(57)【要約】  廃ゴムからの燃料製品の抽出方法であって、廃ゴムを熱分解にかけて熱分解蒸気を生成する工程と；熱分解蒸気を凝縮工程にかけて４５〜４００℃の沸点範囲及び２５℃よりも下の引火点を有する熱分解油を生成する工程と；次いで、５５℃よりも上の引火点、１４０℃以上から始まる沸点範囲、９９０ｋｇ／ｍ３未満の１５℃での密度、１２以下の全酸価ＴＡＮ、３０００ｐｐｍ未満のスチレン含有量、及び５０ｐｐｍ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量を有する第１成分を有する留分と、大気圧下で７５℃を超えない初留点、７９０ｋｇ／ｍ３超の１５℃での密度、少なくとも１．２５容積％のベンゼン含有量、１０ｍｇ／１００ｍｌ超の実在ガム（洗浄された）含有量、５０ｍｇ／ｋｇ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量、及び５．０未満の色を有する第２成分とを回収するために熱分解油を真空水蒸気ストリッピング工程にかける工程とを含む方法。
2021532235.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃ゴムの熱分解とそれに続く結果として生じた油の分離とから得られる組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ９３手順Ｂに従って測定される５５℃よりも上の引火点、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６に従って測定される大気圧下で１４０℃以上から始まる沸点範囲、
ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に従って測定される９９０ｋｇ／ｍ３未満の１５℃での密度、
ＡＳＴＭ  Ｄ６６４に従って測定される１２以下の全酸価（ＴＡＮ）、
ガスクロマトグラフィーに従って測定される３０００ｐｐｍ未満のスチレン含有量、
及びＩＰ５１０に従って測定される５０ｍｇ／ｋｇ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量
を有する組成物。
【請求項２】
ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６方法Ｂ（ＡＭＳ）に従って測定されるように、少なくとも１５％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは少なくとも４０％の生物源炭素含有量を好ましくは有する、生物源炭素を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＩＰ３９１に従って測定されるように、少なくとも２０％ｍ／ｍ、より好ましくは少なくとも３５％ｍ／ｍ、最も好ましくは少なくとも５０％ｍ／ｍの全芳香族炭化水素含有量を好ましくは有する、芳香族炭化水素を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
１４５℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、最も好ましくは１７０℃以上から始まる沸点範囲を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、最も好ましくは２２０℃以下で始まる沸点範囲を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物がそれから誘導される前記廃ゴムが廃タイヤを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
燃料製品としての、好ましくは船舶用燃料成分としての請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項８】
廃ゴムの熱分解とそれに続く結果として生じた油の分離とから得られる組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６に従って測定される大気圧下で７５℃を超えない初留点、
ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２に従って測定される７９０ｋｇ／ｍ３超の１５℃での密度、
ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９に従って測定される少なくとも１．２５容積％のベンゼン含有量、
