(57)【要約】    本組成物は、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造（Ｉ）を有するＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物とからなる。成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比は０．８０〜１．１０である。本組成物は、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートおよび（Ｃ）構造（Ｉ）を有するＴＥＭＰＯ化合物を含む反応混合物を含む第２の組成物と、（Ｄ）過酸化物とからなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である。構造Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である。  【化１】2021503018.tif 000030
2021503018.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、
（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１】
2021503018.tif 000028
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２からなる群から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、
（Ｄ）過酸化物と、を含み、
成分（Ｂ）のイソシアネート基と前記成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物。
【請求項２】
組成物であって、
（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートおよび（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物を含む反応混合物を含む第２の組成物であって、
【化２】
2021503018.tif 000029
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨまたはＮＨ２からなる群から選択される官能基である、第２の組成物と、
（Ｄ）過酸化物と、を含み、
成分（Ｂ）のイソシアネート基と前記成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物。
【請求項３】
前記イソシアネートが、２超〜４のイソシアネート官能性を有する、請求項１および２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のそれぞれが同じである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ＸがＯＨである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ＴＥＭＰＯ化合物が４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）の官能基と前記成分（Ｃ）の官能基の前記モル比が０．９５〜１．０５である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物であって、熱風加硫されている、架橋組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
【請求項１０】
前記物品が、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築材料、建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される、請求項９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
現在、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ポリマーなど、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）には２つの主な加硫方法がある。最近まで、硫黄加硫は、ＥＡＯＤＭを加硫する主な方法であった。硫黄加硫に伴う特定の欠点により、過酸化物加硫は現在人気が高まっている。
【０００２】
硫黄加硫は大気下で完了する。つまり、プロセスがよりシンプルで、よりシンプルな機器を使用する。ただし、硫黄加硫中に形成されるＣ−ＳおよびＳ−Ｓ結合は、過酸化物加硫中に形成されるＣ−Ｃ結合よりも弱く、結果として得られる硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物は、過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物と比較して圧縮永久歪値と寿命が減少する。
【０００３】
過酸化物加硫は通常、酸素が存在しない状態で完了する。ＥＰＤＭが大気中の過酸化物を介して加硫されると、炭素ラジカルが酸素と反応し、続いて極性官能基、例えばカルボン酸、カルボニル、エステルなどに分解する。これらの極性種は粘着性の表面を作り出す。表面の粘着性は、特に最終製品の離型が高温で完了する場合の問題である。表面の粘着性を減らすために、過酸化物加硫では、より高価で複雑な装置を使用して加硫環境から酸素を除去する。
【０００４】
空気硬化性であり、改善された機械的特性と寿命を提供する新しいＥＰＤＭ組成物が必要である。
【０００５】
米国特許第７，８２９，６３４号は、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯなどのニトロキシドをスコーチ抑制剤として使用する過酸化物加硫プロセスを開示した。ＵＳ２０１０／０１２０９５５は、架橋プロセス用のスコーチ抑制剤としてＴＥＭＰＯ化合物を開示した。
【０００６】
ＪＰ２０１４／１５９５０５は、バッテリーシール材料として使用するためのゴム成分、過酸化物、ニトロキシド、およびトリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む配合物を開示した。
【０００７】
ＪＰ２０１５／１４０３８３は、防水材料、接着剤、およびシーリング材料で使用するためのニトロキシド含有イソシアネート化合物を開示した。
【０００８】
しかしながら、上述したように、空気硬化可能であり、改善された機械的特性と寿命を提供する新しいＥＰＤＭ組成物が必要である。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、組成物であって、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１】
2021503018.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２からなる群から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、組成物であって、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートおよび（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物を含む反応混合物を含む第２の組成物であって、
【化２】
2021503018.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨまたはＮＨ２からなる群から選択される官能基である、第２の組成物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と前記成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】比較試料１〜５および本発明の実施例１〜４のＩＲスペクトルを示す。
【００１２】
定義
相反する記載、文脈から暗黙的または当技術分野で慣例であると明示されていない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は本開示の提出日現在のものである。
【００１３】
本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。反応生成物または分解生成物は通常、微量または残留量で存在する。
【００１４】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同じ種類であろうと異なる種類であろうと、モノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指し、微量の不純物をポリマー構造に組み込むことができることを理解している）および以下で定義するインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー内におよび／またはポリマー中に組み込むことができる。
【００１５】
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語には、コポリマーという用語（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すように使用される）および２つを超える異なる種類のモノマーから調製されるポリマーが含まれる。
【００１６】
本明細書で使用される「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」という用語は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて）大部分の重量パーセントのエチレンを含む。
