(57)【要約】【課題】負極缶の収容凹部だけにメッキ被覆層を形成することができ、メッキ液が無駄に消費されることなく、しかも、少量の洗浄液で負極缶の内側面を洗浄できる扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法及びメッキ装置を提供する。【解決手段】負極缶３の収容凹部Ｓに、無電解メッキ液Ｆ３を注入して収容凹部Ｓの内側面にメッキ被覆層３ｄを形成する。負極缶３の収容凹部Ｓの無電解メッキ液Ｆ３を回収した後、収容凹部Ｓに洗浄液Ｗを注入して収容凹部Ｓの内側面を洗浄する。続いて、負極缶３の収容凹部Ｓの洗浄液Ｗを回収した後、収容凹部Ｓに空気Ａを注入して収容凹部Ｓの内側面を乾燥させる。【選択図】図５
2008300084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
扁平形アルカリ電池の電極缶メッキ方法であって、
電極缶の収容凹部にメッキ液を注入して、前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成することを特徴とする扁平形アルカリ電池の電極缶メッキ方法。
【請求項２】
一対の正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封した密封空間に、セパレータを配置するとともに、セパレータを挟んで、正極側には正極活物質を主成分とした正極合剤を配置し、負極側には負極活物質を主成分とした負極合剤を配置し、さらに、その正極合剤、セパレータ及び負極合剤を配置した密封空間にアルカリ電解液を充填した扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法であって、
前記負極缶の収容凹部に、メッキ液を注入して前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成することを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法。
【請求項３】
請求項２に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、
前記メッキ液を注入して前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成するメッキ工程の前に、前記収容凹部の表面を化学研磨するエッチング工程と、前記化学研磨された前記収容凹部の表面を改質する表面改質工程を有し、
前記エッチング工程は、
前記負極缶の収容凹部にエッチング液を注入するエッチング液注入工程と、
前記エッチング液を注入後に前記収容凹部を洗浄する洗浄工程と
を有し、
前記表面改質工程は、
前記負極缶の収容凹部に表面改質液を注入する表面改質液注入工程と、
前記表面改質液を注入後に前記収容凹部を洗浄液にて洗浄する洗浄工程と、
前記洗浄後に前記収容凹部の洗浄液を回収する洗浄液回収工程と、
前記洗浄液回収に前記収容凹部を乾燥させる乾燥工程と、
を有し、
前記メッキ工程は、
前記負極缶の収容凹部にメッキ液を注入するメッキ液注入工程と、
前記注入したメッキ液を前記負極缶の収容凹部から回収するメッキ液回収工程と、
前記メッキ液回収後に前記収容凹部を洗浄液にて洗浄する洗浄工程と、
前記洗浄後に前記収容凹部の前記洗浄液を回収する洗浄液回収工程と、
前記洗浄液回収に前記収容凹部を乾燥させる乾燥工程と
を有することを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法。
【請求項４】
請求項３に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、
前記負極缶は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチールよりなる金属層と、銅よりなる集電体層との３層クラッド材を、集電体層を内側にしてカップ状にプレス加工されたものであって、前記カップ状の前記収容凹部の内側面の集電体層にメッキ被覆層が形成されるようにしたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、
前記エッチング液は、少なくとも１種類以上の酸を含むことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法。
【請求項６】
請求項３又は４に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、
前記メッキ液は、少なくとも錫か、インジウムを含むメッキ液であることを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法。
【請求項７】
負極缶の収容凹部にメッキ被覆層を形成する扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置であって、
トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成するためにメッキ液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置。
【請求項８】
請求項７に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置において、
前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれメッキ液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されているメッキ液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置。
【請求項９】
負極缶の収容凹部をエッチング液にてエッチングし表面を化学研磨する扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置であって、
トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面を化学研磨するためにエッチング液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置。
【請求項１０】
請求項９に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置において、
前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれエッチング液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されているエッチング液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置。
【請求項１１】
負極缶の収容凹部を表面改質液にてエッチングし表面改質する扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置であって、
トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面を改質するために表面改質液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置。
【請求項１２】
請求項１１に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置において、
前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ表面改質液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されている表面改質液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置。
【請求項１３】
負極缶の収容凹部を洗浄液にて洗浄する扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置であって、
トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に洗浄液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置。
【請求項１４】
請求項１３に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置において、
前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ洗浄液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されている洗浄液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置。
【請求項１５】
負極缶の収容凹部を乾燥する洗浄扁平形アルカリ電池の負極缶乾燥装置であって、
トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に空気を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えたことを特徴とする扁平形アルカリ電池の負極缶乾燥装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、扁平形アルカリ電池の電極缶メッキ方法、扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法、扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ収装置、扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置、扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置、扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置及び扁平形アルカリ電池の負極缶乾燥装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
