(57)【要約】    モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーおよび非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーの重合単位を含むコアと、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー、任意選択的に、脂肪族内殻モノマー、および任意選択的に、第１の重合性染料モノマーの重合単位を含む内殻と、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー、任意選択的に、第２の重合性染料モノマー、および任意選択的に、脂肪族外殻モノマーの重合単位を含む外殻と、を有する多段着色ポリマー粒子が提供され、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有し、多段着色ポリマー粒子は、重合性染料モノマーの重合単位を含む。多段着色ポリマー粒子を含むスキンケア製剤およびそれを使用する方法もまた提供される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スキンケア製剤で使用するための多段着色ポリマー粒子であって、
（ｉ）コアであって、重合単位として、前記コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、前記コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、
（ｉｉ）内殻であって、重合単位として、前記内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、前記内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、前記内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％の脂肪族内殻モノマーと、前記内殻の重量に基づいて、０〜１０重量％の第１の重合性染料モノマーと、を含む、内殻と、
（ｉｉｉ）外殻であって、重合単位として、前記外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、０〜１０重量％の第２の重合性染料モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻と、を含み、
前記コアが、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有し、前記第１の重合性染料モノマーおよび前記第２の重合性染料モノマーが、同じであるかまたは異なり、前記多段着色ポリマー粒子が、重合単位として、前記多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、０．０１５〜８重量％の前記第１の重合性染料モノマーと前記第２の重合性染料モノマーとの組み合わせを含む、多段着色ポリマー粒子。
【請求項２】
スキンケア製剤で使用するための多段着色ポリマー粒子であって、
（ｉ）コアであって、重合単位として、前記コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、前記コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、
（ｉｉ）内殻であって、重合単位として、前記内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、前記内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、前記内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％の脂肪族内殻モノマーと、（ｉｉｉ）外殻であって、重合単位として、前記外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％の重合性染料モノマーと、前記外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻と、を含み、前記コアが、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有する、多段着色ポリマー粒子。
【請求項３】
前記重合性染料モノマーが、少なくとも１つの重合性部分と、少なくとも１つの着色剤部分と、を含み、前記少なくとも１つの重合性部分が、重合性Ｃ１−５アルキルアクリレート部分および重合性アクリレート部分からなる群から選択され、前記少なくとも１つの着色剤部分が、アゾ染料由来である、請求項２に記載の多段着色ポリマー粒子。
【請求項４】
前記重合性染料モノマーが、式Ｉのアクリレート化発色団であり、
【化１】
2021501234.tif 000013
式中、Ｒ１が、アリール基および置換アリール基からなる群から選択され、Ｒ２が、アリール基および置換アリール基からなる群から選択され、Ｒ３およびＲ４が、独立して−Ｈおよび−Ｃ１−５アルキル基からなる群から選択される、請求項３に記載の多段着色ポリマー粒子。
【請求項５】
Ｒ１が、−ＮＯ２基で置換されたフェニル基であり、Ｒ２が、−ＣＨ３基および−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基のうちの少なくとも１つで置換されたフェニル基からなる群から選択され、Ｒ３およびＲ４が、各々メチル基である、請求項４に記載の多段着色ポリマー粒子。
【請求項６】
前記重合性染料モノマーが、式ＩＩによるアクリレート化発色団である、請求項４に記載の多段着色ポリマー粒子。
【化２】
2021501234.tif 000014
【請求項７】
スキンケア製剤であって、
請求項１に記載の多段着色ポリマー粒子と、
皮膚科学的に許容される担体と、を含み、前記スキンケア製剤が、０．０１〜１０重量％の前記多段着色ポリマー粒子を含有する、スキンケア製剤。
【請求項８】
任意選択の添加剤をさらに含む、請求項７に記載のスキンケア製剤。
【請求項９】
皮膚の選択された領域を処理する方法であって、
請求項７に記載のスキンケア製剤を提供することと、
前記スキンケア製剤を皮膚の選択された領域に適用することと、を含む、方法。
【請求項１０】
前記スキンケア製剤が、前記皮膚の選択された領域に適用されたときにスキンケアの利点をもたらし、前記スキンケアの利点には、前記皮膚の選択された領域に自然な色調を提供することと、前記皮膚の選択された領域の前記自然な色調を向上させることと、前記皮膚の選択された領域にピンクがかった外観を提供することと、前記皮膚の選択された領域の前記ピンクがかった外観を向上させることと、のうちの１つが含まれる、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多段着色ポリマー粒子に関する。具体的には、本発明は、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーおよび非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーの重合単位を含むコアと、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー、任意選択的に、脂肪族内殻モノマー、および任意選択的に、第１の重合性染料モノマーの重合単位を含む内殻と、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー、任意選択的に、第２の重合性染料モノマー、および任意選択的に、脂肪族外殻モノマーの重合単位を含む外殻と、を有する多段着色ポリマー粒子に関し、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有し、多段着色ポリマー粒子は、重合性染料モノマーの重合単位を含む。本発明はまた、多段着色ポリマー粒子を含むスキンケア製剤およびその使用方法に関する。
【０００２】
様々な種類のスキンケア製剤が消費者の間で広く使用されている。具体的には、抗老化、皮膚の美白および保湿などの利点を得るために、ならびに光学的および色の利点の向上および改善を提供するために消費者の皮膚に適用できる保湿ローションまたはクリームなどの、化粧用途のためのスキンケア製剤。
【０００３】
皮膚の全体的な外観を変える能力を含むスキンケアの利点を提供するスキンケア製剤に対する消費者からの需要が高まっている。メイクアップ組成物とは対照的に、消費者からの要望は、既存の皮膚の色調を向上させるか、または自然な皮膚の色調の外観をもたらすスキンケア製剤に対するものである。
【０００４】
