(57)【要約】  タイヤは、Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス、及び４５ｐｈｒより多い補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤を少なくともベースとするゴム組成物を含んでなるトレッドを有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、前記ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの前記第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス；及び
−  ４５ｐｈｒより多い補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤
を少なくともベースとするゴム組成物を含んでなるトレッドを有するタイヤ。
【請求項２】
前記第１のジエンエラストマーに含まれる前記ＳｉＯＲ官能基がペンダント基である、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記第１のジエンエラストマーに含まれる前記ＳｉＯＲ官能基がいかなるペンダント基でもない、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記第１のジエンエラストマーがスチレン−ブタジエンコポリマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記第１のジエンエラストマーが少なくとも１つのアミン官能基をさらに有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記ＳｉＯＲ官能基がアミン官能基を有する、請求項５に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記ＳｉＯＲ官能基のＲが炭化水素基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記第１のジエンエラストマーが−４０℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記エラストマーマトリックスが１０〜９０ｐｈｒの前記第１のジエンエラストマーを含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１０】
前記エラストマーマトリックスが１０〜９０ｐｈｒの前記第２のジエンエラストマーを含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記第２のジエンエラストマーが主に天然ゴムを含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記第２のジエンエラストマーが天然ゴムである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記第１のジエンエラストマー及び前記第２のエラストマーの全含有量が９０ｐｈｒより多い、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１４】
前記第１のジエンエラストマー及び前記第２のエラストマーの全含有量が１００ｐｈｒである、請求項１３に記載のタイヤ。
【請求項１５】
前記補強用充填剤が５０ｐｈｒより多い前記補強用無機充填剤を含んでなる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１６】
前記補強用無機充填剤が主にシリカを含んでなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１７】
前記補強用無機充填剤がシリカである、請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】
前記補強用充填剤が２５ｐｈｒ未満のカーボンブラックをさらに含んでなる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１９】
前記ゴム組成物がさらに可塑剤をベースとする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２０】
前記可塑剤が、液体可塑剤、炭化水素樹脂又はその混合物を含んでなる、請求項１９に記載のタイヤ。
【請求項２１】
前記液体可塑剤が、液体ジエンポリマー、ポリオレフィン系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、留出物芳香族抽出物（ＤＡＥ）オイル、中度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）オイル、処理留出物芳香族抽出物（ＴＤＡＥ）オイル、残留芳香族抽出物（ＲＡＥ）オイル、処理残留芳香族抽出物（ＴＲＡＥ）オイル、安全残留芳香族抽出物（ＳＲＡＥ）オイル、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤、ホスフェート可塑剤、スルホネート可塑剤及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２２】
前記炭化水素樹脂が、シクロペンタジエンホモポリマー又はコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマー又はコポリマー樹脂、テルペンホモポリマー又はコポリマー樹脂、Ｃ５留分ホモポリマー又はコポリマー樹脂、Ｃ９留分ホモポリマー又はコポリマー樹脂、アルファ−メチルスチレンホモポリマー又はコポリマー樹脂、及びびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２３】
−  Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、前記ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの前記第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス；及び
−  ４５ｐｈｒより多い補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤
を少なくともベースとするゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、タイヤトレッド用ゴム組成物の分野である。
【背景技術】
【０００２】
近年、舗装路（以下、オンロード）、例えばアスファルト路上で高グリップ、特にウェットグリップを有するタイヤが自動車の使用者によって必要とされており、またタイヤ製造業者によって提案されている。
【０００３】
平行して、タイヤが、轍又は未舗装路（以下、オフロード）、例えば泥及び岩などの物質から作られる轍上でも機能することは依然として重要である。
【０００４】
タイヤ製造業者の目標は、単一タイヤ製品を用いて、オンロード条件下のみならず、オフロード条件下でも性能を一致させることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、研究の間に、タイヤトレッド用の特別なゴム組成物が、オンロード性能とオフロード性能との間の性能バランスの予想外の改善を可能にすることを発見した。
【０００６】
本明細書中、他に特に明記されない限り、示される全ての百分率（％）は、質量百分率（質量％）である。
【０００７】
「エラストマーマトリックス」という表現は、所与の組成物において、前記ゴム組成物中に存在するエラストマーの全てを意味すると理解される。
【０００８】
「ｐｈｒ」という略語は、考慮されるゴム組成物中のエラストマーマトリックスの１００質量部あたりの質量部を意味する。
