(57)【要約】  本発明は、ヒドロシリル化反応により架橋可能であって、（Ａ）式（Ｉ）：［ＲaＲ1bＲ2cＳｉＯ2/2］mのシクロシロキサン［基および添え字の意味は請求項１で与えられた意味を有し、ただし、ａ＋ｂ＋ｃは２に等しく、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも３個の基Ｒ1が存在し、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも（ｍ−３）個の基Ｒ2が存在する。］と、（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子、および少なくとも１個の芳香族基を有する有機ケイ素化合物と、（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒とを含むオルガノシロキサン組成物に関する。本発明は、その製造方法およびその使用、ならびにそれから得られうる加硫物にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式：［ＲaＲ1bＲ2cＳｉＯ2/2］m  （Ｉ）
のシクロシロキサンと、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子、および少なくとも１個の芳香族基を有する有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒
を含む、ヒドロシリル架橋性組成物。
［上記式中、
Ｒは、メチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２，２，４−トリメチルペンチルまたは２，４，４−トリメチルペンチルを表し、
Ｒ1は、ビニル、ビシクロヘプテニル、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルまたは２−プロペニルを表し、
Ｒ2は、フェニル、ｏ−，ｍ−もしくはｐ−トリルまたはベンジルを表し、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０、１または２であり、
ｍは、３、４または５であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃは２であり、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも３個の基Ｒ1が存在し、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも（ｍ−３）個の基Ｒ2が存在する。］
【請求項２】
成分（Ａ）が、ｍが３であり、ａ＝ｂ＝１であり、ｃ＝０である式（Ｉ）のシクロトリシロキサン（Ａ１）であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、ｍが３、４または５である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサン（Ａ２）であり、シクロシロキサン分子（Ａ２）当たり、少なくとも３個の基Ｒ1が存在し、ａ＝０およびｂ＝ｃ＝１である少なくとも１個の単位が存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）3、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）4または（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）5であり、前記式中、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｂｃｈはビシクロヘプテニルであり、Ｄｃｐは３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルであり、Ｐｈはフェニルあることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
結合剤（Ｂ）が、
式：Ｒ4eＨfＲ5gＳｉＯ(4-e-f-g)/2  （II）
の単位を含む有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項１〜４の一項以上に記載の組成物。
［上記式中、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和炭化水素基を表し、
Ｒ5は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
ｅは、０、１、２または３であり、
ｆは、０、１または２であり、
ｇは、０、１または２であり、
ただし、ｅ＋ｆ＋ｇは４以下であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子と少なくとも１個の芳香族基とが存在する。］
【請求項６】
触媒（Ｃ）が、白金、ならびにその化合物および錯体であることを特徴とする、請求項１〜５の一項以上に記載の組成物。
【請求項７】
（Ａ１）シクロトリシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）添加剤、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項８】
（Ａ２）芳香族シクロシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）添加剤、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物であることを特徴とする、請求項１または３に記載の組成物。
【請求項９】
前記個々の成分を混合することにより、請求項１〜８の一項以上に記載の組成物を製造する方法。
【請求項１０】
請求項１〜８の一項以上に記載の組成物を架橋することによって製造される成形品。
【請求項１１】
２３℃で測定される弾性率が０．７０ＧＰａを超えることを特徴とする、請求項１０に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロシリル架橋性オルガノシロキサン組成物、その製造方法、およびその使用、ならびにそれから得られうる加硫物に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族炭素−炭素多重結合を有する反応性単位を含むオルガノポリシロキサン樹脂は、ヒドロシリル化／付加反応によって、触媒（通常は白金含有触媒）の存在下で、２個の反応性ＳｉＨ官能基を有する適切な結合剤（koppler）または少なくとも３個の反応性ＳｉＨ官能基を有する架橋剤で架橋することができる。不飽和ポリエステル樹脂またはエポキシ樹脂などの有機系と比較した加硫オルガノポリシロキサン樹脂の利点は、高いＵＶ耐性と高い耐熱性とを兼ね備えているという特徴である。さらに、オルガノポリシロキサン樹脂は誘電率が低く、化学薬品に対する安定性が良好である。これらの理由から、オルガノポリシロキサン樹脂は、例えば、電気または電子部品の製造用の埋込用樹脂として、特に高性能ＬＥＤ（＝発光デバイス）などの光学半導体素子の製造に使用されており、また、巻線を固定するためや、ターン間の空洞を埋めるためなど、例えばトラクションモーターの絶縁材料として使用され、またコーティング材料として使用されている。強度または耐久性に対するより高い要求が必要とされる用途向けの付加架橋オルガノポリシロキサン樹脂組成物の活用可能性を拡大するために、繊維、強化フィラーまたは改質剤を使用することにより、機械的特性、強度または破壊靭性を最適化できる。しかしながら、オルガノポリシロキサン樹脂の加硫ネットワークは、有機系と比較してより脆く、これは、より低い延性、すなわちポリマーネットワークの低い流動特性に起因する可能性がある。該材料の低い流動特性とその結果としての比較的低い破壊靭性も、流量比の高い値によって圧縮試験曲線で確認できる。さらに、このような脆性材料は、通常、不均一なポリマーネットワークを示し、それに応じて、動的機械分析（ＤＭＡ）のｔａｎδ測定曲線において、半値全幅が比較的高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）での減衰最大ｔａｎδmaxの高さが比較的低いことによって確認できる、好ましくない減衰特性を示す。対照的に、単一の狭く高いｔａｎδピーク（＝高減衰）は、モル重量分布が狭い熱可塑性材料で一般的に観察される比較的均質なネットワークを示す。しかしながら、これは典型的な熱硬化性材料では通常観察されない。逆に、より有利な流動特性（すなわち、流量比の低い値）、そしてその結果、より高い破壊靭性を示すオルガノポリシロキサン樹脂の加硫ネットワークは、比較的低い強度、すなわち低い弾性率を示す傾向がある。
