(57)【要約】    クーラントゲル組成物を含み、クーラントゲル組成物が、ｉ）少なくとも１つの親水性ポリウレタンプレポリマー、ｉｉ）クーラント剤、ｉｉｉ）水、およびｉｖ）熱伝導性充填剤、を含む、可撓性包装材料。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性包装材料であって、クーラントゲル組成物を含み、前記クーラントゲル組成物が、ｉ）少なくとも１つの親水性ポリウレタンプレポリマー、ｉｉ）クーラント剤、ｉｉｉ）水、およびｉｖ）熱伝導性充填剤、を含み、
成分ｉｉ）クーラント剤と成分ｉｉｉ）水との重量比が、１２：８８〜６０：４０であり、
成分ｉ）親水性ポリウレタンプレポリマーと、成分ｉｉ）クーラント剤および成分ｉｉｉ）水の組み合わせとの重量比が、１：３３〜１：５であり、
前記熱伝導性充填剤の重量百分率が、前記クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、１０〜７５重量％である、可撓性包装材料。
【請求項２】
前記親水性ポリウレタンプレポリマーが、イソシアネート末端プレポリマーであって、前記イソシアネート末端プレポリマーが、少なくとも（ａ）少なくとも３０重量％のオキシエチレン基を有するポリエーテルポリオールと、（ｂ）純粋なジ−イソシアネートの組成物、ジ−イソシアネートの組成物、またはジ−イソシアネートおよびポリイソシアネートの組成物であり得る、ビ−イソシアネート組成物と、の反応生成物である、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項３】
前記ポリエーテルポリオールが、１．６〜８の公称ヒドロキシル官能価、および１，０００〜１２，０００の数平均分子量を有する、請求項２に記載の可撓性包装材料。
【請求項４】
前記親水性ポリウレタンプレポリマーが、前記プレポリマーの重量に基づいて、１〜５重量％の遊離ＮＣＯ含有量を有する、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項５】
前記ポリオールが、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールであり、前記ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールが、前記ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールの総重量に基づいて、３，０００ｇ／モル〜９，０００ｇ／モルの数平均分子量、および少なくとも３０重量％のポリオキシエチレン含有量を有する、請求項２に記載の可撓性包装材料。
【請求項６】
前記ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールが、１．６〜８の公称ヒドロキシル官能価を有する、請求項５に記載の可撓性包装材料。
【請求項７】
前記クーラント剤が、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールのような水溶性ポリオール、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項８】
前記熱伝導性充填剤が、少なくとも５Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導率を有する、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項９】
前記クーラントゲル組成物が、前記クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、０．１〜５０重量％の相変化材料をさらに含む、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項１０】
前記相変化材料が、−２５〜−５℃の相変化温度、および約５０ｋＪ／ｋｇ超のエンタルピーの潜熱、を有する、請求項９に記載の可撓性包装材料。
【請求項１１】
前記クーラントゲル組成物が、前記クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、０．１〜２重量％の水分散性イソシアネート組成物をさらに含む、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【請求項１２】
前記クーラントゲル組成物が、バリアフィルムと結合されて、前記可撓性包装材料を形成する、請求項１に記載の可撓性包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品の鮮度を維持するための可撓性包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
