(57)【要約】  少なくとも1つのクレーピング接着剤と改質剤とを含み、上記改質剤が、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンであるか又はそれを含む、改質されたクレーピング接着剤製剤が記載されている。本発明は、同様に改質剤自体に関する。上記製剤を使用するクレープ加工方法も記載されている。【選択図】図1
2021516295.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改質されたクレーピング接着剤製剤であって、
a.少なくとも1つのクレーピング接着剤と、
b.改質剤と、
を含み、前記改質剤は、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含む、改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項２】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤からなる、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項３】
前記改質剤は、更に水を含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項４】
前記少なくとも1つのクレーピング接着剤は、ポリビニルアルコールを含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項５】
前記ポリプロピレングリコールは、約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項６】
前記ポリプロピレングリコールは、約1000ダルトン〜約3000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項７】
前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリン又はイミダゾリン誘導体を含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項８】
前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、モノ型第四級アンモニウム化合物を含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項９】
前記イミダゾリン誘導体は、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであり、前記脂肪酸は12〜20炭素鎖脂肪酸である、請求項7に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１０】
前記第四級アンモニウム化合物は、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せである、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１１】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１２】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、アルキルEO-POコポリマーである、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１３】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、EO-POブロックコポリマーである、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１４】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１５】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１６】
前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１７】
前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっており、前記クレーピング接着剤はポリビニルアルコールを含む、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１８】
前記ポリプロピレングリコールは約5重量%〜約20重量%の量で存在し、前記第四級アンモニウム化合物は約1重量%〜約15重量%の量で存在し、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は約5重量%〜約15重量%の量で存在し、前記改質剤は約50重量%〜約90重量%の量の水を更に含む（全ては前記改質剤の総重量に対する）、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１９】
前記改質されたクレーピング接着剤製剤の総重量に対して、前記クレーピング接着剤は約85重量%〜約99重量%の量で存在し、前記改質剤は約1重量%〜約5重量%の量で存在する、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項２０】
前記エマルジョンは、0.1ミクロン未満の粒径を有するマイクロエマルジョンである、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項２１】
前記エマルジョンは、-10℃〜約50℃の温度で安定である、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項２２】
クレーピング接着剤製剤用の改質剤であって、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含む、改質剤。
【請求項２３】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤からなる、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２４】
前記改質剤は、更に水を含む、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２５】
前記ポリプロピレングリコールは、約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２６】
前記ポリプロピレングリコールは、約1000ダルトン〜約3000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２７】
前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリン又はイミダゾリン誘導体を含む、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２８】
前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、モノ型第四級アンモニウム化合物を含む、請求項22に記載の改質剤。
【請求項２９】
前記イミダゾリン誘導体は、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであり、前記脂肪酸は12〜20炭素鎖脂肪酸である、請求項27に記載の改質剤。
【請求項３０】
前記第四級アンモニウム化合物は、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せである、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３１】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３２】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、アルキルEO-POコポリマーである、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３３】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、EO-POブロックコポリマーである、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３４】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３５】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３６】
前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３７】
前記ポリプロピレングリコールは約5重量%〜約20重量%の量で存在し、前記第四級アンモニウム化合物は約1重量%〜約15重量%の量で存在し、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は約5重量%〜約15重量%の量で存在し、前記改質剤は約50重量%〜約90重量%の量の水を更に含む（全ては前記改質剤の総重量に対する）、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３８】
前記エマルジョンは、0.1ミクロン未満の粒径を有するマイクロエマルジョンである、請求項22に記載の改質剤。
【請求項３９】
前記エマルジョンは、-10℃〜約50℃の温度で安定である、請求項22に記載の改質剤。
【請求項４０】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、12以上のHLB値を有する、請求項22に記載の改質剤。
【請求項４１】
乾燥機表面を備える回転する円筒状の乾燥機を準備することと、
前記乾燥機表面に、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤を塗布することと、
前記乾燥機表面に繊維ウェブを運搬することと、
前記乾燥機表面上で前記繊維ウェブを乾燥させ、それによって、乾燥した繊維ウェブを形成することと、
前記乾燥機表面から前記乾燥した繊維ウェブをクレープ加工することと、
を含む、繊維ウェブをクレープ加工する方法。
【請求項４２】
前記繊維ウェブの含水率が、前記乾燥機表面上における前記繊維ウェブの前記乾燥中に約50重量%から約30重量%に減少すると、前記製剤の塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）増大し、その後、前記繊維ウェブの含水率が、前記乾燥機表面上における前記繊維ウェブの前記乾燥中に約30重量%から約10重量%に減少すると、該塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）減少する、請求項41に記載の方法。
【請求項４３】
前記改質されたクレーピング接着剤製剤は、0.5重量%〜10重量%の総固形分含有量を有し、水は前記製剤中に99.5重量%〜90重量%の量で存在する、請求項41に記載の方法。
【請求項４４】
前記クレーピング接着剤は、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せを含む、請求項41に記載の方法。
【請求項４５】
前記ウェブを前記乾燥機表面に運搬する編成布を用いて、前記乾燥機表面に前記繊維ウェブを搬送する前に、通気乾燥を用いて前記繊維ウェブを事前乾燥させることを更に含み、前記編成布及び前記乾燥機表面の少なくとも一方を、前記繊維ウェブと接触させる前に前記改質されたクレーピング接着剤製剤で事前にコーティングする、請求項41に記載の方法。
【請求項４６】
前記改質されたクレーピング接着剤製剤を、約0.5 mg/m2（乾燥機表面）〜40 mg/m2（乾燥機表面）の量で塗布する、請求項41に記載の方法。
【請求項４７】
クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法であって、
請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤をTAD織物に塗布して、コーティング表面をもたらすことであって、該TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性ドライヤロールの周りを通過するように該TAD織物が無限ループに配置されることと、
繊維ウェブを、前記TAD織物の前記コーティング表面に搬送することと、
前記繊維ウェブをその上に保持するコーティングされたTAD織物を、前記ドライヤロールの周りに運搬し、前記繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で前記繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることと、
前記TAD織物から前記乾燥ウェブを分離して、前記乾燥ウェブを回収することと、
を含み、前記乾燥ウェブが少なくとも1つのクレープ加工特性を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、2018年3月22日に出願された先行する米国仮特許出願第62/646,419号の米国特許法第119条（e）項に基づく利益を主張するものであり、この出願の全体は引用することにより本明細書の一部をなす。
【０００２】
本発明は、製剤、とりわけ接着剤製剤、例えば、クレーピング接着剤製剤又はヤンキードライヤコーティング組成物に関する。さらに、本発明は、かかる製剤を含む、クレープ加工する方法、及びクレープ加工品に粘着特徴及び剥離特徴及び／又は粘着特性及び剥離特性をもたらす方法に関する。本発明の目的で、ヤンキードライヤという言及には、一般にクレーピング用の回転式乾燥機が含まれる。ヤンキーコーティング、ヤンキー表面等という言及には、回転式乾燥機コーティング及び回転式乾燥機表面が含まれる。
【背景技術】
【０００３】
水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを作るために、湿潤ウェブを脱水し、次にその脱水したウェブを少なくとも部分的に乾燥させる。ティッシュ及び同様の紙製品の製造では、かかる脱水したウェブにクレーピングを一般的に使用して、柔軟性及び嵩高性（bulk）等の所望の特性を与える。クレーピングは典型的に、ヤンキードライヤ（Yankeedryer）と称されることもある加熱式回転ドラムまでウェブを織物（fabric：布）に載せて運搬又は保持することによって達成される。ウェブは一般的に、乾燥機の接着性の乾燥機表面に送られ、ドラムから脱離するウェブ帯域に達するまで、乾燥機の主な円周部分の周りに保持される。その脱離帯域には、ウェブを後方に押し出すか、又はウェブ自体をウェブの機械方向に圧縮するようにウェブと接しているクレーピング刃が備えられるため、これにより得られるクレープ加工されたウェブを乾燥機から剥離して、通常巻き取った形で回収すると、既知のティッシュクレープ紙構造が得られる。
【０００４】
ウェブをヤンキードライヤに送る前に、典型的には、当業界において「コーティングパッケージ」と称されることもある接着剤組成物を、乾燥機の乾燥機表面に直接塗布して、接着性の乾燥機表面を形成する。クレーピング作用は典型的には、一貫した一様なクレーピング作用をもたらすために、乾燥機の外面へのウェブの或る程度の接着を要する。クレーピング接着剤は、単独で又は剥離剤若しくは他の補助剤と組み合わせて、乾燥及びクレーピングを目的としてウェブと乾燥機表面との間の接着と剥離とのいくらかのバランスをもたらすように、ウェブ又は乾燥機の表面のいずれかに塗布されている。
