(57)【要約】  ＳＳＺ−１１２と呼ばれるＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブが提供される。ＳＳＺ−１１２は、混合テンプレート法を使用して合成される。ＳＳＺ−１１２は、触媒及び収着プロセスで、使用できる。
2021500286.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【請求項２】
５〜５０の範囲内にあるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有する、請求項１に記載のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【請求項３】
１０〜２５の範囲内にあるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有する、請求項１に記載のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【請求項４】
その焼成された形態で、下記のピークを含むＸ線回折パターンを有する、請求項１に記載のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【表１】
2021500286.tif 000010
【請求項５】
ＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、
その細孔構造内に、ヘキサメトニウムカチオンと、１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上と、を含有し、ここで、各々のアルキル基は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキルである、前記のＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【請求項６】
請求項５に記載のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、
その細孔構造内に、ヘキサメトニウムカチオンと、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオンの１つ以上と、を含有する、前記のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【請求項７】
ＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブを合成する方法であって：
（ａ）下記を含む反応混合物を調製すること：
（１）酸化ケイ素の供給源；
（２）酸化アルミニウムの供給源；
（３）第１族金属（Ｍ）の供給源；
（４）ヘキサメトニウムジカチオンを含む第１の有機テンプレート（Ｑ１）の供給源；
（５）１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上を含む第２の有機テンプレート（Ｑ２）の供給源、ここで、各々のアルキル基は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキルである；
（６）水酸化物イオンの供給源；及び
（７）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供すること、
を含む、前記の方法。
【請求項８】
反応混合物が、モル比で下記の組成を有する、請求項７に記載の方法。
【表２】
2021500286.tif 000011
【請求項９】
反応混合物が、モル比で下記の組成を有する、請求項７に記載の方法。
【表３】
2021500286.tif 000012
【請求項１０】
酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の供給源が、ゼオライトＹを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
第２の有機テンプレート（Ｑ２）の供給源が、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオンの１つ以上を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
結晶化条件が、１２５℃〜２００℃の温度を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
有機化合物を含む供給原料を、転化生成物に転化するプロセスであって、当該供給原料を、有機化合物転化条件で、請求項１のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブの活性形態を含む触媒と接触させることを含む、前記のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、October 27, 2017に提出された米国仮出願第６２／５７７，８５３の利益及び優先権を主張する。
【０００２】
分野
この開示は、ＳＳＺ−１１２と呼ばれる新規の結晶性モレキュラーシーブ材料、その合成、及び、触媒及び収着プロセスにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
背景
