(57)【要約】本発明の主題は、以下の工程：−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。本発明の第２の主題は、２つの別々に作製された容器内に２つの剤（ａ）および剤（ｂ）を含有する多成分包装ユニットである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法。
【請求項２】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１】
2021534167.tif 000066
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｌは線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
−  Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ａは１〜３の整数を表し、
−  ｂは整数３−ａである］
【化２】
2021534167.tif 000067
［式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物中、
−  Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６”は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
−  Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021534167.tif 000068
〔式中、
−  ｃは１〜３の整数を表し、
−  ｄは整数３−ｃを表し、
−  ｃ’は１〜３の整数を表し、
−  ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
−  ｃ''は１〜３の整数を表し、
−  ｄ''は整数３−ｃ''を表し、
−  ｅは０または１を表し、
−  ｆは０または１を表し、
−  ｇは０または１を表し、
−  ｈは０または１を表し、
−ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す］
を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021534167.tif 000069
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
−  Ｌは、線状二価のＣ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
−  Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
−  ａは数３を表し、および、
−  ｂは数０を表す］
を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
剤（ａ）は、
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021534167.tif 000070
［式中、
−  ｅおよびｆはいずれも１を表し、
−  ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−  ＡおよびＡ’は、独立して、線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し、および
−  Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】
（ａ）は、
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
−  ２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン、および／または
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化６】
2021534167.tif 000071
［式中、
−  Ｒ９はＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、および
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
剤（ａ）は、
−  メチルトリメトキシシラン
−  メチルトリエトキシシラン
−  エチルトリメトキシシラン
−  エチルトリエトキシシラン
−  オクチルトリメトキシシラン
−  オクチルトリエトキシシラン
−  ドデシルトリメトキシシラン、および／または
−  ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％の１つ以上の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％の、１つ以上の式（Ｉ）および／または（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％の、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
剤（ａ）が少なくとも１つの線状のおよび／または環状のオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｖ）および／または（ＶＩ）のオリゴアルキルシロキサン：
【化７】
2021534167.tif 000072
［式中、ｚは０〜１０の整数、好ましくは０〜３の整数である］
【化８】
2021534167.tif 000073
［式中、ｙは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数である］
を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
剤（ａ）が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜２５．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、より好ましくは１．５〜１０．０重量％、最も好ましくは２．０〜９．０重量％の、１つ以上のオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
剤（ａ）に含まれる式（Ｖ）および（ＶＩ）の全てのオリゴアルキルシロキサンに対する、剤（ａ）に含まれる式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のすべての有機ケイ素化合物の重量比が、５：１〜１：１、好ましくは３：１〜１：１、特に好ましくは２：１〜１：１であることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
剤（ｂ）は、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から選択される顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
剤（ｂ）は、好ましくは、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５を有するオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０を有する赤色顔料からなる群から選択される、有機顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
剤（ｂ）は、好ましくはアニオン性直接染料、カチオン性直接染料、および非イオン性直接染料からなる群から選択される、少なくとも１つの直接染料を含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
剤（ｂ）は、アシッドイエロー１、アシッドイエロー３、アシッドイエロー９、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドイエロー１２１、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ１０、アシッドオレンジ１１、アシッドオレンジ１５、アシッドオレンジ２０、アシッドオレンジ２４、アシッドレッド１４、アシッドレッド、アシッドレッド２７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、アシッドレッド５１、アシッドレッド５２、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド９５、アシッドレッド１８４、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー７、アシッドブルー１０４、アシッドブルー９、アシッドブルー６２、アシッドブルー７４、アシッドブルー８０、アシッドグリーン３、アシッドグリーン５、アシッドグリーン９、アシッドグリーン２２、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン５０、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、フードイエロー８、フードブルー５、Ｄ＆Ｃイエロー８、Ｄ＆Ｃグリーン５、Ｄ＆Ｃオレンジ１０、Ｄ＆Ｃオレンジ１１、Ｄ＆Ｃレッド２１、Ｄ＆Ｃレッド２７、Ｄ＆Ｃレッド３３、Ｄ＆Ｃバイオレット２および／またはＤ＆Ｃブラウン１からなる群から選択される、少なくとも１つのアニオン性直接染料を含むことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
最初に剤（ａ）が適用され、次に剤（ｂ）が適用され、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間の期間は、最大２４時間、好ましくは最大１２時間、および、特に好ましくは最大６時間であることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
以下の工程：  
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
別々に包装された、
−  剤（ａ）を含む第１容器、ここで、該剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つの、請求項１〜１６に記載されるようなオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、該剤（ｂ）は、請求項１、１７、１８、１９および／または２０に記載されるような顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、
を含む、ケラチン物質を染色するためのパーツキット。
【請求項２４】
別々に包装された、
−  剤（ａ１）を含む第１容器、ここで、該剤（ａ１）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ１）は、少なくとも１つの、請求項１、１７、１８、１９および／または２０に記載されるようなオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ａ２）を含む第２容器、ここで、該剤（２ａ）は水を含む、および、
−  剤（ｂ）を含む第３容器、ここで、該剤（ｂ）は、請求項１、１７、１８、１９および／または２０に記載されるような顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、
を含む、ケラチン物質を染色するためのパーツキット。
【請求項２５】
剤（ａ１）は、剤（ａ１）の総重量に基づき、０．００１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜９．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、および、非常に特に好ましくは１．５〜７．０重量％の水分含有量を有することを特徴とする、請求項２４に記載の多成分包装ユニット（パーツキット）。
【請求項２６】
剤（ａ２）は、剤（ａ２）の総重量に基づき、１５〜１００重量％、好ましくは３５〜１００重量％、より好ましくは５５〜１００重量％、さらにより好ましくは６５〜１００重量％、および、非常に特に好ましくは７５〜１００重量％の水分含有量を有することを特徴とする、請求項２４または２５に記載の多成分包装ユニット（パーツキット）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願の主題は、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法であり、該方法は、少なくとも２つの異なる剤（ａ）および剤（ｂ）の適用を含む。剤（ａ）は、少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含有する。剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含有する。
【０００２】
この出願の第２の主題は、ケラチン物質、特に人毛を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）であり、これは、２つの異なる容器に別々に包装された剤（ａ）および剤（ｂ）を含む。
【背景技術】
【０００３】
ケラチン物質、特に人毛の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。髪色を変えるために、専門家は着色要件に応じたさまざまな着色システムを知っている。酸化染料は通常、優れた堅牢性および優れたグレー被覆率を備えた永続的で集中的な染色に使用される。このような着色剤は、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分およびカプラー成分を含有し、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で、それらの間で実際の染料（actual dyes）を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴としている。
【０００４】
直接染料が使用されると、既製の染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比較して、直接染料で得られる染色は、より短い貯蔵寿命およびより速い洗浄能力を有する。直接染料による染色は、通常、５〜２０回の洗浄の間毛髪に残る。
【０００５】
色顔料の使用は、毛髪および／または皮膚の短期間の色の変更において知られている。色顔料は、一般的に不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、染料配合物に小さな粒子の形態で溶解せずに存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面に外側からのみ沈着する。したがって、それらは通常、界面活性剤を含有する洗剤で数回洗浄することにより、残留物なしで再び除去できる。このタイプのさまざまな製品は、ヘアマスカラという名前で市場に出回っている。
【０００６】
ユーザーが染色を特に長持ちさせたい場合は、これまでのところ、酸化染料の使用が唯一の選択肢である。しかし、多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化染毛剤において、不快なアンモニアまたはアミンの臭いは、完全に回避することはできない。酸化染料の使用に依然として関連する毛髪の損傷もまた、ユーザーの毛髪に悪影響を及ぼす。したがって、継続的な課題は、代替の高性能染色方法の追及である。
【０００７】
