(57)【要約】  付加製造用の粉末としてのニッケル−クロム−アルミニウム合金の使用であって、前記粉末は、５〜２５０μｍのサイズの球状粒子からなり、かつこの合金は、クロム２４〜３３％、アルミニウム１．８〜４．０％、鉄０．１０〜７．０％、ケイ素０．００１〜０．５０％、マンガン０．００５〜２．０％、チタン０．００〜０．６０％、マグネシウム及び／又はカルシウム  それぞれ０．０〜０．０５％、炭素０．００５〜０．１２％、窒素０．００１〜０．０５０％、酸素０．００００１〜０．１００％、リン０．００１〜０．０３０％、硫黄  最大０．０１０％、モリブデン  最大２．０％、タングステン  最大２．０％、残部  ニッケル及び方法に制約される通常の不純物（単位：重量％）からなり、その際に、前記粉末が、気孔径＞１μｍで気孔面積０．０〜４％の全介在物を有する。
2021516727.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加製造用の粉末としてのニッケル−クロム−アルミニウム合金の使用であって、前記粉末は、５〜２５０μｍのサイズの球状粒子からなり、かつこの合金は、クロム２４〜３３％、アルミニウム１．８〜４．０％、鉄０．１０〜７．０％、ケイ素０．００１〜０．５０％、マンガン０．００５〜２．０％、チタン０．００〜０．６０％、マグネシウム及び／又はカルシウム  それぞれ０．０〜０．０５％、炭素０．００５〜０．１２％、窒素０．００１〜０．０５０％、酸素０．００００１〜０．１００％、リン０．００１〜０．０３０％、硫黄  最大０．０１０％、モリブデン  最大２．０％、タングステン  最大２．０％、残部  ニッケル及び方法に制約される通常の不純物（単位：重量％）からなり、その際に、前記粉末が、気孔径１μｍ超で気孔面積０．０〜４％の全介在物を有する、前記使用。
【請求項２】
前記粉末が、真空不活性ガス噴霧設備（ＶＩＧＡ）によって製造されたものである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
２４〜３２％未満のクロム含有率を有する、請求項１から２までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項４】
０．０〜０．２０％のイットリウム含有率を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
０．０〜０．２０％のランタン含有率を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
０．０〜０．２０％のセリウム含有率を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
０．０〜１．１％のニオブの含有率を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
０．０〜０．２０％のジルコニウムの含有率を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
０．０００１〜０．００８％のホウ素の含有率を有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
さらにコバルト０．０〜５．０％を含有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
さらに銅  最大０．５％を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
前記不純物が、Ｐｂ  最大０．００２％、Ｚｎ  最大０．００２％、Ｓｎ  最大０．００２％の含有率で調節されている、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
前記粒子が、５〜１５０μｍ、殊に１０〜１５０μｍのサイズを有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
前記粉末が、２ｇ／ｃｍ３から最大８ｇ／ｃｍ３の前記合金の密度までのかさ密度を有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１５】
次の関係が満たされていなければならない：
Ｆｐ≦３９．９  （３ａ）、ここで
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
付加製造により製造される構成要素又は部材もしくは構成要素又は部材上の層のための、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１７】
石油化学工業における部材又は構成要素もしくは構成要素又は部材上の層としての、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
築炉における請求項１から１６までのいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた高温耐食性、良好な耐クリープ性及び改善された加工性を有する、ニッケル−クロム−鉄−アルミニウム鍛造合金の使用に関する。
【０００２】
多様なニッケル、クロム及びアルミニウム含有率を有するオーステナイト系ニッケル−クロム−鉄−アルミニウム合金は、久しい以前から、築炉において及び化学工業及び石油化学工業において使用される。この使用のためには、浸炭性雰囲気中でも良好な高温耐食性及び良好な熱間強度／耐クリープ性が必要である。
【０００３】
概して、第１表に示された合金の高温耐食性は、クロム含有率が増加するにつれて上昇することを述べることができる。これら全ての合金は、酸化クロム層（Ｃｒ２Ｏ３）を形成し、その下には、多かれ少なかれ連続したＡｌ２Ｏ３層を有する。酸素強親和性元素、例えばＹ又はＣｅの少しの添加は、その耐酸化性を改善する。そのクロム含有率は、その適用分野における使用の過程で、保護層の形成のためにゆっくりと消費される。したがって、より高いクロム含有率によって、その材料の寿命が高められる、それというのも、該保護層を形成する元素クロムのより高い含有率が、そのＣｒ含有率が臨界限度を下回り、かつＣｒ２Ｏ３以外の酸化物、例えば鉄含有及びニッケル含有酸化物が形成される時点を先に延ばすからである。該高温耐食性のさらなる増大は、アルミニウム及びケイ素の添加によって達成されうる。特定の最低含有率から、これらの元素は、連続した層を該酸化クロム層の下に形成し、こうしてクロムの消費を低下させる。
【０００４】
浸炭性雰囲気（ＣＯ、Ｈ２、ＣＨ４、ＣＯ２、Ｈ２Ｏ混合物）では、炭素はその材料中へ浸透することができるので、内部炭化物の形成となることがある。これらはノッチ付衝撃強さの損失を引き起こす。また、その融点は極めて低い値（３５０℃まで）に低下することがあり、かつそのマトリックスのクロム枯渇による転移過程となることがある。
【０００５】
浸炭に対する高い耐性は、炭素の溶解度が低く、かつ該炭素の拡散速度が低い材料によって達成される。したがって、ニッケル合金は一般に、鉄基合金よりも浸炭に対して耐性である、それというのも、ニッケル中では炭素拡散並びに炭素溶解度は、鉄中でよりも低いからである。該クロム含有率の増加は、保護性酸化クロム層の形成によってより高い耐浸炭性を生じさせるが、ただし、そのガス中の酸素分圧がこの保護性酸化クロム層の形成のために十分ではない場合を除く。よりいっそう低い酸素分圧では、酸化ケイ素もしくはよりいっそう安定な酸化アルミニウムからなる層を形成し、双方ともさらに、明らかにより低い酸素含有率で保護性酸化物層を形成することができる、材料を使用することができる。
【０００６】
その炭素活性が１より大きい場合には、ニッケル、鉄又はコバルト基合金は、“メタルダスティング”となることがある。過飽和ガスと接触すると、該合金は、大量の炭素を吸収することがある。炭素が過飽和の合金中で起こる偏折過程は、材料破壊をまねく。その際に、該合金は、金属粒子、黒鉛、炭化物及び／又は酸化物からなる混合物へと分解する。この種類の材料破壊は、５００℃〜７５０℃の温度範囲内で生じる。
メタルダスティングが生じる典型的な条件は、強浸炭性ＣＯ、Ｈ２又はＣＨ４ガス混合物であり、例えばこれらはアンモニア合成において、メタノールプラント中で、冶金学的プロセスにおいて、しかし硬化設備炉中でも生じる。