扁平形アルカリ電池の一例として、腕時計などの小型の電子機器に用いられている扁平形アルカリ電池は、正極缶と負極缶を有し、正極缶の開口端が、ガスケットを介して負極缶によって、封止される。負極缶は、その開口端に断面Ｕ字状に外周面に沿って折り返された折り返し部と折り返し底部が形成され、その折り返し部において、ガスケットを介して正極缶の開口端縁の内周面によって締め付けられて密封保持される。
【０００３】
この負極缶は、ニッケルよりなるニッケル層（外表面層）と、ステンレスよりなるステンレススチール層（金属層）と、銅よりなる集電体層との３層クラッド材がカップ状にプレス加工されている。
【０００４】
正極缶内には、正極が収容され、負極缶内には、正極とセパレータを介して水銀を含まない亜鉛又は亜鉛合金粉末を負極活物質とする負極が配置されて、アルカリ電解液が注入されてなる。
【０００５】
負極は、亜鉛又は亜鉛合金粉末に水銀をアマルガム化した汞化亜鉛を使用することにより、亜鉛又は亜鉛合金粉末から発生する水素ガス（Ｈ２）、更に亜鉛又は亜鉛合金粉末が、負極缶の集電体層の銅とアルカリ電解液を介して接触することによって、集電体層から発生する水素ガス（Ｈ２）を抑制するようにしている。
【０００６】
この水素ガス発生の反応は、亜鉛又は亜鉛合金粉末がアルカリ電解液に溶解して起こる反応であり、亜鉛は酸化されて酸化亜鉛に変化するものである。
これに対し、上述したように、水銀によりアマルガム化された汞化亜鉛を使用することによって、水素発生の抑制を行うことができ、電池の膨れをそれぞれ抑制する効果を得ることができる。
【０００７】
ところが、近年、環境問題から、これら扁平アルカリ電池においても、水銀の使用をできるだけ回避する方向に向かっており、水銀の使用を回避するための多くの研究がなされている。
【０００８】
この水素ガスの発生を効果的に抑えるために、集電体の銅よりも水素過電圧の高い金属である錫よりなる被覆層を被着する方法の提案がなされている（例えば、特許文献１）。被着層は、無電解メッキや電解メッキ等で、上述した錫を被着することによって形成されている。
【０００９】
さらに、負極缶の銅全面をメッキ法により錫を被着後、１２０℃〜１８０℃で２分以上熱処理することにより、銅−錫拡散合金層を錫メッキ厚み３０％以上する方法も提案されている（例えば、特許文献２）。
【特許文献１】特開２００１−３０７７３９号  公報
【特許文献２】特開平９−５５１９４号  公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記の扁平形アルカリ電池では、完全に水素ガスの発生を防止することができなかった。これは、負極缶をプレス加工にて成型する際の金型等からの負極缶の銅面への不純物付着やピンホールや亀裂等が被覆層に生じて、集電体層が露出し、水素ガスが発生する等の問題があった。従って、負極缶にクラッド材を用いる場合には、圧延加工にて製作することから銅表面に不純物が付着する可能性が高く、不純物が付着した場合には、被覆層の欠陥を引き起こし、上述した水素ガスの発生する虞があった。
【００１１】
また、負極缶に設けられた被覆層は、通常５μｍ以下と非常に薄く、かつ、電解メッキ又は無電解メッキ等で形成されるため、ピンホールや亀裂等の欠陥が生じ易い。その結果、被覆層にピンホールや亀裂等が存在した場合、その欠陥部分から水素が発生し、容量保存の低下、耐漏液性の低下、電池缶の膨張等を生じる。
【００１２】
また、被覆層を熱処理することにより、銅・錫拡散合金層を形成する方法では、拡散合金層は成長するものの、熱処理温度が、１２０℃〜１８０℃の錫の融点より低いため、水素ガスの発生の主原因である銅メッキ層にピンホールや亀裂等が存在した場合には、それら錫メッキ層の欠陥を修繕できない。
【００１３】
そこで、集電体層を形成前の、ニッケルよりなるニッケル層と、ステンレスよりなるステンレススチール層との２層クラッド材をカップ状にプレス加工した後に、メッキ法によって集電体層やメッキ被覆層を形成することが考えられる。
【００１４】
しかしながら、メッキはカップ状にプレス形状された負極缶の収容凹部内のみにしなければならないことから、サイズの小さい負極缶を効率よく大量にメッキをすることはできない。
【００１５】
本発明は、上記問題点を解消するためになされたものであって、その目的は、電極缶の収容凹部にだけにメッキ被覆層を形成することができ、メッキ液が無駄に消費されることなく、しかも、少量の洗浄液で電極缶の収容凹部を洗浄できる扁平形アルカリ電池の電極缶メッキ方法を提供するにある。
【００１６】
また、別の目的は、各負極缶の収容凹部にだけにメッキ被覆層を形成することができ、メッキ液が無駄に消費されることなく、しかも、少量の洗浄液で負極缶の収容凹部を洗浄できる扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法及びメッキ装置を提供するにある。
【００１７】
また、別の目的は、各負極缶の収容凹部にだけを化学研磨することができ、しかも、エッチング液の低消費化が図ることができる扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置を提供するにある。
【００１８】
また、別の目的は、各負極缶の収容凹部にだけを表面改質することができ、しかも、表面改質液の低消費化が図ることができる扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置を提供するにある。
【００１９】
また、別の目的は、各負極缶の収容凹部にだけを洗浄することができ、しかも、洗浄液の低消費化が図ることができる扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置を提供するにある。
また、別の目的は、各負極缶の収容凹部にだけを効率よく乾燥することができる扁平形
アルカリ電池の負極缶乾燥装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
請求項１の発明は、扁平形アルカリ電池の電極缶メッキ方法であって、電極缶の収容凹部にメッキ液を注入して、前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成する。
請求項２の発明は、一対の正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封した密封空間に、セパレータを配置するとともに、セパレータを挟んで、正極側には正極活物質を主成分とした正極合剤を配置し、負極側には負極活物質を主成分とした負極合剤を配置し、さらに、その正極合剤、セパレータ及び負極合剤を配置した密封空間にアルカリ電解液を充填した扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法であって、前記負極缶の収容凹部に、メッキ液を注入して前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成する。
【００２１】
請求項３の発明は、請求項２に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、前記メッキ液を注入して前記収容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成するメッキ工程の前に、前記収容凹部の表面を化学研磨するエッチング工程と、前記化学研磨された前記収容凹部の表面を改質する表面改質工程を有し、前記エッチング工程は、前記負極缶の収容凹部にエッチング液を注入するエッチング液注入工程と、前記エッチング液を注入後に前記収容凹部を洗浄する洗浄工程と有し、前記表面改質工程は、前記負極缶の収容凹部に表面改質液を注入する表面改質液注入工程と、前記表面改質液を注入後に前記収容凹部を洗浄液にて洗浄する洗浄工程と、前記洗浄後に前記収容凹部の洗浄液を回収する洗浄液回収工程と、前記洗浄液回収に前記収容凹部を乾燥させる乾燥工程とを有し、前記メッキ工程は、前記負極缶の収容凹部にメッキ液を注入するメッキ液注入工程と、前記注入したメッキ液を前記負極缶の収容凹部から回収するメッキ液回収工程と、前記メッキ液回収後に前記収容凹部を洗浄液にて洗浄する洗浄工程と、前記洗浄後に前記収容凹部の前記洗浄液を回収する洗浄液回収工程と、前記洗浄液回収に前記収容凹部を乾燥させる乾燥工程と
を有する。
【００２２】
請求項４の発明は、請求項３に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、前記負極缶は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチールよりなる金属層と、銅よりなる集電体層との３層クラッド材を、集電体層を内側にしてカップ状にプレス加工されたものであって、前記カップ状の前記収容凹部の内側面の集電体層にメッキ被覆層が形成されるようにした。
【００２３】
請求項５の発明は、請求項３又は４に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、前記エッチング液は、少なくとも１種類以上の酸を含む。
