(57)【要約】  本発明は、耐候性層、構造層、及び機能層を含むバックシートであって、これらの層の１つがポリブチレンテレフタレートを含み、残りの層の一方又は両方がポリオレフィンを含むバックシートに関する。ポリブチレンテレフタレートを含む層は、好ましくは衝撃改質剤をさらに含む。衝撃改質剤は、ポリブチレンテレフタレートと化学的に結合する及び／又は物理的に相互作用する官能基を含むエラストマーを含み、エラストマーは１〜４９体積％の濃度で分散相を構成する。好ましくはエラストマーはエポキシ官能基を含む。ポリオレフィンは、ポリエチレンホモ若しくはコポリマー、ポリプロピレンホモ若しくは（ブロック−）コポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、又はそれらのブレンドからなる群から選択される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐候性層、構造層、及び機能層を含む光起電力モジュール用バックシートであって、前記層の１つが耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含み、残りの層の一方又は両方がポリオレフィンを含む、バックシート。
【請求項２】
衝撃改質剤が、前記耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートと化学的に結合する及び／又は物理的に相互作用する官能基を含むエラストマーを含み、前記エラストマーが１〜４９体積％の濃度の分散相を構成する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項３】
前記官能基が、無水物、酸、エポキシド、シラン、イソシアネート、オキサゾリン、チオール、及び／又は（メタ）アクリレートからなる群から選択される、請求項２に記載のバックシート。
【請求項４】
前記官能基がエポキシドである、請求項２又は３に記載のバックシート。
【請求項５】
前記ポリオレフィンが、場合により官能化されたポリエチレンホモ若しくはコポリマー、場合により官能化されたポリプロピレンホモ若しくは（ブロック−）コポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、又はそれらのブレンドからなる群から選択される、請求項１に記載のバックシート。
【請求項６】
前記ポリオレフィンがポリプロピレンホモ又は（ブロック−）コポリマーである、請求項５に記載のバックシート。
【請求項７】
前記耐候性層が耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含み、前記構造層がポリオレフィンを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバックシート。
【請求項８】
前記耐候性層がポリオレフィンを含み、前記構造層が耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバックシート。
【請求項９】
前記機能層がポリオレフィン又はポリオレフィンブレンドを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のバックシート。
【請求項１０】
前記ポリオレフィンが官能化ポリオレフィンを含む、請求項９に記載のバックシート。
【請求項１１】
前記ポリオレフィンブレンドが、官能化ポリオレフィンと、１５０℃よりも高い融点を有する高結晶性ポリマーとを含む、請求項９に記載のバックシート。
【請求項１２】
前記耐候性層、構造層、及び又は機能層が、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、及び／又は加水分解安定剤の群から選択される無機添加剤又は耐久性向上添加剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のバックシート。
【請求項１３】
前記耐候性層が、含む、請求項１２に記載のバックシート。
【請求項１４】
ジョンクリルＡＤＲ  ４４００、カルボニルビスカプロラクタム、又はＮｅｘａｍｉｔｅ（１，３ＰＢＯ（１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン））の群から選択される、加水分解安定剤。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のバックシートを含む光起電力モジュール。
【請求項１６】
前面の太陽に面する側から裏面の太陽に面しない側までの位置の順番で、透明ペインと、前面封止材層と、１つ以上の電気的に相互接続された太陽電池から構成される太陽電池層と、バックシートとを本質的に含み、前記バックシートが前記太陽電池の下側に接続される、請求項１４に記載の光起電力モジュール。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリブチレンテレフタレート層を含む、多層フィルムの光起電力モジュール用バックシートに関する。本発明はさらに、バックシートを含む光起電力モジュールに関する。
【０００２】
最近では、地球環境問題及び化石燃料の枯渇が理由となって、再生可能でクリーンなエネルギーに多くの注意が払われている。これらの中で、太陽エネルギーは、環境汚染及び化石燃料の枯渇の問題を解決できる代表的な無公害エネルギー源として関心がもたれている。
【０００３】
光起電力モジュールは、太陽光からの発電に役立ち、コア層として太陽電池システムを含む積層体からなる。光起電力モジュールを形成するために、「リボン」と呼ばれる適切な導電体によって連続してまとめられた太陽電池は、典型的には、例えば一般にＥＶＡとして知られる高含有量の酢酸ビニルを有するポリエチレン（ＰＥ）などの封止材料によって封止される。太陽電池を封入する封止材料は、機械的影響及び天候関連の影響に対する保護として機能する。
【０００４】
光起電力モジュールを完成させるために、表面層と基層又はバックシートとの間にコア層が存在する。典型的にはガラスでできているモジュールの表面層、又は主面は、太陽に対して露出しているモジュール表面を覆い、これによって太陽光がセルに到達することができる。基層又はバックシートは、複数の役割を果たす。これは環境の影響からの封止材料及び太陽電池の保護を保証し、同時に電気的接続を酸化から保護する。典型的には、バックシートは、水分、酸素、及び大気条件によるその他の要因による、封止材料、太陽電池、及び電気的接続の損傷を防止する。バックシートは、セル及び対応する電気回路の電気絶縁も提供する。
【０００５】
脆弱となりうる半導体材料であることが通例である太陽電池は、典型的にはポリマー材料中に封止され、それによって太陽電池が物理的衝撃及び擦り傷から保護される。封止された太陽電池は一般に、ガラスによって、又は天候、摩耗、若しくはその他の物理的損傷に対して抵抗性である別の外層によって、さらに保護される。
【０００６】
ＰＶセル用の主要な封止材料は、化学的に架橋したＥＶＡコポリマーである。ＥＶＡの主な欠点は、酢酸などの腐食性分解生成物が形成されることである。ＥＶＡの加水分解脱離中に形成される酢酸は、インターコネクタの腐食又はセルの金属化などの幾つかのＰＶモジュールの故障メカニズムに関連している。特に、インターコネクタリボンの金属コアは腐食しやすく、これが原因となって、湿潤加熱（Ｄａｍｐ  Ｈｅａｔ）（ＤＨ）老化又は複合ＤＨ／ＵＶ老化に基づくエレクトロルミネセンス（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｓｅ）測定で分かるように、セルがゆっくりと故障していく（Ｇ．Ｏｒｅｔｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ６０（２０１７）３７４−３８０；Ａ．Ｍａｓｕｄａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．５４，０４ＤＲ０４（２０１５））。
【０００７】
