(57)【要約】   本発明は、ポリカーボネートおよび／または／ポリエステルカーボネート、２０：８０〜９０：１０の重量比で、２つの異なるゴム変性ビニル共重合体を含んでなり、またはそれらからなり、いずれのゴム変性ビニル共重合体も、ゴム粒子中に別個の分散相として組み込まれたビニル共重合体を含み、そのビニル共重合体の１つが少なくとも１種のアルキルメタクリレートを含む、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物、好ましくはポリカーボネート組成物に関し、かつ、成形コンパウンド自体、成形品を製造するための組成物または成形コンパウンドの使用、および成形品自体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物であって、次の構成要素：
Ａ）ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｂ．１）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｂ．１．１）成分Ｂ．１に対して６０重量％〜９０重量％のスチレン、
Ｂ．１．２）成分Ｂ．１に対して１０重量％〜４０重量％のアクリロニトリル
から得られる構造単位、
Ｂ．２）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｂ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉ）分散相であって
（ｉ．１）構造単位Ｂ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉ．２）同様に構造単位Ｂ．１から構成される、別個の分散相として前記ゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｉ）構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなるゴム変性ビニル共重合体Ｂ、
Ｃ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｃ．１）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｃ．１．１）成分Ｃ．１に対して６０重量％〜８５重量％のスチレン、
Ｃ．１．２）成分Ｃ．１に対して１０重量％〜３５重量％のアクリロニトリル、
Ｃ．１．３）成分Ｃ．１に対して０．５重量％〜１５重量％の少なくとも１種のアルキルメタクリレート
から得られる構造単位、
Ｃ．２）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｃ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉｉｉ）分散相であって、
（ｉｉｉ．１）構造単位Ｃ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉｉｉ．２）同様に構造単位Ｃ．１から構成される、別個の分散相として前記ゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｖ）構造単位Ｃ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなるゴム変性ビニル共重合体Ｃ
を含むか、またはそれらからなり、
成分ＢおよびＣの重量比が２０：８０〜９０：１０の範囲である、組成物。
【請求項２】
成分ＢおよびＣがそれぞれバルク重合によって製造される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、構造単位Ｂ．１からなる、前記ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、前記ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）を、Ｂに対して６０重量％〜９５重量％の割合ｘ（ｉｉ）で含み、
成分Ｃが、構造単位Ｃ．１からなる、前記ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）を、Ｃに対して６０重量％〜９５重量％の割合ｘ（ｉｖ）で含む、
請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
平均分子量ｇＭｗ
ｇＭｗ＝［ｘ（ｉｉ）・Ｍｗ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・Ｍｗ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］／［ｘ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］
が１２５〜１６０ｋＤａの範囲であり、
ここで、
Ｍｗ（ｉｉ）が、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｂ中の前記ビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｂ）は組成物中の成分Ｂの重量％での割合であり、
Ｍｗ（ｉｖ）が、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｃ中の前記ビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｃ）が前記組成物中の重量％での成分Ｃの割合である、
請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）が、１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌの、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された平均分子量Ｍｗを有し、前記ビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）が、１１０〜１３０ｋｇ／ｍｏｌの、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された平均分子量Ｍｗを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｃ．１．３がｎ−ブチルアクリレートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
３０〜９０重量％の成分Ａ、
５〜５０重量％の成分Ｂ、
３〜４０重量％の成分Ｃ、
更なる成分Ｄとして０〜２０重量％のポリマー添加剤
を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
１．５重量％〜７．５重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分ＢおよびＣが重量比６０：４０〜８０：２０で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｂの前記分散相（ｉ）が、０．３〜２．０μｍの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有し、成分Ｃの前記分散相（ｉｉｉ）が、０．３〜２．０μの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有し、前記２つの分散相（ｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも１つが、０．７〜１．５μｍの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分ＢおよびＣが、８〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはホスホニウム塩、樹脂酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホン酸、ならびに脂肪酸アルコール硫酸塩を含まず、成分ＢおよびＣがそれぞれ、２０ｐｐｍ未満のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｂ．２およびＣ．２が、１，３−ブタジエンに由来する構造単位のみからなり、成分ＢおよびＣがそれぞれ、８重量％〜１２重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位の含有量を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｄとして、難燃剤、潤滑剤および離型剤、安定剤、流動促進剤、相溶化剤、ならびに染料および顔料からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含んでなり、
乳化重合によって調製されたいずれの更なるグラフト重合体も含まない、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物から製造される、成形コンパウンド。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物または請求項１４に記載の成形コンパウンドから得られる、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物、好ましくはポリカーボネート組成物、その成形コンパウンド、成形品を製造するための組成物または成形コンパウンドの使用、および成形品自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性成形コンパウンド、とりわけポリカーボネート組成物を製造するための組成物は、かなり以前から知られている。組成物およびそれから製造された成形コンパウンドは、多くの用途、例えば自動車分野、建設分野およびエレクトロニクス分野向けの成形品を製造するために使用される。
【０００３】
そのような熱可塑性成形コンパウンドから製造される成形品の特性は、組成物の成分の選択およびこれらの成分が組成物中で使用される量の範囲を介して、それぞれの用途の要求に合わせて調整することができる。
【０００４】
