(57)【要約】  本発明は、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、この触媒は、入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路は、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面は、内壁の表面により画定されており、多孔質内壁は、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物はアルミニウムを含み、該酸化物成分は、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、この触媒は、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも重量％は、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、前記入口端部と前記出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、前記複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、前記通路と前記多孔質内壁との間の界面が前記内壁の前記表面により画定されており、
前記多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、前記第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、前記酸化物成分が、前記酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、
前記触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、前記内壁の前記細孔内に含まれ、前記第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含む、四元変換触媒。
【請求項２】
前記第１の耐火金属の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、アルミニウムおよび酸素、好ましくはアルミナからなる、請求項１に記載の四元変換触媒。
【請求項３】
前記酸化物成分が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、好ましくはバリウムを含む酸化物、より好ましくはバリアをさらに含み、および／または
前記酸化物成分が、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、好ましくはジルコニアを含む酸化物をさらに含む、請求項１または２に記載の四元変換触媒。
【請求項４】
前記酸化物成分の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、前記第１の耐火金属酸化物からなる、請求項１または２に記載の四元変換触媒。
【請求項５】
前記触媒が、前記酸化物成分を、７〜７５ｇ／ｌの範囲、好ましくは８〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１０〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１２〜３２ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｌの範囲、または２０〜３２ｇ／ｌの範囲の充填量で含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項６】
前記第１の三元変換触媒コーティングが、１つ以上の白金族金属、好ましくは、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項７】
前記第１の三元変換触媒コーティングに含まれる前記酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物、またはセリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項８】
前記第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項９】
前記第１の三元変換触媒コーティングに含まれる前記第２の耐火金属酸化物が、アルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、アルミニウムを含む酸化物の混合物、アルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む前記混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、
より好ましくは、前記第２の耐火金属酸化物が、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項１０】
前記第１の三元変換触媒コーティングの３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％が、前記内壁の前記細孔内に含まれる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項１１】
前記触媒が、前記第１の三元変換触媒コーティングを、３０〜２５０ｇ／ｌの範囲、好ましくは４０〜２００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５０〜１７０ｇ／ｌの範囲の充填量で含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項１２】
前記酸化物成分を含む前記細孔が、前記入口端部から前記入口通路の前記出口端部に向かって前記基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在する、または
前記酸化物成分を含む前記細孔が、前記出口端部から前記出口通路の前記入口端部に向かって前記基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項１３】
前記第１の三元変換触媒コーティングが、前記入口端部から前記入口通路の前記出口端部に向かって前記基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたり延在する、請求項１２に記載の四元変換触媒。
【請求項１４】
前記第１の三元変換触媒コーティングが、前記入口端部から前記入口通路の前記出口端部に向かって前記基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在する、請求項１２または１３に記載の四元変換触媒。
【請求項１５】
前記触媒が、第２の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、前記内壁の前記細孔内に含まれ、前記第２の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、
前記第２の三元変換触媒コーティングが、前記出口端部から前記出口通路の前記入口端部に向かって前記基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、好ましくは２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在する、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の四元変換触媒。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の四元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、前記入口端部と前記出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材であって、前記複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、前記通路と前記多孔質内壁との間の界面が、前記内壁の前記表面により画定されており、前記内壁が１０〜３０マイクロメートルの範囲の平均細孔径を有し、前記内壁の平均多孔率が２５〜７５％の範囲にある、多孔質ウォールフローフィルタ基材を提供することと、
（ｉｉ）前記酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーであって、前記粒子が０．００５〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有する、スラリーを提供し、（ｉ）で提供された前記多孔質ウォールフローフィルタ基材の前記多孔質内壁を前記スラリーの前記粒子でコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、前記酸化物成分を含む前記フィルタ基材を得ることと、
（ｉｉｉ）前記第１の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーであって、前記粒子が２〜２５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有する、スラリーを提供し、（ｉｉ）で得られた前記多孔質ウォールフローフィルタ基材の前記多孔質内壁を前記スラリーの前記粒子でコーティングし、前記得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、前記酸化物成分および前記第１の三元変換触媒コーティングを含む前記フィルタ基材を得ることと、を含む、プロセス。
【請求項１７】
ガソリンエンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の四元変換触媒を含む、排気ガス処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒および該触媒を調製するためのプロセスに関する。本発明は、該プロセスによって得られるまたは入手可能な四元変換触媒、本発明の四元変換触媒を含む排気ガス処理システム、および該四元変換触媒を使用してガソリンエンジンからの排気ガス流を処理する方法にさらに関する。
【０００２】
排気ガス粒子の濾過は、ガソリン粒子フィルタの重要な機能である。フィルタ基材を触媒活性スラリーでコーティングすることにより、三元変換触媒（さらには四元変換（ＦＷＣ）触媒とも称される）の特徴をフィルタに追加することが可能である。ＦＷＣの触媒活性は、通常、乗り物の耐用期間にわたり劣化する。主な劣化メカニズムのうちの１つは、通常の運転条件で生じる高い排気ガス温度による触媒の熱劣化である。
【０００３】
現技術水準の三元変換触媒（ＴＷＣ）と比較すると、ＦＷＣの活性低下の深刻度は、ＴＷＣのそれよりも高い。より強い熱劣化の影響を補償するために、現在は、より多くの触媒量および／またはより多くの白金族金属（ＰＧＭ）が使用される。したがって、熱安定性を大幅に改善することによりＦＷＣ触媒をＴＷＣ触媒と比較して競争力のあるものにする必要がある。
【０００４】
ＵＳ８８１５１８９Ｂ２には、ガソリンエンジンでの使用に好適な排気システムおよび構成要素が開示されており微粒子フィルタ上に配置された三元変換（ＴＷＣ）触媒が提供される。ＴＷＣ触媒は、白金族金属と酸素貯蔵成分とを含むコーティングを含み、このコーティングは、好ましくはアルミナを含まない。
【０００５】
ＷＯ２０１８／０２４５４６Ａ１には、フロースルー基材上に堆積された第１の三元変換触媒材料を含み、続いて、微粒子フィルタの壁に浸透する第２の三元変換触媒材料を含む触媒化微粒子フィルタを含む、ガソリンエンジンの下流の排出処理システムが開示されている。第２の三元変換触媒材料は、唯一の白金族金属としてロジウムを含む。
【０００６】
ＷＯ２０１８／０２４５４７Ａ１には、微粒子フィルタの壁に浸透する三元変換触媒材料を含む、ガソリンエンジンの下流の排出処理システムが開示されている。
【０００７】
劣化メカニズムを調べたところ、コーディエライト基材から触媒活性層へとケイ素が移動することが、三元変換触媒で見られるようなより強い劣化の１つの潜在的な根本原因として示された。ケイ素の移動は、同様にコーディエライトからなる三元変換触媒基材からも生じる。しかしながら、ＴＷＣ触媒の触媒コーティングは、コーティングと基材との間の接触がより密接であるフィルタ基材上よりもはるかに厚い。したがって、ケイ素の移動は、触媒機能をより効果的に損なう場合がある。
【０００８】
したがって、本発明の課題は、改善されたＨＣ酸化、ＣＯ酸化およびＮＯｘ変換、改善された濾過効率、ならびに改善された熱安定性などの改善された触媒活性を呈する、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒を提供することであった。驚くべきことに、本発明の四元変換触媒は、改善されたＨＣ酸化、ＣＯ酸化およびＮＯｘ変換、改善された濾過効率、ならびに改善された熱安定性などの改善された触媒活性を達成することを可能にすることが見出された。
【０００９】
したがって、本発明は、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、
多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、該酸化物成分が、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、
この触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含む、四元変換触媒に関する。
【００１０】
好ましくは、第１の耐火金属の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、アルミニウムおよび酸素、より好ましくはアルミナからなる。
【００１１】
第１の耐火金属酸化物は、５０〜５００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは７０〜３００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有することが好ましく、ＢＥＴ比表面積は参照例２に従って決定される。
【００１２】
好ましくは、酸化物成分の５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重量％、より好ましくは８０〜９９重量％、より好ましくは８５〜９５重量％が、第１の耐火金属酸化物からなる。
【００１３】
酸化物成分に関して、これは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、ＭｇおよびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、バリウムを含む酸化物、より好ましくはバリアをさらに含むことが好ましい。酸化物成分は、バリアをさらに含むことがより好ましい。
【００１４】
酸化物成分に関して、これは、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、ＴｉおよびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、ジルコニウムを含む酸化物、より好ましくはジルコニアをさらに含むことが好ましい。酸化物成分は、ジルコニアをさらに含むことがより好ましい。より好ましくは、酸化物成分は、バリアおよびジルコニアをさらに含む。
【００１５】
酸化物材料は、金属酸化物結合剤をさらに含むことが好ましく、金属酸化物結合剤は、より好ましくは、ジルコニウム、アルミニウム、およびチタンのうちの１つ以上を含む酸化物を含み、より好ましくは、アルミニウムおよびジルコニウムのうちの１つ以上を含む酸化物を含み、より好ましくは、アルミニウムを含む酸化物を含む。
【００１６】
好ましくは、酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、第１の耐火金属酸化物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、先に定義したように金属酸化物結合剤からなる。
【００１７】
あるいは、酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、第１の耐火金属酸化物からなることが好ましい。
【００１８】
本発明によると、触媒は、酸化物成分を、７〜７５ｇ／ｌの範囲、より好ましくは８〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１０〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１２〜３２ｇ／ｌの範囲の充填量で含むことが好ましい。触媒は、酸化物成分を１２〜１８ｇ／ｌの範囲の充填量で含むことがより好ましい。あるいは、触媒は、酸化物成分を２０〜３２ｇ／ｌの範囲の充填量で含むことがより好ましい。
【００１９】
触媒に含まれる酸化物成分の少なくとも９０重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、多孔質内壁の細孔内にあることが好ましい。
【００２０】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、
多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、該酸化物成分が、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、触媒に含まれる酸化物成分の少なくとも９０重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％が、多孔質内壁の細孔内にあり、
この触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、
酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物、先に定義したようにＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、先に定義したようにＬａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、先に定義したように金属酸化物結合剤からなるか、または
酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物からなる、四元変換触媒に関する。
【００２１】
本発明によると、酸化物成分の０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、セリウムからなることが好ましい。
【００２２】
酸化物成分の０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、ケイ素からなることが好ましい。
【００２３】
酸化物化合物は、酸化物成分の総重量を基準として、０〜０．０００１重量％の範囲、より好ましくは０〜０．００００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有することが好ましい。
【００２４】
第１の三元変換触媒コーティングに関して、特別な制限はない。しかしながら、第１の三元変換触媒コーティングは、１つ以上の白金族金属、より好ましくは、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上を含むことが好ましい。
【００２５】
第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物は、セリウムを含むこと、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましく、セリウムを含む混合酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む。
【００２６】
第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことが好ましい。酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物からなることがより好ましい。酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％は、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなることがより好ましく、酸素貯蔵化合物の３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜５０重量％は、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなることがより好ましい。
【００２７】
あるいは、第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物に関して、これは、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことが好ましい。酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなることがより好ましい。酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％は、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなることがより好ましく、酸素貯蔵化合物の３５〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％は、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなることがより好ましい。
【００２８】
本発明によると、第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物は、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有することが好ましく、多孔率は、参照例１に従って決定される。
【００２９】
第１の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムを含むことが好ましい。
【００３０】
第１の三元変換触媒コーティングに含まれる第２の耐火金属酸化物に関して、これは、アルミニウムを含むこと、より好ましくは、酸化アルミニウム、アルミニウムを含む酸化物の混合物、アルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましく、アルミニウムを含む混合酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含む。第２の耐火金属酸化物は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれであることがより好ましい。
【００３１】
第２の耐火金属酸化物は、好ましくは、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有し、多孔率は、参照例１に従って決定される。
【００３２】
第１の三元変換触媒コーティングが促進剤をさらに含むことが好ましく、促進剤は、より好ましくは、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上を含み、促進剤は、より好ましくは、ジルコニウムおよびバリウムのうちの１つ以上を含み、促進剤は、より好ましくは、酸化バリウムと酸化ジルコニウムとの混合物およびバリウムとジルコニウムとの混合酸化物のうちの１つ以上を含む。
【００３３】
第１の三元変換触媒コーティングは、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とを含み、より好ましくはこれらからなることが好ましい。
【００３４】
第１の三元変換触媒コーティングの９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とからなることが好ましい。
【００３５】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、
多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、該酸化物成分が、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、触媒に含まれる酸化物成分の少なくとも９０重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％が、多孔質内壁の細孔内にあり、
この触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、
第１の三元変換触媒コーティングが、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とを含み、より好ましくはこれらからなり、
より好ましくは、酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物、先に定義した通りのＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、先に定義した通りのＬａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、先に定義したように金属酸化物結合剤からなるか、または
より好ましくは、酸化物成分の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物からなる、四元変換触媒に関する。
【００３６】
本発明によると、触媒中、第１の三元変換触媒コーティングは、第２の耐火金属酸化物を充填量（ｌ１）で含み、かつ酸素貯蔵化合物を充填量（ｌ２）で含み、充填量（ｌ１）対充填量（ｌ２）の比は、３：１〜１：６の範囲、より好ましくは２：１〜１：５の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：４の範囲、より好ましくは１：１〜１：３の範囲にあることが好ましい。
【００３７】
触媒中、第１の三元変換触媒コーティングは、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ第２の耐火金属酸化物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００３８】
触媒中、第１の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ酸素貯蔵化合物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００３９】
