(57)【要約】    本発明は、改善された腐食性、色安定性、及び透明度を有するポリマー組成物を提供する。また、ポリマーを調製するプロセスも開示される。プロセスは、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムをポリマーに組み込むことを含み得る。非晶質ケイ酸アルミニウムは、ポリマー組成物が６未満の腐食性指数を有するような量でポリマー中に存在し得る。非晶質ケイ酸アルミニウムの屈折率は、ポリマーの屈折率と同じか又は実質的に同じであり得る。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー中の酸を中和する方法であって、ポリマーを中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムと接触させることを含む、方法。
【請求項２】
前記ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリオレフィンが、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンランダムコポリマーである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記α−オレフィンが、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項３に記載の方法。
【請求項１１】
前記エチレンコポリマーが、エチレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１２】
前記α−オレフィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１３】
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項３に記載の方法。
【請求項１５】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの０．５重量％〜約１０重量％の量の酸化マグネシウムを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有する、請求項１又は１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項１又は１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの６未満の腐食性指数を提供するのに十分な量である、請求項１又は１５に記載の方法。
【請求項２３】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲である、請求項１又は１５に記載の方法。
【請求項２４】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％の範囲である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２５】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．８重量％の範囲である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２６】
前記非晶質アルカリケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項１５に記載の方法。
【請求項２７】
酸性不純物を含有するポリマーの腐食性を低減するプロセスであって、前記プロセスが、
前記ポリマーに、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムを組み込んで、６未満の腐食性指数を有するポリマー組成物を得ることを含む、プロセス。
【請求項２８】
前ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項２７に記載のプロセス。
【請求項２９】
前記ポリオレフィンが、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項２８に記載のプロセス。
【請求項３０】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項２９に記載のプロセス。
【請求項３１】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンランダムコポリマーである、請求項３０に記載のプロセス。
【請求項３２】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有する、請求項３０に記載のプロセス。
【請求項３３】
前記α−オレフィンが、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含む、請求項３０に記載のプロセス。
【請求項３５】
前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを含む、請求項３４に記載のプロセス。
【請求項３６】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項２９に記載のプロセス。
【請求項３７】
前記エチレンコポリマーが、エチレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有する、請求項３６に記載のプロセス。
【請求項３８】
前記α−オレフィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項３７に記載のプロセス。
【請求項３９】
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥである、請求項３６に記載のプロセス。
【請求項４０】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項２８に記載のプロセス。
【請求項４１】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムである、請求項２７に記載のプロセス。
【請求項４２】
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有する、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４３】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有する、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４４】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムである、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４５】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの０．５重量％〜約１０重量％の量の酸化マグネシウムを含む、請求項４４に記載のプロセス。
【請求項４６】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有する、請求項２７又は４４に記載のプロセス。
【請求項４７】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項２７又は４４に記載のプロセス。
【請求項４８】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの１未満の腐食性指数を提供するのに十分な量である、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４９】
