(57)【要約】  本発明は、概して、ヒドロゲルレンズ体及びその上の親水性コポリマーのコーティングを含むソフトコンタクトレンズ並びにそれを製造する方法に関する。ヒドロゲルレンズ体は、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、且つ親水性コポリマーは、それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位を含む。コーティングは、それぞれ１つのボロン酸基と１つの１，２−ジオール又は１，３−ジオール基との間に形成される環式ボロン酸エステル結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合される。ソフトコンタクトレンズは、レンズ体の表面潤滑性より高い表面潤滑性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含むソフトコンタクトレンズであって、
前記ヒドロゲルレンズ体は、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、
前記コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、前記コーティングは、それぞれ前記親水性コポリマーの前記ボロン酸基の１つと前記ポリマー物質の前記１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通して前記ヒドロゲルレンズ体に共有結合される、ソフトコンタクトレンズ。
【請求項２】
約２．５以下（好ましくは約２．０以下、より好ましくは約１．５以下、さらにより好ましくは約１．０以下）の摩擦等級を有する、請求項１に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項３】
完全に水和される場合、（室温、約２２℃〜２８℃において）約１５重量％〜約８０重量％の平衡含水量及び／又は約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａ（好ましくは約０．３ＭＰａ〜約１．３ＭＰａ、より好ましくは約０．４ＭＰａ〜約１．１ＭＰａ、さらにより好ましくは約０．５ＭＰａ〜約１．０ＭＰａ）の弾性率を有する、請求項１又は２に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項４】
前記ヒドロゲルレンズ体は、少なくとも５０モル％（好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、さらにより好ましくは少なくとも７５モル％）の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項５】
前記ヒドロゲルレンズ体は、ビニルアルコールの繰り返し単位、及び式（Ｉ）
【化１】
2021509738.tif 000038
（式中、
Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは水素）であり得、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンの二価のラジカル（好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、より好ましくはメチレン又はブチレンの二価のラジカル、さらにより好ましくはメチレンの二価のラジカル）であり、
Ｒ５は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは水素、又はメチル、又はエチル、さらにより好ましくは水素又はメチル）であり、
Ｒ６は、
【化２】
2021509738.tif 000039
（式中、ｑ１及びｑ２は、互いに独立して、ゼロ又は１であり、且つＲ７及びＲ８は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレンの二価のラジカルであり、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル（好ましくは
【化３】
2021509738.tif 000040
（式中、ｑ２は、ゼロであり、Ｒ９は、ビニル（＊−ＣＨ＝ＣＨ２）又は１−メチルエテニル（＊−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）である）
のラジカル）である）
のエチレン性不飽和基である）
の繰り返し単位を含む、水溶性の化学線で架橋可能なポリビニルアルコールプレポリマーの重合生成物であるポリマー物質を含むか又はそれから製造される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項６】
前記ポリビニルアルコールプレポリマーは、少なくとも約２，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、且つ約１モル％〜約２５モル％（好ましくは約２モル％〜約１５モル％）の、前記式（Ｉ）の繰り返し単位を含む、請求項５に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項７】
前記ヒドロゲルレンズ体は、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも５％の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項８】
前記ポリマー物質は、（好ましくはＮ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−グルコンアミドエチル（メタ）アクリルアミド、３−グルコンアミドプロピル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、グルコシル（メタ）アクリレート、グルコシルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（すなわちトリメチロールプロパンアリルエーテル）、アリルα−Ｄ−マンノプラノシド、アリルα−Ｄ−ガラクトピラノシド、アリル６−デオキシヘキソピラノシド、アリル６−デオキシ−２−Ｏ−メチルヘキソピラノシド及びその組合せからなる群から選択される）少なくとも１つのジオール含有ビニルモノマーの繰り返し単位及び／又は（好ましくはＮ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（２，３−ジヒドロキシブチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、それぞれメチル置換基及び１つのジオール含有置換基を有するシロキサン単位を含むポリジメチルシロキサンビニル架橋剤並びにその組合せからなる群から選択される）少なくとも１つのジオール含有ビニル架橋剤の繰り返し単位を含む、請求項１〜３及び７のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項９】
前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、式（ＩＩ）
【化４】
2021509738.tif 000041
（式中、Ｒ１は、Ｈ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ又はＣＦ３であり、Ｑは、
【化５】
2021509738.tif 000042
の一価のラジカルであり、Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、
【化６】
2021509738.tif 000043
の二価のラジカルであり、ここで、Ｙ１は、ＣＨ（ＯＨ）又はＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、且つＲｏは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
のビニルモノマーである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、３−ビニルフェニルボロン酸、４−ビニルボロン酸、３−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、４−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸及びその組合せからなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、アミノ含有フェニルボロン酸誘導体と（メタ）アクリル酸ハライドとの反応生成物、カルボジイミド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるアミノ含有フェニルボロン酸誘導体とカルボキシ含有ビニルモノマーとの反応生成物、カルボジイミド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるカルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体とアミノ含有ビニルモノマーとの反応生成物並びにその組合せからなる群から選択され、
前記カルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体は、３−カルボキシフェニルボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、３−ボロノフェニル酢酸、４−ボロノフェニル酢酸、２−（４−ボロノフェニル）−２−メチルプロパン酸、３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸、３−（３−ボロノフェニル）プロパン酸、５−（３−ボロノフェニル）ペンタン酸、５−（４−ボロノフェニル）ペンタン酸、４−（２−カルボキシエチル）−３−ニトロフェニルボロン酸、３−（３−カルボキシプロピオニルアミノ）フェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
前記アミノ含有フェニルボロン酸誘導体は、３−アミノフェニルボロン酸、４−アミノフェニルボロン酸、４−アミノ−３−ニトロフェニルボロン酸、４−アミノ−４−フルオロフェニルボロン酸、２−（アミノメチル）−５−ニトロフェニルボロン酸、３−（アミノメチル）−フェニルボロン酸、３−アミノ−５−ニトロフェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
前記カルボキシ含有ビニルモノマーは、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択され、
前記アミノ含有ビニルモノマーは、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せからなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１２】
前記親水性コポリマーは、（ａ）約０．５モル％〜約２５モル％（好ましくは約１モル％〜約２０モル％、より好ましくは約２モル％〜約１８モル％、さらにより好ましくは）の前記アリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７５モル％〜約９９．５モル％（好ましくは約８０モル％〜約９９モル％、より好ましくは約８２モル％〜約９８モル％、さらにより好ましくは約８５モル％〜約９７モル％）の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの前記繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、ホスホリルコリン含有ビニルモノマーを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、請求項１３に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１５】
前記親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％（好ましくは約１モル％〜約２０モル％、より好ましくは約２モル％〜約１５モル％）の前記アリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９８モル％（好ましくは約６０モル％〜約９７モル％、より好ましくは約７０モル％〜約９５モル％）の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約１モルモル％〜約２０モル％（好ましくは約２モル％〜約２０モル％、より好ましくは約３モル％〜約１５モル％）の、３〜１６個（好ましくは３〜１４個、より好ましくは３〜１２個、さらにより好ましくは３〜１０個）の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１６】
前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート及びその組合せからなる群から選択される（好ましくはｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び／又はジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートである）、請求項１５に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１７】
前記ホスホリルコリン含有ビニルモノマーは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びその組合せからなる群から選択される、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１８】
前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【請求項１９】
前記親水性コポリマーは、少なくとも約１００，０００ダルトン（好ましくは少なくとも約１２５，０００ダルトン、より好ましくは少なくとも約２５０，０００ダルトン、さらにより好ましくは少なくとも約４００，０００ダルトン）の重量平均分子量を有する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のソフトコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その上に潤滑性のコーティングをそれぞれ有するソフトコンタクトレンズに関する。加えて、本発明は、そのようなコンタクトレンズを製造する方法、ヒドロゲルコンタクトレンズ上に潤滑性コーティングを形成するための水溶液及び本発明のソフトコンタクトレンズを含有する眼科的製品を提供する。
【背景技術】
【０００２】
市場で最も入手可能な非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、使い捨てのプラスチック成形型及びビニル系モノマーと架橋剤との混合物を使用することを含む従来の注型成形技術に従って製造される。従来の注型成形技術にはいくつかの欠点がある。例えば、従来の注型成形製作プロセスは、多くの場合、レンズ抽出工程を含み、そこで、有機溶媒を用いてレンズから未重合のモノマーを除去しなければならない。有機溶媒の使用は、コストが高くなり得、環境に優しくない。加えて、使い捨てのプラスチック成形型は、本来、寸法的なばらつきを有し、なぜなら、プラスチック成形型を射出成形する際、製造プロセス（温度、圧力、材料の性質）における変動の結果として成形型の寸法に変動が起こり得、且つさらにそのようにして得られた成形型が射出成形後に不均質な収縮を起こし得るためである。成形型におけるこれらの寸法の変化は、製造されたコンタクトレンズのパラメーター（ピーク屈折率、直径、基本曲線、中央の厚さなど）の変動及び二重複合レンズにおける設計への忠実度の低下を招き得る。
【０００３】
従来の注型成形技術における上述のような欠点は、いわゆるＬｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）（Ａｌｃｏｎ）を使用することによって克服することができ、その方法は、（１）実質的にモノマーを含まず、且つ実質的に精製された水溶性のエチレン性不飽和基を有するポリビニルアルコールプレポリマーを含むレンズ形成性組成物、（２）高い精度で製造された再使用可能な成形型及び（３）化学照射線（例えば、ＵＶ又は可視光）の空間的制限下での硬化を含み、これらについては、米国特許第５，５０８，３１７号明細書、米国特許第５，５８３，１６３号明細書、米国特許第５，７８９，４６４号明細書、米国特許第５，８４９，８１０号明細書、米国特許第６，８００，２２５号明細書及び米国特許第８，０８８，３１３号明細書に記載されている。Ｌｉｇｈｔｓｔｒｅａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（商標）に従って製造された非シリコーンヒドロゲルレンズ、例えばＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）は、再使用可能な高精度の成形型を使用するために、高い一致性及び元のレンズ設計に対する高い忠実度を有することができる。加えて、高い光学的特性を有するコンタクトレンズを、硬化時間が短く、製造収率が高く、且つレンズ抽出工程が不要であるために比較的低コストで製造することが可能であり、レンズの配合物を調製するための溶媒として水を使用するために環境に優しい。しかしながら、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）レンズは、良好な光学的特性及び良好な表面の濡れ性を有するものの、それらは、優れた着用快適性を確保するために必要とされる表面潤滑性を有さないことがあり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、優れた表面潤滑性を有する新規なヒドロゲルコンタクトレンズ、特にＰＶＡをベースとするヒドロゲルコンタクトレンズ及びそのようなコンタクトレンズを製造することを可能にする方法が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１つの態様では、本発明は、ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含むソフトコンタクトレンズであって、ヒドロゲルレンズ体は、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、コーティングは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合される、ソフトコンタクトレンズを提供する。ソフトコンタクトレンズは、ヒドロゲルレンズ体の表面潤滑性より良好な表面潤滑性を有する。
【０００６】
別の態様では、本発明は、ソフトコンタクトレンズを製造する方法であって、（１）予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを得る工程であって、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズは、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、工程と、（２）それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通して、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層（又はコーティング）を共有結合させるための時間にわたり、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの水溶液と接触させる工程とを含む方法を提供する。
【０００７】
