(57)【要約】  ０．３５〜０．７０のカチオン置換度を有するカチオン修飾グアーポリマー、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍを有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤（式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり；ｎは、０．５〜３および０．０１〜１０重量％の、アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される抗フケ剤のエトキシル化度であり；置換度は、１Ｈ  ＮＭＲを使用して測定され、スペクトルは、２５℃で記録される）を含むヘアケア組成物が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．３５〜０．７０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアーポリマー；
ｂ）式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；Ｍは、ｎｇ  ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり；ｎは、０．５〜３のエトキシル化度である）を有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤；および
ｃ）アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される０．０１〜１０重量％の抗フケ剤；
を含み、ここで、置換度は１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定し、スペクトルは２５℃で記録されたものである、毛髪ケア組成物：
【請求項２】
前記カチオン変性グアーポリマーが、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである、請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項３】
前記カチオン変性グアーポリマーが、０．４０〜０．６５、好ましくは０．４０〜０．６０のカチオン置換度を有する、請求項１または請求項２に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
前記カチオン変性グアーポリマーが、１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１から３のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項５】
Ｒが１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基である、請求項１から４のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項６】
前記エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤のエトキシル化度が１〜３、好ましくは１．５〜３、より好ましくは２である、請求項１から５のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項７】
前記エチオキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、請求項１から６のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項８】
組成物の０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量のカチオン変性グアーポリマーを含む、請求項１から７のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
１：２００〜１：１、好ましくは１：１５０〜１：１０の重量比で、前記カチオン変性グアーポリマーおよび前記エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤を含む、請求項１から８のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１０】
エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤を０．５〜４５％、好ましくは１〜３０％の量で含む、請求項１から９のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１１】
前記フケ防止剤が、アゾール系抗真菌剤、金属ピリチオン塩、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１から１０のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１２】
前記フケ防止剤が、ジンクピリチオン、クリンバゾール、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１１に記載のヘアケア組成物。
【請求項１３】
組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量のフケ防止剤を含む、請求項１から１２のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１４】
シャンプーである、請求項１から１３のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１５】
頭皮上にフケ防止剤を付着させる方法であって、前記請求項のいずれかに記載のヘアケア組成物を個体の頭皮表面上に塗布し、続いて表面を水ですすぐ工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の技術分野
本発明は、毛髪ケア組成物、特に、最大の抗菌効果を確実にするために毛髪／頭皮上での抗フケ剤送達効率の増強をもたらすカチオン修飾グアーポリマー、特定のアニオン界面活性剤および抗フケ剤を含む毛髪ケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
