(57)【要約】  本発明は、次式（Ｉ）の化合物、並びに有機又は無機塩基との前記化合物の付加塩、水和物などの溶媒和物及びそれらの混合物、及び界面活性剤、湿潤剤、洗剤、乳化剤、分散剤、腐食防止剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、イオン液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、油ゲル化剤、鉱石浮選コレクタ、プラスチック物品製造における補助剤、帯電防止剤、肥料コーティング用添加剤及び油回収の増進用としてのそれらの使用、また、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物及び／又はそれらの塩を単独で又は混合物として含む組成物に関する。2021502385.tif 000009
2021502385.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の化合物、並びに有機又は無機塩基との前記化合物の付加塩、溶媒和物及びそれらの混合物。
【化１】
2021502385.tif 000008
式中、
基Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、前記基Ｒ１及びＲ２の炭素原子の合計は２〜７の範囲であることが理解され、Ｒ１及びＲ２は、これらを支える炭素原子とともに６、７又は８員環を形成してもよく、
ｎは、両端の値を含んで、１〜１００、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜１００、より具体的には５〜１００、非常に好ましくは１０〜１００の整数であり、
Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
Ｇは、基−Ｏ−［Ｂ］ｐ−Ｒ５を表し、
ここで、Ｒ５は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基から選択される基を表し、Ｂは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、ｐは、０〜１００の範囲の整数を表し、
Ｊは、基−Ｏ−［Ｅ］ｓ−Ｒ６を表し、
ここで、Ｒ６は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基から選択される基を表し、Ｅは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、ｓは、０〜１００の範囲の整数を表し、
ｍは、１〜３の範囲の整数を表し、
ｑ及びｒは、０〜２の範囲の整数を表し、
ｍ＋ｑ＋ｒ＝３であることが理解される。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基が、２−オクチル基及び４−メチル−２−ペンチル基、より具体的には２−オクチル基から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ｎが、両端の値を含んで、１〜７５、好ましくは２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
ｐ及びｓが、互いに独立して、両端の値を含んで、０〜７５、好ましくは１〜７５、より優先的には２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
アンモニウム塩の形態又は有機アミン塩の形態であり、当該有機アミンが、アルキルアミン、アルキルジアミン、シクロアルキルアミン、アルキルアミド（ポリ）アミン、芳香族アミン及びアルカノールアミンから選択され、前記アミンが、場合により第一級、第二級又は第三級であり、また場合によりアルコキシル化されており、また複素環式アミン、尿素及びそれらの混合物からも選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
元素周期表の第１列の元素（アルカリ金属）、元素周期表の第２列の元素（アルカリ土類金属）、元素周期表の第３〜１２列の元素（遷移金属）、元素周期表の第１３列の元素、希土類元素（ランタニド及びアクチニド）、並びにそれらの混合物から選択される無機塩の形態であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
界面活性剤、低起泡性界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサ、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学的中間体、腐食防止剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着阻害剤、イオン液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油ゲル化剤、鉱石浮選コレクタ、プラスチック製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤、植物保護用、繊維処理用及び油回収の増進用、バッテリーの電極及び電解質の製造用としての、請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物及びそれらの塩の単独又は混合物としての使用。
