(57)【要約】特定化学式の組み合わせで表される第１有機光電子素子用化合物；および他の特定化学式で表される第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物、これを適用した有機光電子素子および表示装置に関するものである。
2021500743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１および化学式２の組み合わせで表される第１有機光電子素子用化合物；ならびに下記化学式３で表される第２有機光電子素子用化合物を含む、有機光電子素子用組成物：
【化１】
2021500743.tif 000054
上記化学式１〜化学式３中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
前記化学式１の隣接した２個の＊は、前記化学式２の＊と連結され、
前記化学式１中、前記化学式２の＊と連結されない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｒａ、ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項２】
前記第１有機光電子素子用化合物は、下記化学式１Ｃで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化２】
2021500743.tif 000055
上記化学式１Ｃ中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
Ｒａ１およびＲａ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【請求項３】
前記化学式１Ｃは、下記化学式１Ｃ−２または化学式１Ｃ−３で表される、請求項２に記載の有機光電子素子用組成物：
【化３】
2021500743.tif 000056
上記化学式１Ｃ−２および化学式１Ｃ−３中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
Ｒａ１およびＲａ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【請求項４】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、下記グループＩに羅列された置換基から選択される、請求項４に記載の有機光電子素子用組成物：
【化４】
2021500743.tif 000057
上記グループＩ中、＊は、それぞれＬ１およびＬ２との連結地点である。
【請求項６】
前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−ａ〜化学式３−ｄのうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化５】
2021500743.tif 000058
上記化学式３−ａ〜化学式３−ｄ中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項７】
前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−Ｉで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化６】
2021500743.tif 000059
上記化学式３−Ｉ中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ２は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項８】
前記化学式３−Ｉは、下記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３のうちのいずれか一つで表される、請求項７に記載の有機光電子素子用組成物：
【化７】
2021500743.tif 000060
上記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３中、
Ａｒ３は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、
Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｚ４〜Ｚ６のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＯまたはＳである。
【請求項９】
前記化学式３のＡ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、
前記化学式３のＡ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のクアテルフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、または置換もしくは非置換のトリアジニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１０】
前記化学式３のＡ１は、下記グループＩＩに羅列された置換基から選択され、
前記化学式３のＡ２は、下記グループＩＩＩに羅列された置換基から選択される、請求項９に記載の有機光電子素子用組成物：
【化８】
2021500743.tif 000061
上記グループＩＩ中、＊は、Ｌ４との連結地点であり、
上記グループＩＩＩ中、＊は、Ｌ５との連結地点である。
【請求項１１】
前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は、３：７〜６：４の重量比で含まれる、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１２】
前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は、５：５の重量比で含まれる、請求項１１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１３】
互いに対向する陽極および陰極、ならびに
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、
前記請求項１〜１２のうちのいずれか一項による有機光電子素子用組成物を含む、有機光電子素子。
【請求項１４】
前記有機層は、発光層を含み、
前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１３に記載の有機光電子素子。
【請求項１５】
請求項１３による有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換することができる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理によって大きく２種類に分けられる。一つは光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔とに分離され、前記電子と正孔とがそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は近来、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加につれて大きく注目されている。前記有機発光素子は有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に転換させる素子であって、通常陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）の間に有機層が挿入された構造になっている。ここで、有機層は発光層と選択的に補助層を含むことができ、前記補助層は例えば有機発光素子の効率と安定性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも１層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性によって影響を多く受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料によって影響を多く受ける。
【０００７】
特に前記有機発光素子が大型平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に電気化学的安定性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機光電子素子用組成物を提供する。
【０００９】
他の実施形態は、前記組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１０】
また他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一実施形態によれば、下記化学式１および化学式２の組み合わせで表される第１有機光電子素子用化合物；ならびに下記化学式３で表される第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
【００１２】
【化１】
2021500743.tif 000003
【００１３】
上記化学式１〜化学式３中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
前記化学式１の隣接した２個の＊は、前記化学式２の＊と連結され、
前記化学式１中、前記化学式２の＊と連結されない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｒａ、ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００１４】
他の実施形態によれば、互いに対向する陽極と陰極、そして前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、前記有機層は前述の有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１５】
また他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
高効率長寿命有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一実施形態による有機発光素子を示した断面図である。
【図２】一実施形態による有機発光素子を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されず、本発明は後述の特許請求の範囲の範疇によって定義されるものである。