とりわけ低温での靭性を増加させるために、エラストマー特性を有するブレンドパートナーが衝撃改質剤としてポリカーボネートに添加される。一方で衝撃改質剤は、弾性成分の化学組成、そうでなければその形態が異なりうる。くわえて、衝撃改質剤の製造過程で導入される不純物は、ポリカーボネート、したがってポリカーボネート組成物、ならびにポリカーボネートから製造される成形コンパウンドおよび成形品の特性に影響を及ぼす可能性がある。
【０００５】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体は、ポリカーボネート組成物向けのエラストマー特性を有するブレンドパートナーとして大規模に使用されている。低温での靭性および例えば引張試験での破断伸びなどの更なる機械的特性を向上するだけでなく、ほとんどの場合にＡＢＳはまた、ポリカーボネート組成物から製造される熱可塑性成形コンパウンドの溶融流動性を促進し、したがって成形品を得るための加工を容易にする。
【０００６】
多くの用途において、製造された成形品は張力を受けており、同時に化学物質と接触している。このような条件下では、応力亀裂による成形品の破損が生じる可能性がある。したがって、応力亀裂耐性は、エラストマー成分の使用を通して向上すべき更なる特性である。
【０００７】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体はフリーラジカル重合によって製造することができる。一般的に使用される方法はバルク重合法であり、高純度で好ましいレオロジー特性を有する生成物をもたらす。バルク重合法によって製造されたそのようなＡＢＳポリマーの高純度により、特定のエージング効果に対して良好な安定性、特に、成形コンパウンドから製造された成形品が使用中に曝露されうる暖かく湿った条件下で向上した安定性を有するＰＣ＋ＡＢＳ成形コンパウンドの製造に適したポリカーボネートを含んでなる組成物が可能になる。
【０００８】
例えば、国際公開第２００７／００９６２２Ａ１号には、向上した加水分解安定性に関して特筆すべき、リチウム含有量が低いポリカーボネートバルクＡＢＳ組成物が開示されている。
【０００９】
また、ＡＢＳ成分の改質は、ポリカーボネートＡＢＳ成形コンパウンドの機械的およびレオロジー的特性をさらに向上し、したがって、それらを特定の要求に適合できることも知られている。
【００１０】
国際公開第０１／６２８５１Ａ１号には、３本以上のアームを有する星状分岐ゴムを含んでなるバルクＡＢＳを含んでなる射出成形部品において、成形加工性が向上し、耐衝撃性が向上したＰＣ＋バルクＡＢＳ組成物が開示されている。
【００１１】
国際公開第０１／７０８８４Ａ１号には、芳香族モノビニリデンモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマーおよびアクリル酸のエステルの共重合体を含んでなるマトリックス相を有するバルクＡＢＳを含んでなる、異方性靱性の低下を特徴とし、アクリル酸のエステルの含有量が共重合体の０．１重量％〜１５重量％の範囲であるＰＣ＋バルクＡＢＳ組成物が開示されている。
【００１２】
使用される１つのＡＢＳ成分を変えることだけでなく、２つ以上のそのようなブレンドパートナーの混合を介しても、特定の特性プロファイルに関して更なる最適化を達成することがポリマーブレンド系で可能である。
【００１３】
国際公開第２００７／０６５５７７Ａ１号には、異なる分子量の遊離（共）重合体を含有する２つの異なるバルクＡＢＳポリマーの混合物をベースとし、低温でも強靭性と溶融流動性のバランスが向上し、くわえて、湿った暖かい状態の影響下で良好なエージング耐性、良好な加工安定性および良好な化学的安定性を有するＰＣ＋ＡＢＳ成形用化合物が開示されている。
【００１４】
バルク重合法によって製造されたＡＢＳ（バルクＡＢＳ）の使用により、上記の利点を有するバランスの良い特性プロファイルを有するＰＣ＋ＡＢＳ組成物を得ることが可能である。しかし、一般にこの方法は、どちらかと言えば、そのようなＰＣ＋バルクＡＢＳ成形コンパウンドのＰＣ＋バルクＡＢＳ組成物から製造される成形品の表面の印象に悪影響を与えうる比較的粗いゴム含有グラフト粒子を含有するＡＢＳポリマーを作り出す。より具体的には、そのようなＰＣ＋バルクＡＢＳ組成物またはＰＣ＋バルクＡＢＳ成形コンパウンドから製造される成形品の光沢は、多くの用途には不十分である。
【００１５】
したがって、高い表面光沢を有する成形品を製造するために使用できる熱可塑性ＰＣ＋バルクＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための組成物を提供することが望ましい。好ましくは、組成物は、それから製造された成形コンパウンドの高い流動性および加工安定性と、特に低温でも良好な（ノッチ付き衝撃）靭性と、組成物から製造された成形コンパウンドから製造された成形品の化学薬品の影響下での応力亀裂耐性との良好なバランスをさらに特徴とすべきである。さらに好ましくは、組成物から製造された成形用化合物およびそれから製造された成形品は、湿った暖かい状態への曝露に対して良好なエージング耐性を有するべきである。
【００１６】
より好ましくは、破断伸びも向上すべきである。
【発明の概要】
【００１７】
今般、驚くべきことに、所望の特性は、
−以下の構成要素を含んでなる、またはそれらからなり、
かつ
−組成物中の成分ＢとＣの重量比が、２０：８０〜９０：１０の範囲、好ましくは４０：６０〜８５：１５の範囲、より好ましくは６０：４０〜８０：２０の範囲である
熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物に備わっていることが見出された：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｂ．１）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｂ．１．１）成分Ｂ．１に対して６０重量％〜９０重量％のスチレン、
Ｂ．１．２）成分Ｂ．１に対して１０重量％〜４０重量％のアクリロニトリル
から得られる構造単位、
Ｂ．２）ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｂ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉ）分散相であって、
（ｉ．１）構造単位Ｂ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉ．２）同様に構造単位Ｂ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｉ）構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなるゴム変性ビニル共重合体Ｂ、
Ｃ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｃ．１）ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｃ．１．１）成分Ｃ．１に対して６０重量％〜８５重量％のスチレン、
Ｃ．１．２）成分Ｃ．１に対して１０重量％〜３５重量％のアクリロニトリル、
Ｃ．１．３）成分Ｃ．１に対して０．５重量％〜１５重量％の少なくとも１種のアルキルメタクリレート
から得られる構造単位、
Ｃ．２）ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｃ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉｉｉ）分散相であって、
（ｉｉｉ．１）構造単位Ｃ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉｉｉ．２）同様に構造単位Ｃ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｖ）構造単位Ｃ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス。
【００１８】
好ましくは、本組成物は、３０重量％〜９０重量％、さらに好ましくは４０重量％〜８０重量％、より好ましくは５５重量％〜７５重量％の成分Ａを含む。
【００１９】
好ましくは、本組成物は、５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％、より好ましくは１５重量％〜３５重量％の成分Ｂを含む。
【００２０】
好ましくは、本組成物は、３重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは６重量％〜１５重量％の成分Ｃを含む。
【００２１】
好ましくは、本組成物は、０重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜５重量％のポリマー添加剤を更なる成分Ｄとして含む。
【００２２】
好ましくは、本組成物は、
３０重量％〜９０重量％、さらに好ましくは４０重量％〜８０重量％、より好ましくは５５重量％〜７５重量％の成分Ａ、
５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％、より好ましくは１５重量％〜３５重量％の成分Ｂ、
３重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは６重量％〜１５重量％の成分Ｃ、
更なる成分Ｄとして、０重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜５重量％のポリマー添加剤
を含んでなる、またはそれらからなる。
【００２３】
好ましくは、本組成物は少なくとも９０重量％の程度で成分Ａ〜Ｄからなる。より好ましくは、本組成物は成分Ａ〜Ｄのみからなる。
【００２４】
さらに好ましくは、本組成物は、１．５重量％〜７．５重量％、好ましくは２．０重量％〜６．０重量％、より好ましくは２．５重量％〜４．５重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む。
【発明の具体的説明】
【００２５】
成分Ａ
成分Ａは、ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートからなる群からの少なくとも１種のポリマーから選択される熱可塑性樹脂または異なる熱可塑性樹脂の混合物である。
【００２６】
好ましくは、成分Ａは、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群からの少なくとも１種のポリマーから選択され、最も好ましい実施形態では、成分Ａ）は、芳香族ポリカーボネートまたは異なる芳香族ポリカーボネートの混合物である。