【請求項８】
１つ以上の水性、有機又は水性有機溶媒、並びに任意選択の１つ以上の添加剤及び充填剤とともに、請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物及び／又はその塩を単独で又は混合物として含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化第二級アルコールの一般的な分野に関する。
【０００２】
本発明は、第二級アルコールホスフェートエステル、すなわち、リン酸化（ｐｈｏｓｐｈａｔａｔｉｏｎ）反応を経たアルコキシル化第二級アルコールの一般的な分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機アルコールのリン酸化は、有機アルコールのホスフェートエステルを得るためのよく知られた経路である。脂肪族アルコールのホスフェートエステルは、各種用途における界面活性剤として知られている。具体的には、それらは他のカチオン性及びアニオン性界面活性剤と比較して、一定数の特有の性質を有する。
【０００４】
有機アルコールのホスフェートエステル合成の主な中間体は、有機アルコール自体である。出発物質として選択した有機アルコールに応じて、アルコールホスフェートエステルの種々の特性を得ることができる。
【０００５】
これらのホスフェートを合成するために使用される有機アルコールは、非常に異なる性質のもの、例えば、とりわけ、直鎖又は分枝鎖、小さい又は大きいモル質量のもの、単官能性又は多官能性であってよい。
【０００６】
それらはまた、アルコキシル化工程を経た有機アルコールであってもよく、その場合、アルキルオキシド、例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの１つ以上の単位が有機アルコールに組み込まれている。
【０００７】
有機アルコールのホスフェートエステルの合成は、この合成が単純で安価であり、特に、種々の特性を得るために容易に改質可能な入手可能な出発物質から出発する場合、実際の工業的関心事である。
【０００８】
さらに、環境問題が本当に重要なときに、優れた生態毒性プロファイルを有するバイオベース又は生分解性試薬の使用を想定することは興味深い。
【０００９】
第二級アルコールアルコキシレートは、幅広い特性を提供する化合物群である。実際、用途は多岐にわたっている。それらは、特に、溶媒、ヒドロトロープ又は非イオン性界面活性剤として使用することができる。それらはまた、エーテルアミン又はリン酸化又は硫酸化（ｓｕｌｆａｔａｔｉｏｎ）によって得られるアニオン性界面活性剤などの他の化合物への出発物質として作用し得る。したがって、第二級アルコールアルコキシレートは、多くの関係者にとって主要な工業的関心事である化合物の部類である。
【００１０】
第二級アルコールアルコキシレートは、従来、例えば水酸化カリウムを使用する、塩基性触媒作用によって合成されている。別のタイプの触媒、ＤＭＣ触媒として知られている二金属シアン化物タイプの触媒も使用することができる。種々の文献が、塩基性触媒作用及び／又はＤＭＣ触媒作用による、アルコールを含む種々の化合物のアルコキシル化について言及している。
【００１１】
したがって、第二級アルコールのホスフェートエステルが求められており、前記アルコールは短鎖でアルコキシル化されており、そのアルコキシル化は、低コストの工業的及び商業的開発を可能にする単純な工程を介して行われる。アルコキシル化第二級アルコールを使用してこれらのホスフェートエステルを調製するための方法を開発することも有利であり、その出発化合物はバイオベースの生分解性試薬である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の１つの目的は、上述の問題を解決するための解決策を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の１つの主題は、以下の式（Ｉ）の化合物、並びに有機又は無機塩基との化合物の付加塩、水和物などの溶媒和物及びそれらの混合物である。
【００１４】
【化１】
2021502385.tif 000003
式中、
−基Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、基Ｒ１及びＲ２の炭素原子の合計は２〜７の範囲で変動することが理解され、Ｒ１及びＲ２はそのＲ１及びＲ２を有する炭素原子とともに６、７又は８員環を形成し得、
−ｎは、両端の値を含み、１〜１００、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜１００、より具体的には５〜１００、非常に好ましくは１０〜１００の整数であり、
−Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−Ｇは、基−Ｏ−［Ｂ］ｐ−Ｒ５を表し、
