(57)【要約】  炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、  【化１】2021503019.tif 000015  式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーは、ラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは重量平均分子量１，５００〜６，０００を有する、自動食器洗浄用組成物を提供する。  【選択図】なし
2021503019.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄用組成物であって、
炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、
非イオン性界面活性剤と、
分散剤ポリマーであって、
（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、
（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、
【化１】
2021503019.tif 000013
式中、各Ｒ３が独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに
（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、
前記分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、前記分散剤ポリマーが、重量平均分子量１，５００〜６，０００を有する、自動食器洗浄用組成物。
【請求項２】
Ｒ３が、前記分散剤ポリマー中の前記式Ｉの構造単位の０〜５０モル％で水素である、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項３】
前記分散剤ポリマーが、１５〜４５重量％の式Ｉを有する構造単位を含む、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項４】
前記分散剤ポリマーが、２，２５０〜４，２５０の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項５】
前記自動食器洗浄用組成物が、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有する、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項６】
前記自動食器洗浄用組成物が、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有し、前記自動食器洗浄用組成物が、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有する、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項７】
前記ラクトン末端基がγ−ラクトンである、請求項６に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項８】
前記分散剤ポリマーが式ＩＩを有し、
【化２】
2021503019.tif 000014
式中、Ａが、イタコン酸の構造単位、酢酸ビニルの構造単位、および（メタ）アクリル酸の構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がメチルである、請求項７に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項９】
漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項８に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項１０】
自動食器洗浄機内で物品を清浄する方法であって、
少なくとも１つの物品を提供することと、
請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物を提供することと、
前記自動食器洗浄用組成物を、前記少なくとも１つの物品に適用することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄用配合物に使用する分散剤ポリマーに関する。具体的には、本発明は、斑点形成（ｓｐｏｔｔｉｎｇ）および／または膜張り（ｆｉｌｍｉｎｇ）を低減する分散剤ポリマーを組み込んだ自動食器洗浄用組成物に関する。
【０００２】
自動食器洗浄用組成物は概して、布洗浄または水処理に使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識されている。清浄サイクルの完了後、自動食器洗浄用組成物が、洗浄された物品上に斑点および膜がない外観を生じさせることを、使用者は期待している。
【０００３】
ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物がますます望ましい。ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物は、一般に、非ホスフェートビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩、およびその他の塩に依存して、硬水からカルシウムおよびマグネシウムを捕捉し、乾燥すると不溶性の目に見える堆積物を残す。
【０００４】
ポリカルボキシレートコポリマーのファミリー、および洗剤組成物およびすすぎ助剤組成物におけるビルダーとしてのそれらの使用は、皿または食器洗浄機の最終すすぎ工程で使用するためのＣｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらによる米国特許第５，４３１，８４６号によって開示されている。Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらは、イタコン酸またはその同族体に由来するモノマー単位２０〜９５モル％と、ビニルアルコールまたは低級ビニルエステルに由来するモノマー単位５〜８０モル％と、を含むブロックコポリマーが、二価または多価金属の優れたバインダーであり、洗剤組成物における、ならびに機械式食器洗浄用組成物およびスケーリング防止すすぎ組成物における、潜在的に生分解性のビルダーとして有用であることを開示している。
【０００５】
それにも関わらず、使用中の膜張りおよび／または斑点形成性能を低減させながら、ホスフェート不含用途に適した新しい自動食器洗浄用組成物の必要性が残っている。
【０００６】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、
【化１】
2021503019.tif 000003
式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーは、ラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは重量平均分子量１，５００〜６，０００を有する、自動食器洗浄用組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは、１，５００〜６，０００の重量平均分子量を有し、この自動食器洗浄用組成物は、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有する。
