(57)【要約】  本発明は、微結晶性セルロース、膨潤または水結合剤、デンプングリコラート、溶媒、およびカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩を含むチキソトロピー性組成物であって、ここで膨潤または水結合剤が、フィロケイ酸塩であり、ここで溶媒が水を含む、前記チキソトロピー性組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
微結晶性セルロース、膨潤または水結合剤、デンプングリコラート、溶媒、およびカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩を含むチキソトロピー性組成物であって、ここで膨潤または水結合剤が、フィロケイ酸塩であり、ここで溶媒が水を含むまたは水からなる、前記チキソトロピー性組成物。
【請求項２】
組成物の水の含量が少なくとも７０ｗ／ｗ％、とりわけ少なくとも８０ｗ／ｗ％である、請求項１に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項３】
フィロケイ酸塩が、マイカ、とりわけＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するマイカである、請求項１または２に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項４】
マイカが、ケイ酸アルミニウムフッ化マグネシウムナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するケイ酸アルミニウムフッ化マグネシウムナトリウムである、請求項３に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項５】
微結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、３：１〜１１：１、とりわけ４：１〜９：１の範囲にあり、ならびに／または微結晶性セルロースと膨潤もしくは水結合剤と一緒のカルボキシメチルセルロースもしくはそのアルカリ塩もしくはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、３：１〜４：１、とりわけ３．３：１〜３．５：１の範囲にある、請求項１〜４のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項６】
チキソトロピー性組成物が、さらにセルロースまたはアルキルセルロース、とりわけメチルセルロース、エチルセルロース、またはエチルメチルセルロースを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項７】
染料および／または化学物質、とりわけ駆除剤、薬物または防虫剤が、チキソトロピー性組成物に溶解され、および／または顔料、１〜１００μｍの範囲にある直径を有する任意の粒子、金属粒子、ナノカプセルおよび／またはマイクロカプセルがチキソトロピー性組成物に懸濁されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項８】
金属粒子が、重金属、とりわけ銅、銀または亜鉛の粒子である、請求項７に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項９】
金属粒子が、１〜１００μｍの範囲にある直径、および少なくとも６５％、とりわけ６５％から９０％または９５％の間の算術平均内部間隙率を有する銀の粒子である、請求項８に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１０】
金属粒子が、０．００５ｗ／ｗ％〜０．５ｗ／ｗ％の濃度範囲、とりわけ０．０５ｗ／ｗ％〜０．２ｗ／ｗ％の濃度範囲においてチキソトロピー性組成物中に存在する、請求項７〜９のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１１】
金属粒子が、カプセル化された金属粒子または表面面積の体積に対する比が少なくとも５を有することによる光学効果を有する金属粒子である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１２】
溶媒が水およびジオール、とりわけブタンジオールまたはプロパンジオール、トリオール、とりわけグリセロール、またはポリオールを含む、またはからなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１３】
組成物における水の含量が、８０ｗ／ｗ％〜９０ｗ／ｗ％または少なくとも８５ｗ／ｗ％、とりわけ少なくとも９５ｗ／ｗ％、とりわけ９５ｗ／ｗ％〜９８ｗ／ｗ％の範囲である、請求項１２に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１４】
結晶性セルロースが、ＣＡＳ登録番号９００４−３４−６を有する部分的に単量体に分解された微結晶性セルロースであり、および／またはデンプングリコラートが、アルカリ性のデンプングリコラート、とりわけデンプングリコール酸ナトリウムである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１５】
カルボキシメチルセルロースのアルカリ塩が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号９００４−３２−４を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、およびカルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩が、カルボキシメチルセルロースカルシウムまたはカルボキシメチルセルロースマグネシウムである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１６】