【００１７】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、およびそれらの派生語は、具体的に開示されているか否かにかかわらず、追加の構成要素、工程または手順の存在を排除することを意図していない。疑義を避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を介して主張される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであるか否かを問わず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、他の任意の構成要素、工程または手順を、いずれの後続の記述の範囲からも除外する。「からなる」という用語は、具体的に叙述または列記されていない構成要素、工程、または手順を除外する。
【００１８】
試験方法
ＥＰＤＭ組成分析のためのＦＴＩＲ方法
エチレン、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むターポリマーを、それぞれのエチレン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ３９００を、エチリデン−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ６０４７を使用して分析した。
【００１９】
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って決定される。結果は、１立方センチメートルあたりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ２）で記録される。
【００２０】
レオロジー比
レオロジー比（ＲＲ）（Ｖ０．１／Ｖ１００）は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．ＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）動的機械分光計（ＤＭＳ）で溶融レオロジー技術を使用して試料を調べることで決定される。試料は、動的周波数モード、およびギャップ２ｍｍの直径２５ミリメートル（ｍｍ）の平行プレート固定具を使用して、１９０℃で検査される。歪み率が８％で、振動率が０．１〜１００ラジアン／秒まで徐々に増加すると、分析される周波数の１０進ごとに５つのデータポイントが取得される。各試料（ペレットまたはベール）を、１８０℃で１分間、圧力２０，０００ｐｓｉ（１３７．９メガパスカル（ＭＰａ））で圧縮成形して、厚さ１／８インチ（０．０４９ｃｍ）で直径３インチ（７．６２センチメートル（ｃｍ））のプラークにする。プラークを急冷し、室温に冷却する（１分間）。「２５ｍｍのプラーク」を、大きなプラークの中央部分から切り取る。これらの直径２５ｍｍのアリコートを１９０℃でＡＲＥＳに挿入し、試験を開始する前に５分間平衡化する。試料は、酸化分解を最小限に抑えるために、分析中は窒素環境で維持される。データ整理とデータ操作は、ＡＲＥＳ２／Ａ５：ＲＳＩ  Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ  Ｗｉｎｄｏｗｓ  ９５ベースのソフトウェアパッケージによって実現される。ＲＲは、粘度対せん断速度曲線の比を測定する。
【００２１】
粘度
粘度とは、せん断応力または引張応力のいずれかによって変形する流体の抵抗を指す。この仕様の目的上、粘度はＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５に従って測定されるブルックフィールド粘度計を使用して１９０℃で測定される。
【００２２】
ムーニー粘度
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を、１分間の予熱時間および４分間のロータ動作時間で、ＡＳＴＭ  １６４６に準拠して測定した。機器はＡｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＭｏｏｎｅｙ粘度計２０００である。
【００２３】
配合された各組成物の粘度は、未硬化のブランケットを使用して測定され（実験セクションを参照）、未硬化の組成物の粘度を調べることができる。試料は、試験前に室温で２４時間状態調整された。
【００２４】
ポリマーの分子量と分子量分布
分子量は、システム温度１４０℃で動作する３個の混合多孔度カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０３、１０４、１０５、および１０６）を備えたＷａｔｅｒｓ  １５０℃高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンであり、それから試料の約０．３重量％溶液が注入のために調製される。流量は１．０ｍＬ／分で、注入サイズは１００マイクロリットルである。
【００２５】
分子量の決定は、溶出量と併せて狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を使用することにより推定される。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンとポリスチレンに適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を使用して決定される。（Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ＆Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ、Ｔｈｅ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｃｕｒｖｅ  ｆｏｒ  Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｕｓｉｎｇ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  Ｆｒａｃｔｉｏｎｓ，６Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．Ｐｔ．Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒ  ６２１，６２１〜６２４（１９６８））を使用して、次の式を導く。
Ｍポリエチレン＝ａ×（Ｍポリスチレン）ｂ
この方程式では、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。
【００２６】
ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、分子量に対する各分子量範囲の分子数のプロットの最初のモーメントとして表される。実際には、これはすべての分子の総分子量を分子数で割ったものであり、次の式に従って通常の方法で計算される。
【数１】
2021503018.tif 000005
式中、
ｎｉ＝分子量Ｍｉの分子の数
ｗｉ＝分子量Ｍｉの材料の重量分率
およびΣｎｉ＝分子の総数。
【００２７】
重量平均分子量Ｍｗは、次の式：Ｍｗ＝ΣｗｉｘＭｉに従って通常の方法で計算され、式中、ｗｉおよびＭｉはそれぞれｉ番目の重量分率と分子量ＧＰＣカラムから溶出する画分である。
【００２８】
これら２つの平均の比である分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）は、分子量分布の幅を定義する。
【００２９】
イソシアネート含有量
イソシアネート含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１５５に従って決定され、重量パーセント（重量％）で報告される。
【００３０】
イソシアネート官能性
イソシアネート官能性は、分子あたりのイソシアネート基の平均数であり、滴定とＧＰＣを使用して、次の式で決定され、
【数２】
2021503018.tif 000006
式中、ＮＣＯ％（滴定による）は滴定により決定されるイソシアネート含有量であり、ＭＷ（ＧＰＣによる）はＧＰＣにより決定される分子量であり、４２は単一のイソシアネート基の分子量である。
【００３１】
移動式ダイレオメーター（ＭＤＲ）分析
各配合のＭＤＲ硬化特性は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＤＲ  ２０００を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定される。圧縮成形されたプリプレグから４．５ｇの試料を切り取り、ＭＤＲに入れる。ＭＤＲ試験は、１００ＣＰＭ（１．６７Ｈｚ）の発振周波数および０．５度（７％ひずみ）の発振角度で、３０分間にわたって１８０℃で実行される。試験間隔中にＭＤＲによって加えられる最小トルク（ＭＬ）最大トルク（ＭＨ）は、ｄＮｍで報告される。ＭＨとＭＬの差は、架橋の程度を示しており、差が大きいほど架橋の程度が大きくなる。トルクがＭＨのＸ％（ｔｘ）に達するのにかかる時間は、分単位で報告される。最小トルクから１（ｔｓ１）または２（ｔｓ２）ポイントの増加に必要な時間は分単位で記録される。ｔｓ１およびｔｓ２の値は、架橋プロセスの開始に必要な時間を示している。短い時間は、架橋がより速く開始することを示す。
【００３２】
ＦＴＩＲ−ＡＴＲ分析（加硫試料）
熱風加硫試料の劣化は、ＦＴＩＲ−ＡＴＲ分析によって決定される。メチレン基（ＣＨ２）は約１４６０ｃｍ−１周辺でシグナルを発し、業界標準として使用される。カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）は、約１７１７ｃｍ−１周辺で信号を発し、劣化度の監視に使用される。１７１４ｃｍ−１と１４６０ｃｍ−１との間の高さの比率は、劣化度を表わし、
【数３】
2021503018.tif 000007
式中、Ｄは劣化度であり、Ｈ１７１４は１７１４ｃｍ−１のＩＲピーク高さ（ベースラインとして１８４５〜１５４２ｃｍ−１を使用）であり、Ｈ１４６０は１４６０ｃｍ−１のＩＲピーク高さ（ベースラインとして１５８３〜１３９６ｃｍ−１を使用）である。
【００３３】
相対的な劣化度は、次の式に従って計算され、
【数４】
2021503018.tif 000008
式中、ＲＤは相対的な劣化度であり、Ｄは試験片の劣化度であり、Ｄ０はＣＳ１（コントロール）の劣化度である。
【００３４】
指先試験（表面粘着性）
熱風加硫試料は、指先試験を使用して表面の粘着性を試験する。指先試験は、実験室の定性的な試験方法である。実験室のテスターは、指を使用して加硫されたプリプレグに触れ、次の基準を使用して試料の表面粘着性に関するフィードバックを提供する。