【００２７】
「ポリカーボネート」は、本発明において、ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方を意味すると理解される。これらのポリカーボネートは直鎖でもよく、またはよく知られた様式で分岐していてもよい。本発明によれば、ポリカーボネートの混合物も使用することができる。
【００２８】
本発明に従って使用されるポリカーボネート中のカーボネート基の最大で８０モル％、好ましくは２０モル％から最大５０モル％の部分は、好ましくは芳香族ジカルボン酸エステル基で置換されている。炭酸からの酸ラジカルおよび好ましくは芳香族ジカルボン酸からの酸ラジカルの両方を分子鎖に組み込むこの種のポリカーボネートは、芳香族ポリエステルカーボネートと呼ばれる。
【００２９】
カーボネート基は、本質的に化学量論的に、また定量的に、芳香族ジカルボン酸エステル基で置換され、したがって、共反応物のモル比も、完成したポリエステルカーボネートに反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムにまたはブロックで組み込むことができる。
【００３０】
熱可塑性ポリエステルカーボネートを含む熱可塑性ポリカーボネートは、ＧＰＣ（ポリカーボネート標準を用いた塩化メチレンのゲル浸透クロマトグラフィー）によって決定された平均分子量Ｍｗが、１５ｋｇ／ｍｏｌ〜５０ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０ｋｇ／ｍｏｌ〜３５ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２３ｋｇ／ｍｏｌ〜３３ｋｇ／ｍｏｌである。
【００３１】
好ましい芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸または炭酸誘導体、およびポリエステルカーボネートの場合には、好ましくは芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体、任意選択で連鎖停止剤および分岐剤から既知の方法で調製される。
【００３２】
ポリカーボネートの製造の詳細は、過去約４０年間に多くの特許明細書に記載されてきた。ここで例として、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718、および最後にU. Grigo, K. Kirchner and P.R. Mueller "Polycarbonate" [Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299を参照することができる。
【００３３】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、例えば、ジフェノールをハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンおよび／またはハロゲン化芳香族ジカルボニル、好ましくはハロゲン化ベンゼンジカルボニルと界面法（interfacial process）で、任意選択で連鎖停止剤を使用して、任意選択で３官能性以上の分岐剤を使用して反応させることによって調製され、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体で置換し、芳香族ポリカーボネート中で置換されるカーボネート構造単位に応じて芳香族ジカルボン酸エステル構造単位で置換することによってポリエステルカーボネートを調製する。別の可能性としては、例えば、ジフェノールとジフェニルカーボネートの反応を介した溶融重合法による調製がある。
【００３４】
ポリカーボネートの製造に適したジヒドロキシアリール化合物は、式（１）のものである：
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ  （１）
〔式中、
Ｚは、６〜３０個の炭素原子を有し、１つまたは複数の芳香環を含んでいてもよく、置換されていてもよく、架橋要素として脂肪族もしくは脂環式ラジカル、またはアルキルアリールまたはヘテロ原子を含んでいてもよい芳香族ラジカルである〕。
【００３５】
好ましくは、式（１）のＺは式（２）のラジカルである：
【化１】
2021531352.tif 000002
〔式中、
Ｒ６およびＲ７は、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ１−Ｃ１８−アルコキシ、ＣｌもしくはＢｒなどのハロゲン、またはいずれの場合も任意選択で置換されるアリールもしくはアラルキル、好ましくはＨまたはＣ１−Ｃ１２−アルキル、より好ましくはＨまたはＣ１−Ｃ８−アルキル、最も好ましくはＨまたはメチルであり、
Ｘは、単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１−Ｃ６−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５−アルキリデン、またはＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルで置換されうるＣ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、また更なるヘテロ原子を含む芳香環に任意選択で縮合されうるＣ６−Ｃ１２−アリーレンである〕。
【００３６】
好ましくは、Ｘは、単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、
または式（２ａ）：
【化２】
2021531352.tif 000003
のラジカルである。
【００３７】
ポリカーボネートの調製に適したジフェノールの例としては、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、イサチンまたはフェノールフタレインの誘導体に由来するフタルイミドならびにその環アルキル化、環状アリール化および環状ハロゲン化化合物が挙げられる。
【００３８】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジメチルビスフェノールＡ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００３９】
特に好ましいジフェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびジメチルビスフェノールＡである。
【００４０】
最高に好ましいのは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００４１】
これらの好適なジフェノールおよび更なる好適なジフェノールは、例えば、米国特許第３  ０２８  ６３５Ａ号、米国特許第２  ９９９  ８２５Ａ号、米国特許第３  １４８  １７２Ａ号、米国特許第２  ９９１  ２７３Ａ号、米国特許第３  ２７１  ３６７Ａ号、米国特許第４  ９８２  ０１４Ａ号および米国特許第２  ９９９  ８４６Ａ号、独国特許出願公開第１  ５７０  ７０３Ａ号、独国特許出願公開第Ａ号２０６３  ０５０、独国特許出願公開第２  ０３６  ０５２Ａ号、独国特許出願公開第２  ２１１  ９５６Ａ号および独国特許出願公開第３  ８３２  ３９６Ａ号、仏国特許出願公開第５６１  ５１８Ａ号、研究論文「H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964」、ならびに特開１９８６−６２０３９号（JP-A 62039/1986）、特開１９８６−６２０４０号（JP-A 62040/1986）および特開１９８６−１０５５５０号（JP-A 105550/1986）に記載されている。
【００４２】
ホモポリカーボネートの場合にはジフェノールを１つのみ使用し、コポリカーボネートの場合には２つ以上のジフェノールを使用する。使用されるジフェノールは、合成に添加されるすべての他の化学物質や助剤と同様に、それら自身の合成、取り扱いおよび保存から生じる不純物が混入している可能性がある。しかし、可能な限り高い純度の原料を使用することが望ましい。
【００４３】
好適な炭酸誘導体の例としては、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートが挙げられる。
【００４４】
ポリカーボネートの調製に使用できる好適な連鎖停止剤はモノフェノールである。好適なモノフェノールの例としては、フェノール自体、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノールなどのアルキルフェノールおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
好ましい連鎖停止剤は、直鎖または分岐状Ｃ１−Ｃ３０−アルキル基、好ましくは非置換またはｔｅｒｔ−ブチル置換によって一置換または多置換されたフェノールである。特に好ましい連鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノールおよび／またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。
【００４６】
連鎖停止剤の使用量は、いずれの場合も使用するジフェノールのモルに対して好ましくは０．１〜５モル％である。連鎖停止剤は、炭酸誘導体との反応前、反応中または反応後に加えることができる。
【００４７】
好適な分岐剤は、ポリカーボネート化学において既知の３官能性以上の化合物、特に３個または３個より多いフェノール性ＯＨ基を有するものである。
【００４８】
好適な分岐剤の例としては、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、および３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが挙げられる。
【００４９】
任意選択の使用のための分岐剤の量は、いずれの場合も使用されるジフェノールのモルに対して好ましくは０．０５モル％〜２．００モル％である。
【００５０】
分岐剤は、水性アルカリ相中でジフェノールおよび連鎖停止剤を最初に充填するか、またはホスゲン化の前に有機溶媒に溶解して添加することができる。エステル交換プロセスの場合、分岐剤はジフェノールとともに使用される。
【００５１】
