(57)【要約】  本開示は、プロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）押出機で、（ａ）ポリオレフィン相および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、（ｉｉｉ）２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、（ｉｖ）ポリオレフィン水性分散液から水を除去して粉末を形成することと、を含む。粉末は、１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する。【選択図】図１
2021501222.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、
（ｉ）押出機で（ａ）ポリオレフィン相、および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、
（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、
（ｉｉｉ）２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、
（ｉｖ）前記ポリオレフィン水性分散液から水を除去して、粉末を形成することであって、前記粉末が１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する、粉末を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記ポリオレフィン相が、０．１ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記溶融ブレンドの間、ポリオレフィン相対水相の粘度比を１：１〜２０：１に維持することを含む、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
二軸押出機で前記溶融ブレンドすることを実施することと、
前記ポリオレフィン水性分散液に１０秒−１〜１０，０００秒−１の剪断速度を施すことと、を含む、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
１００℃〜２００℃の温度で前記水性ポリオレフィン分散液を形成することを含む、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
（ｃ）前記アクリル系分散剤である前記分散剤の存在下で、アルキル（メタ）アクリレート／カルボン酸インターポリマーを含む前記アクリル系分散剤を溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
（ｃ）前記アクリル系分散剤である前記分散剤の存在下で、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマーを含む前記アクリル系分散剤を溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
（ｃ）前記ポロキサマーである前記分散剤の存在下で、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーを含む前記ポロキサマーを溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
プロピレンホモポリマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリオレフィン相を溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセスによって製造される、粉末。
【請求項１１】
粉末であって、
（ａ）１１５℃超〜１７０℃の溶融温度、０．８００ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃの密度、および１．０ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィンと、
（ｂ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、
（ｃ）任意選択のポリオレフィンワックスと、を含み、
前記粉末が、
（ｉ）１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、
（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、
（ｉｉｉ）１〜２未満の粒径分布、
（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、を有する、粉末。
【請求項１２】
前記ポリオレフィンワックスが、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンワックスである、請求項１１に記載の粉末。
【請求項１３】
前記分散剤が、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマーである前記アクリレート分散剤である、請求項１１〜１２のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１４】
前記粉末が、
（ａ）１１５℃超〜１４０℃の溶融温度および０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン系ポリマーを含む、６０重量％〜９０重量％の前記ポリオレフィンと、
（ｂ）５重量％〜２０重量％の前記アクリル系分散剤と、
（ｃ）５重量％〜２０重量％の前記ポリオレフィンワックスと、を含む、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１５】
前記粉末が、
（ａ）１１５℃超〜１４０℃の溶融温度有するエチレン系ポリマーを含む、７０重量％〜９５重量％の前記ポリオレフィンと、
（ｂ）１重量％〜１５重量％の前記ポロキサマーと、
（ｃ）５重量％〜２０重量％の前記ポリオレフィンワックスと、を含む、請求項１１〜１２のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１６】
前記エチレン系ポリマーが、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンが、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを含む、請求項１１〜１６のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１８】
前記粉末が、
（ａ）１３０℃〜１７０℃の融解温度を有するプロピレン系ポリマーを含む６０重量％〜９０重量％の前記ポリオレフィンと、
（ｂ）５重量％〜２０重量％の前記アクリル系分散剤と、
（ｃ）５重量％〜５０重量％の前記ポリオレフィンワックスと、を含む、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項１９】
プロセスであって、
（ｉ）押出機で（ａ）ポリオレフィン相、および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、
（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、
（ｉｉｉ）５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、
（ｉｖ）前記ポリオレフィン水性分散液から水を除去して、粉末を形成することであって、前記粉末が１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する、粉末を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項２０】
粉末であって、
（ａ）１１５℃超〜１７０℃の溶融温度、０．８００ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃの密度、および１．０ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィンと、
（ｂ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される０．１重量％〜１５重量％の分散剤と、
前記粉末が、
（ｉ）１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、
（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、
（ｉｉｉ）１〜２未満の粒径分布、
（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、を有する、粉末。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本開示は、粉末を形成するためのプロセスに関する。
【０００２】
小さい中央体積平均粒径（ｍｅａｎ  ｖｏｌｕｍｅ  ａｖｅｒａｇｅ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）を有するポリオレフィン粉末は、粉末層の連続層を重ねて焼結して３次元最終製品を形成する、粉末床溶融などの３Ｄプリント技術において有用である。粉末床溶融は、粉末の容易な輸送を可能にするために流動性の粉末を必要とする。粉末床溶融はまた、小さい中央体積平均粒径を有する粉末を必要とする。小さい中央体積平均粒径を有するポリオレフィン粉末は、従来、３つの方法：（ｉ）小さい粒径を有する水性ポリオレフィン分散液を噴霧乾燥して水を除去し、凝集乾燥粉末を得ること、（ｉｉ）小さい粒径の水性ポリオレフィン分散液を凝固もしくは凝集させ、凝集物を濾過して水を除去すること、または（ｉｉｉ）低温粉砕などによってポリオレフィンを所望のサイズに機械的に粉砕すること、のうちの１つで形成される。噴霧乾燥および／または凝固または凝集プロセスを介して製造されると、得られる粉末は十分に緻密ではない、空隙を有する凝集物を含有し、これは当該粉末から形成される最終製品の機械的特性を低下させる。機械的粉砕を介して製造されると、得られる粉末は、広い粒径分布を有し、粒子は（球形と比較して）不規則な形状を有する。
【０００３】
当技術分野では、小さい中央体積平均粒径を有し、狭い粒径分布を有し、十分に緻密であり、球形である粉末を製造するためのプロセスの必要性が認識されている。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、プロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）押出機で、（ａ）ポリオレフィン相および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、（ｉｉｉ）２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、（ｉｖ）ポリオレフィン水性分散液から水を除去して粉末を形成することと、を含む。粉末は、１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【０００５】
本開示は、第２のプロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）押出機で、（ａ）ポリオレフィン相および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、（ｉｉｉ）５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、（ｉｖ）ポリオレフィン水性分散液から水を除去して粉末を形成することと、を含む。粉末は、１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【０００６】
本開示はまた、粉末を提供する。粉末は、（ａ）１１５℃超〜１７０℃の溶融温度、０．８００ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃの密度、および１．０ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィン、ならびに（ｂ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１重量％〜１５重量％の分散剤、ならびに（ｃ）任意選択でポリオレフィンワックス、を含有する。粉末は、（ｉ）１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１〜２未満の粒径分布、および（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【０００７】
本開示は、第２の粉末を提供する。粉末は、（ａ）１１５℃超〜１７０℃の溶融温度、０．８００ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃの密度、および１．０ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィン、ならびに（ｂ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される０．１重量％〜１５重量％の分散剤、ならびに（ｃ）任意選択でポリオレフィンワックス、を含有する。粉末は、（ｉ）１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１〜２未満の粒径分布、および（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示の一実施形態に従った押出機の概略図である。
【０００９】
定義
元素周期表への参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０−１９９１によって出版されたものへの参照である。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。
【００１０】
米国特許実務の目的のため、参照される特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるあらゆる定義と矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【００１１】