請求項６の発明は、請求項３又は４に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ方法において、前記メッキ液は、少なくとも錫か、インジウムを含むメッキ液である。
【００２４】
請求項７の発明は、負極缶の収容凹部にメッキ被覆層を形成する扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置であって、トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面にメッキ被覆層を形成するためにメッキ液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えた。
【００２５】
請求項８の発明は、請求項７に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶メッキ装置において、前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれメッキ液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されているメッキ液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えた。
【００２６】
請求項９の発明は、負極缶の収容凹部をエッチング液にてエッチングし表面を化学研磨
する扁平形アルカリ電池の負極缶エッチング装置であって、トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面を化学研磨するためにエッチング液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えた。
【００２７】
請求項１０の発明は、請求項９に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶のエッチング装置であって、前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれエッチング液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されているエッチング液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えた。
【００２８】
請求項１１の発明は、負極缶の収容凹部を表面改質液にてエッチングし表面改質する扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置であって、トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各容凹部の内側面を改質するために表面改質液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えた。
【００２９】
請求項１２の発明は、請求項１１に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶表面改質装置において、前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ表面改質液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されている表面改質液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えた。
【００３０】
請求項１３の発明は、負極缶の収容凹部を洗浄液にて洗浄する扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置であって、トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に洗浄液を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えた。
【００３１】
請求項１４の発明は、請求項１３に記載の扁平形アルカリ電池の負極缶洗浄装置であって、前記トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ洗浄液が注入されている前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に注入されている洗浄液を、それぞれ吸引する複数の吸引ノズルを備えた。
【００３２】
請求項１５の発明は、負極缶の収容凹部を乾燥する洗浄扁平形アルカリ電池負極缶の乾燥装置であって、トレイに形成された複数のポケットに、それぞれ前記収容凹部が上方に向くように配置された複数の負極缶に対して、同時に前記各収容凹部に空気を、それぞれ対応する負極缶の収容凹部に注入する複数のディスペンサーを備えた。
【発明の効果】
【００３３】
請求項１の発明によれば、電極缶の収容凹部にメッキ液を注入するだけなので、電極缶の収容凹部にだけにメッキ被覆層を形成することができる。しかも、メッキ液が無駄に消費されることない。さらに、さらに、メッキ後の洗浄を行う場合、収容凹部のみ洗浄するだけよいので、少量の洗浄液で洗浄できる。
【００３４】
請求項２の発明によれば、負極缶の収容凹部にメッキ液を注入するだけなので、負極缶の収容凹部にだけにメッキ層を形成することができる。しかも、メッキ液が無駄に消費されることない。さらに、メッキ後の洗浄を行う場合、収容凹部のみ洗浄するだけよいので、少量の洗浄液で洗浄できる。
【００３５】
請求項３の発明によれば、エッチング工程によって、収容凹部の表面が化学研磨され負極缶の材料であるクラッド材を圧延加工で作製する際に表面に付着する不純物や負極缶を
プレス加工にて成型する際の金型等からの負極缶に付着する不純物が除去され、不純物の付着で発生するピンホールや亀裂等のメッキ被覆層の欠陥を未然に防止し、欠陥の少ないメッキ被覆層を形成できる。また、エッチング工程によって不純物が除去された収容凹部の表面は、表面改質工程によって、後工程（メッキ工程）での均一なメッキ被覆層が形成されるための表面改質がなされる。さらに、メッキ工程において、収容凹部に注入したメッキ液を回収した後に収容凹部を洗浄するので、メッキ液が洗浄液によって薄まることはない。従って、メッキ液を再利用する際に、その薄まったメッキ液により最表面がメッキされてしまうため、最表面のメッキ被覆層の緻密性が低下してしまうといったことがない。さらにまた、メッキ工程において、洗浄後速やかに洗浄液の回収及び乾燥を行うので、メッキ被覆層に液しみ等が形成されない。
【００３６】
請求項４の発明によれば、エッチング工程により、負極缶の収容凹部の銅よりなる集電体層に付着する不純物が除去される。さらに、表面改質工程により、銅よりなる集電体層の表面をメッキしやすい状態（例えば、Ｃｕ＋（１価の銅イオン））にでき、欠陥の無い均一なメッキ被覆層を形成することができる。
【００３７】
請求項５の発明によれば、酸によって、負極缶の収容凹部の銅よりなる集電体層が化学研磨され、集電体層に付着する不純物が除去される。
請求項６の発明によれば、負極缶の収容凹部に形成された銅よりなる集電体層に、銅よりも水素過電圧の高い金属である錫またはインジウムよりなるメッキ被覆層を形成したので、負極活物質である亜鉛が負極缶の集電体と接することによる水素ガスの発生が抑制される。
【００３８】
請求項７の発明によれば、複数のディスペンサーによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれメッキ液を注入するため、大量の負極缶についてその収容凹部にだけにメッキ層を形成することができ、しかも、メッキ液の低消費化が図ることができる。
【００３９】
請求項８の発明によれば、複数の吸引ノズルによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれメッキ液を吸引するため、効率のよいメッキ液の回収が行うことができる。
【００４０】
請求項９の発明によれば、複数のディスペンサーによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれエッチング液を注入するため、大量の負極缶についてその収容凹部にだけを化学研磨することができ、しかも、エッチング液の低消費化が図ることができる。
【００４１】
請求項１０の発明によれば、複数の吸引ノズルによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれエッチング液を吸引するため、効率のよいエッチング液の回収が行うことができる。
【００４２】
請求項１１の発明によれば、複数のディスペンサーによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれ表面改質液を注入するため、大量の負極缶についてその収容凹部にだけを表面改質することができ、しかも、表面改質液の低消費化が図ることができる。
【００４３】
請求項１２の発明によれば、複数の吸引ノズルによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれ表面改質液を吸引するため、効率のよい表面改質液の回収が行うことができる。
【００４４】
請求項１３の発明によれば、複数のディスペンサーによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれ洗浄液を注入するため、大量の負極缶についてその収容凹部にだけを洗浄することができ、しかも、洗浄液の低消費化が図ることができる。
【００４５】
