(57)【要約】  ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面に固定化されてコーティングされた基材および基材表面の抗菌コーティング方法に関する。
2021531270.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面にコーティングされた基材であって、
前記ウルシオールが架橋されながら前記無機抗菌剤が基材本体の表面に固定化された、基材。
【請求項２】
前記無機抗菌剤が銀イオンおよびゼオライトを含む無機抗菌剤、銅酸化物、ジンクオキサイド、またはジンクピリチオンである、請求項１に記載の基材。
【請求項３】
前記抗菌コーティング剤内の前記ウルシオールの含有量が１〜２０重量％であり、前記無機抗菌剤の含有量が０．１〜１重量％である、請求項１または２に記載の基材。
【請求項４】
前記基材本体上の前記ウルシオールの含有量が１５〜１７０重量％であり、前記無機抗菌剤の含有量が４〜１０重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の基材。
【請求項５】
前記抗菌コーティング剤がグラム陽性菌およびグラム陰性菌に抗菌活性を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の基材。
【請求項６】
前記抗菌コーティング剤が表面に均一にコーティングされた、請求項１〜５のいずれか１項に記載の基材。
【請求項７】
前記基材本体が繊維である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の基材。
【請求項８】
ウルシオールを含むコーティング剤に、無機抗菌剤を添加する段階；
前記コーティング剤に基材を含浸して高温重合する段階；および
前記基材を乾燥する段階を含み、
前記ウルシオールが架橋されながら前記無機抗菌剤が前記基材の表面に固定化される、基材表面の抗菌コーティング方法。
【請求項９】
前記ウルシオールがアルコール類溶媒またはオイル類に希釈したものである、請求項８に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１０】
前記無機抗菌剤が銀イオンおよびゼオライトを含む無機抗菌剤、銅酸化物、ジンクオキサイド、またはジンクピリチオンである、請求項８または９に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１１】
前記コーティング剤内のウルシオールの含有量が１〜２０重量％であり、無機抗菌剤の含有量が０．１〜１重量％である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１２】
基材上のウルシオールの含有量が１５〜１７０重量％であり、前記無機抗菌剤の含有量が４〜１０重量％である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１３】
コーティング剤がグラム陽性菌およびグラム陰性菌に抗菌活性を有する、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の抗菌コーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互参照
本出願は、２０１８年９月２７日付の韓国特許出願第１０−２０１８−０１１５３１９号および２０１９年９月２６日付の韓国特許出願第１０−２０１９−０１１９１３９号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面に固定化されてコーティングされた基材および基材表面の抗菌コーティング方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、空気の質に関する関心が高まるにつれ、室内空気の清浄への要求が増えており、これにより、空気中の異物を除去するための空気浄化フィルタが開発されている。空気浄化に用いられる高効率フィルタはほぼ全ての有害な微生物を効果的に捕集できるが、フィルタに捕集された微生物は長時間生存し、しかも増殖したりもする。したがって、フィルタに抗菌性または除菌性を付与することによって、フィルタに存在する菌を除去するだけでなく、空気中に浮遊する細菌、ウイルス、真菌などの微生物を十分に除去または殺菌できる抗菌フィルタが開発されている。
【０００４】
しかし、このように抗菌フィルタのような基材に無機系抗菌剤を使用しようとする場合、無機系抗菌剤は数マイクロサイズの粒子状態で存在するため、これをフィルタに導入するのに困難があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、多様な微生物に対する抗菌性を付与するだけでなく、基材表面に抗菌剤を固定化させることができるコーティング技術の開発が要求される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
グラム陽性菌とグラム陰性菌をはじめとする多様な微生物に対する抗菌力を有する抗菌コーティング剤が表面に固定化およびコーティングされた基材および基材表面の抗菌コーティング方法を提供する。
【０００７】
一例として、ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面にコーティングされた基材であって、ウルシオールが架橋されながら無機抗菌剤が基材本体の表面に固定化されたことを特徴とする、基材を提供する。
【０００８】
他の例として、ウルシオールを含むコーティング剤に、無機抗菌剤を添加する段階；前記コーティング剤に基材を含浸して高温重合する段階；および前記基材を乾燥する段階を含み、ウルシオールが架橋されながら無機抗菌剤が基材繊維の表面に固定化されることを特徴とする、基材表面の抗菌コーティング方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
抗菌コーティング剤が表面に固定化された基材が提供され、前記抗菌コーティング剤として、合成高分子ではない、抗菌性を有する天然高分子を使用するので、環境にやさしく、コーティング剤の濃度調節が容易で乾燥方法による重合が可能であり、耐薬品および熱的安定性に優れ、繊維コーティングが可能で空隙を詰めることなく、薄いコーティング厚さによって無機抗菌剤による抗菌力に優れるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本願の一実施例および比較例により製造された基材表面の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。
【図２】本願の一実施例および比較例により製造された基材表面の水洗前および後の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。
【図３】本願の一実施例および比較例により製造された基材表面の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。
【図４】ウルシオールモノマーと熱架橋されたポリウルシオールのＦＴ−ＩＲ分析の結果を示す。
【図５】本願の一実施例によりコーティングされた基材のＦＴ−ＩＲ分析の結果を示す。
