(57)【要約】  第一の端部と、第二の端部と、複数の内部チャネルを画定する壁表面を有する複数の壁とを備える多孔質セラミックハニカム構造体を有するハニカム体。非常に多孔質な層が、ハニカム体の１つ以上の壁表面に配置されている。非常に多孔質な層は、９０％超の多孔度を有し、０．５μｍ以上１０μｍ以下の平均厚さを有する。ハニカム体の製造方法は、層前駆体をセラミックハニカム体上に堆積させるステップと、層前駆体をセラミックハニカム体に結合させて、非常に多孔質な層を形成するステップとを含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、
パティキュレートフィルタ。
【請求項２】
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、請求項１記載のパティキュレートフィルタ。
【請求項３】
前記濾過材堆積物が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、請求項１または２記載のパティキュレートフィルタ。
【請求項４】
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、請求項１から３までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【請求項５】
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【請求項６】
前記濾過材堆積物が、９０％超の多孔度を有する濾過材堆積物をもたらすように、前記ベース壁部分上に配置されている、請求項１から５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２０１７年１０月３１日に出願された米国特許仮出願第６２／５７９６０１号および２０１８年８月３１日に出願された米国特許仮出願第６２／７２５９７８号の優先権の利益を主張するものであり、それらの内容に依拠し、その内容全体を参照により本明細書に援用する。
【技術分野】
【０００２】
本明細書は、ハニカム体と、ハニカム体を含むパティキュレートフィルタと、かかるハニカム体およびパティキュレートフィルタの製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００３】
セラミックウォールフローフィルタは、流体状の排気流から、例えば燃焼機関の排気から微粒子を除去するために用いられる。例としては、ディーゼルエンジン排気ガスから微粒子を除去するために使用されるセラミックスートフィルタ、およびガソリンエンジン排気ガスからの微粒子を除去するために使用されるガソリンパティキュレートフィルタ（ＧＰＦ）が挙げられる。ウォールフローフィルタの場合、濾過すべき排ガスは、入口のセルに入り、セル壁を通過し、出口チャネルを介してフィルタから出て、微粒子は、ガスが横切ってフィルタを出たら、入口のセル壁上またはその内部で捕捉される。これらの微粒子は、すすおよび／または灰から構成され得る。灰および／またはすすは、一般的に、エンジン排気ガスに長時間曝された後にフィルタ内部に蓄積され得る。
【発明の概要】
【０００４】
本開示の態様は、ハニカム体およびパティキュレートフィルタなどのセラミック物品、それらの製造方法および使用に関する。幾つかの実施形態において、パティキュレートフィルタは、壁表面を含む多孔質壁の多孔質セラミックハニカム構造体から構成されるハニカム体を含み、壁表面は、濾過材堆積物を含み、かつ複数の内部チャネル（チャネル）を画定する。多孔質壁は、多孔質ベース壁と、１つ以上のベース壁上に配置された濾過材堆積物とから構成され、多孔質壁は、チャネルを形成する。濾過材堆積物は、１つ以上の無機材料、例えば、１つ以上のセラミックまたは耐火性材料から構成されている。濾過材堆積物は、ハニカム体による濾過効率を向上させるように壁上に配置されている。幾つかの実施形態において、例えば、ハニカム体が、ハニカム体の内部に存在する灰またはすすの蓄積を有しないか、または実質的に有しない場合、例えば、ハニカム体が、新しいか、またはすべてもしくは実質的にすべての灰および／もしくはすすを除去すべく再生されている場合、クリーンな状態または再生された状態のハニカム体を使用すると、少なくとも濾過効率は向上する。一般的に、エンジン排気ガスに長時間曝された後、例えば、フィルタとしてハニカム体が長時間使用された後、ハニカム体のチャネル内部では、かなりの灰および／またはすすが蓄積され得る。１つ以上の実施形態において、濾過材堆積物は、耐久性があり、例えば、パティキュレートフィルタを通過する高ガスまたは空気流に対する耐性などの耐久性を有し、濾過性能の低下がほとんどないかまったくない。
【０００５】
１つ以上の実施形態において、濾過材堆積物は、ハニカム構造体の１つ以上の壁の表面に、実質的に全体に存在するか、または全体にさえ存在する。したがって、幾つかの実施形態において、チャネルに面し、そのためこれを画定する壁の外面は、堆積物を含む。幾つかの実施形態において、幾つかの壁の表面の幾つかの部分は、堆積物を含まず、したがって、幾つかの壁は、堆積物のない表面部分を含み得る。幾つかの実施形態において、濾過材堆積物の一部は、例えば、部分的にベース壁部分に延在する指または根の形態で、多孔質ベース壁部分内に配置されている。幾つかの実施形態において、濾過材堆積物は、多孔質ベース壁の細孔内にも存在しているが、ベース壁の厚さ全体を貫いてはいないため、ベース壁の少なくとも幾つかの内部部分には堆積物がない。幾つかの実施形態において、堆積物は、壁の表面に統合された膜または層として、一実施形態では統合された連続層として存在しており、そのため、ハニカム構造体の壁の少なくとも幾つかの表面は膜または層から構成され、これらの実施形態のうちの幾つかにおいて、堆積物は、１つ以上のチャネルを画定するすべての壁のすべての表面にわたり存在し、例えば、これらのベース壁は、濾過材堆積物により完全または実質的に完全に覆われており、これらの実施形態のうちの他のものにおいて、濾過材堆積物は、１つ以上のチャネルを画定する壁のベース壁の表面の一部にのみ存在している。層または膜は、ガス流を層に通すことができるように多孔質、好ましくは非常に多孔質であり、ベース壁も、ガスが多孔質壁を流れることができるように多孔質である。幾つかの実施形態において、層または膜は、１つ以上の壁の表面の少なくとも一部または全体にわたる連続コーティングとして存在する。幾つかの好ましい実施形態では、パティキュレートフィルタのハニカム体のセル壁の一部にのみ、例えば、目封止ハニカム体の入口フローチャネルに相応するセルにのみ、濾過材堆積物が設けられる。
【０００６】
一態様において、濾過材堆積物は、火炎堆積された濾過材から構成される。幾つかの実施形態において、ハニカム構造体の多孔質壁は、１つ以上のチャネルの壁の表面の少なくとも一部を構成する統合された層または膜として存在する堆積物を含み、これらの実施形態のうちの幾つかにおいて、１つ以上の壁の表面の少なくとも一部または全体は、連続層から構成される。
【０００７】
幾つかの実施形態において、ハニカム構造体の１つ以上の壁の表面は、濾過材堆積物の複数の個別領域から構成される。
【０００８】
幾つかの実施形態において、濾過材堆積物は、多孔質ベース壁の幾つかの細孔の一部を部分的に閉塞させ、その一方でガス流が壁を通ることをなおも可能にしている。
【０００９】
本明細書に開示されている一組の実施形態において、ハニカム体は、第一の端部と、第二の端部と、第一の端部から第二の端部に延在する複数の壁とを含むハニカム構造体を含む。複数の壁は、複数の多孔質壁を含む。多孔質壁は、多孔質ベース壁を含む。少なくとも幾つかの多孔質壁の表面は、濾過材堆積物をさらに含む。複数の壁は、第一の端部から第二の端部に延在する複数のチャネルを画定する。幾つかのチャネルは、第一の端部にてまたはその近くにて目封止されており、その一方で、残りのチャネルの幾つかは、第二の端部にてまたはその近くにて目封止されており、それにより、ガスが、第一の端部から多孔質壁の一部を通って入口チャネル内に流れ、出口チャネルを通って出て、第二の端部から出ることを構成するウォールフローフィルタ流路が形成される。幾つかの実施形態において、濾過材堆積物は、１つ以上の入口チャネルを画定する壁上に存在しており、これらの実施形態のうちの幾つかにおいて、濾過材堆積物は、出口チャネルを画定する壁上に存在していない。
【００１０】
幾つかの実施形態において、濾過材堆積物は、薄い非常に多孔質な層の形態で存在する。幾つかの実施形態において、多孔質壁は、９０％超の多孔度と、０．５μｍ以上１０μｍ以下の平均厚さとを有する多孔質無機層を含む。
【００１１】
別の態様において、ハニカム体の製造方法は、濾過材を気体状のキャリア流体によってセラミックハニカム体に流すことによりセラミックハニカム体のベース壁に濾過材を堆積させるステップと、濾過材をセラミックハニカム体の多孔質ベース壁に結合させるステップとを含む。特定の実施形態において、濾過材堆積物は、熱焼結または融着によりベース壁部分または事前に置かれた濾過材に結合される。例えば、堆積物は、９０％超の多孔度と、０．５μｍ以上１０μｍ以下の平均厚さとを有する多孔質無機層を形成する。
【００１２】
さらなる特徴および利点は、以下の詳細な説明に記載され、一部は、明細書から当業者に容易に明らかとなるか、または以下の詳細な説明を含む本明細書に記載の実施形態、クレーム、ならびに添付の図面を実践することにより認識されるであろう。
【００１３】
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明のどちらも、様々な実施形態について説明しており、特許請求される対象の性質および特徴を理解するための概要または枠組みを提供することを意図していると理解されたい。添付の図面は、様々な実施形態のさらなる理解をもたらすために付属されており、組み込まれて、本明細書の一部を構成する。図面は、本明細書に記載の様々な実施形態を図示しており、その説明とともに、特許請求される対象の原理および動作を説明する役割を果たす。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体を概略的に示す。
【図２】本明細書に開示および記載されている実施形態による、スートフィルタを有するハニカム体を概略的に示す。
【図３Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図３Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図３Ｃ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図３Ｄ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図４Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に様々な層前駆体流量で堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。
【図４Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に様々な層前駆体流量で堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。
【図４Ｃ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に様々な層前駆体流量で堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。
【図４Ｄ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に様々な層前駆体流量で堆積されたアモルファス相の分解および気化した層前駆体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。
【図５Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のコーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図５Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のコーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図５Ｃ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のコーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図５Ｄ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のコーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図６】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の濾過効率をグラフで示す。
【図７Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の流量に対する背圧をグラフで示す。
【図７Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のすす充填量に対する背圧をグラフで示す。
【図８Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のＳＥＭ写真である。
【図８Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のＳＥＭ写真である。
【図９】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の濾過効率をグラフで示す。
【図１０Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の流量に対する背圧をグラフで示す。
【図１０Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のすす充填量に対する背圧をグラフで示す。
【図１１Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のＳＥＭ写真である。
【図１１Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のＳＥＭ写真である。
【図１２】アモルファス相の分解した層前駆体（焼結前の堆積直後のもの）および結晶相のセラミック層（焼結後）のＸＲＤ分析である。
【図１３Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解した層前駆体の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。
【図１３Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解した層前駆体の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。
【図１３Ｃ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のセラミック層の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。
【図１３Ｄ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体上に堆積された結晶相のセラミック層の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。
【図１４】堆積直後、６時間にわたり８５０℃に曝された後、１２時間にわたり８５０℃に曝された後、および０．５時間にわたり１１５０℃で焼結された後についての分解した層前駆体のＸＲＤスキャンを示す。
【図１５】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の濾過効率をグラフで示す。
【図１６Ａ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体の流量に対する背圧をグラフで示す。
【図１６Ｂ】本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体のすす充填量に対する背圧をグラフで示す。
【図１７】本明細書に開示および記載されている実施形態によるパティキュレートフィルタを概略的に示す。
【図１８】図１７に示されるパティキュレートフィルタの断面図である。
【図１９】一実施形態による火炎熱分解プロセスのフローチャートである。
【図２０】１つ以上の実施形態によるパティキュレートフィルタを試験するための実験構成を示す概略図である。
【図２１】本開示の実施形態に準拠して製造した２つの例について、時間（秒）に対する濾過効率を比較例と比較したグラフである。
【図２２】本開示の実施形態に準拠して製造した２つの例について、すす充填量（ｇ／Ｌ）に対する濾過効率を比較例と比較したグラフである。
【図２３】本開示の実施形態に準拠して製造した２つの例について、体積流量（ｍ３／ｈ）に対する圧力降下を比較例と比較したグラフである。
【図２４】実験室での圧力降下（ｋＰＡ）に対する実験室での濾過効率／濾過面積（％／ｍ２）のグラフである。
【図２５】本開示の実施形態により製造された試料について、パラメータＮＭＦＶに対するパラメータＮＰＶを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ここで、高多孔度層をその上に有する多孔質ハニカム体を含むハニカム体の実施形態が詳細に参照され、その実施形態は、添付の図面に示されている。可能な限り、図面全体で同じ参照番号を使用して、同じまたは類似した部分を指す。実施形態において、ハニカム体は、第一の端部と、第二の端部と、複数の内部チャネルを画定する壁表面を有する複数の壁とを含む多孔質セラミックハニカム体を含む。多孔質無機層は、ハニカム体の１つ以上の壁表面上に配置されている。無機層は、９０％超の多孔度を有し、無機層は、０．５μｍ以上１０μｍ以下の平均厚さを有する。ハニカム体およびかかるハニカム体の製造方法の様々な実施形態について、添付の図面を特に参照して、本明細書で説明する。幾つかの実施形態において、ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、多孔質壁表面が、構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、複数のチャネルが、出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、入口チャネルおよび出口チャネルが、濾過面積を画定し、入口チャネルを画定する１つ以上の多孔質壁表面が、ベース壁部分と、ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、濾過材堆積物がベース壁部分上に配置されており、パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、濾過効率の変化が、高流動条件に曝される前後での、パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、５１Ｎｍ３／ｈの流量、室温、および１．７ｍ／ｓの速度でパティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により（例えば、Ｌｉｇｈｔｈｏｕｓｅ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから入手可能なＬｉｇｈｔｈｏｕｓｅ  Ｈａｎｄｈｅｌｄ３０１６０．１ＣＦＭ粒子計数器を、３０秒にわたりパティキュレートフィルタの上流および３０秒にわたりパティキュレートフィルタの下流で使用することにより）測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、パティキュレートフィルタが提供される。幾つかの実施形態において、パティキュレートフィルタは、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された前後で、２０％、１５％、１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％未満、または１％未満でさえある濾過効率の変化を示す。
【００１６】
幾つかの実施形態において、濾過材堆積物は、例えばパティキュレートフィルタの目封止されたハニカム構造体を通るガス流が多いことを理由とした、および／または例えば機械的振動を理由とした払落しまたは再配置に耐えるなど、機械的に安定していることが好ましい。１つ以上の実施形態において、濾過材堆積物は、水に曝された際に、堆積物がセル壁上でのそれらの場所または位置を維持するように安定している。言い換えれば、幾つかの実施形態によると、濾過材堆積物は、多孔質セラミックベース壁に結合されている。幾つかの実施形態において、堆積物は、化学的に結合されており、単に物理的な結合により結合されているのではない。例えば、幾つかの実施形態において、火炎熱分解濾過材堆積物は、多孔質セラミックベース壁に融着または焼結されている。さらに、幾つかの実施形態において、火炎熱分解濾過材堆積物は、互いに融着または焼結されて、多孔質無機材料層を形成する。
【００１７】
本明細書および添付のクレームで使用されるように、単数形「１つの（ａ、ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、内容から明らかに他のことが指示されない限り、複数の指示物を有する実施形態を包含する。本明細書および添付のクレームで使用されるように、「または」という用語は、内容から明らかに他のことが指示されない限り、通常「および／または」を含むその意味合いで用いられる。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「有する（ｈａｖｅ、ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ、ｃｏｍｐｒｉｓｅ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などは、それらの非限定的な意味合いで使用され、通常、「を含むが、これらに限定されることはない」を意味する。
【００１９】
本明細書で言及されるハニカム体は、チャネルを画定するセルを形成するように壁が交差した成形セラミックハニカム構造体である。セラミックハニカム構造体は、形成されても、押出成形されても、または鋳込みされてもよく、また任意の形状またはサイズであってもよい。例えば、セラミックハニカム構造体は、コーディエライトまたは他の適切なセラミック材料から形成されてもよい。
【００２０】
本明細書で言及されるハニカム体は、微粒子状物質をガス流から濾過するように構成されるハニカム構造体の壁表面に施与された少なくとも１つの層を有する成形セラミックハニカム構造体として定義することも可能である。ハニカム構造体の同じ場所に１つより多くの層が施与されていてもよい。この層は、無機であっても、有機であっても、またはその双方であってもよい。例えば、ハニカム体は、１つ以上の実施形態において、コーディエライトまたは他のセラミック材料から形成されていてもよく、コーディエライトハニカム構造体の表面に施与された高多孔度層を有していてもよい。この層は、壁を通しておよび壁において局所的に、またハニカム体を通して全体的に濾過効率の増加をもたらす「濾過材」であってもよい。濾過材は、排気流の気体状混合物の成分と反応しないことから、触媒活性であるとは考えられない。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「グリーン」または「グリーンセラミック」は、互換的に使用され、特に記載のない限り、焼結されていない材料を指す。
【００２２】
