(57)【要約】    本開示は、組成物を提供する。本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせから選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む。本開示はまた、被覆導体を提供する。本被覆された導体は、導体と、導体上の被覆と、を含み、被覆は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせから選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む、組成物を含有する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（ｉ）エチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）有機過酸化物と、
（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、
（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む、組成物。
【請求項２】
前記ホスフィンオキシドが、構造（１）を有する：
【化１】
2021536514.tif 000018
［式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
ただし、前記リン原子が、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３それぞれにおける炭素原子に結合している］、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ＰＡＳＣが前記プロトン酸であり、
前記組成物が、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％〜１００％の過酸化物保持割合を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ＰＡＳＣが前記プロトン酸であり、前記プロトン酸が、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、カルボン酸、リン系の酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ＰＡＳＣが前記ＰＡＧＣであり、前記ＰＡＧＣが酸化防止剤（ＡＯ）を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ＡＯが硫黄系酸化防止剤である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が、それぞれ独立して、フェニル基、ｎ−オクチル基、および２，４，６−トリメチルベンゾイル基からなる基から選択される、請求項２〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が同じである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記有機過酸化物が過酸化ジクミルである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、前記組成物の総重量を基準として、０．００１〜１．０重量％の、前記構造（１）を有する前記ホスフィンオキシドを含み、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ、フェニルである、請求項２〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、前記組成物の総重量を基準として、０．００１〜１．０重量％の、前記構造（１）を有する前記ホスフィンオキシドを含み、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ、ｎ−オクチル基である、請求項２〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、前記組成物の総重量を基準として、０．００１〜１．０重量％の、前記構造（１）を有する前記ホスフィンオキシドを含み、
（ｉ）Ｒ１およびＲ２がそれぞれ、フェニル基であり、Ｒ３が２，４，６−トリメチルベンゾイル基であるか、または
（ｉｉ）Ｒ１およびＲ３がそれぞれ、２，４，６−トリメチルベンゾイル基であり、Ｒ２がフェニル基である、請求項２〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ＰＡＳＣがＰＡＧＣであり、
前記組成物が、２１日にわたり７０℃で加熱した後に、１００％の保持ＭＨを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物を、前記組成物を架橋するのに十分な温度に加熱することにより作製された、架橋製品。
【請求項１５】
被覆された導体であって、
導体と、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物または請求項１４に記載の架橋製品を含む、前記導体上の被覆と、を含む、被覆された導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、架橋性組成物およびこれを含む被覆された導体に関する。
【発明の概要】
【０００２】
エチレン系ポリマーと有機過酸化物とを含有する架橋性組成物は、電線およびケーブル用の被覆、特に絶縁体または外被層を形成するために頻繁に使用される。しかしながら、架橋性組成物中の酸化防止剤などの添加剤に含有されているかまたはこれから生成され得るプロトン酸は、架橋性組成物の架橋にとって非生産的な経路を介して有機過酸化物の早期分解を引き起こすことが知られている。すなわち、組成物が経時的に貯蔵されるか、または組成物が導体上に押し出されると、有機過酸化物は、所望のフリーラジカル架橋反応をもたらさないイオン経路で分解する。貯蔵および押出中に組成物において十分な量の有機過酸化物が保持されないと、被覆された導体を作製する押出後に行われる後続の連続加硫ステップにおいて組成物が架橋することができず、それにより、被覆された導体は、電線およびケーブルの用途にとって好適ではなくなる。
【０００３】
電線およびケーブルの用途に適した、エチレン系ポリマーと、有機過酸化物と、プロトン酸源化合物とを含有する被覆組成物の必要性を認識している。さらに、エチレン系ポリマーと、有機過酸化物と、プロトン酸源化合物と、を含有する被覆組成物であって、貯蔵中におけるまたは約１４０℃以下の押出温度における有機酸化物のイオン分解を防止または遅延して、それにより、組成物が好適な量の有機過酸化物を保持し、続いて（約１４０℃超の温度での）連続加硫中に被覆組成物が架橋することを可能にする、被覆組成物の必要性を認識している。
【０００４】
本開示は、組成物を提供する。本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせから選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む。
【０００５】
本開示はまた、被覆導体を提供する。被覆導体は、導体と、該導体上の被覆とを含み、被覆は組成物を含む。本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせから選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む。
【０００６】
本開示は、組成物を架橋するのに十分な温度に組成物を加熱することにより作製された架橋製品も提供する。架橋製品は、導体上の被覆であり得る。
【０００７】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０−１９９１に発行されたときのものである。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。
【０００８】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその米国版に相当するものが、参照により同様に組み込まれる）。
【０００９】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値の全ての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、２、または３〜５、または６、または７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１〜７には、部分範囲１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。
【００１０】
相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。
【００１１】
本明細書に開示される任意の例は、限定するものではない。
【００１２】
「アルキル」および「アルキル基」とは、飽和直鎖状、環状、または分岐状炭化水素基を指す。
【００１３】
「アルファ−オレフィン」、「α−オレフィン」、および同様の用語は、炭化水素分子または置換炭化水素分子（すなわち、例えば、ハロゲン、酸素、窒素など、水素および炭素以外の１つ以上の原子を含む炭化水素分子）を指し、炭化水素分子は、（ｉ）唯一のエチレン系不飽和であって、この不飽和が、第１の炭素原子と第２の炭素原子との間に位置する、唯一のエチレン系不飽和と、（ｉｉ）少なくとも２個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、または４〜１０個の炭素原子、または４〜８個の炭素原子と、を含む。α−オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン、およびこれらのモノマーのうちの２つ以上からの混合物が挙げられる。
【００１４】
「酸化防止剤」は、ポリマーの加工中に起こり得る酸化を最小限に抑えるために使用することができる化学的化合物の種類またはクラスを指す。
【００１５】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物である。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、ならびにドメイン構成を測定および／または特定するために使用される任意の他の方法から決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。
【００１６】
「ケーブル」は、保護絶縁体、ジャケットまたはシース内の少なくとも１つの導体、例えば、ワイヤ、光ファイバなどである。ケーブルは、一般的な保護ジャケットまたはシース内で共に結合した２つ以上のワイヤまたは２つ以上の光ファイバである。組み合わせケーブルは、電気ワイヤおよび光ファイバの両方を含有し得る。外被またはシース内部の個々のワイヤまたはファイバは、むき出しであってもよく、カバーされてもよく、または絶縁されてもよい。典型的なケーブル設計は、ＵＳＰ５，２４６，７８３、ＵＳＰ６，４９６，６２９、およびＵＳＰ６，７１４，７０７に例証される。ケーブルは、低、中、および／または高電圧用途のために設計され得る。
【００１７】
「カルボン酸」は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を含有する有機酸である。
【００１８】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【００１９】
「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。疑念を避けるために、「含む」という語の使用を通じて請求項に記載される全ての組成物は、反対の記述がない限り、重合されているかどうかに関わらず、追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の構成成分、ステップ、または手順を除外する。「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、具体的に記述または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。
【００２０】
「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、または過渡）において、光および／または電気を伝導するための１つ以上のワイヤ（複数可）または１つ以上のファイバ（複数可）である。導体は、単線／ファイバまたはマルチワイヤ／ファイバであってもよく、かつ撚線形態または管状形態であってもよい。好適な導体の非限定的な例としては、炭素、銀、金、銅、およびアルミニウムなどの様々な金属が挙げられる。導体はまた、ガラスまたはプラスチックのいずれかから作製された光学ファイバであり得る。導体は、保護シース内に配置されてもされなくてもよい。導体は、単一のケーブルでも、一緒に束ねられた複数のケーブル（すなわち、ケーブルコアまたはコア）でもよい。
