(57)【要約】  ａ）第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物、およびｂ）成分ｂ）として１−アミノ−４−メチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミンを含む組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物および
ｂ）１−アミノ−４−メチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、成分ｂ）としての少なくとも１つのジアミン
を含む組成物。
【請求項２】
成分ｂ）が１−アミノ−４−メチルピペラジンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分ｂ）が１，２−ジアミノプロパンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分ｂ）が１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの重量比が１：９〜９：１、好ましくは１：９〜４：６の範囲である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
成分ａ）がＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
成分ａ）の濃度が、組成物の総重量に基づいて、５〜６０％の範囲、好ましくは２０〜６０％の範囲である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
成分ｂ）の濃度が、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３％の範囲、好ましくは０．１〜１％の範囲である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
水性組成物である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される少なくとも１つの成分ｃ）をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
１−アミノ−４−メチルピペラジンおよびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
１−アミノ−４−メチルピペラジン対Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの重量比が１：９〜９：１、好ましくは４：６〜６：４の範囲である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ｔｅｒｔ−ブチルカテコールおよび４−メトキシフェノールからなる群から選択される少なくとも１つの成分ｄ）をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
ｔｅｒｔ−ブチルカテコールの濃度が、組成物の総重量に基づいて、０．００５％〜０．１％の範囲、好ましくは０．０１％〜０．０５％の範囲である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
皮膜形成アミン、腐食防止剤、脱泡剤および／または消泡剤、減粘剤、防汚剤およびこれらの混合物から選択される、成分ｃ）またはｄ）とは異なる少なくとも１つの成分ｅ）をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
石油精製または石油化学プロセスにおけるファウリングまたはスケーリングまたは腐食を防止するための、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１７】
水／蒸気サイクルにおけるファウリング、スケーリングまたは腐食を防止するための、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１８】
強有機塩基の存在を必要とするプロセスにおける基本的なプロセス化学物質としての、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１９】
強有機塩基の存在を必要とするプロセスがエレクトロニクスの調製であり、組成物がポジ型フォトレジスト現像剤として、異方性エッチング剤として、またはシリコンウェハの洗浄剤として使用される、請求項１８に記載の組成物の使用。
【請求項２０】
第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物に請求項１から５のいずれか一項に記載の成分ｂ）を添加することを含む、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を安定化する方法。
【請求項２１】
第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物を安定化させるための、請求項１〜５のいずれかで定義された成分ｂ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物、特に水酸化コリンの安定化組成物、そのような組成物の使用、および第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を安定化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
第四級トリアルキルアルカノールアミンの組成物は、幅広い応用分野を見出した。第四級トリアルキルアルカノールアミンの典型的なメンバーは、コリン、すなわち化学式（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＨＸ−の２−（ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムである。ここで、Ｘ−は対イオン、例えば塩化物、水酸化物、クエン酸塩、酒石酸塩または酒石酸水素塩である。
【０００３】
水酸化コリンなどの第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物は、多くの用途に適した強有機塩基である。水酸化コリンを含む組成物は、ポジティブフォトレジスト現像剤などの剥離フォトレジスト、異方性エッチング剤、シリコンウェハの洗浄剤などの電子用途に関連して用途が広い。
【０００４】
さらに、水酸化コリンは、酸性種の中和、硫化アンモニウム、硫酸アンモニウム、および塩化アンモニウムなどのアンモニウム塩の溶解、およびそれらの堆積物の低減または防止のための石油精製および石油化学用途で使用できる。石油精製および石油化学用途のプロセスは、例えば、水素化処理、水素化分解、接触改質または接触分解である。このようなプロセスでは、塩化アンモニウム、および硫酸アンモニウム、硫化アンモニウムが生成され、機器の汚れや腐食の問題を引き起こす。水酸化コリンはプロセス系に注入され、塩化アンモニウム、および硫酸アンモニウム、硫化アンモニウムを非腐食性で非堆積性の成分に変換する（例えば、ＵＳ７，２７９，０８９を参照）。
【０００５】
それとは別に、水酸化コリンは、水蒸気サイクルおよび原油の接触精製で腐食抑制剤として使用できる（ＵＳ８，１７７，９６２を参照）。
【０００６】