急速冷凍技術は、牛肉を含む食肉、海産食品などの高級食品の鮮度を維持する用途でますます一般的になっている。より速い冷凍速度は、冷凍−解凍の循環後の食肉の鮮度をより高く保つことができる。食品業界では、冷凍速度は、最大氷結晶生成帯（−１〜−５℃）を通過する時間によって示唆される。この温度範囲で、食品中のほとんどの液体は氷結晶になるであろう。より緩徐な冷凍速度では、細胞液は、より大きな氷結晶を形成して細胞膜に浸透するであろう。これは、冷凍−解凍プロセスの間に、細胞液または血液が放出されることにつながるであろう。かかる細胞の損傷は、食品の鮮度および食感に大きな影響を与える。これは、最大氷結晶生成帯を通過する時間を制御するための急速冷凍技術の革新の動機付けとなった。冷気は、冷蔵庫における現行技術である。典型的には、最大氷結晶生成帯（−１〜−５℃）を通過する時間は、約２００分である。現在、白物家電市場では、冷凍速度を加速させるために、アルミプレートのような金属プレートも組み立てられている。冷気に加えて金属プレートは、冷凍速度を１５０分に加速化する。
【０００３】
依然として、冷凍速度をさらに加速化する必要がある。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、可撓性包装材料であって、クーラントゲル組成物を含み、クーラントゲル組成物が、ｉ）少なくとも１つの親水性ポリウレタンプレポリマー、ｉｉ）クーラント剤、ｉｉｉ）水、およびｉｖ）熱伝導性充填剤、を含む、可撓性包装材料を提供する。
【０００５】
成分ｉｉ）クーラント剤と成分ｉｉｉ）水との重量比は、１５：８５〜５０：５０である。
【０００６】
成分ｉ）親水性ポリウレタンプレポリマーと、成分ｉｉ）クーラント剤および成分ｉｉｉ）水の組み合わせとの重量比は、１：３０〜１：５である。
【０００７】
熱伝導性充填剤の重量百分率は、クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、１０〜７５重量％である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の１つの実施形態では、親水性ポリウレタンプレポリマーは、イソシアネート末端プレポリマーであり、かつ（ａ）少なくとも３０重量％のオキシエチレン基を有するポリエーテルポリオールと、（ｂ）純粋なジイソシアネート、ジイソシアネートの組成物、ならびにジイソシアネート（複数可）および多官能性イソシアネート（複数可）の組み合わせから選択される二官能性と、の反応生成物である。
【０００９】
「純粋なジイソシアネート」という用語は、この種類の二官能性イソシアネートがいくつのアイソマーを含み得るかを考慮せずに、ただ１種類の二官能性イソシアネートを指す。
【００１０】
「ジイソシアネートの組成物」という用語は、各種類の二官能性イソシアネートがいくつのアイソマーを含み得るかを考慮せずに、少なくとも２種類の異なる二官能性イソシアネートを指す。
【００１１】
「多官能性イソシアネート」という用語は、トリイソシアネートなどの、少なくとも３の官能価を有するイソシアネートを指す。
【００１２】
本発明の別の実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．６〜８の公称ヒドロキシル官能価、および１，０００〜１２，０００の数平均分子量を有する。
【００１３】
本発明のさらに別の実施形態では、親水性ポリウレタンプレポリマーは、親水性ポリウレタンプレポリマーの重量に基づいて、１〜５重量％または１．５〜３重量％の遊離ＮＣＯ含有量を有する。
【００１４】
好適なポリオールおよびイソシアネートは、市販されているか、または当業者に知られている標準的なプロセスを使用して調製することができる。
【００１５】
好適な二官能性イソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート、トルテン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、トルエン−２，４−および２，６−ジイソシアネートの混合物、エチレンジイソシアネート、エチリデンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、クメン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブロモ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−エトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジメチレン−１，３−フェニレンジイソシアネート、５，６−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイソシアネート、４，６−ジメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