(57)【要約】【課題】ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の方法は、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを臭素化剤で臭素化して、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを提供する工程を含む。本発明の方法は、そのような化合物を製造するための従来法より効率的である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを臭素化剤で臭素化して、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを提供する工程を含む、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造方法。
【請求項２】
前記臭素化剤が、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ブロモアセトアミド及び臭素からなる群から選択される少なくとも１つの要素である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記臭素化工程が、非極性有機溶媒中で、前記ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼン、前記臭素化剤及び触媒を混合することを含む、請求項１又は２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
前記臭素化工程が、以下の逐次的工程、すなわち、（ａ）前記臭素化剤を容器に添加する工程と；（ｂ）非極性有機溶媒中に前記ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを含む溶液を、該容器に添加する工程と；（ｃ）触媒を該容器に添加する工程とを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒がトリフリック酸である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記臭素化剤が、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン又はＮ−ブロモスクシンイミドである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒が塩化メチレンである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンと前記臭素化剤の臭素とのモル比が、１：２〜２：１である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記モル比が、１：１．０５〜１．０５：１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの収率が、理論収率の少なくとも７５％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記収率が少なくとも９５％である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンが、４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン及び２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンのうち少なくとも１つを含む生成混合物中に提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記生成混合物が、２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンより４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを多く含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記生成混合物が、４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを少なくとも５１質量％、及び２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを０〜４９質量％含む、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アリール−ＯＳＦ5化合物は、例えば以下に限られないが、農薬化合物、医薬、モノマー及びポリマーを含む、多くの他の有用な化合物を製造するのに有用である。
【０００３】
例えば、ＫｉｒｓｃｈらのＤＥ１００５８４７２Ａ１（ドイツ国特許出願公開第１００５８４７２号）では、ＬＣＤ及び他の電気光学デバイスの液晶媒体に使用される、４−（（ヘテロ）シクリル）−ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンの誘導体が開示されている。この文献は、４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンが、ニッケルライニングを有するオートクレーブ中で、ブロモベンゼンをＳＦ5ＯＯＳＦ5と１５０℃で１８時間反応させることによって製造できることを開示している。生成物は分別蒸留によって回収される。
【０００４】
Ｃａｓｅらの「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｓｏｍｅ  Ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｓｕｌｐｈｕｒｏｘｙａｒｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，  ＡｒＯ−ＳＦ5」，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  ２１０７  （１９６２）では、ビスペンタフルオロ硫黄化合物が、ベンゼン、トルエン又はクロロベンゼンと反応して、ペンタフルオロスルファオキシ基で芳香環上が置換された化合物が生成することが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】ドイツ国特許出願公開第１００５８４７２号明細書
【非特許文献１】Case et al., "Preparation and Properties of Some Pentafluorosulphuroxyaryl Compounds, ArO-SF5", J. Am. Chem. Soc. 2107 (1962)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の進展はあるものの、ペンタフルオロスルファオキシアリール化合物、特に４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを製造するための、他の経路を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そのため、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造方法が提供される。その方法は、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを臭素化剤で臭素化して、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを提供する工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造方法を提供し、この方法は、そのような化合物を製造するための先行技術の方法よりも非常に効率的である。この方法で最も優先される生成物は、次式の４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンである。