毛髪ケア組成物は、一般に、クレンジングまたはコンディショニングの利点、またはそれらの組み合わせを提供する。このような組成物は、典型的には、毛髪および頭皮の洗浄を助け、望ましくない汚れ、粒子および脂肪物質を含まないようにする１つ以上の洗浄界面活性剤を含む。コンディショニングの利点は、ヘアケア組成物中に１つ以上のコンディショニング剤を含めることによって達成される。コンディショニングの利益は、油性材料が毛髪上に堆積されてフィルムの形成をもたらし、これによって、毛髪は、湿ったときにより櫛どおりしやすくなり、乾燥したときにより管理しやすくなる。
【０００３】
さらに、抗フケ効果は、ヘアケア組成物を通して提供されてきた。フケは、世界中の多くの人々に影響を及ぼす問題である。この状態は、頭皮からの死んだ皮膚細胞の塊の脱落によって現れる。これらは白色であり、審美的に不快な外観を提供する。フケに寄与する因子は、マラセチア（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ）酵母の特定のメンバーである。これらに対抗するために、抗フケ製品には、抗真菌活性を有するある種の抗フケ剤、例えば、ジンクピリチオンが含まれている。このような製品は、フケの原因を軽減しながら、毛髪用クレンジングシャンプーとして機能しなければならない。したがって、このようなフケ防止剤の有効性を最大にするために、フケ防止剤の送達効率を改善することが常に望まれる。
ヘアケアに使用される典型的な抗フケ剤は、金属ピリチオン塩、例えば、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン（オクトピロックス）、アゾールベースの抗真菌剤（例えば、クリンバゾール）、硫化セレンおよびそれらの組み合わせである。このうち、ジンクピリチオンは粒子状物質である。
【０００４】
しかしながら、ヘアケア組成物からの抗フケ剤の高い送達性を達成することは通常困難である。これらのフケ防止剤は頭皮表面に強く付着せず、洗髪またはシャワー中に容易に洗い流される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フケ防止剤の送達効率を高めることによって、フケの問題を解決するための継続的な必要性が存在する。カチオン性ポリマーは、毛髪および／または頭皮上へのコンディショニング剤および／または抗フケ剤の沈着を増強するためにしばしば使用される。これらのポリマーは、カチオン性置換基で修飾された合成または天然ポリマーであり得る。本発明者らは、特定のカチオン性置換度のカチオン性修飾グアーポリマーと、ヘアケア組成物中の特定のエトキシル化度を有するエトキシル化アニオン界面活性剤との組み合わせを使用することによって、抗フケ剤の送達効率を増強することができることを、予想外に見出した。
【０００６】
追加情報
ＵＳ  ６，６４９，１５５  Ｂ１は、抗フケ効果およびコンディショニングの優れた組み合わせを提供するシャンプー組成物、ならびに毛髪に有効量の前記組成物を適用することを含む、毛髪をクレンジングおよびコンディショニングする方法を開示している。
【０００７】
上記追加情報は、０．３５〜０．７０のカチオン置換度を有するカチオン修飾グアーポリマー、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍを有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤（式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；Ｍは、ナトリウム、カリウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり；ｎは、アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される０．５〜３および０．０１〜１０重量％の抗フケ剤のエトキシル化度であり、特に、このようなヘアケア組成物は、抗フケ剤の送達効率を増強することができ；置換度は、１Ｈ  ＮＭＲを使用して測定され、スペクトルは、２５℃で記録される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
試験および定義
ヘアケア組成物
「ヘアケア組成物」は、本明細書中で使用される場合、哺乳動物、特にヒトの毛髪および／または頭皮への局所適用のための組成物を含むことを意味する。このような組成物は、一般に、リーブオンまたはリンスオフとして分類することができ、外観、クレンジング、臭気制御または一般的な審美性を改善するために人体に適用されるあらゆる製品を含む。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ゲル、またはバーの形態であり得る。このような組成物の非限定的な例には、リーブオンヘアローション、クリーム、およびリンスオフシャンプー、コンディショナー、シャワーゲル、またはトイレットバーが含まれる。本発明の組成物は、好ましくはリンスオフ組成物であり、特に好ましくはシャンプーまたはコンディショナーであり、最も好ましくはシャンプーである。
【０００９】
置換度
「置換度」は、本明細書中で使用される場合、１モル糖単位当たりのカチオン性基のモル数の平均を指す。重水素酸化物（Ｄ２Ｏ）と重水素塩化物（ＤＣｌ）混合物の溶媒中で１Ｈ  ＮＭＲを用いて置換度（ＤＳ）を測定した。例えば、グアーヒドロキシルプロピルトリモニウムクロリドのＤＳを１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定し、そのスペクトルを２５℃で記録する。ＮＭＲを用いた測定用試料は、以下のように調製する。ポリマー試料を撹拌しながらＤ２ＯおよびＤＣｌ溶液中に分散させ、次いで沸騰水浴中に１時間投入する。室温に冷却した後、試料を濾過し、透明な濾液をＮＭＲチューブに注ぐ。
【００１０】
３．１〜３．３ｐｐｍの間に現れる、グアー単位上の第四級アンモニウム基の９個のメチルプロトンに対応するピークは、Ａ１として積分される。３．３〜４．５ｐｐｍの間に現れる、糖環上のアノマープロトンおよびカチオン性置換基のＣＨ２およびＣＨ基上のプロトンに対応するピークの多重線もまた、Ａ２として統合される。したがって、カチオン化剤２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの場合のＤＳは、以下のように計算すればよい：
ＤＳ＝（Ａ１／９）／（Ａ２−Ａ１×５／９）／６
【００１１】
カチオン電荷密度
