(57)【要約】  β−ラクトンから硫黄及びリン含有ポリマーを生成する方法が提供される。硫黄及びリン含有ポリマーは、再生可能な供給源から得ることができるバイオベースの硫黄及びリン含有ポリマーを含む。
2021516269.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
β−ラクトンを亜ジチオン酸化合物と結合させてスルホニル−ジアルカン酸を生成し、
該スルホニル−ジアルカン酸をジオール化合物と結合させて縮重合によってポリマーを生成することを含む方法であって、該ポリマーはスルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む、方法。
【請求項２】
前記亜ジチオン酸化合物と結合したβ−ラクトンが、前記スルホニル−ジアルカン酸の塩を生成し、前記方法が、前記スルホニル−ジアルカン酸の塩を中和して、前記スルホニル−ジアルカン酸を生成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
β−ラクトンが、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、又はβ−バレロラクトンである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
亜ジチオン酸化合物が、亜ジチオン酸ナトリウム又は亜ジチオン酸カリウムである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
スルホニル−ジアルカン酸をジオール化合物と結合させて縮重合によってポリマーを生成することを含み、ここで、該ポリマーは、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む、方法。
【請求項６】
ジオール化合物がエチレングリコールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
式（３）で表される化合物を式（４）で表される化合物と結合させて縮重合によりポリマーを生成することを含む方法であって、
ここで、式（３）の化合物は、
【化１】
2021516269.tif 000052
であり、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
式（４）の化合物は、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨであり、式中、Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−又は−アリールアルキル−であり、
ポリマーは、以下の式
【化２】
2021516269.tif 000053
の繰り返し単位を含み、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、式（３）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義される、方法。
【請求項８】
ａ）  式（１）の化合物と亜ジチオン酸とを結合させて式（３）の化合物を生成すること、
式（１）の化合物は、
【化３】
2021516269.tif 000054
であり、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
式（３）の化合物は、
【化４】
2021516269.tif 000055
であり、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りである、
ｂ）  式（３）の化合物を式（４）の化合物と結合させて、縮重合によりポリマーを生成すること、
式（４）の化合物はＨＯ−Ｒ４−ＯＨであり、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
ポリマーは、以下の式
【化５】
2021516269.tif 000056
の繰り返し単位を含み、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（３）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義される、
を含む方法。
【請求項９】
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ１ａがアルキルであり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ１ａがメチル又はエチルである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ４が−アルキル−である、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ４が−Ｃ１−６アルキル−である、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
β−ラクトンを（ｉ）硫化水素若しくはその塩、又は（ｉｉ）チオール化合物と結合させて硫黄含有アルカン酸を生成し、
該硫黄含有アルカン酸を重合して硫黄含有ポリマーを生成すること
を含む方法。
【請求項１５】
前記硫化水素又はその塩が、硫化水素、硫化水素ナトリウム、若しくは硫化水素カリウム、又はそれらの任意の組合せである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記チオール化合物が、
式（Ａ）：ＳＨ−Ｒｗ−ＳＨ    （Ａ）の化合物で、式中、
Ｒｗが、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である、又は、
式（Ｂ）：Ｒｖ−ＳＨ    （Ｂ）の化合物、式中、
Ｒｖが、アルキル、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、これらの各々が−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で任意に置換されている
である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
式（５）の化合物を重合してポリマーを生成することを含む方法であって、式（５）の化合物は、
【化６】
2021516269.tif 000057
であり、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
ポリマーは以下の式
【化７】
2021516269.tif 000058
の繰り返し単位を含み、式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲｗは、式（５）について上に定義された通りである、方法。
【請求項１８】
ａ）  式（１）の化合物を式（Ａ）の化合物と結合させて、式（５）の化合物を生成すること、
式（１）の化合物は、
【化８】
2021516269.tif 000059
であり、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
式（Ａ）の化合物は、ＨＳ−Ｒｗ−ＳＨであり、Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−又は−アリールアルキル−であり、
式（５）の化合物は、
【化９】
2021516269.tif 000060
であり、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒｗはが式（Ａ）について上に定義された通りである、
ｂ）  式（５）の化合物を重合してポリマーを生成すること、
ポリマーは以下の式
【化１０】
2021516269.tif 000061
の繰り返し単位を含み、式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲｗは式（５）について上に定義された通りである、
を含む方法。
【請求項１９】
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
Ｒ１ａがアルキルであり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
Ｒ１ａがメチル又はエチルである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
Ｒｗが−Ｃ１−２０アルキル−である、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
Ｒｗが−フェニル−又は−ビフェニル−である、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
Ｒｗが、
【化１１】
2021516269.tif 000062
であり、ｋが１以上の整数である、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
ｋが１〜１０である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
Ｒｖが、
非置換−アルキル−又は
−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アルキル−
である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
Ｒｖが、
非置換−アリール−又は
−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アリール−
である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２８】
Ｒｖが−Ｃ１−２０アルキル−である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２９】
式（Ａ）の化合物が、
【化１２】
2021516269.tif 000063
である、請求項１６又は１８〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
式（Ａ）の化合物が、
【化１３】
2021516269.tif 000064
である、請求項１６又は１８〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
式（Ｂ）の化合物が、
【化１４】
2021516269.tif 000065
である、請求項１６に記載の方法。
【請求項３２】
式（Ｂ）の化合物が、
【化１５】
2021516269.tif 000066
である、請求項１６に記載の方法。
【請求項３３】
β−ラクトンをジオール化合物と結合させて、２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物を生成し、
