(57)【要約】【課題】  高速かつ高密度記録が可能な記録媒体において記録時の溶融領域の再結晶化が殆どなく、クロスイレースが低く、かつコントラストが高くCNRが十分確保できる相変化記録媒体及びこの媒体を用いる情報記録再生装置を提供する。【解決手段】  基板および、干渉膜と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜と、この記録膜に接する結晶化促進膜と、反射膜を含む積層構造を持ち、前記記録膜に対して、光を用いて可逆的に記録または消去が行われる記録媒体において、前記記録膜と接する部位からこの記録膜の厚さ方向に、前記記録膜を構成する元素が、偏析または濃度分布を有することを特徴とする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板および、干渉膜と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜と、この記録膜に接する結晶化促進膜と、反射膜を含む積層構造を持ち、前記記録膜に対して、光を用いて可逆的に記録または消去が行われる記録媒体において、
前記記録膜と接する部位からこの記録膜の厚さ方向に、前記記録膜を構成する元素が、偏析または濃度分布を有する相変化記録媒体。
【請求項２】
前記記録膜と接する部位に、前記記録膜の構成元素から構成される元素の、平均厚が０．１ｎｍ以上で１ｎｍ以下の極薄酸化膜を設ける請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項３】
前記積層構造が、光学的エンハンスおよび／または熱拡散に寄与する誘電体膜を含んで構成される請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項４】
前記干渉膜が、前記記録膜に対する保護膜として機能する請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項５】
前記記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側に０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比が１．０以上、２．５以下である請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項６】
前記記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側に０．２５ないし１．０（ｅＶ）の範囲のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比が１．０以上、２．５以下である請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項７】
前記結晶化促進膜は前記記録膜の一方面に接する上部界面膜および前記記録膜の他方面に接する下部界面膜により構成され、前記上部界面膜および前記下部界面膜を、前記記録膜の厚さ方向で結晶化速度が異なるように制御する請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項８】
前記結晶化促進膜は前記記録膜の一方面に接する上部界面膜および前記記録膜の他方面に接する下部界面膜により構成され、
i)窒化ゲルマニウム、ii)窒化ゲルマニウム-クロム、iii)酸化ジルコニウム、iv)安定化ジルコニアと酸化クロム、v)安定化ジルコニアと酸化ケイ素と酸化クロム、vi)ジルコンと酸化クロム、vii)酸化ハフニウム、viii)ハフニウム、酸素、および窒素、ix)ジルコニウム、酸素、窒素、およびイットリア、x)ジルコニウム、酸素、窒素、およびニオブ、xi)ジルコニウム、酸素、窒素、イットリア、及びニオブ、xii）酸化クロム、xiii)酸化亜鉛、xiv)酸化亜鉛と酸化タンタル、xv)酸化亜鉛と酸化タンタルと酸化インジウム、xvi)酸化錫、xvii)酸化と酸化アンチモン、xviii)酸化錫と酸化タンタル、及びxix)酸化錫と酸化ニオブからなる群から選択される少なくとも１つの材料を含む請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項９】
前記上部界面膜および下部界面膜結晶化促進膜のうち一方が、
i)窒化ゲルマニウム、ii)窒化ゲルマニウム-クロム、iii)酸化ジルコニウム、iv)安定化ジルコニアと酸化クロム、v)安定化ジルコニアと酸化ケイ素と酸化クロム、vi)ジルコンと酸化クロム、vii)酸化ハフニウム、viii)ハフニウム、酸素、および窒素、ix)ジルコニウム、酸素、窒素、およびイットリア、x)ジルコニウム、酸素、窒素、およびニオブ、xi)ジルコニウム、酸素、窒素、イットリア、及びニオブからなる群から選択される少なくとも１つの材料を含み、
その他方が、
xii）酸化クロム、xiii)酸化亜鉛、xiv)酸化亜鉛と酸化タンタル、xv)酸化亜鉛と酸化タンタルと酸化インジウム、xvi)酸化錫、xvii)酸化錫と酸化アンチモン、xviii)酸化錫と酸化タンタル、及びxix)酸化錫と酸化ニオブからなる群から選択される少なくとも１つの材料を含む請求項８に記載の相変化記録媒体。
【請求項１０】
前記記録膜がゲルマニウムとアンチモンとテルルを含有し、その組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚかつx+y+z=100で表したときに、
前記記録膜が、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x=55・z=45と、x=45・z=55と、x=10・y=28・z=42と、x=10・y=36・z=54とで規定される範囲内の組成を持つ請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項１１】
前記ＧｅＳｂＴｅ系化合物に窒素が１ないし５at.%添加されたことを特徴とする請求項１０に記載の相変化記録媒体。
【請求項１２】
前記記録膜が少なくともゲルマニウムとビスマスとテルルを含有し、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚかつx+y+z=100で表したときに、
前記記録膜が、ＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x=55・z=45と、x=45・z=55と、x=10・y=28・z=42と、x=10・y=36・z=54とで規定される範囲内の組成を持つ請求項１ないしに記載の相変化記録媒体。
【請求項１３】
前記ＧｅＢｉＴｅ系化合物に窒素が１ないし５at.%添加されたことを特徴とする請求項１２に記載の相変化記録媒体。
【請求項１４】
前記記録膜の組成の一部をビスマスおよび／またはインジウムおよび／またはスズで置換し、置換後の組成を（Ｇｅ（１−ｗ）Ｓｎｗ）ｘ（Ｓｂ(1-v)（Ｂｉ（１−ｕ）Ｉｎｕ）ｖ））ｙＴｅｚかつx+y+z=100で表したときに、この組成におけるｗ、ｖおよびuが、0≦w＜0.5かつ0≦v＜0.7かつ0≦u≦1となるように構成されたことを特徴とする請求項１に記載の相変化記録媒体。
【請求項１５】
前記記録膜は、ＧｅＳｎＳｂＴｅ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎ系化合物と、該化合物に添加された１ないし５at.%の窒素を含有する請求項１４に記載の相変化記録媒体。
【請求項１６】
請求項１に記載の相変化記録媒体を用い、この光記録媒体の前記記録膜に対して情報記録を行なう手段と、情報記録された前記記録膜から情報再生を行なう手段を備えた情報記録再生装置。
【請求項１７】
請求項１に記載の相変化記録媒体を用い、この光記録媒体の前記記録膜に対して情報記録を行ない、情報記録された前記記録膜から情報再生を行なうように構成された情報記録再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、光ビームを照射することで状態を可逆的に変化させ、情報を記録する光記録媒体に関する。特に、状態変化が、記録情報を保持する薄膜の原子配列が非晶質と結晶質の間を遷移する相変化記録媒体に関する。またこの相変化記録媒体を用いた情報記録再生装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
（相変化光記録原理）
相変化光記録膜は、一般に融点以上に加熱された部分が溶融し、急激に冷却される際に非晶質（アモルファス）の原子配列をとる。近年の研究では完全なアモルファス状態ではなく、ショート・レンジ(短距離)の規則性がある可能が示唆されている。しかしながら、ＸＲＤ（Ｘ線回折）の測定によると結晶が存在すれば観測されるピークは確認できていない。そのため、結晶状態の本質的な特徴であるロング・レンジ(長距離)の規則性は無い、もしくはあっても非常に弱いと考えられる。そのため、以下では、「融点以上に加熱された部分が急冷される際に非晶質の原子配列をとる状態」を従前と同様にアモルファス状態と呼ぶことにする。また、融点以下、結晶化温度の温度領域に一定時間以上保持された場合は、初期状態が結晶の場合は結晶のままであるが、初期状態が非晶質の場合は結晶化する（固相消去モード）。記録膜の材料によっては、記録膜の非結晶部近傍を融点以上に加熱・溶融してから徐冷することにより結晶化を行う方法も採られる（溶融消去モード）。
【０００３】
非晶質である部位からの反射光強度と結晶である部位からの反射光強度が異なることから反射光の強弱を電気信号の強弱に変換し、さらにＡ／Ｄ変換を行って情報を読み出すのが、相変化記録媒体の原理である。結晶−非晶質間の相変化のほか、マルテンサイト相のような準安定結晶相と安定結晶相、あるいは複数の準安定結晶相間の遷移を利用して記録と読み出しを行う方法も可能である。
【０００４】
（高密度化の手法）
ここで、一枚の記録媒体に記録できる情報の量、すなわち記録容量を増すためには、以下の二通りの方法がある。一つは、トラック方向の記録マークのピッチを微細化する方法であるが、微細化の程度が進むと再生する光ビームの大きさよりも小さい領域に至り、再生ビームスポット内に二つの記録マークが一時的に含まれる場合が生じる。記録マークが互いに十分離れている場合は再生信号が大きく変調され、振幅の大きい信号が得られるが、互いに近接している場合は、振幅の小さい信号となり、デジタルデータへの変換の際にエラーを生じやすい。
【０００５】
もう一つの記録密度向上の方法は、トラックピッチを狭小化することである。この方法は、前記のマークピッチ微細化による信号強度低減の影響を大きく受けることなく、記録密度を上げることができる。しかしながら、この方法の問題点は、トラックピッチが光ビームの大きさにくらべて同程度か小さい領域においては、あるトラックの情報が、隣接したトラックに書き込みないし消去動作を行っている際に劣化してしまう、いわゆるクロスイレースが発生することである。
【０００６】
クロスイレースの原因は、隣接するトラック上のレーザビームの外縁部によってマークが直接照射を受けてしまうことと、記録時の熱流が隣接トラックに流れ込み、隣接トラック上のマーク温度が上昇して形状が劣化することにあるが、これらを解決することが相変化記録媒体の高密度化に必要である。また、より微小になったマークを正確に、かつ読み出しエラーの確率を低く抑えるためには、形成される記録マークの外縁部も滑らかな形状にし、ノイズ成分を極力抑えることが望まれる。
【０００７】
（多層媒体による大容量化）
もうひとつの大容量化の手法は、情報を担う層を複数設け、それらを重ね合わせる方法である。この方法は、特開２０００−３２２７７０号公報に開示されている。二つの層を重ね合わせ、片面から読み書きできるように設計された媒体を片面２層媒体、または単に２層媒体と呼ぶ。片面２層媒体において、光入射側に近い方に設ける情報層（以後、Ｌ０と称する）は、遠い方に設ける情報層（以後、Ｌ１と称する）にアクセスする際に、Ｌ０で必要以上に光を減衰させないため、おおよそ５０％以上の透過率を確保する必要がある。このためには、Ｌ０では記録膜の厚さを１０ｎｍ以下と極めて薄くする必要がある。
【０００８】
膜を薄くしたために、結晶化に必要な保持時間が長くなり、通常の書き換え（または書替）速度では消え残りが発生する。そのための対策には、ＧｅＳｂＴｅ記録膜の一部をＳｎで置換する方法が有効であることが、第１２回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of ＰＣＯＳ２０００）pp.36-41に開示されている。また同様に、ＧｅＳｂＴｅ記録膜の一部をＢｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Pbで置換することが有効であることが、特開２００１−２３２９４１号公報に開示されている。しかし、前記の消去率を確保するためには、記録膜材料を工夫しただけでは不十分で、記録膜との界面に結晶化促進効果のある膜を配置する必要がある。
【０００９】
前記相変化光記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of ＰＣＯＳ２０００）pp.36-41）によると、「結晶化促進効果のある界面膜」として窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）が有効とされているが、本願発明者らの検討の結果、前記記録膜材料の１０ｎｍ以下の極薄膜とＧｅＮなどの従来の界面膜材料の組み合わせにおいては、クロスイレースが発生し、トラックピッチを十分つめることができないことが判明した。また、他に結晶化促進機能が報告されている炭化珪素（ＳｉＣ）では、本願発明者らの検討の結果、次世代の高密度光ディスクで使用されるレーザ光の波長４０５ｎｍにおいて光の減衰係数が大きく、非常に大きな光学的損失があった。加えて、窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）や窒化珪素（ＳｉＮｘ）においても光学的な損失があることが分かった。一方界面膜を配置しない媒体では溶融部再結晶化は抑制できクロスイレースが低く抑えられるが、消去率は全く不十分なことが判明した。
【００１０】
（高速記録の手法）
高速記録は相変化光記録に対するもうひとつの要求である。例えば、映像を録画する場合、実際の視聴時間よりも短時間で記録ができるようになれば、配布媒体のダビング時や、放送録画中に時間を戻って前の映像を視聴するいわゆるタイムシフト機能の実現が容易となる。ここで相変化記録において高速記録を妨げる一つの要因は、オーバーライト時に比較的低い消去レベルのレーザによって結晶化を行う際、情報が消え残ってしまう問題、すなわち消去率不足の問題である。これは、記録マークがレーザスポット内を高速に通過するため、結晶化可能な温度領域に十分に長い時間保たれず、情報が消え残ってしまうためである。
【００１１】
ＧｅＮをはじめとする材料を記録膜との界面に設け、結晶化を促進して消去速度を高める工夫が特開平１１−２１３４４６公報に開示されている。しかし、本願発明者らが、記録膜の状態または界面状態を制御せずに特開平１１−２１３４４６号公報に開示された材料を界面膜として実験した結果、記録時に溶融した部分の一部が再結晶化すること、すなわち必要な大きさの記録マークを作るにはそれ以上の範囲を溶融しなければならないことが判明した。このような界面膜の使用は、必要以上の領域を溶融させることから、前節に述べたクロスイレースを助長する結果となり、高密度記録の観点から逆効果である。言い換えれば、クロスイレースの観点で許容できる範囲のレーザパワーで記録すると、形成される記録マークの幅が細くなり、得られる信号対ノイズ比（ＣＮＲ）が低下する問題がある。一方界面膜を配置しない媒体においては、溶融部再結晶化は抑制できクロスイレースが低く抑えられるが、消去率は全く不十分なことが判明した。したがって、消去時の結晶化速度は早めつつ、記録時の溶融部再結晶化は抑制できる新しい界面膜材料が望まれていた。
【００１２】
（相変化記録媒体の膜設計）
相変化記録媒体では、相変化光記録原理のところで説明したように、レーザパルスの照射により記録膜の所望部分にアモルファスのマークを形成し（すなわちデータを書き込み）、または逆にアモルファスのマーク上に低パワーのレーザを照射し結晶化させてデータを消去する。前者ではレーザが照射された部分を急冷することによりアモルファスのマークが形成され、後者は逆に徐冷することによりアモルファスの部分を結晶化させる。また、記録膜部でのレーザの吸収率が大きければ小さなレーザパワーで記録や消去などの動作が行え、逆に吸収率が小さければ記録や消去に大きなレーザパワーを必要とすることになる。この記録膜での吸収率は、多層膜から形成される媒体の各膜材料の光学的特性と熱特性から決まる。例えば、吸収率が同等でも膜材料の選択により構成を変えることができ、急冷構造と徐冷構造、または膜の面内方向と断面方向で熱物性の異方性を作り出すことなどができる。