【０００８】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは１，５００〜６，０００の重量平均分子量を有し、この自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有する。
【０００９】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位と、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される、構造単位と、（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位と、を含む分散剤ポリマーと、を含むみ、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは１，５００〜６，０００の重量平均分子量を有し、この自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有し、この自動食器洗浄用組成物は、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有する。
【００１０】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは１，５００〜６，０００の重量平均分子量を有し、この自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有し、この自動食器洗浄用組成物は、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有し、このラクトン末端基はγ−ラクトンである。
【００１１】
本発明は、自動食器洗浄用組成物を提供し、この自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーであって、（ａ）５〜７５重量％のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％の式Ｉを有する構造単位であって、式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは１，５００〜６，０００の重量平均分子量を有し、この自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有し、この自動食器洗浄用組成物は、リン元素として測定される、０．１重量％未満のホスフェートを含有し、このラクトン末端基はγ−ラクトンであり、この分散剤ポリマーは式ＩＩを有し、
【化２】
2021503019.tif 000004
式中、Ａは、イタコン酸の構造単位、酢酸ビニルの構造単位、および（メタ）アクリル酸の構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はメチルである。
【００１２】
本発明は、自動食器洗浄機において物品を洗浄する方法を提供し、この方法は、少なくとも１つの物品を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に適用することとを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
自動食器洗浄用組成物（具体的には、ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物）中に組み込まれる場合、本明細書に具体的に記載されている分散剤ポリマーは、自動食器洗浄用組成物の斑点防止性能および膜張り防止性能を大幅に向上させる。
【００１４】
他に示されない限り、比率、パーセンテージ、部などは、重量による。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマーエマルジョン中に存在する一切の水を排除した百分率である。
【００１５】
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、「重量平均分子量」および「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いた従来の方法で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技法は、Ｍｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，８１−８４頁に詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【００１６】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「エチレン性不飽和」という用語は、それを重合可能にする炭素−炭素二重結合を有する分子を説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「多エチレン性不飽和」という用語は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する分子を説明する。
【００１７】
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを指す。
【００１８】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「エチレンオキシ」および「ＥＯ」という用語は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−基を指す。
【００１９】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「リン酸塩を含まない」という用語は、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、さらにより好ましくは≦０．１重量％、なおさらにより好ましくは≦０．０１重量％、最も好ましくは検出限界未満）のリン酸塩（元素リンとして測定）を含有する組成物を意味する。
【００２０】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残りを指し、したがって、アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
【化３】
2021503019.tif 000005
式中、点線は構造単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【００２１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダー（好ましくは、１〜９７重量％、より好ましくは、≧１重量％、さらにより好ましくは、≧１０重量％、さらにより好ましくは、≧２０重量％、最も好ましくは、≧２５重量％、好ましくは、≦９５重量％、より好ましくは、≦９０重量％、さらにより好ましくは、≦８５重量％、最も好ましくは、≦８０重量％）と、非イオン性界面活性剤（好ましくは、０．２〜１５重量％、より好ましくは、０．５〜１０重量％、最も好ましくは、１．５〜７．５重量％）と、分散剤ポリマー（好ましくは、０．５〜１５重量％、より好ましくは、０．５〜１０重量％、さらにより好ましくは、１〜８重量％、さらにより好ましくは、２〜６重量％、最も好ましくは、３〜４重量％）であって、（ａ）５〜７５重量％（好ましくは≧１０重量％、より好ましくは≧１５重量％、さらにより好ましくは、≧２０重量％、好ましくは、≦７０重量％、より好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％）のイタコン酸の構造単位、（ｂ）１０〜８５重量％（好ましくは、≧１５重量％、より好ましくは、≧２０重量％、さらにより好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦８０重量％、より好ましくは、≦７５重量％、さらにより好ましくは、≦７０重量％、最も好ましくは、≦４５重量％）の式Ｉを有する構造単位であって、