該アルカノエート化合物をホスファンジアミン化合物又はホスファントリアミン化合物と結合させて、リン含有ポリエステルを生成する、
方法。
【請求項３４】
前記β−ラクトンが、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、又はβ−バレロラクトンである、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記ジオールがエチレングリコールである、請求項３３又は３４に記載の方法。
【請求項３６】
２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物を、ホスファンジアミン化合物又はホスファントリアミン化合物と結合させて、ポリマーを生成する方法であって、該ポリマーはリン含有ポリエステルである、方法。
【請求項３７】
ホスファンジアミン化合物が式（Ｃ−１）の化合物であり、
【化１６】
2021516269.tif 000067
式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルであり、
ホスファントリアミン化合物は式（Ｃ−２）の化合物であり
【化１７】
2021516269.tif 000068
式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６は独立してアルキルである、請求項３３〜３６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３８】
式（７）の化合物を式（Ｃ−１）の化合物と結合させて、ポリマーを生成する方法であって、式（７）の化合物は、
【化１８】
2021516269.tif 000069
であり、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
式（Ｃ−１）の化合物は、
【化１９】
2021516269.tif 000070
であり、式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルであり、
ポリマーは以下の式の繰り返し単位を含み、
【化２０】
2021516269.tif 000071
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、R１ｄ及びＲ４は式（７）について上に定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について上に定義された通りである、方法。
【請求項３９】
ａ）  式（１）の化合物を式（４）の化合物と結合させて、式（７）の化合物を生成すること、
式（１）の化合物は、
【化２１】
2021516269.tif 000072
であり、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
式（４）の化合物は、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨであり、式中、Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
式（７）の化合物は、
【化２２】
2021516269.tif 000073
であり、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義された通りである、
ｂ）  式（７）の化合物を式（Ｃ−１）の化合物と結合させて、ポリマーを生成すること、
式（Ｃ−１）の化合物は、
【化２３】
2021516269.tif 000074
であり、式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルであり、
ポリマーは以下の式
【化２４】
2021516269.tif 000075
の繰り返し単位を含み、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、R１ｄ及びＲ４は式（７）について上に定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について上に定義された通りである、
を含む方法。
【請求項４０】
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
Ｒ１ａがアルキルであり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
Ｒ１ａがメチル又はエチルである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
Ｒ４が−アルキル−である、請求項３８〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
Ｒ４が−Ｃ１−６アルキル−である、請求項３８〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
式（Ｃ−１）の化合物が、
【化２５】
2021516269.tif 000076
である、請求項３７〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
式（Ｃ−２）の化合物が、
【化２６】
2021516269.tif 000077
である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
請求項１〜４６のいずれか一項に記載の方法に従って生成されたポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
＜関連出願の相互参照＞
本願は、２０１８年３月２２日に出願した米国仮特許出願第６２／６４６，８０６号（その全体が参照により本明細書に援用される。）に対する優先権を主張するものである。
【０００２】
＜分野＞
本発明の開示は、一般に、硫黄及びリン含有ポリマーに関し、より具体的にはβ−ラクトンから生成され得る硫黄及びリン含有ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００３】
＜背景＞
ポリマーは一般に、織物、布、自動車用途、カーペット、及びコーティングを始めとする様々な用途で使用される。例えば高弾性熱可塑性ポリマー、及び耐火性ポリマーには、硫黄及びリン含有ポリマーを使用することができる。このようなポリマーを工業的に合成するには、当技術分野において種々の方法が知られている。例えばポリフェニレンスルフィドのような硫黄含有ポリマーは、硫化ナトリウムと有機ハロゲン化合物との反応から合成することができ；ポリホスホエステルのようなリン含有ポリマーは、ホスホネートの開環重合から合成することができる。例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、及びＩｌｉｅｓｃｕら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２０１２、６：１３２を参照されたい。
【０００４】
部分的に又は完全に再生可能な供給源から得ることができるバイオベースの硫黄及びリン含有ポリマーを生成する方法を始めとする、硫黄及びリン含有ポリマーを生成する代替方法が、当技術分野で望まれている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
【非特許文献２】Ｉｌｉｅｓｃｕら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２０１２，６：１３２
【発明の概要】
【０００６】
再生可能な供給源から得ることができる硫黄及びリン含有ポリマーを生成する方法が本明細書に提供される。例えばいくつかの態様において、硫黄及びリン含有ポリマーはβ−プロピオラクトンから生成することができ、β−プロピオラクトンはバイオベースのエチレンオキシド及び／又はバイオベースの一酸化炭素から得ることができる。
【０００７】
いくつかの態様において、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分、又はその塩を含むポリマーを生成する方法が提供される。いくつかの実施形態において、該方法は、β−ラクトンと亜ジチオン酸化合物とを結合させてスルホニル−ジアルカン酸を生成し、該スルホニル−ジアルカン酸とジオール化合物とを結合させて、縮重合によって該ポリマーを生成することを含む。いくつかの変形例では、亜ジチオン酸化合物と結合したβ−ラクトンは、スルホニル−ジアルカン酸の塩を生成し、この方法は、さらに、ジオール化合物と結合してポリマーを生成する前に、スルホニル−ジアルカン酸の塩を中和することを含む。
【０００８】
他の態様では、硫黄含有ポリマーを生成する方法であって、β−ラクトンを（ｉ）硫化水素又はその塩、又は（ｉｉ）チオール化合物と結合させて硫黄含有アルカン酸を生成し、該硫黄含有アルカン酸を重合して硫黄含有ポリマーを生成することを含む方法が提供される。
【０００９】
さらに他の態様では、リン含有ポリエステルを生成する方法であって、β−ラクトンをジオール化合物と結合させて２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物を生成し、該アルカノエート化合物をホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物と結合させてリン含有ポリエステルを生成することを含む方法が提供される。
【００１０】
さらに他の態様では、本明細書に記載の方法のいずれかに従って生成された硫黄及びリン含有ポリマーが提供される。
【００１１】
本願は、添付の図と併せて以下の説明を参照することにより最もよく理解することができ、図では同じ部分を同じ数字で参照することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】亜ジチオン酸化合物を用いてβ−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成するための例示的な反応スキームを示す。
【図１Ｂ】亜ジチオン酸化合物を用いてβ−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成するための例示的な反応スキームを示す。
【図２Ａ】ジチオール化合物を用いてβ−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成する例示的な反応スキームを示す。
【図２Ｂ】ジチオール化合物を用いてβ−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成する例示的な反応スキームを示す。
