(57)【要約】  本発明は、低い反射率および透光率偏差を有しながら高い耐スクラッチ性および防汚性を同時に実現することができ、ディスプレイ装置の画面の鮮明度を高めることができる反射防止フィルムと、これを含む偏光板およびディスプレイ装置に関するものである。
2021532423.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基材；ハードコーティング層；および低屈折層を含み、
反射（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンで、２５〜２７°の２θ値で第１ピークが現れ、４６〜４８°の２θ値で第２ピークが現れ、
前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は０．０１以上である、反射防止フィルム。
【請求項２】
前記光透過性基材は、３０〜４０℃の温度および９０〜１００％相対湿度の条件で透湿率が５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記低屈折層は、バインダー樹脂、および前記バインダー樹脂に分散された無機微粒子を含む、請求項１または２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記バインダー樹脂は、光重合性化合物および光反応性官能基を含む含フッ素化合物間の架橋重合体を含む、請求項３に記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記無機微粒子は、０．５〜１００ｎｍの直径を有するソリッド型無機ナノ粒子および１〜２００ｎｍの直径を有する中空型無機ナノ粒子からなる群より選択された１種以上を含む、請求項３または４に記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記ハードコーティング層は、光硬化性樹脂を含むバインダー樹脂、および前記バインダー樹脂に分散された有機または無機微粒子を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
前記ハードコーティング層のバインダー樹脂は、数平均分子量１０，０００以上の高分子量（共）重合体をさらに含む、請求項６に記載の反射防止フィルム。
【請求項８】
前記光透過性基材は、
波長４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定される厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ以上であり、
一方向の引張強度に対する、前記一方向と垂直な方向の引張強度の比率は２以上であり、
前記一方向の引張強度は前記一方向と垂直な方向の引張強度より小さい値を有する、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
前記光透過性基材は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１０】
前記反射防止フィルムは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長帯領域で平均反射率が２．０％以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１１】
前記反射防止フィルムは、
平均反射率偏差が０．２％ｐ以下であり、
透光率偏差が０．２％ｐ以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の反射防止フィルムおよび偏光子を含む偏光板。
【請求項１３】
偏光子と、
前記偏光子を中心にして対向するように位置する１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層および請求項１〜１１のいずれか一項に記載の反射防止フィルムを含む、偏光板。
【請求項１４】
前記偏光子；前記第２ハードコーティング層；および前記反射防止フィルム；を合わせた総厚さが２００μｍ以下である、請求項１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記偏光子の一面には前記１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層が位置し、他の一面には前記反射防止フィルムの光透過性基材が位置し、
前記光透過性基材は、
波長４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定される厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ以上であり、
一方向の引張強度に対する、前記一方向と垂直な方向の引張強度の比率は２以上であり、
前記一方向の引張強度は前記一方向と垂直な方向の引張強度より小さい値を有する、請求項１３または１４に記載の偏光板。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の反射防止フィルムを含むディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互引用
本出願は２０１９年５月２８日付韓国特許出願第１０−２０１９−００６２６３２号および２０２０年５月２７日付韓国特許出願第１０−２０２０−００６３６１８号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ装置に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
一般にＰＤＰ、ＬＣＤなどの平板ディスプレイ装置には外部から入射される光の反射を最少化するための反射防止フィルムが装着される。光の反射を最少化するための方法としては、樹脂に無機微粒子などのフィラーを分散させて基材フィルム上にコーティングして凹凸を付与する方法（ａｎｔｉ−ｇｌａｒｅ：ＡＧコーティング）；基材フィルム上に屈折率の異なる複数の層を形成させて光の干渉を用いる方法（ａｎｔｉ−ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＡＲコーティング）またはこれらを混用する方法などがある。
【０００４】
そのうち、前記ＡＧコーティングの場合、反射される光の絶対量は一般的なハードコーティングと同等な水準であるが、凹凸を通じた光の散乱を用いて目に入る光の量を減らすことによって低反射効果を得ることができる。しかし、前記ＡＧコーティングは表面凹凸によって画面の鮮明度が落ちるため、最近はＡＲコーティングに対する多くの研究が行われている。
【０００５】
前記ＡＲコーティングを用いたフィルムとしては、光透過性基材フィルム上にハードコーティング層（高屈折率層）、低反射コーティング層などが積層された多層構造のものが商用化されている。しかし、多数の層を形成させる方法は各層を形成する工程を別途に行うことによって層間密着力（界面接着力）が弱くて耐スクラッチ性が落ちる短所がある。これによって、以前には反射防止フィルムに含まれる低屈折層の耐スクラッチ性を向上させるためにはナノメートルサイズの多様な粒子（例えば、シリカ、アルミナ、ゼオライトなどの粒子）を添加する方法が主に試みられた。しかし、前記のようにナノメートルサイズの粒子を使用する場合、低屈折層の反射率を低めながら耐スクラッチ性を同時に高めにくい限界があり、ナノメートルのサイズの粒子によって低屈折層表面が有する防汚性が大きく低下した。
【０００６】
一方、反射防止フィルムに通常使用されると知られた光透過性基材フィルムは光学的物性偏差が大きいという限界がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低い反射率および透光率偏差を有しながら高い耐スクラッチ性および防汚性を同時に実現することができ、ディスプレイ装置の画面の鮮明度を高めることができる反射防止フィルムを提供するためのものである。
【０００８】
また、本発明は、前記反射防止フィルムを含む偏光板を提供するためのものである。
【０００９】
また、本発明は、前記反射防止フィルムを含み、高い画面の鮮明度を提供するディスプレイ装置を提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書では、光透過性基材；ハードコーティング層；および低屈折層を含み、反射（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンで、２５〜２７°の２θ値で第１ピークが現れ、４６〜４８°の２θ値で第２ピークが現れ、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は０．０１以上である反射防止フィルムが提供される。
【００１１】
また、本明細書では、前記反射防止フィルムを含む偏光板が提供される。
【００１２】
また、本明細書では、前記反射防止フィルムを含むディスプレイ装置を提供することができる。
【００１３】
以下、発明の具体的な実施形態による反射防止フィルム、これを含む偏光板およびディスプレイ装置についてより詳細に説明する。
【００１４】
本明細書で、第１および第２の用語は多様な構成要素を説明することに使用され、前記用語は一つの構成要素を他の構成要素から区別する目的としてのみ使用される。
【００１５】
また、低屈折層は低い屈折率を有する層を意味することができ、例えば、５５０ｎｍの波長で約１．２〜１．８の屈折率を示す層を意味することができる。
【００１６】
また、ピークは、特定測定量ｘとｙに対して、ｘの値を変化させそれに対してｙ値を記録した時、ｙの値が最大値（または極値）が示される場合、その部分を意味する。この時、最大値は周辺部で最も大きな値を意味し、極値は瞬間変化率（ｉｎｓｔａｎｔａｎｅｏｕｓ  ｒａｔｅ  ｏｆ  ｃｈａｎｇｅ）が０である値を意味する。
【００１７】
また、中空型無機粒子とは、無機粒子の表面および／または内部に空の空間が存在する形態の粒子を意味する。
【００１８】
また、（メタ）アクリレート［（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ］は、アクリレート（ａｃｒｙｌａｔｅ）およびメタクリレート（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）の両方ともを含む意味である。
【００１９】
また、（共）重合体は、共重合体（ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）および単独重合体（ｈｏｍｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）の両方ともを含む意味である。
【００２０】
また、含フッ素化合物は、化合物中に少なくとも１つ以上のフッ素元素が含まれている化合物を意味する。
【００２１】
また、光重合性化合物は、光の照射によって、例えば可視光線または紫外線の照射によって重合された高分子化合物を通称する。
【００２２】