【図６】本願の一実施例および比較例により製造された基材表面の抗菌力を確認するための抗菌実験の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の一側面により、ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面にコーティングされた基材であって、ウルシオールが架橋されながら無機抗菌剤が基材表面に固定化されたことを特徴とする、基材が提供される。
【００１２】
本発明の用語「基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）」（基材本体とも称する）は、一定の形態を有する物質であって、本発明による抗菌コーティング剤が表面に固定化されるように支持できる物質である。前記基材の材質は、繊維、シリコーン、ガラス、金属、磁性物質、半導体、セラミックなどの素材を制限なく使用可能であり、具体例として、不織布；ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）；ＰＭＭＡ）などのアクリル系高分子（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）；ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ＰＥ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ＰＰ）、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリエーテルスルホン（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ；ＰＥＳ）、ポリシクロオレフィン（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ；ＰＣＯ）、ポリウレタン（ｐｏｌｙｉｏｕｒｅｔｈａｎｅ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＰＣ）などであってもよいが、これらに限定されるものではない。追加的に、前記基材は、反応性を有するように表面を改質するか、新たな物質層を追加的に導入してもよい。前記基材の形態はこれに限定されず、球状または板状などの多様な形態を有することができる。
【００１３】
前記コーティング剤は、基材表面への処理時、ウルシオールが架橋、好ましくは、熱架橋されながら無機抗菌剤が基材表面に固定化されることが可能である。また、前記コーティング剤が基材表面に均一にコーティングできる。
【００１４】
本発明の他の側面により、ウルシオールを含むコーティング剤に、無機抗菌剤を添加する段階；前記コーティング剤に基材を含浸して高温重合する段階；および前記基材を乾燥する段階を含み、ウルシオールが架橋されながら無機抗菌剤が基材表面に固定化されることを特徴とする、基材表面の抗菌コーティング方法が提供される。
【００１５】
前記ウルシオールは、アルコール類溶媒またはオイル類に希釈できる。
本発明の他の側面により、前記基材を含む抗菌フィルタが提供される。
本発明の他の側面により、抗菌フィルタを含む空気浄化装置が提供される。
【００１６】
ウルシオールは、ウルシ（Ｒｈｕｓ  ｖｅｒｎｉｃｉｆｌｕａ）をはじめとするウルシ属樹種の乳液の主成分であるフェノール性物質であって、ウルシオールモノマーは、ベンゼン環に隣接した２種の−ＯＨ基（カテコール構造）を含み、その隣接する炭素に炭素数１５個または１７個の長鎖炭化水素が結合した構造である。側鎖の炭化水素は、飽和炭化水素であるか、１〜３個の二重結合を含む不飽和炭化水素である。ウルシオールは、強い抗酸化活性位置（ａｃｔｉｖｅ  ｓｉｔｅ）であるカテコール構造と脂溶性長鎖側鎖（ｌｏｎｇ  ｓｉｄｅ  ｃｈａｉｎ）を同一分子内に有している両新媒性の構造からなり、生体適合性に優れ、強い抗酸化作用および抗菌活性を示すことができる。
【００１７】
ウルシオールは、漆液から精製して得られ、精製方法は一般に、ｎ−ヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールのような有機溶媒を用いた抽出法を主に利用するが、この方法に限らない。例えば、漆液と親水性有機溶媒を混合した後、遠心分離して前記親水性有機溶媒に溶解した状態にあるウルシオール層を分離し、前記分離されたウルシオール層に対して有機溶媒と水分を除去するために加熱してウルシオールを抽出するウルシオール抽出段階によりウルシオールを得ることができる。
ウルシオールはまた、当業界で知られた多様な合成方法により得るか、商業的に利用可能である。
【００１８】
また、特異体質の人はウルシに近づくだけでも全身に「ウルシかぶれ」という皮膚炎を起こすが、このアレルギー誘発抗原（ａｌｌｅｒｇｅｎ）がただならぬウルシオールである。したがって、ウルシオールは、モノマーの形態で用いるとアレルギー反応を誘発しかねないので、重合して使用できるが、ウルシオール樹液の場合、ラッカーゼ（ｌａｃｃａｓｅ）による酵素反応によって硬化し、ウルシオール抽出液の場合、過酸化水素によって硬化または光架橋可能な分子を導入して光架橋することが一般的である。
【００１９】
本願の一実施例では、ＦＴ−ＩＲ分析により、本願のコーティング剤組成物を基材表面に処理する時、ウルシオールが空気中で単純熱架橋により硬化することを確認した（図５参照）。また、本願の一実施例では、このようにウルシオールが重合体を形成することによって化学的により強固な結合と強い接着力を有することを確認した。具体的には、本願のコーティング剤組成物を基材表面に処理する時、ウルシオールが熱架橋および硬化して表面の無機抗菌剤と硬く結合するので、水洗前および後に基材表面の差がないことを確認できた（図２）。さらに、ウルシオールによって無機抗菌剤がコーティングされて繊維表面に結合しており、表面が比較的滑らかであり、繊維表面と粒子がウルシオールの硬化過程で共にコーティングされるため、安定的に固定されていることを確認した（図３）。
【００２０】
また、ウルシオールは、分子内に飽和または不飽和アルキルグループを含んでいて、基材に疎水性を付与できる。
【００２１】
用語「無機抗菌剤」は、抗菌性質を有する金属または金属イオン、例えば、銀、亜鉛、銅などを含有する無機化合物に関する一般的な用語である。無機抗菌剤は液体または固体であってもよく、好ましくは、固体である。無機抗菌剤の例としては、これに限定されるものではないが、ゼオライト、合成ゼオライト、金属酸化物、ジルコニウムホスフェート、カルシウムホスフェート、カルシウム亜鉛ホスフェート、セラミック、可溶性ガラス粉末、シリカアルミナ、チタニウムゼオライト、アパタイト、カルシウムカーボネートなどのような無機物質であってもよい。具体例として、無機抗菌剤は、ゼオライトまたはシリカアルミナなどの無機担体に、銀、銅、マンガン、亜鉛などのように抗菌性に優れた金属イオンをイオン交換または吸着したものであってもよい。好ましい例として、無機抗菌剤は、銅酸化物、ジンクオキサイド、ジンクピリチオン、ゼオライト、具体的には、銀イオンを含有するゼオライトである。
【００２２】
