(57)【要約】  本発明による実施形態は、潜在性触媒、および１種以上の単量体とともにブレンステッド酸を生成可能な化合物を含有する組成物を含み、該組成物は、好適な放射線に露光されたときに、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）を起こして実質的に透明な薄膜を形成する。該組成物に使用される単量体は１．４〜１．６の範囲の屈折率を有するため、多様な屈折率を有する透明な薄膜を形成するように調整することができる。本発明の組成物はまた低誘電率（ｌｏｗ  ｋ、約２．２〜３の範囲）を特徴とする。したがって、本発明の組成物は、光電子分野での各種の用途、その中でも特にコーティング、カプセル化剤、フィラー、およびレベリング剤に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化１】
2021508759.tif 000028
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化２】
2021508759.tif 000029
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物。
【請求項２】
前記組成物は、互いに異なる式（Ｉ）の第１の単量体および第２の単量体を含み、前記第１の単量体および第２の単量体のうちの１つは、少なくとも１．５の屈折率と５０センチポアズ未満の粘度を有し、前記第１の単量体は前記第２の単量体と完全に混和されて透明な溶液を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、好適な放射線に露光されたときに、実質的に透明な薄膜を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記薄膜は、可視光に対して９０％以上の透過率を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記薄膜は、可視光に対して９５％以上の透過率を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）の前記単量体は、
【化３−１】
2021508759.tif 000030
【化３−２】
2021508759.tif 000031
【化３−３】
2021508759.tif 000032
からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記潜在性触媒は、式（ＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＣ）の化合物からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物であり、
【化４】
2021508759.tif 000033
ここで、
Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、−ＯＲａ、−Ｏ（ＣＯ）Ｒａ、および−ＯＳＯ２Ｒａからなる群より選択され、ここでＲａは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、および（Ｃ６−Ｃ１４）アリールからなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、およびＮＣＯＣＦ３からなる群より選択され、
Ｙ’は、ＯＲ９、ＳＲ９、および−Ｎ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルからなる群より選択され、ここでＲ９は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、および−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）からなる群より選択され、
Ｌは、ピリジン、ＰＲ３またはＯ＝ＰＲ３からなる群より選択され、ここでＲは、それぞれ独立してイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ（Ｃ５−Ｃ１０）アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
Ｒ７は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
Ｒ８は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＨＣＯ−パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキル）２、および−ＮＯ２からなる群より選択され、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、およびＯＳｉ（ＳｉＭｅ３）３からなる群より選択され、Ｍｅはメチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機−ルテニウム化合物は、
【化５−１】
2021508759.tif 000034
【化５−２】
2021508759.tif 000035
【化５−３】
2021508759.tif 000036
【化５−４】
2021508759.tif 000037
【化５−５】
2021508759.tif 000038
からなる群より選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
光分解条件下でブレンステッド酸を生成可能な前記化合物が下記の式で表されるものであり、
【化６】
2021508759.tif 000039
ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
式（ＩＶ）の１種以上の単量体をさらに含み、
【化７】
2021508759.tif 000040
ここで、
ｏは０〜２の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ２１Ｒ２２Ｒ２３、または
【化８】
2021508759.tif 000041
から選択される基であり、
ｃは１〜１０の整数であり、１つ以上のＣＨ２は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されていてもよく、
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ、および置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
式（ＩＶ）の前記単量体は、
【化９−１】
2021508759.tif 000042
【化９−２】
2021508759.tif 000043
からなる群より選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記潜在性有機遷移金属触媒は、
【化１０−１】
2021508759.tif 000044
【化１０−２】
2021508759.tif 000045
からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
【化１１−１】
2021508759.tif 000046
【化１１−２】
2021508759.tif 000047
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）
からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
実質的に透明な薄膜を形成するキットであって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化１２】
2021508759.tif 000048
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシシリル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化１３】
2021508759.tif 000049
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）式（Ｖ）の化合物
【化１４】
2021508759.tif 000050
（ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される）
を含む、キット。
【請求項１６】
【化１５−１】
2021508759.tif 000051
【化１５−２】
2021508759.tif 000052
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、請求項１５に記載のキット。
【請求項１７】
互いに異なる式（Ｉ）少なくとも２種の単量体を含有し、１つの単量体が別の単量体に完全に溶解され、前記組成物は、３９５ｎｍの放射線に十分な時間露光されたときに、可視光に対して少なくとも９０％の透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する、請求項１５に記載のキット。
【請求項１８】
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；および
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）
からなる群より選択される混合物を含有する、請求項１５に記載のキット。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物を含む薄膜。
【請求項２０】
請求項１４に記載の組成物を含む薄膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互引用
本願は、２０１８年１月２６日付で出願された米国仮出願第６２／６２２，１６２号の利益を主張し、その全体は参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明の実施形態は、一般的に、単一成分塊状重合性ポリシクロオレフィン単量体、および光酸発生化合物により光分解的に活性化する触媒に関する。その結果により形成された組成物は、高い光透過性と、光学デバイスの中でも特に光学センサ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の層が有する屈折率と一致する好適な屈折率を示す。より具体的には、本発明は、室温で安定的な単一成分の組成物であって、ノルボルネン（ＮＢ）系オレフィン単量体と、光分解条件下で酸を発生させる化合物により活性化する触媒とを含み、塊状重合を起こし、カプセル化剤、コーティング、フィラーを含む光電子分野の各種の用途に用いられる透明光学層を形成する組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、特にフラットパネルテレビおよびその他のフレキシブルディスプレイを含む各種の用途において、次第にその重要性が増加している。しかしながら、従来のＯＬＥＤ、特に下部発光型のＯＬＥＤは、生成した光子の約半分だけがガラス基板に放出され、その２５％が空気中に放出されるという短所がある。光子の残りの半分は、導波されてＯＬＥＤスタック内で消失する。このような光子の損失は、主に有機層（ｎ＝１．７〜１．９）とガラス基板（ｎ＝１．５）との間で屈折率（ｎ）が一致しないことに起因する。基板（ｎ＝１．８）と有機層の屈折率を一致させ、発光領域（ｚｏｎｅ）からカソードまでの距離を増加してプラズモン損失を抑制すると、基板への光抽出を８０〜９０％に増やすことができる。一例として、Ｇ．Ｇａｅｒｔｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｃ．  Ｏｆ  ＳＰＩＥ，Ｖｏｌ．６９９９，６９９９２Ｔ  ｐｐ  １−１２（２００８）を参照されたい。
