(57)【要約】本発明は、界面活性剤系と、式（Ｉ）：（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｘ（式中、各ｘは、独立して、平均して５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜３０であり、ｙは、平均して２８〜６０、好ましくは３０〜５５、より好ましくは３０〜４８である）の少なくとも１つのトリブロックコポリマーと、を含む、食器手洗い用洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体食器手洗い用洗剤組成物であって、
ａ）前記全組成物の１重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは８重量％〜４５重量％、最も好ましくは１５重量％〜４０重量％の界面活性剤系であって、
前記界面活性剤系が、
ｉ）アニオン性界面活性剤、好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、アニオン性界面活性剤と、
ｉｉ）両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物、好ましくは、アミンオキシド界面活性剤である両性界面活性剤、ベタイン界面活性剤である双極性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、アミンオキシド界面活性剤である、一次共界面活性剤と、
を含み、
前記アニオン性界面活性剤の前記一次共界面活性剤に対する重量比、好ましくは前記アニオン性界面活性剤の前記アミンオキシド界面活性剤に対する重量比が５：１〜１：１である、界面活性剤系
と、
ｂ）前記全組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７．５重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の、式（Ｉ）の少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）−エチレンオキシド（ＥＯ）トリブロックコポリマー：
（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｘ
（Ｉ）
（式中、
各ｘは、独立して、平均して５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜３０であり、
ｙは、平均して２８〜６０、好ましくは３０〜５５、より好ましくは３０〜４８である）
と、を含む、液体食器手洗い用洗剤組成物。
【請求項２】
前記トリブロックコポリマーの平均分子量が、２０６０〜７８８０、好ましくは２６２０〜６７１０、より好ましくは２６２０〜５４３０、最も好ましくは２８００〜４７００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記トリブロックコポリマーの、ｙの各ｘに対する比が、３：１〜２：１である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記トリブロックコポリマーの全ＥＯの平均重量割合が、前記トリブロックコポリマーの３０重量％〜５０重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アルキルエトキシサルフェート又はアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物が、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満、かつ０．５超の平均エトキシル化度と、好ましくは５％〜６０％、より好ましくは１０％〜５０％、更により好ましくは２０％〜４０％の平均分枝率と、を有し、好ましくは、前記アルキルエトキシサルフェート又はアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物が、８〜１６、好ましくは１２〜１５、より好ましくは１２〜１４の平均アルキル炭素鎖長を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記アミンオキシド界面活性剤が、直鎖又は分枝状アルキルアミンオキシド、直鎖又は分枝状アルキルアミドプロピルアミンオキシド、及びこれらの混合物、好ましくは直鎖アルキルジメチルアミンオキシド、より好ましくは直鎖Ｃ１０アルキルジメチルアミンオキシド、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド、及びこれらの混合物、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記アニオン性界面活性剤の前記一次共界面活性剤に対する重量比、好ましくは前記アニオン性界面活性剤の前記アミンオキシド界面活性剤に対する重量比が、４：１〜２：１である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物の前記界面活性剤系が、前記全組成物の０．１重量％〜１０重量％の二次共界面活性剤系を更に含み、好ましくは、前記二次共界面活性剤系が非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシル化界面活性剤を含み、好ましくは、前記アルキルエトキシル化界面活性剤がそのアルキル鎖中に９〜１５個の炭素原子とアルコール１モル当たり５〜１２単位のエチレンオキシドとを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記全組成物の０．０５重量％〜２重量％の両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン及びその混合物を更に含み、前記両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、１００〜５，０００、好ましくは４００〜２，０００、より好ましくは４００〜１，０００ダルトンの範囲の平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであり、前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
ｉ）修飾当たり平均約１〜約５０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子当たり１個若しくは２個のアルコキシル化修飾であって、前記アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはこれらの混合物でキャップされているアルコキシル化修飾、
ｉｉ）１個のＣ１〜Ｃ４アルキル部分の付加、及び修飾当たり平均約１〜約５０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子当たり１個若しくは２個のアルコキシル化修飾であって、前記末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはこれらの混合物でキャップされているアルコキシル化修飾、又は
ｉｉｉ）これらの組み合わせ、を更に含み、
前記アルコキシ部分が、エトキシ（ＥＯ）及び／又はプロポキシ（ＰＯ）及び／又はブトキシ（ＢＯ）を含み、前記アルコキシル化修飾がＥＯを含む場合、それはＰＯ又はＢＯも含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
式（Ｉ）の環状ポリアミン：
【化１】
2021503533.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、独立して、ＮＨ２、−Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル、及び１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルケニルからなる群から選択され、ｎは、０〜３であり、好ましくはｎは１であり、前記Ｒのうちの少なくとも１つはＮＨ２であり、残りのＲは、独立して、ＮＨ２、−Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル、及び１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルケニルからなる群から選択される）を更に含み、好ましくは、前記環状ポリアミンが、ジアミン（式中、ｎは１であり、Ｒ２はＮＨ２であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のうちの少なくとも１つはＣＨ３であり、残りのＲはＨである）であり、最も好ましくは、前記環状ポリアミンが、２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、２５℃で２０ＲＰＭにて、スピンドル２１を用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計で測定したとき、１０ｍＰａ・ｓ〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは５００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、２０℃の蒸留水中１０％希釈で測定したとき、６〜１４、好ましくは７〜１２、より好ましくは７．５〜１０のｐＨ範囲を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物であって、
ｉ）前記全組成物の０．０５重量％〜２重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１重量％の塩、好ましくは一価、二価の無機塩、又はこれらの混合物、より好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、又はこれらの混合物、最も好ましくは塩化ナトリウム、