【０００５】
クレーピング接着剤の様々な特性は、得られるクレーピング性能における因子となり得る。ドラム乾燥機表面に対するクレーピング接着剤の接着性の程度は、クレーピング性能及び結果に影響を及ぼす別の因子となり得る。不十分な接着性は、芳しくないクレーピング、シートの浮き（sheet floating）、芳しくないシート取扱性、又は他の問題をもたらすおそれがあるのに対し、過剰な接着性は、クレープ刃による紙むけ（crepe blade picking）、クレープ刃背部のウェブ詰まり（webplugging）、過剰な張力に起因するウェブの破傷、又は他の問題をもたらすことがある。
【０００６】
繊維状ウェブをヤンキードライヤ等の回転式乾燥機に接着するために、様々なタイプのクレーピング接着剤が使用されてきた。これまでは天然（非化工）デンプンが使用されてきたが、ここ数年のうちに多くの理由から他の化学物質に取って代わられている。天然デンプンは、加熱処理（cooking）後に許容可能な粘度を有する高い固形分含有量（solid content）に達し得ない。天然デンプンは、オンサイトクッキング（on-site cooking）設備を必要とし、該設備は、高価で、実行可能性及びバクテリアの問題といったかなりのメンテナンス作業を必要とする。加熱処理された天然デンプンは、材料をヤンキー表面上に噴霧しにくくするとともに、均等膜を形成することを難しくする小さいゲルボールを含有する。さらに、天然デンプンは、ヤンキーの保護能及び結合強度を制限するものとなる。クレーピング接着剤には、天然デンプンの代わりに、例えば、ポリ酢酸ビニル−エチレンコポリマーエマルジョン及びポリビニルアルコール水溶液が含まれている。全固形分の約5重量%未満という少量のポリビニルアルコールを含み得る従来使用されるポリ酢酸ビニル−エチレンコポリマー組成物が、一般にこの目的にかなうが、多くの望ましくない効果、例えば、特許文献1（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に述べられるような塊の形成（blocking）の問題等を引き起こすおそれがあることが分かっている。（ポリ酢酸ビニルをいくらか含有していてもよい）ポリビニルアルコール組成物も、クレーピング接着剤として使用される場合に、同様な問題を有するおそれがあり、乾燥機は、乾燥及びクレーピングが進行するにつれて構築される硬く不均一な塗膜で覆われる傾向にあり、その結果として、不均一なクレーピング又は他の問題がもたらされるおそれがある。
【０００７】
他のクレーピング接着剤としては、ポリアミドエピクロロヒドリン（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリン（PAAE）、及びポリエチレンイミン（PEI）等の湿潤紙力増強用樹脂が挙げられている。PAE樹脂及びPAAE樹脂は、例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5に記載されている。
【０００８】
また、従来のヤンキーロール上、及び、TAD織物とともに、また湿潤ティッシュウェブを乾燥及びクレープ加工するのに使用される他の操作モードで使用される十分用途の広いコーティング製剤に対する要求が存在している。典型的な通気乾燥（through-airdrying）（TAD）操作では、例えば、真空乾燥等によって、湿潤ウェブを機械的に強力にプレスすることなく、水と繊維とのスラリーから形成されるウェブを脱水する。この後、ホットエアブラストを用いて乾燥行為を行う。得られるウェブを、クレーピングのためにナックルが形成された（knuckled：節が形成された）織物を用いてヤンキードライヤの表面まで搬送することができ、ウェブを近接した複数の帯域で乾燥機に接着させ、帯域間にウェブの嵩高をもたらす。代替的には、ヤンキークレーピングを用いることなく、クレープ加工されたティッシュの多くの所望の特性をもたらすことができる。例えば、湿潤ティッシュウェブは、急送（rush transfer）と称されるプロセスにおいて湿った状態のまま短縮化する（foreshortened）ことができ、これは、ヤンキードラムを使用しないTAD操作の一部として使用することができる。例えば特許文献6に示されるように、湿潤ティッシュウェブは、形成セクションのワイヤから、よりゆっくりと動く第2の織物へと入念に管理された条件下で搬送することで、TAD織物へと搬送して最終乾燥度まで通風乾燥させる（through-dried）前に、湿ったペーパーウェブを短縮化することができる。搬送した湿ったティッシュウェブは、三次元構造を有するTAD織物上に置いてもよく、その後、熱風をウェブに通して、TAD織物に対応する形態でウェブを乾燥させ、ヤンキー乾燥／クレーピングを用いることなく、柔軟性が改善され得るウェブを製造することができる。
【０００９】
ティッシュの乾燥及びクレーピングプロセスには、改良されたコーティング製剤が求められている。特に、ポリビニルアルコールのような標準的なクレーピング接着剤と共に使用して、クレーピング接着剤の所望の特性に大きな影響を及ぼすことなく1つ以上の特性を改善するようにクレーピング接着剤を改質することができる製剤を提供することが望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第6,991,707号
【特許文献２】米国特許第2,926,116号
【特許文献３】米国特許第7,404,875号
【特許文献４】米国特許第7,943,705号
【特許文献５】米国特許第7,718,035号
【特許文献６】米国特許第5,888,347号
【発明の概要】
【００１１】
本発明の特徴は、改良された接着剤製剤及び／又はそれらを製造するのに有用な濃縮物を提供することである。
【００１２】
本発明の更なる特徴は、希釈することができる耐熱性及び／又は貯蔵安定性の製剤を提供することである。
【００１３】
本発明の付加的な特徴は、ポリビニルアルコール（又は他のクレーピング接着剤）を改質することができ、好ましくはポリビニルアルコール（又は他のクレーピング接着剤）の少なくとも1つの特性を改善することができる改質されたクレーピング接着剤製剤を提供することである。
【００１４】
本発明の更なる特徴は、接着剤製剤全体の少なくとも1つの特性を改善するためにヤンキーコーティング剤又は通気乾燥（TAD）機械又はATMOS機械又はNTT機械で使用される改質されたクレーピング接着剤製剤、及び／又はこれらの技術の使用を提供することである。
【００１５】
本発明の付加的な特徴は、粘着性プロファイル性能が改善されるクレーピング接着剤製剤を提供することであり、該接着剤は、ヤンキードライヤ上におけるクレープ加工製品の形成において乾燥にかけられるティッシュウェブに高い初期（湿潤）粘着性を付与し、クレーピング刃にて乾燥させたウェブを剥離するために粘着性を低減させることができる。
【００１６】
本発明の更なる特徴は、クレープ加工されたウェブ製品の形成において用いられ得る製紙の通気乾燥操作モードにおいて使用され得る接着剤製剤を提供することである。
【００１７】
本発明の更なる特徴及び利点は、以下の明細書で一部説明され、本明細書から一部明らかとなるか、又は本発明の実施により認識することができる。本発明の目的及び他の利点は、本明細書及び添付の特許請求の範囲において具体的に指摘された要素及び組合せを用いて実現及び達成される。
【００１８】
上述の特徴の1つ以上は、本発明に従い、少なくとも1つのクレーピング接着剤と改質剤とを含有する改質されたクレーピング接着剤製剤を提供することによって達成された。改質剤は、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンであるか又は該エマルジョンを含む。改質されたクレーピング接着剤製剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。改質されたクレーピング接着剤製剤は、更に水を含んでいてもよい。改質されたクレーピング接着剤製剤は、クレーピング接着剤がポリビニルアルコールであるか又はポリビニルアルコールを含む製剤であってもよい。
【００１９】
本発明は更に、本発明の接着剤製剤の使用を含むクレープ加工方法に関する。例えば、繊維ウェブをクレープ加工する方法は、乾燥機表面を備える、回転する円筒状の乾燥機又は類似のローラを準備することを含み得る。上記製剤を含む改質されたクレーピング接着剤製剤を、乾燥機表面に塗布し、繊維ウェブを乾燥機表面に運搬する。繊維ウェブを、乾燥機表面上で乾燥させて、乾燥した繊維ウェブを形成し、この乾燥した繊維ウェブを乾燥機表面からクレープ加工する。一選択肢として、クレープ加工される繊維ウェブを、改質されたクレーピング接着剤製剤で事前にコーティングしたヤンキードライヤ表面に搬送する前に、通気乾燥させてもよい。本発明の改質されたクレーピング接着剤製剤は、紙産業又は他の産業における他の用途、例えば、通気乾燥プロセス又はATMOS技術又はNTT技術におけるTAD織物のコーティングにも使用することができる。
【００２０】
本発明は更に、ヤンキードライヤを用いない通気乾燥を含む、本発明の改質されたクレーピング接着剤製剤の使用を含むクレープ加工方法に関する。クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法は、改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤を、TAD織物に塗布して、コーティング表面を得ることを含み得る。TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性（foraminous）ドライヤロールの周りを通過するように、TAD織物は無限ループに配置することができる。繊維ウェブは、TAD織物のコーティング表面に搬送され、繊維ウェブがその上に保持され得るコーティングされたTAD織物を、ドライヤロールの周りに搬送して、繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることができる。TAD織物から乾燥ウェブを分離して、少なくとも1つのクレープ加工特性を有する乾燥ウェブを回収することができる。
【００２１】
以上の一般的な記載及び以下の詳細な記載はいずれも、例示的かつ説明的なものに過ぎず、特許請求の範囲に係る本発明の更なる説明を与えることを意図するものであることが理解される。
【００２２】
引用することにより本明細書の一部をなす添付の図面は、本発明の特徴の一部を示すものであり、本明細書とともに本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明による方法を示すプロセスフローチャートである。
【図２】本発明によるクレープ加工方法を実施するのに使用され得るヤンキードライヤを備えるクレーピングシステムの概略図である。
【図３】本発明による方法を示すプロセスフローチャートである。
【図４】本発明による方法を実施するのに使用され得るTADドライヤシステムの概略図である。
【図５】本発明によるクレープ加工方法を実施するのに使用され得る通気乾燥（TAD）及びヤンキーロールを伴うクレーピングシステムの概略図である。
【図６】本発明によるクレープ加工方法に使用され得るヤンキードライヤ表面の円周の周りの位置に関して説明のための含水率値を含むクレーピングシステムの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、接着剤製剤、例えば、クレーピング接着剤製剤又はヤンキードライヤコーティング組成物又は通気乾燥（TAD）織物コーティング剤、ATMOSコーティング剤、又はNTTコーティング剤に関する。接着剤製剤は、繊維ウェブがヤンキードライヤ又はドライヤ表面上にある場合、粘着特徴及び剥離特徴を繊維ウェブにもたらすことができる。本発明の製剤は、TAD、又はATMOS、又はNTT織物の粘着助剤及び剥離助剤として有用であり得る。
【００２５】
接着剤製剤は、クレーピング接着剤として使用することができる。クレーピングの1つのタイプは、コーティング剤を回転式円筒ドラム上に塗布した後、クレープ加工すべきティッシュをドラム上に設けて、クレープ加工するとともに、ドラムから、乾燥したクレープ加工されたウェブを回収する前に乾燥させる、従来型のヤンキーロール又は金属ローラによるものである。クレーピングの第2のタイプは、通気乾燥（TAD）を含むものとすることができる。TADでは、クレープ加工又は短縮化され得る湿潤繊維ウェブを、脱水のための機械的プレスの代わりに、ホットエアブラストで通気乾燥させる。TAD織物は、1つ以上の熱風乾燥機を通して湿潤ティッシュウェブを保持するのに使用して、構造化三次元表面パターンを湿潤ウェブに型押しすることができる。TADは、TADプロセス処理のために湿潤ウェブをTAD織物上に搬送する前に、接着剤／剥離製剤でコーティングすることができる。代替的に又は付加的に、接着剤製剤は、ATMOS及び／又はNTTの機械及び技術でクレーピング接着剤として使用することができる。
【００２６】
本発明の改質された接着剤製剤は、a）少なくとも1つのクレーピング接着剤と、b）改質剤とを含有するか、本質的にそれらからなるか、それらからなるか、それらを含むか、又はそれらである。改質剤は、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含有するか、本質的に該エマルジョンからなるか、該エマルジョンからなるか、該エマルジョンを含むか、又は該エマルジョンである。
【００２７】
クレーピング接着剤に関しては、1つのクレーピング接着剤を使用することができる、又は2つ以上のクレーピング接着剤、例えば2つのクレーピング接着剤若しくは3つのクレーピング接着剤若しくはそれより多くを使用することができる。1つ以上のクレーピング接着剤は、クレープ加工方法で使用される任意の市販の接着剤であってもよい。好ましくは、クレーピング接着剤の少なくとも1つは、ポリビニルアルコールであるか又はポリビニルアルコールを含む。
【００２８】
クレーピング接着剤は、改質されたクレーピング接着剤の総重量パーセントに対して、約90重量%〜約99.5重量%、例えば約95重量%〜約99.5重量%又は約97重量%〜約99.5重量%又は約98重量%〜99.5重量%の量で存在することができる。改質されたクレーピング接着剤製剤の総重量に対して、クレーピング接着剤は約85重量%〜約99重量%の量で存在することができ、改質剤は約1重量%〜約15重量%の量で存在することができる。
【００２９】
本発明の改質されたクレーピング接着剤製剤中のクレーピング接着剤は、組み合わされた少なくとも1つの架橋性ポリマーであってもよく又はそれらを含んでいてもよい。1つ又は2つ又は3つ又は4つ以上の異なるクレーピング接着剤が存在することができる。架橋性ポリマー又はクレーピング接着剤としては、例えば、架橋性天然ポリマー、架橋性合成ポリマー、架橋性熱可塑性ポリマー若しくは熱硬化性ポリマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられ得る。架橋性ポリマーは、例えば、ホモポリマー、コポリマー、ブロックコポリマー、多段ポリマー、スターポリマー、又はそれらの任意の組合せとすることができる。ポリマー化学物質の非限定的な例としては、エチレン酢酸ビニルポリマー、アクリルホモポリマー及びコポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、デンプン、セルロース、ポリ（アミノアミド）エピクロロヒドリン（PAAE）、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー、ポリエチレンイミンポリマー、イオネンポリマー、高分子第四級アンモニウム化合物（ポリクワット（polyquats））若しくは他のポリマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーは官能化され、架橋官能性をもたらすものであってもよい。使用され得る他の架橋性ポリマーとしては、例えば、米国特許第5,246,544号（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に言及されているものが挙げられる。
