(57)【要約】  【解決手段】  半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂と、アルケニル官能性助剤と、を含む助剤マスターバッチ。その助剤マスターバッチと、ポリオレフィン化合物と、を含む電子ビーム硬化性配合物。マスターバッチおよび配合物と、それらから調製される電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物と、マスターバッチ、配合物、もしくは生成物を含むかまたはそれらから作製される製品と、を作製する方法、ならびにその製品の使用方法。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）と、前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）中に配置されたアルキレン官能性助剤（Ｂ）と、を含む助剤マスターバッチであって、構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に対して、（Ａ）は、８０．０〜９９．９重量パーセント（重量％）であり、（Ｂ）は、２０．０〜０．１重量％であり、前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する結晶化度試験法によって測定した場合、５５．０〜１００重量パーセント（重量％）未満の結晶化度を有し、前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、半結晶性ポリエチレンであるとき、前記半結晶性ポリエチレンは、０．９３５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）を超える密度を有する、助剤マスターバッチ。
【請求項２】
制限（ｉ）〜（ｘ）：すなわち、（ｉ）前記助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）以外の（電子ビーム）硬化性ポリオレフィン化合物（ホストポリマー）（Ｃ）を含まない；（ｉｉ）前記助剤マスターバッチは、任意選択の添加剤（Ｄ）〜（Ｌ）：すなわち、難燃剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、ならびに構成成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なり、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃは２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーであるエチレン系コポリマー（Ｌ）から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｉｉｉ）前記助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤含有多孔性樹脂を含有しない；（ｉｖ）前記助剤マスターバッチは、多孔性樹脂をまったく含有していない；（ｖ）前記助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）および（Ｂ）からなっている；（ｖｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方；（ｖｉｉ）（ｉ）と（ｉｉｉ）の両方；（ｖｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｖ）の両方；（ｉｘ）スウェットアウト試験法（定量的）によって測定した場合に、前記助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤のスウェットアウトもなく、２３℃の温度で少なくとも２０日間維持することができる；ならびに（ｘ）（ｉｘ）と、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つとの両方、のいずれか１つを特徴とする、請求項１に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項３】
前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）半結晶性中密度ポリエチレン；（ｉｉ）半結晶性高密度ポリエチレン；（ｉｉｉ）半結晶性ポリプロピレン；（ｉｖ）半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー；（ｖ）半結晶性ポリ（エチレン−コ−アルファ−オレフィン）コポリマー；（ｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｖ）のいずれか２つ以上の組み合わせ；（ｖｉｉ）前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、５７．５〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）を有する；または（ｖｉｉｉ）制限（ｖｉｉ）、ならびに制限（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つ、のいずれか１つを含む、請求項１または２に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項４】
前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）０．９３６ｇ／ｃｍ３を超える密度、そしてポリプロピレンである；（ｉｉ）０．８９〜０．９４６ｇ／ｃｍ３の密度、そしてポリプロピレンである；（ｉｉｉ）６０．０〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）、そしてポリエチレンである；（ｉｖ）メルトインデックス試験法に従って測定すると１０分当たり０．１〜２０グラム（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）、そしてポリエチレンであるか、またはメルトフローレート試験法に従って測定すると０．５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ荷重）、そしてポリプロピレンである；（ｖ）単峰性の分子量分布（ＭＷＤ）；（ｖｉ）多峰性のＭＷＤ；（ｖｉｉ）構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量は、前記助剤マスターバッチの５０〜１００重量％である；（ｖｉｉｉ）任意の２つまたは制限（ｉ）〜（ｖｉｉ）、のいずれか１つを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項５】
前記アルケニル官能性助剤（Ｂ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、またはプロポキシル化グリセリルトリアクリレートである；（ｖ）（Ｂ）は、少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量またはトリビニルシクロヘキサンを有するポリブタジエンである；（ｖｉ）（Ｂ）は、式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）のアルケニル官能性オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；（ｖｉｉ）（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）    （ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４つのＲ１基を含有する；（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）の組み合わせまたは任意の２つ以上、のいずれか１つによって記載される通りである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項６】
助剤マスターバッチを保管する方法であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチを、２０〜２５℃の温度で少なくとも２０日間維持して、スウェットアウト試験法（定量的）によって測定した場合に前記アルケニル官能性助剤のスウェットアウトを有しない保管助剤マスターバッチを得ることを含む、方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ、または請求項６に記載の方法によって作製された前記保管助剤マスターバッチと、電子ビーム硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物（Ｃ）と、を含む、（電子ビーム）硬化性配合物。
【請求項８】
制限（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である；（ｉｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である；（ｉｉｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）である；（ｉｖ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である；（ｖ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテンゴム（ＥＢＲ）、およびエチレン−１−オクテンゴム（ＥＯＲ）から選択されるポリエチレンエラストマーである；（ｖｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）アルファ−オレフィン）コポリマーである；（ｖｉｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）である；（ｖｉｉｉ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーである；（ｉｘ）前記ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせである；（ｘ）前記（電子ビーム）硬化性配合物は、前記助剤マスターバッチの構成成分ではなく、かつ、任意選択の添加剤（Ｄ）〜（Ｌ）：すなわち、難燃剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、ならびに構成成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なっていて、かつ、エチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーであるエチレン系コポリマー添加剤（Ｌ）、から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｘｉ）制限（ｘ）および制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つ；（ｘｉｉ）（Ｂ）は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量の０．１〜２０重量％である；ならびに（ｘｉｉｉ）制限（ｘｉｉ）および制限（ｉ）〜（ｘｉ）のいずれか１つ、のいずれか１つを特徴とする請求項７に記載の（電子ビーム）硬化性配合物。
【請求項９】
（電子ビーム）硬化性配合物を作製する方法であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチの分割された固体形態、または請求項６に記載の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、分割された固体形態もしくは溶融形態のＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）とを一緒に混合して、混合物を得ることと、前記混合物を溶融混合または押出して、前記（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）配合物を作製することと、を含む、方法。
【請求項１０】
電子ビームでの硬化を必要とする配合物を電子ビームで硬化させる方法であって、請求項７もしくは８に記載のＥＢＣ配合物または請求項９に記載の方法によって作製された前記（電子ビーム）硬化性配合物に、有効線量の電子ビーム照射を照射して、電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物を得ること、を含む、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法によって作製された電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物と、それと機能的に接触する構成要素と、を含む、製品。
【請求項１３】
