(57)【要約】  本発明は、化学式１で表されるオレフィン重合触媒用遷移金属化合物に関する。前記化学式１に関する説明は明細書上で定義したとおりである。【化１】2021516284.tif 000034
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される、オレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
＜化学式１＞
【化１】
2021516284.tif 000024
（前記化学式１において、
Ｍは、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、
Ｘは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してＣ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し、
Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成する）
【請求項２】
前記Ｘは、それぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり、
前記Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素であり、
前記Ｒ２は、Ｃ１−２０アルキルであり、
前記Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してＣ１−２０アルキル又はＣ６−２０アリールであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換脂肪族Ｃ４−２０環を形成し、
前記Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ５−２０環を形成する、請求項１に記載のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
【請求項３】
前記Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してメチル（ｍｅｔｈｙｌ）であるか、又は互いに連結されて脂肪族Ｃ４環を形成する、請求項２に記載のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
【請求項４】
前記Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ６を形成する、請求項２に記載のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式１−１又は化学式１−２である、請求項３又は４に記載のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
＜化学式１−１＞
【化２】
2021516284.tif 000025
＜化学式１−２＞
【化３】
2021516284.tif 000026
（前記化学式１−１および化学式１−２において、
Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルである）
【請求項６】
前記化学式１は、下記化学式Ａ又は化学式Ｂである、請求項５に記載のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物。
＜化学式Ａ＞
【化４】
2021516284.tif 000027
＜化学式Ｂ＞
【化５】
2021516284.tif 000028
【請求項７】
下記化学式１で表される遷移金属化合物；および
助触媒化合物を含む、オレフィン重合触媒。
＜化学式１＞
【化６】
2021516284.tif 000029
（前記化学式１において、
Ｍは、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、
Ｘは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してＣ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し、
Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成する）
【請求項８】
前記Ｘは、それぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり、
前記Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素であり、
前記Ｒ２は、Ｃ１−２０アルキルであり、
前記Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してＣ１−２０アルキル又はＣ６−２０アリールであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換脂肪族Ｃ４−２０環を形成し、
前記Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ５−２０環を形成する、請求項７に記載のオレフィン重合触媒。
【請求項９】
前記化学式１は、下記化学式１−１又は化学式１−２である、請求項８に記載のオレフィン重合触媒。
＜化学式１−１＞
【化７】
2021516284.tif 000030
＜化学式１−２＞
【化８】
2021516284.tif 000031
（前記化学式１−１および化学式１−２において、
Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルである）
【請求項１０】
前記助触媒化合物は、下記化学式Ｉで表される化合物、化学式ＩＩで表される化合物および化学式ＩＩＩで表される化合物のうち一つ以上を含む、請求項７に記載のオレフィン重合触媒。
＜化学式Ｉ＞
【化９】
2021516284.tif 000032
（前記化学式Ｉにおいて、ｎは２以上の整数であり、
Ｒａはハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基又はハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基である）
＜化学式ＩＩ＞
【化１０】
2021516284.tif 000033
（前記化学式ＩＩにおいて、Ｄはアルミニウム（Ａｌ）又はホウ素（Ｂ）であり、
Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基、ハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基又はＣ１−２０アルコキシ基である）
＜化学式ＩＩＩ＞
［Ｌ−Ｈ］＋［Ｚ（Ａ）４］−又は［Ｌ］＋［Ｚ（Ａ）４］−
（前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｌは中性又はカチオン性ルイス塩基であり、
［Ｌ−Ｈ］＋および［Ｌ］＋はブレンステッド酸であり、
Ｚは１３族元素であり、
Ａはそれぞれ独立して置換若しくは非置換されたＣ６−２０アリール基であるか、又は置換若しくは非置換されたＣ１−２０アルキル基である）
【請求項１１】
請求項７ないし１０のいずれか一項に記載のオレフィン重合触媒下に重合されて形成された、オレフィン系重合体。
【請求項１２】
オレフィン系単量体とオレフィン系共単量体が共重合されて形成された、請求項１１に記載のオレフィン系重合体。
【請求項１３】
前記オレフィン系単量体と前記オレフィン系共単量体は、それぞれエチレンと１−ヘキセンである、請求項１２に記載のオレフィン系重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合触媒用遷移金属化合物、それを含むオレフィン重合触媒およびそれを用いて重合されたポリオレフィンに関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィンの重合に用いられる触媒の一つであるメタロセン触媒は、遷移金属又は遷移金属ハロゲン化合物にシクロペンタジエニル基、インデニル基、シクロペンタジエニル基などのリガンドが配位結合された化合物であって、サンドイッチ構造を基本的な形態として有する。
【０００３】