【０００７】
傾向的に、メタルダスティングに対する耐性は、該合金のニッケル含有率が増加するにつれて増大する（Grabke, H.J., Krajak, R., Mueller-Lorenz, E.M., Strauss, S.: Materials and Corrosion 47 (1996), p. 495）が、しかしながらニッケル合金も、メタルダスティングに対して抵抗性ではない。
【０００８】
メタルダスティング条件下での耐食性に明らかな影響を及ぼすのは、そのクロム及びアルミニウム含有率である（図１参照）。低いクロム含有率を有するニッケル合金（例えば合金Alloy 600、第１表参照）は、メタルダスティング条件下で比較的高い腐食率を示す。明らかにより抵抗性があるのは、２５％のクロム含有率及び２．３％のアルミニウム含有率を有するニッケル合金Alloy 602 CA（N06025）並びに３０％のクロム含有率を有するAlloy 690（N06690）である（Hermse, C.G.M. and van Wortel, J.C.: Metal dusting: relationship between alloy composition and degradation rate. Corrosion Engineering, Science and Technology 44 (2009), p. 182 - 185）。メタルダスティングに対する抵抗力は、Ｃｒ＋Ａｌの合計と共に増大する。
【０００９】
示された温度での熱間強度もしくはクリープ強度は、とりわけ、高い炭素含有率によって改善される。しかし、高い含有率の固溶強化性元素、例えばクロム、アルミニウム、ケイ素、モリブデン及びタングステンも、その熱間強度を改善する。５００℃〜９００℃の範囲内で、アルミニウム、チタン及び／又はニオブの添加が、その強度をそのγ′及び／又はγ″相の析出によって改善することができる。
【００１０】
これらの合金についての従来技術による例は、第１表に列挙されている。
【００１１】
合金、例えばAlloy 602 CA（N06025）、Alloy 693（N06693）又はAlloy 603（N06603）は、Alloy 600（N06600）又はAlloy 601（N06601）に比べて、１．８％より多い高いアルミニウム含有率に基づいて、それらの優れた耐食性について公知である。Alloy 602 CA（N06025）、Alloy 693（N06693）、Alloy 603（N06603）、及びAlloy 690（N06690）は、それらの高いクロム及び／又はアルミニウム含有率に基づいて、優れた耐浸炭性もしくは耐メタルダスティング性を示す。同時に、合金、例えばAlloy 602 CA（N06025）、Alloy 693（N06693）又はAlloy 603（N06603）は、その高い炭素含有率もしくはアルミニウム含有率に基づいて、メタルダスティングが生じる温度範囲内で優れた熱間強度もしくはクリープ強度を示す。Alloy 602 CA（N06025）及びAlloy 603（N06603）は、１０００℃を上回る温度でさえもなお、優れた熱間強度もしくはクリープ強度を有する。しかしながら、例えば、その高いアルミニウム含有率によって、その加工性が損なわれ、その際に、そのアルミニウム含有率が高ければ高いほど、ますます強く損なわれることになる（Alloy 693−N06693）。同じことは高められた範囲で、ニッケルを有する低融点の金属間相を形成するケイ素に当てはまる。Alloy 602 CA（N06025）又はAlloy 603（N06603）において、殊に、その冷間成形性は、高い割合の一次炭化物によって限定されている。
【００１２】
米国特許第６６２３８６９号明細書（US 6623869B1）には、Ｃ  ０．２％以下、Ｓｉ  ０．０１〜４％、Ｍｎ  ０．０５〜２．０％、Ｐ  ０．０４％以下、Ｓ  ０．０１５％以下、Ｃｒ  １０〜３５％、Ｎｉ  ３０〜７８％、Ａｌ  ０．００５〜４．５％、Ｎ  ０．００５〜０．２％、及びＣｕ  ０．０１５〜３％及びＣｏ  ０．０１５〜３％のうち１種又は２種の元素、１００％までの残部が鉄からなる、金属材料が開示されていた。その際に、４０Ｓｉ＋Ｎｉ＋５Ａｌ＋４０Ｎ＋１０（Ｃｕ＋Ｃｏ）の値は、５０未満ではなく、その際に、その元素の記号は、相応する元素の含有率を意味する。該材料は、メタルダスティングが起こりうる環境中で傑出した耐食性を有し、したがって、石油精製所又は石油化学プラントにおける煙突、パイプ系、熱交換器管等に使用することができ、かつ該プラントの寿命及び安全性をかなり改善することができる。
【００１３】
欧州特許出願公開第０５０８０５８号明細書（EP 0 508 058 A1）には、Ｃ  ０．１２〜０．３％、Ｃｒ  ２３〜３０％、Ｆｅ  ８〜１１％、Ａｌ  １．８〜２．４％、Ｙ  ０．０１〜０．１５％、Ｔｉ  ０．０１〜１．０％、Ｎｂ  ０．０１〜１．０％、Ｚｒ  ０．０１〜０．２％、Ｍｇ  ０．００１〜０．０１５％、Ｃａ  ０．００１〜０．０１％、Ｎ  最大０．０３％、Ｓｉ  最大０．５％、Ｍｎ  最大０．２５％、Ｐ  最大０．０２％、Ｓ  最大０．０１％、Ｎｉ  残部（溶融に制約された不可避の不純物を含む）（単位：重量％）からなる、オーステナイト系ニッケル−クロム−鉄合金が開示されている。
【００１４】
米国特許第４８８２１２５号明細書（US 4882125 B1）には、高クロム含有ニッケル合金が開示されており、該合金は、１０９３℃を超える温度での硫化及び酸化に対する傑出した耐性、９８３℃を上回る温度及び２０００ＰＳＩの応力で２００時間を超える傑出した耐クリープ性、双方とも室温及び高められた温度での良好な引張強度及び良好な伸びによって特徴付けられており、Ｃｒ  ２７〜３５％、Ａｌ  ２．５〜５％、Ｆｅ  ２．５〜６％、Ｎｂ  ０．５〜２．５％、Ｃ  ０．１まで、Ｔｉ及びＺｒ  それぞれ１％まで、Ｃｅ  ０．０５％まで、Ｙ  ０．０５％まで、Ｓｉ  １％まで、Ｍｎ  １％まで及び残部  Ｎｉからなる（単位：重量％）。
【００１５】
欧州特許出願公開第０５４９２８６号明細書（EP 0 549 286 A1）には、Ｎｉ  ５５〜６５％、Ｃｒ  １９〜２５％、Ａｌ  １〜４．５％、Ｙ  ０．０４５〜０．３％、Ｔｉ  ０．１５〜１％、Ｃ  ０．００５〜０．５％、Ｓｉ  ０．１〜１．５％、Ｍｎ  ０〜１％及びＭｇ、Ｃａ、Ｃｅを含む群の元素のうち少なくとも１種  合計で少なくとも０．００５％、Ｍｇ＋Ｃａ  合計で＜０．５％、Ｃｅ  ＜１％、Ｂ  ０．０００１〜０．１％、Ｚｒ  ０〜０．５％、Ｎ  ０．０００１〜０．２％、Ｃｏ  ０〜１０％、残部  鉄及び不純物を含む、耐高温性Ｎｉ−Ｃｒ合金が開示されている。
【００１６】
独国特許発明第６０００４７３７号明細書（DE 600 04 737 T2）により、Ｃ≦０．１％、Ｓｉ  ０．０１〜２％、Ｍｎ≦２％、Ｓ≦０．００５％、Ｃｒ  １０〜２５％、Ａｌ  ２．１〜＜４．５％、Ｎ≦０．０５５％、元素Ｂ、Ｚｒ、Ｈｆのうち少なくとも１種  全部で０．００１〜１％を含む耐熱性ニッケル基合金が公知になっており、その際に、挙げられた元素は、次の含有率で存在していてよい：Ｂ≦０．０３％、Ｚｒ≦０．２％、Ｈｆ＜０．８％。Ｍｏ  ０．０１〜１５％、Ｗ  ０．０１〜９％、その際に、２．５〜１５％のＭｏ＋Ｗ全含有率が与えられていてよい、Ｔｉ  ０〜３％、Ｍｇ  ０〜０．０１％、Ｃａ  ０〜０．０１％、Ｆｅ  ０〜１０％、Ｎｂ  ０〜１％、Ｖ  ０〜１％、Ｙ  ０〜０．１％、Ｌａ  ０〜０．１％、Ｃｅ  ０〜０．０１％、Ｎｄ  ０〜０．１％、Ｃｕ  ０〜５％、Ｃｏ  ０〜５％、残部ニッケル。Ｍｏ及びＷについては、次の式が満たされていなければならない：
２．５≦Ｍｏ＋Ｗ≦１５  （１）
【００１７】
西独国特許出願公開第２４１７１８６号明細書（DE 2417186）には、金属炭化物１５〜４０％と、モリブデン０．５〜３．５％、アルミニウム０．５〜２．５％、クロム１３．５〜３３．０％、残部  ニッケルを有するニッケル合金６０〜８５％とからなる（単位：重量％）、金属炭化物含有の鉄不含オーステナイト系焼結合金の、高い塩化物濃度を有する水性媒体に対して耐食性でなければならず、切削加工後に時効処理によってより高い硬さ及び耐摩耗性に硬化可能な物品用の材料としての使用が記載されている。
