(57)【要約】  成形人工ポリマー物品のための光安定剤としての紫外線吸収組成物の使用であって、ポリマーは、合成ポリマー及び/又は天然エラストマーであり、紫外線吸収組成物は、一般式(I)の化合物(式中、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がH若しくはハロゲンである一般式(II)の基から独立して選択される)を含む、使用。2021520428.tif 000057【選択図】なし
2021520428.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形人工ポリマー物品のための光安定剤としての紫外線吸収組成物の使用であって、ポリマーが、合成ポリマー及び/又は天然エラストマーであり、紫外線吸収組成物が、一般式(I)
【化１】
2021520428.tif 000051
(式中、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がH若しくはハロゲンである一般式(II)
【化２】
2021520428.tif 000052
の基から独立して選択される)の化合物を含む、使用。
【請求項２】
一般式(I)の化合物が、>300Daの平均分子量(Mw)を有する、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
一般式(I)の化合物が、>200nmの、E 1% 1cm(343〜344nm)を有する、請求項1又は2に記載の使用。
【請求項４】
紫外線吸収組成物が、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステル、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸、メタノール及びスズを含む群から選択される1つ以上の成分を更に含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
紫外線吸収組成物中の3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステル及び/又は3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸の濃度が、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
紫外線吸収組成物中の3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルの濃度の合計が、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
紫外線吸収組成物中のスズの濃度が、<700ppmである、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
紫外線吸収組成物が、本質的にスズを含まない、請求項1から4又は6のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
紫外線吸収組成物中のメタノールの濃度が、<3,000ppmである、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
一般式(I)の化合物が、一般式(I)の化合物の総重量に対して>70wt%の量の共有結合したクロモフォアを含む、請求項1から9のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
ポリマーが、合成ポリマー及び/又は天然エラストマーであり、ポリマーが、一般式(I)の化合物
【化３】
2021520428.tif 000053
(式中、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がH若しくはハロゲンである一般式(II)
【化４】
2021520428.tif 000054
の基から独立して選択される)を含む紫外線吸収組成物を含有する、成形人工ポリマー物品。
【請求項１２】
押出、成形又はカレンダー加工された成形人工ポリマー物品である、請求項11に記載の成形人工ポリマー物品。
【請求項１３】
フィルム、パイプ、ケーブル、テープ、シート、コンテナ、フレーム、繊維又は単繊維である、請求項11に記載の成形人工ポリマー物品。
【請求項１４】
(1)合成ポリマー及び/又は天然エラストマー、並びに
(2)一般式(I)の化合物
【化５】
2021520428.tif 000055
(式中、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がH若しくはハロゲンである一般式(II)
【化６】
2021520428.tif 000056
の基から独立して選択される)を含む紫外線吸収組成物
を含む、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物。
【請求項１５】
一般式(I)の化合物が、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物の重量に対して0.001から10重量%の量で存在する、請求項14に記載の押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形人工ポリマー物品のための光安定剤としての紫外線吸収組成物、紫外線吸収組成物を含有する安定化した成形人工ポリマー物品及び押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物の使用に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、特に、成形人工(又は産業上の)ポリマー物品のための光安定剤としての紫外線吸収組成物(添加組成物)の使用であって、ポリマーが、合成ポリマー及び/又は天然エラストマーであり、紫外線吸収組成物が、一般式(I)
【化１】
2021520428.tif 000003
(式中、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がH若しくはハロゲンである一般式(II)
【化２】
2021520428.tif 000004
の基から独立して選択される)の化合物を含む、使用に関する。
【０００３】
一般式(I)の化合物において、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、又はR2がHである一般式(II)
【化３】
2021520428.tif 000005
の基から独立して選択されることが好ましい。
【０００４】
より好ましくは、一般式(I)の化合物において、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H又はR2がHである一般式(II)
【化４】
2021520428.tif 000006
の基から独立して選択される。
【０００５】
或いは、一般式(I)の化合物において、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1又はR2がHである一般式(II)
【化５】
2021520428.tif 000007
の基から独立して選択される。
【０００６】
或いは、一般式(I)の化合物において、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、X1、X2、X3、X4及びX5は、同一であるか又は異なり、H、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1又はR2がハロゲンである一般式(II)
【化６】
2021520428.tif 000008
の基から独立して選択される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】紫外線吸収組成物(溶媒ジオキサン)のUVスペクトルを、図1に示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
「C8〜C24-アルキル」という用語は、本発明の意味において、8から24個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えば、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、アラキニル(arachinyl)、ベヘニルが挙げられる。
【０００９】
好ましくは、一般式(I)の化合物中のR1は、C12〜C22-アルキル、より好ましくはC14〜C20-アルキル、最も好ましくはC16-又はC18-アルキル、例えばパルミチル又はステアリルである。例えば、一般式(I)の化合物中のR1は、ステアリルである。
【００１０】
「ハロゲン」という用語は、本発明の意味において、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードを表す。好ましくは、ハロゲンはクロロである。
【００１１】
したがって、一般式(II)の基中のR2がハロゲンである場合、R2は、好ましくはクロロである。
【００１２】
しかし、好ましい一実施形態では、一般式(II)の基中のR2は、Hである。
【００１３】
一実施形態では、一般式(I)の化合物中のX1、X2、X4及びX5は、同一である。好ましくは、一般式(I)の化合物中のX1、X2、X4及びX5は、同一であり、R2がH又はハロゲン、好ましくはHである、一般式(II)
【化７】
2021520428.tif 000009
の基である。
【００１４】
X3は、好ましくはH又はR1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1、より好ましくはR1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1であることが認められよう。
【００１５】
このため、一実施形態では、一般式(I)の化合物中のX3は、X1、X2、X4及びX5とは異なることが好ましい。より好ましくは、一般式(I)の化合物中のX1、X2、X4及びX5は、同一であり、R2がH又はハロゲン、好ましくはHである、一般式(II)
【化８】
2021520428.tif 000010
の基であり、X3はH又はR1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1である。
【００１６】
例えば、一般式(I)の化合物中のX1、X2、X4及びX5は、同一であり、R2がH又はハロゲン、好ましくはHである、一般式(II)
【化９】
2021520428.tif 000011
の基であり、X3は、R1がC8〜C24-アルキルであるC(O)R1である。
【００１７】
或いは、一般式(I)の化合物中のX1、X2、X4及びX5は、同一であり、R2がH又はハロゲン、好ましくはHである、一般式(II)
【化１０】
2021520428.tif 000012
の基であり、X3はHである。
【００１８】
既に言及したように、一般式(I)の化合物中のn及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1である。一般式(I)の化合物中のn及びmは、互いに独立して、1から20の数であることが好ましい。すなわち、m及びnは≧1である。
【００１９】
一実施形態では、一般式(I)の化合物中のn及びmは、互いに独立して、1から18の数、好ましくは1から16、最も好ましくは1から15である。
【００２０】
m及びnは、互いに独立して、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14及び15から選択される数であることが認められよう。
【００２１】
一般的に、一般式(I)の化合物は、一般式(I)の化合物の総重量に対して>70wt%の量の共有結合したクロモフォアを含む。
【００２２】
更に又は或いは、一般式(I)の化合物は、>200nmの、E 1% 1cm(343〜344nm)を有する。
【００２３】
一般式(I)の化合物は、290から400nmの間の波長である放射線を吸収する、UV吸収ポリエーテルを表す。
【００２４】
一実施形態によると、一般式(I)の化合物は、>300Daの平均分子量(Mw)を有する。一実施形態では、Mwは、約300から約50,000Daの範囲である。別の実施形態では、Mwは、約500から約20,000Daの範囲、例えば約500から約10,000Daである。
【００２５】
一般式(I)の化合物を含む紫外線吸収組成物は、好ましくは、以下の反応スキームに従って、ポリグリセロール中間体(6又は7)、すなわちポリグリセロール又はポリグリセロールアルキレートを、相補的官能基Aを含むベンゾトリアゾールUVクロモフォア(5)と反応させて、ポリマー化合物(3又は4)を生成するステップを含む、エステル化/エステル交換反応で調製される。
【００２６】
【化１１】
2021520428.tif 000013
(式中、更に、n及びmは、互いに独立して、0から20の数であり、m及びnの少なくとも1つは≧1であり、Aは、OH、OMe及びOEtから選択され、kは、1から40の数であり、R1はC8〜C24-アルキルであり、R2はH又はハロゲンである)。
【００２７】
そのような方法は、当該技術分野において公知であり、例えば、US2015 0164771に記載されている。
【００２８】
式(5)によるベンゾトリアゾール誘導体は、本紫外線吸収組成物のUVクロモフォア部分を表す。
【００２９】
式(5)による最も好ましい化合物は、式
【化１２】
2021520428.tif 000014
に対応する、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル(CAS登録番号84268-33-7)、式
【化１３】
2021520428.tif 000015
に対応する、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-(CAS登録番号84268-36-0)、又は、式
【化１４】
2021520428.tif 000016
に対応する、クロロ置換基を有する式(5a)若しくは(5b)による化合物である。
【００３０】
好ましくは、式(5)による化合物は、式(5a)又は(5b)に対応する化合物である。
【００３１】
式(6)に対応するポリグリセロール(CAS登録番号25618-55-7、1,2,3-プロパントリオール、ホモポリマー)は、持続可能な化粧用原材料の多目的成分として周知である(Wenk, H. H.;Meyer, J.;SOFW Journal、2009年、135巻、8号、25〜30頁)。
【００３２】
ポリグリセロールは、エーテル結合しているグリセロールのホモポリマーであり、異なる重合度で利用可能であり、より高級なポリマーであるほど、相関して親水性及び分子量が増大する。ポリグリセロールの理想の構造である1,3結合した直鎖状ポリマーは幾分単純であるが、現実にはよりはるかに複雑である。ポリグリセロールは、いくつかの構造の混合物であり、オリゴマー分布、分岐度及び環構造の量によって定義される。同一の平均分子量を有する生成物でさえ、それらの特性が著しく異なることがある。
【００３３】
グリセロールのオリゴマー化は逐次反応であり、グリセロールの完全転換は、高分子量のグリセロールオリゴマー及びポリマーを形成する傾向がある。
【００３４】
ポリグリセロールの一般構造式は、以下の式(8)に記すことができる
(8)    HOCH2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH
(式中、
n=0ではジグリセロールとなり、
n=1ではトリグリセロール、n=2ではテトラグリセロール等となり、二級ヒドロキシルの反応により形成される分岐状異性体を含む)。
【００３５】
直鎖状ポリグリセロールに加えて、環状オリゴマーを更なる縮合により形成することができる(Diglycerin und hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine、Jakobson, G.、Fette, Seifen Anstrichmittel、1986年、88巻、101〜106頁)。
【００３６】
分子量の増大に伴い、ポリグリセロールのヒドロキシル数は減少する(ジグリセロールは4個、トリグリセロールは5個、テトラグリセロールは6個等のヒドロキシ基を含む)。一部の実施形態では、グリセロールベースの組成物は、分画され、グリセロールポリマーの所望の分布及び所望のヒドロキシル価をもたらす。
【００３７】
ポリグリセロールの調製の詳細な合成手順は、WO2011098315、WO2015122770、WO2002036534、US20020058781、US6,620,904及びWO2007092407に記載されている。
【００３８】
ポリグリセロールの調製の好ましい触媒は、K2CO3、Li2CO3、Na2CO3、KOH、NaOH、CH3ONa、Ca(OH)2、LiOH、MgCO3、MgO、CaO、CaCO3、ZnO、CsOH、Cs2CO3、NaHCO3、CsHCO3、SrO及びBaOである。
【００３９】
反応は、好ましくは、230から260℃の間で実行される。
【００４０】
一般式(7)に対応するポリグリセロールアルキレートの調製の方法も公知であり、例えば、このように本明細書に参照により組み込まれる、US2015 0164771、3頁、段落[0020]に記載されている。
【００４１】
一般式(6)及び(7)に対応するポリグリセロール及びポリグリセロールアルキレートも、多種多様な提供元から市販されている。例えば、ポリグリセリン#310、ポリグリセリン#500、ポリグリセリン#750、トリステアリン酸デカグリセロール(TS-7S)、デカステアリン酸デカグリセロール(DAS-7S)、モノステアリン酸ヘキサグリセロール(MS-5S)、ジステアリン酸ヘキサグリセロール(SS-5S)は、阪本薬品工業株式会社、Japanから入手可能である。Natrulon H-6(ポリグリセリン-6)、Natrulon H-10(ポリグリセリン-10)、デカオレイン酸ポリグリセリル-10(Polyaldo(登録商標)10-10-0)、ステアリン酸ポリグリセリル-3(Polyaldo(登録商標)3-1-S)、ジステアリン酸ポリグリセリル-6(Polyaldo(登録商標)6-2-S)、ステアリン酸ポリグリセリル-10(Polyaldo(登録商標)10-1-S)、ジパルミチン酸ポリグリセリル-10(Polyaldo(登録商標)10-2-P)、オレイン酸ポリグリセリル-10(Polyaldo(登録商標)10-1-0)及びカプリル酸/カプリン酸ポリグリセリル-10(Polyaldo(登録商標)10-1-CC)は、Lonza AG、Switzerlandから入手可能である。ポリグリセリン-10、ポリグリセリン-6、ポリグリセリン-4、ポリグリセリン-3は、Spiga Nord S.p.A.、Italyから入手可能である。
