(57)【要約】  回転成形プロセスを介して調製されたポリオレフィン中空物品には、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、およびチオエーテル添加剤をその中に組み込むことによって、熱、光、および酸素の有害な影響に対する安定性が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン基材と前記ポリオレフィン基材に組み込まれた添加剤とを含み、熱、光、および酸素の有害な影響に対して安定化されたプラスチック物品であって、前記添加剤が、
ｉ）ヒンダードアミン系光安定剤、
ｉｉ）紫外線吸収剤、および
ｉｉｉ）チオエーテル添加剤、を含み、
前記プラスチック物品が、その中に中空部分を含有する、プラスチック物品。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン光安定剤が、
（１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
（９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
（１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
（１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−
６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
（１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、
（２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
（２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
（２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
（２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、
（２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３３ａ）ビス（１−ウンデカニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、
（３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−
トリアジンとＮ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンとの反応生成物、
（３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン
および１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４１）クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、
（４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−
テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４６）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）
および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−
トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４８）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−
トリアジンのオリゴマー縮合物、ならびに
（４９）（ａ）を（ｂ）と反応させることによって得られる生成物あって、（ａ）が、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンをシアヌル酸クロリドと反応させることによって得られる生成物であり、
（ｂ）が、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンである、生成物、からなる群から選択される、請求項１に記載のプラスチック物品。
【請求項３】
前記紫外線安定剤が、オキサミド、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外線吸収剤からなる群から選択される、請求項１または２に記載のプラスチック物品。
【請求項４】
前記チオエーテル添加剤が、式
【化１】
2021534303.tif 000013
の１つ以上の部分を含有するメルカプタン含有化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項５】
前記チオエーテル添加剤が、式
【化２】
2021534303.tif 000014
の１つ以上の部分を含有するメルカプタン含有化合物を含み、式中、Ｒがヒドロカルビル基である、請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項６】
チオエーテル添加剤が、式
【化３】
2021534303.tif 000015
のものであり、式中、各Ｒが独立してヒドロカルビル基である、請求項１〜５のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項７】
前記チオエーテル添加剤が、式Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒのジスルフィド含有化合物を含み、式中、各Ｒが独立してヒドロカルビル基である、請求項１〜６のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項８】
前記ポリオレフィン基材が、ポリエチレンを含む、請求項１〜７のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項９】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて、約５０重量％〜約９５重量％のポリオレフィンを含む、請求項１〜８のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１０】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ〜約２０００重量ｐｐｍの前記ヒンダードアミン光安定剤を含む、請求項１〜９のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１１】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ〜約２０００重量ｐｐｍの前記紫外線吸収剤を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１２】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ〜約２０００重量ｐｐｍの前記チオエーテル添加剤を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１３】
前記ヒンダードアミン光安定剤の前記チオエーテル添加剤に対する重量／重量比が、約７／１〜約１／１である、請求項１〜１２のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１４】
前記紫外線吸収剤の前記チオエーテル添加剤に対する重量／重量比が、約３／１〜約１／３である、請求項１〜１３のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１５】
前記物品が、フェノール系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤、および酸スカベンジャーからなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１６】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０重量％の１つ以上の充填剤を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１７】
