(57)【要約】  本発明は匂いを持つ新たなアセタールに関し、これらは、芳香又は風味材料として、特にバニラアブソリュートに似たナチュラルな印象を有するバニラ及びスパイシーノートを提供することに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物から選択されるアセタールを含み、
【化２】
2021508351.tif 000015
式中、化合物（１）が２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンであり、化合物（２）が３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒドであり、化合物（３）が２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソランであり、化合物（４）が２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼンである、
芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項２】
アセタールが化合物（１）、化合物（３）及び化合物（４）から選択される、請求項１に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項３】
アセタール化合物の含量が０．０００１及び９５重量％の間に含まれる、請求項１〜２の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項４】
アセタール化合物の含量が０．１及び１０重量％の間に含まれる、請求項３に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項５】
組成物が更に少なくとも１つのエステル及び／又は１つのアルコールを含む、請求項１〜４の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項６】
エステル（単数若しくは複数）及び／又はアルコール（単数若しくは複数）と一緒になった式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）の化合物（単数又は複数）の総含量が、２５重量％に優る、請求項５に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項７】
組成物が、更に、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールに加えて、式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールを含む、請求項１〜６の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【化３】
2021508351.tif 000016
【請求項８】
式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールと一緒になった式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）の化合物（単数又は複数）の総含量が、５重量％に優る、請求項７に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項９】
式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールと式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールとの間の重量比が、０．０１／９９．９９及び９９．９９／０．０１の間に、例えば０．１／９９．９及び９９．９／０．１の間に、例えば１／９９及び９９／１の間に、例えば１／９９及び２０／８０の間に含まれる、請求項７〜８の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項１０】
式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールと式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールとの間の重量比が、８０／２０及び９９／１の間に含まれる、請求項７〜８の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項１１】
組成物が、更に、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールに加えて、エトキシエテンとの式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールの間の反応の反応生成物を含む、請求項１〜１０の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項１２】
【化２】
2021508351.tif 000017
式中、化合物（１）が２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンであり、化合物（２）が３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒドであり、化合物（３）が２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソランであり、化合物（４）が２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼンである、
請求項１に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物に有用な式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）のアセタール。
【請求項１３】
アセタールが化合物（１）、化合物（３）及び化合物（４）から選択される、請求項１２に記載のアセタール。
【請求項１４】
香り付き又は風味付き製品に使用する、請求項１〜１１の何れか１項に記載の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
【請求項１５】
香り付き又は風味付き製品に使用する、請求項１２〜１３の何れか１項に記載のアセタール。
【請求項１６】
式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）のアセタールを、
【化２】
2021508351.tif 000018
それぞれ式（５）、（６）、（７）、（８）の化合物から、
【化３】
2021508351.tif 000019
式（５）、（６）、（７）、（８）の前記化合物をアセタール化合成ステップに付すことによって調製するための方法。
【請求項１７】
合成が、式（５）、（６）、（７）又は（８）の化合物をエトキシエテンと反応させることによって行われる、請求項１６に記載のアセタールを調製するための方法。
【請求項１８】
合成が酸性条件下で行われる、請求項１７に記載のアセタールを調製するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は匂いを持つ新たなアセタールに関し、これらは、芳香又は風味材料として、特にバニラアブソリュートに似た自然のままの印象を有するバニラ及びスパイシーノートを提供することに有用である。
【背景技術】
【０００２】
置換２−アルコキシフェノールは広い範囲の用途を食料品及び香料組成物に有する。例えば、バニリン、エチルバニリン、メチルジアンティリス（methyl diantillis）、オイゲノール、又はウルトラバニル（Ultravanil）は甘い、スパイシーな、及びスモーキーなノートを達成するために香料及び風味組成物に用いられる。特に、優れた性能を有し、かつ例えばバニリンよりも空気安定である新規バルサミック及びバニラノートの需要がある。例えば、特許文献１は、スパイシー及び／又はバルサミックノートを付与するための特にバニラ型の香り付け成分としての炭酸アルキルアリールを開示している。