【０００３】
米国特許第３，４３８，９３６号明細書には、とりわけ、白金触媒の存在下、二価のＳｉＨ含有結合剤を用いた付加反応により加硫される環状シロキサン（ＶｉＭｅＳｉＯ2/2）4の使用が記載されている。加硫物は、良好な流動特性を有するが、強度が低く、すなわち弾性率値が低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，４３８，９３６号明細書
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、強度が高く（すなわち弾性率が高く）、しかも、小さい値の流量比と高く狭い減衰最大ｔａｎδmaxとに現れる高い破壊靭性を有する加硫物を得ることができる、付加反応により架橋可能なオルガノシロキサンを提供することを目的としている。
【０００６】
本発明は、
（Ａ）式：［ＲaＲ1bＲ2cＳｉＯ2/2］m  （Ｉ）
のシクロシロキサンと、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子、および少なくとも１個の芳香族基を有する有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒と
を含むヒドロシリル架橋性組成物を提供する。
【０００７】
上記式中、Ｒは、メチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２，２，４−トリメチルペンチルまたは２，４，４−トリメチルペンチルを表し、
Ｒ1は、ビニル、ビシクロヘプテニル、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルまたは２−プロペニルを表し、
Ｒ2は、フェニル、ｏ−，ｍ−もしくはｐ−トリルまたはベンジルを表し、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０、１または２であり、
ｍは、３、４または５、好ましくは３または４、特に好ましくは３であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃは２であり、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも３個の基Ｒ1が存在し、シロキサン分子（Ａ）当たり少なくとも（ｍ−３）個の基Ｒ2が存在する。
【０００８】
基Ｒは、好ましくはメチルである。
基Ｒ1は、好ましくはビニルである。
基Ｒ2は、好ましくはフェニルである。
【０００９】
成分（Ａ）は、ｍが３であり、ａ＝ｂ＝１であり、ｃ＝０である式（Ｉ）のシクロトリシロキサン（Ａ１）、またはｍが３、４または５である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサン（Ａ２）（ここで、シクロシロキサン分子（Ａ２）当たり、少なくとも３個の基Ｒ1が存在し、ａ＝０およびｂ＝ｃ＝１である少なくとも１個の単位が存在する）であることが好ましい。
【００１０】
式（Ｉ）のシクロシロキサン（Ａ２）は、好ましくは、ｍが３または４であり、ｍ個の単位のうちの少なくとも３個において、ａ＝０およびｂ＝ｃ＝１であるものであり、特に好ましくは、ｍが３であり、ｍ個の単位のそれぞれにおいてａ＝０およびｂ＝ｃ＝１である式（Ｉ）のシクロシロキサンである。
【００１１】
好ましくは、少なくとも（ｍ−２）個、特に好ましくは（ｍ−１）個、とりわけ好ましくはｍ個の基Ｒ2がシロキサン分子（Ａ２）ごとに存在し、ここで、ｍおよびＲ2は上記で定義された通りである。
【００１２】
本発明において使用されるシクロシロキサン（Ａ１）の例は、（ＭｅＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＭｅＢｃｈＳｉＯ2/2）3、（ＭｅＤｃｐＳｉＯ2/2）3であり、ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｂｃｈはビシクロヘプテニルであり、Ｄｃｐは３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルであり、Ｖｉはビニルである。
【００１３】
本発明において使用されるシクロシロキサン（Ａ２）の例は、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）5、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）4、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）3、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＭｅＳｉＯ2/2）1（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＭｅＳｉＯ2/2）2（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（Ｐｈ2ＳｉＯ2/2）1（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＭｅＶｉＳｉＯ2/2）1（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＭｅＶｉ−ＳｉＯ2/2）2（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）2、（ＭｅＶｉＳｉＯ2/2）2（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＭｅＶｉ−ＳｉＯ2/2）1（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）2および（ＭｅＶｉＳｉＯ2/2）3（ＰｈＭｅＳｉＯ2/2）1であり、ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｂｃｈはビシクロヘプテニルであり、Ｄｃｐは３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルであり、Ｐｈはフェニルである。
【００１４】
本発明において使用されるシクロシロキサン（Ａ２）は、好ましくは（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）4、（Ｐｈ（Ｂｃｈ）ＳｉＯ2/2）3、（Ｐｈ（Ｄｃｐ）ＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）4または（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）5であり、ここで、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3または（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）4が特に好ましく、ここで、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｂｃｈはビシクロヘプテニルであり、Ｄｃｐは３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルであり、Ｐｈはフェニルである。
【００１５】
成分（Ａ２）は、１種の芳香族シクロシロキサンであってもよく、または異なる種の芳香族シクロシロキサンの混合物であってもよく、混合物が好ましく、ｍが３または４である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサンの混合物が特に好ましい。
【００１６】
