(57)【要約】  （Ｉ）陰イオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤、（ＩＩ）フケ防止剤の懸濁粒子、および（ＩＩＩ）沈降防止増粘ポリマーを含む水性フケ防止シャンプー組成物であって、前記沈降防止増粘ポリマーは、以下：（ａ）Ｃ１−４アルキルアクリレートの構造単位４０〜７４．５重量％；（ｂ）メタクリル酸の構造単位２０〜５０重量％；（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．２〜＜５重量％；（ｄ）下記構造を有する特殊化結合モノマーの構造単位５〜２５重量％（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり；Ｒ２は水素またはメチル基であり（好ましくは、Ｒ２はメチル基であり）；ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位は、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である、２つの特殊化結合モノマー；または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である、２つの特殊化結合モノマー；のうちの１つに由来する）；（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜１重量％；および（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーまたは連鎖移動剤の構造単位０〜２重量％を含み、構造単位（ａ）〜（ｆ）の重量百分率の合計は、沈降防止増粘ポリマーの１００重量％に等しい、水性フケ防止シャンプー組成物、ならびに、毛髪または頭皮の処理方法における前記組成物の使用。【化１】2021501743.tif 000018
2021501743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤；
（ＩＩ）フケ防止剤の懸濁粒子、および
（ＩＩＩ）沈降防止増粘ポリマー
を含む、水性フケ防止シャンプー組成物であって、
前記沈降防止増粘ポリマーは、
（ａ）Ｃ１−４アルキルアクリレートの構造単位４０〜７４．５重量％；
（ｂ）メタクリル酸の構造単位２０〜５０重量％；
（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．２〜＜５重量％；
（ｄ）下記構造の特殊化結合モノマー（specialized associated monomer）の構造単位５〜２５重量％：
【化１】
2021501743.tif 000017
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり；
Ｒ２は水素またはメチル基であり（好ましくは、Ｒ２はメチル基であり）、
ｎは２０〜２８の平均であり、
ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位は、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である、２つの特殊化結合モノマー；または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である、２つの特殊化結合モノマー；のうちの１つに由来する）；
（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜１重量％；および
（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーまたは連鎖移動剤の構造単位０〜２重量％
を含み、
構造単位（ａ）〜（ｆ）の重量百分率の合計は、沈降防止増粘ポリマーの１００重量％に等しい、水性フケ防止シャンプー組成物。
【請求項２】
前記沈降防止増粘ポリマーが、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を０．００１重量％未満含み、
前記沈降防止増粘ポリマーが、連鎖移動剤の構造単位を０．１重量％未満含む、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項３】
前記沈降防止増粘ポリマーが、２５，０００，０００〜３００，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１または２に記載の水性組成物。
【請求項４】
前記沈降防止増粘ポリマーが、下記：
（ａ）Ｃ１−４アルキルアクリレートの構造単位（ここで、Ｃ１-４アルキルアクリレートはエチルアクリレートである）５０〜６５重量％；
（ｂ）メタクリル酸の構造単位２５〜４０重量％；
（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．７５〜２．０重量％；
（ｄ）特殊化結合モノマーの構造単位１０〜２０重量％；
（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜０．１重量％；および
（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーまたは連鎖移動剤の構造単位０〜０．００１重量％
を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項５】
不溶性コンディショニングシリコーンをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性組成物。 
【請求項６】
ｐＨが３〜７である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項７】
前記フケ防止剤が、０．０１〜３０重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項８】
１５〜２５℃で水性配合物において溶解性である更なるフケ防止剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の水性配合物。
【請求項９】
前記クレンジング界面活性剤が、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびラウリルエーテルカルボン酸、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性組成物。
【請求項１０】
アニオン性、非イオン性および両性クレンジング界面活性剤の任意の前記混合物は、一次界面活性剤と二次界面活性剤との比が、前記シャンプー組成物中のクレンジング界面活性剤の含有重量に基づいて、１：１〜１０：１の間である、請求項９に記載の水性組成物。
【請求項１１】
クレンジング界面活性剤が２〜４０重量％の量で存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項１２】
香料をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項１３】
毛髪および頭皮から選択される表面を処理する方法において使用するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物であって、
前記方法が、前記組成物を前記表面に適用する工程を含む、組成物。
【請求項１４】
請求項１３で定義される、方法において使用するための組成物であって、
前記方法は、前記表面を水ですすぐ追加の工程を含む、組成物。
【請求項１５】
前記表面が頭皮である、請求項１３で定義される、方法において使用するための組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、髪および／または頭皮の処理に使用するための、不溶性フケ防止剤および沈降防止増粘ポリマーを含有するフケ防止シャンプー組成物に関する。本発明はまた、頭皮のかゆみおよびフケなどの炎症性皮膚状態の処理のためのこれらの組成物の使用に関する。本発明はさらに、毛髪または頭皮を処理する方法におけるかかる組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
不溶性成分が懸濁している水性組成物は、在宅ケアおよびパーソナルケアの分野など、従来の様々な用途に望ましい。かかる組成物の１つは、頭皮および毛髪への適用のためのフケ防止処理であり、ここで、フケ防止活性物質またはシリコーンなどの有益剤は典型的には、水性基剤中に懸濁される。使用中、有益剤は望ましくは頭皮または毛髪に沈着する。
【０００３】
消費者に受け入れられるように、そのような水性組成物は望ましくは、包装（pack）中および使用中の両方において、魅力的な外観および感触（例えば、製品の分配、展延性、滑らかな感触など）の双方を示す。しかしながら、これは、懸濁した不溶性成分を含む複雑な水性製剤では重大な課題を提示する。
【０００４】
水性フケ防止シャンプー組成物中に、懸濁されたフケ防止成分を組み込むことは、実際には、様々な複雑化を引き起こす。例えば、特定の不溶性フケ防止成分は、組成物の連続相とは異なる密度を有する。この密度の不一致により、組成が不安定になる可能性がある。連続相の密度より低い密度の不溶性物質を含む系では、不溶性物質は連続相の上面に浮く傾向がある（すなわちクリーミング）。連続相よりも密度の高い不溶性物質を含む系では、不溶性物質は連続相の底に沈む傾向がある（すなわち沈降）。
【０００５】
懸濁した不溶性フケ防止粒子は、水性化粧品中で凝集する傾向があり、その結果、利用可能な表面積が減少し、結果としてフケ防止活性が失われる。
【０００６】
さらに、懸濁剤の効果的な沈着は、特にリンスオフクレンジング組成物から問題になる可能性があり、かかる組成物は、表面から汚れや油などの物質を除去し、それらを洗い流すように設計されている。したがって、十分に大きな有益な効果を得るために、表面に十分な薬剤を提供することは困難である。
【０００７】
さらに、フケ防止成分は、頭皮表面でのバイオアベイラビリティに大きな影響を与えない（つまり、頭皮表面での成分の溶解および／または拡散が過度に減少しない）方法で沈着させることが望ましい。
【０００８】
構造化剤は伝統的にシャンプーに組み込まれ、粘度を調整し、相の安定性を維持する（すなわち、懸濁剤のクリーミングと沈降とを防ぐ）。構造化剤はまた、それらのアプローチと、その後の沈着とを防止することにより、懸濁した不溶性成分の凝集を制御する能力を有する。
