(57)【要約】  本発明は、光透過性基材；および前記光透過性基材の両面にそれぞれ形成された第１ハードコート層および第２ハードコート層；を含む積層体を含み、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０であり、前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上である、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウと前記カバーウィンドウを含むフレキシブルディスプレイ装置に関する。
2021532003.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基材；および前記光透過性基材の両面にそれぞれ形成された第１ハードコート層および第２ハードコート層；を含む積層体を備え、
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０であり、
前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上である、
フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項２】
前記積層体の全体のモジュラスは、ＩＳＯ５２７−３により、１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）を適用して測定した結果であり、
前記第１ハードコート層のモジュラスは、ＩＳＯ１４５７７−１により、４５ｍＮのターゲットロード（ｔａｒｇｅｔ  ｌｏａｄ）を適用し、前記第１ハードコート層側の一面から４００μｍのターゲット深さ（Ｔａｒｇｅｔ  ｄｅｐｔｈ）を適用して、０．０５／ｓの変形速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）で測定した結果である、
請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項３】
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．７５０〜１．９５０である、請求項１または２に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項４】
前記積層体の全体のモジュラスが５．５〜６．５ＧＰａであり、
前記第１ハードコート層のモジュラスが１０．０〜１２．０ＧＰａである、請求項１から３の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項５】
前記光透過性基材は、５〜１００μｍの厚さを有し、
前記第１、第２ハードコート層は、それぞれ１〜２０μｍの厚さを有する、請求項１から４の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項６】
１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）を適用して測定した前記光透過性基材の弾性モジュラス（Ｅｌａｓｔｉｃ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）が５ＧＰａ以上である、請求項１から５の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項７】
前記光透過性基材は、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミドからなる群より選択された１種以上の高分子を含む、請求項１から６の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項８】
２５℃の温度で直径２ｍｍの棒を中心に行った１０万回の曲げ耐久性テストでクラックが発生しない、請求項１から７の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項９】
５５０ｎｍの波長領域の光に対して９０．０％以上の透過率を有し、１．００％以下のヘイズ値を有する、請求項１から８の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１０】
前記第１ハードコート層は、６官能以下の（メタ）アクリレート化合物および８官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む単量体混合物の硬化物を含むバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散した微細無機粒子とを含み、
前記６官能以下の（メタ）アクリレート化合物：８官能以上の（メタ）アクリレート化合物の重量比は１：２〜１：１０である、
請求項１から９の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１１】
前記第２ハードコート層は、（メタ）アクリレート化合物由来のバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散した微細無機粒子とを含み、
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第２ハードコート層のモジュラスの比率が１．４００〜１．８００である、請求項１から１０の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１２】
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率（Ｒ１）が、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第２ハードコート層のモジュラスの比率（Ｒ２）より０．１０００以上大きい、請求項１１に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１３】
前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂は、１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子および単量体混合物から形成された共重合体をさらに含む、
請求項１０から１２の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１４】
前記第１ハードコート層は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して、前記微細無機粒子５０〜８０重量部を含み、
前記第２ハードコート層は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して、前記微細無機粒子５０〜８０重量部を含む、
請求項１０から１３の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ。
【請求項１５】
請求項１から１４の何れか一項に記載のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウを含むフレキシブルディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウおよびディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展に伴い、ディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には、機械的特性に優れた素材としてガラスまたは強化ガラスが一般に用いられている。しかし、ガラスは自体の重量によるモバイル装置が高重量化される原因になり、外部衝撃による破損の問題があった。
