(57)【要約】  本発明は、（Ｉ）ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、前記繊維は、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）並びに任意選択的にヘンナｉｉ）を含む化粧用染料組成物Ａを使用して、前記繊維を染色する少なくとも１つのステップＥ１）；水性化粧用組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満であり、且つ１種以上の特定の天然染料ｉｉｉ）及び１種以上の酸性化剤を含む水性化粧用組成物Ｂを使用して、前記繊維を処理する少なくとも１つのステップＥ２）を含むいくつかのステップで処理され、組成物Ａは、ケラチン繊維上に最初に使用されること；及び組成物Ｂは、組成物Ａの適用後にケラチン繊維上に使用されることが理解される、方法と、（ＩＩ）インジゴ及び任意選択的にヘンナで染色された繊維の色の経時的な安定化を促進するための、且つ強度、及び／又は色付着、及び／又は色持続性を向上させるための、水性組成物Ｂであって、そのｐＨが５未満であり、且つ１種以上の特定の天然染料ｉｉｉ）を含む水性組成物Ｂの使用とに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、前記繊維は、
−  インジゴ産生植物粉末及び／又はインジゴ産生植物染料抽出物ｉ）並びに任意選択的にヘンナｉｉ）を含む化粧用染料組成物Ａを使用して、前記繊維を染色する少なくとも１つのステップＥ１）；
−  １種以上の天然染料ｉｉｉ）であって、
○ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
○ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
○ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を好ましくは含むアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
○ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；
○ｉｉｉ−ｖ）アルカニン（オルカネットとしても公知である）及び／又はシコキンから好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含むナフトキノン；及び
○その混合物
から選択される１種以上の天然染料ｉｉｉ）；
ｉｖ）１種以上の酸性化剤
を含む水性化粧用組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性化粧用組成物Ｂを使用して、前記繊維を処理する少なくとも１つのステップＥ２）
を含むいくつかのステップで処理され、
好ましくは、組成物Ａは、前記ケラチン繊維に最初に適用されること；及び組成物Ｂは、組成物Ａの前記適用後に前記ケラチン繊維に適用されることが理解され；
前記方法は、組成物Ａを使用する前記染色ステップと、組成物Ｂの前記適用を伴う前記処理ステップとの間に少なくとも１つのすすぎステップ及び／又は１つの洗浄ステップを好ましくは伴う、方法。
【請求項２】
前記インジゴ産生植物は、以下の属の種：
−  コマツナギ属（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ）、例えばタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）、インジゴ・サフルティコサ（Ｉｎｄｉｇｏ  ｓｕｆｆｒｕｔｉｃｏｓａ）、インドコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｔｉｃｕｌａｔａ）、ナタルインディゴ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｒｅｃｔａ）、キダチニワフジ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｇｅｒａｒｄｉａｎａ）、インディゴフェラ・アルゲンタ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｇｅｎｔａ）、インディゴフェラ・インディカ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｉｎｄｉｃａ）又はインディゴフェラ・ロンギラケモサ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｌｏｎｇｉｒａｃｅｍｏｓａ）；
−  タイセイ属（Ｉｓａｔｉｓ）、例えばホソバタイセイ（Ｉｓａｔｉｓ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）又はイヌタデ属（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）、例えばアイ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｍ）又はアイ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  ライティア属（Ｗｒｉｇｈｔｉａ）、例えばライティア・ティンクトリア（Ｗｒｉｇｈｔｉａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  エビネ属（Ｃａｌａｎｔｈｅ）、例えばツルラン（Ｃａｌａｎｔｈｅ  ｖｅｒａｔｒｉｆｏｌｉａ）；及び
−  リュウキュウアイ属（Ｂａｐｈｉｃａｃａｎｔｈｕｓ）、例えばリュウキュウアイ（Ｂａｐｈｉｃａｃａｎｔｈｕｓ  ｃｕｓｉａ）
から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記インジゴ産生植物は、コマツナギ属（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ）のものであり、より具体的にはタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
組成物Ａは、組成物Ａが無水である場合、組成物Ａの総質量に対して１０質量％〜９９質量％の範囲、より具体的には前記組成物Ａの総質量に対して２０質量％〜９０質量％の範囲、優先的には４０質量％〜８０質量％の範囲の含有量のインジゴ産生植物粉末を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
組成物Ａは、ヘンナｉｉ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ヘンナは、赤色ヘンナであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記染色方法に使用される組成物Ａは、組成物Ａが無水である場合、組成物Ａの総質量に対して５質量％〜９９質量％の範囲、より具体的には前記組成物Ａの総質量に対して１０質量％〜６０質量％の範囲、優先的には１５質量％〜４０質量％の範囲の含有量のヘンナを含むことを特徴とする、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
組成物Ａは、水を含み、好ましくは組成物Ａの質量に対して１０質量％〜９９質量％、より具体的には２０質量％〜９８質量％、さらにより良好には４０質量％〜９５質量％の範囲の含水量を含む、請求項１〜３、５又は６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
組成物Ａは、０．５質量％〜５０質量％の範囲、より具体的には１質量％〜４０質量％の範囲、優先的には５質量％〜３０質量％の範囲の含有量のインジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物を含み、組成物Ａは、水を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記染色方法に使用される組成物Ａは、組成物Ａの総質量に対して０．１質量％〜３０質量％、より具体的には０．１５質量％〜２０質量％、優先的には０．２％質量％〜１０質量％の範囲の含有量のヘンナを含み、組成物Ａは、水を含むことを特徴とする、請求項５、６、８又は９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
成分ｉ）及びｉｉ）は、０．１〜９５、好ましくは０．５〜５０、さらにより良好には１〜１０の範囲のｉ／ｉｉ）質量比で組成物Ａ中に存在することを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
組成物Ａは、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、及びヘキシレングリコール、及び芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール並びにその混合物から好ましくは選択される、好ましくは０．２質量％〜３５質量％、好ましくは０．５質量％〜２０質量％、さらに良好には０．５質量％〜１０質量％の範囲の総含有量における１種以上の有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項１３】
組成物ＡのｐＨは、２〜９、好ましくは３〜７、さらに良好には４〜６．５の範囲である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
組成物Ｂは、６未満、好ましくは５未満のｐＨを有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
組成物Ｂは、両端値を含む０．５〜５、より具体的には０．５〜４．５、好ましくは１〜４のｐＨを有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
組成物Ｂは、有機及び無機酸から選択される少なくとも１種の酸性化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記酸性化剤は、塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸及びクエン酸から選択されるカルボン酸；並びにその混合物から選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記酸性化剤は、組成物Ｂの質量に対して０．００１質量％〜１０質量％、より具体的には組成物Ｂの質量に対して０．００５質量％〜８質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
組成物Ｂの前記天然染料は、６２５〜７５０ｎｍ又は３００〜４７０ｎｍ、さらに良好には６２５〜７５０ｎｍの吸収波長λｍａｘを有することを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
組成物Ｂの前記天然染料は、前記染料組成物の総質量に対して０．０５質量％〜２５質量％、特に前記染料組成物の総質量に対して０．１質量％〜１０質量％、優先的には組成物Ｂの総質量に対して０．５質量％〜５質量％の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
組成物Ｂの前記天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含む式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
−  ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；及び
−  その混合物
から選択されるポリフェノールであることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
組成物Ｂの前記天然染料ｉｉｉ）は、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含み、且つ
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン
から選択されることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
組成物Ｂの前記天然染料ｉｉｉ）は、以下の式（Ａ１）：
【化１】
2021508684.tif 000027
（式（Ａ１）中、
・同一であるか又は異なり得るＲ１及びＲ８は、水素原子、ヒドロキシル基又はアルキル基、例えばメチルを表し；
・Ｒ２は、水素原子又はヒドロキシル基、カルボキシル基−Ｃ（Ｏ）ＯＨ若しくはカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばカリウム又はカルシウムを表す）を表し；
・Ｒ３は、ｉ）水素原子、ｉｉ）ヒドロキシル基、又はｉｉｉ）任意選択的に置換されたアリール基、好ましくは、ａ）ヒドロキシル、ｂ）アミノ、ｃ）ヒドロキシル、カルボキシル及び（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルボニルアミノから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換された（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されたフェニル基を表し；
・Ｒ４は、水素原子又はヒドロキシル基を表し；
・Ｒ５は、水素原子又はヒドロキシル、カルボキシル若しくはカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、先に定義された通りである）を表し；
・Ｒ６は、水素原子、ヒドロキシル基、−Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、先に定義された通りである）、カルボキシル又はカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、先に定義された通りである）を表し；
・Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシル基又はグリコシル基、好ましくはグルコースを表し；
・但し、Ｒ２、Ｒ５及び／又はＲ６のうちの少なくとも１つは、カルボキシル基−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばカリウム又はカルシウムを表す）を表すことを条件とする）