【化４】
2021503019.tif 000006
式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％（好ましくは、≧１５重量％、より好ましくは、≧２０重量％、好ましくは、≦５０重量％、より好ましくは、≦４０重量％、さらにより好ましくは、≦３０重量％）の（メタ）アクリル酸の構造単位を含む、分散剤ポリマーと、を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは１，５００〜６，０００（好ましくは１，５００〜＜５，０００、より好ましくは１，７５０〜４５００、最も好ましくは２２５０〜４２５０）の重量平均分子量を有する。
【００２２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸塩、クエン酸塩、およびケイ酸塩のうちの少なくとも１つを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。
【００２３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１〜９７重量％のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（より好ましくは≧１０重量％、より好ましくは≧２０重量％、より好ましくは≧２５重量％）のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦９５重量％（好ましくは、≦９０重量％、より好ましくは、≦８５重量％、最も好ましくは、≦８０重量％）のビルダーを含む。炭酸塩、クエン酸およびケイ酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【００２４】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウムおよびリチウムの炭酸塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。自動食器洗浄用組成物に使用される過炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、リチウムおよびアンモニウムの塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「クエン酸」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのクエン塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸（もしあれば）は、クエン酸ナトリウムである。
【００２６】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「ケイ酸塩」という用語は、アルカリ金属ケイ酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのケイ酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、二ケイ酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーとしては、ケイ酸塩が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーがケイ酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０〜１０重量％（好ましくは、０．１〜５重量％、より好ましくは、０．５〜３重量％、最も好ましくは、０．７５〜２．５重量％）のケイ酸塩（複数可）を含む。
【００２７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１．５〜７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１．５〜７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含み、この界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートである。
【００２８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−ＯＨ、および
ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−（Ｐ）ｚ−ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ＮはＣ３〜１８１，２−エポキシアルカンの構造単位を表し、ＰはＣ６〜１８のアルキルグリシジルエーテルの構造単位を表し、ｘは５〜４０であり、ｙは０〜２０であり、ｚは０〜３であり、ＲはＣ６〜２２直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。
【００２９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−ＯＨ、および
Ｒ−Ｏ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−Ｏ−Ｒ’
式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシド（そのうちの１つは、エチレンオキシドである）から誘導される構造単位であり、ｘは５〜４０であり、ｙは０〜２０であり、Ｒは、Ｃ６〜２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。
【００３０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下の式を有し、
ＲＯ−（Ｍ）ｘ−ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ｘは少なくとも３（好ましくは少なくとも５、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下）である。好ましくは、式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ少なくとも８個（より好ましくは少なくとも１０個）の炭素原子を有する。
【００３１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーを含む。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５〜１０重量％の分散剤ポリマーを含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１〜８重量％の分散剤ポリマーを含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、２〜６重量％の分散剤ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、３〜４重量％の分散剤ポリマーを含む。
