(57)【要約】    本開示は、有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。改良された発光効率及び駆動寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを作製し得るために本開示による有機エレクトロルミネセント化合物が正孔輸送層及び／又は正孔補助層に含有される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１：
【化１】
2021511656.tif 000048
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基と結合して置換又は非置換環を形成することができ；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、或いは置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルを表し；
Ｌは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは互いに結合して置換又は非置換環を形成することができ；
ａは１〜４の整数を表し、ｂは整数１又は２を表し、ａ又はｂが２以上の整数であるとき、Ｒ３のそれぞれ又はＲ４のそれぞれは同一であるか又は異なり得；及び
ｃは整数１又は２を表し、ｃが整数２であるとき、Ａｒ１のそれぞれ又はＡｒ２のそれぞれは同一であるか又は異なり得る］によって表される有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項２】
式１が、以下の式１−１〜１−６：
【化２】
2021511656.tif 000049
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ、ａ、及びｂは請求項１に記載された通りである）のいずれか１つによって表される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項３】
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、以下の群Ｉ：
［群Ｉ］
【化３】
2021511656.tif 000050
【化４】
2021511656.tif 000051
【化５】
2021511656.tif 000052
（式中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し、
Ｌ’は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
【化６】
2021511656.tif 000053
はＮとの結合位置を表す）から選択される置換基の任意の１つを表す、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表し、
Ｌは、単結合、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレンを表し、及び
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、請求項３に記載の群Ｉに記載された置換基の１つを表すか、或いは互いに結合して、アミン基が置換又は非置換カルバゾールを形成する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項５】
式１が、以下の式Ｉ−１〜Ｉ−４：
【化７】
2021511656.tif 000054
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ、ａ、及びｂは請求項１に記載された通りであり；
Ｒ５は水素又は−ＮＲｘＲｙを表し；
Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し；及び
ｄが１又は２の整数を表し、ｄが２であるとき、Ｒ５のそれぞれは同一であるか又は異なり得る）のいずれか１つによって表される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項６】
Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＬにおける置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（エン）、置換（３〜３０員）ヘテロアリール（エン）、置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、及び置換環の置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール−置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、（５〜３０員）ヘテロアリール−置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル−置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アル（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項７】
式１によって表される前記化合物が、
【化８】
2021511656.tif 000055
【化９】
2021511656.tif 000056
【化１０】
2021511656.tif 000057
【化１１】
2021511656.tif 000058
からなる群から選択される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項８】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料。
【請求項９】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項１０】
前記有機エレクトロルミネセント化合物が正孔輸送層及び／又は正孔補助層に含有される、請求項９に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセントデバイス（ＥＬデバイス）は、より広い視野角、より大きいコントラスト比、及びより速い応答時間を提供するという利点を有する自発光ディスプレイデバイスである。１９８７年にＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋによって、発光層を形成するための材料として小さい芳香族ジアミン分子とアルミニウム錯体とを使用することによって、最初の有機ＥＬデバイスが開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）は、有機エレクトロルミネセント材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変換し、通常、アノード、カソード及び２つの電極間に形成された有機層を含む。有機ＥＬデバイスの有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子阻止層、発光層（ホスト材料及びドーパント材料を含有する）、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等を含んでもよい。有機層において使用される材料は、それらの機能に応じて、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料等に分類され得る。有機ＥＬデバイスでは、電圧の印加により、アノードからの正孔とカソードからの電子とが発光層に注入され、正孔と電子との再結合により、高エネルギーを有する励起子が生成される。有機発光化合物は、有機発光化合物が励起状態から基底状態に戻るときのエネルギーによって励起状態に移行し、エネルギーから発光する。
【０００４】
一方では、記載されているように、有機エレクトロルミネセントデバイスは、その効率及び安定性を高めるために複数層構造を有し、そこで、正孔輸送層等に含有される化合物の選択は、発光層への正孔輸送効率、発光効率及び寿命などのデバイス特性を改良するための手段として認識されている。
【０００５】
これに関連して、銅フタロアシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が有機ＥＬデバイス中の正孔注入及び輸送材料として使用された。しかしながら、これらの材料を使用する有機ＥＬデバイスは、発光効率及び寿命の低下という問題を有する。それは、有機ＥＬデバイスが高電流下で駆動されるとき、アノードと正孔注入層との間に熱応力が生じ、それによってこのような熱応力がデバイスの寿命を著しく低下させるからである。さらに、正孔輸送領域において使用される有機材料は非常に高い正孔移動度を有するので、駆動電圧が増加し、発光効率が低くなり、寿命が低下するという問題があった。
【０００６】
特開２０１４−０４７１９７号公報には、正孔輸送特性を有する以下の構造などのベンゾフルオレニルアミン化合物を含む有機ＥＬデバイスが開示されている。しかしながら、発光効率及び寿命を改良するためにそれはまだ必要である。
【化１】