チキソトロピー性組成物が、ボディケア製品、日焼け止め剤、医薬、植物用のスプレー、塗料、ラッカー、含浸剤または表面に適用してその表面をコーティングする別のコーティングとして配合される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。
【請求項１７】
スプレーデバイスにおけるチキソトロピー性組成物の水の含量が、少なくとも８５ｗ／ｗ％である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物を含有する、スプレーデバイス。
【請求項１８】
医療用クリーム、創傷処置製品、ボディケア製品、日焼け止め剤または化粧品の調製のための請求項１〜１６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微結晶性セルロース、溶媒およびカルボキシメチルセルロースを含むチキソトロピー性組成物に関する。微結晶性セルロースは、通常、木材パルプに由来する部分的に単量体に分解されたセルロースである。カルボキシメチルセルロースはまたセルロースガムとして設計されている。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ２０１３／０５２１１４Ａ１から、微結晶性セルロースおよびカルボキシメチルセルロースの安定剤組成物が知られている。この組成物は、食べることができる食品における安定剤として有用である。組成物は、水および改変されたデンプンを含んでもよい。水に分散されているコロイド状微結晶性セルロースがチキソトロピー性ゲルを形成することが開示されている。
【０００３】
ＵＳ２０１１／０１４３００９Ａ１は、微結晶性セルロース、セルロースエーテル、および塩を含む組成物を開示する。組成物は、例えば、食品および飲料産業における、または産業的用途のための懸濁液における、多数の産業的および消費者の使用を有する安定剤として働くことができる。
【０００４】
ＵＳ２０１４／０３０２１２５Ａ１は、心血管障害の処置のための一日一回の治療的に相乗的な医薬の剤型に関する。例１により、微結晶性セルロースの球体は、所与のエチルセルロースの密封被膜Ｉであった。これらの密封被覆されたペレットは、水溶性溶媒システムにおける結合剤を用いてメトプロロールスクシナート層化を受ける。ペレットを層化した薬物は、エチルセルロースおよびopadry（登録商標）を使用する徐放性コーティング−Ｉを用いて提供された。eudragit（登録商標）の徐放性コーティング−ＩＩは、可塑剤、トリエチルシトラートおよびタルクを使用して与えられた。密閉被膜ＩＩは、徐放性被覆ペレットを与え、続いて好適な溶媒系においてＰＥＧコーティングされる。これらのＰＥＧ被覆されたペレットは、Prosolv（登録商標）、アムロジピンベシル酸塩、クロスカルメロースナトリウム、ＰＥＧおよびフマル酸ステアリルナトリウムと混合され、および錠剤に圧縮される。opadry（登録商標）被膜は、コア錠剤に与えられた。
【０００５】
ＫＲ１００７８６４９２Ｂ１は、微結晶性セルロースおよびセルロースガムからなるセルロース混合物を含むチキソトロピー性ゲルタイプの化粧料組成物を対象にし、ここで化粧品組成物の総重量に関するセルロース混合物の含量は０．０５〜１０ｗｔ％でありおよび残りは精製水からなる。
【０００６】
ＷＯ２００４／０２６２６３Ａ２は、スプレー可能な化粧品組成物からなる。一側面において、組成物は日焼け止め剤（単数）または日焼け止め剤（複数）の混合物、乳化剤（単数）または乳化剤（複数）の混合物、任意に皮膚軟化剤（単数）または皮膚軟化剤（複数）の混合物、レオロジー制御剤および水を含む。レオロジー制御剤は、５０ミクロン以下の平均粒子サイズを有する微結晶性セルロースである。微結晶性セルロースは、微結晶性セルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロースを含む混合抽出した（coprocessed）微結晶性セルロースであってよい。混合抽出した微結晶性セルロースは、微結晶性セルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムを約８５／１５の重量比率において含んでいてもよい。
【０００７】
ＵＳ２００８／２２６７１７Ａ１は、薬学的に活性な物質を持たない圧縮されたコアからなり、ならびに１以上の希釈剤および活性な物質を含むコーティングを含む、舌下被覆された錠剤に関する。希釈剤は、とりわけセルロース誘導体、および好ましくは微結晶性セルロース、ポリオール、デンプン単独、ならびに糖誘導体を含む群から選出される。希釈剤は、スクロース、ラクトース、フルクトース、デキストロース、マンニトール、ソルビトール、ラクチトール、エリスリトール、キシリトール、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウムまたは微結晶性セルロースから、単独または混合物として選出されることができる。ある態様において、圧縮されたコアは、マンニトールおよび微結晶性セルロースから形成される希釈剤の混合物を含む。膨潤剤は、微結晶性セルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプンまたはデンプングリコール酸ナトリウムなどの改変されたデンプン、アルギン酸またはアルギン酸ナトリウム、およびそれらの混合物を含む群から選出されてもよい。
【０００８】
ＵＳ７，２３２，４８１Ｂ１は、抗膨潤性マイカを製造する方法に関する。ＵＳ７，２３２，４８１Ｂ１により、粘土鉱物（モンモリロナイト）およびマイカなどのアルミノケイ酸塩（３Ａｌ２Ｏ３．３ＳｉＯ２）から製造されるナノ複合物は、一般的な技法である。一般に、マイカは膨潤性であるが、膨潤性マイカは実用的ではない。膨潤性マイカは、半導体産業におけるパッキン材料として使用されるのみである。
【０００９】
ＷＯ２００４／０４８２６７Ａ１は、膨潤Ｎａ−４−マイカの合成方法を開示する。とりわけ、ＷＯ２００４／０４８２６７Ａ１は、高度に帯電したフッ素金雲母（Ｎａ−４−マイカ）の純粋な生成物、およびより具体的に、有害な放射性および重金属カチオンの並外れて高度な取り込み能力および選択性、ならびに高度な安定性を呈する、相−純粋な（phase-pure）Ｎａ−４−マイカの合成方法に関する。