【００１８】
欧州特許出願公開第１５０５１６６号明細書（EP 1505166 A1）には、Ｃｒ  ３２〜４４質量％、Ａｌ  ２．３〜６質量％、残部  Ｎｉ、不純物、及び付加的な微量元素を含有するＮｉ−Ｃｒ合金からなる切削要素が記載されており、その際に、≧５２のロックウェルＣ硬さを有する。
【００１９】
本発明の基礎をなす課題は、十分に高いクロム及びアルミニウム含有率を有することで、高腐食性条件における優れた耐食性、例えば優れた耐メタルダスティング性が保証されており、しかし同時に
・良好な相安定性
・良好な加工性
・Alloy 602 CA（N06025）に類似した、空気中での良好な耐食性
・良好な熱間強度／クリープ強度
を有する、ニッケル合金の使用を考案することにある。
【００２０】
この課題は、付加製造用の粉末としてのニッケル−クロム−アルミニウム合金の使用によって解決され、その際に、該粉末は、５〜２５０μｍのサイズの球状粒子からなり、かつこの合金は、クロム２４〜３３％、アルミニウム１．８〜４．０％、鉄０．１０〜７．０％、ケイ素０．００１〜０．５０％、マンガン０．００５〜２．０％、チタン０．００〜０．６０％、マグネシウム及び／又はカルシウム  それぞれ０．０〜０．０５％、炭素０．００５〜０．１２％、窒素０．００１〜０．０５０％、酸素０．００００１〜０．１００％、リン０．００１〜０．０３０％、硫黄  最大０．０１０％、モリブデン  最大２．０％、タングステン  最大２．０％、残部  ニッケル及び方法に制約される通常の不純物（単位：重量％）からなり、その際に、該粉末は、気孔径＞１μｍで、 気孔面積０．０〜４％の全介在物を有する。
【００２１】
本発明の対象の有利なさらなる展開は、付随する従属請求項から読み取ることができる。
【００２２】
その粒子サイズの分布範囲は、５〜２５０μｍであり、その際に、好ましい範囲は、５〜１５０μｍ、もしくは１０〜１５０μｍである。
【００２３】
該粉末は、評価される対象の全面積に比較して、気孔面積０．０〜４％（気孔＞１μｍ）のガス介在物を有し、その際に、好ましい範囲は、次のとおりである：
−  ０．０〜２％
−  ０．０〜０．５％
−  ０．０〜０．２％
−  ０．０〜０．１％
−  ０．０〜０．０５％
【００２４】
該粉末は、２ｇ／ｃｍ３から約８ｇ／ｃｍ３の該合金の密度までのかさ密度を有し、その際に、好ましい範囲は次の値であってよい：
−  ４〜５ｇ／ｃｍ３
−  ２〜８ｇ／ｃｍ３
−  ２〜７ｇ／ｃｍ３
−  ３〜６ｇ／ｃｍ３
【００２５】
該粉末のガス介在物の量は、製造される部品の低い残留気孔率を可能にする。
【００２６】
元素クロムの分布範囲は２４〜３３％であり、その際に、好ましい範囲は、次のとおり調節することができる：
−  ２４〜＜３２％
−  ２５〜＜３２％
−  ２６〜＜３２％
−  ２７〜＜３２％
−  ２８〜＜３２％
−  ２８〜＜３２％
−  ２８〜３１％
−  ２８〜３０％
−  ２９〜３１％
【００２７】
そのアルミニウム含有率は１．８〜４．０％であり、その際に、ここでも、該合金の使用分野に応じて、好ましいアルミニウム含有率は、次のとおり与えられて調節することができる：
−  １．８〜３．２％
−  ２．０〜３．２％
−  ２．０〜＜３．０％
−  ２．０〜２．８％
−  ２．２〜２．８％
−  ２．２〜２．６％
【００２８】
その鉄含有率は０．１〜７．０％であり、その際に、適用分野に応じて、好ましい含有率は次の分布範囲内で調節することができる：
−  ０．１〜４．０％
−  ０．１〜３．０％
−  ０．１〜＜２．５％
−  ０．１〜２．０％
−  ０．１〜１．０％
【００２９】
そのケイ素含有率は０．００１〜０．５０％である。好ましくは、Ｓｉは、その分布範囲内で、次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．００１〜０．２０％
−  ０．００１〜＜０．１０％
−  ０．００１〜＜０．０５％
【００３０】
同じことは、元素マンガンに当てはまり、この元素は０．００５〜２．０％で該合金中に含まれていてよい。あるいは、次の分布範囲も考えられる：
−  ０．００５〜０．５０％
−  ０．００５〜０．２０％
−  ０．００５〜０．１０％
−  ０．００５〜＜０．０５％
【００３１】
そのチタン含有率は０．０〜０．６０％である。好ましくは、Ｔｉは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．００１〜０．６０％
−  ０．００１〜０．５０％
−  ０．００１〜０．３０％
−  ０．０１〜０．３０％
−  ０．０１〜０．２５％
【００３２】
マグネシウム及び／又はカルシウムも、０．００〜０．０５％の含有率で含まれている。好ましくは、これらの元素を次のとおり該合金中で調節する可能性がある：
−  ＞０．００〜０．０３％
−  ＞０．００〜０．０２％
−  ＞０．００〜０．０２％
【００３３】
該合金は炭素０．００５〜０．１２％を含有する。好ましくは、炭素は、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０１〜０．１０％
−  ０．０２〜０．１０％
−  ０．０３〜０．１０％
【００３４】
このことは、同じように元素窒素に当てはまり、この元素は０．０００５〜０．０５％の含有率で含まれている。好ましい含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  ０．００１〜０．０４％
【００３５】
該合金は、さらに、リンを０．００１〜０．０３０％の含有率で含有する。好ましい含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  ０．００１〜０．０２０％
【００３６】
該合金は、さらに、酸素を０．００００１〜０．１００％の含有率で含有する。好ましい含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  ０．００００１〜０．１
−  ０．００００２〜０．１
−  ０．００００５〜０．１
−  ０．００００８〜０．１
−  ０．０００１〜０．１
−  ０．０００２〜０．１
−  ０．０００５〜０．１
−  ０．０００８〜０．１
−  ０．００１〜０．１
−  ０．００２〜０．１
−  ０．００５〜０．１
−  ０．００８〜０．１
−  ０．０１０〜０．１
−  ０．００００１〜０．１０
−  ０．００００１〜０．０８
−  ０．００００１〜０．０５
−  ０．００００１〜０．０３
−  ０．００００１〜０．０２
【００３７】
元素硫黄は、次のとおり該合金中で与えられている：
−  硫黄  最大０．０１０％
【００３８】
モリブデン及びタングステンは、個々にか又は組み合わせで、該合金中でそれぞれ最大２．０％の含有率で含まれている。好ましい含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  Ｍｏ  最大１．０％
−  Ｗ  最大１．０％
−  Ｍｏ  最大＜１．０％
−  Ｗ  最大＜１．０％
−  Ｍｏ  最大＜０．５０％
−  Ｗ  最大＜０．５０％
−  Ｍｏ  最大＜０．０５％
−  Ｗ  最大＜０．０５％
【００３９】
高腐食性条件については、しかし殊に、良好な耐メタルダスティング性については、ＣｒとＡｌとの間で次の関係が満たされている場合に有利である：
Ｃｒ＋Ａｌ≧２８  （２ａ）
その際に、Ｃｒ及びＡｌは、質量％での当該元素の濃度である。
好ましい範囲は、
Ｃｒ＋Ａｌ≧２９  （２ｂ）
Ｃｒ＋Ａｌ≧３０  （２ｃ）
Ｃｒ＋Ａｌ≧３１  （２ｄ）
で調節することができる。
【００４０】
さらにまた、十分な相安定性が与えられているためには、次の関係が満たされていなければならない：
Ｆｐ≦３９．９  （３ａ）、ここで
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００４１】
好ましい範囲は、
Ｆｐ≦３８．４  （３ｂ）
Ｆｐ≦３６．６  （３ｃ）
で調節することができる。
【００４２】
選択的に、該合金中で、元素イットリウムは、０．０〜０．２０％の含有率で調節することができる。好ましくは、Ｙは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０〜０．１５％