2021511656.tif 000002
【０００７】
これに関連して、有機エレクトロルミネセントデバイスの耐久性を改良するために正孔輸送層の開発が依然として必要とされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本開示の目的は第一に、低い駆動電圧及び／又は高い発光効率及び／又は長い寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを作製することができる有機エレクトロルミネセント化合物を提供することであり、第ニに、有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の技術的問題を解決するための集中的な研究の結果として、本発明者は、前述の目的を以下の式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物によって達成することができることを見出し、本発明を完成した。
【化２】
2021511656.tif 000003
【００１０】
式１において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基と結合して置換又は非置換環を形成することができ；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、或いは置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルを表し；
Ｌは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは互いに結合して置換又は非置換環を形成することができ；
ａは１〜４の整数を表し、ｂは１又は２の整数を表し、ａ又はｂが２以上の整数であるとき、Ｒ３のそれぞれ又はＲ４のそれぞれは同一であるか又は異なり得；及び
ｃは１又は２の整数を表し、ｃが２の整数であるとき、Ａｒ１のそれぞれ又はＡｒ２のそれぞれは同一であるか又は異なり得る。
【００１１】
発明の効果
正孔輸送層及び／又は正孔補助層において本開示による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスは、従来の有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスと比較して発光効率及び寿命に関して著しく改良される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下では、本開示を詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は、本発明を説明することを意図し、決して本発明の範囲を限定することを意味しない。
【００１３】
本開示は、上記の式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物、有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料、及び有機エレクトロルミネセント材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【００１４】
本開示における用語「有機エレクトロルミネセント化合物」は、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用されることができ、必要に応じて、有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する任意の材料の層に含まれ得る化合物を意味する。
【００１５】
本開示における用語「有機エレクトロルミネセント材料」は、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用されることができ、少なくとも１つの化合物を含み得る材料を意味する。有機エレクトロルミネセント材料は、必要に応じて、有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する任意の層に含まれ得る。例えば、有機エレクトロルミネセント材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、又は電子注入材料等であり得る。
【００１６】
本明細書において、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」は、鎖を構成する１〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキルであることを意味し、その炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。上記アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を含み得る。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０の環骨格炭素原子を有する単環式又は多環式炭化水素であり、炭素原子数は、３〜２０が好ましく、３〜７がより好ましい。上記のシクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が含まれ得る。「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（エン）」は、６〜３０の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素（環骨格炭素原子の数が好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５である）に由来する単環式又は縮合環ラジカルであり、部分的に飽和され得、スピロ構造を含み得る。アリールの例には具体的には、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ジメチルフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジフェニルベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、ベンゾフェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、ベンゾアントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ベンゾクリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、ベンゾフルオランテニル、トイリ（ｔｏｙｌｙ）、キシリル、メシチル、クメニル、スピロ［フルオレン−フルオレン］イル、スピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］イル、アズレニル等が含まれる。より具体的には、アリールは、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、３，４−キシリル、２，５−キシリル、メシチル、ｏ−クメニル、ｍ−クメニル、ｐ−クメニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル、４’−メチルビフェニル、４”−ｔ−ブチル−ｐ−テルフェニル−４−イル、ｏ−ビフェニル、ｍ−ビフェニル、ｐ−ビフェニル、ｏ−テルフェニル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｍ−クアテルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル、９−フルオレニル、９，９−ジメチル−１−フルオレニル、９，９−ジメチル−２−フルオレニル、９，９−ジメチル−３−フルオレニル、９，９−ジメチル−４−フルオレニル、９，９−ジフェニル−１−フルオレニル、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル、９，９−ジフェニル−３−フルオレニル、９，９−ジフェニル−４−フルオレニル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、９−フェナントリル、１−クリセニル、２−クリセニル、３−クリセニル、４−クリセニル、５−クリセニル、６−クリセニル、ベンゾ［ｃ］フェナントリル、ベンゾ［ｇ］クリセニル、１−トリフェニレニル、２−トリフェニレニル、３−トリフェニレニル、４−トリフェニレニル、３−フルオランテニル、４−フルオランテニル、８−フルオランテニル、９−フルオランテニル、及びベンゾフルオランテニルであり得る。
【００１７】
