(57)【要約】  本発明は、ポリウレタン発泡体の製造方法であって、Ａ１）１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子ジイソシアネートと、Ａ２）２以上のＯＨ官能価を有するポリアルキレンオキシドおよびＡ３）場合により、Ａ２）に該当しない追加のイソシアネート反応性成分とを反応させることによって得ることができるイソシアネート官能性プレポリマー；Ｂ）組成物の総重量に基づいて、少なくとも２重量％の量の水；Ｃ）場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子ジイソシアネートの複素環式４環または６環オリゴマー；Ｄ）場合により、触媒；Ｅ）場合により、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＳ値を有する弱酸の塩；Ｆ）場合により、界面活性剤；Ｇ）場合により、一価または多価のアルコールまたはポリオール、ならびにＨ）場合により、Ｈ１）１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子ジイソシアネートおよび／またはそれから製造することができ、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートと、Ｈ２）１０〜２５０のＯＨ価、および得られたオキシアルキレン基の総量に基づいて５０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシドの割合を有する単官能性ポリアルキレンオキシドとを反応させることによって得ることができる親水性ポリイソシアネートを含む組成物を提供し、発泡させ、硬化させる製造方法に関する。イソシアネート含有成分、特に成分Ａ、ＣおよびＨは、全体として、いずれの場合もイソシアネート含有成分の総量に基づいて、２〜８重量％の範囲のイソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇのウレタン基含有量とを有する。本発明はまた、このようにして製造された発泡体およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）Ａ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートと、
Ａ２）２以上のＯＨ官能価を有するポリアルキレンオキシド、
Ａ３）場合により、Ａ２に含まれない追加のイソシアネート反応性成分
との反応により得ることができるイソシアネート官能性プレポリマー；
Ｂ）組成物の総重量に基づいて、少なくとも２重量％の量の水；
Ｃ）場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマー；
Ｄ）場合により、触媒；
Ｅ）場合により、、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する弱酸の塩；
Ｆ）場合により、界面活性剤；ならびに
Ｇ）場合により、一価または多価のアルコールまたはポリオール；
Ｈ）場合により、Ｈ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネート、および／またはそれから調製可能であり、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートと、
Ｈ２）ＯＨ価１０〜２５０、および存在するオキシアルキレン基の総量に基づいてエチレンオキシド含有量５０〜１００ｍｏｌ％の単官能性ポリアルキレンオキシド
との反応により得ることができる親水性ポリイソシアネート
を含む組成物を提供し、発泡させ、硬化させる、
ポリウレタン発泡体を製造するためのプロセスであって、
前記イソシアネート含有成分、特に成分Ａ、ＣおよびＨが、いずれの場合も前記イソシアネート含有成分の総量に基づいて、２重量％〜８重量％の範囲内の総イソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇのウレタン基含有量とを有するプロセス。
【請求項２】
成分Ａ）が、前記プレポリマーに基づいて１．０重量％未満の１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの重量割合を有することを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
脂肪族イソシアネートが、成分Ａ１）として使用されることを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４】
以下の工程、すなわち、
Ｉ）成分Ａ１）、Ａ２）および場合によりＡ３）、Ｄ）から前記プレポリマーＡ）を調製する工程、
ＩＩ）場合により、成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）ならびに他のイソシアネート含有成分を混合して、プレポリマー混合物を得る工程、
ＩＩＩ）場合により、Ａ３）および場合によりＤ）を加える工程、
ＩＶ）場合により、前記プレポリマー混合物とは別に、成分Ｂ）と他のすべての成分、特にＤ）、Ｅ）、Ｆ）およびＧ）とを混合する工程、
Ｖ）Ｉ）〜ＩＩＩ）で得られた前記プレポリマー混合物と、ＩＶ）から得られた混合物とを混合する工程、が行われることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
Ａ２）のエチレンオキシド含有量が５０重量％以上であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
イソシアネート含有成分の前記混合物が、１．０〜５．０のウレタン基対イソシアネート基のモル比を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
成分Ａ１）〜Ａ３）の反応では、ＮＣＯ基対ＯＨ基のモル比が５未満の前記イソシアネート官能性プレポリマーＡ）が得られることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記イソシアネート官能性プレポリマーＡが、５００００ｍＰａｓ以下の粘度を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記イソシアネート含有成分の少なくとも一部が２超のイソシアネート官能価を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ポリアルキレンオキシドＡ２）が、４０〜４５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内のＯＨ価を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のプロセスにより得ることができるポリウレタン発泡体。
【請求項１２】
以下の成分、すなわち、
Ａ）Ａ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートと、
Ａ２）２以上のＯＨ官能価を有するポリアルキレンオキシド、
Ａ３）場合により、Ａ２に含まれない追加のイソシアネート反応性成分
から得ることができるポリウレタンプレポリマー；
Ｃ）場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマー；
Ｄ）場合により、触媒；
Ｈ）場合により、Ｈ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネート、および／またはそれから調製可能であり、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートと、
Ｈ２）ＯＨ価１０〜２５０、および存在するオキシアルキレン基の総量に基づいてエチレンオキシド含有量５０〜１００ｍｏｌ％の単官能性ポリアルキレンオキシド
との反応により得ることができる親水性ポリイソシアネート、を含むポリウレタンプレポリマー混合物であって、
前記ポリウレタンプレポリマー混合物、特に成分Ａ、ＣおよびＨが、いずれの場合も前記ポリウレタンプレポリマー混合物の総量に基づいて、２重量％〜８重量％の範囲内のイソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇのウレタン基含有量とを有する、ポリウレタンプレポリマー混合物。
【請求項１３】
創傷被覆材、化粧品または失禁用製品の製造のための、請求項１２に記載のポリウレタンプレポリマー混合物または請求項１１に記載のポリウレタン発泡体の使用。
【請求項１４】
少なくとも以下の特性、すなわち、
ａ）少なくとも３．５の破壊強度対２０％伸び時の応力（Ｆ２０）の比；
ｂ）液体吸収３００％以上；
ｃ）密度５０〜３００ｇ／ｌ；
ｄ）少なくとも５０ｋＰａの破壊強度；
ｅ）最大５０ｋＰａのＦ２０、を有するポリウレタン発泡体。
【請求項１５】
請求項１１または１４のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体を使用して得ることができるか、請求項１から１０のいずれか一項に従って製造される創傷被覆材、化粧品または失禁用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン発泡体を製造するためのプロセスであって、組成物が、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）、水Ｂ）、場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマーＣ）、場合により、触媒ｄ）、場合により、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する弱酸の塩Ｅ）、場合により、界面活性剤Ｆ）、場合により、一価または多価のアルコールまたはポリオールＧ）、場合により、親水性ポリイソシアネートＨ）を含み、イソシアネート含有成分、特に成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）が、いずれの場合もイソシアネート含有成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）の総量に基づいて、２重量％〜８重量％の範囲内の総イソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇのウレタン基含有量とを有するプロセス、ならびにこのように製造された発泡体およびその使用を提供する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術には、ポリイソシアネート含有出発物質を水と一緒に混合することによって発泡体を製造することができる公知のプロセスがある。さらに具体的には、特許出願、欧州特許第２１４３７４４号明細書、欧州特許第２４７０５８０号明細書、欧州特許第２５８５５０５号明細書および欧州特許第２６３２５０１号明細書は、２重量％〜８重量％の範囲内のイソシアネート含有量を有する脂肪族イソシアネートを含むプレポリマー配合物を使用するそのようなプロセスを記載している。記載されている例ではいずれも、１．０ｍｏｌ／ｋｇ未満のウレタン含有量のみが使用されている。これらの例では、プレポリマー合成中のＮＣＯ／ＯＨ比は、１５の値を有する。上記の文献のいずれも、製造された発泡体の機械的特性を記載していない。