水酸化コリンなどの第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物、特にその水溶液の一般的な問題は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物が徐々に分解して、そのような組成物の変色をもたらすことである。特に、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の濃縮溶液は黄色になり、最終的にはオレンジ色になり、短時間で沈殿が生じる。これは、製品の有効寿命と共に、製品の品質と使いやすさを損なうため、望ましくない。過度の変色は、溶液中に存在する不溶性物質の形成を伴う場合があり、薬注機器の汚れなどの追加の問題を引き起こす。
【０００７】
変色は主に２つのメカニズム、つまりホフマン脱離による第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の分解と、酸化／自動酸化反応によって引き起こされる。分解と色の形成は、組成物中の第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の濃度を上げること、温度を上げること、空気／酸素にさらすことにより、促進される。酸化／自動酸化は酸化防止剤を使用することで少なくとも部分的に防止できるが、変色の主な原因であるホフマン分解を回避することはこれまでのところ不可能である。
【０００８】
第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物における色形成を遅延させ、特に変色に対して組成物を安定化させるためのいくつかのアプローチが先行技術において知られている。
【０００９】
第１のアプローチによれば、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物のより濃縮されていない溶液を使用することができる。このアプローチは、色の形成をいくらか遅らせるが、濃度が低い溶液ではより多くの量を使用する必要があり、物流、取り扱い、輸送コストが高くなるため、望ましくない。
【００１０】
第２のアプローチによれば、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物は低温で保存される。このアプローチは、特に５℃以下（水の凝固点に近い）の温度では効果的であるが、大量の物質を絶えず冷却することに関連するエネルギーと処理コストが増加するため、全く実用的ではない。さらに、石油精製および石油化学適用では、プロセス処理製品は通常、温度制御を利用せずにプラントの外部に保管されるため、これは完全に範囲外である。
【００１１】
第３のアプローチによれば、溶液中の溶存酸素含有量を減らし、それにより酸化反応を減らすために、窒素または他の不活性ガスブランケットが適用される。しかしながら、貯蔵容器の常時窒素ブランケットは費用がかかり、ホフマン脱離ではなく、問題の一部を取り除くのみである。また、多くの製油所および石油化学プロセスでは、小さな製品コンテナを頻繁に移動する必要がある場合があるため、窒素ブランケットは実用的ではない。
【００１２】
化学産業では、しかしながら、水酸化コリンなどの第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物を安定化するための主要なアプローチは、分解／変色を回避するために化学安定剤の使用を伴う。多くの安定化化合物が、先行技術に記載および／または使用されており、それらのほとんどは、脱カルボニル剤、脱酸素剤／酸化防止剤および還元剤の化学グループに属する。脱カルボニル剤は、ホフマン脱離によって形成されたアセトアルデヒドが反応してダイマー、オリゴマー、またはポリマーを形成する前に、化学的に結合することによって作用する。酸化防止剤／脱酸素剤は、溶液から残留溶存酸素を除去し、酸化反応を停止することによって作用する。強力な還元剤は、ホフマン脱離で形成されたアルデヒドを不活性な化合物を形成するために破壊的に還元することによって作用する。
【００１３】
亜硫酸ナトリウムおよび亜ジチオン酸ナトリウムなどの強力な還元剤の使用は、例えば、ＥＰ２７９７８７３、ＵＳ２０１４／０３６１２１７およびＵＳ２０１７／０１２１２７５に開示された。これらの参考文献は、水酸化コリンの製造方法に関するものであり、ジチオナイト塩またはジアルキルヒドロキシルアミンの安定剤が、水酸化コリンの製造中に添加され、ジチオナイト塩またはジアルキルヒドロキシルアミンの第２の安定剤が、水酸化コリンを含む水溶液に添加される。しかし、ナトリウムはこの産業に関連する多くのプロセスで触媒毒として作用するため、これらの還元剤の使用は製油所や石油化学の用途には適しない。また、塩安定剤は、特に高濃度で、望ましくない沈殿物を形成する可能性がある。
【００１４】
ＵＳ２００７／０１９３７０８は、水素化ホウ素ナトリウムおよび亜硫酸コリンから選択される安定剤を使用することによる、水酸化コリンの水溶液の安定化方法に関する。しかしながら、これらの化合物の使用は、生殖毒素としてのそれらの特性のために、一般的に望ましくない。
【００１５】
ＵＳ９６７０１３７は、アルキルヒドロキシルアミン、ヒドラジンまたはヒドラジド化合物、特にヒドロキシルアミン置換基を有するヒドラジンまたはヒドラジドを使用して水酸化コリンを安定化する方法に関する。しかしながら、ヒドラジン自体および多くのヒドラジン誘導体は発がん性があるため、これらの化合物の使用は一般に推奨されない。したがって、ヨーロッパではヒドラジンの使用が制限されている。
【００１６】
ＥＰ２７９７８７３は、水酸化コリン溶液の安定剤として、エチレンジアミン（ＥＤＡ）およびジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）などの第一級オリゴアミンを開示している。しかしながら、これらの化合物は、厳しい条件下では十分に効果的ではない。また、製油所および石油化学プロセスで使用される場合、ＥＤＡは望ましくないスケーリングおよび腐食性の塩酸塩を形成する。
【００１７】
ＥＰ２７９７８７３は、水酸化コリン溶液中のＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）などのアルキルヒドロキシルアミンにも言及している。妥当な効率を示しているが、それらの活性は、厳しい温度条件下での濃縮水酸化コリン溶液の安定化にはまだ十分に高くない。脱酸素剤として使用した場合、ＤＥＨＡはジエチルアミン、アセトアルデヒド、酢酸などの酸などの分解生成物を形成する傾向があり、それらの腐食性のために製油所や石油化学システムでは望ましくない。したがって、ＤＥＨＡの有用性は限られている。
【００１８】
主にヒンダードフェノールのクラスに属する様々な抗酸化剤、例えば、メトキシフェノール、特に４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）が知られている。そのような抗酸化剤は、ＥＰ２７９７８７３にも開示されている。しかし、それらは、単独で使用した場合、十分な効率を示さない。これは、主な発色経路が抗酸化剤によって軽減されないホフマン脱離であるためである。
【００１９】
ＵＳ５，２０９，８５８は、非置換ヒドロキシルアンモニウム塩の添加を含む水酸化コリンの水溶液の変色に対する安定化に関する。
【００２０】
また、市販の水酸化コリン溶液は、ヒドロキシルアミンとその塩によって安定化されることがよくある。しかしながら、ヒドロキシルアミンの使用は、少なくとも２つの理由で不利である。第一に、ヒドロキシルアミンは発がん性があり、第二に、遊離塩基として使用すると重大な爆発の危険がある。この制限を克服するために、硫酸ヒドロキシルアミン（ＨＡＳ）などのヒドロキシルアミン塩が頻繁に使用されるが、その使用は二次的な問題も引き起こす。さらに、ＨＡＳや他の塩も発がん性である。さらに、水酸化コリン溶液の安定剤としてのそれらの使用は、酸塩基反応により貴重な活性物質を消費する。さらに、それらは依然として爆発物規制の対象である。したがって、これらの化合物の使用は推奨されない。