前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲である、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項５０】
前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％の範囲である、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項５１】
前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．５重量％の範囲である、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項５２】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項５３】
前記ポリマー組成物の透明度が、約１ｍｍの厚さを有するＩＭプラークで測定すると、少なくとも約６０％である、請求項２７に記載のプロセス。
【請求項５４】
酸性不純物を含むポリマーと、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムとを含む、腐食性の低減されたポリマー組成物。
【請求項５５】
前記ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項５４に記載のポリマー組成物。
【請求項５６】
前記ポリオレフィンが、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項５５に記載のポリマー組成物。
【請求項５７】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項５８】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンランダムコポリマーである、請求項５７に記載のポリマー組成物。
【請求項５９】
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有する、請求項５７に記載のポリマー組成物。
【請求項６０】
前記α−オレフィンが、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項５９に記載のポリマー組成物。
【請求項６１】
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含む、請求項５７に記載のポリマー組成物。
【請求項６２】
前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを含む、請求項６１に記載のポリマー組成物。
【請求項６３】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項６４】
前記エチレンコポリマーが、エチレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有する、請求項６３に記載のポリマー組成物。
【請求項６５】
前記α−オレフィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項６４に記載のポリマー組成物。
【請求項６６】
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥである、請求項６５に記載のポリマー組成物。
【請求項６７】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項６８】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムである、請求項５４に記載のポリマー組成物。
【請求項６９】
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有する、請求項６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７０】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有する、請求項６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７１】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムである、請求項６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７２】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有する、請求項５４又は７１に記載のポリマー組成物。
【請求項７３】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項５４又は７１に記載のポリマー組成物。
【請求項７４】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの腐食性指数を６未満に低減するのに十分な量である、請求項５４又は６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７５】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲である、請求項５４又は６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７６】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％の範囲である、請求項７５に記載のポリマー組成物。
【請求項７７】
前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．５重量％の範囲である、請求項７５に記載のポリマー組成物。
【請求項７８】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項６８に記載のポリマー組成物。
【請求項７９】
前記ポリマー組成物の透明度が、約１ｍｍの厚さを有するＩＭプラークで測定すると、少なくとも約６０％である、請求項７１に記載のポリマー組成物。
【請求項８０】
請求項５４に記載のポリマー組成物から作製された、物品。
【請求項８１】
前記物品が、繊維、成形物品、押出成形形材、シート、ボード、接着剤、発泡体、ワイヤコーティング、又は他の加工部品からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項８０に記載の物品。
【請求項８２】
前記物品が、フィルム、又はシート、又は繊維、又は成形物品である、請求項８１に記載の物品。
【請求項８３】
前記物品が、フィルムである、請求項８２に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制酸剤及びその使用方法に関する。本発明はまた、制酸剤を含有する改善されたポリマー組成物、及びポリマー組成物から形成される製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンなどのポリオレフィンは、それらの汎用性、優れた機械的特性及び透明度などの望ましい特性、並びに一般的な生成コストの低さに起因して、多数の商業用途において広範に支持されかつ使用されている。多くの産業、特に包装産業では、これらのポリプロピレン材料を、押出成形、熱成形、射出成形、又はブロー成形などの多様なプロセスに利用して、多様な完成品を作製する。
