(57)【要約】  本明細書は、化学式１で表される化合物およびこれを含む感光性樹脂組成物、感光材、カラーフィルタおよびディスプレイ装置を提供する。
2021508746.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される
化合物：
［化学式１］
【化１】
2021508746.tif 000113
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、窒素原子を含む二無水物基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシクロアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ１３〜Ｒ１７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３−；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、
前記Ｍ１、Ｍ２およびＹは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、
前記Ｒ１３〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基であり、
Ｘは、陰イオン性基であり、
ａは、０または１であり、
ｒ５およびｒ６は、０〜４の整数であり、
ｒ５が２以上の場合、Ｒ５は、互いに同一または異なり、
ｒ６が２以上の場合、Ｒ６は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記Ｘは、タングステン、モリブデン、ケイ素、およびリンからなる群より選択される少なくとも１個の元素と酸素を含有する化合物の陰イオン；トリフルオルメタンスルホン酸陰イオン；ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド陰イオン；ビストリフルオルメタンスルホンイミド陰イオン；ビスパーフルオルエチルスルホンイミド陰イオン；テトラフェニルボレート陰イオン；テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート；テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；トリストリフルオロメタンスルホニルメチド；およびハロゲン基からなる群より選択されるものである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、
前記アンモニウム構造を含む化合物は、下記化学式Ａで表されるか、下記化学式Ｂで表される単位を含む、
請求項１または２に記載の化合物：
［化学式Ａ］
【化２】
2021508746.tif 000114
［化学式Ｂ］
【化３】
2021508746.tif 000115
前記化学式Ａにおいて、
Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；−Ｌ１−ＮＨＣＯ−Ｒ；または−Ｌ２−ＯＣＯ−Ｒであるか、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
前記Ｒは、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であり、
前記Ｌ１およびＬ２は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
前記化学式Ｂにおいて、
Ｒｂ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であるか、Ｒｂ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｚは、置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；−Ｌ３−ＮＨＣＯ−；または−Ｌ４−ＯＣＯ−であり、
前記Ｌ３およびＬ４は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒｅ〜Ｒｇは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式２で表される、
請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物：
［化学式２］
【化４】
2021508746.tif 000116
前記化学式２において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式３で表される、
請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物：
［化学式３］
【化５】
2021508746.tif 000117
前記化学式３において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【請求項６】
前記化学式１は、下記化学式４で表される、
請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物：
［化学式４］
【化６】
2021508746.tif 000118
前記化学式４において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【請求項７】
前記窒素原子を含む二無水物基は、下記置換基のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物：
【化７】
2021508746.tif 000119
前記置換基において、
【化８】
2021508746.tif 000120
は、前記化学式１に連結される部位を示し、
Ｘ１、Ｘ２およびＹ１〜Ｙ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；；−ＣＯＯＨ；ホスフィン基；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、隣接する基は、結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式のうちのいずれか１つで表される、
請求項１に記載の化合物：
【化９】
2021508746.tif 000121
【化１０】
2021508746.tif 000122
【化１１】
2021508746.tif 000123
【化１２】
2021508746.tif 000124
【化１３】
2021508746.tif 000125
【化１４】
2021508746.tif 000126
【化１５】
2021508746.tif 000127
【化１６】
2021508746.tif 000128
【化１７】
2021508746.tif 000129
【化１８】
2021508746.tif 000130
【化１９】
2021508746.tif 000131
【化２０】
2021508746.tif 000132
【化２１】
2021508746.tif 000133
【化２２】
2021508746.tif 000134
【化２３】
2021508746.tif 000135
【化２４】
2021508746.tif 000136
【化２５】
2021508746.tif 000137
【化２６】
2021508746.tif 000138
【化２７】
2021508746.tif 000139
【化２８】
2021508746.tif 000140
【化２９】
2021508746.tif 000141
【化３０】
2021508746.tif 000142
【化３１】
2021508746.tif 000143
【化３２】
2021508746.tif 000144
【化３３】
2021508746.tif 000145
【化３４】
2021508746.tif 000146
【化３５】
2021508746.tif 000147
【化３６】
2021508746.tif 000148
【化３７】
2021508746.tif 000149
【化３８】
2021508746.tif 000150
【化３９】
2021508746.tif 000151
【化４０】
2021508746.tif 000152
【化４１】
2021508746.tif 000153
【化４２】
2021508746.tif 000154
【化４３】
2021508746.tif 000155
【化４４】
2021508746.tif 000156
【化４５】
2021508746.tif 000157
【化４６】
2021508746.tif 000158
【化４７】
2021508746.tif 000159
【化４８】
2021508746.tif 000160
【化４９】
2021508746.tif 000161
【化５０】
2021508746.tif 000162
【化５１】
2021508746.tif 000163
【化５２】
2021508746.tif 000164
【化５３】
2021508746.tif 000165
【化５４】
2021508746.tif 000166
【化５５】
2021508746.tif 000167
【化５６】
2021508746.tif 000168
【化５７】
2021508746.tif 000169
【化５８】
2021508746.tif 000170
【化５９】
2021508746.tif 000171
【化６０】
2021508746.tif 000172
【化６１】
2021508746.tif 000173
【化６２】
2021508746.tif 000174
前記化学式において、
ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りである。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物；
バインダー樹脂；
多官能性モノマー；
光開始剤；および
溶媒
を含む
感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、
前記化学式１で表される化合物の含有量は５重量％〜６０重量％であり、
前記バインダー樹脂の含有量は１重量％〜６０重量％であり、
前記光開始剤の含有量は０．１重量％〜２０重量％であり、
前記多官能性モノマーの含有量は０．１重量％〜５０重量％である、
請求項９に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
添加剤をさらに含む、
請求項９または１０に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて製造された
感光材。
【請求項１３】
請求項１２に記載の感光材を含む
カラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１３に記載のカラーフィルタを含む
ディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１８年４月５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００３９９０１号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、２０１８年１１月６日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−０１３５２５０号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００３】
本明細書は、キサンテン系化合物およびこれを含む感光性樹脂組成物に関する。また、本明細書は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光材、カラーフィルタおよびこれを含むディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００４】
最近、カラーフィルタにおいて、高輝度、高明暗比を特徴とする性能が求められている。また、ディスプレイ装置開発の主な目的の一つは、色純度の向上による表示素子性能の差別化および製造工程上の生産性の向上にある。
【０００５】
従来、カラーフィルタの色材として使用される顔料タイプは、粒子分散状態でカラーフォトレジストに存在するため、顔料粒子の大きさと分布調節による輝度および明暗比の調節に困難があった。顔料粒子の場合、カラーフィルタ内で凝集して溶解および分散性が低下し、凝集（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）している大きい粒子によって光の多重散乱（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）が起こる。このような偏光した光の散乱は、明暗比を低下させる主因とされている。顔料の超微粒化および分散安定化により輝度および明暗比向上のための努力が続いているが、高色純度表示装置用色座標を実現するための色材の選定において自由度が制限される。また、すでに開発された色材料、特に顔料を用いた顔料分散法は、これを用いたカラーフィルタの色純度、輝度および明暗比を向上させるのに限界に達した。
【０００６】
これによって、色純度を高めて色再現、輝度および明暗比を向上させる新規色材の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、新規な構造のキサンテン系化合物、これを含む感光性樹脂組成物、これを用いて製造された感光材、カラーフィルタおよびこれを含むディスプレイ装置を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
【０００９】
［化学式１］
【００１０】
【化１】
2021508746.tif 000003
【００１１】
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、窒素原子を含む二無水物基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｒ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシクロアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ１３〜Ｒ１７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３−；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、
前記Ｍ１、Ｍ２およびＹは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、前記Ｒ１３〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基であり、
Ｘは、陰イオン性基であり、
ａは、０または１であり、
ｒ５およびｒ６は、０〜４の整数であり、
ｒ５が２以上の場合、Ｒ５は、互いに同一または異なり、
ｒ６が２以上の場合、Ｒ６は、互いに同一または異なる。
【００１２】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物；バインダー樹脂；多官能性モノマー；光開始剤；および溶媒を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
本明細書の一実施態様は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。
【００１４】
本明細書の一実施態様は、前記感光材を含むカラーフィルタを提供する。
【００１５】
本明細書の一実施態様は、前記カラーフィルタを含むディスプレイ装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、感光性樹脂組成物における色材として使用可能であり、有機溶剤に対する溶解度を有することにより分散工程を低減できて、従来の顔料を適用する場合、分散工程を経なければならないのとは異なり、経済的な方法で化合物を色材として用いることができる。また、蛍光強度を低減することにより、追加的に染料を添加することなく明暗比を向上させることができる。