本明細書において開示される数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値までの全ての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６など）。
【００１２】
相反して述べられていないか、文脈から暗黙的であるか、または当該技術分野で習慣的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものある。
【００１３】
「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１個の水素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、またはそれらの組み合わせであってもよい。好適なアルキルの非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（または２−メチルプロピル）などが挙げられる。一実施形態では、アルキルは、１〜２０個、または１〜１２個、または１〜８個の炭素原子を有する。
【００１４】
本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２種以上のポリマーのブレンドである。このようなブレンドは、相溶性であっても、そうでなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有していても、していなくてもよい。
【００１５】
「組成物」という用語は、組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【００１６】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、工程、または手順の存在を除外することを意図しない。いかなる疑義も回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて主張されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、いかなる後続の詳述の範囲からも、操作性に必要不可欠ではないものを除き、いかなる他の構成成分、工程、または手順も除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列記されていないいかなる構成成分、工程、または手順も除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。
【００１７】
「凝集物」とは、凝集しているか、そうでなければ一緒になって単一の塊を形成している複数の個々の固体微粒子である。
【００１８】
「エチレン」系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量％）超の重合エチレンモノマーを含有し、任意選択で少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、同義に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一触媒系、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒系を使用して、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器構成のいずれにおいても使用され得る。
【００１９】
「エチレンプラストマー／エラストマー」は、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む均一な短鎖分岐分布を含有する、実質的に直鎖状または直鎖状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）プラストマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）、およびＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ  Ｃｈｅｍ  Ｌｔｄ．から入手可能）が挙げられる。
【００２０】
「高密度ポリエチレン」（または「ＨＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーもしくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、０．９４０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９４５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５０ｇ／ｃｃ、０．９５３ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９８０ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。「単峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において１つの明確なピークを有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。「多峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すＧＰＣ中に少なくとも２つの異なるピークを有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。多峰性は、２つのピークを有するコポリマー（二峰性）ならびに３つ以上のピークを有するコポリマーを含む。ＨＤＰＥの非限定的な例としては、ＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）二峰性ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌから入手可能）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＨＤＰＥ製品が挙げられる。
【００２１】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００２２】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有し、広いＭＷＤを有する長鎖分岐を含有する少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる。ＬＤＰＥは、典型的に、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を有する管状反応器またはオートクレーブ）によって生成される。ＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどからのＬＤＰＥ製品が挙げられる。
【００２３】
「直鎖低密度ポリエチレン（または「ＬＬＤＰＥ」）」は、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する、直鎖エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、たとえあったとしても長鎖分岐をほとんど有しないことを特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＴＵＦＬＩＮ（商標）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）が挙げられる。
【００２４】
「多成分エチレン系コポリマー」（または「ＥＰＥ」）は、エチレンから誘導される単位、および特許文献米国特許第６，１１１，０２３号、同第５，６７７，３８３号、および同第６，９８４，６９５号に記載の、少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む。ＥＰＥ樹脂は、０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＥＰＥ樹脂の非限定的な例としては、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥＡＴ（商標）先端技術樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＵＲＰＡＳＳ（商標）ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、およびＳＭＡＲＴ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）が挙げられる。
【００２５】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有し、任意選択で少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【００２６】
「ポリマー」は、同一の種類または異なる種類であるかに関わらず、重合モノマーによって調製される化合物であり、重合形態で、ポリマーを成す複数ならびに／または反復「単位」もしくは「構造単位」を提供する。したがって、ポリマーという一般的な用語は、通常、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる、ホモポリマーという用語、および、通常、少なくとも２種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる、コポリマーという用語を包含する。また、例えば、ランダム、ブロック等の全ての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ重合エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α−オレフィンモノマーとから調製される、上に説明するコポリマーを示す。ポリマーはしばしば、１つ以上の特定のモノマー「から作製される」、特定のモノマーもしくはモノマーの種類「に基づく」、または特定のモノマー含有量「を含有する」等として言及されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合レムナントを指していることが理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものと称される。
【００２７】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有し、任意選択で少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。プロピレン系ポリマーとしては、プロピレンホモポリマー、およびプロピレンコポリマー（プロピレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される単位を意味する）が挙げられる。用語「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」は、同義に使用され得る。好適なプロピレンコポリマーの非限定的な例としては、プロピレンインパクトコポリマーおよびプロピレンランダムコポリマーが挙げられる。
【００２８】
「極低密度ポリエチレン（または「ＵＬＤＰＥ」）」、および「超低密度ポリエチレン（または「ＶＬＤＰＥ」）」は各々、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する、直鎖エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥはそれぞれ、０．８８５ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＡＴＴＡＮＥ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）およびＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００２９】
試験方法
酸価（ａｃｉｄ  ｖａｌｕｅ）（または酸価（ａｃｉｄ  ｎｕｍｂｅｒ））は、ＡＳＴＭ  Ｄ１３８６／７に従って測定する。酸価は、最終組成物中に存在するカルボン酸の量の尺度である。酸価は、物質（例えば、エチレン系ポリマーまたは分散剤）１グラム中に存在する遊離カルボン酸の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価の単位は、ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００３０】
Ｄ１０、Ｄ５０、およびＤ９０粒径は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０レーザー光散乱粒径測定器を使用して測定する。Ｄ１０粒径は、この値未満の直径を有する粒子が粉末の質量の１０％を構成している粒径である。Ｄ５０粒径は、この値未満の直径を有する粒子が粉末の質量の５０％を構成し、当該値を超える直径を有する粒子が粉末の質量の５０％を構成している粒径である。Ｄ９０粒径は、この値未満の直径を有する粒子が粉末の質量の９０％を構成している粒径である。
【００３１】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ／ｃｃ）で記録される。
【００３２】
滴点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定する。
【００３３】
漏斗を通る流速は粉末の流れを示し、５０ｇの粉末が漏斗を通って流れるのにかかる時間の関数として測定する。大型漏斗および小型漏斗を使用する。「大型漏斗」は、２２５ｍｌの容量、１８ｍｍの内径および３９．２ｍｍの高さを有するステムを有するＦｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）１０−５００−２漏斗である。「小型漏斗」は、１７５ｍｌの容量、３．１ｍｍの内径および３６．３ｍｍの高さを有するステムを有するＦｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）１０−５００−７漏斗である。