導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を含む被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部分は、請求項１１に記載の電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
【請求項１４】
電気を伝導する方法であって、請求項１３に記載の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリオレフィン組成物、電子ビーム硬化、方法および物品。
【背景技術】
【０００２】
特許公開としては、ＣＮ１０３８６５４２０（Ａ）、ＤＥ１０２００６０１７３４６Ａ１、ＥＰ１４３３８１１Ａ２、ＥＰ２８８９３２３Ａ１、ＵＳ５３６７０３０、ＵＳ６１８７８４７Ｂ１、ＵＳ６１９１２３０Ｂ１、ＵＳ６９３６６５５Ｂ２、ＵＳ２００２０１９８３３５Ａ１、ＵＳ２００８０１７６９８１Ａ１、ＵＳ８４４９８０１Ｂ１、ＵＳ８６９１９８４Ｂ２、ＵＳ９１４７７８４Ｂ２が挙げられる。
【０００３】
太陽電池プレート封入構造に関する、Ｇ．−ｆ．ＣｈｏｕらによるＣＮ１０３８６５４２０（Ａ）。段落［００７４］の組成物は、直接配合によって作製され、作製されたものは、フィルムを作製するために直接使用される。その組成物は、合計１１０．１重量部を有し、０．０４ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１００重量部のＨＤＰＥ、２重量部（１．８２重量％）のトリアリルプロピルイソシアヌル酸エステル、６重量部のＴｉＯ２、２重量部のビニルトリ（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、および０．１重量部の２−ヒドロキシ−４−ベンゾフェノンから作製される。
【０００４】
移行安定性マスターバッチに関するＡ．ａ．ＮｉｃｈｔｎｅｎｎｕｎｇによるＤＥ１０２００６０１７３４６Ａ１。
【０００５】
カーボンブラックと、カーボンブラックのためのキャリアポリマーと、を含むポリマー組成物に関するＳ．ＤｅｖｅｃｉらによるＥＰ２８８９３２３Ａ１。
【０００６】
太陽電池モジュールのためのシーリング材料シートに関するＹ．ＳｈｉｒａｈｉｇｅらによるＵＳ９１４７７８４Ｂ２。
【０００７】
マスターバッチは、それを必要とするホストポリマー中へと添加剤を運ぶために使用される固体または液体の添加剤濃縮配合物である。硬化すると、ホスト樹脂、ベース樹脂、またはベースポリマーと称されることもあるホストポリマーは、ネットワークポリマーまたはマトリックス（例えば、熱硬化性）を含む硬化生成物を形成する。添加剤は、ホストポリマーの硬化の速度もしくは程度を高めるために、または硬化生成物の性能を高めるために使用され得る。典型的なマスターバッチは、添加剤と、キャリアポリマーと称されることもあるキャリア樹脂を含む。その配合物は、少量のマスターバッチを、有意に多量のホストポリマーと混合またはブレンドすることによって、作製される。マスターバッチ中の添加剤の濃度は、配合物中の濃度よりも有意に高い。
【０００８】
電子ビーム照射は、ポリオレフィンの硬化（架橋）法に有用である。この方法は、（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物に電子ビーム照射の線量を適用して、硬化ポリオレフィン生成物を得ることを含む。この方法は、ＥＢＣポリオレフィン化合物のポリオレフィン高分子間に直接共有結合を形成させる。電子ビーム硬化法は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含むさまざまなタイプのポリオレフィンの硬化に使用できる。
【０００９】
（ａ）電子ビーム硬化ポリエチレンのホットクリープ（熱間硬化）性能を改善する方法、（ｂ）（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物の電子ビーム照射硬化を増加させる方法、および（ｃ）安定した助剤マスターバッチの作製方法、に関する問題を紹介する。
【００１０】
架橋低密度ポリエチレン（ＸＬＤＰＥ）および架橋線状低密度ポリエチレン（ＸＬＬＤＰＥ）は、温水パイプや電力ケーブルの絶縁層など、高い動作温度にさらされるさまざまな産業用途で使用される。これらの用途では、架橋ポリエチレンは十分なホットクリープ（熱間硬化）性能を備えている（すなわち、動作温度でその形状を保持する）必要がある。（電子ビーム）架橋高密度ポリエチレンのホットクリープ性能は、通常（電子ビーム）架橋線状低密度ポリエチレンよりも弱い。したがって、単に高密度ポリエチレンを線状低密度ポリエチレンにブレンドし、続いてブレンドの電子ビーム硬化を行うだけでは、線状低密度ポリエチレン単独のホットクリープ性能と比較してホットクリープ性能は改善されないと予想される。
【００１１】
電子ビーム照射の線量が高すぎると、望ましくない副作用が発生する。これらには、過剰量の熱、電荷、および／またはＨ２ガスの生成が含まれる。過度の熱は、硬化ポリオレフィン生成物の酸化または劣化を引き起こす可能性がある。過剰なＨ２ガスは、硬化ポリオレフィン生成物に気泡を形成する可能性がある。過剰な電荷は、硬化ポリオレフィン生成物からの放電につながる可能性がある。適用される線量が低すぎる場合、化合物は十分に硬化しないか、または十分な硬化状態（硬化または架橋密度の程度）に達せず、不完全に硬化したポリオレフィン生成物の性能は、ケーブルを保護するなどの使用目的に適さない場合がある。
【００１２】
少量の助剤添加剤をＥＢＣポリオレフィン化合物に混合して、ＥＢＣポリオレフィン化合物および助剤を含む（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）配合物を得ることによって、問題の深刻さを軽減し得る。ＥＢＣ配合物は、助剤を有していないＥＢＣポリオレフィン化合物を硬化させるために使用される線量よりも低い電子ビーム照射線量で硬化させることができる。また、助剤から誘導された多価架橋基の追加の架橋効果のおかげで、得られた硬化ポリオレフィン生成物は、同じ低いＥＢ線量で助剤なしで調製された比較の硬化ポリオレフィン生成物と同等以上の硬化状態に達することができる。他のすべての条件が等しい場合、ＥＢＣ配合物中の助剤の充填量が多いほど、所定の硬化状態を達成するために使用され得る電子ビーム照射の線量は低くなる。
【００１３】
ワイヤおよびケーブル上のコーティングにおいてホストポリマーとして使用されるＥＢＣポリオレフィン化合物は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレンであり得る。これらのコーティングのための典型的な助剤は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）などの２つ以上のアルケニル基が結合されている極性の骨格または部分構造を有する。ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥ（ホストポリマー）と、０．５重量％以上の助剤とのＥＢＣ配合物を、室温において、助剤のスウェットアウト（ｓｗｅａｔ  ｏｕｔ）もなく保管することは難しい場合がある。スウェットアウトの速度および／または程度は、保管時間の延長および／または温度（室温より高く、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥの溶融温度より低い昇温）の上昇に伴って悪化し得る。スウェットアウトが多くなるほど、ＥＢＣ配合物の電子ビーム硬化の効果は低下する。
【００１４】
ＥＢＣ配合物における助剤のより高い充填量を達成目標とするために、多孔性ポリマーペレットを試すことができる。多孔性ポリマーペレットは市販されている。例えば、Ｏｂｅｒｎｂｕｒｇ，ＧｅｒｍａｎｙにあるＭｅｍｂｒａｎａ  ＧｍｂＨは、多孔性ポリマーペレットのＡＣＣＵＲＥＬ  ＸＰおよびＡＣＣＵＲＥＬ  ＭＰブランドを供給している。これらの多孔性ポリマーペレットは、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＡ６、ＰＡ１２、ＰＳ、ＳＢＣ、ＳＡＮ、ＰＥＴ、またはＢｉｏ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、ＰＬＡで構成される。これらの多孔性ペレットは、充填される特定の生成物および添加剤に応じて、最大５０％〜７０％の添加剤充填能力があると言われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
多孔性ポリマーペレットの問題点としては、ポリマーの選択が制限される点、および充填されるペレットの細孔から添加剤が漏出する点が挙げられる。添加剤が、液体の場合、特に室温（２３℃）での表面張力が低く、粘度が低い場合、問題はさらに深刻になる。多孔性ポリマーペレットが、圧搾または圧縮されているとき、例えば、それらが、添加剤で充填されているとき、または充填されたペレットが輸送または供給されているとき、その圧搾／圧縮により、液体添加剤が、多孔性ポリマーペレットの細孔から押し出される場合がある。充填された多孔性ポリマーペレットを含有するか、またはそれらから調製される、得られる生成物はいずれも、その意図された使用には不十分な量の添加剤しか有していない場合がある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
（ａ）電子ビーム硬化ポリエチレンのホットクリープ（ホットセット）性能を改善する方法、（ｂ）（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物の電子ビーム照射硬化を増加させる方法、および（ｃ）安定した助剤マスターバッチの作製方法、に関して紹介された問題の１つ、２つ、またはそれ以上に対する技術的解決策を考案した。技術的解決策は、多孔性ポリマーペレットを使用して助剤を運ぶ代替手段を提供し、多孔性ポリマーペレットとは異なり、トリアリルイソシアヌレートなどの液体助剤を含む助剤の高い充填量を、その保管中にスウェットアウトさせずに、予想外に運ぶことができる。技術的解決策は、半結晶性ポリオレフィンであるキャリア樹脂を含む。半結晶性ポリオレフィンは、実質的に非多孔性であり、またＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥなどのＥＢＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）中に助剤を運ぶのに有用であり得る。驚くべきことに、半結晶性、非多孔性であるにもかかわらず、半結晶性ポリオレフィンは、最大２０重量％のような高充填量の助剤を運ぶことができ、圧縮または圧搾を含む処理中の保管または漏出の間に室温においてスウェットアウトせずに、より多くのＴＡＩＣを運び得る。昇温（室温より高く、半結晶性ポリオレフィンの溶融温度より低い）においても、本発明のキャリア樹脂は、浸出または漏出せずに、液体助剤または固体助剤を高い充填量で運び得る。
【００１７】
理論に縛られることなく、半結晶性ポリオレフィンは、助剤を捕捉し、半結晶性ポリオレフィンの結晶部分が溶融した後にのみ助剤を放出する、曲がりくねった経路をその中に画定すると考えている。理論に縛られることなく、この利点により、助剤がＥＢＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）の溶融物中に完全に混合され得る前に、顆粒やペレットなどの加熱された半結晶性ポリオレフィンから時期尚早に流出することが防止されると考えている。
【００１８】
技術的解決策は、アルケニル官能性助剤を含有する半結晶性ポリオレフィン（キャリア樹脂）を含む本発明の助剤マスターバッチを可能にし、かつ含む。また、本発明のマスターバッチとＥＢＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）とを含むＥＢＣ配合物；ＥＢＣ配合物に電子ビームを照射することによって調製した硬化ポリオレフィン生成物；同じマスターバッチ、配合物、および生成物を作製かつ使用する方法と、同じマスターバッチ、配合物、および生成物を含有するかまたは同じマスターバッチ、配合物、および生成物から作製される物品も本発明である。硬化ポリオレフィン生成物は、直接的なポリオレフィン−ポリオレフィン結合と、アルケニル官能性助剤から誘導された多価架橋基を介して架橋されたポリオレフィンの両方を有すると考えている。
【００１９】
配合者は、本発明のマスターバッチを使用してＥＢＣ配合物を迅速に作製でき、製造者は、そのＥＢＣ配合物を使用して、助剤を含まない比較ＥＢＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）およびそれから作製された硬化ポリオレフィン生成物と比較して、欠陥の少ない硬化ポリオレフィン生成物を作製することができる。有利には、本発明の助剤マスターバッチのスウェットアウト／漏出の安定性により、配合者および製造者は助剤マスターバッチを備蓄することができる。また、製造者は、ＥＢＣ配合物の保管を短縮または排除するために、電子ビーム硬化の直前に備蓄しておいた助剤マスターバッチを使用してＥＢＣ配合物を作製することもでき、それにより、ＥＢＣ配合物からの助剤のスウェットアウトのリスクを回避することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
概要および要約は、参照により本明細書に援用される。実施形態の例は、以下の番号付きの態様を含む。
