(57)【要約】  ポリアミド組成物であって、  ａ）３０質量％〜９９．９質量％の、成分Ａ）としての、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）から構成されるポリアミド混合物であって、Ａ１）のＡ２）に対する質量比が５５：４５〜９５：５であるポリアミド混合物、  ｂ）０質量％〜６０質量％の、成分Ｂ）としてのガラス繊維、  ｃ）０質量％〜２質量％の、成分Ｃ）としてのニグロシン、  ｄ）０．１質量％〜１０質量％の、成分Ｄ）としての、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を含む少なくとも１種の多価アルコール、  ｅ）０質量％〜２０質量％の、成分Ｅ）としてのさらなる添加剤を含み、合計で１００質量％の報告されている量は、組成物の全体に基づくものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３０質量％〜９９．９質量％の、成分Ａ）としての、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）から構成されるポリアミド混合物であって、Ａ１）のＡ２）に対する質量比が５５：４５〜９５：５であるポリアミド混合物、
ｂ）０質量％〜６０質量％の、成分Ｂ）としてのガラス繊維、
ｃ）０質量％〜２質量％の、成分Ｃ）としてのニグロシン、
ｄ）０．１質量％〜１０質量％の、成分Ｄ）としての、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を含む少なくとも１種の多価アルコール、
ｅ）０質量％〜２０質量％の、成分Ｅ）としてのさらなる添加剤
を含み、
合計で１００質量％の報告されている量は、前記組成物の全体に基づくものである、ポリアミド組成物。
【請求項２】
成分Ｄ）が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール及びキシリトールから選択される、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミドＡ）が、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記脂肪族ポリアミドＡ）が、ＰＡ ６、ＰＡ ６６及びそれらの混合物から選択される、請求項３に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
前記脂肪族コポリアミド又はターポリアミドが、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される２種又は３種のポリアミドのモノマーから構成される、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記脂肪族コポリアミドがＰＡ ６／ＰＡ ６６コポリマーである、請求項５に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
０．１質量％〜２質量％のニグロシンが成分Ｃ）として存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
１６０℃〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら成分を混合することによって、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を、溶接可能な成形物又は溶接された成形品の製造に使用する方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物から構成される溶接可能な成形物又は溶接された成形品。
【請求項１１】
前記ポリアミド組成物から構成される少なくとも２個の成形物の溶接によって製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させるために、少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドを含むポリアミド組成物に、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する多価アルコールを使用する方法。
【請求項１２】
少なくとも２個の成形物の溶接によって少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドを含むポリアミド組成物から製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させる方法であって、前記成形物及び前記成形品の製造前に、前記ポリアミド組成物が、前記ポリアミド組成物の全体に基づいて０．１質量％〜１０質量％の、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１種の多価アルコールと混合される、方法。
【請求項１３】
前記ポリアミド組成物が請求項１から７のいずれか一項に定義されているように構成される、請求項１１に記載の使用方法又は請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリアミド組成物における前記少なくとも１種のポリアミドと前記少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドとの混合物の結晶化点が、前記少なくとも１種のポリアミド及び前記少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドの結晶化点より低い、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物又は請求項１１から１３のいずれか一項に記載の使用方法又は方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶接された成形品（shaped article）の製造に適したポリアミド組成物、その製造方法及びその使用方法、及びポリアミド組成物から製造された成形品の熱エージング後の溶接シーム強度（weld seam strength）を増加させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは、世界的に大規模に生産されるポリマーの１つであり、フィルム、繊維、成形品（材料）での主な分野の使用に加えて、他の多くの最終用途にも使用されている。ポリアミドの中で、ポリアミド−６（ポリカプロラクタムＰＡ６）及びポリアミド−６，６（ナイロン、ポリヘキサメチレンアジパミド）は、最も大量に生産されているポリマーである。工業的に重要なほとんどのポリアミドは、高い熱安定性を特徴とする半結晶性熱可塑性ポリマーである。
【０００３】
ポリアミド製の成形品は、例えば、摩擦溶接、高温ガス溶接、レーザー透過溶接などの溶接によって製造されてもよい。
【０００４】
ＥＰ−Ｂ−１ ０６０ ２１６（特許文献１）は、摩擦溶接可能な成形品のためのポリアミド組成物に関し、ここで、組成物が、ポリアミド混合物の質量に基づいて、（Ａ）１００質量部の、（ａ）ポリアミド６と（ｂ）脂肪族ポリアミドコポリマー及び／又は脂肪族ポリアミドターポリマーとのポリアミド混合物（（ａ）の（ｂ）に対する質量比が９５：５〜５０：５０である）、及び（Ｂ）１０〜１００質量部の無機補強剤を含む。好ましくは、０．１〜６質量部の可塑剤は、さらに併用される。可塑剤は、遊離のヒドロキシル基及びカルボキシル基を含まない低分子量ポリ（エチレングリコール）エステル、及び末端カルボキシル基及び末端ヒドロキシル基を有する長鎖アルキルポリエステルから選択される。好ましい可塑剤は、２−エチルヘキサン酸末端（Ｎ＝９）ポリ（エチレングリコール）エステル、及び長鎖アルキルポリエステルである。使用されるコポリマーは、ポリアミド６６／６コポリマー又はポリアミド６／６６／６１０ターポリマーである。
【０００５】
さらに、ポリアミドが、多価アルコール、例えばペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール又はキシリトールと混合される耐熱性ポリアミド成形品を製造することは、ＷＯ ２０１０／０１４８０１（特許文献２）から知られている。ポリアミド混合物も使用可能である。例示的な実施態様において、ポリアミド混合物は、比較的大きな割合の少なくとも半芳香族ポリアミド、及び比較的小さな割合の脂肪族ポリアミドを含む。
【０００６】
ポリアミドから製造される成形品は、高温での比較的長い熱エージングの後でも、優れた機械的特性を有すると言われている。
【０００７】
ＤＥ−Ａ−１０ ２０１７ １００ ９３２（特許文献３）は、接着促進剤としてのヒドロキシ官能性樹状ポリマーに関する。多数の末端ヒドロキシル基を有するこれらのデンドリマーは、接着剤、特にイソシアネート基を含む接着剤の表面上の接着力を増加させるために、特にポリアミドの接着促進剤として使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＥＰ−Ｂ−１ ０６０ ２１６
【特許文献２】ＷＯ ２０１０／０１４８０１
【特許文献３】ＤＥ−Ａ−１０ ２０１７ １００ ９３２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、熱エージング後に高い溶接シーム強度を有する溶接された成形品を製造することに適したポリアミド組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、この目的は、
ａ）３０質量％〜９９．９質量％の、成分Ａ）としての、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）から構成されるポリアミド混合物であって、Ａ１）のＡ２）に対する質量比が５５：４５〜９５：５であり、
ｂ）０質量％〜６０質量％の、成分Ｂ）としてのガラス繊維、
ｃ）０質量％〜２質量％の、成分Ｃ）としてのニグロシン、
ｄ）０．１質量％〜１０質量％の、成分Ｄ）としての、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を含む少なくとも１種の多価アルコール、
ｅ）０質量％〜２０質量％の、成分Ｅ）としてのさらなる添加剤
を含むポリアミド組成物により達成され、
ここで、合計で１００質量％の報告されている量は、組成物の全体に基づくものである。
【００１１】
さらに、この目的は、１６０℃〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら成分を混合することによってポリアミド組成物を製造する方法により達成される。
【００１２】