一般に、良好な耐候性及び耐久性を有するバックシートは、外部環境への長期の曝露中に光起電力セルを保護するために光起電力モジュールに使用される。バックシートは、ＰＶモジュールをＵＶ、水分、及び天候から保護しながら、電気絶縁体として機能する光起電力積層体である。バックシートは、上記性質を得るため、及び太陽電池モジュールの長期性能の低下を最小限にするために、数層のポリマー層を含むことが多い。数層のポリマー層は、バックシート中でそれら独自の性質を有する。通常、バックシートは、セル及び封止材に面する機能層と、構造補強層又はコア層と、耐候性層、すなわち空気側の層と、機能層とコア層との間及びコア層と耐候性層との間の接着剤層とを含む。
【０００８】
ポリブチレンテレフタレートを含むバックシートは当技術分野において周知である。例えば米国特許出願公開第２０１３１０４９５９号明細書には、フルオロポリマーと組み合わせたポリエステルフィルムなどのポリマー材料の層を含むバックシートが開示されている。適切なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が挙げられる。
【０００９】
フッ素含有ポリマーは、典型的には、それらの極性が理由で、非常に低い水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を示すことが知られている。このことが、フッ素含有バックシートの非常に良好な湿潤加熱性能の理由であると思われる。しかし、フッ素含有ポリマーは環境に優しくないことが知られており、これらは火災に巻き込まれると有毒（ＨＦ）ガスを発生することがあるので、フッ素含有ポリマーの存在は欠点となる。
【００１０】
さらにほとんどのバックシートは、安定性、加水分解安定性、ＵＶ安定性、及び不十分な機械的性能が依然として問題であることが知られている。不十分な機械的性能は、ポリマー層の層間剥離が原因であることが多い。このようなバックシートがＰＶモジュール中に使用される場合、これによって湿潤加熱老化が加速され、その結果として寿命のときに低い出力減衰が生じる。
【００１１】
したがって、より低い製造コストで製造可能な、改善された耐久性、耐候性、及び耐食性を有するバックシートが引き続き要求されており、それによって光起電力モジュールの生産性及び品質を改善することができる。
【００１２】
本発明の目的は、改善された耐食性を有するバックシートを提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、改善された耐久性を有するバックシートを提供することである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、加水分解安定性及び熱安定性が増加したバックシートを提供することである。
【００１５】
耐候性層、構造層、及び機能層を含み、それによって層の１つが耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含み、残りの層の一方又は両方がポリオレフィンを含むバックシートを提供するという点で、本発明の目的が達成される。
【００１６】
本発明において規定される耐候性層は、バックシートの空気側の層を意味する。本発明による構造層は、バックシートのコア層を意味する。本発明による機能層は、セル又は封止材に面するバックシート層を意味する。
【００１７】
驚くべきことに、本発明のバックシートは高い酢酸（ＡＡ）透過を示し、それによって改善された耐食性が得られることが分かった。さらなる利点の１つは、このバックシートは、より良好な耐久性を示すことで、改善された湿潤加熱老化が得られ、その結果として寿命のときにより良好な出力減衰が得られることである。さらに、バックシートは高い加水分解安定性を示す。
【００１８】
本発明において使用されるバックシートは、耐候性層又は構造層のいずれかとして耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレート層を含む。好ましくは耐候性層は耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含む
【００１９】
衝撃改質剤は、ポリブチレンテレフタレートと化学的に結合する及び／又は物理的に相互作用する官能基を含むエラストマーを含み、このエラストマーは、１〜４９体積％の濃度、好ましくは５〜３０体積％の濃度の分散相を構成する。
【００２０】
本明細書において言及されるエラストマーは、ポリエーテルのエラストマー、ＥＰＤＭなどのエチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマーなどのエチレン−アルファオレフィンエラストマー、ＳＢＳ又はＳＥＢＳなどのスチレン−ブタジエンエラストマーからなる群から選択されるエラストマーを意味する。ポリブチレンテレフタレートと化学的に結合する及び／又は物理的に相互作用する官能基の量は、好ましくは０．０１〜５重量％である（耐衝撃性改質ＰＢＴの全重量を基準とする）。好ましいエラストマーはエチレン−アルファオレフィンエラストマーである
【００２１】
官能基は、多くの方法でエラストマー中に導入することができる。好ましい方法は、エラストマーの化学的改質によるもの、又はエラストマーと前述の規定の官能基を含む成分とのグラフト重合によるものである。このような官能基の非限定的で好ましい例は、不飽和ジカルボン酸無水物若しくは不飽和ジカルボン酸若しくはそれらのエステル、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及び無水イタコン酸；アクリル酸グリシジルなどの不飽和エポキシド、例えばメタクリル酸グリシジル；並びに不飽和シラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、又はこれら２つ以上の混合物である。好ましい官能基は不飽和ジカルボン酸無水物である。
【００２２】
本発明の状況では、ポリブチレンテレフタレート樹脂（さらに本明細書ではＰＢＴと記載される）は、ブタンジオールから本質的になるジオールと、テレフタル酸から本質的になる二酸との縮合生成物であると理解される。このようなＰＢＴ樹脂は、ブタンジオール及びテレフタル酸の直接エステル化によって、又はブタンジオールとテレフタル酸のジメチルエステルとによるエステル交換によって得ることができ、したがってブタンジオール及びテレフタル酸のエステル化残基を含む。
【００２３】
ＰＢＴは、場合により、ブタンジオール及びテレフタル酸のエステル化残基とは別に、別のジオール及びジカルボン酸のエステル化残基、並びに少量の多官能性のアルコール又はカルボン酸などの別の成分を含むコポリマーであってよい。
【００２４】
ＰＢＴ中に含まれてよい適切なジオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、２，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、及びシクロヘキサンジメタノールである。
【００２５】
適切なジカルボン酸は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、及びコハク酸である。
【００２６】
この場合に使用可能な適切な多官能性カルボン酸は、例えば、三官能性カルボン酸（トリメシン酸及びトリメリット酸など）及び四官能性カルボン酸（ピロメリット酸など）である。
【００２７】
適切な多官能性アルコールは、例えば、トリオール（グリセロール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンなど）、及びテトラオール（ペンタエリトリトールなど）である。一般に、多官能性化合物が使用される場合、ＰＢＴの分岐がわずかとなるように非常に少量で使用される。
【００２８】
本発明による組成物中のＰＢＴは、好ましくは、ＰＢＴの重量を基準として最大５重量％、好ましくは最大１重量％、さらにより好ましくは０．５重量％未満の量で別の成分を含む。最も好ましくは別の成分は存在しない。
【００２９】
バックシートの厚さは、好ましくは０．１〜１ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．８ｍｍ、さらにより好ましくは０．１〜０．７５ｍｍである。
【００３０】