【図３Ａ】ジオール化合物を用いてβ−ラクトンからリン含有ポリマーを生成するための例示的な反応スキームを示す。
【図３Ｂ】ジオール化合物を用いてβ−ラクトンからリン含有ポリマーを生成するための例示的な反応スキームを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の記載は、例示的な方法、パラメータ等を示す。しかし、このような説明は本開示の範囲に対する制限として意図されたものではなく、代わりに例示的な実施形態の説明として提供されることを認識すべきである。
【００１４】
本明細書で提供されるのは、β−ラクトンから硫黄及びリン含有ポリマーを生成する方法である。いくつかの態様において、亜ジチオン酸化合物、硫化水素又はその塩、及びチオール化合物を用いて、β−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成する方法が提供される。他の態様では、ホスファンジアミン及びホスファントリアミン化合物を用いてβ−ラクトンからリン含有ポリマーを生成する方法が提供される。
【００１５】
これらの方法の各々は、このような方法から生成される硫黄及びリン含有ポリマーと共に、以下でさらに詳細に調査される。
【００１６】
＜亜ジチオン酸化合物を用いた硫黄含有ポリマーの生成＞
いくつかの態様において、β−ラクトン及び亜ジチオン酸化合物から硫黄含有ポリマーを生成する方法が提供される。このような方法が使用される場合、硫黄含有ポリマーは、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む。いくつかの実施形態において、該方法は、β−ラクトンと亜ジチオン酸化合物とを結合させてスルホニル−ジアルカン酸を生成し、該スルホニル−ジアルカン酸とジオール化合物とを結合させて縮重合によって該ポリマーを生成することを含む。β−ラクトンと亜ジチオン酸化合物を結合させると、スルホニル−ジアルカン酸塩の塩も生成することができる。そのようなものとして、いくつかの変形例において、本方法は、縮重合ステップの前に、スルホニル−ジアルカン酸の塩を中和してスルホニル−ジアルカン酸を生成することをさらに含む。例えばスルホニル−ジアルカン酸の塩は、酸性後処理によって中和することができる。
【００１７】
図１Ａを参照すると、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む硫黄含有ポリマーを生成するための例示的な方法が提供されている。図１Ａにおいて、β−ラクトンは式（１）の化合物である。
【００１８】
【化１】
2021516269.tif 000003
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルである。式（１）の化合物を亜ジチオン酸化合物と結合させて式（３）の化合物を生成する。
【００１９】
【化２】
2021516269.tif 000004
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、上記の式（１）に対して定義された通りである。
【００２０】
図１Ａに示される例示的方法のいくつかの実施形態では、式（３）の化合物を、硫黄含有ポリマーを生成するために縮重合を受ける前に単離し、任意選択的に精製することができる。他の実施形態では、式（３）の化合物は、さらなる使用前に単離も精製もされない。
【００２１】
再び図１Ａを参照すると、式（３）の化合物を次いで式（４）のジオールと結合させる。
【００２２】
ＨＯ−Ｒ４−ＯＨ  （４）
式中、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。式（３）の化合物とジオール化合物とを縮重合に適した条件下で結合させて、硫黄含有ポリマーを生成する。
【００２３】
幾つかの変形例において、硫黄含有ポリマーは以下の式の繰り返し単位を含む。
【００２４】
【化３】
2021516269.tif 000005
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（３）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義されている。例えば図１Ｂを参照すると、β−プロピオラクトンを使用する場合、式（３）の化合物は、３，３’−スルホニルジプロピオン酸であり、これを次いでエチレングリコールと結合させて、以下の構造を有する繰り返し単位を含むポリマーを生成することができる。
【００２５】
【化４】
2021516269.tif 000006
【００２６】
図１Ａの例示的方法に記載された試薬及び生成物を以下においてさらに詳細に記載する。
【００２７】
式（１）の化合物
【００２８】
いくつかの実施形態において、式（１）の化合物は、
【００２９】
【化５】
2021516269.tif 000007
であり、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルである。一変形例では、Ｒ１ａはＨである。他の変形例では、Ｒ１ａはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ａはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ａはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｂはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｂはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｂはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｂはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｃはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｃはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｃはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｃはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｄはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｄはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｄはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｄはメチル、エチル又はプロピルである。
【００３０】
「アルキル」とは、モノラジカルの非分枝鎖又は分枝鎖飽和炭化水素鎖を指す。いくつかの実施形態において、アルキルは、１〜２０個の炭素原子（すなわちＣ１−２０アルキル）、１〜１０個の炭素原子（すなわちＣ１−１０アルキル）、１〜６個の炭素原子（すなわちＣ１−６アルキル）、１〜５個の炭素原子（すなわちＣ１−５アルキル）、１〜４個の炭素原子（すなわちＣ１−４アルキル）、１〜３個の炭素原子（すなわちＣ１−３アルキル）、又は１〜２個の炭素原子（すなわちＣ１−２アルキル）を有する。ある変形例において、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、及び３−メチルペンチルを含み得る。特定の数の炭素を有するアルキル残基を挙げる場合、その数の炭素を有する全ての幾何異性体が包含され得、したがって、例えば、ブチル」は、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルを含み得、「プロピル」は、ｎ−プロピル及びイソプロピルを含み得る。
【００３１】
本明細書で述べるＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄについてのいかなる記述も、各々及び全ての組合せが個別に列挙された場合と同じように組み合わせてもよいことは、一般的に理解されなければならない。例えば一実施形態において、式（１）の化合物は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである
【００３２】
【化６】
2021516269.tif 000008
（β−プロピオラクトンとも呼ばれる）である。別の実施形態において、式（１）の化合物は、Ｒ１ａ又はＲ１ｂがメチルであり、残りのＲ１ａ又はＲ１ｂがＨであり、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄも両方がＨである
【００３３】
【化７】
2021516269.tif 000009
（β−ブチロラクトンとも呼ばれる）である。さらに別の実施形態において、式（１）の化合物は、Ｒ１ａ又はＲ１ｂがエチルであり、残りのＲ１ａ又はＲ１ｂがＨであり、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄも両方がＨである
【００３４】
【化８】
2021516269.tif 000010
（β−バレロラクトンとも呼ばれる）である。
【００３５】
式（１）の化合物のようなβ−ラクトンは、任意の市販の供給源から得ることができるか、又は当技術分野で知られた任意の方法に従って生成することができる。例えばβ−プロピオラクトンは、適切な条件下でエチレンオキシドと一酸化炭素を反応させることによって得られる。
【００３６】
式（１）の化合物のようなβ−ラクトンは、再生可能な原料から得ることができる。例えばβ−プロピオラクトンがエチレンオキシド及び一酸化炭素から生成される場合、エチレンオキシド及び一酸化炭素のいずれか又は両方を、当該技術分野で知られた方法を用いて再生可能な原料から得ることができる。式（１）の化合物のようなβ−ラクトンが、再生可能な原料から部分的に又は完全に得られる場合、このようなβ−ラクトンから本明細書に記載される方法に従って生成されるポリマーは、０％を超えるバイオコンテント（ｂｉｏｃｏｎｔｅｎｔ）を有する。
【００３７】