１つ以上の実施形態のハニカム体は、ハニカム構造体と、ハニカム構造体の１つ以上の壁上に配置された層とを含み得る。幾つかの実施形態において、この層は、ハニカム構造体内部に存在する壁の表面に施与され、これらの壁は、複数の内部チャネルを画定する表面を有する。内部チャネルは、存在する場合、様々な断面形状、例えば、円形、楕円形、三角形、正方形、五角形、六角形、もしくはモザイク状の組み合わせ、またはそれらのうちのいずれかを有していてもよく、例えば、任意の適切な幾何学的構成で配置されていてもよい。内部チャネルは、存在する場合、分離していても、または交差していてもよく、またハニカム体全体に、その第一の端部から、第一の端部の反対側にあるその第二の端部に延在していてもよい。
【００２３】
ここで図１を参照すると、本明細書に示され記載される、１つ以上の実施形態によるハニカム体１００が示されている。ハニカム体１００は、実施形態において、複数の内部チャネル１１０を画定する複数の壁１１５を含み得る。複数の内部チャネル１１０および交差チャネル壁１１５は、ハニカム体の第一の端部１０５と第二の端部１３５との間に延在する。
【００２４】
１つ以上の実施形態において、ハニカム体は、コーディエライト、チタン酸アルミニウム、エンスタタイト、ムライト、フォルステライト、コランダム（ＳｉＣ）、スピネル、サフィリン、およびペリクレースから形成されていてもよい。一般的に、コーディエライトは、式（Ｍｇ，Ｆｅ）２Ａｌ３（Ｓｉ５ＡｌＯ１８）による組成を有する固溶体である。幾つかの実施形態では、例えばセラミック原材料の粒径を変えることにより、セラミック材料の細孔径を制御することができ、セラミック材料の多孔度を制御することができ、セラミック材料の細孔径分布を制御することができる。さらに、細孔形成剤が、ハニカム体を形成するために使用されるセラミックバッチに含まれていてもよい。
【００２５】
幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁は、２５μｍ以上２５０μｍ以下、例えば、４５μｍ以上２３０μｍ以下、６５μｍ以上２１０μｍ以下、６５μｍ以上１９０μｍ以下、または８５μｍ以上１７０μｍ以下の平均厚さを有し得る。ハニカム体の壁は、バルク部分（本明細書ではバルクと称される）と表面部分（本明細書では表面と称される）とから構成されるベース壁部分を有すると説明することができる。壁の表面部分は、ハニカム体の壁の表面から、ハニカム体のバルク部分に向かって壁内部に延在する。この表面部分は、０（ゼロ）から約１０μｍの深さで、ハニカム体の壁のベース壁部分に延在していてもよい。幾つかの実施形態において、この表面部分は、約５μｍ、約７μｍ、または約９μｍ（すなわち、０（ゼロ）の深さ）にわたり、壁のベース壁部分に延在していてもよい。ハニカム体のバルク部分は、壁の厚さから表面部分を引いたものである。したがって、ハニカム体のバルク部分は、以下の等式：
ｔ合計−２ｔ表面
［式中、ｔ合計は壁の合計厚さであり、ｔ表面は壁表面の厚さである］
により求められる。
【００２６】
１つ以上の実施形態において、ハニカム体のバルクは、７μｍ以上２５μｍ以下、例えば、１２μｍ以上２２μｍ以下または１２μｍ以上１８μｍ以下のバルク平均細孔径を有する。例えば、幾つかの実施形態において、ハニカム体のバルクは、約１０μｍ、約１１μｍ、約１２μｍ、約１３μｍ、約１４μｍ、約１５μｍ、約１６μｍ、約１７μｍ、約１８μｍ、約１９μｍ、または約２０μｍのバルク平均細孔径を有し得る。通常、所定の材料の細孔径は、統計的分布で存在する。したがって、「メジアン細孔径」または「Ｄ５０」という用語は、すべての細孔の統計的分布に基づいて、細孔のうちの５０％の細孔径が存在し、残りの５０％の細孔の細孔径がそれよりも下にあることを指す。セラミック体中の細孔は、（１）無機バッチ材料の粒径および径分布、（２）炉／熱処理の焼成時間および温度スケジュール、（３）炉の雰囲気（例えば、少ないまたは多い酸素および／または水の含量）、ならびに（４）例えば、ポリマーおよびポリマー粒子、デンプン、木粉、中空無機粒子および／またはグラファイト／炭素粒子のような細孔形成剤のうちの少なくとも１つにより作製することができる。
【００２７】
幾つかの実施形態において、ハニカム体のバルクは、コーティングを数えずに、水銀圧入多孔度測定法により測定して、５０％以上７０％以下のバルク多孔度を有し得る。表面多孔度を測定するための方法としては、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）が挙げられ、この方法は特に、表面多孔度およびバルク多孔度を互いに独立して測定するのに役立つ。１つ以上の実施形態において、ハニカム体のバルク多孔度は、例えば、７０％未満、６５％未満、６０％未満、５８％未満、５６％未満、５４％未満、または５２％未満である。
【００２８】
１つ以上の実施形態において、ハニカム体の表面部分は、７μｍ以上２０μｍ以下、例えば、８μｍ以上１５μｍ以下、または１０μｍ以上１４μｍ以下の表面メジアン細孔径を有する。例えば、幾つかの実施形態において、ハニカム体の表面は、約８μｍ、約９μｍ、約１０μｍ、約１１μｍ、約１２μｍ、約１３μｍ、約１４μｍ、または約１５μｍの表面メジアン細孔径を有し得る。
【００２９】
幾つかの実施形態において、ハニカム体の表面は、層の施与前に、ＳＥＭで測定して、３５％以上５０％以下の表面多孔度を有し得る。１つ以上の実施形態において、ハニカム体の表面多孔度は、例えば、６５％未満、例えば、６０％未満、５５％未満、５０％未満、４８％未満、４６％未満、４４％未満、４２％未満、４０％未満、４８％未満、または３６％未満であり得る。
【００３０】
ここで図１７および１８を参照すると、パティキュレートフィルタ３００の形態のハニカム体が概略的に示されている。パティキュレートフィルタ３００は、ガソリンエンジンから放出される排ガス流のような排ガス流３５０から微粒子状物質を濾過するためのウォールフローフィルタとして使用することができ、この場合、パティキュレートフィルタ３００は、ガソリンパティキュレートフィルタである。パティキュレートフィルタ３００は、通常、全長Ｌａを画定する複数のチャネル３０１または入口端部３０２と出口端部４０４との間に延在するセルを有するハニカム体を含む。パティキュレートフィルタ３００のチャネル３０１は、入口端部３０２から出口端部３０４に延在する複数の交差チャネル壁３０６により形成されており、これにより少なくとも部分的に画定されている。パティキュレートフィルタ３００は、複数のチャネル３０１を囲むスキン層３０５も含み得る。このスキン層３０５は、チャネル壁３０６の形成の間に押出成形されても、または後の加工において、例えばスキニングセメント（ｓｋｉｎｎｉｎｇ  ｃｅｍｅｎｔ）をチャネルの外周部分に施与することにより後から施与されたスキン層として形成されてもよい。
【００３１】
図１７のパティキュレートフィルタ３００の軸方向断面が、図１８に示されている。幾つかの実施形態において、特定のチャネルが入口チャネル３０８として指定され、特定の他のチャネルが、出口チャネル３１０として指定されている。パティキュレートフィルタ３００の幾つかの実施形態において、少なくとも一組目のチャネルが、栓３１２で目封止され得る。通常、栓３１２は、チャネル３０１の端部（すなわち、入口端部または出口端部）に近接して配置されている。これらの栓は、通常、予め定められたパターン、例えば図１７に示される市松模様で配置されており、１つおきにチャネルが端部にて目封止されている。図３に示されるように、入口チャネル３０８は、出口端部３０４にてまたはその近くにて目封止されていてもよく、出口チャネル３１０は、入口チャネルに相応しないチャネル上の入口端部３０２にてまたはその近くにて目封止されていてもよい。よって、各セルは、パティキュレートフィルタの一方の端部にてまたはその近くにてのみ目封止され得る。
【００３２】
図１７は、通常、市松模様の目封止パターンを示すが、代替的な目封止パターンを多孔質セラミックハニカム物品に使用してもよいと理解されるべきである。本明細書に記載の実施形態において、パティキュレートフィルタ３００は、約６００チャネル毎平方インチ（ｃｐｓｉ）（約９３チャネル毎平方センチメートル）までのチャネル密度で形成され得る。例えば、幾つかの実施形態において、パティキュレートフィルタ１００は、約１００ｃｐｓｉ（約１５．５チャネル毎平方センチメートル）〜約６００ｃｐｓｉ（約９３チャネル毎平方センチメートル）の範囲のチャネル密度を有し得る。幾つかの他の実施形態において、パティキュレートフィルタ１００は、約１００ｃｐｓｉ（約１５．５チャネル毎平方センチメートル）〜約４００ｃｐｓｉ（約６２チャネル毎平方センチメートル）の範囲または約２００ｃｐｓｉ（約３１チャネル毎平方センチメートル）〜約３００ｃｐｓｉ（約４６．５チャネル毎平方センチメートル）の範囲でさえあるチャネル密度を有し得る。
【００３３】
本明細書に記載の実施形態において、パティキュレートフィルタ３００のチャネル壁３０６は、約４ミル（１０１．６マイクロメートル）超の厚さを有し得る。例えば、幾つかの実施形態において、チャネル壁３０６の厚さは、約４ミル（１０１．６マイクロメートル）〜約３０ミル（７６２マイクロメートル）までの範囲にあり得る。幾つかの他の実施形態において、チャネル壁３０６の厚さは、約７ミル（１７７．８マイクロメートル）〜約２０ミル（５０８マイクロメートル）の範囲にあり得る。
【００３４】
様々な実施形態において、ハニカム体は、微粒子状物質をガス流から濾過するように構成されている。よって、ハニカム体のバルクおよび表面の双方のメジアン細孔径、多孔度、形状、および他の設計態様は、ハニカム体のこれらの濾過要件を考慮して選択される。一例として、また図２の実施形態に示されるように、ハニカム体２００の壁２１０には、好ましくは焼結されたまたは別の形で熱処理により結合された層２２０がその上に配置されている。層２２０は、ハニカム体２００の壁２１０上に配置されており、かつすすおよび灰のような微粒子状物質がガス流２３０とともにハニカム体から出ることを防止するのに役立ち、かつ微粒子状物質がハニカム体２００の壁２１０のベース壁部分を詰まらせることを防止するのに役立つ粒子２２５を含んでいてもよい。このように、また実施形態によると、層２２０は、主要濾過要素として機能することができ、その一方で、ハニカム体のベース壁部分は、例えばそのような層なしの従来のハニカム体と比較して圧力降下を別の形で最小限に抑えるように構成されていてもよい。本明細書で使用される場合、圧力降下は、フィルタの軸長にわたる圧力の低下を測定するための差圧センサを使用して測定される。層２２０の細孔径はベース壁部分の細孔径よりも小さいため、この層は、比較的小さなサイズの微粒子状物質の大部分を濾過するが、ハニカム体フィルタの壁のベース壁部分は、比較的大きなサイズの微粒子状物質をいくらか濾過する効果を示すことが期待されている。本明細書でさらに詳細に記載されるように、ハニカム体は、例えば火炎堆積法などの適切な方法により形成することが可能であり、これにより、薄い非常に多孔質な層が、ハニカム体の壁の少なくとも幾つかの表面上に形成される。
【００３５】
１つ以上の実施形態において、ハニカム体の壁上に配置された層の多孔度は、ＳＥＭにより測定して、８０％以上、例えば９０％超である。他の実施形態において、ハニカム体の壁上に配置された層の多孔度は、９２％以上、例えば、９３％以上または９４％以上である。さらなる他の実施形態において、ハニカム体の壁上に配置された層の多孔度は、９５％以上、例えば、９６％以上または９７％以上である。様々な実施形態において、ハニカム体の壁上に配置された層の多孔度は、９９％以下、例えば、９７％以下、９５％以下、９４％以下、または９３％以下である。ハニカム体の壁の層の多孔度が高いことにより、その上に層を含まない同じハニカム体の圧力降下と比較して、ハニカム体の圧力降下に著しく影響を与えることなく、ハニカム体に層を施与することが可能になる。ＳＥＭおよびＸ線トモグラフィーは、表面およびバルクの多孔度を互いに独立して測定するのに有用である。密度計算による多孔度の取得には、無機層の重量およびその厚さを測定して層密度を得て、等式：層の多孔度＝１−層密度／無機材料密度により層の多孔度を計算することが含まれる。一例として、ムライトを含む層の場合、「無機材料密度」はムライトの密度である。
【００３６】
先に言及したように、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の壁のベース壁部分の厚さと比較して非常に薄く、この層は、非常に高い多孔度および透過度も有する。以下でさらに詳細に論じるように、ハニカム体上の層は、非常に薄い層でハニカム体の壁の表面に層を施与することを可能にする方法により形成することが可能である。実施形態において、ハニカム体の壁のベース壁部分上の層の平均厚さは、０．５μｍ以上３０μｍ以下、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下、０．５μｍ以上１０μｍ以下、例えば、０．５μｍ以上５μｍ以下、１μｍ以上４．５μｍ以下、１．５μｍ以上４μｍ以下、または２μｍ以上３．５μｍ以下である。
【００３７】
先に論じたように、この層は、無機層が小さなメジアン細孔径を有することを可能にする方法により、ハニカム体の壁に施与可能である。先で図２を参照して記載したように、この小さなメジアン細孔径により、層が高割合の微粒子を濾過することが可能になり、微粒子がハニカムに浸透してハニカムの細孔に沈降することが防止される。実施形態による層のメジアン細孔径が小さいことにより、ハニカム体の濾過効率が増加する。１つ以上の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、０．１μｍ以上５μｍ以下、例えば、０．５μｍ以上４μｍ以下または０．６μｍ以上３μｍ以下のメジアン細孔径を有する。例えば、幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、約０．５μｍ、約０．６μｍ、約０．７μｍ、約０．８μｍ、約０．９μｍ、約１μｍ、約２μｍ、約３μｍ、または約４μｍのメジアン細孔径を有し得る。
【００３８】
実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の実質的に１００％を覆っているが、他の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の実質的に１００％未満を覆っている。例えば、１つ以上の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも７０％を覆っており、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも７５％を覆っており、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも８０％を覆っており、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも８５％を覆っており、ハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも９０％を覆っており、またはハニカム体の内部チャネルを画定する壁表面の少なくとも８５％を覆っている。
【００３９】
図１を参照して先に記載したように、ハニカム体は、第一の端部および第二の端部を有し得る。第一の端部および第二の端部は、軸長により分離されている。幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の全軸長に延在し得る（すなわち、軸長の１００％に沿って延在する）。しかしながら、他の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、軸長の少なくとも６０％に沿って延在し、例えば、軸長の少なくとも６５％に沿って延在し、軸長の少なくとも７０％に沿って延在し、軸長の少なくとも７５％に沿って延在し、軸長の少なくとも８０％に沿って延在し、軸長の少なくとも８５％に沿って延在し、軸長の少なくとも９０％に沿って延在し、または軸長の少なくとも９５％に沿って延在する。
【００４０】
実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の第一の端部からハニカム体の第二の端部に延在する。幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の第一の表面からハニカム体の第二の表面の距離全体に延在する（すなわち、ハニカム体の第一の表面からハニカム体の第二の表面の距離の１００％に沿って延在する）。しかしながら、１つ以上の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の６０％に沿って延在し、例えば、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の６５％に沿って延在し、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の７０％に沿って延在し、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の７５％に沿って延在し、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の８０％に沿って延在し、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の８５％に沿って延在し、ハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の９０％に沿って延在し、またはハニカム体の第一の表面とハニカム体の第二の表面との間の距離の９５％に沿って延在する。
【００４１】
１つ以上の実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、壁表面上に連続コーティングとして配置されている。本明細書で使用される場合、「連続コーティング」とは、どの部分の領域も実質的に露出されていないまたは層材料不含ではない領域である。１つ以上の実施形態において、層の少なくとも５０％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、例えば、層の少なくとも６０％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも７０％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも８０％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも９０％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも９２％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも９４％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、層の少なくとも９６％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されており、または層の少なくとも９８％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されている。他の実施形態において、層の１００％は、ハニカム体の壁表面上に連続層として配置されている。
【００４２】
上述のように、また特定の理論に縛られるものではないが、少ない圧力降下が実施形態のハニカム体により達成されると考えられている。なぜなら、ハニカム体上の層は、ハニカム体の主要な濾過要素であり、これにより、ハニカム体をより柔軟性に設計することが可能になるからである。実施形態によるハニカム体上の層の小さな厚さと高い多孔度との組み合わせで少ない圧力降下を有するハニカム体を選択することにより、実施形態のハニカム体は、従来のハニカム体と比較して少ない圧力降下を有することが可能になる。実施形態において、この層は、ハニカム体上で０．１〜３０ｇ／Ｌの範囲にある。実施形態において、この層は、０．２〜２０ｇ／Ｌ、０．３〜２５ｇ／Ｌ、０．４〜２０ｇ／Ｌ、１〜１０ｇ／Ｌの範囲で存在し得る。幾つかの実施形態において、薄い高多孔度無機層なしのハニカムと比較したハニカム体にわたる圧力降下（すなわち、すすまたは灰のないクリーン時の圧力降下）は、１０％以下、例えば、９％以下または８％以下である。他の実施形態において、ハニカム体にわたる圧力降下は、７％以下、例えば６％以下である。さらなる他の実施形態において、ハニカム体にわたる圧力降下は、５％以下、例えば、４％以下または３％以下である。
【００４３】
上述のように、また特定の理論に縛られるものではないが、ハニカム体の壁上の層における細孔径が小さいことにより、ハニカム体は、灰またはすすの蓄積がハニカム体において生じる前でも良好な濾過効率を有することが可能になる。本明細書において、ハニカム体の濾過効率は、Ｔａｎｄｏｎ等、６５  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ４７５１〜６０（２０１０）に概説される手順を使用して測定される。本明細書で使用される場合、ハニカム体の初期時の濾過効率は、測定可能なすすまたは灰の充填量を含まないクリーンな状態のハニカム体、例えば、新しいまたは再生されたハニカム体を指す。実施形態において、ハニカム体の初期時の濾過効率（すなわち、クリーン時の濾過効率）は、７０％以上、例えば、８０％以上または８５％以上である。さらなる他の実施形態において、ハニカム体の初期時の濾過効率は、９０％超、例えば、９３％以上または９５％以上または９８％以上である。
【００４４】
実施形態によるハニカム体の壁上の層は、薄く、高い多孔度を有し、幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、良好な耐薬品性および物理的安定性も有する。層材料がハニカム体の壁に施与された後に、特に、凝固、焼結、または別の形でハニカム体の表面に結合される場合、以下でより詳細に論じられる。ハニカム体上の層の耐薬品性および物理的安定性は、実施形態において、ハニカム体を、焼却サイクルと老化試験とを含む試験サイクルにかけ、試験サイクルの前後で初期時の濾過効率を測定することにより決定することができる。例えば、ハニカム体の耐薬品性および物理的安定性を測定するための１つの例示的な方法は、ハニカム体の初期時の濾過効率を測定すること、疑似動作条件下ですすをハニカム体に充填すること、蓄積したすすを約６５０℃で焼却すること、ハニカム体を１０５０℃および１０％の湿度で１２時間にわたり老化試験にかけること、およびハニカム体の濾過効率を測定することを含む。複数のすす蓄積および焼却サイクルが実施されてもよい。試験サイクル前から試験サイクル後の濾過効率の変化（ΔＦＥ）が小さいことは、ハニカム体上の層の耐薬品性および物理的安定性がより良好であることを示す。幾つかの実施形態において、ΔＦＥは、５％以下、例えば、４％以下または３％以下である。他の実施形態において、ΔＦＥは、２％以下または１％以下である。
【００４５】
幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、およびそれらの混合物から成る群より選択されるセラミック成分のようなセラミック成分のうちの１つまたは混合物から構成されていてもよい。したがって、ハニカム体の壁上の層は、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含み得る。以下でより詳細に論じるように、実施形態によるハニカム体上の層の製造方法により、所定の用途のための層組成をカスタマイズすることが可能になる。これは、セラミック成分を組み合わせて、例示的には、例えば熱膨張係数（ＣＴＥ）およびヤング率などのようなハニカム体の物理特性を適合させることができ、これによりハニカム体の物理的安定性を改善することができるため、有益であり得る。幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層は、コーディエライト、チタン酸アルミニウム、エンスタタイト、ムライト、フォルステライト、コランダム（ＳｉＣ）、スピネル、サフィリン、およびペリクレースを含み得る。幾つかの実施形態において、コーディエライト、チタン酸アルミニウム、エンスタタイト、ムライト、フォルステライト、コランダム（ＳｉＣ）、スピネル、サフィリン、および／またはペリクレースは、合成物である。１つ以上の実施形態において、無機層は合成ムライトを含む。ムライトは、希少なケイ酸アルミニウム鉱物であり、一般構造ｘＡｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２に準拠して、２つの化学量論的形態３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２または２Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２を形成し得る。合成ムライトの製造は、１．５≦ｘ／ｙ≦２を目標とする、または２．９〜３．８の範囲のＡｌ／Ｓｉ質量比を目標とするプロセス制御を含む。