発明の一実施形態によれば、光透過性基材；ハードコーティング層；および低屈折層を含み、反射（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンで、２５〜２７°の２θ値で第１ピークが現れ、４６〜４８°の２θ値で第２ピークが現れ、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は０．０１以上である反射防止フィルムを提供することができる。
【００２３】
これにより、本発明者らは反射防止フィルムに関する研究を行って、反射モードのＸ線回折パターンで、２５〜２７°の２θ値で第１ピークが現れ、４６〜４８°の２θ値で第２ピークが現れ、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は０．０１以上である反射防止フィルムは、反射防止フィルムの全体で類似の反射率および透光率が示されて反射率および透光率の偏差が少ないだけでなく、高い耐スクラッチ性および防汚性を同時に実現することができ、ディスプレイ装置の画面の鮮明度を有するという点を実験を通じて確認して発明を完成した。
【００２４】
前記反射防止フィルムは、フィルム全般に反射率および透光率の偏差が少なくてディスプレイ装置の画面の鮮明度を高めることができながらも、優れた耐スクラッチ性および高い防汚性を有するためディスプレイ装置または偏光板製造工程などに大きな制限なく容易に適用可能である。
【００２５】
具体的に、前記Ｘ線回折パターンは、Ｘ線照射モードのうちの反射モードを用いて算出することができる。
【００２６】
前記一実施形態による反射防止フィルムから得られた前記反射（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンでは２個以上のピークが現れ得る。具体的に、２５〜２７°の２θ値で１個のピークが現れこれを第１ピークと定義し、４６〜４８°の２θ値で１個のピークが現れこれを第２ピークと定義する。
【００２７】
したがって、前記反射防止フィルムは、２５〜２７°の２θ値で第１ピークが現れ、４６〜４８°の２θ値で第２ピークが現れる。また、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は０．０１以上、０．０１５以上、０．０２〜０．１、または０．０３〜０．０９であってもよい。これにより、反射防止フィルム全般に類似の反射率および透光率が示され低い反射率および透光率偏差を有する反射防止フィルムを実現することができ、スクラッチまたは防汚性向上も共に実現することができる。
【００２８】
前記反射防止フィルムの反射モードのＸ線回折パターンで、２５〜２７°の２θ値および４６〜４８°の２θ値でそれぞれ１個のピークが現れ、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）が０．０１以上と示されることによって、光透過性基材内の（１００）および（−２１０）結晶面それぞれがそろっているように配列され、このような光透過性基材を含む前記反射防止フィルムは、反射率偏差が小さいことになり得る。
【００２９】
前記反射防止フィルムの反射モードのＸ線回折パターンで、２５〜２７°の２θ値でピークが現れないか、６〜４８°の２θ値でピークが現れない場合、光透過性基材内に（１００）または（−２１０）結晶面がよく形成されていないことがある。
【００３０】
また、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）が０．０１未満であれば、反射防止フィルムの反射率偏差が大きく示されることによって、視認性が落ちるという問題点が現れることがある。
【００３１】
一方、前記入射角（θ）とはＸ線が特定結晶面に照射される時、結晶面とＸ線とが成す角度を意味し、前記回折ピークとは、ｘ−ｙ平面での横軸（ｘ軸）が入射されるＸ線の入射角の２倍（２θ）値であり、ｘ−ｙ平面での縦軸（ｙ軸）が回折強度であるグラフ上で、横軸（ｘ軸）である入射されるＸ線の入射角の２倍（２θ）値が正の方向に増加することによって、縦軸（ｙ軸）である回折強度に対する横軸（ｘ軸）であるＸ線の入射角の２倍（２θ）値の１次微分値（接線の傾き、ｄｙ／ｄｘ）が正の値から負の値に変わる、１次微分値（接線の傾き、ｄｙ／ｄｘ）が０である地点を意味する。
【００３２】
前記第１ピークおよび第２ピークの２θ値は、前記光透過性基材内の高分子の結晶内特定面間距離（ｄ−ｓｐａｃｉｎｇ）に起因したものであり、前記第１ピークの強度（Ｐ１）に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は、前記光透過性基材内の高分子結晶の大きさに起因したものであってもよい。
【００３３】
具体的に、光透過性基材内の特定面間距離（ｄ−ｓｐａｃｉｎｇ）は、反射（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードＸ線回折（ＸＲＤ）パターンでの現れるピークの２θ値から確認することができる。より具体的に、Ｃｕ  ｔａｒｇｅｔおよび１．５４Åの波長（λ）である時、前記光透過性基材内に（−２１０）結晶面は４６〜４８°の２θ値で第２ピークと示され、前記光透過性基材内に（１００）結晶面は２５〜２７°の２θ値で第１ピークと示され得る。
【００３４】
また、前記光透過性基材内の高分子結晶の大きさは、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）として示され得、強度比率（Ｐ２／Ｐ１）が大きいほど光透過性基材内の高分子結晶の大きさは大きくなり、これにより、高分子結晶が前記光透過性基材内に高い整列度で配列できる。
【００３５】
前記一実施形態による反射防止フィルムに含まれている低屈折層は、バインダー樹脂および前記バインダー樹脂に分散された無機ナノ粒子を含むことができる。
【００３６】
一方、前記バインダー樹脂は、光重合性化合物の（共）重合体を含むことができる。前記バインダー樹脂を形成する光重合性化合物は、（メタ）アクリレート基またはビニル基を含む単量体またはオリゴマーを含むことができる。具体的に、前記光重合性化合物は、（メタ）アクリレート基またはビニル基を１以上、または２以上、または３以上含む単量体またはオリゴマーを含むことができる。
【００３７】
前記（メタ）アクリレート基を含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリトリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサエチルメタクリレート、ブチルメタクリレートまたはこれらの２種以上の混合物や、またはウレタン変性アクリレートオリゴマー、エポキシドアクリレートオリゴマー、エーテルアクリレートオリゴマー、デンドリティックアクリレートオリゴマー、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。この時、前記オリゴマーの分子量は１，０００〜１０，０００であってもよい。
【００３８】
前記ビニル基を含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ジビニルベンゼン、スチレンまたはパラメチルスチレンが挙げられる。
【００３９】
前記バインダー樹脂中の前記光重合性化合物に由来した部分の含量が大きく限定されるのではないが、最終製造される低屈折層や反射防止フィルムの機械的物性などを考慮して前記光重合性化合物の含量は１０重量％〜８０重量％、１５〜７０重量％、２０〜６０重量％、または３０〜５０重量％であってもよい。前記光重合性化合物の含量が１０重量％未満であれば低屈折層の耐スクラッチ性および防汚性が大きく低下することがあり、８０重量％超過すれば反射率が増加するという問題点が発生することがある。
【００４０】
一方、前記バインダー樹脂は、光重合性化合物および光反応性官能基を含む含フッ素化合物間の架橋重合体をさらに含むことができる。
【００４１】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物に含まれるフッ素元素の特性によって、前記反射防止フィルムは液体や有機物質に対して相互作用エネルギーが低くなり得、これにより、前記反射防止フィルムに転写される汚染物質の量を大きく減らすことができるだけでなく転写された汚染物質が表面に残留する現象を防止することができ、前記汚染物質自体を容易に除去することができる特性を有する。
【００４２】
また、前記低屈折層および反射防止フィルム形成過程で前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物に含まれている反応性官能基が架橋作用を果たすようになり、これにより、前記低屈折層および反射防止フィルムが有する物理的耐久性、耐スクラッチ性、および熱的安定性を高めることができる。
【００４３】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物には１以上の光反応性官能基が含まれるかまたは置換されてもよく、前記光反応性官能基は光の照射によって、例えば可視光線または紫外線の照射によって重合反応に参加できる官能基を意味する。前記光反応性官能基は光の照射によって重合反応に参加できると知られた多様な官能基を含むことができ、その具体的な例としては（メタ）アクリレート基、エポキシド基、ビニル基（Ｖｉｎｙｌ）またはチオール基（Ｔｈｉｏｌ）が挙げられる。
【００４４】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物は、２，０００〜２００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００の重量平均分子量（ＧＰＣ法によって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量）を有することができる。
【００４５】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物の重量平均分子量が過度に小さければ、前記含フッ素化合物が前記低屈折層表面に均一で効果的に配列されず内部に位置するようになり、これにより、前記低屈折層および反射防止フィルムの表面が有する防汚性が低下し前記低屈折層および反射防止フィルムの内部の架橋密度が低くなって全体的な強度や耐スクラッチ性などの機械的物性が低下することがある。また、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物の重量平均分子量が過度に高ければ、前記低屈折層および反射防止フィルムのヘイズが高まるか光透過度が低まることがあり、前記低屈折層および反射防止フィルムの強度も低下することがある。
【００４６】
具体的に、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物は、ｉ）一つ以上の光反応性官能基が置換され、少なくとも一つの炭素に１以上のフッ素が置換された脂肪族化合物または脂肪族環化合物；ｉｉ）１以上の光反応性官能基で置換され、少なくとも一つの水素がフッ素で置換され、一つ以上の炭素がケイ素で置換されたヘテロ（ｈｅｔｅｒｏ）脂肪族化合物またはヘテロ（ｈｅｔｅｒｏ）脂肪族環化合物；ｉｉｉ）一つ以上の光反応性官能基が置換され、少なくとも一つのシリコンに１以上のフッ素が置換されたポリジアルキルシロキサン系高分子（例えば、ポリジメチルシロキサン系高分子）；ｉｖ）１以上の光反応性官能基で置換され少なくとも一つの水素がフッ素で置換されたポリエーテル化合物からなる群より選択された１種以上を含むことができる。