【０００４】
また、ＯＬＥＤには、別の課題もある。ＯＬＥＤは有機材料であるため、湿気、酸素、温度、およびその他の厳しい環境に対して一般的に敏感である。よって、ＯＬＥＤをこのような厳しい大気条件から保護する必要がある。一例として、米国公開特許第２０１２／０００９３９３号を参照されたい。
【０００５】
さらに、低誘電率（ｌｏｗ  ｋ）を有するとともに優れた絶縁特性を示すフィラー有機組成物を開発する必要もある。一般的に、２．２〜３．０の範囲の低誘電率を示す組成物が、ＯＬＥＤデバイスの製造により好適である。
【０００６】
当該分野において直面する問題に対処するために、米国特許第８，２６３，２３５号は、少なくとも１つの有機発光材料と、芳香環を有さない脂肪族化合物とからなり、屈折率が１．４〜１．６である発光層の使用を開示している。前記特許に記載されている脂肪族化合物は、一般的に各種のポリアルキルエーテル類であるが、これらの物質は高温において不安定であることが知られている。一例として、Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ  ｅｔ  ａｌ．，Ｉ  ＆  ＥＣ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．３，２０６−２１０（１９６２）を参照されたい。
【０００７】
２０１６年９月１日付で出願され、現在同時係属中である米国特許出願第１５／２５３，９８０号は、屈折率を所望の範囲に調節することができ、フィラーおよび保護コーティング材として好適であり、各種のＯＬＥＤデバイスの製造に使用可能な２成分の塊状重合性組成物を開示している。前記出願が開示する組成物はいくつかの利点を有し得るが、２成分系であるという短所には変わりがない。さらに、ＯＬＥＤの製造条件はもちろん、室温でも安定しており、好適な光分解条件下で即座に重合可能な塊状重合性組成物を提供する必要性も解決できていない。
【０００８】
したがって、ＯＬＥＤの屈折率を補完しつつ、各種の望ましい性質の中でも特に高い透過率、優れた絶縁特性（すなわち低誘電率）、および優れた熱特性を示すフィラー材料が依然として求められている。また、前記有機フィラー材料は、永久的な保護コーティングを容易に形成し、ＯＬＥＤ層を必要としない単一成分組成物として使用可能であることが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、当該分野において直面する問題を克服する有機組成物を提供することである。より具体的には、本発明の目的は、ＯＬＥＤデバイスの製造条件下で塊状重合可能な単一成分組成物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、安定的な単一成分の塊状重合性組成物であって、通常の保管条件またはそれ以下の条件では粘度変化を表さないが、例えば放射線の使用によりＯＬＥＤを最終的に製造するプロセス条件下でのみ塊状重合を起こす組成物を提供することである。
【００１０】
本発明のその他の目的および用途の範囲については、下記の詳細な説明で記述する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、単一成分フィラー組成物を採用することで、これまで達成できなかった性質、すなわち１．４〜１．６以上の範囲の屈折率、優れた絶縁特性、すなわち約２．５未満の誘電率（ｋ）を有する材料、高い無色光透過性、一般的に１０〜２０μｍの範囲であるが意図する用途に応じて適切に調節可能であるフィラー層の好適な膜厚、ＯＬＥＤスタック、特にカソード層（ＯＬＥＤスタックの最も上にある極めて薄い層）との互換性、ＯＬＥＤスタック上の製剤（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）重合との互換性（急速な重合時間、１００℃未満の温度での光分解処理が可能であることを含む）、ＯＬＥＤスタックおよびガラスカバーに対する粘着性などの性質を有する透明光学層を含むＯＬＥＤデバイスの製造が可能であることが見出された。また、本発明の組成物が一般的に低い粘度を必要とするＯＬＥＤ層にわたって良好で均一なレベリングを期待できることにも注目すべきである。さらに、本発明の組成物は、剛性のポリシクロオレフィン構造により、低い収縮率も期待できる。また、本発明の成分は、適用時に急速に塊状重合するので、ＯＬＥＤスタックに損傷を与え得る離脱小分子（ｆｕｇｉｔｉｖｅ  ｓｍａｌｌ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）を残さない。一般的には追加的な効果を得るために、その他の小分子添加剤を投入する必要がない。最も重要な点は、本発明の組成物は、に最大３５℃を含む周囲大気条件で数時間安定的であり（すなわち、粘度変化がない）、光分解条件下でのみ塊状重合を起こす点である。前記組成物は５０℃より高い温度でさらに硬化でき、一般的には１時間未満で硬化される。
【００１２】
本発明の組成物は、「液晶滴下注入（ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌ）」（通称「ＯＤＦ」）に対しても互換できる。上部発光型ＯＬＥＤデバイスの製造に通常用いられる通常のＯＤＦ工程では、特別な光学流体を塗布してデバイスから上部のカバーガラスに至る光の透過を強化し、その後前記流体はＯＤＦ法によって分散する。該方法はＯＤＦとして知られているが、実際には、通常材料の数滴または数ラインがシールライン（ｓｅａｌ  ｌｉｎｅ）内に分散されるため、誤解を招く可能性がある。流体を塗布した後、前記流体は、ダイ接着型（ｄｉｅ−ａｔｔａｃｈ）エポキシと同様に、上部ガラスを積層するにつれて広がっていく。前記工程は、空気が内部に閉じこめられることを防止するために一般的に真空下で実施する。本発明は、低粘度材料が短時間で急速に基板を容易にかつ均等に被覆することができるようにする。本発明の組成物は、インクジェット工程でも分散させることができる。さらに、本発明は、特にＯＤＦ法において単一成分組成物が、２成分系を使用するよりはるかに便利であるということにより、従来技術が有する短所を克服する。
【００１３】
したがって、本発明は、単一成分組成物であって、下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化１】
2021508759.tif 000002
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシシリル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化２】
2021508759.tif 000003
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは、同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）好適な光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
式（Ｉ）の前記単量体は、少なくとも１．５の屈折率を有し、前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物を提供する。
【００１４】
本発明のまた別の態様において、本発明の組成物を含み透明薄膜を形成するキットをさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書で用いられる用語は以下のような意味を有する。
【００１６】
本明細書で冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」を用いる場合、明示的かつ明確に１つの対象に限定されていない限り、複数の対象を含む。
【００１７】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる成分の量、反応条件などを表すすべての数字、数値および／または式は、当該数値を得るために行った測定における各種の不確定要素を反映しているので、別途の記載がない限り、すべて「約（ａｂｏｕｔ）」という用語で修飾されていると理解されるべきである。
【００１８】
本明細書で数字の範囲が開示されている場合、前記範囲は連続しており、当該範囲の最大値と最小値、および前記最大値と最小値間のすべての値を含む。さらに、前記範囲が整数を示す場合、範囲の最大値と最小値間のすべての整数が含まれる。また、特徴または特性を説明するために複数の範囲が提示されている場合、それらの範囲を組み合わせることができる。すなわち、別途の記載がない限り、本明細書に開示されるすべての範囲は、それに含まれるすべての下位範囲を含むと理解されるべきである。例えば「１〜１０」という範囲は、最小値１と最大値１０の間のすべての下位範囲を含むと見なすべきである。１〜１０の下位範囲の例には、１〜６．１、３．５〜７．８、５．５〜１０などを含むが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書で使用される場合、記号
【化３】
2021508759.tif 000004
は、図示された基の構造に応じて、別の繰り返し単位、または別の原子、分子、基、部分とともに結合を形成する位置を示す。
【００２０】
本明細書において「ヒドロカルビル」は、炭素原子および水素原子を含有する基を示し、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、およびアルケニルなどが挙げられるが、これに限定されない。「ハロヒドロカルビル」という用語は、少なくとも１つの水素がハロゲンで置換されたヒドロカルビル基を示す。「パーハロカルビル」はすべての水素がハロゲンで置換されたヒドロカルビル基を示す。
【００２１】