【００２１】
「架橋性」および「硬化性」とは、物品に成形される前または後のポリマーが、硬化も架橋もされておらず、実質的な架橋を誘発した処理に供されても曝露されてもいないが、ポリマーが、そのような処理（例えば、熱への曝露）に供されるかまたは曝露されたときに実質的な架橋をもたらす添加剤（複数可）または官能基を含み得ることを示す。ポリマーまたは組成物の架橋性は、高温でムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）において試験して弾性トルクの変化を測定することにより評価され得る。
【００２２】
「架橋された」および類似する用語は、ポリマー組成物が、物品に成形される前または後に、９０重量パーセント以下のキシレンまたはデカリン抽出物（すなわち、１０重量パーセント以上のゲル含有量）を有することを意味する。
【００２３】
「硬化された」および類似する用語は、ポリマーが、物品に成形される前または後に、架橋を誘発する処理に供されたか、または曝露されたことを示す。
【００２４】
「エチレン系ポリマー」、「エチレンポリマー」、または「ポリエチレン」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意に、１つ以上のコモノマーを含んでもよい。したがって、一般用語「エチレン系ポリマー」は、エチレンホモポリマーおよびエチレンインターポリマーを含む。好適なコモノマーは、アルファオレフィンである。「エチレン系ポリマー」および用語「ポリエチレン」は、互換可能に使用される。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一触媒系、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒系を使用して、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一系触媒および／または均一系触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器の構成のいずれかに使用することができる。ポリエチレンは、触媒なしで、高圧反応器内で製造することもできる。
【００２５】
「エチレン／α−オレフィンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレン、および１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含有するポリマーである。
【００２６】
「エチレンマルチブロックインターポリマー」、「エチレンマルチブロックコポリマー」（または「ＯＢＣ」）、および類似する用語は、好ましくは線状方式で結合された２つ以上の化学的に異なる領域または区分（「ブロック」と称される）を含むエチレン系ポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端部と端部とが結合している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。好ましい実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶径、立体規則性の種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐または超分岐を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性が異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、またはアニオン重合技術により生成されるコポリマーを含む従来技術のブロックコポリマーに比べて、マルチブロックコポリマーは、好ましい実施形態においては、それらの調製で使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果を理由に、両ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の独特な分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布により特徴付けられる。代表的なエチレンマルチブロックインターポリマーとしては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＩＮＦＵＳＥ（商標）の商標で製造および販売されているエチレンマルチブロックインターポリマーが挙げられる。
【００２７】
「エチレンプラストマー／エラストマー」とは、エチレンから誘導された単位と、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーから誘導された単位とを含む、均一短鎖分岐分布を含有する、実質的に直鎖状または直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーのことである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９０２ｇ／ｃｃ、または０．９０４ｇ／ｃｃ、または０．９０９ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）プラストマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）、およびＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ  Ｃｈｅｍ  Ｌｔｄ．から入手可能）が挙げられる。
【００２８】
「官能基」および同様の用語は、特定の化合物にその特徴的な反応を与えることに関与する原子の部分または群を指す。官能基の例としては、ヘテロ原子含有部分、酸素含有部分（例えば、加水分解性シラン、アルコール、アルデヒド、エステル、エーテル、ケトン、およびペルオキシド基）、および窒素含有部分（例えば、アミド、アミン、アゾ、イミド、イミン、硝酸塩、ニトリル、および亜硝酸塩基）が挙げられる。
【００２９】
「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の例としては、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。
【００３０】
「高密度ポリエチレン」（または「ＨＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマーであるか、あるいは少なくとも１つのＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマーまたはＣ４α−オレフィンコモノマー、および０．９４ｇ／ｃｃ、または０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９５ｇ／ｃｃ、または０．９５５ｇ／ｃｃ〜０．９６ｇ／ｃｃ、または０．９７ｇ／ｃｃ、または０．９８ｇ／ｃｃ超の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＨＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。「単峰性エチレンコポリマー」とは、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において１つの明確なピークを有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーのことである。「多峰性エチレンコポリマー」とは、分子量分布を示すＧＰＣにおいて少なくとも２つの明確なピークを有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーのことである。多峰性には、２つのピークを有するコポリマー（二峰性）、ならびに３つ以上のピークを有するコポリマーが含まれる。ＨＤＰＥの例としては、ＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）二峰性ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌから入手可能）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＨＤＰＥ製品が挙げられる。
【００３１】
「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、環式、多環式または非環式の種を含む、水素および炭素原子のみを含有する置換基を指す。例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、およびアルキニル基が含まれる。「ヘテロヒドロカルビル基」という用語は、分岐または非分岐の、飽和または不飽和の、環状、多環式または非環式の種を含む、水素原子、炭素原子、およびヘテロ原子を含有する置換基を指す。
【００３２】
「ジャケット」は、導体の最も外側の被覆である。
【００３３】
「直鎖状低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンから誘導された単位と、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマーまたは少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーまたは少なくとも１つのＣ６〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーから誘導された単位とを含む、不均一短鎖分岐分布を含有する直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、長鎖分岐があるとしてもわずかであることを特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１６ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＬＬＤＰＥの例としては、ＴＵＦＬＩＮ（商標）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）、およびＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＧＰ  ６０５９  ＣＰＤ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００３４】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有し、かつ広いＭＷＤの長鎖分岐を含有する、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィン、もしくはＣ３〜Ｃ４α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を用いる管状反応器またはオートクレーブ）の方式で生成される。ＬＤＰＥの例としては、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどからのＬＤＰＥ製品が挙げられる。
【００３５】
中密度ポリエチレン（または「ＭＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマーであるか、または０．９２６ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンもしくはＣ３〜Ｃ４α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好適なＭＤＰＥの例としては、それぞれＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＦＯ  ６５４８  ＢＫ  ＣＰＤ、ＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＦＯ  ６５４９  ＮＴ  ＣＰＤ、ＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＦＯ  ８８６４  ＮＴ  ＣＰＤ、およびＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＦＯ  ８８６４  ＢＫ  ＣＰＤが挙げられる。
【００３６】
