(57)【要約】  アジュバント組成物は、レシチンおよびここで規定される有機ケイ素界面活性剤を含む。【選択図】図４
2021502326.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）レシチン；および
ｂ）一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤
Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ
ここで
Ｒ１は、少なくとも２つのメチル基を含む、５から８個の炭素原子の分岐の一価炭化水素基であり；
Ｚは、Ｒ２またはＲ３であり；
Ｒ２は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｃ−Ｒ４であり、ここでＲ４は水素、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐の一価炭化水素基、またはアシル基であり、下付き文字ａは１から約２０であり、下付き文字ｂは０から約１９であり、下付き文字ｃは０から約１９であり、そして下付き文字ａ、ｂ、およびｃの合計は１から約２０であり；そして
Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４の炭素原子の直鎖または分岐炭化水素基、またはアセチル基であり、そしてＸ−は、０から２個のヒドロキシル基を含む２から約２２個の炭素原子の飽和または不飽和カルボン酸アニオンである、
を含むアジュバント組成物。
【請求項２】
レシチン成分（ａ）は、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファリジルイノシトール、ホスファチジン酸、糖脂質、複合糖質、およびトリグリセリドであって２から１５の間の親水性−親油性バランスを有するものから選択される残部を伴って、ホスファリジルコリンとして１０から７０重量パーセントのレシチンを含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項３】
レシチン成分（ａ）は６０重量パーセントより多い平均アセトン不溶（ＡＩ）含有量を有する、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項４】
レシチン成分（ａ）は６０重量パーセントより多い平均アセトン不溶（ＡＩ）含有量を有する、請求項２に記載のアジュバント組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤（ｂ）は、Ｒ１が下記分岐アルキル基であるようなものであり：
ＣＲ６Ｒ７Ｒ８（ＣＲ９Ｒ１０）ｍ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｎＣＨＲ１３ＣＨ２−
ここでＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は各々独立して水素またはメチルであり、そしてここでＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の２から４個は、メチルであり、そして下付き文字ｍおよびｎは各々独立して０または１である、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項６】
Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ６Ｒ７Ｒ８は、Ｈ３Ｃ−、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−、および（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−からなる群から選択され、下付き文字ｍおよび／またはｎは０であり、ＺはＲ２であり、Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ４であり、ここでＲ４は、水素、１から４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル、またはアシル基であり、下付き文字ａは１から約２０であり、下付き文字ｂは０から約１０であり、そして下付き文字ａおよびｂの合計は１から約２０である、請求項５に記載のアジュバント組成物。
【請求項７】
下付き文字ａが２から約１５である、請求項６に記載のアジュバント組成物。
【請求項８】
下付き文字ａが４から約１０である、請求項６に記載のアジュバント組成物。
【請求項９】
下付き文字ｂが０から約６である、請求項６に記載のアジュバント組成物。
【請求項１０】
下付き文字ｂが０から約６であり、そして下付き文字ａおよびｂの合計が２から約１５である、請求項７に記載のアジュバント組成物。
【請求項１１】
下付き文字ｂが０から約４であり、そして下付き文字ａおよびｂの合計が約４から約１０である、請求項８に記載のアジュバント組成物。
【請求項１２】
Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ６Ｒ７Ｒ８は、Ｈ３Ｃ−、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−または（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−であり、ｍおよび／またはｎは０または１であり、ＺはＲ３であり、Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキルである、請求項５に記載のアジュバント組成物。
【請求項１３】
Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−、または（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−であり、ｍは０または１であり、ｎは０であり、ＺはＲ３であり、Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル基であり、そしてＸ−は、２から約１０個の炭素原子および０から２個のヒドロキシル基のカルボキシレートアニオンである、請求項５に記載のアジュバント組成物。
【請求項１４】
Ｘ−が、２から約６個の炭素原子および０から２個のヒドロキシル基のカルボキシレートアニオンである、請求項１３に記載のアジュバント組成物。
【請求項１５】
有機ケイ素界面活性剤は、
【表１】
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からなる群から選択される少なくとも1つのエーテルまたはポリエーテル修飾モノシリル化合物である、請求項５に記載のアジュバント組成物。
【請求項１６】
一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤は、
【表２】
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からなる群から選択される少なくとも１つの第四級アンモニウム修飾モノシリル化合物である、請求項５に記載のアジュバント組成物。
【請求項１７】
有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）が、レシチンおよび有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）の総重量の１から９９重量パーセントでその中に存在する、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項１８】
少なくとも１つの酸性化剤をさらに含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つの湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項２０】
泡制御剤、有機溶媒および水からなる群から選択される少なくとも１つの成分をさらに含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項２１】
少なくとも１つの酸性化剤および少なくとも１つの湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項２２】