本明細書において「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」という表現は、メチル基およびエチル基、ならびに直鎖もしくは分岐状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、およびヘキシル基を含む。特にアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｔｅｒｔ−ブチルなどである。「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ」、「（Ｃ１−Ｃ４）チオアルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル」、「ジフェニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「フェニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「フェニルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、および「フェノキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」などの派生表現も同様に解釈することができる。
【００２２】
本明細書において「シクロアルキル」という表現は、公知の環式基をすべて含む。「シクロアルキル」の代表的な例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられるが、これに限定されない。「シクロアルコキシ」、「シクロアルキルアルキル」、「シクロアルキルアリール」、「シクロアルキルカルボニル」などの派生表現も同様に解釈することができる。
【００２３】
本明細書において「（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルキル」という表現は、前記アルキル基のすべての水素原子がフッ素原子で置換されたものを意味する。具体的な例としては、トリフルオロメチル基およびペンタフルオロエチル基、直鎖もしくは分岐状のヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基およびトリデカフルオロヘキシル基が挙げられる。「（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルコキシ」などの派生表現も同様に解釈される。本明細書に記載のアルキル基、例えば「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」は、部分的にフルオロ化されてもよい。すなわち、前記アルキル基の一部の水素原子だけがフッ素原子で置換されてもよく、派生表現も同様に解釈される。
【００２４】
本明細書で「（Ｃ６−Ｃ１０）アリール」という表現は、置換もしくは未置換のフェニルまたはナフチルを示す。置換フェニルまたは置換ナフチルの具体的な例としては、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリル、１，２−、１，３−、１，４−キシリル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチルなどが挙げられる。また、「置換フェニル」または「置換ナフチル」は、本明細書で定義するか、または当該分野における公知のものの中で可能な置換基をすべて含む。
【００２５】
本明細書で「（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」という表現は、本明細書で定義する（Ｃ６−Ｃ１０）アリールが、本明細書で定義する（Ｃ１−Ｃ４）アルキルに結合されていることを意味する。代表的な例としては、ベンジル、フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチルなどが挙げられる。
【００２６】
「ハロゲン」または「ハロ」は、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨードを意味する。
【００２７】
広義に、「置換」という表現は、有機化合物の許容可能な置換基をすべて含むものと解釈される。本明細書に開示されている一部の特定の実施形態において、「置換」という用語は、独立して、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルキル、フェニル、ヒドロキシ、−ＣＯ２Ｈ、エステル、アミド、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルキル、および（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルコキシからなる群より選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。しかし、これらの実施形態において、当業者に公知の適切な他の置換基を用いることもできる。
【００２８】
本文、図解（ｓｃｈｅｍｅ）、実施例、および表において原子が原子価（ｖａｌｅｎｃｅ）を満たしていない場合、当該原子価を満たす適切な数字の水素原子を有するものとみなすこととする。
【００２９】
「潜在性有機遷移金属触媒」という用語は、特定（通常は周囲大気条件下）の温度で触媒活性をほとんどまたは全く示さず、適切な光に露光されたとき、触媒反応が活性化される有機遷移金属化合物を意味する。
【００３０】
「低誘電率（ｌｏｗ  Ｋ）」という用語は、一般的に熱形成された二酸化ケイ素の誘電率（３．９）より低い誘電率を示し、「低誘電率材料」という表現を用いる場合、３．９未満の誘電率を有する材料を意味するとみなされるが、２．２であるか、または一般に約２．２〜３．０の範囲の誘電率であってもよい。
【００３１】
本明細書において「由来（ｄｅｒｉｖｅｄ）」という表現は、重合体繰り返し単位が、例えば式（Ｉ）または（ＩＶ）による多環ノルボルネン型単量体から重合（形成）されることを意味する。この場合、結果的に得られた重合体は開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）されたものであり、例えば、ノルボルネン型単量体の２，３二重結合は、以下に示すように開環および重合される。
【化４】
2021508759.tif 000005
【００３２】
したがって、本発明の実施によると、単一成分の組成物であって、下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化５】
2021508759.tif 000006
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシシリル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化６】
2021508759.tif 000007
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）好適な光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含む、組成物を提供する。
【００３３】
本明細書に用いられるＡｒｙｌは、以下の成分をさらに含んでいてもよい。
【化７】
2021508759.tif 000008
ここで、各式のＲｘは、独立して、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、およびヒドロキシからなる群より選択される。
【００３４】
前述のように、式（Ｉ）の単量体は、少なくとも１．５の屈折率を有する。組成物は室温で透明な液体形態である。
【００３５】
本発明の組成物に使用される単量体は、参考文献において知られているか、または当該分野において同一または類似の単量体を製造する方法として知られている各種の方法で製造することができる。
【００３６】
また、本明細書に記載の単量体は、例えば、有機−ルテニウムおよび有機−オスミウム化合物などの特定の遷移金属触媒を使用して、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）条件下で塊状重合される場合、溶媒を使用しない純粋（ｎｅａｔ）な状態で容易に塊状重合を起こす。例えば、Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ，Ｅｄ．：Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ，２００３，  Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００１，３４，１８−２９，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００６，４５，３７６０−３７６５を参照されたい。また、本明細書に援用されている米国特許第６，８３８，４８９号を参照されたい。本明細書において「塊状重合」という用語は、当該分野で一般的に通用する意味を有する。言い換えれば、実質的に溶媒の非存在下で実施される重合反応を意味する。ただし、一部の場合には、反応媒体内に少量の溶媒が存在することもある。例えば、前記少量の溶媒は、潜在性触媒および／または活性化剤の溶解、または反応媒体に潜在性触媒および／または活性化剤を運搬するのに用いられてもよい。一部の溶媒は単量体の粘度を低減するのに用いられてもよい。反応媒体内で用いることができる溶媒の量は、単量体の総重量に対して０〜５重量％の範囲であってもよい。本発明では、触媒、活性化剤および／または単量体を溶解するのに適切な溶媒であればいずれも使用できる。前記溶媒の例としては、アルカン、シクロアルカン、トルエン、ＴＨＦ、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどが挙げられる。
【００３７】
潜在性触媒および活性化剤の溶解に１種以上の単量体自体を用いることで、溶媒の使用を回避できることが見出された。さらに、１種の単量体が他の単量体の溶媒として機能することで、追加の溶媒の必要性を排除できる。例えば、式（Ｉ）の第１の単量体が室温で固体である場合、室温で液体である式（Ｉ）の第２の単量体は、式（Ｉ）の第１の単量体の溶媒として使用することができ、その逆も同様である。したがって、前記のような状況においては、１種以上の単量体を本発明の組成物に使用することができる。
【００３８】
これにより、驚くべきことに、式（Ｉ）の単量体が、組成物を望ましい基板上に塗布するときとは異なる温度および／または条件で塊状重合を行い、得られた重合体薄膜に高い屈折率を付与する高屈折率材料として機能することが見出された。一般的に、本発明に好適な式（Ｉ）の単量体は、少なくとも１．５の屈折率であることを特徴とする。一部の実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は１．５より高い。また別の実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は約１．５〜１．６の範囲である。また別の実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は１．５５より高いか、１．６より高いか、または１．６５より高い。さらに別の実施形態においては、１．７より高くてもよい。
【００３９】
一般的に本発明の組成物は、粘度が低く、２５℃で５０センチポアズ未満であり得る。一部の実施形態において、本発明の組成物の粘度は２５℃で４０センチポアズ未満である。また別の実施形態において、本発明の組成物の粘度は、２５℃で約１０〜４０センチポアズの範囲である。また別の実施形態において、本発明の組成物の粘度は、２５℃で３０ｃＰ未満、２０ｃＰ未満、１５ｃＰ未満、１２ｃＰ未満である。また別の実施形態においては、４０℃で１０ｃＰ未満であってもよい。さらに別の実施形態において、本発明の組成物の粘度は、４０℃で約８〜１２ｃＰの範囲である。