さらに別の態様では、本発明は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルコンタクトレンズを処理、貯蔵又はパッケージングするための水溶液であって、約６〜約８のｐＨを維持するために十分な量の１つ以上の緩衝剤と、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位、及び（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位を含む親水性コポリマーとを含み、親水性コポリマーは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルコンタクトレンズ上に共有結合することが可能であり、それによりヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層又はコーティングが形成される、水溶液を提供する。
【０００８】
さらなる態様では、本発明は、パッケージング溶液と、密封されたパッケージ中のパッケージング溶液中で含浸及びオートクレーブ処理されたソフトヒドロゲルコンタクトレンズとを含む密封及び殺菌されたパッケージを含む眼科的製品であって、パッケージング溶液は、約６．０〜約８．０のｐＨ、約２００〜約４５０ｍＯｓｍ／ｋｇの張性及び２５℃において約５．０センチポアズまでの粘度を有し、ソフトコンタクトレンズは、ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含み、ヒドロゲルレンズ体は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、コーティングは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合される、眼科的製品を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
別に定義をしない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び学術用語は、本発明が属する技術分野の当業者が普通に理解するのと同じ意味を有する。一般的に、本明細書において使用される命名法及び実験室手順は、当業者に公知であり、一般的に採用されている。それらの手順では、従来の方法、例えば当業者により実施され、各種の一般的に引用される方法が使用される。用語が単数で与えられている場合でも、本発明者らは、その用語の複数形も考慮に入れている。一般的に、本明細書において使用される命名法及び以下で記載される実験室手順は、当業者に公知であり、一般的に採用されているものである。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「約」という用語は、「約」を用いられた数が、引用された数プラス又はマイナス引用された数の１〜１０％を含むことを意味する。
【００１１】
「任意選択的な」又は「任意選択的に」という用語は、それに続けて記載される事象又は状況が起きることも起きないこともあり得ること、及びその記述が、事象又は状況が起きる場合とそれが起きない場合とを含むことを意味する。
【００１２】
「コンタクトレンズ」という用語は、着用者の眼の上、すなわち内部に位置さし得る構造物を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を補正、改良又は変化させることができるが、必ずしもそうでなければならないわけではない。
【００１３】
「ソフトコンタクトレンズ」は、２．５ＭＰａ未満の弾性率（すなわちヤング率）を有するコンタクトレンズを指す。
【００１４】
本出願において使用するとき、ソフトコンタクトレンズに関する「ヒドロゲルレンズ体」又は「バルク物質」という用語は、ソフトコンタクトレンズの三次元形状を有し、且つ（前面を含有する一方と後面を含有する他方との二部にコンタクトレンズを分割する）中央曲面を含み、且つ可変的な厚さを有するヒドロゲル物質の層を交換可能に意味する。
【００１５】
本出願において使用するとき、「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル物質」という用語は、水に不溶性であるが、それが完全に水和される場合、三次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）中に少なくとも１０重量パーセントの水を保持することが可能な架橋ポリマー物質を指す。ヒドロゲル物質は、（理論的にいずれのシリコーンも含まない）非シリコーンヒドロゲル物質又は（ヒドロゲル物質含有シリコーンである）シリコーンヒドロゲル物質であり得る。
【００１６】
「ビニル系モノマー」という用語は、１つの単独のエチレン性不飽和基を有する化合物を指す。
【００１７】
「可溶性」という用語は、溶媒中での化合物又は物質に関連して、化合物又は物質が溶媒中に溶解されて、室温（すなわち約２０℃〜約３０℃）で少なくとも約０．１重量％の濃度を有する溶液を与え得ることを意味する。
【００１８】
「不溶性」という用語は、溶媒中での化合物又は物質に関連して、化合物又は物質が溶媒中に溶解されて、室温（先に定義）で約０．００５重量％未満の濃度を有する溶液を与え得ることを意味する。
【００１９】
「エチレン性不飽和基」という用語は、本明細書では広い意味で用いられ、少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜基を含む各種の基を包含することが意図されている。エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル
【化１】
2021509738.tif 000002
、アリル、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−メチルエテニル
【化２】
2021509738.tif 000003
、スチレニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
【００２１】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
【００２２】
「親水性ビニル系モノマー」という用語は、本明細書で使用するとき、重合されて、水溶性であるか、又は少なくとも１０重量パーセントの水を吸収することが可能なホモポリマーを形成することが可能なビニル系モノマーを指す。
【００２３】
「疎水性ビニル系モノマー」という用語は、重合されて、水に不溶性であるか、又は１０重量パーセント未満の水のみを吸収できるホモポリマーを形成することが可能なビニル系モノマーを指す。
【００２４】
「アクリル系モノマー」は、１つの単独の（メタ）アクリロイル基を有するビニル系モノマーを指す。
【００２５】
本出願において使用するとき、「マクロマー」又は「プレポリマー」という用語は、２つ以上のエチレン性不飽和基を含有する中程度及び高分子量化合物又はポリマーを指す。中程度及び高分子量は、典型的に７００ダルトンよりも高い平均分子量を意味する。
【００２６】
本出願において使用するとき、「ビニル系架橋化剤」という用語は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物を指す。「ビニル系架橋剤」という用語は、約７００ダルトン以下の分子量を有するビニル系架橋化剤を指す。
【００２７】
本出願において使用するとき、「ポリマー」という用語は、１つ又は複数のモノマー、又はマクロマー、又はプレポリマーを重合／架橋させることにより形成される物質を意味する。
【００２８】
本出願において使用するとき、ポリマー物質（モノマー物質又はマクロマー物質も含む）の「分子量」という用語は、特に断らない限り又は別の試験条件を示さない限り、重量平均分子量を指す。
【００２９】
「アルキル」という用語は、直鎖状又は分岐状のアルカン化合物から水素原子を除去することにより得られる一価のラジカルを指す。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１つの基と１つの結合を作る。
【００３０】
「アルキレンの二価のラジカル」、又は「アルキレンジラジカル」、又は「アルキルジラジカル」という用語は、相互に言い換え可能であり、アルキルから１つの水素原子を除去することにより得られる二価のラジカルを指す。アルキレンの二価の基は、有機化合物中で他の基と２つの結合を作る。
【００３１】
「アルキルトリラジカル」という用語は、アルキルから２つの水素原子を除去することにより得られる三価のラジカルを指す。アルキルトリラジカルは、有機化合物中で他の基と３つの結合を作る。
【００３２】
「アルコキシ」又は「アルコキシル」という用語は、直鎖状又は分岐状のアルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することにより得られる一価のラジカルを指す。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１つの基と１つの結合を作る。
【００３３】
本出願において、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルに関連した「置換された」という用語は、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルが、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルの１つの水素原子を置き換える、ヒドロキシ（−ＯＨ）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（アルキルスルフィド）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ハロゲン原子（Ｂｒ又はＣｌ）及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を含むことを意味する。
【００３４】
本出願では、「アリールボロノ含有ビニルモノマー」は、１つの結合を通してその単独のエチレン性不飽和基に結合する１つの単独のアリールボロノ基を含むビニルモノマーを指す。
【００３５】
本出願では、「アリールボロノ」基は、１つのボロン酸基（すなわち−Ｂ（ＯＨ）２）基及び任意選択的に１つ以上の他の基を置換基として有し、それぞれフェニル基の１つの水素原子を置換する置換フェニル基を指す。
【００３６】
本出願において使用するとき、「ホスホリルコリン」という用語は、
【化３】
2021509738.tif 000004
（式中、ｔ１は、１〜５の整数であり、且つＲ２、Ｒ２’及びＲ２’’は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８ヒドロキシアルキルである）
の一価の双性イオン基を指す。
【００３７】
「開始剤」は、フリーラジカル架橋／重合反応を開始することができる化学物質を指す。
【００３８】
「化学照射線の空間的制限」という用語は、化学線の形態のエネルギーの照射線を例えばマスク若しくはスクリーン又はそれらの組合せによって方向付けて、空間的に制限された方法で、明瞭な辺縁境界を有する領域に衝突させる動作又はプロセスを指す。ＵＶ照射線の空間的制限は、照射線（例えば、ＵＶ及び／又は可視光線）透過領域、照射透過領域を囲む照射線（例えば、ＵＶ及び／又は可視光線）不透過領域並びに照射線不透過領域と照射線透過領域との間の境界である投影輪郭を有するマスク又はスクリーンを使用することによって得られ、それらは、米国特許第６８００２２５号明細書（図１〜１１）及び米国特許第６６２７１２４号明細書（図１〜９）、米国特許第７３８４５９０号明細書（図１〜６）及び米国特許第７３８７７５９号明細書（図１〜６）の図面に概略的に示されている。マスク又はスクリーンにより、マスク又はスクリーンの投影輪郭によって決められる横断プロファイルを有する照射線（例えば、ＵＶ照射線及び／又は可視光線照射）のビームを空間的に投影することが可能となる。投影された照射線（例えば、ＵＶ照射線及び／又は可視光照射線）のビームは、成形型の第一の成形表面から第二の成形表面への投影されたビームの経路内に位置するレンズの配合物に衝突する照射線を限定する。そのようにして得られたコンタクトレンズは、第一の成形表面によって画定される前側表面、その反対に位置する第二の成形表面によって画定される後側表面並びに投影されたＵＶ及び／又は可視光ビームの断面プロファイルによって画定されるレンズ端面を含む（すなわち照射線の空間的制限）。架橋のために使用される照射線は、照射線エネルギー、特にＵＶ照射線（及び／又は可視光照射線）、ガンマ照射線、電子照射線又は熱的照射線であり、照射線エネルギーは、実質的に平行なビームの形態であることが好ましく、それは、一方では良好な制限を与えるため、他方ではエネルギーを効率的に使用するためである。
【００３９】
コンタクトレンズ又は物質に関して「モジュラス」又は「弾性モジュラス」という用語は、引張モジュラス、すなわちヤング率を意味し、これは、コンタクトレンズ又は物質の剛性の尺度である。モジュラスは、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０標準に従った方法を使用して測定することができる。シリコーンヒドロゲル物質又はコンタクトレンズの弾性モジュラスの測定法は、当業者によく知られている。例えば、全て市販のコンタクトレンズは、報告された弾性モジュラス値を有する。
【００４０】
一般に、本発明は、それぞれ１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質（例えば、架橋されたポリビニルアルコール又はそれぞれ１，２−若しくは１，３−ジオールを有するジオール含有繰り返し単位を含むポリマー物質）を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルレンズ体と、ヒドロゲルレンズ体上の共有結合された潤滑性コーティングとを含むソフトコンタクトレンズを製造する方法及びそのようなソフトコンタクトレンズに関する。本発明は、部分的に、そのようなヒドロゲルコンタクトレンズ（例えば、ポリビニルアルコールベースのヒドロゲルコンタクトレンズ）が、水ベースコーティングプロセスにおいて、スキームＩに示すように、それぞれヒドロゲルレンズ体中の１，２−ジオール又は１，３−ジオール部分の１つと反応して可逆性の共有結合（すなわち環式ボロン酸エステル結合）を形成し、ヒドロゲルコンタクトレンズの表面上に親水性コポリマーの層（又はコーティング）を付着することが可能である、アリールボロノ含有繰り返し単位を有する親水性コポリマーによってコーティングされることが可能であるという発見に基づくものである。形成された環式ボロン酸エステル結合は、典型的なレンズパッケージ溶液のｐＨ範囲において密封及びオートクレーブ処理されたパッケージ中で安定であり得る。その上に親水性コポリマーのコーティングを有する得られたヒドロゲルコンタクトレンズは、ヒドロゲルコンタクトレンズの表面潤滑性を強化することができる。さらに、水ベースコーティングプロセスが、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ（例えば、予備形成されたポリビニルアルコールベースのヒドロゲルコンタクトレンズ）の特性にわずかな影響を及ぼすか又は影響を及ぼすことがなく、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ（例えば、予備形成されたポリビニルアルコールベースのヒドロゲルコンタクトレンズ）の全ての有益な特質、例えば柔軟性、平衡含水量、伸長などが維持されることが発見された。
【化４】
2021509738.tif 000005
【００４１】
１つの態様では、本発明は、ソフトコンタクトレンズを製造する方法であって、（１）予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを得る工程であって、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズは、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、工程と、（２）それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通して、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層（又はコーティング）を共有結合させるための時間にわたり、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの水溶液と接触させる工程とを含む方法を提供する。
【００４２】
それらが１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される限り、いずれの適切な予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズも本発明において使用可能である。好ましい一実施形態では、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０モル％（好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、さらにより好ましくは少なくとも７５モル％の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される。別の好ましい実施形態では、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも５％（好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、さらにより好ましくは少なくとも２０％）の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される。
【００４３】
本発明によると、１，２−及び１，３−ジオール部分の繰り返し単位当量の百分率
【数１】
2021509738.tif 000006
は、以下の式
【数２】
2021509738.tif 000007
に従って算出可能であり、式中、「ｎ」は、異なる種類のジオール含有繰り返し単位の合計数であり、
【数３】
2021509738.tif 000008
は、ジオール含有繰り返し単位の１つの特定のタイプ「ｉ」のモル百分率であり、
【数４】
2021509738.tif 000009
は、それぞれのタイプｉの繰り返し単位中の１，２−ジオール及び１，３−ジオールの数である。
【００４４】
本発明によると、ヒドロゲルコンタクトレンズのポリマー物質中のそれぞれのタイプの繰り返し単位のモル百分率は、ヒドロゲルコンタクトレンズを形成するためのレンズ形成組成物中の、このタイプの繰り返し単位が重合中に誘導されるビニルモノマー又は架橋剤のモル百分率に基づいて決定することができる。
【００４５】
本発明によると、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、当業者に周知のレンズ形成プロセス後にいずれの表面変性も受けていないコンタクトレンズである。例えば、予備形成されたコンタクトレンズは、例えば、米国特許第３４０８４２９号明細書に記載の従来の「スピンキャスティング成形」において、又は米国特許第４３４７１９８号明細書；同第５５０８３１７号明細書；同第５５８３４６３号明細書；同第５７８９４６４号明細書；及び同第５８４９８１０号明細書に記載の静的形態でのフルキャスト成形プロセスにより、又はカスタマイズされたコンタクトレンズの製造において使用されるボタンのレースカッティングにより製造され得る。キャスト成形プロセスにおいて、レンズ配合物は、典型的に使い捨て又は再利用可能な型中に分配され、コンタクトレンズを製造のための型中で硬化（すなわち重合及び／又は架橋）される。
【００４６】
本発明において使用される予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズの製造に関して、ヒドロゲルレンズ配合物（組成物）は、ヒドロゲルレンズ配合物（組成物）が、少なくとも１つの１，２−又は１，３ジオール部分を含有する少なくとも１つの重合性成分を含む必要がある限り、当業者に既知の全ての必要な重合性成分及び少なくとも１つのフリーラジカル開始剤（光開始剤又は熱開始剤）を含む。ヒドロゲルレンズ配合物は、潤滑剤（若しくはレンズ配合物中に組み込まれたいわゆる内部湿潤剤）、ＵＶ吸収剤、可視性着色剤（例えば、染料、顔料若しくはその混合物）、抗微生物性剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤及びその組合せなどの他の重合性成分又は非重合性成分も含有することが可能であることが理解されるべきである。
