(57)【要約】  本発明は、  ａ）１５重量％〜２５重量％の１，２−オクタンジオール、  ｂ）１５重量％〜２５重量％の安息香酸、  ｃ）５０重量％〜７０重量％のプロピレングリコール、  を含有する組成物であって、芳香族アルコールの含有率が液体濃縮物の重量に対して５重量％以下である組成物；化粧品、家庭用品、又は工業製品の防腐のための組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１５重量％〜２５重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）１５重量％〜２５重量％の安息香酸、
ｃ）５０重量％〜７０重量％のプロピレングリコール、
を含有する組成物であって、芳香族アルコールの含有率が液体濃縮物の重量に対して５重量％以下である組成物。
【請求項２】
芳香族アルコールを含まない請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
水を含まない請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
１，２−オクタンジオール／安息香酸の重量比が１と等しい、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
１，２−オクタンジオール／プロピレングリコールの重量比が０．２以上０．５以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
安息香酸／プロピレングリコールの重量比が０．２以上０．５以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
その重量の１００％が、
ａ）１５重量％〜２５重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）１５重量％〜２５重量％の安息香酸、及び
ｃ）５０重量％〜７０重量％のプロピレングリコール、
からなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
１，２−オクタンジオール／安息香酸の重量比が１と等しい、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
その重量の１００％が、
ａ）２０重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）２０重量％の安息香酸、及び
ｃ）６０重量％のプロピレングリコール、
からなる組成物。
【請求項１０】
化粧品、家庭用品、若しくは工業製品の防腐のための、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１１】
消毒剤としての、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
ウェットティッシュの防腐のための、請求項１０又は１１に記載の組成物の使用。
【請求項１３】
化粧品、家庭用品、又は工業製品の製造時に、有効量の請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を、前記化粧品、家庭用品、又は工業製品の成分の混合物中に添加することを特徴とする、化粧品、家庭用品、又は工業製品の防腐方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性液体濃縮物、及び特に化粧品すなわちウェットティッシュの防腐のための前記液体濃縮物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
安息香酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ウンデシレン酸、又はこれらの塩などのカルボン酸に基づく防腐剤は公知である。そのような酸や塩は毒物学的に安全であるものの、単独で使用した場合には効果が不十分である。そのため、化粧品業界では、有機酸に基づいた改善された防腐剤が継続的に求められている。
【０００３】
独国特許出願公開第１９９２２５３８Ａ１号明細書には、カルボン酸、芳香族アルコール、及び溶媒を含有する液体濃縮物が記載されており、これらの成分の合計の含有率は４５重量％より高い。しかしながら、化粧品用の防腐剤における芳香族アルコールの使用は次第に批判を受けるようになってきている。
【０００４】
独国特許出願公開第４０２６７５６Ａ１号明細書には、安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、ウンデシレン酸、及び／又はデヒドロ酢酸、並びにこれらの塩から選択される有機酸５重量％〜６０重量％；芳香族アルコール１０重量％〜９５重量％；及びポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩０．１重量％〜２０重量％；を含有し、任意選択的には低温安定性を改善するための置換グリセロールエーテル及び／又は溶媒（水、プロピレングリコールやジプロピレングリコールやトリエチレングリコールなどのグリコール、又はブチルジグリコールなどのグリコールエーテル等）０．１重量％〜２０重量％も含有していてもよい防腐剤が開示されている。
【０００５】