【００１３】
すなわち、相変化記録媒体の膜設計は、光学設計と熱設計からなる。光学設計のためには各薄膜の光学特性の把握が必要となり、熱設計を行うためには各薄膜の融点、溶融潜熱、結晶化温度等を含めた熱物性の把握が必要となる。薄膜の光学定数については、エリプソ・メーターなどの装置を用いて測定することができる。ところで、ナノメートル・オーダーの薄膜の熱物性はバルクの熱物性と異なると言う事がいくつかの研究によって暗示されていた。しかし、他の要因の効果を除去しつつ、それら（薄膜とバルクの熱物性）を系統的に測定することができていなかった。そのため、これらを補正する（薄膜の熱物性を把握するために他の要因による影響を補正する）ためには経験的なパラメータが必要な状況であった。特にナノメートル・オーダーの薄膜間の界面熱抵抗を測定する方法は、殆ど無かった。本願発明者らは、これらの問題についても鋭意検討し、熱設計により精度の高い方法にて測定された薄膜の熱物性値と薄膜間の界面熱抵抗を考慮すると言う熱設計手法を確立し、その結果この発明を完成するに至った。
【００１４】
（界面層材料）
ＧｅＮの他に、結晶化促進機能を有する界面層材料になり得る公知技術として、硫黄（S）フリーの保護膜用材料を目指した「Ｔａ２Ｏ５などのいくつかの酸化物に炭化物もしくは窒化物を混合する技術」が特開２００３−６７９４号公報に開示されている。特開２００３−６７９４号公報は、主に波長λ＝６５０ｎｍのレーザダイオードを用いた現行のＤＶＤを改良することを目的に検討されている。特開２００３−６７９４号公報の材料は次世代の青色レーザダイオード（λ＝４０５ｎｍ）では不透明となり、光学的ロスが大きくなる。そのため、次世代の高密度媒体では問題点がある。前述のＧｅＮも同様にλ＝４０５ｎｍでは透明ではなく、光学的ロスが大きい。
【００１５】
また、ＺｒＯ２が含まれる界面層材料の公知技術として、特開２００３−３２３７４３公報に（ＺｒＯ２）Ｍ（Ｃｒ２Ｏ３）１００−Ｍ、すなわちＺｒ-Ｃｒ-Ｏ系に関する技術が開示されている。この材料系にはＣｒ２Ｏ３が混合されているが、この材料は可視光の波長領域においては非常に大きな減衰係数を有することが知られている材料である。そのため、例え少量であっても、膜中に含まれる混合材料の場合には、比較的大きな減衰係数を有する薄膜となってしまう。
【００１６】
（記録膜の材料系）
また、共晶系の記録膜は、前述のように消去過程に溶融消去のモードが用いられるため、キャップ層に結晶化促進機能などは求められない。そのため、膜材料や組織と言った詳細については検討されていなかった。加えて、共晶系は、前述のように溶融消去モードを用いるため、ランド（Ｌ）とグルーブ（Ｇ）の両方に情報を記録・再生する、いわゆるランド・グルーブ記録を行うことが非常に困難である。そのため、記録密度の高密度化には非常に不利である。
【００１７】
これらに対して、Ｇｅ２Ｓｂ２Ｔｅ５などのいわゆる擬二元系の記録膜用材料は、溶融消去モードを取らずとも、固相の状態で高速にアモルファスから結晶状態への相転移をすることができるパフォーマンスを有する（固相消去モード）。ただし、記録膜が薄い場合には結晶化に必要な時間が相対的に長くなるため、記録膜の状態をコントロールして、結晶化速度を高めるか、結晶化促進機能を有する界面層材料を用いることが必須となる。これによりランド・グルーブ記録も実現することができる。
【００１８】
このように、相変化方式を用いる記録膜および界面層材料に関する現象論的、結晶学的、またはバルクの熱物性・化学的な知見は、非常に多く蓄積され、媒体の研究開発および設計に応用されている。ところが、ミクロな視点または材料の電子状態等に関して研究された例は、殆ど無いのが現状である。
【００１９】
相変化記録膜材料として現状では種々問題点があり、用いることは殆ど無いと考えられているＧｅＴｅに関しては、S.K.Bahlらにより、電子状態を検討しようと試みた例がある（J.Appl.Phys., Vol.（1970）p.2196）。S.K.Bahlらの研究は、電気抵抗率の温度依存性などの電子輸送現象からシンプル・バンド・モデルに立脚し、結晶状態とアモルファス状態のバンド構造の大まかな変化を推定しようとしている。しかしながら、シンプル・バンド・モデルに立脚したこと、および実験データが電子輸送現象のみであることなどから、極簡単なバンド・モデルの提案に止まっている。もちろん、相変化記録媒体への応用などには全く寄与してない。
【００２０】
また、相変化記録媒体に用いることができる材料の一つとしてＧｅ２Ｓｂ２Ｔｅ５に関する電子状態を小川らが計算により推定しようとした例がある（第９回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of PCOS1997）pp.50-53。こちらも、電気抵抗率の温度依存性等をヒントに結晶構造からバンド構造を試算しようと試みたものの、実験事実と比較することができず、相変化記録媒体への応用には至らなかった。
【００２１】
特開２０００−３２２７７０号公報〜特開２００３−３２３７４３号公報あるいは第１２回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of ＰＣＯＳ２０００）pp.36-41〜第９回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of PCOS1997）pp.50-53では、高速かつ高密度記録を行う相変化情報記録媒体において記録時の溶融領域に再結晶化の問題があり、そのためランド・グルーブ記録を行う上で障害となり易いクロスイレースが起き易い。また、短波長レーザ（λ＝４０５ｎｍ以下）を用いても結晶質／非晶質間のコントラストが高くＣＮＲが十分確保でき、高線速における消去率が十分に高く、更にオーバーライト（ＯＷ）サイクル特性及び耐環境性に優れ、高密度かつ大容量で高速オーバーライト可能な相変化記録媒体を実現することが難しい。
【００２２】
この発明の課題の１つは、高密度かつ大容量で高速オーバーライト可能な相変化記録媒体を実現することである。
【特許文献１】特開２０００−３２２７７０号公報
【特許文献２】特開２００１−２３２９４１号公報
【特許文献３】特開平１１−２１３４４６号公報
【特許文献４】特開２００３−００６７９４号公報
【特許文献５】特開２００３−３２３７４３号公報
【非特許文献１】第１２回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of PCOS2000）pp.36-41
【非特許文献２】J.Appl.Phys.,Vol.(1970)p.2196
【非特許文献３】第９回相変化記録研究会シンポジウム予稿集（Proceedings of PCOS1997）pp.50-53
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明は、前記した問題点に鑑みてなされたものである。すなわち、高速かつ高密度記録が可能な記録媒体において記録時の溶融領域の再結晶化が殆どなく、そのためランド・グルーブ記録を行う上で障害となり易い、クロスイレースが低く、かつコントラストが高くCNRが十分確保でき、高線速における消去率が十分に高く、更にオーバーライト(OW)サイクル特性及び耐環境性に優れ、高密度・大容量・高速オーバーライト可能な相変化記録媒体、さらにそれらの利点を備えた相変化記録媒体を実現することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
上記した課題を解決するために、この発明は、基板および、干渉膜と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜と、この記録膜に接する結晶化促進膜と、反射膜を含む積層構造を持ち、前記記録膜に対して、光を用いて可逆的に記録または消去が行われる記録媒体において、前記記録膜と接する部位からこの記録膜の厚さ方向に、前記記録膜を構成する元素が、偏析または濃度分布を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２５】
この発明の一実施の形態に係る相変化記録媒体では、記録膜を構成する元素が該記録膜と接する部位から該記録膜の厚さ方向に、偏析または濃度分布を持たせている。
【００２６】
高密度かつ大容量で高速オーバーライト可能な相変化記録媒体を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、図面を参照してこの発明の種々な実施の形態を説明する。図１は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（ＲＷまたはＲＡＭタイプの相変化記録型光ディスク）１００の層構成例を示す。この光記録媒体１００は、情報層を複数（ここではＬ０とＬ１の２つ）持つ多層構造の光ディスクであり、レーザ光入射側からみて、Ｌ０情報層１９と、層間分離層（接着剤層）１８と、Ｌ１情報層２０を含んで構成されている。ここで、Ｌ０情報層１９は、使用するレーザ光（波長が４０５ｎｍまたはそれ以下の短波長レーザ）に対して透明な基板１ａ上に、第１干渉膜（保護膜または誘電体膜とも呼ぶ、以下同様）１１ａと、下部界面膜１２ａと、Ｌ０記録膜１３ａと、上部界面膜１４ａと、第２干渉膜１５ａと、反射膜１６ａと、第３干渉膜１７ａとを順次積層することで構成されている。Ｌ１情報層２０は、逆に、透明基板１ｂ上に、反射膜１６ｂと、第２干渉膜１５ｂと、上部界面膜１４ｂと、Ｌ１記録膜１３ｂと、下部界面膜１２ｂと、第１干渉膜１１ｂとを順次積層することで構成されている。そして、この実施の形態に係る光記録媒体（ＲＷまたはＲＡＭタイプの相変化記録型光ディスク）１００は、Ｌ１情報層２０の第１干渉膜１１とＬ０情報層１９の第３干渉膜１７を、接着剤としての層間分離層１８を用いて貼り合わせた構造を有する。
【００２８】
前記Ｌ０情報層の積層構造（１９）は、第３干渉層が光学的エンハンスおよび／または熱拡散に寄与する誘電体膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２等：１７ａ）の役割も担っている。
【００２９】
そして、Ｌ０記録膜１３ａの上下両面の少なくとも一方（好ましくは両方）に所定厚（平均厚で０．１ｎｍ〜１．０ｎｍ程度）の極薄酸化膜２１ａを形成し、Ｌ１記録膜１３ｂの上下両面の少なくとも一方（好ましくは両方）に所定厚（平均厚で０．１ｎｍ〜１．０ｎｍ程度）の極薄酸化膜２１ｂを形成している。この極薄酸化膜２１ａ／２１ｂは記録膜１３ａ／１３ｂと同じ構成元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）で成膜される。
【００３０】
なお、図１において、ａ、ｂのサフィックス以外が同じ参照符号で示される構成要素は、原則として同様な機能の構成要素を示している。例えばＬ０記録膜１３ａとＬ１記録膜１３ｂは物理的には別の構成要素であるが、情報記録を行う記録膜という機能が共通している。ただ、第１干渉膜１１ａと１１ｂについては、誘電体膜という点で共通していても、保護膜という機能では必ずしも共通しているとは限らない（そのため“保護膜または誘電体膜”と併記している）。つまり、基板１ｂにＬ１情報層２０が形成された状態（接着剤層１８で接着する前）では第１干渉膜１１ｂは（記録膜に対する）保護層として機能し得るが、基板１ａにＬ０情報層１９が形成された状態では第１干渉膜１１ａは保護層として機能する必要がない（基板１ａが第１干渉膜１１ａを覆っているため）。この場合、接着剤層１８で接着する前の状態では、むしろ第３干渉膜１７ａが保護層として機能し得る。また、干渉膜、界面膜、干渉膜などの用語における「膜」は、説明個所によっては適宜「層」と呼ぶことがあるが、その実体に違いはない。さらに、ａ、ｂのサフィックスをつけない参照符号はａ、ｂのサフィックスのついた同じ参照符号と同等のものを指す（例えば干渉膜１１とあれば、それは１１ａまたは１１ｂと同等のものを指す）。
【００３１】
また、この発明の実施形態に係る相変化記録媒体の構成は、図１に示したものに限定されない。例えば、第２干渉膜１５ａ（または１５ｂ）と反射膜１６ａ（または１６ｂ）の間に他の誘電体膜（図示せず）を設けてもよい。干渉膜（１１ａ、１１ｂ、１５ａ、１５ｂ、１７ａ、１７ｂ）を全て界面膜（１２ａ、１２ｂ、または１４ａ、１４ｂ）の材料で置き換えて干渉膜を省略してもよい。反射膜（１６ａまたは１６ｂ）を複数の積層された金属膜で構成してもよい。反射膜（１６ａまたは１６ｂ）の上にさらに誘電体膜（図示せず）を設けてもよい。
【００３２】
図１に例示されるような２層媒体の場合には、上記のような構成を有する光入射面に近い第１情報層（Ｌ０情報層）１９側と光入射面から遠い第２情報層（Ｌ１情報層）２０側とを作製し、これらを接着剤層１８によって接着して層間分離する。３層以上の多層媒体の場合も同様である（図示しないが、情報層が３層の場合は第２の層間分離層とＬ２情報層を図１の基板１ａと１ｂの間でさらに重ね、情報層が４層の場合は第２および第３の層間分離層とＬ２およびＬ３情報層を図１の基板１ａと１ｂの間でさらに重ねればよい）。
【００３３】
さらに、基板１ａおよび／または１ｂ上に各種の膜を成膜し、その上に０．１ｍｍ程度の薄い透明シート（図示せず）を接着し、その透明シートを介して光を入射する形式の媒体（このような媒体は０．８５程度の高ＮＡの対物レンズを用いることを想定している）であってもよい。これは、光入射側に０．１ｍｍ程度の薄い透明カバー層を用いる場合でも、図１の実施の形態（０．６ｍｍの透明基板を用いる場合）において用いられる記録膜、界面層材料、保護膜材料および反射膜材料に要求される特性に大きな違いが無いからである。
【００３４】
この発明の実施において好ましい光記録媒体（相変化光ディスク）は、次のような構成および／または特徴を持つ。すなわち、
＜１＞基板（１ａ、１ｂ）および、干渉膜（保護膜または誘電体膜：１１ａ、１１ｂ）と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜（１３ａ、１３ｂ）と、この記録膜に接する結晶化促進膜（１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ）と、反射膜（１６ａ、１６ｂ）を含む積層構造（１９、２０）を持ち、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）に対して、光を用いて可逆的に記録または消去が行われる記録媒体（１００）において、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）と接する部位（２１ａ、２１ｂの場所）からこの記録膜の厚さ方向に、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）を構成する元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）が、例えば図５に示すように、偏析または濃度分布を有するように構成する。
【００３５】
＜２＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）と接する部位（２１ａ、２１ｂの場所）には、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の構成元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）から構成される元素の、平均厚が０．１ｎｍ以上で１ｎｍ以下の極薄酸化膜（２１ａ、２１ｂ）を設ける。
【００３６】
＜３＞前記積層構造（１９）は、光学的エンハンスおよび／または熱拡散に寄与する誘電体膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２等：１１ａ、１５ａ、１７ａ）を含んで構成される。
【００３７】
＜４＞前記干渉膜（保護膜または誘電体膜：例えば図１の１１ｂ）は、前記記録膜（例えば図１の１３ｂ）に対する保護膜として機能する。
