(57)【要約】  ポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶なシリコーン樹脂を含むシリコーン組成物を第１の樹脂と配合してマスターバッチを形成すること；およびマスターバッチを第２の樹脂と配合することを含む、樹脂組成物を調製するための方法。該樹脂組成物を含む成形品は、衝撃強度が大幅に向上している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を調製する方法であって、
（ａ）シリコーン組成物を少なくとも１つの第１の樹脂と配合してマスターバッチを形成すること、シリコーン組成物は、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶な少なくとも１つのシリコーン樹脂を含み、および
（ｂ）マスターバッチを少なくとも１つの第２の樹脂と配合することを含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択される、方法。
【請求項２】
シリコーン樹脂が、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位および式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位を含み、任意選択で、式Ｒ２ＳｉＯ２／２の１つまたは複数のＤ単位および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位を含み、ここで各Ｒは独立して１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
シリコーン樹脂がＭＱ樹脂である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ポリオルガノシロキサンは下記式を有し、
Ｍ１ａＭ２ｂＤ１ｃＤ２ｄＴ１ｅＴ２ｆＱｇ
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、独立して１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２は、水素、ヒドロキシルおよび１−１２個の炭素原子を有するアルコキシルからなる群から独立して選択され；そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正の整数であって、制限：３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ≦１０００を受ける、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ４がヒドロキシルであり；そしてe、f、gはゼロである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、約２重量部未満、好ましくは約１重量部以下、好ましくは約０．５重量部以下の量で樹脂組成物中に存在する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、０．０１重量部以上、例えば、約０．０２、０．０５、０．０７、０．１、０．２、０．３、０．４重量部以上の量で樹脂組成物中に存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
樹脂組成物が、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０５重量％未満、例えば、約０．０４重量％以下、約０．０３重量％以下、約０．０２重量％以下、または約０．０１重量％以下の金属有機塩を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
樹脂組成物が金属有機塩を含まない、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
金属有機塩が第ＩＩＡ族金属有機塩である、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
第１の樹脂が第２の樹脂と同じである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
第１の樹脂と第２の樹脂との比が、約１：６０、約１：５０、約１：４５、約１：４０、約１：３５、約１：３０、約１：２５、約１：２０、約１：１５、約１：１０、または約１：８よりも大きい、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
第１の樹脂と第２の樹脂との比が、約１：１、約１：２、約１：３、約１：４、または約１：５よりも小さい、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
物品に成形されたときの樹脂組成物が、少なくとも約６０ＭＰａの引張強度および少なくとも約７０ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ；および
マスターバッチと配合された第２の樹脂、を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、樹脂組成物。
【請求項１６】
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ；および
マスターバッチと配合された第２の樹脂、を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂はそれぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで樹脂組成物は、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０５重量％未満の金属有機塩を含む、樹脂組成物。
【請求項１７】
シリコーン組成物が、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶な少なくとも１つのシリコーン樹脂を含む、請求項１５または１６に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
シリコーン樹脂が、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位および式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位を含み、任意選択で、式Ｒ２ＳｉＯ２／２の１つまたは複数のＤ単位および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位を含み、ここで各Ｒは、独立して、１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である、請求項１５から１７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
シリコーン樹脂がＭＱ樹脂である、請求項１５から１８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２０】
ポリオルガノシロキサンは下記式を有し、
Ｍ１ａＭ２ｂＤ１ｃＤ２ｄＴ１ｅＴ２ｆＱｇ
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、独立して１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２は、水素、ヒドロキシルおよび１−１２個の炭素原子を有するアルコキシルからなる群から独立して選択され；そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正の整数であって、制限３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ≦１０００を受ける、請求項１５から１９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２１】
Ｒ４がヒドロキシルであり；そしてe、f、gはゼロである、請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２２】
シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、約２重量部未満、好ましくは約１重量部以下、好ましくは約０．５重量部以下の量で樹脂組成物中に存在する、請求項１５から２１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２３】
シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、０．０１重量部以上、例えば、約０．０２、０．０５、０．０７、０．１、０．２、０．３、０．４重量部以上の量で樹脂組成物中に存在する、請求項１５から２２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２４】
樹脂組成物が、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０４重量％以下、約０．０３重量％以下、約０．０２重量％以下、または約０．０１重量％以下の金属有機塩を含む、請求項１５から２３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２５】
樹脂組成物が金属有機塩を含まない、請求項１５から２４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２６】
金属有機塩が第ＩＩＡ族金属有機塩である、請求項２４または２５に記載の樹脂組成物。
【請求項２７】
第１の樹脂が第２の樹脂と同じである、請求項１５から２６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２８】
第１の樹脂と第２の樹脂との比が約１：６０、約１：５０、約１：４５、約１：４０、約１：３５、約１：３０、約１：２５、約１：２０、約１：１５、約１：１０、または約１：８よりも大きい、請求項１５から２７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２９】
第１の樹脂と第２の樹脂との比が、約１：１、約１：２、約１：３、約１：４、または約１：５よりも小さい、請求項１５から２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項３０】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法で得られた樹脂組成物、または実施形態１５から２９のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む成形品。
【請求項３１】
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ；および
マスターバッチと配合された第２の樹脂、を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、成形品。
【請求項３２】
樹脂がマスターバッチと配合され、そしてポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、樹脂製品の衝撃強度を改善するための耐衝撃性改良剤としての請求項１から１４のいずれか一項に記載のステップ（ａ）で得られたマスターバッチの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して樹脂製品の調製に関する。より具体的には、本発明は、樹脂組成物を調製するための方法、樹脂組成物、衝撃強度が改善した樹脂組成物を含む成形品、および樹脂製品の衝撃強度を改善するための耐衝撃性改良剤としての本発明の方法で得られたマスターバッチの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートやポリエステルなどの樹脂は合成熱可塑性樹脂であり、軽量で良好な機械的特性より、電子機器のケーシング、携帯電話部品、自動車内装などの電子機器や自動車に広く使用されている。これらの樹脂は、通常、厚みの薄い部品の製造に使用されるため、衝撃強度を向上させることが望ましい。
【発明の概要】
【０００３】
一態様では、本発明は樹脂組成物を調製する方法に関し、該方法は、
（ａ）シリコーン組成物を第１の樹脂と配合してマスターバッチを形成すること、シリコーン組成物は、ポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶なシリコーン樹脂を含み、および
（ｂ）マスターバッチを第２の樹脂と配合すること、を含む。
【０００４】
一実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ独立して、エステル基（Ｃ＝Ｏ）を含む樹脂である。別の実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【０００５】
別の態様では、本発明は、本発明の方法に従って調製された樹脂組成物に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は樹脂組成物に関し、該樹脂組成物は、
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ、および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する。
【０００７】
別の態様では、本発明は樹脂組成物に関し、該樹脂組成物は、
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ、および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで樹脂組成物は、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０５重量％未満の金属有機塩を含む。
【０００８】
別の態様では、本発明は、本発明の方法に従って調製された樹脂組成物を含む成形品に関する。
【０００９】
さらに別の態様では、本発明はさらに、本発明の方法で得られたマスターバッチの、樹脂製品の衝撃強度を改善するための耐衝撃性改良剤としての使用に関する。
【００１０】
驚くべきことに、樹脂組成物を含む成形品は、衝撃強度を大幅に改善することが見出されている。一実施形態では、成形品のノッチ付きアイゾット衝撃強度は、出発樹脂のノッチ付きアイゾット衝撃強度の少なくとも４倍である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他のことを指示しない限り、複数の指示対象を含む。例えば、「樹脂」とは、単一の樹脂だけでなく、２つ以上の樹脂などを含む。
【００１２】
本明細書で使用される場合、「例えば」、「そのような」、または「含む」という用語は、より一般的な主題をさらに明確にする例を紹介することを意味する。特に明記しない限り、これらの例は、本開示に示される用途を理解するための補助としてのみ提供されており、いかなる方法でも限定することを意味するものではない。
【００１３】
実施例または別段の指示がある場合を除き、明細書および特許請求の範囲に記載されている材料の量、温度、持続時間、材料の定量化された特性などを表すすべての数値は、「約」という用語が表現において使用されているかどうかにかかわらず、すべての場合において「約」という用語によって修飾されると理解されるべきである。
【００１４】
本明細書に列挙される任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲、およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含み、それが実施例または明細書の他の箇所に記載されているものであることを理解されたい。
【００１５】
本明細書の実施例の部分に詳述される任意の特定の属または種によって記載される本明細書の本発明の任意の構成要素は、一実施形態において、その構成要素に関して本明細書の他の箇所に記載される範囲の任意の端点の代替のそれぞれの定義を規定するために使用され得、そして非限定的な一実施形態において、他の箇所で記載されるように、そのような範囲の端点に取って代わるために使用され得る。
【００１６】
構造的、組成的および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして明細書に明示的または暗黙的に開示され、および／または特許請求の範囲に記載されている化合物、材料または物質は、その群の個々の代表物およびそれらのすべての組み合わせを含むことがさらに理解される。
【００１７】