材料のバイオコンテントを測定するために、種々の技術が当技術分野で知られている。例えばいくつかの変形例では、材料のバイオコンテントはＡＳＴＭ  Ｄ６８６６の方法を用いて測定することができ、これは加速器質量分析、液体シンチレーション計数、及び同位体質量分析による放射性炭素分析を用いて材料のバイオコンテントの決定を可能にする。バイオコンテントの結果は、１００％を１０７．５ｐＭＣに等しく（パーセントの現代炭素）、０％を０ｐＭＣに等しく割り当てることによって導き出され得る。例えば、９９ｐＭＣと測定される試料は、９３％の等価なバイオコンテントの結果を与える。一変形例において、バイオコンテントは、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６改訂１２（すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２）に従って決定され得る。別の変形例では、ＡＳＴＭ−Ｄ６８６６−１２のＢ法の手順に従って、バイオコンテントを決定することができる。材料のバイオコンテントを評価するための他の技術は、米国特許第３，８８５，１５５号、４，４２７，８８４号、４，９７３，８４１号、５，４３８，１９４号及び５，６６１，２９９号、並びにＷＯ２００９／１５５０８６号に記載されている。
【００３８】
＜亜ジチオン酸化合物＞
図１Ａに示すように、亜ジチオン酸化合物は式（２）の部分を含む。
【００３９】
【化９】
2021516269.tif 000011
【００４０】
いくつかの変形例において、亜ジチオン酸化合物は、亜ジチオン酸ナトリウム又は亜ジチオン酸カリウムである。亜ジチオン酸化合物の混合物を使用することもできる。
【００４１】
亜ジチオン酸化合物は、任意の市販の供給源から得ることができるか、又は当技術分野で知られた任意の方法に従って生成することができる。
【００４２】
＜式（３）の化合物＞
いくつかの実施形態において、式（３）の化合物は、
【００４３】
【化１０】
2021516269.tif 000012
であり、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルである。一変形例では、Ｒ１ａはＨである。他の変形例では、Ｒ１ａはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ａはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ａはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｂはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｂはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｂはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｃ１−６はメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｃはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｃはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｃはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｃはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｄはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｄはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｄはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｄはメチル、エチル又はプロピルである。
【００４４】
式（３）の化合物が式（１）の化合物に由来する場合、図１Ａに示されるように、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上記に定義された通りである。例えば図１Ｂを参照すると、式（１）の化合物がβ−プロピオラクトンである場合、生成される式（３）の化合物は
【００４５】
【化１１】
2021516269.tif 000013
（３，３’−スルホニルジプロピオン酸とも呼ばれる）である。
【００４６】
＜ジオール化合物＞
いくつかの実施形態において、ジオール化合物は式（４）の化合物である。
【００４７】
ＨＯ−Ｒ４−ＯＨ  （４）
式中、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。いくつかの変形例では、Ｒ４は−アルキル−である。ある変形例では、Ｒ４は−Ｃ１−６アルキル−である。一変形例では、Ｒ４は−メチル−である。別の変形例では、Ｒ４は−エチル−である。
【００４８】
本明細書で一般的に使用されるように、「−部分−」は、記載された部分と同じ残基を指すが、二価を有する。
【００４９】
「−アルキル−」は、アルキルと同じ残基を指すが、二価を有することを理解すべきである。−アルキル−としては、例えば、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ブチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）が挙げられる。
【００５０】
「−シクロアルキル−」は、シクロアルキルと同じ残基を指すが、二価を有することを理解すべきである。本明細書で使用されるように、「シクロアルキル」は、環の炭素原子を介して連結される炭素環式の非芳香族基を含み、これは、置換されていない場合Ｃ及びＨのみを含む。シクロアルキルは１つの環又は複数の環からなることができる。いくつかの変形例において、複数の環を有するシクロアルキルは、Ｃ−Ｃ結合、縮合、スピロ若しくは架橋、又はそれらの組合せによって一緒に連結され得る。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、アダマンチル、及びデカヒドロナフタレニルが挙げられる。
【００５１】
「−アリール−」は、アリールと同じ残基を指すが、二価を有することを理解すべきである。本明細書で使用されるように、「アリール」は、単一の環又は複数の縮合環を有する不飽和芳香族炭素環基を指す。縮合環が複数ある場合、環の少なくとも１つは芳香族であるが、全ての環が芳香族である必要はない。いくつかの変形例において、複数の環を有するアリールは、Ｃ−Ｃ結合、縮合、スピロ若しくは架橋、又はそれらの組合せによって一緒に連結され得る。アリールは置換されていない場合にはＣ及びＨのみを含む。少なくとも１つの環が非芳香族である複数の環を有するアリール基は、芳香環位置又は非芳香環位置のいずれかで親構造に連結され得る。一変形例では、少なくとも１つの環が非芳香族である複数の環を有するアリール基は芳香環位置で親構造に結合する。アリールの例としては、フェニル及びビフェニルが挙げられる。
【００５２】
「−ヘテロアリール−」は、ヘテロアリールと同じ残基を指すが、二価を有することを理解すべきである。本明細書で使用されるように、「ヘテロアリール」は、窒素、酸素及び硫黄のようなヘテロ原子を含むがこれらに限定されない、少なくとも１個の環状ヘテロ原子を有する不飽和芳香族炭素環基を指す。ヘテロアリール基は、単一の環又は複数の縮合環を有していてもよい。縮合環が複数ある場合、環の少なくとも１つは芳香族であるが、全ての環が芳香族である必要はない。いくつかの変形例において、複数の環を有するヘテロアリールは、Ｃ−Ｃ結合、縮合、スピロ若しくは架橋、又はそれらの組合せによって一緒に連結され得る。少なくとも１つの環が非芳香族である複数の環を有するヘテロアリール基は、芳香族環位置又は非芳香族環位置のいずれかで親構造に連結され得る。一変形例では、少なくとも１つの環が非芳香族である複数の環を有するヘテロアリール基は芳香環位置で親構造に結合する。ヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピリジニル、イミダゾリル、チアゾリル、及びビピリジルが挙げられる。
【００５３】
本明細書中で使用されるように、「−エーテル−」は、１つ以上の−Ｏ−基を含む二価部分を指す。−エーテル−の例には、以下が含まれる。
【００５４】
【化１２】
2021516269.tif 000014
【００５５】
本明細書中で使用される場合、「−アリールアルキル−」は、−アルキル基−に連結された−アリール基−を含む二価部分を指す。−アリールアルキル−の例には、以下が挙げられる。
【００５６】
【化１３】
2021516269.tif 000015
【００５７】
＜縮重合＞
縮重合により式（３）の化合物を硫黄含有ポリマーに変換するための任意の適切な条件を使用することができる。例えばいくつかの変形例では、縮重合は１８０℃〜２４０℃の間の温度で行われる。
【００５８】
他の態様において、スルホニル−ジアルカン酸をジオール化合物と結合させて縮重合によってポリマーを生成することを含む、硫黄含有ポリマーを生成する方法であって、ポリマーはスルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む方法が提供される。前記の式（３）の化合物を始めとするスルホニル−ジアルカン酸、及び前記の式（４）の化合物を始めとするジオール化合物のいずれを用いても、硫黄含有ポリマーを生成することができる。
【００５９】
＜硫化水素又はその塩を用いる硫黄含有ポリマーの生成＞
いくつかの態様において、β−ラクトン及び硫化水素又はその塩から硫黄含有ポリマーを生成する方法が提供される。いくつかの実施形態において、硫化水素又はその塩は、硫化水素、硫化水素ナトリウム、又は硫化水素カリウム、又はそれらの任意の組合せである。
【００６０】
いくつかの実施形態では、前記方法は、β−ラクトンを硫化水素又はその塩と結合させて硫黄含有アルカン酸を生成し、該硫黄含有アルカン酸を重合して硫黄含有ポリマーを生成することを含む。
【００６１】
いくつかの実施形態では、硫黄含有アルカン酸を、硫黄ポリマーを生成するために縮重合を受ける前に単離し、任意選択的に精製することができる。他の実施形態では、硫黄含有アルカン酸は、さらなる使用前に単離も精製もされない。
【００６２】
いくつかの変形例において、β−ラクトンは、本明細書に記載される式（１）の化合物であってもよい。本明細書中に記載される式（１）の化合物の任意の変形例は、例えば亜ジチオン酸化合物を用いる硫黄含有ポリマーの生成に関して、硫化水素又はその塩を用いる硫黄ポリマーの生成に使用することができる。
【００６３】
他の変形例では、得られる硫黄含有ポリマーは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【００６４】
【化１４】
2021516269.tif 000016
ある変形例では、例えば、式（１）の化合物が
【００６５】
【化１５】
2021516269.tif 000017
である場合、得られる硫黄含有ポリマーは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【００６６】
【化１６】
2021516269.tif 000018
【００６７】