顔料粒子はスキンケア製剤に光学的利点を提供し得るが、それらはまた、それらの存在が望ましくない劣った触覚感覚特性をもたらし得るという欠点を有する傾向もある。染料などの様々な小分子着色剤は、皮膚透過性であるという欠点を示し、したがって、それらの使用は高度に規制されている。また、弾力性に欠ける、顔料と染料の両方によって付与される着色効果は、通常、塗布後に皮膚から容易に除去され、その結果、長続きしない効果に終わる。
【０００５】
したがって、より良好な触覚感覚特性とともに、より長持ちする皮膚の色調向上特性を有するスキンケア製剤を提供することが望ましいであろう。
【０００６】
そのようなスキンケア製剤を提供するアプローチは、ＷＯ２０１７／０２７２８６にＧｕらによって開示されている。ＷＯ２０１７／０２７２８６において、Ｇｕらは、コアポリマーおよび殻ポリマーを含む空隙ラテックス粒子を含み、４００〜１，５００ｎｍの粒子サイズを有するパーソナルケア製剤を開示しており、空隙ラテックス粒子は、顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含有する組成物に改善された光散乱を提供するとともに、皮膚に適用されたときに長期にわたる美白効果を提供する。それにもかかわらず、ＷＯ２０１７／０２７２８６で教示されている空隙ラテックス粒子によって提供される美白効果は、多くの消費者によって不自然であると認識され得る。
【０００７】
したがって、皮膚の美白、夕方の皮膚の色調および皮膚の傷のマスキングなどのスキンケアの利点を提供する成分およびそれを含有するスキンケア製剤の必要性が残っている。
【０００８】
本発明は、スキンケア製剤で使用するための多段着色ポリマー粒子であって、（ｉ）コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％の脂肪族内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０〜１０重量％の第１の重合性染料モノマーと、を含む、内殻と、（ｉｉｉ）外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０〜１０重量％の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻と、を含み、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有し、多段着色ポリマー粒子は、重合性染料モノマーの重合単位を含み、第１の重合性染料モノマーおよび第２可能な染料モノマーは、同じであるか異なり、多段着色ポリマー粒子は、重合単位として、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、０．０１５〜８重量％の第１の重合性染料モノマーと第２の重合性染料モノマーの組み合わせを含む、多段着色ポリマー粒子を提供する。
【０００９】
本発明は、スキンケア製剤で使用するための多段着色ポリマー粒子であって、（ｉ）コアであって、重合単位として、前記コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、前記コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％の脂肪族内殻モノマーと、（ｉｉｉ）外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻と、を含み、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有する、多段着色ポリマー粒子を提供する。
【００１０】
本発明は、本発明の多段着色ポリマー粒子、および皮膚科学的に許容される担体を含むスキンケア製剤を提供する。
【００１１】
本発明は、本発明のスキンケア製剤を提供することと、スキンケア処方を皮膚の選択された領域に適用することと、を含む皮膚の選択された領域を処理する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
驚くべきことに、我々は、本発明の多段着色ポリマー粒子が、より自然な皮膚の色調を達成しながら、皮膚の美白、夕方の皮膚の色調、およびシミのマスキングを提供するスキンケア製剤を容易にすることを見出した。本発明の多段着色ポリマー粒子は、個々の皮膚の色調および所望の結果の外観に合うように調整することができるスキンケア製剤を容易にすることも見出された。
【００１３】
別途示されない限り、比、百分率、部などは、重量による。
【００１４】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「重合単位」は、示されたモノマーの残りを指し、したがって、エチルアクリレートの構造単位は、
【化１】
2021501234.tif 000002
式中、点線は構造単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【００１５】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００１６】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００１７】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００１８】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリルオキシプロピオン酸」は、アクリルオキシプロピオン酸およびメタクリルオキシプロピオン酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図する。
【００１９】
本明細書および添付で用いられる用語「皮膚科学的に許容される」は、皮膚への局所的塗布に典型的に使用される成分を指し、スキンケア組成物中に典型的に見られる量で存在する場合に有毒な材料は、本発明の一部として企図されないことを強調することを意図する。
【００２０】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、（ｉ）（多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは２〜１２重量％、さらにより好ましくは３〜１０重量％、最も好ましくは３．５〜７．５重量％）の）コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは、３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）（好ましくは、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜７５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％）の）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０〜１０重量％（好ましくは０〜７．５重量％、より好ましくは０〜５重量％、最も好ましくは０〜２重量％）の第１の重合性染料モノマーと、を含む内殻と、（ｉｉｉ）（好ましくは、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜７５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％）の）外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む外殻と、を含み、コアが、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有し、第１の重合性染料モノマーおよび第２の重合性染料モノマーが、同じかまたは異なり、多段着色ポリマー粒子が、重合単位として、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、０．０１５〜８重量％（好ましくは、０．０４〜６重量％、より好ましくは、０．０７〜４重量％、最も好ましくは、０．１〜１．６重量％）の第１の重合性染料モノマーと第２の重合性染料モノマーの組み合わせを含む。
【００２１】