【００２１】
態様１．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）と、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）中に配置されたアルキレン官能性助剤（Ｂ）と、を含む助剤マスターバッチであって、構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に対して、それぞれ、（Ａ）は、８０．０〜９９．９重量パーセント（重量％）、あるいは８０．０〜９９．０重量％、あるいは８０．０〜９８．９重量％、あるいは８４〜９８．９重量％、あるいは８４〜９８．８重量％、あるいは８５〜９４重量％であり、（Ｂ）は、２０．０〜０．１重量％、あるいは２０．０〜１．０重量％、あるいは２０．０〜１．１重量％、あるいは１６〜１．１重量％、あるいは１６〜１．２重量％、あるいは１５〜６重量％であり、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する結晶化度試験法によって測定した場合、５５．０〜１００重量パーセント（重量％）未満の結晶化度を有し、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、半結晶性ポリエチレンであるとき、半結晶性ポリエチレンは、０．９３５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）を超える密度を有する、助剤マスターバッチ。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、粉末、顆粒、ペレット、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせなどの分割された固体形態である。上記の「とき（ｗｈｅｎ）」という用語は、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）の非限定的な実施形態を指す。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が半結晶性ポリエチレンではないとき、助剤マスターバッチは追加の実施形態を含む。
【００２２】
態様２．制限（ｉ）〜（ｘ）：すなわち、（ｉ）助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）以外の（電子ビーム）硬化性ポリオレフィン化合物（ホストポリマー）（Ｃ）を含まない；（ｉｉ）助剤マスターバッチは、任意選択の添加剤（Ｄ）〜（Ｌ）：すなわち、（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）加工助剤、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）金属不活性化剤、（Ｉ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｊ）腐食防止剤、（Ｋ）ヒンダードアミン光安定剤、および（Ｌ）構成成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なり、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーであるエチレン系コポリマーから独立して選択される少なくとも１つ添加剤をさらに含み；（ｉｉｉ）助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤含有多孔性樹脂（例えば、アルケニル官能性助剤を含有する細孔を有する、多孔性ＬＤＰＥ、ＥＶＡコポリマー、またはＥＥＡコポリマー粉末、顆粒もしくはペレット）を含有しない；（ｉｖ）助剤マスターバッチは、多孔性樹脂をまったく含有していない；（ｖ）助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）および（Ｂ）からなっている（すなわち、助剤マスターバッチは、（Ａ）と（Ｂ）以外の構成成分をまったく含有せず、（Ａ）と（Ｂ）に関する上記の重量％値は、助剤マスターバッチの総重量（１００．００重量％）に基づいている）；（ｖｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方、（ｖｉｉ）（ｉ）と（ｉｉｉ）の両方；（ｖｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｖ）の両方；（ｉｘ）スウェットアウト試験法（定量的、後述）によって測定した場合に、助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤のスウェットアウトもなく、２３℃の温度で少なくとも２０日間維持することができる；および（ｘ）（ｉｘ）と、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つとの両方、のいずれか１つを特徴とする態様１の助剤マスターバッチ。
【００２３】
態様３．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）半結晶性中密度ポリエチレン；（ｉｉ）半結晶性高密度ポリエチレン；（ｉｉｉ）半結晶性ポリプロピレン；（ｉｖ）半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー；（ｖ）半結晶性ポリ（エチレン−コ−アルファ−オレフィン）コポリマー；（ｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｖ）のいずれか２つ以上の組み合わせ（例えば、混合物またはブレンド）；（ｖｉｉ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、５７．５〜＜１００重量％、あるいは６０．０〜＜１００重量％、あるいは６５〜＜１００重量％、あるいは７０．０〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）を有する；または（ｖｉｉｉ）制限（ｖｉｉ）、および制限（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つ、のいずれか１つ、を含む、あるいはから本質的になる、あるいはからなる、態様１または２の助剤マスターバッチ。
【００２４】
態様４．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）０．９３６ｇ／ｃｍ３を超える密度、あるいは少なくとも０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、かつポリエチレンである；（ｉｉ）０．８９〜０．９４６ｇ／ｃｍ３、あるいは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、かつポリプロピレンである；（ｉｉｉ）６０．０〜＜１００重量％、あるいは６５  〜＜１００重量％、あるいは７０．０〜＜１００重量％、あるいは７５〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）、かつポリエチレンである；（ｉｖ）０．１〜２０グラム／１０分（ｇ／１０分）、あるいは０．２〜２０ｇ／１０分、あるいは０．５〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）、すべてメルトインデックス試験法（後述）で測定され、かつポリエチレンであるか、または０．５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ荷重）、メルトフローレート試験法（後述）に従って測定され、かつポリプロピレンである；（ｖ）単峰性の分子量分布（ＭＷＤ）；（ｖｉ）多峰性あるいは二峰性のＭＷＤ；（ｖｉｉ）構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量は、助剤マスターバッチの５０〜１００重量％、あるいは７０〜１００重量％、あるいは８０〜１００重量％、あるいは９０〜１００重量％、あるいは５０〜９９．９重量％、あるいは７０〜９９．９重量％、あるいは８０〜９９．９重量％、あるいは９０〜９９．９重量％である；（ｖｉｉｉ）任意の２つまたは制限（ｉ）〜（ｖｉｉ）、のいずれか１つを有する、態様１〜３のいずれか１つの助剤マスターバッチ。
【００２５】
態様５．アルケニル官能性助剤（Ｂ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、またはプロポキシル化グリセリルトリアクリレートである；（ｖ）（Ｂ）は、少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量またはトリビニルシクロヘキサンを有するポリブタジエンである；（ｖｉ）（Ｂ）は、式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ              （Ｉ）のアルケニル官能性オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；（ｖｉｉ）（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）             （ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４つのＲ１基を含有する；（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）の組み合わせまたは任意の２つ以上、のいずれか１つによって記載される通りである、態様１〜４のいずれか１つの助剤マスターバッチ。
【００２６】
態様６．助剤マスターバッチを保管する方法であって、態様１〜５のいずれか１つの助剤マスターバッチを２０〜２５℃の温度で少なくとも２０日間維持して、スウェットアウト試験法（定量的、後述）によって測定した場合にアルケニル官能性助剤のスウェットアウトのない保管助剤マスターバッチを得ること、を含む、方法。
【００２７】
態様７．態様１〜５のいずれか１つの助剤マスターバッチ、または態様６の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、電子ビーム硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物（Ｃ）と、を含む、（電子ビーム）硬化性配合物。
【００２８】
態様８．制限（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である；（ｉｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である；（ｉｉｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）である；（ｉｖ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である；（ｖ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテンゴム（ＥＢＲ）、およびエチレン−１−オクテンゴム（ＥＯＲ）などのエチレンコポリマー系エラストマーから選択されるポリエチレンエラストマーである；（ｖｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）アルファ−オレフィン）コポリマーである；（ｖｉｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）である；（ｖｉｉｉ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーである；（ｉｘ）ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせである；（ｘ）（電子ビーム）硬化性配合物は、助剤マスターバッチの構成成分ではなく、任意の添加剤（Ｄ）〜（Ｌ）：すなわち、（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）加工助剤、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）金属不活性化剤、（Ｉ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｊ）腐食防止剤、（Ｋ）ヒンダードアミン光安定剤、および（Ｌ）構成成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なっていて、エチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーであるエチレン系コポリマー添加剤から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｘｉ）制限（ｘ）および制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つ；（ｘｉｉ）（Ｂ）は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量の０．１〜２０重量％、あるいは０．５〜１５重量％、あるいは５〜１５重量％、あるいは５〜１４重量％である；ならびに（ｘｉｉｉ）制限（ｘｉｉ）および制限（ｉ）〜（ｘｉ）のいずれか１つ、のうちの任意の１つを特徴とする態様７の（電子ビーム）硬化性配合物。