ＡＳＴＭ  Ｄ３８１に従って測定される１０ｍｇ／１００ｍｌ超の実在ガム（洗浄された）含有量、
ＩＰ５１０に従って測定される５０ｍｇ／ｋｇ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量、
及びＡＳＴＭ  Ｄ１５００に従って測定される５．０以下の色
を有する組成物。
【請求項９】
ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１６方法Ｂ（ＡＭＳ）に従って測定されるように、少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％の生物源炭素含有量を好ましくは有する、生物源炭素を含有する請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９に従って測定されるように、少なくとも４０％ｖ／ｖ、より好ましくは少なくとも４５ｖ／ｖの全芳香族炭化水素含有量を好ましくは有する、芳香族炭化水素を含有する請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
燃料製品としての請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
廃ゴムからの燃料製品の抽出方法であって、
（ａ）廃ゴムを熱分解にかけて熱分解蒸気を生成する工程；
（ｂ）前記熱分解蒸気を凝縮工程にかけて４５〜４００℃の沸点範囲及び２５℃よりも下、好ましくは１８℃よりも下の引火点を有する熱分解油を生成する工程；
（ｃ）前記熱分解油を０．８５バールａ未満の圧力で及び塔の最上部において１４０℃未満の温度での真空水蒸気ストリッピング工程にかけ、大気圧以上の下で１４０℃から始まる沸点範囲を有する、及び請求項１〜６のいずれか一項に記載の特性を有する第１成分と、大気圧下で７５℃を超えない初留点を有する、及び請求項８〜１０のいずれか一項に記載の特性を有する第２成分とを回収する工程
を含む方法。
【請求項１３】
前記第１及び第２成分が一緒になって、前記真空水蒸気ストリッピング工程（ｃ）から得られる全生成物の少なくとも９８容積％を占める、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記真空水蒸気ストリッピング工程（ｃ）の前に、前記凝縮熱分解油がその固形分を下げるために固形分除去段階に通される、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記熱分解油の固形分が０．５重量％未満に下げられる、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤなどの廃ゴムの熱分解から得られる組成物に、そのような組成物を含む燃料製品に及びまた燃料製品を製造するための廃ゴムの熱分解とそれに続く結果として生じた油の分離とを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム及びプラスチックなどの廃炭素質材料からガソリン及びディーゼルを調製するための多くの方法が知られている。例えば、米国特許第５，７４４，６６８号は、廃ゴム及び／又は廃プラスチックからのガソリン、ディーゼル及びカーボンブラックの製造方法であって、熱分解と、残存硫黄  窒素及び塩素の除去と、接触分解と、次いでガソリン、ディーゼル及び重質残留物留分を分離するための接触分解反応生成物の一部の分別との逐次段階を含む方法を開示している。重質残留物留分は、この場合に熱分解工程へリサイクルされるが、究極的にかなりの割合は、プロセスの終わりに残るであろうし；更に、残留留分の割合は、米国特許第５，７４４，６６８号に記載されている（一般に非経済的な）接触分解工程を行わないプロセスにおけるよりもはるかに大きいであろう。国際公開第９０／１４４０９号は、タイヤ由来の熱分解油からの化学物質の抽出方法であって、これらの油を分別蒸留にかけること及び範囲４３〜２０４℃で沸騰する留分を回収すること、並びに次いで特定化学製品を単離する及び抽出するためにこの留分を更なる分別蒸留にかけることを含む方法を開示している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
我々は、タイヤなどの廃ゴム製品が、特に価値ある組合せの特性を有する製品を得るように処理できることを発見した。
【０００４】
