(57)【要約】【課題】  光触媒シート４を被着体に貼着する際に作業性を低下させることなく、また光触媒層１２を傷つけることなく被着体に貼着することができ、さらに光触媒性能の発現に不利になることのない光触媒シート４を提供する。【解決手段】  本発明の光触媒シート４は、基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１をこの順に有し、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１が剥離可能なものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層を有する光触媒シートの光触媒層上に、水溶性樹脂層、粘着層、および保護層をこの順に有し、前記光触媒層から前記水溶性樹脂層、粘着層、および保護層が剥離可能であることを特徴とする光触媒シート。
【請求項２】
前記水溶性樹脂層は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、水溶性ナイロン、アクリル酸誘導体、水溶性セルロース類、蛋白質、糖類、でんぷんのうち少なくとも一種類以上の高分子を含むことを特徴とする請求項１記載の光触媒シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の一方の面に光触媒層を積層してなる光触媒シートで、光触媒層を保護するための層を光触媒層上に積層してなる保護層付きの光触媒シートに関し、詳しくは保護層を剥離した後、光触媒性能の発現を損なうことのない光触媒シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタン等の光触媒性材料は、紫外線や可視光線により活性化され、超親水性および有機物分解性を発揮することが知られている。この作用を利用して、基材上に光触媒性能を有する層（以下、光触媒層という）を設けた光触媒シートを、屋内外の製品に粘着剤を介して貼着することにより、セルフクリーニング効果、防汚効果、殺菌効果、脱臭効果等の様々な効果を得る製品が実用化されている。
【０００３】
なかでも、粘着層付きの光触媒シートをバックミラー、ガラス、パーテーション等の樹脂板などの被着体に貼着して用いる場合、圧着の必要上、光触媒層をスキージ等で強く擦らなければならず、貼着時の傷の発生は避けられなかった。
【０００４】
これらの傷の発生を防ぐために、被着体に粘着層付きの光触媒シートを貼着する際にポリエステルフィルム等を光触媒層に重ねたり、微粘着フィルムを光触媒層表面に貼付したりして光触媒層を保護する方法が実施されている（特許文献１、２）。
【０００５】
しかし、前者の場合、基本的にポリエステルフィルムと光触媒層とは貼合わされてはいないので被着体に光触媒シートを貼着する際にポリエステルフィルム等がずれやすく、作業性の悪いものであった。一方、後者の場合、被着体に光触媒シートを貼着した後、光触媒層を保護していた微粘着フィルムを剥離した際に、微粘着とはいえ、光触媒層に微量な粘着剤が残り、光触媒層表面が汚染されていることによって、まずこの汚染物質（粘着剤）を分解またはセルフクリーニング効果によって表面から取り去らなければならず、本来の光触媒性能を発現するまでに著しく不利になるという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−３３４８７６号公報（段落番号００２４）
【特許文献２】特開２００１−１３８４３３号公報（段落番号０００７、００２６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、光触媒シートを被着体に貼着する際に作業性を低下させることなく、また光触媒層を傷つけることなく被着体に貼着することができ、さらに光触媒性能の発現に不利になることのない光触媒シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の光触媒シートは、基材の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層を有する光触媒シートの光触媒層上に、水溶性樹脂層、粘着層、および保護層をこの順に有し、前記光触媒層から前記水溶性樹脂層、粘着層、および保護層が剥離可能であることを特徴とするものである。
【０００９】
また、好ましくは、本発明の光触媒シートは、水溶性樹脂層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、水溶性ナイロン、アクリル酸誘導体、水溶性セルロース類、蛋白質、糖類、でんぷんのうち少なくとも一種類以上の高分子を含むことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光触媒シートを被着体に貼着する際に作業性を低下させることなく、また光触媒層を傷つけることなく被着体に貼着することができ、さらに光触媒性能の発現に不利になることのないものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１に示すように、本発明の光触媒シート４は、基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２を有する光触媒シート１の光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１をこの順に有し、前記光触媒層１２から前記水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１が剥離可能なものである。