のものから選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン並びにまたその互変異性及び／又はメソメリー型、その立体異性体、化粧品的に許容される酸又は塩基とのその付加塩及び水和物などのその溶媒和物から選択されることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
組成物Ｂの前記天然染料ｉｉｉ）は、カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノンから選択されることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
組成物Ｂの前記天然染料は、ベタレイン、好ましくはベタニンから選択されることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
組成物Ｂの前記天然染料は、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、以下の式（Ｖｇ）：
【化２】
2021508684.tif 000028
（式（Ｖｇ）中、
・同一であるか又は異なり得るＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素若しくはハロゲン原子又はｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ｉｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、ｉｖ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルチオ、ｖ）カルボキシル、ｖｉ）アルキル若しくはアルコキシカルボニルカルボキシレート、ｖｉｉ）任意選択的に置換されたアミノ、ｖｉｉｉ）任意選択的に置換された直鎖若しくは分枝のアルケニル、ｉｘ）任意選択的に置換されたシクロアルキル、ｘ）任意選択的に置換されたアリール、ｘｉ）１つ以上のケイ素原子を含有する基、ｘｉｉ）（ジ）（（ヒドロキシ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル）アミノ、ｘｉｉｉ）グルコシル、ｘｉｖ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（ここで、Ｒは、水素原子又は特に少なくとも１つのヒドロキシル基で任意選択的に置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル若しくはアリール基、例えば３，４，５−トリヒドロキシフェニルを表し；同一であるか又は異なり得るＹ及びＺは、結合、又は酸素若しくは硫黄原子、又は基−Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）を表し、Ｙは、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン基も場合により表し；Ｘは、酸素若しくは硫黄原子又はＮ−Ｒ’’（ここで、Ｒ’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）を表す）から選択される基を表し；
・同一であるか又は異なり得るＲ６及びＲ８は、水素原子又はヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基若しくは先に定義された通りの基Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−から選択される基を表すか；又は
・代わりに、単位（Ｖ）は、クロマン環の４、６又は８位を介してポリフェノールの他の単位に連結されることになる前記ポリフェノールの重合単位を構成する（ここで、Ｒ１又はＲ３及びＲ６は、前記ポリフェノールの前記他の単位との共有結合を形成する））
のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４から選択される、式（Ｖ）の前記化合物の少なくとも３つの基は、ヒドロキシル基を表すことが理解され；
式（Ｖｇ）の前記化合物は、カチオン性であり、且つハロゲン化物などの有機又は無機アニオン性対イオンＡｎ−と会合され、
好ましくは、前記基Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１４及びＲ１０は、水素原子を表すことを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記天然染料ｉｉｉ）は、シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から選択されるアントシアニジンから選択される、請求項１〜２１又は２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記天然染料ｉｉｉ）は、カルタミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項２９】
組成物Ａは、前記ケラチン繊維に最初に適用され；及び組成物Ｂは、組成物Ａの前記適用後に前記ケラチン繊維に適用されることを特徴とする、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項３０】
組成物Ａを伴う前記染色ステップと、組成物Ｂを伴う前記処理ステップとの間に少なくとも１つのすすぎステップ及び／又は１つの洗浄ステップ、好ましくはすすぎステップを伴うことを特徴とする、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項３１】
請求項１〜３０のいずれか一項に記載の１種以上の酸性化剤ｉｖ）と、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の１種以上の天然染料ｉｉｉ）とを含む水性組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性組成物Ｂの、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物並びに任意選択的にヘンナで染色された前記繊維の色の経時的な安定化を促進するための、且つ色強度、及び／又は色付着、及び／又は色持続性を向上させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ｉ）ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、前記繊維は、ｉ）インジゴ産生植物粉末及び／又はインジゴ産生植物染料抽出物並びに任意選択的にヘンナ、ｉｉ）を含む化粧用染料組成物Ａを使用して、前記繊維を染色する少なくとも１つのステップＥ１、ヘンナ及びインジゴイド以外の１種以上の特定の天然染料ｉｉｉ）及び１種以上の酸性化剤を含む水性化粧用組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性化粧用組成物Ｂを使用して、前記繊維を後処理する少なくとも１つのステップＥ２を含むいくつかのステップで処理され、組成物Ａは、好ましくは、ケラチン繊維に最初に適用され；及び組成物Ｂは、組成物Ａの適用後にケラチン繊維に適用される、方法と、（ＩＩ）インジゴ及び任意選択的にヘンナで染色された繊維の色の経時的な安定化を（染色方法を実施した日に）促進するための、且つ強度、色付着（ｂｕｉｌｄｕｐ）及び／又はその色持続性を向上させるための、１種以上の特定の天然染料を含む酸性の水性組成物Ｂの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
具体的には、インジゴ及び任意選択的にヘンナを使用して生じる着色は、一般に、色に関して時間と共に進行する。それらは、適用日（すなわち染色日）において特徴的な黄色／緑色の着色を有する。染料の使用者にほとんど認識されていないこの比較的に美しくない「生の」色は、数時間（４８時間〜１週）後、所望される着色に変化し、時間と共に色（一般に、２〜３週後に紫色−赤色色調の外観）に変化する可能性がある。したがって、同時にケラチン繊維の完全性を守りながら、経時的にほとんど変化しない（色が変化しない）美しい着色（例えば、黄色／緑色色調のない褐色）を適用日に得るために、この着色を安定化させる必要性が存在する。
【０００３】
ヒトケラチン繊維、特に毛髪を染色するための２つの主な方法が公知である。
【０００４】
酸化染色又は永久染色として公知である第１の方法は、１種以上の酸化染料前駆体、より具体的には１種以上の酸化性塩基を任意選択的に１種以上のカプラーと組み合わせて使用することを含む。
【０００５】
通常、酸化性塩基は、オルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール及び複素環式化合物から選択される。これらの酸化性塩基は、無色又は淡彩の化合物であり、酸化生成物と組み合わせた場合、酸化的縮合のプロセスを介して、繊維内に捕捉されたままである有色の種を生じることができる。
【０００６】
これらの酸化性塩基を用いて得られる色合いは、これらの酸化性塩基を、特に芳香族メタ−ジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール及びある種の複素環式化合物、例えばインドール化合物から選択される１種以上のカプラーと組み合わせることによって多くの場合に変動する。
【０００７】
酸化性塩基及びカプラーとして使用される分子の多様性により、広範な色を得ることが可能になる。
【０００８】
直接染色又は半永久染色として公知の第２の染色方法は、繊維に対する親和性を有する着色された及び着色する分子である直接染料の適用を含む。使用される分子の性質を考慮すると、これらの分子は、酸化染料前駆体の小さい分子と比較した場合、むしろ繊維の表面にとどまり、比較的繊維にほとんど浸透しない傾向がある。このタイプの染色の主な利点は、繊維の分解を制限するいかなる酸化剤も必要としないことと、耐えられないリスクの制限をもたらす特定の反応性を有するいかなる染料も使用しないこととである。
【０００９】
最初の毛髪染料は、半永久染料であった。最も広く知られている天然染料の１つは、インジゴである（（非特許文献１）を参照されたい）。インジゴは、毛髪又は爪を染色するため又は布（ジーンズ）、革、絹、羊毛などを染色するために、女性の美的向上において使用され続けている。インジゴ［４８２−８９−３］は、天然の青色染料であり、その異性体インディルビンは、赤色である。その実験式は、Ｃ１６Ｈ１０Ｎ２Ｏ２であり；その化学構造は、以下：
【化１】
2021508684.tif 000002
である。
【００１０】
酸化／過酸化に応じて、イサチンは、インジゴチン又はインディルビンを与える可能性がある（（非特許文献２））。これらの２つの異性体の存在がインジゴのスミレ色の主な原因となり、これは、毛髪において形成される２つの異性体の毛髪におけるそれぞれの割合に応じて多く又は少なく表れる（特にインディルビンの量が増大する場合、スミレ色から紫色に）。
【００１１】
インジゴは、インジカンに由来し、タイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）、インジゴ・サフルティコサ（Ｉｎｄｉｇｏ  ｓｕｆｆｒｕｔｉｃｏｓａ）、アイ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｍ）などのインジゴ産生植物として公知の様々な植物から調製することができる（（非特許文献３）を参照されたい）。これらのインジゴ産生植物を一般に細かく切って熱湯に浸し、加熱し、発酵させ、屋外で酸化させて、紫色−青色に発色したインジゴを遊離させる（（非特許文献４）を参照されたい）。インジゴは、インジカン（グリコシル前駆体）の加水分解及びその後の酸化の結果である。
【００１２】
問題は、ケラチン繊維中の染色動力学が変動性であることから、インジゴの葉を使用する染色が難しいことである。さらに、染色方法は、不安定である。インジゴは、理論上、グレーの毛髪に対する青色の着色及び灰色タイプの「寒」色を与える。しかし、インジゴを使用する染色方法は、インディルビンの形成に関する競合反応（これは、黄色に発色したイサチンの中間体形成を伴う酸化ステップも含む）が原因で制御することが難しく、時間と共に、栗色−褐色の毛髪を補完する黄色〜濃紫色の色調を与える。
【００１３】
したがって、インジゴとヘンナとの混合物から得られる着色は、一般に、色に関して時間と共に進行するものであり、染色日には、特徴的な黄色／緑色（染料の使用者にほとんど認識されていない比較的に美しくない「生の」色）を有するが、これは、数時間（４８時間〜１週）後、所望される着色に変化し、時間と共に色（一般に、２〜３週後に紫色−赤色色調の外観）を変化させる可能性がある。したがって、経時的にほとんど変化しない（色が変化しない）美しい着色（例えば、黄色／緑色色調のない褐色）を適用日に得るために、この着色を安定化させる必要性が存在する。
【００１４】
染色日の比較的美しくない着色及び色の変化というこの問題を克服するために、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、メチン、アゾメチン、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリールメタン直接染料など、望ましくない色調をマスクするための直接染料（これらの染料は、一般に、直接染色において使用される）を添加することによって染色を「ドーピング」することが公知の手法である（例えば、（特許文献１）を参照されたい）。この選択肢は、着色が部分的に合成染料を使用して実施されるという点で天然製品使用者又は「天然／生物」製品の支持者にとっての欠点を有する。しかし、適用日に提供される色調は、経時的な色の変化（繊維中に引き続き存在する黄色の色調（マスクされるが）の赤色への進行）を妨げない。
【００１５】
さらに、インジゴを用いて得られる着色は、根元と末端との間又はある繊維から別の繊維で必ずしも均一とは限らない（（非特許文献５））。
【００１６】
最後に、インジゴ分子は、水に不溶性であるため、それ自体水溶性であるインジゴとヘンナとの混合物が使用される場合、これにより根元と末端との間の色付着の実質的な不均質性（選択性）がもたらされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】欧州特許第０８０６１９９号明細書