【００１９】
本明細書で“置換”とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のシリル基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のトリフルオロアルキル基、シアノ基、またはこれらの組み合わせで置換されたことを意味する。
【００２０】
本発明の一例で、“置換”は、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基で置換されたことを意味する。また、本発明の具体的な一例で、“置換”は、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、または炭素数２〜３０のヘテロアリール基で置換されたことを意味する。また、本発明の具体的な一例で、“置換”は、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。また、本発明の具体的な一例で、“置換”は、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、メチル基、エチル基、プロパニル基、ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、トリフェニル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基で置換されたことを意味する。
【００２１】
本明細書で“ヘテロ”とは、別途の定義がない限り、一つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であることを意味する。
【００２２】
本明細書で“アルキル（ａｌｋｙｌ）基”とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない“飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基”であり得る。
【００２３】
前記アルキル基は、炭素数１〜３０のアルキル基であり得る。より具体的に、アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜１０のアルキル基であり得る。例えば、炭素数１〜４のアルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００２４】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げれば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２５】
本明細書で“アリール（ａｒｙｌ）基”とは、炭化水素芳香族モイエティを一つ以上有するグループを総括する概念であって、
炭化水素芳香族モイエティの全ての元素がｐ−オービタルを有し、これらｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えば、フェニル基、ナフチル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティがシグマ結合を通じて連結された形態、例えば、ビフェニル基、テルフェニル基、クアテルフェニル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティが直接または間接的に融合された非芳香族融合環も含むことができる。例えば、フルオレニル基などが挙げられる。
【００２６】
アリール基は、モノシクリック、ポリシクリックまたは融合環ポリシクリック（即ち、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
【００２７】
本明細書で“ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）”は、ヘテロアリール基を含む上位概念であって、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合環またはこれらの組み合わせのような環化合物内に炭素（Ｃ）の代わりにＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも一つを含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が融合環である場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１つ以上含むことができる。
【００２８】
一例として“ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基”は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも一つを含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合を通じて直接連結されるか、前記ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合できる。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００２９】
前記ヘテロ環基は、具体的な例を挙げれば、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基などを含むことができる。
【００３０】
より具体的に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基および／または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−テルフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−テルフェニル基、置換もしくは非置換のｏ−テルフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のベンゾイソキノリニル基、置換もしくは非置換のベンゾキナゾリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり得るが、これに制限されない。
【００３１】
本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時に電子を供与して正孔を形成することができる特性をいうものであって、ＨＯＭＯ準位に沿って伝導特性を有し陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３２】
また、電子特性とは、電場を加えた時に電子を受けることができる特性をいうものであって、ＬＵＭＯ準位に沿って伝導特性を有し陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３３】
以下、一実施形態による有機光電子素子用組成物を説明する。
【００３４】
一実施形態による有機光電子素子用組成物は、正孔特性が相対的に強い第１有機光電子素子用化合物と電子特性が相対的に強い第２有機光電子素子用化合物とを同時に含むことによって、電荷バランスを適切に合わせて長寿命および高効率の有機発光素子を製作することができる。
【００３５】
前記第１有機光電子素子用化合物は、インドロカルバゾールコアのいずれか一側サイドフェニル方向にフェニル基が置換された非対称構造であって、インドロカルバゾールコアのサイドフェニル方向が非置換された構造やインドロカルバゾールコアの両側サイドフェニル方向が同一に置換された対称構造と比較して非対称性および双極子モーメントが増加して結晶化を起こさずより均一な膜を成膜して寿命に良い影響を与える。
【００３６】
特に、インドロカルバゾールコアのサイドフェニル方向の置換基が２以上のフェニル基が連結されるか融合された形態である構造と比較して本願のように単一フェニル基である構造の場合、本構造の場合、フェニル一つの置換基としてＨＯＭＯ電子雲が分布せず、ｈｏｌｅ移動に影響を与えない。しかし、この置換基がバルキー（ｂｕｌｋｙ）になればＨＯＭＯ電子雲が分布することになってｈｏｌｅ移動に関与して、分子間ホールホッピング（ｉｎｔｅｒ−ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｈｏｌｅ  ｈｏｐｐｉｎｇ）距離が増加することになり、結局、円滑なｈｏｌｅ移動の妨害になる。このような影響で駆動が遅延する現象が現れる。
【００３７】
前記第２有機光電子素子用化合物は、ジベンゾフラン（またはジベンゾチオフェン）がトリアジンまたはピリミジンモイエティに結合する構造を含むことによってＬＵＭＯの拡張およびＥＴモイエティの平面性拡張を通じて正孔および電子の注入速度を増加させることができる。
【００３８】
前記第１有機光電子素子用化合物は、下記化学式１および化学式２の組み合わせで表され得る。
【００３９】
【化２】
2021500743.tif 000004
【００４０】
上記化学式１および化学式２中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
前記化学式１の隣接した２個の＊は、前記化学式２の＊と連結され、
前記化学式１中、前記化学式２の＊と連結されない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００４１】
前記化学式１および２の“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基で置換されたことを意味する。
【００４２】
本発明の一例で、前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基で置換されたことを意味する。具体的に、少なくとも一つの水素が炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、テルフェニル基、アントラセニル基で置換されたことを意味し、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、またはテルフェニル基で置換されたことを意味する。
【００４３】
前記第１有機光電子素子用化合物は、前記化学式１および化学式２の融合位置によって、例えば、下記化学式１Ａ、化学式１Ｂ、化学式１Ｃ、化学式１Ｄ、化学式１Ｅ、および化学式１Ｆのうちのいずれか一つで表され得る。
【００４４】
【化３】
2021500743.tif 000005
【００４５】
上記化学式１Ａ、化学式１Ｂ、化学式１Ｃ、化学式１Ｄ、化学式１Ｅ、および化学式１Ｆ中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ１およびＬ２は、前述の通りであり、