別の公知の製品は、安息香酸、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、デヒドロ酢酸、及びフェノキシエタノールを含有する、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ  ＆  Ｍａｙｒ  ＧｍｂＨ（Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｐｕｂｌｉｃ  ｏｆ  Ｇｅｒｍａｎｙ）により製造されているｅｕｘｙｌ（登録商標）Ｋ７０２である。しかし、シャンプーなどのアニオン性界面活性剤に基づく製品では、カチオン性界面活性剤（ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩など）を特に１重量％など大量に使用すると、析出物の形成や不活性化などを発生させる相互作用を引き起こす可能性があるため、問題が生じる。更に、ＥＵ規則９４４／２０１３によれば、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩は、２０１５年以降分類されており、発がん性物質、変異原性物質、又は生殖毒性物質（ＣＭＲ２物質）として分類されており、その使用は過去に化粧品で禁止されていた。現在再び許可されているものの、市場で受け入れられるかは疑わしい。
【０００６】
独国特許出願公開第１０１２２３８０Ａ１号明細書には、例えば化粧品の防腐のための、カルボン酸成分（Ａ）、安定剤成分（Ｂ）、及び溶媒（Ｃ）を含有する、アルコールを含まない液体濃縮物が開示されている。カルボン酸成分（Ａ）は、安息香酸、プロピオン酸、サリチル酸、ソルビン酸、４−ヒドロキシ安息香酸、デヒドロ酢酸、又は１０−ウンデシレン酸のうちの少なくとも１つの塩を含み、任意選択的には上述した遊離酸のうちの１つ以上も含む。前記文献に記載されている例示的な濃縮物は、更に、安息香酸ナトリウムと、ソルビン酸カリウム、ホルムアルデヒド、又はホルムアルデヒド徐放性化合物（ジメチロールジメチルヒダントインなど）との混合物を最大で約４５重量％含有する。しかしながら、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド徐放性化合物を含有する化粧品防腐剤に対する批判が高まっている。
【０００７】
国際公開第２０１２／１５１４４１Ａ１号パンフレットには、脂肪酸と、１，３−プロパンジオールやアルコール含有溶媒などの少なくとも１種の天然製品若しくは天然起源の製品又はソルビン酸カリウム若しくは安息香酸などの有機酸若しくはその塩とを含有する抗菌剤が記載されている。例えば、国際公開第２０１２／１５１４４１Ａ１号パンフレットには、約８０重量％の１，３−プロパンジオール、１０重量％の（エチルヘキシル）グリセロール、及び１０重量％のソルビン酸カリウムを含有する無水混合物が開示されている。この文献による防腐剤は、シャンプー、ローション、コンディショナー、及び石鹸などのスキンケア製品に使用されている。しかしながら、例えば、ソルビン酸塩と安息香酸塩の含有量が多すぎるか１，３−プロパンジオールの含有量が２である場合、ソルビン酸カリウムと安息香酸ナトリウムとを含有する組成物を透明な溶液として処方できないことが分かっている。１，３−プロパンジオールは単独では水に容易に溶解するものの、１０重量％の１，３−プロパンジオールを用いると、４５重量％の水、１５重量％のソルビン酸カリウム、及び３０重量％の安息香酸ナトリウムから透明な溶液を調製することができない。更に、国際公開第２０１２／１５１４４１Ａ１号パンフレットによる配合物は増粘剤として作用し、これはウェットティッシュの防腐のための使用における欠点である。
【０００８】
２０１７年８月３日に出願されたＰＣＴ／ＥＰ２０１７／０６９７２２号明細書には、５重量％〜２０重量％の、６〜２０個の炭素原子を有するアルカンジオールから選択された１種以上のジオール及び４〜１８個の炭素原子を有するモノアルキルグリセロールエーテルと、２０重量％〜６０重量％の、ソルビン酸、安息香酸、アニス酸、サリチル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ケイ皮酸、コハク酸、及びレブリン酸からなる群から選択される１種以上の有機酸の１種以上の塩及び任意選択的な１種以上の上述した遊離酸と、３０重量％〜７０重量％の水を含有する水性抗菌剤液体濃縮物であって、芳香族アルコールの含有率が液体濃縮物の重量に対して最大５重量％である液体濃縮物；及び化粧品、家庭用品、及び工業製品の防腐のためのその使用が記載が開示されている。しかしながら、水は微生物の成長に必須のものであるため、最終的な化粧品に微生物が混入する可能性が増加する。
【０００９】
有機酸及び芳香族アルコールの組成物は、濃縮液の形態で既に公知である。潜在的に感作の可能性があるため、芳香族アルコールは公に議論されている。したがって、芳香族アルコールを含まない微生物学的に活性な組成物が必要とされている。追加的に組み合わせられる相手は、化粧品成分の基準を満たさなくてはならない。それらは、貯蔵安定性、溶解性、加工性を有していなくてはならず、また最終濃縮液において透明な組成物にならなくてはならない。水を含まない化粧品は、微生物の増殖のための条件を与える追加の量の水を避けるために、水なしでの保存が必要とされる。そのため、組成物は、水を含まない系の少ない水での使用と組み合わせて、抗菌活性と良好な法令順守特性を有している必要がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明は、水性希釈液であっても、透明な溶液へと容易に処方することができる濃縮物としての防腐剤を提供することを目的とする。
【００１１】
更に、防腐剤は最終製品の特性にほとんど又は全く影響を与えるべきではなく、したがって、界面活性剤、乳化剤、溶媒、又は芳香族アルコールを必ずしも含む必要はない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