レシチンおよび有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）の総重量に対して１から１０重量％の有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）を含む、請求項１に記載のアジュバント組成物。
【請求項２３】
アンチドリフトに有効な量の請求項１に記載のアジュバント組成物を含む農薬配合物。
【請求項２４】
駆除剤、枯葉剤、肥料、生物製剤、栄養剤、微量栄養素、成長制御剤またはそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの生物活性物質をさらに含む、請求項２３に記載の農薬組成物。
【請求項２５】
請求項２３に記載の農薬配合物を標的領域内に噴霧することを含む、標的領域に適用される農薬配合物のドリフトを抑制する方法。
【請求項２６】
請求項２３に記載の農薬配合物を外部植物組織表面に噴霧することを含む、外部植物組織表面への農薬配合物の噴霧液滴の付着および／または保持を増強または増加させる方法。
【請求項２７】
請求項２３に記載の農薬配合物を外部植物組織表面に噴霧することを含む、農薬配合物の生物活性成分の内部植物構造への浸透および／または取り込みを増強または増加させる方法。
【請求項２８】
請求項２３に記載の農薬配合物を水質調整される植物の外面に噴霧することを含む、植物を水質調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１７年９月２５日に提出された米国出願番号１５／７１４，２４３の優先権を主張し、その内容全体を参照により本明細書に組み込む。
【０００２】
本発明は、農薬配合物用のアジュバント組成物に関し、より詳細には、レシチンおよび界面活性剤を含むそのようなアジュバントに関する。
【０００３】
農薬、例えば、駆除剤、植物成長調整剤、肥料などとして配合されたものは、それらの生物活性成分に加えて、意図された標的領域を超えて噴霧の広がりを最小限に抑えるための、１つまたは複数のアジュバント、例えばレシチンなどのアンチドリフトまたは噴霧ドリフト阻害剤、ならびに、外部植物組織表面への噴霧液滴の付着および／または保持、内部植物構造への生物活性成分の浸透、植物による生物活性成分の取り込みを増強または増加させるための、および／または水質調整のための１つまたは複数の界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤を含み得る。
【０００４】
これらの機能的能力の１つ以上に対して優れた性能を示す界面活性剤は、農薬産業およびその供給者内で調査の対象となり続けている。これらの機能の２つ以上ではなく、１つのみで既知の界面活性剤に比べて多少の改善のみを示す界面活性剤は、レシチン系アンチドリフトアジュバントの配合に非常に望ましいものとなる。なぜならそれらの広範囲で大量の使用は、使用者にかなりの経済性をもたらすからである。
【発明の概要】
【０００５】
本発明によれば、
ａ）レシチン、および
ｂ）一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤
Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ  （Ｉ）
含む農薬配合物用のアジュバント組成物が提供され、
ここで
Ｒ１は、少なくとも２つのメチル基を含む、５から８個の炭素原子の分岐の一価の炭化水素基であり、
Ｚは、Ｒ２またはＲ３であり、
Ｒ２は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｃ−Ｒ４であり、ここでＲ４は、水素、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐の一価の炭化水素基、またはアシル基であり、下付き文字ａは１から約２０であり、下付き文字ｂは０から約１９であり、下付き文字ｃは０から約１９であり、そして下付き文字ａ、ｂ、およびｃの合計は１から約２０であり、そして
Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４の炭素原子の直鎖または分岐炭化水素基、またはアセチル基であり、そしてＸ−は、１から２個のヒドロキシル基を任意に含む、２から約２２個の炭素原子の飽和または不飽和カルボン酸アニオンである。
【０００６】
噴霧として植物に適用するための、（ａ）レシチンおよび（ｂ）１つまたは複数の有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）を含むアジュバント組成物を含む農薬配合物は、上記の機能特性、例えば、より効果的なアンチドリフト性能、葉や茎などの植物表面への噴霧液滴の優れた付着および／または保持、噴霧生物活性物質の内部植物組織へのより速くおよび／またはより深い浸透であって植物によるそのような生物活性物質のより速いおよび／またはより多くの取り込みをもたらすもの、ならびに改善された水質調整の１つまたは複数に対して優れた性能を発揮することがわかっている。したがって、例えば、本発明のアジュバント組成物は、従来または他の既知の界面活性剤を配合したレシチン系アンチドリフト組成物よりも少ない量で同等のアンチドリフト効果、または同じ量でより早いおよび／またはより大きなアンチドリフト効果のためのそのような組成物の使用を可能にする。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の組成物の動的表面張力が、比較のレシチン系アジュバント、ＬＩ−７００に対して、著しく低い動的表面張力（ＤＳＴ）をもたらすことを示すグラフである。
【０００８】
【図２】図２は、本発明の組成物が、広葉雑草を制御するために使用される一般的な除草剤溶液（２，４−Ｄジメチルアミン塩）における液滴衝撃について、典型的な時間でＬＩ−７００よりも低いＤＳＴをもたらすことを示すグラフである。
【０００９】
【図３】図３は、アンチドリフトを測定するための特注のシステムを採用した、適合した噴霧トラックの図である。
【００１０】
【図４】図４は、本発明の組成物が、業界ベンチマーク（ＬＩ−７００）よりも優れたドリフト制御と同等に送達されたことを示す棒グラフである。
【００１１】
【図５】図５は、蒸留水中で調製されたＳｉｌ−６の０．５％溶液のＤＳＴ評価を示すグラフである。
【００１２】
【図６】図６は、Ｓｉｌ−７が安定しており、１週間後のＤＳＴに変化がないことを示すグラフである。
【００１３】
【図７】図７は、本発明の組成物の散布試験における泡プロファイルのグラフであり、本発明の組成物は０．１％の泡制御剤を含み、半分の使用率でも業界ベンチマーク（ＬＩ−７００）と比較されている。
【００１４】
【図８】図８は、本発明のアジュバント組成物を使用した７日処理後（ＤＡＴ）のイヌビエ（Echinochloa crus-galli）における除草剤／アジュバント反応の棒グラフである。
【００１５】
【図９】図９は、本発明のアジュバント組成物を使用した１４ＤＡＴのイヌビエ（Echinochloa crus-galli）における除草剤／アジュバント反応の棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書の明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、示されているように理解されるべきである。
【００１７】
単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、複数形を含み、特定の数値への言及は、文脈が明確に他を示さない限り、少なくともその特定の値を含む。
【００１８】
本明細書で説明されるすべての方法は、本明細書で別段の指示がない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実行することができる。本明細書で提供されるありとあらゆる例、または例示的な言語（例えば、「など」）の使用は、単に本発明をよりよく明らかにすることを意図しており、別段の請求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。
【００１９】
本明細書中の語は、請求されていない要素を本発明の実施に不可欠であることを示すものと解釈されるべきではない。
【００２０】
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「含む（containing）」、「によって特徴付けられる（characterized by）」、およびそれらの文法上の同等物は、包括的または制限のない用語であって、追加の非列挙要素または方法ステップを除外するものではなく、より限定的な用語「からなる（consisting of）」および「から本質的になる（consistingessentially of）」を含むと理解されることになる。