メタロセン触媒は、前記メタロセン化合物とメチルアルミノキサンなどの助触媒を含んで構成されるシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｉｔｅ  ｃａｔａｌｙｓｔ）として、前記メタロセン触媒で重合された高分子は分子量分布が狭く、共単量体の分布が均一であり、チーグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒に比べて共重合活性度が高い。
【０００４】
しかしながら、商業的に利用するにはまだ多くの困難性があるので、高温でも高い安定性又はオレフィンとの優れた反応性を有する触媒の開発および経済性に基づく製造技術が求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、オレフィン重合触媒用遷移金属化合物とそれを含んで高温でも高い安定性とオレフィンとの優れた反応性を有するオレフィン重合触媒およびそれを用いて重合されることによって、低密度、高分子量などの優れた物性を有するポリオレフィンを提供することにある。
【０００６】
本発明の課題は、以上で言及した技術的課題に制限されず、言及されていないまた他の技術的課題は、以下の記載から当業者に明確に理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明の一実施例によるオレフィン重合触媒用遷移金属化合物は、下記化学式１で表される。
＜化学式１＞
【化１】
2021516284.tif 000002
（前記化学式１において、Ｍは、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、Ｘは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してＣ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し、Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成する）
【０００８】
具体的には、前記Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり、前記Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素であり、前記Ｒ２はＣ１−２０アルキルであり、前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してＣ１−２０アルキル又はＣ６−２０アリールであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換脂肪族Ｃ４−２０環を形成し、前記Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ５−２０環を形成し得る。
【０００９】
さらに具体的には、前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してメチル（ｍｅｔｈｙｌ）であるか、又は互いに連結されて脂肪族Ｃ４環を形成し得る。
【００１０】
又は、前記Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ６を形成し得る。
【００１１】
例えば、前記化学式１は、下記化学式１−１又は化学式１−２で表される。
＜化学式１−１＞
【化２】
2021516284.tif 000003
＜化学式１−２＞
【化３】
2021516284.tif 000004
（前記化学式１−１および化学式１−２において、Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルである）
【００１２】
さらに具体的には、前記化学式１は、下記化学式Ａ又は化学式Ｂであり得る。
＜化学式Ａ＞
【化４】
2021516284.tif 000005
＜化学式Ｂ＞
【化５】
2021516284.tif 000006
【００１３】
前記課題を解決するための本発明の他の実施例によるオレフィン重合触媒は、下記化学式１で表される遷移金属化合物；および助触媒化合物を含む。
＜化学式１＞
【化６】
2021516284.tif 000007
（前記化学式１において、Ｍはチタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してＣ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し、Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成する）
【００１４】
ここで、前記Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり、前記Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素であり、前記Ｒ２はＣ１−２０アルキルであり、前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してＣ１−２０アルキル又はＣ６−２０アリールであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換脂肪族Ｃ４−２０環を形成し、前記Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ５−２０環を形成し得る。
【００１５】
具体的には、前記化学式１は、下記化学式１−１又は化学式１−２であり得る。
＜化学式１−１＞
【化７】
2021516284.tif 000008
＜化学式１−２＞
【化８】
2021516284.tif 000009
（前記化学式１−１および化学式１−２において、Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルである）
【００１６】
また、前記助触媒化合物は、下記化学式Ｉで表される化合物、化学式ＩＩで表される化合物および化学式ＩＩＩで表される化合物のうち一つ以上を含み得る。
＜化学式Ｉ＞
【化９】
2021516284.tif 000010
（前記化学式Ｉにおいて、ｎは２以上の整数であり、Ｒａはハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基又はハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基である）
＜化学式ＩＩ＞
【化１０】
2021516284.tif 000011
（前記化学式ＩＩにおいて、Ｄはアルミニウム（Ａｌ）又はホウ素（Ｂ）であり、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基、ハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基又はＣ１−２０アルコキシ基である）
＜化学式ＩＩＩ＞
［Ｌ−Ｈ］＋［Ｚ（Ａ）４］−又は［Ｌ］＋［Ｚ（Ａ）４］−
（前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｌは中性又はカチオン性ルイス塩基であり、［Ｌ−Ｈ］＋および［Ｌ］＋はブレンステッド酸であり、Ｚは１３族元素であり、Ａはそれぞれ独立して置換若しくは非置換Ｃ６−２０アリール基であるか、又は置換若しくは非置換Ｃ１−２０アルキル基である）
【００１７】
上記課題を解決するための本発明のまた他の実施例によるオレフィン系重合体は、前記他の実施例によるオレフィン重合触媒下で重合されて形成され得る。
【００１８】
ここで、前記オレフィン系重合体は、オレフィン系単量体とオレフィン系共単量体が共重合されて形成され得る。
【００１９】
具体的には、前記オレフィン系単量体と前記オレフィン系共単量体は、それぞれエチレンと１−ヘキセンであり得る。
【００２０】
その他実施例の具体的な内容は、詳細な説明に含まれている。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の実施例によれば、少なくとも次のような効果がある。
【００２２】
本発明の遷移金属化合物を含んで高温でも高い安定性およびオレフィンとの反応性を有するオレフィン重合触媒を製造することができ、それを用いて重合されたポリオレフィンは、低密度、高分子量などの優れた物性を有することができる。
【００２３】
また、本発明の遷移金属化合物を含むオレフィン重合触媒は、合成収率が高く経済的な方法でも容易に製造できるので、商業的な実用性に優れる。
【００２４】