ここで、Ｒ５は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基から選択される基を表し、Ｂは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、ｐは、０〜１００の範囲の整数を表し、
−Ｊは、基−Ｏ−［Ｅ］ｓ−Ｒ６を表し、
ここで、Ｒ６は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基から選択される基を表し、Ｅは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、ｓは、０〜１００の範囲の整数を表し、
−ｍは、１〜３の範囲の整数を表し、
−ｑ及びｒは、０〜２の範囲の整数を表し、
ｍ＋ｑ＋ｒ＝３であることが理解される。
【００１５】
本発明の主題はまた、アンモニウムカチオン、金属カチオン、窒素カチオン、ホウ素カチオン及びリンカチオンから選択される少なくとも１つのカチオンを有する１つ以上のカチオン性基を有する式（Ｉ）に記載の化合物の塩である。
【００１６】
これらの塩の例は、以下の式（ＩＩ）によって記載され得る。
【００１７】
【化２】
2021502385.tif 000004
式中、
−Ｍｘ＋は、アンモニウムカチオン、金属カチオン、窒素カチオン、ホウ素カチオン及びリンカチオンから選択される少なくとも１つのカチオンを有するカチオン性基を表し、
−ｘは、１〜７の範囲の整数であり、
−他の変数は、上記の式（Ｉ）で定義された通りである。
【００１８】
式（ＩＩ）は、式（Ｉ）から誘導され、ここで、ｑは１を表し、ｐは０を表し、Ｒ５は不安定な水素原子を表す。
【００１９】
本発明の主題はまた、式（Ｉ）に記載の化合物及び式（ＩＩ）に示される式（Ｉ）に記載の化合物と金属カチオン及びアミンを含む有機化合物との塩の混合物である。
【００２０】
本発明の別の主題は、本発明による式（Ｉ）の化合物及びその塩を、界面活性剤、低起泡性界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサ、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学的中間体、腐食防止剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着阻害剤、イオン液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油ゲル化剤、鉱石浮選コレクタ、プラスチック製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤、植物保護用、繊維処理用及び油回収の増進用、バッテリーの電極及び電解質の製造用として使用することである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の他の利点及び特徴は、詳細な説明を検討することにより、より明確に明らかになるであろう。
【００２２】
本明細書で使用される表現「…〜…」は、言及された制限のそれぞれを含むものとして理解されるべきであることが明記されている。
【００２３】
本発明の目的のために、用語「エチレンオキシド単位」は、オキシラン環の開環後のエチレンオキシドから誘導される単位を指す。本発明の目的のために、用語「プロピレンオキシド単位」は、オキシラン環の開環後のプロピレンオキシドから誘導される単位を指す。本発明の目的のために、用語「ブチレンオキシド単位」は、オキシラン環の開環後のブチレンオキシドから誘導される単位を指す。
【００２４】
本発明による化合物は、前述のように式（Ｉ）の化合物である。
【００２５】
換言すれば、基Ｒ１及びＲ２、並びにそれらが結合している炭素は、Ｃ３−Ｃ８、好ましくはＣ４−Ｃ８、より具体的にはＣ５−Ｃ８、好ましくはＣ６−Ｃ８の第二級基を意味する。
【００２６】
好ましくは、基Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル又はヘキシルを表す。
【００２７】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基及び４−メチル−２−ペンチル基から選択される。より具体的には、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基である。
【００２８】
有利には、ｎは、両端の値を含み、１〜７５、好ましくは２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５である。
【００２９】
有利には、ｎは、両端の値を含み、１〜５０、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜５０、より具体的には５〜５０、非常に好ましくは１０〜５０である。
【００３０】
有利には、ｎは、両端の値を含み、１〜３０、好ましくは２〜３０、より好ましくは３〜３０、より具体的には５〜３０、非常に好ましくは１０〜３０である。
【００３１】