本発明において使用される成分（Ａ２）が、ｍが３、４または５、好ましくは３または４である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサンの混合物である場合、ｍ＝３または４である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサン（Ａ２）の合計は、式（Ｉ）のすべての芳香族シクロシロキサン（Ａ２）の合計に対して、望ましくは少なくとも０．７０、好ましくは少なくとも０．８０、特に好ましくは少なくとも０．９０、とりわけ好ましくは少なくとも０．９５である。ｍ＝３である式（Ｉ）の芳香族シクロシロキサン（Ａ２）の合計は、式（Ｉ）のすべての芳香族シクロシロキサン（Ａ２）の合計に対して、望ましくは少なくとも０．１０、好ましくは少なくとも０．２０、特に好ましくは少なくとも０．３０、とりわけ好ましくは少なくとも０．４０である。
【００１７】
シクロシロキサン（Ａ）は、市販品であるか、または化学において慣習的な方法によって、例えば、必要に応じて補助塩基の存在下で、対応するジクロロシランの加水分解および縮合によって製造可能であり；必要に応じて補助塩基、例えばピリジン、アルキルアミン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属エトキシド、アルカリ金属メトキシドの存在下で、対応するジクロロシランと、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、酸化亜鉛などの金属酸化物、またはｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどのアルコールなどの「酸素供与体」との反応によって、製造可能であり、合成は、通常、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅまたはテトラクロロメタンなどの一般的に使用される溶媒中で行われ；または、必要に応じてトルエンなどの溶媒中で、１，１，３，３−置換１，３−ジヒドロキシジシロキサンと１，１，３，３−置換１，３−ジクロロジシロキサンまたは置換ジクロロシランおよびピリジンまたはアルキルアミンなどの補助塩基との反応によって、製造可能である。
【００１８】
本発明において使用されるフェニル含有シクロシロキサン（Ａ２）は、好ましくは、Ｚｕｅｖ，Ｖ．，Ｋａｌｉｎｉｎ，Ａ．Ｖ．，Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｓｕｌｆｕｒ  ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎ，１７８：１２８９−１２９４，２００３（ＤＯＩ：１０．１０８０／１０４２６５００３９０２００５８５）に記載される実施例に従って製造され、例えば、トルエン、アセトン、酢酸エチルまたはメチルエチルケトン中における、対応するジクロロシランと、酸素供与体としての炭酸水素ナトリウムおよび補助塩基としてのピリジンとの反応によって製造される。
【００１９】
本発明において使用される成分（Ｂ）は、２個のＳｉ結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有する、任意の所望の従来知られている有機ケイ素化合物、例えば、ＳｉＨ官能性のシランおよびシロキサン、であり得る。
【００２０】
結合剤（Ｂ）は、好ましくは、
式：Ｒ4eＨfＲ5gＳｉＯ(4-e-f-g)/2  （II）
の単位を含む有機ケイ素化合物である。
【００２１】
上記式中、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和炭化水素基を表し、
Ｒ5は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
ｅは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、特に好ましくは１または２であり、ｆは、０、１または２、好ましくは１または２であり、ｇは、０、１または２、好ましくは１または２であり、ただし、ｅ＋ｆ＋ｇは４以下であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子と少なくとも１個の芳香族基とが存在する。
【００２２】
結合剤（Ｂ）は、分子当たり、１〜４個の基Ｒ5を含むことが好ましく、１〜２個の基Ｒ5を含むことが特に好ましい。
【００２３】
結合剤（Ｂ）は、二価の、ＳｉＣ結合した、特に式（II）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を、分子当たり少なくとも１個含むことが好ましい。
【００２４】
基Ｒ4の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基、ならびに２，４，４−トリメチルペンチル基および２，２，４−トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−ヘキサデシル基などのヘキサデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；などのアルキル基；；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；；ならびにメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基およびメチルメチレン基であり、好ましくはメチル基である。
【００２５】
基Ｒ5の例は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基などのアリール基；ｏ−，ｍ−，ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基などのアルカリール基；ならびにベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基、２−（２−メチルフェニル）エチル基、２−（３−メチルフェニル）エチル基、２−（４−メチルフェニル）エチル基、２−フェニルプロペニル基および２−フェニル−イソプロペニル基などのアラルキル基；ならびにフェニレン基、メチル（フェニル）メチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ2−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｃ（ＣＨ3）2−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｃ（ＣＨ3）Ｈ−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｃ（Ｃ6Ｈ5）Ｈ−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｃ（Ｃ6Ｈ5）Ｍｅ−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｃ（Ｃ6Ｈ5）2−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｏ−（Ｃ6Ｈ4）−、−（Ｃ6Ｈ4）−Ｓ−（Ｃ6Ｈ4）−、ならびに二価のビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基またはフェナントレン基であり、フェニル基、二価のビフェニル基またはフェニレン基が好ましい。
【００２６】