【００４７】
予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための重合性成分は、当業者に周知である。典型的に、コンタクトレンズを製造するためのヒドロゲルレンズ配合物は、１つ以上の親水性ビニルモノマー、１つ以上の疎水性ビニルモノマー、１つ以上のシリコーン含有ビニルモノマー、１つ以上のビニル架橋剤／架橋薬剤、１つ以上のエチレン性架橋性プレポリマー及びその組合せからなる群から選択される重合性成分を含む。
【００４８】
次いで、当業者に知られているように、得られた予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、抽出溶媒による抽出、水和プロセス並びに得られたレンズから未重合成分を除去すること及び他の成形後プロセスを受け得る。
【００４９】
好ましい実施形態では、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、好ましくは、
ビニルアルコールの繰り返し単位
【化５】
2021509738.tif 000010
式（Ｉ）の繰り返し単位、及び
【化６】
2021509738.tif 000011
（式中、
Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは水素）であり得、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンの二価のラジカル（好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、より好ましくはメチレン又はブチレンの二価のラジカル、さらにより好ましくはメチレンの二価のラジカル）であり、
Ｒ５は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは水素、又はメチル、又はエチル、さらにより好ましくは水素又はメチル）であり、
Ｒ６は、
【化７】
2021509738.tif 000012
（式中、ｑ１及びｑ２は、互いに独立して、ゼロ又は１であり、且つＲ７及びＲ８は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレンの二価のラジカルであり、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルである）
のエチレン性不飽和基である）
を含む、水溶性の化学線で架橋可能なポリビニルアルコールプレポリマーを重合することによって得られるポリビニルアルコールベースのヒドロゲルコンタクトである。
【００５０】
別の好ましい実施形態では、Ｒ４は、メチレンの二価のラジカルであり、Ｒ５は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ３は、Ｈであり、及びＲ６は、
【化８】
2021509738.tif 000013
（式中、ｑ２は、ゼロであり、Ｒ９は、ビニル（＊−ＣＨ＝ＣＨ２）又は１−メチルエテニル（＊−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）である）
のラジカルである。
【００５１】
別の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコールプレポリマーは、少なくとも約２，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、且つ約１モル％〜約２５モル％、好ましくは約２モル％〜約１５モル％の、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む。
【００５２】
水溶性の化学線で架橋可能なポリビニルアルコールプレポリマーは、当業者公知の方法、例えば米国特許第５５８３１６３号明細書及び米国特許第６３０３６８７号明細書に開示されているような方法で調製することができる。
【００５３】
ポリビニルアルコールプレポリマーは、それ自体公知の方法、例えば有機溶媒、例えばアセトンを用いた沈殿、濾過及び洗浄法、抽出及び洗浄法、適切な溶媒中での抽出法、透析法又は限外濾過法で精製することが好ましく、限外濾過法が特に好ましい。そのような精製プロセスの手段により、プレポリマーを極めて純粋な形態、例えば反応生成物、例えば塩及び出発物質、例えば非ポリマー性の構成成分を含まないか又は少なくとも実質的に含まない濃縮された水溶液の形態で得ることができる。
【００５４】
好ましい精製プロセスの限外濾過法は、それ自体公知の方法で実施することができる。限外濾過を例えば２〜１０回繰り返して実施することも可能である。別の方法として、選択される程度の純度になるまで限外濾過を連続的に実施することもできる。選択される純度は、原理的には、望む限り高いことができる。純度についての好適な尺度は、例えば、副生物として得られる溶解塩の濃度であり、それは、公知の方法で簡単に求めることができる。
【００５５】
化学線で架橋可能な水溶性のポリビニルアルコールプレポリマーを（例えば、限外濾過法によって精製して、プレポリマーを形成するために使用した反応剤をほとんど除去して）実質的に純粋な形態にすることが有利であろう。そのようにすれば、化学照射線によって架橋させた後、事実上、コンタクトレンズをさらなる精製、例えば特に未重合成分を複雑な抽出にかける必要はない。さらに、架橋を水溶液中で起こさせて、それに続く溶媒の置き換え又は水和工程を必要としないようにし得る。
【００５６】
予備成形されたポリビニルアルコールベースのヒドロゲルコンタクトレンズを以下の工程によって得ることが好ましい：先に述べた水溶性の化学線で架橋可能なポリビニルアルコールプレポリマーを含む水性のレンズ形成性組成物を再使用可能な成形型内に導入する工程及び化学照射線の空間的制限下で水性レンズ形成性組成物を硬化させる工程。
【００５７】
本発明では、照射線を空間的に制限するのに適した再使用可能な成形型を使用することが好ましく、照射線（例えば、３６０ｎｍ〜５５０ｎｍの領域の光線を含む光源からの照射線）の投影されたビームが、照射線（例えば、ＵＶ／可視照射線）が再使用可能な成形型の第一の成形表面から第二の成形表面への投影されたビームの行路に位置するレンズ形成性物質の混合物を照射することを制限する。そのようにして得られたコンタクトレンズは、第一の成形表面によって画定される前側表面、その反対に位置する第二の成形表面によって画定される後側表面及び投影された照射線ビームの断面プロファイルによって画定される（切れがよく高品質の）レンズ端面を含む（すなわち照射線の空間的制限）。照射線の空間的制限に適した再使用可能な成形型の例としては、以下の特許に開示されているものが挙げられるが、これらに限定されない：米国特許第６６２７１２４号明細書、米国特許第６８００２２５号明細書、米国特許第７３８４５９０号明細書及び米国特許第７３８７７５９号明細書。
【００５８】
例えば、好ましい再使用可能な成形型は、第一の成形表面を有する第一の半割型及び第二の成形表面を有する第二の半割型を含む。好ましい再使用可能な成形型の２つの半割型は、相互に接触しないが、２つの半割型間に配置された環状に設計された狭いギャップが存在する。ギャップは、第一の成形表面と第二の成形表面との間に形成された成形型キャビティにつながっており、それにより過剰の混合物がギャップ内に流れ込むことができる。本発明では、いかなる設計を有するギャップも使用することが可能であることを理解されたい。
【００５９】
好ましい実施形態では、第一の成形表面及び第二の成形表面の少なくとも一方は、架橋照射線を透過させることができる。より好ましくは、第一の成形表面及び第二の成形表面の一方は、架橋照射線透過性であるのに対し、他の成形表面が、架橋照射線をほとんど透過させない。
【００６０】
再使用可能な成形型は、照射線透過性成形表面を有する半割型内に、半割型に又は半割型上に構築又は配列されたマスクを含むことが好ましい。マスクは、非透過性であるか、又は照射線透過可能な成形表面の透過性と比べて少なくとも透過性が低い。マスクは、内向きに成形型キャビティに向けて広がって成形型キャビティを囲み、成形型キャビティ以外の全ての領域をマスクの陰に遮蔽するようになっている。
【００６１】
マスクは、好ましくは、例えば光及びＵＶリソグラフィーにおいて公知のプロセスで形成され得る薄いクロム層であり得る。他の金属又は金属酸化物も適切なマスク物質であり得る。マスクは、保護層、成形型又は半割型に使用される物質が石英である場合、例えば二酸化ケイ素を用いてさらにコーティングされ得る。
【００６２】
別の方法として、米国特許第７３８７７５９号明細書に記載されているようにして、マスクは、ＵＶ／可視光線を含む物質から作られたマスキングカラーであり、それを通過する硬化エネルギーを実質的に阻止し得る。この好ましい実施形態では、マスクを有する半割型は、一般的に、円板形状の透過部分と、透過部分と密接にかみ合うように合わせた内径を有するマスキングカラーとを含み、前記透過部分は、光学的に明澄な物質で作られており、その中を硬化エネルギーが通過することを可能にし、マスキングカラーは、光阻止剤を含む物質から作製されており、硬化エネルギーがその中を通過することを実質的に阻止し、マスキングカラーは、一般的に、透過部分を受けるために中央に穴を有してワッシャー又はドーナッツに類似しており、透過部分は、マスキングカラーの中央の開口部に圧入され、マスキングカラーは、ブッシングのスリーブの内部に取り付けられる。
【００６３】
再使用可能な成形型は、以下から作ることができる：石英、ガラス、サファイア、ＣａＦ２、環状オレフィンコポリマー（例えば、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（透明で非晶質なエチレンとノルボルネンとのコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）及びＳｕｍｍｉｔ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）製）、Ｚｅｏｎｅｘ（登録商標）及びＺｅｏｎｏｒ（登録商標）（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＰ（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹ）製））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＤｕＰｏｎｔ製（Ｄｅｌｒｉｎ））、Ｕｌｔｅｍ（登録商標）（ポリエーテルイミド、Ｇ．Ｅ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ製）、ＰｒｉｍｏＳｐｉｒｅ（登録商標）など。半割型が再使用できるため、極端に高精度で再現性の高い成形型を製造する目的でそれらを製造するときに比較的高い経費を支出することが可能である。レンズが製造される領域、すなわちキャビティ又は実際の成形表面では、半割型が相互に接触しないため、接触の結果としての損傷が排除される。これにより、成形型の使用寿命を長くすることができ、これは、具体的には、製造されるコンタクトレンズに高い再現性を与え、レンズの設計に対して高い忠実度を与えることもできる。
【００６４】
別の好ましい実施形態では、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも５％（好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、さらにより好ましくは少なくとも２０％）の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される。ジオール含有繰り返し単位は、重合において、少なくとも１つの１，２−ジオール及び／若しくは１，３−ジオール部分を有する少なくとも１つのジオール含有ビニルモノマーから、又は少なくとも１つの１，２−ジオール及び／若しくは１，３−ジオール部分を有する少なくとも１つのジオール含有ビニル架橋剤から誘導可能であることが理解される。
【００６５】
それらがそれぞれ少なくとも１つの１，２−ジオール及び／又は１，３−ジオール部分を含む限り、本発明ではいずれのジオール含有ビニルモノマーも使用可能である。好ましいジオール含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−グルコンアミドエチル（メタ）アクリルアミド、３−グルコンアミドプロピル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、グルコシル（メタ）アクリレート、グルコシルオキシエチル（メタ）アクリレート、米国特許出願公開第２０１２／０２６４２１４号明細書及び米国特許第４７２１７６０号明細書などに開示される糖アクリルモノマー、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（すなわちトリメチロールプロパンアリルエーテル）、アリルα−Ｄ−マンノプラノシド、アリルα−Ｄ−ガラクトピラノシド、アリル６−デオキシヘキソピラノシド、アリル６−デオキシ−２−Ｏ−メチルヘキソピラノシド並びにその組合せが含まれる。
【００６６】
それらがそれぞれ少なくとも１つの１，２ジオール及び／又は１，３ジオール部分を含む限り、いずれのジオール含有ビニル架橋剤も本発明において使用することができる。好ましいジオール含有ビニル架橋剤の例としては、限定されないが、米国特許出願公開第２０１７／０１６６６６７３号明細書に開示されるように、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（２，３−ジヒドロキシブチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、それぞれメチル置換基及び１つのジオール含有置換基を有するシロキサン単位を含むそれらのポリジメチルシロキサンビニル架橋剤並びにその組合せを含む。
【００６７】
本発明によると、本発明のヒドロゲルコンタクトレンズをコーティングするための親水性コポリマーは、水溶性でなければならない。
【００６８】
好ましい実施形態では、親水性コポリマーは、（ａ）約０．５モル％〜約２５モル％（好ましくは約１モル％〜約２０モル％、より好ましくは約２モル％〜約１８モル％、さらにより好ましくは約３モル％〜約１５モル％）の、それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７５モル％〜約９９．５モル％（好ましくは約８０モル％〜約９９モル％、より好ましくは約８２モル％〜約９８モル％、さらにより好ましくは約８５モル％〜約９７モル％）の、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である。
【００６９】
別の好ましい実施形態では、親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％（好ましくは約１モル％〜約２０モル％、より好ましくは約２モル％〜約１５モル％）の、それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９８モル％（好ましくは約６０モル％〜約９７モル％、より好ましくは約７０モル％〜約９５モル％）の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約１モル％〜約２０モル％（好ましくは約２モル％〜約２０モル％、より好ましくは約３モル％〜約１５モル％）の、３〜１６個（好ましくは３〜１４個、より好ましくは３〜１２個、さらにより好ましくは３〜１０個）の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である。
【００７０】
本発明によると、親水性コポリマーの繰り返し単位（すなわちモノマー単位）のそれぞれの種類のモル百分率は、親水性コポリマーを形成するための重合性組成物中の、この種類の繰り返し単位が誘導されるビニルモノマーのモル百分率に基づいて決定することができる。
【００７１】
本発明によると、それぞれの種類のアリールボロノ含有繰り返し単位は、アリールボロノ含有ビニルモノマーから、好ましくは式（ＩＩ）
【化９】
2021509738.tif 000014
（式中、Ｒ１は、Ｈ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ又はＣＦ３であり、Ｑは、
【化１０】
2021509738.tif 000015
の一価のラジカルであり、Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、
【化１１】
2021509738.tif 000016
の二価のラジカルであり、ここで、Ｙ１は、ＣＨ（ＯＨ）又はＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、且つＲｏは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
のアリールボロノ含有ビニルモノマーから直接誘導され得る。
【００７２】
好ましい式（ＩＩ）のアリールボロノ含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、３−ビニルフェニルボロン酸、４−ビニルボロン酸、３−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、４−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、アミノ含有フェニルボロン酸誘導体と（メタ）アクリル酸ハライドとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるアミノ含有フェニルボロン酸誘導体とカルボキシ含有ビニルモノマーとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるカルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体とアミノ含有ビニルモノマーとの反応生成物並びにその組合せが含まれる。
【００７３】
好ましいカルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体の例としては、限定されないが、３−カルボキシフェニルボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、３−ボロノフェニル酢酸、４−ボロノフェニル酢酸、２−（４−ボロノフェニル）−２−メチルプロパン酸、３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸、３−（３−ボロノフェニル）プロパン酸、５−（３−ボロノフェニル）ペンタン酸、５−（４−ボロノフェニル）ペンタン酸、４−（２−カルボキシエチル）−３−ニトロフェニルボロン酸、３−（３−カルボキシプロピオニルアミノ）フェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せが含まれる。
【００７４】
好ましいアミノ含有フェニルボロン酸誘導体の例としては、限定されないが、３−アミノフェニルボロン酸、４−アミノフェニルボロン酸、４−アミノ−３−ニトロフェニルボロン酸、４−アミノ−４−フルオロフェニルボロン酸、２−（アミノメチル）−５−ニトロフェニルボロン酸、３−（アミノメチル）−フェニルボロン酸、３−アミノ−５−ニトロフェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せが含まれる。
【００７５】
好ましいカルボキシ含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せが含まれる。
【００７６】
好ましいアミノ含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せが含まれる。
【００７７】
いずれの適切な親水性ビニルモノマーも親水性コポリマーの調製において使用可能である。適切な親水性ビニルモノマーの例としては、限定されないが、カルボキシル含有ビニルモノマー、一級アミン含有ビニルモノマー、二級アミン含有ビニルモノマー、非反応性親水性ビニルモノマー、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー及びその組合せが含まれる。