、９，１０−アントラセンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートジベンジル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、２，６−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニル、２，４−ジイソシアネートスチルベン、ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジフェニル、１，４−アントラセンジイソシアネート、２，５−フルオレンジジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートベンゾフラン、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
好適な多官能性イソシアネートの例としては、２，４，６−トルエントリイソシアネート、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの三官能性トリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートの三官能性ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートの三官能性トリマーおよびポリマーの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
本発明の１つに実施形態では、ポリエーテルポリオールおよびジイソシアネートは、親水性ポリウレタンプレポリマーを形成するのに十分な時間にわたって、任意選択的にスズ化合物または第三級アミンなどのウレタン形成触媒の存在下で、２０〜１００℃で混合される。ポリオールの反応性官能基とイソシアネートの反応性官能基との比は、プレポリマー中の所望の遊離ＮＣＯ含有量、例えば、１〜５重量％を得るのに十分であり、プレポリマーの調製に用いるポリオールおよびイソシアネートの量を決定するために、当業者によって容易に計算することができる。
【００１８】
プレポリマーおよびポリウレタンの形成に使用するための当技術分野で知られている添加剤などの従来の添加剤を、親水性ポリウレタンプレポリマーの調製に使用することができる。例えば、親水性ポリウレタンプレポリマーを形成するための組成物は、少なくとも１つの触媒、少なくとも１つの架橋剤、および／または少なくとも１つの鎖延長剤を含み得る。親水性ポリウレタンプレポリマーの調製に関するさらなる情報は、ＵＳ２００６／０１４２５２９およびＵＳ２０１５／００８７７３７に見いだすことができる。
【００１９】
好適な一般的な触媒は、イソシアネートとポリオールとの反応を促進するために当技術分野で一般に知られている物質であり、重炭酸ナトリウムまたは第三級アミンおよび有機金属化合物などの塩基性物質を含む。好適な触媒の例示的な例としては、ｎ−メチルモルホリン、ｎ−エチルモルホリン、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、ジブチルスズジラウレート、およびオクタン酸第一スズが挙げられる。
【００２０】
架橋剤の好適な例としては、典型的には３〜４の平均ヒドロキシル官能価を有する低分子量ポリオール、または典型的には３または４のアミン部分を有する低分子量アミンを挙げることができる。例示的で好ましい例は、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびそれらの低分子量アルコキシル化誘導体である。エチレンジアミンも一般的に使用されるが、それは本発明での使用にはあまり好ましくないアミン架橋剤である。かかる架橋剤は、ポリエーテルポリオールの総重量の０．１〜５、好ましくは０．５〜３、より好ましくは１〜３パーセントの量で存在し得る。
【００２１】
鎖延長剤の好適な例としては、低分子量のヒドロキシル、および２の官能価を有するアミン末端化合物を挙げることができる。例示的で好ましい例は、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどである。
【００２２】