＜チオール化合物を用いる硫黄含有ポリマーの生成＞
いくつかの態様において、β−ラクトン及びチオール化合物から硫黄含有ポリマーを生成する方法が提供される。いくつかの実施形態では、前記方法は、β−ラクトンをチオール化合物と結合させて硫黄含有アルカン酸を生成し、該硫黄含有アルカン酸を重合して、硫黄含有ポリマー（例えば、ポリチオエステル）を生成することを含む。
【００６８】
＜チオール化合物＞
いくつかの実施形態では、チオール化合物は少なくとも１つのチオール官能基を含む有機硫黄化合物である。ある実施形態では、チオール化合物は２つ以上のチオール官能基を含む。
【００６９】
いくつかの実施形態では、チオール化合物は1つのチオール官能基を含む。いくつかの実施形態において、チオール化合物は式（Ｂ）の化合物である。
【００７０】
ＲＶ−ＳＨ  （Ｂ）
式中、Ｒｖは、アルキル、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、それらの各々は、−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００７１】
いくつかの変形例では、Ｒｖは非置換−アルキル−である。他の変形例では、Ｒｖは−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アルキル−である。前記のいくつかの変形例では、Ｒｖは、−Ｃ１−２０アルキル−、−Ｃ１−１５アルキル−、−Ｃ１−１０アルキル−、−Ｃ１−６アルキル−、又は−Ｃ１−４アルキル−である。
【００７２】
いくつかの変形例では、Ｒｖは非置換−アリール−である。他の変形例では、Ｒｖは−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アリール−である。
【００７３】
いくつかの実施形態において、式（Ｂ）の化合物は、
【００７４】
【化１７】
2021516269.tif 000019
である。
【００７５】
他の実施形態では、チオール化合物は２つのチオール官能基を含む。例えば図２Ａに示すように、チオール化合物は式（Ａ）の化合物である。
【００７６】
ＨＳ−Ｒｗ−ＳＨ  （Ａ）
式中、Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。
【００７７】
いくつかの変形例では、Ｒｗは−アルキル−である。ある変形例では、Ｒｗは、−Ｃ１−２０アルキル−、−Ｃ１−１５アルキル−、−Ｃ１−１０アルキル−、−Ｃ１−６アルキル−、又は−Ｃ１−４アルキル−である。
【００７８】
他の変形例では、Ｒｗは−アリール−である。ある変形例では、Ｒｗは−フェニル−又は−ビフェニル−である。
【００７９】
さらに他の変形例では、Ｒｗは−エーテル−である。ある変形例では、Ｒｗは、
【００８０】
【化１８】
2021516269.tif 000020
であり、ｋは１以上の整数である。一変形例では、ｋは１〜１０、１〜６又は１〜４である。
【００８１】
前記のいくつかの変形例では、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、及び−アリールアルキル−は置換されていない。
【００８２】
いくつかの実施形態において、式（Ａ）の化合物は、
【００８３】
【化１９】
2021516269.tif 000021
である。
【００８４】
式（Ａ）の化合物のようなジチオール化合物が使用される変形例において、図２Ａを参照すると、β−ラクトンから硫黄含有ポリマーを生成する例示的方法が提供される。
【００８５】
図２Ａにおいて、β−ラクトンは式（１）の化合物である。
【００８６】
【化２０】
2021516269.tif 000022
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルである。式（１）の化合物を式（Ａ）のチオールと結合させる。
【００８７】
ＨＳ−Ｒｗ−ＳＨ  （Ａ）
式中、Ｒｗは−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。式（１）の化合物と式（Ａ）のチオールとの結合により、式（５）の化合物が生成する。
【００８８】
【化２１】
2021516269.tif 000023
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒｗは式（Ａ）について上に定義された通りである。
【００８９】
図２Ａに示される例示的方法のいくつかの実施形態では、式（５）の化合物を、硫黄含有ポリマーを生成するために縮重合を受ける前に、単離し、任意選択的に精製することができる。他の実施形態では、式（５）の化合物は、さらなる使用前に単離も精製もされない。
【００９０】
再び図２Ａを参照すると、式（５）の化合物が重合されて、硫黄含有ポリマーが生成される。
【００９１】
いくつかの変形例において、硫黄含有ポリマーは以下の式の繰り返し単位を含む。
【００９２】
【化２２】
2021516269.tif 000024
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲｗは、式（５）について上に定義された通りである。例えば図２Ｂを参照すると、β−プロピオラクトンを使用する場合、式（５）の化合物は３−（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン酸であり、これは次いで重合されて、以下の構造を有する繰り返し単位を含むポリマーを生成することができる。
【００９３】
【化２３】
2021516269.tif 000025
【００９４】
図２Ａの例示的方法に記載された試薬及び生成物を、以下においてさらに詳細に記載する。
【００９５】
＜式（１）の化合物＞
【００９６】
例えば亜ジチオン酸化合物を使用する硫黄含有ポリマーの生成に関して、本明細書に記載される式（１）の化合物の変形例のいずれも、チオール化合物を使用する硫黄含有ポリマーの生成に使用することができる。
【００９７】
＜式（５）の化合物＞
【００９８】
いくつかの実施形態において、式（５）の化合物は、
【００９９】
【化２４】
2021516269.tif 000026
であり、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒｗは−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。
【０１００】
一変形例では、Ｒ１ａはＨである。他の変形例では、Ｒ１ａはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ａはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ａはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｂはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｂはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｂはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｂはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｃはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｃはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｃはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｃはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｄはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｄはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｄはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｄはメチル、エチル又はプロピルである。
【０１０１】
一変形例では、Ｒｗは−アルキル−である。ある変形例では、Ｒｗは、−Ｃ１−２０アルキル−、−Ｃ１−１５アルキル−、−Ｃ１−１０アルキル−、−Ｃ１−６アルキル−、又は−Ｃ１−４アルキル−である。他の変形例では、Ｒｗは−アリール−である。ある変形例では、Ｒｗは−フェニル−又は−ビフェニル−である。さらに他の変形例では、Ｒｗは−エーテル−である。ある変形例では、Ｒｗは、
【０１０２】
【化２５】
2021516269.tif 000027
であり、ｋは１以上の整数である。一変形例では、ｋは１〜１０、１〜６又は１〜４である。前記のいくつかの変形例において、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、及び−アリールアルキル−は置換されていない。
【０１０３】
式（５）の化合物が式（１）の化合物及び式（Ａ）のチオールに由来する場合、図２Ａに示すように、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒｗは式（Ａ）について上に定義された通りである。例えば図２Ｂを参照すると、式（１）の化合物がβ−プロピオラクトンであり、チオール化合物がエタン−１，２−ジチオールである場合、生成される式（５）の化合物は、
【０１０４】
【化２６】
2021516269.tif 000028
（３−（（２−メルカプトエチル）チオ）プロパン酸とも呼ばれる）である。
【０１０５】
＜重合＞
式（５）の化合物を硫黄含有ポリマーに変換するための任意の適切な条件を使用することができる。例えばいくつかの変形例では、変換は１８０℃〜２４０℃の間の温度で行われる。
【０１０６】
他の態様では、硫黄含有ポリマーを生成する方法であって、硫黄含有アルカン酸を重合して硫黄含有ポリマーを生成することを含む方法が提供される。上記の式（５）の化合物を始めとする硫黄含有アルカン酸のいずれかを使用して、硫黄含有ポリマーを生成することができる。
【０１０７】
＜ホスファンジアミン及びホスファントリアミン化合物を用いるリン含有ポリマーの生成＞
他の態様において、β−ラクトンからリン含有ポリマーを生成する方法が提供される。いくつかの実施形態では、前記方法は、β−ラクトンをジオール化合物と結合させて、２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物を生成し、該アルカノエート化合物をホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物と結合させて、リン含有ポリエステルを生成することを含む。