【００４７】
前記低屈折層に含まれるバインダー樹脂は、光重合性化合物および光反応性官能基を含む含フッ素化合物間の架橋重合体を含むことができる。
【００４８】
前記架橋重合体は、前記光重合性化合物に由来した部分１００重量部に対して前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物に由来した部分１〜３００重量部、２〜２５０重量部、３〜２００重量部、５〜１９０重量部または１０〜１８０重量部を含むことができる。前記光重合性化合物に対する前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物の含量は、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物全体含量を基準にする。前記光重合性化合物に対する前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物が過量で添加される場合、前記低屈折層が十分な耐久性や耐スクラッチ性を有しないことがある。また、前記光重合性化合物に対する前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物の量が過度に小さければ、前記低屈折層が十分な防汚性や耐スクラッチ性などの機械的物性を有しないことがある。
【００４９】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物は、ケイ素またはケイ素化合物をさらに含むことができる。即ち、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物は選択的に内部にケイ素またはケイ素化合物を含有することができ、具体的に、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物中のケイ素の含量は０．１重量％〜２０重量％であってもよい。
【００５０】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物それぞれに含まれるケイ素またはケイ素化合物の含量も、通常知られた分析方法、例えば、ＩＣＰ［Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ］分析方法によって確認することができる。
【００５１】
前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物に含まれるケイ素は前記実施形態の低屈折層に含まれる他の成分との相溶性を高めることができ、これにより、最終製造される低屈折層にヘイズ（ｈａｚｅ）が発生することを防止して透明度を高める役割を果たすことができ、同時に、最終製造される低屈折層や反射防止フィルムの表面のスリップ性を向上させて耐スクラッチ性を高めることができる。
【００５２】
一方、前記光反応性官能基を含む含フッ素化合物中のケイ素の含量が過度に大きくなれば、前記低屈折層や反射防止フィルムが十分な透光度や反射防止性能を有することができず表面の防汚性も低下することがある。
【００５３】
また、前記バインダー樹脂は、光重合性化合物、光反応性官能基を含む含フッ素化合物および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）間の架橋重合体をさらに含むことができる。
【００５４】
一方、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンは、表面に反応性官能基が存在して前記低屈折層の機械的物性、例えば耐スクラッチ性を高めることができ、以前に知られたシリカ、アルミナ、ゼオライトなどの微細粒子を使用する場合とは異なり、前記低屈折層の耐アルカリ性を向上させることができながら、平均反射率や色などの外観特性を向上させることができる。
【００５５】
前記ポリシルセスキオキサンは（ＲＳｉＯ１．５）ｎと表記でき（この時、ｎは４〜３０または８〜２０）、ランダム、梯子形、ｃａｇｅおよび部分的なｃａｇｅなどの多様な構造を有することができる。好ましくは、前記低屈折層および反射防止フィルムの物性および品質を高めるために、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンとして反応性官能基が１以上置換されケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）を使用することができる。
【００５６】
また、より好ましくは、前記官能基が１以上置換されケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサンは、分子中にシリコン８〜２０個を含むことができる。
【００５７】
また、前記ケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサンのシリコンのうちの少なくとも１つ以上には反応性官能基が置換されてもよく、反応性官能基が置換されていないシリコンには前述の非反応性官能基が置換されてもよい。
【００５８】
前記ケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサンのシリコンのうちの少なくとも一つに反応性官能基が置換されることによって前記低屈折層および前記バインダー樹脂の機械的物性を向上させることができ、同時に残りシリコンに非反応性官能基が置換されることによって分子構造的に立体的な障害（Ｓｔｅｒｉｃ  ｈｉｎｄｒａｎｃｅ）が現れシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）が外部に露出される頻度や確率を大きく低めて前記低屈折層および前記バインダー樹脂の耐アルカリ性を向上させることができる。
【００５９】
前記ポリシルセスキオキサンに置換される反応性官能基はアルコール、アミン、カルボン酸、エポキシド、イミド、（メタ）アクリレート、ニトリル、ノルボルネン、オレフィン［アリル（ａｌｌｙｌ）、シクロアルケニル（ｃｙｃｌｏａｌｋｅｎｙｌ）またはビニルジメチルシリルなど］、ポリエチレングリコール、チオールおよびビニル基からなる群より選択された１種以上の官能基を含むことができ、好ましくは、エポキシドまたは（メタ）アクリレートであってもよい。
【００６０】
前記反応性官能基のより具体的な例としては、（メタ）アクリレート、炭素数１〜２０のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数３〜２０のシクロアルキル（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）エポキシド、炭素数１〜１０のアルキルシクロアルカン（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ）エポキシドが挙げられる。前記アルキル（メタ）アクリレートは（メタ）アクリレートと結合しない‘アルキル’の他の一部分が結合位置であるという意味であり、前記シクロアルキルエポキシドはエポキシドと結合しない‘シクロアルキル’の他の部分が結合位置であるという意味であり、アルキルシクロアルカン（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ）エポキシドはシクロアルカン（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ）エポキシドと結合しない‘アルキル’の他の部分が結合位置であるという意味である。
【００６１】
一方、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンは、前述の反応性官能基以外に炭素数１〜２０の直鎖または分枝鎖のアルキル基、炭素数６〜２０のシクロヘキシル基および炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選択された１種以上の未反応性官能基を１以上さらに含むことができる。このように前記ポリシルセスキオキサンに反応性官能基と未反応性官能基が表面に置換されることによって、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンでシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）が分子内部に位置しながら外部に露出されなくなって前記低屈折層および反射防止フィルムの耐アルカリ性および耐スクラッチ性をより高めることができる。
【００６２】
このような反応性官能基が１以上置換されケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ、ＰＯＳＳ）の例としては、ＴＭＰ  ジオールイソブチル（ＤｉｏｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、シクロヘキサンジオールイソブチル（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、１，２−プロパンジオールイソブチル（１，２−ＰｒｏｐａｎｅｄｉｏｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタ（３−ヒドロキシ−３メチルブチルジメチルシロキシ）（Ｏｃｔａ（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−３  ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ））ＰＯＳＳなどアルコールが１以上置換されたＰＯＳＳ；アミノプロピルイソブチル（ＡｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、アミノプロピルイソオクチル（ＡｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、アミノエチルアミノプロピルイソブチル（Ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、Ｎ−フェニルアミノプロピル（Ｎ−Ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）  ＰＯＳＳ、Ｎ−メチルアミノプロピルイソブチル（Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタアンモニウム（ＯｃｔａＡｍｍｏｎｉｕｍ）  ＰＯＳＳ、アミノフェニルシクロヘキシル（ＡｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌＣｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）  