(57)【要約】  尿素プラントの真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための装置（２０）が真空システム（１１）を備え、当該真空システム（１１）は複数の連続した凝縮ステージ（３０）を有し、当該凝縮ステージ（３０）は、それぞれのライン部分（３１）により直列に接続され、且つ、処理されるべきプロセス蒸気により順番に横断される。装置（２０）は、蒸気凝縮物を真空システム（１１）に供給するための少なくとも１つの主要蒸気凝縮物入口（５０）を有し、当該主要蒸気凝縮物入口（５０）は、真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の循環方向に対して、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の上流に、又は、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）に配置されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素プラントの真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための、真空システム（１１）を備えた装置（２０）であって、前記真空システム（１１）が、複数の連続した凝縮ステージ（３０）を有し、当該複数の連続した凝縮ステージ（３０）がそれぞれのライン部分（３１）により直列に接続され、且つ、処理されるべきプロセス蒸気により順番に横断される前記装置（２０）において、前記装置（２０）は、蒸気凝縮物を前記真空システム（１１）に供給するための少なくとも１つの主要蒸気凝縮物入口（５０）を有し、当該主要蒸気凝縮物入口（５０）が、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の循環方向に対して、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の上流に、又は、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）に配置されていることを特徴とする、装置（２０）。
【請求項２】
各凝縮ステージ（３０）が、処理されるべき前記プロセス蒸気を供給するためのそれぞれのライン部分（３１）に接続された入口（３５）を有し、且つ、前記主要入口（５０）が、前記ライン部分（３１）の少なくとも１つの上に、且つ、増圧装置（３９）の下流に配置されており、当該増圧装置（３９）が、前記ライン部分（３１）に沿って配置され、且つ前記ライン部（３１）内を循環するプロセス蒸気の流れの圧力を増大させるように構成されている、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記主要入口（５０）が、前記選択された凝縮ステージ（３０）の凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項１に記載の装置。
【請求項４】
前記真空システム（１１）が、前記プロセス蒸気の前記循環方向において、第１凝縮ステージ（３０ａ）、及び、１以上のさらなる凝縮ステージ（３０ｂ）を含み、当該さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）が、少なくとも１つの第２凝縮ステージ（３０ｃ）から最終凝縮ステージ（３０ｎ）までを含み、前記主要入口（５０）が、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く前記さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）の１つの上流又は内部に配置されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項５】
前記少なくとも１つの主要入口（５０）を上流又は内部に有する前記選択された凝縮ステージ（３０）が、前記真空システム（１１）内での前記プロセス蒸気の前記循環方向における前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）である、請求項４に記載の装置。
【請求項６】
前記主要入口（５０）が、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）を前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）に接続する前記ライン部分（３１）上にて、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の上流に、且つ、前記ライン部分（３１）に沿って配置された増圧装置（３９）の下流に、又は、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項５に記載の装置。
【請求項７】
前記装置（２０）が複数の主要蒸気凝縮物入口（５０）を有し、当該複数の主要蒸気凝縮物入口（５０）が、前記真空システム（１１）の各凝縮ステージ（３０）の上流に、及び／又は、それぞれの凝縮ステージ（３０）に配置されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項８】
前記凝縮ステージ（３０）が、増大される圧力で動作し、２つの連続した凝縮ステージ（３０）を接続する各ライン部分（３１）に増圧装置（３９）が設けられており、当該増圧装置（３９）が、前記ライン部分内の１つの凝縮ステージ（３０）から次の凝縮ステージに循環する前記プロセス蒸気の流れの前記圧力を増大させるように構成されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項９】
前記増圧装置（３９）が、原動流体として作用する蒸気が供給される蒸気エジェクタである、請求項８に記載の装置。
【請求項１０】
前記凝縮ステージ（３０）がそれぞれの凝縮器（３２）を含み、当該凝縮器がそれぞれの熱交換器から成り、当該熱交換器において、処理されるべき前記プロセス蒸気の流れが、冷却流体、例えば、冷却回路（３３）内を循環する冷却水に熱を伝達し、前記冷却回路（３３）が、前記凝縮器（３２）の少なくとも幾つかを前記冷却流体に対して並列に接続するように構成されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１１】
