(57)【要約】    本開示は、シートに関する。シートは、多数のループを形成するために多数の接点で一緒に溶融接合された多数の巻き付け連続繊維のウェブ構造を含む、三次元ランダムループ材料で構成される。各連続繊維は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（１）と、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（２）と、を含む。三次元ランダムループ材料は、０．０３ｇ／ｃｃ〜０．０８ｇ／ｃｃの見かけ密度を有する。  【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数のループを形成するために多数の接点で一緒に溶融接合された多数の巻き付け連続繊維のウェブ構造を含む、三次元ランダムループ材料を含む、シートであって、
各連続繊維が、
０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（１）と、
０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（２）と、を含み、
前記三次元ランダムループ材料が、０．０３ｇ／ｃｃ〜０．０８ｇ／ｃｃの見かけ密度を有する、シート。
【請求項２】
前記成分（１）のオレフィン系ポリマーが、０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーであり、
前記成分（２）のオレフィン系ポリマーが、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーである、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
成分（１）が、第１の融解温度Ｔｍ１を有し、成分（２）が、第２の融解温度Ｔｍ２を有し、Ｔｍ１とＴｍ２との間の差がΔＴｍであり、
ΔＴｍが、０℃〜１０℃である、請求項１〜２のいずれかに記載のシート。
【請求項４】
成分（１）が、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項５】
成分（１）が、プロピレン系ポリマーである、請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項６】
成分（２）が、４５超〜４００未満の範囲のコモノマー分布定数を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーであり、前記組成物が、１２０個未満の総不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項７】
成分（２）が、エチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項８】
成分（２）が、プロピレン系プラストマーまたはエラストマー（ＰＢＰＥ）である、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項９】
前記繊維が、鞘芯二成分繊維の形態にあり、前記芯が、成分（１）であり、前記鞘が、成分（２）である、請求項１〜８のいずれかに記載のシート。
【請求項１０】
各繊維が、前記繊維の総体積に基づいて、５体積％〜５０体積％の前記鞘、および９５体積％〜５０体積％の前記芯を含む、請求項９に記載のシート。
【請求項１１】
前記芯の成分（１）が、エチレン系ポリマーであり、前記鞘の前記成分（２）が、エチレン系ポリマーである、請求項１０に記載のシート。
【請求項１２】
前記芯の成分（１）が、０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーであり、前記鞘の成分（２）が、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである、請求項１１に記載のシート。
【請求項１３】
添加剤が、オレフィン系ポリマー成分（１）およびオレフィン系ポリマー成分（２）のうちの少なくとも１つにブレンドされている、請求項８に記載のシート。
【請求項１４】
前記添加剤が、安定剤、加工助剤、充填剤、着色顔料、遮音剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、ＵＶ阻害剤、抗菌剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
三次元配向（「３Ｄ」）で配置された複数のランダムループから作製された研磨パッド（「スクラブパッド」）およびフロアマットなどの物品が知られており、ランダムループはポリエステルエラストマーから形成されている。ランダムループは、開口不織ウェブ内で互いに接合しているポリマーフィラメントである。スクラブパッドのフィラメントは、表面に研磨力を印加するために強靭かつ耐久性のある二成分ポリマー材料、典型的にはポリエステルエラストマーから作製することができる。
【０００２】
ポリエステル系３Ｄループ材料は強靭かつ磨耗性があり、弾力性および柔らかさが欠如している。その結果、当技術分野は、ポリエステル系エラストマー以外の材料から作製された３Ｄループ材料の必要性を認識している。さらに、クッション用途および／または包装用途に好適な柔らかさ、弾力性、圧縮／弾性、および触覚を有する多成分ポリマー材料から作製されたランダムループ材料に対する必要性が存在する。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、シートに関する。シートは、多数のループを形成するために多数の接点で一緒に溶融接合された多数の巻き付け連続繊維のウェブ構造を含む、三次元ランダムループ材料で構成される。各連続繊維は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（１）と、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（２）と、を含む。三次元ランダムループ材料は、０．０３ｇ／ｃｃ〜０．０８ｇ／ｃｃの見かけ密度を有する。
【０００４】
定義
本明細書中の元素の周期律表への全ての言及は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３によって出版および著作権化されている元素の周期律表を指すものとする。また、族への全ての参照は、族の番号付けに関してＩＵＰＡＣシステムを使用するこの元素周期表に反映される族とする。相反する記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または当該技術分野において慣習的でない限り、全ての構成要素およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書で参照される任意の特許、特許出願、または刊行物の内容は、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる（または、それらの同等な米国版が、参照によってそのように組み込まれる）。
【０００５】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からの、それらを含む全ての値を含む。明示的な値（例えば、１、または２、または３から、５、または６、または７まで）を含む範囲について、任意の２つの明示的な値の間のあらゆる下位範囲（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）も含まれる。
【０００６】
否定する記載がない限り、文脈から暗に、または本技術分野において慣習的でない限り、全ての構成要素およびパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行のものである。
【０００７】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および類似の用語は、２つ以上のポリマーの組成物である。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の任意の他の方法から決定されるように、１つ以上のドメイン構成を含有している場合も、そうでない場合もある。ブレンドは、積層ではないが、積層の１つ以上の層がブレンドを含み得る。
【０００８】
「組成物」および類似の用語は、２つ以上の材料の混合物である。反応前混合物、反応混合物、および反応後混合物が組成物に含まれ、後者には、反応生成物および副生成物、ならびにもしあれば、反応混合物の未反応成分および反応前混合物または反応混合物の１つ以上の成分から形成された分解生成物が含まれる。
【０００９】
「含む」、「含有する」、「有する」という語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、追加の成分、ステップまたは手順の存在を除外するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」の使用を通じて主張される全ての組成物は、否定する記載がない限り、任意の追加の添加剤、補助剤、またはポリマー化合物であるかに関わらず化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲から任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。
【００１０】
「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合エチレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマー由来の単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状ポリエチレンが含まれる。線状ポリエチレンの非限定的な例には、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｕｌｔｒａ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｖｅｒｙ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られている）、シングルサイト触媒の線状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、実質的に線状、または線状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が含まれる。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均質触媒系、第４族遷移金属およびメタロセンなどのリガンド構造を含む均質触媒系、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロアリール、ヘテロバレントアリールオキシエーテル、ホスフィンイミン、および他などを使用する、気相、流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成することができる。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器の構成のいずれにも使用することができる。
【００１１】