「カチオン電荷密度」は、本明細書で使用される場合、所与のポリマーの重量単位当たりのカチオン電荷の数を指す。カチオン性電荷密度は、ＷＯ  ２０１３／０１１１２２に記載されているように置換の程度から計算することができ、その開示は、参考までにその全体を含めるが、特に８頁８〜１７行目に記載されている。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと反応させて得られるカチオン変性グアーポリマーについて、ＤＳから以下の式を用いてカチオン電荷密度を算出してもよい：
グラム当たりのミリ当量単位のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝ＤＳ×１０００／（１６２＋１５１×ＤＳ）
【００１２】
エトキシル化度
「エトキシル化度」は、本明細書中で使用される場合、エトキシル化生成物１モル当たりのエチレンオキシド単位の平均モル数を指す。エトキシル化の程度は、酸化重水素（Ｄ２Ｏ）の溶媒中で１Ｈ  ＮＭＲを使用して測定される。例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）のエトキシル化度を１Ｈ  ＮＭＲ  （Ｂｒｕｋｅｒ−Ｂｉｏｓｐｉｎ，４００ＭＨｚ）を用いて測定し、そのスペクトルを２５℃で記録する。ＮＭＲを用いた測定用試料は、遠心管内で試料をＤ２Ｏ中に分散させて超音波処理した後、ろ過してＮＭＲ管に移す。試料のプロトンに対応するピークは、約３．９８ｐｐｍ、約４．１５ｐｐｍおよび約３．５８〜約３．８４ｐｐｍの間で現れる。約４．１５ｐｐｍおよび約３．９８ｐｐｍに現れる−ＣＨ２−のプロトンに対応するピークは、Ａ３として積分される。４．１５ｐｐｍと約３．５８〜約３．８４ｐｐｍの間に現れる−ＯＣＨ２ＣＨ２−の４個のプロトンに対応するピークもＡ４として積分される。ＳＬＥＳのエトキシル化の程度は、以下のように計算することができる：
エトキシル化度＝（Ａ４／４）／（Ａ３／２）
【００１３】
平均粒子サイズ：
ここで用いる「平均粒子径」とは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００装置による光散乱技術を用いて測定した体積平均粒子径をいう。測定に使用した設定は、０．１の粒子吸収、分散剤としての水、１０〜１２％の不明瞭化限界、および９６０ｒｐｍのポンプ速度を含んだ。サンプルの平均粒径は、３つのサンプル読み取りの平均として粒度分布曲線から測定した。
【００１４】
水不溶性
「水不溶性」とは、本明細書中で使用される場合、２５℃および大気圧での水への材料の溶解度が０．１重量％以下であることをいう。
【００１５】
分子量
「分子量」は、本明細書中で使用される場合、所与のポリマーの重量平均分子量を指す。本明細書におけるカチオン性グアーガムの重量平均分子量（ＷＡＶＧ  ＭＷ）は、絶対較正（ユニバーサル較正）を使用するＳＥＣ  （サイズ排除クロマトグラフィー）分析によって決定される。多糖標準プルアンおよびデキストランを較正に使用した。
【００１６】
雑則
実施例において、または他に明示的に示されている場合を除いて、材料の量または反応の条件、材料の物理的特性および／または使用を示すこの説明におけるすべての数字は、任意に、「約」という用語によって修正されたものとして理解され得る。
【００１７】
全ての量は、特に明記しない限り、最終的な口腔ケア組成物の重量による。任意の範囲の値を指定する際に、任意の特定の上限値を任意の特定の下限値と関連付けることができることに留意されたい。
【００１８】
疑義を回避するために、用語「含む」は、「含む」を意味することが意図されるが、必ずしも「からなる」または「から構成される」とは限らない。言い換えれば、列挙されたステップまたはオプションは、網羅的である必要はない。
【００１９】
本明細書中に見出される本発明の開示は、複数の依存性または重複性なしにクレームが見出され得るという事実にかかわらず、互いに多重依存性であるとしてクレーム中に見出されるようなすべての実施形態をカバーすると考えられる。
【００２０】
特徴が本発明の特定の態様（例えば、本発明の組成物）に関して開示されている場合、そのような開示は、必要に応じて、本発明の任意の他の態様（例えば、本発明の方法）にも適用されると考えられる。
【００２１】
発明の概要
第１の態様では、本発明は、以下を含むヘアケア組成物を対象とする：
ａ）０．３５〜０．７０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアーポリマー；
ｂ）式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり；ｎは、０．５〜３のエトキシル化度である）を有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤；
ｃ）アゾール系抗カビ剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される０．０１〜１０重量％の抗フケ剤；
ここで、置換度は１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定し、スペクトルは２５℃で記録する。
【００２２】
第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様のヘアケア組成物を含む包装されたヘアケア製品を対象とする。
【００２３】
第３の態様では、本発明は、本発明の第１の態様のいずれかの実施形態のヘアケア組成物を個体の頭皮表面上に塗布する工程を含む、頭皮上にフケ防止剤を付着させる方法に関する。
【００２４】
本発明の他のすべての態様は、以下の詳細な説明および実施例を考慮すると、より容易に明らかになるであろう。
【００２５】
詳細説明
特定のカチオン性置換度のカチオン性修飾グアーポリマーと、特定の程度のエトキシル化度を有するエトキシル化アニオン界面活性剤との組み合わせを含むヘアケア組成物は、頭皮表面上の抗フケ剤の送達効率を増強することができることが現在見出されている。本明細書で使用される送達効率は、個体の頭皮表面上にフケ防止剤を送達し、沈着させる能力を意味する。
【００２６】
本発明の組成物に使用するのに適したカチオン変性グアーポリマーは、好ましくはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。グアーポリマーは主にガラクトマンナンポリマ鎖を含む。このポリマーは、グアーがどの程度加水分解され、カチオン化されたかに応じて、種々の分子量およびカチオン置換の程度で入手可能である。
【００２７】