【００３２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５〜１５重量％（より好ましくは、０．５〜１０重量％、さらにより好ましくは、１〜８重量％、さらにより好ましくは、２〜６重量％、最も好ましくは、３〜４重量％の分散ポリマーを含み、この分散剤ポリマーは、（ａ）５〜７５重量％（好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧１５重量％、さらにより好ましくは、≧２０重量％、好ましくは、≦７０重量％、より好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％）のイタコン酸の構造単位、（ｂ）ｂ）１０〜８５重量％（好ましくは、≧１５重量％、より好ましくは、≧２０重量％、さらにより好ましくは、≧２５重量％、さらにより好ましくは、≧３０重量％、最も好ましくは、≧３５重量％、好ましくは、≦８０重量％、より好ましくは、≦７５重量％、さらにより好ましくは、≦７０重量％、最も好ましくは、≦４５重量％）の式Ｉを有する構造単位であって、
【化５】
2021503019.tif 000007
式中、各Ｒ３は独立して、水素および−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択される、構造単位、ならびに（ｃ）１０〜６５重量％（好ましくは、≧１５重量％、より好ましくは、≧２０重量％、好ましくは、≦５０重量％、より好ましくは、≦４０重量％、さらにより好ましくは、≦３０重量％）の（メタ）アクリル酸（好ましくは、アクリル酸）の構造単位を含み、この分散剤ポリマーはラクトン末端基を有し、この分散剤ポリマーは重量平均分子量ＭＷが１，５００〜６，０００（好ましくは１，５００〜＜５，０００、より好ましくは１，７５０〜４５００、最も好ましくは２２５０〜４２５０）ダルトンである。
【００３３】
好ましくは、分散剤ポリマーに含まれる式Ｉの構造単位の＜１００モル％で、Ｒ３は水素である。より好ましくは、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の０〜５０モル％で、Ｒ３は水素である。最も好ましくは、分散剤ポリマー中の式Ｉの構造単位の０〜４０モル％で、Ｒ３は水素である。
【００３４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦０．３重量％（より好ましくは、≦０．１重量％。さらにより好ましくは、≦０．０５重量％、さらにより好ましくは、≦０．０３重量％、最も好ましくは、≦０．０１重量％）の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含む。
【００３５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１０重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦２重量％、さらにより好ましくは、≦１重量％）のスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１０重量％（好ましくは、≦５重量％より好ましくは、≦２重量％、さらにより好ましくは、≦１重量％）のスルホン化モノマーの構造単位であって、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−アリルオキシスルホン酸、２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４−スルホブチル（メタ）アクリル酸、およびこれらの塩からなる群から選択される、スルホン化モノマーの構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦１０重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦２重量％、さらにより好ましくは、≦１重量％）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）モノマーの構造単位を含む。
【００３６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦８重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦３重量％、最も好ましくは、≦１重量％）の（メタ）アクリル酸のエステルの構造単位を含む。
【００３７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、≦８重量％（好ましくは、≦５重量％、より好ましくは、≦３重量％、最も好ましくは、≦１重量％）のイタコン酸のエステルの構造単位を含む。
【００３８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、ラクトン末端基を有する。好ましくは、ラクトン末端基は、重合カルボン酸モノマー残基上のカルボン酸基と連鎖移動剤に由来する末端ヒドロキシ基との間の内部エステル化反応により生成されるものである。最も好ましくは、ラクトン末端基はγ−ラクトンである。
【００３９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、式ＩＩを有し、
【化６】
2021503019.tif 000008
式中、Ａは、イタコン酸の構造単位、酢酸ビニルの構造単位、および（メタ）アクリル酸の構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ＨまたはＣ１〜４アルキル基である。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、式ＩＩを有し、式中、Ａはイタコン酸の構造単位、酢酸ビニルの構造単位および（メタ）アクリル酸の構造単位を含むポリマー鎖であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はメチルである。
【００４０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、溶液重合により生成されるものである。好ましくは、分散剤ポリマーは、ランダムコポリマーである。好ましくは、分散剤ポリマーの合成に使用される溶媒は、水性２−プロパノール、水性エタノール、無水２−プロパノール、無水エタノールおよびこれらの混合物から選択される。
【００４１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、顆粒または別の固体形態で提供される。
【００４２】
本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的に添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、アルカリ源、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、漂白触媒（例えば、酢酸マンガン（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、ビス（ＴＡＣＮ）マグネシウムトリオキシドジアセテート）、酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）、ホスホネート（例、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ））、発泡抑制剤、着色剤、芳香剤、ケイ酸塩、追加のビルダー、抗菌剤、充填剤、堆積物制御（ｄｅｐｏｓｉｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ）ポリマーおよびこれらの混合物、からなる群から選択される添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、この添加剤は、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））および酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、添加剤は、漂白剤（漂白剤は過炭酸ナトリウムを含む）、漂白活性化剤（漂白活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を含む）および酵素（酵素は、プロテアーゼとアミラーゼを含む）を含む。