【００２９】
態様９．（電子ビーム）硬化性配合物を作製する方法であって、態様１〜５のいずれか１つの助剤マスターバッチの分割された固体形態、または態様６の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、分割された固体形態もしくは溶融形態のＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）とを一緒に混合して、混合物を得ることと、その混合物を溶融混合または押出して、（電子ビーム）硬化性（ＥＢＣ）配合物を作製することと、を含む、方法。いくつかの態様では、作製されるＥＢＣ配合物は、態様８のＥＢＣ配合物である。押出されたＥＢＣ配合物をペレット化して、ＥＢＣ配合物を固体ペレットとして得ることができる。あるいは、押出されたＥＢＣ配合物を冷却して、ケーブル上の絶縁層などの成形固体としてＥＢＣ配合物を得ることができる。
【００３０】
態様１０．それを必要とする配合物を電子ビームで硬化させる方法であって、態様７もしくは８のＥＢＣ配合物、または態様９の方法によって作製された（電子ビーム）硬化性配合物に、有効線量の電子ビーム照射を照射して、電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物を得ることを含む、方法。いくつかの態様では、助剤マスターバッチは、態様６の方法によって作製された保管助剤マスターバッチである。いくつかの態様では、方法は、照射工程の前に、１〜１００日間、あるいは５〜５０日間、あるいは１４〜２０日間、態様１〜５のいずれか１つの助剤マスターバッチを、２０〜２５℃の温度で維持して、スウェットアウト試験法（後述）によって測定した場合にアルケニル官能性助剤のスウェットアウトのない保管助剤マスターバッチを得る予備工程をさらに含み、ＥＢＣ配合物の助剤マスターバッチは、保管助剤マスターバッチを含む。成形固体形態のＥＢＣ配合物は、本方法により硬化されて、電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物の成形された形態を得ることができる。
【００３１】
態様１１．態様１０の方法によって作製された、電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物。生成物は、コーティング、フィルム、または成形もしくは押出し形状などの定義された形状を有していてもよい。
【００３２】
態様１２．態様１１の電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物と、それと機能的に接触する構成要素と、を含む製品。
【００３３】
態様１３．導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を含む被覆導体であって、ポリマー層の少なくとも一部分は、態様１１の電子ビーム硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
【００３４】
態様１４．電気を伝導する方法であって、態様１３の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【００３５】
添加剤：ホストポリマー、またはマスターバッチとホストポリマーを含む配合物、またはそれから調製される反応生成物に所望の特性を付与する固体または液体の化合物または物質。この特性は、化学的、電気的、機械的、光学的、物理的、および／または熱的特性であり得る。
【００３６】
アルファ−オレフィン：式（Ｉ）の化合物、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−Ｒ              （Ｉ）、式中、Ｒは、直鎖アルキル基である。
【００３７】
キャリア樹脂：添加剤を一時的に保持し、後に添加剤を放出するために使用される分割された固体（粒子）ポリマー。
【００３８】
助剤：硬化方法中に（コ）ポリマー高分子の架橋を促進する多官能性化合物。単一の助剤分子は、２、３、またはそれ以上の（コ）ポリマー高分子と反応して、架橋（コ）ポリマー高分子生成物を作ることができ、その場合、その２、３、またはそれ以上の（コ）ポリマー高分子は、助剤分子から誘導された同じ多価架橋基に共有結合している。助剤は、硬化助剤または架橋助剤としても知られている。典型的な助剤は、それぞれの骨格または環部分構造中に炭素原子またはケイ素原子を含有する非環式または環式化合物である。したがって、助剤の骨格または環部分構造は、炭素（炭素系部分構造）またはケイ素（ケイ素系部分構造）に基づいている。助剤は、硬化剤とは構造と機能が異なる。
【００３９】
助剤マスターバッチ：添加剤が助剤を含むマスターバッチ。助剤マスターバッチは、すべて助剤マスターバッチの総重量に基づいて、少なくとも４５重量％、あるいは少なくとも５０重量％、あるいは少なくとも５５重量％、あるいは少なくとも７０重量％、あるいは少なくとも８０重量％、あるいは少なくとも９０重量％の半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）を含有し得る。助剤マスターバッチは、５５〜１重量％、あるいは５０〜１重量％、あるいは４５〜１重量％、あるいは３０〜１重量％、あるいは２０〜１重量％、あるいは１０〜１重量％のアルケニル官能性助剤（Ｂ）を含有し得る。助剤マスターバッチは、（ｉ）エチレン／シランコポリマー、（ｉｉ）エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、（ｉｉｉ）エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（例えば、ＥＥＡコポリマー）、（ｉｖ）カーボンブラック、（ｖ）顔料もしくは着色剤、（ｖｉ）充填剤、（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）うちの任意の２つ、あるいは任意の６つ、を含まなくてもよい。助剤マスターバッチは、＞０〜５重量％の任意の他のキャリア樹脂、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、ＥＥＡコポリマー、ポリプロピレン、ナイロン（例えば、ナイロン６または６６）、ＢＰＡ−ＰＣ、ポリカーボネート、ＢＰＡ−ＰＳ、ポリスルホン、またはポリフェニレンオキシドを有していてもよく、あるいは、助剤マスターバッチは、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）以外のいかなるキャリア樹脂、またはいかなる樹脂も含まなくてもよい。助剤マスターバッチは、充填剤をさらに含み得る。充填剤は、炭酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫化亜鉛、カーボンブラック、タルク、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、または粘土であってもよい。助剤マスターバッチは、ホストポリマーの電子ビーム硬化を妨げるいかなる添加剤も含まなくてもよい。
【００４０】
被覆導体：保護材料の層によって少なくとも部分的に被覆された電気を導くための材料。例えば、電力ケーブルである。
【００４１】
コモノマー組成分布（ＣＣＤ）または化学組成分布は、コポリマー高分子に組み込まれるコモノマー単位の量の変動性である。組み込まれるコモノマー単位の量が、コポリマー高分子からコポリマー高分子まで広範囲にわたって変化するとき、ＣＣＤは「広い」と言われる。コポリマー高分子に組み込まれたコモノマー単位の量が、コポリマー高分子からコポリマー高分子まで比較的一貫しているとき、ＣＣＤは「狭い」と言われる。ＣＣＤの尺度は、コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）である。
【００４２】
コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）とは、コモノマー単位含有量の総モル数の中央値の５０％以内（すなわち、±５０％）でコモノマー単位含有量を有するコポリマー分子の重量パーセント（重量％）である。かかる比較的高いＣＤＢＩ値は、コポリマー分子が、コモノマー単位含有量において比較的均一であることを示している。コモノマーを含有しない直鎖ポリエチレンホモポリマーのＣＤＢＩ値は、１００％になるように規定される。第１のコポリマーのＣＤＢＩ値が第２のコポリマーの値よりも高い場合、より高いＣＤＢＩ値は、第１のコポリマーのコモノマー分布が第２のコポリマーのコモノマー分布よりも制御または制限されていることを示す。
【００４３】
（コ）ポリマー：ポリマー（ホモポリマー）および／またはコポリマー。ホモポリマーは、１つのモノマーのみから誘導されかつコモノマー単位を含まないモノマー単位で構成される高分子である。コポリマーは、モノマー単位および１つ以上の異なるタイプのコモノマー単位を有する高分子または高分子の集合であり、モノマー単位は、平均して１分子当たり、総単位の過半数を構成する。コポリマーのモノマー単位は、第１のモノマーを重合させることによって作製され、１つ以上の異なるタイプのコモノマー単位は、コモノマーと称される、１つ以上の異なる第２のモノマーまたはそれ以上のモノマーを重合させることによって作製される。モノマーおよびコモノマーは重合性分子である。モノマー単位または「マー」とも呼ばれるモノマー単位は、単一のモノマー分子によって高分子（複数可）の構造に寄与される（誘導される）最大の構成単位である。コモノマー単位または「コマー」とも呼ばれるコモノマー単位は、単一のコモノマー分子によって高分子（複数可）の構造に寄与される（誘導される）最大の構成単位である。各単位は、典型的には２価（任意の硬化または架橋の前）である。「バイポリマー」は、モノマー（例えば、エチレン）および１つのタイプのコモノマー（例えば、１−ヘキセン）から作製されるコポリマーである。「ターポリマー」は、モノマー（例えば、エチレン）および２つの異なるタイプのコモノマー（例えば、プロピレンおよび１，３−ブタジエン）から作製されるコポリマーである。エチレン系コポリマーは、エチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）から誘導される５０〜１００重量％未満のモノマー単位、および１つ以上のコモノマーから誘導される０超〜５０重量％のコモノマー単位を有する。プロピレン系コポリマーは、プロピレン（ＣＨ２＝ＣＨ２ＣＨ３）から誘導される５０〜１００重量％未満のモノマー単位、および１つ以上のコモノマー（例えば、エチレン、ブタジエン）から誘導される０超〜５０重量％のコモノマー単位を有する。
【００４４】
硬化剤：活性化するとフリーラジカルを形成し、高分子の架橋を伴う反応を開始または強化するラジカル生成化合物（インサイチュで）。硬化剤の活性化は、硬化剤を熱または光にさらすことにより達成され得る。硬化剤の例は、過酸化物、ジアゾ官能性有機化合物、および２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンである。過酸化物の例は、式Ｈ−Ｏ−Ｏ−Ｒの水素有機過酸化物および式Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒの有機過酸化物であり、式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基である。
【００４５】
硬化：架橋して架橋生成物（ネットワークポリマー）を形成する。
【００４６】
日：任意の連続する２４時間の期間。
【００４７】
分割された固体：比較的安定した形状と体積を特徴とする物質の状態にある粒子材料。例としては、力、顆粒、およびペレットである。
【００４８】
有効量：それを必要とするポリオレフィンの架橋をもたらすのに十分な量で、その量を受けること。
【００４９】
電子ビーム硬化性：高エネルギー電子ビーム加速器などからの高エネルギーベータ線の照射（処理）により硬化することができる。照射により、隣接する高分子間に共有結合（架橋）が誘導され、ネットワークポリマーが形成される。
【００５０】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度、０重量％を超えるα−オレフィンコモノマー単位含有量、および短鎖分岐を有する。
【００５１】
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度、０重量％を超えるα−オレフィンコモノマー単位の含有量、および短鎖分岐を有する。ＬＬＤＰＥは、７０〜１００重量パーセント未満のコモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有し得る。
【００５２】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンホモポリマー（０重量％コモノマー単位含有量、ＣＤＢＩ＝１００％、短鎖分岐なし）。ＬＤＰＥは、触媒を含まない高圧重合プロセスでのフリーラジカル重合機構により作製することができる。