【００４２】
本発明による紫外線吸収組成物は、異なる分子の複合的な組合せから構成される(複合反応生成物)。
【００４３】
これは、5個のグリセロール単位を含有するポリグリセロール骨格をベースとする、本発明による一般式(I)の好ましいポリマー化合物を表す式(Ia)中で、更に例示される(例は非限定的なものである)。
【００４４】
【化１５】
2021520428.tif 000017
【００４５】
グリセロール骨格は、典型的に、主に3から20個のグリセロール単位からなり、グリセロール骨格のヒドロキシル基は、ベンゾトリアゾールUVクロモフォアと共有結合する。第一級ヒドロキシル基(末端単位)は、誘導体化への反応がより少ない第二級ヒドロキシル基よりも速く反応することが、合理的に推測されるであろう。したがって、一部の第二級ヒドロキシル基は、依然として未反応である。グリセロール骨格は、主に、直鎖状及び非分岐状構造単位からなる。分岐状異性体及び20個を超えるグリセロール単位を含む分子量がより高い画分が存在し得る。
【００４６】
より少ない成分、例えば環状グリセロールオリゴマーのベンゾトリアゾールコンジュゲート(例は非限定的なものである)。
【００４７】
【化１６】
2021520428.tif 000018
【００４８】
式(Ia)の化合物を含む組成物は、以下のように特性決定される。
MW分布:Mw>300Da(GPC、ポリスチレンで較正)。
ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル:≦5.0%(HPLC)。
ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-:≦5.0%(HPLC)。
ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル及びベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-の濃度の合計:≦5.0%(HPLC)。
UV吸収:E 1% 1cm(344nm):>200。
結合したクロモフォアの量:>70%。
エステル交換反応からの残留触媒(スズ-II-エチルヘキサノエート)<700ppm、又は本質的にSnを含まない(IPC)。
【００４９】
組成物の特徴付けは、以下の「方法」の章に従って行われる。
【００５０】
上記に照らして、紫外線吸収組成物は、一般式(I)の化合物に加えて、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メタノール及びスズを含む群から選択される1つ以上の成分を更に含むことが認められよう。
【００５１】
好ましくは、紫外線吸収組成物は、一般式(I)の化合物に加えて、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル、ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メタノール及びスズを更に含む。
【００５２】
一般的に、紫外線吸収組成物中のベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル及び/又はベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-の濃度は、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である。
【００５３】
一実施形態では、紫外線吸収組成物中のベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル又はベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-の濃度は、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である。或いは、紫外線吸収組成物中のベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステル及びベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-の各々の濃度は、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である。
【００５４】
好ましくは、紫外線吸収組成物中のベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステルの濃度の合計は、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦5.0wt%である。例えば、紫外線吸収組成物中のベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-、メチルエステルの濃度の合計は、紫外線吸収組成物の総重量に対して≦4.0wt%である。
【００５５】
一実施形態では、紫外線吸収組成物中のスズの濃度は、<700ppm、より好ましくは<600ppm、最も好ましくは<500ppmである。
【００５６】
例えば、紫外線吸収組成物は、本質的にスズを含まない。
【００５７】
好ましい一方法では、反応中に形成された水又はアルコールは、エステル化/エステル交換反応中に、蒸留により除去される。
【００５８】
よって、紫外線吸収組成物中のメタノールの濃度は、<3,000ppm、好ましくは<2,500ppm、最も好ましくは<2,000ppmであることが好ましい。
【００５９】
エステル化/エステル交換は、160〜270℃の温度で、より好ましくは190〜260℃の温度で行われることが好ましい。
【００６０】
更なる好ましい一実施形態では、エステル化/エステル交換は、いかなる追加の溶媒も用いることなく行われる。
【００６１】
更なる好ましい一実施形態では、エステル化/エステル交換は、追加のエステル化/エステル交換触媒を用いることなく行われる。
【００６２】
別の実施形態では、エステル化/エステル交換は、250mbar未満の、より好ましくは100mbar未満の、間欠的な又は一定の真空下で行われる。
【００６３】
例えば、エステル化/エステル交換は、190〜260℃の温度で、少なくとも18時間行われる。
【００６４】
更なる好ましい一実施形態では、ポリグリセロールは、5%未満のグリセロール又は直鎖状及び環状ジグリセロールを含有する。
【００６５】
更なる好ましい一実施形態では、ポリグリセロールのヒドロキシル価は、700から1,100の間、より好ましくは750から900の間の範囲である。ヒドロキシ価は、ポリグリセロール1グラムのヒドロキシル含有量と等しい、ミリグラム単位での水酸化カリウム(KOH)の重量により表される。特に記載のない限り、ヒドロキシル価は、The International Pharmacopoeia、4.7章「Determination of hydroxyl value」、第7版、2017年に記載されている一般的な方法により決定される。
【００６６】
一実施形態では、一般式(I)の化合物中のUVクロモフォアは、式(5b)に対応するベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-である。
【００６７】
更なる好ましい一実施形態では、一般式(I)の化合物中のUVクロモフォアは、式(5a)に対応するベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-メチルエステルである。
【００６８】
更なる好ましい一実施形態では、最終反応生成物は、合成後に更に精製されることなく使用される。
【００６９】
更なる好ましい一実施形態では、紫外線吸収組成物(UVRAP)は、1部のポリグリセロールと、1.0〜7.0部の式(5b)に対応するベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-メチルエステルを反応させることにより調製される。
【００７０】
別の好ましい実施形態では、紫外線吸収組成物(UVRAP)は、1部のポリグリセロールと、1.0〜7.0部の式(5a)に対応するベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシを反応させることにより調製される。
【００７１】
本発明者らは、紫外線吸収組成物(UVRAP)を、成形人工ポリマー物品を安定化するためのUV吸収剤として使用することができることを特に発見し、ここで、ポリマーは、合成ポリマー又は天然エラストマーである。
【００７２】
合成ポリマー又は天然エラストマーの具体例は:
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ-1-エン、ポリ-4-メチルペンタ-1-エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリ-ブタジエン、ポリヘキセン、ポリオクテン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例としてシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン又はノルボルネン、ポリエチレン(場合により架橋されてもよい)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE-HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE-UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)。
【００７３】
ポリオレフィン、すなわち、先行する段落中で例示されているモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法、特に以下の方法により調製することができる:
a)ラジカル重合(標準的に、高圧及び高温下)。
b)標準的に、周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII族の1つ又は1つを超える金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、1つ又は1つを超える配位子、典型的には、π又はσ配位のいずれかであり得る、酸化物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であるか、又は、基質、典型的には活性化した塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ若しくは酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であってもよい。触媒は、重合においてそれら自体で使用することができ、又は更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンを使用してもよく、金属は、周期表のIa、IIa及び/又はIIIa属の元素である。活性化剤は、更なるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で好都合に改質されてもよい。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と称される。
【００７４】
2. 1)で言及されるポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)との混合物、及び異なる種類のポリエチレン(例えば、LDPE/HDPE)の混合物。
【００７５】
3.モノオレフィンとジオレフィンの、互いのコポリマー、又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン/プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)及びそれらと低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレンとの混合物、プロピレン/ブタ-1-エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブタ-1-エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えば、COC等のエチレン/ノルボルネン)、エチレン/1-オレフィンコポリマー、ここで1-オレフィンはin-situで生成される;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー又はエチレン/アクリル酸コポリマー及びそれらの塩(イオノマー)、並びにエチレンとプロピレン及びジエンのターポリマー、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン-ノルボルネン;並びにそのようなコポリマーの、互いの混合物及び上記の1)で言及されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン-プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン-酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン-アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA並びに交互又はランダムなポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えばポリアミド。
【００７６】
4.それらの水素化改質物(例えば、粘着剤)を含む炭化水素樹脂(例えばC5〜C9)、及びポリアルキレンとデンプンとの混合物。
【００７７】
1.)〜4.)からのホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。1.)〜4.)からのコポリマーは、ランダム若しくはブロックコポリマー、ホモ若しくはヘテロファジック、又は高結晶性ホモポリマーであってもよい。
【００７８】
5.ポリスチレン、ポリ(p-メチルスチレン)、ポリ(α-メチルスチレン)。
【００７９】
6.スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にp-ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体を含むビニル芳香族モノマーに由来する芳香族ホモポリマー及びコポリマー、並びにそれらの混合物。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００８０】
6a.エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニルから選択される上記のビニル芳香族モノマー及びコモノマー、又はそれらのアクリル誘導体及び混合物、例えばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(共重合体)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレートを含むコポリマー;スチレンコポリマーと他のポリマーとの、衝撃強さの高い混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン/プロピレン/ジエンターポリマー;並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/イソプレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン又はスチレン/エチレン/プロピレン/スチレン、HIPS、ABS、ASA、AES。
【００８１】
6b.ポリビニルシクロヘキサン(PVCH)と称されることの多い、水素化されたアタクチックポリスチレンにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)を特に含む、6.)で言及するポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。
【００８２】
6c. 6a.)で言及されるポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。
【００８３】
ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００８４】
7.ビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えばスチレン又はα-メチルスチレン、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン-スチレン又はポリブタジエン-アクリロニトリルコポリマー上のスチレン;ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル(又はメタクリロニトリル);ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート;ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸;ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド;ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド;ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル;ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと6)に列挙されるコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして周知のコポリマー混合物。
【００８５】