ポリエーテルポリオールは、有利には、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールであり、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールは、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールの総重量に基づいて、３，０００ｇ／モル〜９，０００ｇ／モルの数平均分子量、および少なくとも３０重量％のポリオキシエチレン含有量を有する。ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールは、１．６〜８．０、例えば、１．６〜４．０の公称ヒドロキシル官能価を有し得る。本発明の１つの実施形態では、合計１００重量％に基づくポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールの重量含有量の残りは、ポリオキシプロピレンで説明され、例えば、ポリオキシプロピレン含有量は、ポリオール中の少なくとも５重量％である。例えば、ポリオキシエチレン含有量は、有利には、５５重量％〜８５重量％、６０重量％〜８０重量％、６５重量％〜８０重量％、７０重量％〜８０重量％、および／または７４重量％〜７６重量％であり、残りはポリオキシプロピレンである。
【００２３】
ポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール以外の少なくとも１つの他のポリエーテルポリオールを含み得る。少なくとも１つの他のポリエーテルポリオールは、１．６〜８、例えば、１．６〜４．０の平均公称ヒドロキシル官能価、および１０００〜１２，０００、例えば、１，０００〜８，０００、１，２００〜６，０００、２，０００〜５，５００などの数平均分子量を有し得る。さらに、親水性ポリウレタンプレポリマーを調製するための組成物において、任意選択のアミン、ならびに様々な官能価およびポリオキシエチレン含有量のモノヒドロキシル物質と、低分子量のジオールおよびトリオール物質とを含む他のポリエーテルポリオールの組み合わせを使用することができる。
【００２４】
ポリエーテルポリオールはまた、ポリエチレングリコール（ＰＥＧおよびポリオキシエチレングリコールとしても知られる）を含み得る。ポリエチレングリコールは、５００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、５００ｇ／ｍｏｌ〜１５００ｇ／ｍｏｌ、７５０ｇ／ｍｏｌ〜１２５０ｇ／ｍｏｌ、９００ｇ／ｍｏｌ〜１１００ｇ／ｍｏｌなどの重量平均分子量を有し得る。
【００２５】
有利には、５重量％未満または３重量％未満の正の量のイソシアネート基を有する親水性ポリウレタンプレポリマーを用いて、クーラントゲルを調製する。本発明の様々な実施形態において、親水性ポリウレタンプレポリマーは、１〜３重量％、１〜５重量％、１．５〜５重量％、または１．５〜３重量％の遊離イソシアネート基を有する。有利には、親水性ポリウレタンプレポリマーを化学量論的に過剰の水と接触させて、クーラントゲルを形成する。親水性ポリウレタンプレポリマーの混合物を用いることができる。
【００２６】
様々な親水性ポリウレタンプレポリマーが当技術分野で知られている。有用なプレポリマーは、ＨＹＰＯＬ（商標）ＪＴ６００５ブランドのプレポリマーおよびＨＹＰＯＬ（商標）２０６０ＧＳブランドのプレポリマーを含む、ＨＹＰＯＬ（商標）ブランドでＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。ＨＹＰＯＬ（商標）ＪＴ６００５ブランドのプレポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１５５によって決定される場合に３．０％のＮＣＯ含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４８８９によって決定される場合に２３℃で１２，０００ｍＰａ・ｓの粘度、を有するＴＤＩベースのポリウレタンプレポリマーである。ＨＹＰＯＬ（商標）２０６０ＧＳブランドのプレポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１５５によって決定される場合に３．０％のＮＣＯ含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４８８９によって決定される場合に２３℃で１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度、を有するＴＤＩベースのポリウレタンプレポリマーである。
【００２７】
クーラント剤は、有機または無機、好ましくは本発明では有機であり得る。クーラント剤は、当業者によく知られており、多くは市販されている。クーラント剤の例としては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールのような水溶性ポリオール、およびそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。クーラント剤の混合物を用いることができる。本発明の１つの実施形態では、成分ｉｉ）クーラント剤と成分ｉｉｉ）水との重量比は、１２：８８〜６０：４０である。それは、好ましくは１５：８５〜５０：５０、より好ましくは２０：８０〜４０：６０、さらにより好ましくは２５：７５〜３５：６５である。さらに別の実施形態では、成分ｉ）親水性ポリウレタンプレポリマーと、成分ｉｉ）クーラント剤および成分ｉｉｉ）水の組み合わせとの重量比は、１：３３〜１：５である。それは、好ましくは１：３０〜１：５、より好ましくは１：２５〜１：８、さらにより好ましくは１：２０〜１：１０である。