【００４３】
錠剤または粉末に含まれる充填剤は、不活性な水溶性物質であり、通常はナトリウム塩またはカリウム塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム）である。錠剤および粉末では、充填剤は通常、０重量％〜７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル製剤に含まれる充填剤には、通常、錠剤や粉末、さらには水で使用するために言及されたものが含まれる。芳香剤、染料、発泡抑制剤、酵素および抗菌剤は通常、合計で自動食器洗浄用組成物の１０重量％以下または５重量％以下である。
【００４４】
本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的にアルカリ源をさらに含む。好適なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化カリウム、または上記混合物を含むがこれらに限定されない。水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄用組成物中のアルカリ源の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、少なくとも１重量％（好ましくは少なくとも２０重量％）および最大８０重量％（好ましくは最大６０重量％）である。
【００４５】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム）をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは、５〜２０重量％）の濃度である。
【００４６】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白活性化剤（例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白活性化剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１〜１０重量％（より好ましくは、２．５〜７．５重量％）の濃度である。
【００４７】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、自動食器洗浄機における不溶性堆積物を制御するのに有用な堆積物制御ポリマーをさらに含む。好ましい堆積物制御ポリマーには、アクリル酸、メタクリル酸、二酸モノマー（例えば、マレイン酸）、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル（例えば、ポリエチレングリコールエステル）、スチレン、スルホン化モノマー（例えば、ＡＭＰＳ）、置換アクリルアミドおよび置換メタクリルアミドうちの少なくとも１つの構造単位の組み合わせを含むポリマーが含まれる。
【００４８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、さらにより好ましくは≦０．１重量％、なおさらにより好ましくは≦０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のリン酸塩（元素リンとして測定）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。
【００４９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーの検出可能な限界値未満を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを０重量％含有する。
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、≦２重量％（より好ましくは、≦１．５重量％、最も好ましくは、≦１重量％）の低分子量（すなわち、＜１，０００ダルトン）のホスホネート化合物（例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）およびその塩）含む。
【００５０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、少なくとも９（好ましくは、≧１０、より好ましくは、≧１１．５）のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１３以下のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。
【００５１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の通常の形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合されることができる。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器および調理器具、皿などの用品を自動食器洗浄機内で洗浄するのに有効である。
【００５２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、通常の操作条件下で使用され得る。例えば、自動食器洗浄機で使用されるとき、洗浄プロセス中の通常の水温は、好ましくは２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。自動食器洗浄用組成物の通常の濃度は、食器洗浄機内の液体を占める合計百分率として、好ましくは０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から二番目のすすぎ、最終的なすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。
【００５３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法は、少なくとも１つの物品（例えば、調理器具、耐熱皿、食卓用食器（ｔａｂｌｅｗａｒｅ）、食器類（ｄｉｓｈｗａｒｅ）、平皿および／またはガラス食器）を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に（好ましくは、自動食器洗浄機で）適用することと、を含む。
【００５４】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【００５５】
重量平均分子量、ＭＷと、数平均分子量、ＭＮと、実施例で報告される多分散性（ＰＤＩ）値は、Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００シリーズ屈折率を備えたＡｇｉｌｅｎｔ  １１００シリーズＬＣシステムでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。試料をＨＰＣＬグレードのＴＨＦ／ＦＡ混合物（１００：５体積／体積比）に約９ｍｇ／ｍＬの濃度で溶解し、０．４５μｍシリンジフィルターでろ過してから、４．６ｘ１０ｍｍ  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦガードカラム、８．０ｘ３００ｍｍ  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ  ８０３カラム、８．０ｘ３００ｍｍ  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ  ８０２カラム、および８．０ｘ１００ｍｍ  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｄカラムに注入した。１ｍＬ／分の流量および４０℃の温度を維持した。狭分子量ＰＳ標準（ＥａｓｉＣａｌ  ＰＳ−２，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）によって、カラムを較正した。
