(57)【要約】  本明細書でＳＳＺ−１１０と呼ばれ、１００未満のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を有するＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブが提供される。ＳＳＺ−１１０は、１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数から選択される有機構造指向剤を使用して合成され得る。ＳＳＺ−１１０は、有機化合物変換反応および収着プロセスにおいて使用され得る。
2021511271.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００未満のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を有する、ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブ。
【請求項２】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が、２０〜８０の範囲内である、請求項１に記載のアルミノシリケートモレキュラーシーブ。
【請求項３】
ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブを合成する方法であって、
ステップ（ａ）、すなわち、
（１）酸化ケイ素源；
（２）酸化アルミニウム源；
（３）１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数を含む有機構造指向剤（Ｑ）；
（４）フッ化物イオン源；
（５）水
を含む反応混合物を提供するステップと、
ステップ（ｂ）、すなわち、
前記反応混合物を、前記モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供するステップと、
を含む方法。
【請求項４】
前記反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、請求項３に記載の方法。
【表１】
2021511271.tif 000007
【請求項５】
前記反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、請求項３に記載の方法。
【表２】
2021511271.tif 000008
【請求項６】
前記反応混合物が、シードをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記シードが、前記反応混合物の重量で０．０１〜１０，０００ｐｐｍの量で存在する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記シードが、ＳＴＷフレームワーク型のモレキュラーシーブを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記結晶化条件が、１２５℃〜２００℃の温度を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項１０】
ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブであって、その合成されたままの形態で、１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数をその細孔内に含む、アルミノシリケートモレキュラーシーブ。
【請求項１１】
１００未満のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を有する、請求項１０に記載のアルミノシリケートモレキュラーシーブ。
【請求項１２】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３の前記モル比が、２０〜８０の範囲内である、請求項１１に記載のアルミノモレキュラーシーブ。
【請求項１３】
有機化合物を含む供給原料を変換生成物に変換する方法であって、前記供給原料を有機化合物変換条件で触媒と接触させるステップを含み、前記触媒は、請求項１に記載のアルミノシリケートモレキュラーシーブの活性型を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年１月２４日に提出された米国仮出願第６２／６２１，１１６号の優先権および利益を主張する。
【０００２】
本開示は、ＳＳＺ−１１０と呼ばれるＳＴＷフレームワーク型の新規な合成アルミノシリケートモレキュラーシーブ、その合成、ならびに有機化合物変換反応および収着プロセスにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
