(57)【要約】  本出願は、粘着剤組成物及びその用途に関するものである。本出願は、３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線を遮断する性能に優れて、偏光板に適用された時、偏光板の光学特性を低下させず、かつ信頼性評価時、優れた耐久性を示す粘着剤組成物を提供することができる。本出願の粘着剤組成物は、例えば偏光板及び有機発光装置に使われることができる。
2021509136.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体及び紫外線吸収剤を含み、前記紫外線吸収剤はピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤を含む、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル重合体は（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合単位を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル重合体は、極性基を有する共重合性単量体の重合単位をさらに含む、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル重合体１００重量部対比紫外線吸収剤を０．０１乃至１０重量部で含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記アクリル重合体１００重量部対比ピラゾリン系紫外線吸収剤を０．０１乃至５重量部及びマロン酸系紫外線吸収剤を１乃至１０重量部で含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記ピラゾリン系紫外線吸収剤の最大吸収波長は３８０ｎｍ乃至３９０ｎｍ範囲内である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記マロン酸系紫外線吸収剤の最大吸収波長は３８０ｎｍ乃至３９０ｎｍ範囲内である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記ピラゾリン系紫外線吸収剤は以下の化学式１で表示される化合物である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【化１】
2021509136.tif 000009
化学式１において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立的に単一結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立的に水素、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはニトロ基である。
【請求項９】
Ｌ１及びＬ２は各々単一結合であり、Ｌ３はアルケニレン基であり、Ｒ１及びＲ３は各々アルキル基であり、Ｒ２は水素である、請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記マロン酸系紫外線吸収剤は、以下の化学式２で表示される化合物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物：
【化２】
2021509136.tif 000010
化学式２において、Ｌ４は単一結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立的に水素、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはニトロ基である。
【請求項１１】
Ｌ４はアルケニレン基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々アルキル基である、請求項１０に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
多官能性架橋剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
偏光子及び粘着剤層を含み、前記粘着剤層は請求項１〜１２のいずれか一項の粘着剤組成物の硬化物を含む、偏光板。
【請求項１４】
前記粘着剤層の厚さは１μｍ乃至３０μｍである、請求項１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記偏光板は３８０ｎｍ以上乃至４００ｎｍ以下の波長の光に対する透過率が０．６％以下であり、４００ｎｍ超過乃至４１０ｎｍ以下の波長の光に対する透過率が５％以下である、請求項１３または１４に記載の偏光板。
【請求項１６】
前記偏光板はａｂ色座標のｂ値が９．５以下である、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１７】
前記偏光板は６０℃の温度及び９０％の相対湿度で１０００時間保管する信頼性評価で粘着剤層界面で浮き上がりが発生しない、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１８】
前記偏光板は１／４波長位相遅延特性を有する位相差層をさらに含む、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１９】
前記粘着剤層は偏光子と位相差層との間に存在する、請求項１８に記載の偏光板。
【請求項２０】
前記偏光板は前記偏光子の外側に存在する上部層、前記位相差層の外側に存在する下部層及び前記偏光子と位相差層との間に存在する中間層のうちの１つ以上の層をさらに含み、前記粘着剤層は前記偏光子と上部層との間、前記偏光子と前記中間層との間、前記位相差層と前記中間層との間及び前記位相差層と下部層との間のうち、１つ以上の位置に存在する、請求項１８または１９に記載の偏光板。
【請求項２１】
有機発光パネル及び請求項１３〜２０のいずれか一項の偏光板を含む、有機発光装置。
【請求項２２】
前記有機発光パネルは、プラスチック基板、前記プラスチック基板の第１表面に順次に提供される第１電極層、有機発光層及び第２電極層を含み、前記偏光板は前記プラスチック基板の第２表面に提供される、請求項２１に記載の有機発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、粘着剤組成物及びその用途に関するものである。
【０００２】
本出願は、２０１８年１月２３日付韓国特許出願第１０−２０１８−０００８０２９号に基づいた優先権の利益を主張し、該当韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【背景技術】
【０００３】
偏光板は偏光子を保護するために紫外線を遮断する機能を有することができる。特許文献１に開示されたように、紫外線遮断機能は偏光板用保護フィルムに含まれることができ、偏光子を保護する目的で約３８０ｎｍ以下の波長領域の光を遮断することができる。
【０００４】