【００７８】
好ましい親水性ビニルモノマーの例は、アルキル（メタ）アクリルアミド（以下に記載の通り）、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（以下に記載の通り）、アミノ含有アクリルモノマー（以下に記載の通り）、カルボキシル含有アクリルモノマー（以下に記載の通り）、Ｎ−ビニルアミドモノマー（以下に記載の通り）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわちそれぞれ３位又は５位においてピロリドン環に連結したメチレン基を有するピロリドン誘導体）（以下に記載の通り）、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー（以下に記載の通り）、ビニルエーテルモノマー（以下に記載の通り）、アリルエーテルモノマー（以下に記載の通り）、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー（以下に記載の通り）、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せである。
【００７９】
アルキル（メタ）アクリルアミドの例としては、限定されないが、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びその組合せが含まれる。
【００８０】
ヒドロキシル含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せが含まれる。
【００８１】
アミノ含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びその組合せが含まれる。
【００８２】
カルボキシル含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せが含まれる。
【００８３】
好ましいＮ−ビニルアミドモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物が含まれる。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はその組合せである。
【００８４】
好ましいメチレン含有（＝ＣＨ２）ピロリドンモノマーとしては、限定されないが、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びその組合せが含まれる。
【００８５】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する好ましいアクリルモノマーの例としては、限定されないが、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せが含まれる。
【００８６】
好ましいビニルエーテルモノマーの例としては、限定されないが、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びその組合せが含まれる。
【００８７】
好ましいアリルエーテルモノマーの例としては、限定されないが、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びその組合せが含まれる。
【００８８】
好ましいホスホリルコリン含有ビニル系モノマーの例としては、限定されないが、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（別名、ＭＰＣ又は２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン（別名、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチル−ホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せが挙げられる。
【００８９】
３〜１６個の炭素原子を有する好ましいアクリルモノマーの例としては、限定されないが、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート及びその組合せが含まれる。
【００９０】
本発明によると、本発明のヒドロゲルコンタクトレンズをコーティングするための親水性コポリマーは、少なくとも約１００，０００ダルトン、好ましくは少なくとも約１２５，０００ダルトン、より好ましくは少なくとも約２５０，０００ダルトン、さらにより好ましくは少なくとも約４００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。高分子量親水性コポリマーが相対的に安定且つより厚いコーティングを形成するためにより適切であり、それにより、コーティングされたコンタクトレンズにより高い潤滑性を提供するであろうことが考えられる。
【００９１】
本発明によると、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズと親水性コポリマーの水溶液との接触は、それを水溶液中に浸漬することにより、又はそれを水溶液で噴霧することにより生じることができる。１つの接触プロセスには、一定期間にわたり、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを水溶液の浴中に単に浸漬すること、又はそれぞれの浴に関して固定されたより短い期間にわたり、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを一連の水溶液の浴中に連続的に浸漬することを伴う。別の接触プロセスは、水溶液を単に噴霧することを伴う。しかしながら、当業者により、噴霧及び浸漬工程の種々の組合せを伴う複数の代替が設計され得る。好ましくは、接触工程は、レンズパッケージ中の水溶液中に予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを浸漬することによって行われ、水溶液は、パッケージング溶液である。
【００９２】
水溶液は、約６．５〜約９．０のｐＨを有する。
【００９３】
上記の好ましい実施形態のいずれか１つにおいて、水溶液は、約０．０１重量％〜約２．５重量％（好ましくは約０．０２重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．１重量％〜約１重量％）の少なくとも１つの親水性コポリマー（上記で記載されるもののいずれか）を含む。
【００９４】
接触時間は、好ましくは少なくとも１分、好ましくは少なくとも５分、より好ましくは少なくとも１０分、さらにより好ましくは約２０分〜５時間である。
【００９５】
ソフトコンタクトレンズをオートクレーブ処理し保存するためのレンズパッケージ（又は容器）は、当業者に周知である。本発明では、いかなるレンズパッケージも使用し得る。レンズパッケージは、ベース及びカバーを含むブリスターパッケージであることが好ましく、カバーは、ベースに対して取り外し可能に密封されており、ベースは、滅菌されたパッケージング溶液及びコンタクトレンズを納めるためのキャビティを含む。
【００９６】
レンズは、個別のパッケージ中に充填、密封、滅菌（例えば、加圧下において約１２０℃以上で少なくとも３０〜９０分にわたるオートクレーブ処理）した後、使用者に届けられる。レンズパッケージの密封及び滅菌法は、当業者によく理解されている。
【００９７】
好ましい実施形態では、水溶液は、少なくとも１つの緩衝剤と１つ又は複数の当業者に公知の他の成分とを含むパッケージング溶液である。他の成分の例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：張性剤、界面活性剤、抗菌剤、保存剤及び潤滑剤（例えば、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）。
【００９８】
パッケージング溶液は、パッケージング溶液のｐＨを所望の範囲に維持するのに十分な量で緩衝剤を含む。各種の公知の生理学的に適合性のある緩衝剤を使用することができる。本発明におけるコンタクトレンズケア組成物の成分として好適な緩衝剤は、当業者に公知である。例としては、以下が挙げられる：ホウ酸、ホウ酸塩、例えばホウ酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸塩、例えばクエン酸カリウム、重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム、トリス（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、ビス−トリス（ビス−（２−ヒドロキシエチル）−イミノ−トリス−（ヒドロキシメチル）−メタン）、ビス−アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＨＥＰＥＳ（４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸）、ＭＥＳ（２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸）、ＭＯＰＳ（３−［Ｎ−モルホリノ］−プロパンスルホン酸）、ＰＩＰＥＳ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）、ＴＥＳ（Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−２−アミノエタンスルホン酸）、それらの塩、リン酸塩緩衝剤、例えばＮａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４及びＫＨ２ＰＯ４又はそれらの混合物。緩衝剤は、リン酸塩緩衝剤、ホウ酸塩緩衝剤又はそれらの組合せであることが好ましい。パッケージング溶液中のそれぞれの緩衝剤の量は、好ましくは、０．００１重量％〜２重量％、より好ましくは０．０１重量％〜１重量％、最も好ましくは約０．０５重量％〜約０．３０重量％である。
【００９９】
パッケージング溶液は、約２００〜約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）、好ましくは約２５０〜約３５０ｍＯｓｍの張性を有する。パッケージング溶液の張性は、張性に影響を与える有機又は無機の物質を添加することによって調節することができる。眼に許容される好適な張性剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１００】
本発明のパッケージング溶液は、２５℃で約１センチポワズ〜約５センチポワズの粘度を有する。
【０１０１】
好ましい実施形態では、パッケージング溶液は、好ましくは、約０．０１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．１重量％〜約１重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約０．５重量％の親水性コポリマーを含む。
【０１０２】
さらなる実施形態では、本発明の方法は、レンズパッケージ中の水溶液中に含浸された予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを密封し、且つ密封されたレンズパッケージを約２０〜９０分間、約１１５℃〜約１２５℃の温度でオートクレーブ処理する工程をさらに含む。
【０１０３】
別の態様では、本発明は、ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含むソフトコンタクトレンズであって、ヒドロゲルレンズ体は、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、コーティングは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとヒドロゲルレンズ体の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合され、ソフトコンタクトレンズは、ヒドロゲルレンズ体の表面潤滑性より良好な表面潤滑性を有する、ソフトコンタクトレンズを提供する。
【０１０４】
ヒドロゲルレンズ体は、三次元形状のヒドロゲルコンタクトレンズを有する。本発明によると、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ（上記で記載されるもののいずれか１つ）は、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ（すなわちヒドロゲルレンズ体）上に親水性コポリマー（上記で記載されるもののいずれか１つ）のコーティング（又は層）を形成するための（上記で記載される）表面処理を受けた後、ヒドロゲルレンズ体になる。
【０１０５】
本発明によると、ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、（室温、約２２℃〜２８℃において）好ましくは約１５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約７０重量％の水分含有量、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａ（好ましくは約０．３ＭＰａ〜約１．３ＭＰａ、より好ましくは約０．４ＭＰａ〜約１．１ＭＰａ、さらにより好ましくは約０．５ＭＰａ〜約１．０ＭＰａの弾性率を有する。さらに、ソフトコンタクトレンズは、約２．５以下（好ましくは約２．０以下、より好ましくは約１．５以下、さらにより好ましくは約１．０以下）の摩擦等級を有する。
【０１０６】
本発明のソフトコンタクトレンズは、着用快適性の改善を提供するために改善された表面潤滑性を有する、毎日使い捨てヒドロゲルコンタクトレンズとしての特定の使用を見出すことができる。本発明のソフトコンタクトレンズの表面上に潤滑性コーティングを固定することができる環式ボロン酸エステル結合の可逆性のために、そのようなソフトコンタクトレンズは、ビルドイン（ｂｕｉｌｄ−ｉｎ）着用順応性を有すると考えられる。そのようなレンズを患者が着用するとき、ｐＨの変化及び涙液中の糖類の存在によって環式ボロン酸エステル結合が長時間かけて（例えば１０〜１６時間かけて）徐々に分解することが可能であり、親水性コポリマーが潤滑剤として徐々に患者の眼中に放出されることが可能であることが考えられる。１日着用後のソフトコンタクトレンズの表面潤滑性の悪化は、ビルドイン毎日着用順応性として役割を果たすことができる。
【０１０７】
さらに別の態様では、本発明は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質から製造されるヒドロゲルコンタクトレンズを処理、貯蔵又はパッケージングするための水溶液であって、約６〜約８のｐＨを維持するために十分な量の１つ以上の緩衝剤と、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位、及び（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位を含む親水性コポリマーとを含み、親水性コポリマーは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルコンタクトレンズ上に共有結合することが可能であり、それによりヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層又はコーティングが形成される、水溶液を提供する。
【０１０８】
上記で記載される親水性コポリマー、緩衝剤、張性剤、張性及び粘度の全ての種々の実施形態が本発明の本態様に組み込まれる。
【０１０９】
本発明の水溶液は、ヒドロゲルコンタクトレンズの表面潤滑性を改善するように、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質から製造されたヒドロゲルコンタクトレンズを処理、特に貯蔵又はパッケージングするための特定の用途を見出すことができる。
【０１１０】
さらなる態様では、本発明は、パッケージング溶液と、密封されたパッケージ中のパッケージング溶液中で含浸及びオートクレーブ処理されたソフトヒドロゲルコンタクトレンズとを含む密封及び殺菌されたパッケージを含む眼科的製品であって、パッケージング溶液は、約６．０〜約８．０のｐＨ、約２００〜約４５０ｍＯｓｍ／ｋｇの張性及び２５℃において約５．０センチポアズまでの粘度を有し、ソフトコンタクトレンズは、ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含み、ヒドロゲルレンズ体は、１，２−ジオール及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、コーティングは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合される、眼科的製品を提供する。
【０１１１】
上記で記載されるソフトコンタクトレンズ、親水性コポリマー、パッケージング溶液、緩衝剤、張性剤、張性及び粘度の全ての種々の実施形態が本発明の本態様に組み込まれる。
【０１１２】
本発明の眼科用製品は、着用快適性の改善性を提供するために改善された表面潤滑性を有する、毎日使い捨てヒドロゲルコンタクトレンズとしての特定の使用を見出すことができる。
【０１１３】
本発明の各種の実施形態を特定の用語、デバイス、方法を使用して記述してきたが、そのような記述は、単に説明のためのみのものである。使用した用語は、限定のための用語というよりも説明のための用語である。当業者により、以下の請求項で示される本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく変更形態及び変形形態がなされ得ることを理解されたい。さらに、以下で説明するように、各種の実施形態の態様は、全面的若しくは部分的のいずれで相互に置き換えられ得るか、又は各種の方式で組み合わされ且つ／若しくは同時に使用され得ることも理解されたい。
【０１１４】
１．ソフトコンタクトレンズを製造する方法であって、
（１）予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを得る工程であって、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズは、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、工程と、
（２）それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通して、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層又はコーティングを共有結合させるための時間にわたり、予備成形されたヒドロゲルコンタクトレンズを、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの水溶液と接触させる工程と
を含む方法。
【０１１５】
２．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、第１の表面潤滑性を有し、ソフトコンタクトレンズは、予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズの第１の表面潤滑性より良好である第２の表面潤滑性を有する、実施形態１の方法。
【０１１６】
３．水溶液は、約６．５〜約９．０のｐＨを有する、実施形態１又は２の方法。
【０１１７】
４．水溶液は、約６．５〜約８．５のｐＨを有する、実施形態１又は２の方法。
【０１１８】
５．水溶液は、約６．８〜約８．０のｐＨを有する、実施形態１又は２の方法。
【０１１９】
６．水溶液は、約０．０１重量％〜約２．５重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態１〜５のいずれか一項の方法。
【０１２０】
７．水溶液は、約０．０２重量％〜約２．０重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態１〜５のいずれか一項の方法。
【０１２１】
８．水溶液は、約０．０５重量％〜約１．５重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態１〜５のいずれか一項の方法。
