(57)【要約】  本発明は、主にポリマーブレンドであって、（ｉ）ポリ（アリールエーテルケトン）；（ｉｉ）ポリシロキサン；および（ｉｉｉ）ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含むポリマーブレンドを対象とする。本発明はさらに、ポリマーブレンドを製作する方法、特に石油、ケーブル敷設、航空学、自動車、エレクトロニクス、電気工学、複合材、加成的製作および医療機器部門における、部品製作のためのその使用、およびまた前記ブレンドから少なくとも一部製作された部品を対象とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーブレンドであって、
（ｉ）ポリ（アリールエーテルケトン）；
（ｉｉ）ポリシロキサン；および
（ｉｉｉ）ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含むポリマーブレンド。
【請求項２】
前記ポリ（アリールエーテルケトン）が、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
前記ポリ（アリールエーテルケトン）が、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンエーテルケトンケトン）（ＰＥＫＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンエーテルケトン）（ＰＥＥＫＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＥＫ）およびポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）（ＰＥＤＥＫ）、そのブレンド、ならびに互いとのまたはポリ（アリールエーテルケトン）ファミリーの他のメンバーとのそのコポリマーからなる群から選ばれる、請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
５０質量％〜９８質量％、好ましくは６０質量％〜９６質量％、より好ましくは７０質量％〜９５質量％のポリ（アリールエーテルケトン）を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
前記ポリ（アリールエーテルケトン）が、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）またはそのブレンドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
前記ＰＥＫＫが、テレフタル酸およびイソフタル酸単位の合計に対して５０％〜９０％の間の質量百分率のテレフタル酸単位を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
前記ポリシロキサンが、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、より好ましくは２．５質量％〜２５質量％のポリシロキサンを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項９】
前記ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーが、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、より好ましくは２．５質量％〜３０質量％のポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１１】
前記ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーがまた、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリ（アリールエーテルスルホン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリールアミドイミド）、ポリ（フェニレン）、ポリ（ベンゾイミダゾール）またはポリカルボナートから選択されるブロックを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマーブレンドを調製する方法であって、
ａ．ポリ（アリールエーテルケトン）が溶融する条件下で前記ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリシロキサンおよびポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを接触させるステップ；および
ｂ．前記ブレンドを冷却してブレンドを得るステップ
を含む方法。
【請求項１３】
ステップ（ａ）が、二軸押出機または共ニーダー中で実施される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１または１１のいずれかに記載の、部品の製作のためのポリマーブレンドの使用であって、特に成形によって、特に射出成形によって、または圧縮成形によって、融合フィラメント作製（ＦＦＦ）、加成的製作、フィルムまたはシートの押出、カレンダー押出、チューブまたはパイプの押出、シース押出、スピニング、回転成形、熱成形、コーティング、レーザー焼結加成的製作、粉体塗装によって、または複合材の製造のための、ポリマーブレンドの使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマーブレンドから少なくとも一部製作された部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、改善された耐衝撃性、破断時の伸びおよび可撓性を有するポリ（アリールエーテルケトン）に基づいたポリマーブレンドに関する。また、そのようなブレンドを製作する方法、およびまた、特に石油、ケーブル敷設、航空、自動車、エレクトロニクス、電気工学、複合材、加成的製作および医療機器部門において部品を製作するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は、優れた機械的性質および例外的な耐火性、ならびに化学製品に対する耐性に関連したそれらの高融点のために極限環境で使用するのに適した高性能の熱可塑性ポリマーである。ＰＡＥＫは、このようにして金属と競合することができ、より軽量であり、熱可塑性材料の実装用の従来の技法によって転換することができるという利点を有する。