結合剤（Ｂ）の例は、ジフェニルシラン（ＣＡＳ  ７７５−１２−２）、メチル（フェニル）シラン（ＣＡＳ  ７６６−０８−５）などのフェニルシラン；１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン（ＣＡＳ  ６６８９−２２−１）、１，１，３−トリメチル−３−フェニルジシロキサン、１，５−ジメチル−１，３，３，５−テトラフェニルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサンなどのシロキサン単位を有する結合剤；１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ  ２４８８−０１−９）、１，４−ビス（メチルフェニルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４’−（ジメチルシリル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ジメチルシラン、４，４’−ビス（メチルフェニルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）（エチル）メチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジエチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジ−ｎ−ブチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジプロピルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジイソプロピルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）メタン、２，２−ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）プロパンなどのフェニレン単位や二価のビフェニル単位を有する結合剤；９，１０−ビス（ジメチルシリル）アントラセン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，５−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，８−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，６−ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルシリル）ナフタレンなどの二価の多環式芳香族炭化水素を含む結合剤；ならびにビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）エーテルおよびビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドである。
【００２７】
本発明において使用される結合剤（Ｂ）は、好ましくは、ジフェニルシラン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、ビス（４’−（ジメチルシリル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）メタン、ビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）エーテルまたはビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドなどの有機ケイ素化合物である。
【００２８】
本発明において使用される結合剤（Ｂ）は、特に好ましくは、ジフェニルシラン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニルまたはビス（４−（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシランであり、とりわけ好ましくは、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルシリル）−１，１’−ビフェニル、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサンまたはビス（４−ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシランである。
【００２９】
結合剤（Ｂ）は、市販品であるか、または化学で一般的に使用される方法、例えばグリニャール反応、によって製造してもよい。
【００３０】
本発明の組成物において、成分（Ａ）および（Ｂ）は、脂肪族不飽和炭素−炭素多重結合に対するＳｉ結合水素のモル比が望ましくは０．８０〜１．２０、好ましくは０．８５〜１．１０、特に好ましくは０．９０〜１．１０、とりわけ好ましくは０．９５〜１．０５であるような量で使用される。
【００３１】
使用可能な触媒（Ｃ）としては、脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加に従来も使用されているすべての触媒が挙げられる。
【００３２】
触媒（Ｃ）の例は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムなどの金属、好ましくは白金であり、これらは、活性炭、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素などの微細化担体物質に、必要に応じて固定されていてもよい。
【００３３】
好ましく使用される触媒（Ｃ）は、白金、ならびにその化合物および錯体である。
そのような白金触媒（Ｃ）の例は、金属状および微細化白金（これらは、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭などの担体上に配置されていてもよい）、白金の化合物または錯体であり、例えば、ハロゲン化白金（例えば、ＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ2Ｏ）、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコキシド錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体（例えばＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏとシクロヘキサノンとの反応生成物）、白金−ビニルシロキサン錯体（特に、検出可能な量の無機結合ハロゲンを含むかまたは含まない白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）、ビス（γ−ピコリン）白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金（II）二塩化物、ならびに四塩化白金とオレフィンおよび第一級アミンもしくは第二級アミンまたは第一級および第二級アミンとの反応生成物（例えば１−オクテンに溶解した四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミンとの反応生成物）、または欧州特許第１１０３７０号明細書によるアンモニウム−白金錯体、ならびにＮ−ヘテロ環状カルベン（ＮＨＣ）との白金錯体、例えば、［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ  ８４９８３０−５４−２）、［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジニリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ  ８７３３１１−５１−４）、［１，３−ビス（シクロヘキシル）イミダゾール−２−イリデン］［１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ  ４００７５８−５５−６）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）、１，３−ビス（２，６−ジメチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）および１，３−ビス（２−メチルフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）である。
【００３４】
触媒（Ｃ）として好ましく使用されるのは、文献でＫａｒｓｔｅｄｔ触媒として長い間知られている白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（ＣＡＳ  ６８４７８−９２−２）である。
【００３５】
触媒（Ｃ）は、それぞれの場合において金属元素、好ましくは白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、望ましくは１〜５０００重量ｐｐｍ（百万重量部当たりの重量部）の量で、好ましくは１〜２０００重量ｐｐｍの量で、とりわけ好ましくは１〜５００重量ｐｐｍの量で、本発明の調製物で使用される。
【００３６】
触媒（Ｃ）として、本発明の調製物は、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＣＡＳ  ６８４７８−９２−２）を、白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、非常に特に好ましくは５〜１００重量ｐｐｍの量で使用する。
【００３７】