【００１２】
基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２を有する光触媒シート１としては、特に限定されるものではなく、従来公知の光触媒シート１を用いることができ、そのような光触媒シート１としては、例えば、図２に示すように、基材１１の一方の面にアンカー層１３、光触媒層１２を有し、基材１１のもう一方の面には被着体に貼着するための粘着層１４、セパレータ１５を有するもの等があげられる。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１３】
まず、基材１１としては、プラスチックフィルム、金属箔、紙、合成紙、布、不織布、塗装板、金属板などがあげられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、アクリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＥＴＦＥ等のフッ素系等のプラスチックフィルムがあげられる。これらプラスチックフィルムの厚みは特に制限されないが、６μｍ〜２ｍｍ程度とすることが好ましく、さらには１２μｍ〜２００μｍ程度とすることが好ましい。
【００１４】
これらのプラスチックフィルムの表面はコロナ放電処理やフレーム処理、プラズマ処理等の表面処理をしても構わないが、これらの表面処理は必須ではない。また、このプラスチックフィルムの表面には何も付与されていない方が望ましいが、予め界面活性剤や高分子電解質系等の有機系の導電剤やＵＶ吸収剤や光安定剤が塗工されているものでも構わない。また、プラスチックフィルム中に上記導電剤等が混練されているものであってもよい。さらに、上記した種々プラスチックフィルムにシリカ、アルミニウム、アルミナ等を蒸着した蒸着フィルムや、スパッタリングしたスパッタリングフィルムであっても構わない。また、これらの基材は飛散防止、意匠付与、熱線や紫外線等の光線カット等の他の機能を兼備えることもできる。
【００１５】
また、金属箔としては、ステンレス箔、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。合成紙としては、特に限定は無いが、ポリエステル系合成紙、ポリプロピレン系合成紙があげられる。紙、布、不織布についても、特に限定は無い。塗装板としては、ステンレス、ブリキ、トタン、鉄等の金属板上に２液硬化や熱硬化のアクリル系、メラミン系、ウレタン系、エポキシ系等の塗料を塗布し硬化させたもので、透明でも着色してあっても構わない。金属板としては、鉄板、ステンレス板、銅板、ブリキ板、トタン板等、特に限定は無い。
【００１６】
次に光触媒層１２について説明する。本発明でいう光触媒層１２とは、結晶の伝導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大きなエネルギーの光（励起光）を照射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）が生じて、伝導電子と正孔を生成しうる物質（光触媒性材料）を含有する層をいう。光触媒性材料としては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化第二鉄、チタン酸ストロンチウム等があげられ、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタンが好適に用いられる。光触媒の光励起に用いる光源としては、例えば、太陽光、蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ランプ、キセノンランプ、殺菌灯、誘蛾灯等があげられる。
【００１７】
光触媒層１２は上記のような光触媒性材料のみからなる層であっても、光触媒性材料をバインダーで結着させた層であってもよい。このようなバインダーとしては光触媒の光励起による触媒活性効果のうち有機物の分解に耐えられるものであればよく、フッ素系樹脂や無機系バインダーを主成分とするものがあげられる。
【００１８】
フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（４フッ化）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（４、６フッ化）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド（２フッ化）、ポリクロロトリフルオロエチレン（３フッ化）、クロロトリフルオエチレン・エチレン共重合体等があげられる。