本発明のバックシートは、ポリオレフィンを含む耐候性層又は構造層をさらに含む。好ましくは構造層はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、好ましくはポリエチレンホモ若しくはコポリマー、又はポリプロピレンホモ若しくは（ブロック−）コポリマー、又はそれらのブレンドからなる群から選択される。ポリオレフィン層は、環状オレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、又はそれらのブレンドから選択することもできる。
【００３１】
ＴＰＯは以下のポリマー又はそれらのブレンドを含むことができる：
ａ）ＰＰ樹脂（ホモ又はコポリマー）とＥＰＲゴム（エチレンプロピレンゴム）との機械的ブレンド又は反応器ブレンドである可撓性ポリプロピレン（ＦＰＰ）、例えば、ライオンデルバセル（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）より供給されるハイファックス（Ｈｉｆａｘ）ＣＡ  １０  Ａ、ハイファックスＣＡ  １２、ハイファックスＣＡ７４４１Ａ、ＰＰ樹脂とエラストマーＰＰ樹脂（例えば、ダウ（Ｄｏｗ）より商品名バーシファイ（Ｖｅｒｓｉｆｙ）２３００．０１又は２４００．０１で供給される）との機械的ＦＰＰブレンド、ＰＰ（好ましくはプロピレンとエチレン及び場合により別のオレフィンとのランダムコポリマー（ＲＣＰ））とＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）又はＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）又はプラストマー（例えば、Ｄｅｘｐｌａｓｔｏｍｅｒｓより供給されるＥｘａｃｔ  ０２０１又はＥｘａｃｔ  ８２０１）との機械的ＦＰＰブレンド。
ｂ）ＰＥブロックと重合させたＰＰブロックのＦＰＰブレンド、
ｃ）結晶性ＰＥ部分（ブロック）と、柔軟性及び高いＤＳＣ溶融温度（±１２０℃）が得られる非晶質の共重合したＰＥ部分（ブロック）とのオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）樹脂、例えばダウより供給されるインフューズ（ＩＮＦＵＳＥ）（商標）オレフィンブロックコポリマー
ｄ）ポリエチレンプラストマー（ＶＬＤＰＥ）又はＬＬＤＰＥ、すなわちエチレンと短鎖アルファ−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテン）との共重合によって得られるＰＥであって、９２５ｋｇ／ｍ３未満の密度（ＩＳＯ  １１８３）を有し、場合により（部分的に）架橋させることで、ＰＶモジュールの積層中の熱変形温度及び流動性が改善され、場合によりＳＥＢＳ（例えばクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ１６５７）、ＥＰＲ樹脂、ＥＰＤＭ樹脂などのより軟質の樹脂が加えられる、ＰＥ、
ｅ）ＰＰ又はＰＥとＥＰＤＭゴムとのブレンドをベースとする熱可塑性加硫物ブレンド、例えばサントプレーン（Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ）ベースのブレンド、ＰＰとのブレンドはＦＰＰである。
【００３２】
好ましくは構造層は、ポリプロピレンホモ若しくは（ブロック−）コポリマー又はそれらのブレンドを含む。
【００３３】
本発明のバックシート中の機能層は、好ましくは、ポリオレフィン又は官能化ポリオレフィン、例えばポリエチレン若しくはポリプロピレンのホモ及びコポリマー、又は官能化ポリエチレン若しくはポリプロピレンのホモ若しくはコポリマーを含む。官能化ポリエチレン又はポリプロピレンのコポリマーの例は、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、若しくはエチルヘキシルアクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジル）、アクリル酸、メタクリル酸、又は無水マレイン酸（ＭＡＨ）から選択される極性コモノマーと共重合したエチレン又はプロピレンである。好ましい官能化ポリオレフィンは、エチレンとメチルアクリレート（ＥＭＡ）とのコポリマーである。
【００３４】
より好ましくは、機能層は、前段落に記載の官能化ポリオレフィンと、１５０℃よりも高い融点を有する高結晶性ポリマーとを含むポリオレフィンブレンドを含む。
【００３５】
高結晶性ポリマーは、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、又はポリエステルからなる群から選択される。
【００３６】
「高結晶性」という用語は、そのポリマーが約５０パーセントを超える結晶化度を有するものと理解される。より好ましくは、ポリマーの結晶化度は、６０パーセント〜９０パーセントの範囲である。
【００３７】
高結晶性ポリオレフィンの例は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、及び／又はポリブチレンであり、ポリプロピレンが最も好ましい。
【００３８】
高結晶性ポリプロピレンの場合、ポリマーは、主要モノマー単位としてプロピレンを含む。このグループには、高結晶性ポリプロピレンホモポリマーと、２重量パーセント以下のアルファ−オレフィン、例えばエチレン及びブテン−１を含む高結晶性ポリプロピレンポリマーとが含まれる。高結晶性ポリプロピレンポリマー中に含まれるアルファ−オレフィンは、２種類以上の組み合わせであってよい。これらのポリプロピレンは、Ｚｉｅｇｅｒ−Ｎａｔｔａ又はメタロセン触媒のいずれかを用いて得ることができる。
【００３９】
高結晶性ポリプロピレンの結晶化度をどのように測定するかとは無関係に、その用語が使用される場合に、特定のポリマーが「高結晶性」であるかどうかを決定するのはポリマーの性質である。第１の性質は融点である。高結晶性ポリプロピレンがチーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒を用いて調製される場合、それらは１５０℃よりも高い融点を有することができる。好ましくは、融点は１５０℃〜１７０℃の間である。第２の決定的性質は融解熱である。ポリプロピレンがチーグラー・ナッタ由来のポリマーである場合、それらは少なくとも１００ジュール／ｇ、少なくとも１１５ジュール／ｇ又は少なくとも１２０ジュール／ｇの融解熱を有することができる。融解熱は、示差走査熱量計を用いて求められ、５〜１０ｍｇの試料の１０℃の速度での加熱及び冷却が行われるＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７−９９に記載されるような方法を用いて求められる。
【００４０】
高結晶性ポリプロピレンがメタロセン触媒を用いて得られる場合、それらのポリプロピレンは少なくとも約１５８℃の融点、少なくとも９０ジュール／ｇの融解熱を有する。チーグラー・ナッタ由来のポリプロピレンの場合のように、メタロセン触媒によるポリプロピレンの結晶特性も示差走査熱量計を用いて評価することができる。その用語が本明細書において使用される場合、これらの性質を有するあらゆるメタロセン由来のポリプロピレンが高結晶性ポリプロピレンとなる。本発明において有用な高結晶性ポリプロピレンの例は、アトフィナ（ＡＴＯＦＩＮＡ）（商標）の３２７０  ９１１９、ＢＰ（商標）Ａｃｃｐｒｏ  ９３４６、ＢＡＳＥＬＬＡＤＳＴＩＦ（商標）ＨＡ７２２Ｊ、及びスノコ（ＳＵＮＯＣＯ）（商標）ＰＰＦ−０５０−ＨＣである。
【００４１】
機能層は、好ましくは、機能層中のポリマーの全重量を基準として少なくとも１５重量％の高結晶性ポリマーを含む。
【００４２】
機能層、さらには耐候性層及び構造層は、無機充填剤及び／又は耐久性向上添加剤をさらに含むことができる。これらの無機充填剤の例は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、カオリン、ガラスマイクロビーズ、及びガラス繊維である。耐久性向上添加剤の例は、一次及び二次酸化防止剤などの酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）などのＵＶ安定剤、熱安定剤、及び／又は加水分解安定剤である。