これらの有利な性質にもかかわらず、特定の仕様を満たすためには、ポリ（アリールエーテルケトン）を調合することが時により必要である。そのため、特に亀裂生長により十分に耐える部品を製作するためにはより高度な耐衝撃性を求めることができる。さらに、より高い可撓性によって、用立てられる部品を使用し実装する新規の方法が可能になり、例えば、エンジンなどの限られたスペース中でより容易なアセンブリを可能にし、またはより小さな半径のマンドレルでの巻上げを可能にする、より高い曲げ加工性を有する。
例えば、米国特許出願公開第２００９／０２９２０７３号から、ポリオクテニレンなどのポリオレフィンの添加によって、ポリ（アリールエーテルケトン）の耐衝撃性の改善が可能になることが知られている。
【０００３】
米国特許出願公開第２００５／０００４３２６号は、ポリシロキサンをそれらに調合することにより、ポリ（エーテルケトン）の耐衝撃性および破断時の伸びをさらに改善することを提案している。ポリシロキサンの適合性を改善するためには、非常に高い分子量を有することが好ましい。しかしながら、これらのブレンドにおけるポリシロキサンの分散は必ずしも満足だとは限らない。また、これらのブレンドは、配合局面から始まるだけでなく成形中にも製作の困難を呈し得る。
さらに、米国特許第８０１３２５１号は、ポリイミドおよびポリシロキサンブロックを含有するコポリマーの添加によって、ポリ（アリールエーテルケトン）の延性を増すことができることを教示している。しかしながら、その実施例は、ある種のコポリマーのみで配合が可能であり、延性を改善するために少なくとも５０質量％の量が必要であることを示している。ここで、そのような量のコポリマーの存在は、ポリ（アリールエーテルケトン）マトリックスの性質、特にその耐熱性およびその寸法安定性に影響する。
米国特許出願公開第２０１７／０２４２３７２号は、ポリシロキサン、ポリエーテルイミド、ポリ（エーテルエーテルケトン）および導電性材料を用いて変性した、ポリ（エーテルイミド）を含むブレンドから製作されたコンベヤーベルトについて記載している。
しかしながら、提案されたブレンドの組合せでは、まだある種の厳しい用途の仕様を満たすことが可能ではない。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の目的は、このように、従来技術のブレンドと比較してその耐衝撃性、破断時の伸びおよび可撓性が改善されたポリ（アリールエーテルケトン）系ブレンドを提案することである。
具体的には、本発明は、ポリシロキサンおよびポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含む三元系ポリ（アリールエーテルケトン）系ブレンドが、これらの成分の中から２種のみを含む比較可能なブレンドと比較して、優れた耐衝撃性および改善された可撓性を有するという発見に基づく。
【０００５】
現在の結果に照らして見ると、有利な機械的性質は、特にポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーの存在に関連しており、それが、ポリシロキサンのより良好な分散を確実にすると考えられる。具体的には、微細構造に関する検討は、ポリシロキサンのみを含有するポリ（アリールエーテルケトン）のブレンドと比較して、本発明によるブレンドがより精細な分散を呈することを明らかにした。ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーが界面活性剤として働くことにより、ポリ（アリールエーテルケトン）マトリックス中のポリシロキサンの分散を促進すると考えられる。
【０００６】
このことを基本として、本発明によるポリ（アリールエーテルケトン）の三元系ブレンドは、耐衝撃性、破断時の伸びおよび可撓性を改善していることを裏付けることができた。したがって、そのようなブレンドは厳しい仕様を満たし、部品を使用し実装する新規の方法を提供し、所与の歪みに要する応力を減らし、それによって疲労を減らして部品の耐用年数を延長することができる。
【０００７】
したがって、第１の態様によれば、本発明の主題は、
（ｉ）ポリ（アリールエーテルケトン）；
（ｉｉ）ポリシロキサン；および
（ｉｉｉ）ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含むポリマーブレンドである。
好ましい実施形態によれば、ブレンド中のポリ（アリールエーテルケトン）は、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する。
【０００８】
好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）は、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンエーテルケトンケトン）（ＰＥＫＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンエーテルケトン）（ＰＥＥＫＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＥＫ）およびポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）（ＰＥＤＥＫ）、そのブレンド、ならびに互いとのまたはポリ（アリールエーテルケトン）ファミリーの他のメンバーとのそのコポリマーからなる群から選ばれる。
