(57)【要約】  本発明は、特定の双極性ホストとトリフェニレン誘導体とを含む組成物、電子デバイスにおける前記組成物の使用、および前記組成物を含む電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の式（１）の化合物および少なくとも１種の式（２）の化合物
【化１】
2021503180.tif 000069
（式中、使用した記号および添え字は、下記の通りである：
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ａｒ１または式（１−１）
【化２】
2021503180.tif 000070
の置換基であり；
Ｙは、ＯまたはＳであり；
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれの場合においてそれぞれ独立して、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基、または６〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、０または１であり；
ｐ、ｑは、それぞれ独立して０、１、２、３または４であり；
ｓ、ｒは、それぞれ独立して０、１、２、３または４であり；
＊は、窒素原子への結合部位であり；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜４０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、ここで、１つ以下のＲ置換基が、Ａｒ１と共に、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが可能であり；
ｏは、０または１であり；
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合、または５〜３０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して６〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜４０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合している２つの置換基Ｒ１が、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、ＨＣ＝ＣＨ、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＨもしくはＣＯＮＲ３により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ２が、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよい）（これは、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接する置換基Ｒ３が共に単環または多環式の脂肪族環系を形成することが可能である）
を含む組成物。
【請求項２】
前記式（１）の化合物が、式（１ａ）または（１ｂ）
【化３】
2021503180.tif 000071
（式中、使用した記号および添え字は、請求項１の通りの定義を有する）
に合致することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記式（２）の化合物が、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）
【化４】
2021503180.tif 000072
（式中、使用した記号および添え字は、請求項１の通りの定義を有し、
Ｚは、それぞれの場合において独立してＮまたはＣＲ１であり、ここで、Ｒ１は、請求項１に明記する定義を有し、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
ｔおよびｕは、それぞれ独立して０、１、２または３であり、
ｖは、各場合において独立して０、１または２である）
に合致することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、電子阻止材料、電子輸送材料および電子注入材料、ｎ−ドーパントおよびｐ−ドーパントからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、調合物。
【請求項６】
有機電子デバイスにおける請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物の使用。
【請求項７】
前記有機電子デバイスが、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器の群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
請求項１〜４の何れか１項に記載の少なくとも１種の組成物を含む、有機電子デバイス。
【請求項９】
有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器の群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のデバイス。
【請求項１０】
有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）からなる群から選択されるエレクトロルミネッセントデバイスであることを特徴とする、請求項８または９に記載のデバイス。
【請求項１１】
請求項１〜５の何れか１項に記載の組成物を、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）に含むことを特徴とする、請求項８〜１０の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１２】
請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物を、リン光発光体と共に前記発光層に含むことを特徴とする、請求項８〜１１の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１３】
請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物を含む少なくとも１つの有機層を、気相堆積によって、または溶液から付与することを特徴とする、請求項８〜１２の何れか１項に記載のデバイスを製造するための方法。
【請求項１４】
請求項１〜４の何れかに記載の少なくとも１種の式（１）の化合物および少なくとも１種の式（２）の化合物を、任意にさらなる材料と共に、少なくとも２つの材料源から連続してまたは同時に、気相から堆積させ、前記有機層を形成することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物を、気相堆積のための材料源として利用し、前記有機層を形成することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
請求項５に記載の調合物を使用して、前記有機層を付与することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の双極性ホストとトリフェニレン誘導体とを含む組成物、電子デバイスにおけるその使用、および前記組成物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用されている有機エレクトロルミネッセントデバイス（たとえばＯＬＥＤ−有機発光ダイオードまたはＯＬＥＣ−有機発光電気化学セル）の構造は、たとえば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。ここで使用される発光材料は、蛍光発光体に加え、蛍光ではなくリン光を呈する有機金属錯体が益々増加している（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９、７５、４−６）。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、エネルギー効率および電力効率の最大４倍の上昇が可能である。しかし、一般論として、ＯＬＥＤにおいて、とりわけ三重項発光（リン光）を呈するＯＬＥＤにおいても、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して、依然として改善の必要がある。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの特性は、使用される発光体によってのみ決まるわけではない。ここで、同じく特に重要なのは、とりわけ使用する他の材料、たとえばホストおよびマトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、ならびに電子または励起子阻止材料であり、これらの中でも、とりわけホストまたはマトリックス材料である。これらの材料の改善は、エレクトロルミネッセントデバイスの明らかな改善に繋がる可能性がある。
【０００４】
有機電子デバイスに使用されるホスト材料は、当業者に周知である。「マトリックス材料」という用語も、意味するものがリン光発光体用のホスト材料である場合、先行技術では頻繁に使用される。この用語の使用は、本発明にも適用可能である。この間、蛍光電子デバイスとリン光電子デバイスの両方のための多数のホスト材料が開発されてきた。
【０００５】
先行技術によると、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）またはホスフィンオキシド（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）が、リン光発光体用に使用されるマトリックス材料の一部である。先行技術によるさらなるマトリックス材料は、トリアジン（たとえばＷＯ２００８／０５６７４６、ＥＰ０９０６９４７、ＥＰ０９０８７８７、ＥＰ０９０６９４８）およびラクタム（たとえばＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１）によって代表される。加えて、先行技術によると、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９もしくはＷＯ２０１４／０１５９３１による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）またはインデノカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９もしくはＷＯ２０１１／０００４５５による）、とりわけ電子不足ヘテロ芳香族、たとえばトリアジンにより置換されたものが、リン光発光体用に使用されるマトリックス材料の一部である。ＷＯ２０１１／０５７７０６は、２つのトリフェニルトリアジン基により置換されたカルバゾール誘導体を開示している。ＷＯ２０１１／０４６１８２は、トリアジン上でフルオレニル基により置換されたカルバゾール−アリーレン−トリアジン誘導体を開示する。ＷＯ２００９／０６９４４２は、三環系、たとえば、電子不足ヘテロ芳香族（たとえば、ピリジン、ピリミジンまたはトリアジン）による高レベルの置換を有するカルバゾール、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンを、ホスト材料として開示している。ＷＯ２０１１／０５７７０６、ＷＯ２０１５／０１４４３４およびＷＯ２０１５／１６９４１２は、とりわけトリアジン−ジベンゾフラン−カルバゾール誘導体およびトリアジン−ジベンゾチオフェン−カルバゾール誘導体を含むさらなるホスト材料を開示し、ここで、トリアジンは、任意にリンカーによってジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンに結合している。ＷＯ２００９／０２１１２６およびＵＳ２０１５／０３４０６１８は、テルフェニレン誘導体をホスト材料として記載している。
【０００６】
電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの性能データを向上させるさらなる手段は、２種以上の材料、とりわけホスト材料またはマトリックス材料の組合せを使用することである。
【０００７】
ＵＳ６，３９２，２５０Ｂ１は、電子輸送材料、正孔輸送材料および蛍光発光体からなる混合物のＯＬＥＤの発光層における使用を開示している。この混合物を利用すると、先行技術と比較して、ＯＬＥＤの寿命を向上させることが可能であった。
【０００８】
ＵＳ６，８０３，７２０Ｂ１は、リン光発光体と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含む混合物のＯＬＥＤの発光層における使用を開示している。正孔輸送材料と電子輸送材料は両方とも、有機小分子である。
【０００９】
ＷＯ２０１５／１９２９４１によると、たとえば、混合物中で双極性ホストと非荷電性コホストを、好ましくは発光体またはドーパントと共に使用することが可能である。双極性ホストと非荷電性コホストは、下記の条件が適用可能となるように選択される：
｜ＨＯＭＯ（Ｃ）｜−ｍｉｎ｛｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜；｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜｝＞０．３
｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜−｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜＜０．１５ｅＶ
｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｃ）｜＞０．３ｅＶ
｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｄ）｜＞０
（ここで、ＨＯＭＯ（Ｃ）は、非荷電性コホストのＨＯＭＯエネルギーであり、ＨＯＭＯ（Ｂ）およびＨＯＭＯ（Ｄ）は、対応して双極性ホストおよびドーパントのＨＯＭＯエネルギーであり、ＬＵＭＯ（Ｃ）、ＬＵＭＯ（Ｂ）およびＬＵＭＯ（Ｄ）は、対応して非荷電性コホスト、双極性ホストおよびドーパントのＬＵＭＯエネルギーであり、関数ｍｉｎ｛｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜；｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜｝は、２つの値｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜および｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜のうちの小さい方を与える）。
【００１０】