より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、（ｉ）（多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは２〜１２重量％、さらにより好ましくは３〜１０重量％、最も好ましくは３．５〜７．５重量％）の）コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは、３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）（好ましくは、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％）の）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻と、（ｉｉｉ）（好ましくは、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜７５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％）の）外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）のアクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻と、を含み、コアが、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有する。
【００２２】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアを含む。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１〜２５重量％のコアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアを含む。さらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、２〜１２重量％のコアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアを含む。さらになおより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、３〜１０重量％のコアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアを含む。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、３．５〜７．５重量％のコアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアを含む。
【００２３】
好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、および対応する無水物、アミド、エステルなどの他の誘導体からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーはメタクリル酸を含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーはメタクリル酸である。
【００２４】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーはメチルメタクリレートを含む。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーはメチルメタクリレートである。
【００２５】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻を含む。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０％の内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻を含む。さらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、２５〜７５％の内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻を含む。さらになおより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、３０〜６０％の内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻を含む。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、４０〜５０％の内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻を含む。
【００２６】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルからなる群から選択される。メタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレンジビニルベンゼンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンおよびそれらの混合物の少なくとも１つからなる群から選択される。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、スチレンおよびジビニルベンゼンの両方を含む。
【００２７】
好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレート、モノメチルイタコネート、それらの誘導体（例えば、対応する無水物、アミド、エステル）およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、メタクリル酸を含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、メタクリル酸である。
【００２８】
好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルメタクリレートを含む。最も好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルメタクリレートである。
【００２９】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻を含み、内殻は、複数の内殻を含む。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻を含み、内殻は、第１の内殻および第２の内殻を含む。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻であって、（ａ）第１の内殻であって、重合単位として、第１の内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマーと、（好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和第１の内殻モノマーは、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和第１の内殻モノマーは、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を含み、最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマーは、ブチルメタクリレートとメチルメタクリレートの混合物である）、第１の内殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸第１の内殻モノマーと、を含む、（好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸第１の内殻モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸第１の内殻モノマーは、メタクリル酸を含み、最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーは、メタクリル酸である）第１の内殻と、（ｂ）第２の内殻であって、重合単位として、第２の内殻の重量に基づいて、９０〜１００重量％（好ましくは９２〜１００重量％、より好ましくは９４〜１００重量％、最も好ましくは９５〜１００重量％）の非イオン性エチレン性不飽和第２の内殻モノマーと、（好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和第２の内殻モノマーは、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和第２の内殻モノマーは、スチレンおよびジビニルベンゼンの少なくとも１つを含み、最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和第２の内殻モノマーは、スチレンとジビニルベンゼンの両方を含む）、第２の内殻の重量に基づいて、０〜１０重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％）のアクリル酸アリル、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族の第２の内殻モノマー（好ましくは、脂肪族の第２の内殻モノマーはメタクリル酸アリルである）と、を含む、第２の内殻と、を含む。
