(57)【要約】  緑色発光蛍光体は、実験的組成ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙを有し、式中、ＲＥは、１つ以上の希土類元素（例えば、ＥｕまたはＧｄ）であり得、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、ＬｕまたはＹの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｅは、Ｓ、Ｓｅ、ＯまたはＴｅの群から選択される１つ以上の元素であり得、ｗは、ゼロ以上、または０．０１以上、または０．０５以上、および約０．８以下であり、２≦ｘ≦４であり、４≦ｙ≦７である。【選択図】図１
2021524600.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次光を放出する発光ダイオードと、
前記一次光の少なくとも一部を吸収し、それに応答して、前記一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を放出することができるＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙ蛍光体材料と、
を含む発光装置であって、
式中、
ＲＥが、希土類元素、または希土類元素の混合物であり、
Ａが、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
Ｍが、アルミニウム、ガリウム、ホウ素、インジウム、スカンジウム、ルテチウム、イットリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
Ｅが、硫黄、セレン、酸素、テルルおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
０．０１≦ｗ≦０．８であり、
２≦ｘ≦４であり、
４≦ｙ≦７である発光装置。
【請求項２】
ＲＥがユーロピウムである、請求項１に記載の発光装置。
【請求項３】
０．３０≦ｗ≦０．６６である、請求項１に記載の発光装置。
【請求項４】
前記ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙ蛍光体が、ＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造のみを有する、請求項１に記載の発光装置。
【請求項５】
前記ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙ蛍光体が、主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つ以上の二元カルコゲニド結晶構造との混合物を有する、請求項１に記載の発光装置。
【請求項６】
前記発光ダイオードが、レーザダイオードである、請求項１に記載の発光装置。
【請求項７】
前記一次光が、約３８０ナノメートル〜約５００ナノメートルの波長を有する、請求項１に記載の発光装置。
【請求項８】
前記一次光が青色光である、請求項７に記載の発光装置。
【請求項９】
前記二次光が、約４７５ナノメートル〜約５６０ナノメートルの波長を有する、請求項１に記載の発光装置。
【請求項１０】
ＲＥがユーロピウムであり、
０．３０≦ｗ≦０．６６である、
請求項１に記載の発光装置。
【請求項１１】
ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙ蛍光体が、ＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造のみを有する、請求項１０に記載の発光装置。
【請求項１２】
前記一次光が青色光である、請求項１０に記載の発光装置。
【請求項１３】
前記一次光の少なくとも一部を吸収し、それに応答して赤色光を放出することができる第２の蛍光体材料を含む発光装置であって、吸収されていない一次光、前記二次光および前記赤色光の、前記発光装置からの複合発光が、正常な色覚を有する人間の観察者には白色に見える、請求項１に記載の発光装置。
【請求項１４】
ＲＥがユーロピウムであり、
０．３０≦ｗ≦０．６６である、
請求項１３に記載の発光装置。
【請求項１５】
ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙ蛍光体が、ＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造のみを有する、請求項１４に記載の発光装置。
【請求項１６】
前記一次光が青色光である、請求項１４に記載の発光装置。
【請求項１７】
前記二次光が、約４７５ナノメートル〜約５６０ナノメートルの波長を有する、請求項１６に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、狭い緑色発光を有する蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ユーロピウムによって活性化されたアルカリ土類チオガレート蛍光体およびアルカリ土類チオアルミネート蛍光体は、エレクトロルミネセンスシステムおよび蛍光体変換ＬＥＤシステムの両方について当技術分野で知られている。これらの材料は、青色、紫色、または一般的なＩｎＧａＮ発光ダイオードなどの近紫外線発光光源からの発光を容易に吸収することができる。これらの典型的な緑色蛍光体材料は、独立して使用して緑色光を生成することができるか、他の蛍光体材料と組み合わせて白色または他の色の光を生成することができる。同様に、これらの緑色蛍光体材料は、例えば、携帯電話、タブレット、ラップトップ、モニターまたはテレビなどのディスプレイ用のバックライトユニットを作成するために、青色または他のＬＥＤおよび赤色蛍光体と組み合わせられ得る。
【０００３】
一般的な照明では、演色評価数（Ｒａ）、または光の尺度の他の品質、例えば、ＣＱＳまたはＴＭ−３０−１５を改善するために、広い発光スペクトルを有することが望ましいことが多い。ただし、照明では、特定の特徴を強調するために、特定の波長領域に追加の光を提供することが望ましい場合がある。例えば、食料品店の牛肉用の陳列ケースは、スペクトルの赤色領域に追加の光を含む場合があり、同様に、ホウレンソウまたはピーマンは、照明が特定の緑色波長の追加の光を提供すると、さらに魅力的に見える場合がある。
【０００４】