したがって、第１の態様では、本発明は、
ａ）１５重量％〜２５重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）１５重量％〜２５重量％の安息香酸、
ｃ）５０重量％〜７０重量％のプロピレングリコール、
を含有する組成物であって、芳香族アルコールの含有率が液体濃縮物の重量に対して５重量％以下である組成物に関する。
【００１３】
特定の実施形態によれば、本明細書の上で定義した組成物は芳香族アルコールを含まない。
【００１４】
本発明との関係において、芳香族アルコールとは、主に、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェネチルアルコール、フェニルプロパノール、及びベンジルアルコールなどのアルコールを意味し、これらは化粧品、家庭用品、又は工業製品の配合物において一般的に使用されている。
【００１５】
別の特定の実施形態によれば、本明細書の上で定義した組成物は水を含まない。
【００１６】
別の特定の実施形態によれば、本発明は、１，２−オクタンジオール／安息香酸の重量比が１である本明細書の上で定義した組成物に関する。
【００１７】
別の特定の実施形態によれば、本発明は、１，２−オクタンジオール／プロピレングリコールの重量比が０．２以上０．５以下である本明細書の上で定義した組成物、及び／又は安息香酸／プロピレングリコールの重量比が０．２以上０．５以下である本明細書の上で定義した組成物に関する。
【００１８】
より具体的な実施形態によれば、本発明は、その重量の１００％が、
ａ）１５重量％〜２５重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）１５重量％〜２５重量％の安息香酸、及び
ｃ）５０重量％〜７０重量％のプロピレングリコール、
からなる、本明細書の上で定義した組成物に関する。
【００１９】
このより具体的な実施形態の特に具体的な実施形態によれば、本明細書の上で定義した組成物は、１，２−オクタンジオール／安息香酸の重量比が１であることを特徴とし、前記組成物は、より具体的には、その重量の１００％が、
ａ）２０重量％の１，２−オクタンジオール、
ｂ）２０重量％の安息香酸、及び
ｃ）６０重量％のプロピレングリコール、
からなる。
【００２０】
本発明は、化粧品、家庭用品、若しくは工業製品の防腐のための、及び／又は消毒剤としての、本明細書の上で定義した組成物の使用にも関する。
【００２１】
好ましい実施形態によれば、本発明は、ウェットティッシュの防腐のための本明細書の上で定義した組成物の使用に関する。
【００２２】
本発明は、ウェットティッシュなどの化粧品、家庭用品、又は工業製品の製造時に、有効量の本明細書の上で定義した組成物を、前記化粧品、家庭用品、又は工業製品の成分の混合物中に添加することを特徴とする、化粧品、家庭用品、又は工業製品の防腐方法にも関する。
【００２３】
本発明との関係において、有効量とは、およそ、前記化粧品、家庭用品、又は工業製品の約０．０５重量％〜３重量％の重量割合を意味する。
【実施例】
【００２４】
細菌数減少試験
以下の濃縮物を製造した（組成は重量％で与えられている、表１ａ）：
【００２５】
【表１ａ】
2021500319.tif 000002
【００２６】
以下の微生物を試験した：
【００２７】
【表１ｂ】
2021500319.tif 000003
【００２８】
濃縮物の希釈液は、脱塩水中で１重量％の濃度で調製し、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）と大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）についてはｐＨ＝５．０に、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）についてはｐＨ＝５．５に調整する。
【００２９】
２４時間のＣＡＳＯ（カゼインペプトン−大豆小麦粉ペプトン溶液）培養物は、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、及び緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の２４時間トリプトン−大豆寒天（ＴＳＡ）培養物から調製する。インキュベーションは、３０℃（ＴＳＡ）及び（ＣＡＳＯ）３７℃で行う。
【００３０】
２５ｃｍ３の最終溶液にそれぞれ０．１ｃｍ３の微生物懸濁液を接種する（初期微生物数：約１０９ｃｆｕ／ｍｌ）。
【００３１】
溶液は、３、６、２４、及び４８時間後にＴＳＡ上に塗り広げる（ストリークアウトする）。培養物は３７℃で４８時間インキュベートする。
【００３２】
ストリークの微生物増殖の評価は半定量的に行う。
【００３３】
結果を下の表１ｃに示す。
【００３４】
【表１ｃ】
2021500319.tif 000004
【００３５】
実験結果は、プロピレングリコール中の安息香酸と１，２−オクタンジオールとの組み合わせが、同じ溶媒中の安息香酸単独又は１，２−オクタンジオール単独よりも速い効き目で抗菌活性を示すことを示している。溶媒としてプロピレングリコールを使用すると、水を含まない系での有用性が向上する。この濃縮物は、ユーザーへの適合性を有しており、貯蔵安定性も有する透明な溶液である。
【国際調査報告】
2021500319.tif 000005
2021500319.tif 000006
2021500319.tif 000007