【００５３】
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）：０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００５４】
製品：（手または機械による）人工物。
【００５５】
マスターバッチ：背景技術を参照されたい。
【００５６】
溶融物：固体材料をその最高溶融温度以上に加熱することにより形成される液体。
【００５７】
ポリオレフィン：重合性オレフィンから誘導される構成単位で構成される高分子または高分子の集合。
【００５８】
半結晶性：結晶質でもアモルファスでもない第１の領域と、アモルファスである第２の領域とを有する固体材料。後述する結晶化度試験法で測定した場合に、典型的には１０％〜９０％の結晶化度パーセントを有する。
【００５９】
成形固体：比較的一定の体積と外形の物質の状態で、（手または機械による）人工物である。例えば、流体を外形に押出し、成形し、またはコーティングした後、外部形状を所定の位置で冷却して、成形固体を得る。
【００６０】
保管：保持することまたは維持すること。
【００６１】
スウェットアウト：その中に液体を含有する固体材料からの液体の緩慢な放出。
【００６２】
助剤マスターバッチ、ＥＢＣ配合物、および硬化ポリオレフィン生成物は、本明細書では、それぞれ、本発明のマスターバッチ、配合物、および生成物と称することがある。
【００６３】
本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、酸縮合触媒である添加剤を含まなくてもよい。酸縮合触媒の例としては、（ｉ）有機スルホン酸、有機ホスホン酸、またはハロゲン化水素、（ｉｉ）有機スルホン酸、（ｉｉｉ）アルキル置換アリールスルホン酸、（ｉｖ）１つもしくは２つの（Ｃ５−Ｃ２０）アルキル置換基（複数可）と、フェニルもしくはナフチルである１つのアリール基とが存在する、アルキル置換アリールスルホン酸、（ｖ）（Ｃ１−Ｃ５）アルキルが、１つの−ＮＨ２基で置換されていないかまたは置換されている、（Ｃ１−Ｃ５）アルキルホスホン酸、（ｖｉ）ＨＦ、ＨＣｌ、もしくはＨＢｒ、（ｖｉｉ）ルイス酸、または（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせ、が挙げられる。
【００６４】
本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、ＴｉＯ２を含まなくてもよい。本発明のマスターバッチおよび／または配合物は、２．０重量パーセント以上の助剤を有することができ、０．１ｇ／１０分以上のＭＩを有することができ、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを有することができる。本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、水素有機過酸化物または有機過酸化物などの過酸化物などの硬化剤を含まなくてもよい。
【００６５】
助剤マスターバッチいくつかの態様では、助剤マスターバッチは、粉末、顆粒、および／またはペレットなどの分割された固体である。
【００６６】
電子ビーム硬化性配合物。本発明のマスターバッチ、配合物、および生成物中のすべての構成成分および添加剤の総重量は、独立して、１００．００重量％である。電子ビーム硬化性配合物は、一部分配合物、あるいは二部分配合物であってもよい。二部分配合物は、第１および第２の部分を含むことができ、第１の部分は、本質的に助剤マスターバッチからなり、第２の部分は、本質的にＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）からなる。
【００６７】
構成成分（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、半結晶性中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、半結晶性高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、またはそれらの組み合わせである半結晶性ポリエチレンであってもよい。構成成分（Ａ）の半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、粉末、顆粒、ペレット、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせなどの任意の分割された固体形態であり得る。
【００６８】
半結晶性ＨＤＰＥは、０．９７０ｇ／ｃｍ３、あるいは最大０．９６０ｇ／ｃｍ３、あるいは最大０．９５０ｇ／ｃｍ３の最大密度を有し得る。半結晶性ＨＤＰＥは、＞０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、あるいは０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。（Ａ）の密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５、密度勾配法によるプラスチック密度試験法によって測定され得る。
【００６９】
（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、少なくとも５５重量％、あるいは少なくとも５８重量％、あるいは少なくとも５９重量％の結晶化度を有し得る。直前の態様のいずれか１つでは、結晶化度は、最大９０重量％、あるいは最大８０重量％、あるいは最大７８重量％であり得る。いくつかの態様では、結晶化度は、５５〜８０重量％、あるいは５８〜７８重量％、あるいは５８〜７６重量％、あるいは６２〜７８重量％、あるいは５９±１重量％、６２±１重量％、７６±１重量％、および７７±１重量％のうちのいずれか１つである。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）などの半結晶性ポリオレフィン樹脂の結晶化度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１５または後述のＤＳＣを使用する結晶化度試験法に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定され得る。半結晶性ポリエチレン樹脂については、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／２９２Ｊ／ｇである。半結晶性ポリプロピレン樹脂については、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／１６５Ｊ／ｇである。それぞれの等式において、ΔＨｆは、場合に応じて、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂についての第２の加熱曲線融解熱であり、＊は数学的乗算を示し、／は数学的除算を示し、２９２Ｊ／ｇは、１００％結晶性ポリエチレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値であり、１６５Ｊ／ｇは、１００％結晶性ポリプロピレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。好ましくは、結晶化度は、後述する結晶化度試験法に従ってＤＳＣによって決定される。
【００７０】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、１０〜２０ｇ／１０分、あるいは０．１〜１０ｇ／１０分、あるいは０．２０〜９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）を有し得る。Ｉ２は、後述するように、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８によって決定され得る。
【００７１】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、単峰性、あるいは二峰性である分子量分布（ＭＷＤ）を特徴とし得る。
【００７２】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、二峰性であり、０．９５０〜０．９５８ｇ／ｃｍ３の密度および０．２０〜０．４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する半結晶性ＨＤＰＥであり得る。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、単峰性であり、０．９３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度および０．６５〜９ｇ／１０分のメルトインデックス、あるいは０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度および０．７〜８．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する半結晶性ＨＤＰＥであり得る。
【００７３】
構成成分（Ｂ）アルケニル官能性助剤。骨格または環の部分構造、ならびにそれらに結合した２つ以上のプロペニル、アクリレート、および／もしくはビニル基を含有する分子、またはかかる分子の集合。いくつかの態様では、骨格または部分構造は、炭素原子および任意選択的に窒素原子で構成され、ケイ素原子を含まない。いくつかの態様では、骨格または部分構造は、ケイ素原子および任意選択的に酸素原子で構成される。
【００７４】
アルケニル官能性助剤（Ｂ）の骨格または部分構造が、炭素原子および任意選択的に窒素原子で構成され、ケイ素原子を含まないとき、（Ｂ）は、制限（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つによって記載されているプロペニル官能性助剤、制限（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれか１つによって記載されているビニル官能性助剤、または制限（ｖｉｉｉ）に記載されているそれらの組み合わせであり得る：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）、トリアリルシアヌレート（「ＴＡＣ」）、トリアリルトリメリテート（「ＴＡＴＭ」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（「ＨＡＴＡＴＡ」、Ｎ２，Ｎ２，Ｎ４，Ｎ４，Ｎ６，Ｎ６−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンとしても知られている）、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、（ｉ）のプロペニル官能性助剤の任意の２つの混合物である。あるいは、（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、およびプロポキシル化グリセリルトリアクリレートから選択されるアクリレート官能性の従来の助剤；（ｖｉ）少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量を有するポリブタジエン；（ｖｉｉ）トリビニルシクロヘキサン（「ＴＶＣＨ」）（ｖｉｉｉ）前述の助剤の組み合わせまたは前述の助剤の任意の２つ以上であり得る。あるいは、（Ｂ）は、ＵＳ５，３４６，９６１またはＵＳ４，０１８，８５２に記載されている助剤であり得る。いくつかの態様では、（Ｂ）は、制限（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つに記載されているプロペニル官能性助剤である。いくつかの態様では、（Ｂ）は、ＴＡＩＣ、ＴＡＣ、ＴＡＴＭ、ＨＡＴＡＴＡ、ＴＭＰＴＡ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ、ＴＡＣ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ；あるいはＴＡＣ；あるいはＴＡＴＭ；あるいはＨＡＴＡＴＡ；あるいはＴＭＰＴＡ；あるいはＴＭＰＴＭＡから選択されるプロペニル官能性助剤である。
【００７５】
アルケニル官能性助剤（Ｂ）の部分構造の骨格が、ケイ素原子および任意選択的に酸素原子で構成されるとき、（Ｂ）は、限定（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つのアルケニル官能性オルガノシロキサンであり得る：すなわち（ｉ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、いくつかの態様では、助剤マスターバッチは、ホスファゼン塩基を含まない（すなわち、欠く）；（ｉｉ）式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサン、（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）（ＩＩ）、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４、あるいは２または３、あるいは３または４、あるいは２、あるいは３、あるいは４つのＲ１基を含有する。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２）アルケニル（すなわち、ビニル）であり、各Ｒ２は、メチルである。