有利なことに、本発明によるポリマーブレンドは、５０質量％〜９８質量％、好ましくは６０質量％〜９６質量％、さらに好ましくは７０質量％〜９５質量％のポリ（アリールエーテルケトン）を含む。
好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）は、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）またはそのブレンドである。
特に、ＰＥＫＫは、テレフタル酸およびイソフタル酸単位の合計に対して、５０％〜９０％の間のテレフタル酸単位の質量百分率を有する。
３８０℃、１Ｈｚで測定して、ポリシロキサンは、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有していてもよい。
好ましくは、本発明によるポリマーブレンドは１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、さらに好ましくは２．５質量％〜２５質量％のポリシロキサンを含む。
好ましくは、３８０℃、１Ｈｚで測定して、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する。
有利なことに、本発明によるポリマーブレンドは、１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、さらに好ましくは２．５質量％〜３０質量％のポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含む。
【０００９】
好ましくは、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、またポリ（エーテルイミド）、ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリ（アリールエーテルスルホン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリールアミドイミド）、ポリ（フェニレン、ポリ（ベンゾイミダゾール）またはポリカルボナートから選ばれるブロックを含む。
第２の態様によれば、本発明は、本発明によるポリマーブレンドを調製する方法であって、
（ａ）ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリシロキサン、およびポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを、ポリ（アリールエーテルケトン）の溶融条件下で接触させるステップ；および
（ｂ）前記ブレンドを冷却してブレンドを得るステップ
を含む方法に関する。
好ましくは、ステップ（ａ）は二軸押出機または共ニーダー中で実施される。
第３の態様によれば、本発明は、部品の製作のための本発明によるポリマーブレンドの使用であって、特に成形によって、特に射出成形によって、または圧縮成形によって、融合フィラメント作製（ＦＦＦ）、加成的製作、フィルムまたはシートの押出、カレンダー押出、チューブまたはパイプの押出、シース押出、スピニング、回転成形、熱成形、コーティング、レーザー焼結加成的製作、粉体塗装によって、または複合材の製造のための、ポリマーブレンドの使用に関する。
最後に、第４の態様によれば、本発明は、本発明によるポリマーブレンドから少なくとも部分的に製作された部品に関する。
本発明は、以下の説明および図に照らせば、一層よく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例３のブレンドを走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）により×４００の倍率で観察した図である。
【図２】実施例４のブレンド走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）により×４００の倍率で観察した図である。
【図３】比較例２のブレンド走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）により×４００の倍率で観察した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
用語の定義
用語「ポリマーブレンド」は、巨視的に均質なポリマー組成物を表すものと理解される。用語はまた、マイクロメータースケールで分散した相互に混和しない相から構成されているような組成物を包含する。
用語「コポリマー」は、少なくとも２種の化学的に相異なるタイプのモノマー（コモノマーとも呼ばれる）の共重合に由来したポリマーを表すものと理解される。コポリマーは、このように少なくとも２種の反復単位から形成される。また、それは３種以上の反復単位から形成されていてもよい。
【００１２】
より具体的には、用語「ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマー」は、前の意味において、少なくとも２種の相異なるホモポリマーブロックが共有結合で結合され、ブロックのうちの１つはシロキサン反復単位から構成されたコポリマーを表すものと理解される。ブロックの長さは変化し得る。好ましくは、ブロックは、１〜１０００、好ましくは１〜１００、特に１〜５０の反復単位からそれぞれ構成される。２つのホモポリマーブロックの間の連結は、時により接続ブロックとして知られる中間の非反復単位を必要とし得る。
用語「分散」は、特にいくつかの相を含む不均一組成を表すものと理解される。本発明によるブレンドにおいて、ポリ（アリールエーテルケトン）は一般に連続相を、他の成分は１つまたは複数の分散相を形成する。
用語「粘度」は、プレート／プレート形状のＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ  ３０２振動レオメーターを使用し、不活性雰囲気（Ｎ2）下、３８０℃、１Ｈｚで測定した粘度を表すものと理解される。
【００１３】