【０００３】
よって、ガラスを代替できる素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂フィルムは、軽量でありながらも壊れる恐れが少なく、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するために、支持基材にプラスチック樹脂からなるハードコート層をコーティングするフィルムが提案されている。
【０００４】
ハードコート層の表面硬度を向上させる方法として、ハードコート層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスを代替できる程度の表面硬度を確保するためには、一定のハードコート層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコート層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなるが、ハードコート層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時に、ハードコート層の亀裂や剥離が生じやすくなるため、実用的な適用には容易でない。
【０００５】
一方、審美的、機能的理由から、ディスプレイ機器の一部が屈曲しているか、柔軟性あるように曲がるディスプレイが最近注目されており、このような傾向は特にスマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器において目立っている。ところが、このような柔軟性あるディスプレイを保護するためのカバープレートへの使用にガラスは不適であるので、プラスチック樹脂などへの代替が必要である。しかし、このために、ガラス水準の高硬度を示し、かつ、十分な柔軟性を有するフィルムの製造が容易でない困難があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足するように実現しながら高硬度を示し、特に繰り返しの曲げや折り畳みの動作によってもフィルムの損傷が殆どなく、ベンダブル、フレキシブル、ローラブル、またはフォールダブルモバイル機器、またはディスプレイ機器などに容易に適用可能なフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウを提供する。
また、本発明は、前記カバーウィンドウを含むフレキシブルディスプレイ装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書では、光透過性基材または高分子基材；および前記光透過性基材または高分子基材の両面にそれぞれ形成された第１ハードコート層および第２ハードコート層；を含む積層体を含み、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０であり、前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上である、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウを提供する。
【０００８】
また、本明細書では、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウを含むフレキシブルディスプレイ装置を提供する。
【０００９】
以下、発明の具体的な実施形態によるフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウおよびフレキシブルディスプレイ装置に関してより詳しく説明する。
【００１０】
本明細書において、「フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）」とは、直径が３ｍｍの円筒形マンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）に巻いたとき、長さ３ｍｍ以上のクラック（ｃｒａｃｋ）が発生しない程度の柔軟性を有する状態を意味し、このため、本発明のフレキシブルプラスチックフィルムは、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイのカバーフィルムなどに適用可能である。
【００１１】
本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートをすべて含む意味である。
【００１２】
前記光透過性基材は、３００ｎｍ以上の波長、または４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長で５０％以上の透過率、または５０％〜９９．９％の透過率を有することができる。
【００１３】
発明の一実施形態によれば、光透過性基材または高分子基材；および前記光透過性基材または高分子基材の両面にそれぞれ形成された第１ハードコート層および第２ハードコート層；を含む積層体を含み、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０であり、前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上である、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウが提供される。
【００１４】
本発明者らは、より薄い厚さを有するフレキシブルディスプレイ装置に適用可能な光学積層体に関する研究を進めて、前記光透過性基材の両面上に所定の第１ハードコート層と第２ハードコート層とを形成した積層構造が有する全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０であることによって、高い硬度を有しながらも、直径３ｍｍのマンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）に巻いたとき、クラック（ｃｒａｃｋ）が発生せず、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに使用できるという点を確認して、発明を完成した。
【００１５】
そして、このようなフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足するように実現しながら高硬度を示し、特に繰り返しの曲げや折り畳みの動作によってもフィルムの損傷が殆どなく、ベンダブル、フレキシブル、ローラブル、またはフォールダブルモバイル機器、またはディスプレイ機器などに容易に適用できるという点を、実験を通して確認して、発明を完成した。
【００１６】
前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、強化ガラスなどを代替できる物性を有するため、外部から加えられる圧力や力によって壊れないだけでなく、十分に曲がり折り畳み可能な程度の特性を有することができる。
【００１７】
前記積層体の全体のモジュラスは、ＩＳＯ５２７−３により、１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）を適用して測定した結果であり得る。前記積層体の全体のモジュラスの測定はＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）３３６０）などの装置を用いることができる。