ゼオライト材料は、吸着材料としての有用性があり、様々な種類の有機変換反応に対して触媒特性を有することが知られている。ある特定のゼオライト材料は、Ｘ線回折により決定された明確な結晶構造を有する秩序化した多孔質結晶材料である。ゼオライト材料内には、多数のより小さな空洞があり、それらは多数のさらに小さなチャネルまたは細孔によって相互接続され得る。これらの細孔の寸法は、ある特定の寸法の収着分子を受け入れる一方で、より大きな寸法の分子を排除するようなものであるため、これらの材料は「モレキュラーシーブ」として知られるようになり、これらの特性を活用するために様々な様式で利用されている。
【０００４】
モレキュラーシーブは、ゼオライト命名法に関するＩＵＰＡＣ委員会の規則に従って、国際ゼオライト協会の構造委員会によって分類されている。この分類によると、構造が確立されたフレームワーク型ゼオライトおよびその他の結晶性ミクロ細孔性モレキュラーシーブには３文字のコードが割り当てられ、「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ」、第６改訂版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（２００７）に記載されている。
【０００５】
フレームワーク型ＳＴＷを有すると国際ゼオライト協会によって特定されたモレキュラーシーブは知られている。ゲルマノシリケートゼオライトＳＵ−３２は、構造指向剤としてジイソプロピルアミンを使用して合成された既知の結晶性ＳＴＷ材料である（Ｌ．Ｔａｎｇら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒ．２００８、７、３８１〜３８５を参照されたい）。ＳＵ−３２は、直線的な８員環チャネルが様々なレベルで交差する１０員環キラル螺旋チャネルを含む。
【０００６】
Ａ．Ｒｏｊａｓら（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１２、５１、３８５４〜３８５６）は、ＳＴＷフレームワーク型の純粋なシリカキラルゼオライトＨＰＭ−１、および構造指向剤として２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウムカチオンを使用したその合成を開示している。
【０００７】
Ｎ．Ｚｈａｎｇら（Ｊ．Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｃｈｅｍ．２０１５、２２５、２７１〜２７７）は、構造指向剤としてＮ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミンを使用した純粋なＳＴＷ型ゲルマノシリケートならびにＣｕおよびＣｏ置換ＳＴＷ−ゼオタイプ材料の合成を開示している。
【０００８】
Ｌ．Ｓｈｉら（Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｕ．２０１５、３６、１４６７〜１４７１）は、構造指向剤として２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウムカチオンを使用したホウ素置換ＳＴＷ型シリケートゼオライトの合成を開示している。
【０００９】
米国特許第９，６０４，１９７号は、構造指向剤として１，２，３，４，５−ペンタメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムカチオンを使用したＳＴＷフレームワーク型モレキュラーシーブの合成を開示している。アルミノシリケートＳＴＷ材料は、少なくとも１００アルミニウムに対するケイ素のモル比を有すると報告されている。
【００１０】
Ｐ．Ｌｕら（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ａ  ２０１８、１４８５〜１４９５）は、様々な長さのイミダゾリウムベースのジカチオンを使用したゲルマノシリケートおよび純粋なシリカＳＴＷ型ゼオライトの合成を開示している。
【００１１】
触媒用途の場合、アルミニウム原子等の触媒活性部位を組み込むことが、モレキュラーシーブに酸性特性を付与するために重要である。
【００１２】
したがって、本明細書でＳＳＺ−１１０と呼ばれ、１００未満のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有するＳＴＷフレームワーク型の新たなアルミノシリケートモレキュラーシーブが提供される。モレキュラーシーブＳＳＺ−１１０は、本明細書に開示されている有機構造指向剤を使用して合成することができる。
【発明の概要】
【００１３】
一態様において、１００未満のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比を有するＳＴＷフレームワーク型の新規アルミノシリケートモレキュラーシーブが提供される。