【０００３】
ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）を作製するプロセスは、多くの場合、触媒残留物を除去するための抽出を必要とせずに、許容可能な特性のポリマーを生成するために、高度に活性な重合触媒、例えばチーグラー型触媒を伴う。ポリマー中に残存する触媒残留物は、酸性である傾向があり、ポリオレフィンが加工されるときに問題を生じ得る。例えば、酸性材料（例えば、塩化水素の形態）の存在は、押出機又は射出成形装置などのポリマー加工装置の金属表面を腐食させ得る。
【０００４】
ポリマーに関連する前述の問題に加えて、酸性残留物はまた、ポリマーから製造される製品に問題を生じ得る。例えば、ポリマーから調製された成形品にも、変色又は劣化を生じ得る。酸含有ポリマーからフィルムを製造すると、透明度又は透過性の乏しいフィルムがもたらされ得る。
【０００５】
ポリマー及びポリマーから製造される製品へのかかる有害な影響を回避又は最小限に抑えるために、典型的には、ポリマー生成中に制酸剤をポリマーに組み込んで、酸性残留物を中和する。ポリマー、特にポリオレフィンポリマー及び製品の製造及び加工において、商業的に使用される１つの制酸剤は、ステアリン酸カルシウムである。典型的には、ステアリン酸カルシウム、又は酸性残留物を中和することから生成される生成物としてのステアリン酸（stearic acid、ＣＡ）は、ポリマー表面に移動し、ポリマー表面の粘着性又はぬるつきを生じ得る。この材料はまた、繊維紡糸の曇りにつながる場合がある。更に、ステアリン酸の移動により、ラフフィア及びフィルム用途に水分を持ち越す場合がある。
【０００６】
ポリオレフィンの加工又は生成に商業的に使用されている別の種類の制酸剤は、ハイドロタルサイトである。（例えば、米国特許第４，３４７，３５３号を参照されたい）。しかしながら、これらの材料は、一般に、ステアリン酸カルシウムよりも高価であり、２配向ポリプロピレン（bi-oriented polypropylene、ＢＯＰＰ）用途などの高い透明度での用途にヘイズの増加を生じる傾向があるので、フィルムの外見が損なわれる。
【０００７】
他の既知の制酸剤としては、結晶性ゼオライト及び酸化亜鉛が挙げられる。米国特許第５，５１０，４１３号では、不安定になったポリマーの酸性構成成分を中和又は効果的に除去するために、受酸剤として少量の合成塩基性結晶性ゼオライトを組み込むことについてが開示されている。米国特許第４，２５１，４０７号は、受酸剤としての酸化亜鉛をポリプロピレン中に使用することについて開示している。
【０００８】
ポリマー産業において、費用効果が高く、ポリマー加工及び生成に現在使用されている制酸剤と関連する本明細書の問題を回避又は抑制する、改善された制酸組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、ポリマー中の酸性不純物の中和のための新規な制酸剤に対する産業的必要性に対処する。具体的には、制酸剤として非晶質ケイ酸アルミニウムを利用することによって、ポリマー加工中に形成される酸性残留物の悪影響を最小限に抑えることが発見された。予想外にも、制酸剤として非晶質ケイ酸アルミニウムを利用するポリオレフィンポリマー組成物などのポリマー組成物は、低減された腐食性及び改善された色安定性、並びに優れたメルトフローレート（melt flow rate、ＭＦＲ）安定性を伴う改善された透明度などの改善された特性を有する。
【００１０】
したがって、本発明の一実施例は、腐食性、色安定性、及び透明度の向上した特性を有する酸含有ポリマー組成物を提供する。ポリマー組成物は、酸性不純物を含むポリマーと、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムとを含み得る。一実施形態では、ポリマーは、ポリオレフィンである。
【００１１】
一実施形態では、本発明は、６未満の腐食性指数及び良好な色安定性を有する酸性不純物を含有するポリマーを提供する。別の実施形態では、非晶質ケイ酸アルミニウムの屈折率は、ポリマーの屈折率と同じか又は実質的に同じであり得る。
【００１２】
本発明の別の実施形態はまた、本発明のポリマー組成物を調製するプロセスを提供する。一般に、プロセスは、酸性不純物を含有するポリマーに、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムを組み込むことを含み得る。別の実施形態では、プロセスは、ポリマー中に６未満の腐食性指数を提供するのに十分な量の非晶質ケイ酸アルミニウムを組み込むことを含み得る。
【００１３】
本発明のこれら及び他の特徴及び利点は、以下の開示された実施形態の詳細な説明及び添付の「特許請求の範囲」の考察後に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本開示は、本開示の技術的解決策に対するより良好な理解を当業者に提供するために、実施形態を参照して更に詳細に説明する。
【００１５】
本明細書及び添付の「特許請求の範囲」で使用される次の用語は、次の定義を有する。
【００１６】
本明細書における用語「非晶質」は、非結晶性であるか、又は結晶の特徴である長距離秩序を欠く固体形態の材料又は材料類を意味する。典型的には、Ｘ線回折では、非晶質固体は、多方向にＸ線を散乱させ、結晶性固体での高強度のより狭いピークの代わりに、広範囲に分布する大きな隆起をもたらす。
【００１７】
本明細書における「約」によって修飾されている数値は、数値がその１０％変動し得ることを意味する。
【００１８】
本明細書で使用される場合、用語「腐食性指数」は、金属表面に腐食又は錆を生じ、本明細書の実施例で以下に記載の方法を使用して測定される、組成物の電位の尺度を意味する。
【００１９】
本明細書では、用語「中和量」は、ポリマー中の全ての又は実質的に全ての酸性残留物を中和するのに十分な量の非晶質制酸剤を示すために使用される。本明細書では、用語「実質的に全て」は、ポリマー中の全ての酸性残留物のうちの８５％超、好ましくは９０％超を示すために使用される。
【００２０】
本明細書で使用される場合、用語「ポリオレフィン」としては、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「ポリプロピレン」とも呼ばれる用語「プロピレン系ポリマー」としては、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
本発明のプロセスは、ポリマー中の酸を中和する方法である。プロセスは、ポリマーを中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムと接触させることを含み得る。プロセスはまた、所望の腐食性指数を提供するのに十分な量の非晶質ケイ酸アルミニウムを提供することを含み得る。ポリマーは、ポリオレフィンであり得る。
【００２３】