【００４０】
本発明の組成物が、例えば、２種以上の単量体を含有する場合に、それらは屈折率変更、粘度変更のいずれかまたは両方を含む、所望の効果がもたらされる望ましい量で存在し得る。よって、式（Ｉ）の第１の単量体と式（Ｉ）の第２の別の単量体とのモル比は１：９９〜９９：１の範囲であり得る。一部の実施形態において、式（Ｉ）の第１の単量体と式（Ｉ）の第２の別の単量体とのモル比は５：９５〜９５：５の範囲であり、また別の実施形態においては、１０：９０〜９０：１０、２０：８０〜８０：２０、３０：７０〜７０：３０、６０：４０〜４０：６０、５０：５０などである。同様に、式（Ｉ）の２種より多い異なる単量体が使用される場合に、所望の結果がもたらされる任意の比率の前記単量体を使用することができる。
【００４１】
一般に、本発明による組成物は、前述した式（Ｉ）の１種以上の単量体、および必要に応じて異なる式（Ｉ）の１種以上の単量体１種を含み、後述するように、前記組成物の各種の実施形態は、実施形態の用途に適合し、かつ望ましい性質を有するように選択される。つまり、本発明の実施形態は、特定の用途に合わせて調整することができる。
【００４２】
例えば、前述したように、式（Ｉ）の異なる単量体を適切に組み合わせて、所望の屈折率、粘度、光透過性を有するように組成物を調整することが可能である。さらに、本明細書でさらに説明するように、他の重合体材料または単量体材料、例えば、最終用途に応じて望ましい光学特性を提供するのに適合する無機ナノ粒子を含有することが望ましいことがある。したがって、本発明の組成物は、所望の効果がもたらされる他の高屈折性重合体材料および／またはナノ粒子をさらに含むことができる。前記重合体の例としては、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニル−トルエン）、α−メチルスチレンとビニル−トルエンとの共重合体などが挙げられるが、これに限定されない。一部の実施形態において、これら重合体および／またはナノ粒子の一部は、使用される単量体の種類に応じて粘度調節剤としても機能する。よって、本発明の一部の実施形態において、ポリスチレンは粘度調節剤として用いられる。
【００４３】
また、本発明の組成物は、単量体をさらに含有することができることが見出された。一部の実施形態において、本発明による組成物は、式（ＩＶ）の単量体から選択された１種以上の第２の単量体をさらに含有してもよい。
【００４４】
式（ＩＶ）の単量体は、
【化８】
2021508759.tif 000009
ここで、
ｏは、０〜２の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ２１Ｒ２２Ｒ２３、または
【化９】
2021508759.tif 000010
から選択される基であり、
ｃは１〜１０の整数であり、１つ以上のＣＨ２は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されていてもよく、
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、およびヒドロカルビルからなる群より選択され、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ、および置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシからなる群より選択される。
【００４５】
本発明の当該態様において、式（ＩＶ）の単量体がさらなる利点を提供することが見出された。言い換えれば、式（ＩＶ）の単量体は、前記単量体の性質に応じて、組成物の屈折率を高めるかまたは低めることが可能であり、つまり用途に合わせて調整することができる。また、式（ＩＶ）の単量体は、一般的に接着性を向上させて、「接着改質剤」として用いることができる。最後に、式（ＩＶ）の単量体は、他の様々な利点の中でも特に潜在性触媒および／または活性化剤に対して低い粘度および優れた溶解性を示し得る。
【００４６】
したがって、式（Ｉ）の単量体の範疇に属する単量体であれば、いずれも本発明の組成物に使用することができる。式（Ｉ）の単量体の代表的な例は以下のとおりであるが、これに限定されない。
【化１０−１】
2021508759.tif 000011
【化１０−２】
2021508759.tif 000012
【化１０−３】
2021508759.tif 000013
【００４７】
式（ＩＶ）の単量体の代表的な例は以下のとおりであるが、これに限定されない。
【化１１−１】
2021508759.tif 000014
【化１１−２】
2021508759.tif 000015
【００４８】
本発明のさらに別の実施形態において、前記組成物は、本明細書に記載のように、ＲＯＭＰ条件下で塊状重合をもたらす潜在性触媒を、種類に制限なく含有する。一般的に、そのような好適な潜在性触媒の例としては、公知の有機遷移金属錯体が多数挙げられるが、その中でも有機−ルテニウムまたは有機−オスミウム化合物が挙げられる。
【００４９】
したがって、本発明の組成物は、式（ＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＩＢ）の化合物、および式（ＩＩＩＣ）の化合物からなる群より選択される有機−ルテニウム化合物である潜在性触媒を含有する。
【化１２】
2021508759.tif 000016
ここで、
Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、−ＯＲａ、−Ｏ（ＣＯ）Ｒａ、および−ＯＳＯ２Ｒａからなる群より選択され、ここでＲａは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、および（Ｃ６−Ｃ１４）アリールからなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、およびＮＣＯＣＦ３からなる群より選択され、
Ｙ’は、ＯＲ９、ＳＲ９、および−Ｎ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルからなる群より選択され、ここでＲ９は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、および−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）からなる群より選択され、
Ｌは、ピリジン、ＰＲ３またはＯ＝ＰＲ３からなる群より選択され、ここでＲは、独立してイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ（Ｃ５−Ｃ１０）アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
Ｒ７は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
Ｒ８は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＨＣＯ−パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキル）２、および−ＮＯ２からなる群より選択され、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、およびＯＳｉ（ＳｉＭｅ３）３からなる群より選択され、Ｍｅはメチルである。
【００５０】
一般的に、式（Ｉ）の単量体の開環メタセシス重合をもたらす潜在性有機遷移金属触媒であれば、いずれも本発明の組成物に使用することができる。より具体的には、周囲温度でほとんどまたは全く活性を示さない有機−ルテニウムまたは有機−オスミウム化合物を使用することができる。言い換えれば、室温または室温に近い温度で安定的な潜在性触媒が、本発明の組成物により好適である。潜在性触媒は、各種条件下で活性化されてもよく、ここでは熱活性化、酸活性化、光活性化、化学的活性化が含まれるが、これに限定されない。化学的活性化は、熱酸発生剤または光酸発生剤の使用を含んでもよい。
【００５１】
ＲＯＭＰ触媒を休止状態にする別の方法は、好適な失活剤、例えば光塩基発生剤を添加することにより触媒を非活性化させることである。前記触媒は、熱酸発生剤または光酸発生剤を用いることにより再活性化される。ＲＯＭＰ触媒の潜在性（ｌａｔｅｎｃｙ）を調節する別の方法は、以下にさらに例示するように、Ｎ−複素環カルベン（ＮＨＣ）リガンドを操作することである。したがって、本明細書に記載の各種の異なる技術を使用して、光分解処理または熱処理、あるいは化学的活性化により活性化できる触媒の潜在性（ｃａｔａｌｙｓｔ  ｌａｔｅｎｔ）を調節して、本明細書に記載の電子デバイスの製造を容易にすることができる。
【００５２】
本発明の組成物で使用するのに適した潜在性触媒は、参考文献に記載の公知の触媒であってもよく、当該分野において公知の方法のうちの任意の方法で容易に調製することができる。例えば、Ｇｒｕｂｂｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１１，３０（２４）：６７１３−６７１７；Ｓｕｔａｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１６，５５，７６４−７６７；Ｌｅｉｔｇｅｈ，ｅｔ  ａｌ．，Ｍｏｎａｔｓｈ  Ｃｈｅｍ（２０１４）１４５：１５１３−１５１７；ｖａｎ  Ｈｅｎｓｂｅｒｇｅｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．２０１５，３，６９３−７０２；Ｇｒｕｂｂｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１，２０３８０２０３９；Ｚａｋ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０１４，１１３１−１１３６；Ｇａｗｉｎ，ｅｔ  ａｌ．，ＡＣＳ  Ｃａｔａｌ．２０１７，７，５４４３−５４４９を参照されたい。本明細書に援用されている米国特許第９，３２８，１３２号を参照してもよい。したがって、例示的ないくつかの潜在性触媒、すなわち有機−ルテニウム化合物は、
【化１３−１】
2021508759.tif 000017
【化１３−２】
2021508759.tif 000018
【化１３−３】
2021508759.tif 000019
【化１３−４】
2021508759.tif 000020
【化１３−５】
2021508759.tif 000021
からなる群より選択されてもよいが、これに限定されない。
【００５３】
周囲条件下で休止状態であり、光分解により活性化できる他の各種の有機ルテニウム化合物も、本発明の組成物に用いることができる。一例として下記の化合物が挙げられるが、これに限定されない。
【化１４】
2021508759.tif 000022
【００５４】