「多成分エチレン系コポリマー」（または「ＥＰＥ」）は、エチレンから誘導された単位と、特許参考文献ＵＳＰ６，１１１，０２３、ＵＳＰ５，６７７，３８３、およびＵＳＰ６，９８４，６９５に記載されているような少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーから誘導された単位とを含む。ＥＰＥ樹脂は、０．９０５ｇ／ｃｃ、または０．９０８ｇ／ｃｃ、または０．９１２ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９２６ｇ／ｃｃ、または０．９２９ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＥＰＥ樹脂の例としては、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ  ＡＴ（商標）先端技術樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＵＲＰＡＳＳ（商標）ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、およびＳＭＡＲＴ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）が挙げられる。
【００３７】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（ポリマーの重量に基づいて）５０重量％以上または過半量の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有してもよい。α−オレフィンモノマーの例としては、Ｃ２、またはＣ３〜Ｃ４、またはＣ６、またはＣ８、またはＣ１０、またはＣ１２、またはＣ１６、またはＣ１８、またはＣ２０α−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが挙げられる。オレフィン系ポリマーの例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００３８】
「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。例えば、触媒残渣などの微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。また、例えばランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ重合エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α−オレフィンコモノマーとから調製される、上に説明するコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製される」、特定のモノマーもしくはモノマーの種類「に基づく」、または特定のモノマー含有量「を含有する」等と称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種を指すのではなく、特定のモノマーの重合レムナント（ｒｅｍｎａｎｔ）を指すことに留意されたい。一般に、本明細書中のポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００３９】
「シース」は総称であり、ケーブルに関連して使用される場合、絶縁被覆または層、保護ジャケットなどを含む。
【００４０】
「超低密度ポリエチレン」（または「ＵＬＤＰＥ」）および「極低密度ポリエチレン」（または「ＶＬＤＰＥ」）はそれぞれ、エチレンから誘導された単位と、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、または少なくとも１つのＣ６〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーから誘導された単位とを含む、不均一短鎖分岐分布を含有する直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥは、各々、０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの例としては、ＡＴＴＡＮＥ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）およびＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）極低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００４１】
「ワイヤ」は、単一撚線の伝導性金属（例えば、銅もしくはアルミニウム）または単一撚線の光ファイバである。
【００４２】
試験方法
密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定する。結果を、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録する。
【００４３】
融点（Ｔｍ）は、ＵＳＰ５，７８３，６３８に記載される、ポリオレフィンの融解ピークを測定するための示差走査熱量測定（ＤＳＣ）技術によって測定する。融点は、摂氏℃）で報告する。
【００４４】
過酸化物保持割合
「過酸化物保持割合」とは、２分の時間にわたり１００℃で調節した後に同じ組成物中に存在する有機過酸化物の量（すなわち、有機過酸化物の著しい分解が起こる前の初期過酸化物量）と比較した、一定時間（０．５時間、１．０時間、１．５時間、または２．０時間）にわたり１００℃に曝露した後に組成物中に存在する有機過酸化物の量である。
【００４５】
（エチレン系ポリマーをシミュレートするために）過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）、ホスフィンオキシド、およびドデカンを含有するサンプル溶液を６ドラムのガラスバイアル内で形成する。この溶液を磁気撹拌棒で撹拌する。感光性ホスフィンオキシド（ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドおよびフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドなど）の場合に光の効果を避けるために、琥珀色のバイアルを使用する。
【００４６】
ガラスバイアルを、撹拌式ホットプレート上で１００℃の温度で維持されて十分に撹拌された（５００ｒｐｍ）シリコンオイル浴に浸す。サンプル溶液を、１００℃の温度に加熱し、混合しながら、２分、０．５時間、１．０時間、１．５時間、および２．０時間の時間にわたり１００℃で維持する。サンプル溶液を、キャップまたは蓋のないガラスバイアル内で加熱する（言い換えれば、サンプル溶液を加熱中に大気に曝露する）。
【００４７】
次に、サンプル溶液を、１００℃で２分、０．５時間、１．０時間、１．５時間、および２．０時間の時間後に分析し、ＤＣＰの濃度または量を決定する。６００μｌのアリコートを、各ガラスバイアルから取り出し、１．５ｍＬの小型遠心分離管に入れ、氷浴中で７〜１０分にわたり冷却し、ＶＷＲ  Ｇａｌａｘｙ  Ｍｉｎｉ  Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ、モデルＣ１４１３内にて６，０００ｒｐｍで遠心分離する。次に、３５０μｌの透明な画分を各アリコートから取り出し、７００μｌのｉ−プロパノールと組み合わせ、液体クロマトグラフィーで分析し、画分中に存在するＤＣＰの濃度を決定する。ＤＣＰ量を、重量％またはモル％の単位で報告し、それから過酸化物保持割合に変換する。１００℃で２分後に測定されるサンプル溶液中のＤＣＰの量を初期ＤＣＰ量として参照する。
【００４８】
過酸化物保持割合は、以下の等式（１）に従って計算される：
【数１】
2021536514.tif 000002
式中、ｔ＝０．５時間、１．０時間、１．５時間、または２．０時間である。
【００４９】
保持最大トルク（ＭＨ）
保持最大トルク（ＭＨ）は、最終的な架橋度の指標である（存在する過酸化物の量を示す）。ＭＨは、以下のように決定される。Ａｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのレオメーターＭＤＲモデル２０００ユニットを使用して、化合物についてムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）分析を実施する。この試験は、ＡＳＴＭの手順Ｄ  ５２８９、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｒｕｂｂｅｒ−Ｐｒｏｐｅｒｔｙ  Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ  Ｃｕｒｅ  Ｍｅｔｅｒｓ」に基づく。ＭＤＲ分析は、４〜５グラムの材料（表５の化合物）を使用して、０時間および２１日での時間間隔（ｔ）で実施する。サンプルは、２０分にわたり１８０℃もしくは１８２℃で、または最大１２０分にわたり１４０℃で、両方の温度条件について０．５度のアーク振動で試験する。試験する化合物は、架橋剤（例えば、有機過酸化物）を含むすべての必要な添加剤を含有している。
【００５０】
ＭＨ保持割合は、以下の等式（２）に従って計算される：
【数２】
2021536514.tif 000003
式中、ｔ＝７０℃で２１日である。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
本開示は、ワイヤおよびケーブル用途に適した組成物を提供する。本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、プロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）、およびそれらの組み合わせから選択されるプロトン酸源化合物（「ＰＡＳＣ」）と、を含む。
【００５２】
一実施形態では、本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、ＰＡＧＣ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）任意選択的に添加剤と、を含む。
【００５３】
一実施形態では、ホスフィンオキシドは、以下の構造（１）の化合物である：
【化１】
2021536514.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基、およびそれらの組み合わせから選択され、
ただし、リン原子は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３それぞれにおける炭素原子に結合している］
【００５４】
ｉ．エチレン系ポリマー
本組成物は、エチレン系ポリマーを含む。
【００５５】
エチレン系ポリマーは、本明細書に開示される任意のエチレン系ポリマーであり得る。
【００５６】
エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーであり得る。エチレン系ポリマーの例としては、ＬＤＰＥおよび直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの例としては、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られている）、シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、ＭＤＰＥ、およびＨＤＰＥが挙げられる。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＥ、ＯＢＣ、ｍ−ＬＬＤＰＥ、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００５７】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態では、エチレン／αオレフィンコポリマーは、エチレン／Ｃ３〜Ｃ２０αオレフィン、またはエチレン／Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィン、またはエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０αオレフィン、またはエチレン／Ｃ４〜Ｃ８αオレフィンである。好適なα−オレフィンの例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが挙げられる。
【００５８】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、スチレンを含まないか、または実質的に含まない。
【００５９】
一実施形態では、エチレン／αオレフィンコポリマーは、エチレンおよびＣ４〜Ｃ８αオレフィンコモノマーからなる。言い換えれば、エチレン／Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンコポリマーは、エチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーを唯一のモノマー単位として含む。
【００６０】
