(57)【要約】  少なくとも１種の酸化染料を有する基材、数種の保存剤、及び水性酸化剤組成物を用いる酸化染色方法。本発明は、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって、前記ケラチン繊維に、ｉ）その表面上に１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む基材を適用するステップと、上記ケラチン繊維に、ｉｉ）１種又は複数種の酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと、を含む方法に関する。本発明はまた、前記基材を作製するための方法にも関する。本発明はまた、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む組成物で前処理されたシート形態の構成要素にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって：
ｉ）前記ケラチン繊維に：
−  １種又は複数種の酸化染料；
−  １種又は複数種のチオール化還元剤；及び
−  １種又は複数種のレダクトン型有機還元剤；
を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む基材を適用するステップと、
ｉｉ）前記ケラチン繊維に、１種又は複数種の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと；
を含み、前記染色剤組成物全体の含水量は、前記染色剤組成物の総質量に対し２０質量％未満であることが理解される、方法。
【請求項２】
前記基材がシート形態の構成要素であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記シート形態の構成要素が、プラスチック材料、特に熱可塑性物質；紙；金属、特にアルミニウム；織物；非吸収性繊維、特にセルロース若しくはその誘導体又はポリアミド６，６の不織物からなることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記シート形態の構成要素は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤がその上に堆積された接着剤層を含むことを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記酸化染料が、酸化性塩基及び任意的なカプラーから選択され、好ましくは、少なくとも１種の酸化性塩基及び少なくとも１種のカプラーを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化性塩基が、パラフェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環式塩基並びにこれらの付加塩から選択され、特に、パラフェニレンジアミン、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン、パラアミノフェノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールスルフェート、及び２，３−ジアミノジヒドロキシピラゾロンジメトスルホネート、並びにこれらの付加塩及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記カプラーが、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレン系カプラー及び複素環式カプラー並びにこれらの付加塩からも選択され、特に、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン二塩酸塩、３−アミノフェノール、（５−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−オルトクレゾール及び１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン二塩酸塩、これらの付加塩及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記チオール化還元剤は、式ｉ〜ｌ：
Ｒ−ＳＨ
ｉ−ｌ
（式ｉ〜ｌ中：
・Ｒは：
−  好ましくは、カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、チオール−ＳＨから選択される１若しくは複数の基で好ましくは置換された；任意選択的に置換された；且つ／または１個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せ（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−等）から選択される基が任意選択的に挿入された；直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）；又は
−  特に１個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基；
を表す）で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記チオール化還元剤は、請求項８に記載の式ｉ〜１で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは、
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、及びチオール−ＳＨから選択される１個若しくは複数個の基で置換されており；並びに／又は
−  １個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せ（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−等）（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）から選択される基が任意選択的に挿入されている；
直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し、
好ましくは、Ｒは、直鎖又は分岐の、他の原子又は基が挿入されていない（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、より優先的には（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記チオール化還元剤は、請求項８に記載の式ｉ〜１で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは：
−  １個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で任意選択的に置換されたフェニル基；又は
−  Ｏ、Ｓ、若しくはＮから選択される、好ましくはＮである、１〜４個のヘテロ原子を含み、１個若しくは複数個のヒドロキシル基若しくはチオール基で任意選択的に置換された５〜１０員、好ましくは９若しくは１０員の二環式ヘテロアリール；
を表すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記チオール化還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、システイン、システアミン、ホモシステイン、グルタチオン、チオグリセロール、チオリンゴ酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオジグリコール、２−メルカプトエタノール、ジチオトレイトール、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリコール酸又はチオ乳酸のエステル及びアミド、特に、グリセリルモノチオグリコレート；に加えて、これらの有機又は無機酸又は塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びにこれらの化合物の混合物から選択され；好ましくは、チオグリコール酸、チオ乳酸、システアミンに加えて、これらの有機又は無機酸又は塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物、並びにこれらの混合物から選択され；優先的には、チオグリコール酸、チオ乳酸、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記チオール化還元剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜６０質量％、好ましくは１質量％〜５０質量％、より優先的には４質量％〜４５質量％、より良好には１０質量％〜４０質量％の範囲の総量で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記レダクトン型有機還元剤は、一般式（ＩＸ）：
【化１】
2021508716.tif 000010
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立に、少なくとも１個の炭素原子及び／又は酸素原子を含む基を表し、Ｒ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒に、好ましくは５又は６員の、環を形成していてもよく、その追加の構成原子は炭素原子及び／又は酸素原子から構成される）で表されるものに加えて、その塩；及び／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記レダクトン型有機還元剤は、請求項１３に記載の式（ＩＸ）で表されるものに加えて、これらの塩及び／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒になって５員環を形成し、その追加の構成原子は、炭素原子及び／又は酸素原子から構成され；好ましくは、式（ＩＸ）の化合物はラクトンであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記レダクトン型有機還元剤は、レダクチン酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、又はイソアスコルビン酸に加えて、これらの塩、例えば、ナトリウム若しくはカリウム塩、アスコルビルパルミテート、及び／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記レダクトン型有機還元剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜５０質量％、好ましくは１質量％〜４５質量％、より優先的には４質量％〜３５質量％、より良好には８質量％〜３０質量％の範囲の総量で存在することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を含む前記染色剤組成物は、前記基材の表面の一部に存在し、所望の形状のパターンを表すことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記基材は、前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を有する面と反対側の面に、前記所望のパターンの複写を含むことを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を堆積させる前の前記基材の表面は、１種又は複数種のパターンを含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記基材が透明であることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記基材が、その表面上に１種以上のアルカリ剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記基材は、その表面上に、好ましくは、サルファイト、亜硫酸水素、例えば、亜硫酸水素アンモニウム及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属亜硫酸水素、例えば、亜硫酸水素ナトリウム等、スルフィネートから選択される１種又は複数種の更なる酸化防止活性剤を更に含み；より優先的には、前記更なる酸化防止活性剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し０．５質量％〜１０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記水性酸化剤組成物は、過酸化水素及び／又は過酸化塩から選択される１種又は複数種の化学的酸化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記水性酸化剤組成物は、１種又は複数種のアルカリ剤及び／又は１種又は複数種のカプラー等のカラーリング剤を更に含むことを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１、２３、及び２４のいずれか一項に規定の水性酸化剤組成物をケラチン繊維に適用することと、次いで、前記繊維に、請求項１〜２２のいずれか一項に規定の基材を適用することと、から構成されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１〜２２のいずれか一項に規定の基材を作製するための方法であって、前記基材の表面に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を堆積させる少なくとも１つのステップと；前記基材を乾燥させる少なくとも１つのステップと；を含み、好ましくは、基材の前記表面に堆積させる前記ステップは、前記染色剤組成物を印刷方法により堆積させることから構成されることを特徴とする、方法。