【００２１】
このアプローチは、水酸化コリンの工業的使用において最も支配的であるが、上記で概説した理由により、それでも適用性、範囲、および効率は制限されている。
【００２２】
要約すると、水酸化コリン溶液用の多くの安定剤化合物が当技術分野で開示されている。しかしながら、それらのどれも、例えば石油精製および石油化学プロセスで発生する特に厳しい温度条件において、満足し得るものではない。これは、安定化された組成物が、製油所および石油化学プロセスで使用される場合、堆積物を形成するか、腐食性であるか、または長期保存で変色および堆積物の形成が依然として起こる傾向があるためである。その他、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンなどのＣＭＲ化合物が必要であり、これも望ましくない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
したがって、本発明の目的は、前述の欠点の少なくともいくつかを克服する、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物、特に水酸化コリンを含む安定化された組成物を提供することである。特に、その組成物は、高温および／または高濃度の第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物で安定であり、窒素で覆う必要はない。さらに、その組成物は、好ましくはヒドラジンまたはヒドロキシルアミンなどのＣＭＲ化合物を必要としない。特に、その組成物は、製油所および石油化学プロセスでの使用に適しているべきである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明は、化合物  １−アミノ−４−メチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパンを単独でまたはそれらの混合物として、第四級トリアルキルアルカノールアミン、特にＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物を含む組成物を安定化するという発見に基づく。
【００２５】
特に、第四級トリアルキルアルカノールアミン、特にＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物を含む組成物中の安定化化合物の混合物は、上で要求された条件を満たすことが見出された。これらの混合物は、安定化化合物の可能な限り低い薬注レベルで、著しく改善された性能の利点を提供する。
【００２６】
したがって、本発明の第１の態様は、
ａ）第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物および
ｂ）１−アミノ−４−メチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物ｂ）
を含む組成物に関する。
【００２７】
本発明による組成物および以下に記載するその特別な実施形態は、以下の１つ以上について有利である。
−該組成物において、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物は、先行技術と比較してより安定である。
−該組成物は不活性ガスブランケットまたは温度制御保管を必要としない。
−該組成物は、比較的高い保管温度、例えば４０〜６０℃で長期間より安定である。
−該組成物は、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンまたはホウ素化合物などの、発がん性、変異原性または生殖毒性があると知られているまたは信じられている化合物（ＣＭＲ化合物）を必要としない。
−該組成物は、アルカリ金属などの触媒毒がないため、石油精製および石油化学プロセスに悪影響を与えない。
−成分ｂ）の混合物または少なくとも１つの成分ｂ）と少なくとも１つの成分ｃ）の混合物または成分ｃ）の混合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物などの第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を含む組成物の安定化のための相乗作用を示す。すなわち、組成物は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の安定化に使用される個々の化合物から予想されるよりも安定である。
【００２８】
本発明はまた、石油精製または石油化学プロセスにおける金属部品のファウリングまたは腐食を防止するための組成物の使用に関する。
【００２９】
また、本発明は、発電所の水／蒸気サイクルなどの水／蒸気サイクルにおけるファウリングまたは腐食を防止するための組成物の使用に関する。
【００３０】
本発明はまた、基本的なプロセス化学物質、特に、例えば、ポジティブフォトレジスト現像剤として、異方性エッチング剤として、またはシリコンウェハの洗浄剤として該組成物が使用される電子機器の製造において、強有機塩基の使用を必要とする、プロセスにおける基本的な化学物質としての該組成物の使用に関する。
【００３１】
本発明はまた、本明細書で定義される成分ｂ）を第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物に添加することを含む、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を安定化する方法に関する。
【００３２】
本発明のさらなる態様は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物を安定化させるための、本明細書で定義される成分ｂ）の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本発明の意味における安定化化合物は、成分ａ）を安定化することができる化合物である。つまり、このような化合物は、成分ａ）の劣化と分解を防止または最小限に抑える。成分ａ）および安定化化合物を含む組成物は、透明で無色を維持する。該組成物の変色は起こらないか、または大幅な遅れがあるだけである。
【００３４】
成分ｂ）は、成分ａ）を含む組成物の唯一の安定剤として使用されてもよい。一般に、成分ｂ）を前安定剤または後安定剤として使用することが可能である。本発明の一実施形態では、成分ｂ）は、成分ａ）を含む組成物の前安定剤として使用される。本発明の好ましい実施形態では、成分ｂ）は、成分ａ）を含む組成物の後安定剤として使用される。
【００３５】
本発明の意味において、前安定化とは、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の製造の前、製造中、および／または製造後に添加される、先行技術で既知の任意の安定剤を指す。安定剤が第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の形成後に添加される場合、安定剤は、反応が完了するとすぐに、または遅くとも第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物が形成された後１回で添加される。該前安定化は、先行技術で知られている任意の化学化合物またはその組み合わせによって、または本明細書で定義されている成分ｂ）によって達成することができる。
【００３６】