「（３〜３０員）ヘテロアリール（エン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、及びＧｅからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と３〜３０の環骨格原子（環骨格原子の数は好ましくは５〜２５である）とを有するアリール基であり；好ましくは１〜４のヘテロ原子を有し、単環式環、又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり得；部分的に飽和され得；少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基をヘテロアリール基に単結合によって連結することによって形成されるものであり得る；ヘテロアリールの例には具体的には、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等の単環式環型ヘテロアリール、及びベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イミダゾピリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、アザカルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、インドリジジニル、アクリリジニル（ａｃｒｙｌｉｄｉｎｙｌ）、シラフルオレニル、ゲルマフルオレニル等の縮合環型ヘテロアリールが含まれる。より具体的には、ヘテロアリールは、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、６−ピリミジニル、１，２，３−トリアジン−４−イル、１，２，４−トリアジン−３−イル、１，３，５−トリアジン−２−イル、１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、１−ピラゾリル、１−インドリジジニル、２−インドリジジニル、３−インドリジジニル、５−インドリジジニル、６−インドリジジニル、７−インドリジジニル、８−インドリジジニル、２−イミダゾピリジニル、３−イミダゾピリジニル、５−イミダゾピリジニル、６−イミダゾピリジニル、７−イミダゾピリジニル、８−イミダゾピリジニル、１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル、１−イソインドリル、２−イソインドリル、３−イソインドリル、４−イソインドリル、５−イソインドリル、６−イソインドリル、７−イソインドリル、２−フリル、３−フリル、２−ベンゾフラニル、３−ベンゾフラニル、４−ベンゾフラニル、５−ベンゾフラニル、６−ベンゾフラニル、７−ベンゾフラニル、１−イソベンゾフラニル、３−イソベンゾフラニル、４−イソベンゾフラニル、５−イソベンゾフラニル、６−イソベンゾフラニル、７−イソベンゾフラニル、２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリニル、１−カルバゾリル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、４−カルバゾリル、９−カルバゾリル、アザカルバゾール−１−イル、アザカルバゾール−２−イル、アザカルバゾール−３−イル、アザカルバゾール−４−イル、アザカルバゾール−５−イル、アザカルバゾール−６−イル、アザカルバゾール−７−イル、アザカルバゾール−８−イル、アザカルバゾール−９−イル、１−フェナントリジニル、２−フェナントリジニル、３−フェナントリジニル、４−フェナントリジニル、６−フェナントリジニル、７−フェナントリジニル、８−フェナントリジニル、９−フェナントリジニル、１０−フェナントリジニル、１−アクリリジニル、２−アクリリジニル、３−アクリリジニル、４−アクリリジニル、９−アクリリジニル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−オキサジアゾリル、５−オキサジアゾリル、３−フラザニル、２−チエニル、３−チエニル、２−メチルピロール−１−イル、２−メチルピロール−３−イル、２−メチルピロール−４−イル、２−メチルピロール−５−イル、３−メチルピロール−１−イル、３−メチルピロール−２−イル、３−メチルピロール−４−イル、３−メチルピロール−５−イル、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル、２−メチル−１−インドリル、４−メチル−１−インドリル、２−メチル−３−インドリル、４−メチル−３−インドリル、２−ｔ−ブチル−１−インドリル、４−ｔ−ブチル−１−インドリル、２−ｔ−ブチル−３−インドリル、４−ｔ−ブチル−３−インドリル、１−ジベンゾフラニル、２−ジベンゾフラニル、３−ジベンゾフラニル、４−ジベンゾフラニル、１−ジベンゾチオフェニル、２−ジベンゾチオフェニル、３−ジベンゾチオフェニル、４−ジベンゾチオフェニル、１−シラフルオレニル、２−シラフルオレニル、３−シラフルオレニル、４−シラフルオレニル、１−ゲルマフルオレニル、２−ゲルマフルオレニル、３−ゲルマフルオレニル、及び４−ゲルマフルオレニルであり得る。
【００１８】
「ハロゲン」としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩが挙げられる。
【００１９】
さらに、「オルト（ｏ）」、「メタ（ｍ）」、及び「パラ（ｐ）」は、全ての置換基の置換位置を意味することを意図する。オルト位は、ベンゼンの互いに隣接している、例えば、１位及び２位に置換基を有する化合物である。メタ位は、ベンゼンのすぐ隣接した置換位置の次の置換位置、例えば、１位及び３位に置換基を有する化合物である。パラ位置は、ベンゼンのメタ位の次の置換位置、例えば、１位及び４位に置換基を有する化合物である。
【００２０】
本明細書において、「置換又は非置換環」は、置換又は非置換、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、芳香族環又はそれらの組み合わせであることを意図し、好ましくは、置換又は非置換、（Ｃ５〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、芳香族環又はそれらの組み合わせ、より好ましくは、（Ｃ５〜Ｃ１８）単環式又は多環式、脂環式、芳香族環又はそれらの組み合わせであってもよい。
【００２１】
更に、「置換又は非置換」という表現における「置換」は、特定の官能基中の水素原子が別の原子又は別の官能基、即ち置換基で置き換えられていることを意味する。Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＬにおける置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（エン）、置換（３〜３０員）ヘテロアリール（エン）、置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、及び置換環の置換基は、それぞれ独立して、好ましくは、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール−置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、（５〜３０員）ヘテロアリール置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アル（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、例えば、非置換メチル、非置換フェニル、又は非置換ナフチルであり得る。
【００２２】
以下に、一実施形態による有機エレクトロルミネセント化合物が説明される。
【００２３】
一実施形態による有機エレクトロルミネセント化合物は以下の式１によって表される。
【化３】
2021511656.tif 000004
【００２４】
式１において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基と結合して置換又は非置換環を形成することができ；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、或いは置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルを表し；
Ｌは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは互いに結合して置換又は非置換環を形成することができ；
ａは１〜４の整数を表し、ｂは１又は２の整数を表し、ａ又はｂが２以上の整数であるとき、Ｒ３のそれぞれ又はＲ４のそれぞれは同一であるか又は異なり得；及び
ｃは１又は２の整数を表し、ｃが２の整数であるとき、Ａｒ１のそれぞれ又はＡｒ２のそれぞれは同一であるか又は異なり得る。
【００２５】
一実施形態による式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、正孔輸送層及び／又は正孔補助層に含まれ得る。正孔補助層は、正孔輸送層と発光層との間に配置されることができ、正孔輸送速度を促進又は阻止するのに有効であり得、これにより電荷バランスを制御することができる。一実施形態による式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、正孔と電子の流れが適切にバランスを保たれ得るような共鳴構造を形成し、それによって有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスの効率が改良され得る。具体的には、有機エレクトロルミネセント化合物は、正孔を需要するのが容易であるベンゾフルオレン構造に電子豊富アリールアミン基を導入すること、それによって正孔注入をさらに促進することによって正孔注入及び正孔移動度並びにＨＯＭＯエネルギー準位を増加させる。