触媒中、第１の三元変換触媒コーティングは、促進剤を、０．０６１〜６１．０２４ｇ／ｌ（０．００１〜１．０ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは０．３０５〜３０．５１２ｇ／ｌ（０．００５〜０．５ｇ／ｉｎ３）、より好ましくは０．３０５〜１２．２０ｇ／ｌ（０．００５〜０．２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００４０】
好ましくは、第１の三元変換触媒コーティングの１０〜１００重量％は、内壁の細孔内に含まれる。
【００４１】
好ましくは、第１の三元変換触媒コーティングの３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％は、内壁の細孔内に含まれる。
【００４２】
触媒は、第１の三元変換触媒コーティングを、３０〜２５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは４０〜２００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５０〜１７０ｇ／ｌの範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００４３】
本発明の第１の態様によると、酸化物成分を含む細孔は、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在することが好ましい。あるいは、酸化物成分を含む細孔は、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在することが好ましい。
【００４４】
本発明の第１の態様によると、第１の三元変換触媒コーティングは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたり延在することがより好ましい。
【００４５】
本発明の第１の態様によると、第１の三元変換触媒コーティングは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在することがより好ましい。酸化物成分を含む細孔は、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在し、第１の三元変換触媒コーティングは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在することがより好ましい。
【００４６】
本発明の第１の態様によると、第１の三元変換触媒コーティングは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在することがより好ましい。
【００４７】
あるいは、本発明の第１の態様によると、第１の三元変換触媒コーティングは、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたり延在することがより好ましい。第１の三元変換触媒コーティングは、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在することがより好ましい。酸化物成分を含む細孔は、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在し、第１の三元変換触媒コーティングは、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在することがより好ましい。
【００４８】
本発明の第１の態様によると、四元変換触媒の９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、多孔質ウォールフローフィルタ基材、酸化物成分、および第１の三元変換触媒コーティングからなることが好ましい。
【００４９】
本発明の第２の態様によると、酸化物成分を含む細孔は、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在することが好ましい。あるいは、酸化物成分を含む細孔は、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在することが好ましい。
【００５０】
本発明の第２の態様によると、触媒は、第２の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％は、内壁の細孔内に含まれ、第２の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵化合物と、耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、第２の三元変換触媒コーティングは、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在することがより好ましい。
【００５１】
本発明の第２の態様によると、第１の三元変換コーティングは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在し、第２の三元変換触媒コーティングは、出端部口から入口端部に向かって基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在することがより好ましい。
【００５２】
第２の三元変換触媒コーティングに関して、これは、１つ以上の白金族金属、より好ましくは、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上を含むことが好ましい。
【００５３】
第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物に関して、これは、セリウムを含むこと、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましく、セリウムを含む酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む。
【００５４】
第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物に関して、これは、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有することが好ましく、多孔率は、参照例１に従って決定される。
【００５５】
第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことが好ましい。より好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物からなる。より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％は、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜５０重量％は、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる。あるいは、第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことが好ましい。より好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなる。より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％は、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３５〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％は、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる。
【００５６】
第２の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムを含むことが好ましい。
【００５７】
第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物に関して、これは、アルミニウムを含むこと、より好ましくは、酸化アルミニウム、アルミニウムを含む酸化物の混合物、アルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましく、アルミニウムを含む混合酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含む。第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれであることがより好ましい。
【００５８】
第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物は、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有することが好ましく、多孔率は、参照例１に従って決定される。
【００５９】
第２の三元変換触媒コーティングに関して、これは、促進剤をさらに含むことが好ましく、促進剤は、より好ましくは、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上を含み、促進剤は、より好ましくは、酸化バリウムと酸化ジルコニウムとの混合物およびバリウムとジルコニウムとの混合酸化物のうちの１つ以上を含む。
【００６０】
本発明によると、第２の三元変換触媒コーティングは、耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とを含み、より好ましくはこれらからなることが好ましい。
【００６１】
好ましくは、第２の三元変換触媒コーティングの９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とからなる。
【００６２】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、
多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、該酸化物成分が、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、触媒に含まれる酸化物成分の少なくとも９０重量％が、多孔質内壁の細孔内にあり、酸化物成分を含む細孔が、入口端部から入口通路の出口端部に向かってまたは出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在し、
この触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、
第１の三元変換触媒コーティングが、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とを含み、より好ましくはこれらからなり、第１の三元変換コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、４５〜５５の範囲にある）にわたり延在し、
この触媒が、第２の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、第２の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、第２の三元変換触媒コーティングが、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在し、
第２の三元変換触媒コーティングが、耐火金属酸化物に担持された白金族金属、より好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、より好ましくはパラジウムと、先に定義したように促進剤とを含み、より好ましくはこれらからなる、四元変換触媒に関する。
【００６３】
本発明によると、触媒中、第２の三元変換触媒コーティングは、耐火金属酸化物を充填量（ｌ１’）で含み、かつ酸素貯蔵化合物を充填量（ｌ２’）で含み、充填量（ｌ１’）対充填量（ｌ２’）の比は、３：１〜１：６の範囲、より好ましくは２：１〜１：５の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：４の範囲、より好ましくは１：１〜１：３の範囲にあることが好ましい。
【００６４】
触媒中、第２の三元変換触媒コーティングは、耐火金属酸化物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ耐火金属酸化物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００６５】
触媒中、第２の三元変換触媒コーティングは、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ酸素貯蔵化合物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００６６】
触媒中、第２の三元変換触媒コーティングは、促進剤を、０．０６１〜６１．０２４ｇ／ｌ（０．００１〜１．０ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは０．３０５〜３０．５１２ｇ／ｌ（０．００５〜０．５ｇ／ｉｎ３）、より好ましくは０．３０５〜１２．２０ｇ／ｌ（０．００５〜０．２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００６７】
第２の三元変換触媒コーティングの１０〜１００重量％は、内壁の細孔内に含まれることが好ましい。
【００６８】
より好ましくは、第２の三元変換触媒コーティングの３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％は、内壁の細孔内に含まれる。
【００６９】
触媒は、第２の三元変換触媒コーティングを、３０〜２５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは４０〜２００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５０〜１７０ｇ／ｌの範囲の充填量で含むことが好ましい。
【００７０】
触媒は、第１の三元変換触媒コーティングを充填量（Ｌ１）で含み、かつ第２の三元変換触媒コーティングを充填量（Ｌ２）で含み、（Ｌ１）：（Ｌ２）の比は、１：３〜３：１の範囲、より好ましくは１：２〜２：１の範囲、より好ましくは１：１．１〜１．１：１の範囲にあることが好ましい。
【００７１】
好ましくは、四元変換触媒の９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％は、多孔質ウォールフローフィルタ基材、酸化物成分、第１の三元変換触媒コーティング、および第２の三元変換触媒コーティングからなる。
【００７２】
本発明によると、第１の三元変換触媒コーティングおよび第２の三元変換触媒コーティングは、同じ化学組成を有することが好ましい。
【００７３】
多孔質ウォールフローフィルタ基材に関して、これは、セラミック物質を含み、より好ましくはこれからなることが好ましく、セラミック物質は、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩のうちの１つ以上、より好ましくは、コーディエライトまたはムライト、チタン酸アルミニウム、および炭化ケイ素のうちの１つ以上、より好ましくは、炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくはこれからなる。
【００７４】
先に定義したように、酸化物成分と、少なくとも１０重量％の第１の三元変換触媒コーティングと、任意選択的に少なくとも１０重量％の第２の三元変換触媒コーティングとを含む多孔質内壁は、２０〜７５％の範囲、より好ましくは５０〜７５％の範囲、より好ましくは５５〜７０％の範囲、より好ましくは６０〜６５％の範囲の相対平均多孔率を有することが好ましく、相対平均多孔率は、酸化物成分と該三元触媒コーティングとを含まない多孔質内壁の平均多孔率に対する、先に定義したように、酸化物成分と、少なくとも１０重量％の第１の三元変換触媒コーティングと、任意選択的に少なくとも１０重量％の第２の三元変換触媒コーティングとを含む多孔質内壁の平均多孔率として定義され、平均多孔率は、参照例３に従って決定される。
【００７５】
本発明は、本発明による四元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材であって、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、内壁が、１０〜３０マイクロメートルの範囲の平均細孔径を有し、平均細孔径が、参照例３に従って決定され、かつ内壁の平均多孔率が、２５〜７５％の範囲にあり、平均多孔率が、参照例３に従って決定される、多孔質ウォールフローフィルタ基材を提供することと、
（ｉｉ）酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が０．００５〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁をスラリーの粒子でコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分を含むフィルタ基材を得ることと、
（ｉｉｉ）第１の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が２〜２５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁をスラリーの粒子でコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分および第１の三元変換触媒コーティングを含むフィルタ基材を得ることと、を含む、プロセスにさらに関する。
【００７６】
（ｉ）に関して、内壁は、好ましくは、１０〜２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１６〜２１マイクロメートルの範囲の平均細孔径を有し、平均細孔径は、参照例３に従って決定される。
【００７７】
（ｉ）に関して、内壁の平均多孔率は、好ましくは、５０〜７５％の範囲、より好ましくは５５〜７０％の範囲、より好ましくは６０〜７０％の範囲にあり、平均多孔率は、参照例３に従って決定される。
【００７８】
（ｉ）に関して、粒子は、好ましくは、０．００５〜１９マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．００５〜１マイクロメートルの範囲、またはより好ましくは２〜６マイクロメートルの範囲、またはより好ましくは１７〜１９マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される。（ｉ）に関して、粒子は、０．００５〜０．５マイクロメートルの範囲または２．５〜５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有することがより好ましく、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される。
【００７９】
（ｉｉ）で提供されたスラリーは、１０〜５０重量％の範囲、より好ましくは１４〜４５重量％の範囲の固形分を有することが好ましい。
【００８０】
（ｉｉｉ）に関して、粒子は、好ましくは、３〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される。
【００８１】
（ｉｉｉ）で提供されたスラリーは、参照例５に記載されるように３００ｓ−１のせん断速度で、５〜３５ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは１０〜３０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは１２〜２８ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有することが好ましい。
【００８２】
（ｉｉ）に関して、これは、以下のことを含むことが好ましい：
（ｉｉ．１）アルミニウムを含む第１の耐火金属酸化物の供給源の粒子、水を、より好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源、ならびにＬａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源のうちの１つ以上とともに提供し、より好ましくは、アルコール、酸、および金属酸化物結合剤のうちの１つ以上をさらに提供し、スラリーを形成すること、
（ｉｉ．２）（ｉｉ．１）で得られたスラリーの水相のｐＨを、２〜５の範囲、より好ましくは３〜４の範囲の値に調整すること、
（ｉｉ．３）（ｉｉ．２）で得られたスラリーを粉砕して、参照例４に従って決定される２〜６マイクロメートルの範囲または１７〜１９マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有する粒子を得て、酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉ．４）（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉ．３）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．５）任意選択的に、（ｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．６）（ｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること。
【００８３】
（ｉｉ．１）によると、第１の耐火金属酸化物は、アルミナ、より好ましくはガンマアルミナを好ましくは含み、より好ましくはこれからなる。
【００８４】
（ｉｉ．１）によると、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上の塩、より好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびＢａのうちの１つ以上の塩、より好ましくは、ＭｇおよびＢａのうちの１つ以上の塩を含み、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、より好ましくはＢａの塩を含み、より好ましくはこれである。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、硝酸バリウムを含み、より好ましくはこれであることがより好ましい。
【００８５】
（ｉｉ．１）によると、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、好ましくは、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上の塩、より好ましくは、ＴｉおよびＺｒの塩を含み、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、より好ましくはＺｒの塩を含み、より好ましくはこれである。Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源は、硝酸ジルコニウムを含み、より好ましくはこれであることがより好ましい。
【００８６】
あるいは、（ｉｉ）に関して、これは、以下のことを含むことが好ましい：
（ｉｉ．１’）アルミニウム、より好ましくはベーマイトを含む第１の耐火金属酸化物の供給源の粒子と、水と、より好ましくはアルコールおよび酸のうちの１つ以上とを提供し、スラリーを形成すること、該粒子は、より好ましくは、０．００５〜５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．００５〜０．５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉ．２’）（ｉｉ．１’）で得られたスラリーの水相のｐＨを、２〜５の範囲、より好ましくは３〜４の範囲の値に調整すること、
（ｉｉ．３’）（ｉｉ．２’）で得られたスラリーを粉砕してスラリーを均質化し、酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉ．４’）（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉ．３）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．５’）任意選択的に、（ｉｉ．４’）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．６’）（ｉｉ．４’）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉ．５’）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること。
【００８７】
（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、より好ましくは基材を浸漬することにより実施することが好ましい。
【００８８】
（ｉｉ．５）または（ｉｉ．５’）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【００８９】
（ｉｉ．５）または（ｉｉ．５’）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜１時間の範囲、より好ましくは１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｉ．５）または（ｉｉ．５’）による乾燥に関して、これを、１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、１０〜３０分の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【００９０】
（ｉｉ．６）または（ｉｉ．６’）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【００９１】
（ｉｉ．６）または（ｉｉ．６’）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜６時間の範囲、より好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｉ．６）または（ｉｉ．６’）によるか焼に関して、これを、４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【００９２】