【００１０】
本発明により解決されるべき課題は、安定性の喪失なく広い範囲にわたって希釈され得、比較的長期間にわたって比較的安定であり、および少なくとも希釈される場合スプレー可能であるチキソトロピー性組成物を提供することである。さらに、チキソトロピー性組成物は、高密度の粒子を懸濁し、これらの懸濁された粒子を保持し、およびこの懸濁液を比較的長期間にわたって安定に保持することができるだろう。「安定」とは水の分離が全くないかほとんどない、および高密度の粒子の沈殿が全くないかほとんどないことが、比較的長期間、例えば２日、２か月、６か月、１年、２年、３年または５年にさえわたって生じることを意味する。さらにまた、チキソトロピー性組成物を含むデバイスおよびチキソトロピー性組成物の使用が提供されるだろう。
【００１１】
課題は請求項１、１７および１８の特色によって解決される。態様は、請求項２〜１６の主題である。
【００１２】
本発明により、チキソトロピー性組成物が提供され、チキソトロピー性組成物は、微結晶性セルロース、膨潤または水結合剤、デンプングリコラート、溶媒およびカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩を含み、ここで、膨潤または水結合剤は、フィロケイ酸塩であり、ここで、溶媒は水を含むかまたは水からなる。組成物における水含量は、少なくとも７０ｗ/ｗ％、とりわけ少なくとも７５ｗ/ｗ％、とりわけ少なくとも８０ｗ/ｗ％であってよい。さらなる態様において、組成物における水含量は少なくとも８５ｗ/ｗ％である。膨潤または水結合剤は、チキソトロピー性組成物の総量の０．１ｗ／ｗ％〜５ｗ／ｗ％の濃度において存在してもよい。デンプングリコラートはチキソトロピー性組成物の総量の０．０１ｗ／ｗ％〜４ｗ／ｗ％の濃度において存在してもよい。残りのパーセンテージは、カルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩と一緒の、任意にさらなる成分、とりわけ以下に言及される濃度における以下に言及される成分と一緒の、微結晶性セルロースによって提供されてもよい。とりわけ、カルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩と一緒の微結晶性セルロースは、チキソトロピー性組成物の総量の少なくとも０．２ｗ／ｗ％、とりわけ０．３ｗ／ｗ％〜３１ｗ／ｗ％、とりわけ０．４ｗ／ｗ％〜２０ｗ／ｗ％、とりわけ０．５ｗ／ｗ％〜１５ｗ／ｗ％の総濃度において存在してもよい。
【００１３】
フィロケイ酸塩は、シートがＳｉ−Ｏ結合を介して連結していないケイ酸塩四面体の平行なシートから形成されるケイ酸塩である。Ｈ２Ｏ分子および大きいカチオンはシートの間に組み込まれ得る。本発明によるチキソトロピー性組成物におけるフィロケイ酸塩は、ゲル形成物質であってよい。それはマイカ、とりわけ白雲母などの２八面体のマイカ、または黒雲母、鱗雲母もしくは金雲母などの３八面体のマイカであってよい。マイカは天然または合成マイカ、とりわけ性質同一の合成マイカであってよい。マイカは粉末、例えば天然または合成マイカの粉砕により得られた粉末の形態であってよい。粉末における粒子は短い繊維の形態であってよい。粉末の形態におけるマイカは、本発明によるチキソトロピー性組成物のレオロジー挙動に有利に影響する。マイカは、ＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するマイカであってよい。ある態様において、マイカはケイ酸アルミニウムフルオロマグネシウムナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するケイ酸アルミニウムフルオロマグネシウムナトリウムである。ある態様において、マイカは、Sensient Technologies Corporation, 777 East Wisconsin Avenue, Milwaukee, WI 53202-5304 USAからのSubmica（登録商標）Eである。
【００１４】
本発明によるチキソトロピー性組成物は、特定の膨潤または水結合剤、デンプングリコラートおよび微結晶性セルロースの組み合わせによる極めて有利な特色を有する。微結晶性セルロースおよび溶媒から形成される公知のゲルは、例えば撹拌することにより動かされるとき、溶媒がゲルの外に絞り出される。動きが止まったのち、仮にあったとしても、溶媒はしばらくたってゲルに取り込まれるのみである。これは、かかるゲルの低い安定性および溶媒の絞り出しの間のかかるゲルにおいて懸濁された高密度の粒子の沈殿をもたらす。これとは対照的に、本発明によるチキソトロピー性組成物が動かされるとき、遊離の溶媒が存在することはない。微結晶性セルロースによって形成されたゲルから絞り出された溶媒は膨潤または水結合剤およびデンプングリコラートによって迅速に取り込まれ、ならびに時間をかけて膨潤または水結合剤およびデンプングリコラートからゲルへと逆戻りすると仮定される。フィロケイ酸塩は、水と極めて急速に結合および放出することができる。さらにまた、本発明による組成物は比較的長期間貯蔵される場合でさえも溶媒の分離がないか、ほぼない。これは、その構成要素の分離がないかほぼなしで比較的長期間貯蔵されることができる化粧品または医療用クリームの調製の理想的なベースとする。デンプングリコラートは、アルカリ性のデンプングリコラート、とりわけデンプングリコール酸ナトリウムであってよい。
【００１５】
本発明による組成物のさらなる特色は、高度に濃縮された形態において、すなわち低含量の溶媒を有する形態において、調製され得ることであり、高度に濃縮された形態は、組成物の任意の相分離およびその中に懸濁された粒子の沈殿なしに高度に希釈され得る。粒子が金属粒子などの高密度を有する粒子、とりわけ重金属の粒子である場合でさえ、本発明による高度に濃縮された組成物は、これらの粒子の沈殿なしに高度に希釈され得る。これはまた、粒子が、高度に凝集しおよび沈殿する傾向がある多孔質の金属粒子などの粗い表面を有するときにも当てはまる。これは、化粧品または医療用クリームの調製の基礎原料として本発明による高度に濃縮された組成物の販売および流通（distribution）を可能にする。高密度を有する粒子の安定な懸濁液を調製する課題が除外されるので、かかる濃縮された組成物は、製造業者が化粧品または医療用クリームを製造するのを非常に容易にする。