【０００９】
本明細書中、他に特に明記されない限り、それぞれのＴｇＤＳＣ（ガラス転移温度）は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−０８に従うＤＳＣ（示差走査熱量測定）による周知の方法で測定される。
【００１０】
「ａとｂとの間」という表現によって示される値のいずれの間隔も、「ａ」より大きく、且つ「ｂ」未満の値の範囲を表す（すなわち限界ａ及びｂは除外される）が、「ａ〜ｂ」という表現によって示される値のいずれの間隔も、「ａ」から「ｂ」まで及ぶ値の範囲を意味する（すなわち厳密な限界ａ及びｂを含む）。
【００１１】
「ベースとする」という表現は、本出願中、使用される様々な成分の反応の混合物及び／又は生成物を含んでなり、そのいくつかの成分は、組成物の様々な製造段階の間、特に加硫（硬化）の間に少なくとも部分的に一緒に反応することが可能であるか、又は一緒に反応するように意図される組成物を意味するものとして理解されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の第１の態様は、Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス、及び４５ｐｈｒより多い（例えば、４５〜１３５ｐｈｒ）補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤を少なくともベースとするゴム組成物を含んでなるトレッドを有するタイヤである。
【００１３】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は、オンロード性能とオフロード性能との間の性能バランスの予想外の改善を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のタイヤは、特に、４×４（四輪駆動）車両及びＳＵＶ（スポーツユーティリティ車両）車両を含む乗用自動車両、並びに特にバン及び大型車両（すなわちバス又は特殊車両（大型トラック、トラクター、トレーラー））から選択される工業用車両に装備されるように意図される。
【００１５】
他に特に明記されない限り、それぞれの以下の態様、実施形態及び変形は、それぞれの好ましい範囲及び／又は事項を含めて、本発明の任意の他の態様、他の実施形態及び他の変形にも適用され得る。
【００１６】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は、エラストマーマトリックスをベースとする。
【００１７】
「ジエン」型のエラストマー（又は大まかに「ゴム」、この２つの用語は同義語と見なされる）は、周知様式で、ジエンモノマー（共役又は非共役の２つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）から少なくとも部分的に誘導された（すなわち、ホモポリマー又はコポリマーの）（１つ又はそれ以上の）エラストマーとして理解されるべきである。
【００１８】
これらのジエンエラストマーは、２つの分類に分類されてよい：「本質的に不飽和」又は「本質的に飽和」。一般に、「本質的に不飽和」という表現は、１５％（モル％）より高いジエン由来単位（共役ジエン）の含有量を有する共役ジエンモノマーから少なくとも部分的に得られるジエンエラストマーを意味すると理解され；したがって、ブチルゴム又はＥＰＤＭ型のジエン／α−オレフィンコポリマーなどのジエンエラストマーは、前述の定義下には含まれず、そして特に「本質的に飽和」なジエンエラストマー（常に１５％未満の、低い又は非常に低いジエン由来単位の含有量）として記載され得る。「本質的に不飽和」なジエンエラストマーの分類において、「高度に不飽和」なジエンエラストマーという表現は、特に５０％より高いジエン由来単位（共役ジエン）の含有量を有するジエンエラストマーを意味するものとして理解される。
【００１９】
それはいずれの種類のジエンエラストマーにも適用されるが、タイヤ技術における当業者は、本発明が、本質的に不飽和なジエンエラストマーによって好ましく利用されることを理解するであろう。
【００２０】
これらの定義を考慮すると、本発明による組成物中で使用可能であるジエンエラストマーという表現は、特に、
（ａ）−  好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られるいずれかのホモポリマー；
（ｂ）−  １つ又はそれ以上の共役ジエンと、互いとの、或いは好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する１つ又はそれ以上のビニル芳香族化合物との共重合によって得られるいずれかのコポリマー
を意味すると理解される。
【００２１】
以下は、共役ジエンとして特に適切である：１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、例えば２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエンなどの２，３−ジ（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン又は２−メチル−３−イソプロプル−１，３−ブタジエン、アリール−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン又は２，４−ヘキサジエン。以下は、例えば、ビニル芳香族化合物として適切である：スチレン、オルト−、メタ−又はパラ−メチルスチレン、「ビニルトルエン」市販混合物、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン又はビニルナフタレン。
【００２２】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物中のエラストマーマトリックスは、少なくとも第１のジエンエラストマー及び第２のジエンエラストマーを含んでいる。
【００２３】
第１のジエンエラストマーは、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（好ましくは、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）及びそれらの混合物からなる群から選択される）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択され得；そのようなコポリマーは、より好ましくは、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＲ）及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、第１のジエンエラストマーはスチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）である。
【００２４】
第１のジエンエラストマーは、使用される重合条件、特に変性及び／又はランダム化剤の存在又は非存在、並びに利用された変性及び／又はランダム化剤の量に依存する、いずれかの微細構造を有し得る。このエラストマーは、例えば、ブロック、統計的、連続的又はミクロ連続的エラストマーであり得、そして分散体又は溶液中で調製され得る。
【００２５】
第１のジエンエラストマーは、Ｒが水素原子又は炭化水素基である、少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有する。
【００２６】
「炭化水素基」という表現は、炭素及び水素原子から本質的になる一価の基を意味する。そのような基は少なくとも１つのヘテロ原子を含んでなり得、そして炭素及び水素原子によって形成された集合体が炭化水素基、例えばアルキル又はアルコキシアルキル中の主要留分を表すことが知られており；好ましくは炭素及び水素原子によって形成された集合体は、炭化水素基、例えばアルキルの全部を表す。そのようなＳｉＯＲ（Ｒはアルキル又はアルコキシアルキルである）は、「アルコキシシラン」官能基として記載される。一方、ＳｉＯＨ（Ｒは水素原子である）は「シラノール」官能基として記載される。