【００２１】
本明細書に記載される任意の数値範囲は、その範囲内のすべての部分範囲およびそのような範囲または部分範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解されることになる。
【００２２】
さらに、構造的、組成的および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして明示的または黙示的に明細書に開示および／または請求項に記載されている任意の化合物、材料または物質には、その群の個々の代表とそれらのすべての組み合わせが含まれることが理解されることになる。
【００２３】
用語「アジュバント」は、生物活性材料の効力を増大させる任意の組成物、材料または物質を意味する。「アンチドリフトアジュバント」、「アジュバント組成物」および「アンチドリフト組成物」という表現は、本明細書では同意語として使用される。
【００２４】
「生物活性」という用語は、駆除剤、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤および軟体動物駆除剤；植物栄養素；枯葉剤；および植物成長調節剤を含むがこれらに限定されない農薬または材料を指す。
【００２５】
「レシチン」という用語は、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリンおよびホスファチジルイノシトールを含むがこれらに限定されない１つまたは複数の種類のリン脂質を含む組成物を指す。レシチンは、大豆、ベニバナ、ヒマワリおよびナタネを含むがこれらに限定されない供給源に由来し得る。
【００２６】
用語「界面活性剤」は、液体の表面張力、２つの液体間の界面張力、または液体と固体の間の張力を低下させる任意の化合物を意味する。
【００２７】
本明細書で使用する場合、「水質調整」という用語は、生物活性材料、例えば除草剤の水への溶解度を高める、および／または硬水中のカチオンを含むがこれに限定されない水中のイオンへの結合の特性を意味する。
【００２８】
「炭化水素基」という表現は、１つまたは複数の水素原子が除去された任意の炭化水素を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレーニル基を含み、そして少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素基を含む。
【００２９】
「アルキル」という用語は、任意の一価の飽和直鎖、分岐または環状炭化水素基を意味し；「アルケニル」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を含む任意の一価の直鎖、分岐、または環状炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は炭素−炭素二重結合またはその中のどこかにあり得；そして、「アルキニル」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素三重結合、および任意にて１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を含む任意の一価の直鎖、分岐、または環状炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は、炭素−炭素三重結合、炭素−炭素二重結合またはその中のどこかであり得る。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。
【００３０】
「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式、三環式およびより高次の環状構造、ならびにアルキル、アルケニルおよび／またはアルキニル基でさらに置換された前述の環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルが含まれる。
【００３１】
「アリール」という用語は、任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し；「アラルキル」という用語は、１つまたは複数の水素原子が同数の同様および／または異なるアリール（本明細書で定義される）基で置換されている任意のアルキル基（本明細書で定義される）を意味し；そして、「アレーニル」という用語は、１つまたは複数の水素原子が同数の同様および／または異なるアルキル基（本明細書で定義される）によって置換されている任意のアリール基（本明細書で定義される）を意味する。アリールの例には、フェニルおよびナフタレニルが含まれる。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アレーニルの例には、トリルおよびキシリルが含まれる。
【００３２】
「ヘテロ原子」という用語は、炭素を除く１３−１７族元素のいずれかを意味し、例えば、酸素、窒素、ケイ素、硫黄、リン、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が含まれる。
【００３３】
本明細書で有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）に適用される「スーパースプレッダー」という用語は、「スーパースプレッディング（超拡散）」または「スーパーウェッティング（超濡れ）」の特性を指す。スーパースプレッディング／スーパーウェッティングは、スーパースプレッダー界面活性剤の溶液の液滴が、疎水性表面上の蒸留水の液滴の直径よりも大きい直径、そしてまた水および非スーパースプレッディング界面活性剤の溶液が疎水性表面に広がる直径よりも大きい直径に広がる能力である。この広がりの直径の違いに加えて、表面上のスーパースプレッダー界面活性剤溶液の液滴の接触角は５°未満であり、したがって、同じ表面上の非スーパースプレッディング界面活性剤溶液のそれよりも小さい。
【００３４】
Ａ．レシチン
本明細書のアジュバント組成物の一実施形態では、そのレシチン成分（ａ）は、ホスファリジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファリジルイノシトール（ＰＩ）、ホスファチジン酸（ＰＡ）、糖脂質、複合糖質およびトリグリセリドであって２から１５の間の親水性と親油性のバランスを有するものから選択される残部と共に、ホスファリジルコリン（ＰＣ）として１０から７０重量パーセントのレシチンを含むことができる。別の実施形態では、レシチン成分（ａ）は、６０重量パーセントを超える平均アセトン不溶性（ＡＩ）含有量を有する。さらに別の実施形態では、レシチン成分（ａ）は、ホスファリジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファリジルイノシトール（ＰＩ）、ホスファチジン酸（ＰＡ）、糖脂質、複合糖質、およびトリグリセリドであって２から１５の間の親水性−親油性バランスを有するものから選択される残部と共に、ホスファリジルコリン（ＰＣ）として１０から７０重量パーセントのレシチンを含み、そして６０重量パーセントを超える平均アセトン不溶性（ＡＩ）含有量を有する。
【００３５】
レシチンは、卵、または大豆、ベニバナ、ヒマワリ、ナタネなどの１つまたは複数の野菜源に由来し得る。有用なレシチンの非限定的な例には、American Lecithin Company製のAlcolec（登録商標）レシチン、例えば、Alcolec（登録商標） F-100、Alcolec（登録商標） SGU、Alcolec（登録商標）SGB, Alcolec（登録商標） S、Alcolec（登録商標）40P、およびAlcolec（登録商標）XTRA-A；Archer Daniels Midland Company製のYelkin（登録商標）およびUltralec（登録商標）レシチン、例えばYelkin（登録商標）SS、Yelkin（登録商標）TS、およびUltralec（登録商標）F；ならびに、Cargill, Incorporated製のTopcithin（商標）、Leciprime（商標）、Lecisoy（商標）および Epikuron（商標）レシチンが含まれる。
【００３６】