欧州特許第２１６８６３３号は、顔料を使用して長持ちする毛髪の色を生成するという課題を扱う。この文献は、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマー、および溶剤の組み合わせを毛髪において用いた場合に、特に耐シャンプー性があるといえる着色を生成し得ることを教示する。例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランが、有機ケイ素化合物として使用された。
【０００８】
国際公開第２０１８／１１５０５９号には、いくつかの工程において実施される染色方法が記載されている。一の工程はオルガノシランの塗布に関し、別の工程は毛髪に対する直接染料の塗布に関する。この方法は、良好な耐洗浄性を備えた染色を実現するためにも使用される。この文献で使用されるシランは、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第２１６８６３３号
【特許文献２】国際公開第２０１８／１１５０５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号の染色方法において、シランの群からの有機ケイ素化合物が使用され、これらのシランの分子構造は、少なくとも１つのヒドロキシ基および／または加水分解性基を含む。ヒドロキシ基または加水分解性基の存在のために、シランは、水の存在下で加水分解またはオリゴマー化又はポリマー化（重合）する反応性物質である。ケラチン物質に適用される場合、水の存在によって開始されるシランのオリゴマー化又はポリマー化は、最終的に、着色化合物を固定するフィルムの形成をもたらし、したがって、非常に長続きする着色を生成する。
【００１１】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号に開示されている染色方法を詳細に調べると、フィルム形成のタイミングが着色結果の品質に不可欠であることが示されている。最適な染色結果は、フィルムの形成が塗布時間に正確に一致している場合にのみ得られることが判明している。
【００１２】
シランのオリゴマー化またはポリマー化が早すぎたり急すぎたりすると、容器内に大きな凝集体がすでに形成される。この場合、シランを含む調製物は、それが提供される容器内ですでにゲル化している。濃くまたは長持ちする着色の生成は、もはやこの方法では不可能である。
【００１３】
他方、フィルムが十分な速度でケラチン物質から形成できない場合、ケラチンへの着色化合物の固定が生じないか、不完全な範囲でしか生じないため、遅すぎるオリゴマー化またはポリマー化もまた、着色結果に関して不利である。したがって、重合が遅すぎると、色強度が弱くなり、色の洗浄落ちが速くなり過ぎる。
【００１４】
したがって、シランを用いる染色方法における主要な課題は、重合速度を染色工程に一致させることである。一次近似式に対して、重合速度と着色剤の水分含有量の間には直接的な相関関係がある。水分含有量が高いほど、シランの重合は速くなる。
【００１５】
しかしながら、さらなる染色試験は、水に対するシランの感度が非常に高いため、微量の大気中の水分でさえ早期の加水分解を開始する可能性があることを示している。たとえば、シランが保護気体なしでデカントされた場合、空気中の水分との短時間の接触でさえ、非常に早期な加水分解の開始に十分である。したがって、湿気のある空気中で製造された内容物の貯蔵安定性は劣る。
【００１６】
本発明の目的は、酸化染色に匹敵する堅牢性を備えた染色システムを提供することである。洗浄堅牢性（Wash fastness properties）は優れているべきであるが、この目的で通常使用される酸化染料前駆体の使用は避けるべきである。最先端技術で知られている着色化合物（顔料または直接染料など）を非常に耐久性のある方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められている。染料の製造は安価でなければならず、染料自体は特に良好な貯蔵安定性を有するべきである。染色工程で剤を使用する場合、製造および塗布中の一般的な条件（湿度や温度など）に関係なく、一貫して良好な着色結果が達成されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、少なくとも２つの剤（ａ）および剤（ｂ）をケラチン物質（毛髪）に適用する手順を使用してケラチン物質、特に毛髪を染色すると、上記の課題をうまく解決できることがわかった。この場合、剤（ａ）は、（反応性シランの群からの）少なくとも１つの有機ケイ素化合物と、さらに少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含む。剤（ｂ）は、顔料および直接染料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含む。剤（ａ）と（ｂ）の両方を一の染色工程で使用した場合、製造および適用中の一般的な条件に関係なく、一貫して高い色強度にケラチン繊維を染色できた。また、（ａ）および（ｂ）により染色された毛髪の洗浄堅牢度も優れていた。
【００１８】
本発明の第１の主題は、以下の工程：
−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
〔ケラチン物質〕
ケラチン物質には、毛髪、皮膚、爪（指の爪および／または足の爪など）が含まれる。羊毛、毛皮および羽毛もケラチン物質の定義に該当する。
【００２０】
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、人間の皮膚、および人間の爪、特に指の爪および足指の爪であると理解される。好ましくは、ケラチン物質は人毛であると理解される。
【００２１】
〔剤（ａ）および剤（ｂ）〕
本発明の方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、特に人毛に適用される。２つの剤（ａ）および剤（ｂ）は異なる。
【００２２】
言い換えれば、本発明の第１の主題は、以下の工程：
−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む、
を含み、剤（ａ）と剤（ｂ）とが異なる、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法である。
【００２３】
〔剤（ａ）〕
本発明の第１必須成分として、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００２４】
上述したように、剤（ａ）に含まれる有機ケイ素化合物または有機シランは、反応性化合物である。
【００２５】
組成物（ａ）は、含水物、低含水物または無水物であり得る化粧品担体中に、有機ケイ素化合物、特に有機シランを含む。さらに、化粧品担体は、液体、ゲル状、クリーム状、粉末状、または固体（例えば、錠剤またはペレットの形態）であってもよい。好ましくは、剤（ａ）の化粧品担体は、水性または水性アルコール担体である。毛髪の着色のために、そのような担体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、または界面活性剤含有フォーミング液、例えば、シャンプー、フォームエアロゾル、フォーム調製物または毛髪への適用に適した他の調製物である。
【００２６】
化粧品担体は、好ましくは水を含有し、これは担体がその重量に基づいて少なくとも２重量％の水を含有することを意味する。好ましくは、含水量は５重量％を超え、さらに好ましくは１０重量％を超え、よりさらに好ましくは１５重量％を超える。化粧品担体はまた、水性アルコールであり得る。本発明の文脈における水性／アルコール溶液は、２〜７０重量％のＣ１−Ｃ４アルコール、特に、エタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液である。本発明による剤は、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは１，２−プロピレングリコールなどの他の有機溶媒をさらに含んでよい。好ましくはすべて水溶性有機溶媒である。
【００２７】
「着色剤」という用語は、本発明の文脈において、顔料および／または直接染料を使用して引き起こされる、毛髪のケラチン物質の着色のために使用される。この染色工程において、着色剤化合物は、ケラチン物質の表面に特に均質、均一に、および滑らかなフィルムで沈着するか、ケラチン繊維中に拡散する。フィルムは、有機ケイ素化合物のオリゴマー化またはポリマー化によって、ならびに有機ケイ素化合物と着色剤化合物との相互作用によって、その場で（in situ）形成される。
【００２８】
〔有機ケイ素化合物〕
本発明の第１必須成分として、剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。本発明における有機ケイ素化合物は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される。
【００２９】
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、ケイ素−炭素直接結合（Ｓｉ−Ｃ）を有する化合物、または、炭素が酸素、窒素、または硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明の有機ケイ素化合物は、１〜３個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、１個または２個のケイ素原子を含有する。
【００３０】
ＩＵＰＡＣ規則によると、用語シランは、ケイ素骨格および水素に基づく化学化合物である。有機シランにおいて、水素原子は、有機基、例えば（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基によって、完全にまたは部分的に置換される。有機シランにおいて、水素原子の一部はヒドロキシル基で置換されていてもよい。
【００３１】
剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、該有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３２】
特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、ケラチン物質への剤（ａ）の適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、１分子あたり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
【００３３】
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、これは、好ましくはリンカーを介してケイ素原子に接続されている。塩基性基は、好ましくは、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基またはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ基である。
【００３４】
加水分解性基は、好ましくはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位Ｒ’Ｒ''Ｒ'''Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３を含む。基Ｒ’、Ｒ''およびＲ'''は、ケイ素原子の残りの３つの自由原子価を表す。
【００３５】
本発明による特に好ましい方法は、剤（ａ）が１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子当たり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３６】
本発明による剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、特に良好な結果を得ることができた。
【００３７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００３８】
別の非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）がケラチン物質（または人毛）に適用され、剤（ａ）が、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする：
【化１】
2021534167.tif 000002
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｌは線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
−  Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ａは１〜３の整数を表し、
−  ｂは整数３−ａである］
【化２】
2021534167.tif 000003
［式中、
−  Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５''は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６''は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
−  Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021534167.tif 000004
〔式中、
−  ｃは１〜３の整数を表し、
−  ｄは整数３−ｃを表し、
−  ｃ’は１〜３の整数を表し、
−  ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
−  ｃ’’は１〜３の整数を表し、
−  ｄ’’は整数３−ｃ’’を表し、
−  ｅは０または１を表し、
−  ｆは０または１を表し、
−  ｇは０または１を表し、
−  ｈは０または１を表し、
−  ただし、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す。］
【００３９】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’、Ｒ６’’、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、例として以下に説明される：
Ｃ１−Ｃ６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、およびｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシル基である。プロピル、エチル、およびメチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２−Ｃ６アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト−２−エニル、ブト−３−エニルおよびイソブテニルであり、好ましいＣ２−Ｃ６アルケニル基は、ビニルおよびアリルである。ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチルおよび６−ヒドロキシヘキシル基であり、２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノＣ１−Ｃ６アルキル基の例は、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基である。２−アミノエチル基が特に好ましい。線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基の例には、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）およびブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が含まれる。プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が特に好ましい。３個のＣ原子の鎖長から、２価のアルキレン基は分枝し得る。分枝状二価のＣ３−Ｃ２０アルキレン基の例は、（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）および（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である。