前記物品が、約１．５０ｍｍ〜約６．００ｍｍの平均壁厚を有する、請求項１〜１６のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１８】
前記物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルが、２１ｆｔ／ｌｂｓ以上の衝撃強度を呈する、請求項１〜１７のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１９】
前記物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルが、５０％以上の延性を呈する、請求項１〜１８のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項２０】
前記物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルが、−２．０以下の黄色度指数（ＹＩ）を呈する、請求項１〜１９のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項２１】
中空プラスチック物品の生産のためのプロセスであって、
ｉ）ヒンダードアミン光安定剤、ｉｉ）紫外線吸収剤、およびｉｉｉ）チオエーテル添加剤を含む添加剤をポリオレフィン基材に組み込んで、完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供することと、
前記混合物を鋳型に添加することと、２８０℃を超える温度に前記鋳型を加熱することと、少なくとも２つの軸を中心に前記鋳型を回転させることであって、溶融ポリオレフィン混合物が前記鋳型の内部をコーティングする、回転させることと、依然として回転させながら前記鋳型を冷却することと、前記鋳型を開くことと、前記形成された中空物品を取り出すことと、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、改善された機械的特性を有する回転成形プロセスによって調製されたポリオレフィン組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
回転成形（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ）（回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ））は、中空プラスチック物品を調製する製造プロセスである。一般的に、プラスチック材料を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。このプロセスは、約３００℃を超える、またはさらには約４００℃を超える温度を必要とし得る。
【０００３】
回転成形プロセスを用いて、例えば水や油などの貯蔵タンク、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などの物品を調製し得る。典型的には、回転成形プロセスは、ポリオレフィン基材、例えばポリエチレンを用いる。
【０００４】
回転成形プロセスでは、典型的には、加工温度が高く、加熱時間が長くなる。ポリマーの冷却サイクル（結晶化）中であっても、熱の有害な影響にさらされ得る。回転成形された部品は、典型的には、歪みおよび反りを回避するためにゆっくりと冷却され、部品のサイズおよび厚さによっては、冷却段階中に部品がかなりの量の熱にさらされ得る。鋳型から取り出した後でも、プラスチック部品は、依然として冷却されて結晶化している可能性がある。熱および酸素に長時間さらされると、回転成形されたプラスチック部品の機械的特性に悪影響を及ぼす。現在の加工安定化パッケージでは、回転成形部品に、例えば衝撃強度または延性などの所望の機械的特性が提供されない。
【発明の概要】
【０００５】
したがって、熱、光、および酸素の有害な影響に対して安定化された中空プラスチック物品が開示され、この物品は、ポリオレフィン基材を含み、ポリオレフィン基材は、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、およびチオエーテル添加剤をその中に組み込んでいる。
【０００６】
また、中空プラスチック物品の生産のためのプロセスも開示され、このプロセスは、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、およびチオエーテル添加剤をポリオレフィン基材に組み込んで、完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供することと、混合物を鋳型に添加することと、２８０℃を超える温度に鋳型を加熱することと、少なくとも２つの軸を中心に鋳型を回転させることであって、溶融ポリオレフィン混合物が鋳型の内部をコーティングする、回転させることと、依然として回転させながら鋳型を冷却することと、鋳型を開くことと、形成された中空物品を取り出すことと、を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
特定の実施形態では、ポリオレフィン基材はポリエチレンを含む。ポリエチレンには、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、またはフィリップス触媒およびポリエチレンブレンドを使用して調製されたポリエチレンおよびエチレンコポリマーが含まれる。エチレンコポリマーは、異なる割合のコモノマーを含有し得る。いくつかの実施形態では、コモノマーは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、またはイソブチレンなどの１−オレフィン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、もしくはノルボルネンなどのシクロオレフィン、またはブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、もしくはエチリデンノルボルネンなどのジエンを含む。
【０００８】
ポリオレフィン基材はまた、ポリオレフィンとのポリエチレンブレンドも含む。例としては、ポリエチレンのポリプロピレン（ＰＰ）との混合物、および様々なＰＥタイプの混合物、例えば、２つ以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、または高比率のジエンを含有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）を含む混合物が挙げられる。ポリマー混合物の特定の実施形態には、例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＬＤＰＥ、およびＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ、ならびにＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥなどの三成分混合物が含まれる。特定の実施形態では、ポリマーは直鎖状または分岐状であり得、架橋（例えば、化学的架橋）の有無にかかわらず配合することができる。
【０００９】
ポリオレフィン基材は、他のポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、それらのコポリマー（例えば、ランダムまたはブロックコポリマー）、またはそれらの混合物をその中に組み込んでもよい。いくつかの実施形態では、そのような「他の」ポリマーは、完成物品の総重量に基づいて、約１重量％（重量パーセント）、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、または約７重量％のいずれかから約８重量％、約９重量％、約１０重量％、約１１重量％、約１２重量％、約１３重量％、約１４重量％、または約１５重量％のいずれかで完成物品中に存在し得る。
【００１０】