【０００９】
市販品は、構造化剤としてカチオン性ポリマーを利用している。例えば、米国特許第７，５４１，３２０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、アルキルエーテルサルフェート（３ＥＯ）、ココアミドプロピルベタインおよびココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびコンディショニング活性剤としての非揮発性シリコーンを含んだクレンジングシステムにおけるカチオン変性セルロースを開示している。米国特許第４，２９８，４９４号（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ）は、ポリガラクトマンナンガムのカチオン性誘導体を使用して、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤系を安定化させることを報告している。
【００１０】
商業的に人気のある構造化剤の別のグループは、アクリルポリマー、特にカルボマーとして既知である。例えば、米国特許第５，５４３，０７４号（Ｃｈｅｓｅｂｒｏｕｇｈ−Ｐｏｎｄｓ）および米国特許第５，９７７，０３９号（Ｈｅｌｅｎｅ  Ｃｕｒｔｉｓ）は、カルボポール（登録商標）の商標で市販されているアクリル酸の架橋ポリマーを使用することによってシリコーン沈着を調節している。米国特許第６，００１，３４４号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、液体クレンジング組成物を安定化させるためにキサンタンガムおよびカルボポール（登録商標）の構造化剤組み合わせを利用している。米国特許第６，９０６，０１６号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、直鎖状Ｃｓ−Ｃｉ３脂肪酸と組み合わせた水溶性および水膨潤性デンプンで構成された液体クレンザーを報告している。米国特許出願公開２０１０／０００９８９１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、細菌によって生成された微小繊維セルロースを懸濁系として配合したパーソナルケア液体組成物を報告している。
【００１１】
水性クレンジング配合物における不溶性物質の懸濁へのアプローチは、ＬａＰｅｔｉｎａらの米国特許第５，１５４，８４７号に開示されている。ＬａＰｅｔｉｎａらは、フケ防止シャンプーを開示し、当該シャンプーは、約５重量％〜約２０重量％の量のアニオン性界面活性剤；約０．２重量％〜約５重量％の量の粒子状フケ防止剤；約１重量％〜約３重量％の量の、室温で固体の水不溶性懸濁剤；約０．３重量％〜約１重量％の量の架橋中和ポリアクリル酸樹脂；および液体担体を含み、前記水不溶性懸濁剤は、懸濁アルカノールアミド、ワックスエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１２】
水溶性クレンジング製剤中の不溶性物質の懸濁へのアプローチは、Ｓｏｕｚｙらの米国特許第８，６４２，０５６号に開示されている。Ｓｏｕｚｙらは、化粧品配合物をポリマーの直接水性エマルションと接触させた後、ｐＨを５〜７の値に調整することによって濃厚配合物を形成することを含む、配合物の増粘方法を開示し、当該方法において、エマルションは、界面活性剤および水以外の有機溶媒を含まず、ポリマーは、その中の各モノマーの重量％として表される、ａ）メタクリル酸および／またはアクリル酸（存在する場合、アクリル酸とメタクリル酸の合計重量と比較して、アクリル酸が少なくとも５０重量％である）２０〜６０重量％、ｂ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびメタクリル酸メチルから選択される少なくとも１つのモノマー４０〜８０重量％、ｃ）疎水性基を含むモノマー０．５〜２５重量％、ｄ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸０．０５〜２２重量％、およびｅ）少なくとも１つの架橋モノマー（当該モノマーは下記一般式の疎水性基を含む）０〜１重量％からなる。
【化１】
2021501743.tif 000003
【００１３】
ｍおよびｎは、１５０以下の整数であり、そのうちの少なくとも１つはゼロではなく、ＯＥ及びＯＰはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、Ｒは、メタクリレート基およびメタクリルウレタン基からなる群から選択される重合性基であり、Ｒ’は、少なくとも６かつ最大３６の炭素原子を有する疎水性基である。
【００１４】
水性クレンジング配合物における不溶性物質の懸濁に対する別のアプローチは、Ｈｉｔｃｈｅｎの米国特許第６，１０６，８１６号に開示されている。Ｈｉｔｃｈｅｎは、水に加えて以下を含む水性コンディショニングシャンプー組成物を開示する：（ａ）アニオン性、非イオン性および両性界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤２〜４０重量％、（ｂ）髪を整える不溶性の不揮発性シリコーン０．０１〜１０重量％、（ｃ）シャンプーマトリックス中に分散された二酸化チタン被覆雲母粒子０．０１〜３重量％、（ｄ）分散した二酸化チタン被覆雲母粒子を懸濁させ、それらが組成物中に沈澱するのを防ぎ、かつ、不溶性の不揮発性シリコーンコンディショニング剤が立った状態で組成物の上部にクリーミングするのを防ぐための架橋アクリル酸ポリマー０．２〜３重量％。
【００１５】
欧州特許出願公開第２９３３２８０号は、以下を含むＨＡＳＥコポリマーを含む水性シャンプー組成物を開示している：ａ）メタクリル酸および任意にアクリル酸１０〜８０重量％、ｂ）少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％、ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩０．０５〜９．５重量％、ｄ）少なくとも１つの疎水性基を含有する少なくとも１つのモノマーの０．５〜３０重量％、ならびに、ｅ）少なくとも１つの架橋性モノマー０．０１〜５重量％。コポリマーは、酸性条件下でパーソナルケアまたは化粧品配合物を増粘するのに有用であると言われている。
【００１６】
当該先行技術にも関わらず、洗浄製剤からの不溶性フケ防止剤の懸濁および送達の改善、特に頭皮への改善された送達が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第７，５４１，３２０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）
【特許文献２】米国特許第４，２９８，４９４号（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ）
【特許文献３】米国特許第５，５４３，０７４号（Ｃｈｅｓｅｂｒｏｕｇｈ−Ｐｏｎｄｓ）
【特許文献４】米国特許第５，９７７，０３９号（Ｈｅｌｅｎｅ  Ｃｕｒｔｉｓ）
【特許文献５】米国特許第６，００１，３４４号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）
【特許文献６】米国特許第６，９０６，０１６号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）
【特許文献７】米国特許出願公開２０１０／０００９８９１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）
【特許文献８】米国特許第５，１５４，８４７号
【特許文献９】米国特許第８，６４２，０５６号
【特許文献１０】米国特許第６，１０６，８１６号
【特許文献１１】欧州特許出願公開第２９３３２８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明者らは、不溶性のフケ防止成分について、本明細書に記載の沈降防止増粘ポリマーの使用が、製品中およびシャンプーの希釈時の両方において、懸濁したフケ防止成分の凝集を大幅に減少させ、フケ防止成分の個々の粒子の頭皮への沈着性を向上させることができることを見出した。凝集の減少は、沈着したフケ防止成分の利用可能な表面積を効果的に増加させるため、頭皮分泌物内の可溶化の後、頭皮上のフケ防止成分のピーク濃度を増加させることにより、そのバイオアベイラビリティを改善する。これにより、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）に到達できる可能性が高くなる。ＭＩＣは、試験された条件下におけるアラマーブルーの青色によって示されるように、完全な微生物の成長阻害を提供する活性物質の絶対最低濃度として定義される。
【００１９】
発明の定義
本発明の第１の態様は、以下を含むフケ防止水性シャンプー組成物を提供する：
（Ｉ）陰イオン界面活性剤、双性イオンまたは両性界面活性剤、ならびに非イオン界面活性剤からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤；
（ＩＩ）フケ防止剤の懸濁粒子、
（ＩＩＩ）沈降防止増粘ポリマー、ここで、沈降防止増粘ポリマーは、以下を含む：
（ａ）Ｃ１-４アルキルアクリレートの構造単位４０〜７４．５重量％；
（ｂ）メタクリル酸の構造単位２０〜５０重量％；
（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．２〜＜５重量％；
（ｄ）下記構造を有する特殊化結合モノマー（specialized associated monomer）の構造単位５〜２５重量％：
【化２】
2021501743.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくは、Ｒ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位は、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）；（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；のうちの１つに由来する。）；
（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜１重量％；ならびに