エチレン系ポリマーは、官能化されていても、官能化されていなくてもよい。「官能化エチレン系ポリマー」は、官能基を含む。一実施形態では、官能基は、ポリマー鎖にペンダントでグラフトされている。官能基はまた、所望の官能基を含有する好適なモノマーの共重合を通して組み込まれてもよい。好適な官能基の例としては、ハロ基、特にクロロ基およびブロモ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、ホスホノ基、酸無水物基、アミノ基、アミン基、イミド基、エポキシ基、メルカプト基、スルフェート基、スルホネート基、アミド基、およびエステル基が挙げられる。予め形成されたエチレン系ポリマーにグラフトすることが可能な不飽和カルボン酸および酸無水物化合物の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、および無水イタコン酸が挙げられる。一実施形態では、官能化エチレン系ポリマーは、無水マレイン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーである。さらなる実施形態では、官能化エチレン系ポリマーは、無水マレイン酸官能化エチレン／オクテンインターポリマーである。エチレン系ポリマーとしては、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレン−メチルアクリレートコポリマー、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー、エチレン−ビニルアクリレートコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−ビニルトリメトキシシランコポリマー、または高圧反応器内で作製され、かつ０．２重量％〜５０重量％未満もしくは５０重量％のコモノマーを含有する他のコポリマーのうちの１つ以上が挙げられ得る。
【００６１】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、官能化されていない。
【００６２】
エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの総重量を基準として、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または１００重量％のエチレンを含有している。
【００６３】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーの総重量を基準として、５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％のエチレンと、相対応する量（ｒｅｃｉｐｒｏｃａｌ  ａｍｏｕｎｔ）のα−オレフィンコモノマー、すなわち５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のα−オレフィンコモノマーとを含有している。
【００６４】
エチレン系ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６５】
ｉｉ．有機過酸化物
本組成物は、有機過酸化物を含む。「有機過酸化物」は、以下の構造（２）を有する、少なくとも１個の炭素原子を含む化合物である：
Ｒ１−Ｏ−Ｏ−Ｒ２構造（２）
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基、水素、およびそれらの組み合わせから選択され、
ただし、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基またはＣ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基である］。
【００６６】
好適な有機過酸化物の例としては、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、過酸化ラウリル、過酸化ベンゾイル、過安息香酸第三ブチル、過酸化ジ（第三ブチル）、クメンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキシン−３、２，−５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシド、過炭酸イソプロピル、アルファ，アルファ’−ビス（第三ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシル−モノカルボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロキシペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、アルファ，アルファ’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６７】
好適な市販の有機過酸化物の非限定的な例としては、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌのＴＲＩＧＯＮＯＸ（商標）およびＡＲＫＥＭＡのＬＵＰＥＲＯＸ（商標）が挙げられる。
【００６８】
一実施形態では、有機過酸化物は、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキサン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００６９】
一実施形態では、有機過酸化物は、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）である。
【００７０】
一実施形態では、過酸化物は、ジアルキルペルオキシドである。「ジアルキルペルオキシド」は、以下の構造（２Ａ）を有する化合物である：
Ｒ１−Ｏ−Ｏ−Ｒ２構造（２Ａ）
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、アルキル基である］。
【００７１】
一実施形態では、構造（２Ａ）のＲ１およびＲ２はそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基である。
【００７２】
−ＯＯＨ基を含む有機ヒドロペルオキシドは有機過酸化物から除外される。
【００７３】
過酸化水素には炭素がないので、式Ｈ２Ｏ２を有する過酸化水素は有機過酸化物から除外される。
【００７４】
有機過酸化物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７５】
ｉｉｉ．ホスフィンオキシド
本組成物は、ホスフィンオキシドを含む。
【００７６】
「ホスフィンオキシド」は、リン原子が３つの炭素原子に結合し、リン原子と酸素原子との間に二重結合を有する化合物である。
【００７７】
好適なホスフィンオキシドの例は、以下の構造（１）の化合物である：
【化２】
2021536514.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基、およびそれらの組み合わせから選択され、
ただし、リン原子は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３それぞれにおける炭素原子に結合している］。
【００７８】
一実施形態では、構造（１）のヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル基、またはＣ２〜Ｃ８ヒドロカルビル基、またはＣ６〜Ｃ８ヒドロカルビル基である。好適なＣ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基の例としては、フェニル基、ｎ−オクチル基、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７９】
一実施形態では、構造（１）のヘテロヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロヒドロカルビル基、またはＣ１〜Ｃ１０ヘテロヒドロカルビル基、またはＣ２〜Ｃ１０ヘテロヒドロカルビル基、またはＣ６〜Ｃ１０ヘテロヒドロカルビル基である。好適なＣ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基の例は、２，４，６−トリメチルベンゾイル基である。
【００８０】
一実施形態では、構造の（１）のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ８ヒドロカルビル基、Ｃ６〜Ｃ１０ヘテロヒドロカルビル基、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８１】
一実施形態では、構造（１）のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、フェニル基、ｎ−オクチル基、および２，４，６−トリメチルベンゾイル基から選択される。
【００８２】
構造（１）において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、同じであっても、異なっていてもよい。一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は同じである。別の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つまたはそれぞれが異なる。
【００８３】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、フェニル基である。ホスフィンオキシドはトリフェニルホスフィンオキシドである
【００８４】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、ｎ−オクチル基である。ホスフィンオキシドはトリ（ｎ−オクチル）ホスフィンオキシドである。
【００８５】
一実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、フェニル基であり、Ｒ３は２，４，６−トリメチルベンゾイル基である。ホスフィンオキシドはジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドである。
【００８６】
一実施形態では、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ、２，４，６−トリメチルベンゾイル基であり、Ｒ２はフェニル基である。ホスフィンオキシドはフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドである。
【００８７】
一実施形態では、ホスフィンオキシドは、トリフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｎ−オクチル）ホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８８】
ホスフィンオキシドは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８９】
ｉｖ．プロトン酸源化合物
本組成物は、プロトン酸源化合物を含む。
【００９０】
「プロトン酸源化合物」（または「ＰＡＳＣ」）は、プロトン酸またはプロトン酸発生剤化合物（「ＰＡＧＣ」）である。
【００９１】
Ａ．プロトン酸
「プロトン酸」とは、ポリオレフィン溶融押出または他の条件下で水素イオン（Ｈ＋）を生成し、かつフリーラジカル分解の代わりに有機過酸化物のイオン分解を引き起こすことができる物質のことである。ポリオレフィン系のラジカルはプロトン酸から除外される。プロトン酸は、プロトン供与体として機能することができ、電子対を受容して共有結合を形成することができる。好適なプロトン酸の例としては、硫黄系の酸、カルボン酸、リン系の酸、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００９２】
「硫黄系の酸」とは、硫黄原子を含む有機酸のことである。好適な硫黄系の酸の例としては、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００９３】
「スルホン酸」とは、以下の構造（３）の基を含む有機酸である：
【化３】
2021536514.tif 000006
【００９４】
好適なスルホン酸の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）である。
【００９５】
「スルフェン酸」は、以下の構造（４）の基を含む有機酸である：
−Ｓ−Ｏ−Ｈ      構造（４）
【００９６】
好適なスルフェン酸の例は、メタンスルフェン酸である。
【００９７】
「スルフィン酸」は、以下の構造（５）の基を含む有機酸である：
【化４】
2021536514.tif 000007
【００９８】
好適なスルフィン酸の例は、フェニルスルフィン酸である。
【００９９】
「リン系の酸」とは、リン原子を含む有機酸のことである。好適なリン系の酸の例としては、亜リン酸、リン酸、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
一実施形態では、プロトン酸は、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、カルボン酸、およびそれらの組み合わせから選択される。さらなる実施形態では、プロトン酸は、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、およびそれらの組み合わせから選択される。