【００４６】
幾つかの実施形態において、ハニカム体の壁上の層の組成は、ハニカム体の組成と同じである。しかしながら、他の実施形態において、層の組成は、ハニカム体の組成とは異なる。
【００４７】
１つ以上の実施形態によると、この層は、１０−１５ｍ２以上の透過度を有する。幾つかの実施形態において、この層は、１０−１４ｍ２以上、例えば、１０−１３ｍ２以上または１０−１２ｍ２以上の透過度を有する。
【００４８】
幾つかの実施形態において、この層は、ムライトから構成されており、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する。そのような実施形態において、この層の厚さおよび多孔度は、ハニカム体の所望の特性に応じた厚さであり得る。
【００４９】
幾つかの実施形態において、この層は、アルミナから構成されており、１０ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する。幾つかの実施形態において、平均粒径は、１００ｎｍ以上３μｍ以下、例えば、５００ｎｍ以上３μｍ以下または５００ｎｍ以上２μｍ以下である。そのような実施形態において、ハニカム体上の層の厚さおよび多孔度は、ハニカム体の所望の特性に応じた厚さであり得る。
【００５０】
層、ひいてはハニカム体全体の特性は、小さなメジアン細孔径を有する薄い高多孔度層をハニカム体に施与する能力に起因する。
【００５１】
本明細書に開示および記載されている幾つかの実施形態によるハニカム体の製造方法は、層前駆体を気体状のキャリア流体により運ぶことができるように、層前駆体を、噴霧、気化、または霧化するステップと、噴霧、気化、または霧化された層前駆体をセラミックハニカム構造体上に堆積させるステップと、噴霧、気化、または霧化された層前駆体をセラミックハニカム構造体に結合させてセラミックハニカム構造体上に層を形成するステップとを含む。実施形態において、気体状のキャリア流体は、例えば、空気、酸素、または窒素であり得る。幾つかの実施形態において、層前駆体を、溶媒、例えば、メトキシエタノール、エタノール、水、およびそれらの混合物から成る群より選択される溶媒と合してもよく、それから、層前駆体を、噴霧、気化、または霧化する。層前駆体は、１つ以上の実施形態において、セラミックハニカム構造体の内部チャネル内にブローされる。層前駆体をセラミックハニカム構造体上に堆積させた後に、例えば蒸気もしくは湿気などの水分、熱、または例えばマイクロ波などの放射線を層前駆体に適用するステップを含む適切な方法により、層前駆体粒子をセラミックハニカム構造体に結合させることができる。
【００５２】
本明細書に開示および記載されている幾つかの実施形態によるハニカム体の製造方法は、セラミックハニカム構造体への層の火炎熱分解堆積を含み、これにより、高い多孔度および小さなメジアン細孔径を有する非常に薄い層が堆積される。実施形態において、ハニカム体の製造方法は、層前駆体を、層前駆体と気化ガスとを接触させることにより気化させて、気化した層前駆体を形成するステップ（層前駆体は、前駆体材料および溶媒を含み得る）と、気化した層前駆体を、気化した層前駆体と火炎とを接触させることにより分解するステップと、気化した層前駆体をセラミックハニカム構造体上に堆積させるステップと、気化した層前駆体を焼結してハニカム体を形成するステップとを含み、ハニカム体は、セラミックハニカム構造体の少なくとも一部の壁をコーティングする層を含む。１つ以上の実施形態において、層前駆体は、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される。
【００５３】
幾つかの実施形態において、ハニカム体を形成する方法は、セラミック前駆体材料と溶媒とを含む層前駆体を形成または得るステップを含む。層前駆体のセラミック前駆体材料は、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＣｅＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉなどの供給源として機能する従来の粗セラミック材料を含む。例えば、幾つかの実施形態において、セラミック前駆体材料は、テトラエチルオルトシリケート、マグネシウムエトキシド、およびアルミニウム（ＩＩＩ）トリ−ｓｅｃ−ブトキシド、トリメチルアルミニウム、ＡｌＣｌ３、ＳｉＣｌ４、Ａｌ（ＮＯ３）３、アルミニウムイソプロポキシド、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびそれらの混合物から成る群より選択される。層前駆体中で使用される溶媒は、これが溶媒内でセラミック前駆体材料の懸濁液を維持することができ、溶媒が２００℃未満の温度で気化することができる限り、特に限定されていない。実施形態において、溶媒は、メトキシエタノール、エタノール、水、キシレン、メタノール、エチルアセテート、ベンゼン、およびそれらの混合物から成る群より選択される。
【００５４】
幾つかの実施形態では、層前駆体を、層前駆体と気化流体とを接触させることにより気化させ、気化した層前駆体を形成する。１つ以上の実施形態において、気化流体は、酸素（Ｏ２）、水（蒸気、Ｈ２Ｏ）、窒素（Ｎ２）、およびそれらの混合物から成る群より選択される。気化流体は、層前駆体の流量に対して多い流量で流されるため、気化流体が層前駆体と接触すると、層前駆体は気化流体により分子レベルに気化させられる。例えば、実施形態において、気化流体は、３Ｌ／分以上１００Ｌ／分以下、例えば、４Ｌ／分以上６．５Ｌ／分以下、または２５Ｌ／分以上３５Ｌ／分以下の流量で流されるガスである。他の実施形態において、気化ガスは、６０Ｌ／分以上７０Ｌ／分以下の流量で流される。
【００５５】
気体状の気化流体の流量は、実施形態において、層前駆体の流量よりも多い。よって、１つ以上の実施形態において、層前駆体は、１．０ｍＬ／分以上５０ｍＬ／分以下、例えば、３ｍＬ／分以上５ｍＬ／分以下または２５ｍＬ／分以上３５ｍＬ／分以下の流量で流される。気化流体の流量および層前駆体の流量は、前駆体が気化流体と接触すると気化するように制御可能である。
【００５６】
幾つかの実施形態によると、層前駆体が気化流体と接触して、気化した層前駆体を形成すると、気化した層前駆体は、気化した層前駆体と火炎との接触により分解される。火炎は、例えば、酸素、メタン、エタン、プロパン、ブタン、天然ガス、またはそれらの混合物などの適切な燃焼ガスを燃焼させることにより形成することが可能である。気化した層前駆体が火炎と接触したら、火炎からのエネルギーにより、気化した層前駆体が分子レベルの成分に分解され、溶媒が燃焼されて、例えば、水素（Ｈ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）、および一酸化炭素（ＣＯ）のようなガスになる。この燃焼により、ガス中に十分に分散したセラミック前駆体材料の元素成分がもたらされる。１つ以上の実施形態において、火炎温度は、８００Ｋ以上２５００Ｋ以下である。これにより、気化した層前駆体を、ハニカム体に容易に送り、堆積させることが可能になる。実施形態では、１つの火炎を使用して層前駆体を分解してもよいが、他の実施形態では、２つ以上の火炎を使用して層前駆体を分解してもよいと理解されるべきである。さらなる他の実施形態において、気化した層前駆体は、火炎によっては分解されない。
【００５７】
１つ以上の実施形態において、流体中に十分に分散した気化した層前駆体は、例えば風洞または差圧を使用して、気化した層前駆体をハニカム体に導くことにより、ハニカム体に送られる。それにより、気化した層前駆体は、ハニカム体上に堆積される。幾つかの実施形態において、ハニカム体は、気化した層前駆体をハニカム体に堆積させる間に、例えばハニカム体の第一の端部１０５のような一方の端部にて目封止された１つ以上のチャネルを有し得る。目封止されたチャネルは、幾つかの実施形態において、層前駆体の堆積後に除去され得る。しかしながら、他の実施形態において、チャネルは、層前駆体の堆積後でさえ目封止されたままであってもよい。ハニカム体の目封止チャネルのパターンは、限定されておらず、幾つかの実施形態において、ハニカム体のすべてのチャネルは、一方の端部にて目封止されていてもよい。他の実施形態において、ハニカム体のチャネルの一部のみが、一方の端部にて目封止されていてもよい。そのような実施形態において、ハニカム体の一方の端部の目封止されたチャネルおよび目封止されていないチャネルのパターンは、限定されておらず、例えば、ハニカム体の一方の端部のチャネルが交互に目封止されている市松模様であってもよい。気化した層前駆体を堆積させる間にハニカム体の一方の端部にてすべてまたは一部のチャネルを目封止することにより、気化した層前駆体を、ハニカム体１００のチャネル１１０内部に均等に分布させることができる。
【００５８】
気化した層前駆体は、幾つかの実施形態において、アモルファス相としてハニカム体上に堆積される。例えば、先に論じたように、セラミック前駆体材料は、分解した層前駆体において、元素レベルまで分けることが可能である。元素成分は、ハニカム体に堆積される際に、元素レベルでまとめて混合されてもよい。例えば、図３Ａは、ハニカム体の表面上に堆積されたアモルファス相の分解した５ＳｉＯ２・２Ａｌ２Ｏ３・２ＭｇＯ層前駆体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である；図３Ｂは、ハニカム体の表面上に堆積されたアモルファス相の分解した２ＳｉＯ２・３Ａｌ２Ｏ３層前駆体のＳＥＭ画像である；図３Ｃは、ハニカム体の表面上に堆積されたアモルファス相の分解した２ＳｉＯ２・５Ａｌ２Ｏ３・４ＭｇＯ層前駆体のＳＥＭ画像である；および図３Ｄは、ハニカム体の表面上に堆積されたアモルファス相の分解したＡｌ２Ｏ３・ＭｇＯ層前駆体のＳＥＭ画像である。図３Ａ〜３Ｄそれぞれに見られるように、元素レベルの粒子が、ハニカム体上にアモルファス相で分散している。このアモルファス相において、ハニカム体上に堆積された分解した層前駆体は、例えば層の無機材料の密度に対する層の密度に基づいて計算される多孔度が、９５％以上、例えば、９６％以上または９７％以上である。他の実施形態において、アモルファス相の分解した層前駆体は、９８％以上または９９％以上の多孔度を有する。
【００５９】
アモルファスの気化した層前駆体および最終的にはハニカム体上の層の多孔度および細孔径は、幾つかの実施形態において、気化した層の平均粒径により修正することが可能である。気化した層の平均粒径は、層前駆体の流量により制御することが可能である。例えば、図４Ａ〜４Ｄに示されるように、気化した層前駆体の平均粒径は、層前駆体の流量が増加するほど大きくなる。図４Ａは、３ｍＬ／分の層前駆体流量で堆積されたアモルファスの分解した５ＳｉＯ２・２Ａｌ２Ｏ３・２ＭｇＯ層前駆体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である；図４Ｂは、１ｍＬ／分の層前駆体流量で堆積されたアモルファスの分解した５ＳｉＯ２・２Ａｌ２Ｏ３・２ＭｇＯ層前駆体のＴＥＭ画像である；図４Ｃは、１ｍＬ／分の層前駆体流量で堆積されたアモルファスの分解した２ＳｉＯ２・３Ａｌ２Ｏ３層前駆体のＴＥＭ画像である；および図４Ｄは、１ｍＬ／分の層前駆体流量を有する２つの火炎を用いた二重火炎プロセスを使用して堆積されたアモルファスの分解した５ＳｉＯ２・２Ａｌ２Ｏ３・２ＭｇＯ層前駆体およびアモルファスの分解した２ＳｉＯ２・３Ａｌ２Ｏ３層前駆体のＴＥＭ画像である。図４Ａ〜４Ｄに示されるように、分解した層前駆体の元素を原子レベルで混合し、層前駆体の流量に応じて変化する粒径を有する均質な相を形成した。しかしながら、実施形態において、気化した層前駆体の平均粒径は、５ｎｍ以上３μｍ以下、例えば、１００ｎｍ以上３μｍ以下または２００ｎｍ以上１μｍ以下である。他の実施形態において、気化した層前駆体の平均粒径は、１５ｎｍ以上５００ｎｍ以下、例えば、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下または２５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００６０】
先に言及したように、耐薬品性および物理的安定性を、本明細書に開示および記載されている幾つかの実施形態によるハニカム体の壁上の層に付与することができる。１つ以上の実施形態において、これらの特性を改善するために、気化した層前駆体は、これがハニカム体上に堆積された後に、ハニカム体に焼結されるか、または別の形で結合されて、ハニカム体の少なくとも一部をコーティングする結晶相としての層を形成することができる。実施形態によると、気化した層前駆体の焼結は、気化した層前駆体を、これがハニカム体上に堆積された後に、９５０℃以上１１５０℃以下、例えば、１０００℃以上１１００℃以下、１０２５℃以上１０７５℃以下、または約１０５０℃の温度に加熱することを含む。焼結の時間は、幾つかの実施形態において、２０分以上２．０時間以下、例えば、３０分以上１．５時間以下または４５分以上１．０時間以下である。気化した層前駆体を焼結してハニカム体を形成した後、この層は結晶相である。例えば、図５Ａは、ハニカム体上に堆積された焼結された結晶相の５ＳｉＯ２・２Ａｌ２Ｏ３・２ＭｇＯセラミック層のＳＥＭ画像である；図５Ｂは、ハニカム体上に堆積された焼結された結晶相の２ＳｉＯ２・３Ａｌ２Ｏ３セラミック層のＳＥＭ画像である；図５Ｃは、ハニカム体上に堆積された焼結された結晶相の２ＳｉＯ２・５Ａｌ２Ｏ３・４ＭｇＯセラミック層のＳＥＭ画像である；および図５Ｄは、ハニカム体上に堆積された焼結された結晶相のＡｌ２Ｏ３・ＭｇＯセラミック層のＳＥＭ画像である。実施形態によると、焼結された結晶相層は、多孔度が、ＳＥＭにより測定して、９０％超、例えば、９１％以上または９２％以上である。他の実施形態において、焼結された結晶相層は、９３％以上、例えば、９４％以上または９５％以上の多孔度を有する。さらなる他の実施形態において、焼結された結晶相層は、９６％以上、例えば、９７％以上または９８％以上の多孔度を有する。
【００６１】
本開示の１つ以上の実施形態によると、パティキュレートフィルタは、流入するガス流から特定の画分の微粒子を除去するそれらの能力を表す濾過効率により特徴付けられる。微粒子は、それらの質量濃度またはそれらの個数濃度により特徴付けることが可能である。どちらの値も、一般的に密接に相関する。一般的に、濾過効率ＦＥは、単位体積あたりの微粒子質量または数の単位による一般的な濃度Ｃ微粒子を使用して、等式：
【００６２】
【数１】
2021502897.tif 000003
【００６３】
から得られる。
【００６４】
濾過効率の実験的測定については様々な手段がある。一般的な実験室の構成についての概略図を、図２０に示す。一般的な実験室の構成は、ガス、例えば、特定の流量に調整された空気の供給部と、微粒子生成器、例えば、すす粒子を特定の速度および濃度で生成するものと、試験すべきフィルタ試料と、フィルタ試料の入口および出口にある２個の微粒子分析器とを含む。
【００６５】
実験は、制御された温度、例えば室温で実施される。本明細書で使用される場合、「室温」とは、２０℃の温度を指す。実験の間、ガス流は、一定の流量に調整される。その後、微粒子は、ガスに添加される。フィルタ試料にわたり、微粒子の特定の部分を濾過により除去し、これを、入口および出口の粒子濃度の差として測定する。そのような実験の例を、本明細書に記載の実施形態に準拠して製造された２つの実験試料ＡおよびＢが従来の試料（比較）に対してプロットされた図２１に示す。示される例において、粒子は、すす生成器で生成されたすす粒子であり、体積流量は、２１ｍ３／ｈであった。試験を室温および大気圧で実施した。実験時間に対して等式（１）による入口および出口の濃度から計算された濾過効率がプロットされている。ｔ＝０秒の時間で、粒子の計量供給が開始し、濾過効率が記録される。フィルタ試料が異なる場合、異なる値の濾過効率が観察される。
【００６６】
図２１に示されるように、濾過効率は、すべての場合で経時的に上昇する。これは、蓄積された粒子自体、この場合、すすが濾過媒体として機能し、全体的な効率を向上させるためである。これをより効果的に説明するためには、時間の代わりに、蓄積されたすすの質量に応じて濾過をプロットすることが役立つ。すすの質量は、フィルタに入るすすとフィルタから出るすすの質量との間の差を時間で積分したものとして得られる。この形式での図２１からのデータは、図２２に記載されている。
【００６７】
開始時の濾過効率であるｔ＝０秒の時間または０ｇ／Ｌのすす充填量は、通常、「クリーン時」または「未使用時（ｆｒｅｓｈ）」の濾過効率と称され、フィルタ試料の特性によってのみ決定される。濾過理論に基づいて、濾過プロセスは、主に粒径に応じて、様々なメカニズムに基づき行われる。濾過媒体を説明する一般的なモデルは、ユニットコレクターのアッセンブリの概念である。上記の実験のすす生成器により生成されたすすの場合、主要な濾過メカニズムは、小さなすす粒子のブラウン運動に基づくものである。ブラウン運動のメカニズムηＢＭに基づくユニットコレクターの収集効率は、
【００６８】
【数２】
2021502897.tif 000004
【００６９】
により説明することができる。
【００７０】
Ａｓは、パラメータであり、主に多孔度εに応じ、Ｐｅｉは、ペクレ数である。ペクレ数は、細孔空間内の流体速度ｕｗ／εと、ブラウン運動ＤＢＭについてのコレクター直径ｄｃおよび拡散係数の比に比例する。
【００７１】
【数３】
2021502897.tif 000005
【００７２】
収集メカニズムの粒径ｄｓおよび温度Ｔの依存関係は、ブラウン拡散係数ＤＢＭ〜（Ｔ／ｄｓ２）を介して導入される。濾過媒体の微細構造に依存するすべてのパラメータを単一変数Ｋ微細構造に組み込むと、等式（２）を等式（４）：
【００７３】
【数４】
2021502897.tif 000006
【００７４】
として書き換えることができる。
【００７５】
流体速度ｕｗは、体積流量を断面積または濾過面積で割ることにより求められる。したがって、微細構造特性に加えて、所定の流量および粒径での濾過性能は、フィルタの濾過面積に比例する。よって、微細構造の異なる材料と比較するために、濾過効率を濾過面積により正規化する。チャネルが交互に目封止されたハニカムウォールフローフィルタの場合、濾過表面積ＦＳＡ（ｍ２）は、等式（５）：
【００７６】
【数５】
2021502897.tif 000007
【００７７】
から得ることができる。
【００７８】
等式（５）において、ＧＳＡは、フィルタの体積あたりの幾何学表面積であり、Ｖフィルタは、フィルタ試料の体積である。係数１／２は、チャネルの半分のみが入口チャネルを表し、この入口チャネルを通ってガスが多孔質フィルタ壁に入り、その後、これを通って流れることを表すことに由来する。濾過面積（または合計濾過）は、入口セル面積の合計＋出口セル面積の合計＝合計面積であろう。言い換えれば、等式（５）において、入口セル面積の合計は、入口セル面積の合計＝出口セル面積の合計である場合、合計面積を２で割ることにより計算することができる。しかしながら、入口セル面積の合計が出口セル面積の合計に等しくない場合、これを反映させるために、等式中の分母を修正する必要があるだろう。
【００７９】
濾過性能に加えて、フィルタは、通常所定の体積流量での試料にわたる圧力降下として表される、流に対するそれらの耐久性により特徴付けられることが一般的である。多くの場合、濾過性能の上昇は、圧力降下の増加または流に対する耐久性の増加に合致する。圧力降下は通常ポンプ損失を意味するため、適用の観点から、通常、圧力降下をできるだけ低くすることが望ましい。自動車用途において、これは、乗り物を推進するのに利用可能な力の低減、または燃料効率の低減をもたらす。
【００８０】
フィルタ試料の圧力降下挙動は、通常、所定の体積流量でフィルタ試料の上流および下流の差を測定することにより評価される。実験室での測定において、これは、室温および様々な流量で行うことが可能である。図２４には、圧力降下測定の例が示されている。様々な体積流量でのフィルタ試料にわたる圧力差がプロットされており、本開示に記載の例により製造された幾つかの実験例が、市販で入手可能なウォールフローハニカムパティキュレートフィルタに対してプロットされており、どちらも、露出されており、触媒コーティングを含む。試験を室温で実施した。特性値としては、調べた最大流量３５７ｍ３／ｈで通常条件にてこれらの試験で決定された圧力降下を使用した。
【００８１】
上記の濾過効率および圧力降下性能を、従来技術から利用可能な幅広い範囲のフィルタ試料について、また複合微細構造を有する多くの本発明の試料について試験した。濾過の場合、％での初期時またはクリーン時の濾過効率が考慮され（２１ｍ３／ｈの流量）、各試料の濾過表面積により正規化される。圧力降下を３５７ｍ３／ｈの最大流量で評価した。
【００８２】
図２４には、市販で入手可能なウォールフローハニカムパティキュレートフィルタ（比較）および本明細書に記載の例により製造された試料から得られたデータが要約されている。市販で入手可能なウォールフローハニカムパティキュレートフィルタ（比較）は、異なる微細構造および組成を有する多くのコーティングされていないフィルタ試料と、異なる触媒ウォッシュコートでコーティングされたフィルタとを含んでいた。図２４に示されるように、本開示により製造された例は、グラフの濾過−圧力降下性能空間の異なる領域、すなわち図２４に示される点線の上方に位置している。等式（６）により説明される点線は、以下のように定義することが可能である：
【００８３】
【数６】
2021502897.tif 000008
【００８４】
濾過効率は、２１ｍ３／ｈおよび室温でのクリーン時または初期時の濾過効率を％で表し、ｍ２の濾過面積およびクリーン時の圧力降下は、室温にて３５７ｍ３／ｈで測定される。定数ＡおよびＢは、以下のように定義される：
Ａ＝３５％／ｍ２；Ｂ＝９％／（ｍ２ｋＰａ）
１つ以上の実施形態によると、本明細書に記載の実施形態により製造されるパティキュレートフィルタは、入口チャネルの濾過面積に対して正規化された有利な高い濾過効率を示す。したがって、１つ以上の実施形態によると、本明細書に記載のパティキュレートフィルタは、自動車メーカー工場で乗り物に取り付けたらすぐに、未使用時の（新しい）状態において高い濾過効率をもたらす。幾つかの実施形態において、この高い濾過効率は、低い圧力降下とともにもたらされる。
【００８５】
本開示のクレームは特定の理論により限定されるべきではないが、パティキュレートフィルタの圧力降下は、５つの主要な要因から成ると考えられる。これらの要因としては、フィルタの入口および出口でのガス流の収縮および膨張と、入口および出口チャネルに沿ったガス流の摩擦損失と、多孔質チャネル壁にわたるガス流の圧力降下とが挙げられる。
【００８６】
一般的に、フィルタにわたる圧力降下は、部分直径、長さ、チャネルの水力直径、および開口前面面積などの巨視的な幾何学的パラメータにより、また多孔質フィルタ壁の透過度により影響を受ける。後者は、唯一の材料特性であり、微細構造、例えば、多孔度、有効細孔径、および細孔の連結性により定められる。細孔を通るガス流は層状であるため、壁にわたる摩擦損失は、多孔質壁にわたる経路全体により決定される。
【００８７】
圧力降下の入口および出口の寄与率は、
【００８８】
【数７】
2021502897.tif 000009
【００８９】
により説明することができる。
【００９０】