【００１８】
前記第１ハードコート層のモジュラスは、ＩＳＯ１４５７７−１により、４５ｍＮのターゲットロード（ｔａｒｇｅｔ  ｌｏａｄ）を適用し、前記第１ハードコート層側の一面から４００μｍのターゲット深さ（Ｔａｒｇｅｔ  ｄｅｐｔｈ）を適用して、０．０５／ｓの変形速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）で測定した結果であり得る。前記第１ハードコート層のモジュラスはＮａｎｏ  Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ（ＭＴＳ  Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＸＰ）などの装置を用いることができる。
【００１９】
上述のように、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウの曲げ耐久性および表面硬度などの物性は、光透過性基材または高分子基材、第１ハードコート層および第２ハードコート層を含む積層体に対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率を特定することによるものである。
【００２０】
そして、このような積層体に対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率は、前記光透過性基材または高分子基材と第１ハードコート層および第２ハードコート層に含まれる成分とこれによる物性を調節することによるものであってもよい。
【００２１】
また、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに含まれる光透過性基材または高分子基材の両面には、異なる特性を有する前記第１ハードコート層および第２ハードコート層がそれぞれ形成されるが、これにより、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、カール（ｃｕｒｌ）が良好で、高硬度を維持しながら曲げ耐久性に優れた特性を有することができる。
【００２２】
さらに、このような構造により、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足するようにし、繰り返しの曲げや折り畳みの動作によっても内部構造に発生する損傷を防止することができ、同時に優れた機械的物性と耐熱性とともに高い透明度などの光学的特性を有することができる。
【００２３】
より具体的には、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が１．５〜２．０、または１．７５０〜１．９５０、または１．７００〜１．９００であってもよい。
【００２４】
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が上述した範囲を満足することによって、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、ガラス水準の高硬度を示し、かつ、十分な柔軟性を同時に満足するように実現しながら高硬度を示し、特に繰り返しの曲げや折り畳みの動作によってもフィルムの損傷が殆どなく、ベンダブル、フレキシブル、ローラブル、またはフォールダブルモバイル機器、またはディスプレイ機器などに容易に適用することができる。
【００２５】
これに対し、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が低すぎると、フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウはある程度の柔軟性を有することができるが、表面硬度が低下しうる。
【００２６】
また、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率が高すぎると、繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性が確保されなかったり、フレキシブルディスプレイ装置に適用可能な程度の柔軟性や曲げ性が確保されないことがある。
【００２７】
一方、前記積層体および前記第１ハードコート層それぞれのモジュラスの範囲が大きく限定されるものではないが、前記実施形態のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウが上述した効果を有するためには、前記積層体の全体のモジュラスが５．５〜６．５ＭＰａ、または５．７〜６．３ＭＰａであってもよいし、前記第１ハードコート層のモジュラスが１０．０〜１２．０ＭＰａ、または１０．５〜１１．８ＭＰａであってもよい。
【００２８】
前記光透過性基材は、５０±２μｍの厚さを有するサンプルに対して１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）を適用して測定した弾性モジュラス（Ｅｌａｓｔｉｃ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）が５ＧＰａ以上、または５〜１０ＧＰａであってもよいし、これにより、優れた機械的物性と高い弾性および耐折性を有することができる。
【００２９】
前記光透過性基材は、上述した特性を満足するものであればその種類が大きく限定されないが、例えば、ガラス基材を用いるか、またはポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、またはこれらの混合物、またはこれらの共重合体を含む高分子基材を用いることができる。
【００３０】
前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、以前に知られた他の光学積層体に比べて、薄い厚さ範囲でも、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足し、繰り返しの曲げや折り畳みの動作によっても内部構造に発生する損傷を防止することができ、高い機械的物性と耐熱性とともに高い透明度などの光学的特性を有することができる。また、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率は、前記光透過性基材および前記第１、第２ハードコート層の厚さにも関連づけられる。
【００３１】
より具体的には、前記光透過性基材は、５μｍ〜１００μｍの厚さ、または１０μｍ〜８０μｍの厚さ、または２０μｍ〜６０μｍの厚さを有することができる。前記基材の厚さが５μｍ未満であれば、コーティング層形成工程に際して、破断したり、カール（ｃｕｒｌ）が発生する恐れがあり、高硬度を達成しにくいことがある。これに対し、厚さが１０μｍを超えると、柔軟性に劣りフレキシブルフィルムの形成が難しいことがある。
【００３２】
前記第１、第２ハードコート層は、それぞれ１μｍ〜２０μｍ、または３μｍ〜１５μｍの厚さを有することができる。前記ハードコート層の厚さが過度に大きくなる場合、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウの柔軟性や繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性などが低下しうる。
【００３３】