8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン-イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化又はスルホクロル化ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル又は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。ポリ塩化ビニルは、剛性であっても可撓性(可塑化されている)であってもよい。
【００８６】
9.α,β-不飽和酸及びそれらの誘導体に由来するポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート;ブチルアクリレートで耐衝撃性改質された、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００８７】
10. 9)で言及されるモノマーの、互いのコポリマー、又は他の不飽和のモノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
【００８８】
11.不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル誘導体若しくはアセタールに由来するポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル又はポリアリルメラミン;並びにそれらと上記の1)で言及するオレフィンとのコポリマー。
【００８９】
12.環状エーテル、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのホモポリマー及びコポリマー、又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００９０】
13.ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びエチレンオキシドをコモノマーとして含有するポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はMBSで改質されたポリアセタール。
【００９１】
14.ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００９２】
15.一方はヒドロキシル基末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンに由来し、他方は脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、並びにそれらの前駆体。(1)ジイソシアネートと短鎖ジオール(鎖延長剤)及び(2)ジイソシアネートと長鎖ジオール(熱可塑性ポリウレタン、TPU)の反応により形成されるポリウレタン。
【００９３】
16.ジアミン及びジカルボン酸に由来する、及び/又はアミノカルボン酸若しくは対応するラクタムに由来するポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m-キシレンジアミン及びアジピン酸を起点とする芳香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミン並びにイソフタル酸又は/及びテレフタル酸から、改質剤としてエラストマーを伴い又は伴わずに調製されるポリアミド、例えばポリ-2,4,4,-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ-m-フェニレンイソフタルアミド;並びにまた、前述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合した若しくはグラフト化したエラストマーとのブロックコポリマー;又はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー;並びにEPDM又はABSで改質されたポリアミド又はコポリアミド;並びに加工中に縮合したポリアミド(RIMポリアミド系)。ポリアミドはアモルファスであってもよい。
【００９４】
17.ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００９５】
18.ジカルボン酸及びジオールに由来する、及び/又はヒドロキシカルボン酸若しくは対応するラクトン若しくはラクチドに由来するポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ-1,4-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基末端ポリエーテルに由来するコポリエーテルエステル、並びにまた、ポリカーボネート又はMBSで改質されたポリエステル。コポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリブチレンスクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート、ポリブチレンスクシネート/アジペート、ポリブチレンスクシネート/カーボネート、ポリ-3-ヒドロキシブチレート/オクタノエートコポリマー、ポリ-3-ヒドロキシブチレート/ヘキサノエート/デカノエートターポリマーを含んでもよい。更に、脂肪族ポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリ(ヒドロキシアルカノエート)のクラス、特に、ポリ(プロピオラクトン)、ポリ(ブチロラクトン)、ポリ(ピバロラクトン)、ポリ(バレロラクトン)及びポリ(カプロラクトン)、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリエチレンフラノエート並びにポリ乳酸(PLA)、並びにポリカーボネート又はMBSで改質された対応するポリエステルを含んでもよい。「ポリ乳酸(PLA)」という用語は、好ましくはポリ-L-ラクチドのホモポリマー及びその他のポリマーとのブレンド又はアロイのいずれか;乳酸又はラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシ-カルボン酸、例えばグリコール酸、3-ヒドロキシ-酪酸、4-ヒドロキシ-酪酸、4-ヒドロキシ-吉草酸、5-ヒドロキシ-吉草酸、6-ヒドロキシ-カプロン酸及びその環状形態とのコポリマーを示し、「乳酸」又は「ラクチド」という用語は、L-乳酸、D-乳酸、それらの混合物及び二量体、すなわちL-ラクチド、D-ラクチド、メソ-ラクチド(meso-lacide)及びそれらの任意の混合物を含む。好ましいポリエステルは、PET、PET-G、PBTである。
【００９６】
19.ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。ポリカーボネートは、好ましくはビスフェノール化合物と炭酸化合物、特にホスゲンとの反応により、又は溶融エステル交換法において、ジフェニルカーボネート又はジメチルカーボネートにより、調製される。ビスフェノールAをベースとするホモポリカーボネート並びにモノマーのビスフェノールA及び1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン(ビスフェノールTMC)をベースとするコポリカーボネートは、特に好ましい。ポリカーボネート合成のために使用することができる、これらの及び更なるビスフェノール及びジオール化合物は、とりわけ、WO08037364(7頁、21行から10頁、5行)、EP1582549([0018]から[0034])、WO02026862(2頁、23行から5頁、15行)、WO05113639(2頁、1行から7頁、20行)に開示されている。ポリカーボネートは、直鎖状又は分岐鎖状であることができる。分岐鎖状及び非分岐鎖状ポリカーボネートの混合物も、使用することができる。ポリカーボネートの好適な分岐化剤は、文献から周知であり、例えば、特許明細書US4,185,009及びDE2500092(発明による3,3-ビス-(4-ヒドロキシアリール-オキシインドール、各事例について文書全体を参照のこと)、DE4240313(3頁、33行から55行を参照のこと)、DE19943642(5頁、25行から34行を参照のこと)及びUS5,367,044、並びにそれらに引用されている文献に記載されている。使用されるポリカーボネートは、更に、本質的に分岐鎖状であることができ、ポリカーボネートの調製の文脈内では、ここで分岐化剤は添加されない。本質的な分岐の一例は、EP1506249において溶融ポリカーボネートについて開示されているように、フリース構造(Fries structure)と呼ばれる。ポリカーボネートの調製中、更に連鎖停止剤を使用することができる。フェノール類、例えばフェノール、アルキルフェノール類、例えば、クレゾール及び4-tert-ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール又はそれらの混合物は、好ましくは連鎖停止剤として使用される。ポリエステルカーボネートは、既に言及したビスフェノール、少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸及び場合により炭酸の同等物の反応により得られる。好適な芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、3,3'-又は4,4'-ジフェニルジカルボン酸及びベンゾフェノン-ジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基の最大80mol%、好ましくは20から50mol%の部分は、芳香族ジカルボン酸エステル基により置換することができる。
【００９７】
20.ポリケトン。
【００９８】
21.ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００９９】
22.一方はアルデヒドに由来し、他方はフェノール、尿素及びメラミンに由来する架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン/ホルムアルデヒド樹脂。
【０１００】
23.乾性及び不乾性アルキド樹脂。
【０１０１】
24.飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステル並びに架橋剤としてのビニル化合物に由来する不飽和ポリエステル樹脂、並びにまた、低燃焼性であるそれらのハロゲン含有改質物。
【０１０２】
25.置換されたアクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートに由来する、架橋性アクリル樹脂。
【０１０３】
26.メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂と架橋された、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【０１０４】
27.脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物に由来する架橋エポキシ樹脂、例えば促進剤を伴い又は伴わずに、慣習的な硬化剤、例えば無水物又はアミンで架橋された、ビスフェノールA、ビスフェノールE及びビスフェノールFのジグリシジルエーテルの生成物。
【０１０５】
28.天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に改質されたその同族の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロース;並びにロジン及びそれらの誘導体。
【０１０６】
29.前述のポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM若しくはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及びコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS又はPBT/PET/PC。
【０１０７】
30.純粋なモノマー化合物である天然起源の及び合成の有機材料又はそのような化合物の混合物、例えば鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル(例えばフタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル又はトリメリト酸エステル)をベースとする油、脂肪及びワックス、並びにまた、合成エステルと鉱油との任意の重量比の混合物、典型的に、紡績用組成物として使用されるもの、並びにそのような材料の水性エマルション。
【０１０８】
31.天然又は合成ゴムの水性エマルション、例えば、カルボキシル化されたスチレン/ブタジエンコポリマーの天然ラテックス(複数可)。
【０１０９】
32.接着剤、例えばブロックコポリマー、例えばSIS、SBS、SEBS、SEPS(Sはスチレンを表し、Iはイソプレンを表し、Bはポリブタジエンを表し、EBはエチレン/ブチレンブロックを表し、EPはポリエチレン/ポリプロピレンブロックを表す)。
【０１１０】
33.ゴム、例えば共役ジエンのポリマー、例えばポリブタジエン又はポリイソプレン、モノ及びジオレフィンの互いのコポリマー又は他のビニルモノマーとのコポリマー、スチレン又はメチルスチレンの、ジエンとのコポリマー又はアクリル誘導体とのコポリマー、塩素化ゴム、天然ゴム。
【０１１１】
34.エラストマー、例えば天然ポリイソプレン(cis-1,4-ポリイソプレン天然ゴム(NR)及びtrans-1,4-ポリイソプレングッタペルカ)、合成ポリイソプレン(イソプレンゴムについて、IR)、ポリブタジエン(ブタジエンゴムについて、BR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリクロロプレン、Neoprene、Baypren等、ブチルゴム(イソブチレン及びイソプレンのコポリマー、IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(クロロブチルゴム:CIIR;ブロモブチルゴム:BIIR)、スチレン-ブタジエンゴム(スチレン及びブタジエンのコポリマー、SBR)、Buna Nゴムとも呼ばれるニトリルゴム(ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー、NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)Therban及びZetpol、EPM(エチレンプロピレンゴム、エチレンとプロピレンのコポリマー)及びEPDMゴム(エチレンプロピレンジエンゴム、エチレン、プロピレン及びジエン成分のターポリマー)、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、ポリアクリルゴム(ACM、ABR)、シリコンゴム(SI、Q、VMQ)、フルオロシリコンゴム(FVMQ)、フルオロエラストマー(FKM、及びFEPM)Viton、Tecnoflon、Fluorel、Aflas及びDai-El、パーフルオロエラストマー(FFKM)Tecnoflon PFR、Kalrez、Chemraz、Perlast、ポリエーテルブロックアミド(PEBA)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、(Hypalon)、エチレン-酢酸ビニル(EVA)、熱可塑性エラストマー(TPE)、タンパク質であるレシリン及びエラスチン、ポリスルフィドゴム、エラストオレフィン、織物生産に使用される弾性繊維。
【０１１２】
35.熱可塑性エラストマー、例えばスチレンブロックコポリマー(TPE-s)、熱可塑性オレフィン(TPE-o)、エラストマーアロイ(TPE-v又はTPV)、熱可塑性ポリウレタン(TPU)、熱可塑性コポリエステル、熱可塑性ポリアミド、リアクターTPO's(R-TPO's)、ポリオレフィンプラストマー(POP's)、ポリオレフィンエラストマー(POE's)。
【０１１３】
本発明の成形人工ポリマー物品は、例えば、以下の加工ステップの1つにより調製される。
【０１１４】
射出吹込成形、押出、吹込成形、回転成形、金型装飾(バック射出)、スラッシュ成形、射出成形、共射出成形、ブロー成形、成形、圧縮成形、レジントランスファー成形、プレス、フィルム押出(キャストフィルム;インフレーションフィルム)、繊維紡績(織布、不織布)、延伸(一軸、二軸)、アニーリング、圧伸、カレンダー加工、機械的変形、焼結、共押出、ラミネーション、架橋(放射線、過酸化物、シラン)、蒸気分解、溶接、接着剤、加硫、熱成形、パイプ押出、異形押出、シート押出;シートキャスティング、ストラップ、発泡、リサイクル/リワーク、ビスブレーキング(過酸化物、サーマル)、繊維メルトブロー、スパンボンド、表面処理(コロナ放電、火炎、プラズマ)、滅菌(ガンマ線、電子ビームによる)、テープ押出、引き抜き、SMC加工又はプラスチゾル。
【０１１５】
よって、本発明の更なる一実施形態は、押出、成形又はカレンダー成形された、成形人工ポリマー物品である。
【０１１６】
本発明による物品の例は:
I-1)浮遊装置、海洋用途、平底船、ブイ、デッキ、桟橋、ボート、カヤック、オール、及びビーチ補強用のプラスチック材。
【０１１７】
I-2)自動車用途、内装用途、外装用途、特にトリム、バンパー、ダッシュボード、バッテリー、リア及びフロントライニング、ボンネットの下の成形部品、ハットシェルフ、トランクライニング、内装ライニング、エアバッグカバー、フィッティング用電子成形品(ライト)、ダッシュボードの鏡板、ヘッドランプガラス、インスツルメントパネル、外装ライニング、室内装飾品、自動車用ライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、内装及び外装トリム;ドアパネル;ガソリンタンク;前面の艶出し;リアウィンドウ;シート裏材、外装パネル、ワイヤー絶縁、シーリング用プロファイル押出、クラッディング、ピラーカバー、シャーシ部品、排気システム、燃料フィルター/フィラー、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディサイド成形、コンバーチブルトップ、外装ミラー、外装トリム、ファスナー/固定具、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、荷物/ルーフラック、プレス/スタンピングパーツ、シール、側面衝撃保護、防音材/インシュレーター及びサンルーフ、ドアメダリオン、コンソール、インスツルメントパネル、シート、フレーム、スキン、自動車強化用途、自動車繊維強化用途、充填ポリマーを用いた自動車用途、非充填ポリマーを用いた自動車用途。
