(57)【要約】  本発明は、以下の式（Ｉ）の化合物2021502369.tif 000009  ［式中、基Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素系基を表し、基Ｒ１及びＲ２の炭素原子の合計は２〜７の範囲であり、Ａは、１つ以上のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物の配列を表し、ｎが１〜１００の整数であり、限界値を含む。］、及びその鉱物塩又は有機塩に関する。本発明はまた、界面活性剤、湿潤剤、洗剤、乳化剤、分散剤、腐食抑制剤等としての式（Ｉ）の化合物及び／又はその塩の使用に関する。本発明はさらに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物及び／又はその塩を含む組成物に関する。
2021502369.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の化合物。
【化１】
2021502369.tif 000007
［式中、
−基Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素系基を表し、基Ｒ１及びＲ２の炭素原子の合計は２〜７の範囲であることが理解され、Ｒ１及びＲ２は、それらを支える炭素原子と共に６員環、７員環、又は８員環を形成してもよく、
−Ａは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の単位の配列を表し、
―ｎは、限界値を含んで、１〜１００、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜１００、より具体的には５〜１００、非常に好ましくは１０〜１００の整数である。］
【請求項２】
アルカリ金属カチオン、及びアルカリ土類金属カチオン、金属カチオンとの塩の形態、又は有機塩基を含む有機化合物との塩の形態の請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
基Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔｅｒｔ―ブチル、ペンチル及びヘキシル基から選択される、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基が、２―オクチル基及び４―メチル―２―ペンチル基から選択され、好ましくは、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基が、２―オクチル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
ｎが、限界値を含んで、１〜７５、好ましくは２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
ｎが、限界値を含んで、１〜５０、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜５０、より具体的には５〜５０、非常に好ましくは１０〜５０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基が、２−オクチル基を表し、ｎが、３〜１５の範囲であり、Ａが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の単位の配列を表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
以下の式（ＩＩ）に対応する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の塩。
【化２】
2021502369.tif 000008
［式中、
−Ｍｘ＋は、アンモニウムカチオン、金属カチオン、窒素カチオン、ホウ素カチオン及びリンカチオンから選択される少なくとも１種のカチオンを有するカチオン性基を表し、
−ｘは、１〜７の範囲の整数であり、
−Ｒ１、Ｒ２、Ａ及びｎは、請求項１〜７のいずれか一項に定義されている通りである。］
【請求項９】
界面活性剤、低発泡界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサー、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学中間体、腐食抑制剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着抑制剤、イオン性液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油性ゲル化剤、浮遊選鉱コレクタ、プラスチックの製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤としての、植物保護のため、布地の処理のため、原油の二次回収のため、電池用電極及び電解質の製造のための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１０】