さらに記載されるのは、発光層に、ホスト材料化合物９ａ、化合物１３ｅおよび黄色リン光発光体１３ｊを含む、Ｅ２１と指定されたＯＬＥＤの製造である。使用された化合物の構造を、以下に示す：
【００１１】
【化１】
2021503180.tif 000002
【００１２】
しかし、双極性化合物と非荷電性コホスト材料との組合せの場合、とりわけ有機電子デバイスの寿命に関し、とりわけ緑色リン光発光体と組み合わせて使用する場合、依然として改善の必要がある。
【００１３】
本発明が対処する課題は、したがって、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、とりわけ緑色リン光を発するＯＬＥＤにおける使用に適し、とりわけ寿命の向上に関して良好なデバイス特性に繋がる材料を提供するという課題、および対応する電子デバイスを提供するという課題であった。
【００１４】
式（１）の双極性化合物と式（２）のトリフェニレン化合物とを含む組成物によって、この課題が解決され、先行技術からの欠点が解消されることが現在見出されている。この種の組成物は、とりわけ寿命に関し、とりわけ重量で２％乃至１５％の濃度で発光層に発光成分が存在する場合、とりわけ発光層に緑色発光成分が存在する場合でも、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの非常に良好な特性をもたらす。
【００１５】
したがって、本発明は第１に、少なくとも１種の式（１）の化合物および少なくとも１種の式（２）の化合物
【００１６】
【化２】
2021503180.tif 000003
【００１７】
（式中、使用した記号および添え字は、下記の通りである：
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ａｒ１または式（１−１）
【００１８】
【化３】
2021503180.tif 000004
【００１９】
の置換基であり；
Ｙは、ＯまたはＳであり；
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれの場合においてそれぞれ独立して、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基、または６〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、０または１であり；
ｐ、ｑは、それぞれ独立して０、１、２、３または４であり；
ｓ、ｒは、それぞれ独立して０、１、２、３または４であり；
＊は、窒素原子への結合部位であり；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜４０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、ここで、１つ以下のＲ置換基が、Ａｒ１と共に、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが可能であり；
ｏは、０または１であり；
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合または５〜３０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して６〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜４０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合している２つの置換基Ｒ１が、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、ＨＣ＝ＣＨ、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＨもしくはＣＯＮＲ３により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ２が、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよい）（これは、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接する置換基Ｒ３が共に単環または多環式の脂肪族環系を形成することが可能である）
を含む組成物を提供する。
【００２０】
本発明は、この種の組成物を含み、有機電子デバイスにおけるこれらの組成物の使用のための調合物、この種の組成物を含み、好ましくは組成物を１つの層に含む有機電子デバイス、好ましくは、エレクトロルミネッセントデバイス、およびこの種のデバイスを製造するための方法をさらに提供する。以下に記載するような対応する好ましい態様は、同様に本発明の主題の一部を形成する。驚くべき有利な効果が、とりわけ式（１）の双極性材料の選択に関する公知の材料の特定の選択を通じて実現される。
【００２１】
先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する、少なくとも１種の式（１）の化合物および少なくとも１種の式（２）の化合物を含む組成物を含む層は、とりわけ発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）である。
【００２２】
層が発光層である場合、層は、好ましくは先に記載する式（１）および式（２）のマトリックス材料を含む組成物に加えて、リン光発光体、とりわけ好ましくは緑色リン光発光体を含むことを特徴とするリン光層である。
【００２３】
本発明に関する隣接する炭素原子は、互いに直接結合している炭素原子である。
【００２４】
２つ以上のラジカルが、共に環を形成してもよいという表現は、本明細書に関して、とりわけ、２つのラジカルが２つの水素原子の形式的脱離を伴う化学結合により互いに結合することを意味すると当然に理解される。これを、下記のスキームに示す：
【００２５】
【化４】
2021503180.tif 000005
【００２６】
ただし、これに加えて、前述の表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、水素原子が結合していた位置に第２のラジカルが結合して環を形成することを意味するとも当然に理解される。これを、下記のスキームに示す：
【００２７】
【化５】
2021503180.tif 000006
【００２８】
本発明に関するアリール基は、６〜４０個の芳香族環原子、好ましくは炭素原子を含有する。本発明に関するヘテロアリール基は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、ここで、環原子は、炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５になる。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは、ベンゼンから誘導される単純な芳香族環、即ち、フェニル、またはたとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェンから誘導される単純なヘテロ芳香族環、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリンもしくはイソキノリンの何れかを意味するものと理解される。
【００２９】
本発明に関する芳香族環系は、環系に６〜４０個の炭素原子を含有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、Ｒ３は、以下に記載の定義を有する。芳香族環系は、先に記載するアリール基も含む。
【００３０】
本発明に関するヘテロ芳香族環系は、５〜４０個の環原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、Ｒ３は、以下に記載の定義を有する。好ましいヘテロ芳香族環系は、１０〜４０個の環原子と少なくとも１個のヘテロ原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、Ｒ３は、以下に記載の定義を有する。ヘテロ芳香族環系は、先に記載するヘテロアリール基も含む。ヘテロ芳香族環系中のヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。
【００３１】
本発明に関する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子の１０％未満）、たとえば炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって中断されていることも可能な系を意味するものと理解される。したがって、たとえば、系、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなども、本発明に関する芳香族またはヘテロ芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基が、たとえば直鎖状もしくは環状アルキル基、またはシリル基によって中断されている系も同様である。加えて、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が、互いに直接結合している系、たとえばビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニルまたはビピリジンも同様に、芳香族またはヘテロ芳香族環系の定義に包含される。
【００３２】
５〜４０個の環原子を有し、各場合において前述のＲ３ラジカルによりさらに置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−モノベンゾインデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【００３３】
本発明に関する環状アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、単環式、二環式または多環式基を意味するものと理解される。
【００３４】
本発明に関し、個々の水素原子またはＣＨ２基が、前述の基によりさらに置換されていてもよいＣ１−〜Ｃ２０−アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イルおよび１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと理解される。
【００３５】
アルケニル基は、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを意味するものと理解される。
【００３６】
アルキニル基は、たとえば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと理解される。
【００３７】
Ｃ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものと理解される。
【００３８】
Ｃ１−〜Ｃ２０−チオアルキル基は、たとえばＳ−アルキル基、たとえばチオメチル、１−チオエチル、１−チオ−ｉ−プロピル、１−チオ−ｎ−プロピル、１−チオ−ｉ−ブチル、１−チオ−ｎ−ブチルまたは１−チオ−ｔ−ブチルを意味するものと理解される。
【００３９】
５〜４０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリールオキシ基は、Ｏ−アリールまたはＯ−ヘテロアリールを意味し、アリールまたはヘテロアリール基が、酸素原子を介して結合していることを意味する。
【００４０】
５〜４０個の環原子を有するアラルキルまたはヘテロアラルキル基は、先に記載するアルキル基が、アリール基またはヘテロアリール基により置換されていることを意味する。
【００４１】
本発明に関するリン光発光体は、より高いスピン多重度、即ち、スピン状態＞１の励起状態から、とりわけ励起三重項状態から発光を呈する化合物である。本願に関し、遷移金属またはランタニドを含む発光性錯体は全て、リン光発光体とみなされるべきである。より正確な定義は、後に与えられる。
【００４２】
先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する少なくとも１種の式（１）の化合物、および先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する少なくとも１種の式（２）の化合物を含む組成物をリン光発光体用のマトリックス材料として使用する場合、その三重項エネルギーが、リン光発光体の三重項エネルギーより著しく低くないことが好ましい。三重項準位については、Ｔ１（ｅｍｉｔｔｅｒ）−Ｔ１（ｍａｔｒｉｘ）≦０．２ｅＶ、より好ましくは≦０．１５ｅＶ、最も好ましくは≦０．１ｅＶであることが好ましい。ここでのＴ１（ｍａｔｒｉｘ）は、発光層中のマトリックス材料の三重項準位であり、この条件は、２種のマトリックス材料のそれぞれに適用でき、Ｔ１（ｅｍｉｔｔｅｒ）は、リン光発光体の三重項準位である。発光層が２種を超えるマトリックス材料を含有する場合、上記の関係は、好ましくはさらなるマトリックス材料のそれぞれにも適用できる。「ドーパント」という表現は、以下では発光体と同義に使用される。
【００４３】
電子デバイスの性能データおよび寿命に関し、組成物の成分が下記の条件を満たすことが特に有利である：
｜ＨＯＭＯ（Ｃ）｜−ｍｉｎ｛｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜；｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜｝＞０．３
｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜−｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜＜０．１５ｅＶ
｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｃ）｜＞０．３ｅＶ
｜ＬＵＭＯ（Ｂ）｜−｜ＬＵＭＯ（Ｄ）｜＞０
（式中、ＨＯＭＯ（Ｃ）は、非荷電性コホストのＨＯＭＯエネルギーであり、ＨＯＭＯ（Ｂ）およびＨＯＭＯ（Ｄ）は、対応して双極性ホストおよびドーパントのＨＯＭＯエネルギーであり、ＬＵＭＯ（Ｃ）、ＬＵＭＯ（Ｂ）およびＬＵＭＯ（Ｄ）は、対応して非荷電性コホスト、双極性ホストおよびドーパントのＬＵＭＯエネルギーであり、関数ｍｉｎ｛｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜；｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜｝は、２つの値｜ＨＯＭＯ（Ｄ）｜および｜ＨＯＭＯ（Ｂ）｜のうちの小さい方を与え、ここで、｜ＨＯＭＯ｜および｜ＬＵＭＯ｜は、それぞれの値の絶対量である）。
【００４４】
報告されるエネルギー値は、単離された化合物に関するものであり、以下に記載するように確定される。
【００４５】