【請求項２７】
前記印刷方法は、スクリーン印刷方法、フレキソ印刷方法、オフセット印刷方法、インクジェット印刷方法、又はレーザー印刷方法であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物でその表面が前処理されたシート形態の構成要素であって；前記酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤は、前記シート形態の構成要素に印刷されている、シート形態の構成要素。
【請求項２９】
厚みが５０μｍ未満の紙の層又は厚みが５〜２００μｍの範囲にある親水性材料の層で覆われたプラスチックシートから選択されることを特徴とする、請求項２８に記載のシート形態の構成要素。
【請求項３０】
複数の孔がプラスチック材料によって互いに離間されている、微細な窪みを有するシートから選択されることを特徴とする、請求項２８に記載のシート形態の構成要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって、上記ケラチン繊維に、ｉ）１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤をその表面に含む基材を適用するステップと、上記ケラチン繊維に、ｉｉ）１種又は複数種の酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと、を含む方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、上記基材を作製するための方法にも関する。
【０００３】
本発明はまた、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む組成物により前処理された、シート形態の構成要素にも関する。
【背景技術】
【０００４】
したがって、標準的な酸化染色プロセスは、一般に、酸化性塩基又は酸化性塩基及びカプラーの混合物を含む染色剤組成物を、酸化剤としての過酸化水素（Ｈ２Ｏ２又は過酸化水素水溶液）と一緒にケラチン繊維に適用することと、これを拡散させるために放置することと、次いで上記繊維を濯ぐこととから構成される。その結果として達成されるカラーリングは一般に永久的であり、発色が強く、且つ外的要因、特に、光、悪天候、洗浄、汗及び摩擦に耐性を示す。
【０００５】
しかしながら、「標準的な」酸化染色技法を用いたカラーリングによって新規な視覚効果を得ようとしても、多くの場合はそれが困難であるか又は不可能でさえあることが分かっている。特に、このようなプロセスは、頭髪全体に新規な光学効果をもたらすことができる鮮明且つ正確にカラーリングされたパターンを満足に得ることを可能にすることができない。
【０００６】
この標準的な酸化染色プロセスは、染色剤組成物及び酸化剤組成物を混合することにより得られる直ぐに使用できる状態の組成物を毛髪に適用する際に、使用者やカラーリストの手を汚してしまうという欠点も有する。同様に、この種のプロセスを用いると、適用時の手違い及び／又は組成物が垂れる問題によって発生し得る望ましくない染みが使用者の頭皮、顔の輪郭線及び／又は衣服に付いてしまう。
【０００７】
また、このような標準的な酸化染色プロセスは、染色剤組成物及び酸化剤組成物の取扱中に起こる手違いや、出発染色剤組成物の選択が適当でなかったことなどに起因して、最終的に使用者が所望する色が得られないというリスクも伴う。
【０００８】
特にヘアサロンにおいて、所望の色を得るために使用される染色剤組成物及び酸化剤組成物を保管する場合は、スペースが占有される問題が起こり得ることも分かっている。
【０００９】
したがって、このような酸化染色プロセスは、異なる使用者に応じて多種多様なカラーリングを行うには実際的でないことが判明する可能性もある。
【００１０】
更に、文献（特許文献１）から、１種又は複数種の酸化染料及び水性酸化剤組成物で前処理された基材をケラチン繊維と接触させることから構成される染色方法を実施することが既に知られている。基材表面に存在する酸化染料は、上記繊維と接触すると、溶解して酸化剤と反応し、繊維を染色し、その結果として、一様となり得るカラーリング及び／又はカラーリングされたパターンが生成する。
【００１１】
しかしながら、この文献に記載されている染色方法は、上記基材の保存という意味では完全に満足できるものではない。実際、上記基材上に存在する酸化染料の染色力が大気中の酸素の影響を受けて数日のうちに大幅に低下する可能性があることが認識されている。しかし、使用者がこの染色用製品を使用するまでに１ヵ月以上置いておくことは非常に一般的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】仏国特許第３０１５８９５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、ケラチン繊維に１種又は複数種の酸化染料及び水性酸化剤組成物で前処理された基材を接触させることから構成される、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって、上記基材を十分に保存処理（ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ）する方法；即ち、例え上記基材の作製から数週間後に上記方法を実施した場合であってさえも、強力な染色力を保持させることが可能な方法を実施することが切に必要とされている。
【００１４】
この方法が、上に述べた欠点を有しないこと、即ち、特に、上記繊維に、一様となり得る及び／又は新規な視覚効果を呈することができるカラーリング、特に、カラーリングされたパターンを高い正確性で生じさせることができ、使用する組成物に占有されるスペースの問題を減らすことができ、使用する組成物と使用者の手、頭皮、及び／又は衣服との間で起こり得る接触のリスクに加えて所望のカラーリングが得られないリスクも最小限に抑えることができることも必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的は本発明により達成される。その主題は、特に、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するためのプロセスであって、
ｉ）上記ケラチン繊維に：
−  １種又は複数種の酸化染料；
−  １種又は複数種のチオール化還元剤；及び
−  １種又は複数種のレダクトン型有機還元剤；
を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む基材を適用するステップと、
ｉｉ）上記ケラチン繊維に、１種又は複数種の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと；
を含み、上記染色剤組成物全体の含水量は、染色剤組成物の総質量に対し２０質量％未満であることが理解される、方法にある。
【００１６】
つまり、驚くべきことに、本発明の染色方法により、例え基材を作製してから数週間後にこの方法を実施してさえも、濃いカラーリングを得ることが可能であることが認められた。
【００１７】
その理由は、本発明方法が、大気中酸素と接触すると速やかに保存処理される基材を使用していることにある。
【００１８】
したがって、ケラチン繊維を染色するための方法は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤がその上に堆積された基材を使用する。換言すれば、基材は、その表面が、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物で前処理されている。
【００１９】
特に、染色剤組成物は基材の表面に存在し、後段で、ケラチン繊維と、前処理された基材と、水性酸化剤組成物とを接触させることにより、上記繊維上に、１種又は複数種のカラーリングされたパターンを生じさせるような１種又は複数種の幾何学形状を表すように、染色剤組成物を上記表面の特定の位置に局在化させることができる。換言すれば、基材を、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物で、１種又は複数種のカラーリングされたパターンを繊維上に生じさせることができるような配置で、前処理することができる。
【００２０】
したがって、本発明による染色プロセスにより、視覚的に鮮明なカラーリングされたパターンを高い正確性でケラチン繊維上に生成させることが可能になる。詳細には、このプロセスにより、あらゆる種類の形態、例えば、斑点や波形にカラーリングされたミリメートルサイズのパターンを容易に再現可能な形で作成することが可能になる。次いでこれを頭髪全体に亘って繰り返すことにより、これらのパターンに新規な光学効果を生じさせることもできる。
【００２１】
換言すれば、本発明による染色プロセスにより、頭髪全体に亘って均一な、又は頭髪の一部分に局在化した、特にミリメートルサイズのパターンを得ることが可能になる。これらのパターンは、審美的観点から創作的なものとすることもできるし、或いは、特に再び成長及び毛先が褪色した場合に、ケラチン繊維の色や外観のムラを目立たなくする役割を果たすこともできる。
【００２２】
さらにこのプロセスは、１種以上の酸化染料を含む基材、すなわちこの種の染料を含む組成物で前処理された基材を使用するので、使用者の手、頭皮、顔及び／又は衣服を汚すリスクを低減することが可能になる。具体的には、このプロセスにより、染色剤組成物及び酸化剤組成物の適用時における垂れ及び／又は手違いの問題を回避することが可能になる。
【００２３】
同様に、このプロセスは、この種の前処理された基材を適用するので、標準的なプロセスに使用される染色剤組成物及び酸化剤組成物の保管に関する問題を低減することが可能になり、それによって、スペースの問題を結果的に低減することが可能になる。詳細には、使用者は、酸化染料で前処理された基材をより多くの好きな数だけ使用することができ、それと同時にヘアサロンのスペースを節約することができる。
【００２４】
本発明による酸化染色プロセスはまた、染色剤組成物及び酸化剤組成物の取扱中又は所望のカラーを得るための出発染色剤組成物を選択する際に起こり得る手違いのリスクを最小限に抑えられるという利点も有する。
【００２５】
本発明による酸化染色プロセスはまた、発色が強く、選択性が低く、且つ外的要因（シャンプー、光、汗、悪天候等）に耐性を示すカラー及び／又はパターンを得ることも可能である。
【００２６】
詳細には、本発明による染色プロセスは、発色が強く、且つ耐シャンプー性を示すパターンを生成する。
【００２７】
本発明はまた、上記基材の表面に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を堆積させる少なくとも１つのステップと；上記基材を乾燥させる少なくとも１つのステップと；を含む、上に定義した基材を作製するための方法にも関する。
【００２８】
本発明はまた、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物によりその表面が前処理されたシート形態の構成要素にも関する。
【００２９】
換言すれば、本発明の他の主題は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むシート形態の構成要素にも関する。
【００３０】
特に、シート形態の構成要素は、その表面に堆積された、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む。
【００３１】
本発明によるシート形態の構成要素は、毛束に適用するのが容易であるという利点を有する。詳細には、この種の構成要素は、毛束上のカラーリングパターンを生成させることが所望される位置に高いレベルの正確性で配置することができる。
【００３２】
シート形態の構成要素は、標準的な酸化染色プロセスに使用される染色剤組成物の使用と比較して、使用者が家庭で容易に保管することができるので、占有するスペースを実質的に減らすことが可能になるという利点がある。
【００３３】
さらに、シート形態の構成要素は、ヘアサロンで又はそれ以前に直接調製することができる。
【００３４】
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は以下の説明及び実施例から一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明の目的のためには、別段の指示がない限り：
・「ヘテロアリール基」は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子から選択される１〜６個のヘテロ原子と、芳香族である少なくとも１個の環とを含む、縮合又は非縮合の、任意選択的にカチオン性である、５〜２２員の単環式又は多環式基を表し；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチニル、又はチオキサンチニルから選択され；
・「アリール」基は、６〜２２個の炭素原子を含み、芳香族である少なくとも１個の環を含む、縮合又は非縮合の単環式又は多環式炭素系基を表し；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル、又はテトラヒドロナフチルであり；
・「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基又は任意の基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、次に示す基から選択される、炭素原子に結合している少なくとも１個の置換基で置換されていてもよく：