【００４３】
一次酸化防止剤の例は、フェノール系酸化防止剤、例えば、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−オクタデシルエステル−２−プロピレン酸，２−イソペンタン６［（３−イソペンタン−２−ヒドロキシ−５−イソペンタンフェニル）−エチル］−４−イソペンタンフェニルエステル、２−プロペン酸，２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［［３−１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］メチル］−４−メチルフェニルエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸のジエチルエステル、２，５，７，８−テトラ−メチル−２−（４’，８’，１２’−トリ−メチル−トリ−デシル）−クロマン−６−オール、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，イソオクチルエステル、ベンゼンプロピオン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，イソトリデシルエステル、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−（Ｃ１３−Ｃ１５）−分岐及び直鎖アルキルエステル、２，２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、フェノール，４，４’−メチレンビス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−〜２，２−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（Ｐ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−プロピオニル−オキシ）−エチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ〜エチレンビス（オキシエチレン）ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）−ベンゼンプロパンアミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロパンジイルビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−］、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸］カルシウム、フェノール，２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ノニル−］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、フェノール，４，４’４’’’−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）−トリス−（メチレン）］−トリス−２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−ビス−［３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニルブタン酸］−グリコールエステル、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−イソ−シアヌレートとの３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸エステル、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、ｐ−クレゾール／ジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、１，１，３−トリス［２−メチル−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ブタンである。
【００４４】
二次酸化防止剤は、例えば三価リン含有酸化防止剤及びチオエーテル含有酸化防止剤である。三価リン含有化合物の例は、亜リン酸トリスノニルフェニル、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、ジ−イソオクチルホスフィット、亜リン酸トリイソデシル、ジイソデシルフェニルホスフィット、亜リン酸ジフェニルイソデシル、亜リン酸トリフェニル、トリス（トリデシル）ホスフィット、亜リン酸ジフェニルイソオクチル、１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）−６−（オクチルオキシ）−２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホナイト、亜リン酸水素二ナトリウム、亜リン酸，ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル  ２，４，６トリ−ｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン−ジオール−ホスフィット、亜リン酸トリイソオクチル  亜リン酸トリス（ジプロピレングリコール）、亜リン酸ジイソオクチル＝オクチルフェニル、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−５−メチルフェニル）−ホスフィット、（フェニルエチル）フェニルホスフィット、ｉフェニルホスフィット、フェニルネオペンチレングリコールホスフィット、亜リン酸，トリオクタデシルエステル、亜リン酸，ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）エステル、亜リン酸，２−エチルヘキシル＝ジフェニルエステル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド  亜リン酸ジフェニルトリデシル、ホスホン酸，ジオクチルエステル、亜リン酸，２−エチルヘキシル＝ジフェニルエステル、ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビ−フェニレン−ジ−ホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフェート、ビス−（２，６−ジ−ｔブチル−４−メチル−フェニル）−ペンタエリトリトール−ジ−ホスフィット、２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン，３，９−ビス［２，４，６−トリス（１，１−ジメチルエチル）フェノキシ］−、ポリ４，４’イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスフィット、テトラキスイソデシル４，４’−イソプロピリデンジホスフェート、ビス−（２，４−ジクミルフェニル）−ペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｒｉｔｏｌ）−ジホスフィット、亜リン酸，（１−メチルエチリデン）ジ−４，１−フェニレン−テトラオクタデシルエステル、亜リン酸，オキシビス（メチル−２，１エタンジイル）テトラフェニルエステル、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフェートである。
【００４５】