【０１０８】
図３Ａを参照すると、リン含有ポリエステルを生成する例示的な方法が提供される。図１Ａにおいて、β−ラクトンは以下の式（１）の化合物である。
【０１０９】
【化２７】
2021516269.tif 000029
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルである。式（１）の化合物を以下の式（４）のジオールと結合させる。
【０１１０】
ＨＯ−Ｒ４−ＯＨ
式中、Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。式（１）の化合物と式（４）のジオールとの結合により、以下の式（７）の化合物が生成する。
【０１１１】
【化２８】
2021516269.tif 000030
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、式（１）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義された通りである。
【０１１２】
図３Ａに示される例示的方法のいくつかの実施形態では、式（７）の化合物を、縮重合を受け硫黄含有ポリマーを生成する前に、単離し、任意選択的に精製することができる。他の実施形態では、式（７）の化合物は、さらなる使用前に単離も精製もされない。
【０１１３】
再び図３Ａを参照すると、式（７）の化合物を次いで以下の式（Ｃ−１）のホスファンジアミンと結合させる。
【０１１４】
【化２９】
2021516269.tif 000031
式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである。
【０１１５】
他の変形例では、式（７）の化合物は、本明細書中でさらに詳細に記載されるように、ホスファントリアミンと結合させることができる。
【０１１６】
式（７）の化合物とホスファンジアミン化合物とを、重合に適した条件下で結合させて、リン含有ポリエステルを生成する。
【０１１７】
いくつかの変形例において、リン含有ポリエステルは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【０１１８】
【化３０】
2021516269.tif 000032
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ４は式（７）について上に定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について上に定義された通りである。例えば図３Ｂを参照すると、β−プロピオラクトンを使用し、式（４）のジオールがエタン−１，２−ジオール（エチレングリコールとしても当技術分野で知られている）である場合、式（７）の化合物は２−ヒドロキシエチル３−ヒドロキシプロパノエートであり、これは次いで
【０１１９】
【化３１】
2021516269.tif 000033
のようなホスファンジアミン化合物と結合され、以下の構造を有する繰り返し単位を含むポリマーを生成することができる。
【０１２０】
【化３２】
2021516269.tif 000034
ここで、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ４は式（７）について上に定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について上に定義された通りである。
【０１２１】
図３Ａの例示的方法に記載された試薬及び生成物を、以下にさらに詳細に記載する。
【０１２２】
＜式（１）の化合物＞
例えば、亜ジチオン酸化合物を使用する硫黄含有ポリマーの生成に関して、本明細書に記載される式（１）の化合物の変形例のいずれかを、リン含有ポリエステルの生成に使用することができる。
【０１２３】
＜ジオール化合物＞
例えば、亜ジチオン酸化合物を使用する硫黄含有ポリマーの生成に関して、本明細書に記載される式（４）のジオールの変形例のいずれかを、リン含有ポリエステルの生成のために使用することができる。
【０１２４】
＜式（７）の化合物＞
いくつかの実施形態において、式（７）の化合物は、
【０１２５】
【化３３】
2021516269.tif 000035
であり、式中
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。
【０１２６】
一変形例では、Ｒ１ａはＨである。他の変形例では、Ｒ１ａはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ａはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ａはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｂはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｂはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｂはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｂはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｃはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｃはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｃはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｃはメチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒ１ｄはＨである。他の変形例では、Ｒ１ｄはアルキルである。ある変形例では、Ｒ１ｄはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒ１ｄはメチル、エチル又はプロピルである。
【０１２７】
いくつかの変形例では、Ｒ４は−アルキル−である。ある変形例では、Ｒ４は−Ｃ１−６アルキル−である。一変形例では、Ｒ４はメチルである。別の変形例では、Ｒ４はエチルである。
【０１２８】
式（７）の化合物が式（１）の化合物及び式（４）のジオールに由来する場合、図３Ａに示すように、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義された通りである。例えば図３Ｂを参照すると、式（１）の化合物がβ−プロピオラクトンであり、ジオール化合物がエチレングリコールである場合、式（７）の化合物は２−ヒドロキシエチル３−ヒドロキシプロパノエートである。
【０１２９】
＜ホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物＞
いくつかの実施形態において、ホスファンジアミン化合物は、リン含有化合物を生成するために使用される。ある実施形態では、ホスファンジアミン化合物は、以下の式（Ｃ−１）の化合物である。
【０１３０】
【化３４】
2021516269.tif 000036
式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである。
【０１３１】
一変形例では、Ｒｚ１はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ１は、メチル、エチル又はプロピルである。一変形例では、Ｒｚ２はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ２は、メチル、エチル又はプロピルである。Ｒｚ３はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ３は、メチル、エチル又はプロピルである。他の変形例では、Ｒｚ４はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ４は、メチル、エチル又はプロピルである。
【０１３２】
他の変形例では、Ｒｙはアルキルである。一変形例では、ＲｙはＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｙはメチル、エチル又はプロピルである。
【０１３３】
さらに他の変形例では、ＲｙはＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである。ある変形例では、Ｒｙ１はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｙ１は、メチル、エチル又はプロピルである。
【０１３４】
本明細書に記載されるＲｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４及びＲｙのいずれの記載も、各々及び全ての組合せが個別に列挙された場合と同じように組み合わせてもよいことは一般的に理解されるべきである。例えば一実施形態において、ホスファンジアミン化合物は、Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４及びＲｙが全てメチルである
【０１３５】
【化３５】
2021516269.tif 000037
である。別の実施形態では、ホスファンジアミン化合物は、Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４が全てエチルであり、ＲｙがＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はブチルである
【０１３６】
【化３６】
2021516269.tif 000038
である。
【０１３７】
他の実施形態において、ホスファントリアミンは、リン含有化合物を生成するために使用される。ある実施形態では、ホスファントリアミンは、以下の式（Ｃ−２）の化合物であり、
【０１３８】
【化３７】
2021516269.tif 000039
式中、各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６は独立してアルキルである。
【０１３９】
一変形例において、Ｒｚ１はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ１はメチル、エチル又はプロピルである。一変形例において、Ｒｚ２はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ２はメチル、エチル又はプロピルである。一変形例において、Ｒｚ３はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ３はメチル、エチル又はプロピルである。他の変形例では、Ｒｚ４はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ４はメチル、エチル又はプロピルである。一変形例において、Ｒｚ５はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ５はメチル、エチル又はプロピルである。他の変形例では、Ｒｚ６はＣ１−６アルキルである。別の変形例では、Ｒｚ６はメチル、エチル又はプロピルである。