本発明の用語では、後安定化とは、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を含む前安定化組成物に添加される追加の安定剤の使用を指す。本発明の安定化成分ｂ）またはそれらの安定化混合物は、前安定化プロセスが完了した後に添加される。好ましくは、本発明は、後安定化プロセスに関する。したがって、成分ｂ）は、好ましくは後安定化化合物を指す。
【００３７】
成分ａ）およびｂ）を含む上記の組成物は、以下では「本発明の組成物」と呼ばれる。
【００３８】
化合物  １，２−ジアミノプロパンはプロパン−１，２−ジアミンとしても知られ、ＣＡＳ  Ｎｏ．７８−９０−０である。化合物  １−アミノ−４−メチルピペラジンはＣＡＳ  Ｎｏ．６９２８−８５−４である。
【００３９】
本発明の意味では、水酸化コリンおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物という用語は同義語として使用され、化学式：［（ＣＨ３）３ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨ］＋ＯＨ−を有する。
【００４０】
ここでおよび以下において、「水性組成物」という表現は、場合により不純物に加えて、成分ａ）および少なくとも１つの成分ｂ）またはそれらの混合物を溶解形態で含む水性組成物を意味すると解釈される。
【００４１】
本発明の組成物は、特に水性組成物である。
【００４２】
第四級トリアルキルアルカノールアミン、特に水酸化コリンを含む組成物は、成分ｂ）で安定化される。特に、それは、単一の成分ｂ）（安定剤）または成分（ｂ）の組み合わせで安定化される。
【００４３】
したがって、本発明の組成物では、組成物の濃い／暗い色の発生が最小限であるか、またはまったく発生しないことが期待される。さらに、沈殿物の形成も低減または排除される。安定した澄んだ色と沈殿の減少は、少なくとも一部は、酸化、自動酸化、および／または他の分解反応の最小化に加えて、ホフマン脱離反応の最小化に起因する可能性がある。
【００４４】
該組成物中の成分ａ）の濃度は、分解（例えば、色の形成）の量に影響を及ぼし得る。例えば、低濃度の成分ａ）を有する成分ａ）を含む組成物（例えば、水酸化コリン約１０〜１５％のオーダー）は、経時的に（例えば、数週間または数ヶ月の間）ほとんど色を発現しないであろう。一方、高濃度の成分ａ）（例えば、溶液中に約４５％の水酸化コリン）を含む組成物は、非常に迅速に（例えば、約１日程度）暗色を発現し得る。したがって、本明細書に記載される成分ｂ）は、少量および多量の両方の成分ａ）において有効である。
【００４５】
例えば、成分ｂ）は、組成物の合計濃度に基づいて、特に水酸化コリンを４５％以上の成分ａ）、４０％以上の成分ａ）、２５％以上の成分ａ）、１０％の成分ａ）等の濃度で含む組成物に有効である。
【００４６】
一実施形態では、本発明の組成物の成分ａ）の濃度は、該組成物の総重量に基づいて、５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％である。
【００４７】
本発明によれば、本発明の組成物の成分ｂ）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは３重量％まで、より好ましくは１重量％までである。好ましくは、本発明の組成物中の成分ｂ）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％である。
【００４８】
好ましい実施形態では、本発明の組成物中の成分ｂ）の濃度は、４０〜５０重量％の成分ａ）を含む組成物に基づいて、０．１〜２重量％である。
【００４９】
より好ましい実施形態では、成分ｂ）および前安定化化合物の総濃度は、本発明の組成物の総重量に基づいて、多くとも３重量％である。
【００５０】
第１の実施形態では、本発明の組成物は、唯一の成分ｂ）として１−アミノ−４−メチルピペラジンを含む。
【００５１】
本発明の組成物の１−アミノ−４−メチルピペラジンの濃度は、組成物の総重量に基づいて、３重量％まで、好ましくは１重量％までである。好ましくは、本発明の組成物中の１−アミノ−４−メチルピペラジンの濃度は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％である。
【００５２】
好ましい実施形態では、本発明の組成物中の１−アミノ−４−メチルピペラジンの濃度は、４０〜５０重量％の成分ａ）を含む組成物に基づいて、０．１〜２重量％である。
【００５３】
より好ましい実施形態において、１−アミノ−４−メチルピペラジンおよび前安定化化合物の総濃度は、本発明の組成物の総重量に基づいて、多くとも３重量％である。
【００５４】
第２の実施形態では、本発明の組成物は、唯一の成分ｂ）として１，２−ジアミノプロパンを含む。
【００５５】
本発明の組成物中の成分ｂ）、１，２−ジアミノプロパンの濃度は、組成物の総重量に基づいて、３重量％まで、好ましくは１重量％までである。好ましくは、本発明の組成物中の１，２−ジアミノプロパンの濃度は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％である。
【００５６】
好ましい実施形態では、本発明の組成物中の１，２−ジアミノプロパンの濃度は、特に、４０〜５０重量％の成分ａ）を含む組成物に基づいて、０．５〜２重量％である。
【００５７】
より好ましい実施形態では、１，２−ジアミノプロパンおよび前安定化化合物の総濃度は、組成物の総重量に基づいて、多くとも３重量％である。
【００５８】
第３の実施形態では、本発明の組成物は、成分ｂ）として、１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンとの混合物を含む。
【００５９】
本発明の組成物中の成分ｂ）、特に１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの混合物の濃度は、組成物の総重量に基づいて、３重量％まで、好ましくは１重量％までである。
【００６０】
好ましくは、本発明の組成物中の１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの混合物の濃度は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、特に０．５〜１．５重量％、とりわけ０．５〜１重量％である。
【００６１】
より好ましくは、本発明の組成物中の１−アミノ−４−メチルピペラジン対１，２−ジアミノプロパンの重量比は、１：９〜９：１、とりわけ１：９〜４：６の範囲である。
【００６２】
好ましい実施形態では、本発明の組成物中の１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの混合物の濃度は、４０〜５０重量％の成分ａ）を含む組成物に基づいて、０．５〜１．５重量％である。
【００６３】
より好ましい実施形態では、成分ｂ）および前安定化化合物の総濃度は、組成物の総重量に基づいて、多くとも３重量％である。
【００６４】
第４の実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１つの成分ｃ）をさらに含む。成分ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される。適切なヒドロキシルアミン塩は、硫酸ヒドロキシルアミン、塩化ヒドロキシルアミンおよび酢酸ヒドロキシルアミンから選択される。
【００６５】
本発明の組成物の成分ｃ）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、０〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％である。