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネート、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとするホモポリカーボネートならびに２つのモノマービスフェノールＡおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとするコポリカーボネートである。
【００５２】
ポリエステルカーボネートを含む、本発明による使用のためのポリカーボネートの調製の好ましいモードは、公知の界面プロセスおよび公知の溶融エステル交換プロセスである（例えば、国際公開第２００４／０６３２４９Ａ１号、国際公開第２００１／０５８６６Ａ１号、国際公開第２０００／１０５８６７号、米国特許第５，３４０，９０５Ａ号、米国特許第５，０９７，００２Ａ号、米国特許第５，７１７，０５７Ａ号（US-A 5,717,057 A）を参照）。
【００５３】
成分Ａとして最も好ましく使用されるのは、ビスフェノールＡをベースとする芳香族ポリカーボネートである。
【００５４】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１）ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して、８０重量％〜９５重量％、好ましくは８５重量％〜９３重量％、さらに好ましくは８８重量％〜９２重量％の、
Ｂ．１．１）成分Ｂ．１に対して、６０重量％〜９０重量％、好ましくは６５重量％〜８５重量％、より好ましくは７０重量％〜８０重量％のスチレン、
Ｂ．１．２）成分Ｂ．１に対して、１０重量％〜４０重量％、好ましくは１５重量％〜３５重量％、より好ましくは２０重量％〜３０重量％のアクリロニトリル
から得られる構造単位、および
Ｂ．２）ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して、５重量％〜２０重量％、好ましくは７重量％〜１５重量％、さらに好ましくは８重量％〜１２重量％の、＜−５０℃、好ましくは＜−６０℃、より好ましくは＜−７０℃ガラス転移温度Ｔｇを有し、Ｂ．２に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは１００重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成されるゴム変性ビニル共重合体を含んでなり、
ゴム変性ビニル共重合体Ｂは、
（ｉ）分散相であって、
（ｉ．１）構造単位Ｂ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉ．２）同様に構造単位Ｂ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｉ）構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなる。
【００５５】
好ましくは、分散相（ｉ）は、超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０が０．３〜２．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．５μｍ、とりわけ０．７〜１．２μｍである。
【００５６】
本発明で特に明記されない限り、ガラス転移温度Ｔｇは、すべての成分について、加熱速度１０Ｋ／分にてＤＩＮ  ＥＮ６１００６（１９９４年版）に従って動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定され、Ｔｇは中点温度（接線法）として決定される。
【００５７】
成分Ｂのゴム変性ビニル共重合体は、メルトボリュームフローレート（ＭＦＲ）が、ＩＳＯ１１３３（２０１２年版）に従って、２２０℃、ラム荷重１０ｋｇで測定され、好ましくは２〜２０ｇ／１０分、より好ましくは３〜１５ｇ／１０分、とりわけ４〜８ｇ／１０分である。多数のゴム変性ビニル共重合体の混合物が成分Ｂとして使用される場合、好ましいＭＦＲ範囲は、混合物中の成分の質量による割合で加重した成分Ｂ中の個々の成分のＭＦＲの平均に当てはまる。
【００５８】
そのようなゴム変性ビニル共重合体Ｂは、Ｂ．１およびＢ．２を好ましくはバルク重合によって上記重量割合で重合することによって調製される。
【００５９】
ゴム変性グラフト共重合体Ｂの製造に好ましく採用されるバルク重合法は、ビニルモノマーＢ．１の重合と、そのようにして形成されたビニル共重合体のゴム弾性グラフトベースＢ．２上でのグラフト化の両方を含んでなる。くわえて、この反応レジメン（reaction regime）では、自己組織化（相分離）が、
（ｉ．１）構造単位Ｂ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉ．２）同様に構造単位Ｂ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる分散相（ｉ）を形成し、
このゴム含有分散相（ｉ）は、構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）に分散される。
【００６０】
ゴムを含まないビニル共重合体（ｉｉ）は、成分Ｂの他のビニル共重合体画分とは対照的に、好適な溶媒、例えばアセトンによって浸出することができる。
【００６１】
このようにして調製されたゴム変性ビニル共重合体Ｂの分散相（ｉ）のサイズは、例えば、ポリマーの温度、得られる粘度、および攪拌の結果としての剪断などの反応レジメンの条件を介して調整される。
【００６２】
中央粒径値Ｄ５０は、５０重量％の粒子がそれを超え、５０重量％がそれ未満の直径である。本発明で特に明記されない限り、中央粒径値は、すべての成分について、超遠心測定（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796）によって決定される。
【００６３】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ブタジエンを含有するジエンゴム、またはブタジエンを含有するジエンゴムの混合物、またはブタジエンを含有するジエンゴムの共重合体、またはそれらと更なる共重合可能モノマー（例えばＢ．１による）との混合物である。
【００６４】
特に好ましいグラフトベースＢ．２は純粋なポリブタジエンゴムである。更なる好ましい実施形態では、Ｂ．２はスチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムである。
【００６５】
好ましくは、成分Ｂは、ポリブタジエン含有量が、５重量％〜１８重量％、さらに好ましくは７重量％〜１４重量％、とりわけ８重量％〜１２重量％である。
【００６６】
成分Ｂの特に好ましいゴム変性ビニル共重合体は、例えば、独国特許出願公開第２  ０３５  ３９０Ａ号（＝米国特許第３  ６４４  ５７４Ａ号）または独国特許出願公開第２  ２４８  ２４２Ａ号（＝  英国特許第１  ４０９  ２７５Ａ号）、またはUllmann's, Enzyklopaedie der Technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], Vol. 19 (1980), p. 280 ffに記載のバルクＡＢＳポリマーである。
【００６７】
ゴムベースＢ．２に化学的に結合しておらず、ゴム粒子に取り込まれていないビニル共重合体（ｉｉ）は、上述のように、グラフト重合体Ｂの重合での調製の結果として生じうる。同様に、ゴムベースＢ．２に化学的に結合しておらず、ゴム粒子に取り込まれていないゴム変性ビニル共重合体成分Ｂのこのビニル共重合体（ｉｉ）の一部は、その調製の結果として生じ、他の部分は別個に重合され、成分Ｂの構成要素として成分Ｂに添加される可能性がある。ビニル（共）重合体（ｉｉ）の割合ｘ（ｉｉ）は、その起源にかかわらず、成分Ｂ中のアセトン可溶性画分として測定され、成分Ｂに対して、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも７５重量％である。ビニル共重合体（ｉｉ）の割合ｘ（ｉｉ）は、その起源にかかわらず、成分Ｂ中のアセトン可溶性画分として測定され、成分Ｂに対して、好ましくは９５％重量以下、より好ましくは９０％重量以下、さらに好ましくは８５％重量以下である。
【００６８】
成分Ｂのゴム変性ビニル共重合体中のこのビニル共重合体（ｉｉ）は、重量平均分子量Ｍｗ（ｉｉ）が、好ましくは１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１５０〜１８０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００６９】
本発明の文脈では、成分Ｂ中のビニル共重合体の重量平均分子量Ｍｗ（ｉｉ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００７０】
好ましくは、成分Ｂは、８〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはホスホニウム塩、樹脂酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホン酸、ならびに脂肪酸アルコール硫酸塩を含まない。
【００７１】
成分Ｂは、好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満、最も好ましくは２０ｐｐｍ未満のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンを含む。
【００７２】
成分Ｃ
成分Ｃは、
Ｃ．１）ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して、８０重量％〜９５重量％、好ましくは８５重量％〜９３重量％、さらに好ましくは８８重量％〜９２重量％の、
Ｃ．１．１）成分Ｃ．１に対して６０重量％〜８５重量％、好ましくは６５重量％〜８０重量％、より好ましくは６７重量％〜７５重量％のスチレン、
Ｃ．１．２）成分Ｃ．１に対して１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％、より好ましくは２０重量％〜２８重量％のアクリロニトリル、
Ｃ．１．３）成分Ｃ．１に対して０．５重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重量％、より好ましくは３重量％〜６重量％の少なくとも１種のアルキルメタクリレート、