【０００３】
一般的に、香料における２−アルコキシフェノールの使用は、フェノールの本来的な特性である空気中及び或る種の製品中において変色する傾向があり、アルカリ媒体(例えば、石鹸、シャンプー、洗浄パウダー)中におけるそれらの相当に低い性能が原因で、或る種の制約を有する。これらの制約は、フェノール性ＯＨ基の官能化によって克服される。これは不揮発性フェノキシルアニオンの形成を防ぎ、芳香族環の酸化を遅らせる。しかし、保護されたヒドロキシル基を有するバニラ化合物の大多数では、匂いの強度は減少し、匂いのノートは親化合物とは異なる。保護基の匂いを持つ性質は古い製品における不快なオフノートの存在をもまた引き起こす。例えば、酢酸エチルバニリン又はイソ酪酸バニリンは加水分解によって悪臭の／酸性のオフノートを発生する。注目すべきことに、バニリン構造の小さい変化は匂いの実質的変化を引き起こすので、バニラの匂いを有する限定された数の匂い物質しかない。例えば、イソバニリンはかなり弱く（無臭に近い）、かつ主にハーブ系の香りがする。従って、バニラの匂いを特色としながらも、香料ベース中において安定である新たな分子の開発が課題である。下記は、バニラの匂いを特色とする最も重要な市販化合物である。
【０００４】
【化１】
2021508351.tif 000002
ウルトラバニル：バニラ、甘い、フェノール系
エチルバニリン：甘い、クリーミー、バニラ、カラメル様
イソブタバン（Isobutavan）：バニラ、甘い、フルーティー
バニリン：甘い、バニラ、クリーミー、チョコレート
エチルバニリンプロピレングリコールアセタール：甘い、バニラ、クリーミー、スパイシー
メチルジアンティリス：スパイシー、カーネーション、甘い、バニラ
【０００５】
２−アルコキシフェノールのヒドロキシル基はカルボン酸とのエステル（例えばイソブタバン。特許文献２）又は炭酸アルキルエステル（特許文献１）を形成することが開示されている。しかし、このようなエステルの形成は有意な量の廃棄物の発生を伴う。化学的方法の間に形成される廃棄物の縮減は、環境的及び経済的観点の両方から重大なので、我々はフェノール基の官能化のための代替法を探索した。これらの方法は、バニラノートを有する芳香を持つ新規材料の創出を許し、廃棄物の量を縮減するか又はより好ましくは削除するという追加の利点を有するはずである。従って、我々は、ヒドロキシル部分の保護基としてのアセトアルデヒドエチルアセタールの使用に我々の関心を転じた。これは、触媒としてブレンステッド酸を用いてエトキシエテンとフェノールを反応させることによって、１００％のアトムエコノミーで導入される。
【０００６】
バニリンのアセタールは医薬製品（抗高血圧薬剤）のための合成中間体（特許文献３）として調製されている。しかし、如何なる嗅覚的特性もこの分子については開示されていない。注目すべきことに、今までのところ、バニラ様芳香を与える如何なるアセトアルデヒドエチルアセタールも報告されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１１１３２０９８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４４７３５８８号明細書
【特許文献３】米国特許第３６３６１５８号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の新規化合物、並びに芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物へのそれらの使用を開示する。
【０００９】
【化２】
2021508351.tif 000003
【００１０】
下記に開示される新たなアセタールは明瞭なバニラ様の特性を有し、それらの親フェノールと比較してより多大な付着性及び持続性を有する。それらは匂いプロファイルを僅かに改変しながら、親フェノールの匂いを高い程度に保持する。加えて、新たなアセタールはキャンドルワックス及び石鹸などの媒体中における増大した空気及び光安定性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に従う化合物を表現する用語「匂い物質」は、ヒトにおいて、それが匂い感覚を誘起することを意味する。これは好ましくは心地よい。従って、それは産業及び衛生用品、洗剤、清浄剤、パーソナル衛生製品、化粧品、及び同類に香り付けするために従来用いられる。本発明及び添付の請求項の目的のためには、用語「匂い物質」は「アロマ物質」を包含する。アロマ物質は、匂い及び／又は風味を食料品に与える物質を呼称するために通常用いられる用語である。
【００１２】
式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）のアセタール化合物は、単独で、それらの混合物として、又はベース材料と組み合わせて用いられる。
【００１３】
本願において用いられる「ベース材料」は、全ての公知の芳香／風味材料を包含し、広大な範囲の天然生成物、例えば：精油、エキス、レジノイド、又はアイソレート、並びに現行で入手可能な合成材料、例えば：炭化水素、アルコール、アルデヒド及びケトン、エーテル及びアセタール、エステル及びラクトン、ニトリル、オキシム又は複素環、並びに／或いは芳香及び／又は風味組成物に匂い物質と併せて、従来用いられる１つ以上の成分又は賦形剤／アジュバント、例えば、当分野において普通に用いられる溶媒／希釈剤、安定化剤、担体材料、及び他の補助剤との混合物から選択される。
【００１４】
式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）のアセタール化合物は、広い範囲の芳香用途に、例えば、高級及び機能性香料の何れかの分野、例えば香料、エアケア製品、家庭製品、ランドリー製品、ボディーケア製品、及び化粧品に用いられる。具体的な用途と他の匂い物質成分の性質及び数量とに依存して、化合物は幅広く様々な量で使用される。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態に従うと、本発明に従う芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、上述の式（１）、式（２）、式（３）に従うか又は式（４）の少なくとも１つのアセタール化合物を、各ケースにおいて組成物全体に対して相対的に０．０００１及び９５重量％の間の、例えば０．００１及び２５重量％の間の、好ましくは０．０１及び１５重量％の間の、より有利には０．１及び１０重量％の間の、特に１及び５重量％の間の数量で含有する。
【００１６】
本発明の特に好ましい実施形態に従うと、本発明に従う式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物に加えて、本発明に従う芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、追加の匂い物質を、芳香及び／又は風味組成物全体に対して相対的に例えば０．１〜９９．９重量％、好ましくは５〜９０重量％、特に１５〜７０重量％の数量で含有する。
【００１７】
上記されている式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物は、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の少なくとも１つの化合物を消費者製品ベースと単純に直接的に混合することによって、消費者製品ベースに使用される。或いは、それらは、先のステップにおいて、捕捉材料、例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセル、及び／又はナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、吸収材、例えば活性炭若しくはゼオライト、環式オリゴ糖、環式グリコウリル、並びにそれらの２つ以上の混合物によって捕捉される。又は、それらは基材に化学結合させられ、これらは光、酵素、空気、水、又は同類などの外的刺激の適用によって、芳香分子を放出するように適合され、それから消費者製品ベースと混合される。