【００３０】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻を含む。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％の外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻、を含む。さらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、２５〜７５重量％の外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻を含む。なおさらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、３０〜６０重量％の外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻を含む。好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、４０〜５０重量％の外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む、外殻を含む。
【００３１】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルからなる群から選択される。メタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレンジビニルベンゼンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、メチルメタクリレート、スチレンおよびジビニルベンゼンのうちの少なくとも１つを含む。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、スチレンおよびジビニルベンゼンの両方を含む。
【００３２】
好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、少なくとも１つの非カルボン酸型酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ３−２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、それらのアルカリ金属塩、それらのアンモニウム塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムを含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムである。
【００３３】
好ましくは、重合性染料モノマーは、少なくとも１つの重合性部分および少なくとも１つの着色剤部分を含む。
【００３４】
好ましくは、重合性部分は、重合性Ｃ１−５アルキルアクリレート部分および重合性アクリレート部分からなる群から選択される。より好ましくは、重合性部分は、重合性メタクリレート部分および重合性アクリレート部分から選択される。最も好ましくは、部分は、重合性メタクリレート部分である。
【００３５】
好ましくは、少なくとも１つの着色剤部分は、好適な染料に由来する。より好ましくは、少なくとも１つの着色剤部分は、食用染料、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、塩基性染料、アゾ染料、アントロキノン染料、ナフタルイミド染料、クルマリン染料、キサンテン染料、チオキサンテン染料、ナフトラクタム染料、フタロシアニン染料、アズラクトン染料、メチン染料、オキサジン染料、チアジン染料、トリフェニルメタン染料、反応染料、直接染料、バット染料、硫化染料、分散染料、媒染染料と蛍光染料からなる群から選択される染料に由来する。さらにより好ましくは、少なくとも１つの着色剤部分は、好適なアゾ染料に由来する。さらになおより好ましくは、少なくとも１つの着色剤部分は、好適なモノアゾ染料に由来する。最も好ましくは、少なくとも１つの着色剤部分は、好適なモノアゾ分散染料に由来する。
【００３６】
染料の例には、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、  Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １００、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ４４０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １２０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １９４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２２０、ＰＲＯＣＩＯＮ  ＲＥＤ  ＭＸ−５Ｂ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １、  Ｌｉｓｓａｍｉｎｅ（商標）ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｒｅａｃｔｉｎｔ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ、Ｒｅａｃｔｉｎｔ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ、Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎが含まれる。
【００３７】
好ましくは、重合性染料モノマーは、式Ｉのアクリレート化発色団であり、
【化２】
2021501234.tif 000003
式中、Ｒ１は、アリール基および置換アリール基からなる群から選択され（好ましくは、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基、置換フェニル基および置換ナフチル基からなる群から選択され、より好ましくは、Ｒ１は、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ１は、−ＮＯ２基で置換されたフェニル基である）、式中、Ｒ２は、アリール基および置換アリール基からなる群から選択され（好ましくは、Ｒ２は、フェニル基、ナフチル基、置換フェニル基および置換ナフチル基からなる群から選択され、より好ましくは、Ｒ２は、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、さらにより好ましくは、Ｒ２は、−ＣＨ３基および−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基のうちの少なくとも１つで置換されたフェニル基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ２は、−ＣＨ３基で置換されたフェニル基である）、式中、Ｒ３およびＲ４は、独立して−Ｈおよび−Ｃ１−５アルキル基からなるグループから選択される（好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、独立して−Ｈおよび−Ｃ１−４アルキル基からなる群から選択され、より好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、独立して−Ｈおよび−ＣＨ３基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ３およびＲ４は各々メチル基である）。より好ましくは、重合性染料モノマーは、式Ｉのアクリル化発色団であり、式中、Ｒ１は、−ＮＯ２基で置換されたフェニル基であり、式中、Ｒ２は、−ＣＨ３基および−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基のうちの少なくとも１つで置換されたフェニル基からなる群から選択され、Ｒ３およびＲ４は、各々メチル基である。                                                        最も好ましくは、重合性染料モノマーは、式ＩＩのＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７ジメタクリレート）である。
【化３】