【０１２２】
９．水溶液は、約０．０５重量％〜約１重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態１〜５のいずれか一項の方法。
【０１２３】
１０．接触時間は、少なくとも１分である、実施形態１〜９のいずれか一項の方法。
【０１２４】
１１．接触時間は、少なくとも５分である、実施形態１〜９のいずれか一項の方法。
【０１２５】
１２．接触時間は、少なくとも１０分である、実施形態１〜９のいずれか一項の方法。
【０１２６】
１３．接触時間は、約２０分〜約５時間である、実施形態１〜９のいずれか一項の方法。
【０１２７】
１４．接触工程は、レンズパッケージ中の水溶液中に予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズを直接浸漬することによって行われ、水溶液は、パッケージング溶液である、実施形態１〜１３のいずれか一項の方法。
【０１２８】
１５．パッケージング溶液は、パッケージング溶液のｐＨを維持するための緩衝剤を含有する、実施形態１４の方法。
【０１２９】
１６．パッケージング溶液は、約２００〜約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）の張性を有する、実施形態１４又は１５の方法。
【０１３０】
１７．パッケージング溶液は、約２５０〜約３５０ｍＯｓｍの張性を有する、実施形態１４又は１５の方法。
【０１３１】
１８．レンズパッケージを密封し、且つ密封されたレンズパッケージを約２０〜９０分間、約１１５℃〜約１２５℃の温度でオートクレーブ処理する工程をさらに含む、実施形態１４〜１７のいずれか一項の方法。
【０１３２】
１９．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ形成組成物（又は配合物）を再利用可能な型中に導入し、化学線の空間的制限下、再利用可能な型中でレンズ形成組成物（又は配合物）を硬化することによって得られる、実施形態１〜１８のいずれか一項の方法。
【０１３３】
２０．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ形成組成物（又は配合物）を使い捨て可能な型中に導入し、使い捨て可能な型中でレンズ形成組成物（又は配合物）を硬化することによって得られる、実施形態１〜１８のいずれか一項の方法。
【０１３４】
２１．ヒドロゲルレンズ体及びその上のコーティングを含むソフトコンタクトレンズであって、
ヒドロゲルレンズ体は、１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造され、
コーティングは、（ａ）それぞれボロン酸基を有するアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む親水性コポリマーの層を含み、コーティングは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルレンズ体に共有結合される、ソフトコンタクトレンズ。
【０１３５】
２２．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、少なくとも５０モル％の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０のいずれか一項の方法又は実施形態２１のソフトコンタクトレンズ。
【０１３６】
２３．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、少なくとも６０モル％の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０のいずれか一項の方法又は実施形態２１のソフトコンタクトレンズ。
【０１３７】
２４．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、少なくとも７０モル％の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０のいずれか一項の方法又は実施形態２１のソフトコンタクトレンズ。
【０１３８】
２５．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、少なくとも７５モル％の、ビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０のいずれか一項の方法又は実施形態２１のソフトコンタクトレンズ。
【０１３９】
２６．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、ビニルアルコールの繰り返し単位、及び式（Ｉ）
【化１２】
2021509738.tif 000017
（式中、
Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは水素）であり得、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンの二価のラジカル（好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、より好ましくはメチレン又はブチレンの二価のラジカル、さらにより好ましくはメチレンの二価のラジカル）であり、
Ｒ５は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは水素、又はメチル、又はエチル、さらにより好ましくは水素又はメチル）であり、
Ｒ６は、
【化１３】
2021509738.tif 000018
（式中、ｑ１及びｑ２は、互いに独立して、ゼロ又は１であり、且つＲ７及びＲ８は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルキレンの二価のラジカルであり、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルである）
のエチレン性不飽和基である）
の繰り返し単位を含む、水溶性の化学線で架橋可能なポリビニルアルコールプレポリマーの重合生成物であるポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４０】
２７．式（Ｉ）中、Ｒ４は、メチレンの二価のラジカルであり、Ｒ５は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ３は、水素であり、且つＲ６は、
【化１４】
2021509738.tif 000019
（式中、ｑ２は、ゼロであり、Ｒ９は、ビニル（＊−ＣＨ＝ＣＨ２）又は１−メチルエテニル（＊−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）である）
のラジカルである、実施形態２６の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１４１】
２８．ポリビニルアルコールプレポリマーは、少なくとも約２，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、且つ約１モル％〜約２５モル％（好ましくは約２モル％〜約１５モル％）の、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む、実施形態２６又は２７の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１４２】
２９．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも５％の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４３】
３０．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも１０％の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４４】
３１．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも１５％の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４５】
３２．予備形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ又はヒドロゲルレンズ体は、それぞれ１つ以上の１，２−及び／又は１，３−ジオール部分を有する、少なくとも１つの種類のジオール含有繰り返し単位を含み、且つ繰り返し単位当量によって少なくとも２０％の１，２−及び１，３−ジオール部分を有するポリマー物質を含むか又はそれから製造される、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４６】
３３．ポリマー物質は、少なくとも１つのジオール含有ビニルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態１〜２０及び２２〜２５のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４７】
３４．前記少なくとも１つのジオール含有ビニルモノマーは、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−グルコンアミドエチル（メタ）アクリルアミド、３−グルコンアミドプロピル（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、グルコシル（メタ）アクリレート、グルコシルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（すなわちトリメチロールプロパンアリルエーテル）、アリルα−Ｄ−マンノプラノシド、アリルα−Ｄ−ガラクトピラノシド、アリル６−デオキシヘキソピラノシド、アリル６−デオキシ−２−Ｏ−メチルヘキソピラノシド及びその組合せからなる群から選択される、実施形態３３の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１４８】
３５．ポリマー物質は、少なくとも１つのジオール含有ビニル架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態１〜２０、２２〜２５、３３及び３４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜２５、３３及び３４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１４９】
３６．前記少なくとも１つのジオール含有ビニル架橋剤は、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（２，３−ジヒドロキシブチレン）ビス−（メタ）アクリルアミド、それぞれメチル置換基及び１つのジオール含有置換基を有するシロキサン単位を含むポリジメチルシロキサンビニル架橋剤並びにその組合せからなる群から選択される、実施形態３５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１５０】
３７．親水性コポリマーは、（ａ）約０．５モル％〜約２５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７５モル％〜約９９．５モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜３６のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜３６のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５１】
３８．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８０モル％〜約９９モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜３６のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜３６のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５２】
３９．親水性コポリマーは、（ａ）約２モル％〜約１８モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８２モル％〜約９８モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜３６のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜３６のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５３】
４０．親水性コポリマーは、（ａ）約３モル％〜約１５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８５モル％〜約９７モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜３６のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜３６のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５４】
４１．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、式（ＩＩ）
【化１５】
2021509738.tif 000020
（式中、Ｒ１は、Ｈ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ又はＣＦ３であり、Ｑは、
【化１６】
2021509738.tif 000021
の一価のラジカルであり、Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、
【化１７】
2021509738.tif 000022
の二価のラジカルであり、ここで、Ｙ１は、ＣＨ（ＯＨ）又はＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、且つＲｏは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
のビニルモノマーである、実施形態１〜２０及び２２〜４０のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４０のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５５】
４２．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、３−ビニルフェニルボロン酸、４−ビニルボロン酸、３−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、４−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸及びその組合せからなる群から選択される、実施形態１〜２０及び２２〜４０のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４０のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５６】
４３．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、アミノ含有フェニルボロン酸誘導体と（メタ）アクリル酸ハライドとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるアミノ含有フェニルボロン酸誘導体とカルボキシ含有ビニルモノマーとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるカルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体とアミノ含有ビニルモノマーとの反応生成物並びにその組合せからなる群から選択される、実施形態１〜２０及び２２〜４０のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４０のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５７】
４４．カルボキシ含有フェニルボロン酸誘導は、３−カルボキシフェニルボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、３−ボロノフェニル酢酸、４−ボロノフェニル酢酸、２−（４−ボロノフェニル）−２−メチルプロパン酸、３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸、３−（３−ボロノフェニル）プロパン酸、５−（３−ボロノフェニル）ペンタン酸、５−（４−ボロノフェニル）ペンタン酸、４−（２−カルボキシエチル）−３−ニトロフェニルボロン酸、３−（３−カルボキシプロピオニルアミノ）フェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
アミノ含有フェニルボロン酸誘導体は、３−アミノフェニルボロン酸、４−アミノフェニルボロン酸、４−アミノ−３−ニトロフェニルボロン酸、４−アミノ−４−フルオロフェニルボロン酸、２−（アミノメチル）−５−ニトロフェニルボロン酸、３−（アミノメチル）−フェニルボロン酸、３−アミノ−５−ニトロフェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
カルボキシ含有ビニルモノマーは、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択され、
アミノ含有ビニルモノマーは、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せからなる群から選択される、実施形態４３の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１５８】
４５．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、ホスホリルコリン含有ビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１５９】
４６．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６０】
４７．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６１】
４８．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６２】
４９．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６３】
５０．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６４】
５１．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６５】
５２．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６６】
５３．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６７】
５４．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態４５の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１６８】
５５．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９８モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約１モル％〜約２０モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１６９】
