(57)【要約】１を超えるシリカを含む触媒の調製のためのプロセス及び該触媒を本明細書において提供する。そのため、一実施形態において、本発明は、約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト（ＱＣＢ）、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト（ＭＣＢ）、約０超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカ、約０超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含む粒子状ＦＣＣ触媒、ならびにこれを作製するためのプロセスを提供する。このプロセスは、良好な性能を有する耐摩耗性触媒を結果として生じさせる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト、０重量％超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカ、０重量％超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含むＦＣＣ触媒組成物。
【請求項２】
．５重量％超〜約１０重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカを含む、請求項１に記載のＦＣＣ触媒。
【請求項３】
１重量％超〜約８重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカを含む、請求項２に記載のＦＣＣ触媒。
【請求項４】
１重量％超〜約２５重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカを含む、請求項１に記載のＦＣＣ触媒。
【請求項５】
５重量％超〜約２０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカを含む、請求項４に記載のＦＣＣ触媒。
【請求項６】
ＦＣＣ触媒を製造するためのプロセスであって：
（ａ）クレー、ベーマイト、ナトリウム安定化コロイド状シリカを添加してスラリーを形成すること；
（ｂ）前記スラリーを一塩基酸で温浸して４未満のｐＨとすること；
（ｃ）１以上のゼオライトを前記スラリーに添加すること；
（ｄ）アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカを工程（ａ）〜（ｃ）の間または後であるが工程（ｅ）の前にいつでも添加すること；
（ｅ）前記スラリーを混合し、次いで、ｐＨを４．０超に上昇させることによって前記スラリーを脱安定化すること；
（ｆ）得られるＦＣＣ触媒を賦形及び収集すること
を含む、前記プロセス。
【請求項７】
約５〜約６０重量％の１以上のゼオライトを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
０超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化塩基性コロイド状シリカ由来のシリカを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項９】
．５重量％〜約１０重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１０】
０超〜約３０重量％のアンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１１】
１重量％超〜約２５重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１２】
５重量％超〜約２０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカを添加することをさらに含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１３】
約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト、０超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化塩基性コロイド状シリカ由来のシリカ、０超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含む、請求項６に記載のプロセスから作製される触媒。