１種以上の水性、有機又は水性−有機溶媒、及び任意に１種以上の添加物及び充填剤と共に、単独の又は混合物としての請求項１〜８のいずれか一項に定義される少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物及び／又はその塩を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫酸化反応に供されたアルコキシル化第二級アルコールの一般的な分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機アルコールの硫酸化は、有機アルコール硫酸塩を得るための周知の経路である。脂肪族アルコール硫酸塩は様々な用途で界面活性剤として知られている。具体的には、他のカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤と比較して、一定数の固有の性質を持っている。
【０００３】
有機アルコール硫酸塩の合成の主な中間体は有機アルコール自体である。出発物質として選択される有機アルコールに応じて、硫酸アルコールの様々な特性を得ることができる。
【０００４】
これらの硫酸塩を合成するために使用される有機アルコールは、非常に異なる性質、例えば、直鎖状又は分枝状、小さな又は大きなモル質量、とりわけ官能性又は多官能性のものであり得る。
【０００５】
それらはまたアルコキシル化工程を経た有機アルコールであってもよく、該工程でアルキルオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドの１つ以上の単位が前記有機アルコールに組み込まれる。
【０００６】
有機アルコール硫酸塩の合成は、一番特別にはこの合成が簡単であり、実施するのに費用がかからない場合、特に種々の特性を得るために容易に修飾可能な市販の出発物質から始まる場合に、重要な工業的関心事である。
【０００７】
また、環境問題が非常に重要な時期に、良好な生態毒性学的プロファイルを持つ、生物を原料とする、あるいは生分解性の高い試薬を用いることを想定することは、全く興味深いことである。
【０００８】
第二級アルコールアルコキシレートは、広範囲の特性を提供する化合物の群である。実際、これらの用途は多様である。これらは、特に溶媒として、ヒドロトロープとして、又は非イオン性界面活性剤としても使用することができる。それらはまた、他の化合物、例えば、エーテルアミン又はリン酸化若しくは硫酸化によって得られるアニオン性界面活性剤に対する出発物質として作用し得る。したがって、第二級アルコールアルコキシレートは、多くのプレーヤーにとって産業上大きな関心事である種類の化合物を構成する。
【０００９】
第二級アルコールアルコキシレートは、例えば、水酸化カリウムを用いた塩基性触媒により、慣習的に合成されている。別の種類の触媒、すなわちＤＭＣ触媒として一般に知られる二重金属シアニド型の触媒も使用することができる。種々の文献が、塩基性触媒及び／又はＤＭＣ触媒による、アルコールをはじめとする種々の化合物のアルコキシル化について述べている。
【００１０】
このように、前記アルコールが短鎖でアルコキシル化されており、そのアルコキシル化は低コストの工業的及び商業的開発を可能にする簡単な方法によって行われる第二級アルコール硫酸が求められている。また、その出発化合物が生物を原料とする生分解性試薬である、アルコキシル化第二級アルコールを使用してこれらの硫酸塩を調製する方法を開発することも有利であろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の１つの目的は、上記の問題を解決するための解決策を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の１つの主題は、以下の式（Ｉ）の化合物である。
【００１３】
【化１】
2021502369.tif 000003
式中、
−基Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素系基を表し、基Ｒ１及びＲ２の炭素原子の合計は２〜７の範囲であることが理解され、Ｒ１及びＲ２は、それらを支える炭素原子と共に６員環、７員環、又は８員環を形成してもよく、
−Ａは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の単位の配列を表し、