−  ０．０〜０．１０％
−  ０．０〜＜０．１０％
−  ＞０．０〜０．０８％
−  ０．００１〜＜０．０４５％
【００４３】
選択的に、該合金中で、元素ランタンは、０．０〜０．２０％の含有率で調節することができる。好ましくは、Ｌａは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０〜０．１５％
−  ０．０〜０．１０％
−  ０．０〜＜０．１０％
−  ＞０．０〜０．０８％
−  ０．００１〜０．０４％
【００４４】
選択的に、該合金中で、元素Ｃｅは、０．０〜０．２０％の含有率で調節することができる。好ましくは、Ｃｅは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０〜０．１５％
−  ０．０〜０．１０％
−  ０．０〜＜０．１０％
−  ＞０．０〜０．０８％
−  ０．００１〜０．０４％
【００４５】
選択的に、Ｃｅ及びＬａの同時の添加の場合に、セリウムミッシュメタルも、０．０〜０．２０％の含有率で、使用することができる。好ましくは、セリウムミッシュメタルは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０〜０．１５％
−  ０．０〜０．１０％
−  ０．０〜＜０．１０％
−  ＞０．０〜０．０８％
−  ０．００１〜０．０４％
【００４６】
選択的に、該合金中で、元素Ｎｂは、０．０〜１．１０％の含有率で調節することができる。好ましくは、Ｎｂは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．００１〜＜１．１０％
−  ０．００１〜＜１．０％
−  ０．００１〜＜０．７０％
−  ０．００１〜＜０．５０％
−  ０．００１〜０．３０％
−  ０．０１〜０．３％
【００４７】
Ｎｂが該合金中に含まれている場合には、式４ａは、次のとおり、Ｎｂを有する項について補足されなければならない：
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋１．２６×Ｎｂ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ｂ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００４８】
選択的に、そのジルコニウム含有率は０．００〜０．２０％であってよい。好ましくは、Ｚｒは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  ０．０〜０．１５％
−  ＞０．０〜＜０．１０％
−  ０．００１〜０．０７％
−  ０．００１〜０．０４％
【００４９】
選択的に、該合金中で、元素ハフニウムは、０．０〜０．２０％の含有率で調節することができる。好ましくは、Ｈｆは、その分布範囲内で次のとおり該合金中で調節することができる：
−  −０．０〜０．１５％
−  ＞０．０〜＜０．１０％
−  ０．００１〜０．０７％
−  ０．００１〜０．０４％
【００５０】
選択的に、該合金中にタンタル０．００１〜０．６０％も含まれていてよい。
【００５１】
好ましいＴａ含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  ０．０１〜０．５０％
−  ０．０１〜０．４０％
−  ０．０１〜０．３０％
−  ０．０１〜０．２０％
−  ０．０１〜０．１０％
−  ０．０１〜＜０．１０％
【００５２】
選択的に、元素ホウ素は次のとおり、該合金中に含まれていてよい：
−  ホウ素  ０．０００１〜０．００８％
【００５３】
好ましい含有率は、次のとおり与えられていてよい：
−  ホウ素  ０．０００５〜０．００８％
−  ホウ素  ０．０００５〜０．００４％
【００５４】
さらに、該合金は、コバルト０．０〜５．０％を含有することができ、これはさらにまた、なお次のとおり限定することができる：
−  ０．０１〜５．０％
−  ０．０１〜２．０％
−  ０．１〜２．０％
−  ０．０１〜０．５％
−  ０．０１〜＜０．１％
【００５５】
さらに、該合金中にＣｕ最大０．５％が含まれていてよい。
【００５６】
銅の含有率は、さらにまた次のとおり限定することができる：
−  Ｃｕ  最大＜０．２０％又は０．２０
−  Ｃｕ  最大＜０．１０％又は０．１０
−  Ｃｕ  最大＜０．０５％又は０．０５
−  Ｃｕ  最大＜０．０１５％
【００５７】
Ｃｕが該合金中に含まれている場合には、式４ａは、次のとおり、Ｃｕを有する項について補足されなければならない：
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋０．４７７×Ｃｕ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ｃ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００５８】
Ｎｂ及びＣｕが該合金中に含まれている場合には、式４ａは、次のとおり、Ｎｂを有する項及びＣｕを有する項について補足されなければならない：
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋１．２６×Ｎｂ＋０．４７７×Ｃｕ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ｄ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００５９】
さらに、該合金中に、バナジウム最大０．５％が含まれていてよい。
【００６０】
バナジウムの含有率は、さらにまた次のとおり限定することができる：
−  Ｖ  最大＜０．１０％
【００６１】
最後に、不純物については、さらに元素鉛、亜鉛及びスズは含有率で次のとおり与えられていてよい：
−  Ｐｂ  最大０．００２％
−  Ｚｎ  最大０．００２％
−  Ｓｎ  最大０．００２％
【００６２】
さらに、選択的に、特に良好な加工性を説明する、次の関係が満たされていてよい：
Ｆａ≦６０  （５ａ）、ここで
Ｆａ＝Ｃｒ＋２０．４×Ｔｉ＋２０１×Ｃ  （６ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００６３】
好ましい範囲は、
Ｆａ≦５４  （５ｂ）
で調節することができる。
【００６４】
Ｎｂが該合金中に含まれている場合には、式６ａは、次のとおり、Ｎｂを有する項について補足されなければならない：
Ｆａ＝Ｃｒ＋６．１５×Ｎｂ＋２０．４×Ｔｉ＋２０１×Ｃ  （６ｂ）
その際に、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００６５】
さらに、選択的に、特に良好な熱間強度もしくはクリープ強度を説明する、次の関係が満たされていてよい：
Ｆｋ≧４５  （７ａ）、ここで
Ｆｋ＝Ｃｒ＋１９×Ｔｉ＋１０．２×Ａｌ＋１２．５×Ｓｉ＋９８×Ｃ  （８ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００６６】
好ましい範囲は、
Ｆｋ≧４９  （７ｂ）
Ｆｋ≧５３  （７ｃ）
で調節することができる。
【００６７】
Ｎｂ及び／又はＢが該合金中に含まれている場合には、式８ａは、次のとおり、Ｎｂ及び／又はＢを有する項について補足されなければならない：
Ｆｋ＝Ｃｒ＋１９×Ｔｉ＋３４．３×Ｎｂ＋１０．２×Ａｌ＋１２．５×Ｓｉ＋９８×Ｃ＋２２４５×Ｂ  （８ｂ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ及びＢは、質量％での当該元素の濃度である。
【００６８】
本発明による粉末は、好ましくは、真空不活性ガス噴霧設備（ＶＩＧＡ）中で製造される。この設備中で、該合金は、真空誘導溶融炉（ＶＩＭ）中で溶融され、ガスノズルへ導く湯口へ導かれ、該ノズル中で、溶融された金属が、５〜１００ｂａｒの高い圧力下で不活性ガスと共に噴霧されて金属粒子になる。該溶融物は、溶融るつぼ中でその融点を５〜４００℃を上回り加熱される。該噴霧の際の金属流量は、０．５〜８０ｋｇ／分であり、かつそのガス流量は、２〜１５０ｍ３／分である。その急速冷却によって、該金属粒子は球形で凝固する（球状粒子）。該噴霧の際に使用される不活性ガスは、必要に応じて、窒素０．０１〜１００％を含有していてよい。サイクロン中で、ついでその気相が該粉末から分離され、続いて該粉末が包装される。