ＰＯＳＳ、アミノフェニルイソブチル（ＡｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳなどアミンが１以上置換されたＰＯＳＳ；マレアミック酸−シクロヘキシル（Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ−Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）  ＰＯＳＳ、マレアミック酸−イソブチル（Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ−Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタマレアミック酸（Ｏｃｔａ  Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ）  ＰＯＳＳなどカルボン酸が１以上置換されたＰＯＳＳ；エポキシシクロヘキシルイソブチル（ＥｐｏｘｙＣｙｃｌｏｈｅｘｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシル（Ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）  ＰＯＳＳ、グリシジル（Ｇｌｙｃｉｄｙｌ）  ＰＯＳＳ、グリシジルエチル（ＧｌｙｃｉｄｙｌＥｔｈｙｌ）  ＰＯＳＳ、グリシジルイソブチル（ＧｌｙｃｉｄｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、グリシジルイソオクチル（ＧｌｙｃｉｄｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ）  ＰＯＳＳなどエポキシドが１以上置換されたＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ  マレイミドシクロヘキシル（Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ  Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ、ＰＯＳＳ  マレイミドイソブチル（Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）などイミドが１以上置換されたＰＯＳＳ；アクリロイソブチル（ＡｃｒｙｌｏＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリルイソブチル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリレートシクロヘキシル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリレートイソブチル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、メタ）アクリレートエチル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｅｔｈｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリレートイソオクチル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌ���ｔｅ  Ｉｓｏｏｃｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリルフェニル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＰｈｅｎｙｌ）  ＰＯＳＳ、（メタ）アクリル（（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌ）  ＰＯＳＳ、アクリロ（Ａｃｒｙｌｏ）  ＰＯＳＳなど（メタ）アクリレートが１以上置換されたＰＯＳＳ；シアノプロピルイソブチル（ＣｙａｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳなどのニトリル基が１以上置換されたＰＯＳＳ；ノルボルネニルエチル（ＮｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌＥｔｈｙｌ）  ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルイソブチル（ＮｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノイソブチル（Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌ  ＤｉＳｉｌａｎｏＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、トリスノルボルネニルイソブチル（Ｔｒｉｓｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳなどノルボルネン基が１以上置換されたＰＯＳＳ；アリルイソブチル（ＡｌｌｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、モノビニルイソブチル（ＭｏｎｏＶｉｎｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタシクロへキセニルジメチルシリル（ＯｃｔａＣｙｃｌｏｈｅｘｅｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタビニルジメチルシリル（ＯｃｔａＶｉｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）  ＰＯＳＳ、オクタビニル（ＯｃｔａＶｉｎｙｌ）  ＰＯＳＳなどの、オレフィンまたはビニル基が１以上置換されたＰＯＳＳ；炭素数５〜３０のＰＥＧが置換されたＰＯＳＳ；またはメルカプトプロピルイソブチル（ＭｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ）  ＰＯＳＳまたはメルカプトプロピルイソオクチル（ＭｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ）  ＰＯＳＳなどのチオール基が１以上置換されたＰＯＳＳ；などが挙げられる。
【００６３】
前記光重合性化合物、光反応性官能基を含む含フッ素化合物および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）間の架橋重合体は、前記光重合性化合物１００重量部に対して前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン０．５〜６０重量部、１．５〜４５重量部、３〜４０重量部、または５〜３０重量部を含むことができる。
【００６４】
前記バインダー樹脂中の光重合性化合物に由来した部分に対する前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）に由来した部分の含量が過度に小さい場合、前記低屈折層の耐スクラッチ性を十分に確保し難いこともある。また、前記バインダー樹脂中の光重合性化合物に由来した部分に対する前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）に由来した部分の含量が過度に大きい場合にも、前記低屈折層や反射防止フィルムの透明度が低下することもあり、耐スクラッチ性がむしろ低下することもある。
【００６５】
一方、前記一実施形態による反射防止フィルムに含まれている低屈折層は、前記バインダー樹脂に分散された無機微粒子を含むことができる。前記無機微粒子は、ナノメートルまたはマイクロメートル単位の直径を有する無機粒子を意味する。
【００６６】
具体的に、前記無機微粒子はソリッド型無機ナノ粒子および／または中空型無機ナノ粒子を含むことができ、前記ソリッド型無機ナノ粒子は１００ｎｍ以下の直径を有しその内部に空の空間が存在しない形態の粒子を意味する。
【００６７】
また、前記中空型無機ナノ粒子は、２００ｎｍ以下の直径を有しその表面および／または内部に空の空間が存在する形態の粒子を意味する。
【００６８】
前記ソリッド型無機ナノ粒子は、０．５〜１００ｎｍ、１〜８０ｎｍ、２〜７０ｎｍまたは５〜６０ｎｍの直径を有することができる。
【００６９】
前記中空型無機ナノ粒子は、１〜２００ｎｍ、１０〜１５０ｎｍ、２０〜１３０ｎｍ、３０〜１１０ｎｍまたは４０〜１００ｎｍの直径を有することができる。
【００７０】
一方、前記ソリッド型無機ナノ粒子および前記中空型無機ナノ粒子それぞれは、表面に（メタ）アクリレート基、エポキシド基、ビニル基（Ｖｉｎｙｌ）およびチオール基（Ｔｈｉｏｌ）からなる群より選択された１種以上の反応性官能基を含有することができる。前記ソリッド型無機ナノ粒子および前記中空型無機ナノ粒子それぞれが表面に前述の反応性官能基を含有することによって、前記低屈折層はより高い架橋度を有することができ、これによって、より向上した耐スクラッチ性および防汚性を確保することができる。
【００７１】
前記中空型無機ナノ粒子としては、その表面がフッ素系化合物でコーティングされたものを単独で使用するか、フッ素系化合物で表面がコーティングされない中空型無機ナノ粒子と混合して使用することができる。前記中空型無機ナノ粒子の表面をフッ素系化合物でコーティングすれば表面エネルギーをより低めることができ、これにより、前記低屈折層の耐久性や耐スクラッチ性をより高めることができる。
【００７２】
前記中空型無機ナノ粒子の表面にフッ素系化合物をコーティングする方法として通常知られた粒子コーティング方法や重合方法などを大きな制限なく使用することができ、例えば、前記中空型無機ナノ粒子およびフッ素系化合物を水と触媒の存在下でゾル−ゲル反応させて加水分解および縮合反応によって前記中空型無機ナノ粒子の表面にフッ素系化合物を結合させることができる。
【００７３】
前記中空型無機ナノ粒子の具体的な例としては、中空シリカ粒子が挙げられる。前記中空シリカは、有機溶媒により容易に分散されるために、表面に置換された所定の官能基を含むことができる。前記中空シリカ粒子表面に置換可能な有機官能基の例が大きく限定されるのではなく、例えば、（メタ）アクリレート基、ビニル基、ヒドロキシ基、アミン基、アリル基（ａｌｌｙｌ）、エポキシ基、イソシアネート基、アミン基、またはフッ素などが前記中空シリカ表面に置換されてもよい。
【００７４】
前記低屈折層のバインダー樹脂は、前記光重合性化合物１００重量部に対して前記無機微粒子１０〜６００重量部、２０〜５５０重量部、５０〜５００重量部、１００〜４００重量部または１５０〜３５０重量部を含むことができる。前記無機微粒子が過量で添加される場合、バインダーの含量低下によってコーティング膜の耐スクラッチ性や耐摩耗性が低下することがある。
【００７５】
一方、前記低屈折層は、光重合性化合物、反応性官能基を含む含フッ素化合物、反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン、および前記無機微粒子を含む光硬化性コーティング組成物を前記光透過性基材上に塗布し、塗布された結果物を光硬化することによって得ることができる。