本開示に従って、１つまたは複数の他の物質、成分、または原料と最初に接触、その場で形成、配合、または混合される直前の時点で存在する物質、成分、または原料が参照される。得られた混合物などとして識別される物質、成分または原料は、関連技術分野における者の常識および通常の技能により開示に従って行われる場合、接触、その場での形成、配合、または混合の操作の過程での化学反応または変換を通じて同一性、特性、または特徴を得ることができる。化学反応物または出発物質から化学製品または最終材料への変換は、それが発生する速度に関係なく、継続的に進化するプロセスである。したがって、そのような変換プロセスが進行しているため、出発物質と最終物質の混合物、ならびにそれらの動的寿命に応じて、当業者に知られている現在の分析技術で検出するのが容易または困難となり得る中間種が存在し得る。
【００１８】
説明および特許請求の範囲で使用される用語または単語は、通常の意味または辞書の意味として限定的に解釈されるべきではなく、発明者が彼または彼女自身の発明を最良の方法で説明するため用語の概念を適切に定義できるという原則に基づいて、発明の概念に準拠する意味および概念として解釈されるべきである。
【００１９】
本明細書で使用される場合、用語「炭化水素基」は、好ましくは基あたり１から６０個の炭素原子を含み、飽和または不飽和であり得、そして任意選択で１つ以上の原子または官能基、例えば、ヒドロキシおよびオキシなどで置換または中断され得る、直鎖または分岐炭化水素基を意味する。
【００２０】
炭化水素基に関して本明細書で使用される場合、「一価」という用語は、その基が基ごとに１つの共有結合を形成することができることを意味する。一般に、一価の基は、化合物から１つの水素原子を概念的に除去することにより、飽和炭化水素化合物から誘導されたものとして表すことができる。例えば、エチル基、すなわち−ＣＨ２ＣＨ３基は、飽和炭化水素エタンから１つまたは複数の水素原子を概念的に除去することによって誘導されたものとして表すことができる。
【００２１】
適切な一価炭化水素基には、非環式炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基が含まれる。好ましい一価炭化水素基は、アルキル基、アリール基およびアラルキル基である。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「非環式炭化水素基」という表現は、好ましくは最大６０個の炭素原子を含み、飽和または不飽和であり得、そして１つ以上のヘテロ原子、例えば酸素、窒素など、および／または１つまたは複数の官能基および／または原子、例えば、ヒドロキシル、ハロ、特にクロロおよびフルオロなどが、同数のヒドロカルビル水素原子の代わりに含み得る直鎖または分岐鎖炭化水素基を意味する。
【００２３】
適切な一価非環式炭化水素基には、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、シアノアルキル、カルボキシアルキル、アルキルオキシ、オキサアルキル、アルキルカルボニルオキサアルキレン、カルボキサミド、およびハロアルキル、例えば、メチル、エチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、デシル、ドデシル、セチル、ステアリル、エテニル、プロペニル、ブチニル、ヒドロキシプロピル、シアノエチル、ブトキシ、２，５，８−トリオキサデカニル、カルボキシメチル、クロロメチル、トリフルオロメチル、および３，３，３−トリフルオロプロピルが含まれる。
【００２４】
本明細書で使用される場合、「脂環式炭化水素基」という表現は、１つ以上の飽和炭化水素環を含む基であって、好ましくは環あたり４から１２個の炭素原子を含み、任意選択で、１つ以上の環を１つ以上のアルキル基、好ましくはそれぞれがアルキル基あたり２から６個の炭素原子を含むもの、ハロ基または他の官能基で置換することができ、そして２つ以上の環を含む一価の脂環式炭化水素基の場合、縮合環であり得るものを意味する。適切な一価脂環式炭化水素基には、例えば、シクロヘキシルおよびシクロオクチルが含まれる。
【００２５】
本明細書で使用される場合、「芳香族炭化水素基」という表現は、基あたり１つまたは複数の芳香環を含む炭化水素基であって、任意選択で、芳香環上で１つまたは複数のアルキル基、各々好ましくはアルキル基あたり２から６個の炭素原子を含むアルキル基、ハロ基または他の官能基で置換され得、そして２つ以上の環を含む一価の芳香族炭化水素基の場合、縮合環であり得るものを意味する。適切な一価芳香族炭化水素基には、例えば、フェニル、トリル、２，４，６−トリメチルフェニル、１，２−イソプロピルメチルフェニル、１−ペンタレニル、ナフチル、アントリルが含まれる。
【００２６】
本明細書で使用される場合、「アラルキル」という用語は、アルキル基の芳香族誘導体、好ましくは（Ｃ２−Ｃ６）アルキル基を意味し、ここで芳香族誘導体のアルキル部分は、任意選択で、酸素原子によって中断され得、例えば、フェニルエチル、フェニルプロピル、２−（１−ナフチル）エチル、好ましくはフェニルプロピル、フェニオキシプロピル、ビフェニルオキシプロピルなどである。
【００２７】
一態様では、本発明は、樹脂組成物を調製するための方法に関する。該方法は、少なくとも、（ａ）ポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶なシリコーン樹脂を含むシリコーン組成物を第１の樹脂と配合して、マスターバッチを形成すること（以下、ＭＢ形成と称する）、および（ｂ）マスターバッチを第２の樹脂と配合すること（以下、ＭＢ配合と称する）を含む。
【００２８】
一実施形態では、この方法は、ステップ（ａ）の前にシリコーン組成物を前処理すること；ステップ（ａ）と（ｂ）の間にシリコーン組成物を冷却および乾燥すること；ステップ（ｂ）後にシリコーン組成物を冷却および乾燥すること；および／または樹脂組成物を所望の形状に成形すること（以下、成形ステップと称する）など、必要に応じて１つまたは複数のステップをさらに含み得る。
【００２９】
別の実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ独立して、エステル基（Ｃ＝Ｏ）を含む樹脂である。好ましい実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３０】
ＭＢ形成
ＭＢ（マスターバッチ）形成中に、シリコーン組成物と第１の樹脂が配合されてマスターバッチが形成される。一実施形態では、シリコーン組成物および第１の樹脂は、溶融および配合されて、マスターバッチを形成する。別の実施形態では、ＭＢ形成は、約８０℃から約４００℃、好ましくは約２００℃から約４００℃、より好ましくは約２２０℃から約３５０℃、さらにより好ましくは約２４０℃から約３００℃の範囲の温度で実施される。
【００３１】
シリコーン組成物は、約５重量％から約４５重量％など、５０重量％未満の量でマスターバッチ中に存在し得る。好ましい実施形態では、シリコーン組成物は、約８重量％から４０重量％、好ましくは約１０重量％から約３５重量％、特に好ましくは約１０重量％から約３０重量％の量でマスターバッチ中に存在する。シリコーン組成物のすべてのパーセンテージは、マスターバッチの１００重量％に基づいている。
【００３２】
ＭＢ形成に使用されるシリコーン組成物は、ポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶なシリコーン樹脂を含む。一実施形態では、シリコーン樹脂がポリオルガノシロキサンに溶解してシリコーン流体を形成するという条件であれば、ポリオルガノシロキサンとシリコーン樹脂との重量比は、広い範囲内で変化し得る。例えば、ポリオルガノシロキサンとシリコーン樹脂との重量比は、約９９：１から約５０：５０、約９０：１０から約６０：４０、または約８０：２０から約７０：３０であり得る。好ましい実施形態では、シリコーン組成物は、高粘度のシリコーン流体であり、好ましくは、２５℃で約２００，０００−９００，０００ｃｐｓの粘度を有する。シリコーン組成物の粘度は、コーンスピンドルＣＰＥ−５２を備えたＨＢＤＶ−Ｉプライムデジタルブルックフィールドクローズドカップ粘度計を使用して２５℃で測定され、毎分回転数は７０％−９０％のトルクで動作するように調整されている。
【００３３】