【０１１８】
I-3)道路交通装置、特に標識の掲示、道路標示の掲示、自動車付属品、三角表示板、医療用ケース、ヘルメット、タイヤ。
【０１１９】
I-4)交通又は公共交通のための装置。備品を含む、飛行機、鉄道、自動車(車、バイク)、トラック、軽トラック、バス、トラム、自転車のための装置。
【０１２０】
I-5)宇宙用途、特にロケット及び衛星のための装置、例えば再突入シールド。
【０１２１】
I-6)建築及び設計のための装置、鉱業用途、音響静粛化システム、街路の避難所、及びシェルター。
【０１２２】
II-1)電化製品、ケース、カバー全般、及び電気/電子装置(パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビセット、オーディオ及びビデオ装置)、植木鉢、衛星テレビボウル(satellite TV bowl)、及びパネル装置。
【０１２３】
II-2)他の材料、例えばスチール又はテキスタイルの被覆。
【０１２４】
II-3)電子産業のための装置、特にプラグ、特にコンピュータプラグの絶縁、電気及び電子部品のケース、プリント基板、並びに電子データストレージ用の材料、例えばチップ、チェックカード又はクレジットカード。
【０１２５】
II-4)電気製品、特に洗濯機、タンブラー、オーブン(電子レンジ)、食洗機、ミキサー、及びアイロン。
【０１２６】
II-5)ライト(例えば、街路灯、ランプシェード)のカバー。
【０１２７】
II-6)ワイヤー及びケーブル(半導体、絶縁及びケーブルの被覆)における用途。
【０１２８】
II-7)コンデンサー、冷蔵庫、加熱装置、エアコン、電子機器のカプセル化、半導体、コーヒーメーカー及び掃除機のための箔。
【０１２９】
III-1)技術的物品、例えば歯車(ギア)、滑りばめ、スペーサー、ネジ、ボルト、ハンドル及びノブ。
【０１３０】
III-2)回転翼、通風装置及び風車の羽根、ソーラーデバイス、クローゼット、ワードローブ、仕切り壁、スラット壁、折りたたみ壁、屋根、シャッター(例えばローラーシャッター)、継手、パイプ間の接続、スリーブ、コンベヤーベルト。
【０１３１】
III-3)保健物品、特に移動式トイレ、シャワー筐体、便座、カバー及びシンク。
【０１３２】
III-4)衛生物品、特におむつ(乳幼児、成人の失禁)、女性用衛生物品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、浴槽、移動式トイレ、歯ブラシ及びベッドパン。
【０１３３】
III-5)水、廃水及び化学薬品用のパイプ(架橋されている又は架橋されていない)、電線及びケーブルの保護用のパイプ、ガス、油及び下水用のパイプ、雨樋、立下り管、並びに排水システム。
【０１３４】
III-6)任意の形状(窓ガラス)、外装、サイディングのプロファイル。
【０１３５】
III-7)ガラスの代替品、特に押出プレート、建築用ガラス(モノリシック、ツイン又はマルチウォール)、航空機、学校、押出シート、建築用ガラスの窓用フィルム、列車、輸送機関及び保健物品。
【０１３６】
III-8)プレート(壁、まな板)、サイロ、木材代用品、プラスチック材、木材複合材、壁、表面、家具、装飾用箔、床材(内装及び外装用途)、フローリング、ダックボード並びにタイル。
【０１３７】
III-9)吸気及び排気マニホルド。
【０１３８】
III-10)セメント、コンクリート、複合用途及びカバー、サイディング及びクラッディング、手すり、欄干、キッチンワークトップ、屋根、屋根シート、タイル並びに防水布。
【０１３９】
IV-1)プレート(壁及びまな板)、トレイ、人工芝、アストロターフ、スタジアムリング(陸上競技)の人工カバー、スタジアムリング(陸上競技)の人工床、並びにテープ。
【０１４０】
IV-2)長繊維及び短繊維の織物(カーペット/衛生物品/地盤用シート/単繊維;フィルター;ワイプ/カーテン(シェード)/医療用途)、ばら繊維(ガウン/保護服のような用途)、ネット、ロープ、ケーブル、ひも、コード、糸、安全シートベルト、服、アンダーウェア、手袋;ブーツ;ゴムブーツ、下着、衣服、水着、スポーツウェア、傘(パラソル、サンシェード)、パラシュート、パラグライド、帆、「バルーンシルク」、キャンプ物品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ、及びバッグ。
【０１４１】
IV-3)屋根、ジオメンブレン、トンネル、ダンプ、池、壁屋根膜、ジオメンブレン、スイミングプール、スイミングプールライナー、プールライナー、池ライナー、カーテン(シェード)/サンシェード、日よけ、天蓋、壁紙、食品梱包及び包装(可撓性及び固体)、医療用パッケージ(可撓性及び固体)、エアバッグ/安全ベルト、アームレスト及びヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナー、室内照明、室内鏡、手荷物棚、後部荷物カバー、シート、ステアリングコラム、ステアリングホイール、テキスタイル及びトランクトリムの、膜、断熱材、カバー、シール。
【０１４２】
V-1)フィルム(包装、硬質包装、ダンプ、ラミネート、ベールラップ、スイミングプール、ゴミ袋、壁紙、ストレッチフィルム、ラフィア、脱塩フィルム、電池及びコネクター。
【０１４３】
V-2)特に農薬の集中的な適用がある場合、農業用フィルム(温室カバー、トンネル、マルチトンネル、マイクロトンネル、「raspa y amagado」、マルチスパン、低ウォークイントンネル、高トンネル、根覆い、貯蔵生牧草、サイロバッグ、サイロストレッチ、くん蒸、気泡、ケダー(keder)、ソララップ(solawrap)、サーマル、ベールラップ、ストレッチベールラップ、苗床、フィルムチューブ);他の農業用途(例えば不織土カバー、ネット(テープ、マルチフィラメント、及びそれらの組合せで作製)、防水布。そのような農業用フィルムは、単層構造又は典型的に3、5若しくは7層で作製される多層構造のいずれかであることができる。このことは、A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A、A-A-B-C-B-A-Aのようなフィルム構造をもたらすことができる。A、B、C、Dは、異なるポリマー及び粘着剤を表す。しかし、最終的なフィルム物品を、偶数の層、すなわち2、4、又は6層、例えばA-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A等で作製することができるように、隣接する層を連結することもできる。
【０１４４】
V-3)テープ
【０１４５】
V-4)発泡体(シーリング、断熱材、バリア)、スポーツ及びレジャーマット。
【０１４６】
V-5)シーラント
【０１４７】
VI-1)食品の梱包及び包装(可撓性及び固体)、BOPP、BOPET、ボトル。
【０１４８】
VI-2)保管システム、例えば箱(木枠)、荷物、チェスト、家庭用ボックス、パレット、コンテナ、棚、トラック、ねじボックス、パック及び缶。
【０１４９】
VI-3)カートリッジ、シリンジ、医療用途、任意の輸送のためのコンテナ、ゴミ箱及びゴミ入れ(waste bin)、ゴミ袋、容器、ゴミ入れ(dust bin)、ビンライナー、車輪付きゴミ入れ、コンテナ全般、水/使用済みの水/化学物質/ガス/石油/ガソリン/ディーゼル用タンク;タンクライナー、箱、木枠、電槽、桶、医療機器、例えばピストン、眼科用途、診断機器、及び医薬品ブリスターの包装。
【０１５０】
VII-1)任意の種類の家庭物品(電化製品、魔法瓶/衣類ハンガーなど)、固定システム、例えばプラグ、ワイヤー及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャー、錠、並びにスナップクロージャー。
【０１５１】
VII-2)余暇のためのサポート装置、物品、例えばスポーツ及びフィットネス装置、体操用マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、アスレチック表面(例えば、テニス場);ボトル及び缶のねじ蓋、蓋及びストッパー。
【０１５２】
VII-3)家具全般、発泡品(クッション、衝撃吸収材)、発泡体、スポンジ、食器、衣類、マット、ガーデンチェア、屋外競技場の座席、テーブル、ソファ、玩具、建築キット(ボード/フィギュア/ボール)、おもちゃの家、滑り台及び遊戯車。
【０１５３】
VII-4)光学及び磁気データストレージ用の材料。
【０１５４】
VII-5)調理器具(食べる、飲む、調理する、保管する)。
【０１５５】
VII-6)CD、カセット、ビデオテープ用のボックス;DVD電子物品、任意の種類の事務用品(ボールペン、切手及びインクパッド、マウス、棚、トラック)、任意の量及び内容のボトル(飲料、洗剤、香水を含む化粧品)、並びに粘着テープ。
【０１５６】
VII-7)履物(靴/靴底)、インソール、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、ボトルのラベル、ソファ、人工関節(ヒト)、印刷版(フレキソ)、プリント基板及びディスプレイ技術。
【０１５７】
VII-8)充填ポリマーの装置(タルク、チョーク、陶土(カオリン)、珪灰石、顔料、カーボンブラック、TiO2、マイカ、ナノ複合材料、ドロマイト、ケイ酸塩、ガラス、アスベスト)。
【０１５８】
フィルム、パイプ、ケーブル、テープ、シート、コンテナ、フレーム、繊維又は単繊維である成形人工ポリマー物品が好ましい。
【０１５９】
本発明の別の好ましい実施形態は、典型的に吹込押出技術を用いて得られる薄膜である。単層フィルム又は3、5、若しくは7層の多層フィルムは、特に興味の対象となる。農業におけるプラスチック薄膜の最も重要な用途は、保護された環境中で作物を育てるためのグリーンハウス及びトンネル用のカバーとしてのものである。
【０１６０】
本発明の更なる一実施形態は、(1)合成ポリマー及び/又はエラストマー、並びに(2)一般式(I)の化合物を含む紫外線吸収組成物を含む、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物である。
【０１６１】
紫外線吸収組成物、特に一般式(I)の化合物は、好ましくは、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物中に、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物の重量に対して、0.001重量%から10重量%、好ましくは0.005重量%から5重量%、特に0.005重量%から2重量%の量で存在する。
【０１６２】
押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物は、少なくとも1つの更なる添加物を、押出、成形又はカレンダー加工されたポリマー組成物の重量に対して、0.001重量%から10重量%、好ましくは0.005重量%から5重量%、特に0.005重量%から2重量%の量で含んでもよい。例を以下に列挙する:
【０１６３】
1.抗酸化剤
【０１６４】
1.1.アルキル化モノフェノール、例えば2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖が分岐鎖状のノニルフェノール、例えば、2,6-ジ-ノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルウンデカ-1'-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルヘプタデカ-1'-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルトリデカ-1'-イル)フェノール及びそれらの混合物。
【０１６５】
1.2.アルキルチオメチルフェノール、例えば2,4-ジオクチルチオメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノール、2,6-ジ-ドデシルチオメチル-4-ノニルフェノール。
【０１６６】
1.3.ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)アジペート。
【０１６７】
1.4.トコフェロール、例えばα-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
【０１６８】
1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば2,2'-チオビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-オクチルフェノール)、4,4'-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(3,6-ジ-sec-アミルフェノール)、4,4'-ビス(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
【０１６９】
1.6.アルキリデンビスフェノール、例えば2,2'-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-エチルフェノール)、2,2'-メチレンビス[4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)-フェノール]、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-メチレンビス(6-ノニル-4-メチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2'-エチリデンビス(6-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス[6-(α-メチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、2,2'-メチレンビス[6-(α,α-ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4'-メチレンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-ビス(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチル-フェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3-ビス(3'-tert-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-フェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-tert-ブチル-4-メチルフェニル]テレフタレート、1,1-ビス-(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ2-メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ペンタン。
【０１７０】
1.7. O-、N-及びS-ベンジル化合物、例えば3,5,3',5'-テトラ-tert-ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１７１】
1.8.ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシベンジル)マロネート、ジ-オクタデシル-2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)マロネート、ジ-ドデシルメルカプトエチル-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-tetraメチルブチル)フェニル]-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート。
【０１７２】
1.9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,4-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)フェノール。
【０１７３】
1.10.トリアジン化合物、例えば2,4-ビス(オクチルメルカプト)-6-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,2,3-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)-ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
【０１７４】
1.11.ベンジルホスホネート、例えばジメチル-2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１７５】
1.12.アシルアミノフェノール、例えば4-ヒドロキシラウルアニリド、4-ヒドロキシステアルアニリド、オクチルN-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバメート。
【０１７６】
1.13.β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
【０１７７】
1.14.β-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'-ビス-(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン;3,9-ビス[2-{3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとのエステル。
【０１７８】
1.15.β-(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
【０１７９】
1.16. 3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
【０１８０】
