(57)【要約】  本発明は、官能化ポリマー、官能化ポリマーを製造する方法、および官能化ポリマーの使用、特にパーソナルケアの分野における官能化ポリマーの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2021503025.tif 000054
［式中、
Ｒ１は、互いに独立して、アルキル基およびアルケニル基からなる群より選択され、これらはどちらも、分枝鎖状または直鎖状であっても、非置換であるか、または置換されていてもよく、特にヒドロキシル基により置換されていてもよく、
Ｒ２は、互いに独立して、１〜１０個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｈおよびメチルからなる群より選択され、好ましくはＨであり、
一般式（Ｉ）のモノマー単位は、ポリマーの総質量の少なくとも９０質量％、好ましくは９５質量％を占め、
すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％は、６〜３２個、好ましくは１０〜２６個、より好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基の群より選択され、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１の合計を基準とし、
Ｒ１を有するすべての単位の合計に対するＲ２を有するすべての単位の合計の質量比は、１：１００〜１：０．５、好ましくは１：６０〜１：０．８、より好ましくは１：３０〜１：１の範囲にある］
のモノマー単位を含み、
２，０００〜９，０００、好ましくは５，０００〜８５００、より好ましくは７，０００〜８，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有することを特徴とする、ポリマー。
【請求項２】
４１℃〜６９℃、好ましくは４４℃〜６８℃、より好ましくは６２℃〜６７℃の範囲の融点を有することを特徴とする、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
０．１〜３．６、好ましくは０．５〜３．５、より好ましくは２．３〜３．３の範囲の、数平均分子量Ｍｎに対する質量平均分子量Ｍｗの比を有することを特徴とする、請求項１または２記載のポリマー。
【請求項４】
Ｒ１が、互いに独立して、ステアリルおよびベヘニルからなる群より選択され、
Ｒ２が２−ヒドロキシエチルであり、
Ｒ３およびＲ４がＨである、
ことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー。
【請求項５】
Ａ）  一般式（ＩＩ）のモノマー（１）および一般式（ＩＩＩ）のモノマー（２）：
【化２】
2021503025.tif 000055
［式中、
Ｒ１Ａは、互いに独立して、アルキル基およびアルケニル基からなる群より選択され、これらはどちらも、分枝鎖状または直鎖状であっても、非置換であるか、または置換されていても、特にヒドロキシル基により置換されていてもよく、
Ｒ２Ａは、互いに独立して、１〜１０個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ３ＡおよびＲ４Ａは、互いに独立して、Ｈおよびメチルからなる群より選択され、好ましくはＨであり、
すべてのＲ１Ａのうちの少なくとも９０質量％は、６〜３２個、好ましくは１０〜２６個、より好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基の群より選択され、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１Ａの合計を基準とし、
ポリマー（２）に対するポリマー（１）の質量比は、１：１００〜１：０．５、好ましくは１：６０〜１：０．８、より好ましくは１：３０〜１：１の範囲にある］
を用意する工程、
Ｂ）  少なくとも１種の開始剤を添加して前記モノマーを重合させ、ラジカル重合を実施する工程、任意で
Ｃ）  余剰のモノマーを除去する工程、任意で
Ｄ）  得られたポリマーを精製する工程
を含み、前記開始剤を、５〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの量で添加し、ｐｐｍが、方法工程Ａ）で用意されたモノマー（１）および（２）すべての合計の総質量を基準とすることを特徴とする、ポリマーを製造する方法。
【請求項６】
前記開始剤が、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾジ（ヘキサヒドロベンゾニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロブチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロブチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘプタンニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルヘプチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロヘキシルプロピオニトリル）、アゾビスイソブチルアミジン２ＨＣｌ、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ヒドロキシフェニルアゾトリフェニルメタン、ペルオキシドおよびペルオキシ化合物、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、アセチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、２−イソプロピオニルペルオキシド、ブチリルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２−メトキシベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシアセテート、４−ベンジリデンブチリルペルオキシド、メチルフタロイルペルオキシド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペロキソナン、ヒドロペルオキシド、例えば、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、カーボネート、例えば、ジエチルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキサレート；ベンジル（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）オキサレート；ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（３−トリルペルオキシ）カルバメート、および過酸塩化合物、例えば、過硫酸カリウム、ならびにそれらの混合物の群より選択されることを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項７】
工程Ｂ）にて、少なくとも１種の連鎖移動剤が、好ましくは添加される開始剤と連鎖移動剤との質量比が１：２０〜１：０．１、好ましくは１：１０〜１：１の範囲にあるような量で存在することを特徴とする、請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
前記連鎖移動剤が、テトラクロロメタン、ブロモトリクロロメタン、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート、４−メチルベンゼンチオール、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４，４’−チオビスベンゼンチオール、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、ｎ−ドデカンチオール、エチルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、メルカプトヘキサノール、メルカプトオクタノール、プロパンチオール、ジチオトレイトール、システイン、ホモシステイン、グルタチオン、ｔｅｒｔ−ドデカンチオール、チオグリコール酸、ジメルカプトコハク酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、アセチルシステイン、およびチオフェノールの群のうちの少なくとも１種より選択されることを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
