(57)【要約】【課題】蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるためのプラスチック製液体用容器包装について、容器包装内の喫水線において、液体成分の蒸発による、溶解または分散されている固形成分の凝集や析出を低減することが可能な、プラスチック製容器包装を提供する。【解決手段】本発明の容器包装用樹脂組成物は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管流通させるための容器包装に用いられる樹脂組成物であって、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなり、その樹脂に対して、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるための容器包装に用いられる樹脂組成物であって、
ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなり、その樹脂に対して、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする容器包装用樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物に、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤のすべてが無添加であることを特徴とする請求項１記載の容器包装用樹脂組成物。
【請求項３】
蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるために用いられる容器包装であって、
少なくとも容器包装の内容液と接する面が請求項１または２記載の容器包装用樹脂組成物で構成されたことを特徴とする容器包装。
【請求項４】
蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を容器包装に入れて保管および／または流通させる方法であって、
前記容器包装として、請求項３に記載の容器包装を使用することを特徴とする溶液または懸濁液の保管流通方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管流通させるためのプラスチック製液体用容器包装に関し、容器器壁と液体界面での固形分の凝集を低減させるのに適したプラスチック組成物、それを用いた液体用容器包装及び保管流通方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、殺菌剤、洗浄剤、各種研磨剤などの工業用薬液、液体肥料などの農業用薬液、調味料などを複数調合した液体食品、或いは生理食塩水などの医療用液体は、使用する直前で固形成分と液体成分を混合して、或いは既に固形成分と液体成分を混合した液体を複数混合、溶解して使用されてきた。近年、これらの固液混合物または液液混合物を事前に混合、溶解して液体用容器包装に充填、密封しておくことで使用時の配合の手間を省くとともに成分配合ミスを低減できるとして、調合された各種液体、混合液が容器包装に充填された形態で販売されている。使用される容器包装としてはガラス製、金属製、プラスチック製などが各種提案、採用されているが、形状設計の自由度、量産し易さ、流通上の物理的な安全性などの点からプラスチック製容器包装が広く採用されている。
【０００３】
これら混合液を充填する際に、容器包装内に混合液が満たされていない所謂ヘッドスペースを設けることが充填作業を容易にする上で一般的である。また、容器包装に充填された混合液は、実際に使用されるまで一定期間保管されることがある。この際しばしば、容器包装内のヘッドスペース内の器壁と液体液面の喫水線において、液体成分の蒸発によって、溶解、混合されている固形成分の凝集、析出が起こり、当初調合された成分を維持出来ていない場合がある。さらには、析出した固形成分が器壁から剥離して液体内に、調合当初とは異なる相として混入し異物の原因となる場合がある。
【０００４】
これに対して、溶解・混合を安定化させる添加剤が提案されている（特許文献１参照）が、本来の用途に必要のない添加剤を添加することはコストアップの要因であり好ましくない。
また、容器包装内のヘッドスペース即ち、容器包装内の全面積に対する接液面積の比を一定比率以上にすることで凝集、析出の低減を図る方法が提案されている（特許文献２参照）が、ヘッドスペースを減じることは、ヘッドスペース有無の観点から不完全であり、さらに充填作業性の面から精度よくヘッドスペースを減じることは、効率的ではない。
【特許文献１】特開２００５−１５２８９号公報
【特許文献２】特開２００６−１３０６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管流通させるためのプラスチック製液体用容器包装について、容器包装内の喫水線において、液体成分の蒸発による、溶解または分散されている固形成分の凝集、析出を低減することが可能な、プラスチック製容器包装を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の容器包装用樹脂組成物は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるための容器包装に用いられる樹脂組成物であって、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなり、その樹脂に対して、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
本発明の容器包装用樹脂組成物には、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤のすべてが無添加であることが好ましい。
【０００７】
本発明の容器包装は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるために用いられる容器包装であって、少なくとも容器包装の内容液と接する面が上述した本発明の容器包装用樹脂組成物で構成されたことを特徴とする。
【０００８】
本発明の溶液または懸濁液の保管流通方法は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を容器包装に入れて保管および／または流通させる方法であって、前記容器包装として、上述した本発明の容器包装を使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管流通させるための液体用容器包装において、喫水線での固形成分の凝集、析出を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
前記の課題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討した結果、容器包装に使用する樹脂組成物と樹脂組成物に添加される添加剤の処方により、喫水線での固形成分の凝集、析出を低減できることを見出し、本発明を完成させた。そのメカニズムは必ずしも明確に解明されてはいないが以下のように考えられる。
【００１１】
ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなる樹脂組成物は、安価で容器包装への加工が容易であり、広く液体用容器包装に用いられている。その加工に関して、高温で溶融、押し出し、任意の形状に成型する過程で樹脂の劣化が起こることが知られており、酸化防止剤、中和剤など各種添加剤が添加される。