【００１７】
また、本明細書の一実施態様に係るキサンテン系化合物は、色材料として用いられ、色再現、輝度および明暗比を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本明細書の一部の実施例および比較例による化合物を用いて製造された基板の検出された蛍光強度を示す図である。
【図２】本明細書の一実施態様に係る化合物の視感を示すものである。
【図３】本明細書の一部の実施例および比較例による化合物を用いて製造された基板の透過度を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００２０】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００２１】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００２２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００２３】
本発明は、前記化学式１で表される化合物を含むことにより、有機溶媒に優れた溶解度を有する。具体的には、前記化学式１は、キサンテン（Ｘａｎｔｈｅｎｅ）構造の窒素に置換されるアリール基が硫黄（Ｓ）を含む置換基で置換され、窒素原子を含む二無水物基のような体積の大きい置換基を含むことにより、有機溶媒への溶解度を増加させることができる。
【００２４】
また、前記化学式１がキサンテン構造の窒素に置換されるアリール基が硫黄（Ｓ）を含む置換基で置換される場合、硫黄（Ｓ）を含まない置換基で置換される場合より蛍光強度が減少して、追加的な染料を添加しなくても優れた明暗比を得ることができる。
【００２５】
これによる溶解度の増加により、色材間の凝集が行われるのを防止することができ、色材の分散に必要な材料の量を低減することにより、経済性を高めることができる。
【００２６】
また、明暗比（ＣＲ、Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）の向上が可能で、優れた耐熱性を有することができる。分子の発光（蛍光または燐光）を減少させるためには、分子内の平面性を減少させたり、発光を吸収する分子を導入する方法がある。発光を吸収する分子を導入する場合、所望の発光する分子の光の吸収と外部の光をすべて吸収するため、選択的に発光波長の光のみを吸収することが困難である。そのため、分子内の平面性を減少させるために、立体障害の大きい置換基（ｂｕｌｋｙ  ｇｒｏｕｐ）を導入する。
【００２７】
基底状態（ｇｒｏｕｎｄ  ｓｔａｔｅ）で光を吸収して励起状態（ｅｘｃｉｔｅｄ  ｓｔａｔｅ）になった分子が、振動モード（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅ）または回転モード（ｒｏｔａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅ）によりエネルギーを移動させると、非放射輻射（ｎｏｎ−ｒａｄｉａｔｉｖｅ  ｄｅｃａｙ）が起こりうる。すなわち、発光を減少させることができる。
【００２８】
平面性が大きいほど、非放射輻射が困難で発光の強度が増加し、大きい置換基を導入して平面積を低減するほど、非放射輻射による発光の強度を低減することができる。非放射輻射のために、長さが長いアルキルグループ（ａｌｋｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、分枝状アルキル（ｂｒａｎｃｈｅｄ  ａｌｋｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、アルコキシ（ａｌｋｏｘｙ  ｇｒｏｕｐ）、アミン（ａｍｉｎｅ  ｇｒｏｕｐ）を導入することができる。しかし、アルキル（ａｌｋｙｌ）の場合、耐熱性が不足するという欠点がある。
【００２９】
そして、アルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）とアミン（ａｍｉｎｅ  ｇｒｏｕｐ）の場合、電子供与基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｄｏｎａｔｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）として作用して、光を吸収する分子の吸収波長を変化させることができる。
【００３０】
これに対し、硫黄（Ｓ）を含む分子を導入する場合、光を吸収する分子に電子供与基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｄｏｎａｔｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）の役割などが減少し、耐熱性を維持させることができる。
【００３１】
炭素、窒素、酸素に比べて原子サイズが大きい硫黄原子（ｓｕｌｆｕｒ  ａｔｏｍ）を導入する場合、励起された分子のエネルギーが多様なエネルギー準位を有する硫黄原子（ｓｕｌｆｕｒ  ａｔｏｍ）に移動し、硫黄原子の多様なエネルギー準位を移動しながら、すなわち、振動モード（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅ）、回転モード（ｒｏｔａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅ）によって移動しながら、非放射輻射（ｎｏｎ−ｒａｄｉａｔｉｖｅ  ｄｅｃａｙ）が起こりうる。このような特性によって、硫黄原子（ｓｕｌｆｕｒ  ａｔｏｍ）を導入する場合、分子内の発光の強度を減少させることができる。
【００３２】
発光を有する分子を液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に適用する場合、明暗比（ＣＲ、Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）の減少を起こして品質低下の問題になりうる。したがって、発光を減少させる方法について多様なアプローチをしている。
【００３３】
現在、明暗比（ＣＲ、Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）の減少を抑制するために、発光を吸収する分子を投入している。しかし、色純度の低下および色材使用量の増加が発生している。
【００３４】
前記化学式１で表される化合物の置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、
【化２】
2021508746.tif 000004
および
【化３】
2021508746.tif 000005
は、他の置換基または結合部に結合する部位を意味する。
【００３６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；−ＯＨ；カルボニル基；エステル基；−ＣＯＯＨ；イミド基；アミド基；陰イオン性基；アルコキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；シクロアルケニル基；アリールアルキル基；ホスフィン基；スルホネート基；アミン基；アリール基；ヘテロアリール基；シリル基；ホウ素基；アクリロイル基；アクリレート基；エーテル基；Ｎ、Ｏ、Ｓ、またはＰ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基および陰イオン性基を含む群より選択された１個以上の置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００３７】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
【００３８】
本明細書において、隣接した基は結合して「環」を形成してもよいということにおいて、前記環とは、芳香族または脂肪族環を意味する。具体的には、前記環は、芳香族環であってもよいし、アリール基またはヘテロアリール基であってもよい。前記アリール基およびヘテロアリール基は、後述する説明が適用可能である。
【００３９】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００４０】
本明細書において、前記カルボニル基は、−ＣＯＲで表されてもよく、前記Ｒは、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、下記構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４１】
【化４】
2021508746.tif 000006
【００４２】
本明細書において、前記エステル基は、−ＣＯＯＲで表されてもよく、前記Ｒは、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４３】
【化５】
2021508746.tif 000007
【００４４】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、下記構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４５】
【化６】
2021508746.tif 000008
【００４６】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４７】
【化７】
2021508746.tif 000009
【００４８】
本明細書において、ホスフィン基は、アルキルホスフィン基またはアリールホスフィン基を意味し、前記アルキルホスフィン基は、アルキル基で置換されたホスフィン基を意味する。前記アルキルホスフィン基の炭素数は特に限定されないが、１〜２０のものが好ましい。前記アルキルホスフィン基の例としては、ジメチルホスフィン基、ジエチルホスフィン基、ジ−ｎ−プロピルホスフィン基、ジイソプロピルホスフィン基、ジ−ｎ−ブチルホスフィン基、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン基、ジイソブチルホスフィン基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルホスフィン基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィン基、ジ−ｎ−オクチルホスフィン基、ジ−ｎ−メチルホスフィン基などがあるが、これらに限定されない。前記アリールホスフィン基は、アリール基で置換されたホスフィン基を意味する。前記アリールホスフィン基の炭素数は特に限定されないが、６〜３０のものが好ましい。前記アリールホスフィン基の例としては、ジフェニルホスフィン基、ジベンジルホスフィン基、メチルフェニルホスフィン基、ベンジルヘキシルホスフィン基、ビストリメチルシリルホスフィン基などがあるが、これらに限定されない。
【００４９】
本明細書において、陰イオン性基は、化学式１の構造と化学的な結合を有し、前記化学的な結合は、イオン結合を意味することができる。前記陰イオン性基は特に限定されず、例えば、米国特許第７，９３９，６４４号、日本国特開第２００６−００３０８０号、日本国特開第２００６−００１９１７号、日本国特開第２００５−１５９９２６号、日本国特開第２００７−７０２８８９７号、日本国特開第２００５−０７１６８０号、韓国出願公開第２００７−７０００６９３号、日本国特開第２００５−１１１６９６号、日本国特開第２００８−２４９６６３号、日本国特開第２０１４−１９９４３６号に記載されている陰イオンが適用可能である。
【００５０】
前記陰イオン性基の具体例としては、トリフルオルメタンスルホン酸陰イオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド陰イオン、ビストリフルオルメタンスルホンイミド陰イオン、ビスパーフルオルエチルスルホンイミド陰イオン、テトラフェニルボレート陰イオン、テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３、ハロゲン基、例えば、フッ素基、ヨウ素基、塩素基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５１】
本明細書において、陰イオン性基は、それ自体で陰イオンを有することができ、または他の陽イオンとともに錯化合物形態で存在してもよい。したがって、置換された陰イオン性基の個数によって、本発明の化合物分子全体電荷の合計が変化しうる。例えば、前記化学式１がアンモニウム構造を含めば、前記アンモニウム構造の１つに陽イオンを有するため、分子全体電荷の合計は、置換された陰イオン性基の個数から１を引いた値だけの陰イオンから０までの値を有することができる。
【００５２】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であってもよいし、具体的には１〜２０であってもよく、さらに具体的には１〜１０であってもよい。
【００５３】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜６０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などがあるが、これらに限定されない。本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０のものが好ましく、特に、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましいが、これらに限定されない。
【００５４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００５５】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜６０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は２〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は２〜１０である。アルケニル基の具体例としては、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が置換されたアルケニル基が好ましいが、これらに限定されない。
【００５６】
本明細書において、シクロアルケニル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。シクロアルケニル基の例としては、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基が好ましいが、これらに限定されない。
【００５７】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、インデニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００５９】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化８】
2021508746.tif 000010
などのスピロフルオレニル基、
【化９】
2021508746.tif 000011
（９，９−ジメチルフルオレニル基）、および
【化１０】
2021508746.tif 000012
（９，９−ジフェニルフルオレニル基）などの置換されたフルオレニル基になってもよい。ただし、これに限定されるものではない。
【００６０】
本明細書において、前記アリールアルキル基は、具体的には、アリール部分は炭素数６〜３０であり、アルキル部分は炭素数１〜３０であってもよい。具体例としては、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−エチルベンジル基、ｍ−エチルベンジル基、３，５−ジメチルベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、１−ナフチルベンジル基、２−ナフチルベンジル基、ｐ−フルオルベンジル基、３，５−ジフルオルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α−ベンジルオキシベンジル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルイソプロピル基、ピロリルメチル基、ピロリルエチル基、アミノベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などがあるが、これらに限定されない。