「高密度ポリエチレン」（または「ＨＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、もしくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、かつ０．９４ｇ／ｃｃ超、または０．９４５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５５ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７ｇ／ｃｃ、もしくは０．９８ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。「単峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で１つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。「多峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すＧＰＣで少なくとも２つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。多峰性には、２つのピークを有するコポリマー（二峰性）、ならびに３つ以上のピークを有するコポリマーが含まれる。ＨＤＰＥの非限定的な例には、ＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）二峰性ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＨＤＰＥ製品が含まれる。
【００１２】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２種の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマー、および３種以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００１３】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有し、かつ広いＭＷＤを有する長鎖分岐を含有する少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィン、好ましくはＣ３〜Ｃ４を含むエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を有する管状反応器またはオートクレーブ）によって生産される。ＬＤＰＥの非限定的な例には、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ、および他からのＬＤＰＥ製品が含まれる。
【００１４】
「直鎖低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレン由来の単位および少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマーまたは少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー由来の単位を含む不均一短鎖分岐分布を含有する直鎖エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、もし存在するのであれば、少しの長鎖分岐を特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例には、ＴＵＦＬＩＮ（商標）線状低密度ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）が含まれる。
【００１５】
「超低密度ポリエチレン」（または「ＵＬＤＰＥ」）および「極低密度ポリエチレン」（または「ＶＬＤＰＥ」）は各々、エチレン由来の単位と、少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６−Ｃ８α−オレフィンコモノマー由来の単位とを含む、不均一短鎖分岐分布を含有する線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥは各々、０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＡＴＴＡＮＥ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）およびＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）極低密度ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）が挙げられる。
【００１６】
「多成分エチレン系コポリマー」（または「ＥＰＥ」）は、特許参考文献ＵＳＰ６，１１１，０２３、ＵＳＰ５，６７７，３８３、およびＵＳＰ６，９８４，６９５に記載のものなどの、エチレン由来の単位と、少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６−Ｃ８α−オレフィンコモノマー由来の単位とを含む。ＥＰＥ樹脂は、０．９０５ｇ／ｃｃ、または０．９０８ｇ／ｃｃ、または０．９１２ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９２６ｇ／ｃｃ、または０．９２９ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＥＰＥ樹脂の非限定的な例には、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＵＲＰＡＳＳ（商標）ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、およびＳＭＡＲＴ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）が含まれる。
【００１７】
「シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン」（または「ｍ−ＬＬＤＰＥ」）とは、エチレンに由来する単位と、少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６−Ｃ８α−オレフィンコモノマーに由来する単位とを含む、不均一短鎖分岐分布を含む直鎖状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ｍ−ＬＬＤＰＥは、０．９１３ｇ／ｃｃ、または０．９１８ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃから、０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃまでの密度を有する。ｍ−ＬＬＤＰＥの非限定的な例には、ＥＸＣＥＥＤ（商標）メタロセンＰＥ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ＬＵＦＬＥＸＥＮ（商標）ｍ−ＬＬＤＰＥ（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）、およびＥＬＴＥＸ（商標）ＰＦ  ｍ−ＬＬＤＰＥ（Ｉｎｅｏｓ  Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能）が含まれる。
【００１８】
「エチレンプラストマー／エラストマー」とは、エチレンに由来する単位と、少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６−Ｃ８α−オレフィンコモノマーに由来する単位とを含む、均一短鎖分岐分布を含む実質的に直鎖状または直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃから、０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９０２ｇ／ｃｃ、または０．９０４ｇ／ｃｃ、または０．９０９ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１７ｇ／ｃｃまでの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例には、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）、ならびにＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ  Ｃｈｅｍ  Ｌｔｄ．から入手可能）が含まれる。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーを含有してもよい。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーを含む。
【００２０】
「ポリマー」は、重合形態で、ポリマーを構成する複数の、および／または繰り返しの「単位」もしくは「マー単位」をもたらす、同一または異なる種類のモノマーを重合することにより調製される化合物である。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語を包含し、通常、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すのに用いられ、コポリマーという用語は、通常、少なくとも２種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる。また、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれエチレンまたはプロピレンを重合させて調製した上述のコポリマーおよび１つ以上の追加の重合可能なα−オレフィンモノマーを示す。ポリマーは、多くの場合、特定のモノマーまたはモノマーの種類に「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含む」など、１つ以上の特定のモノマー「から作られる」ものと言及されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定されたモノマーの重合残留物を指し、非重合種には言及していないことが理解されることに留意されたい。概して、本明細書中のポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００２１】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。
【００２２】
試験方法
見かけの密度。試料材料を、３８ｃｍ×３８ｃｍ（１５インチ×１５インチ）サイズの正方形片に切断する。この小片の体積は、４点で測定された厚さから計算される。重量を体積で除すことにより見かけの密度を得て（４回の測定の平均を取る）、値を１立方センチメートル当たりのグラム、ｇ／ｃｃで報告する。
【００２３】
曲げ剛性。曲げ剛性は、Ｆｒａｎｋ−ＰＴＩ  Ｂｅｎｄｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて、厚さ５５０μｍの圧縮成形プラークを用いて、ＤＩＮ  ５３１２１規格に従って測定される。試料は、ＩＳＯ  ２９３規格に従って樹脂顆粒を圧縮成形することによって調製される。圧縮成形の条件は、ＩＳＯ  １８７２−２００７規格に従って選択される。溶融物の平均冷却速度は、１５℃／分である。曲げ剛性は、２０ｍｍのスパン、１５ｍｍの試料幅、および４０°の曲げ角度で、室温で２点曲げ構成で測定される。曲げは６°／秒（ｓ）で適用され、曲げが完了した後、６〜６００秒で力の読取り値が得られる。各材料を４回評価して、結果をニュートンミリメートル（「Ｎｍｍ」）で報告する。
