(57)【要約】  【解決手段】  硬化されたときに、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート材料に対する著しい接着を達成する、自己接着性硬化性シリコーンゴム組成物。プラスチック／熱可塑性／樹脂材料、特にポリカーボネート／硬化シリコーンエラストマー材料を調製するための方法、並びに上記組成物から作製された物品及び複合パーツも含まれる。シリコーンゴムは、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有し、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有する１つ以上のオルガノポリシロキサン、１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、ＳｉＨ含有シリコーンポリマー、白金族触媒、補強性／又は非補強性充填剤、並びに１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂を含む。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート材料基材に対して著しい接着を達成できる自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物であって、
（Ａ）５〜９５重量％の、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有し、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有する１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）０．１〜４０重量％の、１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、すなわちＳｉＨ含有シリコーンポリマー、好ましくは１〜５％と、
（Ｃ）０．０１〜１０重量％の白金族触媒と、
（Ｄ）１〜８０重量％の補強性充填剤及び／又は非補強性充填剤と、
（Ｅ）０．１〜５０重量％の、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、ヒドロキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＨＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、アミド末端ブタジエンアクリロニトリル（ＡＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、エポキシ末端ブタジエンアクリロニトリル（ＥＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、及びビニル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＶＴＢＮ）変性エポキシ樹脂の群から選択される１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂と、所望により、
１つ以上の硬化阻害剤、離型剤、接着触媒、シラン架橋剤及び／又は顔料などの添加剤と、を含み、
前記組成物の総重量（ｗｔ）％が１００％である、自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項２】
前記１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂が、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性エポキシ樹脂を含む、又はそれからなる、請求項１に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）がシリコーンガムである、請求項１又は２に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの不飽和結合を含有するアセチレンアルコール及びその誘導体からなる群から選択される硬化阻害剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項５】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）中のケイ素結合水素原子／オルガノポリシロキサン（Ａ）中のアルケニル基の比が、（０．７：１．０）〜（５．０：１．０）、１．１〜３．５の範囲である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項６】
使用前に少なくとも２つの別個の剤で保管される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項７】
ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物の混合物を形成する工程と、
ｂ）前記混合物を基材の表面上に適用する工程と、
ｃ）前記混合物を８０〜２５０℃の温度で硬化させる工程と、
を含む、物品又は物品の複合パーツを調製する方法。
【請求項８】
前記基材がポリカーボネートである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化された物品。
【請求項１０】
プラスチック基材に被着された請求項１〜６のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化されたシリコーンエラストマーを含有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート基材上に被着された請求項１〜６のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化されたシリコーンエラストマーを含有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
シリコーンシール又はガスケット、プラグ及びコネクタ、各種センサーのコンポーネント、膜、隔壁、気候換気コンポーネントを有するハウジング、携帯電話カバーシール、携帯電話付属品、精密電子機器、電気スイッチ及びスイッチカバー、腕時計及びリストバンド、又はウェアラブル電子デバイスなどのパーソナル電子機器から選択される、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化されたシリコーンエラストマーを、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート材料基材上に含む、複合パーツ。
【請求項１４】
シリコーンシール又はガスケット、プラグ及びコネクタ、各種センサーのコンポーネント、膜、隔壁、気候換気コンポーネントを有するハウジング、携帯電話カバーシール、携帯電話付属品、精密電子機器、電気スイッチ及びスイッチカバー、腕時計及びリストバンド、ウェアラブル器具及び／又はウェアラブル電子デバイスなどのパーソナル電子機器、携帯電話、モバイル通信機器、ゲーム機、時計、画像受信機、ＤＶＤ機器、ＭＤ機器、ＣＤ機器、及び他の精密電子機器、電子レンジ、冷蔵庫、電気炊飯器、陰極線テレビ、液晶テレビ及びプラズマテレビの薄型ディスプレイ、各種家電製品、複写機、プリンター、ファクシミリ機、及び他のＯＡ機器、コネクタシール、スパークプラグキャップ、各種センサーのコンポーネント、及び他の自動車コンポーネントのパーツから選択される、請求項１３に記載の複合パーツ。
【請求項１５】
プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート材料基材に被着された前記組成物から作製された硬化エラストマー材料を含む物品を作製するための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材に被着された前記組成物から作製された硬化エラストマー材料を含む複合パーツを作製するための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１７】