【００７６】
いくつかの態様では、（Ｂ）は、プロペニル官能性助剤または式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンである。いくつかの態様では、プロペニル官能性助剤は、ＴＡＩＣ、ＴＡＣ、ＴＡＴＭ、ＨＡＴＡＴＡ、ＴＭＰＴＡ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ、ＴＡＣ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ；あるいはＴＡＣ；あるいはＴＡＴＭ；あるいはＨＡＴＡＴＡ；あるいはＴＭＰＴＡ；あるいはＴＭＰＴＭＡから選択され、また、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンは、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、および各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンか、あるいは、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２）アルケニルであり、および各Ｒ２は、メチルである式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンから選択される。
【００７７】
構成成分（Ｃ）電子ビーム硬化性（ＥＢＣ）ポリオレフィン化合物（「ホストポリマー」）。ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリオレフィンエラストマー、エチレン／（Ｃ３−Ｃ４０）アルファ−オレフィン）コポリマー、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせ（例えば、ブレンドもしくは溶融混合物）であり得る。ＬＤＰＥは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＬＬＤＰＥは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＭＤＰＥは、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＨＤＰＥは、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。エチレンコポリマーに基づくエラストマーは、ＥＰＲおよびＥＢＲ、あるいはＥＰＲおよびＥＯＲ、あるいはＥＢＲおよびＥＯＲ、あるいはＥＰＲ、あるいはＥＢＲ、あるいはＥＯＲから選択され得る。そのようなエラストマーの例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、およびＩＮＦＵＳＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーである。エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン）コポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー、または本明細書に記載のエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）α−オレフィン）コポリマーであってもよい。エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）は、バイポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーであり得る。ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、モノマー組成、コモノマー組成、密度、結晶化度、メルトインデックス、メルトフローレート、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、および多孔度から選択される少なくとも１つの特徴において、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）およびエチレン系ポリマー添加剤（Ｌ）とは異なっている場合がある。
【００７８】
ＥＢＣ配合物を調製するために使用される混合工程の前は、ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ）は、粉末、顆粒、および／またはペレットなどの分割された固体形態であり得る。
【００７９】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｄ）難燃剤。難燃剤（Ｄ）は、火炎中の化学反応を抑制することによって火の広がりを抑制または遅延させる化合物である。いくつかの態様では、難燃剤（Ｄ）は、鉱物（Ｄ１）、有機ハロゲン化合物（Ｄ２）、（有機）リン化合物（Ｄ３）、ハロゲン化シリコーン（Ｄ４）、または（Ｄ１）〜（Ｄ４）の任意の２つ以上の組み合わせ（Ｄ５）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｄ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｄ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて、０．１〜２０重量％、あるいは１〜１０重量％、あるいは、５〜２０重量％の濃度で存在する。
【００８０】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｅ）酸化防止剤。ポリオレフィンの酸化を抑制するための化合物。適切な第２の酸化防止剤の例は、重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（Ａｇｅｒｉｔｅ  ＭＡ）、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン（Ｃｙａｎｏｘ１７９０）、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン（Ｉｒｇａｎｏｘ１０２４）、ビス（４，６−ジメチルフェニル）イソブチリデン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  ２２ＩＢ４６）、４，４−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＴＢＭ６）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｅ）は存在しない。いくつかの態様において、（Ｅ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、あるいは０．０５〜５重量％、あるいは０．１〜３重量％の濃度で存在する。
【００８１】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｆ）加工助剤。構成成分（Ｆ）は、助剤マスターバッチの溶融物の機械を通る流れを改善し得る。（Ｆ）は、フルオロポリマーなどの有機加工助剤、またはポリオルガノシロキサンもしくはフルオロ官能化ポリオルガノシロキサンなどのシリコーン加工助剤であり得る。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｆ）は存在しない。いくつかの態様において、（Ｆ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて、１〜２０重量％、あるいは２〜１８重量％、あるいは３〜１５重量％の濃度で存在する。
【００８２】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｇ）着色剤。例えば、顔料または染料。例えば、カーボンブラックまたは二酸化チタン。カーボンブラックは、ポリ（１−ブテン−コ−エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の≧９５重量％〜＜１００重量％）と、カーボンブラック（カーボンブラックのマスターバッチの総重量の＞０重量％〜≦５重量％との配合物であるカーボンブラックマスターバッチとして提供され得る。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｇ）は存在しない。いくつかの態様において、着色剤（Ｇ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて、０．１〜３５重量％、あるいは１〜１０重量％で存在する。
【００８３】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｈ）金属不活性化剤。例えば、オキサイリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｈ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｈ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％、あるいは０．０１〜０．１５重量％、あるいは０．０１〜０．１０重量％で存在する。
【００８４】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｉ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン。湿気を除去するのに有用。構成成分（Ｉ）は、少なくとも１つ、あるいは少なくとも２つ、あるいは少なくとも３つ、あるいは４つの加水分解性基（例えば、上で定義したようなＲ２）、およびアルキル基またはアリール基などの、最大３つ、あるいは最大２つ、あるいは最大１つ、あるいは０の非加水分解性（不飽和炭素−炭素結合）を含まない基を含有する任意のモノシランであり得る。（Ｉ）の例は、アセトキシトリメチルシラン、４−ベンジルフェニルスルホンオキシトリブチルシラン、ジメチルアミノ−メトキシ−ジオクチルシラン、オクチルトリメトキシシラン、およびテトラメトキシシランである。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｉ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｉ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて、０．１〜２重量％、あるいは０．１〜１．５重量％、あるいは０．１〜１．０重量％で存在する。
【００８５】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｊ）腐食防止剤。例えば、硫酸スズ（ＩＩ）。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｊ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｊ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて、０．００００１〜０．１重量％、あるいは０．０００１〜０．０１重量％で存在する。
【００８６】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｋ）ヒンダードアミン光安定剤。（Ｋ）は、酸化分解を抑制する化合物である。適切な（Ｋ）の例は、ブタン二酸ジメチルエステル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−エタノールを有するポリマー（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０、市販のＬＯＷＩＬＩＴＥ６２）、およびポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）（ＣＡＳ７１８７８−１９−８／７０６２４−１８−９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９９４ＬＤ、ＢＡＳＦ）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｋ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｋ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％、あるいは０．０１〜０．１５重量％、あるいは０．０１〜０．１０重量％で存在する。