【００２８】
本発明において有用な熱伝導性充填剤は、熱伝導性充填剤が少なくとも５Ｗ／（ｍ・Ｋ）、好ましくは少なくとも１０Ｗ／（ｍ・Ｋ）の熱伝導率を有する限り、特に限定されない。有用な熱伝導性充填剤は、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、および二酸化ケイ素からなる酸化物の粉末、フレーク、および繊維；窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる窒化物の粉末、フレーク、および繊維；鉛フリーはんだとして使用される金、銀、アルミニウム、鉄、銅、スズ、スズベースの合金からなる金属および金属合金の粉末、フレーク、および繊維；炭素繊維、グラファイトのフレークまたは繊維；炭化ケイ素粉末；ならびにフッ化カルシウム粉末などからなる群から選択される。これらの充填剤は、単独で使用されても、それらのうちの２つ以上の組み合わせで使用されてもよい。好ましい熱伝導性充填剤は、銀、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、グラファイトのフレークまたは繊維からなる群から選択され、とりわけ好ましい熱伝導性充填剤は、アルミニウムの粉末、フレーク、または繊維である。熱伝導性充填剤は、幅広い粒子サイズ分布を有し得る。これらの粒子に用いられる粒子サイズは重要ではない。
【００２９】
熱伝導性充填剤の重量パーセントは、クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、１０〜７５重量％、好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％である。
【００３０】
クーラントゲル組成物は、クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、０．１〜５０重量％の相変化材料をさらに含み得る。
【００３１】
相変化材料（ＰＣＭ）は、それぞれ融解および結晶化中に大量の潜熱を吸収および放出することができる、潜熱蓄熱材料である。熱エネルギー伝達は、材料が固相から液相に、または液相から固相に形質転換されるときに発生する。かかる相変化の間、ＰＣＭ材料の温度は、ＰＣＭ材料の周囲の空間と同様にほぼ一定に保たれ、ＰＣＭを通って流れる熱は、ＰＣＭ自体の中に「捕捉」される。本発明では、相変化材料は、約−２５〜約−５℃の相変化温度を有する。さらに、相変化材料は、約５０ｋＪ／ｋｇ超のエンタルピーの潜熱を有する。有用な相変化材料は、塩溶液もしくはゲル、グリコール溶液もしくはゲル、有機パラフィン、無機含水塩からなる群から選択される。有用な相変化材料は、市場で容易に入手可能であり、異なる凝固点を有する。
【００３２】
クーラントゲル組成物は、クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％の水分散性イソシアネート組成物をさらに含み得る。
【００３３】
本発明において有用な水分散性イソシアネート組成物は、イソシアネート化合物、および少なくとも１つのアニオン性基、少なくとも１つのポリエチレンオキシドセグメント、またはアニオン性基とポリエチレンオキシドセグメントの両方を含む変性イソシアネート化合物を含んでもよい。いくつかの実施形態において、水分散性イソシアネート組成物は、イソシアネート化合物、アニオン性基を含む変性イソシアネート化合物、およびポリエチレンオキシドセグメントを含む変性化合物を含む。好適な市販の水分散性イソシアネート組成物としては、例えば、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧから入手可能なヘキサメチレンジイソシアネートに基づくＢＡＹＨＹＤＵＲ（商標）ＸＰ２４８７／１親水性脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００３４】
クーラントゲル組成物は、任意選択的に、バリアフィルムとさらに結合されて、本発明の可撓性包装材料を形成する。
【００３５】
「バリアフィルム」をさらに調製して、ゲル組成物を梱包することができ、これにより、ゲル組成物の安定性を改善し、食品汚染のリスクを低減することができる。バリアフィルムの厚さは５ｍｍ未満である。フィルムは、市販のポリオレフィンフィルムまたは金属箔であり得る。さらに、バリアフィルムは、ポリオレフィンの分散体または溶液をゲル表面に噴霧／コーティングすることによって、その場で製造することもできる。溶媒または水の蒸発後、ポリオレフィンバリアフィルムが形成される。ポリオレフィンフィルムは、エチレン、ビニルアルコール、プロペン、ブチレン、オクチレンなどからなるポリマーまたはコポリマーから作製される。好適な金属箔は、アルミニウム、スズを含み、その他の金属箔は、食品に直接接触することができ、積層金属ポリマー層を含む。