式中、Δｐは圧力降下であり、ρｇはガスの密度であり、Ｑは体積流量であり、Ｖフィルタはフィルタ体積であり、Ｌはフィルタの長さであり、ＯＦＡはフィルタの開口前面面積であり、ζｉｎおよびζｏｕｔは、それぞれ経験的な収縮率および膨張係数である。
【００９１】
フィルタの内部の圧力降下の場合、ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  ２００３−０１−０８４２では等式（２６）として記載されており、本明細書では等式（８）として示されている等式を使用することができる。
【００９２】
【数８】
2021502897.tif 000010
【００９３】
式中、新たな変数μは動的粘度であり、Ｑｅｆｆは有効体積流量であり、ｄｈはチャネル水力直径であり、ｔｗは壁厚であり、Ｆは摩擦係数（正方形のチャネルの場合、Ｆ＝２８．４５）、κ有効は壁の有効透過度である。有効体積流量は、入口および出口チャネルに沿った流量分布を考慮する係数により、合計流量とは異なる。経験的に、Ｑｅｆｆ＝１．３２＊Ｑにより実験結果がより良好に説明されることが分かった。
【００９４】
実験で測定される圧力降下の合計は、等式（７）および等式（８）により説明される寄与率の総計であろう。等式（７）および（８）において、壁材料の有効透過度を除いて、すべてのパラメータが知られており、容易に決定することが可能である。
【００９５】
有効透過度κ有効は、等式（７）および（８）を使用して実験データから抽出することが可能である。この目的のために、入口収縮および出口膨張による圧力降下の寄与率である等式（７）を実験の圧力降下値から引くと、等式（９）：
【００９６】
【数９】
2021502897.tif 000011
【００９７】
がもたらされる。
【００９８】
等式（９）と等式（８）とを組み合わせ、有効壁透過度κ有効について解くと、
【００９９】
【数１０】
2021502897.tif 000012
【０１００】
が得られる。
【０１０１】
押出成形されたハニカム体の多孔質壁の透過度κ０は、通常、どちらも水銀圧入法により決定される多孔度εと有効メジアン細孔径Ｄ５０の２乗との積を６６．７で割ることにより合理的に十分に説明することが可能である。：
【０１０２】
【数１１】
2021502897.tif 000013
【０１０３】
コーティングまたは他の変形形態が、透過度κ０を有する多孔質壁の「押出成形直後の」ベース壁部分に施与される場合、透過度は、例えば実験の圧力降下値から等式（１０）を使用して決定可能な新しい有効透過度値κ有効に変化する。ハニカム壁の押出成形直後のベース壁部分の透過度に対する透過度におけるこの変化は、修正されていない元々の微細構造の透過度に対する有効透過度の比を表す「正規化透過度値（ＮＰＶ）」によっても説明することができる：
【０１０４】
【数１２】
2021502897.tif 000014
【０１０５】
フィルタ試料のΔｐ実験を決定するための実験的圧力降下測定は、所定の体積流量でフィルタ試料の上流および下流の圧力差を測定することにより評価することが可能である。実験室での測定において、これは、室温および様々な流量で行うことが可能である。図２３には、圧力降下測定の例が示されている。様々な体積流量でのフィルタ試料にわたる圧力差がプロットされている。試験は室温で実施された。特性値としては、調べた最大流量３５７ｍ３／ｈで通常条件にてこれらの試験で決定された圧力降下を使用した。
【０１０６】
先に論じたように、パティキュレートフィルタは、流入するガス流から特定の画分の微粒子を除去するそれらの能力を表す濾過効率により特徴付けられる。微粒子は、それらの質量濃度またはそれらの個数濃度により特徴付けることが可能である。どちらの値も、一般的に密接に相関する。一般的に、濾過効率ＦＥは、単位体積あたりの微粒子質量または数の単位による一般的な濃度Ｃ微粒子を使用して、先の等式（１）から得られる。
【０１０７】
一般的な実験室の構成の概略図の使用が図２０に示されており、パティキュレートフィルタは、室温、一定の流量で試験され、その後、微粒子がガスに加えられる。フィルタ試料にわたり、微粒子の特定の部分を濾過により除去し、これを、入口および出口の粒子濃度の差として測定する。そのような実験の例を、本明細書に記載の実施形態に準拠して製造された２つの実験試料ＡおよびＢが従来の試料（比較）に対してプロットされた図２１に示す。示される例において、粒子は、すす生成器で生成されたすす粒子であり、体積流量は、通常条件にて２１ｍ３／ｈであった。試験は室温で行われた。実験時間に対して等式（１）による入口および出口の濃度から計算された濾過効率がプロットされている。ｔ＝０秒の時間で、粒子の計量供給が開始し、濾過効率が記録される。フィルタ試料が異なる場合、異なる値の濾過効率が観察される。
【０１０８】
図２１に示されるように、濾過効率は、すべての場合で経時的に上昇する。これは、蓄積された粒子自体、この場合、すすが濾過媒体として機能し、全体的な効率を向上させるためである。これをより効果的に説明するためには、時間の代わりに、蓄積されたすすの質量に応じて濾過をプロットすることが役立つ。すすの質量は、フィルタに入るすすとフィルタから出るすすの質量との間の差を時間で積分したものとして得られる。この形式での図２１からのデータは、図２２に記載されている。
【０１０９】
先に論じたように、開始時の濾過効率であるｔ＝０秒の時間または０ｇ／Ｌのすす充填量は、通常、「クリーン時」または「未使用時」の濾過効率と称され、フィルタ試料の特性によってのみ決定される。濾過理論に基づいて、濾過プロセスは、主に粒径に応じて、様々なメカニズムに基づき行われる。濾過媒体を説明する一般的なモデルは、ユニットコレクターのアッセンブリの概念である。上記の実験のすす生成器により生成されたすすの場合、主要な濾過メカニズムは、小さなすす粒子のブラウン運動に基づくものである。ブラウン運動のメカニズムηＢＭに基づくユニットコレクターの収集効率は、等式（２）により説明することができる。先に論じたように、ペクレ数は、細孔空間内の流体速度ｕｗ／εと、上記の等式（３）に示されるブラウン運動ＤＢＭについてのコレクター直径ｄｃおよび拡散係数の比に比例する。
【０１１０】
ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  ２０１２−０１−０３６３では、「ランダム」多孔質微細構造を有するコーティングされていない押出成形されたフィルタの場合、クリーン時の濾過効率が、微細構造および巨視的フィルタ特性に比例する濾過特性パラメータＡＦｉｌｔに相関し得ると説明されている。
【０１１１】
【数１３】
2021502897.tif 000015
【０１１２】
新たな変数として、等式（１３）は、フィルタ構造のセル密度としてＣＰＳＩを有する。クリーン時の濾過効率とこの濾過特性パラメータ（ＡＦＩＬＴ）との間の相関関係を、ｙ軸にクリーン時の濾過効率、ｘ軸に濾過特性パラメータ（ＡＦＩＬＴ）を有するグラフにプロットすることができる。
【０１１３】
微細構造パラメータ、多孔度、およびメジアン細孔径からの寄与率を組み合わせて、有効微細構造係数ＥＭＦにすることができる。有効多孔度およびメジアン細孔径が不明な材料の場合、この新たなパラメータを使用して、微細構造の有効特性を特徴付けることができる。この変数により、実際の微細構造において、濾過が必ずしもフィルタ壁にわたる細孔の長さ全体に沿って行われるのではなく、粒子の収集および堆積に好ましい条件が存在する場所、例えば狭い開口部を有する通路（「細孔ネック」）でより大きな程度で行われることも考慮することができる。幾つかの粒子は、収集されたらすぐに、この細孔ネックをさらに狭め、濾過プロセスをさらに促進する。したがって、新たなパラメータにより、不均一であり、かつランダム細孔設計を有しない微細構造を考慮することが可能になる。
【０１１４】
圧力降下について行ったのと同様に、新たな微細構造パラメータＥＭＦを考慮することのみならず、これを、ランダム微細構造を有する押出成形直後のフィルタ本体のベース壁部分のベース微細構造の特性について正規化することも有用である。後者の場合、ＥＭＦは、多孔度ε０．４３をメジアン細孔径Ｄ５０の５／３乗で割った比として得られる。この正規化により、微細構造の濾過特性を説明するための新たな正規化微細構造濾過値ＮＭＦＶが得られる：
【０１１５】
【数１４】
2021502897.tif 000016
【０１１６】
１つ以上の実施形態によると、好ましい（例えば高い）正規化透過度値（ＮＰＶ）をもたらし、同時に正規化微細構造濾過値（ＮＭＦＶ）の増加をもたらすパティキュレートフィルタ、例えば、少ない（変化の）圧力降下を向上したクリーン時の濾過と組み合わせてもたらす材料が提供される。
【０１１７】
上記の濾過効率および圧力降下性能を、従来技術から利用可能な幅広い範囲のフィルタ試料について、また入口チャネルを画定する多孔質壁表面の複合微細構造を有する本開示に準拠して製造された多くの試料について試験し、すなわち、入口チャネルは、本明細書の１つ以上の実施形態に記載の濾過材堆積物から構成されていた。濾過の場合、％での初期時またはクリーン時の濾過効率が、２１ｍ３／ｈの流量で考慮される。圧力降下を室温および３５７ｍ３／ｈの最大流量で評価した。
【０１１８】
参照例（例えば、市販の既存のフィルタ）および本開示の実施形態に準拠して製造された例の性能特性をプロットすることができる。データを調べるために、正規化微細構造濾過値（ＮＭＦＶ）をｙ軸にプロットし、クリーン時の濾過をｘ軸にプロットすることができる。市販で入手可能なガソリンパティキュレートフィルタおよび本開示の例により製造されたパティキュレートフィルタ（ブラックダイヤモンド）について、ｘ軸の正規化微細構造濾過値（ＮＭＦＶ）に対するｙ軸の正規化透過度値（ＮＰＶ）のより有用なプロットを、図２５に示す。図２５は、本開示により製造されたパティキュレートフィルタの例が、（１）０．２超のＮＰＶ値および（２）２超のＮＭＦＶ値の双方を示すことを表す。試験された市販で入手可能なガソリンパティキュレートフィルタのいずれも、これらの基準の双方を満たさなかった。２以上の正規化微細構造濾過値ＮＭＦＶ＝ＥＭＦ／（ε０．４３／Ｄ５０５／３）ベース壁特性および０．２以上の正規化透過度値ＮＰＶ＝κ有効／（εＤ５０２／６６．７）ベース壁特性の領域は、本発明のパティキュレートフィルタに対して明らかに新規性があり、独自性がある。（１）ＮＰＶ値が０．２超であり、（２）ＮＭＦＶ値が２超であるこの領域を占めるパティキュレートフィルタは、有利に高い濾過効率を示す。したがって、１つ以上の実施形態によると、本明細書に記載のパティキュレートフィルタは、自動車メーカー工場で乗り物に取り付けたらすぐに、未使用時の（新しい）状態において高い濾過効率をもたらす。幾つかの実施形態において、この高い濾過効率は、低い圧力降下とともにもたらされる。
【０１１９】
ハニカム体およびハニカム体の製造方法を、本明細書に記載した。実施形態において、ハニカム体は、ハニカム体の少なくとも１つの表面上に層を含む。この層は、実施形態において、結晶構造、例えば９０％超の高い多孔度を有し、この層は、例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下の厚さを有する薄層として施与される。上記の様々な実施形態において、「ハニカム体」とは、セラミックの「ハニカム体」であり得、「層」とは、セラミックの「層」であり得ると理解されるべきである。
【０１２０】
ここで、本明細書で開示および説明される番号付与した実施形態が提供される。
【０１２１】
実施形態１  
第一の端部と、第二の端部と、複数の内部チャネルを画定する壁表面を有する複数の壁とを含む多孔質セラミックハニカム構造体と、
１つ以上の前記壁表面上に配置された多孔質無機層と
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
ハニカム体。
【０１２２】
実施形態２  
前記多孔質無機層が、２０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１記載のハニカム体。
【０１２３】
実施形態３  
前記多孔質無機層が、１０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１または２記載のハニカム体。
【０１２４】
実施形態４  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１から３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１２５】
実施形態５  
前記多孔質無機層が、前記壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１から４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１２６】
実施形態６  
前記多孔質無機層が、前記壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１から５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１２７】
実施形態７  
前記第一の端部および前記第二の端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１記載のハニカム体。
【０１２８】
実施形態８  
前記多孔質無機層が、前記第一の端部と前記第二の端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１から７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１２９】
実施形態９  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１から８までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３０】
実施形態１０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上の多孔度を有する、実施形態１から９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３１】
実施形態１１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５５％以上の多孔度を有する、実施形態１から１０までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３２】
実施形態１２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１から１１までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３３】
実施形態１３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１２までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３４】
実施形態１４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３５】
実施形態１５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３６】
実施形態１６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、３５％以上の多孔度を有する、実施形態１から１５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３７】
実施形態１７  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、４０％以上の多孔度を有する、実施形態１から１６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３８】
実施形態１８  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、３５％以上６０％以下の多孔度を有する、実施形態１から１５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１３９】
実施形態１９  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１８までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４０】
実施形態２０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４１】
実施形態２１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２０μｍ以下の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４２】
実施形態２２  
前記多孔質無機層の多孔度が、９５％超である、実施形態１から２１までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４３】
実施形態２３  
前記多孔質無機層の多孔度が、９８％以下である、実施形態１から２２までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４４】
実施形態２４  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上２０μｍ以下である、実施形態１から２３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４５】
実施形態２５  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下である、実施形態１から２４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４６】
実施形態２６  
前記多孔質無機層が、０．１μｍ以上５μｍ以下のメジアン細孔径を有する、実施形態１から２５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４７】
実施形態２７  
前記多孔質無機層が、０．１μｍ以上４μｍ以下のメジアン細孔径を有する、実施形態１から２６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４８】
実施形態２８  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１４９】
実施形態２９  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１５０】
実施形態３０  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上１μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１５１】
実施形態３１  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する、アルミナ、ムライト、または（Ａｌ２Ｏ３）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ［式中、ｘは２または３であり、ｙは１または２である］のうちの少なくとも１つから構成されている、実施形態１から２９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１５２】
実施形態３２  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する、実施形態３１記載のハニカム体。
【０１５３】
実施形態３３  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上１μｍ以下の平均粒径を有する、実施形態３１記載のハニカム体。
【０１５４】
実施形態３４  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１５５】
実施形態３５  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態３４記載のハニカム体。
【０１５６】
実施形態３６  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態３４記載のハニカム体。
【０１５７】
実施形態３７  
前記多孔質無機層が、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、およびそれらの混合物から成る群より選択される部材を含む、実施形態１から３０までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１５８】
実施形態３８  
前記多孔質無機層が、アモルファス構造を有する、実施形態３７記載のハニカム体。
【０１５９】
実施形態３９  
前記多孔質無機層が結晶構造を有する、実施形態３７記載のハニカム体。
【０１６０】
実施形態４０  
前記多孔質無機層が、１０−１５ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６１】
実施形態４１  
前記多孔質無機層が、１０−１４ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６２】
実施形態４２  
前記多孔質無機層が、１０−１３ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６３】
実施形態４３  
前記多孔質無機層が、１０−１２ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６４】
実施形態４４  
前記多孔質無機層が、５μｍ超の幅および１ｍｍ超の長さを有するクラックを含まない、実施形態１から４３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６５】
実施形態４５  
前記内部チャネルの少なくとも一部が、前記多孔質セラミックハニカム体の前記第一の端部にて目封止されている、実施形態１から４４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６６】
実施形態４６  
前記内部チャネルの少なくとも一部が、前記多孔質セラミックハニカム体の前記第二の端部にて目封止されている、実施形態１から４５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６７】
実施形態４７  
前記ハニカム体が、２１Ｎｍ３／ｈで１２０ｎｍの微粒子を用いて測定して、７５％以上の初期時の濾過効率を有する、実施形態１から４６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６８】
実施形態４８  
前記ハニカム体が、９０％以上の初期時の濾過効率を有する、実施形態１から４７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１６９】
実施形態４９  
前記ハニカム体の濾過効率が、１．７メートル／秒の速度および０．０１ｇ／Ｌのすす充填量で１２０ｎｍの微粒子を用いて測定して、７０％以上である、実施形態１から４５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１７０】
実施形態５０  
前記ハニカム体の濾過効率が、８０％以上である、実施形態４９記載のハニカム体。
【０１７１】
実施形態５１  
前記ハニカム体の濾過効率が、９０％以上である、実施形態５０記載のハニカム体。
【０１７２】
実施形態５２  
前記ハニカム体の濾過効率が、９５％以上であると測定される、実施形態５１記載のハニカム体。
【０１７３】
実施形態５３  
前記ハニカム体にわたる最大圧力降下が、２０％以下である、実施形態４５記載のハニカム体。
【０１７４】
実施形態５４  