したがって第１態様において、本発明は、廃ゴムの熱分解とそれに続く分離とから得られる組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ９３手順Ｂに従って測定される５５℃よりも上の引火点、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６に従って測定される大気圧下で１４０℃以上から始まる沸点範囲、
ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に従って測定される９９０ｋｇ／ｍ３未満の１５℃での密度、
ＡＳＴＭ  Ｄ６６４に従って測定される１２以下の全酸価（ＴＡＮ）、
３０００ｐｐｍ未満のスチレン含有量、
及びＩＰ５１０に従って測定される５０ｍｇ／ｋｇ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量
を有する組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】本発明の方法の好ましい実施形態の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明のこの第１態様の組成物は、燃料製品としての、特に船舶用燃料成分としてのその使用を可能にする特定の組合せの特徴を有する。したがって、本発明の更なる態様は、燃料製品としての、好ましくは船舶用燃料成分としての上記の組成物の使用を含む。
【０００７】
重質の黒色成分の存在のために、従来のゴム熱分解油は、色が黒色である。それらはまた低い引火点を有し、それは、適切な低引火点クラスの貯蔵及び輸送設備の使用を必要とする。しかしながら、低引火点クラス物質を運ぶための必要な安全状態を有するタンク、トランスポータ及び容器は、低引火点クラスの製品の大部分がクリアカラー色であるので、一般にクリアカラー色製品専用である。黒色製品がクリア燃料向けに設計された任意の容器に入れられる場合、引き続いて使用されるクリア製品の汚染を回避するために、その製品が排出された時点で費用のかかる洗浄プロセスが必要とされる。結果として、石油化学及び産業に役立つ大半のタンク、トランスポータ及び容器において低引火点の黒色製品を使用することは非経済的である。船舶用燃料部門は、費用のかかる使用後クリーニングの必要性なしに、黒色着色の物質を受け入れるタンク、トランスポータ及び容器を有するが、これらは一般に、低引火点グラス燃料に対する面倒な追加の安全性要件を遵守しておらず、だから一般に、低引火点クラス製品を受け入れることができない。
【０００８】
本発明の第１態様の組成物の更なる特別な特徴は、元のゴム熱分解からの非常に高い沸点の黒色成分を含有するものの、その引火点が、より費用のかからない、高い引火点クラスの、黒色適合性船舶用燃料貯蔵及び輸送インフラにおいて輸送されることを可能にするのに十分に高いことである。これは、最大可能質量のゴム熱分解油を組成物へ組み入れることによって、製品の貯蔵及び輸送の費用を同時に著しく減らしながら、最適な経済的アウトプットを本プロセスのためにもたらす。
【０００９】
この組成物の別の利点は、そのスチレン含有量が船舶用燃料としてのその使用を可能にするのに十分に低いことである：高レベルのスチレンは、ライン閉塞をもたらし得る、重合のリスクのために船舶用燃料中に許されない。その全酸価（ＴＡＮ）もまた、それを船舶用燃料としての使用に好適なものするのに十分に低い。高い全酸価を有する組成物は、エンジンにおいて望ましくない腐食性であり得るし、後続の中和は、沈殿物形成のリスクのために燃料中に望ましくない、塩を生成し得る。低レベルのハロゲン、特に塩素もまた、塩素が望ましくなく、且つ、燃料製品において厳しく規制されているので重要である。
【００１０】
本発明のこの態様の組成物の更なる特徴は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６の蒸留条件下での低いパーセント回収率レベルである。本組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６に従った蒸留試験にかけられた場合に９０容積％未満のパーセント回収率を好ましくは有し；より好ましくは、回収率は、８０容積％未満であり、より好ましくは更に、それは７０容積％未満であり、最も好ましくは、それは６０容積％未満である。従来のディーゼル燃料は、より高い、典型的には約９７容積％以上の回収率レベルを典型的には有する。
【００１１】