前記材料基材がポリカーボネートである、請求項１５又は１６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化されたときに、プラスチック及び熱可塑性基材材料、特にポリカーボネート材料に対して著しい接着を達成する自己接着性硬化性シリコーンゴム組成物に関する。ポリカーボネート／硬化シリコーンエラストマー材料の調製方法並びに上記組成物から作製される物品及び複合パーツも本発明に含まれる。
【０００２】
硬化性シリコーンエラストマー組成物は、硬化して、シリコーンエラストマー材料（あるいはシリコーンゴムと呼ばれる）を提供する。１つの好適な硬化プロセスは、通常は付加硬化機構を介し、他の方法としては、白金族触媒を使用してＳｉ−アルケニル基とＳｉ−Ｈ基との間の反応を触媒するヒドロシリル化プロセスとして記載される。
【０００３】
シリコーンエラストマーは、特に耐熱性、耐候性、及び電気絶縁性に関して非常に信頼性の高い特性を有することから、多種多様な用途、例えば、電気及び電子、ヘルスケア、台所用品、及び自動車用途で使用される。自動車用コネクタシール用途では、シリコーンゴムは、特に過酷な環境において、多くのプラスチックと比較して信頼性の高いシール性能を提供することができる。これらは、自動車電子制御システムの安全な実行に使用するための信頼性の高いシールを提供し、ドライバー及び乗員の両方の安全かつ快適な体験を向上させる。シリコーンのシール及びコーティングは、スマートフォン及びウェアラブルデバイス内のシリコーンゴム製パーツの防水及びシールにも重要である。しかしながら、ポリカーボネートなどのプラスチック及び熱可塑性基材と十分に強い接着結合を形成することができないため、特定の用途では、その使用が制限されてきた。
【０００４】
ポリカーボネートなどの透明な合成有機材料は、上記の透明性からだけでなく、ガラスよりも軽量で、事故又は落下時に「飛散防止性」があるという更なる利点を有することからも、例えば電気及びグレージング用途において、ガラスの代替としての使用が増えつつある。以前はガラスを使用していた用途におけるこのような飛散防止材料の使用は、例えば、建物の窓、並びに列車、バス、タクシー、及び飛行機などの公共輸送車両の窓などのガラス用途において、ますます一般的になりつつある。眼鏡及び他の光学機器用のレンズでも、ポリカーボネートなどの飛散防止性の透明なプラスチックの使用が増えている。
【０００５】
しかしながら、深刻な欠点は、塵埃などの研磨性物質又は掃除用具と日常的に接触することにより、これらのプラスチックが傷つきやすく、擦傷しやすいことにある。傷が付くことにより、視認性が損なわれ、美観が悪化し、ガラス又はレンズなどの交換が必要になることがよくある。これは一部の用途で十分起こり得るが、最新の電子用途における、例えば、タブレット、デジタル電話、及び電子リーダーなどを含むコンピュータのスクリーンとしてのポリカーボネート材料の使用は、スクリーンが擦傷した場合に問題となる。プラスチックの磨耗耐性を改善し、耐傷性コーティングを提供するために、シリコーン系エラストマー材料を使用することが知られている。近年、紫外線を遮蔽又は吸収し、それによってコーティングされた物品の耐用年数を延長する役割を果たす様々なシリコーン系エラストマーコーティングが開発されてきたが、例えば、シリコーン系コーティングのポリカーボネート材料への接着は問題であることが判明している。例えば、ポリカーボネート基材とシリコーン系エラストマーコーティングなどとの間の接着を強化するためにいくつかの解決策が提案されてきたが、多くは完全には成功しないことが判明している。
【０００６】
ポリカーボネートをコーティングするために現在使用されている耐摩耗性シリコーンゴムコーティング組成物は、特に厚い層に存在することが必要とされる場合、硬化後に熱成形性がない。熱成形性が低ければ、コーティングされたポリカーボネート基材を屈曲又は加工すると、多くの場合、シリコーンコーティングにひび割れ又は亀裂が生じることになる。結果として、ポリカーボネート表面を成形後にコーティングする必要がある。このことにより、時間遅延が生じ、コーティングされていない物品が出荷される場合があり、ひいては、例えば、輸送中又は更には通常の日常使用において、例えばポリカーボネート表面の不注意による摩耗をもたらし得る。
【０００７】
いくつかの例では、シリコーンエラストマーは、異なる材料又は同じ材料から製造された他のパーツ上にオーバーモールドされてもよく、又はテキスタイル若しくは布地上にコーティングされてもよい。例えば、シリコーンガスケットは、ポリアミド又はポリブチレンテレフタレートから作製された熱可塑性ハウジング上へ成形することができる。別の例では、ウェアラブル電子デバイスは、ポリカーボネートなどの硬質熱可塑性材料を、液状シリコーンゴムから作製された軟質の層又はパーツでオーバーモールドすることによって得ることができる。更なる例としては、シリコーンエラストマーでコーティングされたエアバッグ用布地が挙げられる。
【０００８】
付加硬化型シリコーンゴム材料と有機樹脂との間に結合をもたらすためのいくつかの方法が提案されている。例えば、成形樹脂の表面にプライマーを適用し、未硬化のシリコーンゴム材料をそこに適用して、シリコーンゴムを樹脂に対して硬化させることによって、又は自己接着性シリコーンゴム組成物を成形樹脂に対して直接硬化させることによって、結合を形成することが知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、プライマーを必要とする方法の使用には、いくつかの問題が生じている。プライマー法は、特に製造されているパーツ／物品に対して信頼できない生産性、品質管理の問題、及び実際の信頼性の問題をもたらす可能性があることから、厄介である。プライマーの選択、保存、使用、及び加工もまた、接着レベルに大きく影響する可能性があり、その結果、使用前の保管中にプライマーに細心の注意を払う必要がある。そのため、良好な接着性を達成するために、プライマーの使用を十分に制御する必要がある。しかしながら、このようなプロセスは、たいていは時間がかかり、低い生産性及び品質にばらつきのあるシールをもたらし得る。したがって、プライマー処理した表面を必要とすることなく高品質の接着性を有する自己接着性シリコーンゴム材料を使用することによって十分な接着性を生じるように、プライマーに依存するプロセスを置換する必要がある。自己接着性シリコーンゴム材料とは、基材表面がプライマー処理されていない状態又は非活性化状態にあるプラスチック及び熱可塑性基材表面（例えばポリカーボネート基材表面）に接着するシリコーンゴム材料を意味することを意図する。
【００１０】
自己接着性シリコーンゴムの使用は、プライマー使用の必要性をなくすことにより、少なくとも部分的にパーツ／物品の生産性、品質管理、及び信頼性を向上できることから好ましい。プラスチック／熱可塑性／樹脂材料プリフォームに自己接着性付加硬化型シリコーンゴム材料を適用して硬化させた場合、この２つの間に形成された接着結合は、プラスチック／熱可塑性／樹脂がポリカーボネート樹脂であるとき、一体部材としての使用には不十分であることが判明している。更なる代替的な提案では、液体シリコーンゴム架橋剤、例えばオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、ポリカーボネート基材中に組み込むことが示唆されている。しかしながら、このようなプロセスは、ポリカーボネート自体の物理的特性に悪影響を及ぼし、樹脂がそれ自体の特性を発揮するのを妨げることが見出されている。物理的係合方法は、２つのセグメントが物理的力によって係合解除され得る可能性を残す。
【００１１】
