(57)【要約】本発明は、デバイス及び方法、ＰＣＭによって充填される中空体積を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入を有する少なくとも１つの本体と、少なくとも１つのＰＣＭによって充填される本体の長さ全体を取り囲む少なくとも１つの同軸デバイスとを有する蓄熱容量デバイス、並びにその使用に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓄熱容量デバイスであって、
ａ．ＰＣＭによって充填される中空体積を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入を含む少なくとも１つの本体と、
ｂ．前記少なくとも１つのＰＣＭによって充填される本体の長さ全体を取り囲む少なくとも１つの連続同軸デバイスと
を含む、蓄熱容量デバイス。
【請求項２】
前記少なくとも１つの本体が、ＰＣＭによって充填される前記中空体積を画定する、ポリアミド、アイオノマー及びポリアミドのブレンド、エチレンアクリレートゴム、ポリエチレン、エチレンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル、ペルフルオロエチレン−プロピレン、ペルフルオロアルコキシアルカン、エチレンテトラフルオロエチレン、ＡＳＴＭ  Ｄ１４１８において定義されるＦＫＭフルオロエラストマー、ポリフッ化ビニリデンを含む全てのフッ素化ポリマー、アルミニウム並びにそれらの２種以上の組合せから製造される１つ又は複数のポリマー封入層から製造される、請求項１に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項３】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、ＰＣＭによって充填される中空面積を画定する、ポリアミド、アイオノマー及びポリアミドのブレンド、エチレンアクリレートゴム、ポリエチレン、エチレンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル、ペルフルオロエチレン−プロピレン、ペルフルオロアルコキシアルカン、エチレンテトラフルオロエチレン、ＡＳＴＭ  Ｄ１４１８において定義されるＦＫＭフルオロエラストマー、ポリフッ化ビニリデンを含む全てのフッ素化ポリマー並びにそれらの２種以上の組合せから製造される１つ又は複数のポリマー封入層から製造される、請求項１に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項４】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、第２の終端に接続する第１の終端からなる、請求項３に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項５】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスがケーブルの形態である、請求項４に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項６】
前記ケーブルが、２〜８ｍｍの直径及び０．１〜０．５ｍｍの全封入厚さを有する、請求項５に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項７】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、３〜５０ｍｍ2の断面積を有する正方形又は長方形の断面を有し、且つ前記封入厚さが０．１〜０．５ｍｍである、請求項３に記載の熱容量蓄デバイス。
【請求項８】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、少なくとも１００Ｊ／ｇの貯蔵エネルギーの形態の蓄熱容量を提供し、且つ前記貯蔵エネルギーの９０％を約９０秒以内で散逸させることができる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項９】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、前記ＰＣＭ中に包埋された天然若しくは合成ポリマー材料又は金属から製造されるヤーン、ストランド又はワイヤーからなるコアをさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の蓄熱容量デバイス。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の蓄熱容量デバイスを含む、潜熱バッテリー。
【請求項１１】
蓄熱容量デバイスの製造方法であって、
ａ．ＰＣＭによって充填される中空部分を画定する１つの封入層から製造される少なくとも１つの本体を調製するステップと、
ｂ．ＰＣＭによって充填される中空部分を画定する内部及び外部ポリマー封入層から製造される少なくとも１つの連続同軸デバイスを調製するステップと
を含む、方法。
【請求項１２】
ＰＣＭによっても充填される少なくとも１つの連続同軸デバイスによって、ＰＣＭによって充填される前記少なくとも１つの本体の長さ全体を包むこと。