前記ハニカム体にわたる最大圧力降下が、１０％以下である、実施形態４５記載のハニカム体。
【０１７５】
実施形態５５  
前記多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態１から５４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１７６】
実施形態５６  
前記多孔質無機層が、１つ以上の前記壁表面に焼結されている、実施形態１から５５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０１７７】
実施形態５７  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、前記壁がそれぞれ、多孔質セラミックベース壁部分を含み、第一のグループの壁が存在し、前記第一のグループの壁がそれぞれ、最外壁層を形成する代用保持層（ｓｕｒｒｏｇａｔｅ  ｒｅｔｅｎｔａｔｅ  ｌａｙｅｒ）をさらに含み、前記最外壁層が、第一のグループのチャネルを画定し、前記代用保持層が、９０％超の多孔度および０．５μｍ以上３０μ以下の平均厚さを有する、セラミックフィルタ物品。
【０１７８】
実施形態５８  
前記代用保持層が、第一の多孔質無機層から構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０１７９】
実施形態５９  
前記代用保持層が、第一の多孔質有機層から構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８０】
実施形態６０  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、ベースセラミック相から主に構成されており、前記第一の多孔質無機層が、前記ベースセラミック相とは異なる第一のセラミック相から主に構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８１】
実施形態６１  
前記ベースセラミック相が、コーディエライトを含む、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８２】
実施形態６２  
前記第一のセラミック相が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８３】
実施形態６３  
前記第一のセラミック相が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８４】
実施形態６４  
前記第一の多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態５８から６３までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０１８５】
実施形態６５  
前記第一の多孔質無機層が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態５８から６３までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０１８６】
実施形態６６  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数のチャネルを画定する複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、各壁が、多孔質セラミックベース壁部分から構成され、少なくとも幾つかの前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分上に配置された第一の多孔質無機外層を含み、前記第一の多孔質無機外層が第一の最外壁表面を形成し、前記複数の壁が交差して、前記第一の最外壁表面により囲まれた第一のチャネルを画定し、
前記第一の多孔質無機層が、９０％超の多孔度および０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
セラミックフィルタ物品。
【０１８７】
実施形態６７  
前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分により形成される第二の最外壁表面をさらに含み、前記第二の最外壁表面が、前記第二の最外壁表面により囲まれた複数の第二のチャネルを画定する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８８】
実施形態６８  
前記第一のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて塞がれており、前記第二のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて塞がれている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１８９】
実施形態６９  
少なくとも幾つかの前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分上に配置された第二の多孔質無機外層を含み、前記第二の多孔質無機外層が第二の最外壁表面を形成し、前記複数の壁が交差して、前記第二の最外壁表面により囲まれた第二のチャネルを画定する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９０】
実施形態７０  
前記第一のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて塞がれており、前記第二のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて塞がれている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９１】
実施形態７１  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、３０％〜７０％の範囲の多孔度を有する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９２】
実施形態７２  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、３０％〜７０％の範囲の多孔度を有する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９３】
実施形態７３  
前記第一の多孔質無機外層が、火炎堆積粒子から構成されている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９４】
実施形態７４  
前記第一の多孔質無機外層が、ＣＶＤ粒子から構成されている、実施形態６２記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９５】
実施形態７５  
前記第一の多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態６６から７４までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０１９６】
実施形態７６  
前記第一の多孔質無機層が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態６６から７５までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０１９７】
実施形態７７  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、少なくとも幾つかの前記壁が、対向した第一および第二の表面と、前記第一および第二の表面の間に配置されたベース壁部分とを含み、前記複数の壁が交差して、第一のチャネルを前記第一の表面により、第二のチャネルを前記第二の表面により画定し、少なくとも前記第一の表面または前記第二の表面が、前記ベース壁部分上に配置された多孔質無機層により少なくとも部分的に形成されており、前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、セラミックフィルタ物品。
【０１９８】
実施形態７８  
前記第一および第二の表面の双方が、前記ベース壁部分上に配置された多孔質無機層により少なくとも部分的に形成されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０１９９】
実施形態７９  
前記多孔質無機層が、少なくとも幾つかの前記壁の前記入口表面上に配置されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０２００】
実施形態８０  
前記多孔質無機層が、少なくとも幾つかの前記壁の前記入口表面上にのみ配置されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０２０１】
実施形態８１  
前記出口表面が、多孔質無機層を含まない、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０２０２】
実施形態８２  
前記多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態７７から８１までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０２０３】
実施形態８３  
前記多孔質無機層が、前記ベース壁部分に焼結されている、実施形態７７から８２までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０２０４】
実施形態８４  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、セルのマトリックス中に配置された複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定する多孔質壁表面を含み、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、
前記ハニカム体が、前記入口チャネルを画定するすべての前記多孔質壁の前記表面積の総計である合計入口表面積（ＳＡＴＯＴ）を含み、
前記パティキュレートフィルタが、空気温度（ＡＩＲＴＥＭＰ）で前記パティキュレートフィルタ（ＡＩＲＳＣＦＭ）を通る空気流について圧力降下（ＤＰ）を引き起こし、前記空気流が、１００ｎｍの平均径を有する微粒子を含み、
前記パティキュレートフィルタが、前記ハニカム構造体の体積１リットルあたり前記微粒子を０．０１グラム未満（ｇ／Ｌ）含み、前記パティキュレートフィルタが、ＦＥ／ＳＡＴＯＴが％／ｍ２の単位で（９＊ＤＰ＋３５）超になるようにＡＩＲＴＥＭＰ＝室温および２１ｍ３／ｈの流量で測定された濾過効率（ＦＥ）を有する前記パティキュレートフィルタに前記空気流で運ばれる前記微粒子を捕捉し、ｋＰａの単位のＤＰが、３５７ｍ３／ｈの流量で測定され、かつＡＩＲＴＥＭＰ＝室温で測定され、
前記ベース壁部分が、第一のセラミック組成物から構成されており、前記濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、
パティキュレートフィルタ。
【０２０５】
実施形態８５  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０２０６】
実施形態８６  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０２０７】
実施形態８７  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０２０８】
実施形態８８  
前記第二のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０２０９】
実施形態８９  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態７６または７７記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１０】
実施形態９０  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１１】
実施形態９１  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態７６から８１までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１２】
実施形態９２  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１３】
実施形態９３  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１４】
実施形態９４  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１５】
実施形態９５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態８４から９４までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１６】
実施形態９６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１７】
実施形態９７  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１８】
実施形態９８  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０２１９】
実施形態９９  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２０】
実施形態１００  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２１】
実施形態１０１  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、
前記パティキュレートフィルタが、（Ａ＋Ｂ＊クリーン時の圧力降下）の値以上である、濾過面積１ｍ２あたりのクリーン時の濾過効率％を示し、ＡおよびＢが、Ａ＝３５％／ｍ２およびＢ＝９％／（ｍ２ｋＰａ）と定義され、前記クリーン時の濾過効率が、室温および２１ｍ３／ｈの流量で、０．０１ｇ／Ｌ未満のすす充填量を有するパティキュレートフィルタにおいて測定され、前記クリーン時の圧力降下が、３５７ｍ３／ｈの流量で、すす不含フィルタにおいて測定される、
パティキュレートフィルタ。
【０２２２】
実施形態１０２  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２３】
実施形態１０３  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２４】
実施形態１０４  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２５】
実施形態１０５  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２６】
実施形態１０６  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２７】
実施形態１０７  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２８】
実施形態１０８  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２２９】
実施形態１０９  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３０】
実施形態１１０  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３１】
実施形態１１１  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１０６記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３２】
実施形態１１２  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３３】
実施形態１１３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３４】
実施形態１１４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０６記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３５】
実施形態１１５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３６】
実施形態１１６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３７】
実施形態１１７  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３８】
実施形態１１８  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０２３９】
実施形態１１９  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記多孔質セラミックハニカム構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、複合微細構造をもたらすように、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、前記複合微細構造が、水銀圧入法により測定される多孔度（ε）と、水銀圧入法により測定されるメジアン細孔径（Ｄ５０）と、透過度（κ）と、測定される有効微細構造係数（ＥＭＦ）とを有し、
前記複合微細構造が、２以上の正規化微細構造濾過値ＮＭＦＶ＝ＥＭＦ／（ε０．４３／Ｄ５０５／３）ベース壁特性および０．２以上の正規化透過度値ＮＰＶ＝κ有効／（εＤ５０２／６６．７）ベース壁特性を特徴とする、
パティキュレートフィルタ。
【０２４０】
実施形態１２０  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４１】
実施形態１２１  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４２】
実施形態１２２  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４３】
実施形態１２３  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４４】
実施形態１２４  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４５】
実施形態１２５  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４６】
実施形態１２６  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４７】
実施形態１２７  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４８】
実施形態１２８  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２４９】
実施形態１２９  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５０】
実施形態１３０  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１２２記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５１】
実施形態１３１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５２】
実施形態１３２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５３】
実施形態１３３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５４】
実施形態１３４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５５】
実施形態１３５  
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５６】
実施形態１３６  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５７】
実施形態１３７  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２５８】
実施形態１３８  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、
前記濾過材堆積物が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層をもたらすように、前記ベース壁部分上に配置され、
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、
パティキュレートフィルタ。
【０２５９】
実施形態１３９  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６０】
実施形態１４０  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６１】
実施形態１４１  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６２】
実施形態１４２  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６３】
実施形態１４３  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６４】
実施形態１４４  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６５】
実施形態１４５  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６６】
実施形態１４６  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６７】
実施形態１４７  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６８】
実施形態１４８  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２６９】
実施形態１４９  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１２２記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７０】
実施形態１５０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７１】
実施形態１５１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７２】
実施形態１５２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７３】
実施形態１５３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７４】