したがって、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート基材に対して強力な接着結合を形成するシリコーンゴム組成物を開発する必要がある。このような需要を満たすために、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料、特にポリカーボネート樹脂及びシリコーンゴムが強固に一体化又は結合される一体成形が望まれている。
【００１２】
本発明は、自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物、耐摩耗性及び耐化学溶剤性オルガノポリシロキサンコーティングされたポリカーボネート物品であって、オルガノポリシロキサントップコートがポリカーボネート基材に頑強に被着した物品、及びそのような物品の製造方法に関する。より具体的には、本発明は、シリコーンゴム系組成物をプラスチック（ポリカーボネート）基材表面上に適用する前にプライマー処理の使用を必要としない、オルガノポリシロキサンコーティングされたポリカーボネート物品に関する。
【００１３】
本発明は、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料基材、特にポリカーボネート材料基材に対して著しい接着を達成できる自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物であって、
（Ａ）５〜９５重量％の、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有し、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有する１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）０．１〜４０重量％の、１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、すなわちＳｉＨ含有シリコーンポリマー、好ましくは１〜５％と、
（Ｃ）０．０１〜１０重量％の白金族触媒と、
（Ｄ）１〜８０重量％の、補強性充填剤及び／又は非補強性充填剤と、
（Ｅ）０．１〜５０重量％の、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、ヒドロキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＨＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、アミド末端ブタジエンアクリロニトリル（ＡＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、エポキシ末端ブタジエンアクリロニトリル（ＥＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、及びビニル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＶＴＢＮ）変性エポキシ樹脂の群から選択される１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂と、所望により、
１つ以上の硬化阻害剤、離型剤、接着触媒、シラン架橋剤及び／又は顔料などの添加剤と、を含み、
組成物の総重量（ｗｔ）％が１００％である、組成物に関する。
【００１４】
誤解を避けるために記すと、自己接着性という用語は、例えば、プライミング材料の中間層を必要とすることなく、接着結合を基材上に直接提供できることを意味することを意図する。
【００１５】
１つ以上のオルガノポリシロキサン（Ａ）の各々は、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を含有し、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有する。粘度の範囲の下端は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）製のＡＲ  ２０００レオメーターを使用して測定される。ガムは、粘度の測定が非常に困難なほど高い粘度を有し、その場合、下記のウイリアムス可塑度に関して記載される。１つの代替的なポリマーＡは、１つ以上のシロキサンガムの形態である。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、シクロヘキセニル基、及びヘキセニル基が挙げられる。それらの基は、ペンダント部分若しくは末端部分であってもよく、又はそれらの両方の部分であってもよく、すなわち、かかる基は、オルガノポリシロキサン（Ａ）のシロキシ単位のいずれに存在していてもよい。成分（Ａ）は、式（１）の単位を複数含む直鎖及び／又は分枝状オルガノポリシロキサンを含む。
Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２  （１）
式中、各Ｒ’は、同一でも異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基、又は最大１８個の炭素原子を有する炭化水素オキシ基を示し、平均して１〜３、好ましくは１．８〜２．２のａ値を有する。
【００１６】
本出願の目的で、「置換」とは炭化水素基中の１つ以上の水素原子が別の置換基で置換されていることを意味する。このような置換基の例としては、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素などのハロゲン原子；クロロメチル基、ペルフルオロブチル基、トリフルオロエチル基、及びノナフルオロヘキシル基などのハロゲン原子含有基；酸素原子；（メタ）アクリル基及びカルボキシル基などの酸素原子含有基；窒素原子；アミノ官能基、アミド官能基、及びシアノ官能基などの窒素原子含有基；硫黄原子；並びにメルカプト基などの硫黄原子含有基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
基Ｒ’の特に好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、塩素又はフッ素で置換されたプロピル基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、β−（ペルフルオロブチル）エチル基若しくはクロロシクロヘキシル基が挙げられる。好ましくは、基Ｒ’のうちの少なくともいくつか、より好ましくは実質的に全てが、メチルである。一部のＲ’基は、フェニル基又はフルオロ基であり得る。１つの代替例では、ポリジオルガノシロキサンは、主として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリジアルキルシロキサン及び／又はポリジアルキルアルキルフェニルシロキサンである。更なる代替例では、ポリジオルガノシロキサンは、主として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンである。これらは、好ましくは、式Ｒ”３ＳｉＯ１／２［式中、各Ｒ”は同一又は異なっている］のシロキサン基で末端封鎖された実質的に直鎖状の材料である。
【００１８】
２５℃におけるオルガノポリシロキサン（Ａ）の粘度は、典型的には、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超、あるいは１０，０００，０００ｍＰａ．ｓ超である。この範囲の下端におけるポリマーの粘度は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）製のＡＲ  ２０００レオメーターを使用して測定される。好ましくは、ポリマー（Ａ）は、好ましくはガム様の粘ちょう度を有し、これは一般的には、当該ポリマーが任意の標準的な装置を使用して粘度を測定するには硬すぎることを意味し、そのため、粘度値ではなく、ＡＳＴＭ  Ｄ９２６−１７に従って平行板可塑度計を使用したウイリアムス可塑度が特定されてもよい。使用に適したガムの典型的なウイリアムス可塑度は、１００ｍｍ／１００〜１８０ｍｍ／１００の範囲である。