ゼオライトは、複数の気孔を有する結晶性アルミノシリケート（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ａｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ）である。ゼオライトは、ケイ素（Ｓｉ）とアルミニウム（Ａｌ）が酸素原子を介して三次元的に連結されて形成される無機高分子（ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ）物質であって、通常１μｍサイズの微細な結晶サイズを有する。これらは、種類によって、多様な形状と０．３ｎｍ〜１０ｎｍサイズのナノ気孔（ｎａｎｏｐｏｒｅ）を有することを構造的特徴とする。
【００２３】
ゼオライトは、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、およびエリオナイトからなる群より選ばれる１つ以上であってもよい。
【００２４】
ゼオライトは、結晶構造的に各原子の結合が緩くて内部にあるナノ気孔中に通常水分子が満たされており、この水分を高熱で放出させても骨格はそのまま維持されるので、他の微粒物質を吸着できる。ゼオライトは数多いナノサイズの気孔によって陽イオン交換体の役割および異物吸着機能に優れて重金属や細菌を吸着して除去する効果を奏することができる。
【００２５】
また、ゼオライトに多数の銀イオン（Ａｇ＋）が吸着されることによって、優れた殺菌および抗菌力を有することができる。銀イオン（Ａｇ＋）の殺菌および抗菌作用は銀イオン（Ａｇ＋）の溶出とともになされるが、銀イオン（Ａｇ＋）の溶出は、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋などの陽イオンとＡｇ＋イオンとの間のイオン交換反応により行われる。さらに、溶出したＡｇ＋イオンは、微生物の細菌体タンパク質内の−ＳＨおよびＣＯＯ−またはＯＨ−イオンを吸着結合して細胞変形を起こし、縮合−脱水反応につながって細菌の新陳代謝およびエネルギー代謝呼吸などを困難にすることで、細菌を死滅させる原理で殺菌および抗菌効果を奏することができる。
本願において、銀イオン（Ａｇ＋）は、ゼオライト内にイオン結合した状態で存在する。
【００２６】
ゼオライトの粒子サイズ、つまり、粒度は１〜３μｍであることが好ましいが、そのサイズが１μｍより小さいものを用いると、製造過程での洗浄および乾燥費用が上昇する問題点がある。また、ナノ粒子による吸入毒性が発生しうる。３μｍより大きいものを用いると、分散の困難と不織布生地の空隙を詰める現象が発生しうる。また、硝酸銀溶液との反応がうまく行われないことがある。
【００２７】
ウルシオールはグラム陽性菌に対して抗菌力を有し、無機抗菌剤はグラム陰性菌に対する抗菌力を有する。本願で提供されるコーティング剤組成物は、基材表面への処理時、ウルシオールが熱架橋されながら無機抗菌剤が基材表面に硬く固定されるので、グラム陽性菌およびグラム陰性菌ともに抗菌活性を有することができる。
【００２８】
一例として、本願のコーティング剤組成物が抗菌活性を示す細菌は、グラム陽性またはグラム陰性であるか、またはグラムテストに無反応性であってもよい。また、細菌は好気性または嫌気性であってもよい。細菌は病原性または非病原性であってもよい。細菌の種または属の例としては、アビオトロフィア（Ａｂｉｏｔｒｏｐｈｉａ）、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、アシダミノコッカス（Ａｃｉｄａｍｉｎｏｃｏｃｃｕｓ）、アシドボラックス（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ）、アシネトバクター（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ）、アクチノバチルス（Ａｃｔｉｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、アクチノバキュラム（Ａｃｔｉｎｏｂａｃｕｌｕｍ）、アクチノマデュラ（Ａｃｔｉｎｏｍａｄｕｒａ）、アクチノマイセス（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ）、アエロコッカス（Ａｅｒｏｃｏｃｃｕｓ）、エロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）、アフィピア（Ａｆｉｐｉａ）、アグロバクテリウム（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、アロイオコッカス（Ａｌｌｏｉｏｃｏｃｃｕｓ）、アルテロモナス（Ａｌｔｅｒｏｍｏｎａｓ）、アミコラタ（Ａｍｙｃｏｌａｔａ）、アミコラトプシス（Ａｍｙｃｏｌａｔｏｐｓｉｓ）、アナエロボスピリルム（Ａｎａｅｒｏｂｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）、アナエロラブダス（Ａｎａｅｒｏｒｈａｂｄｕｓ）、アラクニア（Ａｒａｃｈｎｉａ）、アルカノバクテリウム（Ａｒｃａｎｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、アルコバクター（Ａｒｃｏｂａｃｔｅｒ）、アルスロバクター（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ）、アトポビウム（Ａｔｏｐｏｂｉｕｍ）、アウレオバクテリウム（Ａｕｒｅｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、パクテロイデス（Ｂａｃｔｅｒｏｉｄｅｓ）、バルネアトリックス（Ｂａｌｎｅａｔｒｉｘ）、バルトネラ（Ｂａｒｔｏｎｅｌｌａ）、バージイエラ（Ｂｅｒｇｅｙｅｌｌａ）、ビフィドバクテリウム（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ビロフィラ（Ｂｉｌｏｐｈｉｌａ）、ブランハメラ（Ｂｒａｎｈａｍｅｌｌａ）、ボレリア（Ｂｏｒｒｅｌｉａ）、ボルデテラ（Ｂｏｒｄｅｔｅｌｌａ）、ブラキスピラ（Ｂｒａｃｈｙｓｐｉｒａ）、ブレビバチルス（Ｂｒｅｖｉｂａｃｉｌｌｕｓ）、ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ブレバンディモナス（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ）、ブルセラ（Ｂｒｕｃｅｌｌａ）、バークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ）、ブティアウクセラ（Ｂｕｔｔｉａｕｘｅｌｌａ）、ブチリビブリオ（Ｂｕｔｙｒｉｖｉｂｒｉｏ）、カリマトバクテリウム（Ｃａｌｙｍｍａｔｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、カンピロバクター（Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｅｒ）、カプノサイトファーガ（Ｃａｐｎｏｃｙｔｏｐｈａｇａ）、カルディオバクテリウム（Ｃａｒｄｉｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、カトネラ（Ｃａｔｏｎｅｌｌａ）、セデセア（Ｃｅｄｅｃｅａ）、セルロモナス（Ｃｅｌｌｕｌｏｍｏｎａｓ）、センチペダ（Ｃｅｎｔｉｐｅｄａ）、クラミジア（Ｃｈｌａｍｙｄｉａ）、クラミドフィラ（Ｃｈｌａｍｙｄｏｐｈｉｌａ）、クロモバクテリウム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