一実施形態では、ポリオレフィンは、プロピレン系ポリマーである。本開示で使用され得るプロピレン系ポリマーとしては、例えば、プロピレンホモポリマーが挙げられる。代替的に、プロピレン系ポリマーは、プロピレンコポリマーであり得る。このようなプロピレンコポリマーは、プロピレンランダムコポリマーであり得る。プロピレンコポリマーは、プロピレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり得る。α−オレフィンは、２〜１０個の炭素原子を有し得る。一実施形態では、α−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であり得る。プロピレン／α−オレフィンコポリマーの生成に利用される例示的なコモノマーは、Ｃ２〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば、Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８α−オレフィンである。代替的に、このようなプロピレンコポリマーは、ヘテロ相プロピレンポリマーであり得る。ヘテロ相プロピレンポリマーは、例えば、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含み得る。ヘテロ相プロピレンポリマーのマトリックス相は、例えば、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーなどのプロピレン系ポリマーを含み得る。プロピレンコポリマーは、例えば、エチレンプロピレンゴム相を有するインパクトコポリマーポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）、又はα−オレフィン−プロピレンゴム相を有するインパクトコポリマーＰＰであり得る。
【００２４】
別の実施形態では、ポリオレフィンは、エチレン系ポリマーである。本開示で使用され得るエチレン系ポリマーとしては、例えば、高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）などのエチレンホモポリマーが挙げられる。代替的に、エチレン系ポリマーは、例えば、高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（medium density polyethylene、ＭＤＰＥ）、又は線状低密度ポリエチレン（linear low density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）などのエチレンコポリマーであり得る。エチレンコポリマーは、エチレンと、少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり得る。α−オレフィンは、３〜１０個の炭素原子を有し得る。一実施形態では、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であり得る。
【００２５】
更に別の実施形態では、ポリオレフィンは、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマーである。α−オレフィンコモノマーは、２０個以下の炭素原子を有し得る。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは３〜１０個の炭素原子、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有し得る。例示的なα−オレフィンコモノマーとしては、限定されないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。
【００２６】
ポリオレフィン生成の具体的な様式は、本明細書では限定されない。ポリマーは、気相プロセスによって生成することが好ましい場合がある。代替的に、ポリマーは、液相又はスラリー相プロセスで生成してもよい。重合は、連続的、半連続的、又はバッチ様式で実行することができ、重合系は、当該技術分野において既知の分子水素などの他の材料を含有してもよい。
【００２７】
ポリマーを望ましい量の非晶質ケイ酸アルミニウムと接触させる具体的な様式は、本明細書では限定されない。一実施形態では、ポリマーを非晶質ケイ酸アルミニウムと混合して、ポリマーの均一な又は不均一な混合物を形成してもよい。好ましい方法では、高剪断で操作される押出機又は混合デバイスを使用して、非晶質ケイ酸アルミニウム／ポリマーブレンドを混合してもよい。
【００２８】
本発明に有用なアルミノケイ酸塩としても知られる非晶質ケイ酸アルミニウムは、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）及び二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に由来する化学化合物である。非晶質ケイ酸アルミニウムは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を更に含有する、非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムであり得る。アルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、アルカリ金属は、ナトリウムである。
【００２９】
非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムはまた、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有してもよい。一実施形態では、アルカリ土類金属は、マグネシウムである。
【００３０】
好ましい一実施形態では、非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムは、非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウム（sodium magnesium aluminum silicate）である。ケイ酸アルミニウム中のマグネシウム含有量（酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の形態）は、中和されるポリマー中の酸性基の量に応じて変動し得る。一実施形態では、酸化マグネシウム含有量は、合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの約０．５重量％〜約１０重量％の範囲である。好ましい一実施形態では、酸化マグネシウム含有量は、合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの１．０重量％〜約９．０重量％の範囲である。最も好ましい一実施形態では、酸化マグネシウム含有量は、合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの１．５重量％〜約８．０重量％の範囲である。
【００３１】
一般に、非晶質ケイ酸アルミニウムは、約０．２μｍ〜約１０．０μｍ、好ましくは約０．５μｍ〜５μｍの範囲の平均粒径を有する。非晶質ケイ酸アルミニウムは、７．０〜１３．０の範囲、好ましくは８．０〜１２．０の範囲、より好ましくは９．０〜１１．０の範囲のｐＨを有し得る。
【００３２】
一実施形態では、非晶質ケイ酸アルミニウムの屈折率は、ポリマーの屈折率と同じか又は実質的に同じであり得る。本明細書では、「実質的に同じ」は、２つの屈折率間の絶対差が、ポリマーの屈折率の１．５％以下であることを意味する。好ましくは、２つの屈折率間の絶対差は、ポリマーの屈折率の１．０％以下である。
【００３３】
非晶質ケイ酸アルミニウムは、任意の従来の手段を使用して調製することができる。例えば、イギリス特許第９２５００１号、米国特許第３７９８０４６号、同第３９０９２８６号、同第４３３９４２１号、又は欧州特許第０７００１５３４号に記載のものと同様の調製プロセスを用いる、ケイ酸ナトリウム、塩化アルミニウム、又はアルミン酸ナトリウム、塩化マグネシウム及び硫酸などの鉱酸を使用する沈殿プロセスから、ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムなどの非晶質ケイ酸アルミニウムを調製することができる。
【００３４】
非晶質ケイ酸アルミニウムは、酸中和量で酸性不純物を含むポリマーに組み込まれるか、又はブレンドされる。一実施形態では、ポリマーに組み込まれる非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量は、ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲、好ましくはポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％の範囲、より好ましくはポリマーの約０．０１５重量％〜約０．８重量％の範囲であり得る。