から得られる構造単位、および
Ｃ．２）ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して、５重量％〜２０重量％、好ましくは７重量％〜１５重量％、さらに好ましくは８重量％〜１２重量％の、＜−５０℃、好ましくは＜−６０℃、より好ましくは＜−７０℃のガラス転移温度Ｔｇを有し、Ｃ．２に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは１００重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成されるゴム変性ビニル共重合体を含んでなり、
ゴム変性ビニル共重合体Ｃは、
（ｉｉｉ）分散相であって、
（ｉｉｉ．１）構造単位Ｃ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉｉｉ．２）同様に構造単位Ｃ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｖ）構造単位Ｃ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなる。
【００７３】
分散相（ｉｉｉ）は、超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０が、好ましくは０．３〜２．０μｍ、さらに好ましくは０．４〜１．５μｍ、とりわけ０．４〜０．７μｍである。
【００７４】
成分Ｃのゴム変性ビニル共重合体は、メルトボリュームフローレート（ＭＦＲ）が、ＩＳＯ１１３３（２０１２年版）に従って、２２０℃、ラム荷重１０ｋｇで測定され、好ましくは２〜６０ｇ／１０分、より好ましくは１０〜５０ｇ／１０分、とりわけ２０〜４０ｇ／１０分である。多数のゴム変性ビニル共重合体の混合物が成分Ｃとして使用される場合、好ましいＭＦＲ範囲は、混合物中の成分の質量による割合で加重した個々の成分のＭＦＲの平均に当てはまる。
【００７５】
そのようなゴム変性ビニル共重合体Ｃは、Ｃ．１およびＣ．２を好ましくはバルク重合によって上記重量割合で重合することによって調製される。
【００７６】
ゴム変性グラフト共重合体Ｃの製造に好ましく採用されるバルク重合法は、ビニルモノマーＣ．１の重合と、そのようにして形成されたビニル共重合体のゴム弾性グラフトベースＣ．２上でのグラフト化の両方を含んでなる。くわえて、この反応レジメンでは、自己組織化（相分離）が、
（ｉｉｉ．１）構造単位Ｃ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉｉｉ．２）同様に構造単位Ｃ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる分散相（ｉｉｉ）を形成し、
このゴム含有分散相（ｉｉｉ）は、構造単位Ｃ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）に分散される。
【００７７】
ゴムを含まないビニル共重合体（ｉｖ）は、成分Ｃの他のビニル共重合体画分とは対照的に、好適な溶媒、例えばアセトンによって浸出することができる。
【００７８】
このようにして調製されたゴム変性ビニル共重合体Ｃの分散相（ｉｖ）のサイズは、例えば、ポリマーの温度、得られる粘度、および攪拌の結果としての剪断などの反応レジメンの条件を介して調整される。
【００７９】
中央粒径値Ｄ５０は、５０重量％の粒子がそれを超え、５０重量％がそれ未満の直径である。本発明で特に明記されない限り、中央粒径値は、すべての成分について、超遠心測定（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796）によって決定される。
【００８０】
モノマーＣ．１．３は、アルキルメタクリレート、好ましくは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルメタクリレートである。
【００８１】
さらに好ましいモノマーＣ．１．３は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートである。最も好ましくは、Ｃ．１．３はｎ−ブチルアクリレートである。
【００８２】
好ましいグラフトベースＣ．２は、ブタジエンを含有するジエンゴム、またはブタジエンを含有するジエンゴムの混合物、またはブタジエンを含有するジエンゴムの共重合体、またはそれらと更なる共重合可能モノマー（例えばＣ．１による）との混合物である。
【００８３】
特に好ましいグラフトベースＣ．２は純粋なポリブタジエンゴムである。更なる好ましい実施形態では、Ｃ．２はスチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムである。
【００８４】
成分Ｃは、ポリブタジエン含有量が、好ましくは５重量％〜１８重量％、さらに好ましくは７重量％〜１４重量％、とりわけ８重量％〜１２重量％である。
【００８５】
成分Ｂの特に好ましいゴム変性ビニル共重合体は、独国特許出願公開第２  ０３５  ３９０Ａ号（＝米国特許第３  ６４４  ５７４Ａ号）もしくは独国特許出願公開第２  ２４８  ２４２Ａ号（＝英国特許第１  ４０９  ２７５Ａ号）の開示、またはUllmann's, Enzyklopaedie der Technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], Vol. 19 (1980), p. 280 ffに類似の方法で調製することができる。
【００８６】
ゴムベースＣ．２に化学的に結合しておらず、ゴム粒子に取り込まれていないビニル共重合体（ｉｖ）は、上述のように、グラフト重合体Ｃの重合での調製の結果として生じうる。同様に、ゴムベースＣ．２に化学的に結合しておらず、ゴム粒子に取り込まれていないゴム変性ビニル共重合体成分Ｃのこのビニル共重合体（ｉｖ）の一部は、その調製の結果として生じ、他の部分は別個に重合され、成分Ｃの構成要素として成分Ｃに添加される可能性がある。ビニル共重合体（ｉｖ）の割合ｘ（ｉｖ）は、その起源にかかわらず、成分Ｃ中のアセトン可溶性画分として測定され、成分Ｃに対して、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも７５重量％である。ビニル（共）重合体（ｉｖ）の割合ｘ（ｉｖ）は、その起源にかかわらず、成分Ｃ中のアセトン可溶性画分として測定され、成分Ｃに対して、好ましくは９５％重量以下、より好ましくは９０％重量以下、さらに好ましくは８５％重量以下である。
【００８７】
成分Ｃのゴム変性ビニル共重合体中のこのビニル共重合体（ｉｖ）は、好ましくは重量平均分子量Ｍｗ（ｉｖ）が１１０〜１３０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００８８】
本発明の文脈では、成分Ｃ中のビニル共重合体の重量平均分子量Ｍｗ（ｉｖ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００８９】
成分Ｃは、好ましくは、８〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはホスホニウム塩、樹脂酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホン酸、ならびに脂肪酸アルコール硫酸塩を含まない。
【００９０】
成分Ｃは、好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満、最も好ましくは２０ｐｐｍ未満のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンを含む。
【００９１】
成分ＢおよびＣはそれぞれ、上記で指定された分子量Ｍｗ（ｉｉ）およびＭｗ（ｉｖ）を有するビニルポリマーマトリックスを含む。これにより、次式によって計算される平均分子量ｇＭｗがもたらされる。
ｇＭｗ＝［ｘ（ｉｉ）・Ｍｗ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・Ｍｗ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］／［ｘ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］
ここで、
Ｍｗ（ｉｉ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｂ中のビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｂ）は組成物中の成分Ｂの重量％での割合であり、
Ｍｗ（ｉｖ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｃ中のビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｃ）は組成物中の成分Ｃの重量％での割合である。
【００９２】
好ましくは、平均分子量ｇＭｗは１２５〜１６０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらに好ましくは１３５〜１５５ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１４０〜１５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９３】
好ましくは、成分Ｂ中の分散相（ｉ）および成分Ｃ中の分散相（ｉｉｉ）は、上記の中央粒径Ｄ５０を有する。さらに好ましくは、２つの分散相（ｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも１つは、超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０が０．７〜１．５μｍである。
【００９４】
成分Ｄ
成分Ｄとして、本発明による組成物は、好ましくは次からなる群より選択される１つまたは複数のポリマー添加剤を含んでなることができる。難燃剤、ドリップ防止剤、難燃性相乗剤、煙抑制剤（smoke inhibitor）、潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤（例えば加水分解、熱老化およびＵＶ安定剤、およびエステル交換阻害剤）、流動促進剤、相溶化剤、構成要素ＢおよびＣ以外の更なる衝撃改質剤（コアシェル構造の有無にかかわらない、例えば、乳化重合によって調製されるコアシェル構造（ＭＢＳ）をもつメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体）、成分Ａ、ＢおよびＣ以外の更なるポリマー構成要素（例えば機能性ブレンドパートナー）、フィラーおよび強化剤、ならびに染料および顔料。
