(57)【要約】      （修正有）【課題】陰極の電極種を選ばず、極めて高効率かつ高輝度な光出力を有し、極めて耐久性のよい有機発光素子を提供する。【解決手段】陽極２と陰極５と、陽極２と陰極５との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、該有機化合物からなる層が少なくとも電子注入層４を含み、電子注入層４に下記一般式（Ｉ）で示されるリンイリド化合物が少なくとも一種含まれることを特徴とする、有機発光素子１０。2008300586.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、
該有機化合物からなる層が少なくとも電子注入層を含み、
該電子注入層に下記一般式（Ｉ）で示されるリンイリド化合物が少なくとも一種含まれることを特徴とする、有機発光素子。
【化１】
2008300586.tif 000018
（式（Ｉ）において、ｍは１及至４の整数を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルケニル基、置換あるいは無置換のアルキニル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を表す。ｍ＝１のとき、Ｒ3及びＲ4は、同じであっても異なっていてもよい。ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ3及びＲ4は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ3及びＲ4は、置換基間で結合して芳香族環、複素環、縮合多環芳香環又は縮合多環複素環を形成してもよい。ｍ＝１のとき、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。ｍ＝１のとき、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は、同じであっても異なっていてもよい。ｍ＝２及至４のとき、Ｒ5は、２及至４価の置換基を表す。ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ1及びＲ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、
該有機化合物からなる層が少なくとも電子注入層を含み、
該電子注入層に下記一般式（ＩＩ）で示されるリンイリド化合物が少なくとも一種含まれることを特徴とする、有機発光素子。
【化２】
2008300586.tif 000019
（式（ＩＩ）において、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ9は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルケニル基、置換あるいは無置換のアルキニル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を表す。Ｒ10は、２及至４価の置換基を表す。Ｌは２及至４の整数を表す。）
【請求項３】
前記電子注入層が前記リンイリド化合物のみから構成される層であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記電子注入層が前記リンイリド化合物と他の有機化合物とを混合して構成される層であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物が含窒素有機塩基であることを特徴とする、請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記陰極が可視光に対して透明であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記陽極が光を反射する機能を有する電極であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記陽極が、クロム（Ｃｒ）又は銀（Ａｇ）を含む電極であることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の有機発光素子を表示画素部に配置することを特徴とする、ディスプレイ。
【請求項１０】
請求項１乃至８のいずれかに記載の有機発光素子を複数有し、該有機発光素子が駆動するための複数の薄膜トランジスタを有することを特徴とする、有機発光素子アレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機発光素子に関し、より詳しくはリンイリド化合物を用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極との間に蛍光性有機化合物を含む薄膜（以下、「発光層」という）を挟持する素子である。また、各電極から電子及びホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させることにより、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放射する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機発光素子は広汎な用途への可能性が示唆されている。
【０００４】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。
【０００５】
ところで、有機発光素子は、素子の発光効率を向上させる等の目的で、陰極と発光層との間に、陰極から発生した電子を発光層へ注入・輸送する層（電子注入層、電子輸送層等）が設けられていることがある。
【０００６】
特許文献１及び２では、ドナー（電子供与性）ドーパントとして機能する金属を有する有機層（電子注入層）が陰極に接して設けられている有機発光素子が開示されている。ここで、ドナー（電子供与性）ドーパントとして、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属等が用いられている。しかし、これらの金属は、金属単体では化学的安定性に乏しく、ドープする際に蒸着室内の微量水分を吸着したり、共蒸着する有機材料を分解するという問題があった。
【０００７】