【００６１】
本明細書において、前記ヘテロ環基は、異種原子としてＯ、Ｎ、またはＳを含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０、具体的には、炭素数２〜２０である。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６２】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００６３】
本明細書において、シリル基は、−ＳｉＺ１Ｚ２Ｚ３の化学式で表されてもよく、前記Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００６４】
本明細書において、アルキルスルホキシ基としては、メチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。前記アルキルスルホキシ基中のアルキル基は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００６５】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＷ４Ｗ５の化学式で表されてもよく、前記Ｗ４およびＷ５は、それぞれ水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００６６】
本明細書において、アクリロイル基は、光重合性不飽和基を意味し、例えば、（メタ）アクリロイル基が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６７】
本明細書において、アクリレート基は、光重合性不飽和基を意味し、例えば、（メタ）アクリレート基が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６８】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタアクリロイルからなる群より選択される少なくとも１種を示す。「（メタ）アクリレート」の表記も、同様の意味を有する。
【００６９】
本明細書において、エーテル基は、−ＣＯＲで表されてもよい。前記Ｒは、置換もしくは非置換のアルキル基である。前記アルキル基は、前述したアルキル基の説明が適用可能である。
【００７０】
本明細書において、スルホネート基は、アルキルスルホネート基またはアリールスルホネート基であってもよい。前記「アルキル」は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能であり、前記「アリール」は、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００７１】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
本明細書において、窒素原子を含む二無水物基の炭素数は特に限定されないが、４〜３０、具体的には４〜２０、さらに具体的には４〜１５であってもよい。
【００７３】
本明細書において、アルキレン基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）に結合位置が２つあるものを意味する。前記アルキレン基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルキレン基の炭素数は特に限定されないが、例えば、炭素数１〜３０、具体的には１〜２０、さらに具体的には１〜１０である。
【００７４】
本明細書において、ヘテロアルキレン基は、異種原子としてＯ、Ｎ、またはＳを含むアルカン（ａｌｋａｎｅ）に結合位置が２つあるものを意味する。前記ヘテロアルキレン基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。ヘテロアルキレン基の炭素数は特に限定されないが、例えば、炭素数２〜３０、具体的には炭素数２〜２０、さらに具体的には炭素数２〜１０である。
【００７５】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００７６】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチレン基；置換もしくは非置換のエチレン基；置換もしくは非置換のプロピレン基；または置換もしくは非置換のブチレン基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＬ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチレン基；エチレン基；プロピレン基；またはブチレン基である。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数４〜３０の窒素原子を含む二無水物基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数４〜２０の窒素原子を含む二無水物基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数４〜１５の窒素原子を含む二無水物基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様において、前記窒素原子を含む二無水物基は、下記置換基のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【００８７】
【化１１】
2021508746.tif 000013
【００８８】
前記置換基において、
【化１２】
2021508746.tif 000014
は、前記化学式１に連結される部位を示し、
Ｘ１、Ｘ２およびＹ１〜Ｙ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；−ＣＯＯＨ；ホスフィン基；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、隣接する基は、結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環；または置換もしくは非置換のナフタレン環を形成してもよい。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環；または−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のナフタレン環を形成してもよく、前記ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りである。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環；または−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のナフタレン環を形成してもよく、前記Ｍは、水素；Ｎａ；Ｋ；Ｒｂ；Ｃｓ；Ｆｒ；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環；または−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のナフタレン環を形成してもよく、前記Ｍは、水素；Ｎａ；Ｋ；Ｒｂ；Ｃｓ；Ｆｒ；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、置換もしくは非置換のｎ−ヘキシル基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環；または−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のナフタレン環を形成してもよく、前記Ｍは、水素；Ｎａ；Ｋ；Ｒｂ；Ｃｓ；Ｆｒ；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、エチル基で置換されたｎ−ヘキシル基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【００９６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成してもよい。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環を形成してもよく、前記ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りである。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環を形成してもよく、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環を形成してもよく、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、置換もしくは非置換のｎ−ヘキシル基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１とＹ２；およびＹ２とＹ３は、結合して−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹで置換もしくは非置換のベンゼン環を形成してもよく、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｙは、エチル基で置換されたｎ−ヘキシル基である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様において、前記窒素原子を含む二無水物基は、下記置換基のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【０１０２】
【化１３】
2021508746.tif 000015
【０１０３】
前記置換基において、
【化１４】
2021508746.tif 000016
は、前記化学式１に連結される部位を示し、Ｘ３〜Ｘ５およびＹ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；ホスフィン基；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、前記ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りであり、ｘ３は、０〜４の整数、ｘ４、ｘ５およびｙ４は、０〜６の整数である。
【０１０４】
前記置換基において、
【化１５】
2021508746.tif 000017
は、前記化学式１に連結される部位を示し、Ｘ３〜Ｘ５およびＹ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹであり、前記ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りであり、ｘ３は、０〜４の整数、ｘ４、ｘ５およびｙ４は、０〜６の整数である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；または炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基；または炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル基；または炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基；または置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１０９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基；ハロゲン基で置換されたメチル基；またはフェニル基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ３およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基；トリフルオルメチル基（−ＣＦ３）；またはフェニル基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；ヒドロキシ基；−ＣＯＲ；−ＣＯＯＲ；イミド基；アミド基；陰イオン性基；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルコキシ基；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数３〜３０の置換もしくは非置換のシクロアルキル基；炭素数２〜３０の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数３〜３０の置換もしくは非置換のシクロアルケニル基；置換もしくは非置換のスルホネート基；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアミン基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基；および炭素数２〜３０の置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、
【０１１２】
前記Ｒは、水素；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数３〜３０の置換もしくは非置換のシクロアルキル基；または炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１１３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシクロアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｍ１、Ｍ２およびＹは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｙは、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；または炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｙは、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；または炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｙは、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；または炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｙは、炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；または置換もしくは非置換のメチル基であり、前記Ｙは、炭素数１〜１０の炭素で置換もしくは非置換のヘキシル基である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；またはハロゲン基で置換もしくは非置換のメチル基であり、前記Ｙは、エチル基で置換もしくは非置換のヘキシル基である。
【０１２０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；またはトリフルオルメチル基（−ＣＦ３）であり、前記Ｙは、エチル基で置換されたヘキシル基である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ５は、水素；またはトリフルオルメチル基である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ６は、水素；−ＳＯ２ＮＨＹ；またはトリフルオルメチル基であり、前記Ｙは、エチル基で置換されたヘキシル基である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ７は、水素である。