（ｉｉｉ）に関して、これは、以下のことを含むことが好ましい：
（ｉｉｉ．１）白金族金属の供給源を耐火金属酸化物に含浸させること、
耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉｉ．２）白金族金属の供給源を酸素貯蔵化合物に含浸させること、
酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉｉ．３）（ｉｉｉ．１）で得られたスラリーと（ｉｉｉ．２）で得られたスラリーとを混合し、第１の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉｉ．４）（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉｉ．３）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉｉ．５）任意選択的に、（ｉｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉｉ．６）（ｉｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉｉ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること。
【００９３】
（ｉｉｉ．１）によると、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムであることが好ましい。白金族金属の供給源は、白金族金属の塩を含むこと、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含むことがより好ましい。
【００９４】
（ｉｉｉ．１）によると、耐火金属酸化物は、アルミニウムを含むこと、より好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、およびアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましい。アルミニウムを含む混合酸化物は、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含むことがより好ましい。（ｉｉｉ．１）によると、耐火金属酸化物担体は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれであることがより好ましい。
【００９５】
（ｉｉｉ．１）によると、耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた耐火金属酸化物を、より好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することがより好ましいガス雰囲気でか焼することが好ましい。
【００９６】
（ｉｉｉ．１）によると、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールであることが好ましい。
【００９７】
（ｉｉｉ．１）によると、促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上の供給源であることが好ましい。促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源であることがより好ましい。
【００９８】
（ｉｉｉ．１）によると、促進剤の供給源は、各促進剤元素の塩、より好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含むことが好ましい。
【００９９】
（ｉｉｉ．２）によると、白金族金属は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムであることが好ましい。白金族金属の供給源は、白金族金属の塩を含むこと、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含むことがより好ましい。
【０１００】
（ｉｉｉ．２）によると、酸素貯蔵化合物は、セリウムを含むこと、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましい。セリウムを含む混合酸化物は、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上をさらに含むこと、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含むか、またはより好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンをさらに含むことがより好ましい。（ｉｉｉ．２）によると、酸素貯蔵化合物は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンの混合酸化物、またはセリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンの混合酸化物を含むことがより好ましい。
【０１０１】
（ｉｉｉ．２）によると、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた酸素貯蔵化合物を、好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することがより好ましいガス雰囲気でか焼することが好ましい。
【０１０２】
（ｉｉｉ．２）によると、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールであることが好ましい。
【０１０３】
（ｉｉｉ．２）によると、促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上の供給源であることが好ましい。促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源であることがより好ましい。
【０１０４】
（ｉｉｉ．２）によると、促進剤の供給源は、各促進剤元素の塩、より好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含むことがより好ましい。
【０１０５】
（ｉｉｉ．４）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、より好ましくは基材を浸漬することにより実施することが好ましい。
【０１０６】
（ｉｉｉ．５）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【０１０７】
（ｉｉｉ．５）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜１時間の範囲、より好ましくは１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｉｉ．５）による乾燥に関して、これを、１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、１０〜３０分の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【０１０８】
（ｉｉｉ．６）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【０１０９】
（ｉｉｉ．６）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜６時間の範囲、より好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｉｉ．６）によるか焼に関して、これを、４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【０１１０】
（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によると、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり存在することが好ましく、また（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にある）にわたり存在するか、あるいは、ｙが、入口端部から入口通路の出口端部へと、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にあることが好ましい。
【０１１１】
（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によると、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり存在することが好ましく、また（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にある）にわたり存在することが好ましい。
【０１１２】
本発明の第１の態様によると、四元変換触媒を調製するためのプロセスは、（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）からなることが好ましい。
【０１１３】
本発明の第２の態様によると、このプロセスは、好ましくは、以下のことをさらに含む：
（ｉｖ）第２の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が２〜２５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、スラリーの粒子で、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたりコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分と、第１の三元変換触媒コーティングと、第２の三元変換触媒コーティングとを含むフィルタ基材を得ること。
【０１１４】
（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によると、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり存在し、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ることがより好ましい。
【０１１５】
（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングは、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり存在することがより好ましい。
【０１１６】
（ｉｖ）に関して、これは、以下のことを含むことが好ましい：
（ｉｖ．１）白金族金属の供給源を耐火金属酸化物に含浸させること、
耐火金属酸化物担体に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｖ．２）白金族金属の供給源を酸素貯蔵化合物に含浸させること、
酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｖ．３）（ｉｖ．１）で得られたスラリーと（ｉｖ．２）で得られたスラリーとを混合し、第２の三元変換触媒コーティングの供給源を含むスラリーを得ること、
（ｉｖ．４）（ｉｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｖ．３）で得られたスラリーの粒子で、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたりコーティングし、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｖ．５）任意選択的に、（ｉｖ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｖ．６）（ｉｖ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｖ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること。
【０１１７】
（ｉｖ．１）によると、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムであることが好ましい。白金族金属の供給源は、白金族金属の塩を含むこと、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含むことがより好ましい。
【０１１８】
（ｉｖ．１）によると、耐火金属酸化物は、アルミニウムを含むこと、より好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、およびアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましい。アルミニウムを含む混合酸化物は、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含むことがより好ましい。（ｉｖ．１）によると、耐火金属酸化物担体は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれであることが好ましい。
【０１１９】
（ｉｖ．１）によると、耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた耐火金属酸化物を、より好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することがより好ましいガス雰囲気でか焼することが好ましい。
【０１２０】
（ｉｖ．１）によると、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールであることが好ましい。
【０１２１】
（ｉｖ．１）によると、促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上の供給源であることが好ましい。促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源であることがより好ましい。
【０１２２】
（ｉｖ．１）によると、促進剤の供給源は、各促進剤元素の塩、より好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含むことがより好ましい。
【０１２３】
（ｉｖ．２）によると、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムであることが好ましい。白金族金属の供給源は、好ましくは白金族金属の塩を含むこと、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含むことがより好ましい。
【０１２４】
（ｉｖ．２）によると、酸素貯蔵化合物は、セリウムを含むこと、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含むことが好ましい。セリウムを含む混合酸化物は、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上をさらに含むこと、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含むか、またはより好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンをさらに含むことがより好ましい。（ｉｖ．２）によると、酸素貯蔵化合物は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンの混合酸化物、またはセリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンの混合酸化物を含むことが好ましい。
【０１２５】
（ｉｖ．２）によると、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた酸素貯蔵化合物を、より好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することがより好ましいガス雰囲気でか焼することが好ましい。
【０１２６】
（ｉｖ．２）によると、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールであることが好ましい。
【０１２７】
（ｉｖ．２）によると、促進剤の供給源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源であることが好ましい。
【０１２８】
（ｉｖ．２）によると、促進剤の供給源は、各促進剤元素の塩、より好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含むことが好ましい。
【０１２９】
（ｉｖ．４）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、より好ましくは基材を浸漬することにより実施することが好ましい。
【０１３０】
（ｉｖ．５）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【０１３１】
（ｉｖ．５）による乾燥に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜１時間の範囲、より好ましくは１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｖ．５）による乾燥に関して、これを、１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、１０〜３０分の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【０１３２】
（ｉｖ．６）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施することが好ましい。
【０１３３】
（ｉｖ．６）によるか焼に関して、これを、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気で、１０分〜６時間の範囲、より好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することが好ましい。（ｉｖ．６）によるか焼に関して、これを、４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で、２〜４時間の範囲の期間にわたり実施することがより好ましい。
【０１３４】
本発明の第２の態様によると、四元変換触媒を調製するためのプロセスは、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）からなることが好ましい。
【０１３５】
本発明によると、（ｉ）による多孔質ウォールフローフィルタは、セラミック物質を含み、より好ましくはこれからなることが好ましい。セラミック物質は、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩のうちの１つ以上、より好ましくは、コーディエライトまたはムライト、チタン酸アルミニウム、および炭化ケイ素のうちの１つ以上、より好ましくは、炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくはこれからなることが好ましい。
【０１３６】
本発明は、四元変換触媒、好ましくは、本発明によるプロセスにより入手可能または得られるまたは調製可能または調製される、本発明による先に定義したように四元変換触媒にさらに関する。
【０１３７】
本発明は、ガソリンエンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、本発明による四元変換触媒を含むシステムにさらに関する。該ガソリンエンジンは、火花点火エンジン、より好ましくはガソリン直噴エンジンであることが好ましい。ガソリンエンジンの排気ガス流は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含むことが好ましい。
【０１３８】
本発明は、ガソリンエンジンからの排気ガス流を処理するための本発明による四元変換触媒の使用にさらに関する。該ガソリンエンジンは、火花点火エンジン、より好ましくはガソリン直噴エンジンであることが好ましい。ガソリンエンジンの排気ガス流は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含むことが好ましい。
【０１３９】
本発明は、ガソリンエンジンからの排気ガス流を処理する方法であって、該排気ガス流を本発明による四元変換触媒に通すことを含む方法にさらに関する。該ガソリンエンジンは、火花点火エンジン、より好ましくはガソリン直噴エンジンであることが好ましい。ガソリンエンジンの排気ガス流は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含むことが好ましい。
【０１４０】
本発明は、以下の一連の実施形態、ならびに示されるような従属性および後方参照から生じる実施形態の組み合わせによりさらに説明される。特に、実施形態の範囲が述べられている各場合において、例えば、「実施形態１〜４のいずれか１つに記載の四元変換触媒」などの用語の文脈において、この範囲のあらゆる実施形態は、当業者のために明示的に開示されることを意味し、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つに記載の四元変換触媒」と同義であると当業者により理解されるべきである。
【０１４１】
１．ガソリンエンジンの排気ガス流を処理するための四元変換触媒であって、
入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材を含み、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、
多孔質内壁が、第１の耐火金属酸化物を含む酸化物成分を含む細孔を含み、該第１の耐火金属酸化物がアルミニウムを含み、該酸化物成分が、酸化物成分の総重量を基準として０〜０．００１重量％の範囲の白金族金属含有量を有し、
この触媒が、第１の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、該第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含む、四元変換触媒。
【０１４２】
２．第１の耐火金属の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、アルミニウムおよび酸素、好ましくはアルミナからなる、実施形態１に記載の四元変換触媒。
【０１４３】
３．第１の耐火金属酸化物が、５０〜５００ｍ２／ｇの範囲、好ましくは７０〜３００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ比表面積が、参照例２に従って決定される、実施形態１または２に記載の四元変換触媒。
【０１４４】
４．酸化物成分の５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重量％、より好ましくは８０〜９９重量％、より好ましくは８５〜９５重量％が、第１の耐火金属酸化物からなる、実施形態１〜３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１４５】
５．酸化物成分が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、ＭｇおよびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、バリウムを含む酸化物、より好ましくはバリアをさらに含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１４６】
６．酸化物成分が、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、好ましくは、ＴｉおよびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、より好ましくは、ジルコニウムを含む酸化物、より好ましくはジルコニアをさらに含む、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１４７】
７．酸化物材料が、金属酸化物結合剤をさらに含み、金属酸化物結合剤が、好ましくは、ジルコニウム、アルミニウム、およびチタンのうちの１つ以上を含む酸化物を含み、より好ましくは、アルミニウムおよびジルコニウムのうちの１つ以上を含む酸化物を含み、より好ましくは、アルミニウムを含む酸化物を含む、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１４８】
８．酸化物成分の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物、好ましくは、実施形態７に定義した通りの金属酸化物結合剤からなる、実施形態１〜７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１４９】
９．酸化物成分の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、第１の耐火金属酸化物からなる、実施形態１〜３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５０】
１０．触媒が、酸化物成分を、７〜７５ｇ／ｌの範囲、好ましくは８〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１０〜６０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１２〜３２ｇ／ｌの範囲、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｌの範囲、または２０〜３２ｇ／ｌの範囲の充填量で含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５１】
１１．触媒に含まれる酸化物成分の少なくとも９０重量％、好ましくは９０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、多孔質内壁の細孔内にある、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５２】
１２．酸化物成分の０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％が、セリウムからなる、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５３】