ｉｉ）前記全組成物の１重量％〜１０重量％のヒドロトロープ、好ましくはクメンスルホン酸ナトリウム、
ｉｉｉ）前記全組成物の０．０１重量％〜２５重量％の有機溶媒、好ましくはアルコール、より好ましくはエタノール、ポリアルキレングリコール、より好ましくはポリプロピレングリコール、並びに
ｉｖ）これらの混合物、
からなる群から選択される少なくとも１つの活性物質を更に含む、組成物。
【請求項１４】
食器を手洗いする方法であって、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を所定の体積の水に送達して洗浄溶液を形成する工程と、前記溶液中に前記食器を浸漬する工程と、を含む、方法。
【請求項１５】
脂性汚れの存在下において泡の安定化を増強し、及び／又は前記洗浄プロセス全体にわたって希釈を通じて泡の稠度を増強するための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤系と、式（Ｉ）：（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｘ（式中、各ｘは、独立して、平均して５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜３０であり、ｙは、平均して２８〜６０、好ましくは３０〜５５、より好ましくは３０〜４８である）の少なくとも１つのトリブロックコポリマーと、を含む、液体食器手洗い用洗剤組成物に関する。本組成物は、良好な泡立ちプロファイル、特に、増強された初期泡、脂性汚れの存在下における泡安定化効果、及び／又は洗浄プロセス全体にわたって希釈を通じて増強された泡の稠度（consistency）を提供する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食器の手洗いは、洗剤組成物を希釈した水を張ったシンクで実施される。あるいは、ユーザは、任意であるが好ましくは予め濡らしておいた用具、好ましくはスポンジに未希釈の洗剤組成物を塗布し、次いで、汚れた食器を水の存在下で洗浄する。したがって、これらの食器手洗い方法では、ユーザは、組成物の洗浄能力の指標として泡立ちプロファイルに依存している。食器洗い用洗剤が良好な泡立ちプロファイルを有すると認めさせるためには、発生した泡は、好ましくは洗浄プロセスの間に希釈全体にわたり持続する泡審美性（すなわち、泡の稠度）を有する、大きな泡体積及び／又は寿命（すなわち、マイレージ（mileage））の泡（すなわち、安定した泡）を生成して、所望の洗浄を実施するのに十分な活性成分（例えば、界面活性剤）が存在することをユーザに示さなければならない。泡立ちプロファイルを改善するためのこれまでの試みは、脂性汚れの存在下における泡発生の増強及び／又は泡の安定化をもたらすために本発明によるエチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）−エチレンオキシド（ＥＯ）トリブロックコポリマーを使用することには注目していなかった。対照的に、これらのＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマー技術は、その製造業者による技術データシートに従って低発泡性界面活性剤又は更には消泡性界面活性剤として位置づけられてきた（例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ６４００及びＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）Ｌ−６４）。実際、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーは、回転アームが妨害されるのを回避するために泡を最小化又は抑制すべき自動食器洗い用途に好適な界面活性剤として宣伝されている。
【０００３】
したがって、良好な泡立ちプロファイルを有する、特に、泡体積が増強された及び／又は特に食器手洗い作業全体にわたって脂性汚れの存在下における泡安定化効果が増強された洗剤組成物に対する必要性が残されている。また、洗浄プロセス全体にわたって希釈を通じて泡の審美性を維持し、良好な製品の溶解及び洗浄、特に脂性汚れの良好な洗浄を提供する洗剤組成物、特に液体食器手洗い用洗剤組成物にも必要性が存在する。本出願人は、以下に説明する洗浄組成物により、上述の必要性のいくつか又は全てが少なくとも部分的に満たされ得ることを発見した。
【０００４】
欧州特許第０２２２５５７（Ａ）号は、アニオン性界面活性剤とエーテル結合を含有する高分子界面活性剤とを含有する高発泡性液体洗剤組成物であって、当該アニオン性界面活性剤が、油脂の取り扱いを改善するために当該高分子界面活性剤と安定した複合体を形成する組成物に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第０２２２５５７（Ａ）号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、界面活性剤系と、式（Ｉ）：（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｘ（式中、各ｘは、独立して、平均して５〜４０、好ましくは１０〜３０であり、ｙは、平均して２８〜５０、好ましくは３０〜４８である）の少なくとも１つのトリブロックコポリマーと、を有する洗剤組成物を処方することによって、このような組成物が良好な泡立ちプロファイル、特に、脂性汚れの存在下において望ましい泡体積及び持続性の泡安定化を呈するという驚くべき知見に基づいて、これらの必要性のうちの１つ以上を満たす。
【０００７】
一態様において、本発明は、液体食器手洗い用洗剤組成物を目的とし、これは全組成物の１重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは８重量％〜４５重量％、最も好ましくは１５重量％〜４０重量％の界面活性剤系と、全組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７．５重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の少なくとも１つの、式（Ｉ）：
（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｘ
（Ｉ）
（式中、各ｘは、ＥＯ単位の数を表し、各ｘは、独立して、平均して５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜３０であり、ｙは、ＰＯ単位の数を表し、平均して２８〜６０、好ましくは３０〜５５、より好ましくは３０〜４８である）のエチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）−エチレンオキシド（ＥＯ）トリブロックコポリマーと、を含む。
【０００８】
好ましくは、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤と、好ましくは両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物、好ましくはアミンオキシド界面活性剤である両性界面活性剤、ベタイン界面活性剤である双極性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、アミンオキシド界面活性剤である一次共界面活性剤と、を含む。
【０００９】
本発明の別の態様では、本発明の組成物を使用して食器を手洗いする方法が提供される。本方法は、本発明の組成物を所定の体積の水に供給して洗浄溶液を形成する工程と、溶液中に食器を浸漬する工程と、を含む。あるいは、本方法は、任意に予め濡らしておいた洗浄用具、好ましくはスポンジに、又は汚れた食器に直接、本発明の組成物を送達する工程と、その結果、水の存在下において洗浄用具、好ましくはスポンジで、汚れた食器を洗浄する工程と、を含む。
【００１０】
また、脂性汚れの存在下における泡の安定化の増強及び／又は洗浄プロセス全体にわたる希釈を通じた泡の稠度の増強を提供するための、本発明の組成物の使用も提供される。
【００１１】
本発明の組成物の目的は、良好な泡立ちプロファイル、好ましくは大きな泡体積及び洗浄プロセスをとおして希釈の全体にわたり持続する泡審美性（すなわち、泡の稠度）を呈することである。
【００１２】
本発明の組成物の目的は、良好な泡立ちプロファイル、好ましくは食器手洗いプロセスのかなりの部分又は全体にわたって安定な泡を呈することである。
【００１３】
本組成物の目的は、良好な製品の溶解及び洗浄、好ましくは、良好ながんこな食品の洗浄（例えば、調理による汚れ、焼き付いた汚れ、及び焦げ付いた汚れ）及び／又は良好な脂性汚れの洗浄を提供することである。
【００１４】
本発明のこれらの及びその他の特徴、態様、及び利点は、以下の詳細な説明から当業者には明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
定義
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求される又は記載されるものの１つ以上を意味すると理解される。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「含む（comprising）」とは、特に言及したもの以外の工程及び成分を付加することができることを意味する。この用語は、「〜からなる（consisting of）」及び「〜から本質的になる（consisting essentially of）」という用語を包含する。本発明の組成物は、本明細書に記載される本発明の必須要素及び制限事項、並びに本明細書に記載されるあらゆる追加若しくは任意の成分、構成要素、工程、又は制限事項を含み、これらからなり、あるいは、これらから本質的になることができる。
