(57)【要約】本発明は、（ａ）少なくとも２つのチオール基を有する、ポリチオール化合物（Ａ）、および（ｂ）以下の式（Ｉ）2021534307.tif 000035によって表される、窒素含有化合物（Ｂ）を含むポリチオール組成物に関する。式（Ｉ）において、−Ｓ−Ｒは、ポリチオール化合物（Ａ）の残基である。窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積は、ポリチオール化合物（Ａ）の１００のピーク面積に対して、３．０と等しいまたはより小さい。化合物（Ａ）および（Ｂ）の各ピーク面積は、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される。本発明はまた、ポリチオール組成物を含む重合性組成物、およびその重合体に関する。
2021534307.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリチオール組成物であって、
（ａ）少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）；および
（ｂ）以下の式（Ｉ）によって表される窒素含有化合物（Ｂ）、
【化２３】
2021534307.tif 000028
（式中、式（Ｉ）で、−Ｓ−Ｒは、前記ポリチオール化合物（Ａ）の残基である）
を含み、ここで、前記窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積は、前記ポリチオール化合物（Ａ）の１００のピーク面積に対して、３．０と等しいまたはより小さく、各ピーク面積は、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される、ポリチオール組成物。
【請求項２】
前記ポリチオール化合物（Ａ）が、少なくとも３つのチオール基を含む、請求項１に記載のポリチオール組成物。
【請求項３】
前記ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―Ｉ）
【化２４】
2021534307.tif 000029
（式中、ｎは、少なくとも２であり、
ｙは、０と等しいまたはより大きく、
Ｒは、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルから選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合を必要に応じて、独立して含む）
によって表される、請求項１に記載のポリチオール組成物。
【請求項４】
式（Ａ―Ｉ）によって表される前記ポリチオール化合物（Ａ）について、
ｎは、２から６であり、
ｙは、０から３であり、
Ｒは、直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ１０アルキル、およびＣ４−Ｃ１０シクロアルキルから選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合を必要に応じて、独立して含む、
請求項３に記載のポリチオール組成物。
【請求項５】
前記ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―ＩＩ）
【化２５】
2021534307.tif 000030
によって表される、請求項４に記載のポリチオール組成物。
【請求項６】
前記ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―ＩＩＩ）
【化２６】
2021534307.tif 000031
（式中、ｐは、０から４であり、
ｘ、ｔ、ｔ’、ｚ、およびｚ’は、各ｐについて、それぞれ独立して０から４である）
によって表される、請求項４に記載のポリチオール組成物。
【請求項７】
前記ポリチオール化合物（Ａ）が、以下、
【化２７】
2021534307.tif 000032
【化２８】
2021534307.tif 000033
の少なくとも１つから選択される、請求項６に記載のポリチオール組成物。
【請求項８】
前記窒素含有化合物（Ｂ）が、少なくとも１つのチオール基および必要に応じて少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、請求項１に記載のポリチオール組成物。
【請求項９】
前記窒素含有化合物（Ｂ）が、少なくとも２つの構造異性体を含む、請求項１に記載のポリチオール組成物。
【請求項１０】
重合性組成物であって、
（ｉ）請求項１に記載の前記ポリチオール組成物；および
（ｉｉ）ポリイソ（チオ）シアネート化合物
を含む、重合性組成物。
【請求項１１】
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、ジイソシアネート化合物である、請求項１０に記載の重合性組成物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の前記重合性組成物の重合体。
【請求項１３】
請求項１０に記載の前記重合性組成物の重合体を含む、光学素子。
【請求項１４】
成型品を形成する方法であって、
（ｉ）請求項１に記載の前記ポリチオール組成物およびポリイソ（チオ）シアネート化合物を一緒に混合し、それにより重合性組成物を形成するステップ、
（ｉｉ）前記重合性組成物を型中に導入するステップ、および
（ｉｉｉ）前記型内の前記重合性組成物を、少なくとも部分的に、硬化させるステップ、
を含む方法。
【請求項１５】
以下の式（Ｉ）
【化２９】
2021534307.tif 000034
（式中、式（Ｉ）で、−Ｓ−Ｒは、少なくとも２つのチオール基を含む、ポリチオール化合物（Ａ）の残基である）
によって表される、窒素含有化合物（Ｂ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年８月２０日に提出された米国仮出願第６２／７１９，７２５号に優先権を主張し、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
分野
本発明は、トリアジン化合物に結合するポリチオール化合物の残基を有する、トリアジン化合物を含む、ポリチオール組成物に関し、トリアジン化合物は、たとえあったとしても、ポリチオール組成物およびその重合体を含む、重合性組成物の閾値の量と等しいまたはより少ない量で存在する。
【背景技術】
【０００３】
背景
ガラスレンズと透過性とを比較して、プラスチックレンズおよび透過性は、それらが、減少した重量、および耐衝撃性などの向上した物理特性を提供することができる点で望ましい。眼鏡レンズなどのプラスチックレンズの場合において、レンズの厚さを減らし、対応して重量の減少を最適化するために、プラスチックレンズが、高い屈折率および高いアッベ数の組合せを有することが、典型的に望ましい。高い屈折率および高いアッベ数の組合せは、ポリチオール化合物、およびポリイソ（チオ）シアネートなどのそれと反応性がある材料を含む、重合性組成物から得ることができる。
【０００４】
高い屈折率および高いアッベ数に加えて、プラスチックレンズは、また色の減少（例えば、黄変の減少）、最小のヘイズ、高い透過性、最小のストリエーション、最小の含有物、最小のプレリリースマーク、および最小のエッジマークなどのさらに最適化された光学特性を有することがさらに望ましい。プラスチックレンズの調製に使用されるポリチオール化合物の合成は、１つまたはより多くの汚染化合物の形成をもたらし得、その結果、色の増加（例えば、黄変の増加）、ヘイズの増加、透明性の減少、ストリエーションの増加、含有物の増加、プレリリースマークの増加、および／またはエッジマークの増加などの光学特性の低下をもたらし得る。
【０００５】
ポリチオール組成物中に存在する汚染化合物（複数可）を同定することが、望ましく、その結果、プラスチックレンズなど、そこから調製される重合体の光学特性の低下をもたらし得る。そのような汚染化合物（複数可）が、たとえあったとしても、閾値量と等しいまたはより少ない量で存在する、ポリチオール組成物を開発および／または同定することがさらに望ましいであろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
概要
本発明によれば、（ａ）少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）および（ｂ）以下の式（Ｉ）によって表される窒素含有化合物（Ｂ）
【化１】
2021534307.tif 000003
を含むポリチオール組成物が提供される。
式（Ｉ）を参照すると、−Ｓ−Ｒは、ポリチオール化合物（Ａ）の残基である。窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積は、ポリチオール化合物（Ａ）の１００のピーク面積に対して、３．０と等しいまたはより小さく、ここで各ピーク面積は、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本明細書の実施例１でさらに論じられるように、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンの分析に関して生成された高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）クロマトグラムのグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
詳細な説明
本明細書で使用される場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、別段の明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含む。
【０００９】