有利には、ｐ及びｓは、互いに独立して、両端の値を含み、０〜７５、好ましくは１〜７５、より優先的には２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５である。
【００３２】
有利には、ｐ及びｓは、互いに独立して、両端の値を含み、０〜５０、好ましくは１〜５０、より優先的には２〜５０、より好ましくは３〜５０、より具体的には５〜５０、非常に好ましくは１０〜５０である。
【００３３】
有利には、ｐ及びｓは、互いに独立して、両端の値を含み、０〜３０、好ましくは１〜３０、より優先的には２〜３０、より好ましくは３〜３０、より具体的には５〜３０、非常に好ましくは１０〜３０である。
【００３４】
好ましくは、ｎは２〜３０の範囲で変動する。
【００３５】
Ａ、Ｂ及びＥは、互いに独立して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表す。
【００３６】
特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物が前記異なる単位の組み合わせを含む場合、それらは、ランダムに、交互に又はブロックで分布され得る。
【００３７】
好ましい実施形態によれば、Ａは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのプロピレンオキシド単位の配列を表す。さらに別の好ましい実施形態によれば、Ａは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００３８】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ａは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのプロピレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００３９】
好ましい実施形態によれば、Ｂは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのプロピレンオキシド単位の配列を表す。
【００４０】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ｂは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００４１】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ｂは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのプロピレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００４２】
好ましい実施形態によれば、Ｅは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのプロピレンオキシド単位の配列を表す。
【００４３】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ｅは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００４４】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ｅは、交互に、ランダムに又はブロックで分布した、少なくとも１つのプロピレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００４５】
好ましくは、ｍは１に等しく、Ｇ及びＪは−ＯＨ基を表す。
【００４６】
好ましくは、ｍは２に等しく、Ｇ又はＪは−ＯＨ基を表す。
【００４７】
好ましくは、ｐ及びｓは同じ意味を有する。
【００４８】
好ましくは、基Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、６〜１８個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す。
【００４９】
別の好ましい実施形態によれば、Ｒ５は、６〜１８個の炭素原子の炭化水素ベースの鎖である。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態によれば、
−Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基であり、
−ｎは、３〜１５の範囲で変動し、
−Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−Ｇは、−ＯＨ基を表し、
−Ｊは、−ＯＨ基を表し、
−ｍ、ｑ及びｒは、１に等しい。
【００５１】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、
−Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基であり、
−ｎは、３〜１５の範囲で変動し、
−Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−Ｇは、−ＯＨ基を表し、
−ｍは、１〜２の範囲で変動し、