【０１２４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ８は、水素である。
【０１２５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ９は、水素である。
【０１２６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１０は、水素である。
【０１２７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１１は、水素である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１のＲ１２は、水素である。
【０１２９】
また、本明細書の一実施態様において、Ｒ１３〜Ｒ１７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＯＨ；−ＳＯ３−；−ＳＯ３Ｈ；−ＳＯ３Ｍ；−ＳＯ２ＮＭ１Ｍ２；−ＳＯ２ＮＨＹ；−ＣＯＯＨ；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記Ｍ１、Ｍ２およびＹは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、前記Ｒ１３〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１３〜Ｒ１７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ３−；−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹであり、前記ＭおよびＹは、先に定義した通りであり、前記Ｒ１３〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基である。
【０１３１】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１３〜Ｒ１７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；−ＳＯ３−；−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹであり、前記ＭおよびＹは、先に定義した通りであり、前記Ｒ１３〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つは、−ＳＯ３−である。
【０１３２】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１３は、−ＳＯ３−である。
【０１３３】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１４は、水素である。
【０１３４】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１５は、水素；−ＳＯ３Ｍ；または−ＳＯ２ＮＨＹであり、前記ＭおよびＹは、先に定義した通りである。
【０１３５】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１６は、水素である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１７は、水素である。
【０１３７】
本明細書の一実施態様において、Ｘは、陰イオン性基である。
【０１３８】
本明細書の一実施態様において、Ｘは、タングステン、モリブデン、ケイ素、およびリンからなる群より選択される少なくとも１個の元素と酸素を含有する化合物の陰イオン；トリフルオルメタンスルホン酸陰イオン；ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド陰イオン；ビストリフルオルメタンスルホンイミド陰イオン；ビスパーフルオルエチルスルホンイミド陰イオン；テトラフェニルボレート陰イオン；テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート；テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；トリストリフルオロメタンスルホニルメチド；およびハロゲン基からなる群より選択される化合物である。
【０１３９】
本明細書の一実施態様において、Ｘは、ＳＯ３−であってもよい。
【０１４０】
また、本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、０〜４の整数であり、ｒ５が２以上の場合、Ｒ５は、互いに同一または異なり、ｒ６が２以上の場合、Ｒ６は、互いに同一または異なる。
【０１４１】
本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、０〜３の整数であり、ｒ５が２以上の場合、Ｒ５は、互いに同一または異なり、ｒ６が２以上の場合、Ｒ６は、互いに同一または異なる。
【０１４２】
本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、０〜２の整数であり、ｒ５が２の場合、Ｒ５は、互いに同一または異なり、ｒ６が２の場合、Ｒ６は、互いに同一または異なる。
【０１４３】
本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、０または１である。
【０１４４】
本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、０である。
【０１４５】
本明細書の一実施態様において、ｒ５およびｒ６は、１である。
【０１４６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記構造で表されてもよいし、下記構造は、前記化学式１の異性体を示すものであり、前記化学式１が代表構造を示す。異性体とは、分子式は同一であるが、互いに異なる物理／化学的性質を有する分子を意味する。
【０１４７】
【化１６】
2021508746.tif 000018
【０１４８】
前記構造において、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【０１４９】
前記異性体に関する説明は、本明細書に記載のキサンテン系染料構造のすべてに適用可能である。
【０１５０】
本明細書の一実施態様において、前記−ＳＯ３Ｍは、−ＳＯ３−とＭがイオン結合または塩結合したものを意味することができる。
【０１５１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｍは、Ｎａ＋；Ｋ＋；Ｒｂ＋；Ｃｓ＋；Ｆｒ＋；およびアンモニウム構造を含む化合物からなる群より選択され、前記アンモニウム構造を含む化合物は、下記化学式Ａで表されるか、下記化学式Ｂで表される単位を含むことができる。
【０１５２】
［化学式Ａ］
【化１７】
2021508746.tif 000019
【０１５３】
［化学式Ｂ］
【化１８】
2021508746.tif 000020
【０１５４】
前記化学式Ａにおいて、
Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；−Ｌ１−ＮＨＣＯ−Ｒ；または−Ｌ２−ＯＣＯ−Ｒであるか、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、前記Ｒは、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であり、前記Ｌ１およびＬ２は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
【０１５５】
前記化学式Ｂにおいて、
Ｒｂ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であるか、Ｒｂ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、Ｚは、置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；−Ｌ３−ＮＨＣＯ−；または−Ｌ４−ＯＣＯ−であり、前記Ｌ３およびＬ４は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、Ｒｅ〜Ｒｇは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基；−Ｌ１−ＮＨＣＯ−Ｒ；または−Ｌ２−ＯＣＯ−Ｒであるか、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、前記Ｒは、水素；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基；または炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基であり、前記Ｌ１およびＬ２は、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
【０１５７】
前記化学式Ｂにおいて、Ｒｂ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基；または炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基であるか、Ｒｂ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、Ｚは、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキレン基；炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリーレン基；−Ｌ３−ＮＨＣＯ−；または−Ｌ４−ＯＣＯ−であり、前記Ｌ３およびＬ４は、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキレン基であり、Ｒｅ〜Ｒｇは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基；−Ｌ１−ＮＨＣＯ−Ｒ；または−Ｌ２−ＯＣＯ−Ｒであるか、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、前記Ｒは、水素；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基；または炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基であり、前記Ｌ１およびＬ２は、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
【０１５９】
前記化学式Ｂにおいて、Ｒｂ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリール基；または炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリールアルキル基であるか、Ｒｂ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、Ｚは、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキレン基；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリーレン基；−Ｌ３−ＮＨＣＯ−；または−Ｌ４−ＯＣＯ−であり、前記Ｌ３およびＬ４は、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキレン基であり、Ｒｅ〜Ｒｇは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１６０】
本明細書の一実施態様において、前記単位とは、単量体が重合体に含まれる繰り返し構造を意味し、前記単位は、重合体内の主鎖に含まれて重合体を構成することができる。
【０１６１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式Ｂで表される単位を含む化合物は、高分子であってもよい。
【０１６２】
前記化学式Ｂで表される単位を含む化合物が高分子の場合、前記化学式Ｂで表される単位を１〜５００個の範囲内で含むことができる。
【０１６３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式Ｂで表される単位を含む化合物の重量平均分子量は、１０００〜１００００であってもよく、好ましくは３，０００〜８，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜７，０００である。
【０１６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ｂで表される単位を含む化合物の末端は、水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルキル基であってもよい。
【０１６５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２で表されてもよい。
【０１６６】
［化学式２］
【化１９】
2021508746.tif 000021
【０１６７】
前記化学式２において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【０１６８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式３で表されてもよい。
【０１６９】
［化学式３］
【化２０】
2021508746.tif 000022
【０１７０】
前記化学式３において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【０１７１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式４で表されてもよい。
【０１７２】
［化学式４］
【化２１】
2021508746.tif 000023
【０１７３】
前記化学式４において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ１７、Ｘ、ａ、ｒ５およびｒ６は、前記化学式１で定義した通りである。
【０１７４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の窒素原子を含む二無水物基は、下記置換基のうちのいずれか１つで表される化合物であってもよい。
【０１７５】
【化２２】
2021508746.tif 000024
【０１７６】
前記置換基において、
【化２３】
2021508746.tif 000025
は、前記化学式１に連結される部位を示し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１〜Ｙ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；−ＯＨ；−ＳＯ３Ｈ；；−ＣＯＯＨ；ホスフィン基；陰イオン性基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、隣接する基は、結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【０１７７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【０１７８】
【化２４】
2021508746.tif 000026
【０１７９】
【化２５】
2021508746.tif 000027
【０１８０】
【化２６】
2021508746.tif 000028
【０１８１】
【化２７】
2021508746.tif 000029
【０１８２】
【化２８】
2021508746.tif 000030
【０１８３】