【００３５】
別の実施形態では、ポリマーに組み込まれる非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量は、ポリマーの腐食性指数を６未満、好ましくは３未満、より好ましくは１未満に低減するのに十分な量であり得る。
【００３６】
非晶質ケイ酸アルミニウム制酸剤に加えて、本発明のポリマー組成物は、他のポリマー構成成分、並びにポリマー組成物の様々な目的のために当該技術分野において従来用いられている染料、顔料、充填剤、酸化防止剤、二次酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤（例えば、エルカミド）、離型剤、核形成剤（ポリマー性及び非ポリマー性のいずれか）、ＵＶ安定剤、抗ブロック剤、及び難燃剤などの成分又は添加剤を含む、追加の構成成分を含み得る。典型的には、これらの追加の構成成分は、ポリマー組成物の意図される用途に応じて従来の量で使用されるであろう。
【００３７】
非晶質ケイ酸アルミニウム及び任意選択的な追加の構成成分をポリマーに組み込む具体的な様式は、本明細書では限定されない。本明細書では、ポリマーを非晶質ケイ酸アルミニウムと混合する任意の従来の方法を利用してもよい。一実施形態では、ポリマーを中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムと混合して、高剪断で操作される押出機又は混合デバイスによって、ポリマーと非晶質ケイ酸アルミニウムとの均一又は不均一な混合物を形成する。一実施形態では、ポリマーは、溶融状態で非晶質ケイ酸アルミニウムと混合される。別の実施形態では、ポリマーと非晶質ケイ酸アルミニウムとの混合物を加熱してポリマーを溶融させる。その後、溶融混合物を本明細書に上述のように混合して、均一又は不均一な混合物を形成する。更に別の実施形態では、ポリマー及び非晶質ケイ酸アルミニウムを好適な溶媒中に溶解して、溶液又は分散液を形成してもよく、次いでこれをキャスティングし、乾燥させてポリマー組成物を形成してもよい。
【００３８】
本発明のポリマー組成物は、腐食性、色安定性、及び透明度の向上した特性を有する。予想外にも、ポリマー組成物は、６未満、好ましくは３未満、より好ましくは１未満の腐食性指数によって証明されるように、増加した腐食性を呈する。ポリマー組成物はまた、増加した透明度を呈する。一般に、ポリマー組成物の透明度は、約１ｍｍの厚さを有する射出成形（injection molding、ＩＭ）プラークで測定すると、少なくとも約６０％、好ましくは少なくとも約６５％である。ポリマー組成物の透明度の測定についての詳細は、実施例に更に下述される。
【００３９】
本発明のポリマー組成物を加工して、従来ポリマーで作製されている多様な製品を提供することができる。かかる製品としては、例えば、フィルム、繊維、成形物品、押出成形形材、シート、ボード、接着剤、発泡体、ワイヤコーティング、又は他の加工部品などの物品を挙げることができる。ポリマー組成物から調製された物品は、押出成形、ブロー成形、キャストフィルム加工、又は射出成形などの従来の手段に従って調製することができる。一実施形態では、物品は、フィルム又は繊維である。
【００４０】
本発明によるポリマー／制酸剤組成物を使用して調製された物品は、加工装置に有害であり得る酸性残留物が低減されている。更に、透明な又は透過性のポリマー組成物を必要とする物品では、改善された透明度を呈する。
【００４１】
本発明の様々な実施形態の説明は、例示を目的として提示されたものであり、包括的であることを意図するものでも、開示された実施形態に限定されるものでもない。記載された実施形態の範囲及び趣旨から逸脱することなく、多くの変更及び変形が当業者には明らかであろう。本明細書で使用される用語は、実施形態の原理、市場で見出される技術に対する実用的又は技術的改良、又は当業者が本明細書に開示される実施形態を理解できるようにするために選択された。
【００４２】
以下、本発明について、実施例を参照してより詳細に述べる。但し、本発明の範囲は以下の実施例に限定されない。
【実施例】
【００４３】
次の実施例は、本発明の非晶質ケイ酸アルミニウム制酸剤及びいくつかの他の種類の制酸物質をポリプロピレンに組み込むこと、試験方法、及び比較結果について説明する。これらの実施例は、例示目的のみを意図し、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
材料
【００４４】
２．９ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）（測定値）のホモポリマーポリプロピレン粉末サンプルを、Ｇｒａｃｅ  ＵＮＩＰＯＬ（登録商標）ＰＰパイロットプラントで、ＣＯＮＳＩＳＴＡ（登録商標）（を用いて作製した。
【００４５】
一次酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０及び二次酸化防止剤Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８をＢＡＳＦから取得した。下述の全ての実施例では、一定レベルの５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０及び７５０ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８を使用した。Ｆａｃｉ（Ｊｕｒｏｎｇ  Ｉｓｌａｎｄ、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ）からのＣａＳｔ（ステアリン酸カルシウム）、及びＫｙｏｗａ（日本）からの水酸化アルミニウムマグネシウム炭酸塩（水和物）。Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅからの非晶質カルシウムイオン交換シリカ（カルシウムイオン交換シリカゲル）。結晶性アルミノケイ酸ナトリウム１及び２（ゼオライト）は、異なる孔径（それぞれ４Å及び８Å）を有する市販の結晶性アルミノケイ酸ナトリウム粒子であり、両方ともＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅにより供給された。非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムを、下記のように調製した。
【００４６】
典型的には、全てのサンプルに使用される制酸剤の量は、以下の実施例に記載のように、１８０ｐｐｍ又は３００ｐｐｍのいずれかであった。
【００４７】
【表１】
2021512203.tif 000002
非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムの調製：
【００４８】
異なるＭｇ含有量を有する非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムのサンプル１〜６を次のように調製した：（所望の量のＭｇ含有量で所定の比の）硫酸アルミニウム及び塩化マグネシウムの水溶液を、強く撹拌しながらケイ酸ナトリウム溶液（０．８％ＳｉＯ２）に添加して、８４℃で５分以内に溶液のｐＨを８．９まで低下させることによって、沈殿プロセスを開始した。５分後、硫酸アルミニウム／塩化マグネシウム、及びケイ酸ナトリウム溶液の両方を、添加中に溶液のｐＨが約８．９に保持されるような溶液に対する比で、同時に添加した。合計反応時間は、約７４分であった。添加が完了した後、沈殿した粒子を濾過し、ＤＩ水で５回洗浄し、次いで１２０℃で一晩乾燥させ、流体エネルギーミル若しくはジェットミル、又は小規模分析ミルを利用して所望の粒径に粉砕した。