【００２４】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプル調製
サンプルは、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物およそ２．７ｇを１０ｍｍのＮＭＲ管中のサンプル０．２１ｇに加えることによって調製する。チューブとその内容物を１５０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化する。
【００２５】
データ獲得パラメータ
データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集される。データファイルあたり３２０個のトランジェント、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２５℃の試料温度での逆ゲートデカップリングを使用して、データを取得する。ロックモードの非回転試料で全ての測定を行う。加熱した（１３０℃）ＮＭＲ試料チェンジャーに挿入する直前に試料を均質化し、データ取得の１５分前にプローブ内で熱平衡化させる。
【００２６】
結晶化溶出分別（ＣＥＦ）方法
コモノマー分布分析は、結晶化溶出分画（ＣＥＦ）（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、スペイン）（Ｂ  Ｍｏｎｒａｂａｌ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２５７，７１−７９（２００７））を用いて実行する。６００ｐｐｍの酸化防止剤であるブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を有するオルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）を溶媒として使用する。試料調製は、１６０℃で２時間振盪させながら、オートサンプラを４ｍｇ／ｍｌで用いて（特記しない限り）行う。注入量は、３００μｍである。ＣＥＦの温度プロファイルは、３℃／分で１１０℃〜３０℃での結晶化、３０℃で５分間の熱平衡、３℃／分で３０℃〜１４０℃での溶出である。結晶化中の流速は、０．０５２ｍｌ／分である。溶出中の流速は、０．５０ｍｌ／分である。データは、１データポイント／秒で収集する。ＣＥＦカラムには、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって、１／８インチのステンレスチューブを有する１２５μｍ＋６％のガラスビーズ（ＭＯ−ＳＣＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）が充填される。ガラスビーズを、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの要求により、ＭＯ−ＳＣＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙにより酸洗浄する。カラム容量は、２．０６ｍｌである。カラム温度較正を、ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ標準参照物質線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）およびエイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）の混合物を使用して行う。ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａが１０１．０℃でピーク温度を有し、エイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように、溶出加熱速度を調節することにより、温度を較正する。ＣＥＦカラム分解能を、ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）およびヘキサコンタン（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｕｍ、９７．０超、１ｍｇ／ｍｌ）の混合物を用いて計算する。ヘキサコンタンおよびＮＩＳＴポリエチレン１４７５ａのベースライン分離を達成する。ヘキサコンタンの面積（３５．０〜６７．０℃）対６７．０〜１１０．０℃のＮＩＳＴ１４７５ａの面積は５０対５０であり、３５．０℃未満の可溶性画分の量は１．８重量％未満である。ＣＥＦカラム分解能を、以下の式に定義する：
【数１】
2021501270.tif 000003
【００２７】
式中、カラム分解能は、６．０である。
【００２８】
密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２に従って測定し、１立方センチメートル当たりのグラム数、ｇ／ｃｃで値を報告する。
【００２９】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの融解および結晶化挙動を測定する。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣを使用して、この分析を行う。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。各試料は、約１７５℃で薄フィルムに溶融押圧され、次いで、溶融された試料は、室温（約２５℃）まで空冷される。フィルム試料は、「０．１〜０．２グラム」の試料を１７５℃、１，５００ｐｓｉで３０秒間押圧して、「０．１〜０．２ミル厚」のフィルムを形成することによって形成される。３〜１０ｍｇ、６ｍｍの直径の試料は、冷却されたポリマーから抽出され、秤量され、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に載置され、圧着閉鎖される。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行う。試料の熱挙動は、試料温度に上下の勾配を付けて熱流量対温度プロファイルを作成することにより決定する。その熱履歴を除去するために、まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温保持した。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間等温保持する。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱した（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却および第２の加熱曲線を記録する。結晶化の開始から−２０℃までのベースラインエンドポイントを設定することによって、冷却曲線を分析する。熱曲線は、ベースライン終点を−２０℃から溶融終点に設定することによって分析される。決定された値は、ピーク溶融温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、開始結晶化温度（Ｔｃ開始）、融解熱（Ｈｆ）（ジュール毎グラム）、ＰＥの結晶化度＝（（Ｈｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００を使用してポリエチレン試料について算出された結晶化度％、およびＰＰの結晶化度％＝（（Ｈｆ）／１６５Ｊ／ｇ））×１００を使用して算出されたポリプロピレン試料の結晶化度％である。融解熱（Ｈｆ）およびピーク融解温度は、第２の熱曲線から報告する。ピーク結晶化温度および開始結晶化温度を冷却曲線から決定する。
【００３０】
弾性回復。樹脂ペレットをＡＳＴＭ  Ｄ４７０３、附属書Ａ１、方法Ｃに従って約５〜１０ミルの厚さに圧縮成形する。ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に詳述されているような幾何学的形状の微小引張試験片を成形シートから打ち抜く。試験片を、実施手順Ｄ６１８の手順Ａに従い、試験前に４０時間調整する。
【００３１】
試料を、平坦なゴム面のグリップを使用してスクリュー駆動式または油圧駆動式引張試験機で試験する。グリップ間隔を、微量引張試験片のゲージ長と等しい、２２ｍｍに設定する。試料を１００％／分の速度で１００％の歪みまで延ばし、３０秒間保持する。次いで、クロスヘッドを同じ速度で元のグリップ間隔に戻し、６０秒間保持する。次いで、試料を同じ１００％／分の歪み速度で１００％まで歪ませる。
【００３２】
弾性回復は以下のように計算することができる：
【数２】
2021501270.tif 000004
【００３３】
メルトフローレート（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従い、条件２８０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）で測定する。
【００３４】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に従って測定される。
【００３５】
本明細書で使用される場合、「融点」または「Ｔｍ」（プロットされたＤＳＣ曲線の形状に関して融解ピークとも呼ばれる）は、典型的には、ＵＳＰ５，７８３，６３８に記載されているように、ポリオレフィンの融点またはピークを測定するためのＤＳＣ（示差走査熱量測定）技術によって測定される。２つ以上のポリオレフィンを含む多くのブレンドが、１つを超える融点またはピークを有し、多くの個々のポリオレフィンが１つのみの融点またはピークを含むことに留意されたい。
【００３６】
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定する。具体的には、従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、Ｍｗ／Ｍｎを決定する。ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０機器のいずれかからなる。カラムおよびカルーセル区画を１４０℃で操作する。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料を、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマーの濃度に調製する。１６０℃で２時間軽く撹拌することによって、試料を調製する。使用された注入体積は１００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。
【００３７】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個々の分子量間に少なくとも１０の分離を有する６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する、分子量分布が狭い２１のポリスチレン標準物質を用いて行う。標準物質はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準物質を、１，０００，０００以上の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、および１，０００，０００未満の分子量に対して５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準物質を、８０℃で３０分間穏やかに撹拌して溶解する。狭い標準物質混合物を最初に、および最高分子量構成成分を減少させる順序で実行して、分解を最小にする。以下の等式を用いて、ポリスチレン標準ピーク分子量をポリエチレン分子量に変換する（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載の通り）：