−  ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基、アシルアミノ基、同一であっても異なっていてもよい２個のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されており、任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するか、或いは、この２個の基が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された、任意選択的に他の窒素若しくは窒素以外のヘテロ原子を含む、５〜７員、好ましくは５若しくは６員の複素環を形成していてもよい、アミノ基、から選択される１又は複数の基で任意選択的に置換された、Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基；
−  ハロゲン原子；
−  ヒドロキシル基又はチオール基；
−  Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基又はＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；
−  （ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルコキシ基；
−  アミノ基；
−  任意選択的に、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された、５又は６員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ、又はピロリジノ；
−  任意選択的に、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された、５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル；
−  １又は２個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されており、任意選択的に、少なくとも次に示す基を有する、アミノ基：
・  ヒドロキシル基、
・  １又は２個の任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基で任意選択的に置換されたアミノ基（上記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、飽和又は不飽和の、任意選択的に少なくとも１個の他の窒素又は窒素以外のヘテロ原子を含む、任意選択的に置換された５〜７員の複素環を形成していてもよい）、
・  第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−（ここで、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｍ−はアニオン性対イオンを表す）、又は
・  （Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで任意選択的に置換された、任意選択的にカチオン性である、５若しくは６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
−  アシルアミノ基（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここでＲ基は、水素原子又は任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基である）；
−  カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、Ｒ基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す）；
−  アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここでＲ基は、水素原子又は任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ’基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表す）；
−  アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここでＲ基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す）；
−  酸形態又は塩形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは無置換のアンモニウムと塩を形成している）；
−  シアノ基；
−  ニトロ又はニトロソ基；
−  ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル；
・環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分は、１又は複数のオキソ基で更に置換されていてもよく；
・「アルキル基」は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１０、特にＣ１〜Ｃ８、より詳細にはＣ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ４炭化水素系基であり；
・値の範囲の端点は、特に、「〜の間（ｂｅｔｗｅｅｎ．．．ａｎｄ．．．）」及び「〜の範囲にある（ｒａｎｇｉｎｇ  ｆｒｏｍ．．．ｔｏ．．．）」という表現においては、その範囲に包含され；
・「少なくとも１の」という表現は、「１又は複数の」という表現と均等であり、それと交換可能である。
【００３６】
染色方法
上に示したように、酸化染色方法は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む基材を上記ケラチン繊維上で使用するものである。
【００３７】
本発明の基材はシート形態の構成要素の形態にあってもよいし、他の実施形態であってもよい。
【００３８】
好ましい実施形態によれば、本発明の基材はシート形態の構成要素である。
【００３９】
シート形態の構成要素は、プラスチック材料（特に熱可塑性物質）、紙、金属（特にアルミニウム）、織物、非吸収性繊維（特にセルロース若しくはその誘導体又はポリアミド６，６）の不織物から製造することができる。
【００４０】
好ましくは，シート形態の構成要素は、プラスチック材料、特に熱可塑性物質のシートであるか又は非吸収性繊維の不織材料、特にセルロース若しくはその誘導体をベースとする不織物のシートである。
【００４１】
詳細には、染色プロセスに用いられるシート形態の構成要素はプラスチックシートである。
【００４２】
シート形態の構成要素は水溶性材料からなるものであってもよく、こうすることによって、例えば、洗髪によって除去することが可能になる。
【００４３】
好ましくは、シート形態の構成要素は、水溶性材料の層と非水溶性材料の層（例えばアルミ箔）との集合体を含む。
【００４４】
毛束の周囲を囲むことができるような基材を設計することができる。その場合、この種の基材は、例えば、このような状態を維持するための固定手段、例えば、一方の端部付近に配置された接着剤又は機械的に開閉可能な留め具（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ  ｒｅｌｉｅｆ）が備えられている。
【００４５】
好ましくは、シート形態の構成要素は目付けが２０〜３００ｇ／ｍ２の範囲にあり、さらに好ましくは３０〜２００ｇ／ｍ２の範囲にある。
【００４６】
シート形態の構成要素の厚みは、特に４０〜１０００マイクロメートルの範囲、好ましくは４０〜４００マイクロメートルの範囲にあり、さらに好ましくは６０〜２００マイクロメートルである。
【００４７】
シート形態の構成要素は不透明であっても透明であってもよい。好ましくは、シート形態の構成要素は透明であり、こうすることによって、特に、１種以上のパターンを毛束上又は頭髪上の正確な位置に作成したい場合に毛髪上での位置決めが容易になる。換言すれば、シート形態の構成要素が透明であることにより、染色プロセスの実施が、特にカラーリングパターンを作成する場合に容易になり、正確性が向上する。
【００４８】
本発明による染色プロセスに使用されるシート形態の構成要素は、好ましくは可撓性を有すると共に、高強度である。好ましくは、シートの強度は３００ｋＰａを超える（ＴＡＰＰＩ−Ｔ４０３標準）。
【００４９】
好ましくは、シート形態の構成要素は耐水性である。詳細には、上記構成要素の吸水度はＣＯＢＢ  ６０試験により測定され、これは、上記構成要素に水を６０秒間接触させた際の吸水度に相当する（手順はＩＳＯ  ５３５標準、ＴＡＰＰＩ−Ｔ４１１測定に定められている）。
【００５０】
このようにして測定されたシート形態にある構成要素の吸水度は１００ｇ／ｍ２未満であり、好ましくは４０ｇ／ｍ２未満である。
【００５１】
好ましくは、シート形態の構成要素は油性化合物に耐性を示す。したがって、「食品用」ペーパー、すなわち、水及び油に対するバリア機能を示すことができる、紙とポリエチレン型の高分子化合物との複合体又は紙とパラフィンとの複合体から作製されたものを使用することができる。
【００５２】
シート形態の構成要素は、場合により、接着剤組成物を堆積させて覆うことができる。この接着剤層により、シート形態の構成要素への酸化染料の付着力を強化することができる。
【００５３】
好ましい実施形態によれば、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むシート形態の構成要素は、上記構成要素の表面を外部因子から保護する役割を果たす保護手段で覆うことができる。したがって、シート形態の構成要素は、その表面に、保護層で覆うことができる、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む。この種の保護層により、水分、光又は大気中の酸素による酸化染料の劣化をさらに最小限に抑えることができる。
【００５４】
したがって、シート形態の構成要素は、紙のワニス処理技法（オイルニス（ｏｉｌ  ｖａｒｎｉｓｈ）、アクリルワニス等）に用いられるプロセスを用いて、特に水系又は有機系アクリルワニス組成物で保護することができる。
【００５５】
このようにして、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むシート形態の構成要素は、表面をアクリルワニスの層で保護することができる。
【００５６】
換言すれば、シート形態の構成要素は、その表面に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層と、アクリルワニスの層と、を含み、この２つの層は互いに近接している（ｊｕｘｔａｐｏｓｅｄ）。
【００５７】
アクリルワニス層の単位面積当たりの質量は１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあり、より詳細には２〜５ｇ／ｍ２の範囲にある。
【００５８】
一変形形態によれば、シート形態の構成要素は取り外し可能な保護シートで覆われている。この目的のためには、シート形態の構成要素の端部及び保護シートの端部を締結手段、特に接着剤により結合する。これは任意の種類の方法、特にヒートシールにより製造することができる。こうすることによって、保護シート及びシート形態の構成要素の間に良好な結合が確保される。
【００５９】
有利には、本発明の保護シートはＵＶ不透過性であり、それによってより高い保護性が確保される。
【００６０】
他の変形形態によれば、シート形態の構成要素は、他の保護手段、すなわち構成要素上に無酸素空間（真空又は不活性雰囲気）を画定する密封包装で覆うことができる。
【００６１】
上に述べたように、基材は、１種又は複数種の酸化染料も含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む。
【００６２】
酸化染料は、１種以上の酸化性塩基から選択することができ、場合により１種以上のカプラーと併用される。好ましくは、酸化染料は、少なくとも１種の酸化性塩基及び少なくとも１種のカプラーを含む。
【００６３】
一例として、酸化性塩基は、パラフェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環式塩基並びにこれらの付加塩から選択される。
【００６４】
パラフェニレンジアミンの中でも、例えば、パラフェニレンジアミン、パラトリレンジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラフェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラフェニレンジアミン、２−フルオロ−パラフェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラフェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラフェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、３−ヒドロキシ−１−（４’−アミノフェニル）ピロリジン及びこれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６５】
上述のパラフェニレンジアミンの中でも、特に、パラフェニレンジアミン、パラトリレンジアミン、２−イソプロピル−パラフェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラフェニレンジアミン及びこれらの酸付加塩が好ましい。
【００６６】
ビスフェニルアルキレンジアミンの中でも、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン及びその付加塩を挙げることができる。
【００６７】