５６．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９７モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約２モル％〜約２０モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１７０】
５７．親水性コポリマーは、（ａ）約２モル％〜約１５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７０モル％〜約９５モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約３モル％〜約１５モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１７１】
５８．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１４個の炭素原子を有する、実施形態５５〜５７のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７２】
５９．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１２個の炭素原子を有する、実施形態５５〜５７のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７３】
６０．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１０個の炭素原子を有する、実施形態５５〜５７のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７４】
６１．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート及びその組合せからなる群から選択される、実施形態５５〜５７のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７５】
６２．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び／又はジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレートである、実施形態５５〜５７のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７６】
６３．ホスホリルコリン含有ビニルモノマーは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びその組合せからなる群から選択される、実施形態４５〜６２のいずれか一項の方法又はソフトコンタクトレンズ。
【０１７７】
６４．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１７８】
６５．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１７９】
６６．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８０】
６７．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８１】
６８．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８２】
６９．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はその組合せである。
【０１８３】
７０．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８４】
７１．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８５】
７２．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８６】
７３．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態１〜２０及び２２〜４４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜４４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８７】
７４．ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、（室温、約２２℃〜２８℃において）約１５重量％〜約８０重量％の平衡含水量を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７３のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７３のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８８】
７５．ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１８９】
７６．ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、約０．３ＭＰａ〜約１．３ＭＰａの弾性率を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９０】
７７．ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、約０．４ＭＰａ〜約１．１ＭＰａの弾性率を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９１】
７８．ソフトコンタクトレンズは、完全に水和される場合、約０．５ＭＰａ〜約１．０ＭＰａの弾性率を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７４のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７４のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９２】
７９．親水性コポリマーは、少なくとも約１００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７８のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７８のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９３】
８０．親水性コポリマーは、少なくとも約１２５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７８のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７８のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９４】
８１．親水性コポリマーは、少なくとも約２５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７８のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７８のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９５】
８２．親水性コポリマーは、少なくとも約４００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態１〜２０及び２２〜７８のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜７８のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９６】
８３．ソフトコンタクトレンズは、約２．５以下の摩擦等級を有する、実施形態１〜２０及び２２〜８２のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜８２のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９７】
８４．ソフトコンタクトレンズは、約２．０以下の摩擦等級を有する、実施形態１〜２０及び２２〜８２のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜８２のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９８】
８５．ソフトコンタクトレンズは、約１．５以下の摩擦等級を有する、実施形態１〜２０及び２２〜８２のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜８２のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０１９９】
８６．ソフトコンタクトレンズは、約１．０以下の摩擦等級を有する、実施形態１〜２０及び２２〜８２のいずれか一項の方法又は実施形態２１〜８２のいずれか一項のソフトコンタクトレンズ。
【０２００】
８７．パッケージング溶液と、密封されたパッケージ中のパッケージング溶液中で含浸及びオートクレーブ処理された実施形態２１〜８６のいずれか一項のソフトコンタクトレンズとを含む密封及び殺菌されたパッケージを含む眼科的製品であって、パッケージング溶液は、約６．０〜約８．０のｐＨ、約２００〜約４５０ｍＯｓｍ／ｋｇの張性及び２５℃において約５．０センチポアズまでの粘度を有する、眼科的製品。
【０２０１】
８８．１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルレンズコンタクトレンズを処理、貯蔵又はパッケージングするための水溶液であって、
約６〜約８のｐＨを維持するために十分な量の１つ以上の緩衝剤と、親水性コポリマーとを含み、
親水性コポリマーは、（ａ）それぞれボロン酸を有するアリールボロノ含有繰り返し単位、及び（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位を含み、
ヒドロゲルコンタクトレンズとの接触時、親水性コポリマーは、それぞれ親水性コポリマーのボロン酸基の１つとポリマー物質の１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分の１つとの間に形成される結合を通してヒドロゲルコンタクトレンズ上に共有結合し、それによりヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性コポリマーの層又はコーティングが形成され、
水溶液は、約２００〜約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）の張性を有する、水溶液。
【０２０２】
８９．水溶液は、約０．０１重量％〜約２．５重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態８８の水溶液。
【０２０３】
９０．水溶液は、約０．０２重量％〜約２．０重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態８８の水溶液。
【０２０４】
９１．水溶液は、約０．０５重量％〜約１．５重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態８８の水溶液。
【０２０５】
９２．水溶液は、約０．０５重量％〜約１重量％の親水性コポリマーを含む、実施形態８８の水溶液。
【０２０６】
９３．親水性コポリマーは、（ａ）約０．５モル％〜約２５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７５モル％〜約９９．５モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態８８〜９２のいずれか一項の水溶液。
【０２０７】
９４．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８０モル％〜約９９モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態８８〜９２のいずれか一項の水溶液。
【０２０８】
９５．親水性コポリマーは、（ａ）約２モル％〜約１８モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８２モル％〜約９８モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態８８〜９２のいずれか一項の水溶液。
【０２０９】
９６．親水性コポリマーは、（ａ）約３モル％〜約１５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約８５モル％〜約９７モル％の、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含むが、ただし、成分（ａ）及び（ｂ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態８８〜９２のいずれか一項の水溶液。
【０２１０】
９７．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、式（ＩＩ）
【化１８】
2021509738.tif 000023
（式中、Ｒ１は、Ｈ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ又はＣＦ３であり、Ｑは、
【化１９】
2021509738.tif 000024
の一価のラジカルであり、Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカル、
【化２０】
2021509738.tif 000025
の二価のラジカルであり、ここで、Ｙ１は、ＣＨ（ＯＨ）又はＣ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、Ｙ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの二価のラジカルであり、且つＲｏは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）
のビニルモノマーである、実施形態８８〜９６のいずれか一項の水溶液。
【０２１１】
９８．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、３−ビニルフェニルボロン酸、４−ビニルボロン酸、３−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、４−（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸及びその組合せからなる群から選択される、実施形態８８〜９６のいずれか一項の水溶液。
【０２１２】
９９．前記少なくとも１つのアリールボロノ含有ビニルモノマーは、アミノ含有フェニルボロン酸誘導体と（メタ）アクリル酸ハライドとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるアミノ含有フェニルボロン酸誘導体とカルボキシ含有ビニルモノマーとの反応生成物、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はその混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下におけるカルボキシ含有フェニルボロン酸誘導体とアミノ含有ビニルモノマーとの反応生成物並びにその組合せからなる群から選択される、実施形態８８〜９６のいずれか一項の水溶液。
【０２１３】
１００．カルボキシ含有フェニルボロン酸誘導は、３−カルボキシフェニルボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、３−ボロノフェニル酢酸、４−ボロノフェニル酢酸、２−（４−ボロノフェニル）−２−メチルプロパン酸、３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸、３−（３−ボロノフェニル）プロパン酸、５−（３−ボロノフェニル）ペンタン酸、５−（４−ボロノフェニル）ペンタン酸、４−（２−カルボキシエチル）−３−ニトロフェニルボロン酸、３−（３−カルボキシプロピオニルアミノ）フェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
アミノ含有フェニルボロン酸誘導体は、３−アミノフェニルボロン酸、４−アミノフェニルボロン酸、４−アミノ−３−ニトロフェニルボロン酸、４−アミノ−４−フルオロフェニルボロン酸、２−（アミノメチル）−５−ニトロフェニルボロン酸、３−（アミノメチル）−フェニルボロン酸、３−アミノ−５−ニトロフェニルボロン酸、３−アミノ−３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸及びその組合せからなる群から選択され、
カルボキシ含有ビニルモノマーは、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択され、
アミノ含有ビニルモノマーは、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、アミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ−Ｃ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せからなる群から選択される、実施形態９９の水溶液。
【０２１４】
１０１．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、ホスホリルコリン含有ビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２１５】
１０２．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２１６】
１０３．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２１７】
１０４．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２１８】
１０５．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２１９】
１０６．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せである。
【０２２０】
１０７．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２２１】
１０８．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２２２】
１０９．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２２３】
１１０．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーをさらに含む、実施形態１０１の水溶液。
【０２２４】
１１１．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９８モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約１モル％〜約２０モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１０１の水溶液。
【０２２５】
１１２．親水性コポリマーは、（ａ）約１モル％〜約２０モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約６０モル％〜約９７モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約２モル％〜約２０モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１０１の水溶液。