【０００３】
さらに、芳香族ポリイソシアネートに基づく発泡体が知られている。例えば、特許出願、米国特許第３９０３２３２号明細書、米国特許第４１３７２００号明細書、米国特許第５８４９８５０号明細書および米国特許第２００６１４２５２９号明細書では、８重量％超のイソシアネート含有量または１．０ｍｏｌ／ｋｇ未満のウレタン含有量のいずれかを有するプレポリマー配合物が使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第２１４３７４４号明細書
【特許文献２】欧州特許第２４７０５８０号明細書
【特許文献３】欧州特許第２５８５５０５号明細書
【特許文献４】欧州特許第２６３２５０１号明細書
【特許文献５】米国特許第３９０３２３２号明細書
【特許文献６】米国特許第４１３７２００号明細書
【特許文献７】米国特許第５８４９８５０号明細書
【特許文献８】米国特許第２００６１４２５２９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような発泡体の製造、特に医療用途にそれらを使用する点でこれまで達成されていない目的には、発泡体の柔軟性、吸収される液体の量、引裂強度、および高すぎない発泡体密度などの様々な特性を同時に最適化することがある。しかし、この方法でのみ、最大引裂強度を有するが、それにもかかわらず柔軟であり、同時に最小重量の液体に対して高い吸収性を有する発泡体を提供することが可能であろう。特に、例えば、創傷被覆材用発泡体にそのような発泡体を使用できるようにするために、言及されたあらゆる特性を最適化することが望ましいであろう。しかし、水性媒体に対する高い吸収能力（以下、液体吸収とも呼ばれる）を有する発泡体は、柔軟性または破壊強度が比較的低いことがこれまでに見出されている。したがって、最適化された特性の組合せを有する発泡体を提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によって対処される１つの課題は、先行技術の少なくとも１つの欠点を少なくとも部分的に克服することであった。
【０００７】
本発明によって対処されるさらなる課題は、液体の吸収性が良好な発泡体が、最大の耐久性を有し、それにもかかわらず柔軟であるために、高い柔軟性、すなわち、容易な変形性と、高い破壊強度とを依然として有するように、発泡体、または該発泡体を製造するためのプロセスを提供することであった。さらに具体的には、発泡体は、５０ｋＰａ以下、好ましくは３０ｋＰａ以下のＦ２０値を有するべきである。Ｆ２０は、「方法」に詳述されるように、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−２に準拠した応力／歪み試験では、２０％伸び時の張力に相当する。
【０００８】
さらに、本発明によって対処される課題は、発泡体が、少なくとも３．５、好ましくは少なくとも４．０、好ましくは少なくとも５．０、または好ましくは少なくとも７．５の破壊強度対Ｆ２０の比を有し、同時に依然として高い柔軟性を有するように、発泡体、または該発泡体を製造するためのプロセスを提供することであった。さらに具体的には、この発泡体は、３００ｇ／ｌまたは好ましくは２００ｇ／ｌの密度を超えるべきではない。
【０００９】
本発明によって対処されるさらなる課題は、巻き上げられる際に発生する引張力の下で、発泡体ストリップを引き裂くことなく巻き上げられ得る発泡体ストリップの形態の発泡体を製造することを可能にする発泡体、または該発泡体を製造するためのプロセスを提供することであった。発泡体は、好ましくは、５０ｋＰａ以上または好ましくは１００ｋＰａ以上の破壊強度を有するべきである。
【００１０】
さらに、対処される課題は、発泡体が、元の液体含有量に基づいて、好ましくは５３０％〜４０００％、または好ましくは８００％〜３５００％、さらに好ましくは１０００％〜３０００％の範囲内の高い液体吸収を有する発泡体、および該発泡体を製造するためのプロセスを提供することであった。同時に、発泡体は快適な触感特性を有し、曲面に容易に適応することができるべきである。
【００１１】
驚くべきことに、請求項１の主題の特徴の組合せが、課題のうちの少なくとも１つを解決することができたことが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、第一に、
Ａ）Ａ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートと、
Ａ２）２以上、好ましくは２〜６の範囲内、好ましくは２〜５の範囲内、または好ましくは２〜４のＯＨ官能価を有するポリアルキレンオキシド、
Ａ３）場合により、Ａ２）に含まれない追加のイソシアネート反応性成分
との反応により得ることができるイソシアネート官能性プレポリマー；
Ｂ）組成物の総重量に基づいて、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも５重量％、または好ましくは少なくとも１０重量％、または好ましくは２重量％〜４０重量％の範囲内、または好ましくは５重量％〜３０重量％の範囲、または好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲内の量の水；
Ｃ）場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマー；
Ｄ）場合により、触媒；
Ｅ）場合により、弱酸の塩であって、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する弱酸の塩；
Ｆ）場合により、界面活性剤；ならびに
Ｇ）場合により、一価または多価のアルコールまたはポリオール；
Ｈ）場合により、Ｈ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートおよび／またはそれから調製可能であり、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートと、
Ｈ２）ＯＨ価１０〜２５０、および存在するオキシアルキレン基の総量に基づいてエチレンオキシド含有量５０〜１００ｍｏｌ％の単官能性ポリアルキレンオキシド
との反応により得ることができる親水性ポリイソシアネート
を含む組成物を提供し、発泡させ、硬化させる、ポリウレタン発泡体を製造するためのプロセスであって、
イソシアネート含有成分、特に成分Ａ、ＣおよびＨが、いずれの場合もイソシアネート含有成分の総量に基づいて、２重量％〜８重量％の範囲内の総イソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇのウレタン基含有量とを有するプロセスに関する。好ましくは、イソシアネート含有成分、特に成分Ａ、ＣおよびＨは、いずれの場合もイソシアネート含有成分の総量に基づいて、３重量％〜７重量％の範囲内または好ましくは４重量％〜６．５重量％の範囲内の総イソシアネート含有量と、好ましくは、１．５〜３．０ｍｏｌ／ｋｇの範囲内または好ましくは１．７〜２．８ｍｏｌ／ｋｇの範囲内のウレタン基含有量とを有する。
【００１３】
好ましくは、使用されるプレポリマーＡ）は、プレポリマーに基づいて、０．５重量％未満の残留モノマー含有量を有する。この含有量は、ジイソシアネートＡ１）およびポリアルキレンオキシドＡ２）の適切に選択された使用量によって達成することができる。ただし、ジイソシアネートＡ１）を過剰に使用し、続いて、好ましくは蒸留により未変換モノマーを除去することが好ましい。
【００１４】
イソシアネート官能性プレポリマーＡ）の調製では、ポリアルキレンオキシドＡ２）と低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）との比は、典型的には、ポリアルキレンオキシドＡ２）のＯＨ基１モルごとに、低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）のＮＣＯ基が１．１〜２０モル、好ましくは１．３〜５モル、さらに好ましくは１．５〜３．５モル存在するように調節される。
【００１５】
反応は、スズ化合物、亜鉛化合物、アミン、グアニジンもしくはアミジンなどのウレタン化触媒の存在下、または亜鉛化合物などのアロファネート化触媒の存在下で行うことができる。
【００１６】
反応は、典型的には、２５℃〜１４０℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【００１７】
過剰量のイソシアネートが使用された場合、過剰量の低分子量脂肪族ジイソシアネートが、好ましくは薄膜蒸留によって除去される。
【００１８】
反応、または過剰量のジイソシアネートの蒸留による除去の前、最中および後に、酸性安定化剤もしくはアルキル化定化剤、例えば、塩化ベンゾイル、塩化イソフタロイル、メチルトシレート、クロロプロピオン酸、ＨＣｌ、リン酸ジブチル、または酸化防止剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールもしくはトコフェロールを加えることが好ましい。
【００１９】
イソシアネート官能性プレポリマーＡ）のＮＣＯ含有量は、好ましくは１．５重量％〜８重量％、さらに好ましくは２重量％〜７．５重量％、最も好ましくは３重量％〜７重量％である。
【００２０】