【化２９】
2021508746.tif 000031
【０１８４】
【化３０】
2021508746.tif 000032
【０１８５】
【化３１】
2021508746.tif 000033
【０１８６】
【化３２】
2021508746.tif 000034
【０１８７】
【化３３】
2021508746.tif 000035
【０１８８】
【化３４】
2021508746.tif 000036
【０１８９】
【化３５】
2021508746.tif 000037
【０１９０】
【化３６】
2021508746.tif 000038
【０１９１】
【化３７】
2021508746.tif 000039
【０１９２】
【化３８】
2021508746.tif 000040
【０１９３】
【化３９】
2021508746.tif 000041
【０１９４】
【化４０】
2021508746.tif 000042
【０１９５】
【化４１】
2021508746.tif 000043
【０１９６】
【化４２】
2021508746.tif 000044
【０１９７】
【化４３】
2021508746.tif 000045
【０１９８】
【化４４】
2021508746.tif 000046
【０１９９】
【化４５】
2021508746.tif 000047
【０２００】
【化４６】
2021508746.tif 000048
【０２０１】
【化４７】
2021508746.tif 000049
【０２０２】
【化４８】
2021508746.tif 000050
【０２０３】
【化４９】
2021508746.tif 000051
【０２０４】
【化５０】
2021508746.tif 000052
【０２０５】
【化５１】
2021508746.tif 000053
【０２０６】
【化５２】
2021508746.tif 000054
【０２０７】
【化５３】
2021508746.tif 000055
【０２０８】
【化５４】
2021508746.tif 000056
【０２０９】
【化５５】
2021508746.tif 000057
【０２１０】
【化５６】
2021508746.tif 000058
【０２１１】
【化５７】
2021508746.tif 000059
【０２１２】
【化５８】
2021508746.tif 000060
【０２１３】
【化５９】
2021508746.tif 000061
【０２１４】
【化６０】
2021508746.tif 000062
【０２１５】
【化６１】
2021508746.tif 000063
【０２１６】
【化６２】
2021508746.tif 000064
【０２１７】
【化６３】
2021508746.tif 000065
【０２１８】
【化６４】
2021508746.tif 000066
【０２１９】
【化６５】
2021508746.tif 000067
【０２２０】
【化６６】
2021508746.tif 000068
【０２２１】
【化６７】
2021508746.tif 000069
【０２２２】
【化６８】
2021508746.tif 000070
【０２２３】
【化６９】
2021508746.tif 000071
【０２２４】
【化７０】
2021508746.tif 000072
【０２２５】
【化７１】
2021508746.tif 000073
【０２２６】
【化７２】
2021508746.tif 000074
【０２２７】
【化７３】
2021508746.tif 000075
【０２２８】
【化７４】
2021508746.tif 000076
【０２２９】
【化７５】
2021508746.tif 000077
【０２３０】
【化７６】
2021508746.tif 000078
【０２３１】
【化７７】
2021508746.tif 000079
【０２３２】
前記化学式において、ＭおよびＹは、前記化学式１で定義した通りである。
【０２３３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式の環のうち置換位置が指定されていない置換基は、環に含まれる炭素のどの部分でも置換されてよいことを意味する。
【０２３４】
例えば、
【化７８】
2021508746.tif 000080
において、
【化７９】
2021508746.tif 000081
【０２３５】
は、−ＣＦ３で置換されたベンゼン環において、−ＳＣＨ３で置換された炭素を除いた残りの炭素のうちのいずれか１つに置換されてよいことを意味し、具体的には、下記の４つの構造で表されてもよい。
【０２３６】
【化８０】
2021508746.tif 000082
【０２３７】
他の例示として、
【化８１】
2021508746.tif 000083
において、
【化８２】
2021508746.tif 000084
は、−ＳＯ２ＮＨＹで置換されたナフタレン環において、ナフタレンに含まれる炭素のうちのいずれか１つに置換されてよいことを意味し、具体的には、下記の６つの構造で表されてもよい。
【０２３８】
【化８３】
2021508746.tif 000085
【０２３９】
前記６つの構造において、Ｙは、先に定義した通りである。
【０２４０】
また、本明細書の一実施態様によれば、前記化合物を含む色材組成物を提供することができる。
【０２４１】
前記色材組成物は、前記化学式１の化合物のほか、染料および顔料のうちの少なくとも１種をさらに含んでもよい。例えば、前記色材組成物は、前記化学式１の化合物のみを含んでもよいが、前記化学式１の化合物と１種以上の染料とを含むか、前記化学式１の化合物と１種以上の顔料とを含むか、前記化学式１の化合物、１種以上の染料、および１種以上の顔料を含んでもよい。
【０２４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記色材組成物を含む感光性樹脂組成物を提供することができる。
【０２４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物は、前記化学式１で表される化合物；バインダー樹脂；多官能性モノマー；光開始剤；および溶媒をさらに含んでもよい。
【０２４４】
前記バインダー樹脂は、感光性樹脂組成物で製造された膜の強度、現像性などの物性を示すことができれば、特に限定しない。
【０２４５】
前記バインダー樹脂は、機械的強度を付与する多官能性モノマーとアルカリ溶解性を付与するモノマーとの共重合樹脂を用いることができ、当技術分野で一般的に使用するバインダーをさらに含んでもよい。
【０２４６】
前記膜の機械的強度を付与する多官能性モノマーは、不飽和カルボン酸エステル類；芳香族ビニル類；不飽和エーテル類；不飽和イミド類；および酸無水物のうちのいずれか１つ以上であってもよい。
【０２４７】
前記不飽和カルボン酸エステル類の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アシルオクチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、エチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、プロピルα−ヒドロキシメチルアクリレート、およびブチルα−ヒドロキシメチルアクリレートからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２４８】
前記芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、（ｏ，ｍ，ｐ）−ビニルトルエン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシスチレン、および（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロスチレンからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２４９】
前記不飽和エーテル類の具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、およびアリルグリシジルエーテルからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２５０】
前記不飽和イミド類の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、およびＮ−シクロヘキシルマレイミドからなるグループより選択されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２５１】
前記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２５２】
前記アルカリ溶解性を付与するモノマーは、酸基を含めば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、５−ノルボルネン−２−カルボン酸、モノ−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルフタレート、モノ−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルスクシネート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上を使用することが好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記バインダー樹脂の酸価は、５０〜１３０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、重量平均分子量は、１，０００〜５０，０００である。
【０２５４】
前記多官能性モノマーは、光によってフォトレジスト像を形成する役割を果たすモノマーであって、具体的には、プロピレングリコールメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレートテトラエチレングリコールメタクリレート、ビスフェノキシエチルアルコールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、ジフェニルペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートからなるグループの中より選択される１種または２種以上の混合物であってもよい。
【０２５５】
前記光開始剤は、光によってラジカルを発生させて架橋を促す開始剤であれば、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシム系化合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。
【０２５６】
前記アセトフェノン系化合物は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（４−ブロモ−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、または２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンなどがあり、これらに限定されない。
【０２５７】
前記ビイミダゾール系化合物としては、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾールなどがあり、これらに限定されない。
【０２５８】
前記トリアジン系化合物は、３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロイソプロピル−３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオネート、エチル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、２−エポキシエチル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、シクロヘキシル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、ベンジル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、３−｛クロロ−４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸、３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオンアミド、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジンなどがあり、これらに限定されない。
【０２５９】
前記オキシム系化合物は、１，２−オクタジオン、−１−（４−フェニルチオ）フェニル、−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）（チバガイギー社、ＣＧＩ１２４）、エタノン、−１−（９−エチル）−６−（２−メチルベンゾイル−３−イル）−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＣＧＩ２４２）、Ｎ−１９１９（アデカ社）などがあり、これらに限定されない。
【０２６０】
前記溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、２−エトキシプロパノール、２−メトキシプロパノール、３−メトキシブタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【０２６１】
本明細書の一実施態様において、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として、前記化学式１で表される化合物の含有量は５重量％〜６０重量％であり、前記バインダー樹脂の含有量は１重量％〜６０重量％であり、前記光開始剤の含有量は０．１重量％〜２０重量％であり、前記多官能性モノマーの含有量は０．１重量％〜５０重量％であり、前記溶媒の含有量は１０重量％〜８０重量％である。
【０２６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、前記化学式１で表される化合物の含有量は５重量％〜６０重量％であり、前記バインダー樹脂の含有量は１重量％〜６０重量％であり、前記光開始剤の含有量は０．１重量％〜２０重量％であり、前記多官能性モノマーの含有量は０．１重量％〜５０重量％である。
【０２６３】
具体的には、前記感光性樹脂組成物は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、前記化学式１で表される化合物の含有量は５重量％〜５０重量％であり、前記バインダー樹脂の含有量は１重量％〜５０重量％であり、前記光開始剤の含有量は０．１重量％〜１０重量％であり、前記多官能性モノマーの含有量は０．１重量％〜４５重量％である。
【０２６４】
前記固形分の総重量とは、樹脂組成物から溶媒を除いた成分の総重量の和を意味する。固形分および各成分の固形分を基準とする重量％の基準は、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィーなどの当業界で使用される一般的な分析手段で測定することができる。
【０２６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物は、添加剤をさらに含んでもよい。
【０２６６】
本明細書の一実施態様において、前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として、添加剤を０．１重量％〜２０重量％さらに含んでもよい。
【０２６７】
本明細書の他の実施態様によれば、前記添加剤の含有量は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、０．１重量％〜２０重量％である。
【０２６８】
具体的には、前記添加剤の含有量は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、０．１重量％〜１０重量％である。