別段の指示がない限り、本明細書に開示される、すべての範囲または比率は、本明細書に含まれる、任意およびすべてのサブ範囲またはサブ比率を包含すると理解されるべきである。たとえば、「１〜１０」の指定された範囲または比率は、最小値の１および最大値の１０の間の（およびそれを含む）任意およびすべてのサブ範囲を含むと見なすべきである、つまり、１から６．１、３．５から７．８、５．５から１０などであるが、これらに限定されない、最小値が１またはより多く始まり、最大値が１０またはより少なく終わるすべてのサブ範囲またはサブ比率を含むと見なすべきである。
【００１０】
動作例を除いて、または別段の指示がある場合、明細書および特許請求の範囲で使用される、成分の量、反応条件などを表す、すべての数字は、すべての場合において「約（ａｂｏｕｔ）」という用語によって変更されると理解されるべきである。
【００１１】
本明細書で使用される場合、「ポリイソ（チオ）シアネート化合物」という用語および関連する用語は、イソチオシアネート基（−ＮＣＳ）、イソシアネート基（−ＮＣＯ）またはイソチオシアネート（−ＮＣＳ）およびイソシアネート（―ＮＣＯ）基の組み合わせから選択される、少なくとも２つのイソ（チオ）シアネート基を含む化合物を意味する。
【００１２】
本明細書で使用される場合、直鎖または分岐アルキルなどの「直鎖または分岐」基の記述は、メチレン基またはメチル基；直鎖Ｃ２−Ｃ１０アルキル基などの直鎖である基；および分岐Ｃ３−Ｃ１０アルキル基などの適切に分岐した基を含むと本明細書で理解される。
【００１３】
本明細書で参照される、発行された特許および特許出願などであるが、これらに限定されないすべての文書は、別段の指示がない限り、その全体が「参照により組み込まれる」と見なされるべきである。
【００１４】
窒素含有化合物（Ｂ）の「閾値量」は、窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積が、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定された場合、ポリチオール化合物（Ａ）のピーク面積１００に対して、３．０と等しいまたはより小さいことを意味し、例えば、０より大きいから３．０より小さいまたは等しいことを意味する。
【００１５】
本発明のポリチオール組成物は、少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）を含む。いくつかの実施形態で、ポリチオール化合物（Ａ）は、少なくとも３つのチオール基を含む。いくつかのさらなる実施形態で、ポリチオール化合物（Ａ）は、記載された数を含めて、２から１０個のチオール基、または２から８個のチオール基、または２から６個のチオール基、または２から５個のチオール基を含む。いくつかの追加の実施形態で、ポリチオール化合物（Ａ）は、２、３、４、５、または６個のチオール基を含む。ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかの実施形態で、０、１、２、または３個のヒドロキシル基などであるが、これらに限定されない少なくとも１個のヒドロキシル基を必要に応じて含む。
【００１６】
本発明のいくつかの実施形態によれば、ポリチオール化合物（Ａ）は、以下の式（Ａ−Ｉ）によって表される。
【化２】
2021534307.tif 000004
【００１７】
式（Ａ−Ｉ）を参照すると、ｎは少なくとも２であり;ｙは０と等しいまたはより大きく；およびＲは、直鎖または分岐アルキル（少なくとも二価の直鎖または分岐アルキルなど）、およびシクロアルキル（少なくとも二価のシクロアルキルなど）から選択され、それぞれの場合、少なくとも１個のスルフィド結合（−Ｓ−）を必要に応じて、独立して含む。
【００１８】
式（Ａ―Ｉ）のＲが選択され得る、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルは、それぞれの場合に、必要に応じて１から１０個のスルフィド結合、または必要に応じて１から７個のスルフィド結合、または必要に応じて１から５個のスルフィド結合、または必要に応じて、１から４個のスルフィド結合などの少なくとも１個のスルフィド結合（−Ｓ−）を必要に応じて、独立して含む。いくつかの実施形態で、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルの少なくとも１つの炭素であるが、すべてより少ない炭素が、少なくとも１個のスルフィド結合（−Ｓ−）で必要に応じて置き換えられる。いくつかの実施形態で、式（Ａ―Ｉ）によって表されるようなポリチオール化合物（Ａ）は、１個またはより多くのポリスルフィド結合、−（Ｓ）ｔ−（ここで、ｔは、少なくとも２である）；スルフィド結合（−Ｓ−）に直接結合したチオール基（−ＳＨ）；およびスルフィド結合（−Ｓ−）に直接結合したヒドロキシル基（−ＯＨ）を含まない。いくつかのさらなる実施形態で、式（Ａ―Ｉ）のＲが選択され得る、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルは、１つまたはより多くのポリスルフィド結合、−（Ｓ）ｔ−（ここで、ｔは少なくとも２である）；スルフィド結合（−Ｓ−）に直接結合したチオール基（−ＳＨ）；およびスルフィド結合（−Ｓ−）に直接結合したヒドロキシル基（−ＯＨ）をそれぞれ含まない。
【００１９】
式（Ａ―Ｉ）をさらに参照すると、いくつかの実施形態によれば、下付き文字ｎは、列挙された値を含めて、２から１０、または２から８、または２から６、または２から５である。いくつかの追加の実施形態で、式（Ａ―Ｉ）の下付き文字ｎは２、３、４、５、または６である。式（Ａ―Ｉ）を追加で参照すると、いくつかの実施形態によれば、下付き文字ｙは０、１、２、または３である。
【００２０】
式（Ａ−Ｉ）をさらに参照すると、本発明のいくつかの実施形態によれば、ｎは２から６であり；ｙは０から３であり；およびＲは、少なくとも二価の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２０アルキル（少なくとも二価の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ１０アルキルなど）および少なくとも二価のＣ３−Ｃ１２シクロアルキル（少なくとも二価のＣ４−Ｃ１０シクロアルキルなど）から選択され、それぞれの場合、少なくとも１個のスルフィド結合（−Ｓ−）を必要に応じて、独立して含む。
【００２１】
式（Ａ―Ｉ）のＲが選択され得る、少なくとも二価の直鎖または分岐アルキル基の例は、それぞれの場合において少なくとも二価である、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルを含むが、これらに限定されない。式（Ａ―Ｉ）のＲが選択され得る、少なくとも二価のシクロアルキル基の例は、それぞれの場合において少なくとも二価である、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルを含むが、これらに限定されない。
【００２２】
ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかの実施形態で、以下の式（Ａ―ＩＩ）によって表される。
【化３】
2021534307.tif 000005
【００２３】
ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかのさらなる実施形態で、以下の式（Ａ―ＩＩＩ）によって表される。
【化４】
2021534307.tif 000006
【００２４】
式（Ａ―ＩＩＩ）を参照すると、ｐは０から４であり；ならびに、ｘ、ｔ、ｔ’、ｚ、およびｚ’は、各ｐについて、それぞれ独立して０から４である。いくつかの実施形態で、および式（Ａ―ＩＩＩ）をさらに参照すると、ｐは０から３であり；ならびに、ｘ、ｔ、ｔ’、ｚ、およびｚ’は、各ｐについて、それぞれ独立して０から３である。
【００２５】
ポリチオール化合物（Ａ）が選択され得るポリチオールの例は、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２，３―プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、７−（メルカプトメチル）−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカン−１，１４−ジチオール、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロヘキサン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００２６】
ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかの実施形態で、式（Ａ−１）から（Ａ−５）によって表される以下のポリチオール化合物の少なくとも１つ：
【化５】
2021534307.tif 000007
およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。
【００２７】