【００１８】
従って、本発明は、芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物を製造する既存の方法に有用であり、芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング（making）成分としての式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物の組み込みを含む。従来の技術及び方法を用いて、化合物を消費者製品ベースに直接的に混合することによるか、或いは、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の前記化合物を含む芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物を混合し、これがそれから消費者製品ベースと混合されることによるか、何れかである。嗅覚に受け入れられる量の記載されている本発明の式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の少なくとも１つの化合物の追加によって、消費者製品ベースの匂いノートは改善、強化、及び／又は改変される。
【００１９】
本発明は、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物から選択されるアセタールを含む芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物を提供する。
【００２０】
【化２】
2021508351.tif 000004
【００２１】
式中、化合物（１）は２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンであり、化合物（２）は３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒドであり、化合物（３）は２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソランであり、化合物（４）は２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼンである。
【００２２】
出願人は、嗅覚的な視点から、式（１）、式（２）、式（３）、又は式（４）の化合物は明確にバニラかつスパイシーなノートを有し、バニラアブソリュート又はピメントベリー油に似た驚くほど自然のままの印象を有するということをもまた発見した。更にその上、それらの親フェノール匂い物質、例えば式（１）の化合物の２−エトキシ−４−メチルフェノール（ウルトラバニル）、式（２）の化合物の３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、式（３）の化合物の２−エトキシ−４−（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェノール（エチルバニリンプロピレングリコールアセタール）及び式（４）の化合物の２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール（メチルジアンティリス）と比較して、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）の化合物はより多大な付着性及び持続性を有する。それらは匂いプロファイルを僅かに改変しながら、親フェノールの匂いを高い程度に保持する。親フェノール化合物と比較した匂いプロファイルの変化は下表に列記されている。
【００２３】
【表１】
2021508351.tif 000005
【００２４】
出願人は、アセタールが石鹸、キャンドルワックス、及び他の媒体（例えば、芳香のベースとして用いられる３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール）中における一般的に改善された色安定性を有することをもまた発見した。例えば、式（１）の化合物がキャンドルワックスベース中に（例えば０．３重量％濃度で）用いられるときには、日向における室温での４週間に渡る静置後に、材料の如何なる変色も観察されなかった。一方、親フェノールの２−エトキシ−４−メチルフェノールが同じモル濃度で用いられたときには、キャンドルワックスの黄変が容易に観察された。類似に、同じ条件下において、式（２）の化合物及び／若しくは式（３）の化合物を含む石鹸ベース（例えば、１重量％の化合物（２）を含む石鹸ベース若しくは１重量％の化合物（３）を含む石鹸ベース）又は式（２）の化合物及び／若しくは式（３）の化合物を含む芳香ベース（例えば、４重量％の化合物（２）を含む芳香ベース若しくは４重量％の化合物（３）を含む芳香ベース）の変色は、それぞれの親フェノールのエチルバニリン及び２−エトキシ−４−（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェノール（エチルバニリンプロピレングリコールアセタール）を含むコントロールサンプルと比較して有意に緩慢であった。
【００２５】
本発明の或る実施形態では、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は香料組成物として有利に用いられる。本発明に従う香料組成物は、一般的には、香料、コロン、オードトワレ、及び／又はオードパルファムを包含する。本発明の或る実施形態では、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、化粧品調合物、パーソナルケア製品、消毒製品、繊維柔軟剤、及び／又はエアフレッシュナー、並びに同類に有利に用いられる。更にその上、本願に記載される新規芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物（単数又は複数）並びに／或いは式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の新規化合物（単数又は複数）は、建築材料、壁及び床装材、乗り物コンポーネント、並びに同類にまとめられ、本発明の実施形態の範囲内である。
【００２６】
或る実施形態では、本発明は、本発明の香料、アロマ、及び／又は脱臭／マスキング組成物に有用な式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の新たな化合物をもまた提供する。
【００２７】
【化２】
2021508351.tif 000006
【００２８】
式中、化合物（１）は２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンであり、化合物（２）は３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒドであり、化合物（３）は２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソランであり、化合物（４）は２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼンである。
【００２９】
ある実施形態では、式（１）、（２）、（３）及び（４）の化合物は、それぞれ式（５）、（６）、（７）、（８）の化合物から、
【００３０】
【化３】
2021508351.tif 000007