前述のように、本発明の組成物は、好適な光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物をさらに含有する。驚くべきことに、公知の特定の光活性化合物、例えば置換キサントン誘導体を当該目的に用いることができることが見出された。
【００５５】
したがって、一部の実施形態において、前記キサントン誘導体は下記の式（Ｖ）で表される。
【化１５】
2021508759.tif 000023
ここで、Ｙはハロゲンであり、Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される。一部の実施形態において、Ｙは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素からなる群より選択される。また別の実施形態において、Ｙは塩素である。さらに別の実施形態において、Ｒ３０は水素であり、Ｒ３１は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどからなる群より選択される。
【００５６】
式（Ｖ）の化合物の代表的な例は以下のとおりであり得る。
【化１６−１】
2021508759.tif 000024
【化１６−２】
2021508759.tif 000025
【００５７】
ブレンステッド酸を発生させる式（Ｖ）の化合物であれば、いずれも本発明の組成物に用いることができることが見出された。生成されたブレンステッド酸は、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の潜在性触媒を活性化して式（Ｉ）の単量体、および存在する場合、式（ＩＶ）の単量体のＲＯＭＰを開始することにより、本発明の組成物が透明な高分子材料を形成するようになる。一般的に、ブレンステッド酸はいずれも触媒の活性化を誘発することができる。前記ブレンステッド酸の例としては、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、生成されたブレンステッド酸は塩酸である。
【００５８】
一部の実施形態において、式（Ｖ）の化合物は、特定の波長、一般的に約２４０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の電磁放射で活性化できる。したがって、前記電磁放射で活性化される化合物であれば、いずれもＯＬＥＤスタックに対して安定的な本発明の組成物に使用することができる。言い換えれば、ＬＥＤデバイスに用いられるＯＬＥＤの一部は電磁放射に敏感であるため、使用されるＯＬＥＤに応じて、特定の波長、例えば３６５ｎｍの波長に露光されると損傷を受ける。したがって、特定の波長の放射線に露光されてもＯＬＥＤを損傷させない式（Ｖ）の化合物であれば、いずれも本発明に使用することができる。一部の実施形態において、式（Ｖ）の化合物は、波長２６０ｎｍの放射線で活性化する。また別の実施形態において、式（Ｖ）の化合物は、波長３１０ｎｍの放射線で活性化される。さらに別の実施形態において、式（Ｖ）の化合物は、波長３９５ｎｍの放射線で活性化される。
【００５９】
しかし、本発明で使用される潜在性触媒を活性化するブレンステッド酸（例えば塩酸）を生成する公知の光活性化合物であれば、いずれも本発明の組成物に用いることができる。これらの化合物は、すべて本発明の範疇に属する。
【００６０】
本発明の一部の実施形態において、本発明の組成物は、式（Ｉ）の単量体の塊状重合を促進するために、有機転移化合物を活性化できる光増感剤化合物をさらに含有してもよい。当該目的のために、好適な増感剤化合物であれば、いずれも本発明の組成物に使用できる。そのような好適な増感剤化合物として、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ベンズピレン、フルオランテン、ルブレン、ピレン、キサントン、インダントレン、およびこれらの混合物のような光増感剤が挙げられる。一般的に光増感剤は、光源から照射したエネルギーを吸収して前記エネルギーを望ましい基板／反応物に移送する。本発明では、本発明の組成物に使用される式（Ｖ）の化合物が前記基板／反応物に該当する。
【００６１】
所望の結果をもたらすものであれば、潜在性触媒および式（Ｖ）の化合物のいずれの含有量も本発明の組成物に使用できる。一般的に単量体、潜在性触媒、式（Ｖ）の化合物のモル比は、１０，０００：１：１〜５，０００：１：１の範囲、またはそれ以下である。一部の実施形態において、単量体、潜在性触媒、光活性開始剤のモル比は、１５，０００：１：１、２０，０００：１：１、またはそれ以上である。前述したように、ナノ粒子が使用される場合、潜在性触媒を活性化させるために他の添加剤を使用する必要はない。
【００６２】
本発明による組成物は、一般的に２６０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で好適な放射線に露光されて塊状重合される場合、実質的に透明な薄膜を形成することが見出された。言い換えれば、本発明の組成物は、好適な放射線に露光されると、単量体が塊状重合を起こして可視光に対して実質的に透明な薄膜を形成する。すなわち、可視光の大部分が前記薄膜を透過する。一部の実施形態において、本発明の組成物から形成された薄膜は、可視光の９０％以上の透過率を示した。また別の実施形態において、本発明の組成物から形成された薄膜は、可視光の９５％以上の透過率を示した。塊状重合を起こすのに好適な放射線であれば、いずれも本発明に使用することができ、前記放射線は、例えば、前述のように３９５ｎｍの波長を有する。しかしながら、例えば２６０ｎｍまたは３１０ｎｍの他の好適な波長の放射線も使用される。一部の実施形態においては、ＯＬＥＤスタックに損傷を与えない放射線の波長が使用された。
【００６３】
また別の実施形態において、本発明の組成物は、好適なＵＶ照射に露光されたときに塊状重合を起こして、ＯＬＥＤスタックに損傷を与えることなく実質的に透明な薄膜を形成する。さらに別の実施形態において、本発明の組成物は、好適なＵＶ照射に露光されたときに塊状重合を起こすが、単量体または揮発性オリゴマー生成物を実質的にほとんど生成しなかった。
【００６４】
塊状重合条件下に置く前に、前記組成物の粘度を調節するために、本発明の組成物と互換される各種の他の粘度調節剤も使用できることが見出された。そのような粘度調節剤の好適な例としては、ポリスチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴ）などの透明重合体が挙げられる。
【００６５】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００６６】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレンを含む。
【００６７】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００６８】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００６９】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７０】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−（２−（［１、１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７１】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７２】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７３】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７４】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７５】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含む。
【００７６】
本発明のまた別の態様において、実質的に透明な薄膜を形成するキットを提供する。本発明の組成物は、前記キット内に分散される。したがって、一部の実施形態において、式（Ｉ）の１種以上の単量体、任意に、式（ＩＶ）の１種以上の単量体および式（Ｖ）の化合物を分散させて所望の結果を得る、および／または所望の目的を達成するキットを提供する。さらに、前記キットは、本明細書に記載の潜在性触媒を含む。式（Ｉ）または（ＩＶ）の単量体は前述したとおりである。
【００７７】
一部の実施形態において、前述のキットは、本明細書に記載の互いに異なる式（Ｉ）の２種以上の単量体を含む。また別の実施形態において、本発明のキットは、本明細書に記載のように、少なくとも２種の単量体を含み、第１の単量体は、第２の単量体および／または潜在性触媒と添加剤の溶解を促進する。本明細書に記載の式（Ｉ）の単量体であれば、いずれも本実施形態で用いることができる。これらの成分に含有される式（Ｉ）の第１の単量体と第２の単量体のモル比は変えることができ、１：９９〜９９：１、１０：９０〜９０：１０、２０：８０〜８０：２０、３０：７０〜７０：３０、６０：４０〜４０：６０、５０：５０などの範囲であり得る。また別の実施形態において、キットは、互いに異なる式（１）の２種より多い単量体が分散されている組成物を含んでもよい。さらに、前述のように、式（Ｉ）の第１の単量体は、式（Ｉ）の第２の単量体に完全に溶解され、室温で透明な溶液を形成する。一部の実施形態において、単量体混合物は、塊状重合を起こす前にわずかに昇温した温度で、例えば３０℃、４０℃または５０℃で、透明な溶液になり得る。本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、十分な時間好適な放射線に露光される場合、塊状重合を起こし、重合体薄膜を形成する。言い換えれば、本発明の組成物を封止すべき基板上または表面上に注いで好適な放射線に露光して単量体を重合させると、透明薄膜の形態の固形の透明重合体を形成する。前述のように、重合は一般的に約２６０ｎｍ〜４００ｎｍまたはそれ以上の波長で好適な放射線に露光される場合に起こり得る。２６０ｎｍ〜４００ｎｍ、または本明細書に記載の好適な波長で段階的に露光することも可能である。本発明を実施することで、前記基板上に実質的に透明な薄膜である重合体薄膜を得ることができる。本明細書において「実質的に透明な薄膜」とは、本発明の組成物から形成されたものであり、可視光に対して光学的に透明な薄膜を意味する。したがって、本発明の一部の実施形態において、前記薄膜は少なくとも９０％の可視光透過率を有し、また別の実施形態において、本発明の組成物から形成された薄膜は、少なくとも９５％の可視光透過率を示す。
【００７８】
式（Ｉ）の１種以上の単量体を、任意に、式（ＩＶ）の１種以上の単量体と組み合わせた各種の混合物で本発明のキットを形成することができ、前記キットは、式（Ｖ）の化合物、および式（ＩＩＡ）、（ＩＩＢ）、（ＩＩＩＡ）、（ＩＩＩＢ）、または（ＩＩＩＣ）の少なくとも１種のルテニウム化合物をさらに含む。一部の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００７９】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレンを含有する組成物を含む。
