(57)【要約】ソルビトールに由来するモノマーと、三官能性リンカーとを含む架橋光学用コポリマーが、本明細書中で提供される。架橋光学用コポリマーは、屈折率値が１．５より高く、アッベ値が４５より大きい。提供される架橋光学用コポリマーの生成方法、および提供される架橋光学用コポリマーを含む矯正用レンズも提供される。一態様では、１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する架橋光学用コポリマーが提供される。架橋光学用コポリマーは、ソルビトールに由来するモノマーを含む。一部の実施形態では、モノマーは、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体である。
2021511421.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソルビトールに由来するモノマーと、
三官能性リンカーと
を含む架橋光学用コポリマーであって、前記架橋光学用コポリマーが、１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する、架橋光学用コポリマー。
【請求項２】
前記モノマーが、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体である、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項３】
前記架橋光学用ポリマー中の前記モノマーのモル分率が４０％〜５０％である、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項４】
前記三官能性リンカーがトリオールである、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項５】
前記トリオールがグリセロールである、請求項４に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項６】
前記トリオールがジスルホンである、請求項４に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項７】
前記ジスルホンが、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である、請求項６に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項８】
前記架橋光学用コポリマー中の前記三官能性リンカーのモル分率が１％〜２０％である、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項９】
１種またはそれより多種の二官能性リンカーをさらに含む、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１０】
前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、ジイソシアネートおよびジイソチオシアネートからなる群から選択される、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１１】
前記ジイソシアネートが、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトブタン、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１０に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１２】
前記ジイソチオシアネートが、ビス（４−イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）メタン、５−イソチオシアナト−１−（イソチオシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトブタン、および１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１０に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１３】
前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーがＨ１２ＭＤＩを含む、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１４】
前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーがＨＭＤＩを含む、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１５】
前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンを含む、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１６】
前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、第１のジイソシアネートと第２のジイソシアネートとを含み、前記架橋光学用コポリマーにおける前記第１のジイソシアネートの前記第２のジイソシアネートに対するモル比が、０．３〜１．７である、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１７】
前記第１のジイソシアネートがＨ１２ＭＤＩであり、前記第２のジイソシアネートがＨＭＤＩである、請求項１６に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１８】
前記架橋光学用コポリマー中の前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーのモル分率が４０％〜６０％である、請求項９に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項１９】
２０００〜５０，０００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項２０】
４０００〜７５，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項２１】
１．２〜２．７の多分散指数を有する、請求項１に記載の架橋光学用コポリマー。
【請求項２２】
請求項１に記載の架橋光学用コポリマーを含む光学素子。
【請求項２３】
眼鏡における使用のための矯正用レンズとして構成されている、請求項２２に記載の光学素子。
【請求項２４】
架橋光学用コポリマーを調製する方法であって、
（ａ）ソルビトールに由来するモノマーを１種またはそれより多種の二官能性リンカーと合わせて、第１の反応混合物を形成することと、
（ｂ）前記第１の反応混合物を、前記モノマーと前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーとから構成されるポリマーの形成に適する条件下で反応させることと、
（ｃ）前記ポリマーを三官能性リンカーと合わせて、第２の反応混合物を形成することと、
（ｄ）架橋光学用ポリマーの形成に適する条件下で前記第２の反応混合物を反応させることであって、前記架橋光学用ポリマーが１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する、ことと
を含む方法。
【請求項２５】
前記第１の反応混合物が金属触媒を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記金属触媒が有機スズ化合物である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記第１の反応混合物における前記モノマーの前記金属触媒に対するモル比が８０〜９０である、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１８年１月２５日出願の米国仮特許出願第６２／６２１，９９１号の利益を主張するものであり、その開示内容すべては、その全体が、あらゆる目的で参考として援用される。
【０００２】
連邦支援の研究開発のもとでなされる発明の権利に関する声明
本発明は、共に米国立科学財団より授与されたＳｍａｌｌ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｐｒｏｇｒａｍ第Ｉ期交付金ＳＢＩＲ１６４８３７４および第ＩＩ期交付金ＳＢＩＲ１８３１２８８のもと、政府の援助を受けながらなされた。政府は、本発明において一定の権利を有する。
【背景技術】
【０００３】
背景
ポリマー材料は、非常に広範な製品において使用される。ポリマー材料の中でも厳しい要件が求められるカテゴリーが、光学的用途において使用されるものである。このような用途には、たとえば、光透過率が非常に高く、曇りのレベルが非常に低く、熱および機械安定性が良好である材料が必要である。
【０００４】
アクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの伝統的な透明ポリマーが、光学レンズ、眼鏡レンズ、ヘッドライトカバーなどの製造において使用されている。こうしたポリマーは、多くの場合、射出もしくは圧縮成形によって、またはポリマーの単純なブランクもしくはブロックを機械加工することによって容易に加工されて、光学製品を生産することができる。こうしたレンズを製造するための他の方法は、目的の形状にするために雄型または雌型にはめられ、そのまま重合化されるモノマーまたはプレポリマーを含む。