【００１６】
本発明による組成物は、少なくとも４．５〜９．５のｐＨ範囲において安定である。これはまた、化粧品および医療用クリームの通常のｐＨ範囲はこの範囲内であるため、化粧品および医療用クリームの調製に有利である。
【００１７】
さらにまた、本発明による組成物は、それが少なくとも８５ｗ／ｗ％の水、とりわけ少なくとも９０ｗ／ｗ％の水を含有する場合、スプレーされるか十分に霧状にされることができる。そのための理由は、比較的少ないエネルギー投入が、高い流動化がスプレーされるか十分に霧状にする間の比較的小さい液滴の生成をもたらす、組成物の比較的高い流動化、および組成物がスプレーされる表面の比較的大きい領域を均一に覆う結果をもたらす一定のスプレーパターンをもたらすということである。表面にスプレーされるとすぐに組成物は粘着性になる。結果として、表面上にスプレーされた組成物は、表面が垂直に指向される場合でさえ、およびこの組成物のより多い量が表面にスプレーされる場合でさえ、この表面から流出する傾向はない。優れたスプレーの結果は本発明による組成物を用いて達成され得る。これは本発明による組成物を塗料またはラッカーまたはスプレーによって布地を含浸するための含浸剤の調製のための理想的なベースにする。布地は織物または不織布であってよい。組成物がその中に懸濁された粒子を含む場合、表面上への組成物のスプレーは表面上の粒子の均一な分布をもたらす。
【００１８】
組成物の流動化に必要とされるエネルギーの低い投入により、組成物をスプレーするデバイスはポンプスプレーとして設計されてもよい。エネルギーは、例えば振動によってまたはポンプスプレーのアクチュエータへの吸引によって、提供され得る。ポンプスプレーデバイスのいくつかの利点は、それらが生産において安価であり、船舶輸送のための特定の安全予防措置を必要とせず、および飛行機の客室において許容されることである。組成物が、ブタンなどの低粘度の液化ガスである場合、高圧ガスとして使用され得る。この場合において、ガスは組成物と直接接触することができるか、または組成物はバルブシステム上のバッグの使用によりスプレーされ得る。ポンプスプレーの使用によってまたは圧力ガス駆動のスプレープロセスによってまたは医療用噴霧デバイスにおける噴霧によって達成され得る典型的な液滴サイズは、１μｍ〜１４０μｍ、とりわけ２μｍ〜１３０μｍの範囲にある。スプレーまたは噴霧によって達成され得る液滴サイズは、吸入による組成物の医療適用を許容する。この目的のために、組成物は、例えば肺障害または肺疾患の処置における使用のための、医薬として配合され得る。
【００１９】
本発明によるスプレー可能な組成物はまた、例えば、皮膚上にスプレーされるボディケア製品または日焼け止め剤、皮膚上にスプレーされるまたは霧状にされるおよび吸入される医薬、創傷上にスプレーされる創傷処置製品、または、塗料、ラッカー、含浸剤または表面にスプレーしてその表面をコーティングする任意の他のコーティングであってよい。
【００２０】
さらにまた、本発明による組成物の安定性は、フラール法などの、組成物を通してそれらを引っ張ることによる布地上への適用によく適したものとする。布地上への適用は、金属銀の粒子を含む本発明による組成物の適用による抗菌性などの、特定の特性を有する布地を提供するための適用であってよい。布地は織物または不織布であってよい。
【００２１】
本発明によるチキソトロピー性組成物において、微結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩の重量比は、３：１〜１１：１、とりわけ４：１〜９：１の範囲にあってよい。微結晶性セルロースと膨潤もしくは水結合剤と一緒のカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩との重量比は、３：１〜４：１、とりわけ３．３：１〜３．５：１の範囲にあってよい。これらの比率が特に本発明による安定な組成物をもたらすことを見出した。
【００２２】
本発明によるチキソトロピー性組成物は、さらにセルロースまたはアルキルセルロース、とりわけメチルセルロース、エチルセルロース、またはエチルメチルセルロースを含んでもよい。これらの化合物は、さらに水と結合し、それによりさらにチキソトロピー性組成物を安定化することができる。
【００２３】
本発明のある態様において、染料および／または化学物質は、チキソトロピー性組成物に溶解されている。化学物質は駆除剤、薬物または防虫剤であってよい。加えてまたは別の態様の顔料において、１〜１００μｍの範囲の直径を有する任意の粒子、金属粒子、ナノカプセルおよび／またはマイクロカプセルは、チキソトロピー性組成物に懸濁されてもよい。ナノカプセルは、少なくとも１ｎｍおよび１μｍより下の直径を有するカプセルである。マイクロカプセルは、少なくとも１μｍおよび１ｍｍより下の直径を有するカプセルである。染料、化学物質、顔料、１〜１００μｍの範囲の直径を有する粒子、金属粒子、ナノカプセルおよびマイクロカプセルのために、本発明によるチキソトロピー性組成物と組み合わせて達成される利点は、チキソトロピー性組成物がスプレーによって表面上にこれらの物質の極めて一定の分布を可能にすることである。染料または顔料の化学物質との組み合わせは、染料または顔料が、チキソトロピー性組成物が適用された表面領域を認識することを許容する指示薬として働くことができるので有用であり得る。金属粒子は、塗料またはラッカーとして配合される本発明によるチキソトロピー性組成物における光学効果を有する粒子であってよい。また、染料および／または顔料を含むチキソトロピー性組成物は、塗料またはラッカーとして配合されてもよい。
【００２４】