一方、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上であってもよいし、７５０ｇの荷重で５Ｈ以上の鉛筆硬度を有するハードコート層をともに適用しながら、直径３ｍｍのマンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）に巻いたとき、クラック（ｃｒａｃｋ）が発生しない特性を有することができる。
【００３４】
また、上述したフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウの構造によって、低い温度条件で加えられる繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性にも優れ、高温および高湿条件で加えられる繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性にも優れている。
【００３５】
さらに、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに対して、６０℃の温度および９０Ｈ％で直径５ｍｍの棒を中心に行った１０万回の曲げ耐久性テストでクラックが発生しない。
【００３６】
また、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、高い表面硬度を有し、かつ、常温でも繰り返しの曲げに対して高い耐久性を有する。具体的には、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、前記第１ハードコート層側で測定した表面の鉛筆硬度が７５０ｇ基準５Ｈ以上であってもよく、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに対して、２５℃の温度で直径２ｍｍの棒を中心に行った１０万回の曲げ耐久性テストでクラックが発生しない。
【００３７】
一方、前記実施形態のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、光透過率が９０．０％以上であり、ヘイズが１．０％以下、または０．７％以下、または０．５％以下であってもよい。
【００３８】
一方、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、上述した特性を実現するために、光学特性に優れ、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足するようにし、繰り返しの曲げや折り畳みの動作によっても内部構造に発生する損傷を防止できる光透過性基材を含むことが好ましい。
【００３９】
より具体的には、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５の基準に基づいて測定した前記光透過性基材の黄色指数が４．５以下、または３．８以下であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に基づいて測定した前記光透過性基材のヘイズが１．１％以下、または０．４〜０．８％であってもよいし、これにより、無色透明な光学特性を有することができる。
【００４０】
上述のように、通常薄い厚さを有するフィルムまたは光学積層体では柔軟性が確保可能であるが、高い表面強度化を確保しながら、繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性の確保が容易ではない。
【００４１】
これに対し、前記実施形態のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、上述した特徴の光透過性基材とともに高い硬度を有しながらも繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性が確保できるハードコート層を含み、上述のような特徴を有することができる。
【００４２】
具体的には、前記第１ハードコート層は、６官能以下の（メタ）アクリレート化合物および８官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む単量体混合物の硬化物を含むバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散した微細無機粒子とを含むことができる。
【００４３】
このとき、前記６官能以下の（メタ）アクリレート化合物：８官能以上の（メタ）アクリレート化合物の重量比は１：２〜１：１０、または１：３〜１：９であってもよい。
【００４４】
前記単量体混合物は、６官能以下の（メタ）アクリレート化合物および８官能以上の（メタ）アクリレート化合物のほかに、他の光硬化性反応基を有する単量体の重合体または共重合体であってもよいし、具体的には、（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー、ビニル系単量体またはオリゴマーなどをさらに含むことができる。
【００４５】
前記６官能以下の（メタ）アクリレート化合物は、１〜６官能性アクリレート系単量体またはオリゴマーであってもよいし、このような１〜６官能性アクリレート系単量体またはオリゴマーは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記１〜６官能性アクリレート系単量体またはオリゴマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用可能である。
【００４６】
前記（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーやビニル系単量体またはオリゴマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約２００〜約２，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約１，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約５００ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
【００４７】
前記１〜６官能性アクリレート系単量体は、アクリレート当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）が約５０〜約３００ｇ／ｍｏｌ、または約５０〜約２００ｇ／ｍｏｌ、または約５０〜約１５０ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
【００４８】
前記８官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、８〜２０官能性ウレタンアクリレート系単量体またはオリゴマーであってもよい。前記８〜２０官能性ウレタンアクリレート系単量体またはオリゴマーは、前記１〜６官能性アクリレート系単量体またはオリゴマーと架橋重合されて共重合体を形成し、硬化後に形成されるコーティング層に高硬度、柔軟性および耐衝撃性を付与できる。前記８〜２０官能性ウレタンアクリレート系単量体またはオリゴマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用可能である。
【００４９】
上述のように、前記６官能以下の（メタ）アクリレート化合物：８官能以上の（メタ）アクリレート化合物の重量比は１：２〜１：１０、または１：３〜１：９であってもよいが、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、相対的に薄い厚さの範囲でも、高い柔軟性と高い表面強度化を確保しながら、繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性も確保できる。