【０２６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物は、光架橋増感剤、硬化促進剤、酸化防止剤、密着促進剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、およびレベリング剤からなる群より選択される１または２以上の添加剤を追加的に含む。
【０２７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記添加剤の含有量は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、０．１重量％〜２０重量％である。
【０２７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物は、光架橋増感剤、硬化促進剤、密着促進剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、およびレベリング剤からなる群より選択される１または２以上の添加剤を追加的に含む。
【０２７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記添加剤の含有量は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、０．１重量％〜２０重量％である。
【０２７３】
前記光架橋増感剤は、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３，４，４−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；キサントン、２−メチルキサントンなどのキサントン系化合物；アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニルペンタン）、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパンなどのアクリジン系化合物；ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン、９，１０−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；メチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートなどのベンゾエート系化合物；２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）−４−メチル−シクロペンタノンなどのアミノシナジスト；３，３−カルボニルビニル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−クマリン、１０，１０−カルボニルビス［１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−Ｃ１］−ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］−キノリジン−１１−オンなどのクマリン系化合物；４−ジエチルアミノカルコン、４−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物；２−ベンゾイルメチレン、３−メチル−ｂ−ナフトチアゾリン；からなる群より選択される１種以上を使用することができる。
【０２７４】
前記硬化促進剤としては、硬化および機械的強度を高めるのに使用され、具体的には、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール−トリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパン−トリス（２−メルカプトアセテート）、およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選択される１種以上を使用することができる。
【０２７５】
本明細書で使用される密着促進剤としては、メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシランなどのメタアクリロイルシランカップリング剤のうちの１種以上を選択して使用することができ、アルキルトリメトキシシランとして、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランなどから１種以上を選択して使用することができる。
【０２７６】
前記界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であり、具体的には、シリコーン系界面活性剤は、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社のＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８５、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３５、ＢＹＫ−３４１ｖ３４４、ＢＹＫ−３４５ｖ３４６、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５８、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７１、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３８０、ＢＹＫ−３９０などを使用することができ、フッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（ＤａｉＮｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社のＦ−１１４、Ｆ−１７７、Ｆ−４１０、Ｆ−４１１、Ｆ−４５０、Ｆ−４９３、Ｆ−４９４、Ｆ−４４３、Ｆ−４４４、Ｆ−４４５、Ｆ−４４６、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７２ＳＦ、Ｆ−４７４、Ｆ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−４７８、Ｆ−４７９、Ｆ−４８０ＳＦ、Ｆ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−４８６、Ｆ−４８７、Ｆ−１７２Ｄ、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、ＴＦ−１０２５ＳＦ、ＴＦ−１１１７ＳＦ、ＴＦ−１０２６ＳＦ、ＴＦ−１１２８、ＴＦ−１１２７、ＴＦ−１１２９、ＴＦ−１１２６、ＴＦ−１１３０、ＴＦ−１１１６ＳＦ、ＴＦ−１１３１、ＴＦ１１３２、ＴＦ１０２７ＳＦ、ＴＦ−１４４１、ＴＦ−１４４２などを使用することができるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２７７】
前記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ）酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、およびホスフィン系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【０２７８】
前記酸化防止剤の具体例としては、リン酸、トリメチルホスフェート、またはトリエチルホスフェートのようなリン酸系熱安定剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラビス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ｇ，ｔ−ブチルフェノール４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、またはビス［３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−タート−ブチルフェニル）ブタン酸］グリコールエステル（Ｂｉｓ［３，３−ｂｉｓ−（４'−ｈｙｄｒｏｘｙ−３'−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｂｕｔａｎｏｉｃａｃｉｄ］ｇｌｙｃｏｌ  ｅｓｔｅｒ）のようなヒンダードフェノール（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ）系１次酸化防止剤；フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、またはＮ，Ｎ'−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなアミン系２次酸化防止剤；ジラウリルジスルフィド、ジラウリルチオプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、メルカプトベンゾチアゾール、またはテトラメチルチウラムジスルフィドテトラビス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタンなどのＴｈｉｏ系２次酸化防止剤；またはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ビス（２，４−ジブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｂｉｓ（２，４−ｄｉｔｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  Ｄｉｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、または（１，１'−ビフェニル）−４，４'−ジイルビスホスホノ酸テトラキス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エステル（（１，１'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４'−Ｄｉｙｌｂｉｓｐｈｏｓｐｈｏｎｏｕｓ  ａｃｉｄ  ｔｅｔｒａｋｉｓ［２，４−ｂｉｓ（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｅｓｔｅｒ）のようなホスファイト系２次酸化防止剤が挙げられる。
【０２７９】
前記紫外線吸収剤としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどを使用することができるが、これらに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用可能である。
【０２８０】
前記熱重合防止剤としては、例えば、ｐ−アニソール、ヒドロキノン、ピロカテコール（ｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ）、ｔ−ブチルカテコール（ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｃａｔｅｃｈｏｌ）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトイミダゾール、およびフェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）からなる群より選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。
【０２８１】
前記分散剤は、予め顔料を表面処理する形態で顔料に内部添加させる方法、または顔料に外部添加させる方法で使用することができる。前記分散剤としては、化合物型、非イオン性、陰イオン性、または陽イオン性分散剤を使用することができ、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれまたは２種以上を組み合わせて使用可能である。
【０２８２】
具体的には、前記分散剤は、ポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、およびアルキルアミンからなるグループより選択された１種以上があるが、これに限定されるものではない。
【０２８３】
前記レベリング剤としては、ポリマー性であるか、非ポリマー性であってもよい。ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリアミドアミン、アミンとエポキシドとの反応生成物が例に挙げられ、非ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、非−ポリマー硫黄−含有および非−ポリマー窒素−含有化合物を含むが、これに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用可能である。
【０２８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。
【０２８５】
より詳細には、本明細書の感光性樹脂組成物を基材上に適切な方法で塗布し、硬化して、薄膜またはパターン形態の感光材を形成する。
【０２８６】
前記塗布方法としては特に制限されないが、スプレー法、ロールコーティング法、スピンコーティング法などを使用することができ、一般的に、スピンコーティング法を広く使用する。また、塗布膜を形成した後、場合によって、減圧下で残留溶媒を一部除去することができる。
【０２８７】
本明細書に係る感光性樹脂組成物を硬化させるための光源としては、例えば、波長が２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの光を発散する水銀蒸気アーク（ａｒｃ）、炭素アーク、Ｘｅアークなどがあるが、必ずしもこれらに限らない。
【０２８８】
本明細書に係る感光性樹脂組成物は、薄膜トランジスタ液晶表示装置（ＴＦＴ  ＬＣＤ）カラーフィルタ製造用顔料分散型感光材、薄膜トランジスタ液晶表示装置（ＴＦＴ  ＬＣＤ）、または有機発光ダイオードのブラックマトリックス形成用感光材、オーバーコート層形成用感光材、カラムスペーサ感光材、光硬化型塗料、光硬化性インク、光硬化性接着剤、印刷版、印刷配線盤用感光材、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用感光材などに使用することができ、その用途に制限を特に設けない。
【０２８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光材を含むカラーフィルタを提供する。
【０２９０】
前記カラーフィルタは、前記化学式１で表される化合物を含む感光性樹脂組成物を用いて製造される。前記感光性樹脂組成物を基板上に塗布してコーティング膜を形成し、前記コーティング膜を露光、現像および硬化をすることにより、カラーフィルタを形成することができる。
【０２９１】
本明細書の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、耐熱性に優れて、熱処理による色の変化が少なくて、カラーフィルタの製造時、硬化過程によっても色再現率が高く、輝度および明暗比が高いカラーフィルタを提供することができる。
【０２９２】
前記基板は、ガラス板、シリコンウエハ、およびポリエーテルスルホン（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）などのプラスチック基材の板などであってもよいし、その種類が特に制限されるわけではない。
【０２９３】
具体的には、本明細書の一実施態様に係る感光性樹脂組成物をガラス（５×５ｃｍ２）上にスピンコーティング（ｓｐｉｎｃｏａｔｉｎｇ）し、１００℃で１００秒間前熱処理（ｐｒｅｂａｋｅ）を施してフィルムを形成することができる。フィルムが形成された基板とフォトマスク（ｐｈｏｔｏ  ｍａｓｋ）との間の間隔を２５０ｕｍとし、露光器を用いて基板の全面に４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量を照射する。この後、露光した基板を現像液（水酸化カリウム（ＫＯＨ）、０．０５％）に６０秒間現像し、２３０℃で２０分間後熱処理（ｐｏｓｔｂａｋｅ）して基板を作製することができる。
