(57)【要約】  本発明は、Ａ）第１の量の第１のＮ−アルコキシアミン；Ｂ）３重量％以上の、第１のＮ−アルコキシアミンと構造的に異なる第２のＮ−アルコキシアミン；および、１００までのバランスのさらなる成分；を少なくとも含む組成物であって、第１のＮ−アルコキシアミンの量は、第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多く；第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、第２のＮ−アルコキシアミンの分子量未満であり；前記組成物は、２０℃において１５’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有する、組成物に関する。本発明はさらに、前記組成物を含む、箔などの物品を製造する方法、前記組成物を含むおよび／または前記方法によって得られる物品、マルチ箔、前記物品を含む温室および温室箔、前記組成物を含むコーティングを含む物品、前記物品が使用される植物を製造するための方法、およびＵＶ安定剤および／または難燃剤としての前記組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）第１の量の第１のＮ−アルコキシアミン；
Ｂ）３重量％以上の、前記第１のＮ−アルコキシアミンとは構造的に異なる第２のＮ−アルコキシアミン；および
１００までのバランスのさらなる成分；
を少なくとも含む組成物であって、
前記第１のＮ−アルコキシアミンの量は、前記第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多く；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、前記第２のアルコキシアミンの分子量未満であり；
前記組成物は、２０℃において１５’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、５００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲であって；
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、組成物。
【請求項２】
前記第２のＮ−アルコキシアミンが、第１の繰り返し単位およびさらなる繰り返し単位を含むポリマーであり、前記第１の繰り返し単位が、アルカンジオールから得られる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記さらなる繰り返し単位が、ジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルから得られる、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、２〜５個の前記さらなる繰り返し単位を含む、請求項２〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、前記組成物の総重量に基づいて３０〜６０重量％の範囲のピペリジル含有量を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、２０℃において１５’０００〜３０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し、
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量が、５００〜９００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１０００〜１８００ｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、２０℃において５０’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１２００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲であり；
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１８００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、
Ｃ）０．５重量％以上の、前記第１のＮ−アルコキシアミンおよび前記第２のＮ−アルコキシアミンと構造的に異なるさらなるＮ−アルコキシアミンを含み、
前記さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量が、前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量よりも大きい、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量が、１５００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記さらなるＮ−アルコキシアミンが、アルカンジオールと、ジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス［１−（アルコキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］エステルとのポリマーである、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、ホスファイト、ホスホナイト、ＨＡＬＳ、および／もしくはフェノール類、またはそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのさらなる成分が、安息香酸、安息香酸塩、例えばヘキサデシル−３，５−ｂｉｓｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩もしくは２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩、またはそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を含む物品を製造する方法であって、前記方法は、少なくとも下記の工程：
（Ｉ）マトリクスポリマーを供給する工程；
（ＩＩ）前記組成物を添加する工程；
（ＩＩＩ）前記マトリクスポリマーおよび前記組成物を加工する工程
を含む、方法。
【請求項１４】
少なくとも１つのマトリクスポリマーおよび請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を含む物品、または請求項１３に記載の方法によって得られる物品。
【請求項１５】
前記物品が、ポリオレフィン、熱可塑性樹脂、熱可塑性オレフィン化合物、またはそれらの同一もしくは異なる群の２つ以上のマトリクスポリマーの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つのマトリクスポリマーを含む、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品が、箔またはフィルムである、請求項１４および１５のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１７】
少なくとも１つの請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の物品を含む温室。
【請求項１８】
少なくとも以下の工程：
ｉ）培養培地中に種子又は苗木を植える工程；
ｉｉ）請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の物品を用いて、植えられた種子または苗木を少なくとも部分的に覆う工程
を含む、植物を製造するための方法。
【請求項１９】
少なくとも１つのマトリクスポリマーを含む物品のためのＵＶ安定剤および／または難燃剤としての、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項２０】
少なくとも１つのコーティングを含む物品であって、コーティングが、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、Ａ）第１の量の第１のＮ−アルコキシアミン；Ｂ）３重量％以上の、第１のＮ−アルコキシアミンとは構造的に異なる第２のＮ−アルコキシアミン；および、１００までのバランスのさらなる成分；を少なくとも含む組成物であって、第１のＮ−アルコキシアミンの量は、第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多く；第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、第２のＮ−アルコキシアミンの分子量未満であり、前記組成物は、２０℃において１５’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有する、組成物に関する。本発明はさらに、前記組成物を含む、箔などの物品を製造する方法、前記組成物を含むおよび／または前記方法によって得られる物品、マルチ箔、前記物品を含む温室および温室箔、前記組成物を含むコーティングを含む物品、前記物品が使用される植物を製造するための方法、およびＵＶ安定剤および／または難燃剤としての前記組成物の使用に関する。
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、種々の押し出され、かつ成形された物品の製造における使用の容易さのために、種々の用途において使用される。マルチおよび温室の箔またはフィルムは、ポリオレフィン樹脂から調製され得る例示的な物品である。ポリオレフィン樹脂は、農業事業で広く使用されている。しかしながら、ポリオレフィン樹脂から調製された箔はしばしば、ＵＶ光への曝露および酸性条件への曝露（例えば、殺虫剤および酸性雨との接触）による引張強度および一般的安定性の損失を被る。これは、箔が数ヶ月の期間にわたって長時間の日光、酸性雨、および殺虫剤に曝露され得る屋外用途に特に関連する。箔の機械的特性が劣化するにつれて、箔の破損率が増加し、それによって箔の保護特性が低下し、箔の全体的な有用性が低下する。
【０００３】
したがって、改善されたＵＶ安定性および増加した寿命を有するポリオレフィン樹脂、特にポリプロピレン樹脂、およびそれから調製された物品の開発が必要とされている。これらの特徴は、通常、ポリオレフィン樹脂に安定剤を添加することによって生成される。
【０００４】
これらの安定剤の１つの群は、立体障害アミンである。立体障害アミンは、過去において工業的にかなり興味深いものであった。しかしながら、あらゆる努力にもかかわらず、特に農業事業での屋外使用において、ポリオレフィン樹脂から製造される物品、例えば箔およびフィルムの使用時間および寿命を延ばすために、ポリオレフィン樹脂のための改良された安定剤組成物を提供することが、依然として目的である。