、キセオバクテリウム（Ｃｈｙｓｅｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、クリセオモナス（Ｃｈｒｙｓｅｏｍｏｎａｓ）、シトロバクター（Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ）、クロストリジウム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）、コリンセラ（Ｃｏｌｌｉｎｓｅｌｌａ）、コマモナス（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、コクシエラ（Ｃｏｘｉｅｌｌａ）、クリプトバクテリウム（Ｃｒｙｐｔｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、デルフチア（Ｄｅｌｆｔｉａ）、デルマバクター（Ｄｅｒｍａｂａｃｔｅｒ）、デルマトフィルス（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈｉｌｕｓ）、デスルホモナス（Ｄｅｓｕｌｆｏｍｏｎａｓ）、デスルフォビブリオ（Ｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ）、ディアリスター（Ｄｉａｌｉｓｔｅｒ）、ディケロバクター（Ｄｉｃｈｅｌｏｂａｃｔｅｒ）、ドロシコッカス（Ｄｏｌｏｓｉｃｏｃｃｕｓ）、ドロシグラヌラム（Ｄｏｌｏｓｉｇｒａｎｕｌｕｍ）、エドワジエラ（Ｅｄｗａｒｄｓｉｅｌｌａ）、エガセラ（Ｅｇｇｅｒｔｈｅｌｌａ）、エーリキア（Ｅｈｒｌｉｃｈｉａ）、エイケネラ（Ｅｉｋｅｎｅｌｌａ）、エンペドバクター（Ｅｍｐｅｄｏｂａｃｔｅｒ）、エンテロバクター（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ）、エンテロコッカス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ）、エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）、エリシペロスリクス（Ｅｒｙｓｉｐｅｌｏｔｈｒｉｘ）、エスケリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、ユーバクテリウム（Ｅｕｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、エウィンゲラ（Ｅｗｉｎｇｅｌｌａ）、エグジゴバクテリウム（Ｅｘｉｇｕｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ファクラミア（Ｆａｃｋｌａｍｉａ）、フィリファクター（Ｆｉｌｉｆａｃｔｏｒ）、フラビモナス（Ｆｌａｖｉｍｏｎａｓ）、フラボバクテリウム（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、フランシセラ（Ｆｒａｎｃｉｓｅｌｌａ）、フソバクテリウム（Ｆｕｓｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ガードネレラ（Ｇａｒｄｎｅｒｅｌｌａ）、グロビカテラ（Ｇｌｏｂｉｃａｔｅｌｌａ）、ゲメラ（Ｇｅｍｅｌｌａ）、コルドナ（Ｇｏｒｄｏｎａ）、ヘモフィルス（Ｈａｅｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ハフニア（Ｈａｆｎｉａ）、ヘリコバクター（Ｈｅｌｉｃｏｂａｃｔｅｒ）、ヘロコッカス（Ｈｅｌｏｃｏｃｃｕｓ）、ホルデマニア（Ｈｏｌｄｅｍａｎｉａ）、イグナビグラナム（Ｉｇｎａｖｉｇｒａｎｕｍ）、ジョンソネラ（Ｊｏｈｎｓｏｎｅｌｌａ）、キンゲラ（Ｋｉｎｇｅｌｌａ）、クレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）、コクリア（Ｋｏｃｕｒｉａ）、コセレラ（Ｋｏｓｅｒｅｌｌａ）、クルチア（Ｋｕｒｔｈｉａ）、キトコッカス（Ｋｙｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、ラクトコッカス（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ラウトロピア（Ｌａｕｔｒｏｐｉａ）、レクレルシア（Ｌｅｃｌｅｒｃｉａ）、レジオネラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ）、レミノレラ（Ｌｅｍｉｎｏｒｅｌｌａ）、レプトスピラ（Ｌｅｐｔｏｓｐｉｒａ）、レプトトリキア（Ｌｅｐｔｏｔｒｉｃｈｉａ）、ロイコノストック（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ）、リステリア（Ｌｉｓｔｅｒｉａ）、リストネラ（Ｌｉｓｔｏｎｅｌｌａ）、メガスファエラ（Ｍｅｇａｓｐｈａｅｒａ）、メチロバクテリウム（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ミクロバクテリウム（Ｍｉｃｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ミクロコッカス（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ）、ミツオケラ（Ｍｉｔｓｕｏｋｅｌｌａ）、モビルンカス（Ｍｏｂｉｌｕｎｃｕｓ）、モエレレラ（Ｍｏｅｌｌｅｒｅｌｌａ）、モラクセラ（Ｍｏｒａｘｅｌｌａ）、モルガネラ（Ｍｏｒｇａｎｅｌｌａ）、マイコバクテリウム（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、マイコプラズマ（Ｍｙｃｏｐｌａｓｍａ）、ミロイデス（Ｍｙｒｏｉｄｅｓ）、ナイセリア（Ｎｅｉｓｓｅｒｉａ）、ノカルディア（Ｎｏｃａｒｄｉａ）、ノカルディオプシス（Ｎｏｃａｒｄｉｏｐｓｉｓ）、オクロバクトラム（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ）、オエスコビア（Ｏｅｓｋｏｖｉａ）、オリゲラ（Ｏｌｉｇｅｌｌａ）、オリエンティア（Ｏｒｉｅｎｔｉａ）、パエニバチルス（Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ）、パントエア（Ｐａｎｔｏｅａ）、パラクラミジア（Ｐａｒａｃｈｌａｍｙｄｉａ）、パスツレラ（Ｐａｓｔｅｕｒｅｌｌａ）、ペディオコッカス（Ｐｅｄｉｏｃｏｃｃｕｓ）、ペプトコッカス（Ｐｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ペプトストレプトコッカス（Ｐｅｐｔｏｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）、フォトバクテリウム（Ｐｈｏｔｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、フォトラブダス（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ）、プレシオモナス（Ｐｌｅｓｉｏｍｏｎａｓ）、ポルフィリモナス（Ｐｏｒｐｈｙｒｉｍｏｎａｓ）、プレボテラ（Ｐｒｅｖｏｔｅｌｌａ）、プロピオニバクテリウム（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