【００１４】
別の態様において、ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブを合成する方法であって、（ａ）（１）酸化ケイ素源；（２）酸化アルミニウム源；（３）１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数を含む有機構造指向剤（Ｑ）；（４）フッ化物イオン源；ならびに（５）水を含む反応混合物を提供するステップと；（ｂ）その反応混合物を、アルミノシリケートモレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供するステップとを含む方法が提供される。
【００１５】
さらなる態様において、ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブであって、その合成されたままの形態で、１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数をその細孔内に含む、アルミノシリケートモレキュラーシーブが提供される。
【００１６】
さらなる態様において、有機化合物を含む供給原料を変換生成物に変換する方法が提供され、この方法は、供給原料を、有機化合物変換条件で、本明細書に記載のアルミノシリケートモレキュラーシーブの活性型を含む触媒と接触させるステップを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】例２で調製された合成されたままのモレキュラーシーブの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
導入部
「アルミノシリケート」という用語は、そのフレームワーク内にケイ素および酸化アルミニウムを含むモレキュラーシーブ組成物を指す。いくつかの場合には、これらの酸化物のいずれかが他の酸化物で任意選択で置換されてもよい。「純粋なアルミノシリケート」は、フレームワークに検出可能な他の金属酸化物を有さないモレキュラーシーブ構造である。「任意選択で置換される」と説明されている場合、それぞれのフレームワークは、ホウ素、ガリウム、インジウム、ゲルマニウム、スズ、チタン、鉄、または親フレームワークにまだ含まれていない原子の１つまたは複数を置換した他の原子を含み得る
【００１９】
「フレームワーク型」という用語は、「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ」、第６改訂版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（２００７）に記載の意味で使用される。
【００２０】
本明細書において、「合成されたまま」という用語は、有機構造指向剤の除去前の、結晶化後の形態のモレキュラーシーブを指すように使用される。
【００２１】
本明細書において、「無水」という用語は、物理的吸着した水および化学吸着した水の両方を実質的に有さないモレキュラーシーブを指すように使用される。
【００２２】
本明細書で使用される場合、周期表の族の番号付けスキームは、Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ  １９８５、６３（５）、２６〜２７に開示されている通りである。
【００２３】
本明細書において、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）は、誘導結合プラズマ−質量分析（ＩＣＰ−ＭＳ）によって決定される。
【００２４】
本明細書において、「表面積」は、その沸点でのＮ２吸着によって決定される。Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積は、Ｐ／Ｐ０＝０．０５０、０．０８８、０．１２５、０．１６３、および０．２００での５点法によって計算される。試料は、水または有機物質等の任意の吸着揮発物を除去するために、流動する乾燥Ｎ２の存在下で最初に４００℃で６時間前処理される。
【００２５】
本明細書において、「ミクロ細孔容積」は、その沸点でのＮ２吸着によって決定される。細孔容積は、Ｐ／Ｐ０＝０．０５０、０．０８８、０．１２５、０．１６３、および０．２００でｔプロット法によって計算される。試料は、水または有機物質等の任意の吸着揮発物を除去するために、流動する乾燥Ｎ２の存在下で最初に４００℃で６時間前処理される。
【００２６】