【００３０】
ポリビニルアルコール及び／又はPAAEベースの湿潤紙力増強用樹脂は、使用され得る架橋性樹脂の2つの好ましいカテゴリである。使用され得るポリマーとしては、例えば、Buckman Laboratories International Inc.社（米国、テネシー州、メンフィス）により販売されているBUBOND（商標）シリーズの改質PAAE生成物、例えば、BUBOND（商標）2620、BUBOND（商標）2624が挙げられる。架橋性又は部分的に架橋された、部分的に架橋性のPAAEタイプの樹脂を使用してもよい。完了する前に酸の付加によって終了するように制御される架橋度を有する、僅かに過剰なエピハロヒドリンによって合成されたPAAE樹脂、例えば、特許文献5（その内容全体が引用することにより本明細書の一部をなす）に言及されているようなものも使用することができる。CREPETROL（商標）5318、例えば、Solenis Incorporated社により販売されている商用のPAAEクレーピング接着剤を使用することができる。架橋性ポリマーとともに使用され得る第2の又はそれ以上の任意のポリマーは、例えば、非架橋性又は架橋性の湿潤紙力増強用樹脂又は硬質陽イオン性樹脂又はポリマーとすることができる。使用され得る別のタイプの任意のポリマーは、大きな粘着性を有するとともに、高速運転でエッジコントロールを補助し得る軟質ポリマーとすることができる。このような軟質であるが粘着性の樹脂の非限定的な商品の例は、Solenis Incorporated社により販売されているPROSOFT（商標）TC9700のEPI架橋ポリ（アミノアミド）である。
【００３１】
改質されたクレーピング接着剤製剤の一部であるエマルジョンに関しては、該エマルジョンは、a）ポリプロピレングリコールと、b）少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、c）少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との組合せのエマルジョンである。エマルジョンは、改質されたクレーピング接着剤の総重量パーセントに対して、約15重量%〜約0.5重量%、例えば約10重量%〜約0.5重量%又は約5重量%〜約0.5重量%又は約3重量%〜0.5重量%又は約2重量%〜約3.5重量%の量で存在することができる。
【００３２】
上述のように、改質剤は、a）ポリプロピレングリコールと、b）少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、c）少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含有するか、本質的に該エマルジョンからなるか、該エマルジョンからなるか、該エマルジョンを含むか、又は該エマルジョンである。
【００３３】
ポリプロピレングリコールに関しては、該ポリプロピレングリコールは、1つのタイプのポリプロピレングリコール又は2つ以上のタイプのポリプロピレングリコールであってもよい。例えば、ポリプロピレングリコールは、2つ以上のポリプロピレングリコールの混合物であってもよい。
【００３４】
ポリプロピレングリコールは、約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量又は約1000ダルトン〜約3000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含有してもよく、本質的に該ポリプロピレングリコールからなってもよく、該ポリプロピレングリコールからなってもよく、該ポリプロピレングリコールを含んでもよく、すなわち該ポリプロピレングリコールである。
【００３５】
本発明の目的で、ポリプロピレングリコールはポロキサマーではない。本発明の目的で、ポリプロピレングリコールはEO-POコポリマーではない。
【００３６】
エマルジョンは固形分含有量を有し得る。例えば、エマルジョンの固形分含有量は、エマルジョンの総重量に対して、約5重量%〜約30重量%、又は約10重量%〜25重量%、又は約15重量%〜25重量%であってもよい。
【００３７】
ポリプロピレングリコールは、市販のポリプロピレングリコールであってもよい。例えば、ポリプロピレングリコールは、Dow Chemical社又はHuntsman Corporation社から入手することができる。ポリプロピレングリコールは、Dow Chemical社製のPT700、PT1200、PT2000、又はPT3000であってもよい。
【００３８】
エマルジョンの他の成分、すなわち第四級アンモニウム化合物に関しては、1つの第四級アンモニウム化合物を使用することができる、又は2つ以上の第四級アンモニウム化合物、例えば2つの第四級アンモニウム化合物若しくは3つ以上の第四級アンモニウム化合物を使用することができる。
【００３９】
第四級アンモニウム化合物は、モノ型第四級アンモニウム化合物を含有してもよく、本質的にモノ型第四級アンモニウム化合物からなってもよく、モノ型第四級アンモニウム化合物からなってもよく、モノ型第四級アンモニウム化合物を含んでもよく、すなわちモノ型第四級アンモニウム化合物である。
【００４０】
第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリンを含有してもよく、本質的にイミダゾリンからなってもよく、イミダゾリンからなってもよく、イミダゾリンを含んでもよく、すなわちイミダゾリンである。
【００４１】
使用される第四級アンモニウム化合物であってもよく又はその一部であってもよいイミダゾリンは、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであってもよい。脂肪酸は12〜20炭素脂肪酸であってもよい。脂肪酸は、飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸であってもよく又はそれらを含んでいてもよい。脂肪酸の例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、又はトール油脂肪酸等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
イミダゾリンは脂肪アルキルイミダゾリンであってもよい。脂肪アルキルイミダゾリンは、例えば1個〜4個の脂肪アルキル基を有してもよい。
【００４３】
第四級アンモニウム化合物は、単一の第四級アンモニウム基を有する化合物又はポリ第四級アンモニウム化合物であってもよい。適切な第四級アンモニウム化合物の例としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、（オキシジエチレングリコール）ビス（ココアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド（これは、Buckman Laboratories International, Inc.社からBUSAN1014の商品名として製剤で市販されている）、N,N-ジクロロベンゼンスルホンアミド（ジクロラミンB）、N,N-ジエチル-N-ドデシル-N-ベンジルアンモニウムクロリド、N,N-ジメチル-N-オクタデシル-N-（ジメチルベンジル）アンモニウムクロリド、N,N-ジメチル-N,N-ジデシルアンモニウムクロリド、N,N-ジメチル-N,N-ジドデシルアンモニウムクロリド、N,N,N-トリメチル-N-テトラデシルアンモニウムクロリド、N-ベンジル-N,N-ジメチル-N-（C12〜C18アルキル）アンモニウムクロリド、N-（ジクロロベンジル）-N,N-ジメチル-N-ドデシルアンモニウムクロリド、N-ヘキサデシルピリジニウムクロリド、N-ヘキサデシルピリジニウムブロミド、N-ヘキサデシル-N,N,N-トリメチルアンモニウムブロミド、N-ドデシルピリジニウムクロリド、N-ドデシルピリジニウムビスルフェート、N-ベンジル-N-ドデシル-N,N-ビス（β-ヒドロキシ-エチル）アンモニウムクロリド、N-ドデシル-N-ベンジル-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N-ベンジル-N,N-ジエチル-N-（C12〜C18アルキル）アンモニウムクロリド、エチル-n-ヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、N-ドデシル-N,N-ジメチル-N-エチルアンモニウムエチルスルフェート、N-ドデシル-N,N-ジメチル-N-（1-ナフチルメチル）アンモニウムクロリド、N-ヘキサデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウムクロリド又はN-ドデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウムクロリドが挙げられる。第四級アンモニウム化合物は、ポリ第四級アンモニウム化合物であってもよい。
【００４４】
第四級アンモニウム化合物の更なる例としては、以下の部類及び例の市販製品：モノアルキルトリメチルアンモニウム塩（市販製品の例としては、セチルトリメチルアンモニウムブロミド又はクロリド（CTAB）、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド又はクロリド（TTA）、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルアリールトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド又はクロリド、ドデシルジメチル-2-フェノキシエチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルアミン：塩化物塩又は臭化物塩、ドデシルアミン又は塩化物塩、及びセチルジメチルエチルアンモニウムブロミド又はクロリドが挙げられる）、モノアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩（例としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びベンゼトニウムクロリド（BTC）が挙げられる）、ジアルキルジメチルアンモニウム塩（市販製品としては、ドミフェンブロミド（DB）、ジデシルジメチルアンモニウムハロゲン化物、及びオクチルドデシルジメチルアンモニウムクロリド又はブロミドが挙げられる）、ヘテロ芳香族アンモニウム塩（市販製品としては、セチルピリジウムハロゲン化物（CPC又は臭化物塩及びヘキサデシルピリジニウムブロミド又はクロリド）、シス異性体の1-[3-クロロアリル]-3,5,7-トリアザ-1-アゾニアアダマンタン、アルキルイソキノリニウムブロミド、及びアルキルジメチルナフチルメチルアンモニウムクロリド（BTC 1110）が挙げられる）が挙げられるが、これらに限定されない。多置換型第四級アンモニウム塩（市販製品としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムサッカリネート及びアルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムシクロヘキシルスルファメートが挙げられるが、これらに限定されない）。ビス型第四級アンモニウム塩（例としては、1,10-ビス（2-メチル-4-アミノキノリニウムクロリド）-デカン、1,6-ビス[1-メチル-3-（2,2,6-トリメチルシクロヘキシル）-プロピルジメチルアンモニウムクロリド]ヘキサン又はトリクロビソニウムクロリド、及びBuckman Brochures社によってCDQと呼ばれるビスクアット（bis-quat）が挙げられる）。
【００４５】
使用することができる第四級アンモニウム化合物のより具体的な例は、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せである。
【００４６】
上述のように、改質剤には、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤も含まれる。非イオン性界面活性剤は、1つの非イオン性界面活性剤又は2つ以上の非イオン性界面活性剤、例えば2つの非イオン性界面活性剤又は3つの非イオン性界面活性剤又は4つの非イオン性界面活性剤又はそれより多くであってもよい。本明細書で使用される場合に、「非イオン性界面活性剤」は、両親媒性であり、どちらの末端基にも電荷基を有しない有機化合物であって、液体の表面張力、2つの液体間の界面張力、又は液体と固体との間の界面張力を低下させることができる、有機化合物である。本発明の目的で、ポリプロピレングリコールは非イオン性界面活性剤ではない。
【００４７】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルが挙げられるが、これに限定されない。
【００４８】
非イオン性界面活性剤は、アルキルEO-POコポリマー及び／又はEO-POブロックコポリマーであってもよく又はそれらを含んでいてもよい。
【００４９】
非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであってもよく、ここで、i）及びii）は互いに異なっている。
【００５０】
非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであってもよく、ここで、i）及びii）は互いに異なっている。
【００５１】
非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシド（EO）等のアルキレンオキシドと疎水性分子との様々な縮合生成物が挙げられるが、これらに限定されない。疎水性分子の例としては、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、トリグリセリド、脂肪アミン、脂肪アミド、アルキルフェノール、多価アルコール及びそれらの部分脂肪酸エステルが挙げられる。他の例としては、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、ポリアルキレンオキシドのエチレンジアミンテトラブロックコポリマー、及びアルキルポリグリコシドが挙げられる。例としては、アルコールが約C10〜C18で分岐状又は線状である脂肪アルコールエトキシレートである非イオン性界面活性剤、例えば、Surfonic（商標）L（HuntsmanCorporation社、テキサス州ヒューストン）又はTDAシリーズ、Neodol（商標）（Shell Chemical Company社、テキサス州ヒューストン）シリーズ及びTergitol（商標）シリーズ（Union Carbide Corporation社、コネチカット州ダンベリー）が挙げられる。非イオン性界面活性剤の他の例としては、アルキルフェノールエトキシレート、長鎖脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、エトキシル化脂肪アミン、エチレンオキシドブロックとプロピレンオキシドブロックとを含むポリマー及びアルキルポリグリコシドが挙げられる。
【００５２】