用語「結晶化度」は、以下の条件を用いてＮａｎｏ−ｉｎＸｉｄｅｒ（登録商標）機で広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）測定から計算される結晶化度を表すものと理解される：
−  波長：銅の主要なＫα１線（１．５４オングストローム）。
−  発生器出力：５０ｋＶ−０．６ｍＡ
−  観察モード：透過
−  計算時間：１０分
回折角の関数として散在した強度のスペクトルは、このようにして得られる。このスペクトルによって、ピークが非晶性ハローに加えてスペクトル上で目に見える場合には、結晶の存在を特定することが可能になる。スペクトルにおいて、結晶性ピーク（Ａと称する）の面積、および非晶性ハロー（ＡＨと称する）の面積を測定することは可能である。ＰＡＥＫ中の結晶性ＰＡＥＫの割合（質量による）が、比（Ａ）／（Ａ＋ＡＨ）によって評価される。
用語「融点」は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって２０℃／分の加熱速度を使用して、規格ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定して、少なくとも部分的に結晶性ポリマーが粘性液体状態に移る温度を表すものと理解される。
【００１４】
用語「ガラス転移温度」は、規格ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７−２に従って２０℃／分の加熱速度を使用して示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定して、少なくとも部分的に非晶性のポリマーが、ゴム状態からガラス状態に、または逆方向に転移する温度を表すものと理解される。
【００１５】
ポリ（アリールエーテルケトン）
本発明によれば、ブレンドは少なくとも１種のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）を含む。
ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は、以下の式：
（−Ａｒ−Ｘ−）および（−Ａｒ1−Ｙ−）
［式中、
−  ＡｒおよびＡｒ1はそれぞれ二価芳香族ラジカルを表し；
−  ＡｒおよびＡｒ1は、好ましくは、置換されていてもよい１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレンおよび２，６−ナフチレンから選択されてもよく；
−  Ｘは電子求引基を表し；好ましくはカルボニル基およびスルホニル基から選択されてもよく；
−  Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ2−およびイソプロピリデンなどのアルキレン基から選択される基を表す。］
を有する単位を含む。
【００１６】
これらのＸ単位およびＹ単位において、Ｘ基の少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７０質量％、特に少なくとも８０質量％はカルボニル基であり、Ｙ基の少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７０質量％、特に少なくとも８０質量％は酸素原子を表す。好ましい実施形態によれば、Ｘ基の１００質量％はカルボニル基を表し、Ｙ基の１００質量％は酸素原子を表す。
【００１７】
さらに優先的には、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は次のものから選ぶことができる：
−  式ＩＡ、式ＩＢの単位、およびそのブレンドを含む、ＰＥＫＫとも称されるポリ（エーテルケトンケトン）：
【化１】
2021513587.tif 000002
−  式ＩＩの単位を含む、ＰＥＥＫとも称されるポリ（エーテルエーテルケトン）：
【化２】
2021513587.tif 000003
【００１８】
連結は完全にパラであってもよい（式ＩＩ）。同様に、下記のような式ＩＩＩおよびＩＶの２つの例によって、これらの構造へ部分的にまたは完全にエーテルおよびケトンにメタ連結を導入することは可能である：
【化３】
2021513587.tif 000004
そうでなければ：
【化４】
2021513587.tif 000005
または式Ｖによるオルト連結：
【化５】
2021513587.tif 000006
−  式ＶＩの単位を含む、ＰＥＫとも称されるポリ（エーテルケトン）：
【００１９】
【化６】
2021513587.tif 000007
同様に、連結は完全にパラであってもよいが、しかし、メタ連結（式ＶＩＩおよびＶＩＩＩ）を部分的にまたは完全に導入することもまた可能である：
【化７】
2021513587.tif 000008
−  式ＩＸの単位を含む、ＰＥＥＫＫとも称されるポリ（エーテルエーテルケトンケトン）：
【化８】
2021513587.tif 000009
同様に、エーテルおよびケトンにこれらの構造へメタ連結を導入することは可能である。
−  式Ｘの単位を含む、ＰＥＥＥＫとも称されるポリ（エーテルエーテルエーテルケトン）：
【化９】
2021513587.tif 000010
同様に、これらの構造へエーテルおよびケトンに、メタ連結を、また、式ＸＩによるビフェノール連結またはジフェニル連結をも導入することは可能である（次の表記；式ＸＩ中のＤタイプの単位は、このように表記ＰＥＤＥＫに相当する。）：
【化１０】
2021513587.tif 000011
また、カルボニル基、および酸素原子の他の配置も可能である。
【００２０】
先の式のすべてにおいて、指数ｎは、存在する場合、いかなる値、特に１〜１００、好ましくは１〜５０、とりわけ１〜１０をとってもよい。好ましくは、指標ｎは１に等しい。先の式のすべてにおいて、指数ｘおよびｙは、存在する場合、互いに独立していかなる値、特に１〜１００、好ましくは１〜５０、とりわけ１〜１０をとってもよい。好ましくは、指数ｘおよびｙは１に等しい。
【００２１】