好ましい実施形態では、触媒（Ｃ）は、抑制剤（Ｄ）と混合して使用される。
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なるさらなる物質、例えば、抑制剤（Ｄ）、添加剤（Ｅ）および溶媒（Ｆ）、を含んでいてもよい。
【００３８】
本発明の組成物は、ヒドロシリル架橋性組成物に従来も使用され、室温で脂肪族炭素−炭素多重結合へのＳｉ結合水素の付加を遅らせるもの、または処理時間および架橋速度を特異的に調節するために使用できるものなどの抑制剤（Ｄ）を含んでいてもよい。
【００３９】
必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）の例は、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オールおよび２−メチル−３−ブチン−２−オールなどのアセチレンアルコール、線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン、トリアルキルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチルおよびマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）などのマレイン酸エステル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミンおよびアミド、ホスフィンおよびホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ニトリル、ジアジリジンおよびオキシム、ならびにアルキルチオ尿素、チウラムモノスルフィドおよびジスルフィドである。
【００４０】
必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）は、好ましくは１−エチニルシクロヘキサン−１−オールまたはチウラムモノスルフィドであり、特に好ましくはチウラムモノスルフィドである。
【００４１】
抑制剤（Ｄ）を使用する場合、それは、それぞれの場合において成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは５〜５０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜２０００重量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは２０〜１０００重量ｐｐｍの量で使用される。本発明の組成物は、好ましくは抑制剤（Ｄ）を含む。
【００４２】
本発明の付加架橋組成物は、当該組成物を形成する個々の成分のすべてを−５０℃〜３０℃の温度で組み合わせた後、比較的長期間、特に数週間から、少なくとも２ヶ月、好ましくは少なくとも３ヶ月、特に好ましくは少なくとも４ヶ月、とりわけ好ましくは少なくとも５ヶ月にわたって貯蔵安定であるように調節することができる。
【００４３】
同様に、上記調製物を形成する成分のすべてを組み合わせた後、硬化開始までの限られた作業時間（ポットライフ）しか残らないように、本発明の調製物を調節することが可能である。これは、抑制剤（Ｄ）を加えないか、または、例えば、付加反応に対する抑制効果がそれほど顕著ではない、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールまたは３，７−ジメチルオクト−１−イン−６−エン−３−オールを使用することによって達成される。この抑制剤のリストは、単なる例示であり、限定的ではないと理解されるべきである。
【００４４】
本発明において必要に応じて使用される成分（Ｅ）は、好ましくは、可塑剤、接着促進剤、可溶性染料、無機および有機顔料、蛍光染料、殺菌剤、芳香剤、分散剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、タックに影響を与える物質、電気的性質に影響を与える物質、熱伝導率向上剤；強度、ガラス転移温度および／または破壊靭性を高めるための改質剤；補強フィラーおよび非補強フィラー；ならびにガラス、カーボンまたはプラスチック製の繊維織物；またはそれらの組合せから選択される。
【００４５】
本発明の組成物が成分（Ｅ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２００重量部、特に好ましくは０．１〜１００重量部、とりわけ好ましくは０．１〜５０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｅ）を含まない。
【００４６】
必要に応じて使用される溶媒（Ｆ）の例は、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、２−ヘキサノン、アセチルアセトンおよびブタン−２，３−ジオンなどのケトン；酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン、酢酸２−メトキシプロピル（ＭＰＡ）、ジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートおよびエチル（エトキシ）プロピオネート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−ブチル、酢酸メチル、酢酸ｎ−，ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、２−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルおよびマレイン酸ジメチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ−エチル−２−ピロリドンなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、３−メトキシプロピオニトリルなどのニトリル；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサンおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジフェニルエーテル、アリルフェニルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、シクロヘキシルフェニルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロピラン、４−メチルテトラヒドロピラン、ブチルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、アニソール、２−メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−，トリ−またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチルメチルエーテルおよび１，４−ジオキサンなどのエーテル；ジメチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシドおよびジブチルスルホキシドなどのスルホキシド；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ならびに２−エチルヘキサン、２，４，４−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタンおよび２−メチルヘプタンなどの異性体オクタン、Ｅｘｘｓｏｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ（商標）、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）の商標名で入手できるような、６０〜３００℃の沸点範囲を有する飽和炭化水素の混合物などの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、ｏ−，ｍ−またはｐ−キシレン、ソルベントナフサおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３−ジオキソランおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；１，３−ジオキソラン−２−オン、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸ジプロピル、炭酸プロピレングリコールおよび炭酸エチレンなどの炭酸塩；クロロホルム；ジクロロメタン；ならびにそれらの混合物である。