ＯＬＥＤでＲ、Ｇ、Ｂ色を具現するための方式に、白色ＯＬＥＤ光源にカラーフィルターを適用する方式（ＷＯＬＥＤ方式）またはＲ、Ｇ、Ｂ色を各々発光する素子で構成する方式（ＲＧＢ方式）がある。ＲＧＢ方式は、ＰＯＬＥＤ（Ｐｌａｓｔｉｃ  ＯＬＥＤ）に適用できるが、ＷＯＬＥＤ方式に比べて寿命が短いという問題点がある。ＲＧＢ光源の中でブルー光源の寿命が相対的に短く、外部から入射される日光、例えば、３８０ｎｍ以上のブルー領域の光によりブルー光源の寿命が短縮されうる。したがって、ＰＯＬＥＤに適用される偏光板ではＰＯＬＥＤのブルー光源を保護し、寿命を延長するための目的で３８０ｎｍ以上のブルー領域の光に対する遮断機能が要求される（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】大韓民国登録特許公報第１０−１０４２４７７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本出願は３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線を遮断する性能に優れて、偏光板に適用された時、偏光板の光学特性を低下させず、かつ信頼性の評価時、優れた耐久性を示すことができる粘着剤組成物及びその用途を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願は粘着剤組成物に関するものである。前記粘着剤組成物は粘着性樹脂及び紫外線吸収剤を含むことができる。前記粘着性樹脂はアクリル重合体でありうる。前記紫外線吸収剤はピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤を含むことができる。以下、本出願の粘着剤組成物について具体的に説明する。
【０００８】
アクリル重合体は（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合単位を含むことができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体には、アルキル（メタ）アクリレートが例示できる。凝集力、ガラス転移温度及び粘着性などを勘案して、例えば、炭素数が１乃至１４であるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。このような単量体には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートまたはテトラデシル（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【０００９】
アクリル重合体は極性基を有する共重合性単量体の重合単位をさらに含むことができる。前記で、極性官能基を有する共重合性単量体は、（メタ）アクリル酸エステル化合物などのようにアクリル重合体を形成する他の化合物と共重合可能であり、また共重合された後には重合体の側鎖または末端に極性官能基が提供できる単量体を意味することができる。前記で、極性官能基は、例えば、熱の印加により後述する多官能性架橋剤と反応して架橋構造を具現するか、または粘着剤層の湿潤性を改善する役割をすることができる官能基でありうる。極性官能基には、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基またはその無水物基、スルホン酸基またはリン酸基などの酸基、グリシジル基、アミノ基またはイソシアネート基などが例示できる。
【００１０】
極性基を有する共重合性単量体は、例えば、ヒドロキシ基を有する共重合性単量体でありうる。ヒドロキシ基を有する共重合性単量体には、アクリル重合体を形成する他の単量体と共重合可能な部位とヒドロキシ基を同時に含んで、重合後にアクリル重合体にヒドロキシ基を提供することができる単量体でありうる。このような単量体には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートまたは８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、または２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示できるが、これに制限されるのではない。
【００１１】
アクリル重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体７０重量部乃至９９．９重量部及び極性基を有する共重合性単量体０．１重量部乃至３０重量部から誘導された重合単位を含むことができる。本明細書で、用語「重量部」は特別に異に規定しない限り、成分間の重量の割合を意味することができる。
【００１２】
アクリル重合体はガラス転移温度の調節やその他の機能性付与の観点で、例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのような窒素含有単量体；スチレンまたはメチルスチレンのようなスチレン系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート；またはビニルアセテートのようなカルボン酸ビニルエステルなどの公知の共単量体から誘導された重合単位をさらに含むことができる。このような重合単位は、例えば、他の重合単位対比２０重量部以下の割合で含まれることができる。
【００１３】
アクリル重合体には、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ：Weight Average Molecular Weight）が１００万以上の重合体を使用することができる。本明細書で、用語「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定された標準ポリスチレンに対する換算数値であり、本明細書では、特別に異に規定しない限り、「分子量」は「重量平均分子量」を意味することができる。重合体の分子量を１００万以上にして、粘着剤の耐久性を適正範囲に維持することができる。前記分子量の上限は特別に制限されず、例えば、コーティング性などを考慮して、約２５０万以下の範囲で調節することができる。
【００１４】
アクリル重合体は、公知の重合方法により製造することができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び極性基含有共重合性単量体及び／又はその他の共単量体などを目的とする重量割合によって適切に配合した単量体混合物を溶液重合（solution polymerization）、光重合（photo polymerization）、塊状重合（bulk polymerization）、懸濁重合（suspension polymerization）または乳化重合（emulsion polymerization）のような通常の重合方式に適用してアクリル重合体を製造することができる。重合過程で必要な場合に重合開始剤または鎖移動剤などが共に使われることもできる。
【００１５】
本明細書で、紫外線吸収剤は波長に対する透過率スペクトルで紫外線、例えば、１０ｎｍ乃至４００ｎｍの波長領域で最小透過率を示すか、または波長に対する吸光度スペクトルで紫外線、例えば、１０ｎｍ乃至４００ｎｍの波長領域で最大吸光度を示す化合物を意味することができる。本明細書で、紫外線吸収剤の最大吸収波長は前記最小透過率または前記最大吸光度を示す波長を意味することができる。
【００１６】