＜５＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の価電子帯の状態密度のトップ、例えば図２０のＢｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙが０（ｅＶ）のところ、からエネルギー準位の低い側に０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：図２０のａｕ１１／ａｕ１２等）が、１．０以上２．５以下となるように構成する。
【００３８】
＜６＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の価電子帯の状態密度のトップ（Ｂｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙが０（ｅＶ）のところ）からエネルギー準位の低い側に０．２５ないし１．０（ｅＶ）の範囲のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：図２０のａｕ１３/ａｕ１４、ａｕ１５/ａｕ１６等）が、１．０〜２．５の範囲に納まるように構成してもよい。価電子帯のトップのエネルギーは、ＸＰＳ等で測定する場合は、Ｂｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙ=０（ｅＶ）と表記されるのが慣例である。これは原子と原子のＢｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙ、すなわち結合エネルギーが０であることを示すものではない。ＸＰＳ等を用いた価電子帯のエネルギー準位は、標準となる既知のピークを基準に補正できる。
【００３９】
＜７＞前記結晶化促進膜（１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ）を前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の一方面に接する上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）および前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の他方面に接する下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）により構成し、前記上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）および前記下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）を、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の上下で結晶化速度が異なるように制御する（そのように構成する）。
【００４０】
＜８＞前記結晶化促進膜（１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ）を前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の一方面に接する上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）または前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の他方面に接する下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）により構成し、前記上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）および前記下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）を、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の上下で結晶化速度が異なるように制御するように構成してもよい。
【００４１】
＜９＞前記結晶化促進膜（１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ）は、窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）、または窒化ゲルマニウム-クロム（ＧｅＣｒＮ）、または酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、または安定化ジルコニア+酸化クロム（ＺｒＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、または安定化ジルコニア＋酸化ケイ素+酸化クロム（ＺｒＯ２+ＳｉＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、またはジルコン+酸化クロム（ＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３）、または酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）を含んで構成することができる。あるいは、この結晶化促進膜は、ハフニウム（Ｈｆ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を含有する化合物（ＨｆＯ２−ｘＮｘ）で構成することができる。あるいは、この結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）を含有する膜(ＺｒＯ２-xＮｘ）１−ｙ（(Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=0）で構成することができる。あるいは、この結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびニオブ（Ｎｂ）を含有する膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=1）で構成することができる。あるいは、この結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）とニオブ（Ｎｂ）から構成される膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいて0<z<1）で構成することができる。あるいは、この結晶化促進膜は、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、または酸化亜鉛（ＺｎＯ）、または酸化亜鉛＋酸化タンタル（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５）、または酸化亜鉛＋酸化タンタル＋酸化インジウム（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３）、または酸化錫（ＳｎＯ２）、または酸化錫＋酸化アンチモン（ＳｎＯ２+Ｓｂ２Ｏ３）、または酸化錫＋酸化タンタル（ＳｎＯ２+Ｔａ２Ｏ５）、または酸化錫＋酸化ニオブ（ＳｎＯ２+Ｎｂ２Ｏ５）を含んで構成することができる。
【００４２】
なお、この発明の一実施の形態に関わる酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）は、安定化ジルコニア、通常は、ＺｒＯ２+Ｙ２Ｏ３と示され、Ｙ２Ｏ３の濃度には３〜５mol.%程度のものを用いても良い。また安定化ジルコニアは、ＺｒＯ２+Ｙ２Ｏ３に限定されるものではなく、ＺｒＯ２+Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２+ＭｇＯなども用いられる。ＺｒＯ２単体では、温度の変化による結晶構造の相転移などによる熱膨張係数の急激な変化が起こり、種々問題が生じる。そのため、これらの問題点を緩和、または実質的になくすために種々施策を施した酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）を、ここでは安定化ジルコニアと呼んでいる。
【００４３】
＜１０＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）をその両面から挟む上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）および下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）の一方は、窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）、または窒化ゲルマニウム-クロム（ＧｅＣｒＮ）、または酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、または安定化ジルコニア+酸化クロム（ＺｒＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、または安定化ジルコニア＋酸化ケイ素+酸化クロム（ＺｒＯ２+ＳｉＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、またはジルコン+酸化クロム（ＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３）、または酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）を含んで構成することができる。あるいは、この上部または下部結晶化促進膜は、ハフニウム（Ｈｆ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を含有する化合物（ＨｆＯ２−ｘＮｘ:0.1≦x≦0.2）で構成することができる。あるいは、この上部または下部結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）を含有する膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=0）で構成することができる。あるいは、この上部または下部結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびニオブ（Ｎｂ）を含有する膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=1）で構成することができる。あるいは、この上部または下部結晶化促進膜は、ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）とニオブ（Ｎｂ）から構成される膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいて0<z<1）で構成することができる。
【００４４】
また、前記上部界面膜（１４ａ、１４ｂ）および前記下部界面膜（１２ａ、１２ｂ）の他方は、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、または酸化亜鉛（ＺｎＯ）、または酸化亜鉛＋酸化タンタル（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５）、または酸化亜鉛＋酸化タンタル＋酸化インジウム（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３）、または酸化錫（ＳｎＯ２）、または酸化錫＋酸化アンチモン（ＳｎＯ２+Ｓｂ２Ｏ３）、または酸化錫＋酸化タンタル（ＳｎＯ２+Ｔａ２Ｏ５）、または酸化錫＋酸化ニオブ（ＳｎＯ２+Ｎｂ２Ｏ５）を含んで構成することができる。
【００４５】
＜１１＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）がゲルマニウム（Ｇｅ）とアンチモン（Ｓｂ）とテルル（Ｔｅ）を含有し、その組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚかつx+y+z=100で表したときに、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）は、例えば図２０に示すＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x=55・z=45と、x=45・z=55と、x=10・y=28・z=42と、x=10・y=36・z=54とで規定されるエリア内，図２１のＡ１，またはそのエリア上，図２１のＢ１，の組成を持つように構成できる。
【００４６】
＜１２＞前記組成を持つＧｅＳｂＴｅ系化合物には、窒素（Ｎ）を１ないし５at.%添加することができる。
＜１３＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）が少なくともゲルマニウム（Ｇｅ）とビスマス（Ｂｉ）とテルル（Ｔｅ）を含有し、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚかつx+y+z=100で表したときに、前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）は、例えば図２２に示すようにＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x=55・z=45と、x=45・z=55と、x=10・y=28・z=42と、x=10・y=36・z=54とで規定されるエリア内，図２２のＡ２，またはそのエリア上，図２２のＢ２，の組成を持つように構成できる。
【００４７】
＜１４＞前記組成を持つＧｅＢｉＴｅ系化合物には、窒素（Ｎ）を１ないし５at.%添加することができる。
＜１５＞前記記録膜（１３ａ、１３ｂ）の組成の一部をビスマス（Ｂｉ）および／またはインジウム（Ｉｎ）および／またはスズ（Ｓｎ）で置換し、置換後の組成を（Ｇｅ（１−ｗ）Ｓｎｗ）ｘ（Ｓｂ(1-v)（Ｂｉ（１−ｕ）Ｉｎｕ）ｖ））ｙＴｅｚかつx+y+z=100で表したときに、この組成におけるｗ、ｖおよびuを、0≦w＜0.5かつ0≦v＜0.7かつ0≦u≦1となるように構成できる。
【００４８】
＜１６＞前記組成を持つＧｅＳｎＳｂＴｅ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎ系化合物には、窒素（Ｎ）を１ないし５at.%添加することができる。
【００４９】
以下の説明では、片面２層媒体での実施形態／実施例を示す。また、試作光ディスクの測定データは、Ｌ０、Ｌ１の各ランド（Ｌ）とグルーブ（Ｇ）の中で、各実験の一番悪い値を代表値として示した。試作した光記録媒体の透過率、反射率等は、分光光度計を用いて測定されたものである。また、薄膜中の各元素の濃度は、ＩＣＰ（Induced Coupled Plasma）、ＲＢＳ（ラザフォード後方散乱）、ＳＩＭＳ（Secondary Ion Mass Spectroscopy）、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析、もしくはＸ線光電子分光法）等の分析手法を用いた。膜中の各元素間の結合形態は、ＸＰＳ、ＩＲ（赤外分光法）測定等により明らかとした。薄膜の熱伝導率、熱拡散率、および積層薄膜間の界面熱抵抗は、サーモリフレクタンス法により評価した。記録膜の価電子帯の状態密度は、ＸＰＳ 、ＵＰＳ、ＨＸ−ＰＥＳ（Hard X-ray PhotoElectron Spectroscopy）法を用いて測定することができる。また、電子比熱などの測定でも状態密度に関する情報が得られる。
【００５０】
図２は、記録膜の価電子帯の状態密度の測定で用いる試料の構成を例示する図である。  図２の基板１には、ポリカーボネート（ＰＣ）などが使用される。この基板１のグルーブが形成される面に、スパッタリング装置を用いて、次の層が成膜される。すなわち、レーザ光入射側に近い方に設けたＬ０情報層，例えば図１では符号１９，では、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５、界面層１４、記録膜層１３、界面層１２、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１などが順次成膜される。一方、光入射側から遠い方に設けたＬ１情報層，図１では２０，の場合は、基板上から順に、反射膜（Ag合金）１６、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５、界面層１４、記録膜層１、界面層１２ｂ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１などが順次成膜される。