【請求項１３】
少なくとも１つの本体の長さ全体を包む前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、第２の終端に接続する第１の終端からなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの本体の前記封入層が、アイオノマー及びポリアミドのブレンドから製造される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスの前記内部封入層が、アイオノマー及びポリアミドのブレンドから製造され、且つ前記外部封入層が、ペルフルオロエチレン−プロピレンから製造される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、１９０Ｊ／ｇの貯蔵エネルギーの形態の蓄熱容量を提供し、且つ前記貯蔵エネルギーの９０％を約９０秒以内で散逸させることができる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法によって製造される蓄熱容量デバイス。
【請求項１８】
請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法によって製造される蓄熱容量デバイスの熱管理における使用。
【請求項１９】
請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法によって製造される蓄熱容量デバイスの自動車工業における使用。
【請求項２０】
請求項１４に記載の蓄熱容量デバイスと、流体を受け取り、且つ放出するように構成されるケーシングとからなる潜熱バッテリー。
【請求項２１】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、第１の終端及び第２の終端からなり、且つ９０．０〜３００．０メートルの長さを有する、請求項１９に記載の潜熱バッテリー。
【請求項２２】
前記少なくとも１つの連続同軸デバイスが、各セグメントが第１の終端及び第２の終端を有する複数のセグメントを含む、請求項２０に記載の潜熱バッテリー。
【請求項２３】
各セグメントが１０．０〜２０．０メートルの長さを有する、請求項２１に記載の潜熱バッテリー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの種々の用途での熱管理のための相変化材料（ＰＣＭ）を含む蓄熱容量デバイスのための設計、組成物及び製造方法に関する。特に、本発明は、相変化材料を有するデバイス、それを製造する方法及び自動車などの用途でのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
相変化材料（ＰＣＭ）は、融解及び結晶化中、それぞれ大量の潜熱を吸収及び放出することができる潜熱貯蔵材料である。熱エネルギー伝達は、材料が固相から液相又は液相から固相に変換されるときに起こる。このような相変化中、ＰＣＭ材料の温度は、ＰＣＭ材料の周囲の空間と同様にほとんど一定のままであり、ＰＣＭを通って流れる熱は、ＰＣＭ材料内に「捕捉」される。数ある周知のＰＣＭの中でも、低コスト及び低毒性のため特にパラフィンが高頻度で使用されている。熱管理用途でＰＣＭを都合よく使用するために、１つ又は複数のポリマー外層中に封入されたＰＣＭコアを含むケーブルの短い断片を含むシステムが使用されている。
【０００３】
しかしながら、このような既存の熱管理システムは、製造するには費用がかかる可能性があり、そしてそれらの設計及びそれらの製造のために必要とされる多数のステップのために信頼度に欠ける可能性がある。ＰＣＭを含むケーブルの短い断片を含むシステムに関しては、ケーブル終端を閉鎖するために種々の技術が試みられている。しかしながら、既存のシステムは、信頼度の欠如及び高い製造コストを含む欠陥を有する。使用される閉鎖材料は、非常に高価であり、重く、適所に配置するには労働集約的であることが多く；熱硬化性樹脂を硬化させるために何時間も要し、したがって、工業的使用のために使用することが不可能である。溶接又はプラスチック閉鎖も１００％信頼可能ではなく（漏出のリスク）、そして適所に配置するには労働集約的である。接着剤は費用効果的な解決策であるが、この段階において、それらも１００％信頼可能ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
最適な熱交換のための大きい蓄熱容量及び大きい表面接触を与え、空気だけでなく、薬品、特に潤滑油及び／又は冷却液にも永続的に曝露された状態で−２０℃〜１３０℃の温度に耐性があり得、経時的に効果を保持し得、且つ高い熱伝導性を与え得る、費用効果が高く、且つ信頼可能であるＰＣＭ含有デバイスが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目標は、１つのケーブルがＰＣＭ含有体の周囲に巻き付けられる本発明の蓄熱容量デバイスの設計によって達成される。この設計によって、製造に関して費用効果的ではないか、又は蓄熱容量に関して効率的ではない（システム中のＰＣＭの含有量に対して閉鎖の重量が高すぎる）か、又は漏出のリスクに関して信頼可能ではない（多くの閉鎖は傾向のリスクが高い）２つの金属又はプラスチック板の間に多数の小さいケーブル部分を固定させる必要性が排除される。