誘導結合プラズマ（inductively coupled plasma、ＩＣＰ）を使用する、非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウム中のＭｇ含有量の決定：
【００４９】
約０．５ｇのアルミノケイ酸塩粒子を、４７ｍｍのＩＤ及び２１４ｍｍの高さを有するテフロン製消化チューブに添加した。１ｍＬの４０ｐｐｍコバルト塩溶液を、内部標準物質としてアルミノケイ酸塩に添加した。２５ｍＬの６０％ＨＣｌＯ４、５ｍＬの６９％ＨＮＯ３、３ｍＬの３７％ＨＣｌ、及び１２ｍＬの４８％ＨＦを容器に添加した。混合物を加熱ブロック上に置き、５５０Ｆで９０分間消化させた。次いで、残りの溶液を、ＤＩ水で２５０ｍＬに希釈した。冷却したサンプルを、Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ａｒｃｏｓ  ＩＩ機器で分析した。
水中での非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムの滴定：
【００５０】
３グラムの非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムを４０ｍＬの水でスラリー化し、スラリーを０．１ＭのＨＣｌでｐＨ６．０に滴定した。消費したＨＣｌの体積を記録した。
【００５１】
表２は、上で調製した非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムのサンプル１〜６の、ＭｇＯの量及びＨＣｌの滴定体積を列挙する。
【００５２】
【表２】
2021512203.tif 000003
【００５３】
表２から分かるように、ＨＣｌの滴定体積は、サンプル中の組成物としてのＭｇＯの量に比例する。
粒子の窒素細孔容積及び粒径の測定
【００５４】
アルミノケイ酸塩又は他の粒子の窒素細孔体積を、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ（Ｂｏｙｎｔｏｎ  Ｂｅａｃｈ，ＦＬ）から入手可能なＡｕｔｏｓｏｒｂ（登録商標）ｉＱ分析器を使用して測定した。それぞれ、窒素圧を０．０１％気圧から０．９９８％気圧に増加させ、その後、０．９９８％気圧から０．０２５％気圧に減少させて、７７Ｋで窒素吸脱着等温線を測定した。ＢＪＨ理論に基づくＡｓｉＱｗｉｎ（商標）５．０バージョンプログラムを使用して、細孔体積を計算した。例えば、Ｂａｒｒｅｔｔ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｈｅ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｒｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ａｎｄ  Ａｒｅａ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｐｏｒｏｕｓ  Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ．Ｉ．Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  Ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｒｎ．Ｓｏｃ．、１９５１年、７３（１）、ｐｐ３７３〜３８０を参照されたい。その主題は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５５】
ＡＳＴＭ  Ｂ８２２−１０に従って、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．から入手可能なＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００又は３０００を使用する光散乱によって、実施例で報告される粒径を決定した。
プロセス及び試験方法
ポリマー押出成形及び押出成形条件
【００５６】
実施例で以下に示す量の制酸添加剤を含む、２．９ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）と測定したサンプルを押出成形した。
【００５７】
サンプル配合物を乾燥混転し、次いで、高エネルギースクリュー構造を有するＷ＆Ｐ  ２８ｍｍ二軸押出機でペレット化した。５０℃の水バッチに供給するストランドダイ、続いてペレット化ユニットを備えた押出機を、３００ｒｐｍ、２１０−２２０−２３５−２３５℃の温度プロファイル（供給ホッパーからダイまで）で運転した。供給口をＮ２ブランケット下に維持した。この工程から作製されたペレットを、押出機ゼロ回通過とみなし、ＭＦＲ、腐食性、透明度、及び黄色度指数（Yellowness index、ＹＩ）試験に使用した。
【００５８】
次いで、配合物の各々を、上述と同じ条件下で、このＷ＆Ｐ  ２８ｍｍ二軸押出機で更に３回（再度）押出成形した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）及び黄色度指数（ＹＩ）の測定
【００５９】
ＭＦＲは、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  Ｍｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘｅｒ  ＭＰ９９３を介してＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した（ＰＰについては、２３０℃で２．１６ｋｇを使用して試験を行った）。全てのペレットの黄色度指数を、ＡＳＴＭ  Ｄ６２９０屈折率（Reflective index、ＲＩ）測定に従って、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｓｃａｎ  ＸＥ卓上分光光度計で測定した。
【００６０】
正確なＲＩは、暗視野モードのＮｉｋｏｎ位相差顕微鏡でＢｅｃｋｅライン技法を介して、ＡＳＴＭ  Ｃ１６４８に従って測定した。ＲＩが一致する液体は、Ｃａｒｇｉｌｌｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｃｅｄａｒ  Ｇｒｏｖｅ，ＮＪ  ０７００９，ＵＳＡ）から購入した。ポリプロピレンフィルムの屈折率を、１．５０５と測定した。バルク材料屈折率として、この値を使用した。
腐食試験
【００６１】
次の手順を使用して、炭素鋼プレート（軟鉄シート：５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．０７ｃｍ）上で、制酸剤の腐食防止能を測定した。
【００６２】
炭素鋼プレートを、真鍮ブラシで軽石粉末を用いて研磨して、新たな表面を露出させた。プレートの表面積は、プレートの寸法に基づいて計算し、したがってＳＡ＝５×５×２＋０．０７×５×４であった。配合したペレットをアルミニウムパンに入れ、２３０℃のオーブンで加熱した。次いで、これらの新たに研磨した鋼プレートをポリマー溶融物（２３０℃）に入れ、４時間放置した。次いで、プレートをポリマー溶融物から取り出し、プレート表面上のポリマーを拭き取った。次いで、プレートを秤量し（ｍ０、初期重量）、次いで、室温で１週間、〜７５％の相対湿度の湿度チャンバ内に静置した。１週間後、プレートをチャンバから取り出し、慎重に秤量した（ｍ１、腐食後の重量）。腐食性指数は、等式１に従って計算した。
【数１】
2021512203.tif 000004
等式から分かるように、腐食性指数が０に近いほど腐食が発生しにくい。
透明度の測定
【００６３】