紫外線吸収剤には、ピラゾリン系紫外線吸収剤とマロン酸系紫外線吸収剤を全て含むことができる。前記粘着剤組成物はピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤のような２種の紫外線吸収剤を含むことによって、３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線を遮断する性能に優れて、偏光板に適用された時、偏光板の光学特性を低下させず、かつ信頼性評価時、優れた耐久性を示す粘着剤組成物を提供することができる。ピラゾリン系紫外線吸収剤またはマロン酸系紫外線吸収剤を単独処方時、偏光板の色度値を合わせ難い一方、ピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤を混合処方時、ブルー領域の光を効果的に遮断しながら偏光板の色度値の変化も大きくないので、前記のような優れた性能を示すことができる。
【００１７】
紫外線吸収剤の含量は本出願の目的を考慮して調節できる。前記粘着剤組成物は、前記アクリル重合体１００重量部対比紫外線吸収剤を０．０１乃至１０重量部で含むことができる。前記紫外線吸収剤の含量はピラゾリン系紫外線吸収剤とマロン酸系紫外線吸収剤の含量を足した含量を意味することができる。紫外線吸収剤の含量の割合が前記範囲内の場合、ブルー領域を含む紫外線を遮断する性能、偏光板の光学特性及び信頼性評価時、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することに一層有利でありうる。前記紫外線吸収剤の含量が高過ぎる場合、粘着物性に影響を与えるか、または信頼性評価時、結晶化する現象が発生することがある。紫外線吸収剤の含量は、具体的に０．０１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上または５重量部以上でありえ、１０重量部以下、８重量部以下、７重量部以下または６．５重量部以下でありうる。
【００１８】
ピラゾリン系紫外線吸収剤とマロン酸系紫外線吸収剤の含量割合は、本出願の目的を考慮して調節できる。１つの例示で、前記粘着剤組成物はマロン酸系紫外線吸収剤をピラゾリン系紫外線吸収剤対比同一含量またはそれより多くの含量で含むことができる。このような割合範囲内で、ブルー領域を含む紫外線を遮断する性能、偏光板の色特性及び信頼性評価時、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することに有利でありうる。
【００１９】
前記粘着剤組成物は、前記アクリル重合体１００重量部対比ピラゾリン系紫外線吸収剤を０．０１乃至５重量部及びマロン酸系紫外線吸収剤を１乃至１０重量部で含むことができる。ピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤の含量の割合が前記範囲内の場合、ブルー領域を含む紫外線を遮断する性能、偏光板の光学特性及び信頼性評価時、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することに一層有利でありうる。前記ピラゾリン系紫外線吸収剤の含量は、具体的に０．０１重量部以上、０．１重量部以上、０．２５重量部以上または０．５重量部以上でありえ、５重量部以下、４重量部以下、３重量部以下または２．５重量部以下でありうる。前記マロン酸系紫外線吸収剤の含量は、具体的に１重量部以上、２重量部以上または２．５重量部以上でありえ、１０重量部以下、８重量部以下または６重量部以下でありうる。
【００２０】
ピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤の最大吸収波長は、各々紫外線、例えば、１０ｎｍ乃至４００ｎｍ範囲内でありうる。１つの例示で、前記ピラゾリン系紫外線吸収剤の最大吸収波長は３８０ｎｍ乃至３９０ｎｍ、３８５ｎｍ乃至３９０ｎｍまたは３８６ｎｍ乃至３８８ｎｍ範囲内でありうる。１つの例示で、マロン酸系紫外線吸収剤の最大吸収波長は３８０ｎｍ乃至３９０ｎｍ、３８２ｎｍ乃至３８６ｎｍまたは３８３ｎｍ乃至３８５ｎｍ範囲内でありうる。ピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤の最大吸収波長が各々前記範囲内の場合、ブルー領域を含む紫外線を遮断する性能、偏光板の光学特性及び信頼性評価時、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することに一層有利でありうる。
【００２１】
ピラゾリン系紫外線吸収剤には、ピラゾリン（Pyrazoline）から誘導された構造を含み、かつ最大吸収波長が前記範囲内の化合物を使用することができる。ピラゾリンは分子式がＣ３Ｈ６Ｎ２のヘテロ環化合物である。
【００２２】
１つの例示で、ピラゾリン系紫外線吸収剤は以下の化学式１で表示される化合物でありうる。
【００２３】
【化１】
2021509136.tif 000003
【００２４】
化学式１において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立的に単一結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立的に水素、ハロゲン水素、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはニトロ基である。
【００２５】
マロン酸系紫外線吸収剤には、マロン酸（Malonic acidまたはPropanedioic acid）に由来する構造を含み、かつ最大吸収波長が前記範囲内の化合物を使用することができる。マロン酸は、ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２構造のジカルボキシル酸である。
【００２６】
１つの例示で、マロン酸系紫外線吸収剤は、以下の化学式２で表示される化合物でありうる。
【００２７】
【化２】
2021509136.tif 000004
【００２８】
化学式２において、Ｌ４は単一結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立的に水素、ハロゲン水素、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはニトロ基である。
【００２９】
本明細書で、ハロゲンは塩素、臭素またはヨウ素などが例示できる。
【００３０】
本明細書で、アルキル基またはアルキレン基は、特別な言及がない限り、炭素数１乃至２０、炭素数１乃至１６、炭素数１乃至１２、炭素数１乃至８、炭素数１乃至４の直鎖または分枝鎖アルキル基またはアルキリデン基であるか、または炭素数３乃至２０、炭素数３乃至１６または炭素数４乃至１２のシクロアルキル基またはアルキリデン基を意味することができる。前記アルキル基またはアルキレン基は、任意的に１つ以上の置換基により置換できる。
【００３１】
本明細書で、アルケニル基またはアルケニレン基は、特別な言及がない限り、炭素数2乃至２０、炭素数2乃至１６、炭素数2乃至１２、炭素数2乃至８、炭素数2乃至４の直鎖または分枝鎖アルケニル基またはアルケニレン基であるか、または炭素数３乃至２０、炭素数３乃至１６または炭素数４乃至１２のシクロアルケニル基またはアルケニレン基を意味することができる。前記アルケニル基またはアルケニレン基は、任意的に１つ以上の置換基により置換できる。
【００３２】