【０００６】
第１の実施形態において、本発明は、ＰＣＭによって充填される中空体積を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入を含む少なくとも１つの本体と、少なくとも１つのＰＣＭによって充填される本体の長さ全体を取り囲む少なくとも１つの同軸デバイスとを有する、蓄熱容量デバイスに関する。
【０００７】
別の実施形態において、本発明は、ＰＣＭによって充填される中空部分を画定する内部及び外部ポリマー封入層を調製するステップと、ＰＣＭによって充填される少なくとも１つの中空部分を含む外部封入層の長さ全体を、少なくとも１つの同軸デバイスによって包むステップとを含む、蓄熱容量デバイスの製造方法に関する。
【０００８】
本明細書中、特に自動車における熱管理での本発明の蓄熱容量デバイスの使用も開示される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１Ａ】本発明の蓄熱容量デバイスの側面を示す。
【図１Ｂ】本発明の蓄熱容量デバイスの側面斜視図を示す。
【図１Ｃ】本発明の蓄熱容量デバイスの下部側面斜視図を示す。
【図２Ａ】本発明を含む潜熱バッテリーを示す。
【図２Ｂ】既存の当該技術分野の潜熱バッテリーを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
定義
本明細書で使用される場合、用語「１つの（ａ）」は、１つ及び少なくとも１つを指し、指示対象の名詞を必然的に単数形に限定する冠詞ではない。
【００１１】
本明細書で使用される場合、用語「約」及び「ちょうど又は約」は、対象の量又は値が、指定された値又はほぼ同じ他の値であり得ることを意味することが意図される。この語句は、類似の値が本発明の等しい結果又は効果を促すことを伝えることが意図される。
【００１２】
本明細書で使用される場合、用語「アクリレート」は、アルキル基を有するアクリル酸エステルを意味する。本発明において、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートが好ましい。
【００１３】
本明細書で使用される場合、用語「コポリマー」は、２種以上のコモノマーの共重合から生じる共重合単位を含むポリマーを意味する。これに関連して、コポリマーは、その構成成分コモノマー又はその構成成分コモノマーの量に関して、例えば「エチレンと１８重量％のアクリル酸とを含むコポリマー」又は類似の記載で本明細書に記載され得る。このような記載は、それが共重合単位としてコモノマーを指さない点において；それがコポリマーのための慣用命名法、例えば国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）命名法を含まない点において；それがプロダクトバイプロセス用語を使用しない点において；又は別の理由のために略式と見なされ得る。しかしながら、本明細書で使用される場合、その構成コモノマー又はその構成コモノマーの量に関連したコポリマーの記載は、コポリマーが、具体化されたコモノマーの共重合単位を（具体化される場合に具体化された量で）含むことを意味する。当然の結果として、コポリマーは、そのようであると限定された状況で明示的に述べられない限り、所与のコモノマーを所与の量で含有する反応混合物の生成物でないことになる。用語「コポリマー」は、２つの異なるモノマーの共重合単位から本質的になるポリマー（ジポリマー）又は３種以上の異なるモノマーから本質的になるポリマー（３種の異なるコモノマーから本質的になるターポリマー、４種の異なるコモノマーから本質的になるテトラポリマー等）を意味し得る。
【００１４】
用語「アイオノマー」は、上述のような酸コポリマーを部分的に又は完全に中和させることによって製造されるポリマーを指す。
【００１５】
第１の実施形態において、図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃを参照して、本発明は、ＰＣＭ液１６によって充填される中空体積を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入１４を有する少なくとも１つの本体１２と、液体形態のＰＣＭ組成物１６によって、少なくとも１つのＰＣＭによって充填される本体１２の長さ全体を取り囲む同軸デバイス１８とを有する、蓄熱容量デバイス１０に関する。ＰＣＭ組成物１６は、−５０℃〜１５０℃のいずれかの融点を有することができる。
【００１６】
本体１２は、ＰＣＭ  １６によって充填される中空体積を画定する、ポリアミド、アイオノマー及びポリアミドのブレンド、エチレンアクリレートゴム、ポリエチレン、エチレンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル、ペルフルオロエチレン−プロピレン、ペルフルオロアルコキシアルカン、エチレンテトラフルオロエチレン、ＡＳＴＭ  Ｄ１４１８において定義されるＦＫＭフルオロエラストマー、ポリフッ化ビニリデンを含む全てのフッ素化ポリマー、アルミニウム並びにそれらの２種以上の組合せから製造される、１つ又は複数のポリマー封入層１４から製造される。