一般に、カチオン性多糖ポリマーについては、非修飾モノマー糖環単位のヒドロキシル基は、カチオン置換のための部位である。置換度（ＤＳ）は、ほとんどの多糖類の単量体糖単位が平均して置換に利用可能な３つのヒドロキシル基を有するという事実のために、典型的には０〜３の範囲である。ＤＳに加えて、ポリマー上のカチオン電荷もカチオン電荷密度として定量することができる。ＤＳは、以前は異なる方法によって決定されていた。例えば、ポリマーのカチオン電荷密度は、場合によっては、窒素測定のための化学試験下で米国薬局方に記載されるようにケルダール法によって決定されるパーセント窒素含有量に基づいて計算され、グラム当たりミリ当量（ｍｅｑ）で表される。しかしながら、本発明におけるポリマーのカチオン電荷密度は、ＤＳから計算され、これは、酸化重水素（Ｄ２Ｏ）および塩化重水素（ＤＣｌ）混合物の溶媒中で１Ｈ  ＮＭＲによって測定される。
【００２８】
多くの場合、１Ｈ  ＮＭＲ測定から得られたＤＳは、２つの方法が異なる因子によって影響されるという事実のために、Ｋｊｅｌｄａｈｌ法から得られたものと比較するのに適していない可能性がある。例えば、ＲｈｏｄｉａからのＪａｇｕａｒ  Ｃ１７は、１Ｈ  ＮＭＲによって測定されたＤＳ０．１８（カチオン電荷密度１．０  ｍｅｑ／ｇ）を有するが、Ｋｊｅｌｄａｈｌ法によって測定されたＤＳ０．３４（カチオン電荷密度１．６  ｍｅｑ／ｇ）を有する。
【００２９】
本発明に係る結合修正グアーポリマーは、ＤＳが０．３５から０．７０、より好ましくは０．４０から０．６５の範囲であり、より好ましくは０．４５から０．６０の範囲である。典型的には、カチオン変性グアーポリマーは、１００，０００グラム／モル（ｇ／モル）〜２，３００，０００ｇ／モル、より好ましくは１５０，０００ｇ／モル〜２００万ｇ／モル、および最も好ましくは３００，０００ｇ／モル〜１，６００，０００ｇ／モルの分子量を有する。
【００３０】
典型的には、本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて０．００１〜１重量％、より好ましくは０．０１〜０．５％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％の量のカチオン変性グアーポリマーを含み、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００３１】
本発明のヘアケア組成物はまた、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは、８〜１８（好ましくは１２〜１８）の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり、ｎは、０．５〜３、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜３、最も好ましくは２のエトキシル化度である）を有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤であるエトキシル化アニオン界面活性剤を含む。一例はラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
【００３２】
好ましいエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤は、０．５〜３、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜３、最も好ましくは２のエトキシル化度を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
【００３３】
一般に、本発明のヘアケア組成物中のエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、０．５〜４５％、より好ましくは１〜３０％、最も好ましくは５〜２０％の範囲であり、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００３４】
典型的には、ヘアケア組成物は、１：２００〜１：１、より好ましくは１：１５０〜１：１０、最も好ましくは１：１００〜１：３０の重量比でカチオン変性グアーポリマーおよびエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤を含む。
【００３５】
ヘアケア組成物は、フケに対して活性であり、典型的には抗菌剤であり、好ましくは抗真菌剤である化合物である抗フケ剤をさらに含む。
【００３６】
好適なフケ防止剤には、アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される化合物、好ましくはアゾール系抗真菌剤、金属ピリチオン塩、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物が含まれる。
好ましいアゾール系抗真菌剤は、ケトコナゾールおよびクリンバゾールである。
好ましい金属ピリチオン塩は、亜鉛、銅、銀およびジルコニウムピリチオンである。
最も好ましくは、フケ防止剤は、ジンクピリチオン、クリンバゾール、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物を含む。
【００３７】
特に好ましい実施形態において、フケ防止剤は、ジンクピリチオンである。好ましくは、ジンクピリチオンは、０．２５〜８ミクロン、より好ましくは０．５〜８ミクロン、さらに好ましくは１．０〜５ミクロン、最も好ましくは１〜３ミクロンのＤ５０粒径を有する粒状物である。上記粒子サイズに従うジンクピリチオンは、Ｋｏｌｏｎ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｉｎｃ．、Ｓｉｎｏ  Ｌｉｏｎ  （ＵＳＡ）  Ｌｔｄ、Ｌｏｎｚａおよび他の供給業者から入手可能である。
【００３８】
本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％、より好ましくは０．０５〜２％、最も好ましくは０．０５〜１．５％の量の抗ふけ剤を含み、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００３９】
理論に束縛されることを望まないが、本発明者らは、特定のＤＳのカチオン変性グアーポリマーとエトキシル化アニオン界面活性剤との組み合わせが、シャンプーのようなヘアケア製品内の制御された凝集を提供し、これは、フケ防止剤のより少ない凝集体を生成し、したがって、すすぎ後の頭皮表面上のそれらの均一な分散性およびより良好な保持を確実にし、それによってより高い堆積をもたらすと考える。