【０００５】
一般的に言えば、本発明の目的は、従来技術から知られている欠点の少なくとも１つを少なくとも部分的に克服することである。
【０００６】
本発明のさらなる目的は、特に、光、ＵＶ光、熱、湿気、殺虫剤、雨、酸性雨、およびそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つに曝露されている間、添加剤パッケージ（an additive package）としてマトリクスポリマーに、延長された寿命を与える組成物を提供することである。
【０００７】
本発明のさらなる目的は、特に、光、ＵＶ光、熱、湿気、殺虫剤、雨、酸性雨、およびそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つに曝露されている間、延長された寿命を有するマルチフィルムおよび温室箔などの物品を提供することである。
【０００８】
本発明のさらなる目的は、マトリクスポリマーに対して添加剤パッケージとして、延長された寿命および長期におよぶ耐火性を与える組成物を提供することである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、延長された寿命および長期におよぶ耐火性を示す物品を提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、加工されたマトリクスポリマーを劣化させることなく、マトリクスポリマーをその最終形状に加工することができる方法を提供することである。
【００１１】
本発明のさらなる目的は、加工されたマトリクスポリマーを劣化させることなく、マトリクスポリマーをその最終形状に加工することができる添加剤の組成物を提供することである。
【００１２】
本発明のさらなる目的は、マトリクスポリマーおよび前記組成物の物品がＵＶ／ＶＩＳ波長領域において透明である、添加剤の組成物および製造方法を提供することである。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、箔による可視光および／またはＵＶ光の吸収を回避するために、出来る限り透明な箔を提供することである。これは、植物の成長を出来る限り促進するための目的である。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、植物および苗がより速く成長できる温室箔を提供することである。
【００１５】
本発明のさらなる目的は、より長く持続するマルチ箔を提供することである。
【００１６】
前記目的の少なくとも１つの解決策への寄与は、カテゴリ形成の実施形態の主題によって提供される。カテゴリ形成の実施形態の独立したサブ実施形態は、本発明の好ましい実施形態を表し、前記主題は、前述した前記目的の少なくとも１つを解決することにも寄与する。
【００１７】
〔好ましい実施形態〕
［１］Ａ）第１の量の第１のＮ−アルコキシアミン；
Ｂ）３重量％以上の、前記第１のＮ−アルコキシアミンとは構造的に異なる第２のＮ−アルコキシアミン；および
１００までバランスのさらなる成分；
を少なくとも含む組成物であって、
前記第１のＮ−アルコキシアミンの量は、上記第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多く；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、上記第２のアルコキシアミンの分子量未満であり；
前記組成物は、２０℃において１５’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、５００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲であって；
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、組成物。
【００１８】
［２］前記第２のＮ−アルコキシアミンが、第１の繰り返し単位およびさらなる繰り返し単位を含むポリマーであって、前記第１の繰り返し単位が、アルカンジオールから得られる、実施形態１に記載の組成物。
【００１９】
［３］前記さらなる繰り返し単位が、ジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルから得られる、実施形態［２］に記載の組成物。
【００２０】
［４］前記ポリマーが２〜５個の前記さらなる繰り返し単位を含む、実施形態［２］〜［３］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２１】
［５］前記組成物が、前記組成物の総重量に基づいて３０〜６０重量％の範囲のピペリジル含有量を有する、実施形態［１］〜［４］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２２】
［６］前記組成物が２０℃において１５’０００〜３０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し、
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量が、５００〜９００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１０００〜１８００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態［１］〜［５］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２３】
［７］前記組成物が、２０℃において５０’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１２００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲であり；
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量が、１８００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態［１］〜［５］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２４】
［８］前記組成物が、
Ｃ）０．５重量％（前記組成物の総重量に対する重量％）以上の、前記第１のＮ−アルコキシアミンおよび前記第２のＮ−アルコキシアミンと構造的に異なるさらなるＮ−アルコキシアミンを含み、
前記さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量が、前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量よりも大きい、実施形態［１］〜［７］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２５】
［９］前記さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量が、１５００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態［８］に記載の組成物。
【００２６】
［１０］前記さらなるＮ−アルコキシアミンが、アルカンジオールと、ジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス［１−（アルコキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］エステルとのポリマーである、実施形態［８］または［９］のいずれか１つに記載の組成物。
【００２７】
［１１］前記組成物が、ホスファイト、ホスポナイト（phosponite）、ＨＡＬＳ、および／もしくはフェノール、またはそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む、実施形態［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の組成物。
【００２８】
［１２］前記少なくとも１つのさらなる成分が、安息香酸、安息香酸塩、例えばヘキサデシル−３，５−ｂｉｓｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩もしくは２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩、またはそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、実施形態［１１］に記載の組成物。
【００２９】
［１３］実施形態［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の組成物を含む物品を製造する方法であって、少なくとも下記の工程：
（Ｉ）ポリマーを供給する工程；
（ＩＩ）前記組成物を添加する工程；
（ＩＩＩ）前記ポリマーおよび前記組成物を加工する工程
を含む、方法。
【００３０】
［１４］少なくとも１つのポリマーおよび実施形態［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の組成物を含む物品、または実施形態［１３］に記載の方法によって得られる物品。
【００３１】
［１５］前記物品が、ポリオレフィン、熱可塑性樹脂、熱可塑性オレフィン化合物、またはそれらの同一もしくは異なる群の２つ以上のポリマーの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つのポリマーを含む、実施形態［１４］に記載の物品。
【００３２】
［１６］前記物品が、箔またはフィルムである、実施形態［１４］または［１５］のいずれか１つに記載の物品。
【００３３】
［１７］少なくとも１つの実施形態［１４］〜［１６］のいずれか１つに記載の物品を含む温室。
【００３４】
［１８］少なくとも以下の工程：
ｉ）培養培地中に種子又は苗木を植える工程；
ｉｉ）実施形態［１４］〜［１６］のいずれか１つに記載の物品を用いて、植えられた種子または苗木を少なくとも部分的に覆う工程
を含む、植物を製造するための工程。
【００３５】
［１９］少なくとも１つのポリマーを含む物品のためのＵＶ安定剤および／または難燃剤としての、実施形態［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の組成物の使用。
【００３６】
［２０］実施形態［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の組成物を含む、少なくとも１つのコーティングを含む物品。
【００３７】
［定義］
用語「ｘ〜ｙの範囲」は本文脈において、数ｘとｙとの間のすべての値、ならびに数ｘおよびｙを形成する限界も含むと理解される。例えば、用語「２〜１３の範囲」は、数２、１３、およびその間のすべてを含む。