請求項１４の発明によれば、複数の吸引ノズルによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれ洗浄液を吸引するため、効率のよい洗浄液の回収が行うことができる。
【００４６】
請求項１５の発明によれば、複数のディスペンサーによって、トレイの各ポケットに配置された対応する負極缶の収容凹部に対して、それぞれ空気を注入するため、大量の負極缶についてその収容凹部にだけを効率よく乾燥することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下、本発明を具体化した一実施形態を、図面に従って説明する。図１は、ボタン形（扁平形）のアルカリ一次電池の概略断面図を示す。図１において、アルカリ一次電池１はボタン形の一次電池であって、有底円筒状の正極缶２及び有蓋円筒状の負極缶３を有している。電極缶としての正極缶２は、鋼板にニッケルメッキを施した構成であって、正極端子を兼ねている。
【００４８】
一方、電極缶としての負極缶３は、その円形に開口した折り返し部４が形成され、その折り返し部４には、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット５が装着されている。そして、正極缶２の円形の開口部６に、負極缶３を、ガスケット５を装着した折り返し部４側から嵌合させ、該正極缶２の開口部６を該ガスケット５に向かってかしめて封口することによって、正極缶２と負極缶３は、互いに連結固定されている。正極缶２と負極缶３を連結固定することによって、ガスケット５を介して正極缶２と負極缶３の間には、密閉空間が形成される。
【００４９】
負極缶３は、図２に示すように、ニッケルよりなる外表面層３ａと、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層３ｂと、銅よりなる集電体層３ｃとの３層クラッド材を、集電体層３ｃを内側にしてカップ状にプレス加工した後に、カップ（収容凹部Ｓ）の内面、即ち集電体層３ｃにメッキ被覆層３ｄを形成したものである。
【００５０】
メッキ被覆層３ｄは、本実施形態では、錫よりなるメッキ被覆層であって、負極缶３の内面領域に形成される。ここで、内面領域とは、負極缶３の収容凹部Ｓ（後記するアルカリ電解液に接する側）であって、かつ折り返し部４の折り返し片４ａより内側に位置する折り返し底部４ｂより内面の領域である。
【００５１】
つまり、本実施形態では、ガスケット５と接する折り返し片４ａと、折り返し底部４ｂには、メッキ被覆層３ｄ（錫被覆層）を形成しないようにして、クリープ現象によりアルカリ電解液が這い上がるのを防止し耐漏液性を向上させている。これは、集電体層３ｃよりメッキ被覆層３ｄ（錫被覆層）の方が、アルカリ電解液が這い上がり易いためである。
【００５２】
ガスケット５を介して正極缶２と負極缶３の間に形成された密閉空間には、正極合剤７、セパレータ８、負極合剤９が収容され、セパレータ８を挟んで正極缶２側に正極合剤７、負極缶３側に負極合剤９が収容配置されている。この密閉空間には、アルカリ電解液が充填されている。
【００５３】
詳述すると、正極合剤７は、正極缶２の底面に配設されている。正極合剤７は、正極活物質としてオキシ水酸化ニッケル粉末、導電剤としてのグラファイト、結着剤としてのポ
リアクリル酸ソーダ、アルカリ電解液として水酸化カリウム水溶液を混合後、打錠機等でプレス成型した円柱状のペレット構造である。なお、本実施例では、正極活物質として、オキシ水酸化ニッケルを用いたが、酸化銀、二酸化マンガン、ニッケルと銀の複合化合物等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
セパレータ８の上側には、負極合剤９が配置される。負極合剤９は、非含有水銀、即ち、水銀を含まない負極活物質としての亜鉛粉末又は亜鉛合金粉末、アルカリ電解液、増粘剤等からなるジェル状をなし、負極缶３の底面に圧着され、セパレータ８の上側に収容されている。
【００５５】
正極合剤７と負極合剤９の間には、セパレータ８が配置される。セパレータ８は、例えば、本実施形態では不織布８ａ、セロファン８ｂ、ポリエチレン８ｃをグラフト重合した膜の３層構造とする。そして、セパレータ８に、アルカリ電解液を含浸させている。
【００５６】
アルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、あるいは、水酸化ナトリウム水溶液と水酸化カリウム水溶液の混合水溶液を用いることができる。
【００５７】
このように、負極缶３の収容凹部Ｓ（内面領域）であって銅よりなる集電体層３ｃの表面に、銅よりも水素過電圧の高い金属である錫よりなるメッキ被覆層３ｄを形成したので、負極活物質である亜鉛が負極缶３の集電体層３ｃと接することによる水素ガスの発生が抑制される。
【００５８】
本実施形態では、メッキ被覆層３ｄを錫としたが、インジウムよりなるメッキ被覆層３ｄであってもよい。これは、インジウムは、錫と同様に銅表面上に均一で緻密なメッキ被覆層３ｄを形成しやすく、かつ、銅よりも水素過電圧の高い金属であるからである。勿論、錫とインジウムとからなるメッキ被覆層３ｄを形成してもよい。
【００５９】
次に、図２に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓに形成したメッキ被覆層３ｄ（錫被覆層）の形成方法について図３〜図５に従って説明する。
図３（ａ）に示すように、メッキ被覆層３ｄ（錫被覆層）形成前のカップ状にプレス加工した負極缶３を、その円形に開口した折り返し部４（収容凹部Ｓ）が上方に向くように配置する。そして、まず、エッチング工程に移る。
（エッチング工程）
（１）メッキ被覆層３ｄ（錫被覆層）形成前のカップ状の負極缶３の収容凹部Ｓ内に、図３（ｂ）に示すように、濃度９８％の硫酸８％、濃度３５％の過酸化水素水８％を含むエッチング液Ｆ１を、ディスペンサー等の注入装置で注入する（エッチング液注入工程）。エッチング液Ｆ１の注入により、負極缶３の収容凹部Ｓに形成された銅よりなる集電体層３ｃが化学研磨、即ち表面処理される。これによって、集電体層３ｃの表面に付着された不純物が除去されるとともに、表面に形成されたキズ等がなくなり集電体層３ｃの表面は平坦になる。
【００６０】
なお、エッチング液Ｆ１は、少なくとも１類以上の酸を含むことが好ましい。これは、酸による化学研磨効果で、負極缶３の材料であるクラッド材を圧延加工で製作する際に銅表面に付着する不純物や負極缶３をプレス加工にて成型する際の金型等から負極缶３の銅表面へ付着する不純物を除去できるためである。
【００６１】
（２）エッチング液Ｆ１にて表面の化学研磨処理が完了すると、図３（ｃ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内のエッチング液Ｆ１を吸引ノズル等の吸引装置によって吸引除去（回収）する（エッチング液回収工程）。
【００６２】
（３）エッチング液Ｆ１が回収されると、図３（ｄ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に純水よりなる洗浄液Ｗを、ディスペンサー等で注入し、負極缶３の収容凹部Ｓ内を洗浄する（洗浄工程）。これは、洗浄液Ｗの洗浄によりエッチング液Ｆ１を完全に除去し、エッチング液Ｆ１の残渣が後工程の導電性高分子液Ｆ２と反応してメッキ被覆層３ｄの品質を低下させるのを防止するためである。
【００６３】
（４）洗浄液Ｗにて洗浄が完了すると、図３（ｅ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗを吸引ノズル等によって吸引除去（水切り）する（洗浄液回収工程）。
（５）負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗの水切りが完了すると、図３（ｆ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に空気Ａを、ディスペンサー等で送風する（乾燥工程）。これによって、負極缶３の収容凹部Ｓ内が、空気Ａにて負極缶３の収容凹部Ｓ内は乾燥される。  水切り及び乾燥を行うことによって、残った水分が後工程の導電性高分子液Ｆ２を薄め表面改質を低下させないためである。
【００６４】
負極缶３の収容凹部Ｓ内の乾燥が完了すると、エッチング工程が終了し、次に図４に示す表面改質工程を行う。
（表面改質工程）
（１）負極缶３の収容凹部Ｓ内が乾燥されると、図４（ａ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に表面改質液としてのポリアミン等の導電性高分子液Ｆ２を、ディスペンサー等の注入装置で注入する（表面改質液注入工程）。導電性高分子液Ｆ２の注入により、負極缶３の収容凹部Ｓに形成された銅よりなる集電体層３ｃが表面処理される。これによって、集電体層３ｃの表面は改質される。
【００６５】
つまり、銅よりなる集電体層３ｃの表面にランダムに存在するＣｕ＋（１価の銅イオン）とＣｕ２＋（２価の銅イオン）が、導電性高分子液によって、Ｃｕ＋（１価の銅イオン）のみとなる。
【００６６】
（２）導電性高分子液Ｆ２にて表面処理が完了すると、図４（ｂ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内の導電性高分子液Ｆ２を吸引ノズル等の吸引装置によって吸引除去（回収）する（表面改質液回収工程）。
【００６７】
（３）導電性高分子液Ｆ２が回収されると、図４（ｃ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に純水よりなる洗浄液Ｗを、ディスペンサー等で注入し、負極缶３の収容凹部Ｓ内を洗浄する（洗浄工程）。これは、洗浄液Ｗの洗浄により導電性高分子液Ｆ２を完全に除去し、導電性高分子液Ｆ２の残渣が後工程の無電解メッキ液Ｆ３と反応してメッキ被覆層３ｄの品質を低下させるのを防止するためである。