本発明の実施例による効果は、以上で例示した内容によって制限されず、さらに多様な効果が本明細書内に含まれている。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の利点および特徴、並びにこれらを達成する方法は、詳細に後述されている実施例を参照すれば明確になる。しかし、本発明は、以下で開示する実施例に限定されるものではなく互いに異なる多様な形態で具現されるものであり、本実施例は、単に本発明の開示を完全にし、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は、請求項の範疇によってのみ定義される。
【００２６】
本明細書において、用語「ＣＡ−Ｂ」は、「炭素数がＡ以上Ｂ以下」であることを意味し、用語「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」であることを意味し、用語「置換若しくは非置換」における「置換」は、「炭化水素化合物又は炭化水素誘導体の少なくとも一つの水素がハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンで置換された」ことを意味し、「非置換」は、「炭化水素化合物又は炭化水素誘導体の少なくとも一つの水素がハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンで置換されていない」ことを意味する。
【００２７】
本発明の一実施例によるオレフィン重合触媒用遷移金属化合物は、下記化学式１で表される。
＜化学式１＞
【化１１】
2021516284.tif 000012
前記化学式１において、Ｍはチタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり得る。具体的には、Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり得る。
【００２８】
Ｘは、それぞれ独立してハロゲン、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり得る。具体的には、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり得る。より具体的には、Ｘはそれぞれ独立して塩素（Ｃｌ）又はメチル（ｍｅｔｈｙｌ）であり得る。
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであり得る。具体的には、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素であり、Ｒ２はＣ１−２０アルキルであり得る。さらに具体的には、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素であり、Ｒ２はノルマルブチル（ｎ−ｂｕｔｙｌ）であり得る。
【００３０】
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してＣ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル、Ｃ２−２０アルキニル、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルＣ６−２０アリール、Ｃ６−２０アリールＣ１−２０アルキル、Ｃ１−２０アルキルアミド、Ｃ６−２０アリールアミド又はＣ１−２０アルキリデンであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し得る。具体的には、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してＣ１−２０アルキル又はＣ６−２０アリールであるか、又は互いに連結されて置換若しくは非置換脂肪族Ｃ４−２０環を形成し得る。より具体的には、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立してメチル（ｍｅｔｈｙｌ）であるか、又は互いに連結されて脂肪族Ｃ４環を形成し得る。
【００３１】
Ｒ７〜Ｒ１０は、隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換Ｃ４−２０環を形成し得る。具体的には、Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ５−２０環を形成し得る。より具体的には、Ｒ７〜Ｒ１０は隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ６環を形成し得る。Ｒ７〜Ｒ１０のうち隣り合う２個とは、Ｒ７とＲ８又はＲ９とＲ１０を意味する。
【００３２】
前記芳香族Ｃ６環は、ハロゲン、Ｃ６−２０アリール、Ｃ１−２０アルキルシリル（ａｌｋｙｌｓｉｌｙｌ）、Ｃ１−２０アルキルオキシ（ａｌｋｙｌｏｘｙ）およびＣ１−２０アルキルアミノ（ａｌｋｙｌａｍｉｎｏ）のうち一つ以上で置換され得る。具体的には、前記ハロゲンはフッ素（Ｆ）であり、前記Ｃ６−２０アリールはフェニルであり、前記Ｃ１−２０アルキルシリルはトリメチルシリル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ，−ＳｉＭｅ３）であり、前記Ｃ１−２０アルキルオキシはメチルオキシ（ｍｅｔｈｙｌｏｘｙ［ｍｅｔｈｏｘｙ］，−ＯＭｅ）であり、前記Ｃ１−２０アルキルアミノはジメチルアミノ（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ，−ＮＭｅ２）であり得る。
【００３３】
前記遷移金属化合物は、具体的には、下記化学式１−１および化学式１−２のうち少なくとも一つであり得る。
＜化学式１−１＞
【化１２】
2021516284.tif 000013
＜化学式１−２＞
【化１３】
2021516284.tif 000014
【００３４】
前記化学式１−１および化学式１−２において、Ｍはジルコニウム又はハフニウムであり、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン又はＣ１−２０アルキルであり得る。
【００３５】
例示的な実施例において、前記遷移金属化合物は、下記化学式Ａおよび化学式Ｂのうち一つ以上であり得る。
＜化学式Ａ＞
【化１４】
2021516284.tif 000015
＜化学式Ｂ＞
【化１５】
2021516284.tif 000016
【００３６】
本発明の一実施例によるオレフィン重合触媒は、前記例示した遷移金属化合物のうち一つ以上と助触媒化合物を含み得る。
【００３７】
助触媒化合物は、下記化学式Ｉで表される化合物、化学式ＩＩで表される化合物および化学式ＩＩＩで表される化合物のうち一つ以上を含み得る。
＜化学式Ｉ＞
【化１６】
2021516284.tif 000017
【００３８】
前記化学式Ｉにおいて、ｎは２以上の整数であり、Ｒａはハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基又はハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基であり得る。具体的には、前記Ｒａはメチル、エチル、ｎ−ブチル又はイソブチルであり得るが、これに限定されるものではない。
【００３９】
＜化学式ＩＩ＞
【化１７】
2021516284.tif 000018
前記化学式ＩＩにおいて、Ｄはアルミニウム（Ａｌ）又はホウ素（Ｂ）であり、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１−２０炭化水素基、ハロゲンで置換されたＣ１−２０炭化水素基又はＣ１−２０アルコキシ基であり得る。具体的には、前記Ｄがアルミニウムである時、前記Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立してメチル又はイソブチルであり得、前記Ｄがホウ素である時、前記Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれペンタフルオロフェニルであり得るが、これに限定されるものではない。
【００４０】
＜化学式ＩＩＩ＞
［Ｌ−Ｈ］＋［Ｚ（Ａ）４］−又は［Ｌ］＋［Ｚ（Ａ）４］−
前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｌは中性又はカチオン性ルイス塩基であり、［Ｌ−Ｈ］＋又は［Ｌ］＋はブレンステッド酸であり、Ｚは１３族元素であり、Ａはそれぞれ独立して置換若しくは非置換Ｃ６−２０アリール基であるか、又は置換若しくは非置換Ｃ１−２０アルキル基であり得る。具体的には、前記［Ｌ−Ｈ］＋はジメチルアニリニウムカチオンであり得、前記［Ｚ（Ａ）４］−は［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］−であり得、前記［Ｌ］＋は［（Ｃ６Ｈ５）３Ｃ］＋であり得るが、これに限定されるものではない。