【０００５】
高度な光学的性質を備えたポリチオウレタン熱硬化性樹脂の製造に使用される現用の材料は、多くの欠点を有する。それらの欠点には、反応性が高く、毒性のあるモノマーが使用されること、他の構成化学物質の費用が高いこと、および透明性、屈折率、色、アッベ値などの光学的性質の制御が難しいことが含まれる。現在の最先端の眼科用熱硬化性樹脂は、１．６〜１．７４の範囲の屈折率を有し、アッベ値は４２〜３２の範囲であり、屈折率とアッベ値が両方とも補正されない限り克服することのできない高い色収差に相当する。したがって、有利な光学的性質を示す光学素子を産する新たなポリウレタンコポリマーおよび製造方法を開発することが求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
概要
一態様では、１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する架橋光学用コポリマーが提供される。架橋光学用コポリマーは、ソルビトールに由来するモノマーを含む。一部の実施形態では、モノマーは、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体である。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマー中のモノマーのモル分率は、４０％〜５０％である。架橋光学用ポリマーは、架橋剤として公知である三官能性リンカーをさらに含み得る。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、トリオールである。一部の実施形態では、トリオールは、グリセロールである。一部の実施形態では、トリオールは、ジスルホンである。一部の実施形態では、ジスルホンは、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマー中の三官能性リンカーのモル分率は、１％〜２０％である。
【０００７】
一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、１種またはそれより多種の二官能性リンカーをさらに含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマー中の１種またはそれより多種の二官能性リンカーのモル分率は、４０％〜６０％である。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ジイソシアネートおよびジチオシアネートからなる群から選択される。一部の実施形態では、ジイソチオシアネートは、ビス（４−イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）メタン、５−イソチオシアナト−１−（イソチオシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトブタン、および１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、ジイソシアネートは、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトブタン、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、Ｈ１２ＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ＨＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、第１のジイソシアネートと第２のジイソシアネートとを含み、架橋光学用コポリマーにおける第１のジイソシアネートの第２のジイソシアネートに対するモル比は、０．３〜１．７である。一部の実施形態では、第１のジイソシアネートは、Ｈ１２ＭＤＩであり、第２のジイソシアネートは、ＨＭＤＩである。
【０００８】
一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、２０００〜５０，０００の数平均分子量を有する。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、４０００〜７５，０００の重量平均分子量を有する。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、１．２〜２．７の多分散指数を有する。
【０００９】
別の態様では、本開示は、提供する架橋光学用コポリマーのいずれかを含む光学素子を提供する。一部の実施形態では、光学素子は、顕微鏡もしくはカメラにおける使用向けに、または眼鏡における使用のための矯正用レンズとして構成される。
【００１０】
別の態様では、本開示は、架橋光学用コポリマーの調製方法を提供する。本方法は、ソルビトールに由来するモノマーを、１種またはそれより多種の二官能性リンカーと合わせて、第１の反応混合物を形成することを含む。一部の実施形態では、モノマーは、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体である。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ジイソシアネートおよびジチオシアネートからなる群から選択される。一部の実施形態では、ジイソチオシアネートは、ビス（４−イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）メタン、５−イソチオシアナト−１−（イソチオシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトブタン、および１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、ジイソシアネートは、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトブタン、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、Ｈ１２ＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ＨＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、第１のジイソシアネートと第２のジイソシアネートとを含み、架橋光学用コポリマーにおける第１のジイソシアネートの第２のジイソシアネートに対するモル比は、０．３〜１．７である。一部の実施形態では、第１のジイソシアネートは、Ｈ１２ＭＤＩであり、第２のジイソシアネートは、ＨＭＤＩである。本方法は、第１の反応混合物を、モノマーと１種またはそれより多種の二官能性リンカーとから構成されるポリマーの形成に適する条件下で反応させることをさらに含む。本方法は、ポリマーを三官能性リンカーと合わせて、第２の反応混合物を形成することをさらに含む。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、トリオールである。一部の実施形態では、トリオールは、グリセロールである。一部の実施形態では、トリオールは、ジスルホンである。一部の実施形態では、ジスルホンは、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である。本方法は、第２の反応混合物を、１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する架橋光学用ポリマーの形成に適する条件下で反応させることをさらに含む。
【００１１】
一部の実施形態では、第１の反応混合物は、金属触媒をさらに含む。一部の実施形態では、金属触媒は、有機スズ化合物である。一部の実施形態では、第１の反応混合物におけるモノマーの金属触媒に対するモル比は、８０〜９０である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、一実施形態に従う、イソソルビド、Ｈ１２ＭＤＩ、ＨＭＤＩ、およびグリセロールを含む架橋光学用コポリマー合成の反応スキームを示す。
【００１３】
【図２】図２は、一実施形態に従う、イソソルビド、Ｈ１２ＭＤＩ、ＨＭＤＩ、および２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）を含む架橋光学用コポリマー合成の反応スキームを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
詳細な説明
Ｉ．総論
本明細書では、矯正用眼鏡レンズなどの光学部品の製造において用いられるとき、そのような部品の光学的および機械的性質に有利な改善点をもたらす架橋コポリマーが提供される。たとえば、光学材料については、１．５から１．８超までの高い屈折率、４５未満のアッベ数によって判定されるような低い色収差、ならびに耐衝撃性試験によって判定されるような高い引張強さおよび優れた硬さを有することが有益である（ＦＤＡ指針による）。本発明者らは、今回、こうした性質が、再生可能な糖供給源であるソルビトールに由来するモノマーから形成されたポリマーを架橋することによって実現できることを発見した。詳細には、イソソルビドならびにその異性体および誘導体などのモノマー種から、三官能性リンカーを使用して架橋光学用コポリマーを作り出すことで、屈折率が１．５より高く、アッベ値が４５より大きい、高強度材料が生成されることがわかった。こうした新たなバイオプラスチックは、レンズブランクおよびフィニッシュトレンズ生産のための既存のプロセス、技術、および設備との適合性が高い。
【００１５】