ゼオライト系材料は、様々な種類の有機化合物転化反応用に及び吸着剤として有用性を有することが公知である。特定のゼオライト系材料は、Ｘ線回折で決定して、明確な結晶構造を有する規則正しい（秩序ある）多孔質結晶材料であり、その中には、多くの依然として小さい導路（チャネル）または細孔によって相互接続され得る多数の小さい空洞が存在する。これらの空洞および細孔は、特定のゼオライト系材料内で均一な大きさである。これらの細孔の寸法は、もっと大きな寸法のものを除外しつつ、特定の寸法の収着分子を受け入れるような寸法であるため、これらの材料は、「モレキュラーシーブ」として知られるようになってきており、これらの特性を利用する様々なやり方で利用される。
【０００４】
米国特許第４，８５１，２０４は、アルミノホスフェートモレキュラーシーブＡｌＰＯ−５２及び、有機テンプレート剤としてテトラエチルアンモニウムカチオン及びトリプロピルアミンを使用するその合成を、開示する。ＡｌＰＯ−５２の骨格構造は、the Structure Commission of the International Zeolite Associationによって、３文字表記ＡＦＴが割り当てられた。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示によれば、ＳＳＺ−１１２と呼ばれるＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブが、ここに記載のような混合テンプレートアプローチを使用して合成された。
【０００６】
概要
一態様において、ＳＳＺ−１１２と呼ばれるＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブが提供される。
【０００７】
別の形態では、下記の方法が提供される：
ＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブを合成する方法であって：
（ａ）下記を含む反応混合物を調製すること：
（１）酸化ケイ素の供給源；
（２）酸化アルミニウムの供給源；
（３）第１族金属（Ｍ）の供給源；
（４）ヘキサメトニウムジカチオンを含む第１の有機テンプレート（Ｑ１）の供給源；
（５）１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上を含む第２の有機テンプレート（Ｑ２）の供給源、ここで、各々のアルキル基は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキルである；
（６）水酸化物イオンの供給源；及び
（７）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供すること、
を含む、前記の方法。
【０００８】
更に別の形態では、下記のモレキュラーシーブが、提供される：
ＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、
その細孔構造内に、ヘキサメトニウムジカチオンと、１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上と、を含有し、ここで、各々のアルキル基は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキルである、前記のＡＦＴ骨格型のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
【０００９】
更なる形態では、有機化合物を含む供給原料を、転化生成物に転化するプロセスであって、当該供給原料を、有機化合物転化条件で、ここに開示のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブの活性形態を含む触媒と接触させることを含む、前記のプロセスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
図面の簡単な記述
【図１】図１は、例１の合成されたままのモレキュラーシーブの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターン（トップパターン）及び理想的なＡＦＴ骨格型構造のシミュレート粉末ＸＲＤパターン（ボトムパターン）を、比較する。
【００１１】
【図２】図２は、例１の合成されたままのモレキュラーシーブの走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
詳細な記述
緒言
用語「骨格型」は、the “Atlas of Zeolite Framework Types,” Sixth Revised Edition, Elsevier (2007)に記載されている意味で使用される。
【００１３】
用語「アルミノケイ酸塩」とは、その骨格の中に、アルミニウム及びケイ素の酸化物を含む、結晶性の微多孔質固体のことを言う。アルミノケイ酸塩は、「純粋なアルミノケイ酸塩」（すなわち、骨格の中に、他の検出可能な金属酸化物が存在しない）であることができ、又は、場合により置換されていることができる。「場合により置換されている」と記載する時は、それぞれの骨格は、もとの骨格中にはすでに含有しない１つ以上の原子が置換されたホウ素、ガリウム、インジウム、ゲルマニウム、ハフニウム、鉄、スズ、チタン、バナジウム、亜鉛、ジルコニウム、又は他の原子を含有することができる。
【００１４】