Ｍポリプロピレン＝０．６４５（Ｍポリスチレン）。
【００３８】
ポリプロピレン等価分子量計算を、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ３．０を使用して行う。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本開示の別の実施形態による三次元ランダムループ材料のシートの斜視図である。
【図１Ａ】図１の領域１Ａの拡大斜視図である。
【図２】本開示の実施形態による並列構成の二成分繊維の断面図である。
【図３】本開示の実施形態による芯鞘構成の二成分繊維の断面図である。
【図３Ａ】本開示の実施形態による偏心芯鞘構成の二成分繊維の断面図である。
【図４】本開示の実施形態による、海島構成の二成分繊維の断面図である。
【図５】本開示の実施形態によるセグメント化されたパイ構成の繊維の二成分繊維の断面図である。
【図６】本開示の実施形態による先端芯構成の二成分繊維の断面図である。
【図７】本開示の実施形態によるセグメント化されたリボン構成の二成分繊維の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本開示は、シートを提供する。シートは、三次元ランダムループ材料（または「３ＤＲＬＭ」）で構成されている。３ＤＲＬＭは、多数のループを形成するために多数の接点で一緒に溶融接合された多数の巻き付け連続繊維のウェブ構造を含む。各連続繊維は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（１）を含む。各連続繊維はまた、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（２）を含む。３ＤＲＬＭは、０．０３ｇ／ｃｃ〜０．０８ｇ／ｃｃの見かけ密度を有する。
【００４１】
Ａ．シート
図１は、シート１０が三次元ランダムループ材料１４で構成されていることを示す。シート１０は、幾何学的形状を有する。本明細書で使用される場合、「幾何学的形状」は、長さ、幅、および高さを有する三次元形状または三次元構成である。幾何学的形状は、規則的な三次元形状、不規則的な三次元形状、およびそれらの組み合わせであってもよい。規則的な三次元形状の非限定的な例には、立方体、角柱、球、円錐、および円柱が含まれる。シートは、中実または中空であってよい。シートの幾何学的形状が角柱であるとき、角柱は、３、４、５、６、７、８、９、１０、またはそれ以上の側面を有する、規則的な多角形または不規則な多角形の断面形状を有し得ることが理解される。さらに、シートの幾何学的形状が円柱であるとき、円柱は、楕円または円形である断面形状を有し得ることが理解される。
【００４２】
Ｂ．３次元ランダムループ材料
シート１０は、三次元ランダムループ材料３０で構成されている。図１Ａに示されるように、「三次元ランダムループ材料」（または「３ＤＲＬＭ」）は、連続繊維３４を巻き付けて、それぞれのループを溶融状態で互いに接触させ、接点３６で熱接合または溶融接合させることによって形成された多数のループ３２の塊または構造である。大きな変形を引き起こす大きな応力が与えられたとしても、３ＤＲＬＭ３０は、それ自体を変形させることによって、溶融一体化された三次元ランダムループで構成される網構造全体で応力を吸収し、応力が解除されると、ポリマーの弾性的な弾力性が現れて構造の元の形状への回復を可能にする。公知の非弾性ポリマーで作製された連続繊維で構成される網目構造を緩衝材として使用すると、塑性変形が生じて回復が達成され得ないため、結果として耐熱耐久性が劣る。接点で繊維が溶融接合されていないと、応力集中に起因して疲労現象が生じる結果として、形状を保持することができず、構造はその形状を一体的に変形させず、したがって耐久性および耐変形性が低下する。ある特定の実施形態では、溶融接合は、全ての接点が溶融接合されている状態である。
【００４３】
３ＤＲＬＭ３０を製造するための非限定的な方法は、（ａ）溶融オレフィン系ポリマーを典型的な溶融押出機内でポリマーの融点よりも１０℃〜１４０℃高い温度で加熱するステップと、（ｂ）複数のオリフィスを有するノズルから溶融インターポリマーを下方に吐出し、繊維を（重力により）自然落下させることによりループを形成するステップとを含む。ポリマーは、熱可塑性エラストマー、熱可塑性非弾性ポリマー、またはそれらの組み合わせと組み合わせて使用することができる。ノズル表面と、繊維を固化させるために冷却ユニット上に設置された取り出しコンベアとの間の距離、ポリマーの溶融粘度、オリフィスの直径、および吐出量は、ループの直径および繊維の繊度を決定付ける要素である。ループは、供給された溶融繊維を冷却ユニット上にセットされた一対の取り出しコンベア（ベルトまたはローラ）間（調節可能なその間の距離）に保持および位置付け、接触するループが三次元ランダムループ構造を形成するときにそれらが熱接合、または別様には溶融接合されるように、オリフィス間の距離をこの目的のために調節することにより、そのようにして形成されたループを互いに接触させることによって形成される。次いで、ループが三次元ランダムループ構造を形成する際に接点が熱接合された連続繊維は、冷却ユニットに連続的に取り込まれて固化し、網目構造となる。その後、構造を所望の長さおよび形状に切断する。この方法は、オレフィン系ポリマーをインターポリマーの融点よりも１０℃〜１４０℃高い温度で溶融加熱し、複数のオリフィスを有するノズルから溶融状態で下方供給することを特徴とする。ポリマーが融点よりも１０℃未満高い温度で吐出されると、供給される繊維は低温になり流動性が低くなり、繊維の接点の熱接着が不十分になる。
【００４４】
本明細書で提供される緩衝網目構造を構成する繊維のループ直径および繊度などの特性は、インターポリマーを凝固させるためにノズル表面と冷却ユニット上に設置された取り出しコンベア速度との間の距離、インターポリマーの溶融粘度、オリフィスの直径およびそこから供給されるインターポリマーの量に依存する。例えば、供給されるインターポリマーの量を減少させ、溶融粘度を下げ、ノズルとコンベヤーとの間の距離を広げ、供給時のコンベヤー速度を高めると、繊維の繊度が小さくなり、ランダムループの平均ループ直径が小さくなる。一方、インターポリマーを凝固させるためにノズル表面と冷却ユニット上に設置された取り出しコンベアとの間の距離が短くなると、繊維の繊度がわずかに大きくなり、ランダムループの平均ループ直径が大きくなる。オリフィス直径はまた、繊維直径およびループ直径にも影響を及ぼす。オリフィス直径が小さいと、繊維が細くなり、ループ直径が小さくなる。オリフィス直径が大きいと、繊維直径が大きくなり、ループ直径が大きくなる。これらの条件を組み合わせると、１００デニール〜１０００００デニールの連続繊維の望ましい繊度および１００ｍｍ以下、または１ミリメートル（ｍｍ）、または２ｍｍ、または１０ｍｍ〜２５ｍｍ、または５０ｍｍのランダムループの平均直径が得られる。上記コンベアまでの距離を調節することにより、熱接着網目構造が溶融状態にある間に構造の厚さを制御することができ、コンベアにより所望の厚さおよび平坦面を有する構造を得ることができる。コンベア速度が速すぎると、冷却が熱接着の前に進行するため、接点を熱接着することができなくなる。一方、速度が遅すぎると、溶融材料の過度に長い滞留の結果としてより高い密度が生じる可能性がある。いくつかの実施形態では、コンベアまでの距離およびコンベア速度は、０．００５〜０．１ｇ／ｃｃまたは０．０１〜０．０５ｇ／ｃｃの所望の見かけの密度が達成され得るように選択されるべきである。
【００４５】
一実施形態では、３ＤＲＬＭ３０は、以下の特性（ｉ）〜（ｖ）のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
【００４６】
（ｉ）０．０１６ｇ／ｃｃ、もしくは０．０２４ｇ／ｃｃ、もしくは０．０３ｇ／ｃｃ、もしくは０．０４０ｇ／ｃｃ、もしくは０．０５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．０６０ｇ／ｃｃ〜０．０７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．０８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．０９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．１００ｇ／ｃｃ、もしくは０．１５０ｇ／ｃｃの見かけ密度、および／または
【００４７】
（ｉｉ）０．１ｍｍ、もしくは０．５ｍｍ、もしくは０．７ｍｍ、もしくは１．０ｍｍ、もしくは１．５ｍｍ〜２．０ｍｍ〜２．５ｍｍ、もしくは３．０ｍｍの繊維直径、および／または
【００４８】
（ｉｉｉ）１．０ｃｍ、２．０ｃｍ、もしくは３．０，ｃｍ、もしくは４．０ｃｍ、もしくは５．０ｃｍ、もしくは１０ｃｍ、もしくは２０ｃｍ〜２５ｃｍ、もしくは３０ｃｍ、もしくは３５ｃｍ、もしくは４０ｃｍ、もしくは４５ｃｍ、もしくは５０ｃｍの厚さ（機械方向）、および／または
【００４９】
（ｉｖ）１０００ｄｐｆ、もしくは５０００、もしくは１０，０００〜２０，０００、もしくは３０，０００ｄｐｆの繊維線密度。
【００５０】
３ＤＲＬＭ３０の厚さは、シートの用途に基づいて変動するであろうことが理解される。
【００５１】
３ＤＲＬＭ３０は、シートを形成するために３次元幾何学形状に形成される（すなわち、プリズム）。３ＤＲＬＭ３０は、圧縮および延伸することができ、その元の幾何学的形状に戻ることができる弾性材料である。本明細書で使用される場合、「弾性材料」は、圧縮および／または伸張することができ、圧縮および／または伸張を及ぼす力が解除されると、およそその元の形状／長さに大変急速に伸縮するゴム様材料である。三次元ランダムループ材料３０は、３ＤＲＬＭ３０に圧縮力も伸張力も付与されていない場合、「中立状態」を有する。三次元ランダムループ材料３０は、３ＤＲＬＭ３０に圧縮力が付与された場合、「圧縮状態」を有する。三次元ランダムループ材料３０は、３ＤＲＬＭ３０に伸張力が付与された場合、「伸張状態」を有する。
【００５２】
Ｃ．成分（１）
３ＤＲＬＭ３０の各連続繊維３４は、成分（１）および成分（２）で構成される。成分（１）は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである。成分（１）は、非官能化オレフィン系ポリマーである。「非官能化オレフィン系ポリマー」は、官能基が欠如しているオレフィン系ポリマーである。言い換えれば、非官能化オレフィン系ポリマーは、炭素原子および水素原子のみからなり、ヘテロ原子を含まない。「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子の非限定的な例は、周期表のＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族の非炭素原子である。ヘテロ原子の非限定的な例としては、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。