【請求項１４】
より多くの液体成分を炭化水素原料から製造するためのプロセスであって：
ａ．約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト、０超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化塩基性コロイド状シリカ由来のシリカ、０超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含むＦＣＣ触媒組成物を付与する工程；
ｂ．ＦＣＣ粒子状触媒組成物を前記炭化水素原料と約４００〜約６５０℃の範囲の１以上の温度において約０．５〜約１２秒の範囲の滞留時間で接触させ；その結果、前記炭化水素原料の重量を基準にして約４〜約２０重量％の範囲の転換効率でプロピレンが形成されることとなる工程
を含む、前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より良好な物理的性質及び性能を有する、例えば原油の処理から得られるものなど炭化水素から構成される供給物の分解または転換のための触媒組成物及びプロセスにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
不均一系触媒の設計及び製造における一般的な課題は、触媒粒子に十分な物理的強度、すなわち、耐摩耗性を与える際の、活性部位の有効性及び／またはアクセス可能性と固定化マトリクスの有効性との間の良好な妥協策を見出すことである。
【０００３】
耐摩耗性触媒の調製が、いくつかの従来技術文献に開示されている。ＵＳ４，０８６，１８７は、（ｉ）５重量％未満のナトリウム含量を有するフォージャサイトゼオライトを、（ｉｉ）カオリン、（ｉｉｉ）解膠擬ベーマイト、及び（ｉｖ）ポリケイ酸アンモニウムと混合することによって調製される水性スラリーをスプレー乾燥することによる耐摩耗性触媒の調製のためのプロセスを開示している。ＵＳ４，２０６，０８５による耐摩耗性触媒は、２種類の酸性化擬ベーマイト、ゼオライト、アルミナ、クレー、及びケイ酸アンモニウムまたはシリカゾルのいずれかを混合することによって調製されるスラリーをスプレー乾燥することによって調製される。
【０００４】
ＷＯ０２／０９８５６３は、高い耐摩耗性及び高いアクセス可能性の両方を有するＦＣＣ触媒の調製のためのプロセスを開示する。該触媒は、ゼオライト、クレー、及びベーマイトをスラリー化すること、該スラリーを賦形装置に供給すること、ならびに混合物を賦形して粒子を形成することによって調製され、賦形工程の直前に混合物が脱安定化されることを特徴とする。この脱安定化は、例えば、温度増加、ｐＨ増加、ｐＨ減少、または、ゲル誘発剤、例えば、塩、リン酸塩、硫酸塩、及び（部分的）ゲル化シリカの添加によって達成される。脱安定化の前に、スラリーに存在する任意の解膠性化合物がよく解膠されていなければならない。
【０００５】
ＷＯ０６／０６７１５４は、ＦＣＣ触媒、その調製及びその使用を記載している。これは、高い耐摩耗性及び高いアクセス可能性の両方を有するＦＣＣ触媒の調製のためのプロセスを開示する。該触媒は、クレー、ゼオライト、ナトリウム不含シリカ源、準結晶性ベーマイト、及び微結晶性ベーマイトをスラリー化すること（但し、該スラリーが解膠準結晶性ベーマイトを含んでいないこととする）、ｂ）一価酸をスラリーに添加すること、ｃ）スラリーのｐＨを３超の値に調整すること、ならびにｄ）スラリーを賦形して粒子を形成することによって調製される。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、特定の触媒組成物上で炭化水素供給物を分解して、供給物炭化水素よりも低分子量の転換生成物炭化水素化合物、例えば、高いガソリン留分を含む生成物を生成するためのプロセスにおいて用いられることが意図されるＦＣＣ触媒に関する。本発明の特有の特徴は、１を超えるシリカ源の使用である。
【０００７】