【００５１】
この発明の一実施の形態では、記録膜の価電子帯の状態密度は、主にＨＸ−ＰＥＳ（Hard X-ray PhotoElectron Spectroscopy）法、またはＸＰＳ法を用いて測定される。ＨＸ−ＰＥＳ法を用いた記録膜の価電子帯の状態密度の測定は、基板上１に原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜１３と、この記録膜１３に接し結晶化促進機能を有する膜１２および１４と、保護膜１１と、反射膜１６とから構成された図２に示す試料を用いる。記録膜１３は、as depo.すなわち蒸着したままの状態でアモルファスである。ポリカーボネート（ＰＣ）基板を用いた場合には、初期化装置を用いて結晶化（レーザ・アニール）されるが、Ｓｉまたはガラス基板を用いた場合には、電気炉等により所定の時間結晶化温度以上に加熱して、結晶化することができる。
【００５２】
価電子帯の状態密度のトップのエネルギーは、電気伝導体においては、Fermiエネルギーに相当する。半導体の場合には、Fermiエネルギーは価電子帯と伝導帯の間に存在するバンド・ギャップのほぼ中央に位置する。半導体の場合には、ドナーとなる不純物がドープされるのか、アクセプターとなる不純物がドープされるのかにより、局在準位を形成することがあり、Fermi準位が若干上下する。
【００５３】
結晶状態とアモルファス状態にある記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）をコントロールする方法には、（ｉ）記録膜の厚さ方向の組成を僅かに変える（微量偏析）、（ｉｉ）記録膜の上下に配置する界面層材料を適切に選択し、界面層から記録膜へ微量ドープされる元素を変える（微量反応）、（ｉｉｉ）記録膜と接する部位に、記録膜を構成する元素の、平均厚が０．１ｎｍ以上で１ｎｍ以下の極薄の酸化膜を配置する、などがある。
【００５４】
また、（ｉ）記録膜の厚さ方向の組成を僅かに変える、および／または（ｉｉ）記録膜の上下に配置する界面層材料を適切に選択し界面層から記録膜へ微量ドープされる元素を変えることなどにより、記録膜の上下で結晶化速度を変化させることも可能である。
【００５５】
例えば、微量偏析モデルでは、ＧｅＳｂＴｅ系においては膜中の元素のＧｅに偏析がある場合、Ｇｅが多い部分と少ない部分、またはその他の元素（ＳｂやＴｅ等）の少ない部分と多い部分が結晶化のための核となり、偏析の無い記録膜と比較して核が多く、高速結晶化に寄与すると推定される。ただし、偏析の度合いが相分離に近いくらい大きな場合には効果が無く、精密な分析にてようやく見つかる程度の微量なものでなければならない。いずれの元素に微量な偏析があるかは、用いる記録膜、界面層、およびそれらのプロセスにも依存するので、これらを適切に選択することによりコントロールが可能である。
【００５６】
一方、微量反応モデル、または微量ドープモデルの場合、例えばＧｅＢｉＴｅ系においてはＴｅがＧｅやＢｉと比較して酸化され難い。すなわち、ＧｅやＢｉが、Ｔｅと比較して酸化または反応し易い。例えば、ＧｅやＢｉが微量酸化される場合には酸化されていないＴｅが結晶化のための核となり、もしくは微量酸化されたＧｅＯxやＢｉＯxが核となり、やはり従来の記録膜と比較して核が多く、高速結晶化に寄与すると推定される。いずれの元素が微量反応またはいずれの元素にドープさせられるかは、用いる記録膜、界面層、およびそれらのプロセスにも依存するので、これらを適切に選択することによりコントロールが可能である。このことにより、一見、制御が難しいと考えられる記録膜の上下で結晶化速度を変えることも可能になっている。
【００５７】
（ｉ）記録膜の厚さ方向の組成を僅かに変える方法にはいくつかあるが、スパッタ初期から終了のでの間に、放電ガスの量および／または放電電力の強さを変化させることなどによって達成できる。放電ガスの量を変化させる場合には、放電中に別なガスを混合するなどの方法も可能である。
【００５８】
（ｉｉｉ）記録膜（１３ａ／１３ｂ）と接する部位に、記録膜を構成する元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）の、平均厚が０．１ｎｍ以上で１ｎｍ以下の極薄酸化膜（２１ａ／２１ｂ）を配置する方法としては、酸化力の強い材料を界面層（１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ）の材料として用いたり、記録膜（１３ａ／１３ｂ）の表面を僅かに酸化させるなどの方法が用いることができる。
【００５９】
これまで述べてきたような従来は考えられなかった複雑かつミクロな視点からの反応モデルは、各種分析方法を組み合わせ、メカニズムの検討を積み上げてようやく想到するに至ったものである。
【００６０】
図３は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の製造装置を説明する図である。真空容器１００Ａ内の図の上部近傍には、ＰＣ基板支持用の円盤状回転基台１０２Ａが、回転面が図中で水平（紙面に垂直）になるように配設されている。回転基台１０２Ａの下面にＰＣ基板が支持され、モータ１１０Ａにより回転されるようになっている（回転させない実施形態もあり得る）。
【００６１】
真空容器１００Ａ内の図の下部近傍には、上方の回転基台１０２Ａと対向するように、スパッタリング源（ターゲット材）が配置されたアノード板１０４Ａが配設される。アノード板１０４Ａの下部には回転可能に構成されたマグネット１１１Ａが配設されている。回転基台（カソード板）１０２Ａは接地される。アノード板１０４Ａには、ＲＦスパッタの場合、高周波電源装置１１２Ａが接続される。（ＤＣスパッタの場合なら直流電源装置１１２Ａが接続される。）スパッタリングが行われる際は、電源装置１１２Ａの出力電圧が、接地されたカソード板１０２Ａとアノード板１０４Ａとの間に印加される。
【００６２】
真空容器１００Ａは、ガス排気ポート１１３Ａを介して排気装置１１４Ａに接続される。排気装置１１４Ａにより十分に排気された真空容器１００Ａへは、スパッタリング実行時に、ガス導入ポート１１５Ａおよび制御バルブ１１８Ａを介して、ガスボンベ１１６から、スパッタリングガス（アルゴン等の不活性ガスその他）が微量注入される。スパッタリングガスの注入量は、真空容器１００Ａに取り付けられた内圧センサ（真空計）１０８Ａによりチェックされる。基板回転モータ１１０Ａ、マグネット１１１Ａ、スパッタリング用電源装置１１２Ａ、排気装置１１４Ａおよび制御バルブ１１８Ａは、スパッタリング制御装置１２０Ａにより、コンピュータコントロールされる。
【００６３】
アノード板１０４Ａに配置されたスパッタリング源の上方には、膜厚計測機能を持つモニタ装置１０６Ａが設けられている。制御装置１２０ＡのＣＰＵは、モニタ装置１０６Ａによって、スパッタリング源から基板へのスパッタ量をモニタする。すなわち、制御装置１２０ＡのＣＰＵは、基板にスパッタされた薄膜をモニタしながら、薄膜層が所定の組成となるように（あるいは所定の膜厚になるように）、電源装置１１２Ａからアノード板１０４Ａへの高周波電力を調節するようにプログラムされる。なお、図３の真空容器１００Ａは、図示しないがロード・ロック室とプロセス・チャンバーを装備しており、スパッタリング中はそれぞれ別に機能するようになっている。
【００６４】
図４は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の製造工程を説明するフローチャート図である。まず、基板１ａ／１ｂを（人手またはロボットアームにより）スパッタリング装置の所定部分に装着し（ＳＴ１００）、真空容器１００Ａ内のロード・ロック室を真空引きする（ＳＴ１０２）。内圧センサ１０８Ａによりロード・ロック室内の真空度が例えば１×１０−３（Pa）以下になったら（ＳＴ１０４イエス）、基板を真空容器１００Ａ内のプロセス・チャンバーに移動させる（ＳＴ１０６）。基板が所定のターゲット材と対向する位置に移動したら、カソード板１０２Ａ側の基板を回転させるとともに、アノード板１０４Ａ側のマグネット１１１Ａを回転させる（ＳＴ１０８）。
【００６５】
その後、ガスボンベ１１６Ａからプロセス・チャンバー内にスパッタリングガスを導入し（ＳＴ１１０）、電源装置１１２Ａを起動してプラズマ着火を開始する（ＳＴ１１２）。これにより、基板上に均一にターゲット材の組成に対応した薄膜が形成される（ＳＴ１１４）。膜厚計１０６Ａのモニタにより所望厚の薄膜が形成されたことが分かったら、プロセス・チャンバーへのガス導入を停止し（ＳＴ１１６）、１つの薄膜の形成が終了する。
【００６６】
同基板上にさらに薄膜を形成するときは（ＳＴ１１８イエス）、ＳＴ１０６〜ＳＴ１１６の処理が再度実行される。その際、成膜する薄膜の組成が変わるときは該当するターゲット材に変更するとともに、必要に応じてチャンバー内に導入するガスの成分も変更する。例えば、成膜の種類によって、ガスをアルゴンのみとしたり、アルゴンと窒素の混合ガスにしたりすることができる。
【００６７】
同基板上に全ての成膜が済んだら（ＳＴ１１８ノー）、カソード板１０２Ａ側の基板回転と、アノード板１０４Ａ側のマグネット回転を停止する（ＳＴ１２０）。その後成膜が完了した基板をロード・ロック室へ搬送し（ＳＴ１２２）、ロード・ロック室に外気をリークして真空状態を解除し、成膜完了後の基板１ａ／１ｂを（人手またはロボットアームにより）取り出す（ＳＴ１２４）。その後、成膜終了後の基板１ａと１ｂを図１等に例示されるように貼り合わせて、片面多層の光ディスク（高密度記録用DVD-RW/RAM等）が完成する。
【００６８】
図５は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の記録膜を構成する元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）が偏析または濃度分布を有する状態を例示する図である。記録膜を構成する元素にはＧｅ、Ｔｅ以外にも種々存在する，例えば図８等参照。しかし、ここでは構成元素の偏析または濃度分布を分かり易く図示するため、代表例として図示する元素はＧｅとＴｅのみとしてある。
【００６９】
図５（ａ）では、記録膜（１３ａまたは１３ｂ）と下部界面膜（１２ａまたは１２ｂ）との界面から下部界面膜側へ数ｎｍ程度までの範囲と、記録膜（１３ａまたは１３ｂ）と上部界面膜（１４ａまたは１４ｂ）との界面から上部界面膜側へ数ｎｍ程度までの範囲と、これらの範囲の間にある記録膜（１３ａまたは１３ｂ）のうち界面から１０ｎｍ程度の範囲における元素の濃度(at.%)が模式的に示されている。すなわち、記録膜の構成元素のうちの一部（例えばＧｅ）が記録膜の範囲で高濃度側へあるパターンで偏析し、記録膜の構成元素のうちの他部（例えばＴｅ）が記録膜の範囲で別パターンで高濃度側へ偏析している。
【００７０】
図５（ｂ）（ｃ）は偏析パターンの別例を模式的に示したもので、図５（ａ）と比べて、図５（ｂ）ではＧｅとＴｅの元素濃度の違いが少なくなっている。また、図５（ｂ）では、ＧｅとＴｅの元素濃度の変化位置，例えば図の左右方向，が図５（ａ）の例と反対側に出ている。なお、記録膜が相対的に厚い場合は、図示しないが、記録膜の厚み方向の中央位置付近で構成元素の濃度が肩部分よりも低くなることがあってもよい。
【００７１】
図６は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の界面層（上部界面膜および／または下部界面膜）の材料例を示す図である。図７は、界面層の材料にＧｅＮを用いた場合における、ＧｅとＮの組成比を例示する図である。図８は、この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の記録膜（Ｌ０および／またはＬ１）の材料例を示す図である。図９は、界面層がない場合と界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例１〜３を説明する図である。
【００７２】
図６および図８の材料を図２の構成の試料に適用して実験を行った。図６で示した界面層材料のいずれかを光入射側（１２側）に配置し、反射膜側（１６側）にこれ以外の界面層材料を選択して配置した。なお、ＧｅＮやＧｅＣｒＮなどの組成を変えられる化合物については、その組成が異なる組み合わせに関しても好適なものがある。図７にはＧｅＮの組成を変えた場合の例を示してある。比較例としては、図９に示す界面層材料について実験を行った。
【００７３】
図１０は、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：例えば図２０のau11/au12）を、種々な界面層材料の組み合わせに対して測定した結果を例示する図である。図１１は、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：例えば図１９のau01/au02）を、図１０とは別の界面層材料の組み合わせ（界面層なしの場合も含む）に対して測定した結果を例示する図である。
【００７４】
図１０および図１１それぞれに、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を測定した結果を示す。図１０の実施例の組み合わせでは、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）は、１．０以上２．５以下であった。一方、図１１の比較例ではいずれもこの比が４以上であった。このため、高速の相転移には記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）は、１．０以上２．５以下に制御することが重要となる。
【００７５】
図１９は、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を、界面層がない場合について説明する図である。また、図２０は、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を、界面層がある場合について説明する図である。
【００７６】
光を用いて可逆的に記録や消去を行う記録媒体であって、基板と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜と、該記録膜に接する結晶化促進機能を有する膜と、保護膜と、反射膜と、光学的エンハンスおよび／または熱拡散に寄与する誘電体膜から構成され、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）が１．０以上２．５以下である光記録媒体は、好ましい特性をもっている。例えば図１０、図１３〜図１６参照。このことは、界面層がある図２０においてau11/au12（またはau13/au14もしくはau15/au16）が、状態密度比で１．０〜２．５の範囲に納まっていることに対応する。一方、界面層がない図１９の場合では、この状態密度比（au01/au02またはau03/au04もしくはau05/au06）が２．５を超えてしまい、好ましくない結果となっている（図９、図１１、図１７、図１８参照）。
【００７７】
以下の説明では、便宜的に価電子帯の状態密度のトップのエネルギーをFermiエネルギー（Fermi準位）として説明する。室温におけるFermiエネルギーは、約２５（ｍｅＶ）程度の揺らぎがある。なお、本願発明者らは基準として価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位としたが、同様な傾向は、価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ１．０（ｅＶ）のエネルギー準位程度まで（さらには価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．２５（ｅＶ）のエネルギー準位程度を含めて）認められる。しかしながら、本願発明者らは、ＳＮ比の高い条件を探求し、最も好ましいものの１つとして、上記のような基準（価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位）を定めた。
【００７８】