レシチンは、その組成物または供給源が何であれ、アジュバント組成物中に少なくともドリフト低減またはドリフト阻害有効量で、すなわち少なくともアンチドリフト有効量で、例えば、レシチンおよびシリコーン界面活性剤（Ｉ）の総重量に基づいて、１から８０、好ましくは１０から７０、より好ましくは１０から５０の重量パーセントで存在することになる。
【００３７】
Ｂ．有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）
本明細書のアジュバント組成物の有機ケイ素界面活性剤成分は、本明細書に記載されるように、式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚによって表される。
【００３８】
一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤のいくつかの実施形態において、
Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ
Ｒ１は、分岐アルキル基ＣＲ６Ｒ７Ｒ８（ＣＲ９Ｒ１０）ｍ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｎＣＨＲ１３ＣＨ２−であり、ここでＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は各々独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の２から４はメチルであり、そして下付き文字ｍおよびｎは各々独立して０または１である。
【００３９】
一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤の他の実施形態では、Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ６Ｒ７Ｒ８は、Ｈ３Ｃ−、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−および（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−からなる群から選択され、下付き文字ｍおよび／またはｎは０であり、ＺはＲ２であり、Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ４であり、ここでＲ４は水素、１から４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキルまたはアシル基であり、下付き文字ａは１から約２０、好ましくは２から約１５、そしてより好ましくは４から約１０であり、下付き文字ｂは０または１から約１０、好ましくは０または１から約６、より好ましくは０または１から約４であり、そして下付き文字ａおよびｂの合計は１から約２０、好ましくは２から約１５、より好ましくは４から約１０である。
【００４０】
一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤のさらに他の実施形態では、Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ６Ｒ７Ｒ８は、Ｈ３Ｃ−、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−、および（ＣＨ３）３Ｃ−からなる群から選択され、ｍは０または１であり、ｎは０であり、ＺはＲ２であり、Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−Ｒ４であり、ここでＲ４は水素、１から４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキルまたはアシル基であり、そして下付き文字ａは１から約２０、好ましくは２から約１５、より好ましくは４から約１０である。
【００４１】
一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤のさらなる実施形態では、ＣＲ６Ｒ７Ｒ８は、Ｈ３Ｃ−、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−、および（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−からなる群から選択され、ｍおよび／またはｎは０または１であり、ＺはＲ３であり、Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキルであり、そしてＸ−は前記にて定義したとおりである。
【００４２】
一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤のさらなる実施形態では、Ｒ１は２から４個のメチル基を含み、ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は、（Ｈ３Ｃ）２ＣＨ−および（Ｈ３Ｃ）３Ｃ−からなる群から選択され、ｍは０または１であり、ｎは０であり、ＺはＲ３であり、そしてＲ３は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ５［Ｘ−］であり、ここでＲ５は、１から約４個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル基であり、そしてＸ−は、２から約２２個の炭素原子、好ましくは２から約１０個の炭素原子、より好ましくは２から６個の炭素原子のカルボキシレートアニオンであって任意にて１または２個のヒドロキシル基を含むものである。
【００４３】
本明細書の一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤の特定の実施形態では、Ｘ−は、酢酸、プロピオン酸、または酪酸などのモノカルボン酸；コハク酸、マレイン酸、またはシュウ酸などのジカルボン酸；トリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、クエン酸、またはマンデル酸などのアルファ−ヒドロキシ酸；ヒドロキシプロピオン酸、サリチル酸、カルニチン、β−ヒドロキシβ−メチル酪酸または３−ヒドロキシ酪酸などのベータ−ヒドロキシ酸；ジメチロールプロピオン酸などのジヒドロキシ酸；あるいは、カプリル酸、カプリン酸、カプロン酸、オレイン酸、ミリストレイン酸、ステアリン酸、リノール酸またはエルカ酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアニオンである。
【００４４】
Ｃ．一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤を調製するための方法
本発明の一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤は、その必要条件が当技術分野でよく知られているいくつかの合成プロセスのいずれかによって調製することができる。
【００４５】
本発明の一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤の１つの調製方法によれば、少なくとも１つの分岐アルケンは、触媒ヒドロシリル化反応条件下でジメチルシリルクロリドと反応してクロロシラン付加物を提供し、次いでこれは還元を受けて対応するシリルヒドリド中間体を提供する。本明細書の一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤の調製に使用される前述のクロロシラン付加物およびシリルヒドリド中間体の調製に有用な分岐アルケンは、例えば、以下およびそれらの混合物を含む：
【表１】
2021502326.tif 000003
【００４６】
シリルヒドリド中間体を提供するための、クロロシラン付加物（それらの混合物を含む）の還元は、当技術分野で周知の任意の様々な金属錯体、例えば、アルミニウム、リチウム、ニッケル、パラジウムまたはプラチナなどの金属の錯体を使用して都合よく実施できる。ハロシラン還元用の多くの種類のアルミニウム触媒が知られており、そのような錯体を使用して、本明細書での水素化物中間体を生成することができる。一実施形態では、金属錯体は、有機アルミニウム化合物ナトリウムビス（２−メトキシエチル）水素化アルミニウムであり、Vitride (Vertellus)またはRed-Al (Sigma-Aldrich)として市販されている。
【００４７】