本明細書で、アルキニル基またはアルキニレン基は、特別な言及がない限り、炭素数2乃至２０、炭素数2乃至１６、炭素数2乃至１２、炭素数2乃至８、炭素数2乃至４の直鎖または分枝鎖アルキニル基またはアルキニレン基であるか、または炭素数３乃至２０、炭素数３乃至１６または炭素数４乃至１２のシクロアルキニル基またはアルキニレン基を意味することができる。前記アルキニル基またはアルキニレン基は、任意的に１つ以上の置換基により置換できる。
【００３３】
前記化学式１で、Ｌ１及びＬ２は各々単一結合でありえ、Ｌ３はアルケニレン基、例えば、炭素数2乃至４または炭素数２のアルケニレン基でありうる。前記Ｌ３は、例えば、二重結合を１つ含むアルケニレン基でありうる。前記化学式１で、Ｒ１及びＲ３は各々アルキル基、例えば、炭素数１乃至８または炭素数１乃至４、具体的に炭素数４のアルキル基でありえ、Ｒ２は水素でありうる。
【００３４】
前記化学式２で、Ｌ４はアルケニレン基、例えば、炭素数2乃至４または炭素数２のアルケニレン基でありうる。前記Ｌ４は、例えば、二重結合を１つ含むアルケニレン基でありうる。前記化学式２で、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々アルキル基、例えば、炭素数１乃至４または炭素数１乃至２のアルキル基、より具体的にメチル基でありうる。
【００３５】
粘着剤組成物は架橋剤をさらに含むことができる。前記架橋剤は多官能性架橋剤でありうる。前記架橋剤は、例えば熱の印加を通じて前記重合体と反応して架橋構造を具現することができる。
【００３６】
架橋剤には、例えば、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤及び金属キレート架橋剤などの架橋剤を使用することができるが、これに制限されるのではない。イソシアネート架橋剤には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタリンジイソシアネートなどの多官能性イソシアネート化合物、または前記多官能性イソシアネート化合物をトリメチロールプロパンなどのポリオール化合物と反応させた化合物などが例示されることができ、エポキシ架橋剤には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択された１つ以上が例示されることができ、アジリジン架橋剤には、Ｎ’，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−１−（２−メチルアジリジン）及びトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドからなる群より選択された１つ以上が例示できるが、これに制限されるのではない。また、金属キレート系架橋剤には、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／又はバナジウムのような多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位されている化合物などが例示できるが、これに制限されるのではない。
【００３７】
前記架橋剤は、例えば、アクリル重合体１００重量部に対して０．０１重量部乃至１０重量部または０．０１重量部乃至５重量部の割合で粘着剤組成物に含まれていることができる。このような範囲で粘着剤の凝集力や耐久性を優秀に維持することができる。
【００３８】
前記粘着剤組成物は前記成分の他にも、黄変などを防止する目的で酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、可塑剤、帯電防止剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤、核剤、難燃剤、耐候安定剤、活剤及び離型剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を本発明の目的が達成できる範囲内でさらに添加できる。
【００３９】
前記粘着剤組成物は溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒には、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；アセト酸エチル、アセト酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。これら溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
また、本出願は粘着剤層に関するものである。前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物の層でありうる。本明細書で、用語「粘着剤組成物の層」は、粘着剤組成物をコーティングまたは硬化させて形成された層を意味することができる。本明細書で、用語「粘着剤組成物の硬化」は、粘着剤組成物に含まれている成分の物理的または化学的作用乃至は反応を通じて粘着剤組成物内に架橋構造を具現することを意味することができる。１つの例示で、前記粘着剤層で前記アクリル重合体は前記架橋剤により架橋された状態で存在することができる。硬化は、例えば、常温での維持、湿気の印加、熱の印加、活性エネルギー線の照射または前記のうちの２種以上の工程を共に進行させて誘導することができる。各々の場合によって、硬化が誘導される類型の粘着剤組成物は、例えば、常温硬化型粘着剤組成物、湿気硬化型粘着剤組成物、熱硬化型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物または混成硬化型粘着剤組成物と称される。
【００４１】
また、本出願は偏光板に関するものである。前記偏光板は、偏光子及び粘着剤層を含むことができる。前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物の硬化物を含むことができる。
【００４２】
本明細書で、用語「偏光子」は偏光機能を有するフィルム、シートまたは素子を意味する。偏光子はいろいろな方向に振動する入射光から一方に振動する光を抽出することができる機能性素子である。
【００４３】
前記偏光子は、吸収型偏光子でありうる。本明細書で、吸収型偏光子は入射光に対して選択的透過及び吸収特性を示す素子を意味する。前記偏光子は、線偏光子でありうる。前記吸収型偏光子はいろいろな方向に振動する入射光からいずれか一方に振動する光は透過し、残りの方向に振動する光は吸収することができる。
【００４４】
前記偏光子は線偏光子でありうる。本明細書で、線偏光子は選択的に透過する光がいずれか一方に振動する線偏光であり、選択的に吸収する光が前記線偏光の振動方向と直交する方向に振動する線偏光である偏光子を意味する。
【００４５】
前記偏光子には、例えば、ＰＶＡ延伸フィルムなどの高分子延伸フィルムにヨードを染着した偏光子または配向された状態で重合された液晶をホストにし、前記液晶の配向によって配列された異方性染料をゲストにするゲスト−ホスト型偏光子を使用することができるが、これに制限されるのではない。
【００４６】
本出願の一実施例によれば、前記偏光子には、ＰＶＡ延伸フィルムを使用することができる。前記偏光子の透過率乃至偏光度は、本出願の目的を考慮して適切に調節できる。例えば、前記偏光子の透過率は４２．５％乃至５５％でありえ、偏光度は６５％乃至９９．９９９７％でありうる。
【００４７】