特定の理論に拘るものではないが、眼科用ポリマーの機械的性質は、ポリマーの分子量と関係する可能性があり、高分子量のポリマーほど、引張強さ、引裂き抵抗、および硬さが向上していると考えられる。こうした機械的性質の向上の結果として、高分子量のポリマーほど、射出成形、圧縮成形、処方加工などの下流の工業的なレンズ製造作業に適し得る。対照的に、低分子量のポリマーほど、線状でからみ合いの少ない配置を有する可能性があり、より脆く、破砕しやすいレンズを発生しかねない。提供する架橋コポリマーは、架橋されるソルビトール系ポリマーの優れた光学的性質を保持しながら、従来のレンズ製造成形プロセスでのコポリマーの使用を可能にする、高い分子量を一般に有する。
ＩＩ．コポリマー
【００１６】
一態様では、多種類の架橋光学用コポリマーが提供される。架橋光学用コポリマーは、ソルビトールに由来するモノマーと、三官能性リンカーとを含み得る。本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」とは、互いに共有結合した複数の繰返し構造単位（モノマー単位）から構成された有機物質を指す。本明細書で使用するとき、用語「コポリマー」とは、１種だけのモノマーが使用されるホモポリマーの対語として、２種またはそれより多種のモノマー種に由来するポリマーを指す。たとえば、交互コポリマーは、モノマー種ＡおよびＢがあるとして、−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−の形を有し得る。これに代わる一例として、ランダムコポリマーは、モノマー種ＡおよびＢがあるとして、−Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ａ−の形を有し得る。別の例として、ブロックコポリマーは、モノマー種ＡおよびＢがあるとして、−（Ａ−Ａ−Ａ）−（Ｂ−Ｂ−Ｂ）−（Ａ−Ａ−Ａ）−（Ｂ−Ｂ−Ｂ）−（Ａ−Ａ−Ａ）−の形を有し得る。本明細書で使用するとき、用語「架橋」とは、２本またはそれより多くのポリマー鎖が互いに連結し合った結果、２本またはそれより多くのポリマー鎖が単一の大きな高分子になっている状態を指す。本明細書で使用するとき、用語「リンカー」とは、一化合物上の１つの反応性官能基および少なくとも１つの他の化合物上の少なくとも１つの他の反応性官能基と反応し、それによって２つまたはそれより多くの化合物を互いに連結させる、多官能性化合物を指す。リンカーは、たとえば、二官能性または三官能性であり得る。
【００１７】
本明細書で使用するとき、用語「光学用ポリマー」および「光学用コポリマー」とは、その材料を、光学的用途においてまたは光学部品として使用するのに適するものと特徴付ける性質を有する、ポリマーまたはコポリマー材料を指す。光学用ポリマーまたはコポリマーを含み得る光学素子の例としては、レンズ、窓、ディフューザー、フィルター、偏光子、プリズム、ビームスプリッター、および光学繊維が含まれる。望ましい光学的性質は、特定の光学的用途によって様々であり、たとえば、高い光透過率、高い屈折率、高いアッベ値、低い黄色度指数、および高い硬度を含み得る。
【００１８】
光学材料または媒質の屈折率は、材料を介した光の伝播を表す無次元数である。材料の屈折率は、真空中での光の速さの、材料内での光の位相速度に対する比であると定義される。このように、材料の屈折率は、光が材料に入り込むまたは材料から出て行くときに曲がるまたは屈折する角度を決定付ける。光は、ある屈折率の材料から、異なる屈折率を有する材料へと移動するときに曲げられ、曲がる量は、２種の材料の屈折率の差と関係付けられる。したがって、屈折率の高い材料の方が、より薄いレンズで、より低い屈折率を有する材料を使用して可能な量より大きい量の光の屈折をもたらすことにより、光学レンズとして特に有用であり得る。
【００１９】
架橋光学用コポリマーの屈折率値は、たとえば、１．５〜１．７５、たとえば、１．５〜１．６５、１．５２５〜１．６７５、１．５５〜１．７、１．５７５〜１．７２５、または１．６〜１．７５であり得る。上限について、コポリマー屈折率は、１．７５未満、たとえば、１．７２５未満、１．７未満、１．６７５未満、１．６５未満、１．６２５未満、１．６未満、１．５７５未満、１．５５未満、または１．５２５未満であり得る。下限について、コポリマー屈折率は、１．５より高い、たとえば、１．５２５より高い、１．５５より高い、１．５７５より高い、１．６より高い、１．６２５より高い、１．６５より高い、１．６７５より高い、１．７より高い、または１．７２５より高い場合がある。
【００２０】
屈折率が可視領域における波長によって著しくばらつく場合、光学材料またはそれから形成されたレンズは、色収差を欠点として伴う可能性がある。色収差を伴うレンズは、明瞭さを欠くゆがんだ像を生成しかねない。材料の色収差の一尺度が、材料のアッベ数である。アッベ数とは、光の屈折率の光の分散度に対する比を示す、光学媒質の定数を指す。言い換えると、アッベ数は、様々な波長の光線が異なる方向に屈折する度合いである。光学媒質のアッベ数が高いほど、様々な波長の光線が異なる方向に屈折する度合いに相当する分散度は、低い。材料のアッベ値（ＶＤ）は、式：
【数１】
2021511421.tif 000003
によって定められ、ｎＤ、ｎＦ、およびｎＣは、フラウンホーファーＤ、Ｆ、およびＣスペクトル線の波長（それぞれ、５８９．３ｎｍ、４８６．１ｎｍ、および６５６．３ｎｍ）における材料の屈折率である。
【００２１】
架橋光学用コポリマーのアッベ値は、たとえば、３５〜８５、たとえば、３５〜６５、４０〜７０、４５〜７５、５０〜８０、または５５〜８５であり得る。上限について、コポリマーアッベ値は、８５未満、たとえば、８０未満、７５未満、７０未満、６５未満、６０未満、５５未満、５０未満、４５未満、または４０未満であり得る。下限について、コポリマーアッベ値は、３５より大きい、たとえば、４０より大きい、４５より大きい、５０より大きい、５５より大きい、６０より大きい、６５より大きい、７０より大きい、７５より大きい、または８０より大きい場合がある。
【００２２】
架橋光学用コポリマーのソルビトール由来モノマーは、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体であり得る。イソソルビドは、ソルビトールの二環式ジオール誘導体である。イソソルビドの化学構造を以下に示す。
【化１】
2021511421.tif 000004
イソソルビドの立体異性体には、イソイジドおよびイソマンニドが含まれる。これら２種の異性体は、二環式５員環についてのＯＨ結合の空間的配置が、イソソルビドと異なる。コポリマーの各繰返し単位は、イソソルビドの異なる立体異性体を有し得る。一部の実施形態では、イソソルビドが、架橋光学用コポリマーに含まれる唯一のソルビトール由来モノマーである。一部の実施形態では、イソイジドが、架橋光学用コポリマーに含まれる唯一のソルビトール由来モノマーである。一部の実施形態では、イソマンニドが、架橋光学用コポリマーに含まれる唯一のソルビトール由来モノマーである。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、イソソルビドおよびイソイジドを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、イソソルビドおよびイソマンニドを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、イソイジドおよびイソマンニドを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、イソソルビド、イソイジド、およびイソマンニドを含む。
【００２３】
架橋光学用コポリマー中のソルビトール由来モノマーのモル分率は、たとえば、４０％〜５０％、たとえば、４０％〜４６％、４１％〜４７％、４２％〜４８％、４３％〜４９％、または４４％〜５０％であり得る。上限について、ソルビトール由来モノマーのモル分率は、５０％未満、たとえば、４９％未満、４８％未満、４７％未満、４６％未満、４５％未満、４４％未満、４３％未満、４２％未満、または４１％未満であり得る。下限について、ソルビトール由来モノマーのモル分率は、４０％より高い、たとえば、４１％より高い、４２％より高い、４３％より高い、４４％より高い、４５％より高い、４６％より高い、４７％より高い、４８％より高い、または４９％より高い場合がある。より低いモル分率、たとえば、４０％未満のモル分率、およびより高いモル分率、たとえば、５０％より高いモル分率も企図される。
【００２４】
架橋光学用コポリマーの架橋剤は、たとえば、反応性末端基を有する三官能性、四官能性、または多官能性リンカー分子であり得る。三官能性リンカーは、たとえば、トリオール、トリアミン、トリイソシアネート、トリカルボン酸、トリエポキシド、またはトリチオカルボン酸であり得る。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、厳密に１種の三官能性リンカーを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、厳密に２種の三官能性リンカーを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、３種またはそれより多種の三官能性リンカーを含む。三官能性リンカーは、異なる末端官能基を有する三官能性化合物であり得る。たとえば、三官能性リンカーの末端官能基は、３つまたはそれより少数のアルコール基、３つまたはそれより少数のアミン基、３つまたはそれより少数のイソシアネート基、３つまたはそれより少数のイソチオシアネート基、３つまたはそれより少数のカルボン酸基、および３つまたはそれより少数のチオカルボン酸基のいずれかの組合せを、合計３つの末端官能基が得られるように含むことができる。三官能性リンカーは、必要に応じて非置換でも置換されていてもよい、１つまたは複数の環式または芳香族構成要素を含み得る。三官能性リンカーは、環式または芳香族構成要素を含まない線状分子である場合もある。線状三官能性リンカーの線状の鎖も、必要に応じて、非置換でも置換されていてもよく、２、３、４、５、６、または６個より多数の炭素原子の鎖長を有し得る。三官能性リンカーは、１つまたは複数のジスルフィド結合を含む場合もある。