【００４０】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021534167.tif 000005
において、基Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に、基Ｒ１およびＲ２はいずれも水素原子を表す。
【００４１】
有機ケイ素化合物の中央部分には、構造単位またはリンカー−Ｌ−があり、これは、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。
【００４２】
好ましくは、−Ｌ−は、線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、−Ｌ−は、線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましい−Ｌ−は、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。Ｌは特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００４３】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021534167.tif 000006
は、それぞれ一端に、ケイ素含有基−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを有する。
【００４４】
末端構造単位−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂにおいて、Ｒ３は水素またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基である。Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す。
【００４５】
ここで、ａは１〜３の整数を表し、ｂは整数３−ａを表す。ａが数３を表す場合、ｂは０と等しくなる。ａが数２を表す場合、ｂは１に等しくなる。ａが数１を表す場合、ｂは２に等しくなる。
【００４６】
前処理剤が少なくとも１つの式（Ｉ）に対応する有機ケイ素化合物〔式中、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す〕を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。
【００４７】
さらに、本発明による剤が、少なくとも１つの、基ａが数３を表す式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｂは数０を表す。
【００４８】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、該剤が（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）［式中、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、ａは数３を表し、ｂは数０を表す］の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【００４９】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化６】
2021534167.tif 000007
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
−  Ｌは、線状二価のＣ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
−  Ｒ３は、水素原子、エチル基、またはメチル基を表し、
−  Ｒ４は、メチル基またはエチル基を表し、
−  ａは数３を表し、
−  ｂは数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００５０】
本発明による課題を解決するのに特に適している式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００５１】
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
【化７】
2021534167.tif 000008
【００５２】
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
【化８】
2021534167.tif 000009
【００５３】
−  １−（３−アミノプロピル）シラントリオール
【化９】
2021534167.tif 000010
【００５４】
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
【化１０】
2021534167.tif 000011
【００５５】
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
【化１１】
2021534167.tif 000012
【００５６】
−  １−（２−アミノエチル）シラントリオール
【化１２】
2021534167.tif 000013
【００５７】
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
【化１３】
2021534167.tif 000014
【００５８】
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
【化１４】
2021534167.tif 000015
【００５９】
−  １−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
【化１５】
2021534167.tif 000016
【００６０】
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
【化１６】
2021534167.tif 000017
【００６１】
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
【化１７】
2021534167.tif 000018
【００６２】
−  １−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
【化１８】
2021534167.tif 000019
【００６３】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、以下：
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
−  １−（３−アミノプロピル）シラントリオール
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
−  １−（２−アミノエチル）シラントリオール
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
−  １−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
−  １−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６４】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、（３−アミノプロピル）トリメトキシシランはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入できる。また、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランもまたＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【００６５】
さらなるバージョンにおいて、本発明は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１９】
2021534167.tif 000020
を含有する。
【００６６】
本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物はそれぞれ、両端に、ケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’を有する。
【００６７】
式（ＩＩ）の分子の中央部分には、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−、および−［Ｏ−（Ａ''）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］ｈ−がある。ここで、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈのそれぞれは、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つが０ではないという条件で、互いに独立して数０または１を表し得る。言い換えれば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、−（Ａ）−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］−および−［Ｏ−（Ａ''）］−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］−からなる群からの少なくとも１つの基を含む。
【００６８】
２つの末端構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃにおいて、基Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５''は互いに独立して水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。基Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６''は独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
【００６９】
ここで、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは整数３−ｃを表す。ｃが数３を表す場合、ｄは０に等しくなる。ｃが数２を表す場合、ｄは１に等しくなる。ｃが数１を表す場合、ｄは２に等しくなる。
【００７０】
同様に、ｃ’は１〜３の整数を表し、ｄ’は整数３−ｃ’を表す。ｃ’が数３を表す場合、ｄ’は０である。ｃ’が２を表す場合、ｄ’は１である。ｃ’が数値１を表す場合、ｄ’は２である。
【００７１】
基ｃおよびｃ’の両方が数３を表す場合、最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、ｄおよびｄ’はいずれも数０を表す。
【００７２】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２０】
2021534167.tif 000021
［式中、
−  Ｒ５およびＲ５’は独立してメチル基またはエチル基を表し、
−  ｃおよびｃ’はいずれも数３を表し、
−  ｄおよびｄ’はいずれも数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００７３】
ｃおよびｃ’がいずれも数３であり、ｄおよびｄ’がいずれも数０である場合、本発明の有機ケイ素化合物は式（ＩＩａ）：
【化２１】
2021534167.tif 000022
に対応する。
【００７４】
基ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、独立して数０または１を表し得る。ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つの基はゼロとは異なる。このように、略語ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部分にある、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−および−［Ｏ−（Ａ''）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］ｈ−を定義する。
【００７５】
これに関連して、特定の基の存在は、耐洗浄性の向上という点で特に有益であることが証明されている。基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも２つが数１を表す場合に、特に良好な結果が得られる。特に好ましくは、ｅおよびｆがいずれも１を表す。さらに、ｇおよびｈがいずれも数０を表す。
【００７６】
ｅおよびｆがいずれも数１を表し、ｇおよびｈがいずれも数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（ＩＩｂ）に対応する。
【化２２】
2021534167.tif 000023
【００７７】
基Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。特に、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００７８】
基ｆが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ７−（Ａ’）］−を含有する。
基ｈが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ８−（Ａ'''）］−を含有する。
【００７９】
ここで、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基または式（ＩＩＩ）の基：
【化２３】
2021534167.tif 000024
を表す。
【００８０】
非常に好ましくは、基Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す。
【００８１】
基ｆが数１を表し、基ｈが数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、基［ＮＲ７−（Ａ’）］を含むが、基−［ＮＲ８−（Ａ'''）］を含まない。基Ｒ７が式（ＩＩＩ）の基を表す場合、前処理剤（ａ）は、３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含有する。
【００８２】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２４】
2021534167.tif 000025
［式中、
−  ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−  ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−  ＡおよびＡ’は独立して線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し、および
−  Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含有することを特徴とする。
【００８３】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物
［式中、
−  ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−  ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−  ＡおよびＡ’は互いに独立してメチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）を表し、および