さらに、この目的は、溶接可能な成形物（moldings）又は溶接された成形品の製造にポリアミド組成物を使用する方法により、及びこのポリアミド組成物から作られた溶接可能な成形物又は溶接された成形品により達成される。
【００１３】
さらに、この目的は、少なくとも２つのポリアミド組成物から構成される成形物の溶接によって製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させるために、少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドを含むポリアミド組成物に、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する多価アルコールを使用する方法により達成される。
【００１４】
さらに、この目的は、少なくとも２つの成形物の溶接によって少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドを含むポリアミド組成物から製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させる方法により達成され、ここで、成形物及び成形品の製造前に、ポリアミド組成物が、ポリアミド組成物の全体に基づいて０．１質量％〜１０質量％の、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１種の多価アルコールと混合される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、左上での射出成形プレートの分割、右上での２つの部品の溶接、及び下部での試験試料１、２及び３を得るための溶接プレートの分割を模式的に示している。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明によれば、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）と成分Ｄ）の多価アルコールとの組み合わせにより、高温での長時間の熱処理、例えば１８０℃で５００時間の熱処理の後でも、破断伸び又は引張強度が維持される有利な溶接成形物を製造することに使用されるポリアミド組成物が得られる。
【００１７】
（脂肪族）ポリアミド、又は（脂肪族）ポリアミドとコポリアミドとのポリアミド混合物を使用する場合、成形品について得られた機械的特性はしばしば不十分であり、熱エージングの結果としてさらに著しく劣化する。
【００１８】
ポリアミド組成物に多価アルコールを使用することは、特に溶接された成形品の場合、典型的には機械的特性を損なう。これは、アルコールによるベースポリマーの化学分解（粘度数の低下）の結果であるが、短鎖アルコールも特定の濃度及び組み合わせで移動する傾向がある。
【００１９】
ポリアミドとコポリアミド又はターポリアミド及び多価アルコールとの組み合わせによってのみ、比較的長い熱エージング後でも過度に低下しない良好な機械的特性を示すポリアミド組成物が得られる。さらに、溶接された成形品は、熱エージングの前後に高い破断伸びを示す。これらの効果は、特に脂肪族ポリアミドと脂肪族コポリアミド又はタールポリアミドとの組み合わせの場合に顕著である。
【００２０】
ニグロシンが結晶化を破壊し、したがって遅延するので、ニグロシンの添加は、機械的特性をさらに改善する。
【００２１】
本発明によれば、ポリアミド組成物は、３０質量％〜９９．９質量％、好ましくは４０質量％〜９９．５質量％、特に５０質量％〜９８．５質量％の成分Ａ）を含む。
【００２２】
さらに、それらは、０質量％〜６０質量％、好ましくは０質量％〜４０質量％、特に０質量％〜３０質量％の成分Ｂ）を含む。成分Ｂ）が存在する場合、その最小量は、好ましくは５質量％、特に好ましくは少なくとも１０質量％、特に少なくとも１５質量％である。これは、成分Ｂ）の５質量％〜６０質量％、好ましくは１０質量％〜４０質量％、特に好ましくは１５質量％〜３０質量％の範囲をもたらす。
【００２３】
成分Ｃ）は、０質量％〜２質量％、好ましくは０質量％〜１質量％、特に好ましくは０質量％〜０．５質量％の量で使用される。成分Ｃ）が併用される場合、その下限は、好ましくは０．１質量％、特に好ましくは０．１５質量％、特に０．２質量％である。これは、０．１質量％〜２質量％、好ましくは０．１５質量％〜１質量％、特に０．２質量％〜０．５質量％の量の範囲をもたらす。
【００２４】
成分Ｄ）は、０．１質量％〜１０質量％、好ましくは０．５質量％〜５質量％、特に１．５質量％〜３質量％の量で使用される。
【００２５】
成分Ｅ）は、０質量％〜２０質量％、好ましくは０質量％〜１０質量％、特に０質量％〜５質量％の量で使用される。成分Ｅ）が併用される場合、その下限は、好ましくは０．１質量％、特に好ましくは少なくとも０．２質量％、特に少なくとも０．３質量％である。これは、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．２質量％〜１０質量％、特に好ましくは０．３質量％〜５質量％、特に０．３質量％〜２質量％の範囲をもたらす。
【００２６】
成分Ｂ）、Ｃ）及び／又はＥ）が存在する場合、成分Ａ）の最大量は、それぞれの成分の最小量及び／又はこれらの最小量の合計によって相応に低減される。成分Ｂ）が５質量％の最小量で存在する場合、したがって、成分Ａ）の最大量は、例えば９４．９質量％に低減される。
【００２７】
さらに、それぞれの場合に０．１質量％の成分Ｃ）及びＥ）の最小量が存在する場合、したがって、成分Ａ）の最大量は９４．７質量％に低減される。他の量の範囲も同様に扱われ、したがって、成分Ａ）〜Ｅ）の合計量は常に１００質量％になる。
【００２８】
本発明は、脂肪族ポリアミド及びコポリアミド／ターポリアミドをベースとする特定のポリアミド組成物に関する。また、本発明は一般に、成分Ｄ）の多価アルコールを、少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドを含むポリアミド組成物に使用する方法にも関する。以下、使用方法及び方法に適するポリアミドは一般に、成分Ａ）の合成ポリアミドと称される。これは、ポリアミド及びコポリアミド／ターポリアミドの両方を説明する。ポリアミド組成物中に存在する脂肪族（コ）ポリアミドは以下に記載されている。
【００２９】
本発明によるポリアミド組成物は、少なくとも１種の合成ポリアミドを成分Ａ１及びＡ２として含む。本発明の文脈において、「合成ポリアミド」という用語は、広く解釈されるべきである。非常に一般的には、それは、ポリアミドの形成に適し、かつ、ジカルボン酸、ジアミン、少なくとも１種のジカルボン酸及び少なくとも１種のジアミンの塩、ラクタム、ω−アミノ酸、アミノカルボニトリル、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの成分を組み込んだポリマーを包含する。ポリアミドの形成に適する成分と同様に、本発明の合成ポリアミドは、それと共重合可能なモノマーを共重合形態で含んでもよい。「合成ポリアミド」という用語には、ペプチド及びタンパク質などの天然ポリアミド、例えば毛髪、ウール、絹及び卵白が含まれない。
【００３０】
本発明の文脈において、ポリアミドは、それらの一部が当該技術分野で通例であり、かつ、ＰＡとそれに続く数字及び文字からなる略語を使用して呼ばれる。これらの略語の一部は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０４３−１で標準化されている。Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＣＯＯＨタイプのアミノカルボン酸又は対応するラクタムに由来することができるポリアミドは、ＰＡ Ｚ（ここで、Ｚはモノマー中の炭素原子の数量を表す）として特定される。例えば、ＰＡ ６は、ω−カプロラクタムの又はω−アミノカプロン酸のポリマーを表す。Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２及びＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｙ−ＣＯＯＨタイプのジアミン及びジカルボン酸に由来することができるポリアミドは、ＰＡ Ｚ１Ｚ２（ここで、Ｚ１はジアミン中の炭素原子の数量を表し、Ｚ２はジカルボン酸中の炭素原子の数量を表す）として特定される。コポリアミドは、成分をスラッシュで区切って割合の順で並べることにより示される。例えば、ＰＡ ６６／６１０は、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及びセバシン酸のコポリアミドである。本発明に従って使用される芳香族又は脂環式の基を有するモノマーにおいて、以下の略語が使用される：Ｔ＝テレフタル酸、Ｉ＝イソフタル酸、ＭＸＤＡ＝ｍ−キシリレンジアミン、ＩＰＤＡ＝イソホロンジアミン、ＰＡＣＭ＝４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ＭＡＣＭ＝２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００３１】
以下、「Ｃ１〜Ｃ４−アルキル」という表現は、置換された直鎖及び分岐のＣ１〜Ｃ４−アルキル基を包含する。Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（１，１−ジメチルエチル）である。
【００３２】
以下に列挙する脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及びモノカルボン酸の場合、カルボキシル基はそれぞれ、非誘導体の形態又は誘導体の形態で存在してもよい。ジカルボン酸の場合、いずれのカルボキシル基も誘導体の形態ではないか、又は１つのカルボキシル基又は両方のカルボキシル基は誘導体の形態であってもよい。好適な誘導体は、無水物、エステル、酸塩化物、ニトリル及びイソシアネートである。好ましい誘導体は、無水物又はエステルである。ジカルボン酸の無水物は、モノマー形態又はポリマー形態であってもよい。好ましいエステルは、アルキルエステル及びビニルエステル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、特にメチルエステル又はエチルエステルである。ジカルボン酸は、好ましくはモノ−又はジアルキルエステル、より好ましくはモノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエステル、特にモノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル又はジエチルエステルの形態である。さらに好ましくは、ジカルボン酸はモノ−又はジビニルエステルの形態である。さらに好ましくは、ジカルボン酸は、混合エステル、より好ましくは異なるＣ１〜Ｃ４−アルキル成分との混合エステル、特にメチルエチルエステルの形態である。