【００１９】
無機系バインダーとしては、ケイ素系化合物からなるバインダー、ジルコニウム系化合物からなるバインダー、アルミニウム系化合物からなるバインダー、チタン系化合物からなるバインダーなどがあげられる。これらのなかでも、比較的安価で種類が豊富であり、また、透明性が求められる用途の場合には比較的無色で透明性に優れているという観点から、シリカ系、シリコーン系等のケイ素系化合物からなるバインダーであることが好ましい。
【００２０】
このようなケイ素系化合物からなるバインダーとしては、加水分解性シラン誘導体、あるいは加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物及び脱水縮重合物、または加水分解シラン誘導体の部分加水分解物とテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジエトキシジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン等の部分加水分解物との脱水縮重合により調整したものや、シリコーン樹脂等を用いることができる。
【００２１】
このような光触媒層１２は、バインダー成分がフッ素系樹脂、またはシリコーン系樹脂の場合は、フッ素系樹脂、またはシリコーン系樹脂と、光触媒性材料とを混合して光触媒層１２用塗布液を調整し、従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ディップコーター、スプレー、スクリーン印刷などによって、塗布、乾燥した後、硬化させることにより形成することができる。
【００２２】
また、このような光触媒層１２のバインダー成分がシリコーン系樹脂以外の無機系バインダーの場合は、上述したケイ素系化合物であるケイ素アルコキシドを加水分解して調製した酸化ケイ素ゾル、またはジルコニアプロポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタンイソプロポキシド等のケイ素以外の金属アルコキシドを加水分解して調製した金属酸化物ゾルと、光触媒性材料を混合して、光触媒層１２用塗布液を調整し、上述した従来公知のコーティング方法によって、塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００２３】
また、前記無機系バインダーの場合の他の形成方法としては、前記ケイ素アルコキシド、またはケイ素以外の金属アルコキシドと、光触媒性材料を混合した後に加水分解させて光触媒層１２用塗布液を調整し、塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００２４】
光触媒層中のバインダーと光触媒性材料との含有比は特に制限されることはないが、バインダー１００重量部に対し、光触媒性材料が５０〜３００重量部であることが好ましい。光触媒性材料の量を５０重量部以上とすることにより、光触媒活性を十分なものとすることができ、３００重量部以下とすることにより、後述するアンカー層１３、あるいは基材１１との接着性が低下するのを防止することができる。
【００２５】
また、光触媒層１２には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、シランカップリング剤や、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ等の抗菌性金属、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ等の白金族金属を添加することができる。
【００２６】
このような光触媒層１２の厚みとしては、特に限定されないが、薄すぎると十分な光触媒性能を発現し難くなり、厚すぎるとクラックや白化など外観上の不具合が発生しやすくなるうえ、性能は一定の厚み以上であまり変わらなくなりコスト高となるため、０．０１μｍ〜３μｍ程度、さらには０．０５μｍ〜１μｍ程度とすることが好ましい。
【００２７】
このような光触媒シート１は、基材１１と光触媒層１２の間にアンカー層１３を設けることが好ましい。アンカー層１３を設けることにより、光触媒層１２の有機物分解作用によって基材１１が分解されてしまうのを防ぐことができる。アンカー層１３としては、無機材料が主体となる層であり、シリカ、アルミナ、酸化インジウム、酸化ジルコニウム等の無機材料を、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の真空製膜法によって得られる真空堆積膜、又はこれらの無機材料からなるアルコキシド化合物などを主成分とする湿式塗布法によって得られる塗布膜などを用いることができる。これらのなかでも、基材との接着性がよく、また透明性が求められる用途の場合には比較的無色で透明性に優れているという観点から、シリカ系、シリコーン系等のケイ素系化合物からなるものであることが好ましく、このようなケイ素系化合物としては上述の光触媒層１２であげたものと同様のものを用いることができる。