【００１７】
本明細書で使用するとき、用語「食器」は、非限定的な例として、セラミック、陶磁器、金属、ガラス、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）及び木材から製造された調理器具及び食卓用食器類を含む。
【００１８】
本明細書で使用するとき、用語「油脂」又は「脂性の」は、物質が、少なくとも部分的に（すなわち、油脂の少なくとも０．５重量％）、飽和及び不飽和の脂肪及び油、好ましくは、牛肉、豚肉、及び／又は鶏肉などの動物性原料に由来する油及び脂肪を含んでいることを意味する。
【００１９】
用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含む（including）」とは、非限定的であることを意味する。
【００２０】
用語「泡（suds）」及び「泡（foam）」は互換的に使用され、液相によって境界を定められた、及び液相内に懸濁している、分離した気泡を示すことを意味する。
【００２１】
本明細書で使用するとき、用語「泡立ちプロファイル」は、食器洗いプロセス中の泡の特徴に関する洗剤組成物の特性を指す。洗剤組成物の用語「泡立ちプロファイル」は、水性洗浄溶液中の洗浄組成物の溶解及び撹拌、典型的には手動撹拌の際に発生する泡の体積、及び食器洗いプロセス中の泡の維持を含む。好ましくは、「良好な泡立ちプロファイル」を有することを特徴とする食器手洗い用洗剤組成物は、大きな泡体積及び／又は特に食器手洗いプロセスのかなりの部分又は全体にわたって持続する泡体積を有する傾向がある。これは、十分な洗浄組成物が投入されたことの指標として消費者が泡の多さを使用しているので、重要である。更に、消費者は、食器洗いプロセスの終盤に向かっていても、十分な活性洗浄成分（例えば、界面活性剤）が存在していることの指標としても、持続する泡体積を使用する。消費者は、通常、泡立ちが少なくなったときに洗浄溶液を新しくする。したがって、低発泡性洗剤組成物は、低い泡立ちレベルのために、消費者によって必要以上に頻繁に取り替えられる傾向がある。
【００２２】
本明細書に述べられかつ特許請求される、出願人らによる発明のパラメータのそれぞれの値を決定するには、本出願の試験方法の項に開示される試験方法が使用されなければならない点が理解されよう。
【００２３】
本発明の全ての実施形態において、特にそうでない旨が具体的に述べられていない限り、文脈から明らかであるように、全ての割合は、組成物全体の重量によるものである。特にそうでない旨が具体的に述べられない限り、全ての比は重量比であり、全ての測定は、特に指定しない限り２５℃で行われる。
【００２４】
洗剤組成物
本発明は、大きな体積の泡の生成及び／又は食器洗いプロセスのかなりの部分又は全体にわたる泡安定化の増強を含む良好な泡立ちプロファイルを有する液体食器手洗い用洗剤組成物に関する。これは、良好な洗浄性能を提供するのに十分な活性成分がまだ存在していることをユーザに伝え、それによって、ユーザが製品を再投入したり過剰に消費したりすることを減らす。
【００２５】
出願人は、驚くべきことに、式（Ｉ）のトリブロックコポリマーを選択することによって、泡安定化の増強及び／又は大きな泡体積を実現できることを見出した。泡立ちプロファイルを改善するためのこれまでの試みは、このような式（Ｉ）のトリブロックコポリマーの使用に注目していなかったため、この結果は予想外である。対照的に、これらのＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマー技術は、（上述のとおり）その製造業者によって低発泡性界面活性剤又は更には消泡性界面活性剤として、また、回転アームが妨害されるのを回避するために泡を最小化又は抑制すべき自動食器洗い用途に好適な界面活性剤として位置づけられてきた。出願人は、驚くべきことに、この特定のサブクラスのＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを洗剤組成物に配合することによって、本発明の範囲外の別のＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーとは対照的に、泡安定化が増強されることを見出した。
【００２６】
更に、本発明の組成物は、洗浄プロセス全体にわたって希釈を通じて泡の稠度を増強する。また、本発明の組成物は、良好な油脂除去、特に良好な未調理油脂除去を提供することができる。
【００２７】
洗浄組成物は、液体形態の食器手洗い用洗剤組成物である。好ましくは、本組成物は、全組成物の５０重量％〜８５重量％、好ましくは５０重量％〜７５重量％の液体担体を含有し、この担体に他の必須成分及び任意成分が溶解、分散、又は懸濁される。液体担体の好ましい１つの成分は、水である。
【００２８】
好ましくは、本組成物のｐＨは、２０℃の蒸留水中１０％希釈で測定されるとき、約６〜約１４、好ましくは約７〜約１２、又はより好ましくは約７．５〜約１０である。組成物のｐＨは、当該技術分野において既知のｐＨ調整成分を使用して調整することができる。
【００２９】
本発明の組成物は、ニュートン流体又は非ニュートン流体とすることができるが、好ましくはニュートン流体である。好ましくは、本組成物は、１０ｍＰａ・ｓ〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは５００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓ、あるいはこれらの組み合わせの初期粘度を有する。スピンドル２１を用いたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＴ粘度計により、２５℃にて２０ＲＰＭで粘度を測定する。
【００３０】
本発明の洗剤組成物は、食器手洗い用洗浄剤として使用するのに特に好適である。その望ましい泡立ちプロファイルにより、当該組成物は、食器を洗浄するために水をはったシンクにおいて希釈形態で使用するのに非常に好適である。本組成物は、汚れた食器上に、又は任意に予め濡らしておいた洗浄用具、好ましくはスポンジ上に直接投与されるときにも使用することができる。
【００３１】
トリブロックコポリマー
本発明のアルキレンオキシドトリブロックコポリマーは、式（Ｉ）：（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｘによるアルキレンオキシド部分を有するトリブロックコポリマーとして定義され、式中、ＥＯは、エチレンオキシドを表し、各ｘは、ＥＯブロック内のＥＯ単位の数を表す。各ｘは、独立して、平均して５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜３０である。好ましくは、ｘは、両ＥＯブロックについて同じであり、「同じ」とは、２つのＥＯブロック間でｘの変動が最大２単位以内、好ましくは最大１単位以内であることを意味し、より好ましくは、両ｘは同じ単位数である。ＰＯは、プロピレンオキシドを表し、ｙは、ＰＯブロック中のＰＯ単位の数を表す。各ｙは、平均して２８〜６０、好ましくは３０〜５５、より好ましくは３０〜４８である。
【００３２】
好ましくは、トリブロックコポリマーの、ｙの各ｘに対する比は、３：１〜２：１である。トリブロックコポリマーの、ｙの２つのＥＯブロックの平均ｘに対する比は、好ましくは３：１〜２：１である。好ましくは、トリブロックコポリマーの全ＥＯの平均重量割合は、当該トリブロックコポリマーの３０重量％〜５０重量％である。好ましくは、トリブロックコポリマーの全ＰＯの平均重量割合は、当該トリブロックコポリマーの５０重量％〜７０重量％である。トリブロックコポリマーにおけるＥＯ及びＰＯの平均総重量％は合計１００％になることが理解される。トリブロックコポリマーの平均分子量は、２０６０〜７８８０、好ましくは２６２０〜６７１０、より好ましくは２６２０〜５４３０、最も好ましくは２８００〜４７００である。平均分子量は、１Ｈ  ＮＭＲ分光法（Ｔｈｅｒｍｏ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｎｏｔｅ  Ｎｏ．ＡＮ５２９０７を参照）を用いて決定される。これは、分子量の決定及びコポリマー組成分析を含む、ポリマーを特性評価するための確立されたツールである。
【００３３】
本明細書で使用するとき、「ブロックコポリマー」は、連結されて単一のポリマー分子を形成する、２つ以上の異なるホモポリマー及び／又はモノマーの単位、すなわち、「ビルディングブロック」を含むコポリマーを包含することを意味する。この場合、ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーの形態である。トリブロックコポリマーは、基本構造ＡＢＡを有し、Ａ及びＢは異なるホモポリマー及び／又はモノマーの単位である。この場合、Ａはエチレンオキシド（ＥＯ）であり、Ｂはプロピレンオキシド（ＰＯ）である。当業者は、語句「ブロックコポリマー」が「ブロックポリマー」のこの定義と同義であることを認識するであろう。
【００３４】
