(57)【要約】  本明細書は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に備えられた発光層と、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層とを含む有機発光素子であって、前記発光層は、化学式１で表される化合物を含み、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層は、化学式２で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
2021524155.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に備えられた発光層と、
前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層と
を含む
有機発光素子であって、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物を含み、
前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層は、下記化学式２で表される化合物を含む
有機発光素子：
［化学式１］
【化１】
2021524155.tif 000035
前記化学式１において、
Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であるか、Ｒ１と結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｌ４は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１は、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；−ＯＲ；−ＳｉＲａＲｂＲｃ；−ＯＳｉＲａＲｂＲｃ；置換もしくは非置換のアリール基；または−ＮＲｍＲｎであるか、Ｌ３と結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｒ２〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；−ＯＲ；−ＳｉＲａＲｂＲｃ；−ＯＳｉＲａＲｂＲｃ；置換もしくは非置換のアリール基；または−ＮＲｍＲｎであり、
Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｍおよびＲｎは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；アルキル基；またはアリール基であり、
前記化学式１で表される化合物は、少なくとも１つの重水素を含み、
［化学式２］
【化２】
2021524155.tif 000036
ＨＡｒは、置換もしくは非置換の含窒素ヘテロ環基であり、
Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ａ１は、０〜３の整数であり、ａ１が２以上の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、
ｂ１は、０〜３の整数であり、ｂ１が２以上の場合、Ｌ２は、互いに同一または異なり、
ａは、１または２であり、
ｂは、１または２であり、
ｂが２の場合、ＨＡｒは、互いに同一または異なり、
ａ２は、１または２であり、
ｂ２は、１または２であり、
ａ２が２の場合、−［（Ｌ１）ａ１−（ＣＮ）ａ］は、互いに同一または異なり、
ｂ２が２の場合、−［（Ｌ２）ｂ１−（ＨＡｒ）ｂ］は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つが重水素である、
請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記Ｌ３およびＬ４の少なくとも１つは、重水素化されたものである、
請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも１つが重水素；または重水素化されたアリール基である、
請求項１から３のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチルフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチル基；重水素で置換もしくは非置換のフェナントレニル基；重水素で置換もしくは非置換のフルオランテニル基；重水素で置換もしくは非置換のフェニルピリジニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基；または重水素で置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェニル基である、
請求項１から３のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のピリミジニル基；置換もしくは非置換のピリジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のカルバゾリル基；置換もしくは非置換のイミダゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；置換もしくは非置換のフェナントロリニル基；置換もしくは非置換のベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリニル基；置換もしくは非置換のベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジニル基；または置換もしくは非置換のスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジニル］基である、
請求項１から５のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記ａは、２である、
請求項１から６のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記ｂは、２である、
請求項１から７のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記Ｌが置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基であるか、
前記Ｌ１およびＬ２の少なくともいずれか１つが置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である、
請求項１から８のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記化学式２で表される化合物は、下記の化合物の中から選択されたいずれか１つである、
請求項１から５のいずれか１項に記載の有機発光素子：
【化３】
2021524155.tif 000037
【化４】
2021524155.tif 000038
【化５】
2021524155.tif 000039
【化６】
2021524155.tif 000040
【化７】
2021524155.tif 000041
【化８】
2021524155.tif 000042
。
【請求項１１】
前記化学式２で表される化合物を含む有機物層は、
電子注入層；
電子輸送層；
電子注入および輸送層；または
電子調節層である、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学式１で表される化合物を発光層に含み、化学式２で表される化合物を陰極と発光層との間の有機物層に含む有機発光素子に関する。
【０００２】
本出願は、２０１８年９月２０日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−０１１２９６３号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、これらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなり、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
上記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】韓国公開特許公報第１０−２００８−０１０１７９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、化学式１で表される化合物を発光層に含み、化学式２で表される化合物を陰極と発光層との間に備えられた有機物層に含むことにより、駆動電圧が低いか、効率が高いか、寿命特性に優れているか、色純度が高い有機発光素子を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書の一実施態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に備えられた発光層と、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層とを含む有機発光素子であって、前記発光層は、下記化学式１で表される化合物を含み、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層は、下記化学式２で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
【０００８】
［化学式１］
【化１】
2021524155.tif 000003
【０００９】
前記化学式１において、
Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であるか、Ｒ１と結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｌ４は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１は、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；−ＯＲ；−ＳｉＲａＲｂＲｃ；−ＯＳｉＲａＲｂＲｃ；置換もしくは非置換のアリール基；または−ＮＲｍＲｎであるか、Ｌ３と結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｒ２〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；−ＯＲ；−ＳｉＲａＲｂＲｃ；−ＯＳｉＲａＲｂＲｃ；置換もしくは非置換のアリール基；または−ＮＲｍＲｎであり、
Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｍおよびＲｎは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル基、またはアリール基であり、
前記化学式１で表される化合物は、少なくとも１つの重水素を含み、
［化学式２］
【化２】
2021524155.tif 000004
前記化学式２において、
ＨＡｒは、置換もしくは非置換の含窒素ヘテロ環基であり、
Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ａ１は、０〜３の整数であり、ａ１が２以上の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、ｂ１は、０〜３の整数であり、ｂ１が２以上の場合、Ｌ２は、互いに同一または異なり、
ａは、１または２であり、ｂは、１または２であり、ｂが２の場合、ＨＡｒは、互いに同一または異なり、
ａ２は、１または２であり、ｂ２は、１または２であり、
ａ２が２の場合、−［（Ｌ１）ａ１−（ＣＮ）ａ］は、互いに同一または異なり、
ｂ２が２の場合、−［（Ｌ２）ｂ１−（ＨＡｒ）ｂ］は、互いに同一または異なる。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、駆動電圧が低いか、効率が高いか、寿命特性に優れているか、色純度が高い効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基板１、陽極２、発光層８、有機物層３、および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、正孔調節層７、発光層８、電子調節層９、電子輸送層１０、電子注入層１１、および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【図３】基板１、陽極２、正孔注入層５、第１正孔輸送層６ａ、第２正孔輸送層６ｂ、発光層８、電子注入および輸送層１２、並びに陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をより詳しく説明する。ただし、下記の説明は本発明の一実施態様に係るもので、均等な範囲内で置換可能な範囲まですべて含む。
【００１３】
まず、本明細書におけるいくつかの用語を明確にする。
【００１４】
本明細書において、
【化３】
2021524155.tif 000005
は、他の置換基または結合部に結合する部位を意味する。
【００１５】
本明細書において、「含む」または「有する」などの用語は、明細書上に記載の特徴または構成要素が存在することを意味するものであり、１つ以上の他の特徴または構成要素が付加される可能性を予め排除するものではない。
【００１６】
本明細書において、領域、層などの部分が他の部分の上に備えられるとする時、他の部分の直上にある場合のみならず、その中間に他の領域、層などが介在している場合も含む。
【００１７】
本明細書において、「重水素化」とは、水素が重水素に代替されたことを意味する。ある化合物が「重水素化」されたとの意味は、その化合物に存在する１つ以上の水素が重水素に代替されたことを意味する。Ｘ％重水素化された化合物または基は、利用可能な水素のＸ％が重水素に代替されていることを意味する。
【００１８】
本明細書において、ある化合物の重水素化された比率は、その化合物に存在する水素と重水素の個数の合計中に重水素の個数が占める比率を意味する。
【００１９】
本明細書において、化合物に存在できるすべての水素が重水素で置換された場合、これは１００％重水素化されたと表示する。
【００２０】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００２１】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖の飽和炭化水素を意味する。前記アルキル基の炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。前記アルキル基は、鎖状または環状であってもよい。
【００２２】
前記鎖状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、イソヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２３】
前記環状アルキル基（シクロアルキル基）の炭素数は特に限定されないが、３〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２４である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜１４である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜８である。前記シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２４】
本明細書において、アリール基は、１価の芳香族炭化水素または芳香族炭化水素誘導体の１価の基を意味する。本明細書において、芳香族炭化水素は、ｐｉ電子が完全にコンジュゲーションされ、平面である環を含む化合物を意味し、芳香族炭化水素から誘導される基とは、芳香族炭化水素に芳香族炭化水素または環状脂肪族炭化水素が縮合された構造を意味する。また、本明細書において、アリール基は、２以上の芳香族炭化水素または芳香族炭化水素の誘導体が互いに連結された１価の基を含むものである。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３６、６〜３０、または６〜２５である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜１８である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜１３である。
【００２５】
前記アリール基は、単環または多環であってもよい。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などがあるが、これらに限定されない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチル基、ベンゾフルオレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２６】
本明細書において、フルオレニル基が置換されていてもよいとする時、置換されたフルオレニル基は、フルオレンの５員環の置換基が互いにスピロ結合して芳香族炭化水素環を形成する化合物まですべて含むのである。前記置換されたフルオレニル基は、９，９'−スピロビフルオレニル基、スピロ［シクロペンタン−１，９'−フルオレン］イル基、スピロ［ベンゾ［ｃ］フルオレン−７，９−フルオレン］イル基などを含むが、これらに限定されない。
【００２７】
本明細書において、ヘテロ環基は、１価のヘテロ環を意味する。前記ヘテロ環は、芳香族ヘテロ環；または脂肪族ヘテロ環であってもよい。一実施態様において、前記ヘテロ環の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記ヘテロ環の炭素数は２〜３０である。他の実施態様によれば、前記ヘテロ環の炭素数は２〜２０である。
【００２８】
本明細書において、脂肪族ヘテロ環は、ヘテロ原子のうちの１つ以上を含む脂肪族環を意味する。脂肪族ヘテロ環の例としては、オキシラン（ｏｘｉｒａｎｅ）、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、オキセパン、アゾカン、チオカンなどがあるが、これらに限定されない。
【００２９】
本明細書において、芳香族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１つ以上を含む芳香族環を意味する。芳香族ヘテロ環の例としては、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピリダジン、フラン、チオフェン、イミダゾール、パラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、テトラゾール、ピラン、チオピラン、ジアジン、オキサジン、チアジン、ジオキシン、トリアジン、テトラジン、イソキノリン、キノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、アクリジン、フェナントリジン、ジアザナフタレン、トリアザインデン、インドール、インドリジン、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、フェナジン、イミダゾピリジン、フェノキサジン、フェナントリジン、インドロカルバゾール、インデノカルバゾールなどがあるが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書において、ヘテロアリール基は、１価の芳香族ヘテロ環を意味する。
【００３１】
本明細書において、アリーレン基は、２価であることを除けば、前記アリール基に関する説明が適用可能である。
【００３２】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、２価であることを除けば、前記ヘテロアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３３】
以下、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子およびこれに含まれる化合物について説明する。
【００３４】
本明細書の一実施態様は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に備えられた発光層と、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層とを含む有機発光素子であって、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含み、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層は、前記化学式２で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００３５】
一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、少なくとも１つの重水素を含む。水素が重水素に代替される場合、化合物の化学的性質はほとんど変化しない。しかし、重水素の原子量は水素の原子量の２倍であるので、重水素化された化合物は物理的性質が変化可能である。一例として、重水素で置換された化合物は、振動エネルギー準位が低くなる。振動エネルギー準位の減少は、分子間のファンデルワールス力の減少や分子間の振動による衝突に起因する量子効率の減少を防止することができる。このため、化学式１で表される化合物は重水素を含むことにより、素子の効率および寿命を改善することができる。