材料のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）およびＬＵＭＯ（最低空分子軌道）エネルギーと、三重項準位は、量子化学計算によって判定する。この目的のため、本件では、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９、ＲｅｖｉｓｉｏｎＤ．０１」ソフトウェアパッケージ（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）を使用する。あるいは、同じ方法が実装されていれば、他のソフトウェアパッケージを使用することも可能である。金属を含まない有機物質の計算（「ｏｒｇ．」法と呼ばれる）の場合、電荷０および多重度１で、半経験的方法ＡＭ１（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＡＭ１  ｏｐｔ」）により構造最適化がまず行われる。続いて、最適化された構造に基づき、電子基底状態および三重項準位について、（単一点）エネルギー計算が実施される。これは、６−３１Ｇ（ｄ）基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）（電荷０、多重度１）を用い、ＴＤＤＦＴ（時間依存密度関数理論）法Ｂ３ＰＷ９１を使用して行われる。有機金属化合物の場合（「Ｍ−ｏｒｇ．」法と呼ばれる）、ハートリー・フォック法およびＬａｎＬ２ＭＢ基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＨＦ／ＬａｎＬ２ＭＢ  ｏｐｔ」）（電荷０、多重度１）により構造が最適化される。エネルギー計算は、先に記載するように、有機物質と同様に先に記載するように実施されるが、金属原子に対しては「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系が使用され、配位子に対しては「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系が使用される点が異なる（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／ｇｅｎｐｓｅｕｄｏ＝ｌａｎｌ２  ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）。エネルギー計算から、ＨＯＭＯが、２個の電子で占有された最終軌道（ａｌｐｈａ  ｏｃｃ．固有値）として、ＬＵＭＯが、第１の非占有軌道（ａｌｐｈａ  ｖｉｒｔ．固有値）として、ハートリー単位（ＨＥｈおよびＬＥｈ）で得られる。これを使用して、サイクリックボルタンメトリ測定によって較正されたＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの値が、電子ボルト単位で以下のように決定される：
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（１．０６５８＊ＬＥｈ＊２７．２１２）−０．５０４９
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（０．８３０８＊ＨＥｈ＊２７．２１２）−１．１１８０
本願に関し、これらの値を材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯとみなすこととする。
【００４６】
材料の三重項準位Ｔ１は、量子化学エネルギー計算により見出される最低エネルギーを有する三重項状態の相対的励起エネルギー（ｅＶ単位）と定義される。
【００４７】
前述の条件および個々のエネルギー値を特定する方法は、本分野の当業者が、単純な方法で先行技術から適切な化合物を識別することを可能にする。軌道エネルギーの計算は、当業者にとっては通常の活動であり、当業者は、前述の方法を援用して短時間で行うことができる。
【００４８】
当業者は認識することであるが、双極性ホストは、使用する混合物において、使用する成分における電子輸送と正孔輸送の両方に対して有意義な貢献をする。当業者はさらに認識することであるが、これは、（ａ）同じ混合物に使用されるさらなる材料のエネルギー準位と比較して、そのエネルギー準位のために電子と正孔の両方がかなりの程度注入され、（ｂ）極端に低い電子または正孔移動度（１０−８ｃｍ２／（Ｖｓ）未満）のために輸送が抑制されない材料を選択することにより実現することができる。電子および正孔移動度の測定は、当業者によって、標準的な方法により日常的な方法で行われる。
式（１）の双極性ホスト：
本発明の一態様において、ＹがＯおよびＳから選択され、置換基
【００４９】
【化６】
2021503180.tif 000007
【００５０】
が、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの１、２、３または４位において結合している式（１）の化合物が選択され、ここで、Ｘ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記の定義を有するか、下記の定義を有し、＊は、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンへの結合部位を示す。
【００５１】
好ましくは、ＹはＯである。
【００５２】
先に記載するか、好ましいものとして記載する式（１）の化合物中の記号Ｘは、Ａｒ１または式（１−１）の置換基の何れかであり、ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、前述の定義または好ましいものとして以下に明記する定義を有する。
【００５３】
ＸがＡｒ１であり、ｎが１である式（１）の化合物は、式（１ａ）
【００５４】
【化７】
2021503180.tif 000008
【００５５】
（式中、Ｙ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｐおよびｑは、上記の定義または下記の定義を有する）
で表される。
【００５６】
Ｘが式（１−１）の置換基であり、ｎが０である式（１）の化合物は、式（１ｂ）
【００５７】
【化８】
2021503180.tif 000009
【００５８】
（式中、Ｙ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｐおよびｑは、上記の定義または下記の定義を有する）
で表される。
【００５９】
好ましくは、先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する置換基を有する少なくとも１種の式（１ａ）の化合物が、組成物用に選択される。
【００６０】
好ましくは、先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する置換基を有する少なくとも１種の式（１ｂ）の化合物が、組成物用に選択される。
【００６１】
したがって、本発明は、先に記載する組成物であって、式（１）の化合物が、式（１ａ）または（１ｂ）の化合物に対応する、組成物をさらに提供する。
【００６２】
本発明の一態様において、ＹがＯおよびＳから選択され、置換基
【００６３】
【化９】
2021503180.tif 000010
【００６４】
が、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの１、２、３または４位において結合し、カルバゾール単位がジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの６、７、８または９位において結合している式（１）、（１ａ）または（１ｂ）の化合物が選択され、ここで、Ｙ、Ｘ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記の定義を有するか、下記の定義を有し、＊は、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンへの結合部位を示す。
【００６５】
カルバゾール単位は、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの７または８位において結合していることがさらに好ましい。
【００６６】
したがって、より好ましくは、カルバゾール単位がジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの７または８位において結合している式（１）、（１ａ）または（１ｂ）の化合物が、組成物用に選択される。
【００６７】
この態様において、式（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）または（１ｆ）
【００６８】
【化１０】
2021503180.tif 000011
【００６９】
（式中、Ｙ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記の定義または下記の定義を有する）
の化合物が、好ましくは組成物用に選択される。
【００７０】
ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン単位は、カルバゾールの３位において結合していることがさらに好ましい。
【００７１】
したがって、より好ましくは、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン単位がカルバゾールの３位において結合している式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）または（１ｆ）の化合物が、組成物用に選択される。
【００７２】
この態様において、式（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）または（１ｊ）
【００７３】
【化１１】
2021503180.tif 000012
【００７４】
（式中、Ｙ、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記の定義または下記の定義を有する）
の化合物が、好ましくは組成物用に選択される。
【００７５】
式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、Ａｒは、各場合において独立して、好ましくは先に記載するか、好ましいものとして記載する６〜４０個の炭素原子を有するアリール基であり、これは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、少なくとも一方のＡｒはフェニルであり、他方の芳香族Ａｒ置換基は、６〜４０個の炭素原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリール基である。より好ましくは、Ａｒ基は両方ともフェニルである。
【００７６】
式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、好ましくは先に記載するか、好ましいものとして記載する６〜４０個の炭素原子を有するアリール基であり、これは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立してフェニルまたはナフチルであり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい。
【００７７】
式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、先に記載するか、好ましいものとして記載するＡｒ１またはＡｒ２が、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されたアリール基である場合、置換基Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、好ましくはＤ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基または５〜４０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。この／これらの置換基Ｒ３についての５〜４０個の環原子を有するヘテロ芳香族環系は、好ましくはジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンから誘導される。この／これらの置換基Ｒ３についての６〜４０個の環原子を有する芳香族環系は、好ましくはフェニル、ビフェニルまたはテルフェニル、より好ましくはフェニルである。この／これらの置換基Ｒ３についての直鎖または分枝アルキル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、より好ましくはメチルである。
【００７８】
式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して０または１であり；より好ましくは、ｐおよびｑは、０である。
【００７９】
式（１）、（１ａ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｇ）もしくは（１ｈ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｇ）もしくは（１ｈ）の化合物において、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、好ましくは０または１であり、ここで、ｐ＝１でありｑ＝０である場合、またはｑ＝１でありｐ＝０である場合、Ｒは、Ａｒ２置換基と共に１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を好ましくは形成する。好ましくは、形成される環系は、無置換である。
【００８０】
こうした環系が形成される場合の好ましい例は、式（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）および（１−６）；
【００８１】
【化１２】
2021503180.tif 000013
【００８２】
（式中、この置換基の結合部位は、＊のマークが付されており、カルバゾール単位の５、６、７または８位において可能である）
の置換基であり、好ましくは、式（１−４）、（１−５）および（１−６）の置換基である。
【００８３】
式（１）、（１ｂ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ｂ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、好ましくは０または１であり、ここで、ｒ＝１でありｓ＝０である場合、またはｓ＝１でありｒ＝０である場合、Ｒは、Ａｒ１置換基と共に１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を好ましくは形成する。好ましくは、形成される環系は、無置換である。
【００８４】
式（１−１）の置換基においてこうした環系が形成される場合の好ましい例は、式（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）および（１−６）；