Ｒａ１〜Ｒａ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００４６】
本発明の一実施形態で、前記第１有機光電子素子用化合物は、前記化学式１Ｃで表され得る。
【００４７】
一方、前記化学式１Ｃは、インドロカルバゾールコアに置換されたサイドフェニル基の具体的な置換位置によって、例えば、下記化学式１Ｃ−１、化学式１Ｃ−２、化学式１Ｃ−３、および化学式１Ｃ−４のうちのいずれか一つで表され得る。
【００４８】
【化４】
2021500743.tif 000006
【００４９】
上記化学式１Ｃ−１、化学式１Ｃ−２、化学式１Ｃ−３、および化学式１Ｃ−４中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ１、Ｌ２、Ｒａ１およびＲａ２は、前述の通りである。
【００５０】
本発明の具体的な一実施形態で、前記第１有機光電子素子用化合物は、前記化学式１Ｃ−２または化学式１Ｃ−３で表され得る。
【００５１】
本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記化学式１および化学式２のＡｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり得、好ましくは前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基であり得、さらに好ましくは、例えば、下記グループＩに羅列された置換基から選択できる。
【００５２】
【化５】
2021500743.tif 000007
【００５３】
上記グループＩ中、＊は、それぞれＬ１およびＬ２との連結地点である。
【００５４】
本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記化学式１および化学式２のＬ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、または置換もしくは非置換のビフェニレン基であり得、好ましくは、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であり得る。この時、置換されたフェニレン基は、少なくとも一つのフェニル基で置換されたものであり得る。
【００５５】
本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記化学式１および化学式２のＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素またはシアノ基であり得、好ましくは前記Ｒ１〜Ｒ３は全て水素であり得る。
【００５６】
また、本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記化学式１Ａ〜化学式１ＤのＲａ１〜Ｒａ４はそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり得、例えば、水素、重水素、シアノ基、または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり得、好ましくは前記Ｒａ１〜Ｒａ４はそれぞれ独立して、水素、シアノ基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基であり得、さらに好ましくは前記Ｒａ１〜Ｒａ４は全て水素であり得る。
【００５７】
前記第１有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ１に羅列された化学式で表され得るが、これに限定されるのではない。
【００５８】
【化６−１】
2021500743.tif 000008
【００５９】
【化６−２】
2021500743.tif 000009
【００６０】
【化６−３】
2021500743.tif 000010
【００６１】
【化６−４】
2021500743.tif 000011
【００６２】
【化６−５】
2021500743.tif 000012
【００６３】
【化６−６】
2021500743.tif 000013
【００６４】
【化６−７】
2021500743.tif 000014
【００６５】
【化６−８】
2021500743.tif 000015
【００６６】
前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３で表され得る。
【００６７】
【化７】
2021500743.tif 000016
【００６８】
上記化学式３中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００６９】
前記化学式３の“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基で置換されたことを意味する。
【００７０】
本発明の一例で、前記“置換”とは、少なくとも一つの水素が重水素、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基で置換されたことを意味する。具体的に、少なくとも一つの水素が炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、テルフェニル基、アントラセニル基で置換されたことを意味し、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、またはテルフェニル基で置換されたことを意味する。
【００７１】
本発明の一実施形態で、前記Ｚ１〜Ｚ３は、全てＮであり得る。
【００７２】
本発明の一実施形態で、前記Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素またはフェニル基であり得る。
【００７３】
例えば、前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−ａ〜化学式３−ｄのうちのいずれか一つで表され得る。
【００７４】
【化８】
2021500743.tif 000017
【００７５】
上記化学式３−ａ〜化学式３−ｄ中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００７６】
本発明の一実施形態で、前記化学式３のＡ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、Ａ１およびＡ２のうちのいずれか一つは、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり得る。
【００７７】
本発明の具体的な一実施形態で、前記Ａ１は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、前記Ａ２は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり得る。
【００７８】
本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記Ａ１は置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり得、前記Ａ１は例えば置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のクアテルフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり得、前記化学式３は下記化学式３−Ｉで表され得る。
【００７９】
【化９】
2021500743.tif 000018
【００８０】
上記化学式３−Ｉ中、Ｚ１〜Ｚ３、Ｒ４〜Ｒ６、Ｌ３〜Ｌ５、Ｘ１およびＡ２は前述の通りであり、Ｒ７およびＲ８の定義は前述のＲ４〜Ｒ６の定義と同じである。
【００８１】
前記化学式３のＡ１は、例えば、下記グループＩＩに羅列された置換基から選択できる。
【００８２】
【化１０】
2021500743.tif 000019
【００８３】
上記グループＩＩ中、＊は、Ｌ４との連結地点である。
【００８４】
一方、前記Ａ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のクアテルフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、または置換もしくは非置換のトリアジニル基であり得、
特に、前記Ａ２の具体的な種類によって前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３のうちのいずれか一つで表され得る。
【００８５】
【化１１】
2021500743.tif 000020
【００８６】
上記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３中、Ａｒ３、Ｚ１〜Ｚ３、Ｒ４〜Ｒ８の定義は前述の通りであり、Ｘ２は前述のＸ１の定義と同じであり、Ｚ４〜Ｚ６は前述のＺ１〜Ｚ３の定義と同じであり、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅの定義は前述のＲ４〜Ｒ８の定義と同じである。
【００８７】
また、前記化学式３−Ｉ−１のＡｒ３は置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり得、具体的に置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、または置換もしくは非置換のクアテルフェニル基であり得、この時、追加置換基は重水素、シアノ基、フェニル基、またはナフチル基であり得る。
【００８８】
本発明の具体的な一実施形態で、化学式３−Ｉ−３中のＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり得、より具体的にフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基またはテルフェニル基であり得る。
【００８９】
前記化学式３のＡ２は、例えば、下記グループＩＩＩに羅列された置換基から選択できる。
【００９０】
【化１２】
2021500743.tif 000021
【００９１】
上記グループＩＩＩ中、＊は、Ｌ５との連結地点である。
【００９２】