【化１】
2008019257.tif 000002
【０００９】
その他に、優先度の低い、この生成物の異性体、例えば、２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン及び３−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンも本発明の方法で生成しうる。本発明の好ましい実施態様では、パラ（すなわち４−ブロモ）異性体の収率が、他の異性体の収率と比較して最大となる。本発明のある実施態様では、生成物にパラ及びオルト異性体が含まれ、パラ異性体がブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン異性体の合計量の５０％より多い。本発明の方法で得られた生成混合物が、２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンより４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを多く含むことが好ましい。ある実施態様では、生成混合物は、４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを少なくとも５１質量％、及び２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンを０〜４９質量％含む。
【００１０】
本発明は、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを試薬として使用する。ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンは以下の式で表される。
【化２】
2008019257.tif 000003
【００１１】
本方法で使用するペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを提供する手段は、特に限定されない。例えば、上で引用したＣａｓｅらの記載した方法によって提供してもよい。従って、ビスペンタフルオロ硫黄化合物をベンゼンと反応させて、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを生成してもよい。適したビスペンタフルオロ硫黄化合物として、ＳＦ5ＯＯＳＦ5、ＳＦ5ＯＯＣＦ3、ＳＦ5ＯＯＴｅＦ5、ＳＦ5ＯＯＳＯ2Ｆ、ＳＦ5ＯＳＦ5、Ｓ2Ｆ10、又はＳＦ5ＯＸ（Ｘ＝Ｆ又はＣｌ）が挙げられるが、これらに限られない。
【００１２】
ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンの生成反応は、必要に応じて、耐ラジカル性溶媒、例えば、ＦＲＥＯＮ  Ｆ−１１３又はＣＣｌ4などの中で行われる。
【００１３】
ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを提供する反応の、ある一部の実施態様では、反応混合物を約５０〜約１５０℃（好ましくは約１２５℃）に加熱し、その温度で１０〜２５時間、好ましくは約１８時間撹拌する。所定時間後、反応生成物を冷却し、非混和性の濃厚液体部分（生成物）をデカンテーションによって分離できるように、塩基性水溶液（好ましくは、冷却した２０％ＫＯＨ水溶液）と混ぜ合わせる。
【００１４】
ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを提供する、好ましい反応における反応物質（すなわち、ビスペンタフルオロ硫黄化合物及びベンゼン）は、化学量論的に等量で供給してもよく、あるいは、化学量論的に実質的に等量（すなわち、正確な化学量論的等量±１０％）で供給してもよい。その代わりに、ベンゼンをビスペンタフルオロ硫黄化合物の化学量論的過剰量で供給してもよく、その反対でもよい。
【００１５】
ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを臭素化剤で臭素化すると、所望のブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンが提供される。適した臭素化剤として、以下に限られないが、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ブロモアセトアミド及び臭素が挙げられる。最も好ましい臭素化剤は、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン及びＮ−ブロモスクシンイミドである。
【００１６】
最も簡単な形態において、臭素化工程は、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼン及び臭素化剤を混合することが含む。好ましい実施態様では、臭素化工程は、以下の逐次的工程、すなわち、（ａ）臭素化剤を容器に添加する工程と；（ｂ）溶媒中にペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを含む溶液を、その容器に添加する工程と；（ｃ）触媒をその容器に添加する工程とを含む。
【００１７】
反応物質（すなわち、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼン及び臭素化剤）は、化学量論的に等量で供給してもよく、あるいは、化学量論的に実質的に等量（すなわち、正確な化学量論的等量±１０％）で供給してもよい。その代わりに、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンを臭素化剤の化学量論的過剰量で供給してもよく、その反対でもよい。
【００１８】
ある一部の実施態様では、ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼンと臭素化剤の臭素とのモル比は、１：２〜２：１、又は１：１．０５〜１．０５：１である。
【００１９】
溶媒は有機溶媒であることが好ましく、非極性有機溶媒であることがより好ましく、塩化メチレンであることが最も好ましい。臭素化工程に使用するのに適した他の溶媒として、ＣＨＣｌ3、ＣＣｌ4、ＣＨ3ＣＮ、ＴＨＦ及び他の炭化水素溶媒が挙げられるが、これらに限られない。
【００２０】
臭素化工程の触媒はトリフリック酸が好ましい。他の適した触媒として、酢酸、トリフルオロ酢酸、硫酸、及びフルオロスルホン酸（フルオロ硫酸）が挙げられるが、これらに限られない。触媒は臭素化剤に対して５ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の量で供給するのが好ましい。
【００２１】
本発明の方法からのブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの収率は、理論収率の少なくとも７５％であることが好ましく、少なくとも９０％であることがより好ましく、少なくとも９５％であることがさらにより好ましい。
【実施例】
【００２２】
以下の例を参照して本発明をより詳細に説明するが、当然のことながら本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２３】