本中空物品は、いくつかの実施形態では、物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ（百万分率）、約１００重量ｐｐｍ、約２００重量ｐｐｍ、約３００重量ｐｐｍ、約４００重量ｐｐｍ、約５００重量ｐｐｍ、または約６００重量ｐｐｍのいずれかから約７００重量ｐｐｍ、約８００重量ｐｐｍ、約９００重量ｐｐｍ、約１０００重量ｐｐｍ、約１１００重量ｐｐｍ、約１２００重量ｐｐｍ、約１３００重量ｐｐｍ、約１４００重量ｐｐｍ、約１５００重量ｐｐｍ、約１６００重量ｐｐｍ、約１７００重量ｐｐｍ、約１８００重量ｐｐｍ、約１９００重量ｐｐｍ、または約２０００重量ｐｐｍのいずれかでヒンダードアミン光安定剤を含み得る。
【００１１】
他の実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％（重量パーセント）、約０．２重量％、約０．５重量％、約１．０重量％、約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、または約３．０重量％のいずれかから約３．５重量％、約４．０重量％、約４．５重量％、約５．０重量％、約５．５重量％、約６．０重量％、約６．５重量％、約７．０重量％、または約７．５重量％のいずれかでヒンダードアミン光安定剤を含み得る。
【００１２】
本中空物品は、いくつかの実施形態では、物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ（百万分率）、約１００重量ｐｐｍ、約２００重量ｐｐｍ、約３００重量ｐｐｍ、約４００重量ｐｐｍ、約５００重量ｐｐｍ、または約６００重量ｐｐｍのいずれかから約７００重量ｐｐｍ、約８００重量ｐｐｍ、約９００重量ｐｐｍ、約１０００重量ｐｐｍ、約１１００重量ｐｐｍ、約１２００重量ｐｐｍ、約１３００重量ｐｐｍ、約１４００重量ｐｐｍ、約１５００重量ｐｐｍ、約１６００重量ｐｐｍ、約１７００重量ｐｐｍ、約１８００重量ｐｐｍ、約１９００重量ｐｐｍ、または約２０００重量ｐｐｍのいずれかで紫外線吸収剤を含み得る。
【００１３】
他の実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％（重量パーセント）、約０．２重量％、約０．５重量％、約１．０重量％、約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、または約３．０重量％のいずれかから約３．５重量％、約４．０重量％、約４．５重量％、約５．０重量％、約５．５重量％、約６．０重量％、約６．５重量％、約７．０重量％、または約７．５重量％のいずれかで紫外線吸収剤を含み得る。
【００１４】
本中空物品は、いくつかの実施形態では、物品の総重量に基づいて、約５０重量ｐｐｍ（百万分率）、約１００重量ｐｐｍ、約２００重量ｐｐｍ、約３００重量ｐｐｍ、約４００重量ｐｐｍ、約５００重量ｐｐｍ、または約６００重量ｐｐｍのいずれかから約７００重量ｐｐｍ、約８００重量ｐｐｍ、約９００重量ｐｐｍ、約１０００重量ｐｐｍ、約１１００重量ｐｐｍ、約１２００重量ｐｐｍ、約１３００重量ｐｐｍ、約１４００重量ｐｐｍ、約１５００重量ｐｐｍ、約１６００重量ｐｐｍ、約１７００重量ｐｐｍ、約１８００重量ｐｐｍ、約１９００重量ｐｐｍ、または約２０００重量ｐｐｍのいずれかでチオエーテル添加剤を含み得る。
【００１５】
他の実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％（重量パーセント）、約０．２重量％、約０．５重量％、約１．０重量％、約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、または約３．０重量％のいずれかから約３．５重量％、約４．０重量％、約４．５重量％、約５．０重量％、約５．５重量％、約６．０重量％、約６．５重量％、約７．０重量％、または約７．５重量％のいずれかでチオエーテル添加剤を含み得る。
【００１６】
特定の実施形態では、ヒンダードアミン光安定剤のチオエーテル添加剤に対する重量／重量比は、約７／１、約６／１、約５／１、または約４／１のいずれかから約３／１、約２／１、または約１／１のいずれかである。
【００１７】
いくつかの実施形態では、紫外線吸収剤のチオエーテル添加剤に対する重量／重量比は、約３／１、約２／１、約１．５／１、または約１／１のいずれかから約１／１．５、約１／２、または約１／３のいずれかである。
【００１８】
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％、約７３重量％、約７６重量％、約７９重量％、または約８２重量％のいずれかから約８５重量％、約８８重量％、約９０重量％、約９３重量％、または約９５重量％のいずれかでポリオレフィン基材を含む。
【００１９】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、例えば、ＵＳ２０１５／０２８４５３５、ならびに米国特許第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第５，９８０，７８３号、同第６，０４６，３０４号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，２９７，２９９号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号、および同第６，４７２，４５６号に開示されている。
【００２０】
ヒンダードアミン光安定剤には、例えば、
（１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
（９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル
アミノ−ｓ−トリアジン、
（１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
（１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−
６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
（１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、
（２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
（２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
（２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
（２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、
（２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３３ａ）ビス（１−ウンデカニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、
（３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−
トリアジンとＮ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンとの反応生成物、
（３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク
酸の縮合物、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−
シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン
および１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４１）クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−
トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ
［４，５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、
（４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−
テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４６）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）
および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−
トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４８）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−
トリアジンのオリゴマー縮合物、ならびに
（４９）（ａ）を（ｂ）と反応させることによって得られる生成物あって、（ａ）が、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンをシアヌル酸クロリドと反応させることによって得られる生成物であり、
（ｂ）が、（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）ブチルアミンである、生成物、が含まれる。
【００２１】
また、上記の化合物のいずれかの立体障害型Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−ヒドロキシ、およびＮ−アシルオキシ類似体も含まれる。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンをＮ−メチルヒンダードアミンで置き換えるには、Ｎ−Ｈの代わりにＮ−メチル類似体を用いることができる。
【００２２】
例示の目的で、上記の化合物の構造の一部を以下に示す。
【化１−１】
2021534303.tif 000002
【化１−２】
2021534303.tif 000003
【化１−３】
2021534303.tif 000004
【化１−４】
2021534303.tif 000005
【化１−５】
2021534303.tif 000006
【化１−６】
2021534303.tif 000007
【００２３】
いくつかの実施形態では、ヒンダードアミン光安定剤は、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−
モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−
テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物、
（４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物、ならびに
それらの二成分または三成分の組み合わせからなる群から選択され得る。
【００２４】
ヒンダードアミン光安定剤の特定の二成分または三成分の組み合わせは有利であり得る。例えば、二成分または三成分の組み合わせは、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートならびに
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートならびに
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物；
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエートならびに
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物；
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートおよび
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート；または
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ならびに
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物である。
【００２５】
いくつかの実施形態では、ＨＡＬＳ（３８）または（３９）は、二成分または三成分の組み合わせでＨＡＬＳ（３６）と置き換えられ得る。
【００２６】
本ヒンダードアミン安定剤の多くは市販されており、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３８５３、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３５２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１、ＵＶＩＮＵＬ  ４０５０、ＵＶＩＮＵＬ  ５０５０などである。
【００２７】
二成分のＨＡＬＳの組み合わせでは、重量／重量比は、約１／１９、約１／１８、約１／１７、約１／１６、約１／１５、約１／１４、約１／１３、約１／１２、約１／１１、約１／１０、約１／９、約１／８、約１／７、約１／６、約１／５、約１／４、約１／３、約１／２、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、約１／９、約１／１０、約１／１１、約１／１２、約１／１３、約１／１４、約１／１５、約１／１６、約１／１７、約１／１８、約１／１９、または約１／２０のいずれかである。
【００２８】
三成分のＨＡＬＳの組み合わせでは、任意の２つのＨＡＬＳの重量／重量比は、二成分の組み合わせの場合と同じある。
【００２９】
いくつかの実施形態では、低分子量および高分子量のＨＡＬＳの組み合わせを用いてもよい。低分子量安定剤は、約２００ｇ／モル〜約１０００ｇ／モルの分子量を有する。高分子量安定剤は、約１２００ｇ／モル〜約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する。
【００３０】
いくつかの低分子量ヒンダードアミンは（１）〜（３３ａ）である。いくつかの高分子量ヒンダードアミンは（３４）〜（４９）である。オリゴマーまたはポリマーのヒンダードアミンでは、反復単位「ｎ」は、平均分子量が約１２００ｇ／モル〜約１０，０００ｇ／モルであるような値である。
【００３１】
紫外線（ＵＶ）吸収剤は、オキサミド、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外光吸収剤（ＵＶＡ）からなる群から選択され得る。
【００３２】
オキサミドＵＶＡには、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド（Ｎ’−（２−エトキシフェニル）−Ｎ−（２−エチルフェニル）オキサミド）、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が含まれる。
【００３３】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶＡは、例えば、米国特許第３，００４，８９６号、同第３，０５５，８９６号、同第３，０７２，５８５号、同第３，０７４，９１０号、同第３，１８９，６１５号、同第３，２１８，３３２号、同第３，２３０，１９４号、同第４，１２７，５８６号、同第４，２２６，７６３号、同第４，２７５，００４号、同第４，２７８，５８９号、同第４，３１５，８４８号、同第４，３４７，１８０号、同第４，３８３，８６３号、同第４，６７５，３５２号、同第４，６８１，９０５号、同第４，８５３，４７１号、同第５，２６８，４５０号、同第５，２７８，３１４号、同第５，２８０，１２４号、同第５，３１９，０９１号、同第５，４１０，０７１号、同第５，４３６，３４９号、同第５，５１６，９１４号、同第５，５５４，７６０号、同第５，５６３，２４２号、同第５，５７４，１６６号、同第５，６０７，９８７号、同第５，９７７，２１９号、および同第６，１６６，２１８号に開示されており、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチ��）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、および５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。
【００３４】