【００３６】
前記化学式２で表される化合物は、含窒素ヘテロ環およびＣＮを含む。
【００３７】
一般的に、電子注入および輸送材料として多く使用される含窒素ヘテロ環は、電子注入および伝達能力が非常に優れている。これは、正孔対比過度に多い量の電子が発光層に移るようにして発光層内部の正孔と電子量の不均衡をもたらすことがある。また、発光領域において、電子−正孔対によって作られるエキシトンが正孔輸送層と発光層との界面に積もるようにして素子の効率と寿命を低下させる原因になる。
【００３８】
本発明の化学式２で表される化合物は、ＣＮのように強い電子受容体置換基が含窒素ヘテロ環に導入されるので、化合物のＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ  Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）が低くなり、同時に双極子モーメントが増加する。これによって発光層に移る電子の移動速度が調節されて、素子の効率と寿命を高めることができる。
【００３９】
以下、化学式１で表される化合物の一実施態様について説明する。
【００４０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のアリール基；または「重水素、または重水素で置換もしくは非置換のアリール基」で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２２のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２２のヘテロアリール基である。
【００４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１８のヘテロアリール基である。
【００４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；Ｔ１で置換もしくは非置換のアリール基；またはＴ２で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；Ｔ１で置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８のアリール基；またはＴ２で置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１８のヘテロアリール基である。
【００４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；Ｔ１で置換もしくは非置換のフェニル基；Ｔ１で置換もしくは非置換のビフェニル基；Ｔ１で置換もしくは非置換のナフチル基；Ｔ１で置換もしくは非置換のフェナントレニル基；Ｔ１で置換もしくは非置換のフルオランテニル基；Ｔ２で置換もしくは非置換のピリジニル基；Ｔ２で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；Ｔ２で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基；またはＴ２で置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェニル基である。
【００４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｔ１およびＴ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素；または重水素で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｔ１は、重水素である。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチルフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチル基；重水素で置換もしくは非置換のフェナントレニル基；重水素で置換もしくは非置換のフルオランテニル基；重水素で置換もしくは非置換のフェニルピリジニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基；または重水素で置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェニル基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチル基；重水素で置換もしくは非置換のフェニルピリジニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；重水素で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基；または重水素で置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェニル基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；または重水素で置換もしくは非置換のアリーレン基であるか、Ｒ１と結合して重水素で置換もしくは非置換の環を形成する。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；または重水素で置換もしくは非置換のフェニレン基であるか、Ｒ１と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成する。
【００５２】
本明細書において、前記Ｌ３がＲ１と結合してインデン環を形成するというのは、Ｌ３とＲ１が結合して形成した環が、下記化学式１Ａの点線で表示した部分のようなインデン環であることを意味する。下記化学式１Ａにおいて、Ｒ１〜Ｒ８の表示は省略した。
【００５３】
［化学式１Ａ］
【化４】
2021524155.tif 000006
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合であるか、Ｌ１と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成する。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合である。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合であるか、Ｌ１と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成し、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合であるか、Ｌ１と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成し、前記Ａｒ１は、Ｔ１で置換もしくは非置換のアリール基；またはＴ２で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合であるか、Ｌ１と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成し、前記Ａｒ１は、Ｔ１で置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８のアリール基；またはＴ２で置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１８のヘテロアリール基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合であり、前記Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合であり、前記Ａｒ２は、Ｔ３で置換もしくは非置換のアリール基であり、前記Ｔ３は、重水素；または重水素で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合であり、前記Ａｒ２は、Ｔ３で置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８のアリール基であり、前記Ｔ３は、重水素；または重水素で置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１２のアリール基である。
【００６２】
前記化学式１で表される化合物は、一実施態様によれば、１０％以上重水素化され、一実施態様によれば、２０％以上重水素化され、一実施態様によれば、３０％以上重水素化され、一実施態様によれば、４０％以上重水素化され、一実施態様によれば、５０％以上重水素化され、一実施態様によれば、６０％以上重水素化され、一実施態様によれば、７０％以上重水素化され、一実施態様によれば、８０％以上重水素化され、一実施態様によれば、９０％以上重水素化され、一実施態様によれば、１００％重水素化される。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１は、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のアルキル基；または重水素で置換もしくは非置換のアリール基であるか、Ｌ３と結合して重水素で置換もしくは非置換の環を形成する。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１は、水素；または重水素であるか、Ｌ３と結合して重水素で置換もしくは非置換の環を形成する。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１は、水素；または重水素であるか、Ｌ３と結合して重水素で置換もしくは非置換のインデン環を形成する。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ２〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ２〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つは、重水素である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つは、重水素である。