ヒドロキシル基を含むポリチオール化合物（Ａ）の例は、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール；１，３−ジメルカプトプロパン−２−オール；２，３−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン−１−オール；１，３−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン−２−オール；３−メルカプト−２−（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン−１−オール；２−（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−（（２−（（２−メルカプトエチル）チオ）エチル）チオ）プロパン−１−オール；２，３−ビス（（２−（（２−メルカプトエチル）チオ）エチル）チオ）プロパン−１−オール；グリセリンビス（２−メルカプトアセテート）；グリセリンビス（３−メルカプトプロピオネート）；１，３−ジメルカプト−２−プロパノール；トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）；トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）；ペンタエリトリトールビス（２−メルカプトアセテート）；ペンタエリトリトールトリス（２−メルカプトアセテート）；ペンタエリトリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）；およびペンタエリトリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）を含むが、これらに限定されない。
【００２８】
窒素含有化合物（Ｂ）は、いくつかの実施形態で、少なくとも１つのチオール基および必要に応じて少なくとも１つのヒドロキシル基を含む。より具体的には、窒素含有化合物（Ｂ）のポリチオール化合物（Ａ）の残基、−Ｓ−Ｒは、いくつかの実施形態で、少なくとも１つのチオール基および必要に応じて少なくとも１つのヒドロキシル基を含む。
【００２９】
本発明のポリチオール組成物の窒素含有化合物（Ｂ）は、いくつかの実施形態で、式（Ｉ）によって表され、ここで、−Ｓ−Ｒは、ポリチオール化合物（Ａ）の残基である。ポリチオール化合物の残基、−Ｓ―Ｒの−Ｒ基は、ポリチオール化合物（Ａ）に関して、本明細書で前述した通りであり、例えば、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルから選択され、それぞれの場合に、少なくとも１つのスルフィド結合（−Ｓ−）を必要に応じて、独立して含む。いくつかの実施形態で、窒素含有化合物（Ｂ）のポリチオール化合物（Ａ）の残基、−Ｓ―Ｒは、式（Ｉ）によって表されるさらなる窒素含有化合物（Ｂ）を含まない（およびそれに結合していない）。
【００３０】
本発明のいくつかの実施形態で、窒素含有化合物（Ｂ）は、以下の式（Ｉ−ａ）によって表される。
【化６】
2021534307.tif 000008
【００３１】
式（Ｉ―ａ）を参照すると、−Ｓ―Ｒ（（ＳＨ）（ｎ−１））（ＯＨ）ｙは、ポリチオール化合物（Ａ）の残基であり、ここで、Ｒ、ｎ、およびｙは、ポリチオール化合物（Ａ）に関して、それぞれ本明細書で前述した通りである。非限定的な説明の目的のために、および式（Ｉ―ａ）をさらに参照すると、ｎは少なくとも２であり；ｙが０と等しいまたはより大きく；およびＲは、直鎖または分岐アルキル、またはシクロアルキルから選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合（−Ｓ−）を必要に応じて、独立して含む。式（Ｉ−ａ）を追加で参照すると、いくつかの実施形態によれば、ｎは２から６であり；ｙは０から３であり；Ｒは、直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２０アルキル（直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ１０アルキルなど）およびＣ３−Ｃ１２シクロアルキル（Ｃ４−Ｃ１０シクロアルキルなど）から選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合（−Ｓ−）を、必要に応じて、独立して含む。
【００３２】
ポリチオール組成物の窒素含有化合物（Ｂ）は、本発明のいくつかの実施形態で、少なくとも２つの構造異性体を含む。構造異性体は、いくつかの実施形態で、窒素含有化合物（Ｂ）のトリアジン部分と共有結合しているポリチオール化合物（Ａ）の非等価チオール基（−ＳＨ）から生じる。非限定的な説明の目的のために、式（Ｉ）によって表される窒素含有化合物（Ｂ）の−Ｓ―Ｒが、式（Ａ―１）によって表されるポリチオール化合物の残基である場合、窒素含有化合物（Ｂ）は、いくつかの実施形態で、以下の式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）、および（Ｂ−１ｃ）によって表される３つの構造異性体の１つまたはより多くを含む。
【化７】
2021534307.tif 000009
【化８】
2021534307.tif 000010
【００３３】
ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかの実施形態で、反応物としてチオ尿素を含む、当該分野で認められている合成方法によって調製される。いかなる理論にも拘束されることを意図するものではないが、現在手元にある事実に基づいて、窒素含有化合物（Ｂ）は、チオ尿素が関与する１つまたはより多くの副反応（または共反応）から生じると考えられている。
【００３４】
本発明のポリチオール組成物の窒素含有化合物（Ｂ）は、たとえあったとしても、本発明のいくつかの実施形態で、閾値量と等しいまたはより少ない量で存在する。ポリチオール組成物内に存在する窒素含有化合物（Ｂ）の量は、いくつかの実施形態で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析によって決定される。ＨＰＬＣ分析は、いくつかのさらなる実施形態で、高分解能フーリエ変換型質量分析またはエレクトロスプレーイオン源を用いた高分解能フーリエ変換型質量分析などの高分解能質量分析と連結される。
【００３５】
窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積は、それぞれの場合、ポリチオール化合物（Ａ）の１００のピーク面積に対して、３．０と等しいもしくはより小さく、または２．０と等しいもしくはより小さく、または１．５と等しいもしくはより小さく、または１．０と等しいもしくはより小さい。ここで、各ピーク面積は、いくつかの実施形態で、ＨＰＬＣ分析によって決定される。
【００３６】
本発明のいくつかの実施形態によれば、ＨＰＬＣ分析が、窒素含有化合物（Ｂ）およびポリチオール化合物（Ａ）の相対的なピーク面積を決定する目的のために、実施される条件は、以下：
カラム：ＹＭＣ  Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ、１２０Å、５μｍ、１５０ｘ６ｍｍ；
移動相：アセトニトリル／０．０１ｍｏｌ−リン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）；
カラム温度：４０℃；
流速：１．０ｍｌ／分；
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ；
測定溶液の調製：１０ｍｌのアセトニトリルに溶解され混合された１６０ｍｇのサンプル；および
注入量：２μｌ
を含む。
【００３７】
特定のピーク（本明細書の実施例でさらに説明されるような４．６〜５．４分のピークなど）のさらなる分析のために、ＨＰＬＣ分析は、いくつかの実施形態で、Ｑ-Ｅｘａｃｔｉｖｅ（ＴＭ）  Ｈｙｂｒｉｄ  Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ-Ｏｒｂｉｔｒａｐ（ＴＭ）高分解能フーリエ変換型質量分析（ＦＴＭＳ）エレクトロスプレーイオン源（ＥＳＩ）（ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ）（１４０，０００質量分解能に設定されており、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから市販されている）などの適切なフーリエ変換型質量分析エレクトロスプレーイオン源で補足（または連結）される。ＨＲ―ＦＴＭＳ―ＥＳＩ分析は、いくつかの実施形態で、以下のように実施され、ピークの溶出の順序が保持され、保持時間は、上記のＨＰＬＣ法と比較して類似している。
カラム：ＹＭＣ  ＰａｃｋＯＤＳ−Ａ、１２０Å、３μｍ、１００ｘ３ｍｍ；
移動相：Ａ＝０．０２％ギ酸水溶液、Ｂ＝アセトニトリル、以下の表１による勾配；
表１
【表１】
2021534307.tif 000011
カラム温度：４０℃；
流速：０．３ｍｌ／分；
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０および２５０ｎｍ；
測定溶液の調製：１６０ｍｇのサンプルを１０ｍｌのアセトニトリルに溶解して混合した；および
注入量：２．５μｌ。
上記のＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ分析を使用して、窒素含有化合物（Ｏ−２）（本明細書の実施例にさらに説明されている）は、３．６〜４．０分の保持時間で溶出する。
【００３８】
いくつかの実施形態で、ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ分析は、ＥＳＩプローブを大気固体分析プローブ（ＡＳＡＰ）と置き換えることによって調節され、この場合、分析は、本明細書で、ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＡＳＡＰ分析と呼ばれる。いくつかの実施形態で、ＡＳＡＰの調節は、さらなる分離なしに、および適度に高い感度で、固体を分子イオンについて分析することを可能にする。
【００３９】
いくつかの実施形態で、さらなる分析のために大量の材料を単離する目的で、セミ分取ＨＰＬＣ法が使用される。このようなセミ調製法は、本明細書の実施例にさらに詳細に記載されている。
【００４０】