前記粘着剤層の厚さは本出願の目的を考慮して適切に調節できる。粘着剤層は、例えば、１μｍ乃至３０μｍ位の厚さを有することができる。前記粘着剤層の厚さは、具体的に１μｍ以上、３μｍ以上または５μｍ以上でありえ、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１５μｍ以下でありうる。このような厚さ範囲内でブルー領域を含む紫外線を遮断する性能、偏光板の色特性及び信頼性評価時、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することに有利でありうる。
【００４８】
前記粘着剤層は３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線に対する遮断特性が優秀でありうる。前記粘着剤層は、例えば３８０ｎｍ以上乃至４００ｎｍ以下の波長範囲の光に対する透過率が３％未満でありうる。前記粘着剤層は、例えば４００ｎｍ超過乃至４１０ｎｍ以下の波長範囲の光に対する透過率が２０％未満でありうる。本明細書で、特定波長範囲の透過率は、前記範囲内のいずれか１つの特定波長に対する透過率であるか、前記範囲内の一部の波長範囲に対する透過率であるか、または前記範囲内の全ての波長に対する透過率を意味することができる。
【００４９】
前記偏光板は３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線に対する遮断特性が優秀でありうる。前記偏光板は、例えば３８０ｎｍ以上乃至４００ｎｍ以下の波長の光に対する透過率が０．６％以下でありうる。前記偏光板は、例えば４００ｎｍ超過乃至４１０ｎｍ以下の波長の光に対する透過率が５％以下でありうる。前記偏光板は、例えば３８０ｎｍ波長の光に対する透過率が１％以下、０．５％以下、０．１％以下、０．０５％以下または０．０３％以下でありうる。前記偏光板は、例えば３９０ｎｍ波長の光に対する透過率が１％以下、０．５％以下、０．２％以下または０．１５％以下でありうる。前記偏光板は、例えば４００ｎｍ波長の光に対する透過率が１％以下、０．８％以下または０．６％以下でありうる。前記偏光板は、例えば４１０ｎｍ波長の光に対する透過率が１０％以下、８％以下、６％以下または５％以下でありうる。
【００５０】
前記偏光板は優れた色特性を有することができる。前記偏光板は、例えばａｂ色座標系のｂ値が９．５以下、９以下、８．５以下、８．３以下または８．１以下でありうる。前記ａｂ色座標系はＬａｂとして知られている色座標系のａｂ色座標を意味することができる。Ｌａｂ座標系は、Ｃ．Ｉ．Ｅ．（commission Internaltion de L'Eclairage）色度図（chromaticity diagram）を基本とする色度座標系であって、明度要素（Ｌ）と２つの色度軸（ａｂ）を基準に色度を表示する座標系である。Ｌａｂ座標系でａ軸は緑色と赤色の２つの色度軸であり、ｂ軸は青色と黄色の２つの色度軸である。ｂ値が高いほど偏光板が黄色がかるようになるが、ｂ値が高過ぎる場合、偏光板が過度に黄色くなるので、全体製品の視感にも問題が発生することがある。前記ｂ値の下限は、例えば、５以上、５．５以上または５．７以上でありうる。前記ａ値は、例えば−５．０乃至−３．０または４．０乃至−３．０でありうる。偏光板に要求される色度値は偏光板が適用される製品の種類、顧客の要求などを考慮して適切に調節できるが、製品の視感に問題を発生させないという面で、前記ｂ値は例えば４乃至８程度が適切でありうる。本出願では、ピラゾリン系紫外線吸収剤及びマロン酸系紫外線吸収剤を混合処方することによって、ブルー領域の光を効果的に遮断しながらも偏光板の前記適切なｂ値の範囲を大きく外れないので、優れた光学特性を示すことができる。
【００５１】
前記偏光板は優れた耐久性を有することができる。１つの例示で、前記偏光板は８０℃の温度の高温信頼性評価または６０℃の温度及び９０％の相対湿度で１０００時間保管する信頼性評価で粘着剤層界面で浮き上がりが発生しないことがある。
【００５２】
前記粘着剤層は、前記偏光子に直接接するか、または前記粘着剤層と前記偏光子との間に他の層が存在することがある。
【００５３】
１つの例示で、前記偏光板は位相差層をさらに含むことができる。前記位相差層は円偏光を線偏光に、または線偏光を円偏光に変換する機能を有することができる。前記位相差層は１／４波長位相遅延特性を有することができる。前記位相差層は５５０ｎｍ波長の光に対する面内位相差値が１１０ｎｍ乃至１８０ｎｍでありうる。本明細書で、面内位相差（Ｒｉｎ）は以下の数式１により定まる値である。前記位相差層の遅相軸は前記偏光子の吸収軸と約４０度乃至５０度、約４３度乃至４７度、好ましくは約４５度を成すことができる。前記位相差層は、高分子延伸フィルムまたは液晶化合物の硬化層でありうる。
【００５４】
［数式１］
Ｒｉｎ＝ｄ×（ｎｘ−ｎｙ）
【００５５】
数式１で、ｄは位相差層の厚さであり、ｎｘ、ｎｙ及びｎｚは各々位相差層のｘ軸、ｙ軸及びｚ軸方向に対する屈折率を意味する。前記ｘ軸は位相差層の面内遅相軸と平行する方向を意味し、前記ｙ軸は位相差層の面内進相軸と平行する方向を意味し、ｚ軸は位相差層の厚さ方向を意味する。前記遅相軸方向は面内で屈折率が最も大きい方向を意味し、前記進相軸方向は位相差層の面内で前記遅相軸と直交する方向を意味し、前記厚さ方向は遅相軸及び進相軸がなす平面の法線方向を意味する。本明細書で、屈折率に対して特別に異に規定しない限り、約５５０ｎｍ波長の光に対する屈折率を意味する。
【００５６】
前記位相差層は逆波長分散性を有することができる。本明細書で、逆波長分散性は以下の数式２を満たす特性を意味することができる。
【００５７】
［数式２］
Ｒｉｎ（４５０）＜Ｒｉｎ（５５０）
【００５８】
数式２で、Ｒｉｎ（４５０）及びＲ（５５０）は各々４５０ｎｍ及び５５０ｎｍ波長の光に対する面内位相差である。
【００５９】
偏光板が位相差層を含む場合、粘着剤層は偏光子と位相差層との間または位相差層の外側に存在することができる。本明細書で、位相差層の外側は位相差層を基準に偏光子側の反対側の位置を意味することができ、位相差層に直接接する位置または直接接しない位置を含むことができる。本明細書で、偏光子の外側は偏光子を基準に位相差層側の反対側の位置を意味することができ、偏光子に直接接する位置または直接接しない位置を含むことができる。
【００６０】
１つの例示で、図１に示すように、前記粘着剤層３０は偏光子１０と位相差層２０との間に存在することができる。図１の構造に従う偏光板で、粘着剤層と偏光子との間には後述する中間層、例えば、前記偏光子保護フィルム、前記位相差層の以外の位相差フィルムまたは前記位相差フィルムの基材フィルムなどが含まれることも、含まれないこともある。このような構造によれば、偏光板に含まれる液晶配向膜を追加的な紫外線から保護することができるので有利でありうる。前記液晶配向膜は、前記位相差層に液晶フィルム（液晶化合物の硬化層）を使用する場合に使われることができる。
【００６１】
偏光板は前記位相差層の以外に追加的な層をさらに含むことができる。
【００６２】
１つの例示で、前記偏光板は偏光子の外側に存在する上部層、前記位相差層の外側に存在する下部層及び前記偏光子と位相差層との間に存在する中間層のうち、１つ以上の層をさらに含むことができる。前記粘着剤層は、前記偏光子と上部層との間、前記偏光子と前記中間層との間、前記位相差層と前記中間層との間、前記位相差層と下部層との間及び位相差層の外側のうち、１つ以上の位置に存在することができる。