【００２７】
第１のジエンエラストマーに含まれるＳｉＯＲ官能基は、第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない。
【００２８】
本発明の第２の態様は、第１の態様によるタイヤであって、第１のジエンエラストマーに含まれるＳｉＯＲ官能基がペンダント基であるものであり、これは、ＳｉＯＲ官能基のケイ素原子が第１のジエンエラストマーのエラストマー鎖の炭素−炭素結合間に挿入されないことを意味することと等しい。例えば、ペンダントのＳｉＯＲ官能基を有するジエンエラストマーは、アルコキシシラン基を有するシランによるエラストマー鎖のヒドロシリル化と、それに続いて、アルコキシシラン官能基の加水分解によってＳｉＯＲ官能基を得ることによって調製される。
【００２９】
本発明の第３の態様は、第１の態様によるタイヤであって、第１のジエンエラストマーに含まれるＳｉＯＲ官能基がいかなるペンダント基でもないが、エラストマー鎖中に位置する、すなわち、エラストマー鎖内にあるものであり、これは、ＳｉＯＲ官能基のケイ素原子が第１のジエンエラストマーのエラストマー鎖の炭素−炭素結合間に挿入されることを意味することと等しい。そのようなジエンエラストマーは、欧州特許第２２８５８５２号明細書に記載の手順に従って調製される。このような第２の変形は好ましく、そして第１の態様に適用される。
【００３０】
本発明の第４の態様は、第１〜第３の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第１のジエンエラストマーが、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）であり、好ましくは、溶液中で調製されたブタジエン及びスチレンのコポリマーである溶液スチレン−ブタジエンコポリマーであるものである。
【００３１】
本発明の第５の態様は、第１〜第４の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第１のジエンエラストマーが少なくとも１つのアミン官能基、好ましくは少なくとも１つの第三級アミン官能基をさらに有するものである。
【００３２】
第５の態様の好ましい実施形態によれば、第１のジエンエラストマーに含まれるアミン官能基は第三級アミン官能基であり得る。第三級アミン官能基としては、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはメチル又はエチル基によって置換されたアミンが挙げられるであろう。
【００３３】
一般に、エラストマー、特にジエンエラストマーに含まれるそのような官能基は、エラストマー鎖末端上に位置してもよく、又はエラストマー鎖末端に位置しなくてもよく、すなわち、鎖末端から離れていてもよい。例えば、官能基を有する重合開始剤を使用して、又は官能化剤を使用してジエンエラストマーが調製される場合、第１のケースが生じる。例えば、官能基を有するカップリング剤又は星形分岐剤を使用することによってジエンエラストマーが変性される場合、第２のケースが生じる。
【００３４】
本実施形態又は第５の態様の好ましい実施形態によれば、第１のジエンエラストマーに含まれるアミン官能基はペンダント基であってよい。アミン官能基のペンダント位は、周知の様式で、アミン官能基の窒素原子が第１のジエンエラストマーのエラストマー鎖の炭素−炭素結合間に挿入され得ないことを意味する。
【００３５】
本発明の第６の態様は、第５の態様によるタイヤであって、ＳｉＯＲ官能基がアミン官能基を有するものである。
【００３６】
そのようなジエンエラストマーは、エラストマー鎖、欧州特許第２２８５８５２号明細書に記載の操作手順によるアミン官能基を有するアルコキシシラン基を導入するカップリング剤によるジエンエラストマーの変性から得られ得る。以下は、例えばカップリング剤として適切である：本発明の実施形態とは無関係に、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｃ１〜Ｃ１０、好ましくはＣ１〜Ｃ４ジアルキル基、化合物３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリエトキシシランが最も特に好ましい。
【００３７】
本発明の第７の態様は、第１〜第６の態様のいずれか１つによるタイヤであって、ＳｉＯＲ官能基のＲが炭化水素基であるものである。
【００３８】
第７の態様の好ましい実施形態によれば、炭化水素基は、アルキル基、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１〜１２個の炭素原子、なおより好ましくは１〜６個の炭素原子、特に１〜４個の炭素原子を有する分枝鎖、直鎖又は環式アルキル基、より特にメチル又はエチル基であってよい。
【００３９】
本発明の第８の態様は、第１〜第７の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第１のジエンエラストマーが−４０℃未満（特に−１００℃〜−４０℃）、有利には−４５℃未満（特に−９０℃〜−４５℃）のガラス転移温度（ＴｇＤＳＣ）を有するものである。
【００４０】
本発明の第９の態様は、第１〜第８の態様のいずれか１つによるタイヤであって、エラストマーマトリックスが、１０〜９０ｐｈｒ、好ましくは１５〜８５ｐｈｒ、より好ましくは２０〜８０ｐｈｒ、なおより好ましくは２５〜７５ｐｈｒの第１のジエンエラストマーを含んでなるものである。
【００４１】
第２のジエンエラストマーは、第１のジエンエラストマーとは異なるポリイソプレンエラストマーである。
【００４２】
本発明の第１０の態様は、第１〜第９の態様のいずれか１つによるタイヤであって、エラストマーマトリックスが、１０〜９０ｐｈｒ、好ましくは１５〜８５ｐｈｒ、より好ましくは２０〜８０ｐｈｒ、なおより好ましくは２５〜７５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーを含んでなるものである。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態によれば、第２のジエンエラストマーは、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリイソプレンであってよい。合成ポリイソプレンは、好ましくは９０％より高い、より好ましくは９８％より高いｃｉｓ−１，４−単位の含有量（モル％）を有する合成ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンであってよい。
【００４４】
本発明の第１１の態様は、第１〜第１０の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第２のジエンエラストマーが主に天然ゴムを含んでなる、すなわち、第２のジエンエラストマーが、第２のジエンエラストマーの１００質量％あたり５０質量％より多くの天然ゴムを含んでなるものである。
【００４５】
本発明の第１２の態様は、第１〜第１１の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第２のジエンエラストマーが天然ゴムであるものである。
【００４６】
本発明の第１３の態様は、第１〜第１２の態様のいずれか１つによるタイヤであって、第１のジエンエラストマー及び第２のエラストマーの全含有量が９０ｐｈｒより多い、より好ましくは９５ｐｈｒより多いものである。
【００４７】
本発明の第１４の態様は、第１３の態様によるタイヤであって、第１のジエンエラストマー及び第２のエラストマーの全含有量が１００ｐｈｒであるものである。