【００７６】
また、前記光硬化性コーティング組成物は、光開始剤をさらに含むことができる。これにより、前述の光硬化性コーティング組成物から製造される低屈折層には前記光重合開始剤が残留することがある。
【００７７】
前記光重合開始剤としては光硬化性樹脂組成物に使用できると知られた化合物であれば大きな制限なく使用可能であり、具体的に、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物またはこれらの２種以上の混合物を使用することができる。
【００７８】
前記光重合性化合物１００重量部に対して、前記光重合開始剤は１〜１００重量部、５〜９０重量部、１０〜８０重量部、２０〜７０重量部または３０〜６０重量部の含量で使用できる。前記光重合開始剤の量が過度に少なければ、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化段階で未硬化されて残留する物質が発生することがある。前記光重合開始剤の量が過度に多ければ、未反応開始剤が不純物として残留するか架橋密度が低まり、製造されるフィルムの機械的物性が低下するか反射率が非常に高まることがある。
【００７９】
また、前記光硬化性コーティング組成物は有機溶媒をさらに含むことができる。前記有機溶媒の非制限的な例を挙げれば、ケトン類、アルコール類、アセテート類、およびエーテル類、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００８０】
このような有機溶媒の具体的な例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、またはイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、またはｔ−ブタノールなどのアルコール類；エチルアセテート、ｉ−プロピルアセテート、またはポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート類；テトラヒドロフランまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００８１】
前記有機溶媒は、前記光硬化性コーティング組成物に含まれる各成分を混合する時期に添加されるか各成分が有機溶媒に分散または混合された状態で添加されながら前記光硬化性コーティング組成物に含まれてもよい。前記光硬化性コーティング組成物中の有機溶媒の含量が過度に小さければ、前記光硬化性コーティング組成物の流れが低下して最終製造されるフィルムに縞柄ができるなど不良が発生することがある。また、前記有機溶媒の過量添加時、固形分含量が低まって、コーティングおよび成膜が十分に行われなくてフィルムの物性や表面特性が低下することがあり、乾燥および硬化過程で不良が発生することがある。これにより、前記光硬化性コーティング組成物は含まれる成分の全体固形分の濃度が１重量％〜５０重量％、または２〜２０重量％になるように有機溶媒を含むことができる。
【００８２】
一方、前記光硬化性コーティング組成物を塗布するのに通常使用される方法および装置を格別な制限なく使用することができ、例えば、Ｍｅｙｅｒ  ｂａｒなどのバーコーティング法、グラビアコーティング法、２  ｒｏｌｌ  ｒｅｖｅｒｓｅコーティング法、ｖａｃｕｕｍ  ｓｌｏｔ  ｄｉｅコーティング法、２  ｒｏｌｌコーティング法などを使用することができる。
【００８３】
前記光硬化性コーティング組成物を光硬化させる段階では２００〜４００ｎｍ波長の紫外線または可視光線を照射することができ、照射時、露光量は１００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。露光時間も特に限定されるのではなく、使用される露光装置、照射光線の波長または露光量によって適切に変化させることができる。
【００８４】
また、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化させる段階では、窒素大気条件を適用するために窒素パージングなどを行うことができる。
【００８５】
前記一実施形態によるハードコーティングフィルムに含まれているハードコーティング層としては、通常知られたハードコーティング層を大きな制限なく使用することができる。前記ハードコーティング層の一例として、光硬化性樹脂を含むバインダー樹脂；および前記バインダー樹脂に分散された有機または無機微粒子を含むハードコーティング層が挙げられる。
【００８６】
前記ハードコーティング層に含まれる光硬化性樹脂は紫外線などの光が照射されれば重合反応を起こすことができる光硬化性化合物の重合体であって、当業界で通常のものであってもよい。具体的に、前記光硬化性樹脂は、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシドアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレート、およびポリエーテルアクリレートからなる反応性アクリレートオリゴマー群；およびジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチレンプロピルトリアクリレート、プロポキシレーテッドグリセロールトリアクリレート、トリメチルプロパンエトキシトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、プロポキシレーテッドグリセロ（グリセロール）トリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、およびエチレングリコールジアクリレートからなる多官能性アクリレート単量体群より選択される１種以上を含むことができる。
【００８７】
前記有機または無機微粒子は粒径が具体的に限定されるのではないが、例えば、有機微粒子は１〜１０μｍの粒径を有することができ、前記無機粒子は１ｎｍ〜５００ｎｍ、または１ｎｍ〜３００ｎｍの粒径を有することができる。前記有機または無機微粒子の粒径は体積平均粒径と定義できる。
【００８８】
また、前記ハードコーティング層に含まれる有機または無機微粒子の具体的な例が限定されるのではないが、例えば、前記有機または無機微粒子はアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシド樹脂およびナイロン樹脂からなる有機微粒子であるか酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウムおよび酸化亜鉛からなる無機微粒子であってもよい。
【００８９】
前記ハードコーティング層のバインダー樹脂は、数平均分子量１０，０００以上、１３，０００以上、１５，０００〜１００，０００または２０，０００〜８０，０００の高分子量（共）重合体をさらに含むことができる。前記高分子量（共）重合体は、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、エポキシド系ポリマー、ナイロン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、およびポリオレフィン系ポリマーからなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００９０】
一方、前記ハードコーティング層のまた他の一例として、光硬化性樹脂の有機高分子樹脂；および前記有機高分子樹脂に分散された帯電防止剤を含むハードコーティング層が挙げられる。
【００９１】
前記帯電防止剤は、第四級アンモニウム塩化合物；ピリジニウム塩；１〜３個のアミノ基を有する陽イオン性化合物；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などの陰イオン性化合物；アミノ酸系またはアミノ硫酸エステル系化合物などの両性化合物；イミノアルコール系化合物、グリセリン系化合物、ポリエチレングリコール系化合物などの非イオン性化合物；スズまたはチタニウムなどを含む金属アルコキシド化合物などの有機金属化合物；前記有機金属化合物のアセチルアセトネート塩などの金属キレート化合物；このような化合物の２種以上の反応物または高分子化物；このような化合物の２種以上の混合物であってもよい。ここで、前記第四級アンモニウム塩化合物は分子内に１つ以上の第四級アンモニウム塩基を有する化合物であってもよく、低分子型または高分子型を制限なく使用することができる。
【００９２】
また、前記帯電防止剤としては、導電性高分子と金属酸化物微粒子も使用することができる。前記導電性高分子としては、芳香族共役系ポリ（パラフェニレン）、ヘテロ環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、脂肪族共役系のポリアセンチレン、ヘテロ原子を含む共役系のポリアニリン、混合形態共役系のポリ（フェニレンビニレン）、分子中に複数の共役鎖を有する共役系である複鎖型共役系化合物、共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブロック共重合させた導電性複合体などがある。また、前記金属酸化物微粒子としては酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化セリウム、インジウムスズ酸化物、酸化インジウム、酸化アルミニウム、アンチモンドーピングされた酸化スズ、アルミニウムドーピングされた酸化亜鉛などが挙げられる。
【００９３】
前記光重合性樹脂の有機高分子樹脂；および前記有機高分子樹脂に分散された帯電防止剤を含むハードコーティング層はアルコキシシラン系オリゴマーおよび金属アルコキシド系オリゴマーからなる群より選択される１種以上の化合物をさらに含むことができる。
【００９４】
前記アルコキシシラン系化合物は当業界で通常のものであってもよいが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびグリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群より選択される１種以上の化合物であってもよい。
【００９５】
また、前記金属アルコキシド系オリゴマーは、金属アルコキシド系化合物および水を含む組成物のゾル−ゲル反応によって製造することができる。前記ゾル−ゲル反応は、前述のアルコキシシラン系オリゴマーの製造方法に準ずる方法で行うことができる。但し、前記金属アルコキシド系化合物は水と急激に反応することがあるので、前記金属アルコキシド系化合物を有機溶媒に希釈した後、水を徐々にドロッピングする方法で前記ゾル−ゲル反応を行うことができる。この時、反応効率などを勘案して、水に対する金属アルコキシド化合物のモル比（金属イオン基準）は３〜１７０の範囲内で調節するものであってもよい。
【００９６】
ここで、前記金属アルコキシド系化合物は、チタニウムテトラ−イソプロポキシド、ジルコニウムイソプロポキシドおよびアルミニウムイソプロポキシドからなる群より選択される１種以上の化合物であってもよい。
【００９７】
前記一実施形態によるハードコーティングフィルムに含まれている光透過性基材は、光透過度が９０％以上であり、ヘイズ１％以下である透明フィルムであってもよい。