【００４１】
前記オレフィン重合触媒は担体をさらに含み得る。
【００４２】
担体はオレフィン重合触媒用遷移金属化合物と助触媒化合物を担持できるものであれば特に制限されない。例示的な実施例において、担体は炭素、シリカ、アルミナ、ゼオライト、塩化マグネシウムなどであり得る。
【００４３】
担体にオレフィン重合触媒用遷移金属化合物および助触媒化合物を担持する方法としては、物理的吸着方法又は化学的吸着方法が用いられる。
【００４４】
例示的な実施例における物理的吸着方法は、オレフィン重合触媒用遷移金属化合物が溶解した溶液を担体に接触させた後乾燥する方法、オレフィン重合触媒用遷移金属化合物と助触媒化合物が溶解した溶液を担体に接触させた後乾燥する方法又はオレフィン重合触媒用遷移金属化合物が溶解した溶液を担体に接触させた後乾燥してオレフィン重合触媒用遷移金属化合物が担持された担体を製造し、これとは別に助触媒化合物が溶解した溶液を担体に接触させた後乾燥して助触媒化合物が担持された担体を製造した後、これらを混合する方法などであり得る。
【００４５】
例示的な実施例における化学的吸着方法は、担体の表面に助触媒化合物を先に担持させた後、助触媒化合物にオレフィン重合触媒用遷移金属化合物を担持させる方法、又は担体の表面の官能基（例えば、シリカの場合、シリカ表面のヒドロキシ基（−ＯＨ））と触媒化合物を共有結合させる方法などであり得る。
【００４６】
遷移金属化合物を含む主触媒化合物の担持量の総和は担体１ｇを基準に０．００１ｍｍｏｌ〜１ｍｍｏｌであり得、助触媒化合物の担持量は担体１ｇを基準に２ｍｍｏｌ〜１５ｍｍｏｌであり得る。
【００４７】
しかし、このような担体は必須として含まなければならないものではなく、必要に応じてその使用の有無を適宜選択できる。
【００４８】
上述したような本発明のオレフィン重合触媒下にオレフィン系単量体を重合させてポリオレフィンを形成し得る。
【００４９】
ポリオレフィンは、例えばフリーラジカル（ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ）、カチオン（ｃａｔｉｏｎｉｃ）、配位（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ）、縮合（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）、添加（ａｄｄｉｔｉｏｎ）などの重合反応によって重合された単独重合体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）又は共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）であり得るが、これに制限されるものではない。
【００５０】
例示的な実施例において、ポリオレフィンは、気相重合法、溶液重合法又はスラリー重合法などで製造できる。ポリオレフィンが溶液重合法又はスラリー重合法で製造される場合に使用できる溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカンおよびこれらの異性体のようなＣ５−１２脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、ベンゼンのような芳香族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、クロロベンゼンのような塩素原子で置換された炭化水素溶媒；これらの混合物などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００５１】
オレフィン系単量体は、Ｃ２−２０α−オレフィン（α−ｏｌｅｆｉｎ）、Ｃ１−２０ジオレフィン（ｄｉｏｌｅｆｉｎ）、Ｃ３−２０シクロオレフィン（ｃｙｃｌｏ−ｏｌｅｆｉｎ）およびＣ３−２０シクロジオレフィン（ｃｙｃｌｏｄｉｏｌｅｆｉｎ）からなる群より選ばれる一つ以上であり得る。
【００５２】
例示的な実施例において、オレフィン系単量体は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ハプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセンおよび１−ヘキサデセンなどであり得、ポリオレフィンは、前記例示したオレフィン系単量体を１種のみ含む単独重合体であるか、又は２種以上含む共重合体であり得る。
【００５３】
好ましくは、ポリオレフィンは、エチレンと１−オクテンが共重合された共重合体であり得るが、これに限定されるものではない。
【００５４】
本発明の遷移金属化合物を含むオレフィン重合触媒は、高温で安定性を有し、オレフィン、特にα−オレフィンとの反応性に優れるため、オレフィンを重合することが容易であり、ポリオレフィンの収率が高く経済性に優れ、また、低密度、高分子量のポリオレフィンの製造が可能である。
【００５５】
これは特に本発明の遷移金属化合物のうちＲ７〜Ｒ１０の隣り合う２個が互いに連結されて置換若しくは非置換芳香族Ｃ６環を形成する場合、相対的に電子が豊富であり、オレフィンの（共）重合反応性が向上することに起因するものであり得るが、これに制限されるものではない。
【００５６】
以下、本発明のオレフィン重合触媒用遷移金属化合物のうち前記化学式ＡないしＤで表される化合物に対する具体的な製造例について叙述する。
【００５７】
＜製造例１＞化学式Ａの化合物の製造
製造例１−１：１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ−２，２’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄの製造
２，２’−ｄｉｂｒｏｍｏ−１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（３．８５ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０ｍＬ）に希釈した溶液にｔ−ＢｕＬｉ（１５．８ｇ、４１．１ｍｍｏｌ、１．７Ｍ  ｉｎ  ｐｅｎｔａｎｅ）を−７８℃で添加した後１時間攪拌した。ＣＯ２気体を−７８℃で３分間注入した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。０℃で１０％ＨＣｌを添加して反応を終結した後真空下でＴＨＦを除去した。酢酸エチル（Ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）で抽出して有機層を分離し、クロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）で再結晶して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する白色固体化合物である２，２’−ｄｉｂｒｏｍｏ−１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ  ３．４９ｇ（ｑｕａｎｔ．）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ  １２．４（ｓ，２Ｈ），８．１１−８．００（ｍ，６Ｈ），７．５４（ｔ，２Ｈ），７．２７（ｔ，２Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ）．
【００５８】
製造例１−２：７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎ−７−ｏｎｅの製造