【００３４】
Ｍｉｔｕｓｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃから入手可能なＬｕｃａｎｔ（商標）ＬＸ００１（炭化水素系合成油）に対して５重量％の分散剤を水である水相中に含有する組成物に、ドロップ式張力計を使用して界面張力を測定する。界面張力は６０℃で測定する。
【００３５】
中央体積平均粒径は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０レーザー光散乱粒径測定器を使用して測定する。
【００３６】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）を使用してｇ／１０分でのメルトインデックス（ＭＩ）（Ｉ２）を測定する。
【００３７】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）を使用してｇ／１０分でのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する。
【００３８】
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ−ＤＶ−ＩＩ−Ｐｒｏ粘度計スピンドル３１を使用して、エチレン系ワックスについては１３５℃で、プロピレン系ワックスについては１７０℃で測定する。試料をチャンバに注入し、次にこれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定する。試料チャンバは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に適合するノッチを底部に有していて、スピンドルが挿入され、回転しているときに、チャンバが回転させられないことを確実にする。試料（およそ８〜１０グラムの樹脂）を、溶融した試料が試料チャンバ上部の約１インチ下になるまで必要な温度に加熱する。粘度計装置を下降させ、スピンドルを試料室に浸す。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に整列するまで、下降を続けた。粘度計の電源を入れ、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、合計トルク容量の４０〜６０パーセントの範囲内のトルク読み取りをもたらす剪断率で動作するように設定する。１５分の間、毎分読み取り値を取得するか、または値が安定するまで読み取り値を取得し、その時点での最終読み取り値を記録する。
【００３９】
粒径分布は、等式Ａに従って計算する。
【００４０】
【数１】
2021501222.tif 000003
【００４１】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣを使用し、この分析を行う。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。各試料を約１７５℃で薄フィルムに溶融圧縮し、その後、溶融試料を室温（約２５℃）まで空冷する。３〜１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。
【００４２】
試料の熱挙動は、試料温度に上下の勾配を付けて熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。熱履歴を除去するために、まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温保持した。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で３分間等温保持する。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１８０℃（これは「第２の加熱」勾配である）まで加熱した。冷却および第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までのベースライン終点を設定することによって分析される。熱曲線は、ベースライン終点を−２０℃から溶融終点に設定することによって分析される。決定した値は、外挿された融解の開始Ｔｍであり、外挿された結晶化の開始Ｔｃである。（１グラム当たりのジュール単位の）融解熱（Ｈｆ）、および以下の等式を使用して計算されたポリエチレン試料の結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）ｘ１００。
【００４３】
融解熱（Ｈｆ）（溶融エンタルピーとしても知られる）およびピーク溶融温度は、第２の熱曲線から報告する。
【００４４】
まず、融解転移の開始と終了との間にベースラインを引くことによって、ＤＳＣ加熱曲線から融点Ｔｍを決定する。次いで、融解ピークの低温側のデータに接線を引く。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７７−２７８（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）に記載されているとおりである。
【００４５】
ガラス転移温度Ｔｇは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７８−２７９（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）に記載のように、試料の半分で液体熱容量が増加したＤＳＣ加熱曲線から決定する。ガラス転移領域の下および上からベースラインを引き、Ｔｇ領域を介して外挿する。試料の熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔｇである。
【００４６】
粒子密度
エマルション安定性をスクリーニングするために、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ多試料分析遠心分離機を使用する。各試料は、ＩＲレーザーと、透過率の値を２次元のプロファイルに変換する検出器のアレイを通してスピンさせる。透過率プロファイルの進行は、ストークスの法則、等式Ｃによって定義される分散した液滴の最終速度Ｖに関連し、
【００４７】
【数２】
2021501222.tif 000004
【００４８】
式中、ｒｄが液滴の半径であり、ｇが液滴の加速度であり、ρｄが液滴の密度、ρＦが流体媒体の密度であり、ηが流体の動粘度である。等式Ｄは、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒの相対加速係数を定義し、式中、ｒが試料の位置（ｍｍ）、ｒｐｍがロータ速度（１分あたりの回転数）である。この重力加速度にこの係数を掛け、等式Ｃに代入する。
【００４９】
【数３】
2021501222.tif 000005
【００５０】
既知の粒径を用いて、等式Ｃはポリマー粒子の粒子密度を決定することができる。例えば、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒが１２．７μｍ／秒の粒子速度および２．４５Ｅ９μｍ／秒２の加速力を決定するとき、２０℃での水の密度および粘度の文献値（それぞれ１Ｅ−１２ｇ／μｍ３および１Ｅ−６ｇ／μｍ−秒）を使用し、これらの値を等式Ｃに代入して多重光散乱によって平均粒径３７μｍを決定し、密度について解くと密度０．９６ｇ／ｃｍ３が得られる。これらの粒子の予想される密度が０．９７５ｇ／ｃｍ３であることにから、空隙がほとんどないことを示し、粒子の予想される密度は９８．４％である。
【００５１】
球形度
走査型電子顕微鏡画像を撮影して粒子を特徴付ける。滑らかな回転楕円体の画像は、最大１０，０００倍の倍率まで目に見える空隙を呈さない。粒子の「球形度」（ψ）は、球体（所与の粒子と同じ体積を有する）の表面積対粒子の表面積の比である。回転楕円体では、球形度（ψ）は、Ｖが体積、Ａが表面積である等式Ｂに従って計算し、球形粒子の２Ｄ投影の軸の長さを測定し、これを回転楕円体として概算し、ａおよびｂがそれぞれ回転楕円体の半長軸と半短軸である等式を解くことによって得る。
【数４】
2021501222.tif 000006
【発明を実施するための形態】
【００５２】
本開示は、プロセスに関する。プロセスは、（ｉ）押出機で、（ａ）ポリオレフィン相および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすることと、（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することと、（ｉｉｉ）２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成することと、（ｉｖ）ポリオレフィン水性分散液から水を除去して粉末を形成することと、を含む。粉末は、１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【００５３】
ｉ．押出機での溶融ブレンド
プロセスは、押出機で（ａ）ポリオレフィン相、および（ｂ）水相を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドする工程を含む。一実施形態では、溶融ブレンドは、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および／または（ｅ）任意選択の添加剤をさらに含む。
【００５４】
ａ．ポリオレフィン相
プロセスは、（ａ）ポリオレフィン相を溶融ブレンドすることを含む。
【００５５】
ポリオレフィン相は、ポリオレフィンを含有する。好適なポリオレフィンの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５６】
一実施形態では、ポリオレフィン相およびさらにポリオレフィンは、０．１ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分〜９．０ｇ／１０分、または１０．０ｇ／１０分、または３５ｇ／１０分、または４０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分、または５００ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００５７】
一実施形態では、ポリオレフィン相およびさらにポリオレフィンは、９５℃、９６℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２２℃〜１４８℃、または１５０℃、または１５５℃、または１６０℃、または１６５℃、または１７０℃の溶融温度を有する。別の実施形態では、ポリオレフィン相およびさらにはポリオレフィンは、１１５℃超〜１７０℃、または１２０℃〜１５０℃、または１２２℃〜１４８℃の溶融温度を有する。
【００５８】
一実施形態では、ポリオレフィン相およびさらにポリオレフィンは、０．８００ｇ／ｃｃ、または０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９５５ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃ、または０．９７０ｇ／ｃｃ、または０．９７５ｇ／ｃｃ、または０．９８０ｇ／ｃｃ、または０．９９０ｇ／ｃｃ、または０．９９５ｇ／ｃｃ、または１．００ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００５９】
１．エチレン系ポリマー
一実施形態では、ポリオレフィン相は、エチレン系ポリマーを含有する。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＥ、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、実質的に直鎖のまたは直鎖のプラストマー／エラストマー、ＨＤＰＥ、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６０】
用語「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」は、エチレンと１つの共重合可能なＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーとの重合形態（および任意選択の添加剤）からなるエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、これは化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とするポリマー、直鎖状の様式で結合（または共有結合）しているブロック、すなわち重合したエチレン官能基に関して端部同士結合している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーを含む。Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン、および／またはビニル芳香族モノマー、および／または共役ジエンを含まないか、または除外する（すなわち、スチレンフリーである）。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、次式：（ＡＢ）ｎによって表すことができ、式中、ｎが少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００などの１を超えるか、またはより高い整数であり、「Ａ」が、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」が、ソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡおよびＢは、実質的に直鎖状の様式で、もしくは直鎖状の様式で、または対照的には実質的に分岐状もしくは実質的に星形状の様式で連結または共有結合している。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは通常、以下のような構造を有さない：ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマー（複数可）を含む第３の種類のブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する先端部分のような異なる組成の２つ以上の部分セグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００６１】