ナノカプセルおよびマイクロカプセルによりカプセル化された材料は、抗菌効果、すなわち、適用部位で、細菌または真菌などの微生物の数を減少させる効果を有する任意の有機または無機の材料であってよい。カプセル化された材料はまた、金属粒子、とりわけ金属銀、酸素感受性化合物、感光性化合物、ｐＨ値指示化合物、ビタミン、薬物、化粧品化合物、熱変色性指示薬、布地の処置のための、例えば布地を含浸するための化合物、またはフレグランスなどの揮発性化合物を含むかまたはからなってもよい。カプセル化した材料のまわりのカプセルを形成する材料は、セラック、ポリマー（単数）またはポリマー（複数）のブレンド、ワックス（単数）またはワックス（複数）のブレンド、脂肪（単数）または脂肪（複数）のブレンド、脂肪酸（単数）または脂肪酸（複数）のブレンド、界面活性剤（単数）または界面活性剤（複数）のブレンドであってよい。ポリマーは、野菜、動物もしくは細菌の供給源などの生物学的供給源からのポリマー、または合成ポリマーからのポリマーであってよい。生物学的供給源からのポリマーの例は、アルギン酸塩、ペクチン、キトサン、カラギーナン、アラビアゴム、セルロース誘導体、デンプン、ゼラチン、乳タンパク質およびジェランガムである。合成ポリマーの例は、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリ（乳酸−グリコール酸共重合体）、イソシアナート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンおよびメラミンホルムアルデヒドである。ワックス、脂肪酸および脂肪は、野菜または動物の供給源であってよい。ワックスの例は、カンデリラワックスおよびカルナバワックスである。脂肪酸の例は、ステアリン酸およびパルミチン酸である。脂肪酸のブレンドは、ステアリンであってよい。界面活性剤の例は、レシチン、ソルビタンおよびポリソルベートである。
【００２５】
ある態様において、金属粒子は、重金属、とりわけ銅、銀または亜鉛の粒子である。本発明により、重金属は５ｇ／ｃｍ３を超える、とりわけ７ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する金属である。かかる粒子は抗菌性の金属イオンを放出することにより抗菌効果を奏してもよい。金属粒子から放出される、金属イオン、とりわけ銀イオンの生物学的な、とりわけ抗菌効果に関して、発明者らはフィロケイ酸塩、とりわけマイカがチクソ性に関する有利な効果だけでなくこれらのイオンの緩衝効果をも有することを見出した。イオンはフィロケイ酸塩によって、とりわけマイカによって結合および放出され得る。
【００２６】
金属粒子がＷＯ２００５／０２３２１３に記載されているものなどの、１〜１００μｍの直径および少なくとも６５％、とりわけ６５％と９０％または９５％との間の算術平均（mean）内部間隙率を有する銀の粒子であってよい。これらの粒子は、公知の懸濁液であるとき高度な凝集傾向にあるので、本発明によるチキソトロピー性組成物においてこれらの粒子を懸濁することによる比較的長期間の凝集を妨げる可能性は、スプレーされることができるかかる金属粒子の長期間安定な懸濁液を提供することなどの新たな適用を可能にする。粒子の算術平均（average）直径は、１０μｍ〜９０μｍの範囲にあってよい。
【００２７】
内部間隙率は、金属で満たされていない粒子の体積のパーセンテージの意味として理解される。粒子の平均内部間隙率は以下の方法を使用して決定されることができる：
１．プラスチックに粒子を埋め込むこと
２．埋め込まれた粒子の極薄の切片を調製すること
３．粒子の切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を撮ること
４．金属で満たされていない各粒子内の面積のパーセンテージを、この粒子の総面積に関連して、複数のＴＥＭ写真において決定すること
５．この方法において決定された複数のパーセンテージの平均を算出すること。
【００２８】
この文脈において、ステップ４は、ＴＥＭ写真のコンピューターを使った画像分析によって影響され得る。
金属粒子は、０．００５ｗ／ｗ％〜０．５ｗ／ｗ％の範囲の濃度において、とりわけ０．０５ｗ／ｗ％〜０．２ｗ／ｗ％の範囲の濃度において、とりわけ０．１ｗ／ｗ％〜０．２ｗ／ｗ％の範囲の濃度において本発明によるチキソトロピー性組成物に存在していてもよい。
金属粒子は、カプセル化された金属粒子、または少なくとも５、とりわけ少なくとも１０、とりわけ少なくとも１５、とりわけ少なくとも２０の表面積の体積に対する比率を有することによる光学効果を有する金属粒子であってよい。
【００２９】
ある態様において、溶媒は水およびジオール、とりわけブタンジオールまたはプロパンジオール、とりわけプロパン−１，２−ジオール、トリオール、とりわけグリセロール、またはポリオールを含むか、またはからなる。重金属粒子およびとりわけ多孔質の重金属粒子が本発明によるチキソトロピー性組成物において懸濁されるだろう場合、チキソトロピー性組成物における粒子を懸濁させる容易な方法は、それらをジオール、トリオールまたはポリオールに懸濁し、次いでその結果得られる懸濁液をチキソトロピー性組成物の他の構成要素と混合することである。ジオールはチキソトロピー性組成物の総量の０．１ｗ／ｗ％〜５ｗ／ｗ％の濃度で存在してもよい。
【００３０】
そのチキソトロピー性組成物は、少なくとも８５ｗ／ｗ％の水の含量を有してもよい。そのチキソトロピー性組成物が濃縮物として調製されるだろう場合、８０ｗ／ｗ％〜９０ｗ／ｗ％の範囲の組成物における水の含量が適切である。希釈された濃縮物またはその構成物質のその最終濃度で調製されたチキソトロピー性組成物は、少なくとも９５ｗ／ｗ％、とりわけ９５ｗ／ｗ％〜９８ｗ／ｗ％の水の含量を有してもよい。適切な水の含量を選出することにより、チキソトロピー性組成物の粘度は、所望されるスプレーデバイスにおいてなどの所望される使用に適応されることができる。この場合において、水の含量は、チキソトロピー性組成物がこのデバイスを用いて良好にスプレー可能であるように選出される。
【００３１】
結晶性セルロースは、ＣＡＳ登録番号９００４−３４−６を有する部分的に単量体に分解された微結晶性セルロースであってよい。