実施形態１５４  
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７５】
実施形態１５５  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７６】
実施形態１５６  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質壁表面に焼結されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０２７７】
実施形態１５７  
ハニカム体の製造方法であって、前記方法が、
無機層前駆体と気体状のキャリア流体とを接触させるステップと、
前記無機層前駆体を、前記気体状のキャリア流体を多孔質セラミックハニカム構造体に流すことにより、前記多孔質セラミックハニカム構造体上に堆積させるステップであって、前記多孔質セラミックハニカム構造体が、セルのマトリックス中に配置された複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定する多孔質壁表面を含み、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含む、ステップと、
前記無機層前駆体を前記多孔質セラミックハニカム構造体に結合させて、多孔質無機層を形成するステップと
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
方法。
【０２７８】
実施形態１５８  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上２０μｍ以下である、実施形態１５７記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２７９】
実施形態１５９  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下である、実施形態１５７記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８０】
実施形態１６０  
前記無機層前駆体が、セラミック前駆体材料を含む、実施形態１５７から１５９までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８１】
実施形態１６１  
前記無機層前駆体が、溶媒を含む、実施形態１６０記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８２】
実施形態１６２  
前記溶媒が、メトキシエタノール、エタノール、水、キシレン、メタノール、酢酸エチル、ベンゼン、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１６１記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８３】
実施形態１６３  
前記無機層前駆体を、前記無機層前駆体と火炎とを接触させることにより分解させるステップをさらに含む、実施形態１６０記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８４】
実施形態１６４  
前記無機層前駆体を前記セラミックハニカム体に結合させるステップが、前記無機層前駆体を焼結するステップを含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８５】
実施形態１６５  
前記無機層前駆体を焼結するステップが、４５０℃以上１１５０℃以下の温度で、２０分以上１２時間以下の時間にわたり実施される、実施形態１６４記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８６】
実施形態１６６  
前記無機層前駆体が、前記セラミックハニカム体に、９８％以上の多孔度を有するアモルファス相として堆積させられ、
前記無機層前駆体を焼結した後に、結晶相および９５％以上の多孔度を有する無機層が、前記セラミックハニカム体上に存在する、
実施形態１６５記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８７】
実施形態１６７  
前記無機層前駆体を前記セラミックハニカム体に結合させるステップが、前記セラミック層前駆体に水分を施与するステップを含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８８】
実施形態１６８  
前記セラミック層前駆体が、テトラエチルオルトシリケート、マグネシウムエトキシド、およびアルミニウム（ＩＩＩ）トリ−ｓｅｃ−ブトキシド、トリメチルアルミニウム、ＡｌＣｌ３、ＳｉＣｌ４、Ａｌ（ＮＯ３）３、アルミニウムイソプロポキシド、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびそれらの混合物から成る群より選択される部材を含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２８９】
実施形態１６９  
ハニカム体の製造方法であって、前記方法が、
無機層前駆体と気体状のキャリア流体とを接触させるステップと、
前記無機層前駆体を気化させて、気体状の無機層前駆体を形成するステップと、
前記気体状の無機層前駆体を火炎に曝して、層前駆体粒子を生成するステップと、
前記層前駆体粒子を、前記気体状のキャリア流体をセラミックハニカム構造体に流すことにより、前記セラミックハニカム構造体上に堆積させるステップと、
前記無機層前駆体粒子を前記セラミックハニカム体に焼結して、多孔質無機層を形成するステップと
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
方法。
【０２９０】
実施形態１７０  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１６９記載の、ハニカム体の製造方法。
【０２９１】
実施形態１７１  
前記酸化物セラミックが、合成ムライトを含む、実施形態１７０記載の、ハニカム体の製造方法。
【実施例】
【０２９２】
実施形態について、以下の実施例によりさらに明確にする。
【０２９３】
例１
液体前駆体を用いた火炎熱分解。この例では、コーディエライトハニカム体上に堆積されたセラミック層の耐薬品性および物理的安定性を試験する。層前駆体を、２部のテトラエチルオルトシリケートおよび３部のアルミニウム（ＩＩＩ）トリ−ｓｅｃブトキシドをメトキシエタノール／エタノール（１：１の体積比）溶媒に入れたものから形成した。層前駆体を、１ｍＬ／分の流量で供給し、層前駆体を気化させる５Ｌ／分の流量で供給される酸素気化ガスと接触させた。気化した層前駆体を、火炎中で分解させ、その後、アモルファス相層として堆積させた。コーディエライトハニカム体の特性を、以下の表１に挙げる：
【０２９４】
【表１】
2021502897.tif 000017
【０２９５】
続いて、分解した層前駆体を、３０分にわたり１１５０℃に加熱することにより焼結し、結晶相セラミック層をコーディエライトハニカム体（すなわち、ハニカム体）上に形成した。試験目的のために、すす生成装置（ＣＡＳＴ２）を使用して、３５０Ｌ／分（２１Ｎｍ３／ｈ）の空気流量の存在下で、１２０ｎｍの平均粒径を有する粒子を生成した。無機コーティングなしのハニカム体である比較例１および無機コーティングありのハニカム体である例１の濾過効率は、以下の表２に記載される。
【０２９６】
【表２】
2021502897.tif 000018
【０２９７】
表２に示されるように、すす充填量が少ない場合、例１の濾過効率は、比較例１の濾過効率よりもはるかに高い。したがって、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機コーティングを有するＤＰＦまたはＧＰＦは、フィルタが例えば９０％超の濾過効率のような高い濾過効率を達成することができる前に、すす層を蓄積する時間のかかるプロセスにかける必要がないだろう。図６は、すす充填量に対する濾過効率をグラフで表したものであり、本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に無機層を加えることにより濾過効率の増加がもたらされることを示す。
【０２９８】
図７Ａおよび７Ｂは、例１および比較例１の背圧をグラフで示す。図７Ａは、例１および比較例１について、流量（Ｎｍ３／ｈ）に対する背圧（ｋＰａ）をグラフで示したものである。図７Ａに示されるように、流量に対する背圧は、例１および比較例１の双方について、非常に類似している。したがって、図７Ａに示されるように、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機層がハニカム体に施与されている場合、流量に対する背圧の著しい損失はない。図７Ｂは、例１および比較例１について、すす充填レベル（ｇ／Ｌ）に対する背圧（ｋＰａ）をグラフで示したものである。図７Ｂに示されるように、測定された各すす充填量における背圧は、比較例１よりも例１の方が、背圧が低いことを示す。したがって、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機層を様々なすす充填量で使用することについて、背圧の損失はない。
【０２９９】
以下の表３は、例１の無機層の様々な特性を示し、図８Ａおよび８Ｂは、それぞれ５μｍおよび１μｍの倍率で撮影された例１の無機層のＳＥＭ写真である。
【０３００】
【表３】
2021502897.tif 000019
【０３０１】
例２
蒸気前駆体を用いた火炎熱分解。アルミニウムイソプロポキシドおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンを、ｘＡｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２の前駆体として使用した。前駆体を加熱し、生成された蒸気をＮ２により運んだ。堆積直後の層の組成を１．５≦ｘ／ｙ≦２の窓で制御した。気化した層前駆体を、火炎中で分解させ、その後、アモルファス相の分解した層前駆体として、表４に挙げた特性を有するコーディエライトハニカム体上に堆積させた。
【０３０２】
【表４】
2021502897.tif 000020
【０３０３】
表４において、ＣＰＳＩは、１平方インチ（約６．５ｃｍ２）あたりのセル数であり、多孔度は、水銀圧入多孔度測定法により測定される。
【０３０４】
続いて、分解した層前駆体を、３０分にわたり１１５０℃に加熱することにより焼結し、結晶相セラミック層をコーディエライトハニカム体（すなわち、ハニカム体）上に形成した。すす生成を、例１に準拠して実施した。無機コーティングなしのハニカム体である比較例２および無機コーティングありのハニカム体である例２の濾過効率（ＦＥ）は、以下の表５に記載される。
【０３０５】
【表５】
2021502897.tif 000021
【０３０６】
表５に示されるように、すす充填量が少ない場合、例２の濾過効率は、比較例２の濾過効率よりもはるかに高い。したがって、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機コーティングを有するＤＰＦまたはＧＰＦは、フィルタが例えば９０％超の濾過効率のような高い濾過効率を達成することができる前に、すす層を蓄積する時間のかかるプロセスにかける必要がないだろう。図９は、すす充填量に対する濾過効率をグラフで表したものであり、本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に無機層を加えることにより濾過効率の増加がもたらされることを示す。
【０３０７】
図１０Ａおよび１０Ｂは、例２および比較例２の背圧をグラフで示す。図１０Ａは、例２および比較例２について、流量（Ｎｍ３／ｈ）に対する背圧（ｋＰａ）をグラフで示したものである。図１０Ａに示されるように、流量に対する背圧は、例２および比較例２の双方について、非常に類似している。したがって、図１０Ａに示されるように、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機層がハニカム体に施与されている場合、流量に対する背圧の著しい損失はない。図１０Ｂは、例２および比較例２について、すす充填レベル（ｇ／Ｌ）に対する背圧（ｋＰａ）をグラフで示したものである。図１０Ｂに示されるように、測定された各すす充填量における背圧は、比較例２よりも例２の方が、背圧が低いことを示す。したがって、本明細書に開示および記載されている実施形態による無機層を様々なすす充填量で使用することについて、背圧の損失はない。
【０３０８】
以下の表６は、例２の無機層の様々な特性を示し、図１１Ａおよび１１Ｂは、それぞれ５μｍおよび１μｍの倍率で撮影された例２の無機層のＳＥＭ写真である。
【０３０９】
【表６】
2021502897.tif 000022
【０３１０】
図１２は、アモルファス相を示す堆積直後の無機層（分解した層前駆体）のＸＲＤスキャン、およびムライト標準のパターンと一致するピークを有する結晶相セラミック層を示す焼結後の無機層のＸＲＤスキャンを示す。
【０３１１】
例３
蒸気前駆体を用いた火炎熱分解。この例では、コーディエライトハニカム体上に堆積されたセラミック層の耐薬品性および物理的安定性を試験する。図１９は、この例で使用される火炎熱分解プロセスのフローチャートである。合成ムライトのセラミック前駆体は、固体状の塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）および液体状の四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ４）であった。窒素（Ｎ２）を、ＡｌＣｌ３については２．０Ｌ／分、ＳｉＣｌ４については０．３Ｌ／分で、キャリアガスとして使用した。固体ＡｌＣｌ３およびそのキャリアガスを、加熱された昇華器（１６５℃）に通過させ、気体状のＡｌＣｌ３を形成した。液体ＳｉＣｌ４およびそのキャリアガスを、加熱されたバブラー（３５℃）に通過させ、気体状のＳｉＣｌ４を形成した。目標とするＡｌ／Ｓｉ質量比は、２．９〜３．８の範囲にあった。加熱された容器および管をすべて、Ｔタイプの熱電対により監視し、断熱した。Ｔタイプの熱電対は、−２７０〜４００℃の温度範囲内で感度が高く正確である。すべてのガス流を、流の精度のために、較正されたマスフローコントローラー（ＭＦＣ）により管理した。２．９〜３．８Ａの範囲のＡｌ／Ｓｉ質量比のプロセス制御が、長期運転（１４〜２１．５時間）の間に、ムライト組成物の安定な収率とともに達成された。
【０３１２】
加熱された窒素中に飛沫同伴された気体状のＡｌＣｌ３およびＳｉＣｌ４を含む層前駆体をバーナーに移した。バーナーは、内部に４つの機能ガスラインを有していた。１．２５の最適な比を有するメタン／酸素予混合火炎により、層前駆体を燃焼させるための反応域を用意した。内側シールドのＯ２ガス（１９０℃および２．０Ｌ／分）を使用して、燃焼領域を上げ、反応域をクリーンに保つように形成直後の粒子を火炎から遠ざけた。補足的なＯ２ガス（１．５Ｌ／分）により余剰な酸素を供給して燃焼反応を完了し、補助して火炎を安定化させた。必要に応じて、さらなるＯ２ガス（８Ｌ／分まで）を供給してもよい。中央のチューブにより、層前駆体は、火炎を通過して、これに入り、粒子を生成することができた。４つの異なるチャネルは、互いに働き合って、非常に柔軟に火炎を制御することができるだろう。一般的に、セラミック前駆体気化設備およびバーナーのすべての要素（例えば、容器および管）を断熱し、１２０℃超〜１９０℃に予熱することで、蒸気の凝縮およびチャネルの閉塞を回避した。加熱温度およびキャリアガス流量を制御することにより、最終生成物の組成を制御した。バーナーを約１７５℃〜１９０℃の範囲で操作して、中央のチューブにおける凝縮および／または過熱によるシーリングの損傷を回避することを補助してもよい。
【０３１３】
バーナーにおいて、層前駆体は、メタン（ＣＨ４）（５．０Ｌ／分）と酸素（Ｏ２）（４．０Ｌ／分）との混合物により形成される火炎に曝され、これにより、高温反応域と、ＣＨ４燃焼に基づく湿った雰囲気とがもたらされた。層前駆体が火炎中でＨ２Ｏと接触すると、塩化物が加水分解され、酸化物粒子が形成されて、分解した層前駆体が生じた。一次粒子間の激しい衝突により、凝集および集合（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）が高温下で生じた。それらのうちの一部は、大きな粒子に成長し、それらのうちの多くは、部分的に一緒に焼結してアグリゲートを形成し、残りの粒子は、物理的結合によりアグロメレートになった。火炎の急な温度勾配および速いガス流速を理由に、数ミリ秒以内にすべての粒子および粒子グループを火炎から逃がした。別の加熱されたＮ２が存在して、火炎に入る前にセラミック前駆体の蒸気をさらに希釈することで、生成物の形態、特に粒径を調整することができた点に言及したい。
【０３１４】
分解した層前駆体の形成直後の粒子を、火炎の上方に取り付けられたシリンダー上に配置されたステンレス鋼メッシュ（３１６Ｌ、２０００ＤＰＳＩ）およびセラミッククーポン（ＧＰＦハニカムから切り取ったもの）上に堆積させた。濾過効率および圧力降下の分析のために、形成直後の粒子を、堆積の均一性および収集効率を高めるために用いた風洞内で、フルサイズのセラミックハニカム（（ＧＣ４．０５５’’−２００／８）上に堆積させた。すべての堆積プロセスを、真空ポンプを使用することにより補助した。
【０３１５】
分解した層前駆体の粒子が構造体（例えば、ステンレス鋼メッシュ、セラミッククーポン、またはフルサイズのセラミックハニカム）上に堆積したら、構造体を、１１５０℃に設定した炉内で３０分にわたり焼結した。焼結したら、結晶相セラミック層が形成された。
【０３１６】
図１３Ａおよび１３Ｂは、ハニカム体上に堆積されたアモルファス相の分解した層前駆体の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。堆積直後の分解した層前駆体は多孔質であり、すべての粒子が緩く充填されて連続構造体を形成していた。図１３Ｃおよび１３Ｄは、アモルファス相の分解した層前駆体の焼結後の結晶相セラミック層の異なる倍率での走査型電子顕微鏡画像である。熱処理により層の形態が変化し、層は、粒子が約２０〜４０ｎｍ（図１３Ａ〜Ｂ）から約６０〜８０ｎｍ（図１３Ｃ〜Ｄ）に成長する一方で、十分に接続された構造体になった。
【０３１７】
図１４は、堆積直後、６時間にわたり８５０℃に曝した後、１２時間にわたり８５０℃に曝した後、および０．５時間にわたり１１５０℃で焼結した後の分解した層前駆体のＸＲＤスキャンを示す。堆積直後の層はアモルファスであり、１１５０℃の焼結層の主なピークは、ムライト標準のパターンに相応する。堆積直後の粒子は、低温、例えば８５０℃の場合、１２時間まででさえ、結晶化することができなかった。この蒸気前駆体に基づく粒子は、それらの初期時の粒径において明確な差があったとしても、結晶化において液体前駆体を使用したものと同様に挙動した。
【０３１８】
ＢＥＴ技術を実施して粒径を調べた。これらの結果を、表７に示す。
【０３１９】
【表７】
2021502897.tif 000023
【０３２０】
表７において、堆積直後の粒子の表面積は６１．１ｍ２／ｇであり、これは、１１５０℃での焼結後に、４７．６ｍ２／ｇに低下した。８５０℃で焼結すると、粒径が僅かに変化した。これらの結果は、ＸＲＤスキャンと一致していた。焼結プロセスは、結晶化された相を導入するのに有効であり、ムライト層の多孔度を著しく犠牲にすることなく構造完全性を改善した。上記の結果は、蒸気前駆体プロセスが、組成、焼結粒径、さらには焼結無機層の形態を含む、ムライト製造における液体前駆体と同じ結果を達成できたことを示す。
【０３２１】
ガソリンパティキュレートフィルタ（ＧＰＦ）の濾過効率を、この例の合成ムライトをフルサイズのＧＰＦ（ＧＣ４．０５５’’−２００／８）上に堆積させることにより分析した。疑似エンジン微粒子濾過試験（１２０ｎｍの粒径の場合、流量は２１Ｎｍ３／ｈ）を使用して濾過効率を評価し、その一方で、クリーン時の背圧試験を使用して圧力降下損失を決定した。
【０３２２】
図１５は、すす充填量に対する濾過効率（ＦＥ）をグラフで表したものであり、本明細書に開示および記載されている実施形態によるハニカム体に無機層を加えることにより濾過効率の増加がもたらされることを示す。図１５において、比較例３は、無機層なしのハニカム体であり、例３は、この例のムライト層を有する。例３について、初期時のＦＥは増加した。すす充填量０．０１ｇ／Ｌの場合の比較例３は、９７．４％のＦＥに達した。それとは対照的に、例３は、それよりもはるかに少ないすすの蓄積で、１００％のＦＥに達することができた。
【０３２３】
表８は、例３の試料の評価である。
【０３２４】
【表８】
2021502897.tif 000024
【０３２５】
表８によると、ムライトの無機層により、低い圧力降下損失（約５．７％のみ）とともに、高い濾過効率（９７％超）がもたらされる。層を通過した粒子数は５＊１０１０＃／Ｋｍであり、２ｇ／Ｌでのすす充填時のｄＰは−５．４％であった。性能のみならず、無機層の強度および耐久性も、ガソリンパティキュレートフィルタ（ＧＰＦ）における適用に関連する。層の熱堅牢性は、熱衝撃、操作窓、および水熱試験により実証されたが、その一方で、機械的完全性試験は、表８において振動および高流量を含んでいた。よって、層を加えることで、始めのハニカム体の既存の特性は、変化しないままだった（または変化は無視できる程度だった）。熱的および機械的信頼性試験の後に、複合材のハニカムおよび無機層についての濾過効率（ＦＥ）は、ほとんど〜まったく低下しなかった。
【０３２６】
図１６Ａおよび１６Ｂは、例３および比較例３の背圧をグラフで示す。図１６Ａは、例３および比較例３について、流量（Ｎｍ３／ｈ）に対する背圧（ｋＰａ）をグラフで示したものである。例３の場合、膜試料の初期時のＦＥは９０．１％までであり（図１５）、ＤＰ損失は、図１６Ａによると５．７％だけであり、これは、従来のディップコーティングフィルタよりもはるかに低かった。図１６Ｂにおいて、背圧は、すす充填量が増加するほど上昇した。例３は、すす充填量が０．５ｇ／Ｌよりも高い場合、比較例３よりも少ない圧力降下損失を示した。このことは、この層により、共通部分に生じる「インウォール」の代わりに「オンウォール」のコーティングモードがフィルタにもたらされたと説明され得る。
【０３２７】
例３により製造されたパティキュレートフィルタを、以下のように濾過効率の変化について試験した。例３のパティキュレートフィルタを、８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に、室温で１分にわたり曝した。高流動条件に曝す前後で、パティキュレートフィルタに導入されるすす粒子の数と、パティキュレートフィルタから出るすす粒子の数との差を測定することにより、濾過効率の変化を決定した。すす粒子は、５１Ｎｍ３／ｈの流量、室温、および１．７ｍ／秒の速度で１分にわたりで例３のパティキュレートフィルタを通して流された、すす粒子濃度が粒子５００，０００個／ｃｍ３の空気流中における３００ｎｍのメジアン粒径を有するタバコの煙からの粒子であった。Ｌｉｇｈｔｈｏｕｓｅ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから入手可能な０．１ＣＦＭ  Ｌｉｇｈｔｈｏｕｓｅ  Ｈａｎｄｈｅｌｄ３０１６粒子計数器を使用して粒子数を測定することにより、濾過効率を決定した。測定は、製造され、その後に室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された例３のパティキュレートフィルタで実施された。例３のパティキュレートフィルタは、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に、１％未満の濾過効率の変化を示した。この結果は、濾過材堆積物が定位置に留まり、パティキュレートフィルタの濾過効率を高めるのに有効であり続ける点で、濾過材堆積物が優れた耐久性を示したことを表す。
【０３２８】