ディスプレイのバックライトでは、狭い発光波長を有することがさらに望ましく、その結果、色は、（ａ）さらに飽和して見え、色域の緑色頂点を広げ、（ｂ）その強度の大部分がフィルタの最も高い透過率とよく一致しているため、典型的なＬＣＤフィルタシステムの緑のフィルタを通過する際に比較的少ない損失を維持する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の蛍光体は、比較的狭い緑色発光スペクトルを有する蛍光体組成物を提供することによって、照明用途の発光スペクトルの特定の緑色領域を優先的に飽和させ、ディスプレイバックライトユニットの緑色ガマットポイント（ｇｒｅｅｎ  ｇａｍｕｔ  ｐｏｉｎｔ）を改善するのを助けるという課題に対処する。
【０００６】
本発明の一態様では、緑色発光蛍光体は、実験的組成ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙを有し、式中、ＲＥは、１つ以上の希土類元素（例えば、ＥｕまたはＧｄ）であり得、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、ＬｕまたはＹの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｅは、Ｓ、Ｓｅ、ＯまたはＴｅの群から選択される１つ以上の元素であり得、ｗは、ゼロ以上、または０．０１以上、または０．０５以上であり、ｗは、約０．８以下であり、２≦ｘ≦４であり、４≦ｙ≦７である。いくつかの変形例では、ｗは、約０．３０以上および約０．６６以下である。
【０００７】
本発明の別の態様では、蛍光体変換ＬＥＤは、そのような緑色発光蛍光体を含む。
【０００８】
本発明のこれらおよび他の実施形態、特徴および利点は、最初に簡単に説明される添付の図面と併せて本発明の以下のさらに詳細な説明を参照すると、当業者にはさらに明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】蛍光体例１、２、３、５および８ならびに内部標準物質の発光スペクトルを示す。
【図２】蛍光体例１、２、３、５および８の励起スペクトルを示す。
【図３】例２２〜２８および内部標準物質の発光スペクトルを示す。
【図４】例２９〜３７の発光スペクトルを示す。
【図５】例２９〜３６の励起スペクトルを示す。
【図６Ａ】例２９〜３２のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【図６Ｂ】例３３〜３６のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【図７】第２および第３の焼成後の例４７のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【図８】第２および第３の焼成後の例５１のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【図９】第２の焼成後の例４７〜５１の発光スペクトルを示す。
【図１０】第２の焼成後の例４７〜５１の励起スペクトルを示す。
【図１１】第３の焼成後の例４７〜５１の発光スペクトルを示す。
【図１２】第３の焼成後の例４７〜５１の励起スペクトルを示す。
【図１３】例５２および５３の発光スペクトルを示す。
【図１４】例５４〜５７の発光スペクトルを示す。
【図１５】例５９の発光スペクトルを示す。
【図１６】例５４〜５７の励起スペクトルを示す。
【図１７】例５４〜５７のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【図１８】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ１の発光スペクトルを示す。
【図１９】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ２の発光スペクトルを示す。
【図２０】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ３の発光スペクトルを示す。
【図２１】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ４の発光スペクトルを示す。
【図２２】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ５の発光スペクトルを示す。
【図２３】例示的な蛍光体変換ＬＥＤ６の発光スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の詳細な説明は、選択的な実施形態を描写し、かつ本発明の範囲を限定することを意図しない図面を参照して読まれるべきである。詳細な説明は、限定ではなく例として、本発明の原理を示している。この説明は、当業者が本発明を作成および使用することを明らかに可能にし、本発明を実施する最良の様式であると現在考えられているものを含む、本発明のいくつかの実施形態、適合、変形例、代替案および使用を説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他のことを示さない限り、複数の指示対象を含む。
【００１１】
本発明の蛍光体は、例えば、紫外線、紫色光、青色光、または短波長の緑色光による励起に応答して、比較的狭い範囲の発光波長にわたって緑色光を放出する。それらの狭い発光は、市販の緑色蛍光体よりも飽和して見え、色域の緑色頂点を広げ得る。
【００１２】
本発明の蛍光体は、実験的組成ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙを有し、式中、ＲＥは、１つ以上の希土類元素（例えば、ＥｕまたはＧｄ）であり得、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、ＬｕまたはＹの群から選択される１つ以上の元素であり得、Ｅは、Ｓ、Ｓｅ、ＯまたはＴｅの群から選択される１つ以上の元素であり得、ｗは、ゼロ以上、または０．０１以上、または０．０５以上、および約０．８以下であり、２≦ｘ≦４であり、４≦ｙ≦７である。また、いくつかの軽微な組成置換が、限定するものではないが、ＥｕＦ３、ＡｌＣｌ３またはＩ２を含む反応促進剤の使用から起こり得る。蛍光体は、ＥｕＧａ２Ｓ４と同じ基本的な擬斜方晶結晶構造を有し得る。蛍光体は、その擬斜方晶結晶相と、例えば、Ｍ２Ｅ３（例えば、Ｇａ２Ｓ３）結晶相またはＭＥ（例えば、ＧａＳ）結晶相などの１つ以上の二元カルコゲニド結晶相との混合物を含み得る。
【００１３】