１３．酸化物成分の０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％が、ケイ素からなる、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５４】
１４．第１の三元変換触媒コーティングが、１つ以上の白金族金属、好ましくは、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上を含む、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５５】
１５．第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウムを含み、好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５６】
１６．第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％が、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜５０重量％が、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５７】
１７．第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％が、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３５〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５８】
１８．第１の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有し、多孔率が、参照例１に従って決定される、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１５９】
１９．第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムを含む、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６０】
２０．第１の三元変換触媒コーティングに含まれる第２の耐火金属酸化物が、アルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、アルミニウムを含む酸化物の混合物、アルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、
より好ましくは、第２の耐火金属酸化物が、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６１】
２１．第２の耐火金属酸化物が、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有し、多孔率が、参照例１に従って決定される、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６２】
２２．第１の三元変換触媒コーティングが、促進剤をさらに含み、促進剤が、好ましくは、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、促進剤が、ジルコニウムおよびバリウムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、促進剤が、酸化バリウムと酸化ジルコニウムとの混合物およびバリウムとジルコニウムとの混合酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６３】
２３．第１の三元変換触媒コーティングが、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムと、実施形態２２に定義した通りの促進剤とを含み、好ましくはこれらからなる、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６４】
２４．第１の三元変換触媒コーティングの９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属、好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムと、実施形態２２に定義した通りの促進剤とからなる、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６５】
２５．触媒中、第１の三元変換触媒コーティングが、第２の耐火金属酸化物を充填量（ｌ１）で含み、かつ酸素貯蔵化合物を充填量（ｌ２）で含み、充填量（ｌ１）対充填量（ｌ２）の比が、３：１〜１：６の範囲、好ましくは２：１〜１：５の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：４の範囲、より好ましくは１：１〜１：３の範囲にある、実施形態１〜２４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６６】
２６．触媒中、第１の三元変換触媒コーティングが、第２の耐火金属酸化物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ第２の耐火金属酸化物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態１〜２５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６７】
２７．触媒中、第１の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ酸素貯蔵化合物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６８】
２８．触媒中、第１の三元変換触媒コーティングが、促進剤を、０．０６１〜６１．０２４ｇ／ｌ（０．００１〜１．０ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは０．３０５〜３０．５１２ｇ／ｌ（０．００５〜０．５ｇ／ｉｎ３）、より好ましくは０．３０５〜１２．２０５ｇ／ｌ（０．００５〜０．２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態１〜２７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１６９】
２９．第１の三元変換触媒コーティングの１０〜１００重量％が、内壁の細孔内に含まれる、実施形態１〜２８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７０】
３０．第１の三元変換触媒コーティングの３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％が、内壁の細孔内に含まれる、実施形態１〜２９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７１】
３１．触媒が、第１の三元変換触媒コーティングを、３０〜２５０ｇ／ｌの範囲、好ましくは４０〜２００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５０〜１７０ｇ／ｌの範囲の充填量で含む、実施形態１〜３０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７２】
３２．酸化物成分を含む細孔が、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在する、または
酸化物成分を含む細孔が、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在する、実施形態１〜３１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７３】
３３．第１の三元変換触媒コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたり延在する、実施形態３２に記載の四元変換触媒。
【０１７４】
３４．第１の三元変換触媒コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在し、
酸化物成分を含む細孔が、より好ましくは、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり延在し、また第１の三元変換触媒コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在する、実施形態３２または３３に記載の四元変換触媒。
【０１７５】
３５．第１の三元変換触媒コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在する、実施形態３２〜３４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７６】
３６．第１の三元変換触媒コーティングが、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたり延在する、実施形態３２に記載の四元変換触媒。
【０１７７】
３７．第１の三元変換触媒コーティングが、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙはｘである）にわたり延在し、
より好ましくは、酸化物成分を含む細孔が、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｘ％（ｘは９５〜１００の範囲にある）にわたり延在する、実施形態３２または３６に記載の四元変換触媒。
【０１７８】
３８．四元変換触媒の９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、多孔質ウォールフローフィルタ基材、酸化物成分、および第１の三元変換触媒コーティングからなる、実施形態１〜３７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１７９】
３９．触媒が、第２の三元変換触媒コーティングをさらに含み、その少なくとも１０重量％が、内壁の細孔内に含まれ、第２の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物と、耐火金属酸化物に担持された白金族金属とを含み、
第２の三元変換触媒コーティングが、出口端部から出口通路の入口端部に向かって基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、好ましくは２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在する、実施形態３２〜３５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８０】
４０．第１の三元変換コーティングが、入口端部から入口通路の出口端部に向かって基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在し、
第２の三元変換触媒コーティングが、出口端部から入口端部に向かって基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり延在する、実施形態３９に記載の四元変換触媒。
【０１８１】
４１．第２の三元変換触媒コーティングが、１つ以上の白金族金属、好ましくは、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上を含む、実施形態３９または４０に記載の四元変換触媒。
【０１８２】
４２．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、実施形態３９〜４１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８３】
４３．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有し、多孔率が、参照例１に従って決定される、実施形態３９〜４２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８４】
４４．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％が、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜５０重量％が、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態３９〜４３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８５】
４５．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
好ましくは、酸素貯蔵化合物の９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
より好ましくは、酸素貯蔵化合物の２０〜６０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％が、ＣｅＯ２として計算されるセリウムからなり、より好ましくは、酸素貯蔵化合物の３５〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、ＺｒＯ２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態３９〜４３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８６】
４６．第２の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムを含む、実施形態３９〜４５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８７】
４７．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物が、アルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、アルミニウムを含む酸化物の混合物、アルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、
より好ましくは、第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物が、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態３９〜４６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８８】
４８．第２の三元変換触媒コーティングに含まれる耐火金属酸化物が、０．０５〜１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５〜０．８ｍｌ／ｇの範囲の多孔率を有し、多孔率が、参照例１に従って決定される、実施形態３９〜４７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１８９】
４９．第２の三元変換触媒コーティングが、促進剤をさらに含み、促進剤が、好ましくは、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、促進剤が、ジルコニウムおよびバリウムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、促進剤が、酸化バリウムと酸化ジルコニウムとの混合物およびバリウムとジルコニウムとの混合酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態３９〜４８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９０】
５０．第２の三元変換触媒コーティングが、耐火金属酸化物に担持された白金族金属、好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムと、実施形態４９に定義した通りの促進剤とを含み、好ましくはこれらからなる、実施形態３９〜４９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９１】
５１．第２の三元変換触媒コーティングの９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、耐火金属酸化物に担持された白金族金属、好ましくはロジウムと、酸素貯蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムと、実施形態４９に定義した通りの促進剤とからなる、実施形態３９〜５０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９２】
５２．触媒中、第２の三元変換触媒コーティングが、耐火金属酸化物を充填量（ｌ１’）で含み、かつ酸素貯蔵化合物を充填量（ｌ２’）で含み、充填量（ｌ１’）対充填量（ｌ２’）の比が、３：１〜１：６の範囲、好ましくは２：１〜１：５の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：４の範囲、より好ましくは１：１〜１：３の範囲にある、実施形態３９〜５１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９３】
５３．触媒中、第２の三元変換触媒コーティングが、耐火金属酸化物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ耐火金属酸化物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態３９〜５２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９４】
５４．触媒中、第２の三元変換触媒コーティングが、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属を、０．０３５〜７．０６３ｇ／ｌ（１〜２００ｇ／ｆｔ３）の範囲、好ましくは０．１０６〜６．３５７ｇ／ｌ（３〜１８０ｇ／ｆｔ３）の範囲、より好ましくは０．１４１〜５．２９７ｇ／ｌ（４〜１５０ｇ／ｆｔ３）の範囲の充填量で含み、かつ酸素貯蔵化合物を、６．１０〜１８３．０７ｇ／ｌ（０．１〜３ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは９．１５〜１５２．５６ｇ／ｌ（０．１５〜２．５ｇ／ｉｎ３）の範囲、より好ましくは１２．２０〜１２２．０５ｇ／ｌ（０．２〜２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態３９〜５３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９５】
５５．触媒中、第２の三元変換触媒コーティングが、促進剤を、０．０６１〜６１．０２４ｇ／ｌ（０．００１〜１．０ｇ／ｉｎ３）の範囲、好ましくは０．３０５〜３０．５１２ｇ／ｌ（０．００５〜０．５ｇ／ｉｎ３）、より好ましくは０．３０５〜１２．２０ｇ／ｌ（０．００５〜０．２ｇ／ｉｎ３）の範囲の充填量で含む、実施形態３９〜５４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９６】
５６．第２の三元変換触媒コーティングの１０〜１００重量％が、内壁の細孔内に含まれる、実施形態３９〜５５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９７】
５７．第２の三元変換触媒コーティングの３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％が、内壁の細孔内に含まれる、実施形態３９〜５６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９８】
５８．触媒が、第２の三元変換触媒コーティングを、３０〜２５０ｇ／ｌの範囲、好ましくは４０〜２００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５０〜１７０ｇ／ｌの範囲の充填量で含む、実施形態３９〜５７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０１９９】
５９．触媒が、第１の三元変換触媒コーティングを充填量（Ｌ１）で含み、かつ第２の三元変換触媒コーティングを充填量（Ｌ２）で含み、（Ｌ１）：（Ｌ２）の比が、１：３〜３：１の範囲、好ましくは１：２〜２：１の範囲、より好ましくは１：１．１〜１．１：１の範囲にある、実施形態３９〜５８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２００】
６０．四元変換触媒の９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％、より好ましくは９９．９〜１００重量％が、多孔質ウォールフローフィルタ基材、酸化物成分、第１の三元変換触媒コーティング、および第２の三元変換触媒コーティングからなる、実施形態３９〜５９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２０１】
６１．第１の三元変換触媒コーティングおよび第２の三元変換触媒コーティングが、同じ化学組成を有する、実施形態３９〜６０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２０２】
６２．多孔質ウォールフローフィルタ基材が、セラミック物質を含み、好ましくはこれからなり、セラミック物質が、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩のうちの１つ以上、より好ましくは、コーディエライトまたはムライト、チタン酸アルミニウム、および炭化ケイ素のうちの１つ以上、より好ましくは、炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、好ましくはこれからなる、実施形態１〜６１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２０３】
６３．実施形態３９〜５９のいずれか１つに定義した通りの、酸化物成分と、少なくとも１０重量％の第１の三元変換触媒コーティングと、任意選択的に少なくとも１０重量％の第２の三元変換触媒コーティングとを含む多孔質内壁が、２０〜７５％の範囲、好ましくは５０〜７５％の範囲、より好ましくは５５〜７０％の範囲、より好ましくは６０〜６５％の範囲の相対平均多孔率を有し、
相対平均多孔率が、酸化物成分と該三元触媒コーティングとを含まない多孔質内壁の平均多孔率に対する、実施形態３９〜５９のいずれか１つに定義した通りの、酸化物成分と、少なくとも１０重量％の第１の三元変換触媒コーティングと、任意選択的に少なくとも１０重量％の第２の三元変換触媒コーティングとを含む多孔質内壁の平均多孔率として定義され、平均多孔率が、参照例３に従って決定される、実施形態１〜６２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２０４】
６４．実施形態１〜６３のいずれか１つに記載の四元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部と出口端部の間に延在する基材軸長さと、多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁により画定される複数の通路とを含む多孔質ウォールフローフィルタ基材であって、複数の通路が、開放入口端部および閉鎖出口端部を有する入口通路と、閉鎖入口端部および開放出口端部を有する出口通路とを含み、通路と多孔質内壁との間の界面が、内壁の表面により画定されており、内壁が、１０〜３０マイクロメートルの範囲の平均細孔径を有し、平均細孔径が、参照例３に従って決定され、かつ内壁の平均多孔率が、２５〜７５％の範囲にあり、平均多孔率が、参照例３に従って決定される、多孔質ウォールフローフィルタ基材を提供することと、
（ｉｉ）酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が０．００５〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁をスラリーの粒子でコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分を含むフィルタ基材を得ることと、
（ｉｉｉ）第１の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が２〜２５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁をスラリーの粒子でコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分および第１の三元変換触媒コーティングを含むフィルタ基材を得ることと、を含む、プロセス。
【０２０５】
６５．（ｉ）による内壁が、１０〜２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１６〜２１マイクロメートルの範囲の平均細孔径を有し、平均細孔径が、参照例３に従って決定される、実施形態６４に記載のプロセス。
【０２０６】
６６．（ｉ）による内壁の平均多孔率が、５０〜７５％の範囲、より好ましくは５５〜７０％の範囲、より好ましくは６０〜７０％の範囲にあり、平均多孔率が、参照例３に従って決定される、実施形態６４または６５に記載のプロセス。
【０２０７】
６７．（ｉｉ）による粒子が、０．００５〜１９マイクロメートルの範囲、好ましくは０．００５〜１マイクロメートルの範囲、または好ましくは２〜６マイクロメートル、または好ましくは１７〜１９マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が、参照例４に従って決定される、実施形態６４〜６６のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２０８】
６８．（ｉｉ）による粒子が、０．００５〜０．５マイクロメートルの範囲または２．５〜５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が、参照例４に従って決定される、実施形態６７に記載のプロセス。
【０２０９】
６９．（ｉｉ）で提供されたスラリーが、１０〜５０重量％の範囲、より好ましくは１４〜４５重量％の範囲の固形分を有する、実施形態６４〜６８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１０】