2021501234.tif 000004
【００３８】
好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルメタクリレートを含む。最も好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルメタクリレートである。
【００３９】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻（複数可）および外殻を含み、外殻は、内殻（複数可）および外殻の結合重量の少なくとも２５重量％を含む。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻（複数可）および外殻を含み、外殻は、内殻（複数可）および外殻の結合重量の少なくとも３５重量％を含む。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻（複数可）および外殻を含み、外殻は、内殻（複数可）および外殻の結合重量の少なくとも４５重量％を含む。
【００４０】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアを含み、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含有する。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアを含み、コアは、乾燥しているとき、多段着色ポリマー粒子が占める体積に基づいて、５〜７０容積％の空隙率を有する少なくとも１つの空隙を含有する。さらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアを含み、コアは、乾燥しているとき、多段着色ポリマー粒子が占める体積に基づいて、１０〜６０容積％の空隙率を有する少なくとも１つの空隙を含有する。なおさらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアを含み、コアは、乾燥しているとき、多段着色ポリマー粒子が占める体積に基づいて、２０〜５０容積％の空隙率を有する少なくとも１つの空隙を含有する。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、コアを含み、コアは、乾燥しているとき、多段着色ポリマー粒子が占める体積に基づいて、２５〜４５容積％の空隙率を有する少なくとも１つの空隙を含有する。空隙率は、遠心分離機での希釈分散液からの圧縮後の複数の多段着色ポリマー粒子が占める容積を、同じ組成の空隙を有しない多段着色ポリマー粒子の容積と比較することによって決定される。
【００４１】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻のＴｇ（ＤＳＣによって測定される）は、コア中に含有される少なくとも１つの空隙を支持するのに十分に高い。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻のうちの少なくとも１つのＴｇ（ＤＳＣによって測定される）は、５０℃を超える。さらに好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻のうちの少なくとも１つのＴｇ（ＤＳＣによって測定される）は、６０℃を超える。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻のうちの少なくとも１つのＴｇ（ＤＳＣによって測定される）は、７０℃を超える。
【００４２】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定して、乾燥しているとき５０〜１５００ｎｍの平均粒子サイズを有する。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定して、乾燥しているとき１００〜１０００ｎｍの平均粒子サイズを有する。さらにより好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定して、乾燥しているとき２００〜８００ｎｍの平均粒子サイズを有する。最も好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定して、乾燥しているとき３００〜６００ｎｍの平均粒子サイズを有する。
【００４３】
好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、重合単位として、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、結合されたコア、内殻および外殻骨格内の５重量％未満の全スチレンモノマーの重合単位を含む。より好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、重合単位として、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、結合されたコア、内殻および外殻骨格内の全スチレンモノマーを２．５重量％未満含む。さらにより好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、結合されたコア、内殻および外殻骨格内のスチレンモノマーの重合単位を実質的に含まない（すなわち、０．００１重量％未満（好ましくは、０．０００１重量％未満、最も好ましくは、１００万分の１重量部未満）。最も好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、結合されたコア、内殻および外殻骨格内のスチレンモノマーの重合単位を含まない（すなわち、多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、０重量％を含有する）。
【００４４】
好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、従来の重合技術を使用して調製される。より好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、単一の重合工程または一連の重合工程を使用して調製される。さらにより好ましくは、多段着色ポリマー粒子は、逐次エマルジョンプロセスを介して調製される。好ましくは、殻のエマルジョン重合において使用されるモノマーは、１つ以上の非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。
【００４５】
水性エマルジョン重合プロセスは、典型的には、水性反応媒体中に少なくとも１つのモノマーおよび種々の合成アジュバント、例えばフリーラジカル源、緩衝剤、連鎖移動剤および還元剤を含む水性反応混合物中で行われる。水性反応媒体は、水性反応混合物の連続流体相であり、水性反応媒体の重量に基づいて、５０重量％を超える水、および任意選択的に１つ以上の水混和性溶媒を含む。好適な水混和性溶媒には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、およびジアセトンアルコールが含まれる。
【００４６】
好ましくは、多段着色ポリマー粒子を製造するプロセスにおいて、空隙は、１つ以上の揮発性成分を含有する膨潤剤でコアを膨潤させることによって形成される。膨潤剤は、殻を透過してコアを膨潤させる。次に、多段着色ポリマー粒子を乾燥させることにより、膨潤剤の揮発性成分を除去して、コア内に空隙を形成させることができる。好ましくは、膨潤剤は、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）および揮発性アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン）などの水性塩基を含む。
【００４７】
好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、本発明のスキンケア製剤に組み込む前に乾燥される。より好ましくは、本発明の多段着色ポリマー粒子は、周知の加工技術を使用して、本発明のスキンケア製剤に組み込む前に噴霧乾燥される。