本発明の蛍光体は、先行技術のチオガレート蛍光体によって提供されるよりも狭い発光スペクトルを提供することによって、公知のアルカリ土類チオガレート蛍光体を上回る改善を示し得る。本発明の蛍光体は、例えば、ＴｈｉらのＭａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｂ１４（１９９２），Ｎｏ  ４，ｐｐ．３９３−３９７、Ｄｏｎｏｈｕｅの米国特許第３，８０１，７０２号明細書（１９７４年４月２日発行）ならびにＤｏｎｏｈｕｅおよびＨａｎｌｏｎのＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ：Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９７４），Ｖｏｌ．１２１，Ｎｏ．１，ｐｐ．１３７−１４２によって開示されたＥｕＡｌ２Ｓ４、ＥｕＡｌ２Ｓｅ４およびＥｕＧａ２Ｓ４などのＥｕＭ２Ｅ４組成物を上回る輝度の改善を示し得る。本発明の蛍光体は、ユーロピウムのパーセンテージが最大値としてｖａｎ  Ｈａｅｃｋｅによって示される範囲をはるかに超える場合であっても、発光効率の顕著な低下を全く示さないように見え、通常ドーピングと考えられる範囲を超えた濃度で希土類元素（例えば、ユーロピウム）を含み得る。
【００１４】
本発明の蛍光体は、従来技術のチオガレートおよび関連する蛍光体よりも吸湿性が低く、したがって空気中でさらに安定であり得る。
【００１５】
本発明の蛍光体は、組成物のＡ、ＭおよびＥ成分を変化させることにより、用途要件に基づいて波長範囲にわたって調整され得る。
【００１６】
例えば、Ｉ２、ＡｌＦ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＢａＦ２、ＬｉＣｌ、ＣｓＣｌ、ＥｕＦ３、ＥｕＣｌ３、ＥｕＩ２およびＮａ２Ｓなどのいくつかの溶剤／反応促進剤が調査されてきた。標的となる最終生成物中のもの以外のカチオンを有する促進剤の使用は、場合によっては、本発明の所望の特性を満たさない可能性がある代替相の形成をもたらす可能性がある。
【００１７】
本発明の蛍光体は、材料の信頼性または取り扱いを改善するために被覆され得る。
【００１８】
本発明の蛍光体は、任意の従来の方法で励起源と光学的に結合し得る。さらに一般的な方法の１つには、本明細書に開示される緑色蛍光体などの蛍光体と、赤色蛍光体および場合により青色蛍光体および／または黄色蛍光体とを組み合わせることがある。蛍光体は、一緒に組み合わされてから、シリコーン、エポキシまたは他の何らかのポリマーなどの封止剤に加えられてもよいか、蛍光体は、封止剤に加えられている最中に組み合わされてもよい。次いで、励起源の光路に、蛍光体が添加された封止剤が配置されてもよい。一般的な方法の１つには、ＬＥＤダイを含有するＬＥＤ（発光ダイオード）パッケージに、単数または複数の蛍光体のスラリーを堆積することがある。次いで、スラリーは硬化し、封止されたＬＥＤパッケージを形成する。他の方法は、封止剤をある形状に形成すること、またはすでに特定の形状にあり得るか、その後特定の形状に形成され得る基板上に封止剤を被覆することを含む。さらに、蛍光体含有封止剤は、ライトガイドの結合内領域上もしくはその付近（例えば、その上に被覆される）に、またはディスプレイに使用するのを意図したライトガイドなどのライトガイドの結合外領域上に配置されてもよい。あるいは、蛍光体組成物は、ＬＥＤダイまたは別の基板上に薄膜として堆積され、その後、光源に光学的に結合され得る。本発明の励起源と蛍光体との組合せは、一般的な照明、特定分野の照明用途、ディスプレイバックライトまたは他の照明用途に使用されてもよい。
【００１９】
出願人は、上記の実験的組成ＲＥ１−ｗＡｗＭｘＥｙを有するいくつかの例示的な蛍光体試料を調製し、特性評価した。これらの例の調製および特性評価を以下に記載し、以下の表に要約する。いくつかの試料については、実験的組成に加えて、粉末Ｘ線回折によって観察された１つ以上の結晶相を報告している。発光スペクトルは、キセノンランプを備えたＦｌｕｏｒｏｌｏｇ−３分光蛍光計、または外部の青色もしくは紫色ＬＥＤ励起源とともに使用されるＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計を使用して測定した。励起スペクトルは、キセノンランプを備えたＦｌｕｏｒｏｌｏｇ−３分光蛍光計を使用して測定した。粉末Ｘ線回折スペクトルは、Ｒｉｇａｋｕ  ＭｉｎｉＦｌｅｘ６００を使用して測定した。
【００２０】
例示的なＥｕ１−ｗＣａｗＭｘＳｙ蛍光体
例１。Ｅｕ０．８０Ｃａ０．２０Ａｌ３．４５Ｇａ０．６３Ｓ７．１１（Ｅｕ０．８０Ｃａ０．２０Ａｌ１．６９Ｇａ０．３１Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、ＥＵ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、４０ｍｇのＡｌ粉末、１５ｍｇのＣａＳおよび７５ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９５０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２１】
例２。Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ２．８６Ｇａ０．５６Ｓ６．１３（Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ１．６７Ｇａ０．３３Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、ＥＵ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、４０ｍｇのＡｌ粉末、３０ｍｇのＣａＳおよび８０ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９５０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２２】
例３。Ｅｕ０．５９Ｃａ０．４１Ａｌ２．７１Ｇａ０．７２Ｓ６．１３（Ｅｕ０．５９Ｃａ０．４１Ａｌ１．５８Ｇａ０．４２Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、４５ｍｇのＡｌ粉末、４０ｍｇのＣａＳおよび１１５ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９５０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２３】