【００６６】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、唯一の成分ｂ）としての１−アミノ−４−メチルピペラジンおよび成分ｃ）を含む。好ましくは、成分ｃ）はＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンである。
【００６７】
好ましくは、１−アミノ−４−メチルピペラジンと成分ｃ）の重量比は、１：９〜９：１、特に１：９〜５：１、とりわけ１：９〜４：６の範囲である。
【００６８】
好ましくは、本発明の組成物は、唯一の成分ｂ）としての１−アミノ−４−メチルピペラジンおよび唯一の成分ｃ）としてのＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを含む。
【００６９】
好ましくは、１−アミノ−４−メチルピペラジンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの重量比は、１：９〜９：１、特に１：９〜５：１、とりわけ１：９〜４：６の範囲である。
【００７０】
第５の実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１つの成分ｄ）をさらに含む。成分ｄ）は、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールおよび４−メトキシフェノールからなる群から選択され、好ましくはｔｅｒｔ−ブチルカテコールである。
【００７１】
本発明の組成物の成分ｄ）の濃度は、好ましくは第１、第２、第３または第４の実施形態によれば、組成物の総重量に基づいて、０重量％〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。好ましくは、本発明の組成物のｔｅｒｔ−ブチルカテコールの濃度は、組成物の総重量に基づいて、０重量％〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。
【００７２】
第六の実施形態では、本発明の組成物は、好ましくは第一、第二、第三、第四または第五の実施形態に従って、成分ｃ）および成分ｄ）とは異なる成分ｅ）をさらに含む。成分ｅ）は、皮膜形成アミン、腐食防止剤、脱泡剤および／または消泡剤、減粘剤、防汚剤またはそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７３】
適切な皮膜形成アミンは、置換および非置換アルキルイミダゾリン、脂肪族アミン、脂肪族オリゴアミン、アルキルサルコシンおよびそれらの混合物から選択される。
【００７４】
適切なアルキルイミダゾリンは、（ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、好ましくは、（ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−（エチル）−イミダゾリン、（ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−（ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、（モノ−およびジ−アミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ）−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、（モノ−およびジ−アミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ）−（モノ−およびジ−アミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、（モノ−およびジ−アミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ）−（ヒドロキシル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、（ヒドロキシル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ）−（モノ−およびジ−アミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリン、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）イミダゾリン、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−イミダゾリンおよびそれらの混合物から選択される。
【００７５】
適切な脂肪族アミンおよびオリゴアミンは、オクタデシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノエタン、Ｎ−牛脂−１，３−ジアミノプロパン、１−ココアルキル−１，３−ジアミノプロパン、ステアリル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−［３−（ココアルキルアミノ）プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝ココアルキルジプロピレントリアミン）、Ｎ−［３−（牛脂アルキルアミノ）プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝牛脂アルキルジプロピレントリアミン）、Ｎ−［３  −［３−（ココアルキルアミノ）プロピルアミノ］プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝ココアルキルトリプロピレンテトラミン）およびＮ−［３−［３−（牛脂アルキルアミノ）プロピルアミノ］プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝牛脂アルキルトリプロピレンテトラミン）から選択される。適切なアミン、例えばDuzoen（商標）Ｔ、Duomeen（商標）ＯおよびDuomeen（商標）ＣなどのAkzoNobelのDuomeen（商標）ブランド、Triameen（商標）ブランドＴおよびTriameen（商標）ＣなどのAkzoNobelのTriameen（商標）ブランド、Dinoram（商標）ＯなどのArchemのDinoram（商標）ブランド、およびInipol（商標）ＤＳ、Tetrameen（trade）などのAkzoNobelのTetrameen（商標）ブランドなどとして市販されている。
【００７６】
適切なアルキルサルコシネートは、不飽和および飽和Ｃ６〜Ｃ２４アルキルサルコシン、特にオレイルサルコシン、牛脂サルコシンおよびそれらの混合物から選択される。
【００７７】
適切な腐食防止剤は、アルキルアミン、アルカノールアミン、リン酸アルキル、ホスホン酸塩およびそれらの混合物から選択される。
【００７８】
適切なアルキルアミンは、モノ−（Ｃ３−Ｃ８−）アルキルアミン、ジ−（Ｃ２−Ｃ８−）アルキルアミン、トリ−（Ｃ２−Ｃ８−）アルキルアミン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミンおよびそれらの混合物から選択される。好ましいアルキルアミンは、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリメチルアミン、１−メトキシ−３−プロピルアミンおよびそれらの混合物から選択される。
【００７９】
適切なアルカノールアミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノールおよびそれらの混合物から選択される。
【００８０】