【００３３】
好ましくは、ポリアミドの形成に適する成分は、
ｐＡ）非置換又は置換の芳香族ジカルボン酸、及び非置換又は置換の芳香族ジカルボン酸の誘導体、
ｐＢ）非置換又は置換の芳香族ジアミン、
ｐＣ）脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、
ｐＤ）脂肪族又は脂環式ジアミン、
ｐＥ）モノカルボン酸、
ｐＦ）モノアミン、
ｐＧ）少なくとも三官能性アミン、
ｐＨ）ラクタム、
ｐＩ）ω−アミノ酸、
ｐＫ）ｐＡ）〜ｐＩ）と異なり、それらと共縮合可能な化合物
から選択される。
【００３４】
１つの好適な実施態様は脂肪族ポリアミドの実施態様である。ＰＡ Ｚ１ Ｚ２タイプの脂肪族ポリアミド（例えば、ＰＡ ６６）において、成分ｐＣ）及びｐＣ）の少なくとも１つが存在する必要があり、成分ｐＡ）及びｐＢ）のいずれも存在しないという条件が適用される。タイプＰＡ Ｚの脂肪族ポリアミド（例えば、ＰＡ ６又はＰＡ １２）において、少なくとも成分ｐＨ）が存在する必要があるという条件が適用される。
【００３５】
さらに好適な実施態様は半芳香族ポリアミドの実施態様である。半芳香族ポリアミドにおいて、成分ｐＡ）及びｐＢ）の少なくとも１つ、及び成分ｐＣ）及びｐＤ）の少なくとも１つが存在する必要があるという条件が適用される。
【００３６】
好ましくは、芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、それぞれの場合に非置換又は置換のフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又はジフェニルジカルボン酸、及び上述した芳香族ジカルボン酸の誘導体及び混合物から選択される。
【００３７】
好ましくは、置換の芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、少なくとも１個（例えば１個、２個、３個又は４個）のＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルを有する。特に、置換の芳香族ジカルボン酸Ａ）は、１個又は２個のＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルを有する。これらは、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、より好ましくはメチル、エチル及びｎ−ブチル、特にメチル及びエチル、特にメチルから選択される。置換の芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、アミド化を妨害しない他の官能基、例えば５−スルホイソフタル酸、及びその塩及び誘導体を持ってもよい。その好ましい例は、ジメチル５−スルホイソフタレートのナトリウム塩である。
【００３８】
好ましくは、芳香族ジカルボン酸Ａ）は、非置換のテレフタル酸、非置換のイソフタル酸、非置換のナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、及び５−スルホイソフタル酸から選択される。
【００３９】
使用される芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、テレフタル酸、イソフタル酸、又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物である場合が特に好ましい。
【００４０】
水溶液は、すべてのジカルボン酸に基づいて、好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは７０モル％〜１００モル％の芳香族ジカルボン酸の割合を有する。特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、すべてのジカルボン酸に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは７０モル％〜１００モル％の、テレフタル酸、又はイソフタル酸、又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物の割合を有する。
【００４１】
好ましくは、芳香族ジアミンｐＢ）は、ビス（４−アミノフェニル）メタン、３−メチルベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン（単数又は複数）、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−４,４’−ビフェニルジアミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メチルアミノフェニル）プロパン、又はそれらの混合物から選択される。
【００４２】
好ましくは、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸ｐＣ）は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α、ω−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１,２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１,３−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１,２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１,３−ジカルボン酸、及びそれらの混合物から選択される。
【００４３】
好ましくは、脂肪族又は脂環式ジアミンｐＤ）は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びそれらの混合物から選択される。
【００４４】
より好ましくは、ジアミンＤ）は、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びそれらの混合物から選択される。
【００４５】
特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の共重合ジアミンｐＤ）を含む。
【００４６】
特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミンのみを共重合ジアミンｐＤ）として含む。
【００４７】
さらに特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンのみを共重合ジアミンｐＤ）として含む。
【００４８】
さらに特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）のみを共重合ジアミンｐＤ）として含む。
【００４９】
さらに特定の実施態様において、半芳香族ポリアミドは、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）のみを共重合ジアミンｐＤ）として含む。
【００５０】
脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、少なくとも１種の共重合モノカルボン酸ｐＥ）を含んでもよい。モノカルボン酸Ｅ）は、本発明に従って製造されたポリアミドをエンドキャップする役割を果たす。原則として、好適なモノカルボン酸は、ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なアミノ基の少なくとも一部と反応することができるすべてのものである。好適なモノカルボン酸ｐＥ）は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸である。これらには、酢酸、プロピオン酸、ｎ−、イソ−又はｔｅｒｔ−酪酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナンチン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、大豆、亜麻仁、ヒマシ油植物及びヒマワリからの脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸、Ｋｏｃｈ（登録商標）酸、及びそれらの混合物が含まれる。
【００５１】
使用されるモノカルボン酸ｐＥ）が不飽和カルボン酸又はその誘導体である場合、市販の重合抑制剤の存在下で操作することが有利である。
【００５２】
モノカルボン酸Ｅ）が酢酸、プロピオン酸、安息香酸及びそれらの混合物から選択される場合が特に好ましい。
【００５３】
特定の実施態様において、脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、プロピオン酸のみを共重合モノカルボン酸ｐＥ）として含む。
【００５４】
さらに特定の実施態様において、脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、安息香酸のみを共重合モノカルボン酸ｐＥ）として含む。
【００５５】
さらに特定の実施態様において、脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、酢酸のみを共重合モノカルボン酸ｐＥ）として含む。
【００５６】
脂肪族及び半芳香族ポリアミドは、少なくとも１種の共重合モノアミンｐＦ）を含んでもよい。したがって、脂肪族ポリアミドは、共重合された脂肪族モノアミン又は脂環式モノアミンのみを含む。モノアミンｐＦ）は、本発明に従って製造されたポリアミドをエンドキャップする役割を果たす。原則として、好適なモノアミンは、ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なカルボン酸基の少なくとも一部と反応することができるすべてのものである。好適なモノアミンｐＦ）は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン及び芳香族モノアミンである。これらには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン、及びそれらの混合物が含まれる。
【００５７】