チオエーテル含有化合物の例は、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸ジトリデシル、重合中のモノマーとして使用される３，３−チオジプロピオン酸、ラウリル−ステアリルチオジプリオネート（Ｌａｕｒｙｌ−ｓｔｅａｒｙｌｔｈｉｏｄｉｐｒｉｏｎａｔｅ）、ジスルフィド，ジオクダデシルシクロヘキサン、１−（オクタデシルチオ）−３−［２−（オクタデシルチオ）エチル］−プロパン酸、３−（ドデシルチオ）−，１，１’−［オキシビス（２，１−エタンジイルオキシ−２，１−エタンジイル）］エステル  ペンタエリトリチルテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、プロパン酸，３，３’−チオビス−，１，１’−ジメチルエステルの、１，４シクロヘキサンジメタノール，オクタデシルエステルとのポリマー、２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［２−（１，１−ジメチルエチル）−４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ］−テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルジフェノール）ジホスフェート、亜ホスホン酸，［１，１’−ビフェニル］−３，３’−ジイルビス−，テトラキス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチルフェニル］エステル、ポリ（ジプロピレングルコール）フェニルホスフィット、２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（ノニルフェノキシ）−２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ−エチル］エタンアミン  ３，６，８，１１，１４，１６，１９，２２，２４，２７−デカオキサ−７，１５，２３−トリホスファノナコサン−１，２９−ジオール  亜リン酸，Ｐ，Ｐ’，Ｐ’’−［（１−メチル−１−プロパニル−３−イリデン）トリス［２−（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン］］Ｐ，Ｐ，Ｐ’，Ｐ’，Ｐ’’，Ｐ’’−ヘキサトリデシルエステル、トリチオ亜リン酸トリラウリルである。
【００４６】
ＵＶ吸収剤は、ＵＶ光を吸収し、それをポリマーにとってより有害でないエネルギーに変換する化合物である。
【００４７】
ＵＶ吸収剤の例は、例えばカーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛などの顔料、及び有機化合物である。
【００４８】
有機ＵＶ吸収剤の例は、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾトリアゾール、トリアジン、アニリド、ベンゾエート、シアノアクリレート、及びフェニルホルムアミジンである。
【００４９】
ヒドロキシベンゾフェノンの例としては、２−ヒドロキシ−４−ノクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−プロペン酸，２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルエステル、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシ−ベンゾフェノン  ポリ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−２ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）−メタン、及び［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェニル−メタノンが挙げられる。
【００５０】
ヒドロキシベンゾトリアゾールの例としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール、ベンゼンプロパン酸の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−１，６−ヘキサンジイルエステル、ビス［２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル］２Ｈベンゾトリアゾール、ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン、２−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）−６−（２−メチルプロピル）−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ドデシルフェノール、Ｐ−［−３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル］−プロピオン酸−メチルエステルとポリエチレングリコール３００との反応生成物、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、２−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル））−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈベンゾトリアゾール、２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシフェノキシ］−プロパン酸イソオクチルエステル、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル（ｆｅｎｙｌ）］プロピオナアト＋２−、エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）フェニル（ｆｅｎｙｌ）］プロピオナアト、及び２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］メチル］−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールが挙げられる。トリアジンの例としては、２−［４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、５，５’−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−２，２’−［６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ジフェノール、及び２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−５ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとの１−メトキシ−２−プロピルアセテート中の混合物が挙げられる。
【００５１】
アニリドの例としては、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチル−オキサルアニリド、２−エチル，２−エトキシ−オキサルアニリド、及びＮ−（２−エトキシ−フェニル）−Ｎ’−（４−イソ−ドデシル−フェニル）−エタンジアミンが挙げられる。ベンゾエートの例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸，ｎ−ヘキサデシルエステル，４−ｔ−ブチル−フェニル−サリチレート、安息香酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェニルエステル、及び安息香酸，２−ヒドロキシ−，フェニルエステルが挙げられる。シアノアクリレートの例としては、２−シアノ−３，３−１５ジフェニルアクリル酸エチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、及び１，３−ビス−［２’−シアノ−３’，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−（［２−シアノ３’，３’ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパンが挙げられる。フェニルホルムアミジンの例としては、４−［［（メチルフェニルアミノ）メチレン］アミノ］−安息香酸のエチルエステル、及び２０Ｎ−（ｐ−エトキシ−カルボニルフェニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルホルムアミジンが挙げられる。