水素化物中間体と１つまたは複数のアリルエーテルまたはメタリルエーテルまたはポリエーテル、例えば一般式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１３ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｃ−Ｒ４（ここでＲ４は水素またはメチルであり、Ｒ１３および下付き文字ａ、ｂおよびｃは前に定義した通りである）ものとの反応は、触媒的ヒドロシリル化反応条件下で行われて、本発明の式（Ｉ）のエーテル／ポリエーテル修飾モノシリル化合物（有機ケイ素界面活性剤）を提供する。
【００４８】
水素化シリル中間体と反応させて本発明のエーテル／ポリエーテル修飾モノシリル化合物を提供することができる、適切なオレフィン変性エーテル／ポリエーテル（それらの混合物を含む）には、アリルプロピルエーテル、メタリルプロピルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアリルエーテル、ポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールポリブチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリブチレングリコールアリルエーテル、およびそれらの混合物が含まれる。アリル末端およびメタリル末端のポリエーテルには、ランダム型およびブロック型のものが含まれる。
【００４９】
ヒドロシリル化触媒およびそれらの使用は当技術分野で周知であり、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金などの金属の錯体が含まれる。多くの種類の白金含有ヒドロシリル化触媒、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，１５９，６０１号に記載されている式ＰｔＣｌ２オレフィンおよびＨＰｔＣｌ３オレフィンを有するものをここで使用することができる。他の白金含有ヒドロシリル化触媒は、参照により本明細書に組み入れられる米国特許第３，２２０，９７２号に記載されている、白金１グラムあたり２モルまでの塩化白金酸、およびアルコール、エーテル、アルデヒドおよびそれらの混合物の錯体を含む。本発明の有機修飾シリル化化合物の調製に有用な追加の白金含有ヒドロシリル化触媒は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，７１５，３３４号、第３，７７５，４５２号および第３，８１４，７３０号（Karstedt触媒）に記載されている。ヒドロシリル化に関するさらなる背景としては、参照により本明細書に組み込まれるJ.L. Spier, "Homogeneous Catalysis ofHydrosilylation by Transition Metals", in Advances in OrganometallicChemistry, volume 17, 頁407から447、F.G.A. StoneおよびR.West編、Academic Press (New York, 1979)出版に見出すことができる。当業者は、所定のヒドロシリル化反応のための触媒の有効量を容易に決定することができる。一般に、所望のヒドロシリル化の重量で約０．１から５０ｐｐｍの範囲のヒドロシリル化触媒の量で十分となる。
【００５０】
３，３−ジメチル−ブト−１−エンについて例示すると、本発明のエーテル／ポリエーテル修飾モノシリル化合物を調製するための１つのプロセスは、以下のように進行すると考えられ得る：
【化１】
2021502326.tif 000004
【００５１】
本発明の一般式（Ｉ）の以下のエーテル／ポリエーテル修飾有機ケイ素界面活性剤は、上記の合成に従って調製することができる：
【表２】
2021502326.tif 000005
【００５２】
一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ、具体的には、本発明の第四級修飾モノシリル化合物（すなわち、一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤）を提供するものの有機ケイ素界面活性剤を調製するための別の方法によれば、上記のようにして得られた水素化シリル中間体は、反応スキームに示されているように、グリシジルエーテルおよび／またはメタリルグリシジルエーテルと反応させ、その後、第四級アルキルジメチルアンモニウム塩または目的の酸Ｘと第三級アルキルジメチルアミンの第四級形成混合物にて開環反応させる。
【化２】
2021502326.tif 000006
【００５３】
本発明の一般式（Ｉ）Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚの有機ケイ素界面活性剤の以下の第四級アンモニウム修飾バージョンは、上記の合成に従って調製することができる：
【表３】
2021502326.tif 000007
【００５４】
有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）は浸透剤として機能する、すなわち、本明細書のアジュバント組成物を用いて配合された農業用噴霧に含まれる生物活性物質の植物の内部構造内への浸透を促進するものとして機能し、そして多くのそのような配合物において、さらに、植物組織表面に付着した噴霧の量および／または植物組織表面に付着している噴霧の量を増加させるように機能し、その結果、生物活性物質の植物取り込みの増加および結果としてその／それらの有効性における増加をもたらす。
【００５５】
アジュバント組成物中に存在する有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）の量は、それが植物の内部構造への生物活性物質の浸透を増強し、そして有利には、植物表面に生物活性物質を含む噴霧液滴の付着および／または保持を増加させるのに有効な量である限り、広く変動し得る。したがって、例えば、本明細書のアジュバント組成物は、レシチン（ａ）および有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）の総重量に対して１から９９、より具体的には１から５０、さらにより具体的には１から１０重量パーセントの有機ケイ素界面活性剤（１つまたは複数）（Ｉ）を含むことができる。
【００５６】
Ｄ．任意の成分
本発明のアジュバント組成物は、農薬配合物に組み込むことが知られているものなどの１つまたは複数の任意成分、例えば、１つまたは複数の酸性化剤、湿潤剤、泡制御剤、溶媒、水などを含むことができる。
【００５７】
１．酸性化剤
噴霧溶液がｐＨ５より大きい場合、酸性化剤をアジュバント組成物に含めることができる。ｐＨをｐＨ４から５の間に下げると、除草剤の取り込みを助け、水の硬度の問題に対処できる。
【００５８】
適切な酸性化剤には、ヒドロキシル酸を含むカルボン酸、およびリン酸が含まれ、その具体的な非限定的な例には、プロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、酪酸、グリコール酸、吉草酸、シクロペンタンカルボン酸、２−メチルペンタン酸などが含まれる。利用される場合、酸性化剤は、アジュバント組成物の最大５０、より具体的には最大３０、さらにより具体的には最大２０重量パーセントの量で存在することができる。
【００５９】
２．湿潤剤
非イオン性、アニオン性、カチオン性および双性イオン性界面活性剤の中から選択される湿潤剤は、噴霧液滴付着を改善する手段として噴霧溶液の動的表面張力をさらに低下させることが望ましい場合、本明細書のアジュバント組成物に組み込むことができる。
【００６０】
適切な非イオン性界面活性剤湿潤剤の非限定的な例には、アルコールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドおよびブチレンオキシドのアルキレンオキシドコポリマー（ランダムまたはブロック）、アルキルポリグリセロール、アセチレンジオールアルコキシレートなどが含まれる。適切なアニオン性界面活性剤湿潤剤の非限定的な例には、アルキルサルフェート（例えば、ソディウムラウリルサルフェート、ソディウムラウリルエトキシサルフェートおよび２−エチルヘキシルサルフェート）、アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ソディウムドデシルベンゼンスルホネート）、Ｃ８−Ｃ１８ホスフェート、アルキレンオキシドとのモノ、ジ、トリエステル、ソディウムラウリルサルコシネートなどのアルキルサルコシネートなどが含まれる。適切なカチオン性界面活性剤湿潤剤の非限定的な例には、Ｃ８−Ｃ１８アルコキシル化脂肪アミンおよびイミダゾリンが含まれる。適切な双性イオン性界面活性剤湿潤剤の非限定的な例には、Ｃ８−Ｃ１８アミドプロピルベタイン、例えば、限定されるものではないが、ラウリルベタイン、ミリスチルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ラウリルアミドベタイン、オレイルベタインなどが含まれる。