【００６８】
（４）洗浄液Ｗにて洗浄が完了すると、図４（ｄ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗを吸引ノズル等によって吸引除去（水切り）する（洗浄液回収工程）。
（５）負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗの水切りが完了すると、図４（ｅ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に空気Ａを、ディスペンサー等で送風する（乾燥工程）。これによって、負極缶３の収容凹部Ｓ内が、空気Ａにて乾燥される。
【００６９】
水切り及び乾燥を行うことによって、残った水分が後工程のメッキ液Ｆ３を薄めメッキ被覆層３ｄの品質を低下させないためである。
負極缶３の収容凹部Ｓ内が乾燥されると、表面改質工程が終了し、次に図５に示す無電解メッキ工程を行う。
（無電解メッキ工程）
（１）負極缶３の収容凹部Ｓ内が乾燥されると、図５（ａ）に示すように、負極缶３の
収容凹部Ｓ内に錫を含む無電解メッキ液Ｆ３を、ディスペンサー等の注入装置で注入する（メッキ液注入工程）。これによって、無電解メッキ液Ｆ３中の錫が、集電体層３ｃの表面（銅表面）上に均一で緻密な錫よりなるメッキ被覆層３ｄを形成する。
【００７０】
なお、本実施形態では、無電解メッキ液Ｆ３は、錫を含む無電解メッキ液Ｆ３であるが、インジウムよりなるメッキ被覆層３ｄの場合には、インジウムを含む無電解メッキ液が使用される。
【００７１】
（２）負極缶３の収容凹部Ｓ内にメッキ被覆層３ｄが形成されると、図５（ｂ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内の無電解メッキ液Ｆ３を吸引ノズル等の吸引装置によって吸引除去（回収）する（メッキ液回収工程）。メッキ液Ｆ３の回収を行わないと、次工程の洗浄時に洗浄液Ｗによってメッキ液Ｆ３が薄まってしまい、その薄まったメッキ液Ｆ３により最表面がメッキされてしまうため、最表面のメッキ被覆層３ｄの緻密性が低下してしまからである。
【００７２】
（３）負極缶３の収容凹部Ｓ内の無電解メッキ液Ｆ３がディスペンサー等によって回収されると、図５（ｃ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に純水よりなる洗浄液Ｗを、ディスペンサー等で注入する（洗浄工程）。これによって、負極缶３の収容凹部Ｓ内が、洗浄液Ｗにて洗浄される。洗浄を行わないと、メッキ液Ｆ３中の水分が蒸発することで適正濃度よりメッキ液Ｆ３の濃度が高くなってしまいメッキ被覆層３ｄの均一性及び緻密性が低下してしまうからである。
【００７３】
（４）負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗによる洗浄が完了すると、図５（ｄ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗを吸引ノズル等によって吸引除去（水切り）する（水切り工程）。
【００７４】
（５）負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗの水切りが完了すると、図５（ｅ）に示すように、負極缶３の収容凹部Ｓ内に空気Ａを、ディスペンサー等で送風する。これによって、負極缶３の収容凹部Ｓ内が空気Ａにて乾燥し、この洗浄後速やかに水切り及び乾燥を行うことによって、メッキ被覆層３ｄに水しみ等の弊害が生じる虞を防止するためである。
【００７５】
以上のような、エッチング工程、表面改質工程及び無電解メッキ工程を行うことによって、負極缶３の収容凹部Ｓであって銅よりなる集電体層３ｃの表面に、均一で緻密なメッキ被覆層３ｄを簡単に形成することができる。
【００７６】
次に、負極缶３の収容凹部Ｓにメッキ被覆層３ｄを形成するメッキ被覆層形成装置について図６〜図１１に従って説明する。
図６は、メッキ被覆層形成装置２０の概略構成を示し概略平面図であって、ベース２１の上面に、第１〜第３コンベアＣ１，Ｃ２，Ｃ３を備えている。第１コンベアＣ１は、ベース２１の手前側に沿って設けられ，第２コンベアＣ２は、ベース２１の右側に沿って設けられ、第３コンベアＣ３は、ベース１１の奥側に沿って設けられている。
【００７７】
第１〜第３コンベアＣ１，Ｃ２，Ｃ３は、複数の負極缶３を載置したトレイＴを、矢印方向に搬送する。詳述すると、トレイＴは第１コンベアＣ１の左端部（供給部）に載置されて、同第１コンベアＣ１の右端部に搬送される。トレイＴは、第１コンベアＣ１の右端部から第２コンベアＣ２の前端部に乗り移り、第２コンベアＣ２の後端部に搬送される。そして、トレイＴは、第２コンベアＣ２の後端部から第３コンベアＣ３の右端部に乗り移り、第３コンベアＣ３の左端部（回収部）に搬送される。
【００７８】
トレイＴは、図７に示すように、板状のトレイ本体Ｔａに、複数のポケットＰが凹設さ
れている。本実施例では、搬送方向に１４個。搬送方向と直交する方向に１２個、計１６８個〔＝１４×１２〕のポケットＰが形成されている。そして、トレイＴの各ポケットＰに、メッキ被覆層３ｄがメッキされる前の負極缶３が載置される。負極缶３は、図８に示すように、その収容凹部Ｓが上方に向くようにポケットＰに配置される。
【００７９】
ベース２１であって第１コンベアＣ１上には、エッチング装置３０が設けられているとともに、同エッチング装置３０より下流側の第１コンベアＣ１上には、表面改質装置４０が設けられている。さらに、ベース２１であって第３コンベアＣ３上には、無電解メッキ装置５０が設けられている。
【００８０】
そして、トレイＴが、第１〜第３コンベアＣ１，Ｃ２，Ｃ３にて搬送されている過程で、トレイＴに載置された複数の負極缶３は、エッチング装置３０でエッチング処理（エッチング工程）され、表面改質装置４０で表面改質処理（表面改質工程）され、無電解メッキ装置５０で無電解メッキ処理（無電解メッキ工程）されてメッキ被覆層３ｄが形成される。
（エッチング装置３０）
エッチング装置３０は、上流側から下流側に向かって、エッチング液注入装置３０ａ、エッチング液回収装置３０ｂ、洗浄液注入装置３０ｃ、洗浄液回収装置３０ｄ、乾燥装置３０ｅを備えている。
【００８１】
図９に示すように、エッチング液注入装置３０ａは、装置本体３１がベース２１の上面に第１コンベアＣ１に沿って固設されている。装置本体３１には、支持アーム３２が第１コンベアＣ１側に延出形成されている。支持アーム３２は、その下側に、エッチング液注入ユニット３３を、上下方向に移動可能に支持している。エッチング液注入ユニット３３は、複数のディスペンサーＤを備えた四角板状のホルダ３３ａを備え、該ホルダ３３ａは図示しない上下動駆動機構を介して支持アーム３２に支持されている。
【００８２】
ホルダ３３ａに支持固定された複数のディスペンサーＤは、前記トレイＴに設けたポケットＰの数に対応した数（１６８本）だけ設けられ、ホルダ３３ａに対して第１コンベアＣ１の搬送方向に１４個。搬送方向と直交する方向に１２個のディスペンサーＤが設けられている。そして、第１コンベアＣ１にてトレイＴが、エッチング液注入ユニット３３の直下に案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３は、同時に、それぞれ対応するディスペンサーＤと対峙するようになっている。
【００８３】
エッチング液注入ユニット３３の各ディスペンサーＤは、図示しないチューブを介して装置本体３１に設けた図示しないタンクに貯留したエッチング液Ｆ１が供給されるようになっている。装置本体３１には制御装置３４が設けられ、制御装置３４はエッチング液注入ユニット３３を制御して、図１０に示すように、各ディスペンサーＤからトレイＴのポケットＰに配置された負極缶３の収容凹部Ｓへのエッチング液Ｆ１の注入を制御する。
【００８４】
従って、エッチング液注入装置３０ａは、第１コンベアＣ１にてトレイＴがエッチング液注入ユニット３３の直下に案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３の収容凹部Ｓに対して一斉にディスペンサーＤからエッチング液Ｆ１が注入され、各負極缶３の収容凹部Ｓ内を化学研磨する。
【００８５】
エッチング液注入装置３０ａの下流側には、エッチング液回収装置３０ｂが配置されている。
エッチング液回収装置３０ｂは、装置本体３５がベース２１の上面に第１コンベアＣ１に沿って固設されている。装置本体３５には、支持アーム３６が第１コンベアＣ１側に延出形成されている。支持アーム３６は、その下側に、エッチング液回収ユニット３７を、
上下方向に移動可能に支持している。エッチング液回収ユニット３７は、複数の吸引ノズルＮを備えた四角板状のホルダ３７ａを備え、該ホルダ３７ａは図示しない上下動駆動機構を介して支持アーム３６に支持されている。
【００８６】
ホルダ３７ａに支持固定された複数の吸引ノズルＮは、前記トレイＴに設けたポケットＰの数に対応した数（１６８本）だけ設けられ、ホルダ３７ａに対して第１コンベアＣ１の搬送方向に１４個。搬送方向と直交する方向に１２個の吸引ノズルＮが設けられている。そして、第１コンベアＣ１にてトレイＴが、エッチング液回収ユニット３７の直下に案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３は、同時に、それぞれ対応する吸引ノズルＮと対峙するようになっている。そして、エッチング液回収ユニット３７は、上下動して、吸引ノズルＮの先端が負極缶３の収容凹部Ｓに供給されたエッチング液Ｆ１を吸引するために、図１１に２点鎖線で示す、負極缶３内に浸入した吸引位置と、トレイＴの搬送の邪魔にならない、図１１に実線で示す、退避位置との間を移動するようになっている。
【００８７】