（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーまたは連鎖移動剤の構造単位０〜２重量％；
ここで、構造単位（ａ）〜（ｆ）の重量百分率の合計は、沈降防止増粘ポリマーの１００重量％に等しい。
【００２１】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様で定義した組成物の、表面の処理方法における使用を提供し、当該表面は毛髪および頭皮から選択され、当該方法は第１の態様の組成物を表面に適用する工程を含む。
【００２２】
本発明の第３の態様は、頭皮のかゆみおよびフケなどの炎症性皮膚状態の処理のための、これらの組成物の使用を提供する。
【００２３】
当該方法は、好ましくは、表面を水ですすぐ追加の工程をさらに含む。当該方法は、好ましくは、表面に抗真菌効果を提供する方法である。
【００２４】
発明の概要
本発明の水性組成物は、表面処理に使用するための沈降防止増粘ポリマーを含む。
【００２５】
水性組成物は、好ましくはクレンジング組成物である。より好ましくは、水性組成物は、パーソナルケアクレンジング組成物およびホームケアクレンジング組成物から選択され、最も好ましくはパーソナルケアクレンジング組成物である。最も好ましくは、組成物はヘアクレンジング組成物、好ましくはシャンプーである。
【００２６】
好ましい組成物は、リンスオフ組成物である。
【００２７】
沈降防止増粘ポリマー
本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下：
（ａ）Ｃ１−４アルキルアクリレート（好ましくはＣ２−４アルキルアクリレート；より好ましくはＣ２−３アルキルアクリレート；最も好ましくはエチルアクリレート）の構造単位４０〜７４．５重量％（好ましくは４５〜６９．５重量％；より好ましくは５０〜６５重量％；最も好ましくは５２〜６０重量％）；（ｂ）メタクリル酸の構造単位２０〜５０重量％（好ましくは２５〜４５重量％；より好ましくは２５〜４０重量％；最も好ましくは３０〜３５重量％）；（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．２〜＜５重量％（好ましくは０．５〜３重量％；より好ましくは０．７５〜２．０重量％；最も好ましくは０．７５〜１．５重量％）；（ｄ）以下の構造（式１）を有する特殊化結合モノマーの構造単位５〜２５重量％（好ましくは７．５〜２２．５重量％；より好ましくは１０〜２０重量％；最も好ましくは１２．５〜１８重量％）：
【化３】
2021501743.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｒ１は、直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくは、Ｒ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位は、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群より選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー、または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；の１つに由来する；（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜１重量％（好ましくは０〜０．１重量％；より好ましくは０〜０．０１重量％；最も好ましくは０）；ならびに、（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位０〜２重量％（好ましくは０〜０．１重量％；より好ましくは０〜０．００１重要％；最も好ましくは０重量％）を含み；ここで、構造単位（ａ）〜（ｆ）の重量百分率の合計は、沈降防止増粘ポリマーの１００重量％に等しい。
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下を含む：（ａ）アクリル酸エチルの構造単位５０〜６５重量％、（ｂ）メタクリル酸の構造単位２５〜４０重量％、（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．７５〜２．０重量％、（ｄ）特殊化結合モノマーの構造単位１０〜２０重量％、（ｅ）アクリル酸の構造単位０〜０．１重量％、（ｆ）多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位０〜０．１重量％（好ましくは０〜０．００１重量％；より好ましくは０重量％）。ここで、構造単位（ａ）〜（ｆ）の重量パーセントの合計は、１００重量％の沈降防止増粘ポリマーに等しい。
【００２９】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、５，０００，０００〜４００，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、２５，０００，０００〜３００，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、１７５，０００，０００〜２７５，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。
【００３０】
沈降防止増粘ポリマーに関連して、重量平均分子量は、インライン多角度光散乱（ＭＡＬＳ）および微分屈折率（ＲＩ）検出で非対称フローフィールドフローフラクショネーション（ＡＦ４）を使用して測定された重量平均分子量を指す。使用したＡＦ４装置は、１８角度の多角度光散乱（ＭＡＬＳ）検出器（ＤＡＷＮ ＨＥＬＯＳ ＩＩ、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）と直列に接続されたＥｃｌｉｐｓｅ（商標）ＤｕａｌＴｅｃ（商標）分離システム（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）で構成されていた。示差屈折計（ＲＩ）（Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ； Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）。ＡＦ４装置を通る流れは、マイクロ真空デガッサを装備したＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２００シリーズアイソクラティックポンプを使用して提供された。注入はすべて、オートサンプラー（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２００シリーズ）を使用して行った。ＡＦ４装置からのデータは、Ａｓｔｒａソフトウェアバージョン７．０。１。２３（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）を使用して収集および処理された。サンプルは、ｐＨ１０の２０ｍＭ酢酸アンモニウム溶液に１ｍｇ／ｍＬの濃度で調製した（１．２μｍ孔ナイロンメンブレンによってろ過）。サンプル（２５μｌ）を、チャネルの厚さが３５０μｍであり、１０ｋＤＡカットオフの再生セルロースを装備した限外濾過膜（ワイアットテクノロジー）を有する標準的な分離チャネルシステム（長さ２５ｃｍ、幅寸法２．１５ｃｍから始まり、長さ全体で０．３ｃｍに減少）に注入した。ＡＦ４分析に使用した移動相は、ｐＨ１０の２０ｍＭ酢酸アンモニウム溶液であった。分離は、１ｍＬ／ｍｉｎの適用チャネルフローで実行された。サンプルは、１．７ｍＬ／ｍｉｎのフォーカスフローで３分間チャネルに導入された。その後、溶出フローを０．５ｍＬ／ｍｉｎで３分間開始し、続いて直線的に減少するクロスフローグラジエント（１２分間で０．５ｍＬ／ｍｉｎから０．０５ｍＬ／ｍｉｎまで）を行い、０．０５ｍＬ／ｍｉｎでさらに５分保持する。平均分子量は、Ｂｅｒｒｙモデルの２次フィットで、すべての計算について、０．１９０ｍＬ／ｇの屈折率増分（ｄｎ／ｄｃ）のブランク注入を差し引いた後、Ａｓｔｒａソフトウェアバージョン７．０．１．２３を使用して計算した。本明細書では、分子量はダルトンの単位で報告される。
【００３１】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマー中のＣ１−４アルキルアクリレートの構造単位は、Ｃ２−４アルキルアクリレートの構造単位である。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマー中のＣ１−４アルキルアクリレートの構造単位は、Ｃ２−３アルキルアクリレートの構造単位である。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマー中のＣ１−４アルキルアクリレートの構造単位は、エチルアクリレートの構造単位である。
【００３２】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、Ｃ１−４アルキルアクリレートの構造単位（好ましくはＣ２−４アルキルアクリレート；より好ましくはＣ２−３アルキルアクリレート；最も好ましくはアクリル酸エチル）。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、Ｃ１−４アルキルアクリレート（好ましくはＣ２−４アルキルアクリレート；より好ましくはＣ２−３アルキルアクリレート；最も好ましくはエチルアクリレート）の構造単位４５〜６９．５重量％を含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、Ｃ１−４アルキルアクリレート（好ましくはＣ２−４アルキルアクリレート；より好ましくはＣ２−３アルキルアクリレート；最も好ましくはアクリル酸エチル）の構造単位５０〜６５重量％を含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、Ｃ１−４アルキルアクリレート（好ましくはＣ２−４アルキルアクリレート；より好ましくはＣ２−３アルキルアクリレート；最も好ましくはエチルアクリレート）の構造単位５２〜６０重量％を含む。