【表１】
2021503018.tif 000009
【発明を実施するための形態】
【００３５】
上述のように、本発明は、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化３】
2021503018.tif 000010
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル量が０．８０〜１．１０である組成物を提供する。
【００３６】
本組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００３７】
本発明はまた、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された加硫または架橋した組成物を提供する。
【００３８】
本発明は、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される。
【００３９】
一実施形態では、物品は自動車部品である。
【００４０】
本発明は、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の架橋組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される。
【００４１】
本組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４２】
物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４３】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）
本組成物は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーを含む。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、重合形態で、大部分の量のエチレン、α−オレフィン、およびジエンを含む。
【００４４】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、５０重量％、または５０重量％超、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％から、８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％までのエチレンを含む。
【００４５】
α−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれでもよい。実施形態では、α−オレフィンは、好ましくはＣ３〜Ｃ２０脂肪族化合物、またはＣ３〜Ｃ１６脂肪族化合物、またはＣ３〜Ｃ１０脂肪族化合物である。例示的なＣ３〜Ｃ１０脂肪族α−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンである。一実施形態では、α−オレフィンはプロピレンである。
【００４６】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％、または２２重量％、または２５重量％から、２８重量％、または３０重量％、または３２重量％、または３５重量％までのα−オレフィンを含む。
【００４７】
例示的なジエンには、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、および５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、などのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、が含まれる。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、および好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエンおよび１，４−ヘキサジエンから選択される。一実施形態では、ジエンはＥＮＢおよびジシクロペンタジエンから選択される。一実施形態では、ジエンはＥＮＢである。
【００４８】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、０重量％超、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、４．５重量％、または５重量％から、５．５重量％、または６重量％、または６．５重量％、または７重量％、７．５重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までのジエンを含む。
【００４９】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００５０】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭの密度は、０．８６０ｇ／ｃｃ、０．８６５ｇ／ｃｃから、０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．９００ｇ／ｃｃまでである。
【００５１】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、２０以上、３０以上、または４０以上、または４０以上、５０以上から、６０、または７０、または８０までのレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。ＥＡＯＤＭのレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）は、純粋なポリマー（オイルなし、フィラーなし）の比率である。インターポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／またはその他の安定剤で安定化され得る。
【００５２】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃で、１２０，０００Ｐａ・ｓ、または１３０，０００Ｐａ・ｓ、または１４０，０００Ｐａ・ｓから、１８０，０００Ｐａ・ｓ、または１９０，０００Ｐａ・ｓ、または２００，０００Ｐａ・ｓまでの粘度を有する。
【００５３】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、インターポリマーの重量に基づいて、３．０重量パーセント（重量％）、または４．０重量％、または５．０重量％から、７．０重量％、または１０．０重量％、または１２．０重量％までのジエンを含む。
【００５４】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、１０以上、または１５以上、２０以上、または２５以上、または３０以上、または３５以上、または４０以上から、６０以下、または７０以下、または８０以下、または８５以下、または９０以下、または１００以下までのムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５℃）を有する。ムーニー粘度は、ニートポリマーの粘度である（オイルなし、フィラーなし）。ポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／またはその他の安定剤で安定化できる。
【００５５】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、１．２以上、または１．５以上、または１．７以上、または１．８以上、または２．０以上、または２．２以上〜２．５以下、または３．０以下、または３．５以下、または４．０以下、または５．０以下の分子量分布（ＭＷＤ、またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５６】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、８０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１００，０００ｇ／ｍｏｌから、２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下までの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００５７】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、以下の特性の中の１つ、いくつか、またはすべてを有する。
（ｉ）密度が、０．８６５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃから、０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８８５ｇ／ｃｃまでである、
（ｉｉ）エチレン含有量が、ＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、６０重量％、または６５重量％から、７０重量％、または７５重量％までである、
（ｉｉｉ）ジエン含有量が、ＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、４重量％、または４．５重量％から、５重量％、または５．５重量％までである、および
（ｉｖ）ムーニー粘度が、２０以上、または２５以上、または３０以上、または３５以上、または４０以上から、６０以下、または７０以下までである。
【００５８】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）〜（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、または少なくとも３つ、または４つすべてを有する。
【００５９】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有するＥＰＤＭである。