好ましくは、エチレンは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を構成する、すなわちエチレンはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体のうちの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンは、Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含むエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の実質的に残りの部分で、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成する。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％、６０重量％、または６５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーでは、組成物は、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー全体の８０重量％超のエチレン含有量、およびマルチブロックコポリマー全体の１０重量％〜１５重量％、または１５重量％〜２０重量％のオクテン含有量を含む。
【００６２】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメントおよび「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。換言すると、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量パーセント未満、または５重量パーセント、または５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンから誘導された全ての、または実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、または１０重量％超、または１５重量％超の量である重合単位のブロックである。一実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００６３】
ソフトセグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％〜５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量百分率およびハードセグメントの重量パーセント百分率は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その開示の全体が参照により明細書に組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセントおよびコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄〜第６３欄に記載されるように決定されてもよい。
【００６４】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、直鎖状の様式で結合している（または共有結合している）２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含む、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端部同士結合している化学的に区別された単位を含有する。ある実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。連続モノマー付加、流動触媒、またはアニオン重合技術によって生産されるインターポリマーを含む、先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、シャトリング剤（複数可）とそれらの調製において使用される複数の触媒との組み合わせの効果のため、ポリマー多分散性（ＰＤＩもしくはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、および／または多分散ブロック数分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【００６５】
ある実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続工程で生産され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００６６】
さらに、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８に以前モデル化され論じられている。
【００６７】
一実施形態では、本発明のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を有する。
【００６８】
好適なエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの非限定的な例は、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【００６９】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有し、スチレンフリーであり、（ｉ）エチレン、および（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ８α−オレフィン（および任意選択に添加剤）のみからなり、１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有するものとして定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２の関係に対応し、
式中、密度ｄが、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍが、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２２℃、または１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
【００７０】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、以下の特性：（ｉ）１．７、もしくは１．８〜２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ；ならびに／または（ｉｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７７ｇ／ｃｃ、０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃの密度；ならびに／または（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃、もしくは１２０℃〜１２０℃、もしくは１２２℃、もしくは１２５℃の融点Ｔｍ；ならびに／または（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）；ならびに／または（ｖ）５０〜８５重量％のソフトセグメントおよび４０〜１５重量％のハードセグメント；ならびに／または（ｖｉ）ソフトセグメント中、１０モル％、もしくは１３モル％、もしくは１４モル％、もしくは１５モル％〜１６モル％、もしくは１７モル％、もしくは１８モル％、もしくは１９モル％、もしくは２０モル％のＣ４−Ｃ１２α−オレフィン；ならびに／または（ｖｉｉ）ハードセグメント中、０．５モル％、もしくは１．０モル％、もしくは２．０モル％、もしくは３．０モル％〜４．０モル％、もしくは５モル％、もしくは６モル％、もしくは７モル％、もしくは９モル％のオクテン；ならびに／または（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って２１℃で、３００％分−１の変形速度で測定される場合、５０％、もしくは６０％〜７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復率（Ｒｅ）；ならびに／または（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７１】
ある実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡから入手可能な商標名ＩＮＦＵＳＥ（商標）として販売されている。
【００７２】
一実施形態では、ポリオレフィン相は、エチレン系ポリマーを含有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、およびエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーから選択される。エチレン系ポリマーは、以下の特性：（ｉ）０．１ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分〜９．０ｇ／１０分、もしくは１０．０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分のメルトインデックス；および／または（ｉｉ）９５℃、９６℃、もしくは１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１２０℃、もしくは１２２℃〜１３３℃、もしくは１３５℃、もしくは１４０℃の溶融温度；および／または（ｉｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７７ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７５ｇ／ｃｃの密度、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７３】
一実施形態では、ポリオレフィン相は、ＬＤＰＥとＨＤＰＥとのブレンドを含有する。さらなる実施形態では、ポリオレフィン相は、１：１の重量比を有するＬＤＰＥとＨＤＰＥとのブレンドを含有する。
【００７４】
エチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７５】
２．プロピレン系ポリマー
一実施形態では、ポリオレフィン相は、プロピレン系ポリマーを含有する。好適なプロピレン系ポリマーの非限定的な例としては、プロピレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７６】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマーである。プロピレンホモポリマーは、プロピレンホモポリマーの総重量に基づいて、プロピレンから誘導される単位を１００重量％含有する。一実施形態では、プロピレンホモポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＯＷ（商標）６Ｄ４３である。
【００７７】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンコポリマーである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、Ｃ２およびＣ４−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンが挙げられる。代表的なα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンが挙げられる。一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、その中に重合した芳香族コモノマーを含有しない。一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーの重量に基づいて、プロピレンから誘導される単位を５０重量％超、または５１重量％、または５５重量％、または６０重量％〜７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、またはプロピレンから誘導される単位を９９重量％含有するプロピレン／エチレンコポリマーである。プロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーの重量に基づいて、逆数的な量のエチレンから誘導される単位を、すなわち５０重量％未満、または４９重量％、または４５重量％、または４０重量％〜３０重量％、または２０重量％、または１０重量％、または５重量％、または１重量％、または０重量％のエチレンから誘導される単位を含有する。
【００７８】
一実施形態では、ポリオレフィン相は、プロピレン系ポリマーを含有する。さらなる実施形態では、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。プロピレン系ポリマーは、以下の特性：（ｉ）１０．０ｇ／１０分、もしくは２０ｇ／１０分、もしくは３０ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分、もしくは４０ｇ／１０分、もしくは４５ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分のメルトフローレート；および／または（ｉｉ）１３５℃、１４０℃、もしくは１４５℃、もしくは１４８℃〜１５０℃、もしくは１５５℃、もしくは１６０℃、もしくは１６５℃、もしくは１７０℃の溶融温度；および／または（ｉｉｉ）０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１０ｇ／ｃｃの密度、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７９】
プロピレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８０】
一実施形態では、ポリマー相は、プロピレンホモポリマー、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、およびそれらの組み合わせから選択されるポリオレフィンを含む。