【００５３】
成分（１）のオレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、およびそれらのブレンドであってもよい。成分（１）のオレフィン系ポリマーは、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度、または０．９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１ｇ／ｃｃ、もしくは０．９２ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態では、成分（１）は、０．９０ｇ／ｃｃ、または０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９２ｇ／ｃｃ、または０．９３ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃ、または０．９５ｇ／ｃｃ、または０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーであり、エチレン系ポリマーは、上に開示のように非官能化である。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン／α−オレフィンコポリマーであり得る。α−オレフィンは、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンである。好適なα−オレフィンコモノマーの非限定的な例は、プロピレン、ブテン、メチル−１−ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）、ビニルシクロヘキサン、およびこれらの組み合わせを含む。
【００５４】
一実施形態では、成分（１）は、エチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。
【００５５】
一実施形態では、成分（１）は、エチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである線状低密度ポリエチレンである。
【００５６】
一実施形態では、成分（１）のオレフィン系ポリマーは、０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン系ポリマーであり、プロピレン系ポリマーは、上に開示のように非官能化である。プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンコポリマーであってもよい。αオレフィンは、Ｃ２α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ１２α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンである。
【００５７】
Ｄ．成分（２）
３ＤＲＬＭ３０の各連続繊維３４は、成分（１）および成分（２）で構成される。成分（２）は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃ、または０．８６ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９ｇ／ｃｃの密度密度を有する非官能化オレフィン系ポリマーである。成分（２）は、成分（１）とは異なるポリマー材料である。
【００５８】
一実施形態では、成分（２）は、０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／α−オレフィンポリマーである非官能化エチレン系ポリマーである。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ランダムエチレン／α−オレフィンポリマーまたはエチレン／α−オレフィンマルチブロックポリマーであってもよい。α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ１２α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンである。好適なα−オレフィンコモノマーの非限定的な例は、プロピレン、ブテン、メチル−１−ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）、ビニルシクロヘキサン、およびこれらの組み合わせを含む。
【００５９】
一実施形態では、成分（２）は、エラストマーであるエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである。本明細書で使用される場合、「エラストマー」は、その元の長さの少なくとも２倍まで伸張することができ、伸張を行っている力を解放すると、ほぼその元の長さまで非常に急速に収縮するゴム様のポリマーを指す。エラストマーは、約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の弾性率、およびＡＳＴＭ  Ｄ６３８−７２の方法を使用した室温での非架橋状態で通常２００％超の伸びを有する。一実施形態では、成分（２）は、少なくとも５０重量％のエチレン由来の単位で構成されているエラストマーである「エチレン系エラストマー」である。
【００６０】
一実施形態では、成分（２）は、４５超〜４００未満の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマー、すなわち１２０個未満の総不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである（以降「ＣＤＣ４５−エチレンコポリマー」と称する）。好適なＣＤＣ４５−エチレンコポリマーの非限定的な例は、米国特許第８３７２９３１号および同第８８２９１１５号に見られ、各々の全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６１】
一実施形態では、ＣＤＣ４５−エチレンコポリマーは、以下の特性（ｉ）〜（ｉｖ）のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）０．８６ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、および／または
（ｉｉｉ）２０個未満のビニリデン不飽和単位／１，０００，０００Ｃ、および／または
（ｉｖ）二峰性分子量分布。
【００６２】
一実施形態では、成分（２）は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであるエチレン系ポリマーである。用語「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」は、重合形態の、エチレンと１つの共重合性Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー（および任意選択的な添加剤）とからなるエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の多数のブロックまたはセグメントを特徴とし、ブロックが、線状の様式で接合（または共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合性エチレン官能基に対して端部と端部が接合されている化学的に異なる単位を含む。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーには、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーが含まれる。Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンを含まない）、および／またはビニル芳香族モノマー、および／または共役ジエンを含まないか、そうでなければ除外する。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これはその重合単位を指すと理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：（ＡＢ）ｎ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」はハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡおよびＢは、実質的に分岐または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で、または線状方式で、連結または共有結合される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない：ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００６３】
好ましくは、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンが少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成し、全エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーの実質的な残りがＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含む。実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％〜９０重量％のエチレン、または６０重量％〜８５重量％のエチレン、または６５重量％〜８０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量および全マルチブロックコポリマーの１０重量％〜１５重量％、または１５重量％〜２０重量％のオクテン含有量を含む。
【００６４】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、さまざまな量の「ハード」セグメントと「ソフト」セグメントとを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンから誘導されるすべてまたは実質的にすべての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００６５】
ソフトセグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１重量％〜９９重量％、またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の５重量％〜９５重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜７５重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜６５重量％、４０重量％〜６０重量％、または４５重量％〜５５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーで存在することができる。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量割合およびハードセグメントの重量割合は、ＤＳＣまたはＮＭＲから取得したデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ．ａｌ．の名前で出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題するＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量割合およびコモノマー含有量は、ＵＳＰ７，６０８，６６８の５７欄〜６３欄に記載されているように決定され得る。