【００３３】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、メタクリル酸の構造単位を２０〜５０重量％含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、メタクリル酸の構造単位を２５〜４５重量％含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、メタクリル酸の構造単位を２５〜４０重量％含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、メタクリル酸の構造単位を３０〜３５重量％含む。
【００３４】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．２〜＜５重量％を含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．５〜３重量％を含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．５〜１．５重量％を含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）の構造単位０．５〜１．０を含む。
【００３５】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下の構造を有する特殊化結合モノマーの構造単位を５〜２５重量％含む：
【化４】
2021501743.tif 000006
【００３６】
（式中、Ｒ１は、直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくはＲ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位が、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群より選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー、または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；の１つに由来する。）。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下の構造を有する特殊化結合モノマーの構造単位を７．５〜２．５重量％含む：
【化５】
2021501743.tif 000007
【００３７】
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくはＲ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位が、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群より選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー、または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；の１つに由来する。）。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下の構造を有する特殊化結合モノマーの構造単位を１０〜２０重量％含む：
【化６】
2021501743.tif 000008
【００３８】
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくはＲ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位が、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群より選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー、または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；の１つに由来する。）。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、以下の構造を有する特殊化結合モノマーの構造単位を１２．５〜１８重量％含む：
【化７】
2021501743.tif 000009
【００３９】
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１０−２４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基（好ましくはＲ２はメチル基）であり、ｎは２０〜２８の平均であり、ただし、特殊化結合モノマー（ｄ）の構造単位が、（ｉ）単一の特殊化結合モノマー（好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基、直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基からなる群より選択される単一の特殊化結合モノマー；より好ましくは、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ１２アルキル基および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される単一の特殊化結合モノマー）;（ｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１２および直鎖飽和Ｃ１８アルキル基である２つの特殊化結合モノマー、または（ｉｉｉ）それぞれのＲ１が直鎖飽和Ｃ１８アルキル基および直鎖飽和Ｃ２２アルキル基である２つの特殊化結合モノマー；の１つに由来する。）。
【００４０】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、アクリル酸の構造単位を０〜１重量％含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、アクリル酸の構造単位を０〜０．１重量％含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、アクリル酸の構造単位を０〜０．０１重量％含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、アクリル酸の構造単位を検出限界未満含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物に使用するための沈降防止増粘ポリマーは、アクリル酸の構造単位を０重量％含む。
【００４１】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位を０〜２重量％含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位を０〜０．１重量％含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位を０〜０．００１重量％含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位を検出限界未満含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物に使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーおよび連鎖移動剤の構造単位を０重量％含む。
【００４２】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を０．００１重量％未満含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を０．０００１重量％未満含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を検出限界未満含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を０重量％含む。
【００４３】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、連鎖移動剤の構造単位を０．１重量％未満含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、連鎖移動剤の構造単位を０．００１重量％未満含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、連鎖移動剤の構造単位を検出限界未満含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、連鎖移動剤の構造単位を０重量％含む。
【００４４】
好ましくは、本発明の水性組成物で使用する沈降防止増粘ポリマーは、０．００１重量％未満の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位および０．１重量％未満の連鎖移動剤の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、０．０００１重量％未満の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位および０．０１重量％未満の連鎖移動剤の構造単位を含む。さらにより好ましくは、本発明の水性組成物で使用する沈降防止増粘ポリマーは、多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を検出限界未満および連鎖移動剤の構造単位を検出限界未満含む。最も好ましくは、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマーは、０重量％の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含み、０重量％の連鎖移動剤の構造単位を含む。
【００４５】