【０１０１】
プロトン酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０２】
Ｂ．プロトン酸発生剤化合物
「プロトン酸発生剤化合物」（または「ＰＡＧＣ」）とは、プロトン酸ではないが、本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に、酸素および／または酸化生成物（例えば、ヒドロペルオキシド）と反応してプロトン酸に変換されるかまたはこれを生成する官能基を含む物質のことである。ＰＡＧＣは、潜在的なプロトン酸である。組成物の形成（例えば、溶融混合）、貯蔵、加工、および／または押出中に、ＰＡＧＣは、プロトン酸を生成する１回の反応または一連の反応を受ける。
【０１０３】
適切なＰＡＧＣの例としては、酸化防止剤（ＡＯ）、添加剤、充填剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適な酸化防止剤の例としては、亜リン酸塩酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
【０１０４】
一実施形態では、ＰＡＧＣは、亜リン酸塩酸化防止剤である。亜リン酸塩酸化防止剤およびそれらの酸化生成物（リン酸塩）は、（酸化防止剤としての）使用中および／または加工中に加水分解を受けて、リン系の酸を生成する。酸化は、加水分解の前または後に起こり得る。好適な亜リン酸塩酸化防止剤の例は、ＢＡＳＦ  Ｉｎｃ．からＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８として市販されている亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）である。
【０１０５】
一実施形態では、ＰＡＧＣは、硫黄系酸化防止剤である。硫黄系酸化防止剤は、本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に酸化する。酸化生成物は、熱開裂を受けて、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、およびそれらの組み合わせなどの硫黄系の酸を形成する。硫黄系の酸は、さらに酸化を受けて、より高い酸化状態を有する硫黄系の酸を形成し得る。硫黄系酸化防止剤の例としては、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（例えば、Ａｄｄｉｖａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬＯＷＩＮＯＸ（商標）ＴＢＭ−６）、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（例えば、Ａｄｄｉｖａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬＯＷＩＮＯＸ（商標）ＴＢＰ−６）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０６】
一実施形態では、ＰＡＧＣはエステル添加剤である。エステルは、使用、加工、および／または貯蔵中に加水分解してカルボン酸を形成することがある。好適なエステル添加剤の例としては、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．から入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０７】
一実施形態では、ＰＡＧＣは、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩酸化防止剤、エステル添加剤、およびそれらの組み合わせから選択される。
【０１０８】
一実施形態では、ＰＡＧＣは、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩酸化防止剤、およびそれらの組み合わせから選択される。
【０１０９】
ＰＡＧＣは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１０】
本組成物は、組成物を形成する際にＰＡＧＣ（例えば、硫黄系酸化防止剤）を含み得て、そしてＰＡＧＣが、プロトン酸（例えば、スルホン酸、スルフェン酸、および／またはスルフィン酸）を生成する反応（例えば、酸化）を受けたら、プロトン酸を含むだろう。ある時点で、組成物は、（ｉ）ＰＡＧＣのみ（プロトン酸はなし）、（ｉｉ）ＰＡＧＣとプロトン酸との両方の組み合わせ、または（ｉｉｉ）プロトン酸のみ（ＰＡＧＣはなし）を含み得る。
【０１１１】
ＰＡＳＣ、さらにはＰＡＧＣは、エチレン系ポリマーとは異なる。言い換えれば、エチレン系ポリマーおよびエチレン系ポリマーからのいずれの酸化反応生成物も、ＰＡＳＣ、さらにはＰＡＧＣから除外される。
【０１１２】
ＰＡＳＣは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１３】
ｖ．任意選択的な添加剤
本組成物は、１種以上の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤の例としては、酸化防止剤、着色剤、腐食防止剤、潤滑剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または安定剤、ブロッキング防止剤、カップリング剤、相溶化剤、可塑剤、充填剤、加工助剤、湿気捕捉剤、スコーチ防止剤、金属不活性化剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１４】
添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０１１５】
ｖｉ．組成物
本組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、ＰＡＧＣ、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）任意選択的に添加剤と、を含む。
【０１１６】
一実施形態では、組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）構造（１）を有するホスフィンオキシド：
【化５】
2021536514.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４０ヒドロカルビル基、Ｃ１〜Ｃ４０ヘテロヒドロカルビル基、およびそれらの組み合わせから選択され、ただし、リン原子は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３それぞれにおける炭素原子に結合している］と、（ｉｖ）プロトン酸、ＰＡＧＣ、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）任意選択的に添加剤と、を含む。
【０１１７】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．９６重量％のエチレン系ポリマーを含む。
【０１１８】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物を含む。
【０１１９】
組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．３０重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、または０．６０重量％、または０．７０重量％、または０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％のホスフィンオキシドを含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％〜１．００重量％、または０．０１重量％〜１．００重量％、または０．０１重量％〜０．５０重量％、または０．０１重量％〜０．１０重量％、または０．０２重量％〜１．００重量％、または０．０２重量％〜０．６０重量％、または０．０２重量％〜０．６０重量％、または０．０４重量％〜０．６０重量％、または０．０４重量％〜０．６０重量％のホスフィンオキシドを含む。
【０１２０】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１モル％、または０．０１モル％、または０．０２モル％、または０．０４モル％、または０．１モル％〜０．４モル％、または０．５モル％、または１．０モル％、または２．０モル％、または５．０モル％、または１０モル％、または１５モル％、または２０モル％、または２５モル％のホスフィンオキシドを含む。
【０１２１】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％のＰＡＳＣを含む。
【０１２２】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．００６重量％〜０．００７重量％、または０．００８重量％、または０．００９重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤を含む。
【０１２３】
一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。さらなる実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％〜１００％、または５％〜１００％、または１０％〜１００％、または１５％〜１００％、または２０％〜１００％、または５０％〜１００％、または７０％〜１００％、または７５％〜１００％、または９０％〜１００％、または９５％〜１００％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。特定の理論に束縛されることを望むものではないが、本組成物にホスフィンオキシドを含めると、組成物中にプロトン酸が存在することにより従来引き起こされた有機過酸化物の分解が防止または遅延されると考えられる。本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物の分解を停止または遅延することにより、トリホスフィンオキシドは、有機過酸化物を保持することを有利に可能にするので、有機過酸化物が存在して、導体上への本組成物の押出後のフリーラジカル架橋に利用可能である。本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物が十分に保持されないと、本組成物から形成された被覆は、導体上に押し出された後に架橋しないであろう。
【０１２４】
一実施形態では、組成物は、１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１２５】
一実施形態では、組成物は、１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１２６】
一実施形態では、組成物は、０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１２７】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．９６重量％のエチレン系ポリマーと、（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．３０重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、０．６０重量％、または０．７０重量％、または０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％のホスフィンオキシドと、（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％のＰＡＳＣと、（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含有しており、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：（ａ）２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｂ）１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｃ）１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または、７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％、および／または（ｄ）０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合。