適切なリン酸アルキルは、直鎖または分枝Ｃ４−Ｃ１８アルキルリン酸塩から、好ましくは直鎖または分枝Ｃ６−Ｃ１２アルキルリン酸塩から選択される。
【００８１】
適切なホスホネートは、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）、ヒドロキシエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）およびその混合物から選択される。
【００８２】
適切な脱泡剤および／または消泡剤は、シリコーン油、脂肪酸、および脂肪酸と炭化水素とのブレンド、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらの混合物、特にポリプロピレングリコールから選択される。シリコーン油は、好ましくはエマルジョンの形態で使用される。
【００８３】
適切なシリコーン油は、ポリジメチルシロキサンから選択される。ポリジメチルシロキサンは、５００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。好ましくはポリジメチルシロキサンのエマルションである。
【００８４】
適切な減粘剤は、アニオン性または非イオン性界面活性剤、アルコキシル化アミンまたはオリゴアミン、アルコキシル化フェノール樹脂およびそれらの混合物から選択される。
【００８５】
適切なアニオン性界面活性剤は、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルスルフェート、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルエーテルスルフェート、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物から選択される。
【００８６】
適切な非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールアルコキシレートおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、ならびに脂肪族アミンアルコキシレートおよびそれらの混合物から選択される。
【００８７】
適切なオリゴアミンは、テトラエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）およびそれ以外の同族体から選択される。
【００８８】
適切なアルコキシル化フェノール樹脂は、フェノールメチレン樹脂アルコキシレートから選択される。
【００８９】
適切な防汚剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドまたはポリイソブチレンスクシン酸エステルまたはそれらの誘導体およびそれらの混合物から選択される。
【００９０】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
組成物の総重量に基づいて、５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の成分ａ）、
組成物の総重量に基づいて、成分ｂ）として０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％の１−アミノ−４−メチルピペラジン、
組成物の総重量に基づいて、０〜３重量％、好ましくは０〜２重量％、特に０〜１重量％の上で定義された成分ｃ）、好ましくはＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
組成物の総重量に基づいて、０〜０．３重量％、好ましくは０〜０．０５重量％の上で定義された成分ｄ）
組成物の総重量に基づいて、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の上で定義された成分ｅ）
を含み、ただし、成分ｂ）と成分ｃ）の合計重量は、組成物の合計重量を基準として、多くても３重量％である。成分ｃ）が存在する場合、それは、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％の量で使用される。
【００９１】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
組成物の総重量に基づいて、５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の成分ａ）、
組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％の成分ｂ）としての１，２−ジアミノプロパン
組成物の総重量に基づいて、０〜３重量％、好ましくは０〜２重量％、特に０〜１重量％の上で定義した成分ｃ）、好ましくはＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
組成物の総重量に基づいて、０〜０．３重量％、好ましくは０〜０．０５重量％の上で定義された成分ｄ）
組成物の総重量に基づいて、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の上で定義された成分ｅ）
を含み、成分ｂ）と成分ｃ）の合計重量は、組成物の合計重量を基準として、多くても３重量％である。
【００９２】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
組成物の総重量に基づいて、５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の成分ａ）、
組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に０．５〜１．５重量％の成分ｂ）としての１−アミノ−４−メチルピペラジンと１，２−ジアミノプロパンの混合物、
組成物の総重量に基づいて、０〜３重量％、好ましくは０〜２重量％、特に０〜１重量％の上で定義された成分ｃ）、好ましくはＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
組成物の総重量に基づいて、０〜０．３重量％、好ましくは０〜０．０５重量％の上で定義された成分ｄ）、
組成物の総重量に基づいて、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の上で定義された成分ｅ）、
を含み、ただし、成分ｂ）と成分ｃ）の合計重量は、組成物の合計重量を基準として、多くても３重量％である。
【００９３】
本発明の別の特別な実施形態では、組成物は
ａ）第四級トリアルキルアルカノールアミン、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物および
ｂ）エチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの混合物
を含む。
【００９４】
前記組成物の成分ａ）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、特に４０〜５０重量％である。
【００９５】
好ましくは、前記組成物のエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの混合物の濃度は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、特に０．５〜１．５重量％である。
【００９６】
より好ましくは、エチレンジアミン対Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの重量比は、１：９〜９：１、特に１：９〜４：６の範囲である。
【００９７】