【００６９】
該粉末製造の際の不活性ガスは、選択的に、アルゴンもしくはアルゴンと窒素０．０１〜＜１００％との混合物であってよい。該窒素含有率の可能な限定は、
−  ０．０１〜８０％
−  ０．０１〜５０％
−  ０．０１〜３０％
−  ０．０１〜２０％
−  ０．０１〜１０％
−  ０．０１〜１０％
−  ０．１〜５％
−  ０．５〜１０％
−  １〜５％
−  ２〜３％
であってよい。
【００７０】
あるいは、選択的に、該不活性ガスはヘリウムであってよい。
【００７１】
該不活性ガスは、好ましくは、少なくとも９９．９９６体積％の純度を有していてよい。殊に、０．０〜１０ｐｐｍｖの窒素含有率、０．０〜４ｐｐｍｖの酸素含有率及び≦５ｐｐｍｖのＨ２Ｏ含有率を有するべきである。
【００７２】
殊に、該不活性ガスは、好ましくは、少なくとも９９．９９９体積％の純度を有していてよい。殊に、０．０〜５ｐｐｍｖの窒素含有率、０．０〜２ｐｐｍｖの酸素含有率及び≦３ｐｐｍｖのＨ２Ｏ含有率を有するべきである。
【００７３】
該設備中の露点は、−１０〜−１２０℃の範囲内である。該露点は、好ましくは−３０〜−１００℃の範囲内である。
【００７４】
該粉末噴霧の際の圧力は、好ましくは１０〜８０ｂａｒであってよい。
【００７５】
付加製造によって製造される部材及び構成要素もしくは部材及び構成要素上の層は、５〜５００μｍの層厚から形成され、かつその製造直後に、２μｍ〜１０００μｍの平均粒度の、造形方向に伸びた粒を有する集合組織を有する。その好ましい範囲は、５μｍ〜５００μｍである。
【００７６】
付加製造によって製造される部材及び構成要素もしくは部材及び構成要素上の層を、選択的に、７００℃〜１２５０℃の温度範囲内で、０．１分〜７０時間、場合により保護ガス、例えばアルゴン又は水素下で、溶体化処理し、続いて、空気中で、移動する焼きなまし雰囲気中又は水浴中で冷却することができる。その後、選択的に、該表面は、酸洗い、ブラスト処理、研削、旋削、皮むき、フライス削りによって清浄化又は機械加工することができる。そのような機械加工は、選択的に、部分的に又は完全にすでに該焼きなましの前にも行うことができる。
【００７７】
付加製造によって製造される部材及び構成要素もしくは部材及び構成要素上の層は、焼きなまし後に、２μｍ〜２０００μｍの平均粒度を有する。その好ましい範囲は２０μｍ〜５００μｍである。
【００７８】
本発明により製造された粉末から付加製造によって製造される部材及び構成要素もしくは部材及び構成要素上の層は、好ましくは、高腐食性条件、例えば強浸炭性条件が優勢である範囲内で、例えば石油化学工業における部材の場合に、使用されるべきである。さらにまた、これは、築炉にも適している。
【００７９】
付加製造は、例えば生産的製造（generative Fertigung）、ラピッドテクノロジー、ラピッドツーリング、ラピッドプロトタイピング等の概念でもあると理解される。
【００８０】
一般に、ここでは：
粉末を用いる３Ｄ印刷、
選択的レーザー焼結及び
選択的レーザー溶融
レーザークラッディング
選択的電子ビーム溶接
が区別される。
【００８１】
実施された試験：
平衡状態において生じる相を、その多様な合金変型について、ThermotechのプログラムJMatProを用いて計算した。該計算のためのデータベースとして、Thermotechのニッケル基合金用のデータバンクTTNI7を使用した。
【００８２】
その成形性は、室温でのDIN EN ISO 6892-1による引張試験において決定される。その際に、耐力Ｒｐ０．２、引張強度Ｒｍ及び破断までの伸びＡが決定される。伸びＡは、破断された試料について、原標点距離Ｌ０の伸長から決定される：
Ａ＝（Ｌｕ−Ｌ０）／Ｌ０  １００％＝ΔＬ／Ｌ０  １００％
ここで、Ｌｕ＝破断後の標点距離。
【００８３】
標点距離に応じて、破断伸びは添え字を備える：
例えば、Ａ５については、標点距離Ｌ０＝５・ｄ０であり、ここで、ｄ０＝円形試料の原直径
【００８４】
該試験を、測定範囲内で６ｍｍの直径及び３０ｍｍの標点距離Ｌ０を有する円形試料で実施した。その試料採取を、その半製品の成形方向に対して横方向に行った。その成形速度は、Ｒｐ０．２の場合に１０ＭＰａ／ｓ及びＲｍの場合に６．７×１０−３  １／ｓ（４０％／分）であった。
【００８５】
室温での引張試験における伸びＡの大きさは、その変形性の尺度としてみなすことができる。良好に加工できる材料は、少なくとも５０％の伸びを有するべきである。
【００８６】
該熱間強度は、DIN EN ISO 6892-2による高温引張試験において決定される。その際に、耐力Ｒｐ０．２、引張強度Ｒｍ及び破断までの伸びＡが、室温での引張試験（DIN EN ISO 6892-1）に類似して、決定される。
【００８７】
該試験を、測定範囲内で６ｍｍの直径及び３０ｍｍの原標点距離Ｌ０を有する円形試料で実施した。その試料採取を、その半製品の成形方向に対して行った。その成形速度は、Ｒｐ０，２の場合に８．３３×１０−５  １／ｓ（０．５％／分）及びＲｍの場合に８．３３×１０−４  １／ｓ（５％／分）であった。
【００８８】
該試料を、室温で引張試験機中へ取り付け、かつ引張力を伴う荷重なしで所望の温度に加熱する。その試験温度に達した後に、該試料を、荷重なしで、１時間（６００℃）もしくは２時間（７００℃〜１１００℃）、温度平衡化のために保持する。その後、該試料を、所望の伸び速度が守られるように引張力で荷重をかけ、かつ該試験が開始される。
【００８９】
材料のクリープ強度は、熱間強度が増加するにつれて改善される。したがって、該熱間強度は、多様な材料のクリープ強度の評価にも利用される。
【００９０】
より高い温度での耐食性は、空気中で１０００℃での酸化試験において決定され、その際に、該試験を全て９６時間で中断し、かつ該試料の酸化による質量変化を決定した。該試料を、該試験の際にセラミックるつぼ中に入れたので、場合によりはがれた酸化物が捕集され、かつ該酸化物を含有するるつぼの秤量によって、はがれた酸化物の質量を決定することができる。はがれた酸化物の質量及び該試料の質量変化の合計が、該試料の総体質量変化である。該比質量変化は、該試料の表面積を基準とした質量変化である。これらは、以下に、比正味質量変化についてはｍNett、比総体質量変化についてはｍBrutto、はがれた酸化物の比質量変化についてはｍspallで表される。該実験を、厚さ約５ｍｍを有する試料で実施した。各装入物のうち３つの試料を時効処理し、示された値は、これら３つの試料の平均値である。
【００９１】
特性の説明
本発明による合金は、高腐食性条件における優れた耐食性に加えて、ここでは例えば、優れた、耐メタルダスティング性を、次の特性と同時に有するべきである：
・良好な相安定性
・良好な加工性
・Alloy 602CA（N06025）に類似した、空気中での良好な耐食性
・良好な熱間強度／クリープ強度
【００９２】
相安定性