さらに、少なくとも１種の少なくとも三官能性アミンｐＧ）は、脂肪族及び部分的芳香族ポリアミドの製造に使用されてもよい。これらには、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ドデカン−１，１２−ジアミン、３−［［［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］アミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−［［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチルアミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−（アミノメチル）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミンが含まれる。少なくとも三官能性アミンＧ）を使用しない場合が好ましい。
【００５８】
好適なラクタムｐＨ）は、ε−カプロラクタム、２−ピペリドン（δ−バレロラクタム）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、カプリラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム、及びそれらの混合物である。
【００５９】
好適なω−アミノ酸ｐＩ）は、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物である。
【００６０】
ｐＡ）〜ｐＩ）と異なり、それらと共縮合可能の好適な化合物ｐＫ）は、少なくとも三塩基性カルボン酸、ジアミノカルボン酸などである。
【００６１】
好適な化合物（ｋ）には、さらに、４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、（６Ｚ）−６−（６−アミノヘキシルイミノ）−６−ヒドロキシヘキサンカルボン酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカーボンイミドイル］安息香酸、及びそれらの混合物が含まれる。
【００６２】
好ましくは、ポリアミドは、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２、ＰＡ ６．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ ８．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ、ＰＡ ８．Ｉ、ＰＡ ９．Ｉ、ＰＡ １０．Ｉ、ＰＡ １２．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６、ＰＡ ６．Ｔ／１０、ＰＡ ６．Ｔ／１２、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ １０．Ｔ／６、ＰＡ １０．Ｔ／１１、ＰＡ １０．Ｔ／１２、ＰＡ ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ８．Ｔ／６６、ＰＡ ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ ８．Ｔ／８．６、ＰＡ ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／６．６、ＰＡ １０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ  １０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ/６．６、ＰＡ ＭＸＤＡ．６、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ/ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、及びこれらのコポリマー及び混合物から選択される。
【００６３】
好ましい実施態様において、本発明によるポリアミド組成物は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドＡ１を成分Ａ）として含む。
【００６４】
したがって、好ましくは、脂肪族ポリアミドは、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２、及びこれらのコポリマー及び混合物から選択される。
【００６５】
特に、脂肪族ポリアミドＡ１は、ＰＡ ６、ＰＡ ６６又はＰＡ １２から選択される。１つの特定の実施態様は、成分Ａ）がＰＡ ６６を含むか、又はＰＡ ６６からなるポリアミド組成物の実施態様である。
【００６６】
好ましくは、半芳香族ポリアミド／コポリアミドは、ＰＡ ６．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ、ＰＡ ９．Ｉ、ＰＡ １０．Ｉ、ＰＡ １２．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、及びこれらのコポリマー及び混合物から選択される。
【００６７】
本発明の文脈において、以下の数平均分子量Ｍｎ及び質量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定に基づくものである。較正は、例えば、低い多分散性を有するＰＭＭＡをポリマー標準として使用して行われた。
【００６８】
合成ポリアミド、例えばＡ１又はＡ２は、好ましくは８０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００６９】
合成ポリアミド、例えばＡ１又はＡ２は、好ましくは１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２００００〜１２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００７０】
ポリアミド、例えばＡ１又はＡ２は、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、特に３．５以下の多分散性ＰＤ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００７１】
対照的に、本発明によるポリアミド組成物において、ポリアミド混合物Ａ）は、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）を含む。対応する成分は、上記で列挙された成分から選択されてもよい。
【００７２】
好ましくは、脂肪族ポリアミドＡ１）は、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される。
【００７３】
特に好ましくは、脂肪族ポリアミドＡ１）はポリアミド６、ポリアミド６６及びそれらの混合物から選択される。
【００７４】
好ましくは、脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２は、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される２種又は３種のポリアミドのモノマーから構成される。
【００７５】
コポリアミドの特定の例は、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６６／６８、ＰＡ ６６／６１０、ＰＡ ６６／６１２、ＰＡ ６６／１０、ＰＡ ６６／１２、ＰＡ ６／６８、ＰＡ ６／６１０、ＰＡ ６／６１２、ＰＡ ６／１０、ＰＡ ６／１２である。好適なターポリマーの例は、ＰＡ ６／６６／６１０、ＰＡ ６／６６／６９、ＰＡ ６／６６／１１、ＰＡ ６／６６／１２、ＰＡ ６／６１０／１１、ＰＡ ６／６１０／１２、６／６６／ＰＡＣＭである。
【００７６】
好ましくは、脂肪族コポリアミドはＰＡ ６／ＰＡ ６６コポリマーである。
【００７７】
好適な脂肪族ポリアミド及びコポリアミド／ターポリアミドはさらに、ＥＰ−Ｂ−１ ０６０ ２１６に記載されている。
【００７８】
脂肪族ポリアミドＡ１）の脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）に対する質量比は、５５：４５〜９５：５、好ましくは６０：４０〜９０：１０、特に７０：３０〜９０：１０である。
【００７９】
ポリアミド混合物Ａ）の結晶化点（結晶化温度）は、好ましくは、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド／ターポリアミドＡ２）の結晶化点（結晶化温度）より低くあるべきである。本発明による使用方法及び本発明による方法でも、少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドの混合物の結晶化点は、好ましくは、少なくとも１種のポリアミド及び少なくとも１種のコポリアミド又はターポリアミドの結晶化点よりも低くあるべきである。
【００８０】
したがって、コポリアミド／ターポリアミドの添加は、好ましくは、ポリアミド組成物の結晶化点を低減させる効果を有する。結晶化点の低減又は低下は、ＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）によって決定されてもよい。
【００８１】
コポリアミド／ターポリアミドを任意のニグロシン添加剤と組み合わせることにより、ポリアミド組成物の結晶化温度をさらに低下させることができる。
【００８２】
本発明によるポリアミド組成物は、任意に、ガラス繊維を成分Ｂ）として含有する。ガラス繊維が存在する場合、成分Ａ）の最大許容量は、存在するガラス繊維の最小量によって低減される。
【００８３】
具体的には、細断したグラス繊維を使用する。成分Ｂ）は特にガラス繊維を含み、短繊維を使用することが好ましい。好ましくは、これらは、２〜５０ｍｍの範囲の長さ及び５〜４０μｍの直径を有する。あるいは、連続繊維（ロービング）を使用することも可能である。好適な繊維は円形及び／又は非円形の断面積を有するものを含み、ここで、後者の場合、主断面軸の副断面軸に対する寸法比は、特に＞２、好ましくは２〜８の範囲、特に好ましくは３〜５の範囲である。
【００８４】
特定の実施態様において、成分Ｂ）は、いわゆる「扁平ガラス繊維（flat glass fibers）」を含む。具体的には、これらは、長円形又は楕円形の断面積、又はネック付き楕円形（いわゆる「コクーン（繭）」繊維）又は長方形又は実質的に長方形の断面積を有する。ここでは、非円形の断面積、及び２超、好ましくは２〜８、特に３〜５の主断面軸の副断面軸に対する寸法比を有するガラス繊維を使用することが好ましい。
【００８５】
本発明による成形材料の強化は、円形及び非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を使用して行われてもよい。特定の実施態様において、扁平ガラス繊維の割合は、上記で定義したように、優勢であり、すなわち、それらは繊維の総質量の５０質量％超を占める。