非イオン性界面活性剤は、少なくとも1つのEO/POアルコキシレートであってもよく、又は少なくとも1つのEO/POアルコキシレートを含んでいてもよく、又は少なくとも1つのEO/POアルコキシレートを含有していてもよい。EO/POアルコキシレートは、約1000ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有してもよい。任意の所望のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（EO/PO）アルコキシレートを使用することができる。EO/POアルコキシレートは、任意の適切な数のエチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位を含んでいてもよい。例えば、アルコキシレートは、約2個〜約2000個、約10個〜約1000個、約25個〜約750個、約50個〜約500個、約75個〜約400個、約100個〜約250個、又は2000個を超えるアルキレンオキシド基を有していてもよい。アルコキシレートのアルコール部は、任意の適切な長さを有していてもよい。アルコール部は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコールは、第一級アルコール、第二級アルコール、第三級アルコール、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコールは、線状、環状、飽和、不飽和、共役、置換、均質、不均質、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコキシレートは、コポリマー、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー、統計コポリマー、グラフトコポリマー、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコキシレートは、少なくとも1つのホモポリマー、少なくとも1つのコポリマー、又はそれらの任意の組合せを含んでいてもよい。EO/POアルコキシレートは入手可能なものであり、例えば、Dow ChemicalCompany社によるTergitol XD、HarcrosChemicals社（カンザス州カンザスシティ、ミシガン州ミッドランド）、Perstorp Holding AB社（スウェーデン、パーストープ）、INEOS Group AG社（スイス、ロール）及びStepan ChemicalCompany社（イリノイ州ノースフィールド）によるT-Det XDがある。
５  
【００５３】
非イオン性界面活性剤は、エトキシル化ソルビタンエステル、グリセリドエトキシレート、エトキシル化ヒマシ油、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、フェノールエトキシレート、アミドエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、脂肪アミドエトキシレート、脂肪モノエタノールアミド若しくは脂肪ジエタノールアミド、アルキルグリコシド、ポリエチレングリコール（PEG）、アセチレングリコール、ポロキサマー、アルカリ金属アリールスルホネート、エトキシル化脂肪アミド、又はそれらの任意の組合せであってもよい。一選択肢として、非イオン性界面活性剤はエトキシル化ソルビタンエステルであってもよい。エトキシル化ソルビタンエステルは、TWEENシリーズ又はポリソルベートシリーズの界面活性剤、例えば、ポリソルベート（80）（例えば、TWEEN 80）、ポリソルベート（20）（例えば、TWEEN 20）、ポリソルベート（40）（例えば、TWEEN 40）、又はポリソルベート60（例えば、TWEEN 60）として商業的に得ることができる。TWEEN 80はポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノオレエートである。TWEEN 80又は本明細書に記載されるような他の非イオン性界面活性剤は、酵母細胞の高アルコール濃度に対する耐性を改善することができる。本発明の栄養組成物において使用することができるポリソルベート等の非イオン性界面活性剤の商業的供給源としては、例えばLambent Technologies Corporation社（米国、イリノイ州、ガーニー）製のLumisorb系ポリソルベートが挙げられる。その他の適切な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化ヒマシ油、例えばヒマシ油（80 EO）である。ポロキサマーは、疎水性ポリアルキレンオキシドブロックの中心ブロックを含み、そのブロックの両側に隣接して親水性ポリアルキレンオキシドブロックを有する非イオン性トリブロック型コポリマーであってもよい。ポロキサマーは市販されており、それらは食品グレードである。ポロキサマーの商業的供給源は、例えばBASF Corporation社（米国、ニュージャージー州、フローラム・パーク）製のPLURONICコポリマーである。その他の適切な非イオン性界面活性剤は、12個〜22個の炭素原子を有する脂肪酸をベースとするモノグリセリド、ジグリセリド、若しくはトリグリセリド、又は12個〜22個の炭素原子を有する脂肪酸をベースとするソルビタンのモノエステル、ジエステル、若しくはトリエステルである。非イオン性界面活性剤は、上記栄養組成物において、単独の種類で、又は2種以上の界面活性剤の組合せで使用することができる。
【００５４】
非イオン性界面活性剤はポロキサマーであり得る。ポロキサマーは、両側に親水性ポリアルキレンオキシドブロックが隣接した疎水性ポリアルキレンオキシドブロックの中央ブロックを含む非イオン性トリブロックコポリマーであり得る。選択肢として、ポロキサマーのポリアルキレンオキシドブロックは、独立して低級アルキレンオキシド鎖、例えばC2、C3又はC4アルキレンオキシド鎖を含み得る。選択肢として、ポロキサマーは、2つのポリエチレンオキシド（PEO）のブロックに挟まれたポリプロピレンオキシド（PPO）又はポリブチレンオキシド（PBO）の中央ブロックを含んでいる。選択肢として、ポロキサマーは、一般式I：HO（C2H4O）a（C3H6O）b（C2H4O）aH（式中、a及びbは適用可能なPEO及びPPOブロックにおけるEOモノマー単位及びPOモノマー単位のそれぞれの平均数である）を有し得るPEO-PPO-PEOコポリマーであり得る。PEO-PPO-PEO構造は、第1級ヒドロキシル基で終端する二官能性ブロックコポリマー界面活性剤であり得る。その両親媒性構造のために、ポロキサマーは非イオン性（すなわち非荷電）界面活性剤特性を有し得る。
【００５５】
ポロキサマーは順次に合成することができる。例えば、中央ブロックを初めにPOから重合してPPOを形成した後、EOを用いた第2の重合工程において外側のPEOブロックを中央PPOブロックの末端に付加することができる。ポロキサマーの商業的供給源は、例えばBASFCorporation社（米国、ニュージャージー州、フローラム・パーク）によるPLURONIC（商標）コポリマーである。
【００５６】
ポロキサマーの物理的特性は、分子量及びPEO:PPO比の正確な組合せに応じて低粘度液体から、ペースト、固体までの範囲であり得る。選択肢として、全PEO対PPOの質量比は、約1:9〜約9:1、若しくは約1:9〜約8:2、若しくは約2:8〜約8:2、若しくは約2.5:7.5〜約7.5:2.5、若しくは約4:6〜約6:4、又は他の値であり得る。選択肢として、PEOの比率は、質量ベースでポロキサマーの全PEO及びPPO含量の少なくとも過半量（すなわち50％以上）を占める。選択肢として、本発明の組成物及び方法に使用することができるポロキサマーは、重量：重量（w/w）ベースで約50:50:〜約95:5、若しくは約60:40〜約90:10、若しくは約75:25〜約85:15、若しくは約78:22〜約82:18、若しくは約80:20、又は他の値のPEO:PPO比を有し得る。選択肢として、ポロキサマーは、例えば約1000 g/mol〜約25000 g/mol、若しくは約2500 g/mol〜約22500 g/mol、若しくは約5000 g/mol〜約20000 g/mol、若しくは約7500 g/mol〜約18000 g/mol、若しくは約10000 g/mol〜約16000 g/mol、若しくは約12000 g/mol〜約15000 g/mol、又は他の値の分子量を有し得る。
【００５７】
ポロキサマー等の非イオン性界面活性剤の水溶性は、親水性親油性バランス（HLB）値又は数と関連し得る。HLB値は従来通りに算出することができる。例えば、ポロキサマーのHLB値は、ポロキサマーの親水性部分の分子量パーセントを5で除算して算出され得る。例えば、80モル％のPEO（合計）を含有するポロキサマーのHLB値は16と算出される（すなわち80/5＝16）。20を超えるHLB値は相対的又は比較的な値である。ポロキサマーにおける親水性PEO末端部分の存在は、界面活性剤分子のHLB値が通常ゼロより大きいこと、すなわちそれらが幾らかの親水性特性を有することを意味する。PPOのHLB値はゼロに近く、例えば0.5未満であり得る。選択肢として、ポロキサマーのPEO含量がコポリマーの過半量を占める場合、コポリマーの親水性特性が分子の親油性特性を上回ることが期待され得る。選択肢として、過半量のPEOを含有するポロキサマーのHLB値は、例えば少なくとも約10、若しくは少なくとも約11、若しくは少なくとも約12、若しくは少なくとも約13、若しくは少なくとも約14、若しくは少なくとも約15、若しくは少なくとも約16、若しくは少なくとも約17、若しくは少なくとも約18、若しくは少なくとも約19、若しくは約10〜約19.9、若しくは約11〜約19、若しくは約12〜約18、若しくは約13〜約17.5、若しくは約14〜約17、又は他の値であり得る。選択肢として、非イオン性界面活性剤は、HLB値が16以上のポロキサマーである。
【００５８】
BASFのPLURONIC（商標）コードにおいて、アルファベット表示は室温での製品の物理的形態に基づき得る（Lは液体形態、Pはペースト形態、Fはフレーク（固体）形態である）。数字表示では、最後の数字に10を乗算するとPLURONIC（商標）コポリマーにおける親水性部分のおおよそのパーセンテージ（w/w）が示され得る。本方法及び組成物に使用することができるポロキサマーの商品名には、例えばPLURONIC（商標）F38、PLURONIC（商標）F68、PLURONIC（商標）F88、PLURONIC（商標）F98、PLURONIC（商標）F108、PLURONIC（商標）F87、PLURONIC（商標）P105、及びPLURONIC（商標）F127が含まれ得る。例えばPLURONIC（商標）F108は、重量：重量（w/w）ベースで約80％のPEO（合計）：約20％のPPOを含み、約14600 g/molの平均分子量を有し得る。
【００５９】
非イオン性界面活性剤は、少なくとも1つのEO/POアルコキシレートであってもよく、又は少なくとも1つのEO/POアルコキシレートを含んでいてもよく、又は少なくとも1つのEO/POアルコキシレートを含有していてもよい。EO/POアルコキシレートは、約1000ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有してもよい。任意の所望のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（EO/PO）アルコキシレートを使用することができる。EO/POアルコキシレートは、任意の適切な数のエチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位を含んでいてもよい。例えば、アルコキシレートは、約2個〜約2000個、約10個〜約1000個、約25個〜約750個、約50個〜約500個、約75個〜約400個、約100個〜約250個、又は2000個を超えるアルキレンオキシド基を有していてもよい。アルコキシレートのアルコール部は、任意の適切な長さを有していてもよい。アルコール部は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコールは、第一級アルコール、第二級アルコール、第三級アルコール、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコールは、線状、環状、飽和、不飽和、共役、置換、均質、不均質、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコキシレートは、コポリマー、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー、統計コポリマー、グラフトコポリマー、又はそれらの任意の組合せであってもよい。アルコキシレートは、少なくとも1つのホモポリマー、少なくとも1つのコポリマー、又はそれらの任意の組合せを含んでいてもよい。EO/POアルコキシレートは入手可能なものであり、例えば、Dow ChemicalCompany社によるTergitol XD、HarcrosChemicals社（カンザス州カンザスシティ、ミシガン州ミッドランド）、Perstorp Holding AB社（スウェーデン、パーストープ）、INEOS Group AG社（スイス、ロール）及びStepan ChemicalCompany社（イリノイ州ノースフィールド）によるT-Det XDがある。
【００６０】
非イオン性界面活性剤は、PEO-PPO-PEOのタイプの1つ以上のブロックポリマー又はランダムPEO-PPOポリマーであってもよく又はそれらを含んでいてもよい。ポリエチレングリコール部分を含有する非イオン性界面活性剤であるTRITON-X-100（ポリエチレングリコールp−（1，1，3，3−テトラメチルブチル）−フェニルエーテル）を使用することができる。使用することができる高分子界面活性剤のほんの一部の例としては、以下のものが挙げられる：モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（TWEEN 40）；モノラウリン酸ソルビタンポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（TWEEN 20）；TERGITOL 15-S-20；TERGITOL 15-S-30；TERGITOL 15-S-40；ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（PEG-PPG-PEG、PLURONIC（商標）F-68）；ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（PEG-PPG-PEG、PLURONIC（商標）F-108）；分岐したポリオキシエチレン（150）ジノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン、ジノニルフェニル及びノニルフェニルエーテル（IGEPAL（商標）DM-970）；ポリオキシエチレン（100）ステアリルエーテル（BRIJ（商標）S 100）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（PEG-PPG-PEG、Pluronic（商標）L-35）；分岐したポリオキシエチレン（40）ノニルフェニルエーテル（IGEPAL（商標）CO-890）；及びポリエチレングリコールヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル（BRIJ（商標）58）。これらの界面活性剤は、Dow Chemical社（ミシガン州、ミッドランド）から入手可能なTERGITOL界面活性剤以外はSigma-Aldrich社（ミズーリ州、セントルイス）から入手可能である。
【００６１】
高分子界面活性剤等の非イオン性界面活性剤の平均分子量（ダルトン）は1000〜約20000、例えば約2000〜約15000、約3000〜約12000、約5000〜約20000、約10000〜約20000、約12000〜約17000、約13500〜約16000、少なくとも約20000、少なくとも約50000、少なくとも約100000又は少なくとも約500000であり得る。