本明細書において、「ブレンステッド酸性度」は、Ｔ．Ｊ．Ｇｒｉｃｕｓ  Ｋｏｆｋｅら（Ｊ．Ｃａｔａｌ．１９８８、１１４、３４〜４５）、Ｔ．Ｊ．Ｇｒｉｃｕｓ  Ｋｏｆｋｅら（Ｊ．Ｃａｔａｌ．１９８９、１１５、２６５〜２７２）、およびＪ．Ｇ．Ｔｉｔｔｅｎｓｏｒら（Ｊ．Ｃａｔａｌ．１９９２、１３８、７１４〜７２０）による公開された説明から適合されたイソプロピルアミン−温度−プログラム脱着（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ−ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＩＰａｍ  ＴＰＤ）により決定される。試料を、乾燥Ｈ２を流しながら１時間４００℃〜５００℃で前処理した。次いで、脱水した試料を、乾燥ヘリウムを流しながら１２０℃まで冷却し、吸着のためにイソプロピルアミンを飽和させたヘリウムを流しながら１２０℃で３０分間保持した。次いで、イソプロピルアミン飽和試料を、乾燥ヘリウムを流しながら１０℃／分の速度で５００℃まで加熱した。ブレンステッド酸性度は、熱重量分析（ＴＧＡ）による重量損失対温度、および質量分析による流出ＮＨ３およびプロペンに基づいて計算した。
【００２７】
制約指数（Constraint Index）（CI）は、本明細書において、Ｓ．Ｉ．Ｚｏｎｅｓらによって説明された方法（Ｍｉｃｒｏｐｏｒ．Ｍｅｓｏｐｏｒ．Ｍａｔｅｒ．２０００、３５〜３６、３１〜４６）に従って決定される。試験は、８、１０、および≧１２員環（ＭＲ、環を構成する四面体または酸素原子の数）細孔で構成される細孔系を区別できるように設計されている。ＣＩ値は、モレキュラーシーブの細孔サイズが大きくなると減少する。例えば、ゼオライトは、ＣＩ値に基づいて次のように分類されることが多い。大細孔径（１２−ＭＲ）または超大細孔径（≧１４−ＭＲ）モレキュラーシーブではＣＩ＜１；中孔径（１０−ＭＲ）モレキュラーシーブでは１≦ＣＩ≦１２；小細孔径（８−ＭＲ）モレキュラーシーブではＣＩ＞１２である。
【００２８】
反応混合物
一般に、ＳＴＷフレームワーク型のアルミノシリケートモレキュラーシーブは、（ａ）（１）酸化ケイ素源；（２）酸化アルミニウム源；（３）１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数を含む有機構造指向剤（Ｑ）；（４）フッ化物イオン源；ならびに（５）水を含む反応混合物を提供するステップと；（ｂ）反応混合物を、アルミノシリケートモレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に供するステップとによって合成され得る。
【００２９】
反応混合物は、モル比に関して、以下の表１に示される範囲内の組成を有し得る。
【表１】
2021511271.tif 000003
ここで、Ｑは上記の通りである。
【００３０】
適切な酸化ケイ素源には、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、アルカリ金属ケイ酸塩およびテトラアルキルオルトシリケートが含まれる。
【００３１】
適切な酸化アルミニウム源には、水和アルミナおよび水溶性アルミニウム塩（例えば、硝酸アルミニウム）が含まれる。
【００３２】
追加的または代替的に、酸化ケイ素源および酸化アルミニウム源の組み合わせを使用することができ、アルミノシリケートゼオライト（例えば、ゼオライトＹ）および粘土または処理粘土（例えば、メタカオリン）を含み得る。
【００３３】
適切なフッ化物イオン源には、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム、および二フッ化水素アンモニウムが含まれる。
【００３４】
有機構造指向剤（Ｑ）は、それぞれ以下の構造（１）〜（３）で表される、１，４−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ブタンジカチオン、１，５−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ペンタンジカチオン、および１，６−ビス（２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム）ヘキサンジカチオンの１つまたは複数を含む。
【化１】
2021511271.tif 000004
【００３５】
適切なＱの源は、関連するジ四級アンモニウム化合物の水酸化物および／または他の塩である。
【００３６】
反応混合物はまた、望ましくは反応混合物の０．０１〜１０，０００重量ｐｐｍ（例えば、１００〜５０００重量ｐｐｍ）の量で、以前の合成からのＳＳＺ−１１０等のモレキュラーシーブ材料のシードを含有してもよい。シード添加は、完全な結晶化が生じるのに必要な時間を短縮するのに有利である。さらに、シード添加は、任意の望ましくない段階にわたって核形成および／またはＳＳＺ−１１０の形成を促進することにより得られる生成物の純度の向上をもたらし得る。
【００３７】
本明細書に記載の各実施形態について、反応混合物は、複数の源によって供給され得る。また、２つ以上の反応成分を１つの源によって提供することもできる。
【００３８】