【００８６】
ガラス繊維のロービングを成分Ｂ）として使用する場合、好ましくは、前記繊維は１０〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍの直径を有する。これらのガラス繊維の断面は、円形、長円形、楕円形、実質的に長方形又は長方形であり得る。２〜５の断面軸の比を有する、いわゆる扁平ガラス繊維が特に好ましい。特に、Ｅガラス繊維を使用する。しかしながら、任意の他のガラス繊維タイプ、例えばＡ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｓ又はＲガラス繊維、又はそれらの任意の所望の混合物又はＥガラス繊維との混合物を使用することも可能である。
【００８７】
本発明によるポリアミド成形材料は、長繊維強化ロッドペレットを製造するための既知の方法により、特に連続繊維ストランド（ロービング）がポリマー溶融物で完全に飽和され、その後に冷却され、細断される引出成形プロセスにより製造することができる。好ましくは３〜２５ｍｍ、特に４〜１２ｍｍのペレット長を有する、この方法で得られた長繊維強化ロッドペレットは、通常の加工方法、例えば射出成形又はプレス成形によりさらに加工されて成形物を得ることができる。
【００８８】
本発明によるポリアミド組成物は、任意に、ニグロシンを成分Ｃ）として含有する。
【００８９】
ニグロシン（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７−ＣＡＳ：８００５−０２−５）は、濃い黒色の有機染料である。
【００９０】
ニグロシンは、合成黒色着色剤の混合物であり、鉄又は銅触媒の存在下でニトロベンゼン、アニリン及びアニリン塩酸塩を加熱することにより得られる。ニグロシンは、さまざまな形態（水溶性、アルコール可溶性、油溶性）で発生する。典型的な水溶性ニグロシンはＡｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２（Ｃ．Ｉ．５０４２０）であり、典型的なアルコール可溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５（Ｃ．Ｉ．５０４１５）であり、典型的な油溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（Ｃ．Ｉ．５０４１５：１）である。
【００９１】
しかしながら、ニグロシンは、健康への悪影響の可能性に関して完全に無関心ではない。例えば、製造の結果として、アニリン及びニトロベンゼンの残留物が製品中に残る可能性があり、押出法、射出成形法又は紡糸法によるその後の処理の過程で望ましくない分解生成物を形成するリスクがある。
【００９２】
本発明によるポリアミド組成物へのニグロシンの添加は、ニグロシンが結晶化を妨害するので、ポリアミド組成物の結晶化傾向をさらに低減することができる。この添加により、結晶化が遅くなる／結晶化温度が低減する。
【００９３】
２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１種の多価アルコールは、成分Ｄ）として使用される。このようなポリオールは、例えば、ＷＯ ２０１０／０１４８０１に記載されており、特にその１４頁２９行〜１６頁７行を参照されたい。好ましくは、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される。
【００９４】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を有する脂環式化合物、芳香族化合物及び糖類から選択されてもよい。
【００９５】
多価アルコール中の脂肪族鎖は、炭素だけでなく、窒素、酸素又は硫黄原子などのヘテロ原子も含んでもよい。多価アルコール中の脂環式環は、単環であっても、二環又は多環の環システムの一部であってもよい。それは炭素環又は複素環であってもよい。多価アルコールは、１個以上の置換基、例えばエーテル、カルボン酸、カルボキサミド、又はカルボン酸エステル基を含有してもよい。
【００９６】
好適な多価アルコールの例は、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）メチル］プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート又はトリメチロールプロパンプロポキシレート、ポリオール、例えばペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール、及び糖類、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−又はＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギリトール（guilitol）、エリスリトール、トレイトール及びＤ−グロノ−γ−ラクトンである。
【００９７】
好ましい多価アルコールにおいて、ヒドロキシル基はそれぞれ、少なくとも１個の原子、好ましくは炭素原子によって互いに分離された炭素原子に結合される。したがって、多価アルコールは、好ましくは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール又はキシリトールである。多価アルコールがジペンタエリスリトール及び／又はトリペンタエリスリトールである場合が特に好ましい。ジペンタエリスリトールが最も好ましい。
【００９８】
ポリアミド組成物は、さらなる添加剤を成分Ｅ）として含有してもよい。成分Ｅ）が併用される場合、成分Ａ）の上限が相応に低減される。
【００９９】
本発明による組成物は、０質量％〜２０質量％、好ましくは０質量％〜１０質量％、特に０質量％〜５質量％のさらなる添加剤を成分Ｅ）として含む。このような添加剤が併用される場合、その最小量は０．１質量％、好ましくは１質量％、特に３質量％である。
【０１００】
成分Ｅ）が併用される場合、成分Ａ）の上限が相応に低減される。したがって、成分Ｅ）の０．１質量％の最小量では、成分Ａ）の量の上限は、例えば約８９．８質量％である。
【０１０１】
考えられるさらなる添加剤には、ガラス繊維とは異なる充填材及び補強剤、成分Ａとは異なる熱可塑性ポリマー、又は他の添加剤が含まれる。
【０１０２】
本発明の文脈において、「充填材及び補強剤」（＝可能な成分Ｅ））という用語は、広義に解釈されるべきであり、粒子状充填材、繊維状物質及び任意の中間形態を含む。粒子状充填材は、ダストの形態の粒子から大きな粒子までの幅広い粒子サイズを有し得る。考えられる充填材料には、有機又は無機の充填材及び補強剤が含まれる。ここで、使用可能なものは、例えば、無機充填材、例えばカオリン、チョーク、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラス粒子、例えばガラス球、ナノスケールの充填材、例えばカーボンナノチューブ、ナノスケールの層状ケイ酸塩、ナノスケールのアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ２）、グラフェン、永久磁性又は磁化可能な金属化合物及び／又は合金、フィロシリケート及びナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）である。充填材は表面処理されているものであってもよい。
【０１０３】
本発明による成形材料に使用可能なフィロシリケートの例には、カオリン、蛇紋石、タルク、マイカ、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物又はそれらの混合物が含まれる。フィロシリケートは、表面処理されてもよいか、又は表面処理されていなくてもよい。
【０１０４】
１種以上の繊維状物質を使用してもよい。好ましくは、これらは、既知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維及び玄武岩繊維；有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維、及び天然繊維、例えば木材繊維、亜麻繊維、麻繊維及びサイザル麻繊維から選択される。
【０１０５】
特に好ましくは、炭素繊維、アラミド繊維、ホウ素繊維、金属繊維又はチタン酸カリウム繊維を使用する。
【０１０６】
好ましくは、成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマーは、
−  Ｃ２〜Ｃ１０−モノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコール、及びそれらのＣ２〜Ｃ１０−アルキルエステル、分岐及び非分岐Ｃ１〜Ｃ１０−アルコールのアルコール成分を有する塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アクリレート及びメタアクリレート、ビニル芳香族のもの、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β-エチレン性不飽和モノ−及びジカルボン酸、及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１つのモノマーを共重合形態で含むホモ−又はコポリマー；
−  ビニルアセタールのホモ−及びコポリマー、
−  ポリビニルエステル、
−  ポリビニルピロリドン又はポリビニルピロリドンコポリマー（ＰＶＰ）、
−  ポリカーボネート（ＰＣ）、
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
−  ポリエーテル、
−  ポリエーテルケトン、
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
−  ポリスルフィド、
−  ポリスルホン、
−  ポリエーテルスルホン、
−  セルロースアルキルエステル
及びそれらの混合物から選択される。
【０１０７】
例には、Ｃ４〜Ｃ８アルコールの、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノール及び２−エチルヘキサノールの群からの同一又は異なるアルコールラジカルを有するポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン−ブタジエン−メチルメタクリレートコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）又はセルロースアセテート／ブチレート（ＣＡＢ）が含まれる。
【０１０８】