そのため、一実施形態において、約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト（ＱＣＢ）、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト（ＭＣＢ）、約０超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカ、約０超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含む粒子状ＦＣＣ触媒を提供する。
【０００８】
別の実施形態において、ＦＣＣ触媒を製造するためのプロセスであって：
（ａ）クレー、ベーマイト、ナトリウム安定化コロイド状シリカを添加してスラリーを形成すること；
（ｂ）スラリーを一塩基酸で温浸して４未満のｐＨとすること；
（ｃ）１以上のゼオライトをスラリーに添加すること；
（ｄ）アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカを工程（ａ）〜（ｃ）の間または後であるが工程（ｅ）の前にいつでも添加すること；
（ｅ）スラリーを混合し、次いで、ｐＨを４．０超に上昇させることによってスラリーを脱安定化すること；
（ｆ）得られるＦＣＣ触媒を賦形及び収集すること
を含む、上記プロセスを提供する。
【０００９】
得られる触媒は、当該分野において公知のものよりも改善された利点を示す。物性（ＡＢＤ及び摩耗）から、本発明の触媒が、当該分野において公知の触媒と同様の特質を示したことが明らかである。しかし、触媒は、それぞれ、特にボトムまたはコークスにおいて、性能の利点を示した。
【００１０】
さらにさらなる実施形態において、石油留分原料を分解するためのプロセスであって：
ａ）約５〜約６０重量％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト、約０〜約３５重量％の微結晶性ベーマイト、ナトリウム安定化コロイド状シリカからの約０超〜約１５重量％のシリカ、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカからの約０超〜約３０重量％のシリカ、及び残部クレーを含むＦＣＣ触媒組成物を付与する工程；
ｂ）ＦＣＣ触媒を上記石油留分原料と４００〜６５０℃の範囲の温度において０．５〜１２秒の範囲の滞留時間で接触させる工程
を含む、上記プロセスを提供する。
【００１１】
本発明のこれら及びさらに他の実施形態、利点及び特徴は、添付の特許請求の範囲を含めた以下の詳細な説明からさらに明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
別途示さない限り、本明細書において使用されている重量パーセント（−重量％）は、特定の物質または物質形態が構成成分または構成要素である生成物の合計乾燥基準重量を基準にした、特定の物質の形態の乾燥基準重量パーセントである。工程または構成要素または要素を本明細書におけるある方法において好ましいと記載しているとき、これらが本開示の起算日の時点で好ましいこと、及びかかる優先傾向（複数可）が、当然ながら、当該分野における所与の状況またはさらなる開発に応じて変動し得ることがさらに理解されるべきである。
【００１３】
一般的手順
改善された触媒を製造するプロセスの第１工程は、クレー源をナトリウム安定化コロイド状シリカ及び１以上のアルミナ（ベーマイト）源と混合することである。以下に考察されるように、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカの第２シリカ源をこのスラリーにまたは後の工程において任意選択的に添加することができる。クレー、ゼオライト、ＱＣＢ、ＭＣＢ、ナトリウム安定化コロイド状シリカ、及び任意選択的な他の成分は、これらを乾燥固体として水に添加することによってスラリー化され得る。代替的には、個々の材料を含有するスラリーが混合されてスラリーを形成する。これらの材料のいくらかをスラリーとして、その他を乾燥固体として添加することも可能である。任意選択的に、アルミニウムクロロヒドロール、硝酸アルミニウム、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３