７０．（ｉｉｉ）による粒子が、３〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が、参照例４に従って決定される、実施形態６４〜６９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１１】
７１．（ｉｉｉ）で提供されたスラリーが、参照例５に記載されるように３００ｓ−１のせん断速度で、５〜３５ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１０〜３０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは１２〜２８ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、実施形態６４〜７０のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１２】
７２．（ｉｉ）が、
（ｉｉ．１）アルミニウムを含む第１の耐火金属酸化物の供給源の粒子、水を、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源、ならびにＬａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源のうちの１つ以上とともに提供し、より好ましくは、アルコール、酸、および金属酸化物結合剤のうちの１つ以上をさらに提供し、スラリーを形成すること、
（ｉｉ．２）（ｉｉ．１）で得られたスラリーの水相のｐＨを、２〜５の範囲、好ましくは３〜４の範囲の値に調整すること、
（ｉｉ．３）（ｉｉ．２）で得られたスラリーを粉砕して、参照例４に従って決定される２〜６マイクロメートルの範囲または１７〜１９マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有する粒子を得て、酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉ．４）（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉ．３）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．５）任意選択的に、（ｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．６）（ｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること、を含む、実施形態６４〜７１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１３】
７３．（ｉｉ．１）によると、第１の耐火金属酸化物が、アルミナ、好ましくはガンマアルミナを含み、好ましくはこれからなる、実施形態７２に記載のプロセス。
【０２１４】
７４．（ｉｉ．１）によると、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上の塩、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびＢａのうちの１つ以上の塩、より好ましくは、ＭｇおよびＢａのうちの１つ以上の塩を含み、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源が、より好ましくは、Ｂａの塩、より好ましくは硝酸バリウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態７２または７３に記載のプロセス。
【０２１５】
７５．（ｉｉ．１）によると、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源が、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上の塩、好ましくは、ＴｉおよびＺｒの塩を含み、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１つ以上を含む酸化物の供給源が、より好ましくは、Ｚｒの塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態７２〜７４のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１６】
７６．（ｉｉ）が、
（ｉｉ．１’）アルミニウム、好ましくはベーマイトを含む第１の耐火金属酸化物の供給源の粒子と、水と、好ましくはアルコールおよび酸のうちの１つ以上とを提供し、スラリーを形成すること、該粒子は、より好ましくは、０．００５〜５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．００５〜０．５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉ．２’）（ｉｉ．１’）で得られたスラリーの水相のｐＨを、２〜５の範囲、好ましくは３〜４の範囲の値に調整すること、
（ｉｉ．３’）（ｉｉ．２’）で得られたスラリーを粉砕してスラリーを均質化し、酸化物成分の供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉ．４’）（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉ．３’）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．５’）任意選択的に、（ｉｉ．４’）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉ．６’）（ｉｉ．４’）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉ．５’）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること、を含む、実施形態６４〜７１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１７】
７７．（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、好ましくは基材を浸漬することにより実施する、実施形態７２〜７６のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１８】
７８．（ｉｉ．５）または（ｉｉ．５’）による乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態７２〜７７のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２１９】
７９．（ｉｉ．５）または（ｉｉ．５’）による乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜１時間の範囲、１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施する、実施形態７２〜７８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２０】
８０．（ｉｉ．６）または（ｉｉ．６’）によるか焼を、好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態７２〜７９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２１】
８１．（ｉｉ．６）または（ｉｉ．６’）によるか焼を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜６時間の範囲、好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施する、実施形態７２〜８０のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２２】
８２．（ｉｉｉ）が、
（ｉｉｉ．１）白金族金属の供給源を耐火金属酸化物に含浸させること、
耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉｉ．２）白金族金属の供給源を酸素貯蔵化合物に含浸させること、
酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｉｉ．３）（ｉｉｉ．１）で得られたスラリーと（ｉｉｉ．２）で得られたスラリーとを混合し、第１の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーを得ること、
（ｉｉｉ．４）（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｉｉ．３）で得られたスラリーの粒子で、入口端部から入口通路の出口端部へとまたは出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたりコーティングして、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉｉ．５）任意選択的に、（ｉｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｉｉ．６）（ｉｉｉ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｉｉ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること、を含む、実施形態７２〜８１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２３】
８３．（ｉｉｉ．１）によると、白金族金属が、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムであり、
白金族金属の供給源が、好ましくは白金族金属の塩を含み、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態８２に記載のプロセス。
【０２２４】
８４．（ｉｉｉ．１）によると、耐火金属酸化物が、アルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、およびアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、より好ましくは、耐火金属酸化物担体が、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態８２または８３に記載のプロセス。
【０２２５】
８５．（ｉｉｉ．１）によると、耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた耐火金属酸化物を、好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することが好ましいガス雰囲気でか焼する、実施形態８２〜８４のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２６】
８６．（ｉｉｉ．１）によると、補助剤が、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールである、実施形態８２〜８５のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２７】
８７．（ｉｉｉ．１）によると、促進剤の供給源が、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源である、実施形態８２〜８６のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２２８】
８８．（ｉｉｉ．１）によると、促進剤の供給源が、各促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態８７に記載のプロセス。
【０２２９】
８９．（ｉｉｉ．２）によると、白金族金属が、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムであり、
白金族金属の供給源が、好ましくは白金族金属の塩を含み、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態８２〜８８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３０】
９０．（ｉｉｉ．２）によると、酸素貯蔵化合物が、セリウムを含み、好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含み、またはより好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンをさらに含み、
酸素貯蔵化合物が、より好ましくは、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンの混合酸化物、またはセリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンの混合酸化物を含む、実施形態８２〜８９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３１】
９１．（ｉｉｉ．２）によると、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた酸素貯蔵化合物を、好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することが好ましいガス雰囲気でか焼する、実施形態８２〜９０のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３２】
９２．（ｉｉｉ．２）によると、補助剤が、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールである、実施形態８２〜９１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３３】
９３．（ｉｉｉ．２）によると、促進剤の供給源が、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源である、実施形態８２〜９２のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３４】
９４．（ｉｉｉ．２）によると、促進剤の供給源が、各促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態９３に記載のプロセス。
【０２３５】
９５．（ｉｉｉ．４）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、好ましくは基材を浸漬することにより実施する、実施形態８２〜９４のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３６】
９６．（ｉｉｉ．５）による乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態８２〜９５のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３７】
９７．（ｉｉｉ．５）による乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜１時間の範囲、１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施する、実施形態８２〜９６のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３８】
９８．（ｉｉｉ．６）によるか焼を、好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態８２〜９７のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２３９】
９９．（ｉｉｉ．６）によるか焼を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜６時間の範囲、好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施する、実施形態８２〜９８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２４０】
１００．（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によると、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングが、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり存在し、また
（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングが、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、好ましくは８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあるか、またはｙは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり存在する、実施形態８２〜９９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２４１】
１０１．（ｉｉ．４）または（ｉｉ．４’）によると、（ｉ）で提供された多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングが、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｘ％（ｘは、９５〜１００の範囲にある）にわたり存在し、また（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングが、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、好ましくは８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にある）にわたり存在する、実施形態８２〜１００のいずれか１つに記載の方法。
【０２４２】
１０２．（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）からなる、実施形態６４〜１０１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２４３】
１０３．さらに、
（ｉｖ）第２の三元変換触媒コーティングの供給源の粒子を含むスラリーであって、該粒子が２〜２５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値が参照例４に従って決定される、スラリーを提供し、（ｉｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、スラリーの粒子で、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜ｘの範囲、好ましくは２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたりコーティングし、得られたコーティングされたフィルタ基材をか焼し、酸化物成分と、第１の三元変換触媒コーティングと、第２の三元変換触媒コーティングとを含むフィルタ基材を得ること、を含む、実施形態７２〜１００のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２４４】
１０４．（ｉｉｉ．４）によると、（ｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁のコーティングが、入口端部から入口通路の出口端部へと基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜７０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたり存在する、実施形態１０３に記載のプロセス。
【０２４５】
１０５．（ｉｖ）が、
（ｉｖ．１）白金族金属の供給源を耐火金属酸化物に含浸させること、
耐火金属酸化物担体に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｖ．２）白金族金属の供給源を酸素貯蔵化合物に含浸させること、
酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合して、スラリーを得ること、
得られたスラリーを粉砕して、スラリーを得ること、該スラリーに含まれる粒子は、３〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは４〜１８マイクロメートルの範囲のＤｖ９０値を有し、Ｄｖ９０値は、参照例４に従って決定される、
（ｉｖ．３）（ｉｖ．１）で得られたスラリーと（ｉｖ．２）で得られたスラリーとを混合し、第２の三元変換触媒コーティングの供給源を含むスラリーを得ること、
（ｉｖ．４）（ｉｉｉ）で得られた多孔質ウォールフローフィルタ基材の多孔質内壁を、（ｉｖ．３）で得られたスラリーの粒子で、出口端部から出口通路の入口端部へと基材軸長さのｚ％（ｚは、２０〜７０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある）にわたりコーティングし、スラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｖ．５）任意選択的に、（ｉｖ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を乾燥させ、乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材を得ること、
（ｉｖ．６）（ｉｖ．４）で得られたスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材または（ｉｖ．５）で得られた乾燥したスラリー処理されたウォールフローフィルタ基材をか焼すること、を含む、実施形態１０３または１０４に記載のプロセス。
【０２４６】
１０６．（ｉｖ．１）によると、白金族金属が、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムであり、
白金族金属の供給源が、好ましくは白金族金属の塩を含み、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態１０５に記載のプロセス。
【０２４７】
１０７．（ｉｖ．１）によると、耐火金属酸化物が、アルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、およびアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、およびネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、より好ましくは、耐火金属酸化物担体が、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、より好ましくはこれである、実施形態１０５または１０６に記載のプロセス。
【０２４８】
１０８．（ｉｖ．１）によると、耐火金属酸化物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた耐火金属酸化物を、好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することが好ましいガス雰囲気でか焼する、実施形態１０５〜１０７のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２４９】
１０９．（ｉｖ．１）によると、補助剤が、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールである、実施形態１０５〜１０８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５０】
１１０．（ｉｖ．１）によると、促進剤の供給源が、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源である、実施形態１０５〜１０９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５１】
１１１．（ｉｖ．１）によると、促進剤の供給源が、各促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態１１０に記載のプロセス。
【０２５２】
１１２．（ｉｖ．２）によると、白金族金属が、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、およびイリジウムのうちの１つ以上、好ましくは、パラジウム、ロジウム、および白金のうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムであり、
白金族金属の供給源が、好ましくは白金族金属の塩を含み、より好ましくは白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態１０５〜１１１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５３】
１１３．（ｉｖ．２）によると、酸素貯蔵化合物が、セリウムを含み、好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含み、またはより好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンをさらに含み、
酸素貯蔵化合物が、より好ましくは、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、およびランタンの混合酸化物、またはセリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンの混合酸化物を含む、実施形態１０５〜１１２のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５４】
１１４．（ｉｖ．２）によると、酸素貯蔵化合物に担持された白金族金属と補助剤および促進剤供給源のうちの１つ以上とを混合する前に、白金族金属の供給源を含浸させた酸素貯蔵化合物を、好ましくは酸素を含む、２５０〜６００℃の範囲、より好ましくは３００〜４５０℃の範囲の温度を有することが好ましいガス雰囲気でか焼する、実施形態１０５〜１１３のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５５】