【００４０】
組成物のｐＨは、４．０以上であることが好ましく、５．０〜７．０の範囲であることがより好ましい。
【００４１】
カチオン変性グアーポリマーに加えて、ヘアケア組成物は、少量の他のカチオン性ポリマーをさらに含み得る。他のカチオン性ポリマーは、ホモポリマーであってもよく、または２つ以上のタイプのモノマーから形成されてもよい。
ポリマーの分子量は、一般に５,０００〜１０００,０００ｇ／ｍｏｌ、典型的には少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、および好ましくは１００，０００〜２００万ｇ／ｍｏｌであろう。ポリマーは、第四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基などのカチオン性窒素含有基、またはそれらの混合物を有する。
【００４２】
カチオン性窒素含有基は、一般に、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の画分上に置換基として存在する。カチオン性モノマー単位と非カチオン性モノマー単位の比は、必要な範囲のＤＳを有するポリマーを与えるように選択される。
【００４３】
好適なさらなるカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能性を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適当なスペーサーモノマーには、ビニルエステル、ビニルアルコール、マレイン酸無水物、プロピレングリコール及びエチレングリコールが含まれる。好ましくは、さらなるカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびそれらの混合物などのカチオン性多糖ポリマーである。
【００４４】
ヘアケア組成物は、組成物に含まれるエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤に加えて、１つ以上のクレンジング界面活性剤をさらに含み得る。好ましくは、クレンジング界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。
【００４５】
適切なアニオン性クレンジング界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルカリルスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホコシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボン酸およびその塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩である。アルキル基およびアシル基は一般に８〜１８個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有し、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにそれらの塩は、１分子当たり１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００４６】
本発明のヘアケア組成物に使用するための典型的なアニオン性クレンジング界面活性剤には、オレイルスクシネートナトリウム、ラウリルスルホクシネートアンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホクシネートナトリウム、ラウリルスルホン酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ココイルイセチオネートナトリウム、ラウリルエーテルイセチオネートナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸およびＮ−ラウリルサルコシネートナトリウムが含まれる。
【００４７】
好適な好ましい追加のアニオン性クレンジング界面活性剤は、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（ｎ）  ＥＯ  （式中、ｎは１〜３である）、ラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）  ＥＯ  （式中、ｎは１０〜２０である）である。
【００４８】
前述のアニオン性クレンジング界面活性剤のいずれかの混合物もまた、適切であり得る。
【００４９】
一般に、本発明のヘアケア組成物中の追加のアニオン性クレンジング界面活性剤の総量は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、０．５〜４５％、より好ましくは１．５〜３５％、最も好ましくは５〜２０％の範囲であり、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００５０】
特に好ましい実施形態において、ヘアケア組成物は、組成物にマイルドさを提供するために、両性および双性イオン界面活性剤などの共界面活性剤をさらに含み得る。
【００５１】
両性または双性イオン界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキル両性アセテート、アルキル両性プロピオネート、アルキルアミドホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられ、ここでアルキル基およびアシル基は８〜１９個の炭素原子を有する。
【００５２】
本発明の組成物に使用するための典型的な両性および双性イオン界面活性剤には、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムが含まれる。好ましくは、共界面活性剤はコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）である。典型的には、補助界面活性剤は、本発明のヘアケア組成物中に、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、ヘアケア組成物の０．５〜８重量％、好ましくは１〜４重量％の量で存在し得、そこに含まれる全ての範囲を含む。
【００５３】