【００５２】
ＵＶ吸収剤のさらなる例としては、２−プロペン酸の３−（４−メトキシフェニル）−，２−エチルヘキシルエステル、プロパン二酸の［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステル、テトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン、及び２．２−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−２５ベンゾオキサジン−４−オン］が挙げられる。
【００５３】
ＨＡＬＳ化合物の例としては、以下の一般式のもの又はそれらの組み合わせが挙げられ；
【化１】
2021520625.tif 000002
式中、Ｒ１からＲ５は、独立して置換基であり；例えば、水素、エーテル、エステル、アミン、アミド、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、シクロアルキル、及び／又はアリール基を含み、これらの置換基は、順に、官能基、例えばアルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタン、及びそれらのあらゆる組み合わせを含むことができる。
【００５４】
好ましくはＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物であり、特に、アルキル置換ピペリジル、ピペリジニル、若しくはピペラジノン化合物、又は置換アルコキシピペリジニルから誘導される任意の化合物である。別の適切なＨＡＬＳは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体であるものである。好ましいＨＡＬＳの具体例として以下のものが挙げられる。
〜２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノン
〜２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール
〜ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−セバケート（チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０）
〜２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び脂肪酸のエステルの混合物（サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ  ３８５３）
〜ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−スクシネート（チヌビン７８０）
〜ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−セバケート（チヌビン１２３）
〜ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−セバケート（チヌビン７６５）
〜テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート
〜Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン
〜Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン
〜２．２’−［（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］
〜５−（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（ホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ）Ｎ２０）
〜２，２，４，４テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロピオン酸ドデシルエステル及び２．２．４．４テトラメチル−２１−オキソ−７；オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５，１，１１，２］−ヘンエイコサン−２０−プロピオン酸；テトラデシルエステルの混合物（ホスタビンＮ２４）
〜ジアセタム（ｄｉａｃｅｔａｍ）５（ＣＡＳ登録番号７６５０５−５８−３）
〜プロパン二酸，［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ  ３１）
〜１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（ナイロスタブ（Ｎｙｌｏｓｔａｂ）Ｓ−ＥＥＤ）
〜３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン（サイアソーブＵＶ３５８１）
〜ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０Ｈ）
〜３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン（サイアソーブＵＶ−３６４１）
〜１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（サイアソーブＵＶ−５００）
〜１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（サイアソーブＵＶ−５１６）
〜ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ  ペリジニル）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ブチルプロパンジオエート（チヌビン１４４）
〜テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタ−メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ−カルボキシレート（ＡＤＫスタブ（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ）ＬＡ−５２）
〜１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル（ＡＤＫスタブＬＡ−５７）
〜１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル（ＡＤＫスタブＬＡ−６２）
〜８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン（チヌビン４４０）
〜Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル（ｔｅｔｒａｍｅｔｙｌ）−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド（Ｌｕｃｈｅｍ  ＨＡＲ１００）
〜４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン
〜１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン
〜−１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（グッドライト（Ｇｏｏｄｒｉｔｅ）３０３４）
〜プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］（スミソーブ（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ）ＴＭ−０６１）
〜Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及びコハク酸のオリゴマー（チヌビン６２２）