【００４８】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は補強用充填剤をベースとする。
【００４９】
補強用充填剤は、補強用無機充填剤（例えばシリカ）、補強用有機充填剤（例えばカーボンブラック）、又はそれらの混合物を含んでなってよい。
【００５０】
「補強用無機充填剤」という表現は、本明細書中、その色及びその由来（天然又は合成）にかかわらず、いずれかの無機又は鉱物充填剤を意味するものとして理解されるべきであり、カーボンブラックとは対照的に、「白色充填剤」、「透明充填剤」又は「非黒色充填剤」とも記載され、単独で、中間カップリング剤以外の手段を用いずに、タイヤの製造のために意図されるゴム組成物を強化することが可能であり、言い換えると、その強化の役割において、従来のタイヤグレードカーボンブラックと置き換えることが可能である。そのような充填剤は、一般に、その表面のヒドロキシル（−ＯＨ）基の存在によって、周知の様式で特徴づけられる。
【００５１】
この充填剤の存在下での物理的状態は、それが粉末、ミクロビーズ、顆粒の形態又はいずれかの他の適切な密集化形態であるかどうかにかかわらず、重要ではない。もちろん、種々の補強用無機充填剤、好ましくは高度に分散可能なシリカ及び／又はアルミナ充填剤の混合物の補強用無機充填剤が以下に説明される。
【００５２】
シリカ型、好ましくはシリカ（ＳｉＯ２）及び／又はアルミナ型、好ましくはアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の鉱物充填剤は、補強用無機充填剤として特に適切である。
【００５３】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物中の補強用充填剤は、４５ｐｈｒより多い（例えば４５〜１３５ｐｈｒ）の補強用無機充填剤を含んでなる。
【００５４】
本発明の第１５の態様は、第１〜第１４の態様のいずれか１つによるタイヤであって、補強用充填剤が、５０ｐｈｒより多く（例えば５０〜１３０ｐｈｒ）、好ましくは５５ｐｈｒより多く（例えば５５〜１２５ｐｈｒ）、より好ましくは少なくとも６０ｐｈｒ（例えば６０〜１２０ｐｈｒ）の補強用無機充填剤を含んでなるものである。
【００５５】
本発明の第１６の態様は、第１〜第１５の態様のいずれか１つによるタイヤであって、補強用無機充填剤が主にシリカを含んでなり、すなわち、補強用無機充填剤が、補強用無機充填剤の１００質量％あたり５０質量％より多くのシリカを含んでなるものである。
【００５６】
本発明の第１７の態様は、第１６の態様によるタイヤであって、補強用無機充填剤がシリカであるものである。
【００５７】
ゴム組成物中の補強用充填剤の補強用無機充填剤は、１種のシリカ、又はいくつかのシリカのブレンドをベースとしていてもよい。使用されるシリカは、当業者に既知のいずれの補強用シリカ、特に両方とも４５０ｍ２／ｇ未満、好ましくは２０〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及びＣＴＡＢ比表面積を有するいずれの沈殿又は発熱原性シリカであってもよい。そのようなシリカは被覆されていても、されていなくてもよい。低比表面積シリカとして、Ｅｌｋｅｍ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＳｉｄｉｓｔａｒ  Ｒ３００が挙げられるであろう。高度に分散可能な沈殿シリカ（「ＨＤＳ」）として、例えば、Ｅｖｏｎｉｋからの「Ｕｌｔｒａｓｉｌ  ７０００」及び「Ｕｌｔｒａｓｉｌ  ７００５」、Ｒｈｏｄｉａからの「Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５  ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ  １１３５  ＭＰ」及び「Ｚｅｏｓｉｌ  １１１５  ＭＰ」、ＰＰＧからの「Ｈｉ−Ｓｉｌ  ＥＺ１５０Ｇ」、Ｈｕｂｅｒからの「Ｚｅｏｐｏｌ  ８７１５」、「Ｚｅｏｐｏｌ  ８７４５」及び「Ｚｅｏｐｏｌ  ８７５５」、又は特許出願国際公開第０３／０１６３８７号パンフレットに記載される高比表面積を有するシリカが挙げられるであろう。発熱原性シリカとして、例えば、Ｃａｂｏｔからの「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｓ−１７Ｄ」、Ｗａｃｋｅｒからの「ＨＤＫ  Ｔ４０」、Ｅｖｏｎｉｋからの「Ａｅｒｏｐｅｒｌ  ３００／３０」、「Ａｅｒｏｓｉｌ  ３８０」、「Ａｅｒｏｓｉｌ  １５０」又は「Ａｅｒｏｓｉｌ  ９０」が挙げられるであろう。そのようなシリカは被覆されていてもよく、例えば、Ｃａｂｏｔからの「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−５３０」はヘキサメチルジアシラゼンによって被覆されていてよく、又は「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−６２２」はジメチルジクロロシランによって被覆されていてよい。
【００５８】
当業者は、カーボンブラックなどの別の性質、特に有機性の補強用充填剤が、本項に記載された補強用無機充填剤と同等に充填剤として使用されてもよいが、ただし、この補強用充填剤が、シリカなどの無機層によって被覆されているか、又は他の様式で、その表面において、充填剤とエラストマーとの間の連結を形成するためにカップリング剤の使用を必要とする官能部位、特にヒドロキシルを含んでなることを条件とすることを理解するであろう。例として、特許出願国際公開第９６／３７５４７号パンフレット及び同第９９／２８３８０号パンフレットに記載されるようなタイヤ用のカーボンブラックが挙げられてもよい。
【００５９】
本発明の第１８の態様は、第１〜第１７の態様のいずれか１つによるタイヤであって、補強用充填剤が、２５ｐｈｒ未満（例えば０〜２５ｐｈｒ）、好ましくは２０ｐｈｒ未満（例えば１〜２０ｐｈｒ）、より好ましくは１５ｐｈｒ未満（例えば１．５〜１５ｐｈｒ）、なおより好ましくは１０ｐｈｒ未満（例えば２〜１０ｐｈｒ）のカーボンブラックをさらに含んでなるものである。
【００６０】
示された範囲内では、補強用無機充填剤によって提供される典型的な性能、すなわち、低い履歴現象（減少した転がり抵抗）にさらなる悪影響を及ぼすことなく、着色特性（黒色顔料剤）及びカーボンブラックの抗ＵＶ特性の利点がある。
【００６１】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、補強用充填剤の全含有量は、タイヤの強化と加工性との間のバランスをより良好にするために、５０〜１４０ｐｈｒ、好ましくは５５〜１３５ｐｈｒ、より好ましくは６０〜１３０ｐｈｒ、なおより好ましくは６５〜１２５ｐｈｒであってよい。
【００６２】
補強用無機充填剤をエラストマーマトリックス、例えばジエンエラストマーに連結するために、補強用無機充填剤（その粒子の表面）とエラストマーマトリックス、例えばジエンエラストマーとの間の化学及び／又は物理的特性の満足がいく連結を提供するように意図されるカップリング剤（又は結合剤）を周知の様式で使用することが可能である。このカップリング剤は少なくとも二官能性である。特に少なくとも二官能性のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用することができる。
【００６３】
例えば国際公開第０３／００２６４８号パンフレット、同第０３／００２６４９号パンフレット及び同第２００４／０３３５４８号パンフレットに記載されるような、それらの特定の構造次第で「対称的」又は「非対称的」と記載されるシランポリスルフィドを特に使用することができる。
【００６４】
特に適切なシランポリスルフィドは、次の一般式（Ｉ）：
（Ｉ）Ｚ−Ａ−Ｓｘ−Ａ−Ｚ
｛式中、