当業者は、適切な多エチレン性不飽和架橋モノマーを選択して、本発明の水性組成物で使用する沈降防止増粘ポリマー中に多エチレン性不飽和架橋モノマーの任意の構造単位を提供することを理解するであろう。多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位は、例えば、多価不飽和芳香族モノマー（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン）を含む多価不飽和モノマー成分に由来するものを含み得る。多価不飽和脂環式モノマー（例えば、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン）;フタル酸の二官能性エステル（フタル酸ジアリルなど）；多価不飽和脂肪族モノマー（例えば、イソプレン、ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，５，９−デカトリエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘプタジエン）；ポリアルケニルエーテル（例えば、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリルスクロース、オクタリルスクロース、トリメチロールプロパンジアリルエーテル）；多価アルコールまたは多価酸の多価不飽和エステル（例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレントリ（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート）；アルキレンビスアクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド、プロピレンビスアクリルアミド）；メチレンビスアクリルアミドのヒドロキシおよびカルボキシ誘導体（例、Ν、Ν’-ビスメチロールメチレンビスアクリルアミド）；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート）；多価不飽和シラン（例えば、ジメチルジビニルシラン、メチルトリビニルシラン、アリルジメチルビニルシラン、ジアリルジメチルシラン、テトラビニルシラン）；多価不飽和スタンナン（例えば、テトラアリルスズ、ジアリルジメチルスズ）など。
【００４６】
当業者は、適切な連鎖移動剤を選択して、本発明の水性組成物で使用するための沈降防止増粘ポリマー中に連鎖移動剤の任意の構造単位を提供することを理解するであろう。連鎖移動剤の構造単位には、モノマーが含まれてよく、当該モノマーとしては、さまざまなチオおよびジスルフィド含有化合物（Ｃ１−１８アルキルメルカプタン、メルカプトカルボン酸、メルカプトカルボン酸エステル、チオエステル、ＣＭＳアルキルジスルフィド、アリールジスルフィド、多官能チオール）；亜リン酸塩および次亜リン酸塩；ハロアルキル化合物（例えば、四塩化炭素、ブロモトリクロロメタン）および不飽和連鎖移動剤（例えば、α−メチルスチレン）に由来するものが挙げられる。
【００４７】
好ましくは、本発明のシャンプーは、沈降防止増粘ポリマーを全組成物の重量％の０．０５〜４重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％、さらにより好ましくは０．１〜１重量％、最も好ましくは０．２〜０．８重量％を含む。
【００４８】
フケ防止剤
本発明の組成物は、フケ防止剤の懸濁粒子を含む。
【００４９】
フケ防止剤は、フケに対して活性な化合物であり、典型的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である。フケ防止剤は、典型的にはマラセチアに対して約５０ｍｇ／ｍｌ以下の最小発育阻止濃度を示す。
【００５０】
フケ防止剤の総量は、組成物全体に対して好ましくは０．０１重量％〜３０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜４重量％のレベルで存在する。
【００５１】
しかしながら、フケ防止剤が亜鉛ピリチオンである場合、本発明の組成物における好ましいレベルは、組成物の総量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．２〜２重量％、最も好ましくは０．５〜１．５重量％である。
【００５２】
フケ防止剤は、本発明の組成物に不溶性であるため、懸濁粒子を形成できるように選択される。フケ防止剤の溶解度は、他の成分の存在およびレベルに応じて異なるであろう。フケ防止剤は、通常の使用および保管の温度、好ましくは１５〜２５℃で不溶性であるべきである。
【００５３】
フケ防止剤は、好ましくは、金属ピリチオン、アゾール、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、硫化セレン、サリチル酸およびそれらの組み合わせから選択され、好ましくは、金属ピリチオン、アゾールおよびオクトピロックスから選択される。最も好ましいふけ防止剤は、金属ピリチオンから選択され、最も好ましくは亜鉛ピリチオンである。
【００５４】
適切な金属ピリチオンとしては、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、銀ピリチオン、ジルコニウムピリチオンおよびそれらの混合物が挙げられる。最も好ましい金属ピリチオンは亜鉛ピリチオンである。
【００５５】
亜鉛ピリチオンの粒子は無定形であってよく、あるいは、棒（rod）、針、ブロック、小板およびそれらの混合物など、様々な規則的または不規則な結晶形をとってもよい。亜鉛ピリチオン粒子の平均粒子直径（最大寸法）は、典型的には約０．１〜約５０μｍ、好ましくは約０．１μｍ〜約１０μｍ、より好ましくは約０．１μｍ〜約５μｍであり、例えば、Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ−９１０レーザー散乱粒度分布分析装置用して決定される。
【００５６】
アゾールベースの抗真菌剤としては、ケトコナゾールおよびクリンバゾール、好ましくはクリンバゾールが挙げられる。
【００５７】
他の適切なフケ防止剤は、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、硫化セレンおよびサリチル酸である。
【００５８】
更なるフケ防止剤
本発明の組成物は、本発明のクレンジング組成物内で可溶性の更なるフケ防止剤をさらに含み得る。これらは、好ましくは、本発明の組成物に可溶性の、アゾール（好ましくはケトコナゾールおよびクリンバゾールから選択される）、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、サリチル酸およびそれらの組み合わせから選択される。
【００５９】
任意の亜鉛塩
本発明の組成物は、有利には亜鉛塩を含む。更なる亜鉛塩は、有機酸の亜鉛塩、無機酸の亜鉛塩、酸化亜鉛、水酸化亜鉛およびそれらの混合物から適切に選択することができる。
【００６０】
本発明で使用する追加の亜鉛塩の例としては、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、グリシン酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛およびそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
本発明の配合製品で使用するための更なる亜鉛塩は、（亜鉛塩の総質量に基づいて）好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも３０％の亜鉛質量％を有する。
【００６２】
本発明で使用するための更なる亜鉛塩は、水への溶解度が、好ましくは２５℃で２０ｇ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇ／ｌ以下である。
【００６３】
本発明で使用するのに好ましい更なる亜鉛塩の例としては、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛およびそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
本発明の組成物中の更なる亜鉛塩のレベルは、組成物の総重量に基づいて、一般に０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の範囲である。
【００６５】
本発明による特に好ましい組成物において、更なる亜鉛塩は、酸化亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、炭酸亜鉛およびそれらの混合物から選択され；組成物の総重量に基づいて、約０．２５〜約２．５重量％の範囲のレベルである。
【００６６】
クレンジング界面活性剤
本発明の組成物は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含む。
【００６７】
好ましくは、クレンジング界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびラウリルエーテルカルボン酸、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６８】
好ましくは、アニオン性、非イオン性および両性クレンジング界面活性剤のいずれかの混合物は、シャンプー組成物中のクレンジング界面活性剤の含有重量に基づいて、１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜９：１、最も好ましくは３：１〜８：１の１次界面活性剤：２次界面活性剤の比を有する。
【００６９】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物の総重量に基づいて、１〜５０％、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％の総界面活性剤を含む。
【００７０】
化粧品成分−一般
本発明の組成物は、好ましくは化粧品成分を含む。好ましくは、シリコーン、抗菌剤、泡増強剤、香料、カプセル（例えば、カプセル化された香料）、染料、着色剤、顔料、防腐剤、増粘剤、タンパク質、リン酸エステル、緩衝剤、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤（例えば、マイカ、二酸化チタン、二酸化チタン被覆マイカ、エチレングリコールジステアレート（ＩＮＣＩ  グリコールジステアレート））および／または乳白剤、粘度調整剤、皮膚軟化剤、日焼け止め、乳化剤、知覚活性物質（例えば、メントールおよびメントール誘導体）、ビタミン、ミネラルオイル、エッセンシャルオイル、脂質、天然活性物質、グリセリン、植物性果実、果実抽出物、糖誘導体、アミノ酸などの天然毛髪栄養素、微結晶セルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される化粧品成分。