トリス−アリール−ｓ−トリアジンＵＶＡは、例えば、米国特許第３，８４３，３７１号、同第４，６１９，９５６号、同第４，７４０，５４２号、同第５，０９６，４８９号、同第５，１０６，８９１号、同第５，２９８，０６７号、同第５，３００，４１４号、同第５，３５４，７９４号、同第５，４６１，１５１号、同第５，４７６，９３７号、同第５，４８９，５０３号、同第５，５４３，５１８号、同第５，５５６，９７３号、同第５，５９７，８５４号、同第５，６８１，９５５号、同第５，７２６，３０９号、同第５，７３６，５９７号、同第５，９４２，６２６号、同第５，９５９，００８号、同第５，９９８，１１６号、同第６，０１３，７０４号、同第６，０６０，５４３号、同第６，２４２，５９８号、および同第６，２５５，４８３号に開示されているものであり、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、ＣＹＡＳＯＲＢ１１６４、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’、および３：３’の位置、５：４：１の比率で架橋されたメチレン架���二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、および４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
【００３５】
ヒドロキシベンゾエートＵＶ吸収剤は、例えば、置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチル酸、フェニルサリチル酸、オクチルフェニルサリチル酸、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００３６】
２−ヒドロキシベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【００３７】
シアノアクリレートＵＶ吸収剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステルである。
【００３８】
ＵＶＡの多くは市販されており、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、ＴＩＮＵＶＩＮ１６００、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＴＨＴ、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ２９０８、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１、ＵＶＩＮＵＬ３０３０などである。
【００３９】
チオエーテル添加剤には、例えば、メルカプタン含有化合物またはジスルフィド含有化合物が含まれる。いくつかの実施形態では、メルカプタン含有化合物は、式
【化２】
2021534303.tif 000008
の１つ以上、例えば、１、２、３、または４つの部分を含有する。
【００４０】
いくつかの実施形態では、メルカプタン含有化合物は、式
【化３】
2021534303.tif 000009
の１つ以上、例えば、１、２、３、または４つの部分を含有し、式中、Ｒはヒドロカルビル基である。
【００４１】
例えば、いくつかの実施形態では、チオエーテル添加剤は、式。
【化４】
2021534303.tif 000010
の化合物を含み、式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基である。
【００４２】
ジスルフィド含有化合物は、式Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒのものであり、各Ｒは独立してヒドロカルビル基である。
【００４３】
「各Ｒは独立してヒドロカルビル基である」という句は、各Ｒが任意の他のＲ基と同じであっても、または異なっていてもよいことを意味する。
【００４４】
いくつかの実施形態では、チオエーテル添加剤は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、ジステアリルジスルフィド、またはジラウリルジスルフィドを含む。
【００４５】
いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル基は、Ｃ２−Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ２−Ｃ２４ヒドロカルビル基、またはＣ２−Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。ヒドロカルビルは、任意の炭化水素含有基、例えば、１つ以上のヘテロ原子含有基またはアリール基により中断または置換され得る、例えば、１つ以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基により中断、および／または１つ以上のヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、チオール、ホスホネート、もしくはアリール基で置換されている、直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルである。アリールは、フェニルを含む。
【００４６】
いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルは、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ラウリル（ドデシル）、トリデシル、またはステアリル（オクタデシル）であり得る。
【００４７】
アルキル基は、直鎖状または分岐状であってもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、およびオクタデシルが含まれ得る。アルケニルは、エチレン性不飽和基を含有するアルキルである。
【００４８】
いくつかの実施形態では、１つ以上のさらなる添加剤を本発明の中空物品に組み込んでもよい。酸化防止剤および酸スカベンジャーからなる群から、さらなる添加剤を選択してもよい。
【００４９】
酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機リン安定剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、アミンオキシド安定剤、およびトコフェロールからなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、酸化防止剤は、有機リン安定剤とヒンダードフェノール酸化防止剤の組み合わせ、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミン安定剤の組み合わせ、アミンオキシド安定剤、または有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせを含む。
【００５０】
また、酸化防止剤には、ビタミンＥおよびビタミンＥアセテート（トコフェロール）も含まれる。それぞれを単独で、互いに組み合わせて、またはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤、およびアミンオキシド安定剤からなる群から選択される１つ以上の酸化防止剤と組み合わせて用いることができる。
【００５１】
有機リン安定剤は、例えば、既知のホスファイトおよびホスホナイト安定剤であり、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスファイト）、
【化５−１】
2021534303.tif 000011
【化５−２】
2021534303.tif 000012
が含まれる。
【００５２】
好適な有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第２０１０／０４８７８２号および米国特許第７，８８８，４１４号に開示されているような液体安定剤、例えば、その中の液体ホスファイトＰ−２、Ｐ−３およびＰ−４である。好適な液体有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第２０１３／０２２５７３６号および同第２０１０／００２９８４４号、ならびに米国特許第７，４６８，４１０号および同第８，３０４，４７７号にも開示されている。