本発明の最も具体的な一実施形態で、前記第２有機光電子素子用化合物は前記化学式３−Ｉ−１または化学式３−Ｉ−２で表すことができ、この時、Ｒ７およびＲ８は例えばそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、フェニル基、またはビフェニル基であり得、前記化学式３−Ｉ−１のＡｒ３は例えば置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のテルフェニル基であり得、前記化学式３−Ｉ−２のＸ２はＯまたはＳであり、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基またはフェニル基であり得る。
【００９３】
本発明の最も具体的な一実施形態で、前記Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合であるか、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のテルフェニレン基、または置換もしくは非置換のナフチレニレン基であり得、例えば、下記グループＩＶに羅列された連結基から選択できる。
【００９４】
【化１３】
2021500743.tif 000022
【００９５】
上記グループＩＶ中、＊は、連結地点である。
【００９６】
さらに具体的な一実施形態で、前記Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合であるか、非置換のフェニレン基であり得る。より具体的に、Ｌ３は単一結合であるか、非置換のフェニレン基であり得るが、単一結合がより好ましい。また、本発明のさらに具体的な一実施形態で、前記化学式３−Ｉ−１は、下記化学式３−Ｉ−１ａまたは化学式３−Ｉ−１ｂで表すことができ、
【００９７】
【化１４】
2021500743.tif 000023
【００９８】
前記化学式３−Ｉ−２は、下記化学式３−Ｉ−２ａで表すことができ、
【００９９】
【化１５】
2021500743.tif 000024
【０１００】
前記化学式３−Ｉ−３は、下記化学式３−Ｉ−３ａ、化学式３−Ｉ−３ｂ、化学式３−Ｉ−３ｃ、化学式３−Ｉ−３ｄ、化学式３−Ｉ−３ｅ、および化学式３−Ｉ−３ｆのうちのいずれか一つで表され得る。
【０１０１】
【化１６】
2021500743.tif 000025
【０１０２】
上記化学式３−Ｉ−１ａ、化学式３−Ｉ−１ｂ、化学式３−Ｉ−２ａ、および化学式３−Ｉ−３ａ〜化学式３−Ｉ−３ｆ中、Ｘ１、Ｌ３〜Ｌ５、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲ４〜Ｒ８の定義は、前述の通りである。
【０１０３】
例えば、前記化学式３−Ｉ−１ａ、化学式３−Ｉ−１ｂ、化学式３−Ｉ−２ａ、および化学式３−Ｉ−３ａ〜化学式３−Ｉ−３ｆのＲ４〜Ｒ６はそれぞれ独立して水素、重水素、フェニル基、またはビフェニル基であり得、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素、重水素、フェニル基、ビフェニル基、またはテルフェニル基であり得、さらに好ましくは、Ｒ４〜Ｒ６は全て水素であり、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素、フェニル基、またはビフェニル基であり得る。
【０１０４】
また、前記化学式３のＺ１〜Ｚ３からなる含窒素６員環は、ピリミジニル基、またはトリアジニル基であり得、さらに好ましくは、トリアジニル基であり得る。
【０１０５】
本発明の具体的な一実施形態で、前記第２有機光電子素子用化合物は、例えば、前記化学式３−Ｉ−１または化学式３−Ｉ−２で表すことができ、さらに好ましくは、前記化学式３−Ｉ−１ａ、前記化学式３−Ｉ−１ｂ、および前記化学式３−Ｉ−２ａで表され得る。
【０１０６】
前記第２有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ２に羅列された化合物であり得るが、これに限定されるのではない。
【０１０７】
【化１７−１】
2021500743.tif 000026
【０１０８】
【化１７−２】
2021500743.tif 000027
【０１０９】
【化１７−３】
2021500743.tif 000028
【０１１０】
【化１７−４】
2021500743.tif 000029
【０１１１】
【化１７−５】
2021500743.tif 000030
【０１１２】
【化１７−６】
2021500743.tif 000031
【０１１３】
【化１７−７】
2021500743.tif 000032
【０１１４】
【化１７−８】
2021500743.tif 000033
【０１１５】
【化１７−９】
2021500743.tif 000034
【０１１６】
前述の第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物は、多様な組み合わせによって多様な組成物を準備することができる。
【０１１７】
前記第２有機光電子素子用化合物は、前記第１有機光電子素子用化合物と共に発光層に使用されて電荷の移動性を高め安全性を高めることによって駆動電圧、発光効率および寿命特性を改善させることができる。
【０１１８】
前記第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物を含む組成物は、ドーパントをさらに含むことができる。
【０１１９】
前記ドーパントは赤色、緑色または青色のドーパントであり得、例えば、赤色または緑色の燐光ドーパントであり得る。
【０１２０】
前記ドーパントは微量混合されて発光を起こす物質であって、一般に三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）によって発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質が使用できる。前記ドーパントは、例えば、無機、有機、有機無機化合物であり得、１種または２種以上含まれ得る。
【０１２１】
前記燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられ、例えば、下記化学式Ｚで表される化合物を使用することができるが、これに限定されるのではない。
【０１２２】
【化１８】
2021500743.tif 000035
【０１２３】
上記化学式Ｚ中、Ｍは金属であり、ＬおよびＸは互いに同じであるか異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【０１２４】
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせであり得、前記ＬおよびＸは、例えば、バイデンテートリガンドであり得る。
【０１２５】
さらに具体的に、前記燐光ドーパントはＩｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせのうちの一つを含む有機金属化合物であり得、具体的な一実施形態で、前記燐光ドーパントは下記化学式４０１で表される有機金属化合物であり得る。
【０１２６】
【化１９】
2021500743.tif 000036
【０１２７】
上記化学式４０１中、ＭはＩｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、ＴｂおよびＴｍから選択され；Ｘ４０１〜Ｘ４０４は互いに独立して、窒素または炭素であり；Ａ４０１およびＡ４０２環は互いに独立して、置換もしくは非置換のベンゼン、置換もしくは非置換のナフタレン、置換もしくは非置換のフルオレン、置換もしくは非置換のスピロ−フルオレン、置換もしくは非置換のインデン、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のチオフェン、置換もしくは非置換のフラン（ｆｕｒａｎ）、置換もしくは非置換のイミダゾール、置換もしくは非置換のピラゾール、置換もしくは非置換のチアゾール、置換もしくは非置換のイソチアゾール、置換もしくは非置換のオキサゾール、置換もしくは非置換のイソオキサゾール（ｉｓｏｏｘａｚｏｌｅ）、置換もしくは非置換のピリジン、置換もしくは非置換のピラジン、置換もしくは非置換のピリミジン、置換もしくは非置換のピリダジン、置換もしくは非置換のキノリン、置換もしくは非置換のイソキノリン、置換または置換されたベンゾキノリン、置換もしくは非置換のキノキサリン、置換もしくは非置換のキナゾリン、置換もしくは非置換のカルバゾール、置換もしくは非置換のベンゾイミダゾール、置換もしくは非置換のベンゾフラン（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、置換もしくは非置換のベンゾチオフェン、置換もしくは非置換のイソベンゾチオフェン、置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール、置換もしくは非置換のイソベンゾオキサゾール、置換もしくは非置換のトリアゾール、置換もしくは非置換のオキサジアゾール、置換もしくは非置換のトリアジン、置換もしくは非置換のジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）および置換もしくは非置換のジベンゾチオフェンから選択され；ここで、“置換”とは、置換基または化合物中の少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のシリル基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のトリフルオロアルキル基、またはこれらの組み合わせで置換されたことを意味し；Ｌ４０１は有機リガンドであり；ｘｃ１は１、２または３であり；ｘｃ２は０、１、２または３である。
【０１２８】
前記Ｌ４０１は、任意の１価、２価または３価の有機リガンドであり得る。例えば、Ｌ４０１はハロゲンリガンド（例えば、Ｃｌ、Ｆ）、ジケトンリガンド（例えば、アセチルアセトネート、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオネート、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、ヘキサフルオロアセトネート）、カルボン酸リガンド（例えば、ピコリネート、ジメチル−３−ピラゾールカルボキシレート、ベンゾエート）、カーボンモノオキシドリガンド、イソニトリルリガンド、シアノリガンドおよびホスフォラスリガンド（例えば、ホスフィン（ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）、ホスファート（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ））から選択できるが、これに限定されるのではない。
【０１２９】
前記Ｑ４０１〜Ｑ４０７、Ｑ４１１〜Ｑ４１７およびＱ４２１〜Ｑ４２７は独立して、水素、炭素数１〜６０のアルキル基、炭素数２〜６０のアルケニル基、炭素数６〜６０のアリール基および炭素数２〜６０のヘテロアリール基から選択される。