【００２５】
一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーの三官能性リンカーは、トリオール、トリアミン、またはトリエポキシドであるように選択される。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、アルコール末端官能基とエポキシド末端官能基の組合せを有する。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、アルコール末端官能基とアミン末端官能基の組合せを有する。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、アミン末端官能基とエポキシド末端官能基の組合せを有する。一部の実施形態では、三官能性リンカーは、アミン、アルコール、およびエポキシド末端官能基の組合せを有する。これらのアルコール、アミン、およびエポキシド基は、たとえば、イソソルビド−ウレタンポリマー鎖上に存在する過剰のイソシアネートまたはイソチオシアネートと反応して、より高分子量の架橋コポリマーを形成し得る。
【００２６】
架橋光学用コポリマーの三官能性リンカーは、トリオールであり得る。トリオールは、たとえば、グリセロール、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ヘプタントリオール、オクタントリオール、ノナントリオール、デカントリオール、ヒドロキシキノール、フロログルシノール、ピロガロール、シクロヘキサントリオール、およびその置換変形体であり得る。一部の実施形態では、トリオールは、ジスルホンである。一部の実施形態では、ジスルホンは、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である。
【００２７】
架橋光学用コポリマーの機械的性質は、それを形成する際に使用された三官能性リンカーの量にある程度左右され得る。コポリマー中の三官能性リンカーのモル分率は、たとえば、１％〜２０％、たとえば、１％〜１２．４％、２．９％〜１４．３％、４．８％〜１６．２％、６．７％〜１８．１％、または８．６％〜２０％であり得る。上限について、三官能性リンカーのモル分率は、２０％未満、たとえば、１８．１％未満、１６．２％未満、１４．３％未満、１２．４％未満、１０．５％未満、８．６％未満、６．７％未満、４．８％未満、または２．９％未満であり得る。下限について、三官能性リンカーのモル分率は、１％より高い、たとえば、２．９％より高い、４．８％より高い、６．７％より高い、８．６％より高い、１０．５％より高い、１２．４％より高い、１４．３％より高い、１６．２％より高い、または１８．１％より高い場合がある。より低いモル分率、たとえば、１％未満のモル分率、およびより高いモル分率、たとえば、２０％より高いモル分率も企図される。
【００２８】
架橋光学用コポリマーは、１種またはそれより多種の二官能性リンカーを含む場合もある。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、厳密に１種の二官能性リンカーを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、厳密に２種の二官能性リンカーを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーは、３種またはそれより多種の二官能性リンカーを含む。二官能性リンカーは、たとえば、１種またはそれより多種のジイソシアネート、ジイソチオシアネート、ジカルボン酸、ジチオカルボン酸、ジエステル、ジチオール、環状無水物、またはカーボネートを含み得る。二官能性リンカーは、異なる末端官能基を有する二官能性化合物を含む場合もある。たとえば、二官能性リンカーの末端官能基は、イソシアネート基およびチオイソシアネート基、イソシアネート基およびカルボン酸基、イソシアネート基およびチオカルボン酸基、イソチオシアネート基およびカルボン酸基、イソチオシアネート基およびチオカルボン酸基、またはカルボン酸基およびチオカルボン酸基であり得る。二官能性リンカーは、必要に応じて非置換でも置換されていてもよい、１つまたは複数の環式または芳香族構成要素を含み得る。二官能性リンカーは、環式または芳香族構成要素を含まない線状分子である場合もある。線状二官能性リンカーの線状の鎖も、必要に応じて、非置換でも置換されていてもよく、２、３、４、５、６、または６個より多数の炭素原子の鎖長を有し得る。二官能性リンカーは、１つまたは複数のジスルフィド結合を含む場合もある。
【００２９】
架橋光学用コポリマーの１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、１種またはそれより多種のジカルボン酸を含み得る。ジカルボン酸には、たとえば、３，３’−ジスルファンジイルジプロパン酸、２，２’−ジスルファンジイルジエタン酸、または４，４’−ジスルファンジイルジブタン酸の１つまたは複数が含まれ得る。１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、１種またはそれより多種のジチオカルボン酸を含む場合もある。ジチオカルボン酸には、たとえば、スクシンチオ酸、３，３’−ジスルファンジイルジプロパンチオ酸、２，２’−ジスルファンジイルジエタンチオ酸、または４，４’−ジスルファンジイルジブタンチオ酸の１つまたは複数が含まれ得る。１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、４−（（３−チオカルボキシプロピル）ジスルファニル）ブタン酸、３−（（２−チオカルボキシエチル）ジスルファニル）プロピオン酸、２−（（チオカルボキシメチル）ジスルファニル）酢酸、および４−ヒドロキシ−４−チオキソブタン酸のように、末端カルボン酸および末端チオカルボン酸を含み得る。
【００３０】
架橋光学用コポリマーの１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、１種またはそれより多種のジイソチオシアネートを含む場合もある。ジイソチオシアネートは、以下に示す一般構造を有する二官能性シアネートリンカーである。
【化２】
2021511421.tif 000005
ジイソチオシアネートには、たとえば、ビス（４−イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）メタン、５−イソチオシアナト−１−（イソチオシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトブタン、および１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサンの１つまたは複数が含まれ得る。
【００３１】
架橋光学用コポリマーの１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、１種またはそれより多種のジイソシアネートを含む場合もある。ジイソシアネートは、以下に示す一般構造を有する二官能性シアネートリンカーである。
【化３】
2021511421.tif 000006
ジイソシアネートには、たとえば、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトブタン、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの１つまたは複数が含まれ得る。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、Ｈ１２ＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ＨＭＤＩを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンを含む。
【００３２】
一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーの１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、ジイソシアネートおよびジイソチオシアネートを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、２種またはそれより多種のジイソチオシアネートを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、２種またはそれより多種のジイソシアネートを含む。一部の実施形態では、１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、第１のジイソシアネートと第２のジイソシアネートとを含む。一部の実施形態では、第１および第２のジイソシアネートは、Ｈ１２ＭＤＩおよびＨＭＤＩである。一部の実施形態では、第１および第２のジイソシアネートは、Ｈ１２ＭＤＩおよびビス（４−イソシアナトフェニル）メタンである。一部の実施形態では、第１および第２のジイソシアネートは、ＨＭＤＩおよびビス（４−イソシアナトフェニル）メタンである。