本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１は、重水素である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ２は、重水素である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、重水素である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ４は、重水素である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ重水素である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５は、重水素である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６は、重水素；または重水素で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ７は、重水素である。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ８は、重水素である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３およびＬ４の少なくとも１つは、重水素化されたものである。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも１つは、重水素；または重水素化されたアリール基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、１以上の重水素で置換される。このように重水素化された化合物は、公知の重水素化反応によって製造できる。本明細書の一実施態様によれば、化学式１で表される化合物は、重水素化された化合物を前駆体として用いて形成するか、重水素化された溶媒を用いて酸触媒下で水素−重水素交換反応により重水素を化合物に導入することもできる。
【００８１】
本明細書において、重水素化された程度は、核磁気共鳴分光法（１Ｈ  ＮＭＲ）やＧＣ／ＭＳなどの公知の方法で確認することができる。
【００８２】
以下、化学式２で表される化合物の一実施態様について説明する。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換の含窒素ヘテロ環基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４２の含窒素ヘテロ環基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３８の含窒素ヘテロ環基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３４の含窒素ヘテロ環基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３０の含窒素ヘテロ環基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換であり、Ｎを２以上含有するヘテロ環基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換の１環〜８環の含窒素ヘテロ環基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、Ｒ５１で置換もしくは非置換の含窒素ヘテロ環基である。本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５１は、水素；重水素；シアノ基；シアノ基またはアリール基で置換もしくは非置換のアリール基；またはヘテロアリール基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５１は、水素；重水素；シアノ基；シアノ基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ジフェニルフルオレニル基；またはスピロ［フルオレン−９，９'−キサンテニル］基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジニル基、ビピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジニル基、スピロフルオレンインドロアクリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、ベンズイミダゾキナゾリニル基；キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、ベンズイミダゾフェナントリジニル基；アジリジニル基、アザインドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基（ｐｕｒｉｎｅ）、プテリジニル基（ｐｔｅｒｉｄｉｎｅ）、ベータ−カルボリル基、ナフチリジニル基（ｎａｐｈｔｈｙｒｉｄｉｎｅ）、ター−ピリジル基、フェナジニル基、イミダゾピリジニル基、ピロピリジニル基、アゼピニル基、またはピラゾリル基であり、Ｒ５１で置換されていてもよい。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＡｒは、置換もしくは非置換のピリミジニル基；置換もしくは非置換のピリジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のカルバゾリル基；置換もしくは非置換のイミダゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；置換もしくは非置換のフェナントロリニル基；置換もしくは非置換のベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリニル基；置換もしくは非置換のベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジニル基；または置換もしくは非置換のスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジニル］基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３６の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３６の２価〜４価のヘテロアリール基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３０の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３０の２価〜４価のヘテロアリール基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２５の２価〜４価のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２５の２価〜４価のヘテロアリール基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；−Ｏ−；Ｒ５２で置換もしくは非置換の２価〜４価のアリール基；またはＲ５３で置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５２およびＲ５３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素；シアノ基；アルキル基；シアノ基またはアリール基で置換もしくは非置換のアリール基；またはヘテロアリール基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５２は、水素である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ５３は、水素である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換の２価〜４価のフェニル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のビフェニル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のナフチル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のフルオレニル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のアントラセニル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のスピロ［フルオレン−９，９'−キサンテン］基；置換もしくは非置換の２価〜４価のピリジニル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のカルバゾリル基；置換もしくは非置換の２価〜４価のベンズイミダゾール基；または置換もしくは非置換の２価〜４価のジベンゾフラニル基である。
【０１０３】
前記Ｌのいくつかの実施態様において、「置換もしくは非置換の」における置換基は、重水素；シアノ基；重水素、アルキル基、シアノ基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアリール基；または重水素、シアノ基、またはアリール基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基であってもよい。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３６のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３６のヘテロアリーレン基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ３０のヘテロアリーレン基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２５のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ５のヘテロアリーレン基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のアントラセニレン基；置換もしくは非置換の２価のスピロ［フルオレン−９，９'−キサンテン］基；置換もしくは非置換の２価のピリジニル基；置換もしくは非置換の２価のカルバゾール基；置換もしくは非置換の２価のベンズイミダゾール基；または置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラニル基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；重水素、アルキル基、シアノ基、アリール基、シアノ基で置換されたアリール基、アルキル基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２５のアリーレン基；または重水素、アルキル基、シアノ基、アリール基、シアノ基で置換されたアリール基、アルキル基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換の置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ５のヘテロアリーレン基である。