【００９８】
前記光透過性基材は、３００ｎｍ以上の波長で透過率が５０％以上であってもよい。また、前記光透過性基材は、フィルムを通じて水蒸気圧が高いところから低いところへ湿気が移動する透湿現象がほとんど行われない低透湿特性を有する高分子フィルムであって、例えば、前記光透過性基材は３０〜４０℃の温度および９０〜１００％相対湿度の条件で透湿率が５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、または１５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であってもよい。前記光透過性基材の透湿率が５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ超過すれば、反射防止フィルム内に湿気が透湿されて高温環境で前記反射防止フィルムを適用したディスプレイの劣化現象が発生することがある。
【００９９】
前述のように、前記第１ピークおよび第２ピークの２θ値は、前記光透過性基材内の高分子の結晶内特定面間距離（ｄ−ｓｐａｃｉｎｇ）に起因したものであってもよく、前記第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）は、前記光透過性基材内の高分子結晶の大きさに起因したものであってもよい。
【０１００】
また、前記光透過性基材内の高分子結晶の特定面間距離（ｄ−ｓｐａｃｉｎｇ）および大きさは、光透過性基材の製造過程での延伸比、延伸温度および延伸後冷却速度などと関連があり、また、前記光透過性基材の一方向および前記一方向と垂直な方向間の引張強度比率と関連があり得る。
【０１０１】
具体的に、前記光透過性基材は、一方向および前記一方向に垂直な方向に異なる引張強度の値が示され、例えば、一方向の引張強度に対する、前記一方向に垂直な方向の引張強度の比率は２以上、２〜３０、２．１〜２０、２．２〜１０、または２．２〜５であってもよい。
【０１０２】
この時、前記一方向の引張強度は前記一方向に垂直な方向の引張強度より小さい値を有する。前記引張強度比率が２未満であれば、反射防止フィルム部位別反射率および透光率偏差が大きいことがあり、可視光線の干渉によるレインボー現象が発生することがある。
【０１０３】
前記光透過性基材は、一方向の引張強度が５０〜５００Ｍｐａ、６０〜４５０Ｍｐａ、または７０〜４００Ｍｐａであってもよい。
【０１０４】
また、前記光透過性基材の前記一方向に垂直な方向の引張強度は、５０〜５００Ｍｐａ、６０〜４５０Ｍｐａ、または７０〜４００Ｍｐａであってもよい。
【０１０５】
前記光透過性基材は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定される厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ以上、５，２００〜５０，０００ｎｍ、５，４００〜４０，０００ｎｍ、５，６００〜３０，０００ｎｍ、５，８００〜２０，０００ｎｍ、または５，８００〜１０，０００ｎｍであってもよい。このような光透過性基材の具体的な例としては、一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。
【０１０６】
前記光透過性基材の厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ未満であれば、反射防止フィルム部位別反射率および透光率偏差が大きいことがあり、可視光線の干渉によるレインボー現象が発生することがある。
【０１０７】
厚さ方向のリタデーションは、通常知られた測定方法および測定装置によって確認することができる。例えば、厚さ方向のリタデーションの測定装置としては、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製の商品名「アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎ）」などが挙げられる。
【０１０８】
例えば、厚さ方向のリタデーションの測定条件としては、前記光透過性基材フィルムに対して、屈折率（５８９ｎｍ）値を前記測定装置に入力した後、温度：２５℃、湿度：４０％の条件下、波長５９０ｎｍの光を使用して、光透過性基材フィルムの厚さ方向のリタデーションを測定し、求められた厚さ方向のリタデーション測定値（測定装置の自動測定（自動計算）による測定値）に基づいて、フィルムの厚さ１０μｍ当りリタデーション値に換算することによって求めることができる。また、測定試料の光透過性基材のサイズは、測定器のステージの測光部（直径：約１ｃｍ）よりも大きければ良いため、特に制限されないが、縦：７６ｍｍ、横５２ｍｍ、厚さ１３μｍの大きさにすることができる。
【０１０９】
また、厚さ方向のリタデーションの測定に用いる「前記光透過性基材の屈折率（５８９ｎｍ）」の値は、リタデーションの測定対象になるフィルムを形成する光透過性基材と同一な種類の樹脂フィルムを含む未延伸フィルムを形成した後、このような未延伸フィルムを測定試料として使用し（また、測定対象になるフィルムが未延伸フィルムである場合には、そのフィルムをそのまま測定試料として使用することができる）、測定装置として屈折率測定装置（株式会社アタゴ製の商品名「ＮＡＲ−１Ｔ  ＳＯＬＩＤ」）を使用し、５８９ｎｍの光源を使用し、２３℃の温度条件で、測定試料の面内方向（厚さ方向には垂直な方向）の５８９ｎｍの光に対する屈折率を測定して求めることができる。
【０１１０】
また、前記光透過性基材の素材は、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン重合体、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどであってもよい。また、前記基材フィルムの厚さは生産性などを考慮して１０〜３００μｍであってもよいが、これに限定するのではない。
【０１１１】
前記一実施形態の反射防止フィルムは、低い反射率を示して高い透光度および優れた光学特性を実現することができる。具体的に、前記反射防止フィルムは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線波長帯領域で平均反射率が２．０％以下、１．６％以下、１．２％以下、０．０５％〜０．９％、０．１０％〜０．７０％、または０．２％〜０．５％の平均反射率を有することができる。
【０１１２】
また、前記一実施形態の反射防止フィルムは、低い反射率偏差および透光率偏差を示して優れた光学特性を実現することができる。具体的に、前記反射防止フィルムの平均反射率偏差は０．２％ｐ以下、０．０１〜０．１５％ｐまたは０．０１〜０．１％ｐであってもよい。また、前記反射防止フィルムの透光率偏差は０．２％ｐ以下、０．０１〜０．１５％ｐまたは０．０１〜０．１％ｐであってもよい。
【０１１３】
前記平均反射率偏差は、前記反射防止フィルムから選定された２つ以上の特定部分（ポイント）の３８０〜７８０ｎｍの可視光線波長帯領域での平均反射率と、前記平均反射率の平均値間の差（絶対値）を意味する。前記平均反射率偏差を算出する方法としては、具体的に、１）反射防止フィルム内に２つ以上のポイント選定し、２）前記２つ以上のポイントで平均反射率それぞれ測定し、３）２）段階で測定された平均反射率の算術平均を計算し、および４）各ポイントの平均反射率と３）段階の算術平均の差（絶対値）を計算して、最終的に２つ以上の平均反射率の偏差を算出することができる。この時、２つ以上の前記平均反射率の偏差のうちの最も大きな値を有する平均反射率偏差は０．２％ｐ以下であってもよい。
【０１１４】
一方、前記透光率偏差は前記反射防止フィルムから選定された２つ以上の特定部分（ポイント）の透光率と、前記透光率の平均値間の差（絶対値）を意味するものであって、平均反射率を測定する代わりに透光率を測定するという点を除いて、前記平均反射率偏差を算出する方法と同様な方法で透光率偏差を算出することができる。この時、２つ以上の前記透光率偏差のうちの最も大きな値を有する透光率偏差は０．２％ｐ以下であってもよい。
【０１１５】
発明の他の実施形態によれば、前記反射防止フィルムを含む偏光板を提供することができる。前記偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成された反射防止フィルムを含むことができる。
【０１１６】
また、発明のまた他の実施形態によれば、偏光子と、前記偏光子を中心にして対向するように位置する１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層および前記一実施形態による反射防止フィルムを含む偏光板を提供することができる。
【０１１７】
前記反射防止フィルムに関する詳細な説明およびこれに含まれる成分に関する詳細な説明および具体的な例示は、前述の通りである。
【０１１８】
また、前記偏光板は１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層、偏光子および前記反射防止フィルムが順次に積層されることを除いては、本発明の属する技術分野で知られた構成成分および製造方法を用いて製造することができ、例えば、前記偏光板は１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層、偏光子、光透過性基材、ハードコーティング層、および低屈折層が順次に積層されていてもよい。
【０１１９】
以前に知られた偏光板は偏光子を中心にして両側にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどを位置する構造を有するが、トリアセチルセルロースフィルムの場合、耐水性が弱くて高温／高湿環境でねじれることがあり、光漏れなどの不良を誘発するという問題点がある。
【０１２０】
しかし、前記また他の実施形態による偏光板は、偏光子の一面に前述の特性を有する光透過性基材が位置し、偏光子の他の一面に１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層が位置し、前記偏光板が高温高湿条件で長時間露出されても偏光子側への水分伝達を遮断して物性や形態に大きな変化がない耐久性を確保することができる。
【０１２１】
また、前記偏光板は１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層を使用することによって、前述の水分伝達遮断および耐久性確保に関する効果と共に、偏光板全体の厚さを低めることができる。
【０１２２】
具体的に、前記偏光子；前記第２ハードコーティング層；および前記光透過性基材を合わせた総厚さは２００μｍ以下であってもよい。例えば、前記偏光子は４０μｍ以下、または１〜４０μｍの厚さを有することができ、前記ハードコーティング層は１０ｕｍ以下、または１〜１０μｍの厚さを有することができ、前記光透過性基材は１５０μｍ以下の厚さを有することができる。この場合、前記偏光板および前記偏光板を含むディスプレイの薄形軽量化が可能である。
【０１２３】