−ｒは、０に等しく、
−ｑは、１〜２の範囲で変動し、
ｍ＋ｑ＋ｒ＝３であることが理解される。
【００５２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、
−Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基であり、
−ｎは、３〜１５の範囲で変動し、
−Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−ｍは、３に等しく、
−ｒは、０に等しく、
−ｑは、０に等しい。
【００５３】
本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、
−Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合している炭素原子により形成される基は、２−オクチル基であり、
−ｎは、３〜１５の範囲で変動し、
−Ａは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位、並びにそれらの組み合わせから選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−Ｇは、基−Ｏ−［Ｂ］ｐ−Ｒ５を表し、
−ここで、Ｒ５は、６〜１８個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、
−Ｂは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドの各単位から選択される１つ以上の単位の配列を表し、
−ｐは、０〜１００の範囲の整数を表し、
−Ｊは、−ＯＨ基を表し、
−ｍは、１〜２の範囲で変動し、
−ｑは、１〜２の範囲で変動し、
−ｒは、０〜１の範囲で変動し、
ｍ＋ｑ＋ｒ＝３であることが理解される。
【００５４】
本発明はまた、上記で定義された式（Ｉ）による第二級アルコールのホスフェートエステルの混合物にも関する。
【００５５】
本発明の主題はまた、上記で定義された式（Ｉ）の化合物の塩でもある。塩は、有機又は無機塩基との付加塩であってよい。
【００５６】
これらの塩は、有機窒素化合物の塩、１つ若しくは２つ又はいくつかのアミン基、好ましくはアルキルアミン、アルキルジアミン、シクロアルキルアミン、アルキルアミド（ポリ）アミン、芳香族アミン及びアルカノールアミンを含み得る有機アミンの塩であり、前記アミンは場合により第一級、第二級又は第三級であり、また場合によりアルコキシル化されており、好ましくはエトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルジアミン、エトキシル化アルキルアミド（ポリ）アミンである。
【００５７】
式（Ｉ）の化合物はまた、複素環式アミン、好ましくはイミダゾリンの塩であってもよく、前記複素環式アミンは、場合によりアルコキシル化、好ましくはエトキシル化されている。式（Ｉ）の化合物はまた、尿素の塩であってもよい。
【００５８】
式（Ｉ）の化合物とアンモニウムカチオン（ＮＨ４＋）との塩もまた、本発明の一部を形成する。
【００５９】
これらの塩は、無機塩であってよい。有利には、式（Ｉ）の化合物と元素周期表の第１列の元素（アルカリ金属）、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムとの塩である。
【００６０】
有利には、式（Ｉ）の化合物と元素周期表の第２列の元素（アルカリ土類金属）、例えば、マグネシウム及びカルシウムとの塩である。
【００６１】
有利には、式（Ｉ）の化合物と元素周期表の第３〜１２列の元素（遷移金属）、例えば、バナジウム、マンガン、コバルト、ジルコニウム、イットリウム、鉄、カドミウム及び亜鉛との塩である。
【００６２】
有利には、式（Ｉ）の化合物と元素周期表の第１３列の元素、例えば、アルミニウムとの塩である。
【００６３】
有利には、式（Ｉ）の化合物と希土類元素（ランタニド及びアクチニド）、例えば、ランタン、セリウム、トリウム、ウラン及びプルトニウムとの塩である。
【００６４】
式（Ｉ）に記載されている化合物は、有利には、アルコキシル化第二級アルコールのリン酸化によって得ることができる。
【００６５】
リン酸化は、アルコールを五酸化リン、（ポリ）リン酸及び三ハロゲン化ホスホリル（例えば、三塩化物）から選択されるリン化合物と反応させることからなる。
【００６６】
ホスフェートエステルの合成及びこの方法の特徴は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，ｖｏｌｕｍｅ  ２３，ｐａｇｅｓ  ５０４−５０５，（１９９７）、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｌｖｅｒｓ，Ｂ．，Ｈａｗｋｉｎｓ，Ｓ．，Ｓｃｈｕｌｚ，Ｇ．，ｖｏｌｕｍｅ  Ａ１９，ｐａｇｅｓ  ５６２−５６４、又はＰｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｗａｓｏｗ，Ｇ．に記載されており、またＡｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ：Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ５６，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，（１９９６），ｐａｇｅｓ  ５５２−５６４にも記載されている。