―ｎは、限界値を含んで、１〜１００、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜１００、より具体的には５〜１００、非常に好ましくは１０〜１００の整数である。
【００１４】
本発明の主題はまた、アンモニウムカチオン、金属カチオン、窒素カチオン、ホウ素カチオン及びリンカチオンから選択される少なくとも１種のカチオンを有する１種以上のカチオン性基を有する上記式（Ｉ）の化合物の塩である。
【００１５】
これらの塩の例は、以下の式（ＩＩ）によって記載することができる。
【００１６】
【化２】
2021502369.tif 000004
式中、
−Ｍｘ＋は、アンモニウムカチオン、金属カチオン、窒素カチオン、ホウ素カチオン及びリンカチオンから選択される少なくとも１種のカチオンを有するカチオン性基を表し、
−ｘは、１〜７の範囲の整数であり、
−Ｒ１、Ｒ２、Ａ及びｎは、先に定義されている通りである。
【００１７】
本発明の主題はまた、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物及び少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物の使用でもある。本明細書の残りの部分において、特に言及しない限り、「式（Ｉ）の化合物」という用語は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１種の式（ＩＩ）のその塩、又は少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の式（ＩＩ）のその塩との混合物を示す。
【００１８】
本発明の別の主題は、界面活性剤、低発泡界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサー、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学中間体、腐食抑制剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着抑制剤、イオン性液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油性ゲル化剤、浮遊選鉱コレクタ、プラスチックの製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤としての、植物保護のため、布地の処理のため、原油の二次回収のため、電池用電極及び電解質の製造のための、本発明による式（Ｉ）の化合物の使用でもある。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の他の利点及び特徴は、詳細な記載を検討することでより明確になるであろう。本説明で用いた「〜」という表現は、言及された限界値の各々を含むものとして理解されるべきであることが明記される。
【００２０】
本発明の目的のために、「エチレンオキシド単位」という用語は、オキシラン環を開環した後にエチレンオキシドから誘導される単位を指す。同様に、「プロピレンオキシド単位」という用語は、オキシラン環を開環した後にプロピレンオキシドから誘導される単位を指す。同様に、「ブチレンオキシド単位」という用語は、オキシラン環を開環した後にブチレンオキシドから誘導される単位を指す。
【００２１】
本発明の化合物は、上記の式（Ｉ）の化合物、又は上記の式（ＩＩ）のその塩である。
【００２２】
換言すれば、基Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している炭素原子と共に、３〜８個の炭素原子、好ましくは６〜８個の炭素原子を含む第二級の基を示す。
【００２３】
好ましくは、基Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔｅｒｔ―ブチル、ペンチル又はヘキシル基を表す。
【００２４】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基は、２―オクチル基及び４―メチル―２―ペンチル基から選択される。より具体的には、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基は、２−オクチル基である。
【００２５】
有利には、ｎは、限界値を含んで、１〜７５、好ましくは２〜７５、より好ましくは３〜７５、より具体的には５〜７５、非常に好ましくは１０〜７５である。
【００２６】
有利には、ｎは、限界値を含んで、１〜５０、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜５０、より具体的には５〜５０、非常に好ましくは１０〜５０である。
【００２７】