ポリチオール化合物（Ａ）が調製される当該分野で認められている方法は、いくつかの実施形態で、追加の不純物の形成および存在を必要に応じて、もたらし得る。このような当該分野で認められている合成方法は、エピハロヒドリン、チオール、ヒドロキシル、チオ尿素、およびハロゲン酸などであるが、これらに限定されない、反応物を含み、典型的に、得られたポリチオール化合物（Ａ）を単離するための当該分野で認められている後処理ステップを含む。そのような追加の不純物の例は、窒素含有不純物、硫黄含有不純物、ハロゲン含有不純物、炭素含有不純物、および酸素含有不純物を含むが、これらに限定されない。そのような追加の不純物のさらなる例は、水、イミン；尿素；アミド；メラムとメレムの誘導物；（チオ）尿素の縮合生成物；エピハロヒドリンの縮合生成物；アルコール、チオール、およびそれらの混合物の縮合生成物；活性水素基などであるが、これに限定されない、１つまたはより多くの官能基を必要に応じて含むアルカン；（チオ）エーテル；ならびにカルボニル、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、ハロゲン、カルボン酸、エステル、アミン、ハロゲン化アシル、アルケンおよびアルキンの１つまたはより多くを含む芳香族化合物を含むが、これらに限定されない。そのような追加の不純物は、いくつかの実施形態で、合成中に存在する酸素および／または他の酸化剤の存在から生じ得る酸化生成物を含み得る。追加の不純物は、さらなる実施形態で、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、シリコン、スズ、鉛、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、パラジウム、銀、およびプラチナなどであるが、これらに限定されない１つまたはより多くの金属を含み得る。金属不純物の存在は、金属含有反応物、金属含有溶媒、および金属含有触媒などの金属含有反応成分の使用、ならびに／または金属管および／もしくは金属内張り反応容器などの金属表面との反応成分の接触から生じ得る。これらの追加の不純物の１つまたはより多くは、いくつかの実施形態で、ポリチオール化合物に共有結合し得る。追加の不純物は、質量分析によって決定されるように、１７から１０，０００などの範囲の分子量を有し得る。追加の不純物は、ポリチオール化合物の総重量に基づいて、１００万分の１より小さいまたは等しく、最大５重量パーセントなどの微量で存在し得る。そのような追加の不純物の存在は、ポリチオール化合物、ポリチオール化合物を含む組成物、および／またはそれから調製された成型品の品質に悪影響を与え得る。したがって、典型的に、そのような追加の不純物の存在を最小限にすることが望ましい。
【００４１】
ポリチオール化合物（Ａ）を調製する、当該分野で認められている方法は、いくつかの実施形態で、ポリチオール化合物（Ａ）の単離中に酸および／または塩基を使用することを含むことができる。したがって、ポリチオール化合物（Ａ）は、いくつかの実施形態で、酸性ｐＨまたは塩基性ｐＨを有し得る。非限定的な説明の目的のために、ＨＣｌなどの過剰な酸が使用される場合、単離されたポリチオール化合物（Ａ）は、酸性のｐＨを有し得る。さらに非限定的な説明の目的のために、ＮａＯＨなどの過剰な塩基が使用される場合、得られるポリチオール化合物（Ａ）は、塩基性ｐＨを有し得る。
【００４２】
本発明によれば、（ｉ）ポリチオール化合物（Ａ）および窒素含有化合物（Ｂ）を含む、たとえあったとしても、閾値量と等しいまたはより少ない量で存在する、本明細書で前述した本発明のポリチオール組成物、ならびに（ｉｉ）ポリイソ（チオ）シアネート化合物を含む重合性組成物も提供される。ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、少なくとも２つのイソ（チオ）シアネート基を含む。いくつかの実施形態で、ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、２個から６個、または２個から５個、または２個から４個、または２個または３個のイソ（チオ）シアネート基を含む。
【００４３】
本発明の重合性組成物で使用することができるポリイソ（チオ）シアネート化合物のクラスは、直鎖または分岐アルキルポリイソ（チオ）シアネート化合物およびシクロアルキルポリイソ（チオ）シアネート化合物；芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物；１つまたはより多くのスルフィド結合を含む、脂肪族または芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物などの１つまたはより多くのスルフィド結合を含むポリイソ（チオ）シアネート化合物；１つまたはより多くのジスルフィド結合を含む、脂肪族または芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物などの１つまたはより多くのジスルフィド結合を含むポリイソ（チオ）シアネート化合物；ならびに少なくとも１つのイソチオシアネート基および少なくとも１つのイソシアネート基の両方を含むポリイソ（チオ）シアネート化合物などの、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物を含むが、これらに限定されない。
【００４４】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、直鎖または分岐アルキルポリイソシアネート化合物の例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００４５】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、直鎖または分岐アルキルポリイソチオシアネート化合物の例は、１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００４６】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、シクロアルキルポリイソシアネート化合物の例は、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００４７】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、シクロアルキルポリイソチオシアネート化合物の非限定的な例は、シクロヘキサンジイソチオシアネートである。
【００４８】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、芳香族ポリイソシアネート化合物の例は、１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、トリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４’―メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α、α、α’、α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００４９】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る芳香族ポリイソチオシアネート化合物の例は、１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアネート）、４，４−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアネート）、４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、またはビス（４−イソチオシアナトフェニル）エーテル、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００５０】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、１つまたはより多くのスルフィド結合を含む直鎖または分岐アルキルポリイソシアネート化合物などの脂肪族ポリイソシアネート化合物の例は、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアネート、２，５−ジイソシアネートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これに限定されない。
【００５１】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、１つまたはより多くのスルフィド結合を含む直鎖または分岐アルキルポリイソチオシアネート化合物などの脂肪族ポリイソチオシアネート化合物の例は、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアネート、２，５−ジイソシアネートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、および２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これに限定されない。