Ｔｉ及び／又はＮｂを添加した、ニッケル−クロム−アルミニウム−鉄の系において、合金含有率に応じて、多様な脆化ＴＣＰ相、例えばラーベス相、σ相又はμ相あるいは脆化η相又はε相も形成されうる（例えばRalf Buergel, Handbuch der Hochtemperaturwerkstofftechnik, 第3版, Vieweg Verlag, Wiesbaden, 2006, p. 370 - 374参照）。例えばN06690について装入物111389の温度に依存した平衡相割合の計算（第２表  典型的な組成参照）は、計算によれば、大きな量割合の７２０℃（Ｔｓ ＢＣＣ）を下回るα−クロム（図２中のＢＣＣ相）の形成を示す。しかし、この相は、これが分析上、ベース材料とは極めて異なっていることによって、困難にのみ形成される。しかしながら、この相の形成温度Ｔｓ ＢＣＣが極めて高い場合には、この相は十分に、例えば“E. Slevolden, J.Z. Albertsen. U. Fink, “Tjeldbergodden Methanol Plant: Metal Dusting Investigations,” Corrosion/2011, paper no. 11144 (Houston, TX: NACE 2011), p. 15”には、Alloy 693 UNS 06693の変型について記載されているように、生じることがある。図３及び図４は、Alloy 693変型（米国特許第４８８２１２５号明細書、第１表から）、第２表からのAlloy 3もしくはAlloy 10の相図を示す。この相は脆く、かつ該材料の望ましくない脆化をまねく。Alloy 3は、１０７９、Alloy 10は、６３９の形成温度Ｔｓ ＢＣＣを有する。“E. Slevolden, J.Z. Albertsen. U. Fink, Tjeldbergodden Methanol Plant: Metal Dusting Investigations," Corrosion/2011, paper no. 11144 (Houston, TX: NACE 2011), p. 15”には、α−クロム（ＢＣＣ）が生じる該合金の正確な分析は記載されていない。しかし、第２表にAlloy 693について示された例の中では、計算によれば最も高い形成温度Ｔｓ ＢＣＣを有する分析（例えばAlloy 10）の場合に、α−クロム（ＢＣＣ相）が形成されうることから出発されうる。修正された分析（低下された形成温度Ｔｓ ＢＣＣを有する）の場合に、“E. Slevolden, J.Z. Albertsen. U. Fink, Tjeldbergodden Methanol Plant: Metal Dusting Investigations,” Corrosion/2011, paper no. 11144 (Houston, TX: NACE 2011), p. 15”において、α−クロムがついで表面近傍においてしか観察されなかった。そのような脆化相が生じるのを回避するために、本発明による合金の場合に、該形成温度Ｔｓ ＢＣＣは、９３９℃以下である―最も低い形成温度Ｔｓ ＢＣＣは、第２表中のAlloy 693（米国特許第４８８２１２５号明細書、第１表から）の例を下回るべきである。
【００９３】
これは殊に、次の式が満たされている場合がそうである：
Ｆｐ≦３９．９  （３ａ）、ここで
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ａ）
その際に、Ｃｒ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。従来技術による合金を伴う第２表は、Ｆｐが、Alloy 8、Alloy 3及びAlloy 2については３９．９より大きく、かつAlloy 10についてはちょうど３９．９であることを示す。９３９℃未満のＴｓ ＢＣＣを有する他の全ての合金については、Ｆｐ≦３９．９である。
【００９４】
加工性
例示的に、ここでは、その成形性はその加工性であるとみなされる。
【００９５】
合金は、複数の機構によって硬化させることができるので、合金は、高い熱間強度もしくは耐クリープ性を有する。例えば、他の元素の合金化は、元素に応じて、該強度の多かれ少なかれ大きな増大を引き起こす（混晶硬化）。はるかにより効果的であるのは、微細な粒子又は析出による該強度の増大である（粒子硬化）。このことは、例えば、ニッケル合金へのＡｌ及びさらなる元素、例えばＴｉの添加の際に形成されるγ′相によるか、又はクロム含有ニッケル合金への炭素の添加により形成される炭化物により、行うことができる（例えばRalf Buergel, Handbuch der Hochtemperaturwerkstofftechnik, 第3版, Vieweg Verlag, Wiesbaden, 2006, p. 358 - 369参照）。
【００９６】
γ'相を形成する元素の含有率もしくはＣ含有率の増加は、確かにその熱間強度を高めるが、しかし、溶体化処理された状態でさえ、その変形性をますます損なう。
【００９７】
極めて良好に成形できる材料については、５０％以上、しかし少なくとも４５％以上の室温での引張試験における伸びＡ５が目指される。
【００９８】
このことは、殊に、炭化物を形成する元素Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔｉ及びＣの間で次の関係が満たされている場合に達成される：
Ｆａ≦６０  （５ａ）、ここで
Ｆａ＝Ｃｒ＋６．１５×Ｎｂ＋２０．４×Ｔｉ＋２０１×Ｃ  （６ｂ）
その際に、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。
【００９９】
熱間強度／クリープ強度
同時に、より高い温度でのその耐力もしくは引張強度は、Alloy 601の値を少なくとも達成すべきである（第４表参照）：
６００℃：耐力Ｒｐ０．２＞１５０ＭＰＡ；引張強度Ｒｍ＞５００ＭＰＡ（９ａ、９ｂ）
８００℃：耐力Ｒｐ０．２＞１３０ＭＰＡ；引張強度Ｒｍ＞１３５ＭＰＡ（９ｃ、９ｄ）
【０１００】
望ましいであろうことは、その耐力もしくは引張強度が、Alloy 602 CAの範囲内であることである（第４表参照）。次の４つの関係のうち少なくとも３つが満たされているべきである：
６００℃：耐力Ｒｐ０．２＞２５０ＭＰＡ；引張強度Ｒｍ＞５７０ＭＰＡ（１０ａ、１０ｂ）
８００℃：耐力Ｒｐ０．２＞１８０ＭＰＡ；引張強度Ｒｍ＞１９０ＭＰＡ（１０ｃ、１０ｄ）
【０１０１】
このことは、殊に、主に硬化性の元素の間での次の関係が満たされている場合に達成される：
Ｆｋ≧４５  （７ａ）、ここで
Ｆｋ＝Ｃｒ＋１９×Ｔｉ＋３４．３×Ｎｂ＋１０．２×Ａｌ＋１２．５×Ｓｉ＋９８×Ｃ＋２２４５×Ｂ  （８ｂ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ及びＢは、質量％での当該元素の濃度である。
【０１０２】
耐食性：
本発明による合金は、Alloy 602CA（N06025）に類似した、空気中での良好な耐食性を有するべきである。
【実施例】
【０１０３】
製造：
該粉末から製造される部材及び構成要素の特性を確かめるために、実験室規模で真空炉中で溶融された合金が使用される。
【０１０４】
第３ａ表及び第３ｂ表は、Alloy 602CA（N06025）、Alloy 690（N06690）、Alloy 601（N06601）の従来技術による、比較のために採用された、大規模に溶融されたいくつかの装入物と共に、実験室規模で溶融された装入物の分析を示す。従来技術による装入物は、Ｔの印を付けてあり、本発明によるものは、Ｅの印を付けてある。実験室規模で特徴付けられる装入物は、Ｌの印を付けてあり、大規模に溶融された装入物は、Ｇの印を付けてある。
【０１０５】
第３ａ表及び第３ｂ表中の実験室規模で真空中で溶融された合金のブロックを、９００℃〜１２７０℃で８時間焼きなましし、かつ熱間圧延及びさらなる中間焼きなましによって９００℃〜１２７０℃で０．１〜１時間、１３ｍｍもしくは６ｍｍの最終厚さに熱間圧延した。こうして製造された薄板を、９００℃〜１２７０℃で１時間、溶体化処理した。これらの薄板から、該測定に必要とされる試料を製造した。
【０１０６】
大規模に溶融された合金の場合に、大規模な製造から、企業により製造された適切な厚さを有する薄板からサンプルを採取した。これらの薄板から、該測定に必要とされる試料を製造した。
【０１０７】
全ての合金変型は、典型的には、７０〜３００μｍの粒度を有していた。
【０１０８】
第３ａ表及び第３ｂ表中の例の装入物については、次の特性が比較される：
−  高腐食性雰囲気中での高い耐食性の例としての耐メタルダスティング性
−  相安定性
−  室温での引張試験に基づく成形性
−  高温引張実験を用いた熱間強度／耐クリープ性
−  酸化試験を用いた耐食性
【０１０９】
実験室規模で溶融された装入物2297〜2308及び250060〜250149、しかし殊に本発明による、Ｅの印を付けた装入物（2301、250129、250132、250133、250134、250137、240138、250147、250148）では、式（２ａ）  Ａｌ＋Ｃｒ≧２８が満たされている。したがって、これらは、耐メタルダスティング性に課されている要件を満たす。
【０１１０】