アセタール化合成ステップを用いることによって有利に調製される。式（１）、式（２）、式（３）及び（４）の化合物に至る何れかの適当なアセタール化方法が用いられる。例示的なかつ制限しない例として、アセタール化は、例えば、触媒量の酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸など）の存在下において、好適な溶媒（例えば、ジクロロメタン、酢酸エチルなど）の存在下において、又は溶媒なしで（このケースでは、エトキシエテンは溶媒及び反応物の役割を果たす）、式（５）、式（６）、式（７）、式（８）の前記化合物をエトキシエテンと反応させることによって行われる。従って、本発明の或る実施形態では、アセタール（１）、（２）、（３）及び（４）の合成は次のアプローチによって実現される。
【００３１】
【化４】
2021508351.tif 000008
【００３２】
一般的には、本願に記載される新規匂い物質及び／又は芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物に加えて、好適な芳香、風味、又は脱臭組成物は、例えば、溶媒、担体、安定化剤、乳化剤、保湿剤、分散剤、希釈剤、増粘剤、減粘剤、他の匂い物質、及び／又はアジュバント、並びに同類などの従来の成分を有利に包含する。
【００３３】
式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物は、数々の公知の天然の又は合成の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング材料と組み合わさる。それによると、天然成分の範囲は、直ちに揮発性のみならず、半揮発性及び僅かに揮発性のコンポーネントをもまた包括でき、合成成分の範囲は多くのクラスの物質からの代表物を包括し、次の限定しない列記から明白である。
【００３４】
天然の生成物、例えば：
アジョワン油、アミリス油、アルモワーズ油、アルテミシア油、バジル油、ビーズワックスアブソリュート、ベルガモット油、バーチタール油、ブラックペッパー油、ブラックペッパーオレオレジン、樟脳油、カナンガ油、キャラウェイ油、カルダモン油、ニンジン種子油、カストリウムアブソリュート、シダーリーフ油、シダーウッド油、セロリ種子油、カモミール油、シナモンバーク油、シナモンリーフ油、シスタスアブソリュート、シスタス油、シトロネラ油、シトロネラテルペン、クラリセージ油、精留クローブ油、ホワイトコニャック油、コリアンダー種子油、クミン種子油、サイプレス油、ダバナ油、ディル種子油、エレミ油、エレミレジノイド、ユーカリ油、ファーニードル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、インディアンジンジャーオイル、グレープフルーツ油、ガイアックウッド油、グルユンバルサム、ジャスミンアブソリュート、ジャタマンシ油、ジュニパーベリー油、ジュニパーリーフ油、カチュール油、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、ラベンダー油、レモン油、レモン油テルペン、レモングラス油、ライム油、リツエアクベバ油、リツエアクベバテルペン、チョーヤロバン（Lobhan choya）レジノイド、マンダリン油、ヨウシュハッカ（Mentha arvenis）油、ベルガモットミント油、ミモザアブソリュート、ミルラレジノイド、ナガルモタ油、ナツメグ油、オークモスアブソリュート、オークモスレジノイド、オリバナム油、オリバナムレジノイド、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パチュリ油、ペパーミント油、ペルーバルサムレジノイド、プチグレン油、パインニードル油、ピンクペッパー油、ローズアブソリュート、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、シーウィードアブソリュート、スペアミント油、スガンダコキラ油、スガンダマントリ油、タジェット油、トルーバルサムレジノイド、チューベローズアブソリュート、ターメリック油、テレビン油、バレリアン油、ベチバー油、ベチバーテルペン。
【００３５】
合成の原材料、例えば：
エステル、例えば：アルデヒドＣ１６、アミルグリコール酸アリル、カプロン酸アリル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、酢酸イソアミル、安息香酸アミル、酪酸アミル、カプロン酸アミル、桂皮酸アミル、イソ吉草酸アミル、フェニル酢酸アミル、プロピオン酸アミル、サリチル酸イソアミル、アミリスアセテート、酢酸アニシル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酪酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、蟻酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、ベンジルイソオイゲノール、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、チグリン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酪酸シンナミル、酢酸シス−３−ヘキセニル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、カプロン酸シス−３−ヘキセニル、蟻酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、酪酸シス−３−ヘキセニル−２−メチル、プロピオン酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、チグリン酸シス−３−ヘキセニル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、蟻酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シクラブート（Cyclabute）、シクロガルバネート、酢酸シクロヘキシルエチル、酢酸デシル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、酢酸ジヒドロミルセニル、オクタニル酢酸ジメチル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸エチルリナリル、２−メチル酪酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、カプリン酸エチルＣ１０、カプロン酸エチルＣ６、カプリル酸エチルＣ８、桂皮酸エチル、ヘプタン酸エチル、酢酸エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、ラウリン酸エチル、ペラルゴン酸エチル、フェノキシ酢酸エチル、フェニル酢酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸エチル、サフラン酸エチル、サリチル酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、エヴェルニル（Evernyl）、酢酸フェンキル、フロラマット（Floramat）、フレスコラット（Frescolat）ＭＬ、フラクトン、フルイテート、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、蟻酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、チグリン酸ゲラニル、ジベスコン（Givescone）、酢酸グアイオール、ヘディオネート（Hedionate）、ヘディオン（Hedione）、ヘルヴェトリド（Helvetolide）、ハーバネート（Herbanate）、酢酸ヘキシル、安息香酸ヘキシル、酪酸ヘキシル、カプロン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、酢酸イソボルニル、酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソブチル、サリチル酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