【０２２６】
１１３．親水性コポリマーは、（ａ）約２モル％〜約１５モル％のアリールボロノ含有繰り返し単位と、（ｂ）約７０モル％〜約９５モル％の、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの繰り返し単位と、（ｃ）約３モル％〜約１５モル％の、３〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリルモノマーのアクリルモノマー単位とを含むが、ただし、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに上記で列挙されない他の成分のモル百分率の合計は、１００％である、実施形態１０１の水溶液。
【０２２７】
１１４．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１４個の炭素原子を有する、実施形態１１１〜１１３のいずれか一項の水溶液。
【０２２８】
１１５．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１２個の炭素原子を有する、実施形態１１１〜１１３のいずれか一項の水溶液。
【０２２９】
１１６．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、３〜１０個の炭素原子を有する、実施形態１１１〜１１３のいずれか一項の水溶液。
【０２３０】
１１７．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、カルボキシ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ＮＨ２置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、エチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート及びその組合せからなる群から選択される、実施形態１１１〜１１３のいずれか一項の水溶液。
【０２３１】
１１８．前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び／又はジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレートである、実施形態１１１〜１１３のいずれか一項の水溶液。
【０２３２】
１１９．ホスホリルコリン含有ビニルモノマーは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びその組合せからなる群から選択される、実施形態１０１〜１１８のいずれか一項の水溶液。
【０２３３】
１２０．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、３−（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、４−（メタ）アクリルアミドブタン酸、５−（メタ）アクリルアミドペンタン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタン酸、５−（メタ）アクリロイルオキシペンタン酸、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１１９のいずれか一項の水溶液。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン及びその組合せである。
【０２３４】
１２１．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２３５】
１２２．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２３６】
１２３．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルアミン、アリルアミン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２３７】
１２４．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸、３−アクリロイルオキシプロパン酸、４−アクリロイルオキシブタン酸、５−アクリロイルオキシペンタン酸及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２３８】
１２５．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びその混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はその組合せである。
【０２３９】
１２６．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２４０】
１２７．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２４１】
１２８．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２４２】
１２９．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーは、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びその組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニルモノマーを含む、実施形態８８〜１００のいずれか一項の水溶液。
【０２４３】
１３０．親水性コポリマーは、少なくとも約１００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態８８〜１２９のいずれか一項の水溶液。
【０２４４】
１３１．親水性コポリマーは、少なくとも約１２５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態８８〜１２９のいずれか一項の水溶液。
【０２４５】
１３２．親水性コポリマーは、少なくとも約２５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態８８〜１２９のいずれか一項の水溶液。
【０２４６】
１３３．親水性コポリマーは、少なくとも約４００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、実施形態８８〜１２９のいずれか一項の水溶液。
【０２４７】
１３４．水溶液は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルレンズコンタクトレンズをパッケージングするためのパッケージング溶液である、実施形態８８〜１３３のいずれか一項の水溶液。
【０２４８】
１３５．水溶液は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルレンズコンタクトレンズを貯蔵するための貯蔵溶液である、実施形態８８〜１３３のいずれか一項の水溶液。
【０２４９】
１３６．水溶液は、１，２−ジオール及び１，３−ジオール部分を含むポリマー物質を含むか又はそれから製造されるヒドロゲルレンズコンタクトレンズ上にコーティングを形成するための処理溶液である、実施形態８８〜１３３のいずれか一項の水溶液。
【０２５０】
当業者であれば、上記の本開示により、本発明を実施することが可能となるであろう。本明細書に記載された各種の実施形態に対する各種の修正形態、変更形態及び組合せが可能である。読者が具体的な実施形態及びその利点をより良く理解できるようにするために、以下の実施例を参照することが提案される。本明細書及び実施例が例示的なものであることを理解されたい。
【実施例】
【０２５１】
実施例１
表面の濡れ性試験
コンタクトレンズ上での水接触角（ＷＣＡ）は、コンタクトレンズの表面の濡れ性の一般的な尺度である。具体的には、水接触角が小さいことは、より濡れやすい表面に対応する。
【０２５２】
コンタクトレンズの動的キャプティブバブル接触角は、ＦＤＳ  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐ．からのＦＤＳ計測器デバイスを使用して測定される。ＦＤＳ装置により、前進及び後退接触角を測定することができる。測定は、室温において、水和されたコンタクトレンズ上で実行される。別途指定されない限り、コンタクトレンズをバイアルから取り出して、約４０ｍＬの新鮮なリン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）に浸漬し、少なくとも３０分間震動し、次いで新鮮なＰＢＳで置き換え、浸漬し、さらに３０分間震動する。次いで、コンタクトレンズをレンズペーパー上に配置し、軽くたたいて表面の水を除去し、その後、フロントカーブを上にしてレンズホルダーの上部に配置し、次いでレンズホルダー上部をねじ留めする。ＰＢＳが充填されたガラスセルキュベット中に安全レンズホルダーを配置する。ＦＤＳ計測器のステージにガラスセルキュベットを配置する。レンズ表面に気泡を分配するためにステージ高さ及びシリンジニードルを調節する。前進及び後退接触角を得るために、全てのレンズに対して分配／回収の３サイクルを繰り返す。以下の実施例では後退接触角が報告される。
【０２５３】
コンタクトレンズの平均接触角（Ｓｅｓｓｉｌｅ  Ｄｒｏｐ法）は、ＡＳＴ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｓｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）製のＶＣＡ  ２５００  ＸＥ接触角測定デバイスを使用して測定する。この装置は、前進若しくは後退接触角又は静止（ｓｅｓｓｉｌｅ）（静的）接触角を測定することができる。その測定は、完全に水和されたコンタクトレンズについて、下記のブロット乾燥の直後に実施する。コンタクトレンズをバイアルから取り出し、約２００ｍｌの新鮮なＤＩ水を用いて３回洗浄して、緩く付着しているパッケージ添加物をレンズ表面から取り除く。次いで、そのレンズをほとんど毛羽立ちのないクリーンクロス（Ａｌｐｈａ  Ｗｉｐｅ  ＴＸ１００９）上にのせ、十分に軽く押さえて表面の水を除き、接触角装置の測定台上にのせ、乾燥空気を吹き付けてブロー乾燥させ、且つ最後に液滴接触角を、製造業者によって提供されたソフトウェアを使用して自動的に計測する。接触角を測定するために使用するＤＩ水は、１８ＭΩｃｍより高い抵抗率を有し、その液滴の容積は、２μｌである。ピンセット及び試験台は、イソプロパノールを用いて十分に洗浄し、ＤＩ水で濯いでからコンタクトレンズと接触させる。
【０２５４】
潤滑性の評価
コンタクトレンズの潤滑性は、指触感触潤滑性試験を使用して評価し、この試験は、レンズ表面の滑りやすさを定性的に０〜４の摩擦等級スケールで特徴付ける。摩擦等級が高いほど、滑りやすさ（すなわち潤滑性）が低い。
【０２５５】
市販されているレンズ：ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）、ＡＣＣＵＶＵＥ（登録商標）ＯＡＳＹＳ（商標）、ＡＣＣＵＶＵＥ（登録商標）ＡＤＶＡＮＣＥ  ＰＬＵＳ（商標）、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）Ａｑｕａ  Ｃｏｍｆｏｒｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）及びＡＩＲ  ＯＰＴＩＸ（登録商標）をそれぞれ０、１、２、３及び４の摩擦等級（以下ではＦＲと表記する）に割り当てる。それらを、試験にかけているレンズの摩擦等級を決定するための標準レンズとして使用する。
【０２５６】
サンプルをＰＢＳ中に入れ、それぞれ３０分ずつ少なくとも２回濯ぎ、その後、新鮮なＰＢＳに移してから評価にかける。評価前に石鹸溶液を用いて両手を洗い、ＤＩ水を用いて確実に濯ぎ、次いでＫｉｍＷｉｐｅ（登録商標）タオルで乾かす。指間でサンプルを扱い、先に記載した上記の標準レンズと比較してそれぞれのサンプルに数字を割り当てる。例えば、レンズがＡＩＲ  ＯＰＴＩＸ（登録商標）レンズよりもごくわずかに良好であると判断したら、それらに３の数字を割り当てる。摩擦等級の数値は、２人以上による１つのコンタクトレンズについての少なくとも２つの摩擦等級の結果を平均し、且つ／又は１人による２つ以上のコンタクトレンズ（レンズの製造バッチが同じもの）の摩擦等級を平均化することによって得る。
【０２５７】
コンタクトレンズの指潤滑性（すなわち摩擦等級）は、パックから取り出し、次いでＰＢＳに３０分以上浸漬させた後又はｉサイクル（例えば７、１４、２１又は３０サイクル）の上記手順に従う指擦り処理後に直接アウト−オブ−パック（ＯＯＰ）で決定することができる。
【０２５８】
化学物質
以下の実施例では、以下の略語を使用する：ＮＶＰは、Ｎ−ビニルピロリドンを表し、ＶＰＢＡは、４−ビニルフェニルボロン酸を表し、ＰＶＡは、ポリビニルアルコールを表し、ＭＰＣは、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを表し、ＰＢＳは、２５℃において７．２±０．２のｐＨを有し、且つ約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び約０．７９重量％のＮａＣｌを含有するリン酸緩衝食塩水を表し、且つ重量％は、重量パーセントを表し、ＴＡＡは、ｔｅｒｔ−アミルアルコールを表し、ＰｒＯＨは、１−プロパノールを表し、ＩＰＡは、イソプロパノールを表し、ＰＥＧ２００ＭＡは、２００ダルトンの数平均分子量、Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノメタクリレートを表し、ＰＥＧ３００ＭＡは、３００ダルトンの数平均分子量、Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノメタクリレートを表し、ＰＥＧ９５０ＭＡは、９５０ダルトンの数平均分子量、Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノメタクリレートを表し、ＤＭＡは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンアクリルアミドを表し、ＢＭＡは、ｎ−ブチルメタクリレートを表し、ＤＧＭＥＭＡは、ジ（エチレングリコール）メタクリレートを表し、ＡＡＰＨ（Ｖａｚｏ−５６）は、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパンガスジヒドロクロリドを表し、ＤＩ水は、脱イオン水を表し、βＭＥは、β−メルカプトエタノールを表し、ＨＰＭＣは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを表し、ＰＥＧ４００は、４００ダルトンの数平均分子量を有するポリエチレングリコールを表し、Ｄ９は、モノブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕから、Ｍｗ約９８４ｇ／モル）を表し、ＭＭＡは、メチルメタクリレートを表し、ＴＥＧＤＭＡは、トリエチレングリコールジメタクリレートを表し、ＶＡＺＯ  ６４は、２，２’−ジメチル−２，２’アゾジプロピオノニトリルを表し、Ｎｏｂｌｏｃは、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートであり、ＵＶ２８は、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを表し、「Ｇ４」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１３．５Ｋｇ／モル、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表す。
【化２１】
2021509738.tif 000026
【０２５９】
実施例２
Ａｌｃｏｎ（登録商標）からのＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＡＣＰ）コンタクトレンズは、ポリビニルアルコールコンタクトレンズである。それらは、国際公開第２００２０７１１０６号パンフレットの実施例８−８ｄに記載の自動化されたレンズ製造プロセスに従い、式（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリビニルアルコールプレポリマーを含み、且つ国際公開第０２／０７１１０６号パンフレットの実施例３に記載の手順に従って調製される水性レンズ配合物から製造される。ＤＡＣＰコンタクトレンズは、それらのプロピレンレンズパッケージから取り出されて、本出願の以下の実施例で使用される一晩以上前に脱イオン水（ＤＩ水）中に浸漬される。
【０２６０】
実施例３
重合性組成物の調製
レンズ配合物（重合性組成物）ＩＩＩ〜ＶＩは、表１に示される（単位部での）組成を有するように調製される。
【０２６１】
【表１】
2021509738.tif 000027
【０２６２】
撹拌バーを有する清潔なボトル中に、列挙された成分をそれらの標的量で添加し、室温で３０分間、６００ｒｐｍで混合することによって配合物を調製する。全ての固体が溶解した後、２．７μｍガラスマイクロファイバーフィルターを使用することによって配合物の濾過を実行する。
【０２６３】
キャスト成形されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
レンズ配合物に室温で３０〜３５分間、窒素パージする。Ｎ２パージされたレンズ配合物をポリプロピレン型中に導入し、以下の硬化条件下においてオーブン中で熱硬化する：室温から第１の温度まで温度上昇、次いで第１の硬化時間中に第１の温度で保持；第１の温度から第２の温度まで温度上昇、第２の硬化時間中に第２の温度で保持；第２の温度から第３の温度まで任意選択的に温度上昇、第３の硬化時間中に第３の温度で保持；及び第３の温度から第４の温度まで任意選択的に温度上昇、第４の硬化時間中に第４の温度で保持。
【０２６４】
プッシュピンを有する離型機を使用することにより、レンズ型を開放する。プッシュピンを用いてレンズをベースカーブ型上に押し、次いで型をベースカーブ型半体部分及びフロントカーブ型半体部分に分離する。その上にレンズを有するベースカーブ型半体部分を超音波デバイス（例えば、Ｄｕｋａｎｅのシングルホーン超音波デバイス）中に配置する。特定のエネルギー力を用いて、乾燥状態のレンズを型から取り出す。乾燥状態のレンズを、設計された抽出トレイに装填する。代わりに、浮かせることによってレンズをベースカーブ型半体部分から取り出すことができる（すなわち超音波を用いずに有機溶媒、例えばＩＰＡ中に浸漬させる）。
【０２６５】
レンズの特徴決定前に、得られたシリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズに以下の成形後プロセスを受けさせる。離型後、上記で調製されたＳｉＨｙレンズを室温で１００％のＩＰＡによって１５分間抽出し、５０％／５０％のＩＰＡ／水混合物中に３０分間、次いでＤＩ水中に３０分間含浸し、最後に室温においてＰＢＳ食塩水で約６０分間濯ぐ。ＰＢＳ中で５分間濯いだ後、レンズは本出願の以下の実施例での使用に関して用意ができている。
【０２６６】
得られたＳｉＨｙレンズは、式（Ａ）のポリジメチルシロキサンビニル架橋剤の繰り返し単位を含み、且つ式（Ａ）のポリジメチルシロキサンビニル架橋剤の繰り返し単位のそれぞれ１個のグリセロール含有有機置換基を有するシロキサン単位を含むため、グリセロール含有ＳｉＨｙレンズと示される。
【０２６７】
実施例４
ＮＶＰ−ＶＰＢＡコポリマーの調製
１００ｍｌの丸底フラスコ中において、０．３２ｇの１−フェニルビニルボロン酸、４．４７ｇのＮＶＰ及び０．０４７ｇのＶａｚｏ  ６４を添加する。窒素インレットをフラスコ及び水冷却管に接続する。磁気撹拌機を備えた油浴中にフラスコを設置し、７５℃において５時間加熱する。反応混合物を室温まで冷却した後、それを２０ｍｌのガラスバイアル中に移す。窒素を一晩、ニードルによって液体中に吹き込み、琥珀色の非常に粘性の液体が得られる。得られた生成物の水溶液（２重量％）は、完全に透明である。水相ＧＰＣ試験によると、２．６の多分散性で３６７ＫＤａの数平均分子量が示される。