【００５３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤には、例えば、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、またはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが含まれる。
【００５４】
有機リン安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり得る。
【００５５】
有機リン安定剤対ヒンダードフェノール系酸化防止剤の重量／重量比は、約９／１、約８／１、約７／１、約６／１、約５／１、約４／１、３／１、約２／１、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、または約１／９のいずれかであり得る。
【００５６】
ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、またはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミンである。
【００５７】
アミンオキシド安定剤は、例えば、ジ（Ｃ１６−Ｃ１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７である。
【００５８】
有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミンの組み合わせは、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミンである。
【００５９】
有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせは、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとジ（Ｃ１６−Ｃ１８）アルキルメチルアミンオキシドである。
【００６０】
これらの組み合わせの重量／重量比は、約９／１、約８／１、約７／１、約６／１、約５／１、約４／１、３／１、約２／１、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、または約１／９のいずれかであり得る。
【００６１】
酸化防止剤は、中空物品の総重量に基づいて、合計で、約０．０５重量％、約０．１０重量％、約０．２０重量％、約０．３０重量％、約０．４０重量％、約０．５０重量％、または約０．６０重量％のいずれかから約０．７０重量％、約０．８０重量％、約０．９０重量％、約１．０重量％、約１．５重量％、または約２．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００６２】
酸スカベンジャーには、米国特許第４，４２７，８１６号、同第５，１０６，８９８号、および同第５，２３４，９８１号に記載されているような、ハイドロタルサイトおよび非晶質塩基性炭酸アルミニウムマグネシウムが含まれる。ハイドロタルサイトは、ｈｙｃｉｔｅ、ＤＨＴ４Ａ、ＤＨＴ４Ｖ、ＤＨＴ４Ｚ、ＤＨＴ４Ａ２、またはＤＨＴ４Ｃとしても知られている。ハイドロタルサイトは、天然または合成であり、コーティングを含み得る。天然ハイドロタルサイトは、構造Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏを有するように保持される。合成ヒドロタルサイトの典型的な実験式は、Ａｌ２Ｍｇ４．３５ＯＨ１１．３６ＣＯ３（１．６７）．ｘ  Ｈ２Ｏである。合成生成物の例としては、Ｍｇ０．７Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５．０．５４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３．３．５Ｈ２Ｏ、およびＭｇ４．２Ａｌ（ＯＨ）１２．４ＣＯ３が挙げられる。
【００６３】
いくつかの実施形態では、酸スカベンジャーには、脂肪酸の金属塩、例えば、脂肪酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩が含まれる。いくつかの実施形態では、酸スカベンジャーには、脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、またはアルミニウム塩が含まれる。いくつかの実施形態では、酸スカベンジャーには、ステアリン酸、ベヘン酸、リシノール酸、またはパルミチン酸カルシウム、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、またはアルミニウムが含まれる。特定の実施形態では、酸スカベンジャーには、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウムが含まれる。他の実施形態では、酸スカベンジャーには、酸化亜鉛が含まれる。
【００６４】
いくつかの実施形態では、１つ以上の酸スカベンジャーの組み合わせを用いてもよい。
【００６５】
酸スカベンジャーは、物品の総重量に基づいて、合計で、約５０ｐｐｍ（百万分率）、約１００ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約３００ｐｐｍ、約４００ｐｐｍ、約５００ｐｐｍ、または約６００ｐｐｍのいずれかから約７００ｐｐｍ、約８００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ、約１０００ｐｐｍ、約１１００ｐｐｍ、約１２００ｐｐｍ、約１３００ｐｐｍ、約１４００ｐｐｍ、約１５００ｐｐｍ、約１６００ｐｐｍ、約１７００ｐｐｍ、約１８００ｐｐｍ、約１９００ｐｐｍ、または約２０００ｐｐｍのいずれかで存在し得る。
【００６６】
他の実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％（重量パーセント）、約０．２重量％、または約０．５重量％のいずれかから約１．０重量％、約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、または約３．０重量％のいずれかで酸スカベンジャーを含み得る。
【００６７】
着色剤、顔料、または充填剤もまた、本ポリオレフィン基材に添加され得る。
【００６８】
顔料には、無機顔料、例えば、３つの結晶形の二酸化チタン：ルチル、アナターゼ、またはブルッカイト、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、カーボンブラック、アルミニウムフレークなどのメタリック顔料およびマイカなどの真珠光沢顔料を含むエフェクト顔料、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、およびインダントロンが含まれる。顔料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約５重量％までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。染料は、使用されるプラスチックに完全に溶解するか、または分子的に分散した形で存在する任意の着色剤であり、したがって、ポリマーの高透過性、非拡散着色を提供するために使用することができる。他の染料は、電磁スペクトルの可視部分で蛍光を発する有機化合物、例えば蛍光染料である。染料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約５重量％までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。
【００６９】