（ｉ）密度が、０．８６５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃから、０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８８５ｇ／ｃｃまでである、
（ｉｉ）エチレン含有量が、ＥＰＤＭの総重量に基づいて、６０重量％、または６５重量％から、７０重量％、または７５重量％までである、
（ｉｉｉ）ＥＮＢ含有量が、ＥＰＤＭの総重量に基づいて、４重量％、または４．５重量％から、５重量％、または５．５重量％までである、および
（ｉｖ）ムーニー粘度が、２０以上、または２５以上、または３０以上、または３５以上、または４０以上から、６０以下、または７０以下までである。
【００６０】
一実施形態では、ＥＰＤＭは、特性（ｉ）〜（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、または少なくとも３つ、または４つすべてを有する。
【００６１】
市販のＥＡＯＤＭの非限定的な例には、ＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ４７２５、０．８８ｇ／ｃｃの密度、７０重量％のエチレン含有量、４．９重量％のＥＮＢ含有量、および２５のムーニー粘度を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である、およびＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ４７６０、密度０．８８ｇ／ｃｃ、エチレン含有量６７重量％、ＥＮＢ含有量４．９重量％、ムーニー粘度６０のエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である、ものが挙げられる。
【００６２】
一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、組成物の総重量に基づいて５０重量％以上、または７５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上から、９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．５重量％、または９９．７５重量％の量までの量で組成物中に存在する。
【００６３】
一実施形態では、本組成物は、本明細書に記載の２つ以上のＥＡＯＤＭの混合物を含んでもよい。一実施形態では、組成物中のすべてのＥＡＯＤＭの合計量は、組成物の総重量に基づいて、５０重量％以上、または７５重量％以上、または９０重量％以上、９５重量％以上から、９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．５重量％、または９９．７５重量％までである。
【００６４】
ＥＡＯＤＭ、さらにＥＰＤＭは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６５】
イソシアネート
本組成物は、少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートを含む。イソシアネート基は、式：−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。
【００６６】
イソシアネートは、有機化合物またはポリマー化合物であり得る。
【００６７】
有機イソシアネートは、構造ＩＩで表される化合物である。
Ｒ（ＮＣＯ）ｎ  （構造ＩＩ）
式中、ｎは２、または３〜４であり、Ｒは脂肪族、脂環式、脂肪族−脂環式、芳香族、または脂肪族−芳香族炭化水素、または４または６〜１３、または２０または２６炭素原子の不活性置換炭化水素基である。「不活性に置換された」とは、化合物、ラジカルまたは他の基が、加硫プロセスの試薬および生成物と本質的に反応しない１つ以上の置換基を持つことができることを意味する。
【００６８】
少なくとも２つのイソシアネート基を有する適切な有機イソシアネート化合物の非限定的な例には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、デカメチレン１，１０−ジイソシアネート、シクロヘキシレン１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、テトラヒドロナフタレン−１，５−ジイソシアネート、およびビス（４−イソシアナトフェニル）メタンが含まれる。
【００６９】
高分子イソシアネートは、構造ＩＩＩで表される化合物であり、
（ＯＣＮ）Ｒ−［Ｒ’（ＮＣＯ）］ｎ−Ｒ”（ＮＣＯ）  （構造ＩＩＩ）
式中、ｎは１〜４であり、または６、または８、または１０であり、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立して、脂肪族、脂環式、脂肪族−脂環式、芳香族、または脂肪族−芳香族炭化水素、または炭素原子４、または６〜１３、または２０、または２６の不活性置換炭化水素基である。
【００７０】
一実施形態では、イソシアネートは、構造ＩＶを有するポリマーイソシアネートであり、
【化４】
2021503018.tif 000011
式中、ｎは０〜４である。
【００７１】
少なくとも２つのイソシアネート基を有する適切なポリマーイソシアネート化合物の非限定的な例には、ネオペンチルテトライソシアネートおよび４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートが含まれる。
【００７２】
一実施形態において、イソシアネートは、ジイソシアネート、および／またはトリイソシアネート、および／またはテトライソシアネートの混合物である。ジイソシアネートは、１分子中に２つのイソシアネート基を含むイソシアネートである。トリイソシアネートは、１分子中に３つのイソシアネート基を含むイソシアネートである。テトライソシアネートは、１分子中に４つのイソシアネート基を含むイソシアネートである。異なる数のイソシアネート基を有するイソシアネートの混合物は、２〜３または３〜４のイソシアネート官能性を有するイソシアネート成分をもたらす。二官能性および三官能性イソシアネートの混合物の非限定的な市販例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＡＰＩ  ９０１である。三官能性および四官能性イソシアネートの混合物の非限定的な商業的例は、Ｃｏｎｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ  ３３００である。
【００７３】
一実施形態では、イソシアネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ５１５５に従って測定して、７重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％から、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％までのイソシアネート含有量を有する。
【００７４】
一実施形態では、イソシアネートは、２．００以上、または２．２５、または２．５０、または２．７５、または３．００から、３．２５、または３．５０、または３．７５、または４．００以下までのイソシアネート官能性を有する。
【００７５】
一実施形態では、イソシアネートは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
（ｉ）イソシアネートの総重量に基づいて、ＡＳＴＭ  Ｄ５１５５に従って測定された、２０重量％、または２５重量％から、３０重量％、または３５重量％までのイソシアネート含有量である、および
（ｉｉ）２．５、または２．６、または２．７から、２．８、または２．９、３．０、または３．１までのイソシアネート官能性である。
【００７６】
一実施形態では、イソシアネートは特性（ｉ）および（ｉｉ）の両方を有する。
【００７７】
上記のイソシアネート混合物ＰＡＰＩ  ９０１およびＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ  ３３００に加えて、例示的なイソシアネートは、ＰＡＰＩ  ２７、平均分子量３４０のポリメリックメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソシアネートの総重量に基づいて３１．４重量％のイソシアネート含有量、２．７のイソシアネート官能性、およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である、およびＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ  ３９００、イソシアネート総重量に基づいて２３．５重量％＋／−０．５重量％のイソシアネート含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく脂肪族ポリイソシアネートであり、３．０のイソシアネート官能性、およびコベストロから入手可能である、ものがさらに含まれるがこれらに限定されない。
【００７８】
一実施形態では、イソシアネートは、組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．２５重量％、または０．５重量％、または０．７５重量％、または１．００重量％、または１．２５重量％、または１．５０重量％から、１．７５重量％、または２．００重量％、または２．２５重量％、または２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％までの量で存在する。
【００７９】
イソシアネートは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００８０】
ＴＥＭＰＯ化合物
本組成物は、構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物を含み、
【化５】
2021503018.tif 000012
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である。一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは同じである。実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の他のものとは異なる。