【００５０】
前記８官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、重量平均分子量が約２，０００〜約８，０００ｇ／ｍｏｌ、または約３，０００〜約６，０００ｇ／ｍｏｌ、または約３，０００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である方が、コーティング層の物性の最適化のために好ましい。
【００５１】
前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂は、１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子および単量体混合物から形成された共重合体をさらに含むことができる。
【００５２】
一方、前記第２ハードコート層は、（メタ）アクリレート化合物由来のバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散した微細無機粒子とを含むことができる。また、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第２ハードコート層のモジュラスの比率が１．４００〜１．８００、または１．４５０〜１．７７５であってもよい。
【００５３】
前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１ハードコート層のモジュラスの比率（Ｒ１）が、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第２ハードコート層のモジュラスの比率（Ｒ２）より０．１０００以上大きく、または０．１０００〜０．６０００程度大きくてよい。
【００５４】
前記第２ハードコート層のモジュラスは、ＩＳＯ１４５７７−１により、４５ｍＮのターゲットロード（ｔａｒｇｅｔ  ｌｏａｄ）を適用し、前記第２ハードコート層側の一面から４００μｍのターゲット深さ（Ｔａｒｇｅｔ  ｄｅｐｔｈ）を適用して、０．０５／ｓの変形速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）で測定した結果であり得る。
【００５５】
つまり、前記第２ハードコート層は、前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂と異なる種類のバインダー樹脂または異なる構造および異なる特性を有するバインダー樹脂を含むことができ、これにより、前記積層体の全体のモジュラスに対する前記第１、第２ハードコート層のモジュラスの比率が上述した範囲で異なっていてもよい。
【００５６】
一方、前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂は、１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子および単量体混合物から形成された共重合体をさらに含むことができる。
【００５７】
つまり、前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂は、６官能以下の（メタ）アクリレート化合物および８官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む単量体混合物と、１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子とともに反映させて形成された共重合体を含むことができる。
【００５８】
前記１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子は、前記コーティング層の靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）と柔軟性を付与する役割を果たすことができる。
【００５９】
より具体的には、前記第１ハードコート層に含まれるバインダー樹脂は、１万〜２０万の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系高分子を４０重量％以下、または５〜４０重量％含むことができる。
また、前記ハードコート層は、前記バインダー樹脂に分散した微細無機粒子を含むことができる。
【００６０】
前記無機粒子は、例えば、シリカ、アルミニウム、チタン、亜鉛などの金属原子、またはその酸化物、窒化物などであってもよいし、それぞれ独立して、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などを使用することができる。
前記微細無機粒子は、１００ｎｍ以下、または５〜１００ｎｍの平均半径を有することができる。
【００６１】
前記ハードコート層は、バインダー樹脂と異なる平均半径を有する２種類以上の微細無機粒子を含むことができる。このとき、前記２種類以上の無機粒子は、２０〜３５ｎｍの平均半径を有する第１無機粒子と、４０〜１３０ｎｍの平均半径を有する第２無機粒子とを含むことができる。
【００６２】
前記第１無機粒子と第２無機粒子それぞれの平均半径は、通常知られた方法により確認でき、例えば、前記ハードコート層の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ、ＴＥＭなど）から確認される個別粒子の半径を測定して計算および導出するか、Ｘ−ｒａｙ散乱実験により計算された無機粒子の平均半径であり得る。
【００６３】
一方、前記第１、第２ハードコート層それぞれに含まれる微細無機粒子の含有量は大きく限定されるものではないが、好ましくは、前記第１、第２ハードコート層それぞれは、前記バインダー樹脂１００重量に対して、前記微細無機粒子３０〜１００重量部、または５０〜８０重量部を含むことができる。つまり、前記第１ハードコート層は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して、前記微細無機粒子３０〜１００重量部を含み、前記第２ハードコート層は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して、前記微細無機粒子３０〜１００重量部を含むことができる。
【００６４】
前記ハードコート層に含まれる微細無機粒子の含有量が小さすぎる場合、前記ハードコート層の硬度が低くなる。また、前記ハードコート層に含まれる微細無機粒子の含有量が高すぎる場合、硬度は高くなるものの、前記カバーウィンドウの柔軟性が大きく低下したり、繰り返しの曲げや折り畳みの動作に対する耐久性も低下しうる。
【００６５】
一方、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、前記光透過性基材の少なくとも一面に前記ハードコート層形成用コーティング組成物を塗布し光硬化することにより提供される。
【００６６】
前記コーティング組成物を塗布する方法は、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に限定されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、ソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）方式などを利用することができる。
【００６７】