【００２８】
アンカー層１３の厚みとしては、特に限定されないが、薄すぎると光触媒層１２の有機物分解作用を十分に防止することが出来ず、基材が分解されてしまうことがあり、厚すぎるとクラックや白化など外観上の不具合が発生しやすくなるため、０．０１μｍ〜３μｍ程度とすることが好ましい。
【００２９】
またアンカー層１３には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、硬化剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３０】
次に、このような光触媒シート１は、光触媒シート１とガラスや樹脂板等の被着体とを貼合させるために、基材１１の光触媒層１２を有する面とは反対側の面に粘着層１４を設けることが好ましい。粘着層１４は、粘着層１４で用いる粘着剤としては、特に限定されるものではなく、被着体や使用する環境等により適宜選択して用いることができ、一般に使用されるアクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ゴム系などの合成樹脂系粘着剤等が好ましく用いられる。これら粘着層１４には硬化剤、可塑剤、粘着付与成分などの種々の添加剤を含ませることができる。
【００３１】
粘着層１４の厚みは、特に限定されるものではなく、基材１１の種類や厚み、被着面積等に応じて適宜選択すればよいが、例えば基材がプラスチックフィルムであり厚みが上述の範囲である場合には、５μｍ〜５０μｍ程度とすることが好ましい。
【００３２】
粘着層１４の接着力については、特に限定されることはなく、光触媒シート１を被着体に貼り付ける際の作業工程や使用用途、および使用環境に応じて適宜調整することができる。
【００３３】
このような粘着層１４は、上述した粘着剤、必要に応じて加えた添加剤を希釈溶媒によって混合して粘着層１４用塗布液を調整し、上記と同様、従来公知のコーティング方法で塗布、乾燥し、必要により硬化させて粘着層１４を形成することができる。
【００３４】
また、このような粘着層１４を設ける場合には、取り扱い性を損なわないようにセパレータ１５を貼り合わせておくことが好ましい。セパレータ１５としては、上述した基材１１と同様の材料の表面に離型処理を施したもの等を用いることができる。
【００３５】
以上のような光触媒シート１としては、まず、上述した基材１１の一方の面に上述した真空製膜法または湿式塗布法によりアンカー層１３を形成し、前記アンカー層１３の上に上述したように光触媒層１２を形成する。次いで、前記基材１１のもう一方の面に、粘着層１４を形成し、必要に応じてセパレータ１５を粘着層１４と貼り合わせることにより作製することができる。また、先に粘着層１４を形成した後、アンカー層１３、光触媒層１２を形成してもよい。
【００３６】
次に、本発明の光触媒シート４は、上述した光触媒シート１の光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１をこの順に有するものであり（図１）、各構成要素について説明する。
【００３７】
水溶性樹脂層２は、光触媒層１２上に粘着層３２が残存することにより、光触媒層１２が光によって励起・活性化する前に汚染されてしまうのを防止するために設けられる。
【００３８】
水溶性樹脂層２で用いる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、水溶性ナイロン、アクリル酸誘導体、ならびに、ヒドロキシエチルセルロースやメチルセルロース等の水溶性セルロース類等で代表される合成水溶性樹脂を用いることができる。また、蛋白質、糖類、でんぷん等の天然水溶性樹脂を用いることもできる。
【００３９】
これらのなかでも、皮膜性に優れ光触媒層１２との剥離性が良好であるという観点からポリビニルアルコールを好ましく用いることができる。なかでも水への溶解性に優れ、水洗いする場合の作業性が良好であるという観点から、けん化度および重合度が低いものを好ましく用いることができる。具体的には、重合度は、１００〜２０００程度の範囲であることが好ましく、けん化度は７０％以上、９５％以下であることが好ましい。けん化度、および重合度をこのような範囲とすることにより、水への溶解性を良好なものとすることができる。
【００４０】
このようなポリビニルアルコールを用いることにより、前記光触媒層１２から前記水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離した際に、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存し難く、きれいに剥離することができる。また、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存してしまった場合にも、すばやく簡単に洗い流すことができる。
【００４１】