シリコーン組成物中のシリコーン樹脂は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位および式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位を含み、任意選択で、式Ｒ２ＳｉＯ２／２の１つまたは複数のＤ単位および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位を含み、ここで各Ｒが独立して約１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。
【００３４】
シリコーン樹脂に適した一価の炭化水素基には、アルキル、アルコキシル、アリール、およびアラルキルが含まれる。好ましい実施形態において、一価炭化水素基は、１−６個の炭素原子を有するアルキル、１−６個の炭素原子を有するアルコキシル、６−１２個の炭素原子を有するアリール、および７−１３個の炭素原子を有するアラルキルからなる群から選択される。好ましい実施形態では、各Ｒは、独立して、１−６個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニルである。
【００３５】
好ましい実施形態では、シリコーン樹脂は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位、式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位、および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位から構成される。より好ましい実施形態では、シリコーン樹脂は、Ｍ単位およびＱ単位から構成されるＭＱ樹脂である。ＭＱ樹脂の好ましいＭ単位において、各Ｒは、独立して、１−４個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチルである。
【００３６】
一実施形態では、シリコーン組成物中のポリオルガノシロキサンは、下記式を有し、
Ｍ１ａＭ２ｂＤ１ｃＤ２ｄＴ１ｅＴ２ｆＱｇ
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ独立して、１−６０個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２はそれぞれ、水素、ヒドロキシルおよび１−１２個の炭素原子を有するアルコキシルからなる群から独立して選択され、そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正の整数であって、以下の制限：３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ≦１０００を受ける。
【００３７】
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサンは下記式を有し、
Ｍ３ｈＭ４ｉＤ５ｊＤ６ｋ
ここで
Ｍ３＝Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６ＳｉＯ１／２
Ｄ５＝Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ２／２
Ｄ６＝Ｒ１９Ｒ２０ＳｉＯ２／２
ここでＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ２０は、それぞれ独立して、１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり：Ｒ１４およびＲ１９は、それぞれ独立して、ヒドロキシルまたは１−１２個の炭素原子を有するアルコキシルであり：そして下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋはゼロまたは正の整数であって、以下の制限：３≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ≦１０００を受ける。
【００３８】
より好ましい実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ２０はそれぞれ、１−６個の炭素原子を有するアルキル、６−１２個の炭素原子を有するアリール、および７−１３個の炭素原子を有するアラルキルからなる群から独立して選択される。より好ましい実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ２０は、それぞれ独立して、１−４個の炭素原子を有するアルキル、特にメチルである。
【００３９】
好ましい実施形態では、Ｒ１４およびＲ１９は、それぞれ独立して、ヒドロキシルまたは１−６個の炭素原子を有するアルコキシルである。より好ましい実施形態では、Ｒ１４およびＲ１９の両方がヒドロキシルである。さらにより好ましい実施形態では、Ｒ１４はヒドロキシルであり、ｋはゼロに等しい。
【００４０】
シリコーン組成物は、例えば、シリコーン樹脂をポリオルガノシロキサンと物理的に混合することによって、またはシリコーン樹脂をポリオルガノシロキサンに溶解することによって調製することができる。シリコーン組成物はまた、例えば、Momentive Performance Materials Inc.からの商品名SFR100にて市販により入手し得る。
【００４１】
SFR 100シリコーン流体は通常、難燃剤として知られており、一般に第ＩＩＡ族金属有機塩とともに使用され、さまざまな程度の難燃性を提供する。驚くべきことに、マスターバッチに配合されたSFR 100シリコーン流体は、ポリカーボネートまたはポリエステル樹脂製品の衝撃強度を大幅に改善したが、第ＩＩＡ族金属有機塩を樹脂組成物に配合すると、非常に低濃度（樹脂組成物の１００重量％に基づいて０．０５重量％）であっても、改善が失われたことが判明している。したがって、本発明の一実施形態では、樹脂組成物は、金属有機塩を実質的に含まず、好ましくは、ステアリン酸マグネシウムなどの第ＩＩＡ族金属有機塩を含まない。別の実施形態では、樹脂組成物は、樹脂組成物の１００重量％に基づいて、約０．０５重量％未満の金属有機塩を含む。さらに別の実施形態では、樹脂組成物は、樹脂組成物の１００重量％に基づいて、約０．０２重量％未満の金属有機塩を含み、さらに別の実施形態では、約０．０１重量％未満の第ＩＩＡ族金属有機塩を含む。
【００４２】
一実施形態では、第１の樹脂は、エステル基（Ｃ＝Ｏ）を含む樹脂を含む。好ましい実施形態では、第１の樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４３】
ＭＢ形成に使用される第１のポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、当技術分野で知られている任意のポリカーボネート樹脂であり得る。ポリカーボネート樹脂の例には、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートまたはそれらの組み合わせが含まれ得る。好ましい実施形態では、第１のポリカーボネート樹脂は芳香族ポリカーボネート樹脂である。第１のポリカーボネート樹脂は、１つの芳香族ポリカーボネート樹脂のみであり得、あるいは異なるモノマーから作製された、または同じモノマーから作製されたが異なる分子量および／または異なるメルトインデックスを有する２つ以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であり得る。
【００４４】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、当業者に知られている任意の方法によって調製することができる。例えば、Schnell、「Chemistry and Physics ofPolycarbonates」、Interscience Publishers、1964を参照することができ、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂は、ジフェノール化合物を、ホスゲン化合物、ハロゲン酸エステル化合物、炭酸エステル化合物、またはそれらの組み合わせと反応させることによって調製することができる。ジフェノール化合物は、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、または２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンであり得るが、特に限定されない。好ましい実施形態では、ジフェノール化合物は、ビスフェノールＡとしての２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００４５】