1.17.β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えばN,N'-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N'-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-フェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N'-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N'-ビス[2-(3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Uniroyalにより供給されるNaugard(登録商標)XL-1)。
【０１８１】
1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【０１８２】
1.19.アミン系酸化防止剤、例えばN,N'-ジ-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、N,N'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N,N'-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N'-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N'-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N'-ジシクロヘキシル-p-フェニレンジアミン、N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N'-ビス(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1-メチルヘプチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、4-(p-トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N'-ジメチル-N,N'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N-アリルジフェニルアミン、4-イソプロポキシジフェニルアミン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-(4-tert-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p'-ジ-tert-オクチルジフェニルアミン、4-n-ブチルアミノフェノール、4-ブチリルアミノフェノール、4-ノナノイルアミノフェノール、4-ドデカノイルアミノフェノール、4-オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4-メトキシフェニル)アミン、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチルフェノール、2,4'-ジアミノジフェニルメタン、4,4'-ジアミノジフェニルメタン、N,N,N',N'-テトラメチル-4,4'-ジアミノジフェニルメタン、1,2-ビス[(2-メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2-ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o-トリル)ビグアニド、ビス[4-(1',3'-ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert-オクチル化N-フェニル-1-ナフチルアミン、モノ及びジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化tert-ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチル-4H-1,4-ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ及びジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルフェノチアジンの混合物、モノ及びジアルキル化tert-オクチル-フェノチアジンの混合物、N-アリルフェノチアジン、N,N,N',N'-テトラフェニル-1,4-ジアミノブタ-2-エン。
【０１８３】
2.UV吸収剤及び光安定剤
【０１８４】
2.1. 2-(2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-ジ-tert-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-ジ-tert-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3'-sec-ブチル-5'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-ジ-tert-アミル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-ビス-(α,α-ジメチルベンジル)-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル]-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-メタオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2'-メチレン-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2-イルフェノール];2-[3'-tert-ブチル-5'-(2-メトキシカルボニルエチル)-2'-ヒドロキシフェニル]-2H-ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;
【化１７】
2021520428.tif 000019
式中、R=3'-tert-ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H-ベンゾトリアゾール-2-イルフェニル、2-[2'-ヒドロキシ-3'-(α,α-ジメチルベンジル)-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル]ベンゾトリアゾール;2-[2'-ヒドロキシ-3'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-5'-(α,α-ジメチルベンジル)-フェニル]ベンゾトリアゾール。
【０１８５】
2.2. 2-ヒドロキシベンゾフェノン、例えば4-ヒドロキシ、4-メトキシ、4-オクチルオキシ、4-デシルオキシ、4-ドデシルオキシ、4-ベンジルオキシ、4,2',4'-トリヒドロキシ及び2'-ヒドロキシ-4,4'-ジメトキシ誘導体。
【０１８６】
2.3.置換及び非置換の安息香酸のエステル、例えば4-tert-ブチル-フェニルサリチレート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート。
【０１８７】
2.4.アクリレート、例えばエチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、イソオクチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチルα-カルボメトキシシンナメート、メチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、ブチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシ-シンナメート、メチルα-カルボメトキシ-p-メトキシシンナメート、N-(β-カルボメトキシ-β-シアノビニル)-2-メチルインドリン、ネオペンチルテトラ(α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート。
【０１８８】
2.5.ニッケル化合物、例えば2,2'-チオ-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチル-ブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば更なる配位子、例えばn-ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN-シクロヘキシルジエタノールアミンを伴う又は伴わない1:1又は1:2錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシムの、例えば2-ヒドロキシ-4-メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なる配位子を伴う又は伴わない、1-フェニル-4-ラウロイル-5-ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１８９】
2.6.立体障害型アミン、例えば炭酸ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)エステル、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロネート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,1'-(1,2-エタンジイル)-ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-2-n-ブチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)マロネート、3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、2-クロロ-4,6-ジ-(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、4-ヘキサデシルオキシ-と4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの混合物、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの縮合物、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンとの縮合物、並びに4-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(CAS登録番号[136504-96-6]);1,6-ヘキサンジアミンと2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンとの縮合物、並びにN,N-ジブチルアミン及び4-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(CAS登録番号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-n-ドデシルスクシンイミド、N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-n-ドデシルスクシンイミド、2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4,5]デカン、7,7,9,9-テトラメチル-2-シクロウンデシル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ-[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、1,1-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)-2-(4-メトキシフェニル)エテン、N,N'-ビス-ホルミル-N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4-メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ヒドロキシピペリジンのジエステル、ポリ[メチルプロピル-3-オキシ-4-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)]シロキサン、無水マレイン酸-α-オレフィンコポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジン又は1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、2,4-ビス[N-(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-N-ブチルアミノ]-6-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-1,3,5-トリアジン、1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オクタデカノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、5-(2-エチルヘキサノイル)オキシメチル-3,3,5-トリメチル-2-モルホリノン、Sanduvor(Clariant;CAS登録番号106917-31-1]、5-(2-エチルヘキサノイル)オキシメチル-3,3,5-トリメチル-2-モルホリノン、2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジンとN,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、1,3,5-トリス(N-シクロヘキシル-N-(2,2,6,6-テトラメチルピペラジン-3-オン-4-イル)アミノ)-s-トリアジン、1,3,5-トリス(N-シクロヘキシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペラジン-3-オン-4-イル)アミノ)-s-トリアジン、
【化１８】
2021520428.tif 000020
1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N,N'''-1,6-ヘキサンジイルビス[N',N''-ジブチル-N,N',N''-トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-の3-ブロモ-1-プロペンとの反応生成物、酸化され、水素化された、1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N,N'''-1,6-ヘキサンジイルビス[N',N''-ジブチル-N,N',N''-トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-及びそれらの組合せ。
【０１９０】
2.7.オキサミド、例えば4,4'-ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'-ジエトキシオキサニリド、2,2'-ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-tert-ブトキサニリド(butoxanilide)、2,2'-ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-tert-ブトキサニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、N,N'-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2-エトキシ-5-tert-ブチル-2'-エトキサニリド(ethoxanilide)及び2-エトキシ-2'-エチル-5,4'-ジ-tert-ブトキサニリドとのその混合物、o-及びp-メトキシ-二置換オキサニリドの混合物、並びにo-及びp-エトキシ-二置換オキサニリドの混合物。
【０１９１】
2.8. 2-(2-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-トリデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ)フェニル-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[2-ヒドロキシ-4-(3-ブトキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシフェニル)-4-(4-メトキシフェニル)-6-フェニル-1,3,5-トリアジン、2-{2-ヒドロキシ-4-[3-(2-エチルヘキシル-1-オキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(4-[2-エチルヘキシルオキシ]-2-ヒドロキシフェニル)-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(4,6-ビス-ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(2-エチル-(n)-ヘキシルオキシ)フェノール。
【０１９２】
3.金属不活性化剤、例えばN,N'-ジフェニルオキサミド、N-サリチラール-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'-ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N'-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4-トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'-ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N'-ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N'-ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１９３】