【００７１】
好ましくは、本発明の水性組成物は、全組成物の重量に対して、少なくとも１つの化粧品成分０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％、さらにより好ましくは０．０７５〜７．５重量％、最も好ましくは、少なくとも１つの化粧品成分０．１〜５重量％を含む。
【００７２】
相乗的な抗菌化合物
本発明の組成物はまた、フケ防止活性物質（例えば、亜鉛ピリチオン）と組み合わせて使用すると相乗的な抗菌効果をもたらす相乗的な抗菌化合物を含み、その特性を高め、マラセチア・フルフルの成長をさらに阻害する。これらの化合物の非限定的な例としては、ベンゾフェノンクラスの化合物（例えば、ベンゾフェノン−１およびベンゾフェノン−２）、アルコール基を有する化合物のクラス（例えば、ホノキオール、マグノロールまたはペオノール）、ピペラジン、および天然植物エキスに見出されるフェノール化合物、すなわちチモールが挙げられる。
【００７３】
他の成分
組成物は、ビタミンＢ３化合物をさらに含み得る。好ましいビタミンＢ３化合物はナイアシンアミドである。
【００７４】
ナイアシンアミドの構造は以下のとおりである：
【化８】
2021501743.tif 000010
【００７５】
ナイアシンアミドはケラチン細胞からのＡＭＰ（抗菌タンパク質）の分泌で知られている。このようにして分泌されたＡＭＰは、体の外表面、例えば頭皮上の免疫の改善を提供する。したがって、本発明の組成物にナイアシンアミドを使用すると、本発明の組成物の抗真菌活性だけでなく、細菌に対する頭皮自体の保護シールドをナイアシンアミドの使用によって強化することによって、抗フケ効力を高めることが期待される。この組み合わせは、さらに長期的な保護、例えば、細菌に対する最大２４時間の保護を提供できると期待されている。
【００７６】
ナイアシンアミドは、組成物の重量に対して、０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％、最適には１．０〜３．０重量％で存在する。
【００７７】
シリコーン
好ましい化粧成分は、シリコーンである。
【００７８】
本発明の組成物は、コンディショニング性能を高めるために、シリコーンコンディショニング剤の乳化液滴を含んでもよい。
【００７９】
適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ指定ジメチコーンを有するポリジメチルシロキサンが含まれる。また、本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）の使用に適しているのは、ＣＴＦＡ指定のジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンである。例えば国際公開第９６／３１１８８号に記載されるように、わずかな程度の架橋を有するシリコーンガムも本発明の組成物における使用に適している。
【００８０】
乳化シリコーン自体（エマルションまたは最終的なヘアコンディショニング組成物ではなく）の粘度は通常、２５℃で少なくとも１０，０００ｃｓｔであり、シリコーン自体の粘度は、好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００である。好ましくは、粘度は、処方を容易にするために１０９ｃｓｔを超えない。
【００８１】
本発明のシャンプー組成物で使用するための乳化シリコーンは、通常、組成物中で３０未満、好ましくは２０未満、より好ましくは１０ミクロン未満、理想的には０．０１〜１ミクロンのＤ９０シリコーン液滴サイズを有するであろう。０．１５ミクロンの平均シリコーン液滴サイズ（Ｄ５０）を有するシリコーンエマルジョンは、一般にマイクロエマルジョンと呼ばれる。
【００８２】
シリコーン粒子サイズは例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの２６００Ｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒを使用して、レーザー光散乱技術によって測定してもよい。
【００８３】
適切な事前形成されたエマルジョンの例には、ダウコーニングから入手可能なＸｉａｍｅｔｅｒ ＭＥＭ １７８５およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５が含まれる。これらは、ジメチコノールのエマルション／マイクロエマルションである。架橋シリコーンガムは、事前に乳化された形で入手可能であり、処方を容易にするために有利である。
【００８４】
本発明のシャンプーおよびコンディショナーに含めるためのさらに好ましいクラスのシリコーンは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１つの第一級、第二級または第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。適切なアミノ官能性シリコーンの例としては、ＣＴＦＡ指定「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが含まれる。
【００８５】
本発明における使用に適したアミノ官能性シリコーンの特定の例は、アミノシリコーン油ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６およびＤＣ２−８５６６（すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから）である。
【００８６】
適切な第四級シリコーンポリマーは、ＥＰ−Ａ−０ ５３０ ９７４に記載されている。好ましい第四級シリコーンポリマーは、ゴールドシュミット社からのＫ３４７４である。
【００８７】
非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を含むアミノ官能性シリコーン油のエマルジョンも適している。
【００８８】
アミノ官能性シリコーンの事前形成されたエマルションは、ダウコーニングやゼネラルエレクトリックなどのシリコーンオイルのサプライヤーからも入手できる。特定の例としては、ＤＣ９３９カチオンエマルジョン、ならびに非イオンエマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから）が挙げられる。
【００８９】
シリコーンの総量は、好ましくは全組成物の０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％が適切なレベルである。
【００９０】
好ましい実施形態では、本発明の水性組成物は、少なくとも１つの不溶性コンディショニング剤と少なくとも１つの他の化粧品成分とを含む。好ましくは、少なくとも１つの油性コンディショニング剤は、シリコーンおよび非シリコーン油性コンディショニング剤から選択される。
【００９１】
組成物のｐＨ
本発明の組成物は、好ましくは３〜７、好ましくは４〜７、より好ましくは４〜６．５、最も好ましくは４．２〜６．５のｐＨを有する。
【００９２】
シャンプー
本発明のシャンプー組成物は一般に水性であり、すなわちそれらは、それらの主成分として水もしくは水溶液またはリオトロピック液晶相を有する。
【００９３】
適切には、シャンプー組成物は、組成物の総重量に基づいて、５０〜９８重量％、好ましくは６０〜９２重量％の水を含むであろう。
【００９４】
界面活性剤は、それらが溶解している水溶液の表面張力を低下させるように作用する親水性および疎水性部分を有する化合物である。本発明によるシャンプー組成物は一般に、１つまたは複数のクレンジング界面活性剤を含み、化粧品として許容可能であり、毛髪への局所適用に適している。クレンジング界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性および双性イオン性化合物ならびにそれらの混合物から選択されてよい。
【００９５】
本発明で使用するためのシャンプー組成物中のクレンジング界面活性剤の総量は、組成物の総重量に基づいて、一般に１〜５０％、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％の総重量界面活性剤である。
【００９６】
クレンジング界面活性剤の非限定的な例には、アニオン性クレンジング界面活性剤が含まれ、アニオン性クレンジング界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリールスルホン酸塩、Ｎ−アルキルサルコシン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アシルアミノ酸系界面活性剤、アルキルエーテルカルボン酸、アシルタウリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルグリシン酸塩およびその塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が挙げられる。上記のリストのアルキルおよびアシル基は、一般に、８〜１８個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩は、１分子あたり１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含み得る。
【００９７】
クレンジング界面活性剤のさらなる非限定的な例には、非イオン性クレンジング界面活性剤を含んでよく、非イオン性クレンジング界面活性剤としては、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）アルキレンオキシド、通常はエチレンオキシド、一般に６〜３０のエチレンオキシド基を有する、第一級または第二級の直鎖または分岐鎖アルコールが挙げられる。他の代表的なクレンジング界面活性剤としては、モノまたはジアルキルアルカノールアミド（例えば、ココモノエタノールアミドおよびココモノイソプロパノールアミド）ならびにアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）が挙げられる。本発明での使用に適したアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、ＢＡＳＦからのＰｌａｎｔａｐｏｎ １２００およびＰｌａｎｔａｐｏｎ ２０００として識別される材料が含まれる。本発明で使用するための組成物に含めることができる他の糖由来界面活性剤としては、例えば、国際公開第９２ ０６１５４号およびＵＳ ５ １９４ ６３９に記載されるように、Ｃ１２−Ｃ１８ Ｎ−メチルグルカミドなどのＣ１０−Ｃ１８ Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ならびに、Ｃ１０−Ｃ１８  Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【００９８】