【００２６】
一実施形態において、式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、以下の式１−１〜１−６のうちの１つによって表され得る。
【化４】
2021511656.tif 000005
【００２７】
式１−１〜１−６において、Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ、ａ、及びｂは上記の式１に規定される通りである。
【００２８】
一実施形態において、式１及び１−１〜１−６において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは隣接する置換基と結合して置換又は非置換環を形成することができ；好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールであり得；より好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールであり得る。例えば、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、又はフェニルであり得る。
【００２９】
一実施形態において、式１及び１−１〜１−６において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、或いは置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルを表し；好ましくは、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールであり得；より好ましくは、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールであり得る。例えば、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素又はフェニルであり得る。
【００３０】
一実施形態において、式１及び１−１〜１−６において、Ｌは単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；好ましくは、単結合或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレンであり得；より好ましくは、単結合或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンであり得る。例えば、Ｌは単結合又はフェニレンであり得る。
【００３１】
一実施形態において、式１及び１−１〜１−６において、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか；或いは互いに結合して置換又は非置換環を形成することができ；好ましくは、それぞれ独立して、以下の群Ｉに記載される置換基のうちの１つであり得る。
［群Ｉ］
【化５】
2021511656.tif 000006
【化６】
2021511656.tif 000007
【００３２】
群Ｉにおいて、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し；好ましくは、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールであり得；より好ましくは、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールであり得る。例えば、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、メチル、フェニル、又はナフチルであり得る。
【００３３】
群Ｉにおいて、Ｌ’は置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；好ましくは、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリーレン或いは置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリーレンであり得；より好ましくは、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン或いは置換又は非置換（５〜１８員）ヘテロアリーレンであり得る。
【００３４】
群Ｉにおいて、
【化７】
2021511656.tif 000008
は、Ｎとの結合位置を表す。
【００３５】
さらに、より好ましくは、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール或いは置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリールであり得るか、或いは互いに結合して置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式芳香環を形成することができ、形成された芳香環中のその少なくとも１つの炭素原子は窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく；好ましくは、それぞれ独立して、以下の群ＩＩに記載される置換基のうちの１つであり得るか又は互いに結合し得、アミン基が置換又は非置換カルバゾールを形成する。
［群ＩＩ］
【化８】
2021511656.tif 000009
【００３６】
群ＩＩにおいて、Ａ１〜Ａ３、及び
【化９】
2021511656.tif 000010
は群Ｉにおいて規定された通りである。
【００３７】
一実施形態において、式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、以下の式Ｉ−１〜Ｉ−４のうちの１つによって表され得る。
【化１０】
2021511656.tif 000011
【００３８】
式Ｉ−１〜Ｉ−４において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ、ａ、及びｂは式１に規定された通りである；
Ｒ５は水素又は−ＮＲｘＲｙを表し；
Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し、及び
ｄは１又は２の整数を表し、ｄが２であるとき、Ｒ５のそれぞれは同一であるか又は異なり得る。
【００３９】
一実施形態において、式Ｉ−１〜Ｉ−４において、Ｒ５は水素又は−ＮＲｘＲｙを表し、そこで、Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールであり得；好ましくは、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールであり得；より好ましくは、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールであり得る。例えば、式Ｉ−１〜Ｉ−４において、Ｒ５は水素であるか又はフェニルで置換されたアミンであり得る。
【００４０】
一実施形態において、式１及び１−１〜１−６において、ａは１〜４の整数を表し、ｂは１又は２の整数を表し、ａ又はｂが２以上を表すとき、Ｒ３のそれぞれ及びＲ４のそれぞれは同一であるか又は異なり得、ｃは１又は２の整数を表し、ｃが２であるとき、Ａｒ１のそれぞれ又はＡｒ２のそれぞれは同一であるか又は異なり得る。
【００４１】
一実施形態による有機エレクトロルミネセント化合物、式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表し；Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表し；Ｌは単結合或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレンを表し；Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、或いは置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリールを表すか、或いは互いに結合して置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、芳香環を形成することができる。
【００４２】
別の実施形態によると、式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、又はフェニルを表し；Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素又はフェニルを表し；Ｌは単結合又はフェニレンを表し；Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、群ＩＩに記載された置換基のうちの１つを表すか、或いは互いに結合して、アミン基が置換又は非置換カルバゾールを形成することができる。
【００４３】
一実施形態によると、式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、以下の化合物によってより具体的に説明され得るが、それらに限定されない：