【０１２８】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．９６重量％のエチレン系ポリマーと、（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．３０重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、または０．６０重量％、または０．７０重量％、または０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％のホスフィンオキシドと、（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、硫黄系酸化防止剤、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含有しており、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：（ａ）２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｂ）１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｃ）１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または、７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％、および／または（ｄ）０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合。
【０１２９】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．１０重量％〜０．６０重量％、または１．０重量％のホスフィンオキシドを含有しており、構造（１）のＲ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、フェニル基である。別の実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または２０％、または５０％、または５５％、または７０％、または８０％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％、または９９％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１３０】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有しており、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、ｎ−オクチル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、７０％、または８０％、または９０％、または９４％、または９５％、または９７％、または９８％、または９９％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１３１】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有しており、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、フェニル基であり、Ｒ３は２，４，６−トリメチルベンゾイル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、７０％、または７５％、または８０％、または９０％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１３２】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有しており、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ、２，４，６−トリメチルベンゾイル基であり、Ｒ２はフェニル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、５０％、または６０％、または７０％、または７５％、または７６％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１３３】
一実施形態では、組成物は、
（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％のエチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、
（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％〜０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％のホスフィンオキシドと、
（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の、ＰＡＧＣであるＰＡＳＣと、
（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含有する組成物を含み、ここで、成分（ｉ）〜（ｖ）の集合物は合計１００重量％になり、組成物は、
（ａ）２１日にわたり７０℃で加熱した後に、８０％、８５％、９０％、９５％、９７％、または９８％〜１００％の保持ＭＨを有する。
【０１３４】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量を基準として、
（ｉ）９５重量％、または９６重量％、または９７重量％〜９８重量％、または９９重量％のエチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、
（ｉｉｉ）０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％〜０．６重量％、または０．７重量％のホスフィンオキシドと、
（ｉｖ）０．１重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％〜０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％のＰＡＧＣと、
（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％の添加剤と、を含有しており、ここで、成分（ｉ）〜（ｖ）の集合物は合計１００重量％になり、組成物は、
【０１３５】
（ａ）２１日にわたり７０℃で加熱した後に、９５％、または９７％〜９８％、または９９％、または１００％の保持ＭＨを有する（以下、組成物１と称する）。
【０１３６】
一実施形態では、組成物１は、先の段落に記載の前述のすべての特性を有し、組成物１のＰＡＧＣは、硫黄系酸化防止剤である。さらなる実施形態では、組成物１についての硫黄系酸化防止剤は、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）である。
【０１３７】
特定の理論に束縛されることを望むものではないが、本組成物にホスフィンオキシドを含めると、組成物中にＰＡＳＣが存在（特にＰＡＧＣが存在）することにより従来引き起こされた有機過酸化物のイオン分解が防止または遅延されると考えられる。本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物のイオン分解を停止または遅延することにより、ホスフィンオキシドは、有機過酸化物を保持することを有利に可能にするので、有機過酸化物が存在して、導体上への本組成物の押出後のフリーラジカル架橋に利用可能である。本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物が十分に保持されないと、本組成物から形成された被覆は、導体上に押し出された後に架橋しないであろう。
【０１３８】
前述の組成物を含む、本明細書に開示される各組成物中の成分の合計は、１００重量パーセント（重量％）になる。
【０１３９】
組成物は、成分のすべてまたはいくつかを溶融混合することにより（例えば、押出などにより）形成され得る。一実施形態では、エチレン系ポリマー、ホスフィンオキシド、ＰＡＳＣ、および任意選択的な添加剤が押し出されてペレット化される。次に、有機過酸化物が、浸漬ステップでペレットに吸収される。すべての成分を含有するペレットは、バッグ、樽、容器、または鉄道車両内で一定期間にわたり貯蔵され得る。ペレットは、押出機に加えられ、導体の表面上に押し出され得る。
【０１４０】
代替実施形態では、組成物のすべての成分が押出機内で組み合わされ、組成物が導体の表面上に押し出される。
【０１４１】
組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでよい。
【０１４２】
一実施形態では、組成物は、架橋されている。
【０１４３】
組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでよい。
【０１４４】
本開示は、組成物を架橋するのに十分な温度に組成物を加熱することにより作製された架橋製品も提供する。架橋製品は、導体上の被覆であり得る。
【０１４５】
ｖｉｉ．被覆された導体
本開示はまた、被覆導体を提供する。被覆導体は、導体と、該導体上の被覆とを含み、被覆は組成物を含む。組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、ＰＡＧＣ、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）任意選択的に添加剤と、を含む。
【０１４６】
一実施形態では、被覆された導体は、導体と、導体上の被覆とを含み、被覆は組成物を含む。組成物は、（ｉ）エチレン系ポリマーと、（ｉｉ）有機過酸化物と、（ｉｉｉ）上記に定義される構造（１）を有するホスフィンオキシドと、（ｉｖ）プロトン酸、ＰＡＧＣ、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）任意選択的に添加剤と、を含む。
【０１４７】
組成物、エチレン系ポリマー、有機過酸化物、ホスフィンオキシド、ＰＡＳＣ、および任意選択的な添加剤は、本明細書に開示される任意のそれぞれのエチレン系ポリマー、有機過酸化物、ホスフィンオキシド、ＰＡＳＣ、および任意選択的な添加剤であり得る。
【０１４８】
一実施形態では、被覆は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する組成物を含む。さらなる実施形態では、被覆は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％〜１００％、または５％〜１００％、または１０％〜１００％、または１５％〜１００％、または２０％〜１００％、または５０％〜１００％、または７０％〜１００％、または８０％〜１００％、または９０％〜１００％の過酸化物保持割合を有する組成物を含む。特定の理論に束縛されることを望むものではないが、組成物にホスフィンオキシドを含めると、組成物中にプロトン酸が存在することにより従来引き起こされた有機過酸化物のイオン分解が防止または遅延されると考えられる。組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物のイオン分解を停止または遅延することにより、ホスフィンオキシドは、有機過酸化物を保持することを有利に可能にするので、有機過酸化物が存在して、導体上への本組成物の押出後のフリーラジカル架橋に利用可能である。本組成物の形成、貯蔵、加工、および／または押出中に有機過酸化物が十分に保持されないと、本組成物から形成された被覆は、導体上に押し出された後に架橋しないであろう。
【０１４９】
一実施形態では、被覆は、１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５％、または１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する組成物を含む。
【０１５０】
一実施形態では、被覆は、１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する組成物を含む。
【０１５１】
一実施形態では、被覆は、０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合を有する組成物を含む。
【０１５２】
一実施形態では、被覆は、導体用の絶縁シースである。別の実施形態では、被覆は、導体用のジャケットである。
【０１５３】
被覆された導体を製造するためのプロセスは、本組成物を少なくともエチレン系ポリマーの溶融温度に加熱し、次いでポリマー溶融ブレンドを導体上に押し出すことを含む。「上に」という用語は、ポリマー溶融ブレンドと導体との間の直接接触または間接接触を含む。ポリマーメルトブレンドは、押出可能な状態にある。
【０１５４】
被覆は、導体上にある。被覆は、絶縁層などの１つ以上の内層であり得る。被覆は、導体を全体的にまたは部分的に覆うか、またはそうでなければ取り囲むかもしくは包むことができる。被覆は、導体を囲む唯一の構成成分であり得る。被覆が導体を囲む唯一の構成成分である場合、被覆はジャケットおよび／または絶縁体として機能し得る。一実施形態では、被覆は、被覆導体の最外層である。あるいは、被覆は、金属導体を包む１層の多層外被またはシースであり得る。一実施形態では、被覆は、導体と直接接触する。別の実施形態では、被覆は、導体を囲む絶縁層と直接接触する。