−  Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含むことを特徴とする。
【００８４】
本発明による課題を解決するのに非常に適している式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００８５】
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２５】
2021534167.tif 000026
【００８６】
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２６】
2021534167.tif 000027
【００８７】
−  Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２７】
2021534167.tif 000028
【００８８】
−  Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２８】
2021534167.tif 000029
【００８９】
−  ２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
【化２９】
2021534167.tif 000030
【００９０】
−  ２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
【化３０】
2021534167.tif 000031
【００９１】
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３１】
2021534167.tif 000032
【００９２】
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３２】
2021534167.tif 000033
【００９３】
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３３】
2021534167.tif 000034
【００９４】
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３４】
2021534167.tif 000035
【００９５】
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３５】
2021534167.tif 000036
【００９６】
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３６】
2021534167.tif 000037
【００９７】
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
ＣＡＳ  Ｎｏ．８２９８５−３５−１のビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
ＣＡＳ  Ｎｏ．１３４９７−１８−２のビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−Ｎ−メチルアミンとも呼ばれ、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈまたはＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから商業的に購入し得る。
ＣＡＳ  Ｎｏ．１８７８４−７４−２の３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、例えばＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍまたはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
【００９８】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール、
−  ２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール、
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン、および／または
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【００９９】
さらなる染色試験において、本発明の方法においてケラチン物質へ使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３７】
2021534167.tif 000038
を含有する場合、それはまた、特に有利であることが証明された。
【０１００】
式（ＩＶ）の化合物は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【０１０１】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３８】
2021534167.tif 000039
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
は、アルキル−アルコキシ−シランまたはアルキル−ヒドロキシ−シランタイプのシランとも呼ばれ得る。
【０１０２】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３９】
2021534167.tif 000040
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０３】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４０】
2021534167.tif 000041
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする。
【０１０４】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４１】
2021534167.tif 000042
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０５】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、さらに、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化４２】
2021534167.tif 000043
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０６】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表す。このＣ１−Ｃ１２アルキル基は飽和しており、線状または分枝状であってよい。好ましくは、Ｒ９は、線状Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基またはｎ−ドデシル基を表す。特に好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基またはｎ−オクチル基を表す。
【０１０７】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１０は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０８】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１１は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０９】
さらに、ｋは１〜３の整数を表し、ｍは整数３−ｋを表す。ｋが数３を表す場合、ｍは０に等しくなる。ｋが数２を表す場合、ｍは１に等しくなる。ｋが数１を表す場合、ｍは２に等しくなる。
【０１１０】
前記方法において使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの、基ｋが数３を表す、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｍは数値０を表す。
【０１１１】
本発明による課題を解決するのに特に適している式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【０１１２】
−  メチルトリメトキシシラン
【化４３】
2021534167.tif 000044
【０１１３】
−  メチルトリエトキシシラン
【化４４】
2021534167.tif 000045
【０１１４】
−  エチルトリメトキシシラン
【化４５】
2021534167.tif 000046
【０１１５】
−  エチルトリエトキシシラン
【化４６】
2021534167.tif 000047
【０１１６】
−  ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
【化４７】
2021534167.tif 000048
【０１１７】
−  ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン
【化４８】
2021534167.tif 000049
【０１１８】
−  ｎ−オクチルトリメトキシシラン
【化４９】
2021534167.tif 000050
【０１１９】
−ｎ−オクチルトリエトキシシラン
【化５０】
2021534167.tif 000051
【０１２０】
−  ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、および／または
【化５１】
2021534167.tif 000052
【０１２１】
−  ｎ−ドデシルトリエトキシシラン
【化５２】
2021534167.tif 000053
【０１２２】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
−  メチルトリメトキシシラン、
−  メチルトリエトキシシラン、
−  エチルトリメトキシシラン、
−  エチルトリエトキシシラン、
−  ヘキシルトリメトキシシラン、
−  ヘキシルトリエトキシシラン、
−  オクチルトリメトキシシラン、
−  オクチルトリエトキシシラン、
−  ドデシルトリメトキシシラン、および／または
−  ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【０１２３】
明示的に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３−アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群から選択される、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有し、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランからなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物をさらに含有する剤（ａ）がケラチン物質に適用されることを特徴とする。
【０１２４】
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これに関連して、本発明の剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有する場合、好ましいことがわかった。
【０１２５】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有することを特徴とする。
【０１２６】
特に良好な染色結果を達成するために、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を剤（ａ）中で特定の量範囲で使用することが特に有利である。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％含有する。
【０１２７】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％含むことを特徴とする。
【０１２８】
さらに、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物が剤（ａ）中に特定の量範囲に存在する場合にも、特に好ましいことが証明されている。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％含有する。
【０１２９】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％含有することを特徴とする。
【０１３０】
本発明に対する必須の第２成分として、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含む。
【０１３１】
本発明の目的のために、オリゴアルキルシロキサンは、線状または環状であり得るオリゴマーシロキサンであると理解される。
【０１３２】
好ましい線状オリゴアルキルシロキサンは、式（Ｖ）の化合物である。
【化５３】
2021534167.tif 000054
［式中、ｚは０〜１０の整数である］。好ましくは、ｚは０、１、２または３の数を表す。
【０１３３】
非常に特に好ましい線状オリゴアルキルシロキサンは、例えば以下のものである。
−  ヘキサメチルジシロキサン
【化５４】
2021534167.tif 000055
−  オクタメチルトリシロキサン
【化５５】
2021534167.tif 000056
−  デカメチルテトラシロキサン
【化５６】
2021534167.tif 000057
【０１３４】
ヘキサメチルジシロキサンのＣＡＳ番号は１０７−４６−０であり、たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手し得る。
【０１３５】
オクタメチルトリシロキサンのＣＡＳ番号は１０７−５１−７であり、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【０１３６】
デカメチルテトラシロキサンのＣＡＳ番号は１４１−６２−８であり、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【０１３７】
好ましい環状オリゴアルキルシロキサンは、一般式（ＶＩ）の化合物である。
【化５７】
2021534167.tif 000058
［式中、ｙは１〜５の整数である］。好ましくは、ｙは１、２または３の数を表す。
【０１３８】
非常に特に好ましい環状オリゴアルキルシロキサンには、以下が含まれる。
−  ヘキサメチルシクロトリシロキサン
−  オクタメチルシクロテトラシロキサン
−  デカメチルシクロペンタシロキサン
【０１３９】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの線状のおよび／または環状のオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする。
【０１４０】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、少なくとも１つの式（Ｖ）および／または（ＶＩ）のオリゴアルキルシロキサン：
【化５８】
2021534167.tif 000059
［式中、ｚは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜３の整数である］、
【化５９】
2021534167.tif 000060
［式中、ｙは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数である］
を含むことを特徴とする。
【０１４１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする。
【０１４２】