【００４７】
必要に応じて使用される溶媒（Ｆ）は、好ましくは、芳香族溶媒または飽和炭化水素である。
【００４８】
本発明の組成物が溶媒（Ｆ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜２０重量部、特に好ましくは０．０１〜１０重量部、とりわけ好ましくは０．０１〜５重量部である。本発明の組成物は、好ましくは溶媒（Ｆ）を含まない。
【００４９】
製造の結果として、シクロシロキサン（Ａ）の合成はまた、本発明において使用される成分（Ａ）に相当しない副生成物の形成をもたらし得る。成分（Ａ）の合成はまた、例えば、末端シロキサン単位上にシラノール基および／またはアルコキシ基を有する、線状、すなわち開鎖のシロキサンの形成をもたらし得る。成分（Ａ）の製造中に副生成物が形成される場合、これらは好ましくは分離されず、むしろシクロシロキサン（Ａ）と混合して存在する。
【００５０】
本発明の組成物は、望ましくは、
（Ａ１）シクロトリシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）添加剤、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物である。
【００５１】
本発明の組成物は、好ましくは、
（Ａ１）シクロトリシロキサン、
（Ｂ）二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、式（II）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を少なくとも１個有する結合剤、
（Ｃ）触媒、
（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）添加剤、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物である。
【００５２】
さらに好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
（Ａ２）芳香族シクロシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物である。
【００５３】
さらに特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
（Ａ２）芳香族シクロシロキサン、
（Ｂ）二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、式（II）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を少なくとも１個有する結合剤、
（Ｃ）触媒、
（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）さらなる構成要素、および
必要に応じて（Ｆ）溶媒
を含む組成物である。
【００５４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、必要に応じて使用される成分（Ｄ）〜（Ｆ）、および成分（Ａ）の製造において形成され得る副生成物に加えて、本発明の組成物は、好ましくはさらなる構成要素を含まない。
【００５５】
本発明において使用される成分は、それぞれの場合において、当該成分の１種であってもよく、またはそれぞれの成分の少なくとも２種の混合物であってもよい。
【００５６】
本発明の組成物は、２３℃および１０１３ｈＰａで固体または液体であってよく、好ましくは２３℃および１０１３ｈＰａで液体であってよい。
【００５７】
本発明の組成物が２３℃および１０１３ｈＰａで液体である場合、該組成物の動的粘度は、それぞれの場合において２３℃で、好ましくは１〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ好ましくは１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００５８】
本発明の組成物の製造は、例えば、上記個々の成分を任意の所望の順序で、従来知られている方法で混合するなど、既知の方法に従って実施することができる。
【００５９】
本発明はさらに、上記個々の成分を混合することにより本発明の組成物を製造する方法を提供する。
【００６０】
本発明の方法では、混合は、好ましくは１０℃〜４０℃の範囲の温度で実施することができる。しかしながら、必要に応じて、混合は、より高い温度、例えば、４０℃〜１００℃の範囲の温度で実施することもでき、ここで、抑制剤（Ｄ）を組成物に加えることが好ましい。周囲温度で混合するときに、原料の温度に混合中のエネルギー入力による温度上昇を加えて生じる温度で混合を行うことが好ましく、必要に応じて加熱または冷却を行ってもよい。
【００６１】
混合は、周囲気圧、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施することができる。さらに、減圧下、例えば３０〜５００ｈＰａの絶対圧で、一時的または連続的に混合を行い、揮発性化合物および／または空気を除去するか、または高圧下、例えば１１００ｈＰａ〜３０００ｈＰａの絶対圧で作業することが可能であり、特に連続モードでは、例えば、これらの圧力が、ポンピング中の圧力および高温で使用される材料の蒸気圧によって閉鎖系でもたらされる場合である。
【００６２】
本発明の方法は、連続的、不連続的または半連続的に実施することができ、好ましくは不連続的に実施することができる。
【００６３】
本発明の組成物を製造する本発明の方法の好ましい実施形態では、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を、任意の所望の順序で混合する。
【００６４】
本発明の方法が、成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｃ）を、必要に応じて成分（Ｆ）との混合物として、加えることを含む場合、特に好ましい。
【００６５】
さらなる特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混合物を、必要に応じて成分（Ｆ）との混合物として、加えることを含む。
【００６６】
さらなる特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、成分（Ａ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｅ）および（Ｆ）を任意の所望の順序で予混合し、次に成分（Ｂ）および（Ｃ）、必要に応じて使用される成分（Ｄ）、ならびに必要に応じて使用される成分（Ｆ）の混合物として、加えることを含む。
【００６７】
本発明の混合物／本発明に従って製造される混合物は、好ましくは、硬化前に脱気される。
【００６８】
本発明における架橋は、好ましくは５０℃〜２７０℃、特に好ましくは７０℃〜２００℃、とりわけ好ましくは１４０℃〜２００℃の範囲の温度で行われる。本発明における架橋は、特に好ましくは、最初に１００℃〜２００℃の温度で行われ、続いて２１０℃〜２７０℃での後硬化工程が行われる。
【００６９】
本発明における架橋は、好ましくは、周囲気圧、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで行われるが、高圧、すなわち１２００ｈＰａ〜１０ＭＰａで行われてもよい。
【００７０】
本発明における架橋は、空気雰囲気中または窒素もしくはアルゴンなどの保護ガス雰囲気中で行うことができる。本発明における架橋は、好ましくは、空気雰囲気中で２２０℃以下の温度で、保護ガス雰囲気中で２２０℃を超える温度で行われる。
【００７１】
本発明は、本発明の組成物を架橋することにより製造される成形品をさらに提供する。
本発明の成形品の、２３℃で測定される弾性率は、０．７０ＧＰａを超えることが望ましく、好ましくは０．８０ＧＰａを超え、特に好ましくは１．００ＧＰａを超え、とりわけ好ましくは１．４０ＧＰａを超える。
【００７２】
本発明の成形品の、２３℃で測定される曲げ強度σfMは、２０ＭＰａを超えることが望ましく、好ましくは３０ＭＰａを超え、特に好ましくは４０ＭＰａを超え、とりわけ好ましくは５０ＭＰａを超える。
【００７３】