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，“Ｈａｉｒ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”，ｐｏｉｎｔ  ５．２．３，  ２００６  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ；１０．１００２／１４３５６００７．ａ１２  ５７１．ｐｕｂ２
【非特許文献２】Ｍａｕｇａｒｄ  ｅｔ  ａｌ．，２００１
【非特許文献３】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｕｐｄａｔｅｄ  ｏｎ  １７／０４／２００９，ＤＯＩ：１０．１００２／０４７１２３８９６１．０４２５０５１９０３１５０６１８．ａ０１．ｐｕｂ２
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１１，１１１，２５３７−２５６１，ｐａｇｅｓ  ２５３７−２５６１
【非特許文献５】Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，Ｃ．Ｂｏｕｉｌｌｏｎ，Ｊ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｔａｙｌｏｒ＆Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ；Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ，ｐａｇｅｓ  ２３６−２４１（２００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
したがって、同時にケラチン繊維の美容特性を守りながら、適用の最後から、強力であり、美しく且つ自然な着色を得ることを可能にし、且つ特に迅速な着色（その得られる着色は、使用者によって美しくないとみなされる黄色／緑色色調を有しない）を得ることを可能にし、且つ色付着が向上されており、毛髪に対してそれほど侵襲性ではなく、同時に外的因子（光、悪天候、シャンプーでの洗髪）に対して耐性があり、同時に強力及び／又は鮮やかでありながら持続的及び／又は均一であり、且つ経時的に色が（特に赤色色調に）変化しない染色方法を開発する実際の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
この目標は、その１つの主題がケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維を染色するための方法である、本発明によって達成され、ここで、前記繊維は、
−  インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）並びに任意選択的にヘンナｉｉ）を含む化粧用染料組成物Ａを使用して、前記繊維を染色する少なくとも１つのステップＥ１）；
−  １種以上の天然染料ｉｉｉ）であって、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、好ましくは式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
−  ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；
−  ｉｉｉ−ｖ）アルカニン（ａｌｋａｎｉｎｅ）（オルカネット（Ｏｒｃａｎｅｔｔｅ）としても公知である）及び／又はシコキンから好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含むナフトキノン；及び
−  その混合物
から選択される１種以上の天然染料ｉｉｉ）；並びに
ｉｖ）１種以上の酸性化剤
を含む水性化粧用組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性化粧用組成物Ｂを使用して、前記繊維を処理する少なくとも１つのステップＥ２）
を含むいくつかのステップで処理され；
−  好ましくは、組成物Ａは、ケラチン繊維に最初に適用されること；及び組成物Ｂは、組成物Ａの適用後にケラチン繊維に適用されることが理解され；
−  この方法は、組成物Ａを使用する染色ステップと、組成物Ｂの適用を伴う処理ステップとの間に少なくとも１つのすすぎステップ及び／又は１つの洗浄ステップを好ましくは伴う。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
したがって、好ましい実施形態によれば、本発明による染色方法は、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物並びに任意選択的にヘンナを含む染料組成物Ａのケラチン繊維への適用を介して、その繊維を染色する第１のステップと、その後、先に定義された通りの１種以上の特定の天然染料と、１種以上の酸性化剤とを含む水性組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性組成物Ｂにより、すなわち後処理において処理するステップを含む。
【００２２】
別の実施形態によれば、本発明による染色方法は、先に定義された通りの１種以上の特定の天然染料と、１種以上の酸性化剤とを含む水性組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性組成物Ｂで処理するステップと、その後、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物並びに任意選択的にヘンナを含む染料組成物Ａのケラチン繊維への適用を介して、その繊維を染色するステップを含む。
【００２３】
本発明の主題は、インジゴ及び任意選択的にヘンナで染色された繊維の色の経時的な安定化を促進するための、且つ色強度、及び／又は色付着、及び／又は色持続性を向上させるための、先に定義された通りの１種以上の特定の天然染料ｉｉｉ）と、ｉｖ）１種以上の酸性化剤とを含む水性組成物Ｂであって、そのｐＨが７未満である水性組成物Ｂの使用でもある。
【００２４】
本発明によるケラチン繊維を染色するための方法は、いかなる黄色／緑色色調も伴わない自然な染色結果及び／又は強力で鮮やかな着色（これらは、洗浄、発汗、皮脂及び光に対して耐性があり、且つ繊維の損傷なしでさらに長持ちする）を伴って、前記繊維、特にヒトケラチン繊維、特に毛髪を染色するという利点を有する。さらに、この方法を使用して得られる着色は、繊維の根元から末端まで均一である（色の選択性がほとんどない）。処理されたケラチン繊維は、非常に優れた美容的特性を示し；特に、その完全性が高く評価され、優れたレベルの光沢を有する。
【００２５】
本発明に従って使用される組成物は、化粧用組成物であり、すなわち、これは、化粧品的に許容可能であり、したがってケラチン繊維への適用、特に毛髪などのヒトケラチン繊維への適用のための使用に適している。
【００２６】
好ましくは、組成物Ａは、インジゴ産生植物粉末ｉ）及び任意選択的にヘンナｉｉ）と、水性組成物とを使用直前に混合して、好ましくはパック剤（ｐｏｕｌｔｉｃｅ）の形態の使用準備済の染料組成物Ａを得ることによって得られる。
【００２７】
好ましくは、組成物Ａは、水性組成物である。
【００２８】
ｉ）インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物
本発明による染料組成物Ａは、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物を含む。（本発明の目的では、用語「インジゴ産生植物抽出物」は、「インジゴ産生植物からの染料抽出物」を意味する）。
【００２９】
インジゴ産生植物としては、以下の属由来の多数の種を挙げることができる：
−  コマツナギ属（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ）、例えばタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）、インジゴ・サフルティコサ（Ｉｎｄｉｇｏ  ｓｕｆｆｒｕｔｉｃｏｓａ）、インドコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｔｉｃｕｌａｔａ）、ナタルインディゴ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｒｅｃｔａ）、キダチニワフジ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｇｅｒａｒｄｉａｎａ）、インディゴフェラ・アルゲンタ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｇｅｎｔａ）、インディゴフェラ・インディカ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｉｎｄｉｃａ）又はインディゴフェラ・ロンギラケモサ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｌｏｎｇｉｒａｃｅｍｏｓａ）；
−  タイセイ属（Ｉｓａｔｉｓ）、例えばホソバタイセイ（Ｉｓａｔｉｓ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）又はイヌタデ属（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）、例えばアイ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｍ）又はアイ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  ライティア属（Ｗｒｉｇｈｔｉａ）、例えばライティア・ティンクトリア（Ｗｒｉｇｈｔｉａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）；
−  エビネ属（Ｃａｌａｎｔｈｅ）、例えばツルラン（Ｃａｌａｎｔｈｅ  ｖｅｒａｔｒｉｆｏｌｉａ）；及び
−  リュウキュウアイ属（Ｂａｐｈｉｃａｃａｎｔｈｕｓ）、例えばリュウキュウアイ（Ｂａｐｈｉｃａｃａｎｔｈｕｓ  ｃｕｓｉａ）。
【００３０】
好ましくは、インジゴ産生植物は、コマツナギ属（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ）のものであり、より具体的にはタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）、ナンバンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｓｕｆｆｒｕｔｉｃｏｓａ）又はインディゴフェラ・アルゲンテア（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ａｒｇｅｎｔｅａ）、好ましくはタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）である。
【００３１】
インジゴ産生植物の全部又は一部（特にタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）については、特に葉）を使用することができる。
【００３２】
インジゴ産生植物粉末をふるいにかけて、ふるいの孔又はメッシュサイズ、具体的には３５〜８０メッシュ（ＵＳ）に対応する上限サイズを有する粒子を得ることができる。
【００３３】
本発明の特定の様式によれば、インジゴ産生植物粉末粒子のサイズは、微細である。本発明によれば、より具体的には、５００μｍ以下の粒径が意図される。優先的には、この粉末は、両端値を含む５０〜３００μｍ、より具体的には１０〜２００μｍのサイズを有する微細粒子からなる。
【００３４】
前記インジゴ産生植物粒子は、優先的には、粉末の総質量に対して０〜１０質量％の含水率を有することが理解される。
【００３５】
本発明によるインジゴ産生植物抽出物は、インジゴ産生植物の全部又は一部（特にタイワンコマツナギ（Ｉｎｄｉｇｏｆｅｒａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａ）については、特に葉）の、溶媒、一般に有機溶媒中のマセレーションの生成物である。
【００３６】
本発明によるインジゴ産生植物粉末は、粉砕又は他の機械的手段によって微細粒子に小さくされる、インジゴ産生植物に起因する天然の産物である。
【００３７】
好ましくは、インジゴ産生植物粉末が使用される。
【００３８】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物Ａは、固体、好ましくは粉末状、好ましくは無水の組成物の形態である。この実施形態によれば、インジゴ産生植物粉末は、組成物Ａの総質量に対して１０質量％〜９９質量％の範囲、より具体的には２０質量％〜９０質量％の範囲、優先的には２０質量％〜８０質量％の範囲の含有量で組成物Ａ中に存在することが好ましい。
【００３９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、好ましくは、組成物Ａは、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）並びに任意選択的にヘンナｉｉ）と、水又は水性組成物とを使用直前に（すなわち即時に）混合して、好ましくはパック剤の形態の使用準備済の染料組成物Ａを得ることによって得られる。
【００４０】
この実施形態によれば、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物は、組成物Ａが水性である場合、組成物Ａの総質量に対して好ましくは０．５質量％〜５０質量％の範囲、より具体的には１質量％〜４０質量％の範囲、優先的には５質量％〜３０質量％の範囲の含有量で組成物Ａ中に存在する。
【００４１】
特に好ましい実施形態によれば、組成物Ａは、使用準備済の場合、水を含む。
【００４２】
したがって、組成物Ａは、好ましくは、水性である。用語「使用準備済の」は、ケラチン繊維に直ちに直接的に適用できる組成物を指す。
【００４３】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の組成物Ａは、１種以上の界面活性剤、好ましくはアニオン性又は非イオン性界面活性剤も含有することができる。
【００４４】