【００８５】
【化１３】
2021503180.tif 000014
【００８６】
の置換基であり、好ましくは、式（１−２）および（１−３）の置換基である。
【００８７】
式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物において、ｐ、ｑ、ｒおよびｓが１である場合、置換基Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、好ましくはＤ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または５〜４０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。この置換基Ｒについての５〜４０個の環原子を有するヘテロ芳香族環系は、好ましくはジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンから誘導される。この置換基Ｒについての６〜４０個の環原子を有する芳香族環系は、好ましくはフェニル、ビフェニルまたはテルフェニル、より好ましくはフェニルから誘導される。この置換基Ｒについての１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基は、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝アルキル基、より好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、最も好ましくはメチルである。
【００８８】
本発明に従い選択される式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）または（１ｊ）の適切な化合物の例は、以下の表１に示す構造である。
【００８９】
【表１−１】
2021503180.tif 000015
【００９０】
【表１−２】
2021503180.tif 000016
【００９１】
【表１−３】
2021503180.tif 000017
【００９２】
【表１−４】
2021503180.tif 000018
【００９３】
【表１−５】
2021503180.tif 000019
【００９４】
【表１−６】
2021503180.tif 000020
【００９５】
【表１−７】
2021503180.tif 000021
【００９６】
本発明に従い選択される式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）または（１ｊ）の化合物の特に好ましい例は、表１中の前述の化合物１〜８である。
【００９７】
式（１）の化合物または式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の好ましい化合物、および化合物１〜８の調製は、当業者に公知である。本発明の化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングなどによって調製できる。適切な合成方法を、一般論として以下のスキーム１に示す。
【００９８】
式（１）または（１ａ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｇ）もしくは（１ｈ）の化合物は、以下のスキーム１に従い調製でき、ここで、Ｙ、Ｒ、ｐ、ｑ、Ａｒ、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記の定義のうちの１つを有する。
【００９９】
【化１４】
2021503180.tif 000022
【０１００】
式（１）または（１ｂ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｉ）もしくは（１ｊ）の化合物は、以下のスキーム２に従い調製でき、ここで、Ｙ、Ｒ、ｒ、ｓ、ＡｒおよびＡｒ１は、上記の定義のうちの１つを有する。
【０１０１】
【化１５】
2021503180.tif 000023
【０１０２】
式（２）のトリフェニレン誘導体：
本発明の一態様において、先に記載する式（２）の化合物が選択され、これは、先に記載するか、好ましいものとして記載する式（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）、（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）および（１ｊ）の化合物と共に、または表１中の化合物、とりわけ化合物１〜８と共に組成物に使用される。
【０１０３】
式（２）の化合物中のＡｒ４は、好ましくは５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ１は、各場合において独立して、上記の定義または以下に好ましいものとして明記する定義を有する。
【０１０４】
Ａｒ４が各場合において特に好ましいヘテロ芳香族環系である式（２）の化合物は、式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）
【０１０５】
【化１６】
2021503180.tif 000024
【０１０６】
（式中、使用する記号および添え字Ａｒ３、Ｌ１およびＬ２は、前述の定義または以下に明記する好ましい定義を有し、
Ｚは、それぞれの場合において独立してＮまたはＣＲ１であり、ここで、Ｒ１は、前述の定義または以下に明記する好ましい定義を有し、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
ｔおよびｕは、それぞれ独立して０、１、２または３であり、
ｖは、各場合において独立して０、１または２である）
で表される。
【０１０７】
したがって、本発明は、先に記載する組成物であって、式（２）の化合物が、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物に対応する、組成物をさらに提供する。
【０１０８】
式（２ａ）および（２ｂ）の化合物において、Ｙは、好ましくはＳである。
【０１０９】
式（２ａ）の化合物において、Ｚは、好ましくはＣＲ１であり、ここで、Ｒ１は、前述の定義または以下に明記する好ましい定義を有する。
【０１１０】
式（２ｃ）の化合物において、Ｚは、少なくとも１回好ましくはＮ、または少なくとも２回好ましくはＮ、または３回Ｎである。より好ましくは、Ｚは、各場合においてＮである。
【０１１１】
式（２ａ）の化合物において、ｔは、好ましくは０、１または２である。
【０１１２】
式（２ａ）の化合物において、ｕは、好ましくは０または１である。
【０１１３】
式（２ｂ）の化合物において、ｖは、好ましくは２である。
【０１１４】
式（２ｂ）の化合物において、ｕは、好ましくは０である。
【０１１５】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）中のリンカーＬ１、Ｌ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、単結合または５〜３０個の環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。
【０１１６】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物の好ましい態様において、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して単結合またはＬ−１〜Ｌ−１６
【０１１７】
【化１７】
2021503180.tif 000025
【０１１８】
（式中、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する定義を有し、点線で示される結合は、対応する炭素原子への結合を表す）
から選択される芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。
【０１１９】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物の好ましい態様において、Ｌ１は、それぞれの場合において、好ましくは単結合である。
【０１２０】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物の好ましい態様において、Ｌ２は、それぞれの場合において、好ましくは単結合またはＬ−２、Ｌ−３、Ｌ−４、Ｌ−５、Ｌ−７もしくはＬ−１３から選択されるリンカーである。
【０１２１】
リンカーＬ−１〜Ｌ−１６中のＲ３は、それぞれの場合において、独立して、好ましくはＨまたはフェニル、より好ましくはＨである。
【０１２２】
したがって、本発明は、先に記載する組成物であって、式（２）の化合物が、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物に対応し、Ｌ１が、それぞれの場合において、単結合である、組成物をさらに提供する。
【０１２３】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物において、ｏは、０または１、好ましくは０である。
【０１２４】
Ａｒ３は、それぞれの場合において、６〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ１は、それぞれの場合において、同じであるかまたは異なり、先に記載するか、好ましいものとして以下に記載する定義を有する。
【０１２５】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）もしくは（２ｃ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（２）、（２ａ）、（２ｂ）もしくは（２ｃ）の化合物において、Ａｒ３は、それぞれの場合において、好ましくは芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ−１〜Ａｒ−８
【０１２６】
【化１８】
2021503180.tif 000026
【０１２７】
（式中、Ｙ３は、それぞれの場合において、同じであるかまたは異なり、Ｏ、ＮＲ＃、ＳまたはＣ（Ｒ＃）２であり、ここで、Ｎに結合しているＲ＃ラジカルはＨではなく、Ｒ１は、前述の定義または以下の好ましい定義を有し、点線で示される結合は、Ｌ１またはトリフェニレンへの結合を表す）
から選択される。
【０１２８】
Ｒ＃ラジカルは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜４０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基であり；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合している２つの置換基Ｒ＃が、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能である。
【０１２９】
Ｙ３は、好ましくはＯ、ＳまたはＣ（ＣＨ３）２である。Ｙ３は、最も好ましくはＳである。
【０１３０】
構造Ａｒ−１〜Ａｒ−８において、置換基Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接する置換基Ｒ１が、共に単環または多環式の脂肪族環系を形成することが可能である。構造Ａｒ−１〜Ａｒ−８において、置換基Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、好ましくはＨ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。構造Ａｒ−１〜Ａｒ−８において、置換基Ｒ１は、それぞれの場合において、好ましくはＨである。
【０１３１】
式（２）、（２ａ）、（２ｂ）もしくは（２ｃ）の化合物、または好ましいものとして記載する式（２）、（２ａ）、（２ｂ）もしくは（２ｃ）の化合物において、Ａｒ３は、それぞれの場合において、より好ましくは芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ−１、Ａｒ−５、Ａｒ−６、Ａｒ−７またはＡｒ−８から選択され、ここで、置換基Ｒ１およびＹ３は、前述の定義または好ましいものとして記載する定義を有する。
【０１３２】
式（２）、（２ａ）または（２ｂ）の化合物において、ｔ、ｕまたはｖが０より大きい場合、置換基Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、好ましくはＤ、Ｆ、１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基または５〜４０個の環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。このＲ１中の５〜４０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、ベンゼン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、９−フェニルカルバゾール、ビフェニル、トリフェニレンおよびトリアジンから誘導される。［Ｒ１］ｔ中の特に好ましい置換基Ｒ１は、ｔが０より大きい場合、それぞれ独立して１つ以上の置換基Ｒ２により置換されていてもよい、フェニル、トリフェニレンおよびトリアジンである。この場合、Ｒ２は、それぞれの場合において、各場合において独立して好ましくはフェニルまたはトリフェニレンである。
【０１３３】
［Ｒ１］ｕ中の特に好ましい置換基Ｒ１は、ｕが０より大きい場合、それぞれ独立して１つ以上の置換基Ｒ２により置換されていてもよいフェニルである。
【０１３４】
［Ｒ１］ｖ中の特に好ましい置換基Ｒ１は、ｖが０より大きい場合、それぞれ独立して１つ以上の置換基Ｒ２により置換されていてもよいフェニルである。
【０１３５】
式（２ｃ）の化合物において、置換基Ｒ１は、好ましくは１つ以上の置換基Ｒ２により置換されていてもよい、フェニル、ビフェニル、ジベンゾチオフェン、ピリミジンまたはピリジンから選択され、ここで、２つの置換基Ｒ１は共に、１つ以上の置換基Ｒ２により置換されていてもよい芳香族環をさらに形成してもよい。この場合、Ｒ２は、それぞれの場合において、各場合において独立して好ましくはフェニルである。
【０１３６】
式（２ａ）の化合物において、好ましくは隣接する炭素原子に結合している２つの置換基Ｒ１が、単環または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは芳香族またはヘテロ芳香族環系形成することが同様に好ましい。
【０１３７】
置換基Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、好ましくはＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）、５〜６０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基からなる群から選択される。置換基Ｒ２は、出現する場合、より好ましくは先に記載する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、好ましくは、カルバゾール、９−フェニルカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、テルフェニルまたはスピロビフルオレンの群から選択され誘導される。