反応混合物は、バッチ式または連続的に調製することができる。本明細書に記載のモレキュラーシーブの結晶サイズ、形態、および結晶化時間は、反応混合物の性質および結晶化条件によって異なり得る。
【００３９】
結晶化および合成後の処理（Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｏｓｔ−Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）
上記の反応混合物からのモレキュラーシーブの結晶化は、使用温度で結晶化が生じるのに十分な期間、例えば、５〜４０日間、１２５℃〜２００℃の温度で、ポリプロピレンジャーまたはテフロンライニング（テフロンは登録商標）もしくはステンレス鋼オートクレーブ等の適切な反応容器内で、静的、転倒または攪拌条件下で行うことができる。結晶化は通常、反応混合物が自生圧力を受けるようにオートクレーブで行われる。
【００４０】
モレキュラーシーブ結晶が形成されると、固体生成物は、遠心分離または濾過等の標準的な機械的分離技術によって反応混合物から回収される。回収された結晶を水洗し、次いで乾燥して、合成されたままのモレキュラーシーブ結晶を得る。乾燥ステップは、典型的には２００℃未満の温度で行われる。
【００４１】
結晶化プロセスの結果として、回収された結晶性生成物は、その細孔構造内に、合成で使用された有機構造指向剤の少なくとも一部を含有する。
【００４２】
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１０は、その合成されたままの無水形態では、表２に示す以下のモル関係を含む化学組成を有し得る。
【表２】
2021511271.tif 000005
ここで、Ｑは上記の通りである。
【００４３】
結晶化中のそれらの存在の結果として合成されたままの材料に関連するＱおよびＦ成分は、従来の結晶化後方法（ｐｏｓｔ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄｓ）によって容易に除去される。
【００４４】
合成されたままのモレキュラーシーブは、その合成に使用される有機構造指向剤の一部またはすべてを除去するための処理に供されてもよい。これは、合成されたままの材料が少なくとも約３７０℃の温度で少なくとも１分間、および一般的に２０時間以内で加熱される熱処理によって便利にもたらされ得る。熱処理は、９２５℃までの温度で行うことができる。大気圧より低い圧力を熱処理に使用することができるが、利便性の理由で大気圧が望ましい。追加的または代替的に、有機構造指向剤は、オゾンでの処理により除去することができる（例えば、Ａ．Ｎ．Ｐａｒｉｋｈら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒ．Ｍｅｓｏｐｏｒ．Ｍａｔｅｒ．２００４、７６、１７〜２２を参照されたい）。特にその金属、水素、およびアンモニウム形態の有機物欠乏生成物（ｏｒｇａｎｉｃ−ｄｅｐｌｅｔｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）は、ある特定の有機（例えば、炭化水素）変換反応の触媒に特に有用である。本開示において、その水素形態の有機物欠乏モレキュラーシーブは、金属機能が存在するかまたは存在しないモレキュラーシーブの「活性形態」と呼ばれる。
【００４５】
本モレキュラーシーブの合成は、１族または２族金属カチオンの非存在下で達成することができ、それにより、閉塞有機構造指向剤を除去するための処理後の生成物のイオン交換の必要性がなくなる。しかしながら、材料のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比に応じて、モレキュラーシーブ内の任意のカチオンは、当技術分野で周知の技術に従って（例えば、他のカチオンとのイオン交換によって）置き換えることができる。好ましい置換カチオンは、金属イオン、水素イオン、水素前駆体（例えば、アンモニウム）イオン、およびそれらの混合物を含み得る。特に好ましい置換カチオンは、ある特定の有機化合物変換反応の触媒活性を調整するものを含み得る（例えば、水素、希土類金属、および／または元素周期表の、２〜１５族の１つまたは複数の金属）。
【００４６】
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１０は、そのか焼された形態では、次のモル関係を含む化学組成を有し得る。
Ａｌ２Ｏ３：（ｎ）ＳｉＯ２
式中、ｎは、１００未満（例えば、２０〜１００未満、２０〜９５、２０〜９０、２０〜８５、２０〜８０、２０〜７５、２０〜７０、２０〜６５、２０〜６０、２５〜１００未満、２５〜９５、２５〜９０、２５〜８５、２５〜８０、２５〜７５、２５〜７０、２５〜６５、２５〜６０、３０〜１００未満、３０〜９５、３０〜９０、３０〜８５、３０〜８０、３０〜７５、３０〜７０、３０〜６５、３０〜６０、３５〜１００未満、３５〜９５、３５〜９０、３５〜８５、３５〜８０、３５〜７５、３５〜７０、３５〜６５、３５〜６０、４０〜１００未満、４０〜９５、４０〜９０、４０〜８５、４０〜８０、４０〜７５、４０〜７０、４０〜６５、または４０〜６０）である。