成分Ａ１）の低分子量脂肪族ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ビスイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルトリシクロデカン、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートまたはジイソシアナトドデカンであり、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）およびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）が好ましい。ＰＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩが特に好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが非常に特に好ましい。
【００２１】
成分Ａ１として芳香族ジイソシアネートが使用される場合、これらは、好ましくはトルエン２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）もしくは２，２’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。
【００２２】
成分Ａ２）のポリアルキレンオキシドは、当業者がこの目的のために使用するであろう任意のポリアルキレンオキシドであり得る。これらの例は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフランまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。成分Ａ２）のポリアルキレンオキシドは、好ましくは、存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて、ポリオールまたはアミンから開始して、５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは６０〜９０ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーである。この種の好ましいスターターは、エチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリエタノールアミン、アンモニアおよびエチレンジアミンまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。
【００２３】
成分Ａ２）のポリアルキレンオキシドは、典型的には、２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００〜２８００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは３５０〜１５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。
【００２４】
さらに、成分Ａ２）のポリアルキレンオキシドは、２〜６、好ましくは２〜５、さらに好ましくは２〜４のＯＨ官能価を有する。
【００２５】
成分Ａ３）については、原則として、当業者にそれ自体公知の一価および多価のアルコールまたは単官能性および多官能性アミン、およびそれらの混合物のいずれかを使用することが好ましい。これらは、一価または多価のアルコールまたはポリオール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、デカノール、トリデカノール、ヘキサデカノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、単官能性のポリエーテルアルコールおよびポリエステルアルコール、ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオールまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。単官能性および多官能性アミンの例には、ブチルアミン、エチレンジアミンまたはアミン末端ポリアルキレングリコール（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標））が挙げられる。
【００２６】
プレポリマーＡ）の調製では、例えば、成分Ｄ）について記載されるような触媒を使用することが可能である。
【００２７】
成分Ｂ）として使用するための水は、そのままで、塩中の結晶水として、双極性非プロトン性溶媒中の溶液として、またはエマルジョンとして使用することができる。水をそのまま、または双極性非プロトン性溶媒中で使用することが好ましい。水をそのまま使用することが非常に特に好ましい。
【００２８】
使用される成分Ｃ）の任意の化合物には、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマー、例えば、前述の低分子量ジイソシアネートのイソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオンまたはウレトジオンが挙げられる。成分Ｃ）のために脂肪族ジイソシアネートを使用することが好ましい。ウレトジオンなどの複素環式４員環オリゴマーが好ましい。好ましくは、低分子量ジイソシアネートの４員環または６員環オリゴマーは、２〜６の範囲内、または好ましくは２．１〜５．５の範囲内、または好ましくは２．５〜５の範囲内の官能価を有する。
【００２９】
成分Ｃ）の低分子量脂肪族ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ビスイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルトリシクロデカン、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートまたはジイソシアナトドデカンであり、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）およびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）が好ましい。ＰＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩが特に好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが非常に特に好ましい。
【００３０】
成分Ｃ）として芳香族ジイソシアネートが使用される場合、これらは、好ましくはトルエン２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）もしくは２，２’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。
【００３１】
成分Ｃ）の使用によって上昇したイソシアネート基の含有量は、イソシアネートと水との反応でさらに多くのＣＯ２が形成されるため、優れた発泡を保証する。
【００３２】
ウレタンの形成を促進するために、成分Ｄ）に触媒を使用することができる。これらは、典型的には、ポリウレタン技術から当業者に知られている化合物である。ここでは、触媒活性金属塩、アミン、アミジンおよびグアニジンからなる群からの化合物が好ましい。例には、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、酢酸スズ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［３．３．０］オクテン−４（ＤＢＯ）、Ｎ−エチルモルホリン（ＮＥＭ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）、ペンタメチルグアニジン（ＰＭＧ）、テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、シクロテトラメチルグアニジン（ＴＭＧＣ）、ｎ−デシルテトラメチルグアニジン（ＴＭＧＤ）、ｎ−ドデシルテトラメチルグアニジン（ＴＭＧＤＯ）、ジメチルアミノエチルテトラメチルグアニジン（ＴＭＧＮ）、１，１，４，４，５，５−ヘキサメチルイソビグアニジン（ＨＭＩＢ）、フェニルテトラメチルグアニジン（ＴＭＧＰ）およびヘキサメチレンオクタメチルビグアニジン（ＨＯＢＧ）が挙げられる。
【００３３】
成分Ｄ）の触媒としてのアミン、アミジン、グアニジンまたはそれらの混合物の使用が好ましい。さらに、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）の使用も好ましい。
【００３４】
本発明によるプロセスでは、触媒を完全に省くことが好ましい。
【００３５】
成分Ｅ）として、弱酸の塩であって、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する弱酸の塩を使用することが可能であってもよい。好適な弱酸の塩の例は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウムであり、これらの塩の任意の望ましい混合物も含まれる。弱酸の塩が、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの群から選択される場合が好ましい。この場合、結果は特に短い反応時間である。
【００３６】
発泡体形成、発泡体安定性、または得られたポリウレタン発泡体の特性を改善するために、成分Ｆ）の化合物が使用されてもよく、そのような添加剤は、原則として、それ自体公知のアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性界面活性剤のいずれか、ならびにそれらの混合物であってよい。アルキルポリグリコシド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、アルキルもしくはアリールアルコキシレート、シロキサンアルコキシレート、スルホコハク酸のエステルおよび／またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属アルカノエートまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物を使用することが好ましい。ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーを使用することが特に好ましい。成分Ｆ）としてＥＯ／ＰＯブロックコポリマーのみを使用することが好ましい。