第２表中の従来技術による選択された合金及び全ての実験室装入物（第３ａ表及び第３ｂ表）については、その目的で相図が計算され、かつその形成温度Ｔｓ ＢＣＣが、第２表及び第３ａ表へ記入された。第２表もしくは第３ａ表及び第３ｂ表中の組成については、式４ａによるＦｐの値も計算された。Ｆｐは、その形成温度Ｔｓ ＢＣＣが大きければ大きいほど、ますます大きくなる。Alloy 10よりも高い形成温度Ｔｓ ＢＣＣを有するN06693の全ての例は、Ｆｐ＞３９．９を有する。要件Ｆｐ≦３９．９（式３ａ）は、すなわち、合金の場合の十分な相安定性を得るための良好な基準である。第３ａ表及び第３ｂ表中の全ての実験室装入物は、基準Ｆｐ≦３９．９を満たす。
【０１１１】
第４表へは、室温（ＲＴ）及び６００℃についての耐力Ｒｐ０．２、引張強度Ｒｍ及び伸びＡ５、さらに８００℃についての引張強度Ｒｍが記入されている。さらに、Ｆａ及びＦｋの値が記入されている。
【０１１２】
従来技術による合金Alloy 602 CAの例の装入物156817及び160483は、第４表において、３６もしくは４２％の比較的小さい室温での伸びＡ５を有し、これらは良好な成形性の要件を下回る。Ｆａは、６０より大きく、ひいては良好な成形性を特徴付ける範囲を上回る。本発明による全ての合金（Ｅ）は、５０％より大きい伸びを示す。したがって、これらは該要件を満たす。Ｆａは、本発明による全ての合金については６０より小さい。したがって、これらは、良好な成形性の範囲内にある。該伸びは、Ｆａが比較的小さい場合に特に高い。
【０１１３】
第４表中の従来技術による合金Alloy 601の例の装入物156658は、６００℃もしくは８００℃での耐力及び引張強度への最低要件の一例であり、従来技術による合金Alloy 602 CAの例の装入物156817及び160483は、それに対して、６００℃もしくは８００℃での耐力及び引張強度の極めて良好な値の例である。Alloy 601は、関係９ａ〜９ｄにおいて記載される、熱間強度もしくはクリープ強度への最低要件を示す材料を代表し、Alloy 602 CAは、関係１０ａ〜１０ｄにおいて記載される、傑出した熱間強度もしくはクリープ強度を示す材料を代表する。Ｆｋの値は、双方の合金については明らかに４５よりも大きく、かつAlloy 602 CAについては付加的に、Alloy 601の値よりもいっそう明らかに大きく、このことは、Alloy 602 CAの高められた強度値を反映する。本発明による合金（Ｅ）は、全て、Alloy 601の範囲内又はそれを明らかに上回る６００℃もしくは８００℃での耐力及び引張強度を示し、すなわち、関係９ａ〜９ｄを満たした。これらは、Alloy 602 CAの値の範囲内であり、かつ望ましい要件、すなわち、関係１０ａ〜１０ｄの４つのうち３つも満たす。Ｆｋも、第４表中の例における本発明による全ての合金については４５より大きく、まさにそれどころか、たいてい５４より大きく、ひいては良好な熱間強度もしくは耐クリープ性により特徴付けられている範囲内である。本発明によらない実験室装入物のうち、装入物2297及び2300は、関係９ａ〜９ｄを満たさず、かつ４５未満のＦｋも有する例である。
【０１１４】
第５表は、９６時間のサイクル１１回、すなわち全部で１０５６時間後の空気中で１１００℃での酸化試験後の比質量変化を示す。第５表に示されているのは、１０５６時間後の比総体質量変化、比正味質量変化及びはがれた酸化物の比質量変化である。従来技術による合金Alloy 601及びAlloy 690の例の装入物は、Alloy 602 CAよりも明らかにより高い総体質量変化を示し、その際に、Alloy 601の総体質量変化は、Alloy 690よりも倍で明らかに大きい。双方とも、酸化アルミニウム層よりも速く成長する酸化クロム層を形成する。Alloy 601は、Ａｌ約１．３％をさらに含有する。この含有率は、部分的のみの場合でも連続した酸化アルミニウム層をすでに形成するには低すぎ、そのために該アルミニウムは、該酸化物層の下の該金属材料の内部で酸化し（内部酸化）、このことは、Alloy 690に比べて高められた質量増加を引き起こす。Alloy 602 CAは、アルミニウム約２．３％を有する。そのために、この合金の場合に、該酸化クロム層の下に、少なくとも部分的に連続した酸化アルミニウム層が形成されうる。このことは、該酸化物層の成長、ひいては該比質量増加も、かなり低下させる。本発明による全ての合金（Ｅ）は、アルミニウム少なくとも２％を含有し、そのために、Alloy 602 CAに類似して少ないもしくはより少ない総体質量増加を有する。また、本発明による全ての合金は、Alloy 602 CAの例の装入物に類似して、その測定精度の範囲内のはがれを示すのに対して、Alloy 601及びAlloy 690は、大きなはがれを示す。
【０１１５】
したがって、付加製造用の粉末としての合金“Ｅ”の本発明による使用のための請求の範囲に記載の限度は、次のとおり詳細に理由を挙げることができる：
５μｍを下回る小さすぎる粒子サイズは、その流動挙動を悪化させ、したがって回避されるべきであり、２５０μｍを上回る大きすぎる粒子サイズは、付加製造の際の挙動を悪化させる。
【０１１６】
２ｇ／ｃｍ２の低すぎるかさ密度は、付加製造の際の挙動を悪化させる。約８ｇ／ｃｍ３の最大限のかさ密度は、該合金の密度によって与えられている。
【０１１７】
低すぎるＣｒ含有率は、該Ｃｒ濃度が、腐食性雰囲気中での該合金の使用の際に、極めて急速にその臨界限度未満に低下するので、もはや連続した酸化クロム層が形成されることができないことを意味する。この理由で、Ｃｒ  ２４％は、クロムの下限である。高すぎるＣｒ含有率は、殊に≧１．８％の高いアルミニウム含有率で、該合金の相安定性を悪化させる。この理由で、Ｃｒ  ３３％を上限とみなすことができる。
【０１１８】
該酸化クロム層の下の酸化アルミニウム層の形成は、その酸化速度を低下させる。Ａｌ  １．８％を下回ると、該酸化アルミニウム層は、それらの作用を完全に発揮するには、隙間がありすぎる。高すぎるＡｌ含有率は、該合金の加工性を損なう。この理由で、４．０％のＡｌ含有率はその上限である。
【０１１９】
該合金のコストは、その鉄含有率の低下と共に上昇する。０．１％を下回ると、該コストは不釣り合いに大きく上昇する、それというのも、特別な予備材料が使用されなければならないからである。この理由で、Ｆｅ  ０．１％はコストの理由から下限とみなすことができる。該鉄含有率の増大につれて、その相安定性（脆化相の形成）は、殊に高いクロム及びアルミニウム含有率で、低下される。この理由で、Ｆｅ  ７％は、本発明による合金の相安定性を保証するための有意義な上限である。
【０１２０】
Ｓｉは、該合金の製造の際に必要とされる。この理由で、０．００１％の最低含有率が必要である。高すぎる含有率はそしてまた、その加工性及び相安定性を、殊に高いアルミニウム及びクロム含有率で、損なう。この理由で、そのＳｉ含有率は、０．５０％に限定されている。
【０１２１】
Ｍｎ  ０．００５％の最低含有率がその加工性の改善のために必要である。マンガンは２．０％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を低下させるからである。
【０１２２】
チタンは、その高温強度を上昇させる。０．６０％から、その酸化挙動は悪化されうる、そのために０．６０％が最大値である。
【０１２３】
すでに極めて低いＭｇ含有率及び／又はＣａ含有率は、その加工を硫黄の結合により改善し、それにより、低融点ＮｉＳ共晶の発生が回避される。この理由で、Ｍｇ及び／又はＣａについては、０．０００２％の最低含有率が必要である。高すぎる含有率では、その加工性も明らかに悪化させる金属間Ｎｉ−Ｍｇ相もしくはＮｉ−Ｃａ相が生じうる。この理由で、そのＭｇ含有率及び／又はＣａ含有率は、最大０．０５％に限定される。
【０１２４】
Ｃ  ０．００５％の最低含有率が良好な耐クリープ性のために必要である。Ｃは最大０．１２％に限定される、それというのも、この元素は、この含有率から、その加工性を、一次炭化物の過度の形成によって低下させるからである。
【０１２５】
Ｎ  ０．００１％の最低含有率が必要であり、それにより、該材料の加工性は改善される。Ｎは最大０．０５％に限定される、それというのも、この元素は、粗大な炭窒化物の形成によってその加工性を低下させるからである。
【０１２６】