【００４７】
収着および触媒
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１０は、現在の商業的／産業的重要性の多くを含む多種多様な有機化合物変換プロセスを触媒する収着剤または触媒として使用され得る。単独で、または他の結晶性触媒を含む１種以上の他の触媒活性物質と組み合わせて、ＳＳＺ−１１０によって効果的に触媒される化学変換プロセスの例は、酸活性を有する触媒を必要とするものを含む。ＳＳＺ−１１０によって触媒され得る有機変換プロセスの例は、アルキル化、（水素化）分解、不均化、異性化、およびオリゴマー化を含む。他の有機変換プロセスは、アルコールとオレフィンとの反応、および有機含酸素化合物の炭化水素への変換を含み得る。
【００４８】
有機化合物（例えば、炭化水素）変換プロセスで使用される多くの触媒の場合のように、ＳＳＺ−１１０を、有機変換プロセスで使用される温度および他の条件に耐性のある別の材料に組み込むことが望ましい場合がある。そのような材料は、活性および不活性材料、ならびに合成または天然ゼオライト、ならびに粘土、シリカ、および／またはアルミナ等の金属酸化物等の無機材料を含み得る。後者は、天然に存在するか、またはシリカおよび金属酸化物の混合物を含むゼラチン状の沈殿物またはゲルの形態であってもよい。本モレキュラーシーブと併せた、すなわちそれと組み合わせた、および／または活性であるモレキュラーシーブの合成中に存在する材料の使用は、ある特定の有機変換プロセスで触媒の変換および／または選択性を変更する傾向を有し得る。不活性材料は、反応速度を制御するための他の（より高価な）手段を使用することなく経済的かつ秩序立った様式で生成物を得ることができるように、所定のプロセスで変換量を制御するための希釈剤として適切に機能する。これらの材料は、天然の粘土（例えば、ベントナイトおよびカオリン）に組み込まれ、商業的な運転条件下での触媒の破砕強度を改善し得る。これらの材料（すなわち、粘土、酸化物等）は、触媒の結合剤として機能し得る。商業用途では、触媒が粉末状の材料に分解すること（摩耗）を防ぐことが望ましくなり得るため、良好な破砕強度を有する触媒を提供することが望ましい場合がある。これらの粘土および／または酸化物結合剤は、通常、触媒の破砕強度を改善する目的でのみ使用されている。
【００４９】
ＳＳＺ−１１０と複合され得る天然粘土は、モンモリロナイトおよびカオリンのファミリーを含み、これらのファミリーは、サブベントナイト、ならびに一般にディクシー（Ｄｉｘｉｅ）、マクナミー（ＭｃＮａｍｅｅ）、ジョージアおよびフロリダ粘土として知られるカオリン、または主鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライトもしくはアナキサイトであるその他の物を含み得る。そのような粘土は、元々の採掘されたままの状態で、または最初にか焼、酸処理もしくは化学修飾に供されたままの状態で使用され得る。本発明のモレキュラーシーブとの複合に有用な結合剤は、追加的または代替的に、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、ベリリア、アルミナ、およびそれらの混合物等の無機酸化物を含み得る。
【００５０】
上記の材料の代わりに、またはそれに加えて、ＳＳＺ−１１０は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、ならびに／または、シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、およびシリカ−マグネシア−ジルコニア等の１つまたは複数の三元組成物等の多孔質マトリックス材料と複合されてもよい。
【００５１】
モレキュラーシーブＳＳＺ−１１０および無機酸化物マトリックスの相対的な割合は大きく異なり、ＳＳＺ−１１０の含有量は、複合体の１〜９０重量％（例えば、２〜８０重量％）の範囲である。
【００５２】
例
以下の例示的な例は、非限定的であることを意図している。
【００５３】
例１