特許文献３では、特許文献１及び２と同様の構成の有機発光素子において、ドナードーパントとしてアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属の金属酸化物あるいは金属塩を用いている。しかし、ホストとなる有機化合物に比べて上記の金属酸化物あるいは金属塩の蒸着温度が著しく高い。このため、ホストとなる有機化合物と上記の金属酸化物あるいは金属塩を共蒸着する際、ホストとなる有機化合物が金属の輻射熱で分解する場合があった。また、蒸着温度が高くなる結果、蒸着室内に付着した有機化合物や、これらの分解物が、再度蒸着されることで素子を形成する層内に混入してしまう。これらのことが、有機発光素子の寿命を低下させる原因となっていた。
【０００８】
特許文献４及び特許文献５では、電子注入層に相当する層として、電子輸送性の有機化合物と有機金属錯体とからなる混合層が開示されている。しかしこの場合は、陰極電極が混合層の錯体金属イオンを真空中において金属に還元し得る金属、即ち、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｃ及びＳｉに限定される。一方で、Ａｇ、Ａｕ、さらにはＩＴＯやＩＺＯ等の透明電極には使用できないという問題があった。
【０００９】
その一方で、特許文献６乃至１４において、有機発光素子の材料として有機リン化合物が提案されている。特に、特許文献９乃至１３では、有機リン化合物を電子輸送性の材料として用いられていることが開示されている。また、特許文献１４では、有機リン化合物を電子注入性の材料として用いられていることが開示されている。しかし、特許文献９乃至１３で挙げられている有機リン化合物は、電子注入性の材料として電子注入層又は電子輸送層に用いた場合に、素子作製容易性並びに素子の高効率化、駆動電圧の低電圧化及び耐久性において満足できるものとはいえない。
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２７０１７１号公報
【特許文献２】米国特許第６，０１３，３８４号明細書
【特許文献３】特開平１０−２７０１７２号公報
【特許文献４】特開２０００−１８２７７４号公報
【特許文献５】米国特許第６３９６２０９号明細書
【特許文献６】特開平９−１４８０７３号公報
【特許文献７】特開平７−５３９５０号公報
【特許文献８】特開平７−１０９４４９号公報
【特許文献９】特開２００４−２０４１４０号公報
【特許文献１０】特開２００２−６３９８９号公報
【特許文献１１】特開２００３−３１７９６５号公報
【特許文献１２】特開２００４−２０３８２８号公報
【特許文献１３】特開２００４−９５２２１号公報
【特許文献１４】特開平６−３２５８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、陰極の電極種を選ばず、極めて高効率かつ高輝度な光出力を有し、極めて耐久性のよい有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、該有機化合物からなる層が少なくとも電子注入層を含み、該電子注入層に下記一般式（Ｉ）で示されるリンイリド化合物が少なくとも一種含まれることを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2008300586.tif 000002
【００１４】
（式（Ｉ）において、ｍは１及至４の整数を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルケニル基、置換あるいは無置換のアルキニル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を表す。ｍ＝１のとき、Ｒ3及びＲ4は、同じであっても異なっていてもよい。ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ3及びＲ4は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ3及びＲ4は、置換基間で結合して芳香族環、複素環、縮合多環芳香環又は縮合多環複素環を形成してもよい。ｍ＝１のとき、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。ｍ＝１のとき、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は、同じであっても異なっていてもよい。ｍ＝２及至４のとき、Ｒ5は、２及至４価の置換基を表す。ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ1及びＲ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の有機発光素子は、電子注入層にリンイリド化合物が含有されている。このリンイリド化合物は、化学的安定性が高く、膜形成の制御が容易であり、かつ共蒸着して用いる場合にもその蒸着温度が他の有機化合物と同程度であるため他の有機化合物に対して比較的ダメージを与えにくくなっている。
【００１６】
このため、本発明によれば、極めて高効率かつ高輝度な光出力を有し、極めて耐久性がよい有機発光素子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の有機発光素子について詳細を説明する。
【００１８】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、陽極と陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成される。また、本発明の有機発光素子において、この有機化合物からなる層は少なくとも電子注入層を含み、この電子注入層にリンイリド化合物が少なくとも一種含まれる。
【００１９】
次に、図面を参照しながら、本発明の有機発光素子について説明する。
【００２０】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に、陽極２、発光層３、電子注入層４及び陰極５が順次設けられている。この有機発光素子１０は、発光層３が、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を全て有する有機化合物で構成されている場合に有用である。また、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能のいずれかの特性を有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