「ビルディングブロック」とは、本明細書では、互いに重合してブロックコポリマーを形成するホモポリマー単位及び／又はモノマー単位を意味する。本発明による好適なビルディングブロックは、アルキレンオキシド部分、より具体的にはエチレンオキシド及びプロピレンオキシド部分である。ブロックコポリマー中に存在する異なるホモポリマー単位は、１つ以上の異なるホモポリマー単位に連結していても、それぞれの個々の元の特性のうちのいくつかを維持している。ブロックコポリマーは、ホモポリマー、ランダムコポリマー、及びポリマーブレンドの特性とは異なる特性を示すことが知られている。また、ブロックコポリマー自体の特性は、ブロックコポリマーを構成するブロックの長さ及び化学組成に応じて異なる。したがって、ブロックコポリマーの特性は、ブロックポリマー内のブロックの配置によって影響を受ける。例えば、疎水性ブロック−親水性ブロック−疎水性ブロックのようなポリマーは、親水性ブロック−疎水性ブロック−親水性ブロックのようなブロックポリマーとは異なる特性を呈する。ここで、出願人は、驚くべきことに、特定のＥＯ／ＰＯ／ＥＯ配置及びそれぞれのホモポリマーの長さを有する式（Ｉ）によるトリブロックコポリマーが、脂性汚れの存在下における液体食器手洗い用洗剤組成物の泡マイレージ性能及び／又は洗浄プロセスの間の希釈全体にわたる泡の稠度を増強することを見出した。理論に束縛されるものではないが、これらのトリブロックコポリマーは、適切な親水性疎水性バランスを提供して、油脂−水及び空気−水の界面に自らを配置すると考えられる。疎水性ＰＯブロックは、油脂又は空気の表面に沿ってそれ自体をうまく充填することできるが、二重親水性末端尾部は水相まで達することができ、したがって、水エマルション中の油脂及び／又は水懸濁液中の空気、例えば泡を適宜安定化する。
【００３５】
好適なＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーは、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥシリーズとしてＢＡＳＦから、また、例えばＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＬシリーズとしてＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＢＡＳＦ製の特に好ましいトリブロックコポリマーは、商標名Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ６４００（ＭＷ約２９００、約４０重量％  ＥＯ）及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ９４００（ＭＷ約４６００、４０重量％  ＥＯ）で販売されている。Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の特に好ましいトリブロックコポリマーは、商標名Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）Ｌ６４（ＭＷ約２７００、約４０重量％  ＥＯ）で販売されている。
【００３６】
このようなトリブロックコポリマーの調製方法は、ポリマー製造業者に周知であり、本発明の主題ではない。
【００３７】
好ましいトリブロックコポリマーは、好気条件下で容易に生分解する。好気的生分解は、経済協力開発機構（Organization for Economic Cooperation and Development、ＯＥＣＤ）のＭｅｔｈｏｄ  ３０１Ｂ試験ガイドラインによって規定されている標準試験法において、試験材料からの二酸化炭素（Ｃ０２）の生成によって測定される。好ましいポリマーは、標準的なＭｅｔｈｏｄ  ３０１Ｂにおいて２８日間のＣ０２生成によって測定したときに少なくとも６０％の生分解を実現しなければならない。これらのＯＥＣＤ試験法ガイドラインは、当該技術分野において周知であり、参照として本明細書に引用される（ＯＥＣＤ、１９８６）。
【００３８】
本発明によるトリブロックコポリマーは、全組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７．５重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の濃度で組成物中に存在する。
【００３９】
界面活性剤系
洗浄組成物は、全組成物の１重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは８重量％〜４５重量％、最も好ましくは１５重量％〜４０重量％の界面活性剤系を含む。好ましくは、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤と一次共界面活性剤とを含む。
【００４０】
アニオン性界面活性剤
好ましくは、本発明の洗浄組成物のための界面活性剤系は、界面活性剤系の６０重量％〜９０重量％、好ましくは６５重量％〜８５重量％、より好ましくは７０重量％〜８０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤は、好ましくはサルフェート及び／又はスルホネート及び／又はスルホスクシネートアニオン性界面活性剤から選択される任意のアニオン性洗浄界面活性剤とすることができる。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアルキルエトキシサルフェート、又はこれらの混合物からなる群から選択される。好ましいアニオン性界面活性剤は、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満、かつ０．５超のモル平均エトキシル化度を有する、アルキルエトキシサルフェート、又は混合アルキルサルフェート−アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤系である。
【００４１】
好ましくは、アルキルエトキシサルフェート又は混合アルキルサルフェート−アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤は、約５％〜約６０％、好ましくは約１０％〜約５０％、より好ましくは約２０％〜約４０％の重量平均分枝率を有する。この分枝率は、より良好な溶解及び泡の持続に寄与する。これは、低温における洗剤の安定性にも寄与する。好ましくは、アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤、又は混合アルキルサルフェート−アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤は、８〜１６、好ましくは１２〜１５、より好ましくは１２〜１４の平均アルキル炭素鎖長、及び好ましくは２５〜４５％の重量平均分枝率を有する。この比を有する洗剤は、良好な溶解及び泡性能を示す。
【００４２】
アルキルエトキシル化サルフェートアニオン性界面活性剤が混合物である場合、平均アルコキシル化度は、混合物の全成分のモル平均アルコキシル化度（すなわち、モル平均アルコキシル化度）である。モル平均アルコキシル化度の計算には、アルコキシレート基を有さないサルフェートアニオン性界面活性剤成分の重量も含めるべきである。
モル平均アルコキシル化度＝（ｘ１＊界面活性剤１のアルコキシル化度＋ｘ２＊界面活性剤２のアルコキシル化度＋．．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．．）
式中、ｘ１、ｘ２、．．．は、混合物の各サルフェートアニオン性界面活性剤のモル数であり、アルコキシル化度は、各サルフェートアニオン性界面活性剤中のアルコキシ基の数である。
【００４３】
界面活性剤が分枝状である場合、好ましい分枝基は、アルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環状アルキル基及びこれらの混合物から選択される。単一又は複数のアルキル分枝が、本発明の組成物で使用されるサルフェートアニオン性界面活性剤を作製するために使用される出発アルコールのヒドロカルビル主鎖に存在する可能性がある。
【００４４】
分枝状サルフェートアニオン性界面活性剤は、単一のアニオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤の混合物であり得る。単一の界面活性剤の場合、分枝の割合は、界面活性剤が誘導される元のアルコールにおいて分枝しているヒドロカルビル鎖の重量割合を指す。
【００４５】
界面活性剤混合物の場合、分枝の割合は重量平均であり、以下の式：
分枝の重量平均（％）＝［（ｘ１＊アルコール１中の分枝状アルコール１の重量％＋ｘ２＊アルコール２中の分枝状アルコール２の重量％＋．．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．．）］×１００
（式中、ｘ１、ｘ２は、本発明の洗剤のアニオン性界面活性剤の出発原料として使用したアルコールの全アルコール混合物中の各アルコールのグラム単位の重量である）に従って定義される。重量平均分枝度の計算には、分枝基を有さないアニオン性界面活性剤成分の重量も含めるべきである。
【００４６】
好適な対イオンとしては、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アルカノールアンモニウム、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。
【００４７】
市販されているサルフェートの好適な例としては、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌアルコール、Ｓａｓｏｌ社製のＬｉａｌ−Ｉｓａｌｃｈｅｍ及びＳａｆｏｌ（登録商標）、Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の天然アルコールに基づくものが挙げられる。本明細書に用いるのに適したスルホネート界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩；Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、修飾されたアルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。これらはまた、１０〜２０炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られる、モノスルホネート及び／又はジスルホネートであり得るパラフィンスルホネートを含む。スルホネート界面活性剤としては、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤も挙げられる。
【００４８】