前記冷却回路（３３）が、処理されるべき前記プロセス蒸気により最初に横断される第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く複数の凝縮ステージ（３０ｂ）の前記凝縮器（３２）を並列に接続している、請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記真空システム（１１）に、最終増圧装置（５２）、具体的には蒸気エジェクタが、最終凝縮ステージ（３０ｎ）から出ているライン部分（３１）に沿って、前記真空システム（１１）から排出されるベントガスの流れの前記圧力を増大させるために設けられている、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１３】
尿素プラントの真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための方法であって、前記プロセス蒸気を、前記真空濃縮セクション（１０）において真空状態を生成するための真空システム（１１）の、直列に接続された複数の連続した凝縮ステージ（３０）にて凝縮するステップを含み、前記真空濃縮セクション（１０）が前記凝縮ステージ（３０）の上流に配置されている前記方法において、前記方法は、蒸気凝縮物を少なくとも１つの主要注入ポイントにて供給するステップであって、当該少なくとも１つの主要注入ポイントが、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の循環方向に対して、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の上流に、又は、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の内部に配置されているステップにより特徴付けられる、方法。
【請求項１４】
前記選択された凝縮ステージ（３０）の上流の前記プロセス蒸気の流れの圧力を、前記選択された凝縮ステージ（３０）の上流に配置された増圧装置（３９）を用いて増大させるステップを含み、前記主要注入ポイントが前記増圧装置（３９）の下流に配置されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記主要注入ポイントが、前記選択された凝縮ステージ（３０）を画成している凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記プロセス蒸気が前記凝縮ステージ（３０）を所定の循環方向で移動し、すなわち、第１凝縮ステージ（３０ａ）を通過し、次に、少なくとも第２凝縮ステージ（３０ｃ）から最終凝縮ステージ（３０ｎ）までを含む１以上のさらなる凝縮ステージ（３０ｂ）を通過し、前記主要注入ポイントが、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く前記さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）の１つの上流又は内部に配置される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記主要注入ポイントが、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の上流又は内部に配置される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
蒸気凝縮物が複数の注入ポイントにて供給され、当該複数の注入ポイントが、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の前記循環方向に対して、それぞれの凝縮ステージ（３０）の上流又は内部に配置されている、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記プロセス蒸気の流れの前記圧力を各凝縮ステージ（３０）と次のステージとの間で増大させるステップを含む、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記圧力増大が、原動流体として蒸気が供給される蒸気エジェクタにより得られる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記凝縮ステージ（３０）において、前記プロセス蒸気から、熱が、前記凝縮ステージ（３０）の少なくとも幾つかに並列に供給される冷却流体、例えば冷却水による熱交換により伝達される、請求項１３〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記冷却流体が、処理されるべき前記プロセス蒸気により最初に横断される第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く複数の凝縮ステージ（３０ｂ）に並列に供給される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
最終凝縮ステージ（３０ｎ）から出るベントガスの流れの圧力を、具体的には蒸気エジェクタにより増大させるステップを含む、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
真空濃縮セクション（１０）と、前記真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための装置（２０）とを備えた尿素プラント（１）であって、前記装置（２０）が、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の装置であり、又は、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の方法に従って動作する装置であることを特徴とする、尿素プラント（１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この特許出願は、２０１７年１０月２５日に出願されたイタリア特許出願第１０２０１７０００１２１３６４号の優先権を主張し、この出願の開示の全てを参照により本明細書に組み込む。
【０００２】
本発明は、尿素プラントの真空濃縮セクションから来るプロセス蒸気を処理するための装置及び方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
周知のように、尿素は、カルバミン酸アンモニウム（中間体）を形成するための、高温及び高圧条件下での二酸化炭素とアンモニアとの反応と、その後の、尿素及び水を得るためのカルバミン酸アンモニウムの分解反応とに基づくプロセスを介して、工業規模で生成される。
【０００４】
合成反応の全体が、過剰な水により悪影響を受ける平衡反応であり、この反応が平衡反応であるゆえ、反応生成物を中間体及び未変換試薬から分離する必要がある。