クレンジング界面活性剤のさらなる非限定的な例としては、両性または双性イオンクレンジング界面活性剤が含まれてよく、これらとしては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン酸塩、およびアシルグルタミン酸塩が挙げられ、前記アルキルおよびアシル基は８〜１９個の炭素原子を有する。
【００９９】
本発明で使用するためのシャンプー組成物で使用するための典型的なクレンジング界面活性剤としては、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸コハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸およびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム、パレス硫酸ナトリウム、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウムが挙げられる。
【０１００】
好ましいクレンジング界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびラウリルエーテルカルボン酸、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウムである。
【０１０１】
前述のアニオン性、非イオン性および両性クレンジング界面活性剤の任意の混合物も適切であり、好ましくは、一次界面活性剤と二次界面活性剤との比が、シャンプー組成物中のクレンジング界面活性剤の含有重量に基づいて、１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜９：１、最も好ましくは３：１〜８：１であってよい。
【０１０２】
場合により、本発明で使用するためのシャンプー組成物は、性能および／または消費者の受容性を向上させるために、さらなる成分（その非限定的な例は以下に記載される）を含み得る。
【０１０３】
カチオン性ポリマーは、コンディショニング性能を高めるために本発明で使用するシャンプー組成物の好ましい成分である。
【０１０４】
適切なカチオン性ポリマーは、カチオン性に置換されたホモポリマーであってよく、または２以上の種類のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、一般に１００，０００〜３００万ダルトンであろう。ポリマーは、第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基などのカチオン性窒素含有基、またはそれらの混合物を有するであろう。ポリマーの分子量が低すぎると、コンディショニング効果が不十分となる。高すぎる場合、高い伸長粘度が問題となり、注がれたときに組成物の糸引きをもたらす可能性がある。
【０１０５】
カチオン性窒素含有基は一般に、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在する。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合、それはスペーサー非カチオン性モノマー単位を含むことができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ、第３版に記載されている。カチオン性モノマー単位と非カチオン性モノマー単位との比は、必要な範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーが得られるように選択され、一般には、０．２〜３．０ ｍｅｑ／ｇｍである。ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験の下で米国薬局方に記載されているケルダール法によって適切に決定される。
【０１０６】
適切なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー（例えば（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなど）とのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適切なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。
【０１０７】
カチオン性アミンは、特定の種および組成物のｐＨに応じて、第一級、第二級または第三級アミンであり得る。一般に、第二級および第三級アミン、特に第三級アミンが好ましい。
【０１０８】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形態で重合された後、四級化によってアンモニウムに変換され得る。
【０１０９】
カチオン性ポリマーは、アミン−および／または第四級アンモニウム−置換モノマーおよび／または適合性のあるスペーサーモノマーに由来するモノマー単位の混合物を含み得る。
【０１１０】
カチオン性ポリマーの適切な（非限定的な例）としては、以下のものが挙げられる：
−カチオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー：例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーや、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロライドとのコポリマー。それぞれ業界で（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれる;
−３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩（米国特許第４，００９，２５６号に記載される）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（国際公開第９５/２２３１１号に記載される）。
【０１１１】
使用することのできる他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性多糖ポリマーが挙げられる。
【０１１２】
本発明で使用するための組成物における使用に適したカチオン性多糖ポリマーとしては、下記式のモノマーが挙げられる：
【化９】
2021501743.tif 000011
【０１１３】
（式中：Ａは、デンプンまたはセルロース無水グルコース残留物などの無水グルコース残留基であり、Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの組み合わせである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、またはアルコキシアリール基を表し、各基は最大約１８個の炭素原子を含む。各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における炭素原子の合計）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。）
別のタイプのカチオン性セルロースとしては、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの高分子第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００の商品名で入手することができる。
【０１１４】
他の適切なカチオン性多糖ポリマーとしては、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許第３，９６２，４１８号に記載される）およびエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（例えば米国特許第３，９５８，５８１号に記載される）があげられる。このような材料の例としては、業界（ＣＴＦＡ）で一般にポリクオタニウム１０と呼ばれるＤｏｗのポリマーＬＲおよびＪＲシリーズが挙げられる。
【０１１５】
使用することのできる特に適切なタイプのカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ローディア社からＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販）などである。そのような材料の例は、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１４およびＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７である。
【０１１６】
上記カチオン性ポリマーのうちの任意の混合物を使用することができる。
【０１１７】
カチオン性ポリマーは一般に、本発明で使用するためのシャンプー組成物中、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜５％、好ましくは０．０２〜１％、より好ましくは０．０５〜０．８％のレベルのカチオン性ポリマー総重量で存在する。
【０１１８】
特に明記しない限り、本明細書で言及する比率、パーセンテージ、部などは、重量による。
【０１１９】
実施例
実施例１：本発明の組成物で使用するためのポリマー
ポリマーＰ１と称される本発明の組成物において使用するためのポリマーは、式１に従って調製した。詳細を下記表１に示す。
【表１】
2021501743.tif 000012
【０１２０】
ポリマーＰ１の合成