反応性有機ケイ素化合物、すなわち式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のシランとは対照的に、オリゴアルキルシロキサンは、酸素原子を介して互いに結合する、ジアルキルシリル基（ジメチルシリル基）およびトリアルキルシリル基（トリメチルシリル基）のみから構成される。したがって、オリゴアルキルシロキサン自体は反応性化合物ではなく、加水分解性基を有しない。
【０１４３】
有機ケイ素化合物（シラン）に加えてオリゴアルキルシロキサンも含む剤（ａ）は、特に良好な貯蔵安定性を有することが見出された。この理論に限定されるものではないが、反応性有機ケイ酸化合物（特に式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のシラン）はオリゴアルキルシロキサンに非常によく溶解し、オリゴアルキルシロキサンの不活性特性により、シランの早急すぎる反応を抑制し、シランを大気中の水分から保護すると考えられる。このようにして、剤（ａ）に含まれるシランは、望ましくない方法において時期尚早には反応せず、それらの反応性は維持された。
【０１４４】
染色工程で使用する場合、染色中の一般的な条件に関わらず、このようにして一貫して良好な着色結果を達成できることが示された。高湿度で適用された染色は、低湿度で適用された染色と同じくらい良好であった。
【０１４５】
したがって、本発明の方法において剤（ａ）を使用する場合、剤（ａ）が適用された際にケラチン物質上に特に均質なフィルムが形成され、それでも剤（ｂ）の直接染料に結合する反応性部位をなお十分に有するため、特に高い色強度を達成することも可能であった。
【０１４６】
この効果は、剤（ａ）が特定の量範囲でオリゴアルキルシロキサンを含んでいる場合に達成できた。剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づき、総量で０．１〜２５．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、より好ましくは１．５〜１０．０重量％、非常に特に好ましくは２．０〜９．０重量％の１つ以上のオリゴアルキルシロキサンを含む場合、特に好ましいことが見出された。
【０１４７】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づき、総量で０．１〜２５．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、より好ましくは１．５〜１０．０重量％、および、非常に特に好ましくは２．０〜９．０重量％の１つ以上のオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする。
【０１４８】
シランの重合速度を最適に制御するために、剤（ａ）において特定の比率で有機ケイ素化合物およびオリゴアルキルシルキサンを用いることが特に有利であることがさらに見出された。
【０１４９】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、薬剤（ａ）に含まれる式（Ｖ）および（ＶＩ）のすべてのオリゴアルキルシロキサンに対する、剤（ａ）に含まれる式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のすべての有機ケイ素化合物の重量比が、５：１〜１：１、好ましくは３：１〜１：１、特に好ましくは２：１〜１：１であることを特徴とする。
【０１５０】
例：剤（ａ）は以下を含む：
−  ２．０重量％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、および
−  ７．０重量％のメチルトリメトキシシラン、および
−  ５．０重量％のヘキサメチルジシロキサン。
剤（ａ）に含まれる式（Ｖ）および（ＶＩ）のすべてのオリゴアルキルシロキサンに対する、剤（ａ）に含まれる式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のすべての有機ケイ素化合物の重量比は、（２．０＋７．０）／５．０＝１．８である。
【０１５１】
剤（ａ）を調整するアルカリを使用する場合、特に耐性のある着色が得られた。好ましくは、剤（ａ）は水を含み、７．０〜１１．５、好ましくは７．５〜１１．０、より好ましくは８．０〜１０．５のｐＨを有する。
【０１５２】
別の非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が７．０〜１１．５、好ましくは７．５〜１１．０、特に好ましくは８．０〜１０．５のｐＨを有することを特徴とする。
【０１５３】
〔剤（ｂ）〕
剤（ｂ）は、少なくとも１つの顔料および／または直接染料の含有によって特徴付けられる。剤（ｂ）は着色剤（ｂ）と呼ばれることもある。
【０１５４】
本発明の意味において顔料は、２５℃での水への溶解度が０．５ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満、さらにより好ましくは０．０５ｇ／Ｌ未満である着色化合物である。水溶性は、例えば、以下に記載する方法によって決定できる：０．５ｇの顔料をビーカー内に秤量する。撹拌子（stir-fish）を加える。次に、１リットルの蒸留水を加える。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら２５℃に１時間加熱する。この期間後も顔料の未溶解成分が混合物中に見られる場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。場合により微細に分散した顔料の強度が高いために顔料と水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解の顔料の一部が濾紙に残っている場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。
【０１５５】
適切な着色顔料は、無機および／または有機由来のものであり得る。
【０１５６】
好ましい実施形態において、本発明の剤（ｂ）は、無機顔料および／または有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１５７】
好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、オーカー、アンバー、緑土、バーントテラディシエナ（burnt Terra di Siena）またはグラファイトから製造され得る。さらに、酸化鉄黒などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは酸化鉄赤などの着色顔料、ならびに蛍光またはリン光顔料を無機着色顔料として使用し得る。
【０１５８】
特に適しているのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物（complex metal cyanides）、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩である。好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）および／またはカーマイン（コチニール）である。
【０１５９】
本発明によれば、着色真珠光沢顔料もまた、特に好ましい着色顔料である。これらは通常、マイカおよび／またはマイカ系であり、１以上の金属酸化物で被覆され得る。マイカは層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、マイカ、主に白雲母または金雲母は金属酸化物で被覆される。
【０１６０】
天然マイカの代わりに、１以上の金属酸化物で被覆された合成マイカも真珠光沢顔料として使用し得る。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成マイカ（雲母）に基づいており、上記の１以上の金属酸化物で被覆されている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層の厚さを変えることによって変えることができる。
【０１６１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から選択される顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含有することを特徴とする。
【０１６２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による剤（ｂ）は、マイカまたはマイカ状（micaceous）酸化鉄に基づく顔料から選択される顔料の群からの、少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とし、これは二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）の群からの１以上の金属酸化物と組み合わされており、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１、ＣＩ  ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ  ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）で被覆されている。
【０１６３】
特に適切な着色顔料の例は、メルクのＲｏｎａ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）、Ｄｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）およびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、ＳｅｎｓｉｅｎｔのＡｒｉａｂｅｌ（登録商標）およびＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）、Ｅｃｋａｒｔ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ＣｏｌｏｒｓｎｏＰｒｅｓｔｉｇｅ（登録商標）、サンスターのＳｕｎｓｈｉｎｅ（登録商標）の商品名で市販されている。
【０１６４】
商品名Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）の特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである：
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｃｏｐｐｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パッションオレンジ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｐａｔｉｎａ  Ｓｉｌｖｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ＲＹ、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７５４７０（カーマイン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  オリエンタルベージュ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ダークブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ  Ａｍｂｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターブルー、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パタゴニアンパープル、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドブラウン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｒｕｓｓｅｔ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  インペリアルレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、Ｄ＆Ｃ  ＲＥＤ  ＮＯ．３０（ＣＩ  ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マジェスティックグリーン、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７２８８
（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ライトブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（ＣＩ  ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｇｏｌｄ  Ｐｌｕｓ  ＭＰ  ２５、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  カーマインレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン、カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターグリーン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ボルドー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズファイン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ファインゴールドＭＰ２０、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナ  ファイン、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  プレシャスゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  サンゴールドスパークルＭＰ２９、メルク、マイカ、二酸化チタン、酸化鉄、マイカ、ＣＩ  ７７８９１、ＣＩ  ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マイカブラック、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブライトゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）。
【０１６５】
商品名Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）の他の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Ｘｉｒｏｎａ  ゴールデンスカイ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  カリビアンブルー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  Ｋｉｗｉ  Ｒｏｓｅ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  マジックモーブ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ。
【０１６６】
また、商品名Ｕｎｉｐｕｒｅ（登録商標）の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Ｕｎｉｐｕｒｅ  レッド  ＬＣ  ３８１  ＥＭ、ＳｅｎｓｉｅｎｔＳｅｎｓｉｅｎｔ  ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  ブラック  ＬＣ  ９８９  ＥＭ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  イエロー  ＬＣ  １８２  ＥＭ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ、ＣＩ  ７７４９２（酸化鉄）、シリカ