【化１１】
2021511656.tif 000012
【化１２】
2021511656.tif 000013
【化１３】
2021511656.tif 000014
【化１４】
2021511656.tif 000015
【００４４】
本開示による式１の化合物は、当業者に公知の合成方法によって、例えば、以下の反応スキーム１〜３を参照して製造され得るが、それらに限定されない。
［反応スキーム１］
【化１５】
2021511656.tif 000016
［反応スキーム２］
【化１６】
2021511656.tif 000017
［反応スキーム３］
【化１７】
2021511656.tif 000018
【００４５】
反応スキーム１〜３において、Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、ａ、及びｂは式１に規定された通りであり１、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ４は、それぞれ独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表す。
【００４６】
本開示は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料、及び有機エレクトロルミネセント材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供し得る。
【００４７】
有機エレクトロルミネセント材料は、唯一の化合物として本開示の有機エレクトロルミネセント化合物からなってもよく、又は有機エレクトロルミネセント材料において一般的に使用される従来の材料をさらに含んでもよい。好ましくは、式１の有機エレクトロルミネセント化合物は、有機エレクトロルミネセントデバイスに正孔輸送層（ＨＴＬ）材料として含まれ得る。
【００４８】
本開示の有機エレクトロルミネセント材料は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物の他に少なくとも１つのホスト化合物を含有することができる。一実施形態によるホスト化合物は、公知のリン光性ホストのいずれかを使用することができる。発光効率に関して、ホスト材料は特に好ましくは、以下の式２又は３によって表される化合物からなる群から選択され得るが、それらに限定されない。
【化１８】
2021511656.tif 000019
【００４９】
式２及び３において、
Ｍａは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し；
Ｌａは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
ＡはＳ、Ｏ、ＮＲ７又はＣＲ８Ｒ９を表し；
Ｒａ〜Ｒｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは置換又は非置換モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；或いは隣接置換基と結合して置換又は非置換、単環式若しくは多環式の、（３〜３０員）脂環式環若しくは芳香環、又はそれらの組み合わせを形成し、それらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換され得；
Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表し；Ｒ８及びＲ９は、互いに結合して、置換又は非置換、単環式又は多環式、（３〜３０員）脂環式、芳香環、又はそれらの組み合わせを形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく；
ａ〜ｃは、それぞれ独立して、１〜４の整数を表し、ｄは１〜３の整数を表し；
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む。
【００５０】
式２及び３のうちの１つによって表される化合物は以下の化合物によって示され得るが、それらに限定されない：
【化１９】
2021511656.tif 000020
【化２０】
2021511656.tif 000021
【化２１】
2021511656.tif 000022
【化２２】
2021511656.tif 000023
【化２３】
2021511656.tif 000024
【化２４】
2021511656.tif 000025
［式中、ＴＰＳはトリフェニルシリル基を表す］
【００５１】
有機エレクトロルミネセント材料は、少なくとも１つのドーパントをさらに含み得る。本開示による有機エレクトロルミネセント材料に含まれるドーパントは、少なくとも１つのリン光性又は蛍光性ドーパント、好ましくはリン光性ドーパントであり得る。本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに適用されるリン光性ドーパント材料は特に限定されないが、好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）から選択される金属原子の金属化錯化合物、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルト金属化錯化合物、及びさらにより好ましくはオルト金属化イリジウム錯化合物であり得る。
【００５２】
以下の式１０１によって表される化合物は、ドーパントとして使用され得るが、それらに限定されない
【化２５】
2021511656.tif 000026
式１０１
（式中、Ｌは以下の構造１又は２：
【化２６】
2021511656.tif 000027
から選択される）において、Ｒ１００〜Ｒ１０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、シアノ、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ１００〜Ｒ１０３は隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば、置換又は非置換キノリン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、置換又は非置換ベンゾチエノピリジン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロキノリン、置換又は非置換ベンゾチエノキノリン、或いは置換又は非置換インデノキノリンを形成することができ；
Ｒ１０４〜Ｒ１０７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、シアノ、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ１０４〜Ｒ１０７は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フルオレン、置換又は非置換ジベンゾチオフェン、置換又は非置換ジベンゾフラン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、或いは置換又は非置換ベンゾチエノピリジンを形成することができ；
Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し；Ｒ２０１〜Ｒ２１１は隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環を形成することができ；
ｎは１〜３の整数を表す。
【００５３】
ドーパント化合物の具体的な例としては、以下のものが含まれるが、それらに限定されない：
【化２７】
2021511656.tif 000028
【化２８】
2021511656.tif 000029
【化２９】
2021511656.tif 000030
【００５４】
以下に、前述の有機エレクトロルミネセント化合物又は有機エレクトロルミネセント材料が適用される有機エレクトロルミネセントデバイスが説明される。
【００５５】
本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極と第２の電極の間に挟まれた少なくとも１つの有機層とを含む。
【００５６】
本開示の式１の有機エレクトロルミネセント化合物は有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する少なくとも１つの層に含まれ得る。一実施形態によると、有機層は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物を含む正孔輸送層及び／又は正孔補助層を含み得る。正孔輸送層及び／又は正孔補助層は本開示の有機エレクトロルミネセント化合物だけからなり得、或いは有機エレクトロルミネセント化合物の少なくとも２つの種からなり得、さらに、有機エレクトロルミネセント材料に含有される従来の材料からなり得る。
【００５７】