本発明によるチキソトロピー性組成物の態様において、カルボキシメチルセルロースのアルカリ塩は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号９００４−３２−４を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムである。カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩は、カルボキシメチルセルロースカルシウムまたはカルボキシメチルセルロースマグネシウムであってよい。
【００３２】
本発明によるチキソトロピー性組成物は、ボディケア製品、日焼け止め剤、医薬、植物用のスプレー、塗料、ラッカー、とりわけ無色のラッカー、含浸剤または表面に適用してその表面をコーティングする別のコーティングとして配合されることができる。ボディケア製品は、スキンケア製品であり得る。医薬は、創傷の治癒を達成するかまたは改善する創傷の処置における使用のための医薬あるいは皮膚病または疾患の処置における使用のための医薬であり得る。本明細書に言及されるボディケア製品および任意の医薬はヒト用のまたは動物用の使用であり得る。
【００３３】
塗料、ラッカーまたは含浸剤を用いて表面をコーティングし、表面が水平面指向でないとき、一般的な問題は、割れ目の形成である。非水平面指向の表面上に適用するとき本発明によるチキソトロピー性組成物の割れ目を形成する傾向は極めて低い。したがって、本発明によるチキソトロピー性組成物は、塗料、ラッカー、含浸剤または表面に適用してその表面をコーティングする別のコーティング、とりわけスプレーすることにより適用される塗料、ラッカー、含浸剤または別のコーティングとして配合されおよび使用されるのに極めて好適である。
【００３４】
本発明はさらに本発明によるチキソトロピー性組成物を含有するスプレーデバイスに関する。スプレーデバイスにおけるチキソトロピー性組成物の水の含量は、少なくとも８５％である。とりわけ少なくとも９０％、とりわけ少なくとも９５％であってよい。
本発明はさらに医療用クリーム、創傷処置製品、ボディケア製品、日焼け止め剤または化粧品の調製のための本発明によるチキソトロピー性組成物の使用、とりわけ医療用クリーム、創傷処置製品、ボディケア製品、日焼け止め剤または化粧品の調製の基礎原料としての本発明によるチキソトロピー性組成物の使用に関する。この使用の間、医療用、創傷処置、ボディケア、日焼け防止または化粧品効果を提供するためのさらなる成分は、通常本発明によるチキソトロピー性組成物と混合される。
【００３５】
以下において、本発明は、チキソトロピー性組成物が銀の多孔質粒子を安定的に懸濁して適切な銀濃度まで水で希釈し、および制御された条件下で許容できるスプレーパターンを生産することができることを実証する例により例示される。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本発明によるチキソトロピー性組成物２１６−１Ｄのスプレーパターンを示す。
【図２】図２は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２１６−２Ｄのスプレーパターンを示す。
【図３】図３は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２１６−３Ｄのスプレーパターンを示す。
【図４】図４は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２１６−４Ｄのスプレーパターンを示す。
【図５】図５は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２４８−２Ｄのスプレーパターンを示す。
【図６】図６は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２４８−３Ｄのスプレーパターンを示す。
【図７】図７は、本発明に含まれないチキソトロピー性組成物２４８−４Ｄのスプレーパターンを示す。
【図８】図８は、本発明によるチキソトロピー性組成物２４８−５Ｄのスプレーパターンを示す。
【図９】図９は、対照として水のスプレーパターンを示す。
【００３７】
１〜１００μｍの範囲の直径および少なくとも６５％の算術平均（mean）内部間隙率を有する多孔質の銀粒子（MicroSilver BG、Bio-Gate AG、Neumeyerstrasse 28-34、90411 Nuremberg、Germany）を含む濃縮されたチキソトロピー性組成物は、ベースの配合物として調製され、次いで水で希釈して各場合において０．１ｗ／ｗ％の銀の濃度を達成した。
【００３８】
安定性を決定するために、その結果得られる懸濁液は、４８時間放置した（stand）ままとして、目に見える沈殿物の程度が決定されおよび測定された。 
スプレーパターンを決定するために、浸漬管およびスプレー作動装置を備えた瓶を、各場合において希釈した懸濁液の１つで、または対照として水で満たした。
【００３９】
各場合において、この瓶をアクチュエータの１つのポンプのスプレーパターンを１６０ｍｍの距離からのみ示すように調製された垂直パネルの前に配置した。パネルの非反射の黒色表面を、金属の直線の縁を均等に有する吸湿性の白色粉末で被覆した。結果として生じるスプレー液滴は、２分間放置し、次いで固まってない吸湿性の粉末を慎重にブラシで取り除き、その後に測定し撮った形態である２９０ｍｍの間隔を示す凝固した液滴パターンを示した。
【００４０】
以下のチキソトロピー性組成物を調製した:
濃縮した組成物：
【表１】
2021520404.tif 000002
【００４１】
希釈した組成物：
【表２】
2021520404.tif 000003
水分離のレベル（ｍｍ）：上部／全体の高さから：無し
生成物の稠度：均一
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：１５０ｍｍ
高さ：１４０ｍｍ
組成物２１６−Ｄで得られたスプレーパターンを図１に示す。これおよびすべての他の図において、以下のスプレーパターンに見られ得るブラシは１７０ｍｍの長さを有する参照として使用される。