−  ｘは２〜８（好ましくは２〜５）の整数であり；
−  Ａは二価炭化水素基（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基又はＣ６〜Ｃ１２アリーレン基、より特にＣ１〜Ｃ１０、特にＣ１〜Ｃ４アルキレン、特にプロピレン）であり；
−  Ｚは次式：
【化１】
2021531395.tif 000002
（式中、
−  未置換であるか又は置換され、且つ互いに同一であるか又は異なるＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキル又はＣ６〜Ｃ１８アリール基（好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、より特にメチル及び／又はエチル）を表し、
−  未置換であるか又は置換され、且つ互いに同一であるか又は異なるＲ２基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシル又はＣ５〜Ｃ１８シクロアルコキシル基（好ましくはＣ１〜Ｃ８アルコキシル及びＣ５〜Ｃ８シクロアルコキシルから選択される基、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシル、特にメトキシ及びエトキシから選択される基）を表し、特に適当である）の１つに相当する｝に相当し、上記の定義には制限はない。
【００６５】
上記式（Ｉ）に相当するアルコキシシランポリスルフィドの混合物の場合、特に通常商業的に入手可能な混合物に関して、「ｘ」指数の平均値は、好ましくは２〜５、より好ましくは約４の分数である。しかしながら、本発明は、例えばアルコキシシランジスルフィド（ｘ＝２）で有利に実行可能である。
【００６６】
シランポリスルフィドの例として、例えば、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）又はビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドなどのビス（（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルシリル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）が特に挙げられるであろう。これらの化合物の中で、式［（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２］２のＴＥＳＰＴと省略されるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、又は式［（Ｃ２ＨＳＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ］２のＴＥＳＰＤと省略されるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドが特に使用される。好ましい例として、特許出願国際公開第０２／０８３７８２号パンフレット（又は米国特許第７２１７７５１号明細書）に記載される、ビス（モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシルジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルシリルプロピル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、より特にビス（モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィドも挙げられるであろう。
【００６７】
アルコキシシランポリスルフィド以外のカップリング剤として、特許出願国際公開第０２／３０９３９号パンフレット（又は米国特許第６７７４２５５号明細書）及び国際公開第０２／３１０４１号パンフレット（又は米国特許出願公開第２００４／０５１２１０号明細書）に記載されるものなどの二官能性ＰＯＳ（ポリオルガノシロキサン）又はヒドロキシシランポリスルフィド（Ｒ２＝上記式（Ｉ）中ＯＨ）、或いは例えば、特許出願国際公開第２００６／１２５５３２号パンフレット、同第２００６／１２５５３３号パンフレット及び同第２００６／１２５５３４号パンフレットに記載されるものなどのアゾジカルボニル官能基を有するシラン又はＰＯＳが特に挙げられるであろう。
【００６８】
他のシランスルフィドの例として、例えば、特許又は特許出願、米国特許第６８４９７５４号明細書、国際公開第９９／０９０３６号パンフレット、国際公開第２００６／０２３８１５号パンフレット、国際公開第２００７／０９８０８０号パンフレット、国際公開第２００８／０５５９８６号パンフレット及び国際公開第２０１０／０７２６８５号パンフレットに記載されるものなどの少なくとも１つのチオール（−ＳＨ）官能基（メルカプトシランと記載される）及び／又は少なくとも１つのブロックされたチオール官能基を有するシランが挙げられるであろう。
【００６９】
もちろん、特に上記特許出願国際公開第２００６／１２５５３４号パンフレットに記載されるような、上記カップリング剤の混合物も使用可能である。
【００７０】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、カップリング剤の含有量は、好ましくは、補強用無機充填剤、特にシリカの１００質量％あたり０．５〜１５質量％であってよい。
【００７１】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、本発明によるタイヤのゴム組成物は、１５ｐｈｒ未満（例えば、０．１〜１５ｐｈｒ）のカップリング剤をベースとしていてもよい。
【００７２】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は、例えば、保護剤、例えば抗オゾンワックス、化学的オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、可塑剤、粘着付与樹脂、メチレン受容体（例えばフェノールノボラック樹脂）又はメチレン供与体（例えばＨＭＴ若しくはＨ３Ｍヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）若しくはヘキサメトキシメチルメラミン（Ｈ３Ｍ））、硫黄をベースとするか、又は硫黄及び／又はペルオキシド及び／又はビスマレイミドの供与体をベースとする架橋系、加硫促進剤、或いは加硫活性化剤などのタイヤ用のエラストマー組成物に一般に使用される通常の添加剤の全て又は一部をベースとしていてもよい。
【００７３】
本発明の第１９の態様は、第１〜第１８の態様のいずれか１つによるタイヤであって、ゴム組成物が、可塑剤、好ましくは５ｐｈｒより多い（例えば５〜５０ｐｈｒ）可塑剤、より好ましくは１０ｐｈｒより多い（例えば１０〜４０ｐｈｒ）可塑剤をさらにベースとするものである。
【００７４】
本発明の第２０の態様は、第１９の態様によるタイヤであって、可塑剤が、液体可塑剤、炭化水素樹脂又はそれらの混合物、好ましくは液体可塑剤及び炭化水素樹脂、より好ましくは０〜３０ｐｈｒの液体可塑剤及び０〜３０ｐｈｒの炭化水素樹脂、なおより好ましくは０〜１５ｐｈｒの液体可塑剤及び５〜２５ｐｈｒの炭化水素樹脂を含んでなるものである。
【００７５】
芳香族又は非芳香族の性質にかかわらず、いずれの伸展オイル、エラストマーマトリックス、例えばジエンエラストマーに対するその可塑化特性のために既知のいずれの液体可塑剤も、エラストマー及び補強用充填剤を希釈することによってマトリックスを軟化するための液体可塑剤として使用することができる。気圧下の周囲温度（２０℃）において、これらの可塑剤又はこれらのオイルは多少粘着性であり、気圧下の周囲温度（２０℃）において固体である可塑化炭化水素樹脂とは対照的に、液体（すなわち、注釈として、最終的にそれらの容器の形状を取る能力を有する物質）である。