前記ハードコート層の上面または前記光透過性基材とハードコート層との間に、プラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、液晶層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層またはパターン化された金属層のような層、膜、またはフィルムなどを１つ以上さらに含んでもよい。
【００６８】
例えば、基材に導電性を有する帯電防止層を先に形成した後、その上にコーティング層を形成して帯電防止（ａｎｔｉ−ｓｔａｔｉｃ）機能を付与するか、コーティング層上に低屈折率層を導入して低反射（ｌｏｗ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）機能を実現することもできる。
【００６９】
また、前記層、膜、またはフィルムなどは、単一層、二重層または積層型のいかなる形態でも良い。前記層、膜、またはフィルムなどは、独立した（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムを接着剤または粘着性フィルムなどを用いてラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）するか、コーティング、蒸着、スパッタリングなどの方法で前記コーティング層上に積層させることができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
【００７０】
一方、前記ハードコート層は、前記バインダー樹脂、無機微粒子などのほかにも、光開始剤、有機溶媒、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤、色値改善のための染料など、本発明の属する技術分野で通常使用される成分を追加的に含んでもよい。また、その含有量は前記ハードコート層の物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に限定しないが、例えば、前記ハードコート層１００重量部に対して、約０．０１〜約３０重量部含まれる。
【００７１】
前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤であってもよい。このとき、前記界面活性剤は、前記ハードコート層内に分散または架橋されている形態で含まれる。
【００７２】
また、前記添加剤としてＵＶ吸収剤、またはＵＶ安定剤を含むことができ、前記ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、またはトリアジン系化合物などが挙げられ、前記ＵＶ安定剤としては、テトラメチルピペリジン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ  ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）などが挙げられる。
【００７３】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに限定されない。また、現在市販の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これらの光開始剤は、単独でまたは互いに異なる２種以上を混合して使用可能である。
【００７４】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して使用可能である。
【００７５】
一方、発明の他の実施形態によれば、前記一実施形態のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウを含むフレキシブルディスプレイ装置が提供される。
【００７６】
前記フレキシブルディスプレイ装置は、カーブド（ｃｕｒｖｅｄ）、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）形態の移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイをすべて含む。
【００７７】
前記フレキシブルディスプレイ装置の一例として、フレキシブル発光素子ディスプレイ装置が挙げられる。
【００７８】
例えば、前記有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイは、前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウが光や画面の出る方向の外角部に位置してもよいし、電子を提供する陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）、電子輸送層（Ｅｌｅｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ）、発光層（Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、正孔輸送層（Ｈｏｌｅ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ）、正孔を提供する陽極（ａｎｏｄｅ）が順次に形成されていてよい。
【００７９】
また、前記有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイは、正孔注入層（ＨＩＬ、Ｈｏｌｅ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）と電子注入層（ＥＩＬ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）とをさらに含んでもよい。
【００８０】
前記有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイがフレキシブルディスプレイの役割および作動をするためには、前記高分子フィルムをカバーウィンドウとして用いることに加えて、前記陰極および陽極の電極と、各構成成分を所定の弾性を有する材料で使用可能である。
【００８１】
前記フレキシブルディスプレイ装置の他の例として、巻取可能ディスプレイ装置（ｒｏｌｌａｂｌｅ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｏｒ  ｆｏｌｄａｂｌｅ  ｄｉｓｐｌａｙ）が挙げられる。
【００８２】
前記巻取可能ディスプレイ装置は、適用分野および具体的な形態などに応じて多様な構造を有することができ、例えば、カバープラスチックウィンドウ、タッチパネル、偏光板、バリアフィルム、発光素子（ＯＬＥＤ素子など）、透明基板などを含む構造であってもよい。
【発明の効果】
【００８３】
本発明によれば、柔軟性および高硬度の物性バランスを同時に満足するように実現しながら高硬度を示し、特に繰り返しの曲げや折り畳みの動作によってもフィルムの損傷が殆どなく、ベンダブル、フレキシブル、ローラブル、またはフォールダブルモバイル機器、またはディスプレイ機器などに容易に適用可能なフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウとフレキシブルディスプレイ装置が提供される。
【００８４】
前記フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、強化ガラスなどを代替できる物性を有するため、外部から加えられる圧力や力によって壊れないだけでなく、十分に曲がり折り畳み可能な程度の特性を有することができ、柔軟性、屈曲性、高硬度、耐擦傷性、高透明度を示し、繰り返し的、持続的な曲げや長時間の折り畳み状態でもフィルムの損傷が少なく、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）モバイル機器、ディスプレイ機器、各種計器盤の前面板、表示部などに有用に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】実験例６の曲げ耐久性テストを実施する方法を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００８６】