パラ−アミノフェノールの中でも、例えば、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール及び４−アミノ−２−フルオロフェノール並びにこれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６８】
オルトアミノフェノールの中でも、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセトアミド−２−アミノフェノール及びその付加塩を挙げることができる。
【００６９】
複素環式塩基の中でも、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
【００７０】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許出願公開第１０２６９７８号明細書及び英国特許出願公開第１１５３１９６号明細書に記載されている化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン及び３，４−ジアミノピリジン並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００７１】
本発明において有用な他のピリジン酸化性塩基は、例えば、仏国特許出願公開第２８０１３０８号明細書に記載されている３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化性塩基又はその付加塩である。例えば、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−（アセチルアミノ）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸、２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）メタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール、３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン、７−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，５−ジアミン、５−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−オール並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００７２】
ピリミジン誘導体の中でも、例えば、独国特許出願公開第２３５９３９９号明細書、特開平２−１９５７６号明細書（ＪＰ８８−１６９５７１）、ＪＰ０５−６３１２４及び欧州特許出願公開第０７７０３７５号明細書又は国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載されている化合物、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン及びその互変異性体形態（互変異性平衡が存在する場合）並びにその付加塩を挙げることができる。
【００７３】
ピラゾール誘導体の中でも、独国特許出願公開第３８４３８９２号明細書、独国特許出願公開第４１３３９５７号明細書及び国際公開第９４／０８９６９号パンフレット、国際公開第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願公開第２７３３７４９Ａ号明細書及び独国特許出願公開第１９５４３９８８号明細書に記載されている化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール及びこれらの付加塩について言及することができる。４，５−ジアミノ−１−（β−メトキシエチル）ピラゾールを使用することもできる。
【００７４】
好ましくは、４，５−ジアミノピラゾールが使用され、より好ましくは４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又はその塩が使用される。
【００７５】
ピラゾール誘導体としては、ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、仏国特許出願公開第２８８６１３６Ａ号明細書に記載されているもの、例えば、以下に示す化合物及びこれらの付加塩：２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−エチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−イソプロピルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−（ピロリジン−１−イル）−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジメチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−ジメチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２，３−ジアミノ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，６Ｈ−ピリダジノ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４−アミノ−１，２−ジエチル−５−（ピロリジン−１−イル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４−アミノ−５−（３−ジメチルアミノピロリジン−１−イル）−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン又は２，３−ジアミノ−６−ヒドロキシ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンを挙げることができる。
【００７６】
好ましくは、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン及び／又はその塩が使用されるであろう。
【００７７】
好ましく使用される複素環式塩基としては、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又は２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン及び／又はこれらの塩が挙げられる。
【００７８】
好ましくは、酸化性塩基は、パラフェニレンジアミン、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン、パラアミノフェノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールスルフェート、及び２，３−ジアミノジヒドロキシピラゾロンジメトスルホネート、並びにこれらの酸付加塩及びこれらの混合物から選択される。
【００７９】
カプラーは、有利には、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される。
【００８０】
これらのカプラーの中でも、特に、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレン系カプラー及び複素環式カプラーに加えてこれらの付加塩を挙げることができる。
【００８１】
例えば、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び６−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、これらの酸付加塩及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００８２】
一般に、本発明において使用することができる酸化性塩基の付加塩及びカプラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、スルフェート、シトラート、スクシナート、タータラート、ラクテート、トシレート、ベンゼンスルホナート、ホスフェート、アセテート等の酸付加塩から選択される。
【００８３】
好ましくは、カプラーは、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン二塩酸塩、３−アミノフェノール、（５−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−オルトクレゾール及び１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン二塩酸塩、これらの付加塩及びこれらの混合物から選択される。
【００８４】
上に述べたように、基材は、１種又は複数種のチオール化還元剤も含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む。
【００８５】
チオール化還元剤は、１又は複数のメルカプト（−ＳＨ）基と、好ましくは、カルボン酸基、アミン基、アミド基、エステル基、及びアルコール基、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも１種の他の官能基を含む有機化合物から選択することができる。
【００８６】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明に従い使用されるチオール化還元剤は、式ｉ〜ｌ：
Ｒ−ＳＨ
ｉ〜ｌ
（式ｉ〜ｌ中：
・Ｒは：
−  好ましくは、カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、チオール−ＳＨから選択される１若しくは複数の基で任意選択的に置換された；及び／若しくは１個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せ（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−等）から選択される基が任意選択的挿入された、直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）；又は
−  特に１個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基；
を表す）で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択される。
【００８７】
本発明の特定の実施形態によれば、チオール化還元剤は、上に定義した式ｉ〜ｌで表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは、
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、及びチオール−ＳＨから選択される１個若しくは複数個の基で置換されており；並びに／又は
−  １個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−基、−Ｎ（Ｒ’’’）−基、Ｃ（Ｏ）基、若しくはこれらの組合せ（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−等）（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、優先的には（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）から選択される基が任意選択的に挿入されている；
直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、優先的には（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す。
【００８８】
より優先的には、Ｒは、直鎖又は分岐の、他の原子や基が挿入されていない（ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｅｄ）（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、より良好には（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す。
【００８９】
本発明の他の特定の実施形態によれば、チオール化還元剤は、上に定義した式ｉ〜ｌで表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは：
−  １個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で任意選択的に置換されたフェニル基；又は
−  Ｏ、Ｓ、若しくはＮから選択される、好ましくはＮである、１〜４個のヘテロ原子を含み、１個若しくは複数個のヒドロキシル基若しくはチオール基で任意選択的に置換された、５〜１０員、好ましくは９若しくは１０員の二環式ヘテロアリール；
を表す。
【００９０】
好ましくは、チオール化還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、システイン、システアミン、ホモシステイン、グルタチオン、チオグリセロール、チオリンゴ酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオジグリコール、２−メルカプトエタノール、ジチオトレイトール、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリコール酸又はチオ乳酸のエステル及びアミド、特に、グリセリルモノチオグリコレート；に加えて、これらの有機又は無機酸又は塩基との塩、これらの光学異性体、これらの互変異性体、及び水和物等の溶媒和物；並びにこれらの化合物の混合物から選択される。
【００９１】