【０２９４】
前記耐熱性評価は、後述する方法によって測定される。前記一実施態様により作製された基板を、分光器を用いて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の可視光領域の透過率スペクトルを得る。また、前熱処理（ｐｒｅｂａｋｅ）基板を追加的に２３０℃で２０分間後熱処理（ｐｏｓｔｂａｋｅ）をして、同一の装備と測定範囲で透過率スペクトルを得る。
【０２９５】
前記分光器は、ＭＣＰＤ−大塚社製のものであってもよいが、これに限定されるものではない。
【０２９６】
前記得られた透過率スペクトルとＣ光源バックライトを用いて、得られた値Ｅ（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を用いて色変化（以下、ΔＥａｂ）を計算する。ΔＥａｂ値が小さいというのは、色耐熱性に優れていることをいう。ΔＥａｂ＜３の値を有すると、カラーフィルタ用色素として使用が可能であり、耐熱性に優れた色材といえる。具体的には、ΔＥａｂを計算する式は、下記の通りである。
【０２９７】
［計算式１］
ΔＥａｂ（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
【０２９８】
前記明暗比は、後述する方法によって測定される。前記基板の作製方法により作製された基板を、明暗比測定器を用いて、２枚の偏光板の間に作製された基板を入れて、２枚の偏光板が水平の時の輝度と、２枚の偏光板が直交する時の輝度を測定して、下記計算式２で明暗比を計算する。
【０２９９】
［計算式２］
明暗比＝２枚の偏光板が水平の時の輝度／２枚の偏光板が垂直の時の輝度
【０３００】
前記明暗比測定器は、ＣＴ−１、ＺＯＥＮＴＥＣＨ社製のものであってもよいが、これに限定されるものではない。
【０３０１】
本明細書の一実施態様に係るカラーフィルタの蛍光強度は、前記基板をＳｉｎｃｏ社のＦＳ−２蛍光測定装備を用いて、常温（２５℃）で、ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈを５４５ｎｍ、ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ５６０ｎｍ〜７２０ｎｍとして蛍光強度を測定することができる。
【０３０２】
前記カラーフィルタは、赤色パターン、緑色パターン、青色パターン、ブラックマトリックスを含むことができる。
【０３０３】
もう一つの実施態様によれば、前記カラーフィルタは、オーバーコート層をさらに含んでもよい。
【０３０４】
カラーフィルタのカラーピクセルの間には、コントラストを向上させる目的でブラックマトリックスと呼ばれる格子状の黒色パターンを配置することができる。ブラックマトリックスの材料としてクロムを使用することができる。この場合、クロムをガラス基板全体に蒸着させ、エッチング処理によってパターンを形成する方式を利用することができる。しかし、工程上の高費用、クロムの高反射率、クロム廃液による環境汚染を考慮して、微細加工が可能な顔料分散法によるレジンブラックマトリックスを使用することができる。
【０３０５】
前記ブラックマトリックスは、色材としてブラック顔料またはブラック染料を使用することができる。例えば、カーボンブラックを単独で使用するか、カーボンブラックと着色顔料とを混合して使用することができ、この時、遮光性が不足する着色顔料を混合するため、相対的に色材の量が増加しても膜の強度または基板に対する密着性が低下しないという利点がある。
【０３０６】
本明細書に係るカラーフィルタを含むディスプレイ装置を提供する。
【０３０７】
前記ディスプレイ装置は、プラズマディスプレイパネル（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ、ＰＤＰ）、発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、ＬＥＤ）、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）、薄膜トランジスタ液晶表示装置（Ｔｈｉｎ  ＦＩｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ−Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ−ＴＦＴ）、および陰極線管（Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ、ＣＲＴ）のうちのいずれか１つであってもよい。
【実施例】
【０３０８】
＜実施例＞
【０３０９】
＜化合物の合成実施例＞
【０３１０】
合成例１：化合物１の合成
【０３１１】
中間体１の合成
【０３１２】
【化８４】
2021508746.tif 000086
【０３１３】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−１  １０．３１ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３１４】
この後、得られた析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体１  ７ｇ（１１．４６ｍｍｏｌ）を得た。
【０３１５】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝６１１[Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６１０
【０３１６】
化合物１の合成
【０３１７】
【化８５】
2021508746.tif 000087
【０３１８】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体１  １．５ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）に３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物１、１．３ｇ（１．３５８ｍｍｏｌ）を得た。
【０３１９】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９５７ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９５６
【０３２０】
合成例２：化合物２の合成
【０３２１】
中間体２の合成
【０３２２】
【化８６】
2021508746.tif 000088
【０３２３】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−２  １４．９０ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３２４】
この後、析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体２、７．２ｇ（９．８０ｍｍｏｌ）を得た。
【０３２５】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝７３５ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７３４
【０３２６】
化合物２の合成
【０３２７】
【化８７】
2021508746.tif 000089
【０３２８】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体２  １．８０８ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３２９】
この後、得られた析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物２、１ｇ（０．９２５ｍｍｏｌ）を得た。
【０３３０】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０８１［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０８１
【０３３１】
合成例３：化合物３の合成
【０３３２】
中間体３の合成
【０３３３】
【化８８】
2021508746.tif 000090
【０３３４】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−３  １０．３１ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３３５】
この後、析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体３、６．８ｇ（１１．１３０ｍｍｏｌ）を得た。
【０３３６】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝６１１ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６１０
【０３３７】
化合物３の合成
【０３３８】
【化８９】
2021508746.tif 000091
【０３３９】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体３  １．５０２ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３４０】
この後、析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物３、１．４ｇ（１．４６３ｍｍｏｌ）を得た。
【０３４１】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９５７［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９５６
【０３４２】
合成例４：化合物４の合成
【０３４３】
中間体４の合成
【０３４４】
【化９０】
2021508746.tif 000092
【０３４５】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−４ １０．３１ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３４６】
この後、析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体４  ６．５ｇ（１０．６４ｍｍｏｌ）を得た。
【０３４７】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝６１１ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６１０
【０３４８】
化合物４の合成
【０３４９】
【化９１】
2021508746.tif 000093
【０３５０】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体４  １．５０２ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３５１】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物４、１．７ｇ（１．７７６ｍｍｏｌ）を得た。
【０３５２】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９５７［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９５６
【０３５３】
合成例５：化合物５の合成
【０３５４】
中間体５の合成
【０３５５】
【化９２】
2021508746.tif 000094
【０３５６】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−５  １４．３０ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３５７】
この後、析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体５、７．２ｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を得た。
【０３５８】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝７１９ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７１８
【０３５９】
化合物５の合成
【０３６０】
【化９３】
2021508746.tif 000095
【０３６１】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体５  １．７６８ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３６２】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物５、２．１ｇ（１．９７２ｍｍｏｌ）を得た。
【０３６３】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０６５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０６４
【０３６４】
合成例６：化合物６の合成
【０３６５】
中間体６の合成
【０３６６】
【化９４】
2021508746.tif 000096
【０３６７】
２５０ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１  ５ｇ（１２．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ−６  １５．３３ｇ（７４．０３ｍｍｏｌ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）８０ｇを入れて、撹拌させた。１５０℃に昇温して４時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）８００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３６８】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、中間体６、７．４ｇ（９．９１ｍｍｏｌ）を得た。
【０３６９】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝７４７ [Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７４６
【０３７０】
化合物６の合成
【０３７１】
【化９５】
2021508746.tif 000097
【０３７２】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、中間体６  １．８３７ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−１  ２．９５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０３７３】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、化合物６、２．５ｇ（２．２８７ｍｍｏｌ）を得た。
【０３７４】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０９３［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０９２
【０３７５】
合成例７：化合物７の合成
【０３７６】
【化９６】
2021508746.tif 000098
【０３７７】
前記化合物１の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物７を得た。
【０３７８】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９８４
【０３７９】
合成例８：化合物８の合成
【０３８０】
【化９７】