本発明の方法による、ケラチン繊維に適用される使用準備済の組成物Ａは、成形体又はまとまっていない形態のインジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）と、任意選択的にヘンナｉｉ）と、水性組成物、好ましくは水とを混合することから得ることが好ましい。
【００４５】
好ましくは、本発明の方法による、ケラチン繊維に適用される使用準備済の組成物Ａは、パック剤の形態である。
【００４６】
好ましくは、使用準備済の染料組成物Ａは、使用準備済の組成物Ａの質量に対して１０質量％〜９９質量％、より具体的には２０質量％〜９８質量％、さらに良好には４０質量％〜９５質量％の範囲の含水量を含む。
【００４７】
これを行うために、インジゴ産生植物粉末又は抽出物ｉ）と、任意選択的にヘンナｉｉ）と、任意選択的に追加の化合物（先に記載した通り）とは、水を含む水性組成物と混合されて、使用準備済の組成物Ａに対応するクリーミー且つ心地良い固さのパック剤が得られる。インジゴ産生植物粉末が成形体である場合、これは、水性組成物中に粉砕され、この成形組成物は、優先的には水中に粉砕される。
【００４８】
ヘンナｉｉ）
本発明による染料組成物Ａ）は、好ましくは、ヘンナｉｉ）を含む。
【００４９】
本発明によれば、用語「ヘンナ」は、好ましくはヘンナ植物、例えばシコウカ（Ｌａｗｓｏｎｉａ  ａｌｂａ）又はシコウカ（Ｌａｗｓｏｎｉａ  ｉｎｅｒｍｉｓ）からのヘンナ植物粉末及び／又はヘンナ植物染料抽出物を指す。ヘンナ植物粉末及び／又は染料抽出物は、特に、ローソン及び／又はそのグルコシル化前駆体を含む。
【００５０】
好ましくは、本発明に従って使用されるヘンナは、粉末形態である。
【００５１】
「ヘンナ粉末」及びインジゴ産生植物粉末は、抽出物と異なることが理解される。具体的には、抽出物が、溶媒、一般に有機溶媒中のマセレーションの生成物であるのに対して、本発明による粉末は、粉砕又は他の機械的手段によって微細粒子に小さくされる、ヘンナ又はインジゴ産生植物に起因する天然の産物である。
【００５２】
本発明において使用されるヘンナは、好ましくは、赤色ヘンナ（シコウカ（Ｌａｗｓｏｎｉａ  ｉｎｅｒｍｉｓ、ａｌｂａ））である。イソジュグロンとしても公知であるローソン［８３−７２−７］（ＣＩ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｏｒａｎｇｅ  ６；ＣＩ  ７５４２０）は、ヘンナ低木（シコウカ（Ｌａｗｓｏｎｉａ  ａｌｂａ）、シコウカ（Ｌａｗｓｏｎｉａ  ｉｎｅｒｍｉｓ））中に見いだされる。好ましくは、ヘンナは、粉末形態である。ヘンナ粉末をふるいにかけて、ふるいの孔又はメッシュサイズ、具体的には３５〜８０メッシュ（ＵＳ）に対応する上限サイズを有する粒子を得ることができる。本発明の特定の様式によれば、ヘンナ粉末粒子のサイズは、微細である。本発明によれば、より具体的には、５００μｍ以下の粒径が意図される。優先的には、この粉末は、両端値を含む１０〜３００μｍ、より具体的には５０〜２５０μｍのサイズを有する微細粒子からなる。前記ヘンナ粒子は、優先的には、粉末の総質量に対して０〜１０質量％の含水率を有することが理解される。
【００５３】
好ましくは、前記ヘンナ粒子は、ヘンナ葉に由来する。
【００５４】
先に示した通り、本発明の特定の実施形態によれば、組成物Ａは、固体、好ましくは粉末状、好ましくは無水の組成物の形態である。この実施形態によれば、ヘンナは、特に組成物Ａが無水である場合、組成物Ａの総質量に対して５質量％〜９９質量％の範囲、より具体的には１０質量％〜６０質量％の範囲、優先的には１５質量％〜４０質量％の範囲の含有量で組成物Ａ中に存在することが好ましい。
【００５５】
先に示した通り、本発明の別の特定の実施形態によれば、組成物Ａは、インジゴ産生植物粉末ｉ）及びヘンナｉｉ）（存在する場合）と、水又は水性組成物とを使用直前に（すなわち即時に）混合して、好ましくはパック剤の形態の使用準備済の染料組成物Ａを得ることによって得られる。
【００５６】
この実施形態によれば、ヘンナは、組成物Ａが水性である場合、組成物Ａの総質量に対して好ましくは０．１質量％〜３０質量％の範囲、より具体的には０．１５質量％〜２０質量％の範囲、優先的には０．２質量％〜１０質量％の範囲の含有量で、組成物Ａ中に存在する。
【００５７】
好ましくは、本発明による染色方法がヘンナを使用する場合、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）とヘンナｉｉ）とは、０．１〜９５、好ましくは０．５〜５０、さらに良好には１〜１０の範囲のｉ）／ｉｉ）質量比で組成物Ａ中に存在する。
【００５８】
組成物Ｂ：
本発明に従って使用される組成物Ｂは、そのｐＨが７未満である水性組成物である。好ましくは、組成物ＢのｐＨは、６未満、好ましくは５．０未満である。好ましくは、本発明に従って使用される組成物ＢのｐＨは、両端値を含む０．５〜５、より具体的には０．５〜４．５、好ましくは２〜４である。
【００５９】
本発明による組成物Ｂは、ｉｖ）鉱酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸などのカルボン酸、クエン酸及び乳酸などのα−ヒドロキシカルボン酸（ＡＨＡ）；並びにその混合物から好ましくは選択される１種以上の酸性化剤を含む。
【００６０】
特に、組成物ＢのｐＨは、上に記載した通りの酸性化剤を用いて又は代わりに標準の緩衝液系を使用して、所望される値に調整することができる。
【００６１】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物（Ａ）は、塩酸、リン酸及び硫酸並びにその共役塩、特にリン酸及びその塩から好ましくは選択される鉱酸から好ましくは選択される少なくとも１種の酸を含む。
【００６２】
好ましくは、組成物（Ｂ）は、少なくとも１種の鉱酸（無機酸）及びその共役塩基、すなわち前記無機酸の無機塩を含む無機緩衝液系を含む。好ましくは、組成物（Ｂ）は、少なくともリン酸（Ｈ３ＰＯ４）、特にリン酸二水素カリウムＫＨ２ＰＯ４、リン酸二水素ナトリウムＮａＨ２ＰＯ４、リン酸水素二カリウムＫ２ＨＰＯ４、リン酸水素二ナトリウムＮａ２ＨＰＯ４、リン酸水素カリウムＫ３ＰＯ４及びリン酸ナトリウムＮａ３ＰＯ４並びにその混合物から選択される、少なくとも１種の無機リン酸塩との混合物を含む無機緩衝液系を含む。
【００６３】
先に定義された通りの酸性化剤ｉｖ）は、好ましくは、組成物Ｂの質量に対して０．００１質量％〜１５質量％、より具体的には組成物Ｂの質量に対して０．００５質量％〜１０質量％、さらに良好には０．５％〜５％を占める。
【００６４】
好ましくは、酸性化剤ｉｉｉ）は、両端値を含む０．１Ｍ〜１Ｍ、例えば０．５Ｍの濃度で水性組成物Ｂ中に存在する。
【００６５】
組成物Ｂ中に存在する天然染料ｉｉｉ）：
本発明に従って使用される組成物Ｂは、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、好ましくは式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
−  ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；
−  ｉｉｉ−ｖ）アルカニン（オルカネットとしても公知である）及び／又はシコキンから好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含むナフトキノン；及び
−  その混合物
から選択される１種以上の天然染料ｉｉｉ）を含む。
【００６６】
本発明の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、アリザリン、キサントプルプリン、ルビアジン、ルシジン（ｌｕｃｉｄｉｎ）、ムンジスチン、アントラガロール、プルプリン、シュードプルプリン（ｐｓｅｕｄｏｐｕｒｐｕｒｉｎ）及びモリンドン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む、好ましくはアントラガロール、プルプリン、シュードプルプリン、モリンドン及びムンジスチン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含むアントラキノンから選択される。
【００６７】
好ましくは、アントラキノンは、赤色領域で吸収する染料である。
【００６８】
本発明の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む化合物である。
【００６９】
好ましくは、この実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；及び
−  その混合物
から好ましくは選択される。
【００７０】
本発明の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、好ましくは式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）
から選択される。
【００７１】
本発明に従って使用される天然染料には、天然に存在し得る化合物及び化学（半）合成によって再生される化合物が含まれる。
【００７２】
本発明による天然染料は、塩化されていてもされていなくてもよい。これらは、アグリコン形態（糖が結合されていない）であるか、又はグリコシル化化合物の形態でもあり得る。
【００７３】
用語「グリコシル基」は、単糖又は多糖に由来する基を意味する。
【００７４】
本発明による天然染料は、粉末又は液体の形態であり得る。好ましくは、本発明の天然染料は、粉末の形態であり得る。
【００７５】
好ましくは、組成物Ｂ中の本発明に従って使用される天然染料は、６２５〜７５０ｎｍ又は３００〜４７０ｎｍ、さらに良好には６２５〜７５０ｎｍの吸収波長λｍａｘを有する。
【００７６】
好ましくは、本発明の染料は、赤色範囲、すなわち具体的には３００〜４７０ｎｍの範囲内の吸収波長又は赤色−橙色の６２５〜７５０ｎｍの紫色範囲において、好ましくは赤色で吸収する染料である。
【００７７】
特に、本発明の第１の好ましい実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む、以下の式（Ａ１）：
【化２】
2021508684.tif 000003
（式（Ａ１）中、
・同一であるか又は異なり得るＲ１及びＲ８は、水素原子、ヒドロキシル基又はアルキル基、例えばメチルを表し；
・Ｒ２は、水素原子又はヒドロキシル基、カルボキシル基−Ｃ（Ｏ）ＯＨ若しくはカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばカリウム又はカルシウムを表す）を表し；
・Ｒ３は、ｉ）水素原子、ｉｉ）ヒドロキシル基、又はｉｉｉ）任意選択的に置換されたアリール基、好ましくは、ａ）ヒドロキシル、ｂ）アミノ、ｃ）ヒドロキシル、カルボキシル及び（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルボニルアミノから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換された（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されたフェニル基を表し；
・Ｒ４は、水素原子又はヒドロキシル基を表し；
・Ｒ５は、水素原子又はヒドロキシル、カルボキシル若しくはカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、先に定義された通りである）を表し；
・Ｒ６は、水素原子、ヒドロキシル基、−Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、先に定義された通りである）、カルボキシル又はカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、先に定義された通りである）を表し；
・Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシル基又はグリコシル基、好ましくはグルコースを表す）
のものから好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン並びにまたその互変異性及び／又はメソメリー（ｍｅｓｏｍｅｒｉｃ）型、その立体異性体、化粧品的に許容される酸又は塩基とのその付加塩及び水和物などのその溶媒和物である。
【００７８】
優先的には、本発明の染料は、式（Ａ１）のものであり、特にまとめて又は別々に、式中、
・Ｒ１は、ヒドロキシル又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し；
・同一であるか又は異なり得るＲ２、Ｒ４及びＲ８は、水素原子又はヒドロキシル基を表し；
・Ｒ３は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシル、カルボキシル及び例えば、
【化３】
2021508684.tif 000004
（ここで、Ｙは、−ＣＨ（ＮＨ２）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３から選択される群を表し；
【化４】
2021508684.tif 000005
は、この分子の残部への付着点を表す）
などの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルボニルアミノから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されたフェニル基を表し、
・同一であるか又は異なり得るＲ５及びＲ６は、水素原子又はヒドロキシル基、カルボキシル基−Ｃ（Ｏ）ＯＨ若しくはカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばカリウム又はカルシウムを表す）を表し；
・Ｒ７は、水素原子又はヒドロキシル基を表す。
【００７９】
一実施形態によれば、本発明の染料は、式（Ａ１）のものであり、特にまとめて又は別々に、式中、
・Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ２は、カルボキシル又はカルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばカリウム又はカルシウムを表す）を表し；
・Ｒ３及びＲ８は、ヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４は、水素原子又はヒドロキシル基、好ましくは水素を表し；