【００６３】
図２に示すように、上部層１０３は、偏光子１０１の位相差層１０２に向かう反対面に積層されていることができる。この場合、粘着剤層は上部層と偏光子との間、偏光子と位相差層との間及び位相差層の外側のうち、１つ以上の位置に存在することができる。
【００６４】
上部層の種類には、偏光子の保護フィルム、ハードコーティング層、前記位相差層の以外の位相差フィルム、反射防止層または液晶コーティング層などが例示できるが、これに制限されるのではない。前記上部層に使われる各構成の具体的な種類は特別に制限されず、例えば、業界で偏光板などの光学フィルムを構成するために使われる多様な種類のフィルムなどが制限無しに使われることができる。前記上部層は、前記例示された層の単一層であるか、または前記例示された層のうちの２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
【００６５】
図３に示すように、下部層２０３は、位相差層２０２の偏光子２０１に向かう面の反対面に積層されていることができる。この場合、粘着剤層は下部層と位相差層との間、偏光子と位相差層との間及び位相差層の外側のうち、１つ以上の位置に存在することができる。図３のような場合にも図２のような上部層が追加できる。例えば、図３のように下部層が存在する状態で偏光子の外側にはハードコーティング層や低反射層などの上部層が存在することができ、偏光子の一側または両側には保護フィルムが存在することもできる。
【００６６】
下部層の種類には、前記位相差層以外の位相差フィルムや前記偏光板を他の要素に付着するための粘着剤層、接着剤層、または前記粘着剤層または接着剤層を保護する保護フィルム乃至は離型フィルムが例示できる。この場合、前記下部層としての粘着剤層が前述した本出願の粘着剤層でありうる。前記下部層は、前記例示された層の単一層であるか、または前記例示された層のうちの２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
【００６７】
図４に示すように、中間層３０３は、偏光子３０１と位相差層３０２との間に存在することができる。この場合、粘着剤層は中間層と偏光子との間、中間層と位相差層との間及び位相差層の外側のうち、１つ以上の位置に存在することができる。図４の構造でも図示されてはいないが、図２の構造の上部層及び／又は図３の構造の下部層が存在することもできる。
【００６８】
中間層には前述した偏光子保護フィルム、前記位相差層の以外の位相差フィルムまたは前記位相差層の基材フィルムが例示できる。前記中間層は、前記例示された層の単一層であるか、または前記例示された層のうちの２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
【００６９】
偏光子の保護フィルムまたは位相差層の基材フィルムには、例えば、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムなどのセルロースフィルム；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムなどのポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリエーテルスルホンフィルム；アクリルフィルム及び／又はポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、シクロ系やノルボルネン構造を含むポリオレフィンフィルムまたはエチレン−プロピレン共重合体フィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどを使用することができるが、これに制限されるのではない。
【００７０】
位相差層の以外の位相差フィルムには、正の厚さ方向位相差を有する位相差フィルムが例示できる。本明細書で、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は以下の数式３によって定まる値でありうる。偏光板が正の厚さ方向位相差を有する位相差フィルムをさらに含む場合、視野角で反射防止特性及びカラー特性に優れることができる。前記位相差フィルムには、以下の数式４または数式５を満たす位相差フィルムを使用することができる。以下の数式４を満たす位相差フィルムを＋Ｃプレートと称することができ、以下の数式５を満たす位相差フィルムを＋Ｂプレートと称することができる。このような位相差フィルムには、高分子延伸フィルム、垂直配向された液晶層、スプレー配向された液晶層またはチルト配向された液晶層などを例示することができるが、これに制限されるのではない。１つの例示で、前記位相差フィルムの光軸（遅相軸）の平面への投影は前記偏光子の吸収軸と平行または直交をなすことができる。
【００７１】
［数式３］
Ｒｔｈ＝ｄ×（ｎｚ−ｎｙ）
【００７２】
［数式４］
ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ
【００７３】
［数式５］
ｎｘ＞ｎｙ及びｎｚ＞ｎｙ
【００７４】
数式３で、ｄは位相差層の厚さであり、数式３乃至５で、ｎｘ、ｎｙ及びｎｚは各々前記定義した通りである。
【００７５】
図５及び図６は、各々本出願の一実施例に従う偏光板の構造を例示的に示す。図５に従う偏光板はハードコーティング層４０３、偏光子４０１、偏光子の保護フィルム４０４、第１粘着剤層４０５、位相差層の基材フィルム４０６、位相差層４０２、＋Ｃプレート４０７及び第２粘着剤層４０８を順次に含むことができる。前述した本出願の粘着剤層は、前記第１粘着剤層及び／又は第２粘着剤層に使われることができ、例えば、第１粘着剤層に使われることができる。図６に従う偏光板は、ハードコーティング層４０３、偏光子４０１、第１粘着剤層４０５、位相差層の基材フィルム４０６、位相差層４０２、＋Ｃプレート４０７及び第２粘着剤層４０８を順次に含むことができる。前述した本出願の粘着剤層は前記第１粘着剤層及び／又は第２粘着剤層に使われることができ、例えば、第１粘着剤層に使われることができる。
【００７６】
本出願は有機発光装置に関するものである。前記有機発光装置は、偏光板及び有機発光パネルを含むことができる。前記偏光板が位相差層を含む場合、偏光子に比べて位相差層が有機発光パネルに隣接するように配置できる。
【００７７】
図７は、本出願の有機発光装置の構造を例示的に示す。図７に示すように、前記有機発光装置は、基板７０１、前記基板の第１表面に順次に提供される第１電極層７０２、有機発光層７０３及び第２電極層７０４を含み、前記基板の第２表面に提供される前記偏光板１００を含むことができる。
【００７８】
前記基板には、プラスチック基板を使用することができる。プラスチック基板を含む有機発光装置は、ローラブル（rollable）、フレキシブル（flexible）またはベンダブル（bendable）有機発光装置の具現に有利でありうる。
【００７９】
前記プラスチック基板は、ポリマーを含むことができる。前記ポリマーには、ポリイミド、ポリアミック酸、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフィド、ポリスルホンまたはアクリルポリマーなどを例示することができる。１つの例示で、工程温度の面で、前記プラスチック基板は高温耐久性に優れるポリイミドを含むことができる。