本発明による成形材料に存在する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、酢酸ビニルのホモ−及びコポリマー、スチレンのホモ−及びコポリマー、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵｓ）又はポリスルフィドである。
【０１０９】
少なくとも１つのさらなる着色剤と任意に組み合わせたＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２８（ＣＡＳ Ｎｏ．１２２３７−２３−９１）を使用することが有利であり得る。したがって、成分Ｅ）は、好ましくは、Ｃ）とは異なる非核形成性着色剤から選択される。これらには、非核形成性染料、非核形成性顔料及びそれらの混合物が含まれる。非核形成性染料の例は、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１（Ｏｒａｃｅｔ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ １６０ ＦＡとしてＢＡＳＦ ＳＥから購入できる）又はＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０４（Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ（登録商標）Ｂｌｕｅ２ＢとしてＣｌａｒｉａｎｔから購入できる）である。非核形成性顔料の例は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４（Ｓｉｃｏｔａｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ ２０１１ ＦＧとしてＢＡＳＦ ＳＥから購入できる）である。また、成分Ｅ）として有用であるものは、少量の少なくとも１種の白色顔料である。好適な白色顔料は、二酸化チタン（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）、硫酸バリウム（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ２２）、硫化亜鉛（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ７）などである。特定の実施態様において、本発明による成形材料は０．００１質量％〜０．５質量％の少なくとも１種の白色顔料を成分Ｅ）として含む。例えば、成形材料は、０．０５質量％のＫｒｏｎｏｓ製のＫｒｏｎｏｓ ２２２０二酸化チタンを含んでもよい。
【０１１０】
添加の方法及び量は、色相、すなわち、黒色の望ましい色合いによって決まる。例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１を使用して、ＣＩＥＬＡＢ色空間（color space）の黒色の色相を、例えば＋ｂ＊の方向、すなわち、黄色の方向でｂ＊＝−１．０から移動することが可能である。この方法は、当業者には色シェーディング（color shading）として知られている。ＤＩＮ ６１７４「ほぼ均一なＣＩＥＬＡＢ色空間による色座標と色差の比色評価」又は後継標準（successor standard）に従って、測定を行う。
【０１１１】
カーボンブラックを成分Ｅ）として併用することも可能である。本発明による組成物は、例えば０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．０３質量％〜０．５質量％、特に０．０５質量％〜０．３質量％のカーボンブラックを含む。カーボンブラックは、工業用カーボンブラックとしても知られており、高い表面対体積の比での炭素の修飾物であり、８０質量％〜９９．５質量％の炭素からなる。カーボンブラックの比表面積（ＢＥＴ）は約１０〜１５００ｍ２／ｇである。カーボンブラックは、チャンネルブラック、ファーネスブラック、フレームブラック、クラッキングブラック又はアセチレンブラックの形態で製造されてもよい。粒径は、８〜５００ｎｍ、典型的に８〜１１０ｎｍの範囲である。カーボンブラックは、ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌａｃｋ ７又はｌａｍｐ ｂｌａｃｋ ６とも称される。カラーブラックは、その細かさにより、従来のカーボンブラックの茶色のベースの色相をますます失うナノ粒子カーボンブラックである。
【０１１２】
好適な好ましい添加剤Ｅ）は、潤滑剤及び熱安定剤だけでなく、難燃剤、光安定剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤又はＵＶブロッカー）、染料、核形成剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、帯電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などである。
【０１１３】
本発明による成形材料は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．０１質量％〜３質量％、特に好ましくは０．０２質量％〜２質量％、特に０．０５質量％〜１．０質量％の少なくとも１種の熱安定剤を成分Ｅ）として含む。
【０１１４】
好ましくは、熱安定剤は、銅化合物、二級芳香族アミン（secondary aromatic amines）、立体障害性フェノール、ホスファイト、ホスホナイト及びそれらの混合物から選択される。
【０１１５】
銅化合物を使用する場合、銅の量は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．００３質量％〜０．５質量％、特に０．００５質量％〜０．３質量％、特に好ましくは０．０１質量％〜０．２質量％である。
【０１１６】
二級芳香族アミンをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．２質量％〜２質量％、特に好ましくは０．２質量％〜１．５質量％である。
【０１１７】
立体障害性フェノールをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．１質量％〜１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％〜１質量％である。
【０１１８】
ホスファイト及び／又はホスホナイトをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．１質量％〜１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％〜１質量％である。
【０１１９】
一価又は二価の銅の好適な化合物Ｅ）は、例えば、一価又は二価銅と無機又は有機酸又は一価又は二価フェノールとの塩、一価又は二価銅の酸化物又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物又はホスフィンとの錯体、好ましくはハロゲン化水素酸の又はシアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）又はＣｕ（ＩＩ）塩、又は脂肪族カルボン酸の銅塩である。一価の銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ及びＣｕ２Ｏ、及び二価の銅化合物ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）又はステアリン酸銅（ＩＩ）が特に好ましい。
【０１２０】
銅化合物は市販されている及び／又はその製造方法は当業者に知られている。銅化合物は、そのまま、又は濃縮物の形態で使用することができる。濃縮物は、銅塩を高濃度で含む、好ましくは成分Ａ）と同じ化学的性質のポリマーを意味すると理解されるべきである。濃縮物の使用は、通常の方法であり、非常に少量の投入原料を添加する場合に特によく使用されている。銅化合物を、さらなる金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えば、ＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて使用することが有利であり、ここで、金属ハロゲン化物のハロゲン化銅に対するモル比が、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。
【０１２１】
二級芳香族アミンをベースとする、本発明に従って使用可能な安定剤の特に好ましい例には、フェニレンジアミンとアセトンの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）Ａ）、フェニレンジアミンとリノレン酸の付加物、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、又はそれらの２種以上の混合物が含まれる。
【０１２２】
立体障害性フェノールをベースとする、本発明により使用可能な安定剤の好ましい例には、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、ビス（３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’−チオエチルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、又はこれらの安定剤の２種以上の混合物が含まれる。
【０１２３】
好ましいホスファイト及びホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリチルジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトが含まれる。特に、トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル−５−メチル］フェニルホスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦ ＳＥから購入できる）が好ましい。
【０１２４】
熱安定剤の好ましい実施態様は、有機熱安定剤（特にＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）、ビスフェノールＡをベースとするエポキシド（特にＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）１００１）、及びＣｕＩ及びＫＩをベースとする銅安定剤の組合せからなる。有機安定剤及びエポキシドからなる市販の安定剤混合物の例は、ＢＡＳＦ ＳＥ製のＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＮＣ６６である。ＣｕＩ及びＫＩのみをベースとする熱安定剤が特に好ましい。銅又は銅化合物の添加は別として、さらなる遷移金属化合物、特に周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ又はＶＩＩＩＢ族の金属塩又は金属酸化物の使用は除外される。さらに、周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ又はＶＩＩＩＢ族の任意の遷移金属、例えば鉄粉又は鋼粉を、本発明による成形材料に添加しないことが好ましい。