【００８０】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８１】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８２】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８３】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８４】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８５】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８６】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８７】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８８】
また別の実施形態において、前述のキットは、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）を含有する組成物を含む。
【００８９】
本発明のまた別の態様において、本明細書に記載されているように、式（Ｉ）の１種以上の単量体、任意に、式（ＩＶ）の１種以上の単量体、潜在性触媒、式（Ｖ）の化合物を含む組成物をさらに提供する。本発明の当該態様において、本明細書に記載の式（Ｉ）の単量体であればいずれも、任意に式（ＩＶ）の１種以上の単量体と組み合わせて、使用することができる。式（Ｉ）の単量体は、少なくとも１．５の屈折率と５０センチポアズ未満の粘度を有するものが一般的に使用される。２種より多い式（Ｉ）の単量体が使用される場合、第１の単量体は第２の単量体と完全に混和されて透明な溶液を形成する。前記組成物が好適な放射線に露光される場合、可視光に対して９０％を超える透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する。
【００９０】
本発明のまた別の態様によると、各種の光電子デバイスの製造に用いられる実質的に透明な薄膜を形成する方法であって、
式（Ｉ）の１種以上の単量体と、潜在性触媒と、式（Ｖ）の化合物とを含み、任意に式（ＩＶ）の１種以上の単量体を組み合わせて、均一で透明な組成物を形成し、
前記組成物で好適な基板をコーティングするか、または好適な基板上に前記組成物を注いで薄膜を形成し、
前記薄膜を好適な放射線に露光して前記単量体の重合を誘発する方法を提供する。
【００９１】
本発明の組成物で所望の基板をコーティングして薄膜を形成する工程において、本明細書に記載されているコーティング工程、および／または、当該分野において当業者に公知のコーティング工程、例えばスピンコーティング法によって実施することができる。その他の好適なコーティング法としては、スプレーコーティング、ドクターブレード、メニスカスコーティング、インクジェットコーティング、スロットコーティングが挙げられるが、これらに限定されない。混合物を基板上に注いで薄膜を形成することもできる。好適な基板には、電気デバイス、電子デバイスまたは光電子デバイスに用いられているかまたは用いられ得る適当な基板、例えば半導体基板、セラミック基板、ガラス基板が含まれる。一般的に、前記組成物は、好適な放射線に露光された時に、揮発性単量体材料または重合体材料を実質的に含まない状態で塊状重合を起こす。
【００９２】
このようにして形成された薄膜の光学特性を当該分野で公知の各種の方法により評価する。例えば、可視スペクトルでの薄膜の屈折率は、偏光解析法（ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ）で測定することができる。薄膜の光学的品質は目視での観察により判定することができる。透過率は、可視分光法により定量的に測定することができる。一般的に、本発明により形成された薄膜は、優れた光透過性を有し、本明細書に記載されているように、所望の屈折率に調整することができる。
【００９３】
したがって、本発明の一部の実施形態において、本明細書に記載の組成物の塊状重合により得られる光学的に透明な薄膜を提供する。また別の実施形態において、本明細書に記載の本発明の透明薄膜を含む光電子デバイスを提供する。
【００９４】
下記の実施例は、本発明の特定の化合物／単量体、重合体、および組成物の調製および利用方法を詳細に説明するものである。詳細な調製方法は、前述した一般的な調製方法の範疇に属し、かつ、それは例示に該当する。実施例は説明のみを目的としており、本発明を限定するためのものではない。実施例および本明細書において、単量体と触媒の比率はモル比である。
【００９５】
＜実施例＞
次の略語は、本明細書において、本発明の特定の実施形態を説明するために使用される一部の化合物、機器および／または方法を記述するために用いられる。
【００９６】
ＰＥＮＢ：５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＮＢＢｕＮＢ：１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン；
ＴＤ：１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン；
ＤＣＰＤ：３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン；
ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ：５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＢｕＮＢ：５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＨｅｘｙｌＮＢ：５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＤｅｃｙｌＮＢ：５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
Ｒｕ−Ｉ：１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物；
ＣＰＴＸ：１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン；
ＤＳＣ：示差走査熱量測定；
ＴＧＡ：熱重量分析
【００９７】
本発明で用いられる各種の単量体は、市販のものであるか、２０１６年９月１日に出願され同時係属中の米国特許出願第１５／２５３，９８０号に記載の方式により容易に調製することができる。
【００９８】
下記の実施例は、本発明の組成物が３５℃で数日間極めて安定し、後述するように好適な放射線に露光されることにより、非常に容易に塊状重合を起こすことができることを立証する。
【００９９】
＜実施例１：ＰＥＮＢの塊状重合＞
ガラス瓶内で、Ｒｕ−Ｉ（０．００４６ｇ、０．００５ｍｍｏｌ）およびＣＰＴＸ（０．００３０ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を溶媒を用いずにＰＥＮＢ（１０ｇ、５０．４２ｍｍｏｌ）に溶解して透明な溶液を形成した。単量体と触媒の比率は１０，０００：１であった。前記溶液をＵＶ光に露光した（ＬＥＤ５Ｗ、３９５ｎｍ、３分）。前記溶液は固形化して単量体が完全に重合されたことを示し、ＤＳＣおよびＴＧＡにより確認された。未露光の溶液は、室温で３日経過後も自由流動性を示した。これはＵＶ露光中にＣＰＴＸがＲｕ−Ｉ触媒を活性化する塩化物イオンを放出したことを示す。
【０１００】
＜実施例２〜１７＞
表１に記載のように各種の異なる単量体と添加量を使用したこと以外は、実施例２の手順を実施例２〜１７でも実質的に繰り返した。実施例２〜１７でそれぞれ用いられた単量体、触媒添加量、ＣＰＴＸ添加量、ＵＶ露光後の等温ＴＧＡ（１００℃で１時間）からの残留率を以下の表１にまとめた。
【０１０１】
【表１】
2021508759.tif 000026
【０１０２】
＜比較例１＞
ガラス瓶内で、Ｒｕ−Ｉ（０．００４６ｇ，０．００５ｍｍｏｌ）およびＩＴＸ（０．００２５ｇ，０．０１ｍｍｏｌ）を溶媒を用いずにＰＥＮＢ（１０ｇ，５０．４２ｍｍｏｌ）に溶解して透明な溶液を形成した。単量体と触媒の比率は１０，０００：１であった。前記溶液をＵＶ光に露光した（ＬＥＤ５Ｗ，３９５ｎｍ，３分）。前記溶液は自由流動性を示し、粘度の変化は観測されなかったため、前記触媒が前記条件下で依然として非活性化であることがわかった。
【０１０３】
ＩＴＸは、下記の式の２−イソプロピルチオキサントンである。
【化１７】
2021508759.tif 000027
【０１０４】
前記実施例を挙げて本発明について説明したが、本発明は実施例に限定されると解釈されてはならず、本明細書で前述した領域を包括しているとすべきである。本発明の趣旨から逸脱することなく、各種の改良および実施形態を創出することができる。
【手続補正書】
【提出日】令和2年8月12日(2020.8.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化１】
2021508759.tif 000053
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および下記の式（Ａ）の基
【化２】
2021508759.tif 000054
（ここで、
Ｚは、結合であるか、または（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニルであるか、またはメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルである。）からなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つおよびそれらが結合している炭素原子とともに、１つ以上の二重結合を含有していてもよい（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する。）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；および、
ｃ）下記式（Ｖ）で表される、光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物：
【化６】
2021508759.tif 000055
（ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される。）；
を含み、
前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物。
【請求項２】