【００６２】
改質剤は一選択肢として水を含んでいてもよい。水は、都市水道水又は脱イオン水又は任意の他の水源であってもよい。水は、改質剤の総重量に対して、約50重量%〜90重量%の量で存在することができる。
【００６３】
より好ましい改質されたクレーピング接着剤製剤は以下の通りである。例えば、ポリプロピレングリコールが約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、第四級アンモニウム化合物がイミダゾリンを含み、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤がi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）が互いに異なる、改質されたクレーピング接着剤製剤であってもよい。
【００６４】
別の例としては、ポリプロピレングリコールが約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、第四級アンモニウム化合物がイミダゾリンを含み、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤がi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）が互いに異なっており、上記クレーピング接着剤がポリビニルアルコールである、改質されたクレーピング接着剤製剤であってもよい。
【００６５】
別の例としては、ポリプロピレングリコールが約5重量%〜約20重量%の量で存在し、第四級アンモニウム化合物が約1重量%〜約15重量%の量で存在し、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤が約5重量%〜約15重量%の量で存在し、改質剤が約50重量%〜約90重量%の量の水を更に含む（全ては上記改質剤の総重量に対する）、改質されたクレーピング接着剤製剤であってもよい。
【００６６】
エマルジョンを含む改質されたクレーピング接着剤製剤は、約-10℃〜約50℃又は約0℃〜50℃の温度範囲で安定なエマルジョンを有することができる。
【００６７】
本発明はまた、独立して、少なくとも1つのクレーピング接着剤と合わせる前の改質剤自体に関する。改質剤は上記の成分及び量を有する。
【００６８】
エマルジョンは、好ましくはマイクロエマルジョンとみなされる。マイクロエマルジョンは、約1ミクロン以下の、例えば、約0.05ミクロン〜約1ミクロン、又は0.1ミクロン〜0.9ミクロン、又は0.2ミクロン〜0.8ミクロン、又は0.3ミクロン〜0.7ミクロンの平均粒径を有する。
【００６９】
本発明の接着剤製剤は、粘着性プロファイル性能に対する影響をより少なくすることができ、その際、該接着剤は、ヤンキードライヤ上におけるクレープ加工製品の形成において乾燥にかけられるティッシュウェブに高い初期（湿潤）粘着性を付与し、塗膜粘弾特性、例えば嵩高性及び／又は柔軟性を変え、クレーピング刃に対する応答をより良くすることができる。上記製剤は、初期湿潤粘着性に対する影響をより少なくすることができる。
【００７０】
改質剤及び／又は改質されたクレーピング接着剤製剤は、水に容易に溶解可能及び／又は分散可能である安定した均質な分散液として配合することができる。
【００７１】
本発明の濃縮製剤の固形分含有量（SC）は、製剤の約60重量%まで、例えば、約20重量%〜約60重量%、又は約25重量%〜約60重量%、又は約30重量%〜約60重量%、又は約35重量%〜約55重量%、又は他の量を含有していてもよい。高濃縮製品は、運送及び貯蔵のために嵩を低下させる。濃縮製品の最終利用者、例えば、製紙会社又は他の利用者は、濃縮物をその用途に望ましい固形分含有量まで希釈することができ又はヤンキー若しくは回転ドラムのスプレーブームにコーティング溶液を直接的に圧送又はそうでなければ移送することができる。
【００７２】
これらの接着剤製剤によりバランスをとることが望まれている。上述のように、一方では、ティッシュをクレープ加工することができるように、ドライヤローラ上にティッシュを保持するのに十分な粘着力が望まれているものの、ウェブをクレーピング刃においてローラから問題なく外すために、適切な時間における十分な剥離も望まれる。このため、特に乾燥されるウェブの含水率に応じて、初期（湿潤）粘着品質と後発の剥離品質とを組み合わせることが望ましいとされる。例えば、湿潤繊維ウェブをドライヤローラに搬送した直後に、高い初期（湿潤）粘着性をもたらすことが望ましいとされ、ウェブを実質的に乾燥させた直後には、クレーピング刃又は他の分離装置の刃の近くで、製剤が、より良い剥離特性及びより低い粘着力を示す。本発明の接着剤製剤は、このような粘着性プロファイルをもたらし得るものである。
【００７３】
改質されたクレーピング接着剤製剤は、製剤を調製するときの成分のそれぞれが、混合されるか、そうでなければ化合して製剤を形成し得る配合物とみなすことができる。成分を混ぜ合わせるのには、撹拌機を備える槽、又はスタティックミキサを用いたインライン混合等の従来の混合設備を使用することができる。製剤を調製する際、製剤を形成するのには、様々な成分の添加をいずれの順序で用いてもよい。
【００７４】
接着剤製剤は一選択肢として、付加的な添加剤を含有し得る。一選択肢として、製剤は付加的な添加剤を含んでいなくてもよい。
【００７５】
本発明の改質剤及び／又は改質された接着剤製剤は、貯蔵安定性とすることができ、これは、改質剤及び／又は改質された接着剤製剤を形成する成分が時間とともに大きく分離も沈降もしないことを意味する。例えば、本発明の接着剤製剤の貯蔵安定性は、-10℃〜50℃の貯蔵温度で、少なくとも20日、又は少なくとも40日、又は少なくとも60日、又は少なくとも3ヶ月、又は少なくとも6ヶ月間とすることができる。この期間中、接着剤製剤を形成する構成成分は、僅かな程度でしか分離も沈降もしないと考えられる（例えば、（接着剤製剤の総重量に対して）1重量%未満は、この期間中に分離又は沈降すると考えられ、好ましくは、0.1重量%〜0重量%がこの期間中に分離又は沈降すると考えられる）。
【００７６】
本発明は、柔軟で丈夫な吸水性ティッシュペーパーウェブを含むクレープ加工紙の製造、特に、運転上の諸問題を最小限に抑えつつウェブに十分な柔軟性及び接着特徴を与える、かかるウェブのクレープ加工方式に関し得る。クレープ加工されるペーパーウェブは、未加工（virgin）パルプ原料及び／又は混合オフィス廃棄物等の再生原料から得ることができる。本発明は、混合オフィス廃棄物再生原料から形成されるか若しくはこれを含むペーパーウェブ、又は選別された事務用紙を用いる場合に特に有用である。本発明の接着剤製剤は、クレープ加工紙のかかる製造のために水で希釈し得るクレーピング製剤とみなすことができる。本発明の接着剤製剤は、水で希釈し得るヤンキードライヤコーティング組成物又はヤンキードライヤ剥離コーティング組成物とみなすことができる。接着剤製剤は、TAD、NTT、又はATMOS織物コーティング製剤とみなすことができ、及び／又はこれらの方法／技術に有用とみなすことができる。
【００７７】
水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを形成し、その湿潤ウェブを脱水し、次にその脱水したウェブを少なくとも部分的に乾燥させることが当該技術分野において知られている。その後、ヤンキードライヤとして知られる大型蒸気加熱回転式ドラムまでウェブを織物に載せて運搬又は保持し得る。ウェブは一般に、ドラムからのウェブ脱離帯域から乾燥機の周りの主要部をなす乾燥機の円周位置で乾燥機に入る。ウェブは一般に、ドラムのウェブ脱離帯域に対して、好ましくは円筒状の乾燥機の少なくとも約半周、より好ましくは少なくとも約75%とする乾燥機の円周位置で乾燥機に入る。その脱離帯域には、それ自体を後方に押して短縮化することで既知のティッシュクレープ紙構造を得るように、ウェブと接しているクレーピング刃が備えられ得る。ヤンキードライヤへのクレーピング作用は、ウェブが乾燥機に十分に接着して一貫した一様なクレーピング作用をもたらす、例えば、クレーピング刃の近くの出口帯域の前又は出口帯域で乾燥機からのウェブの広がり（flaring）を防ぐことを必要とする。場合によっては、ウェブが、典型的に約80%とかなりの高含水量で乾燥機に送られる。したがって、かかるウェブは、乾燥機との接触時点において約20%以上の繊維濃度を有する。
【００７８】
接着剤製剤（例えば、上述の希釈形態）を、このようなクレープ加工方法に使用されるヤンキードライヤ又は他の円筒状の乾燥機に塗布してもよい。接着剤製剤は、回転前、回転中又はその両方で、連続的に、半連続的に、断続的に又は一回限りで、円筒状の乾燥機表面に塗布するものであってもよい。本発明の接着剤製剤は、円筒状の乾燥機の表面（例えば、クレーピング刃後かつウェブ搬送位置前）に塗布してもよく、円筒状の乾燥機表面上に施す前に、又は円筒状の乾燥機表面上に繊維ウェブを施している間に、及び／又は円筒状の乾燥機表面に繊維ウェブを施した後に、繊維ウェブに塗布してもよい。接着剤製剤は、スプレーブームの1つ以上のスプレーノズル、ロールコータ、繊維ウェブ用の含侵浴、又は他のコーティング装置を用いて塗布してもよい。接着剤製剤の塗布速度又は使用速度は、0.1 mg/m2（乾燥機表面）（乾燥機表面1 m2当たり0.1 mg）〜40 mg/m2（乾燥機表面）、例えば、0.1 mg/m2（乾燥機表面）〜20 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは0.1 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは1 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは5 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、又はその他の量とすることができる。
【００７９】
通風乾燥（通気乾燥又はTADとしても知られている）と一般に称される一部の操作方式では、ウェブと乾燥機表面との接触が制限される。通風乾燥操作では、水と繊維とのスラリーから形成されるウェブが、真空及びホットエアブラスト作用を用いて湿潤ウェブをほとんど機械的に押圧することなく脱水される。ウェブは、通気乾燥を通じて編成布（structured fabric）によって保持され得る。一選択肢として、ウェブは、通気乾燥プロセスの一環としてクレープ加工又は短縮化することができ、この際、ウェブの更なる乾燥又はクレーピングはヤンキードライヤ上で実施されない。代替的な選択肢として、TADにより乾燥されるウェブは、通気乾燥後に、ナックルが形成された織物を用いて、接着剤製剤で事前にコーティングされ得るヤンキードライヤにプレスしてもよく、その結果、近接した複数の帯域でウェブが乾燥機に接着し、帯域間にウェブの嵩高がもたらされる。1平方インチ当たり4900以上もの細孔を有する織物（Fabrics having as fine acount as 4,900 openings per square inch and above）が目的に適するであろう。ヤンキードライヤに運ばれる場合、このようなウェブの繊維濃度は約30%〜約90%の繊維であろう。より大きい繊維濃度のウェブは一般に、乾燥作用及びクレーピング作用の両方を完全なものとするためにウェブを乾燥機に適切に固定する接着剤を必要とし得る。
【００８０】
ここで図面を参照すると、図1は、クレープ加工されたティッシュペーパーウェブの形成に使用され得る本発明による方法に含まれる一連の工程（プロセス100）を示すフローチャートである。かかるウェブは、例えば、3000平方フィート当たり約1ポンド〜約80ポンド、又は3000平方フィート当たり約7ポンド〜約40ポンドの範囲の最終坪量、又は他の坪量を有していてもよく、水性繊維スラリーから形成することができる。本発明によれば、工程101及び工程102において、従来のウェブ形成技法又は他の好適な方法を用いて、水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを形成することができ、その後工程103において、ウェブを少なくとも部分乾燥する等して少なくとも部分的に脱水することができる。例えば、スラリーを、従来の長網抄紙機（Fourdrinier）の排水ワイヤに向けて送って、繊維ウェブを形成することができる。繊維ウェブの部分的な脱水は、従来の方法でワイヤを通じて行なうことができる。繊維ウェブ上で実施される更なる脱水は、機械的プレス、通気乾燥操作、又はそれらの組合せを含むものであってもよい。繊維状ウェブは、上記の製品を製造するのに使用される様々な種類のウッドパルプをベースとした繊維、例えば、広葉樹クラフト繊維、針葉樹クラフト繊維、広葉樹亜硫酸繊維、針葉樹亜硫酸繊維、ケミサーモメカニカル繊維、サーモメカニカルパルプ、リファイナメカニカルパルプ、再生紙繊維、若しくは他のパルプ繊維、又はそれらの任意の組合せで形成され得る。一選択肢として、ヤンキードライヤ又は他の回転式乾燥機へと搬送する前に、繊維ウェブを、約10重量%〜約90重量%、若しくは約20重量%〜約80重量%、若しくは約25重量%〜約75重量%、若しくは約40重量%〜約60重量%、若しくは40重量%〜約50重量%、又は他の値の繊維濃度まで乾燥させた後に、ウェブ用乾燥機表面へと運搬してもよい。本明細書中における目的で、「繊維濃度」とは、ウェブの総重量に対する乾燥繊維重量のパーセンテージ値を指す。一選択肢として、ウェブの「含水率」は、ウェブ重量の残りの大部分又は全てを構成するものであってもよい。例えば、繊維状ウェブは、ヤンキードライヤ又は他の回転式乾燥機への塗布前に、例えば、約90重量%〜約10重量%、若しくは約80重量%〜約20重量%、若しくは約75重量%〜約25重量%、若しくは約60重量%〜約40重量%、若しくは約50重量%〜約60重量%、又は他の値の含水率を有していてもよく、これは本発明の方法に従い加工処理することができる。したがって、かかるウェブは、ウェブの更なる重量%を占める繊維含有量を有することになると考えられる。脱水後には次に、例えば、本明細書中及び他でヤンキードライヤと称される蒸気加熱回転式ドラム乾燥機であってもよい、クレーピング乾燥機又はウェブ用乾燥機まで、ウェブを運搬してもよく、例えば織物上に保持させてもよい。繊維ウェブを受け取る前に、ヤンキードライヤの接着性の乾燥機表面に、本発明の接着剤製剤をコーティングしてもよく、これは図1の工程104〜工程106を伴うものであってもよい。
【００８１】