〜ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（チマスソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）９４４）
〜ポリ［（６−モルホリン（ｍｏｒｆｏｌｉｎｅ）−Ｓ−トリアジン−２．４−ジイル）［（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］ヘキサメチレン−［（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］］（サイアソーブＵＶ−３３４６）
〜ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２．４−ジイル）［１．２．２．６．６−ペンタ−メチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６テトラ−メチル−４−ピペリジル）イミノ］］（サイアソーブＵＶ−３５２９）
〜ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２．２．６．６−テトラメチル（ｔｅｔｒａｍｅｔｙｌ））−ピペリジニル）］−シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ２９９）
〜ａ−メチルスチレン及びｎ−（２．２．６．６−テトラメチル−ピペリジニル）−４−マレイミド及びＮ−ステアリル−マレイミドのコポリマー
〜１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の、８，８，８’，８’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノール，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとのポリマー（マーク（Ｍａｒｋ）ＬＡ６３）
〜１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の、８，８，８’，８’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとのポリマー（マークＬＡ６８）
〜７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５，１，１１，２］ヘンエイコサン−２１−オン，２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（ホスタビンＮ３０）
〜１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イペリジニル（ｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ））アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ．Ｎ’’−ジブチル−Ｎ．Ｎ’’−ビス（１．２．２．６．６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（チマスソルブ１１９）
〜１．３−プロパンジアミン，Ｎ，Ｎ−１，２−エタンジイルビス−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物（Ｕｖａｓｏｒｂ  ＨＡ８８）
〜１．６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジニル）−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物（チマスソルブ  ２０２０）
〜２，９，１１，１３，１５，２２，２４，２６，２７，２８−デカアザトリシクロ［２１，３，１，１１０，１４］オクタコサ−１（２７），１０，１２，１４（２８），２３，２５−ヘキサエン−１２，２５−ジア  ミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２，９，１５，２２−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−（チマスソルブ９６６）
〜１，１，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（グッドライト３１５０）
〜１，１，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（グッドライト３１５９）
〜１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、３−ブロモ−１−プロペン、ｎブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物、酸化され、水素化されている（チヌビンＮＯＲ  ３７１）
〜アルケン，（Ｃ２０−２４）−４アルファ−，無水マレイン酸とのポリマー、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物（ユビヌール（Ｕｖｉｎｕｌ）５０５０Ｈ）
〜Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン；ＨＡＬＳ  ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．）。
【００５５】
加水分解安定剤の例は、イソシアネート、カルボジイミド、オキサゾリン、エポキシ、無水物、又はラクタム基を含む２つ及び／又は複数の官能基を含む化合物、及び混合物である。好ましくはエポキシ、カプロラクタム、又はオキサゾリンを含む２つ及び／又は複数の官能基を含む化合物が加水分解安定剤として使用される。好ましい加水分解安定剤は、ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）ＡＤＲ  ４４００、カルボニルビスカプロラクタム、又はＮｅｘａｍｉｔｅ  Ａ９９（１，３ＰＢＯ（１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン））である。本発明において、耐候性層中にこれらの加水分解安定剤が存在することで、黄変が減少することが分かった。
【００５６】
耐久性向上添加剤が存在する場合、層は、層中のポリマーの全重量を基準として０．０５〜１０重量％の添加剤、より好ましくは１〜５重量％の添加剤を含むことができる。
【００５７】
ＴｉＯ２、ＺｎＯ、又はＺｎＳなどの白色顔料を機能層に加えることで、太陽光の後方散乱を増加させ、それによってソーラーモジュールの効率を高めることができる。カーボンブラックなどの黒色顔料を審美的な理由で加えることもできる。
【００５８】
無機充填剤が存在する場合、層は、層中のポリマーの全重量を基準として２〜２５重量％の充填剤、より好ましくは５〜２０重量％の充填剤を含むことができる。
【００５９】
本発明によるバックシート中、耐候性層は好ましくは耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含み、構造層はポリオレフィンを含む。この場合、ポリオレフィンは、好ましくは、無水マレイン酸で場合により官能化されたポリプロピレンホモ又はコポリマーである。
【００６０】
本発明によるバックシート中、耐候性層はポリオレフィンも含むことができ、構造層は耐衝撃性改質ポリブチレンテレフタレートを含むことができる。ポリオレフィンは、好ましいよりも、無水マレイン酸で場合により官能化されたポリプロピレンホモ又はコポリマーである。耐候性層がポリオレフィンを含む場合、ポリオレフィン層の厚さは好ましくは５０μｍを超え、より好ましくは７５μｍを超え、最も好ましくは８０〜１００μｍの間である。
【００６１】
本発明は、本発明によるバックシートの製造方法にも関する。本発明によるバックシートは、多層溶融／又は同時押出を用いて製造することができる。したがってこの方法は、無機充填剤、添加剤、及び安定剤を含む機能層、構造層、耐候性層、及び／又は接着剤層の個別の配合物を配合し、続いて異なる層を押出成形し、それらを積層するステップを含む。
【００６２】