、プロテウス（Ｐｒｏｔｅｕｓ）、プロビデンシア（Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｉａ）、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、シュードノカルジア（Ｐｓｅｕｄｏｎｏｃａｒｄｉａ）、シュードラミバクター（Ｐｓｅｕｄｏｒａｍｉｂａｃｔｅｒ）、サイクロバクター（Ｐｓｙｃｈｒｏｂａｃｔｅｒ）、ラーネラ（Ｒａｈｎｅｌｌａ）、ラルストニア（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ）、ロドコッカス（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ）、リケッチア（Ｒｉｃｋｅｔｔｓｉａ）、ロカリメア（Ｒｏｃｈａｌｉｍａｅａ）、ロゼオモナス（Ｒｏｓｅｏｍｏｎａｓ）、ロチア（Ｒｏｔｈｉａ）、ルミノコッカス（Ｒｕｍｉｎｏｃｏｃｃｕｓ）、サルモネラ（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）、セレノモナス（Ｓｅｌｅｎｏｍｏｎａｓ）、セルプリナ（Ｓｅｒｐｕｌｉｎａ）、セラチア（Ｓｅｒｒａｔｉａ）、シェワネラ（Ｓｈｅｗｅｎｅｌｌａ）、シゲラ（Ｓｈｉｇｅｌｌａ）、シムカニア（Ｓｉｍｋａｎｉａ）、スラッキア（Ｓｌａｃｋｉａ）、スフィンゴバクテリウム（Ｓｐｈｉｎｇｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、スフィンゴモナス（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ）、スピリルム（Ｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）、スタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、ステノトロホモナス（Ｓｔｅｎｏｔｒｏｐｈｏｍｏｎａｓ）、ストマトコッカス（Ｓｔｏｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ストレプトバチルス（Ｓｔｒｅｐｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、ストレプトコッカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）、ストレプトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）、スクシニビブリオ（Ｓｕｃｃｉｎｉｖｉｂｒｉｏ）、ステレラ（Ｓｕｔｔｅｒｅｌｌａ）、ストネラ（Ｓｕｔｔｏｎｅｌｌａ）、テイタメラ（Ｔａｔｕｍｅｌｌａ）、チシエレラ（Ｔｉｓｓｉｅｒｅｌｌａ）、トラブルシエラ（Ｔｒａｂｕｌｓｉｅｌｌａ）、トレポネーマ（Ｔｒｅｐｏｎｅｍａ）、トロフェリマ（Ｔｒｏｐｈｅｒｙｍａ）、ツカムレラ（Ｔｓａｋａｍｕｒｅｌｌａ）、ツリセラ（Ｔｕｒｉｃｅｌｌａ）、ウレアプラズマ（Ｕｒｅａｐｌａｓｍａ）、バゴコッカス（Ｖａｇｏｃｏｃｃｕｓ）、ベイロネラ（Ｖｅｉｌｌｏｎｅｌｌａ）、ビブリオ（Ｖｉｂｒｉｏ）、ウィークセラ（Ｗｅｅｋｓｅｌｌａ）、ウォリネラ（Ｗｏｌｉｎｅｌｌａ）、キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）、ゼノラブダス（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ）、エルシニア（Ｙｅｒｓｉｎｉａ）およびヨケネラ（Ｙｏｋｅｎｅｌｌａ）などが挙げられる。
【００２９】
グラム陽性菌として、例えば、マイコバクテリウムツベルクローシス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ）、マイコバクテリウムボビス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｂｏｖｉｓ）、マイコバクテリウムアビウム（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｖｉｕｍ）、マイコバクテリウムイントラセルラ（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｉｎｔｒａｃｅｌｌｕｌａｒ）、マイコバクテリウムアフリカナム（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｆｒｉｃａｎｕｍ）、マイコバクテリウムカンサシ（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｋａｎｓａｓｉｉ）、マイコバクテリウムマリナム（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｍａｒｉｎｕｍ）、マイコバクテリウムウルセランス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｕｌｃｅｒａｎｓ）、スタフィロコッカスアウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカスエピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、スタフィロコッカスエキィ（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｑｕｉ）、ストレプトコッカスピオゲネス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｐｙｏｇｅｎｅｓ）、ストレプトコッカスアガルラクティエ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ａｇａｌａｃｔｉａｅ）、リステリアモノサイトゲネス（ｓｔｅｒｉａ  ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）、リステリアイバノビ（Ｌｉｓｔｅｒｉａ  ｉｖａｎｏｖｉｉ）、バチルスアントラシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ）、バチルスサブチルス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、ノカルディアアステロイデス（Ｎｏｃａｒｄｉａ  ａｓｔｅｒｏｉｄｅｓ）、アクチノマイセスイスラエリ（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ  ｉｓｒａｅｌｉｉ）、プロピオニバクテリウムアクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｃｎｅｓ）およびエンテロコッカス種が挙げられる。