【０１２５】
本発明による成形材料は、組成物の総質量に基づいて、０質量％〜１５質量％、特に好ましくは０質量％〜１０質量％の少なくとも１種の難燃剤を添加剤Ｅ）として含む。本発明の成形材料が少なくとも１種の難燃剤を含む場合、したがって、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．０１〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％の量で含む。好適な難燃剤には、ハロゲン含有の及びハロゲンを含まない難燃剤、及びそれらの相乗剤が含まれる（Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ，第３版，１９８９，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，第１１章も参照されたい）。好ましいハロゲンを含まない難燃剤は、赤リン、ホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩、及び／又は窒素含有難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌレート、メラミンスルフェート、メラミンボレート、メラミンオキザラート、メラミンホスフェート（一級、二級）又は二級メラミンピロホスフェート、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジン、及び当業者に知られているそれらの誘導体、及びまた、ポリマーメラミンホスフェート（ＣＡＳ Ｎｏ．：５６３８６−６４−２及び２１８７６８−８４−４、及びまたＥＰ−Ａ−１０ ９５ ０３０）、アンモニウムポリホスフェート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート（任意にまた、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートと混合したアンモニウムポリホスフェート）（ＥＰ−Ａ−０５８ ４５６ ７）である。難燃剤として好適なさらなるＮ含有又はＰ含有難燃剤又はＰＮ縮合物、及びそれらの通常の相乗剤、例えば酸化物又はホウ酸塩は、ＤＥ−Ａ−１０ ２００４ ０４９ ３４２に見出される。好適なハロゲン化難燃剤は、例えば、オリゴマー臭素化ポリカーボネート（ＢＣ ５２ Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）又はＮが４を超えるポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＦＲ １０２５ Ｄｅａｄ ｓｅａ ｂｒｏｍｉｎｅ）、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドの反応生成物、臭素化オリゴマー又はポリマースチレン、通常相乗剤として酸化アンチモンと一緒に使用されるデクロランである（詳細及びさらなる難燃剤について、ＤＥ−Ａ−１０ ２００４ ０５０ ０２５を参照されたい）。
【０１２６】
ポリアミド成形材料は、それ自体知られている方法により製造される。これらには、適切な質量比率での成分の混合が含まれる。成分の混合は、好ましくは、高温で、混合、ブレンド、混練、押出又は圧延によって達成される。混合中の温度は、好ましくは２２０℃〜３４０℃、特に好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に２５０℃〜３００℃の範囲である。好適な方法は、当業者に知られている。
【０１２７】
成形物／成形品
本発明は、さらに、本発明によるポリアミド成形材料を使用して製造される成形物及び成形品に関する。
【０１２８】
成形品は、特に溶接により、複数の、すなわち２つ以上の成形物から構成される。
【０１２９】
ポリアミド成形材料は、任意の所望の好適な加工技術によって成形物及び成形品を製造するために使用されてもよい。好適な加工技術は、特に、射出成形、押出、共押出、熱成形、又は他の既知のポリマー成形方法である。これら及びさらなる例は、例えば、「Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」［Ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ］，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，ＩＳＢＮ ３−１８−４０４０１４−３に見出される。
【０１３０】
本発明による方法により得ることができるポリアミド成形材料は有利に、自動車用途に、特に高温分野を含む電気及び電子部品用の成形物の製造に使用することにさらに適している。
【０１３１】
特定の実施態様は、特にシリンダーヘッドカバー、エンジンカバー、給気冷却器のハウジング、給気冷却器バルブ、吸気管、吸気マニホールド、コネクタ、ギア、ファンインペラ、冷却水タンク、熱交換器のハウジング又はハウジング部品、クーラントクーラー、給気冷却器、サーモスタット、水ポンプ、加熱要素、固定部品から選択される、
自動車部門の構成部品の形態で又はその一部としての成形物又は成形品の実施態様である。
【０１３２】
自動車内装における可能な使用は、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シート構成部品、ヘッドレスト、センターコンソール、ギアボックス構成部品及びドアモジュールであり、自動車外装における可能な使用は、Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤピラーカバー、スポイラー、ドアハンドル、外部ミラー構成部品、フロントガラスワイパー構成部品、フロントガラスワイパー保護ハウジング、装飾グリル、カバーストリップ、ルーフレール、窓枠、サンルーフフレーム、アンテナカバー、フロントライト及びテールライト、エンジンフード、シリンダーヘッドカバー、吸気管、フロントガラスワイパー、外装車体部品である。
【０１３３】
さらに特定の実施態様は、成形物又は成形品自体、又は電気又は電子の受動又は能動部品の一部としての成形物又は成形品の、プリント回路基板の、プリント回路基板の一部の、ハウジング構成要素の、フィルムの、又はワイヤの実施態様であり、より特に
スイッチの、プラグの、ブッシングの、ディストリビューターの、リレーの、抵抗器の、コンデンサーの、巻線の又は巻線体の、ランプの、ダイオードの、ＬＥＤの、トランジスタの、コネクタの、レギュレータの、集積回路（ＩＣ）の、プロセッサの、コントローラの、メモリ要素の及び／又はセンサの形態で又はその一部としての実施態様である。
【０１３４】
本発明によるポリアミドのキッチン及び家庭部門における可能な使用は、キッチンマシン、例えばフライヤー、アイロン、ノブの構成要素の製造のためのもの、及び庭及びレジャー部門での用途、例えば灌漑システムの構成要素、庭の機器及びドアハンドルである。
【０１３５】
成形物を製造するためのポリアミド組成物は、それ自体知られている方法により製造される。ここで、ポリアミド組成物を製造するための上記の方法が参照される。これらには、適切な質量比率での成分の混合が含まれる。成分の混合は、好ましくは、高温で、混合、ブレンド、混練、押出又は圧延によって達成される。混合中の温度は、好ましくは２２０℃〜３４０℃、特に好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に２５０℃〜３００℃の範囲である。個々の成分の予備混合は有利であり得る。さらに、ポリアミドの融点よりかなり低い温度で製造された予備混合された成分及び／又は個々の成分の物理的混合物（ドライブレンド）から成形物を直接製造することも可能である。この場合、混合中の温度は、好ましくは０℃〜１００℃、特に好ましくは１０℃〜５０℃、特に室温（２５℃）である。成形材料は、慣用の方法、例えば射出成形又は押出によって成形物に加工されてもよい。前記材料は、例えば、カバー、ハウジング、アクセサリー部品、センサーのための材料に、例えば、自動車、電気工学、電子、電気通信、情報技術、コンピューター、家庭、スポーツ、医療、又はエンターテインメント部門での用途に特に適している。
【０１３６】
本発明によるポリアミド組成物は、溶接可能な成形物及び溶接された成形物（溶接により溶接可能な成形物から製造される）を製造することに特に適している。（溶接された）成形品は、溶接後に良好な機械的特性を示す。特に１８０℃で２０００時間の熱エージング後、溶接された成形品の引張強度又は破壊応力は非常に大きく維持される。溶接された成形品の引張強度又は破壊応力は、１８０℃で５００時間の熱処理後にわずかに低下する。したがって、熱エージングは、自動車業界で一般的に使用されている仕様と同様に行われる。
【０１３７】
したがって、本発明による成形材料の使用、特にコポリアミド／ターポリアミド及び任意にニグロシン及びポリオールの併用は、エージングの初期及びエージング後の両方で、溶接シームを大幅に改善することができる。したがって、関連する用途のための、ＷＯ ２０１０／０１４８０１及びＥＰ−Ｂ−１ ０６０ ２１６に記載されている成形材料の欠点を克服することができる。少なくとも２つの成形物を溶接することによりポリアミド組成物から製造された成形品は、酸化及び熱エージングの前後に改善された溶接シーム強度を示す。
【０１３８】
成形品の溶接は、任意の所望の溶接方法により、例えば、摩擦溶接、高温ガス溶接により、又はレーザー透過溶接などのビーム溶接により行われてもよい。対応する溶接方法は、当業者に知られており、例えばＷＯ ２０１３／１３９８０２に記載されている。
【０１３９】
以下、以下の実施例により本発明をより具体的に説明する。
【実施例】
【０１４０】
以下の原料を使用した：
Ａ／１：ポリアミド６：ＢＡＳＦ ＳＥ製のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７、融点：２２２℃、粘度数（９６％のＨ２ＳＯ４で０．５％）：１５０ｃｍ３／ｇ、
ポリアミドの粘度数は、２５℃でＩＳＯ ３０７に従って決定し、
Ａ／２：ポリアミド６／ポリアミド６６コポリマー、ＢＡＳＦ ＳＥ製のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ２７、融点：１９５℃〜１９７℃、粘度数（９６％のＨ２ＳＯ４で０．５％）：１４５ｃｍ３／ｇ、