【００１７】
蓄熱容量デバイス１０は、ＰＣＭ  １６によって充填される中空面積を画定する、ポリアミド、アイオノマー及びポリアミドのブレンド、エチレンアクリレートゴム、ポリエチレン、エチレンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル、ペルフルオロエチレン−プロピレン、ペルフルオロアルコキシアルカン、エチレンテトラフルオロエチレン、ＡＳＴＭ  Ｄ１４１８において定義されるＦＫＭフルオロエラストマー、ポリフッ化ビニリデンを含む全てのフッ素化ポリマー並びにそれらの２種以上の組合せから製造される１つ又は複数のポリマー層から製造される連続同軸デバイス１８を有する。
【００１８】
本実施形態において、同軸デバイス１８は連続しており、第１の終端と第２の終端からなり、連続同軸デバイスはケーブルの形態である。しかしながら、当業者は、本発明の概念から逸脱することなく、同軸デバイスが他の形態であることが可能であることを認識するであろう。より特に、本体１２を取り囲む同軸デバイスは、販売されているシート、正方形のプロフィール又は長方形のプロフィールの形態であることが可能である。さらに、必要であれば各セグメントが第１の終端及び第２の終端を有する、本体１２を取り囲むケーブル又はシートの複数のセグメントを有することは本発明の範囲内である。
【００１９】
連続的な中断されないデバイスを有する能力によって、製造コストは減少し、そして蓄熱容量に関してより効率的となり；システム中のＰＣＭの含有量に対する閉鎖の重量が低下する。例えば、比容積において、複数の閉鎖を有することは、ケーブル自体のための空間がより少なくなるという結果をもたらし、したがって、デバイス全体の熱性能のためのＰＣＭがより少なくなる。さらに、連続的な中断されないデバイスを有する能力によって、漏出のリスクに関してより信頼可能となる。閉鎖の数が高いほど、漏出のリスクも高くなり、したがって、傾向のリスクも高くなる。
【００２０】
ケーブルの形態の連続同軸デバイス１８は、２〜８ｍｍの直径及び０．１〜０．５ｍｍの全封入厚さを有することが可能である。この範囲は、デバイスの長期的効率（ねじれにおける漏出のリスク）に悪影響を及ぼすであろう「ねじれ」の排除を保証するものである。さらに、この範囲は、ＰＣＭを含有する本体１２の直径に対して補足的である。連続同軸の直径が大きすぎる場合、本体１２の周囲に巻き付ける時に、ねじれが生じる傾向があろう。次いで、ねじれは、封入の潜在的破損の原因となる（すなわち、ＰＣＭの漏出を導く）。
【００２１】
少なくとも１つの連続同軸デバイスは、３〜５０ｍｍ2の断面積を有する正方形又は長方形の断面を有することが可能であり、且つ封入厚さは０．１〜０．５ｍｍである。
【００２２】
本実施形態における連続同軸デバイスは、少なくとも１００Ｊ／ｇの貯蔵エネルギーの形態の蓄熱容量を提供し、且つ貯蔵エネルギーの９０％を約９０秒以内で散逸させることが可能である。これらの値は、当該工業界において新規概念である応用によって必要とされる。例えば、自動車のエンジンが寒冷条件で始動される場合、より多くのエネルギーを必要とせずにエンジン又はトランスミッションに「送り込まれる」ために、流体の粘度が可能な限り低い必要がある。したがって、ケーブル中に貯蔵された熱が流体へと可能な限り速く伝達されることが重要であり；本発明のデバイスを有さない自動車は、容認できるレベルまで流体を加熱するために１５分を必要とするが、本発明のデバイスを有する場合、９０秒のみ必要とされる。
【００２３】
当業者は、少なくとも１つの連続同軸デバイス１８が、本発明の基本概念から逸脱することなく、ＰＣＭ中に包埋された天然若しくは合成ポリマー材料又は金属から製造されるヤーン、ストランド、フィラメント又はワイヤーからなるコアをさらに含むことが可能であることを認識するであろう。ＰＣＭを有するヤーン又はストランドを包埋することによって、米国特許出願第１５／３０７，１４０号明細書（Ｅ  Ｉ  Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡ）に記載されるように電線又はケーブルの製造のために設計された押出成形プロセスを使用して連続同軸デバイスを製造することが可能となる。
【００２４】
限定されないが、自動車工業を含む種々の工業において、潜熱バッテリー中に蓄熱デバイスを使用することが可能である。図２Ａは、封入されたＰＣＭを有する本体（図示されない）を取り巻く同軸デバイスとして「１つの連続ケーブル」を有する潜熱バッテリーを示す。それとは対照的に、図２Ｂは、両終端における閉鎖を必要とする複数の「ケーブル」部分を有する「既存の」潜熱バッテリー設計を示す。これは、製造時間、コストを増加させ、蓄熱容量に関して効率が低く（システム中のＰＣＭの含有量に対して、閉鎖の重量がより高い）、且つ漏出のリスクに関する信頼性が低い（閉鎖の数が高いほど、漏出のリスクも高くなり、したがって、傾向のリスクも高くなる）。
【００２５】