連鎖移動剤が前記方法において存在しないことを特徴とする、請求項５または６記載の方法。
【請求項１０】
請求項５から８までのいずれか１項記載の方法により得られるポリマー。
【請求項１１】
請求項１から４までのいずれか１項または請求項１０に記載の少なくとも１種のポリマーを含有する、パーソナルケア配合物。
【請求項１２】
表面、特に皮膚および／または毛髪に膜を形成するための、請求項１から４までのいずれか１項もしくは請求項１０に記載の少なくとも１種のポリマー、または請求項１１に記載の配合物の使用。
【請求項１３】
表面、特に皮膚および／または毛髪にフレグランスを保持するための、請求項１から４までのいずれか１項もしくは請求項１０に記載の少なくとも１種のポリマー、または請求項１１に記載の配合物の使用。
【請求項１４】
乾いた皮膚感触を配合物、特にエマルションに与えるための、請求項１から４までのいずれか１項もしくは請求項１０に記載の少なくとも１種のポリマー、または請求項１１に記載の配合物の使用。
【請求項１５】
固体顔料を分散させるための、請求項１から４までのいずれか１項もしくは請求項１０に記載の少なくとも１種のポリマー、または請求項１１に記載の配合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、官能化ポリマー、官能化ポリマーを製造する方法、および官能化ポリマーの使用、特にパーソナルケアの分野における官能化ポリマーの使用に関する。
【０００２】
従来技術
米国特許出願公開第２０１６２５０１３７号明細書には、水中油型エマルション、すなわち、少なくとも１個のヒドロキシル官能基を含む少なくとも１種のＣ１２〜Ｃ２２の側鎖結晶性ポリマーであって、４０〜７０℃の結晶融点を有する側鎖結晶性ポリマーと、皮膚と相互作用する少なくとも１種の活性化合物であって、側鎖結晶性ポリマーの結晶性マトリックスに組み込まれており、有効成分が体温で結晶性マトリックスから放出される活性化合物とを含むパーソナルケア組成物であって、サンスクリーン剤活性物を有しないパーソナルケア組成物が開示されている。
【０００３】
本発明の課題は、パーソナルケア用途における極めて優れた特性を有する官能化ポリマーを提供することである。
【０００４】
発明の説明
驚くべきことに、請求項１に記載のポリマーは、パーソナルケア用途における極めて優れた特性を有することが分かった。
【０００５】
よって、本発明は、２，０００〜９，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有することを特徴とする特別なポリマーを提供する。
【０００６】
さらに本発明は、ポリマー、ならびに特定のポリマーを含有するパーソナルケア配合物を製造する方法を提供する。
【０００７】
本発明の利点は、これらのポリマーによって、より快適な皮膚感触がもたらされることである。
【０００８】
本発明の別の利点は、これらのポリマーによって、サンスクリーン剤配合物の高い耐水性が達成されることである。
【０００９】
本発明のさらなる利点は、これらのポリマーによって、有機ＵＶフィルタとの優れた適合性がもたらされることである。
【００１０】
本発明のさらなる利点は、これらのポリマーの配合がより容易なことである。
【００１１】
本発明のさらなる利点は、これらのポリマーによって、顔料の良好な分散が達成されることである。
【００１２】
さらに、本発明により、パーソナルケア配合物から毛髪にフレグランスを保持する能力がより高くなる。
【００１３】
これより、本発明のポリマー、本発明の方法、これらを用いて得られる配合物、およびそれらの使用について、例を用いて説明するが、本発明をこれらの例示的な実施形態に限定する意図はない。化合物の範囲、一般式または分類が本明細書において以下に記載されている場合、これらは、明示的に言及された化合物の相応する範囲または群のみならず、個別の値（範囲）または化合物を取り除くことにより得られる化合物の部分範囲および下位群もすべて包含するものとする。本明細書の文脈で文書が引用されている場合、それらの内容は、本発明の開示内容の一部を完全に構成しているものとする。
【００１４】
本発明で使用される「自然数」は、０（ゼロ）を包含しない。
【００１５】
特に記載のない限り、パーセント（％）はすべて、質量パーセントで記載される。
【００１６】
特に記載のない限り、ｐｐｍはすべて、質量ｐｐｍで記載される。
【００１７】
本発明の文脈において記載されている粘度の値は、特に記載のない限り、当業者によく知られている方法を使用して測定可能な動的粘度を意味すると理解されるべきである。本明細書において以下に記載される測定値は、特に記載のない限り、１０１３２５Ｐａの圧力および２３℃の温度で測定された。
【００１８】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2021503025.tif 000002
【００１９】
［式中、
Ｒ１は、互いに独立して、アルキル基およびアルケニル基からなる群より選択され、これらはどちらも、分枝鎖状または直鎖状であっても、非置換であるか、または置換されていても、特にヒドロキシル基により置換されていてもよく、
Ｒ２は、互いに独立して、１〜１０個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｈおよびメチルからなる群より選択され、好ましくはＨであり、
一般式（Ｉ）のモノマー単位は、ポリマーの総質量の少なくとも９０質量％、好ましくは９５質量％を占め、
すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％は、６〜３２個、好ましくは１０〜２６個、より好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基の群より選択され、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１の合計を基準とし、
Ｒ１を有するすべての単位の合計に対するＲ２を有するすべての単位の合計の質量比は、１：１００〜１：０．５、好ましくは１：６０〜１：０．８、より好ましくは１：３０〜１：１の範囲にある］
のモノマー単位を含み、
２，０００〜９，０００、好ましくは５，０００〜８５００、より好ましくは６，０００〜８，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有することを特徴とする、ポリマーについて特許請求する。
【００２０】
上記より、本発明の文脈におけるＲ１が、Ｒ２により定義される基を包含しないことは明らかである。
【００２１】
本発明によるポリマーは、ランダムコポリマー、グラフトコポリマーおよびブロックコポリマーを含むコポリマーである。
【００２２】
本発明によるポリマーは、一般式（Ｉ）のモノマー単位からなることが好ましい。
【００２３】
当然のことながら、すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％は混合物であってもよく、すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％が、０質量％〜５質量％のセチル、４０質量％〜５５質量％のステアリル、１質量％〜１５質量％のアラキジル、３５質量％〜４５質量％のベヘニル、および０質量％〜５質量％のリグノセリルの混合物を含むことが好ましく、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１の合計を基準とする。
【００２４】
あるいは、すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％が、０質量％〜３質量％のミリスチル、４０質量％〜５０質量％のセチル、４０質量％〜５０質量％のステアリル、および０質量％〜１質量％のアラキジルの混合物を含むことが好ましく、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１の合計を基準とする。