【０１３０】
前記化学式４０１中のＡ４０１が２以上の置換基を有する場合、Ａ４０１の２以上の置換基を互いに結合して飽和または不飽和環を形成することができる。
【０１３１】
前記化学式４０１中のＡ４０２が２以上の置換基を有する場合、Ａ４０２の２以上の置換基を互いに結合して飽和または不飽和環を形成することができる。
【０１３２】
前記化学式４０１中のｘｃ１が２以上である場合、化学式４０１中の複数のリガンドは互いに同一であるか異なってもよい。前記化学式４０１中のｘｃ１が２以上である場合、Ａ４０１およびＡ４０２はそれぞれ隣接の他のリガンドのＡ４０１およびＡ４０２とそれぞれ直接（ｄｉｒｅｃｔｌｙ）または連結基（例えば、炭素数１〜５のアルキレン基、−Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’とは炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である）または−Ｃ（＝Ｏ）−）を挟んで連結され得る。
【０１３３】
例えば、前記燐光ドーパントは、赤色または緑色の燐光ドーパントであり得、下記化合物ＰＤ１〜ＰＤ７５から選択できるが、これに限定されるのではない：
【０１３４】
【化２０−１】
2021500743.tif 000037
【０１３５】
【化２０−２】
2021500743.tif 000038
【０１３６】
【化２０−３】
2021500743.tif 000039
【０１３７】
【化２０−４】
2021500743.tif 000040
【０１３８】
【化２０−５】
2021500743.tif 000041
【０１３９】
また、前記第２有機光電子素子用化合物と前記第１有機光電子素子用化合物の比率を調節することによって電荷の移動性を調節することができる。本発明の組成物がホストとして使用される場合、これらの組み合わせ比率は使用されたドーパントの種類やドーパントの性向によって異にすることができ、前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は例えば１：１０〜１０：１の重量比で含まれ得る。具体的に、２：８〜８：２、９：１〜５：５、８：２〜５：５、７：３〜５：５であり得、最も具体的な例として、第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物の混合重量比は５：５であり得る。
【０１４０】
前記重量比範囲で含まれることによってバイポーラ特性がさらに効果的に実現されて効率と寿命を同時に改善することができる。
【０１４１】
前記組成物は、化学気相蒸着のような乾式成膜法または溶液工程で形成することができる。
【０１４２】
以下、前述の有機光電子素子用組成物を適用した有機光電子素子を説明する。
【０１４３】
他の実施形態による有機光電子素子は、互いに対向する陽極および陰極、ならびに前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、前記有機層は前述の有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１４４】
一例として、前記有機層は発光層を含み、前記発光層は本発明の有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１４５】
具体的に、前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホスト、例えばグリーンホストとして含まれ得る。
【０１４６】
また、前記有機層は発光層、および正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一つの補助層を含み、前記補助層は前記有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１４７】
前記有機光電子素子は電気エネルギーと光エネルギーを相互転換することができる素子であれば特に限定されず、例えば有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【０１４８】
ここでは、有機光電子素子の一例の有機発光素子を図面を参照して説明する。
【０１４９】
図１および図２は、一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１５０】
図１を参照すれば、一実施形態による有機発光素子１００は、互いに対向する陽極１２０と陰極１１０、そして陽極１２０と陰極１１０の間に位置する有機層１０５を含む。
【０１５１】
陽極１２０は、例えば正孔注入が円滑なように仕事関数の高い導電体から形成でき、例えば金属、金属酸化物および／または導電性高分子から形成できる。陽極１２０は、例えばニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１５２】
陰極１１０は、例えば電子注入が円滑なように仕事関数の低い導電体から形成でき、例えば金属、金属酸化物および／または導電性高分子から形成できる。陰極１１０は、例えばマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１５３】
有機層１０５は、前述の有機光電子素子用組成物を含む発光層１３０を含む。
【０１５４】
図２は、他の実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１５５】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０の間の正孔注入および／または正孔移動性をさらに高め電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であり得、少なくとも１層を含むことができる。
【０１５６】
図１または図２の有機層１０５は図示してはいないが、電子注入層、電子輸送層、電子輸送補助層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、正孔注入層またはこれらの組み合わせ層を追加的にさらに含むことができる。本発明の有機光電子素子用組成物はこれら有機層に含まれ得る。有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法；またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【０１５７】
前述の有機発光素子は、有機発光表示装置に適用できる。
【実施例】
【０１５８】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。但し、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示するか説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１５９】
以下、実施例および合成例で使用された出発物質および反応物質は特別な言及がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社またはＴＣＩ社から購入するか、公知された方法を通じて合成した。
【０１６０】
（有機光電子素子用化合物の製造）
本発明の化合物のより具体的な例として提示された化合物を下記段階を通じて合成した。
【０１６１】
（第１有機光電子素子用化合物）
【０１６２】
【化２１】
2021500743.tif 000042
【０１６３】
合成例１：中間体Ｌ−２の合成
１０００ｍｌフラスコに中間体Ｌ−１  ３０．０ｇ（１２１．９０ｍｍｏｌ）、ボロンエステル  ４６．４３ｇ（１８２．８５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２９．９１ｇ（３０４．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２４．９８ｇ（６．１０ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍＬに入れた後、窒素気流下で１２時間加熱して還流した。これから得られた混合物をメタノール１５００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、ジクロロメタンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、ヘキサンで再結晶して化合物Ｌ−２（２７．１ｇ、７６％の収率）を収得した。
【０１６４】
合成例２：中間体Ｌ−３の合成
５００ｍＬフラスコに中間体Ｌ−２  ２０．０ｇ（６８．２２ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロニトロベンゼン１４．４１ｇ（７５．０４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２３．５７ｇ（１７０．５５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））３．９４ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１７０ｍＬ、水８０ｍＬに入れた後、窒素気流下で１０時間加熱して還流した。これから収得した混合物をメタノール５００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、ジクロロメタンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、ヘキサンで再結晶して化合物Ｌ−３（１５．３０ｇ、６９％の収率）を収得した。
【０１６５】
合成例３：中間体Ｌ−４の合成
５００ｍＬフラスコに中間体Ｌ−３  １５ｇ（４６．４８ｍｍｏｌ）、３−ブロモビフェニル１１．３８ｇ（４８．８０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド１１．１７ｇ（１１６．１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２１．３４ｇ（２．３２ｍｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスフィン３．４０ｍＬ（トルエン中、５０％）、トルエン１５０ｍｌを入れて窒素気流下で１３０度加熱攪拌した。１５時間経過後に反応を終了した。これから得られた混合物をメタノール７００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、トルエンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、メタノールで再結晶して中間体Ｌ−４（１７．３ｇ  ７８％の収率）を収得した。