【０２６８】
ポリ（ＮＶＰ−ｃｏ−ＶＰＢＡ）の水溶液の調製
約２重量％の濃度を有するようにＤＩ水中に上記で調製されたＮＶＰ−ＶＰＢＡコポリマーを溶解することによってコーティング溶液を調製し、次いでｐＨを約９に調節する。
【０２６９】
ポリ（ＮＶＰ−ｃｏ−ＶＰＢＡ）がコーティングされたＰＶＡコンタクトレンズの調製
実施例２で調製されたＰＶＡコンタクトレンズを室温で一晩、上記で調製されたコーティング溶液中に浸漬した。得られたＰＶＡコンタクトレンズをＸＰＳ試験によって試験する。表１のＸＰＳの結果は、得られたＰＶＡコンタクトレンズが、未コーティングのレンズと比較して、レンズ表面上で相対的に高いＮ含有量を有することを示し、これは、レンズ表面上のポリ（ＮＶＰ−ｃｏ−ＶＰＢＡ）の層（又はコーティング）の存在を示す。
【０２７０】
【表２】
2021509738.tif 000028
【０２７１】
実施例５
二成分コポリマー−ポリ（ＰＥＧ２００ＭＡ−ｃｏ−ＶＰＢＡ）の合成
約１．１３３ｇのＶＰＢＡを２５．０ｇのＰｒＯＨ中に溶解し、ＶＰＢＡ溶液を得る。これを、５μｍナイロンフィルターを備えたシリンジを通して、Ｎ２インレット、オーバーヘッド撹拌機、熱電対、冷却管及びバブラーを備えた５００ｍＬ反応器中に導入する。約１８．８８ｇのＰＥＧ２００ＭＡを２０．０ｇのＤＩ水中に溶解し、反応器に流し入れ、追加の２×２０．０ｇのＤＩ水を用いて濯ぐ。約００６９３ｇのＡＡＰＨを５．０ｇのＤＩ水中に溶解し、反応器に流し入れ、追加の２×５．０ｇのＤＩ水、続いて１５．０ｇのＤＩ水及び６５．０ｇのＰｒＯＨを用いて濯ぐ。マイクロピペットを用いて、約３．６５ｍＬのメルカプトエタノール（βＭＥ）溶液（１００ｍＬのＤＩ水中の０．２７４ｇのβＭＥ）を添加する。
【０２７２】
１５０ｒｐｍで撹拌しながら、２０℃において反応溶液に３０分間窒素パージする（２００ｍＬ／分）。窒素流をブランケットまで低下させ、共重合溶液は、以下のスケジュールに従って加熱される：６１℃に達するまでに２時間；６１℃に約８時間維持；２０℃まで冷却するために２時間。
【０２７３】
ターポリマー−ポリ（ＰＥＧ２００ＭＡ−ｃｏ−ＭＰＣ−ｃｏ−ＶＰＢＡ）ターポリマーの合成
約１．０１１ｇのＶＰＢＡを２５．０ｇのＰｒＯＨ中に溶解し、ＶＰＢＡ溶液を得る。これを、５μｍナイロンフィルターを備えたシリンジを通して、Ｎ２インレット、オーバーヘッド撹拌機、熱電対、冷却管及びバブラーを備えた５００ｍＬ反応器中に導入する。約１２．２７８ｇのＰＥＧ２００ＭＡを２０．０ｇのＤＩ水中に溶解し、反応器に流し入れ、追加の１５．０ｇのＤＩ水を用いて濯ぐ。約６．７１４ｇのＭＰＣを２０．０ｇのＤＩ水中に溶解し、反応器に流し入れ、追加の１５．０ｇのＤＩ水を用いて濯ぐ。約００６９３ｇのＡＡＰＨを５．０ｇの脱イオン水中に溶解し、反応器に流し入れ、追加の２×５．０ｇの脱イオン水、続いて５．０ｇの脱イオン水及び６５．０ｇのｎ−プロパノールを用いて濯ぐ。マイクロピペットを用いて、約３．６５ｍＬのメルカプトエタノール（βＭＥ）溶液（１００ｍＬのＤＩ水中の０．２７４ｇのβＭＥ）を添加する。
【０２７４】
１５０ｒｐｍで撹拌しながら、２０℃において反応溶液に３０分間窒素パージする（２００ｍＬ／分）。窒素流をブランケットまで低下させ、共重合溶液は、以下のスケジュールに従って加熱される：６１℃に達するまでに２時間；６１℃に約８時間維持；２０℃まで冷却するために２時間。
【０２７５】
表３に示される異なる量及び種類のビニルモノマー以外、上記の手順に従って（二成分又は三成分の）種々のコポリマーが調製される。
【０２７６】
【表３】
2021509738.tif 000029
【０２７７】
実施例６
実施例５において調製されたＶＰＢＡ、ＤＭＡ、ＰＥＧ２００ＭＡ及びＭＰＣのコポリマー及びターポリマーを０．０５〜１重量％の様々な濃度で（約０．１５重量％のＨＰＭＣ、約１．０重量％のＰＥＧ４００、約０．２９４重量％のクエン酸ナトリウム二水和物、約０．１９重量％のＮａＣｌ、約１．１５７重量％のリン酸水素二ナトリウム二水和物、約０．００３４重量％のポロキサマー及び約９７．２０５６重量％の水からなる）パッケージング食塩溶液に添加する。パッケージング食塩水のｐＨは、８〜９．５で様々であり、且つ緩衝体ＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏは、４６〜９２ｍｍｏｌ／Ｌで様々である。
【０２７８】
実施例２で調製されたＰＶＡコンタクトレンズ、実施例３で調製されたグリセロール含有ＳｉＨｙコンタクトレンズ及びシリコンウエハをコーティングのための基材として使用して、約０．５５〜０．６５ｍｌの上記で調製されたコーティング溶液又は対照として約０．６５ｍｌのＰＢＳを含有するポリプロピレンパッケージングシェル中に個々にパッケージする。シェルをＡＩホイルで密封し、オートクレーブ処理する（３０〜４５分；１２１℃；２気圧）。
【０２７９】
上記で処理された基材をパッケージから取り出し、徹底的にＤＩ水で濯ぎ、次に乾燥させる。乾燥させた処理基材の表面原子組成をＸＰＳで分析する。
【０２８０】
表４は、試験されたレンズ及びＳｉウエハの両方上にコポリマーが存在する場合及び存在しない場合の比較のＸＰＳ結果を示す。レンズを用いない純粋なコポリマーをシリコンウエハ上で試験し、表面組成に関しても試験する。
【０２８１】
【表４】
2021509738.tif 000030
【０２８２】
ＰＶＡレンズ表面上のリンレベルは、理論値及び実験値（純粋なコポリマーからのＳｉウエハ）の両方に相当することが分かる。これは、標準的な濯ぎ及び乾燥後にもレンズ上に組み込まれることを示す。有意なホウ素の組み込みも観察され、表面フィルムの存在を証明する。
【０２８３】
グリセロール含有ＳｉＨｙレンズ上では、リン及びホウ素レベルは、実際に無視できることも分かり、レンズにほとんど組み込まれていないことを示す。これは、おそらく表面上のより低いＯＨ濃度の結果である。
【０２８４】
未コーティング及びコーティングされたＰＶＡコンタクトレンズに関して観察された低レベルのＳｉは、ＸＰＳ実験での偶発的なケイ素混入の人為現象によるものであると考えられる。
【０２８５】
実施例７
実施例５で調製されたコポリマー２［すなわちポリ（ＶＰＢＡ−ｃｏ−ＤＭＡ）］、実施例５で調製されたターポリマー３［すなわちポリ（ＶＰＢＡ−ｃｏ−ＰＥＧ２００ＭＡ−ｃｏ−ＭＰＣ）］及び実施例５で調製されたターポリマー４［すなわちポリ（ＶＰＢＡ−ｃｏ−ＰＥＧ２００ＭＡ−ｃｏ−ＭＰＣ）］を１重量％の濃度でパッケージング食塩溶液に添加する。パッケージング食塩水のｐＨは、約９．０であり、且つＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏの濃度は、約９２ｍｍｏｌ／Ｌである。
【０２８６】
実施例２で調製されたＰＶＡコンタクトレンズ及び実施例３で調製されたグリセロール含有ＳｉＨｙコンタクトレンズを、いずれのコポリマーも含有しない（対照）か、又は０．５重量％の上記で調製されたコポリマーを含有する約０．６５ｍｌのパッケージング食塩水を含有するポリプロピレンパッケージングシェル中に個々にパッケージする。シェルをＡＩホイルで密封し、オートクレーブ処理する（３０〜４５分；１２１℃；２気圧）。
【０２８７】
得られたコンタクトレンズの潤滑性（摩擦等級）及び水接触角（静的液滴）を直接アウト−オブ−パック（ＯＯＰ）で決定するが、ＰＢＳ中３０分以上浸漬後のものである。これを表５に報告する。
【０２８８】
【表５】
2021509738.tif 000031
【０２８９】
実施例８
二成分及び三成分コポリマーの合成
ポリ（ＭＰＣ０．９−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
２０ｍｌのバイアル中において、２．６６ｇ（９ｍｍｏｌ）のＭＰＣ及び０．１４８ｇ（１ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び１０ｍｌのエタノール、１．６４ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。
【０２９０】
ポリ（ＭＰＣ０．４−ｃｏ−ＮＶＰ０．５−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
２０ｍｌのバイアル中において、１．１８ｇ（４ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．５５６ｇ（５ｍｍｏｌ）のＮＶＰ及び０．１４８ｇ（１ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び１０ｍｌのエタノール、１．６４ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。
【０２９１】
ポリ（ＭＰＣ０．６−ｃｏ−ＢＭＡ０．３−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
２０ｍｌのバイアル中において、１．７７ｇ（６ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．４２６ｇ（３ｍｍｏｌ）のＢＭＡ及び０．１４８ｇ（１ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び１０ｍｌのエタノール、１．６４ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。得られたコポリマーは、１５０ＫＤａの重量平均分子量、Ｍｗを有することが決定される。
【０２９２】
ポリ（ＭＰＣ０．８−ｃｏ−ＢＭＡ０．１−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
２０ｍｌのバイアル中において、２．３６ｇ（８ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．１４２ｇ（１ｍｍｏｌ）のＢＭＡ及び０．１４８ｇ（１ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び１０ｍｌのエタノール、１．６４ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行した。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。得られたコポリマーは、１６０ＫＤａの重量平均分子量、Ｍｗを有することが決定される。
【０２９３】
ポリ（ＭＰＣ０．８−ｃｏ−ＢＭＡ０．１−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
４０ｍｌのバイアル中において、４．７２ｇ（１６ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．２８５ｇ（２ｍｍｏｌ）のＢＭＡ及び０．２９６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び２０ｍｌのエタノール、３．２ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。得られたコポリマーは、２８６ＫＤａの重量平均分子量、Ｍｗを有することが決定される。
【０２９４】
ポリ（ＭＰＣ０．８−ｃｏ−ＢＭＡ０．１−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
４０ｍｌのバイアル中において、４．７２ｇ（１６ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．２８５ｇ（２ｍｍｏｌ）のＢＭＡ及び０．２９６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び２０ｍｌのエタノール、１．３ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。得られたコポリマーは、３８６ＫＤａの重量平均分子量、Ｍｗを有することが決定される。
【０２９５】
ポリ（ＭＰＣ０．８−ｃｏ−ＢＭＡ０．１−ｃｏ−ＶＰＢＡ０．１）
４０ｍｌのバイアル中において、４．７２ｇ（１６ｍｍｏｌ）のＭＰＣ、０．２８５ｇ（２ｍｍｏｌ）のＢＭＡ及び０．２９６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＶＰＢＡ及び１０ｍｌのエタノール、３．２ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）のｖａｚｏ  ６４を添加する。溶液中に５分間、窒素ガスを穏やかにバブリングして、酸素を排除し、次いでバイアルを密封する。重合は、６時間６０℃で実行する。バイアルを冷却した後、含有物を大量のジエチルエーテル及びクロロホルム（体積比８／２）の混合物に注ぎ入れ、いずれの残留モノマーでも排除し、ポリマーを沈殿させる。ガラスフィルターを使用して沈殿物を濾去し、減圧下で乾燥させる。得られたコポリマーは、６８８ＫＤａの重量平均分子量、Ｍｗを有することが決定される。
【０２９６】
パッケージング食塩水の調製
リン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、以下の組成：約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び約０．７９重量％のＮａＣｌ並びに２５℃においてｐＨ７．２±０．２を有するように全ての必要とされる成分を溶解することによって調製される。
【０２９７】
ベースパッケージング食塩水（ＢＰＳ）
ベース食塩水は、以下の組成：約０．１５重量％のＨＰＭＣ、約１．０重量％のＰＥＧ４００、約０．２９４重量％のクエン酸ナトリウム二水和物、約０．１９重量％のＮａＣｌ、約１．１５７重量％のリン酸水素二ナトリウム二水和物、約０．００３４重量％のポロキサマー及び約９７．２０５６重量％の水を有するように全ての必要とされる成分を溶解することによって調製される）。
【０２９８】
試験パッケージング食塩水（ＴＰＳ）
いくつかの試験パッケージング溶液（ＴＰＳ１〜ＴＰＳ８）は、表６に示される以下の組成を有するように、上記で調製されたコポリマーを、上記で調製されたＢＰＳに溶解することによって調製される。
【０２９９】
【表６】
2021509738.tif 000032
【０３００】
レンズ調製及びパッケージング：
実施例２で調製されたＰＶＡコンタクトレンズを、約０．６５ｍｌのパッケージング食塩水（上記で調製されたＰＢＳ、ＢＰＳ及びＴＰＳ１〜ＴＰＳ８の１つ）を含有するポリプロピレンパッケージングシェル中に個々にパッケージする。シェルをＡＩホイルで密封し、オートクレーブ処理する（３０〜４５分；１２１℃；２気圧）。
【０３０１】
得られたコンタクトレンズの潤滑性（摩擦等級）を直接アウト−オブ−パック（ＯＯＰ）で決定するが、ＰＢＳ中に少なくとも約３０分浸漬させた後のものである。結果を表７に報告する。
【０３０２】
オートクレーブ処理されたレンズをパッケージから取り出し、脱塩して、次いで室温で乾燥させる。脱塩化は、１回の洗浄につき最小限１０分間、ＤＩ水中において３回連続洗浄でレンズを濯ぐことによって行われる。次いで、流動窒素を用いて最小限１２時間、室温デシケーター中にレンズを配置し、ＸＰＳのために十分な乾燥度を達成する。試料を表面元素分析のためにＳａｇｅ−Ｓｕｎ  ＸＰＳ（電源１０ｋＶ、ステップサイズ０．２ｅＶ、パスエネルギー２０ｅＶ、スポットサイズ３ｍｍ）に装填する。レンズ表面上のリン原子百分率を表７に報告する。ＸＰＳによるリンの検出は、レンズ表面上のＭＰＣ含有コポリマーの層の存在を示す。
【０３０３】
【表７】
2021509738.tif 000033
【０３０４】
実施例９
二成分及び三成分コポリマーの合成
１Ｌジャケット付き反応器中に２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）（Ｍｗ＝２９５．２７）、４−ビニルフェニルボロン酸（ＶＰＢＡ、Ｍｗ＝１４７．９７）及び任意選択的に第３のモノマー（ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ、Ｍｗ＝１４２．２０）又はジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（ＤＧＭＥＭＡ、Ｍｗ＝１８８．２２）、エタノール及びＤＩ水を表８に示される量で添加する。２５０ｍＬ／分の窒素フローレートで３０分間、溶液を脱気する。Ｖａｚｏ−５６を２０〜３０ｇのＤＩ水中に溶解する。滴下漏斗中において、約５０ｍＬ／分の窒素フローレートで３０分間、開始剤溶液を脱気する。反応器中の溶液を４９℃まで加熱する。開始剤溶液を添加し、１６時間、溶液温度を維持する。
【０３０５】
精製：
ＤＩ水を用いて、反応後の溶液を約１０％固体まで希釈する。合成ステップからの溶液を、コースフリット（ｃｏｕｒｓｅ−ｆｒｉｔｔｅｄ）フィルターを通して濾過する。３０ｋＤａ分子量分離によるポリエーテルスルホン膜を使用する限外濾過による精製のために、溶液を７．５〜５．０％固体まで希釈する。８〜１０ベッドボリュームの水を使用して、残留モノマー及び溶媒を除去する。
【０３０６】
ポリマー特徴決定：
コポリマーのボロン酸含有量は、マンニトールの存在下で酸塩基滴定を実行することによって決定される。結果を表８に報告する。
【０３０７】
コポリマーの重量平均分子量は、ＲＩ検出器及びＰＥＧ標準を用いるＧＰＣを使用して決定される。結果を表８に報告する。
【０３０８】
【表８】
2021509738.tif 000034
【０３０９】
実施例１０
パッケージング食塩水の調製
本実施例では、実施例８で調製されたリン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）及びベースパッケージング食塩水（ＢＰＳ）を使用する。
【０３１０】
１４の試験パッケージング溶液（ＴＰＳ１〜ＴＰＳ８）は、表９に示される以下の組成を有するように、実施例９で調製されたコポリマー９Ａ〜９Ｄの１つを、実施例８で調製されたＢＰＳに溶解することによって調製される。
【０３１１】
【表９】
2021509738.tif 000035
【０３１２】
レンズ調製及びパッケージング：
実施例２で調製されたＰＶＡコンタクトレンズを、約０．６５ｍｌのパッケージング食塩水（上記で調製されたベースパッケージング食塩水及び１４の試験パッケージング食塩水の１つ）を含有するポリプロピレンパッケージングシェル中に個々にパッケージする。シェルをＡＩホイルで密封し、オートクレーブ処理する（３０〜４５分；１２１℃；２気圧）。
【０３１３】
得られたコンタクトレンズの潤滑性（摩擦等級）を直接アウト−オブ−パック（「ＯＯＰ」として指定される）及びＰＢＳ中に少なくとも約３０分浸漬させた後（「ＰＢＳ］として指定される）で決定する。結果を表１０に報告する。
【０３１４】
オートクレーブ処理されたレンズをパッケージから取り出し、脱塩して、次いで室温で乾燥させる。脱塩化は、１回の洗浄につき最小限１０分間、ＤＩ水中において３回連続洗浄でレンズを濯ぐことによって行われる。次いで、流動窒素を用いて最小限１２時間、室温デシケーター中にレンズを配置し、ＸＰＳのために十分な乾燥度を達成する。試料を表面元素分析のためにＳａｇｅ−Ｓｕｎ  ＸＰＳ（電源１０ｋＶ、ステップサイズ０．２ｅＶ、パスエネルギー２０ｅＶ、スポットサイズ３ｍｍ）に装填する。レンズ表面上のリン原子百分率を表１０に報告する。ＸＰＳによるリンの検出は、レンズ表面上のＭＰＣ含有コポリマーの層の存在を示す。
【０３１５】
【表１０】
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【０３１６】
実施例１１
二成分及び三成分コポリマー
二成分及び三成分コポリマーは、重合反応を５２℃において実行することを除き、実施例９に記載の手順に従い、表１１に示される反応組成物から合成する。実施例９に記載の手順に従い、得られたコポリマーを精製し、特徴決定する。結果を表１１に報告する。
【０３１７】
【表１１】
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【０３１８】
本出願において上記で本明細書中に引用される全ての刊行物、特許及び特許出願公開は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【国際調査報告】
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