・Ｒ６は、ヒドロキシル基又は−Ｏ−，Ｑ＋（ここで、Ｑ＋は、先に定義された通りである）を表し；
・Ｒ７は、水素原子又は例えばグルコースなどのグリコシル基を表す。
【００８０】
天然染料ｉｉｉ）は、具体的には、カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ（フラボケルメス酸としても公知である）、シュードプルプリン及びムンジスチン並びにその混合物から；好ましくはカルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ及びラッカイン酸Ｄ、好ましくはラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノンから特に好ましくは選択される。
【００８１】
これらの化合物の構造は、以下の通りである。
【化５】
2021508684.tif 000006
【００８２】
好ましくは、天然染料ｉｉｉ）は、カルミン酸、ラッカイン酸Ｄ又はケルメス酸、シュードプルプリン及びムンジスチン並びにその混合物から選択される。
【００８３】
本発明の第２の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、ベタレイン、好ましくはベタニンから選択される。ベタレインは、ビートルート由来の染料である。
【化６】
2021508684.tif 000007
【００８４】
本発明の第３の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、シアニドール、シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン、ペツニジン、オーランチニジン及びルテオリニジン並びにその混合物、そのヘテロサイド（ｈｅｔｅｒｏｓｉｄｅ）、例えばジヒドロキシアントシアン（又はジヒドロキシアントシアノサイド又はアントシアニン）、そのオリゴマー及びポリマー、例えばプロアントシアニンから好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、好ましくは式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；好ましくはシアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択されるアントシアニドール、特にカシス、ブルーベリー、ラディッシュ、ブドウ、赤キャベツ、エルダーベリー、黒ニンジン及び黒米の抽出物から選択される。
【００８５】
本発明の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、以下の式（Ｖｇ）：
【化７】
2021508684.tif 000008
（式（Ｖｇ）中、
・同一であるか又は異なり得るＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素若しくはハロゲン原子又はｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ｉｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、ｉｖ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルチオ、ｖ）カルボキシル、ｖｉ）アルキル若しくはアルコキシカルボニルカルボキシレート、ｖｉｉ）任意選択的に置換されたアミノ、ｖｉｉｉ）任意選択的に置換された直鎖若しくは分枝のアルケニル、ｉｘ）任意選択的に置換されたシクロアルキル、ｘ）任意選択的に置換されたアリール、ｘｉ）１つ以上のケイ素原子を含有する基、ｘｉｉ）（ジ）（（ヒドロキシ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル）アミノ、ｘｉｉｉ）グルコシル、ｘｉｖ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（ここで、Ｒは、水素原子又は特に少なくとも１つのヒドロキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル若しくはアリール基、例えば３，４，５−トリヒドロキシフェニルを表し；同一であるか又は異なり得るＹ及びＺは、結合、又は酸素若しくは硫黄原子、又は基−Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）を表し、Ｙは、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン基も場合により表し；Ｘは、酸素若しくは硫黄原子又はＮ−Ｒ’’（ここで、Ｒ’’は、水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）を表す）から選択される基を表し；
・同一であるか又は異なり得るＲ６及びＲ８は、水素原子又はヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基若しくは先に定義された通りの基Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−から選択される基を表すか；又は
・代わりに、単位（Ｖ）は、クロマン環の４、６又は８位を介してポリフェノールの他の単位と連結されることになる前記ポリフェノールの重合単位を構成する（ここで、Ｒ１又はＲ３及びＲ６は、前記ポリフェノールの他の単位との共有結合を形成する））
のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４から選択される、式（Ｖｇ）の化合物の少なくとも３つの基は、ヒドロキシル基を表すことが理解され；
式（Ｖｇ）の化合物は、カチオン性であり、且つハロゲン化物などの有機又は無機アニオン性対イオンＡｎ−と会合される。
【００８６】
好ましくは、基Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１４及びＲ１０は、水素原子を表す。
【００８７】
好ましくは、式（Ｖ）の化合物の基Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−は、３，４，５−トリヒドロキシフェニル−１−カルボニルオキシ（−Ｏ−ガレート）を表す。好ましくは、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子並びにヒドロキシル、グリコシルオキシ及びアルコキシ基から選択される。
【００８８】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、式Ｖｇ（式中、基Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１４及びＲ１０は、水素原子を表す）のアントシアニジンである。
【００８９】
他の基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１２及びＲ１１は、少なくとも４つのヒドロキシル及び／又はアルコキシ官能基（好ましくはメトキシ）、さらに良好には少なくとも５つのヒドロキシル及び／又はメトキシ官能基を含む。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、以下の表に挙げる化合物から選択される式Ｖｇのアントシアニジン及びその混合物である。
【００９１】
【表１】
2021508684.tif 000009
【００９２】
本発明の好ましい実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、シアニジン、デルフィニジン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジンから選択されるアントシアニジン並びにその混合物である。
【００９３】
本発明の好ましい実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、デルフィニジン、マルビジン及びペツニジンから選択されるアントシアニジン並びにその混合物である。
【００９４】
本発明の第４の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、カルタミンから選択される。
【００９５】
本発明の第５の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、アルカニン（オルカネットとしても公知である）及び／又はシコキンから好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含むナフトキノンから選択される。
【００９６】
好ましい実施形態によれば、本発明に従って使用される天然染料ｉｉｉ）は、ポリフェノール（及び／又はポリフェノール濃縮抽出物）である。
【００９７】
用語「ポリフェノール」は、１つ以上の６員の炭素ベースの芳香環上にあるいくつかのヒドロキシル官能基をその構造内に含む化合物を意味する。
【００９８】
この実施形態によれば、本発明に従って使用される天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
−  ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；及び
−  その混合物
から選択されるポリフェノールである。
【００９９】
本発明の別の好都合な実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む化合物である。
【０１００】
好ましくは、この実施形態によれば、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；及び
−  その混合物
から選択される。
【０１０１】
好ましくは、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ及び／又はケルメス酸、シュードプルプリン及びムンジスチンから好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン；
−  ベタニン
から選択される。
【０１０２】
好ましくは、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタニン；及び
−  その混合物
から選択される。
【０１０３】
さらに一層好ましくは、天然染料ｉｉｉ）は、
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアントラキノン
から選択される。
【０１０４】
本発明に関連して、「純粋な」天然染料ｉｉｉ）は、染料組成物の総質量に対して０．０５質量％〜２５質量％の範囲、特に染料組成物の総質量に対して０．１質量％〜１０質量％の範囲、優先的には組成物Ｂの総質量に対して０．５質量％〜５質量％の範囲の総量で組成物Ｂ中に存在する。
【０１０５】
抽出物ｉｉｉ）に関して、含有される抽出物自体の組成物Ｂ中の含有量は、組成物Ｂの質量に対して好ましくは０．１質量％〜２０質量％、より優先的には０．５質量％〜５質量％である。
【０１０６】
有機溶媒：
先に定義された通りの組成物Ａ及び／又はＢは、１種以上の有機溶媒を含むことができる。好ましい有機溶媒の例としては、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、ヘキシレングリコール並びにまた芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノールが挙げられる。
【０１０７】
有機溶媒は、想定している組成物の総質量に対して好ましくはおよそ０．１質量％〜２０質量％、さらに一層優先的にはおよそ０．５質量％〜１０質量％の割合で存在する。
【０１０８】
油
先に定義された通りの組成物Ａ及び／又はＢは、１種以上の同一又は異なる油を含むことができる。
【０１０９】
用語「油」は、室温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体である「脂肪物質」を意味し；２５℃での粘度は、好ましくは、１２００ｃｐｓ未満、さらに良好には５００ｃｐｓ未満（例えば、０．１Ｐａ〜１００Ｐａまでのせん断応力範囲にわたる、直径６０ｍｍ且つ２度の角度のコーン−プレート形状を有するスピンドルを備え付けたＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＡＲＧ２レオメータを使用して決定されるニュートンプラトー（Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ  ｐｌａｔｅａｕ）から定義される）である。
【０１１０】
用語「脂肪物質」は、常温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で水に不溶性（５％未満、好ましくは１％未満、さらに一層優先的には０．１％未満の溶解度）である有機化合物を意味する。これは、その構造内において、少なくとも６つの炭素原子を含む少なくとも１つの炭化水素ベースの鎖又は少なくとも２つのシロキサン基の連続を有する。さらに、脂肪物質は、一般に、前述の温度及び圧力条件下で有機溶媒、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、エタノール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、液体ワセリン（ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｊｅｌｌｙ）又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶性である。
【０１１１】
用語「非シリコーン油」は、ケイ素（Ｓｉ）原子を含有しない油を意味し、用語「シリコーン油」は、少なくとも１つのケイ素原子を含有する油を意味する。
【０１１２】
より具体的には、油は、非シリコーン油、特にＣ６〜Ｃ１６炭化水素又は１６個よりも多い炭素原子を含有する炭化水素、特にアルカン；動物起源の油；植物起源のトリグリセリド油；精油；フッ素油（ｆｌｕｏｒｏ  ｏｉｌ）又は合成起源、脂肪アルコールのグリセリド；脂肪酸及び／又は脂肪アルコールエステル（トリグリセリド以外）、脂肪酸アミド並びにシリコーン油から選択される。
【０１１３】
好ましくは、油は、オキシアルキレン化又はグリセロール化されたエーテルではない。
【０１１４】