【００８１】
一実施形態において、ＸはＯＨである。
【００８２】
一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じである。
【００８３】
一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じであり、Ｈおよびメチル基から選択される。
【００８４】
一実施形態では、ＸはＯＨであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じである。
【００８５】
一実施形態において、ＸはＯＨであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じであり、Ｈおよびメチル基から選択される。
【００８６】
一実施形態において、ＸはＯＨであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれはメチル基である。
【００８７】
一実施形態では、ＴＥＭＰＯ化合物は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルである。
【００８８】
一実施形態において、ＴＥＭＰＯ化合物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．２５重量％、または０．５重量％、または０．７５重量％、または１．００重量％、または１．２５重量％、または１．５０重量％から、１．７５重量％、または２．００重量％、または２．２５重量％、または２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％の量までの量で存在する。
【００８９】
ＴＥＭＰＯ化合物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００９０】
過酸化物
本組成物は過酸化物を含む。適切な過酸化物には、芳香族ジアシル過酸化物、脂肪族ジアシルペルオキシド、二塩基酸過酸化物、ケテンペルオキシド、アルキルペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド（例えば、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソデ、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２、５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３、４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ−ブチルパーアセテート、ブチルヒドロペルオキシド、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これに限定されない。
【００９１】
一実施形態において、過酸化物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．５重量％、または１．０重量％、または１．２５重量％、または１．５０重量％、または１．７５重量％から、２．００重量％、または２．２５重量％、または２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％までの量で存在する。
【００９２】
架橋剤は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００９３】
任意の添加剤
一実施形態では、本組成物は任意に１つ以上の添加剤を含む。添加剤の非限定的な例には、油、充填剤、加工助剤および／または安定剤が含まれる。
【００９４】
一実施形態では、本組成物は１つ以上の油を含む。一実施形態では、油に対する第１の組成物の重量比は２／１〜４／１である。油には、パラフィン油、芳香族油、ナフテン油などの石油系油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル；およびその組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００９５】
一実施形態において、本組成物は、１つ以上の充填剤をさらに含む。充填剤には、粘土、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、シリカ、鉱物フィラー、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００９６】
一実施形態では、本組成物は、１つ以上の加工助剤をさらに含む。加工助剤の非限定的な例には、脂肪酸、鉱物の脂肪族酸塩、ポリエチレングリコールおよびそれらの組み合わせが含まれる。
【００９７】
一実施形態では、本組成物は１つ以上の安定剤を含む。安定剤は、酸化を抑制する有機分子、またはそのような分子の集まりである。安定剤は、ポリオレフィン組成物および／または架橋ポリオレフィン製品に抗酸化特性を提供する機能を果たす。適切な安定剤の非限定的な例には、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンが重合したもの（例えば、Ｖｕｌｎａｎｏｘ  ＨＳ／ＬＧまたはＴＭＱ）、亜鉛２０メルカプトトルミダゾール（例、ＶＡＮＯＸ  ＺＭＴＩ）、ビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）プネイル）アミン（例、ＮＡＵＧＡＲＤ  ４４５）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（例：ＶＡＮＯＸ  ＭＢＰＣ）、２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＣＡＳ番号９０−６６−４、ＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＭ−６として市販）、２，２；−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルプネオール）（ＣＡＳ番号９０−６６−４、ＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＰ−６として市販）、トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル］０−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン（例、ＣＹＡＮＯＸ  １７９０）、ペンタエリスリトールテトラキ（３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）、３，５−ビス（１，１−ジメチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’−チオジエタンジイルエステル（例、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＣＡＳ番号４１４８４−３５−９）、およびチオジプロピオン酸ジステアリル（「ＤＳＴＤＰ」）が含まれる。存在する場合、１つ以上の安定剤は、ＥＡＯＤＭに基づいて、０．０１ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ、または０．５ｐｈｒから、１．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒまでの量で存在する。
【００９８】
組成物
本発明は、組成物であって、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化６】
2021503018.tif 000013
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨまたはＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基のモル量と成分（Ｃ）の官能基のモル量との比率が０．８０〜１．１０である、組成物を提供する。
【００９９】
一実施形態において、成分（Ｂ）のイソシアネート基のモル量と成分（Ｃ）の官能基のモル量との比率は、０．８０、または０．８５、または０．９０、または０．９５から、１．００、または１．０５、または１．１０までである。
【０１００】
成分（Ｂ）のイソシアネート基のモル量と成分（Ｃ）の官能基のモル量との比率は、次の式を使用して計算され、
【数５】
2021503018.tif 000014
式中、Ｗ総イソシアネートは、イソシアネート化合物またはポリマーの総重量であり、４２は単一のイソシアネート基の分子量であり、重量％イソシアネートはイソシアネート官能基の重量パーセントであり、ＷＴＭＥＰＯはＴＥＭＰＯ分子の重量であり、ＭＷＴＥＭＰＯはＴＥＭＰＯ化合物の分子量であり、官能性ＴＥＭＰＯはＴＥＭＰＯ化合物の官能性である。
【０１０１】
一実施形態では、本組成物は、（Ａ）ＥＡＯＤＭ、（Ｂ）イソシアネート、（Ｃ）ＴＥＭＰＯ化合物、および（Ｄ）過酸化物を混合することにより調製される。一実施形態では、（Ｂ）イソシアネートおよび（Ｃ）ＴＥＭＰＯ化合物は、マスターバッチの形態でＥＡＯＤＭキャリアと事前に混合されてもよい。
【０１０２】
イソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物が単一工程プロセスでＥＡＯＤＭおよび過酸化物と混合される場合、イソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物は反応して、イソシアネートとＴＥＭＰＯ化合物の反応生成物を含む第２の組成物を形成し得る。そのような実施形態では、本組成物は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、イソシアネートとＴＥＭＰＯ化合物との反応生成物、および過酸化物、ならびにある量の未反応イソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物を含む。
【０１０３】
一実施形態では、イソシアネートとＴＥＭＰＯ化合物の反応生成物は、構造（Ｖ）を有する。
【化７】