【０００５】
一般的に、尿素合成反応は、反応器にて行われ、そこから尿素溶液が得られ、次いで、尿素溶液は次第に濃縮され、未変換試薬の回収及び再循環が行われ、そして、仕上げセクション（例えば、整粒機又は造粒塔）にて凝固される。
【０００６】
例えば、「スナムプロゲッティ」(“Snamprogetti”)として知られている伝統的な尿素プロセス／プラントにおいて、合成と連続的な分解及び分離とが、以下の次のセクションにて行われる。すなわち、
−高圧での合成、分解、及び回収セクション、
−中圧での分解及び回収セクション、
−低圧での分解及び回収セクション、
−真空での蒸発及び濃縮セクション、
−水処理セクション（プロセス凝縮物）、
−仕上げセクション（造粒（プリル化）又は整粒）。
【０００７】
真空での蒸発及び濃縮セクション（簡単に、真空濃縮セクション又は真空セクションとも称する）に、通常、尿素溶液（７０重量％〜８５重量％の尿素、２重量％〜３重量％のアンモニア、及び、約０．５重量％の二酸化炭素を含み、残りの部分は、合成反応で生成された水により構成されている）が供給される。
【０００８】
生成物に必要な仕上げのタイプ（粒状の又はプリル化尿素）に応じて、真空濃縮は、通常、１つ又は２つの濃縮ステージで行われ、各濃縮ステージが、通常、真空システムに関連付けられた濃縮装置及び分離器を有する。真空システムの主な機能は、上流の濃縮ステージの必要な動作圧力を、濃縮ステージから来る蒸気の凝縮により確保することである。圧力制御は、最終生成物の水分量と、従って、生成物の品質とを決定するため、非常に重要である。
【０００９】
粒状尿素を生成する場合、濃縮セクションの動作圧力約０．３ｋｇ／ｃｍ２（ａ）に対応する約９６重量％〜９７重量％の尿素溶液濃度を達成する必要がある。必要な動作条件を確保するために、通常は、単一の濃縮ステージで十分である。
【００１０】
プリル化尿素生成の場合、約０．３ｋｇ／ｃｍ２（ａ）で動作する濃縮ステージに加えて、約０．０３ｋｇ／ｃｍ２（ａ）で動作する第２濃縮ステージが、９９．７重量％〜９９．８重量％の尿素溶液濃度を得るために必要である。この場合、必要な動作条件を保証するために、２つの真空システムが必要である。
【００１１】
全ての場合において、大気圧よりも低い圧力で動作すると、機器のフラッシングによりシステムに導入される空気、及び、上流セクションでの圧力制御に使用される空気に加えて、幾らかの量の空気が取り込まれてしまう（フランジ、金属の多孔性、機器の何らかの製造上の欠陥などにより）。入ってくる空気の量は、真空レベル、及び、真空中で動作する機器の容積に比例する。
【００１２】
典型的に、最初の真空システムに入ってくるアンモニアと空気の濃度は、それぞれ、約７重量％〜１０重量％と０．１重量％〜０．２重量％である。また、第２真空システムに入ってくるアンモニアと空気の濃度は、それぞれ、約０．４重量％〜０．６重量％と０．７重量％〜１重量％である。
【００１３】
空気の存在は、上流の機器から来る蒸気の凝縮に悪影響を与えるため、システムからパージしなければならない。パージ流中には、幾らかの量のアンモニア（製品仕上げのタイプに応じて、一般的に、約１２０００ｍｇ／Ｎｍ３〜２６０００ｍｇ／Ｎｍ３の範囲）が存在し、これらは、生じ得る環境問題のために、そしてまた、アンモニアが尿素の生成の原材料であるゆえに、低減されなければならない。
【００１４】
公知技術による典型的な真空システムにおいて、プロセス蒸気の凝縮は、圧力が増大する連続した凝縮ステージにて実行される。基本的に、このタイプの真空システムは、それぞれの凝縮ステージを画成している複数の凝縮器（熱交換器）を備え、これらの凝縮器は直列に接続され、圧力が増大されながら動作する。２つの連続したステージ間の圧力の増大は、通常、蒸気エジェクタにより得られる。プロセス蒸気が凝縮ステージを順番に通過する。冷却水が最終凝縮ステージに供給され、次いで、その前の凝縮ステージ（通常、最初の凝縮ステージを除く）の各々に順番に供給される。各凝縮ステージにおいて、プロセス凝縮物が分離され、それらは収集され、水処理セクションに移送されて試薬が回収され、そして、凝縮されていない蒸気の流れが次の凝縮ステージに移動する。最終凝縮ステージから出る非凝縮性パージガスが、蒸気凝縮物により、アンモニア含有量を制限するために洗浄される。
【００１５】
様々な凝縮ステージで凝縮するプロセス蒸気は、全ての蒸気凝縮物（エジェクタで原動流体として使用される蒸気の凝縮から生じる蒸気と、最終洗浄に使用される蒸気との両方）と共にプロセス凝縮物を構成し、これは、通常、圧力計管により大気タンクに収集され、その後、試薬の回収とそれらの合成セクションへの再循環のために、水処理セクションに移送される。
【００１６】
上述の典型的な真空システムのレイアウトを用いると、システム内の空気量が多いほど、最終凝縮ステージの下流でパージガス中のアンモニアを洗浄により除去するために必要な蒸気凝縮物の量が多くなる。
【００１７】
また、洗浄に必要な蒸気凝縮物の量が増えると、冷却水の温度が高くなる。
【００１８】
蒸気凝縮物のこの流れが、尿素プラントの水処理セクションの大型化を必要とする。
【００１９】
真空システム（複数可）に、そしてその後に水処理セクションに供給される水（又は、むしろ、真空システムのエジェクタにおいて原動流体として使用された蒸気の凝縮による水と、パージガスの洗浄に使用された蒸気凝縮物）の流れが多くなるほど、回収された試薬と共に合成セクションに再循環される水の流れが多くなり、その結果、合成反応による変換が低減する（過剰な水により悪影響を受けた平衡反応）。
【００２０】
要するに、大量の蒸気凝縮物に関する問題は、水処理セクションの大型化の必要性、及び、尿素合成反応の熱力学的不利である。
【００２１】
公知技術の真空システムのさらなる問題は、パージガス中のアンモニアの濃度が高いため、パージガス流の放出前にアンモニアを最終処理システムに送る必要があり得る（現地の規制にもよる）ことである。しかし、上述のタイプの真空システムにおいては、パージガスが大気中に排出されてしまい、パージガスを最終処理システムに移送するための圧力は不十分である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の目的は、公知の技術の上述の欠点を克服することであり、具体的には、本発明の目的は、尿素プラントの真空濃縮セクションから来るプロセス蒸気を処理するための、公知の技術よりも改善された効率を有する装置及び方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
従って、本発明は、添付の請求項１及び１３にそれぞれ本質的に定義されているように、尿素プラントの真空濃縮セクションから来るプロセス蒸気を処理するための装置及び方法に関する。