例１  Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5の製造（過剰量のＣ6Ｈ6、溶媒なし）：撹拌している５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ２１．７５ｇ（７６．０ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ6  １１．９５ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を１２５℃に加熱し、その温度で約１８時間撹拌した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。反応生成物を、冷却した２０％ＫＯＨ水溶液を入れたビーカーに注ぎ、非混和性の濃厚液体部分（生成物）をデカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、残留ベンゼン（Ｃ6Ｈ6＝３７．５％）、フルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ5Ｆ＝９．２％）、オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン（Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5＝５０．１％）、オキシペンタフルオロスルファニルフルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ4ＦＯＳＦ5＝０．９％）、ビス（オキシペンタフルオロスルファニル）ベンゼン（Ｃ6Ｈ4（ＯＳＦ5）2＝２．３％）に加えて他の微量生成物を含有する（正規化した）生成物分布が明らかとなった。
【００２４】
例２  Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5の製造（ほぼ化学量論量のＣ6Ｈ6、溶媒なし）：撹拌している５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ２３．０２ｇ（８０．５ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ6  ６．４１ｇ（８２．１ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を１２４℃に加熱し、その温度で約４時間撹拌した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。反応生成物を、冷たい水を入れたビーカーに注ぎ、引き続き重炭酸塩水溶液で中和した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に抽出して、デカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、残留ベンゼン（Ｃ6Ｈ6＝２９．８％）、フルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ5Ｆ＝６．４％）、オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン（Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5＝５７．７％）、オキシペンタフルオロスルファニルフルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ4ＦＯＳＦ5＝３．６％）、ビス（オキシペンタフルオロスルファニル）ベンゼン（Ｃ6Ｈ4（ＯＳＦ5）2＝２．５％）に加えて他の微量生成物を含有する（正規化した）生成物分布が明らかとなった。
【００２５】
例３  Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5の製造（化学量論量のＣ6Ｈ6、溶媒なし）：ＳＦ5ＯＯＳＦ5  ２５．０７ｇ（８７．６ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ6  ６．８５ｇ（８７．７ｍｍｏｌ）を用い、加熱を１２５℃で５時間として、例２の方法を繰り返した。ワークアップ後、ＧＣ−ＭＳで分析したところ、残留ベンゼン（Ｃ6Ｈ6＝２５．０％）、フルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ5Ｆ＝１０．３％）、オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン（Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5＝５０．０％）、オキシペンタフルオロスルファニルフルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ4ＦＯＳＦ5＝９．５％）、ビス（オキシペンタフルオロスルファニル）ベンゼン（Ｃ6Ｈ4（ＯＳＦ5）2＝５．３％）に加えて他の微量生成物を含有する（正規化した）生成物分布が明らかとなった。
【００２６】
例４  Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5の製造（ほぼ化学量論量のＣ6Ｈ6、溶媒Ｆ−１１３）：撹拌している５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  １４．９ｇ（５２．１ｍｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ6  ４．５ｇ（５７．６ｍｍｏｌ）及びＦｒｅｏｎ（登録商標）−１１３（Ｆ−１１３）  ２０ｍＬを入れた。混合物を１５０℃に加熱し、その温度で約１５時間撹拌した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。反応生成物を、冷却した２０％ＫＯＨ水溶液を入れたビーカーに注ぎ、非混和性の濃厚液体部分（生成物）をデカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、残留ベンゼン（Ｃ6Ｈ6＝５２．５％）、フルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ5Ｆ＝１０．０％）、オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン（Ｃ6Ｈ5ＯＳＦ5＝３３．６％）、オキシペンタフルオロスルファニルフルオロベンゼン（Ｃ6Ｈ4ＦＯＳＦ5＝２．９％）、ビス（オキシペンタフルオロスルファニル）ベンゼン（Ｃ6Ｈ4（ＯＳＦ5）2＝１．０％）に加えて他の微量生成物を含有する（正規化した）生成物分布が明らかとなった。
【００２７】
例５  ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、ＢｒＣ6Ｈ4ＯＳＦ5の製造：ラバーセプタム、Ｎ2導入チューブ、ガラスストッパ及び磁気撹拌棒を備えた５０ｍＬ三口丸底フラスコに、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（１．７４１ｇ、６．０７５ｍｍｏｌ）をＮ2下で入れて０℃に冷却した。ペンタフルオロスルファニルオキシベンゼン、ＰｈＯＳＦ5（２．７０ｇ、１２．１５ｍｍｏｌ）のＣＨ2Ｃｌ2（２７ｍＬ）溶液を添加し、その後トリフリック酸（１．０８ｍＬ）を添加した。出発物質の消失についてＧＣ−ＭＳで反応を監視した。３０分後、混合物を飽和ＮａＨＣＯ3で処理した。ＣＯ2の発生が止まってから、ＣＨ2Ｃｌ2溶液を分離し、乾燥し（ＭｇＳＯ4）、濾過し、減圧蒸留した。残渣をシリカゲルプラグ（１０ｇ）に吸着させて精製し、酢酸エチル／ヘキサン（９８：２）で溶出して、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン  ３．４６ｇ（収率９５％）を得た。主異性体：４−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン；ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｅ＝３００（Ｍ+），1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ７．５５（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ７２（ｑ，１Ｆ），６２（ｄ，４Ｆ）。微量異性体：２−ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン；ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｅ＝３００（Ｍ+），1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｂｒ．ｓ，２Ｈ），19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ７２（ｑ，１Ｆ），６２（ｄ，４Ｆ）。