、陰イオン性（クレー例えば、ハイドロタルサイト）、スメクタイト、セピオライト、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、チタン酸マグネシウム、混合金属酸化物、層状ヒドロキシ塩、さらなるゼオライト、酸化マグネシウム、塩基もしくは塩、及び／または金属添加物、例えば、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ、及びＢａ）、ＩＩＩＡ族遷移金属、ＩＶＡ族遷移金属（例えば、Ｔｉ、Ｚｒ）、ＶＡ族遷移金属（例えば、Ｖ、Ｎｂ）、ＶＩＡ族遷移金属（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＡ族遷移金属（例えば、Ｍｎ）、ＶＩＩＩＡ族遷移金属（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ）、ＩＢ族遷移金属（例えば、Ｃｕ）、ＩＩＢ族遷移金属（例えば、Ｚｎ）、ランタノイド（例えば、Ｌａ、Ｃｅ）、もしくはこれらの混合物を含有する化合物などの他の成分が添加されてよい。これらの化合物はいずれの順序で添加されて使用されてもよい。これらの化合物を全て同時に合わすことも可能である。
【００１４】
用語「ベーマイト」は、アルミニウム酸化物−水酸化物［ＡｌＯ（ＯＨ）］のものに近いＸ線回折（ＸＲＤ）パターンを示すアルミナ水和物を記載するのに当該業界において使用される。さらに、用語ベーマイトは、異なる量の水和水を含有し、異なる表面積、孔体積、比密度を有し、熱処理の際に異なる熱的特徴を示す広範なアルミナ水和物を記載するのに一般に使用される。さらにこれらのＸＲＤパターンは、特徴的なベーマイト［ＡｌＯ（ＯＨ）］ピークを示すが、通常は幅が変動して、これらの位置がシフトすることもある。ＸＲＤピークの鋭さ及びこれらの位置は、結晶化度、結晶サイズ、及び欠陥の量を示すのに使用されている。
【００１５】
大まかに、２つのカテゴリーのベーマイトアルミナ：準結晶性ベーマイト（ＱＣＢ）及び微結晶性ベーマイト（ＭＣＢ）；が存在する。最先端では、準結晶性ベーマイトは、擬ベーマイト及びゼラチン状ベーマイトとも称される。通常、これらのＱＣＢは、ＭＣＢよりも大きな表面積、大きな孔及び孔体積、ならびに低い比密度を有する。これらは、水または酸に容易に分散し、ＭＣＢよりも小さい結晶サイズを有し、多数の水和水分子を含有する。ＱＣＢの水和の程度は、例えば、通常は秩序だってまたは他の場合には八面体層間に挿入されている、Ａｌ１モル当たりの水が約１．４〜最大約２モルである、広範な値を有し得る。いくつかの典型的な市販のＱＣＢは、Ｐｕｒａｌ（登録商標）、Ｃａｔａｐａｌ（登録商標）、及びＶｅｒｓａｌ（登録商標）の製品である。
【００１６】
微結晶性ベーマイトは、その高い結晶化度、比較的大きい結晶サイズ、非常に小さい表面積、及び高い密度によってＱＣＢと区別される。ＱＣＢとは対照的に、ＭＣＢは、より高いピーク強度及び非常に狭い半値幅を有するＸＲＤパターンを示す。このことは、その比較的少数の挿入水分子、大きい結晶サイズ、より高い結晶化度のバルク材料、及びより少量の結晶欠陥に起因する。典型的には、挿入されている水分子の数は、Ａｌ１モル当たり約１〜最大約１．４の範囲で変動し得る。
【００１７】
スラリーは、最終触媒を基準にして約１〜約５０重量％、より好ましくは約１０〜約３５重量％の非解膠ＱＣＢを好ましくは含む。スラリーは、最終触媒を基準にして約０〜約５０重量％、より好ましくは約０〜約３５重量％のＭＣＢも含む。
【００１８】
クレーは、低ナトリウム含量を有する、またはナトリウム不含であることが好ましい。好適なクレーには、カオリン、ベントナイト、サポナイト、セピオライト、アタパルジャイト、ラポナイト、ヘクトライト、イングリッシュクレー、陰イオンクレー、例えばハイドロタルサイト、及び熱または化学処理されたクレー、例えばメタカオリンが含まれる。スラリーは、最終触媒を基準にして好ましくは約５〜約７０重量％、より好ましくは約１０〜約６０重量％、最も好ましくは約１０〜約５０重量％のクレーを含む。
【００１９】
次の工程において、一価酸が懸濁液に添加されて温浸を引き起こす。有機及び無機一価
酸の両方、またはこれらの混合物が使用され得る。好適な一価酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、硝酸、及び塩酸である。該酸は、７より低い、より好ましくは１〜４の間のｐＨを得るのに十分な量でスラリーに添加される。
【００２０】