以下、発明の具体的な実施例を通じて、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるものではない。
【００８７】
［製造例：ハードコート層形成用コーティング液の製造］
製造例１−１
３官能アクリレート系化合物のトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ、製造会社：Ｃｙｔｅｃ、Ｍｗ＝２９６ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝９９ｇ／ｍｏｌ）２０ｇ、９官能ウレタンアクリレート系化合物のＭＵ９８００（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝３５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝３８９ｇ／ｍｏｌ）３０ｇ、１０官能のウレタンアクリレート系化合物のＭＵ９０２０（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝４５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝４５０ｇ／ｍｏｌ）５０ｇ、光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（製造会社：Ｃｉｂａ）１ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０ｇを混合して、アクリレート溶液を製造した。
【００８８】
前記アクリレート溶液に、シリカ粒子Ｓ１（平均粒径２０ｎｍであり、メタクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がｎ−ブチルアセテート（ｎｏｒｍａｌ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）に５０重量％分散している溶液６０ｇと、シリカ粒子Ｓ２（平均粒径４０ｎｍであり、アクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に３０重量％分散している溶液１００ｇとを混合して、ハードコート層形成用コーティング液を製造した。
【００８９】
製造例１−２
３官能アクリレート系化合物のトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ、製造会社：Ｃｙｔｅｃ、Ｍｗ＝２９６ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝９９ｇ／ｍｏｌ）２０ｇ、９官能ウレタンアクリレート系化合物のＭＵ９８００（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝３５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝３８９ｇ／ｍｏｌ）３０ｇ、１０官能のウレタンアクリレート系化合物のＭＵ９０２０（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝４５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝４５０ｇ／ｍｏｌ）３０ｇ、アクリレート系高分子化合物のＳＭＰ−２５０ＡＰ（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ、製造会社：共栄社、アクリレート基当量＝２４０〜２６０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量：３７，０００）がプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）に５０重量％溶解しているバインダー溶液４０ｇ、光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（製造会社：Ｃｉｂａ）１ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０ｇを混合して、アクリレート溶液を製造した。
【００９０】
前記アクリレート溶液に、シリカ粒子Ｓ１（平均粒径２０ｎｍであり、メタクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がｎ−ブチルアセテート（ｎｏｒｍａｌ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）に５０重量％分散している溶液６０ｇと、シリカ粒子Ｓ２（平均粒径４０ｎｍであり、アクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に３０重量％分散している溶液１００ｇとを混合して、ハードコート層形成用コーティング液を製造した。
【００９１】
製造例１−３〜１−５
下記表１のように使用した成分の含有量などを調節した点を除けば、製造例１−１と同様の方法でハードコート層形成用コーティング液を製造した。
【００９２】
製造例２−１
９官能のウレタンアクリレート系化合物のＭＵ９８００（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝３５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝３８９ｇ／ｍｏｌ）４０ｇ、１０官能のウレタン化合物のＭＵ９０２０（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝４５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝４５０ｇ／ｍｏｌ）４０ｇ、３官能のウレタンアクリレート系化合物のＰＵ３４０（製造会社：ＭＩＷＯＮ、Ｍｗ＝２４００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝８００ｇ／ｍｏｌ）２０ｇ、光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（製造会社：Ｃｉｂａ）１ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０ｇを混合して、アクリレート溶液を製造した。
【００９３】
前記アクリレート溶液に、シリカ粒子Ｓ１（平均粒径２０ｎｍであり、メタクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がｎ−ブチルアセテート（ｎｏｒｍａｌ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）に５０重量％分散している溶液６０ｇと、シリカ粒子Ｓ２（平均粒径４０ｎｍであり、アクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に３０重量％分散している溶液１００ｇとを混合して、ハードコート層形成用コーティング液を製造した。
【００９４】
【表１】