【００２１】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層６、電子輸送層７、電子注入層４及び陰極５が順次設けられている。この有機発光素子２０は、ホール輸送性及び電子輸送性のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送性のみ又はホール輸送性のみを備える有機化合物とを組み合わせて用いる場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層６又は電子輸送層７が発光層を兼ねている。
【００２２】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層６と電子輸送層７との間に発光層３を挿入したものである。この有機発光素子３０は、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した有機化合物を適宜組み合わせて用いることができる。このため、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の有機化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３にキャリア又は励起子を有効に閉じこめて有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能である。
【００２３】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層６との間にホール注入層８を挿入したものである。この有機発光素子４０は、ホール注入層８を設けたことにより、陽極２とホール輸送層６との間の密着性又はホールの注入性が改善されるので低電圧化に効果的である。
【００２４】
図５は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、ホール又は励起子（エキシトン）が陰極側に抜けるのを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層９）を、発光層３と電子輸送層７との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール／エキシトンブロッキング層９として用いることにより、有機発光素子５０の発光効率が向上する。
【００２５】
図６は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。図６の有機発光素子６０は、図４の有機発光素子４０において、ホール／エキシトンブロッキング層９を、発光層３と電子輸送層７との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール／エキシトンブロッキング層９として用いることにより、有機発光素子６０の発光効率が向上する。
【００２６】
ただし、図１乃至図６はあくまで、ごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に、絶縁層、接着層又は干渉層を設ける、ホール輸送層６がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される等多様な構成をとることができる。
【００２７】
ここで電子注入層４に含まれるリンイリド化合物とは、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする。
【００２８】
【化２】
2008300586.tif 000003
【００２９】
式（Ｉ）において、ｍは１及至４の整数を表す。
【００３０】
式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。
【００３１】
Ｒ1及びＲ2で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ1及びＲ2で表される複素環基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ1及びＲ2で表される縮合多環芳香族基として、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1及びＲ2で表される縮合多環複素環基として、カルバゾリル基、フェナントロリル基、アクリジニル基等が挙げられる。
【００３５】
上記のアリール基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロブチル基、シクロプロピル基、アダマンチル基等の飽和環式炭化水素基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、ペリレニル基、トリフェレニル基等の縮合多環基、キノリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジル基、フェナントロリン基等の縮合多環複素基、フェノキシル基、フルオレノキシル基、ナフトキシル基等のアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基、フルオレニルフェニルアミノ基、ジフルオレニル基、ナフチルフェニルアミノ基、ニナフチルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基等のアルコキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【００３６】
式（Ｉ）において、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルケニル基、置換あるいは無置換のアルキニル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を表す。
【００３７】
Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ3及びＲ4で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ3及びＲ4で表されるアルケニル基として、ビニル基、スチリル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ3及びＲ4で表されるアルキニル基として、プロプ−２−イン−１−イル基等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ3及びＲ4で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ3及びＲ4で表される複素環基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基、１，２，３，４−テトラジル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ3及びＲ4で表される縮合多環芳香族基として、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ3及びＲ4で表される縮合多環複素環基として、カルバゾリル基、フェナントロリル基、アクリジニル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ3及びＲ4で表されるアルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ3及びＲ4で表されるアシル基として、ホルミル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００４７】
上記のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロブチル基、シクロプロピル基、アダマンタン基等の飽和環式炭化水素基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、ペリレニル基、トリフェレニル基等の縮合多環基、キノリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジル基、フェナントロリン基等の縮合多環複素基、フェノキシル基、フルオレノキシル基、ナフトキシル基等のアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基、フルオレニルフェニルアミノ基、ジフルオレニル基、ナフチルフェニルアミノ基、ニナフチルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基等のアルコキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【００４８】
ｍ＝１のとき、Ｒ3及びＲ4は、同じであっても異なっていてもよい。
【００４９】
ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ3及びＲ4は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００５０】
Ｒ3及びＲ4は、置換基間で結合して芳香族環、複素環、縮合多環芳香環又は縮合多環複素環を形成してもよい。具体的には、シクロペンタジエン、フルオレン等が挙げられる。尚、Ｒ3及びＲ4が結合することで形成される環構造（芳香族環、複素環、縮合多環芳香環又は縮合多環複素環）は、メチル基等の置換基を有してもよい。
【００５１】
式（Ｉ）において、ｍ＝１のとき、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。
【００５２】
Ｒ5で表されるアリール基、複素環基、縮合多環複素環基、縮合多環芳香族基及びこれらの置換基がさらに置換してもよい置換基は、Ｒ1及びＲ2と同様の置換基が挙げられる。
【００５３】
ｍ＝１のとき、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は、同じであっても異なっていてもよい。
【００５４】
式（Ｉ）において、ｍ＝２及至４のとき、Ｒ5は、２及至４価の置換基を表す。置換基として具体的には、置換あるいは無置換のアリーレン基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ5で表される２及至４価のアリーレン基として、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、が挙げられる。
【００５６】
Ｒ5で表される２及至４価の複素環基として、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、が挙げられる。
【００５７】
Ｒ5で表される２及至４価の縮合多環芳香族基として、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基、フルオレニン基、アンスリレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５８】
Ｒ5で表される２及至４価の縮合多環複素環基として、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５９】
上記のアリーレン基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、Ｒ1及びＲ2のときと同様の置換基が挙げられる。
【００６０】
ｍ＝２及至４のとき、異なるリン原子に結合するＲ1及びＲ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００６１】
さらに、電子注入層４に含有されるリンイリド化合物として、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物も好ましい。
【００６２】
【化３】
2008300586.tif 000004
【００６３】
式（ＩＩ）において、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基又は置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。
【００６４】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される複素環基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される縮合多環芳香族基として、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される縮合多環複素環基として、カルバゾリル基、フェナントロリル基、アクリジニル基等が挙げられる。
【００６８】