【０１４０】
本明細書に記載されるＲｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６のいずれの記載も、各々及び全ての組合せが個別に列挙された場合と同じように組み合わせてもよいことは一般的に理解されるべきである。例えば一実施形態において、ホスファントリアミン化合物は、Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６が全てエチルである
【０１４１】
【化３８】
2021516269.tif 000040
である。
【０１４２】
ホスファンジアミン及びホスファントリアミン化合物は、任意の市販の供給源から得ることができるか、又は当技術分野で知られた任意の方法に従って生成することができる。
【０１４３】
＜重合＞
式（７）の化合物をリン含有ポリマーに変換するための任意の適切な条件を使用することができる。
【０１４４】
他の態様では、２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物をホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物と結合させてポリマーを生成することを含む、リン含有ポリマーを生成する方法であって、ポリマーがリン含有ポリエステルである方法が提供される。式（７）の化合物を始めとするアルカノアート化合物、及び式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の化合物を始めとするホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物のいずれも、リン含有ポリマーを生成するために使用することができる。
【０１４５】
＜硫黄含有ポリマー＞
いくつかの態様において、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む硫黄含有ポリマーが提供される。いくつかの実施形態では、硫黄含有ポリマーは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【０１４６】
【化３９】
2021516269.tif 000041
式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。
【０１４７】
いくつかの変形例では、このような硫黄含有ポリマーは、本明細書に記載の方法から生成される。例えば本明細書に記載の式（３）の化合物及び式（４）のジオールから硫黄含有ポリマーを生成する場合、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（３）について定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について定義される。
【０１４８】
他の態様において、硫黄含有ポリマーは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【０１４９】
【化４０】
2021516269.tif 000042
式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である。
【０１５０】
いくつかの変形例では、このような硫黄含有ポリマーは、本明細書に記載の方法から生成される。例えば本明細書に記載の式（５）の化合物から硫黄含有ポリマーを生成する場合、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲｗは式（５）について定義された通りである。
【０１５１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は約１００％のバイオコンテントを有する硫黄含有ポリマーが提供される。
【０１５２】
本明細書における値又はパラメータの「約」への言及は、その値又はパラメータ自体に向けられる実施形態を含む（かつ記載する）。例えば「約ｘ」について言及する記載は、「ｘ」自体の記載を含む。他の例では、他の測定値と関連して使用される場合、又は値、単位、定数、又は値の範囲を修正するために使用される場合の「約」という用語は、±１０％の変動を指す。
【０１５３】
＜リン含有高分子＞
【０１５４】
いくつかの態様において、リン含有ポリエステルが提供される。いくつかの実施形態において、リン含有ポリマーは、以下の式の繰り返し単位を含む。
【０１５５】
【化４１】
2021516269.tif 000043
式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである。
【０１５６】
いくつかの変形例では、リン含有ポリマーは、本明細書に記載された方法から生成される。例えば本明細書に記載の式（７）の化合物及び式（Ｃ−１）のホスファンジアミンからリン含有ポリマーを生成する場合、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ４は式（７）について定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について定義された通りである。
【０１５７】
いくつかの実施形態では、少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は約１００％のバイオコンテントを有する硫黄含有ポリマーが提供される。
【０１５８】
＜組成物＞
いくつかの態様において、スルホニル−ジアルカン酸及びジオール化合物を含む組成物が提供される。いくつかの実施形態において、
【０１５９】
【化４２】
2021516269.tif 000044
の式（３）の化合物であって、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルである化合物及びＨＯ−Ｒ４−ＯＨの式（４）の化合物であって、式中、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である化合物を含む組成物が提供される。
【０１６０】
前記のいくつかの変形例では、組成物は、スルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む硫黄含有ポリマーをさらに含む。例えば一変形例において、組成物は、以下の式
【０１６１】
【化４３】
2021516269.tif 000045
の繰り返し単位を含むポリマーをさらに含み、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（３）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義されている。
【０１６２】
他の態様では、硫黄含有アルカン酸及び硫黄含有ポリマーを含む組成物が提供される。いくつかの実施形態において、
【０１６３】
【化４４】
2021516269.tif 000046
の式（５）の化合物であって、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である化合物及び以下の式
【０１６４】
【化４５】
2021516269.tif 000047
の繰り返し単位を含むポリマーであって、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲｗは、式（５）について上に定義された通りであるポリマーを含む組成物が提供される。
【０１６５】
さらに他の態様において、２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノアート化合物及びホスファンジアミン又はホスファントリアミン化合物を含む組成物が提供される。いくつかの実施形態において、
【０１６６】
【化４６】
2021516269.tif 000048
の式（７）の化合物であって、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である化合物及び以下の式（Ｃ−１）
【０１６７】
【化４７】
2021516269.tif 000049
の化合物であって、式中、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３及びＲｚ４は、独立してアルキルであり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである化合物、又は以下の式（Ｃ−２）
【０１６８】
【化４８】
2021516269.tif 000050
の化合物であり、式中、各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６は独立してアルキルである化合物を含む組成物が提供される。
【０１６９】
式（Ｃ−１）の化合物を使用する場合の前記のいくつかの変形例では、組成物はさらに以下の式
【０１７０】
【化４９】
2021516269.tif 000051
の繰り返し単位を含むポリマーであって、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ４は式（７）について上に定義された通りであり、Ｒｙは式（Ｃ−１）について上に定義された通りであるポリマーを含む。
【図１Ａ】
2021516269.tif 000078
【図１Ｂ】
2021516269.tif 000079
【図２Ａ】
2021516269.tif 000080
【図２Ｂ】
2021516269.tif 000081
【図３Ａ】
2021516269.tif 000082
【図３Ｂ】
2021516269.tif 000083
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月6日(2020.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
β−ラクトンをジチオナイト化合物と結合させてスルホニル−ジアルカン酸を生成し、
該スルホニル−ジアルカン酸をジオール化合物と結合させて縮重合によってポリマーを生成することを含む方法であって、該ポリマーはスルホニル−ジアルカン酸繰り返し部分を含む、方法。
【請求項２】
β−ラクトンが、式（１）：
【化１】
2021516269.tif 000084