補助界面活性剤
本発明の組成物の界面活性剤系は、一次補助界面活性剤を含む。本組成物は、好ましくは、洗剤組成物の０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％、特に２重量％〜１０重量％の一次補助界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の洗剤組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の１０重量％〜４０重量％、好ましくは１５重量％〜３５重量％、より好ましくは２０重量％〜３０重量％の一次補助界面活性剤を含む。本明細書で使用するとき、用語「一次補助界面活性剤」は、アニオン性界面活性剤と共配合される全ての補助界面活性剤の中で最も高い濃度で存在する非アニオン性界面活性剤を意味する。好ましくは、一次補助界面活性剤は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４９】
本発明の組成物は、好ましくは、両性界面活性剤としてアミンオキシドを含む。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、直鎖又は分枝状アルキルアミンオキシド界面活性剤、直鎖又は分枝状アルキルアミドプロピルアミンオキシド界面活性剤、及びこれらの混合物、より好ましくは直鎖アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、更により好ましくは直鎖Ｃ１０アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、及びこれらの混合物、最も好ましくは直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤からなる群から選択される。
【００５０】
好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミノオキシド、最も好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドである。
【００５１】
あるいは、アミンオキシド界面活性剤は、ローカットアミンオキシド及びミッドカットアミンオキシドを含む、アミンオキシドの混合物である。本発明の組成物のアミンオキシドは、更にまた、
ａ）アミンオキシドの約１０重量％〜約４５重量％の式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＡＯ（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はこれらの混合物から選択され、Ｒ３は、Ｃ１０アルキル又はこれらの混合物から選択される）のローカットアミンオキシドと、
ｂ）アミンオキシドの５５重量％〜９０重量％の式Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＡＯ（式中、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はこれらの混合物から選択され、Ｒ６は、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキル又はこれらの混合物から選択される）のミッドカットアミンオキシドと、を含む。
【００５２】
本明細書に用いるのに好ましいローカットアミンオキシドでは、Ｒ３はｎ−デシルである。本明細書に用いるのに好ましい別のローカットアミンオキシドでは、Ｒ１及びＲ２は両方ともメチルである。本明細書に用いるのに特に好ましいローカットアミンオキシドでは、Ｒ１及びＲ２は両方ともメチルであり、Ｒ３はｎ−デシルである。
【００５３】
好ましくは、アミンオキシドは、アミンオキシドの約５重量％未満、より好ましくは３重量％未満の式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＡＯ（式中、Ｒ７及びＲ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びこれらの混合物から選択され、Ｒ９は、Ｃ８アルキル及びこれらの混合物から選択される）のアミンオキシドを含む。Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＡＯを含む組成物は、不安定な傾向があり、強力な泡マイレージを提供しない。
【００５４】
好ましくは、双極性界面活性剤は、ベタイン界面活性剤である。好適なベタイン界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミドアゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）並びにホスホベタインが挙げられ、好ましくは式（Ｉ）であり、
【００５５】
【化１】
2021503533.tif 000002
式中、
Ｒ１は飽和又は不飽和Ｃ６〜２２アルキル残基であり、好ましくはＣ８〜１８アルキル残基、特に飽和Ｃ１０〜１６アルキル残基、例えば、飽和Ｃ１２〜１４アルキル残基であり、
Ｘは、ＮＨ、ＮＲ４（Ｃ１〜４アルキル残基Ｒ４を有する）、Ｏ、又はＳであり、
ｎは、１〜１０の数、好ましくは２〜５、特に３であり、
ｘは、０又は１、好ましくは１であり、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、ヒドロキシエチル、好ましくはメチルなどの、ヒドロキシ置換される可能性のあるＣ１〜４アルキル残基であり、
ｍは１〜４の数、特に１、２又は３であり、
ｙは、０又は１であり、
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ３、ＯＰＯ（ＯＲ５）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ５）Ｏであり、それによりＲ５は水素原子Ｈ又はＣ１〜４アルキル残基である。
【００５６】
好ましいベタインは、式（Ｉａ）のアルキルベタイン、式（Ｉｂ）のアルキルアミドプロピルベタイン、式（Ｉｃ）のスルホベタイン、及び式（Ｉｄ）のアミドスルホベタインであり、
【００５７】
【化２】
2021503533.tif 000003
式中、Ｒ１は式（Ｉ）と同じ意味を有する。特に好ましいベタインは、カルボベタイン［式中、Ｙ−＝ＣＯＯ−］であり、特に式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）のカルボベタイン、より好ましくは、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタインである。
【００５８】
好ましいベタインは、例えばココアミドプロピルベタインである。
【００５９】
好ましくは、本発明の組成物の界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤の一次補助界面活性剤に対する、好ましくは、アニオン性界面活性剤のアミンオキシド界面活性剤に対する重量比が９：１未満、より好ましくは５：１〜１：１、より好ましくは４：１〜２：１である界面活性剤系を含む。
【００６０】
非イオン性界面活性剤
好ましくは、本発明の組成物の界面活性剤系は、全組成物の０．１重量％〜１０重量％の二次補助界面活性剤系を更に含む。本明細書で使用するとき、用語「二次補助界面活性剤」は、主界面活性剤としてのアニオン性界面活性剤、すなわち、最高濃度で存在するアニオン性界面活性剤、及び一次補助界面活性剤としての両性／双極性／これらの混合物を除いて、２番目に高い濃度で存在する補助界面活性剤を意味する。好ましくは、二次補助界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約１重量％〜約２５重量％、好ましくは約１．２５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１．５重量％〜約５重量％の非イオン性界面活性剤を更に含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、直鎖又は分枝状の一級又は二級アルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシル化非イオン性界面活性剤であって、好ましくは、そのアルキル鎖中に平均９〜１５個、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を含み、かつアルコール１モル当たり平均５〜１２単位、好ましくは６〜１０単位、最も好ましくは７〜８単位のエチレンオキシドを含む、非イオン性界面活性剤である。本明細書に用いるのに好適な他の非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシド、及び脂肪酸グルカミド、好ましくはアルキルポリグルコシドが挙げられる。好ましくは、アルキルポリグルコシド界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシド界面活性剤、好ましくはＣ８〜Ｃ１４アルキルポリグルコシド界面活性剤であり、好ましくは０．１〜３、より好ましくは０．５〜２．５、更により好ましくは１〜２の平均重合度を有するものである。最も好ましくは、アルキルポリグルコシド界面活性剤は、０．５〜２．５、好ましくは１〜２、最も好ましくは１．２〜１．６の平均重合度で、１０〜１６、好ましくは１０〜１４、最も好ましくは１２〜１４の平均アルキル炭素鎖長を有する。Ｃ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシドは、いくつかの供給元から市販されている（例えば、Ｓｅｐｐｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳｉｍｕｓｏｌ（登録商標）界面活性剤、並びにＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＧｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６００  ＣＳＵＰ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６５０  ＥＣ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６００  ＣＳＵＰ／ＭＢ、及びＧｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６５０  ＥＣ／ＭＢ）。好ましくは、本組成物は、アニオン性界面活性剤及び非イオン生界面活性剤を、２：１〜５０：１、好ましくは２：１〜１０：１の比で含む。