【００７６】
本発明の第２１の態様は、第２０の態様によるタイヤであって、液体可塑剤が、液体ジエンポリマー、ポリオレフィン系オイル、パラフィン系オイル、留出物芳香族抽出物（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＤＡＥ）オイル、中度抽出溶媒和物（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｅｘｔｒａｃｔｅｄ  Ｓｏｌｖａｔｅ）（ＭＥＳ）オイル、処理留出物芳香族抽出物（Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＴＤＡＥ）オイル、残留芳香族抽出物（Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＲＡＥ）オイル、処理残留芳香族抽出物（Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＴＲＡＥ）オイル、安全残留芳香族抽出物（Ｓａｆｅｔｙ  Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＳＲＡＥ）オイル、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤、ホスフェート可塑剤、スルホネート可塑剤及びこれらの化合物からなる群から選択され、好ましくは、ＭＥＳオイル、ＴＤＡＥオイル、ナフテン系オイル、植物油及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ＭＥＳオイル、植物油及びそれらの混合物からなる群から選択され、さらにより好ましくは、植物油及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである。植物油は、アマニ油、ベニバナ油、ダイズ油、トウモロコシ油、綿実油、ナタネ油、ヒマシ油、キリ油、マツ油、ヒマワリ油、ヤシ油、オリーブ油、ココナツ油、ピーナツ油及びグレープシードオイル、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれるオイル、特に、ヒマワリ油、より特に６０質量％より多く、なおより特に７０質量％より多く、有利には８０質量％より多く、より有利には９０質量％より多く、なお有利には１００質量％のオレイン酸を含有するヒマワリ油から製造されてよい。
【００７７】
炭化水素樹脂は、本質的に炭素及び水素をベースとし、したがって、本来、ゴム組成物、例えばジエンエラストマー組成物中で混和性である、当業者に周知のポリマーである。それらは脂肪族又は芳香族、或いは脂肪族／芳香族型であることが可能であり、すなわち、脂肪族及び／又は芳香族モノマーをベースとする。それらは天然又は合成物であることが可能であり、且つ石油ベースであっても、又は石油ベースでなくてもよい（その場合、石油樹脂の名称でも知られる）。それらは、好ましくは排他的に炭化水素であり、すなわち、それらは炭素及び水素原子のみを含んでなる。
【００７８】
好ましくは、「可塑化」される炭化水素樹脂は、次の特徴の少なくとも１つ、より好ましくは全てを示す：
−  ２０℃よりも高い（例えば２０℃〜１００℃）、好ましくは３０℃より高い（例えば３０℃〜１００℃）、より好ましくは４０℃より高い（例えば４０℃〜１００℃）、なおより好ましくは４５℃より高い（例えば４５℃〜１００℃）、特に少なくとも５０℃の（例えば少なくとも５０℃であって及び１００℃未満の）ＴｇＤＳＣ；
−  ４００〜２０００ｇ／モル（より好ましくは５００〜１５００ｇ／モル）の数平均分子量（Ｍｎ）；
−  ３未満、より好ましくは２未満の多分散性指数（ＰＩ）（注釈：ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ；Ｍｗは質量平均分子量である）。
【００７９】
炭化水素樹脂のマクロ構造（Ｍｗ、Ｍｎ及びＰＩ）は、立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される：溶媒テトラヒドロフラン；温度３５℃；濃度１ｇ／ｌ；フローレート１ｍｌ／分；注入前に０．４５μｍの多孔度を有するフィルターを通過させた溶液；ポリスチレン標準によるムーア較正；直列の３本の「Ｗａｔｅｒｓ」カラムセット（「Ｓｔｙｒａｇｅｌ」ＨＲ４Ｅ、ＨＲ１及びＨＲ０．５）；示差屈折計（「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１０」）による検出及びその関連操作用ソフトウェア（「Ｗａｔｅｒｓ  Ｅｍｐｏｗｅｒ」）。
【００８０】
本発明の第２２の態様は、第２０の態様によるタイヤであって、炭化水素樹脂が、シクロペンタジエンホモポリマー又はコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマー又はコポリマー樹脂、テルペンホモポリマー又はコポリマー樹脂、Ｃ５留分ホモポリマー又はコポリマー樹脂、Ｃ９留分ホモポリマー又はコポリマー樹脂、アルファ−メチルスチレンホモポリマー又はコポリマー樹脂、或いはそれらの混合物からなる群から選択されるものである。より好ましくは、上記コポリマー樹脂の中で、（Ｄ）ＣＰＤ／ビニル芳香族コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／テルペンコポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ５留分コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ９留分コポリマー樹脂、テルペン／ビニル芳香族コポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、Ｃ５留分／ビニル芳香族コポリマー樹脂、Ｃ９留分／ビニル芳香族コポリマー樹脂及びそれらの混合物からなる群から選択されるものが使用される。
【００８１】
「テルペン」という用語は、本明細書中、周知の様式で、α−ピネン、β−ピネン、及びリモネンモノマーを組み合わせ；好ましくはリモネンモノマーが使用される。この化合物は、周知の様式で、３種の可能性ある異性体の形態で存在する：Ｌ−リモネン（左旋性鏡像体）、Ｄ−リモネン（右旋性鏡像体）又はジペンテン、すなわち、右旋性鏡像体及び左旋性鏡像体のラセミ体。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、オルト−、メタ−若しくはパラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、又はＣ９留分（若しくはより一般的にはＣ８〜Ｃ１０留分）に起因するいずれかのビニル芳香族モノマーが、例えばビニル芳香族モノマーとして適切である。好ましくは、ビニル芳香族化合物は、スチレン、或いはＣ９留分（又はより一般にＣ８〜Ｃ１０の留分）から得られるビニル芳香族モノマーである。好ましくは、ビニル芳香族化合物は、考慮されるコポリマー中でモル分率として表される微小モノマーである。
【００８２】
上記好ましい樹脂は当業者に周知であり、且つ商業的に入手可能であって、例えば、
−  ポリリモネン樹脂：ＤＲＴによる品名「Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ  Ｌ１２０」（Ｍｎ＝６２５ｇ／モル；Ｍｗ＝１０１０ｇ／モル；ＰＩ＝１．６；ＴｇＤＳＣ＝７２℃）又はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによる品名「Ｓｙｌｖａｇｕｍ  ＴＲ７１２５Ｃ」（Ｍｎ＝６３０ｇ／モル；Ｍｗ＝９５０ｇ／モル；ＰＩ＝１．５；ＴｇＤＳＣ＝７０℃）；