２５ｍｍバレルを備えたＡｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ２２１ｋ  ２８Ｔｏｎ射出成形機で、多様な厚さのプラークを作製した。射出成形機には、１３．８ｍｍ／秒の射出速度を使用した。バレル温度を、２６０℃（ノズル）に設定した。単一段階の射出形材を使用し、鋳型の温度を４０℃（±２℃）に設定した。背圧を０バールに設定した。表３は、成形プロセス用に設定したサイクル時間を列挙する。
【表３】
2021512203.tif 000005
成形後、プラークを２３℃±２℃、相対湿度５０±１０％下で７２時間調整し、ＡＳＴＭ  Ｄ１７４６に従って、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ  ４７２５で、透明度を試験した。
実施例１
【００６４】
１８０ｐｐｍの非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムのサンプル１と共に上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
実施例２
【００６５】
３００ｐｐｍの非晶質アルミノケイ酸ナトリウムマグネシウムのサンプル１と共に上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例１
【００６６】
任意の制酸添加剤を含まない上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例２
【００６７】
３００ｐｐｍのステアリン酸カルシウムを含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例３．
【００６８】
１８０ｐｐｍの水酸化アルミニウムマグネシウム炭酸塩を含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例４
【００６９】
１８０ｐｐｍの非晶質カルシウムイオン交換シリカを含む上述ポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例５
【００７０】
３００ｐｐｍの非晶質カルシウムイオン交換シリカを含む上述ポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例６
【００７１】
１８０ｐｐｍの結晶性アルミノケイ酸ナトリウム１を含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例７
【００７２】
３００ｐｐｍの結晶性アルミノケイ酸ナトリウム１を含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例８
【００７３】
１８０ｐｐｍの結晶性アルミノケイ酸ナトリウム２を含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
比較例９
【００７４】
３００ｐｐｍの結晶性アルミノケイ酸ナトリウム２を含む上述のポリプロピレンをブレンドし、押出成形した。
【００７５】
全ての実施例（Ｅｘｐ１及びＥｘｐ２）、比較例（ＣＥ１〜ＣＥ９）の試験結果を次の表４に列挙した。
【表４】
2021512203.tif 000006
【００７６】
表４に示されるように、予想外にも、非晶質ケイ酸アルミニウムマグネシウムを含有するポリオレフィン組成物は、非安定化系、及び他の種類の制酸剤で安定化したものと比較して、優れたＭＦＲ及び色安定性、並びに腐食性の低減を伴い、透明度を顕著に改善する。
【手続補正書】
【提出日】令和2年8月4日(2020.8.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー中の酸を中和する方法であって、前記方法が、ポリマーを中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムと接触させることを含む、方法。
【請求項２】
前記ポリマーが、ポリオレフィンであり、前記ポリオレフィンが、好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記プロピレンコポリマーが、好ましくはプロピレンランダムコポリマーであるか、又は
前記プロピレンコポリマーが、好ましくはプロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含み、前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、好ましくはプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマーを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記エチレンコポリマーが、好ましくはエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムであり、
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、
ａ）好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有するか、
又は
ｂ）好ましくはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有するか、
又は
ｃ）好ましくは非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムであり、前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、好ましくは合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの０．５重量％〜約１０重量％の量の酸化マグネシウムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有するか、又は前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項１又は６ｃに記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの６未満の腐食性指数を提供するのに十分な量であるか、又は前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲である、請求項１又は６に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％、好ましくは前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．８重量％の範囲である、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記非晶質アルカリケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
酸性不純物を含有するポリマーの腐食性を低減するプロセスであって、前記プロセスが、
前記ポリマーに、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムを組み込んで、６未満の腐食性指数を有するポリマー組成物を得ることを含む、プロセス。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ポリオレフィンであり、前記ポリオレフィンが、好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記プロピレンコポリマーが、好ましくはプロピレンランダムコポリマーであるか、又は