、酢酸イソノニル、イソペンチレート、２−メチル酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジャスモニル（Jasmonyl）、リファローム（Liffarome）、酢酸リナリル、マハゴネート（Mahagonate）、マンザネート（Manzanate）、酢酸メンタニル、酢酸メンチル、安息香酸メチル、酢酸２−メチルブチル、メチルカモミール、桂皮酸メチル、シクロゲラン酸メチル、炭酸メチルヘプチン、ラウリン酸メチル、炭酸メチルオクチン、フェニル酢酸メチル、サリチル酸メチル、２−メチル酪酸メチル、ネオフォリオン（Neofolione）、酢酸ノピル、酢酸オクテニル、酢酸オクチル、イソ酪酸オクチル、酢酸パラクレシル、イソ酪酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、ペアーエステル、ペラナット、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、蟻酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、チグリン酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、酢酸プレニル、ロマンドリド（Romandolide）、セージセート（Sagecete）、酢酸スチラリル、プロピオン酸スチラリル、タンジェリノール（Tangerinol）、酢酸テルピニル、テサロン（Thesaron）、酢酸トランス−２−ヘキセニル、トロピカート（Tropicate）、ヴェルドックス（Verdox）、ベルジルアセテート、ベルジルプロピオネート、ヴェルテネックス（Vertenex）、ベチコールアセテート、酢酸ベチベリル、ヤスモリス（Yasmolys）。
【００３６】
ラクトン、例えば：アンブレットリド、アローバ（Arova）Ｎ、セレリアックス（Celeriax）、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、エチレンブラシレート、エグザルトリド、ガンマヘプタラクトン、デルタヘキサラクトン、ガンマヘキサラクトン、メチルライトン（Methyl Laitone）、メチルオクタラクトン、デルタノナラクトン、ガンマノナラクトン、オクタヒドロクマリン、デルタオクタラクトン、ガンマオクタラクトン、ルーティロン（Rootylone）、シルバノンスープラ（Silvanone Supra）、デルタウンデカラクトン、ガンマウンデカラクトン、ガンマバレロラクトン、１０−オキサヘキサデカノリド（ＯＨＤムスク）、クマリン、ハバノリド（Habanolide）、ジャスモラクトン。
【００３７】
アルデヒド、例えば：アセトアルデヒド、アドキサール（Adoxal）、アルデヒドＣ１０、アルデヒドＣ１１ｉｓｏ、アルデヒドＣ１１ｍｏａ、ウンデシレンアルデヒドＣ１１、ウンデシルアルデヒドＣ１１、ラウリルアルデヒドＣ１２、アルデヒドＣ１２ＭＮＡ、アニスアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Bourgeonal）、カンフォレンアルデヒド、カントナール（Cantonal）、セトナール（Cetonal）、シンナムアルデヒド、シス−４−デセナール、シス−６−ノネナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、コカール（Cocal）、クミンアルデヒド、カーギックス（Curgix）、シクラールＣ、シクラメンアルデヒド、シクロミラール（Cyclomyral）、シクロベルタール、デセナール９、デュピカール（Dupical）、エンペタル（Empetal）、エチルバニリン、フロラロゾン（Floralozone）、フロルヒドラール、ゲラルデヒド（Geraldehyde）、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヘプタナール、ヘキサナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒベルナール（Hivernal）ネオ、ヒドラトロプアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イントレレベンアルデヒド、イソブタバン、イソシクロシトラール、イソバレルアルデヒド、リリアール、リモネナール（Limonenal）、メイシール（Maceal）、メフラナール（Mefranal）、メロナール、メチルシンナムアルデヒド、トランス，シス−２，６ノナジエナール、ノナナール、オクタナール、オンシダール、パラトリルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、プレサイクルモン（Precyclemone）Ｂ、サフラナール、サリチルアルデヒド、センテナール（Scentenal）、シリンガアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランス−２−ドデセナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ノネナール、トリフェルナール（Trifernal）、バニリン、ベラトルムアルデヒド、バーナルデヒド（Vernaldehyde）。
【００３８】
ケトン、例えば：アセトアニソール、アセトイン、アセトフェノン、アルドロン（Aldron）、アリルイオノン、ベンゾフェノン、ベンジルアセトン、カロン、樟脳、ｄ−カルボン、ｌ−カルボン、カシュメラン、セドリルメチルケトン、セピオネート、クラリトン（Claritone）、コスモン（Cosmone）、クリソリド（Crysolide）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコンアルファ、ダマスコンベータ、ダマスコンデルタ、ダマスコンガンマ、ジアセチル、ジヒドロベータイオノン、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルオクテノン、ダイナスコン（Dynascone）、エチルアミルケトン、エチルマルトール、フェンコン、フィルベルトン、ゲラニルアセトン、グロバノン、ヘプチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、アルファイオノン、ベータイオノン、ピュアイオノン、アイリスウッド、アルファイロン、イソＥスーパー、イソフェンション（Isofenchone）、イソジャスモンＴ、イソロン（Isolone）Ｋ、イソメントン、イソホロン、シス−ジャスモン、カンバーノワール（Kambernoir）、ケファリス（Kephalis）、コアボーン（Koavone）、ラベンジナール（Lavendinal）、マルトール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、ガンマメチルイオノン、メチルナフチルケトンベータ、メチルノニルケトン、ムセノン（Muscenone）、ムスコン、ネクタリル（Nectaryl）、オリノックス（Orinox）、ＯＴＢＣケトン、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノン、パッチウッド（Patchwood）、ファントリド、ファラオン（Pharaone）、ピペリトン、プリカトン（Plicatone）、ラズベリーケトン、ラズベリーケトンメチルエーテル、サフラレイン（Safraleine）、ピュアスピロガルバノン、トナリド、トリモフィックス（Trimofix）Ｏ、ベルートン（Veloutone）、ベチコン（Vetikon）。
【００３９】