【００６１】
これらおよび他の湿潤剤は、広く変動するレベル、例えば、そのような組成物の最大８０、より具体的には最大４０、さらにより具体的には最大１０重量パーセントでアジュバント組成物に含めることができる。
【００６２】
３．泡制御剤
泡の形成を抑制するために、本発明のアジュバント組成物に泡制御剤を含めることができる。適切な泡制御剤としては、限定されないが、シリカ充填ポキシジメチルシロキサン、またはシリカとポリジメチルシロキサンの反応生成物が挙げられる。
【００６３】
本発明のアジュバント組成物中に存在する泡制御剤の量は、広い範囲、例えば、その０．００１から０．２５、そしてより特には０．００５から０．１重量パーセントにわたって変化し得る。
【００６４】
４．溶媒
本発明のアジュバント組成物には、相溶化剤として１つまたは複数の溶媒を組み込むことができる。
【００６５】
適切な任意の溶媒としては、限定されないが、Ｃ１−Ｃ１０アルコール、メチルオレエート、メチルソイエート、イソプロピルミリステートなどのメチル−、エチル−またはイソプロピル−脂肪酸エステルが挙げられる。
【００６６】
使用されるそのような任意の溶媒の量は、広範囲に、例えば、そのような組成物の最大８０、より具体的には５０、さらにより具体的には最大１０重量パーセントで変化し得る。
【００６７】
５．水
配合物を相溶化するために、広範囲に変化する量の水を本明細書のアジュバント組成物に組み込むことができる。例えば、利用される場合、水は、アジュバント組成物の最大３０重量パーセント、より具体的には最大２０重量パーセントのレベルで存在し得る。
【００６８】
６．アジュバント組成物の調製
本発明によるアジュバント組成物は、限定されないが、レシチン（ａ）、有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）および存在する場合は任意の成分を周囲温度（約１５℃）から７０℃の範囲の温度で機械的にブレンドすることを含む、当技術分野で周知の手順を使用して調製することができる。アジュバント組成物は、液体溶液、液体中の固体の分散体、液体中の液体の分散体、固体混合物、固溶体などのような様々な形態で調製することができる。
【００６９】
Ｅ．アジュバント組成物で配合された農薬配合物
本明細書のアジュバント組成物は、一般に、当技術分野でよく知られている手順に従って、駆除剤、肥料、および微量栄養素などを含むがこれらに限定されない、さまざまな農薬のいずれかと、それらの生物活性成分の送達、利用可能性および／または有効性を向上、増加または増強させるのに十分な量で組み合わされることになる。
【００７０】
例えば、農薬配合物は、本発明のアジュバント組成物をタンクミックスとして、または「缶入り」配合物として組み合わせることによって調製され得る。「タンクミックス」という用語は、使用時に水または油などの噴霧媒体に少なくとも１つの農薬を添加することを意味する。「缶入り」という用語は、少なくとも１つの農薬成分を含む配合物または濃縮物を指す。そして「缶入り」配合物は希釈して、使用時の濃度、通常はタンクミックスで使用することができ、または希釈せずに使用することができる。
【００７１】
本明細書における用語「駆除剤」は、有害生物を破壊するために使用される任意の化合物、例えば、殺鼠剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺真菌剤、除草剤などを意味する。駆除剤の典型的な用途には、農業、園芸、芝生、装飾用、家庭用および庭用、獣医用および林業用の用途が含まれる。本発明の農薬配合物はまた少なくとも１つの駆除剤を含み、ここで本発明の第四級有機ケイ素界面活性剤が、濃縮物またはタンクミックスでの希釈液として、最終使用濃度に０．００５％から２％の間で送達するのに十分な量で存在する。必要に応じて、駆除配合物は、賦形剤、共界面活性剤、溶媒、泡制御剤、付着助剤、ドリフト遅延剤、生物製剤、微量栄養素、肥料などを含んでもよい。使用することができる駆除剤の例示的な例には、有糸分裂阻害剤、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤、および細胞膜破壊剤が含まれるが、これらに限定されない。農薬配合物に使用される駆除剤の量は、使用される駆除剤の種類によって異なることがあり得る。配合物と共に使用できる駆除化合物のより具体的な例には、限定されるものではないが、除草剤および成長調節剤、例えばフェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、安息香酸、トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメディファム、メタゾール、フェンメディファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリホセート、スルホニル尿素、イミダゾリノン、クレトジム、ジクロホップメチル、フェノキサプロップエチル、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップ、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、およびビピリジリウム化合物が含まれる。
【００７２】
本発明で使用できる殺菌剤組成物には、これらに限定されないが、アルジモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジメトモルフ；フルシラゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾールなど；イマザリル、チオファネート、ベノミルカルベンダジム、クロロチアロニル、ジクロラン、トリフロキシストロビン、フルオキシストロビン、ジモキシストロビン、アゾキシストロビン、フルカラニル、プロクロラズ、フルスルファミド、ファモキサドン、キャプタン、マネブ、マンコゼブ、ドジシン、ドジン、およびメタラキシルが含まれる。
【００７３】
本発明の組成物と共に使用することができる、幼虫駆除剤、殺ダニ剤および殺卵剤化合物を含む殺虫剤には、これらに限定されないが、バチルス・チューリンゲンシス、スピノサド、アバメクチン、ドラメクチン、レピメクチン、ピレトリン、カルバリル、プリミカルブ、アルジカルブ、メトミル、アミトラズ、ホウ酸、クロルジメホルム、ノバルロン、ビストリフルロン、トリフルムロン、ジフルベンズロン、イミダクロプリド、ジアジノン、アセフェート、エンドスルファン、ケレバン、ジメトエート、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、イゾキサチオン、クロルピリホス、クロフェンテジン、ラムダ−シハロトリン、ペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリンなどが含まれる。
【００７４】
肥料および微量栄養素には、これらに限定されないが、硫酸亜鉛、硫酸第一鉄、硫酸アンモニウム、尿素、尿素アンモニウム窒素、チオ硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、リン酸一アンモニウム、リン酸尿素、硝酸カルシウム、ホウ酸、ホウ酸のカリウムおよびナトリウム塩、リン酸、水酸化マグネシウム、炭酸マンガン、多硫化カルシウム、硫酸銅、硫酸マンガン、硫酸鉄、硫酸カルシウム、モリブデン酸ナトリウムおよび塩化カルシウムが含まれる。
【００７５】
駆除剤または肥料は、液体でも固体でもよい。固体である場合、適用前に、それが溶媒または本発明の第四級有機ケイ素界面活性剤に可溶であり、そして該シリコーンは溶媒として作用することができ、またはそのような溶解性のための界面活性剤または追加の界面活性剤がこの機能を果たすことができることが好ましい。
【００７６】
緩衝剤、防腐剤および当技術分野で既知の他の標準的な賦形剤などの農業用賦形剤も、既知の従来の量で農薬組成物に含めることができる。
【００７７】