【００１９】
使用され得るオルガノポリシロキサン（Ａ）の例としては、ビニルジメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン、ビニルメチルヒドロキシシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサンコポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、単一のポリマー、又は２つ以上の異なるポリマーの組み合わせ、のいずれであってもよい。
【００２１】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、組成物の総重量に基づいて５〜９５％、あるいは組成物の総重量に基づいて３５〜８５重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて４０〜８０重量％、更に代替的には組成物の総重量に基づいて５０〜８０重量％の濃度で配合処方中に存在する。
【００２２】
成分（Ｂ）は、１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサンである。成分（Ｂ）の分子構造に関しては、特別な制限はなく、直鎖状、分枝状、環状、又は三次元網目様の分子構造を有し得る。成分（Ｂ）で使用されるケイ素結合有機基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブテニル、ペンテニル、ヘキシルなどのアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、又は類似のアリール基；３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキル基があり、好ましくはメチル基及びフェニル基である。
【００２３】
成分（Ｂ）は、以下の化合物で例示できる：分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖されたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー；分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン；分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖されたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー；分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖されたメチルハイドロジェンシロキサンとメチルフェニルシロキサンとのコポリマー；環状メチルハイドロジェンポリシロキサン；（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２シロキサン単位とＳｉＯ４／２単位とからなるコポリマー；（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２シロキサン単位、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２シロキサン単位、及びＳｉＯ４／２単位からなるコポリマー、上記オルガノポリシロキサンの一部又は全てのメチル基がエチル、プロピルなどのアルキル基；フェニル、トリルなどのアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキル基で置換されたもの；又は上記オルガノポリシロキサンのうちの２つ以上の混合物。
【００２４】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）の２５℃における粘度は重要ではないが、この成分は、０．１〜１００，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは０．１〜１０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有することが推奨され得る。
【００２５】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、概ね、成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子のモル数の、成分（Ａ）のアルケニル基のモル数に対する比が（０．７：１．０）〜（５．０：１．０）、好ましくは（０．９：１．０）〜（２．５：１．０）、最も好ましくは（０．９：１．０）〜（２．０：１．０）の範囲となる量で硬化性シリコーンエラストマー組成物中に存在する。
【００２６】
典型的には、成分（Ａ）中の不飽和基の数及び成分（Ｂ）中のＳｉ−Ｈ基の数に応じて、成分（Ｂ）は、全組成物の０．１〜４０重量％、あるいは全組成物の０．５〜２０重量％、あるいは全組成物の０．５〜１０重量％、更に別の方法としては組成物全体の１重量％〜５重量％の量で存在することとなる。
【００２７】
成分（Ｃ）は、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウム、並びにこれらの化合物などの白金族金属系触媒から選択される１つ以上の付加反応（ヒドロシリル化）触媒である。白金及び／又はロジウム触媒が特に好ましい。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）のアルケニル基（例えば、ビニル基）と、成分（Ｂ）のＳｉ−Ｈ基との間の反応を触媒し、組成物がエラストマーへと硬化したときに架橋ネットワークをもたらす。
【００２８】
本発明に使用される触媒は、好ましくは、白金系触媒、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール又はケトン溶液、塩化白金酸−オレフィン錯体、塩化白金酸−アルケニルシロキサン錯体、塩化白金酸−ジケトン錯体、白金黒、及び担体に担持された白金、並びにこれらの混合物から選択される。使用され得る具体的な触媒としては、Ｐｔ２（１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン）３又はＰｔ（２，４，６，８−テトラビニル−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン）ｘなどの白金（０）とジビニルテトラメチルジシロキサンとの化合物で、低粘度、例えば２５℃で＜５０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で＜１０００ｍＰａ．ｓの、典型的にはビニルジメチル末端又はトリメチル末端のポリジメチルシロキサンの溶液で提供されてもよいＫａｒｓｔｅｄｔ触媒、又はＪｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙから入手可能なＰｔ−９６触媒［ＰｔＣｌ２（シクロオクタジエン）］、が挙げられる。
【００２９】
触媒（Ｃ）は、組成物中に存在するオルガノポリシロキサン（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）を硬化させるのに十分な量で添加される。例えば、触媒は、白金原子が、反応性オルガノポリシロキサン（Ａ）と（Ｂ）との総重量に基づいて、０．１〜５００重量ｐｐｍ（百万分率）、あるいは１〜２００重量ｐｐｍ、あるいは１〜１００重量ｐｐｍの白金原子量で触媒（Ｃ）中に存在する量で添加されてもよい。上記の比率に依存して、典型的には、触媒の形態で全組成物の０．０１〜１０重量％、あるいは触媒の形態で全組成物の０．０１〜５重量％、更にあるいは触媒の形態で全組成物の０．０５〜２重量％が存在することとなる。
【００３０】