【０１５５】
一実施形態では、被覆は、導体と直接接触する。本明細書で使用される「直接接触する」という用語は、被覆が導体に直接隣接して配置され、被覆が導体に接触し、介在層、介在被覆、および／または介在構造が被覆と導体との間に存在しない被覆構成である。
【０１５６】
一実施形態では、被覆は、導体と間接接触する。本明細書で使用される場合、「間接接触する」という用語は、介在層、介在被覆、または介在構造が被覆と導体との間に存在する被覆構成である。好適な介在層、介在被覆、および介在構造の例としては、絶縁層、防湿層、緩衝管、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適な絶縁層の例としては、発泡絶縁層、熱可塑性絶縁層、架橋絶縁層、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１５７】
一実施形態では、被覆は、高電圧送電ケーブルまたは超高電圧送電ケーブルの絶縁層である。
【０１５８】
被覆は、架橋されている。一実施形態では、本組成物の架橋は、押出機内で始まるが、ごくわずかな程度である。別の実施形態では、組成物が導体上に押し出されるまで架橋を遅延させる。本組成物の架橋は、熱または放射線を加えることによって開始および／または加速することができる。一実施形態では、押出後に、被覆された導体は、連続加硫管内で１６０℃、または１８０℃〜２００℃、または４００℃の温度に調整される。
【０１５９】
一実施形態では、被覆された導体は、導体と、導体上の被覆とを含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなる。被覆は、組成物を含むか、実質的にこれからなるか、またはこれからなる。組成物は、組成物の総重量を基準として、（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．９６重量％のエチレン系ポリマーと、（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．３０重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、０．６０重量％、または０．７０重量％、または０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％のホスフィンオキシドと、（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％のＰＡＳＣと、（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなり、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：（ａ）２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｂ）１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５％、または１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｃ）１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または、７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％、および／または（ｄ）０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合。
【０１６０】
一実施形態では、被覆された導体は、導体と、導体上の被覆とを含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなる。被覆は、組成物を含むか、実質的にこれからなるか、またはこれからなる。組成物は、組成物の総重量を基準として、（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．９６重量％のエチレン系ポリマーと、（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．３０重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、または０．６０重量％、または０．７０重量％、または０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％のホスフィンオキシドと、（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸、硫黄系酸化防止剤、およびそれらの組み合わせから選択されるＰＡＳＣと、（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなり、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：（ａ）２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｂ）１．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５％、または１０％、または１２％、または１５％、または２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合、および／または（ｃ）１．０時間にわたり１００℃で加熱した後に、２０％、または２５％、または３０％、または３５％、または４０％、または４５％、または５０％、または５５％、または６０％、または６５％、または、７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％、および／または（ｄ）０．５時間にわたり１００℃で加熱した後に、５５％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％〜１００％の過酸化物保持割合。
【０１６１】
一実施形態では、被覆は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０４重量％、または０．１０重量％〜０．６０重量％、または１．０重量％のホスフィンオキシドを含有する組成物を含み、構造（１）のＲ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、フェニル基である。別の実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、２％、または５％、または７％、または１０％、または１５％、または２０％、または５０％、または５５％、または７０％、または８０％、または９０％、または９５％、または９７％、または９８％、または９９％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１６２】
一実施形態では、被覆は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有する組成物を含み、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、ｎ−オクチル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、７０％、または８０％、または９０％、または９４％、または９５％、または９７％、または９８％、または９９％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１６３】
一実施形態では、被覆は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有する組成物を含み、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、フェニル基であり、Ｒ３は２，４，６−トリメチルベンゾイル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、７０％、または７５％、または８０％、または９０％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１６４】
一実施形態では、被覆は、組成物の総重量を基準として、０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１０重量％〜１．０重量％のホスフィンオキシドを含有する組成物を含み、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ、２，４，６−トリメチルベンゾイル基であり、Ｒ２はフェニル基である。一実施形態では、組成物は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、５０％、または６０％、または７０％、または７５％、または７６％〜１００％の過酸化物保持割合を有する。
【０１６５】
一実施形態では、被覆された導体は、導体と、導体上の被覆とを含む被覆は、
（ｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％〜７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％のエチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、
（ｉｉｉ）０．００１重量％、または０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％〜０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％のホスフィンオキシドと、
（ｉｖ）０．０００１重量％、または０．００１重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の、ＰＡＧＣであるＰＡＳＣと、
（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％〜６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の添加剤と、を含有する組成物を含み、ここで、成分（ｉ）〜（ｖ）の集合物は合計１００重量％になり、組成物は、
（ａ）２１日にわたり７０℃で加熱した後に、８０％、８５％、９０％、９５％、９７％、または９８％〜１００％の保持ＭＨを有する。
【０１６６】
一実施形態では、導体上の被覆は、
（ｉ）９５重量％、または９６重量％、または９７重量％〜９８重量％、または９９重量％のエチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％〜２重量％、または３重量％または４重量％、または５重量％の有機過酸化物と、
（ｉｉｉ）０．００３重量％、または０．００５重量％、または０．００７重量％、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％〜０．６重量％、または０．７重量％のホスフィンオキシドと、
（ｉｖ）０．１重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％〜０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％のＰＡＧＣと、
（ｖ）０重量％、または０重量％超、または０．００１重量％、０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％の添加剤と、を含有しており、ここで、成分（ｉ）〜（ｖ）の集合物は合計１００重量％になり、組成物は、
【０１６７】
（ａ）２１日にわたり７０℃で加熱した後に、９５％、または９７％〜９８％、または９９％、または１００％の保持ＭＨを有する（以下、組成物１と称する）。
【０１６８】
一実施形態では、組成物１は、先の段落に記載の前述のすべての特性を有し、組成物１のＰＡＧＣは、硫黄系酸化防止剤である。さらなる実施形態では、組成物１についての硫黄系酸化防止剤は、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）である。
【０１６９】
一実施形態では、被覆導体は、光ファイバケーブル、通信ケーブル（電話線またはローカルエリアネットワーク（ＬＡＮ）ケーブルなど）、電源ケーブル、家庭用電化製品用の配線、携帯電話および／またはコンピュータ用の充電器用配線、コンピュータデータコード、電源コード、家電配線材料、家庭用内部配線材料、家庭用電化製品付属コード、ならびにこれらの任意の組み合わせから選択される。
【０１７０】
別の実施形態では、本発明の組成物は、導体、例えば電気コネクタまたは電気コネクタの構成要素上の被覆以外の物品に溶融成形される。
【０１７１】