【００５６】
比較例Ｃ１：ターポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（２１．８４ｇ）、イタコン酸（１０．０４ｇ）および酢酸ビニル（５．０３ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（２．０２ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．５８ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値をさらに８０℃まで上昇させた。次に、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．０３ｇ）、酢酸ビニル（５．０３ｇ）および２−プロパノール（５．１７ｇ）のモノマー混合物を２６０分かけて加え、２−プロパノール（４．０９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．１７ｇ）の開始剤溶液を３２０分かけて加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固形分は４２．５３重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次に、乾燥ポリマーの、重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を乾燥ポリマーの計算された多分散性指数（ＰＤＩ）と共に表１に示した。次いで、乾燥ポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．１４に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２８．５重量％と測定された。
【００５７】
比較例Ｃ２：ターポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（１９．９３ｇ）、イタコン酸（５．０２ｇ）および酢酸ビニル（７．５４ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（２．０２ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．５８ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値をさらに８０℃まで上昇させた。次に、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．１１ｇ）、酢酸ビニル（７．４７ｇ）および２−プロパノール（７．０９ｇ）のモノマー混合物を１２０分かけて加え、２−プロパノール（４．０９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．１７ｇ）の開始剤溶液を１８０分かけて加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固形分は４４．３９重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次いで、乾燥ポリマーの重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を乾燥ポリマーの計算された多分散性指数（ＰＤＩ）と共に表１に示した。次いで、乾燥ポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨでｐＨを７に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２６．７９重量％と測定された。
【００５８】
実施例１：分散剤ポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（１６．８４ｇ）、イタコン酸（１０．０４ｇ）および酢酸ビニル（５．０３ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（３．２９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．９５ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値をさらに８０℃まで上昇させた。次いで、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．０３ｇ）、酢酸ビニル（５．０３ｇ）および２−プロパノール（５．１７ｇ）のモノマー混合物を２６０分かけて加え、２−プロパノール（６．６９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．９２ｇ）の開始剤溶液を３２０分かけて、加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固形分は４５．０４重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次に、反応混合物中のポリマーの重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を計算された多分散性指数（ＰＤＩ）と共に表１に示した。次いで、乾燥ポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．３８に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２７．０２重量％と測定された。
【００５９】
実施例２：分散剤ポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（１０．６ｇ）、イタコン酸（１０．０４ｇ）および酢酸ビニル（５．０３ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（２．０２ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．５８ｇ）の溶液と、２−プロパノール（３．５７ｇ）のメルカプトエタノール（０．１３ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値をさらに８０℃まで上昇させた。次に、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．０３ｇ）、酢酸ビニル（５．０３ｇ）、２−プロパノール（５．１７ｇ）のモノマー混合物を２６０分かけて加え、２−プロパノール（４．０９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．１７ｇ）の開始剤溶液を３２０分かけて加え、２−プロパノール（７．２４５ｇ）中のメルカプトエタノール（０．２５５ｇ）の溶液を３２０分かけて加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固体は４２．０９重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次に、反応混合物中のポリマーの重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を計算された多分散性指数（ＰＤＩ）と共に、表１に示した。次いで、乾燥ポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．４５に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２６．２４重量％と測定された。