用語「合成されたままの」は、有機テンプレートを除去する前の、結晶化後のその形態のモレキュラーシーブのことを言うために、ここで使用される。
【００１５】
用語「無水の形態」は、物理的吸着水及び化学的吸着水の両方が実質的に欠けているモレキュラーシーブのことを言うために、ここで使用される。
【００１６】
ここで使用される時、周期表の族のためのナンバリングスキームは、Chem. Eng. News 1985, 63(5), 26-27に開示されている通りである
【００１７】
反応混合物
一般に、本開示のアルミノケイ酸塩モレキュラーシーブは、下記によって、合成できる：
（ａ）下記を含む反応混合物を調製すること：
（１）酸化ケイ素の供給源；
（２）酸化アルミニウムの供給源；
（３）第１族金属（Ｍ）の供給源；
（４）ヘキサメトニウムジカチオンを含む第１の有機テンプレート（Ｑ１）の供給源；
（５）１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上を含む第２の有機テンプレート（Ｑ２）の供給源、ここで、各々のアルキル基は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキルである；
（６）水酸化物イオンの供給源；及び
（７）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供すること。
【００１８】
モレキュラーシーブが形成される反応混合物の組成は、モル比で、以下の表１に特定されている：
【表１】
2021500286.tif 000003
ここで、Ｍ、Ｑ１及びＱ２は、上述の通りである。
【００１９】
酸化ケイ素の適切な供給源は、コロイドシリカ、沈降シリカ、ヒュームドシリカ、アルカリ金属ケイ酸塩、及び、テトラアルキルオルトケイ酸塩を含む。
【００２０】
酸化アルミニウムの適切な供給源は、水和アルミナ及び水溶性アルミニウム塩（例えば、硝酸アルミニウム）を含む。
【００２１】
酸化ケイ素及び酸化アルミニウムの組み合わせ供給源を、追加で又は代替として使用することができ、そして、アルミノケイ酸塩ゼオライト（例えば、ゼオライトＹ）及びクレー又は処理粘土（例えば、メタカオリン）を含むことができる。
【００２２】
適切な第１族金属（Ｍ）の例は、ナトリウム及びカリウムを含む。金属は、一般に、水酸化物として反応混合物中に存在する。
【００２３】
第１の有機テンプレート（Ｑ１）は、下記の構造（１）によって表わされるヘキサメトニウムジカチオンを含む：
【化１】
2021500286.tif 000004
【００２４】
第２の有機テンプレート（Ｑ２）は、１−メチル−１−アルキルピロリジニウムカチオン及び１−メチル−１−アルキルピペリジニウムカチオンの１つ以上を含み、それぞれ、下記の構造（２）及び（３）によって表わされる：
【化２】
2021500286.tif 000005
【化３】
2021500286.tif 000006
ここで、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｃ１−Ｃ５アルキル（例えば、Ｃ２−Ｃ４アルキル又はＣ３−Ｃ４アルキル）である。第２の有機テンプレート（Ｑ２）の例は、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、及び、それらの組み合わせを、含む
【００２５】
Ｑ１及びＱ２の適切な供給源は、関連する第４級アンモニウム化合物の水酸化物及び／又は他の塩である。
【００２６】
反応混合物は、望ましくは、反応混合物の０．０１〜１０，０００重量ｐｐｍ（例えば、１００〜５０００重量ｐｐｍ）の量で、前の合成からのＳＳＺ−１１２などのモレキュラーシーブ材料の種を含有することもできる。
【００２７】
ここに記載の各実施形態について、モレキュラーシーブ反応混合物は、複数の供給源によって供給されることができる。また、２つ以上の反応成分を１つの供給源によって提供することができる。
【００２８】
反応混合物は、バッチ式または連続式のいずれかで調製することができる。ここに記載のモレキュラーシーブの結晶の大きさ、モルフォロジーおよび結晶化時間は、反応混合物の性質および合成条件によって様々に変わり得る。
【００２９】
結晶化および合成後の処理
上記反応混合物からのモレキュラーシーブの結晶化は、適切な反応容器中、例えばポリプロピレン瓶またはテフロン（登録商標）ライニングされた又はステンレススチール製オートクレーブ中、１２５℃〜２００℃の温度で、使用される温度で結晶化が起こるのに十分な時間（例えば、２４〜４８０時間、又は４８〜２４０時間）、静置条件または撹拌条件下で行うことができる。結晶化は、典型的に、自生圧力下に閉鎖系中で実施される。
【００３０】
モレキュラーシーブ結晶が一旦形成されたら、遠心分離または濾過などの標準的な機械的分離技術によって、固体生成物を反応混合物から回収する。結晶を水で洗浄し、次いで乾燥させ、合成されたままのモレキュラーシーブ結晶を得る。乾燥工程は、大気圧で又は減圧下で、実施できる。乾燥工程は、典型的には２００℃未満の温度で実施される。
【００３１】
結晶化プロセスの結果として、回収された結晶性モレキュラーシーブ生成物は、その細孔構造内に、合成で使用される構造指向剤の少なくとも一部を含有する。
【００３２】