【００１２】
また、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなる樹脂組成物は、しばしばその成型物どうし或いは利用上接触する部分に密着して擬似的に一体化してしまう所謂ブロッキング現象が発生する。これを防止するために各種アンチブロッキング剤が添加される。
【００１３】
本来ポリエチレン樹脂やエチレンとα−オレフィンの共重合樹脂は疎水性非極性基であるＣＨ２基、ＣＨ３基、ＣＨ３ＣＨ２基等で構成されており、容器包装内の接液部分に用いることで、充填される内容液と器壁との接触角は高く、内容液が塗れにくい状況にある。しかし酸化防止剤、中和剤、或いはアンチブロッキング剤が器壁を形成する樹脂組成物に添加されることで器壁の塗れ性が向上し、毛細管現象により器壁に沿って内容液液面が上昇、乾燥し易い喫水部分が発生し、その結果ここを基点に溶媒または分散媒の蒸発、乾燥、固形成分の凝集、析出が起こる。酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下であると、容器包装の器壁内面が塗れにくい状態に保たれ、溶媒または分散媒の蒸発や乾燥、固形成分の凝集や析出が低減される。
【００１４】
したがって、本発明の容器包装用樹脂組成物は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるための容器包装に用いられる樹脂組成物であって、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなり、その樹脂に対して、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明の容器包装は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を保管および／または流通させるために用いられる容器包装であって、少なくとも容器包装の内容液と接する部分は、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂からなり、その樹脂に対して、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤の添加量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下である樹脂組成物からなる容器包装である。
【００１６】
また、本発明の溶液または懸濁液の保管流通方法は、蒸発乾固し得る固形成分と、溶媒または分散媒とを含む溶液または懸濁液を容器包装に入れて保管および／または流通させる方法であって、前記容器包装として、上述した本発明の容器包装を使用するものである。
【００１７】
本発明の容器包装用樹脂組成物に用いられる樹脂は、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂、もしくはこれらの混合樹脂である。
ここで、ポリエチレン樹脂とは、エチレンのホモポリマーであり、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。これらの各種ポリエチレンの中では、ＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥが好ましい。
【００１８】
エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂におけるα−オレフィンとしては、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１またはオクテン−１などから任意に選ぶことが出来る。該共重合樹脂は、エチレンに１種のα−オレフィンを共重合したものでも良く、２種以上のα−オレフィンを共重合したものでも良い。
ポリエチレン樹脂とエチレンとα−オレフィンの共重合樹脂との混合樹脂を用いる場合、これらの樹脂を加工性、成型された形状における物性などの理由から任意の比率で混合することができる。
【００１９】
酸化防止剤としては、酸化劣化によって生じたポリマー中のラジカルを捕捉する目的でヒンダードフェノール系を用いることができ、また、ハイドロパーオキサイド分解剤としてホスファイト系、サルファ系など各種用いることができるが、本発明の容器包装用樹脂組成物においては、これらの酸化防止剤の添加量を１００ｐｐｍ以下にする。酸化防止剤を２種以上添加する場合は、それらの合計量を酸化防止剤の添加量とする。本発明の容器包装用樹脂組成物における酸化防止剤の添加量は、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは酸化防止剤を添加しないことが好適である。
【００２０】
中和剤は、特にチーグラー触媒により重合されたポリエチレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合樹脂などに含まれる塩素イオンを取り込む目的でステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸やハイドロタルサイト、ゼオライトなどの鉱物微粒子が添加される。本発明の容器包装用樹脂組成物においては、これらの中和剤の添加量を１００ｐｐｍ以下にする。中和剤を２種以上添加する場合は、それらの合計量を中和剤の添加量とする。本発明の容器包装用樹脂組成物における中和剤の添加量は、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは中和剤を添加しないことが好適である。
【００２１】
アンチブロッキング剤としては、無機微粒子を添加することにより表面状態を粗面化する効果があり、シリカ、タルク、ゼオライトなど各種天然或いは人工の無機鉱物などが使用される。本発明の容器包装用樹脂組成物においては、これらのアンチブロッキング剤の添加量を１００ｐｐｍ以下にする。アンチブロッキング剤を２種以上添加する場合は、それらの合計量をアンチブロッキング剤の添加量とする。本発明の容器包装用樹脂組成物におけるアンチブロッキング剤の添加量は、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、さらに好ましくはアンチブロッキング剤を添加しないことが好適である。
【００２２】
さらにポリエチレン樹脂や、エチレンとα−オレフィンの共重合樹脂に添加される添加剤としては、上記添加剤の他に顔料などの着色剤、滑りを改善する滑剤などがある。本発明の容器包装用樹脂組成物においては、これらは塗れ性への影響が認められず、無くすことも、任意に配合することもできる。
【００２３】
固形成分の凝集や析出を低減する観点では、上述したように、本発明の容器包装用樹脂組成物においては、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤のすべてについて、含有量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下とする。より好ましくは、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤のうち少なくとも１つが無添加であることが好ましく、さらには酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤のすべてが無添加であることが好ましい。
【００２４】