【００２４】
本発明のさらなる好ましい特徴が従属請求項に示されている。
【００２５】
本発明は、尿素プラントの真空濃縮セクションから来るプロセス蒸気を、公知技術よりも高い効率で処理することを可能にし、特には、尿素プラントのために機能する真空システムに必要な水の量の大幅な低減を可能にする装置及び方法を提供する。
【００２６】
すなわち、本発明は、尿素プラントのために機能する真空システムにおいてアンモニアの吸収に必要な蒸気凝縮物（すなわち水）の量を低減できる装置及び方法を提供する。
【００２７】
この結果は、主に、前記蒸気凝縮物を前記真空システムにおいて注入する位置及び方法の特定的な選択により達成される。
【００２８】
公知技術の通常の解決方法においては、蒸気凝縮物がパージガス（非凝縮性）の洗浄塔においてのみ、従って、真空システムの凝縮ステージの下流で注入されるが、これに対して、本発明によれば、蒸気凝縮物の主要な（又は唯一の）注入ポイントが、前記真空システムの少なくとも１つの選択された凝縮ステージの上流に、具体的には、第２凝縮ステージの上流に配置され、前記ポイントでは、前記真空システムに供給される蒸気凝縮物全体の主要な若しくは大部分、すなわち５０重量％を超える部分、又は、場合によっては当該蒸気凝縮物の全て、が注入される。
【００２９】
このようにして、公知の技術のシステムよりも、前記蒸気凝縮物の流れの大幅な（約４０％と示される）低減が達成される。
【００３０】
プラントエンジニアリングの観点から、前記ポイントにおける前記蒸気凝縮物の注入は、前記蒸気凝縮物のインライン注入（すなわち、前記第１凝縮ステージを前記第２凝縮ステージに接続するライン上における注入であるが、このラインに沿って配置された前記蒸気エジェクタの動作に影響を与えないための、前記蒸気エジェクタの下流での注入）によっても、或いは、前記蒸気凝縮物を前記第２凝縮ステージの凝縮器内部に直接注入することによっても（具体的には、蒸気凝縮が生じる、前記凝縮器を画成している熱交換器のシェル側に設置可能なノズルを介して）実行され得る。
【００３１】
また、本発明は、以下の理由により、従来の構成よりも効率的なアンモニアの吸収を可能にする。すなわち、
−温度が同一（従って、ヘンリーの法則定数が同一）である場合、アンモニアの分圧がより高いと、吸収がより多くなる。また、
−水中でのアンモニアの吸収熱（発熱性化学吸収）が、前記第２凝縮ステージで放散される。
【００３２】
本発明の別の態様によれば、前記真空システムにおけるアンモニアの吸収に必要な前記蒸気凝縮物の量が、公知技術の、前記真空システムに供給される冷却水回路の構成（個々の凝縮器に入る前記冷却水の温度を低下させるための構成）を改変することにより、さらに低減される。
【００３３】
具体的には、本発明によれば、前記第２凝縮ステージに、連続した凝縮ステージの熱交換器（凝縮器）から来る冷却水が供給される（公知技術のように）のではなく、最低温度の利用可能な冷却水が直接供給される。
【００３４】
有利には、前記連続した凝縮ステージにも、利用可能な最低温度の冷却水が供給される。
【００３５】
このようにして、
−要求される圧力増大を蒸気エジェクタが実行するのに必要な蒸気の量が低減されるため、前記システムにおける水の総摂取量が低減される、
−関連する熱交換器でのアプローチの同じ熱勾配（ΔＴ）において、吸収され得るアンモニアの量が、特に第２凝縮ステージで増大する。
【００３６】
有利には、前記冷却水は、前記第２凝縮ステージ及び連続した凝縮ステージ（従って、前記冷却水に対して平行な構成により配置されている）の凝縮器に並列に供給される。
【００３７】
約３℃の冷却水の温度を下げることに関して、前記蒸気凝縮物の流れを、公知技術のシステムよりもさらに約５％低減できることが示された。
【００３８】
本発明のさらなる態様によれば、前記最終凝縮ステージの下流に蒸気エジェクタを設置することにより、前記パージガス（前記凝縮ステージから出ていく）の圧力を増大することが可能である。
【００３９】
このようにして、前記パージガスに、適切な処理システムに送られるための十分な圧力が与えられる。
【００４０】
本発明のさらなる特徴及び利点は、以下の非限定的な実施形態の、添付図面の図を参照した説明から、より明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明による、真空濃縮セクションと、真空濃縮セクションから来るプロセス蒸気の処理のための装置とを含む尿素生成プラント（尿素プラント）の概略図である。
【図２】図１の尿素プラントの真空濃縮セクション、及び、本発明による装置を組み込んだ、より詳細な概略図である。
【図３】本発明による装置の第１の実施形態の概略図である
【図４】本発明による装置のさらに別の実施形態を示す。
【図５】本発明による装置のさらに別の実施形態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
図１は、尿素プラント１（すなわち、尿素生成プラント）を非常に概略的に示している。
【００４３】
尿素プラント１の全体的な構成は、尿素生成プロセスを実行できる幾つかのタイプのプラントの１つであり得る。
【００４４】
ここで、公知のスナムプロゲッティ(“Snamprogetti”)技術による尿素生成プラント／プロセスを、単に例として参照する。本発明が、その他の尿素生成プラント／プロセス、すなわち、真空濃縮セクション又は少なくとも１つの真空システムをいずれにせよ使用する尿素生成プラント／プロセスにも適用可能であることが理解されよう。
【００４５】
図示されている非限定的な構成において、尿素プラント１は、アンモニアと二酸化炭素とから尿素合成反応を生じさせる尿素合成反応器６と；回収セクション７，８，９（詳細には、高圧回収セクション７、中圧回収セクション８、及び低圧回収セクション９であり、これらのセクションにおいて、反応器６で生成された尿素溶液が、未反応アンモニアと二酸化炭素と水とを除去することにより徐々に濃縮されて、回収後の成分が再循環される）と；真空システム１１が設けられた真空濃縮セクション１０と；プロセス凝縮物（凝縮液）処理セクション１２と；仕上げ／凝固（固化）セクション１３（例えば、整粒機又は造粒塔を含む）と、を備えているが、これらの構成要素は必須ではない。
【００４６】
反応器６に、それぞれの供給ライン１４及び１５を通してＮＨ３（アンモニア）及びＣＯ２（二酸化炭素）が供給される。供給ライン１４及び１５はそれぞれの入口１４ａ及び１５ａに接続されており、これらの入口からＮＨ３及びＣＯ２が尿素プラント１に入る。尿素回路１６が、反応器６で生成された尿素溶液を、回収セクション７，８，９及び真空濃縮セクション１０へと徐々に運び出し、そこで尿素は次第に濃縮され、未反応試薬から分離され、次いで、仕上げ／凝固セクション１３へと送られる。回収回路１７が、回収セクション７，８，９及びプロセス濃縮処理セクション１２により回収された未反応試薬を再循環させて反応器６に戻す。