優先的には、チオール化還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、システアミンに加えて、これらの有機又は無機酸又は塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物、並びにこれらの混合物から選択される。より優先的には、チオール化還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、及びこれらの混合物から選択される。
【００９２】
上に述べたように、チオール化還元剤は、特に、塩形態、特にアルカリ金属塩、例えば、ナトリウム及びカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えば、マグネシウム及びカルシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、並びにアミノアルコール塩の形態で使用することができる。したがって、チオグリコール酸アンモニウムをチオールとして使用することができる。
【００９３】
上に述べたように、基材は、１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤も含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む。
【００９４】
「レダクトン」という語は、それ自体知られており、カルボニル基−Ｃ（Ｏ）−に隣接するエンジオール構造−（ＨＯ）Ｃ＝Ｃ（ＯＨ）−を含む化合物を指す。
【００９５】
したがって、本発明に従い使用されるレダクトン型有機還元剤は、好ましくは、一般式（ＩＸ）：
【化１】
2021508716.tif 000002
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立に、少なくとも１個の炭素原子及び／又は酸素原子を含む基を表し、Ｒ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒に、好ましくは５又は６員の環を形成していてもよく、その追加の構成原子は炭素原子及び／又は酸素原子から構成される）で表されるものに加えて、その塩；及び／又はこれらの混合物である。
【００９６】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒になって５員環を形成し、その追加の構成原子は、炭素原子及び／又は酸素原子から構成される。
【００９７】
上に述べたように、式（ＩＸ）のレダクトン型有機還元剤は、酸形態、又は塩の形態、特に、アルカリ金属、例えば、ナトリウム及びカリウムの塩、又はアルカリ土類金属、例えば、カルシウム及びマグネシウムの塩の形態、又はエステル、特に、Ｃ８〜Ｃ３０脂肪酸のエステルの形態とすることができる。
【００９８】
優先的には、式（ＩＸ）のレダクトン型有機還元剤はラクトンである。
【００９９】
本発明の好ましい実施形態によれば、レダクトン型有機還元剤は、レダクチン酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、又はイソアスコルビン酸に加えてこれらの塩、例えば、ナトリウム若しくはカリウム塩、アスコルビルパルミテート、及び／又はこれらの混合物から選択される。
【０１００】
より優先的には、レダクトン型有機還元剤は、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びこれらの化合物の塩、特に、ナトリウム又はカリウム塩から選択される。
【０１０１】
本発明の特定の実施形態によれば、染色剤組成物中に存在するチオール化還元剤及びレダクトン型有機還元剤の総含有量（質量による）対染色剤組成物中に存在する酸化染料の総含有量（質量による）の質量比は、０．０５〜４０の間、好ましくは０．１〜３０の間、優先的には０．２〜３０の間にある。
【０１０２】
染色剤組成物は、基材の表面の全部又は一部を覆うことができる。つまり、基材の表面は、染色剤組成物から構成される１つの層又は幾つかの層で完全に又は部分的に覆うことができる。
【０１０３】
好ましくは、染色剤組成物は、基材表面の一部に堆積されてパターンを表し、これは、ケラチン繊維及び水性酸化剤組成物と接触した後に、上記繊維の上にカラーリングされたパターンを生成することを可能にするであろう。換言すれば、酸化染料は、基材表面にパターン形状に堆積される。したがって、基材表面は、パターンとして知られる、１種又は複数種の特定の幾何学形状を成すように配置された染色剤組成物から構成される１つ又は複数の層を含み、これを水性酸化剤組成物と反応させることによって、上記繊維上にカラーリングされたパターンが生成する。
【０１０４】
このパターンは任意の形状とすることができ、特に幾何学形状である。
【０１０５】
したがって、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物は、基材表面の一部の上に存在し、所望の形状のパターンを表す。
【０１０６】
基材は、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を保持する面と反対側の面上に、所望のパターンの複写を含むことができる。このようなパターンを反対側の面上に作製することにより、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を後に堆積することができる基材表面の位置を示すことが可能になる。このように作製することにより、後にケラチン繊維上のパターンを形成したい位置に基材を配置することが容易になる。
【０１０７】
本発明の好ましい実施形態によれば、基材表面は、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を堆積させる前に、１又は複数のパターンを含む。換言すれば、ケラチン繊維上に生成させることが所望されているパターンは、基材の前処理することが意図された表面上に予め、例えば、印刷することにより作製することができる。
【０１０８】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、基材は透明である。
【０１０９】
基材は、任意選択的に、１種又は複数種のアルカリ剤を更に含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むことができる。換言すれば、染色剤組成物は、任意選択的に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤、及び１種又は複数種のアルカリ剤を含むことができる。
【０１１０】
アルカリ剤は、カーボネート、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びこれらの誘導体等）、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、無機又は有機水酸化物、アルカリ金属シリケート（ナトリウムメタシリケート等）、アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン、ヒスチジン等）及び次に示す式（Ｉ）の化合物：
【化２】
2021508716.tif 000003
（式中、
−  Ｗは、特にヒドロキシル基又はＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい２価の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり、
−  Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す）から選択することができる。
【０１１１】
無機又は有機水酸化物は、好ましくは、ｉ）アルカリ金属の水酸化物、ｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、ｉｉｉ）遷移金属の水酸化物（第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ及びＶＩ族からの金属の水酸化物等）、ｉｖ）ランタニド又はアクチニドの水酸化物、第四級アンモニウム水酸化物及び水酸化グアニジンから選択される。
【０１１２】
水酸化物はその場で生成させることもでき、例えば、水酸化グアニジンは、水酸化カルシウムを炭酸グアニジンと反応することにより生成する。
【０１１３】
特に、使用されるアルカリ剤は、乾燥状態では固体である。
【０１１４】
本発明の第１の変形形態において、アルカリ剤は、基材の表面を処理するための染色剤組成物中に使用される前は固体であり、好ましくは、カーボネート、無機水酸化物、例えば、可溶性水酸化ナトリウム若しくはカリウム、又はシリケートから選択される。
【０１１５】
本発明の他の変形形態において、アルカリ剤は、アルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される。
【０１１６】
基材は、任意選択的に、優先的には染色剤組成物中に使用する前は固体であり、サルファイト、亜硫酸水素、例えば、亜硫酸水素アンモニウム及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属亜硫酸水素、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、スルフィネートから選択される１種又は複数種の更なる酸化防止活性剤（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）を更に含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むことができる。
【０１１７】
上記染色剤組成物は、任意選択的に、酸化縮合反応の速度を遅らせることができる、δ−グルコノラクトン、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、グルコン酸カルシウム、酒石酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、ソルビトール、酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、クエン酸、リン酸、及び酒石酸から選択される１種又は複数種の化合物を更に含むことができる。
【０１１８】
上記染色剤組成物は、任意選択的に、１種又は複数種の有機溶媒を更に含むことができる。
【０１１９】
有機溶媒としては、２〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の、好ましくは飽和のモノアルコール又はジオール（エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、ネオペンチルグリコール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びプロピレングリコール等）；芳香族アルコール（ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等）；２個を超える水酸基を含むポリオール（グリセロール等）；ポリオールエーテル（例えば、エチレングリコール又はプロピレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル）；加えて、ジエチレングリコールアルキルエーテル、特にＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル）を挙げることができる。
【０１２０】
基材は、任意選択的に、１種又は複数種の活性化剤又は触媒を更に含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含むことができる。特に、基材は、１種又は複数種の金属塩を、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物中に存在する酸化染料の質量に対し１質量％〜２０質量％の範囲の含有量で含む層を更に含む。
【０１２１】
上に示したように、酸化染色プロセスは、１種以上の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物を使用する。
【０１２２】
「化学的酸化剤」という言葉は、大気中酸素以外の酸化剤を意味する。
【０１２３】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート又はアルカリ金属フェリシアン化物、過酸化塩（例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属過スルフェート、過ボラート及び過カーボネート）並びに過酸及びその前駆体から選択される。
【０１２４】
一層優先的には、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化塩、過酸化尿素、又はアルカリ金属ブロメート若しくはフェリシアン化物から選択される。
【０１２５】
この酸化剤は、有利には、特に水溶液としての過酸化水素（過酸化水素水溶液）から構成され、その濃度は、より詳細には、酸化剤組成物の０．１％〜５０質量％の範囲、より好ましくは０．５％〜２０質量％の範囲、さらに好ましくは１％〜１５質量％の範囲とすることができる。
【０１２６】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素及び／又は過酸化塩から選択される。
【０１２７】
好ましくは、水性酸化剤組成物は、１種以上のアルカリ剤、特に上述のアルカリ剤も含む。
【０１２８】
本発明による染色プロセスにおいて１種以上のアルカリ剤を含む水性酸化剤組成物を使用することにより、特に、処理されたケラチン繊維に明色化効果をもたらすことが可能になり、それによって、基材表面に存在する酸化染料により得られるパターンの視認性が強くなる。
【０１２９】
この使用は、濃褐色又は栗色の毛髪を染色する場合に特に有利である。
【０１３０】