【００９５】
好ましい実施形態では、本組成物はいかなるフィラーも強化剤も含まない。
【００９６】
好ましい実施形態では、本組成物は、潤滑剤および離型剤、安定剤、流動促進剤、相溶化剤、更なる衝撃改質剤、更なるポリマー構成要素、染料および顔料からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー添加剤を含む。
【００９７】
好ましい実施形態では、本組成物はペンタエリトリトールテトラステアラートを離型剤として含む。
【００９８】
好ましい実施形態では、本組成物は、安定剤として、立体障害フェノール、有機ホスファイトおよび硫黄系共安定剤からなる群より選択される少なくとも１つの代表的なものを含む。
【００９９】
特に好ましい実施形態では、本組成物は、安定剤として、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選択される少なくとも一つの代表的なものを含む。
【０１００】
特に好ましい実施形態では、本組成物は、成分Ｄとして、潤滑剤および離型剤、安定剤、流動促進剤ならびに染料および顔料からなる群より選択される少なくとも１つの代表的なものを含み、成分Ｄの他のポリマー添加剤を含まない。
【０１０１】
さらに好ましい実施形態では、本組成物は、成分Ｄとして、少なくとも１種の離型剤、少なくとも１種の安定剤ならびに任意選択で少なくとも１種の染料および／または１つの顔料を含み、成分Ｄの更なるポリマー添加剤を含まない。
【０１０２】
本組成物が、成分Ｄとしてまたは成分Ｄの構成要素として、乳化重合によって調製されたグラフト重合体を含む場合には、成分ＢおよびＣの重量割合の合計の好ましくは１５％、さらに好ましくは成分ＢおよびＣの重量割合の合計の１０％、より好ましくは成分ＢおよびＣの重量割合の合計の７重量％を超えない重量割合で使用される。
【０１０３】
さらに好ましくは、本組成物は、成分Ｄとして、乳化重合によって調製されたグラフト重合体を、６重量％以下、好ましくは４重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下の量で含む。最も好ましい実施形態では、本組成物は、グラフト重合体も乳化重合によって調製された他のポリマーも含まない。
【０１０４】
成形コンパウンドおよび成形品の製造
本発明による組成物を使用して、熱可塑性成形コンパウンドを製造することができる。本発明による熱可塑性成形コンパウンドは、例えば、組成物の各構成要素を混合し、内部混練機、押出機および二軸スクリューシステムなどの慣用の装置で、好ましくは２００℃〜３２０℃の温度、より好ましくは２４０℃〜３１０℃、最も好ましくは２６０℃〜３００℃にて既知の方法で溶融混練および溶融押出することによって製造することができる。本出願の文脈において、この過程は一般に、コンパウンディングと呼ばれる。
【０１０５】
したがって、成形コンパウンドという用語は、組成物の構成要素が溶融混練および溶融押出されたときに得られる生成物を意味するものと理解される。
【０１０６】
組成物の個々の構成要素は、連続的にまたは同時に、約２０℃（室温）またはより高い温度で既知の方法で混合することができる。これは、例えば、いくつか構成要素は、押出機の主な取り入れ口を介して添加されてもよく、残りの構成要素は、その後、補助押出機を介して混錬過程に加えられてもよいことを意味する。
【０１０７】
本発明による成形コンパウンドは、あらゆる種類の成形品を製造するために使用することができる。これらは、例えば、射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造することができる。別の形態の加工は、以前に製造されたシートまたはフィルムから熱成形によって成形物を製造することである。本発明による成形コンパウンドは、押出、ブロー成形および熱成形法による加工に特に適している。
【０１０８】
組成物の成形品はまた、射出成形機または押出ユニットに直接計量し、成形物に加工することができる。
【０１０９】
本発明による組成物および成形コンパウンドから製造できるそのような成形物の例は、フィルム、プロファイル、あらゆる種類の筐体部品、例えばジュースプレス、コーヒーマシン、ミキサーなどの家庭用器具用；モニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンター、コピー機などの事務機器用；シート、パイプ、電気設備ダクト、窓、ドアおよび他の建設分野向けプロファイル（内部装具（internal fitout）と外部用途）、スイッチや、プラグ、ソケットなどの電気および電子部品、商用車向け、特に自動車分野向けの部品である。本発明による組成物はまた、次の成形物または成形品の製造に適する。鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび他の自動車向け内部装具部品、自動車用車体構成部品、小型変圧器が入った電気機器の筐体、情報の処理および伝送用機器の筐体、医療機器用の筐体および表面仕上げ、マッサージ機およびそのための筐体、子ども用自動車玩具、シート様壁要素、安全装置用筐体、断熱輸送コンテナ、衛生および風呂道具用の成型部品、換気口用保護格子ならびに庭道具用筐体。
【０１１０】
以下、本発明の更なる実施形態１〜４１を記載する。
１．熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物であって、次の構成要素：
Ａ）ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマー、
Ｂ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｂ．１）ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｂ．１．１）成分Ｂ．１に対して６０重量％〜９０重量％のスチレン、
Ｂ．１．２）成分Ｂ．１に対して１０重量％〜４０重量％のアクリロニトリル
から得られる構造単位、
Ｂ．２）ゴム変性ビニル共重合体Ｂに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｂ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉ）分散相であって、
（ｉ．１）構造単位Ｂ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉ．２）同様に構造単位Ｂ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｉ）構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス、
を含んでなるゴム変性ビニル共重合体Ｂ、
Ｃ）ゴム変性ビニル共重合体であって、
Ｃ．１）ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して８０重量％〜９５重量％の、
Ｃ．１．１）成分Ｃ．１に対して６０重量％〜８５重量％のスチレン、
Ｃ．１．２）成分Ｃ．１に対して１０重量％〜３５重量％のアクリロニトリル、
Ｃ．１．３）成分Ｃ．１に対して０．５重量％〜１５重量％の少なくとも１種のアルキルメタクリレート
から得られる構造単位、
Ｃ．２）前記ゴム変性ビニル共重合体Ｃに対して５重量％〜２０重量％の、＜−５０℃のガラス転移温度を有し、Ｃ．２に対して少なくとも５０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含む１種または複数種の弾性グラフトベース
から形成され、
（ｉｉｉ）分散相であって、
（ｉｉｉ．１）構造単位Ｃ．１から構成されるビニル共重合体でグラフトされたゴム粒子および
（ｉｉｉ．２）同様に構造単位Ｃ．１から構成される、別個の分散相としてゴム粒子に組み込まれたビニル共重合体
からなる相、
ならびに
（ｉｖ）構造単位Ｃ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に組み込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス
を含んでなるゴム変性ビニル共重合体Ｃ
を含むまたはそれらからなり、
成分ＢとＣの重量比が２０：８０〜９０：１０の範囲である
組成物。
【０１１１】
２．成分Ａが、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群より選択される実施形態１に記載の組成物。
【０１１２】
３．ビスフェノールＡをベースとする芳香族ポリカーボネートが成分Ａとして使用される実施形態２に記載の組成物。
【０１１３】
４．成分Ａが、２３  ０００ｇ／ｍｏｌ〜３３  ０００ｇ／ｍｏｌの、標準としてポリカーボネートを用いた塩化メチレン中のゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した平均分子量Ｍｗを有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１１４】
５．成分Ｂが、構造単位Ｂ．１からなる、ゴム粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）を、Ｂに対して６０重量％〜９５重量％の割合ｘ（ｉｉ）で含み、かつ
成分Ｃが、構造単位Ｃ．１からなる、粒子に結合しておらず、これらのゴム粒子に取り込まれていない、ゴムを含まないビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）を、Ｃに対して６０重量％〜９５重量％の割合ｘ（ｉｖ）で含む
前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１１５】
６．平均分子量ｇＭｗ
ｇＭｗ＝［ｘ（ｉｉ）・Ｍｗ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・Ｍｗ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］／［ｘ（ｉｉ）・ｘ（Ｂ）＋ｘ（ｉｖ）・ｘ（Ｃ）］