有利には、ｎは、限界値を含んで、１〜３０、好ましくは２〜３０、より好ましくは３〜３０、より具体的には５〜３０、非常に好ましくは１０〜３０である。
【００２８】
好ましくは、ｎは２〜３０の範囲である。
【００２９】
前述のように、Ａは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の単位の配列を表し、特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物が前記異なる単位の混合物を含む場合、それらはランダムに、交互に、又はブロック内に分布することができる。
【００３０】
好ましい実施態様によれば、Ａは、交互に、ランダムに、又はブロック内に分布する少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのプロピレンオキシド単位の配列を表す。
【００３１】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ａは、交互に、ランダムに、又はブロック内に分布する少なくとも１つのエチレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００３２】
さらに別の好ましい実施形態によれば、Ａは、交互に、ランダムに、又はブロック内に分布する少なくとも１つのプロピレンオキシド単位及び少なくとも１つのブチレンオキシド単位の配列を表す。
【００３３】
本発明の好ましい実施態様によれば、Ｒ１、Ｒ２並びにＲ１及びＲ２が結合する炭素原子によって形成される基は、２−オクチル基を表し、ｎは、３〜１５の範囲であり、Ａは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の単位の配列を表す。
【００３４】
本発明はまた、上で定義された通りの式（Ｉ）による第二級アルコール硫酸塩の混合物の混合物に関する。
【００３５】
本発明の主題は、上で定義された通りの式（Ｉ）の化合物の塩でもある。
【００３６】
より正確には、本発明の主題は、アルカリ金属カチオン、及びアルカリ土類金属カチオン、金属カチオンとの塩の形態、又は有機塩基を含む有機化合物の式（Ｉ）の化合物である。
【００３７】
先に示したように、これらの塩は有機塩基又は無機塩基との式（Ｉ）の化合物の付加塩であってもよい。
【００３８】
これらの塩は、有機アミンの塩であってもよく、前記アミンは、場合により１個又は２個又は数個のアミン基を含む。先に定義されている式（Ｉ）の化合物を塩化するために使用され得るアミンは、好ましくは、アルキルアミン、シクロアルキルアミン、芳香族アミン及びアルカノールアミンから、限定されない方法で選択され、前記アミンは、場合により、第一級、第二級又は第三級であり、また場合によりアルコキシル化されている。
【００３９】
式（Ｉ）の化合物は、複素環アミン又は尿素の塩でもよい。式（Ｉ）の化合物とアンモニウムカチオン（ＮＨ４＋）との塩も本発明の一部を形成する。
【００４０】
これらの塩は無機塩であってもよい。有利には、それらは、元素の周期律表の第１欄からの元素（アルカリ金属）、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムとの式（Ｉ）の化合物の塩である。
【００４１】
本発明の別の有利な実施形態によれば、元素の周期律表の第２欄からの元素（アルカリ金属）、例えば、マグネシウム及びカルシウムとの式（Ｉ）の化合物の塩。
【００４２】
本発明のさらに別の有利な実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物の塩は、元素の周期律表の第３〜１３欄の元素（遷移金属）、例えば、バナジウム、マンガン、コバルト、ジルコニウム、イットリウム、鉄、カドミウム、アルミニウム及び亜鉛との塩である。
【００４３】
さらに、本発明の別の有利な実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物の塩は、希土類（ランタニド及びアクチニド）、例えば、ランタン、セリウム、トリウム、ウラン及びプルトニウムとの塩である。
【００４４】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、当業者に周知の方法に従って、アルコキシル化第二級アルコールの硫酸化によって有利に得ることができる。例えば、硫酸化は、とりわけ、三酸化硫黄、硫酸、オレウム、三酸化硫黄、三酸化硫黄錯体、スルファミン酸及びクロロスルホン酸から選択される硫酸塩をベースとする化合物と第二級アルコールとを反応させることからなる。
【００４５】