【００６１】
両親媒性ポリマー
本発明の組成物は、全組成物の０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜２重量％、より好ましくは０．０７重量％〜１重量％の、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン及びこれらの混合物、好ましくは両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンからなる群から選択される両親媒性ポリマーを更に含み得る。
【００６２】
好ましくは、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、１００〜５，０００、好ましくは４００〜２，０００、より好ましくは４００〜１，０００ダルトンの範囲の平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであり、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、
（ｉ）修飾当たり平均約１〜約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子当たり１つ若しくは２つのアルコキシル化修飾であって、アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはこれらの混合物でキャップされている、アルコキシル化修飾、
（ｉｉ）１つのＣ１〜Ｃ４アルキル部分の付加、及び修飾当たり平均約１〜約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子当たり１つ若しくは２つのアルコキシル化修飾であって、末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはこれらの混合物でキャップされている、アルコキシル化修飾、又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせを更に含み、
アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）及び／又はプロポキシ（ＰＯ）及び／又はブトキシ（ＢＯ）を含み、アルコキシル化修飾がＥＯを含む場合、それはＰＯ又はＢＯも含む。
【００６３】
好ましい両親媒性アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、そのアルコキシル化鎖中にＥＯ基及びＰＯ基を含み、ＰＯ基は好ましくはアルコキシ鎖の末端位置にあり、アルコキシル化鎖は好ましくは水素でキャップされている。
【００６４】
例えば、ポリエチレンイミン主鎖の末端窒素原子に対する可能な修飾を以下に示すが、これらに限定されるものではない（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ１〜Ｃ４アルキル部分を表し、Ｘ−は適切な水溶性対イオンを表す）。
【００６５】
【化３】
2021503533.tif 000004
【００６６】
また、例えば、ポリエチレンイミン主鎖における内部窒素原子に対する可能な修飾を以下に示すが、これらに限定されるものではない（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ１〜Ｃ４アルキル部分を表し、Ｘ−は適切な水溶性対イオンを表す）。
【００６７】
【化４】
2021503533.tif 000005
【００６８】
ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化修飾は、平均約１〜約５０のアルコキシ部分、好ましくは約２０〜約４５のアルコキシ部分、最も好ましくは約３０〜約４５のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなる。アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）、プロポキシ（ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）、及びこれらの混合物から選択される。しかしながら、エトキシ単位のみを含むアルコキシ部分は、本発明の範囲外である。好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、エトキシ／プロポキシブロック部分から選択される。より好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、約３〜約３０の平均エトキシル化度及び約１〜約２０の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分、より好ましくは約２０〜約３０の平均エトキシル化度及び約１０〜約２０の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分である。
【００６９】
より好ましくは、エトキシ／プロポキシブロック部分は、３：１〜１：１、好ましくは２：１〜１：１のエトキシ単位対プロポキシ単位の相対比率を有する。最も好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、プロポキシ部分ブロックが末端アルコキシ部分ブロックである、エトキシ／プロポキシブロック部分である。
【００７０】
この修飾により、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子は永久的に四級化され得る。永久的な四級化の度合は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％〜約３０％であってよい。ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の３０％未満が永久的に四級化されることが好ましい。最も好ましくは、四級化の度合は約０％である。
【００７１】
好ましいポリエチレンイミンは、式（ＩＩ）の一般構造を有し、
【００７２】
【化５】
2021503533.tif 000006
式中、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（ＩＩ）のｎの平均は約１０であり、式（ＩＩ）のｍの平均は約７であり、式（ＩＩ）のＲは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは水素である。式（ＩＩ）の永久的な四級化の度合は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％〜約２２％であり得る。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは１０，０００〜１５，０００である。
【００７３】
別のポリエチレンイミンは式（ＩＩ）の一般構造を有するが、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（ＩＩ）のｎの平均は約２４であり、式（ＩＩ）のｍの平均は約１６であり、式（ＩＩ）のＲは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは水素である。式（ＩＩ）の永久的な四級化の度合は、ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の０％〜約２２％であり得る。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは２５，０００〜３０，０００である。
【００７４】
最も好ましいポリエチレンイミンは式（ＩＩ）の一般構造を有し、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（ＩＩ）のｎの平均は約２４であり、式（ＩＩ）のｍの平均は約１６であり、式（ＩＩ）のＲは水素である。式（ＩＩ）の永久的な四級化の度合は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％である。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは約２５，０００〜３０，０００、最も好ましくは約２８，０００である。
【００７５】
これらのポリエチレンイミンは、ＰＣＴ国際公開第２００７／１３５６４５号により詳細に記載のように、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸等の触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることによって調製することができる。
【００７６】
環状ポリアミン
本発明の環状ポリアミンは、洗浄ポリアミンである。洗浄ポリアミンは、洗剤組成物の一部として洗浄に役立つアミン官能基を含む。本発明の組成物は、好ましくは、組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％、特に０．３重量％〜２重量％の環状ポリアミンを含む。
【００７７】