の化合物であり、
ジチオナイトが、式（３）：
【化２】
2021516269.tif 000085

の化合物であり、
ジオールが、式（４）：ＨＯ−Ｒ４−ＯＨの化合物であり、
ポリマーが、式：
【化３】
2021516269.tif 000086

の繰り返し単位を含み、
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキルである、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１ａがアルキル又はＨであり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１ａがメチル又はエチルであり、Ｒ４が−アルキル−である、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記ジチオナイト化合物と結合したβ−ラクトンが、前記スルホニル−ジアルカン酸の塩を生成し、前記方法が、前記スルホニル−ジアルカン酸の塩を中和して、前記スルホニル−ジアルカン酸を生成することをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
β−ラクトンが、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、又はβ−バレロラクトンであり、ジチオナイト化合物が、亜ジチオン酸ナトリウム又は亜ジチオン酸カリウムであり、ジオール化合物がエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
β−ラクトンを（ｉ）硫化水素若しくはその塩、又は（ｉｉ）チオール化合物と結合させて硫黄含有アルカン酸を生成し、
該硫黄含有アルカン酸を重合して硫黄ポリマーを生成すること
を含む方法。
【請求項８】
β−ラクトンが、式（１）：
【化４】
2021516269.tif 000087

の化合物であり、
チオール化合物が、式（Ａ）：ＨＳ−Ｒｗ−ＳＨの化合物であり、
硫化水素が、式（Ｂ）：Ｒｖ−ＳＨの化合物であり、
硫黄含有アルカン酸が、式（５）：
【化５】
2021516269.tif 000088

で表され、
ポリマーが、以下の式
【化６】
2021516269.tif 000089

の繰り返し単位を含み、
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは、独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒｖが、独立してアルキル、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、これらの各々が−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で任意に置換されており、
Ｒｗが、それぞれ独立して−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−である、
請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１ａがＨ又はアルキルであり；Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨであり；Ｒｗが−Ｃ１−２０アルキルであり；Ｒｖが、非置換−アルキル−又は−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アルキル−である、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ１ａがメチル又はエチルであり、
Ｒｗが−フェニル−又は−ビフェニル−又は
【化７】
2021516269.tif 000090

であり、ｋが１以上の整数であり；
Ｒｖが、非置換−アリール−又は−ＯＨ及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換された−アリール−である、
請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１１】
ｋが１〜１０であり、Ｒｖが−Ｃ１−２０アルキルである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
β−ラクトンをジオール化合物と結合させて、２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物を生成し、
該アルカノエート化合物をホスファンジアミン化合物又はホスファントリアミン化合物と結合させて、リン含有ポリエステルを生成する、
方法。
【請求項１３】
β−ラクトンが、式（１）：
【化８】
2021516269.tif 000091

の化合物であり、
ジオールが、式（４）：ＨＯ−Ｒ４−ＯＨの化合物であり、式中、Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
２つの末端ヒドロキシ基を有するアルカノエート化合物が、式（７）：
【化９】
2021516269.tif 000092

の化合物であり、
式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは式（１）について上に定義された通りであり、Ｒ４は式（４）について上に定義された通りであり、
ホスファンジアミン化合物が、式（Ｃ−１）：
【化１０】
2021516269.tif 000093

の化合物であり、
ホスファントリアミン化合物が、式（Ｃ−２）：
【化１１】
2021516269.tif 000094

の化合物であり、
Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルであり、
ポリマーは以下の式
【化１２】
2021516269.tif 000095

の繰り返し単位を含み、式中、
各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、
Ｒ４は、それぞれ独立して−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキル−であり、
各Ｒｚ１、Ｒｚ２、Ｒｚ３、Ｒｚ４、Ｒｚ５及びＲｚ６はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｒｙはそれぞれ独立してアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである、
請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１ａはＨ又はアルキルであり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄが全てＨであり、Ｒ４が−アルキルである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１ａがメチル又はエチルであり、Ｒ４が−Ｃ１−６アルキルである、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記β−ラクトンがβ−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、又はβ−バレロラクトンであり、前記ジオールがエチレングリコールである、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法に従って生成されたポリマー。
【請求項１８】
請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法に従って生成されたポリマー。
【請求項１９】
請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の方法に従って生成されたポリマー。
【請求項２０】
式：
【化１３】
2021516269.tif 000096

の繰り返し単位を含むポリマーであって、式中、各Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄはＨ又はアルキルである、Ｒ４は、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキルである、ポリマー。
【請求項２１】
式：
【化１４】
2021516269.tif 000097

の繰り返し単位を含むポリマーであって、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、Ｒｗは、−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキルである、ポリマー。
【請求項２２】
式：
【化１５】
2021516269.tif 000098

の繰り返し単位を含むポリマーであって、式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄは独立してＨ又はアルキルであり、Ｒ４は−アルキル−、−シクロアルキル−、−アリール−、−ヘテロアリール−、−エーテル−、又は−アリールアルキルであり、Ｒｙはアルキル又はＯＲｙ１であり、ここでＲｙ１はアルキルである、ポリマー。
【国際調査報告】
2021516269.tif 000099
2021516269.tif 000100
2021516269.tif 000101