例４。Ｅｕ０．５８Ｃａ０．４２Ａｌ２．５７Ｇａ０．５８Ｓ５．７３（Ｅｕ０．５８Ｃａ０．４２Ａｌ１．６３Ｇａ０．３７Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、４２ｍｇのＡｌ粉末、４２ｍｇのＣａＳおよび９５ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９６０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２４】
例５。Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ２．８６Ｇａ０．６２Ｓ６．２３（Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ１．６４Ｇａ０．３６Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）と粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、４０ｍｇのＡｌ粉末、３０ｍｇのＣａＳおよび９０ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９５０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２５】
例６。Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ２．２６Ｇａ０．４９Ｓ５．１１（Ｅｕ０．６６Ｃａ０．３４Ａｌ１．６４Ｇａ０．３６Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３ｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、０．２ｇのＡｌ粉末、０．３ｇのＣａＳおよび０．７ｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９６０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を２時間焼成した。
【００２６】
例７。Ｅｕ０．５５Ｃａ０．４５Ａｌ２．３１Ｇａ０．５４Ｓ５．２９（Ｅｕ０．５５Ｃａ０．４５Ａｌ１．６２Ｇａ０．３８Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、２００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、２５ｍｇのＡｌ粉末、３２ｍｇのＣａＳおよび６３ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９７０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２７】
例８。Ｅｕ０．４９Ｃａ０．５１Ａｌ２．０８Ｇａ０．５１Ｓ４．８８（Ｅｕ０．４９Ｃａ０．５１Ａｌ１．６１Ｇａ０．３９Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：スピードミキサーを使用して、４５秒間２０００ｒｐｍで、Ｅｕ２Ｏ３（１．０８４ｇ、３．０８ｍｏｌ）とＡｌ粉末（０．４１５ｇ、１５．４１ｍｏｌ）とを３回混合した。アルミナボート内でＨ２Ｓ雰囲気下、９００℃で、混合粉末を１時間焼成した。焼成した前駆体ケーキをグローブボックス内で手で粉砕して粉末にした。乳棒を用いて乳鉢内で、３００ｍｇのＥｕＡｌ２．５Ｓ４．７５前駆体、３７．５ｍｇのＡｌ粉末、６０ｍｇのＣａＳおよび９７．５ｍｇのＧａ２Ｓ３を手で粉砕した。アルミナカップ内で、９５０℃、Ｈ２Ｓ雰囲気下で、混合粉末を１時間焼成した。
【００２８】
図１は、４５０ｎｍでの励起による例１、２、３、５および８ならびに内部標準物質の発光スペクトルを示す。図２は、例１、２、３、５および８の励起スペクトルを示しており、発光は最大発光でモニタリングされる。
【００２９】
例９。Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ２．２５Ｇａ０．７５Ｓ５．５（Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ１．５Ｇａ０．５Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：所望の化学量で、予め作製したＥｕＡｌ２Ｓ４と、ＣａＳ、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３とを組み合わせた。Ｈ２Ｓを流しながら混合物を加熱した。
【００３０】
例１０。Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ２．２５Ｇａ０．７５Ｓ５．５（Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ１．５Ｇａ０．５Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：所望の化学量で、ＥｕＳと、ＣａＳ、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３とを組み合わせた。Ｈ２Ｓを流しながら混合物を加熱した。
【００３１】
例１１。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．５５Ｇａ０．４５Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７Ｇａ０．３Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：所望の化学量で、ＥｕＳと、ＣａＳ、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３とを組み合わせた。Ｈ２Ｓを流しながら混合物を加熱した。
【００３２】
例１２。Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ２．２５Ｇａ０．７５Ｓ５．５（Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ１．５Ｇａ０．５Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：所望の化学量で、予め作製したＥｕＡｌ２Ｓ４と、ＣａＳ、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３とを組み合わせ、さらに１０％  ＣｓＣｌを溶剤として加えた。Ｈ２Ｓを流しながら混合物を加熱した。
【００３３】