【００４２】
濃縮した組成物：
【表３】
2021520404.tif 000004
【００４３】
希釈した組成物：
【表４】
2021520404.tif 000005
水分離のレベル（ｍｍ）:上部／全体の高さから：８ｍｍ／５５ｍｍ
生成物の稠度:うすい
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：６０ｍｍ
高さ：５０ｍｍ
組成物２１６−２Ｄで得られたスプレーパターンを図２に示す。
【００４４】
濃縮した組成物：
【表５】
2021520404.tif 000006
【００４５】
希釈した組成物：
【表６】
2021520404.tif 000007
水分離のレベル（ｍｍ）：上部／全体の高さから：１０ｍｍ／５５ｍｍ
生成物の稠度：薄い
スプレーパターンｍｍ）：
幅：１４０ｍｍ
高さ：１９０ｍｍ
組成物２１６−３Ｄで得られたスプレーパターンを図３に示す。
【００４６】
濃縮した組成物：
【表７】
2021520404.tif 000008
【００４７】
希釈した組成物：
【表８】
2021520404.tif 000009
水分離のレベル（ｍｍ）：上部／全体の高さから：１０ｍｍ／５５ｍｍ
生成物の稠度：薄い
スプレーパターンｍｍ）：
幅：１３０ｍｍ
高さ：１５０ｍｍ
組成物２１６−４Ｄで得られたスプレーパターンを図４に示す。
【００４８】
さらなる希釈した組成物：
【表９】
2021520404.tif 000010
水分離のレベル（ｍｍ）:上部／全体の高さから:無し
生成物の稠度：粘着性
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：８５ｍｍ
高さ：８０ｍｍ
組成物２４８−２Ｄで得られたスプレーパターンを図５に示す。
【００４９】
【表１０】
2021520404.tif 000011
水分離のレベル（ｍｍ）：上部／全体の高さから：６０ｍｍ／７０ｍｍ
生成物の稠度：薄い
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：２３５ｍｍ
高さ：１９０ｍｍ
組成物２４８−３Ｄで得られたスプレーパターンを図６に示す。
【００５０】
【表１１】
2021520404.tif 000012
水分離のレベル（ｍｍ）:上部／全体の高さから：無し
生成物の稠度：粘着性ゲル
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：１２ｍｍ
高さ：３０ｍｍ
組成物２４８−４Ｄで得られたスプレーパターンを図７に示す。
【００５１】
【表１２】
2021520404.tif 000013
水分離のレベル（ｍｍ）：上部／全体の高さから：無し
生成物の稠度：粘着性ゲル
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：１８０ｍｍ
高さ：１６０ｍｍ
組成物２４８−５Ｄで得られたスプレーパターンを図８に示す。
【００５２】
水の対照
スプレーパターン（ｍｍ）：
幅：     ２００ｍｍ
高さ：  １４５ｍｍ
水の対照で得られたスプレーパターンを図９に示す。
【００５３】
水の対照および試料２１６−１Ｄおよび２４８−５Ｄのスプレーパターンは、スプレーポンプの１つの作動からの液滴の所望の分布を産生した。水の目に見える分離がないことによって指し示される安定性は、例えば試料２１６−１Ｄおよび２４８−５Ｄにおけるスプレーパターン液滴の所望される比較的広くおよび比較的均一な分布に従っていると結論づけられ得る。試料２１６−２Ｄは、試料２１６−１Ｄと、不在がわずかにより高い量の水によって補われているデンプングリコール酸ナトリウムの不在によってのみ異なる。それは、水分離および狭いスプレーパターンおよびそれとともにデンプングリコラートの重要性を示す。結果はまた、重金属粒子を含む本発明による濃縮されたチキソトロピー性組成物が、銀粒子が均一に懸濁され、および銀粒子の表面への一貫した分布をもたらす広く均一なパターンで効率的にスプレーされ得る低濃度で低粘性の組成物において存在するように希釈され得るということを示す。結果はさらに、デンプングリコラート、カルボキシメチルセルロースおよびフィロケイ酸塩の１つを除外することが、望ましくないスプレーパターンおよび／または水分離をもたらすことを示す。
【図１】
2021520404.tif 000014
【図２】
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【図３】
2021520404.tif 000016
【図４】
2021520404.tif 000017
【図５】
2021520404.tif 000018
【図６】
2021520404.tif 000019
【図７】
2021520404.tif 000020
【図８】
2021520404.tif 000021
【図９】
2021520404.tif 000022
【手続補正書】
【提出日】令和3年2月3日(2021.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
微結晶性セルロース、膨潤または水結合剤、デンプングリコラート、溶媒、およびカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩を含むチキソトロピー性組成物であって、ここで膨潤または水結合剤が、マイカであり、ここで溶媒が水を含むまたは水からなり、ここで、水含量は、少なくとも７０ｗ/ｗ％、ここで、微結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、３：１〜１１：１の範囲にあり、および／または微結晶性セルロースと膨潤もしくは水結合剤と一緒のカルボキシメチルセルロースもしくはそのアルカリ塩もしくはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、３：１〜４：１の範囲にある、前記チキソトロピー性組成物。 
【請求項２】