上記のアリール基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロブチル基、シクロプロピル基、アダマンタン基等の飽和環式炭化水素基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、ペリレニル基、トリフェレニル基等の縮合多環基、キノリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジル基、フェナントロリン基等の縮合多環複素基、フェノキシル基、フルオレノキシル基、ナフトキシル基等のアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基、フルオレニルフェニルアミノ基、ジフルオレニル基、ナフチルフェニルアミノ基、ニナフチルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基等のアルコキシル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同じであっても異なっていてもよい。
【００７０】
式（ＩＩ）において、Ｒ9は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルケニル基、置換あるいは無置換のアルキニル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はアシル基を表す。
【００７１】
Ｒ9で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等が挙げられる。
【００７２】
Ｒ9で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００７３】
Ｒ9で表されるアルケニル基として、ビニル基、スチリル基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ9で表されるアルキニル基として、プロプ−２−イン−１−イル基等が挙げられる。
【００７５】
Ｒ9で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００７６】
Ｒ9で表される複素環基として、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基等が挙げられる。
【００７７】
Ｒ9で表される縮合多環芳香族基として、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００７８】
Ｒ9で表される縮合多環複素環基として、カルバゾリル基、フェナントロリル基等が挙げられる。
【００７９】
Ｒ9で表されるアルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８０】
Ｒ9で表されるアシル基として、ホルミル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００８１】
上記のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロブチル基、シクロプロピル基、アダマンタン基等の飽和環式炭化水素基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、ペリレニル基、トリフェレニル基等の縮合多環基、キノリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジル基、フェナントロリン基等の縮合多環複素基、フェノキシル基、フルオレノキシル基、ナフトキシル基等のアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基、フルオレニルフェニルアミノ基、ジフルオレニル基、ナフチルフェニルアミノ基、ニナフチルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基等のアルコキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【００８２】
式（ＩＩ）において、Ｒ10は、２及至４価の置換あるいは無置換のアルキレン基、置換あるいは無置換のアラルキレン基、置換あるいは無置換のアリーレン基，置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基、置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表す。
【００８３】
Ｒ10で表される２及至４価のアルキレン基として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２−メチルプロピレン基、フルオロメチレン基、ジフルオロメチレン基、ブロモメチレン基、ブロモエチレン基が挙げられる。
【００８４】
Ｒ10で表される２及至４価のアラルキレン基として、ベンジレン基、２−フェニルエチレン基、２−フェニルイソプロピレン基、１−ナフチルメチレン基、２−ナフチルメチレン基、９−アントリルメチレン基、２−フルオロベンジレン基、３−フルオロベンジレン基、４−フルオロベンジレン基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジレン基、１，２−フェニレンビス（メチレン）基、１，３−フェニレンビス（メチレン）基、１，４−フェニレンビス（メチレン）基、１，９−ナフチレンビス（メチレン）基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８５】
Ｒ10で表される２及至４価のアリーレン基として、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基等が挙げられる。
【００８６】
Ｒ10で表される２及至４価の複素環基として、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基等が挙げられる。
【００８７】
Ｒ10で表される２及至４価の縮合多環芳香族基として、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基、フルオレニン基、アンスリレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８８】
Ｒ10で表される２及至４価の縮合多環複素環基として、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８９】