2021532003.tif 000003
【００９５】
＊表１中、無機微粒子の含有量は、溶媒に分散した無機微粒子の重量％により、溶媒を除いた無機微粒子のみの純重量（Ｎｅｔ  ｗｅｉｇｈｔ）で表示した。
【００９６】
［実施例および比較例：フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウ］
５０μｍの厚さのポリイミド基材（１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度基準の弾性モジュラス−表２に記載）の両面に、それぞれ下記表２に記載のハードコート層形成用コーティング液をバーコーティング方式で塗布し、９０℃で２分間、Ａｉｒ雰囲気下で乾燥した。２９０〜３２０ｎｍの波長のメタルハライドランプ（光量：２００ｍＪ／ｃｍ２）で光硬化して光学積層体を製造した。硬化が完了した後、両面に形成されたコーティング層の厚さはそれぞれ１０μｍであった。
【００９７】
＜実験例：フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウの物性の測定＞
実験例１：鉛筆硬度
実施例および比較例それぞれのカバーウィンドウにおいて前面に形成されたハードコート層に対して、鉛筆硬度測定器を用いて、測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００−５−４により、７５０ｇの荷重、４５度の角度で３回往復した後、キズのない最大硬度を確認した。
【００９８】
実験例２：透過率およびヘイズ
実施例および比較例それぞれのカバーウィンドウに対して、分光光度計（機器名：ＣＯＨ−４００）を用いて透過率およびヘイズを測定した。
【００９９】
実験例３：屈曲テスト
測定標準ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１の方法により、実施例および比較例それぞれのカバーウィンドウに対して、多様な直径の円筒形マンドレルに挟んで巻いた後、クラックの発生しない最小直径を測定した。
【０１００】
実験例４：コーティング層の付着力
実施例および比較例それぞれのカバーウインドウにおいて前面に形成されたハードコート層の全面に対して、カッターナイフを用いて、１ｃｍ×１ｃｍ〜２ｃｍ×２ｃｍの大きさ内に１００個の格子ができるように切り込みを入れて、Ｎｉｃｈｉｂａｎ  Ｔａｐｅ（ＣＴ−２４）を用いて付着後、剥離テストを行う。同一面に対して２回剥離テストを行って、剥離された水準に応じて、５Ｂ（剥離なし）の水準から０Ｂ（全面剥離）までの付着力評価をする（５Ｂまで良好）。
【０１０１】
−５Ｂ（剥離なし）
−４Ｂ（剥離された部分が含まれている格子が１〜５個）
−３Ｂ（剥離された部分が含まれている格子が６〜１５個）
−２Ｂ（剥離された部分が含まれている格子が１６〜３５個）
−１Ｂ（剥離された部分が含まれている格子が３６〜５０個）
−０Ｂ（剥離された部分が含まれている格子が５１個以上）
【０１０２】
実験例５：耐スクラッチ性評価
実施例および比較例それぞれのカバーウィンドウにおいて前面に形成されたハードコート層に対して、スチールウール（＃００００）に荷重５００ｇｆをかけて、３０ｒｐｍの速度で５００回往復して、ハードコートフィルムの表面を測定する。肉眼で観察される１ｃｍ以下のスクラッチが１個以下観察されると良好と判定した。
【０１０３】
実験例６：曲げ耐久性テスト
図１は、本発明の一実施例によるフィルムに対して、曲げ耐久性および曲げ安定性テストを実施する方法を概略的に示す図である。
【０１０４】
実施例および比較例の各フィルムに対して裁断するものの、エッジ（ｅｄｇｅ）部位の微細クラックを最小化するように、８０ｘ１４０ｍｍの大きさにレーザ裁断した。測定装置上にレーザ裁断されたフィルムを載せて、折り畳まれる部位の間隔が４ｍｍとなるようにして、常温でフィルムの両側を底面に対して９０度に畳んだり広げたりを連続動作（フィルムの折り畳まれる速度は１．５秒あたり１回）で１0万回繰り返した。
【０１０５】
１0万回繰り返してからフィルムを剥がした後、長さ３ｍｍ以上のクラックが発生したか否か（ＯＫ、ＮＧ）を観察した。クラックが発生しなかった場合、再び１0万回曲げおよびクラック発生の有無を観察することを繰り返して、クラックの発生しない最大繰り返し回数を測定した。
【０１０６】
実験例７：モジュラスの測定
（１）フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウのモジュラスの測定
Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）  ３３６０）を用いて、ＩＳＯ５２７−３によりフィルムのモジュラスを測定した。実施例および比較例の各フィルムに対して裁断するものの、エッジ（ｅｄｇｅ）部位の微細クラックを最小化するように、１０ｘ１５０ｍｍの大きさにレーザ裁断した。測定装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）  ３３６０）にレーザ裁断されたフィルムの端を固定させた後、１２．５ｍｍ／ｍｉｎのストレイン速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）で引張（Ｔｅｎｓｉｌｅ）方向に試験片が破断する時まで測定した。
【０１０７】
（２）フレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウの第１ハードコート層のモジュラスの測定
Ｎａｎｏ  Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＭＴＳ  Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＸＰ）を用いて、ＩＳＯ１４５７７−１により第１ハードコート層のモジュラスを測定した。より具体的には、５０ｎｍのベルコビッチインデンターチップ（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ  Ｔｉｐ）を用いて、第１ハードコート層の表面から４５ｍＮの力（Ｌｏａｄ）を加えて、４００μｍの深さまで０．０５／ｓの変形速度（Ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）で測定した。
【０１０８】
実施例および比較例に対する前記物性測定の結果を下記表２に示した。
【０１０９】
【表２】
2021532003.tif 000004
【０１１０】
前記表２に示されるように、実施例のフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウは、ガラス水準の高硬度を示し、かつ、十分な柔軟性を同時に満足するように実現しながら高硬度を示し、特に繰り返しの曲げや折り畳みの動作によってもフィルムの損傷が殆どなく、ベンダブル、フレキシブル、ローラブル、またはフォールダブルモバイル機器、またはディスプレイ機器などに容易に適用できるという点が確認された。
【０１１１】
これに対し、比較例のカバーウィンドウは、実施例とは異なり、相対的に低い表面硬度を有したり、またはフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに使用可能な程度の曲げ耐久性を示していなかった。
【図１】
2021532003.tif 000005
【国際調査報告】
2021532003.tif 000006
2021532003.tif 000007
2021532003.tif 000008
2021532003.tif 000009