溶媒はまた、農薬配合物に含まれてもよい。例としては、水、アルコール、芳香族溶剤、油（すなわち、鉱油、植物油、シリコーン油など）、植物油の低級アルキルエステル、脂肪酸、ケトン、グリコール、ポリエチレングリコール、ジオール、パラフィンなどが含まれる。特定の溶媒には、これらに限定されないが、２，２，４−トリメチル、１，３−ペンタンジオールおよびそれらのアルコキシル化（特にエトキシル化）バージョンであっって、その内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６７４，８３２号に開示されているもの、およびＮ−メチル−２−ピロリドンが含まれる。
【００７８】
農薬配合物に適した湿潤剤および共界面活性剤には、非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性、双性イオン性、高分子界面活性剤、またはそれらの任意の混合物が含まれる。界面活性剤は、典型的には炭化水素系、シリコーン系またはフルオロカーボン系である。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，５５８，８０６号に記載されているようなスーパースプレッディングを妨害しない短鎖疎水性物質を有する共界面活性剤もまた有用である。
【００７９】
有用な界面活性剤には、限定されないが、アルコキシレート−、特に、エトキシレート含有ブロックコポリマーであってエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、およびそれらの混合物のコポリマーを含むもの；アルキルアリールアルコキシレート、特に、エトキシレートまたはプロポキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートを含むそれらの誘導体；アリールアリールアルコキシレート、特にエトキシレートまたはプロポキシレート、およびそれらの誘導体；アミンアルコキシレート、特にアミンエトキシレート；脂肪酸アルコキシレート；脂肪アルコールアルコキシレート；アルキルスルホネート；アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート；硫酸化脂肪アルコール、アミンまたは酸アミド；イセチオン酸ナトリウムの酸エステル；スルホコハク酸ナトリウムのエステル；硫酸化またはスルホン化脂肪酸エステル；ペトローリアムスルホネート；Ｎ−アシルサルコシネート；アルキルポリグリコシド；アルキルエトキシル化アミン；などが含まれる。有用な界面活性剤の具体例には、とりわけ、アルキルアセチレンジオール（Air Products製のSurfynolまたはDynol）、２−エチルヘキシルサルフェート、イソデシルアルコールエトキシレート（例えばRhodia/Solvay製のRhodasurf DA 530）、エチレンジアミンアルコキシレート（BASF製のTetronics）、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー（BASF製のPluronics）、ジェミニ型界面活性剤（Rhodia/Solvay）およびジフェニルエーテルジェミニ型界面活性剤（例えば、Dow Chemical製のDowfax）が含まれる。好ましい界面活性剤には、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー（ＥＯ／ＰＯ）；アミンエトキシレート；アルキルポリグリコシド；オキソトリデシルアルコールエトキシレートなどが含まれる。
【００８０】
好ましい実施形態では、本発明の農薬配合物は、１つまたは複数の除草剤、殺虫剤、成長調整剤、殺菌剤、殺ダニ剤、ダニ駆除剤、肥料、生物製剤、植物栄養剤、微量栄養素、殺生物剤、パラフィン系鉱油、メチル化シードオイル（例えば、メチルソイエートまたはメチルカノレート）、植物油（大豆油やキャノーラ油など）、水質調整剤、例えばChoice（登録商標）（Loveland Industries, Greeley,CO）およびQuest（登録商標）（HelenaChemical, Collierville, TN）、改質粘土、例えばSurround（登録商標）（BASF）、泡制御剤、界面活性剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、付着助剤、アンチドリフト成分、および水をさらに含む。
【００８１】
以下の例は、本発明の一般式（Ｉ）の有機ケイ素界面活性剤、その調製、その特性、および除草剤組成物におけるその使用を例示するものである。
【実施例】
【００８２】
成分の説明
【００８３】
本発明の有機ケイ素界面活性剤成分の説明を表１に示す。
【００８４】
Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ
【００８５】
【表４】
2021502326.tif 000008
【００８６】
本発明のレシチン成分の説明を表２に示す。
【００８７】
【表５】
2021502326.tif 000009
【００８８】
本発明の湿潤剤の説明を表３に示す。
【００８９】
【表６】
2021502326.tif 000010
【００９０】
比較レシチン系アジュバント：
【００９１】
比較レシチン系アジュバントは、以下のラベル説明を有するＬＩ−７００（Loveland Products, Inc., Loveland, CO, USA）である：
【００９２】
ホスファチジルコリン、メチル酢酸およびアルキルポリオキシエチレンエーテル８０％
【００９３】
調製方法：
【００９４】
本発明の組成物は、レシチン、水（合計の５％）およびプロピオン酸（合計の２０％）を４５−５５℃の間に設定した加熱浴に配置された２５０ｍＬのプラスチックビーカーに加えることにより、成分の物理的混合物として調製された。Cowlesブレードを装着したLightnin Mixerを使用して、成分を２００ＲＰＭで５分間混合した。
【００９５】
次に、有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）と非イオン性界面活性剤を加え、２５０ＲＰＭで１０分間混合し、この時点で残りの水とプロピオン酸を加え、３００ＲＰＭでさらに１５分間混合した。
【００９６】
加熱浴を取り除き、組成物を周囲温度（約２２℃）まで冷却させた。この時点で、MomentivePerformance Materials, Inc.製のSAG 1572消泡剤０．１％を最終生成物に加えて混合し、そしてろ過した。
【００９７】
例１
有機ケイ素／レシチン系アジュバント組成物の調製例：
【００９８】
レシチン、酸および湿潤剤の比率を一定に保ちながら、式（Ｉ）の有機ケイ素成分を変化させていくつかの配合物を調製した。表４に、各例の組成を示す。
【００９９】
【表７】
2021502326.tif 000011
【０１００】
表５は、本発明の組成物が、異なる有機ケイ素界面活性剤（Ｉ）が使用される場合で安定な配合物を形成することを示している。
【０１０１】
【表８】
2021502326.tif 000012
【０１０２】
例２−レシチン系アジュバントの動的表面張力特性
【０１０３】
この例は、本発明の組成物の動的表面張力が、比較レシチン系アジュバント、ＬＩ−７００と比較して著しく低い動的表面張力（ＤＳＴ）を提供することを示している（図１を参照）。動的表面張力は、Kruss BP-100最大気泡圧力張力計を使用して測定した。
【０１０４】
同様に、図２（図２を参照）は、本発明の組成物が、広葉雑草を制御するために使用される一般的な除草剤溶液（２，４−Ｄジメチルアミン塩）での液滴衝突（地上適用で１００から２００ミリ秒）の一般的な時間でＬＩ−７００よりも低いＤＳＴを提供することを示している。
【０１０５】
例３−水質調整（ｐＨ調整剤）
【０１０６】
多くの駆除剤は弱酸であり、酸性条件下での改善された浸透により、より優れた効果を示す。表６は、３００ｐｐｍのＣａ２＋およびＭｇ２＋を含む硬水のｐＨを低下させる本発明の組成物の能力を示す。ｐＨ低減能力は、業界ベンチマークと同等であった。
【０１０７】
【表９】
2021502326.tif 000013
【０１０８】
例４−硬水中の安定性
【０１０９】
軟水および硬水中の分散性および乳化安定性は、本発明の組成物または比較アジュバント１ｍＬをメスシリンダー中の水９９ｍＬに添加することにより評価した。水の硬度は、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の１００から１０００ｐｐｍの範囲であった（表７）。その後、シリンダーを手動で１０回反転させた。エマルションの安定性が１時間後に外観について観察され、そして分離量が記録された（クリーム、泡、および油のｍＬ）。さらに、生成物を完全に分散させるために必要な反転数が測定された（１−３＝分散が容易、４−６＝分散が遅い、７−１０＝分散が困難）。