好ましい実施形態では、前記組成物のエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの混合物の濃度は、４０〜５０重量％の成分ａ）を含む組成物に基づいて、０．５〜１．５重量％である。
【００９８】
より好ましい実施形態では、成分ｂ）および前安定化化合物の総濃度は、組成物の総重量に基づいて、多くとも３重量％である。
【００９９】
さらに、前記組成物は、上で定義された、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールが好ましい、少なくとも１つの成分ｄ）を含むことができる。
【０１００】
前記組成物の成分ｄ）の濃度は、組成物の総重量に基づいて、０重量％〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。好ましくは、本発明の組成物のｔｅｒｔ−ブチルカテコールの濃度は、組成物の総重量に基づいて、０重量％〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。
【０１０１】
さらに、前記組成物は、上で定義された少なくとも１つの成分ｅ）を含み得る。
【０１０２】
好ましい実施形態では、前記組成物は、
組成物の総重量に基づいて、５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の成分ａ）、
組成物の総重量に基づいて、０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に０．１〜１重量％の成分ｂ）としてのエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの混合物、
組成物の総重量に基づいて、０〜０．３重量％、好ましくは０〜０．０５重量％の上で定義された成分ｄ）、
組成物の総重量に基づいて、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重量％の上で定義された成分ｅ）、
を含み、ただし、成分ｂ）および前安定化成分の総重量は、組成物の総重量に基づいて、最大で３重量％である。
【０１０３】
本発明はまた、上記で定義された成分ａ）および成分ｂ）、ならびに場合により上記で定義された成分ｃ）、ｄ）および／またはｅ）を含む本発明の組成物を提供する方法に関する。
【０１０４】
一般に、成分ｂ）は、市場から入手した成分ａ）を含む前安定化組成物に適した任意の手段により後安定剤として加えることができる。適切な混合方法は、当業者に知られている。例えば、攪拌、振とう、再循環、または単純な拡散（十分な時間をかけて）がある。成分ｂ）を製造工程の直後に添加する必要はないが、もちろん、最適な結果を達成するために添加することが有利である。好ましくは、成分ｂ）は、成分ａ）を含む前安定化組成物の形成後最も遅く１２か月、より好ましくは成分ａ）を含む前安定化組成物の形成後最も遅く６か月、最も好ましくは成分ａ）を含む前安定化組成物の形成後最も遅く１か月で添加される。
【０１０５】
さらに、上述のように、成分ｂ）は、成分ａ）の形成前／形成中／形成後の前安定剤として使用することができる。
【０１０６】
本発明の成分ｂ）は、先行技術に記載されている手段のいずれかによって前安定化されて、世界市場で入手可能な成分ａ）を含む任意の組成物に添加することができる。成分ｂ）はまた、成分ａ）を含むより低濃度の組成物に添加されて、さらなる保護をもたらすことができる。この場合、より低濃度の成分ｂ）が必要になる。
【０１０７】
成分ａ）を含む組成物を安定化させる方法は、特に、以下の工程を含む。
ｉ）成分ａ）および任意で前安定化化合物を含む組成物を提供する。
ii）本発明の組成物を得るために、上記で定義された成分ｂ）を、工程ｉ）で提供された組成物に添加する。
iii）必要に応じて、上記で定義した成分ｃ）を、工程ii）で得られた本発明の組成物に添加する。
iv）必要に応じて、上記で定義された成分ｄ）を工程ii）、または工程iii）で得られた本発明の組成物に添加する。
ｖ）必要に応じて、上記で定義された成分ｅ）を、工程iii）、または工程iv）で得られた本発明の組成物に添加する。
【０１０８】
本発明のさらなる実施形態は、ファウリングまたはスケーリングまたは腐食を受けている技術的プロセスにおけるファウリングまたはスケーリングまたは腐食を防止するための本発明の組成物の使用である。
【０１０９】
本発明は、石油精製または石油化学プロセスにおけるファウリングまたはスケーリングまたは腐食を防止するための、特に金属部品のファウリングまたはスケーリングまたは腐食を防止するための、本発明の組成物の使用に関する。ファウリング、スケーリング、または腐食プロセスは、塩化アンモニウムおよび／または硫化アンモニウムなどのアンモニウム塩によって引き起こされる可能性がある。
【０１１０】
ファウリングと腐食の典型的な領域は、例えば、水素化処理反応器と蒸留塔の供給−流出液交換器、水素を輸送するリサイクルガスコンプレッサー、蒸留装置の安定器、リボイラー、塔頂部である。
【０１１１】
本発明のさらなる実施形態は、水循環／蒸気循環プラントにおけるファウリングまたはスケーリングまたは腐食を防止するための本発明の組成物の使用である。
【０１１２】
本発明のさらなる実施形態は、強有機塩基の存在を必要とするプロセスにおける基本的なプロセス化学物質としての本発明の組成物の使用である。
【０１１３】
本発明のさらなる実施形態は、本発明の組成物の使用であり、強有機塩基の存在を必要とするプロセスは、電子機器の製造であり、該組成物はポジ型フォトレジスト現像剤として、異方性エッチング剤として、またはシリコンウェハの洗浄剤として使用される。
【０１１４】
本発明のさらなる実施形態は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物に上記の成分ｂ）を添加することを含む、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物を安定化させる方法である。
【０１１５】
本発明のさらなる実施形態は、第四級トリアルキルアルカノールアミン水酸化物の組成物を安定化させるための、上で定義された成分ｂ）の使用である。
【０１１６】
本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明されるが、それらの範囲に決して限定されない。
【実施例】
【０１１７】
略語
１Ａ４ＭＰ  １−アミノ−４−メチルピペラジン
ＣＭＲ  発がん物質、変異原、生殖毒性（特性）
ＤＡＰ  １，２−ジアミノプロパン
ＤＥＨＡ  Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
ＤＥＴＡ  ジエチレントリアミン
ＥＤＡ  エチレンジアミン
ＨＡ  ヒドロキシルアミン
ＨＡＳ  ヒドロキシルアミン硫酸塩
ＩＤ  内径
ＭＥＨＱ  ４−メトキシフェノール，ヒドロキノンモノメチルエーテル
ＴＢＣ  ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
水酸化コリン  Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−ヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物
【０１１８】
＜試験方法と分析＞
Balchem  Italia  Srlの水酸化コリンを含む組成物（Ａ）を使用した。この組成物は、４５重量％の公称活性水酸化コリン含有量を有し、製造業者の仕様に従って、≦１ｗ％のＥＤＡを添加することにより、製造業者の工場現場で事前安定化された。
【０１１９】