アルコール、例えば：オキソアルコールＣ１３、アンバーコア、アンバーマックス（Ambermax）、アンブリノール、アミルビニルカルビノール、アニシックアルコール、バクダノール、ベンジルアルコール、ブタノール、セドロール結晶、桂皮アルコール、シトロネロール、コラノール、デカノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ジメトール、フェンコール、ヘキサノール、イソボルネオール、イソボルニルシクロヘキサノール、ジャバノール（Javanol）、ケフロロール（Keflorol）、コヒノール（Kohinool）、ラウリルアルコール、リリフロア（Lilyflore）、リナロールオキシド、マヨール、メントール、ノルリンバノール（Norlimbanol）、オクタノール、オシロール、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノール、フェノキサノール、フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、プロピレングリコール、ロザフェン（Rosaphen）、ローズグリコール、スチラリルアルコール、トリシクロデカンジメタノール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ティンベロール（Timberol）、ウンデカベルトール、シス−３−ヘキセノール、レボシトロネロール、シクロフロラノール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール（Dimyrcetol）、エバノール（Ebanol）、ゲラニオール、イソプレゴール、リナロール、ネロール、ネロリドール、トランス，シス−２，６ノナジエノール、ポリサントール、ロザルバ（Rosalva）、サンダルマイソールコア、サンダロア、テルピネン−４−オール、テルピネオール、トランス−２−ヘキセノール。
【００４０】
フェノール、例えば：ブチルヒドロキシアニソール、ジヒドロオイゲノール、ピュアオイゲノール、グアイアコール、イソオイゲノール、メタクレゾール、メチルジアンティリス、パラクレゾール、プロペニルグアエトール、チモール、ウルトラバニル。
【００４１】
エーテル、例えば：アンブロキサン、アネトール、アンテール（Anther）、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、イソ吉草酸ベンジル、ボイシリス（Boisiris）、セドランバー（Cedramber）、セタロックス（Cetalox）、デシルメチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジヒドロローズオキシド、ジメチルヒドロキノン、ジメチルレゾルシノール、ジフェニルオキシド、ドレモックス（Doremox）、エストラゴール、エチルリナロール、ユーカリプトール、ガラクソリド、ギラン（Gyrane）、ヘルバベール（Herbavert）、ライムオキシド、マドロックス（Madrox）、メチルイソオイゲノール、ナフチルイソブチルエーテルベータ、ネロールオキシド、ネロリンブロメリア、パラクレシルブチルエーテル、パラクレシルメチルエーテル、ペティオール（Petiole）、フェニルエチルメチルエーテル、ルバフラン（Rhubafuran）、ローズオキシド、ロシラン（Rosyrane）、トリサンバー（Trisamber）、ベチルボワ（Vetylbois）Ｋ、ヤラヤラ。
【００４２】
アセタール、例えば：アセタールＣＤ、アセタールＲ、アンバーケタール（Amberketal）、ボイサンブレンフォルテ、シトラサール（Citrathal）、１，１−ジエトキシエタン、エメラルジン（Emeraldine）、フレッシュオパール（Freshopal）、ハーボキサン（Herboxane）、インドフロール（Indoflor）、ジャシンタフロール（Jacinthaflor）、マグノラン、スピランブレン（Spirambrene）、ビリジン（Viridine）、エリンタール（Elintaal）、グリコリエラール（Glycolierral）、カラナール（Karanal）、メチルパンプルムース（Methyl Pamplemousse）。
【００４３】
炭化水素、例えば：ビサボレン、カンフェン、デルタ３カレン、カリオフィレン、セドレン、パラシメン、ジペンテン、ジフェニルメタン、イソロンギホレン、ｄ−リモネン、ロンギホレン、ミルセン、ナフタレン、オシメン、アルファ−フェランドレン、アルファ−ピネン、ベータ−ピネン、スチレン、ガンマ−テルピネン、テルピノレン、１，３，５−ウンデカトリエン、ベルドラシン（Verdoracine）。
【００４４】
硫黄化合物、例えば：コールカシス（Corps cassis）、ジブチルスルフィド、ジメチルスルフィド、エキソバート（Exovert）、グレープフルーツチオール、オキサン、スグリメルカプタン、スルフロール、チオシネオール。
【００４５】
ニトリル、例えば：シンナミルニトリル、シトロネリルニトリル、シトロニトリル、クロナール、クミンニトリル、アイリスニトリル、レモニル（Lemonile）、ピオニル（Peonile）、トリデシルニトリル、アグルメン（Agrumen）ニトリル、デシルニトリル。
【００４６】
オキシム、例えば：ブコキシム（Buccoxime）、ラビエノキシム（Labienoxime）、ステモン（Stemone）。
【００４７】
窒素複素環、例えば：２−アセチルピラジン、２−アセチルピリジン、ｓｅｃ−ブチルキノリン、コールラシーヌ（Corps Racine）、２−エチル−３，５（又は６）−ジメチルピラジン、フルフリルピロール、インドール、イソブチルキノリン、２−イソブチル−３（又は６）−メトキシピラジン、イソプロピルキノリン、マリティマ（Maritima）、ｐ−メチルキノリン、スカトール、２，３，５−トリメチルピラジン。
【００４８】
ニトロ化合物、例えば：ムスクケトン。
【００４９】
シッフ塩基、例えば：オーランチオール、ヘリアントラール（Helianthral）、リガントラール（Ligantraal）、ベルダンチオール（Verdantiol）。
【００５０】
他の材料、例えば：アセトアニリド、ガルダミド（Gardamide）、パラジスアミド（Paradisamide）、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸メチル、ｎ−酪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、フェニル酢酸、カリオフィレンオキシド、セドロキシド（Cedroxyde）、トバカロール（Tobacarol）。
【００５１】
従って、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物は、組成物、並びに前述の列記から明白であるように、幅広い範囲の公知の匂い物質／芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング材料の生成に用いられる。このような組成物の生成においては、先に参照された公知の芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング材料が、香り付けとして公知である方法に従って、例えば、例えばＷ．Ａ．パウチャー（Poucher）著，「香料、化粧品、及び石鹸（Perfumes, Cosmetics and Soaps）」第２巻，第７版，チャップマン・アンド・ホール，ロンドン，１９７４年に従って用いられる。
【００５２】
本発明の或る実施形態では、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールに加えて、少なくとも１つのエステル及び／又は１つのアルコール、好ましくは少なくともエステル及びアルコールの混合物を含む。好ましくは、前記エステル及び／又はアルコールは本願において上記定義されている列記から選択される。本発明の或る実施形態では、請求される匂い物質組成物は、エステル（単数若しくは複数）及び／又はアルコール（単数若しくは複数）と一緒になった式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）の化合物（単数又は複数）の総含量を特徴とし、これが２５重量％に優り、好ましくは５０重量％に優り、例えば７５重量％に優り、又は更には９０重量％に優る。