【００４８】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、本発明による多段着色ポリマー粒子、および皮膚科学的に許容される担体を含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜６重量％）の本発明による多段着色ポリマー粒子を含む。さらより好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％）の本発明による多段着色ポリマー粒子を含み、多段着色ポリマー粒子は、（ｉ）コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％；より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻と、を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の第２の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含み、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含み、また多段着色ポリマー粒子は、乾燥しているときの平均粒子サイズが５０〜１５００ｎｍ（好ましくは１００〜１０００ｎｍ、より好ましくは２００〜８００ｎｍ、最も好ましくは３００〜６００）である。最も好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％）の本発明による多段着色ポリマー粒子を含み、多段着色ポリマー粒子は、（ｉ）多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは２〜１２重量％、さらにより好ましくは３〜１０重量％、最も好ましくは３．５〜７．５重量％）、の）コアであって、重合単位として、コアの重量に基づいて、２０〜６０重量％（好ましくは、３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーと、コアの重量に基づいて、４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーと、を含む、コアと、（ｉｉ）多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜７５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％））の）内殻であって、重合単位として、内殻の重量に基づいて、９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーと、内殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜９．９９重量％（好ましくは０〜８重量％、より好ましくは０〜６重量％、最も好ましくは０〜５重量％）の脂肪族内殻モノマーと、を含む内殻と、（ｉｉｉ）多段着色ポリマー粒子の重量に基づいて、１５〜８０重量％（より好ましくは、２５〜７５重量％、さらにより好ましくは、３０〜６０重量％、最も好ましくは、４０〜５０重量％）の外殻であって、重合単位として、外殻の重量に基づいて、１５〜９９．５重量％（好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９８．５重量％、最も好ましくは９０〜９７重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸外殻モノマーと、外殻の重量に基づいて、０．１〜１０重量％（好ましくは０．２５〜７．５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．７５〜２重量％）の重合性染料モノマーと、外殻の重量に基づいて、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルおよびそれらの混合物からなる群から選択される０〜７０重量％（好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６５重量％）の脂肪族外殻モノマーと、を含む外殻と、を含み、コアは、乾燥しているとき、少なくとも１つの空隙を含み、また多段着色ポリマー粒子は、乾燥しているときの平均粒子サイズが５０〜１５００ｎｍ（好ましくは１００〜１０００ｎｍ、より好ましくは２００〜８００ｎｍ、最も好ましくは３００〜６００）である。
【００４９】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、皮膚科学的に許容される担体を含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、皮膚科学的に許容される担体を３０〜９９．９９重量％（好ましくは３５〜９２重量％、より好ましくは４０〜８０重量％）含む。
【００５０】
好ましくは、皮膚科学的に許容される担体は、皮膚に重大な刺激を引き起こさず、スキンケア製剤に含まれる任意の活性剤の活性および特性を無効にしない。皮膚科学的に許容される担体の例には、水（脱イオン水もしくは蒸留水など）、エマルジョン（水中油型もしくは油中水型エマルジョンなど）、アルコール（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルコール（例、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール））、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコールなど）、グリセリン、アセトン、酢酸メチル、ブチルセロソルブ、クリーム、水溶液、オイル、軟膏、ペースト、ゲル、ローション、牛乳、フォーム、サスペンション、粉末およびそれらの混合物が含まれる。
【００５１】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、任意の添加剤をさらに含み、任意選択の添加剤は、皮膜形成剤、防水剤、皮膚軟化剤、保存料、抗酸化剤、香り、保湿剤、レオロジー調整剤、増粘剤、懸濁剤、隔離剤、美的修飾子、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、パーライザー、コンシステンシーファクター、粘ちょう剤、超脂肪化剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レクチン、リン脂質、ＵＶ吸収剤、ＵＶブースター、ＵＶブロッカー、保湿剤、医薬品およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含み、任意選択の添加剤は、皮膜形成剤を含む。
【００５２】
任意選択的に、本発明のスキンケア製剤は、本発明の少なくとも２つの異なる多段着色ポリマー粒子をさらに含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、本発明の少なくとも２つの異なる多段着色ポリマー粒子をさらに含み、少なくとも２つの異なる多段着色ポリマー粒子は、赤色の多段着色ポリマー粒子および黄色の多段着色ポリマー粒子を含む。
【００５３】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、本発明の少なくとも２つの異なる多段着色ポリマー粒子をさらに含み、スキンケア製剤は、２つの部からなるスキンケア製剤として提供され、各部は、本発明による多段着色ポリマー粒子を含み、各部に含まれる多段着色ポリマー粒子が異なり（好ましくは、赤色の多段着色ポリマー粒子が１つの部に含まれ、黄色の多段着色ポリマー粒子が第２の部に含まれる）、２つの部を希望の比率でブレンドして、カスタマイズ可能な方法で自然なテクスチャ色調効果を取得し、各ユーザーの個別の好みを満足させて、独自の皮膚の色調を満たすことができる。
【００５４】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、薬剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、薬剤をさらに含み、皮膚科学的に許容される担体は、好ましくは、水およびＣ１−４直鎖または分岐鎖アルコールの少なくとも１つを含み、多段着色ポリマー粒子は、薬剤と直接的または間接的に反応しない。
【００５５】
好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、薬剤をさらに含み、薬剤は、抗菌剤を含む。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、薬剤をさらに含み、薬剤は抗菌剤を含み、スキンケア製剤が一定期間、その上に存在する多数の培養性微生物を有する表面の領域と接触するとき、スキンケア製剤中の抗菌剤の濃度は、表面の領域で培養性微生物の数を減らすのに十分である。より好ましくは、本発明のスキンケア製剤は、薬剤をさらに含み、薬剤は抗菌剤を含み、抗菌剤は、化学消毒化合物および消毒アルコールのうちの少なくとも１つを含み、スキンケア製剤が一定期間、その上に存在する多数の培養性微生物を有する表面の領域と接触するとき、スキンケア製剤中の抗菌剤の濃度は、表面の領域で培養性微生物の数を減らすのに十分である。好ましくは、化学消毒化合物は、カチオン性消毒化合物である。好ましくは、カチオン性消毒化合物は、クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレンビグアニド、オクテニジン、それらの塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５６】