図1に示される工程104では、その内容物を撹拌するために備えられ得るミキシングポット又は他の好適な混合容器内への、クレーピング接着剤製剤成分の供給、再循環、又はその両方が行われる。図示してはいないが、クレーピング接着剤基剤成分を、加圧閉ループシステム等の閉ループシステム内に供給してもよく、又は還流式塗布システム内に供給してもよい。一選択肢として、クレーピング接着剤組成物は、水性塗膜形成分散液として調製してもよい。工程105では、得られるクレーピング接着剤組成物を、ヤンキードライヤ又は他の大型回転式乾燥機の乾燥機表面上にコーティングして、接着性の乾燥機表面を形成する。図1に示される工程106では、脱水及び部分乾燥させた湿潤ペーパーウェブを、大型回転式乾燥機、例えば、本明細書及び他でヤンキードライヤと称される蒸気加熱回転式ドラム乾燥機及び／又はフード加熱回転式ドラム乾燥機の接着性の乾燥機表面まで、運搬、例えば、織物上に保持され、また搬送される。ヤンキードライヤは、大きな直径、典型的には約8フィート〜約20フィート直径のドラム、又は他の直径のものとすることができ、これは、蒸気によって加圧して熱い表面をもたらすことで、製紙プロセスの最後で製紙用ウェブを完全に乾燥させるように設計されるものとする。ウェブは、乾燥機に、例えば、ドライヤの円周位置、例えば、クレープ加工されたウェブがドラムから分離及び取り去られているウェブ脱離帯域に対して、円筒状の乾燥機の少なくとも約半周、又は少なくとも約75%の位置に搬送することができる。搬送用織物は例えば、ナックルを有する搬送用の型押し織物（transfer and impression fabric）とすることができ、この織物は、ウェブの表面の一部、例えば、約20%又は他の量を、クレーピング乾燥機又はヤンキードライヤ上に圧縮させて、ナックルが形成された繊維ウェブを形成することができるものとする。一選択肢として、クレーピング接着剤組成物は、ウェブの繊維濃度が約75重量%以上、例えば少なくとも約95重量%となるまで、ウェブ用乾燥機表面上にナックルが形成された繊維ウェブを固定しておくことができる。本明細書中で通気乾燥と称される操作モードによっては、ウェブと乾燥機表面との接触が制限される。本発明中で任意に使用され得る、通風乾燥操作の方法及びシステムとしては、特許文献1（引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されているもの等が挙げられる。本発明の方法は、例えば、クレープ加工方法とともに、ヤンキードライヤによるシステム及び方法とともに、並びに湿式クレープ加工による機械、システム及び方法とともに、通気乾燥システムを用いることで使用することができる。工程107では、脱離帯域に達するまで乾燥機の周囲又は乾燥機上で保持している間、ウェブを接着性の乾燥機表面上に固定することができる。工程108において、脱離帯域は、クレーピング刃又はドクターブレード等のクレーピング装置を備えていてもよく、ウェブ自体上に後方に押されるか又は圧縮されるようにウェブはクレーピング装置と接しており、認識可能なティッシュクレープ紙構造を得ることができる。工程109では、クレープ加工されたウェブを乾燥機から剥がして回収することができる。ウェブを乾燥機によりクレープ加工して、例えば、約75重���%以上、例えば、少なくとも約90重量%、又は少なくとも約95重量%の繊維含有量又は繊維濃度、又は少なくとも約97重量%の濃度、又は約85重量%〜約97重量%の濃度、又は約90重量%〜約97重量%の濃度を有する乾燥ウェブを形成することができ、その後、ロールに巻き取るか、そうでなければ、乾燥機から剥がして回収してもよい。クレーピング段階において、繊維状ウェブは、例えば、25重量%未満、若しくは15重量%未満、若しくは約10重量%未満、若しくは約7重量%未満、若しくは約5重量%未満、若しくは約10重量%〜約3重量%、又はその他の量の含水量を有していてもよい。
【００８２】
図2を参照すると、本発明の方法に従ってクレーピング接着剤組成物218をヤンキードライヤ205に塗布することを含む、ティッシュをクレープ加工するためのシステム200が示されている。参照符号201で示される搬送用の型押し織物は、形成、脱水及び部分乾燥されたウェブ202を、旋回するロール203の周りを通って、加圧ロール204とヤンキードライヤ205との間の間隙に運ぶことができる。ウェブをサンドイッチ方式で運ぶために、216で示される補助的な低位の運搬体を使用してもよく、これはより高いウェブ乾燥度の条件下で特に有用となり得る。織物、ウェブ及び乾燥機は、矢印で示す方向に動く。乾燥機へのウェブの導入は、クレーピング刃206からロールの周りで良好であり、図示されるように、クレーピング刃206は、207で示されるように乾燥機から運ばれるウェブをクレープ加工する。乾燥機から出てくるクレープ加工されたウェブ207は、ガイド及びテンションローラ208、209を通り過ぎ、柔軟なクレープ加工されたティッシュロール210に巻き取られる。乾燥機へと入る部分乾燥及び脱水されたペーパーウェブ202（例えば、10重量%〜90重量%の繊維濃度）を乾燥機の表面に接着させるために、スプレーブーム211を使用して、クレーピング接着剤組成物218を乾燥機表面213に塗布することができ、この乾燥機表面213は、クレープ加工されたティッシュウェブ207を乾燥機205から脱離した後に露わになり、加圧ロール204とヤンキードライヤ205との間の間隙より前に接着性の乾燥機表面214がもたらされる。スプレーブーム211は、単一のスプレーブーム又は複合スプレーブーム、例えば図示されるような2連のスプレーブームであってもよい。スプレーブームは、スプレーしぶき回収容器（不図示）を備えていてもよい。スプレーブーム211は、ミキシングポット215からクレーピング接着剤組成物を補給するために、ミキシングポットと流体連通される（219）。ミキシングポット215には撹拌器217が備えられていてもよい。接着剤製剤成分は、便宜的な方法でミキシングポット215に投入することができる。得られるクレーピング接着剤組成物は、スプレーブーム211のノズルスプレー（複数の場合もある）へとポンプで送られ、又はそうでなければ圧力下で補給することができる。乾燥機上におけるウェブの乾燥を促すために、ヤンキードライヤ205は、従来又は他の好適な配置（不図示）によって内部蒸気加熱されるか、フード212を用いて外部加熱されるか、又はその両方を用いるものであってもよい。この噴霧組成物218は任意に、運ばれるウェブ202に直接塗布してもよいが、例えば、ウェブによる接着剤の付着を制限し、また接着剤がウェブを通じて運搬用織物へ浸透することを制限するために、乾燥機表面213上に直接噴霧することが好ましい。本発明の方法に適応及び使用され得る噴霧器のシステム及び配置としては例えば、米国特許第6,465,047号（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されるものが挙げられる。
【００８３】
図3は、ヤンキードライヤを使用することなくTADコーティングプロセスを用いた乾燥ティッシュペーパーウェブの形成に使用され得る本発明による方法に含まれる一連の工程（プロセス300）を示すフローチャートである。工程301では、TAD織物を、接着剤製剤でコーティングすることができる。本方法に使用される接着剤製剤は、一選択肢としてPVOHを含んでいてもよい。PVOHは、十分なコーティングを構築させる添加助剤として使用することができる。工程302では、湿潤ティッシュウェブを、TAD織物のコーティング表面上に塗布することができる。湿潤ティッシュは、コーティングされたTAD織物上に搬送する前に、任意に短縮化して、ウェブ上にクレーピングのような効果を誘導することができる。湿潤ティッシュウェブを短縮化させる技法は、既知のものであり、該技法は、新たに形成された湿潤ティッシュウェブを、形成用の織物又はワイヤから、より遅い動きの搬送用織物へと搬送すること等によって施すことができ、更に、このウェブはTAD織物へと搬送される。TAD操作に適用することができる湿潤ティッシュウェブを短縮化する方法及び設備配置は、例えば特許文献6（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に示されるものである。工程303では、熱風がティッシュウェブに通る少なくとも1つのドライヤを通じてこれらの層の積層体を運搬するため、ティッシュウェブはTAD織物上で乾燥する。工程304では、ドライヤを過ぎた後、乾燥ティッシュウェブをTAD織物から分離して回収する。一選択肢として、更なる乾燥もクレーピングプロセス処理も、TAD操作においてプロセス加工されたティッシュウェブには施す必要がない。
【００８４】
図4は、TAD織物コータと、TADシステムの通気乾燥機ユニットとを備えるTADシステムを示している。この図に示されるシステム400では、湿ったティッシュウェブ401を、TAD織物402のコーティング表面413上に設ける。TAD織物402は、コーティングステーション409において、製剤410で事前にコーティングしてもよい。この説明を簡単にするために、TAD織物402及び湿ったティッシュウェブ401が通気乾燥機403を通過する、それらのセグメントのみを示す。湿ったティッシュウェブ401は、従来型のワイヤの形成ユニットといった製紙ユニット（不図示）から与えられ得る。TAD織物402は、破線により示されるような無限ループ又はベルト構造を有していてもよく、これらは、付加的なローラ（不図示）の周りに誘導されることで、連続構造をもたらし得る。湿ったティッシュウェブ及びコーティングされたTAD織物の得られる積層体411を、ドライヤフード404からの熱風の流入405を伴う回転可能な通気乾燥機403の周りに運搬し、それから、積層体が通気乾燥機ユニット403から出た後で、乾燥ウェブ406をTAD織物402から分離させる。乾燥ウェブ406をTAD織物402から一旦分離させたら、（破線に示したように）TAD織物402を再利用のためにコーティングステーション409に戻す前に、清浄セクション（不図示）、例えば噴霧洗浄ステーションを通るようにTAD織物402を送ってもよい。TAD織物402、通気乾燥機403及び乾燥ウェブ406について示される方向矢印は、TADシステムにおけるプロセス処理中のこれらの成分の移動方向を示すものとする。TAD織物自体は、その厚みを通じた空気流を可能とし得る多孔性構造であってもよい。製剤410は、空気流がTAD織物を通ることを妨げることなく、成分間の接着と剥離との良好なバランスを付与するのに有用なコーティング速度で、TAD織物402の表面に塗布することができる。この通気乾燥プロセスにおけるTAD織物上での接着剤製剤のコーティング速度は、0.1 mg/m2〜約100 mg/m2（TAD織物表面）、例えば、1 mg/m2〜80 mg/m2（TAD織物表面）、若しくは2 mg/m2〜70 mg/m2（TAD織物表面）、若しくは5 mg/m2〜50 mg/m2（TAD織物表面）の範囲、又は他の量をとることができる。通気乾燥機403は、積層体411を支持するのに使用される外側ドラム表面412を有する回転可能なドラムとすることができる。ロール407は、積層体をドラム表面412へと誘導及び運搬するのに使用することができる。一選択肢として、コーティングされたTAD織物402へと搬送される湿ったウェブ401はその後、ハニカムロール又はドラム等の多孔質（porous）通気乾燥機403の上を通り抜けることができ、熱風が乾燥フード404から出て、積層体に当たって通過した後に、多孔質通気乾燥機403を通過し得る。積層体中のウェブ401を通過する熱風405は、ウェブを大幅に圧縮しなくても、速い熱伝達速度及び有効な乾燥をもたらし得る。TAD織物402及び乾燥ペーパーウェブ406が通気乾燥機403を出た後、乾燥ペーパーウェブ406は、例えば、示されるような分離ロール408、若しくは代替的な方法では、サクションロール等の搬送装置（不図示）、又は乾燥ペーパーウェブをTAD織物から分離させるのに有用な同様の装置を含む分離装置によって、TAD織物402から分離することができる。概して、TAD織物を通るように空気を吹きつけて乾燥ペーパーウェブ406の表面に当てることでTAD織物を追いやることができる分離装置とは逆に、��離ロール408又は他の分離装置は、TAD織物402のループ内に配されるエアジェット装置（不図示）、例えばエアナイフによって更に支援されるものであってもよい。乾燥ウェブ406は、例えば透過性の輸送用織物（不図示）によって、分離ロール408から巻取り部材（不図示）へ輸送することができる。単一の内向き流の通気乾燥機403がウェブ401を乾燥させるのに示されてはいるが、単一の外向き流の通気乾燥機を、内向き流の通気乾燥機の代わりに使用してもよく、又は、一連の若しくは連続する複数の外向き流の通気乾燥機において複数の内向き流の通気乾燥機を使用してもよく、又は少なくとも1つの内向き流の通気乾燥機を、連続する少なくとも1つの外向き流の通気乾燥機と組み合わせて使用してもよいことが理解されよう。
【００８５】
このTADシステムは、ヤンキードライヤを用いることなく、又はヤンキードライヤを用いて、ティッシュ又は紙の製造に使用することができる。一選択肢として、通気乾燥機403は、ペーパーウェブ406に対する最終乾燥セクションを備えるものであってもよい。クレーピングについてヤンキードライヤを使用することなく、湿潤ティッシュウェブは短縮化することができる。一選択肢として、ヤンキードライヤを使用することなくティッシュウェブを短縮化させるために、急送法を用いて、湿潤ティッシュウェブ401を、形成セクションのワイヤ（不図示）から、よりゆっくりと動く第2の織物（不図示）へと搬送することで、湿ったペーパーウェブをコーティングされたTAD織物402に搬送する前に短縮化させることもできる。形成用ワイヤセクションからの湿潤ティッシュウェブを通風乾燥前に短縮化させるのに使用することができる構成は、例えば、本明細書の一部をなす特許文献6に示されるものである。
【００８６】
図5は、通気乾燥（TAD）とヤンキードライヤとを併せた、ウェブの乾燥及びクレーピングシステムの概略図である。この図に示されるシステム500では、完成試料（papermaking furnish）を、ヘッドボックス501から、ロール503で支持された長網抄紙機のワイヤ502へ送ることができる。圧縮されていないペーパーウェブ504が形成され、ワイヤ502は、任意のフォーミングボード505の上を通過するものであってもよい。形成セクションのドライエンドに向けて、湿潤ペーパーウェブ504がその上に支持されるワイヤ502は、複数のサクションボックス507の上を通過することができる。5つのサクションボックスを図中に示しており、その最後の4つには、蒸気ノズル506が備え付けられていてもよく、又はこれらのボックスを他の数で使用してもよい。真空ボックス507を通過した後、ワイヤ及び湿ったウェブは、ワイヤリターンロール508の周りを通過することができ、そこで、ウェブ504がワイヤ502とTAD織物511との間に挟まれる。TAD織物は、ウェブ504に対向する表面に対して三次元構造を型押しするのに用いられる編成布であってもよい。一選択肢として、噴霧器522等を用いて、ローラ508とローラ512との間でウェブ504と接触させる前に、TAD織物511の上面を接着剤製剤でコーティングしてもよい。ウェブ504は、スロット付き蒸気ノズル509と真空ボックス510との間の下流に向けて運搬することができる。この地点後、ペーパーウェブ504は、選択されたTAD織物511に対して押し当てることなく搬送することができ、該TAD織物511は、TAD織物リターンロール512の上を通って、ウェブ504を通風乾燥させるのに用いられるホットエアブラスト乾燥機513へと続く。そこから、TAD織物511及び熱によって事前に乾燥させたペーパーウェブは、くせ取りロール514の上を通過させることができ、これによって、圧痕のある織物にしわができるのを防ぐことができ、また、別のTAD織物リターンロール5120上を通って、ヤンキードライヤドラム515の表面5150上に搬送される。圧痕のある織物511のナックルはその後型押しされて、事前に乾燥されてはいるが、加圧ロール516によってまだ圧縮されていないペーパーシート504とすることができる。その後、数個のTAD織物リターンロール512を通って、TAD織物511をワイヤ502に戻すことができ、また、スプレー517によって粘着質の（clinging）繊維を除くように清浄（例えば洗浄）し、その帰路中に真空ボックス518によって乾燥させることができる。
【００８７】