有機層は正孔輸送層及び正孔補助層を含むことができ、正孔注入層、発光層、発光補助物層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層、及び電子緩衝層から選択される少なくとも１つの層をさらに含むことができ、そこで、それぞれの層は複数層から構成され得る。有機層は、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含み得る。また、有機層は、周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニド、及びｄ−遷移元素の有機金属、又はこのような金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を更に含み得る。
【００５８】
一実施形態による有機エレクトロルミネセント材料は、白色有機発光デバイスのための発光材料として使用され得る。白色有機発光デバイスは、例えば平行並列配置方法、積層配置方法、或いは、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、又はＹＧ（黄緑）発光単位の配置による、ＣＣＭ（色変換材料）方法等の様々な構造を提案している。さらに、一実施形態による有機エレクトロルミネセント材料はまた、ＱＤ（量子ドット）を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに適用され得る。
【００５９】
第１の電極及び第２の電極のうちの一方はアノードであり得、他方はカソードであり得る。そこで、第１の電極及び第２の電極はそれぞれ、透過性導電材料、半透過性導電材料、又は反射性導電材料として形成され得る。有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１の電極及び第２の電極を形成する材料の種類に従ってトップエミッション型、ボトムエミッション型、又は両面エミッション型であり得る。
【００６０】
アノードと発光層との間に、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、又はこれらの組合せを使用することができる。正孔注入層は、正孔注入障壁（又は正孔注入電圧）をアノードから正孔輸送層又は電子阻止層まで下げるために複数層であってもよく、複数層のそれぞれは、２つの化合物を同時に使用してもよい。さらに、正孔注入層はｐ型ドーパントとしてドープされ得る。また、電子阻止層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層の間に配置されることができ、発光層からの電子のオーバーフローを阻止することによって励起子を発光層内に閉じ込めて発光漏れを防止することができる。正孔輸送層又は電子阻止層は複数層であってもよく、そこでそれぞれの層は複数の化合物を使用してもよい。
【００６１】
電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、又はこれらの組合せは、発光層とカソードとの間に用いることができる。電子緩衝層は、電子の注入を制御し、発光層と電子注入層との間の界面特性を改善するために複数層であってもよく、複数層のそれぞれは、２つの化合物を同時に使用してもよい。正孔阻止層又は電子輸送層はまた、多層であり得、ここで、各層は、複数の化合物を使用し得る。また、電子注入層はｎ型ドーパントとしてドープされ得る。
【００６２】
発光補助層は、アノードと発光層との間、又はカソードと発光層との間に配置され得る。発光補助層がアノードと発光層との間に配置される場合、それは、正孔注入及び／又は正孔輸送を促進するために、又は電子のオーバーフローを防止するために使用することができる。発光補助層がカソードと発光層との間に配置される場合、それは、電子注入及び／又は電子輸送を促進するために、又は正孔のオーバーフローを防止するために使用することができる。さらに、正孔補助層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層との間に配置され得、正孔輸送速度（又は正孔注入速度）を促進する又は阻止するのに有効であり得、それによって電荷のバランスが制御されるのを可能にする。有機エレクトロルミネセントデバイスが２つ以上の正孔輸送層を含む場合、更に含まれる正孔輸送層は、正孔補助層又は電子阻止層として使用され得る。発光補助層、正孔補助層又は電子阻止層は、有機エレクトロルミネセントデバイスの効率及び／又は寿命を向上させる効果を有し得る。
【００６３】
本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、一方又は両方の電極の内部表面にカルコゲナイド層、ハロゲン化金属層及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）を配置することが好ましい場合がある。具体的には、シリコン又はアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層が、エレクトロルミネセント媒体層のアノード表面上に好ましくは配置され、ハロゲン化金属層又は金属酸化物層が、エレクトロルミネセント媒体層のカソード表面上に好ましくは配置される。有機エレクトロルミネセントデバイスについての動作安定性は、表面層によって得られ得る。好ましくは、カルコゲナイドとしては、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等が挙げられ；ハロゲン化金属としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等が挙げられ；金属酸化物としては、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等が挙げられる。
【００６４】
さらに、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面に配置されてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元され、こうして混合領域からエレクトロルミネセント媒体へ電子を注入する及び輸送することがより容易になる。更に、正孔輸送化合物はカチオンに酸化され、こうして混合領域からエレクトロルミネセント媒体へ正孔を注入する及び輸送することがより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、種々のルイス酸及びアクセプター化合物を含み、還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、及びそれらの混合物を含む。また、還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２つ以上の発光層を有し、白色光を発する有機エレクトロルミネセントデバイスを製造し得る。
【００６５】
本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング方法等などの乾式膜形成法、又はインクジェット印刷、ノズル印刷、スロットコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティング方法等などの湿式膜形成法を用いることができる。
【００６６】
湿式製膜法を用いる場合、各層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等などの任意の適切な溶媒に溶解又は拡散させることによって薄膜を形成することができる。各層を形成する材料を溶解又は拡散させることができ、製膜能力に問題がない場合、溶媒は、任意の溶媒であり得る。
【００６７】
以下に、本開示による化合物の調製方法は、本開示を詳細に理解するために本開示の代表的な化合物又は中間化合物に関して説明される。
【実施例】
【００６８】
実施例１：化合物Ａ−２８の調製
【化３０】
2021511656.tif 000031
【００６９】
化合物２の調製
化合物１（４８．８ｇ、１７０．７ｍｍｏｌ）をフラスコ内でトルエン（６４０ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２１０ｍＬ）中に溶解した。その後、硼酸トリイソプロピル（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）（９９ｍＬ、４２６．８ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、次いでｎ−ブチルリチウム（ｎＢｕＬｉ）（１０２．０ｍＬ、２５６．０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下−７８°Ｃでゆっくりと滴下した。１２時間後に、蒸留水を添加して反応を終わらせ、その後に、ＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、化合物２を得た（２１．６ｇ、収率：５０％）。
【００７０】
化合物４の調製
化合物２（２１．６ｇ、８４．１ｍｍｏｌ）、化合物３（１２．９ｍＬ、８４．１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（４．９ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）（２９．８ｇ、２１５．３ｍｍｏｌ）、３１５ｍＬのＴＨＦ、及び１０５ｍＬのＨ２Ｏをフラスコに添加し、溶解し、混合物を３時間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物４を得た（２９．４ｇ、収率：１００％）。