所望の範囲で、合成されたままのモレキュラーシーブにおけるいかなるカチオンも、他のカチオンとのイオン交換によって業界で周知の技術に従って、置換されることができる。適切な置換カチオンは、金属イオン、水素イオン、水素前駆体（例えば、アンモニウムイオン）、及び、それらの組み合わせを、含む。好ましい置換カチオンは、特定の有機又は無機転化反応の触媒活性を調整するものを含むことができる。これらは、水素、希土類金属、及び、元素の周期表の２族〜１５族の金属を含むことができる。
【００３３】
ここに記載のように調製される合成されたままのモレキュラーシーブは、その合成で使用される有機テンプレートの一部又は全てを除去するためにその後の処理に供することができる。これは、熱処理によって都合よく達成でき、そこでは、合成されたままの材料は、少なくとも３７０℃の温度に、少なくとも１分間で一般に２４時間以下、加熱できる。熱処理に減圧及び／又は過圧を使用できるが、利便性の理由で、大気圧が所望され得る。熱処理は、９２５℃までの温度で実施できる。追加で又は代わりに、有機テンプレートは、オゾンでの処理によって除去することができる（例えば、A.N. Parikh et al., Micropor. Mesopor. Mater. 2004, 76, 17-22を参照）。特に金属、水素及びアンモニウムの形態の有機枯渇生成物は、触媒用途に特に有用である。水素の形態の有機枯渇モレキュラーシーブは、存在する金属機能があってもなくても、モレキュラーシーブの「活性形態」とここでは呼ばれる。
【００３４】
モレキュラーシーブの特徴付け
その合成されたままの及び無水物の形態において、モレキュラーシーブＳＳＺ−１１２は、表２に記載されるようなモル比の化学組成を有する：
【表２】
2021500286.tif 000007
ここで、Ｑ１、Ｑ２及びＭは、上述の通りである。
【００３５】
モレキュラーシーブの合成されたままの形態は、合成されたままの形態を調製するために使用される反応混合物の反応物質のモル比とは異なるモル比を有していてもよいことに留意されたい。この結果は、（反応混合物から）形成される結晶中への反応混合物の反応物質の１００％の組込みが不完全であることに起因して起こり得る。
【００３６】
その焼成された形態で、モレキュラーシーブＳＳＺ−１１２は、以下のモル関係を含む化学組成を有する：
Ａｌ２Ｏ３：（ｎ）ＳｉＯ２
（式中、ｎは、５〜５０の範囲内にある値（例えば、１０〜５０、５〜２５、１０〜２５、５〜２０、１０〜２０、５〜１５、又は１０〜１５）を有する）。
【００３７】
ＳＳＺ−１１２の合成されたままの形態及び焼成された形態は、特徴的な粉末Ｘ線回折パターンを有し、それは、モレキュラーシーブの合成されたままの形態で、下記の表３にリストされたラインを少なくとも含み、そして、モレキュラーシーブの焼成された形態で、下記の表４にリストされたピークを少なくとも含む。
【表３】
2021500286.tif 000008
（ａ）±０．３０度
（ｂ）提供された粉末ＸＲＤパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、ＸＲＤパターンの最強ラインは１００の値で指定される：Ｗ＝弱（＞０〜≦２０）；Ｍ＝中（＞２０〜≦４０）；Ｓ＝強（＞４０〜≦６０）；及びＶＳ＝非常に強（＞６０〜≦１００）。
【表４】
2021500286.tif 000009
（ａ）±０．３０度
（ｂ）提供された粉末ＸＲＤパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、ＸＲＤパターンの最強ラインは１００の値で指定される：Ｗ＝弱（＞０〜≦２０）；Ｍ＝中（＞２０〜≦４０）；Ｓ＝強（＞４０〜≦６０）；及びＶＳ＝非常に強（＞６０〜≦１００）。
【００３８】
ここに提示される粉末ＸＲＤパターンは、標準的な技術によって収集された。放射線は、ＣｕＫα放射線であった。２θ（θはブラッグ角である）の関数としてのピーク高さおよび位置は、ピークの相対強度（バックグラウンドに合わせて調整する）から読み取られ、記録された線（ライン）に対応する面間隔ｄを計算することができる。
【００３９】
回折パターンのわずかな変動は、格子定数の変化に起因するサンプルの骨格種のモル比の変動から生じ得る。さらに、十分に不規則の材料及び／又は小さな結晶が、ピークの形状および強度に影響を与え、顕著なピークの広がり（ブロードニング）を引き起こすであろう。回折パターンのわずかな変動は、調製に使用された有機化合物の変動から生じる場合もある。焼成は、ＸＲＤパターンのわずかなシフトをも引き起こし得る。これらのわずかな乱れにもかかわらず、基本的な結晶格子構造は変化しないまま維持されている。
【００４０】
収着及び触媒作用
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１２は、分子種の混合物を分離するために、イオン交換を通して汚染物質を除去するために、及び、様々な有機又は無機化合物転化反応に触媒作用を及ぼすために、使用することができる。
【００４１】
分子種の分離は、分子種の極性の程度に基づくか、又は、分子の大きさ（動径）に基づくか、のいずれかであることができる。分離プロセスは、少なくとも２つの成分をＳＳＺ−１１２と接触させて少なくとも１つの分離された成分を生成することを、含むことができる。
【００４２】