１１５．（ｉｖ．２）によると、補助剤が、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、およびアルコールのうちの１つ以上、好ましくは、水およびアルコールのうちの１つ以上、より好ましくは水およびアルコールである、実施形態１０５〜１１４のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５６】
１１６．（ｉｖ．２）によると、促進剤の供給源が、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくは、ジルコニウムを含む促進剤およびバリウムを含む促進剤の供給源である、実施形態１０５〜１１５のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５７】
１１７．（ｉｖ．２）によると、促進剤の供給源が、各促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態１１６に記載のプロセス。
【０２５８】
１１８．（ｉｖ．４）によるコーティングを、真空でスラリーを塗布することによりまたは基材を浸漬することにより、好ましくは基材を浸漬することにより実施する、実施形態１０５〜１１７のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２５９】
１１９．（ｉｖ．５）による乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１００〜１８０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態１０５〜１１８のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６０】
１２０．（ｉｖ．５）による乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜１時間の範囲、１０分〜３０分の範囲の期間にわたり実施する、実施形態１０５〜１１９のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６１】
１２１．（ｉｖ．６）によるか焼を、好ましくは酸素を含む、３００〜６００℃の範囲、好ましくは４００〜５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気で実施する、実施形態１０５〜１２０のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６２】
１２２．（ｉｖ．６）によるか焼を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜６時間の範囲、好ましくは１〜６時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲の期間にわたり実施する、実施形態１０５〜１２１のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６３】
１２３．（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）からなる、実施形態１０５〜１２２のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６４】
１２４．（ｉ）による多孔質ウォールフローフィルタが、セラミック物質を含み、好ましくはこれからなり、セラミック物質が、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩のうちの１つ以上、より好ましくは、コーディエライトまたはムライト、チタン酸アルミニウム、および炭化ケイ素のうちの１つ以上、より好ましくは、炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、好ましくはこれからなる、実施形態６４〜１２３のいずれか１つに記載のプロセス。
【０２６５】
１２５．四元変換触媒、好ましくは、実施形態６４〜１２４のいずれか１つに記載のプロセス、好ましくは実施形態１０２または１２３に記載のプロセスにより入手可能または得られるまたは調製可能または調製される、実施形態１〜６３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【０２６６】
１２６．ガソリンエンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、実施形態１〜６３および実施形態１２５のいずれか１つに記載の四元変換触媒を含む、排気ガス処理システム。
【０２６７】
１２７．ガソリンエンジンが、火花点火エンジン、好ましくはガソリン直噴エンジンである、実施形態１２６に記載の排気ガス処理システム。
【０２６８】
１２８．ガソリンエンジンの排気ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含む、実施形態１２６または１２７に記載の排気ガス処理システム。
【０２６９】
１２９．ガソリンエンジンからの排気ガス流を処理するための、実施形態１〜６３および実施形態１２５のいずれか１つに記載の四元変換触媒の使用。
【０２７０】
１３０．ガソリンエンジンが、火花点火エンジン、好ましくはガソリン直噴エンジンである、実施形態１２９に記載の使用。
【０２７１】
１３１．ガソリンエンジンの排気ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含む、実施形態１２９または１３０に記載の使用。
【０２７２】
１３２．ガソリンエンジンからの排気ガス流を処理する方法であって、該排気ガス流を実施形態１〜６３および実施形態１２５のいずれか１つに記載の四元変換触媒に通すことを含む、方法。
【０２７３】
１３３．ガソリンエンジンが、火花点火エンジン、好ましくはガソリン直噴エンジンである、実施形態１３２に記載の方法。
【０２７４】
１３４．ガソリンエンジンの排気ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、および微粒子を含む、実施形態１３２または１３３に記載の方法。
【０２７５】
本発明の文脈において、「Ｘは、Ａ、Ｂ、およびＣの１つ以上である」という用語（Ｘは所与の特徴であり、Ａ、Ｂ、およびＣは各々、具体的に実現された該特徴を表す）は、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＣ、またはＡとＢ、またはＡとＣ、またはＢとＣ、またはＡとＢとＣのいずれかであることを開示するものとして理解されるべきである。この点に関して、当業者であれば、上記の抽象的な用語を具体的な例に移し替えることができること、例えば、Ｘが化学元素であるなら、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫなどの具体的な元素であり、またはＸが温度であるなら、Ａ、Ｂ、およびＣは、１０℃、２０℃、および３０℃などの具体的な温度であることに留意されたい。これに関して、当業者であれば、上記の用語を、より具体的には実現されていない該特徴に拡張すること、例えば、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＡとＢであることを開示する「Ｘは、ＡまたはＢのいずれかである」に拡張することができるか、あるいはより具体的に実現された該特徴に拡張すること、例えば、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＣ、またはＤ、またはＡとＢ、またはＡとＣ、またはＡとＤ、またはＢとＣ、またはＢとＤ、またはＣとＤ、またはＡとＢとＣ、またはＡとＢとＤ、またはＢとＣとＤ、またはＡとＢとＣとＤのいずれかであることを開示する「Ｘは、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤのうちの１つ以上である」に拡張することができることにさらに留意されたい。
【０２７６】
さらに、本発明の文脈において、本発明の第１の態様に関連する特徴および本発明の第２の態様に関連する特徴は、任意の様式において、当業者により一緒に組み合わせることができる。
【０２７７】
本発明を、以下の参照例、実施例、および比較例によりさらに説明する。
【実施例】
【０２７８】
参照例１：多孔質酸化物化合物の多孔率の測定
多孔質酸化物化合物、例えば、酸化アルミニウムまたはセリウム−ジルコニウム混合酸化物の多孔率は、Ｎ２を物理吸着させ、ＤＩＮ６６１３４に準拠したＢＪＨ（Ｂａｒｅｔｔ，Ｊｏｙｎｅｒ，Ｈａｌｅｎｄａ）分析により物理吸着等温線を分析することで決定した。
【０２７９】
参照例２：アルミナのＢＥＴ比表面積の測定
アルミナのＢＥＴ比表面積は、液体窒素を使用してＤＩＮ６６１３１またはＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７に準拠して決定した。
【０２８０】
参照例３：多孔質ウォールフロー基材の平均多孔率および平均細孔径の測定
多孔質ウォールフロー基材の平均多孔率は、ＤＩＮ６６１３３およびＩＳＯ１５９０１−１に準拠して、水銀圧入法を使用する水銀侵入により決定した。
【０２８１】
参照例４：体積ベースの粒径分布の決定
粒径分布は、Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＨＥＬＯＳ（３２００）＆ＱＵＩＸＥＬ装置を使用して、静的光散乱法により決定し、サンプルの光学濃度は、６〜１０％の範囲にあった。
【０２８２】
参照例５：ウォッシュコートスラリーの粘度の決定
スラリーの動粘度は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のＨＡＡＫＥ  Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ  ６０００を用いて測定した。ここで報告される値は、３００  １／秒のせん断速度で測定される。粘度は２０℃で測定した。
【０２８３】
参照例６：一般的なコーティング法
本発明による三元変換コーティングで多孔質ウォールフロー基材をコーティングするために、ウォールフロー基材を、塗布すべきコーティングの目標長さに等しい基材の特定の長さにわたり、ウォッシュコートの一部分に垂直に浸漬した。このようにして、ウォッシュコートは、基材の多孔質壁に接触した。サンプルを、特定の時間、通常は１〜１０秒にわたり、ウォッシュコート中に残した。次に、基材をウォッシュコートから取り出し、過剰なスラリーを、基材から排出することにより、次に（ウォッシュコートの浸透方向に対して）圧縮空気を吹き付けることにより基材から除去した。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０２８４】
比較例１：本発明によるものでないＦＷＣ触媒（７５ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊５インチのサイズのコーディエライト基材において１．２４２ｇ／ｉｎ３（７５ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１３７１ｇに、９．０６重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１３６．８ｇを含浸させ、脱イオン水９４９ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１２４ｇと、２１．５重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１３９ｇとを含有する脱イオン水２１３６ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．８マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）３７５６ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．５３重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液２２７．５ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１１５５ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２９０ｇと、２１．５重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２０８ｇとを含有する脱イオン水５００６ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．４３マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーのｐＨを硝酸で３．８に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１５．２ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、上記の参照例６に記載されるように、（３）から得られたウォッシュコートで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
【０２８５】
実施例１：ＦＷＣ触媒（７５ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−１８．８９マイクロメートルのＤｖ９０）
比較例１に記載されるように多孔質ウォールフロー基材を、比較例１に記載されるように、ＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、０．５０１ｇ／ｉｎ３（３０ｇ／ｌ）の充填量の酸化物成分でコーティングした。触媒は、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）２６６４ｇを、脱イオン水１２８１９ｇと、ｎ−オクタノール２９ｇと、酢酸１７０ｇと、２１．５重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）４３３ｇと、５９．８８重量％の酢酸バリウム２１８ｇと、７８．４重量％のベーマイト６６７ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを酢酸で３．５に調整した。次に、スラリーの粒子を、含有粒子のＤｖ９０値が１８．８９マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１９．０４重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）比較例１に記載されるように調製したＴＷＣスラリーを、参照例６に記載されるように、（２）で得られたコーティングされた多孔質ウォールフローフィルタに、入口端部から基材軸長さの１００％にわたり塗布し、触媒において７５ｇ／ｌのＴＷＣ充填量を得た。
【０２８６】
実施例２：ＦＷＣ触媒（７５ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋１５ｇ／ｌの酸化物成分−１８．８９マイクロメートルのＤｖ９０）
比較例１に記載の多孔質ウォールフロー基材を、比較例１に記載のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、０．２５ｇ／ｉｎ３（１５ｇ／ｌ）の充填量の酸化物成分でコーティングした。触媒は、以下の方法により調製した：
（１）酸化物成分を実施例１の（１）に記載されるように調製した。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）比較例１に記載されるように調製したＴＷＣスラリーを、参照例６に記載されるように、（２）で得られたコーティングされた多孔質ウォールフローフィルタに、入口端部から基材軸長さの１００％にわたり塗布し、触媒において７５ｇ／ｌのＴＷＣ充填量を得た。
【０２８７】
実施例３：ＦＷＣ触媒（７５ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−２．９７マイクロメートルのＤｖ９０）
比較例１に記載の多孔質ウォールフロー基材を、比較例１に記載のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、０．５０１ｇ／ｉｎ３（３０ｇ／ｌ）の充填量の酸化物成分でコーティングした。触媒は、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）４７００ｇを、脱イオン水２２６２２ｇと、ｎ−オクタノール５０ｇと、酢酸３００ｇと、３０．２重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）７６４ｇと、５９．８８重量％の酢酸バリウム３８６ｇと、７８．４重量％のベーマイト１１７７ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを酢酸で３．７に調整した。次に、スラリーの粒子を、含有粒子のＤｖ９０値が２．９７マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１８．１２重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）比較例１に記載されるように調製したＴＷＣスラリーを、参照例６に記載されるように、（２）で得られたコーティングされた多孔質ウォールフローフィルタに、入口端部から基材軸長さの１００％にわたり塗布し、触媒において７５ｇ／ｌのＴＷＣ充填量を得た。
【０２８８】
実施例４：コールドフロー背圧の評価
比較例１および実施例１〜３で得られた触媒の背圧を、Ｓｕｐｅｒ  ＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。７００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表１に報告した。
【表１】
2021536357.tif 000002
【０２８９】
表１から、ＴＷＣ触媒コーティングに加えて酸化物化合物の存在の明らかな影響が見られ、すなわち、比較例１と比較して、より多い量およびより大きな粒径によって背圧が増加する。
【０２９０】
実施例５
比較例１および実施例１〜３の触媒を缶に詰め、２．０Ｌ直接噴射ターボエンジンを備えたダイナミックエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界軽量試験サイクル（Ｗｏｒｌｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｄｕｔｙ  Ｔｅｓｔ  Ｃｙｃｌｅ：ＷＬＴＣ）のもと測定した。粒子測定プログラム（ＰＭＰ）プロトコルに従った微粒子数排出量をシステム全体について測定し、濾過効率の計算のためにエンジンの粗排出量と比較した。これらの結果を表２に示す。
【表２】
2021536357.tif 000003
【０２９１】
実施例１、実施例２、および実施例３は、比較例１と比較して改善された濾過効率を示す。
【０２９２】
実施例６
実施例５からの缶に詰められた触媒を、９５０℃の入口温度で、密結合位置にて、１００時間にわたり燃料カットエージングした。エージングされた触媒の性能を、２．０Ｌエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、新欧州ドライブサイクル（ＮＥＤＣ）のもと測定した。各触媒の後に測定された排出量の結果を表３に示す。
【表３】
2021536357.tif 000004
【０２９３】
実施例１、実施例２、および実施例３は、比較例１と比較して改善されたガス変換性能を示す。
【０２９４】
実施例７
実施例６で得られた比較例１および実施例３からのエージングされた触媒を開缶した。これらのサンプルを、電子マイクロプローブ分析（ＥＭＰＡ）により元素分布について調査した。ケイ素マッピングの結果を図１および２に示す。実施例３の結果を図１に示し、比較例１の結果を図２に示す。
【０２９５】
図１において、矢印ａ）は、触媒ウォッシュコート（ＴＷＣ）を示し、矢印ｂ）は、アルミナベースの酸化物成分中に存在するケイ素を示し、これは、図から分かり得るように、アンダーコートとして機能する。しかしながら、図１によると、実施例３の触媒の触媒ウォッシュコート中にはケイ素がない。反対に、図２に見られるように、矢印ｃ）は、比較例１の触媒ウォッシュコート中に存在するケイ素を示す。したがって、この実施例は、本発明の触媒、すなわち、触媒コーティング（複数可）に加えて特定の酸化物成分を含む触媒を使用することにより、触媒ウォッシュコートへのケイ素の移動が妨げられることを証明する。
【０２９６】
比較例２：本発明によるものではないＦＷＣ触媒（１００ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊５インチのサイズのコーディエライト基材において１．６５１ｇ／ｉｎ３（１００ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１８８０ｇに、７．９８重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１５８．２ｇを含浸させ、脱イオン水１２８６ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１１ｇと、５８．４重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１６９ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１９２ｇとを含有する脱イオン水２８８７ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．４０マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）５０９０ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１７．２０重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液２４９．４ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１６０３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１１ｇと、５８．４重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３９５ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２８９ｇとを含有する脱イオン水６７６７ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．７９マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．８に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して２４ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼し、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０２９７】
実施例８：コールドフロー背圧の評価
比較例１および２ならびに実施例１および３に記載されるように得られた微粒子フィルタの背圧を、ＳｕｐｅｒＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。７００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表４に報告する。
【表４】
2021536357.tif 000005
【０２９８】
同等のウォッシュコート充填量を有する一方で、実施例１および３で得られた背圧は、比較例２で得られる背圧よりも高い。これは、ウォッシュコートの一部分が基材の入口通路の壁上に位置していることを示す。
【０２９９】
実施例９
比較例１および２ならびに実施例１および３からの触媒を缶に詰めた。さらに、該触媒を、８８０℃の床温度で、密結合位置にて２００時間にわたり燃料カットエージングした。エージングされた触媒の性能を、２．０Ｌエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、新欧州ドライブサイクル（ＮＥＤＣ）のもと測定した。各触媒の後に測定された排出量の結果を表５に示す。
【表５】
2021536357.tif 000006
【０３００】
７５ｇ／ｌのＴＷＣ充填量を有する比較例１の触媒は、同様に同じＴＷＣ触媒充填量を有する実施例１および３の触媒と比較して、より多いＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を呈する。これは、酸化物成分が触媒の性能を改善することを可能にすることを証明する。さらに、表５は、１００ｇ／ｌのＴＷＣ充填量を有する比較例２の触媒が、比較例１の触媒と比較して、より少ないＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を呈することを示し、このことは、ＴＷＣ触媒充填量を増加させることにより、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を削減され得ることを示す。しかしながら、比較例２の触媒はまた、より低いＴＷＣ充填量を有する実施例１および実施例３の触媒と比較して、ＮＯｘ排出量について、より低い性能を示す。
【０３０１】