【００６７】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物を合成するための第二級アルコールは、２−オクタノール及びメチルイソブチルカルビノールから選択され、好ましくは２−オクタノールである。
【００６８】
このアルコールは、いくつかの点で特に興味深い。具体的には、バイオベースの生分解性製品であり、良好な生態毒性プロファイルを有する。さらに、２−オクタノールの沸点は高く、その原価は完全にリーズナブルである。
【００６９】
好ましい実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物を合成するための第二級アルコールのアルコキシル化は、ＤＭＣ触媒として知られている二金属シアン化物タイプの触媒によって得られる。好ましくは、二金属シアン化物タイプの触媒は、当業者に知られている任意の性質のものであり得る。これらの触媒は、特許ＵＳ６４２９３４２、ＵＳ６９７７２３６及びＰＬ３９８５１８に記載されている。
【００７０】
より具体的には、使用される触媒は、例えば、Ｂａｙｅｒ社からＡｒｃｏｌ（Ｒ）の名称で、又はＭｅｘｅｏ社からＭＥＯ−ＤＭＣ（Ｒ）の名称で販売されているヘキサシアノコバルテート亜鉛である。
【００７１】
本発明の別の主題は、本発明による式（Ｉ）の化合物及びその塩を、単独で又は混合物として、界面活性剤、低起泡性界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサ、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学的中間体、腐食防止剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着阻害剤、イオン液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油ゲル化剤、鉱石浮選コレクタ、プラスチック製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤、植物保護用、繊維処理用及び油回収の増進用、バッテリーの電極及び電解質の製造用として使用することである。
【００７２】
本発明の主題はまた、先に定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物及び／又はその塩を、単独で又は混合物として、１つ以上の水性、有機又は水性有機溶媒とともに、例えば、水、アルコール、グリコール、ポリオール、鉱油、植物油などを、単独で又はそれらのうちで２つ以上のものの混合物として、すべての割合で含む組成物である。
【００７３】
本発明による組成物はまた、当業者に周知である１つ以上の添加剤及び充填剤、例えば、非限定的な方法で、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性剤、レオロジー調整剤、粘滑剤、沈着抑制剤、消泡剤、分散剤、ｐＨ調整剤、着色剤、酸化防止剤、保存剤、腐食防止剤、殺生物剤及び他の添加剤、例えば、硫黄、ホウ素、窒素又はホスフェート製品などを含んでもよい。添加剤及び充填剤の性質及び量は、意図される用途の性質に応じて広い割合の範囲内で変化し得、当業者によって容易に適合され得る。
【００７４】
本発明は、以下の実施例によって例示されるが、決して限定するものではない。
【実施例】
【００７５】
使用する２−オクタノール（ＣＡＳ  ＲＮ１２３−９６−６）は、アルケマフランスから販売されている「精製」グレードの２−オクタノールＯｌｅｒｉｓ（Ｒ）（純度＞９９％）である。
【００７６】
［実施例１］
２−オクタノールのプロポキシル化ホスフェートエステルの合成
【００７７】
工程１ａ：２−オクタノールのプロポキシル化
２００ｐｐｍ未満の水に乾燥させた５９１ｇ（４．５４Ｍ）の２−オクタノール及び０．０６ｇ（１００ｐｐｍ）の触媒ＤＭＣ  Ａｒｃｏｌ（Ｒ）を清浄な乾燥した４Ｌオートクレーブに入れる。反応器を閉じ、窒素でパージし、加圧下での密封性をチェックする。反応器を窒素で２７℃で０．２２５ＭＰａに加圧する。
【００７８】
反応媒体を撹拌しながら９０℃にし、次に、温度を１２０℃に上げる。この１２０℃の温度で、４０ｇのプロピレンオキシドを導入する。反応の開始が観察されると、残りのプロピレンオキシド、すなわち、合計で７９２ｇ（１３．６２Ｍ）を、１４０℃〜１５０℃の温度で６０分にわたって導入する。添加の最後に、温度を３０分間維持し、次いで残存するプロピレンオキシドを窒素で除去する。反応器を６０℃に冷却し、３つのプロピレンオキシド単位を含むアルコキシル化２−オクタノール１３８１ｇを取り出す。
【００７９】
工程１ｂ：プロポキシル化２−オクタノールのリン酸化
【００８０】