本明細書では、用語「環状アミン」は、単一のアミン及びその混合物を包含する。本アミンは、それが使用される洗浄媒体のｐＨに依存してプロトン化に供され得る。本発明の環状ポリアミンは、以下の式（Ｉ）：
【００７８】
【化６】
2021503533.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、独立して、ＮＨ２、−Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル、及び１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルケニルからなる群から選択され、ｎは、０〜３であり、好ましくはｎは１であり、Ｒのうちの少なくとも１つはＮＨ２であり、残りの「Ｒ」は、独立して、ＮＨ２、−Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル、及び１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルケニルからなる群から選択される）に一致する。好ましくは、環状ポリアミンは、ｎが１であり、Ｒ２がＮＨ２であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のうちの少なくとも１つがＣＨ３であり、残りのＲがＨである、ジアミンである。
【００７９】
本発明のアミンは、少なくとも２つの一級アミン官能基を有する環状アミンである。一級アミンは、環状アミン内の任意の位置に存在してよいが、油脂洗浄の観点から、一級アミンが１，３位に存在するときにより良好な性能が得られることが分かっている。置換基のうちの１つが−ＣＨ３であり、残りがＨである環状アミンが、改善された油脂洗浄性能を提供することも見出されている。
【００８０】
したがって、本発明の洗浄組成物で使用するのに最も好ましい環状ポリアミンは、２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される環状ポリアミンである。本発明者らは、驚くべきことに、これらの特定の環状ポリアミンが、本発明による式（Ｉ）の特定のトリブロックコポリマーと共に配合されたときに、食器洗いプロセス全体にわたって泡プロファイルを改善するよう機能することを見出した。
【００８１】
本発明の組成物は、ｉ）塩、ｉｉ）ヒドロトロープ、ｉｉｉ）有機溶媒、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの活性物質を含み得る。
【００８２】
塩
本発明の組成物は、全組成物の０．０５重量％〜２重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％、又はより好ましくは０．５重量％〜１重量％の塩、好ましくは一価の、二価の無機塩、又はこれらの混合物、より好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、又はこれらの混合物、最も好ましくは塩化ナトリウムを含み得る。
【００８３】
ヒドロトロープ
本発明の組成物は、全組成物の０．１重量％〜１０重量％、又は好ましくは０．５重量％〜１０重量％、又はより好ましくは１重量％〜１０重量％のヒドロトープ又はその混合物、好ましくはクメンスルホン酸ナトリウムを含み得る。
【００８４】
有機溶媒
本発明の組成物は、有機溶媒を含み得る。好適な有機溶媒としては、Ｃ４〜１４エーテル及びジエーテル、ポリオール、グリコール、アルコキシル化グリコール、Ｃ６〜Ｃ１６グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族直鎖又は分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族直鎖又は分枝状アルコール、アルコキシル化Ｃ１〜Ｃ５アルコール、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、有機溶媒としては、アルコール、グリコール、及びグリコールエーテル、あるいはアルコール及びグリコールが挙げられる。本組成物は、全組成物の０重量％〜５０重量％未満、好ましくは０．０１重量％〜２５重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、又は最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の有機溶媒、好ましくはアルコール、より好ましくはエタノール、ポリアルキレングリコール、より好ましくはポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物を含む。
【００８５】
補助成分
本明細書における洗剤組成物は、ビルダー（例えば、好ましくはシトレート）、キレート剤、コンディショニングポリマー、洗浄ポリマー、表面改質ポリマー、汚れ凝集ポリマー、構造化剤、皮膚軟化剤、湿潤剤、皮膚若返り活性物質、酵素、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤及び漂白活性剤、香料、悪臭抑制剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、Ｃａ／Ｍｇイオンなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤（例えば、ＮａＣｌ、並びに他の一価、二価、及び三価の塩などの塩）、並びにｐＨ調整剤及び緩衝手段（例えば、クエン酸などのカルボン酸、ＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アルカノールアミン、リン酸及びスルホン酸、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、イミダゾールなど）などの多くのその他の補助成分を任意に含んでもよい。
【００８６】
本発明の第１の態様に関連して説明される本発明の組成物の要素は、変更すべきところは変更して、本発明の他の態様にも適用される。
【００８７】
洗浄方法
別の態様では、本発明は、本発明の組成物で食器類を手洗いする方法を目的とする。本方法は、本発明の組成物を所定の体積の水に供給して洗浄溶液を形成する工程と、当該溶液中に食器を浸漬する工程と、を含む。水の存在下で本組成物を用いて食器を洗浄することができる。所望により、食器をすすいでもよい。本明細書では、「すすぐ」とは、本発明によるプロセスで洗浄された食器類を、かなりの量の適切な溶媒、典型的には水と接触させることを意味する。「相当量」とは、通常、約１〜約２０Ｌを意味する。
【００８８】
本明細書の組成物は、その希釈形態で適用され得る。汚れた食器は、有効量、典型的には（処理される食器約２５個当たり）約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約１０ｍＬの、水で希釈した本発明の好ましくは液体形態の洗剤組成物と接触させる。使用される洗剤組成物の実際の量は、ユーザの判断に基づき、典型的には、洗剤組成物中の活性成分の濃度を含む洗浄組成物の特定の製品処方、洗浄される汚れた食器の数、食器の汚れの程度などの要因に依存する。一般に、約１，０００ｍＬ〜約２０，０００ｍＬ、より典型的には約５，０００ｍＬ〜約１５，０００ｍＬの範囲の容積を有するシンクにおいて、約０．０１ｍＬ〜約１５０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約４０ｍＬの本発明の洗浄組成物を、約２，０００ｍＬ〜約２０，０００ｍＬ、より典型的には約５，０００ｍＬ〜約１５，０００ｍＬの水と組み合わせる。このように得られた希釈された洗剤組成物を入れたシンクに汚れた食器を浸漬して、食器の汚れた表面を布、スポンジ、又は類似の洗浄用具と接触させて洗浄する。食器と接触させる前に、布、スポンジ、又は類似の洗浄用具を、洗剤組成物と水との混合物中に浸漬してよく、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間にわたって食器と接触させるが、実際の時間は各用途及びユーザによって異なる。布、スポンジ、又は類似の洗浄用具を食器類に接触させることは、好ましくは同時に食器類をこすることにより達成される。
【００８９】
あるいは、ユーザは、任意であるが好ましくは予め濡らしておいた洗浄用具、好ましくはスポンジに、あるいは汚れた食器に直接、未希釈の本発明の洗剤組成物を塗布し、次いで、その汚れた食器を水の存在下で洗浄する。
【００９０】
本発明の別の態様は、油脂の存在下における泡安定化の増強及び／又は洗浄プロセス全体にわたって希釈を通じた泡の稠度の増強などの、良好な泡立ちプロファイルを提供するための、本発明の液体食器手洗い用洗剤組成物の使用を目的とする。
【００９１】
試験方法
本明細書に記載され、特許請求される発明がより完全に理解され得るためには、以下に記載するアッセイを用いなければならない。
【００９２】
試験方法１：初期泡及び泡マイレージ試験
初期泡及び泡マイレージ試験の目的は、周期的な汚れ注入の影響下にある間の、指定の水硬度、溶液温度、及び製剤濃度において様々な試験製剤について発生した初期泡及び泡体積の経時的発達を比較することである。データを比較し、参照組成物に対する初期泡指数及び泡マイレージ指数として表す（参照組成物は、初期泡指数及び泡マイレージ指数１００を有する）。当該方法の工程は、以下のとおりである。
１．標的とする組成物濃度（ここでは０．１２重量％）に応じた規定量の試験組成物を、４バールの一定圧力で４Ｌになるまでシンクを満たす水流（ここでは、水硬度：１５ｇｐｇ、水温：３５℃）にシンクの底面（寸法：直径３００ｍｍ及び高さ２８８ｍｍ）の上方３７ｃｍの高さにおいて０．６７ｍＬ／秒の流速でプラスチック製ピペットを通して分注する。
２．発生した初期泡体積（平均泡高さ×シンクの表面積として測定し、ｃｍ３で表す）を充填終了直後に記録する。