前記偏光子は、一面に前記１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層が位置し、他の一面には前記反射防止フィルムに含まれる光透過性基材が配置されてもよい。前記光透過性基材は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定される厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ以上、７，０００〜５０，０００ｎｍ、または８，０００〜４０，０００ｎｍであってもよい。前記偏光板に含まれる光透過性基材の厚さ方向のリタデーション（Ｒｔｈ）が５，０００ｎｍ未満であれば、反射防止フィルム部位別反射率および透光率偏差が大きいことがあり、可視光線の干渉によるレインボー現象が発生することがある。一方、前記リタデーションの測定方法および装置は、前述の反射防止フィルムで記載した通りである。
【０１２４】
また、前記光透過性基材は一方向および前記一方向に垂直な方向に異なる引張強度の値が示され、例えば、一方向の引張強度に対する、前記一方向に垂直な方向の引張強度の比率は２以上、３以上、４〜３０または５〜２０であってもよい。この時、前記一方向の引張強度は、前記一方向に垂直な方向の引張強度より小さな値を有する。前記偏光板に含まれる光透過性基材の引張強度比率が２未満であれば、反射防止フィルム部位別反射率および透光率偏差が大きいことがあり、可視光線の干渉によるレインボー現象が発生することがある。
【０１２５】
前記１０μｍ以下の厚さを有する第２ハードコーティング層は本発明の属する技術分野で知られた構成成分および製造方法を用いて製造することができ、例えば、前記反射防止フィルムに含まれているハードコーティング層と同一な構成などを有するフィルムであってもよい。
【０１２６】
一方、前記偏光子は、多様な方向に振動しながら入射される光から一方向に振動する光のみを抽出できる特性を示す。このような特性は、ヨードを吸収したポリビニルアルコール（ＰＶＡ、ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）を強い張力で延伸して達成することができる。例えば、ＰＶＡフィルムを水溶液に浸漬して膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）させる膨潤する段階、前記膨潤されたＰＶＡフィルムに偏光性を付与する二色性染料物質で染色する段階、前記染色されたＰＶＡフィルムを延伸（ｓｔｒｅｔｃｈ）して前記二色性染料物質を延伸方向に並んで配列させる延伸段階、および前記延伸段階を経たＰＶＡフィルムの色を補正する補色段階を経て偏光子を形成することができるが、これに制限されるわけではない。
【０１２７】
前記ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール樹脂またはその誘導体を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、これに限定されるのではないが、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。一方、前記二色性染料としては、アゾ（ａｚｏ）系、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）系、テトラジン（ｔｅｔｒａｚｉｎ）系などを使用することができるが、これに制限されるわけではない。また、前記ポリビニルアルコールフィルムは当該技術分野において偏光子製造に一般に使用される市販されるポリビニルアルコールフィルム、例えば、クラレ社のＰ３０、ＰＥ３０、ＰＥ６０、日本合成社のＭ３０００、Ｍ６０００などを使用することができる。
【０１２８】
一方、前記ポリビニルアルコールフィルムは、これによって限定されるのではないが、重合度が１０００〜１００００または１５００〜５０００であってもよい。重合度が前記範囲を満足する時、分子の動きが自由であり、ヨードまたは二色性染料などと柔軟に混合できる。
【０１２９】
前記偏光板はディスプレイ、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）の上部偏光板として使用できる。また、積層構造において、前記反射防止フィルムが上部に配置でき、具体的に、前記反射防止フィルムはディスプレイ装置の視認側に近く配置することができる。前記反射防止フィルムをディスプレイの視認側に近く位置するように制御することによって、偏光子側に水分伝達を遮断して耐久性を向上させると同時に、外部から入射される光の反射を最小化させて画面の鮮明度を向上させることができる。
【０１３０】
一方、前記偏光子と接する第２ハードコーティング層および／または光透過性基材の一面に接着層をさらに含むことができ、さらに、各層の間または最外郭には耐汚染層などのその他の機能層をさらに含むことができる。
【０１３１】
例えば、前記偏光子の各一面に位置する第２ハードコーティング層および光透過性基材は、接着剤などを使用してラミネーションすることによって接着させることができる。使用可能な接着剤としては当技術分野に知らされたものであれば特に制限されないが、例えば、水系接着剤、一液形または二液型のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、スチレンブタジエンゴム系（ＳＢＲ系）接着剤、またはホットメルト型接着剤などがある。
【０１３２】
発明のまた他の実施形態によれば、前述の反射防止フィルムを含むディスプレイ装置を提供することができる。前記ディスプレイ装置の具体的な例が限定されるのではなく、例えば、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）、プラズマディスプレイ装置、有機発光ダイオード装置（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅｓ）などの装置であってもよい。
【０１３３】
一例として、前記ディスプレイ装置は、互いに対向する一対の偏光板；前記一対の偏光板の間に順次に積層された薄膜トランジスタ、カラーフィルタおよび液晶セル；およびバックライトユニットを含む液晶ディスプレイ装置であってもよい。
【０１３４】
前記ディスプレイ装置で、前記反射防止フィルムはディスプレイパネルの観測者側またはバックライト側の最外殻表面に備えられてもよい。
【０１３５】
前記反射防止フィルムを含むディスプレイ装置は、一対の偏光板のうちの相対的にバックライトユニットとの距離が遠い偏光板の一面に反射防止フィルムが配置できる。
【０１３６】
また、前記ディスプレイ装置は、ディスプレイパネル、前記パネルの少なくとも一面に備えられた偏光子および前記偏光子のパネルと接する反対側面に備えられた反射防止フィルムを含むことができる。
【発明の効果】
【０１３７】
本発明によれば、低い反射率および透光率偏差を有しながら高い耐スクラッチ性および防汚性を同時に実現することができ、ディスプレイ装置の画面の鮮明度を高めることができる反射防止フィルム、前記反射防止フィルムを含む偏光板、および前記反射防止フィルムを含むディスプレイ装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】実施例１の反射防止フィルムに対するＸ線回折（ＸＲＤ）パターンである。
【発明を実施するための形態】
【０１３９】
発明を下記の実施例でより詳細に説明する。但し、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記の実施例によって限定されるのではない。
【実施例】
【０１４０】
製造例１：ハードコーティング層形成用コーティング液の製造
下記表１に記載された成分を混合してハードコーティング層形成用コーティング液（Ｂ１、Ｂ２およびＢ３）を製造した。
【０１４１】
【表１】
2021532423.tif 000003
【０１４２】
ＤＰＨＡ：ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート
ＰＥＴＡ：ペンタエリトリトールトリアクリレート
ＵＡ−３０６Ｔ：ウレタンアクリレートロトルエンジイソシアネートとペンタエリトリトールトリアクリレートの反応物（Ｋｙｏｅｉｓｈａ製品）
８ＢＲ−５００：光硬化型ウレタンアクリレートポリマー（Ｍｗ  ２００，０００、Ｔａｉｓｅｉ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製品）
ＩＲＧ−１８４：開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｃｉｂａ社）
Ｔｅｇｏ−２７０：Ｔｅｇｏ社レベリング剤
ＢＹＫ３５０：ＢＹＫ社レベリング剤
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＸＸ−１０３ＢＱ（２．０μｍ  屈折率１．５１５：ポリスチレンとポリメチルメタクリレートの共重合粒子（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃ製品）
ＸＸ−１１３ＢＱ（２．０μｍ  屈折率１．５５５：ポリスチレンとポリメチルメタクリレートの共重合粒子（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃ製品）
ＭＡ−ＳＴ（３０％  ｉｎ  ＭｅＯＨ）：大きさ１０〜１５ｎｍのナノシリカ粒子がメチルアルコールに分散された分散液（Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製品）
【０１４３】
製造例２−１：低屈折層形成用コーティング液（Ｃ１）の製造
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１００ｇ、中空型シリカナノ粒子（直径範囲：約４２ｎｍ〜６６ｎｍ、ＪＳＣ  ｃａｔａｌｙｓｔ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製品）２８３ｇ、ソリッド型シリカナノ粒子（直径範囲：約１２ｎｍ〜１９ｎｍ）５９ｇ、第１含フッ素化合物（Ｘ−７１−１２０３Ｍ、ＳｈｉｎＥｔｓｕ社）１１５ｇ、第２含フッ素化合物（ＲＳ−５３７、ＤＩＣ社）１５．５ｇおよび開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｃｉｂａ社）１０ｇを、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶媒に固形分濃度３重量％になるように希釈して低屈折層形成用コーティング液（光硬化性コーティング組成物）を製造した。
【０１４４】
製造例２−２：低屈折層形成用コーティング液（Ｃ２）の製造
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１００ｇ、中空型シリカナノ粒子（直径範囲：約５１ｎｍ〜７２ｎｍ、ＪＳＣ  ｃａｔａｌｙｓｔ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製品）１４３ｇ、ソリッド型シリカナノ粒子（直径範囲：約１２ｎｍ〜１９ｎｍ）２９ｇ、含フッ素化合物（ＲＳ−５３７、ＤＩＣ社）５６ｇおよび開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｃｉｂａ社）３．１ｇを、ＭＩＢＫ（ｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｋｅｔｏｎｅ）溶媒に固形分濃度３．５重量％になるように希釈して低屈折層形成用コーティング液（光硬化性コーティング組成物）を製造した。