メカニカルスターラー、熱電対、コンデンサー、窒素スパージを備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、４３０ｇの脱イオン水と４．７ｇのラウリル硫酸ナトリウムを入れた。次いで、フラスコを窒素でパージし、その内容物を９０℃に温めた。次いで１０ｇの脱イオン水に溶解した０．３３ｇの過硫酸アンモニウムを含む第１の開始剤溶液をフラスコに加えた。次に、モノマー溶液を１０７分かけて徐々にフラスコに装填し、ここでモノマー溶液は、６３３ｇの脱イオン水、１８ｇのラウリル硫酸ナトリウム、および（表１に示す）量のアクリル酸エチル（ＥＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）および下記構造を有する親油性修飾モノマー（ＬＩＰＯ）：
【化１０】
2021501743.tif 000013
【０１２１】
（式中、Ｒ１は直鎖飽和Ｃ１２−１４アルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチルから選択され；Ｒ２は水素またはメチルから選択され、好ましくはメチルであり；ｎは２０〜２８の平均である）を含んでいた。モノマー溶液の投入と同時に開始し、４９ｇの脱イオン水中に０．３３ｇの硫酸アンモニウムを含有する第２の開始剤溶液を、１１２分かけて徐々にフラスコに投入した。モノマー装入および第２の開始剤溶液装入の後、トランスファーラインを、脱イオン水、続いてフリーラジカル触媒および活性剤チェイス溶液でリンスした。得られたラテックス製品（ポリマーＰ１）を回収した。
【０１２２】
実施例２：本発明によるフケ防止シャンプーＳ１ならびに比較フケ防止シャンプーＳＡおよびＳＢの調製
ＳＡと指定された、比較のフケ防止シャンプーを、以下の方法で調製した：
１．カルボマーを水に加えた。
【０１２３】
２．次に、適切なｐＨ調整剤を使用して、ｐＨをｐＨ５．５〜６．５に上げることによってカルボマーを膨潤させた。
【０１２４】
３．次いで、クレンジング界面活性剤、カチオン性ポリマー、フケ防止活性物質、香料および保存剤を、膨潤させたポリマーに加え、完全に分散させた。
【０１２５】
４．得られた配合物は、適切なｐＨ調整剤および粘度調整剤を使用して、所望のｐＨおよび粘度に調整された。
【０１２６】
本発明によるフケ防止シャンプーＳ１および比較例ＳＢは、以下の方法で調製した：
１．ポリマー（ポリマーＰ１）を水に添加した。
【０１２７】
２．次いで、適切なｐＨ調整剤を使用して、ｐＨを上げることにより、透明な溶液が得られるまでポリマーを膨潤させた。
【０１２８】
３．次いで、クレンジング界面活性剤、カチオン性ポリマー、フケ防止活性物質、香料および保存剤を膨潤したポリマーに加え、完全に分散させた。
【０１２９】
４．得られた配合物は、適切なｐＨ調整剤および粘度調整剤を使用して、所望のｐＨおよび粘度に調整された。
【０１３０】
シャンプーＳ１、比較シャンプーＳＡおよび比較シャンプーＳＢの組成を下記表２に示す。
【表２】
2021501743.tif 000014
【０１３１】
校正したｐＨメータで測定すると、ｐＨは５．５〜６．５の範囲であった。
【０１３２】
実施例４：本発明によるシャンプーＳ１ならびに比較シャンプーＳＡおよびＳＢの熱安定性および粒子凝集度
本発明によるシャンプーＳ１ならびに比較シャンプーＳＡおよびＳＢの熱安定性および粒子凝集度は、以下の手順を使用して測定した：
熱安定性は、シャンプー組成物Ｓ１、ＳＡおよびＳＢをオーブン中に４５℃で１２週間置くことにより試験した。組成物は、粒子の沈降について１２週間にわたって頻繁な間隔で評価された。
【０１３３】
粒子凝集度は、最初にシャンプー組成物（Ｓ１、ＳＡおよびＳＢ）を水中で１０分の１のレベルに希釈することによって評価した。得られた混合物の微細構造の外観は、偏光フィルターを使用した光学顕微鏡を使用して、２０倍の倍率でキャプチャした。各サンプルを、一貫した露出で３回イメージングした。次に、得られた顕微鏡写真をＩｍａｇｅＪ（http://imagej.nih.gov/ij/で入手可能な画像分析用のオープンソースおよびフリーソフトウェア）を使用して分析した。顕微鏡写真は最初に１６ビット画像に変換され、可視粒子は分析に適した設定で、閾値関数を使用して強調表示された。得られた平均粒子面積は、μｍ２の単位で報告された。
【０１３４】
結果を表３に示す。
【表３】
2021501743.tif 000015
【０１３５】
懸濁した亜鉛ピリチオンの粒子凝集の程度は、本発明のシャンプーでは、比較のシャンプーＳＡおよびＳＢよりも低いことが理解され、比較のシャンプーは、従来のポリマーを含むため、はるかに小さな粒子サイズになる。以下の実施例５に見られるように、小さな粒子は頭皮上により多く沈着する。
【０１３６】
実施例５：本発明によるシャンプーＳ１および比較シャンプーＳＡによる処理後の、毛髪および頭皮へのフケ防止活性物質（亜鉛ピリチオン）の沈着レベル；ならびにマラセチアフルファー（Malassezia Furfur）の対数減少
シャンプーＳ１と比較シャンプーＳＡで処理した、毛髪および頭皮に沈着したフケ防止活性物質の量（頭皮を模倣するために人工皮膚を使用した）；ならびにマラセチアフルファーの対数減少は、次の手順で測定した。
【０１３７】
髪への亜鉛沈着の測定
バージンヘアスイッチは、目的のシャンプーで処理された。Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）を使用して亜鉛のレベルを定量化する前に、スイッチをすすぎ、乾燥させた。
【０１３８】
ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）に対するの亜鉛ピリチオン沈着の測定
ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）の処理は、組成物（シャンプーＳ１または比較シャンプーＳＡ）０．２ｇをＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）に加え、その後、水１．８ｍｌを加えることで構成された。これをテフロン（登録商標）棒で３０秒間こすり、その後、溶液を取り除いた。次に、ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）に滅菌水４ｍｌを加え、テフロン（登録商標）棒を使用して３０秒間こすり、溶液を除去することにより表面をすすいだ。すすぎ工程をもう一度繰り返した。
【０１３９】
処理後、ＤＰＳ（２，２’−ジピリジルジスルフィド）誘導体化が行われる前に、亜鉛ピリチオンを、ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）からメタノールに抽出した。次に、得られた液体中の亜鉛ピリチオンレベルを、２３５ｎｍの吸収波長でＵＶ検出器に接続したＷａｔｅｒｓ ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣシステムを使用して定量化した。
【０１４０】
マラセチアフルファー（Malassezia Furfur）のインビトロ対数減少の測定
ピチロスポラム培養液（細菌性ペプトン１０ｇ、酵母エキス０．１ｇ、牛胆汁１０ｇ、タウロコール酸２．５ｇ、グルコース１０ｇ、脱イオン水１Ｌ、Ｔｗｅｅｎ ６０  ０．５ｍｌ、グリセロール１ｍｌおよびＵＨＴミルク０．５ｍＬを含む；ｐＨ６．２に調整）における、マラセチアフルファー（Malassezia furfur）７０１９を２日間増殖させ、最終濃度２〜６ｘ１０５細胞／ｍｌに調整した。上記のマラセチア０．２ｍｌをＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）（約１０．３４ｃｍ２）上にピペットで取り出し、３０分間静置した。ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）の処理は、０．２ｇの組成物（シャンプーＳ１または比較シャンプーＳＡ）をＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）に加え、その後１．８ｍｌの水を加えることで構成された。これをテフロン（登録商標）棒で２０秒間こすり、溶液を取り除いた。次に、ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）に４ｍｌの滅菌水を加え、テフロン（登録商標）ロッドを使用して３０秒間こすり、溶液を除去することにより、表面をすすいだ。すすぎ工程をもう一度繰り返した。
【０１４１】
マラセチアフルファー（Malassezia furfur）の対数減少を測定するために、処理したＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）を最初に改変Ｄｉｘｏｎ寒天プレートに置き、３２℃で２４時間インキュベートした。インキュベーション後、ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）の各ピースを切り取り、１０ｍｌのＰＢＳバッファー（ｐＨ７．２）、０．１％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００および０．５％Ｔｗｅｅｎ−８０を含むバイアルに入れた。ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）を入れたバイアルを１分間ボルテックスに供した。１００〜１０−３希釈液２０μｌを改変Ｄｉｘｏｎ寒天プレートに播種し、３２℃で３〜４日間インキュベートした。次いで、各プレート上のコロニーの数をカウントし、適切な希釈を掛けて最終的な数を決定した。次に、マラセチアフルファーの対数減少を測定から計算した。
【０１４２】
各サンプルを３回繰り返し、３回試験した。
【０１４３】
結果を表４に示す。
【表４】
2021501743.tif 000016
【０１４４】
本発明のシャンプー（Ｓ１）を使用する場合、フケ防止活性物質は、毛髪ではなく頭皮に選択的に沈着することが理解されるであろう。フケ防止剤の生物学的利用能が結果的に頭皮上で増加するため、これは有利である。さらに、亜鉛ピリチオンの毛髪への沈着が少ないと、消費者の好みに沿って、より良好な毛髪の感触が得られる。さらに、亜鉛ピリチオンは、本発明のシャンプーで使用される場合、高度に離解する（disaggregate）（表３）。これにより、カルボマー構造化シャンプー（ＳＡ）における高凝集亜鉛ピリチオンと比較して、ＶＩＴＲＯＳＫＩＮ（登録商標）のマラセチアフルファーのレベルが有意に低下する。
【国際調査報告】
2021501743.tif 000019
2021501743.tif 000020
2021501743.tif 000021
2021501743.tif 000022