好ましくは、油は、いかなるＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン単位も、グリセロール化された単位も含まない。
【０１１５】
好ましくは、油は、塩化された形態で水溶性のセッケンを与える脂肪酸ではない。
【０１１６】
本発明に従う組成物Ａ又はＢ中の第２の成分ｂ）として使用することができる油は、シリコーンであり得る。
【０１１７】
シリコーンは、有機基で修飾されていない又は修飾されている、２５℃で５×１０−６〜２．５ｍ２／ｓ、好ましくは１×１０−５〜１ｍ２／ｓの粘度を有する揮発性又は非揮発性の環状、直鎖又は分枝のシリコーンであり得る。
【０１１８】
好ましくは、シリコーンは、ポリ（オキシアルキレン）基、アミノ基及びアルコキシ基から選択される少なくとも１つの官能基を含む、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）及びオルガノ修飾ポリシロキサンから選択される。
【０１１９】
オルガノポリシロキサンは、Ｗａｌｔｅｒ  Ｎｏｌｌ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８），Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓにより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性又は不揮発性であり得る。
【０１２０】
オルガノポリシロキサンが揮発性である場合、シリコーンは、より具体的には６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから、さらに一層具体的には、
（ｉ）３〜７、好ましくは４〜５つのケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン
から選択される。これは、例えば、特にＵｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅによってＶｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（登録商標）７２０７という名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン又はＲｈｏｄｉａによるＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）７００４５  Ｖ２、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅによってＶｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（登録商標）７１５８で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン及びＲｈｏｄｉａによるＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）７００４５  Ｖ５並びにその混合物である。
【０１２１】
以下の式：
【化８】
2021508684.tif 000010
を有する、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅによって販売されているＶｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（登録商標）ＦＺ  ３１０９などのジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマーも挙げることができる。
【０１２２】
環状ポリジアルキルシロキサンと有機ケイ素化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの混合物（５０／５０）及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ−１，１’−ビス（ヘキサ−２，２，２’，２’，３，３’−トリメチルシリルオキシ）ネオペンタンとの混合物；
（ｉｉ）２〜９つのケイ素原子を含有し、且つ２５℃で５×１０−６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する、直鎖の揮発性ポリジアルキルシロキサン
も挙げることができる。その例は、特にＴｏｒａｙ  ＳｉｌｉｃｏｎｅによってＳＨ  ２００という名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。このカテゴリーに属するシリコーンは、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．９１，Ｊａｎ．７６，ｐｐ．２７−３２，Ｔｏｄｄ＆Ｂｙｅｒｓ，“Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”に発表された論文にも記載されている。
【０１２３】
不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリジアルキルシロキサンガム及び樹脂、上記の有機官能基で修飾されたポリオルガノシロキサン及びその混合物が好ましくは使用される。
【０１２４】
これらのシリコーンは、より具体的には、ポリジアルキルシロキサンから選択され、その中では、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを主に挙げることができる。シリコーンの粘度は、ＡＳＴＭ標準４４５  Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｃに従って２５℃で測定される。
【０１２５】
これらのポリジアルキルシロキサンの中では、非限定的に、以下の市販の製品を挙げることができる：
−  ４７及び７０  ０４７シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油又はＲｈｏｄｉａによって販売されているＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）油、例えば７０  ０４７  Ｖ  ５００  ０００油；
−  Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されているＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）シリーズの油；
−  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からの２００シリーズの油、例えば６００００ｍｍ２／ｓの粘度を有するＤＣ２００；
−  Ｇｅｎｅｒａｌ  ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＶｉｓｃａｓｉｌ（登録商標）油及びＧｅｎｅｒａｌ  ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＳＦシリーズのある種の油（ＳＦ  ９６、ＳＦ  １８）。
【０１２６】
Ｒｈｏｄｉａ社からの４８シリーズの油など、ジメチコノール（ＣＴＦＡ）という名称で公知の、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンも挙げることができる。
【０１２７】
先に定義された通りの組成物Ａ及び／又はＢは、油の形態の脂肪アルコール、脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルから選択される１種以上の油を含むことができる。
【０１２８】
本発明の目的では、脂肪アルコール、エステル及び酸は、より具体的には、特に１つ以上のヒドロキシル基（特に１〜４つ）で任意選択的に置換されている、６〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１つの直鎖又は分枝の飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を有することが想起される。これらが不飽和である場合、これらの化合物は、１〜３つの共役又は非共役型の炭素−炭素二重結合を含むことができる。
【０１２９】
より正確には、これらの化合物は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコールとＣ６〜Ｃ３０脂肪酸とのエステル、例えばＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒは、１つ又は２つの不飽和を含む直鎖又は分枝のＣ６〜Ｃ３０アルキル又は直鎖又は分枝のＣ６〜Ｃ３０アルケニル基を表し、Ｒは、直鎖又は分枝のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を表す）に対応し得る。
【０１３０】
優先的には、Ｒは、直鎖Ｃ１０−Ｃ２０アルキル基を表し、Ｒ’は、好ましくは、分枝であるＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えばミリスチン酸イソプロピルを表す。
【０１３１】
別の好都合な変形形態によれば、成分ｉｉ）は、Ｃ６〜Ｃ３０脂肪酸と、一級又は二級、好ましくは一級のＣ１〜Ｃ１０アミンとの１つ以上のアミド、例えば式Ｒ’’−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒａ）−Ｒ’’’のもの（ここで、Ｒ’’は、１種以上のヒドロキシル基で置換され得る、１つ又は２つの不飽和を含む直鎖又は分枝のＣ６〜Ｃ３０アルキル又は直鎖又は分枝のＣ６〜Ｃ３０アルケニル基又は（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）（アルキル）アミノを表し、Ｒ’’’は、直鎖又は分枝のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を表し、Ｒａは、水素原子又はＲ’’’について定義された通りのアルキル基を表す）に対応する。好ましくは、Ｒ’’は、Ｃ１４〜Ｃ２０アルケニル基を表し、Ｒａは、水素原子を表し、Ｒ’’’は、オレイルアミドプロピルジメチルアミンなどの（ジ）（Ｃ１〜Ｃ４）（アルキル）アミノで任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【０１３２】
Ｃ６〜Ｃ１６アルカンは、直鎖又は分枝及び場合により環状である。挙げることができる例には、ヘキサン、ドデカン及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカンが含まれる。１６個よりも多い炭素原子を含有する直鎖又は分枝の炭化水素は、流動パラフィン、ワセリン、液体ワセリン、ポリデセン及び水添ポリイソブテン、例えばＰａｒｌｅａｍ（登録商標）、スクアラン、スクアレン及びその混合物から選択することができる。
【０１３３】
炭化水素の中では、Ｃｏｇｎｉｓ社によってＦｉｔｏｄｅｒｍという名称で販売されている精製植物性パーヒドロスクアレン；例えば、Ｂｉｏｓｙｎｔｈｉｓ社によってＳｑｕａｌｉｖｅという名称で販売されている植物性スクアランを挙げることができる。
【０１３４】
以下の化合物：
−  例えば、Ｅｍｏｇｒｅｅｎ  Ｌ１５という名称でＳＥＰＰＩＣ社によって販売されている、Ｃ１５〜Ｃ１６分枝アルカンの混合物；
−  例えば、Ｅｍｏｓｍａｒｔ  Ｌ１５という名称でＳＥＰＰＩＣ社によって販売されている、Ｃ１３〜Ｃ１５直鎖及び／又は分枝アルカンの混合物
も挙げることができる。
【０１３５】
動物油の中では、パーヒドロスクアレンを挙げることができる。
【０１３６】
植物又は合成起源のトリグリセリドの中では、６〜３０個の炭素原子を含有する液体脂肪酸トリグリセリド、例えばヘプタン又はオクタン酸トリグリセリド又は代わりに例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、カボチャ（ｍａｒｒｏｗ）油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ（ａｒａｒａ）油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの又はＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２及び８１８という名称で販売されているもの、ホホバ油及びシアバター油を挙げることができる。
【０１３７】
フルオロ油の中では、ＢＮＦＬ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社によってＦｌｕｔｅｃ（登録商標）ＰＣ１及びＦｌｕｔｅｃ（登録商標）ＰＣ３という名称で販売されている、パーフルオロメチルシクロペンタン及びパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン；パーフルオロ１，２−ジメチルシクロブタン；３Ｍ社によってＰＦ  ５０５０（登録商標）及びＰＦ  ５０６０（登録商標）という名称で販売されている、パーフルオロアルカン、例えばドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサン又はＡｔｏｃｈｅｍ社によってＦｏｒａｌｋｙｌ（登録商標）という名称で販売されているブロモパーフルオロクチル；ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン；３Ｍ社によってＰＦ  ５０５２（登録商標）という名称で販売されているパーフルオロモルホリン誘導体、例えば４−（トリフルオロメチル）パーフルオロモルホリンを挙げることができる。
【０１３８】
本発明の組成物中に含有される精油の中では、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  （“Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ”，Ｋａｒｌ−Ｇｅｏｒｇ  Ｆａｈｌｂｕｓｃｈ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  Ｏｎｌｉｎｅ：１５  ＪＡＮ  ２００３，ＤＯＩ：１０．１００２／１４３５６００７．ａ１１＿１４１）に挙げられているものを挙げることができる。
【０１３９】
好ましくは、本発明の油は、非シリコーン油である。用語「非シリコーン油」は、ケイ素（Ｓｉ）原子を含有しない油を意味し、用語「シリコーン油」は、少なくとも１つのケイ素原子を含有する油を意味する。