前記製造例１−１で製造した１，１’−ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ−２，２’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（３．０２ｇ、８．８２ｍｍｏｌ）と無水酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ，３０ｍＬ）を混合して１４０℃で１時間３０分攪拌した。真空下で無水酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を除去した後残った反応液を３００℃で３時間攪拌した。ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で濾過した後カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ：ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ＝１：１，ｖ／ｖ）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する赤色固体化合物である７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎ−７−ｏｎｅ  １．１７ｇ（４７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．３７−８．３３（ｍ，２Ｈ），７．９２−７．８７（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．７７（ｄ，２Ｈ），７．６０−７．５５（ｍ，４Ｈ）．
【００５９】
製造例１−３：７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅの製造
前記製造例１−２で製造した７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎ−７−ｏｎｅ（６４１ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ）、Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ（２．８６ｇ、５７．２ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（３８５ｍｇ、６．８６ｍｍｏｌ）をジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ，３０ｍＬ）に分散させた溶液を１７０℃で３時間攪拌した。０℃で１０％ＨＣｌを添加して反応を終結した後生成された固体を濾過した。真空下で乾燥して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する暗褐色固体化合物である７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ  ６０３ｍｇ（９９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．７３（ｄ，２Ｈ），７．９７（ｄ，２Ｈ），７．８６（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．５９−７．４８（ｍ，４Ｈ），４．１３（ｓ，２Ｈ）．
【００６０】
製造例１−４：（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍの製造
前記製造例１−３で製造した７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ（５８５ｍｇ、２．２０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，５０ｍＬ）に希釈した溶液にｎ−ＢｕＬｉ（９８０ｍｇ、２．３０ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。生成された固体を濾過した後真空下で乾燥して黄土色固体化合物である（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍ  ５９８ｍｇ（１００％）を得た。
【００６１】
製造例１−５：２−Ｂｕｔｙｌ−５−（１−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）−１，３−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅの製造
Ｓｏｄｉｕｍ  ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｉｄｅ（３．１１ｇ、６．６３ｍｍｏｌ、２．０Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ）をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ，１０ｍＬ）に分散させた溶液に１−ｂｒｏｍｏｂｕｔａｎｅ（１．０ｇ、７．３０ｍｍｏｌ）をヘキサン（５ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、ヘキサンで濾過して象牙色のろ過液を得た。このろ過液にｎ−ＢｕＬｉ（２．９６ｇ、６．９６ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて７時間攪拌した。反応液にアセトン（７７０ｍｇ、１３．３ｍｍｏｌ）をヘキサン（２ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、蒸溜水とペンタン（ｐｅｎｔａｎｅ）で抽出して分液漏斗で有機層を分離した後、カラムクロマトグラフィー（ｐｅｎｔａｎｅ  １００％）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する黄色液体化合物３０８ｍｇ（２９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ６．５０−６．４６（ｍ，１Ｈ），６．３７−６．３３（ｍ，１Ｈ），６．１４（ｓ，１Ｈ），２．３８（ｔ，２Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），１．３４−１．３０（ｍ，４Ｈ），０．９４−０．９１（ｍ，３Ｈ）．
【００６２】
製造例１−６：７−（２−（４−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，４−ｄｉｅｎ−１−ｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅの製造
前記製造例１−４で製造した（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍ（２０４ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，５ｍＬ）に分散させた溶液に前記製造例１−５で製造した２−Ｂｕｔｙｌ−５−（１−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）−１，３−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ（１８３ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，２ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、ジエチルエーテルとａｑｕｅｏｕｓ  ＮＨ４Ｃｌで抽出して有機層を分離した。カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ  １００％）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する淡い橙色固体化合物２１１ｍｇ（６６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．６１（ｄ，２Ｈ），７．９５−７．９０（ｍ，２Ｈ），７．７５−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．５２−７．４６（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），６．５７−６．１０（ｍ，１Ｈ），６．０２−５．６５（ｍ，１Ｈ），４．３０（ｄ，１Ｈ），３．１０（ｔ，２Ｈ），２．５５−２．３５（ｍ，２Ｈ），１．４９−１．３７（ｍ，４Ｈ），１．０５（ｄ，６Ｈ），０．９８−０．９４（ｍ，３Ｈ）．
【００６３】
製造例１−７：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍの製造
前記製造例１−６で得た７−（２−（４−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，４−ｄｉｅｎ−１−ｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ（２１１ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（８ｍＬ）に希釈した溶液にｎ−ＢｕＬｉ（４４０ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。生成された固体を濾過した後真空下で乾燥して暗い橙色固体化合物２２７ｍｇ（１０５％、ｅｔｈｅｒ  ａｄｄｕｃｔ）を得た。