型押しされたペーパーシート504は、インプレッションニップロール516から、乾燥用のヤンキードラム乾燥機515の外周に沿って続き、ヤンキードライヤ表面から、ドクターブレード等のクレーピング刃519を用いてクレープ加工される。クレープ加工されたウェブ5040は、例えば図1のシステムに示されるものと同様に、クレーピング後に乾燥機表面から巻き取ることができる。ヤンキードライヤの表面5150に、噴霧器520から、接着剤製剤及び任意の他の同時添加剤（co-additives）を噴霧して、乾燥機表面上にコーティング5020を形成することができる。コーティング5020は、乾燥中に、ペーパーシートのナックルの圧痕と、ヤンキードライヤ表面との間の結合を改善させるとともに、クレーピングにおけるウェブの剥離を可能にし得る。この噴霧された組成物は任意に、ヤンキードラム515に隣接する搬送ローラ5120で又はその前に、進行するウェブ504に塗布することもできるが、乾燥機表面5150上に直接噴霧する方が好ましい。乾燥機上におけるウェブの乾燥を促進させるために、ヤンキードライヤ515は、従来又は他の好適な装置（不図示）によって蒸気による内部加熱を行うか、図1に示されるようなフード（不図示）を用いて外部加熱を行うか、又はその両方を用いてもよい。
【００８８】
NTTは、ヤンキーローラの前にシートに3次元（3D）パターンを付与する「プレスセクション」にベルトを有し、ATMOSは、ヤンキーローラの前にシートに3Dパターンを付与するベルト／フェルトを有する。NTT、ATMOS、及びTADは、ヤンキーローラの前にシートに構造を加える。ヤンキーの化学の重要な部分は、シートに与えられた構造を破壊しないことである。NTT又はATMOS又はTAD等によって3D構造が作られると、シートの大部分は実際にはヤンキーコーティング剤と接触しないため、クレーピング接着剤はシートをピックアップするのに優れている必要がある（クレーピング接着剤の初期湿潤粘着特性が考慮される）。構造化されたシート（例えば、3D構造化されたシート）は、より多くの問題を含み、より多くの増設機器を必要とすることが知られている。PVOHは、厚いコーティングを形成し、湿潤時に粘着性があるため、多くの場合に使用される。しかしながら、クレーピング刃では、PVOHはうまく機能しない。PVOHはヤンキー表面に十分に接着しすぎて、取り除きづらい。PVOHを使用すると、すじ及び盛り上がりが起こりがちである。PVOHを他の化学物質で改質することが必要であり、本発明によりこれが達成される。一般に、本発明は、クレーピングプロセス用のクレーピング接着剤として、例えばシートに3次元パターン等の構造化パターンが付与されたドライヤローラ又は他のローラ上で特に有用である。
【００８９】
クレーピングシステム、方法及び接着剤は、以下の米国特許（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されている：米国特許第3,640,841号、同第4,304,625号、同第4,440,898号、同第4,788,243号、同第4,994,146号、同第5,025,046号、同第5,187,219号、同第5,326,434号、同第5,246,544号、同第5,370,773号、同第5,487,813号、同第5,490,903号、同第5,633,309号、同第5,660,687号、同第5,846,380号、同第4,300,981号、同第4,063,995号、同第4,501,640号、同第4,528,316号、同第4,886,579号、同第5,179,150号、同第5,234,547号、同第5,374,334号、同第5,382,323号、同第5,468,796号、同第5,902,862号、同第5,942,085号、同第5,944,954号、同第3,301,746号、同第3,879,257号、同第4,684,439号、同第3,926,716号、同第4,883,564号及び同第5,437,766号。
【００９０】
本発明の接着剤製剤は、選択肢として濃縮製品とすることができ、これは、例えば混合ポット内又はインラインにおけるクレーピング位置のその場で、又は円筒状の乾燥機上に噴霧される他の材料によって希釈することができる。本発明の接着剤製剤を使用する場合、繊維ウェブと乾燥機又はTAD、ATMOS、若しくはNTT織物の表面との間の接着特性と剥離特性との優れたバランスを実現することができる。従来のPVOH又は湿潤紙力増強用樹脂のより遅い使用速度における生分解性添加剤を用いた粘着性プロファイルに匹敵するか又はそれよりも良好なものを、本発明の接着剤製剤によって得ることができる。
【００９１】
本発明の接着剤製剤は、紙産業又は他の産業の他の用途においても使用することができる。本発明の接着剤製剤は、生分解性及び／又は無毒性とみなすことができ、及び／又は1つ若しくは複数の食品グレード成分を含有する。
【００９２】
以下の実施例によって本発明を更に明確にするが、本実施例は本発明を例示するものであることが意図される。
【実施例】
【００９３】
実施例1
本実施例では、接着剤製剤を調製し、結合力及びクレーピング力（creping force）について試験した。この実験では、5つの異なるクレーピング製剤を調製した。「対照、PVOH」は、積水化学工業株式会社製のSelvol 523からの活性剤としての100%のポリビニルアルコールであり、これは2.5重量%のPVOHの水溶液である。本発明は、ポリプロピレングリコール（Dow Chemical社製のPT2000）（10重量%）と、約3000のMWを有するアルキルEO/POコポリマー（3重量%）と、EO/POブロックコポリマー（Pluronic F-127）（4重量%）と、Buckman Laboratories, Inc.社製のイミダゾリンQuatとの、残りは水のマイクロエマルジョンを使用した。この改質剤を2.5重量%又は5重量%のいずれかの量で、対照で使用されるのと同じタイプのPVOHと合わせた。
【００９４】
これらのクレーピング製剤の各々を試験し、結果を以下の表1及び表2に示す。
【００９５】
【表１】
2021516295.tif 000003
【００９６】
【表２】
2021516295.tif 000004
【００９７】
表1については、グラムでの結合力が測定された（初期湿潤粘着性及び最終乾燥粘着性）。これらの結果は、本発明が対照（100%の未改質PVOH）と非常に類似した初期湿潤粘着性を有したことを示している。PVOHの初期湿潤粘着性はクレーピングプロセスにおいて非常に許容可能であり望ましいため、本発明がこの初期粘着性を維持することは好ましい特徴である。最終乾燥粘着性については、PVOH単独は幾らか望ましくない最終乾燥粘着性を有することが知られている。それというのも、その粘着性が強すぎるため、クレープ加工された紙をドラム又はドライヤから取り除くことが困難な場合があり、紙への損傷及び／又はドラムへの損傷及び／又は一般にクレープ加工のために使用される部品でのより多くの摩損／断裂が生ずるからである。表1では、PVOH（対照）についての最終乾燥粘着性は1260 gであった。本発明の接着剤では、乾燥粘着性はより顕著に低い1010 gであり、クレープ加工された紙を保持するのに十分な粘着性を可能にするが、クレープ加工された紙をより簡単に取り除くことも可能にするため、より望ましかった。
【００９８】
クレープ加工された紙をより簡単に取り除く能力は、表2の結果によって推し量られる。表2については、グラムでのクレーピング力が測定され、ここで、数が小さいほどより優れている。本発明は、2.5重量%の量及び5重量%の量の対照比較において「対照」と比べてより優れていた。これは、本発明の製剤を用いるとクレープ加工された紙を取り除くのに必要な力が大幅に少なくなることを示しており、これは非常に望ましい特性である。これらの結果は、PVOHが本発明によって効果的に改質され、改善された接着剤が作り出されたことを示している。
【００９９】
本発明は以下の態様／実施形態／特徴を任意の順序及び／又は任意の組合せで包含する：
1.  改質されたクレーピング接着剤製剤であって、
a.少なくとも1つのクレーピング接着剤と、
b.改質剤と、
を含み、前記改質剤は、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含む、改質されたクレーピング接着剤製剤。
2.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤からなる、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
3.  前記改質剤は、更に水を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
4.  前記少なくとも1つのクレーピング接着剤は、ポリビニルアルコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
5.  前記ポリプロピレングリコールは、約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
6.  前記ポリプロピレングリコールは、約1000ダルトン〜約3000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
7.  前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリン又はイミダゾリン誘導体を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
8.  前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、モノ型第四級アンモニウム化合物を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
9.  前記イミダゾリン誘導体は、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであり、前記脂肪酸は12〜20炭素鎖脂肪酸である、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
10.  前記第四級アンモニウム化合物は、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
11.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
12.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、アルキルEO-POコポリマーである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
13.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、EO-POブロックコポリマーである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
14.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
15.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
16.  前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
17.  前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっており、前記クレーピング接着剤はポリビニルアルコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
18.  前記ポリプロピレングリコールは約5重量%〜約20重量%の量で存在し、前記第四級アンモニウム化合物は約1重量%〜約15重量%の量で存在し、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は約5重量%〜約15重量%の量で存在し、前記改質剤は約50重量%〜約90重量%の量の水を更に含む（全ては前記改質剤の総重量に対する）、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
19.  前記改質されたクレーピング接着剤製剤の総重量に対して、前記クレーピング接着剤は約85重量%〜約99重量%の量で存在し、前記改質剤は約1重量%〜約5重量%の量で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
20.  前記エマルジョンは、0.1ミクロン未満の粒径を有するマイクロエマルジョンである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
21.  前記エマルジョンは、-10℃〜約50℃の温度で安定である、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質されたクレーピング接着剤製剤。
22.  クレーピング接着剤製剤用の改質剤であって、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含む、改質剤。
23.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤からなる、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
24.  前記改質剤は、更に水を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
25.  前記ポリプロピレングリコールは、約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
26.  前記ポリプロピレングリコールは、約1000ダルトン〜約3000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
27.  前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリン又はイミダゾリン誘導体を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
28.  前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、モノ型第四級アンモニウム化合物を含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
29.  前記イミダゾリン誘導体は、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであり、前記脂肪酸は12〜20炭素鎖脂肪酸である、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
30.  前記第四級アンモニウム化合物は、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
31.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
32.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、アルキルEO-POコポリマーである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
33.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、EO-POブロックコポリマーである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
34.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
35.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
36.  前記ポリプロピレングリコールは約400ダルトン〜約10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