【０１４０】
本発明の変形形態によれば、油は、Ｃ６〜Ｃ１６アルカン、１６個よりも多い炭素原子を含有する炭化水素、ポリデセン、脂肪酸及び／又は脂肪アルコールの液体エステル及び液体脂肪アルコール又はその混合物から選択される。
【０１４１】
さらに良好には、油は、液体ワセリン、Ｃ６〜Ｃ１６アルカン、ポリデセン及び１６個よりも多い炭素原子を含有する炭化水素から選択される。
【０１４２】
この好ましい変形形態では、油は、鉱油、例えば液体ワセリン、スクアラン及びスクアレンから選択される。
【０１４３】
本発明の別の最も特に好ましい様式によれば、油は、天然起源の油、より具体的には植物起源の油から選択され、優先的にはホホバ油、ババス油、ヒマワリ油、オリーブ油、ヤシ油、ブラジルナッツ油、マルラ油、トウモロコシ油、アルガン油、ダイズ油、カボチャ（ｍａｒｒｏｗ）油、グレープシード油、アマニ油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ（ａｒａｒａ）油、コリアンダー油、アーモンド油、ヒマシ油、アボカド油、シアバター油、またナタネ油、ボラージ油、月見草油、ザクロ油、マンゴー油、パーム油、綿実油及びヤシ核油並びにその混合物から選択される。
【０１４４】
より具体的には、組成物Ａ及び／又はＢは、アボカド油、オリーブ油、ヤシ油、ヤシ核油、アルガン油及びヒマワリ油から好ましくは選択される、植物起源の１種以上の油を含有することができ；より優先的には、本発明の油は、ヤシ核油及びその混合物から選択される。
【０１４５】
好ましい実施形態によれば、組成物Ａ及び／又はＢは、Ｃ６〜Ｃ１６炭化水素又は１６個よりも多い炭素原子を含有する炭化水素、特にアルカンから；好ましくは：
−  ヘキサン、ドデカン、イソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカン並びにその混合物から好ましくは選択されるＣ６〜Ｃ１６炭化水素（後者は、直鎖、分枝及び任意選択的に環状である）；
−  流動パラフィン、ワセリン、液体ワセリン、ポリデセン及び水添ポリイソブテン、例えばＰａｒｌｅａｍ（登録商標）、ヘミスクアラン、スクアラン及びスクアレン並びにその混合物から好ましくは選択される、１６個よりも多い炭素原子を含有する直鎖又は分枝の炭化水素；及び
その混合物
から選択される１種以上の油を含有することができる。
【０１４６】
本発明の方法において使用される組成物Ａ及び／又はＢは、前記組成物の総質量に対して、両端値を含む１質量％〜８０質量％、より具体的には２質量％〜５０質量％、優先的には３質量％〜４０質量％、より優先的には２質量％〜２５質量％の量の１種以上の油を好ましくは含む。
【０１４７】
補助剤：
本発明の方法において使用される組成物Ａ及び／又はＢは、毛髪染料組成物において従来使用されている様々な補助剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性剤、無機又は有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のポリマー会合性増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝液、分散剤、コンディショニング剤、例えばセラミド、皮膜形成剤、保存剤、乳白剤及び粘土などの無機又は有機増粘剤も含有することができる。
【０１４８】
上の補助剤は、一般に、それぞれについて組成物の質量に対して０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは想定している組成物の質量に対して０．１質量％〜２０質量％の量で存在する。
【０１４９】
言うまでもなく、当業者は、本発明による染色方法に有用である組成物又はパック剤に本質的に伴われる好都合な特性が、想定される添加によって悪影響を受けないか又は実質的に受けないように、この又はこれらの任意選択の追加の化合物を慎重に選択することになる。
【０１５０】
追加の染料：
本発明の染色方法において使用される組成物Ａ及び／又はＢは、先に記載した通りのインジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）、及びヘンナｉｉ）、及び天然染料ｉｉｉ）以外の１種以上の追加の直接染料、特に合成染料又は天然起源の染料も含有することができる。
【０１５１】
合成の直接染料は、直接染色において従来使用されているものから好ましくは選択され、その中では、一般に使用されるすべての芳香族及び／又は非芳香族染料、例えば中性、酸性若しくはカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性若しくはカチオン性のアゾ直接染料、天然の直接染料、中性、酸性若しくはカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン、トリアリールメタン又はインドアミン直接染料、メチン、スチリル、ポルフィリン、メタロポルフィリン、フタロシアニン、メチン、シアニン及び蛍光色素などを挙げることができる。
【０１５２】
優先的には、インジゴｉ）及びヘンナｉｉ）以外の天然の直接染料は、縮合型、没食子又はエラグタンニン、ナフトキノン（ジュグロン、ローソン）、アントラキノン（エモジン、アリザリンなど）、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、ポリフェノール、例えばフラボノイド、イソフラボノイド、プテロカルパン、ネオフラボン又はオルセインなどから選択される。
【０１５３】
これらの天然染料は、定義された化合物、抽出物又は植物部分の形態で添加することができる。抽出物又は植物部分からの前記定義された化合物は、好ましくは、粉末、特にその粒子が先に定義された通りのインジゴ産生植物粉末と同一のサイズを有する微粉末の形態である。
【０１５４】
本発明の方法において使用されるインジゴ産生植物粉末ｉ）及びヘンナｉｉ）以外の天然又は合成の直接染料は、存在する場合、具体的には使用準備済の組成物の総質量に対して０．００１質量％〜１０質量％、さらに一層優先的には想定している組成物の総質量に対して０．０５質量％〜５質量％を占める。
【０１５５】
好ましくは、本発明の組成物は、いかなる合成の直接染料、すなわち天然に存在しない染料も含有しない。
【０１５６】
好都合には、組成物Ｂは、以下の式（ａ）又は（ｂ）：
【化９】
2021508684.tif 000011
の化合物から選択される１種以上の追加の天然染料又はその混合物を含むことができる。
【０１５７】
こうした化合物は、例えば、ベニコウジカビ（Ｍｏｎａｓｃｕｓ  ｐｕｒｐｕｒｅｕｓ）種（異名：モナスカス・アルビダス（Ｍ．ａｌｂｉｄｕｓ）、モナスカス・アンカ（Ｍ．  ａｎｋａ）、モナスカス・アラネオサス（Ｍ．ａｒａｎｅｏｓｕｓ）、モナスカス・メイジャー（Ｍ．ｍａｊｏｒ）、モナスカス・ルビギノサス（Ｍ．ｒｕｂｉｇｉｎｏｓｕｓ）及びモナスカス・ビニ（Ｍ．ｖｉｎｉ））のカビから抽出される。
【０１５８】
本発明の方法において使用される組成物Ａは、ケラチン繊維を染色するために従来使用されている１種以上の酸化性塩基及び／又は１種以上のカプラーも含むことができる。
【０１５９】
酸化性塩基の中では、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、ビス−パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール及び複素環式化合物基剤並びにその付加塩を挙げることができる。
【０１６０】
これらのカプラーの中では、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレンベースのカプラー及び複素環式化合物カプラー並びにその付加塩を特に挙げることができる。
【０１６１】
組成物中に存在する酸化性塩基は、存在する場合、それぞれ一般に、染料組成物の総質量の０．００１質量％〜１０質量％の量で存在する。
【０１６２】
好ましくは、本発明の染色方法は、いかなる酸化染料も使用しない。
【０１６３】
使用準備済の組成物ＡのｐＨ
本発明の特定の様式によれば、成分ｉ）及び任意選択的にｉｉ）を含有する水性組成物、好ましくは水との混合後の使用準備済の組成物ＡのｐＨは、２〜９、好ましくは３〜７、さらに良好には４〜６．５の範囲である。
【０１６４】
使用準備済の組成物ＡのｐＨは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性若しくはアルカリ薬剤を用いて又は代わりに標準の緩衝液系を使用して、所望される値に調整することができる。
【０１６５】
本発明の組成物において使用することができる酸性薬剤の中では、鉱酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸並びにスルホン酸を挙げることができ；酸は、好ましくは、クエン酸などの有機酸である。
【０１６６】
界面活性剤
特定の実施形態によれば、染色方法は、１種以上の界面活性剤を使用する。好ましくは、界面活性剤は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤から選択される。
【０１６７】
本発明による染色方法
本発明による染色方法は、ケラチン繊維へのその適用を介して２つの異なるステップＥ１）及びＥ２）中に使用される２つの異なる組成物Ａ及びＢを含む。
【０１６８】
本発明による好ましい方法によれば、組成物Ａは、ケラチン繊維に最初に適用され；及び組成物Ｂは、組成物Ａの適用後にケラチン繊維に適用され；この方法は、組成物Ａを伴う染色ステップと、組成物Ｂの適用を伴う処理ステップとの間に少なくとも１つのすすぎステップ及び／又は洗浄ステップを好ましくは含む。
【０１６９】
好ましくは、本発明による染色方法は、以下のステップを含む：
−  第１のステップは、インジゴ産生植物粉末及び／又は抽出物ｉ）並びに任意選択的にヘンナｉｉ）を使用して、特に水を含む先に定義された通りのパック剤の形態の、先に定義された通りの組成物Ａを調製することを含む；
−  次いで、先に定義された通りの使用準備済の組成物Ａをケラチン繊維に適用し、好ましくは最低１０分間、優先的には１０分〜１２時間の範囲、さらに良好には１５〜７５分、さらに良好には１５〜６０分の範囲の時間、前記繊維上に放置し；
−  次いで、前記繊維を、以下から選択される１種以上の天然染料ｉｉｉ）を含む、そのｐＨが７未満である水性組成物Ｂで処理する：
−  ｉｉｉ−ｉ）カルミン酸、ラッカイン酸Ａ、ラッカイン酸Ｂ、ラッカイン酸Ｃ、ラッカイン酸Ｄ、シュードプルプリン、ムンジスチン及び／又はケルメス酸から好ましくは選択される、少なくとも１つのカルボン酸官能基を好ましくは含むアントラキノン；
−  ｉｉｉ−ｉｉ）ベタレイン、好ましくはベタニン；
−  ｉｉｉ−ｉｉｉ）シアニジン、デルフィニジン、ペラルゴニン、マルビジン、ペオニジン及びペツニジン並びにその混合物から好ましくは選択される、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む、好ましくは式（Ｖｇ）のアントシアニジン（アントシアニド又はアントシアニドールとしても公知である）；
−  ｉｉｉ−ｉｖ）カルタミン；
−  ｉｉｉ−ｖ）アルカニン（オルカネットとしても公知である）及び／又はシコキンから好ましくは選択される、少なくとも２つのヒドロキシル基、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含むナフトキノン；及び
−  その混合物；並びに
ｉｖ）１種以上の酸性化剤。
【０１７０】
好ましくは、使用準備済の組成物Ａを適用するステップと、組成物Ｂを適用するステップとの間に、ケラチン繊維を、パック剤が見えなくなるまで水ですすぎ、且つ／又は洗髪剤の存在下で洗浄し；好ましくは、この第３のステップによれば、繊維を、洗髪剤で洗浄せずに水ですすぎ；
−  好ましくは、このすすぎ及び／又は洗浄ステップが実施される場合、前記ステップの最後に、ケラチン繊維を、その後、乾燥させるか、又は濡れたままにする、好ましくは濡れたままにすることができる。
【０１７１】
本発明による方法の別の実施形態によれば、先に定義された通りの組成物Ｂは、ケラチン繊維に最初に適用され；次いで、先に定義された通りの使用準備済の組成物Ａは、ケラチン繊維に適用され、好ましくは先に定義された通り前記繊維上に放置される。この実施形態によれば、この繊維はまた、先に記載した通りにすすがれる。
【０１７２】
好ましくは、本発明による染色方法の最後に、ケラチン繊維は、洗浄され且つ／又はすすがれる。
【０１７３】
使用準備済の組成物Ａは、水を好ましくは含み、パック剤の形態であり；これは、インジゴ産生植物粉末ｉ）及び任意選択的にヘンナｉｉ）と混合される１種以上の油及び／又は１種以上の有機溶媒並びに化粧用添加剤も含むことができる。
【０１７４】
本発明の別の実施形態によれば、インジゴ産生植物粉末ｉ）並びに任意選択的にヘンナ及びは、１００℃未満、特に２５℃〜７０℃、さらに良好には２５℃〜５０℃の温度で水性組成物、好ましくは水と混合されるか又はその中に粉砕される。
【０１７５】
好ましくは、組成物Ａの適用の温度は、室温（１５℃〜２５℃）〜５０℃、より具体的には２５℃〜４０℃の範囲である。
【０１７６】
本発明によるパック剤を適用した後、毛髪の頭部（ｈｅａｄ）を、好都合には３０℃〜１５０℃、さらに良好には３０℃〜６０℃の範囲の温度で加熱することによって熱処理にかけることができる。実際には、この操作は、ヘアスタイリングフード、ヘアドライヤー、赤外線提供装置（ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ）又はあらゆる他の標準の加熱機器を使用して実施することができる。
【０１７７】
本発明の特定の実施形態は、室温（２５℃）で実施される染色方法に関する。
【０１７８】
ケラチン繊維上で得られる着色の評価は、視覚的に又はＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系において分光測色計を用いて、例えばＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３６００分光測色計（Ｄ６５光源、角度１０°、正反射光が含まれる）を使用して実施することができる。
【０１７９】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系では、Ｌ＊は、色の明るさを表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。Ｌ＊の値が小さいほど、暗くなり、着色が強くなる。