次の工程において、１以上のゼオライトが添加される。本発明によるプロセスにおいて使用されるゼオライトは、好ましくは、低ナトリウム含量（１．５重量％未満のＮａ２Ｏ）を有し、またはナトリウム不含である。使用される好適なゼオライトには、ＨＹ、ＵＳＹ、脱アルミニウムＹ、ＲＥ−Ｙ、及びＲＥ−ＵＳＹ−ゼオライトベータを含めたＹ−ゼオライト、ＺＳＭ−５、リン活性化ＺＳＭ−５、イオン交換ＺＳＭ−５、ＭＣＭ−２２、及びＭＣＭ−３６、金属交換ゼオライト、ＩＴＱ、ＳＡＰＯ、ＡＬＰＯ、ならびにこれらの混合物などのゼオライトが含まれる。スラリーは、最終触媒を基準にして好ましくは５〜６０重量％の１以上のゼオライトを含む。
【００２１】
以下に考察されるように、第２シリカ源は、第２シリカ源がアンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカであるとき、より前のいずれの点でスラリーに添加されてもよい。
【００２２】
上記スラリーは、次いで、ｐＨを増加させることによって脱安定化される高剪断ミキサーを通過する。スラリーのｐＨは、３超、より好ましくは３．５超、さらにより好ましくは４超の値に続いて調整される。スラリーのｐＨは、好ましくは７未満である、なぜなら、より高いｐＨを有するスラリーは取り扱いが困難であり得るからである。ｐＨは、塩基（例えば、ＮａＯＨまたはＮＨ４ＯＨ）をスラリーに添加することによって調整され得る。ｐＨ調整及び賦形工程ｄ）間の期間は、好ましくは３０分以下、より好ましくは５分未満、最も好ましくは３分未満である。この工程において、スラリーの固形分は、好ましくは約１０〜約４５重量％、より好ましくは約１５〜約４０重量％、最も好ましくは約２５〜約３５重量％である。
【００２３】
スラリーは次いで賦形される。好適な賦形方法には、スプレー乾燥、パルス乾燥、ペレット化、押出（混練と任意選択的に合わされる）、ビーズ化、もしくは触媒及び吸収剤分野において使用される任意の他の従来の賦形方法、またはこれらの組み合わせが含まれる。好ましい賦形方法はスプレー乾燥である。触媒がスプレー乾燥によって賦形されるとき、スプレー乾燥機の入口温度は、好ましくは３００〜６００℃の範囲であり、出口温度は、好ましくは１０５〜２００℃の範囲である。
【００２４】
シリカ源
本発明の特有の特徴は、触媒粒子内での少なくとも２つのシリカ源の使用である。シリカの合計添加量は、１．０％超である。シリカの合計は、約５．０％超であることが好ましく、シリカの合計量は、約１０．０％超であることが最も好ましい。さらに、第２シリカ源に対する第１シリカ源の比は、約１：１〜約１：１０であることが好ましい。
【００２５】
第１シリカ源は、典型的には低ナトリウムシリカ源であり、最初のスラリーに添加される。かかるシリカ源の例として、限定されないが、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸亜鉛、リンシリケート、及びケイ酸バリウムが挙げられる。好適な有機シリケートの例は、シリコーン（ポリオルガノシロキサン、例えば、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジメチルシロキサン）及び他のＳｉ−Ｏ−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ構造含有化合物、ならびにこれらの前駆体、例えば、メチルクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ならびにこれらの混合物である。好ましい低ナトリウムシリカ源は、ナトリウム安定化コロイド状シリカである。スラリーは、最終触媒の重量を基準にして０超〜約１５重量％、より好ましくは約０．５超〜約１０重量％の、低ナトリウムケ
イ素源からのシリカをさらに含み、約１重量％超〜８重量％が最も好ましい。
【００２６】
第２シリカ源は、典型的には、第１シリカ源におけるよりもナトリウム含量が低いアンモニア安定化コロイド状シリカまたは低ナトリウム安定化シリカである。概して、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカは、電荷安定剤としてのアンモニアの存在により約７〜１１のｐＨを有する。より一般的には、アンモニア安定化コロイドのｐＨは約８〜１０．５である。アンモニア安定化シリカもまた、非常に低量のナトリウムを有していてもよく、または、本質的にナトリウム不含である。第２シリカ源に添加される好適なケイ素源には、（ポリ）ケイ酸、ケイ酸アンモニウム、ナトリウム不含ケイ素源、及び有機ケイ素またはこれらの混合物が含まれる。この第２のシリカ添加は、最終触媒の重量を基準にして約０超〜３０重量％、好ましくは約１重量％超〜約２５重量％、最も好ましくは約５〜約２０％の量で添加される。