【実施例】
【００３６】
【表１】
2021509383.tif 000002
【００３７】
ＩＩ．調製
１．クーラントゲル組成物の調製
水とクーラント剤とを一緒に、推奨される重量比で混合した。次いで、配合に従って、熱伝導性充填剤を添加し、攪拌することによって分散させた。上記の分散体中にＨＹＰＯＬ（商標）製品を添加し、攪拌した。ゲルの質感を調整するために、ＢＡＹＨＹＤＵＲ（商標）ＸＰ２４８７／１などの水分散性イソシアネートを添加することができる。次いで、上記の分散体を３０×３０ｃｍの金型に注いで数分放置して、ゲルを形成した。形成されたゲルをポリエチレンフィルムで梱包した。
【００３８】
２．相変化材料を含むクーラントゲル組成物の調製
市販の相変化材料（ＰＣＭ）を１２個の袋の中に梱包し、１２個の袋を、３０×３０ｃｍの金型（４つの袋×３列）の中に個別に留置した。次いで、攪拌後のゲル組成物をモードに注いでゲルを形成した。ＰＣＭの袋を個別にゲルマトリックス内に留置し、これにより、ＰＣＭが低い温度で冷凍した後にゲルを折りたたむことができた。
【００３９】
ＩＩＩ．ゲル形成評価。
１．ゲル形成評価について表２に示されるように、成分ｉ）親水性ポリウレタンプレポリマー、成分ｉｉ）クーラント剤、および成分ｉｉｉ）水のみを含むクーラントゲル組成物を、以下の配合で調製した。ゲルを形成することができ、約−２５℃で軟性である配合物のみが、本出願で使用することができた。
【表２】
2021509383.tif 000003
【００４０】
クーラントゲル組成物は、約−２５℃で軟性ゲルになるように、以下の要件を満たさなければならない。
【００４１】
成分ｉｉ）クーラント剤と成分ｉｉｉ）水との重量比は、１５：８５〜５０：５０であり、成分ｉ）親水性ポリウレタンプレポリマーと、成分ｉｉ）クーラント剤および成分ｉｉｉ）水の組み合わせとの重量比は、１：３０〜１：５である。
【００４２】
２．製品のクーラントゲル組成物の性能試験。
以下の配合（表３）を有するクーラントゲル組成物が、以下の方法に従って冷凍速度測定される。
【表３】
2021509383.tif 000004
【００４３】
冷凍速度測定：
プラスチックボトル（Ｄ．５５ｍｍ、Ｈ．１０５ｍｍ）中の１５０ｇのＤＩ水を使用して、異なる方法の冷凍速度を評価した。プラスチックボトルの真ん中に温度計を装備して、温度変化を監視した。この実験では、ＤＩ水の凝固点は−０．５℃であった。結晶化が進んでいる間は、温度は約−０．５℃を長時間維持する。ここでは、温度が２２℃から−１℃に変化する時間を記録し、それを使用して冷凍速度を評価した。試験には、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｙｉｓｉ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のシリーズ番号ＢＬ−１８６／２４１Ｌの冷蔵庫を使用した。
【００４４】
一方の対照例（ＣＥ−１）は、冷蔵庫の冷凍キャビネット内のプラスチックプレート上に留置されたＤＩ水のボトルとし、他方の対照例（ＣＥ−２）は、クーラントゲル−１で巻かれた、熱伝導性充填剤の投与量が少ない、ＤＩ水のボトルとした。本発明の例（ＩＥ）は、他のクーラントゲルで巻かれたＤＩ水のボトルであり、同じ冷凍キャビネット内の同じプラスチックプレート上に留置した。
【００４５】
試験前に、ゲルを冷凍庫内に２４時間留置して、ゲルを完全に冷却させた。冷凍後、ゲルマトリックスは、ゲルが冷凍庫の環境（−２５℃）で冷凍しなかったため、低い温度でその柔らかさを保つことができる。次いで、２２℃の環境でバランスの取れたＤＩ水を含むプラスチックボトルを使用して、冷凍効率、２２℃〜−１℃の範囲を通過する時間を評価した。
結果を下の表４に示す。
【表４】
2021509383.tif 000005
【００４６】
ＣＥ−１は、食品を冷凍するための、市場における典型的な方法とした。食品を単に冷凍庫内に留置して、冷風で冷凍した。ＣＥ−２は、熱伝導性充填剤をほとんど含まないクーラントゲル組成物を使用した。その冷凍効率は、いかなるゲルも使用しない場合よりも大幅に優れているわけではない。これは、本出願において熱伝導性充填剤が果たした重要な役割を示唆した。さらに、クーラントゲル組成物中の熱伝導性充填剤の量の増加に伴い、冷凍効率も改善され、クーラントゲル組成物の総重量に基づいて、約７５重量％で頂点に達した。クーラントゲル組成物が相変化材料を含む場合、それらの冷凍効率は、ＩＥ−４〜ＩＥ−６のようにさらに改善した。
【国際調査報告】
2021509383.tif 000006
2021509383.tif 000007