【００３３】
架橋光学用コポリマーにおける第１のジイソシアネートの第２のジイソシアネートに対するモル比は、たとえば、０．３〜１．７、たとえば、０．３〜１．１４、０．４４〜１．２８、０．５８〜１．４２、０．７２〜１．５６、または０．８６〜１．７であり得る。上限について、第１のジイソシアネートの第２のジイソシアネートに対するモル比は、１．７未満、たとえば、１．５６未満、１．４２未満、１．２８未満、１．１４未満、１未満、０．８６未満、０．７２未満、０．５８未満、または０．４４未満であり得る。下限について、第１のジイソシアネートの第２のジイソシアネートに対するモル比は、０．３より高い、たとえば、０．４４より高い、０．５８より高い、０．７２より高い、０．８６より高い、１より高い、１．１４より高い、１．２８より高い、１．４２より高い、または１．５６より高い場合がある。より低いモル比、たとえば、０．３未満のモル比、およびより高いモル比、たとえば、１．７より高いモル比も企図される。
【００３４】
架橋光学用コポリマー中の１種またはそれより多種の二官能性リンカーの合計モル分率は、たとえば、４０％〜６０％、たとえば、４０％〜５２％、４２％〜５４％、４４％〜５６％、４６％〜５８％、または４８％〜６０％であり得る。上限について、１種またはそれより多種の二官能性リンカーの合計モル分率は、６０％未満、たとえば、５８％未満、５６％未満、５４％未満、５２％未満、５０％未満、４８％未満、４６％未満、４４％未満、または４２％未満であり得る。下限について、１種またはそれより多種の二官能性リンカーの合計モル分率は、４０％より高い、たとえば、４２％より高い、４４％より高い、４６％より高い、４８％より高い、５０％より高い、５２％より高い、５４％より高い、５６％より高い、または５８％より高い場合がある。より低いモル分率、たとえば、４０％未満のモル分率、およびより高いモル分率、たとえば、６０％より高いモル分率も企図される。
【００３５】
架橋光学用コポリマーの数平均分子量は、たとえば、２０００〜５０，０００、たとえば、２０００〜３０，８００、６８００〜３５，６００、１１，６００〜４０，４００、１６，４００〜４５，２００、または２１，２００〜５０，０００であり得る。上限について、コポリマー数平均分子量は、５０，０００未満、たとえば、４５，２００未満、４０，４００未満、３５，６００未満、３０，８００未満、２６，０００未満、２１，２００未満、１６，４００未満、１１，６００未満、または６８００未満であり得る。下限について、コポリマー数平均分子量は、２０００より大きい、たとえば、６８００より大きい、１１，６００より大きい、１６，４００より大きい、２１，２００より大きい、２６，０００より大きい、３０，８００より大きい、３５，６００より大きい、４０，４００より大きい、または４５，２００より大きい場合がある。より小さい分子量、たとえば、２０００未満の分子量、およびより大きい分子量、たとえば、５０，０００より大きい分子量も企図される。
【００３６】
架橋光学用コポリマーの重量平均分子量は、たとえば、４０００〜７５，０００、たとえば、４０００〜４６，６００、１１，１００〜５３，７００、１８，２００〜６０，８００、２５，３００〜６７，９００、または３２，４００〜７５，０００であり得る。上限について、コポリマー重量平均分子量は、７５，０００未満、たとえば、６７，９００未満、６０，８００未満、５３，７００未満、４６，６００未満、３９，５００未満、３２，４００未満、２５，３００未満、１８，２００未満、または１１，１００未満であり得る。下限について、コポリマー重量平均分子量は、４０００より大きい、たとえば、１１，１００より大きい、１８，２００より大きい、２５，３００より大きい、３２，４００より大きい、３９，５００より大きい、４６，６００より大きい、５３，７００より大きい、６０，８００より大きい、または６７，９００より大きい場合がある。より小さい分子量、たとえば、４０００未満の分子量、およびより大きい分子量、たとえば、７５，０００より大きい分子量も企図される。
【００３７】
架橋光学用コポリマーの多分散指数は、たとえば、１．２〜２．７、たとえば、１．２〜２．１、１．３５〜２．２５、１．５〜２．４、１．６５〜２．５５、または１．８〜２．７であり得る。上限について、コポリマー多分散指数は、２．７未満、たとえば、２．５５未満、２．４未満、２．２５未満、２．１未満、１．９５未満、１．８未満、１．６５未満、１．５未満、または１．３５未満であり得る。下限について、コポリマー多分散指数は、１．２より高い、たとえば、１．３５より高い、１．５より高い、１．６５より高い、１．８より高い、１．９５より高い、２．１より高い、２．２５より高い、２．４より高い、または２．５５より高い場合がある。より低い多分散指数値、たとえば、１．２未満の多分散指数値、およびより高い多分散指数値、たとえば、２．７より高い多分散指数値も企図される。
ＩＩＩ．方法
【００３８】
別の態様では、架橋光学用コポリマーを調製するための多数の方法が提供される。方法は、ソルビトールに由来するモノマーを、１種またはそれより多種の二官能性リンカーと合わせて、第１の反応混合物を形成することを含み得る。ソルビトール由来モノマーは、上述したモノマーのいずれかでよい。１種またはそれより多種の二官能性リンカーは、それぞれ独立に、上述した二官能性リンカーのいずれかでよい。
【００３９】
第１の反応混合物は、金属触媒を含む場合もある。前記方法において使用するのに適する金属触媒の非限定的な例としては、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、水酸化リチウムまたはその水和物、およびこれらの組合せが挙げられる。一部の実施形態では、金属触媒は、有機スズ化合物である。有機スズ化合物は、たとえば、トリブチルスズ、トリメチルスズ、トリフェニルスズ、テトラブチルスズ、トリシクロヘキシルスズ、トリオクチルスズ、トリプロピルスズ、ジブチルスズ、ジオクチルスズ、ジメチルスズ、モノブチルスズ、またはモノオクチルスズであり得る。一部の実施形態では、有機スズは、ジブチルスズである。有機スズ化合物は、たとえば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、またはジブチルスズジカルボキシレートであり得る。
【００４０】
第１の反応混合物におけるソルビトール系モノマーの金属触媒に対するモル比は、たとえば、８０〜９０、たとえば、８０〜８６、８１〜８７、８２〜８８、８３〜８９、または８４〜９０であり得る。上限について、ソルビトール系モノマーの金属触媒に対するモル比は、９０未満、たとえば、８９未満、８８未満、８７未満、８６未満、８５未満、８４未満、８３未満、８２未満、または８１未満であり得る。下限について、ソルビトール系モノマーの金属触媒に対するモル比は、８０より高い、たとえば、８１より高い、８２より高い、８３より高い、８４より高い、８５より高い、８６より高い、８７より高い、８８より高い、または８９より高い場合がある。より低いモル比、たとえば、８０未満のモル比、およびより高いモル比、たとえば、９０より高いモル比も企図される。
【００４１】
前記方法は、第１の反応混合物を、モノマーと１種またはそれより多種の二官能性リンカーとから構成されるポリマーの形成に適する条件下で反応させることをさらに含み得る。第１の反応混合物のための条件は、たとえば、６０℃〜９０℃、たとえば、６０℃〜７８℃、６３℃〜８１℃、６６℃〜８４℃、６９℃〜８７℃、または７２℃〜９０℃の温度を含み得る。上限について、第１の反応混合物反応温度は、９０℃未満、たとえば、８７℃未満、８４℃未満、８１℃未満、７８℃未満、７５℃未満、７２℃未満、６９℃未満、６６℃未満、または６３℃未満であり得る。下限について、第１の反応混合物反応温度は、６０℃より高い、たとえば、６３℃より高い、６６℃より高い、６９℃より高い、７２℃より高い、７５℃より高い、７８℃より高い、８１℃より高い、８４℃より高い、または８７℃より高い場合がある。より低い反応温度、たとえば、６０℃未満の温度、およびより高い反応温度、たとえば、９０℃より高い温度も企図される。
【００４２】
前記方法は、ポリマーを三官能性リンカーと合わせて、第２の反応混合物を形成することをさらに含み得る。三官能性リンカーは、上述した三官能性リンカーのいずれかでよい。一部の実施形態では、第２の反応混合物の三官能性リンカーは、トリオールである。一部の実施形態では、第２の反応混合物の三官能性リンカーは、グリセロールである。一部の実施形態では、第２の反応混合物の三官能性リンカーは、ジスルホンである。一部の実施形態では、第２の反応混合物の三官能性リンカーは、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である。
【００４３】
前記方法は、第２の反応混合物を、架橋ポリマーの形成に適する条件下で反応させることをさらに含み得る。第２の反応混合物のための条件は、たとえば、６０℃〜９０℃、たとえば、６０℃〜７８℃、６３℃〜８１℃、６６℃〜８４℃、６９℃〜８７℃、または７２℃〜９０℃の温度を含み得る。上限について、第２の反応混合物反応温度は、９０℃未満、たとえば、８７℃未満、８４℃未満、８１℃未満、７８℃未満、７５℃未満、７２℃未満、６９℃未満、６６℃未満、または６３℃未満であり得る。下限について、第２の反応混合物反応温度は、６０℃より高い、たとえば、６３℃より高い、６６℃より高い、６９℃より高い、７２℃より高い、７５℃より高い、７８℃より高い、８１℃より高い、８４℃より高い、または８７℃より高い場合がある。より低い反応温度、たとえば、６０℃未満の温度、およびより高い反応温度、たとえば、９０℃より高い温度も企図される。