前記組成物は、互いに異なる式（Ｉ）の第１の単量体および第２の単量体を含み、前記第１の単量体および第２の単量体のうちの１つは、少なくとも１．５の屈折率と５０センチポアズ未満の粘度を有し、前記第１の単量体は前記第２の単量体と完全に混和し透明な溶液を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、適切な放射線に露光されたときに、実質的に透明な薄膜を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記薄膜は、可視光に対して９０％以上の透過率を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記薄膜は、可視光に対して９５％以上の透過率を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）の前記単量体は、
【化３−１】
2021508759.tif 000056
【化３−２】
2021508759.tif 000057
【化３−３】
2021508759.tif 000058
からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記潜在性触媒は、式（ＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＣ）の化合物からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物であり、
【化４】
2021508759.tif 000059
ここで、
Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、−ＯＲａ、−Ｏ（ＣＯ）Ｒａ、および−ＯＳＯ２Ｒａからなる群より選択され、ここでＲａは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、および（Ｃ６−Ｃ１４）アリールからなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、およびＮＣＯＣＦ３からなる群より選択され、
Ｙ’は、ＯＲ９、ＳＲ９、および−Ｎ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルからなる群より選択され、ここでＲ９は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、および−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）からなる群より選択され、
Ｌは、ピリジン、ＰＲ３またはＯ＝ＰＲ３からなる群より選択され、ここでＲは、それぞれ独立してイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ（Ｃ５−Ｃ１０）アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
Ｒ７は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
Ｒ８は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＨＣＯ−パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキル）２、および−ＮＯ２からなる群より選択され、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、およびＯＳｉ（ＳｉＭｅ３）３からなる群より選択され、ここでＭｅはメチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機−ルテニウム化合物は、
【化５−１】
2021508759.tif 000060
【化５−２】
2021508759.tif 000061
【化５−３】
2021508759.tif 000062
【化５−４】
2021508759.tif 000063
【化５−５】
2021508759.tif 000064
からなる群より選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
式（ＩＶ）の１種以上の単量体をさらに含み、
【化７】
2021508759.tif 000065
ここで、
ｏは０〜２の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ２１Ｒ２２Ｒ２３、または
【化８】
2021508759.tif 000066
から選択される基であり、
ｃは１〜１０の整数であり、ＣＨ２の１つ以上は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されていてもよく、
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ、および置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
式（ＩＶ）の前記単量体は、
【化９−１】
2021508759.tif 000067
【化９−２】
2021508759.tif 000068
からなる群より選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記潜在性有機遷移金属触媒は、
【化１０−１】
2021508759.tif 000069
【化１０−２】
2021508759.tif 000070
からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
【化１１−１】
2021508759.tif 000071
【化１１−２】
2021508759.tif 000072
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、およびポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；および、
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
実質的に透明な薄膜を形成するキットであって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化１２】
2021508759.tif 000073
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシシリル、および下記の式（Ａ）の基
【化１３】
2021508759.tif 000074
（ここで、
Ｚは、結合であるか、または（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニルであるか、またはメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルである。）からなる群より選択されるか、あるいは
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つおよびそれらが結合している炭素原子とともに、１つ以上の二重結合を含有していてもよい（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する。）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；および、
ｃ）式（Ｖ）の化合物
【化１４】
2021508759.tif 000075
（ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される）
を含む、キット。
【請求項１５】
【化１５−１】
2021508759.tif 000076
【化１５−２】
2021508759.tif 000077
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、請求項１４に記載のキット。
【請求項１６】
互いに異なる式（Ｉ）の少なくとも２種の単量体を含有し、１つの単量体が別の単量体に完全に溶解され、前記組成物は、３９５ｎｍの放射線に十分な時間露光されたときに、可視光に対して少なくとも９０％の透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する、請求項１４に記載のキット。
【請求項１７】
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、およびポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；および
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、および１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
からなる群より選択される混合物を含有する、請求項１４に記載のキット。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物を含む薄膜。
【請求項１９】
請求項１３に記載の組成物を含む薄膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
＜実施例２〜１７＞
表１に記載のように各種の異なる単量体と添加量を使用したこと以外は、実施例１の手順を実施例２〜１７でも実質的に繰り返した。実施例２〜１７でそれぞれ用いられた単量体、触媒添加量、ＣＰＴＸ添加量、ＵＶ露光後の等温ＴＧＡ（１００℃で１時間）からの残留率を以下の表１にまとめた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
前記実施例を挙げて本発明について説明したが、本発明は実施例に限定されると解釈されてはならず、本明細書で前述した領域を包括しているとすべきである。本発明の趣旨から逸脱することなく、各種の改良および実施形態を創出することができる。
この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
〔１〕  組成物であって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化２１】
2021508759.tif 000078
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化２２】
2021508759.tif 000079
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物。
〔２〕  前記組成物は、互いに異なる式（Ｉ）の第１の単量体および第２の単量体を含み、前記第１の単量体および第２の単量体のうちの１つは、少なくとも１．５の屈折率と５０センチポアズ未満の粘度を有し、前記第１の単量体は前記第２の単量体と完全に混和されて透明な溶液を形成する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔３〕  前記組成物は、好適な放射線に露光されたときに、実質的に透明な薄膜を形成する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔４〕  前記薄膜は、可視光に対して９０％以上の透過率を有する、上記〔３〕に記載の組成物。
〔５〕  前記薄膜は、可視光に対して９５％以上の透過率を有する、上記〔３〕に記載の組成物。