【００６６】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、線状方式で接合（または共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含み、つまり、それはペンダントまたはグラフト化された様式ではなく、重合エチレン官能基に関して端部と端部とが接合されている化学的に区別された単位を含有する。実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、またはアニオン重合技法によって生成されたインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果による、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布の両方の独特な分布、および／または多分散ブロック数分布を特徴とする。
【００６７】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を持つ。バッチまたはセミバッチプロセスで生成されると、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを持つ。
【００６８】
加えて、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくＳｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を持つ。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布、ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、以前にモデル化され、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８で考察されている。
【００６９】
一実施形態では、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を持つ。
【００７０】
さらなる実施形態では、本開示のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、特に連続溶液重合反応器で作製されたものは、ブロック長の最確分布を持つ。本開示の一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下を有すると定義される：
（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱、および最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差と定義される摂氏温度でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴおよびΔＨの数値が、以下の関係式を有する：
ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
ΔＴ≧４８℃（ΔＨは１３０Ｊ／ｇ超）。
ＣＲＹＳＴＡＦピークが、累積ポリマーのうちの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーのうちの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００パーセントひずみおよび１サイクルでのパーセントでの弾性回復Ｒｅ、グラム／立方センチメートルでの密度ｄを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、Ｒｅおよびｄの数値が次の関係を満たす；
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）分率が同じ温度間で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー分率のものよりも少なくとも５パーセント超のモルコモノマー含有量を有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分率されるときに、４０℃〜１３０℃で溶出する、分子分率を有し、該同等のランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびモルコモノマー含有量（全ポリマーに基づく）を有する、ならびに／または
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）との比率は、約１：１〜約９：１の範囲である。
【００７１】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーはまた、以下を有し得る：
（Ｆ）分率が、少なくとも０．５かつ最大１のブロックインデックスおよび１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分率したときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子分率、ならびに／または
（Ｇ）ゼロより大きく最大１．０の平均ブロックインデックスおよび１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
【００７２】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、すべて、または任意の組み合わせを有し得ることが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，６０８，６６８号に詳細に記載されているように決定することができる。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８、３１欄２６行目〜３５欄４４行目に開示されており、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【００７３】
実施形態では、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するスチレン−フリーであり、（Ｉ）エチレンと、（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ８α−オレフィン（および任意の添加剤）とのみからなり、１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有すると定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＜−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
式中、密度ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍは、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
【００７４】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、以下の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）１．７、もしくは１．８〜２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ、および／または
（ｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７７ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃、もしくは１２０℃〜１２０℃、もしくは１２３℃、もしくは１２５℃の融点、Ｔｍ、および／または
（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）、および／または
（ｖ）５０〜８５重量％のソフトセグメントおよび４０〜１５重量％のハードセグメント、ならびに／または
（ｖｉ）ソフトセグメント中の１０ｍｏｌ％、もしくは１３ｍｏｌ％、もしくは１４ｍｏｌ％、もしくは１５ｍｏｌ％〜１６ｍｏｌ％、もしくは１７ｍｏｌ％、もしくは１８ｍｏｌ％、もしくは１９ｍｏｌ％、もしくは２０ｍｏｌ％のＣ４−Ｃ１２α−オレフィン、および／または
（ｖｉｉ）ハードセグメント中の０．５ｍｏｌ％、もしくは１．０ｍｏｌ％、もしくは２．０ｍｏｌ％、もしくは３．０ｍｏｌ％〜４．０ｍｏｌ％、もしくは５ｍｏｌ％、もしくは６ｍｏｌ％、もしくは７ｍｏｌ％、もしくは９ｍｏｌ％のオクテン、および／または
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って２１℃で測定した、３００％３００％分１変形速度での、５０％、もしくは６０％〜７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復（Ｒｅ）、および／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布。
【００７５】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。
【００７６】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標）９８１７、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００、およびＩＮＦＵＳＥ（商標）９５３０から選択される。
【００７７】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９８１７である。
【００７８】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，８５８，７０６に記載されているような連鎖シャトリングプロセスを介して生成することができる。特に、好適な連鎖シャトリング剤および関連情報は、１６欄３９行目〜１９欄４４行目に列挙されている。好適な触媒は、１９欄４５行目〜４６欄１９行目に記載されており、好適な共触媒は、４６欄２０行目〜５１欄２８行目に記載されている。プロセスは、文書の全体にわたって記載されているが、特に、５１欄２９行目〜５４欄５６行目に記載されている。プロセスは、例えば、次のＵＳＰ７，６０８，６６８、ＵＳＰ７，８９３，１６６、およびＵＳＰ７，９４７，７９３にも記載されている。
【００７９】
ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２つ以上のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含み得る。
【００８０】