【００５３】
本発明の別の実施形態では、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールに加えて、式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールを含む。本発明の或る実施形態では、請求される匂い物質組成物は、式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールと一緒になった式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）の化合物（単数又は複数）の総含量を特徴とし、これが５重量％に優り、例えば２５重量％に優り、好ましくは５０重量％に優り、例えば７５重量％に優り、又は更に９０重量％に優る。
【００５４】
本発明の別の実施形態では、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールと式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールとの間の重量比は、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物において、０．０１／９９．９９及び９９．９９／０．０１の間に、例えば０．１／９９．９及び９９．９／０．１の間に、例えば１／９９及び９９／１の間に、例えば１／９９及び２０／８０の間に含まれる。本発明の別の実施形態では、式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールと式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールとの間の重量比は、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物において、８０／２０及び９９／１の間に含まれる。
【００５５】
本発明の別の実施形態では、求められ芳香、風味、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、式（５）又は式（６）又は式（７）又は式（８）のそれぞれの親フェノールをエトキシエテンと反応させることによって調製される式（１）又は式（２）又は式（３）又は式（４）のアセタールに加えて、親フェノール及びエトキシエテンの前記反応ステップの間に得られる副生成物（単数又は複数）の少なくとも１つを含む。
【００５６】
調製
本発明に従う好ましい実施形態では、式（１）、式（２）、式（３）又は式（４）の化合物は、それぞれ２−エトキシ−４−メチルフェノール（５）、３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒド（６）、２−エトキシ−４−（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェノール（７）、及び２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール（８）をエトキシエテンと酸性条件下において反応させることによって、有利に調製され得る。
警告：エトキシエテン（ethoxyethane）は酸と激しく反応するので、酸触媒を反応混合物に追加するときには注意されなければならない。非効率的な冷却又は塩酸の過量は、熱的なオーバーランに至る。
【実施例】
【００５７】
例１
２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンの合成
【００５８】
【化５】
2021508351.tif 000009
３７％塩酸（４０μｌ，４６５μｍｏｌ）を、２−エトキシ−４−メチルフェノール（１７．０ｇ，１１２ｍｍｏｌ）及びエトキシエテン（１３．４ｍＬ，１４０ｍｍｏｌ）の混合物に０℃で二窒素下において撹拌しながら追加した。混合物を２時間に渡って撹拌し、２０℃で一晩放置した。その後に、炭酸ナトリウム（１０６ｍｇ，１ｍｍｏｌ）を追加し、揮発性成分を減圧下で除去した。生の生成物をクーゲルロール装置を用いて真空蒸留して（１００℃／１ｍｂａｒ）、２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼン（２０．３ｇ，８１％）を無色液体として与えた。
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 6.89 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 6.65 (dd, J = 8.0, 1.3 Hz, 1H), 5.20 (q, J = 5.2 Hz, 1H), 4.00 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.81 - 3.72 (m, 1H), 3.56 - 3.47 (m, 1H), 2.24 (s, 3H), 1.35 (d, J = 5.2 Hz, 3H), 1.33 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.10 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ = 150.38, 143.91, 132.86, 121.34, 120.72, 115.05, 101.50, 64.07, 62.05, 21.14, 20.99, 15.56, 151.19
【００５９】
例２
３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒドの合成
【００６０】
【化６】
2021508351.tif 000010
３７％塩酸（２００μＬ，２．３３ｍｍｏｌ）を、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（４０．０ｇ，２４１ｍｍｏｌ）、エトキシエテン（１３．４ｍＬ，３０１ｍｍｏｌ）、及びジクロロメタン（５０ｍＬ）の混合物に二窒素下において撹拌しながら追加した。混合物を２時間に渡って撹拌し、２０℃で３日間放置した。その後に、エトキシエテン（２．３０ｍＬ，２４ｍｍｏｌ）、３７％塩酸（２０μＬ，２３３μｍｏｌ）を追加し、混合物を一晩放置した。それから、炭酸ナトリウム（９５０ｍｇ，９ｍｍｏｌ）を追加し、揮発性成分を減圧下で除去した。残渣をクーゲルロール装置を用いて真空蒸留して（１４６℃，１ｍｂａｒ）、３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）ベンズアルデヒド（４７．０ｇ，７８％）をオフホワイトの固体として与えた。
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 9.85 (s, 1H), 7.50 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.56 (q, J = 5.2 Hz, 1H), 4.11 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.75 - 3.67 (m, 1H), 3.56 - 3.47 (m, 1H), 1.44 (d, J = 5.2 Hz, 3H), 1.36 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.11 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
13C NMR (126 MHz, DMSO-d6) δ 191.51, 151.49, 149.54, 130.73, 124.95, 117.09, 111.93, 100.31, 63.93, 61.60, 20.21, 15.02, 14.54.