【００２５】
すべてのＲ１のうちの少なくとも９０質量％が、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルおよびアルケニル基の群より選択されることが好ましく、ステアリルおよびベヘニルであることが特に好ましい。
【００２６】
Ｒ２は、互いに独立して、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、および２，３−ジヒドロキシプロピルからなる群より選択されることが好ましく、２−ヒドロキシエチルが特に好ましい。
【００２７】
本発明によるポリマーは、４１℃〜６９℃、好ましくは４４℃〜６８℃、より好ましくは６２℃〜６７℃の範囲の融点を有することを特徴とすることが好ましい。
【００２８】
本発明によるポリマーは、１０，０００〜５００，０００、好ましくは１２，０００〜２５０，０００、より好ましくは１５，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とすることが好ましい。
【００２９】
本発明によるポリマーは、０．１〜３．６、好ましくは０．５〜３．５、より好ましくは２．３〜３．３の範囲の、数平均分子量Ｍｎに対する質量平均分子量Ｍｗの比を有することを特徴とすることが好ましい。
【００３０】
あるいは、本発明によるポリマーは、８〜１００、好ましくは１０〜８０、より好ましくは１２〜５０の、数平均分子量Ｍｎに対する質量平均分子量Ｍｗの比を有することを特徴とすることが好ましい。
【００３１】
本発明によるポリマーは、
Ｒ１が、互いに独立して、ステアリルおよびベヘニルからなる群より選択され、
Ｒ２が、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、および２，３−ジヒドロキシプロピルからなる群より選択され、２−ヒドロキシエチルが特に好ましく、
Ｒ３およびＲ４がＨである、
ことを特徴とすることが好ましい。
【００３２】
本発明のポリマーは、様々な手法で得られる。本発明のポリマーは、本明細書において以下に記載される本発明の方法により得られることが好ましい。
【００３３】
よって、
Ａ）  一般式（ＩＩ）のモノマー（１）および一般式（ＩＩＩ）のモノマー（２）：
【化２】
2021503025.tif 000003
【００３４】
［式中、
Ｒ１Ａは、互いに独立して、アルキル基およびアルケニル基からなる群より選択され、これらはどちらも、分枝鎖状または直鎖状であっても、非置換であるかまたは置換されていても、特にヒドロキシル基により置換されていてもよく、
Ｒ２Ａは、互いに独立して、１〜１０個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ３ＡおよびＲ４Ａは、互いに独立して、Ｈおよびメチルからなる群より選択され、好ましくはＨであり、
すべてのＲ１Ａのうちの少なくとも９０質量％は、６〜３２個、好ましくは１０〜２６個、より好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基の群より選択され、質量％は、ポリマー中に存在するすべてのＲ１Ａの合計を基準とし、
モノマー（２）に対するモノマー（１）の質量比は、１：１００〜１：０．５、好ましくは１：６０〜１：０．８、より好ましくは１：３０〜１：１の範囲にある］
を用意する工程、
Ｂ）  少なくとも１種の開始剤を添加してモノマーを重合させ、ラジカル重合を実施する工程、任意で
Ｃ）  余剰のモノマーを除去する工程、任意で
Ｄ）  得られたポリマーを精製する工程
を含み、少なくとも１種の開始剤を、５〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの量で添加し、ｐｐｍが、方法工程Ａ）で用意されたモノマー（１）および（２）すべての合計の総質量を基準とすることを特徴とする、ポリマーを製造する方法について特許請求する。
【００３５】
上記より、本発明の文脈におけるＲ１Ａが、Ｒ２Ａにより定義される基を包含しないことは明らかである。
【００３６】
Ｒ１Ａは、互いに独立して、非置換のアルキル基およびアルケニル基からなる群より選択されることが好ましい。
【００３７】
Ｒ２Ａは、互いに独立して、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、および２，３−ジヒドロキシプロピルからなる群より選択されることが好ましく、２−ヒドロキシエチルが特に好ましい。
【００３８】
本発明による方法工程Ｂ）で添加される開始剤は、固体であっても、液体であっても、または溶媒に溶解していてもよい開始剤である。
【００３９】
本発明による方法工程Ｂ）で添加される開始剤は、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾジ（ヘキサヒドロベンゾニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロブチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロブチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘプタンニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルヘプチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロヘキシルプロピオニトリル）、アゾビスイソブチルアミジン２ＨＣｌ、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ヒドロキシフェニルアゾトリフェニルメタン、ペルオキシドおよびペルオキシ化合物、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、アセチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、２−イソプロピオニルペルオキシド、ブチリルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２−メトキシベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシアセテート、４−ベンジリデンブチリルペルオキシド、メチルフタロイルペルオキシド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン、ヒドロペルオキシド、例えば、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、カーボネート、例えば、ジエチルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキサレート；ベンジル（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）オキサレート；ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（３−トリルペルオキシ）カルバメート、および過酸塩（ｐｅｒｓａｌｔ）化合物、例えば、過硫酸カリウム、ならびにそれらの混合物の群より選択されることが好ましく、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）、ジラウロイルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートが、特に好ましい。
【００４０】
本発明による方法における方法工程Ｂ）は、ニート（つまり希釈しないで）または溶媒中で、好ましくは溶媒中で実施される。溶媒の量は、１〜９５％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０％で変化してもよく、質量パーセントは、方法工程Ａ）で用意されたモノマー（１）および（２）すべての合計の総質量を基準とする。
【００４１】