また、皮膜性に優れ光触媒層１２との剥離性が比較的良好であるという観点から、水溶性セルロース類を好ましく用いることができ、なかでもヒドロキシエチルセルロースを好ましく用いることができる。
【００４２】
また、水溶性樹脂層２の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ程度とすることが好ましい。水溶性樹脂層２の厚みを０．５μｍ以上とすることにより、皮膜性を良好なものとすることができるため、光触媒層１２からの剥離性を良好なものとすることができる。また水溶性樹脂層２の厚みを１０μｍ以下とすることにより、光触媒層１２に水溶性樹脂層２が残存してしまった場合にも、すばやく簡単に洗い流すことができる。
【００４３】
水溶性樹脂層２と光触媒層１２との接着性（剥離性）については、本発明の光触媒シート４を被着体に貼着する際に剥がれてしまわなければよい程度の接着性を有していればよく、特に限定されないが、ＪＩＳ−Ｚ０２３７：２０００における１８０度引きはがし粘着力の測定（２５ｍｍ幅で、剥離速度が３００ｍｍ／ｍｉｎ）に準じて測定した値が、０．０５Ｎ／２５ｍｍ〜２Ｎ／２５ｍｍ程度とすることが好ましい。しかし、水溶性樹脂層２と光触媒層１２との接着性が、このような範囲よりも高く、前記光触媒層１２から前記水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離後、光触媒層１２に水溶性樹脂層２が残存してしまったとしても、水溶性樹脂層２は水で簡単に洗い流すことができるため、まったく問題はない。
【００４４】
以上のような水溶性樹脂層２は、上述した水溶性樹脂、水、アルコールなどの希釈溶媒によって溶解または分散して水溶性樹脂層２用塗布液を調整し、上記と同様、従来公知のコーティング方法で塗布、乾燥し、必要により硬化させて水溶性樹脂層２を形成することができる。
【００４５】
次に、保護層３１について説明する。保護層３１は、光触媒シート１の光触媒層１２を
被着体への貼着の際等の傷から守るために有するものである。保護層３１としては、上述した基材１１と同様のものを用いることができ、好ましくはプラスチックフィルム、なかでもポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。厚みとしては、特に限定されないが、取り扱い性を考慮すると１μｍ〜２００μｍ程度とすることが好ましく、さらには１０μｍ〜１００μｍ程度とすることが好ましい。
【００４６】
次に、粘着層３２について説明する。粘着層３２は保護層３１を水溶性樹脂層２に貼着させるために設けられる。粘着層３２で用いる粘着剤としては、特に限定されるものではなく、上述した粘着層１４と同様のものを用いることができる。また、粘着層１４と同様に粘着層３２には硬化剤、可塑剤、粘着付与成分などの種々の添加剤を含ませることができる。
【００４７】
粘着層３２の厚みは、特に限定されるものではなく、保護層３１の種類や厚み、大きさ等に応じて適宜選択すればよいが、例えば保護層３１がプラスチックフィルムであり厚みが上述の範囲である場合には、１μｍ〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００４８】
粘着層３２と水溶性樹脂層２との接着性（剥離性）については、下限としては本発明の光触媒シート４を被着体に貼着する際に剥がれてしまわなければよい程度の接着性を有していればよく、上限としては、粘着層３２の接着性が高すぎるものであっても、粘着層３２は光触媒層１２に直接貼着しているのではなく水溶性樹脂層２に貼着しているため、考慮しなくてもよい。
【００４９】
以上のような保護層３１、粘着層３２、水溶性樹脂層２を光触媒シート１上に形成する方法としては、光触媒シート１の光触媒層１２上に、上述したように水溶性樹脂層２を形成する。次いで、前記水溶性樹脂層２上に、上述した粘着剤、必要に応じて加えた添加剤を希釈溶媒によって混合して粘着層３２用塗布液を調整し、従来公知のコーティング方法で塗布、乾燥し、必要により硬化させて粘着層３２を形成し、上述の保護層３１と貼合することにより得ることができる。
【００５０】
また、他の方法としては、光触媒シート１の光触媒層１２上に、上記と同様にして水溶性樹脂層２を形成しておく。次に、保護層３１上に、上記と同様にして粘着層３２を形成し、前記粘着層３２と前記水溶性樹脂層２とを貼合することにより得ることもできる。
【００５１】
また、他の方法としては、保護層３１上に、上記と同様にして粘着層３２を形成する。次いで前記粘着層３２上に上述したように水溶性樹脂層２を形成し、前記水溶性樹脂層２と光触媒シート１の光触媒層１２とを貼合することにより得ることもできる。
【００５２】
また、このような保護層３１、および粘着層３２は、市販の工程用保護フィルム３を用いてもよく、その場合は上記と同様にして工程用保護フィルム３の粘着層３２と水溶性樹脂層２と貼合したり、または工程用保護フィルム３の粘着層３２上に水溶性樹脂層２を形成し、前記水溶性樹脂層２と光触媒層１２とを貼合することにより得ることもできる。
【００５３】