例１３。Ｅｕ０．７Ｃａ０．３Ａｌ２．７Ｓ５．０５（Ｅｕ０．５Ｃａ０．５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：アルゴンを充填したグローブボックス内で乳鉢および乳棒を用いて、０．５４２ｇのＥｕ、０．１１０ｇのＣａＳ、１．０３３ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１１４ｇのＳおよび０．０９０ｇのＡｌＣｌ３を一緒に粉砕した。４つの密封された溶融シリカチューブに、反応物の混合物を均等に分割した。以下の加熱プロファイルにより、ボックス炉内でチューブを一緒に加熱した：室温から４００℃まで１２０分間にわたって徐々に温度を上昇させ、４００℃で６０分間にわたって留め、４００℃から９００℃まで１５０分間にわたって徐々に温度を上昇させ、９００℃で３６０分間にわたって留め、次いで室温まで１０８０分間にわたって徐々に温度を上昇させた。
【００３４】
例１４。Ｅｕ０．７Ｃａ０．３Ａｌ２．４Ｇａ０．３Ｓ５．０５（Ｅｕ０．７Ｃａ０．３Ａｌ１．７８Ｇａ０．２２Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：アルゴンを充填したグローブボックス内で乳鉢および乳棒を用いて、０．５２３ｇのＥｕ、０．１０６ｇのＣａＳ、０．８８６ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１７４ｇのＧａ２Ｓ３、０．１１０ｇのＳおよび０．０９０ｇのＡｌＣｌ３を一緒に粉砕した。４つの密封された溶融シリカチューブに、反応物の混合物を均等に分割した。以下の加熱プロファイルにより、ボックス炉内でチューブを一緒に加熱した：室温から４００℃まで１２０分間にわたって徐々に温度を上昇させ、４００℃で６０分間にわたって留め、４００℃から９００℃まで１５０分間にわたって徐々に温度を上昇させ、９００℃で３６０分間にわたって留め、次いで室温まで１０８０分間にわたって徐々に温度を上昇させた。
【００３５】
例１５。Ｅｕ０．９５Ｃａ０．０５Ａｌ２Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、Ａｌが３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、ＡｌおよびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。試料を８００℃で２回焼成し、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕した。
【００３６】
例１６。Ｅｕ０．７９Ｃａ０．２１Ａｌ２Ｓ４：３５％超のＡｌおよび１０ｍｇ超のＳとともに、２１ｍｏｌ％のＣａを用いて、ＣａＳ、Ｅｕ、ＡｌおよびＳから４００ｍｇのユーロピウムカルシウムチオアルミネート（ｅｕｒｏｐｉｕｍ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｔｈｉｏａｌｕｍｉｎａｔｅ）を調製した。Ａｒを充填したグローブボックス内で乳鉢および乳棒を用いて前駆体を混合してから、真空下で溶融シリカチューブに密封した。反応は８００℃で１２時間行い、中間工程は４００℃であった。
【００３７】
例１７。Ｅｕ０．０１Ｃａ０．９９Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０１Ｃａ０．９９Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥＵＦ３、Ａｌ、ＳおよびＥＵから、１ｍｏｌ％のユーロピウムを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００３８】
例１８。Ｅｕ０．０２Ｃａ０．９８Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０２Ｃａ０．９８Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥＵＦ３、Ａｌ、ＳおよびＥＵから、２ｍｏｌ％のユーロピウムを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００３９】
例１９。Ｅｕ０．０２Ｃａ０．９５Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０５Ｃａ０．９５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥＵＦ３、Ａｌ、ＳおよびＥＵから、５ｍｏｌ％のユーロピウムを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４０】
例２０。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、Ａｌ、ＳおよびＥｕから、８．５ｍｏｌ％のユーロピウムを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４１】
例２１。Ｅｕ０．１２Ｃａ０．８８Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．１２Ｃａ０．８８Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、Ａｌ、ＳおよびＥＵから、１２ｍｏｌ％のユーロピウムを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４２】
例２２。Ｅｕ０．０１Ｃａ０．９９Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０１Ｃａ０．９９Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、１ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４３】
例２３。Ｅｕ０．０２Ｃａ０．９８Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０２Ｃａ０．９８Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、２ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４４】
例２４。Ｅｕ０．０５Ｃａ０．９５Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０５Ｃａ０．９５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、５ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４５】