好ましい実施形態では、第１のポリカーボネート樹脂は、高粘度のポリカーボネート樹脂である。高粘度のポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ１１３３に準拠した、温度３００℃および１．２ｋｇの荷重下で１０ｇ／１０分未満の低いメルトインデックス（ＭＩ）を有する低い流動性を有している。好ましい実施形態では、第１のポリカーボネート樹脂は、例えば、ＩＳＯ１１３３に準拠した３００℃の温度および１．２ｋｇの荷重下で９ｇ／１０分、７．５ｇ／１０分、６．５ｇ／１０分、または５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。異なるメルトインデックスを有する２つ以上のポリカーボネート樹脂の混合物を一緒に使用して、目標メルトインデックスを達成することができる。具体的には、ポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ１１３３に準拠した３００℃の温度および１．２ｋｇの荷重下で、７．５ｇ／１０分、６．５ｇ／１０分、および／または５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する芳香族ポリカーボネート樹脂から選択される２つ以上の混合物であり得る。
【００４６】
第１のポリカーボネート樹脂はまた、単独でまたは組み合わせて使用される、任意の市販のポリカーボネート樹脂であり得る。
【００４７】
ＭＢ形成に使用される第１のポリエステル樹脂は、特に限定されず、当技術分野で知られている任意のポリエステル樹脂、例えば、ポリカルボン酸とポリオールから合成されたポリエステル樹脂であり得る。ポリカルボン酸には、ジカルボン酸、および三価から六価、またはそれ以上のポリカルボン酸が含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、ジカルボン酸は、直鎖脂肪族ジカルボン酸および分岐鎖ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸；およびそれらの組み合わせを含む。ポリオールには、ジオール、三価から八価またはそれ以上のポリオールが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、ジオールは、直鎖脂肪族ジオールおよび分枝鎖脂肪族ジオールなどの脂肪族ジオール；アルキレンエーテルグリコール；脂環式ジオール；脂環式ジオールのアルキレンオキシド付加物；ビスフェノールのアルキレンオキシド付加物；およびそれらの組み合わせを含む。
【００４８】
一実施形態では、第１のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールから合成される。別の実施形態では、第１のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールから合成される。好ましい実施形態では、第１のポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリブチレンイソフタレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４９】
ＭＢ形成の配合工程は、押出機、熱プレス、バンブリミキサー、２ロールミル、射出成形機、または均質な組成粒を提供するのに有効な他の溶融配合装置からなる群から選択される装置で実施することができる。好ましい実施形態では、押出機を使用して、ＭＢ形成ステップを実行する。
【００５０】
押出機は、熱可塑性樹脂の処理に一般的に使用される従来の押出機であり得る。押出機の例には、単軸スクリュ押出機、二軸スクリュ押出機、および多軸スクリュ押出機が含まれるが、これらに限定されない。好ましい実施形態では、シリコーン組成物および第１の樹脂は、二軸スクリュ押出機で溶融および配合される。二軸スクリュ押出機の各バレル（ゾーン）内の温度とスクリュの回転速度は、押出される材料に応じて決定され得る。
【００５１】
一般的に、バレル温度は通常約８０℃から約４００℃の範囲である。下流のバレル温度は、例えば、約８０℃から約２００℃、好ましくは約１００℃から約１６０℃と低くなければならない。上流のバレル温度は、例えば、約２００℃から約４００℃、好ましくは２２０℃から約３００℃とより高くなければならない。一般にスクリュは、約２００ｒｐｍから約５００ｒｐｍ、典型的には約２５０から約４５０ｒｐｍの範囲の速度で回転する。
【００５２】
ＭＢ配合
ＭＢ配合では、ＭＢ形成で得られたマスターバッチと第２の樹脂とを配合して樹脂組成物を形成する。樹脂に一般的に使用される添加剤は、マスターバッチおよび第２の樹脂と共に配合することもできる。一実施形態では、ＭＢ配合は、約８０℃から約４００℃、好ましくは約２００℃から約４００℃、より好ましくは約２２０℃から約３５０℃、さらにより好ましくは約２４０℃から約３００℃の範囲の温度で実施される。
【００５３】
一般に、第２の樹脂と配合されるマスターバッチの量は、特に限定されず、マスターバッチ中のシリコーン組成物の濃度、および得られる樹脂組成物中に存在するシリコーン組成物の所望の濃度にもよる。一般に、マスターバッチは、約０．１重量％から約１５重量％など、約２０重量％未満の量で樹脂組成物に導入される。好ましい実施形態では、マスターバッチは、樹脂組成物の１００重量％に基づいて、約０．５重量％から１０重量％、好ましくは約０．８重量％から約８重量％、特に好ましくは約１重量％から約７．５重量％の量で樹脂組成物に導入される。
【００５４】
一実施形態では、第２の樹脂は、エステル基（Ｃ＝Ｏ）を含む樹脂を含む。好ましい実施形態では、第２の樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５５】
ＭＢ配合に使用される第２のポリカーボネート樹脂は、特に限定されず、当技術分野で知られている任意のポリカーボネート樹脂であり得る。ポリカーボネート樹脂の例には、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートまたはそれらの組み合わせが含まれ得る。好ましい実施形態では、第２のポリカーボネート樹脂は芳香族ポリカーボネート樹脂である。第２のポリカーボネート樹脂は、１つの芳香族ポリカーボネート樹脂のみであり得、あるいは異なるモノマーから作製された、または同じモノマーから作製されたが異なる分子量および／または異なるメルトインデックスを有する２つ以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であり得る。
【００５６】
ＭＢ配合に使用される第２のポリエステル樹脂は、特に限定されず、当技術分野で知られている任意のポリエステル樹脂、例えば、ポリカルボン酸とポリオールから合成されたポリエステル樹脂であり得る。一実施形態では、第２のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールから合成される。別の実施形態では、第２のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールから合成される。好ましい実施形態では、第２のポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリブチレンイソフタレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５７】
一実施形態では、ＭＢ配合で使用される第２の樹脂は、ＭＢ形成で使用される第１の樹脂と同じであっても異なっていてもよい。異なる樹脂の混合物が第１および／または第２の樹脂として使用される場合、第２の樹脂もまた、第１の樹脂と部分的または完全に異なり得る。好ましい実施形態では、第１および第２の樹脂は、少なくとも部分的に同じであり、特に完全に同じである。
【００５８】
ＭＢ形成の部分における第１の樹脂に関する説明は、第２の樹脂にも当てはまり得る。
【００５９】
ＭＢ配合の配合工程は、押出機、熱プレス、射出成形機、バンブリミキサー、２ロールミル、または均質な組成物を提供するのに有効な他の溶融配合装置からなる群から選択される装置で実施することができる。好ましい実施形態では、ＭＢ配合は押出機で行われる。
【００６０】