また、以上の説明では基材１１の一方の面にアンカー層１３、光触媒層１２を有し、基材１１のもう一方の面に粘着層１４を有する構成の光触媒シート１について説明したが、粘着層１４を有していないものであってもよい。そのような場合は、粘着剤、接着剤、両面テープ等を介して光触媒シート１と被着体とを貼合させることができる。
【００５４】
次に、本発明の光触媒シート４の使用方法について説明する。まず、基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２を有する光触媒シート１の光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１をこの順に有する光触媒シート４を用意し、該光触媒シート４の基材１１の光触媒層１２を有する面とは反対側の面を被着体に貼着する。
【００５５】
次に、前記水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を光触媒層１２から剥離する。ここで、前記光触媒層１２の表面に前記水溶性樹脂層２が残存することなく剥離できた場合には、このまま使用することができる。また、前記光触媒層１２の表面に前記水溶性樹脂層２が残存してしまった場合には、前記光触媒層１２の表面に前記水溶性樹脂層２を残存させないよう光触媒層１２表面を水で洗い流して、水溶性樹脂層２を除去することによって、使用することができる。
【００５６】
以上のように、本発明によれば、作業性を低下させることなく、また光触媒層を傷つけることなく被着体に光触媒シートを貼着することができ、さらに光触媒性能の発現に不利になることのないものとすることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００５８】
［実施例１］
基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２を有する光触媒シート１として、光触媒層１２上に工程用保護フィルム３の貼付されていない光触媒シート（ラクリーンＡＴ：きもと社）（図２）と、粘着層３２および保護層３１として、市販の工程用保護フィルム３（Ｌ−３３２０：日立化成社）を用意した。
【００５９】
前記光触媒シート１の光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２用塗布液としてポリビニルアルコール（けん化度８０〜８３％、重合度５００）（ＰＶＡ４０５：クラレ社）の１０％水溶液を、バーコーター法により塗布、乾燥して、厚み３μｍの水溶性樹脂層２を形成した後、前記工程用保護フィルム３の粘着層３２と貼合し、実施例１の光触媒シート４を作製した。
【００６０】
［実施例２］
実施例１と同様の工程用保護フィルム３の粘着層３２上に、水溶性樹脂層２用塗布液としてヒドロキシエチルセルロース（ＳＰ２００：ダイセル社）の１０％水溶液を、バーコーター法により塗布、乾燥して、厚み３μｍの水溶性樹脂層２を形成した後、実施例１と同様の光触媒シート１の光触媒層１２と貼合し、実施例２の光触媒シート４を作製した。
【００６１】
［実施例３］
実施例１の水溶性樹脂層２用塗布液で、ポリビニルアルコールをポリビニルピロリドン（Ｋ−１５：ＩＳＰ社）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の光触媒シート４を作製した。
【００６２】
［実施例４］
実施例１の水溶性樹脂層２用塗布液で、ポリビニルアルコールを蛋白質（水溶性ゼラチンＵ：新田ゼラチン）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の光触媒シート４を作製した。
【００６３】
［比較例１］
実施例１と同様の光触媒シート１の光触媒層１２と、実施例１と同様の工程用保護フィルム３の粘着層３２とを貼合し、比較例１の光触媒シートを作製した。
【００６４】
［比較例２］
実施例１の水溶性樹脂層２用塗布液を、非水溶性樹脂層用塗布液として塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ：ＵＣＣ社）で溶媒がトルエンの１０％溶液に変更し、非水溶性樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の光触媒シートを作製した。
【００６５】
実施例１、および２の光触媒シート４を、６０℃の環境に２日間放置した後、セパレータ１５を剥がし、粘着層１４をガラス板（被着体）に圧着し、スキージ等で強く擦りながら貼着した。次に、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離し、これを実施例１、および２のサンプルとした。なお、実施例１、および２の光触媒シート４は、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離する際に、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存することなくきれいに剥離することができた。
【００６６】