例２５。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、８．５ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４６】
例２６。Ｅｕ０．１２Ｃａ０．８８Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．１２Ｃａ０．８８Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、１２ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４７】
例２７。Ｅｕ０．１５Ｃａ０．８５Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．１２Ｃａ０．８５Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、１５ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４８】
例２８。Ｅｕ０．２０Ｃａ０．８０Ａｌ３Ｓ５．５（Ｅｕ０．２０Ｃａ０．８０Ａｌ２Ｓ４とＡｌ２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＳから、２０ｍｏｌ％のＥｕを含む４００ｍｇバッチのユーロピウムカルシウムチオアルミネートを調製した。１重量％のＬｉＣｌを反応混合物に加えた。Ｈ２Ｓを流しながら１０００℃で９０分間、２００ｍｇの前駆体混合物とホウ素酸素ゲッターとを反応させた。
【００４９】
図３は、４５０ｎｍでの励起による例２２〜２８および内部標準物質の発光スペクトルを示す。
【００５０】
例２９。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ｇａ２Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、Ａｌが３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５１】
例３０。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ０．５Ｇａ１．５Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５２】
例３１。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ０．６Ｇａ１．４Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５３】
例３２。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ０．７Ｇａ１．３Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５４】
例３３。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ０．８Ｇａ１．２Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５５】
例３４。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ０．９Ｇａ１．１Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５６】
例３５。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１Ｇａ１Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５７】
例３６。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１Ｇａ１Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３が３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５８】
例３７。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２Ｓ４：Ａｒを充填したグローブボックス内で、Ａｌが３５％超でありＳが１０ｍｇ超である適切な比率で、ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを組み合わせて、約４００ｍｇの反応物を形成し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。室温に冷却する前に、以下の加熱プロファイル（２９０℃（１７時間）、７７０℃（２４時間）、８７０℃（２４時間））を使用してチューブを加熱した。試料を、Ａｒを充填したグローブボックス内で１０ｍｇ超のＳとともに中間粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封し、室温に冷却する前に第２の加熱プロファイル（４００℃（６時間）、１０００℃（３時間））を使用して加熱した。ＰＸＲＤは、所望の相の大部分を示す。
【００５９】
図４は、３９５ｎｍでの励起による例２９〜３７の発光スペクトルを示す。図５は、例２９〜３６の励起スペクトルを示しており、発光は最大発光でモニタリングされる。図６Ａは、例２９〜３２のＸ線粉末回折プロファイルを示す。図６Ｂは、例３３〜３６のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【００６０】
例３８。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：ＣａＳ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６１】
例３９。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例３８と同じであるが、ユーロピウム源としてＥｕ金属の代わりにＥｕＳを使用した。ＣａＳ、ＥｕＳ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６２】