【００７１】
化合物５の調製
化合物４（１６．６ｇ、４８．７ｍｍｏｌ）及び１５０ｍＬのメタンスルホン酸（ＭＳＡ）をフラスコに添加し、１８時間の間７０°Ｃで撹拌した。反応の終了後に、その後、混合物をＨ２Ｏに滴下及び濾過し、化合物５を得た（１２．８ｇ、収率：８５％）。
【００７２】
化合物６の調製
リン酸（Ｈ３ＰＯ２）（７．２ｍＬ、６６．２ｍｍｏｌ）、ヨウ素（Ｉ２）（５．３ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、及び２０７ｍＬの酢酸（ＡｃＯＨ）をフラスコに添加し、１時間還流及び撹拌し、次いで化合物５（１２．８ｇ、４１．４ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、４時間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物６を得た（１１．９ｇ、収率：９７％）。
【００７３】
化合物７の調製
化合物６（９．９ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）、沃化カリウム（ＫＩ）（５５６ｍｇ、３．４ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）（９．４ｇ、１６７．５ｍｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（ＴＥＢＡＣ）（３８２ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）、１６８ｍＬのジメチルスルホン酸（ＤＭＳＯ）、及び１７ｍＬのＨ２Ｏをフラスコ内に添加し、３０分間室温で撹拌し、次いでヨウ化メチル（ＭｅＩ）（５．２ｍＬ、８３．８ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、２２時間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物７を得た（５．６ｇ、収率：５２％）。
【００７４】
化合物Ａ−２８の調製
化合物７（５．６ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）、化合物８（６．９ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（７９２ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−ｐｈｏｓ）（７１０ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（４．２ｇ、４３．３ｍｍｏｌ）、及び８７ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、３０分間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−２８を得た（４．５ｇ、収率：４３％）。
【００７５】
【表１】
2021511656.tif 000032
【００７６】
実施例２：化合物Ａ−２９の調製
【化３１】
2021511656.tif 000033
化合物７（４．０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）、化合物９（６．０ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（５６８ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（５０９ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（３．０ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）、及び６２ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、３０分間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−２９（５．９ｇ、：７０％）を得た。
【００７７】
【表２】
2021511656.tif 000034
【００７８】
実施例３：化合物Ａ−２７の調製
【化３２】
2021511656.tif 000035
【００７９】
化合物Ａ−２７の調製
化合物７（４．０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）、化合物１０（４．０ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（５６８ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（５０９ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（２．４ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）、及び６２ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、３０分間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−２７を得た（５．０ｇ、収率：７５％）。
【００８０】
【表３】
2021511656.tif 000036
【００８１】
実施例４：化合物Ａ−６７の調製
【化３３】
2021511656.tif 000037
【００８２】
化合物１２の調製
化合物１１（５０．０ｇ、１７４．８ｍｍｏｌ）をフラスコ内でトルエン（６５０ｍＬ）及びＴＨＦ（２２０ｍＬ）中に溶解した。その後、Ｂ（ＯｉＰｒ）３（１００ｍＬ、４３７．０ｍｍｏｌ）をフラスコに滴下し、次いでｎ−ＢｕＬｉ（１００．０ｍＬ、２６２．３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下−７８°Ｃでゆっくりと滴下した。１２時間後に、蒸留水を添加して反応を終わらせ、その後に、ＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、化合物１２を得た（２８．５ｇ、収率：６５％）。
【００８３】
化合物１３の調製
化合物１２（２８．５ｇ、８４．１ｍｍｏｌ）、化合物３（１６．６ｍＬ、１１３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．６ｇ、５．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３９．３ｇ、２８４．０ｍｍｏｌ）、５７０ｍＬのＴＨＦ、及び１４０ｍＬのＨ２Ｏをフラスコに添加し、溶解し、混合物を６時間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物１３を得た（１４．５ｇ、収率：３７％）。
【００８４】
化合物１４の調製
化合物１３（１４．５ｇ、４２．５ｍｍｏｌ）及び１７０ｍＬのＭＳＡをフラスコに添加し、１８時間の間７０°Ｃで撹拌した。反応の終了後に、その後、混合物をＨ２Ｏに滴下及び濾過し、化合物１４を得た（１２．４ｇ、収率：９２％）。
【００８５】
化合物１５の調製
Ｈ３ＰＯ２（７．０ｍＬ、６４．２ｍｍｏｌ）、Ｉ２（５．３ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、及び２００ｍＬのＡｃＯＨをフラスコ内に添加し、１時間還流及び撹拌し、次いで化合物１４（１２．４ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、１８時間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物１５を得た（１０．３ｇ、収率：８７％）。
【００８６】
化合物１６の調製
化合物１５（１０．３ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、ＫＩ（５７９ｍｇ、３．５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（９．８ｇ、１７４．５ｍｍｏｌ）、ＴＥＢＡＣ（３９７ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）、１７５ｍＬのＤＭＳＯ、及び１７ｍＬのＨ２Ｏをフラスコに添加し、３０分間室温で撹拌し、次いでＭｅＩ（５．４ｍＬ、８７．２ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、１９時間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物１６を得た（８．８ｇ、収率：７８％）。
【００８７】
化合物Ａ−６７の調製