【００４７】
本明細書において、様々なセクションの構成要素及びそれらを接続する回路の全てを示して説明するわけではなく、本発明の理解に有用なもののみを説明する。
【００４８】
図２も参照すると、尿素プラント１は、真空濃縮セクション１０から来るプロセス蒸気の処理のための装置２０を備え、装置２０は真空システム１１を組み込んでいる。
【００４９】
真空濃縮セクション１０は、尿素回路１６の一部を形成している尿素入口ライン２１及び尿素出口ライン２２により、それぞれ、低圧回収セクション９及び仕上げ／凝固セクション１３に接続されている。
【００５０】
真空濃縮セクション１０は、少なくとも１つの濃縮ステージ２３を含む。濃縮ステージ２３は装置２０の真空システム１１に接続されており、低圧回収セクション９から到着する尿素溶液を処理（濃縮）するために真空中で動作する。
【００５１】
また、真空濃縮セクション１０は、生成物に必要な仕上げのタイプ（粒状の又はプリル化尿素）に応じて、複数の濃縮ステージ２３を直列に含み得る。例えば、図２の単に例として示されている実施形態において、真空濃縮セクション１０は、２つの濃縮ステージ２３を含む。
【００５２】
各濃縮ステージ２３は様々な方法で構成され得る。図示されている例において、各濃縮ステージ２３は、分離器２５に関連付けられた濃縮器２４を含み、これらの部品は両方共実質的に公知である。
【００５３】
例えば、濃縮器２４は、蒸気（特に高圧回収セクション７により生成される）が供給される熱交換器であり、分離器２５は、濃縮器２４に接続された気液相分離器である。
【００５４】
分離器２５は、プロセス蒸気の流出用の上部出口２６と、濃縮尿素溶液の流出用の底部出口２７とを有する。
【００５５】
上部出口２６は、蒸気ライン２８を介して装置２０に接続されている。底部出口２７は、尿素出口ライン２２を介して仕上げ／凝固セクション１３に接続され、又は、接続ライン２９を介して次の濃縮ステージ２３（複数の濃縮ステージ２３が設けられている場合）に接続されている。
【００５６】
真空システム１１は、各濃縮ステージ２３に必要な真空条件、すなわち、真空システム１１が接続されている濃縮ステージ２３の動作圧力を、濃縮ステージ２３から来るプロセス蒸気の凝縮により確保する。
【００５７】
複数の濃縮ステージ２３が存在する場合、それらは、それぞれの真空システム１１に適切に関連付けられる。従って、真空濃縮セクション１０のプロセス蒸気を処理する装置２０は、１以上の真空システム１１を備えている。
【００５８】
図３は、本発明の装置２０の一部を形成している単一の真空システム１１を示している。
【００５９】
真空システム１１は、圧力が増大されていく、複数の連続した凝縮ステージ３０を含む。これらのステージ３０は、それぞれのライン部分３１により直列に接続されており、且つ、処理されるべきプロセス蒸気により順番に横断される。
【００６０】
具体的には、真空システム１１は、第１凝縮ステージ３０ａと、１以上のさらなる凝縮ステージ３０ｂと含み、凝縮ステージ３０ｂは、少なくとも第２凝縮ステージ３０ｃから最終凝縮ステージ３０ｎまでを（プロセス蒸気が真空システム１１を通過する順序で）含む。
【００６１】
例えば、各凝縮ステージ段３０は凝縮器３２により画成されており、凝縮器３２は、詳細には、処理されるべきプロセス蒸気の流れがその内部で熱を冷却流体（例えば冷却水）に伝達する熱交換器により構成されている。
【００６２】
図３に示されている例において、冷却流体（水）が凝縮ステージ３０を順番に循環し、冷却回路３３を通って流れる。冷却回路３３は、凝縮器３２（具体的には、第１凝縮ステージ３０ａ以外の、さらなる凝縮ステージ３０ｂの凝縮器３２）を直列に接続している。冷却流体は、最初に最終凝縮ステージ３０ｎに供給され、その後、第１凝縮ステージ３０ａ以外の、さらなる凝縮ステージ３０ｂに順番に供給される。
【００６３】
凝縮ステージ３０を画成している各凝縮器３２（熱交換器）は、プロセス蒸気の流入及び放出のためにそれぞれのライン部分３１に接続された入口３５及び出口３６と、凝縮ライン３８に接続された凝縮物出口３７とを有する。凝縮物出口３７から、凝縮器３２にて凝縮されたプロセス凝縮物が回収される。
【００６４】
このように、各凝縮ステージ３０は、処理されるべきプロセス蒸気の流れを凝縮ステージ３０に供給するためのそれぞれのライン部分３１に接続された入口３５と、凝縮ステージ３０にて処理されたプロセス蒸気の放出のためにさらなるそれぞれのライン部分３１に接続された出口３６とを有する。
【００６５】
凝縮器３２（すなわち、それぞれの凝縮ステージ３０）は、ライン部分３１により直列に接続されており、圧力が増大されながら動作する。
【００６６】
各ライン部分３１には、増圧装置３９、例えば、好ましくは高圧回収セクション７から来る蒸気（原動流体として機能する）が供給される蒸気エジェクタが設けられている。図３に示されている例において、第１凝縮ステージ３０ａと、これに続くさらなる凝縮ステージ３０ｂとを互いに接続するライン部分３１に、それぞれの増圧装置３９が設けられている。第１の凝縮ステージ３０ａに供給するライン部分３１にも増圧装置３９を設け得ることが理解されよう。
【００６７】
増圧装置３９は、１つの凝縮ステージ３０から次の凝縮ステージ３０へとライン部分３１内を循環するプロセス蒸気の流れの圧力を増大するように構成されている。
【００６８】
最終凝縮ステージ３０ｎの出口３６は洗浄ユニット４０に、さらなるライン部分３１により接続されている。
【００６９】
洗浄ユニット４０は、例えば、供給ライン４２に接続された入口４１を介して蒸気凝縮物が供給されるスクラバーである。
【００７０】
洗浄装置４０は、洗浄に使用された蒸気凝縮物を収集する、凝縮物ライン４４に接続された凝縮物出口４３と、残りの（非凝縮性）パージガスを収集する、排出ライン４６に接続されたガス出口４５とを有する。排出ガスは、その後、特別に設けられた排出システム（公知であり、図示せず）に送出される。
【００７１】
各凝縮ステージ３０及び洗浄ユニット４０から来るプロセス凝縮物は、それぞれのライン３８及び４４を通過し、任意選択的にベントが取り付けられたタンク４７（図２）におそらく収集された後、さらなる凝縮物ライン４８を通ってプロセス凝縮物処理セクション１２へと移送される。
【００７２】