−  Ｃ５留分／ビニル芳香族、特にＣ５留分／スチレン樹脂又はＣ５留分／Ｃ９留分、コポリマー樹脂：Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによる品名「Ｓｕｐｅｒ  Ｎｅｖｔａｃ  ７８」、「Ｓｕｐｅｒ  Ｎｅｖｔａｃ  ８５」又は「Ｓｕｐｅｒ  Ｎｅｖｔａｃ  ９９」、Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによる品名「Ｗｉｎｇｔａｃｋ  Ｅｘｔｒａ」、Ｋｏｌｏｎによる品名「Ｈｉｋｏｒｅｚ  Ｔ１０９５」及び「Ｈｉｋｏｒｅｚ  Ｔ１１００」或いはＥｘｘｏｎによる品名「Ｅｓｃｏｒｅｚ  ２１０１」及び「ＥＣＲ  ３７３」；
リモネン／スチレンコポリマー樹脂：ＤＲＴによる品名「Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ  ＴＳ  １０５」又はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによる品名「ＺＴ１１５ＬＴ」及び「ＺＴ５１００」である。
【００８３】
他の好ましい樹脂の例として、フェノール変性α−メチルスチレン樹脂を挙げてもよい。これらのフェノール変性樹脂を特徴づけるために、既知の様式で、「ヒドロキシル価」（標準ＩＳＯ  ４３２６に従って測定され、且つｍｇ  ＫＯＨ／ｇで表される）と記載される数値が使用されることは忘れるべきではない。α−メチルスチレン樹脂、特にフェノールで変性されたものは当業者に周知であり、且つ商業的に入手可能であり、例えば、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって品名「Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １００」（Ｍｎ＝６６０ｇ／モル；ＰＩ＝１．５；ＴｇＤＳＣ＝５３℃）；「Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １２０」（Ｍｎ＝１０３０ｇ／モル；ＰＩ＝１．９；ＴｇＤＳＣ＝６４℃）；「Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ５４０」（Ｍｎ＝６２０ｇ／モル；ＰＩ＝１．３；ＴｇＤＳＣ＝３６℃；ヒドロキシル価＝５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）；及び「Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ６００」（Ｍｎ＝８５０ｇ／モル；ＰＩ＝１．４；ＴｇＤＳＣ＝５０℃；ヒドロキシル価＝３１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）で販売されるものである。
【００８４】
これらの組成物は、カップリング剤が使用される場合、カップリング活性化剤、補強用無機充填剤の被覆用薬剤、又は周知の様式でゴムマトリックス中の充填剤の分散性を改善し且つ組成物の粘度を低下させることによって、原料状態におけるそれらの加工性を改善することのできるより一般的な加工助剤もベースとすることができ；これらの薬剤は、例えば加水分解性シラン、例えばアルキルアルコキシシラン、ポリオール、ポリエーテル、アミン又はヒドロキシル化若しくは加水分解性ポリオルガノシロキサンである。
【００８５】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は、当業者に周知の２つの連続調製段階：１１０℃〜１９０℃、好ましくは１３０℃〜１８０℃の最大温度までの高温での熱機械的加工又は混練の第１段階（「非生産的」段階として記載される）と、それに続く、典型的に１１０℃未満、例えば４０℃〜１００℃のより低い温度での機械加工の第２段階（「生産的」段階として記載される）と、架橋又は加硫系が組み込まれる仕上げ段階を使用して、適切な混合機中で製造されてよい。
【００８６】
そのような組成物の製造のために使用することができるプロセスは、例えば、そして好ましくは、次のステップ：
−  第１の段階（「非生産的」段階）の間、混合機中で補強用充填剤をエラストマーマトリックス、例えば、ジエンエラストマー中に組み込むステップであって、１１０℃〜１９０℃の最大温度に達するまで、（例えば１つ又はそれ以上のステップにおいて）全てを熱機械的に混練するステップと；
−  組み合わせた混合物を１００℃未満の温度まで冷却するステップと；
−  その後、（「生産的」段階として記載される）第２の段階において、架橋系を組み込むステップと；
−  １１０℃未満の最大温度まで、全てを混練するステップと；
−  特にタイヤトレッドの一部の形態で、そのようにして得られたゴム組成物を押出成形又はカレンダー加工するステップと
を含んでなる。
【００８７】
例として、第１の（非生産的な）段階は、単一熱機械的段階において実行され、その間、全ての必要な成分が、標準的な密閉式混合機などの適切な混合器中に導入され、続いて、第２のステップにおいて、例えば、１〜２分の混練後、架橋系を除き、他の添加剤、任意選択的な追加の充填剤被覆剤又は加工助剤が導入される。全混練時間は、この非生産的段階において、好ましくは１〜１５分である。
【００８８】
そのようにして得られた混合物を冷却後、次いで、一般的にオープンミルなどの外部混合機中に低温（例えば４０℃〜１００℃）で架橋系を組み込み；次いで、組み合わせた混合物を数分間、例えば２〜１５分で混合する（第２の（生産的）段階）。
【００８９】
架橋系は、好ましくは、硫黄及び一次加硫促進剤、特にスルフェンアミド型促進剤をベースとする。このような加硫系に、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体（特にジフェニルグアニジン）などの種々の既知の二次促進剤又は加硫活性化剤が添加され、これらは、第１の非生産的段階の間及び／又は生産的な段階の間に組み込まれる。硫黄の含有量は、好ましくは０．５〜１０．０ｐｈｒであり、且つ一次促進剤の含有量は、好ましくは０．５〜５．０ｐｈｒである。
【００９０】
促進剤として（一次又は二次）、硫黄の存在下、エラストマーマトリックス、例えば、ジエンエラストマーの加硫の促進剤として作用することが可能ないずれの化合物、特にチアゾール型及びそれらの誘導体の促進剤、チウラム型の促進剤又はジチオカルバミン酸亜鉛も使用されてよい。これらの促進剤は、より好ましくは、（「ＭＢＴＳ」と省略される）２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィド、（「ＣＢＳ」と省略される）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２ベンゾチアゾールスルフェンアミド（「ＤＣＢＳ」）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（「ＴＢＢＳ」）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミド（「ＴＢＳＩ」）、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（「ＺＢＥＣ」）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（「ＴＢＺＴＤ」）及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９１】
そのようにして得られた最終組成物は、その後、例えば特に研究室特徴決定のために、シート又はプラークの形態でカレンダー加工されるか、或いは直接タイヤの一部として使用することが可能なゴムのプロフィール化された要素の形態で押出成形される。
【００９２】
加硫（又は硬化）は、特に硬化温度、採用された加硫系及び考慮中の組成物の加硫動力学次第で例えば５〜９０分で変動可能である十分な時間、一般に１１０℃〜１９０℃の温度において、既知の様式で実行される。
【００９３】