上記のアリーレン基、複素環基、縮合多環複素環基及び縮合多環芳香族基が置換してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロブチル基、シクロプロピル基、アダマンタン基等の飽和環式炭化水素基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基等の複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、ペリレニル基、トリフェレニル基等の縮合多環基、キノリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジル基、フェナントロリン基等の縮合多環複素基、フェノキシル基、フルオレノキシル基、ナフトキシル基等のアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基、フルオレニルフェニルアミノ基、ジフルオレニル基、ナフチルフェニルアミノ基、ニナフチルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基等のアルコキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【００９０】
式（ＩＩ）において、Ｌは２及至４の整数を表す。
【００９１】
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示されるリンイリドの代表例を以下に示す。ただし、本発明の有機発光素子の電子注入層に含めることができる化合物はこれらに限定されるものではない。
【００９２】
【化４】
2008300586.tif 000005
【００９３】
【化５】
2008300586.tif 000006
【００９４】
【化６】
2008300586.tif 000007
【００９５】
本発明の有機発光素子において、電子注入層４は上述したリンイリド化合物のみから構成される層であってもよい。また、電子注入層４はリンイリド化合物と電子輸送性を有する他の有機化合物とを混合して構成される層であってもよい。本発明の有機発光素子では単層でもよいことを含めた意味で電子注入層４はリンイリド化合物を含むといえる。
【００９６】
リンイリド化合物に混合する電子輸送性を有する他の有機化合物としては、発光層３、電子輸送層７として使用可能な有機化合物であれば特に限定はない。例えば、縮合多環炭化水素化合物及びそれらの誘導体、縮合複素環化合物及びそれらの誘導体、含窒素有機塩基又は金属錯体が挙げられる。
【００９７】
縮合多環炭化水素化合物及びそれらの誘導体の例として、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、クリセン、コロネン、ナフタセン、フェナントレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、フルオレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ポリメチン、ルブレン等が挙げられる。
【００９８】
縮合複素環化合物及びそれらの誘導体の例として、アクリジン、キノリン、キノキサリン、オキサジアゾール、メロシアニン、キナクリドン、シクロペンタジエンオキシン、ピラジン、アミノキノリン、イミン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、フルオロセイン等が挙げられる。
【００９９】
含窒素有機塩基の例として、フェナントロリン、バソフェナントロリン、フェナントリジン、ピリジン、ビピリジン、ターピリジン及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【０１００】
金属錯体の例として、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等が挙げられる。
【０１０１】
特に好ましくは、含窒素有機塩基である。含窒素有機塩基とリンイリド化合物とを混合した電子注入層４は極めてよい電子注入効果が得られる。
【０１０２】
電子注入層４がリンイリド化合物と電子注入性を示す他の有機化合物とを混合して構成される層である場合、リンイリド化合物の含有量は特に限定されないが、電子注入層４の構成材料の全体量を基準として、１重量％乃至９９重量％であることが望ましい。特にその含有量が１重量％未満では、ドーパント濃度が低すぎるのでドーピング効果が小さい。
【０１０３】
本発明の有機発光素子において、発光層３と電子注入層４の間にある電子輸送層７に、リンイリド化合物を含めてもよい。
【０１０４】
また、陰極５と電子注入層４との間に介在層を設けてもよい。介在層は、有機化合物で構成される層、無機化合物で構成される層、有機化合物と無機化合物とを混合して構成される層のいずれでもよい。具体的には、ＬｉＦ層等が挙げられる。尚、このように介在層を設けることで、電子注入性がさらに改善される。そして、介在層が設けられていても陰極５と電子注入層４は、実質電気的に接しているといえる。
【０１０５】
本発明の有機発光素子は、例えば図１乃至図６に示されるいずれの素子構成においても実施可能である。また、本発明の有機発光素子は、その他の構成成分として、これまで知られている低分子系のホール輸送性化合物、発光材料、電子輸送性化合物、高分子系材料等を必要に応じて用いることができる。
【０１０６】
以下にこれらの化合物の例を挙げる。
【０１０７】
【化７】
2008300586.tif 000008
【０１０８】
【化８】
2008300586.tif 000009
【０１０９】
【化９】
2008300586.tif 000010
【０１１０】
【化１０】
2008300586.tif 000011
【０１１１】
【化１１】
2008300586.tif 000012
【０１１２】
【化１２】
2008300586.tif 000013
【０１１３】
陰極材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、金、銀、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、鉛、錫、クロム等の金属単体を用いることができる。また、これらの金属を組み合わせた合金として用いることもできる。また、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）、酸化亜鉛アルミニウム（ＡＺＯ）、等の金属酸化物を用いた可視光に対して透明な電極の利用も可能である。本発明の有機発光素子において、好ましくは、陰極は可視光で透明である。具体的には、可視光領域、即ち４００ｎｍから７００ｎｍの波長領域での透過率は７０％以上である。また、陰極は一層で構成されていてもよく、多層で構成されていてもよい。