グラム陰性菌としては、例えば、クロストリジウムテタニー（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｔｅｔａｎｉ）、クロストリジウムパーフリンジェンス（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｐｅｒｆｒｉｎｇｅｎｓ）、クロストリジウムボツリヌム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｂｏｔｕｌｉｎｕｍ）、シュードモナスアエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、ビブリオコレラ（Ｖｉｂｒｉｏ  ｃｈｏｌｅｒａｅ）、アクチノバチルスプルロニューモニエ（Ａｃｔｉｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｌｅｕｒｏｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、パスツレラヘモリチカ（Ｐａｓｔｅｕｒｅｌｌａ  ｈａｅｍｏｌｙｔｉｃａ）、パスツレラムルトシダ（Ｐａｓｔｅｕｒｅｌｌａ  ｍｕｌｔｏｃｉｄａ）、レジオネラニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｐｈｉｌａ）、サルモネラチフィ（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉ）、ブルセラアボルツス（Ｂｒｕｃｅｌｌａ  ａｂｏｒｔｕｓ）、クラミディトラコマティス（Ｃｈｌａｍｙｄｉ  ｔｒａｃｈｏｍａｔｉｓ）、クラミジアシッタシ（Ｃｈｌａｍｙｄｉａ  ｐｓｉｔｔａｃｉ）、コクシエラバーネッティ（Ｃｏｘｉｅｌｌａ  ｂｕｒｎｅｔｉｉ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、ナイセリアメニンギティディス（Ｎｅｉｓｅｒｒｉａ  ｍｅｎｉｎｇｉｔｉｄｉｓ）、ナイセリアゴノレア（Ｎｅｉｓｅｒｒｉａ  ｇｏｎｏｒｒｈｅａ）、ヘモフィルスインフルエンザ（Ｈａｅｍｏｐｈｉｌｕｓ  ｉｎｆｌｕｅｎｚａｅ）、ヘモフィルスデュクレー（Ｈａｅｍｏｐｈｉｌｕｓ  ｄｕｃｒｅｙｉ）、エルシニアペプスティス（Ｙｅｒｓｉｎｉａ  ｐｅｓｔｉｓ）、エルシニアエンテロリチカ（Ｙｅｒｓｉｎｉａ  ｅｎｔｅｒｏｌｉｔｉｃａ）、エスケリキアコリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、Ｅ．ヒラエ（Ｅ．ｈｉｒａｅ）、バークホルデリアセパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｃｅｐａｃｉａ）、バークホルデリアシュードマレイ（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｐｓｅｕｄｏｍａｌｌｅｉ）、フランシセラツラレンシス（Ｆｒａｎｃｉｓｅｌｌａ  ｔｕｌａｒｅｎｓｉｓ）、バクテロイデスフラジリス（Ｂａｃｔｅｒｏｉｄｅｓ  ｆｒａｇｉｌｉｓ）、フソバクテリウムヌクレアタム（Ｆｕｓｏｂａｓｃｔｅｒｉｕｍ  ｎｕｃｌｅａｔｕｍ）、コウドリアルミナンチウム（Ｃｏｗｄｒｉａ  ｒｕｍｉｎａｎｔｉｕｍ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本願のコーティング剤において、ウルシオールは１〜２０重量％含まれる。前記含有量が１重量％未満の場合、過度に少ない含有量でウルシオールの特性を発現しにくく、２０重量％を超える場合、ウルシオールの含有量が過度に多くなって完全な熱硬化が起こらず、コーティング表面に未反応物質が残ることがある。また、高い粘度によって製造工程に問題が発生し、基材の空隙詰まり現象が発生することがある。
【００３１】
また、前記コーティング剤内の無機抗菌剤の含有量が０．１〜１重量％であってもよい。無機抗菌剤が前記範囲を満たない場合、抗菌力が減少する問題が発生し、前記範囲を超える場合、抗菌剤間のかたまり現象で分散性に問題が発生することがある。
【００３２】
さらに、本願の基材において、前記基材上のウルシオールの含有量が１５〜１７０重量％であり、無機抗菌剤の含有量が４〜１０重量％であってもよい。前記範囲を満たない場合、抗菌力の減少問題が発生し、前記範囲を超える場合、基材の空隙詰まり現象が発生することがある。
【００３３】
具体例として、基材は不織布素材であってもよい。不織布は、天然繊維、化学繊維、ガラス繊維、金属繊維などの各種繊維を相互間の特性により、絡ませるシート状のウェブ（Ｗｅｂ）を形成し、これを機械的または物理的方法で結合させて作った平面構造の繊維構造体である。原料繊維としては、天然繊維および合成繊維からなる群より選ばれた１種以上が使用できる。例えば、ビスコースレーヨン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維およびセルロース繊維から選ばれた１種以上を含む不織布素材であってもよい。本願において、不織布の素材または製造方式には特別な制限がない。不織布は通常使用するものであれば適用可能であり、好ましくは、ケミカルボンディング不織布（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）、サーマルボンディング不織布（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）、エアレイ不織布（Ａｉｒ  Ｒａｙ）、湿式不織布（Ｗｅｔ  Ｒａｙ）、ニードルパンチング不織布（Ｎｅｅｄｌｅ  Ｐｕｎｃｈｉｎｇ）、スパンレース（水流結合法−Ｗａｔｅｒ  ｚｅｔ）、スパンボンド（Ｓｐｕｎ  Ｂｏｎｄ）、メルトブローン（Ｍｅｌｔ  Ｂｌｏｗｎ）、ステッチボンド（Ｓｔｉｔｃｈ  Ｂｏｎｄ）および電気紡糸（ｅｌｅｃｔｒｏ  ｓｐｉｎｎｉｎｇ）不織布から選ばれるいずれか１つの形態であってもよい。不織布は、平均厚さが０．１〜５ｍｍまたは０．２〜１ｍｍであってもよいし、基材が適用される装置の種類によって適切に変更可能である。
【００３４】
本発明の一例は、ウルシオールを含むコーティング剤に、無機抗菌剤を添加する段階；前記コーティング剤に基材を含浸して高温重合する段階；および前記基材を乾燥する段階を含み、ウルシオールが架橋されながら無機抗菌剤が基材繊維の表面に固定化されることを特徴とする、基材表面の抗菌コーティング方法を提供する。
【００３５】
ウルシオールは、有機溶剤に希釈できる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、キシレン、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルアセテート、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、テレピン油が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体例として、ウルシオールは、アルコール類溶媒またはオイル類に希釈できる。ウルシオールの希釈濃度には特別な制限がないが、例えば、有機溶剤に０．１〜５０重量％、０．５〜３０重量％または０．１〜２０重量％に希釈でき、当業者が適切に調節して使用可能である。
【００３６】
ウルシオールコーティング溶液に基材を含浸する方法としては、浸漬法、ディッピング法、ローラ法、エアナイフ法、スプレー法などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３７】