【００８１】
一実施形態では、ポリオレフィン相は、１１５℃超、または１１６℃〜１７０℃の溶融温度を有する少なくとも１つのポリオレフィンを含有するか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる。
【００８２】
ポリオレフィン相は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８３】
ｂ．水相
プロセスは、（ｂ）水相を溶融ブレンドすることを含む。水相としては、水が挙げられる。好適な水の非限定的な例は、脱イオン（ＤＩ）水である。
【００８４】
一実施形態では、プロセスは、溶融ブレンドの間、ポリオレフィン相対水相の粘度比を１：１、または２：１〜４：１、または５：１、または１０：１、または１５：１、または２０：１に維持することを含む。
【００８５】
ポリオレフィン相は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８６】
ｃ．分散剤
プロセスは、（ａ）ポリオレフィン相、および（ｂ）水相を（ｃ）分散剤の存在下で溶融ブレンドすることを含む。分散剤は、アクリル系分散剤、ポロキサマー系分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８７】
１．アクリル系分散剤
一実施形態では、分散剤はアクリル系分散剤である。「アクリル系分散剤」は、分散液の形成および安定化を容易にするアクリル系モノマー含有材料である。好適なアクリルモノマーの非限定的な例としては、アルキル（メタ）アクリレート、エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適なアクリルモノマーの非限定的な例としては、メチル（メタ）アクリレート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド官能性（メタ）アクリレートおよびアセトアセテート、（メタ）アクリル酸のアクリルアミド、アセトアミドまたはシアノアセテートを含む（メタ）アクリル酸エステルモノマー；スチレンまたは置換スチレン；ビニルトルエン；モノエチレン性不飽和アセトフェノンまたはベンゾフェノン誘導体；酢酸ビニルまたは他のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルモノマー；ならびに（メタ）アクリロニトリルなどの非イオン性共重合モノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートなどの、別の用語が続く用語「（メタ）」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を指す。
【００８８】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、少なくとも１つのアクリル系モノマーおよびカルボン酸コモノマーを含有する。好適なカルボン酸コモノマーの非限定的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、および無水マレイン酸が挙げられる。一実施形態では、アクリル系分散剤は、アルキル（メタ）アクリレート／カルボン酸インターポリマーである。さらなる実施形態では、アクリル系分散剤は、２−ＥＨＡ／アルキル（メタ）アクリレート／カルボン酸ターポリマーである。
【００８９】
一実施形態では、アクリル系分散剤はエチレンフリーである。
【００９０】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／メタクリル酸ターポリマー（または２−エチルヘキシルアクリレート／ＭＭＡ／メタクリル酸ターポリマー）である。さらなる実施形態では、エチルヘキシルアクリレート／ＭＭＡ／メタクリル酸ターポリマーは、２−ＥＨＡから誘導される単位を５重量％、または１０重量％〜７４重量％、または７５重量％、または８０重量％；ＭＭＡから誘導される単位を１重量％、または２重量％〜６６重量％、または７０重量％；およびＭＡＡから誘導される単位を１５重量％、または１９重量％〜２４重量％、または２５重量％含有する。一実施形態では、エチルヘキシルアクリレート／ＭＭＡ／メタクリル酸ターポリマーは、以下の特性：（ｉ）−６０℃、もしくは−５０℃、もしくは−４０℃、もしくは−３０℃、もしくは−２０℃、もしくは−１０℃、もしくは０℃〜５℃、もしくは１０℃、もしくは５０℃、もしくは９０℃、もしくは１００℃のガラス転移温度Ｔｇ；および／または（ｉｉ）７０ｍＰａ・ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ〜９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは１５０ｍＰａ・ｓ、もしくは１９０ｍＰａ・ｓ、もしくは２００ｍＰａ・ｓの粘度；および／または（ｉｉｉ）１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）４．０、もしくは４．４〜４．５、もしくは５．０、もしくは６．０、もしくは７．０のｐＨ、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００９１】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、室温（２３℃）で液体である。
【００９２】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、室温（２３℃）で固体である。固体アクリル系分散剤は、分散液中に提供されるときは乾燥形態である。
【００９３】
アクリル系分散剤は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９４】
２．ポロキサマー分散剤
一実施形態では、分散剤は、ポロキサマー分散剤である。「ポロキサマー分散剤」は、分散液の形成および安定化を容易にするエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーである。
【００９５】
好適なポロキサマー分散剤の非限定的な例としては、ポリオキシプロピレンの予め形成されたポリマー系の末端でエチレンオキシドを重合することによって調製された（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｇｒｉｄ  Ａｐｐｒｏａｃｈ，ｖｏｌ．ＩＩ，Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．，１９５７参照）Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって市販されている非イオン性界面活性剤が挙げられる。ポリオキシプロピレン系およびポリオキシエチレン末端セグメントの長さまたは分子量の両方を変化させて、多種多様な製品を得ることができる。例えば、好適なポロキサマー分散剤の非限定的な例は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ＝Ｆ−９８であり、これは２，７００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリオキシプロピレンをエチレンオキシドと重合させて、約１３，５００ｇ／モルのＭｗを有する生成物を得る。この生成物は、ポロキサマー分散剤の総重量に基づいて、２０重量％のプロピレンオキシド、および８０重量％のエチレンオキシドを含有すると記載することができる。別の好適なＰｌｕｒｏｎｉｃの例は、Ｆ−１０８（Ｍｗ＝１４，６００ｇ／モル、２０重量％のプロピレンオキシド、８０重量％のエチレンオキシド）である。一実施形態では、ポロキサマー分散剤は、ポロキサマー分散剤の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％のエチレンオキシド、または５０重量％〜８０重量％のエチレンオキシド、および逆数的な量、すなわち２０重量％〜５０重量％のプロピレンオキシドを含有する。
【００９６】
一実施形態では、ポロキサマー分散剤は、４０℃、または５０℃、または５５℃、または５７℃〜６０℃、または６５℃、７０℃、または８０℃、または９０℃、または１００℃の融点Ｔｍを有する。
【００９７】
ポロキサマー分散剤は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９８】
ｄ．任意選択のポリオレフィンワックス
一実施形態では、プロセスは、（ａ）ポリオレフィン相、（ｂ）水相、および（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックスを、（ｃ）分散剤の存在下で溶融ブレンドすることを含む。ポリオレフィンワックスは、エチレン系ワックスでもプロピレン系ワックスでもよい。
【００９９】
１．エチレン系ワックス
一実施形態では、溶融ブレンド工程で利用されるポリオレフィンワックスは、エチレン系ワックスである。「エチレン系ワックス」は、１４０℃で、（≦）１，０００ｍＰａ・ｓ以下、または≦５００ｍＰａ・ｓである溶融粘度を有するエチレン系ポリマーである。エチレン系ワックスは、大部分の量（すなわち５０重量％超）が重合エチレンモノマーおよび任意選択のα−オレフィンコモノマーで構成される。
【０１００】
一実施形態では、エチレン系ワックスは、高密度低分子量ポリエチレンワックス、副生成物ポリエチレンワックス、エチレン系ポリマーを含有するＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、エチレン系ポリマーを含有する酸化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、官能化ポリエチレンワックス、およびそれらの組み合わせから選択される。
【０１０１】
一実施形態では、エチレン系ワックスは、以下の特性：（ｉ）０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９２０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９９５ｇ／ｃｃの密度；および／または（ｉｉ）４０ｍＰａ・ｓ、もしくは５０ｍＰａ・ｓ、もしくは６０ｍＰａ・ｓ〜６５ｍＰａ・ｓ、もしくは７０ｍＰａ・ｓ、もしくは７５ｍＰａ・ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ、もしくは９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは２００ｍＰａ・ｓ、もしくは３００ｍＰａ・ｓ、もしくは４００ｍＰａ・ｓ、もしくは５００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度；および／または（ｉｉｉ）０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１１５℃、もしくは１２０℃〜１２３℃、もしくは１２５℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃の滴点、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１０２】
エチレン系ワックスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０３】
２．プロピレン系ワックス
一実施形態では、溶融ブレンド工程で利用されるポリオレフィンワックスは、プロピレン系ワックスである。「プロピレン系ワックス」は、１７０℃で、（≦）１，５００ｍＰａ・ｓ以下、または≦１，４００ｍＰａ・ｓ、または≦１，０００ｍＰａ・ｓである溶融粘度を有するプロピレン系ポリマーである。プロピレン系ワックスは、大部分の量（すなわち５０重量％超）が重合プロピレンモノマーおよび任意選択のα−オレフィンコモノマーで構成される。一実施形態では、プロピレン系ワックスは、プロピレンホモポリマーである。プロピレン系ワックスは、チーグラーナッタ触媒重合またはメタロセン触媒重合によって製造することができ、それぞれチーグラーナッタ触媒プロピレン系ワックスまたはメタロセン触媒プロピレン系ワックスが得られる。好適なプロピレン系ワックスの非限定的な例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能な商品名ＬＩＣＯＣＥＮＥで販売されているものが挙げられる。
【０１０４】
一実施形態では、プロピレン系ワックスは、以下の特性：（ｉ）０．８９ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５ｇ／ｃｃの密度；および／または（ｉｉ）４０ｍＰａ・ｓ、もしくは５０ｍＰａ・ｓ、もしくは６０ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ、もしくは９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは５００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，０００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，４００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，５００ｍＰａ・ｓの１７０℃での溶融粘度；および／または（ｉｉｉ）０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜４１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）１２０℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃〜１４４℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃、もしくは１５５℃の滴点、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１０５】
プロピレン系ワックスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０６】