2021503018.tif 000015
【０１０４】
イソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物がマスターバッチの形態で添加される場合、イソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物は、反応してイソシアネートおよびＴＥＭＰＯ化合物の反応生成物を含む第２の組成物を形成することができる。次に、第２の組成物をＥＡＯＤＭおよび過酸化物と組み合わせて組成物を形成する。
【０１０５】
一実施形態では、第２の組成物に見られるイソシアネートとＴＥＭＰＯ化合物の反応生成物は、上記の構造（Ｖ）を有する。
【０１０６】
架橋組成物
一実施形態において、本発明は、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化８】
2021503018.tif 000016
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と前記成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物の反応生成物を含む架橋組成物を提供する。
【０１０７】
一実施形態では、架橋ＥＡＯＤＭは構造ＶＩを有し、
【化９】
2021503018.tif 000017
式中、Ｘは構造Ｉに関して定義された通りである。
【０１０８】
一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１０】
2021503018.tif 000018
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物を熱処理することによって形成される。
【０１０９】
一実施形態では、組成物を熱処理して架橋組成物を生成する温度は、５０℃、または６０℃、または７０℃、または８０℃、または９０℃、または１００℃、または１０５℃から、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１３０℃、または１４０℃、または１５０℃までである。
【０１１０】
一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％、または４．５重量％〜５重量％、または５．５重量％のジエン含有量を有するエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１１】
2021503018.tif 000019
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物を熱処理した組成物（以下「架橋組成物１」）である。
【０１１１】
一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％〜、または４．５重量％〜５重量％、または５．５重量％のジエン含有量を有するエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１２】
2021503018.tif 000020
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０である、組成物を熱処理した組成物（以下「架橋組成物２」）である。
【０１１２】
一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％〜、または４．５重量％〜５重量％、または５．５重量％のＥＮＢ含有量を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物であって、
【化１３】
2021503018.tif 000021
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、ＸはＯＨおよびＮＨ２から選択される官能基である、ＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）過酸化物と、を含み、成分（Ｂ）イソシアネート基と前記成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０であり、組成物を熱処理した組成物（以下「架橋組成物３」）である。
【０１１３】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定して、１４．５０ｄＮｍ、または１４．７５ｄＮｍ、または１５．００ｄＮｍ、または１５．２５ｄＮｍ、または１５．５０ｄＮｍから、１５．７５ｄＮｍ、または１６．００ｄＮｍ、または１６．２５ｄＮｍ、または１６．５０ｄＮｍ、または１６．７５ｄＮｍ、または１７．００ｄＮｍまでのＭＨを有する。
【０１１４】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定して、０．４０ｄＮｍ、または０．４５ｄＮｍ、または０．５０ｄＮｍ、または０．５５ｄＮｍから、０．６０ｄＮｍ、または０．６５ｄＮｍ、または０．７０ｄＮｍ、または０．７５ｄＮｍまでのＭＬを有する。
【０１１５】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定して、１４．００ｄＮｍ、または１４．２５ｄＮｍ、または１４．５０ｄＮｍ、または１４．７５ｄＮｍ、または１５．００ｄＮｍから、１５．２５ｄＮｍ、または１５．５０ｄＮｍ、または１５．７５ｄＮｍ、または１６．００ｄＮｍ、または１６．２５ｄＮｍ、または１６．５０ｄＮｍまでのＭＨ−ＭＬを有する、
【０１１６】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定して、０．８０分、または０．８２分、または０．８５分、または０．８７分、または０．９０分、または０．９２分、または０．９５分から、０．９７分、または１．００分、または１．０２分、または１．０５分、または１．０７分、または１．１０分、または１．１２分、または１．１５分、または１．１７分、または１．２０分までのｔｓ１を有する。
【０１１７】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定して、１．００分、または１．０５分、または１．１０分、または１．１５分から、１．２０分、または１．２５分、または１．３０分、または１．３５分、または１．４０分、または１．４５分までのｔｓ２を有する。
【０１１８】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、７．００分、または７．０５分、または７．１０分、または７．１５分、または７．２０分、または７．２５分、または７．３０分、または７．３５分、または７．４０分から、７．４５分、または７．５０分、または７．５５分、または７．６０分、または７．６５分、または７．７０分、または７．７５分、または７．８０分、または７．８５分、または７．９０分、または７．９５分、または８．００分までのｔ９０を有する。
【０１１９】
一実施形態では、架橋組成物は熱風加硫されて物品を形成する。
【０１２０】
一実施形態では、架橋組成物１は熱風加硫されて物品１を形成する。
【０１２１】
一実施形態では、架橋組成物２は熱風加硫されて物品２を形成する。
【０１２２】
一実施形態では、架橋組成物３は熱風加硫されて物品３を形成する。
【０１２３】
一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、６０未満、または５５未満、または５０未満、または４５未満、または４０未満、または３５未満、または３０未満、または２５未満から、１０、または９、または８、または７、または６、または５、または４、または３、または２、または１までのＨ１７１４を有する。
【０１２４】
一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、１３０、または１３５、または１４０、または１４５、または１５０、または１５５、または１６０から、１６５、または１７０、または１７５、または１８０、または１８５、または１９０、または１９５、または２００までのＨ１４６０を有する。
【０１２５】
一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、０．０２０、または０．０４０、または０．０６０、または０．０８０、または０．１００、または０．１２０、または０．１４０、または０．１６０から、０．１８０、または０．２００、または０．２２０、または０．２４０、または０．２６０、または０．２８０、または０．３００までの分解度を有する。
【０１２６】
一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、２０％以下、または１５％以下、または１０％以下、または９％以下、または８％以下、または５％以下、または３％以下、または２．５％以下、または２％以下、または１．８％以下、または１．６％以下の相対劣化を有する。
【０１２７】
一実施形態では、熱風加硫架橋物品は物品１、物品２または物品３であり、２０％以下、または１５％以下、または１０％以下、または９％以下、または８％以下、または５％以下、または３％以下、または２．５％以下、または２％以下、または１．８％以下、または１．６％以下の相対劣化を有する。
【０１２８】