【００８０】
前記基板には、透光性基板を使用することができる。透光性基板は、例えば可視光領域の光に対する透過率が５０％以上、６０％以上、７０％以上または８０％でありうる。
【００８１】
前記第１電極層及び第２電極層のうちの１つはアノード（anode）であり、他の１つはカソード（cathode）でありうる。アノードは正孔（hole）が注入される電極で、仕事関数（work function）の高い導電物質で作られることができ、カソードは電子が注入される電極で、仕事関数の低い導電物質で作られることができる。１つの例示で、前記第１電極層はアノードであり、第２電極層はカソードでありうる。１つの例示で、前記アノードは透明電極でありえ、前記カソードは反射電極でありうる。前記アノードは透明金属酸化物、例えば、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯまたはＳｎＯ２などを含むことができる。前記カソードは金属、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌなどを含むことができる。
【００８２】
前記有機発光層は第１電極層と第２電極層に電源が印加された時、光を出すことができる有機物質を含むことができる。いわゆる下部発光型素子（bottom emitting device）と称される構造では、第１電極層が透明電極層で形成され、第２電極層が反射電極層で形成できる。また、いわゆる上部発光型素子（top emitting device）と称される構造では、第１電極層が反射電極層で形成され、第２電極層が透明電極層で形成されることもある。前記電極層により注入された電子（electron）と正孔（hole）が有機発光層で再結合（recombination）されて光が生成できる。光は下部発光型素子では基板側に、上部発光型素子では第２電極層側に放出できる。
【００８３】
前記有機発光層は、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層を含むことができる。前記発光層は、赤色、緑色及び青色を各々発光する公知の有機物質を含むことができる。１つの例示で、前記有機発光装置は三原色の発光層が各々異なる色を出しながら１つのピクセル（点、画素）を構成する方式（ＲＧＢ方式）により駆動されるか、または前記三原色の発光層を積層して白色を発光するようにして１つのピクセルを構成した後、前記白色発光層の全面にカラーフィルタ層を配置することによって、多様な色度を具現する方式（ＷＯＬＥＤ方式）により駆動できる。
【００８４】
前記有機発光パネルは、第１電極層と有機発光層との間及び第２電極層と有機発光層との間には付帯層をさらに含むことができる。付帯層は電子と正孔の均衡を保つための正孔伝達層（hole transporting layer）、正孔注入層（hole injecting layer）、電子注入層（electron injecting layer）及び電子伝達層（electron transporting layer）を含むことができるが、これに限定されるのではない。
【００８５】
前記有機発光表示パネルは封止基板をさらに含むことができる。前記封止基板は第２電極層の上部に存在することができる。前記封止基板は、ガラス、金属及び／又は高分子で作られることができ、第１電極層、有機発光層及び第２電極層を封止して外部からの水分及び／又は酸素の流入を防止することができる。
【００８６】
前記偏光板は有機発光装置から光が出る側に配置できる。例えば、基板側に光が出る背面発光（bottom emission）構造の場合、基板の外側に配置されることができ、封止基板側に光が出る前面発光（top emission）構造の場合、封止基板の外側に配置できる。前記偏光板は外光が有機発光装置の電極及び配線などのように金属で作られた反射層により反射されて有機発光装置の外側に出ることを防止することによって、有機発光装置の視認性を改善することができる。
【発明の効果】
【００８７】
本出願は３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線を遮断する性能に優れて、偏光板に適用された時、偏光板の光学特性を低下させず、かつ信頼性評価時に優れた耐久性を示す粘着剤組成物を提供することができる。前記粘着剤組成物は、例えば偏光板及び有機発光装置に使われることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】偏光板の構造を例示的に示す。
【図２】偏光板の構造を例示的に示す。
【図３】偏光板の構造を例示的に示す。
【図４】偏光板の構造を例示的に示す。
【図５】偏光板の構造を例示的に示す。
【図６】偏光板の構造を例示的に示す。
【図７】有機発光装置の構造を例示的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００８９】
以下、実施例を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が以下の実施例により制限されるのではない。
【実施例】
【００９０】
実施例１
【００９１】
粘着剤組成物の製造
【００９２】
窒素ガスが還流され、温度調節が容易であるように冷却装置を設置した１Ｌ反応器にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）９９重量部及び２−ヒドロキシブチルアクリレート（２−ＨＢＡ）１重量部を投入した。次に、反応器に溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ；ethyl acetate）１８０重量部を投入し、酸素除去のために窒素ガスを６０分間パージング（purging）した。その後、温度を６７℃に維持し、反応開始剤であるＡＩＢＮ（azobisisobutyronitrile）０．０５重量部を投入し、８時間間反応させた。反応後にエチルアセテートで希釈して固形分濃度が３０重量％であり、重量平均分子量が１００万であるアクリル重合体を製造した。
【００９３】
前記製造されたアクリル重合体１００重量部に対し、以下の化学式Ａの紫外線吸収剤（ＵＶ３９０、Eutec社製、最大吸収波長：３８７ｎｍ）を０．５重量部、以下の化学式Ｂの紫外線吸収剤（ＵＶ１９９０、Eutec社製、最大吸収波長：３８４ｎｍ）を６重量部、架橋剤（ＸＤＩ系イソシアネート、Ｔ−３９Ｍ Mitsuichemicals社製）及びシランカップリング剤（Ｔ−７８９Ｊ、Shinetsu社製）を固形分濃度が３０重量％になるように溶剤に配合して粘着剤組成物を製造した。
【００９４】
【化３】
2021509136.tif 000005
【００９５】
【化４】
2021509136.tif 000006
【００９６】
粘着剤の製造
【００９７】
前記製造された粘着剤組成物を離型処理されたＰＥＴ（poly（ethyleneterephthalate））フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８、三菱社製）の離型処理面に乾燥後、所定の厚さを有するようにコーティングし、８０℃のオーブンで３分間熱硬化させて粘着剤層を製造した。
【００９８】
偏光板の製造