例４０。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例３８と同じであるが、ユーロピウム源としてＥｕ金属の代わりにＥＵＦ３を使用した。ＣａＳ、ＥｕＦ３、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６３】
例４１。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例４０と同じであるが、最初の配合では元素硫黄を使用しなかった。ＣａＳ、ＥｕＦ３、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３を適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６４】
例４２。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例４０と同じであるが、最初の配合では５％のＣａＳをＣａＣＯ３に置換した。ＣａＳ、ＣａＣＯ３、ＥｕＦ３、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６５】
例４３。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例４０と同じであるが、最初の配合では５％のＣａＳをＣａＦ２に置換した。ＣａＳ、ＣａＦ２、ＥｕＦ３、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３およびＳを適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６６】
例４４。Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ２．６４Ｇａ０．３６Ｓ５．５（Ｅｕ０．０８５Ｃａ０．９１５Ａｌ１．７６Ｇａ０．２４Ｓ４と（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ３との混合物であり得る）：例４１と同じであるが、最初の配合ではＥｕＦ３ではなくＥｕＳを使用した。ＣａＳ、ＥｕＳ、ＡｌおよびＧａ２Ｓ３を適切な量で組み合わせ、Ｈ２Ｓを流しながら反応させた。
【００６７】
以下の表１に、Ｅｕ１−ｗＣａｗＭｘＳｙ蛍光体の例１〜４４の発光特性を要約する。
【００６８】
比較のために、例１１および１２から得られた試料を一晩空気中に放置した。
大気中の水分に一晩曝露した後、例１１（５０％  Ｅｕ）は、依然として明るい緑色であり、紫色ＬＥＤからの照明下で明るく発光した。対照的に、例１２（８．５％  Ｅｕ）は、はるかに薄暗く、ほとんど放射性ではなかった。
【００６９】
例示的なＥｕ１−ｗＭｇｗＭｘＳｙ蛍光体
Ｅｕ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓ粉末とＧａ２Ｓ３粉末との化学量論的混合物から、適切な場合には３５％超のＡｌおよびＧａ２Ｓ３、ならびに適切な場合には１０ｍｇ超のＳを用いて、マグネシウムドープ試料を調製し、アルゴンを充填したグローブボックス内でこれを一緒に粉砕し、石英管に密封した。ボックス炉内で４００℃で６時間、次いで８００℃で１２時間、試料を加熱した。ＸＲＤは、様々なレベルのＥｕＡｌ２Ｓ４、ＭｇＡｌ２Ｓ４およびＥｕＳを示した。各試料は、３９５ｎｍで励起した際に、約５００ｎｍの発光と、約４５０ｎｍのショルダーとを示した。５００ｎｍでモニタリングした発光による励起スキャンは、約３９０ｎｍで最大励起を示し、約４６０ｎｍまで励起強度は徐々に減少し、続いて、励起強度は急激に減少し、励起強度は４９０ｎｍまで約３０％未満減少する。励起強度の減少は、Ｍｇ含有量の増加とともにさらに顕著になる。これらの結果は、ＥｕＡｌ２Ｓ４へのＭｇの取り込み、および一部のＥｕドープＭｇＡｌ２Ｓ４を示している。
【００７０】
第２の焼成：試料をアルゴン雰囲気下で乳鉢および乳棒を用いて再度粉砕し、石英管に密封した。ボックス炉内で４００℃で６時間、次いで８００℃で１２時間、試料を再度加熱した。この場合も、ＸＲＤは様々なレベルのＥｕＡｌ２Ｓ４、ＭｇＡｌ２Ｓ４およびＥｕＳを示した。３９５ｎｍの励起では、約５００ｎｍの発光ピークのみが観察された。Ｅｕと比較してＭｇが少なくとも２倍過剰に存在する反応化学量では、ピーク発光波長はわずかに減少する。励起スペクトルは、第１の焼成後に観察されたような類似の傾向に従い、３８５ｎｍ付近でピークに達し、約４６０ｎｍまで徐々に減少し、励起強度の減少の程度は、反応混合物中のＭｇ含有量の増加とともにさらに顕著になる。
【００７１】
第３の焼成：１０重量パーセントの硫黄を加えて、アルゴン雰囲気下で乳鉢および乳棒を用いて試料を再度粉砕した。４００℃で６時間、次いで９００℃で２４時間、試料を加熱した。ＸＲＤは、反応化学量に見合った様々なレベルのＥｕＡｌ２Ｓ４およびＭｇＡｌ２Ｓ４を示した。３９５ｎｍの励起では、約５００ｎｍの発光ピークのみが観察された。反応化学量がＥｕと比較して少なくとも２倍過剰のＭｇの存在を有する場合、ピーク発光波長はわずかに減少する。励起スペクトルは顕著な差を示し、以前約３８５ｎｍであった最大励起が約４５５ｎｍにシフトした。
【００７２】
第２の焼成後
例４５。Ｅｕ０．９５Ｍｇ０．０５Ａｌ２Ｓ４
【００７３】
例４６。Ｅｕ０．８６Ｍｇ０．１４Ａｌ１．７２Ｇａ０．２８Ｓ４
【００７４】
例４７。Ｅｕ０．７９Ｍｇ０．２１Ａｌ２Ｓ４
【００７５】
例４８。Ｅｕ０．６５Ｍｇ０．３５Ａｌ２Ｓ４
【００７６】
例４９。Ｅｕ０．５０Ｍｇ０．５０Ａｌ２Ｓ４
【００７７】
例５０。Ｅｕ０．３４Ｍｇ０．６６Ａｌ２Ｓ４
【００７８】
例５１。Ｅｕ０．１０Ｍｇ０．９０Ａｌ２Ｓ４
【００７９】
第３の焼成後
例４７。Ｅｕ０．７９Ｍｇ０．２１Ａｌ２Ｓ４
【００８０】
例４８。Ｅｕ０．６５Ｍｇ０．３５Ａｌ２Ｓ４
【００８１】
例４９。Ｅｕ０．５０Ｍｇ０．５０Ａｌ２Ｓ４
【００８２】
例５０。Ｅｕ０．３４Ｍｇ０．６６Ａｌ２Ｓ４
【００８３】
例５１。Ｅｕ０．１０Ｍｇ０．９０Ａｌ２Ｓ４
【００８４】
以下の表２は、第２の焼成後の例４５〜５１の発光特性を示す。以下の表３は、第３の焼成後の例４７〜５１の発光特性を示す。
【００８５】
図７は、第２および第３の焼成後の例４７のＸ線粉末回折プロファイルを示す。図８は、第２および第３の焼成後の例５１のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【００８６】
図９は、３９５ｎｍでの励起による、第２の焼成後の例４７〜５１の発光スペクトルを示す。図１０は、第２の焼成後の例４７〜５１の励起スペクトルを示しており、発光は５００ｎｍでモニタリングされる。
【００８７】