2021508746.tif 000099
【０３８１】
前記化合物２の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物８を得た。
【０３８２】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１１０９［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１０８
【０３８３】
合成例９：化合物９の合成
【０３８４】
【化９８】
2021508746.tif 000100
【０３８５】
前記化合物３の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物９を得た。
【０３８６】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９８４
【０３８７】
合成例１０：化合物１０の合成
【０３８８】
【化９９】
2021508746.tif 000101
【０３８９】
前記化合物４の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物１０を得た。
【０３９０】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９８４
【０３９１】
合成例１１：化合物１１の合成
【０３９２】
【化１００】
2021508746.tif 000102
【０３９３】
前記化合物５の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物１１を得た。
【０３９４】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０９３［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０９２
【０３９５】
合成例１２：化合物１２の合成
【０３９６】
【化１０１】
2021508746.tif 000103
【０３９７】
前記化合物６の製造においてＣ−１をＣ−２に変更し、それ以外は同様の方法により化合物１２を得た。
【０３９８】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１１２１［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１２０
【０３９９】
合成例１３〜１８：化合物１３〜１８の合成
【０４００】
【化１０２】
2021508746.tif 000104
【０４０１】
化合物１〜６の製造においてＣ−１をＣ−３に変更し、それ以外は同様の方法により下記のような化合物１３〜１８を得た。
【０４０２】
化合物１３：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０８４
【０４０３】
化合物１４：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１２０９［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１２０８
【０４０４】
化合物１５：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０８４
【０４０５】
化合物１６：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１０８５［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０８４
【０４０６】
化合物１７：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１１９３［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１９２
【０４０７】
化合物１８：イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝１２２１［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１２２０
【０４０８】
【化１０３】
2021508746.tif 000105
【０４０９】
比較化合物１
【０４１０】
【化１０４】
2021508746.tif 000106
【０４１１】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ｓ１  １．４１４ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、ｂｒｏｍｏｐｒｏｐａｎｅ１．２１ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０４１２】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、比較化合物１を得た。
【０４１３】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝６５９［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６５８
【０４１４】
比較化合物２
【０４１５】
【化１０５】
2021508746.tif 000107
【０４１６】
１００ｍｌの２−ｎｅｃｋ丸底フラスコ（ＲＢＦ、Ｒｏｕｎｄ  Ｂｏｔｔｏｍ  Ｆｌａｓｋ）に、Ｓ２  １．４２３４ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、Ｃ−２  ３．０９４ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１．３５８ｇ（９．８２ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）３０ｇ入れて、撹拌させた。１００℃に昇温して６時間撹拌させ、反応溶液を常温に冷やした後、蒸留水（ＤＩ−Ｗａｔｅｒ）５００ｍｌに入れて、３０分間撹拌させた。
【０４１７】
析出物を減圧下で濾過および水洗し、カラムクロマトグラフィーにより分離し、６０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、比較化合物２を得た。
【０４１８】
イオン化モードＡＰＣＩ＋：ｍ／ｚ＝９５３［Ｍ＋Ｈ］、Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９５２
【０４１９】
比較化合物３
【０４２０】
【化１０６】
2021508746.tif 000108
【０４２１】
合成例１において中間体１の合成と同様の方法で、Ａ−１とＢ−１の代わりにＳ３とＳ４を用いて比較化合物３を合成した。
【０４２２】
比較化合物４
【０４２３】
【化１０７】
2021508746.tif 000109
【０４２４】
１０℃、９８％硫酸５０ｇに、比較化合物１  ３ｇ（４．５５３ｍｍｏｌ）を入れて、溶解させた。この後、Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ０．８０７ｇ（４．５５３ｍｍｏｌ）を入れて、４５℃に昇温して２時間撹拌した。反応溶液を水５００ｇに添加して結晶を析出させ、析出物を減圧下で濾過させて、比較化合物４を得た。
【０４２５】
実施例１
【０４２６】
化合物１を５．５５４ｇ、バインダー樹脂としてベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体（モル比７０：３０、酸価は１１３ＫＯＨｍｇ／ｇ、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量２０，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布（ＰＤＩ）２．０ｇ、固形分（Ｓ．Ｃ）２５％、溶媒ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を含む）１０．３７６ｇ、光開始剤としてはＩ−３６９（ＢＡＳＦ社）２．０１８ｇ、多官能性モノマーのＤＰＨＡ（日本化薬）１２．４４３ｇ、溶媒ＰＧＭＥＡ（ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）６８．５９３ｇ、および添加剤の界面活性剤としてＤＩＣ社のＦ−４７５、１．０１６ｇを混合して、感光性樹脂組成物１を製造した。
【０４２７】
実施例２〜１８
【０４２８】
実施例１において化合物１を化合物２〜１８に変更し、それ以外は同一の組成で感光性樹脂組成物２〜１８をそれぞれ製造した。
【０４２９】
比較例１
【０４３０】
比較化合物１を５．５５４ｇ、バインダー樹脂としてベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体（モル比７０：３０、酸価は１１３ＫＯＨｍｇ／ｇ、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量２０，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布（ＰＤＩ）２．０ｇ、固形分（Ｓ．Ｃ）２５％、溶媒ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を含む）１０．３７６ｇ、光開始剤としてはＩ−３６９（ＢＡＳＦ社）２．０１８ｇ、多官能性モノマーとしてＤＰＨＡ（日本化薬）１２．４４３ｇ、溶媒ＰＧＭＥＡ（ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）６８．５９３ｇ、および添加剤の界面活性剤としてＤＩＣ社のＦ−４７５、１．０１６ｇを混合して、比較例１の感光性樹脂組成物を製造した。
【０４３１】
比較例２〜４
【０４３２】
前記比較例１において比較化合物１を比較化合物２〜４にそれぞれ変更し、それ以外は同一の組成で比較例２〜４の感光性樹脂組成物を製造した。
【０４３３】
＜実験例＞
【０４３４】
基板の作製
【０４３５】
前記実施例１〜１８、比較例１〜４による感光性樹脂組成物を基板の作製にそれぞれ使用した。具体的には、前記実施例１〜１８、比較例１〜４による感光性樹脂組成物をガラス（５×５ｃｍ２）上にスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）し、１００℃で１００秒間前熱処理（ｐｒｅｂａｋｅ）を施してフィルムを形成させた。
【０４３６】
フィルムを形成させた基板とフォトマスク（ｐｈｏｔｏ  ｍａｓｋ）との間の間隔を２５０ｕｍとし、露光器を用いて基板の全面に４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量を照射した。この後、露光した基板を現像液（水酸化カリウム（ＫＯＨ）、０．０５％）に６０秒間現像し、２３０℃で２０分間後熱処理（ｐｏｓｔｂａｋｅ）して基板を作製した。
【０４３７】
耐熱性評価
【０４３８】
前記基板の作製方法により作製された基板を、分光器（ＭＣＰＤ−大塚社）を用いて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の可視光領域の透過率スペクトルを得た。また、前熱処理（ｐｒｅｂａｋｅ）基板を追加的に２３０℃で２０分間後熱処理（ｐｏｓｔｂａｋｅ）をして、同一の装備と測定範囲で透過率スペクトルを得た。
【０４３９】
得られた透過率スペクトルとＣ光源バックライトを用いて、得られた値Ｅ（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を用いて色変化（以下、ΔＥａｂ）を計算し、下記表１に示した。
【０４４０】
ΔＥａｂ値が小さいというのは、色耐熱性に優れていることをいう。
【０４４１】
ΔＥａｂ＜３の値を有すると、カラーフィルタ用色素として使用が可能であり、耐熱性に優れた色材といえる。具体的には、ΔＥａｂを計算する式は、下記の通りである。
【０４４２】
［計算式１］
ΔＥａｂ（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
【０４４３】
【表１】
2021508746.tif 000110
【０４４４】
前記表１を参照すれば、本発明の実施例１〜１８の感光性樹脂組成物を用いて形成したカラーパターン基板は、後熱処理と後熱処理後の透過率スペクトルの差（ΔＥａｂ）が３未満であって、色安定性が高く非常に少なくて、耐熱性に優れていることを確認することができた。
【０４４５】
明暗比の測定
【０４４６】
前記基板の作製方法により作製された基板を、明暗比測定器（ＣＴ−１、ＺＯＥＮＴＥＣＨ社）を用いて、２枚の偏光板の間に作製された基板を入れて、２枚の偏光板が水平の時の輝度と、２枚の偏光板が直交する時の輝度を測定して、下記計算式２で明暗比を計算した。
【０４４７】
［計算式２］
明暗比＝２枚の偏光板が水平の時の輝度／２枚の偏光板が垂直の時の輝度
【０４４８】
前記計算式２によって計算された明暗比を、下記計算式３で明暗比改善率を計算して、下記表２に記載した。
【０４４９】
［計算式３］
明暗比改善率＝（実施例の明暗比−比較例１、２または４の明暗比）／比較例１、２または４の明暗比＊１００）
【０４５０】
【表２】
2021508746.tif 000111
【０４５１】
前記表２を参照すれば、前記比較例１に比べて、前記実施例１〜１８の明暗比が２２０．４７％〜５３２．３８％改善されたことを確認することができた。また、前記比較例２に比べて、前記実施例１〜１８の明暗比が１３６．４８％〜３２９．５７％改善されたことを確認することができた。さらに、前記比較例４に比べて、前記実施例１〜１８の明暗比が１９７．８３％〜５１０．４３％改善されたことを確認することができた。
【０４５２】
蛍光強度の測定
【０４５３】
前記基板の作製方法により作製された基板を、Ｓｉｎｃｏ社のＦＳ−２蛍光測定装備を用いて、常温（２５℃）で、ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈを５４５ｎｍ、ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ５６０ｎｍ〜７２０ｎｍとして蛍光強度を測定して、図１に示した。
【０４５４】
図１によれば、本明細書の一実施態様に係る実施例６、７および１２の蛍光強度は、比較例１および２より低くて、追加的な染料を添加しなくても優れた明暗比が得られることを確認することができた。
【０４５５】
透過度評価
【０４５６】
前記基板の作製方法により作製された基板を、分光器（ＭＣＰＤ−大塚社）を用いて、２３０℃で２０分間後熱処理（ｐｏｓｔｂａｋｅ）した基板に対して、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の可視光領域の透過率スペクトルを得た。
【０４５７】
特に、青色カラーフィルタの場合、視感ｘ、視感ｙ、視感ｚにおいて３８０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける最大透過度が高い場合、より優れた輝度を示すことができる。
【０４５８】
図２は、視感ｘ、視感ｙ、視感ｚを示す。
【０４５９】
【表３】
2021508746.tif 000112
【０４６０】
前記表３を参照すれば、前記比較例３に比べて、前記実施例１および７、１３の３８０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける最大透過度が高いことが分かる。
【０４６１】
図３によれば、本明細書の一実施態様に係る実施例１、７および１３の３８０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける透過度が、比較例３より大きくて、青色カラーフィルタにおいてより優れた輝度を示すことを確認することができた。
【図１】
2021508746.tif 000175
【図２】
2021508746.tif 000176
【図３】
2021508746.tif 000177
【国際調査報告】
2021508746.tif 000178
2021508746.tif 000179
2021508746.tif 000180
2021508746.tif 000181