【０１６６】
合成例４：中間体Ｌ−５の合成
２５０ｍＬフラスコに中間体Ｌ−５  ３０ｇ（６３．１７ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン４１．４２ｇ（１５７．９１ｍｍｏｌ）とジクロロベンゼン１５０ｍｌを入れて窒素気流下で１６０℃加熱攪拌した。４時間経過後に反応を終了した。ジクロロベンゼンを蒸留器を通じて凝縮し、カラム精製（ジクロロメタン２：ヘキサン８）を行い、中間体Ｌ−５（１７．１ｇ  ６１％の収率）を収得した。
【０１６７】
合成例５：中間体Ｌ−６の合成
２５０ｍＬフラスコに中間体Ｌ−５  １５ｇ（３３．８６ｍｍｏｌ）、４−ブロモビフェニル８．２９ｇ（３５．５６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド８．１４ｇ（８４．６６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２０．９７ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスフィン２．４８ｍＬ（トルエン中、５０％）、トルエン１１０ｍｌを入れて窒素気流下で１３０度加熱攪拌した。１５時間経過後に反応を終了した。これから得られた混合物をメタノール５００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、トルエンに溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、ヘキサンで再結晶して中間体Ｌ−６（１２．７ｇ  ７９％の収率）を収得した。
【０１６８】
合成例６：化学式Ａ−７４の合成
５００ｍＬフラスコに中間体Ｌ−６  ２０．０ｇ（３３．６１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸４．５１ｇ（３６．９７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．６１ｇ（８４．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））１．９４ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１７０ｍＬ、水８０ｍＬに入れた後、窒素気流下で１０時間加熱して還流した。これから得られた混合物をメタノール５００ｍＬに加えて結晶化された固形分をろ過した後、トルエンを加熱して溶かしてシリカゲル／セライトでろ過し、有機溶媒を適当量除去した後、ヘキサンで再結晶して化合物Ａ−７４（１６．５０ｇ、７７％の収率）を収得した。
【０１６９】
前記のような方式で化学式Ａ−７０、Ａ−７２、Ａ−１６６、Ａ−７７、Ａ−７６を合成した。
【０１７０】
また、前記のような方式で２，４−ジクロロニトロベンゼンの代わりに１，４−ジクロロ−２−ニトロベンゼンを使用して化学式Ａ−８９、Ａ−９５、Ａ−９３、Ａ−９４を合成した。
【０１７１】
比較合成例１：化合物ａの合成
【０１７２】
【化２２】
2021500743.tif 000043
【０１７３】
ＵＳ５９４２３４０明細書に記載された方法を参照して合成を行った。
【０１７４】
比較合成例２および３：化合物ｂおよび化合物ｃの合成
【０１７５】
【化２３】
2021500743.tif 000044
【０１７６】
（第２有機光電子素子用化合物）
合成例７：化合物Ｂ−１の合成
【０１７７】
【化２４】
2021500743.tif 000045
【０１７８】
ａ）中間体Ｂ−１−１の合成
５００ｍＬ丸底フラスコにシアン化塩素１５ｇ（８１．３４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン２００ｍＬに溶かし、窒素大気下で３−ビフェニルマグネシウムブロミド溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン）１当量を０℃で滴加し徐々に常温に上げた。常温で１時間攪拌した後、反応液を氷水５００ｍＬに入れて層分離させた。有機層を分離し無水硫酸マグネシウムを処理して濃縮した。濃縮された残渣をテトラヒドロフランとメタノールとで再結晶して中間体Ｂ−１−１を１７．２ｇ得た。
【０１７９】
ｂ）化合物Ｂ−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−１−１  １７．２ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（ｃａｓ：３９５０８７−８９−５）２当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で加熱還流した。１８時間後に反応液を冷却させ、析出された固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄した。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して化合物Ｂ−１を１２．８７ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］。
【０１８０】
合成例９：化合物Ｂ−３の合成
【０１８１】
【化２５】
2021500743.tif 000046
【０１８２】
ａ）中間体Ｂ−３−１の合成
窒素環境でｍａｇｎｅｓｉｕｍ（７．８６ｇ、３２３ｍｍｏｌ）とｉｏｄｉｎｅ（１．６４ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．１Ｌに入れて３０分間攪拌した後、ここにＴＨＦ０．３Ｌに溶けている１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ（１００ｇ、３２３ｍｍｏｌ）を０℃で３０分にわたって徐々に滴加した。このように製造された混合液をＴＨＦ０．５Ｌに溶けているシアン化塩素６４．５ｇ（３５０ｍｍｏｌ）溶液に０℃で３０分にわたって徐々に滴加する。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィで分離精製して中間体Ｂ−３−１（７９．４ｇ、６５％）を得た。
【０１８３】
ｂ）化合物Ｂ−３の合成
中間体Ｂ−３−１を使用して前記合成例Ａのｂ）のような方法で化合物Ｂ−３を合成した。
【０１８４】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２１［Ｍ＋Ｈ］。
【０１８５】
合成例１０：化合物Ｂ−１７の合成
【０１８６】
【化２６】
2021500743.tif 000047
【０１８７】
ａ）中間体Ｂ−１７−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに２，４−ジクロロ−６−フェニルトリアジン２２．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：３９５０８７−８９−５）０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で加熱還流した。６時間後に反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を減圧下で乾燥させた。得られた固体を水とヘキサンで洗浄した後、固体をトルエン２００ｍＬで再結晶して中間体Ｂ−１７−１を２１．４ｇ（６０％収率）得た。
【０１８８】
ｂ）化合物Ｂ−１７の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−１７−１（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：１２８３８８−５４−５）１．１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で加熱還流した。１８時間後に反応液を冷却させ、析出された固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄した。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して化合物Ｂ−１７を得た。
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５５５．１９９８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５５６．２１［Ｍ＋Ｈ］。
【０１８９】
合成例１１：化合物Ｂ−１２４の合成
【０１９０】
【化２７】
2021500743.tif 000048
【０１９１】
ａ）中間体Ｂ−１２４−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼンとビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例Ａのｂ）のような方法で中間体Ｂ−１２４−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムを通じて生成物を精製した。
【０１９２】
ｂ）中間体Ｂ−１２４−２の合成
５００ｍＬ丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−１２４−１  ３０ｇ（８８．０２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２５０ｍＬに入れ、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビス（ピナコラト）ジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体を得た。得られた固体を沸騰しているトルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後に濾液を濃縮した。濃縮された固体を少量のヘキサンと攪拌後、固体をろ過して中間体Ｂ−１２４−２を２８．５ｇ（７０％収率）得た。
【０１９３】
ｃ）化合物Ｂ−１２４の合成
中間体Ｂ−１２０−２と中間体Ｂ−１７−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例Ｃのｂ）のような方法で化合物Ｂ−１２４を合成した。
【０１９４】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２２［Ｍ＋Ｈ］。
【０１９５】
合成例１２：化合物Ｂ−２３の合成
【０１９６】