記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）が２．５以下になると、結晶状態とアモルファス状態が電子状態的に近い状態であることが示唆され、アモルファス状態としてもショート・レンジの規則性は高まる。そのため、結晶状態とアモルファス状態との間の相転移が容易になり、高速に結晶とアモルファスの間の相転移が可能になる。
【００７９】
記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）が１．０の場合は、結晶状態とアモルファス状態が電子状態的には完全に同じとなり、アモルファス状態のショート・レンジの規則性は更に高まる。そのため、より高速に結晶とアモルファスの間の相転移が可能になる。
【００８０】
一方、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）が２．５より大きい場合には、結晶状態とアモルファス状態が結晶状態的にも電子状態的にも異なることが示され、アモルファス状態でのショート・レンジの規則性が大幅に下がる。アモルファス状態ではロング・レンジの規則性はほとんど無いので、結晶状態とアモルファス状態との間の相転移を行うためには大きなエネルギーが必要になり、高速で相転移することができない。
【００８１】
そのため、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）が１．０以上２．５以下である光記録媒体が好適となる。記録膜に接して結晶化促進機能を有する膜，例えば図１の界面膜１２ａ、１２ｂ／１４ａ、１４ｂ，を設けたときは、さらに高速に、結晶とアモルファスの間の相転移が可能になる。
【００８２】
（界面膜）
記録膜に接して結晶化促進機能を有する界面膜の材料としては、i)窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）、ii)窒化ゲルマニウム-クロム（ＧｅＣｒＮ）、iii)酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、iv)安定化ジルコニア+酸化クロム（ＺｒＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、v)安定化ジルコニア＋酸化ケイ素+酸化クロム（ＺｒＯ２+ＳｉＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、vi)ジルコン+酸化クロム（ＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３）、vii)酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、viii)ハフニウム（Ｈｆ）、酸素（Ｏ）、および窒素（Ｎ）を含有する化合物（ＨｆＯ２−ｘＮｘ）、ix)ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）を含有する化合物(ＺｒＯ２-xＮｘ）１−ｙ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=0）、x)ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびニオブ（Ｎｂ）を含有する化合物（(ＺｒＯ２-xＮｘ）１−ｙ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいてz=1）、xi)ジルコニウム（Ｚｒ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイットリア（Ｙ）とニオブ（Ｎｂ）から構成される化合物(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいて0<z<1）、xii)酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、xiii)酸化亜鉛（ＺｎＯ）、xiv)酸化亜鉛＋酸化タンタル（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５）、xv)酸化亜鉛＋酸化タンタル＋酸化インジウム（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３）、xvi)酸化錫（ＳｎＯ２）、xvii)酸化錫＋酸化アンチモン（ＳｎＯ２+Ｓｂ２Ｏ３）、xviii)酸化錫＋酸化タンタル（ＳｎＯ２+Ｔａ２Ｏ５）、xix)酸化錫＋酸化ニオブ（ＳｎＯ２+Ｎｂ２Ｏ５）等の元素、化合物、あるいは元素及び／または化合物の組み合わせがあげられる。このような構成を採用した場合に、この発明の実施の形態の特徴がより顕著となる。
【００８３】
また、記録層の両側に位置する界面層のうち一方が、
i)窒化ゲルマニウム、ii)窒化ゲルマニウム-クロム、iii)酸化ジルコニウム、iv)安定化ジルコニアと酸化クロム、v)安定化ジルコニアと酸化ケイ素と酸化クロム、vi)ジルコンと酸化クロム、vii)酸化ハフニウム、viii)ハフニウム、酸素、および窒素、ix)ジルコニウム、酸素、窒素、およびイットリア、x)ジルコニウム、酸素、窒素、およびニオブ、xi)ジルコニウム、酸素、窒素、イットリア、及びニオブからなる群から選択される少なくとも１つの材料を含み、
【００８４】
その他方が、
xii）酸化クロム、xiii)酸化亜鉛、xiv)酸化亜鉛と酸化タンタル、xv)酸化亜鉛と酸化タンタルと酸化インジウム、xvi)酸化錫、xvii)酸化錫と酸化アンチモン、xviii)酸化錫と酸化タンタル、及びxix)酸化錫と酸化ニオブからなる群から選択される少なくとも１つの材料を含むと、さらに、アモルファス・マーク形成時の再結晶化によるマークのシュリンク、結晶化促進機能の向上、すなわち結晶化速度の向上により、従来より高密度記録、高速記録および書き換え、消去が可能になるという効果が得られる。
【００８５】
なお、Ｚｒを精製する過程において同属のＨｆやTiなどは、また同様にＨｆを精製する過程において同属のＺｒやＴｉなどは、相互に分離が難しく混在不可避な元素の一つとして知られている。このような不可避な元素が微量混入していても、この発明の実施の形態による効果を著しく損なうものでない。
【００８６】
（記録膜）
記録膜をＧｅＳｂＴｅとし、（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）と表記できる、いわゆる擬二元系線上組成とその近傍とした場合に、この発明の界面膜の効果が顕著であり、さらに好ましくは、前記（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）組成とその近傍の合金記録膜材料であって、Ｇｅの組成比が３０at.%以上の組成に対して、特にこの発明の効果が顕著である。従来の考えでは、記録膜の組成のみが重要であると考えられてきたが、前述のようにこの発明ではその電子状態がどのようなものであるのかも組成と同様に重要である。以下では組成に関する記述をする。
【００８７】
さらに、前記したＧｅＳｂＴｅの組成を元にして、Ｇｅの一部をＳｎで置換した組成とし、あるいはＳｂの一部をＢｉおよび／またはＩｎで置換した組成とし、前記の界面膜を使用すると、この発明による効果はさらに顕著である。その場合、ＧｅとＳｎの置換の割合は、Ｓｎ/Ｇｅ＜0.5が好ましく、ＳbとＢｉの置換の割合は、Ｂｉ/（Ｂｉ+Ｓｂ）＜0.7が好ましい。Ｉｎの割合は、Ｓｂ、またはＢｉの量に対して０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０.２５以下が好適である。これら置換元素の量は、結晶化促進機能と共に結晶化温度、融点などとも密接に関連がある。そのため媒体の設計により最適な条件は異なるが、上記の範囲から選択することが好適であった。
【００８８】
また記録膜をＧｅＢｉＴｅとし、（ＧｅＴｅ）-（Ｂｉ２Ｔｅ３）と表記できる、いわゆる擬二元系線上組成とその近傍とした場合に、この発明の界面膜の効果が顕著であり、さらに好ましくは、前記（ＧｅＴｅ）-（Ｂｉ２Ｔｅ３）組成とその近傍の合金記録膜材料であって、Ｇｅの組成比が３０at.%以上の組成に対してこの発明の界面膜を用いると、特にその効果が顕著である。
【００８９】
（各記録膜の窒化）
記録膜に窒素（Ｎ）が含まれる場合としは、（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）- Ｎ
、すなわち（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）に窒素（Ｎ）を添加した構成と表記できる。すなわち、（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）の擬二元系に窒素（Ｎ）を添加した構成である。より簡単には、ＧｅＳｂＴｅ-Ｎと表記できる。このように窒化された記録膜を用いた場合、この発明の界面膜の効果が顕著であり、さらに好ましくは、前記（ＧｅＴｅ）-（Ｓｂ２Ｔｅ３）組成とその近傍の合金記録膜材料であって、Ｇｅの組成比が３０at.%以上の組成に対してこの発明の界面膜を用いると、特にその効果が顕著である。
【００９０】
さらに、前記したＧｅＳｂＴｅ-Ｎの組成を元にして、Ｇｅの一部をＳｎで置換した組成とし、あるいはＳｂの一部をＢｉ、および／またはＩｎで置換した組成とし、前記の界面膜を使用すると、この発明による効果はさらに顕著である。その場合、ＧｅとＳｎの置換の割合は、Ｓｎ/Ｇｅ＜0.5が好ましく、ＳbとＢｉの置換の割合は、Ｂｉ/（Ｂｉ+Ｓｂ）＜0.7が好ましい。Ｉｎの割合は、Ｂｉの量に対して０．７以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０.２５以下が好適である。これら置換元素、窒素の量は、結晶化促進機能と共に結晶化温度、融点となどとも密接に関連がある。そのため媒体の設計により最適な条件は異なるが、上記の範囲から選択することが好適であった。
【００９１】
また記録膜を（ＧｅＴｅ）-（Ｂｉ２Ｔｅ３）に窒素（Ｎ）を添加した構成、（ＧｅＴｅ）-（Ｂｉ２Ｔｅ３）-Ｎと表記される、いわゆる擬二元系線上組成とその近傍とした場合（より簡単に表記するとＧｅＢｉＴｅ-Ｎ）に、この発明の界面膜の効果が顕著であり、さらに好ましくは、前記（ＧｅＴｅ）-（Ｂｉ２Ｔｅ３）組成とその近傍の合金記録膜材料であって、Ｇｅの組成比が３０at.%以上の組成に対してこの発明の界面膜を用いると、特にその効果が顕著である。
【００９２】
さらに、この発明の効果は記録膜の膜厚によらず現れるが、記録膜の膜厚を２０ｎｍ以下、さらには１０ｎｍ以下にした場合に、より効果が顕著である。
また、片面から光を入射し、異なる２層の情報層にアクセスできるタイプの記録媒体（片面２層タイプ）において、光入射側に近い層の記録膜に対してこの発明を適用すると、この発明の効果が顕著である。その場合の特徴は、記録膜の膜厚を１０ｎｍ以下にできるところにある。この発明の実施の形態に係る界面層を用いることにより、短波長レーザ光に対する透過率をより高くでき、かつコントラストが高くすることができると言う特徴が顕著となる。
【００９３】
本願発明者らは、記録膜の結晶化促進に効果がある界面膜材料として既に知られている窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）、炭化珪素（Ｓｉ-Ｃ）、窒化珪素（Ｓｉ-Ｎ）、Ｔａ２Ｏ５+ＳｉＣなどの材料を使用し、実験を行った。その結果、記録膜の状態をコントロールせずに結晶化促進効果が高い材料を使うとＣＮＲが低下し、ＣＮＲが高いものは結晶化促進効果が乏しいというトレードオフがあることを見出した。また、これらの材料は、Ｓｉ-Ｎを除いて、次世代ＤＶＤで使用される青紫レーザダイオードの波長λ＝４０５ｎｍにおいては、吸収が比較的大きく（つまり光学的減衰係数が大きく）、光学的ロスの要因となる。この光学的ロスがあるとその分照射するレーザのパワーを大きくしなければならないことになり、またＬ０記録膜の透過率を上げることを妨げ、かつＬ１記録膜の感度およびコントラストを共に落とす結果となり、２層媒体にとって数々の問題点が発生する。
【００９４】
しかし、従来の均一な記録膜層とＧｅＮ等の結晶化促進機能を有する界面層材料を用いた場合には、特に低線速において再結晶化が激しく、良好なアモルファスマークを形成できないことが判明した。また、そのためにビットピッチを詰めることができず、高密度化への障害となっていた。
【００９５】
［実施形態１］
まず、図２と同様の構成を有する光記録媒体を、記録膜が結晶状態の場合とアモルファス状態の場合と、両方作成し、記録膜の価電子帯の状態密度をＨＸ−ＰＥＳ法を用いてそれぞれ測定した。
【００９６】
干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）、界面層、記録膜、界面層、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）は、図３に示すスパッタリング装置を用い、図４に示す製造工程を用いて形成した。スパッタリングは、2×１０−3Ｐａ以下の真空度を有する真空チャンバー内にポリカーボネート（ＰＣ）基板を設置し、基板温度を常温の状態で、ガス圧0.1〜2Ｐａの範囲においてＡｒ雰囲気中、またはＡｒとＯ２の混合ガス、もしくはまたはＡｒとＮ２の混合ガス中で行った。
【００９７】
記録膜および界面層としては、以下の系を使用した。
実験した記録膜系:
ＧｅＳｂＴｅ、ＧｅＳｎＳｂＴｅ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＢｉＴｅ、ＧｅＳｂＴｅ-Ｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉ-Ｎ、ＧｅＢｉＴｅ-Ｎ、ＧｅＳｂＩｎＴｅ-Ｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ-Ｎ、ＧｅＢｉＩｎＴｅ-Ｎ。
【００９８】
実験した界面層系:
窒化ゲルマニウム（ＧｅＮ）、窒化ゲルマニウム-クロム（ＧｅＣｒＮ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、安定化ジルコニア+酸化クロム（ＺｒＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、安定化ジルコニア＋酸化ケイ素+酸化クロム（ＺｒＯ２+ＳｉＯ２+Ｃｒ２Ｏ３）、ジルコン+酸化クロム（ＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、ハフニウム（Ｈｆ）酸素（Ｏ）および窒素（Ｎ）を含有する化合物（ＨｆＯ２−ｘＮｘにおいて0.1≦x≦0.2）、ジルコニウム（Ｚｒ）酸素（Ｏ）窒素（Ｎ）およびイットリア（Ｙ）とニオブ（Ｎｂ）を含有する膜(ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ ((Ｙ２Ｏ３)１−ｚ(Ｎｂ２Ｏ５)ｚ)ｙにおいて0＜x≦0.2、0＜y≦0.1、0≦z≦1）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化亜鉛＋酸化タンタル（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５）、酸化亜鉛＋酸化タンタル＋酸化インジウム（ＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３）、酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化錫＋酸化アンチモン（ＳｎＯ２+Ｓｂ２Ｏ３）、酸化錫＋酸化タンタル（ＳｎＯ２+Ｔａ２Ｏ５）、酸化錫＋酸化ニオブ（ＳｎＯ２+Ｎｂ２Ｏ５）。
【００９９】
上記実験の一例として、図６に示す界面層材料、及び図８に示す組成を有する記録膜材料の中から、図１０に示すような組み合わせの材料を選択して適用し、図２と同様の構成に作成した光記録媒体について、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー順位の低い側に０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比を測定した結果を同図１０に示す。ＧｅｘＮ１−ｘは、図７に示す種々の組成比を適用し、図１０にはＧｅ100ａｔ％のターゲットを用いた場合を記載した。成膜は、ＡｒとＮ２の混合ガス中にて実施した。ＧｅＮターゲットやＧｅ＋ＧｅＮターゲットを用いてＡｒのみ、もしくはＡｒとＮ２の混合ガス中にてスパッタ成膜することもできる。また、一方の界面層材料として１つの界面層材料を適用した場合は、他方の界面層にはその他の界面層材料を適用した。