成分（Ｄ）は、１つ以上の超微粒子状の補強性充填剤及び／又は非補強性充填剤である。補強性充填剤は、もみ殻灰及びある程度の炭酸カルシウムを含む高表面積のヒュームドシリカ及び沈降シリカであってもよい。非補強性充填剤としては、粉砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルク、ウォラストナイトなどが挙げられる。単独で又は上記に加えて使用することができる他の充填剤としては、アルミナイト、硫酸カルシウム（無水石膏）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム（水滑石）などの粘土、グラファイト、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト（zarachite）、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び／又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチウム石が挙げられる。
【００３１】
その他の充填剤としては、酸化アルミニウム、かんらん石族；ざくろ石族；アルミノケイ酸塩；環状ケイ酸塩；鎖状ケイ酸塩；及び層状ケイ酸塩からなる群からのケイ酸塩が挙げられる。かんらん石族は、ケイ酸塩鉱物、例えばフォルステライト及びＭｇ２ＳｉＯ４を含むが、これらに限定されない。ざくろ石族は、赤色ざくろ石；Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２；緑ざくろ石；及びＣａ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。アルミノケイ酸塩（Aluninosilicate）は、珪線石；Ａｌ２ＳｉＯ５；ムライト；３Ａｌ２Ｏ３．２ＳｉＯ２；カイヤナイト；及びＡｌ２ＳｉＯ５などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。環状ケイ酸塩は、非補強性充填剤として利用されてもよく、これは、コージェライト及びＡｌ３（Ｍｇ，Ｆｅ）２［Ｓｉ４ＡｌＯ１８］などのケイ酸塩鉱物を含むがこれらに限定されない。鎖状ケイ酸塩族は、粉砕ケイ酸塩鉱物、例えば、珪灰石及びＣａ［ＳｉＯ３］を含むが、これらに限定されない。層状ケイ酸塩は、代替的に又は追加的に、非補強性充填剤として使用されてもよく、適切な群は、ケイ酸塩鉱物、例えば、雲母、Ｋ２ＡＩ１４［Ｓｉ６Ａｌ２Ｏ２０］（ＯＨ）４；葉蝋石；Ａｌ４［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；タルク、Ｍｇ６［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；蛇絞石、例えばアスベスト；カオリナイト；Ａｌ４［Ｓｉ４Ｏ１０］（ＯＨ）８；及びバーミキュライトなどのケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。１つの代替例では、充填剤は、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、炭酸カルシウム、タルク、雲母、石英、及び酸化アルミニウムのうちの１つ以上から選択される。
【００３２】
上記の充填剤に、例えば、脂肪酸若しくはステアレートなどの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて表面処理を実施して、充填剤を疎水性にし、これにより、他のシーラント成分との均質混合物の取り扱い及び入手を容易にすることができる。充填剤の表面処理によって、粉砕ケイ酸塩鉱物はシリコーンポリマーで容易に湿潤されるようになる。これらの表面改質充填剤は凝集せず、シリコーンポリマー中に均一に組み込むことができる。これにより硬化組成物の機械的特性が改善される。更に、この表面処理充填剤により、未処理材料又は原料よりも低い伝導性が得られる。表面処理剤の具体例としては、脂肪酸、ステアリン酸短鎖ヒドロキシジメチル末端ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシルジメチル末端フェニルメチルシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、ジビニルテトラメチルジシロキサン、ヒドロキシジメチル末端ポリジメチルメチルビニルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの脂肪酸エステル、及びメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、クロロトリメチルシラン、ジクロロジメチルシラン、トリクロロメチルシランが挙げられるがこれらに限定されないシランが挙げられる。
【００３３】
典型的には、使用される充填剤は、ＢＥＴ法により測定された比表面積が約５０ｍ２／ｇ〜最大４５０ｍ２／ｇである微粉末の形態である。
【００３４】
成分（Ｄ）の充填剤は、組成物の総重量に基づいて１〜８０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて１〜５０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて５〜５０重量％、更に代替的には組成物の総重量に基づいて８〜３０重量％の量で組成物中に存在する。
【００３５】
本明細書に記載の組成物の成分（Ｅ）は、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、ヒドロキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＨＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、アミド末端ブタジエンアクリロニトリル（ＡＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、エポキシ末端ブタジエンアクリロニトリル（ＥＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、及びビニル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＶＴＢＮ）変性エポキシ樹脂の群から選択される１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂である。
【００３６】
ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂などのゴム変性エポキシ樹脂は、エポキシ系材料の強靭化剤として一般的に使用される。ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
【化１】
2021520421.tif 000002
をカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルと反応させることによって調製される。
ＨＯＯＣ−［−（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２）ａ−（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＮ））ｂ−］ｃ−ＣＯＯＨ
カルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリル
熱及びトリフェニルホスファン触媒の存在下で、次のものが得られる。
【化２】
2021520421.tif 000003
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びカルボキシル末端ブタジエン−アクリロニトリルは、任意の好適な比、例えば、１０：１〜１：５、あるいは１０：１〜１：２で組み合わされてもよい。
【００３７】