好ましくは、薬剤は、物質を含有する本発明のスキンケア組成物が皮膚に適用されたときに、所望の臨床的な治療反応（例えば、局所または全身の生物学的反応の少なくとも１つ）を誘発できる物質である。好ましくは、薬剤は、抗菌剤を含む。好ましくは、薬剤は、防腐剤、抗生物質、鎮痛剤、麻酔剤および酵素剤の少なくとも１つからなる群から選択される抗菌剤を含む。
【００５７】
抗菌剤には、ビクアニド（例、クロロヘキシジン塩）、フェノール系防腐剤（例、パラクロロメタキシレノール、トリクロサン、ヘキサクロロフェン）、グリセリンとプロピレングリコールの脂肪酸モノエステル（例、モノラウリン酸グリセロール、モノカプリル酸グリセロール、モノカプリン酸グリセロール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、モノカプリン酸プロピレングリコール）、過酸化水素、銀、銀塩およびそれらの混合物が含まれる。
【００５８】
防腐剤には、パラベン、ホルムアルデヒド供与体、２−フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、酸（例えば、安息香酸、ソルビン酸、クエン酸、およびそれらの塩）、四級アンモニウム界面活性剤（例、塩化ベンザルコニウム）が含まれる。
【００５９】
抗生物質には、ネオマイシン硫酸塩、バシトラシン、ムピロシン、ポリミキシン、ゲンタマイシン、ニトロフラントイン、スルファメトキサゾールトリメトプリム、リファンピン、テトラサイクリン、リソスタフィンおよびその混合物が含まれる。
【００６０】
鎮痛剤には、アスピリン、サリチル酸メチル、ショウノウ、メントール、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール）およびそれらの混合物が含まれる。
【００６１】
麻酔剤には、リドカイン、ベンゾカイン、プリオロカン、デキサメタゾン、リン酸デキサメタゾンナトリウム、酢酸デキサメタゾンおよびそれらの混合物が含まれる。
【００６２】
好ましくは、本発明の皮膚（好ましくは哺乳動物の皮膚、より好ましくはヒトの皮膚）の選択された領域を処理する方法は、本発明のスキンケア製剤を提供することと、スキンケア製剤を皮膚の選択された領域に適用することと、を含む。より好ましくは、本発明の皮膚を処理する方法は、本発明のスキンケア製剤を提供することと、スキンケア製剤を皮膚（好ましくは哺乳類の皮膚、より好ましくはヒトの皮膚）に適用することと、を含み、スキンケア製剤は、皮膚に適用されるとスキンケアの利点をもたらす。さらにより好ましくは、本発明の皮膚の処理方法は、本発明のスキンケア製剤を提供することと、スキンケア製剤をヒトの皮膚に適用することと、を含み、スキンケア製剤は、皮膚に適用されたときにスキンケアの利点をもたらし、スキンケアの利点には、皮膚の選択された領域に自然な色調を提供することと、選択した皮膚の領域の自然な色調を向上させることと、皮膚の選択した領域にピンクがかった外観を提供することと、選択した皮膚の領域のピンクがかった外観を向上させることと、のうちの１つが含まれる。
【００６３】
好ましくは、本発明の皮膚（好ましくは、哺乳動物の皮膚、より好ましくは、ヒトの皮膚）の選択された領域を処理する方法は、具体的には、本発明の外科処置（好ましくは、経皮的処置）のための部位として皮膚の選択された領域を調製する方法であり、多段着色ポリマー粒子と、薬剤であって、抗菌剤を含む（好ましくは、抗菌剤は、スキンケア製剤の少なくとも０．２５重量％の濃度でスキンケア製剤中に存在する）、薬剤と、皮膚科学的に許容される担体であって、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルコールと水の混合物（好ましくは、水およびメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールの少なくとも１つとの混合物、より好ましくは、水およびメチルアルコール、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールの少なくとも１つの混合物）を含み、多段着色ポリマー粒子は、抗菌剤と直接的または間接的に反応しない、担体と、を含む本発明のスキンケア製剤を提供することと、皮膚の選択された領域（好ましくは哺乳動物の皮膚、より好ましくはヒトの皮膚）にスキンケア製剤を適用することであって、皮膚の選択された領域には、多数の培養性微生物が存在せず、スキンケア製剤が皮膚の選択された領域に一定期間適用されるとき、スキンケア製剤中の抗菌剤の濃度は、皮膚の選択された領域上の培養性微生物の数を減らすのに十分であり、スキンケア製剤を皮膚の選択された領域に適用すると、そこに存在する培養性微生物の数が減少させ、スキンケア製剤中の多段着色ポリマー粒子は、スキンケア製剤が適用された皮膚の選択された領域に色を付与する、適用することと、多段着色ポリマー粒子によって与えられた色を観察することにより、スキンケア製剤が適用された皮膚の選択された領域を確認することと、を含む。
【００６４】
次に、本発明のいくつかの実施形態を以下の実施例で詳細に説明する。
【００６５】
実施例１：重合可能な染料モノマーの調製
次の式による重合性染料モノマー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７ジメタクリレート）は、
【化４】
2021501234.tif 000005
貯水器、マグネチックスターラー、ウォーターバス付き加熱プレート、および窒素注入口／排出口を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコで調製された。フラスコにＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７（２０．６６ｇ）、トリエチルアミン（１３．３５ｇ）、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ、２０ｍｇ）およびジクロロメタン（３６０ｍＬ）を加えた。次に、フラスコの内容物を室温で溶解するために撹拌し、続いてフラスコの内容物に無水メタクリル酸（２０．３５ｇ）をゆっくりと加えた。次にフラスコの内容物をゆっくりと４０℃に加熱し、１時間穏やかに還流した。次に、フラスコの内容物に水を加えた。次に、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍＬ）を撹拌しながらフラスコの内容物に加えた。フラスコ内容物の相分離に続いて、有機層を分離し、脱イオン水で３回洗浄した。次に、真空下のエバポレーターで、単離および洗浄した有機層から有機溶媒を除去することにより、重合性染料モノマー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７ジメタクリレート、２８ｇ）を得た。
【００６６】
比較例Ｃ１および実施例２：多段ポリマー粒子
表１に記載の重量パーセントでコア、第１の内殻、第２の内殻および外殻を含む多段ポリマー粒子を比較例Ｃ１および実施例２で調製した。表２に記載されているように、比較例Ｃ１および実施例２の多段ポリマー粒子は両方とも、コア、第１の内殻および第２の内殻の組成物を含んでいた。比較例Ｃ１および実施例２における多段ポリマー粒子の外殻の組成は、表３に記載されたとおりであった。
【表１】
2021501234.tif 000006
【表２】
2021501234.tif 000007
【表３】
2021501234.tif 000008
【００６７】
比較例Ｃ１：多段ポリマー粒子の調製