37.  前記ポリプロピレングリコールは約5重量%〜約20重量%の量で存在し、前記第四級アンモニウム化合物は約1重量%〜約15重量%の量で存在し、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は約5重量%〜約15重量%の量で存在し、前記改質剤は約50重量%〜約90重量%の量の水を更に含む（全ては前記改質剤の総重量に対する）、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
38.  前記エマルジョンは、0.1ミクロン未満の粒径を有するマイクロエマルジョンである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
39.  前記エマルジョンは、-10℃〜約50℃の温度で安定である、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
40.  前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、12以上のHLB値を有する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の改質剤。
41.  乾燥機表面を備える回転する円筒状の乾燥機を準備することと、
上記乾燥機表面に、請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤を塗布することと、
上記乾燥機表面に繊維ウェブを運搬することと、
上記乾燥機表面上で上記繊維ウェブを乾燥させ、それによって、乾燥した繊維ウェブを形成することと、
上記乾燥機表面から上記乾燥した繊維ウェブをクレープ加工することと、
を含む、繊維ウェブをクレープ加工する方法。
42.  上記繊維ウェブの含水率が、上記乾燥機表面上における上記繊維ウェブの上記乾燥中に約50重量%から約30重量%に減少すると、上記製剤の塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）増大し、その後、上記繊維ウェブの含水率が、上記乾燥機表面上における上記繊維ウェブの上記乾燥中に約30重量%から約10重量%に減少すると、該塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）減少する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
43.  上記改質されたクレーピング接着剤製剤は、0.5重量%〜10重量%の総固形分含有量を有し、水が上記製剤中に99.5重量%〜90重量%の量で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
44.  上記クレーピング接着剤は、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
45.  上記ウェブを上記乾燥機表面に運搬する編成布を用いて、上記乾燥機表面に上記繊維ウェブを搬送する前に、通気乾燥を用いて上記繊維ウェブを事前乾燥させることを更に含み、上記編成布及び上記乾燥機表面の少なくとも一方を、上記繊維ウェブと接触させる前に上記改質されたクレーピング接着剤製剤で事前にコーティングする、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
46.  上記改質されたクレーピング接着剤製剤を、約0.5 mg/m2（乾燥機表面）〜40 mg/m2（乾燥機表面）の量で塗布する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
47.  請求項1に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤をTAD織物に塗布して、コーティング表面をもたらすことであって、該TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性ドライヤロールの周りを通過するように該TAD織物が無限ループに配置されることと、
繊維ウェブを、上記TAD織物の該コーティング表面に搬送することと、
上記繊維ウェブをその上に保持するコーティングされたTAD織物を、上記ドライヤロールの周りに運搬し、上記繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で上記繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることと、
上記TAD織物から上記乾燥ウェブを分離して、上記乾燥ウェブを回収することと、
を含み、上記乾燥ウェブが少なくとも1つのクレープ加工特性を有する、クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法。
【０１００】
本発明は文及び／又は段落に記載される上記及び／又は下記のこれらの様々な特徴又は実施形態の任意の組合せを包含し得る。本明細書に開示される特徴の任意の組合せが本発明の一部であるとみなされ、組み合わせることができる特徴に関しては何ら限定を意図しない。
【０１０１】
出願人らはこの開示における全ての引用文献の全内容を具体的に援用する。さらに、量、濃度又は他の値若しくはパラメータが範囲、好ましい範囲、又は好ましい上限値と好ましい下限値とのリストのいずれかとして与えられる場合、これは範囲が別々に開示されているかに関わらず、任意の範囲上限又は好ましい値と任意の範囲下限又は好ましい値との任意の対からなる全ての範囲を具体的に開示するものと理解される。数値の範囲が本明細書で言及されている場合、特に指定のない限り、範囲はその端点、並びに範囲内の全ての整数及び端数を含むことが意図される。本発明の範囲は、範囲を規定する場合に言及された特定の値に限定されることは意図されない。
【０１０２】
本発明の他の実施形態は、本明細書の考察及び本明細書に開示される本発明の実施から当業者にとって明らかであろう。本明細書及び本実施例は単なる例示とみなされ、本発明の真の範囲及び趣旨は添付の特許請求の範囲及びその均等物により示されることが意図される。
【符号の説明】
【０１０３】
図面訳
図1
Form Fiber-Water Slurry  繊維−水スラリーを形成する
Form Wet Tissue Paper Web  湿潤ティッシュペーパーウェブを形成する
Dewater and Partially Dry Wet Paper Web (e.g.,mechanical dewatering and/or TAD)  湿潤ペーパーウェブを脱水及び部分乾燥させる（例えば、機械的脱水及び／又はTAD）
Transfer Partially Dried Paper Web ToAdhesive Dryer Surface Of Yankee Dryer  部分乾燥させたペーパーウェブをヤンキードライヤの接着性乾燥機表面に搬送する
Complete Drying of Paper Web On Creping Dryer  クレーピング乾燥機上でペーパーウェブを完全に乾燥させる
Crepe Tissue Web On Dryer  乾燥機上でティッシュウェブをクレープ加工する
Collect DecontactedCreped Tissue Web  クレープ加工されたティッシュウェブを脱離して回収する
Add/Combine Creping Adhesive Formulation Forspray boom  スプレーブームに対して、クレーピング接着剤製剤を添加する／合わせる
Coat Creping Adhesive Composition On DryerSurface of Yankee Dryer and Form Adhesive Dryer Surface  ヤンキードライヤの乾燥機表面上をクレーピング接着剤組成物でコーティングして、接着性乾燥機表面を形成する
図2
CARRYING FABRIC  運搬用織物
TISSUE WEB  ティッシュウェブ
CREPED WEB  クレープ加工されたウェブ
FABRIC SIDE  織物側
SOFT ROLL  柔軟なロール
DRYER SIDE  乾燥機側
図3
Coat TAD fabric with Adhesive Formulation  接着剤製剤でTAD織物をコーティングする
Apply Wet Tissue Web onto coated TAD fabricand transfer to TAD Dryer (with or without foreshortening)  コーティングされたTAD織物上に湿潤ティッシュウェブを塗布し、TAD乾燥機まで運搬する（短縮化を伴っても伴わなくとも）
Dry Web On TAD fabric Using Hot Air ThroughDrying  熱風乾燥を用いてTAD織物上でウェブを乾燥させる
Separate Tissue Web from TAD fabric ForCollection  TAD織物からティッシュウェブを分離して回収する
図4
Dryer Hood  ドライヤフード
Through Dryer  通風乾燥機
Moist Web  湿ったウェブ
TAD Fabric  TAD織物
Air Flow  空気流
Dried Web  乾燥したウェブ
図6
Dryer Hood  ドライヤフード
Pressure Roll  加圧ロール
Wet Web  湿潤ウェブ
Yankee Dryer  ヤンキードライヤ
Web Moisture Profile  ウェブ水分プロファイル
Crepe Blade  クレープ刃
Creped Tissue  クレープ加工されたティッシュ
【図１】
2021516295.tif 000005
【図２】
2021516295.tif 000006
【図３】
2021516295.tif 000007
【図４】
2021516295.tif 000008
【図５】
2021516295.tif 000009
【図６】
2021516295.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月14日(2020.9.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クレーピング接着剤製剤用の改質剤であって、ポリプロピレングリコールと、少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物と、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤とのエマルジョンを含む、改質剤。
【請求項２】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、2つの異なる非イオン性界面活性剤からなる、請求項１に記載の改質剤。
【請求項３】
前記改質剤は、更に水を含む、請求項１に記載の改質剤。
【請求項４】
前記ポリプロピレングリコールは、400ダルトン〜10000ダルトンの平均分子量を有する少なくとも1つのポリプロピレングリコールを含む、請求項１に記載の改質剤。
【請求項５】
前記少なくとも1つの第四級アンモニウム化合物は、イミダゾリン、イミダゾリン誘導体、モノ型第四級アンモニウム化合物、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はそれらの任意の組合せを含む、請求項１に記載の改質剤。
【請求項６】
前記イミダゾリン誘導体は、ジエチレントリアミンと脂肪酸との反応生成物を更に硫酸ジメチルと反応させたものであり、前記脂肪酸は12〜20炭素鎖脂肪酸である、請求項５に記載の改質剤。
【請求項７】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１に記載の改質剤。
【請求項８】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、又は、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、i）アルキルEO-POコポリマー及びii）ポロキサマーであり、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項1に記載の改質剤。
【請求項９】
前記ポリプロピレングリコールは400ダルトン〜10000ダルトンの平均分子量を有し、前記第四級アンモニウム化合物はイミダゾリンを含み、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤はi）アルキルEO-POコポリマー及びii）EO-POブロックコポリマーを含み、ここで、i）及びii）は互いに異なっている、請求項１に記載の改質剤。
【請求項１０】
前記ポリプロピレングリコールは5重量%〜20重量%の量で存在し、前記第四級アンモニウム化合物は1重量%〜15重量%の量で存在し、前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は5重量%〜15重量%の量で存在し、前記改質剤は50重量%〜90重量%の量の水を更に含む（全ては前記改質剤の総重量に対する）、請求項１に記載の改質剤。
【請求項１１】
前記エマルジョンは、0.1ミクロン未満の粒径を有するマイクロエマルジョンである、請求項１に記載の改質剤。
【請求項１２】
前記エマルジョンは、-10℃〜 50℃の温度で安定である、請求項１に記載の改質剤。
【請求項１３】
前記少なくとも1つの非イオン性界面活性剤は、12以上のHLB値を有する、請求項１に記載の改質剤。
【請求項１４】
改質されたクレーピング接着剤製剤であって、
a.少なくとも1つのクレーピング接着剤と、
b.請求項１〜１３のいずれか１に記載の改質剤と、
を含む、改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１５】
前記少なくとも1つのクレーピング接着剤は、ポリビニルアルコールを含む、請求項１４に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤。
【請求項１６】
乾燥機表面を備える回転する円筒状の乾燥機を準備することと、
前記乾燥機表面に、請求項１４若しくは１５に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤を塗布することと、
前記乾燥機表面に繊維ウェブを運搬することと、
前記乾燥機表面上で前記繊維ウェブを乾燥させ、それによって、乾燥した繊維ウェブを形成することと、
前記乾燥機表面から前記乾燥した繊維ウェブをクレープ加工することと、
を含む、繊維ウェブをクレープ加工する方法。
【請求項１７】
クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法であって、
請求項１４若しくは１５に記載の改質されたクレーピング接着剤製剤を含む製剤をTAD織物に塗布して、コーティング表面をもたらすことであって、該TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性ドライヤロールの周りを通過するように該TAD織物が無限ループに配置されることと、
繊維ウェブを、前記TAD織物の前記コーティング表面に搬送することと、
前記繊維ウェブをその上に保持するコーティングされたTAD織物を、前記ドライヤロールの周りに運搬し、前記繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で前記繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることと、
前記TAD織物から前記乾燥ウェブを分離して、前記乾燥ウェブを回収することと、
を含み、前記乾燥ウェブが少なくとも1つのクレープ加工特性を有する、方法。
【国際調査報告】
2021516295.tif 000011
2021516295.tif 000012