３．以下の表１に従って規定の組成を有する固定量（６ｍＬ）の油脂汚れを、シンクの中央に直ちに注入する。
４．８５ＲＰＭで２０回回転する、４５度の角度で気液界面においてシンクの中央に位置する金属ブレード（１０ｃｍ×５ｃｍ）を用いて、得られた溶液を混合する。
５．合計泡体積の別の測定値を、ブレードの回転終了直後に記録する。
６．測定された合計泡体積が４００ｃｍ３の最低レベルに達するまで工程３〜５を繰り返す。４００ｃｍ３のレベルに達するのに必要な汚れの添加量を、試験組成物の泡マイレージとみなす。
７．各試験組成物を、試験条件（すなわち、水温、組成物濃度、水硬度、汚れの種類）につき４回試験する。
８．規定の試験条件につきサンプル毎に４回の反復試験の平均として、平均初期泡及び泡マイレージを計算する。
９．参照組成物サンプルに対して試験組成物サンプルの初期泡を比較することによって、初期泡指数を計算する。計算は、以下のとおりである。
【００９３】
【数１】
2021503533.tif 000008
１０．参照組成物サンプルに対して試験組成物サンプルの平均マイレージを比較することによって、泡マイレージ指数を計算する。計算は、以下のとおりである。
【００９４】
【数２】
2021503533.tif 000009
【００９５】
表１に記載される成分の標準的な混合を通して汚れ組成物を作製する。
【００９６】
【表１】
2021503533.tif 000010
【００９７】
試験法２：泡レオロジー試験
泡レオロジー試験は、スポンジに適用され、手動の絞り作用を通して攪拌されたときに、洗剤組成物から生じた泡の泡の稠度及び全体的な消費者受容性に代表される泡の物理的特性を測定することを目的とする。
【００９８】
異なる製品濃度についての泡レオロジーを測定する場合に、洗浄工程全体を通じて洗浄水での希釈時の製品に対する泡の審美性の持続性も判定される。以下の工程により試験を行う。
１．試験製品毎に、目標とする製品濃度（例えば、１０％、１％）の３０ｇの水性洗浄溶液（１５ｄＨの水硬度、２０℃）を調製する。
２．合成食器洗い用スポンジ（銘柄：Ｄｅｌｈａｉｚｅ  Ｂｅｌｇｉｕｍグリップ付き研磨スポンジ−寸法：長さ９．５ｃｍ、幅６．５ｃｍ、及び高さ４．５ｃｍ、品番１７１５２／００００）を、洗濯機（銘柄：Ｍｉｅｌｅ  Ｓｏｆｔｔｒｏｎｉｃ  Ｗ３２０５−Ｅｘｐｒｅｓｓ  ｃｙｃｌｅ）内で、洗剤なしで４０℃で３２分間を３サイクル、及び１５ｄＨの水硬度で洗浄することによってプレコンディショニングする。
３．洗浄したスポンジを、標準的な実験室条件（例えば、２０〜２２℃、４０〜６０％のｒＨ）下で、０．６４ｍ／秒の空気流で、ドラフトチャンバ（fume food）（銘柄：Ｋｏｔｅｒｍａｎｎ  ２−４５３−ＧＡＨＢ型）下に２日間放置して乾燥させる。
４．それぞれ３０ｇの洗浄液を、乾燥スポンジの磨き側とは反対側の柔らかい側に均一に分布させて、２０秒間、洗浄液をスポンジ内に完全に浸漬させる。
５．ラテックスゴム手袋を装着しながら、かつ磨き側を下にした状態を保持しながら、スポンジを最大の力で５回手動で圧搾し（すなわち、１秒毎に１回の圧搾の頻度）、その後、スポンジ上に生成された泡をカップに回収し、スパチュラでレオメーター（ＴＡレオメーターＤＨＲ１）の鋸歯状ペルチェプレート上に、鋸歯状のペルチェプレート表面全体が泡で覆われるように、移す。
６．３００秒の持続時間でせん断速度１／ｓにて、１０００μｍのギャップにおいて、かつ２０℃でのピーク保持手順に従って、鋸歯状平行プレート（上部及び底部の両方に鋸歯状形状を有する）を用いて泡レオロジーを測定して、６００のデータ点を測定する（応力定数＝７９５７７．５Ｐａ／Ｎ．ｍ、歪み定数＝２０  １／ｒａｄ）。１秒後に測定した値を静的降伏応力として報告する。
７．各製品濃度における各試験製品について、３回の繰り返しを行い、測定した静的降伏応力値を、製品毎及び製品濃度毎に平均化する。製品の濃度及び繰り返しのそれぞれについて、新しい乾燥したスポンジを使用し、全ての試験は同じ熟練操作者によって実行する。
【００９９】
２つの異なる製品濃度間のΔ降伏応力を、以下に記載した式に従って、より高い製品濃度の静的降伏応力値からより低い製品濃度の静的降伏応力値を減算することによって算出する。
Δ降伏応力（Ｘ％−Ｙ％）＝Ｘ％の製品濃度における静的降伏応力−Ｙ％の製品濃度における静的降伏応力
【実施例】
【０１００】
以下の実施例は、本発明を更に例証するために与えられるものであり、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく本発明の多くの変更が可能であることから、本発明を制限するものとして解釈すべきではない。
【０１０１】
実施例１：本発明の組成物及び比較組成物
脂性汚れの存在下においてその泡体積を維持する洗浄組成物の能力を、本発明によるＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを有する洗剤組成物（本発明の組成物１〜３のそれぞれ）について、本明細書に記載の泡マイレージ試験を使用して評価する。並行して、本発明の範囲外のＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを有する比較組成物１及び２も評価する。参照組成物１は、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを単一可変的に（single variably）有さない洗浄組成物を目的とする。本明細書に記載される泡レオロジー試験を使用して、洗浄プロセスの間の希釈全体にわたる泡の稠度を維持する洗浄組成物の能力も評価した。表２に記載される成分の標準的な混合によって、前述の組成物が作製される。
【０１０２】
【表２】
2021503533.tif 000011
＊エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）−エチレンオキシド（ＥＯ）トリブロックコポリマーなし
【０１０３】
試験結果：本発明の組成物及び比較組成物の泡マイレージ指数及び泡レオロジープロファイル
本発明の実施例１〜３及び比較例Ａ〜Ｂを含む得られた組成物を、本明細書に記載の泡マイレージ指数及び泡レオロジー試験法に従って参照例Ｃに対して評価する。泡マイレージ指数及び泡レオロジーの試験結果を表３に要約する。泡マイレージ指数の値が高いほど、泡マイレージの維持が良好である。泡レオロジーデルタ降伏応力が低いほど、泡が希釈全体にわたりより一貫している。データから、本発明による実施例１〜３、特に実施例１〜２は、参照例Ｃと比較して、脂性汚れの存在下におけるより強い泡堅牢性及び泡稠度プロファイルを有するが、本発明の範囲外の比較例Ａ〜Ｂは、参照例Ｃと比較して、脂性汚れの存在下での泡堅牢性の観点ではわずかな改善を示すが、劣った泡の稠度プロファイルを示すと結論付けることができる。
【０１０４】
【表３】
2021503533.tif 000012
＊＊３３％の平均分枝率を有するＡＥＳを含む、表２の処方で作製。
＊＊＊２２％の平均分枝率を有するＡＥＳを含む、表２の処方で作製。
【０１０５】
実施例２−アニオン性界面活性剤のアミンオキシド界面活性剤に対する比の影響
本発明の範囲外のアニオン性界面活性剤のアミンオキシド界面活性剤に対する比（１０：１−比較例Ｄ及びＥ）を有する組成物と比較した、本発明によるアニオン性界面活性剤のアミンオキシド界面活性剤に対する比（３：１−本発明の実施例１及び２）を有する、本発明の界面活性剤含有組成物にＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを添加することによる泡立ち性能に対する影響を試験した。
【０１０６】
【表４】
2021503533.tif 000013
【０１０７】
試験結果：本発明の組成物及び比較組成物の泡マイレージ指数及び泡レオロジープロファイル
表４の組成物から得られた初期泡指数、泡マイレージ指数、及び泡レオロジーの結果を表５にまとめる。初期泡指数が高いほど、初期撹拌の際により多くの泡が生じる。泡マイレージ指数の値が高いほど、泡マイレージの維持が良好である。泡レオロジーデルタ降伏応力が低いほど、泡が希釈全体にわたりより一貫している。データから、本発明の範囲外のアニオン性界面活性剤のアミンオキシド共界面活性剤に対する比を有する比較組成物（比較例Ｄ〜Ｅ）と比較して、本発明による、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯトリブロックコポリマーを含む組成物（本発明の実施例１〜２）は、本発明によるアニオン性界面活性剤のアミンオキシド共界面活性剤に対する比で処方したときに、脂性汚れの存在下における泡マイレージの影響を損なうことなく、脂性汚れの存在下における初期泡がより多く、かつより良好な泡稠度プロファイルを有することが分かる。
【０１０８】
【表５】
2021503533.tif 000014
【０１０９】
本明細書における全ての割合及び比率は、別途記載のない限り、重量で計算される。全ての割合及び比率は、別途記載のない限り、全組成物に基づいて計算される。
【０１１０】
本明細書全体をとおして与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書全体をとおして与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体をとおして与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれる、より狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
【０１１１】
本明細書にて開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような各寸法は、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【国際調査報告】
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