燃料としての商業的利用に好適であり、且つ、同時に、普通は商業的価値がほとんどない高レベルの黒色生成物を含有しながら、上記の要件の全てを満たす燃料を製造することが可能であることは特に意外である。
【００１２】
本組成物は、廃ゴムの熱分解とそれに続く分離とから完全に得られるが、本発明は、ブレンドの少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％が廃ゴムから及び残りが化石燃料源から得られるブレンドを含む組成物をその範囲内に含む。
【００１３】
ブレンドの一部であろうとなかろうと、本発明のこの態様の組成物は、生物源炭素を含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６方法Ｂ（ＡＭＳ）に従って測定されるように、少なくとも１５％、より好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも３０％、特に好ましくは少なくとも４０％の生物源炭素含有量を好ましくは有する。生物源炭素含有量は、「再生可能な」（バイオマス又は動物副産物）源対石油（又はさもなければ化石）源からの百分率炭素である。参考のために、１００％生物源炭素は、材料が植物又は動物副産物から完全に供給されることを示し、０％生物源炭素は、材料が植物又は動物からのいかなる炭素も含有しなかったことを示し：中間の値は、天然源炭素と化石源炭素との混合物を表す。
【００１４】
それが廃ゴムに由来することの結果として、本発明のこの態様の組成物はまた、芳香族炭化水素（ベンゼン様の環を持っている有機化合物）を含有する。典型的には、全芳香族炭化水素含有量は、ＩＰ３９１試験方法に従って測定されるように、少なくとも２０％ｍ／ｍ、好ましくは少なくとも３５％ｍ／ｍ、より好ましくは少なくとも５０％ｍ／ｍである。
【００１５】
本発明のこの態様の組成物は、９８０ｋｇ／ｍ３未満の１５℃での密度を有し得る。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に従って測定される。
【００１６】
本発明の組成物は、大気圧下で１４５℃以上から始まる沸点範囲を有し得、これは、任意選択的に１５０℃以上、１６０℃以上又は１７０℃以上さえであり得る。
【００１７】
本発明のこの態様の組成物の沸点範囲は、大気圧下で２５０℃を超えない温度から始まり得る。或いはまた、それは、２４０℃、若しくは２３０℃、若しくは２２０℃、若しくは２１０℃、若しくは２００℃、若しくは１９０℃を超えない、又は１８０℃さえを超えない温度から始まり得る。
【００１８】
本発明のこの態様の組成物は、好ましくは、１０以下、より好ましくは８以下、最も好ましくは７以下のＴＡＮを有する。ＴＡＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４に従って測定される。
【００１９】
本発明のこの態様の組成物は、好ましくは、２５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２０００ｐｐｍ未満のスチレン含有量を有する。スチレン含有量は、ガスクロマトグラフィーによって測定される。
【００２０】
本発明のこの態様の組成物は、好ましくは、４０ｍｇ／ｋｇよりも下、より好ましくは３０ｍｇ／ｋｇよりも下の有機ハロゲン含有量（Ｃｌとしての）を有する。有機ハロゲン含有量は、ＩＰ５１０に従って測定される。
【００２１】
その方法が以下に考察される、上記の組成物の製造方法は、また、更なる組成物を製造する。したがって、本発明の第２態様は、廃ゴムの熱分解とそれに続く結果として生じた油の分離とから得られる組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６に従って測定される大気圧下で７５℃を超えない初留点、
ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２に従って測定される７９０ｋｇ／ｍ３超の１５℃での密度、
ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９に従って測定される少なくとも１．２５容積％のベンゼン含有量、
ＡＳＴＭ  Ｄ３８１に従って測定される１０ｍｇ／１００ｍｌ超の実在ガム（洗浄された）含有量、
ＩＰ５１０に従って測定される５０ｍｇ／ｋｇ未満の有機ハロゲン（Ｃｌとしての）含有量、
及びＡＳＴＭ  Ｄ１５００に従って測定される５．０以下の色
を有する組成物を提供する。
【００２２】