【０１０９】
前記Ｌ１およびＬ２のいくつかの実施態様において、「置換もしくは非置換の」における置換基は、重水素；シアノ基；重水素、アルキル基、シアノ基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアリール基；または重水素、シアノ基、またはアリール基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基であってもよい。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ、−（Ｌ１）ａ１−および−（Ｌ２）ｂ１−は、すべて直接結合ではない。
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ、−（Ｌ１）ａ１−および−（Ｌ２）ｂ１−の少なくとも２つは、直接結合ではない。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ、−（Ｌ１）ａ１−および−（Ｌ２）ｂ１−の少なくとも１つは、置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；Ｒ６１で置換もしくは非置換のアリーレン基；またはＲ６２で置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６１およびＲ６２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素；シアノ基；アルキル基；アリール基；またはヘテロアリール基である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６１およびＲ６２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素；シアノ基；メチル基；フェニル基；ジベンゾフラニル基；またはピリジニル基である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａは、１である。
【０１１８】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａは、２である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｂは、１である。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｂは、２である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ１およびｂ１は、それぞれ０である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ１とｂ１の合計は、１以上である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ１とｂ１の合計は、２である。
【０１２４】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ１とｂ１の合計は、３である。
【０１２５】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ１とｂ１の合計は、４である。
【０１２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ａ２は、１である。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｂ２は、１である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌが置換もしくは非置換の２価〜４価のヘテロアリール基であるか、前記Ｌ１およびＬ２の少なくともいずれか１つが置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２で表される化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つである。
【０１３０】
【化５】
2021524155.tif 000007
【０１３１】
【化６】
2021524155.tif 000008
【０１３２】
【化７】
2021524155.tif 000009
【０１３３】
【化８】
2021524155.tif 000010
【０１３４】
【化９】
2021524155.tif 000011
【０１３５】
【化１０】
2021524155.tif 000012
【０１３６】
本明細書は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に備えられた発光層と、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層とを含む有機発光素子であって、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含み、前記陰極と前記発光層との間に備えられた有機物層は、前記化学式２で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
【０１３７】
本明細書において、特定のＡ物質がＢ層に含まれるという意味は、１：１種以上のＡ物質が１つのＢ層に含まれることと、２：Ｂ層が１層以上で構成され、Ａ物質が多層のＢ層のうちの１層以上に含まれることをすべて含む。
【０１３８】
本明細書において、特定のＡ物質がＣ層またはＤ層に含まれるという意味は、１：１層以上のＣ層のうちの１層以上に含まれるか、２：１層以上のＤ層のうちの１層以上に含まれるか、３：１層以上のＣ層および１層以上のＤ層に含まれることをすべて含むものである。
【０１３９】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、陽極と発光層との間の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔輸送および注入を同時に行う層、または正孔調節層であってもよい。陰極と発光層との間の有機物層は、電子調節層、電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および注入を同時に行う層であってもよい。前記有機発光素子は、同一の機能をする層を１層以上含むことができる。
【０１４０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、発光層に含まれる。前記有機発光素子は、その他発光層をさらに含んでもよい。一実施態様において、２層以上の発光層が含まれるとする時、それぞれの発光層は、互いに同一または異なる物質を含むことができ、発光の色も同一または異なっていてよい。
【０１４１】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、１層の発光層を含む。
【０１４２】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物の含有量は、前記発光層の総重量１００重量部対比、５０重量部以上１００重量部以下である。
【０１４３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、発光層の総重量１００重量部対比、５０重量部以上１００重量部以下で含まれる。
【０１４４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物を含む発光層は、ドーパントをさらに含む。前記ドーパントは、発光層の総重量１００重量部対比、１重量部以上５０重量部未満で含まれる。
【０１４５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物は、陰極と発光層との間の有機物層に含まれる。
【０１４６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物は、電子調節層、電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および注入を同時に行う層に含まれる。
【０１４７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物を含む有機物層は、電子注入層；電子輸送層；電子注入および輸送層；または電子調節層である。
【０１４８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物を含む有機物層は、電子注入および輸送層である。
【０１４９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物を含む有機物層は、発光層に接して備えられる。
【０１５０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物を含む発光層に接して備えられる。
【０１５１】
本明細書において、前記「層」は、本技術分野に主に使用される「フィルム」と互換する意味であり、目的の領域を覆うコーティングを意味する。前記「層」の大きさは限定されず、それぞれの「層」は、その大きさが同一または異なっていてもよい。一実施態様において、「層」の大きさは、全体素子と同じでもよく、特定の機能性領域の大きさに相当してもよいし、単一サブピクセル（ｓｕｂ−ｐｉｘｅｌ）だけ小さくてもよい。
【０１５２】
一実施態様において、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造できる。本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１５３】
本明細書の一実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層されたノーマル構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１５４】
本明細書の一実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１５５】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１〜図３に例示されている。