【０１６７】
さらなる実施形態において、本発明による剤（ｂ）はまた、有機顔料の群からの１つ以上の着色化合物を含有してよい。
【０１６８】
本発明による有機顔料は、対応して不溶性の有機染料またはカラーラッカーであり、これらは、例えば、ニトロソ、ニトロアゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン（Isoindolinon-）、イソインドリン（Isoindolin-）、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト−ピロロピオロール、インジゴ、チオインジド、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択してよい。
【０１６９】
特に適切な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料である。
【０１７０】
さらに特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料の群から選択される有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１７１】
有機顔料はまた、カラーペイントであり得る。本発明の意味において、カラーラッカーという用語は、吸着染料（absorbed dyes）の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上記の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、あるいはアルミニウムでさえあり得る。
【０１７２】
例えば、アリザリンカラーワニスを使用し得る。
【０１７３】
それらの優れた耐光性および耐熱性のために、本発明の方法の剤（ｂ）における顔料の使用が特に好ましい。使用される顔料が特定の粒子径を有する場合に好ましい。したがって、本発明によれば、少なくとも１つの顔料が、１．０〜５０μｍ、好ましくは５．０〜４５μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、１４〜３０μｍの平均粒子径Ｄ５０を有する場合に有利である。平均粒子径は、例えば、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して決定できる。
【０１７４】
１つまたは複数の顔料は、それぞれ剤（ｂ）の総重量に基づいて、０．００１〜２０重量％、０．０５〜５重量％の量で使用してよい。
【０１７５】
着色剤化合物として、本発明の方法で使用される剤（ｂ）はまた、１つ以上の直接染料を含み得る。直接作用染料は、毛髪に直接引き付けられ、色を形成するために酸化プロセスを必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、またはインドフェノールである。
【０１７６】
本発明の意味の範囲内において直接染料は、２５℃で０．５ｇ／Ｌを超える水（７６０ｍｍＨｇ）への溶解度を有し、したがって、顔料と見なされるべきではない。
好ましくは、本発明の意味の範囲内の直接染料は、２５℃で１．０ｇ／Ｌを超える水（７６０ｍｍＨｇ）への溶解度を有する。
【０１７７】
直接染料は、アニオン性、カチオン性、および非イオン性の直接染料に分けることができる。
【０１７８】
さらに好ましい実施形態において、本発明における剤（ｂ）は、着色化合物として少なくとも１つのアニオン性、カチオン性および／または非イオン性直接染料を含有することにより特徴付けられる。
【０１７９】
さらに好ましい実施形態において、本発明における剤（ｂ）は、少なくとも１つのアニオン性、カチオン性および／または非イオン性直接染料を含有することにより特徴付けられる。
【０１８０】
適切なカチオン性直接染料には、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２、およびベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー３４７（カチオン性ブルー３４７／ダイスター）、ＨＣブルーＮｏ．１６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１、ベーシックレッド５１、ベーシックレッド７６が含まれる。
【０１８１】
非イオン性直接染料として、非イオン性ニトロおよびキノン染料ならびに中性アゾ染料を使用し得る。適切な非イオン性直接染料は、下記の国際名称または商品名、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９の既知の化合物、ならびに、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノフェノール  ２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸および２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールである。
【０１８２】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、アニオン性、カチオン性、および非イオン性の直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの直接染料を含むことを特徴とする。
【０１８３】
本発明に至る作業の過程で、特に高い色彩強度の染色は、少なくとも１つのアニオン性直接染料を含有する剤（ｂ）で生成され得ることがわかった。
【０１８４】
したがって、明らかに非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法で使用される剤（ｂ）は、少なくとも１つのアニオン性直接染料を含有することを特徴とする。
【０１８５】
アニオン性直接染料は酸性染料とも呼ばれる。酸性染料は、少なくとも１つのカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）および／または１つのスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）を有する直接染料である。ｐＨ値に応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態（−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ）は、それらの脱プロトン化形態（−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−で存在）と平衡状態にある。プロトン化された形態の割合は、ｐＨ値の低下とともに増加する。直接染料がそれらの塩の形態で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化された形態で存在し、電気中性を維持するために対応する化学量論的当量のカチオンで中和される。本発明における酸性染料はまた、それらのナトリウム塩および／またはそれらのカリウム塩の形態で使用し得る。
【０１８６】
本発明の意味の範囲内において酸性染料は、２５℃で０．５ｇ／Ｌを超える水（７６０ｍｍＨｇ）への溶解度を有し、したがって、顔料と見なされるべきではない。好ましくは、本発明の意味の範囲内の酸性染料は、２５℃で１．０ｇ／Ｌを超える水（７６０ｍｍＨｇ）への溶解度を有する。
【０１８７】
酸性染料のアルカリ土類塩（カルシウム塩およびマグネシウム塩など）またはアルミニウム塩は、対応するアルカリ塩よりも溶解度が低いことがよくある。これらの塩の溶解度が０．５ｇ／Ｌ（２５℃、７６０ｍｍＨｇ）未満の場合、それらは直接染料の定義には該当しない。
【０１８８】
酸性染料の本質的な特徴は、それらのアニオン電荷を形成する能力であり、それによって、これに関与するカルボン酸またはスルホン酸基は、通常、異なる発色団系に結合している。適切な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
【０１８９】
この方法の一実施形態において、したがって、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性直接染料を含有することを特徴とする剤（ｂ）の使用が好ましい。ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料、前述の染料は、それぞれが少なくとも１つのカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸ナトリウム基（−ＣＯＯＮａ）、カルボン酸カリウム基（−ＣＯＯＫ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ３Ｎａ）および／またはスルホン酸カリウム基（−ＳＯ３Ｋ）を有する。
【０１９０】
例えば、以下の群からの１以上の化合物を、特に適切な酸性染料として選択し得る：アシッドイエロー１（Ｄ＆Ｃイエロー７、シトロニンＡ、Ｅｘｔ．Ｄ＆ＣイエローＮｏ．７、ジャパンイエロー４０３、ＣＩ  １０３１６、ＣＯＬＩＰＡ（コリパ）ｎ°Ｂ００１）、アシッドイエロー３（ＣＯＬＩＰＡｎ°：Ｃ  ５４、Ｄ＆ＣイエローＮ°１０、キノリンイエロー、Ｅ１０４、フードイエロー１３）、アシッドイエロー９（ＣＩ  １３０１５）、アシッドイエロー１７（ＣＩ  １８９６５）、アシッドイエロー２３（ＣＯＬＩＰＡ  ｎ°Ｃ２９、Ｃｏｖａｃａｐ  Ｊａｕｎｅ  Ｗ  １１００（ＬＣＷ）、Ｓｉｃｏｖｉｔ  Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ  ８５  Ｅ  １０２（ＢＡＳＦ）、Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ、フードイエロー４、ジャパンイエロー４、ＦＤ＆ＣイエローＮｏ．５）、アシッドイエロー３６（ＣＩ  １３０６５）、アシッドイエロー１２１（ＣＩ  １８６９０）、アシッドオレンジ６（ＣＩ  １４２７０）、アシッドオレンジ７（２−ナフトールオレンジ、オレンジＩＩ、ＣＩ  １５５１０、Ｄ＆Ｃオレンジ４、コリパｎ°Ｃ０１５）、アシッドオレンジ１０（ＣＩ  １６２３０；オレンジＧナトリウム塩）、  アシッドオレンジ１１（ＣＩ  ４５３７０）、アシッドオレンジ１５（ＣＩ  ５０１２０）、アシッドオレンジ２０（ＣＩ  １４６００）、アシッドオレンジ２４（ブラウン１；  ＣＩ  ２０１７０；  ＫＡＴＳＵ２０１；ナトリウム塩（ｎｏｓｏｄｉｕｍｓａｌｔ）；ブラウンＮｏ．２０１；レゾルシンブラウン；アシッドオレンジ２４；ジャパンブラウン２０１；Ｄ＆ＣブラウンＮｏ．１）、  アシッドレッド１４（ＣＩ１４７２０）、アシッドレッド１８（Ｅ１２４、レッド１８；  ＣＩ  １６２５５）、アシッドレッド２７（Ｅ  １２３、ＣＩ  １６１８５、Ｃ−Ｒｏｔ  ４６、Ｅｃｈｔｒｏｔ  Ｄ、ＦＤ＆Ｃレッド  Ｎｒ．２、フードレッド９、ＮａｐｈｔｈｏｌレッドＳ）、アシッドレッド３３（レッド３３、フクシアレッド、Ｄ＆Ｃレッド３３、ＣＩ  １７２００）、アシッドレッド３５（ＣＩ  ＣＩ１８０６５）、アシッドレッド５１（ＣＩ  ４５４３０、Ｐｙｒｏｓｉｎ  Ｂ、Ｔｅｔｒａｉｏｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ、Ｅｏｓｉｎ  Ｊ、Ｉｏｄｅｏｓｉｎ）、アシッドレッド５２（ＣＩ  ４５１００、フードレッド１０６、ソーラーローダミンＢ、アシッドローダミンＢ、レッドｎ°１０６ポンタシルブリリアントピンク）、アシッドレッド７３（ＣＩ  ２７２９０）、アシッドレッド８７（Ｅｏｓｉｎ、ＣＩ  ４５３８０）、アシッドレッド９２（ＣＯＬＩＰＡ  ｎ°Ｃ５３、ＣＩ  ４５４１０）、アシッドレッド９５（ＣＩ  ４５４２５、Ｅｒｙｔｈｔｏｓｉｎｅ、Ｓｉｍａｃｉｄ  Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ  Ｙ）、アシッドレッド１８４（ＣＩ  １５６８５）、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３（Ｊａｒｏｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃバイオレットｎ°２、ＣＩ  ６０７３０、ＣＯＬＩＰＡ  ｎ°Ｃ０６３）、アシッドバイオレット４９（ＣＩ  ４２６４０）、アシッドバイオレット５０（ＣＩ  ５０３２５）、アシッドブルー１（パテントブルー、ＣＩ  ４２０４５）、アシッドブルー３（パテントブルーＶ、ＣＩ  ４２０５１）、アシッドブルー７（ＣＩ  ４２０８０）、アシッドブルー１���４（ＣＩ  ４２７３５）、アシッドブルー９（Ｅ  １３３、パテントブルーＡＥ、アミドブルーＡＥ、Ｅｒｉｏｇｌａｕｃｉｎ  Ａ、ＣＩ  ４２０９０、ＣＩフードブルー２）、アシッドブルー６２（ＣＩ  ６２０４５）、アシッドブルー７４（Ｅ  １３２、ＣＩ  ７３０１５）、アシッドブルー８０（ＣＩ  ６１５８５）、アシッドグリーン３（ＣＩ  ４２０８５、フードグリーン１）、アシッドグリーン５（ＣＩ  ４２０９５）、アシッドグリーン９（ＣＩ４２１００）、アシッドグリーン２２（ＣＩ４２１７０）、アシッドグリーン２５（ＣＩ  ６１５７０、ジャパングリーン２０１、Ｄ＆ＣグリーンＮｏ．５）、アシッドグリーン５０（ブリリアントアシッドグリーンＢＳ、ＣＩ  ４４０９０、アシッドブリリアントグリーンＢＳ、Ｅ  １４２）、アシッドブラック１（ブラックｎ°４０１、ナフタレンブラック１０Ｂ、アミドブラック１０Ｂ、ＣＩ  ２０  ４７０、コリパ  ｎ°Ｂ１５）、アシッドブラック５２（ＣＩ  １５７１１）、フードイエロー８（ＣＩ  １４２７０）、フードブルー５、Ｄ＆Ｃイエロー８、Ｄ＆Ｃグリーン５、Ｄ＆Ｃオレンジ１０、Ｄ＆Ｃオレンジ１１、Ｄ＆Ｃレッド２１、Ｄ＆Ｃレッド２７、Ｄ＆Ｃレッド３３、Ｄ＆Ｃバイオレット２および／またはＤ＆Ｃブラウン１。
【０１９１】
直接染料の水溶性は、例えば、以下の方法で決定できる。０．１ｇのアニオン性染料をビーカーに加える。撹拌子（stir-fish）を投入する。次に、１００ｍｌの水を加える。この混合物を攪拌しながらマグネチックスターラー上で２５℃に加熱する。６０分間攪拌する。次に、水性混合物を視覚的に評価する。まだ溶けていない残留物がある場合は、水の量を増やす（たとえば、１０ｍｌ刻み）。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を加える。染料の強度が高いために染料−水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解の染料の一部が濾紙に残っている場合は、より多くの水で溶解度試験を繰り返す。０．１ｇのアニオン性直接染料が２５℃の１００ｍｌの水に溶解する場合、染料の溶解度は１．０ｇ／Ｌである。
【０１９２】
アシッドイエロー１は、８−ヒドロキシ−５，７−ジニトロ−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と呼ばれ、水への溶解度は少なくとも４０ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドイエロー３は、２−（２−キノリル）−１Ｈ−インデン−１，３（２Ｈ）−ジオンのモノスルホン酸およびジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、２０ｇ／Ｌ（２５℃）の水溶性を有する。
アシッドイエロー９は、８−ヒドロキシ−５，７−ジニトロ−２−ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、水への溶解度は４０ｇ／Ｌ（２５℃）を超える。