比較例３：本発明によるものではないＦＷＣ触媒（壁内コーティング（ｉｎ−ｗａｌｌ  ｃｏａｔｉｎｇ）−１５０ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４．６５インチのサイズのコーディエライト基材において２．４９４ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）２４６１ｇに、８．６０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１４２．５ｇを含浸させ、脱イオン水１５８１ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１４ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２２３ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２５１ｇとを含有する脱イオン水３８２１ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．５４マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）６６７３ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．７４重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液６７１．６ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１３８３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１４ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）５２１ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）３７６ｇとを含有する脱イオン水９０６３ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．６０マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．７に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して２２．３ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼し、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３０２】
実施例１０：ＦＷＣ触媒（１２０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−３．３８マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４．６５インチのサイズのコーディエライト基材を、２．００２ｇ／ｉｎ３（１２０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）３７３４ｇを、脱イオン水２４４６０ｇと、ｎ−オクタノール３８ｇと、酢酸２２５ｇと、２９．７重量％の酢酸ジルコニウム５８３ｇと、５９．５６重量％の酢酸バリウム２９１ｇと、７９．００重量％のベーマイト８７６ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを酢酸で３．５に調整した。次に、スラリーの粒子を、含有粒子のＤｖ９０値が３．３８マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１５．１２重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１５３２ｇに、８．６０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１１０．９ｇを含浸させ、脱イオン水８５０ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール９ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１３９ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１５６ｇとを含有する脱イオン水２３８２ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．０２マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（４）４２２１ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．７４重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液５２２．８ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１１２５ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール９ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３２５ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２３４ｇとを含有する脱イオン水５６７１ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．９４マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（５）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーのｐＨを酢酸で３．７に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１８．５ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（６）（２）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングし（ＴＷＣ触媒コーティング）、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（５）から得られたスラリーでコーティングした（第２のＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３０３】
実施例１１：ＦＷＣ触媒（９０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−３．３８マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４．６５インチのサイズのコーディエライト基材を、１．５１１ｇ／ｉｎ３（９０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒を塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）酸化物成分を、実施例１０の（１）および（２）に記載されるように調製し、基材上に配置した。
（２）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１４４７ｇに、８．６０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１３９．７ｇを含浸させ、脱イオン水７７６ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール９ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１３１ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１４７ｇとを含有する脱イオン水２２５５ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．７９マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（３）３９８６ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．７４重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液６５８．３ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水９５７ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール９ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３０７ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２２１ｇとを含有する脱イオン水５３９７ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．７２マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（４）（２）および（３）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．９に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１５．８ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（５）（１）の後に得られた多孔質ウォールフロー基材を、上記の参照例６に記載されるように、（４）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
【０３０４】
実施例１２：ＦＷＣ触媒（７５ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−３．３８マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４．６５インチのサイズのコーディエライト基材を、１．２６５ｇ／ｉｎ３（７５ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）酸化物成分を、実施例１０の（１）および（２）に記載されるように調製し、基材上に配置した。
（２）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１３４４ｇに、８．６０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１５５．７ｇを含浸させ、脱イオン水７０１ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１２２ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１３７ｇとを含有する脱イオン水２０９８ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．８３マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（３）３７０３ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．７４重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液７３３．８ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水８１０ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．５重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２８５ｇと、２１．４重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２０５ｇとを含有する脱イオン水５０４５ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．９１マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（４）（２）および（３）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．６に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１５．８ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（５）（１）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、上記の参照例６に記載されるように、（４）から得られたウォッシュコートで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
【０３０５】
実施例１３：コールドフロー背圧の評価
比較例１および２ならびに実施例１および３に記載されるように得られた微粒子フィルタの背圧を、ＳｕｐｅｒＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。７００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表６に報告する。
【表６】
2021536357.tif 000007
【０３０６】
比較例３と比較して同じまたは低い総充填量を有する実施例１０〜１２により得られたより高い背圧は、基材の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。
【０３０７】
実施例１４
比較例３および実施例９〜１１からの触媒を缶に詰めた。さらに、これらを、９６０℃の床温度で、密結合位置にて２００時間にわたり燃料カットエージングした。エージングされた触媒を、２．０Ｌエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、連邦試験手順（ＦＴＰ７５）のもと測定した。各触媒の後に測定された排出量の結果を表７に示す。
【表７】
2021536357.tif 000008
【０３０８】
実施例１０〜１２の触媒は、比較例３の触媒と比較して改善されたガス変換性能を示す。この実施例は、エージングされた条件下でさえ、本発明による触媒が、削減されたＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を得ることができることを示し、このことは、本発明の触媒が、改善された熱安定性を有することを証明する。
【０３０９】
比較例４：本発明によるものではないＦＷＣ触媒（壁内コーティング−１５０ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材において２．５０１ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）２８０７ｇに、８．９８重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２８８．７ｇを含浸させ、脱イオン水１５９２ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１７ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２６０ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２９７ｇとを含有する脱イオン水４４５９ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．８６マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）７８０９ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつマイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１９．２３重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液８６２．３ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水２１４９ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１７ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）６０６ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）４４５ｇとを含有する脱イオン水１０５６４ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．７７マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．７に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して２０．９ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼し、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３１０】
実施例１５：ＦＷＣ触媒（１２０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−３．１８マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材を、２．００９ｇ／ｉｎ３（１２０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）５２９１ｇを、脱イオン水３６７０６ｇと、ｎ−オクタノール５７ｇと、酢酸３３８ｇと、２９．７重量％の酢酸ジルコニウム８６１ｇと、５９．８８重量％の酢酸バリウム４３４ｇと、７９．００重量％のベーマイト１３１５ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーのｐＨを酢酸で３．６に調整した。次に、スラリーを、含有粒子のＤｖ９０値が３．１８マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１４．４７重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーでコーティングした。
（３）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）２１９６ｇに、８．９８重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２８２．３ｇを含浸させ、脱イオン水１１３４ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１３ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２０３ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２３２ｇとを含有する脱イオン水３４９７ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．２３マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（４）６１０９ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して４５重量％）とを含み、さらにＮｄ、Ｌａ、およびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１５重量％）を含み、かつ３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．７４重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液８４３．３ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１５７３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１３ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）４７４ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）３４８ｇとを含有する脱イオン水８３０９ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．５６マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（５）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．４に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１５．３ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（６）コーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングし（ＴＷＣ触媒コーティング）、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを、（５）から得られたスラリー中に浸漬し、続いて乾燥させることにより、コーティングした（第２のＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３１１】
実施例１６：ＦＷＣ触媒（１５０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋１５ｇ／ｌの酸化物成分）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材を、２．５０１ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、１５ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）７９．００重量％の高分散ベーマイト相水酸化アルミニウム（Ｄｖ５０＜０．５マイクロメートル）６６７０ｇを、脱イオン水１６２９６ｇと、酢酸６ｇと、ｎ−オクタノール１３２ｇとを含有する水溶液に添加した。得られた混合物を粉砕して、スラリーを均質化した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．２に調整した。光散乱による粒径測定は、このスラリーには適用できなかった。スラリーの固形分は１９．２９重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から出口端部へと基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）２００５ｇに、８．９８重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２０６．２ｇを含浸させ、脱イオン水１２１９ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１２ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１８５ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２１２ｇとを含有する脱イオン水３１８５ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．１４マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（４）５５２５ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１９．２３重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液６１６．０ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１４７７ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１２ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）４３３ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）３１８ｇとを含有する脱イオン水７５４６ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．５１マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（５）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．２に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１７．０ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（６）（２）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングし（ＴＷＣ触媒コーティング）、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを、（５）から得られたスラリー中に浸漬し、続いて乾燥させることにより、コーティングした（第２のＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３１２】
実施例１７：コールドフロー背圧の評価
比較例４ならびに実施例１５および１６に記載されるように得られた触媒の背圧を、Ｓｕｐｅｒ  ＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。５００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表８に報告する。
【表８】
2021536357.tif 000009
【０３１３】
実施例１５で得られた、比較例４と比較してより高い背圧は、基材の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。
【０３１４】
実施例１８
比較例４ならびに実施例１５および１６の触媒を缶に詰め、２．０Ｌ直接噴射ターボエンジンを備えたダイナミックエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界軽量試験サイクル（ＷＬＴＣ）のもと測定した。ＰＭＰプロトコルに従った微粒子数排出量をシステム全体について測定し、濾過効率の計算のためにエンジンの粗排出量と比較した。結果を表９に示す。
【表９】
2021536357.tif 000010
【０３１５】
実施例１５の触媒は、比較例４と比較して改善された濾過効率を示す。実施例１５で得られたより高い濾過効率は、基材の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。
【０３１６】
実施例１９