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１２は、現在の商業的に／工業的に重要なものを多く含む多種多様の有機又は無機転化プロセスに触媒作用を及ぼすために、触媒として使用できる。ＳＳＺ−１１２によって触媒作用を及ぼされ得る有機及び無機転化プロセスの例は、アルキル化、分解、水素化分解、異性化、オリゴマー化、オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン）への有機含酸素化合物（例えば、メタノール及び／又はジメチルエーテル）の転化、モノアルキルアミン及びジアルキルアミンの合成、及び、窒素酸化物（ＮＯｘ）の接触還元を、含むことができる。
【００４３】
多くの触媒の場合におけるように、有機転化プロセスで使用される温度及び他の条件に抵抗力のある他の成分を、ＳＳＺ−１１２に組込むことが所望され得る。そのような成分は、活性及び不活性な材料及び合成又は天然のゼオライト、並びに、シリカ、クレーなどの無機材料及び／又はアルミナなどの金属酸化物を含むことができる。後者のものは、シリカと他の金属酸化物の混合物を含む、ゲル又はゲル状の沈澱の形態、又は、天然のいずれかであることができる。ＳＳＺ−１１２と併用した材料の使用（すなわち、それらと組み合わせたものか又はその活性な状態にあることができる結晶性材料の合成の間に存在するもの）は、特定の有機転化プロセスでの触媒の選択性及び／又は転化のレベルを変える傾向にあり得る。不活性な材料は、（例えば、所定のプロセスでの転化の量を制御するために）希釈剤として適切に機能することができ、それにより、反応の速度を制御するための他の手段を使用しないなどの経済的で秩序のあるやり方で、生成物を得ることができる。これらの材料は、商業的な運転条件下での触媒の粉砕強度を改善するために、天然クレー（例えば、ベントナイト及び／又はカオリン）の中に、組込むことができる。これらの材料（すなわち、クレー、酸化物など）は、触媒用の結合剤として機能することができる。良好な粉砕強度を有する触媒を提供することが所望され得る。なぜなら、商業的な使用では、触媒が粉末状の材料（微粉）に崩壊するのを妨げる／制限することが所望され得るからである。これらのクレー及び／又は酸化物結合剤は、例えば、触媒の粉砕強度を単に改善するために、普通に使用されることができる。
【００４４】
ＳＳＺ−１１２と複合体化できる天然クレーは、モンモリロナイト及びカオリンファミリーを含むことができ、当該ファミリーは、サブベントナイト、及び、Dixie, McNamee, Georgia and Florida claysとして普通に公知のカオリン、並びに、主鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、又はアナウキサイトである他のものを含む。そのようなクレーは、焼成、酸処理及び／又は化学的変性に最初に供することができるか、及び／又は、（元々採鉱されたような）生の状態で使用することができる。ＳＳＺ−１１２との複合体化に有用な結合剤は、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、ベリリア、アルミナ、及びそれらの混合物などの無機酸化物を、追加で又は代わりに含むことができる。
【００４５】
所望により、前述の材料に追加で又は代替として、ＳＳＺ−１１２は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアなどの多孔性のマトリックス材料と、並びに、シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、シリカ−マグネシア−ジルコニア及びそれらの混合物又は組み合わせなどの３元組成物と、複合体化できる。
【００４６】
ＳＳＺ−１１２及び無機酸化物マトリックスの相対比率は、複合物の総重量に基づき、典型的に１〜９０ｗｔ％（例えば、２〜約８０ｗｔ％）の範囲のＳＳＺ−１１２含有量で、広く変化できる。
【００４７】
例
以下の例示的な例は、非限定的なものであることを意図している。
【００４８】
例１
２２．０７ｇの脱イオン水、１．１６ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、０．７６ｇの２０％ヘキサメトニウム水酸化物溶液、６．５３ｇの１１．７８％１−メチル−１−プロピルピペリジニウム水酸化物溶液、及び２．００ｇのＣＢＶ７６０  Ｙ−ゼオライト粉末（Zeolyst International,ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝６０）を、テフロン（登録商標）ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを、均一になるまで撹拌した。その後、ライナーは蓋をして、そして、Ｐａｒｒスチールオートクレーブ反応器の中に置いた。その後、オートクレーブは、３日間、１５０℃に加熱されたオーブン中に置かれた。固体生成物が、遠心分離により冷却された反応器から回収され、脱イオン水で洗浄され、そして、９５℃で乾燥された。
【００４９】
生成物は、粉末ＸＲＤ及びＳＥＭによって、分析された。図１は、合成されたままの生成物の粉末ＸＲＤパターン（トップパターン）及び理想的なＡＦＴ骨格型構造のシミュレート粉末ＸＲＤパターン（ボトムパターン）を、比較する。示されるように、生成物の粉末ＸＲＤパターンは、純粋なＡＦＴ骨格型モレキュラーシーブである生成物と一致する。生成物のＳＥＭ画像は、図２に示され、結晶の均一なフィールドを示す。
【００５０】