コーティング剤が導入された基材は、高温処理してウルシオールの熱架橋および重合反応を誘導できる。前記高温処理によってウルシオールが硬化し、表面の無機抗菌剤と硬く結合するので、無機抗菌剤が基材表面に硬く固定できる。ウルシオールの重合反応を誘導するための加熱温度は７０〜２００℃、または１００〜１５０℃であってもよく、加熱時間は１〜１００時間、または１〜７２時間、または１時間〜６時間であってもよい。前記範囲内において、反応時間は温度が高いほど短くなり、低いほど長くなる。しかし、２００℃を超えると、重合反応が急速に進行して反応を調節しにくいことがある。反応時間は、基材表面にコーティング剤が固定化される程度をみて適切に調節可能であるが、ウルシオールの流動性が顕著に減少する時点で反応を終結すれば良い。
【００３８】
本願の基材は、抗菌フィルタとして使用可能であり、前記抗菌フィルタは、真空掃除機、空気清浄装置、自動車、冷蔵庫、空調機、ガスマスク、浄水器、クリーンルームなどに適用される抗菌フィルタとして有用に利用可能である。
【００３９】
一例として、抗菌フィルタは、空気浄化に利用可能なエアフィルタであってもよい。このようなエアフィルタは、家庭内で用いられる真空掃除機または空気浄化機フィルタであってもよいが、車両用または工場や研究所などの産業に大容量に利用可能な空気浄化施設または集塵施設に用いられるエアフィルタであってもよい。また、前記フィルタは水処理用にも利用可能である。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を次の実施例によってより具体的に説明する。しかし、これらは本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されるものではない。
【００４１】
実施例１．基材表面処理用抗菌コーティング剤および抗菌基材の製造
ウルシオール溶液をベースとする天然コーティング剤に、銀イオンを含むゼオライト無機系抗菌剤を添加した基材表面処理用コーティング剤を製造した。このために、ウルシオール（韓国ナショナル株式会社）をエタノールで１／３０に希釈したコーティング溶液を製造し、銀イオンを含むゼオライト（日光ポリマー社から提供されたゼオミック製品）を添加および分散させた。銀イオンを含むゼオライトは、コーティング溶液に０．３％ｗ／ｖの比率で添加した。製造されたコーティング剤にｍｉｒａｃｌｏｔｈ不織布生地（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の基材を３０分含浸した後、１４０℃で高温重合および乾燥して基材表面にコーティング剤を導入した。
【００４２】
実施例２．基材表面処理用抗菌コーティング剤および抗菌基材の製造
実施例１と同様の方法でコーティング剤を製造するが、ウルシオール１／５希釈液を用いてコーティング剤を製造した後、基材表面にコーティング剤を導入した。
【００４３】
実施例３．基材表面処理用抗菌コーティング剤および抗菌基材の製造
実施例１と同様の方法でコーティング剤を製造するが、ウルシオール１／１００希釈液を用いてコーティング剤を製造した後、基材表面にコーティング剤を導入した。
【００４４】
比較例１．ウルシオールコーティング剤および抗菌基材の製造
ウルシオール（韓国ナショナル株式会社）をエタノールで１／３０に希釈したウルシオールコーティング剤を製造した。製造されたコーティング剤にｍｉｒａｃｌｏｔｈ不織布生地（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の基材を３０分含浸した後、１４０℃で高温重合および乾燥して基材表面にコーティング剤を導入した。
【００４５】
比較例２．無機抗菌剤含有コーティング剤および抗菌基材の製造
エタノールで銀イオンを含むゼオライト（日光ポリマー社から提供されたゼオミック製品）を添加および分散させた。銀イオンを含むゼオライトは０．３％ｗ／ｖの比率で添加した。製造されたコーティング剤にｍｉｒａｃｌｏｔｈ不織布生地（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の基材を３０分含浸した後、１４０℃で高温重合および乾燥して基材表面にコーティング剤を導入した。
【００４６】
比較例３．基材表面処理用抗菌コーティング剤および抗菌基材の製造
ウルシオール（韓国ナショナル株式会社）をエタノールで１／３０に希釈したコーティング溶液を製造し、銀イオンを含むゼオライト（日光ポリマー社から提供されたゼオミック製品）を添加および分散させた。銀イオンを含むゼオライトはコーティング溶液に０．３％ｗ／ｖの比率で添加した。製造されたコーティング剤にｍｉｒａｃｌｏｔｈ不織布生地（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の基材を３０分含浸した後、３０℃で乾燥して基材表面にコーティング剤を導入した。
実施例および比較例のまとめ
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実験例１．走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察
実施例１による抗菌基材を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果、コーティング剤が不織布繊維の表面に均一にコーティングされており、繊維の表面に無機抗菌剤が付着していた（図１）。特に、ウルシオールが熱架橋および硬化して表面の無機抗菌剤と硬く結合するので、水洗前後に基材表面の差がないことを確認することができた（図２）。また、実施例１の場合、ウルシオールによって無機抗菌剤がコーティングされて繊維表面に結合しており、表面が比較的滑らかであり、繊維表面と粒子がウルシオールの硬化過程で共にコーティングされるため、安定的に固定されていた（図３）。
【００４９】
比較例１は、無機抗菌剤なしにウルシオールのみをコーティング剤として用いたもので、コーティング剤が硬化することによって白色の不織布が褐色に変化したことを確認し、ＳＥＭ写真によりコーティング剤が不織布繊維の表面に均一にコーティングされたことを確認した（図１）。
【００５０】
比較例２は、ウルシオールなしに無機抗菌剤（銀イオン含有ゼオライト）のみをコーティング剤として用いたもので、コーティングされた基材の水洗後に多量の無機抗菌剤が離れていくのを観察できた。また、ウルシオールがない場合、無機抗菌剤がかたまった形態で不織布に導入されることを観察できた（図２）。さらに、無機抗菌剤（銀イオン含有ゼオライト）は六面体形態で、粗い表面を有し、単純物理的吸着で繊維表面に固定されていた（図３）。
【００５１】
比較例３の場合、ウルシオールと無機抗菌剤を全て含むコーティング剤を用いたが、ウルシオールを高温硬化させていないもので、コーティングされた基材の水洗後に無機抗菌剤が離れていくのを観察できた（図２）。
【００５２】
実験例２．赤外線分光分析（ＦＴ−ＩＲ）
ＦＴ−ＩＲ分析により空気中で単純熱架橋によりウルシオールが硬化することを確認した。このために、各サンプルを２×２ｃｍの大きさに切断した後、反射モード（ＡＴＲ）で測定した。
【００５３】