【０１００】
［比較例１〜３］
比較例として、図１１に示す組み合わせの界面層材料を適用し、同様にして、図２に示すような構成を有する光記録媒体を作成し、同様に記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー順位の低い側に０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比を測定した。
【０１０１】
その結果、図１０に示す組み合わせの界面層を用いた場合、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー順位の低い側に０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比は、１．０以上２．５以下であった。しかしながら、比較例に示すように、２つの界面層を同じ材料にした場合、及び界面層を設けなかった場合には、この比が４以上であり、結晶化促進機能が十分でない、もしくは結晶化速度が小さい、または逆にアモルファス・マーク形成時に再結晶化によるマークのシュリンク等の問題点が発生し、高密度記録を行うためには不利点な点が多々あった。
【０１０２】
[実施形態２]
基板として、ランド・グルーブ記録方式（ａ）およびグルーブ記録方式（ｂ）の両者に対応するものを用いた。ランド・グルーブ記録方式（ａ）では射出成形で形成された厚さ０．５９ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）基板を使用した。グルーブピッチ０．６８μmでグルーブを形成したものを用いたので、ランド（Ｌ）とグルーブ（Ｇ）の両方に記録する場合は、トラックピッチ０．３４μmに相当する。グルーブ記録方式（ｂ）ではやはり射出成形で形成された厚さ０．５９ｍｍのＰＣ基板を使用し、グルーブピッチを０．４μmとした。
【０１０３】
これらのＰＣ基板のグルーブが形成された面に、スパッタリング装置を用いて、例えば次の層を成膜し、図１に示すように光記録媒体を作成した。まず、光入射側に近い方に設けたＬ０情報層１９では、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５ａ、界面層１４ａ、記録膜層１３ａ、界面層１２ａ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１ａ、反射膜１6ａ、干渉膜１7ａを順次成膜した。一方、光入射側から遠い方に設けたＬ１情報層２０では、ＰＣ基板上から順に、反射膜（Ag合金）１６ｂ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５ｂ、界面層１４ｂ、記録膜層１３ｂ、界面層１２ｂ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１ｂを順次成膜した。また、この実施形態では記録膜としてＧｅＳｂＴｅＢｉ系記録膜を用いた。  界面層には、光入射側にＺｒＯ２、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いた。ＺｎＳ−ＳｉＯ２膜（干渉膜）はＺｎＳにＳｉＯ２を混合したターゲットを用いて成膜した。
【０１０４】
各媒体の作成後、分光光度計により反射率、透過率が測定される。
用いたスパッタ装置は、各層をそれぞれ異なる成膜室でスパッタ成膜する、いわゆる枚葉式スパッタ成膜装置である。枚葉式スパッタ成膜装置は、基板を装着するロードロック室、搬送室、そして各膜を成膜するプロセス・チャンバー等で構成されている。図３に一つのプロセス・チャンバーの構成例が示されている。プロセス・チャンバーは、該チャンバーを排気する装置、真空計、圧力センサ、膜厚計、成膜する材料であるスパッタリング・ターゲット、装着した基板などから構成される。スパッタガスには、主にAr等の希ガスが用いられ、必要に応じて酸素や窒素ガスなども用いられる。スパッタ時の放電の形式は、成膜する材料や求める膜質などに応じてＲＦ電源、ＤＣ電源などが用いられる。成膜時のプロセス・フローは図４のようになる。
【０１０５】
ここでは、基板温度は常温、ガス圧0.1〜2Ｐａの間でＡｒ雰囲気中、またはＡｒとＯ２の混合ガス、もしくはまたはＡｒとＮ２の混合ガス中でスパッタリングを行った。ターゲットに応じて、ＤＣ、またはＲＤ電源から100〜3000ｗでターゲットに放電し、各々、Ｌ０情報層１９では、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５ａ、界面層１４ａ、記録膜層１３ａ、界面層１２ａ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１ａを成膜、Ｌ１情報層２０では、ＰＣ基板上から順に、反射膜（Ag合金）１６ｂ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１５ｂ、界面層１４ｂ、記録膜層１３ｂ、界面層１２ｂ、干渉膜（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）１１ｂを各々形成した。なお、スパッタ条件に関しては、用いる装置によっても異なる場合があるので、上記の条件に限定されるものではない。
【０１０６】
図２１は、この発明の実施の形態に係る光記録媒体の記録膜の好ましい組成範囲を説明するＧｅＳｂＴｅ三元相図である。記録膜層（１３ａ、１３ｂ）はＧｅ、Ｓｂ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成から選択されたものを用いた。
【０１０７】
図２２は、この発明の実施の形態に係る光記録媒体の記録膜の好ましい組成範囲を説明するＧｅＢｉＴｅ三元相図である。記録膜層（１３ａ、１３ｂ）がＧｅ、Ｂｉ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成から選択されたものを用いた。多くの組成について検討したが、その一例を図示した。
【０１０８】
図２３は、この発明の一実施形態に係る光記録媒体記録層の組成範囲の例を説明するためのＧｅ/Ｓｎ-Ｓｂ/Ｂｉ-Ｔｅ三元相図である，例えば図２１のＧｅおよび／またはＳｂがＳｎおよび／またはＢｉで置換される。なお、記録膜の膜厚は、１０ｎｍ以下とした。
【０１０９】
界面層には、光入射側にＺｒＯ２、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いた。ＺｎＳ−ＳｉＯ２膜（干渉膜）はＺｎＳにＳｉＯ２を混合したターゲットを用いて成膜した。用いたスパッタ装置は、各層をそれぞれ異なる成膜室でスパッタ成膜する、いわゆる枚葉式スパッタ成膜装置である。各媒体の作成後、分光光度計により反射率、透過率が測定される。
【０１１０】
図２４は、上述したような工程で完成したディスクに記録される情報のデータ構造を説明する図である。図２４に示すように、ディスク内のデータは、ファイルシステムが入っているボリューム／ファイル構造情報領域１１１とデータファイルを実際に記録するデータ領域１１２を含んで構成されている。ボリューム／ファイル構造情報領域１１１に記録されるファイルシステムは、どのファイルがどこに記録されているかを示す情報で構成されている。データ領域１１２は、一般のコンピュータ記録に利用される領域１２０、１２２と、ＡＶデータが記録される領域１２１に分けられる。ＡＶデータ記録領域１２１は、ＡＶデータの管理をするためのＶＭＧファイルがあるＡＶデータ管理情報領域１３０と、ビデオレコーディング規格のオブジェクトデータファイルが記録されるＶＲオブジェクト群記録領域（ＭＰＥＧプログラムストリーム等を用いる）１３２と、デジタル放送に対応したオブジェクトが記録されるストリームオブジェクト記録領域（ＭＰＥＧトランスポートストリーム等を用いる）１３３を含んで構成されている。
【０１１１】
図２５は、図２４のデータ構造を利用して、情報記録媒体（光ディスク、ハードディスク等）にＡＶ情報（デジタルＴＶ放送プログラム等）を記録し再生する装置の一例を説明するブロック図である。この装置は、ＭＰＵ部、表示部、デコーダ部、エンコーダ部、ＴＶチューナ部、ＳＴＣ部（System Time Counter）、Ｄ−ＰＲO部、一時記憶部、ディスクドライブ部、キー入力部、Ｖミキシング部、フレームメモリ部、ＴＶ用Ｄ／Ａ部と、地上波デジタルチューナ部と、ＩＥＥＥ１３９４Ｉ／Ｆ部、イーサネット（登録商標）Ｉ／Ｆ部、リモコン受信部と、さらに、ＳＴＢ部（ＢＳデジタルチューナ等）、緊急放送検出部、ＨＤＤ部等により構成されている。この構成は、録再DVDレコーダ（DVD-VRレコーダ）にストリーマの機能を追加する形で構成している。
【０１１２】
エンコーダ部内には、Ａ／Ｄ部、ビデオエンコード部、オーディオエンコード部、ＳＰエンコード部、フォーマット部、バッファメモリ部より構成され、デコード部は、分離部、ビデオデコード部、ＳＰデコード部、オーディオデコード部、ＴＳパケット転送部、Ｖ−ＰＲO部、オーディオ用Ｄ／Ａ部より構成されている。さらに、ＳＴＢ部には、デジタル放送を受信するためのアンテナが付いている。なお、ＳＴＣ部は２７ＭＨｚベースでカウントするように構成されている。
【０１１３】
記録時の信号の流れは、ＳＴＢ部（または地上波デジタルチューナ）で受け取ったＴＳパケットデータは、フォーマッタ部で、パケットグループ化されワークＲＡＭへ保存し、一定量たまった時点でディスクに記録される。また、このフォーマッタ部９０には、ＰＡＴＳ用の内部カウンタ９０ａが接続されている。ＴＳパケットの到着時間はＰＡＴＳ用のカウンタ９０ａでカウントし、そのカウント値を各ＴＳパケットの先頭に付けて、バッファリングされる。このカウンタ９０ａはＳＣＲによりカウント間隔の微調整は行うがＳＴＣ１０２のようにＳＣＲの値をロードする事は無い。この時の動作は、ＴＳパケットを受信すると１７０パケットずつグルーピング化し、パケットグループヘッダを作成する。
【０１１４】
その場合、Packet Groupの先頭のPacketのＰＡＴＳの上位２バイトのみヘッダに入れ、それ以外のＰＡＴＳは下位4バイトのみがＴＳパケットとともに（ＴＳパケットの前に）保存される。また、地上波チューナやライン入力から入力されたアナログ信号は、Ａ／Ｄ部でデジタル変換される。そのデジタル信号は、各エンコーダ部へ入力される。ビデオ信号はビデオエンコード部へ、オーディオ信号はオーディオエンコード部へ、文字放送などの文字データはＳＰエンコード部へ入力され、ビデオ信号はＭＰＥＧ圧縮され、オーディオ信号はＡＣ３圧縮またはＭＰＥＧオーディオ圧縮がなされ、文字データはランレングス圧縮される。
【０１１５】
各エンコーダ部（ＶＲ用）から、圧縮データがパック化された場合に2048バイトになるようにパケット化されて、フォーマッタ部へ入力される。フォーマッタ部では、各パケットがパック化され、さらに、プログラムストリームとして、多重化され、Ｄ−ＰＲO部へ送られる。Ｄ−ＰＲO部では、１６Logical Bock毎にＥＣＣブロックを形成し、エラー訂正データを付け、ドライブ部によりディスクに記録される。
【０１１６】
ここで、ドライブ部がシーク中やトラックジャンプなどの場合のため、ビジィー状態の場合には、ＨＤＤバッファ部へ入れられ、DVD-RAMドライブ部の準備ができるまで待つこととなる。さらに、フォーマッタ部では、録画中、各切り分け情報を作成し、定期的にＭＰＵ部へ送る（ＧOＰ先頭割り込みなど）。切り分け情報としては、ＥＶOＢＵ（ＥＳOＢＵ）のパック数、ＥＶOＢＵ（ＥＳOＢＵ）先頭からのＩピクチャのエンドアドレス、ＥＶOＢＵ（ＥＳOＢＵ）の再生時間などである。
【０１１７】
また、再生時の記録の流れは、ディスクからドライブ部よりデータを読み出し、Ｄ−ＰＲO部でエラー訂正を行い、デコード部へ入力される。ＭＰＵ部は入力されるデータがＶＲデータか、ＳＲデータかの種別を判定し、デコーダ部に再生前にその種別を設定する。ＳＲデータの場合、ＭＰＵ部は再生するセルの情報より、再生するＰＩＤを決め、ＰＭＴより、再生する各アイテム（ビデオ、オーディオ等）のＰＩＤを決め、デコーダ部へ設定する。デコーダ部は、そのＰＩＤを元に、分離部で各ＴＳパケットを各デコード部へ送るとともに、ＴＳパケット転送部へ送り、パケットの到着時間にしたがって、ＳＴＢ部（１３９４Ｉ／Ｆ部）へＴＳパケットの形で送信する。各デコード部は、デコードを行い、Ｄ／Ａ部でアナログ信号に変換し、ＴＶで表示する。ＶＲデータの場合、分離部は、固定のＩＤに従い、各デコード部へ送る。各デコード部は、デコードを行い、Ｄ／Ａ部でアナログ信号に変換し、ＴＶで表示する。
【０１１８】
図２６は、図２５の装置の全体の動作の一例を説明するフローチャート（全体動作処理フロー）である。ここでのデータ処理は、録画処理、再生処理、データ転送処理（ＳＴＢへのデジタル出力処理など）、番組設定処理、編集処理の５通りとなる。例えば図２５の装置の電源がオンされると、ＭＰＵ部８０は、（工場出荷時またはユーザが設定した後の）初期設定を行い（ステップＳＴ１０）、表示設定を行って（ステップＳＴ１２）、ユーザ操作を待つ。ユーザがキー入力部１０３またはリモコン１０３ａからキー入力を行うと（ステップＳＴ１４）、ＭＰＵ部８０はそのキー入力の内容を解釈する（ステップＳＴ１６）。この入力キー解釈の結果に応じて、以下の４つのデータ処理が、適宜実行される。
【０１１９】
すなわち、キー入力が例えばタイマ予約録画設定のキー操作であれば、番組設定処理に入る（ステップＳＴ２０）。キー入力が録画開始のキー操作であれば、録画処理に入る（ステップＳＴ２２）。キー入力が再生開始のキー操作であれば、再生処理に入る（ステップＳＴ２４）。キー入力がＳＴＢへデジタル出力させるキー操作であれば、デジタル出力処理に入る（ステップＳＴ２６）。編集処理のキー操作であれば、編集処理に入る（ステップＳＴ２８）。
【０１２０】
ステップＳＴ２０〜ＳＴ２８の処理は、そのタスク毎に適宜並列処理される。例えば、再生処理中（ＳＴ２４）にＳＴＢへデジタル出力する処理（ＳＴ２６）が並列に実行される。あるいは、タイマ予約録画でない録画処理中（ＳＴ２２）に新たな番組設定処理（ＳＴ２０）を並列に処理するように構成することができる。あるいは、高速アクセス可能なディスク記録の特徴を生かし、録画処理（ＳＴ２２）中に再生処理（ＳＴ２４）とデジタル出力処理（ＳＴ２６）を並列処理するように構成することもできる。ＨＤＤへの録画中にディスクの編集処理（ステップＳＴ２８）を行うように構成することも可能である。
【０１２１】
図１２は、ランド・グルーブ記録形式で記録膜を評価する場合の評価条件を例示する図である。図示しない初期化装置で各層の媒体全面の記録膜を結晶化した。初期化後、成膜した面を内側にしてＵＶ樹脂によって接着し、層間分離層を形成した。層間分離層の厚さは、２５μmである。評価には、パルステック（株）製のディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用いた。同装置には、波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザと、ＮＡ＝０．６５の対物レンズを備えてある。ランド・グルーブ記録の形式によって記録実験をおこなった。標準として実施した条件を図１２に示す。
【０１２２】
ディスクの特性を評価する実験は、大きく分けて以下の３通り行った。
（１）ビット・エラー・レート（ＳｂＥＲ：Simulated bit Error Rate）の測定
一つはデータの誤り率を測定するビット・エラー・レート（ＳｂＥＲ : Simulated bit Error Rate）の測定である。もう一つは、読み出し信号品質を判断するためのアナログ測定である。ＳｂＥＲ測定は、まず２Ｔから１３Ｔまでのパターンがランダムに含まれたマーク列を１０回オーバーライトした。次に、前記トラックの両側の隣接トラックに同じランダムパターンを１０回オーバーライトした。その後、真中のトラックに戻り、ＳｂＥＲを測定した。
【０１２３】
（２）アナログ測定
アナログ測定は、次のように行った。やはりまず２Ｔから１３Ｔまでのパターンがランダムに含まれたマーク列を１０回オーバーライトした。次に、そのマーク列に９Ｔのシングルパターンを１回オーバーライトし、９Ｔマークの信号周波数の信号対ノイズ比（以下、ＣＮＲ）をスペクトラムアナライザーによって測定した。次に、消去パワーレベルのレーザビームをディスク一回転分照射し、記録マークを消去した。その際の、９Ｔマークの信号強度の減少分を測定し、これを消去率（ＥＲ）と定義する。次に、十分離れたトラックにヘッドを移動し、クロスイレース（Ｅ−Ｘ）の測定を行った。
【０１２４】