本発明の成形品のｔａｎδmaxは、少なくとも０．４００であることが望ましく、好ましくは少なくとも０．５００、特に好ましくは少なくとも０．６００、とりわけ好ましくは少なくとも０．７００である。
【００７４】
本発明の成形品の、ｔａｎδmax／２におけるピーク幅として定義される半値全幅は、３０℃以下であることが望ましく、好ましくは２５℃以下、特に好ましくは２０℃以下である。
【００７５】
２５℃で測定される圧縮試験において、本発明の成形品は、好ましくは降伏応力σyを有し、降伏応力は、圧縮の増加が応力の増加を初めて伴わない応力（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０４：２００３−１２、第３．３．１章を参照）として定義され、応力／圧縮ひずみ曲線（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０４：２００３−１２、第４章、図１；曲線ａを参照）における最大応力に続く、σy後のさらなる圧縮増加における応力降下（ひずみ軟化）によって確認可能である。
【００７６】
本発明の成形品の、２５℃で測定される流量比は、１．３０未満であることが望ましく、好ましくは１．２５未満、特に好ましくは１．２０未満、とりわけ好ましくは１．１５未満である。
【００７７】
本発明の成形品は、高強度、すなわち高い弾性率値および曲げ強度値、良好な流動特性、すなわち低流量比σ20%：σy、ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）における高い減衰最大ｔａｎδmaxおよび低い半値全幅によって確認可能な均質なネットワーク構造を兼ね備えるという利点を有する。
【００７８】
本発明の組成物は、液体であり、２３℃で容易に加工可能という利点を有する。
【００７９】
本発明の組成物は、それらが、容易に入手可能な物質から、一般的に使用される方法によって製造可能であるという利点を有する。
【００８０】
本発明の組成物は、液体であり、２３℃で容易に加工可能という利点を有する。
【００８１】
本発明の方法は、実施が容易であるという利点を有する。
【実施例】
【００８２】
粘度測定
本発明の文脈において、ＤＩＮ  ５３０１９に準拠した動的粘度は、特に明記しない限り、２３℃の温度および１０１３ｈＰａの気圧で測定される。測定は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  “Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３００”回転レオメーターを使用して行う。ここでは、１〜２００ｍＰａ・ｓの粘度については、１．１３ｍｍのリング測定スロットを備える同軸シリンダー測定システム（ＣＣ  ２７）を使用する。一方、２００ｍＰａ・ｓを超える粘度については、コーンプレート測定システム（ＣＰ  ５０−１測定コーンを備えるＳｅａｒｌｅ−Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。せん断速度は、ポリマーの粘度（１００ｓ-1で１〜９９ｍＰａ・ｓ；２００ｓ-1で１００〜９９９ｍＰａ・ｓ；１２０ｓ-1で１０００〜２９９９ｍＰａ・ｓ；８０ｓ-1で３０００〜４９９９ｍＰａ・ｓ；６２ｓ-1で５０００〜９９９９ｍＰａ・ｓ；５０ｓ-1で１０，０００〜１２，４９９ｍＰａ・ｓ；３８．５ｓ-1で１２，５００〜１５，９９９ｍＰａ・ｓ；３３ｓ-1で１６，０００〜１９，９９９ｍＰａ・ｓ；２５ｓ-1で２０，０００〜２４，９９９ｍＰａ・ｓ；２０ｓ-1で２５，０００〜２９，９９９ｍＰａ・ｓ；１７ｓ-1で３０，０００〜３９，９９９ｍＰａ・ｓ；１０ｓ-1で４０，０００〜５９，９９９ｍＰａ・ｓ；５ｓ-1で６０，０００〜１４９，９９９；３．３ｓ-1で１５０，０００〜１９９，９９９ｍＰａ・ｓ；２．５ｓ-1で２００，０００〜２９９，９９９ｍＰａ・ｓ；１．５ｓ-1で３００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）に合わせて設定している。
【００８３】
測定システムを測定温度に温度制御した後、慣らし運転、事前せん断および粘度測定からなる３段階の測定プログラムを用いる。慣らし運転は、測定が行われる、予想粘度に応じた上記せん断速度まで、１分間にわたってせん断速度を段階的に増加させることによって行われる。これが達成されるとすぐに、事前せん断が一定のせん断速度で３０秒間行われ、その後、それぞれ２５回のそれぞれ４．８秒の個別の測定から粘度が決定され、そこから平均値が決定される。平均値は、ｍＰａ・ｓ単位で報告される動的粘度に相当する。
【００８４】
シリンダー状試験片の作製
ＤＭＡ、曲げ強度測定および圧縮試験測定を実施するために、シリンダー状加硫物から試験片を作製した。シリンダー状加硫物は、長さ×内径＝１５０ｍｍ×１０ｍｍの寸法を有するステンレス鋼管（ステンレス鋼製のスクリュートップキャップで一方を密閉した）中で製造した。シクロシロキサン組成物の付着を防ぐために、ポリテトラフルオロエチレン製の底部シールをスクリュートップの内側に配置し；ステンレス鋼管の内面を、シロキサン組成物を充填する前に、適切なサイズの試験管ブラシを使用してＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＰＡＳＴＥ  Ｐでわずかに濡らし、続いて、上記管を１８０℃で２時間保管した。次に、上記管にシクロシロキサン組成物を充填し、窒素雰囲気中の再循環空気オーブン内で１８０℃で７２時間、次に、２５０℃でさらに２時間硬化させた。ステンレス鋼管を、開口側が上を向くように直立させた。次に、試験片を脱型する前に、試験片を管内で２３℃に冷却した。硬化中に覆われなかった側の試験片の最上部２０ｍｍは、それ以上使用せずに廃棄した。
【００８５】
動的機械分析（ＤＭＡ）
測定パラメータ：
・機器：ＡＲＥＳレオメーター（ＴＡ−機器）
・温度範囲：−１００℃〜３００℃
・加熱速度：窒素パージで４Ｋ／ｍｉｎ
・周波数：１Ｈｚ
・ひずみ：最初は０．０３％、測定信号がしきい値を下回ると自動的に増加
【００８６】
調査のために、長さ×幅×高さ＝４０ｍｍ×６ｍｍ×３ｍｍの寸法を有する長方形の試験片をシリンダー状試験片から作製し；結果として得られたクランプ長さは２５ｍｍであった。
【００８７】
本発明では、ｔａｎδは、減衰、すなわち、位相角の正接、または損失弾性率Ｇ''の貯蔵弾性率Ｇ'に対する比に相当し；ｔａｎδmaxは、ガラス転移温度Ｔｇでの減衰最大ｔａｎδ（＝タンジェントデルタ曲線の最大値）として定義される。
【００８８】
本発明では、半値全幅は、ｔａｎδmax／２におけるｔａｎδ曲線の℃単位でのピーク幅として定義される。
【００８９】
表１に報告されているｔａｎδmaxの値は、小数点以下第３位に丸められ、半値全幅の報告値は、最も近い整数に丸められ、それぞれの場合においてＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  セクション４に準拠する。
【００９０】
圧縮試験
本発明の文脈において、圧縮特性（降伏応力）は、標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０４：２００３−１２に準拠して実施した。
【００９１】
測定パラメータ：
・機器：Ｉｎｓｔｒｏｎ  ３３６９  試験システム
・ロードセル：５０ｋＮ
・圧縮ピストン：５０ｍｍ
・試験速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
・温度：２５℃、２８％ＲＨ
・初期荷重：４０Ｎ
・潤滑剤：なし
【００９２】
サンプル調製：調査のために、直径９．５ｍｍ、高さ１７ｍｍを有するシリンダー状試験片を作製した。圧縮試験は、試験体の３つの試験片で実施した。試験体を、約４．５ｍｍに圧縮し、つまり初期高さを基準として約２６％に圧縮し、測定が完了するまで、実質的に理想的なバレル形状（球根状）の変形を受けさせた。２０％圧縮でのＭＰａ単位での圧縮応力σと降伏応力σyの商として定義される流量比（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０４：２００３−１２、第３．３．１章を参照）を使用して、材料の流動特性を評価した。表１に報告されている流量比の値は、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  セクション４に準拠して、小数点以下第２位に丸められた３つの個別の測定値のそれぞれの平均値に相当する。