【０１３８】
置換基Ｒ３による先に記載する置換基Ｒ２のうちの１つの置換の場合、先に記載するか、好ましいものとして記載するＲ３の定義が適用できる。
【０１３９】
Ｒ３は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。Ｒ３は、より好ましくはＨまたはフェニルである。
【０１４０】
本発明に従い選択される式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の適切な化合物の例は、以下の表２に示す構造である。
【０１４１】
【表２−１】
2021503180.tif 000027
【０１４２】
【表２−２】
2021503180.tif 000028
【０１４３】
【表２−３】
2021503180.tif 000029
【０１４４】
【表２−４】
2021503180.tif 000030
【０１４５】
【表２−５】
2021503180.tif 000031
【０１４６】
【表２−６】
2021503180.tif 000032
【０１４７】
本発明に従い選択される式（２）、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の化合物の特に適切な例は、先に記載する、化合物９〜１７である。
【０１４８】
式（２）の化合物または式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）の好ましい化合物ならびに表２からの化合物の調製は、当業者に公知である。化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば臭素化、スズキカップリングによって調製できる。このトリフェニレン誘導体の調製は、たとえばＷＯ２００９／０２１１２６またはＵＳ２０１５３４０６１８にも記載されている。
【０１４９】
式（２）の化合物または式（２ａ）の好ましい化合物は、たとえばスキーム３に従い調製できる。反応条件は、当業者に公知である。トリフェニレンの臭素化は、たとえばＵＳ２００６０２８０９６５に記載されている。スズキカップリングは、たとえばＷＯ２００９／０２１１２６に記載されている。
【０１５０】
【化１９】
2021503180.tif 000033
【０１５１】
式（２）の化合物または式（２ｂ）の好ましい化合物は、たとえばスキーム４に従い調製できる。反応条件は、当業者に公知である。トリフェニレンの臭素化は、たとえばＵＳ２００６０２８０９６５に記載されている。スズキカップリングは、たとえばＷＯ２００９／０２１１２６に記載されている。
【０１５２】
【化２０】
2021503180.tif 000034
【０１５３】
式（２）の化合物または式（２ｃ）の好ましい化合物は、たとえばスキーム５に従い調整できる。反応条件は、当業者に公知である。トリフェニレンの臭素化は、たとえばＵＳ２００６０２８０９６５に記載されている。スズキカップリングは、たとえばＷＯ２００９／０２１１２６に記載されている。
【０１５４】
【化２１】
2021503180.tif 000035
【０１５５】
スキーム３〜５で使用した添え字および記号は全て、先に記載するか、好ましいものとして記載するものと同じ意味を有する。
【０１５６】
合成のさらなる詳細およびさらなる文献参照は、例において引用する。
【０１５７】
前述の式（１）および（１ａ）〜（１ｊ）のホスト材料と表１からの化合物について好ましいものとして記載するその態様は、本発明に従い必要に応じて、式（２）、（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）の特定のホスト材料と表２からの化合物について好ましいものとして記載するその態様と組み合わせることができる。
【０１５８】
本発明の組成物用の、式（１）のホスト材料と式（２）のホスト材料との特に好ましい混合物は、表１からの化合物１〜８と表２からの化合物との組合せによって得られる。
【０１５９】
式（１）のホスト材料と式（２）のホスト材料との非常に特に好ましい混合物Ｍ１〜Ｍ７２は、以下の表３に示すように、表１に記載の化合物１〜８と、表２に記載の化合物９〜１７との組合せによって得られる。
【０１６０】
【表３】
2021503180.tif 000036
【０１６１】
先に記載するか、好ましいものとして記載する式（１）の双極性ホストの本発明の組成物における濃度は、全組成物を基準として５重量％〜９０重量％の範囲、好ましくは１０重量％〜８５重量％の範囲、より好ましくは２０重量％〜８５重量％の範囲、さらにより好ましくは３０重量％〜８０重量％の範囲、非常にとりわけ好ましくは２０重量％〜６０重量％の範囲、最も好ましくは３０重量％〜５０重量％の範囲である。
【０１６２】
先に記載するか、好ましいものとして記載する式（２）のトリフェニレン誘導体の組成物における濃度は、全組成物を基準として１０重量％〜９５重量％の範囲、好ましくは１５重量％〜９０重量％の範囲、より好ましくは１５重量％〜８０重量％の範囲、さらにより好ましくは２０重量％〜７０重量％の範囲、非常にとりわけ好ましくは４０重量％〜８０重量％の範囲、最も好ましくは５０重量％〜７０重量％の範囲である。
【０１６３】
さらなる好ましい態様において、本発明の組成物は、双極性ホストとして先に記載するか、好ましいものとして記載する少なくとも１種の式（１）の化合物、および非荷電性コホストとして先に記載するか、好ましいものとして記載する少なくとも１種の式（２）の化合物に加え、さらなる化合物、とりわけ有機機能材料も含んでもよい。この態様において、組成物は、好ましくは、以下に記載するように、電子デバイスにおける有機層を形成する。
【０１６４】
したがって、本発明は、前述の式（１）および（２）の材料に加えて、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、電子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、ｎ−ドーパントおよびｐ−ドーパントからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物も含む組成物にも関する。これらを当業者には公知の多数の材料から選択することは、当業者にとっては、何ら困難を伴うものではない。
【０１６５】
ｎ−ドーパントは、ここでは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと理解される。ｎ−ドーパントの好ましい例は、Ｗ（ｈｐｐ）４およびＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるさらなる電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、ラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ−ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【０１６６】
ｐ−ドーパントは、ここでは、酸化剤、即ち、電子受容体を意味するものと理解される。ｐ−ドーパントの好ましい例は、Ｆ４−ＴＣＮＱ、Ｆ６−ＴＮＡＰ、ＮＤＰ−２（Ｎｏｖａｌｅｄ製）、ＮＤＰ−９（Ｎｏｖａｌｅｄ製）、キノン（たとえばＥＰ１５３８６８４Ａ１、ＷＯ２００６／０８１７８０Ａ１、ＷＯ２００９／００３４５５Ａ１、ＷＯ２０１０／０９７４３３Ａ１）、ラジアレン（たとえばＥＰ１９８８５８７Ａ１、ＵＳ２０１０／１０２７０９Ａ１、ＥＰ２１８００２９Ａ１、ＷＯ２０１１／１３１１８５Ａ１、ＷＯ２０１１１３４４５８Ａ１、ＵＳ２０１２／２２３２９６Ａ１）、Ｓ含有遷移金属錯体（たとえばＷＯ２００７／１３４８７３Ａ１、ＷＯ２００８／０６１５１７Ａ２、ＷＯ２００８／０６１５１８Ａ２、ＤＥ１０２００８０５１７３７Ａ１、ＷＯ２００９／０８９８２１Ａ１、ＵＳ２０１０／０９６６００Ａ１）、ビスイミダゾール（たとえばＷＯ２００８／１３８５８０Ａ１）、フタロシアニン（たとえばＷＯ２００８／０５８５２５Ａ２）、ボラ−テトラアザペンタレン（たとえばＷＯ２００７／１１５５４０Ａ１）、フラーレン（たとえばＤＥ１０２０１００４６０４０Ａ１）および主族ハロゲン化物（たとえばＷＯ２００８／１２８５１９Ａ２）である。
【０１６７】
ワイドバンドギャップ材料は、ここでは、少なくとも３．５ｅＶのバンドギャップを特徴とする、ＵＳ７，２９４，８４９の開示の範囲内の材料を意味するものと理解され、バンドギャップは、材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーの間のギャップを意味するものと理解される。
【０１６８】
式（１）の双極性ホストと式（２）の非荷電性コホストとを含む本発明の組成物は、これに加えて、少なくとも１種の発光化合物または発光体を含むことが好ましく、リン光発光体が特に好ましい。
【０１６９】
「リン光発光体」という用語は、典型的には、高スピン多重度、即ち、スピン状態＞１を有する励起状態から、スピン禁制遷移により、たとえば三重項状態またはさらにより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により光が発せられる化合物を包含する。これは、好ましくは、三重項状態からの遷移を意味するものと理解される。
【０１７０】
適切なリン光発光体（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明に関し、前述の金属を含有する発光性化合物は全て、リン光発光体であるとみなされる。
【０１７１】
一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤ用に使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者には公知であるようなリン光錯体は全て、適切である。
【０１７２】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１１７７１８およびＷＯ２０１６／０１５８１５に見出すことができる。
【０１７３】
リン光発光体の好ましい例を、以下の表４に列挙する。
【０１７４】
【表４−１】
2021503180.tif 000037
【０１７５】
【表４−２】
2021503180.tif 000038
【０１７６】
【表４−３】
2021503180.tif 000039
【０１７７】
【表４−４】
2021503180.tif 000040
【０１７８】
【表４−５】
2021503180.tif 000041
【０１７９】
【表４−６】
2021503180.tif 000042
【０１８０】
【表４−７】
2021503180.tif 000043
【０１８１】
リン光ポリポダル（polypodal）発光体の好ましい例を、以下の表５に列挙する。
【０１８２】
【表５−１】
2021503180.tif 000044
【０１８３】
【表５−２】
2021503180.tif 000045
【０１８４】
【表５−３】
2021503180.tif 000046
【０１８５】
【表５−４】
2021503180.tif 000047
【０１８６】
本発明の組成物において、好ましくは、混合物Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、Ｍ５、Ｍ６、Ｍ７、Ｍ８、Ｍ９、Ｍ１０、Ｍ１１、Ｍ１２、Ｍ１３、Ｍ１４、Ｍ１５、Ｍ１６、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２０、Ｍ２１、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ２７、Ｍ２８、Ｍ２９、Ｍ３０、Ｍ３１、Ｍ３２、Ｍ３３、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３６、Ｍ３７、Ｍ３８、Ｍ３９、Ｍ４０、Ｍ４１、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４４、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４７、Ｍ４８、Ｍ４９、Ｍ５０、Ｍ５１、Ｍ５２、Ｍ５３、Ｍ５４、Ｍ５５、Ｍ５６、Ｍ５７、Ｍ５８、Ｍ５９、Ｍ６０、Ｍ６１、Ｍ６２、Ｍ６３、Ｍ６４、Ｍ６５、Ｍ６６、Ｍ６７、Ｍ６８、Ｍ６９、Ｍ７０、Ｍ７１またはＭ７２の何れかが、表４または５からの化合物と組み合わされる。
【０１８７】
少なくとも１種のリン光発光体を含む本発明の組成物は、好ましくは赤外発光または黄色、橙色、赤色、緑色、青色もしくは紫外発光層、より好ましくは緑色発光層を形成する。
【０１８８】
黄色発光層は、ここでは、５４０〜５７０ｎｍの範囲内にフォトルミネッセンス最大を有する層を意味するものと理解される。橙色発光層は、５７０〜６００ｎｍの範囲内にフォトルミネッセンス最大を有する層を意味するものと理解される。赤色発光層は、６００〜７５０ｎｍの範囲内にフォトルミネッセンス最大を有する層を意味するものと理解される。緑色発光層は、４９０〜５４０ｎｍの範囲内にフォトルミネッセンス最大を有する層を意味するものと理解される。青色発光層は、４４０〜４９０ｎｍの範囲内にフォトルミネッセンス最大を有する層を意味するものと理解される。層のフォトルミネッセンス最大は、ここでは、室温で５０ｎｍの層厚を有する層のフォトルミネッセンススペクトルを測定することにより決定され、前記層は、本発明の組成物を有する、即ち、発光体とマトリックスとを含む。
【０１８９】
層のフォトルミネッセンススペクトルは、たとえば市販のフォトルミネッセンス分光計を用いて記録される。
【０１９０】
選ばれた発光体のフォトルミネッセンススペクトルは一般に、１０−５モルの無酸素溶液中で、一般に室温で測定され、適切な溶媒は、選ばれた発光体が言及する濃度で溶解する任意のものである。特に適切な溶媒は、典型的にはトルエンまたは２−メチル−ＴＨＦであるが、ジクロロメタンも適切である。測定は、市販のフォトルミネッセンス分光計を用いて実施される。ｅＶ単位の三重項エネルギーＴ１が発光体のフォトルミネッセンススペクトルから判定される。まず、フォトルミネッセンススペクトルのピーク最大Ｐｌｍａｘ．（ｎｍ単位）が判定される。ピーク最大Ｐｌｍａｘ．（ｎｍ単位）は次いで、Ｅ（ｅＶ単位のＴ１）＝１２４０／Ｅ（ｎｍ単位のＴ１）＝１２４０／Ｐｌｍａｘ．（ｎｍ単位）によってｅＶに変換される。
【０１９１】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの赤外発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約１．９ｅＶ〜約１．０ｅＶである。