【００２７】
得られる触媒
触媒は、概して、約５〜約６０％の１以上のゼオライト、約１０〜約４５重量％の準結晶性ベーマイト、約０〜約２５重量％の微結晶性ベーマイト、約０重量％超〜約１５重量％の、ナトリウム安定化コロイド状シリカ由来のシリカ、約０重量％超〜約３０重量％の、アンモニア安定化または低ナトリウムコロイド状シリカ由来のシリカ、及び残部クレーを含むＦＣＣ触媒である。
【００２８】
これらの触媒は、水素処理触媒、アルキル化触媒、改質触媒、ガス液化転換触媒、石炭転換触媒、水素製造触媒、及び自動車触媒においてＦＣＣ触媒またはＦＣＣ添加剤として使用され得る。本発明のプロセスは、流動接触分解（ＦＣＣ）に特に適用可能である。ＦＣＣプロセスにおいて、その詳細は概して知られており、触媒は、約５〜約３００ミクロンの範囲の直径を有する９０重量％超の粒子を含む微粒子状物として概して存在する。反応器部分において、炭化水素原料が気化されて反応ゾーンを通って上方に向けられ、その結果、粒子状の触媒が炭化水素原料ストリームに取り込まれて流動化されるようになる。再生器から生ずる熱触媒は、触媒によって蒸気化及び分解された炭化水素供給物と反応する。典型的には、反応器内の温度は、４００〜６５０℃であり、圧力は、減圧、大気圧または過圧下、通常、およそ大気圧〜約５気圧であり得る。触媒プロセスは、固定床、移動床または流動床であり得、炭化水素流は、触媒流と並行または逆流のいずれかであってよい。本発明のプロセスは、ＴＣＣ（サーモフォア接触分解）またはＤＣＣにも好適である。
【実施例】
【００２９】
いずれの実験室試験の前にも、触媒を不活性化して精製ユニットにおいて触媒をシミュレーションする必要があり、これを典型的には蒸気によって行う。これらのサンプルを、ＦＣＣ触媒について工業的に容認されている不活性化方法である、蒸気の存在下におけるまたはより高温で１００％蒸気を用いることのいずれかで、分解、ストリッピング及び再生工程からなるＮｉ／Ｖによる循環不活性化によって不活性化した。不活性化工程は当該分野において公知であり、触媒活性に必要である。商業的なＦＣＣ設定では、不活性化は触媒導入後間もなく起こり、別個の工程として実施される必要はない。
【００３０】
実施例１：４つの別個の例を本明細書に記載されている技術を使用して行った。それぞれ別個の例を単一のシリカ源を使用する基本事例と比較した。それぞれシリカの量は、表において以下に詳述されているように、例のそれぞれについて変動した。以下に示す物性（ＡＢＤ及び摩耗）データから、全ての本発明の触媒が、基本触媒と同様の特質を示したことが明らかである。しかし、触媒は、それぞれ、特にボトムまたはコークスにおいて、性能の利点を示した。
【００３１】
上記例を、流動ミクロ活性試験、または流動床シミュレーション試験（ＦＳＴ）または高接触分解評価（ＡＣＥ）に供した。ＡＣＥは、触媒のＦＣＣ分解活性を確認するための、当該分野において公知でありかつ一般に受け入れられている試験である。ＡＣＥにおいて、該試験を、全てのランで同じ量の触媒を使用して、反応器に注入される供給物の質量を変動させることによって得られる一連の４つの触媒対供給物比（ＣＴＯ）で行う。試験装置は、既知の量の炭化水素原料の分解及び組成特徴をシミュレーションする。この小規模の試験ユニットは、ワンススルーユニットであり、おおよそＡＳＴＭ  ５１５４−１０におけるように操作する。
【００３２】
触媒の耐摩耗性を、空気ジェットによる粉末化触媒の摩耗及び摩滅の決定のための標準試験方法ＡＳＴＭ５７５７に実質的に基づく方法を使用して測定した。これらの結果から、触媒がより耐摩耗性であるほど、上記で参照した方法を使用して材料を試験したときに観察される得られる摩耗指標値がより低いことが示される。
実施例１−Ａ：
【表１】
2021511200.tif 000002
実施例１−Ｂ：
【表２】
2021511200.tif 000003
実施例１−Ｃ：
【表３】
2021511200.tif 000004
【国際調査報告】
2021511200.tif 000005
2021511200.tif 000006
2021511200.tif 000007