可能な溶媒としては、以下のものがあり得るが、これらに限定されることはない：アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソアミルアルコール、グリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、グリセリン、ケトン、例えば、エチルメチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、エステル、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸イソオクチル、メトキシ酢酸プロピル、酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、石油エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ポリエーテル、カーボネート、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ニトリル、例えば、ベンゾニトリル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、イオン液体、水、有機油、例えば、ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）タイプ、およびそれらの混合物。
【００４２】
本発明による方法における方法工程Ｂ）において、少なくとも１種の連鎖移動剤は、好ましくは方法工程Ｂ）で添加される開始剤と連鎖移動剤との質量比が１：２０〜１：０．１、好ましくは１：１０〜１：１の範囲にあるような量で存在していてもよい。
【００４３】
本発明による方法における方法工程Ｂ）に存在することが好ましい連鎖移動剤は、テトラクロロメタン、ブロモトリクロロメタン、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート、４−メチルベンゼンチオール、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４，４’−チオビスベンゼンチオール、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、ｎ−ドデカンチオール、エチルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、メルカプトヘキサノール、メルカプトオクタノール、プロパンチオール、ジチオトレイトール、システイン、ホモシステイン、グルタチオン、ｔｅｒｔ−ドデカンチオール、チオグリコール酸、ジメルカプトコハク酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、アセチルシステイン、およびチオフェノールの群のうちの少なくとも１種より選択される。
【００４４】
本発明による代替的な方法では、連鎖移動剤は方法において存在しない。
【００４５】
本発明による方法における方法工程Ｂ）は、１０℃〜２５０℃、好ましくは２０℃〜２００℃、より好ましくは６０℃〜１８０℃の温度で実施されることが好ましい。
【００４６】
本発明による方法における方法工程Ｂ）は、０．５〜２０ｂａｒ、より好ましくは１〜５ｂａｒの圧力、さらにより好ましくは大気圧で実施されることが好ましい。
【００４７】
本発明による方法における方法工程Ｂ）は、３〜１０、より好ましくは４〜９、さらにより好ましくは５〜８のｐＨで実施されることが好ましい。
【００４８】
本発明による方法における方法工程Ｂ）は、日光においてのみならず、光なしでも実施可能であることが好ましく、光なしで実施されることが好ましい。
【００４９】
本発明による方法における方法工程Ｃ）は、余剰のモノマーを除去する目的を果たす。よって、本発明による方法における工程Ｃ）は、余剰なモノマーを除去するために方法工程Ｂ）の完了後にさらなる開始剤を添加する追いかけ工程である。さらなる開始剤は、０．０１％〜５％、好ましくは０．１〜２．５％、より好ましくは０．２％〜２％の濃度で用いられることが好ましく、質量パーセントは、方法工程Ａ）で用意されたモノマー（１）および（２）すべての合計の総質量を基準とする。
【００５０】
本発明による方法における方法工程Ｄ）は、水蒸気蒸留であってもよい。ここで、水をいくらか溶液に加えて、余剰なモノマーを反応から除去する。添加される水の量は、０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１０％、より好ましくは１％〜５％で変化してもよく、質量パーセントは、方法工程Ａ）で用意されたモノマー（１）および（２）すべての合計の総質量を基準とする。
【００５１】
本発明による方法におけるさらなる精製工程Ｄ）は、水および／もしくは有機溶媒による抽出、真空ありもしくはなしの蒸留、ならびに／または水および／もしくは有機溶媒による再結晶であってよい。
【００５２】
追いかけ工程および水蒸気蒸留のどちらも、方法工程Ｃ）において適用することができる。
【００５３】
本発明のさらなる主題は、本発明の方法により得られるポリマーである。この方法により得られるポリマーは、２，０００〜９，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有することを特徴とすることが好ましい。
【００５４】
本発明のさらなる主題は、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは本発明の方法により得られる少なくとも１種のポリマーを含有するパーソナルケア配合物である。
【００５５】
さらに、本発明による配合物は、
エモリエント剤、
乳化剤、
増粘剤／粘度調整剤／安定剤、
ＵＶ光保護フィルタ、
酸化防止剤、
ヒドロトロープ（またはポリオール）、
固体およびフィラー、
膜形成剤、
真珠光沢添加剤、
防臭および発汗抑制有効成分、
昆虫忌避剤、
セルフタンニング剤、
保存剤、
コンディショナー、
香料、
染料、
消臭剤、
化粧品有効成分、
ケア添加剤、
過脂肪剤、
固体粒子、
溶媒
の群より選択される少なくとも１種のさらなる成分を含んでいてもよく、香料、固体粒子および／またはＵＶ光保護フィルタ、特に有機フィルタが含まれることが好ましい。
【００５６】
含まれることが好ましい固体粒子は、０．１〜１０００μｍの平均粒径ｄ５０を有することを特徴とする。
【００５７】
平均粒径ｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００を用いたレーザー光線における光散乱により決定されることが好ましい。この決定は、乾式測定を使用して行われる。Ｓｃｉｒｏｃｃｏ乾燥粉末供給機を使用して、毎回２０〜４０ｇの粉末を供給する。粒子流は、７０％の供給速度で振動トレイを操作することにより制御される。分散空気圧は、３ｂａｒに調整される。各測定には、バックグラウンドの測定が伴う（１０秒／１０，０００の単一測定）。試料の測定時間は、５秒である（５，０００の単一測定）。屈折率と青色光の値は、１．５２に固定されている。評価は、ミー理論（Ｍｉｅ−ｔｈｅｏｒｙ）を使用して行われる。
【００５８】
本発明による配合物に含まれる個々のグループの例示的な代表物として使用可能な物質は、当業者に公知であり、例えばドイツ出願の独国特許出願公開第１０２００８００１７８８．４号明細書にみられる。この特許出願は、参照により本明細書に組み込まれるため、本開示の一部を構成する。
【００５９】
さらなる任意の成分および使用されるこれらの成分の量について、当業者に公知の関連する参考書、例えば、Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、“Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ［化粧品の基礎および配合］”、第２版、３２９〜３４１頁、Ｈｕｅｔｈｉｇ  Ｂｕｃｈ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇを明示的に参照する。
【００６０】
各添加剤の量は、使用目的に応じる。
【００６１】
各用途についての一般的な基準的配合は、公知の従来技術であり、例えば、各ベース材料および有効成分のメーカーのパンフレットに含まれている。これらの既存の配合物は、一般的に変更なしで取り入れることが可能である。しかしながら、必要に応じて、複雑にすることなく、適合化および最適化を目的とした単純な実験により、望ましい修正を加えてもよい。