【００３８】
「ポリマー」は、２つ以上の繰り返し単位によって構成される材料である。例えば、ポリマーは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０個の繰り返し単位を有することができる。さらに、ポリマーは、約２０、５０、１００、または１０００、またはそれ以上の繰り返し単位を有することができる。変形例では、ポリマーが２つ以上の異なる繰り返し単位を有することができる。次いで、各々が繰り返し単位の１つを含む２つの異なる遊離体、または反応中に前記繰り返し単位を形成し得る化学構造を、同時に、または次々に使用して、両方の繰り返し単位を含むポリマーを得る。調製方法および個々の遊離体に依存して、得られるポリマーはそれらの構造における各々の繰り返し単位の統計的発生、またはむしろ規定された配置を有し得る。これに関して、ポリマーは、ブロックコポリマー、交互コポリマー、または繰り返し単位の統計的発生を伴うポリマーであり得る。これは、ポリマーの当業者に周知である。
【００３９】
繰り返し単位は、ポリマー中で２回以上生じる化学構造のフラグメントである。繰り返し単位は、重合反応中に形成される。本文脈において、溶液とのラジカル重合反応が好ましい。これは、第１の繰り返し単位は遊離分子から形成され、第２の繰り返し単位は、溶媒分子を取り入れることによって形成され、従って両方の構造を組み合わせることを意味する。水、アンモニア等の小分子が、副生成物として生成することがある。
【００４０】
分子量の値は、分子量を表す。分子量は、試験方法に記載されているように、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。ポリマーあるいはポリマー材料を規定する場合、本文脈における分子量は、本明細書中に記載される試験方法に従ってＧＰＣによって決定される平均分子量を指す。
【００４１】
本文脈における用語「透明」とは、入射光の少なくとも約６０％が、厚さ５μｍの試料を、４５０ｎｍの基準波長で透過することを意味する。好ましくは、入射光の７０％超、または７５％超、または８０％超が当該試料を透過する。
【００４２】
化学化合物の後に、括弧内の表現が続き得る。この場合、括弧は、前記化学化合物を購入し得る、例示目的のための商標に言及している。
【００４３】
［発明の詳細な説明］
ここで、本発明をさらに詳細に説明する。これは、本発明にさらに寄与しうる任意の実施形態の説明を含む。
【００４４】
本発明の第１の態様は、
Ａ）第１の量の第１のＮ−アルコキシアミン；
Ｂ）３重量％以上の、前記第１のＮ−アルコキシアミンとは構造的に異なる第２のＮ−アルコキシアミン；
および
１００までのバランスのさらなる成分；
を少なくとも含む組成物であって、
前記第１のＮ−アルコキシアミンの量は、前記第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多く；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、前記第２のアルコキシアミンの分子量未満であり；
前記組成物は、２０℃において１５’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲；例えば、２０℃において１５’０００〜３０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲；または、２０℃において１８’０００〜２２’０００ｍＰａ＊ｓ；または、例えば、２０℃において５０’０００〜から７０’０００ｍＰａ＊ｓ；または、２０℃において５７’０００〜６７’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し；
前記第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、５００〜１６００ｇ／ｍｏｌ；例えば、６００〜９００ｇ／ｍｏｌの範囲であって、
前記第２のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌ；例えば、１０００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲である、組成物である。
【００４５】
分子量の値は、試験方法の項に記載された方法に従って、ゲル浸透クロマトグラフィーから決定され、計算される。粘度は、試験方法の項に記載された方法に従って決定される。
【００４６】
第２のＮ−アルコキシアミンの量は、組成物の総重量に基づいて、３重量％以上、例えば５重量％以上、または１０重量％以上である。しばしば、第２のＮ−アルコキシアミンは、４９重量％の量を超えない。例えば、第２のＮ−アルコキシアミンの量は、組成物の総重量に基づいて、３〜４５重量％、または５〜４０重量％、または５〜２０重量％、または１０〜４０重量％、または２０〜４０重量％、または３０〜４０重量％、または１０〜４５重量％、または２０〜４５重量％、または３０〜４５重量％、または３５〜４５重量％の範囲である。
【００４７】
全ての事象において、第１のＮ−アルコキシアミンの量は、第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも多い。例えば、第１のＮ−アルコキシアミンの量は、組成物の総重量に基づいて、第２のＮ−アルコキシアミンの量よりも、２〜５０重量％多く、または２〜４０重量％多く、または２〜３０重量％多く、または２〜２０重量％多く、または２〜１０重量％多く、または５〜２５重量％多く、または１０〜２５重量％多い。
【００４８】
全ての事象において、組成物の総重量に関して１００重量％のバランスが維持される。第１のＮ−アルコキシアミンおよび第２のＮ−アルコキシアミンの量以外の残りは、例えば、各々が第１のＮ−アルコキシアミンおよび第２のＮ−アルコキシアミンと構造的に異なる、１つ以上のさらなるＮ−アルコキシアミンによって構成することができる。残りは、他の安定剤、難燃剤、粘度調整剤、充填剤、界面活性剤、帯電防止剤、霧防止剤、加工助剤、および溶媒によって構成することもできる。
【００４９】
本発明の一実施形態では、第１の態様の組成物は液体である。本発明の別の実施形態では、組成物は、ＤＳＣにより決定された０℃未満、例えば−１０℃未満、または−２０℃未満、または−３０℃未満の凝固点を有する。しばしば、凝固点は、−５０℃より高いままである。
【００５０】
本発明の別の実施形態では、組成物は、３〜８の範囲のガードナースケール（Gardner scale）に従った色を有する。
【００５１】
本発明の別の実施形態では、組成物は、４０〜８０℃の範囲の温度で、１００〜２０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有する。
【００５２】
本発明の第１の実施形態では、第２のＮ−アルコキシアミンは、第１の繰り返し単位およびさらなる繰り返し単位を含むポリマーであり、前記第１の繰り返し単位は、アルカンジオールから得られる。
【００５３】
当業者に公知の任意のアルカンジオールを使用して、第２のＮ−アルコキシアミンであるポリマーを調製することができる。適切なアルカンジオールの例は、２〜２０個の炭素原子、例えば、４〜１６個の炭素原子、または８〜１４個の炭素原子を有するアルカンジオールからなる群から選択することができる。α，ω−アルカンジオールが好ましい。適切なアルカンジオールの例は、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ペンタン−１，６−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、デカン−１，９−ジオール、デカン−２，８−ジオール、ウンデカン−１，１１−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオールであり、デカン−１，１０−ジオールおよびイソデカンジオールが好ましい。さらに、２つ以上のアルカンジオールの組み合わせを用いて、第２のＮ−アルコキシアミンを調製することができる。
【００５４】
第２のＮ−アルコキシアミンに寄与するさらなる繰り返し単位は、当業者が知っており、有益であると考え得る化合物であり得る。本発明のさらなる実施形態において、適切なさらなる繰り返し単位は、ジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、またはそれらの２つ以上の組み合わせである。ジカルボン酸成分は、好ましくはカルボキシ基を除いた２〜１２、または２〜８の範囲内の炭素原子数、例えば、ブタン酸またはセバセ酸を有し得る。ジカルボン酸エステルは、直鎖または分岐鎖であり得る。さらに、さらなる繰り返し単位は、ジカルボン酸エステルのバリエーションを有する前述のエステルの２つ以上の組み合わせであり得る。
【００５５】
本発明のさらなる実施形態において、第２のＮ−アルコキシアミンは、ポリマー中で２、３、４、または５個のさらなる繰り返し単位を有することができる。さらに、第２のＮ−アルコキシアミンは、２、３、４、または５個の繰り返し単位を有する２つ以上の化合物から構成されることができ、前記組成物の要素は、繰り返し単位の数について異なる値を有する。
【００５６】
本発明のさらなる実施形態において、組成物は、各組成物の総重量に基づいて、３０〜６０重量％、または２５〜５０重量％の範囲のピペリジル含有量を有する。
【００５７】
本発明のさらなる実施形態において、組成物は、２０℃において１５’０００〜３０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し、第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、５００〜９００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、第２のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１０００〜１８００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００５８】
本発明のさらなる実施形態において、組成物は、２０℃において５０’０００〜７０’０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を有し、第１のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１２００〜１６００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、第２のＮ−アルコキシアミンの分子量は、１８００〜２５００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００５９】