ポリアミドの粘度数は、２５℃でＩＳＯ ３０７に従って決定し、
Ｂ：ガラス繊維：ＮＥＧ−Ｔ２４９Ｈ、メーカー：Ｎｉｐｐｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｇｌａｓｓ（マレーシア）ＳＤＮ．ＢＨＤ．、平均直径：１０．５μｍ、長さ：３ｍｍ、
Ｃ：ニグロシン／Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、メーカー：Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｌｔｄ．、
Ｄ／１：熱安定剤：１：４のモル比でのＣｕＩ／ＫＩ、
Ｄ／２：ジペンタエリスリトール（ＣＡＳ：１２６−５８−９）、
Ｅ：潤滑剤：ＥＢＳ、メーカー：Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ、エチレンビス（ステアリルアミド）（ジステアリルエチレンジアミド）ＣＡＳ Ｎｏ．１１０−３０−５。
【０１４１】
下記の表1に載せている成分をタンブルミキサーで１０分間予備混合し、次に２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有する２軸押出機によって３００℃のバレル温度で押出し、ペレット化した。この目的のために、天然色のポリアミドペレット材料を、最初に、水分含有量が０．１％未満になるように、１００℃の乾燥オーブンで４時間乾燥させた。得られたペレット材料を射出成形機で３００℃の溶融温度で射出成形して、２ｍｍの厚さ及び６０×６０ｍｍの寸法を有するプラークを得、視覚的及び分析的に評価した。ＤＩＮ ＩＳＯ ５２７又は１７９−２／１ ｅＵ又は１７９−２／１ ｅＡｆ（２０１７ ｖｅｒｓｉｏｎ）に従って機械的特性を決定した。
【０１４２】
以下に記載しているように、溶接された成形品の製造を行った。この目的のために、射出成形により、（１１０×１１０×４）ｍｍ３の寸法を有するプラークを製造した。図１に示しているように、プラークを中央で分割し、相殺（offsetting）後に溶接した。対応する中央溶接シームを有する引張試験試料を、溶接されたプラークから製造した。周辺領域を廃棄した。以下のパラメーターを有するＢｒａｎｓｏｎ Ｔｙｐｅ−Ｍ−１０２Ｈ機（〜２４０Ｈｚ）を使用して、振動溶接を行った。
【０１４３】
【表１】
2021504520.tif 000002
【０１４４】
Ｚｗｉｃｋ Ｔｙｐｅ １４４６引張試験機（１０ｍｍ／分、室温）を使用して、引張試験を行った。
【０１４５】
典型的な自動車規格に従って、熱エージングを行った。この目的のために、再循環オーブンを正しい温度に温度制御した。それぞれの工程前に、試料を大気圧より低い圧力下で８０℃で４８時間乾燥させた。その後、温度制御したオーブンで、それらを特定時間保存した。
【０１４６】
図１は、左上での射出成形プレートの分割、右上での２つの部品の溶接、及び下部での試験試料１、２及び３を得るための溶接プレートの分割を模式的に示している。網掛けされた周辺領域を廃棄した。
【０１４７】
【表２】
2021504520.tif 000003
【０１４８】
比較例Ｃ１は、自動車部門における従来の製剤を記載している。比較例Ｃ２はコポリアミドの併用を示している。両方の場合とも、溶接された成形品の熱エージング後の破断伸びは不十分であった。
【０１４９】
比較例Ｃ３は、ポリアミド成形材料中の多価アルコールの使用に関する。溶接された成形品の破断伸びは不十分であった。成形材料中でコポリアミドを多価アルコールと組み合わせることによってのみ、熱エージングの前後に溶接成形品の十分な破壊応力を達成した。
【図１】
2021504520.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月2日(2019.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３０質量％〜９９．９質量％の、成分Ａ）としての、脂肪族ポリアミドＡ１）及び脂肪族コポリアミド又はターポリアミドＡ２）から構成されるポリアミド混合物であって、Ａ１）のＡ２）に対する質量比が５５：４５〜９５：５であるポリアミド混合物、
ｂ）０質量％〜６０質量％の、成分Ｂ）としてのガラス繊維、
ｃ）０質量％〜２質量％の、成分Ｃ）としてのニグロシン、
ｄ）０．１質量％〜１０質量％の、成分Ｄ）としての、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を含み、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）メチル］プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、シクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−又はＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギリトール、エリスリトール、トレイトール及びＤ−グロノ−γ−ラクトンから選択される、少なくとも１種の多価アルコール、
ｅ）０質量％〜２０質量％の、成分Ｅ）としてのさらなる添加剤
を含み、
合計で１００質量％の報告されている量は、前記組成物の全体に基づくものであり、前記脂肪族ポリアミドＡ１）が、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択され、前記脂肪族コポリアミドＡ２）が、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される２種又は３種のポリアミドのモノマーから構成される、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記成分Ｄ）が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール及びキシリトールから選択される、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミドＡ１）が、ＰＡ ６、ＰＡ ６６及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記脂肪族コポリアミドＡ２）がＰＡ ６／ＰＡ ６６コポリマーである、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
０．１質量％〜２質量％のニグロシンが成分Ｃ）として存在する、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
１６０℃〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら成分を混合することによって、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を製造する方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を、溶接可能な成形物又は溶接された成形品の製造に使用する方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物から構成される溶接可能な成形物又は溶接された成形品。
【請求項９】
前記ポリアミド組成物から構成される少なくとも２個の成形物の溶接によって製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させるために、ＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される少なくとも１種のポリアミド及びＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される２種又は３種のポリアミドのモノマーから構成される少なくとも１種のコポリアミドを含むポリアミド組成物に、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する多価アルコールを使用する方法。
【請求項１０】
少なくとも２個の成形物の溶接によってＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される少なくとも１種のポリアミド及びＰＡ ４、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ７、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９６、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２から選択される２種又は３種のポリアミドのモノマーから構成される少なくとも１種のコポリアミドを含むポリアミド組成物から製造される成形品の熱エージング後の溶接シーム強度を増加させる方法であって、前記成形物及び前記成形品の製造前に、前記ポリアミド組成物が、前記ポリアミド組成物の全体に基づいて０．１質量％〜１０質量％の、２個を超えるヒドロキシル基及び２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）メチル］プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、シクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−又はＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギリトール、エリスリトール、トレイトール及びＤ−グロノ−γ−ラクトンから選択される、少なくとも１種の多価アルコールと混合される、方法。
【請求項１１】
前記ポリアミド組成物が請求項１から５のいずれか一項に定義されているように構成される、請求項９に記載の使用方法又は請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリアミド組成物における前記少なくとも１種のポリアミドと前記少なくとも１種のコポリアミドとの混合物の結晶化点が、前記少なくとも１種のポリアミド及び前記少なくとも１種のコポリアミドの結晶化点より低い、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物又は請求項９に記載の使用方法又は請求項１０に記載の方法。
【国際調査報告】
2021504520.tif 000005
2021504520.tif 000006
2021504520.tif 000007
2021504520.tif 000008