【００６２】
ここでは、表面、特に皮膚および／または毛髪に膜を形成するための、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは本発明の方法により得られる少なくとも１種のポリマーの使用も特許請求される。
【００６３】
ここでは、表面、特に皮膚および／または毛髪にフレグランスを保持するための、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは本発明の方法により得られる少なくとも１種のポリマーの使用も特許請求される。
【００６４】
ここでは、乾いた皮膚感触を配合物、特にエマルションに与えるための、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは本発明の方法により得られる少なくとも１種のポリマーの使用も特許請求される。
【００６５】
ここでは、固体顔料を分散させるための、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは本発明の方法により得られる少なくとも１種のポリマーの使用も特許請求される。固体顔料は、本発明による配合物に含まれることが好ましい固体顔料である。
【００６６】
本発明によるポリマーを２種以上一緒に使用してもよい。
【００６７】
以下に挙げられる例は、本発明を例示的に説明するものであり、本発明、すなわち明細書および特許請求の範囲の全体から明らかとなる本発明の適用範囲が、例に記載の実施形態に限定されることを意図してはいない。
【００６８】
実施例
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量の決定：
ＧＰＣを用いて、ポリマーの分子量を特定することができる。
【００６９】
テトラヒドロフランを希釈剤として使用して１０ｍｇ／ｍＬの溶液を作製することにより、試料を調製した。試料調製物を、５４℃の炉内に１０分にわたり入れ、その後、リストアクションシェイカー（ｗｒｉｓｔ  ａｃｔｉｏｎ  ｓｈａｋｅｒ）に６０分にわたり入れて、溶解を補助した。目視検査では、試料は、希釈剤に完全に溶解しているようにみえた。調製した試料を、２個の３００×７．５ｍｍのｐｏｌｙｐｏｒｅカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）、Ｗａｔｅｒｓ２６９５クロマトグラフィーシステム、テトラヒドロフラン移動相、および屈折率検出を使用して分析した。液体クロマトグラフに注入する前に、試料を０．４５ｕｍのナイロンフィルタにより濾過した。
【００７０】
較正に使用される標準物質は、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＥａｓｉＶｉａｌの狭いポリスチレン（ＰＳ）標準物質である。２．５２０．０００〜１６２ダルトンの範囲の狭いポリスチレン標準物質を較正に使用した。このシステムは、ＰＳＳ  ＳＥＣｃｕｒｉｔｙ１２６０ＲＩ検出器を使用する。ＰＳ較正曲線を使用して分子量平均を決定する。図の記録および様々な分子量の決定は、Ｗｉｎ  ＧＰＣ  Ｕｎｉｃｈｒｏｍ８．１ソフトウェアにより行われる。
【００７１】
ＤＳＣによる融点の測定：
この方法では、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によりポリマーの溶融温度を測定するための一般的な手順について記載される。この方法は、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４１およびＡＳＴＭ  Ｄ３４１８２に基づく。ＤＳＣの較正は、ＡＳＴＭ  Ｅ９６７２に準拠して行われる。
【００７２】
薬品：
ベヘニルアクリレート（ａｂｃｒ）
ステアリルアクリレート（ａｂｃｒ）
ヘキサデシルメタクリレート（ａｂｃｒ）
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＢＡＳＦ）
４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＢＡＳＦ）
メルカプトエタノール（ａｂｃｒ）
イソプロピルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）
ジラウロイルペルオキシド（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）
脱イオン水。
【００７３】
例１：
酸素を窒素パージで約２０分にわたりシステムから除去した後に、１７５ｇのベヘニルアクリレート、２５ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび０．４ｇのＡＭＢＮを、ＫＰＧブレード型撹拌機と、内部温度計と、２個の滴下漏斗と、還流凝縮器と、さらなる２個の口のための延長部とを備える、４０ｇのイソプロパノールを充填した四ツ口フラスコに、６０分以内に８０℃で撹拌しながら添加した。この混合物を、８０℃でさらに３時間にわたり撹拌した。その後、溶媒を真空蒸留（１００ｍｂａｒ未満）で取り除き、続いて、１ｇのジラウロイルペルオキシドを添加し、６０分にわたり１１０℃で反応させた。この工程を繰り返した。その後、バッチを９０℃に冷却し、少しの脱イオン水を導入し、入念に混合する。最終的に、水を真空蒸留により除去する。
Ｍｎ＝７３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝２１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８
Ｔｍ＝６５℃。
【００７４】
例２：
酸素を窒素パージで約２０分にわたりシステムから除去した後に、１５５ｇのステアリルアクリレート、４５ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、および０．４ｇのＡＭＢＮを、ＫＰＧブレード型撹拌機と、内部温度計と、２個の滴下漏斗と、還流凝縮器と、さらなる２個の口のための延長部とを備える、５０ｇのイソプロパノールを充填した四ツ口フラスコに、９０分以内に８０℃で撹拌しながら添加した。この混合物を、８０℃でさらに３時間にわたり撹拌した。その後、溶媒を真空蒸留（１００ｍｂａｒ未満）で取り除き、続いて、１ｇのジラウロイルペルオキシドを添加し、６０分にわたり１２５℃で反応させた。この工程を繰り返した。その後、バッチを９０℃に冷却し、少しの脱イオン水を導入し、入念に混合する。最終的に、水を真空蒸留により除去する。
Ｍｎ＝７５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６
Ｔｍ＝４９℃。
【００７５】
例３：
酸素を窒素パージで約２０分にわたりシステムから除去した後に、１３５ｇのベヘニルアクリレート、６５ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、および０．４ｇのＡＭＢＮを、ＫＰＧブレード型撹拌機と、内部温度計と、２個の滴下漏斗と、還流凝縮器と、さらなる２個の口のための延長部とを備える、５０ｇのイソプロパノールを充填した四ツ口フラスコに、９０分以内に８０℃で撹拌しながら添加した。この混合物を、８０℃でさらに３時間にわたり撹拌した。その後、溶媒を真空蒸留（１００ｍｂａｒ未満）で取り除き、続いて、ジラウロイルペルオキシドを添加し、６０分にわたり１２５℃で反応させた。この工程を繰り返した。その後、バッチを９０℃に冷却し、少しの脱イオン水を導入する。水を真空蒸留により除去する。
Ｍｎ＝７８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１
Ｔｍ＝６３℃。
【００７６】
例４：
酸素を窒素パージで約２０分にわたりシステムから除去した後に、１３５ｇのベヘニルアクリレート、６５ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレート、および０．４ｇのＡＭＢＮを、ＫＰＧブレード型撹拌機と、内部温度計と、２個の滴下漏斗と、還流凝縮器と、さらなる２個の口のための延長部とを備える、５０ｇのイソプロパノールを充填した四ツ口フラスコに、９０分以内に８０℃で撹拌しながら添加した。この混合物を、８０℃でさらに３時間にわたり撹拌した。その後、溶媒を真空蒸留（１００ｍｂａｒ未満）で取り除き、続いて、ジラウロイルペルオキシドを添加し、６０分にわたり１２５℃で反応させた。この工程を繰り返した。その後、バッチを９０℃に冷却し、少しの脱イオン水を導入する。水を真空蒸留により除去する。