図１１は、３９５ｎｍでの励起による、第３の焼成後の例４７〜５１の発光スペクトルを示す。図１２は、第３の焼成後の例４７〜５１の励起スペクトルを示しており、発光は５００ｎｍでモニタリングされる。
【００８８】
例示的なＥｕ１−ｗＳｒｗＭｘＳｙ蛍光体
Ｅｕ、ＳｒＳ、ＡｌおよびＳ粉末の化学量論的混合物から、３５％超のＡｌおよび１０ｍｇ超のＳを用いて、ストロンチウムドープ試料を調製し、アルゴンを充填したグローブボックス内でこれを一緒に粉砕し、石英管に密封した。ボックス炉内で４００℃で６時間、次いで８００℃で１２時間、試料を加熱した。５００ｎｍでモニタリングした発光による励起スキャンは、約３８０ｎｍで最大励起を示し、約４５０ｎｍまで励起強度は徐々に減少し、続いて、励起強度は急激に減少し、励起強度は４９０ｎｍまで約２５％未満減少する。４５０ｎｍに向かう励起強度の減少は、Ｓｒ含有量の増加とともにさらに顕著になる。
【００８９】
例５２。Ｅｕ０．９５Ｓｒ０．０５  Ａｌ２Ｓ４
【００９０】
例５３。Ｅｕ０．７９Ｓｒ０．２１  Ａｌ２Ｓ４
【００９１】
図１３は、３９５ｎｍでの励起による例５２および５３の発光スペクトルを示す。以下の表４は、例５２および５３の発光特性を示す。
【００９２】
例示的なＥｕ１−ｗＢａｗＭｘＳｙ蛍光体
３５％超のアルミニウムおよび２０％超の硫黄を用いて、適切な化学量論量で、硫化バリウムと、元素ユーロピウム、アルミニウムおよび硫黄とを組み合わせ、約４００ｍｇの出発反応物混合物を形成した。この混合物を乳鉢および乳棒を用いて粉砕し、真空下で溶融シリカチューブに密封した。試料を４時間かけて４００℃に加熱し、温度に４時間保持し、４時間かけて８００℃まで徐々に温度を上昇させ、温度に１０時間保持した後、６時間かけて室温に冷却した。試料をアルゴン下で追加の１０ｍｇの硫黄とともに再粉砕し、次いで密封し、同じプロファイルで再度加熱した。
【００９３】
例５４。Ｅｕ０．１０Ｂａ０．９０Ａｌ２Ｓ４
【００９４】
例５５。Ｅｕ０．２５Ｂａ０．７５Ａｌ２Ｓ４
【００９５】
例５６。Ｅｕ０．４０Ｂａ０．６０Ａｌ２Ｓ４
【００９６】
例５７。Ｅｕ０．５０Ｂａ０．５０Ａｌ２Ｓ４
【００９７】
例５８。Ｅｕ０．７９Ｂａ０．２１Ａｌ２Ｓ４
【００９８】
例５９。Ｅｕ０．９５Ｂａ０．０５Ａｌ２Ｓ４
【００９９】
図１４は、３９５ｎｍでの励起による例５４〜５７の発光スペクトルを示す。図１５は、３９５ｎｍでの励起による例５９の発光スペクトルを示す。図１６は、例５４〜５７の励起スペクトルを示しており、発光は５００ｎｍでモニタリングされる。以下の表５は、例５４〜５９の発光特性を示す。
【０１００】
図１７は、図中でそれぞれ（ａ）〜（ｄ）として表示される例５４〜５７のＸ線粉末回折プロファイルを示す。
【０１０１】
例示的な蛍光体変換ＬＥＤの作製
ＬＥＤ例１。蛍光体例１２、赤色ＰＦＳ蛍光体、および４５０ピーク青色を有するＰｌｅｓｓｅｙ  ３５３５  ＬＥＤパッケージを用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．２４７８、０．１９５４である。この例は、バックライト用途に適している。この例のスペクトル出力分布を図１８に示す。
【０１０２】
ＬＥＤ例２。蛍光体例６、赤色ＰＦＳ蛍光体、および４５０ｎｍピーク青色を有するＰｌｅｓｓｅｙ  ３５３５  ＬＥＤパッケージを用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。
発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．３４４６、０．３６５である。色温度は５０６２Ｋ、ｄｕｖは約０．００３６、Ｒａは約４７である。このＬＥＤはほとんどの照明用途には適していないが、白色点を示す。このＬＥＤのスペクトル出力分布を図１９に示す。
【０１０３】
ＬＥＤ例３。蛍光体例６、赤色ＰＦＳ蛍光体、およびＰｏｗｅｒＯｐｔｏ  ４５７ｎｍ  ＬＥＤ（２８３５パッケージ）を用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．３１８４、０．３５１６である。色温度は６１０２Ｋ、ｄｕｖは約０．００８４、Ｒａは約５５．５である。このＬＥＤのスペクトル出力分布を図２０に示す。
【０１０４】
ＬＥＤ例４。蛍光体例７、ＢＲ１０２Ｑ赤色蛍光体、およびＰｏｗｅｒＯｐｔｏ  ４５７ｎｍ  ＬＥＤ（２８３５パッケージ）を用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．３５１７、０．３１３４である。色温度は４５０８Ｋ、ｄｕｖは約０．０２３、Ｒａは約７６である。このＬＥＤのスペクトル出力分布を図２１に示す。
【０１０５】
ＬＥＤ例５。蛍光体例７、ＢＲ１０２Ｑ赤色蛍光体、およびＰｏｗｅｒＯｐｔｏ  ４５７ｎｍ  ＬＥＤ（２８３５パッケージ）を用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．４０６５、０．３５７１である。色温度は３１６５Ｋ、ｄｕｖは約０．０１５６、Ｒａは約８１、Ｒ９は約７７である。このＬＥＤのスペクトル出力分布を図２２に示す。
【０１０６】
ＬＥＤ例６。蛍光体例４、ＢＲ１０２Ｑ赤色蛍光体、およびＰｏｗｅｒＯｐｔｏ  ４５７ｎｍ  ＬＥＤ（２８３５パッケージ）を用いて蛍光体変換ＬＥＤを作製した。発光スペクトルの色点は、ＣＩＥ  ｘ，ｙ  ０．３２９８、０．３６２０である。色温度は５６１０Ｋ、ｄｕｖは約０．００８２、Ｒａは約８９、Ｒ９は約７０である。このＬＥＤのスペクトル出力分布を図２３に示す。
【０１０７】
【表１】
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【０１０８】
【表２】
2021524600.tif 000004
【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
【表４】
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【０１１１】
【表５】
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【０１１２】
本開示は例示的なものであり、限定的なものではない。さらなる変更は、本開示に照らして当業者には明らかであり、添付の特許請求の範囲の範囲内に入ることが意図される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【国際調査報告】
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