組成物の成分（Ｅ）は、典型的には、組成物の総重量に基づいて０．１〜５０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて０．１〜３５重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて０．１〜１５重量％の量で組成物中に存在する。
【００３８】
硬化性シリコーンエラストマー組成物の使用目的に応じて、任意による添加剤が組成物中に存在してもよい。例としては、１つ以上の硬化阻害剤、離型剤、接着触媒、過酸化物及び／又は顔料が挙げられる。他の添加剤としては、導電性充填剤、熱伝導性充填剤、ポットライフ延長剤、難燃剤、潤滑剤、接着促進剤、離型剤、希釈剤、溶剤、ＵＶ光安定剤、殺菌剤、湿潤剤、熱安定剤、圧縮永久歪み添加剤、及び可塑剤などが挙げられる。
【００３９】
硬化阻害剤は、必要に応じて、特に保管中に付加反応硬化プロセスを防止又は遅延するために使用される。任意による白金系触媒の付加反応の阻害剤は、当該技術分野において周知である。付加反応阻害剤としては、ヒドラジン、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、有機窒素化合物、アセチレンアルコール、シリル化アセチレンアルコール、マレエート、フマレート、エチレン性又は芳香族性不飽和アミド、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和炭化水素モノエステル及びジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリル、及びジアジリジンが挙げられる。
【００４０】
上記の組成物に使用され得る阻害剤は、少なくとも１つの不飽和結合を含有するアセチレンアルコール及びその誘導体からなる群から選択されてもよい。アセチレンアルコール及びそれらの誘導体の例としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（ＥＴＣＨ）、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−ブチン−１−オール、３−ブチン−２−オール、プロパルギルアルコール、２−フェニル−２−プロピン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロペンタノール、１−フェニル−２−プロピノール、３−メチル−１−ペンテン−４−イン−３−オール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
阻害剤は、１０〜５０，０００重量ｐｐｍの範囲で硬化性シリコーンエラストマー組成物中に添加され得る。
【００４２】
存在する場合、阻害剤は、阻害剤の白金原子に対するモル比１０：１〜９００：１、あるいは１０：１〜７００：１、あるいは２０：１〜５００：１を提供する量で存在する。
【００４３】
導電性充填剤の例としては、金属粒子、金属酸化物粒子、金属コーティング金属粒子（銀メッキニッケルなど）、金属コーティング非金属コア粒子（銀コーティングタルク、又はマイカ、又は石英など）及びこれらの組み合わせが挙げられる。金属粒子は、粉末、フレーク又はフィラメントの形態であってもよく、それらの混合物又は誘導体であってよい。
【００４４】
熱伝導性充填剤の例としては、窒化ホウ素、アルミナ、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化マグネシウム、及び酸化アルミニウムなど）、黒鉛、ダイヤモンド、及びそれらの混合物又は誘導体が挙げられる。
【００４５】
鎖延長剤の例としては、末端位にケイ素結合水素基を２つ含有する直鎖オルガノポリシロキサンが挙げられる。かかる鎖延長剤は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）とは異なる。
【００４６】
難燃剤の例としては、アルミニウム三水和物、塩素化パラフィン、ヘキサブロモシクロドデカラン、トリフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート（臭素化トリス）、及びそれらの混合物又は誘導体が挙げられる。
【００４７】
顔料の例としては、酸化鉄、カーボンブラック、及びそれらの混合物又は誘導体が挙げられる。
【００４８】
潤滑剤の例としては、テトラフルオロエチレン、樹脂粉末、黒鉛、フッ素化黒鉛、タルク、窒化ホウ素、フッ素オイル、シリコーンオイル、二硫化モリブデン、及びそれらの混合物又は誘導体が挙げられる。
【００４９】
接着促進剤の例としては、シランカップリング剤、例えばメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、及び１，６−ビス（トリメチルシリル）ヘキサン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はグリシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００５０】
更なる添加剤としては、トリメチルシリル又はＯＨ末端シロキサンなどのシリコーン流体が挙げられる。このようなトリメチルシロキシ又はＯＨ末端ポリジメチルシロキサンは、典型的には２５℃で１５０ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。かかるシリコーン流体は、存在する場合、硬化性シリコーンエラストマー組成物中に、組成物の総重量に基づいて０．１〜５重量％の範囲の量で存在し得る。
【００５１】
硬化性シリコーンエラストマー組成物は、
プラスチック／熱可塑性／樹脂材料の表面、特にポリカーボネートに対して著しい接着を達成できる自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物であって、
（Ａ）組成物の総重量に基づいて５〜９５重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて３５〜８５重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて４０〜８０重量％、更に代替的には組成物の総重量に基づいて５０〜８０重量％の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を含有する１つ以上のオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）全組成物の０．１〜４０重量％、あるいは全組成物の０．５〜２０重量％、あるいは全組成物の０．５〜１０重量％、更に代替的は全組成物の１〜５重量％の、１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有する１つ以上のオルガノポリシロキサン、１〜５％と、
（Ｃ）全組成物の０．０１〜１０重量％、あるいは全組成物の０．０１〜５重量％、更に代替的には全組成物の０．０５〜２重量％の、白金系触媒と、
（Ｄ）組成物の総重量に基づいて１〜８０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて１〜５０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて５〜５０重量％、更に代替的には組成物の総重量に基づいて８〜３０重量％の、１つ以上の補強性充填剤及び／又は非補強性充填剤と、