水性酸化剤組成物はまた、１種又は複数種の増粘剤又は粘度調節剤、例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、特にＮａｔｒｏｓｏｌ  Ｐｌｕｓ  ３３０の商品記号で販売されているＡｓｈｌａｎｄ（登録商標）も含むことができる。
【０１３１】
水性酸化剤組成物はまた、１種以上のカプラー等のカラーリング剤も含むことができる。
【０１３２】
酸化剤組成物中に存在するカプラーが基材上に存在する酸化性塩基と反応することができるとすれば、このようにしてケラチン繊維と、前処理された基材と、１種以上のカプラーを含む水性酸化剤組成物とを接触させることにより、様々な色を得ることが可能になるであろう。
【０１３３】
１種以上のカプラーを含む水性酸化剤組成物を使用する場合、酸化剤組成物の性質を変えることによって、使用される基材の数が抑えられると同時に、得られる色の可能性を広げることができるため、有利である。
【０１３４】
このように、１種以上のカプラーを含む水性酸化剤組成物を使用することによって、幅広い色を得ることが可能になる。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態によれば、水性酸化剤組成物は、１種又は複数種のアルカリ剤及び／又は１種又は複数種のカラーリング剤、例えば、カプラーを更に含む。
【０１３６】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、酸化染色方法は、上に述べた基材をケラチン繊維に適用するステップと、続いて、ケラチン繊維に１種又は複数種の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと、を含む。
【０１３７】
特に、ケラチン繊維は、酸化染料を有する基材の表面、即ち、基材の表面が、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で覆われている位置に配置され；次いで、水性酸化剤組成物が上記繊維に適用される。こうすることによって酸化染料が溶解し、酸化剤と反応しケラチン繊維を染色する。
【０１３８】
水性酸化剤組成物は、塗布具、特にブラシを用いて、又は手で適用することができる。
【０１３９】
この実施形態によれば、酸化剤組成物を適用した後、こうして処理された毛束を、処理されていない他の毛束を保護するために紙で保護することができる。
【０１４０】
他の実施形態によれば、酸化染色方法は、上に述べた１種又は複数種の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物をケラチン繊維に適用するステップと、続いて、上に定義した基材をケラチン繊維に適用するステップと、を含む。
【０１４１】
したがって、この実施形態においては、基材及び水性酸化剤組成物の適用順は、先の実施形態とは逆になる。
【０１４２】
この実施形態において、ケラチン繊維は、特に、支持体、例えば紙のシートの上面に配置され、上記繊維に水性酸化剤組成物が適用され、次いで上に述べた基材が上記繊維に適用される。このようにすることで、基材表面に存在する酸化染料が溶解し、酸化剤と反応し、覆われたケラチン繊維を染色する。
【０１４３】
この実施形態によれば、上に述べた基材は、水性酸化剤組成物で処理されたケラチン繊維に、酸化染料を含む表面が繊維と接触するように適用される。
【０１４４】
この染色プロセスを、以下、「逆染色プロセス」と称する。このプロセスは、酸化剤組成物を適用するために使用される塗布具と基材に由来する酸化染料との間に生じる汚染の問題を最小限に抑えるか又は解消することさえできるという利点を有する。
【０１４５】
具体的には、上に述べたようにケラチン繊維を最初に基材上に配置すると、酸化剤組成物を適用するために使用される塗布具は、上記基材に由来する、化学的酸化剤と反応する酸化染料と接触する。したがって、塗布を行った後の塗布具は酸化染料及び水性酸化剤組成物の両方を含む。その結果として、残りの水性酸化剤組成物が汚染されるリスクが発生すると共に、他のケラチン繊維のカラーリングに支障が生じるリスクが増大する。
【０１４６】
特に、塗布具がブラシである場合は、その毛が酸化剤組成物の酸化剤と反応した酸化染料を含むことになる。したがって、ブラシの毛に含まれる酸化染料によって残りの酸化剤組成物の機能が低下する可能性がある。
【０１４７】
つまり、逆染色プロセスを行うと、塗布具が前記基材に由来する酸化染料に接触しないため、汚染の問題を回避することが可能になる。したがって、水性酸化剤組成物の残りが塗布具によって汚染されることがなく、色が損なわれるリスクが最小限に抑えられる。
【０１４８】
したがって、逆染色プロセスは特に有利である。
【０１４９】
好ましくは、逆染色プロセスに使用される水性酸化剤組成物は１種以上のアルカリ剤も含む。
【０１５０】
染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む基材を、ケラチン繊維に５〜６０分間の範囲、好ましくは１０〜３０分間の範囲の時間適用することができる。
【０１５１】
水性酸化剤組成物は、ケラチン繊維に、５〜６０分間の範囲、好ましくは１０〜３０分間の範囲の時間適用することができる。
【０１５２】
上に述べた基材及び水性酸化剤組成物は、室温（２５℃）で、任意選択的に、温度を上昇させながら（これは６０℃までとすることができる）、適用することができる。
【０１５３】
処理後、ヒトのケラチン繊維を場合により水で濯ぎ、場合によりシャンプーで洗浄し、次いで水で濯いだ後、乾燥させるか又は自然乾燥させる。
【０１５４】
好ましくは、基材は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤、及び１種又は複数種のアルカリ剤を含む染色剤組成物と、１種又は複数種の化学的酸化剤及び任意選択的に１種又は複数種のアルカリ剤を含む水性酸化剤組成物と、から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む。
【０１５５】
基材を作製するための方法
本発明はまた、上に定義した基材を作製するための方法であって、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を基材の表面上に堆積させる少なくとも１つのステップと；上記基材を乾燥させる少なくとも１つのステップと；を含む方法にも関する。
【０１５６】
本発明の目的のために、基材を作製するための方法に使用される染色剤組成物は、染色剤組成物に関し上に記載した、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含むことが理解される。
【０１５７】
本発明の目的のために、染色剤組成物は、任意選択的に、１種若しくは複数種のアルカリ剤、１種若しくは複数種の更なる酸化防止活性剤、酸化縮合反応を遅らせることができる１種若しくは複数種の化合物、及び／又は染色剤組成物中に任意選択的に存在する化合物に関し上に記載した１種若しくは複数種の有機溶媒を含むことができることも理解される。
【０１５８】
基材表面上に堆積させることが意図された染色剤組成物は、室温で液体又は粉末形態とすることができ、好ましくは、室温で液体である。
【０１５９】
好ましくは、基材は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤、及び１種又は複数種のアルカリ剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物で前処理されている。
【０１６０】
上に記載した酸化性塩基及び任意選択的にカプラーは、有利には、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し０．０１質量％〜９９質量％、好ましくは１質量％〜５０質量％、より良好には５質量％〜４０質量％を占めることができる。
【０１６１】
上に記載したチオール化還元剤は、好ましくは、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜６０質量％の範囲、優先的には１質量％〜５０質量％の範囲、より詳細には４質量％〜４５質量％の範囲、より良好には１０質量％〜４０質量％の範囲の総量で存在する。
【０１６２】
上に記載したレダクトン型有機還元剤は、好ましくは、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し０．５質量％〜５０質量％の範囲、優先的には１質量％〜４５質量％の範囲、より詳細には４質量％〜３５質量％の範囲、より良好には８質量％〜３０質量％の範囲の総量で存在する。
【０１６３】
アルカリ剤は、好ましくは、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜２０質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０１６４】
更なる酸化防止活性剤は、好ましくは、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し、０．０５質量％〜１質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０１６５】
酸化縮合反応を遅らせることができる化合物は、好ましくは、基材表面に堆積させる前の染色剤組成物の総質量に対し、２質量％以下、優先的には１質量％以下、一層良好には０．０５質量％〜０．２質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０１６６】
１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物は水性であっても無水であってもよく、好ましくは水性である。
【０１６７】
上記染色剤組成物が水性であり、１種又は複数種のアルカリ剤を含む場合、上記染色剤組成物のｐＨは、好ましくは、７．５〜１３の範囲、より良好には８〜１２の範囲、一層良好には８〜１１の範囲にある。
【０１６８】
基材表面に存在する染色剤組成物は、任意選択的に、基材を、一方では、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤で処理し、他方では、任意選択的に１種又は複数種のアルカリ剤で処理し、並びに任意選択的に、１種又は複数種の上に記載した活性剤で処理する、連続的な処理を行った結果として生成させることができる。
【０１６９】
好ましくは、上に記載した基材を作製するための方法は、基材表面上に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種レダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を堆積させる少なくとも１つのステップと；上記基材を乾燥させる少なくとも１つのステップと；を含み、より優先的には、基材表面に堆積させるステップは、上記染色剤組成物を印刷方法により堆積させることから構成される。
【０１７０】
換言すれば、染色剤組成物は、基材表面に印刷される、即ち、上に定義した基材を得ることを可能にする印刷方法が用いられる。
【０１７１】
この優先的形態（ｐｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）によれば、基材表面に染色剤組成物を堆積させる役割を果たす印刷方法は、スクリーン印刷方法、フレキソ印刷方法、オフセット印刷方法、インクジェット印刷方法、又はレーザー印刷方法とすることができる。
【０１７２】
優先的には、上に定義した少なくとも１種の染色剤組成物は、スクリーン印刷によるか又はインクジェットプリンタを用いることにより基材に適用される。
【０１７３】
より優先的には、上に定義した染色剤組成物は、基材表面にインクジェットプリンタを用いて印刷される。
【０１７４】
この作製方法が、レーザープリンタを用いる印刷方法から構成される場合、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物は粉末形態にある。
【０１７５】
好ましくは、基材を作製するための方法は基材に印刷するための方法に相当し、上に定義した染色剤組成物の少なくとも１つの層は、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はインクジェット印刷により基材に適用される。
【０１７６】
有利には、印刷によるこの実施形態において、基材はシート形態の構成要素である。
【０１７７】
基材に印刷するための方法に対応するこの好ましい作製方法は、本発明による酸化染色方法を行う前に、ヘアサロン自体で、特にインクジェットプリンタ又はレーザープリンタを設置する（ｐｒｅｓｅｎｃｅ）ことによって行うこともできる。
【０１７８】
或いは、この好ましい方法はヘアサロン外で実施することもでき、その場合、使用者は、毛髪を染色するために単にこの基材を使用するだけでよい。
【０１７９】
この場合、前処理された基材は、毛髪に一様なカラーリングをもたらし、及び／又はパターンを作成するために、使用者に提供することができる。
【０１８０】
本発明の好ましい実施形態によれば、基材を作製するための方法は、少なくとも１種の染色剤組成物を、接着剤組成物の層で覆われた基材の表面に堆積させることから構成される少なくとも１つの堆積ステップを含む。この接着剤層は基材の一部又は全部を覆うことができる。特に、接着剤層はパターンを表すことができる。
【０１８１】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、上に記載した基材を作製するための方法は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を、印刷方法を介して基材表面の一部に堆積させることから構成される少なくとも１つの堆積ステップを含む。
【０１８２】