本発明の第１態様の組成物と同じように、本発明のこの第２態様の組成物もまた、生物源炭素を含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６方法Ｂ（ＡＭＳ）に従って測定されるように、少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％の生物源炭素含有量を好ましくは有する。
【００２３】
本発明のこの第２態様の組成物もまた、芳香族炭化水素を含有する。典型的には全芳香族炭化水素含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９−１８に従って測定されるように、少なくとも４０％ｖ／ｖ、より好ましくは少なくとも４５％ｖ／ｖである。
【００２４】
本発明のこの第２態様の組成物は、８００ｋｇ／ｍ３超の１５℃での密度を有し得る。
【００２５】
本発明のこの第２態様の組成物は、大気圧下で７０℃を超えない初留点を有し得る。
【００２６】
本発明のこの第２態様の組成物は、少なくとも１．５容積％のベンゼン含有量を有し得る。
【００２７】
本発明のこの第２態様の組成物は、３０ｍｇ／１００ｍｌ超の実在ガム（洗浄された）含有量を有し得る。
【００２８】
本発明のこの第２態様の組成物は、３．０以下の色を有し得る。
【００２９】
本発明の更なる態様は、燃料製品としての本発明の第２態様の上記の組成物の使用を含む。
【００３０】
上に述べられたように、本発明の両態様の組成物は、同じ方法で得られる。したがって、本発明の更なる態様は、廃ゴムからの燃料製品の抽出方法であって、
（ａ）廃ゴムを熱分解にかけて熱分解蒸気を生成する工程；
（ｂ）熱分解蒸気を凝縮工程にかけて４５〜４００℃の沸点範囲及び２５℃よりも下、好ましくは１８℃よりも下の引火点を有する熱分解油を生成する工程；
（ｃ）熱分解油を０．８５バールａ未満の圧力で及び塔の最上部において１４０℃未満の温度での真空水蒸気ストリッピング工程にかけ、大気圧以上の下で１４０℃から始まる沸点範囲を有する、及び本発明の第１態様の組成物について上で定義された特性を有する第１成分と、大気圧下で７５℃を超えない初留点を有する、及び本発明の第２態様の組成物について上で定義された特性を有する第２成分とを回収する工程
を含む方法を提供する。
【００３１】
好ましくは、本発明の方法に使用される及び本発明の組成物がそれから誘導される廃ゴムは、廃タイヤを含む。これらは、通常、使用の前に細断されるか又はシュレッダーにかけられる。
【００３２】
熱分解工程（ａ）に関して、そのようなプロセスは、当技術分野において周知である。好ましいプロセスは、４００〜５５０℃、好ましくは４５０〜５００℃、より好ましくは４６０〜４８０℃の温度で操作される。このプロセスは、０．１バール以下、より好ましくは０．０２バール以下の大気圧に対する負圧で好ましくは操作される。反応器での滞留時間は、典型的には１〜４時間、好ましくは２〜３時間である。炭素質固形分は、熱分解反応器の底部から排出され、ガス及び炭化水素蒸気を含む残りの熱分解生成物は、次の凝縮段階へ通される。
【００３３】
凝縮段階（ｂ）において、任意の好適な方法が用いられ得る。１つの好ましい方法では、第１段階において生の熱分解油生成物は、好ましくは８０℃よりも下に冷却され、その後、熱い熱分解ガス及び蒸気生成物が下降する油シャワーを通って上方へ流れる垂直の凝縮器単位装置を通して油シャワーとして噴霧される。油は、蒸気流から凝縮し、残りの蒸気及びガスは、残りの油を凝縮させるために第２凝縮器に通される。凝縮した油流は、組み合わせられて、４５〜４００℃の沸点範囲及び１８℃よりも下の引火点を有する熱分解油を形成し、それは次いで本発明の２つの組成物へ分離され得る。
【００３４】
熱分解油は、主としてカーボンブラックを含む、３〜５％の懸濁固体粒子を典型的には含有する。分離段階の前に、熱分解油中の固体レベルは、０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下に下げられることが好ましい。これは、後続の分離段階中に炭素粒子の周りに生じる安定したピッカリングエマルジョンのリスクを減らすためである。懸濁固形分の除去技術は、当技術分野において周知であり、固形分を必要とされるレベルまで下げることができる任意のプロセスが用いられ得る。
【００３５】