【００６１】
例３
２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソランの合成
【００６２】
【化７】
2021508351.tif 000011
３７％塩酸（５６μＬ，６５１μｍｏｌ）を、エトキシエテン（２１．３ｍＬ，２２３ｍｍｏｌ）との２−エトキシ−４−（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェノール（３７．７ｇ，１６８ｍｍｏｌ）の混合物に二窒素下において撹拌しながら追加した。反応混合物を２時間に渡って撹拌し、２０℃で３日間放置した。その後に、炭酸ナトリウム（１．０６ｇ，１０ｍｍｏｌ）を追加し、揮発性成分を減圧下で除去した。残渣をクーゲルロール装置を用いて真空蒸留して（１６５℃，１ｍｂａｒ）、２−（３−エトキシ−４−（１−エトキシエトキシ）フェニル）−４−メチル−１，３−ジオキソラン（２０．８ｇ，４２％。ジアステレオ異性体比４４：５６）を無色液体として与えた。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 7.04 - 6.99 (m, 2H), 6.94 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 0.56H), 6.92 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 0.44H), 5.79 (s, 0.44H), 5.66 (s, 0.56H), 5.34 - 5.27 (m,1H), 4.34 - 4.20 (m, 1.44H), 4.06 - 3.99 (m, 2.56H), 3.78 - 3.70 (m, 1H), 3.55 - 3.47 (m, 1.56H), 3.45 (dd, J = 7.9, 7.0 Hz, 0.44H), 1.37 (dd, J = 5.2, 2.1 Hz, 3H), 1.33 (td, J = 7.0, 2.1 Hz, 3H), 1.28 (d, J = 6.1 Hz, 1.68H), 1.24 (d, J = 6.1 Hz, 1.32H), 1.10 (td, J = 7.0, 0.9 Hz, 3H).
13C NMR (126 MHz, DMSO-d6) δ 149.63, 149.59, 146.42, 146.28, 133.26, 132.78, 119.12, 118.93, 112.02, 111.75, 102.90, 101.84, 100.77, 72.61, 71.70, 71.28, 70.59, 63.80, 61.51, 20.44, 18.53, 18.31, 15.07, 14.66.
【００６３】
例４
２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼンの合成
【００６４】
【化８】
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３７％塩酸（７μＬ，８１μｍｏｌ）を、２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール（４．００ｇ，２２ｍｍｏｌ）及びエトキシエテン（２．６３ｍＬ，２７．５ｍｍｏｌ）の混合物に二窒素下において撹拌しながら追加した。反応混合物を２時間に渡って撹拌し、２０℃で３日間放置した。その後に、炭酸ナトリウム（１０６ｍｇ，１ｍｍｏｌ）を追加し、揮発性成分を減圧下で除去した。残渣をクーゲルロール装置を用いて真空蒸留して（２６０℃／６ｍｂａｒ）、２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−（メトキシメチル）ベンゼン（４．１６ｇ，７４％）を無色液体として与えた。
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 6.98 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.93 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 6.80 (dd, J = 8.1, 1.9 Hz, 1H), 5.27 (q, J = 5.2 Hz, 1H), 4.32 (s, 2H), 4.02 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.79 - 3.71 (m, 1H), 3.55 - 3.47 (m, 1H), 3.26 (s, 3H), 1.36 (d, J = 5.2 Hz, 3H), 1.33 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.10 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
13C NMR (126 MHz, DMSO-d6) δ 149.79, 145.04, 133.12, 119.90, 119.55, 113.15, 100.83, 73.42, 63.68, 61.52, 57.30, 20.48, 15.08, 14.68.
【００６５】
組成物例
次の発明では、例（Ｂ／Ｃ／Ｄ）を石鹸への使用のためのムスクアコード芳香中に包含した（Ａ＝ブランク）。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
列Ａがブランクである異なる化合物の比較研究：
０．２重量％の２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼン（化合物（１））の導入は、ジャコウの香料で観察されるような甘くかつ自然なままの動物的な側面を香りに加える。この効果は経時的に更に発展する。（Ｃ）の２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼン（１）は多大な光安定性を示す。
２つの他のバニラ材料と比較して、次の効果が観察される。
０．５重量％のエチルバニリンの導入は、より甘いジャコウの香料系の効果、より「パウダリーな」ノートを与える。経時的に、石鹸は薄茶色へと変色する（Ｄ）。
０．２重量％のウルトラバニルの導入は、強いフェノール系効果を与え、ジャコウの香りノートを強い動物的な香りへと転ずる。経時的に、石鹸の非常に僅かな変色が起こる（Ｂ）。
【００６８】
次の発明では、例（Ｂ／Ｃ／Ｄ）を石鹸への使用のためのスパイスアコード芳香中に包含した（Ａ＝ブランク）。
【００６９】
【表３】
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【００７０】
列Ａがブランクである異なる化合物の比較研究：
０．２重量％の２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼン（化合物（１））の導入は、ジャコウの香料のような甘く自然のままの動物的な側面をジャコウの香りに与える。この効果は経時的に更に発展する。（Ｃ）の２−エトキシ−１−（１−エトキシエトキシ）−４−メチルベンゼンは多大な光安定性を示す。
２つの他のバニラ材料と比較して、次の効果が観察される。
０．５重量％のエチルバニリンの導入は、合成的なドライなバニラ効果を与える。経時的に、石鹸は薄茶色へと変色する（Ｄ）。
０．２重量％のウルトラバニルの導入は、強いフェノール系効果を与える。経時的に、石鹸の非常に僅かな変色が起こる（Ｂ）。
【国際調査報告】
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