本発明の容器包装の形態としては、樹脂組成物を薄いフィルムに成型した後、袋状に二次加工した容器包装や、中空状に成型した容器包装など各種の形状に成型することができる。また、少なくとも接液面に本発明の樹脂組成物を使用することが好適であり、単一素材構成或いは、必要に応じて他のプラスチック、金属、紙などと積層して利用することができる。
【００２５】
本発明が適用される液体内容物としては、殺菌剤（例えば、次亜塩素酸ナトリウム、クレゾール類、などを含む液体）、洗浄剤（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などを含む液体）、各種研磨剤（例えば、微粒アルミナ、酸化セリウム、コロイダルシリカ、微粒ダイヤモンド粒子、などを含む液体）などの工業用薬液、液体肥料（例えば、塩化カリウム、硫酸カリウム、などを含む液体）などの農業用薬液、調味料などを複数調合した液体食品、或いは生理食塩水などの医療用液体のように、蒸発乾固し得る固形成分を含む内容液が挙げられる。ここで蒸発乾固し得る固形成分とは、保管や流通をする温度（通常は室温であるが、保温や保冷を行なっても良い。）において、溶媒または分散媒に溶解または分散をしない状態で固体である物質であり、例えば、各種の塩類や金属酸化物などが挙げられる。固形成分は、溶媒に溶解した状態あるいは分散媒に分散した状態で、溶液または懸濁液中に含有される。また、溶媒または分散媒としては、水や、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエン、など各種の液体が挙げられる。
【００２６】
本発明において、溶液とは、固形成分が溶媒中に溶解して、均一な液体状態にある液状物をいう。また、懸濁液とは、固形成分が、光学顕微鏡で可視の粒子として、或いは、光学顕微鏡では不可視の粒子（平均粒径として通常１〜５００ｎｍ。所謂コロイド粒子）として、含有される液状物をいう。固形成分が溶媒または分散媒に可溶の物質である場合において、高濃度であったり、共存成分のため溶解度が低下したなどの原因により、少なくとも一部が固体として存在する場合は、懸濁液の中に含めるものとする。本発明は、溶液にも適用可能であるが、とりわけ懸濁液に適用した場合には、喫水線での固形成分の凝集や析出を低減することによる産業上の価値が高く、特に効果に優れたものとなる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
【００２８】
＜容器包装の成型＞
（実施例１）
無添加の低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製ペトロセン１７５Ｋ）を用いて５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。その際に添加剤は一切加えなかった。
【００２９】
（実施例２）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを５０ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３０】
（実施例３）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例２と同種の酸化防止剤を１００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３１】
（実施例４）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、中和剤としてハイドロタルサイトを５０ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３２】
（実施例５）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例４と同種の中和剤を１００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３３】
（実施例６）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、アンチブロッキング剤としてシリカを５０ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３４】
（実施例７）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例６と同種のアンチブロッキング剤を１００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３５】
（比較例１）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例２と同種の酸化防止剤を２００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３６】
（比較例２）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例４と同種の中和剤を２００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３７】
（比較例３）
実施例１と同種の無添加の低密度ポリエチレンに、実施例６と同種のアンチブロッキング剤を２００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いて、５リットル相当の注出口付き中空容器を成形した。
【００３８】
＜内容液の調整＞
（内容液１）
塩化ナトリウム３０ｇ、２３℃精製水１００ｍｌの比率で塩化ナトリウム水溶液を調製した。
【００３９】
（内容液２）
市販の平均粒径が１０〜２０ｎｍの無水ケイ酸を３０〜３１％含み、ｐＨ９．５〜１０．５のコロイダルシリカを用いた。
【００４０】
（内容液３）
塩化カリウム３０ｇ、２３℃精製水１００ｍｌの比率で塩化カリウム水溶液を調製した。
【００４１】
＜固形成分の析出の確認＞
実施例１〜７、比較例１〜３の容器に内容液１〜３をそれぞれ１リットルずつ充填し、ＪＩＳ−Ｋ−７１００における標準状態（２３℃、湿度５０％）で２週間静置したのち、喫水線での内容液成分の析出有無を確認した。その結果を○、△、×にて表１に示す。
【００４２】
【表１】
2008155967.tif 000002
【００４３】
表１の○、△、×の意味は、それぞれ次に示すとおりである。
【００４４】
○：内容液成分の析出が認められない。
△：内容液成分の析出が喫水線にかすかに認められる。
×：内容液成分の析出が喫水線に沿って明らかに認められる。
【００４５】
実施例１、２、４、６においては、何れの内容液においても析出は認められず、実施例３、５、７においては、何れの内容液においても喫水線にかすかに析出が認められた。比較例１〜３においては、何れの内容液においても析出が認められた。これらの結果から、添加剤の添加量を１００ｐｐｍ以下にすることで内容液の固形成分の凝集、析出低減の効果が確認できる。
【００４６】
以上の説明から明らかなように、蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管流通させるためのプラスチック製液体用容器包装について、その成型樹脂組成物の添加剤の処方により容器器壁の喫水線における凝集、析出を低減することができる。したがって本発明の容器包装用樹脂組成物は、内容液の組成変化や異物原因の低減が可能な容器包装を提供するのに適している。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、蒸発乾固し得る固形成分を含む溶液または懸濁液を保管流通させるためのプラスチック製液体用容器包装に利用することができる。