本発明によるタイヤのトレッドのゴム組成物は、種々の配合物のいくつかのゴム組成物から形成される複合体型のトレッドの場合、本発明によるトレッドの全て又は一部のみを構成することが可能である。
【００９４】
本発明は、原料状態（すなわち、硬化前）及び硬化状態（すなわち、架橋又は加硫後）の両方の上記ゴム組成物及びトレッドに関する。
【００９５】
本発明は、上記ゴム組成物が複合体又はハイブリッド型、特に後者の実用寿命の間、タイヤの回転時に道路と接触するようにパターン化及び意図される、異なる配合物の２つの放射状に配置された層からなるトレッド（「キャップ−ベース」構造と記載される）の一部のみを形成する場合にも当てはまる。次いで、上記配合物のベース部分は、新しいタイヤが回転を開始する瞬間から地面と接触するように意図されるトレッドの放射状の外層、又は他方、より遅い段階で地面と接触するように意図されるその放射状の内層を構成することができる。
【００９６】
本発明の第２３の態様は、Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス；及び４５ｐｈｒより多い（例えば４５〜１３５ｐｈｒ）補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤を少なくともベースとするゴム組成物である。
【００９７】
本発明は次の非限定的な実施例によってさらに例証される。
【実施例】
【００９８】
シリカ（補強用無機充填剤として）及びカーボンブラックのブレンドで強化されたジエンエラストマー（ＳｉＯＲ官能基を有するＳＢＲ）又はジエンエラストマーのブレンド（ＳｉＯＲ官能基を有するＳＢＲ及びポリイソプレンとして天然ゴム）をベースとする３種のゴム組成物を調製した。ｐｈｒで表される種々の生成物の含有量とともに３種のゴム組成物の配合を表１に示す。
【００９９】
それぞれのゴム組成物は次のように製造した：補強用充填剤、その関連カップリング剤、エラストマーマトリックス、及び加硫系以外の種々の他の成分を約６０℃の初期容器温度を有する密閉式混合機中に連続的に導入し；したがって、混合機は約７０％が満たされた（体積％）。次いで、熱機械的加工（非生産的段階）を１つの段階において実行し、これは１６５℃の最大「滴下」温度に達するまで、合計約３〜４分間で続く。そのようにして得られた混合物を回収し、そして冷却し、そして次いで２０〜３０℃において外部混合機（ホモフィニッシャー）上で硫黄及びスルフェンアミド型促進剤を組み込み、全てを適切な時間（例えば５〜１２分）混合した（生産的段階）。
【０１００】
次に、そのようにして得られたゴム組成物を、それらの物理的又は機械的特性の測定のために、ゴムのシート（厚さ２〜３ｍｍ）又は微細シートの形態で、或いは例えばタイヤ半仕上げ製品として、特にタイヤトレッドとして所望の寸法に切断及び／又は組立て後、直接使用可能であるプロフィール化された要素の形態でカレンダー加工した。
【０１０１】
引裂き強度の測定として、試験試料を約２．５ｍｍの厚さで硬化されたプラークから切断した。試験の前に、（試験方向に対して垂直に）ノッチを試料中に作成した。Ｉｎｓｔｒｏｎ  ５５６５  Ｕｎｉａｘｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍを使用して、力及び破断点伸びを測定した。クロスヘッド速度は５００ｍｍ／分であった。試料を６０℃で試験した。結果をベース１００で表す。すなわち、値１００は、参照（Ｃ−１）の破断における力（ＭＰａ）＊破断点伸び（％）と等しい引裂き強度指数に任意に割り当てられ、そしてゴム組成物の値を表２に示す。値が高いほど、引裂きに対する材料の影響は低く、すなわち、オフロードの走行時の耐久性が高くなる。
【０１０２】
動的特性の測定において、規格ＡＳＴＭ  Ｄ  ５９９２−９６に従って、粘度分析器（Ｍｅｔｒａｖｉｂ  ＶＡ４０００）上でそれぞれのゴム組成物のｔａｎ（δ）最大を測定した。１０Ｈｚの周波数、０℃において簡易交換シヌソイド剪断応力を受けた加硫組成物の試料（厚さ４ｍｍ及び断面積４００ｍｍ２を有する円筒状試験片）の応答を記録した。０．７ＭＰａにおける定応力で歪み振幅スイープを実行した。結果をベース１００で表す。すなわち、値１００は、参照（Ｃ−１）の０℃におけるｔａｎ（δ）値に任意に割り当てられ、そしてゴム組成物の値を表２に示す。値が高いほど、タイヤのウェットグリップは良好である。
【０１０３】
表２からの結果は、本発明によるゴム組成物（Ｃ−２及びＣ−３）が、参照（Ｃ−１）よりも、これらの性能の予想外に改善されたバランスを有することを実証する。
【０１０４】
結論として、本発明によるゴム組成物は、オンロード性能とオフロード性能との間の性能バランスの改善を可能にする。
【０１０５】
【表１】
2021531395.tif 000003
【０１０６】
【表２】
2021531395.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】令和3年3月31日(2021.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、前記ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの前記第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス；及び
−  ４５ｐｈｒより多い補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤
を少なくともベースとするゴム組成物を含んでなるトレッドを有するタイヤ。
【請求項２】
前記第１のジエンエラストマーがスチレン−ブタジエンコポリマーである、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記第１のジエンエラストマーが少なくとも１つのアミン官能基をさらに有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記ＳｉＯＲ官能基のＲが炭化水素基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記第１のジエンエラストマーが−４０℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記第１のジエンエラストマー及び前記第２のエラストマーの全含有量が９０ｐｈｒより多い、請求項１〜５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記第１のジエンエラストマー及び前記第２のエラストマーの全含有量が１００ｐｈｒである、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記補強用無機充填剤が主にシリカを含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記ゴム組成物がさらに可塑剤をベースとする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１０】
−  Ｒが水素原子又は炭化水素基である少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有し、前記ＳｉＯＲ官能基が第１のジエンエラストマーの鎖末端に位置しない、５〜９５ｐｈｒの前記第１のジエンエラストマーと、ポリイソプレンである、５〜９５ｐｈｒの第２のジエンエラストマーとを含んでなるエラストマーマトリックス；及び
−  ４５ｐｈｒより多い補強用無機充填剤を含んでなる補強用充填剤
を少なくともベースとするゴム組成物。
【国際調査報告】
2021531395.tif 000005
2021531395.tif 000006
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