【０１５６】
本発明の一実施態様に係る有機発光素子は、図１に示すように、基板１、陽極２、発光層８、有機物層３、および陰極４からなる。一実施態様において、化学式１で表される化合物は、発光層８に含まれ、化学式２で表される化合物は、有機物層３に含まれる。
【０１５７】
本発明の一実施態様に係る有機発光素子は、図２に示すように、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、正孔調節層７、発光層８、電子調節層９、電子輸送層１０、電子注入層１１、および陰極４からなる。一実施態様において、化学式１で表される化合物は、発光層８に含まれる。一実施態様において、化学式２で表される化合物は、電子調節層９、電子輸送層１０、または電子注入層１１に含まれる。
【０１５８】
本発明の一実施態様に係る有機発光素子は、図３に示すように、基板１、陽極２、正孔注入層５、第１正孔輸送層６ａ、第２正孔輸送層６ｂ、発光層８、電子注入および輸送層１２、並びに陰極４からなる。一実施態様において、化学式１で表される化合物は、発光層８に含まれる。一実施態様において、化学式２で表される化合物は、電子注入および輸送層１２に含まれる。
【０１５９】
しかし、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は図１〜図３に限定されず、下記の構造のいずれか１つであってもよい。
【０１６０】
（１）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（７）陽極／正孔輸送層／正孔調節層／発光層／電子輸送層／陰極
（８）陽極／正孔輸送層／正孔調節層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／正孔調節層／発光層／電子輸送層／陰極
（１０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／正孔調節層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（１１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子調節層／電子輸送層／陰極
（１２）陽極／正孔輸送層／発光層／電子調節層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子調節層／電子輸送層／陰極
（１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子調節層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０１６１】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、互いに同一の物質または異なる物質で形成されてもよい。
【０１６２】
前記有機発光素子の有機物層は、多様な方法で形成可能である。
【０１６３】
一実施態様において、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させて有機発光素子を製造することができる。
【０１６４】
他の実施態様において、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【０１６５】
それぞれの有機物層は、任意の慣用的な沈着（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）技術、例えば、蒸着（ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、液体沈着（ｌｉｑｕｉｄ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）（連続式および不連続式技術）、および熱転写（ｔｈｅｒｍａｌ  ｔｒａｎｓｆｅｒ）によって形成できる。連続式沈着技術は、スピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、グラビアコーティング（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、カーテンコーティング（ｃｕｒｔａｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、ディップコーティング（ｄｉｐ  ｃｏａｔｉｎｇ）、スロット−ダイコーティング（ｓｌｏｔ−ｄｉｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、噴霧コーティング（ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔｉｎｇ）、および連続式ノズルコーティング（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｎｏｚｚｌｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）を含むが、これに限定されない。不連続式沈着技術は、インクジェット印刷（ｉｎｋ  ｊｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）、グラビア印刷（ｇｒａｖｕｒｅ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）、およびスクリーン印刷（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）を含むが、これに限定されない。
【０１６６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の製造時、溶液塗布法によって発光層に形成される。
【０１６７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物は、蒸着によって陰極と発光層との間に備えられた有機物層に形成される。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理的蒸着方法（ＰＶＤ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用することができるが、これに限定されない。
【０１６８】
本明細書の一実施態様において、有機発光素子内のその他の層は、それぞれの層に有用であれば、公知の任意の物質を用いて製造することができる。以下、有機物層に使用すれば良い好ましい物質を例示するが、これに限定されない。
【０１６９】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７０】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７１】
前記正孔注入層は、電極から受け取った正孔を発光層または発光層側に備えられた隣接層に注入する層である。前記正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成されたエキシトンの電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物を使用することが好ましい。前記正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）は、陽極物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。前記正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７２】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層である。前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。前記正孔輸送物質の具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７３】
前記正孔調節層は、発光層から電子が陽極に流入するのを防止し、発光層に流入する正孔の流れを調節して素子全体の性能を調節する層である。前記正孔調節物質としては、発光層から陽極への電子の流入を防止し、発光層または発光材料に対して注入される正孔の流れを調節する能力を有する化合物が好ましい。一実施態様において、正孔調節層としては、アリールアミン系の有機物が使用できるが、これに限定されるものではない。
【０１７４】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７５】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７６】
前記発光層のドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。前記芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体として、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどを使用することができる。前記スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換された化合物を使用することができる。前記スチリルアミン化合物の例としては、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。前記金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などを使用することができるが、これらに限定されない。
【０１７７】
前記電子調節層は、発光層から正孔が陰極に流入することを遮断し、発光層に流入する電子を調節して素子全体の性能を調節する層である。電子調節物質としては、発光層から陰極への正孔の流入を防止し、発光層または発光材料に対して注入される電子を調節する能力を有する化合物が好ましい。電子調節物質としては、素子内に使用される有機物層の構成によって適切な物質を使用することができる。前記電子調節層は、発光層と陰極との間に位置し、好ましくは、発光層に直接接して備えられる。