粒子状充填剤は、物品の総重量に基づいて、約０．０１重量％、約０．１重量％、約１重量％、約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、または約２０重量％のいずれかから約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、または約５０重量％のいずれかの量で存在し得る。充填剤には、二酸化チタン、炭化ケイ素、シリカ（および他のシリカ酸化物、沈殿したかどうかにかかわらず）、酸化アンチモン、炭酸鉛、亜鉛華、リトポン、ジルコン、コランダム、スピネル、アパタイト、バライト粉末、硫酸バリウム、カーボンブラック、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、ならびにＭｇ、Ｃａ、もしくはＺｎイオンとＡｌ、Ｃｒ、もしくはＦｅイオンとのハイドロタルサイト化合物とＣＯ３および／またはＨＰＯ４との水和物または非水和物、石英粉末、塩酸炭酸マグネシウム、ガラス繊維、粘土、アルミナ、ならびに他の金属酸化物および炭酸塩、金属水酸化物、クロム、リン、三酸化アンチモン、シリカ、シリコーン、およびそれらのブレンドが含まれるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、任意の他の充填剤および多孔性充填剤ならびに当該技術分野で既知の支持体を含み得る。
【００７０】
さらに別の添加剤、例えば、帯電防止剤（ａｎｔｉ−ｓｔａｔｉｃ  ａｇｅｎｔ）（帯電防止剤（ａｎｔｉｓｔａｔ））、耐傷添加剤、スリップ剤、ポリマー加工助剤などの添加剤をポリオレフィン基材に組み込んでもよい（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６版を参照）。脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、またはステアリン酸アルミニウムが含まれる。また、さらなる添加剤には、チオエーテル添加剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、またはジステアリルチオジプロピオネートも含まれる。
【００７１】
また、さらなる添加剤には、ベンゾフラノン安定剤、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号、同第４，３３８，２４４号、同第５，１７５，３１２号、同第５，２１６，０５２号、同第５，２５２，６４３号、同第５，３６９，１５９号、同第５，３５６，９６６号、同第５，３６７，００８号、同第５，４２８，１７７号、もしくは同第５，４２８，１６２号、または米国特許出願公開第２０１２／０２３８６７７号に開示されているものも含まれ、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン、および３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンが含まれる。また、さらなる添加剤には、相溶化剤または分散助剤、例えば、無水マレイン酸グラフト化ＰＥまたはＰＰ、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−アクリル酸）なども含まれる。さらなる添加剤は、物品の総重量に基づいて、約０．０５重量％、０．２重量％、約０．５重量％、約０．７重量％、または約１．０重量％のいずれかから約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、約３．０重量％、約３．５重量％、約４．０重量％、約４．５重量％、または約５．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００７２】
回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）（回転成形（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ））は、ガラス繊維で強化され得るかなり大きなプラスチック中空物品の製造に使用される。このプロセスは、鋳型の片方にプラスチック材料を充填することを含む。次いで、鋳型をもう片方で閉じ、オーブン中で加熱して回転させ、異なる軸を中心に回転させながら溶融プラスチックが鋳型の壁に広がるようにする。冷却後、中空物品が得られる。このようにして、例えば、ＨＤポリエチレンから貯蔵タンクを製造することが可能である。いくつかの実施形態では、プロセスは、ポリオレフィン混合物を、約１７０℃、約１９０℃、約２１０℃、約２１５℃、約２２０℃、約２３０℃、約２４０℃、約２６０℃、または約２８０℃のいずれかから約３００℃、約３４０℃〜約３７０℃、または約４００℃以上のいずれかの範囲の温度に加熱することを必要とする。これらの温度は、オーブンのピーク内部空気温度（ＰＩＡＴ）を表す。
【００７３】
いくつかの実施形態では、本中空物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルは、２１ｆｔ／ｌｂ（フィート／ポンド）以上、２３ｆｔ／ｌｂｓ以上、２５ｆｔ／ｌｂｓ以上、２７ｆｔ／ｌｂｓ以上、２９ｆｔ／ｌｂｓ以上、３１ｆｔ／ｌｂｓ以上、３３ｆｔ／ｌｂｓ以上、３５ｆｔ／ｌｂｓ以上、３７ｆｔ／ｌｂｓ以上、３９ｆｔ／ｌｂｓ以上、４０ｆｔ／ｌｂｓ以上、４１ｆｔ／ｌｂｓ以上、４２ｆｔ／ｌｂｓ、または４３ｆｔ／ｌｂｓ以上の衝撃強度を呈し得る。
【００７４】
特定の実施形態では、本中空物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルは、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、９６％以上、９７％以上、９８％、または９９％以上の延性を呈し得る。
【００７５】
特定の他の実施形態では、本中空物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルは、０．０以下、−０．５以下、−０．７以下、−１．０以下、−１．２以下、−１．４以下、
−１．６以下、−１．８以下、−２．０以下、−２．２以下、−２．４以下、−２．６以下、−２．７以下、−２．８以下、または−２．９以下の黄色度指数（ＹＩ）を呈し得る。
【００７６】
いくつかの実施形態では、本中空物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルは、−３．０以下、−３．３以下、−３．５以下、−３．７以下、−３．９以下、−４．０以下、−４．１以下、
−４．２以下、−４．３以下、−４．４以下、または−４．５以下の黄色度指数（ＹＩ）を呈し得る。
【００７７】
特定の実施形態では、本中空物品の厚さ１２５ミル、５インチ×５インチの試験サンプルは、４０ｆｔ／ｌｂｓ以上の衝撃強度、９０％以上の延性、および０．０以下または−１．０以下または−１．５以下または−２．０以下のＹＩを呈し得る。
【００７８】
機械的特性は、Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｌｄｅｒｓ（ＡＲＭ）Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔに従って決定され得る。衝撃強度、延性、および色に関する上記の実施形態は、ピーク内部空気温度が約３８０°Ｆ、約４００°Ｆ、または約４２０°Ｆである回転成形された中空物品の試験サンプルで決定され得る。
【００７９】
ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、シアヌル酸メラミン（本添加剤）、および任意のさらなる添加剤のポリオレフィン基材への組み込みは、その後の溶媒の蒸発の有無にかかわらず、例えば成形前もしくは成形後に既知の方法によって、または溶解もしくは分散された添加剤混合物をポリオレフィンに適用することによっても行われる。本添加剤はまた、マスターバッチの形態でポリオレフィンに添加することができ、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、例えば、約２．５重量％〜約４０重量％の濃度で添加剤を含有する。マスターバッチの形態では、マスターバッチのポリマーは、ポリオレフィン基材と同じである必要はない。
【００８０】
成形は、既知の混合機、例えばミキサー、ニーダー、または押出機を用いて行われる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、事前に混合するか、または個別に添加することができる。また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、重合前もしくは重合中、または架橋前に添加することができる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリマーに組み込んで、純粋形で難燃性にするか、またはワックス、油、もしくはポリマーに封入することができる。