組成物の水の含量が少なくとも８０ｗ／ｗ％である、請求項１に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項３】
マイカが、ＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するマイカである、請求項１または２に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項４】
マイカが、ケイ酸アルミニウムフッ化マグネシウムナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号１２００１−２６−２を有するケイ酸アルミニウムフッ化マグネシウムナトリウムである、請求項３に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項５】
微結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースまたはそのアルカリ塩またはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、４：１〜９：１の範囲にあり、ならびに／または微結晶性セルロースと膨潤もしくは水結合剤と一緒のカルボキシメチルセルロースもしくはそのアルカリ塩もしくはそのアルカリ土類金属塩との重量比が、３．３：１〜３．５：１の範囲にある、請求項１〜４のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項６】
チキソトロピー性組成物が、さらにセルロースまたはアルキルセルロース、とりわけメチルセルロース、エチルセルロース、またはエチルメチルセルロースを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項７】
染料および／または化学物質、とりわけ駆除剤、薬物または防虫剤が、チキソトロピー性組成物に溶解され、および／または顔料、１〜１００μｍの範囲にある直径を有する任意の粒子、金属粒子、ナノカプセルおよび／またはマイクロカプセルがチキソトロピー性組成物に懸濁されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項８】
金属粒子が、重金属、とりわけ銅、銀または亜鉛の粒子である、請求項７に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項９】
金属粒子が、１〜１００μｍの範囲にある直径、および少なくとも６５％、とりわけ６５％から９０％または９５％の間の算術平均内部間隙率を有する銀の粒子である、請求項８に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１０】
金属粒子が、０．００５ｗ／ｗ％〜０．５ｗ／ｗ％の濃度範囲、とりわけ０．０５ｗ／ｗ％〜０．２ｗ／ｗ％の濃度範囲においてチキソトロピー性組成物中に存在する、請求項７〜９のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１１】
金属粒子が、カプセル化された金属粒子または表面面積の体積に対する比が少なくとも５を有することによる光学効果を有する金属粒子である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１２】
溶媒が水およびジオール、とりわけブタンジオールまたはプロパンジオール、トリオール、とりわけグリセロール、またはポリオールを含む、またはからなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１３】
組成物における水の含量が、８０ｗ／ｗ％〜９０ｗ／ｗ％または少なくとも８５ｗ／ｗ％、とりわけ少なくとも９５ｗ／ｗ％、とりわけ９５ｗ／ｗ％〜９８ｗ／ｗ％の範囲である、請求項１２に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１４】
結晶性セルロースが、ＣＡＳ登録番号９００４−３４−６を有する部分的に単量体に分解された微結晶性セルロースであり、および／またはデンプングリコラートが、アルカリ性のデンプングリコラート、とりわけデンプングリコール酸ナトリウムである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１５】
カルボキシメチルセルロースのアルカリ塩が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、とりわけＣＡＳ登録番号９００４−３２−４を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、およびカルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩が、カルボキシメチルセルロースカルシウムまたはカルボキシメチルセルロースマグネシウムである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１６】
チキソトロピー性組成物が、ボディケア製品、日焼け止め剤、医薬、植物用のスプレー、塗料、ラッカー、含浸剤または表面に適用してその表面をコーティングする別のコーティングとして配合される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物。 
【請求項１７】
スプレーデバイスにおけるチキソトロピー性組成物の水の含量が、少なくとも８５ｗ／ｗ％である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物を含有する、スプレーデバイス。 
【請求項１８】
医療用クリーム、創傷処置製品、ボディケア製品、日焼け止め剤または化粧品の調製のための請求項１〜１６のいずれか一項に記載のチキソトロピー性組成物の使用。 
【国際調査報告】
2021520404.tif 000023
2021520404.tif 000024
2021520404.tif 000025
2021520404.tif 000026