また、欧州基本物質（ＥＤＡで安定化処理済み）に加えて、ジャパンファインケム社の水酸化コリン含有組成物（Ｂ）を使用した。この組成物は、４７重量％の公称活性水酸化コリン含有量を有し、製造元の仕様に従って、約８００ｐｐｍのヒドラジンを添加することにより、製造元の工場サイトで事前安定化された。
【０１２０】
この基本物質のアリコートを１２５ｍｌのガラスボトル（Schott、ドイツ）に充填し、密閉キャップで閉じ、３つの異なる保管条件、室温（多少の変動はあるものの、約２０〜２４℃）、４０℃、および６０℃で長時間保管した。未処理のアリコートはブランク値となった。同じバッチの他のサンプルは、さまざまな量の安定剤と安定剤の組み合わせで処理され、まったく同じ方法で処理された。週に１回程度、特定のシリーズのすべてのサンプルが開かれ、これらのサンプルの少量が２．５ｃｍＩＤガラスキュベットに充填され、ＡＰＨＡ（Hazen）の色数がHach  Lange  DR  3900分光光度計により４５５ｎｍで測定された。色数は、次のスキームに従って、変色の程度の定量的な値を与えた。
良い：＜１００
普通：１００＜Ｘ＜２５０
許容できない＞５００
【０１２１】
この方法の線形範囲は５００前後が終点であることがわかった。したがって、この数を一度超えたサンプルは、もはや測定されず、視覚的に評価された。測定後、測定された量は、さらに保管するためにそれぞれのボトルに戻された。相互汚染と廃棄物を最小限に抑えるために、徹底したすすぎ手順が適用され、１００ｍｌのサンプルは、数週間にわたる複数の評価に十分であった。不活性ガスブランケットはまったく使用されず、通常の空気暴露をシミュレートした。これは、製油所および石油化学分野でのプロセス化学薬品の典型的な保管条件に対応する。この場合、製品コンテナは、しばしばさらなる予防策なしで大気に呼吸されたままになる。
【０１２２】
ＡＰＨＡの色測定に加えて、サンプルを視覚的に評価し、相分離、濁り、その他の望ましくない変化がないか確認した。
【０１２３】
４０℃および６０℃での保管は、温度制御された加熱キャビネットで行った。
【０１２４】
実施例１：４０℃での単一化合物の試験
未処理の組成物（Ａ）および１重量％の単一の後安定剤で処理されたサンプルを、上記の方法に供した。試験温度は４０℃であった。表１〜表３に示す次の結果が得られた。
【０１２５】
【表１】
2021520445.tif 000002
【０１２６】
【表２】
2021520445.tif 000003
【０１２７】
【表３】
2021520445.tif 000004
【０１２８】
表１〜表３から、以下が結論付けられる。
後安定化化合物（基本物質）で処理されていない組成物（Ａ）は、２５日以内に許容できない色を発するため、高温での使用には不十分に安定化される。
【０１２９】
実施例２：６０℃での単一化合物の試験
実施例１の試験は６０℃で繰り返され、以下の結果が得られ、表４および５に示された。
【０１３０】
【表４】
2021520445.tif 000005
【０１３１】
【表５】
2021520445.tif 000006
【０１３２】
表４および５から以下が結論付けられる。
色の形成は、６０℃という高温で劇的に加速される。
組成物（Ａ）（基本物質）は、わずか数日で６０℃で許容できない色に変化する。
【０１３３】
実施例３：４０℃でのＥＤＡとＤＥＨＡの組み合わせの試験
実施例１の試験は、ＥＤＡとＤＥＨＡの１：９から９：１までの全比率範囲にわたる様々な混合物を使用して、繰り返された。以下の結果が得られ、表６に示された。
【０１３４】
【表６】
2021520445.tif 000007
【０１３５】
表６から以下が結論付けられる。
いずれの混合物で得られた色値も、純粋な化合物で得られた色値よりも低いことから、後安定剤ＥＤＡとＤＥＨＡは、１：９から９：１までの比率の範囲全体で有益な効果を示す。
【０１３６】
実施例４：６０℃でのＥＤＡとＤＥＨＡの組み合わせの試験
温度を６０℃に変更して、実施例３を繰り返した。以下の結果が得られ、表７に示された。
【０１３７】
【表７】
2021520445.tif 000008
【０１３８】
表７から以下が結論付けられる。
ＥＤＡとＤＥＨＡの間の有益な効果は６０℃でも同様に起こる。
【０１３９】
実施例５：４０℃での１Ａ４ＭＰとＤＥＨＡの組み合わせの試験
ＥＤＡを１Ａ４ＭＰに変えて、他のすべての条件は変更せずに実施例３の一連の試験を繰り返した。以下の結果が得られ、表８に示された。
【０１４０】
【表８】
2021520445.tif 000009
【０１４１】
表８から以下が結論付けられる。
いずれの混合物で得られた色値も、純粋な化合物で得られた色値よりも低いことから、後安定剤１Ａ４ＭＰとＤＥＨＡは、１：９から９：１までの比率の範囲全体で有益な効果を示す。
【０１４２】
実施例６：６０℃での１Ａ４ＭＰとＤＥＨＡの組み合わせの試験
温度を６０℃に変更し、他のすべての条件を同じに保ち、実施例５の一連の試験を繰り返した。以下の結果が得られ、表９に示された。
【０１４３】
【表９】
2021520445.tif 000010
【０１４４】
表９から以下が結論付けられる。
１Ａ４ＭＰとＤＥＨＡの間の有益な効果は６０℃でも同様に起こる。
【０１４５】
実施例７：４０℃での１Ａ４ＭＰとＤＡＰの組み合わせの試験
１Ａ４ＭＰとＤＡＰの組み合わせを使用して、他のすべてのパラメーターを同じに保ちながら、実施例３の一連の試験を繰り返した。以下の結果が得られ、表１０に示された。
【０１４６】
【表１０】
2021520445.tif 000011
【０１４７】
表１０から以下が結論付けられる。
いずれの混合物で得られた色値も、純粋な化合物で得られた色値よりも低いことから、後安定剤１Ａ４ＭＰとＤＡＰは、１：９から９：１の全比率範囲にわたって有益な効果を示す。
【０１４８】
実施例８：６０℃での１Ａ４ＭＰとＤＡＰの組み合わせの試験
温度を６０℃に変更し、他のすべてのパラメーターを同じに保って、実施例７の一連の試験を繰り返した。以下の結果が得られ、表１１に示された。
【０１４９】
【表１１】
2021520445.tif 000012
【０１５０】
表１１から以下が結論付けられる。
１Ａ４ＭＰとＤＡＰの間の有益な効果は６０℃でも同様に起こる。
【０１５１】
実施例１〜８に示される結果を要約すると、組成物（Ａ）はより高い温度での使用に対して十分に安定化されておらず、後安定剤化合物ＥＤＡ、ＤＡＰ、ＤＥＨＡおよび１Ａ４ＭＰはこれらの温度で効率を示すと結論付けることができる。さらに、有益な特性を示すＥＤＡ−ＤＥＨＡ、１Ａ４ＭＰ−ＤＥＨＡおよび１Ａ４ＭＰ−ＤＡＰの３つの後安定剤の組み合わせが存在すると結論付けられる。
【０１５２】
実施例９：４０℃での単一化合物の試験
組成物（Ａ）の代わりに組成物（Ｂ）を使用して実施例１の試験を繰り返した。結果は表１２に示される。
【０１５３】
実施例１０：６０℃での単一化合物の試験
実施例９の試験を６０℃で繰り返し、以下の結果が得られた。結果を表１３に示す。
【０１５４】
【表１２】
2021520445.tif 000013
【０１５５】
【表１３】
2021520445.tif 000014
【０１５６】
表１２および表１３から以下が結論付けられる。後安定剤ＤＡＰおよび１Ａ４ＭＰは、ヒドラジンのような他の化合物によって前安定化された水酸化コリン溶液にも有効である。さらに、３つの後安定剤の組み合わせ、つまりＥＤＡ−ＤＥＨＡ、１Ａ４ＭＰ−ＤＥＨＡおよび１Ａ４ＭＰ−ＤＡＰも、ヒドラジンによって前安定化された水酸化コリン溶液に有益な特性を示す。
室温で行われた一連の試験で結果が確認されたが、発色ははるかに遅く、それほど重要ではない。
【国際調査報告】
2021520445.tif 000015
2021520445.tif 000016