風袋を測定したテフロンカップ（ｔａｒｅｄ  Ｔｅｆｌｏｎ  ｃｕｐ）（テフロンは登録商標）に、１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス［２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム］ジヒドロキシド（水酸化物２．５ミリモル相当）を入れた。次いで、１．０４グラムのオルトケイ酸テトラエチル（５ミリモルのＳｉＯ２）およびアルミナ源として０．０２グラムのＲｅｈｅｉｓ  Ｆ−２０００を加え、出発ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を５０とした。次いで、前の合成からのＳＳＺ−１１０のシード（１０ｍｇ）を混合物に加えた。テフロンカップ（テフロンは登録商標）を２日間閉じたままにしてから、カップを開けて、オルトケイ酸テトラエチルからの一部の水およびエタノールの蒸発を開始させた。固形分が１．０９グラムであることが判明したら、５０％ＨＦ溶液（０．０９グラム）を反応混合物に加えた。テフロンカップ（テフロンは登録商標）に蓋をして、Ｐａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に設置した。オートクレーブを炉内に設置し、２週間回転（４３ｒｐｍ）させながら１７０℃に加熱した。冷却された反応器から濾過により固体生成物を回収し、脱イオン水で洗浄し、９５℃で乾燥させた。
【００５４】
合成されたままの生成物の粉末ＸＲＤは、ＳＴＷトポロジーのモレキュラーシーブである材料と一致していた。
【００５５】
化学分析は、合成されたままの生成物が１．６重量％のアルミニウム含有量、０．４７重量％のフッ化物含有量、および４９のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有していたことを示す。
【００５６】
例２
風袋を測定したテフロンライナー（テフロンは登録商標）に、０．９０ｇのＣＢＶ−７８０  Ｙゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ；ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝８０）および７．５ミリモルの１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス［２，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウム］ジヒドロキシドを入れた。混合物をドラフト内に設置し、数日間にわたって蒸発させることにより水分量を減らして、目標のＨ２Ｏ／ＳｉＯ２モル比７を達成した。次いで、７．５ミリモルの５０％ＨＦ溶液を滴下した。ライナーに蓋をして、Ｐａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に設置した。オートクレーブを炉内に設置し、７日間回転（４３ｒｐｍ）させながら１６０℃に加熱した。冷却された反応器から濾過により固体生成物を回収し、脱イオン水で洗浄し、９５℃で乾燥させた。
【００５７】
得られた合成されたままの生成物を粉末ＸＲＤにより分析した。図１の粉末Ｘ線回折パターンは、ＳＴＷフレームワーク型のモレキュラーシーブである生成物と一致している。
【００５８】
例２の合成されたままのモレキュラーシーブ生成物を、マッフル炉内で、加熱された２％酸素／９８％窒素気流下で１℃／分の速度で５９５℃にか焼し、５９５℃で５時間保持し、周囲温度に冷却した。
【００５９】
粉末ＸＲＤパターンは、構造指向剤を除去するためのか焼後も材料が安定したままであることを示していた。
【００６０】
か焼したモレキュラーシーブの物理的性質を表３にまとめる。
【表３】
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【００６１】
例４
制約指数の決定
例２のか焼されたモレキュラーシーブを、４〜５ｋｐｓｉでペレット化し、２０〜４０まで粉砕および篩い分けした。次いで、０．５０ｇのモレキュラーシーブを、モレキュラーシーブベッドの両側にアランダムが付いた３／８インチのステンレス鋼管に充填した。Ｌｉｎｄｂｕｒｇ炉を使用して、反応管を加熱した。反応管にヘリウムを１０ｍＬ／分および大気圧で導入した。反応器を約３７１℃に加熱し、ｎ−ヘキサンおよび３−メチルペンタンの５０／５０（ｗ／ｗ）フィードを８μＬ／分の速度で反応器に導入した。フィード送達はＢｒｏｗｎｌｅｅポンプを介して行った。フィード導入の１５分後に、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）への直接サンプリングを開始した。
【００６２】
制約指数値（２−メチルペンタンを含まない）は、当技術分野で知られている方法を使用してＧＣデータから計算され、１５〜２２５分のストリームの時間で２．２５から２．９６の間であることが判明したが、これは１０員環モレキュラーシーブの特徴である。
【図１】
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【国際調査報告】
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