一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定されたＭＨが、１４．７０ｄＮｍ、もしくは１４．８０ｄＮｍ、もしくは１４．９０ｄＮｍ、もしくは１５．００ｄＮｍ、もしくは１５．２０ｄＮｍ、もしくは１５．４０ｄＮｍ、１５．６０ｄＮｍから、１５．８０ｄＮｍ、もしくは１６．００ｄＮｍ、もしくは１６．２０ｄＮｍ、もしくは１６．４０ｄＮｍ、もしくは１６．５０ｄＮｍ、もしくは１６．６０ｄＮｍ、もしくは１６．７０ｄＮｍ、もしくは１６．８０ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定された．ＭＬが、０．４５０ｄＮｍ、もしくは０．４７５ｄＮｍ、もしくは０．５００ｄＮｍ、もしくは０．５２５ｄＮｍ、もしくは０．５５０ｄＮｍから、０．５７５ｄＮｍ、もしくは０．６００ｄＮｍ、もしくは０．６２５ｄＮｍ、もしくは０．６５０ｄＮｍ、もしくは０．６７５ｄＮｍ、もしくは０．７００ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定されたＭＨ−ＭＬが、１４．００ｄＮｍ、もしくは１４．２５ｄＮｍ、もしくは１４．５０ｄＮｍ、もしくは１４．７５ｄＮｍ、もしくは１５．００ｄＮｍ〜１５．２５ｄＮｍ、もしくは１５．５０ｄＮｍ、もしくは１５．７５ｄＮｍ、もしくは１６．００ｄＮｍ、もしくは１６．２５ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｖ）ｔｓ１が、０．８５０分、もしくは０．８７５分、もしくは０．９００分、もしくは０．９２５分、もしくは０．９５分、もしくは０．９７５分から、１．００分、もしくは１．０２５分、もしくは１．０５０分、もしくは１．０７５分、もしくは１．１００分、もしくは１．１２５分、もしくは１．１５０分、もしくは１．１７５分までである、および／または
（ｖ）ｔｓ２が、１．０４分、もしくは１．０６分、もしくは１．０８分、もしくは１．１０分、もしくは１．１２分、または１．１４分、または１．１６分、または１．１８分から、１．２０分、または１．２２分、または１．２４分、または１．２６分、または１．２８分、または１．３０分、または１．３２分、または１．３４分、または１．３６分、または１．３８分、または１．４０分までである、および／または
（ｖｉ）ｔ９０が、７．２５０分、もしくは７．３００分、もしくは７．３５０分、もしくは７．４００分、もしくは７．４５０分から、７．５００分、もしくは７．５５０分、もしくは７．６００分、もしくは７．６５０分、もしくは７．７００分、もしくは７．７５０分、もしくは７．８００分までである。
【０１２９】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）〜（ｖｉ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、または６つすべてを含む。
【０１３０】
一実施形態では、架橋組成物は熱風加硫されて物品１、物品２または物品３を形成し、物品は以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）Ｈ１７１４が、３０未満、もしくは２５未満、もしくは２０未満、もしくは１５未満から、１０、もしくは８、もしくは６、もしくは５、もしくは４、もしくは３、もしくは２、もしくは１までである、および／または
（ｉｉ）Ｈ１４６０が、１５０、もしくは１５５、もしくは１６０、もしくは１６５、もしくは１７０、もしくは１７５〜１８０、もしくは１８５、もしくは１９０、もしくは１９５、もしくは２００までである、および／または
（ｉｉｉ）分解度が、０．０２５、もしくは０．０５０、もしくは０．０７５、もしくは０．１００、もしくは０．１２５、もしくは０．１５０、もしくは０．１７５〜０．２００、もしくは０．２２５、もしくは０．２５０、もしくは０．２７５、もしくは０．３００までである、；および／または
（ｉｖ）相対劣化が、１５％未満、もしくは１０％未満、もしくは５％未満、もしくは３％未満、もしくは２％未満である。
【０１３１】
一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）〜（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを含む。
【０１３２】
一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定されたＭＨが、１４．７０ｄＮｍ、もしくは１４．８０ｄＮｍ、もしくは１４．９０ｄＮｍ、もしくは１５．００ｄＮｍ、もしくは１５．２０ｄＮｍ、もしくは１５．４０ｄＮｍ、１５．６０ｄＮｍから、１５．８０ｄＮｍ、もしくは１６．００ｄＮｍ、もしくは１６．２０ｄＮｍ、もしくは１６．４０ｄＮｍ、もしくは１６．５０ｄＮｍ、もしくは１６．６０ｄＮｍ、もしくは１６．７０ｄＮｍ、もしくは１６．８０ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定されたＭＬが、０／４５０ｄＮｍ、もしくは０．４７５ｄＮｍ、もしくは０．５００ｄＮｍ、もしくは０．５２５ｄＮｍ、もしくは０．５５０ｄＮｍから、０．５７５ｄＮｍ、もしくは０．６００ｄＮｍ、もしくは０．６２５ｄＮｍ、もしくは０．６５０ｄＮｍ、もしくは０．６７５ｄＮｍ、もしくは０．７００ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定されたＭＨ−ＭＬが、１４．００ｄＮｍ、もしくは１４．２５ｄＮｍ、もしくは１４．５０ｄＮｍ、もしくは１４．７５ｄＮｍ、もしくは１５．００ｄＮｍから、１５．２５ｄＮｍ、もしくは１５．５０ｄＮｍ、もしくは１５．７５ｄＮｍ、もしくは１６．００ｄＮｍ、もしくは１６．２５ｄＮｍまでである、および／または
（ｉｖ）ｔｓ１が、０．８５０分、もしくは０．８７５分、もしくは０．９００分、もしくは０．９２５分、もしくは０．９５分、もしくは０．９７５分から、１．００分、もしくは１．０２５分、もしくは１．０５０分、もしくは１．０７５分、もしくは１．１００分、もしくは１．１２５分、もしくは１．１５０分、もしくは１．１７５分までである、および／または
（ｖ）ｔｓ２が、１．０４分、もしくは１．０６分、もしくは１．０８分、もしくは１．１０分、もしくは１．１２分、もしくは１．１４分、もしくは１．１６分、もしくは１．１８分から、１．２０分、もしくは１．２２分、もしくは１．２４分、もしくは１．２６分、もしくは１．２８分、もしくは１．３０分、もしくは１．３２分、もしくは１．３４分、もしくは１．３６分、もしくは１．３８分、もしくは１．４０分までである、および／または
（ｖｉ）ｔ９０が、７．２５０分、もしくは７．３００分、もしくは７．３５０分、もしくは７．４００分、もしくは７．４５０分から、７．５００分、もしくは７．５５０分、もしくは７．６００分、もしくは７．６５０分、もしくは７．７００分、もしくは７．７５０分、もしくは７．８００分までである、
そして、本組成物は、熱風加硫されて、以下の特性のうちの一部またはすべてを有する架橋物品にされる。
（ｖｉｉ）Ｈ１７１４が、３０未満、または２５未満、または２０未満、または１５未満から、１０、または８、または６、または５、４、または３、または２、または１までである、
（ｖｉｉｉ）Ｈ１４６０が、１５０、または１５５、または１６０、または１６５、または１７０、または１７５から、１８０、または１８５、または１９０、または１９５、または２００までである、
（ｉｘ）劣化度が、０．０２５、または０．０５０、または０．０７５、または０．１００、または０．１２５、または０．１５０、または０．１７５から、０．２００、または０．２２５、または０．２５０、または０．２７５、または０．３００までである、および
（ｘ）相対劣化が、１５％未満、または１０％未満、または５％未満、または３％未満、または２％未満である。
【０１３３】
一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）〜（ｖｉ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、または６つすべてを含み、そして、熱風加硫架橋物品は、特性（ｖｉｉ）〜（ｘ）のうちの少なくとも１つ、少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを含む。
【０１３４】
驚くべきことに、出願人は、（Ａ）ＥＡＯＤＭと、（Ｂ）少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートと、（Ｃ）本明細書に開示される構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物と、および（Ｄ）過酸化物と、からなるＥＡＯＤＭ組成物を発見した。ここで成分（Ｂ）のイソシアネート基と成分（Ｃ）の官能基のモル比が０．８０〜１．１０であり、良好な架橋と低い分解を示す。具体的には、出願人は、組成物の総重量に基づいて、（Ａ）７０重量％〜９８重量％のエチレン／プロピレン／ジエンのインターポリマーと、（Ｂ）０．５重量％〜２．０重量％の少なくとも２つのイソシアネート基と、（Ｃ）０．５重量％〜２．０重量％の本明細書に開示される構造Ｉを有するＴＥＭＰＯ化合物と、（Ｄ）１．２５重量％〜１．７５重量％の過酸化物とを含む組成物であって、ここで、イソシアネート基のモル比は成分（Ｃ）の官能基に対する成分（Ｂ）は、０．８０から１．１０である組成物が、２０％未満、または１０％未満、または５％未満、または３％未満、または２％未満の相対劣化を示すことを発見した。
【０１３５】
一実施形態では、その物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、およびチューブから選択される。
【０１３６】
一実施形態では、物品は自動車部品である。
【０１３７】
実験
Ｉ．使用した材料
Ａ１：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定された０．８８ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであって、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００に従って測定された７０重量％のエチレン含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４９に従って測定された４．９重量％のＥＮＢ含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７に従って測定された２５のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ  １＋４、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、でありＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ４７２５として入手可能である。