装置２０の真空システム１１は、少なくとも１つの主要蒸気凝縮物入口５０を有し、入口５０は、蒸気凝縮物供給ライン５１により尿素プラント１の所定のユニット（具体的には図示しないが、例えば、プロセス凝縮物処理セクション１２に配置される）に接続されている。このユニットにおいて蒸気凝縮物が生成され、すなわち、このユニットにおいて、尿素プラント１で使用される蒸気が凝縮される。
【００７３】
具体的には、主要蒸気凝縮物入口５０は、真空システム１１における蒸気凝縮物の主要注入ポイントを画成しており、このポイントにて、真空システム１１に供給される全蒸気凝縮物全体の主要な又はより多くの部分（すなわち、その他の部分と等しいかそれよりも多くの部分）、及び／又は５０重量％以上の部分が注入される。
【００７４】
本発明によれば、主要蒸気凝縮物入口５０は、真空システム１１の凝縮ステージ３０の少なくとも１つの上流に、又は、凝縮ステージ３０の少なくとも１つに配置される。
【００７５】
図３に示されている実施形態において、主要蒸気凝縮物入口５０が備えられた選択された凝縮ステージ３０は、（常に、真空システム１１でのプロセス蒸気の循環方向における）第２凝縮ステージ３０ｃである。換言するならば、主要入口５０は、第２凝縮ステージ３０ｃの（常に、真空システム１１でのプロセス蒸気の循環方向に対する）上流に、すなわち、第１凝縮ステージ３０ａと次の（第２）凝縮ステージ３０ｃとの間に配置される。
【００７６】
主要入口５０は、例えば、第１凝縮ステージ３０ａを第２凝縮ステージ３０ｃに接続しているライン部分３１上の、前記ライン部分３１に沿って配置された増圧装置３９（蒸気エジェクタ）の下流に配置されることができ（図３に例として示されている）、或いは、第２凝縮ステージ３０ｃの凝縮器３２の内部に直接配置されてもよい（例えば、前記凝縮器３２を画成している熱交換器のシェル側に配置された１以上のノズルにより画成される）。
【００７７】
その他の実施形態において、図３に破線で概略的に示されているように、主要入口５０は、第２凝縮ステージ３０ｃの上流又は内部に配置される代わりに、第１凝縮ステージ３０ａの、上流又は内部に、或いは、さらなる凝縮ステージ３０ｂのいずれかの上流又は内部に配置される。
【００７８】
総じて、主要入口５０は、凝縮ステージ３０のいずれか１つの上流又は内部に配置されることができる。
【００７９】
さらにその他の他の実施形態において、装置２０の真空システム１１は複数の主要蒸気凝縮物入口５０を有し、これらの入口５０は、例えばそれぞれの蒸気凝縮物供給ライン５１により蒸気凝縮物生成ユニットに接続され、且つ、真空システム１１のそれぞれの凝縮ステージ３０の上流に、及び／又は、それぞれの凝縮ステージ３０（凝縮ステージ３０のうちの任意の２つ以上、或いは全ての凝縮ステージ３０でも可）に配置される。
【００８０】
各主要入口５０は、それぞれの凝縮ステージ３０の上流にて、当該凝縮ステージ３０に蒸気凝縮物を供給するライン部分３１上に、及び、当該ライン部分３１に沿って配置された増圧装置３９の下流に配置されることができ、或いは、それぞれの凝縮ステージ３０の凝縮器３２の内部に配置されることができる。
【００８１】
各主要入口５０を通って各凝縮ステージ３０に供給される蒸気凝縮物の流れは、凝縮ステージ３０の位置に応じて異なり得る（換言するならば、主要入口５０及び各ライン５１は、それぞれの凝縮ステージ３０への蒸気凝縮物の同一の又は異なる流れを供給するように構成されている）。
【００８２】
真空システム１１に供給される全ての蒸気凝縮物全体の主要な又はより多くの部分、（すなわち、その他の部分と等しいかそれよりも多くの部分）及び／又は５０重量％以上が、真空システム１１に、単一の主要入口５０又は、複数の主要入口５０全体を介して供給される。
【００８３】
使用中、本発明による方法の実施において、装置２０は以下のように動作する。
【００８４】
真空濃縮セクション１０が、尿素水溶液（アンモニアニア（ＮＨ３）及び二酸化炭素（ＣＯ２）も含有する）を、尿素入口ライン２１（図２）を通して受け取る。
【００８５】
尿素溶液は、真空濃縮セクション１０にて濃縮され、プロセス蒸気の流れを生成し、これが、蒸気ライン２８（又はそれぞれの蒸気ライン２８）を通して装置２０に、正確には真空システム１１に（又はそれぞれの真空システム１１に）送られる。
【００８６】
真空システム１１において、プロセス蒸気が一連の凝縮ステージ３０にて処理される。各凝縮ステージ３０において、プロセス凝縮物が分離されて、凝縮物出口３７を通して収集され、プロセス凝縮物処理セクション１２に送られ、これにより試薬が回収される。そして、凝縮されていないプロセス蒸気の流れは、次の凝縮ステージ３０に送られる。
【００８７】
パージガス（非凝縮性）の流れが凝縮ステージ３０ｎから放出され、これが、入口４１から供給される蒸気凝縮物と共に洗浄ユニット４０で洗浄され、これによりＮＨ３が低減される。
【００８８】
様々な凝縮ステージ３０から収集されたプロセス凝縮物、及び、真空システム１１内で循環しているプロセス凝縮物は、最終的に洗浄ユニット４０により収集され、プロセス凝縮物処理セクション１２に送られて試薬が回収され、試薬は反応器６へと再循環される。
【００８９】
図４の実施形態（既に説明したものと類似の又は同一の詳細は同一の参照番号で示す）において、冷却流体（水）が冷却回路３３を移動して、凝縮ステージ３０において並列に（図３に示したように直列にではなく）循環する。冷却回路３３は、凝縮器３２（詳細には、第１凝縮ステージ３０ａ以外のさらなる凝縮ステージ３０ｂの凝縮器３２）を、冷却流体に関して並列に接続している。
【００９０】
図５の実施形態（既に説明したものと類似の又は同一の詳細は同一の参照番号で示す）において、真空システム１１に、さらなる最終増圧装置５２、具体的には蒸気エジェクタが、最終凝縮ステージ３０ｎから出ているライン部分３１に沿って配置されて設けられており、これにより、真空システム１１から出るパージガスの圧力が、当該パージガスを特定の処理ユニット（既知であり図示せず）に送るための適切なレベルまで増大される。
【００９１】
明らかに、図４及び図５の実施形態においても、装置２０は、凝縮ステージ３０のいずれか１つの上流又は内部に配置された単一の主要入口５０、或いはそれぞれの凝縮ステージ３０の上流又は内部に配置された複数の主要入口５０を含み得る。
【００９２】
最後に、本明細書にて説明及び図示した装置及び方法に関するさらなる改変及び変更が、添付の特許請求の範囲から逸脱せずに行われ得ることが理解されよう。
【符号の説明】
【００９３】
１  尿素プラント
６  尿素合成反応器
８  回収セクション
１０  真空濃縮セクション
１１  真空システム
１２  プロセス凝縮物処理セクション
１３  仕上げ／凝固セクション
１４  アンモニア供給ライン
１６  尿素回路
２０  プロセス蒸気処理のための装置
２２  尿素出口ライン