ヘアケア組成物は、コンディショニング効果を提供するために、コンディショニング剤を追加的に含んでもよい。典型的には、ヘアケア組成物に使用される最も一般的なコンディショニング剤は、鉱油などの水不溶性油性材料、トリグリセリドおよびシリコーンポリマーなどの天然油である。コンディショニングの利点は、油性材料が毛髪上に堆積されてフィルムが形成されることによって達成され、これによって、毛髪は、湿ったときに櫛通ししやすくなり、乾燥したときにより管理しやすくなる。好ましくは、コンディショニング剤は不揮発性であり、これは、２５℃で１０００Ｐａ未満の蒸気圧を有することを意味する。
【００５４】
好ましくは、ヘアケア組成物は、１５ミクロン未満、好ましくは１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、最も好ましくは３ミクロン未満の平均液滴直径（Ｄ３，２）を有する水不溶性コンディショニング剤の別個の分散液滴を含む。水不溶性コンディショニング剤の平均液滴直径（Ｄ３，２）は、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の２６００Ｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒを使用して、レーザー光散乱技術によって測定することができる。
【００５５】
水不溶性コンディショニング剤は、炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物のような非シリコーン油性または脂肪性材料を含む非シリコーンコンディショニング剤を含むことができる。好ましくは、水不溶性コンディショニング剤は乳化シリコーンオイルである。
【００５６】
適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特に、ジメチコンというＣＴＦＡ名称を有するポリジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）における使用にも適しているのは、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、これはジメチコノールというＣＴＦＡの名称を有する。また、本発明の組成物における使用に適しているのは、例えばＷＯ  ９６／３１１８８に記載されているように、わずかな架橋度を有するシリコーンガムである。好ましくは、シリコーンオイルは、ジメチコーン、ジメチコノールまたはそれらの混合物を含む。
【００５７】
乳化シリコーン自身（エマルジョンまたは最終的なヘアケア組成物ではない）の粘度は、典型的には、２５℃で少なくとも１０，０００  ｃＳｔ（ｃｅｎｔｉ−Ｓｔｏｋｅｓ＝ｍｍ２・Ｓ−１）、好ましくは少なくとも６０，０００  ｃＳｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００  ｃＳｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００  ｃＳｔである。好ましくは、配合を容易にするために、粘度は１０９  ｃＳｔを超えない。シリコーン油の動粘度を測定するための適切な方法は、当業者に公知であり、例えば、キャピラリー粘度計である。高粘度シリコーンの場合、一定応力レオメータを使用して粘度を測定することができる。
【００５８】
本発明のヘアケア組成物に使用するための適切な乳化シリコーンは、ダウコーニングおよびＧＥシリコーンなどのシリコーンの供給業者から予め形成されたシリコーンエマルジョンとして入手可能である。このような予め形成されたシリコーンエマルジョンの使用は、加工の容易さおよびシリコーン粒子サイズの制御のために好ましい。このような予め形成されたシリコーンエマルジョンは、典型的には、適切な乳化剤をさらに含み、エマルジョン重合のような化学的乳化プロセスによって、または高剪断ミキサーを使用する機械的乳化によって調製され得る。
【００５９】
適切な予め形成されたシリコーンエマルジョンの例としては、ＤＣ１７８５、ＤＣ１７８８、ＤＣ７１２８（いずれもダウコーニングから入手可能）が挙げられる。これらはジメチコノール／ジメチコンの乳剤である。
【００６０】
使用され得る別のクラスのシリコーンは、少なくとも１つの第一級、第二級または第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する、アミノ官能性シリコーンなどの官能化シリコーンである。適切なアミノ官能性シリコーンの例としては、ＣＴＦＡの名称「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが挙げられる。
【００６１】
好ましくは、シリコーンエマルジョン液滴は、例えばＷＯ０３／０９４８７４に記載されているように、高分子量の特定のタイプの表面活性ブロックポリマーとブレンドされて、シリコーンエマルジョンを形成する。疎水性部分および親水性部分としてそれぞれポリオキシプロピレンおよびポリオキシエチレン基を有する表面活性ブロックポリマーの１つの好ましい形態は、式Ｉを有し、ＢＡＳＦから商品名「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」として商業的に知られているＣＴＦＡ名称ポロキサマーを有する。
Ｉ）  ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ
好適には、式Ｉにおけるｘの平均値は４以上であり、好ましくは８以上であり、より好ましくは２５以上であり、さらに好ましくは５０以上であり、最も好ましくは８０以上である。ｘの平均値は、典型的には２００以下である。ｙの平均値は、２５以上であることが適当であり、３５以上であることが好ましく、４５以上であることがより好ましく、６０以上であることが最も好ましい。ｙの平均値は、典型的には１００以下である。
【００６２】
表面活性ブロックポリマーの別の好ましい形態は、式ＩＩによるものであり、ＣＴＦＡ名称Ｐｏｌｏｘａｍｉｎｅを有する。これらは、ＢＡＳＦから「Ｔｅｔｒｏｎｉｃ」の商品名で市販されている。
ＩＩ）  （ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ）２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ−（（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ａ  ＯＨ）２
【００６３】