比較例４ならびに実施例１５および１６からの缶に詰められた触媒を、９５０℃の入口温度で、密結合位置にて、１００時間にわたり燃料カットエージングした。エージングされた触媒を、２．０Ｌエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界統一軽量試験サイクル（Ｗｏｒｌｄ  Ｈａｒｍｏｎｉｚｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｄｕｔｙ  Ｔｅｓｔ  Ｃｙｃｌｅ：ＷＬＴＣ）のもと測定した。各触媒の後に測定された排出量の結果を表１０に示す。
【表１０】
2021536357.tif 000011
【０３１７】
実施例１５および１６の触媒は、比較例４の触媒と比較して改善されたガス変換性能を示す。この実施例は、エージングされた条件下でさえ、本発明による触媒が、削減されたＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を得ることができることを示す。これは、本発明の触媒が、改善された熱安定性を有することを証明する。
【０３１８】
比較例５：本発明によるものではないＦＷＣ触媒（１５０ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６３％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材において２．４９４ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１６２９ｇに、８．５０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液１７４．２ｇを含浸させ、脱イオン水９６８ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１０ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１４８ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１７０ｇとを含有する脱イオン水２５４８ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．５１マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）４４１９ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．４８重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液５１３．０ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１１６８ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１０ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３４６ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２５５ｇとを含有する脱イオン水６０３６ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．９８マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーのｐＨを硝酸で３．２に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１８．５ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼し、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３１９】
実施例２０：ＦＷＣ触媒（１２０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６３％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材を、２．００９ｇ／ｉｎ３（１２０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）７９．４０重量％の高分散ベーマイト相水酸化アルミニウム（Ｄｖ５０＜０．５マイクロメートル）６３６７ｇを、脱イオン水１３５５３ｇと、ｎ−オクタノール１５０ｇとを含有する水溶液に添加した。得られた混合物を粉砕して、スラリーを均質化して得た。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．８に調整した。光散乱による粒径測定は、この溶液には適用できなかった。スラリーの固形分は２３．８８重量％であった。（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）３５４６ｇに、８．５０重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液４７４．２ｇを含浸させ、脱イオン水２０７２ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール２１ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３２３ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）３７０ｇとを含有する脱イオン水５５６２ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．６２マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（４）９６２５ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１８．４８重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液１３９６．６ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水２３６５ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール２１ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）７５４ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）５５５ｇとを含有する脱イオン水１３２１７ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．３２マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（５）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．６に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して２６．３ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（６）（２）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングし（ＴＷＣ触媒コーティング）、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを、（５）から得られたスラリー中に浸漬し、続いて乾燥させることにより、コーティングした（第２のＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３２０】
実施例２１：ＦＷＣ触媒（１２０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−４．５１マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６３％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材を、２．００９ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）４５１６ｇを、脱イオン水１０５２７ｇと、ｎ−オクタノール４０ｇと、酢酸２８８ｇと、３０．３４重量％の酢酸ジルコニウム６０８ｇと、５９．８４重量％の酢酸バリウム３０９ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを硝酸で３．４に調整した。次に、スラリーを、含有粒子のＤｖ９０値が４．５１マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１９．６５重量％であった。（２）（１）から得られたスラリーを、参照例６に記載されるように、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）（２）から得られた多孔質ウォールフロー基材を、実施例２０の（６）に記載されるように、実施例２０の（３）〜（５）から得られたＴＷＣスラリーでコーティングした。
【０３２１】
実施例２２：ＦＷＣ触媒（１２０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−４．８３マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６３％の平均多孔率、および２０マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊６インチのサイズのコーディエライト基材を、２．００９ｇ／ｉｎ３（１５０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝８０ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．４２ｍｌ／ｇ）４７６５ｇを、脱イオン水１０９０５ｇと、ｎ−オクタノール４２ｇと、酢酸１１４ｇと、３０．３４重量％の酢酸ジルコニウム６３４ｇと、５９．８４重量％の酢酸バリウム３２１ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを硝酸で３．８に調整した。次に、スラリーを、含有粒子のＤｖ９０値が４．８３マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は１９．２０重量％であった。（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口側から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）（２）から得られた多孔質ウォールフロー基材を、実施例２０の（６）に記載されるように、実施例２０の（３）〜（５）から得られたＴＷＣスラリーでコーティングした。
【０３２２】
実施例２３：コールドフロー背圧の評価
比較例５ならびに実施例２０〜２２に記載されるように得られた触媒の背圧を、ＳｕｐｅｒＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。６００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表１１に報告する。
【表１１】
2021536357.tif 000012
【０３２３】
実施例２０〜２２で得られた、比較例５と比較してより高い濾過効率は、基材の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。
【０３２４】
実施例２４
比較例５および実施例２０〜２２からの缶に詰められた触媒を、９５０℃の入口温度で、密結合位置にて、１００時間にわたり燃料カットエージングした。エージングされた缶を、２．０Ｌエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界軽量試験サイクル（ＷＬＴＣ）のもと測定した。各触媒の後に測定された排出量の結果を表１２に示す。
【表１２】
2021536357.tif 000013
【０３２５】
実施例２０〜２２の触媒は、比較例５の触媒と比較して改善されたガス変換性能を示す。この実施例は、エージングされた条件下でさえ、本発明による触媒が、削減されたＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの排出量を得ることができることを示す。これは、本発明の触媒が、改善された熱安定性を有することを証明している。
【０３２６】
実施例２５
比較例５および実施例２０〜２２の触媒を缶に詰め、２．０Ｌ直接噴射ターボエンジンを備えたダイナミックエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界軽量試験サイクル（ＷＬＴＣ）のもと測定した。ＰＭＰプロトコルに従った微粒子数排出量をシステム全体について測定し、濾過効率の計算のためにエンジンの粗排出量と比較した。結果を表１３に示す。
【表１３】
2021536357.tif 000014
【０３２７】
実施例２０および２１の触媒は、比較例５の触媒と比較して改善された濾過効率を示す。
【０３２８】
比較例６：本発明によるものではないＦＷＣ触媒（１００ｇ／ｌ）
三元変換（ＴＷＣ）触媒が基材壁に浸透した多孔質ウォールフロー基材を、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４インチのサイズのコーディエライト基材において１．６３９ｇ／ｉｎ３（１００ｇ／ｌ）のウォッシュコート充填量で、以下の方法により調製した：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１５９８ｇに、７．２７重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２４３．６ｇを含浸させ、脱イオン水８９１ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１０ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１４８ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１６９ｇとを含有する脱イオン水２５４３ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．７６マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（２）４４３３ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ各々（Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含む混合酸化物に、１７．９９重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液６３９ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水１１２３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール１０ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）３４５ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２５４ｇとを含有する脱イオン水６０４２ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．２７マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（３）（１）および（２）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーのｐＨを硝酸で３．２に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して２８．６ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（４）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼し、次に、出口側から基材軸長さの５０％＋３ｍｍを浸漬し、続いて乾燥させることにより、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３２９】
実施例２６：ＦＷＣ触媒（７０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−４．８５マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４インチのサイズのコーディエライト基材を、１．１４８ｇ／ｉｎ３（７０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）４２３３ｇを、脱イオン水９８６７ｇと、ｎ−オクタノール３８ｇと、５９．９３重量％の酢酸バリウム２８９ｇとを含有する水溶液に添加した。得られたスラリーの水相のｐＨを硝酸で３．３に調整した。次に、スラリーを、含有粒子のＤｖ９０値が４．８５マイクロメートルになるように粉砕した。スラリーの固形分は２８．８９重量％であった。
（２）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（３）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１２８７ｇに、７．２７重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２８０．２ｇを含浸させ、脱イオン水６６９ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１１９ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１３６ｇとを含有する脱イオン水２０５８ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が４．９８マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（４）３５５８ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１７．９９重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液７３５．８ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水７３３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２７８ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２０４ｇとを含有する脱イオン水４９２０ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．２５マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（５）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．５に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して１０．３ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（６）（２）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、入口から基材軸長さの１００％を浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングした（ＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３３０】
実施例２７：ＦＷＣ触媒（７０ｇ／ｌのＴＷＣ触媒コーティング＋３０ｇ／ｌの酸化物成分−４．８５マイクロメートルのＤｖ９０）
多孔質ウォールフロー基材、すなわち、３００ＣＰＳＩ（セル毎平方インチ）、８ミルの壁厚、６５％の平均多孔率、および１７マイクロメートルの平均細孔径を有する４．６６＊４インチのサイズのコーディエライト基材を、１．１４８ｇ／ｉｎ３（７０ｇ／ｌ）の充填量のＴＷＣ触媒コーティングを塗布する前に、３０ｇ／ｌの充填量の酸化物成分で、以下の方法によりコーティングした：
（１）多孔質ウォールフロー基材を、参照例６に記載されるように、実施例２６の（１）から得られたスラリーで、入口端部から基材軸長さの１００％にわたりコーティングした。
（２）高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総細孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均細孔半径＝１０９オングストローム）１２８７ｇに、７．２７重量％の硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３）水溶液２８０．２ｇを含浸させ、脱イオン水６６９ｇを添加した。Ｒｈを含浸させたアルミナを、空気中で５９０℃の温度で３時間にわたりか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）１１９ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）１３６ｇとを含有する脱イオン水２０５８ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が１３．１５マイクロメートルになるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。
（３）３５５８ｇの酸素貯蔵化合物（ＯＳＣ）に、すなわち、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算して４０重量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算して５０重量％）とを含み、さらにＬａおよびＹ（各々Ｘ２Ｏ３として計算して合計１０重量％）を含み、かつ１２．７マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物に、１７．９９重量％の硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２））水溶液７３５．８ｇを含浸させ、一緒に脱イオン水７３３ｇを添加した。Ｐｄを含浸させたＯＳＣを、５９０℃の温度でか焼して、各金属酸化物を形成した。か焼された材料を、ｎ−オクタノール８ｇと、５８．６重量％の硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）２７８ｇと、２１．０重量％の硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）２０４ｇとを含有する脱イオン水４９２０ｇに添加した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が１３．１３マイクロメートルになるように、上記の装置を使用して粉砕した。
（４）（３）および（４）から得られた材料を組み合わせて、最終的なＴＷＣスラリーを形成した。スラリーの水相のｐＨを硝酸で３．７に調整した。最終的なスラリーは、参照例５に記載されるように測定して８．８２ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
（５）（２）から得られたコーティングされた多孔質ウォールフロー基材を、参照例５に記載されるように、入口から基材軸長さの１００％を浸漬し、続いて乾燥させ、４５０℃で３時間にわたりか焼することにより、（５）から得られたスラリーでコーティングした（ＴＷＣ触媒コーティング）。次に、コーティングされた基材を４５０℃で３時間にわたりか焼した。
【０３３１】
実施例２８
比較例６ならびに実施例２６および２７の触媒を缶に詰め、２．０Ｌ直接噴射ターボエンジンを備えたダイナミックエンジンベンチにおいて、密結合（ＣＣ）位置にて、世界軽量試験サイクル（ＷＬＴＣ）のもと測定した。ＰＭＰプロトコルに従った微粒子数排出量をシステム全体について測定し、濾過効率の計算のためにエンジンの粗排出量と比較した。結果を表１４に示す。
【表１４】
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【０３３２】
実施例２７の触媒は、比較例６の触媒と比較して改善された濾過効率を示す。これは、基材の入口通路の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。
【０３３３】
実施例２９：コールドフロー背圧の評価
比較例６ならびに実施例２６および２７に記載されるように得られた触媒の背圧を、ＳｕｐｅｒＦｌｏｗのコールドフローベンチＳＦ−１０２０  Ｓｕｐｅｒｂｅｎｃｈにおいて周囲条件で測定した。５００ｍ３／時の体積流量で記録された背圧のデータを表１５に報告する。
【表１５】
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【０３３４】
実施例２７から得られた、比較例６と比較してより高い背圧は、基材の壁にウォッシュコートが部分的に塗布されていることを示す。実施例２６で得られた背圧は、比較例６で得られた背圧に類似しており、これは、主に壁内コーティングを示す。
【０３３５】
実施例３０
実施例２１からの新しい触媒を走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）により調べた。実施例３０の結果を図３に示す。図３において、矢印ａ）およびｂ）は、触媒ウォッシュコート（ＴＷＣ）を示し、矢印ｃ）は、細孔内の酸化物成分を示す。ウォッシュコートが主にフィルタ壁の上に位置しており、その一方で、酸化物成分がフィルタ壁内に分布していることがはっきりと分かる。
【図面の簡単な説明】
【０３３６】
【図１】実施例３の四元変換触媒の電子マイクロプローブ分析（ＥＭＰＡ）を示す。
【図２】比較例１の四元変換触媒の電子マイクロプローブ分析（ＥＭＰＡ）を示す。
【図３】実施例２１の四元変換触媒の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【０３３７】
引用文献
−ＵＳ８８１５１８９Ｂ２
−ＷＯ２０１８／０２４５４６Ａ１
−ＷＯ２０１８／０２４５４７Ａ１
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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