【０１９２】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの赤色発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約２．１ｅＶ〜約１．９ｅＶである。
【０１９３】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの黄色発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約２．３ｅＶ〜約２．１ｅＶである。
【０１９４】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの緑色発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約２．５ｅＶ〜約２．３ｅＶである。
【０１９５】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの青色発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約３．１ｅＶ〜約２．５ｅＶである。
【０１９６】
したがって、好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの紫外発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約４．０ｅＶ〜約３．１ｅＶである。
【０１９７】
したがって、特に好ましいリン光発光体は、先に記載する好ましくは表４または５からの緑色発光体である。
【０１９８】
したがって、非常に特に好ましいリン光発光体は、好ましくは表４または５からの緑色発光体であり、その三重項エネルギーＴ１は、好ましくは約２．５ｅＶ〜約２．３ｅＶである。
【０１９９】
最も好ましくは、先に記載する好ましくは表４または５からの緑色発光体が、本発明の組成物または本発明の発光層用に選択される。
【０２００】
好ましい蛍光発光体は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明に関するアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基が、アントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、アントラセン基に、好ましくは９，１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１、６位で結合している。さらなる好ましい蛍光発光体は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびたとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、ならびにＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。
【０２０１】
本発明のさらなる好ましい態様において、本発明の組成物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは３または４種の異なるマトリックス材料、より好ましくは３種の異なるマトリックス材料（換言すれば、本発明の組成物に加えて１種のさらなるマトリックス成分）を含む。本発明の組成物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる適切なマトリックス材料の例は、ワイドバンドギャップ材料、電子輸送材料（ＥＴＭ）および正孔輸送材料（ＨＴＭ）から選択される。
【０２０２】
リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスには、混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系に関するより詳細な情報源の１つは、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９である。本発明の組成物と組み合わせてリン光または蛍光有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に適切なマトリックス材料は、使用される発光体のタイプに応じて、以下に明記するリン光発光体用の好ましいマトリックス材料または蛍光発光体用の好ましいマトリックス材料から選択される。好ましくは、混合マトリックス系は、表４または５からの発光体のために最適化される。
【０２０３】
様々な物質のクラスが、先に記載する本発明の組成物に加え、好ましくは蛍光発光体用のさらなるホスト材料として有用であり、より好ましくはＭ１〜Ｍ７２から選択される材料の混合物を含む。好ましいさらなるホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、もしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明に関するオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。
【０２０４】
先に記載する本発明の組成物に加え、様々な物質のクラスが、好ましくはリン光発光体用のさらなるマトリックス材料として有用であり、より好ましくはＭ１〜Ｍ７２から選択される材料の混合物を含む。好ましいさらなるマトリックス材料は、芳香族アミン、とりわけたとえばＵＳ２００５／００６９７２９によるトリアリールアミン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１によるカルバゾール誘導体（たとえばＣＢＰ、Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）または化合物、たとえばＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１１／１２８０１７による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＷＯ２０１０／００６６８０によるケトン、たとえばＷＯ２００５／００３２５３によるホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、オリゴフェニレン、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、アルミニウム錯体、たとえばＢＡｌｑ、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロール誘導体およびテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、ならびにアルミニウム錯体、たとえばＢＡｌＱのクラスから選択される。
【０２０５】
本発明の代替的態様において、組成物は、双極性ホストと非荷電性コホスト構成要素および任意のリン光発光体の他に、さらなる構成要素、即ち、機能材料を何ら含有しない。
【０２０６】
したがって、本発明は、式（１）、（１ａ）〜（１ｊ）の化合物または１〜８から選択される化合物と、式（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）の化合物または９〜１７から選択される化合物からなる組成物をさらに提供する。
【０２０７】
したがって、本発明は、リン光発光体と、式（１）、（１ａ）〜（１ｊ）の化合物または１〜８から選択される化合物と、式（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）の化合物または９〜１７から選択される化合物からなる組成物をさらに提供する。
【０２０８】
先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物は、有機電子デバイスへの使用に適している。有機電子デバイスは、ここでは、少なくとも１種の有機化合物を含有する少なくとも１つの層を含有するデバイスを意味するものと理解される。デバイスは、無機材料、または完全に無機材料で形成された他の層も含んでもよい。
【０２０９】
したがって、本発明は、先に記載するか、好ましいものとして記載する組成物、とりわけＭ１〜Ｍ７２から選択される混合物の有機電子デバイスにおける使用をさらに提供する。
【０２１０】
組成物の成分または構成要素は、蒸着により、または溶液から加工してもよい。組成物が溶液から付与される場合、少なくとも１種のさらなる溶媒を含む本発明の組成物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物の使用が好ましいことがある。
【０２１１】
したがって、本発明は、本発明の組成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物をさらに提供する。
【０２１２】
適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０２１３】
調合物は、同様に電子デバイスに使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、とりわけ発光化合物、とりわけリン光発光体および／またはさらなるマトリックス材料も含んでもよい。適切な発光化合物およびさらなるマトリックス材料は、既に先に詳述したものである。
【０２１４】
本発明はまた、有機電子デバイス、好ましくは電子輸送層および／または発光層における本発明の組成物の使用を提供する。
【０２１５】
有機電子デバイスは、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器から選択され、有機エレクトロルミネッセントデバイスが特に好ましい。
【０２１６】
本発明の組成物の使用が非常に特に好ましい有機エレクトロルミネッセントデバイスは、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であり；ＯＬＥＣおよびＯＬＥＤがとりわけ好ましく、ＯＬＥＤが最も好ましい。
【０２１７】
好ましくは、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物は、電子デバイス中の電子輸送機能を有する層に使用される。層は、好ましくは電子注入層（ＥＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）および／または発光層（ＥＭＬ）であり、より好ましくはＥＴＬ、ＥＩＬおよび／またはＥＭＬである。最も好ましくは、本発明の組成物は、ＥＭＬに、とりわけマトリックス材料として使用される。
【０２１８】
したがって、本発明は、とりわけ前述の電子デバイスのうちの１種から選択され、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物を、好ましくは発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）に、非常に好ましくはＥＭＬ、ＥＩＬおよび／またはＥＴＬに、最も好ましくはＥＭＬに含む有機電子デバイスをさらに提供する。
【０２１９】
層が発光層である場合、それは、とりわけ好ましくは、先に記載するか、好ましいものとして記載する組成物に加え、リン光発光体を、とりわけ表４もしくは５からの発光体または先に記載する好ましい発光体と共に含むことを特徴とするリン光層である。
【０２２０】
したがって、本発明の特に好ましい態様において、電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントデバイス、最も好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であり、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物を、リン光発光体、好ましくは表４または５からの発光体、より好ましくは緑色発光体と共に発光層（ＥＭＬ）に含む。
【０２２１】
好ましい態様における本発明の組成物は、少なくとも１種の発光化合物を含み、発光体とマトリックス材料の混合物全体を基準として、好ましくは体積で９９．９％乃至１％、さらに好ましくは体積で９９％乃至１０％、とりわけ好ましくは体積で９８％乃至６０％、非常にとりわけ好ましくは体積で９７％乃至８０％の、好ましい態様による少なくとも１種の式（１）の化合物および少なくとも１種の式（２）の化合物で構成されるマトリックス材料を含有する。これに対応し、組成物は、発光体とマトリックス材料の組成物全体を基準として、好ましくは体積で０．１％乃至９９％、さらに好ましくは体積で１％乃至９０％、より好ましくは体積で２％乃至４０％、最も好ましくは体積で３％乃至２０％の発光体を含有する。化合物が溶液から加工される場合、体積％で先に明記する量ではなく、重量％での対応する量を使用することが好ましい。
【０２２２】
カソード、アノードおよび本発明の組成物を含む層の他に、電子デバイスは、さらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合から選択される。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層の何れもが必ずしも存在する必要があるわけではない。
【０２２３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける層の順序は、好ましくは下記の通りである：アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード。
【０２２４】
この層の順序は、好ましい順序である。
【０２２５】
同時に、再度指摘すべきことであるが、言及した全ての層が必ずしも存在している必要はなく、および／またはさらなる層が、追加で存在していてもよい。
【０２２６】
本発明の組成物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスは、複数の発光層を含んでもよい。より好ましくは、これらの発光層はこの場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色または黄色または橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は、青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本構成については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。なお、白色光の生成の場合、複数の有色発光体化合物ではなく、広い波長域にわたって発光する個々に使用される発光体化合物が適切な場合もある。
【０２２７】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な適切な電荷輸送材料は、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用されるような他の材料である。