【０１１０】
表７は、本発明の組成物は分散がより容易であり、軟水および硬水中で比較アジュバントよりも改善されたエマルション安定性を提供することを示している。
【０１１１】
【表１０】
2021502326.tif 000014
【０１１２】
例５−凍結融解に対する安定性
【０１１３】
凍結融解安定性は、生成物を−５℃で一晩置き、そして室温で２時間後の外観を評価する、５サイクルを通して評価した。各サイクルの後、本発明の組成物は、解凍後に均質な分散液を形成し、一方で比較アジュバントは上部に不溶性物質を有し、振盪後にのみ適切に再分散された。
【０１１４】
例６−アンチドリフト特性
【０１１５】
本発明の組成物はまた、ドリフト遅延特性について試験された。アンチドリフト効果は、１．０％ａ．ｅ．（酸当量）／Ｌのグリホサート−ＩＰＡ溶液（Rodeo, Dow AgroSciences）単独にて、および本発明の組成物の０．５０％の存在下にて、試験された。方法論は以下の通りであった。
【０１１６】
ドリフト低減は、図３に示すように、特注のシステムを採用した適応噴霧トラックで試験された（図３を参照）。この試験では、送風機をオンにして、噴霧ブースの風のパターンを平衡化させるよう噴霧する前に１０−２０秒間作動させた。次に、４０ｐｓｉでUNIJET 8002Eフラットファン噴霧ノズルを使用して、噴霧溶液を１０．０秒間噴霧する。噴霧してから約５秒後に感水性紙を回収し、そして６．７倍の倍率での光学顕微鏡を使用して各紙クーポンの写真を撮影する。面積あたりの液滴数は、USDAのDepositScanソフトウェアを使用して計算される。処理ごとに４再現が行われ、そしてデータは、Minitab 17でＴｕｋｅｙ法と９５％信頼区間を適用する一元配置分散分析を使用して分析された。
【０１１７】
図４（図４を参照）は、本発明の組成物が、業界ベンチマーク（ＬＩ−７００）と同等またはより優れたドリフト制御をもたらしたことを示している。
【０１１８】
例７−酸性ｐＨにおける動的表面張力
【０１１９】
トリシロキサンアルコキシレートをベースにした組成物は、加水分解的に不安定であり、ｐＨが６．５未満になると分解する。ｐＨがこのｐＨ未満に低下すると、分解率が増加する。本発明の組成物のｐＨは、典型的には＜ｐＨ３．５である。したがって、トリシロキサンアルコキシレートの使用は、動的表面張力（ＤＳＴ）の増加として観察される急速な加水分解をもたらす。これにより、トリシロキサンアルコキシレートはこの種類のアジュバント組成物には不適切になる。
【０１２０】
従来のトリシロキサンアルコキシレート（Ｓｉｌ−６で使用される）と生成物Ｓｉｌ−７で使用される本発明の有機ケイ素成分（ＯＳｉｌ−１）との間の加水分解における重要な違いを実証するために２つの配合物を調製した。
【０１２１】
第１の、Ｓｉｌ−６は下記一般構造のトリシロキサンアルコキシレート（Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７）を含む：
（ＣＨ３）３ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）（Ｚ）ＯＳｉ（ＣＨ３）３
ここでＺ＝−ＣＨ３ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−ＣＨ３
【０１２２】
第２の配合物は、ＯＳｉｌ−１を含む本発明の組成物であった（表１のＯＳｉｌ−１を参照）。
【０１２３】
【表１１】
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【０１２４】
Ｓｉｌ−６の０．５％溶液を蒸留水で調製した。ＤＳＴは当初と２４時間後に測定された；図５（図５を参照）。
【０１２５】
同様に、Ｓｉｌ−７の安定性を示すために、ＤＳＴ（０．５％）を当初と４週間サンプルを保存した後に測定した。
【０１２６】
図５は、２４時間後のトリシロキサンアルコキシレート界面活性剤の加水分解によるＳｉｌ−６のＤＳＴプロファイルの増加を示しており、一方で図６は、Ｓｉｌ−７が安定したままであり、１週間後のＤＳＴの変化がないことを示している。
【０１２７】
例８−泡制御
【０１２８】
トリシロキサンアルコキシレートは表面活性が高く、その結果、非常に安定した泡を生成できる。ポリジメチルシロキサンオイル（ＰＤＭＳ）をベースとする従来の消泡剤は、ＴＳＡ界面活性剤によって生成される泡の制御には効果がないことが証明されている（Policello et. al. In: Pesticide Formulations and ApplicationSystems: 17th. Volume, ASTM STP 1328, G. Robert Goss, Michael J. Hopkinson, andHerbert M. Collins, Eds., American Society for Testing and Materials, 1997）。
【０１２９】
泡プロファイルは、散布試験を使用して、０．５％および０．２５％のアジュバントを含むサンプルで試験された。この方法では、２００ｍＬのアジュバント溶液を１０００ｍＬメスシリンダーに加える。底部に多孔性金属膜を有する金属管をガスフローコントローラーに接続し、溶液に挿入する。窒素を溶液に１．０Ｌ／分で１分間拡散させた。泡レベルは、当初、１、２、５、および１０分の時点で記録された。
【０１３０】
図７（図７参照）は、０．１％の泡制御剤を含む本発明の組成物が、半分の使用率でさえ、業界ベンチマーク（ＬＩ−７００）よりも優れた泡制御を提供したことを示す。
【０１３１】
例９−平衡表面張力
【０１３２】
この例は、本発明の組成物が、比較レシチン系アジュバント、ＬＩ−７００（以下の表９を参照）と比較して、より低い平衡表面張力を提供することを示している。図１は、半分の使用率のＳＩＬ−１からＳＩＬ−５でも、ＬＩ−７００よりも大幅に低いＤＳＴを提供することを示している。平衡表面張力は、Wilhelmyプレートを使用したKruess張力計モデルK11 MK3で測定された。
【０１３３】
【表１２】
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【０１３４】
例１０−雑草制御のための温室調査
【０１３５】
温室試験を行って、グリホサートの有効性における本発明の組成物の影響を評価した。各処理は、DeVries Research Track Sprayerを使用して個別に栽培された４つの植物のセットに適用された。ノズルはフラットファンUniJet 8002Eで、圧力は２０ｐｓｉであった。対象となる雑草はイヌビエ（Echinochloacrus-galli）であった。除草剤は、０．８０Ｌ／ｈａ（０．３８Ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）で単独で、またはアジュバントと組み合わせて適用されたDow AgroSciences製のRodeo（グリホサート−イソプロピルアンモニウム塩５３．８％）であった。ＳＩＬ−２（表４）、ＳＩＬ−７（表８）、またはＬＩ−７００のいずれかのアジュバントを０．５０Ｌ／ｈａで適用した。噴霧量は、すべての処理で１００Ｌ／ｈａであった。雑草は、処理の２時間後に５ｍｍの模擬雨にさらされた。雑草制御は、処理後７および１４日で評価された。制御レベルは、パーセンテージスケールを使用して視覚的に評価され、ここで０＝制御なし、１００＝完全制御である。データは、９５％信頼区間でＴｕｋｅｙ調整を適用する一元配置分散分析を使用して分析された。
【０１３６】
以下の図８および９は、本発明の組成物が、除草剤単独または除草剤および産業ベンチマーク（ＬＩ−７００）よりも優れた全体的な雑草制御をもたらしたことを示している。
【０１３７】
本発明を特定の実施形態を参照して説明してきたが、当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を行い、その要素を同等物で置き換えることができることを理解するであろう。本発明は、開示された特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲に含まれるすべての実施形態を含むことが意図されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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