Ｍｎ＝８１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２
Ｔｍ＝６２℃。
【００７７】
例５：
酸素を窒素パージで約２０分にわたりシステムから除去した後に、１５５ｇのヘキサデシルメタクリレート、４５ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および０．４ｇのＡＭＢＮを、ＫＰＧブレード型撹拌機と、内部温度計と、２個の滴下漏斗と、還流凝縮器と、さらなる２個の口のための延長部とを備える、５０ｇのイソプロパノールを充填した四ツ口フラスコに、９０分以内に８０℃で撹拌しながら添加した。この混合物を、８０℃でさらに３時間にわたり撹拌した。その後、溶媒を真空蒸留（１００ｍｂａｒ未満）で取り除き、続いて、ジラウロイルペルオキシドを添加し、６０分にわたり１２５℃で反応させた。この工程を繰り返した。その後、バッチを９０℃に冷却し、少しの脱イオン水を導入する。水を真空蒸留により除去する。
Ｍｎ＝７４００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９
Ｔｍ＝２５℃。
【００７８】
比較例：
この例は、米国特許出願公開第２０１６２５０１３７号明細書に相応する。オーバーヘッドスターラーと凝縮器とを備えるレジンケトルに、１６ｇのステアリルアクリレート、４ｇのヒドロキシエチルアクリレートおよび０．０７ｇのメルカプトエタノールを添加した。レジンケトル内の混合物を１１０℃に加熱し、酸素を窒素パージにより約３０分にわたりシステムから除去し、続いて、０．３５ｇのｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートを添加した。初期の発熱が弱まるのに十分な時間を空けた後、６４ｇのステアリルアクリレート、１６ｇのヒドロキシエチルアクリレート、０．２８ｇのメルカプトエタノール、および１．３８ｇを、反応容器に６０〜９０分にわたり圧送した。ポリマー混合物を、さらに６０分にわたり反応させ続け、続いて、０．７ｇのｔ−ブチルペルオキシベンゾエートを添加し、６０分にわたり反応させた。その後、揮発性残留物を除去するために、混合物を減圧下に６０分にわたり置いた。
Ｍｎ＝５１０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝２２００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５
Ｔｍ＝４８℃。
【００７９】
本願の例における濃度はすべて、質量パーセントで示される。当業者に公知の従来の均質化方法を使用してエマルションを製造した。よって、エマルションを、油相および水相を７０〜７５℃に加熱することにより一般的に製造した。続いて、油相を水中で撹拌するか、または油相および水相を撹拌しないで合した。その後、適切なホモジナイザー（例えば、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）を使用して、混合物を約１〜２分にわたり均質化させた。安定化ポリマー（例えば、カルボマー）を、５０〜６０℃の温度の油分散液としてエマルション中に撹拌することが好ましい。その後、混合物を短時間にわたり均質化させる。さらなる成分（例えば、保存剤、有効成分）の添加を、好ましくは４０℃で実施した。配合物を有機酸で保存する場合、エマルションのｐＨを約５に調整した。配合物が水溶性の有機サンスクリーン剤を含有する場合、エマルションのｐＨを約６．５〜７．０に調整した。
【００８０】
適用例１：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物の官能評価
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーには、皮膚感触について利点があることが分かった。この効果を説明するために、以下の表による水中油型（Ｏ／Ｗ）サンケアエマルションを、２００ｇのスケールで調製した。有機ポリマーなしのビヒクル配合物を、参照のために調製した。また、代替化学に基づく別の膜形成有機ポリマー（ＶＰ／エイコセンコポリマー）を、従来技術に基づく有機ポリマーの代表物として使用した。
【００８１】
【表１−１】
2021503025.tif 000004
【００８２】
【表１−２】
2021503025.tif 000005
【００８３】
エマルションの皮膚感触を官能パネル試験により評価した。１３人の訓練を受けた検査員が、２０μＬの各配合物を、それらの組成を知ることなく、掌側の前腕のおよそ１０ｃｍ２の定められた試験領域に塗布した。完全に吸収されるまで（または最大６０周）指を試験領域内で円を描くように動かすことにより、配合物を分布させた。皮膚感触パラメーターの評価を、分布の間および塗布５分後に行った。特に、配合物の「乾燥感触」を、皮膚感触パラメーターである油性、ワックス性、および滑り性により評価した。乾燥感触は、有機ＵＶフィルタを含有すると油性および滑り性の残渣をもたらす傾向のあるサンケアエマルションのような機能性配合物において望ましい。よって、そのような系では、低い油性、高いワックス性、および低い滑り性が好ましい。５つの配合物を、これらのパラメーターについて、１（最も好ましい）〜５（最も好ましくない）で等級決めするように指示した。皮膚感触パラメーターについての試験配合物の等級決めはすべて、以下の表に要約されている。
【００８４】
【表２】
2021503025.tif 000006
【００８５】
比較において、ビヒクル配合物（配合物１）は、油性が最も高く、ワックス性が最も低く、滑り性が最も高い配合物として評価された（平均評点５．０）。この油性および滑り性の皮膚感触は、ＶＰ／エイコセンコポリマーが添加されると幾分低下した（平均評点３．７）。また、比較例による有機ポリマーを用いると、皮膚感触がさらに改善された（平均評点２．３）。しかしながら、例１および２による有機ポリマーを使用すると、皮膚感触が乾燥していると特に受け取られた（平均評点１．２および１．８）。
【００８６】
この実験は、本発明による有機ポリマーが最も際立った「乾燥感触」特性を示し、それにより、これらの有機ポリマーが特にサンケア用途に理想的に適したものになることをはっきりと示している。
【００８７】
適用例２：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物の耐水性試験
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーは、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、より良好な膜形成特性を示すことが分かった。この効果を説明するために、以下の表による水中油型（Ｏ／Ｗ）サンケアエマルションを、２００ｇのスケールで調製した。有機ポリマーなしのビヒクル配合物を、参照のために調製した。
【００８８】
【表３】
2021503025.tif 000007
【００８９】
２μＬ／ｃｍ２のエマルションを、インビトロの皮膚（ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ（登録商標）、ＩＭＳ  Ｉｎｃ．）に塗布し、乾燥させた。サンプロテクションファクター（ＳＰＦ）耐水性試験を実施した。まず、ＬａｂｓｐｈｅｒｅＵＶ−１０００紫外線透過分析装置を使用して、インビトロの皮膚のＳＰＦを測定した。その後、インビトロの皮膚を水浴に浸漬した。ホットプレートおよびマグネチックスターラーバーを使用して、８０分にわたり３００ｒｐｍおよび４０℃で、水を撹拌した。皮膚を水浴から取り出し、乾燥させ、ＳＰＦを再び測定した。ＳＰＦのパーセント損失（水浸漬前のＳＰＦと比較した水浸漬後のＳＰＦ）は、以下の表に要約されている。
【００９０】
【表４】
2021503025.tif 000008
【００９１】