エッチング液回収ユニット３７の各吸引ノズルＮは、図示しないチューブを介して、前記エッチング液注入装置３０ａのタンクに吸引したエッチング液Ｆ１を排出するようになっている。装置本体３５には制御装置３８が設けられ、制御装置３８はエッチング液回収ユニット３７を制御して、各吸引ノズルＮからトレイＴのポケットＰに配置された負極缶３に注入されたエッチング液Ｆ１を吸引する。
【００８８】
従って、エッチング液回収装置３０ｂは、第１コンベアＣ１にてトレイＴがエッチング液回収ユニット３７の直下に案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３に対して一斉に吸引ノズルＮから負極缶３の収容凹部Ｓに注入されたエッチング液Ｆ１を吸引し、各負極缶３の収容凹部Ｓ内のエッチング液Ｆ１をタンクに回収する。
【００８９】
エッチング液回収装置３０ｂの下流側には、洗浄液注入装置３０ｃが配置されている。
洗浄液注入装置３０ｃは、前記エッチング液注入装置３０ａが各負極缶３にエッチング液Ｆ１を注入するのに対して、各負極缶３の収容凹部Ｓに純水よりなる洗浄液Ｗを注入するのが相違するだけで、エッチング液注入装置３０ａとその構成が同じである。従って、説明の便宜上、洗浄液注入装置３０ｃの説明は省略する。
【００９０】
従って、エッチング液注入装置３０ａは、第１コンベアＣ１にてトレイＴが案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３の収容凹部Ｓに対して一斉に洗浄液Ｗを注入し、各負極缶３の収容凹部Ｓ内を洗浄する。
【００９１】
洗浄液注入装置３０ｃの下流側には、洗浄液回収装置３０ｄが配置されている。洗浄液回収装置３０ｄは、前記エッチング液回収装置３０ｂが各負極缶３の収容凹部Ｓにエッチング液Ｆ１を吸引するのに対して、各負極缶３の収容凹部Ｓに注入された洗浄液Ｗを吸引するのが相違するだけで、エッチング液回収装置３０ｂとその構成が同じである。従って、説明の便宜上、洗浄液回収装置３０ｄの説明は省略する。
【００９２】
従って、洗浄液回収装置３０ｄは、第１コンベアＣ１にてトレイＴが案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３に対して一斉に負極缶３の収容凹部Ｓに注入された洗浄液Ｗを吸引し、各負極缶３の収容凹部Ｓ内の洗浄液Ｗを図示しないタンクに回収する。
【００９３】
洗浄液回収装置３０ｄの下流側には、乾燥装置３０ｅが配置されている。乾燥装置３０ｅは、前記エッチング液注入装置３０ａが各負極缶３の収容凹部Ｓにエッチング液Ｆ１を注入するのに対して、各負極缶３の収容凹部Ｓに空気Ａを注入するのが相違するだけで、
エッチング液注入装置３０ａとその構成が基本的に同じである。従って、説明の便宜上、乾燥装置３０ｅの説明は省略する。
【００９４】
従って、乾燥装置３０ｅは、第１コンベアＣ１にてトレイＴが案内されると、トレイＴの各ポケットＰに配置された負極缶３に対して、一斉に、負極缶３の収容凹部Ｓ内に空気Ａが注入され、各負極缶３の収容凹部Ｓ内を注入された空気Ａによって速やかに乾燥させる。
（表面改質装置４０）
表面改質装置４０は、図６に示すように、上流側から下流側に向かって、表面改質液注入装置４０ａ、表面改質液回収装置４０ｂ、洗浄液注入装置４０ｃ、洗浄液回収装置４０ｄ、乾燥装置４０ｅを備えている。
【００９５】
本実施形態では、表面改質装置４０は、表面改質液としての導電性高分子液Ｆ２を扱う点が、エッチング液Ｆ１を扱うエッチング装置３０と相違するだけなので、表面改質液注入装置４０ａはエッチング液注入装置３０ａと、表面改質液回収装置４０ｂはエッチング液回収装置３０ｂと同じ構成にしている。また、表面改質装置４０の洗浄液注入装置４０ｃ、洗浄液回収装置４０ｄ及び乾燥装置４０ｅも、それぞれ、エッチング装置３０の洗浄液注入装置３０ｃ、洗浄液回収装置３０ｄ、乾燥装置３０ｅと同じ構成にしている。
【００９６】
従って、説明の便宜上、表面改質装置４０の説明を省略する。
（無電解メッキ装置５０）
無電解メッキ装置５０は、図６に示すように、上流側から下流側に向かって、無電解メッキ液注入装置５０ａ、無電解メッキ液回収装置５０ｂ、洗浄液注入装置５０ｃ、洗浄液回収装置５０ｄ、乾燥装置５０ｅを備えている。
【００９７】
本実施形態では、無電解メッキ装置５０は、メッキ液Ｆ３を扱う点が、前記エッチング液Ｆ１を扱うエッチング装置３０と相違するだけなので、無電解メッキ液注入装置５０ａはエッチング液注入装置３０ａと、無電解メッキ液回収装置５０ｂはエッチング液回収装置３０ｂと同じ構成にしている。また、無電解メッキ装置５０の洗浄液注入装置５０ｃ、洗浄液回収装置５０ｄ及び乾燥装置５０ｅも、それぞれ、エッチング装置３０の洗浄液注入装置３０ｃ、洗浄液回収装置３０ｄ、乾燥装置３０ｅと同じ構成にしている。
【００９８】
従って、説明の便宜上、無電解メッキ装置５０の説明を省略する。
なお、例えば、エッチング液注入装置３０ａにおいて、エッチング液注入ユニット３３は、ディスペンサーＤは、トレイＴに設けたポケットＰの数に対応した数（１６８本）だけ設け、一斉にトレイＴの各負極缶３の収容凹部Ｓに対してエッチング液Ｆ１を注入できるようにした。これを、図１２に示すように、ホルダ３３ａに対して搬送方向と直交する方向に１２個のディスペンサーＤを設け、横一列の各負極缶３の収容凹部Ｓ毎に順番にエッチング液Ｆ１を注入してもよい。
【００９９】
なお、図１２に示す構成は、エッチング液注入装置３０ａに限定されるものではなく、その他の注入装置、回収装置、乾燥装置に応用してもよいことは勿論である。
（実施例１）
図１で示した構造のＳＲ６２６ＳＷ電池を実施例１として作成した。
【０１００】
そして、ニッケル層よりなる外表面層３ａと、ＳＵＳ３０４のステンレススチール層よりなる金属層３ｂと、銅によりなる集電体層３ｃからなる厚さ０．２ｍｍの３層クラッド材をプレス加工することによって、折り返し片４ａと折り返し底部４ｂを有した負極缶３を形成する。
【０１０１】
この負極缶３の収容凹部Ｓに濃度９８％の硫酸８％と濃度３５％の過酸化水素水８％を含むエッチング液Ｆ１を注入することで負極缶３の集電体層３ｃの表面を化学研磨後洗浄する。水切り（乾燥）しないで、次工程のポリアニリンを主成分とする導電性高分子液Ｆ２を注液後に洗浄及び水きり（乾燥を含む）する。このとき、導電性高分子液Ｆ２の回収は行わない。最後に無電解メッキ液Ｆ３を注入後、そのメッキ液Ｆ３の回収、洗浄及び水切り（乾燥を含む）し、錫よりなるメッキ被覆層３ｄを形成して負極缶３を作製した。
【０１０２】
一方、濃度３０％の水酸化ナトリウム水溶液のアルカリ電解液を注入し、次に正極合剤７をディスク状に成形したペレットを、正極缶２内に挿入して、正極合剤７にアルカリ電解駅を吸収させる。
【０１０３】
この正極合剤７によるペレット上に不織布、セロファン、ポリエチレンのグラフト重合した膜の３層構造の円形状に打ち抜いたセパレータ８を装填し、このセパレータ８に濃度３０％の水酸化ナトリウム水溶液であるアルカリ電解液を滴下して含浸させた。
【０１０４】
このセパレータ８上の水銀を含まないアルミニウム、インジウム、ビスマスを含む亜鉛合金粉、酸化亜鉛、増粘剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び、水からなるジェル状の負極合剤９を載置し、この負極缶３を正極缶２の開口端縁内に、ポリアミド６６にポリアミド系シーラントを塗布してなるポリアミド製リング状のガスケット５挿入し、正極缶２に開口端縁からかしめることで密封してアルカリ電池を作製した。
（実施例２）
実施例２においては、負極缶３の収容凹部Ｓにエッチング液Ｆ１を注入した後に行う洗浄工程の後に、洗浄液回収工程（乾燥工程も含む）を追加した。その他の条件は、実施例１と同様な条件で作成した。
（実施例３）
実施例３においては、負極缶３の収容凹部Ｓに導電性高分子液Ｆ２を注入後、洗浄工程及び洗浄液回収工程（乾燥工程を含む）に行う前に、その導電性高分子液Ｆ２を回収する表面改質液回収工程を追加した。その他の条件は、実施例１と同じ条件で作成した。
（実施例４）
実施例４において、負極缶３の集電体処理のエッチング工程における水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）と表面改質工程における導電性高分子液Ｆ２を回収する表面改質液回収工程を追加した。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（実施例５）
実施例５において、エッチング液Ｆ１を濃度９８％の硫酸８％と濃度９８％の硝酸１％の混合液とした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（実施例６）
実施例６において、無電解メッキ液Ｆ３を無電解インジウムメッキとした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例１）
比較例１は、エッチング液Ｆ１を注入した後の、即ち、エッチング工程における洗浄工程をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例２）
比較例２は、導電性高分子液Ｆ２を注入した後の水切り（乾燥も含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例３）
比較例３は、導電性高分子液Ｆ２を注入した後の、即ち、表面改質工程における洗浄及び水切り（乾燥も含む）工程をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例４）
比較例４は、錫を含む無電解メッキ液Ｆ３を注入した後の、即ち、無電解メッキ工程における水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例５）