比較例１の多段ポリマー粒子は、オーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、アダプター入口、貯水器および窒素注入口を備えたＣｌａｉｓｅｎヘッドを備えた３リットル、４首丸底フラスコに８７５．３ｇの脱イオン水を加えることにより調製した。次いで、フラスコの内容物を窒素下で８４℃に加熱した。次に、脱イオン水（１５．５ｇ）、酢酸（０．３０ｇ）、および過硫酸ナトリウム（１．７０ｇ）の溶液をフラスコに加えた。次に、平均粒子径が１３３ｎｍの３１重量％固体ポリ（６０重量％ＭＭＡ／４０重量％ＭＡＡ）アクリルシード（コア）ポリマーの水性分散液をフラスコに加えた。フラスコの内容物の温度を８２℃に維持しながら、脱イオン水（７１．５ｇ）、２３％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）（２．１ｇ）の水溶液、ＭＭＡ（９１．６ｇ）、ＢＭＡ（８．９ｇ）およびＭＡＡ（３．１ｇ）を含有するモノマーエマルジョンを９０分かけてフラスコ内容物内に計量し、続いて移送ラインを脱イオン水ですすいだ。次に、脱イオン水（３２．８ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．６５ｇ）の溶液を９０分かけてフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物の温度設定点を９０℃に上げ、同時に脱イオン水（４８．３ｇ）、２３％ＳＤＢＳの水溶液（０．３５ｇ）、スチレン（１２０．５ｇ）、ＤＶＢ（６．４５ｇ）、アマニ油脂肪酸（０．７０ｇ）を含む第２のモノマーエマルジョンをフラスコの内容物内に３０分間かけて移し、続いて移送ラインを脱イオン水ですすいだ。次に、２８％水酸化アンモニウム水溶液（８．１ｇ）をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物を１０分間保持した後、脱イオン水（１８３．０ｇ）、２３％ＳＤＢＳ（４．７７ｇ）の水溶液、スチレン（１０４．２ｇ）、ＤＶＢ（１１５．２５ｇ）、スチレンスルホン酸ナトリウム（６．１０ｇ）、亜麻仁油（１．１０ｇ）を含有する第３のエマルジョンをフラスコの内容物内に９１℃で３０分かけて添加し、移送ラインを脱イオン水ですすいだ。次に、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ（０．１０ｇ）およびベルセン（０．１０ｇ）を含む水溶液（５．８ｇ）をフラスコの内容物に加えた。次に、脱イオン水（１９．０ｇ）に過酸化ｔ−ブチル水素（７０％）（５．１ｇ）を含む溶液と脱イオン水（１９．０ｇ）にイソアスコルビン酸（１９．０ｇ）を含む溶液を同時に６０分かけてフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコを熱源から取り外し、フラスコの内容物を室温まで放冷し、次いで濾過して、生成物多段ポリマー粒子を得た。
【００６８】
実施例２：多段着色ポリマー粒子の調製
実施例２の多段着色ポリマー粒子は、表３に記載されているように、外殻のモノマー量を適切に変更して、比較例１について上記と同じプロセスを使用して調製した。次に、得られた多段着色ポリマー粒子を、生成した多段着色ポリマー粒子（３０ｇ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１２０ｍＬ）を添加し、３時間撹拌することにより洗浄した。次に、溶液をタイプ７０Ｔｉローターを使用してベックマンＬ−８０超遠心機で３０ｋ  ｒｐｍで３０分間遠心分離し、上清をデカントした。次に、スピンダウンサンプルをＴＨＦ（１２０ｍＬ）に再分散し、このプロセスを５回繰り返し、最終的なスピンダウン生成物サンプルをさらに乾燥させて、特性評価とアプリケーション試験を行った。
【００６９】
多段ポリマー粒子の特性評価
比較例Ｃ１のラテックス中の多段ポリマー粒子の平均粒子サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なブルックヘブンＢＩ−９０粒子サイズ分析器を使用して３５０ｎｍで測定した。
【００７０】
比較例Ｃ１のラテックス中の多段ポリマー粒子の空隙率パーセントは、プロピレングリコール中の多段ポリマー粒子の１０重量％分散液を採取することにより決定され、次に混合され、蓋をして計量したガロン当たりの重量のカップに注がれた。１０重量％の水のブランクも測定され、重量の差がサンプルの密度を計算するために使用され、そこから空隙率パーセントが、２５パーセントであると計算された。
【００７１】
実施例２に従って調製された多段着色ポリマー粒子の平均粒子サイズは、透過走査モードで動作するＦＥＩ  Ｎｏｖａ  ＮａｎｏＳＥＭ電子顕微鏡を使用して、３７２±１０６ｎｍであることが観察された。実施例２に従って調製された多段着色ポリマー粒子に含まれる空隙の平均直径は、同じ技術を使用して２２０±７２ｎｍであることが観察された。
【００７２】
比較例ＦＢ１およびＦＣ１ならびに実施例Ｆ１：製剤
表４に記載の成分製剤を有する比較例ＦＢ１およびＦＣ１ならびに実施例Ｆ１の各々でスキンケア製剤を調製した。
【表４】
2021501234.tif 000009
【００７３】
遮蔽試験
比較例ＦＢ１およびＦＣ１ならびに実施例Ｆ１によるスキンケア製剤は、それぞれのスキンケア製剤のコントラスト比を測定するための遮蔽について評価された。スキンケア製剤の各々のフィルムを、黒／白のドローダウンカードに引き落とされた。この試験の目的は、スキンケア用途の観点から、特定のスキンケア製剤が皮膚の欠陥や皮膚の不完全性を隠す能力に関連する、スキンケア製剤の遮蔽力または不透明度の評価を容易にすることである。
【００７４】
各スキンケア製剤のドローダウンフィルムは、ＢＹＫ  ３ＭＩＬウェットフィルムアプリケーターを使用して、Ｌｅｎｅｔａ  Ｆｏｒｍ２Ａ黒／白ドローダウンカードで作成した。次に、ドローダウンフィルムを周囲条件で少なくとも１２時間風乾燥させた。次に、各ドローダウンフィルムの反射率を、ＮＯＶＯ−ＳＨＡＤＥ  Ｄｕｏ  Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒを使用して、黒カードと白カードの両方で測定した。次に、次の式に従ってコントラスト比を計算した。
ＣＲ＝ＲＢＣ／ＲＷＣ
式中、ＣＲは、コントラスト比、ＲＢＣは、黒いカードから測定された反射率、ＲＷＣは、白いカードから測定された反射率である。結果を表５に提示する。
【表５】
2021501234.tif 000010
【００７５】
比較例ＦＢ２およびＦＣ２ならびに実施例Ｆ２−３：製剤
表６に記載の成分製剤を有する比較例ＦＢ２およびＦＣ２ならびに実施例Ｆ２−３の各々でスキンケア製剤を調製した。
【表６】
2021501234.tif 000011
【００７６】
ＣＩＥＬＡＢ測定
比較例ＦＢ２およびＦＣ２ならびに実施例Ｆ２−３によるスキンケア製剤は各々、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間について評価された。スキンケア製剤の各々のフィルムを、黒／白のドローダウンカードにドローダウンされた。
【００７７】
各スキンケア製剤のドローダウンフィルムは、ＢＹＫ  ３ＭＩＬウェットフィルムアプリケーターを使用して、Ｌｅｎｅｔａ  Ｆｏｒｍ２Ａ黒／白ドローダウンカードで作成した。次に、ドローダウンフィルムを周囲条件で少なくとも１２時間風乾燥させた。次に、ＢＹＫ  Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｇｕｉｄｅのみを使用して、各スキンケア製剤のＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を白いカードで測定した。結果を表７に提示する。
【表７】
2021501234.tif 000012
【００７８】
Ｌ＊値は、スキンケア用途の観点から、明るさ（つまり、白さ）の程度を表す。多段ポリマー粒子（非着色）のＬ＊値は非常に高く、白過ぎて不自然であると認識される。一方、本発明の多段着色ポリマー粒子は、有意に低いＬ＊値を有し、これは、皮膚に適用されたときに、外観においてより自然に知覚されるであろう。さらに、実施例Ｆ３は、スキンケア製剤において、本発明の多段着色ポリマー粒子を非着色多段ポリマー粒子とブレンドすることによる結果のカスタマイズ可能性を実証している。
【００７９】
ａ＊値は、赤／緑の成分色を表し、ａ＊値が正の場合は赤、ａ＊値が負の場合は緑になる。スキンケアの観点から、赤みがかったピンク色の皮膚の色調は、自然で健康に見えると一般的に認識されている。結果から分かるように、多段着色ポリマー粒子を含む実施例Ｆ２のスキンケア製剤は、他のスキンケア製剤と比較して著しく高いａ＊値を有する。実施例Ｆ３は、スキンケア製剤において、本発明の多段着色ポリマー粒子を非着色多段ポリマー粒子とブレンドすることによる結果のカスタマイズ可能性を実証している。
【００８０】
ｂ＊値は黄／青の成分色を表し、ｂ＊値が正の場合は黄、ｂ＊値が負の場合は青になる。スキンケアの点では、黄色の要素が自然で健康的なピンクがかった皮膚の色調を構成するが、集団によって異なり得る。結果から分かるように、多段着色ポリマー粒子を含む実施例Ｆ２のスキンケア製剤は、他のスキンケア製剤と比較して有意に高いｂ＊値を有する。実施例Ｆ３は、スキンケア製剤において、本発明の多段着色ポリマー粒子を非着色多段ポリマー粒子とブレンドすることによる結果のカスタマイズ可能性を実証している。
【国際調査報告】
2021501234.tif 000015
2021501234.tif 000016