興味深いことに、比較例による有機ポリマーのエマルション（配合物４）は、例１および２による有機ポリマーのエマルション（配合物２および３）と比較して、水浸漬後のＳＰＦ値についてより大きな低下を示した。
【００９２】
比較例による有機ポリマーの分子量はより多いが、ＳＰＦの損失もより多い。これは、膜形成特性がより弱いことを示し、このことは、比較例による有機ポリマーと有機ＵＶフィルタとの相互作用が、本発明による有機ポリマーよりも弱いことに基づいているだろう。
【００９３】
適用例３：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物のサンプロテクションファクター（ＳＰＦ）試験
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーは、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、有機ＵＶフィルタとのより良好な適合性を示すことが分かった。この効果を説明するために、以下の表による水中油型（Ｏ／Ｗ）サンケアエマルションを、２００ｇのスケールで調製した。有機ポリマーなしのビヒクル配合物を、参照のために調製した。代替化学に基づく別の膜形成有機ポリマー（ＶＰ／エイコセンコポリマー）を、従来技術に基づく有機ポリマーの一般的な基準および代表物として使用した。
【００９４】
【表５−１】
2021503025.tif 000009
【００９５】
【表５−２】
2021503025.tif 000010
【００９６】
１ｍｇ／ｃｍ２のエマルションを、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレート（７．０×３．５ｃｍ、２μｍの粗さ、Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）に塗布し、乾燥させた。ＬａｂｓｐｈｅｒｅＵＶ−２０００Ｓ紫外線透過分析装置を使用して、サンプロテクションファクター（ＳＰＦ）試験を実施した。
【００９７】
個別の配合物のＳＰＦ効率（ＳＰＦ／使用したサンスクリーン剤の％）は、以下の表に要約されている。
【００９８】
【表６】
2021503025.tif 000011
【００９９】
ビヒクル配合物（配合物１）では、２．０のＳＰＦ効率が得られるが、これは、有機ポリマーを使用すると増加するため、主に有機ポリマーと有機ＵＶフィルタとの相互作用によるものであることが考えられる。一般的に用いられている基準であるＶＰ／エイコセンコポリマー（配合物５）により、ＳＰＦ効率は２．３に上昇し、これは、比較例による有機ポリマー（配合物４）の効果と同じであった。興味深いことに、例１および２による有機ポリマーを有するエマルション（配合物２および３）により、ＳＰＦ効率はさらに上昇して、それぞれ２．６および２．５になった。この効果は、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、本発明による有機ポリマーと有機ＵＶフィルタとの相互作用がさらにより強いことを示す。
【０１００】
適用例４：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物の加工
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーには、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、化粧品エマルションにおける加工について利点があることが分かった。この効果を説明するために、以下の表による油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションを、２００ｇのスケールで調製した。相Ａを８０〜９０℃に加熱し、二段階パルス向流撹拌機を５００ｒｐｍで使用して、相Ｂ（高温／低温加工［ｈ／ｃ］：室温、高温／高温加工［ｈ／ｈ］：８０℃）を、撹拌しながら１２０秒にわたり相Ａに添加した。この混合物を、１分にわたり１５００ｒｐｍで事前に均質化させ、それから、水浴で４０℃に冷却し、続いて、相Ｃを添加する。最後の均質化を、３０℃未満で１２０秒にわたり１５００ｒｐｍで実施する。
【０１０１】
有機ポリマーなしの、量を増加させた化粧品ワックスを代わりに使用したビヒクル配合物を、「標準手順」として参照用に調製した。
【０１０２】
【表７】
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【０１０３】
本発明による有機ポリマーを含有するＷ／Ｏエマルション（配合物２、３）および本発明によるものではない有機ポリマーを含有するＷ／Ｏエマルション（配合物４）の加工の間の観察は、すべて「標準手順」（配合物１）と比較して、以下の表に記載されている：
【表８】
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【０１０４】
興味深いことに、比較例および例２による有機ポリマーの融点／結晶化温度が類似（４８℃、４９℃）しており、例１による有機ポリマーの融点のみがより高い（６５℃）にもかかわらず、比較例による有機ポリマーを有する最終的なエマルション（配合物４）は、高温／高温加工の条件では形成されなかった。高温／低温加工の条件でも、比較例による有機ポリマーを含有する配合物の加工の間に、油相への水相の添加が遅れた。
【０１０５】
本願の例は、本発明による有機ポリマーの特性に、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、化粧品Ｗ／Ｏエマルションにおける加工について利点があることをはっきりと示す。
【０１０６】
適用例５：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物における顔料分散
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーには、顔料分散について利点があることが分かった。この効果を説明するために、以下の表による油中水型（Ｗ／Ｏ）色付き化粧品エマルションを、２００ｇのスケールで調製した。有機ポリマーなしのビヒクル配合物を、参照のために調製した。
【０１０７】
【表９−１】
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【０１０８】
【表９−２】
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【０１０９】
Ｄｒ．  Ｌａｎｇｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  ＬＭＧ１４０熱量計およびＬａｂ色空間を使用して、エマルションの色を測定した。白色、黄色、赤色および黒色の顔料を組み合わせることにより、ファンデーションに典型的な肌色のエマルションが得られる。顔料分散が良好であるほど、より強い色が得られ、このことは、「ａ」（赤）色成分が増加していることにより示され、これは、以下の表に要約されている。
【０１１０】
【表１０】
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【０１１１】
比較例による有機ポリマーを使用した場合（配合物４）、ビヒクル配合物（Δａ＝１．６）と比較して赤色成分が増加し、油相における顔料分布が僅かに改善されたことが示された。しかしながら、例１および２による有機ポリマーを使用した場合（配合物２および３）、色差はより高く（ΔＥ＝３．３および２．８）、油相における有機変性顔料の分布がさらに改善されていることが示された。この実験は、本発明による有機ポリマーが、より均一な顔料分布を達成するのにより良好であり、それにより、これらの有機ポリマーが特に色付き化粧品用途に理想的に適したものになることを示す。
【０１１２】
適用例６：本発明によるものではない有機ポリマーと比較した、本発明による有機ポリマーを含有する化粧品配合物のフレグランスオイル保持試験
本発明によるヒドロキシル官能化有機ポリマーは、本発明によるものではない有機ポリマーと比較して、より良好なフレグランス保持特性を示すことが分かった。この効果を説明するために、以下の表によるコンディショナー配合物を、２００ｇのスケールで調製した。有機ポリマーなしのビヒクル配合物を、参照のために調製した。