【００９９】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸し、ヨードで染色した後、ほう酸（boric acid）水溶液で処理して偏光子を製造した。次に、偏光子の一面に６０μｍ厚さのＴＡＣ（Triacetyl cellulose）フィルムを水系ポリビニルアルコール系接着剤で付着した。次に、前記ポリビニルアルコール系偏光子でＴＡＣフィルムが付着されていない面に前記と同一な水系ポリビニルアルコール系接着剤を使用して前記製造された粘着剤層の一面をラミネートして偏光板を製造した。
【０１００】
実施例２
【０１０１】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を２．５重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を２．５重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１０２】
実施例３
【０１０３】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を２重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を４重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１０４】
実施例４
【０１０５】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を１重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を４．５重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１０６】
実施例５
【０１０７】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を１重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を５重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１０８】
実施例６
【０１０９】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を０．７５重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を４．５重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１１０】
実施例７
【０１１１】
実施例１で、化学式Ａの紫外線吸収剤の含量を０．５重量部及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の含量を５重量部に変更したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１１２】
比較例１
【０１１３】
実施例１において、紫外線吸収剤を使用しないことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１１４】
比較例２
【０１１５】
実施例１において、化学式Ａ及び化学式Ｂの紫外線吸収剤の代りに、以下の化学式Ｃのシアノアセテート系紫外線吸収剤（ＵＶ１９９５、Eutec社製）を２重量部で使用したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１１６】
【化５】
2021509136.tif 000007
【０１１７】
比較例３
【０１１８】
実施例１において、化学式Ｂの紫外線吸収剤は使用せず、化学式Ａの紫外線吸収剤のみ６重量部で使用したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１１９】
比較例４
【０１２０】
実施例１において、化学式Ａの紫外線吸収剤は使用せず、化学式Ｂの紫外線吸収剤のみ５重量部で使用したことを除いては、実施例１と同一に粘着剤組成物、粘着剤及び偏光板を製造した。
【０１２１】
評価例１  偏光板の光学特性評価
【０１２２】
実施例及び比較例で製造された偏光板を２５ｍｍ×２５ｍｍ（横×縦）のサイズに裁断して試験片を製造した。紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、JASCO社製）を用いて偏光板の透過率を測定することによって、ブルー領域を含む紫外線遮断性能を評価し、その結果を表１に記載した。以下の表１の光透過度は全体光透過量を１００に設定する場合、そのうちの光の透過量を％割合で示したものである。以下の表１から実施例１乃至７は３８０ｎｍ乃至４１０ｎｍ波長の光に対して低い透過率を示しながら紫外線遮断特性に優れることを確認することができる。
【０１２３】
評価例２  偏光板の色特性評価
【０１２４】
実施例及び比較例で製造された偏光板を２５ｍｍ×２５ｍｍ（横×縦）のサイズに裁断して試験片を製造した。紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、JASCO社製）を用いて偏光板のａｂ色度値を測定することによって偏光板の視感特性を評価し、その結果を表１に記載した。以下の表１の偏光板のａｂ色度値で、特にｂ値の変化が大きくないので、視感特性に優れることを確認することができる。
【０１２５】
評価例３  信頼性条件で耐久性評価
【０１２６】
実施例及び比較例で製造された偏光板を９０ｍｍ×１７０ｍｍ（横×縦）のサイズに裁断して製造される試験片を各々実施例及び比較例毎に２枚ずつ用意した。次に、用意した２枚の試片をガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ=横×縦×厚さ）の両面に各偏光板の光学吸収軸がクロスされるように付着して、サンプルを製造した。前記付着時に加えられた圧力は約５Ｋｇ／ｃｍ２であり、起泡または異物が界面に発生しないようにクリーンルーム（Clean room）で作業した。前記製造されたサンプルを信頼性チャンバーに投入して６０℃の温度及び９０％の相対湿度の条件下で１，０００時間間放置した後に、粘着剤層界面での浮き上がりの発生有無を観察した。耐久性評価基準は以下の通りである。
【０１２７】
＜耐久性評価基準＞
◎：浮き上がり発生無し
○：浮き上がりが微細に発生
△：浮き上がりが発生
×：浮き上がりが多量発生
【０１２８】
【表１】
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【符号の説明】
【０１２９】
１０：偏光子
２０：位相差層
３０：粘着剤層
１００：偏光板
１０１、２０１、３０１、４０１：偏光子
１０２、２０２、３０２、４０２：位相差層
１０３：上部層
２０３：下部層
３０３：中間層
４０３：ハードコーティング層
４０４：偏光子の保護フィルム
４０５：第１粘着剤層
４０６：位相差層の基材フィルム
４０７：＋Ｃプレート
４０８：第２粘着剤層
７０１：基板
７０２：第１電極層
７０３：有機発光層
７０４：第２電極層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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