当該生成物は、誘導結合プラズマ−質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ）で決定して、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１３．７９を有した。
【００５１】
例２
２２．４９ｇの脱イオン水、１．２９ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、０．３８ｇの２０％ヘキサメトニウム水酸化物溶液、４．３６ｇの１１．７８％１−メチル−１−プロピルピペリジニウム水酸化物溶液、及び２．００ｇのＣＢＶ７６０  Ｙ−ゼオライト粉末（Zeolyst International,ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝６０）を、テフロン（登録商標）ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを、均一になるまで撹拌した。その後、ライナーは蓋をして、そして、Ｐａｒｒスチールオートクレーブ反応器の中に置いた。その後、オートクレーブは、３日間、１５０℃に加熱されたオーブン中に置かれた。固体生成物が、遠心分離により冷却された反応器から回収され、脱イオン水で洗浄され、そして、９５℃で乾燥された。
【００５２】
粉末ＸＲＤは、生成物が純粋なＡＦＴ骨格型モレキュラーシーブであることを、示した。
【００５３】
生成物は、ＩＣＰ−ＭＳで決定して、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１３．７５を有した。
【００５４】
例３
５２．８６ｇの脱イオン水、２．５８ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、４．７６ｇの２０％ヘキサメトニウム水酸化物溶液、１５．７１ｇの１６．３３％１−メチル−１−プロピルピペリジニウム水酸化物溶液、及び５．００ｇのＣＢＶ７６０  Ｙ−ゼオライト粉末（Zeolyst International,ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝６０）を、テフロン（登録商標）ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを、均一になるまで撹拌した。その後、ライナーは蓋をして、そして、Ｐａｒｒスチールオートクレーブ反応器の中に置いた。その後、オートクレーブは、３日間、１５０℃に加熱されたオーブン中に置かれた。固体生成物が、遠心分離により冷却された反応器から回収され、脱イオン水で洗浄され、そして、９５℃で乾燥された。
【００５５】
粉末ＸＲＤは、生成物が純粋なＡＦＴ骨格型モレキュラーシーブであることを、示した。
【００５６】
生成物は、ＩＣＰ−ＭＳで決定して、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１３．００を有した。
【００５７】
例４
３２．６４ｇの脱イオン水、１．７４ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、１．７１ｇの２０％ヘキサメトニウム水酸化物溶液、９．８０ｇの１１．７８％１−メチル−１−プロピルピペリジニウム水酸化物溶液、及び３．００ｇのＣＢＶ７６０  Ｙ−ゼオライト粉末（Zeolyst International,ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝６０）を、テフロン（登録商標）ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを、均一になるまで撹拌した。その後、ライナーは蓋をして、そして、Ｐａｒｒスチールオートクレーブ反応器の中に置いた。その後、オートクレーブは、３日間、１５０℃に加熱されたオーブン中に置かれた。固体生成物が、遠心分離により冷却された反応器から回収され、脱イオン水で洗浄され、そして、９５℃で乾燥された。
【００５８】
粉末ＸＲＤは、生成物が純粋なＡＦＴ骨格型モレキュラーシーブであることを、示した。
【００５９】
生成物は、ＩＣＰ−ＭＳで決定して、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１２．７６を有した。
【００６０】
例５
例１の合成されたままのモレキュラーシーブは、１℃／分の割合で５４０℃に加熱されて５４０℃で５時間保持された気流下、マッフル炉の内部で焼成され、周囲温度に冷却された。粉末ＸＲＤデータは、当該材料が、有機物を除去するための焼成後に安定のまま維持されていることを示した。
【００６１】
例６
例５からの焼成された材料は、１０ｍＬ（モレキュラーシーブのグラム当たり）の１Ｎ硝酸アンモニウム溶液で、９５℃で２時間、処理された。溶液は冷却され、デカントオフされ、そして、同じプロセスが繰り返された。
【００６２】
乾燥後、アンモニウム交換生成物のミクロ細孔容積が、ＢＥＴ法を介して、窒素物理吸着を使用して測定され、データが分析された。モレキュラーシーブは、０．２３ｃｍ３／ｇのミクロ細孔容積を示した。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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