被覆導体は、本明細書に開示される２つ以上の一実施形態を含むことができる。
【０１７２】
ここで、限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【０１７３】
実施例で使用される材料を、以下の表１に提供する。
【表１】
2021536514.tif 000009
【０１７４】
以下の３種類のストック溶液を調製し、サンプル溶液を作成するために使用する：（ｉ）過酸化ジクミル（ＤＣＰ）が０．１１５４Ｍでドデカンに入った溶液（ストック溶液Ａ）、（ｉｉ）ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）が０．００３４６Ｍでドデカンに入った溶液（ストック溶液Ｂ）、および（ｉｉｉ）ドデカンに入った０．１１５４ＭのＤＣＰ溶液中に０．１重量％のホスフィンオキシドを含有する溶液（ストック溶液Ｃ）。ストック溶液Ｃを、８０℃に設定した油浴中で撹拌（１〜２分間）し、ホスフィンオキシドの完全な溶解を確実にする。
【０１７５】
サンプル溶液および比較溶液は、６ドラムのガラスバイアル内で形成する。ドデカンは、エチレン系ポリマーの特性をシミュレートする（すなわち、そのためのモデルとして機能する）。溶液を磁気撹拌棒で撹拌する。各溶液の組成は、以下の表２に示される。
【０１７６】
比較溶液１（ＣＳ１）は、２ｍＬのストック溶液Ａおよび２ｍＬのストック溶液Ｂをガラスバイアルに添加し、室温にて磁気撹拌棒で混合することにより調製される。ＣＳ１の総量は、４ｍＬである。ＣＳ１は、０．０５７７ＭのＤＣＰ（２重量％のＤＣＰに相当）および０．００１７３ＭのＤＢＳＡを含有している。ＣＳ１は、ホスフィンオキシドを含有していない。ＣＳ１の組成は、以下の表２に示される。
【０１７７】
比較溶液２（ＣＳ２）は、２ｍＬのストック溶液Ａおよび２ｍＬのドデカンをガラスバイアルに添加し、室温にて磁気撹拌棒で混合することにより調製される。ＣＳ２の総量は、４ｍＬである。ＣＳ２は、０．０５７７ＭのＤＣＰ（２重量％のＤＣＰに相当）を含有している。ＣＳ２は、ホスフィンオキシドおよびＤＢＳＡを含有していない。ＣＳ２の組成は、以下の表２に示される。
【０１７８】
サンプル溶液１〜５はそれぞれ、２ｍＬのストック溶液Ｂ、ＸｍＬのストック溶液Ｃ、および（２−Ｘ）ｍＬのストック溶液Ａをガラスバイアルに添加し、室温にて磁気撹拌棒で混合することにより調製し、ここで、Ｘは、１０にホスフィンオキシドの重量パーセント濃度を掛けたものに等しい。例えば、０．０５重量％のホスフィンオキシドを含有するサンプル溶液を調製するには、２ｍＬのストック溶液Ｂを、１．５ｍＬのストック溶液Ａおよび０．５ｍＬのストック溶液Ｃと混合する。サンプル溶液１〜５の組成は、以下の表２に示される。
【０１７９】
サンプル溶液６〜１０はそれぞれ、２ｍＬのストック溶液Ａおよび２ｍＬのストック溶液Ｂをガラスバイアルに添加し、室温にて磁気撹拌棒で混合することにより調製される。ホスフィンオキシドをガラスバイアルの内容物に添加する。サンプル溶液９およびサンプル溶液１０は、琥珀色の６ドラムのガラスバイアル内で調製される。サンプル溶液６〜１０の組成は、以下の表２に示される。
【０１８０】
次に、ガラスバイアルを、Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）ＰＣ−４２０Ｄ撹拌式ホットプレート上で１００℃の温度で維持されて十分に撹拌された（５００ｒｐｍ）シリコンオイル浴に浸す。比較溶液およびサンプル溶液を、それぞれ１００℃の温度に加熱し、混合しながら１００℃で維持し、２分（この時点で、ホスフィンオキシドは溶液に完全に溶解する）、０．５時間、１．０時間、１．５時間、および２．０時間後に、６００μｌのアリコートを取り出す。比較溶液およびサンプル溶液を、それぞれキャップまたは蓋のないガラスバイアル内で加熱する（言い換えれば、溶液を加熱中に大気に曝露する）。
【０１８１】
ガラスバイアルから取り出したそれぞれ６００μｌのアリコートを、１．５ｍＬの小型遠心分離管に入れ、氷浴中で７〜１０分にわたり冷却し、ＶＷＲ  Ｇａｌａｘｙ  Ｍｉｎｉ  Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ、モデルＣ１４１３内にて６，０００ｒｐｍで遠心分離する。次に、３５０μｌの透明な画分を各アリコートから取り出し、７００μｌのｉ−プロパノールと組み合わせ、液体クロマトグラフィーで分析し、画分中に存在するＤＣＰの濃度を決定する。（２１０ｎｍに設定されたＳＰＤ−２０Ａ紫外可視検出器を備えるＳｈｉｍａｄｚｕのＬＣ−２０ＡＤ液体クロマトグラフ。カラムは、粒度３．５μｍを有するＷａｔｅｒｓのＳｕｎＦｉｒｅ  Ｃ１８  ２．１ｍｍ×５０ｍｍカラムである。移動相は、流速０．２５ｍＬ／分の７５％メタノール／２５％水である）。１００℃で２分後に測定されるサンプル溶液中のＤＣＰの量を初期ＤＣＰ量として参照する。
【０１８２】
過酸化ジクミル（ＤＣＰ）保持割合は、以下の等式（１Ａ）に従って計算される：
【数３】
2021536514.tif 000010
式中、ｔ＝０．５時間、１．０時間、１．５時間、または２．０時間である。
【０１８３】
例えば、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、溶液１は、０．１６３１重量％のＤＣＰが含有している。溶液１中のＤＣＰの初期量（すなわち、１００℃で２分後）は、２．０８５４重量％である。したがって、２時間にわたり１００℃で加熱した後の溶液１のＤＣＰ保持割合は、以下の等式（１Ｂ）に従って計算される：
【数４】
2021536514.tif 000011
【０１８４】
２時間にわたり１００℃で加熱した後の溶液１のＤＣＰ保持割合は、７．８２％である。
【０１８５】
サンプル溶液および比較溶液の特性は、以下の表２に示される。
【表２】
2021536514.tif 000012
【０１８６】
ＣＳ１は、（ｉ）ドデカン（エチレン系ポリマーをシミュレートするため）と、（ｉｉ）過酸化ジクミル（ＤＣＰ）と、（ｉｉｉ）ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）とを含有しており、かつホスフィンオキシドを含有していない比較溶液である。表２に示されるように、ＣＳ１は、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、０．４４％の過酸化物（ここではＤＣＰ）保持割合しか呈しない。したがって、ＣＳ１は、組成物の架橋を可能にするために２時間にわたり１００℃で加熱した後に、好適な濃度の有機過酸化物を保持しない。結果的に、ＣＳ１は、電線およびケーブルの用途、ならびに他の用途にとって好適ではない過酸化物含有ポリマー組成物の代表的なものである。
【０１８７】
ＣＳ２は、（ｉ）ドデカン（エチレン系ポリマーをシミュレートするため）と、（ｉｉ）過酸化ジクミル（ＤＣＰ）とを含有しており、かつホスフィンオキシドまたはＤＢＳＡを含有していない比較組成物である。したがって、ＣＳ２には、ＤＣＰのイオン分解を引き起こすプロトン酸源化合物（ＰＡＳＣ）がない。
【０１８８】
出願人は、（ｉ）ドデカン（エチレン系ポリマーをシミュレートするため）と、（ｉｉ）過酸化ジクミル（ＤＣＰ）と、（ｉｉｉ）ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｎ−オクチル）ホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、またはフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）と、（ｉｖ）ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）と、を含有する組成物（溶液１〜１０）が、２時間にわたり１００℃で加熱した後に、７％超、場合によっては７０％超の過酸化物（ここではＤＣＰ）保持割合を有利に呈することを予期せず見出した。結果的に、溶液１〜１０は、電線およびケーブルの用途、ならびに他の用途にとって好適な過酸化物含有ポリマー組成物の代表的なものである。
【０１８９】
エチレン系ポリマー組成物
４２０ｍＬのＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（商標）ミキシングボウルを、１８０℃、３０の毎分回転数（ｒｐｍ）、カムロータあり、充填時からの合計混合時間５分で使用して、添加剤がエチレン系ポリマー（低密度ポリエチレン；ＬＤＰＥ；０．９２１ｇ／ｃｃ、２．１６ｋｇの負荷で１９０℃で測定して２ｇ／１０分のメルトインデックス）に入ったマスターバッチを調製する。各マスターバッチ（ＭＢ）の組成は、以下の表３に示される。
【表３】
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【０１９０】
成分の「固形物」混合物を容器内で作製し、その後、この「固形物」混合物をＢｒａｂｅｎｄｅｒミキシングボウルに充填し、溶融混合してＭＢを調製する。ポリマー溶融物をミキシングボウルから取り出し、冷間プレスにおいて平らにして固形にし、ギロチンプラーク裁断機（ｇｕｉｌｌｏｔｉｎｅ  ｐｌａｑｕｅ  ｃｕｔｔｅｒ）を使用して小さく細切りにし、ＢＥＲＬＹＮ（商標）ペレタイザーを使用してペレット化して小片にする。すべての区域およびヘッド／ダイにわたりバレル設定温度を１３０℃にして、これらの小片を、４０ｒｐｍで従来の搬送スクリューと一緒に動作するＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（商標）単軸押出機に供給する。得られたポリマーストランドを、ＢＥＲＬＹＮ（商標）ペレタイザーを使用して均一なペレットに切断し、ＭＢのペレットを作製する。
【０１９１】
次に、すべての区域が１２０℃に設定（溶融温度は約１４０℃になる）された、６０メッシュスクリーンパックを有する６０ｒｐｍの二軸押出機を使用して、マスターバッチと、上記と同じＬＤＰＥとを、表４に示される比率で溶融混合し、「中間」化合物のペレットに変換されるストランドを作製する。
【表４】
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【０１９２】
次に、１．８ｇの有機過酸化物を９８．２ｇの各「中間」化合物に浸し、表５に示される組成の「完全に配合された」化合物を作製する。本発明の化合物１〜５では、ＤＳＴＤＰはＰＡＧＣとして機能する。
【表５】
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【０１９３】
上記の表５では、ＭＨ保持割合は、以下の等式（２）に従って計算される：
【数５】
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式中、ｔ＝７０℃で２１日である。
【０１９４】
例えば、本発明の化合物１のＭＨ保持割合は、以下の等式（２Ａ）に従って計算される：
【数６】
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【０１９５】
本発明の化合物１の保持ＭＨ％は、１００％である。
【０１９６】
２１日にわたり７０℃でエージングした後に、完全に配合された化合物１、２、３、および４はそれぞれ、１００％の保持ＭＨを呈する。
【０１９７】
特定の理論に縛られるものではないが、ＤＳＴＤＰの酸化副生成物は酸性種を形成し、それにより、過酸化物架橋剤の非生産的な非フリーラジカル分解が引き起こされる可能性があると考えられている。このタイプの有害な影響は、特許出願ＷＯ２０１６／２０４９５１Ａ１に教示されており、これは、（ａ）ＤＳＴＤＰが、７０℃の高温での長期貯蔵の後に架橋度の保持に対して有害な影響を与え得ること、および（ｂ）Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０を含めると、７０℃の高温でＭＨの保持率が経時的に改善されることを示す。
【０１９８】
上記の表５では、比較化合物は、Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０を含有していた。本発明の化合物１〜４は、Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０を含有していなかったものの、７０℃での長期貯蔵後の架橋度を依然として同程度またはより高い程度で呈した。保持ＭＨ値は、試験時に配合物中に存在する過酸化物の量を反映しており、ＭＨの値が大きいほど、より多くの過酸化物が存在することに対応する。本発明の化合物１〜４はそれぞれ、１００％のＭＨ保持を呈し、これは、すべてまたは実質的にすべての過酸化物が本発明の組成物中に存在したままであることを呈した。
【０１９９】
本開示は、本明細書に包含される実施形態および例示に限定されないが、以下の特許請求の範囲に入る、実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、それらの実施形態の修正された形態を含むよう特に意図される。
【国際調査報告】
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