比較例５は、錫を含む無電解メッキ液Ｆ３を注入した後の、即ち、無電解メッキ工程における洗浄工程及び水きり（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例６）
比較例６は、錫を含む無電解メッキ液Ｆ３を注入した後の、即ち、無電解メッキ工程におけるメッキ液回収工程をなくした。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例７）
比較例７は、エッチング工程全てを省略した。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例８）
比較例８は、表面改質工程全てを省略した。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
（比較例９）
比較例９は、エッチング工程と表面改質工程を全て省略した。その他の条件は、実施例１と同様の条件で作製した。
【０１０５】
上述した実施例１〜９の電池を、それぞれ２００個ずつ作製した。これら１００個ずつの電池を温度４５℃、相対湿度９３％の過酷環境下で保存し、８０日及び１００日後の漏液発生率について評価結果を表１に示す。また、これら。１００個ずつの電池を６０℃、相対速度０％の環境下で１００日間保存し、３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖを終止電圧とした時の放電容量（ｍＡｈ）を表１に示す。まお、このいずれの電池も初期放電容量は２８ｍＡｈであった。
【０１０６】
【表１】
2008300084.tif 000003
まず、初めに、表１より、実施例１と比較例１を比較するに、負極缶３の処理方法とし
て、エッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程を有することにより、耐漏液性と容量保存性を向上させることがわかる。
【０１０７】
これは、実施例１では、エッチング工程においてエッチング液Ｆ１の注液後、洗浄工程を有するため、エッチング液Ｆ１を完全に除去することにより、エッチング液Ｆ１の残渣が後工程の導電性高分子液Ｆ２と反応してメッキ被覆層３ｄの品質を低下させるのを防止できるためである。
【０１０８】
次に、この表１により、実施例１と比較例２を比較するに、負極缶３の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水きり（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程において無電解メッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともメッキ液回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上することがわかる。
【０１０９】
これは、実施例１では、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２の注入後、水切り工程（洗浄液回収工程）を有するため、水分を取り除くことで残った水分が後工程のメッキ液Ｆ３を薄めメッキ被覆層３ｄの品質を低下させるのを防止できるためである。
【０１１０】
次に、この表１より、実施例１と比較例３を比較するに、負極缶３の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１１１】
これは、実施例１では表面改質工程での導電性高分子液Ｆ２の残渣が後工程のメッキ液Ｆ３と反応してメッキ被覆層３ｄの品質を低下させるのを防止できるためである。
次に、この表１により、実施例１と比較例４を比較するに、負極缶３の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１１２】
これは、実施例１では、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３の注入後に水切り工程（洗浄液回収工程）を有するため、水分を取り除くことでメッキ被覆層３ｄに水しみ等の弊害が生じるのを防止できるためである。
【０１１３】
次に、この表１により、実施例１と比較例５を比較するに、負極缶３の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともそのメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存
性を向上できることがわかる。
【０１１４】
これは、実施例１では、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３の注液後に洗浄工程及び水切り工程を有するため、メッキ液Ｆ３中の水分が蒸発することで、適正濃度よりメッキ液Ｆ３の濃度が高くなってしまいメッキ被覆層３ｄの均一性及び緻密性が低下すること、及び、メッキ被覆層３ｄに水しみ等の弊害が生じることを防止することができるためである。
【０１１５】
次に、この表１により、実施例１と比較例６を比較するに、負極缶３の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともそのメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１１６】
これは、実施例１では、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３の注液後にそのメッキ液Ｆ３の回収工程を有するため、次工程の洗浄時の洗浄液Ｗによってメッキ液Ｆ３が薄まってしまい、その薄まったメッキ液Ｆ３により最表面がメッキされ最表面のメッキ被覆層３ｄの緻密性が低下することを防止することができるためである。
【０１１７】
次に、この表１により、実施例１と比較例７を比較するに、負極缶の処理方法としてエッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程を有し、無電解メッキ工程がメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともそのメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥工程を含む）工程を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１１８】
これは、実施例１では、酸によるエッチング工程を有するため、酸による化学研磨の結果で、負極缶３の材料であるクラッド材を圧延加工で製作する際に銅表面へ付着する不純物を除去できるので、不純物の付着で発生するピンホールや亀裂等のメッキ被覆層３ｄの欠陥を防止し、欠陥の少ないメッキ被覆層３ｄができるためである。
【０１１９】
次に、この表１により、実施例１と比較例８を比較するに、エッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともそのメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１２０】
これは、実施例１では、表面改質工程においてポリアニリン等の導電性高分子液Ｆ２で負極缶３の表面処理を行うとピンホールや亀裂等の欠陥が無く均一な厚みのメッキ被覆層３ｄの形成が可能になる。メカニズムとしては、導電性高分子液Ｆ２で負極缶３の銅層（集電体層３ｃ）の表面を処理すると、表面がＣＵ＋（１価の銅イオン）のみとなり（導電性高分子液Ｆ２で負極缶３の銅層（集電体層３ｃ）の表面を行わないと、銅層の表面にＣｕ＋とＣｕ２＋がランダムに存在することと、均一なメッキ被覆層３ｄの形成を阻害する）、欠陥が無く均一なメッキ被覆層３ｄの形成のためである。
【０１２１】
次に、この表１により、実施例１と比較例９を比較するに、エッチング工程においてエッチング液Ｆ１を注入した後に少なくとも洗浄工程を有し、表面改質工程において導電性
高分子液Ｆ２を注入した後に少なくとも洗浄及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有し、無電解メッキ工程においてメッキ液Ｆ３を注入した後に少なくともそのメッキ液Ｆ３の回収工程、洗浄工程及び水切り（乾燥を含む）工程（洗浄液回収及び乾燥工程）を有することにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１２２】
これは、前述した比較例７と比較例８の理由による。
次に、この表１により、実施例１と実施例５を比較するに、エッチング液Ｆ１が少なくとも１類以上の酸を含むことにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１２３】
これも、酸による化学研磨効果で、負極缶３の材料であるクラッド材を圧延加工で製作される際に銅表面（集電体層３ｃ）に付着する不純物や負極缶３をプレス加工にて成型する際の金型等からの負極缶３の集電体層３ｃ表面（銅表面）に付着する不純物を除去できるので、不純物の付着で発生するピンホールや亀裂等のメッキ被覆層３ｄの欠陥防止し、欠陥の少ないメッキ被覆層３ｄが形成できるためである。
【０１２４】
最後に、実施例１と実施例６を比較するに、メッキ液Ｆ３が少なくても錫、インジウムを含むメッキ液Ｆ３であることにより、耐漏液特性と容量保存性を向上できることがわかる。
【０１２５】
これは、錫及びインジウムは、銅表面（集電体層３ｃ表面）上に均一で緻密なメッキ被覆層３ｄを形成し易く、かつ、負極活物質である亜鉛が負極缶の集電体と接することにより発生する水素ガスの抑制効果（水素過電圧）が高いためである。
【０１２６】