【００６４】
製造例１−８：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅの製造
前記製造例１−７で得たＩｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍ（１３０ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）に分散させた溶液にＺｒＣｌ４（６９ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に分散させた溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、トルエンで抽出して濾過した。真空下でトルエンを除去した後ヘキサンで洗浄して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する橙色固体化合物であるＩｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（下記化学式Ａの化合物）を１０８ｍｇ（６２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ  ９．１０−９．０６（ｍ，２Ｈ），７．７０−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．６２−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．２８（ｍ，６Ｈ），５．９７（ｔ，１Ｈ），５．５４（ｔ，１Ｈ），５．４１（ｔ，１Ｈ），２．４０−２．３２（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｄ，６Ｈ），１．１６−１．０８（ｍ，４Ｈ），０．７２（ｔ，３Ｈ）．
＜化学式Ａ＞
【化１８】
2021516284.tif 000019
【００６５】
＜製造例２＞化学式Ｂの化合物の製造
製造例２−１：２−ｂｕｔｙｌ−５−ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，３−ｄｉｅｎｅの製造
Ｓｏｄｉｕｍ  ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｉｄｅ（５．９４ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、２．０Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ）をヘキサン（１５ｍＬ）に分散させた溶液に１−ｂｒｏｍｏｂｕｔａｎｅ（１．９１ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）をヘキサン（５ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、ヘキサンで濾過して象牙色過液を得た。このろ過液にｎ−ＢｕＬｉ（５．６６ｇ、１３．３ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて７時間攪拌した。反応液にシクロブタノン（１．３３ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）をヘキサン（２ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、蒸溜水とペンタン（ｐｅｎｔａｎｅ）で抽出して分液漏斗で有機層を分離した後、カラムクロマトグラフィー（ｐｅｎｔａｎｅ  １００％）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する黄色液体化合物３８９ｍｇ（１８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ６．３２−６．２８（ｍ，１Ｈ），６．２６−６．２２（ｍ，１Ｈ），５．９４−５．９０（ｍ，１Ｈ），３．０７（ｔ，４Ｈ），２．３７（ｔ，２Ｈ），２．１７−２．１０（ｍ，２Ｈ），１．４０−１．３１（ｍ，４Ｈ），０．９５−０．９０（ｍ，３Ｈ）．
【００６６】
製造例２−２：７−（１−（４−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，４−ｄｉｅｎ−１−ｙｌ）ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ）−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅの製造
前記製造例１−４で得た（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍ（１３７ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，５ｍＬ）に分散させた溶液に前記製造例２−１で得た２−ｂｕｔｙｌ−５−ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，３−ｄｉｅｎｅ（１３１ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，２ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、ジエチルエーテルとａｑｕｅｏｕｓ  ＮＨ４Ｃｌで抽出して有機層を分離した。カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ  １００％）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する淡い橙色固体化合物１０９ｍｇ（４９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．５５−８．４８（ｍ，２Ｈ），７．９５−７．９０（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．５３−７．４３（ｍ，４Ｈ），５．６５−５．４６（ｍ，１Ｈ），５．４０−５．２２（ｍ，１Ｈ），４．４０（ｄ，１Ｈ），２．９４−２．８２（ｍ，２Ｈ），２．５２−２．４３（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｓ，１Ｈ），２．０８−１．９２（ｍ，２Ｈ），１．８１（ｓ，１Ｈ），０．９０−０．７７（ｍ，４Ｈ），０．７６−０．７１（ｍ，２Ｈ），０．６２−０．５３（ｍ，３Ｈ）．
【００６７】
製造例２−３：Ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍの製造
前記製造例２−２で得た７−（１−（４−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−１，４−ｄｉｅｎ−１−ｙｌ）ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ）−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１０９ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（８ｍＬ）に希釈した溶液にｎ−ＢｕＬｉ（２２１ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。生成された固体を濾過した後真空下で乾燥して赤褐色固体化合物１２１ｍｇ（１０８％、ｅｔｈｅｒ  ａｄｄｕｃｔ）を得た。
【００６８】
製造例２−４：Ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅの製造