4.ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-クミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)-ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリス(tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4'-ビフェニレンジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12H-ジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、2,2',2''-ニトリロ-[トリエチルトリス(3,3',5,5'-テトラ-tert-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル)ホスファイト]、2-エチルヘキシル(3,3',5,5'-テトラ-tert-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル)ホスファイト、5-ブチル-5-エチル-2-(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノキシ)-1,3,2-ジオキサホスフィラン、リン酸、混合された2,4-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェニル及び4-(1,1-ジメチルプロピル)フェニルトリエステル(CAS番号939402-02-5)、リン酸、トリフェニルエステル、アルファ-ヒドロ-オメガ-ヒドロキシポリ[オキシ(メチル-1,2-エタンジイル)]とのポリマー、C10〜16アルキルエステル(CAS番号1227937-46-3)。
【０１９４】
以下のホスファイトは、特に好ましい:
トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(Irgafos(登録商標)168、Ciba Specialty Chemicals Inc.)、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト
【化１９】
2021520428.tif 000021
【０１９５】
5.ヒドロキシルアミン、例えばN,N-ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘキサデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘプタデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するN,N-ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１９６】
6.ニトロン、例えば、N-ベンジル-アルファ-フェニルニトロン、N-エチル-アルファ-メチルニトロン、N-オクチル-アルファ-ヘプチルニトロン、N-ラウリル-アルファ-ウンデシルニトロン、N-テトラデシル-アルファ-トリデシルニトロン(tridecylnnitrone)、N-ヘキサデシル-アルファ-ペンタデシルニトロン、N-オクタデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-ヘキサデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル(ocatadecyl)-アルファ-ペンタデシルニトロン、N-ヘプタデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-アルファ-ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するN,N-ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
【０１９７】
7.チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート(dimistryl thiodipropionate)、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]又はジステアリルジスルフィド。
【０１９８】
8.過酸化物捕捉剤、例えばβ-チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β-ドデシルメルカプト)プロピオネート。
【０１９９】
9.ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び/又はリン化合物と組み合わせた銅塩並びに二価マンガンの塩。
【０２００】
10.塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シアヌル酸トリアリル、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０２０１】
11.PVC熱安定剤、例えば混合された金属安定剤(例えばバリウム/亜鉛、カルシウム/亜鉛型)、有機スズ安定剤(例えば有機スズメルカプトエステル、-カルボキシレート、-スルフィド)、鉛安定剤(例えば三塩基性硫酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛)、有機ベース安定剤及びそれらの組合せ。
【０２０２】
12.核剤、例えば無機物、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;有機化合物、例えばモノ又はポリカルボン酸及びそれらの塩、例えば4-tert-ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;高分子化合物、例えばイオン性コポリマー(イオノマー)。特に好ましいものは、1,3:2,4-ビス(3',4'-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4-ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
【０２０３】
13.充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然の生成物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０２０４】
14.可塑剤、ここで可塑剤は、ジ(2-エチルヘキシル)フタレート、ジイソノニル(Disononyl)フタレート、ジイソデシルフタレート、ジプロピルヘプチルフタレート、トリメリト酸トリオクチル、トリメリト酸トリ(イソノニル)、エポキシド化大豆油、ジ(イソノニル)シクロヘキサン-1,2-ジカルボキシレート、2,4,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール(pentaediol)ジイソブチレートからなる群から選択される。
【０２０５】
本発明に従って使用される可塑剤は、フタレート、トリメリテート、脂肪族二塩基エステル、ポリエステル、ポリマー性、エポキシド、ホスフェートからなる群から選択されるものも含んでもよい。好ましい一実施形態では、可塑剤は:ブチルベンジルフタレート、ブチル2-エチルヘキシルフタレート、ジイソヘキシルフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジ(2-エチルヘキシル)フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジイソノニル(Disononyl)フタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジイソトレデシルフタレート、ジイソ(C11,C12,C13)フタレート、ジ(n-ブチル)フタレート、ジ(n-C7,C9)フタレート、ジ(n-C6,C8,C10)フタレート、ジイソ(n-ノニル)フタレート、ジ(n-C7,C9,C11)フタレート、ジ(n-C9,C11)フタレート、ジ(n-ウンデシル)フタレート、トリ(n-C8,C10)トリメリテート、トリ(2-エチルヘキシル)トリメリテート、トリ(イソオクチル)トリメリテート、トリ(イソノニル)トリメリテート、ジ(n-C7,C9)アジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジ(イソオクチル)アジペート、ジ(イソノニル)アジペート、アジピン酸又はグルタル酸及びプロピレングリコール又はブチレングリコール又は2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールのポリエステル、エポキシド化油脂、例えばエポキシド化大豆油、エポキシド化亜麻仁油、エポキシド化トールオイル、オクチルエポキシタレート、2-エチルヘキシルエポキシタレート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリ(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジ(2-エチルヘキシル)テレフタレート、ジ(イソノニル)シクロヘキサン-1,2-ジカルボキシレート及びそれらの組合せからなる群から選択される。特に好ましい一実施形態では、可塑剤は:ジイソヘキシルフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジ(2-エチルヘキシル)フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジイソノニル(Disononyl)フタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジイソトレデシルフタレート、ジイソ(C11,C12,C13)フタレート、ジ(n-ブチル)フタレート、ジ(n-C7,C9)フタレート、ジ(n-C6,C8,C10)フタレート、ジイソ(n-ノニル)フタレート、ジ(n-C7,C9,C11)フタレート、ジ(n-C9,C11)フタレート、ジ(n-ウンデシル)フタレート、トリ(n-C8,C10)トリメリテート、トリ(2-エチルヘキシル)トリメリテート、トリ(イソオクチル)トリメリテート、トリ(イソノニル)トリメリテート、ジ(n-C7,C9)アジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジ(イソオクチル)アジペート、ジ(イソノニル)アジペート、アジピン酸又はグルタル酸及びプロピレングリコール又はブチレングリコール又は2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールのポリエステル、エポキシド化油脂、例えばエポキシド化大豆油、ジ(イソノニル)シクロヘキサン-1,2-ジカルボキシレート及びそれらの組合せからなる群から選択される。
【０２０６】
15.他の添加物、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加物、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び膨張剤。
【０２０７】
16.ベンゾフラノン及びインドリノン、例えばU.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839、EP-A-0591102;EP-A-1291384中に開示されているもの、又は3-[4-(2-アセトキシエトキシ)フェニル]-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-[4-(2-ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン-2-オン、3,3'-ビス[5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-[2-ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン-2-オン]、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-エトキシフェニル)ベンゾフラン-2-オン、3-(4-アセトキシ-3,5-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(3,5-ジメチル-4-ピバロイルオキシフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(3,4-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(2,3-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(2-アセチル-5-イソオクチルフェニル)-5-イソオクチルベンゾフラン-2-オン。
【０２０８】
一般式(I)の化合物を含む紫外線吸収組成物の定義に関して、一般式(I)の化合物を含む紫外線吸収組成物の使用における技術的な詳細を議論する場合、上記で提供される記載を参照する。
【０２０９】
本発明の範囲及び対象は、本発明のある特定の実施形態を例示することを意図し非限定的である以下の実施例に基づき、より良く理解されるであろう。
【実施例】
【０２１０】
以下に記載される全ての方法は、本発明による他の化合物に類似的に適用することができることが認められよう。
【０２１１】
方法
HPLCによる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルの決定
作動範囲:両方の化合物の濃度は、0.02%〜10w/w%から決定することができる。
溶媒:HPLC品質の水、HPLC品質のアセトニトリル、HPLC品質のテトラヒドロフラン、HPLC品質のテトラブチルアンモニウム硫酸水素塩(TBAHS)
カラム:Eclipse XDB C8 4.6×150mm 5μm
移動相A:水-アセトニトリル  9:1+TBAHS 2g/l
移動相B:アセトニトリル-テトラヒドロフラン  1:1
流速:1.1ml/分
注入量:10μl
オーブンの温度:50℃
検出波長:302nm
【０２１２】
【表１】
2021520428.tif 000022
【０２１３】
較正:定量化を、1点較正手段により行った。酸エステル約10mgを100mlの茶色メスフラスコ中に秤量し、テトラヒドロフランで満たした。試料を超音波浴中で約5分溶解し、溶液を分析した。この溶液を、THFで1:10に希釈した。
【０２１４】
紫外線吸収組成物の加水分解
紫外線吸収組成物100mgを溶媒混合物100ml(THF 70部/0.1N NaOH 30部)に溶解し、2〜3滴の水を添加した。試料は、完全に溶解しなければならず、そうでなければ数滴の水を添加する必要がある。混合物を50℃で2時間、乾燥キャビネット中で加熱した。室温に冷却した後、この溶液1mlを100mlのメスフラスコに移し、THFで満たした。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸の含有量を、HPLCにより分析した。
【０２１５】
共有結合したクロモフォアの量:
クロモフォアの量を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸のw/w%として算出した。
【０２１６】
共有結合したクロモフォアの量を、以下のように決定した:
反応生成物のHPLC分析(非結合のクロモフォアの決定)
【０２１７】
【表２】
2021520428.tif 000023
【０２１８】
完全に加水分解した反応生成物のHPLC分析(非結合の及び結合したクロモフォアの決定)
【０２１９】
【表３】
2021520428.tif 000024
【０２２０】
共有結合したクロモフォアの量T(%):
T=C-(A+E)=C-S
【０２２１】
紫外分光法による343nm〜344nmでのE(1%/1cm)の決定:
分光光度計Lamda 950S(又は等価物)
セルの種類:石英(Quarz)、10mm
標準物質:1.4-ジオキサン
温度:約25℃
溶媒:1.4-ジオキサン、分光光度計グレード
【０２２２】
試験溶液の調製:試料約25mlを、精密はかりを用いて、100.0ml(Vs)メスフラスコ中に秤量した。それを、1.4-ジオキサンで、印まで満たした。この溶液10.0ml(V)を、1.4-ジオキサンで、100.0ml(Vf)に希釈した。この溶液の吸光度を、290nmから450nmの間で測定した。
【０２２３】
E(1%/1cm)の算出:
秤量w=mg単位
原液の総容積Vs
使用した原液の容積V
溶液の最終容積Vf
セルd=10mm
最大波長λ=343nm
343nmで測定された吸光度A
【０２２４】
【数１】
2021520428.tif 000025
【０２２５】
ヘッドスペースGC-MSによるメタノールの決定
標準:メタノール
溶媒:1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン=DMI
オートサンプラー:Agilent G 1888 Headspace
温度:オーブン:100℃  ループ:110℃  トランスファーライン:130℃
振動:高
圧力(psi):キャリア:17.8バイアル:13.0
バイアル平衡化のタイミング(分):30.0
圧力:3.00
ループ充填:0.20
ループ平衡化:0.05
注入:1.00
ガスクロマトグラフ:Agilent 6890
注入技術:Split、30ml He/分。
カラム:DB-VRX、膜厚1.4μm、60m×0.25mm
キャリアガス:He、1.0ml/分
温度:インジェクター:220℃
オーブン:2分50℃//10℃/分から260℃//等温15分
検出器:Agilent 5973 Inert質量選択検出器
EM電圧:1718
溶媒の遅延:0.00;検出器オフ:15.0分
SIM方式:イオン成分、メタノール31
【０２２６】
標準検量線は、メタノールの濃度と得られたピーク領域をプロットすることにより作成する。
【０２２７】
y=mx+b
y=ピーク領域
m=傾き
x=メタノールの濃度(mg/100ml)
b=y切片
x(mg/100ml)=(y-b)/m
【０２２８】
GPCによる分子量分布(ベンゾトリアゾールポリグリセロールコンジュゲートIE1〜IE10)
方法:RI検出を用いるゲル浸透クロマトグラフィー
標準:EasiVial GPC/SEC較正標準PSS部品番号:PL2010-0201 Agilent
溶媒:HPLC品質のテトラヒドロフラン、ジエタノールアミンpuriss p.a.