アシッドイエロー２３は、４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（４−スルホフェニル）−４−（（４−スルホフェニル）アゾ）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸の三ナトリウム塩であり、２５℃で水に非常に溶解しやすい。
アシッドオレンジ７は、４−［（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩である。その水溶性は７ｇ／Ｌ（２５℃）を超える。
アシッドレッド１８は、７−ヒドロキシ−８−［（Ｅ）−（４−スルホナト−１−ナフチル）−ジアゼニル）］−１，３−ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、２０重量％以上の非常に高い水への溶解度を有する。
アシッドレッド３３は、５−アミノ−４−ヒドロキシ−３−（フェニルアゾ）−ナフタレン−２，７−ジスルホン酸の二ナトリウム塩であり、水への溶解度は２．５ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドレッド９２は、３，４，５，６−テトラクロロ−２−（１，４，５，８−テトラブロモ−６−ヒドロキシ−３−オキソキサンテン−９−イル）安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水に対する溶解度は１０ｇ／Ｌ（２５℃）を超える。
アシッドブルー９は、２−（｛４−［Ｎ−エチル（３−スルホナトベンジル］アミノ］フェニル｝｛４−［（Ｎ−エチル（３−スルホナトベンジル）イミノ］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン｝メチル）−ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、水への溶解度は２０重量％（２５℃）を超える。
【０１９３】
本発明の非常に特に好ましい方法は、剤（ｂ）が、アシッドイエロー１、アシッドイエロー３、アシッドイエロー９、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドイエロー１２１、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ１０、アシッドオレンジ１１、アシッドオレンジ１５、アシッドオレンジ２０、アシッドオレンジ２４、アシッドレッド１４、アシッドレッド、アシッドレッド２７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、アシッドレッド５１、アシッドレッド５２、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド９５、アシッドレッド１８４、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー７、アシッドブルー１０４、アシッドブルー９、アシッドブルー６２、アシッドブルー７４、アシッドブルー８０、アシッドグリーン３、アシッドグリーン５、アシッドグリーン９、アシッドグリーン２２、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン５０、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、フードイエロー８、フードブルー５、Ｄ＆Ｃイエロー８、Ｄ＆Ｃグリーン５、Ｄ＆Ｃオレンジ１０、Ｄ＆Ｃオレンジ１１、Ｄ＆Ｃレッド２１、Ｄ＆Ｃレッド２７、Ｄ＆Ｃレッド３３、Ｄ＆Ｃバイオレット２および／またはＤ＆Ｃブラウン１からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性直接染料を含むことを特徴とする。
【０１９４】
アニオン性直接染料において、直接染料は、希望する色強度に応じて、剤（ｂ）中、さまざまな量で使用され得る。剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に基づいて、総量で０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜８．０重量％、より好ましくは０．２〜６．０重量％、最も好ましくは０．５〜４．５重量％の１つ以上の直接染料を含有する場合、特に良好な結果が得られた。
【０１９５】
さらに好ましい実施形態において、剤（ｂ）は、剤（ｂ）の総重量に基づいて、総量で０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜８．０重量％、より好ましくは０．２〜６．０重量％、最も好ましくは０．５〜４．５重量％の１以上の直接染料を含有することを特徴とする。
【０１９６】
さらに好ましい実施形態において、本発明による剤（ｂ）は、剤（ｂ）の総重量に基づいて、総量で０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜８．０重量％、より好ましくは０．２〜６．０重量％、そして非常に特に好ましくは０．５〜４．５重量％の１以上のアニオン性直接染料を含有することを特徴とする。
【０１９７】
〔剤（ａ）および（ｂ）中の他の成分〕
上記の剤（ａ）および（ｂ）はまた、１つ以上の任意の成分を含有してよい。
【０１９８】
剤は、１以上の界面活性剤をさらに含んでいてもよい。界面活性剤という用語は、界面活性物質を指す。疎水性基および負に帯電した親水性頭部基からなるアニオン性界面活性剤、負電荷および補償正電荷（compensating positive charge）の両方を有する両性界面活性剤、疎水性基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および、電荷有さないが、強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤に区別される。
【０１９９】
双性イオン性界面活性剤は、分子内に、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＣＯＯ（−）−または−ＳＯ３（−）基を有する界面活性化合物である。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−グリシネート、例えば、ココアルキル−ジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および、それぞれアルキル基またはアシル基に８〜１８個のＣ原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０２００】
両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２４アルキルまたはアシル基とは別に、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ−または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成し得る界面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれアルキル基に約８〜２４個の炭素原子を有する。両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【０２０１】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０２０２】
剤は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含有してもよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、ならびに、脂肪アルコールまたは脂肪酸１モルあたり２〜３０モルのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコールおよび脂肪酸のアルキレンオキシド付加生成物である。また、非イオン性界面活性剤として、少なくとも２ｍｏｌのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合に、良好な特性を備えた調製物が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２０３】
さらに、剤はまた、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含有してよい。カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれ１つ以上の正電荷を有する界面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを有する。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性頭部基で構成されており、疎水性部分は、通常、炭化水素骨格からなり（例えば、１つまたは２つの線状または分枝状アルキル鎖からなる）、親水性頭部基には正電荷がある。カチオン性界面活性剤の例は、
−  疎水性基として、８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１つまたは２つのアルキル鎖を有してよい、第４級アンモニウム化合物、
−  ８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１つ以上のアルキル鎖で置換された第４級ホスホニウム塩、または
−  第三級スルホニウム塩
である。
【０２０４】
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。カチオン電荷を運ぶ官能基に加えて、カチオン性界面活性剤はまた、例えばエステルクオートの場合のように、他の非荷電官能基を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２０５】
さらに、本発明による剤はまた、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤を含有してよい。アニオン性界面活性剤は、（対応する対カチオンによって中和された）アニオン性電荷のみを有する界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびアルキル基に１２〜２０個の炭素原子および分子内に最大１６個のグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸である。
【０２０６】
アニオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２０７】
所望のｐＨを調整するために、剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、少なくとも１つのアルカリ化剤および／または酸性化剤を含有してよい。本発明の目的のためのｐＨ値は、２２℃の温度で測定されたｐＨ値である。
【０２０８】
アルカリ化剤として、剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、例えば、アンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸を含有してよい。
【０２０９】
本発明の組成物において使用し得るアルカノールアミンは、好ましくは、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ２−Ｃ６アルキル塩基を有する第一級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールによって形成される群から選択される。
【０２１０】
本発明による特に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択される。したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含有することを特徴とする。
【０２１１】
したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含むことを特徴とする。本発明の目的のために、アミノ酸は、その構造において、少なくとも１つのプロトン化性アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨまたは１つの−ＳＯ３Ｈ基を含む有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−（アルファ）−アミノカルボン酸およびω−アミノカルボン酸であり、それにより、α−アミノカルボン酸が特に好ましい。
【０２１２】
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、７．０を超える等電点ｐＩを有するアミノ酸である。
【０２１３】
塩基性α−アミノカルボン酸は、少なくとも１つの不斉炭素原子を含有する。本発明の文脈において、両方の可能性があるエナンチオマーは、特定の化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用できる。しかしながら、通常はＬ配置で、自然で好ましい異性体形態を使用することが特に有利である。
【０２１４】
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチン、およびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリジンによって形成される群から選択される。したがって、別の特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、アルカリ化剤が、アルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
【０２１５】
さらに、剤は他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤を含有してよい。本発明によって使用可能な無機アルカリ化剤は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから形成される群から選択される。
【０２１６】
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
【０２１７】
専門家によって一般的に使用される酸性化剤は、例えば、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、または酒石酸などの食用酸（Genuss-Saeuren）、ならびに塩酸、硫酸、またはリン酸などの希薄鉱酸である。
【０２１８】
それらはまた、他の活性物質、助剤および添加剤、例えば、溶媒、脂肪成分、例えば、Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；ポリマー、構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、乳酸；ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、レシチンおよびセファリン；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維構造を改善する活性物質、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖、およびラクトース；組成物を着色するための染料；フケ防止活性物質、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、クリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物および／または植物性のタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態、または、場合によりアニオン性またはカチオン性修飾誘導体；植物油；日焼け止めおよびＵＶ阻害剤；有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、６，７−ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ルコアントシアニジン（leukoanthocyanidine）、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪およびワックス、例えば、脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン；膨潤物質および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、第１級、第２級および第３級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノおよびジステアレートおよびＰＥＧ−３ジステアレート；および、発泡剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気を含有してもよい。