【０１１３】
【表１１】
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【０１１４】
標準的なヒトの毛髪の房（４ｇ、白人の毛髪、  Ｋｅｒｌｉｎｇ  Ｉｎｔ．、ドイツ）を使用して、フレグランス保持試験を実施した。毛髪の房を漂白により前処理した。漂白粉（例えば、「ｂｌｏｎｄｏｒ  ｓｐｅｃｉａｌ」、Ｗｅｌｌａ）および過酸化水素（例えば、「Ｗｅｌｌｏｘｙｄ  ９％」、Ｗｅｌｌａ）を混合し、ペースト（質量比は、粉末：過酸化水素＝２：３）にした。このペーストを、ブラシで毛髪の束に塗布した。室温で３０分の曝露時間の後に、毛髪の房を、約３７℃の流水で２分にわたり洗浄した。続いて、毛髪の房を、シャンプー（水中で１２％のラウレス硫酸ナトリウム、３％の塩化ナトリウム；毛髪１ｇあたり０．２５ｇのシャンプー）で１分にわたり洗浄し、その後、１分にわたり濯いだ。この手順を１回繰り返した。第二の洗浄工程の後に、毛髪の房を２分にわたり濯いだ。事前にダメージを与えた毛髪を、一晩にわたり５０％の相対湿度および２２℃で平衡化させた。試験配合物を用いる前に、毛髪の房を、約３７℃の水を流すことにより浸漬した。指で挟んで水を絞り出し、その後、コンディショナー配合物を塗布（毛髪１ｇあたり０．１ｇ）し、毛髪に優しくこすり付けた。１分の放置時間の後に、毛髪の房を流水で１分にわたり濯いだ。処理した毛髪を、１２時間にわたり５０％の相対湿度および２２℃で平衡化させた。
【０１１５】
毛髪の房のペアを覆い隠して、ランダムな順序で１２人の訓練を受けた検査員の集団に渡し、ペアの各組み合わせ（配合物１および２、１および３、１および４、２および３、２および４、３および４で処理した毛髪の房）を２回評価した。検査員に、より高いフレグランス強度を有する毛髪の房（等級１）と、より低い強度のもの（等級２）とを分けるように指示した。差が観察されなかった場合、１．５の等級を双方の毛髪の房に割り当てた。平均等級は、以下の表に要約されている。
【０１１６】
【表１２】
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【０１１７】
毛髪の房をビヒクル（配合物１）で評価したところ、１．９２の平均等級が得られ、これは最も好ましくないものに相当する。比較例による有機ポリマーを使用した場合（配合物４）、わずかにより好ましくなり（等級１．６７）、フレグランス保持の改善が示された。しかしながら、例１および２による有機ポリマーを使用した場合（配合物２および３）、最も好ましくなり（等級１．１７および１．２５）、毛髪におけるフレグランスオイルの保持がさらに改善されたことが示された。この効果は、配合物におけるフレグランスの可溶化が改善されることで毛髪の被覆がより良好になったこと、または毛髪、フレグランスオイル、および有機ポリマーの相互作用が改善されて毛髪におけるフレグランスの保持がより良好になったことに基づいているだろう。
【０１１８】
例示的な配合物
【表１３】
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【０１１９】
【表１４】
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【０１２０】
【表１５】
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【０１２１】
【表１６】
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【０１２２】
【表１７】
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【表１８】
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【０１２３】
【表１９】
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【０１２４】
【表２０】
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【０１２５】
【表２１】
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【０１２６】
【表２２】
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【０１２７】
【表２３】
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【０１２８】
【表２４】
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【０１２９】
【表２５】
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【０１３０】
【表２６】
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【０１３１】
【表２７】
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【０１３２】
【表２８】
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【０１３３】
【表２９】
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【０１３４】
【表３０】
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【０１３５】
【表３１】
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【０１３６】
【表３２】
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【０１３７】
【表３３】
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【０１３８】
【表３４】
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【０１３９】
【表３５】
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【０１４０】
【表３６】
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【０１４１】
【表３７】
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【０１４２】
【表３８】
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【０１４３】
【表３９】
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【０１４４】
【表４０】
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【０１４５】
【表４１】
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【０１４６】
【表４２】
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【０１４７】
【表４３】
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【０１４８】
【表４４】
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【表４５】
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【０１４９】
【表４６】
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【０１５０】
【表４７】
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【国際調査報告】
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