装置:RI検出器付Malvern Viscotek
クロマトグラフィー条件:カラム1:PSS SDV 100000A、8×300mm、5u
カラム2:PSS SDV 1000A、8×300mm、5u
オーブンの温度:40℃
移動相:テトラヒドロフラン+3.7g/L DEA
流量:1.0ml/分
試料濃度:移動相と同一の溶媒混合物中、およそ2mg/ml
較正:従来の較正ホモポリマー。
ポリスチレン参照試料。
【０２２９】
GPCによる分子量分布(ベンゾトリアゾールポリグリセロールコンジュゲートIE11、IE12)
方法:RI検出を用いるゲル浸透クロマトグラフィー
標準:Agilentからのポリスチレン参照試料
EasiVial GPC/SEC較正標準Agilent部品番号:PL2010-0401及びPL2010-0402
溶媒:HPLC品質のテトラヒドロフラン
装置:RI検出器付Agilent
クロマトグラフィー条件:
カラム:カラム1 Agilent PLgel 5um  混合-D 300×7.5mm
カラム2 Agilent PLgel 5um  混合-D 300×7.5mm  部品番号PL1110-6504
カラム温度:30℃
移動相:テトラヒドロフラン
流量:1.0ml/分、実行時間:30分、注入量:50μl、Agilentからのポリスチレン参照試料を用いる較正:低ポリスチレンEasiVials Agilent部品番号PL2010-0401及びPL2010-0402
【０２３０】
試料の調製:化合物25mgをTHF 10mlに溶解する。試料は超音波浴中で溶解するべきでなく、震盪しながら1時間の間溶解し、バイアル中に満たす前に一晩暗所で放置するべきである。
【０２３１】
GPCによる分子量分布(ポリグリセロール、表1)
方法:RI検出を用いるゲル浸透クロマトグラフィー
標準:ポリ(エチレングリコール)、PSS-peg1k(PSS Polymer Standards Service GmbH、D-55120 Mainz、ドイツ)
移動相:水、0.3g/L NaN3
カラム1:PSS Suprema、8×300mm、5u、30オングストローム
カラム2:PSS Suprema、8×300mm、5u、1000オングストローム
カラム3:PSS Suprema、8×300mm、5u、1000オングストローム
オーブンの温度:30℃
流量:1.0ml/分
注入量:50uL
【０２３２】
誘導結合プラズマ原子発光分析(ICP-AES)によるSnの決定
試料の調製を、PTFE容器中で、加圧湿式分解により行った:試料約200mgを、HNO3 3mlで、約150℃の温度で6時間処理し、室温に冷却した。得られた溶液を、脱イオン水を用いて最終容積20mlに希釈し、ICP-AESにより直接測定した。
【０２３３】
較正を、市販の元素標準溶液を用いた外部標準法により行った。典型的な装置として、Varian Vista Pro ICP-AES又はAgilent 5100 ICP-AES分光計を使用することができる。
【０２３４】
評価についての特定波長:Sn、定量評価について189.924nm、並びに干渉の可能性をチェックするための、133、138、143、146及び284nm。
【０２３５】
合成手順
1.ポリグリセロールの調製
異なるポリグリセロール(又はポリグリセロールアルキルエステル)を、WO2002 036534、US2002 0058781、JP02172938及びUS6,620,904中に記載されているように調製してもよい。CaO、Na2CO3又はCa(OH)2を、触媒として使用する。必要である場合、特定の品質を達成するために、グリセロール、ジグリセロール及び他の低分子分画を、例えば短行程蒸留により、反応生成物から除去することができる。ポリグリセロールの特性決定を表1に概説する。
【０２３６】
ポリグリセロール(又はポリグリセロールアルキルエステル)も、Lonza AG、阪本薬品工業株式会社、Spiga Nord S.p.A.、Evonik Industries AGから入手可能である。
【０２３７】
【表４】
2021520428.tif 000026
【０２３８】
2.紫外線吸収ポリマー組成物(UVRAP)の調製
IE1:ポリグリセロール-14を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(630.6g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラス反応器中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを融解するために、温度を190℃に設定した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルが完全に融解したらすぐに、2-エチルヘキサン酸スズ(II)(1.94g)を添加し、反応器を860mbarまで排気した。ポリグリセロール-14(204.05g)を、1時間以内に、185〜195℃の反応温度を維持しながら仕込んだ。メタノールを留去した。その後、真空を徐々に5〜8mbarまで195℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、64時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物(754g)を、黄色から琥珀色のガラス状固体として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２３９】
IE2:ポリグリセロール-10を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(630.5g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラス反応器中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを融解するために、温度を176℃に設定した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルが完全に融解したらすぐに、2-エチルヘキサン酸スズ(II)(1.82g)を添加し、反応器を860mbarまで排気した。ポリグリセロール-10(187.61g)を、1時間以内に、185〜195℃の反応温度を維持しながら仕込んだ。メタノールを留去した。その後、真空を徐々に5〜8mbarまで195℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、40時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、黄色から琥珀色のガラス状固体を得た。粉砕した固体737gを、酢酸エチル512g中に溶解し、メタノール560gと混合してエマルションを形成した。エマルションは、更なる撹拌を伴うことなく、2層に分離した(16時間)。下層を除去し、ロータリーエバポレーターに移した。真空下/150℃での溶媒の蒸発により、生成物を、黄色から琥珀色のガラス状固体(663g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４０】
紫外線吸収組成物(溶媒ジオキサン)のUVスペクトルを、図1に示す。
【０２４１】
IE3:ポリグリセロール-14-モノステアリン酸を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸のエステル化生成物
ポリグリセロール-14-モノステアリン酸(253.41g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラス反応器中へと仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(1.89g)を120℃で添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸(682.5g)を、ガラス反応器中へと少しずつ仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸を融解するために、温度を175〜195℃に設定した。その後、真空を徐々に5〜8mbarまで195℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、40時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、黄色から琥珀色のガラス状固体として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４２】
IE4:ポリグリセロール-14-モノステアリン酸を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸のエステル化生成物
ポリグリセロール-14-モノステアリン酸(211.76g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラス反応器中へと仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(1.87g)を、183℃で添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸(625.0g)を、ガラス反応器中へと少しずつ仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸を融解するために、温度を175〜195℃に設定した。その後、真空を徐々に5〜8mbarまで195℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、40時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、黄色から琥珀色のガラス状固体として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４３】
IE5:ポリグリセロール-6を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸のエステル化生成物
ポリグリセロール-6(40.6g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸(48.1g)を、ガラスフラスコ中へと、105℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.46g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸を懸濁するために、温度を130℃に設定した。その後、真空を徐々に3mbarまで104〜132℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の濃度が1.5%を下回るまで、20時間、126〜132℃、及び3時間、126〜163℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(82.7g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４４】
IE6:ポリグリセロール-6を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
ポリグリセロール-6(20.06g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(48.2g)を、ガラスフラスコ中へと、105℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.56g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを懸濁するために、温度を120℃に設定した。その後、真空を徐々に3〜4mbarまで150〜194℃(5時間)で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、16時間、194℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(63.0g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４５】
IE7:ポリグリセロール-6を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
ポリグリセロール-6(40.19g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(48.3g)を、ガラスフラスコ中へと、136〜142℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.53g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを溶解するために、温度を120〜140℃に設定した。その後、真空を徐々に3〜5mbarまで150〜196℃(5時間)で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.5%を下回るまで、21時間、193〜196℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(82.3g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４６】
IE8:ポリグリセロール-3を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
ポリグリセロール-3(40.2g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(48.0g)を、ガラスフラスコ中へと、120〜140℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.49g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを懸濁するために、温度を130℃に設定した。その後、真空を徐々に3mbarまで140〜195℃(3時間)で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、20時間、180〜195℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(80g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４７】
IE9:ポリグリセロール-3を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
ポリグリセロール-3(20.1g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(48.1g)を、ガラスフラスコ中へと、120〜144℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.51g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを懸濁するために、温度を130〜145℃に設定した。その後、真空を徐々に3mbarまで154〜195℃(3時間)で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、20時間、180〜195℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(62g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４８】
IE10:ポリグリセロール-3を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
ポリグリセロール-3(7.19g)を、窒素入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスフラスコ中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(48.25g)を、ガラスフラスコ中へと、120〜140℃で少しずつ仕込んだ。2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.48g)を添加した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを懸濁するために、温度を140℃に設定した。その後、真空を徐々に3mbarまで140〜195℃(3時間)で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が5.0%を下回るまで、16時間、180〜195℃で撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物を、ワックス状固体(49.8g)として得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２４９】
IE11:ポリグリセロール-14を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(306.0kg)を、アルゴン入口、デフレグメーター(120℃)及び撹拌を備えたガラスライニングスチール反応器中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを融解するために、温度を195℃に設定した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルが完全に融解したらすぐに、反応器を850mbarまで排気し、2-エチルヘキサン酸スズ(II)(20.0kg)を添加する。融解したポリグリセロール-14(105.0kg)を、1〜2時間以内に、185〜190℃の反応温度を維持しながら仕込んだ。メタノールを留去した。その後、真空を徐々に5〜8mbarまで195℃で低減し、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、72時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、UV吸収ポリマー組成物(384kg)を、黄色から琥珀色のガラス状固体として得た。HPLC分析の結果を、表2a及び2bに示す。更なる特性決定を表3及び4に概説する。
【０２５０】
【表５】
2021520428.tif 000027
【０２５１】
【表６】
2021520428.tif 000028
【０２５２】
共有結合したクロモフォアの量:75.8%-0.6%=75.2%(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸として決定したクロモフォア)。
【０２５３】
【表７】
2021520428.tif 000029
【０２５４】
IE12:ポリグリセロール-104(Spiga)を用いる3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸メチルエステルのエステル交換生成物
3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル(632.6g)を、窒素入口、デフレグメーター(120〜125℃)及び撹拌を備えたガラス反応器中へと仕込んだ。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルを融解するために、温度を200℃に設定した。3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステルが完全に融解したらすぐに、2-エチルヘキサン酸スズ(II)(0.79g)を添加した。ポリグリセロール-104(607.0g)を、70分以内に、197〜200℃の反応温度を維持しながら仕込んだ。反応混合物を、21時間、200〜225℃で撹拌した(メタノールを留去した)。その後、減圧し(徐々に、223℃で7mbarまで)、反応塊を、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸メチルエステル及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼン-プロパン酸の総濃度が1.0%を下回るまで、3.5時間撹拌した。反応混合物の組成を、HPLCによりモニターした。周囲温度に冷却した後、茶色のワックス状固体(1156g)を得た。更なる特性決定を表4に概説する。