懸濁固形分のレベルを下げることが必要とされる場合に、それらは、１つ以上の分離工程で除去され得、２つ以上の工程が好ましい。好ましい固形分除去段階では、第１工程において熱分解油は、固形分レベルを１．５重量％よりも下、好ましくは１．２重量％よりも下に下げるために遠心分離機に通される。得られた流れは、次いで、固形分レベルを０．５重量％以下、好ましくは０．２重量％以下に下げるために更なる固形分除去工程にかけられる。２つ以上の固形分除去工程の使用が好ましい理由は、非常に最低レベルの固形分を得るのに好適な分離器が典型的には、出発固形分レベルが既に低い場合に最も効率的に機能するためである。
【００３６】
分離工程（ｃ）は、真空水蒸気ストリッピング塔を利用する：この方法において、熱分解油は０．２重量％以下の固形分を含有することが好ましく、それ故、分離工程の前に、熱分解油は、上に記載されたなどの固形分除去段階にかけられていることが好ましい。真空水蒸気ストリッピング塔において、熱分解油は、充填垂直塔を下方へ流れ、水蒸気は上方へポンプで送られる。油及び水蒸気流量並びに塔圧力は、妥当な成分が分離されることを確実にするように調整される。塔圧力は、好ましくは０．８５バールａ未満、より好ましくは０．５バールａ未満である（ここで、大気圧は１バールａと定義される）。通常ナフサ生成物と言われる、本発明の第２態様の軽質成分は水蒸気によって運び去られ、その両方とも分離される前に凝縮させられる。本発明の第１態様の組成物である及び通常フラクサント（fluxant）生成物と言われる、残りの液体油を含むより重質の成分は、貯蔵タンクに集められる。ナフサ及びフラクサント生成物は一緒にして、この真空水蒸気ストリッピング工程（ｃ）から得られる全生成物の少なくとも９８容積％、好ましくは少なくとも９９容積％を占める。
【００３７】
ナフサ生成物（本発明の第２態様の組成物）は、ガソリン製品において実用性を有する。
【００３８】
フラクサント生成物（本発明の第２態様の組成物）は、１４０℃以上から始まる沸点範囲を有する。いかなる高温カットオフの不在も、それが、大きい、複雑な炭化水素分子を含有する及び典型的には色が黒色であることを意味する。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態は、本発明の方法のこの好ましい実施形態の概略図である、図１に関連して以下に記載される。
【００４０】
本発明のこの好ましい実施形態において、原料として使用される廃ゴム材料は、先ず４０ｍｍ×４０ｍｍ以下のサイズに細断される、廃タイヤを含む。ゴム原料は、不純物を除去するために任意の公知の方法で前処理され得る。
【００４１】
細断されたゴム原料は、酸素が反応器容器に入るのを防ぐためのエアロックを介してチップホッパーから熱分解反応器へ供給される。反応器は、ゴムを反応器の至る所に移動させるためのパドルを持っているゆっくり回転するシャフト付きの水平の丸形容器である。バーナーは、反応器内の温度を約４７０℃に制御するように反応器に熱を提供する。反応器は、ガス漏洩を防ぐために−１４ｍｂのわずかな負圧で動作する。ゴムが反応器を通過する及び熱分解するにつれて、固体成分は炭素質固形分を形成し、それは、不活性ガスでパージされる出口上のエアロック付きアルキメデススクリューによって反応器から排出される。炭化水素ガス及び蒸気は、わずかな負圧を用いて反応器から抜き出され、次の凝縮段階に移される。
【００４２】
凝縮段階において、熱い炭化水素ガス及び蒸気は、パッキングを含有する垂直凝縮器単位装置を通って下方へ流れ、その単位装置を通して、７０℃まで冷却されている以前に凝縮した粗熱分解油のシャワーが噴霧される。パッキングを通っての冷却油の通過は、上方ヘ流れる蒸気の約９０％を凝縮させる。この凝縮油は、水−油熱交換器を通過させられ、熱交換器でそれは７０℃まで冷却される。そこからそれは、油シャワーの一部を形成するために凝縮器へ再循環されるか、次の段階のための混合タンクに移されるかのどちらかである。７０℃で凝縮器を出る残りの蒸気及びガスは、更なる凝縮可能物を除去するために第２凝縮器に通される。第２凝縮器において、ガス及び蒸気は、蒸気を更に凝縮させる、並びに非常に軽質の炭素粒子を除去するために、凝縮熱分解油のより軽質のフラクションを含有する冷却浴（１５℃）を通してバブリングされる。残りのガス流は、次いで、任意の最終液体フラクションを凝縮させるためにグリコール熱交換器（７℃）に通される。残っている乾燥ガスは、合成ガスタンクに凝縮させられ、典型的には濾過され、次いで、図１に示されるように、熱分解反応器を加熱するバーナーに燃料供給するために使用される。
【００４３】