【００８７】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｌ）エチレン系コポリマー添加剤。構成成分（Ｌ）は、構成成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なる。（Ｌ）は、ＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー（例えば、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン／アクリル酸エチル（ＥＥＡ）コポリマー、またはエチレン／メタクリル酸エチル（ＥＥＭＡ）コポリマー）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｌ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｌ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてはその総重量に基づいて、０．１〜２０重量％、あるいは１〜１０重量％、あるいは、５〜２０重量％の濃度で存在する。
【００８８】
その他の任意選択的な構成成分。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、任意選択的な構成成分を含有していない。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、構成成分（Ｄ）〜（Ｌ）以外の任意選択的な構成成分を含有していない。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、（Ｄ）〜（Ｌ）に加えて、または（Ｄ）〜（Ｌ）の代わりに、少なくとも１つの任意選択的な構成成分（添加剤）をさらに含有する。例えば、潤滑剤または粘着防止剤。
【００８９】
任意選択的な構成成分は、それを必要とする本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物に少なくとも１つの特徴または特性を付与するのに有用であり得る。特徴または特性は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物が、高い運転温度にさらされる操作または用途における本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物の性能を改善するのに有用であり得る。そのような操作または用途には、溶融混合、押出、成形、温水パイプ、および電力ケーブルの絶縁層が含まれる。
【００９０】
（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンおよび（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン。式（Ｉ）の化合物：Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−Ｒ（Ｉ）、式中、Ｒは、それぞれ直鎖（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル基または直鎖（Ｃ２−Ｃ１８）アルキル基のいずれかである。（Ｃ３）α−オレフィンは１−プロペンであり、式（Ｉ）のＲ基はメチルである。（Ｃ２−Ｃ１８）アルキル基は、２〜１８個の炭素原子を有する一価の非置換の飽和炭化水素である。（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルの例は、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルである。いくつかの実施形態において（Ｃ４−Ｃ２０）α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであり、あるいは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであり、あるいは、１−ブテンまたは１−ヘキセンであり、あるいは、１−ブテンまたは１−オクテンであり、あるいは、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、あるいは１−ブテンであり、あるいは１−ヘキセンであり、あるいは、１−オクテンであり、あるいは、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンの任意の２つの組み合わせである。
【００９１】
本明細書中の任意の化合物は、天然存在形態および／または同位体濃縮形態を含むそのすべての同位体形態を含み、医療用途や偽造防止用途など、追加の用途を有してもよい。
【００９２】
電子ビーム照射硬化の方法。この方法は、有効線量の電子ビーム照射でＥＢＣ配合物に電子ビームを照射することを含み得る。電子ビーム照射の有効線量は、ＥＢＣ配合物１キログラム当たり４９〜２０１キロジュールのエネルギー（ｋＪ／ｋｇ）、あるいは４９〜１６０ｋＪ／ｋｇ、あるいは８０〜２０１ｋＪ／ｋｇ、あるいは８０〜１６０ｋＪ／ｋｇ、あるいは５０〜８０ｋＪ／ｋｇ、あるいは１００〜１４０ｋＪ／ｋｇ、あるいは１６０〜２０１ｋＪ／ｋｇであってよい。電子ビーム照射は、中華人民共和国のＷｕｘｉ  Ａｉｂａｎｇ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｉｍｉｔｅｄから入手可能なＡｉｂａｎｇ  ＡＢ５．０マシンなどのＥビーム加速器マシンを使用して生成できる。電子ビーム照射工程は、空気または分子窒素ガスなどの任意の好適な雰囲気下で、０．１〜２０分、あるいは０．１〜１０分、あるいは０．１〜５分などの任意の好適な時間の長さ、１０℃〜５０℃などの任意の好適な温度（例えば、２３℃±１℃）で実施し得る。照射は、連続的または断続的に、あるいは連続的に投与されてもよい。
【００９３】
特に示されない限り、以下を適用する。代替的に、異なる実施形態に先行する。ＡＳＴＭとは、標準化機構である、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡを意味する。ＩＥＣは、スイスジュネーブの国際電気標準会議の標準化機構を意味する。いずれの比較実施例も説明目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まないまたは欠いているは、完全に存在しないこと、あるいは、検出不可能であることを意味する。ＩＵＰＡＣは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ  Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）である。してもよい（ｍａｙ）は、必須ではなく、選択の許容を与える。機能的とは、機能的に可能または有効なことを意味する。任意選択（的に）は、存在しない（または含まない）、あるいは存在する（または含まれる）ことを意味する。ＰＰＭは、重量ベースである。特性は、標準試験方法および測定するための条件（例えば、粘度：２３℃および１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、およびその中に包含される整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。室温は２３℃±１℃である。化合物に言及する場合、置換されるとは、置換ごとに、水素の代わりに、１つ以上の置換基を有することを意味する。コモノマー組成分布は、ＣＤＢＩ法によって特徴付けられ得る。
【００９４】
コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）法：コポリマーのＣＤＢＩ値を計算するための方法は、ＷＯ９３／０３０９３にあるように、当技術分野で知られている。コポリマーのＣＤＢＩ値は、例えば、ＵＳ５，００８，２０４またはＷｉｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｖ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，ｖｏｌ．２０，ｐ．４４１（１９８２）に記載されているように、例えば、ＴＲＥＦ（昇温溶出分別）などの当該技術分野で既知の技術から得られたデータによって容易に計算される。ＣＤＢＩ法は、２０１７年３月２９日に出願された米国仮特許出願第６２／４７８，１６３号の段落［００５４］〜［００６１］において、およびそれに対応する２０１８年３月に出願されたＰＣＴ国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１８／＿＿＿＿＿号において、記載されている通りである。
【００９５】
結晶化度試験法。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）などの半結晶性ポリオレフィン樹脂の結晶化度を重量％で決定するため。以下のようにＤＳＣ機器ＤＳＣ  Ｑ１０００（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して溶融ピークおよび重量パーセント（重量％）結晶化度を決定する。手順（Ａ）ベースライン較正機器。ソフトウェア較正ウィザードを使用する。まず、アルミニウムＤＳＣパン中に試料を全く含まずにセルを−８０℃〜２８０℃に加熱することによってベースラインを得る。次いで、較正ウィザードの指示に従ってサファイア標準を使用する。標準試料を１８０℃に加熱し、１０℃／分の冷却速度で１２０℃に冷却し、次いで標準試料を１２０℃の等温で１分間保持し、続いて標準試料を１０℃／分の加熱速度で１２０℃から１８０℃に加熱することによって、１〜２ミリグラム（ｍｇ）の未使用のインジウム試料を分析する。インジウム標準試料が、融解熱（Ｈｆ）＝２８．７１±０．５０ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）、および溶融開始＝１５６．６±０．５℃を有することを決定する。同じＤＳＣ機器を使用して試験試料についてＤＳＣ測定を実行する。ポリエチレン試験試料については、以下の手順（Ｂ）を参照する。ポリプロピレン試験試料については、以下の手順（Ｃ）を参照する。ＤＳＣを使用して決定した重量パーセント結晶化度値は、半結晶性ポリオレフィンの密度に基づく方法に従って決定した重量パーセント結晶化度値よりも約３重量％低くなる。
【００９６】
手順（Ｂ）ポリエチレン試験試料のＤＳＣ。ポリマーの試験試料を１６０℃の温度で薄膜へとプレスする。ＤＳＣパン中で５〜８ｍｇの試験試料フィルムを秤量する。パンに蓋を圧着してパンを密封し、密閉雰囲気を確保する。密封したパンをＤＳＣセルに入れ、３０℃でセルを平衡化し、約１００℃／分の速度で１４０℃に加熱し、試料を１４０℃で１分間保持し、試料を１０℃／分の速度で０℃以下（例えば、−４０℃）に冷却して、冷却曲線融解熱（Ｈｆ）を得て、０℃以下（例えば−４０℃）の等温で３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の速度で１８０℃に再度加熱して、第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）を得る。得られた曲線を使用して、結晶化開始から１０℃までを積分することによって冷却曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。１０℃から溶融の終わりまでを積分することによって、第２の加熱曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。試験試料の第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および１００％結晶性ポリエチレンの融解熱に対するその正規化から、ポリマーの重量パーセント結晶化度（重量％結晶化度）を測定したところ、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／２９２Ｊ／ｇであり、式中、ΔＨｆが、上で定義した通りであり、＊が数学的乗算を示し、／が数学的除算を示し、２９２Ｊ／ｇが、１００％結晶性ポリエチレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。
【００９７】
手順（Ｃ）ポリプロピレン試験試料のＤＳＣ。ポリプロピレンの試験試料を２１０℃の温度で薄膜へとプレスする。ＤＳＣパン中で５〜８ｍｇの試験試料フィルムを秤量する。パンに蓋を圧着し、パンを密封し、密閉雰囲気を確保する。密封したパンをＤＳＣセルに入れ、約１００℃／分の速度で２３０℃に加熱し、試料を２３０℃で５分間保持し、試料を１０℃／分の速度で−２０℃に冷却して、冷却曲線融解熱を得て、−２０℃の等温で５分間保持する。次いで、溶融が完了するまで試料を１０℃／分の速度で再度加熱して、第２の加熱曲線融解熱（（ΔＨｆ））を得る。得られた曲線を使用して、結晶化開始から１０℃までを積分することによって冷却曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。１０℃から溶融の終わりまでを積分することによって、第２の加熱曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。試験試料の第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および１００％結晶性ポリプロピレンの融解熱に対するその正規化から、ポリマーの重量パーセント結晶化度（重量％結晶化度）を測定したところ、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／１６５Ｊ／ｇであり、式中、ΔＨｆが、上で定義した通りであり、＊が数学的乗算を示し、／が数学的除算を示し、１６５Ｊ／ｇが、１００％結晶性ポリプロピレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。