【００５２】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、１つまたはより多くのスルフィド結合を含むシクロアルキルポリイソチオシアネート化合物の例は、２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００５３】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、１つまたはより多くのスルフィド結合を含む芳香族ポリイソシアネート化合物の例は、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００５４】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、１つまたはより多くのジスルフィド結合を含む芳香族ポリイソシアネート化合物の例は、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００５５】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、少なくとも１つのカルボニルイソチオシアネート基を含むポリイソチオシアネート化合物の例は、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアネート、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これに限定されない。
【００５６】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物が選択され得る、少なくとも１つのイソシアネート基および少なくとも１つのイソチオシアネート基を含むポリイソ（チオ）シアネート化合物の例は、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン、２−イソシアナト−４，６−ジイソチオシアネート−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナトフェニル−４−イソチオシアナトフェニルスルフィド、２−イソシアナトエチル−２−イソチオシアナトエチルジスルフィド、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００５７】
本発明の重合性組成物のいくつかの実施形態で、ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、ジイソシアネート化合物である。ジイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、トリレンジイソシアネート、およびそれらの２つまたはより多くの組み合わせなどであるが、これらに限定されない、本明細書で前述したジイソシアネート化合物のクラスおよび例から選択することができる。
【００５８】
本発明のいくつかの実施形態で、重合性組成物のポリチオール組成物は、１５から８５重量パーセント、または２５から７５重量パーセント、または４５から５５重量パーセントの量で存在し、それぞれの場合の重量パーセントは、重合性組成物の樹脂固体の総重量に基づく。
【００５９】
本発明のいくつかの実施形態で、重合性組成物のポリイソ（チオ）シアネート化合物は、１５から８５重量パーセント、または２５から７５重量パーセント、または４５からから５５重量パーセントの量で存在し、それぞれの場合の重量パーセントは、重合性組成物の樹脂固体の総重量に基づく。
【００６０】
本発明の重合性組成物のいくつかの実施形態で、ポリイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基とポリチオール組成物のチオール基とのモル比は、例えば、それから調製された重合体の所望の特性に応じて変化し得る。ポリイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基とポリチオール組成物のチオール基とのモル比は、いくつかの実施形態で、０．５：１から１０：１、または０．８：１から５：１、または０．９：１から４．５：１、または１：１から４：１である。
【００６１】
本発明の重合性組成物は、通常、ポリチオール組成物のチオール基とポリイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基との間の反応を触媒するための１つまたはより多くの硬化触媒も含む。有用な触媒のクラスは、有機スズ化合物、有機ビスマス化合物、有機亜鉛化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ニッケル化合物、有機水銀化合物、およびアルカリ金属化合物などであるがこれらに限定されない金属化合物；および第三級アミン化合物、および第四級アンモニウム化合物などのアミン化合物を含むがこれらに限定されない。有機スズ化合物の例は、酢酸スズ（ＩＩ）、オクタン酸スズ（ＩＩ）、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）およびラウリン酸スズ（ＩＩ）などのカルボン酸のスズ（ＩＩ）塩；二塩化ジメチルスズ、酸化ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズおよび二酢酸ジオクチルスズなどのスズ（ＩＶ）化合物を含むが、これらに限定されない。適切な第三級アミン触媒の例は、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンおよび１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５−エンを含むが、これらに限定されない。有機ビスマス化合物の例は、カルボン酸ビスマスを含むが、これらに限定されない。アルカリ金属化合物の例は、酢酸カリウム、および２―エチルヘキサン酸カリウムなどであるが、これらに限定されない、カルボン酸アルカリ金属を含むが、これらに限定されない。第四級アンモニウム化合物の例は、カルボン酸Ｎ−ヒドロキシアルキル第四級アンモニウムを含むが、これらに限定されない。いくつかの実施形態で、触媒は、オクタン酸スズ（ＩＩ）、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）、および／または２−エチルヘキサン酸ビスマスから選択される。触媒は、典型的には、重合性組成物中の樹脂固体の総重量に基づいて、０．０５から５．０重量パーセント、または０．２５から２．０重量パーセントの量などの触媒量で存在する。
【００６２】
本発明の重合性組成物は、いくつかの実施形態で、フローおよび湿潤用のワックス；ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレートなどのフロー制御剤；抗酸化剤；紫外線（ＵＶ）光吸収剤；および／または静的色素（ｓｔａｔｉｃ  ｄｙｅｓ）、二色性色素、フォトクロミック化合物、および／またはフォトクロミック二色性化合物などの着色剤などであるがこれらに限定されない１つまたはより多くの添加剤を必要に応じて含むことができる。本発明の重合性組成物のいくつかの実施形態で使用される着色剤は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．から市販されている１つまたはより多くのＡＮＤＡＲＯ（登録商標）Ｔｉｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ製品を含むが、これらに限定されない。有用な抗酸化剤および紫外線光吸収剤の例は、商標ＩＲＧＡＮＯＸおよびＴＩＮＵＶＩＮの下でＢＡＳＦから市販されているものを含むが、これらに限定されない。これらの必要に応じた添加剤は、使用される場合、重合性組成物（溶媒を除く）の総固体重量に基づいて、最大２０重量パーセントの量で存在し得る。
【００６３】
本発明の重合性組成物は、いくつかの実施形態で、水、有機溶媒、およびそれらの組み合わせから選択される１つまたはより多くの溶媒を含み得る。
【００６４】
本発明の重合性組成物中に存在し得る有機溶媒のクラスは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、およびジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトアルコール；ジメチルエーテルおよびメチルエチルエーテルなどのエーテル；テトラヒドロフランおよびジオキサンなどの環状エーテル；酢酸エチル、乳酸エチル、カルボン酸エチレンおよびカルボン酸プロピレンなどのエステル；ブチル２−ヒドロキシエチルエーテル、メチル２−ヒドロキシプロピルエーテルおよびフェニル２−ヒドロキシプロピルエーテルなどのアルキレングリコールのヒドロキシ官能性エーテル；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの窒素含有環状化合物；ジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホンなどの硫黄含有化合物；トルエン、キシレン、アニソール、および安息香酸ブチルなどの芳香族化合物；ならびに、Ｃ９−Ｃ１０ジアルキルベンゼンおよびトリアルキルベンゼンの市販の混合物である、Ａｒｏｍａｔｉｃ１００Ｆｌｕｉｄなどであるが、これらに限定されない芳香族化合物の混合物を含むが、これらに限定されない。
【００６５】
溶媒（複数可）は、本発明の重合性組成物中に、硬化可能なフォトクロミック組成物の総重量（溶媒の重量を含む）に基づいて、それぞれの場合、５から９５重量パーセント、または１５から８０重量パーセント、または３０から６０重量パーセントの量で存在することができる。
【００６６】
本発明によれば、本発明の重合性組成物の重合体も提供される。重合体は、本発明の重合性組成物を重合（または硬化）することによって調製される。
【００６７】
本発明の重合性組成物は、本発明の重合体を形成するために、任意の適切な方法（複数可）によって硬化させることができる。いくつかのさらなる実施形態で、重合性組成物は、約２５℃の室温などの周囲条件で硬化される。いくつかのさらなる実施形態で、重合性組成物は、高温（周囲の室温を超える）への曝露によって硬化される。本明細書で使用される場合、「硬化」は、三次元架橋ネットワークがポリチオール組成物のチオール基とポリイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基との間などの共有結合形成によって形成されることを意味する。高温で硬化する場合、重合性組成物は、本明細書で熱硬化性重合性組成物と呼ばれ得る。本発明の熱硬化性重合性組成物が硬化する温度は、可変であり、硬化が実施される間の時間の量に部分的に依存する。いくつかの実施形態で、重合性組成物は、９０℃から２０４℃、または１００℃から１７７℃、または１１０℃から１４０℃の高温で、２０から２４０分の期間にわたって硬化される。