【００４４】
架橋光学用コポリマーの機械的性質は、三官能性リンカーを、ポリマーの他の成分に加えるタイミングにある程度左右され得る。たとえば、コポリマー調製方法において比較的早期に、すなわち、小さいオリゴマー（たとえば、１０またはそれより少ない繰返し単位を有するオリゴマー）が形成されたときに、三官能性リンカーを加える場合、最終架橋ポリマーは、モノマー繰返し単位の柔軟性または剛性に応じて、より軟らかくまたはより硬くなりうる。コポリマー調製方法においてより遅くに、すなわち、より大きいオリゴマー（たとえば、およそ２５繰返し単位を有するオリゴマー）が形成されたときに、三官能性リンカーを加える場合、最終架橋ポリマーは、硬さおよび剛性がより低下し得る。コポリマー調製方法においてさらに遅くに、すなわち、さらに大きいオリゴマー（たとえば、５０またはそれより多くの繰返し単位を有するオリゴマー）が形成されたときに、三官能性リンカーを加える場合、最終架橋ポリマーは、硬さおよび剛性がさらに低減し得る。
【００４５】
前記方法は、第２の反応混合物から架橋光学用コポリマーを単離することをさらに含み得る。前記方法において使用するのに適する単離技術の非限定的な例としては、クロマトグラフィー、結晶化、沈殿、濾過、蒸発、およびこれらの組合せが挙げられる。一部の実施形態では、前記方法は、第２の反応混合物を有機溶媒に加えることにより、架橋光学用コポリマーを沈殿させることを含む。一部の実施形態では、架橋光学用コポリマーを沈殿させるのに使用される有機溶媒は、メタノールである。一部の実施形態では、ポリマーは、第１の反応混合物から単離された後、第２の反応混合物に加えられる。一部の実施形態では、ポリマーは、第１の反応混合物から単離されず、その後、第２の反応混合物が形成される。
【００４６】
方法は、当技術分野で公知であるいずれかの手段を使用して、架橋光学用コポリマーを成形または造形することをさらに含み得る。たとえば、架橋光学用ポリマーをウェーハに塗布して、フィルムを形成することができる。塗布操作は、スピンコーティング、ロッドコーティング、または当技術分野で公知である他のいずれかの技術を含み得る。
【００４７】
形成された架橋光学用コポリマーの屈折率値は、たとえば、１．５〜１．７５、たとえば、１．５〜１．６５、１．５２５〜１．６７５、１．５５〜１．７、１．５７５〜１．７２５、または１．６〜１．７５であり得る。上限について、コポリマー屈折率は、１．７５未満、たとえば、１．７２５未満、１．７未満、１．６７５未満、１．６５未満、１．６２５未満、１．６未満、１．５７５未満、１．５５未満、または１．５２５未満であり得る。下限について、コポリマー屈折率は、１．５より高い、たとえば、１．５２５より高い、１．５５より高い、１．５７５より高い、１．６より高い、１．６２５より高い、１．６５より高い、１．６７５より高い、１．７より高い、または１．７２５より高い場合がある。
【００４８】
形成された架橋光学用コポリマーのアッベ値は、たとえば、３５〜８５、たとえば、３５〜６５、４０〜７０、４５〜７５、５０〜８０、または５５〜８５であり得る。上限について、コポリマーアッベ値は、８５未満、たとえば、８０未満、７５未満、７０未満、６５未満、６０未満、５５未満、５０未満、４５未満、または４０未満であり得る。下限について、コポリマーアッベ値は、３５より大きい、たとえば、４０より大きい、４５より大きい、５０より大きい、５５より大きい、６０より大きい、６５より大きい、７０より大きい、７５より大きい、または８０より大きい場合がある。
ＩＶ．光学素子（矯正用レンズ）
【００４９】
一態様では、矯正用レンズとして構成された光学素子が提供される。矯正用レンズとして構成された光学素子は、架橋光学用コポリマーを含み得る。架橋光学用コポリマーは、上述したコポリマーのいずれかでよい。一部の実施形態では、矯正用レンズは、眼鏡における使用のために構成される。提供する架橋光学用コポリマーを使用して生産することのできる他のレンズには、顕微鏡、望遠鏡、双眼鏡、またはカメラ用の部品が含まれる。提供する矯正用レンズには、コンタクトレンズも含まれ得る。
【００５０】
本明細書に記載のポリマーを使用して、他のプラスティック製品を製造することもできる。一部の実施形態では、ポリマーは、ライトガイド、光ファイバー、接着剤、フィルム、またはシートの成分として有用であり得る。一部の実施形態では、本開示のポリマーは、サングラス、拡大鏡、太陽電池用の集光器、プリズム、窓、ディフューザー、フィルター、偏光子、ビームスプリッター、またはライトカバーの製造に有用であり得る。
【実施例】
【００５１】
Ｖ．実施例
イソソルビド、Ｈ１２ＭＤＩ、ＨＭＤＩ、およびグリセロールからの架橋光学用コポリマーの合成についての以下の非限定的な実施例、ならびに成形レンズの一部についての耐衝撃性試験に関する結果を提供する。
実施例１
【００５２】
３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．００６８４３モル）および５ｍＬの乾燥ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）を入れ、得られた混合物を７５℃で撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、室温で撹拌しながら、５ｍＬのＤＭＡに溶解させたビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ、０．００５１５モル）と１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ、０．００５１５モル）の混合物を、１０分かけて滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０５ｇ、８×ｌ０−９モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。反応液は、１２時間以内にゲル様かつ粘稠になった。ゲルをＤＭＡ中に注ぎ、終夜膨潤させた。膨潤したゲルをメタノール中に注いだ。沈殿したポリマーをメタノールで数回洗浄し、８０℃で真空乾燥して、白色のポリマーを収率８０％で生成した。ポリマーの屈折率値は、１．５１８と測定され、ポリマーのアッベ値は、５２．４と測定された。
実施例２
【００５３】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．００６８４モル）および５ｍＬの乾燥ＤＭＡを入れ、得られた混合物を７０℃で撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、５ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．００６７８モル）とＨＭＤＩ（０．０００８９２モル）の混合物を滴下して加え、室温で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０５ｇ、８×ｌ０−９モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。２４時間後、粘稠な溶液を室温に冷却し、メタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を、０．２μｍのＰＴＦＥ膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。ポリマーの屈折率値は、１．５２２と測定され、ポリマーのアッベ値は、４９．４と測定された。
実施例３
【００５４】
３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．０２０５モル）および９ｍＬの乾燥ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）を入れ、得られた混合物を７０℃で撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、室温で撹拌しながら、９ｍＬのＤＭＡに溶解させたビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ、０．０１１５モル）と１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ、０．０１１５モル）の混合物を、１０分かけて滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．１５ｇ、０．０００２４モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。溶液は、３０分以内に非常に粘稠になった。追加の１０ｍＬのＤＭＡを加え、撹拌を７５℃で５時間継続した。次に、溶液に、５ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．００２３８モル）を滴下して加え、次いでこれを、７５℃でもう２０時間撹拌した。真空下でＤＭＡを留去した後、非常に粘稠な溶液が生じた。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをＤＭＡに再び溶解させ、０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。ポリマーは、数平均分子量が１５，１８３であり、重量平均分子量が２８，３８２であり、多分散指数値が１．８７であることがわかった。ポリマーの屈折率値は、１．５１３と測定され、ポリマーのアッベ値は、５２．４と測定された。
実施例４