先に示したように、これらの硫酸塩の合成及びそれらの調製方法の特徴は当業者に知られており、例えば、Ｘ．  ＤｏｍｉｎｇｏｎｏＡｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、第５巻、Ｈ．Ｗ．  Ｓｔａｃｈｅ、（１９９６）、２２４〜２７９頁、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ、第４版、（１９９７）、第２３巻、１４６〜１７５頁；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｅｌｖｅｒｓ，  Ｂ．、Ｈａｗｋｉｎｓ，  Ｓ．、Ｓｃｈｕｌｚ，  Ｇ．、（１９９４）、Ａ２５巻、７７８〜７８３頁に記載されている。
【００４６】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物を合成するために使用される第二級アルコールは、２―オクタノール及びメチルイソブチルカルビノールから選択され、好ましくは、第二級アルコールは２―オクタノールである。
【００４７】
このアルコールはいくつかの点で特に興味深い。具体的には、それは生物を原料とする生分解性生成物であり、良好な生態毒性学的プロファイルを有する。さらに、２−オクタノールの沸点は高く、その原価は全く妥当である。
【００４８】
好ましい実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物を合成するために使用される第二級アルコールのアルコキシル化は、ＤＭＣ触媒として知られる二重金属シアニド型の触媒によって得られる。好ましくは、二重金属シアニド型の触媒は、当業者に知られている任意の性質のものであり得る。この触媒は、特許ＵＳ６４２９３４２号、ＵＳ６９７７２３６号及びＰＬ３９８５１８号に特に記載されている。より具体的には、使用される触媒はヘキサシアノコバルト酸亜鉛であり、これは例えば、Ａｒｃｏｌ（Ｒ）の名称でバイエル社により、又はＭＥＯ−ＤＭＣ（Ｒ）の名称でメキセオ社により販売されている。
【００４９】
本発明の別の主題は、この種の化合物について知られている最も一般的な用途のうちのいくつかを挙げると、単独で、又は混合物として、界面活性剤、低発泡界面活性剤、湿潤剤、発泡剤、ヒドロトロープ、洗剤、溶媒、反応性溶媒、コアレッサー、相溶剤、乳化剤、分散剤、化学中間体、腐食抑制剤、粘滑剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、鉱物沈着抑制剤、イオン性液体、安定剤、潤滑剤、ビチューメン添加剤、脱インキ添加剤、油性ゲル化剤、浮遊選鉱コレクタ、プラスチックの製造における加工助剤、帯電防止剤、肥料コーティング添加剤としての、植物保護のため、布地の処理のため、原油の二次回収のため、電池用電極及び電解質の製造のための、先に定義された本発明による式（Ｉ）の化合物の使用である。
【００５０】
さらに別の主題によれば、本発明は、先に定義された式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物、及び／又はその塩を単独で、又は混合物として、１種以上の水性、有機又は水性−有機溶媒、例えば、水、アルコール、グリコール、ポリオール、鉱油、植物油等を単独で又はその２種以上の混合物として、全ての割合で含む組成物に関する。
【００５１】
本発明による組成物はまた、非限定的な方法で、当業者に周知の１種以上の添加剤及び充填剤、例えば、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性剤、レオロジー改質剤、粘滑剤、沈着抑制剤、消泡剤、分散剤、ｐＨ制御剤、着色剤、抗酸化剤、保存剤、腐食抑制剤、殺生物剤、及び他の添加剤、例えば、硫黄、ホウ素、窒素又はリン酸塩生成物等を含むこともできる。添加剤及び充填剤の性質及び量は、意図された用途の性質に応じて広い割合内で変化し得、当業者によって容易に適合され得る。
【００５２】
本発明は、以下の実施例によって説明されるが、実施例はいずれにせよ限定的なものではない。
【実施例】
【００５３】
使用される２−オクタノール（ＣＡＳ  ＲＮ  １２３−９６−６）は、アルケマ・フランスが販売する「精製」グレードの２−オクタノールＯｌｅｒｉｓ（Ｒ）（純度＞９９％）である。
【００５４】
［実施例１：プロポキシル化２−オクタノール硫酸塩の合成］
＜スッテップ１ａ＞：２−オクタノールのプロポキシ化
【００５５】
水が２００ｐｐｍ未満となるまで乾燥させた５９１ｇ（４．５４モル）の２−オクタノール及び０．０６ｇ（１００ｐｐｍ）の触媒ＤＭＣ  Ａｒｃｏｌ（Ｒ）を清潔で乾燥した４Ｌのオートクレーブに入れる。反応器を閉じて窒素でパージし、圧力下での気密性を検査する。窒素を用いて反応器を２７℃で０．２２５ＭＰａに加圧する。
【００５６】