【０１１４】
一方、陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、銀、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）、酸化亜鉛アルミニウム（ＡＺＯ）、等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用して用いてもよい。
【０１１５】
陰極電極が透明であり、陰極側から光を取り出す場合には、陽極は可視光領域で反射性の高い電極であることが望ましい。この場合陽極は、４００ｎｍから７００ｎｍまでの波長領域における光の反射率が７０％以上であることが望ましい。具体的には、好ましくは、クロム（Ｃｒ）電極あるいは銀（Ａｇ）電極又はこれらのうちいずれかを含む合金からなる電極であり、特に好ましくは、Ａｇ−Ｒｕ−Ａｕ合金（通称ＡＲＡ）や、Ａｇ−Ｒｕ−Ｃｕ合金のように反射率が８５％以上のものである。当該電極を使用することにより光の取り出し効率がよくなる。
【０１１６】
本発明の有機発光素子で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。
【０１１７】
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層又は封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属等で素子を覆い、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１１８】
上記電子注入層４の成膜方法はいかなる薄膜形成法であってもよく、例えば、蒸着法やスパッタ法が使用できる。
【０１１９】
本発明の有機発光素子において、電子注入層４を有機リン化合物のみからなる単体薄膜にする場合、その薄膜の膜厚は特に限定されないが、１Å乃至１０００Åが好ましい。膜厚が１Å未満では十分な電子注入性が得られない。また、膜厚が１０００Åを超えるとキャリアが移動しなくなるため好ましくない。
【０１２０】
電子輸送層４をリンイリド化合物と他の有機化合物とを混合して構成される層にする場合、膜厚は特に限定されないが、１Å乃至３０００Åが好ましい。膜厚が１Å未満では電極界面近傍に存在する電子を注入する分子の量が少ないので注入性が向上しない。また膜厚が３０００Åを超えると電子輸送層４の膜厚が厚くなり過ぎるため、駆動電圧の上昇を招くので好ましくない。
【０１２１】
本発明の有機発光素子は、ディスプレイの画素として利用することができる。ここで言うディスプレイとは、本発明の有機発光素子がディスプレイの表示画素部に配置されるものをいう。ディスプレイの有効表示領域の画素は、例えば赤青緑のような色ごとにそれぞれ画素を有している。そして各色の画素に対応する有機発光素子に、本発明の発光素子を使用することができる。もちろん単色表示のディスプレイの画素に本発明の有機発光素子を使用してもよい。
【０１２２】
また有機発光素子を複数有している有機発光素子アレイに、本発明の有機発光素子を使用してもよい。ここでいう有機発光素子アレイとは、本発明の有機発光素子を並列的又は２次元的に複数配置するものをいう。複数の有機発光素子を発光させるにはそれぞれの有機発光素子にスイッチング素子を配置することが好ましい。この場合それぞれの有機発光素子ごとに発光、非発光のコントロールをすることができる。スイッチング素子は薄膜トランジスタであることが好ましい。このような薄膜トランジスタを有する有機発光素子を２次元状に配置させることで２次元画像表示が可能となる。また薄膜トランジスタが配置されている側の基板から光を取り出す構成もよいが、反対側から光を取り出す構成の有機発光素子にも好ましく適用できる。この場合透明電極を基板と反対側に配置することが好ましく、陰極を透明電極にしてもよい。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例により本発明についてさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２４】
（実施例１）
図３に示す構造の有機発光素子を作製した。
【０１２５】
ガラス基板（基板１）上に、陽極２として酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法により膜厚１２００Åで成膜した。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いで、ＩＰＡで煮沸洗浄、乾燥をした。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。このように処理を施したガラス基板を透明導電性支持基板として使用した。
【０１２６】
この透明導電性基板上に、まず、下記構造式で示される化合物のクロロホルム溶液をスピンコート法により膜厚２００Åで成膜し、ホール輸送層６を形成した。
【０１２７】
【化１３】
2008300586.tif 000014
【０１２８】
次に、真空蒸着法により、他の有機化合物層及び陰極を製膜した。このとき、蒸着時の真空度を２×１０-4Ｐａ、有機層の成膜速度を１Å／ｓとした。まず下記構造式で示されるフルオレン化合物を膜厚２５０Åで成膜し、発光層３を形成した。
【０１２９】
【化１４】
2008300586.tif 000015
【０１３０】
次に、２，９−ビス［２−（９、９−ジメチルフルオレニル）］フェナントロリンを膜厚４００Åで成膜し、電子輸送層７を形成した。
【０１３１】
次に、電子注入層４として、２，９−ビス［２−（９、９−ジメチルフルオレニル）］フェナントロリンとアルドリッチ社製の例示化合物Ｎｏ．１をモル比がほぼ２：１になるように共蒸着した。このとき、電子輸送層４の膜厚を１５０Åとした。
【０１３２】
次に、陰極５としてＡｌを真空蒸着法により膜厚１５００Åで製膜した。このとき、陰極の成膜速度を１０Å／ｓとした。
【０１３３】
最後に、窒素雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１３４】
以上のようにして、有機発光素子を得た。
【０１３５】