一実施形態では、ポリオレフィンワックスは、官能化エチレン系ワックスまたは官能化プロピレン系ワックスなど、官能化されている。好適な官能化ポリオレフィンワックスの非限定的な例は、カルボキシル官能化ポリオレフィンワックスである。「カルボキシル官能化ポリオレフィンワックス」は、ポリオレフィン鎖に結合しているカルボン酸系部分（例えば、ポリオレフィン鎖にグラフトされたカルボン酸系部分）を有するポリオレフィンワックスである。「カルボン酸系部分」は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）またはその誘導体を含有する化合物である。好適なカルボン酸系部分の非限定的な例としては、カルボン酸および無水カルボン酸が挙げられる。ポリオレフィンにグラフトすることができる好適なカルボン酸および無水カルボン酸の非限定的な例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、および無水イタコン酸が挙げられる。一実施形態では、カルボキシル官能化ポリオレフィンワックスは、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンワックスである。
【０１０７】
一実施形態では、カルボキシル官能化プロピレン系ワックスは、無水マレイン酸グラフト化プロピレン系ワックスである。好適な無水マレイン酸グラフト化プロピレン系ワックスの非限定的な例は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＰ  ＭＡ６４５２である。
【０１０８】
一実施形態では、カルボキシル官能化エチレン系ワックスは、無水マレイン酸グラフト化エチレン系ワックスである。好適な無水マレイン酸グラフト化エチレン系ワックスの非限定的な例は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ４３５１である。
【０１０９】
ポリオレフィンワックスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１０】
ｅ．任意選択の添加剤
一実施形態では、プロセスは、（ａ）ポリオレフィン相、（ｂ）水相、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および（ｅ）任意選択の添加剤を、（ｃ）分散剤の存在下で溶融ブレンドすることを含む。
【０１１１】
好適な添加剤の非限定的な例は、塩基である。塩基は、分散剤を中和して、分散剤の酸価を１００％〜１４０％低減する。好適な塩基の非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属；ヒドロキシルアミン、ヒドラジンなどの無機アミン；メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの有機アミン；酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物および水素化物；ならびに炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の弱酸塩；ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）；または水酸化アンモニウム、が挙げられる。一実施形態では、塩基は、ＫＯＨ、ＤＭＥＡ、およびそれらの組み合わせから選択される。
【０１１２】
添加剤は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１３】
一実施形態では、プロセスは、押出機で（ａ）ポリオレフィン相、（ｂ）水相、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および（ｅ）任意選択の添加剤を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドする工程を含む。好適な押出機の非限定的な例としては、一軸押出機および多軸押出機（二軸押出機など）が挙げられる。溶融ブレンド工程は、２つ以上のスクリューを有する多軸押出機を利用し、それに混練ブロックをスクリューの任意の位置に加えることができる。押出機は、第１の材料供給口、第２の材料供給口、およびさらに混練する材料の流れ方向に沿って上流から下流に向かってこの順で第３および第４の材料供給口を備えていてもよい。さらに、真空ベントを押出機の任意選択の位置に含んでもよい。一実施形態では、（ａ）ポリオレフィン相、（ｂ）水相、（ｃ）分散剤、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および（ｅ）任意選択の添加剤を含有するポリオレフィン水性分散液を、ポリオレフィン水性分散液の総重量に基づいて、水相の１重量％〜３重量％、または１０重量％、または５０重量％を含有するようにまず希釈し、次いでその後水相の５０重量％、または４０重量％〜３０重量％、または１０重量％を含有するように希釈する。
【０１１４】
図１は、好適な押出装置の非限定的な例を概略的に示す。二軸押出機などの押出機２０は、背圧調整器、メルトポンプ、またはギアポンプ、および出口３０に連結されている。一実施形態では、装置は、塩基リザーバ４０および初期水リザーバ５０をさらに含み、それらの各々はポンプ（図示せず）を含む。所望の量の塩基および初期水を、それぞれ塩基リザーバ４０および初期水リザーバ５０から提供する。任意の好適なポンプを使用してもよいが、いくつかの実施形態では、２４０バールの圧力で約１５０ｃｃ／分の流れを提供するポンプを使用して、塩基および初期水を押出機２０に提供してもよい。別の実施形態では、液体注入ポンプは、２００バールで３００ｃｃ／分、または１３３バールで６００ｃｃ／分の流れを提供する。別の実施形態では、塩基および初期水は、予熱器で予熱される。
【０１１５】
ペレット、粉末、またはフレークの形態の（ａ）ポリオレフィン相は、フィーダー８０から押出機の供給口９０に供給され、そこでポリオレフィン相は、１００℃、または１１０℃、または１２０℃、または１３０℃、または１４０℃〜１５０℃、または１６０℃、または１７０℃、または１８０℃、または１９０℃、または２００℃などのポリオレフィン相の溶融温度より高い温度で溶融または配合される。一実施形態では、（ｃ）分散剤は、（ａ）ポリオレフィン相と共に開口部を通って（ａ）ポリオレフィン相に添加される。別の実施形態では、（ｃ）分散剤は、二軸押出機２０に別々に添加される。次いで溶融した（ａ）ポリオレフィン相を、混合および搬送ゾーンから押出機の乳化ゾーンに送り、そこでリザーバ４０および５０から初期量の水（（ｂ）水相）および塩基を供給口５５を通して添加する。一実施形態では、（ｃ）分散剤は、水流に追加してまたは別で添加してもよい。一実施形態では、乳化混合物は、押出機２０の希釈および冷却ゾーンで、供給口９５を介したリザーバ６０からの追加の水でさらに希釈される。典型的には、分散液は、冷却ゾーンで少なくとも水分３０重量％に希釈される。希釈混合物は、所望の希釈レベルに達するまで、任意の回数希釈されてもよい。
【０１１６】
押出機での好適な溶融ブレンドの非限定的な例は、米国特許第７，７６３，６７６号に開示の押出機に基づく機械的分散プロセスであり、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる。押出機に基づく機械的分散プロセスは、（ａ）ポリオレフィン相／（ｂ）水相混合物に１０秒−１〜１０，０００秒−１の剪断速度で高剪断を付与して、（ａ）ポリオレフィン相と（ｂ）水相との間の界面張力を低減する（ｃ）分散剤の存在下で、小さなポリマー粒子を含む水連続系を容易にする。高固形分含有ポリオレフィン水性分散液は、高内相エマルション（ＨＩＰＥ）ゾーンとしても知られる押出機の乳化ゾーンで形成され、次いで、ＨＩＰＥが乳化ゾーンから第１および第２の希釈ゾーンに進むにつれて、所望の固形分濃度に徐々に希釈される。
【０１１７】
一実施形態では、押出機での溶融ブレンドは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＢＬＵＥＷＡＶＥ（商標）プロセスなどの連続的な押出機に基づく機械的分散プロセスを使用して実施される。
【０１１８】
一実施形態では、溶融ブレンドは、（ａ）ポリオレフィン相を２５ｇ／分〜５，０００ｇ／分、または２５ｇ／分、または３０ｇ／分、または３４ｇ／分〜５５ｇ／分、または６０ｇ／分、または６５ｇ／分、または７０ｇ／分、または７５ｇ／分の供給速度で押出機に供給すること、（ｄ）ポリオレフィンワックスを５ｇ／分〜１，０００ｇ／分、または５ｇ／分、または６ｇ／分〜１２ｇ／分、または１５ｇ／分の供給速度で押出機に供給すること、（ｃ）分散剤を５ｇ／分〜３，０００ｇ／分、または５ｇ／分、または６ｇ／分〜１５ｇ／分、または１６ｇ／分、または２０ｇ／分、または２５ｇ／分、または３０ｇ／分、または３２ｇ／分、または３５ｇ／分の供給速度で押出機に供給すること、および任意選択で、（ｅ）添加剤を０．１ｍＬ／分〜８００ｍＬ／分、または０．１ｍＬ／分、または０．４ｍＬ／分〜３ｍＬ／分、または８ｍＬ／分、または１０ｍＬ／分の供給速度で押出機に供給すること、を含む。
【０１１９】
一実施形態では、ポリオレフィン水性分散液は、（ａ）５０重量％、または６０重量％、または７０重量％〜９０重量％、または９５重量％のポリオレフィン相、（ｃ）１重量％、または２重量％、または５重量％〜１５重量％、または２０重量％、または４０重量％の分散剤、（ｄ）０重量％、または１重量％、または５重量％〜１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックス、および（ｅ）（ａ）ポリオレフィン相、（ｃ）分散剤、（ｄ）ポリオレフィンワックス、および（ｅ）添加剤の総重量に基づいて、０重量％、または０．０５重量％〜２重量％、または５重量％の添加剤、を含有する。
【０１２０】
前述のポリオレフィン水性分散液を含む、本明細書に開示のポリオレフィン水性分散液の各々の成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【０１２１】
溶融ブレンド工程は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２２】
ｉｉ．界面張力の生成
プロセスは、０．１ダイン／ｃｍ〜２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成する工程を含む。「界面張力」は、（ａ）ポリオレフィン相と（ｂ）水相とを一緒に保持する力である。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される（ｃ）分散剤の存在は、（ａ）ポリオレフィン相と（ｂ）水相との間の界面張力を低減すると考えられる。
【０１２３】
一実施形態では、プロセスは、０．１ダイン／ｃｍ、または５．０ダイン／ｃｍ、または６．０ダイン／ｃｍ、または６．５ダイン／ｃｍ〜７．０ダイン／ｃｍ、または１０．０ダイン／ｃｍ、または１９．０ダイン／ｃｍ、または２０．０ダイン／ｃｍ、または２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成する工程を含む。
【０１２４】
一実施形態では、プロセスは、（ｉ）ポロキサマーである（ｃ）分散剤の存在下で溶融ブレンドすること、および（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ、または１．０ダイン／ｃｍ、または５．０ダイン／ｃｍ、または１０．０ダイン／ｃｍ〜１２．６ダイン／ｃｍ、または１３．０ダイン／ｃｍ、または１５．０ダイン／ｃｍ、または２０．０ダイン／ｃｍ、または２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することを含む。
【０１２５】
一実施形態では、プロセスは、（ｉ）アクリル系分散剤である（ｃ）分散剤の存在下で溶融ブレンドすること、および（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ、または１．０ダイン／ｃｍ、または６．０ダイン／ｃｍ、または６．９ダイン／ｃｍ〜１９．０ダイン／ｃｍ、または２０．０ダイン／ｃｍ、または２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成することを含む。
【０１２６】
界面張力を生成する工程は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２７】
ｉｉｉ．ポリオレフィン水性分散液の形成
本プロセスは、２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成する工程を含む。
【０１２８】
ポリオレフィン水性分散液は、２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有する。「固形分含有量」は、（ｂ）水相を含むポリオレフィン水性分散液の総重量に基づいた、（ａ）ポリオレフィン相、（ｃ）分散剤、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および（ｅ）任意選択の添加剤を組み合わせた総重量である。言い換えれば、１５重量％〜９０重量％の固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液は、ポリオレフィン水性分散液の総重量に基づいて、逆数的な量の（ｂ）水相、すなわち１０重量％〜８５重量％の水相を含有する。一実施形態では、ポリオレフィン水性分散液は、２５重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％〜６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％の固形分含有量を有する。
【０１２９】
一実施形態では、ポリオレフィン水性分散液は、５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有する。別の実施形態では、ポリオレフィン水性分散液は、５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％〜６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％の固形分含有量を有する。
【０１３０】