【００８１】
また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリオレフィン基材上に噴霧することができる。それらは、他の添加剤またはそれらの溶融物を希釈して、これらの添加剤と一緒にポリオレフィン上に噴霧することができる。重合触媒の失活中の噴霧による添加は有利であり得、例えば、失活に使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが可能である。
【００８２】
いくつかの実施形態では、本プロセスは、原材料の重量による測定と、それに続く成分の乾燥ブレンドを含む。特定の実施形態では、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、押出機中での溶融ブレンドによって熱可塑性ポリオレフィン基材に組み込まれる。本添加剤および任意の添加剤は、一緒にまたは別個に添加され得る。いくつかの実施形態では、「ポリオレフィンへの組み込み」という用語は、溶融ブレンド、すなわち、混合物を高温で溶融条件に供することを意味する。
【００８３】
混合物を押出機などの溶融混合装置に一定の供給速度で供給して、材料を所望の形態、例えばペレットに押出してもよい。ペレットは「完全に配合されたポリオレフィン基材」である。ペレットは、回転成形の前に、小さな、概して均一な粒子サイズに、例えば、約１５０ミクロン〜約５００ミクロンの平均粒子サイズに粉砕され得る。
【００８４】
完全に配合されたポリオレフィン粒子を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。鋳型は、典型的には、アルミニウム製または鋼鉄製である。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。
【００８５】
貯蔵タンクに加えて、多数の他の物品、例えば、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などを回転成形プロセスで製造し得る。回転成形物品は、多くの場合、比較的大きな平均壁厚を有し得る。いくつかの実施形態では、本回転成形物品は、約１．５０ｍｍ以上、約１．７５ｍｍ以上、約２．００ｍｍ以上、約２．２５ｍｍ以上、約２．５０ｍｍ以上、約２．７５ｍｍ以上、約３．００ｍｍ以上、約３．２５ｍｍ以上、約３．５０ｍｍ以上、約３．７５ｍｍ以上、約４．００ｍｍ以上、約４．２５ｍｍ以上、約４．５０ｍｍ以上、または約４．７５ｍｍ以上の平均壁厚を有する。いくつかの実施形態では、回転成形物品は、約１．５０ｍｍ、約１．７５ｍｍ、約２．００ｍｍ、約２．２５ｍｍ、約２．５０ｍｍ、約２．７５ｍｍ、または約３．００ｍｍのいずれかから約３．２５ｍｍ、約３．５０ｍｍ、約３．７５ｍｍ、約４．００ｍｍ、約４．２５ｍｍ、約４．５０ｍｍ、約４．７５ｍｍ、約５．００ｍｍ、約５．２５ｍｍ、約５．５０ｍｍ、約５．７５ｍｍ、または約６．００ｍｍのいずれかの平均壁厚を有する。
【００８６】
本明細書における冠詞「１つの（ａ）」および「１つの（ａｎ）」は、文法的目的語の１つまたは２つ以上（例えば、少なくとも１つ）を指す。本明細書に引用される範囲はすべて、包括的である。全体を通して使用される「約」という用語は、小さな変動を表現し、説明するために使用される。例えば、「約」は、数値が±５％、±４％、±３％、±２％、±１％、±０．５％、±０．４％、±０．３％、±０．２％、±０．１％、または±０．０５％変更されることを意味する。すべての数値は、明示的に示されているかどうかに関係なく、「約」という用語で修飾される。「約」という用語によって変更された数値には、特定の識別された値が含まれる。例えば、「約５．０」は、５．０を含む。
【００８７】
本明細書で論じられる米国特許、米国特許出願、および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例】
【００８８】
特に明記しない限り、全ての部およびパーセントは、重量による。特に明記されていない場合、重量パーセント（重量％）は、いかなる揮発性物質も含まない組成物全体に基づく。
【００８９】
実施例１
添加剤を、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、０．９３５ｇ／ｃｍ３）とドライブレンドし、配合物を提供する。添加剤レベルは、ポリエチレンの重量に基づいて、重量ｐｐｍ（百万分率）で報告される。ドライブレンドを溶融押出してペレットにし、３５メッシュに粉砕し、実験室規模のＦＳＴ  Ｍ２０「クラムシェル」アルミニウム鋳型に入れる。鋳型を、ガス焚きオーブンで二軸回転させる。温度が上昇する一方で、熱気をチャンバー内で送風機によって循環させて、４００°Ｆまたは４２０°Ｆのピーク内部空気温度（ＰＩＡＴ）を提供する。温度を２０分間維持する。オーブンを開き、依然として回転させながら２４分かけて冷却する。鋳型を開き、中空物品を取り出す。
【００９０】
対照配合物は、添加物を含有しない。配合物１〜４の各々は、４００ｐｐｍのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（フェノール系酸化防止剤）、６００ｐｐｍのＮ、Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミン（ヒドロキシルアミン安定剤）、１２００ｐｐｍのトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（有機リン安定剤）、１２００ｐｐｍの４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物（ヒンダードアミン光安定剤）、４００ｐｐｍのＮ’−（２−エトキシフェニル）−Ｎ−（２−エチルフェニル）オキサミド（オキサミド紫外線吸収剤）、４００ｐｐｍのハイドロタルサイト（酸スカベンジャー）、ならびに２００ｐｐｍのステアリン酸亜鉛（酸スカベンジャー）を含有し、配合物２〜４は、追加として、以下に概説するような５００ｐｐｍのチオエーテル添加剤を含有する。チオ１は、ジステアリルチオジプロピオネートである。チオ２は、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）である。チオ３は、ジステアリルジスルフィドである。添加剤の重量は、ポリエチレンの重量に基づいてｐｐｍ（百万分率）である。
配合物  チオ１    チオ２    チオ３
対照  −−−−  −−−−  −−−−
１  −−−−  −−−−  −−−−
２  ５００    −−−−  −−−−
３  −−−−  ５００    −−−−
４  −−−−  −−−−    ５００
【００９１】
試験されたサンプルは、Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｌｄｅｒｓ（ＡＲＭ）Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔに従い、１２５ミルの厚さ（３．１７５ｍｍ）である。サンプルは、衝撃強度、延性、および色の形成について試験される。衝撃強度は、フィート／ポンド（ｆｔ／  ｌｂｓ）で報告される。延性は、パーセント（％）で報告される。色は、ＹＩとして報告される。４００°Ｆおよび４２０°Ｆのピーク内部空気温度で調製された中空物品のサンプルの結果は、以下の通りである。
ＰＩＡＴ＝４００°Ｆ
配合物  衝撃強度  延性    色（ＹＩ）
対照    ７．８    ０      −１．５
１      ３９．３  ９４    −１．０
２      ４３．４  １００  −４．５
３      ３６．１  ８３    −４．５
４      ３８．７  ９４    −４．６
ＰＩＡＴ＝４２０°Ｆ
配合物  衝撃強度  延性  色（ＹＩ）
対照    ７．８    ０      −２．０
１      ２０．６  ５６      ０．５
２      ４３．４  １００  −２．０
３      ２９．２  ７２    −２．９
４      ２１．８  ５０    −２．４
【国際調査報告】
2021534303.tif 000016
2021534303.tif 000017