（３）オーバーライト（ＯＷ）試験
また、３つ目の測定としてオーバーライト（ＯＷ）特性の実験を行った。本実験では同一トラックにランダム信号をオーバーライト（ＯＷ）しつつ、ＣＮＲを測定した。ＣＮＲが、初期の値より２ｄＢ以上減少してしまう回数が２０００回以上であるかどうかで判定した。ＯＷ回数が何処まで可能かどうかと言う視点で実験を行っていない。映像記録用途であれば、１０００回程度、ＰＣのデータ用途を目指すなら１００００回以上可能であることが求められる。ただし、マーケットとしては、圧倒的に映像記録用途が大きいので、映像記録用途を重視した評価を行うこととした。
【０１２５】
なお、これら図１２の測定に加えて、線速を落とし（ｖ＝４．４ｍ／ｓ、１割以上更に容量が高まる）、ビットピッチを更に詰め、更に高密度化した条件においても評価を行い、更に高密度化が可能であることも示す実験も加えており、この実験においては更に従来より格段に特性が上がっていることが分かる。これらの結果も合わせて示した。また、環境試験も実施しているがいずれも問題が発生しなかった。
【０１２６】
なお、前記のＳｂＥＲの測定の最適パワーを媒体の感度とした。ここで、Ｌ０の感度とＬ０の透過率を測定するために、この実施例の構成のＬ０と何も成膜していないブランク・ディスクとを貼り合わせた物、Ｌ１と何も成膜していないブランク・ディスクとを貼り合わせた物もそれぞれ別途用意した。各評価は、特に明記しない場合にはランド・グルーブ記録方式（ａ）では、線速５．４ｍ／ｓ（等速）、グルーブ記録方式（ｂ）では線速６．６１ｍ／ｓ（等速）にて評価した。
【０１２７】
以下の実施形態の例も全て、上記の条件を共通に用いた。代表例として示す以下の例では、上記の作成の評価結果から最も悪いデータを示している。例えば、ランド・グルーブ記録方式（ａ）はグルーブ記録方式（ｂ）より記録密度を高められるため、全体的に（ａ）方式より（ｂ）方式の方が、特性が良い傾向にある。その傾向はＣＮＲやＥＲよりＳｂＥＲで特に顕著である。ある実施例では、同様な構成でも（ａ）方式より（ｂ）方式の方が、ＳｂＥＲが１／１０〜１／１００程度、もしくはほとんどノー・エラーとなることなどが確認できた。
【０１２８】
図１３は、複数サンプルに対する記録膜の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ、ＥＲ）を例示する図である。図１３にＯＷ回数の結果以外の評価結果を示す。ＳｂＥＲはランド・グルーブともに1.8×１０−６以下であり、ＯＷ回数も２０００回以上と実用的な特性が得られた。また、この実施例のみ参考までにＯＷ特性の評価を１００００回以上実施すると１００００回程度のＯＷは可能であることも確認できた。次に、アナログデータの比較を行った。本媒体においては、ＣＮＲがランド・グルーブともに５２．９ｄＢ以上、消去率が−３３．８ｄＢ以下、クロスイレースも−０．１ｄＢ以下と優れた結果となった。
【０１２９】
この実施例の膜構成を射出成形で形成された厚さ１．１ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）基板上に形成し、７５μmの透明カバー層を設けたディスクを作成、波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザと、ＮＡ＝０．８５の対物レンズを備えた評価装置にて媒体の記録消去特性を評価した。基板のグルーブピッチは０．３２μmで、グルーブ記録で評価した。すなわち、前述の（ｂ）方式のグルーブ記録方式である。ＣＮＲは、５２ｄＢ以上、消去率が−３０ｄＢ以下、ＯＷ特性も２０００回以上と非常に良好な結果を得た。従って、この発明例の界面層材料は、基板の厚さや、光入射側のカバー層の厚さに影響されること無く、良好であると考えられる。
【０１３０】
図１４は、複数サンプルに対する記録膜の別の評価結果（線速を変えた場合のＥＲ）を例示する図である。実施形態２〜９に関しては、線速を変化させて消去率の測定も実施した。図１４に結果を示した。いずれも良好な消去特性を示している。
【０１３１】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜は、図５に例示するような偏析または濃度分布があることが分かった。なお、分析オージェ分光法やSIMS、HX-PES等によっても行うことができる。すなわち、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｂｉが一方，例えば図５（ａ）では図示左側，の界面近傍においてリッチで、逆にＴｅがプアーである。図５では分かり易くするためにＧｅとＴｅのみの元素を表示している。
【０１３２】
［比較例４〜６］
次に比較例を示す。図１１に示す比較例１ないし３ｋ組み合わせの界面層材料を適用すること以外は、実施形態２の構成と同様にして、界面層にＳｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、を用いたディスク、および界面層を用いなかったディスクを作成した。得られたディスクについて、それぞれ実施形態２と同様な実験をした。その結果を図１７、図１８に示す。
【０１３３】
図１７は界面層がない場合と界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例１〜３に対する評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ、ＥＲ）を例示する図である。また、図１８は界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例２、３に対する別の評価結果（線速を変えた場合のＥＲ）を例示する図である。これらの図に示されるように、ＣＮＲ、ＳｂＥＲ、消去率のいずれかが十分な特性が得られなかった。そのため、ＯＷ特性の評価は未実施である。
【０１３４】
［実施形態３］
実施形態２の構成と同様な構成で、界面層には、光入射側にＧｅＣｒＮ、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５２ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１３５】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態４］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＺｒＯ２+Ｙ２Ｏ３+Ｃｒ２Ｏ３、反射膜側にＳｎＯ２+Ｓｂ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５２ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１３６】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態５］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１３７】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態６］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＺｒＯ２+Ｙ２Ｏ３+ＳｉＯ２+Ｃｒ２Ｏ３、反射膜側にＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１３８】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態７］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側に（ＺｒＯ２−ｘＮｘ）１−ｙ（（Ｙ２Ｏ３）１−ｚ（Ｎｂ２Ｏ５）ｚ）ｙ （（x、y、z）＝（0.05、0.05、0）） 、反射膜側にＳｎＯ２+Ｎｂ２Ｏ５を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１３９】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態８］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＨｆＯ２−ｘＮｘ （x＝0.1）、反射膜側にＧｅＮを用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５２ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４０】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態９］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＧｅＮ、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４１】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１０］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＨｆＯ２−ｘＮｘ （x=0.1）、反射膜側にＺｒＳｉＯ４+Ｃｒ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４２】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１１］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＣｒ２Ｏ３、反射膜側にＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５１ｄＢ以上と良好な結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４３】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１２］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＧｅＮ、反射膜側にＳｎＯ２+Ｔａ２Ｏ５を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４４】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１３］
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＺｒＯ２+Ｙ２Ｏ３+Ｃｒ2Ｃｒ２Ｏ３、反射膜側にＺｎＯ+Ｔａ２Ｏ５+Ｉｎ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１４５】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１４］
基板には、前述の（ａ）、（ｂ）の両方式、すなわちランド・グルーブ記録方式（ａ）およびグルーブ記録方式（ｂ）の両者に対応するものを用いた。ランド・グルーブ記録方式（ａ）では射出成形で形成された厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）基板を使用した。グルーブピッチ０．６８μmでグルーブを形成したものを用いたので、ランド（Ｌ）とグルーブ（Ｇ）の両方に記録する場合は、トラックピッチ０．３４μmに相当する。グルーブ記録方式（ｂ）ではやはり射出成形で形成された厚さ０．５９ｍｍのＰＣ基板を使用し、グルーブピッチを０．４μmとした。
【０１４６】
これらのＰＣ基板のグルーブが形成された面に、スパッタリング装置を用いて、光入射側からＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、界面層、記録膜層、界面層、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、Ag合金を順次成膜した。そして、ＵＶ硬化樹脂を用いて、成膜を行っていないいわゆるブランク・ディスクを貼り合わせた。実施形態２と同様に用いたスパッタ装置は、各層をそれぞれ異なる成膜室でスパッタ成膜する、いわゆる枚葉式スパッタ成膜装置である。
【０１４７】
記録膜層はＧｅ、Ｓｂ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成から選択されたものを用いた。また、記録膜層がＧｅ、Ｓｂ、ＴｅおよびＢｉまたはＳｎからなり、前記ＧｅＳｂＴｅの組成の一部をＢｉおよび／またはＩｎおよび／またはＳｎで置換し、その組成を（Ｇｅ（１−ｗ）Ｓｎｗ）ｘ（Ｓｂ(1-v)（Ｂｉ（１−ｕ）Ｉｎｕ）ｖ））ｙＴｅｚと表すとき、x+y+z＝100で、w、vおよびuが、0≦w＜0.5かつ0≦v＜0.7かつ0≦u≦1.0を満たすＧｅＳｎＳｂＴｅ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎを用いた。更には、記録膜層がＧｅ、Ｂｉ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成から選択されたものを用いた。
【０１４８】
多くの組成について検討したが、この実施例ではＧｅＳｂＴｅＢｉ系記録膜を用いた場合を示す。なお、記録膜の膜厚は、１０ｎｍ以下とした。
界面層には、光入射側にＧｅＮ、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いた。ＺｎＳ−ＳｉＯ２膜はＺｎＳにＳｉＯ２を混合したターゲットを用いて成膜した。用いたスパッタ装置は、各層をそれぞれ異なる成膜室でスパッタ成膜する、いわゆる枚葉式スパッタ成膜装置である。各媒体の作成後、分光光度計により反射率、透過率が測定される。
【０１４９】
図示しない初期化装置で各層の媒体全面の記録膜を結晶化した。初期化後、成膜した面を内側にしてＵＶ樹脂によって接着し、層間分離層を形成した。層間分離層の厚さは、２０μmである。評価には、前述したディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用いた。同装置には、波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザと、ＮＡ＝０．６５の対物レンズを備えてある。ランド・グルーブ記録の形式によって記録実験をおこなった。やはり実施形態２と同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５３ｄＢ以上と優れた結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１５０】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。また、記録膜と接する層の界面に０．６ｎｍから０．１ｎｍの極薄のゲルマニューム酸化物、アンチモン酸化物が存在することが確認された。
【０１５１】
［実施形態１５］
基板には、前述の（ａ）、（ｂ）の両方式、すなわちランド・グルーブ記録方式およびグルーブ記録方式の両者に対応するものを用いた。すなわち、ランド・グルーブ記録方式（ａ）では射出成形で形成された厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）基板を使用した。グルーブピッチ０．６８μmでグルーブを形成したものを用いたので、ランド（Ｌ）とグルーブ（Ｇ）の両方に記録する場合は、トラックピッチ０．３４μmに相当する。グルーブ記録方式（ｂ）ではやはり射出成形で形成された厚さ０．５９ｍｍのＰＣ基板を使用し、グルーブピッチを０．４μmとした。これらのＰＣ基板のグルーブが形成された面に、スパッタリング装置を用いて、光入射側からＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＳｉＯＣ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、界面層、記録膜層、界面層、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、Ag合金を順次成膜し、ＵＶ硬化樹脂を用いて、成膜を行っていないいわゆるブランク・ディスクを貼り合わせた。ＳｉＯＣ膜は、ＳｉＣ系ターゲットをＡｒ／Ｏ２の混合ガスを用いて反応性スパッタリング法により得られる膜で、ＳｉＯ２とほぼ同様な低屈折率を示す。やはり実施形態２などと同様な実験をした。その結果、やはり図１３に示すように、いずれのサンプルについてもＳｂＥＲはランド・グルーブともに１０−６台であり、良好なエラーレートが得られた。アナログデータに関しても、いずれもＣＮＲがランド・グルーブともに５１ｄＢ以上と良好な結果となった。ＯＷ回数も同様にいずれの媒体も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１５２】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。