【００９３】
曲げ強度
本発明において、曲げ強度および曲げ弾性率は、ＩＳＯ  １７８：２０１１−０４  方法Ａに準拠して、６０ｍｍの支持距離Ｌ、５ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で測定した。測定は、２３℃および相対湿度５０％で行った。好ましい手順は次のとおりである：長さ×直径＝１００ｍｍ×９．５ｍｍの寸法を有するシリンダー状試験片を使用した。測定は、それぞれの場合において５つの試験片で実施した。曲げ強度σfM（試験中に試験片が受ける最大曲げ応力（ＩＳＯ  １７８：２０１１−０４、６ページ、第３．４章を参照））は、式
【００９４】
【数１】
2021534296.tif 000002
【００９５】
に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σfはニュートン単位で測定された曲げ応力であり、φはｍｍ単位での試験片の直径である。曲げ弾性率Ｅfは、式
【００９６】
【数２】
2021534296.tif 000003
【００９７】
に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σf1は０．１０ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、σf2は０．２５ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、φは試験片のｍｍ単位での直径である。表１に報告されているＭＰａ単位での曲げ強度σfMおよびＧＰａ単位での曲げ弾性率Ｅfの値は、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  セクション４に準拠して、最も近い整数（曲げ弾性率）または小数点以下第１位（曲げ強度）に丸められた個々の測定値のそれぞれの平均値に相当する。
【００９８】
モル質量
本発明の文脈において、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗは、それぞれの場合において、ｇ／ｍｏｌの単位であり、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  セクション４に準拠して最も近い１０の位に丸められて、固定相としてポリスチレン−ｃｏ−ジビニルベンゼンをベースとし、１０，０００Å、５００Åおよび１００Åの順序で、排除サイズが４５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、異なる細孔サイズ分布を有する３つのカラムにより構成されるカラムアセンブリのポリスチレン標準に対する較正による、ＤＩＮ  ５５６７２−１／ＩＳＯ  １６０４１４−１およびＩＳＯ  １６０４１４−３に準拠したサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ／ＧＰＣ）によって測定される。フェニル含有成分はＴＨＦ溶離液で測定され、非フェニル含有成分はトルエン溶離液で測定される。分析は、屈折率検出器を使用して、４５±１℃のカラム温度で実施される。
【００９９】
以下の例では、特に明記しない限り、部とパーセンテージとのすべての数値は重量によるものである。特に明記しない限り、以下の例は、周囲気圧、すなわち約１０１３ｈＰａ、および室温、すなわち約２３℃、または追加の加熱もしくは冷却なしに室温で反応物を組み合わせたときに達成される温度で実施される。
【０１００】
以下では、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｅｔはエチルを表し、Ｐｈはフェニルを表す。
【０１０１】
例１
環状混合物１
２５０ｍｌの乾燥アセトン（≦０．０１％水；ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＧｍｂＨ、Ｄ−ダルムシュタットから市販）中、５２．９２ｇ（６３０ｍｍｏｌ）の無水炭酸水素ナトリウム（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｄ−シュタインハイムから市販）および４９．８４ｇ（６３０ｍｍｏｌ）の無水ピリジン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｄ−シュタインハイムから市販）を、窒素雰囲気下で最初に装入した。次に、１９０ｍｌの乾燥アセトンに溶解した１２８．００ｇ（６３０ｍｍｏｌ）のビニルフェニルジクロロシラン（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．，１１  Ｅａｓｔ  Ｓｔｅｅｌ  Ｒｄ．，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ  １９０６７から市販）を１時間かけて滴下し、次に混合物を室温で３時間撹拌した。続いて混合物を濾過し、固形残留物を１８０ｍｌの乾燥アセトンで洗浄した。合わせた濾液から溶媒および揮発性成分を８０℃および１ｍｂａｒで除去し、油性残留物を再度濾過した。29Ｓｉ  ＮＭＲ分析によれば、（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）3 ５５ｍｏｌ％と（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）4 ２６ｍｏｌ％とを含み、さらに平均組成（ＰｈＶｉＳｉＯ2/2）7.5（ＰｈＶｉ（ＯＨ）ＳｉＯ1/2）2を有する線状シロキサン １９ｍｏｌ％を含む無色の油（環状混合物１）８８．６ｇが得られた。
【０１０２】
上記で生成した５０．００ｇの環状混合物１と、３４．４０ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ  ２４８８−０１−９；ａｂｃｒ  ＧｍｂＨ、Ｄ−カールスルーエから市販）とを、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ）中、３０００ｒｐｍで１０秒間混合し、次に０．０５ｇの白金触媒（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−ミュンヘンのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＣＡＴＡＬＹＳＴ  ＯＬの名称で市販）を混合物に加え；混合物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺ中、３０００ｒｐｍで３０秒間混合し、ステンレス鋼のシリンダー型に注ぎ、硬化させ、試験した。測定結果を表１に示す。
【０１０３】
例２
例１に記載の手順を、環状混合物１の代わりに５０．０ｇの１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルシクロトリシロキサン（ＣＡＳ  ３９０１−７７−７；ａｂｃｒ  ＧｍｂＨ、Ｄ−カールスルーエから市販）および５９．２３ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを使用するという変更を加えて繰り返した。測定結果を表１に示す。
【０１０４】
例３
例１に記載の手順を、３４．４ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンの代わりに４７．７６ｇの４，４’−ビス（ジメチルシリル）ビフェニルを使用するという変更を加えて繰り返した。測定結果を表１に示す。
【０１０５】
比較例１（Ｖ１）
例１に記載の手順を、環状混合物１の代わりに５０．０ｇの１，３，５，７−トリメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ  ２５５４−０６−５；ａｂｃｒ  ＧｍｂＨ、Ｄ−カールスルーエから市販）および５９．２３ｇの１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを使用するという変更を加えて繰り返した。測定結果は表１に示す。
【０１０６】
【表１】
2021534296.tif 000004
【国際調査報告】
2021534296.tif 000005
2021534296.tif 000006
2021534296.tif 000007
2021534296.tif 000008