【００３７】
さらに、得られるポリウレタン発泡体の発泡体特性を改善するために、成分Ｇ）の化合物が使用されてもよい。これらは、原則として、当業者にそれ自体公知のあらゆる一価および多価のアルコールならびにそれらの混合物である。これらは、一価または多価のアルコールまたはポリオール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、デカノール、トリデカノール、ヘキサデカノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、単官能性のポリエーテルアルコールおよびポリエステルアルコール、ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオールまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。
【００３８】
親水性ポリイソシアネートＨ）の調製では、単官能性ポリアルキレンオキシドＨ２）と低分子量ジイソシアネートＨ１）との比は、典型的には、単官能性ポリアルキレンオキシドのＯＨ基１モルごとに、低分子量ジイソシアネートＨ１）のＮＣＯ基が１．２５〜２０モル、好ましくは２〜１５モル、さらに好ましくは５〜１３モル存在するように調節される。この後に、アロファネート化またはビウレット化および／またはイソシアヌレート形成またはウレトジオン形成が続く。ポリアルキレンオキシドＨ２）が、ウレタン基を介して、好ましくは脂肪族ジイソシアネートＨ１）に結合される場合、アロファネート化は、その後行われるのが好ましい。イソシアネート構造単位が形成されることがさらに好ましい。
【００３９】
親水性ポリイソシアネートＨ）の好ましい代替的な調製は、典型的には、単官能性ポリアルキレンオキシド成分Ｈ２）の１モルのＯＨ基と、脂肪族または芳香族ジイソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートに基づく、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートＨ１）の１．２５〜２０モル、好ましくは２〜１５モル、さらに好ましくは５〜１３モルのＮＣＯ基との反応によって行われる。そのようなポリイソシアネートＨ１）の例は、好ましくは脂肪族ジイソシアネートに基づくビウレット構造、イソシアヌレートまたはウレトジオンである。ポリイソシアネートＨ１）およびポリアルキレンオキシドＨ２）は、好ましくは、ウレタン基または尿素基を介して互いに結合され、ウレタン基を介した結合が特に好ましい。
【００４０】
本発明のポリウレタン発泡体の製造では、脂肪族ジイソシアネートのみを使用することが好ましい。さらに具体的には、成分Ａ１）、Ｃ）およびＨ１）に脂肪族イソシアネートのみを使用することが好ましい。
【００４１】
反応は、スズ化合物、亜鉛化合物、アミン、グアニジンもしくはアミジンなどのウレタン化触媒の存在下、または亜鉛化合物などのアロファネート化触媒の存在下で行うことができる。
【００４２】
反応は、典型的には、２５℃〜１４０℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【００４３】
過剰量の低分子量ジイソシアネートが使用された場合、過剰量の低分子量脂肪族ジイソシアネートが、好ましくは薄膜蒸留によって除去される。
【００４４】
反応、または過剰量のジイソシアネートの蒸留による除去の前、最中および／または後に、酸性安定化剤もしくはアルキル化定化剤、例えば、塩化ベンゾイル、塩化イソフタロイル、メチルトシレート、クロロプロピオン酸、ＨＣｌまたは酸化防止剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールもしくはトコフェロールを加えることが可能である。
【００４５】
親水性ポリイソシアネートＨ）のＮＣＯ含有量は、好ましくは０．３重量％〜２３重量％、さらに好ましくは２重量％〜２１重量％、最も好ましくは３重量％〜１８重量％である。
【００４６】
成分Ｈ１）の低分子量脂肪族ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ビスイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルトリシクロデカン、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートまたはジイソシアナトドデカンであり、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）およびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）が好ましい。ＰＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩが特に好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートが非常に特に好ましい。
【００４７】
成分Ｈ１）として芳香族ジイソシアネートを使用する場合、これらは、好ましくはトルエン２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）もしくは２，２’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。
【００４８】
高分子量ポリイソシアネートＨ２）の例は、上記段落で言及した脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートに基づく、イソシアヌレート基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基、イミノオキサジアジントリオン基、オキサジアジントリオン基および／またはウレトジオン基を有する、２〜６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートである。
【００４９】
使用される成分Ｈ２）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づく、ビウレット基、イミノオキサジアジンジオン基、イソシアヌレート基および／またはウレトジオン基を有する高分子量化合物であることが好ましい。イソシアヌレートがさらに好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく構造が非常に特に好ましい。
【００５０】
単官能性ポリアルキレンオキシドＨ２）は、１５〜２５０、好ましくは２８〜１１２のＯＨ価と、存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは６０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量とを有する。
【００５１】
本発明の文脈では、単官能性ポリアルキレンオキシドとは、ただ１つのイソシアネート反応性基、すなわちＮＣＯ基と反応することができる１つの基を有する化合物を意味すると理解される。
【００５２】
好適なスターター分子のアルコキシル化によるポリアルキレンオキシドＨ２）の調製は、文献から知られている（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  １９，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ｐ．３１−３８）。好適なスターター分子は、特に、飽和モノアルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、および芳香族アルコール、例えば、フェノールまたはモノアミン、例えば、ジエチルアミンである。好ましいスターター分子は、前述の種類の飽和モノアルコールである。スターター分子としてジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはｎ−ブタノールを使用することが特に好ましい。
【００５３】
単官能性ポリアルキレンオキシドＨ２）は、典型的には、２２０〜３７００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０〜２８００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは３００〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。
【００５４】
単官能性ポリアルキレンオキシドＨ２）は、好ましくは、イソシアネート反応性基としてＯＨ基を有する。
【００５５】
典型的には、成分Ａ）〜Ｈ）は以下の量で使用される：
１００重量部のイソシアネート官能性プレポリマーＡ）
０．１〜２００重量部の水Ｂ）
０〜３０重量部の複素環式オリゴマーＣ）
０〜１重量部の触媒Ｄ）
弱酸の塩であって、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する、０〜５重量部の弱酸の塩Ｅ）
０〜１０重量部の界面活性剤Ｆ）
０〜２０重量部のアルコールＧ）
０．５〜５０重量部の親水性ポリイソシアネート成分Ｈ）
好ましくは、成分Ａ）〜Ｈ）は以下の量で使用される：
１００重量部のイソシアネート官能性プレポリマーＡ）
０．１〜１００重量部の水Ｂ）
１〜２０重量部の複素環式オリゴマーＣ）
０〜１重量部の触媒Ｄ）
弱酸の塩であって、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する、０〜５重量部の弱酸の塩Ｅ）
０〜５重量部の界面活性剤Ｆ）
０〜１０重量部のアルコールＧ）
１〜２５重量部の親水性ポリイソシアネートＨ）
さらに好ましくは、成分Ａ）〜Ｈ）は以下の量で使用される：
１００重量部のイソシアネート官能性プレポリマーＡ）
１〜６０重量部の水Ｂ）
２〜１５重量部の複素環式オリゴマーＣ）
０〜０．５重量部の触媒Ｄ）
弱酸の塩であって、対応する遊離酸が２５℃の水中で３．０以上１４．０以下のｐＫＡを有する、０重量部の弱酸の塩Ｅ）
０〜３重量部の界面活性剤Ｆ）