化合物１６（３．５ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）、化合物８（４．３ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４９４ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（４４３ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（２．６ｇ、２７．０ｍｍｏｌ）、及び５４ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、３５分間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−６７を得た（６．０ｇ、収率：９２％）。
【００８８】
【表４】
2021511656.tif 000038
【００８９】
実施例５：化合物Ａ−６６の調製
【化３４】
2021511656.tif 000039
【００９０】
化合物Ａ−６６の調製
化合物１６（３．７ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、化合物１０（３．７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（５２２ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（４６８ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（２．７ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、及び５７ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、１時間還流及び撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−６６を得た（３．５ｇ、収率：５７％）。
【００９１】
【表５】
2021511656.tif 000040
【００９２】
実施例６：化合物Ａ−４４の調製
【化３５】
2021511656.tif 000041
【００９３】
化合物Ａ−４４の調製
化合物７（４．３ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）、化合物１７（５．５ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（６０９ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（５４６ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（３．２ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）、及び１００ｍＬのトルエンをフラスコに添加し、３０分間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−４４を得た（６．７ｇ、収率：７７％）。
【００９４】
【表６】
2021511656.tif 000042
【００９５】
実施例７：化合物Ａ−６８の調製
【化３６】
2021511656.tif 000043
【００９６】
化合物Ａ−６８の調製
化合物１６（３．０ｇ、９．２８ｍｍｏｌ）、化合物１８（３．５ｇ、９．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４２５ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、Ｓ−ｐｈｏｓ（３８１ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（２．２ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）、及び５０ｍＬのトルエンを添加し、３０分間室温で撹拌した。反応の終了後に、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、その後、カラムクロマトグラフィーによって精製して化合物Ａ−６８を得た（４．２ｇ、収率：７５％）。
【００９７】
【表７】
2021511656.tif 000044
【００９８】
以下に、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスの発光特性が本開示を詳細に理解するために説明される。
【００９９】
［デバイス実施例１］本開示による赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
本開示の有機エレクトロルミネセント化合物を使用してＯＬＥＤデバイスを作製した。まず、ＯＬＥＤデバイス用ガラス基板（ジオマテック株式会社、日本）の透明電極酸化インジウム錫（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）をアセトン及びイソプロパノールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロパノール中に保存した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着した。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセルに導入し、次に、装置のチャンバー内の圧力を１０−６トールに制御した。その後、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させ、それによりＩＴＯ基板に厚さ９０ｎｍの第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流して蒸発させ、これにより第１の正孔注入層に厚さ５ｎｍの第２の正孔注入層を形成した。次いで、化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流して蒸発させて、これにより第２の正孔注入層に厚さ１０ｎｍの第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物Ａ−２８を真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流して蒸発させて、これにより第１の正孔輸送層に厚さ６０ｎｍの第２の正孔輸送層（正孔補助層）を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、以下の通り発光層をその上に形成した。化合物Ｈ−２１１をホストとして真空蒸着装置の一方のセルに導入し、化合物Ｄ−３９をドーパントとして他方のセルに導入した。２つの材料を蒸発させて、ホスト及びドーパントの総量に基づいてドーパントを２ｗｔ％の量でドープすることによって４０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次に、化合物ＥＴ−１及びＥＩ−１を１：１比で蒸発させ、蒸着して発光層上に３５ｎｍの厚さの電子輸送層を形成した。電子輸送層上に厚さ２ｎｍの電子注入層として化合物ＥＩ−１を蒸着した後、電子注入層上に別の真空蒸着装置によって厚さ１，５００ｎｍのＡｌカソードを蒸着した。このようにして、ＯＬＥＤデバイスを作製した。
【０１００】
［デバイス実施例２及び３］本開示による赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
化合物Ａ−４４及びＡ−６８をそれぞれ第２の正孔輸送材料として使用したこと以外、デバイス実施例２及び３のＯＬＥＤデバイスをデバイス実施例１の場合と同じ方法で製造した。
【０１０１】
［比較例１］本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
化合物Ｒｅｆ−１を第２の正孔輸送材料として使用したこと以外、ＯＬＥＤデバイスをデバイス実施例１の場合と同じ方法で製造した。
【０１０２】
デバイスの実施例１〜３及び比較例１において使用される化合物は、以下の表１において示される。
【０１０３】
【表８】
2021511656.tif 000045
【０１０４】
【表９】
2021511656.tif 000046
【０１０５】
上に記載されたように製造されるデバイス実施例１〜３及び比較例１の有機エレクトロルミネセントデバイスの、１，０００ニトの輝度における駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標の結果、並びに５，０００ニトの輝度において定電流で初期輝度を９８％の輝度に低減させるためにかかる時間の結果が以下の表２に示される。
【０１０６】
【表１０】
2021511656.tif 000047
【０１０７】
上記の表２を参照して、本開示の有機エレクトロルミネセント化合物を使用するデバイス実施例１〜３のＯＬＥＤは、比較例１のＯＬＥＤと比較して駆動電圧、発光効率、及び寿命にはるかに優れた効果を示し、効率の増加と共に寿命が低下するという点において従来の問題を克服することができる特性が確認され得る。
【０１０８】
すなわち、本開示による有機エレクトロルミネセント化合物が正孔輸送層及び／又は正孔補助層の材料として使用されるとき、発光効率及び寿命を増加させること並びに同じ輝度の光を発光するために使用される電圧を低下させることに利点を有し得る。
【国際調査報告】
2021511656.tif 000059
2021511656.tif 000060