当業者にとって、特許請求される対象の思想および範囲から逸脱することなく、本明細書に記載の実施形態に様々な修正および変更を加えることができることは明らかである。したがって、本明細書は、そのような修正および変更が付随の特許請求の範囲およびそれらの等価物の範囲内にある限り、本明細書に記載の様々な実施形態の修正および変更を包含することが意図される。
【０３２９】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【０３３０】
実施形態１  
第一の端部と、第二の端部と、複数の内部チャネルを画定する壁表面を有する複数の壁とを含む多孔質セラミックハニカム構造体と、
１つ以上の前記壁表面上に配置された多孔質無機層と
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
ハニカム体。
【０３３１】
実施形態２  
前記多孔質無機層が、２０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１記載のハニカム体。
【０３３２】
実施形態３  
前記多孔質無機層が、１０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１または２記載のハニカム体。
【０３３３】
実施形態４  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１から３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３３４】
実施形態５  
前記多孔質無機層が、前記壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１から４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３３５】
実施形態６  
前記多孔質無機層が、前記壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１から５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３３６】
実施形態７  
前記第一の端部および前記第二の端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１記載のハニカム体。
【０３３７】
実施形態８  
前記多孔質無機層が、前記第一の端部と前記第二の端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１から７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３３８】
実施形態９  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１から８までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３３９】
実施形態１０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上の多孔度を有する、実施形態１から９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４０】
実施形態１１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５５％以上の多孔度を有する、実施形態１から１０までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４１】
実施形態１２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１から１１までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４２】
実施形態１３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１２までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４３】
実施形態１４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４４】
実施形態１５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１から１４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４５】
実施形態１６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、３５％以上の多孔度を有する、実施形態１から１５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４６】
実施形態１７  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、４０％以上の多孔度を有する、実施形態１から１６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４７】
実施形態１８  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、３５％以上６０％以下の多孔度を有する、実施形態１から１５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４８】
実施形態１９  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１８までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３４９】
実施形態２０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５０】
実施形態２１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２０μｍ以下の表面メジアン細孔径を有する、実施形態１から１９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５１】
実施形態２２  
前記多孔質無機層の多孔度が、９５％超である、実施形態１から２１までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５２】
実施形態２３  
前記多孔質無機層の多孔度が、９８％以下である、実施形態１から２２までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５３】
実施形態２４  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上２０μｍ以下である、実施形態１から２３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５４】
実施形態２５  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下である、実施形態１から２４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５５】
実施形態２６  
前記多孔質無機層が、０．１μｍ以上５μｍ以下のメジアン細孔径を有する、実施形態１から２５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５６】
実施形態２７  
前記多孔質無機層が、０．１μｍ以上４μｍ以下のメジアン細孔径を有する、実施形態１から２６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５７】
実施形態２８  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５８】
実施形態２９  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３５９】
実施形態３０  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上１μｍ以下の平均粒径を有する粒子から構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３６０】
実施形態３１  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する、アルミナ、ムライト、または（Ａｌ２Ｏ３）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ［式中、ｘは２または３であり、ｙは１または２である］のうちの少なくとも１つから構成されている、実施形態１から２９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３６１】
実施形態３２  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有する、実施形態３１記載のハニカム体。
【０３６２】
実施形態３３  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上１μｍ以下の平均粒径を有する、実施形態３１記載のハニカム体。
【０３６３】
実施形態３４  
前記多孔質無機層が、５ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態１から２７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３６４】
実施形態３５  
前記多孔質無機層が、１００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態３４記載のハニカム体。
【０３６５】
実施形態３６  
前記多孔質無機層が、２００ｎｍ以上３μｍ以下の平均粒径を有するアルミナから構成されている、実施形態３４記載のハニカム体。
【０３６６】
実施形態３７  
前記多孔質無機層が、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、およびそれらの混合物から成る群より選択される部材を含む、実施形態１から３０までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３６７】
実施形態３８  
前記多孔質無機層が、アモルファス構造を有する、実施形態３７記載のハニカム体。
【０３６８】
実施形態３９  
前記多孔質無機層が結晶構造を有する、実施形態３７記載のハニカム体。
【０３６９】
実施形態４０  
前記多孔質無機層が、１０−１５ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７０】
実施形態４１  
前記多孔質無機層が、１０−１４ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７１】
実施形態４２  
前記多孔質無機層が、１０−１３ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７２】
実施形態４３  
前記多孔質無機層が、１０−１２ｍ２以上の透過度を有する、実施形態１から３９までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７３】
実施形態４４  
前記多孔質無機層が、５μｍ超の幅および１ｍｍ超の長さを有するクラックを含まない、実施形態１から４３までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７４】
実施形態４５  
前記内部チャネルの少なくとも一部が、前記多孔質セラミックハニカム体の前記第一の端部にて目封止されている、実施形態１から４４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７５】
実施形態４６  
前記内部チャネルの少なくとも一部が、前記多孔質セラミックハニカム体の前記第二の端部にて目封止されている、実施形態１から４５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７６】
実施形態４７  
前記ハニカム体が、２１Ｎｍ３／ｈで１２０ｎｍの微粒子を用いて測定して、７５％以上の初期時の濾過効率を有する、実施形態１から４６までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７７】
実施形態４８  
前記ハニカム体が、９０％以上の初期時の濾過効率を有する、実施形態１から４７までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７８】
実施形態４９  
前記ハニカム体の濾過効率が、１．７メートル／秒の速度および０．０１ｇ／Ｌのすす充填量で１２０ｎｍの微粒子を用いて測定して、７０％以上である、実施形態１から４５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３７９】
実施形態５０  
前記ハニカム体の濾過効率が、８０％以上である、実施形態４９記載のハニカム体。
【０３８０】
実施形態５１  
前記ハニカム体の濾過効率が、９０％以上である、実施形態５０記載のハニカム体。
【０３８１】
実施形態５２  
前記ハニカム体の濾過効率が、９５％以上であると測定される、実施形態５１記載のハニカム体。
【０３８２】
実施形態５３  
前記ハニカム体にわたる最大圧力降下が、２０％以下である、実施形態４５記載のハニカム体。
【０３８３】
実施形態５４  
前記ハニカム体にわたる最大圧力降下が、１０％以下である、実施形態４５記載のハニカム体。
【０３８４】
実施形態５５  
前記多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態１から５４までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３８５】
実施形態５６  
前記多孔質無機層が、１つ以上の前記壁表面に焼結されている、実施形態１から５５までのいずれか１項記載のハニカム体。
【０３８６】
実施形態５７  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、前記壁がそれぞれ、多孔質セラミックベース壁部分を含み、第一のグループの壁が存在し、前記第一のグループの壁がそれぞれ、最外壁層を形成する代用保持層（ｓｕｒｒｏｇａｔｅ  ｒｅｔｅｎｔａｔｅ  ｌａｙｅｒ）をさらに含み、前記最外壁層が、第一のグループのチャネルを画定し、前記代用保持層が、９０％超の多孔度および０．５μｍ以上３０μ以下の平均厚さを有する、セラミックフィルタ物品。
【０３８７】
実施形態５８  
前記代用保持層が、第一の多孔質無機層から構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０３８８】
実施形態５９  
前記代用保持層が、第一の多孔質有機層から構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０３８９】
実施形態６０  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、ベースセラミック相から主に構成されており、前記第一の多孔質無機層が、前記ベースセラミック相とは異なる第一のセラミック相から主に構成されている、実施形態５７記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９０】
実施形態６１  
前記ベースセラミック相が、コーディエライトを含む、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９１】
実施形態６２  
前記第一のセラミック相が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９２】
実施形態６３  
前記第一のセラミック相が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態６０記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９３】
実施形態６４  
前記第一の多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態５８から６３までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０３９４】
実施形態６５  
前記第一の多孔質無機層が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態５８から６３までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０３９５】
実施形態６６  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数のチャネルを画定する複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、各壁が、多孔質セラミックベース壁部分から構成され、少なくとも幾つかの前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分上に配置された第一の多孔質無機外層を含み、前記第一の多孔質無機外層が第一の最外壁表面を形成し、前記複数の壁が交差して、前記第一の最外壁表面により囲まれた第一のチャネルを画定し、
前記第一の多孔質無機層が、９０％超の多孔度および０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
セラミックフィルタ物品。
【０３９６】
実施形態６７  
前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分により形成される第二の最外壁表面をさらに含み、前記第二の最外壁表面が、前記第二の最外壁表面により囲まれた複数の第二のチャネルを画定する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９７】
実施形態６８  
前記第一のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて塞がれており、前記第二のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて塞がれている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９８】
実施形態６９  
少なくとも幾つかの前記壁が、前記多孔質セラミックベース壁部分上に配置された第二の多孔質無機外層を含み、前記第二の多孔質無機外層が第二の最外壁表面を形成し、前記複数の壁が交差して、前記第二の最外壁表面により囲まれた第二のチャネルを画定する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０３９９】
実施形態７０  
前記第一のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて塞がれており、前記第二のチャネルの少なくとも大部分が、前記多孔質セラミック体の第二の端部にて開口しており、前記多孔質セラミック体の第一の端部にて塞がれている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０４００】
実施形態７１  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、３０％〜７０％の範囲の多孔度を有する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０１】
実施形態７２  
前記多孔質セラミックベース壁部分が、３０％〜７０％の範囲の多孔度を有する、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０２】
実施形態７３  
前記第一の多孔質無機外層が、火炎堆積粒子から構成されている、実施形態６６記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０３】
実施形態７４  
前記第一の多孔質無機外層が、ＣＶＤ粒子から構成されている、実施形態６２記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０４】
実施形態７５  
前記第一の多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態６６から７４までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０４０５】
実施形態７６  
前記第一の多孔質無機層が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態６６から７５までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０４０６】
実施形態７７  
多孔質セラミック体を含むセラミックフィルタ物品であって、前記多孔質セラミック体が、複数の壁から構成されるハニカム構造体を含み、少なくとも幾つかの前記壁が、対向した第一および第二の表面と、前記第一および第二の表面の間に配置されたベース壁部分とを含み、前記複数の壁が交差して、第一のチャネルを前記第一の表面により、第二のチャネルを前記第二の表面により画定し、少なくとも前記第一の表面または前記第二の表面が、前記ベース壁部分上に配置された多孔質無機層により少なくとも部分的に形成されており、前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、セラミックフィルタ物品。
【０４０７】
実施形態７８  
前記第一および第二の表面の双方が、前記ベース壁部分上に配置された多孔質無機層により少なくとも部分的に形成されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０８】
実施形態７９  
前記多孔質無機層が、少なくとも幾つかの前記壁の前記入口表面上に配置されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０４０９】
実施形態８０  
前記多孔質無機層が、少なくとも幾つかの前記壁の前記入口表面上にのみ配置されている、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０４１０】
実施形態８１  
前記出口表面が、多孔質無機層を含まない、実施形態７７記載のセラミックフィルタ物品。
【０４１１】
実施形態８２  
前記多孔質無機層が、合成ムライトを含む、実施形態７７から８１までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０４１２】
実施形態８３  
前記多孔質無機層が、前記ベース壁部分に焼結されている、実施形態７７から８２までのいずれか１項記載のセラミックフィルタ。
【０４１３】
実施形態８４  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、セルのマトリックス中に配置された複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定する多孔質壁表面を含み、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、
前記ハニカム体が、前記入口チャネルを画定するすべての前記多孔質壁の前記表面積の総計である合計入口表面積（ＳＡＴＯＴ）を含み、
前記パティキュレートフィルタが、空気温度（ＡＩＲＴＥＭＰ）で前記パティキュレートフィルタ（ＡＩＲＳＣＦＭ）を通る空気流について圧力降下（ＤＰ）を引き起こし、前記空気流が、１００ｎｍの平均径を有する微粒子を含み、