０重量部のアルコールＧ）
２〜１５重量部の親水性ポリイソシアネートＨ）
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、成分Ａ）は、プレポリマーに基づいて１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、好ましくは０．３重量％未満、または好ましくは０．１重量％未満の１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する低分子量ジイソシアネートの重量割合を有する。低分子量ジイソシアネートの重量割合は、好ましくは蒸留により調節される。
【００５６】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、脂肪族イソシアネートが成分Ａ１）として使用される。
【００５７】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、少なくとも以下の工程が行われる：
Ｉ）成分Ａ１）、Ａ２）および場合によりＡ３）、Ｄ）からプレポリマーＡ）を調製する工程、
ＩＩ）場合により、成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）ならびに他のイソシアネート含有成分を混合して、プレポリマー混合物を得る工程、
ＩＩＩ）場合により、Ａ３）（および場合によりＤ）を加える工程、
ＩＶ）場合により、プレポリマー混合物とは別に、成分Ｂ）と他の全成分、特にＤ）、Ｅ）、Ｆ）およびＧ）とを混合する工程、
Ｖ）Ｉ）〜ＩＩＩ）で得られたプレポリマー混合物と、ＩＶ）から得られた混合物とを混合する工程。
【００５８】
好ましくは、工程Ｉ）〜ＩＶ）のうちの少なくとも１つでの温度は、２〜７０℃の範囲内、または好ましくは１０〜５０℃の範囲内、または好ましくは２０〜４０℃の範囲内で選択される。
【００５９】
好ましくは、混合物は、工程ＩＶ）の後、基材に塗布され、硬化される。硬化は、好ましくは２０〜５０℃の範囲内の温度で行われる。コンベクションオーブンまたは赤外線乾燥機を用いて、さらに高い温度範囲、例えば、５０〜２００℃で硬化および同時乾燥を行うこともできる。
【００６０】
本発明によるポリウレタン発泡体は、好ましくは、成分Ａ１）、Ａ２）および場合によりＡ３）、Ｄ）から製造された成分Ａ）を、場合によりＣ）および／またはＨ）と任意の順序で混合し、次いで、Ｂ）および場合によりＤ）、Ｅ）、Ｆ）、Ｇ）の混合物と混合し、混合物を発泡させ、好ましくは化学的架橋により硬化させることによって製造される。好ましくは、成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）は互いに予め混合される。使用される任意の塩Ｅ）および任意の界面活性剤Ｆ）は、好ましくはそれらの水溶液の形態で反応混合物に加えられる。
【００６１】
発泡は、原則として、イソシアネート基と水との反応で形成される二酸化炭素を用いて行うことができるが、他の発泡剤の使用も同様に可能である。例えば、Ｃ３〜Ｃ６アルカンなどの炭化水素のクラスからの発泡剤、例えば、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサンなど、またはハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、クロロジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、２，２−ジクロロ−２−フルオロエタン、特に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン、例えば、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、ジフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、テトラフルオロエタン（Ｒ  １３４またはＲ  １３４ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ  ２４５  ｆａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ  ２５６）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（Ｒ  ３６５  ｍｆｃ）、ヘプタフルオロプロパンまたは六フッ化硫黄を使用することも原則として可能である。これらの発泡剤の混合物も使用可能である。
【００６２】
その後の硬化は、典型的には室温で行われる。
【００６３】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、Ａ２のエチレンオキシド含有量は、５０重量％以上、または好ましくは５５重量％以上、または好ましくは６０重量％以上である。
【００６４】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、イソシアネート含有成分の混合物は、１．０〜５．０の範囲内、または好ましくは１．１〜４．０の範囲内、または好ましくは１．２〜３の範囲内のウレタン基対イソシアネート基のモル比を有する。
【００６５】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、成分Ａ１）〜Ａ３）の反応において、ＮＣＯ基対ＯＨ基のモル比が５未満、または好ましくは４未満、または好ましくは３未満、または好ましくは１〜５の範囲内、または好ましくは１．５〜４．５の範囲内のイソシアネート官能性プレポリマーＡ）が得られる。
【００６６】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、イソシアネート官能性プレポリマーＡは、５００００ｍＰａｓ以下、好ましくは２５０００以下、または好ましくは１００００以下、または好ましくは１００〜２００００ｍＰａｓの範囲内の粘度を有する。
【００６７】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、イソシアネート含有成分の少なくとも一部は、２超、好ましくは２〜６の範囲内、または好ましくは２．１〜５の範囲内のイソシアネート官能価を有する。
【００６８】
本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、ポリアルキレンオキシドＡ２）は、４０〜４５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内、好ましくは７５〜４００の範囲内、または好ましくは１１３〜３００の範囲内のＯＨ価を有する。
【００６９】
さらに、本発明は、本発明によるプロセスによって製造されたポリウレタン発泡体、および創傷被覆材、化粧品または失禁用製品の構成要素としての親水性脂肪族ポリウレタン発泡体の使用をさらに提供する。
【００７０】
すでに上述したように、本発明によるポリウレタン発泡体は、好ましくは、成分Ａ１）、Ａ２）および場合によりＡ３）、Ｄ）から製造された成分Ａ）を、場合によりＣ）および／またはＨ）と任意の順序で混合し、次いで、Ｂ）および場合によりＤ）、Ｅ）、Ｆ）、Ｇ）の混合物と混合し、混合物を発泡させ、好ましくは化学的架橋により硬化させることによって製造される。好ましくは、成分Ａ）、Ｃ）およびＨ）は互いに予め混合される。使用される任意の塩Ｅ）および任意の界面活性剤Ｆ）は、好ましくはそれらの水溶液の形態で反応混合物に加えられる。好ましくは、本発明によるポリウレタン発泡体は親水性であり、脂肪族単位を有する。
【００７１】
本発明によるポリウレタン発泡体、または本発明に従って製造されたポリウレタン発泡体は、好ましくは、互いに連通する気泡を有する多孔質の少なくとも部分的に連続気泡の構造を有する。ポリウレタン発泡体の密度は、５０〜３００ｇ／ｌであることが好ましい。
【００７２】
ポリウレタン発泡体内の生理食塩水の吸収能力は、発泡体の乾燥重量に基づいて、好ましくは３００％〜４０００％、または好ましくは８００％〜３５００％、または好ましくは１０００％〜３０００％である。測定は以下の方法により行われる：（ＤＩＮ  ＥＮ  １３７２６−１、パート３．２への決定）
他の親水性発泡体と比較すると、本発明によるポリウレタン発泡体は、超吸収性ポリマーを使用しなくても、生理食塩水の非常に高い吸収を達成することができる。本発明によるポリウレタン発泡体の場合、超吸収剤の組み込みも可能であることが理解されるであろう。本明細書に記載されたポリウレタン発泡体では、欧州特許第３２３５５２０号明細書におけるように、本発明によるポリウレタン発泡体への超吸収剤の組み込みの同じ技術を使用することができる。
【００７３】
ポリウレタン発泡体は、優れた機械的強度と高い弾性とを有する。典型的には、引張強度の値は４０ｋＰａよりも大きく、破断点伸びの値は３０％よりも大きく、密度は５０〜３００ｇ／ｌの範囲である（いずれの場合も「方法」に後述する規格により決定）。
【００７４】
製造後、それ自体公知の方法によりポリウレタン発泡体を加工して、例えば、創傷被覆材、化粧品または失禁用製品の構成要素として使用することができる二次元材料を得ることができる。一般に、この目的のために、標準的な方法によってスラブストック発泡体を所望の厚さに切断して、典型的には１０μｍ〜５ｃｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜１ｃｍ、さらに好ましくは０．１ｍｍ〜６ｍｍ、最も好ましくは０．２ｍｍ〜６ｍｍの厚さを有する二次元材料を得る。
【００７５】
適切なキャスティング技術を用いて、基材、例えば、前処理されていてもよい紙、フィルム、不織布または織物に対して、本発明による組成物を塗布するか発泡させることによって、記載された二次元材料を直接得ることができる。
【００７６】
好ましい変形例では、この目的のために、ＰＣＴ出願番号ＷＯ２０１１／００６６０８に記載されているような出発物質の混合物がコーティングバーによって基材に塗布され、次いで、コーティング後に発泡が続く。コーティングバーのギャップ高さは、一般に０．２ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜５ｍｍ、最も好ましくは０．８ｍｍ〜２ｍｍの範囲である。使用するコーティングバーのフィルム幅は、特定の最終用途に合わせることができる。例には、１０〜５０００ｍｍ、好ましくは２０〜２０００ｍｍのフィルム幅が挙げられる。