【００６０】
実施例３：分散剤ポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（１４．９２ｇ）、イタコン酸（５．０２ｇ）および酢酸ビニル（７．５４ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（３．３４ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．９６ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値をさらに８０℃まで上昇させた。次に、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．１１ｇ）、酢酸ビニル（７．４７ｇ）、２−プロパノール（７．０９ｇ）のモノマー混合物を１２０分かけて加え、２−プロパノール（６．６８ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．９２ｇ）の開始剤溶液を１８０分かけて加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固形物は４４．９８重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次に、反応混合物中のポリマーの重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を多分散性指数（ＰＤＩ）と共に表１に示した。次いで、乾燥したポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．２６に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２８．０４重量％と測定された。
【００６１】
実施例４：分散剤ポリマーの合成
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス容器に、２−プロパノール（８．８２ｇ）、イタコン酸（５．０２ｇ）および酢酸ビニル（７．５４ｇ）を加えた。温度コントローラーの設定値は２５℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを２５０ｒｐｍに設定した。圧力コントローラーは、フラスコの内容物に３０ｐｓｉｇの圧力を提供するように設定した。次に、２−プロパノール（２．０２ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピビレート（０．５８ｇ）の溶液と、２−プロパノール（３．５７ｇ）のメルカプトエタノール（０．１３ｇ）の溶液をフラスコの内容物に加え、温度コントローラーの設定値を７０℃に上昇させた。５分後、温度コントローラーの設定値はさらに８０℃まで上昇させた。次に、フラスコの内容物に、シリンジポンプを介して、アクリル酸（５．１１ｇ）、酢酸ビニル（７．４７ｇ）および２−プロパノール（７．０９ｇ）のモノマー混合物を１２０分かけて加え、２−プロパノール（４．０９ｇ）中のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（１．１７ｇ）の開始剤溶液を１８０分かけて加え、２−プロパノール（７．２４５ｇ）中のメルカプトエタノール（０．２５５ｇ）の溶液を１８０分かけて加えた。開始剤の添加が終了した後、フラスコの内容物を１２０分間維持した。次いで、フラスコの内容物を大気圧まで減圧し、室温まで冷却させた。次に、得られた固体分は４４．１８重量％と測定された。次いで、生成物ポリマーをｎ−ヘキサンへの沈殿により回収した。回収したポリマーを、８０℃の真空オーブンで５日間乾燥させた。次に、反応混合物中のポリマーの重量平均分子量、ＭＷ、および数平均分子量、ＭＮを測定し、結果を計算された多分散性指数（ＰＤＩ）と共に、表１に示した。次いで、乾燥したポリマーを、撹拌しながら脱イオン水に添加し、５０重量％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．３３に調整することにより中和した。水溶液の最終固形分％は２７．９７重量％と測定された。
【表１】
2021503019.tif 000009
【００６２】
食品汚れを調製するための手順
表２に記載されるＳＴＩＷＡ食品汚れは、以下の手順により調製した。
ａ）水を沸騰させる。
ｂ）紙コップでインスタントグレービー、安息香酸、デンプンを混ぜ、次いで混合物を沸騰水に追加する。
ｃ）（ｂ）の生成物に牛乳とマーガリンを加える。
ｄ）（ｃ）の生成物を約４０℃に冷却させ、次いで混合物をキッチンミキサー（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）に追加する。
ｅ）別の紙コップで、卵黄、ケチャップ、マスタードを混ぜ合わせ、スプーンで混ぜる。
ｆ）（ｅ）の生成物をブレンダー内の（ｄ）の混合物に連続的に撹拌しながら加える。
ｇ）（ｆ）の生成物をブレンダーで５分間撹拌する。
ｈ）７からの生成物である食品汚れ混合物を凍結する。
ｉ）冷凍スラッシュを、以下に示す時間に食器洗い機に入れる。
【表２】
2021503019.tif 000010
【００６３】
比較例ＤＣ１〜ＤＣ３および実施例Ｄ１〜Ｄ４：食器洗浄用組成物
表３に特定された成分配合を有する比較例ＤＣ１〜ＤＣ３および実施例Ｄ１〜Ｄ４のそれぞれにおいて食器洗浄用組成物を調製した。各成分配合物に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。各成分配合物に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
【表３】
2021503019.tif 000011
【００６４】
食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ  ＳＳ−ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ  Ｌａｂｏｒ。プログラム：８分間にわたる加熱洗浄、ファジィ論理離脱、加熱乾燥を伴う６５℃での１回の洗浄サイクル。水：３７５ｐｐｍの硬度（ＥＤＴＡ滴定により確認された、ＣａＣＯ３として）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１。食品汚れ：表２に記述された５０ｇの組成物を、コップで凍結したｔ＝１５分間で洗浄液に導入した。比較例ＤＣ１〜ＤＣ３および実施例Ｄ１〜Ｄ４からの各食器洗浄用組成物を試験し、１回の洗浄につき２０ｇを添加した。
【００６５】
膜張りおよび斑点の評価
上記の食器洗浄試験条件下で１５回の洗浄サイクルの後、ガラスタンブラーを外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ガラスタンブラーを、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。膜張りおよび斑点についての平均値１〜５を各ガラスタンブラーについて判定し、表４に報告する。
【表４】
2021503019.tif 000012
【国際調査報告】
2021503019.tif 000016
2021503019.tif 000017
2021503019.tif 000018