〔６〕  式（Ｉ）の前記単量体は、
【化２３−１】
2021508759.tif 000080
【化２３−２】
2021508759.tif 000081
【化２３−３】
2021508759.tif 000082
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔７〕  前記潜在性触媒は、式（ＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＡ）の化合物、式（ＩＩＩＢ）の化合物、式（ＩＩＩＣ）の化合物からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物であり、
【化２４】
2021508759.tif 000083
ここで、
Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、−ＯＲａ、−Ｏ（ＣＯ）Ｒａ、および−ＯＳＯ２Ｒａからなる群より選択され、ここでＲａは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、および（Ｃ６−Ｃ１４）アリールからなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、およびＮＣＯＣＦ３からなる群より選択され、
Ｙ’は、ＯＲ９、ＳＲ９、および−Ｎ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルからなる群より選択され、ここでＲ９は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、および−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）からなる群より選択され、
Ｌは、ピリジン、ＰＲ３またはＯ＝ＰＲ３からなる群より選択され、ここでＲは、それぞれ独立してイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ（Ｃ５−Ｃ１０）アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
Ｒ７は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
Ｒ８は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＮＨＣＯ−パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキル）２、および−ＮＯ２からなる群より選択され、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、およびＯＳｉ（ＳｉＭｅ３）３からなる群より選択され、Ｍｅはメチルである、上記〔１〕に記載の組成物。
〔８〕  前記有機−ルテニウム化合物は、
【化２５−１】
2021508759.tif 000084
【化２５−２】
2021508759.tif 000085
【化２５−３】
2021508759.tif 000086
【化２５−４】
2021508759.tif 000087
【化２５−５】
2021508759.tif 000088
からなる群より選択される、上記〔７〕に記載の組成物。
〔９〕  光分解条件下でブレンステッド酸を生成可能な前記化合物が下記の式で表されるものであり、
【化２６】
2021508759.tif 000089
ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１０〕  式（ＩＶ）の１種以上の単量体をさらに含み、
【化２７】
2021508759.tif 000090
ここで、
ｏは０〜２の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ２１Ｒ２２Ｒ２３、または
【化２８】
2021508759.tif 000091
から選択される基であり、
ｃは１〜１０の整数であり、１つ以上のＣＨ２は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されていてもよく、
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ、および置換もしくは未置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシからなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１１〕  式（ＩＶ）の前記単量体は、
【化２９−１】
2021508759.tif 000092
【化２９−２】
2021508759.tif 000093
からなる群より選択される、上記〔１０〕に記載の組成物。
〔１２〕  前記潜在性有機遷移金属触媒は、
【化３０−１】
2021508759.tif 000094
【化３０−２】
2021508759.tif 000095
からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物である、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１３〕
【化３１−１】
2021508759.tif 000096
【化３１−２】
2021508759.tif 000097
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１４〕  ５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１５〕  実質的に透明な薄膜を形成するキットであって、
ａ）下記の式（Ｉ）の１種以上の単量体：
【化３２】
2021508759.tif 000098
（ここで、
ｍは０、１または２の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（ＣＨ２）ａ−（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルケニル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシシリル、および下記の式（Ａ）の基からなる群より選択され、
【化３３】
2021508759.tif 000099
ここで、
Ｚは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ−（ＳｉＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂ、および（ＣＲ５Ｒ６）ａ−（ＣＯ）−（ＣＲ５Ｒ６）ｂからなる群より選択される結合または基であり、ａおよびｂは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜１２の整数であり、
Ｒ５およびＲ６は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ６）アルキルオキシ、アセトキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された１つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは
Ｒ１またはＲ２のうちの１つが、Ｒ３またはＲ４のうちの１つとともに炭素原子に付着して、１つ以上の二重結合を任意に含有する（Ｃ５−Ｃ７）炭素環を形成する）；
ｂ）ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒；
ｃ）式（Ｖ）の化合物
【化３４】
2021508759.tif 000100
（ここで、
Ｙはハロゲンであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシからなる群より選択される）
を含む、キット。
〔１６〕
【化３５−１】
2021508759.tif 000101
【化３５−２】
2021508759.tif 000102
からなる群より選択される式（Ｖ）の化合物を含有する、上記〔１５〕に記載のキット。
〔１７〕  互いに異なる式（Ｉ）少なくとも２種の単量体を含有し、１つの単量体が別の単量体に完全に溶解され、前記組成物は、３９５ｎｍの放射線に十分な時間露光されたときに、可視光に対して少なくとも９０％の透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する、上記〔１５〕に記載のキット。
〔１８〕  ５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）ヨウ化物、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）、ポリスチレン；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，４−ジ（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）ブタン（ＮＢＢｕＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフタレン（ＴＤ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＨｅｘｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＢｕＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；
５−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＤｅｃｙｌＮＢ）、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン（ＤＣＰＤ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシル−ホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）；および
５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＰｈＰｈ）、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニルイミダゾリジン−２−イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）−（２−オキソベンジリデン）ルテニウム（ＶＩ）クロリド、１−クロロ−４−プロポキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（ＣＰＴＸ）
からなる群より選択される混合物を含有する、上記〔１５〕に記載のキット。
〔１９〕  上記〔１〕に記載の組成物を含む薄膜。
〔２０〕  上記〔１４〕に記載の組成物を含む薄膜。
【国際調査報告】
2021508759.tif 000103
2021508759.tif 000104
2021508759.tif 000105