この、他の好ましい実施形態によれば、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤は、１種又は複数種のパターン形状で基材表面に堆積される。特に、このパターンは、正方形、円、卵形（ｏｖａｌ）、楕円（ｅｌｌｉｐｓｅ）、又は三角形の、塗り潰されたパターン又はこれらのパターンの枠線の形態とすることができる。これらはまた、太くても細くても、直線又は曲線であっても、交差した線であっても、文字を表しても、定型化された図であっても、幾何学パターンであってもよい。これらはまた、点線又は斑点であってもよい。
【０１８３】
本発明の一実施形態によれば、基材を作製するための方法は、基材表面に、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を堆積させる少なくとも１つのステップと、次いで、上記表面を加熱するステップと、を含む。好ましくは、基材表面は、表面に１種又は複数種のパターンが生じるように部分的に加熱される。
【０１８４】
本発明の他の実施形態によれば、基材を作製するための方法は、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を基材表面に堆積させる少なくとも１つのステップと、次いで、一部の領域の酸化染料の全部又は一部を除去するか又は効果を失わせるステップと、を含む。こうすることにより、この方法によって、基材表面に１種又は複数種のパターンが形成されるようにすることができる。
【０１８５】
一部の領域の酸化染料の全部又は一部を除去するステップは、除去したい位置の酸化染料を、擦り取る、スポンジで拭う、吹き飛ばす、吸引するか、又は接着面若しくは湿った面を利用することにより行うことができる。
【０１８６】
基材表面上の一部の領域の酸化染料の全部又は一部の効果を失わせるステップは、化学的変換（例えば酸化又は還元）によるか又は保護化合物で覆うことによって行うことができる。
【０１８７】
さらに、本発明による基材を生成するためのプロセスは、基材の剛性を強化して、基材表面上への酸化染料の堆積性が改善されるように、デンプンの膜を適用することから構成されるステップを含むこともできる。
【０１８８】
デンプンの膜は２ｇ／ｍ２程度の薄肉であってもよいし、７０ｇ／ｍ２程度の厚肉であってもよい。
【０１８９】
染色剤組成物を基材表面に堆積させたら、次いで基材を乾燥させる。
【０１９０】
こうして生成プロセスに従い前処理された基材は、好ましくは、５分〜１２０分以内、好ましくは５分〜９０分以内、より好ましくは１分〜６０分以内、さらに好ましくは５分〜６０分以内に乾燥する。
【０１９１】
好ましくは、上記基材を乾燥させるステップは、上記基材を外気中に放置して乾燥させることから構成される。
【０１９２】
作製された基材は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む。
【０１９３】
本発明の目的のために、染色剤組成物は、水の総含有量が、染色剤組成物の総質量に対し、２０質量％未満、好ましくは１５質量％以下、より優先的には１０質量％以下である。
【０１９４】
上に記載した酸化性塩基及び任意選択的にカプラーは、有利には、染色剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜９９質量％、好ましくは１質量％〜５０質量％、より良好には５質量％〜４０質量％を占める。
【０１９５】
好ましくは、染色剤組成物は、上に記載した１種又は複数種の酸化染料を、染色剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜９９質量％の範囲、好ましくは１質量％〜５０質量％の範囲、より良好には５質量％〜４０質量％の範囲の含有量で含む。
【０１９６】
上に記載したチオール化還元剤は、好ましくは、染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜６０質量％の範囲、優先的には１％〜５０質量％の範囲、より詳細には４質量％〜４５質量％の範囲、より良好には１０質量％〜４０質量％の範囲の総量で存在する。
【０１９７】
上に記載したレダクトン型有機還元剤は、好ましくは、染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜５０質量％の範囲、優先的には１質量％〜４５質量％の範囲、より詳細には４質量％〜３５質量％の範囲、より良好には８質量％〜３０質量％の範囲の総量で存在する。
【０１９８】
上に記載したアルカリ剤は、好ましくは、染色剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜２０質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０１９９】
更なる酸化防止活性剤は、好ましくは、染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜１０質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０２００】
上に記載した酸化縮合反応を遅らせることができる化合物は、好ましくは、染色剤組成物の総質量に対し、１０質量％以下、優先的には５質量％以下、一層良好には０．５％〜２質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０２０１】
本発明はまた、その表面が、上に記載した１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物で前処理された、上に記載したシート形態の構成要素にも関する。
【０２０２】
したがって、シート形態の構成要素は、その表面が完全に又は部分的に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤で覆われている。
【０２０３】
シート形態の構成要素は、その表面に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む。
【０２０４】
特に、酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤は、シート形態の構成要素上に印刷されている。
【０２０５】
シート形態の構成要素は繊維材料の不織物から作製することができ、特にセルロース又はその誘導体から作製された不織物である。詳細には、シート形態の構成要素はクラフト紙タイプの紙とすることができ、これは良好に印刷され、正確なパターンが得られるという利点を有する。具体的には、ケラチン繊維上に得られるカラーリングパターンが水性酸化剤組成物の適用後に垂れない。
【０２０６】
シート形態の構成要素はプラスチック材料のシートとすることができる。こうすることによって、特に、十分なカラーリング力が付与され、強い発色のパターンを目指すことができるため有利である。さらに、プラスチック材料のシートは水性酸化剤組成物中に存在する水を吸収しないので、ケラチン繊維に上記組成物を適用する際に乾燥した領域が生じることを回避することができる。
【０２０７】
第１の有利な実施形態によれば、シート形態の構成要素は、特に、５０μｍ未満、より優先的には３０μｍ未満の厚みを有する、紙の薄層、例えば、シガレットペーパー、又は水の存在下に細かく分解することができるトイレットペーパー等の紙の層、又は好ましくは５〜２００μｍの範囲の厚みを有する、セルロース若しくは親水性シリカ等の、好ましくは溶解した、親水性材料の薄層に覆われたプラスチックシートである。
【０２０８】
この実施形態によれば、紙の薄層は速やかに乾燥させることができるので、水性酸化剤組成物が適用された後の垂れによるカラーリングが防止される。さらに、薄い紙の下側に位置する紙の層は、その厚みが薄いため、シート形態にある構成要素に由来する酸化染料をほとんど又は全く吸収しない。このように、ケラチン繊維上に薄い紙の層が存在することによってカラーが良好に付与され、それによって、特に鮮明なカラーリングパターンが得られる。さらに、この実施形態によるシート形態の構成要素により、ケラチン繊維の下側の乾燥した領域を最小限に抑えることが可能になる。
【０２０９】
水に接触すると分解することができる紙の層で覆われた紙の層（好ましくは低吸収性又は非吸収性である）から形成された支持体を利用する場合は：
分解可能な紙の層（その厚みは、１０〜２００μｍの範囲とすることができる）が存在することによって速やかに乾燥させることが可能になり、水性酸化剤組成物を適用した後の垂れによるカラーリングが防止される。さらに、分解可能な紙の下側に位置する紙の層は、厚みが薄いため、シート形態にある構成要素に由来する酸化染料をほとんど又は全く吸収しない。したがって、ケラチン繊維上に薄い紙の層が存在することによりカラーが良好に付与され、それによって、特に鮮明なカラーリングパターンが得られる。さらに、この実施形態によるシート形態の構成要素により、ケラチン繊維の下側の乾燥した領域を最小限に抑えることが可能になる。
【０２１０】
親水性材料の層から形成された支持体が使用される場合：
親水性材料の層は、通常、厚みが５〜２００μｍであり、それによって速やかに乾燥させることが可能になり、水性酸化剤組成物を適用した後の垂れによるカラーリングが防止される。こうすることにより、特に、鮮明なカラーリングパターンが得られる。
【０２１１】
第２の有利な実施形態によれば、シート形態の構成要素は、微細な窪みを有するシート（ｍｉｃｒｏａｌｖｅｏｌａｒ  ｓｈｅｅｔ）、すなわち、プラスチック材料が介在することで互いに離間されている孔を有する、穿孔されたシートである。したがって、水性酸化剤組成物は基材の孔内に収容され、それによって、水性酸化剤組成物を適用した後のケラチン繊維の染色力をより良好にすることが可能になるであろう。
【０２１２】
シート形態の構成要素の表面に位置する孔はシートの厚みの１０％〜９０％の範囲の厚みに亘って形成されている。
【０２１３】
この実施形態によれば、シート形態にある構成要素は以下に示す利点も有する：印刷が良好に行われる；カラーが良好に付与されることによって、特に発色の強いカラーリングパターンが得られる；水性酸化剤組成物に由来する水を過度に吸収しない；カラーリング剤が垂れるリスクが最小限に抑えられるため、ケラチン繊維上に正確にカラーリングされたパターンが付与される。
【０２１４】
以下に示す実施例は、本発明を例示する役割を果たすが、その性質を限定するものではない。
【実施例】
【０２１５】
本発明による基材の表面を処理するための染色剤組成物Ｃ１を次の表に示す成分から調製した。その量は活性物質（ＡＭ）の質量百分率として表す。
【０２１６】
【表１】
2021508716.tif 000004
【０２１７】
基材Ｓ１の作製：
組成物Ｃ１（８４０ｍｇ）を、ＨａｎｄＣｏａｔｅｒ（ＲＫ  ＰｒｉｎｔＣｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．から販売されているＫ−ＨａｎｄＣｏａｔｅｒセット（ｒａｎｇｅ）、識別色（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）「黄」）を使用して、２０×１０ｃｍの羊皮紙タイプの基材に均一に塗布する。つまり、染色剤組成物Ｃ１の乾燥前の堆積量は４．２ｍｇ／ｃｍ２である。
【０２１８】
次いで基材Ｓ１を乾燥させる。基材Ｓ１が乾燥した後の、基材Ｓ１の表面上の乾燥した組成物Ｃ１から構成される層は、次に示す量の成分を有する（活性物質の質量百分率として表す）：
【０２１９】
【表２】
2021508716.tif 000005
【０２２０】
酸化剤組成物の調製：
酸化剤組成物は、Ｏｘｙｄａｎｔ  Ｃｒｅｍｅ  Ｌ’Ｏｒｅａｌ  “２”  ３０Ｖとする。これは過酸化水素９％（９  ｖｏｌｕｍｅｓ）に相当する。
【０２２１】
実施例１：
第１基材Ｓ１を作製し、次いで、次に示す酸化染色方法に従い使用する：
１）白髪９０％を含むグレイヘアー１．５ｇを、基材Ｓ１の染色剤組成物Ｃ１で処理した表面に載せ；次いで
２）ＳＣ１上に載せた毛束に酸化剤組成物を塗布し；次いで
３）毛束を３０分間静置し；最後に
４）毛束を濯ぎ、シャンプー洗浄し、水で濯ぐ。
【０２２２】
第２基材Ｓ１を作製し、次いでこれを袋に入れ、真空中に置き、最後にアルゴンを充填することにより、不活性雰囲気中に保持されるようにする。
【０２２３】
次いでこの袋を、大気圧及び周囲温度で６週間保存する。
【０２２４】
次いで袋を開封し、第２基材Ｓ１を上に述べたものと同一の酸化染色方法に従い使用する。
【０２２５】
毛束を乾燥させた後、第１及び第２基材Ｓ１で処理した毛束には、申し分ないと判定される濃いミッドナイトブルー色が認められる。
【０２２６】
実施例２：
それぞれ２，５−トルエンジアミン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，３−フェニレンジアミン二塩酸塩、（Ｃ１４／Ｃ１６）アルキルヒドロキシエチルセルロース、水と、エリソルビン酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、及びこれらの混合物から選択される１種又は複数種の化合物と、を含む１４種の異なる染色剤組成物ＣＴ１〜ＣＴ１４を調製する。
【０２２７】
各染色剤組成物ＣＴ１〜ＣＴ１４（８４０ｍｇ）を、ＨａｎｄＣｏａｔｅｒ（ＲＫ  ＰｒｉｎｔＣｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．から販売されているＫ−ＨａｎｄＣｏａｔｅｒセット、識別色「黄」）を使用して、羊皮紙タイプの２０×１０ｃｍの別々の基材に均一に塗布する。つまり、各染色剤組成物ＣＴ１〜ＣＴ１４の乾燥前の堆積量は、それぞれ、４．２ｍｇ／ｃｍ２である。
【０２２８】
換言すれば、各基材の表面を、単一種の染色剤組成物で処理する。
【０２２９】
次いでこのようにして作製した１４種の基材を乾燥させ、互いに別々の袋に入れ、真空中に置き、最後にアルゴンを充填することにより不活性雰囲気中に保持されるようにする。
【０２３０】
次いで１４個の袋を大気圧及び周囲温度で４週間保存する。