前記製造例２−３で得たＣｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍ（１１４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍＬ）に分散させた溶液にＺｒＣｌ４（５９ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に分散させた溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、トルエンで抽出して濾過した。真空下でトルエンを除去した後ヘキサンで洗浄して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する茶色固体化合物であるＣｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（３−ｎ−ｂｕｔｙｌ−２，４−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（下記化学式Ｂの化合物）を７８ｍｇ（５２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ  ９．１６（ｄ，２Ｈ），７．７１（ｔ，２Ｈ），７．４０−７．３１（ｍ，８Ｈ），５．９９（ｔ，１Ｈ），５．５８（ｔ，１Ｈ），５．４４（ｔ，１Ｈ），３．００−２．８６（ｍ，２Ｈ），２．７０−２．６０（ｍ，２Ｈ），２．４２−２．３２（ｍ，２Ｈ），１．９６−１．８２（ｍ，２Ｈ），１．１４−１．０８（ｍ，４Ｈ），０．７１（ｔ，３Ｈ）．
＜化学式Ｂ＞
【化１９】
2021516284.tif 000020
【００６９】
＜製造例３＞化学式Ｃの化合物の製造
製造例３−１：２，２−［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｐｒｏｐａｎｅの製造
前記製造例１−４で得た（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍ（８９３ｍｇ、３．２８ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（３５ｍＬ）に分散させた溶液に６，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｕｌｖｅｎｅ（５２２ｍｇ、４．９２ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ，５ｍＬ）に希釈した溶液を−７８℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、ジエチルエーテルとａｑｕｅｏｕｓ  ＮＨ４Ｃｌで抽出して有機層を分離した。カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ  １００％）により下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する象牙色固体化合物９０７ｍｇ（７４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．６１（ｄ，２Ｈ），７．９１（ｄ，２Ｈ），７．７４−７．６６（ｍ，２Ｈ），７．５２−７．４６（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），７．００−６．６４（ｍ，１Ｈ），６．５７−６．４５（ｍ，１Ｈ），６．１６−５．８７（ｍ，１Ｈ），４．３３（ｄ，１Ｈ），３．２４−３．０８（ｍ，２Ｈ），１．０８（ｄ，６Ｈ）．
【００７０】
製造例３−２：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍの製造
前記製造例３−１で得た２，２−［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｐｒｏｐａｎｅ（５１９ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（１０ｍＬ）に希釈した溶液にｎ−ＢｕＬｉ（１．２４ｍｇ、２．９３ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。生成された固体を濾過した後真空下で乾燥して黄色固体化合物６００ｍｇ（１１２％、ｅｔｈｅｒ  ａｄｄｕｃｔ）を得た。
【００７１】
製造例３−３：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅの製造
前記製造例３−２で得たＩｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍ（１７６ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）に分散させた溶液にＺｒＣｌ４（１０７ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に分散させた溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、トルエンで抽出して濾過した。真空下でトルエンを除去した後ヘキサンで洗浄して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する赤褐色固体化合物であるＩｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（下記化学式Ｃの化合物）を１０７ｍｇ（４４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．８７（ｄ，２Ｈ），７．９５−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．６２−７．５０（ｍ，６Ｈ），６．３７（ｔ，２Ｈ），５．９４（ｔ，２Ｈ），２．４８（ｓ，６Ｈ）．
＜化学式Ｃ＞
【化２０】
2021516284.tif 000021
【００７２】
＜製造例４＞化学式Ｄの化合物の製造
製造例４−１：９−［１−（２，４−Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ−１−ｙｌ）−１−ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ］−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］  ｆｌｕｏｒｅｎｅの製造
前記製造例１−４で得た（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）  ｌｉｔｈｉｕｍ（５９６ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（３５ｍＬ）に分散させた溶液に５−ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ−１，３−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ（５１８ｍｇ、４．３８ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（１０ｍＬ）に希釈した溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて３日間攪拌した。反応終結後、ジエチルエーテルとａｑｕｅｏｕｓ  ＮＨ４Ｃｌで抽出して有機層を分離した。ヘキサンで再結晶して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する白色固体化合物６５４ｍｇ（７８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ  ８．５６−８．４７（ｍ，２Ｈ），７．９５−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．７９−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．５０−７．４４（ｍ，４Ｈ），５．９６−５．８１（ｍ，１Ｈ），５．７４−５．６７（ｍ，１Ｈ），５．５９−５．５０（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｄ，１Ｈ），２．９９−２．７９（ｍ，２Ｈ），２．５８−２．４４（ｍ，２Ｈ），２．３９−２．０２（ｍ，２Ｈ），２．０１−１．９４（ｍ，２Ｈ）．
【００７３】
製造例４−２：Ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍの製造