一実施形態では、成分（２）は、プロピレン系プラストマーまたはエラストマーである。「プロピレン系プラストマーまたはエラストマー」（または「ＰＢＰＥ」）は、プロピレン／エチレンコポリマーであり、少なくとも５０重量パーセントのプロピレン由来の単位および最大１５重量％のエチレンコモノマーを含む。１重量％〜１５重量％のすべての個々の値および下位範囲が含まれ、本明細書で開示される。例えば、エチレン含有量は、１、または３、または４、または５、または６、または７重量％の下限〜８、または９、または１０、または１１、または１２、または１３、または１４、または１５重量％の上限であり得る。
【００８１】
ＰＢＰＥは、多価アリールオキシエーテル触媒のＩＶ族金属錯体の存在下で、プロピレンとエチレンとを重合することによって生成される。多価アリールオキシエーテルのＩＶ族金属錯体の触媒は、ＰＢＰＥに独特な特性を付与する。一実施形態では、ＰＢＰＥは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とする。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」とは、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定された、０．８５超、または０．９０超、または０．９２超、または０．９３超のアイソタクチック三連子（ｍｍ）を有する配列を意味する。アイソタクチックな三連子は、１３Ｃ  ＮＭＲ分光法によって決定される、コポリマー分子鎖内の三連子単位に関してアイソタクチックな配列を指す。
【００８２】
ＰＢＰＥは、１．０未満、または０．９９未満、または０．９８未満、または０．９７未満のＢ値を有する。「Ｂ値」という用語は、ランダム性の尺度であり、ＰＢＰＥのポリマー鎖全体にわたるプロピレンおよびエチレンの分布を測定する。Ｂ値は、０〜２の範囲である。Ｂ値がより高いほど、コポリマー中のエチレン分布はより交互になる。Ｂ値が低いほど、ＰＢＰＥプロピレン／エチレンコポリマーのエチレン分布が、よりブロック状またはクラスター状になる。
【００８３】
Ｋｏｅｎｉｇ（Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ，１９９２）によって説明されているＢ値は、次のように計算される。
Ｂは、プロピレン／エチレンコポリマーでは、
【数３】
2021501270.tif 000005
、
として定義され、式中、それぞれ、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝ＥＰおよびＰＥの二連子分率の合計であり、ＦｅおよびＦｐ＝共重合体中のエチレンおよびプロピレンのモル分率である。二連子分率は、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝［ＥＰＥ］＋［ＥＰＰ＋ＰＰＥ］／２＋［ＰＥＰ］＋［ＥＥＰ＋ＰＥＥ］／２に従って、三連子データから導出することができる。Ｂ−値は、他のコポリマーでは、それぞれのコポリマーの二連子を割り当てることによって、類似の様式で計算することができる。例えば、プロピレン／１−オクテンコポリマーのＢ−値の計算では、次の式を使用する。
【数４】
2021501270.tif 000006
。
【００８４】
多価アリールオキシエーテル触媒のＩＶ族金属錯体で作製されたＰＢＰＥポリマーの場合、Ｂ値は１．０未満である。一実施形態において、ＰＢＰＥは、０．９０、または０．９２、または０．９３、または０．９４から、０．９５、または０．９６、または０．９７、または０．９８、または０．９９のＢ値を有する。これは、多価アリールオキシエーテル触媒のＩＶ族金属錯体を用いて作製されたＰＢＰＥの場合、所与の割合のエチレンに対してプロピレンブロック長が比較的長いだけでなく、３つ以上の連続した長い配列のエチレン挿入が、ＰＢＰＥ中にかなりの量存在することを意味する。
【００８５】
ＰＢＰＥは、プロピレン１モルあたり０．０１％〜０．０３％の総不飽和度を有する。プロピレン１モル当たりの総不飽和度は、以下に記載されているように１Ｈ  ＮＭＲ分析によって測定される。
【００８６】
１Ｈ  ＮＭＲ分析
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．００１５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／ペルクロロエチレンの５０／５０混合物約３．２５ｇを、１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．１３０ｇの試料に添加することによって、試料を調製する。試料を、チューブおよびその内容物を１１０℃に加熱することにより、溶解し、均一化する。データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集する。不飽和データは、データファイルごとに４スキャン、１５．６秒のパルス繰り返し遅延を使用して、１２０℃の試料温度で収集する。１０，０００Ｈｚのスペクトル幅および１６，０００個のデータ点のファイルサイズを使用して、取得を実行する。修正パルスシーケンス、ｌｃ１ｐｒｆ２．ｚｚ１で、１データファイル当たり１００回のスキャンを使用して、事前飽和実験を実行した。
計算
プロピレンに由来するＨのモル
プロピレンモル分率＊（積分面積δ３．５〜０．２ｐｐｍ）
プロピレンの総モル
【数５】
2021501270.tif 000007
ビニル不飽和モル％／プロピレンのモル
【数６】
2021501270.tif 000008
シス／トランス不飽和のモル％／プロピレンのモル
【数７】
2021501270.tif 000009
三置換不飽和のモル％／プロピレンのモル
【数８】
2021501270.tif 000010
ビニリデン不飽和度のモル％／プロピレンのモル
【数９】
2021501270.tif 000011
不飽和の総モル％／プロピレンのモル
ビニルモル％＋シス＆トランスモル＋三置換モル％＋モル＋ビニリデン
【００８７】
ＰＢＰＥは、１重量％〜４０重量％の範囲の結晶化度を有する。例えば、結晶化度は、１０重量％〜１５、または２０〜２５、もしくは３０、もしくは３５、もしくは４０重量％であり得る。結晶化度は、試験方法の節において以下に説明されるＤＳＣ法によって測定される。プロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレンに由来する単位と、エチレンコモノマーに由来するポリマー単位と、任意のＣ４−Ｃ１０α−オレフィンとを含む。例示的なコモノマーは、Ｃ２、およびＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば、Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、およびＣ８α−オレフィンである。
【００８８】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、１０Ｊ／ｇ〜６５Ｊ／ｇの融解熱（Ｈｆ）を有する。
【００８９】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８６５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００９０】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、５０℃〜１００℃、または６０℃〜９０℃、または６０℃〜８０℃、または６５℃〜７５℃の融解温度Ｔｍを有する。
【００９１】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、２０，０００〜５０，０００ｇ／モル、さらには２４，０００〜５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００９２】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、２．０〜４．０、さらには２．０〜３．５、さらには２．０〜３．０、さらには２．０〜２．５のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００９３】
一実施形態では、ＰＢＰＥは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）８０重量％〜９９重量％のプロピレン由来の単位、および２０重量％〜１重量％のエチレン由来の単位、ならびに／または
（ｉｉ）０．９２超の１３Ｃ  ＮＭＲによって測定されたアイソタクチック三連子（ｍｍ）、ならびに／または
（ｉｉｉ）０．９３〜０．９７のＫｏｅｎｉｇ  Ｂ値、ならびに／または
（ｉｖ）０．０１８％〜０．０２５％、さらには０．０１９％〜０．０２５％の総モル％の不飽和プロピレン、ならびに／または
（ｖ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ〜０．８７０、もしくは０．８７５、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃの密度、ならびに／または
（ｖｉ）６０℃〜７５℃、さらには６０℃〜７２℃、さらには６０℃〜７０℃の融解温度Ｔｍ、ならびに／または
（ｖｉｉ）４０Ｊ／ｇ〜８０Ｊ／ｇの融解熱（Ｈｆ）、ならびに／または
（ｖｉｉｉ）５％〜１５％、さらには５％〜１０％の結晶化度、ならびに／または
（ｉｘ）２０，０００〜５０，０００ｇ／モル、さらには２５，０００〜５０，０００ｇ／モル、さらには３０，０００〜５０，０００ｇ／モルのＭｗ、ならびに／または
（ｘ）２．０〜３．０、さらには２．０〜２．７、さらには２．０〜２．５のＭｗ／Ｍｎ。
【００９４】
ＰＢＰＥは、本明細書に開示の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９５】
一実施形態では、各繊維について、成分１は第１の融解温度Ｔｍ１を有し、成分（２）は第２の融解温度Ｔｍ２を有する。各繊維の成分（１）および（２）は、Ｔｍ、ΔＴｍに０〜１０の変化を有する。本明細書で使用される場合、「ΔＴｍ」という用語は、成分（１）の融解温度Ｔｍ１と、成分（２）の融解温度Ｔｍ２との間の差の絶対値であり、融解温度は℃で報告される。ΔＴｍという用語は、以下の式（２）によって定義される。
式（２）
ΔＴｍ＝｜Ｔｍ１−Ｔｍ２｜＝０℃〜１０℃
【００９６】
一実施形態では、ΔＴｍは、０℃、または１℃、または２℃、または３℃、または４℃〜５℃、または６℃、または７℃、または８℃、または９℃、または１０℃未満である。
【００９７】
一実施形態では、繊維は、並列構成を有する。図２は、繊維１３４の断面図を示す。繊維１３４では、成分（１）は、繊維１３４の第１の側面１４０を形成する。成分（２）は、繊維１３４の第２の側面１４２を形成する。第１の側面１４０（成分（１））および第２の側面１４２（成分（２））は、繊維１３４の長さに沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【００９８】
一実施形態では、繊維は、芯鞘構造を有する。図３は、繊維２３４の断面図を示す。繊維２３４では、芯２４０は、成分（１）から形成される。成分（２）から形成されている鞘２４２は、繊維２３４の長さに沿って芯２４０を包含または取り囲んでいる。言い換えれば、芯２４０は、繊維２３４の長さに沿って鞘２４２内で同心円状に延在する。芯２４０および鞘２４２は、繊維２３４の長さに沿って、または全長に沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【００９９】