一実施形態では、溶融ブレンドの間および押出機の乳化ゾーンで、ポリオレフィン水性分散液は、ポリオレフィン水性分散液の総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％〜７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％の固形分含有量、および逆数的な量の（ｂ）水相、すなわち１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％〜４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の（ｂ）水相を有する。
【０１３１】
一実施形態では、押出機の希釈ゾーンで、ポリオレフィン水性分散液は、ポリオレフィン水性分散液の総重量に基づいて、５重量％、または１５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％〜５０重量％、または５５重量％、または６０重量％の固形分含有量、および逆数的な量の（ｂ）水相、すなわち４０重量％、または４５重量％、または５０重量％〜６０重量％、または６５重量％、または７０重量％の（ｂ）水相を有する。
【０１３２】
一実施形態では、プロセスは、６０重量％、または７０重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成すること、およびポリオレフィン水性分散液に希釈水を添加して、５重量％、または１５重量％、または３０重量％、または４０重量％〜５０重量％、または６０重量％の分散液固形分含有量を有する希釈ポリオレフィン水性分散液を形成すること、を含む。
【０１３３】
一実施形態では、ポリオレフィン水性分散液は、安定な分散液である。「安定な分散液」は、固体粒子が連続水相中に均一に懸濁しているエマルションである。安定な分散液は、水相で希釈されることができない紐の形態で、または一塊の材料として押出機から出る材料を除外する。
【０１３４】
ポリオレフィン水性分散液を形成する工程は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１３５】
ｉｖ．水の除去
本プロセスは、ポリオレフィン水性分散液から水を除去して、粉末を形成する工程を含み、この粉末は１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【０１３６】
一実施形態では、ポリオレフィン水性分散液、またはさらに希釈ポリオレフィン水性分散液から水を除去する工程は、水を分散液に混合し、固体粒子を混合物の上部に浮遊させることを含む。次いで、固体粒子を混合物の上部からすくい取り、真空濾過を使用して濾過する。濾過された粒子は、次いで水ですすがれ、室温（２３℃）で真空乾燥または空気乾燥により乾燥されて粉末を形成する。
【０１３７】
一実施形態では、二軸ミキサー中のスピードミキサーカップを使用するなどして、流動助剤を粉末と混合する。好適な流動助剤の非限定的な例としては、タルク（ウルトラタルクなど）、シリカ系流動助剤（ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ、二酸化ケイ素、およびケイ酸カルシウムなど）、粘土（カオリン粘土など）、ケイソウ土、石灰石、およびそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、粉末は、粉末の総重量に基づいて、０．０５重量％、または１．０重量％〜１．５重量％、または２．０重量％の流動助剤を含有する。
【０１３８】
粉末は、１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径を有する。一実施形態では、粉末は、１０μｍ、または１１μｍ〜１１０μｍ、または１５０μｍ、または１９９μｍ、または２００μｍ、または２１０μｍ、または２５０μｍ、または２７５μｍ、または３００μｍの中央体積平均粒径を有する。
【０１３９】
粉末は、０．９２〜１．０の球形度を有する。一実施形態では、粉末は、０．９２、または０．９５、または０．９８〜０．９９、または１．０の球形度を有する。１．０の球形度は、粉末粒子の表面積が、同じ体積で球の表面積が所与の粒子と同じであることを示す。言い換えれば、１．０の球形度は、粉末粒子が表面に空隙がなく球形であることを示す。
【０１４０】
粉末は、１〜２未満の粒径分布を有する。一実施形態では、粉末は、１．０、または１．１、または１．２〜１．３、または１．４、または１．５、または１．６、または１．７、または１．８、または１．９、または２．０未満の粒径分布を有する。１〜２未満の粒径分布は、粉末が同じサイズ、または実質的に同じサイズの粒子を含むことを示す。
【０１４１】
粉末は、９８％〜１００％の粒子密度を有する。一実施形態では、粉末は１００％の粒子密度を有する。１００％の粒子密度は、粉末が空隙のない粒子を含むことを示す。粉末は、低多孔度の粉末である。「低多孔度」の粉末は、９８％〜１００％の粒子密度を有する単一粒子を含有する粉末である。低多孔度の粉末は、８０％未満の粒子密度を有する凝集物を含有する粉末を除外する。
【０１４２】
一実施形態では、粉末は、１．０μｍ、または３．０μｍ、または３．５μｍ〜５．０μｍ、または１５μｍ、または２０μｍ、または２５μｍ、または３０μｍ、または４０μｍ、または４５μｍ、または５０μｍのＤ１０粒径を有する。一実施形態では、粉末は、１μｍ、または５μｍ、または１０μｍ、または１５μｍ、または２０μｍ〜５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または８０μｍ、または９０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ、または１２０μｍ、または１３０μｍ、または１４０μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍ、または２７０μｍ、または３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ、または４４０μｍ、または４５０μｍ、または４６０μｍのＤ９０粒径を有する。
【０１４３】
一実施形態では、粉末は、大型漏斗で１．０秒、または１．５秒〜２．３秒、または３．６秒の流速を有する。別の実施形態では、粉末は、小型漏斗で１５秒、または１６秒〜３０秒、または５０秒、または６０秒、または１５０秒、または１６０秒の流速を有する。
【０１４４】
一実施形態では、粉末は以下の特性：（ｉ）１０μｍ、または１１μｍ〜１１０μｍ、または１５０μｍ、または１９９μｍ、または２００μｍ、または２１０μｍ、または２５０μｍ、または２７５μｍ、または３００μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２、または０．９５、または０．９８〜０．９９、または１．０の球形度、（ｉｉｉ）１．０、または１．１、または１．２〜１．３、または１．４、または１．５、または１．６、または１．７、または１．８、または１．９、または２．０未満の粒径分布、および（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、を有し、粉末は、任意選択で次の特性：（ｖｉ）１．０μｍ、もしくは３．０μｍ、もしくは３．５μｍ〜５．０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍ、もしくは２５μｍ、もしくは３０μｍ、もしくは４０μｍ、もしくは４５μｍ、もしくは５０μｍのＤ１０粒径、および／または（ｖｉｉ）１μｍ、もしくは５μｍ、もしくは１０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍ〜５０μｍ、もしくは６０μｍ、もしくは７０μｍ、もしくは８０μｍ、もしくは９０μｍ、もしくは１００μｍ、もしくは１１０μｍ、もしくは１２０μｍ、もしくは１３０μｍ、もしくは１４０μｍ、もしくは１５０μｍ、もしくは２００μｍ、もしくは２５０μｍ、もしくは２７０μｍ、もしくは３００μｍ、もしくは３５０μｍ、もしくは４００μｍ、もしくは４４０μｍ、もしくは４５０μｍ、もしくは４６０μｍのＤ９０粒径、および／または（ｖｉｉｉ）１．０秒、もしくは１．５秒〜２．３秒、もしくは３．６秒の大型漏斗での流速、および／または（ｉｘ）１５秒、もしくは１６秒〜３０秒、もしくは５０秒、もしくは６０秒、もしくは１５０秒、もしくは１６０秒の小型漏斗での流速、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１４５】
一実施形態では、粉末は、凝集物を含まないか、または実質的に含まない。
【０１４６】
水を除去する工程は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１４７】
一実施形態では、プロセスは以下：
（ｉ）押出機で（ａ）ポリオレフィン相、（ｂ）水相、（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックス、および（ｅ）任意選択の添加剤を、（ｃ）アクリル系分散剤、ポロキサマー分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの分散剤の存在下で溶融ブレンドすること、
（ｉｉ）０．１ダイン／ｃｍ、または５．０ダイン／ｃｍ、または６．０ダイン／ｃｍ、または６．５ダイン／ｃｍ〜７．０ダイン／ｃｍ、または１０．０ダイン／ｃｍ、または１９．０ダイン／ｃｍ、または２０．０ダイン／ｃｍ、または２５ダイン／ｃｍの界面張力を生成すること、
（ｉｉｉ）２５重量％〜９０重量％の分散液固形分含有量を有するポリオレフィン水性分散液を形成すること、
（ｉｖ）ポリオレフィン水性分散液から水を除去して粉末を形成することであって、粉末が、（１）１０μｍ、または１１μｍ〜１１０μｍ、または１５０μｍ、または１９９μｍ、または２００μｍ、または２１０μｍ、または２５０μｍ、または２７５μｍ、または３００μｍの中央体積平均粒径、（２）０．９２、または０．９５、または０．９８〜０．９９、または１．０の球形度、（３）１．０、または１．１、または１．２〜１．３、または１．４、または１．５、または１．６、または１．７、または１．８、または１．９、または２．０未満の粒径分布、および（４）９８％〜１００％の粒子密度を有する、粉末を形成すること、を含む。
【０１４８】
一実施形態では、工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）は同時に実施される。工程（ｉｖ）は、工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）の後に実施される。
【０１４９】
プロセスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１５０】
本開示はまた、本プロセスによって製造された粉末を提供する。
【０１５１】
粉末
本開示は、粉末に関する。粉末は、（ａ）１１５℃超〜１７０℃の溶融温度、０．８００ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃの密度、および１．０ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリオレフィン、ならびに（ｂ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１重量％〜１５重量％の分散剤、（ｃ）任意選択でポリオレフィンワックス、ならびに（ｄ）任意選択で添加剤を含む。粉末は、（ｉ）１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１．０〜２．０未満の粒径分布、および（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度を有する。
【０１５２】
ポリオレフィンは、本明細書に開示の任意の（ａ）ポリオレフィン相であり得る。分散剤は、本明細書に開示の任意の（ｃ）分散剤であり得る。任意選択のポリオレフィンワックスは、本明細書に開示の任意の（ｄ）任意選択のポリオレフィンワックスであり得る。任意選択の添加剤は、本明細書に開示の任意の（ｅ）任意選択の任意の添加剤であり得る。粉末は、本明細書に開示の任意の粉末であり得る。
【０１５３】
一実施形態では、粉末は、（ａ）１１５℃超〜１４０℃の溶融温度を有するエチレン系ポリマーである、６０重量％、または７０重量％〜８０重量％、または９０重量％のポリオレフィン、（ｂ）５重量％、または７重量％〜８重量％、または２０重量％のアクリル系分散剤、および（ｃ）５重量％、または１０重量％〜１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックス、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、粉末は、（ｉ）１０μｍ、または１２μｍ〜１１０μｍ、または３００μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１．０、または１．４〜１．６、または２．０未満の粒径分布、（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、（ｖ）任意選択で１μｍ、または４μｍ〜３５μｍ、または４０μｍのＤ１０粒径、（ｖｉ）任意選択で２０μｍ、または２２μｍ〜１９６μｍ、または２００μｍのＤ９０粒径、（ｖｉｉ）任意選択で１秒、または２秒〜３秒、または５秒の大型漏斗での流速、および（ｖｉｉｉ）任意選択で４０秒、または４５秒〜５０秒、または５５秒の小型漏斗での流速、を有する。
【０１５４】
一実施形態では、粉末は、（ａ）１１５℃超〜１４０℃の溶融温度を有するエチレン系ポリマーである、４０重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のポリオレフィン、（ｂ）１重量％、または５重量％〜１０重量％、または１５重量％のポロキサマー、および（ｃ）５重量％、または７重量％、または９重量％〜１０重量％、または１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックス、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、粉末は、（ｉ）１０μｍ、または１５μｍ〜７０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１．０、または１．１、または１．２〜１．９、または２．０未満の粒径分布、（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、（ｖ）任意選択で１μｍ、または３μｍ〜４０μｍ、または４５μｍのＤ１０粒径、（ｖｉ）任意選択で５μｍ、または１５μｍ〜３００μｍ、または４５０μｍのＤ９０粒径、（ｖｉｉ）任意選択で１秒、または１．５秒〜２秒、または５秒の大型漏斗での流速、および（ｖｉｉｉ）任意選択で１５秒、または１６秒〜２６秒、または３０秒の小型漏斗での流速、を有する。