押出機は、熱可塑性樹脂の処理に一般的に使用される従来の押出機であり得る。押出機の例には、一軸スクリュ押出機、二軸スクリュ押出機、および多軸スクリュ押出機が含まれるが、これらに限定されない。好ましい実施形態では、マスターバッチおよび第２の樹脂が必要に応じて任意の添加剤と共に、二軸スクリュ押出機で溶融および配合される。二軸スクリュ押出機の各バレル（ゾーン）内の温度とスクリュの回転速度は、押出される材料に応じて決定され得る。
【００６１】
一般的に、バレル温度は通常約８０℃から約４００℃の範囲である。下流のバレル温度は、例えば、約８０℃から約２００℃、好ましくは約１００℃から約１６０℃と低くなければならない。上流のバレル温度は、例えば、約２００℃から約４００℃、好ましくは２２０℃から約３００℃とより高くなければならない。一般に、スクリュは、約２００ｒｐｍから約５００ｒｐｍ、典型的には約２５０から約４５０ｒｐｍの範囲の速度で回転する。
【００６２】
樹脂組成物は、シリコーン組成物の耐衝撃性改良剤に加えて通常使用される他の添加剤をさらに含み得るが、但し添加剤は、樹脂組成物または成形品の所望の特性に悪影響を及ぼさないように選択されることを条件とする。添加剤の例には、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤またはＵＶ安定剤、および帯電防止剤のうちの１つまたは複数が含まれるが、これらに限定されない。添加剤は、樹脂組成物の総重量に基づいて、０．０００１から１重量パーセントの総量で使用することができる。
【００６３】
適切な酸化防止剤添加剤には、例えば、オルガノホスファイト、例えばトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等；アルキル化モノフェノールまたはポリフェノール；ポリフェノールとジエンのアルキル化反応生成物；アルキル化ヒドロキノン；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル；アルキリデン−ビスフェノール；ベンジル化合物；チオアルキルまたはチオアリール化合物のエステル；またはそれらの組み合わせが含まれる。
【００６４】
適切な熱安定剤添加剤には、例えば、オルガノホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト、およびトリス−（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイトなど；ホスホネート、例えばジメチルベンゼンホスホネートなど；ホスフェート、例えばトリメチルホスフェートなど；またはそれらの組み合わせが含まれる。
【００６５】
適切な光安定剤またはＵＶ安定剤には、例えば、ベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾールなど；ヒドロキシベンゾフェノン、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなど；ヒドロキシベンゾトリアゾール；ヒドロキシベンゾトリアジン；シアノアクリレート；オキサニリド；ベンゾオキサジノン；またはそれらの組み合わせが含まれる。
【００６６】
適切な帯電防止剤には、例えば、導電性ブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、エトキシル化アミン、エトキシル化アルコール、アルキルサルフェート、アルキルアリールサルフェート、アルキルホスフェート、アルキルアミンサルフェート、第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム樹脂、イミダゾリン誘導体、ソルビタンエステル、エタノールアミド、ベタイン；またはそれらの組み合わせが含まれる。
【００６７】
本発明の方法に従って得られた樹脂組成物は、シリコーン組成物の耐衝撃性改良剤の濃度が非常に低い場合に、大幅に改善された衝撃強度を有することができる。例えば、シリコーン組成物は、樹脂組成物１００重量部に基づいて、樹脂組成物中に約２重量部未満、好ましくは約０．０５から約２重量部、より好ましくは約０．１から約１．５重量部、さらには約０．１から約０．５重量部の量で存在する。驚くべきことに、本発明の樹脂組成物は、物品に成形された場合、シリコーン組成物を添加しない出発樹脂のノッチ付きアイゾット衝撃強度の少なくとも４倍であるノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する。
【００６８】
成形ステップ
本発明の方法は、樹脂組成物を所望の形状に成形することをさらに含み得る。樹脂組成物を成形するためのプロセスは、当技術分野でよく知られている。本発明で使用される成形プロセスの例には、射出成形、押出成形、回転成形、ブロー成形、および熱成形などが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、ポリカーボネートまたはポリエステルは、射出成形によって成形される。
【００６９】
好ましい実施形態では、成形プロセスは、例えば、約１００−１５０℃の温度で約１から５時間放置することにより、樹脂組成物を最大０．０２重量％の最終含水量まで予備乾燥すること、予備乾燥した樹脂組成物を約２００℃から約３５０℃の温度で溶融すること、および約２５０℃から約３５０℃の温度でノズルから樹脂組成物を押出または注入することを含む。
【００７０】
樹脂組成物
一態様では、本発明は樹脂組成物に関し、該樹脂組成物は
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ；および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、そして
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する。
【００７１】
別の態様では、本発明は樹脂組成物に関し、該樹脂組成物は
マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ、および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、そして
ここで該樹脂組成物は、約０．０５重量％未満の金属有機塩を含む。
【００７２】
一実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ独立して、エステル基（Ｃ＝Ｏ）を含む樹脂である。別の実施形態では、第１の樹脂および第２の樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。ＭＢ形成の部分における第１および第２の樹脂に関する説明は、ここでの第１および第２の樹脂にも適用され得る。
【００７３】
成形品
本発明の一実施形態による成形品は、様々な形状をとることができ、特に限定されない。例えば、成形品は、粒子、ペレット、フィルム、シート、バー、プレートなどの形状など、所望の任意の形状を有することができる。特定の実施形態では、成形品は、押出機を使用して樹脂組成物を溶融押出しすることにより、ペレットの形状に調製することができる。
【００７４】
本発明の成形品は、シリコーン組成物を添加しない出発樹脂のノッチ付きアイゾット衝撃強度の少なくとも４倍であるノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する。しかし、この驚くべき高い衝撃強度は、非常に少量の耐衝撃性改良剤としてのシリコーン組成物で達成される。シリコーン組成物は、成形品１００重量部に基づいて、成形品中に約２重量部未満、より好ましくは、約０．１から約１．５重量部、さらには約０．１から約０．５重量部の量で存在する。
【００７５】
衝撃強度が大幅に改善された本発明の成形品は、電子部品、建設資材、データストレージ、自動車、航空機、鉄道、およびセキュリティ部品、例えば、充電器とアダプター、計算機、リモートコントロール、多機能携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ラップトップコンピューター、ワイヤレスマウス、コンピューターキーボード、自動車やその他の車両用の車載ナビゲーション装置、洗面所センサー、セキュリティセンサーなど多種多様な用途に使用することができる。
【００７６】
特に、本発明による成形品は、鉄道車両、船舶、航空機、バスおよびその他の自動車の内装仕上げ用の部品；電気機器用ケーシング；情報を処理および送信するためのデバイスのケーシング：医療機器、マッサージ機器およびケーシング用のケーシングおよびカバー；子供のためのおもちゃの乗り物；プレハブ壁パネル；セキュリティデバイスのケーシング；断熱輸送コンテナ；サニタリーおよびバスルームフィッティング用のモールディング、ベンチレーター開口部用のカバーグリッド：および庭園装置のケーシングに適することができる。