一実施形態では、各繊維は、繊維の総体積に基づいて、５体積％、または１０体積％、または２０体積％、または３０体積％〜４０体積％、または５０体積％の鞘（成分２）、および相補的な体積％の芯、すなわち９５体積％、または９０体積％、または８０体積％、または７０体積％〜６０体積％、または５０体積％の芯（成分１）を含む。
【０１００】
一実施形態では、芯の成分（１）は、エチレン系ポリマーであり、鞘の成分（２）は、エチレン系ポリマーである。このようにして、３ＤＲＬＭのシート１０は、エチレン系ポリマーのみで構成される。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーである芯は、再粉砕ポリエチレン、またはリサイクルされたポリエチレンとして知られているものを含む。「全ポリエチレン」シート１０は、リサイクル性を促進するので有利である。
【０１０１】
一実施形態では、芯は、オレフィン系ポリマー成分（１）にブレンドされた添加剤を含む。好適な添加剤の非限定的な例には、安定剤、加工助剤、充填剤、着色顔料、遮音剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、ＵＶ阻害剤、抗菌剤、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【０１０２】
一実施形態では、芯２４０は、図３に示されるように、鞘２４２内の中央に位置する。
【０１０３】
一実施形態では、図３Ａは、芯鞘構成を有し、それによって芯２４０ａ（成分（１）で構成される）が、鞘２４２ａ（成分（２）で構成される）内に非中心的に位置する繊維２３４ａを示す。
【０１０４】
一実施形態では、繊維は、海島構成を有する。図４は、（成分（１）から形成された）複数の芯３４０で構成される繊維３３４の断面図を示す。複数の芯３４０は、互いから離れ、成分（２）で構成される鞘３４２内に配置される。複数の芯３４０は、鞘３４２である「海」内に別個の「島」を形成する。鞘３４２の成分（２）の材料は、複数の芯を互いから離す。鞘３４２の成分（２）の材料はまた、複数の芯３４０を取り囲むか、あるいは包み込んでいる。複数の芯３４０（「島」）および鞘２４２（「海」）は、繊維３３４の長さに沿って、または全長に沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【０１０５】
一実施形態では、繊維は、セグメント化されたパイ構成を有する。図５は、複数の第１のパイセグメント４４０で構成される繊維４３４の断面図を示す。第１のパイセグメントは、成分（１）で構成される。繊維４３４はまた、複数の第２のパイセグメント４４２を含む。第２のパイセグメント４４２は、成分（２）で構成される。図５に示されるように、各パイセグメント４４０、４４２は、繊維の中心点から延在し、半径方向外向きに繊維の外面まで延在する。繊維４３４の体積は、第１のパイセグメント４４０と第２のパイセグメント４４２との交互配置によって満たされている。交互の第１のパイセグメント４４０および第２のパイセグメント４４２は、繊維４３４の長さに沿って、または全長に沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【０１０６】
一実施形態では、繊維は先端芯構成を有する。図６は、芯５４０を有する繊維５３４の断面図を示す。芯５４０は、成分（１）で構成される。繊維５３４は、複数の先端部分５４２を含む。先端部分５４２は、成分（２）で構成される。芯５４０および先端部分５４２は、繊維５３４の長さに沿って、または全長に沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【０１０７】
一実施形態では、繊維は、セグメント化されたリボン構成を有する。図７は、複数の第１のリボンセグメント６４０を有する繊維６３４を示す。第１のリボンセグメント６４０は、成分（１）で構成される。繊維６３４はまた、複数の第２のリボンセグメント６４２を含む。第２のリボンセグメントは、成分（２）で構成される。図７に示されるように、各リボンセグメント６４０、６４２は、繊維の第１の側面から繊維の対向する側面まで延在する。繊維６３４の体積は、第１のリボンセグメント６４０と第２のリボンセグメント６４２との交互配置によって満たされている。交互の第１のリボンセグメント４４０および第２のリボンセグメント４４２は、繊維６３４の長さに沿って、または全長に沿って延在し、一体であり、分離不可能である。
【０１０８】
限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳述する。
【実施例】
【０１０９】
３ＤＲＬＭのシートは、図３に示されるように、芯鞘構造を有する繊維で構成される。芯は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＯＷＬＥＸ２５１７の商品名で販売されている、０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−オクテンコポリマーである成分（１）で構成される。繊維は、９０体積％の芯を含む。鞘は、ＣＤＣ４５−エチレンコポリマーであり、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである成分（２）で構成される。繊維は、１０体積％の鞘を含む。この段落で説明する芯鞘繊維を、以降、繊維１と称する。
【０１１０】
繊維１で構成される３ＤＲＬＭのシートは、すべてポリエチレンのシートであり、（１）１１０ニュートン（Ｎ）〜１２０Ｎの平均最大力（ニュートン、Ｎ）、および９１Ｎ〜１００Ｎの平均降伏力の接合強度を呈する。
【０１１１】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および図に限定されず、実施形態の一部分、および以下の特許請求の範囲の範囲に含まれる異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、これらの実施形態の改変形態を含むことが特に意図される。
【図１】
2021501270.tif 000012
【図１Ａ】
2021501270.tif 000013
【図２】
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【図３】
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【図３Ａ】
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【図４】
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【図５】
2021501270.tif 000018
【図６】
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【図７】
2021501270.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月18日(2019.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数のループを形成するために多数の接点で一緒に溶融接合された多数の巻き付け連続二成分繊維のウェブ構造を含む、三次元ランダムループ材料を含む、シートであって、
各連続二成分繊維が、
０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（１）と、
０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するオレフィン系ポリマーである成分（２）と、を含み、
前記三次元ランダムループ材料が、０．０３ｇ／ｃｃ〜０．０８ｇ／ｃｃの見かけ密度を有する、シート。
【請求項２】
前記成分（１）のオレフィン系ポリマーが、０．９１ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーであり、
前記成分（２）のオレフィン系ポリマーが、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーである、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
成分（１）が、第１の融解温度Ｔｍ１を有し、成分（２）が、第２の融解温度Ｔｍ２を有し、Ｔｍ１とＴｍ２との間の差がΔＴｍであり、
ΔＴｍが、０℃〜１０℃である、請求項１〜２のいずれかに記載のシート。
【請求項４】
成分（１）が、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項５】
成分（１）が、プロピレン系ポリマーである、請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項６】
成分（２）が、４５超〜４００未満の範囲のコモノマー分布定数を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーであり、前記組成物が、１２０個未満の総不飽和単位／１，０００，０００Ｃを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項７】
成分（２）が、エチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項８】
成分（２）が、プロピレン系プラストマーまたはエラストマー（ＰＢＰＥ）である、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項９】
前記連続二成分繊維が、鞘芯二成分繊維の形態にあり、前記芯が、成分（１）であり、前記鞘が、成分（２）である、請求項１〜８のいずれかに記載のシート。
【請求項１０】
各繊維が、前記繊維の総体積に基づいて、５体積％〜５０体積％の前記鞘、および９５体積％〜５０体積％の前記芯を含む、請求項９に記載のシート。
【請求項１１】
前記芯の成分（１）が、エチレン系ポリマーであり、前記鞘の前記成分（２）が、エチレン系ポリマーである、請求項１０に記載のシート。
【請求項１２】
前記芯の成分（１）が、０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーであり、前記鞘の成分（２）が、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコポリマーである、請求項１１に記載のシート。
【請求項１３】
添加剤が、前記オレフィン系ポリマー成分（１）にブレンドされている、請求項９に記載のシート。
【請求項１４】
前記添加剤が、安定剤、加工助剤、充填剤、着色顔料、遮音剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、ＵＶ阻害剤、抗菌剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３に記載のシート。
【請求項１５】
前記連続二成分繊維が、並列構成、芯鞘構成、海島構成、セグメント化されたパイ構成、先端芯構成、およびセグメント化されたリボン構成からなる群から選択される構成にある、請求項１〜８のいずれかに記載のシート。
【国際調査報告】
2021501270.tif 000021
2021501270.tif 000022
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