【００２８】
例６  ＣＨ2Ｃｌ2（２．０ｍＬ）中のＰｈＯＳＦ5（２００ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）及びＮ−ブロモスクシンイミド（１６０ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）と、トリフリック酸（８０μＬ）とを用いて、０℃で３０分、例５の手順を行った。上述の通りワークアップして、異性体比が例５に記載した反応と同様の、ブロモ−１−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン  ２５１ｍｇ（収率９３％）を得た。
【００２９】
比較例：（ＤＥ１００５８４７２Ａ１に示唆されている、）ブロモベンゼンをＳＦ5ＯＯＳＦ5と反応させて４−ブロモ−フェニル−ＯＳＦ5を得る方法が劣っていることを示すために、一連の比較例（例７〜１１）を行った。
【００３０】
比較例７  Ｃ6Ｈ5ＢｒのＳＦ5ＯＯＳＦ5との反応、溶媒なし、１２５℃、６２時間：５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ６．６ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ5Ｂｒ  ３．７ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を１２５℃に加熱し、その温度で約６２時間保持した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。反応生成物を、冷たい水を入れたビーカーに注ぎ、引き続き重炭酸塩水溶液で中和した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に抽出して、デカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、以下の正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００３１】
【表１】
2008019257.tif 000004
【００３２】
比較例８  Ｃ6Ｈ5ＢｒのＳＦ5ＯＯＳＦ5との反応、溶媒なし、１５０℃、４時間：５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ５．４ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ5Ｂｒ  ２．５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を１５０℃に加熱し、その温度で約４時間保持した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に抽出して、デカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、以下の正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００３３】
【表２】
2008019257.tif 000005
【００３４】
比較例９  Ｃ6Ｈ5ＢｒのＳＦ5ＯＯＳＦ5との反応、溶媒なし、１００℃、１７時間：５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ６．４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）及びＣ6Ｈ5Ｂｒ  ５．２ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を１００℃に加熱し、その温度で約１７時間撹拌した。その時間の経過後、ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、以下の正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００３５】
【表３】
2008019257.tif 000006
【００３６】
比較例１０  Ｃ6Ｈ5ＢｒのＳＦ5ＯＯＳＦ5との反応、ＣＨ2Ｃｌ2溶媒中、１５０℃、２２時間：５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  ４．８ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｂｒ  ２．８ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）及びＣＨ2Ｃｌ2  ２０ｍＬを入れた。混合物を１５０℃に加熱し、その温度で約２２時間撹拌した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に抽出して、デカンテーションによって分離した。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、以下の正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００３７】
【表４】
2008019257.tif 000007
【００３８】
比較例１１  Ｃ6Ｈ5ＢｒのＳＦ5ＯＯＳＦ5との反応、Ｆ−１１３溶媒中、１２５℃、１４時間
【００３９】
第１部  １２５℃、１４時間の加熱：５０ｃｃの反応器（Ｐａｒｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）にＳＦ5ＯＯＳＦ5  １８．６ｇ（６５．０ｍｍｏｌ）、Ｃ6Ｈ5Ｂｒ  １０．４ｇ（６６．２ｍｍｏｌ）及びＦ−１１３溶媒  ３０ｍＬを入れた。混合物を１２５℃に加熱し、その温度で約１４時間撹拌した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、表５の第１列に記載する、正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００４０】
第２部  １２５℃、１４時間の追加加熱：反応器及び内容物を１２５℃に再加熱し、その温度でさらに１４時間保持した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、表５の第２列に記載する、正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００４１】
第３部  １５０℃、１５時間の追加加熱：反応器及び内容物を１５０℃に再加熱し、その温度でさらに１５時間保持した。その時間の経過後、反応器及び内容物を冷却してガス抜きした。ＧＣ−ＭＳで生成物を分析したところ、表５の第３列に記載する、正規化した生成物分布が明らかとなった。
【００４２】
【表５】
2008019257.tif 000008
【００４３】
【表６】
2008019257.tif 000009
【００４４】
これらの例から、ＤＥ１００５８４７２Ａ１に記載された方法よりも、本発明の方法がはるかに優れていることが示された。
【００４５】
本発明を特定の実施例を参照して詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明について様々に変形及び変更できることは当業者にとって明らかである。
【外国語明細書】
2008019257000001.pdf