【０２１９】
非常に特に好ましくは、剤（ｂ）は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性ポリマーをさらに含む。
【０２２０】
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に応じて専門家によって行われる。その他の任意成分および使用されるこれらの成分の量については、専門家に既知の関連マニュアルを明示的に参照すること。追加の有効成分および補助物質は、好ましくは、本発明による調製物において、それぞれ剤の総重量に基づいて、それぞれ０．０００１〜２５重量％、０．０００５〜１５重量％の量で使用される。
【０２２１】
〔ケラチン物質の染色方法〕
本発明による方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、人毛に適用される。したがって、剤（ａ）および剤（ｂ）はすぐに使用できる剤である。剤（ａ）と（ｂ）は異なる。
【０２２２】
原則として、剤（ａ）および剤（ｂ）は、同時にまたは連続して適用され得るところ、連続的な適用が好ましい。
【０２２３】
最良の結果は、剤（ａ）を前処理剤としてケラチン物質に適用し、次に剤（ｂ）を着色剤として適用した場合に得られた。
【０２２４】
したがって、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法は、所定の順で以下の工程を含むことが特に好ましい：
−  第１工程において剤（ａ）をケラチン物質に適用すること、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  第２工程において、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む剤（ｂ）をケラチン物質に適用すること。
【０２２５】
剤（ａ）および剤（ｂ）は、特に好ましくは、１つの同じ染色工程内で適用され、これは、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間の最大時間が数時間であることを意味する。
【０２２６】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、最初に剤（ａ）を適用し、次いで剤（ｂ）を適用し、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの時間が、最大で２４時間、好ましくは最大で１２時間、さらに好ましくは最大で６時間であることを特徴とする。
【０２２７】
本発明による方法の範囲内で、ケラチン物質、特に人毛は、最初に剤（ａ）で処理される。次に、（着色化合物を含有する）実際の着色剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。
【０２２８】
好ましくは、剤（ａ）自体は、着色剤または着色化合物を含有しない。前処理剤（ａ）の特徴は、少なくとも１つの反応性有機ケイ素化合物および少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンの含有にある。反応性有機ケイ素化合物（ａ）はそれらが接触するとすぐに、毛髪の表面を機能化する。このようにして、第１の、まだ着色されていないフィルムが形成される。染色工程でこの膜が形成される速度は、剤（ａ）に対してオリゴアルキルシロキサンを添加することによって最適な速度に調整できる。該方法の第２工程では、着色剤（ｂ）が毛髪に適用される。着色剤（ｂ）の適用中、着色剤化合物はシランフィルムと相互作用して、ケラチン物質に結合する。ここで、得られる染色の技術的応用特性は、最適なプロセス条件を選択することによってさらに改善し得る。
【０２２９】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む手順が特に好ましい。
【０２３０】
前記方法の工程（３）および工程（６）におけるケラチン物質の水によるすすぎは、本発明によれば、水のみがすすぎプロセスに使用され、剤（ａ）および剤（ｂ）以外の他の剤は使用されないことを意味すると理解される。
【０２３１】
第１工程（１）において、剤（ａ）はケラチン物質、特に人毛に適用される。
【０２３２】
適用後、剤（ａ）はケラチン物質に作用し得る。これに関連して、毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、特に好ましくは３０秒〜２分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２３３】
本発明の方法の好ましい実施形態において、剤（ａ）は、次の工程で剤（ｂ）が毛髪に適用される前に、ケラチン物質から洗い流され得る。
【０２３４】
剤（ａ）にさらされたままのケラチン物質に剤（ｂ）を適用した場合でも、洗浄堅牢性が良好な染色が得られた。
【０２３５】
工程（４）において、剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。適用後、剤（ｂ）を毛髪に作用させる。
【０２３６】
本発明による方法は、剤（ｂ）の短い曝露時間でさえ、特に良好な強度および洗浄堅牢性を備えた染色の生成を可能にする。毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、最も好ましくは３０秒〜３分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２３７】
工程（６）において、剤（ｂ）（および残りの剤（ａ））は、水でケラチン物質から洗い流される。
【０２３８】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む手順が特に好ましい。
【０２３９】
この実施形態において、工程（１）〜（６）の順序は、好ましくは２４時間以内、特に好ましくは６時間以内に行われる。
【０２４０】
〔多成分包装ユニット（パーツキット）〕
本発明による手順の範囲内で、剤（ａ）および剤（ｂ）はケラチン物質に適用される、すなわち、剤（ａ）および（ｂ）はいずれも即用剤である。
【０２４１】
ユーザーの快適さを向上させるために、ユーザーには、多成分包装ユニット（パーツキット）の形態において、必要なすべてのリソースが提供されることが好ましい。
【０２４２】
したがって、本発明の第２の主題は、以下が互いに別個に包括的に包装される、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）である：
−  剤（ａ）を含む第１容器、ここで、該剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、および、
−  剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、該剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む。
【０２４３】
キットの剤（ａ）に含まれる有機ケイ素化合物は、前述の方法の剤（ａ）でも使用された有機ケイ素化合物に対応する。
【０２４４】
キットの剤（ａ）に含まれるオリゴアルキルシロキサンは、前述の方法の剤（ａ）でも使用されたオリゴアルキルシロキサンに対応する。
【０２４５】
キットの剤（ｂ）に含まれる顔料および／または直接染料の群からの着色剤化合物は、前述の方法の剤（ｂ）でも使用された顔料および／または直接染料の群からの着色剤化合物に対応する。
【０２４６】
したがって、本発明の第２の主題は、以下が互いに別個に包括的に包装される、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）である：
−  剤（ａ）を含む第１容器、ここで該剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含み、前記有機ケイ素化合物および前記オリゴアルキルシロキサンは、本発明の第１態様の説明において詳細に開示されている、および、
−  剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、該剤（ｂ）は、本発明の第１主題の説明に詳細に開示されているような、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む。
【０２４７】
剤（ａ）は、有機ケイ素化合物と共に、上記のように水の存在下で加水分解またはオリゴマー化および／またはポリマー化を受け得る高反応性化合物のクラスを含む。これらの有機ケイ素化合物は、反応性が高いため、ケラチン物質上にフィルムを形成する。
【０２４８】
時期尚早のオリゴマー化またはポリマー化を防止し、重合速度を制御するために、剤（ａ）はさらに少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンを含む。
【０２４９】
時期尚早のオリゴマー化またはポリマー化を回避するために、適用の直前にのみ即用剤（ａ）を調製することは、ユーザーにとってかなりの利点である。
【０２５０】
さらなる実施形態の文脈において、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）は、好ましくは、以下を互いに別々に包装する：
−  剤（ａ１）を含む第１容器、ここで該剤（ａ１）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、前記有機ケイ素化合物は、分子中に１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含み、剤（ａ１）は、少なくとも１つのオリゴアルキルシロキサンをさらに含む、
−  剤（ａ２）を含む第２容器、ここで、剤（ａ２）は水を含む、および
−  剤（ｂ）を含む第３容器、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２５１】
貯蔵中に可能な限り安定な配合物を提供するために、剤（ａ１）自体は、好ましくは、低水または水なしで包装される。
【０２５２】
本発明によるパーツキット包装ユニットは、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、０．００１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜９．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、および非常に特に好ましくは１．５〜７．０重量％の水分含有量を含むことを特徴とする。
【０２５３】
剤（ａ２）は水を含有する。好ましい実施形態において、本発明による多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ２）が、剤（ａ２）の総重量に基づいて、１５〜１００重量％、好ましくは３５〜１００重量％、より好ましくは５５〜１００重量％、さらにより好ましくは６５〜１００重量％、および非常に特に好ましくは７５〜１００重量％の水分含有量を有することを特徴とする。
【０２５４】
このバージョンでは、即用剤（ａ）は、剤（ａ１）と（ａ２）とを混合することによって製造される。
【０２５５】
例えば、ユーザーは、最初に、有機ケイ素化合物を含有する剤（ａ１）を水含有剤（ａ２）と混合または振とうし得る。ユーザーはこの（ａ１）と（ａ２）との混合物を、製造直後または１０秒〜２０分の短い反応時間の後にケラチン物質に適用し得る。その後、ユーザーは上述したように剤（ｂ）を適用し得る。
【０２５６】
好ましい実施形態において、本発明の多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、総量で１．０〜３５．０重量％、好ましくは３．０〜２５．０重量％、より好ましくは６．０〜２０．０重量％、非常に特に好ましくは９．０〜１５．０重量％の、１つ以上の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【０２５７】
好ましい実施形態において、本発明の多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、総量で１．０〜８０．０重量％、好ましくは１０．０〜７０．０重量％、より好ましくは２０．０〜６０．０重量％、非常に特に好ましくは３０．０〜６０．０重量％の、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【０２５８】
好ましい実施形態において、本発明の多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、総量で５．０〜５０．０重量％、好ましくは１０．０〜４５．０重量％、より好ましくは１５．０〜４０．０重量％、非常に特に好ましくは２０．０〜３５．０重量％の、１つ以上のオリゴアルキルシロキサンを含むことを特徴とする。
【０２５９】
本発明による多成分包装ユニットの他の好ましい実施形態に関して、同じことが、必要な変更を加えて、本発明による手順に適用される。
【実施例】
【０２６０】
〔１．配合物〕
以下の配合物が製造された：
【０２６１】
【表１】
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【０２６２】
【表２】
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【０２６３】
【表３】
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【０２６４】
〔２．貯蔵試験〕
調製直後に、各５ｇの剤（ａ１Ｖ１）、（ａ１Ｖ２）および（ａ１Ｅ）をガラス瓶に充填した。各ガラス瓶を１時間開封したままにした。次いで、各ガラス瓶を密封し、２５℃で１０週間保管した。
【０２６５】
【表４】
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【０２６６】
〔２．適用〕
すぐに使用できるように前処理剤（ａ）を調製するために、所定量の保存された剤（ａ１Ｖ１）、（ａ１Ｖ２）および（ａ１Ｅ）を、所定量の剤（ａ２）と振とうしながら混合した。その後、剤（ａ）を１５分間放置した。剤（ａ）は即用剤である。
１つの毛髪束（Ｋｅｒｌｉｎｇ、ユーロナチュラルヘアホワイト）を剤（ａ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ａ）を各毛髪束から取り除いた。各毛髪束を水で洗浄した。過剰な水は各毛髪束からこすり落とされた。
【０２６７】
次いで、毛髪束をそれぞれ剤（ｂ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ｂ）を各毛髪束から取り除いた。各毛髪束を乾燥させ、視覚的に評価した。次に、各毛髪束を水で十分に洗浄し（１分）、乾燥させ、再度視覚的に評価した。
【０２６８】
【表５】
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【国際調査報告】
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