（Ｅ）組成物の総重量に基づいて０．１〜５０重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて０．１〜３５重量％、あるいは組成物の総重量に基づいて０．１〜１５重量％、あるいは０．１〜１０％の、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、ヒドロキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＨＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、アミド末端ブタジエンアクリロニトリル（ＡＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、エポキシ末端ブタジエンアクリロニトリル（ＥＴＢＮ）変性エポキシ樹脂、及びビニル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＶＴＢＮ）変性エポキシ樹脂の群から選択される１つ以上のゴム変性エポキシ樹脂と、所望により、組成物の総重量に基づいて０．１〜１０重量％の量の添加剤と、
を含む、自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物を含み得る。
【００５２】
本開示は、組成物中％の合計が１００重量％であることを条件として、上記組み合わせの任意のものを含むことを意図している。
【００５３】
上記の自己接着性組成物は、使用前に２つ以上の剤で保管されてもよい。２剤型組成物、すなわち、剤Ｉ及び剤ＩＩを有する場合、
剤Ｉは、オルガノポリシロキサン（Ａ）、（Ｃ）及び充填剤（Ｄ）を含有してもよく、剤ＩＩは、成分（Ｂ）、及び（Ｅ）を含有してもよい。
【００５４】
剤Ｉは、触媒（Ｃ）と、オルガノポリシロキサン（Ａ）又はシリカ充填剤（Ｄ）のうちのいずれか１つ又は両方の組み合わせと、を含有してもよい。
【００５５】
剤ＩＩは、阻害剤（存在する場合）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）と、オルガノポリシロキサン（Ａ）又は充填剤（Ｄ）のうちのいずれか１つ又は後者２つの組み合わせと、を含有してもよい。成分（Ｅ）は、剤Ｉ又は剤ＩＩのいずれか又は両方に存在してもよい。
【００５６】
いくつかの例では、触媒（Ｃ）は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）及び阻害剤（存在する場合）とは別個の剤の中に存在する。
【００５７】
他の任意による添加剤は、剤Ｉ若しくは剤ＩＩのいずれか、又は両方の剤に存在してもよい。また、それらの添加剤は、剤Ｉ及び剤ＩＩを組み合わせた後に添加することもできる。
【００５８】
混合物は、剤Ｉ、剤ＩＩ、及び剤ＩＩＩなどといった、少なくとも３つの別個の剤を提供することによって調製してもよい。剤Ｉ及びＩＩは上記のとおりに提供することができる。剤ＩＩＩは、オルガノポリシロキサン（Ａ）、オルガノポリシロキサン（Ｂ）、触媒（Ｃ）、充填剤（Ｄ）、ゴム変性エポキシ（Ｅ）、又は阻害剤及び／又は顔料などの添加剤のうちのいずれかを含むことができ、それらは組成物の最終用途で必要とされる場合に存在することができる。
【００５９】
一実施形態では、物品又は物品の複合パーツを調製するための方法であって、
ａ）先行する請求項のいずれか一項に記載の自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物の混合物を形成する工程と、
ｂ）混合物を基材の表面上に適用する工程と、
ｃ）混合物を８０〜２５０℃の温度で硬化させる工程と、
を含む、方法を提供する。好ましくは、基材はポリカーボネート基材である。
【００６０】
工程ａにおいて、組成物が使用前に複数の剤に保管される場合、異なる剤を一緒に組み合わせて均質に混合し、任意による後続の工程で、組成物の最終用途に求められ得る任意の追加の添加剤を添加する。
【００６１】
硬化性シリコーンエラストマー組成物は、高粘度ポリマー（すなわち、２５℃で＞１，０００，０００ｍＰａ．ｓ）、すなわちガムを混合するのに好適な任意の従来の混合装置内で容易に調製することができる。かかる組成物をすぐに使用する場合、混合の順序は重要ではない。
【００６２】
本組成物の成分の均質な混合は、ニーダーミキサー、Ｚ−ブレードミキサー、２本ロールミル（オープンミル）、３本ロールミル、Ｈａａｋｅ（登録商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ  ＯＳ  Ｌａｂミキサー、スクリュー押出機又は二軸押出機などの好適な混合手段を用いて行うことができる。
【００６３】
組成物は、射出成形、プレス成形、押出成形、トランスファー成形、プレス加硫、カレンダー加工によって加工（又は硬化）されてもよい。
【００６４】
硬化は、例えば、成形型内で行い、例えば、ポリカーボネート基材に被着された、型成形されたシリコーン物品を作製することができる。組成物は、例えば、射出成形されてポリカーボネート材料に被着された物品を形成してもよく、又は組成物は、プラスチック／熱可塑性／樹脂、特にポリカーボネート物品の周囲、又はプラスチック／熱可塑性／樹脂、特にポリカーボネート系基材の上への射出成形によってオーバーモールドすることができる。感熱基材の存在下で硬化させる場合、本発明のシリコーンエラストマー組成物は、感熱基材などとの機械的接着の発現を可能にする条件下で、より具体的には、感熱基材が変形、溶融、又は変性されない温度及び硬化時間を用いて硬化される。
【００６５】
硬化性シリコーンエラストマー組成物から得られる硬化したシリコーンエラストマーは、典型的には、＜７５のショアＡ硬度（デュロメーター）を有する。
【００６６】
硬化性シリコーンエラストマー組成物は、製造業者のサイズ規格に従って、ポリカーボネート材料又は基材に被着されたシリコーンエラストマー物品、例えば、チューブ、ストリップ、金剛打ひも（solid cord）又は特注の形状（custom profiles）などへと硬化させることができる。
【００６７】
本発明の硬化性シリコーンエラストマー組成物は、ロール塗り、展着などの任意の好適な手段によって基材の表面に適用し、上記のとおりに硬化させることができる。組成物を基材上に適用した後、硬化性シリコーンエラストマー組成物を、８０℃〜２５０℃の範囲の硬化温度で硬化させる。このような温度は、概ね、関与する材料によって決定される。
【００６８】
上記の組成物は、プラスチック／熱可塑性／樹脂、特にポリカーボネート材料に対する良好な接着を達成し得る。これらはまた、非常に良好な接着耐久性（１００℃を超える熱耐久性、８５℃及び相対湿度８５％（Ｒ．Ｈ．）超の熱湿度耐久性）も有する。ゴム変性エポキシ樹脂は、一般的な物理的特性（以下の実施例に示されるような）及びシリコーンゴムの加工性に著しい影響を及ぼすことなく、組成物中で接着添加剤として機能することが判明した。
【００６９】
本明細書の組成物において、ゴム変性エポキシ樹脂は、基材、特にポリカーボネート基材への接着を改善するために添加剤としてシリコーンゴムマトリックス中で機能していることが示されている。これは、そのような材料が、接着促進剤ではなく強靭化剤としてエポキシ樹脂組成物に使用されることを考慮すると、予想外の効果であった。
【００７０】
一実施形態において、本明細書で上に記載したような自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化されたシリコーンエラストマーからなる物品、又は自己接着性硬化性シリコーンエラストマー組成物から剛性若しくは可撓性基材上に硬化されたシリコーンエラストマーからなる物品が提供される。基材の例としては、プラスチック基材、熱可塑性基材、金属基材、及びテキスタイル基材が挙げられる。
【００７１】
別の実施形態では、上記の硬化性シリコーンエラストマー組成物から硬化されたシリコーンエラストマーを剛性又は可撓性基材上に含む、複合パーツが提供される。このような複合パーツは、基材及びシリコーンエラストマーのいずれかが一体コンポーネントとして物品に使用される構造を含むことを理解されたい。基材の例としては、プラスチック基材、熱可塑性基材、金属基材、及びテキスタイル基材が挙げられる。
【００７２】