Ａ２：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定された０．８８ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであって、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００に従って測定された６７重量％のエチレン含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７に従って測定された４．９重量％のＥＮＢ含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７に従って測定された６０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ  １＋４、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、でありＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ４７６０として入手可能である。
Ｂ１：Ｍ１０５−１１９０９に従って測定したイソシアネート含有量が２３．５＋／−０．５  重量％のヘキサメチレンジイソシアネートをベースにした脂肪族ポリイソシアネートであり、３のイソシアネート官能性であり、コベストロからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００として入手可能である。
Ｂ２：３４０の平均分子量、２．７の官能性の高分子メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）であって、ＡＳＴＭ  Ｄ５１５５に従って測定したイソシアネート含有量が３１．４重量％であり、２．７のイソシアネート官能性を有し、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＰＡＰＩ  ２７として入手可能である。
Ｃ１：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（純度９７％）であって、１つのヒドロキシル基（官能性＝１）を持ち、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯとして入手可能である。
Ｄ１：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンであり、アルケマからＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）１０１として入手可能である。
ミキサー１：Ｈａａｋｅ  Ｐｏｌｙｌａｂ  ＯＳミキサー（容量６９ｍＬ）。
ミキサー２：ＳＹＤ−２Ｌ実験機圧力型ニーダー（Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）。
ロールミル：ＬａｂＴｅｃｈ  ２本ロールミルタイプＬＲＭ−Ｓ−２００／Ｏ。
プレス：ＬａｂＴｅｃｈ  ＬＰ−Ｓ−５０／ＡＳＴＭ実験室用油圧プレス。
ＦＴ−ＩＲ：ダイヤモンド結晶を使用した一回反射型ＡＴＲを備えたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  １００  ＦＴＩＲ分光計。
【０１３８】
ＩＩ．圧縮成形プリプレグの調製
Ａ．ワンポット配合（ＣＳ１〜ＣＳ５およびＩＥ１〜ＩＥ２）
Ｈａａｋｅミキサーは予熱され、１００℃で平衡化されている。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（Ａ１）、イソシアネート成分（Ｂ１）、ＴＥＭＰＯ（Ｃ１）、および過酸化物（Ｄ１）を表１に記載の量で加える。成分を、１００℃で４分間、毎分３５回転（ｒｐｍ）で混合し、最終ブレンドを形成する。ブレンドをＨａａｋｅミキサーから取り出し、コールドプレスしてシートにする。ポリマーシート（プリプレグ）を、７５℃の２本ロールミルを介して１ｍｍの厚さ品を作製する。
【０１３９】
Ｂ．２段階プロセス（ＩＥ３〜ＩＥ４）
マスターバッチは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（Ａ２）およびＴＥＭＰＯ化合物（Ｃ１）を表２に記載されている量でバンバリーミキサーに添加することにより調製される。これらの成分を、周囲雰囲気下で５０℃、３５ｒｐｍで混合する。温度が８０℃に到達したら（混合および／または反応から熱が発生する）、イソシアネート成分（Ｂ２）を表２に記載されている量で添加する。成分を大気下でさらに１５分間連続的に混合し、室温まで冷却する。約２２７５ｃｍ−１でのＩＲ分析ではシグナルは観察されず、このことはイソシアネート官能基の非常に高い変換率を示している。１７３０〜１６５０ｃｍ−１付近の広いピークは、対応する遊離ウレタンカルボニルと水素結合したウレタンカルボニル伸縮である。
【０１４０】
Ｈａａｋｅミキサーは予熱され、１００℃で平衡化されている。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（Ａ１）、マスターバッチ、および過酸化物（Ｄ１）を表１に記載されている量で加える。成分を１００℃において３５ｒｐｍで４分間混合して、最終ブレンドを形成する。ブレンドをミキサーから取り出し、コールドプレスしてシートにする。ポリマーシート（プリプレグ）を、７５℃の２本ロールミルでさらに１ｍｍの厚さ品を作製する。
【０１４１】
ワンポット配合例と２段階プロセス例の両方について、成分（Ｃ１）の官能基に応じて、成分（Ｂ１）または（Ｂ１＋Ｂ２）のイソシアネート基のモル比は、次式を使用して計算される。
【数６】
2021503018.tif 000022
式中、Ｗ総イソシアネートはイソシアネート化合物またはポリマーの総重量、４２は単一のイソシアネート基の分子量、重量％イソシアネートはイソシアネート官能基の重量パーセント、ＷＴＭＥＰＯはＴＥＭＰＯ分子の重量、ＭＷＴＥＭＰＯはＴＥＭＰＯ化合物の分子量、および官能性ＴＥＭＰＯはＴＥＭＰＯ化合物の官能性である。
【０１４２】
例えば、ＩＥ１に関して、使用されるイソシアネートの総重量は１ｇ、イソシアネート官能基の重量パーセントは２３．５％、使用されるＴＥＭＰＯ化合物の重量は１ｇ、ＴＥＭＰＯ化合物の分子量は１７２ｇであり、およびＴＥＭＰＯ化合物の官能性は１である。比率は次のように計算される。
【数７】
2021503018.tif 000023
【表２】
2021503018.tif 000024
【表３】
2021503018.tif 000025
【０１４３】
Ｃ．圧縮成形ディスクの調製
各プリプレグシート（１８ｇ）をスチール金型内に（１５０ｍｍｘ１００ｍｍｘ１ｍｍ）に入れる。油圧プレスは１３０℃に予熱されている。スチール金型をプレスに移し、１３０℃で６回脱気（１０ＭＰａ）し、１３０℃で１０ＭＰａの圧力で１分間ホットプレスする。次に、スチール金型を１０ＭＰａで５分間コールドプレスする（水冷−プレスを循環する）。得られた試験片のプリプレグは、寸法が１５０ｍｍｘ１００ｍｍｘ１ｍｍの圧縮成形シートである。
【０１４４】
表１に記載されている各配合のＭＤＲ硬化特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定され、以下の表３に記録されている。
【表４】
2021503018.tif 000026
【０１４５】
ＩＩＩ．熱風加硫
高温の対流式オーブンは、周囲雰囲気下で２００℃に予熱および平衡化されている。圧縮成形されたプリプレグはオーブンに移され、加硫のための熱風対流により２００℃で１５分間保持される。次に、加硫された試験片を取り出し、室温まで冷却する。
【０１４６】
熱風加硫試料の分解は、上記のようにＦＴＩＲ−ＡＴＲ分析によって決定され、試料の表面の粘着性は指先試験によって決定される。結果を以下の表４および図１に報告する。
【表５】
2021503018.tif 000027
【０１４７】
比較試料１（ＣＳ１）は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと過酸化物のみ（イソシアネート化合物もＴＥＭＰＯ化合物もなし）の配合を有する対照試料である。表４に示すように、ＣＳ１の表面は非常に粘着性があり、劣化が著しい（１．５８３劣化）。ＣＳ１とＣＳ２およびＣＳ３を比較すると、イソシアネート成分およびＴＥＭＰＯ成分のうちの１つを導入しても表面の粘着性は改善されず、熱風加硫試料の劣化がわずかに改善されるだけである。
【０１４８】
ＣＳ４〜５およびＩＥ１〜４が示すように、イソシアネート成分およびＴＥＭＰＯ成分を一緒に使用すると、熱風加硫中の劣化が改善され、ＣＳ４〜５およびＩＥ１〜４のそれぞれは２０％未満の相対劣化を示す。ただし、ＴＥＭＰＯ成分のヒドロキシル官能性のモル量とイソシアネート成分のイソシアネート官能性のモル量の比が０．８（ＣＳ４）未満または１．１（ＣＳ５）を超えると、架橋密度が著しく低下する。例えば、ＣＳ４のＴＥＭＰＯ／イソシアネート官能性比は０．５３、ＭＨ−ＭＬは１３．０９ｄＮｍ、ＣＳ５のＴＥＭＰＯ／イソシアネート官能性比は１．９３、ＭＨ−ＭＬは５．４９である。
【０１４９】
対照的に、ＴＥＭＰＯ成分中のヒドロキシル官能性のモル量とイソシアネート成分中のイソシアネート官能性のモル量との比が０．８〜１．１である場合、実施例は、熱風加硫中の架橋密度と表面安定性の優れたバランスを示す。本発明の実施例のそれぞれは、２または３の表面粘着性評価、２０％未満の相対劣化、および１４．００ｄＮｍを超えるＭＨ−ＭＬを有する。
【０１５０】
ＩＥ１およびＩＥ２をＩＥ３およびＩＥ４と比較すると、イソシアネート成分およびＴＥＭＰＯ成分をマスターバッチとしてエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーに添加しても、１段階法を用いる場合とは対照的に、架橋密度または表面安定性に影響しないことが分かる。
【０１５１】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、添付の特許請求の範囲内に入る実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の修正形態を含むことが特に意図される。
【図１】
2021503018.tif 000031
【国際調査報告】
2021503018.tif 000032
2021503018.tif 000033