【００９８】
密度試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−１３、変位によるプラスチックの密度と比重（相対密度）の標準試験法の方法Ｂに従って測定した（水以外の液体中、例えば、液体２−プロパノール中で固体プラスチックを試験するため）。結果は１立方センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｍ３）の単位で報告する。
【００９９】
ホットクリープ（ホットセット）試験法：試験試料（ＡＳＴＭ６３８−３４における規定寸法のドッグボーン型、厚さ＜２ミリメートル（ｍｍ）、マーカーラインの間隔２０ｍｍ）を、２００℃のオーブンに入れ、その試験試料に２０ニュートン／平方センチメートル（Ｎ／ｃｍ２）の力に等しい重りを取り付けた。次いで、これらの条件下で試験試料の伸び（マーカーライン間の距離）を測定して、最初の２０ｍｍの距離に対する百分率として表す。説明すると、マーカーライン間の距離が４０ｍｍに広がった場合、ホットクリープは１００％（１００＊（４０−２０）／２０）＝１００％）であり、１００ｍｍに広がった場合、ホットクリープは４００％である。ホットクリープ試験方法において、他のすべての条件が等しい場合、試験試料中の架橋レベルが低くなるほど、その伸び度合いは大きくなる。逆に、試験試料中の架橋レベルが高くなるほど、その伸び度合いは小さくなる。試験試料中の架橋レベルが十分に低い場合、試験試料は、試験工程の開始から数分または数秒以内に発生することがある破損により不合格になるおそれがある。電力ケーブルは２００℃もの高い動作温度にならないかもしれないが、この試験は、業界がその絶縁層に使用するための材料を評価するための信頼できる方法である。ホットクリープ率が低いほど、材料の性能は向上する。電力ケーブル業界では、試験試料を２００℃で１５分間保持した後の１７５％未満のホットクリープは、ホットクリープ試験に合格である。２００℃で１５分後に１００％未満のホットクリープが特に望ましい。試験試料が１５分後に無傷である場合、重りを取り除き、試験試料をオーブンから取り出して室温に放冷した。冷却後の試験試料の残留伸びを測定した。電力ケーブルの場合、室温での残留伸びは、２００℃で測定したホットクリープ値の１５％未満にすべきである。
【０１００】
メルトフローレート（２３０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「ＭＦＲ」）試験法：プロピレン系（コ）ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として知られ、ＭＦＲとしても知られていた２３０℃／２．１６ｋｇの条件を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−１３に従って測定する。結果を、１０分当たりに溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）での等量で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。
【０１０１】
メルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）試験法：エチレン系（コ）ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として知られ、Ｉ２としても知られていた１９０℃／２．１６ｋｇの条件を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−１３に従って測定される。結果を、１０分当たりに溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）での等量で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。
【０１０２】
スウェットアウト試験法（定性的）：本発明のマスターバッチの例（例えば、ＩＥ１〜ＩＥ４）について後述するように、助剤を含有するＨＤＰＥペレットを調製する。比較ＥＢＣ配合物ＣＥ１〜ＣＥ５については、後述するように助剤を含有するＬＬＤＰＥペレットを調製する。各ペレットの試料を、別の未使用のプレスシールポリエチレンプラスチックバッグ（ジップロックまたはクリックシールバッグとしても知られている）に入れる。バッグを密封する。バッグ中のペレットをプレスする。バッグと内容物を室温で１４日間保管する。１４日目に、光の下でバッグの表面に残ったオイルの跡についてバッグを観察する。オイルの跡は、表面の移行と低い溶解性を示している。バッグの表面上にオイルの跡が多いほど、ＴＡＩＣのスウェットアウトが多いことになる。オイルの跡を、なし、非常に少ない、少し、または明らか（少し以上）として特徴付けることにより、スウェットアウトの進行量をランク付けする。
【０１０３】
スウェットアウト試験法（定量的）：定性的試験方法に関して上で記載したように、ＨＤＰＥペレットまたはＬＬＤＰＥペレットを調製する。熱重量分析（ＴＧＡ）を使用して、新たに調製したペレット上の助剤の初期充填量を測定する。各ペレットの重量は２０〜３０ｍｇであり、おおよその寸法は４ｍｍ  ｘ  ２．５ｍｍの容量である。ペレットを室温で２０日間保管する。２０日目に、次の手順ごとに、保管したペレットの試料をアセトニトリル（ＡＣＮ）で洗浄する：（１）３．０００ｇ±０．００１ｇのペレット試料を４０ｍＬバイアルに秤入れる。（２）１４．５ｍＬのＡＣＮを、その４０ｍＬバイアルに入れる。（３）そのバイアルを、ゴムでライニングしたキャップで密封し、その密封したバイアルをシェーカーで５分間振盪する。振盪した後、洗浄したペレット試料を、再度ＴＧＡによって分析して、洗浄したペレット中の助剤含有量を得る。新鮮なペレット中の最初の助剤充填量を、洗浄したペレット中の助剤含有量と比較することによって、洗浄したペレット中の助剤含有量の減少率を計算する。ＨＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ化合物における助剤の移行率は、保管後のペレットの助剤含有量の減少（％）と等しいとして定量化する。
【実施例】
【０１０４】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ１）：０．９６５ｇ／ｃｃ３の密度、７．５〜８．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、および単峰性ＭＷＤを有するＨＤＰＥ。結晶化度試験法パート（Ａ）および（Ｂ）によると、樹脂（Ａ１）は、２２３．７Ｊ／ｇの第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および７６．６重量％の対応する結晶化度を有していた。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから製品ＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＣＸ６９４４ＮＴ  ＣＰＤとして入手可能。
【０１０５】
アルキレン官能性助剤（Ｂ１）：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。
【０１０６】
アルケニル官能性助剤（Ｂ２）：テトラメチル−テトラビニル−シクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）。
【０１０７】
アルケニル官能性助剤（Ｂ３）：トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）。
【０１０８】
アルケニル官能性助剤（Ｂ４）：トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）。
【０１０９】
ＥＢＣポリオレフィン化合物（Ｃ１）：金属不活性化剤（Ｈ１）オキサイリルビス（ベンジリデンヒドラジド（ＯＡＢＨ）および２つの酸化防止剤で安定化された、密度０．９２１ｇ／ｃｃ３、メルトインデックス（Ｉ２）０．７ｇ／１０分、および単峰性ＭＷＤを有する、エチレン／１−ブテンＬＬＤＰＥ（Ｃ１）。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから製品ＤＦＤＡ−７５４０  ＮＴとしてペレットで入手可能。
【０１１０】
比較例１および２（ＣＥ１およびＣＥ２）：ＬＬＤＰＥ（Ｃ１）ペレットを、８０℃のオーブンで６時間、助剤（Ｂ１）の１つに浸漬して、助剤をＬＬＤＰＥペレットに浸透させることによって、２つの比較ＥＢＣ配合物を調製する。
【０１１１】
比較例３〜５（ＣＥ３〜ＣＥ５）：３つの比較ＥＢＣ配合物を、配合することによって、別々に調製する。ＬＬＤＰＥ（Ｃ１）を１２０℃のブラベンダーミキサーに供給する。ＬＬＤＰＥ（Ｃ１）を、毎分３５回転（ｒｐｍ）のローター速度で完全に溶融させる。次いで、助剤（Ｂ２）〜（Ｂ４）のうちの１つを、それぞれ、１５分かけて徐々に加え、得られた混合物を３５ｒｐｍで４分間溶融混合する。次いで、回転を停止し、混合ＥＢＣ配合物（ＣＥ３〜ＣＥ５のうちの１つ）を、ブラベンダーミキサーから取り出す。直ちに、その配合物を、１２０℃でホットプレスして、配合物ＣＥ３、ＣＥ４、またはＣＥ５を１ミリメートル（ｍｍ）の厚さのシートに成形する。
【０１１２】
比較例６および７：配合物ＣＥ１またはＣＥ２を１２０℃で別々にホットプレスして、配合物ＣＥ１またはＣＥ２を１ｍｍ厚のシートとして成形し、次いで、電子ビームの照射線量１キログラム当たり１００キロジュール（ｋＪ／ｋｇ）で、それぞれＣＥ１およびＣＥ２のシート状ＥＢＣ配合物を硬化させることによって調製された比較硬化ポリオレフィン生成物。
【０１１３】
本発明の実施例１〜４（ＩＥ１〜ＩＥ４）：本発明の助剤マスターバッチＭＢ１〜ＭＢ４。ＨＤＰＥ（Ａ１）と、助剤（Ｂ１）〜（Ｂ４）のいずれか１つを、混合温度１５５℃、ローター速度６０〜６５回転／分（ｒｐｍ）を使用してバンバリー配合機で溶融混合した後、助剤マスターバッチの溶融物を空冷しながら押出して、押出助剤マスターバッチを得て、その押出助剤マスターバッチをペレット化して、ＩＥ１〜ＩＥ４の助剤マスターバッチをペレットとして得る。
【０１１４】
本発明の実施例５〜６：本発明のＥＢＣ配合物ＥＢＣＦ１〜ＥＢＣＦ２。
【０１１５】
本発明の実施例７および８：ＩＥ５およびＩＥ６のＥＢＣ配合物ＥＢＣＦ１およびＥＢＣＦ２をそれぞれ、１キログラム当たり１００キロジュール（ｋＪ／ｋｇ）の電子ビームの照射線量で硬化させることによって調製された本発明の硬化ポリオレフィン生成物。
【０１１６】
比較ＥＢＣ配合物ＣＥ１〜ＣＥ５の組成情報については、後の表１を参照されたい。ＩＥ１〜ＩＥ４のマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ４の組成情報については、後の表２を参照されたい。ＩＥ５〜ＩＥ６の本発明のＥＢＣ配合物ＥＢＣＦ１〜ＥＢＣＦ２の組成情報については、後の表３を参照されたい。ＣＥ１〜ＣＥ５のスウェットアウト結果については、後の表４を参照されたい。ＩＥ１〜ＩＥ６のスウェットアウト結果については、後の表５を参照されたい。ＣＥ６とＣＥ７およびＩＥ７とＩＥ８のホットクリープ試験の結果については、後の表６を参照されたい。
【０１１７】
【表１】
2021517594.tif 000002
【０１１８】
【表２】
2021517594.tif 000003
【０１１９】
【表３】
2021517594.tif 000004
【０１２０】
【表４】
2021517594.tif 000005
【０１２１】
【表５】
2021517594.tif 000006
【０１２２】
表４および表５のスウェットアウトデータは、本発明の助剤マスターバッチが、ＬＬＤＰＥ／助剤混合物よりも、著しく良好で、室温でのアルケニル官能性助剤のスウェットアウトを防止することを示している。
【０１２３】
【表６】
2021517594.tif 000007
【０１２４】
＊硬化＝電子ビーム照射の照射線量１キログラム当たり１００キロジュール（ｋＪ／ｋｇ）；＊＊ホットクリープ：電子ビーム硬化試験材料について２００℃で測定した。
【０１２５】
表６のホットクリープデータは、本発明のマスターバッチを含有する本発明のＥＢＣ配合物が、同じアルケニル官能性助剤を含有するが本発明のマスターバッチを含有していない比較ＥＢＣ配合物から調製された比較硬化ポリオレフィン生成物よりも、硬化が著しく良好であり、２００℃において改善された（減少した）ホットクリープを有する本発明の硬化ポリオレフィン生成物が得られることを示している。比較ＥＢＣ配合物中のＴＡＩＣ充填量は、かかるスウェットアウト限界を有してない本発明のＥＢＣ配合物中のＴＡＩＣ充填量よりも、ＴＡＩＣスウェットアウト限界に起因して、少ない。本発明のＥＢＣ配合物における高いＴＡＩＣ充填量は、本発明の硬化法の電子ビーム硬化効率を増大させるという有益な効果を示す。
【国際調査報告】
2021517594.tif 000008
2021517594.tif 000009
2021517594.tif 000010