前記パティキュレートフィルタが、前記ハニカム構造体の体積１リットルあたり前記微粒子を０．０１グラム未満（ｇ／Ｌ）含み、前記パティキュレートフィルタが、ＦＥ／ＳＡＴＯＴが％／ｍ２の単位で（９＊ＤＰ＋３５）超になるようにＡＩＲＴＥＭＰ＝室温および２１ｍ３／ｈの流量で測定された濾過効率（ＦＥ）を有する前記パティキュレートフィルタに前記空気流で運ばれる前記微粒子を捕捉し、ｋＰａの単位のＤＰが、３５７ｍ３／ｈの流量で測定され、かつＡＩＲＴＥＭＰ＝室温で測定され、
前記ベース壁部分が、第一のセラミック組成物から構成されており、前記濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、
パティキュレートフィルタ。
【０４１４】
実施形態８５  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０４１５】
実施形態８６  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０４１６】
実施形態８７  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０４１７】
実施形態８８  
前記第二のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態８４または８５記載のパティキュレートフィルタ。
【０４１８】
実施形態８９  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態７６または７７記載のパティキュレートフィルタ。
【０４１９】
実施形態９０  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２０】
実施形態９１  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態７６から８１までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２１】
実施形態９２  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２２】
実施形態９３  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２３】
実施形態９４  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態８４から８９までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２４】
実施形態９５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態８４から９４までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２５】
実施形態９６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２６】
実施形態９７  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２７】
実施形態９８  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態８４から９５までのいずれか１項記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２８】
実施形態９９  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０４２９】
実施形態１００  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３０】
実施形態１０１  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、
前記パティキュレートフィルタが、（Ａ＋Ｂ＊クリーン時の圧力降下）の値以上である、濾過面積１ｍ２あたりのクリーン時の濾過効率％を示し、ＡおよびＢが、Ａ＝３５％／ｍ２およびＢ＝９％／（ｍ２ｋＰａ）と定義され、前記クリーン時の濾過効率が、室温および２１ｍ３／ｈの流量で、０．０１ｇ／Ｌ未満のすす充填量を有するパティキュレートフィルタにおいて測定され、前記クリーン時の圧力降下が、３５７ｍ３／ｈの流量で、すす不含フィルタにおいて測定される、
パティキュレートフィルタ。
【０４３１】
実施形態１０２  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３２】
実施形態１０３  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３３】
実施形態１０４  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３４】
実施形態１０５  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３５】
実施形態１０６  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３６】
実施形態１０７  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３７】
実施形態１０８  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３８】
実施形態１０９  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４３９】
実施形態１１０  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４０】
実施形態１１１  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１０６記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４１】
実施形態１１２  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４２】
実施形態１１３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４３】
実施形態１１４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０６記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４４】
実施形態１１５  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４５】
実施形態１１６  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４６】
実施形態１１７  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１０１記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４７】
実施形態１１８  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態８４記載のパティキュレートフィルタ。
【０４４８】
実施形態１１９  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記多孔質セラミックハニカム構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、複合微細構造をもたらすように、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、それにより、前記入口チャネルを画定する少なくとも一部の前記多孔質壁表面が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層を形成する前記濾過材堆積物から構成されており、前記複合微細構造が、水銀圧入法により測定される多孔度（ε）と、水銀圧入法により測定されるメジアン細孔径（Ｄ５０）と、透過度（κ）と、測定される有効微細構造係数（ＥＭＦ）とを有し、
前記複合微細構造が、２以上の正規化微細構造濾過値ＮＭＦＶ＝ＥＭＦ／（ε０．４３／Ｄ５０５／３）ベース壁特性および０．２以上の正規化透過度値ＮＰＶ＝κ有効／（εＤ５０２／６６．７）ベース壁特性を特徴とする、
パティキュレートフィルタ。
【０４４９】
実施形態１２０  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５０】
実施形態１２１  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５１】
実施形態１２２  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５２】
実施形態１２３  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５３】
実施形態１２４  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５４】
実施形態１２５  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５５】
実施形態１２６  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５６】
実施形態１２７  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５７】
実施形態１２８  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５８】
実施形態１２９  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４５９】
実施形態１３０  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１２２記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６０】
実施形態１３１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６１】
実施形態１３２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６２】
実施形態１３３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６３】
実施形態１３４  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６４】
実施形態１３５  
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６５】
実施形態１３６  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６６】
実施形態１３７  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質セラミックベース壁部分に焼結されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６７】
実施形態１３８  
ハニカム体を含むパティキュレートフィルタであって、前記ハニカム体が、目封止された多孔質セラミックハニカム構造体を含み、前記構造体が、多孔質壁表面を含む複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁表面が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定し、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含み、前記入口チャネルおよび前記出口チャネルが、濾過面積を画定し、
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、ベース壁部分と、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物とを含み、
前記濾過材堆積物が、９０％超の多孔度を有する多孔質無機層をもたらすように、前記ベース壁部分上に配置され、
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、
パティキュレートフィルタ。
【０４６８】
実施形態１３９  
前記入口チャネルを画定する１つ以上の前記多孔質壁表面が、第一のセラミック組成物から構成されるベース壁部分を含み、前記ベース壁部分上に配置された濾過材堆積物が、第二のセラミック組成物から構成されており、前記第一および第二のセラミック組成物が異なる、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４６９】
実施形態１４０  
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７０】
実施形態１４１  
前記第二のセラミック組成物が、アルミナ、またはシリカ、またはそれらの組み合わせから構成されている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７１】
実施形態１４２  
前記第二のセラミック組成物が、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７２】
実施形態１４３  
前記第一のセラミック組成物がコーディエライトであり、前記第二のセラミック組成物がアルミナである、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７３】
実施形態１４４  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７４】
実施形態１４５  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも７０％を覆っている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７５】
実施形態１４６  
前記多孔質無機層が、前記多孔質壁表面の少なくとも９０％を覆っている、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７６】
実施形態１４７  
前記入口端部および前記出口端部が、軸長の分だけ離間されており、前記多孔質無機層が、前記軸長に沿って少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７７】
実施形態１４８  
前記多孔質無機層が、前記入口端部と前記出口端部との間の距離の少なくとも６０％にわたり延在している、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７８】
実施形態１４９  
前記多孔質無機層の９０％超が、前記多孔質壁表面上に連続コーティングとして配置されている、実施形態１２２記載のパティキュレートフィルタ。
【０４７９】
実施形態１５０  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、５０％以上７０％以下の多孔度を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８０】
実施形態１５１  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１０μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８１】
実施形態１５２  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、１５μｍ以上のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８２】
実施形態１５３  
前記多孔質セラミックハニカム構造体が、８μｍ以上２５μｍ以下のバルクメジアン細孔径を有する、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８３】
実施形態１５４  
前記パティキュレートフィルタが、室温で１分にわたり８５０Ｎｍ３／ｈの空気の高流動条件に曝された後に５％未満の濾過効率の変化を示し、前記濾過効率の変化が、前記高流動条件に曝される前後での、前記パティキュレートフィルタに導入されたすす粒子の数と、前記パティキュレートフィルタを出るすす粒子の数との差を測定することにより求められ、前記すす粒子が３００ｎｍのメジアン粒径を有し、すす粒子濃度が、室温および１．７ｍ／秒の速度で前記パティキュレートフィルタを通って流れる空気流において粒子計数器により測定して、粒子５００，０００個／ｃｍ３である、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８４】
実施形態１５５  
前記濾過材堆積物が、合成ムライトを含む、実施形態１３８記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８５】
実施形態１５６  
前記濾過材堆積物が、前記多孔質壁表面に焼結されている、実施形態１１９記載のパティキュレートフィルタ。
【０４８６】
実施形態１５７  
ハニカム体の製造方法であって、前記方法が、
無機層前駆体と気体状のキャリア流体とを接触させるステップと、
前記無機層前駆体を、前記気体状のキャリア流体を多孔質セラミックハニカム構造体に流すことにより、前記多孔質セラミックハニカム構造体上に堆積させるステップであって、前記多孔質セラミックハニカム構造体が、セルのマトリックス中に配置された複数の交差した多孔質壁を含み、前記多孔質壁が、前記構造体の入口端部から出口端部に延在する複数のチャネルを画定する多孔質壁表面を含み、前記複数のチャネルが、前記出口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する入口チャネルと、前記入口端部にてまたはその近くにて塞がれており、かつある表面積を有する出口チャネルとを含む、ステップと、
前記無機層前駆体を前記多孔質セラミックハニカム構造体に結合させて、多孔質無機層を形成するステップと
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
方法。
【０４８７】
実施形態１５８  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上２０μｍ以下である、実施形態１５７記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４８８】
実施形態１５９  
前記多孔質無機層の平均厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下である、実施形態１５７記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４８９】
実施形態１６０  
前記無機層前駆体が、セラミック前駆体材料を含む、実施形態１５７から１５９までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９０】
実施形態１６１  
前記無機層前駆体が、溶媒を含む、実施形態１６０記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９１】
実施形態１６２  
前記溶媒が、メトキシエタノール、エタノール、水、キシレン、メタノール、酢酸エチル、ベンゼン、およびそれらの混合物から成る群より選択される、実施形態１６１記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９２】
実施形態１６３  
前記無機層前駆体を、前記無機層前駆体と火炎とを接触させることにより分解させるステップをさらに含む、実施形態１６０記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９３】
実施形態１６４  
前記無機層前駆体を前記セラミックハニカム体に結合させるステップが、前記無機層前駆体を焼結するステップを含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９４】
実施形態１６５  
前記無機層前駆体を焼結するステップが、４５０℃以上１１５０℃以下の温度で、２０分以上１２時間以下の時間にわたり実施される、実施形態１６４記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９５】
実施形態１６６  
前記無機層前駆体が、前記セラミックハニカム体に、９８％以上の多孔度を有するアモルファス相として堆積させられ、
前記無機層前駆体を焼結した後に、結晶相および９５％以上の多孔度を有する無機層が、前記セラミックハニカム体上に存在する、
実施形態１６５記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９６】
実施形態１６７  
前記無機層前駆体を前記セラミックハニカム体に結合させるステップが、前記セラミック層前駆体に水分を施与するステップを含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９７】
実施形態１６８  
前記セラミック層前駆体が、テトラエチルオルトシリケート、マグネシウムエトキシド、およびアルミニウム（ＩＩＩ）トリ−ｓｅｃ−ブトキシド、トリメチルアルミニウム、ＡｌＣｌ３、ＳｉＣｌ４、Ａｌ（ＮＯ３）３、アルミニウムイソプロポキシド、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびそれらの混合物から成る群より選択される部材を含む、実施形態１５７から１６３までのいずれか１項記載の、ハニカム体の製造方法。
【０４９８】
実施形態１６９  
ハニカム体の製造方法であって、前記方法が、
無機層前駆体と気体状のキャリア流体とを接触させるステップと、
前記無機層前駆体を気化させて、気体状の無機層前駆体を形成するステップと、
前記気体状の無機層前駆体を火炎に曝して、層前駆体粒子を生成するステップと、
前記層前駆体粒子を、前記気体状のキャリア流体をセラミックハニカム構造体に流すことにより、前記セラミックハニカム構造体上に堆積させるステップと、
前記無機層前駆体粒子を前記セラミックハニカム体に焼結して、多孔質無機層を形成するステップと
を含み、
前記多孔質無機層が、９０％超の多孔度を有し、
前記多孔質無機層が、０．５μｍ以上３０μｍ以下の平均厚さを有する、
方法。
【０４９９】
実施形態１７０  
前記多孔質無機層が、酸化物セラミックまたはケイ酸アルミニウムを含む、実施形態１６９記載の、ハニカム体の製造方法。
【０５００】
実施形態１７１  
前記酸化物セラミックが、合成ムライトを含む、実施形態１７０記載の、ハニカム体の製造方法。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図４Ｄ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図５Ｄ】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１２】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１３Ｃ】
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【図１３Ｄ】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【国際調査報告】
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