【００７７】
ポリウレタン発泡体が層または基材にキャストされている間に、好ましくはポリウレタン発泡体が乾燥する前に、ポリウレタン発泡体の上面に追加の層が塗布されるキャスティング方法が好ましい。そのようなプロセスは、出願番号ＥＰ１７１５６４９３．３による特許出願に記載されており、同様にここで使用することができる。
【００７８】
ポリウレタン発泡体は、一般に、２重量％以下、好ましくは１重量％以下という少量の水抽出可能な割合のみを含有し、これは、それらが非常に少量の化学的に結合していない成分のみを含有することを意味する。
【００７９】
さらに、ポリウレタン発泡体は、例えば、ヒドロゲル、（半）透過性フィルム、発泡体フィルム、コーティング、親水コロイドまたは他の発泡体に基づく追加の材料により結合、積層またはコーティングされてもよい。
【００８０】
本発明によるポリウレタン発泡体は、創傷被覆材の製造に特に適している。ここでのポリウレタン発泡体は、創傷と直接または間接的に接触し得る。ただし、例えば、創傷液の最適な吸収を確実にするために、創傷と直接接触するポリウレタン発泡体を使用することが好ましい。
【００８１】
創傷被覆材として使用されるポリウレタン発泡体は、追加のプロセス工程でさらに滅菌されなければならない。滅菌のために、当業者にそれ自体公知の方法が使用され、そこでは、滅菌は、熱処理、エチレンオキシドなどの化学物質、または例えばガンマ線照射による照射によって行われる。照射は、保護ガス雰囲気下で行うことができてもよい。本発明によるポリウレタン発泡体は、それらが照射、特にガンマ線による照射によって変色しないという大きな利点を有する。
【００８２】
同様に、例えば、創傷治癒、および微生物汚染の回避に関連して、抗菌成分、医薬成分もしくは生物学的活性成分、またはプラスの効果を有する他の添加剤の添加、取り込みまたはコーティングが可能である。
【００８３】
本発明は、以下の成分、すなわち、
Ａ）Ａ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートと、
Ａ２）２以上、好ましくは２〜６の範囲内、または好ましくは２．１〜５の範囲内のＯＨ官能価を有するポリアルキレンオキシド、
Ａ３）場合により、Ａ２に含まれない追加のイソシアネート反応性成分
から得ることができるポリウレタンプレポリマー；
Ｃ）場合により、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有し、好ましくは２〜６のイソシアネート官能価または２．１〜５のイソシアネート官能価を有する低分子量ジイソシアネートの複素環式４員環または６員環オリゴマー；
Ｄ）場合により、触媒；
Ｈ）場合により、Ｈ１）モル質量１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌの低分子量ジイソシアネートおよび／またはそれから調製可能であり、２〜６のイソシアネート官能価または２．１〜５のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートと、
Ｈ２）ＯＨ価１０〜２５０、または好ましくは２０〜２００、および存在するオキシアルキレン基の総量に基づいてエチレンオキシド含有量５０〜１００ｍｏｌ％の単官能性ポリアルキレンオキシド
との反応により得ることができる親水性ポリイソシアネート、を含むポリウレタンプレポリマー混合物であって、
ポリウレタンプレポリマー混合物、特に成分Ａ、ＣおよびＨが、いずれの場合もポリウレタンプレポリマー混合物の総量に基づいて、２重量％〜８重量％の範囲内、または好ましくは３％〜７％の範囲内、好ましくは４重量％〜６．５重量％の範囲内のイソシアネート含有量と、１．０〜３．５ｍｏｌ／ｋｇの範囲内、または好ましくは１．５〜３．０ｍｏｌ／ｋｇの範囲内、または好ましくは１．７〜２．８ｍｏｌ／ｋｇの範囲内のウレタン基含有量とを有するポリウレタンプレポリマー混合物をさらに提供する。
【００８４】
本発明によるポリウレタンプレポリマー混合物は、好ましくは、ポリウレタン発泡体を製造するための上記のプロセスにおけるようにポリウレタン発泡体に変換される。ポリウレタンプレポリマー混合物について言及されたあらゆる成分は、本発明によるプロセスに関連してこれらの成分についてすでに記載されたものと同じ特性を有する。
【００８５】
本発明はさらに、創傷被覆材、化粧品または失禁用製品の製造のための、本発明によるポリウレタンプレポリマー混合物または本発明によるポリウレタン発泡体の使用に関する。
【００８６】
好ましくは、創傷被覆材、化粧品または失禁用製品の製造に使用されるポリウレタン発泡体は、以下の特性、すなわち、
ａ）少なくとも３．５、好ましくは少なくとも４、または好ましくは少なくとも５、または好ましくは３．５〜３０の範囲内、または好ましくは４〜３０の範囲内、または好ましくは５〜３０の範囲内、または好ましくは７．５〜２５の範囲内の破壊強度対Ｆ２０の比；
ｂ）３００％以上、または好ましくは５００％以上、または好ましくは１０００％以上、または好ましくは３００〜３０００％の範囲内、または好ましくは４００〜２５００％の範囲内の液体吸収；
ｃ）５０〜３００ｇ／ｌの範囲内、または好ましくは６０〜２００ｇ／ｌの範囲内の密度；
ｄ）少なくとも５０ｋＰａ、または好ましくは少なくとも１００、または好ましくは少なくとも１２０、または好ましくは５０〜５００の範囲内、または好ましくは１００〜４００の範囲内の破壊強度；
ｅ）最大５０ｋＰａ、または好ましくは最大４５ｋＰａ、または好ましくは最大４０ｋＰａ、または好ましくは最大２０ｋＰａ、または好ましくは１〜５０ｋＰａの範囲内、または好ましくは２〜４０ｋＰａの範囲内、または好ましくは２〜２０ｋＰａの範囲内のＦ２０、のうちの少なくとも３つを有する。
【００８７】
好ましくは、ポリウレタン発泡体は、特徴ａ）＋ｂ）＋ｃ）またはａ）＋ｂ）＋ｄ）またはａ）＋ｂ）＋ｅ）またはａ）＋ｃ）＋ｄ）またはａ）＋ｃ）＋ｅ）またはａ）＋ｄ）＋ｅ）またはｂ）＋ｃ）＋ｄ）またはｂ）＋ｃ）＋ｅ）またはｃ）＋ｄ）＋ｅ）またはａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）またはａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｅ）またはａ）＋ｃ）＋ｄ）＋ｅ）またはａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）＋ｅ）の組合せを有する。
【００８８】
本発明はさらに、少なくとも以下の特性、すなわち、
ａ）少なくとも３．５、好ましくは少なくとも４、または好ましくは少なくとも５、または好ましくは３．５〜３０の範囲内、または好ましくは４〜２９の範囲内、または好ましくは５〜２８の範囲内、または好ましくは７．５〜２５の範囲内の破壊強度対Ｆ２０の比；
ｂ）３００％以上、または好ましくは５００％以上、または好ましくは１０００％以上、または好ましくは３００〜３０００％の範囲内、または好ましくは４００〜２５００％の範囲内の液体吸収；
ｃ）５０〜３００ｇ／ｌの範囲内、または好ましくは６０〜２００ｇ／ｌの範囲内の密度；
ｄ）少なくとも５０ｋＰａ、または好ましくは少なくとも１００、または好ましくは少なくとも１２０、または好ましくは５０〜５００の範囲内、または好ましくは１００〜４００の範囲内の破壊強度；
ｅ）最大５０ｋＰａ、または好ましくは最大４５ｋＰａ、または好ましくは最大４０ｋＰａ、または好ましくは最大２０ｋＰａ、または好ましくは１〜１００ｋＰａの範囲内、または好ましくは２〜４０ｋＰａの範囲内、または好ましくは２〜２０ｋＰａの範囲内のＦ２０、を有するポリウレタン発泡体に関する。
【００８９】
本発明はさらに、本発明によるポリウレタン発泡体または本発明に従って製造されたポリウレタン発泡体を使用して得ることができる創傷被覆材、化粧品または失禁用製品に関する。
【００９０】
方法
特に指示がない限り、割合はいずれも重量に基づく。
【００９１】
粘度は、ＤＩＮ  ５３０１９に準拠して、２３℃で決定した。
【００９２】
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に準拠した体積測定法により決定した。
【００９３】
液体吸収は、ＤＩＮ  ＥＮ  １３７２６−１：２００２に準拠して決定した。吸収された液体は、以下のように、発泡体の乾燥重量の％単位で報告され、発泡体の乾燥重量は１００％に相当する：
【数１】
2021511401.tif 000002
【００９４】
破壊強度、破断点伸びおよび２０％伸び時の応力（Ｆ２０とも呼ばれる）の報告値は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定した。破壊強度とは、規格の条件下で試験片材料を破壊、すなわち破断させるために費やされなければならない、試験片の単位面積当たりの力である。破断点伸びは、試験片の元の長さに基づく破壊直前の試験片材料の伸びを示す。２０％伸び、すなわちＦ２０は、元の長さの２０％だけ試験片を伸ばすために、試験片材料の伸張に費やされなければならない、試験片の単位面積当たりの力の大きさを示す。
【００９５】
使用される物質および略語
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３３００：脂肪族ポリイソシアネート（ＨＤＩイソシアヌレート）、ＮＣＯ含有量２１．８％、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、レバークーゼン、ドイツ
Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０：親水化脂肪族ポリイソシアネート（親水化ＨＤＩイソシアヌレート）、ＮＣＯ含有量１７．４％（ウレタン含有量０．４ｍｏｌ／ｋｇ）、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、レバークーゼン、ドイツ
ウレタン含有量の決定
本発明では、ウレタン含有量は、ヒドロキシル基とイソシアネート基との間のウレタン形成反応の化学量論から計算することができる。いずれの例でもヒドロキシル基はウレタン基に完全に変換されているため、以下の式を計算に使用することができる：
【数２】
2021511401.tif 000003