【００６８】
いくつかの実施形態で、本発明の重合体は、層（フィルムおよび／またはシートを含む）、および３次元物品から選択される。
【００６９】
本明細書で使用される場合、「フィルム」という用語は、コーティングなどであるがこれに限定されない、自立していない層を意味する。本明細書で使用される場合、「シート」という用語は、自立している層を意味する。
【００７０】
本発明の重合性組成物から調製することができ、本発明の重合体が選択され得る、３次元物品のクラスは、眼科用物品、ディスプレイ物品、カメラレンズ、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品、およびパッシブ液晶セル物品などの光学素子；ハウジングおよび支持素子などの非光学物品を含むが、これに限定されない。
【００７１】
本発明によれば、本発明の重合性組成物の重合体を含む光学素子も提供される。光学素子のクラスは、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品、およびパッシブ液晶セル物品を含むが、これらに限定されない。
【００７２】
眼科用物品の例は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、およびバイザーを含むが、これらに限定されない。ディスプレイ物品の例は、スクリーン、モニター、およびセキュリティ素子を含むが、これらに限定されない。
【００７３】
本発明のいくつかの実施形態で、光学素子は、基板；および基板の表面の少なくとも一部を覆う層であって、その層が、本発明の重合性組成物の重合体である層を含む。基板は、シリカガラスなどの無機材料；熱可塑性ポリマーおよび／または硬化／重合ポリマー（熱硬化性ポリマーなど）などの有機材料；ならびにそれらの組み合わせを含むマトリックスを含むことができる。光学素子の層は、フィルムまたはシートの形態であり得る。層は、互いに同じまたは異なり得る単一の層または複数の層で構成され得る。光学素子の層は、コーティング法；積層法；およびそれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない方法によって、基板上に形成することができる。光学素子の層を形成するために使用することができるコーティング法は、スピンコーティング；スプレー塗布；幕コーティング；ドローダウン塗布法；インモールドコーティング法；およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。光学素子の層を形成するために使用することができる積層法は、押出法；接着剤積層法；インモールド積層法；およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００７４】
本発明によれば、（ｉ）本発明のポリチオール組成物とポリイソ（チオ）シアネート化合物とを一緒に混合し、それにより重合性組成物を形成するステップ；（ｉｉ）重合性組成物を型中に導入するステップ（ｉｉｉ）前記型内の重合性組成物を、少なくとも部分的に、硬化させるステップを含む成型品を形成する方法がさらに提供される。
【００７５】
本発明のポリチオール組成物およびポリイソ（チオ）シアネート化合物は、任意の適切な混合方法（複数可）を使用して一緒に混合され得る。適切な混合方法の例は、１つまたはより多くのインペラを含む混合タンクなどの適切な容器内などでのバッチ混合；静的ミキサーおよび／または押出機などの連続混合；金型射出成形ヘッドの混合チャンバー内などでの衝突混合；ならびにそのような混合方法の組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００７６】
混合によって形成された後、重合性組成物は、任意の適切な方法（複数可）によって型中に導入され得る。重合性組成物は、ビーカーまたは他の容器などから注ぐこと、および／または金型射出ヘッドなどからの射出を含むが、これらに限定されない方法によって型中に導入され得る。いくつかの実施形態で、型は、少なくとも１つの射出ポートおよび必要に応じて１つまたはより多くのガスケットを含むツーピース型などのマルチピース型である。
【００７７】
型中への導入後、本発明の重合性組成物は、少なくとも部分的に、型内で硬化される。「硬化した」という用語は、本明細書で以前に定義された通りである。重合性組成物は、約２５℃などの室温；２０〜２４０分間の期間で、９０℃〜２０４℃、１００℃〜１７７℃、または１１０℃〜１４０℃などの高温；またはそれらの任意の組み合わせで型内で、少なくとも部分的に、硬化させ得る。型内で部分的に硬化する場合、およびいくつかの実施形態によれば、重合性組成物は、少なくとも、得られる部分的に硬化した重合体を型から無傷で除去できる程度まで硬化する。型から除去した後の部分的に硬化した重合体は、いくつかの実施形態で、典型的にはさらに硬化される。いくつかの実施形態で、重合性組成物は、型内で実質的に完全に硬化される。
【００７８】
いくつかの実施形態で、型内で本発明の重合性組成物を、少なくとも部分的に、硬化させた後、得られた重合体は、典型的に、型から除去される。重合体は、粉砕するステップ；表面のクリーニングをするステップ；エッチングおよび／またはプラズマ処理などの表面処理をするステップ；保護層、着色層、および／または反射防止層などであるがこれらに限定されない、重合体の少なくとも１つの表面上に１つまたはより多くの層を形成するステップ；およびそれらの組み合わせなどの１つまたはより多くの追加のステップに供され得る。
【００７９】
本発明によれば、本明細書で以前に示したような式（Ｉ）によって表される窒素含有化合物（Ｂ）がさらに提供され、ここで、−Ｓ―Ｒは、少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）の残基である。窒素含有化合物（Ｂ）、およびポリチオール化合物（Ａ）のポリチオール残基−Ｓ−Ｒは、それぞれ、本明細書で前述した通りである。窒素含有化合物は、いくつかの実施形態で、当該分野で認められている分取ＨＰＬＣ法によって、本発明のポリチオール組成物などのポリチオール組成物から単離され得る。窒素含有化合物は、いくつかのさらなる実施形態で、２−クロロ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンなどのハロトリアジンとポリチオール化合物とを一緒に反応させることによってなど、合成的に調製され得、続いて、当該分野で認められている後処理手順によって合成的に調製され得る。
【００８０】
本発明は、その中の多数の修正および変形が当業者に明らかであるため、例示のみを意図する以下の実施例においてより具体的に説明される。別段の指定のない限り、すべての部品とすべてのパーセンテージは、重量によるものである。
【実施例】
【００８１】
実施例１
４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンのサンプルを、本明細書に前述された、ＨＰＬＣ分析法および条件に従って分析した。図１を参照すると、ピークＢの面積（４．６〜５．４分で観察され、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンが共有結合している窒素含有化合物Ｂの構造異性体を含む混合物に対応）は、ピークＡのピーク面積１００（４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンに対応）に対して０．１であることがわかった。ピークＢの成分を、ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ機器および表１に示す勾配移動相を使用して本明細書で前述した条件に従ってさらに分析し、４．３〜４．５分の保持時間で以下の式（Ａ−６）によって表されるポリチオール化合物（Ｏ−１）の混合物、ならびに３．６〜４．０分の保持時間で本明細書で以前に示したように、式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）および（Ｂ−１ｃ）によって表される窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物であることがわかった。
【化９】
2021534307.tif 000012
【００８２】
ポリチオール化合物（Ｏ−１）、および窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物のＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩの結果は、以下のように要約される：
（Ｏ−１）：ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ９Ｈ２０ＮＯＳ４  （Ｍ＋ＣＨ３ＣＮ＋Ｈ）＋  ２８６．０４２２，  ｆｏｕｎｄ  ２８６．０４２８；および
（Ｏ−２）：ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ１０Ｈ２０Ｎ５Ｓ５  （Ｍ＋Ｈ）＋  ３７０．０３１７，  ｆｏｕｎｄ  ３７０．０３１９
【００８３】
窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を、Ｗａｔｅｒｓ  ９９６  Ｐｈｏｔｏａｒｒａｙ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒを備えたＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９５  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  Ｍｏｄｕｌｅを使用するセミ分取ＨＰＬＣによって、２３０ｎｍで、流速２ｍＬ／分、４０℃および以下の表２による溶媒勾配で単離した。窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物は、これらの条件下で６〜８分で溶出した。単離された材料は、１ＨＮＭＲおよび１３ＣＮＭＲによってさらに特徴付けられ、式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）、および（Ｂ−１ｃ）によって表されるようなそれらの構造を確認した。１ＨＮＭＲおよび１３ＣＮＭＲの結果は以下のように要約される。
【化１０】
2021534307.tif 000013
表２
【表２】
2021534307.tif 000014
【００８４】
１３Ｃ―ＮＭＲの結果は、式（Ｂ−１ａ）によって表される化合物（１つの位置異性体として示される）を含む窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物と一致し、トリアジン炭素に割り当てられた化学シフトは、ムラカミらによってＳ−メチル−ジアミノ−Ｓ−トリアジン（６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン）について報告されているような、トリアジン炭素に割り当てられた１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトと合理的によく一致する（Ｄ６−ＤＭＳＯ中のトリアジン環中の炭素について１６５．５９および１７８．８６ｐｐｍを報告する、Ｊ．  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｓｃｉ．  １８，  １９９３，  １４７−１５４）。
【００８５】
実施例２
式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）、および（Ｂ−１ｃ）によって表される構造を確認する目的で、窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を調製した。窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとクロロジアミノ−ｓ−トリアジン（６−クロロ−１，３、５−トリアジン（ｔｒａｚｉｎｅ）−２，４−ジアミン）との反応により、独立した経路で調製した。Ｍｕｌｄｏｏｎらによって報告されたものと同様の手順を使用した（Ｊ．Ａｇｒｉｃ．  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．，  １９９４，  ４２，  ｐｐ  ７４７−７５５）。２５０ｍＬの一口丸底フラスコに、１００ｍＬの９５：５エタノール：イソプロピルアルコールおよびクロロジアミノ−ｓ−トリアジン（０．７２５ｇ、５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた懸濁液に、０．３３ｇの８５％ＫＯＨ（５ｍｍｏｌ）および１．３ｇの４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（５ｍｍｏｌ）の溶液を加え、両方を１０ｍＬの９５：５  エタノール：イソプロピルアルコールに溶解した。この懸濁液を２４時間加熱還流し、次に冷却し、粗い濾紙を通して濾過した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）分析（塩化メチレン中の５％メタノール）は、出発物のトリアジンを大部分消費し、Ｒｆが０．３〜０．５の間でいくつかの新しいスポットを生成したことを示した。濾液に約２０ｇのシリカを加え、次に溶媒を真空下で除去した。粗反応混合物を含む乾燥シリカをフリット漏斗に置き、トルエン（１００ｍＬ）、塩化メチレン（１００ｍＬ）およびトルエン中の２０％メタノールで洗浄した。ＴＬＣ分析は、新しい生成物が、残留４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン出発材料とともに、最初のトルエンフラクションに含まれていることを示した。溶媒を真空下で除去し、白色のセミ固体材料（約１ｇ）を得た。約２５０ｍｇのセミ固体材料をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー（１００％塩化メチレン→塩化メチレン中５％メタノール）によって精製し、淡色の油として窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物および異性体の混合物を得た。
【００８６】
単離された生成物のフーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分析は、式（Ｂ―１ａ）、（Ｂ−１ｂ）、および（Ｂ−１ｃ）によって表されるような構造を有する窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物と一致していた。特に、次の重要な吸光度が観察された：１５３０ｃｍ−１（トリアジン環クアドラント伸縮）；１４３８ｃｍ−１（トリアジン環セミ円伸縮）；および８０８ｃｍ−１（メラミン環セクスタント面外変角）。
【００８７】
Ｍｕｒａｋａｍｉら（上記の引用）は、６―（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン中のメラミン環伸縮の指標として、約１５２５ｃｍ−１でのＩＲ吸収を以前に同定した。
【００８８】
さらに、Ｗｅｌｃｈｅｒら（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９５９（８１）、５６６３）は、Ｓ―アルキル置換トリアジン−２，４−ジアミン構造の重要な指標として、約８１０ｃｍ−１でのＩＲ吸収を同定した。
【００８９】
この実施例の窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物のＦＴＩＲ分析は、以下のように要約される：３３２１ｃｍ−１（ｂｒ、ＮＨ伸縮）、３１８８ｃｍ−１（ｂｒ、ＮＨ伸縮）、２９１０ｃｍ−１（Ｃ―Ｈ伸縮）、２５４０ｃｍ−１（ＳＨ伸縮）、１６１０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ伸縮）、１５３０ｃｍ−１（トリアジン環クアドラント伸縮）、１４３８ｃｍ−１（トリアジン環セミ円伸縮）、８０８ｃｍ−１（メラミン環セクスタント面外変角）。
【００９０】
本実施例の窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を、上記のカラムおよび以下の表３に記載の溶出液を使用するセミ分取ＨＰＬＣによってさらに精製した。本方法で、１５ｍｇのサンプルから４ｍｇの量で窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を単離した。窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を、これらの条件下で６〜８分で溶出した。分離した材料の純度を＞９０％と推定した。分析データ（１Ｈ−ＮＭＲ；１３Ｃ−ＮＭＲ；ＵＶ−ＶＩＳ；およびＨＲ―ＦＴＭＳ―ＥＳＩ）を、式（Ｂ―１ａ）、（Ｂ−１ｂ）、および（Ｂ−１ｃ）によって表せる構造を有する窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物と一致し、以下のように要約される：
【化１１】
2021534307.tif 000015
およびＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ１０Ｈ２０Ｎ５Ｓ５  （Ｍ＋Ｈ）＋  ３７０．０３１７，  ｆｏｕｎｄ  ３７０．０３１６
ＵＶ−Ｖは、λ  ｍａｘ  ２０６ｎｍ．
表３
【表３】
2021534307.tif 000016
【００９１】
１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲの結果は、１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＭＢＣ分析でさらに確認した。特に、１７８．６ｐｐｍの化学シフトを伴う１３Ｃ（トリアジン環中のＣＨ２ＳＣ（＝Ｎ）−Ｎ）および３．１〜３．５ｐｐｍの化学シフトを伴う１Ｈ（多重項）の間に相関を観察した。これらの相関は、窒素含有化合物（Ｏ−２）が、少なくとも２つの異なる位置異性体を含み、トリアジン部分が脂肪族チオエーテル鎖に直接接続性も有していることを示唆している。１３Ｃ１ＨＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１ＨＮＭＲ−ＨＭＢＣの結果は、以下のように要約される：
【化１２】
2021534307.tif 000017
【００９２】
実施例３
本実施例３において、ポリチオール化合物（Ｏ−１）を、表２に記載のような溶出で、実施例１において前述されたように、セミ分取ＨＰＬＣによって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンの３００ｍｇサンプルから単離した。ポリチオール（Ｏ―１）を、これらの条件下で６〜８分で溶出した。単離した材料の純度（収量：２ｍｇ）を、＞９０％であると推定した。分析データは、式（Ａ−６）によって表される構造を有するポリチオール（Ｏ−１）と一致しており、以下のように要約する：
【化１３】
2021534307.tif 000018