【０２２８】
電子輸送層用に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送材料として電子輸送層に使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ適切なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらなる適切な材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されるような、前述の化合物の誘導体である。
【０２２９】
好ましい正孔輸送材料は、とりわけ、正孔輸送、正孔注入または電子阻止層に使用できる材料、たとえばインデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族系を有するアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７または未公開ＥＰ１２０００９２９．５による）、フルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８およびＷＯ２０１４／０１５９３５による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）ならびにジヒドロアクリジン誘導体（たとえばＷＯ２０１２／１５０００１）である。
【０２３０】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。これに加え、適切なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的のためにキノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２３１】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザー）を可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードは、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくはタングステン酸化物、モリブデン酸化物または酸化バナジウムの外層からなっているのもよい。
【０２３２】
有機電子デバイスは、製造過程において、適切に（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、発明のデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下では短くなるため、最終的に密閉される。
【０２３３】
さらなる好ましい態様において、本発明の組成物を含む有機電子デバイスは、本発明の組成物を含む１つ以上の有機層が、昇華法によって付与されることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２３４】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華を援用して付与されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０２３５】
加えて、本発明の組成物を含む１つ以上の有機層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この目的のためには、本発明の組成物の成分の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、対応する化合物の適切な置換により実現することができる。溶液からの処理は、非常に単純で安価な方法で本発明の組成物を含む層を付与できるという利点を有する。この技法は、有機電子デバイスの大量生産にとりわけ適している。
【０２３６】
加えて、ハイブリッド法が可能であり、この方法では、たとえば１つ以上の層が溶液から付与され、１つ以上のさらなる層が蒸着による付与される。
【０２３７】
これらの方法は、一般論として当業者に公知であり、有機エレクトロルミネッセントデバイスに適用できる。
【０２３８】
本発明は、したがって、本発明の組成物を含む少なくとも１つの有機層が気相堆積、とりわけ昇華法により、および／またはＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、および／またはキャリアガス昇華を援用して付与されるか、溶液から、とりわけスピンコーティングまたは印刷法により付与されることを特徴とする、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物を含む有機電子デバイスを製造するための方法をさらに提供する。
【０２３９】
気相堆積を用いた有機電子デバイスの製造において、本発明の組成物を含むことになり、複数の異なる構成要素を含んでもよい有機層を、任意の基板に対して付与できる、または蒸着により付与できる２つの方法が原理上は存在する。第１に、使用する材料は、それぞれ最初に材料源に充填し、最終的に異なる材料源から蒸発させることができる（「共蒸発」）。第２に、様々な材料は、予め混合でき、混合物は、その最終的な蒸発元となる単一の材料源に最初に充填できる（「予混合蒸発」）。こうして、複数の材料源を正確に作動させる必要なしに、単純で迅速な方法で、成分が均一に分散した層の蒸着を実現することが可能である。
【０２４０】
したがって、本発明は、先に記載するか、好ましいものとして記載する少なくとも１種の式（１）の化合物、および先に記載するか、好ましいものとして記載する少なくとも１種の式（２）の化合物を、任意に先に記載するか、好ましいものとして記載する他の材料と共に、少なくとも２つの材料源から連続してまたは同時に、気相から堆積させ、有機層を形成することを特徴とする方法をさらに提供する。
【０２４１】
本発明の好ましい態様において、少なくとも１つの有機層が気相堆積を用いて付与され、ここで、組成物の構成要素は、予混合され、単一の材料源から蒸発させる。
【０２４２】
したがって、本発明は、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物を、任意にさらなる材料と共に気相堆積のための材料源として利用し、有機層を形成することを特徴とする方法をさらに提供する。
【０２４３】
本発明は、先に記載する本発明の調合物を使用して、有機層を付与することを特徴とする、先に記載するか、好ましいものとして記載する本発明の組成物を含む有機電子デバイスを製造するための方法をさらに提供する。
【０２４４】
本発明の組成物および本発明のデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点を特徴とする：
有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、とりわけＯＬＥＤまたはＯＬＥＣにおける本発明の組成物の使用は、デバイスの寿命の明らかな延長に繋がる。
【０２４５】
以下に引用する例１において明らかなように、式（１）のホスト材料、たとえばＯＬＥＤ  Ｃ１に利用した化合物を使用しただけで、ＥＭＬ中の発光体濃度が１２％という中程度で、良好な電圧と効率が実現される。しかし、成分の寿命は短い。
【０２４６】
先に記載する式（１）の化合物と先に記載する式（２）の化合物との本発明の組合せにより、成分効率の改善と共に、寿命の向上が実現できる。
【０２４７】
この寿命の向上と成分効率の改善は、先に記載する式（１）の化合物と先に記載する式（２）の化合物との本発明の組合せにより、発光層中の発光体濃度が重量で２％〜１５％で好ましくは実現できる。
【０２４８】
この利点は、式（１）の化合物の場合、例Ｉ２およびＩ４において、発光体濃度１２％で、化合物１（ＣｂｚＴ２と略す）をトリフェニレン誘導体９（ＷＢＧ１と略す）と使用することを通じて、例示的かつ代表的に示される。
【０２４９】
ＥＭＬ中の発光体濃度がわずか７％と低い場合、ＯＬＥＤの寿命は典型的には低下するが、その場合でも、本発明の組合せの場合に実現される寿命は、先行技術に対してさらにより明白に向上する。これは、式（１）の化合物の場合、例Ｉ１およびＩ３において、発光体濃度７％で、化合物１（ＣｂｚＴ２と略す）をトリフェニレン誘導体９（ＷＢＧ１と略す）と使用することを通じて、例示的かつ代表的に示される。
【０２５０】
データＩ２１の場合のＷＯ２０１５／１９２９４１の開示との違いは、式（１）の双極性ホストの構造にある。黄色発光体との組合せは、高寿命を示している。当業者は認識することであるが、黄色発光体を含むエレクトロルミネッセントデバイスの寿命は一般に、緑色発光体を含むものより長い。当業者には予測できない形で、先に記載するか、好ましいものとして記載する式（１）の化合物、とりわけ化合物１〜８に対する構造の変更は、緑色発光体を含有するものであっても、電子デバイス、とりわけＯＬＥＤの寿命の向上に繋がっている。この向上は、先行技術と比較して寿命および成分効率が上昇していることから明らかとなる。
【０２５１】
本発明の組成物は、発光層への使用に非常に適しており、先に記載する先行技術からの化合物に対し、とりわけ寿命に関して性能データの改善を呈する。
【０２５２】
本発明の組成物は、容易に加工でき、したがって商業的利用における大量生産に非常に適している。
【０２５３】
本発明の組成物は、予混合して単一の材料源から蒸着させることができ、そのため、単純で迅速な方法で、使用した成分が均一に分散した有機層を製造することが可能である。
【０２５４】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲に包含される。本発明に開示の特徴は何れも、それが明確に除外されない限り、同じ目的または同等もしくは類似の目的を果たす代替的特徴と交換してもよい。したがって本発明に開示の特徴は何れも、特に断らない限り、包括的な系列からの一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０２５５】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が互いに排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせてもよい。これはとりわけ、本発明の好ましい特徴について言える。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用してもよい。
【０２５６】
本発明により開示される技術的教示を抽出し、他の例と組み合わせてもよい。
【０２５７】
本発明を以下に続く例によってより詳細に説明するが、それにより本発明を限定する意図はない。
一般的方法：
軌道エネルギーおよび電子状態の判定
材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーと、三重項準位および一重項準位は、量子化学計算によって判定する。この目的のため、本件では、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９、ＲｅｖｉｓｉｏｎＤ．０１」ソフトウェアパッケージ（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）を使用する。金属を含まない有機物質の計算（「ｏｒｇ．」法と呼ばれる）の場合、電荷０および多重度１で、半経験的方法ＡＭ１（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＡＭ１  ｏｐｔ」）により構造最適化がまず行われる。続いて、最適化された構造に基づき、電子基底状態および三重項準位について、（単一点）エネルギー計算が実施される。これは、６−３１Ｇ（ｄ）基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）（電荷０、多重度１）を用い、ＴＤＤＦＴ（時間依存密度関数理論）法Ｂ３ＰＷ９１を使用して行われる。有機金属化合物の場合（「Ｍ−ｏｒｇ．」法と呼ばれる）、ハートリー・フォック法およびＬａｎＬ２ＭＢ基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＨＦ／ＬａｎＬ２ＭＢ  ｏｐｔ」）（電荷０、多重度１）により構造が最適化される。エネルギー計算は、有機物質と同様に先に記載するように実施されるが、金属原子に対しては「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系が使用され、配位子に対しては「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系が使用される点が異なる（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／ｇｅｎｐｓｅｕｄｏ＝ｌａｎｌ２  ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）。エネルギー計算から、ＨＯＭＯが、２個の電子で占有された最終軌道（ａｌｐｈａ  ｏｃｃ．固有値）として、ＬＵＭＯが、第１の非占有軌道（ａｌｐｈａ  ｖｉｒｔ．固有値）として、ハートリー単位（ＨＥｈおよびＬＥｈ）で得られ、ここで、ＨｅｈおよびＬＥｈは、それぞれハートリー単位でのＨＯＭＯエネルギーおよびハートリー単位でのＬＵＭＯエネルギーを表す。これを使用して、サイクリックボルタンメトリ測定によって較正されたＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの値が、電子ボルト単位で以下のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（ＨＥｈ＊２７．２１２）＊０．８３０８−１．１１８；
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（ＬＥｈ＊２７．２１２）＊１．０６５８−０．５０４９。
【０２５８】
材料の三重項準位Ｔ１は、量子化学エネルギー計算により見出される最低エネルギーを有する三重項状態の相対的励起エネルギー（ｅＶ単位）と定義される。
【０２５９】
材料の一重項準位Ｓ１は、量子化学エネルギー計算により見出される２番目に低いエネルギーを有する一重項状態の相対的励起エネルギー（ｅＶ単位）と定義される。
【０２６０】
エネルギー的に最低の一重項状態は、Ｓ０と呼ばれる。
【０２６１】
本明細書に記載の方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に利用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）である。本件において、エネルギーは、ソフトウェアパッケージ「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９、ＲｅｖｉｓｉｏｎＤ．０１」を使用して計算される。
【０２６２】
例１
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１〜Ｉ４（表６参照）は、ＯＬＥＤにおける本発明の材料の組合せの使用を提示する。