【０１４５】
＜実施例１〜４および比較例１〜４：反射防止フィルムの製造＞
下記表２に記載されたそれぞれの光透過性基材（厚さ８０μｍ）上に前記製造されたハードコーティング層形成用コーティング液（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３）それぞれを＃１２番ｍａｙｅｒ  ｂａｒでコーティングした後、６０℃の温度で２分乾燥し、ＵＶ硬化してハードコーティング層（コーティング厚さは５μｍ）を形成した。ＵＶランプはＨ  ｂｕｌｂを使用し、窒素雰囲気下で硬化反応を行った。硬化時照射されたＵＶ光量は１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１４６】
前記ハードコーティング層上に、前記低屈折層形成用コーティング液（Ｃ１、Ｃ２）を＃４  ｍａｙｅｒ  ｂａｒで厚さが約１１０〜１２０ｎｍになるようにコーティングし、４０℃の温度で１分間乾燥および硬化した。前記硬化時には窒素パージング下で前記乾燥されたコーティング液に２５２ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【０１４７】
【表２】
2021532423.tif 000004
【０１４８】
評価
１．反射モードのＸ線回折（ＸＲＤ）評価
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムに対して２ｃｍ＊２ｃｍ（横＊縦）大きさでサンプルを準備した後、１．５４Åの波長のＣｕ−Ｋα線を照射して反射モードのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンを測定した。
【０１４９】
具体的に、ローバックグラウンドケイ素ホルダー（ｌｏｗ  ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ  Ｓｉ  ｈｏｌｄｅｒ、Ｂｒｕｋｅｒ社）の上に浮かばないようにサンプルを固定して準備し、測定装備はＢｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ  Ｄ４  Ｅｎｄｅａｖｏｒ  ＸＲＤを用いた。使用電圧および電流はそれぞれ４０ｋＶおよび４０ｍＡであり、使用したオプティクス（ｏｐｔｉｃｓ）および検出器（ｄｅｔｅｃｔｏｒ）は次の通りである。
【０１５０】
−Ｐｒｉｍａｒｙ（ｉｎｃｉｄｅｎｔ  ｂｅａｍ）ｏｐｔｉｃｓ：ｍｏｔｏｒｉｚｅｄ  ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ  ｓｌｉｔ、ｓｏｌｌｅｒ  ｓｌｉｔ  ２．３°
−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ（ｄｉｆｆｒａｃｔｅｄ  ｂｅａｍ）ｏｐｔｉｃｓ：ｓｏｌｌｅｒ  ｓｌｉｔ  ２．３°
−ＬｙｎｘＥｙｅ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ（１Ｄ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
【０１５１】
測定モードはｃｏｕｐｌｅｄ  ２θ／θモードであり、ＦＤＳ（Ｆｉｘｅｄ  Ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ  Ｓｌｉｔ）０．３°を使用、２θ値が６°から７０°までである領域を、毎０．０４°ごとに１７５秒ずつ測定した。
【０１５２】
その後、２５〜２７°の２θ値の間で現れるピークを第１ピークと言い、４６〜４８°の２θ値の間で現れるピークを第２ピークと言い、これらの２θ値をそれぞれ下記表３に記載した。また、第１ピークの強度Ｐ１に対する前記第２ピークの強度Ｐ２の比率（Ｐ２／Ｐ１）を計算し、その結果を下記表３に記載した。
【０１５３】
一方、図１は実施例１の反射防止フィルムに対するＸ線回折（ＸＲＤ）パターンである。
【０１５４】
２．平均反射率評価
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの裏面（ハードコーティング層が形成されていない光透過性基材の一面）を暗色処理した以後に、Ｓｏｌｉｄｓｐｅｃ  ３７００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）装備の反射率（Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）モードを用いて３８０〜７８０ｎｍ波長領域で平均反射率を測定し、その結果を下記表３に記載した。
【０１５５】
３．平均反射率の偏差評価
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムに対して任意のポイントを２０個を選定し、それぞれのポイントに対して前記‘２．平均反射率評価方法’で平均反射率を測定した。その後、測定された２０個のポイントの平均反射率の算術平均値を求めた。その後、各ポイントで平均反射率と前記算術平均値間の差（絶対値）を平均反射率偏差と定義し、各２０個ポイントでそれぞれ平均反射率偏差を計算した。２０個の平均反射率偏差のうちの最も大きな値を有する平均反射率偏差を下記表３に記載した。
【０１５６】
４．透光率偏差評価
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムに対して任意のポイントを２０個選定し、それぞれのポイントに対して透光率を測定した。
【０１５７】
具体的に、前記反射防止フィルムをＳｏｌｉｄｓｐｅｃ  ３７００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）装備の透過率（Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）モードを用いて３８０〜７８０ｎｍ波長領域で平均透光率を測定した。
【０１５８】
その後、測定された２０個のポイントの透光率の算術平均値を求めた。その後、各ポイントで透光率と前記算術平均値間の差（絶対値）を透光率偏差と定義し、各２０個ポイントで透光率偏差を計算した。２０個の透光率偏差のうちの最も大きな値を有する透光率偏差を下記表３に記載した。
【０１５９】
５．透湿率評価
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの透湿率は３８℃の温度および１００％相対湿度下でＭＯＣＯＮ  ｔｅｓｔ装備（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ、ＭＯＤＥＬ３／６１）を用いて測定した。
【０１６０】
【表３】
2021532423.tif 000005
【０１６１】
上記表３によれば、実施例１〜５の反射防止フィルムは平均反射率偏差が０．１６％ｐ以下であり、透光率偏差が０．０８％ｐ以下であって、反射防止フィルム全般に平均反射率と透光率の差が殆どないのを確認した。しかし、比較例１〜４の反射防止フィルムは、実施例１〜５の反射防止フィルムとは異なり、平均反射率偏差および透光率偏差が顕著に高いのを確認した。
【０１６２】
製造例３：第２ハードコーティング層が一面に形成された偏光子製造
（１）第２ハードコーティング層形成用コーティング液（Ａ）の製造
トリメチロイルプロパントリアクリレート２８ｇ、ＫＢＥ−４０３  ２ｇ、開始剤ＫＩＰ−１００ｆ、０．１ｇ、レベリング剤（Ｔｅｇｏ  ｗｅｔ  ２７０）０．０６ｇを均一に混合して第２ハードコーティング層形成用コーティング液（Ａ）を製造した。
【０１６３】
（２）第２ハードコーティング層が一面に形成された偏光子製造
偏光子であるポリビニルアルコール偏光子（厚さ：２５ｕｍ、製造会社：エルジー化学）の一面に前記第２ハードコーティング層形成用コーティング液（Ａ）を７ｕｍの厚さで塗布し、窒素パージング下で乾燥されたコーティング物に５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、第２ハードコーティング層が一面に形成された偏光子を製造した。
【０１６４】
＜実施例６〜１０および比較例５〜８：偏光板製造＞
下記表４に記載された通り、前記実施例１〜５および比較例１〜４でそれぞれ得られた反射防止フィルムの光透過性基材上に前記製造例３で得られた第２ハードコーティング層が一面に形成された偏光子をＵＶ接着剤で接着して偏光板を製造した。具体的に、前記反射防止フィルムの光透過性基材と前記偏光子が直接的に接するようにして偏光板を製造し、製造された偏光板は低屈折層、ハードコーティング層、光透過性基材、偏光子および第２ハードコーティング層が順次に積層されている。
【０１６５】
【表４】
2021532423.tif 000006
【０１６６】
評価
１．平均反射率偏差および透光率偏差評価
前記実施例６〜１０および比較例５〜８に対して、前述のような同様な方法で平均反射率偏差および透光率偏差を測定して下記表５に示した。
【０１６７】
２．クラック特性
前記実施例６〜１０および比較例５〜８に対して一辺の長さが１０ｃｍである正四角形に裁断し、ＴＶ用ガラス（横１２ｃｍ、縦１２ｃｍ、厚さ０．７ｍｍ）の一面に接合して熱衝撃評価用サンプルを製造した。この時、偏光子のＭＤ方向が正四角形の一辺と平行するように偏光板を裁断した。裁断したサンプルを熱衝撃チャンバーに垂直に立てておき、常温から８０℃に昇温して３０分放置し、その後、温度を−３０℃に低めて３０分放置後、常温に温度調節することを１Ｃｙｃｌｅとして、総１００Ｃｙｃｌｅを繰り返した。その後、評価用サンプルの偏光子の間に発生したクラックと偏光子の間に隙ができたことを肉眼で確認して長さ１ｃｍ以上のクラックの個数を確認し、その結果を下記表５に記載した。
【０１６８】
【表５】
2021532423.tif 000007
【０１６９】
上記表５によれば、実施例６〜１０の偏光板は平均反射率偏差が０．１３％ｐ以下であり、透光率偏差が０．０６％ｐ以下であって、偏光板全般に平均反射率と透光率の差が殆どなくて、視認性の部位別偏差がないのを確認した。しかし、比較例５〜８の偏光板は、実施例６〜８の偏光板とは異なり、平均反射率偏差および透光率偏差が顕著に高くて、部位別視認性偏差が大きく示されるはずであるのを予測することができる。
【０１７０】
また、平均反射率および透光率偏差が低い実施例６〜１０は、１００Ｃｙｃｌｅ反復されたクラック試験でクラックが全く発生しないのを確認した。反面、比較例５〜８の偏光板はクラックが発生するのを確認した。
【図１】
2021532423.tif 000008
【国際調査報告】
2021532423.tif 000009
2021532423.tif 000010
2021532423.tif 000011
2021532423.tif 000012
2021532423.tif 000013