【００５５】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．０６８４モル）および５０ｍＬの乾燥ＤＭＡを入れ、得られた混合物を７０℃で撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、２０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０３８４モル）とＨＭＤＩ（０．０３８４モル）の混合物を滴下して加え、室温で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．５０ｇ、０．０００７９モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。５時間後、粘稠な溶液に、１５ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．００７９３モル）を滴下して加え、次いでこれを、７５℃でもう２０時間撹拌した。真空下でＤＭＡを留去した後、非常に粘稠な溶液が生じた。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをＤＭＡに再び溶解させ、０．２ｐｍのＰＴＦＥ膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。ポリマーは、数平均分子量が２２，２０９であり、重量平均分子量が３３，４１１であり、多分散指数値が１．５０であることがわかった。
実施例５
【００５６】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．０２０５モル）および９ｍＬの乾燥ＤＭＡを入れ、得られた混合物を７０℃で撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、９ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．００９２モル）とＨＭＤＩ（０．０１３８モル）の混合物を、滴下して加え、室温で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．１５ｇ、０．０００２４モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。溶液は、３０分以内に非常に粘稠になった。追加の１０ｍＬのＤＭＡを加え、撹拌を７５℃で５時間継続した。次に、粘稠な溶液に、５ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．００２３８モル）を滴下して加え、次いでこれを、７５℃でもう２０時間撹拌した。真空下でＤＭＡを留去した後、非常に粘稠な溶液が生じた。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをＤＭＡに再び溶解させ、０．２μｍのＰＴＦＥ膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。ポリマーは、数平均分子量が１４，０８３であり、重量平均分子量が２３，８５８であり、多分散指数値が１．７０であることがわかった。
実施例６
【００５７】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．０６８４モル）および５０ｍＬの乾燥ＤＭＡを入れ、得られた混合物を７０℃で激しく撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、２０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０３０７モル）とＨＭＤＩ（０．０４６０モル）の混合物を、滴下して加え、室温で撹拌した。ジブチルスズジラウレート（０．５０ｇ、０．０００７９モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。溶液は、３時間以内に非常に粘稠になった。追加の１８ｍＬのＤＭＡを加え、撹拌を７５℃でさらに２時間継続した。次に、溶液に、１５ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．００７９３モル）を滴下して加え、次いでこれを、７５℃でもう２０時間撹拌した。真空下でＤＭＡを留去した後、非常に粘稠な溶液が生じた。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをＤＭＡに再び溶解させ、０．２μｍのＰＴＦＥ膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。
実施例７
【００５８】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、（メタノールから再結晶した）乾燥イソソルビド（０．０２０５モル）および９ｍＬの乾燥ＤＭＡを入れ、得られた混合物を７０℃で激しく撹拌して、イソソルビドを溶解させた。溶液に、室温で撹拌しながら、９ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．００９２モル）とＨＭＤＩ、０．０１３８モルの混合物を、滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．１５ｇ、０．０００２４モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間パージした後、７５℃で撹拌した。溶液は、３０分以内に非常に粘稠になった。追加の１０ｍＬのＤＭＡを加え、撹拌を７５℃で５時間継続した。次に、溶液に、５ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．００４３５モル）を滴下して加え、次いでこれを、７５℃でもう２０時間撹拌した。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをＤＭＡに再び溶解させ、０．２μｍのＰＴＦＥ膜フィルターを通してろ過し、撹拌状態のメタノール中へ入れて、精製されたポリマーを沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られたポリマーを８０℃で真空乾燥すると、７５％の収率がもたらされた。ポリマーは、数平均分子量が１２，９５８であり、重量平均分子量が２３，０４７であり、多分散指数値が１．７８であることがわかった。
実施例８
【００５９】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０８１７モル）とＨＭＤＩ（０．０８１７モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。１５分後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物は、１時間以内に非常に粘稠になった。ゲル様の粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９８％で生成した。
実施例９
【００６０】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０８１７モル）とＨＭＤＩ（０．０８１７モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。３０分後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物が粘稠になり、次いで、７５℃で２０時間撹拌した。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９５％で生成した。
実施例１０
【００６１】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０８１７モル）とＨＭＤＩ（０．０８１７モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。１時間後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。非常に粘稠な溶液を２時間後にメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９８％で生成した。このポリマーから製造したレンズは、ＦＤＡ承認の落球試験に合格した。
実施例１１
【００６２】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０８１７モル）とＨＭＤＩ（０．０８１７モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。３時間後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物が非常に粘稠になり、さらに３時間後、メタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９５％で生成した。
実施例１２
【００６３】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０６５４モル）とＨＭＤＩ（０．０９８０４モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。１５分後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物は１時間以内に非常に粘稠になった。ゲル様の粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９８％で生成した。
実施例１３