【化２８】
2021500743.tif 000049
【０１９７】
ａ）中間体Ｂ−２３−１の合成
５００ｍＬ丸底フラスコにシアン化塩素１５ｇ（８１．３４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン２００ｍＬに溶かし、窒素大気下で４−ビフェニルマグネシウムブロミド溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン）１当量を０℃で滴加し徐々に常温に上げた。常温で１時間攪拌した後、反応液を氷水５００ｍＬに入れて層分離させた。有機層を分離し無水硫酸マグネシウムを処理して濃縮した。濃縮された残渣をテトラヒドロフランとメタノールで再結晶して中間体Ｂ−２３−１を１７．２ｇ得た。
【０１９８】
ｂ）中間体Ｂ−２３−２の合成
中間体Ｂ−２３−１を使用して前記合成例Ｃのａ）のような方法を使用して中間体Ｂ−２３−２を合成した。
【０１９９】
ｃ）化合物Ｂ−２３の合成
中間体Ｂ−２３−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例Ｃのｂ）のような方法で化合物Ｂ−２３を合成した。
【０２００】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０２０１】
合成例１３：化合物Ｂ−２４の合成
【０２０２】
【化２９】
2021500743.tif 000050
【０２０３】
中間体Ｂ−２３−２と１．１当量のＢ−［１，１’：４’，１’’−テルフェニル］−３−イル  ボロン酸を使用して前記合成例Ｃのｂ）のような方法で化合物Ｂ−２４を合成した。
【０２０４】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０２０５】
合成例１４：化合物Ｂ−２０の合成
【０２０６】
【化３０】
2021500743.tif 000051
【０２０７】
中間体Ｂ−１７−１と１．１当量の（５’−フェニル［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−４−イル）−ボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：４９１６１２−７２−７）を使用して前記合成例Ｃのｂ）のような方法で化合物Ｂ−２０を合成した。
【０２０８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］。
【０２０９】
合成例１５：化合物Ｂ−７１の合成
【０２１０】
【化３１】
2021500743.tif 000052
【０２１１】
ａ）中間体Ｂ−７１−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに３−ブロモ−ジベンゾフラン１４．０６ｇ（５６．９０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れ、３’−クロロ−フェニルボロン酸１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で加熱還流した。１８時間後に反応液を冷却させ、析出された固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄した。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して中間体Ｂ−７１−１を１２．０５ｇ得た。（収率７６％）
ｂ）中間体Ｂ−７１−２の合成
５００ｍＬ丸底フラスコに前記合成された中間体Ｂ−７１−１  ２４．５３ｇ（８８．０２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２５０ｍＬに入れ、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビスピナコラトジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて窒素大気下で１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体を得た。得られた固体を沸騰しているトルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後に濾液を濃縮した。濃縮された固体を少量のヘキサンと攪拌後、固体をろ過して中間体Ｂ−７１−２を２２．８１ｇ得た。（収率７０％）
ｃ）化合物Ｂ−７１の合成
前記合成した中間体Ｂ−７１−２と２，４−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−１，３，５−トリアゾンをそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例ａ）のような方法で化合物Ｂ−７１を合成した。
【０２１２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２５［Ｍ＋Ｈ］。
【０２１３】
（有機発光素子の製作）
実施例１：
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終われば、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤ｄ超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として使用してＩＴＯ基板上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Å厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層上部に化合物Ｂを５０Åの厚さで蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さで蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層上部に化合物Ｂ−２３および化合物Ａ−７０を同時にホストとして使用しドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３を７ｗｔ％でドーピングして真空蒸着で４００Å厚さの発光層を形成した。ここで、化合物Ｂ−２３と化合物Ａ−７４は５：５重量比で使用され、下記実施例の場合、別途に比率を記述した。次いで、前記発光層上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１比率で真空蒸着して３００Å厚さの電子輸送層を形成し前記電子輸送層上部にＬｉｑ  １５ÅとＡｌ  １２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を製作した。
【０２１４】
前記有機発光素子は、５層の有機薄膜層を有する構造になっており、具体的に次の通りである。
【０２１５】
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［化合物Ｂ−２３：化合物Ａ−７０：Ｉｒ（ｐｐｙ）３（７ｗｔ％）］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で製作した。
【０２１６】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン、
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）、
化合物Ｃ：Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン、
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノロン。
【０２１７】
実施例２〜６および比較例１〜６
下記表１に記載されているように第１ホストおよび第２ホストを使用して実施例１と同様な方法で実施例２〜６および比較例１〜６の有機発光素子を製作した。
【０２１８】
評価
実施例１〜実施例６、そして比較例１〜比較例６による有機発光素子の効果を次の通り評価した。具体的な測定方法は、下記の通りである。
【０２１９】
（１）駆動電圧測定
電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて１５ｍＡ／ｃｍ２で各素子の駆動電圧を測定して結果を得た。
【０２２０】
（２）電圧変化による電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２２１】
（３）電圧変化による輝度変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２２２】
（４）寿命測定
製造された有機発光素子に対してポラロニクス寿命測定システムを使用して素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を２４０００ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過による輝度の減少を測定して初期輝度に対して９０％に輝度が減少した時点をＴ９０寿命として測定した。（同一ＥＴホストで、化合物ｃを使用した時の寿命を１００パーセントにして、相対パーセントで記載する）。
【０２２３】
【表１】
2021500743.tif 000053
【０２２４】
表１を参照すれば、第１ホストと第２ホストとを組み合わせて使用する場合、サイド（ｓｉｄｅ）にフェニル置換基がある化合物は、対称の化合物ａに対する非対称性および双極子モーメントが増加して結晶化を起こさず、より均一な膜を成膜して寿命に良い影響を与え、ｓｉｄｅ置換基がフェニルである場合、ＨＯＭＯ電子雲が分布せず、ｈｏｌｅが移動する役割を果たさない。しかし、この置換基が過度にバルキー（ｂｕｌｋｙ）になれば、ｈｏｌｅが移動する時、分子間ホールホッピング（ｉｎｔｅｒ−ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｈｏｌｅ  ｈｏｐｐｉｎｇ）距離が増加して円滑なｈｏｌｅ移動の妨害になり、このような影響によって駆動が遅延することが分かる。
【０２２５】
本発明は前記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に製造でき、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に実施できるということが理解できるはずである。したがって、以上で記述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２２６】
１００、２００：有機発光素子
１０５：有機層