【実施例】
【００７７】
本発明は、実施例を参照してより具体的に説明されるが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。また、以下の説明において、「部」は、特に明記しない限り、「重量部」を意味する。
【００７８】
実施例で使用されている材料を以下に示す。
【表１】
2021532247.tif 000002
【００７９】
例１から４：マスターバッチ１から４の調製
表２に示すように、MAKROLON 3106、SFR 100、およびステアリン酸マグネシウムをさまざまな量で二軸スクリュ押出機（Nanjing Zhongsen ZSE-35mm）に供給した。スクリュを４００ＲＰＭの速度で回転させた。各ゾーンの温度を表1に示す。押出機から得られたものを室温に冷却し、ペレット化した。ペレットを１２０℃で３時間乾燥し、マスターバッチ（ＭＢ）として使用した。
【００８０】
【表２】
2021532247.tif 000003
【表３】
2021532247.tif 000004
【００８１】
例５から９および比較例１から２：ポリカーボネート組成物の調製
MAKROLON 3106、SFR 100、および表４に示すさまざまな量の各マスターバッチを、二軸スクリュ押出機（Nanjing Zhongsen ZSE-35mm）に供給した。スクリュを４００ＲＰＭの速度で回転させた。各ゾーンの温度を以下の表３に示す。押出機から得られたものを室温に冷却し、ペレット化した。ペレットを１２０℃で３時間乾燥させて、ポリカーボネート組成物を得た。
【００８２】
【表４】
2021532247.tif 000005
【表５】
2021532247.tif 000006
【００８３】
評価
このようにして得られた各ペレット組成物を厚さ４ｍｍの棒状に成形し、引張強度およびノッチ付きアイゾット衝撃強度を評価した。成形条件は以下のとおりである。
【表６】
2021532247.tif 000007
【００８４】
引張強度は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で測定され、ノッチ付きアイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で測定された。
【００８５】
測定結果を表５に示す。成形棒状物内のSFR100の濃度、および比較例１と比較したノッチ付きアイゾット衝撃強度の増大も示されている。
【表７】
2021532247.tif 000008
【００８６】
表５に示すように、すべての成形棒状物の引張強度はほぼ同じレベルである。しかしながら、驚くべきことに、本発明に従って調製された成形棒状物（例５から９）はすべて、最初のポリカーボネート樹脂の少なくとも４倍のノッチ付きアイゾット衝撃強度を得たが、一方で、事前にマスターバッチを形成せずにシリコーン組成物をポリカーボネート樹脂に直接導入した場合は、ノッチ付きアイゾット衝撃強度がわずかに増加することが見出された。すなわち、本発明の方法に従ってマスターバッチに配合されたシリコーン組成物は、ポリカーボネート製品の衝撃強度を大幅に改善した。
【００８７】
また、驚くべきことに、例５から９の中で、シリコーン組成物の濃度が最も低い（０．５重量％）例６が、最初のポリカーボネート樹脂の５倍を超える最高のノッチ付きアイゾット衝撃強度を達成することが見出されている。さらに、シリコーン組成物の最高濃度（２重量％）を有する例８は、残りの例５、６、７および９以下のノッチ付きアイゾット衝撃強度となっており、これは、本発明が耐衝撃性改良剤としてのシリコーン組成物の使用量を大幅に削減したことを示している。
【００８８】
例１０および比較例３：ポリカーボネート組成物の調製
表６に示すように、MAKROLON 3106とマスターバッチ２または４をさまざまな量で二軸スクリュ押出機（NanjingZhongsen ZSE-35mm）に供給した。スクリュを４００ＲＰＭの速度で回転させた。条件は表３に示すものと同じである。押出機から得られたものを室温に冷却し、ペレット化した。両方のペレット組成物を１２０℃で３時間乾燥し、厚さ４ｍｍの棒状物に成形した。両方の棒状物は、上記のように、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してノッチ付きアイゾット衝撃強度について評価された。測定結果を表６に示す。
【表８】
2021532247.tif 000009
【００８９】
表６に示すように、例１０は例５−９のように大幅に改善された衝撃強度を達成したが、比較例３は、マスターバッチへの第ＩＩＡ族金属有機塩の組み込み（１重量％の低濃度）においてのみ例１０と異なっており、少なくとも４倍の衝撃強度を達成できなかった。したがって、出発ポリカーボネート樹脂の少なくとも４倍の衝撃強度を得るために、第ＩＩＡ族金属有機塩は、本発明のシリコーン組成物から除外されるべきである。
【００９０】
本発明は、例えば、以下の実施形態を提供する。
【００９１】
１．樹脂組成物を調製する方法であって、
（ａ）シリコーン組成物を少なくとも１つの第１の樹脂と配合してマスターバッチを形成すること、シリコーン組成物は、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶な少なくとも１つのシリコーン樹脂を含み、および
（ｂ）マスターバッチを少なくとも１つの第２の樹脂と配合することを含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択される、方法。
【００９２】
２．シリコーン樹脂が、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位および式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位を含み、任意選択で、式Ｒ２ＳｉＯ２／２の１つまたは複数のＤ単位および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位を含み、ここで各Ｒは、独立して、１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である、実施形態１の方法。
【００９３】
３．シリコーン樹脂がＭＱ樹脂である、実施形態１から２のいずれか一つに記載の方法。
【００９４】
４．ポリオルガノシロキサンが下記式を有し、
Ｍ１ａＭ２ｂＤ１ｃＤ２ｄＴ１ｅＴ２ｆＱｇ
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、独立して１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２は、水素、ヒドロキシルおよび１から１２個の炭素原子を有するアルコキシルからなる群から独立して選択され；そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正の整数であって、制限：３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ≦１０００を受ける、実施形態１から３のいずれか一つに記載の方法。
【００９５】
５．Ｒ４がヒドロキシルであり；そしてe、f、gはゼロである、実施形態４に記載の方法。
【００９６】
６．シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、約２重量部未満、好ましくは約１重量部以下、好ましくは約０．５重量部以下の量で樹脂組成物中に存在する、実施形態１から５のいずれか一つに記載の方法。
【００９７】
７．シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、０．０１重量部以上、例えば、約０．０２、０．０５、０．０７、０．１、０．２、０．３、０．４重量部以上の量で樹脂組成物中に存在する、実施形態１から６のいずれか一つに記載の方法。
【００９８】
８．樹脂組成物が、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０５重量％未満、例えば、約０．０４重量％以下、約０．０３重量％以下、約０．０２重量％以下、または約０．０１重量％以下の金属有機塩を含む、実施形態１から７のいずれか一つに記載の方法。