前記プロピレンコポリマーが、プロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含み、前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、好ましくはプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマーを含む、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記エチレンコポリマーが、好ましくはエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥである、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムであり、
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、
ａ）好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有するか、
又は
ｂ）好ましくはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有するか、
又は
ｃ）好ましくは非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムであり、前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、好ましくは合計非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムの０．５重量％〜約１０重量％の量の酸化マグネシウムを含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有するか、又は前記非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項１１又は１６ｃに記載のプロセス。
【請求項１８】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの１未満の腐食性指数を提供するのに十分な量であるか、又は前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％の範囲であるか、又は前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％の範囲であるか、又は前記ポリマー中の前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．５重量％の範囲であるか、又は前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記ポリマー組成物の透明度が、約１ｍｍの厚さを有するＩＭプラークで測定すると、少なくとも約６０％である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項２０】
酸性不純物を含むポリマーと、酸中和量の非晶質ケイ酸アルミニウムとを含む、腐食性の低減されたポリマー組成物。
【請求項２１】
前記ポリマーが、ポリオレフィンであり、前記ポリオレフィンが、好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとのコポリマー、又はそれらの混合物である、請求項２０に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記プロピレンコポリマーが、好ましくはプロピレンランダムコポリマーであるか、又は
前記プロピレンコポリマーが、好ましくはプロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、２〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記プロピレンコポリマーが、ヘテロ相プロピレンポリマーであり、前記ヘテロ相プロピレンポリマーが、マトリックス相及び少なくとも１つの分散相を含み、前記ヘテロ相プロピレンポリマーの前記マトリックス相が、好ましくはプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマーを含む、請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記エチレン系ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、又はそれらの混合物であり、
前記エチレンコポリマーが、好ましくはエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーであり、前記α−オレフィンが、３〜１０個の炭素原子を有し、前記α−オレフィンが、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される少なくとも１種であるか、
又は
前記エチレン系ポリマーが、ＨＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥである、請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの前記コポリマーであり、前記α−オレフィンが、２０個以下の炭素原子を有する、請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムであり、
前記アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムが、
ａ）好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ金属を含有するか、
又は
ｂ）好ましくはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のアルカリ土類金属を含有するか、
又は
ｃ）好ましくは、非晶質ケイ酸アルミニウムナトリウムマグネシウムである、請求項２０に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、約０．５μｍ〜約１０．０μｍの範囲の平均粒径を有するか、又は前記非晶質ケイ酸アルミニウムが、７〜１２の範囲のｐＨを有する、請求項２０又は２５ｃに記載のポリマー組成物。
【請求項２７】
前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの腐食性指数を６未満に低減するのに十分な量であるか、又は前記ポリマー中の前記非晶質ケイ酸アルミニウムの量が、前記ポリマーの約０．００５重量％〜約２．０重量％、好ましくは前記ポリマーの約０．０１０重量％〜約１．０重量％、より好ましくは前記ポリマーの約０．０１５重量％〜約０．５重量％の範囲である、請求項２０又は２５に記載のポリマー組成物。
【請求項２８】
前記非晶質アルカリ金属／アルカリ土類金属ケイ酸アルミニウムの屈折率が、前記ポリマーの屈折率と実質的に同じである、請求項２５に記載のポリマー組成物。
【請求項２９】
前記ポリマー組成物の透明度が、約１ｍｍの厚さを有するＩＭプラークで測定すると、少なくとも約６０％である、請求項２５ｃに記載のポリマー組成物。
【請求項３０】
請求項２０に記載のポリマー組成物から作製された物品であって、前記物品が、好ましくは繊維、成形物品、押出成形形材、シート、ボード、接着剤、発泡体、ワイヤコーティング、又は他の加工部品からなる群から選択される少なくとも１つであり、前記物品が、より好ましくはフィルム、又はシート、又は繊維、又は成形物品であり、前記物品が、最も好ましくはフィルムである、物品。
【国際調査報告】
2021512203.tif 000007
2021512203.tif 000008