【０２６３】
例Ｉ１〜Ｉ４に対する前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、コーティング前に、まず酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理されたガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２６４】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表６に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表７に示す。ＯＬＥＤのデータを、表８に列挙する。例Ｃ１は、代表的に、式（１）のホスト材料のみを含有する比較例であり；例Ｉ１〜Ｉ４は、本発明のＯＬＥＤについてのデータを示す。
【０２６５】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により付与される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）、本発明の目的のためには少なくとも２種のマトリックス材料と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ＣｂｚＴ２：ＷＢＧ１：ＴＥＧ１（４６％：４７％：７％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは層中に材料ＣｂｚＴ２が体積で４６％の割合で、ＷＢＧ１が４７％の割合で、ＴＥＧ１が７％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２６６】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ＣＥ、ｃｄ／Ａ単位で測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、％単位で測定）が、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性から計算される輝度の関数として判定され、寿命も同様である。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標が、それから計算される。表８のパラメータＵ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度のために必要な電圧を意味する。ＣＥ１０００およびＥＱＥ１０００はそれぞれ、１０００ｃｄ／ｍ２で達成される電流効率および外部量子効率を表す。
【０２６７】
寿命ＬＴは、一定の電流密度ｊ０での作動の過程で輝度が初期輝度からある特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表８中のＬ１＝８０％の数字は、ＬＴ欄に報告される寿命が、輝度が初期値の８０％に低下するまでの時間に対応することを意味する。
ＯＬＥＤにおける本発明の混合物の使用
本発明の材料の組合せは、リン光ＯＬＥＤの発光層に使用することができる。化合物１に対応する化合物ＣｂｚＴ２とＷＢＧ１（化合物９に対応する）との本発明の組合せは、発光層におけるマトリックス材料として例Ｉ１〜Ｉ４に使用される。
【０２６８】
【表６】
2021503180.tif 000048
【０２６９】
【表７】
2021503180.tif 000049
【０２７０】
【表８】
2021503180.tif 000050
【０２７１】
発光体ＴＥＧ１との特定の組合せによって、ＥＭＬ中の発光体濃度が高い場合も特に低い場合も（１２％または７％）、寿命および効率の著しい向上が得られた。発光体ＴＥＧ２（Ｉ３およびＩ４）との組合せでは、さらなる明白な寿命の向上が可能である。
【０２７２】
以下に続く本発明の混合物は、電子デバイスにおいて同様の挙動を示す：
【０２７３】
【化２２−１】
2021503180.tif 000051
【０２７４】
【化２２−２】
2021503180.tif 000052
【０２７５】
【化２２−３】
2021503180.tif 000053
【０２７６】
例２
化合物１（ＣｂｚＴ２）の合成
ａ）６−ブロモ−２−フルオロ−２’−メトキシビフェニル
【０２７７】
【化２３】
2021503180.tif 000054
【０２７８】
２００ｇ（６６４ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン、１０１ｇ（６６４ｍｍｏｌ）の２−メトキシフェニルボロン酸および１３７．５ｇ（９９７ｍｍｏｌ）の四ホウ酸ナトリウムを、１０００ｍｌのＴＨＦと６００ｍｌの水に溶解させ、脱気する。９．３ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドと１ｇ（２０ｍｍｏｌ）の水酸化ヒドラジニウムを添加する。次いで、反応混合物を保護ガス雰囲気下７０℃で４８時間撹拌する。冷却した溶液にトルエンを補充し、水で繰り返し洗浄し、乾燥させ、濃縮する。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製する。収率：１５５ｇ（５５３ｍｍｏｌ）、理論値の８３％。
ｂ）６’−ブロモ−２’−フルオロビフェニル−２−オール
【０２７９】
【化２４】
2021503180.tif 000055
【０２８０】
１１２ｇ（４１８ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−２−フルオロ−２’−メトキシビフェニルを２ｌのジクロロメタンに溶解させ、５℃に冷却する。この溶液に４１．０１ｍｌ（４３１ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素を９０分以内に滴加し、混合物の撹拌を一晩続ける。続いて混合物を水と徐々に混合し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮し、クロマトグラフィーによって精製する。収率：１０４ｇ（３９７ｍｍｏｌ）、理論値の９８％。
ｃ）１−ブロモジベンゾフラン
【０２８１】
【化２５】
2021503180.tif 000056
【０２８２】
１１１ｇ（４１６ｍｍｏｌ）の６’−ブロモ−２’−フルオロビフェニル−２−オールを２ｌのＤＭＦ（最大０．００３％のＨ２Ｏ）ＳｅｃｃｏＳｏｌｖ（登録商標）に溶解させ、５℃に冷却する。この溶液に２０ｇ（４４９ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム（パラフィン油中６０％懸濁液）を少しずつ添加し、添加が終了したら、混合物を２０分間撹拌し、次いで、混合物を１００℃に４５分間加熱する。冷却後、混合物に５００ｍｌのエタノールを徐々に添加し、これを回転蒸発により濃縮し、次いでクロマトグラフィーによって精製する。収率：９０ｇ（３６７ｍｍｏｌ）、理論値の８８．５％。
ｄ）ジベンゾフラン−１−ボロン酸
【０２８３】
【化２６】
2021503180.tif 000057
【０２８４】
１８０ｇ（７２８ｍｍｏｌ）の１−ブロモジベンゾフランを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却する。この温度で、３０５ｍｌ（７６４ｍｍｏｌ／ヘキサン中２．５Ｍ）のｎ−ブチルリチウムを５分以内に添加し、次いで、混合物を−７８℃でさらに２．５時間撹拌する。この温度で、１５１ｇ（１４５６ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルを非常に急速に添加し、反応物を徐々に室温にさせる（約１８時間）。反応液を水で洗浄し、沈殿する固体と有機相をトルエンとの共沸乾燥に供する。粗生成物を撹拌しながら約４０℃でトルエン／塩化メチレンから抽出し、吸引ろ過する。収率：１４６ｇ（６９０ｍｍｏｌ）、理論値の９５％。
ｅ）２−ジベンゾフラン−１−イル−４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン
【０２８５】
【化２７】
2021503180.tif 000058
【０２８６】
２３ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）のジベンゾフラン−１−ボロン酸、２９．５ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンおよび２１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと５００ｍｌの水に懸濁させる。この懸濁液に９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィン、次いで１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。残留物をトルエンとジクロロメタン／ヘプタンから再結晶させる。収率は３７ｇ（９４ｍｍｏｌ）であり、理論値の８７％に対応する。
ｆ）２−（８−ブロモジベンゾフラン−１−イル）−４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン
【０２８７】
【化２８】
2021503180.tif 000059
【０２８８】
７０ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）の２−ジベンゾフラン−１−イル−４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジンを、２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５〜９８％）に懸濁させる。この懸濁液に３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳを少しずつ添加し、混合物を暗所で２時間撹拌する。その後、水／氷を添加し、固体を取り出し、エタノールで洗浄する。残留物をトルエンから再結晶させる。収率は８０ｇ（１６７ｍｍｏｌ）であり、理論値の８７％に対応する。
ｇ）３−［９−（４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール
【０２８９】
【化２９】
2021503180.tif 000060
【０２９０】
７５ｇ（１５６ｍｍｏｌ）の２−（８−ブロモジベンゾフラン−１−イル）−４，６−ジフェニル−［１，３，５］−トリアジン、５０ｇ（１７２ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸［８５４９５２−５８−２］および３６ｇ（３４０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、１０００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと２８０ｍｌの水に懸濁させる。この懸濁液に１．８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製し、最後に高真空下（ｐ＝５×１０−７ｍｂａｒ）で昇華させる（純度９９．９％）。収率は５０ｇ（７８ｍｍｏｌ）であり、理論値の５０％に対応する。
【０２９１】
同様の方法で、下記の物質を得ることが可能である：
【０２９２】
【化３０−１】
2021503180.tif 000061
【０２９３】
【化３０−２】
2021503180.tif 000062
【０２９４】
【化３０−３】
2021503180.tif 000063
【０２９５】
【化３０−４】
2021503180.tif 000064
【０２９６】
ｈ）３−ブロモ−６−［９−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール
【０２９７】
【化３１】
2021503180.tif 000065
【０２９８】
１２１ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）の３−［９−（４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールを、２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５〜９８％）に懸濁させる。この懸濁液に３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳを少しずつ添加し、混合物を暗所で２時間撹拌する。その後、水／氷を添加し、固体を取り出し、エタノールで洗浄する。残留物をトルエンから再結晶させる。収率は１０３ｇ（１４３ｍｍｏｌ）であり、理論値の７６％に対応する。
【０２９９】
例３
式（１ｂ）の化合物の合成
ａ）９−フェニル−３’−（９−｛４−フェニル−６−［（Ｅ）−（（Ｚ）−１−プロペニル）ブタ−１，３−ジエニル］−［１，３，５］トリアジン−２−イル｝ジベンゾフラン−２−イル）−９Ｈ−［３，９’］ビカルバゾール
【０３００】
【化３２】
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【０３０１】
１６．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）の３−［９−（４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］−９Ｈ−カルバゾール、９．９ｇ（３１ｍｍｏｌ、１．１当量）の３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールおよび１２．１ｇ（１２ｍｍｏｌ、０．３６当量）のヨウ化銅（Ｉ）を、１５０ｇ（７０６ｍｍｏｌ、４ｅｑ）のリン酸カリウムと共に１ｌの１，４−ジオキサンに懸濁させる。続いて、反応混合物を３０分間脱気し、１７．６ｍｌ（１４７ｍｍｏｌ、０．８３当量）のｔｒａｎｓ−シクロヘキシルアミンを保護ガス下で添加する。混合物を還流下１２時間加熱し、反応終了後、ジクロロメタンを添加する。沈殿する固体を吸引ろ過し、トルエンに溶解させ、シリカゲルを通してろ過する。溶媒を減圧下で除去した後、残留物をトルエン／ヘプタンから繰り返し再結晶させ、最後に昇華させる。１２．９ｇ（１６ｍｍｏｌ、５４％）のＨＰＬＣ純度が９９．９％を超える無色固体が得られる。
【０３０２】
同様の方法で、下記の物質が調整される：
【０３０３】
【化３３−１】
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【０３０４】
【化３３−２】
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【０３０５】
例４
例９は、文献から公知であり、ＷＯ２００９／０２１１２６、例１と同様に調製される。
【０３０６】
例５
化合物１０〜１７は、例４と同様に調製できる。
【国際調査報告】
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