本発明のさらなる実施形態において、組成物は、Ｃ）０．５重量％以上、例えば、０．５重量％から、例えば、０．５〜５、５〜２５ｅｔ．％、または８〜２０重量％の、第１のＮ−アルコキシアミンおよび第２のＮ−アルコキシアミンとは構造的に異なるさらなるＮ−アルコキシアミンを含み、さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量は、第２のＮ−アルコキシアミンの分子量より大きい。しばしば、さらなるＮ−アルコキシアミンの量は、組成物の総重量に基づいて、３０重量％を超えない。
【００６０】
ヒンダードアミン光安定剤（Hindered Amine Light Stabilizer、HALS）を有する、または代わりに安息香酸塩誘導体を有する第１のＮ−アルコキシアミンと第２のＮ−アルコキシアミンとの組み合わせは、相乗作用により、本発明の組成物の安定化効果を向上させることが発見された。
【００６１】
第２のＮ−アルコキシアミンは、０．５重量％以上のさらなるＮ−アルコキシアミンも存在する場合、組成物の総重量に基づいて、しばしば１０重量％未満で存在する。
【００６２】
本発明のさらなる実施形態において、さらなるＮ−アルコキシアミンの分子量は、１５００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、例えば、１８００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。前述のように、分子量は、「試験方法」の項に記載されるように、ＧＰＣデータから計算される。
【００６３】
本発明のさらなる実施形態において、さらなるＮ−アルコキシアミンは、アルカンジオールとジカルボン酸のＮ，Ｎ’−ビス［１−（アルコキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］エステルとのポリマーである。
【００６４】
アルコキシフラグメントは、直鎖状または分岐状のいずれであってもよく、例えばアルコキシ基またはイソアルコキシ基であってもよい。ジカルボン酸に基づくフラグメントは、本発明の第１の態様で説明したものと同じ選択肢から選択される。
【００６５】
本発明のさらなる実施形態において、組成物は、ホスファイト、ホスホナイト、ＨＡＬＳ、および／またはフェノール類、またはそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む。さらなる成分の量は、ホスファイトおよびホスホナイトについては約１０００ｐｐｍ、フェノール化合物については約５００ｐｐｍの範囲であり、ｐｐｍは常に組成物の総重量に対してである。これらの成分は、通常、加工中に組成物を安定化させるために添加される。例えば、１つ以上のさらなる成分を含む第１の態様の組成物を含むポリマー材料を加工して、シートまたは箔等を製造する場合である。次に、加工された材料中にこれらの成分が存在すると、第１の態様の組成物の熱安定性、全体的なＵＶ安定性、および剪断力に対する安定性が向上することが見出された。
【００６６】
本発明のさらなる実施形態において、少なくとも１つのさらなる成分は、安息香酸、安息香酸塩、例えばヘキサデシル−３，５−ｂｉｓｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸または、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸からなる群から選択される。さらに、それらの２つ以上の組み合わせを使用することができる。
【００６７】
以前に記載したような１つ以上のＮ−アルコキシアミンと安息香酸誘導体および／またはホスホナイト／ホスファイトのようなリン化合物との組み合わせは、ポリマー加工中の酸化安定性を強く向上させることが見出された。さらに、加工されたポリマーの酸化安定性は、ＵＶ光または太陽光に暴露された場合に向上させられる。
【００６８】
本発明の第１の態様の一実施形態も構成する一例では、第１のＮ−アルコキシアミノ（amino）は、１，４−ビス［１−イソデシルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリニル］のブタン二酸エステル、ＣＡＳ番号１８８３８０７−４７−３である：
【００６９】
【化１】
2021534274.tif 000002
【００７０】
第２のＮ−アルコキシアミンは、ラジカル発生剤としてのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＣＡＳ番号７５−９１−２）の存在下で、この第１のＮ−アルコキシアミンのデカン（ＣＡＳ番号１２４−１８−５）との、ラジカル重合によって得ることができる：
【００７１】
【化２】
2021534274.tif 000003
【００７２】
任意のさらなるＮ−アルコキシアミンは、ｎ＝２の
【００７３】
【化３】
2021534274.tif 000004
【００７４】
であり得る。
【００７５】
本発明の第２の態様は、第１の態様またはその実施形態のいずれかに係る組成物を製造する方法であり、方法は少なくともこれらの工程を含む：
ａ．第１の量の第１のＮ−アルコキシアミンおよび第２の量の第２のＮ−アルコキシアミン、ならびに任意にさらなる成分を組成物に供給し、第１の量は第２の量よりも多い工程；
ｂ．工程ａ．で供給された成分を混合する工程。
【００７６】
供給する工程ａ．は、当業者に公知であり、本方法において適していると考えられる任意の方法に従って行うことができる。混合する工程ｂ．は、当業者に公知であり、当業者によって適していると考えられる任意の手段によって行うことができる。混合の例は、撹拌または気体を用いたバブリングであり、例えば、空気の泡立て、機械ミキサーの使用、ロスアンドウェイトフィーダー（loss and weight feeders）を介したポリマー押出中の成分の投与、または押出機に供給する液体投与システムである。
【００７７】
本発明の別の側面によれば、組成物は、いくつかの工程を介して単一バッチから製造することができる。従って、合成は、２モル当量の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール（ＣＡＳ番号２４０３−８８−５）および１モル当量のブタン酸二酸の１，２ジメチルエステルを用いて開始して、エステル交換反応によって中間体生成物であるブタン二酸、１，４−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル（ＣＡＳ番号６２７８２−０３−０）を得ることができる。中間体は、過剰のデカン（溶媒）中で開始剤としてｔ−ブチルヒドロペルオキシドを使用するラジカル反応によってアルコキシル化することができる。別の溶媒、例えば、イソオクタン、ｎ−デカン、イソアルカン、またはｎ−アルカンを使用することによって、同様のものを得ることができる。
【００７８】
本発明の第３の態様は、前述の態様またはそれらの実施形態のいずれか１つに係る組成物を含む物品を製造する方法であって、当該方法は、少なくともこれらの工程を含む：
（Ｉ）マトリクスポリマーを供給する工程；
（ＩＩ）前記組成物を添加する工程；
（ＩＩＩ）前記マトリクスポリマーおよび前記組成物を加工する工程。
【００７９】
マトリクスポリマーを提供する工程（Ｉ）は、当業者に公知であり、本方法に適切であると考えられる任意の方法に従って行うことができる。
【００８０】
好ましい実施形態では、マトリクスポリマーに対する組成物の比率が、０．０５〜５０重量％、例えば、０．０５〜２重量％（例えば、マトリクスポリマーへの組成物の直接投入による）、または５〜２５重量％（例えば、マトリクスポリマー中でさらに希釈することができるマスターバッチ製造による）の範囲内であり、重量％は、常に、マトリクスポリマーおよび組成物の総重量の合計に基づく。
【００８１】
組成物を添加する工程（ＩＩ）は、当業者に公知であり、適切であると考えられる任意の方法に従って行うことができる。例えば、組成物は、液体投与システムから液滴として添加することができる。前記液体投与システムでは、液体をポンプで送り、押出機の主ホッパーに投入し、次いで液体は、最新技術の押出機（１軸または２軸スクリュー、共回転または逆回転など）を使用する古典的な押出加工を介してマトリクスポリマーと混合される。他の任意成分は、ロスアンドウェイトフィーダーを介して添加することができ、または代わりに、組成物は、いわゆるマスターバッチ経路を介してマトリクスポリマーに添加することができる。マスターバッチ経路とは、前もって製造され、第１のマトリクスポリマーに混合された組成物の濃縮物を意味する。組成物の約５〜約２５重量％を、マスターバッチを構成する第１のマトリクスポリマーに混合する。次いで、マスターバッチを第２のマトリクスポリマーで希釈して、得られるマトリクスポリマーの組成の０．０５〜２重量％の最終組成物を得る。投与は、押出機の主ホッパーに供給するロスアンドウェイトフィーダーを使用して、またはサイド供給押出機を介して供給することによって行うことができる。
【００８２】
マトリクスポリマーおよび組成物を加工する工程（ＩＩＩ）は、当業者に公知であり、マトリクスポリマーの加工に適切であると考えられる任意の方法を意味することができる。加工のバリエーションには、均質化、押出、ブローイング、鋳造、およびこれらのバリエーションの組み合わせが含まれ、マトリクスポリマーの箔またはシートを形成する。前記加工方法のさらなる例には、射出成形、ブロー成形、回転成形、熱成形、鋳型加工またはインフレーションフィルム加工、延伸テープ、単繊維、多繊維、例えばＢＯＰＰ、ＢｏＰＥＴのようなフィルム延伸、または単配向フィルム、繊維および網製造、または最新技術で知られているプラスチックの任意の他の加工が含まれる。
【００８３】
本発明の第４の態様は、第１の態様の実施形態のいずれか１つまたはその実施形態のいずれか１つに係る少なくともマトリクスポリマーと組成物とを含む物品、または、第３の態様の方法またはその実施形態の１つによって得られる物品である。
【００８４】
第３の態様および第４の態様の実施形態では、少なくとも１つのマトリクスポリマーは、ポリオレフィン、熱可塑性樹脂、熱可塑性オレフィン化合物、または上記の同一もしくは異なる群に存在する２つ以上のマトリクスポリマーの組み合わせからなる群から選択され得る。好ましいオレフィンは、モノオレフィンのポリマー、およびジオレフィンのポリマー；例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（最適には架橋することができる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）から選択される。ポリオレフィンは、通常、触媒を用いて製造される。メタロセン、チーグラー−ナッタ触媒、およびチーグラー触媒が好ましい。
【００８５】