【０２３１】
次いで１４種の基材の保存状態を、袋を開封した直後及び３日後に評価する。
【０２３２】
乾燥した染色剤組成物ＣＴ１〜ＣＴ１４から構成される層に存在する成分の量（活性物質の質量百分率で表す）に加えて、１４種の基材の安定性の評価結果を次の表にまとめる。
【０２３３】
【表３】
2021508716.tif 000006
【０２３４】
【表４】
2021508716.tif 000007
【０２３５】
【表５】
2021508716.tif 000008
【０２３６】
【表６】
2021508716.tif 000009
【０２３７】
基材の大気中酸素に対する安定性を次に示す段階で評価した：
＋＋：袋の開封直後も開封から３日後も申し分ない基材
＋：袋の開封直後は申し分ない基材
−：袋の開封直後も不十分な基材
−−：袋の開封直後もとりわけ不十分な基材
【０２３８】
本発明基材は発明外の基材よりも大気中酸素に対する安定性が高いことが認められる。
【０２３９】
実施例３：
市松模様（ｃｈｅｑｕｅｒｂｏａｒｄ）を形成する１ｃｍ×１ｃｍの正方形の孔を含むプラスチック製マスクを作製する。
【０２４０】
実施例１と同じ試験を組成物Ｃ１及び比較組成物ＣＴ５〜ＣＴ１４を用いて実施する。
【０２４１】
組成物をＨａｎｄＣｏａｔｅｒ（ＲＫ  ＰｒｉｎｔＣｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．から販売されているＫ−ＨａｎｄＣｏａｔｅｒセット、識別色「黄」）を用いて羊皮紙タイプの基材に塗布する（実質的にシート全体を覆う）。堆積量は、シート全体では６６０ｍｇ、即ち、シートの正方形で覆われた部分の堆積量は６．６ｍｇ／ｃｍ２である。
【０２４２】
発明外の組成物を使用した試験においては、１ヵ月間保存した後に袋を開封すると性能が許容できないことが認められた。組成物Ｃ１を用いた試験においては、１ヵ月間保存した後に袋を開封して行った試験の結果は、作製直後のシートを用いて得られた結果と同等であった。
【手続補正書】
【提出日】令和2年6月26日(2020.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を酸化染色するための方法であって：
ｉ）前記ケラチン繊維に：
−  １種又は複数種の酸化染料；
−  １種又は複数種のチオール化還元剤；及び
−  １種又は複数種のレダクトン型有機還元剤；
を含む染色剤組成物から構成される少なくとも１つの層で被覆された表面を含む基材を適用するステップと、
ｉｉ）前記ケラチン繊維に、１種又は複数種の化学的酸化剤を含む水性酸化剤組成物を適用するステップと；
を含み、前記染色剤組成物全体の含水量は、前記染色剤組成物の総質量に対し２０質量％未満であることが理解される、方法。
【請求項２】
前記基材がシート形態の構成要素であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記シート形態の構成要素が、プラスチック材料；紙；金属；織物；非吸収性繊維の不織物からなることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記シート形態の構成要素は、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤がその上に堆積された接着剤層を含むことを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記酸化染料が、酸化性塩基及び酸化性塩基とカプラーとの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化性塩基が、パラフェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環式塩基並びにこれらの付加塩及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記カプラーが、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレン系カプラー及び複素環式カプラー並びにこれらの付加塩及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記チオール化還元剤は、式ｉ〜ｌ：
Ｒ−ＳＨ
ｉ−ｌ
（式ｉ〜ｌ中：
・Ｒは：
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、チオール−ＳＨから選択される１若しくは複数の基で置換されたかまたは置換されていない；且つ／または１個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せから選択される基が挿入されたかまたは挿入されていない；直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）；又は
−  １個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で置換されたまたは置換されていない（ヘテロ）アリール基；
を表す）で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに水和物等の溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記チオール化還元剤は、請求項８に記載の式ｉ〜１で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは、
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、及びチオール−ＳＨから選択される１個若しくは複数個の基で置換されており；並びに／又は
−  １個若しくは複数個のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せ（ここでＲ’’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）から選択される基が挿入されているかまたは挿入されておらず；
直鎖又は分岐の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記チオール化還元剤は、請求項８に記載の式ｉ〜１で表されるものに加えて、これらの有機若しくは無機酸若しくは塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに溶媒和物；並びに／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲは：
−  １個若しくは複数個のヒドロキシル基、チオール基、若しくはカルボキシ基で置換されているか置換されていないフェニル基；又は
−  Ｏ、Ｓ、若しくはＮから選択される、１〜４個のヘテロ原子を含み、１個若しくは複数個のヒドロキシル基若しくはチオール基で置換されているか置換されていない５〜１０員の二環式ヘテロアリール；
を表すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記チオール化還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、システイン、システアミン、ホモシステイン、グルタチオン、チオグリセロール、チオリンゴ酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオジグリコール、２−メルカプトエタノール、ジチオトレイトール、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリコール酸又はチオ乳酸のエステル及びアミド；に加えて、これらの有機又は無機酸又は塩基との塩、これらの光学異性体、及びこれらの互変異性体、並びに溶媒和物；並びにこれらの化合物の混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記チオール化還元剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜６０質量％の範囲の総量で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記レダクトン型有機還元剤は、一般式（ＩＸ）：
【化１】
2021508716.tif 000011
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立に、少なくとも１個の炭素原子及び／又は酸素原子を含む基を表し、Ｒ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒に、５又は６員の、環を形成していてもよく、その追加の構成原子は炭素原子及び／又は酸素原子から構成される）で表されるものに加えて、その塩；及び／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記レダクトン型有機還元剤は、請求項１３に記載の式（ＩＸ）で表されるものに加えて、これらの塩及び／又はこれらの混合物から選択され、ここでＲ１及びＲ２は、式（ＩＸ）の化合物の３個の炭素原子と一緒になって５員環を形成し、その追加の構成原子は、炭素原子及び／又は酸素原子から構成されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記レダクトン型有機還元剤は、レダクチン酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、又はイソアスコルビン酸に加えて、これらの塩、アスコルビルパルミテート、及び／又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記レダクトン型有機還元剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し、０．５質量％〜５０質量％の範囲の総量で存在することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を含む前記染色剤組成物は、前記基材の表面の一部に存在し、所望の形状のパターンを表すことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記基材は、前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を有する面と反対側の面に、前記所望のパターンの複写を含むことを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記酸化染料、前記チオール化還元剤、及び前記レダクトン型有機還元剤を堆積させる前の前記基材の表面は、１種又は複数種のパターンを含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記基材が透明であることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記基材が、その表面上に１種以上のアルカリ剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記基材は、その表面上に、サルファイト、亜硫酸水素、スルフィネートから選択される１種又は複数種の更なる酸化防止活性剤を更に含み；より優先的には、前記更なる酸化防止活性剤は、前記染色剤組成物の総質量に対し０．５質量％〜１０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記水性酸化剤組成物は、過酸化水素及び／又は過酸化塩から選択される１種又は複数種の化学的酸化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記水性酸化剤組成物は、１種又は複数種のアルカリ剤及び／又は１種又は複数種のカラーリング剤を更に含むことを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１、２３、及び２４のいずれか一項に規定の水性酸化剤組成物をケラチン繊維に適用することと、次いで、前記繊維に、請求項１〜２２のいずれか一項に規定の基材を適用することと、から構成されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１〜２２のいずれか一項に規定の基材を作製するための方法であって、前記基材の表面に、１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む少なくとも１種の染色剤組成物を堆積させる少なくとも１つのステップと；前記基材を乾燥させる少なくとも１つのステップと；を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２７】
前記印刷方法は、スクリーン印刷方法、フレキソ印刷方法、オフセット印刷方法、インクジェット印刷方法、又はレーザー印刷方法であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
１種又は複数種の酸化染料、１種又は複数種のチオール化還元剤、及び１種又は複数種のレダクトン型有機還元剤を含む染色剤組成物でその表面が前処理されたシート形態の構成要素であって；前記酸化染料、チオール化還元剤、及びレダクトン型有機還元剤は、前記シート形態の構成要素に印刷されている、シート形態の構成要素。
【請求項２９】
厚みが５０μｍ未満の紙の層又は厚みが５〜２００μｍの範囲にある親水性材料の層で覆われたプラスチックシートから選択されることを特徴とする、請求項２８に記載のシート形態の構成要素。
【請求項３０】
複数の孔がプラスチック材料によって互いに離間されている、微細な窪みを有するシートから選択されることを特徴とする、請求項２８に記載のシート形態の構成要素。
【国際調査報告】
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