前記製造例４−１で得た９−［１−（２，４−Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ−１−ｙｌ）−１−ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ］−７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］  ｆｌｕｏｒｅｎｅ（２９６ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（３５ｍＬ）に希釈した溶液にｎ−ＢｕＬｉ（６８８ｍｇ、１．６２ｍｍｏｌ、１．６Ｍ  ｉｎ  Ｈｅｘａｎｅ）を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。生成された固体を濾過した後真空下で乾燥して黄土色固体化合物３２５ｍｇ（１１２％、ｅｔｈｅｒ  ａｄｄｕｃｔ）を得た。
【００７４】
製造例４−３：Ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅの製造
前記製造例４−２で得たＣｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｄｉｌｉｔｈｉｕｍ（１２７ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）に分散させた溶液にＺｒＣｌ４（７４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）をトルエン（３ｍＬ）に分散させた溶液を−３０℃でゆっくり添加した後温度を徐々に常温に上げて１２時間攪拌した。反応終結後、トルエンで抽出して濾過する。真空下でトルエンを除去した後ヘキサンで洗浄して下記のような１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する橙色固体化合物であるＣｙｃｌｏｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ  ［（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）−（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｃ，ｇ］ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）］  ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（下記化学式Ｄの化合物）を１２８ｍｇ（７４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，３００  ＭＨｚ）：δ  ９．１５（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ），７．４２−７．３０（ｍ，８Ｈ），６．１１（ｔ，２Ｈ），５．５２（ｔ，２Ｈ），２．９２−２．８２（ｍ，２Ｈ），２．６０（ｔ，２Ｈ），２．２８−２．１６（ｍ，１Ｈ），１．９２−１．８２（ｍ，１Ｈ）．
＜化学式Ｄ＞
【化２１】
2021516284.tif 000022
【００７５】
オレフィン重合実施例（エチレン／１−オクテン共重合体の製造）
＜実施例１＞化学式Ａの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いたエチレンおよび１−ヘキセン共重合体の合成
前記製造例１で製造した化学式Ａの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて次のようにエチレンと１−ヘキセンを共重合した。
【００７６】
重合反応は、２Ｌオートクレーブ（ａｕｔｏｃｌａｖｅ）反応器内で行われ、触媒重量測定およびアルキルアルミニウム定量などはグローブボックス又はシュレンクテクニック（ｓｃｈｌｅｎｋ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて窒素雰囲気下で行われた。
【００７７】
先に、反応器の温度を１００℃にし、約２０分間真空で水分および酸素などの異物を除去した。次に、反応器に１−ヘキセン１Ｌを注入し、２００ｒｐｍで攪拌して重合温度である８０℃まで上昇させた。前記製造例１で製造した化学式Ａの化合物を含むオレフィン重合触媒（０．８ｍｇ）とＡｌ／Ｚｒ＝２０００の割合で先に接触した「触媒＋ＭＡＯ」を投入し、この時ＭＡＯはＬａｋｅ社の１０ｗｔ％  ＭＡＯ  ｉｎ  トルエンを使用した。
【００７８】
反応器内の気圧がヘキセン蒸気圧を含んで１ｋｇｆ／ｃｍ２になるように窒素を注入した後４ｋｇｆ／ｃｍ２エチレンを注入して反応器内の総気圧を５ｋｇｆ／ｃｍ２に合わせた。その後、反応器を１０００ｒｐｍ攪拌しながら１−ヘキセンを加えて１５分間重合を行った。重合反応の間の反応熱は反応器内部の冷却コイルにより除去して重合温度を８０℃で極力一定に維持した。
【００７９】
重合反応後、残ったガスを抜き、反応器を開けて生成された高分子樹脂を得た。得られた高分子樹脂を２〜３回洗浄した後、乾燥して［エチレン］−［１−ヘキセン］共重合体を得た。
【００８０】
＜実施例２＞化学式Ｂの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いたエチレンおよび１−ヘキセン共重合体の合成
前記製造例２で製造した化学式Ｂの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて次のようにエチレンと１−ヘキセンを共重合した。
【００８１】
前記製造例２の化学式Ｂの遷移金属化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で［エチレン］−［１−ヘキセン］共重合体を得た。
【００８２】
＜比較例１＞化学式Ｃの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いたエチレンおよび１−ヘキセン共重合体の合成
前記製造例３で製造した化学式Ｃの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて次のようにエチレンと１−ヘキセンを共重合した。
【００８３】
前記製造例３の化学式Ｃの遷移金属化合物を使用し、オレフィン重合触媒を１．６ｍｇ使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で［エチレン］−［１−ヘキセン］共重合体を得た。
【００８４】
＜比較例２＞化学式Ｄの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いたエチレンおよび１−ヘキセン共重合体の合成
前記製造例４で製造した化学式Ｄの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて次のようにエチレンと１−ヘキセンを共重合した。
【００８５】
前記製造例４の化学式Ｄの遷移金属化合物を使用し、オレフィン重合触媒を１．６ｍｇ使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で［エチレン］−［１−ヘキセン］共重合体を得た。
【００８６】
＜実験例＞
前記実施例１、２および製造例１、２でそれぞれ製造された重合体に対する触媒活性およびその他物性を測定して下記表１に示した。
【表１】
2021516284.tif 000023
【００８７】
上記表１に示すように、化学式Ａの化合物および化学式Ｂの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて製造された重合体は、化学式Ｃの化合物および化学式Ｄの化合物を含むオレフィン重合触媒を用いて製造された重合体に比べて高い重合活性を有することが分かる。以上、例示した化学構造式と製造例などを参照して本発明の思想に属する実施例について具体的に説明した。ただし、本発明の思想は例示した化学構造式と製造例などに制限されるものではなく、本発明の思想は例示した化学構造式と製造例などに基づいて多様に変形できる。例示した化学構造式と製造例などは発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に本発明の思想の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明の思想の権利範囲は請求項の範疇によってのみ定義される。したがって、上記実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的なものではないと理解しなければならない。
【国際調査報告】
2021516284.tif 000035
2021516284.tif 000036
2021516284.tif 000037
2021516284.tif 000038