２３  濃縮ステージ
３０  凝縮ステージ
３１  ライン部分
３３  冷却回路
３９  増圧装置
４０  洗浄装置
４３  凝縮物出口
４５  ガス出口
５０  主要入口
５１  蒸気凝縮物供給ライン
【図１】
2021500396.tif 000003
【図２】
2021500396.tif 000004
【図３】
2021500396.tif 000005
【図４】
2021500396.tif 000006
【図５】
2021500396.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月1日(2020.5.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素プラントの真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための、真空システム（１１）を備えた装置（２０）であって、前記真空システム（１１）が、複数の連続した凝縮ステージ（３０）を有し、当該複数の連続した凝縮ステージ（３０）がそれぞれのライン部分（３１）により直列に接続され、且つ、処理されるべきプロセス蒸気により順番に横断され、前記真空システム（１１）が、さらに、さらなるライン部分（３１）により最終凝縮ステージ（３０ｎ）に接続された洗浄ユニット（４０）を有し、当該洗浄ユニット（４０）が、蒸気凝縮物が供給されるための供給ライン（４２）に接続された入口（４１）と、洗浄のために使用された前記蒸気凝縮物がそこから収集される凝縮物ライン（４４）に接続された凝縮物出口（４３）とを有し、前記洗浄ユニット（４０）が、さらに、非凝縮性パージガスがそこから収集される排出ライン（４６）に接続されたガス出口（４５）を有する前記装置（２０）において、前記装置（２０）は、蒸気凝縮物を前記真空システム（１１）に供給するための少なくとも１つの主要蒸気凝縮物入口（５０）を有し、当該主要蒸気凝縮物入口（５０）が、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の循環方向に対して、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の上流に、又は、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）に配置され、前記主要蒸気凝縮物入口（５０）が、前記真空システム（１１）における蒸気凝縮物の主要注入ポイントを画成するように構成されており、前記主要注入ポイントが、前記真空システム（１１）に供給される全蒸気凝縮物全体の、主要な又はより多くの部分、すなわち、その他の部分と等しいかそれよりも多くの部分、及び／又は５０重量％以上の部分が注入されるためのポイントであることを意図されていることを特徴とする、装置（２０）。
【請求項２】
各凝縮ステージ（３０）が、処理されるべき前記プロセス蒸気を供給するためのそれぞれのライン部分（３１）に接続された入口（３５）を有し、且つ、前記主要入口（５０）が、前記ライン部分（３１）の少なくとも１つの上に、且つ、増圧装置（３９）の下流に配置されており、当該増圧装置（３９）が、前記ライン部分（３１）に沿って配置され、且つ前記ライン部（３１）内を循環するプロセス蒸気の流れの圧力を増大させるように構成されている、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記主要入口（５０）が、前記選択された凝縮ステージ（３０）の凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項１に記載の装置。
【請求項４】
前記真空システム（１１）が、前記プロセス蒸気の前記循環方向において、第１凝縮ステージ（３０ａ）、及び、１以上のさらなる凝縮ステージ（３０ｂ）を含み、当該さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）が、少なくとも１つの第２凝縮ステージ（３０ｃ）から最終凝縮ステージ（３０ｎ）までを含み、前記主要入口（５０）が、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く前記さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）の１つの上流又は内部に配置されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項５】
前記少なくとも１つの主要入口（５０）を上流又は内部に有する前記選択された凝縮ステージ（３０）が、前記真空システム（１１）内での前記プロセス蒸気の前記循環方向における前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）である、請求項４に記載の装置。
【請求項６】
前記主要入口（５０）が、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）を前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）に接続する前記ライン部分（３１）上にて、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の上流に、且つ、前記ライン部分（３１）に沿って配置された増圧装置（３９）の下流に、又は、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項５に記載の装置。
【請求項７】
前記装置（２０）が複数の主要蒸気凝縮物入口（５０）を有し、当該複数の主要蒸気凝縮物入口（５０）が、前記真空システム（１１）の各凝縮ステージ（３０）の上流に、及び／又は、それぞれの凝縮ステージ（３０）に配置されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項８】
前記凝縮ステージ（３０）が、増大される圧力で動作し、２つの連続した凝縮ステージ（３０）を接続する各ライン部分（３１）に増圧装置（３９）が設けられており、当該増圧装置（３９）が、前記ライン部分内の１つの凝縮ステージ（３０）から次の凝縮ステージに循環する前記プロセス蒸気の流れの前記圧力を増大させるように構成されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項９】
前記増圧装置（３９）が、原動流体として作用する蒸気が供給される蒸気エジェクタである、請求項８に記載の装置。
【請求項１０】