【００９６】
式中、ＯＨＮは、使用するヒドロキシル成分のヒドロキシル価、または複数の成分の対応する平均値を示す。可能なヒドロキシル成分の例は、単官能性または多官能性のアルコールまたはポリオールである。具体的な例は、Ａ１）、Ａ３）、Ｇ）またはＨ２）の下に記載されている。
【００９７】
例えば蒸留プロセスにより、生成物混合物からウレタンを含まない成分をその後除去する場合、ポリオール含有量が増加し、ひいては生成物混合物のウレタン含有量も増加する。
【００９８】
実施例４を参考にした計算例
蒸留前のウレタン含有量：
【数３】
2021511401.tif 000004
【００９９】
蒸留後のウレタン含有量：
【数４】
2021511401.tif 000005
【０１００】
例えば、ウレタン基をすでに含む反応物が使用される場合、他のウレタン形成反応が使用される場合、または競合反応が起こり得る場合（例えば、アミンの存在下での尿素生成）、ここで使用される式を修正または拡張しなければならないことは当業者には明らかであろう。
【０１０１】
厚さ測定
層の厚さを表示するためにＨｅｉｄｅｈａｉｎ（ＭＴ２５Ｐ）製のディスプレイに接続された圧縮空気ゲージを用いて、層の厚さの測定を確認した。
【０１０２】
密度測定
密度を決定するために、５ｘ５ｃｍ２の寸法（角が丸く、曲線の半径が３ｍｍ）のパンチを用いて試料片を打ち抜いた。上記の方法による５倍決定（５−ｆｏｌｄ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ）の平均から高さを確認した。その後の密度の計算では、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＸＳ６０３Ｓ天秤を使用して試料片の質量を決定した。
【０１０３】
［実施例］
［実施例１］（本発明）
１６８０ｇのＨＤＩと５．０ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する２９６０ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、９．１％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．７ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。混合物は、５．０％のＮＣＯ含有量と、５１４０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０４】
［実施例２］（本発明）
６６２ｇのＨＤＩと１．８ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１１６７ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、９．１％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．４ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。５．０％のＮＣＯ含有量と、４５００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００を加えた。混合物は、５．７％のＮＣＯ含有量と、３７００ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０５】
［実施例３］（本発明）
５３１ｇのＨＤＩと１．６ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１１６９ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、５．８％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．６ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。３．７％のＮＣＯ含有量と、１１５００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、４．１％のＮＣＯ含有量と、１５７００ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０６】
［実施例４］（本発明）
５４１ｇのＨＤＩと１．５ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１０５９ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、７．３％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．６ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。４．５％のＮＣＯ含有量と、６６９０ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、４．７％のＮＣＯ含有量と、９８００ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０７】
［実施例５］（本発明）
６６２ｇのＨＤＩと１．８ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１１６７ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、９．１％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．４ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。５．０％のＮＣＯ含有量と、４５００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、５．２％のＮＣＯ含有量と、７０３０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０８】
［実施例６］（本発明）
４６１６ｇのＨＤＩと１２ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する７３８４ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、１０．４％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．３ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。５．５％のＮＣＯ含有量と、３４５０ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．４ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、５．９％のＮＣＯ含有量と、４１００ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１０９】
［実施例７］（本発明）
４９８４ｇのＨＤＩと１２ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する７０１６ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、１２．５％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．３ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。５．７％のＮＣＯ含有量と、２６７０ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．３ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、６．１％のＮＣＯ含有量と、３２２０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．２ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１０】
［実施例８］（本発明）
４２０ｇのＨＤＩと１．６ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１０２１ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、２３．５％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．４ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。７．５％のＮＣＯ含有量と、９０５ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．２ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、８．０％のＮＣＯ含有量と、１４４０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は２．２ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１１】
［実施例９］（本発明）
７１０ｇのＨＤＩと０．５ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、４００ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価２８１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する２００ｇのポリエチレングリコールを滴下し、７．５％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．４ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。５．０％のＮＣＯ含有量と、１５９００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は３．２ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５．０％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、５．１％のＮＣＯ含有量と、２３１００ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は３．０ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１２】