【００６４】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０６５４モル）とＨＭＤＩ（０．０９８０４モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。３０分後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物が粘稠になり、次いで、７５℃でさらに２０時間撹拌した。粘稠な溶液をメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９５％で生成した。
実施例１４
【００６５】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０６５４モル）とＨＭＤＩ（０．０９８０４モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。１時間後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。非常に粘稠な溶液を２時間後にメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９８％で生成した。このポリマーから製造したレンズは、ＦＤＡ承認の落球試験に合格した。
実施例１５
【００６６】
機械式撹拌機を備えた３口フラスコに、イソソルビド（０．１３６８モル）を入れ、アルゴンを通気しながら７５℃で１時間加熱した後、６０ｍＬのＤＭＡを加えた。溶液に、室温で撹拌しながら、６０ｍＬのＤＭＡに溶解させたＨ１２ＭＤＩ（０．０６５４モル）とＨＭＤＩ（０．０９８０４モル）の混合物を滴下して加えた。次いで、ジブチルスズジラウレート（１．００ｇ、０．００１５８モル）を加え、反応混合物全体をアルゴンで１５分間通気した後、７５℃で撹拌した。３時間後、粘稠な溶液に、追加の１２０ｍＬのＤＭＡを加えた後、３０ｍＬのＤＭＡ中のグリセロール（０．０２３４モル）を滴下して加えた。反応混合物が非常に粘稠になり、さらに５時間後にメタノール中に注いで、白色の紐様ポリマーを形成した。溶液を濾過し、ポリマーを乾燥させた。粗ポリマーをおよそ５００ｍＬのＤＭＡに再び溶解させ、ポリマーをメタノールから沈殿させた。メタノール溶液を濾過し、得られた白色のポリマーを８０℃で真空乾燥して、収率９０％で生成した。
実施例１６
耐衝撃性試験（落球）
【００６７】
これらポリマーのいくつかから圧縮成形によって調製したレンズについて、ＦＤＡが義務付けている落球試験を行って、レンズの耐衝撃性を調べた。ＡＮＳＩ  Ｚ８７．１規格の方法に従って、中空ネオプレンガスケット上に置いたレンズの上部水平面に向かって、重量がおよそ０．５６オンスである５／８インチの鋼球を、５０インチの高さから落下させた。レンズの幾何学的中心に命中した後、目に見える亀裂も微細な割れも観察されなかった。
ＶＩ．実施形態
【００６８】
以下の実施形態が企図される。特色および実施形態のすべての組合せが企図される。
【００６９】
実施形態１：  ソルビトールに由来するモノマーと、
三官能性リンカーと
を含む架橋光学用コポリマーであって、前記架橋光学用コポリマーが、１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する、架橋光学用コポリマー。
【００７０】
実施形態２：  前記モノマーが、イソソルビドまたはその誘導体もしくは立体異性体である、実施形態１の実施形態。
【００７１】
実施形態３：  前記架橋光学用ポリマー中の前記モノマーのモル分率が４０％〜５０％である、実施形態１または２の実施形態。
【００７２】
実施形態４：  前記三官能性リンカーがトリオールである、実施形態１〜３の実施形態のいずれかの実施形態。
【００７３】
実施形態５：  前記トリオールがグリセロールである、実施形態４の実施形態。
【００７４】
実施形態６：  前記トリオールがジスルホンである、実施形態４の実施形態。
【００７５】
実施形態７：  前記ジスルホンが、２，２’−（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイルジスルホニル）ビス（エタン−１−オール）である、実施形態６の実施形態。
【００７６】
実施形態８：  前記架橋光学用コポリマー中の前記三官能性リンカーのモル分率が１％〜２０％である、実施形態１〜７の実施形態のいずれかの実施形態。
【００７７】
実施形態９：  １種またはそれより多種の二官能性リンカーをさらに含む、実施形態１〜８の実施形態のいずれかの実施形態。
【００７８】
実施形態１０：  前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、ジイソシアネートおよびジイソチオシアネートからなる群から選択される、実施形態９の実施形態。
【００７９】
実施形態１１：  前記ジイソシアネートが、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＭＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトブタン、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、実施形態１０の実施形態。
【００８０】
実施形態１２：  前記ジイソチオシアネートが、ビス（４−イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）メタン、５−イソチオシアナト−１−（イソチオシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソチオシアナトブタン、および１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、実施形態１０または１１の実施形態。
【００８１】
実施形態１３：  前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーがＨ１２ＭＤＩを含む、実施形態９の実施形態。
【００８２】
実施形態１４：  前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーがＨＭＤＩを含む、実施形態９の実施形態。
【００８３】
実施形態１５：  前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタンを含む、実施形態９の実施形態。
【００８４】
実施形態１６：  前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーが、第１のジイソシアネートと第２のジイソシアネートとを含み、前記架橋光学用コポリマーにおける前記第１のジイソシアネートの前記第２のジイソシアネートに対するモル比が、０．３〜１．７である、実施形態９の実施形態。
【００８５】
実施形態１７：  前記第１のジイソシアネートがＨ１２ＭＤＩであり、前記第２のジイソシアネートがＨＭＤＩである、実施形態１６の実施形態。
【００８６】
実施形態１８：  前記架橋光学用コポリマー中の前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーのモル分率が４０％〜６０％である、実施形態９〜１７の実施形態のいずれかの実施形態。
【００８７】
実施形態１９：  ２０００〜５０，０００の数平均分子量を有する、実施形態１〜１８の実施形態のいずれかの実施形態。
【００８８】
実施形態２０：  ４０００〜７５，０００の重量平均分子量を有する、実施形態１〜１９の実施形態のいずれかの実施形態。
【００８９】
実施形態２１：  １．２〜２．７の多分散指数を有する、実施形態１〜２０の実施形態のいずれかの実施形態。
【００９０】
実施形態２２：  実施形態１〜２１の実施形態のいずれかの実施形態の架橋光学用コポリマーを含む光学素子。
【００９１】
実施形態２３：  眼鏡における使用のために構成されている、実施形態２２の実施形態。
【００９２】
実施形態２４：  架橋光学用コポリマーを調製する方法であって、この方法は、
（ａ）ソルビトールに由来するモノマーを１種またはそれより多種の二官能性リンカーと合わせて、第１の反応混合物を形成することと、
（ｂ）前記第１の反応混合物を、前記モノマーと前記１種またはそれより多種の二官能性リンカーとから構成されるポリマーの形成に適する条件下で反応させることと、
（ｃ）前記ポリマーを三官能性リンカーと合わせて、第２の反応混合物を形成することと、
（ｄ）架橋光学用ポリマーの形成に適する条件下で前記第２の反応混合物を反応させることであって、前記架橋光学用ポリマーが１．５より高い屈折率値および４５より大きいアッベ値を有する、ことと
を含む方法。
【００９３】
実施形態２５：  前記第１の反応混合物が金属触媒を含む、実施形態２４の実施形態。
【００９４】
実施形態２６：  前記金属触媒が有機スズ化合物である、実施形態２５の実施形態。
【００９５】
実施形態２７：  前記第１の反応混合物における前記モノマーの前記金属触媒に対するモル比が８０〜９０である、実施形態２５または２６の実施形態。
【００９６】
前述の開示は、理解を明確にする目的で、図解および例を用いて幾分詳細に記載したが、当業者には、添付の特許請求の範囲内で、一定の変更および修正を行い得ることは理解されるであろう。加えて、本明細書で提供する各参考文献は、各参考文献を参照により個別に組み込まれた場合と同程度まで、あらゆる目的で参照によりその全体が組み込まれる。
【図１】
2021511421.tif 000007
【図２】
2021511421.tif 000008
【国際調査報告】
2021511421.tif 000009