反応媒体を撹拌しながら９０℃にし、その後温度を１２０℃に上げる。この１２０℃の温度で、４０ｇのプロピレンオキシドを導入する。反応の開始が観察されたら、残りのプロピレンオキシドを導入し、すなわち、１４０℃〜１５０℃の温度で６０分間にわたって計７９２ｇ（１３．６２Ｍ）を導入する。添加終了時に、該温度を３０分間維持し、次いで窒素でフラッシング（ストリッピング）することによって残留プロピレンオキシドを除去する。反応器を６０℃に冷却し、３つのプロピレンオキシド単位（３ＰＯ）を含むアルコキシル化２―オクタノール１３８１ｇを取り出す。
【００５７】
＜ステップ１ｂ＞：プロポキシル化２−オクタノールの硫酸化
上記の工程１ａで得られた３つのＰＯでプロポキシル化された２―オクタノール（３０４ｇ；１Ｍ）を、窒素の不活性雰囲気下で、撹拌機、固体添加漏斗を備えた５００ｃｍ３の撹拌された反応器中に入れる。この系を撹拌し、窒素を散布しながら、１１０℃にする。含水量は２５００ｐｐｍ未満でなければならないが、これを検査して確認する。その後、温度を１３０℃にし、スルファミン酸（１０１．５ｇ；１．０５Ｍ）の導入を開始する。１３０℃の温度を維持するように導入速度を制御する。その後、系を１３０℃で１時間撹拌する。
【００５８】
その後、系を７０℃に冷却する。次に、過剰のスルファミン酸を中和するために０．０５Ｍのアンモニア水溶液を滴加する。次に、この系を取り出してフラスコに入れる。生成物３９０ｇを回収する。
【００５９】
この反応を模式的に以下に示す。
【００６０】
【化３】
2021502369.tif 000005
【００６１】
［実施例２：エトキシル化２−オクタノール硫酸塩］
＜ステップ２ａ＞：２−オクタノールのエトキシル化
【００６２】
水が２００ｐｐｍ未満となるまで乾燥させた６１９ｇ（４．７６モル）の２−オクタノール及び０．０６ｇ（１００ｐｐｍ）の触媒ＤＭＣ  Ａｒｃｏｌ（Ｒ）を清潔で乾燥した４Ｌのオートクレーブに入れる。反応器を閉じて窒素でパージし、圧力下での気密性を検査する。窒素を用いて反応器を２０℃で０．２６９ＭＰａに加圧する。
【００６３】
反応媒体を撹拌しながら１２０℃にする。この１２０℃の温度で、４０ｇのエチレンオキシドを導入する。反応の開始が観察されたら、残りのエチレンオキシドを導入し、すなわち、１４０℃〜１５０℃の温度で６０分間にわたって計６２８ｇ（１４．２７Ｍ）を導入する。添加終了時に、該温度を３０分間維持し、次いで残留エチレンオキシドを窒素でストリッピングする。反応器を６０℃に冷却し、３つのエチレンオキシド単位を含むアルコキシル化２―オクタノール１２４０ｇを取り出す。（ＯＨＮ：２１０ｍｇのＫＯＨ／ｇ及び２６Ｈｚの着色度）。
【００６４】
＜ステップ２ｂ＞：エトキシル化２−オクタノールの硫酸化
上記の工程２ａで得られたエトキシル化２―オクタノール２６２ｇ（１Ｍ）を不活性雰囲気下で５００ｃｍ３の反応器中に入れ、次にクロロスルホン酸１１６ｇ（１Ｍ）を撹拌しながら滴加する。クロロスルホン酸の添加は、温度（３０℃を超えてはならない）を制御しながら行う。添加終了時に、撹拌しながら反応器の温度を３０℃で２０分間維持する。反応媒体中に窒素を散布することによって塩酸を連続的に除去する。
【００６５】
塩酸の生成量によって反応を監視する。値がもはや変化しなくなった時点で、反応は完結していると考えられる。３つのエチレンオキシド単位（３ＥＯ）を含むアルコキシル化２―オクタノール硫酸塩３４０ｇを回収する。
【００６６】
この反応を模式的に以下に示す。
【００６７】
【化４】
2021502369.tif 000006
【００６８】
［実施例３：水酸化ナトリウムによる塩化］
【００６９】
３４２ｇ（１Ｍ）の先（実施例４）に記載したように得たエトキシル化２−オクタノール硫酸塩を１Ｌの反応器に入れる。次に水酸化ナトリウム８０ｇ（２Ｍ）を撹拌しながら加える。添加終了時、撹拌しながら反応器の温度を６０℃で１５分間維持する。次いで、反応器を冷却し、生成物を単離する。
【００７０】
３つのエチレンオキシド単位を含むアルコキシル化２―オクタノール硫酸塩のナトリウム塩約３８０ｇを回収する。
【００７１】
［実施例４：脂肪族アミンによる塩化］
【００７２】
３４２ｇ（１Ｍ）の先に記載したように実施例２で得たエトキシル化２−オクタノール硫酸塩を１Ｌの反応器に入れる。反応器を８０℃に加熱し、Ｎｏｒａｍ  ＳＨ（Ｒ）という名称でアルケマ・フランス社が販売している約１８個の炭素原子の鎖をもつ脂肪族アミン２５９ｇ（１Ｍ）を、その後、温度（８０℃を超えではならない）を制御しながら撹拌しつつ加える。添加終了時、撹拌しながら反応器の温度を８０℃で１５分間維持する。次いで、反応器を冷却し、合成した生成物を回収する。
【００７３】
こうして、３つのエチレンオキシド単位を含むアルコキシル化２―オクタノール硫酸塩の脂肪族アミン塩約６００ｇを回収する。
【国際調査報告】
2021502369.tif 000010
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