本発明の別の好ましいマトリクスポリマーは、酢酸ビニル（ＶＡ）コモノマーを有するポリエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）であり、コモノマー含量は、マトリクスポリマーの総重量に基づいて３％〜２５％の範囲である。
【００８６】
本発明のマトリクスポリマーのさらなる好ましい群は、ポリアミド（以下では、「ＰＡ」と呼ぶ）であり、例えば、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ１１、およびＰＡ１２などである。
【００８７】
本発明のマトリクスポリマーのさらなる好ましい群は、ポリエステルである。
【００８８】
本発明のマトリクスポリマーのさらなる好ましい群は、ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＢ、ｉ−ＰＳ、Ｅ−ＰＳ、およびＰＶＣなどのスチレン系ポリマーである。
【００８９】
マトリクスポリマーとしてさらに好ましいのは、ＰＯＭ、ＰＵＲ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、ＵＰＥＳ、ＰＭＭＡ、ＰＰＥ、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ＷＰＣ、およびゴムなどの広範囲の材料である。好ましいゴムは、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＢＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、Ｘ−ＳＢＲ、Ｘ−ＴＰＥなどである。
【００９０】
さらに、本発明の組成物は、インク、シール、接着剤、およびコーティングポリマーに展開することができる。
【００９１】
本特許全体にわたるポリマーおよびマトリクスポリマーの略語は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０４３−１：２０１６、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２９：２０１５、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １８０６４：２０１５、およびＤＩＮ  ＩＳＯ  ２０７６：２０１４に従って記載されている。
【００９２】
第３の態様および第４の態様の別の実施形態では、物品は、箔またはフィルムである。本文脈において、箔は、２ｍｍ以下の厚さを有する任意の種類の平面状物品である。本文脈におけるフィルムは、１０〜２５０μｍの範囲の厚さを有する任意の種類の箔である。シート状物品は、３つの垂直方向に延びる物品として定義され、厚さは、物品が最小に延びる方向を指す。
【００９３】
本発明の第６の態様は、少なくとも第３の態様または第４の態様またはその実施形態のいずれかに係る物品を含む温室である。温室は、苗および植物を成長させることができる物品である。温室はしばしば、例えば、雨、鳥、熱、寒さなどのいくつかの環境的側面から温室の内部を保護するために、箔またはフィルムによって覆われる。箔またはフィルムは、固定取り付けガラス天井の代わりになり得る。
【００９４】
本発明の第７の態様は、少なくとも以下の工程：
ｉ）培養培地中に種子又は苗木を植える工程；
ｉｉ）前述の物品を用いて、植えられた種子または苗を少なくとも部分的に覆う工程
を含む植物の製造方法である。
【００９５】
培養培地は一般に、種子、苗、および植物の成長を促進するのに適した材料である。当業者に公知であり、種子または苗を成長させる目的に適切であると考えられる任意の培養培地、例えば土壌を使用することができる。
【００９６】
本発明の第８の態様は、少なくとも１つのマトリクスポリマーを含む物品のための、ＵＶ安定剤および／または難燃剤としての、第１の態様またはその実施形態の１つに係る組成物の使用である。
【００９７】
ＵＶ安定剤は、例えば太陽光からのＵＶ光に曝露されるポリマーの分解を遅延させる化学物質または物質の組成物である。したがって、ＵＶ安定剤は、別の光源からの太陽光またはＵＶ光に曝露されるポリマーの寿命を増加させる。
【００９８】
難燃剤は、材料の火災の発生または伝播を遅延させるか、または阻害する、化学物質または組成物である。したがって、難燃剤を含むポリマーは、前記添加剤を有さないポリマーと比較して、遅れて発火、燃焼、または発煙し得る。
【００９９】
本発明の第９の態様は、少なくとも１つのコーティングを含む物品であり、コーティングは、第１の態様またはその実施形態の１つに係る組成物を含む。本態様では、第１の態様またはその実施形態に係る組成物は、物品内に含まれない。しかしながら、主に、または完全に、物品上の層に含まれる。ある量の組成物またはその成分の少なくともいくつかは、高密度物品内の化学成分の内部移動のために、最初は存在しなかったとしても、時間を伴って物品中に存在することができる。一般的な実施形態では、本発明で言及される組成物は、ワニス、塗料、インク、糊、接着剤、または封止剤などのコーティングと混合され、次いで物品上に塗布される。
【０１００】
［試験方法］
異なることが記載されていない限り、全ての溶媒は分析グレード（ｐ．ａ．）で使用した。
【０１０１】
ａ．ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＧＰＣ測定を、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによるＡｇｉｌｅｎｔ  １２００モデルで、ＲＩ検出器または多波長検出器を使用して実施し、両方とも３０℃で作動させた。カラムは、Ｓｈｏｄｅｘ  Ａｓａｈｉｐａｋ  ＧＦ３１０  ＨＱ、長さ３００ｍｍ×７．６ｍｍ（内径）であり、本カラムは、Ｓｈｏｗａ  Ｄｅｎｋｏ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ（ミュンヘン、ドイツ）から入手可能であった。０．０２Ｍジエタノールアミン（ＤＥＡ）（または２．１０２８ｇのＤＥＡ／１リットルのＴＨＦ）を含むＴＨＦを移動相として使用した。流束を０．８ｍｌ／分に設定した。試料／ショット当たりの注入容量は５μｌであった。試料の濃度はＴＨＦ中で５重量％であった。
【０１０２】
初期カラム校正を、試料測定の前に行った。本校正は、５００、８００、１０００、２０００、および３０００（製品番号８１４０１、３２７８２４、８１４０２、８１４０３、および８１４０４）と標識付けされた、同定されたＭｎおよびＭｗ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（ミュンヘン、ドイツ）より入手可能かつ認証されている）を有するポリスチレンの５つの異なった単分散標準を使用することによって行った。各標準１０ｍｇをバイアルに移し、トルエン１滴およびＴＨＦ１ｍＬを加えた。各試料を少なくとも２回、または試料の保持時間の時間差が０．２％以内で再現可能になるまで注入した。ＧＰＣソフトウェアは、ピークを使用して保持時間を決定し、校正曲線を自動的に作成した。
【０１０３】
実験試料は、本方法で処理した：試料１０ｍｇを、トルエン４滴と共に１０ｍＬのメスフラスコに移した。ＴＨＦを１０ｍｌのマークまで添加した。撹拌後、試料を注入する前に、０．４５μのテフロン膜（Ｍｉｎｉｓａｒｔ（登録商標）ＳＲＰ４シリンジフィルター１７８２０、０．４５μｍ疎水性ＰＴＦＥ、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ＡＧ（ゲッティンゲン、ドイツ）から入手可能）を通して濾過した。それぞれのプローブは、少なくとも２回、またはＧＰＣによって決定されたＭｎの値が最大０．８％未満になるまで測定した。
【０１０４】
ｂ．粘度
粘度は、＋／−０．５℃の精度の温度計を備えたＡＭＥＴＥＫブルックフィールド粘度計ＤＶＥモデルを用いて決定した。直径６０ｍｍのビーカーに液体試料を１００ｍｍの高さまで充填し、インペラＬＶ２、ＬＶ３、またはＬＶ４の１つを粘度計に備え付けた。インペラは、インペラの軸上のマークまで浸し、次いで、ビーカーの中央に位置するように中央に置いた。最後に、器具に内蔵しているブルズアイレベル（bull’s eye level）を用いて、器具を水平にするように確認した。回転速度は、コーン（cone）に指定された通りに設定された。次いで、エンジンを始動させた。ビーカー内の一定条件を確保するために少なくとも３０秒間待った後、クラッチレバーを押すと、粘度値が器具のディスプレイ上に現れた。
【０１０５】
ｃ．耐候性試験
耐候性試験は、水冷キセノンランプ（６５００Ｗ）、ホウケイ酸Ｓ型フィルター（内部および外部）を備え付けたＡＴＬＡＳ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＧｍｂＨ製のモデルＷＯＭ  Ｃｉ  ３０００耐候性試験機を用いて、ＩＳＯ  ４８９２−２：２０１３、方法Ａサイクルｎｏ．１の仕様に従って実施した。照射は波長３４０ｎｍで０．５１Ｗ／ｍ２、３００〜４００ｎｍの波長帯域内で６０Ｗ／ｍ２であった。黒色標準温度は、３８±３℃のチャンバー温度で６５±３℃であった。湿度は５０±５％ｒｅｌｈであった。サイクル時間は、乾燥空気中の光の１０２分、続いて水噴霧による光の１８分であった。
【０１０６】
試料を耐候性試験機（「ＷＯＭ」とも呼ばれる）に導入し、試料の表面上に現れる微小ひび割れ（通常、表面の重合体酸化に関連する）の視覚的評価によって、光によって誘発される酸化の証拠について定期的にチェックした。微小ひび割れは「チョーキング（chalking）」としても知られている。
【０１０７】
ｄ．凝固点（ＤＳＣ）
Ｎ２下で、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣ  ４０００モデルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１５に従って、本発明の組成物の凝固点を検出した。
【０１０８】
約５ｍｇの試料をパン試料ホルダー（pan specimen holder）に導入し、試料を適切な実験室精密天秤で±１μｇの精度で秤量した。別の試料ホルダーは、示差測定法の基準としての役割を果たすために空のままであった。試験環境を外部から隔離するために、炉を密閉した。熱プログラムは、炉内のＮ２不活性雰囲気の連続的で均一な流れの下で、１０℃／分±０．１℃／分で２５℃〜２００℃の線形温度傾斜から構成された。２つの試料ホルダー（材料および基準）間の温度および熱流束の任意のバリエーションは、ＤＳＣソフトウェアにより自動的に記録した。
【０１０９】
ｅ．殺虫剤／Ｓ燻蒸シミュレーション
プラスチック安定剤への殺虫剤の酸性攻撃をシミュレーションするために、３６０時間（１５日間）毎にＷＯＭ  Ｃｉ  ３０００に導入された試料をＷＯＭから取り出し、０．２ＭのＨ２ＳＯ３溶液に２４時間浸した。次式に従って、二酸化硫黄が亜硫酸水溶液から水中で生成する：
【０１１０】
【化４】
2021534274.tif 000005
【０１１１】
ｆ．カルボニル指数