【０２５５】
【表８】
2021520428.tif 000030
2021520428.tif 000031
【０２５６】
適用例:
以下の例において、「%」及び「部」は、特に記載のない限り、それぞれ「重量%」及び重量部を意味する。
【０２５７】
(RTM)=登録商標
【０２５８】
例1:熱可塑性ポリオレフィンの経年変化
試験片の調製:
表5a、5b及び5cに列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、２軸押出機Berstorff(登録商標)ZE 25x32D中、230℃、N2雰囲気生成装置下で配合する。全ての配合物を、次いで、230℃で、Engel HL65射出成形機で射出成形する。射出成形されたプラーク(68mm×44mm×2mm)を、150℃の高温で保管する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、脆化までの3点曲げ試験による耐久性、並びに色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２５９】
射出成形されたプラークをまた、Volkswagen Norm PV1306(粘着性試験)(キセノン光、照射量40W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度80℃、相対湿度20%+/-10%)及びVolkswagen Norm PV3930(フロリダ試験)(キセノン光、照射量60W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度35〜45%+/-5%)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２６０】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０２６１】
【表９】
2021520428.tif 000032
【０２６２】
【表１０】
2021520428.tif 000033
【０２６３】
【表１１】
2021520428.tif 000034
【０２６４】
PP/TPO=Borealis Daplen EE013AE(RTM)
全ての配合物についてのベース安定化:0.05%ステアリン酸カルシウム+0.15% Irganox B 215(RTM)
エルカミド=Croda Crodamide ER-MB-GD(RTM)
HALS1=BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA2=BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA3=BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA5=BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA6=BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA7=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
【０２６５】
例2:ABSの経年変化
試験片の調製:
表6a、6b、6c及び6dに列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、２軸押出機Berstorff(登録商標)ZE 25x32D中、230℃、N2雰囲気生成装置下で配合する。全ての配合物を、次いで、230℃で、Engel HL65射出成形機で射出成形する。射出成形されたプラーク(68mm×44mm×2mm)を、80℃の高温で保管する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、脆化までの3点曲げ試験による耐久性、並びに色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２６６】
射出成形されたプラークをまた、Volkswagen Norm PV1306(粘着性試験)(キセノン光、照射量40W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度80℃、相対湿度20%+/-10%)及びVolkswagen Norm PV3930(フロリダ試験)(キセノン光、照射量60W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度35〜45%+/-5%)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２６７】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０２６８】
【表１２】
2021520428.tif 000035
【０２６９】
【表１３】
2021520428.tif 000036
【０２７０】
【表１４】
2021520428.tif 000037
【０２７１】
【表１５】
2021520428.tif 000038
【０２７２】
ABS=Styrolution Terluran GP-22(RTM)
全ての配合物についてのベース安定化:0.15% BASF Irganox B 900(RTM)
HALS1=BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
HALS3=BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA2=BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA3=BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA5=BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA6=BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA7=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
【０２７３】
例3:PC、PC/ABS又はABS/PCの経年変化
試験片の調製:
表7a、7b、7c、8a、8b、9a及び9bに列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、２軸押出機Berstorff(登録商標)ZE 25x32D中、230℃、N2雰囲気生成装置下で配合する。全ての配合物を、次いで、230℃で、Engel HL65射出成形機で射出成形する。射出成形されたプラーク(68mm×44mm×2mm)を、140℃の高温で保管する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、脆化までの3点曲げ試験による耐久性、並びに色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２７４】
射出成形されたプラークをまた、Volkswagen Norm PV1306(粘着性試験)(キセノン光、照射量40W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度80℃、相対湿度20%+/-10%)及びVolkswagen Norm PV3930(フロリダ試験)(キセノン光、照射量60W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度35〜45%+/-5%)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２７５】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０２７６】
【表１６】
2021520428.tif 000039
【０２７７】
【表１７】
2021520428.tif 000040
【０２７８】
【表１８】
2021520428.tif 000041
【０２７９】
PC=Covestro Makrolon AL 247(RTM)
HALS1=BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA2=BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA3=BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA6=BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA7=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
UVA9=BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA10=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA11=BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1=BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2=BASF Irganox B 900(RTM)
AO 3=BASF Irganox 1076(RTM)
AO 4=BASF Irganox 3114(RTM)
P 1=BASF Irgafos 168(RTM)
P 2=BASF Irgafos 12(RTM)
【０２８０】
【表１９】
2021520428.tif 000042
【０２８１】
【表２０】
2021520428.tif 000043
【０２８２】
ABS/PC=Covestro Bayblend T 45(RTM)
HALS3=BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
UVA9=BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA10=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA11=BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1=BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2=BASF Irganox B 900(RTM)
【０２８３】
【表２１】
2021520428.tif 000044
【０２８４】
【表２２】
2021520428.tif 000045
【０２８５】
ABS/PC=Covestro Bayblend T 65 XF(RTM)
HALS1=BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
HALS3=BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
UVA9=BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA10=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA11=BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1=BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2=BASF Irganox B 900(RTM)
【０２８６】
例4:PETの経年変化
試験片の調製:
表10a及び10bに列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、２軸押出機Berstorff(登録商標)ZE 25x32D中、260℃、N2雰囲気生成装置下で配合する。全ての配合物を、次いで、230℃で、Engel HL65射出成形機で射出成形する。射出成形されたプラーク(68mm×44mm×2mm)を、160℃の高温で保管する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、脆化までの3点曲げ試験による耐久性、並びに色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２８７】
射出成形されたプラークをまた、Volkswagen Norm PV1306(粘着性試験)(キセノン光、照射量40W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度80℃、相対湿度20%+/-10%)及びVolkswagen Norm PV3930(フロリダ試験)(キセノン光、照射量60W/m2@300〜400nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度35〜45%+/-5%)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、PV1306による粘着性、色ずれ(グレースケール及びデルタE*)及び60°での光沢である。
【０２８８】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０２８９】
【表２３】
2021520428.tif 000046
【０２９０】
【表２４】
2021520428.tif 000047
【０２９１】
PET=Eastman VersaTray 12822(RTM)
全ての配合物についてのベース安定化:0.05% BASF Irganox 245(RTM)+0.1% BASF Irgafos 168(RTM)
HALS1=BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA2=BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA3=BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA5=BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA6=BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA7=BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA8=BASF Tinuvin P(RTM)
UVA12=BASF Tinuvin 928(RTM)
UVA13=BASF Tinuvin 120(RTM)
UVA14=Cytec Cyasorb UV-3638(RTM)
UVA15=Clariant Hostavin PR-25(RTM)
UVA16=Clariant Hostavin PR-31(RTM)
【０２９２】
例5:ポリエチレンフィルムの経年変化
試験片の調製:
表11に列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、２軸押出機OMC 19x25D中、200℃で配合する。全ての配合物を、次いで、キャストフィルムに、220℃で、Collin E 30 M 30x25Dキャストフィルム機で押出し、120ミクロンの厚さのフィルムにする。フィルムを、DIN EN ISO 4892-2サイクル1(キセノン光、Boro/Boroフィルター、照射量0.5W/m2@340nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度65%+/-10%、102分  水分/18分  暗黒サイクル)及びASTM G154サイクル2 UV-B(Q-Panel、照射量0.78W/m2@313nm、照射時のブラックパネル温度70℃、暗黒時のブラックパネル温度50℃)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、カルボニルインデックスが0.1単位増大するまでの時間及び保持された伸度である。
【０２９３】
発明例IE11は、優秀な性能を示す。
【０２９４】
【表２５】
2021520428.tif 000048
【０２９５】
LDPE=Versalis Riblene FC 30(RTM)
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA7=BASF Tinuvin 1600(RTM)
【０２９６】
例6:可塑化されたPVCシートの経年変化
試験片の調製:
CA/Zn PVC事前ブレンド200gを、表12に列挙されている添加物と20分、Rhoenrad混合(Rhoenrad mixed)中で混合する。この混合物200gを二本ロール機(Schwabenthan D-1)でカレンダー加工し、150〜160℃で7分、均質化する。400ミクロンの厚さのシートを調製する。シートを、DIN EN ISO 4892-2サイクル1(キセノン光、Boro/Boroフィルター、照射量0.5W/m2@340nm、ブラックパネル温度65℃、相対湿度65%+/-10%、102分  水分/18分  暗黒サイクル)及びASTM G154サイクル2 UV-B(Q-Panel、照射量0.78W/m2@313nm、照射時のブラックパネル温度70℃、暗黒時のブラックパネル温度50℃)による人工的な風化に曝露する。測定されたパラメーターは、引張強度及び色ずれ(YI及びデルタE*)である。
【０２９７】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０２９８】
【表２６】
2021520428.tif 000049
【０２９９】
Ca/Zn PVC事前ブレンド=64.73% NORVINYL S7060(RTM)/32.36% Palatinol N(RTM)/1.61% Drapex 39(RTM)/1.30% Baerostab CT9063(RTM)
HALS4=オクタデカン酸、メチルエステル、1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールとの反応生成物
UVA1=BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA5=BASF Tinuvin 328(RTM)
【０３００】
例7:ロト成形されたPEプラークの経年変化
試験片の調製:
表13に列挙された配合物の成分を、高速混合機中で予備混合する。この混合物を、Leistritz 25mm共回転押出機中、230℃で配合する。入手したペレットを、35メッシュのリダクショングラインダー(Reduction Grinder)を用いて研磨する。全ての配合物を、次いで、最大240℃で、LRM 1000 STPロト成形機でロト成形する。プラークを切り出す。プラークを、ASTM G-155Aによる人工的な風化に曝露する。加えて、プラークから食品類似物への移行を検査する。測定されたパラメーターは、衝撃強度、色ずれ(YI及びデルタE*)及び食品類似物への抽出である。
【０３０１】
発明例IE11及びIE12は、優秀な性能を示す。
【０３０２】
【表２７】
2021520428.tif 000050
【０３０３】
全ての配合物についてのLDPEベース安定化:0.035% BASF Irganox 3114(RTM)+
0.12% BASF Irgafos 168(RTM)+
0.05% BASF Irgastab FS-042(RTM)+
0.04% BASF Hycite 713(RTM)+
0.02%  ステアリン酸亜鉛
HALS2=BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA4=BASF Tinuvin 326(RTM)
【図１】
2021520428.tif 000058
【国際調査報告】
2021520428.tif 000059
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