＜方法ａ）＞：五酸化リンによるリン酸化
先に得られたプロポキシル化２−オクタノール４５６ｇ（１．５０Ｍ）を、窒素雰囲気下にて１Ｌ反応器に入れる。反応器を６０℃に加熱する。次に、７１ｇ（０．５Ｍ）の五酸化リンを加える。五酸化リンの添加は、温度が８０℃を超えないように注意しながら行う。添加の最後に、反応器の温度を撹拌しながら８０℃で３時間維持する。反応の最後に、反応器を６０℃の温度に冷却し、生成物を単離する。
【００８１】
３つのプロピレンオキシド単位を含む２−オクタノールのアルコキシル化ホスフェートエステル５２１ｇを回収する。
【００８２】
反応を以下に概略的に示す。
【００８３】
【化３】
2021502385.tif 000005
【００８４】
＜方法ｂ）＞：ポリリン酸によるリン酸化
３つのプロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ：ＰＯ）を含むプロポキシル化２−オクタノール１８６ｇ（０．６１Ｍ）を、窒素雰囲気下にて１Ｌ反応器に入れる。反応器を５０℃に加熱し、次に、６７．６ｇ（０．２Ｍ）のポリリン酸（１１５％当量のＨ３ＰＯ４）を滴下する。反応器を撹拌しながら６０℃の温度に加熱する。
【００８５】
反応を、酸価の測定によりモニタする。値が変化しなくなった時点で、反応は完了したと見なされる。次に、反応器を４０℃に冷却する。
【００８６】
３つのプロピレンオキシド単位を含む２−オクタノールのアルコキシル化ホスフェートエステル２４０ｇを回収する。
【００８７】
反応を以下に概略的に示す。
【００８８】
【化４】
2021502385.tif 000006
【００８９】
＜方法ｃ）＞：三塩化ホスホリルによるリン酸化
先に得られたプロポキシル化２−オクタノール４５６ｇ（１．５０Ｍ）を、窒素雰囲気下にて１Ｌ反応器に入れる。反応器を７０℃に加熱し、次に、７６．５ｇ（０．５０Ｍ）の無水三塩化ホスホリルを滴下する。次に、反応器を撹拌しながら９０℃の温度に加熱する。
【００９０】
反応媒体に窒素をスパージングすることにより塩酸を連続的に除去する。反応を、生成する塩酸の量によりモニタする。ＨＣｌが発生しなくなった時点で、反応は完了したと見なされる。次に、反応器を６０℃に冷却する。
【００９１】
３つのプロピレンオキシド単位を含むアルコキシル化２−オクタノールホスフェート４７０ｇを回収する。
【００９２】
反応を以下に概略的に示す。
【００９３】
【化５】
2021502385.tif 000007
【００９４】
［実施例２］
２−オクタノールのエトキシル化ホスフェートエステル
【００９５】
工程２．ａ：２−オクタノールのエトキシル化
２００ｐｐｍ未満の水に乾燥させた６１９ｇ（４．７６Ｍ）の２−オクタノール及び０．０６ｇ（１００ｐｐｍ）の触媒ＤＭＣ  Ａｒｃｏｌ（Ｒ）を清浄な乾燥した４Ｌオートクレーブに入れる。反応器を閉じ、窒素でパージし、加圧下での密封性をチェックする。反応器を窒素で２０℃で０．２６９ＭＰａに加圧する。
【００９６】
反応媒体を撹拌しながら１２０℃にする。この１２０℃の温度で、４０ｇのエチレンオキシドを導入する。反応の開始が観察されると、残りのエチレンオキシド、すなわち、合計で６２８ｇ（１４．２７Ｍ）を、１４０℃〜１５０℃の温度で６０分にわたって導入する。添加の最後に、温度を３０分間維持し、次いで残存するエチレンオキシドを窒素で除去する。反応器を６０℃に冷却し、３つのエチレンオキシド単位を含むアルコキシル化２−オクタノール１２４０ｇを取り出す。（ＯＨＮ：２１０ｍｇのＫＯＨ／ｇ、２６Ｈｚの着色）。
【００９７】
工程２．ｂ：エトキシル化２−オクタノールのリン酸化
リン酸化反応は、実施例１、工程１ｂ、方法ａ）に記載されているように五酸化リンを用いて繰り返されるが、上記の工程２ａで得られた生成物を用いる。
【００９８】
［実施例３］
金属による塩化
前述の通り実施例２で得られたエトキシル化２−オクタノールホスフェート４６５ｇ（１Ｍ）を１Ｌ反応器に入れる。反応器を１２５℃に加熱する。次に、８１ｇ（１Ｍ）の酸化亜鉛を加える。酸化亜鉛の添加は撹拌しながら行う。添加の最後に、反応器の温度を撹拌しながら１２５℃で２時間維持する。最後に、反応器を６０℃の温度に冷却し、生成物を単離する。
【００９９】
３つのエチレンオキシド単位を含む２−オクタノールのアルコキシル化ホスフェートエステルの亜鉛塩約５４０ｇを回収する。
【０１００】
［実施例４］
脂肪族アミンによる塩化
前述の通り実施例２で得られたエトキシル化２−オクタノールホスフェート４６５ｇ（１Ｍ）を１Ｌ反応器に入れる。反応器を８０℃に加熱する。次に、温度が８０℃を超えないように注意しながら、アルケマフランスからＮｏｒａｍ  ＳＨ（Ｒ）の名称で販売されている約１８個の炭素原子の鎖を持つ脂肪族アミン２５９ｇ（１Ｍ）を撹拌しながら添加する。添加の最後に、反応器の温度を撹拌しながら８０℃で１５分間維持する。最後に、反応器を冷却して回収する。
【０１０１】
３つのエチレンオキシド単位を含む２−オクタノールのアルコキシル化ホスフェートエステルの脂肪族アミン塩約７２０ｇを回収する。
【国際調査報告】
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