が１２５〜１６０ｋｇ／ｍｏｌの範囲であり、
ここで、
Ｍｗ（ｉｉ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｂ中のビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｂ）は組成物中の成分Ｂの重量％での割合であり、
Ｍｗ（ｉｖ）は、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、成分Ｃ中のビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）の平均分子量Ｍｗであり、
ｘ（Ｃ）は組成物中の成分Ｃの重量％での割合である
実施形態５に記載の組成物。
【０１１６】
７．ｇＭｗが１３５〜１５５ｋｇ／ｍｏｌの範囲である実施形態６に記載の組成物。
【０１１７】
８．ｇＭｗが１４０〜１５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲である実施形態６に記載の組成物。
【０１１８】
９．ビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）が、１４０〜２００ｋｇ／ｍｏｌの、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された平均分子量Ｍｗを有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１１９】
１０．ビニル共重合体マトリックス（ｉｉ）が、１５０〜１８０ｋｇ／ｍｏｌの、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された平均分子量Ｍｗを有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２０】
１１．ビニル共重合体マトリックス（ｉｖ）が、１１０〜１３０ｋｇ／ｍｏｌの、標準としてポリスチレンに対してテトラヒドロフラン中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された平均分子量Ｍｗを有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２１】
１２．成分Ｃ．１．３が、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートからなる群より選択される前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２２】
１３．成分Ｃ．１．３がｎ−ブチルアクリレートである前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２３】
１４．Ｃ．１．１）が成分Ｃ．１に対して６５重量％〜８０重量％の量で、
Ｃ．１．２）が成分Ｃ．１に対して１５重量％〜３０重量％の量で、
Ｃ．１．３）が成分Ｃ．１に対して２重量％〜８重量％の量で
存在する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２４】
１５．Ｃ．１．１）が成分Ｃ．１に対して６７重量％〜７５重量％の量で、
Ｃ．１．２）が成分Ｃ．１に対して２０重量％〜２８重量％の量で、
Ｃ．１．３）が成分Ｃ．１に対して３重量％〜６重量％の量で
存在する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２５】
１６．５５〜７５重量％の成分Ａ
を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２６】
１７．１５〜３５重量％の成分Ｂ
を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２７】
１８．６〜１５重量％の成分Ｃ
を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１２８】
１９．３０〜９０重量％の成分Ａ、
５〜５０重量％の成分Ｂ、
３〜４０重量％の成分Ｃ、
更なる成分Ｄとして０〜２０重量％のポリマー添加剤
を含んでなる前述の実施形態１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【０１２９】
２０．４０〜８０重量％の成分Ａ、
１０〜４０重量％の成分Ｂ、
５〜３０重量％の成分Ｃ、
更なる成分Ｄとして０．１〜１０重量％のポリマー添加剤
を含んでなる前述の実施形態１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【０１３０】
２１．０．２〜５重量％の成分Ｄ
を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３１】
２２．５５〜７５重量％の成分Ａ、
１５〜３５重量％の成分Ｂ、
６〜１５重量％の成分Ｃ、
更なる成分Ｄとして０．２〜５重量％のポリマー添加剤
を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３２】
２３．１．５重量％〜７．５重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３３】
２４．２．０重量％〜６．０重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３４】
２５．２．５重量％〜４．５重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３５】
２６．成分ＢおよびＣが重量比４０：６０〜８５：１５で存在する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３６】
２７．成分ＢおよびＣが重量比６０：４０〜８０：２０で存在する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３７】
２８．成分Ｂの分散相（ｉ）が、０．３〜２．０μｍの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有し、成分Ｃの分散相（ｉｉｉ）が、０．３〜２．０μｍの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３８】
２９．２つの分散相（ｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも１つが、０．７〜１．５μｍの超遠心分離法によって測定された中位径Ｄ５０を有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１３９】
３０．成分ＢおよびＣが、８〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはホスホニウム塩、樹脂酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホン酸、ならびに脂肪酸アルコール硫酸塩を含まない前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４０】
３１．成分ＢおよびＣがそれぞれ、２０ｐｐｍ未満のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンを含む前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４１】
３２．成分ＢおよびＣがそれぞれ、バルク重合によって調製される前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４２】
３３．成分Ｂ．２およびＣ．２が、１，３−ブタジエンに由来する構造単位のみからなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４３】
３４．成分ＢおよびＣがそれぞれ、８重量％〜１２重量％の１，３−ブタジエンに由来する構造単位の含有量を有する前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４４】
３５．成分Ｄとして、難燃剤、ドリップ防止剤、難燃性相乗剤、煙抑制剤、潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、流動促進剤、相溶化剤、成分ＢおよびＣ以外の更なる衝撃改質剤、成分Ａ、ＢおよびＣ以外の更なるポリマー構成要素、フィラーおよび強化剤、ならびに染料および顔料からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４５】
３６．成分Ｄとして、難燃剤、潤滑剤および離型剤、安定剤、流動促進剤、相溶化剤、ならびに染料および顔料からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含んでなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４６】
３７．乳化重合によって調製されたいずれの更なるグラフト重合体も含まない前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４７】
３８．少なくとも９０重量％の程度の構成要素Ａ〜Ｄからなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４８】
３９．成分Ａ〜Ｄからなる前述の実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０１４９】
４０．実施形態１〜３９のいずれかに記載の組成物から製造される成形コンパウンド。
【０１５０】
４１．実施形態１〜３９のいずれかに記載の組成物または実施形態４０に記載の成形材料から得られる成形品。
【実施例】
【０１５１】
成分Ａ
ビスフェノールＡをベースとし、（ＢＰＡ−ＰＣ標準に対して溶媒として塩化メチレン中で室温にてＧＰＣによって測定される）重量平均分子量ＭＷが３０  ０００ｇ／ｍｏｌの直鎖ポリカーボネート。
【０１５２】
成分Ｂ−１