別の実施形態において、本発明は、ＰＣＭによって充填される中空体積を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入を含む少なくとも１つの本体、及びＰＣＭによって充填される中空部分を画定する１つ又は複数のポリマー層から製造される封入を含む少なくとも１つの連続同軸デバイスを調製するステップと、少なくとも１つの連続同軸デバイスによって少なくとも１つの本体の長さ全体を包むステップとを含む、蓄熱容量デバイスの製造方法に関する。
【００２６】
少なくとも１つの本体の長さ全体を包む連続同軸デバイスは、第２の終端に接続する第１の終端に限定される。内部封入層はアイオノマー及びポリアミドのブレンドから製造され、そして外部封入層はペルフルオロエチレン−プロピレンから製造される。
【００２７】
本方法の手順は、１９０Ｊ／ｇの貯蔵エネルギーの形態の蓄熱を意味し、且つ貯蔵エネルギーの９０％を約９０秒以内で散逸させることができる。本方法の蓄熱容量デバイスは、熱管理工業において使用可能である。
【００２８】
別の実施形態において、本発明は、図２Ａに示されるように、本発明の蓄熱容量デバイスと、流体を受け取り、且つ放出するように構成されるケーシングとから構成される潜熱バッテリーに関する。最も一般に、連続同軸デバイスは、９０．０〜１００．０メートルの長さを有する第１の終端及び第２の終端に限定されるであろう。しかしながら、当業者は、連続同軸デバイスが複数のセグメントを有することが可能であり、各セグメントが第１の終端及び第２の終端を有し、各セグメントが１０．０〜２０．０メートルの長さを有することを認識するであろう。（自動車中の利用可能な空間によって影響を受ける）潜熱バッテリーの設計次第で、自動車製造業者は、（ケーブル又はシートの）最高２０までのセグメントを有することを決定してもよいが；この数は、現在利用可能である設計における既存の量よりもはるかに少ない。
【００２９】
ＰＣＭ組成物は、ＰＣＭ組成物の全重量に基づき、０．０１〜１５、０．０１〜１０又は０．０１〜５重量パーセントの、可塑剤、粘度安定剤及び加水分解安定剤を含む安定剤、第一級及び第二級酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料又は他の着色剤、無機充填剤、燃焼抑制剤、減摩剤、ガラス繊維及びフレークなどの強化剤、合成（例えばアラミド）繊維又はパルプ、気泡生成又は発泡剤、プロセス助剤、スリップ添加剤、シリカ又はタルクなどの抗ブロック剤、放出剤、粘着付与樹脂、或いはそれらの２種以上の組合せを含む添加剤を追加的に含んでなってもよい。これらの添加剤は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙに記載されている。添加剤は、乾式混合、様々な成分の混合物の押出成形、従来のマスターバッチ法等によるなどの任意の公知の方法によって組成物に組み込むことができる。
【００３０】
本発明のケーブルは、貯蔵エネルギーの形態で少なくとも１００Ｊ／ｇの蓄熱容量を提供することが可能であり、且つ貯蔵エネルギーの９０％を９０秒以内に散逸させることができる。ケーブルは、１８，０００回の熱老化サイクル後に１００〜３００Ｊ／ｇの蓄熱容量を維持することが可能である。ケーブルの保護層は、引張強度によって測定した場合、１８，０００回の熱老化サイクル後に５０％未満分解する。
【００３１】
本発明のデバイスは、熱管理が必要とされる複数の用途において使用することができる。自動車用途における熱管理は最も重要な用途の１つであるが（例えば潜熱バッテリー、電気バッテリーの熱管理、自動車のシーリング及びシートに関して）、本発明のＰＣＭ組成物は、建築物；送風管のエアフィルター；空調設備；輸送機関用途；食品包装（食物を冷たく、又は温かく保つため）；医療用パッケージング（例えば臓器又はワクチン輸送）；衣服、衣類及びスポーツウェア用の織布及び不織布；履物；ツリーラップ、ハンドル（工具、スポーツ用品及び自動車用）；寝具；カーペット；木材複合材料；水を含む温媒体用の電気ケーブル及びプラスチック管においても使用されてよい。
【００３２】
特に好ましい用途は、車の潜熱バッテリーにおけるものであり、ここで、エンジンの作動中にエネルギーが本発明のケーブルに貯蔵され、必要に応じて（例えば、冷たい環境又は寒い季節における始動のため）、ケーブルは、貯蔵されたエネルギーを放出することができる。このエネルギーの放出は、潤滑油及び冷却流体の粘度を低下させることができ、最終的に燃料消費量の低減及びＣＯ2排出の削減をもたらす。
【００３３】
特定の実施形態において、本発明は、点火の間に機械的デバイス中の潤滑油又は冷却液の温度に影響を与える方法に関する。本方法は、本発明のケーブルを、機械的デバイスと連絡する潜熱アキュムレータデバイスに取り付けるステップを含む。機械的デバイスは、潤滑油又は冷却液の供給源を提供する。潤滑油又は冷却液は、潤滑油又は冷却液の供給源から、潜熱アキュムレータを介して、点火中に機械的デバイスへと流れる。ケーブルは、潤滑油又は冷却液の粘度を低減する熱／エネルギー、及び潤滑油又は冷却液を点火中に機械的デバイス内に送るために必要とされるエネルギーを放出する。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【国際調査報告】
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2021508813.tif 000009