１１０：陰極
１２０：陽極
１３０：発光層
１４０：正孔補助層。
【図１】
2021500743.tif 000062
【図２】
2021500743.tif 000063
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月12日(2020.5.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１および化学式２の組み合わせで表される第１有機光電子素子用化合物；ならびに下記化学式３で表される第２有機光電子素子用化合物を含む、有機光電子素子用組成物：
【化１】
2021500743.tif 000064
上記化学式１〜化学式３中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
前記化学式１の隣接した２個の＊は、前記化学式２の＊と連結され、
前記化学式１中、前記化学式２の＊と連結されない＊は、それぞれ独立して、ＣＲａであり、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｒａ、ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項２】
前記第１有機光電子素子用化合物は、下記化学式１Ｃで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化２】
2021500743.tif 000065
上記化学式１Ｃ中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
Ｒａ１およびＲａ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【請求項３】
前記化学式１Ｃは、下記化学式１Ｃ−２または化学式１Ｃ−３で表される、請求項２に記載の有機光電子素子用組成物：
【化３】
2021500743.tif 000066
上記化学式１Ｃ−２および化学式１Ｃ−３中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素またはシアノ基であり、
Ｒａ１およびＲａ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【請求項４】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、下記グループＩに羅列された置換基から選択される、請求項４に記載の有機光電子素子用組成物：
【化４】
2021500743.tif 000067
上記グループＩ中、＊は、それぞれＬ１およびＬ２との連結地点である。
【請求項６】
前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−ａ〜化学式３−ｄのうちのいずれか一つで表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物：
【化５】
2021500743.tif 000068
上記化学式３−ａ〜化学式３−ｄ中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項７】
前記第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式３−Ｉで表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物：
【化６】
2021500743.tif 000069
上記化学式３−Ｉ中、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
ＲｂおよびＲ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ａ２は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【請求項８】
前記化学式３−Ｉは、下記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３のうちのいずれか一つで表される、請求項７に記載の有機光電子素子用組成物：
【化７】
2021500743.tif 000070
上記化学式３−Ｉ−１〜化学式３−Ｉ−３中、
Ａｒ３は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、
Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｚ４〜Ｚ６のうちの少なくとも二つは、Ｎであり、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、
Ｌ３〜Ｌ５は、それぞれ独立して、単一結合、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＯまたはＳである。
【請求項９】
前記化学式３のＡ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、
前記化学式３のＡ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のテルフェニル基、置換もしくは非置換のクアテルフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、または置換もしくは非置換のトリアジニル基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１０】
前記化学式３のＡ１は、下記グループＩＩに羅列された置換基から選択され、
前記化学式３のＡ２は、下記グループＩＩＩに羅列された置換基から選択される、請求項９に記載の有機光電子素子用組成物：
【化８】
2021500743.tif 000071
上記グループＩＩ中、＊は、Ｌ４との連結地点であり、
上記グループＩＩＩ中、＊は、Ｌ５との連結地点である。
【請求項１１】
前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は、３：７〜６：４の重量比で含まれる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１２】
前記第１有機光電子素子用化合物と前記第２有機光電子素子用化合物は、５：５の重量比で含まれる、請求項１１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項１３】
互いに対向する陽極および陰極、ならびに
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも一層の有機層を含み、
前記請求項１〜１２のうちのいずれか一項による有機光電子素子用組成物を含む、有機光電子素子。
【請求項１４】
前記有機層は、発光層を含み、
前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１３に記載の有機光電子素子。
【請求項１５】
請求項１３による有機光電子素子を含む表示装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８３】
ｂ）化合物Ｂ−３の合成
中間体Ｂ−３−１を使用して前記合成例７のｂ）のような方法で化合物Ｂ−３を合成した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９１】
ａ）中間体Ｂ−１２４−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼンとビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を使用して前記合成例７のｂ）のような方法で中間体Ｂ−１２４−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムを通じて生成物を精製した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９３】
ｃ）化合物Ｂ−１２４の合成
中間体Ｂ−１２４−２と中間体Ｂ−１７−１をそれぞれ１．０当量ずつ使用して前記合成例１０のｂ）のような方法で化合物Ｂ−１２４を合成した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９８】
ｂ）中間体Ｂ−２３−２の合成
中間体Ｂ−２３−１を使用して前記合成例１０のａ）のような方法を使用して中間体Ｂ−２３−２を合成した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９９】
ｃ）化合物Ｂ−２３の合成
中間体Ｂ−２３−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を使用して前記合成例１０のｂ）のような方法で化合物Ｂ−２３を合成した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０３】
中間体Ｂ−２３−２と１．１当量のＢ−［１，１’：４’，１’’−テルフェニル］−３−イル  ボロン酸を使用して前記合成例１０のｂ）のような方法で化合物Ｂ−２４を合成した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０７】
中間体Ｂ−１７−１と１．１当量の（５’−フェニル［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−４−イル）−ボロン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．：４９１６１２−７２−７）を使用して前記合成例１０のｂ）のような方法で化合物Ｂ−２０を合成した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２２】
（４）寿命測定
製造された有機発光素子に対してポラロニクス寿命測定システムを使用して素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を２４０００ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過による輝度の減少を測定して初期輝度に対して９０％に輝度が減少した時点をＴ９０寿命として測定した。（同一第２ホストで、化合物ｃを第１ホストとして使用した時の寿命を１００パーセントにして、相対パーセントで記載する）。
【国際調査報告】
2021500743.tif 000072
2021500743.tif 000073
2021500743.tif 000074
2021500743.tif 000075