好適には、ａの平均値は２以上、好ましくは４以上、より好ましくは８以上、さらにより好ましくは２５以上、最も好ましくは４０以上である。ａの平均値は、典型的には２００以下である。ｂの平均値は、６以上が適当であり、９以上が好ましく、１１以上がより好ましく、１５以上が最も好ましい。ｂの平均値は、典型的には５０以下である。
【００６４】
好ましくは、表面活性ブロックポリマーはポロキサマーおよび／またはポロキサミンであり、より好ましくは、表面活性ブロックポリマーはポロキサマーである。
【００６５】
好ましくは、表面活性ブロックポリマーは、ジメチコンとブレンドされる。ブレンド中のジメチコン対界面活性ブロックポリマーの重量比は、好ましくは２：１〜２００：１、より好ましくは５：１〜５０：１、さらに好ましくは１０：１〜４０：１、最も好ましくは１５：１〜３０：１の範囲である。
【００６６】
非水溶性コンディショニング剤は、一般に、本発明のヘアケア組成物中に、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、０．０５〜１５％、好ましくは０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜８％、最も好ましくは１〜５％の量で存在し、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００６７】
好ましくは、本発明の組成物は、懸濁化剤をさらに含む。適切な懸濁剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとのアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。
長鎖アシル誘導体は、望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合物から選択される。
ジステアリン酸エチレングリコールおよびジステアリン酸ポリエチレングリコール３は、組成物に真珠光沢を付与するので、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも使用することができ、それらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーおよびアクリル酸エステルの適切なコポリマーの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。Ｃａｒｂｏｐｏｌ  （商標）材料はすべて、Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。
【００６８】
アクリル酸およびアクリル酸エステルの適切な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。
適当なヘテロ多糖類ガムはキサンタンガムであり、例えばケルザンミューとして入手可能なものである。
【００６９】
上記懸濁化剤のいずれかの混合物を使用することができる。好ましくは、アクリル酸と結晶性長鎖アシル誘導体との架橋ポリマーの混合物である。
【００７０】
懸濁化剤は、一般に、本発明のヘアケア組成物中に、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜６％、最も好ましくは０．５〜４％の量で存在し、そこに包含される全ての範囲を含む。
【００７１】
防腐剤はまた、潜在的に有害な微生物の増殖から保護するために、本発明のヘアケア組成物に組み込まれてもよい。好適な伝統的防腐剤には、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、および種々の第四級アンモニウム化合物が含まれる。本発明において使用され得る防腐剤のタイプの例としては、例えば、フェノキシエタノール、サリチル酸ナトリウム、メチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、ジアゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、安息香酸ナトリウム、ヨードプロピニルブチルカルバメート、カプリルグリコール、ＥＤＴＡ二ナトリウムまたはそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
特に好ましい態様において、防腐剤はフェノキシエタノール、サリチル酸ナトリウムまたはそれらの混合物である。保存剤は、好ましくは、ヘアケア組成物の０．０１〜２重量％の範囲の量で使用される。
【００７２】
本発明のヘアケア組成物は、物理的特性および性能を高めるために、当技術分野で一般的である他の成分を含有してもよい。好適な成分としては、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調整剤、増粘剤、ならびに植物成分、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸などの天然毛髪栄養素が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
本発明の組成物は、主に、リンスオフまたはリーブオン組成物のいずれかで、好ましくはシャンプーのようなリンスオフ組成物中で、個体の頭皮および／または毛髪の少なくとも一部に局所適用することを意図している。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
以下の実施例は、本発明の理解を容易にするために提供される。実施例は、特許請求の範囲を限定するために提供されない。
【実施例】
【００７５】
実施例
実施例１
この実施例は、頭皮表面上への抗フケ剤の沈着に対するグアー類のＤＳの効果を実証した。組成物は、表１、２、および３に詳細に記載した製剤に従って調製した。全ての成分は、全製剤の重量パーセント、および活性成分のレベルとして表される。
【００７６】
【表１】
2021503440.tif 000002
【００７７】
【表２】
2021503440.tif 000003
【００７８】
【表３】
2021503440.tif 000004
【００７９】
方法
人工皮膚（ＩＭＳ試験群のＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ）の上に約０．２ｇの被験試料をのせた。これを１．８ｍＬの水で希釈し、プラスチックロッドで３０秒間擦った。次いで、人工皮膚表面を水で２回、最初に４ｍＬ水で３０秒間、次いで再び４ｍＬ水で３０秒間すすいだ。同じ手順を用いて人工皮膚を５回処置した。皮膚上のジンクピリチオン（ＺＰＴＯ）の沈着をＨＰＬＣ法を用いて測定した。