カルボニル指数は、熱酸化および／または光酸化によって引き起こされる劣化の尺度として役立ち得る。１７２０ｃｍ−１でのＩＲ吸収は特徴的な帯域であり、間隔をおいて記録される。ＩＲ吸収の増加は、風化による経時変化と相関する。
【０１１２】
カルボニル指数は、Ａ１７２０（ｔ）／Ａ１７２０（０）の比率に従って計算される。ここで、Ａ１７２０（ｔ）およびＡ１７２０（０）は、時間（ｔ）後および時間＝０（０）の分解前の１７２０ｃｍ−１における吸光度値である（Polymer Degradation and Stability 86 (2004) pages 493-497, Gabriela Botelho and othersの論文を参照）。
【０１１３】
ｇ．引張強度および破断伸び
Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｄｙｎａｍｏｍｅｔｅｒ  ３３８４モデルを用いて、フィルムに関するＩＳＯ  ５２７−３：１９９５の方法、または厚さ＞１ｍｍの厚い品目に関するＩＳＯ  ５２７−２：２０１２に従って、引張強度および破断伸びを測定した。
【０１１４】
ｈ．燃焼挙動
本特性は、ＴＡＵＲＵＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＧ製のバーナーモデルＫＢＫを有するチャンバーを使用して、ＤＩＮ  ４１０２−１：１９９８に従って決定し、分類した。試料を燃焼チャンバー上に垂直に吊り下げた。次いで、高さ２０ｍｍの炎を試験面および縁の両方に１５秒間当てる。炎の先端がいずれの試料でも２０秒以内に基準マークに到達しない場合、Ｂ２分類を達成する試料（１５０ｍｍ）上に基準線をマークする。炎を発する液滴の生成を測定するために、それぞれの試料の下に濾紙を置いて、５つの試料を試験する。
【０１１５】
試験を評価する際に、煙気体温度および試料の平均残留長を考慮した（残留長は、燃焼を逃れた試料の部分である）。試料（ポリプロピレン箔）の寸法は、長さ：１９０ｍｍ、幅：９０ｍｍ、厚さ：２５０μｍであった。
【０１１６】
Ｂ２に分類するためには、試験された試料が以下を示さなければならない：
１．炎の適用後２０秒以内の平均残留長（標点）が１５０ｍｍ以上であること。（ＤＩＮ  ４１０２−１：１９９８、下位条項６．２．５）
ｉ．酸素指数
ＡＳＴＭ  Ｄ２８６３−１７ａに従った本試験は、特定の材料が連続的に燃焼するために必要な酸素濃度を示す。２３℃、５０％ｒｅｌｈで＞８８時間、前処理試料を貯蔵する。試料寸法：１００ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ、射出成形ポリプロピレン。試験装置ＴＡＵＲＵＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＧ製のＬＯＩ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｉｎｄｅｘ  Ａｎａｌｙｚｅｒ。
【０１１７】
試験試料は、透明な煙突を通って上方に流れる酸素および窒素の混合物中に垂直に支持される。試料の上端に点火し、試料のその後の燃焼挙動を観察し、燃焼が継続する期間、または試料が燃焼した長さを、前記燃焼についての特定の限界と比較する。異なる酸素濃度（残りの窒素）で一連の試料を試験することによって、最小酸素濃度が推定される。
【０１１８】
ｊ．引火性
引火性は、標準ＵＬ  ９４に従って試験した。ペレット化および乾燥後、ペレットを、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ、特に垂直燃焼試験のための試験ＵＬ  ９４に従って、引火性試験に使用することを意図して、試験試料を射出成形した。試験機モデルは、ＳＧＳ  Ｇｏｖｍａｒｋ，Ｉｎｃ．製のＧＯＶ−９４−Ｘであった。前記試験は、以下のように規定される：
−２３℃および相対湿度５０％で２日間、５試料（各配合物および厚さ）を調節し；
−綿フロックの下から約２０ｃｍの垂直位置に各個々の調節された試料を置き；
−各試料について２回の炎の適用（２回目の適用は、１回目の適用によって点火された試料が消火するとすぐに開始する）。
【０１１９】
ＵＬ  ９４の結果は、基準によっても規定された以下の意味に従って報告されている：
・Ｖ−０：５つの試験した試料が、炎の適用毎に５０秒以下、１０秒未満の総再燃焼時間があった場合、各個々の試料の残炎時間について、燃焼している液滴は許容されない。
【０１２０】
・Ｖ−１：５つの試験した試料が、炎の適用毎に２５０秒未満、３０秒未満の総燃焼時間があった場合、各個々の試料の残炎時間について、燃焼している液滴は許容されない。
【０１２１】
・Ｖ−２：５つの試験した試料が、炎の適用毎に２５０秒未満、３０秒未満の総再燃焼時間があった場合、各個々の試料の残炎時間について、燃焼している液滴が許容される。綿は、粒子または液滴に引火して発火した。
【０１２２】
・試験結果が前記Ｖ０、Ｖ１、およびＶ２基準を満たさない場合、添付の表に「失敗」とマークされている。
【０１２３】
ｋ．光沢測定
Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ製の光沢計モデルＮｏｖｏ  Ｇｌｏｓｓ  Ｔｒｉｇｌｏｓｓ  Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ２０／６０／８５°を利用して、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３−１４の方法に従って角度２０°で光沢表面特性を測定した。
【０１２４】
ｌ．色測定
ＨｕｎｔｅｒＬａｂ製の分光光度計モデルＬａｂＳｃａｎ（登録商標）ＸＥを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４−１６の計器的に測定された色座標からの色許容度および色差の算出のための標準的な方法（Standard Practice for Calculation of Color Tolerances and Color Differences from Instrumentally Measured Color Coordinates）に従って、ハンター色空間における座標Ｌ、ａ、ｂ、Ｅ、およびΔＥ（デルタＥ）を用いて、時間中の色差を測定した。
【０１２５】
［実施例］
以下の実施例は、本発明のいくつかの態様を例示する。本明細書に記載された実施例および実施形態は、例示の目的のためだけのものであり、本発明の範囲から逸脱することなく、その観点からの様々な修正または変更が当業者によって示唆され得ることが理解される。したがって、本発明は、実施例によって、または実施例に限定されない。以下の表で言及される量は、反対に示されない場合、重量％を指す。
【０１２６】
ＥＸＰ  ＵＶ５０の調製
ＥＸＰ  ＵＶ５０は、２段階方法によって製造した。まず、溶媒としてのヘプタン中で２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸ジメチルとの間でエステル交換反応を行った。粗生成物を溶媒除去および残渣の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの除去によって精製し、それによって中間生成物を得た。ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの存在下、中間生成物と過剰のｎ−デカンとの反応によりＥＸＰ  ＵＶ５０を得た。過剰のｎ−デカンを蒸留により除去した。
【０１２７】
ＥＸＰ  ＵＶ５０は、約ａ．８８重量％のジ−（１−イソデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、分子量＝７１０ｇ／ｍｏｌ、（ＣＡＳ  １８８３８０７−４７−３）；ｂ．１１重量％の「二量体」、分子量１２７８ｇ／ｍｏｌ、およびｃ．１重量％の「三量体」、分子量＝１８４７ｇ／ｍｏｌを有する。ＥＸＰ  ＵＶ５０中のピペリジン含有量は、組成物の全重量に対して約４４重量％であった。粘度（ＬＶ４、１２ｒｐｍ）は２０℃において２０’０００ｍＰａｓであり、粘度（ＬＶ２、１２ｒｐｍ）は５０℃において１１００ｍＰａｓであった。
【０１２８】
ＥＸＰ  ＵＶ５２の調製
ＥＸＰ  ＵＶ５２は、２段階方法によって製造した。まず、溶媒としてのヘプタン中で２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとジメチル−アジペートとの間でエステル交換反応を行った。粗生成物を溶媒除去および残渣の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの除去によって精製し、それによって中間生成物を得た。ＥＸＰ  ＵＶ５２は、中間生成物と過剰のｎ−オクタンとの反応によって得た。Ｎ−オクタンはまた、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの存在下、第２の工程において溶媒としても供給された。過剰のオクタンを蒸留により除去した。
【０１２９】
ＥＸＰ  ＵＶ５２は、約ａ．８５重量％のビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）ピペリジン−４−イル）アジペート、分子量＝６８１ｇ／ｍｏｌ；ｂ．１３重量％の「二量体」、分子量１２３３ｇ／ｍｏｌ；およびｃ．２重量％の「三量体」、分子量＝１７８５ｇ／ｍｏｌを有する。ＥＸＰ  ＵＶ５２中のピペリジン含有量は、組成物の全重量に対して約４６重量％であった。粘度（ＬＶ４、１２ｒｐｍ）は２０℃において１８’０００ｍＰａｓであり、粘度（ＬＶ２、１２ｒｐｍ）は５０℃において１０００ｍＰａｓであった。
【０１３０】
ＥＸＰ  ＵＶ５３の調製
ＥＸＰ  ＵＶ５３は、２段階方法によって製造した。まず、溶媒としてのヘプタン中で２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸ジメチルとの間でエステル交換反応を行った。粗生成物を溶媒除去および残渣の２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの除去によって精製し、それによって中間生成物を得た。ＥＸＰ  ＵＶ５３は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの存在下、中間生成物と過剰のｎ−オクタンとの反応によって得た。過剰のオクタンを蒸留により除去した。
【０１３１】
ＥＸＰ  ＵＶ５３は、約ａ．８７重量％のビスビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）ピペリジン−４−イル）スクシネート、分子量＝６５３ｇ／ｍｏｌ；ｂ．１２重量％の「二量体」、分子量１１９１ｇ／ｍｏｌ；およびｃ．１重量％の「三量体」、分子量＝１７３０ｇ／ｍｏｌを有する。ＥＸＰ  ＵＶ  ５３のピペリジン含有量は、組成物の総重量に対して４８重量％であった。粘度（ＬＶ４、１２ｒｐｍ）は２０℃において１５’８００ｍＰａｓであり、粘度（ＬＶ２、１２ｒｐｍ）は５０℃において９６０ｍＰａｓであった。