［実施形態１６］（記録膜の組成の最も良い範囲の選択）
実施形態２の構成と同様な構成で界面層には、光入射側にＧｅＮ、反射膜側にＣｒ２Ｏ３、または両側にＧｅＮを用いてディスクを作成した。記録膜層は、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成から選択されたものを用いた。また、記録膜層がＧｅ、Ｓｂ、ＴｅおよびＢｉまたはＳｎからなり、前記ＧｅＳｂＴｅの組成の一部をＢｉおよび／またはＩｎおよび／またはＳｎで置換し、その組成を（Ｇｅ（１−ｗ）Ｓｎｗ）ｘ（Ｓｂ(1-v)（Ｂｉ（１−ｕ）Ｉｎｕ）ｖ））ｙＴｅｚと表すとき、x+y+z＝100で、0≦w＜0.5かつ0≦v＜0.7かつ0≦u≦1を満たすＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｂＴｅＳｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＳｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎを用いた。更には記録膜層が、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成の条件を満たすものを用いた。多くの組成について検討したが、この実施例では図８に示すものを代表例としたＧｅＳｂＴｅ系、ＧｅＳｂＴｅＳｎ系、およびＧｅＢｉＴｅ系の記録膜層を用いたディスクの例を示した。やはりそれぞれ実施形態２と同様な実験をした。これらの結果を図１５に示す。
【０１５３】
図１５は、種々な組成の記録膜の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ）を例示する図である。この図に示されるように、ＣＮＲ、各ＳｂＥＲとも良好な特性を示した。ＯＷ回数も２０００回以上と実用的な特性が得られた。
【０１５４】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜の界面近傍においてＧｅ、Ｓｂ、Ｂｉがリッチで、逆にＴｅがプアーであった。また、記録膜と接する層の界面に０．４ｎｍないし０．１ｎｍの極薄のゲルマニューム酸化物、アンチモン酸化物、ビスマス酸化物が存在することが確認された。
【０１５５】
［実施形態１７］（記録膜の組成の最も良い範囲の選択）Ｎ2添加
実施形態２の構成と同様な構成で、界面層には、光入射側にＧｅＣｒＮ、反射膜側にＣｒ２Ｏ３を用いてディスクを作成した。記録膜層は、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、およびＮ（窒素）からなり、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｅからなる化合物のの組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成領域のＧｅＳｂＴｅ系化合物にＮ（窒素）を１〜５at.%添加したものから選択されたものを用いた。また、記録膜層がＧｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂｉおよび／またはＩｎおよび／またはＳｎ、およびＮ（窒素）からなり、前記ＧｅＳｂＴｅの組成の一部をＢｉおよび／またはＳｎで置換し、その組成を（Ｇｅ（１−ｗ）Ｓｎｗ）ｘ（Ｓｂ(1-v)（Ｂｉ（１−ｕ）Ｉｎｕ）ｖ））ｙＴｅｚと表すとき、x+y+z＝100で、0≦w＜0.5かつ0≦v＜0.7かつ0≦u≦1を満たすＧｅＳｂＴｅＢｉ、ＧｅＳｂＴｅＳｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＳｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＩｎ、ＧｅＳｂＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＳｂＳｎＴｅＢｉＩｎ、ＧｅＢｉＴｅＩｎ、ＧｅＳｎＳｂＴｅＢｉＩｎにＮ（窒素）を０．１〜１０at.%添加したものを用いた。更には記録膜層が、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｔｅからなり、その組成をＧｅｘＢｉｙＴｅｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＢｉＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれたＧｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、およびＮ（窒素）からなり、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｅからなる化合物のの組成をＧｅｘＳｂｙＴｂｚと表すときx+y+z＝100で、ＧｅＳｂＴｅ三元相図上で、x＝55・z＝45と、x＝45・z＝55と、x＝10・y＝28・z＝42と、x＝10・y＝36・z＝54とで囲まれた組成領域のＧｅＳｂＴｅ系化合物にＮ（窒素）を０．１〜１０at.%添加したものの中から選択したものを用いた。
【０１５６】
多くの組成について検討したが、この実施例では図９に示すものを代表例としてそれぞれにＮ（窒素）を１〜５at.%添加したものとした。この実施例ではＧｅＳｂＴｅ系、ＧｅＳｂＴｅＳｎ系、およびＧｅＢｉＴｅ系のそれぞれにＮ（窒素）を添加した記録膜膜を用いたディスクの例を示した。また、評価については、それぞれ実施形態２と同様な実験を２倍の線速、すなわち線速10.8[m/sec]にて評価した。その結果を図１６に示す。
【０１５７】
図１６は、種々な組成の記録膜に少量のＮを添加した場合の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ）を例示する図である。この図に示されるように、ＣＮＲ、各ＳｂＥＲとも良好な特性を示した。ＯＷ回数も２０００回以上と実用的な特性が得られ、かつ環境試験後に膜中に剥離は認められなかった。Ｎ（窒素）は、１〜５at.%が好適であるが、この中で３at.%近傍がより好適であった。
【０１５８】
上記の評価媒体と同様に作製したものをXPS法を用いて分析した結果、記録膜と接する層の界面に０．９ｎｍから０．１ｎｍの極薄のゲルマニューム酸化物、ビスマス酸化物が存在することが確認された。
【０１５９】
この発明の一実施の形態における必須構成要件は、原子配列を可逆的に変化する記録膜を用いて記録を行う相変化型光記録媒体において、記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を１．０以上２．５以下にすることにあって、その他の膜等については、前記実施例に説明した材料に限定されるものではない。また、記録膜材料も、この発明の実施による効果を損なわない範囲で、ＧｅＳｂＴｅに例えばＣｏ、V、Agなどを微量添加しても、またはＧｅＢｉＴｅに例えばＣｏ、V、Agなどを微量添加しても、かまわない。
【０１６０】
また、この実施例は何ら基板の厚さや成膜の順番に制限をもたらすものではなく、成膜する基板を介して光を入射する形式の媒体にも、成膜した基板に別な透明シートを接着し、そのシートを介して光を入射する形式の媒体にも同様に適用できる。例えば、０．８５程度の高ＮＡの対物レンズを用い、光入射側の透明シート厚を０．１ｍｍ程度に薄く設計したタイプの記録媒体に関しても、この発明の効果が有効であることは以上の説明から明らかである。また、使用するレーザの波長も４０５ｎｍ近傍に限定されるものではなく、界面層材料の光学特性からは、更に短波長の３５０ｎｍから２５０ｎｍ近傍まで実質的に透明であり、この発明の実施による効果が有効であると言える。
【０１６１】
以上説明したように、原子配列を可逆的に変化する記録膜を用いて記録を行う相変化型光記録媒体において、基板と、原子配列を可逆的に変化させることができる記録膜と、該記録膜に接する結晶化促進機能を有する膜と、保護膜または誘電体膜と、反射膜とから構成され、該記録膜を構成する元素が該記録膜と接する部位から該記録膜の厚さ方向に、偏析または濃度分布を持たせる。そうすることによって、高密度かつ高速記録媒体において記録時に再結晶化することなく、所望のマーク幅が得られる。そのため、高いＣＮＲ、低いビット・エラー・レートが確保でき、優れた消去比が得られる上、優れたクロスイレース特性を得ることができ、その結果として従来よりも高速かつ、高密度に記録・書替えができる相変化記録媒体を実現できる。
【０１６２】
これらの記録膜の材料系および組成は、必要とされる結晶化速度や媒体の感度、それから媒体の反射率、コントラスト、透過率と言った光学特性などにより選択され得る。
【０１６３】
この発明の実施の形態のいずれかを実施することにより、クロスイレースが起き難く、あるいは晶質／非晶質間のコントラストが高く、あるいは高線速における消去率が高く、あるいはオーバーライト（ＯＷ）サイクル特性及び耐環境性に優れ、あるいは高密度かつ大容量で高速オーバーライト可能な、相変化記録媒体を実現することができる。
【０１６４】
なお、この発明は前述した実施の形態に限定されるものではなく、現在または将来の実施段階では、その時点で利用可能な技術に基づき、その要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。たとえば、この発明の実施において利用される情報記憶媒体は、０．６ミリ基板を貼り合わせた光ディスクに限らず、１．２ミリ基板の表面側に０．１ミリの保護層（または透明シート）を設けた光ディスク（つまり記録層等が形成された１．１ミリ基板に０．１ミリ透明シートを貼り合わせた光ディスク）でもよい。あるいは、０．６ミリ基板の貼り合わせ光ディスクのうちの一方あるいは両方の基板表面側０．１ミリに透明保護層（または透明シート）を設けた光ディスクでもよい。また、この発明の実施の形態では、平均厚が０．１ｎｍ以上で１ｎｍ以下の極薄酸化膜を例示したが、この下限数値は量産時に必要な数値管理ができるなら、０．１ｎｍ以下であってもよい。また、極薄酸化膜の平均厚を示す上限数値および上限数値は有効数１桁で規定されある程度の幅を許容している。具体的には、量産時には、０．１ｎｍ〜１ｎｍの平均厚には±２０％〜３０％の幅が許容される。また、極薄の薄膜は、いわゆる島状組織を示すこともあり、均一な膜ではないと言われることが学術的にはある。ただし、本発明では膜の平均的な膜厚として示し、これら島状組織であっても本発明の効果を損なうものではない。
【０１６５】
また、各実施形態は可能な限り適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。さらに、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適当な組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
【図面の簡単な説明】
【０１６６】
【図１】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体の断面構造例を説明する図。
【図２】記録膜の価電子帯の状態密度の測定で用いる試料の構成を例示する図。
【図３】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の製造装置を説明する図。
【図４】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の製造工程を説明するフローチャート図。
【図５】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の記録膜を構成する元素（Ｇｅ,Ｔｅ等）が偏析または濃度分布を有する状態を例示する図。
【図６】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の界面層（上部界面膜および／または下部界面膜）の材料例を示す図。
【図７】界面層の材料にＧｅＮを用いた場合における、ＧｅとＮの組成比を例示する図。
【図８】この発明の一実施の形態に係る光記録媒体（相変化光ディスク）の記録膜（Ｌ０および／またはＬ１）の材料例を示す図。
【図９】界面層がない場合と界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例１〜３を説明する図。
【図１０】記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：例えば図２０のau11/au12）を、種々な界面層材料の組み合わせに対して測定した結果を例示する図。
【図１１】結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度：例えば図１９のau01/au02）を、図１０とは別の界面層材料の組み合わせ（界面層なしの場合も含む）に対して測定した結果を例示する図。
【図１２】ランド・グルーブ記録形式で記録膜を評価する場合の評価条件を例示する図。
【図１３】複数サンプルに対する記録膜の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ、ＥＲ）を例示する図。
【図１４】複数サンプルに対する記録膜の別の評価結果（線速を変えた場合の消去率ＥＲ）を例示する図。
【図１５】種々な組成の記録膜の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ）を例示する図。
【図１６】種々な組成の記録膜に少量のNを添加した場合の評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ）を例示する図。
【図１７】界面層がない場合と界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例１〜３に対する評価結果（ＣＮＲ、ＳｂＥＲ、ＥＲ）を例示する図。
【図１８】界面層にＳｉＯ２およびＹ２Ｏ３を用いた場合の比較例２、３に対する別の評価結果（線速を変えた場合のＥＲ）を例示する図。
【図１９】記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を、界面層がない場合について説明する図。
【図２０】記録膜の価電子帯の状態密度のトップからエネルギー準位の低い側へ０．５（ｅＶ）のエネルギー準位における、結晶状態の状態密度とアモルファス状態の状態密度の比（結晶状態の状態密度／アモルファス状態の状態密度）を、界面層がある場合について説明する図。
【図２１】この発明の実施の形態に係る光記録媒体の記録膜の好ましい組成範囲を説明するＧｅＳｂＴｅ三元相図。
【図２２】この発明の実施の形態に係る光記録媒体の記録膜の好ましい組成範囲を説明するＧｅＢｉＴｅ三元相図。
【図２３】この発明の実施の形態に係る光記録媒体の記録膜の好ましい組成範囲を説明するＧｅ/Ｓｎ−Ｓｂ/Ｂｉ-Ｔｅ三元相図（図２１のＧｅおよび／またはＳｂがＳｎおよび／またはＢｉで置換される場合）。
【図２４】ディスクに記録される情報のデータ構造を説明する図。
【図２５】この発明の一実施の形態に係る記録再生装置の一例を説明する図。
【図２６】図２５の装置の全体の動作例を説明するフローチャート図。
【符号の説明】
【０１６７】
５１・・・ディスクドライブ部（波長が例えば650nm〜405nmのレーザを用いた光ディスクドライブ等）、５９・・・デコーダ部、７９・・・エンコーダ部、８０・・・メインＭＰＵ部（制御部）、８３・・・セットトップボックス部（衛星デジタルチューナ）、８９・・・地上波デジタルチューナ、１２１・・・ＡＶデータ記録領域、１３２・・・ＶＲオブジェクト群（ＭＰＥＧプログラムストリーム）記録領域、１３３・・・ストリームオブジェクト群（ＭＰＥＧトランスポートストリーム）記録領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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