および、ＨＲ−ＦＴＭＳ−ＥＳＩ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ９Ｈ２０ＮＯＳ４  （Ｍ＋ＣＨ３ＣＮ＋Ｈ）＋  ２８６．０４２８，  ｆｏｕｎｄ  ２８６．０４１７．
【００９３】
式（Ａ−６）によって表されるポリチオール（Ｏ−１）の構造を、１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＭＢＣ分析でさらに確認した。７０．１ｐｐｍの化学シフトでの酸素の隣の炭素およびＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ群中のＣＨおよびＣＨ２ピークの間に、相関が存在する。これらの相関は、ポリチオール（Ｏ−１）が、他の位置異性体の数がより少ない可能性で、１つの主要な位置異性体を有することを示唆している。トリアジン官能基の分子への直接接続性を観察しなかった。１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＭＢＣ分析の結果は、以下のように要約される：
【化１４】
2021534307.tif 000019
【００９４】
実施例４
本実施例４は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンのサンプルからの窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物の単離に関する。ポリチオール化合物（Ｏ−１）、および窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物を分離する目的のために、２ｍｇの窒素含有化合物（Ｏ―２）の混合物を、上記の表２による溶媒勾配を使用して、実施例１で前述したセミ分取ＨＰＬＣによって、１００ｍｇの４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンから単離した。窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物は、これらの条件下で６〜８分で溶出した。単離した材料の純度を＞９０％と推定した。分析データは、式（Ｂ−１ａ）によって表されるような構造を有する化合物を含む窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物と一致しており、以下のように要約される：
【化１５】
2021534307.tif 000020
および
ＨＲ−ＦＴＭＳ  （ＡＳＡＰ）  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ１０Ｈ２０Ｎ５Ｓ５  （Ｍ＋Ｈ）＋  ３７０．０３１７，  ｆｏｕｎｄ  ３７０．０３１４．
【００９５】
式（Ｂ−１ａ）によって表される化合物を含む窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物は、１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＭＢＣ分析によってさらに確認した。特に、１７８．６ｐｐｍのトリアジン環および３．１〜３．５ｐｐｍの多重項の間に相関を観察した。これらの相関は、窒素含有化合物（Ｏ−２）の混合物が、少なくとも２つの異なる位置異性体および、トリアジンの４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンへの直接接続性を含むことを示唆いる。１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＳＱＣおよび１３Ｃ１Ｈ  ＮＭＲ−ＨＭＢＣの分析結果は以下のように要約される：
【化１６】
2021534307.tif 000021
【００９６】
本発明は、以下の非限定項目の１つまたはより多くによってさらに特徴付けることができる。
【００９７】
項目１：ポリチオール組成物であって、
（ａ）少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）；および
（ｂ）以下の式（Ｉ）によって表される窒素含有化合物（Ｂ）、
【化１７】
2021534307.tif 000022
（式中、式（Ｉ）で、−Ｓ−Ｒは、ポリチオール化合物（Ａ）の残基である）を含み、
ここで、窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積は、ポリチオール化合物（Ａ）の１００のピーク面積に対して、３．０と等しいまたはより小さく、各ピーク面積は、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される、ポリチオール組成物。
【００９８】
項目２：ポリチオール化合物（Ａ）が少なくとも３つのチオール基を含む、項目１に記載のポリチオール組成物。
【００９９】
項目３：ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―Ｉ）
【化１８】
2021534307.tif 000023
（式中、ｎは少なくとも２であり、
ｙが０と等しいまたはより大きく、
Ｒは、直鎖または分岐アルキル、およびシクロアルキルから選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合を必要に応じて、独立して含む）
によって表される、項目１または２に記載のポリチオール組成物。
【０１００】
項目４：式（Ａ―Ｉ）によって表されるポリチオール化合物（Ａ）について、
ｎは、２から６であり
ｙは、０から３であり、
Ｒは、直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ１０アルキル、およびＣ４−Ｃ１０シクロアルキルから選択され、それぞれの場合、少なくとも１つのスルフィド結合を必要に応じて、独立して含む、項目３に記載のポリチオール組成物。
【０１０１】
項目５：ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―ＩＩ）
【化１９】
2021534307.tif 000024
によって表される、項目１、３または４に記載のポリチオール組成物。
【０１０２】
項目６：ポリチオール化合物（Ａ）が、以下の式（Ａ―ＩＩＩ）
【化２０】
2021534307.tif 000025
（式中、ｐは０から４であり、
ｘ、ｔ、ｔ’、ｚ、およびｚ’は、各ｐについて、それぞれ独立して０から４である）
によって表される、項目１〜４に記載のポリチオール組成物。
【０１０３】
項目７：ポリチオール化合物（Ａ）が、式（Ａ―１）から（Ａ―５）によって表される以下のポリチオール化合物
【化２１】
2021534307.tif 000026
の少なくとも１つから選択される、項目１または６に記載のポリチオール組成物。
【０１０４】
項目８：窒素含有化合物（Ｂ）が、少なくとも１つのチオール基および必要に応じて少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、項目１、２、３、４、または６に記載のポリチオール組成物。
【０１０５】
項目９：窒素含有化合物（Ｂ）が、少なくとも２つの構造異性体を含む、項目１〜８のいずれか１項に記載のポリチオール組成物。
【０１０６】
項目１０：重合性組成物であって、
（ｉ）項目１〜９のいずれか一項に記載のポリチオール組成物、および
（ｉｉ）ポリイソ（チオ）シアネート化合物
を含む、重合性組成物。
【０１０７】
項目１１：ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、ジイソシアネート化合物である、項目１０に記載の重合性組成物。
【０１０８】
項目１２：項目１０に記載の重合性組成物の重合体。
【０１０９】
項目１３：項目１０に記載の重合性組成物の重合体を含む、光学素子。
【０１１０】
項目１４：成型品を形成する方法であって、
（ｉ）項目１〜９のいずれか１項に記載のポリチオール組成物およびポリイソ（チオ）シアネート化合物を一緒に混合し、それによって重合性組成物を形成するステップ；
（ｉｉ）前記重合性組成物を型中に導入するステップ、および
（ｉｉｉ）前記型内の前記重合性組成物を、少なくとも部分的に、硬化させるステップ、
を含む、方法。
【０１１１】
項目１５：以下の式（Ｉ）
【化２２】
2021534307.tif 000027
（式中、式（Ｉ）で、−Ｓ−Ｒは、少なくとも２つのチオール基を含むポリチオール化合物（Ａ）の残基である）
によって表される窒素含有化合物（Ｂ）。
【０１１２】
項目１６：窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積が、ポリチオール化合物（Ａ）のピーク面積１００に対して、０よりも大きいから３．０と等しいまたはより小さく、各ピークは高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される、項目１から９のいずれかに記載のポリチオール組成物。
【０１１３】
項目１７：窒素含有化合物（Ｂ）のピーク面積が、ポリチオール化合物（Ａ）のピーク面積１００に対して、１．５と等しいまたはより小さいなど、１．０と等しいまたはより小さいなど、２．０と等しいまたはより小さく、各ピーク面積は、高速液体クロマトグラフィー分析によって決定される、項目１または１６に記載のポリチオール組成物。
【０１１４】
本発明は、その特定の実施形態の特定の詳細を参照して説明されてきた。そのような詳細は、それらが添付の特許請求の範囲に含まれる場合を除いて、本発明の範囲に対する制限と見なされることを意図するものではない。
【図１】
2021534307.tif 000036
【国際調査報告】
2021534307.tif 000037
2021534307.tif 000038