【０１８０】
ａ＊の値が小さいほど、色は、緑みが強くなり、ａ＊の値が大きいほど、色は、赤みが強くなる。
【０１８１】
ｂ＊の値が小さいほど、色は、青みが強くなり、ｂ＊の値が大きいほど、色は、黄みが強くなる。
【０１８２】
毛髪上の色付着は、処理又は染色前後の毛髪の固定の着色の変化量に対応し、以下の式：
【数１】
2021508684.tif 000012
による（ΔＥ＊）によって定義される。
【０１８３】
この式では、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、染色後の毛髪の固定に対して測定される値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は、染色されていない毛髪の固定に対して測定される値を表す。ΔＥ＊が大きいほど、色の付着が優れている。
【０１８４】
経時的な、特に９日後のケラチン繊維の着色の安定性も、ケラチン繊維の色座標を測定し、それを、本発明による染色方法を実施した直後の色座標と比較することによって評価した。Ｔ０での色と９日後での色との間の色差ΔＥ＊は、毛髪の色の安定性を表し、以下の式：
【数２】
2021508684.tif 000013
によって算出される。
【０１８５】
この式では、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は、方法を実施した直後のＴ０での毛髪の固定に対して測定される比色座標を表し、Ｌ３ｓ＊、ａ３ｓ＊及びｂ３ｓ＊は、方法を実施した９日後の比色座標を表す。ΔＥ＊ｓｔａｂが小さいほど、着色が安定している。
【０１８６】
特に、本発明に関連して、染色の９日後のΔＥ＊が２未満である着色は、経時的に安定であるとみなされる。
【０１８７】
したがって、本発明に関連して、染色方法の直後に可能な限り小さいｂ＊の値及び／又は可能な限り高いａ＊の値を得ることが求められている。これらの結果を得るのと同時に、効率的な色付着（大きい色付着値）及び経時的に安定である着色を有することが求められている。
【実施例】
【０１８８】
染色実施例
実施例１：
以下の組成物を調製した。割合は、１００ｇの組成物に対して質量に基づいて示す。
【０１８９】
１．染色ステップ
使用時に天然の染料粉末を５０℃の水と混合して、以下のパック剤を作ることにより、以下の染料組成物を調製する。
【０１９０】
【表２】
2021508684.tif 000014
【０１９１】
記載した成分ｉ）及びｉｉ）を、上の表に記載した相対量で、ボウルに入れた５０℃の水に溶解又は分散させる。さじ又はへらで全体を均質化する。
【０１９２】
得られるパック剤は、非常にクリーミーであり、１ｇの固定剤あたり１０ｇの組成物の割合で、９０％の白髪を含有する天然の毛髪の固定剤に適用される。固定剤は、セロハンで覆って３３℃で６０分間放置される。
【０１９３】
放置時間の最後に固定剤をすすぎ及びＵｌｔｒａ  Ｄｏｕｘカモミールシャンプーで洗浄し、次いで絞って水気を取る。
【０１９４】
２．中和の後処理ステップ
以下の後処理組成物を調製した。
【０１９５】
【表３】
2021508684.tif 000015
【０１９６】
次いで、染色ステップの最後にこの組成物を毛髪１グラムあたり５ｇの割合で適用し、セロハンで覆って４０℃で１５分間、毛髪上に放置し、それと比較して、基準の固定は、いかなる後処理も受けない。
【０１９７】
次いで、放置時間の最後にすべての固定剤をすすぎ及びＵｌｔｒａ  Ｄｏｕｘカモミールシャンプーで洗浄し、次いで乾燥させる。
【０１９８】
比色結果
固定の色を、Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３６００分光測色計（Ｄ６５光源、角度１０°、正反射光が含まれる）を使用して、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系において評価した。
【０１９９】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系では、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０２００】
色付着は、方法を実施する前と実施した直後の毛髪の固定の着色の変化量に対応し、以下の式：
【数３】
2021508684.tif 000016
による（ΔＥ＊）によって定義される。
【０２０１】
この式では、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、染色後の毛髪の固定に対して測定される値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は、染色されていない毛髪の固定に対して測定される値を表す。ΔＥ＊が大きいほど、色の付着が優れている。
【０２０２】
方法を実施した直後（Ｔ０）及び次いで９日後（Ｔ９Ｄ）に比色測定を行った。
【０２０３】
Ｔ０での色と３週後の色との間の色差ΔＥは、毛髪の色の安定性を表し、以下の式：
【数４】
2021508684.tif 000017
によって算出される。
【０２０４】
この式では、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は、方法を実施した直後のＴ０での毛髪の固定に対して測定される比色座標を表し、Ｌ９Ｄ＊、ａ９Ｄ＊及びｂ９Ｄ＊は、方法を実施した９日後の比色座標を表す。
【０２０５】
Δｂは、ｂ０とｂ３ｓとの間の変化量を表す。
【０２０６】
【表４】
2021508684.tif 000018
【０２０７】
本発明者らは、組成物Ｂ２及びＢ３での後処理を含む、本発明による方法で得られた着色が黄色／緑色色調を有しないことを観察した。
【０２０８】
具体的には、組成物Ｂ２及びＢ３での後処理を含む本発明による染色方法は、後処理を伴わない又は後処理組成物Ｂ１を伴う（比較対照１及び２）本発明の比較対照処理と対照的に、染色日に美しくない黄色／緑色を打ち消すことを可能にする。
【０２０９】
これは、
−  組成物Ｂ２及びＢ３での後処理（本発明の方法）において処理された毛髪についての、後処理を伴わずに又は後処理Ｂ１を伴って（比較対照１及び２）染色された毛髪に対して、著しく高いａ＊の値（より少ない緑色、したがってより多い赤色）によって裏付けられる。
−  さらに、本発明による後処理組成物（組成物Ｂ２及びＢ３）を含む本発明による方法は、より優れた色付着（より高いＤＥ）を示す着色を得ることを可能にする。
−  さらに、後処理組成物Ｂ２及びＢ３（本発明の方法）を用いて得られる着色についての、後処理を伴わずに又は後処理Ｂ１を伴って（比較対照１及び２）染色された毛髪と比較した場合の著しく低いｂ＊の値（より少ない黄色）も得られる。
−  さらに、本発明の方法）を用いて得られる着色は、美しい色（褐色）を得るために一定量の時間を必要とする、後処理を伴わない（比較対照１）着色と対照的に、経時的に安定である（低いＤＥ  Ｔ０／Ｔ９Ｄ値）。
【０２１０】
結論として、本発明の後処理（組成物Ｂ２及びＢ３）は、染色方法の最後から、より優れた色付着（より高いＤＥ）及びより美しい褐色（より高い赤色成分又はより低い黄色成分）を示す着色を得ることを可能にする。これらの着色は、経時的にさらに安定である（低いΔＥＴ９日−Ｔ０）。
【０２１１】
→したがって、本発明の方法は、ヘンナ及びインジゴを使用する着色の顕色を促進して、適用日から最終染色結果を得ること、及び美しくない中間の色調を回避すると同時により優れた色付着を得ることを可能にする。
【０２１２】
実施例２
１．染色ステップ：使用時に天然の染料粉末を５０℃の水と混合して、以下のパック剤を作ることにより、以下の染料組成物を調製した。
【０２１３】
【表５】
2021508684.tif 000019
【０２１４】
この混合物を、１ｇの固定剤あたり１０ｇの組成物の浴比で、９０％の白髪を含有するパーマがかけられたコーカソイドの毛髪（ＰＷＷ）の固定に適用する。この固定剤をセロハンで覆って３３℃で６０分間放置する。
【０２１５】
放置時間の最後に固定剤をすすぎ及びＵｌｔｒａ  Ｄｏｕｘカモミールシャンプーで洗浄し、次いで絞って水気を取る。
【０２１６】
２．中和の染色後処理
以下の後処理組成物を調製した。
【０２１７】
【表６】
2021508684.tif 000020
【０２１８】
次いで、染色ステップの最後に、この後処理組成物のそれぞれを、組成物Ｃ２で事前に染色された固定に毛髪１グラムあたり５ｇの割合で適用し、セロハンで覆って３３℃で１５分間、固定上に放置し、それと比較して、組成物Ｃ２で染色された基準の固定には後処理組成物を適用しなかった。
【０２１９】
次いで、放置時間の最後にすべての固定剤をすすぎ及びＵｌｔｒａ  Ｄｏｕｘカモミールシャンプーで洗浄し、次いで乾燥させる。
【０２２０】
結果：
固定を、先に記載した通り、視覚的に且つＣＩＥＬａｂ系において評価した。
【０２２１】
【表７】
2021508684.tif 000021
【０２２２】
本発明者らは、以下のことを観察した：
−  後処理を適用しないと、パック剤は、毛髪を、美しくない金色がかった緑色にする。時間と共に、着色は、変化し、緑色色調は消失するが、着色は、美しくない色合いを保持する。
−  染料（比較対照組成物Ｂ４）での塩基性の後処理は、着色の緑色を部分的に打ち消すが、色合いは、美しくないままである。
−  本発明によるカルミン酸染料（組成物Ｂ５）での酸性の本発明の後処理は、比較対照の染色方法（後処理を伴わない又は染料でのアルカリ後処理を伴う）と対照的に、色付着及び強さの点で色を増強し、且つ美しくない緑色／金色色調を打ち消すことを可能にする。
【０２２３】
これらの知見は、特に、組成物Ｃ２で処理され、それに続いて組成物Ｂ５での後処理（本発明の方法）を受けた毛髪についての、後処理を伴わずに又はアルカリ後処理Ｃを伴って染色された毛髪（比較対照１及び２）に対して著しく低いｂ＊の値（より少ない黄色）を伴う比色測定によって裏付けられる。
【０２２４】
さらに、測定された比色分析値は、本発明による組成物Ｂ５での後処理の場合、有意に高いＤＥ＊の値（より優れた色付着）及びより低いＬ＊の値（より強い着色）を示す。
【０２２５】
経時的な色の変化：
視覚的評価：３週後、比較方法１及び２の場合、本発明者らは、着色が経時的に変化すること及び特に着色の緑色成分が消失することを観察した。一方、本発明による方法を介した染色の場合、比較方法の場合よりも色が安定である。
【０２２６】
着色の変化の比色分析評価：
ＤＥ  Ｔ３週／Ｔ０及びＤｂ＊  Ｔ３週／Ｔ０の値を、先に記載したものと同じ式を使用して、ただし染色方法を実施した３週後に測定された比色分析値を使用して算出した。
【０２２７】
【表８】
2021508684.tif 000022
【０２２８】
これは、本発明の組成物での処理の場合の、黄色／青色成分（Ｄｂ＊）の変化量のより低い値及びやはり低かった色変化量（ＤＥ＊）を伴う比色測定によって裏付けられる。
【０２２９】
→したがって、本発明による染色方法は、適用日から、且つ美しい方式（より少ない黄色／緑色）で、且つ比較対照方法を介するよりも効率的に着色を安定させることを可能にする。
【０２３０】
実施例３
１．染色ステップ：使用時に天然の染料粉末を５０℃の水と混合して、以下のパック剤を作ることにより、以下の染料組成物を調製した。
【０２３１】
【表９】
2021508684.tif 000023
【０２３２】
このパック剤を、１ｇの固定剤あたり１０ｇの浴比で、９０％の白髪を含有するパーマがかけられた毛髪（ＰＷＷ）の固定剤に適用する。この固定剤をセロハンで覆って３３℃で４５分間放置する。
【０２３３】
放置時間の最後に固定剤をすすぎ及びＵｌｔｒａ  Ｄｏｕｘカモミールシャンプーで洗浄し、次いで絞って水気を取る。
【０２３４】
２．中和の後処理ステップ
以下の後処理組成物を調製した。
【０２３５】
【表１０】
2021508684.tif 000024
【０２３６】
次いで、染色ステップの最後に、この後処理組成物Ｂ６〜Ｂ９のそれぞれを、組成物Ｃ３で事前に染色された固定に毛髪１グラムあたり５ｇの割合で適用し、セロハンで覆って４０℃で１５分間、固定上に放置し、それと比較して、組成物Ｃ３で染色された基準の固定には後処理組成物を適用しなかった。
【０２３７】
次いで、放置時間の最後にすべての固定剤をすすぎ、絞って水気を取り、次いで乾燥させる。
【０２３８】
結果：
固定の色を、Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３６００分光測色計（Ｄ６５光源、角度１０°、正反射光が含まれる）を使用して、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系において評価した。
【０２３９】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系では、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０２４０】
色付着は、方法を実施する前と実施した直後の毛髪の固定の着色の変化量に対応し、以下の式：
【数５】
2021508684.tif 000025
による（ΔＥ＊）によって定義される。
【０２４１】
この式では、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、染色後の毛髪の固定に対して測定される値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊及びｂ０＊は、染色されていない毛髪の固定に対して測定される値を表す。ΔＥ＊値が大きいほど、色の付着が優れている。
【０２４２】
【表１１】
2021508684.tif 000026
【０２４３】
いかなるファミリーの天然染料が使用されたとしても、本発明による方法によって処理された固定は、後処理を伴わない方法で処理された固定（比較対照１）と比較してより優れた色付着（より高いｄＥ＊の値）及びより強力な色（より低いＬ＊の値）を有することが判明した。
【０２４４】
さらに、測定された比色分析値は、後処理を伴わない方法（比較対照１）と比較して、本発明による後処理を伴う方法で処理される固定の場合、外観の悪い緑／金色反射の無効化（より小さい黄色成分ｂ＊）を示す。
【国際調査報告】
2021508684.tif 000029
2021508684.tif 000030
2021508684.tif 000031