［実施例１０］（本発明）
３６１ｇのＨＤＩと２．１ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８９％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、９９８ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１２１６ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、１５．８％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．４ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。４．９％のＮＣＯ含有量と、１３６０ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は１．５ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５．０％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、５．５％のＮＣＯ含有量と、２０２０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は１．５ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１３】
［実施例１１］（本発明ではない）
１２６０ｇのＨＤＩと２．０ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および７８％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、３９５１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価２８．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１９７２ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、１８．１％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．５ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。２．０％のＮＣＯ含有量と、３６９０ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は０．５ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５．０％  Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を加えた。混合物は、２．６％のＮＣＯ含有量と、４２５０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は０．５ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１４】
［実施例１２］（本発明ではない）
実施例１０および１１から得られたイソシアネート含有混合物を１：１の比で混合した。混合物は、４．３％のＮＣＯ含有量と、２９４０ｍＰａｓの粘度とを有した。計算されたウレタン含有量は０．９７ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１５】
［実施例１３］（本発明ではない）
１１３０ｇのＨＤＩと１．７８ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、６５２ｇのテトラエチレングリコール（ＯＨ価５８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を滴下し、１５．７％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（３．５時間）混合物の撹拌を続けた。計算されたウレタン含有量は３．８ｍｏｌ／ｋｇである。室温に冷却している間に、白色固体を形成する結晶化があった。固体特性のために、材料を加工して発泡体を得ることができなかった。
【０１１６】
［実施例１４］（本発明ではない）
９９８ｇのＨＤＩと１．９ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、８７３ｇのテトラエチレングリコール（ＯＨ価５８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を滴下し、６．４％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（７時間）混合物の撹拌を続けた。計算されたウレタン含有量は４．８ｍｏｌ／ｋｇである。室温に冷却している間に、白色固体を形成する結晶化があった。固体特性のために、材料を加工して発泡体を得ることができなかった。
【０１１７】
［実施例１５］（本発明ではない）
１１８４ｇのＨＤＩと２．５８ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で２時間以内に、グリセロール、および７２％のエチレンオキシドの重量割合および２８％のプロピレンオキシドの重量割合から開始して、４６８０ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価３６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する１３９５ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、２１．４％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（２．５時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．１ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。２．５％のＮＣＯ含有量と、３５００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は０．６ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１８】
［実施例１６］（本発明ではない）
２８０５ｇのＨＤＩと３．２５ｇのリン酸ジブチルとの混合物に、８０℃で３０分以内に、１，３−プロピレングリコール、および８７％のエチレンオキシドの重量割合から開始して、５９１ｇ／ｍｏｌのモル質量（ＯＨ価１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を有する６４９ｇのポリアルキレンオキシドを滴下し、３７．６％のＮＣＯ含有量が達成されるまで（１時間）混合物の撹拌を続けた。１４０℃および０．５ｍｂａｒでの薄膜蒸留によって、過剰量のＨＤＩを除去した。９．１％のＮＣＯ含有量と、７００ｍＰａｓの粘度とを有するプレポリマーが得られた。計算されたウレタン含有量は２．２ｍｏｌ／ｋｇである。その後、５．０％  Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００を加えた。混合物は９．３％のＮＣＯ含有量を有し、計算されたウレタン含有量は２．１ｍｏｌ／ｋｇである。
【０１１９】
実施例からの発泡体の製造
Ｓａｒｓｔｅｄｔ製の５００ｍｌ  ＰＰカップに、実施例から得られたプレポリマー混合物をそれぞれ導入し、９３０ｒｐｍの速度で１５秒間にわたりＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ（Ｄｉｓｐｅｒｌｕｘ  ｇｒｅｅｎ  ０３７）製の撹拌機を用いて均質化した。その後、規定された量（表１）を加えた。水相は、９３．５％の水、１．３％の炭酸水素ナトリウム、０．４％のクエン酸一水和物および４．８％のＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ６８００からなった。次いで、混合物をさらに７秒間撹拌した。コーティングバー（ギャップ高さ１５００μｍ）を用いて、Ｆｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｅｌｌｅｒ製の剥離紙（Ｙ０５２００）に混合物を塗布した。６０秒後（実験の開始に基づいて）、Ｆｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｅｌｌｅｒ（Ｙ０５２００）製の針処理した剥離紙を貼った。得られた発泡体を室温で一晩放置して乾燥させた。
【表１】
2021511401.tif 000006
【０１２０】
本出願の冒頭ですでに述べたように、例えば、最適化された特性を有する創傷被覆材の製造に適した発泡体を提供することが望ましい。これらの最適化された特性には、高い破断点伸びを伴う最大の柔軟性、および最大の吸収能力が含まれる。表１の値から、本発明の実施例のＦ２０値はいずれも５０ｋＰａ未満であり、破壊強度対Ｆ２０値の比は３．５を超えることがわかる。対照的に、本発明ではない実施例は、いずれの場合にもそのような組合せを有しないため、柔軟性がはるかに低く、および／または耐引裂性が不十分であり、ひいては創傷被覆材として使用するのに適していない。さらに、本発明によるイソシアネート含有例を使用して、５０〜３００ｇ／ｌの所望の密度範囲内、特に６０〜２００ｇ／ｌの好ましい範囲内の発泡体を製造することは容易に可能であった。
【国際調査報告】
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