本発明のこの好ましい実施形態において、分離の前に、凝縮した熱分解油は、その固形分を減らすために固形分除去段階に通される。油は、固形分をおよそ１重量％まで減らすためにデカンター遠心分離機によって先ず遠心分離され、次いで固形分を０．２重量％よりも下に減らすために第２段階において更に遠心分離される。
【００４４】
濾過された熱分解油は、次いで真空水蒸気ストリッピング塔に通される。油は、水蒸気が塔を上方へ流れる状態で油シャワーとして充填垂直塔を下方へ流れる。塔の最上部での温度は、１４０℃未満に維持される。塔は、０．８５バールａよりも下、好ましくは０．５バールａよりも下で動作し、油及び水蒸気流量及び圧力は、より軽質のナフサ生成物（大気圧下で７５℃を超えない初留点）が水蒸気によって運び去られることを確実にするように調整される。この水蒸気／ナフサ流は、熱交換器において凝縮させられ、液体ナフサ相は次いで水から分離される。１４０℃よりも上で沸騰する第２フラクサント生成物は、貯蔵タンクに集められる。
【実施例】
【００４５】
実施例
本発明による組成物は、上に記載されたように、細断されたタイヤの原料の熱分解の実施、引き続く凝縮、固形分除去及び真空水蒸気ストリッピングによって得られた。この場合に、集められたナフサ生成物は、４８．５℃から始まる沸点範囲を有し、一方、フラクサント生成物は、１７５℃から始まる沸点範囲を有した。
【００４６】
集められた生成物をＡＳＴＭ  Ｄ８６に従った蒸留にかけた。結果を、遠心分離前後の熱分解油、並びに比較のための標準的な市販の自動車ディーゼル製品及び標準的な市販の船舶用ガス油製品についての対応するデータと一緒に、下の表に示す。
【００４７】
【表１】
2021532235.tif 000003
【００４８】
フラクサント生成物はこの試験において丁度５０容積％のパーセント回収率を有したことを理解することができる。それに反して、中間留分である、標準的な自動車及び船舶用ディーゼル製品は、９７容積％を超えるパーセント回収率を有した。
【００４９】
回収されたフラクサント生成物（本発明の第１態様）は、以下の特性を有することが分かった：
引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９３Ｂ）−７６℃
ＴＡＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ６６４）−４．６１ｍｇ  ＫＯＨ／ｋｇ
スチレン含有量（ガスクロマトグラフィー法）−１０８６ｐｐｍ
Ｃｌとしての有機ハロゲン（ＩＰ５１０）−１３ｍｇ／ｋｇ
１５℃での密度（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２）−９６２．３ｋｇ／ｍ３
生物源炭素含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６Ｂ）−５０％
全芳香族含有量（ＩＰ  ３９１）−４７．２容積％
【００５０】
回収されたナフサ生成物（本発明の第２態様）は、以下の追加の特性を有することが分かった：
ベンゼン含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９）−１．７４容積％
実在ガム（洗浄された）含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ３８１）−５０ｍｇ／１００ｍｌ
Ｃｌとしての有機ハロゲン（ＩＰ５１０）−９ｍｇ／ｋｇ
色（ＡＳＴＭ  Ｄ１５００−１２）−１．０
生物源炭素含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６Ｂ）−５９％
全芳香族含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ６８３９）−４７．１容積％
【００５１】
上記のデータは、回収されたフラクサント生成物が船舶用燃料の成分としてのその使用を可能にする特性を有する、並びに追加の安全性制約なしにその輸送を可能にするのに十分に高い引火点を有することを示す。更に、それは、さもなければ更に処理される、又は黒色着色がほとんどの輸送燃料製品と相容れないから、それらがほとんど商業的価値がないと見なされるので、別々に廃棄処分される必要がある、高沸点黒色成分を活用する。回収されるナフサ生成物は、ガソリン燃料での成分としてのその使用を可能にする特性を有する。
【図１】
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【国際調査報告】
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