【００９９】
９．樹脂組成物が金属有機塩を含まない、実施形態１から８のいずれか一つに記載の方法。
【０１００】
１０．金属有機塩が第ＩＩＡ族金属有機塩である、実施形態８または９に記載方法。
【０１０１】
１１．第１の樹脂が第２の樹脂と同じである、実施形態１から１０のいずれか一つに記載の方法。
【０１０２】
１２．第１の樹脂と第２の樹脂との比が、約１：６０、約１：５０、約１：４５、約１：４０、約１：３５、約１：３０、約１：２５、約１：２０、約１：１５、約１：１０、または約１：８よりも大きい、実施形態１から１１のいずれか一つに記載の方法。
【０１０３】
１３．第１の樹脂と第２の樹脂との比が、約１：１、約１：２、約１：３、約１：４、または約１：５よりも小さい、実施形態１から１２のいずれか一つに記載の方法。
【０１０４】
１４．物品に成形されたときの樹脂組成物が、少なくとも約６０ＭＰａの引張強度および少なくとも約７０ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、実施形態１から１３のいずれか一つに記載の方法。
【０１０５】
１５．マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ、および
マスターバッチと配合された第２の樹脂、を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、樹脂組成物。
【０１０６】
１６．マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ、および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、そして
樹脂組成物は、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０５重量％未満の金属有機塩を含む、樹脂組成物。
【０１０７】
１７．シリコーン組成物が、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシロキサンに可溶な少なくとも１つのシリコーン樹脂を含む、実施形態１５または１６に記載の樹脂組成物。
【０１０８】
１８．シリコーン樹脂が、式Ｒ３ＳｉＯ１／２の１つまたは複数のＭ単位および式ＳｉＯ４／２の１つまたは複数のＱ単位を含み、任意選択で式Ｒ２ＳｉＯ２／２の１つまたは複数のＤ単位および式ＲＳｉＯ３／２の１つまたは複数のＴ単位を含み、ここで各Ｒは、独立して、１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である、実施形態１５から１７のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１０９】
１９．シリコーン樹脂がＭＱ樹脂である、実施形態１５から１８のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１０】
２０．ポリオルガノシロキサンは、下記式を有し、
Ｍ１ａＭ２ｂＤ１ｃＤ２ｄＴ１ｅＴ２ｆＱｇ
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、独立して１−６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２は、水素、ヒドロキシルおよび１−１２個の炭素原子を有するアルコキシルからなる群から独立して選択され；そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正の整数であって、次の制限：３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ≦１０００を受ける、実施形態１５から１９のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１１】
２１．Ｒ４がヒドロキシルであり：そしてe、f、gはゼロである、実施形態２０に記載の樹脂組成物。
【０１１２】
２２．シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、約２重量部未満、好ましくは約１重量部以下、好ましくは約０．５重量部以下の量で樹脂組成物中に存在する、実施形態１５から２１のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１３】
２３．シリコーン組成物が、１００重量部の樹脂組成物に基づいて、０．０１重量部以上、例えば約０．０２、０．０５、０．０７、０．１、０．２、０．３、０．４重量部以上の量で樹脂組成物中に存在する、実施形態１５から２２のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１４】
２４．樹脂組成物が、樹脂組成物の総量に基づいて、約０．０４重量％以下、約０．０３重量％以下、約０．０２重量％以下、または約０．０１重量％以下の有機金属塩を含む、実施形態１５から２３のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１５】
２５．樹脂組成物が金属有機塩を含まない、実施形態１５から２４のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１６】
２６．金属有機塩が第ＩＩＡ族金属有機塩である、実施形態２４または２５に記載の樹脂組成物。
【０１１７】
２７．第１の樹脂が第２の樹脂と同じである、実施形態１５から２６のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１８】
２８．第１の樹脂と第２の樹脂との比が約１：６０、約１：５０、約１：４５、約１：４０、約１：３５、約１：３０、約１：２５、約１：２０、約１：１５、約１：１０、または約１：８よりも大きい、実施形態１５から２７のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１１９】
２９．第１の樹脂と第２の樹脂との比が約１：１、約１：２、約１：３、約１：４、または約１：５よりも小さい、実施形態１５から２８のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【０１２０】
３０．実施形態１から１４のいずれか一つに記載の方法で得られた樹脂組成物、または実施形態１５から２９のいずれか一つに記載の樹脂組成物を含む成形品。
【０１２１】
３１．マスターバッチであって、シリコーン組成物と配合された第１の樹脂を含むマスターバッチ；および
マスターバッチと配合された第２の樹脂を含み、
ここで第１の樹脂および第２の樹脂は、それぞれ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
ここで物品に成形されたときの樹脂組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して２５℃で少なくとも約６０ＭＰａの引張強度およびＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して２５℃で少なくとも約６５ＫＪ／ｍ２のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有する、成形品。
【０１２２】
３２．樹脂はマスターバッチと配合され、そしてポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、樹脂製品の衝撃強度を改善するための耐衝撃性改良剤としての実施形態１から１４のいずれか一つに記載のステップ（ａ）で得られたマスターバッチの使用。
【０１２３】
本発明は特定の実施形態を参照して説明されてきたが、当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を加えることができ、その要素の代わりに均等物を使用できることを理解することになる。本発明は、開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲に含まれるすべての実施形態を含むことが意図されている。
【国際調査報告】
2021532247.tif 000010
2021532247.tif 000011
2021532247.tif 000012
2021532247.tif 000013
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