【０１７８】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層である。前記電子輸送物質としては、陰極から電子の注入をきちんと受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。前記電子輸送物質の例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。前記電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望する陰極物質と共に使用可能である。一実施態様において、前記陰極物質としては、低い仕事関数を有する物質；およびアルミニウム層またはシルバー層を使用することができる。前記低い仕事関数を有する物質の例としては、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムなどがあり、前記物質で層を形成した後、アルミニウム層またはシルバー層を前記層上に形成することができる。
【０１７９】
前記電子注入層は、電極から受け取った電子を発光層に注入する層である。前記電子注入物質としては、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成されたエキシトンの正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物を使用することが好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１８０】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１８１】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【実施例】
【０１８２】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳しく説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１８３】
＜化学式１で表される化合物の合成＞
【０１８４】
上記の化学式１で表される化合物は、一実施態様において、重水素化された置換基を互いに連結して形成するか、重水素が置換されない化合物を合成した後、重水素化反応を経て合成することができる。
【０１８５】
上記の化学式１で表される化合物において重水素のみ置換されない化合物は、例えば、ハロゲン基が含まれた化合物とボロン酸が連結された化合物とをパラジウム触媒下で反応させて連結する反応などのような公知の反応により合成することができる。
【０１８６】
また、一実施態様において、重水素化されない化合物を重水素化する方法は、不活性環境（ｉｎｅｒｔ  ｉｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ）で化合物をＢｅｎｚｅｎｅ−ｄ６に溶かした後、ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅと共に２時間撹拌した後、Ｄ２Ｏクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）により反応を終結する方法などで行うことができる。
【０１８７】
しかし、前述した方法は、化学式１で表される化合物の合成方法の一つの例示に過ぎず、その他公知の他の合成方法を利用しても関係ない。
【０１８８】
＜化合物２−１の合成＞
【０１８９】
【化１１】
2021524155.tif 000013
【０１９０】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（１９．６ｇ、６４．１ｍｍｏｌ）を、Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ３００ｍＬに溶かした後、撹拌する。Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．１ｇ、１１６．６ｍｍｏｌ）水溶液を入れて温度を上昇させる。還流が始まると、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（２．０２ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）触媒を入れて３時間撹拌する。反応終結後、冷却およびエタノールスラリー精製により化合物２−１（３１ｇ、収率８７％）を製造した。
【０１９１】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１３
【０１９２】
＜化合物２−２の合成＞
【０１９３】
【化１２】
2021524155.tif 000014
【０１９４】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに５'−（４−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）−［１，１'：３'，１"−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−２，２"−ｄｉｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−２を製造した。
【０１９５】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８０
【０１９６】
＜化合物２−３の合成＞
【０１９７】
【化１３】
2021524155.tif 000015
【０１９８】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−ｐｈｅｎｙｌ−６−（１−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに（３−ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−３を製造した。
【０１９９】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８７
【０２００】
＜化合物２−４の合成＞
【０２０１】
【化１４】
2021524155.tif 000016
【０２０２】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに３−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−４を製造した。
【０２０３】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２７
【０２０４】
＜化合物２−５の合成＞
【０２０５】
【化１５】
2021524155.tif 000017
【０２０６】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（３−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−５を製造した。
【０２０７】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２７
【０２０８】
＜化合物２−６の合成＞
【０２０９】
【化１６】
2021524155.tif 000018
【０２１０】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに７−（３−（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）−５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−６を製造した。
【０２１１】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８０
【０２１２】
＜化合物２−７の合成＞
【０２１３】
【化１７】
2021524155.tif 000019
【０２１４】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに（３'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−７を製造した。
【０２１５】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８８
【０２１６】
＜化合物２−８の合成＞
【０２１７】
【化１８】
2021524155.tif 000020
【０２１８】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎ−２−ｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ１，１，２，２，３，３，４，４，４−ｎｏｎａｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅ−１−ｓｕｌｆｏｎａｔｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−８を製造した。
【０２１９】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００
【０２２０】
＜化合物２−９の合成＞
【０２２１】
【化１９】
2021524155.tif 000021
【０２２２】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−ｂｒｏｍｏ−９，１０−ｂｉｓ（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに４−（４，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−９を製造した。
【０２２３】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３６
【０２２４】
＜化合物２−１０の合成＞
【０２２５】
【化２０】
2021524155.tif 000022
【０２２６】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに９−ｂｒｏｍｏ−１０−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに４−（３−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ｃ］ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ−６−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１０を製造した。
【０２２７】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２３
【０２２８】
＜化合物２−１１の合成＞
【０２２９】
【化２１】
2021524155.tif 000023