本発明により、負極缶３の収容凹部Ｓにピンホール、亀裂、及び、不純物等による欠陥のない、しかも、銅よりも水素過電圧の高い金属よりなるメッキ被覆層３ｄを形成したので、負極活物質である亜鉛の腐食を抑制できるとともに、アルカリ電解液のクリープ現象による耐漏液特性を向上できる。本発明を用いれば、水銀を使用することなく良好なアルカリ電池を得ることができる。
【０１２７】
次に、上記のように構成した本実施形態の効果を以下に記載する。
（１）本実施形態によれば、収容凹部Ｓに無電解メッキ液Ｆ３を注入することによって、収容凹部Ｓ内にだけメッキ被覆層３ｄを形成し、それ以外の部分には形成しないようした。従って、無駄のない効率のよいメッキが可能となる。
【０１２８】
しかも、集電体層３ｃよりアルカリ電解液が這い上がり易いメッキ被覆層３ｄを収容凹部Ｓ内にだけに形成したことから、ガスケット５と負極缶３との間を、クリープ現象によりアルカリ電解液が這い上がるのを防止しでき耐漏液性を向上させることができる。
【０１２９】
さらに、負極缶３の収容凹部Ｓに形成された銅よりなる集電体層３ｃに、銅よりも水素過電圧の高い金属である錫またはインジウムよりなるメッキ被覆層３ｄを形成したので、負極活物質である亜鉛が負極缶３の集電体層３ｃと接することによる水素ガスの発生を確実に抑制される。
【０１３０】
（２）本実施形態によれば、無電解メッキ工程、表面改質工程の前にエッチング工程を行った。従って、エッチング工程によって、収容凹部Ｓの表面（集電体層３ｃ）が化学研磨され負極缶３の材料であるクラッド材を圧延加工で作製する際に表面に付着する不純物や負極缶３をプレス加工にて成型する際の金型等からの負極缶３（集電体層３ｃ）に付着する不純物が除去され、不純物の付着で発生するピンホールや亀裂等のメッキ被覆層３ｄの欠陥を未然に防止し、欠陥の少ないメッキ被覆層を形成できる。
【０１３１】
（３）本実施形態によれば、また、エッチング工程の後であって無電解メッキ工程の前に表面改質工程を行った。従って、表面改質工程は、エッチング工程によって不純物が除去された収容凹部Ｓの表面（集電体層３ｃ）に対して、後工程（無電解メッキ工程）での均一なメッキ被覆層３ｄを形成するためのメッキしやすい表面改質がなされる。
【０１３２】
（４）本実施形態によれば、無電解メッキ工程において、収容凹部Ｓに注入した無電解メッキ液Ｆ３を回収した後に収容凹部Ｓを洗浄する。従って、無電解メッキ液Ｆ３が洗浄液Ｗによって薄まることはない。その結果、無電解メッキ液Ｆ３を再利用する際に、その薄まった無電解メッキ液Ｆ３にて形成されるメッキ被覆層３ｄの緻密性が低下してしまうといったことがない。
【０１３３】
（５）本実施形態によれば、無電解メッキ工程において、洗浄後速やかに洗浄液Ｗの回収及び乾燥を行うので、メッキ被覆層３ｄに液しみ（水しみ）等が形成されない。
（６）本実施形態によれば、無電解メッキ装置５０において、複数のディスペンサーＤによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ無電解メッキ液Ｆ３を注入するため、大量の負極缶３についてその収容凹部Ｓにだけにメッキ被覆層３ｄを形成することができ、しかも、無電解メッキ液Ｆ３の低消費化が図ることができる。
【０１３４】
さらに、無電解メッキ装置５０において、複数の吸引ノズルＮによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ無電解メッキ液Ｆ３を吸引するため、効率のよい無電解メッキ液Ｆ３の回収が行うことができる。
【０１３５】
（７）本実施形態によれば、エッチング装置３０において、複数のディスペンサーＤによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれエッチング液Ｆ１を注入するため、大量の負極缶３についてその収容凹部Ｓにだけを化学研磨することができ、しかも、エッチング液Ｆ１の低消費化が図ることができる。
【０１３６】
さらに、エッチング装置３０において、複数の吸引ノズルＮによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれエッチング液Ｆ１を吸引するため、効率のよいエッチング液Ｆ１の回収が行うことができる。
【０１３７】
（８）本実施形態によれば、表面改質装置４０において、複数のディスペンサーＤによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ導電性高分子液Ｆ２を注入するため、大量の負極缶３についてその収容凹部Ｓにだけを表面改質することができ、しかも、導電性高分子液Ｆ２の低消費化が図ることができる。
【０１３８】
さらに、表面改質装置４０において、複数の吸引ノズルＮによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ導電性高分子液Ｆ２を吸引するため、効率のよい導電性高分子液Ｆ２の回収が行うことができる。
【０１３９】
（９）本実施形態によれば、エッチング装置３０、表面改質装置４０及び無電解メッキ装置５０について、複数のディスペンサーＤによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ洗浄液Ｗを注入するため、大量の負極缶３についてその収容凹部Ｓにだけを洗浄することができ、しかも、洗浄液Ｗの低消費化が図ることができる。
【０１４０】
さらに、複数の吸引ノズルＮによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の収容凹部Ｓに対して、それぞれ洗浄液Ｗを吸引するため、効率のよい洗浄液Ｗの回収が行うことができる。
【０１４１】
（１０）本実施形態によれば、エッチング装置３０、表面改質装置４０及び無電解メッキ装置５０について、複数のディスペンサーＤによって、トレイＴの各ポケットＰに配置された対応する負極缶３の洗浄後の収容凹部Ｓに対して、それぞれ空気Ａを注入するため、大量の負極缶３についてその収容凹部Ｓにだけを効率よく乾燥することができる。
【０１４２】
また、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく本発明の要旨を逸脱することなく、その他種々構成が採り得ることは勿論である。
上記実施形態では、扁平形アルカリ一次電池１の電極缶としての負極缶３のメッキについて具体化したが、これに限定されるものではなく、扁平形アルカリ一次電池１の正極缶２のメッキにも応用してもよい。
【０１４３】
上記実施形態では、水素ガス発生を抑制するためのメッキ被覆層３ｄを形成するために具体化した。これを、水素ガス発生の抑制以外の目的での負極缶３の収容凹部Ｓへのメッキに応用してもよい。
【０１４４】
上記実施形態では、濡電解メッキ工程において、洗浄工程を、各負極缶３の収容凹部Ｓに洗浄液Ｗを注して行った。これを、洗浄槽の中に、トレイＴに配置された多数の負極缶３を浸けて洗浄するようにして実施してもよい。なぜなら、以後の工程は、水切り工程（洗浄液回収工程）と乾燥工程だけなので、各負極缶３をトレイＴに配置し、以後の工程を行わなくても大量処理を行う大きな支承がないからである。
【図面の簡単な説明】
【０１４５】
【図１】本実施形態のアルカリ電池の概略断面図。
【図２】負極缶の構造を説明するための断面図。
【図３】負極缶に形成するメッキ被覆層の形成方法を示す説明図であって、（ａ）〜（ｆ）は、エッチング工程を説明する説明図。
【図４】負極缶に形成するメッキ被覆層の形成方法を示す説明図であって、（ａ）〜（ｅ）は、表面改質工程を説明する説明図。
【図５】負極缶に形成するメッキ被覆層の形成方法を示す説明図であって、（ａ）〜（ｅ）は、無電解メッキ工程を説明する説明図。
【図６】メッキ被覆層形成装置の概略構成を示し概略平面図。
【図７】トレイの斜視図。
【図８】トレイに設けたポケットに配置された負極缶を説明するための断面図。
【図９】エッチング液注入装置及びエッチング液回収装置の要部全体斜視図。
【図１０】エッチング液注入装置のディスペンサーから負極缶の収容凹部にエッチング液を注入した状態を説明するための断面図。
【図１１】エッチング液回収装置の吸引ノズルにり負極缶の収容凹部のエッチング液を吸引する状態を説明するための断面図。
【図１２】その他のエッチング液注入装置を説明するための要部全体斜視図。
【符号の説明】
【０１４６】
１…扁平形アルカリ一次電池、２…正極缶、３…負極缶、３ａ…外表面層、３ｂ…金属層、３ｃ…集電体層、３ｄ…メッキ被覆層、４…折り返し部、５…ガスケット、７…正極合剤、８…セパレータ、９…負極合剤、２０…メッキ被覆層形成装置、３０…エッチング装置、４０…表面改質装置、５０…無電解メッキ装置、３０ｃ，４０ｃ，５０ｃ…洗浄液注入装置、３０ｃ，４０ｃ，５０ｃ…洗浄液注入装置、３０ｅ，４０ｅ，５０ｅ…乾燥装
置、Ａ…空気、Ｄ…ディスペンサー、Ｆ１…エッチング液、Ｆ２…導電性高分子液、Ｆ３…無電解メッキ液、Ｎ…吸引ノズル、Ｐ…ポケット、Ｓ…収容凹部、Ｗ…洗浄液。
【図１】
2008300084.tif 000004
【図２】
2008300084.tif 000005
【図３】
2008300084.tif 000006
【図４】
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【図５】
2008300084.tif 000008
【図６】
2008300084.tif 000009
【図７】
2008300084.tif 000010
【図８】
2008300084.tif 000011
【図９】
2008300084.tif 000012
【図１０】
2008300084.tif 000013
【図１１】
2008300084.tif 000014
【図１２】
2008300084.tif 000015