前記凝縮ステージ（３０）がそれぞれの凝縮器（３２）を含み、当該凝縮器がそれぞれの熱交換器から成り、当該熱交換器において、処理されるべき前記プロセス蒸気の流れが、冷却流体、例えば、冷却回路（３３）内を循環する冷却水に熱を伝達し、前記冷却回路（３３）が、前記凝縮器（３２）の少なくとも幾つかを前記冷却流体に対して並列に接続するように構成されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１１】
前記冷却回路（３３）が、処理されるべき前記プロセス蒸気により最初に横断される第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く複数の凝縮ステージ（３０ｂ）の前記凝縮器（３２）を並列に接続している、請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記真空システム（１１）に、最終増圧装置（５２）、具体的には蒸気エジェクタが、最終凝縮ステージ（３０ｎ）から出ているライン部分（３１）に沿って、前記真空システム（１１）から排出されるベントガスの流れの前記圧力を増大させるために設けられている、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１３】
尿素プラントの真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための方法であって、前記プロセス蒸気を、前記真空濃縮セクション（１０）において真空状態を生成するための真空システム（１１）の、直列に接続された複数の連続した凝縮ステージ（３０）にて凝縮するステップを含み、前記真空濃縮セクション（１０）が前記凝縮ステージ（３０）の上流に配置されており、前記真空システム（１１）が、前記複数の凝縮ステージ（３０）、及び、最終凝縮ステージ（３０ｎ）に接続された洗浄ユニット（４０）を含み、前記方法が、さらに、前記洗浄ユニット（４０）において、前記最終凝縮ステージ（３０ｎ）から出てくる非凝縮性パージガスを蒸気凝縮物と共に洗浄し、それによりアンモニアを除去するステップを含む前記方法において、前記方法は、蒸気凝縮物を少なくとも１つの主要注入ポイントにて供給するステップであって、当該少なくとも１つの主要注入ポイントが、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の循環方向に対して、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の上流に、又は、少なくとも１つの選択された凝縮ステージ（３０）の内部に配置され、前記主要注入ポイントにて供給される前記蒸気凝縮物が、前記凝縮ステップ及び前記洗浄ステップのために前記真空システム（１１）に供給される全蒸気凝縮物全体の主要な又はより多くの部分、すなわち、その他の部分と等しいかそれよりも多くの部分、及び／又は５０重量％以上の部分であるステップにより特徴付けられる、方法。
【請求項１４】
前記選択された凝縮ステージ（３０）の上流の前記プロセス蒸気の流れの圧力を、前記選択された凝縮ステージ（３０）の上流に配置された増圧装置（３９）を用いて増大させるステップを含み、前記主要注入ポイントが前記増圧装置（３９）の下流に配置されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記主要注入ポイントが、前記選択された凝縮ステージ（３０）を画成している凝縮器（３２）の内部に配置されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記プロセス蒸気が前記凝縮ステージ（３０）を所定の循環方向で移動し、すなわち、第１凝縮ステージ（３０ａ）を通過し、次に、少なくとも第２凝縮ステージ（３０ｃ）から最終凝縮ステージ（３０ｎ）までを含む１以上のさらなる凝縮ステージ（３０ｂ）を通過し、前記主要注入ポイントが、前記第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く前記さらなる凝縮ステージ（３０ｂ）の１つの上流又は内部に配置される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記主要注入ポイントが、前記第２凝縮ステージ（３０ｃ）の上流又は内部に配置される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
蒸気凝縮物が複数の注入ポイントにて供給され、当該複数の注入ポイントが、前記真空システム（１１）における前記プロセス蒸気の前記循環方向に対して、それぞれの凝縮ステージ（３０）の上流又は内部に配置されている、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記プロセス蒸気の流れの前記圧力を各凝縮ステージ（３０）と次のステージとの間で増大させるステップを含む、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記圧力増大が、原動流体として蒸気が供給される蒸気エジェクタにより得られる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記凝縮ステージ（３０）において、前記プロセス蒸気から、熱が、前記凝縮ステージ（３０）の少なくとも幾つかに並列に供給される冷却流体、例えば冷却水による熱交換により伝達される、請求項１３〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記冷却流体が、処理されるべき前記プロセス蒸気により最初に横断される第１凝縮ステージ（３０ａ）に続く複数の凝縮ステージ（３０ｂ）に並列に供給される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
最終凝縮ステージ（３０ｎ）から出るベントガスの流れの圧力を、具体的には蒸気エジェクタにより増大させるステップを含む、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
真空濃縮セクション（１０）と、前記真空濃縮セクション（１０）から来るプロセス蒸気を処理するための装置（２０）とを備えた尿素プラント（１）であって、前記装置（２０）が、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の装置であり、又は、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の方法に従って動作する装置であることを特徴とする、尿素プラント（１）。
【国際調査報告】
2021500396.tif 000008
2021500396.tif 000009
2021500396.tif 000010