【０２３０】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２，７−ｄｉｂｒｏｍｏｓｐｉｒｏ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，８'−ｉｎｄｏｌｏ［３，２，１−ｄｅ］ａｃｒｉｄｉｎｅ］を用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに（４−ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１１を製造した。
【０２３１】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０８
【０２３２】
＜化合物２−１２の合成＞
【０２３３】
【化２２】
2021524155.tif 000024
【０２３４】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（１０−ｂｒｏｍｏａｎｔｈｒａｃｅｎ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりにｓｐｉｒｏ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，８'−ｉｎｄｏｌｏ［３，２，１−ｄｅ］ａｃｒｉｄｉｎ］−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１２を製造した。
【０２３５】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８３
【０２３６】
＜化合物２−１３の合成＞
【０２３７】
【化２３】
2021524155.tif 000025
【０２３８】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１３を製造した。
【０２３９】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９３
【０２４０】
＜化合物２−１４の合成＞
【０２４１】
【化２４】
2021524155.tif 000026
【０２４２】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２，４−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−６−（３'−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに２−ｃｈｌｏｒｏｓｐｉｒｏ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，９'−ｘａｎｔｈｅｎｅ］−７−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１４を製造した。
【０２４３】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１
【０２４４】
＜化合物２−１５の合成＞
【０２４５】
【化２５】
2021524155.tif 000027
【０２４６】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに６，６'−（５−ｃｈｌｏｒｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（２，４−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）を用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１５を製造した。
【０２４７】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８
【０２４８】
＜化合物２−１６の合成＞
【０２４９】
【化２６】
2021524155.tif 000028
【０２５０】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに９，９'−（５−ｃｈｌｏｒｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）を用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１６を製造した。
【０２５１】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０２５２】
＜化合物２−１７の合成＞
【０２５３】
【化２７】
2021524155.tif 000029
【０２５４】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに３'，５'−ｄｉｂｒｏｍｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに４−ｐｈｅｎｙｌ−２−（６−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１７を製造した。
【０２５５】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４０
【０２５６】
＜化合物２−１８の合成＞
【０２５７】
【化２８】
2021524155.tif 000030
【０２５８】
２−（４−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに１，６−ｄｉｂｒｏｍｏｐｙｒｅｎｅを用い、２−（４'−ｃｙａｎｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅの代わりに４−（２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いたことを除き、化合物２−１の合成方法と同様の方法で化合物２−１８を製造した。
【０２５９】
［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８９
【０２６０】
＜実施例１＞
【０２６１】
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１００ｎｍの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０２６２】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に下記の化合物ＨＩ−Ａを６０ｎｍの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０２６３】
前記正孔注入層上に下記の化合物ＨＡＴを真空蒸着して５ｎｍの厚さの第１正孔輸送層を形成し、前記第１正孔輸送層上に下記の化合物ＨＴ−Ａを真空蒸着して５０ｎｍの厚さの第２正孔輸送層を形成した。
【０２６４】
次いで、前記第２正孔輸送層上に化合物１−１および化合物ＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して厚さ２０ｎｍの発光層を形成した。
【０２６５】
前記発光層上に前記化合物２−１と下記の化合物ＬｉＱを１：１の重量比で真空蒸着して３５ｎｍの厚さの電子注入および輸送層を形成した。
【０２６６】
前記電子注入および輸送層上に１ｎｍの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）を蒸着した後、次いで、１００ｎｍの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０２６７】
上記の過程において、有機物の蒸着速度は０．０４ｎｍ／ｓｅｃ〜０．０９ｎｍ／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドの蒸着速度は０．０３ｎｍ／ｓｅｃを維持し、アルミニウムの蒸着速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃを維持した。蒸着時の真空度は１×１０−７ｔｏｒｒ〜５×１０−５ｔｏｒｒを維持した。
【０２６８】
【化２９】
2021524155.tif 000031
【０２６９】
＜実施例２〜１８＞
【０２７０】
実施例１の化合物１−１および化合物２−１の代わりに下記表１の化合物を用いることを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２７１】
【化３０】
2021524155.tif 000032
【０２７２】
＜比較例１〜４＞
【０２７３】
前記実施例１の化合物１−１および化合物２−１の代わりに下記表１の化合物を用いることを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。参照として、比較例２および３の素子の電子注入および輸送層は、発光層上に化合物ＬｉＱのみを真空蒸着して３５ｎｍの厚さに形成された。
【０２７４】
【化３１】
2021524155.tif 000033
【０２７５】
前記実施例および比較例の有機発光素子の電圧および効率を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度下で測定し、寿命（ＬＴ９０）を２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度下で測定して、その結果を下記表１に示した。この時、ＬＴ９５は、初期輝度対比、輝度が９５％になる時間を意味する。色座標（ｘ，ｙ）は、ＣＩＥ色座標を意味する。
【０２７６】
【表１】
2021524155.tif 000034
【０２７７】
前記表１から、本願発明の化学式１で表される化合物を発光層に用い、化学式２で表される化合物を陰極と発光層との間の有機物層に用いた素子は、駆動電圧が低く、効率が高く、寿命特性に優れていることを確認することができる。
【符号の説明】
【０２７８】
１：基板
２：陽極
３：有機物層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
６ａ：第１正孔輸送層
６ｂ：第２正孔輸送層
７：正孔調節層
８：発光層
９：電子調節層
１０：電子輸送層
１１：電子注入層
１２：電子注入および輸送層
【図１】
2021524155.tif 000043
【図２】
2021524155.tif 000044
【図３】
2021524155.tif 000045
【国際調査報告】
2021524155.tif 000046
2021524155.tif 000047
2021524155.tif 000048
2021524155.tif 000049
2021524155.tif 000050
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