【０１３２】
ＥＸＰ  ＵＶ５５の調製
ＥＸＰ  ＵＶ５５は、２段階の方法によって製造した。まず、溶媒としてのヘプタン中で、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとジメチル−セバケートとの間で、反応の間のエステル交換を行った。粗生成物を溶媒除去および残渣の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの除去によって精製し、それによって中間生成物を得た。ＥＸＰ  ＵＶ５５は、中間生成物と過剰のｎ−デカンとの反応により得た。ｎ−デカンはまた、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの存在下、第２の工程において溶媒としても供給された。過剰のデカンを蒸留により除去した。
【０１３３】
ＥＸＰ  ＵＶ５５は、約ａ．１７．９重量％のジ−（１−イソデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、分子量＝７９３ｇ／ｍｏｌ；ｂ．３８．８重量％の「二量体」、分子量１４４４ｇ／ｍｏｌ；ｃ．２４．５重量％の「三量体」、分子量２０９５ｇ／ｍｏｌ；およびｄ．１４．９重量％の四量体、分子量＝２７４６ｇ／ｍｏｌを有する。ＥＸＰ  ＵＶ５５のピペリジン含有量は、組成物の総重量に対して平均重量％で約３８％であった。粘度（ＬＶ４、１２ｒｐｍ）は２０℃において６２’０００ｍＰａｓであり、粘度（ＬＶ３、３０ｒｐｍ）は５０℃において２７５０ｍＰａｓであった。
【０１３４】
混合および配合手順
異なる報告がない限り、マトリクスポリマーおよび添加剤は、ペレット内でマトリクスポリマーと共に６００ｒｐｍ、および医薬用途のための湿潤剤パラフィン油を５００ｒｐｍ、高速混合器で３分間乾式混合し、次いで、押出機型Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７  ２軸スクリュー押出機（大きさ＝２７ｍｍ；Ｌ／Ｄ＝４０ｍ  Ｍａｘ  ＲＰＭ＝５００；容量＝１０〜４０Ｋｇ／ｈ、供給：３ポート（主＋２側面供給機）；４減量供給機）中で配合した。押出条件は以下の通りであった：回転速度１８０ｒｐｍ、溶融温度：第１のスクリュー直径上での１６０℃は、ポリエチレン樹脂ではヘッド上で２００℃、およびポリプロピレン樹脂では１８０℃から２２０℃まで徐々に上昇させた。
【０１３５】
押出から得られた配合ペレットは、Ｄｏｌｃｉ  ３層インフレーションフィルム押出ライン（直径ダイ：２５０ｍｍ、リップ開口：１，２ｍｍ、直径スクリュー：４５−５５−４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比率スクリュー：３０Ｄ−３０Ｄ−３０Ｄ）を用いて、ポリエチレンについては１７０℃（第１のゾーン）〜２００℃（ダイ）、ポリプロピレンについては１８０℃（第１のゾーン）〜２２０℃（ダイ）の押出温度でフィルムに変換した。
【０１３６】
異なる報告がない限り、以下のマトリクスポリマーを以下の実施例に用いた。
【０１３７】
・ＬＤＰＥ＝Ｖｅｒｓａｌｉｓ  Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）ＦＣ  ３９  Ｆ、密度０．９２４ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ  １１８３）およびメルトインデックス／Ｄ（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．２５（ＩＳＯ  １１３３）
・ＬＬＤＰＥ＝Ｖｅｒｓａｌｉｓ  Ｆｌｅｘｉｒｅｎｅ（登録商標）Ｆ  ２５  Ｕ、密度０．９１８ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ  １１８３）およびメルトインデックス／Ｄ（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．６５（ＩＳＯ  １１３３）およびメルトインデックス／Ｔ（１９０℃／５ｋｇ）／２．２およびＭＦＲ比Ｔ／Ｄ（１９０℃／５ｋｇ）／（１９０℃／２．１６ｋｇ）（ＩＳＯ  １１３３）＝３．４として示されるＭＷＤ（分子量分布）
・ＥＶＡ（１４％  ＶＡ）＝Ｖｅｒｓａｌｉｓ  Ｇｒｅｅｎｆｌｅｘ（登録商標）ＦＣ  ４５  Ｆ、密度０．９３５ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ  １１８３）およびメルトインデックス／Ｄ（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．３（ＩＳＯ  １１３３）
・ＥＶＡ（５％  ＶＡ）＝Ｖｅｒｓａｌｉｓ  Ｇｒｅｅｎｆｌｅｘ（登録商標）ＦＤ  ２０  Ｆ、密度０．９２４ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ  １１８３）およびメルトインデックス／Ｄ（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．５（ＩＳＯ  １１３３）
・ＰＰ＝Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ  Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＰ５５２Ｒはポリプロピレン単独ポリマーであり、密度０．９００ｇ／ｃｍ３  メルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）２５ｇ／１０分
１．殺虫剤シミュレーション処理を用いたポリエチレンフィルム人工耐候性試験
厚さ１６０μｍ、３つの共押出成形層を有するフィルム：ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ（厚さ比率１／２／１）を、前述の材料、添加剤配合、および押出条件を用いて製造した。
【０１３８】
実験材料を、温室フィルムＵＶ安定化のための最新の溶液と比較して試験した（実施例１．１および１．２を参照）。材料がその配合物中にＨＡＬＳおよびＵＶ吸収材の両方を既に含有する実施例１．１を除いて、全ての材料は、周知のＨＡＬＳ  ＵＶ吸収材の相乗作用のために、ＵＶ吸収材ＵＶＡ８１と組み合わせて配合された。
【０１３９】
本フィルムの試料は、上記の試験方法に記載されるように耐候性試験（ＷＯＭ）に供した。それぞれ１５日後、試料を０．２ＭのＨ２ＳＯ３に２４時間浸して、酸性硫黄殺虫剤処理のシミュレーションを行った。
【０１４０】
カルボニル指数は、ＷＯＭ中、異なる時間後に測定した。
【０１４１】
【表１】
2021534274.tif 000006
【０１４２】
材料：
Ｃｙｎｅｒｇｙ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（登録商標）Ａ４３０、Ｓｏｌｖａｙ  Ｇｒｏｕｐから入手可能；
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲＴＭ  ３７１、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能。
【０１４３】
ＵＶＡ  ８１＝Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能。
【０１４４】
ＥＸＰ  ＵＶ５０およびＥＸＰ  ＵＶ５２：「調製」の詳細を参照されたい。
【０１４５】
実施例１．３および１．４は、実施例１．１および１．２より性能が優れていることが観察された。長期曝露（２５０日間＝６０００機械時間）後でさえ、実施例１．３および１．４のカルボニル指数は、実施例１．１および１．２よりも低かった。
【０１４６】
２．殺虫剤シミュレーション処理を用いたポリエチレン薄膜（マルチ）人工耐候性
透明マルチフィルム（厚さ：３０μｍ）の機械的性質を耐候性試験中に試験した。それぞれ１５日後、試料を０．２ＭのＨ２ＳＯ３に２４時間浸漬して、酸性硫黄殺虫剤処理のシミュレーションを行った。マルチフィルムは、共押出成形３層Ａ／Ｂ／Ｃフィルムであって、Ａが大気／太陽に面し、Ｃが土壌に面し、Ａ：ＬＤＰＥ；Ｂ：ＥＶＡ（ＶＡ１４％）；Ｃ：ＥＶＡ（ＶＡ５％）である。実施例２．１では、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１を安定剤として添加した；実施例２．２、２．３、２．４、および２．５では、安定剤はＥＸＰ  ＵＶ５０、ＥＸＰ  ＵＶ５２、ＥＸＰ  ＵＶ５３であり、フィルムの総重量に対してすべて１．０重量％であった。
【０１４７】
【表２】
2021534274.tif 000007
【０１４８】
【表３】
2021534274.tif 000008
【０１４９】
安定剤としてＥＸＰ  ＵＶ５０、ＥＸＰ  ＵＶ５２、ＥＸＰ  ＵＶ５３、およびＥＸＰ  ＵＶ５５を有するマルチフィルムの機械的特性は、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１（最新技術を代表する試料）を有するマルチフィルムよりも明らかに優れている。
【０１５０】
３．殺虫剤シミュレーション処理を用いた温室フィルム人工耐候性
温室フィルムの機械的性質を耐候性試験中に試験した。それぞれ１５日後、試料を０．２ＭのＨ２ＳＯ３に２４時間浸して、酸性硫黄殺虫剤処理のシミュレーションを行った。温室１８０μｍフィルムは、タイプＡ／Ｂ／Ｃの共押出成形３層フィルムであって、Ａが温室の外側に面し、Ｃが温室の内部に面しており、Ａ：ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ混合；Ｂ：ＥＶＡ（ＶＡ１４％）；Ｃ：ＥＶＡ（ＶＡ５％）である。試料３．１において、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１を安定剤として添加した；試料３．２および続く試料では、安定剤は表に示されるように、ＥＸＰ  ＵＶ５０、ＥＸＰ  ＵＶ５２、またはＥＸＰ  ＵＶ５３であり、フィルムの総重量に対してすべて０．６重量％であった。
【０１５１】
【表４】
2021534274.tif 000009
【０１５２】
【表５】
2021534274.tif 000010
【０１５３】
安定剤としてＥＸＰ  ＵＶ５０、５２、または５３を有する温室フィルムの機械的特性は、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１を有する同様の温室フィルムよりも性能が優れているか、または一致している。
【０１５４】
４．ハロゲン化難燃剤による難燃性およびＵＶ安定性