実施例３、および４で得られた光触媒シート４を、実施例１と同様の条件で放置し、同様にしてガラス板に貼着した後、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離したところ、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存したため、水できれいに洗い流し、２３℃の暗室で１日間放置して十分に乾かし、これを実施例３、および４のサンプルとした。
【００６７】
比較例１で得られた光触媒シートを、実施例１と同様の条件で放置し、同様にしてガラス板に貼着した後、光触媒層１２から粘着層３２、および保護層３１を剥離し、これを比較例１のサンプルとした。
【００６８】
比較例２で得られた光触媒シートを、実施例１と同様の条件で放置し、同様にしてガラス板に貼着した後、光触媒層１２から非水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離し、これを比較例２のサンプルとした。
【００６９】
これらの実施例、および比較例のサンプルについて、ブラックライト（ＦＬ２０Ｓ−ＢＬＢ−Ａ：東芝ライテック社）を用いて１．０ｍＷ／ｃｍ2（光量計、ＵＩＴ−１０２：ウシオ電機社、センサー、ＵＶＤ−３６５ＰＤ：ウシオ電機社）を照射しつつ、１時間毎に純水接触角計（Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ  ＤＭ−７００：協和界面科学社）を用いて、純水接触角を測定した。結果を表１に示す。なお、表中の数値単位は「°」である。
【００７０】
また、工程用保護フィルム３による影響を確認するために、実施例１と同様の光触媒シート１に、工程用保護フィルム３を全く貼付していないもの（水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を設けなかったもの）についても参考例として測定した。結果を合わせて表１に示す。
【００７１】
光触媒性能の発現の基準として、参考例として記載した光触媒層１２上に何も貼付していないサンプルが、光触媒性能の発現のひとつの指標である純水接触角１０°以下になるのに必要とする照射量を基準とし、同量の場合を「○」、基準量を超える照射量を必要とする場合を「×」とした。
【００７２】
【表１】
2008155448.tif 000003
【００７３】
実施例１〜４のサンプルは、基材１１の一方の面に光触媒性材料を含む光触媒層１２を有する光触媒シート１の光触媒層１２上に、水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１をこの順に有し、前記光触媒層１２から前記水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１が剥離可能である光触媒シート４であったため、作業性を低下させることなく、また光触媒層１２を傷つけることなく被着体に光触媒シート１を貼着することができ、さらに表面に汚染物質が残っておらず光触媒性能の発現に不利になることのないものとすることができた。
【００７４】
特に、実施例１、および２のサンプルは、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離する際に、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存することなくきれいに剥離することができ、参考例と同様に光触媒性能の発現に不利になることのないものとなった。
【００７５】
また実施例３、および４のサンプルは、光触媒層１２から水溶性樹脂層２、粘着層３２、および保護層３１を剥離した際に、光触媒層１２上に水溶性樹脂層２が残存したが、水で簡単に洗い流せるものであり、実施例１、および２と同様に光触媒性能の発現に不利になることのないものとなった。
【００７６】
比較例１のサンプルは、光触媒層１２と粘着層３２の間に水溶性樹脂層２を有していないものであったため、光触媒層１２から粘着層３２、および保護層３１を剥離した際に、光触媒層１２上に粘着層３２が残存し、水では洗ったが洗い流すことができず表面に汚染物質が残っているため、光触媒性能の発現に不利なものとなった。
【００７７】
比較例２のサンプルは、非水溶性樹脂、すなわち有機溶媒性樹脂を用いたため、トルエン（有機溶媒）が光触媒層１２を浸食してしまい、測定不可となった。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の光触媒シートの一実施例を示す断面図
【図２】従来公知の光触媒シートの一実施例を示す断面図
【符号の説明】
【００７９】
１・・・・光触媒シート
１１・・・基材
１２・・・光触媒層
１３・・・アンカー層
１４・・・粘着層
１５・・・セパレータ
２・・・・水溶性樹脂層
３・・・・工程用保護フィルム
３１・・・保護層
３２・・・粘着層
４・・・・本発明の光触媒シート
【図１】
2008155448.tif 000004
【図２】
2008155448.tif 000005