【０１５５】
一実施形態では、粉末は、（ａ）１３０℃、または１４０℃〜１５０℃、または１７０℃の溶融温度を有するプロピレン系ポリマーである、６０重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または９０重量％のポリオレフィン、（ｂ）５重量％、または１０重量％〜１５重量％、または２０重量％のアクリル系分散剤、および（ｃ）５重量％、または１０重量％〜１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックス、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、粉末は、（ｉ）１０μｍ、または１１μｍ〜３１μｍ、または３５μｍ、または４０μｍの中央体積平均粒径、（ｉｉ）０．９２〜１．０の球形度、（ｉｉｉ）１．０、または１．３〜１．９、または２．０未満の粒径分布、（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度、（ｖ）任意選択で１μｍ、または３μｍ〜５μｍ、または１０μｍのＤ１０粒径、および（ｖｉ）任意選択で１５μｍ、または１８μｍ〜６４μｍ、または７０μｍのＤ９０粒径、を有する。
【０１５６】
一実施形態では、粉末は、６０重量％、または７０重量％〜８０重量％、または９０重量％のポリオレフィン、（ｂ）０．１重量％、または５重量％、または７重量％〜８重量％、または２０重量％のアクリル系分散剤、および（ｃ）任意選択で、５重量％、または１０重量％〜１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックスを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【０１５７】
一実施形態では、粉末は、４０重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のポリオレフィン、（ｂ）０．１重量％、または１重量％、または５重量％〜１０重量％、または１５重量％のポロキサマー、および（ｃ）任意選択で、５重量％、または７重量％、または９重量％〜１０重量％、または１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックスを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【０１５８】
前述の粉末を含む、本明細書に開示の粉末の各々の成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【０１５９】
一実施形態では、ポリオレフィンは、ＨＤＰＥとＬＤＰＥとのブレンドなど、２つ以上のポリオレフィンのブレンドを含有する。
【０１６０】
一実施形態では、粉末は、凝集物を含まないか、または実質的に含まない。
【０１６１】
本粉末は、粉末床溶融技術などにおける３Ｄプリントに有用である。本粉末はまた、回転成形および粉末コーティングなどの用途にも有用である。
【０１６２】
粉末は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１６３】
一例として、これに限定されないが、本開示のいくつかの実施形態について以下の実施例において以下に詳細に説明される。
【実施例】
【０１６４】
実施例で使用される材料を、以下の表１に提供する。
【０１６５】
【表１】
2021501222.tif 000007
【０１６６】
アクリル系分散剤Ａ（ＡＤ−Ａ）の調製
アクリル分散剤Ａ（ＡＤ−Ａ）は、３２１０グラム（ｇ）のＤＩ水を、オーバーヘッドスターラー、凝縮器、および温度制御装置に接続してポットリフターを調節するように設定した加熱マントルを備えた４リットル（Ｌ）の４つ口ガラスフラスコに添加することによって調製する。フラスコを窒素下に置き、８０℃に加熱する。同時に、３１０７ｇのＤＩ水、７０．１ｇのＡｅｒｏｓｏｌ（商標）Ａ−１０２界面活性剤（スルホコハク酸の二ナトリウムエトキシル化アルコール（Ｃ１０−１２）半エステル、ＣＹＴＥＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）、１６５．１ｇのＦＥＳ−３２界面活性剤（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、６７７７．１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１８３．２ｇのメチルメタクリレート、および２１９８．０ｇのＭＡＡを混合して、濃厚な白い安定なエマルションを形成することによって、モノマーエマルションを製造する。反応器温度が８０℃に安定したら、２２０ｇのＰＲＩＭＡＬ（商標）Ｅ−１４７６アクリルプリフォーム（１１０ｎｍおよび４５重量％固形分、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、続いて２１６．８ｇのＤＩ水および６．９ｇの過硫酸アンモニウムの溶液を反応器に添加する。４６２．９ｇのＤＩ水および１１．４ｇの過硫酸アンモニウムを使用して開始剤共供給溶液を作製する。モノマーエマルションを３７ｇ／分の速度で反応器に供給し、開始剤共供給溶液を１．４ｇ／分の速度で反応器に供給する。２０分後、モノマーエマルション供給速度を７４ｇ／分に上げ、開始剤共供給溶液供給速度を２．８ｇ／分に上げる。モノマーおよび開始剤の供給が終了したら、ラインをすすぎ、反応を８０℃で３０分間保持する。その後、反応混合物を６０℃に冷却する。４１．７ｇのＤＩ水中の０．０６ｇの硫酸鉄（ＩＩ）七水和物の溶液を反応器に添加する。（ｉ）２７９．８ｇのＤＩ水、４．２ｇのＦＥＳ−３２界面活性剤、および６．９ｇのＬｕｐｅｒｏｘ（商標）ＴＡＨ−８５（ポリマー開始剤、Ａｒｋｅｍａから入手可能）を含有する開始剤の溶液、および（ｉｉ）２８１．５ｇのＤＩ水および９．４ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを含有する還元剤の溶液を、９．７ｇ／分の速度で反応に添加する。供給が終了したら、反応混合物を室温に冷却し１００μｍフィルターを通して濾過する。
【０１６７】
得られるポリマーは、分散剤の総重量に基づいて、７４重量％の２−ＥＨＡ、２重量％のＭＭＡ、および２４重量％のＭＡＡを含有するアクリル系分散剤Ａ（ＡＤ−Ａ）である。ＡＤ−Ａは、少ない残留モノマー、５０．１重量％の最終固形分重量％、３．３のＰＤＩ、および１８．９８ダイン／ｃｍの界面張力（６０℃でのＬｕｃａｎｔ（商標）ＬＸ００１に対して）を有する。
【０１６８】
アクリル系分散剤Ｂ（ＡＤ−Ｂ）の調製
アクリル系分散剤Ｂ（ＡＤ−Ｂ）は、７７５ｇのＤＩ水、５ｇのＡｅｒｏｓｏｌ（商標）ＯＴ−７５界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ＣＹＴＥＣ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）、５ｇのＡｅｒｏｓｏｌ（商標）Ａ−１０２界面活性剤、および５ｇの酢酸ナトリウムを、オーバーヘッドスターラー、凝縮器、および温度制御器に接続してポットリフターを調節するように設定した加熱マントルを備えた４Ｌの４つ口ガラスフラスコに添加することによって調製する。フラスコを窒素下に置き、９２℃に加熱する。同時に、６００ｇのＤＩ水、３５．６４ｇのＦＥＳ−３２界面活性剤、１９７．５ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１３１２ｇのメチルメタクリレート、１３．５ｇのｎ−ドデシルメカプタン（ｍｅｃａｐｔａｎ）、および４６５．５ｇのＭＡＡを混合して、濃厚な白い安定なエマルションを形成することによってモノマーエマルションを製造する。反応器温度が９２℃に安定したら、１２６ｇのモノマーエマルション、続いて７０ｇのＤＩ水および１．５ｇの過硫酸アンモニウムの溶液を反応器に添加する。反応を２０分間保持する。６０ｇのＤＩ水および２．５ｇの過硫酸アンモニウムを使用して開始剤共供給溶液を作製する。モノマーエマルションを７．２ｇ／分の速度で反応器に供給し、開始剤共供給溶液を０．３ｇ／分の速度で反応器に供給する。２０分後、モノマーエマルション供給速度を１５．４ｇ／分に上げ、開始剤共供給溶液供給速度を０．６ｇ／分に上げる。モノマーおよび開始剤の供給が終了したら、ラインをすすぎ、反応を９２℃で３０分間保持する。その後、反応混合物を６０℃に冷却する。１８．３ｇのＤＩ水中の０．０１４ｇの硫酸鉄（ＩＩ）七水和物の溶液を反応器に添加する。（ｉ）３２ｇのＤＩ水、０．９ｇのＦＥＳ−３２、および１．５ｇのＬｕｐｅｒｏｘ（商標）ＴＡＨ−８５を含有する開始剤の溶液、ならびに（ｉｉ）３２ｇのＤＩ水および４．１ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを含有する還元剤の溶液を、３．８ｇ／分の速度で反応器に添加する。供給が終了したら、反応混合物を室温に冷却し１００μｍスクリーンを通して濾過する。
【０１６９】
得られるポリマーは、分散剤の総重量に基づいて、１０重量％の２−ＥＨＡ、６６重量％のＭＭＡ、および２４重量％のＭＡＡを含有する含有するアクリル系分散剤Ｂ（ＡＤ−Ｂ）である。ＡＤ−Ｂは、少ない残留モノマー、５４重量％の最終固形分重量％、３．２のＰＤＩ、９０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、および６．９１ダイン／ｃｍの界面張力（６０℃でのＬｕｃａｎｔ（商標）ＬＸ００１に対して）を有する。
【０１７０】
水性分散液の調製
水性分散液は、図１の押出機を使用して、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＢＬＵＥＷＡＶＥ（商標）押出機プロセスを使用して調製する。分散液は、２５ｍｍ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ（商標）（Ｘ線）二軸押出機を使用して調製する。ポリオレフィンは、供給口につながる大型のＳｃｈｅｎｋ（商標）供給器を通してペレットとして押出機に添加する。ポリオレフィンワックスおよびＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ−１０８を、やはり供給口につながるＫＱＸ  Ｋ−Ｔｒｏｎ（商標）供給器を使用してペレットまたは粉末として押出機に添加する。押出機のゾーン１〜３を含む混合および搬送ゾーンの温度プロファイルは以下の通りである：ゾーン１＝２５℃；ゾーン２＝９０℃；ゾーン３の温度は表２に提供する。アクリル系分散剤（ＡＤ−ＡおよびＡＤ−Ｂ）を１０００Ｄ  ＩＳＣＯ（商標）シリンジポンプを介して液体として押出機に添加する。アクリル系分散剤は、ゾーン５Ａに位置する注入器（ピンなし）を通って押出機に入る。５００Ｄ  ＩＳＣＯ（商標）ポンプを介してゾーン４Ｂに位置する（ピンを備えた）注入器を通して、初期水を押出機に添加する。ポリオレフィンワックスまたはアクリル系分散剤を使用するときには、塩基（ＤＭＥＡ）を利用して１４０％の中和を提供する。初期水を送る５００Ｄ  ＩＳＣＯ（商標）ポンプを介して、塩基を押出機に添加する。塩基を、ゾーン４Ｂを通して押出機に入れる。最後に、７つの希釈水を、ゾーン８Ａに位置する注入器を通して、大型Ｈｙｄｒａｃｅｌｌ（商標）ポンプを介して送る。
【０１７１】
押出条件を表２に提供する。
【０１７２】
【表２】
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【０１７３】
粉末を形成するための濾過
ポリオレフィン水性分散液を１０重量％固形分に希釈し、粒子をポリオレフィン水性分散液の上部に２時間浮遊させ、次いで粒子をすくい取り、真空濾過を使用して濾過する。次いで、濾過した粒子を水ですすいで粉末を形成する。粉末を室温（２３℃）で真空乾燥または空気乾燥によって乾燥させる。粉末および流動助剤をスピードミキサーカップに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ（商標）二軸ミキサーで毎分３５００回転（ｒｐｍ）で１５秒間混合することによって、流動助剤（１重量％のＡＥＲＯＳＩＬ（商標）Ｒ−９７２ヒュームドシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）を添加する。
【０１７４】
各粉末の組成および特性を表３に提供する。実施例１〜実施例９は、各々１００％の粒子密度を有する粉末を製造した。収量は、ポリオレフィン水性分散液中の固形分の重量に対する収集された粉末の重量の百分率として計算される。粉末の流れは、５０ｇの粉末が大型漏斗および小型漏斗を通って流れるのにかかる時間の関数として測定する。結果を表３に提供する。表３の「ＮＭ」は、測定されていない特性を指す。
【０１７５】
実施例１〜実施例９の粉末は各々、有利には１０μｍ〜３００μｍの中央体積平均粒径、０．９２〜１．０の球形度、１〜２未満の粒径分布、および９８％〜１００％の粒子密度を呈し、実施例１〜実施例９の粉末が粉末床溶融などの３Ｄプリント技術に好適であることを示している。
【０１７６】
【表３】
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【０１７７】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、以下の特許請求の範囲に該当する実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、これらの実施形態の変更された形態を含むことが、明確に意図されている。
【図１】
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【国際調査報告】
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