難燃性効果に焦点をあてて、さらなる実験を行った（表６参照）。材料は、「ＤＩＮ  ４１０２−１：建築材料への火災試験（Fire test to building material）」（エッジ点火；試料長：１９０ｍｍ、試料幅９０ｍｍ；試料厚さ：２５０μ）に従ってポリプロピレンフィルムにおいて試験した。各材料を５つの試料で試験した。以下の表は、損傷した長さおよび結果として生じるＤＩＮ４１０２クラスの平均値を報告する。材料はまた、ＩＳＯ  ４５８９（酸素指数による燃焼挙動の測定）に従って試験した。最後に、ＩＳＯ  ４８９２−２（破断伸びを５０％保持するまでの時間）に従って、キセノンアーク耐候性試験機でＵＶ安定性を試験した。
【０１５５】
ＰＳ１６８：（＝Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８）Ｔｒｉｓ（２，４−ｄｉｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ  ３１５７０−０４−４）（ＢＡＳＦ  ＳＥ）
ＦＲ−３７０：Ｔｒｉｓ（トリブロモネオペンチル）ホスフェート（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９１８６−９７−１）（ICL Industrial Products）
ＵＶ１１９（＝Ｓａｂｏｓｔａｂ  ＵＶ  １１９）：ヒンダードアミン光安定剤（ＣＡＳ  １０６９９０−４３−６）（ＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ．）
ＵＶ３７（＝Ｓａｂｏｓｔａｂ  ＵＶ  ３７）：ヘキサデシル３，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸（ＣＡＳ  ６７８４５−９３−６）（ＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ）
【０１５６】
【表６】
2021534274.tif 000011
【０１５７】
ＤＩＮ  ４１０２−１およびＩＳＯ  ４５８９の試験結果は、ＥＸＰ  ＵＶ５０および５２がリファレンスのＦｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６より性能が優れているか、または一致していることを示している。本結果はさらに、Ｎ−アルコキシアミンが従来の（非Ｎ−アルコキシ由来の）ＨＡＬＳによって提供されないプラスチックに難燃性特性を提供し、そして相乗的および有効なＵＶ安定剤の両方として、ＦＲ−３７０などのハロゲン化ＦＲとの使用を可能にすることを確認する。上記の表は、ＥＸＰ  ＵＶ５０および５２を有する試料が難燃性に関して、常にＥＸＰ  ＵＶ５０または５２を有さない同様の組成物の試料よりも優れていることを示す。ハロゲン化難燃剤の存在下でのＵＶ安定化特性は、ＥＸＰ  ＵＶ５０および５２でもせいぜい良好である。この表はまた、Ｔｒｉｓ（トリブロモネオペンチル）ホスフェート難燃剤の有無にかかわらず、Ｎ−アルコキシアミンとヒドロキシ安息香酸塩との相乗効果を示す。
【０１５８】
５．コーティング試験
アクリル樹脂ラッカーベースの顔料の混合物で着色された固体ワニスベースコートを製造した。重量および化合物を以下の表７に示す。
【０１５９】
ベースコートを、厚さ約２０μｍの乾燥フィルムとして、５ｃｍ×１０ｃｍのスチールプラーク上に噴霧した。コーティングしたプラークをオーブン中で１２０℃で３０分間硬化させた。次に、ＩＳＯ  ４８９２−２：２０１３、方法Ａサイクルｎｏ．１（試験方法を参照）の下で、ＡＴＬＡＳ（ＷＯＭ）によって、コーティングプレートを耐候性試験機中で経時変化させた。
【０１６０】
定期的に、プラークをＷＯＭから除去し、２０°の光沢（ＡＳＴＭ  Ｄ５２３−１４）およびΔＥ（デルタＥ）色座標（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４−１６）を測定した。結果を表７にまとめる。
【０１６１】
光沢の減少または漸進的な色の変化（通常は黄変）は表面の光酸化を示す典型的な指標であり、材料の可視チョーキングまたは表面の微小ひび割れを予想する。
【０１６２】
【表７】
2021534274.tif 000012
【０１６３】
アクリルベースコートは、Ａｘａｌｔａ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（スイス、バーゼル）製のＤＵＸＯＮＥ（登録商標）ＤＸである。
【０１６４】
白色顔料ＴｉＯ２は、Ｋｒｏｎｏｓ  Ｂ．Ｖ（ベルギー、ロッテルダム）から入手可能なＫｒｏｎｏｓ  ２１６０である。
【０１６５】
青色顔料  １５：３は、Ｐｒａｓａｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ（インド、グジャラート、アフマダーバード）から入手可能なＰＲＣＯ  １００４  Ｇ  ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：３である。
【０１６６】
Ｅｘｐ  ＵＶ５０は、ＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ．（イタリア、レヴァーテ）から入手可能な本発明に係るアミン組成物である。
【０１６７】
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１は、ＢＡＳＦ  Ｓ．Ｅ、Ｇｅｒｍａｎｙ（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）から入手可能である。
【０１６８】
実施例は、ＥＸＰ  ＵＶ５０安定剤を用いたコーティングが、他のＵＶ安定剤（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１）を用いたコーティングよりも優れていることを実証する。実施例は、光退色に対するコーティングの耐性が長く、より良好な光沢保持および少ない色変化を有する。
【０１６９】
６．長期屋外耐候性試験
地中海地域でさらなる温室フィルム野外試験を実施した。この過程で、ＥＸＰ  ＵＶ５０および基準であるＴｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１ベースの同等の最終配合物を対象として、１８０μｍのＬＤＰＥインフレーションフィルムを製造した。まず、添加剤を低密度ポリエチレンペレットおよび共添加剤と混合し、Ｅｕｒｅｘｍａ  Ｅ−Ｌａｂ  ３０  ２軸スクリュー押出機（スクリュー直径３０ｍｍ  Ｌ／Ｄ：４０）中で最大２００℃で押出して、濃縮物を製造した。前記濃縮物は、同一のＬＤＰＥと混合し希釈して下記表８に示す最終目標濃度を得た：
【０１７０】
【表８】
2021534274.tif 000013
【０１７１】
フィルムは、３５ｍｍの単一スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ３０）を備えたＥｕｒｅｘｍａ  ＤＭ  Ｋ３Ａ  ３層フィルム機械で、最高２００℃の加工温度で製造された。フィルムを実験用温室に設置し、農薬で定期的に処理して地中海地域（フランス南部）の屋外曝露にさらし、例えば硫黄（約１０００ｐｐｍ／シーズン）、塩素（１００ｐｐｍシーズン）、および鉄（約５０ｐｐｍ／シーズン）などの主要な分解促進成分を一貫して汚染させた。フィルムは、脆化するまで野外に放置した。ここで、脆化までの時間（曝露エネルギー量で表す）を以下に示す。温室フィルムの曝露エネルギーは、ＩＳＯ  ９０６０日射計とデータロガーを装備したＬＳＩ−Ｌａｓｔｅｍ自動気象観測所を用いて決定し、データロガーは試験側に置いた。両方の配合物は、野外での２回の夏の目標持続時間に合格した。
【０１７２】
【表９】
2021534274.tif 000014
【０１７３】
７．ＰＰ薄膜の難燃性
ＥＸＰ  ＵＶ５０を、２つの異なる装填レベルでＰＰ薄膜の難燃剤添加剤として試験した。市販のＰＰ単独ポリマー（Ｍｏｐｌｅｎ  ＨＰ  ５１５  Ｍ（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６Ｋｇ）＝９．０ｇ／１０分））を用いて、５０μＭキャストフィルム押出成形によって試験の試料を調製する。まず、添加剤を同一グレードのＰＰと混合し、２軸押出機（Ｅｕｒｅｘｍａ  Ｅ−Ｌａｂ  ３０  ２軸押出機、スクリュー直径３０ｍｍ  Ｌ／Ｄ：４０）中、最高２１０℃で押出し、濃縮物を製造した。前記濃縮物は、同一のポリマーと混合し希釈して、以下の表に示す最終目標濃度を得た。各配合物を５回試験した（５試料）：
【０１７４】
【表１０】
2021534274.tif 000015
【０１７５】
８．ＰＰの厚い部分の難燃性
実験材料は、ＰＰの厚い部分用のハロゲンを含まない化合物における相乗添加剤としてさらに研究されている（表１０参照）。３．２ｍｍの厚さの棒を、Ｅｕｒｅｘｍａ  Ｅ−Ｌａｂ  ３０  ２軸スクリュー押出成形機（スクリュー直径３０ｍｍ  Ｌ／Ｄ：最高２２０℃で４０）で、以下の表に示すような、ポリマー相乗剤ＮＯＲ  ＨＡＬＳ  Ｆｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６ベースの同等の最終配合物を対象とする様々な配合量で、５％  ＡＦＬＡＭＭＩＴ（登録商標）ＰＰＮ  ９０３（Ｔｈｏｒ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）と、Ｎ−アルコキシアミンとを配合したＭｏｐｌｅｎ  ＨＦ  ５０１  Ｎで製造した。棒状の試料は、Ａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０  ＫＳ  ７００−２５０ユニット（１８５℃から最大２２０℃までのスクリュー温度特性、鋳型温度：４５℃）で製造した。プラークの色評価によれば、試験したＮアルコキシアミン誘導体が、より初期変色が低いＦｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６などのポリマーＮＯＲ  ＨＡＬＳよりもどれほど性能が優れているかが明らかである。実験材料の添加レベルの増加は、ポリマー化合物または成形部品の色の増加に寄与しない。最新技術のＦｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６では、添加剤レベルが増加するにつれて、強い色の増加が観察される。
【０１７６】
【表１１】
2021534274.tif 000016
【０１７７】
燃焼時間試験はまた、標準製品と比較してより少ない量の滴下に起因して、ＥＸＰ  ＵＶ５０、ＥＸＰ  ＵＶ  ５２およびＥＸＰ  ＵＶ  ５５のより良好な性能を実証する。より詳細なレベルでは、以下のデータが得られた（表１１）：
【０１７８】
【表１２】
2021534274.tif 000017
【国際調査報告】
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2021534274.tif 000019