【００８０】
結果
結果を表４、５および６に要約する（誤差は重複測定の標準偏差を表す）。
【００８１】
【表４】
2021503440.tif 000005
【００８２】
【表５】
2021503440.tif 000006
【００８３】
【表６】
2021503440.tif 000007
【００８４】
上記の表４のデータは、サンプル４（本発明と一致する）が、サンプル１〜３と比較して有意により良好なＺＰＴＯ堆積（ｐ＜０．０５）を提供したことを示す。
【００８５】
上記の表５のデータはまた、サンプル４がサンプル５よりも有意に良好なＺＰＴＯ堆積（ｐ＜０．０１）を提供したことを示す。
【００８６】
上記の表６のデータは、サンプル４がサンプル６にパリティＺＰＴＯ堆積を提供したことを示す。
【００８７】
実施例２
この実施例は、頭皮上への抗フケ剤の沈着に対するアニオン性界面活性剤のエトキシル化の程度の効果を実証した。全ての成分は、全製剤の重量パーセント、および活性成分のレベルとして表される。
【００８８】
【表７】
2021503440.tif 000008
【００８９】
方法
実施例１に記載したように、頭皮上への抗フケ剤の沈着を評価するために、同じプロトコールを使用した。
【００９０】
結果
結果を表８に要約する（誤差は重複測定の標準偏差を表す）。
【００９１】
【表８】
2021503440.tif 000009
【００９２】
ＳＬＥＳ  （２ＥＯ）を含むサンプル４は、他のサンプルと比較して有意により良好なＺＰＴＯ堆積効力を提供したことが、結果から分かる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月30日(2019.8.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．３５〜０．７０のカチオン置換度を有するカチオン変性グアーポリマー；
ｂ）式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり；ｎは、０．５〜３のエトキシル化度である）を有するエトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤；および
ｃ）アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、金属ピリチオン塩、硫化セレンまたはそれらの混合物から選択される０．０１〜１０重量％の抗フケ剤；
を含み、ここで、置換度は１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定し、スペクトルは２５℃で記録されたものであり、前記エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤のエトキシル化度が２である、毛髪ケア組成物：
【請求項２】
前記カチオン変性グアーポリマーが、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである、請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項３】
前記カチオン変性グアーポリマーが、０．４０〜０．６５、好ましくは０．４０〜０．６０のカチオン置換度を有する、請求項１または請求項２に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
前記カチオン変性グアーポリマーが、１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１から３のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項５】
Ｒが１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基である、請求項１から４のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項６】
前記エチオキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、請求項１から５のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項７】
組成物の０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量のカチオン変性グアーポリマーを含む、請求項１から６のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項８】
１：２００〜１：１、好ましくは１：１５０〜１：１０の重量比で、前記カチオン変性グアーポリマーおよび前記エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤を含む、請求項１から７のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
エトキシル化アルキル硫酸アニオン界面活性剤を０．５〜４５％、好ましくは１〜３０％の量で含む、請求項１から８のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１０】
前記フケ防止剤が、アゾール系抗真菌剤、金属ピリチオン塩、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１から９のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１１】
前記フケ防止剤が、ジンクピリチオン、クリンバゾール、ピロクトンオラミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１０に記載のヘアケア組成物。
【請求項１２】
組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量のフケ防止剤を含む、請求項１から１１のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１３】
シャンプーである、請求項１から１２のいずれかに記載のヘアケア組成物。
【請求項１４】
頭皮上にフケ防止剤を付着させる方法であって、請求項１から１３のいずれかに記載のヘアケア組成物を個体の頭皮表面上に塗布し、続いて表面を水ですすぐ工程を含む方法。
【国際調査報告】
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