バルク重合法によって調製され、アクリロニトリル共重合体でグラフトされており、グラフトベースとして純粋なポリブタジエンゴムを主成分とするゴム粒子から構成される分散相を含み、スチレン−アクリロニトリル共重合体の介在物（inclusions）およびゴムに結合していないスチレン−アクリロニトリル共重合体マトリックスを含むアクリロニトリル（Ａ）−ブタジエン（Ｂ）−スチレン（Ｓ）ポリマー。成分Ｂ−１は、Ａ：Ｂ：Ｓ比が２３：９：６８重量％であり、アセトンに不溶な割合として求めたゲル含有量が２０重量％である。したがって、成分Ｂ−１中のテトラヒドロフラン可溶性スチレン−アクリロニトリル共重合体は、８０重量％の割合ｘ（ｉｉ）で存在し、重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレンを標準として溶媒として、テトラヒドロフラン中でＧＰＣによって測定）が１６０ｋｇ／ｍｏｌである。分散相の中央粒径値Ｄ５０は、超遠心分離法で測定して０．９μｍである。成分Ｂ−１のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３（２０１２年版）に従って、２２０℃、ラム荷重１０ｋｇで測定して６．５ｇ／１０分である。
【０１５３】
成分Ｂ−２
バルク重合法によって調製され、スチレン−アクリロニトリル共重合体でグラフトされており、ブタジエン含有量が７５重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを主成分とするゴム粒子から構成される分散相を含み、スチレン−アクリロニトリル共重合体の介在物およびゴムに結合していないスチレン−アクリロニトリル共重合体マトリックスを含むアクリロニトリル（Ａ）−ブタジエン（Ｂ）−スチレン（Ｓ）ポリマー。成分Ｂ−２は、Ａ：Ｂ：Ｓ比が２２：１０：６８重量％であり、アセトンに不溶な割合として求めたゲル含有量が１９重量％である。したがって、成分Ｂ−２中のテトラヒドロフラン可溶性スチレン−アクリロニトリル共重合体は、８１重量％の割合ｘ（ｉｉ）で存在し、重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレンを標準として溶媒として、テトラヒドロフラン中でＧＰＣによって測定）が１１０ｋｇ／ｍｏｌである。成分Ｂ−２のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３（２０１２年版）に従って、２２０℃、ラム荷重１０ｋｇで測定して３０ｇ／１０分である。
【０１５４】
成分Ｃ−１
バルク重合法によって調製され、スチレン−アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート共重合体でグラフトされており、グラフトベースとして純粋なポリブタジエンゴムを主成分とするゴム粒子から構成される分散相を含み、スチレン−アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート共重合体の介在物およびゴムに結合していないスチレン−アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート共重合体マトリックスを含むアクリロニトリル（Ａ）−ブタジエン（Ｂ）−スチレン（Ｓ）−ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）ポリマー。成分Ｃ−１は、Ａ：Ｂ：Ｓ：ＢＡ比が２２．５：１０：６３：４．５重量％であり、アセトンに不溶な割合として求めたゲル含有量が１９重量％である。したがって、成分Ｃ−１中のテトラヒドロフラン可溶性スチレン−アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート共重合体は、８１重量％の割合ｘ（ｉｖ）で存在し、重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレンを標準として溶媒として、テトラヒドロフラン中でＧＰＣによって測定）が１１５ｋｇ／ｍｏｌである。分散相の中央粒径値Ｄ５０は、超遠心分離法で測定して０．５μｍである。成分Ｃ−１のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３（２０１２年版）に従って、２２０℃、ラム荷重１０ｋｇで測定して２８ｇ／１０分である。
【０１５５】
成分Ｄ−１
ペンタエリトリトールテトラステアラート
【０１５６】
成分Ｄ−２
イルガノックス（Irganox）（商標）Ｂ９００（ＢＡＳＦ、ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）
８０重量％のトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（イルガフォス（Irgafos）（商標）１６８）と２０重量％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール（イルガノックス（商標）１０７６）との混合物。
【０１５７】
本発明による成形コンパウンドの製造および試験
成分をコペリオン、ヴェルナー＆プフライデラー（Coperion, Werner & Pfleiderer）ＺＳＫ２５二軸押出機（ドイツ、シュツットガルト）で、溶融温度２６０℃および１０ｍｂａｒ（絶対）の減圧を加えて混合した。成形品は、Ａｒｂｕｒｇ２７０Ｅ射出成形機で、２６０℃または３００℃で、かつ金型温度８０℃で製造した。
【０１５８】
ＩＺＯＤノッチ付き衝撃強さは、−３０℃で、ＩＳＯ１８０−１Ａ（１９８２年版）に従って、１０個の寸法が８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片についてそれぞれ測定し、１０回の個々の測定の平均値として記録した。
【０１５９】
破断伸びは、室温でＩＳＯ５２７（１９９６年版）に従って測定した。
【０１６０】
特に重要な熱加工条件をシミュレーションする目的で、熱加工安定性に用いた尺度は、３００℃の高い融液温度で射出成形によって作製した寸法６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの試験片について測定した低温延性の保持であった。このようにして作製した１０個の試験片について、ＩＳＯ６６０３−２（２００２年４月版）に従って、試験片を潤滑化して、低温延性を−３０℃にてパンクチャー試験で確認した。ここで低温延性に対して用いた評価基準は、亀裂のない、または安定した亀裂のある破壊プロファイルをもたらす、すなわち、ＩＳＯ６６０３−２（２００２年４月版）の§３．１０の詳細に従って、「ＹＤ」（降伏、続いて深絞り、ＩＳＯ６６０３−２の図１）または「ＹＳ」（降伏、続いて少なくとも部分的な安定亀裂、ＩＳＯ６６０３−２の図２）の破壊プロファイルの評価を伴う個々の試験の割合であった。
【０１６１】
溶融流動性の尺度としての溶融粘度はＩＳＯ１１４４３（２０１４年版）に従って、温度２６０℃、剪断速度１０００ｓ−１で測定した。
【０１６２】
耐薬品性に用いた尺度は、菜種油中の応力亀裂耐性（ＥＳＣ）であった。２６０℃の融液温度で射出成形した寸法８０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの試験片の室温での応力亀裂誘起破壊までの時間を、試験片にクランピングテンプレート（clamping template）を用いて２．４％の外繊維歪みをかけ、菜種油に完全に浸漬させることによって測定した。測定はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２２０８８（２００６年版）に従って行った。７日（１６８時間）後、その期間内に破損が生じなかった場合には測定を中止した（この場合、測定を＞１６８時間として記録）。
【０１６３】
ビューイングアングル６０°で測定した表面光沢は、ＤＩＮ６７５３０（１９８２年版）に従って、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ（ドイツ、ゲーレッツリート）製のＨａｚｅ−Ｇｌｏｓｓ装置を用いて、溶融温度３００℃で射出成形した寸法６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの試験片に反射させて測定した。高光沢に研磨した射出成形物をこれらの試験片の製造に使用した。
【０１６４】
表１および表２は、本発明の組成物および比較組成物ならびにそれらから製造した成形品の特性をまとめたものである。表１は、ＰＣ：ＡＢＳ比が７０：３０重量部であることに起因して、ＩＳＯ３０６（２０１３年版）に従って、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片上でラム荷重５０Ｎ、加熱速度１２０℃／時にて測定されるＶｉｃａｔ  Ｂ／１２０熱歪み抵抗が１２９℃＋／−２℃の領域にあるそれらの組成物を列挙する。表１は、ＰＣ：ＡＢＳ比が６０：４０重量部で、ビカットＢ／１２０が１２０℃＋／−５℃の領域にあるそれらの組成物をまとめたものである。熱歪み抵抗が異なることに起因して、表１および表２の組成物は、異なる用途に適し、したがって、自動車産業で規定されるさまざまな材料クラスをカバーする。
【０１６５】
【表１】
2021531352.tif 000004
【０１６６】
【表２】
2021531352.tif 000005
【０１６７】
表１および表２のデータは、比較組成物Ｖ１と比較して本発明の組成物２〜４が、かつ比較組成物Ｖ５およびＶ９〜Ｖ１１と比較して本発明の組成物６〜８が、驚くべきことに高い光沢を有し、したがって本発明の目的を達成することを示している。
【０１６８】
さらに、本発明の組成物６は、比較組成物Ｖ１０と比較して破断伸びが向上されていることならびに本発明の組成物６および７は、同等の比較組成物Ｖ１０およびＶ１１と比較して流動性が向上されていることをデータは示している。これらの向上は、加工安定性、低温延性および化学的安定性の悪化を伴わず、したがって、本発明の組成物は、比較組成物と比較して、光沢を向上するだけでなく、さらに、溶融流動性、化学的安定性／応力亀裂耐性低温延性、破断伸びおよび加工安定性のバランスを向上している。
【０１６９】
本発明の組成物２〜４および６〜８はいずれも光沢の向上を示し、したがって本発明の主要目的を達成するが、低温延性と化学的安定性／応力亀裂耐性のバランスに関して、組成物２と３が４よりも優先され、さらに組成物２が３よりも優先され、また、組成物６と７が８よりも優先され、さらに組成物６が７よりも優先されることがわかった。
【国際調査報告】
2021531352.tif 000006
2021531352.tif 000007
2021531352.tif 000008
2021531352.tif 000009