図４は、ウルシオールモノマーと熱架橋されたポリウルシオールのＦＴ−ＩＲ分析の結果を示す。図４にて、３０１２ｃｍ−１は＝Ｃ−Ｈ伸縮振動（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ  ｖｉｂｒａｔｉｏｎ）部分で、熱架橋されるに伴ってこの部分が減少した（−ＣＨ＝ＣＨ−＋−ＣＨ＝ＣＲ１−＞−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＲ１）。３６００〜３２００ｃｍ−１は−ＯＨ  ｖｉｂｒａｔｉｏｎ部分で、ウルシオールモノマーの場合、ｓｈａｒｐな形態であるが、熱架橋されるに伴って水素結合によりｐｅａｋがｂｒｏａｄになった。９４８および９８５ｃｍ−１は、ウルシオールモノマーのコンジュゲーションされた二重結合（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｄｏｕｂｌｅ  ｂｏｎｄ）が熱架橋されるに伴って減少するか無くなることを確認できる。したがって、ウルシオールモノマーが熱架橋により架橋され、結果的に硬化したポリウルシオール形態になることを確認できる。
【００５４】
これに基づいて、実施例１によりコーティングされた抗菌基材のＦＴ−ＩＲ分析を行い、その結果を図５に示した。図５にて、無機抗菌剤（銀イオン含有ゼオライト）のＦＴ−ＩＲ  ｐｅａｋは、３６００〜３２００ｃｍ−１の−ＯＨ  ｐｅａｋと９００〜８５０ｃｍ−１のＳｉ−ＯＨ、１１００〜１０００ｃｍ−１のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ  ｐｅａｋであった。３６００〜３２００ｃｍ−１の−ＯＨ  ｖｉｂｒａｔｉｏｎ部分はウルシオールモノマーのｐｅａｋと重なった。１１００〜８５０ｃｍ−１部分はＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ  ｐｅａｋで、無機抗菌剤のｐｅａｋとして区分が可能であった。１１００〜８５０ｃｍ−１部分のｐｅａｋの強度が異なる特定のｐｅａｋに比べて非常に大きいことから、表面に多数の無機抗菌剤が存在することが分かった。
【００５５】
実験例３．抗菌力の確認
水洗過程で粒子の脱着が発生する比較例２と、ウルシオール架橋が形成されなかった比較例３を除いた基材に対する抗菌実験を進行させた。抗菌実験は、抗菌実験規格のＫＳ  Ｋ  ０６９３を好適に変形して用いた。具体的には、５０ｍｌのコニカルチューブに細かく切断した抗菌生地試料に、０．４ｇ、１０４ＣＦＵ濃度の菌４ｍｌ（１Ｘ  ＰＢＳ４ｍｌ、ＯＤ６００ｎｍ＝１値の菌４０μｌ）を添加した。対照試験片は、抗菌生地試料の代わりに、何ら処理が施されていない生地０．４ｇを入れて準備した。グラム陽性菌として黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）を用い、グラム陰性菌として大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）を用いた。前記菌株は韓国微生物保存センターから供給された。準備されたサンプルをｓｈａｋｉｎｇ  ｉｎｃｕｂａｔｏｒを用いて（３７±１）℃で２４時間懸濁培養した。菌培養が終わった試料に１Ｘ  ＰＢＳ１６ｍｌを添加して５倍希釈した後、生地の種類によって、３０分〜１時間ボルテックス（ｖｏｒｔｅｘｉｎｇ）した。この段階は生地に挟まっていたり表面に付着している菌を液状で取り除く過程で、ｍｉｒａｃｌｏｔｈ生地は最小３０分、紡糸生地は最小１時間ボルテックス処理をしなければならない。ボルテックスが完了すると１００μｌずつ寒天固体培地に接種した後、スプレッダまたはガラスビーズを用いて培地に吸収される時まで塗抹した。固体培地を（３７±１）℃で２４時間静置培養した。それぞれのペトリディッシュのコロニーを数えて記録した。その後、対照試験片対比、抗菌試料のＣＦＵ数が何パーセント減少したかを計算して静菌減少値を求めた。
【００５６】
その結果、実施例１、実施例２、および実施例３によりウルシオールと無機抗菌剤がコーティングされた繊維の場合、黄色ブドウ状球菌と大腸菌にいずれも９９．９％の抗菌力を示した。しかし、比較例１によりウルシオールがコーティングされた繊維の場合、大腸菌に抗菌力が現れておらず、グラム陽性菌の黄色ブドウ状球菌にのみ９９．９％の抗菌力を示した（図６）。
【００５７】
以上の説明から、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明がその技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施できることを理解するであろう。そのため、以上に述べた実施例はあらゆる面で例示的であり、限定的ではないと理解しなければならない。本発明の範囲は、上記の詳細な説明よりは後述する特許請求の範囲の意味および範囲、そしてその等価概念から導出されるあらゆる変更または変形された形態が本発明の範囲に含まれると解釈されなければならない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【手続補正書】
【提出日】令和3年1月15日(2021.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウルシオールおよび無機抗菌剤を含む抗菌コーティング剤が表面にコーティングされた基材であって、
前記ウルシオールが架橋されながら前記無機抗菌剤が基材本体の表面に固定化された、基材。
【請求項２】
前記無機抗菌剤が銀イオンおよびゼオライトを含む無機抗菌剤、銅酸化物、ジンクオキサイド、またはジンクピリチオンである、請求項１に記載の基材。
【請求項３】
前記抗菌コーティング剤内の前記ウルシオールの含有量が１〜２０重量％であり、前記無機抗菌剤の含有量が０．１〜１重量％である、請求項１または２に記載の基材。
【請求項４】
前記抗菌コーティング剤がグラム陽性菌およびグラム陰性菌に抗菌活性を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の基材。
【請求項５】
前記抗菌コーティング剤が表面に均一にコーティングされた、請求項１〜４のいずれか１項に記載の基材。
【請求項６】
前記基材本体が繊維である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の基材。
【請求項７】
ウルシオールを含むコーティング剤に、無機抗菌剤を添加する段階；
前記コーティング剤に基材を含浸して高温重合する段階；および
前記基材を乾燥する段階を含み、
前記ウルシオールが架橋されながら前記無機抗菌剤が前記基材の表面に固定化される、基材表面の抗菌コーティング方法。
【請求項８】
前記ウルシオールがアルコール類溶媒またはオイル類に希釈したものである、請求項７に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項９】
前記無機抗菌剤が銀イオンおよびゼオライトを含む無機抗菌剤、銅酸化物、ジンクオキサイド、またはジンクピリチオンである、請求項７または８に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１０】
前記コーティング剤内のウルシオールの含有量が１〜２０重量％であり、無機抗菌剤の含有量が０．１〜１重量％である、請求項７〜９のいずれか１項に記載の抗菌コーティング方法。
【請求項１１】
コーティング剤がグラム陽性菌およびグラム陰性菌に抗菌活性を有する、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の抗菌コーティング方法。
【国際調査報告】
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