その酸素含有率は、該合金の製造性及び利用性を保証するために、０．１００％以下でなければならない。低すぎる酸素含有率は、そのコストを高める。この理由で、該酸素含有率は≧０．０００１％である。
【０１２７】
リンの含有率は、０．０３０％以下であるべきである、それというのも、この界面活性元素は、その耐酸化性を損なうからである。低すぎるＰ含有率は、そのコストを高める。この理由で、該Ｐ含有率は≧０．００１％である。
【０１２８】
硫黄の含有率は、できる限り低く調節されるべきである、それというのも、この界面活性元素は、その耐酸化性を損なうからである。この理由で、Ｓ  最大０．０１０％が定められる。
【０１２９】
モリブデンは最大２．０％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を低下させるからである。
【０１３０】
タングステンは最大２．０％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を同様に低下させるからである。
【０１３１】
高腐食性条件について、しかし殊に、良好な耐メタルダスティング性については、ＣｒとＡｌとの間で次の関係が満たされている場合に有利である：
Ｃｒ＋Ａｌ≧２８  （２ａ）
その際に、Ｃｒ及びＡｌは、質量％での当該元素の濃度である。酸化物を形成する元素の含有率が、十分な耐メタルダスティング性を保証するのに十分に高いときのみである。
【０１３２】
さらにまた、十分な相安定性が与えられているためには、次の関係が満たされていなければならない：
Ｆｐ≦３９．９  （３ａ）、ここで
Ｆｐ＝Ｃｒ＋０．２７２×Ｆｅ＋２．３６×Ａｌ＋２．２２×Ｓｉ＋２．４８×Ｔｉ＋０．３７４×Ｍｏ＋０．５３８×Ｗ−１１．８×Ｃ  （４ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。Ｆｐの限度及びさらなる元素の可能な算入は、前出の文において詳細に理由が挙げられている。
【０１３３】
必要に応じて、酸素親和性元素を添加して、その耐酸化性をさらに改善することができる。これらの元素はこの耐酸化性を、これらの元素が該酸化物層へ一緒に組み込まれ、そこでその粒界上で該酸素の拡散経路を遮断することによって果たす。
【０１３４】
Ｙ  ０．０１％の最低含有率が、該Ｙのその耐酸化性を増大させる作用を得るために必要である。その上限は、コストの理由から、０．２０％である。
【０１３５】
Ｌａ  ０．００１％の最低含有率が、該Ｌａのその耐酸化性を増大させる作用を得るために必要である。その上限は、コストの理由から、０．２０％である。
【０１３６】
Ｃｅ  ０．００１％の最低含有率が、該Ｃｅのその耐酸化性を増大させる作用を得るために必要である。その上限は、コストの理由から、０．２０％である。
【０１３７】
Ｃｅミッシュメタル  ０．００１％の最低含有率が、該Ｃｅミッシュメタルのその耐酸化性を増大させる作用を得るために必要である。その上限は、コストの理由から、０．２０％である。
【０１３８】
必要に応じて、ニオブを添加することができる、それというのも、ニオブも、その高温強度を増大させるからである。より高い含有率は、そのコストを極めて著しく高める。この理由で、その上限は、１．１０％に定められる。
【０１３９】
必要に応じて、該合金はタンタルも含有することができる、それというのも、タンタルも、その高温強度を増大させるからである。より高い含有率は、そのコストを極めて著しく高める。この理由で、その上限は、０．６０％に定められる。０．００１％の最低含有率が、作用を達成するために必要である。
【０１４０】
必要に応じて、該合金は、Ｚｒも含有していてよい。Ｚｒ  ０．０１％の最低含有率が、該Ｚｒのその高温強度及び耐酸化性を増大させる作用を得るために必要である。その上限は、コストの理由から、Ｚｒ  ０．２０％である。
【０１４１】
Ｚｒは、必要に応じて、全部又は一部をＨｆにより置換することができる、それというのも、この元素も、Ｚｒのように、その高温強度及び耐酸化性を増大させるからである。該置換は、０．００１％の含有率から可能である。その上限は、コストの理由から、Ｈｆ  ０．２０％である。
【０１４２】
必要に応じて、該合金にホウ素を添加することができる、それというのも、ホウ素は、その耐クリープ性を改善するからである。この理由で、少なくとも０．０００１％の含有率が存在しているべきである。同時に、この界面活性元素は、その耐酸化性を悪化させる。この理由で、ホウ素  最大０．００８％が定められる。
【０１４３】
コバルトは、この合金中に５．０％まで含まれていてよい。より高い含有率は、その耐酸化性をかなり低下させる。
【０１４４】
銅は最大０．５％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を低下させるからである。
【０１４５】
バナジウムは最大０．５％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を低下させるからである。
【０１４６】
Ｐｂは最大０．００２％に限定される、それというのも、この元素は、その耐酸化性を低下させるからである。同じことはＺｎ及びＳｎに当てはまる。
【０１４７】
さらに、選択的に、特に良好な加工性を説明する、炭化物を形成する元素Ｃｒ、Ｔｉ及びＣの次の関係が満たされていてよい：
Ｆａ≦６０  （５ａ）、ここで
Ｆａ＝Ｃｒ＋２０．４×Ｔｉ＋２０１×Ｃ  （６ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。Ｆａの限度及びさらなる元素の可能な算入は、前出の文において詳細に理由が挙げられている。
【０１４８】
さらに、選択的に、特に良好な熱間強度／もしくはクリープ強度を説明する、強度を増大させる元素の間で次の関係が満たされていてよい：
Ｆｋ≧４５  （７ａ）、ここで
Ｆｋ＝Ｃｒ＋１９×Ｔｉ＋１０．２×Ａｌ＋１２．５×Ｓｉ＋９８×Ｃ  （８ａ）
その際に、Ｃｒ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ及びＣは、質量％での当該元素の濃度である。Ｆａの限度及びさらなる元素の可能な算入は、前出の文において詳細に理由が挙げられている。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】ＣＯ  ３７％、Ｈ２Ｏ  ９％、ＣＯ２  ７％、Ｈ２  ４６％を有し、ａｃ＝１６３及びｐ（Ｏ２）＝２．５×１０−２７を有する強浸炭性ガス中での、アルミニウム及びクロム含有率の関数としてのメタルダスティングによる金属損失。（Hermse, C.G.M. and van Wortel, J.C.: Metal dusting: relationship between alloy composition and degradation rate. Corrosion Engineering, Science and Technology 44 (2009), p. 182 - 185から）
【図２】典型的な装入物111389の例での、Alloy 690（N06690）の、温度に依存した、熱力学的平衡における相の量割合
【図３】第２表からのAlloy 3の例での、Alloy 693（N06693）の、温度に依存した、熱力学的平衡における相の量割合
【図４】第２表からのAlloy 10の例での、Alloy 693（N06693）の、温度に依存した、熱力学的平衡における相の量割合
【０１５０】
【表１】
2021516727.tif 000003
【０１５１】
【表２】
2021516727.tif 000004
【０１５２】
【表３ａ】
2021516727.tif 000005
【０１５３】
【表３ｂ】
2021516727.tif 000006
【０１５４】
【表４】
2021516727.tif 000007
【０１５５】
【表５】
2021516727.tif 000008
【図１】
2021516727.tif 000009
【図２】
2021516727.tif 000010
【図３】
2021516727.tif 000011
【図４】
2021516727.tif 000012
【国際調査報告】
2021516727.tif 000013
2021516727.tif 000014
2021516727.tif 000015
2021516727.tif 000016