プラスチック／熱可塑性／樹脂基材（有機樹脂も含む）の例としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリフェニレン／スチレンブレンド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、スチレン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、フルオロポリマー、及び液晶樹脂、非樹脂含有ポリエーテルイミドが挙げられる。特には、基材はポリカーボネートである。
【００７３】
一実施形態では、プラスチック／熱可塑性／樹脂材料、例えばポリカーボネート基材に被着された上記の自己接着性硬化性シリコーンゴム組成物から作製されたエラストマー材料を含む、物品又は複合パーツが提供される。
【００７４】
かかる物品又は複合パーツの例は、上記の全ての場合で、自動車用途、医療用途、民生及び産業用途、電子用途を含むがこれらに限定されない様々な産業で見出すことができる。自動車用途では、これは、シリコーンシール又はガスケット、プラグ及びコネクタ、各種センサーのコンポーネント、膜、隔壁、気候換気コンポーネントなどを有するハウジングを含むことができる。電子用途としては、携帯電話カバーシール、携帯電話付属品、精密電子機器、電気スイッチ及びスイッチカバー、腕時計及びリストバンド、ウェアラブル器具、例えば、フェースマスク、ウェアラブル電子デバイスなどが挙げられる。
【００７５】
複合パーツはまた、携帯電話、モバイル通信機器、ゲーム機、時計、画像受信機、ＤＶＤ機器、ＭＤ機器、ＣＤ機器、及び他の精密電子機器、電子レンジ、冷蔵庫、電気炊飯器、陰極線テレビ、液晶テレビ及びプラズマテレビの薄型ディスプレイ、各種家電製品、複写機、プリンター、ファクシミリ機、及び他のＯＡ機器、コネクタシール、スパークプラグキャップ、各種センサーのコンポーネント、及び他の自動車コンポーネントのパーツからも選択され得る。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例では、表１に示す２剤型高粘度ゴム組成物を基本組成物として使用した。
【表１】
2021520421.tif 000004
ＯＨポリマーは、充填剤をその場で処理して、充填剤を疎水性にし、他の成分と混合しやすくするために提供される。
【００７７】
組成物に加えて使用される成分は以下のとおりであった。
ＣＶ−ＺＣ  ジルコニウムテトラキスアセチルアセトナートとジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサンとの１：１組成物で、接着触媒として使用される；
ＮＰＥＬ−１２７  ８，０００〜１１，０００ｃｐｓの粘度及び１７６〜１８４ｇ／当量のエポキシド当量を有する標準的なビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
ＮＰＥＬ−１２８  １２，０００〜１５，０００ｃｐｓの粘度及び１８４〜１９０ｇ／当量のエポキシド当量を有する標準的なビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
ＮＰＥＲ  １３３Ｌ  直鎖Ｃ４〜Ｃ８ジオールを溶媒として用いたポリウレタン変性ＢＰＡ型エポキシ樹脂；
ＮＰＥＲ  ４５０  本明細書の組成物Ｅによるカルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリル（ＣＴＢＮ）変性ＢＰＡ型エポキシ樹脂。
上記の全てのＮＰＥＬ及びＮＰＥＲ製品は、Ｎａｎ  Ｙａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。
【００７８】
組成物は、表１に示される標準的なシリコーンゴムガム組成物を使用し、表示された添加剤を、典型的には全組成物（すなわち、剤Ａ＋剤Ｂ）の１００重量部当たり２重量部の量で導入したことを唯一の違いとして、調製した。
【００７９】
実施したプロセスは、剤Ａ、剤Ｂ、及び添加剤を、剤Ａと剤Ｂを１：１の比で添加して、一緒に混合した。以下の表の組成物は、Ｚ刃ミキサーを使用して、又は２本のロールミル上で直接、任意の追加の処理なしに混合することによって調製した。
【表２】
2021520421.tif 000005
【００８０】
表２ａにおいて、Ｎは「接着性なし」を示し、Ｇは「接着性良好」を示す。驚くべきことに、ゴム変性エポキシ樹脂のみが添加剤として機能し、調製したシリコーンゴム組成物を未処理のポリカーボネート基材表面上に適用したときに、ＮＰＥＲ  ４５０を含有する組成物のみが良好な接着結果をもたらすことがわかった。標準的なエポキシ樹脂は、同様の接着効果を有しなかった。
【表３】
2021520421.tif 000006
【００８１】
表２ｂにおいて、Ｎは「接着性なし」、Ｐは「接着性不良」、Ｇは「接着性良好」を示す。一部の液状シリコーンゴム組成物で接着触媒として使用されているＣＶ−ＺＣ（ジルコニウムテトラキスアセチルアセトナートとジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサンの１：１マスターバッチ）の導入は、接着にプラスの影響を与えず、実際には、実施例３で混合する前にサンプルを３日間エージングしたときに、より悪い結果を与え得ることがわかる。１重量部のＮＰＥＲ  ４５０を添加すると、通常の室温で良好な結果が得られる（実施例５）が、８５℃及び相対湿度（ＲＨ）８５％で２週間の高熱エージング後の接着性はそれほど良好ではないことが判明した。
【表４】
2021520421.tif 000007
【００８２】
表２ｃにおいて、Ｎは「接着性なし」を示し、Ｇは「接着性良好」を示す。意外にも、ゴム変性エポキシ樹脂のみが、高粘度シリコーンゴム（ガム）材料、例えば表１の標準配合処方で接着添加剤として作用したことがわかった。３つの代替の液状シリコーンゴム組成物を使用した例は、それを適用したポリカーボネート基材表面上に接着を生じなかった。
【００８３】
表３では、表１に示される標準配合処方と、標準組成物の全組成物１００重量部当たり２重量部のＮＰＥＲ  ４５０を添加した同じ組成物との間で、硬化プロファイル及び物理的特性を比較している。誤解を避けるために記すと、ｔｘ％は、最大硬化のｘ％に到達する時間であり、このような測定値は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏ．（Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ  ＵＳ）のＭｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＤＲ  ２０００で測定され、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９−９２に基づく。
【表５】
2021520421.tif 000008
【００８４】
ＮＰＥＲ  ４５０の存在は、硬化速度の低速化及び硬度の低下をもたらすことが判明したが、概して、シリコーンゴムの物理的特性にはほとんど変化はなかった。
【００８５】
表４の結果は、１２０℃の硬化温度を使用した、異なるプレス硬化時間の後の接着レベルを示す。熱及び湿度（ＨＨ）エージング及び高温は、両方の場合において２週間実施した。この組成物を圧縮成形によって硬化させて、１００ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍのサイズのサンプルを形成した。これらをＳｕｚｈｏｕ  Ａｏｍｅｉから入手したポリカーボネート板に被着した。サンプルに、１００℃で４週間の熱エージングを実施した。熱及び湿度エージングは、８５℃及び相対湿度８５％で２週間実施した。接着レベルは、エージング実験終了直後に、ＡＳＴＭ  Ｃ  ７９４−１０に記載の１８０度剥離接着試験方法を用いて試験した。下記の表４に示すように、良好な結果が得られた（ＣＦは凝集破壊を意味し、ＡＦは接着破壊を意味し、その後の数字はＣＦ又はＡＦのパーセンテージを表す）。
【表６】
2021520421.tif 000009
【国際調査報告】
2021520421.tif 000010
2021520421.tif 000011