この様にして得られた素子のＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、２０ｍＡ／ｃｍ2で駆動したところ、５．８Ｖの電圧を示し、約１１００ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。また、発光効率は３．０ｌｍ／Ｗ、外部量子効率は３．５％であった。
【０１３６】
さらに、素子を電流密度３０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で駆動し、初期輝度の減衰変化と経過時間の関係を調べたところ、初期輝度が半減するまでに要した時間は約３５０時間であった。
【０１３７】
（比較例１）
電子注入層４を形成せず、Ａｌ電極（陰極５）を直接電子輸送層７に積層した以外は、実施例１と同じ方法により有機発光素子を作製した。
【０１３８】
得られた素子について、ＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、２０ｍＡ／ｃｍ2で駆動したところ、１３．２Ｖの電圧を示し、約２７０ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。また、発光効率は０．３ｌｍ／Ｗ、外部量子効率は０．４％であった。
【０１３９】
実施例１と同じ条件で素子を定電流駆動させたところ、初期輝度が半減するまでに要した時間は１時間未満であった。
【０１４０】
以上より、実施例１と比較例１を比較すると、実施例１は電子注入層４がない比較例１よりも低電圧で駆動でき、発光効率も高かった。さらに、素子の連続駆動による劣化が著しく改善されていた。このため、有機リン化合物で構成される電子注入層４を導入すると、高効率かつ高輝度で、耐久性のよい有機発光素子が得られる。
【０１４１】
（実施例２）
実施例１において、電子注入層４を形成するときに、例示化合物Ｎｏ．１に代えてアルドリッチ社製例示化合物Ｎｏ．３を用いた他は実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１４２】
（実施例３）
実施例１において、電子注入層４を形成するときに、例示化合物Ｎｏ．１に代えてアルドリッチ社製例示化合物Ｎｏ．７を用いた他は実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１４３】
（実施例４）
実施例１において、電子注入層４を形成するときに、例示化合物Ｎｏ．１に代えてアルドリッチ社製例示化合物Ｎｏ．４を用いた他は実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１４４】
（実施例５）
実施例１において、電子注入層４を形成するときに、例示化合物Ｎｏ．１に代えてアルドリッチ社製例示化合物Ｎｏ．１２を用いた他は実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１４５】
（実施例６）
実施例１において、電子注入層４を形成するときに、例示化合物Ｎｏ．１に代えて例示化合物Ｎｏ．２２を用いた他は実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。例示化合物Ｎｏ．２２は、前駆体であるホスホニウム塩と強塩基等とを反応させることで得られる。得られた素子について、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１４６】
【表１】
2008300586.tif 000016
【０１４７】
以上より実施例の有機発光素子は、電子注入層４がない比較例１と比べて大幅に電子注入性が向上し、素子劣化も大幅に改善された。
【０１４８】
（実施例７）
実施例１において、電子注入層４として、例示化合物1を単独で真空蒸着法により膜厚５Åで成膜した他は実施例１と同様の方法により素子を作製した。
【０１４９】
得られた素子について、２０ｍＡ／ｃｍ2で駆動したところ、５．７Ｖの電圧を示し、約１２００ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。このとき、発光効率は２．９ｌｍ／Ｗ、外部量子効率は３．３％であった。
【０１５０】
さらに、素子を電流密度３０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で駆動し、初期輝度の減衰変化と経過時間の関係を調べたところ、初期輝度が半減するまでに要した時間は約２９０時間であった。
【０１５１】
以上より、電子注入層４がない比較例１と素子と比べて大幅に電子注入性が向上し、素子劣化も大幅に改善された。
【０１５２】
（実施例８）
実施例７において、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、例示化合物Ｎｏ．７を用いた他は、実施例７と同様の方法で素子を作製した。得られた素子について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１５３】
（実施例９）
実施例７において、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、例示化合物Ｎｏ．１４を用いた他は、実施例７と同様の方法で素子を作製した。例示化合物Ｎｏ．１４は、前駆体であるホスホニウム塩と強塩基等とを反応させることで得られる。得られた素子について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１５４】
【表２】
2008300586.tif 000017
【０１５５】
以上より、電子注入層４がない比較例１と素子と比べて大幅に電子注入性が向上し、素子劣化も大幅に改善された。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１５７】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  電子注入層
５  陰極
６  ホール輸送層
７  電子輸送層
８  ホール注入層
９  ホール／エキシトンブロッキング層
１０，２０，３０，４０，５０，６０  有機発光素子
【図１】
2008300586.tif 000021
【図２】
2008300586.tif 000022
【図３】
2008300586.tif 000023
【図４】
2008300586.tif 000024
【図５】
2008300586.tif 000025
【図６】
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