バックシートは、（１）異なる層の成分を別々に混合することによって異なる層のポリマー組成物を調製するステップと、（２）異なるポリマー組成物を溶融させて、異なる溶融物流を得るステップと、（３）同時押出によって１つの押出ダイ中で溶融物流を組み合わせるステップと、（４）同時押出された層を冷却するステップとによるバックシート中の異なる層の溶融同時押出によって得ることも可能である。
【００６３】
本発明はさらに、本発明によるバックシートを含む光起電力モジュールに関する。光起電力モジュール（ＰＶモジュールと略記される）は、前面の太陽に面する側から裏面の太陽に面しない側までの位置の順番で：（１）透明ペイン（フロントシートになる）と、（２）前面封止材層と、（３）太陽電池層と、（４）裏面封止材層と、（５）モジュールの裏側保護層となる本発明によるバックシートとの層を少なくとも含む。
【００６４】
フロントシートは典型的にはガラス板である。
【００６５】
太陽電池モジュール中に使用される前面及び裏面の封止材は、脆弱な太陽電池を封止し保護するように設計される。「前側」は、光起電力セルの光が照射される側、すなわち受光側に対応し、一方、「裏側」という用語は、光起電力セルの受光側の反対側に対応する。適切な封止材は、典型的には、高い耐衝撃性、高い貫入抵抗、良好な耐紫外（ＵＶ）光性、良好な長期熱安定性、ガラス及び／又はその他の剛性ポリマーシートに対する十分な接着強度、高い耐湿性、並びに良好な長期耐候性などの特性の組み合わせを有する。現在、エチレン／酢酸ビニルコポリマーが最も広く使用される封止材である。
【００６６】
太陽電池層中の太陽電池は、薄膜太陽電池（例えば銅インジウムガリウムセレン化物太陽電池及びテルル化カドミウム太陽電池）、ウエハ系太陽電池、シリコン太陽電池、単結晶太陽電池、又は多結晶太陽電池などのあらゆる種類の太陽電池であってよい。
【００６７】
本発明によるバックシートを含む光起電力モジュールは、驚くべきことに、より高い加水分解安定性及びＵＶ安定性、並びに耐食性が得られ、その結果として耐久性が高まり、そのため寿命のときに低い出力減衰が得られる。
【００６８】
これより、説明のための以下の非限定的な実施例を参照しながら本発明を詳細に説明する。
【００６９】
［実施例］
【００７０】
【表１】
2021520625.tif 000003
【００７１】
湿潤加熱老化（ＤＨ）試験をＶｏｅｔｓｃｈ人工気象室ＶＣ４２００）中、温度８５℃及び相対湿度８５％において行った。
【００７２】
［酢酸濃度］
ダイオネクス（Ｄｉｏｎｅｘ）イオンクロマトグラフ：−ＬＣ３０クロマトグラフィーオーブン、ＥＤ４０電気化学的検出器、ＧＰ４０グラジエントポンプ、ダイオネクスＡＳＡＳ  ３００  ４ｍｍサプレッサー、アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）１２００オートサンプラーを用いたイオンクロマトグラフィーによって酢酸濃度を求めた。
カラム：ダイオネクスＡＧ−１１  ＨＣ（５０×４ｍｍ）＋ダイオネクスＡＳ−１１  ＨＣ（２５０×４ｍｍ）
Ｅｌｕｅｎｓ：ミリＱ（ｍｉｌｌｉ−Ｑ）水中１ｍＭのＫＯＨ、流量：１．２ｍｌ／分、注入体積：５０μｌ、温度：３０℃
較正：ミリＱ水中の酢酸溶液、範囲０〜４ｐｐｍ。
試料：試料はミリＱ水で希釈される
【００７３】
［実施例１］
ミニモジュールにおいて、ＤＨ（８５％ＲＨ／８５℃）における２０００時間の老化後に酢酸濃度を分析した。１００℃のミリＱ水で１２時間抽出した後にイオンクロマトグラフィーによって酢酸の測定を行った。図１中に示される位置（１、２、及び３）においてＰＶモジュールの裏側からバックシートの断片を取り出す。
【００７４】
対応する測定酢酸濃度を表２中に示す。
【００７５】
【表２】
2021520625.tif 000004
【００７６】
表２中に示されるように、耐候性層がＩＭＰＢＴを含む場合は、酢酸濃度が低下する。さらに、ＩＭＰＢＴ層の厚さが増加すると（２０μｍを５０μｍと比較）、酢酸濃度がさらに低下することが明らかである。試料３は、構造層がＩＭＰＢＴを含む場合の酢酸濃度を示している。
【００７７】
［実施例２：酢酸透過率（ＡＡＴＲ）］
図２中に示される設定を用いてＡＡＴＲ測定を行う。これは「上向きカップ」と呼ばれ、その底部に酢酸液体（５０ｍｌ）が入れられる。酢酸と、２つのガラス部品の間に挟まれる調査するポリマーフィルムとの間の空隙は７ｃｍである。ポリマーフィルムの表面積は３０．３７ｃｍ２である。時間が経過すると質量の減少／増加が起こる。測定が行われる温度及び相対湿度は±２１℃及び±５０％Ｒ．Ｈ．である。
【００７８】
結果を表３中に示す。
【００７９】
【表３】
2021520625.tif 000005
【００８０】
表３より、ＰＢＴを含む単層よりもＩＭＰＢＴを含む単層で高い酢酸透過率（ＡＡＴＲ）が観察されることが明らかである。バックシート中のＩＭＰＢＴを含む層も、より高いＡＡＴＲが得られると考えられる。この結果として、ＤＨ老化中のモジュール出力の低下が少なくなる。
【００８１】
［実施例３：単層のＰＢＴ対ＩＭＰＢＴの熱安定性］
単層の熱安定性を試験するために、ＰＢＴ及びＩＭＰＢＴのフィルムの断片を約８×６ｃｍの長方形に切断し、２００℃にあらかじめ加熱した空気オーブン中に入れる。種々の時間間隔の後、試料を取り出し、外観を目視で評価し、機械的性能を手作業で評価する。結果を表４に示す。
【００８２】
【表４】
2021520625.tif 000006
【００８３】
ＩＭＰＢＴによって、はるかに良好な熱安定性性能が得られることが、オーブン試験結果から明らかである。したがってバックシート中にＩＭＰＢＴを使用することで、より良好な熱安定性が得られる。
【００８４】
［実施例４：ＩＭＰＢＴ単層の加水分解安定性］
ストランド造粒を使用し、標準的な溶融押出プロセスを用いて耐衝撃性改質ＰＢＴ化合物を作製した（組成を表４中に示す）。これらの顆粒を一軸スクリュー溶融押出機のホッパー中に供給し、標準的なフィルム押出プロセスにより厚さ１００μｍのフィルムを作製した。
【００８５】
作製した単層フィルムを湿潤加熱室（Ｖｏｅｔｓｃｈ人工気象室ＶＣ４２００）中温度８５℃及び相対湿度８５％において老化させた。１０００時間後、黄色度及び機械的性質を調べた。
【００８６】
光源としてのＤ６５、ｄ／８の幾何学的配置、１０°の視野角、正反射含有、及びＵＶ含有を使用し、ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）ＣＭ３７００ｄ分光光度計を用いて色測定を行った。これらの測定は、白色較正タイルをバックグラウンドとして使用して行った。ＹＩの変化をＡＳＴＭ  Ｅ３１３−９６に準拠して計算した。
【００８７】
試料を終夜乾燥させた後（約６０℃／Ｎ２パージ）、ツビック／ローエル（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ）引張試験機を５０ｍｍ／分の試験速度で用いて引張特性を調べた。引張測定の場合、ＩＳＯ  ５２７タイプ５Ａ引張試験片を使用し、老化の前に用意した。
【００８８】
１０００時間のＤＨ老化後の破断時伸び（Ｅａｂ）の維持が報告され、これがフィルムの加水分解安定性の尺度となる。
【００８９】
【表５】
2021520625.tif 000007
【００９０】
表４は、加水分解安定剤がないと１０００時間の湿潤加熱老化によってＥａｂ（ＣＳ１）が大幅に減少するので、加水分解安定剤の必要性を示している。Ｅａｂの減少が軽減されることに加えて、実施例２〜４の場合にように黄変も限定されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】図中に示される位置（１、２、及び３）においてＰＶモジュールの裏側からバックシートの断片を取り出す。
【図２】図中に示される設定を用いてＡＡＴＲ測定を行う。
【図３】実施例３の結果を示している。
【図４】実施例３の結果を示している。
【図１−４】
2021520625.tif 000008
【図２−４】
2021520625.tif 000009
【図３−４】
2021520625.tif 000010
【図４−４】
2021520625.tif 000011
【国際調査報告】
2021520625.tif 000012
2021520625.tif 000013
2021520625.tif 000014