好ましくは、本発明において使用されるＰＡＥＫは、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルケトンエーテルケトンケトン）（ＰＥＫＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルケトンエーテルケトン）（ＰＥＥＫＥＫ）、ポリ（エーテルエーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＥＫ）およびポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）（ＰＥＤＥＫ）、そのブレンド、ならびに互いとのまたはＰＡＥＫファミリーの他のメンバーとのそのコポリマーからなる群から選択される。ＰＥＥＫおよびＰＥＫＫ、ならびにまたそのブレンドが特に好ましい。
有利なことに、溶融形態のＰＡＥＫの分子量の変化は、１種または複数の添加剤、例えばホスファートの添加によって限定することができる。
【００２２】
好ましくは、本発明によるブレンド中のポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）は、この成分が、数値範囲が両端を含む、５０質量％を超え、６０質量％を超え、特に７０質量％を超え、より好ましくは８０質量％を超え、特に９０質量％を超える少なくとも１種のポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）を含む。残る１０質量％〜５０質量％は、ＰＡＥＫファミリーが属する他のポリマーからなっていてもよい。
有利なことに、ＰＥＫＫは、テレフタル酸およびイソフタル酸単位の合計に対して、４０％〜１００％の間、好ましくは５０％〜９０％の間、とりわけ６０％〜８０％の間の数値範囲が両端を含むテレフタル酸単位の質量百分率を有する。
さらに好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）は、ＰＥＫＫまたはＰＥＥＫから本質的になる。
本発明によるブレンド中のポリ（アリールエーテルケトン）は非晶性であってもまたは半晶性であってよい。ポリ（アリールエーテルケトン）の結晶化度は、特にポリマーの構造に依存するが、しかしまたその熱履歴の関数でもあり得る。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明によるブレンド中のポリ（アリールエーテルケトン）は非晶性である。別の好ましい実施形態によれば、それは半晶性である。後者の場合において、本発明によるブレンド中のポリ（アリールエーテルケトン）は、有利には６０質量％までの、好ましくは１０質量％〜５０質量％、さらにより好ましくは１５質量％〜４０質量％、特に好ましくは２０質量％〜３０質量％の結晶化度を有する。
本発明によるブレンドは、好ましくは、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有するポリ（アリールエーテルケトン）を含む。
ポリ（アリールエーテルケトン）の融点は、好ましくは２８０℃より高く、とりわけ３００℃より高い。ポリ（アリールエーテルケトン）のガラス転移温度は、好ましくは１００〜２５０℃の間、好ましくは１２０〜２００℃、とりわけ１４０〜１８０℃の間である。
【００２４】
例えば、Ａｒｋｅｍａ社から名称Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）の下でＰＥＫＫ、ソルベー社から名称ＫｅｔａＳｐｉｒｅ（登録商標）の下でＰＥＥＫ、Ｅｖｏｎｉｋ社からの名称ＶｅｓｔａＫｅｅｐ（登録商標）およびＶｉｃｔｒｅｘ社からの名称ＰＥＥＫ  Ｖｉｃｔｒｅｘ（登録商標）の下で、そのようなポリ（アリールエーテルケトン）が市販されている。
本発明によるブレンドは、好ましくは５０質量％〜９８質量％、好ましくは６０質量％〜９６質量％、より好ましくは７０質量％〜９５質量％のポリ（アリールエーテルケトン）を含む。
【００２５】
ポリシロキサン
本発明によるブレンドは、ポリ（アリールエーテルケトン）の他に、またポリシロキサンを含む。そのようなポリシロキサンは、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6、とりわけＣ1〜Ｃ4アルキル基、および／またはフェニル基で一置換されていてもまたは二置換されていてもよい。好ましくは、アルキル基はメチル基である。ポリシロキサンのアルキルまたはフェニル基は、エポキシ、アルコキシ、特にメトキシ、アミン、ケトン、チオエーテル、ハロゲン、ニトリル、ニトロ、スルホン、ホスホリル、イミノまたはチオエステルなどの１個または複数の官能基で置換されていてもよい。これらの官能基はまたポリシロキサン鎖の末端に位置してもよい。そのような官能化ポリシロキサンは、ブレンドする間にそれらを反応させる目的で使用されてもよい（反応性シロキサン）。
しかしながら、好ましくは、ポリシロキサンは官能基を含まない。さらに、ポリシロキサンのアルキルまたはフェニル基は、１個または複数の炭素環式、アリール、ヘテロアリール、アルキル、アルケニル、二環式または三環式基で置換されていてもよい。
好ましくは、ブレンド中に存在するポリシロキサンはポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）である。
好ましくは、ポリシロキサンは非常に高い分子量を有する。したがって、ポリシロキサンは、有利には１０００００〜１００００００、好ましくは２５００００〜７５００００の範囲の数平均分子量を有していてもよい。
有利なことに、それはシリコーンペーストファミリーが属するポリシロキサンであってもよい。これらのシリコーンは、例えばＷａｃｋｅｒ社によって販売され、ポリ（アリールエーテルケトン）のように、高い耐熱性および化学製品に対する耐性を有するという利点を持つ。
【００２６】
マトリックスと正しくブレンドするために、ポリシロキサンは、好ましくはポリ（アリールエーテルケトン）より低い粘度を有する。好ましくは、ポリシロキサンの粘度は、ポリ（アリールエーテルケトン）の粘度より少なくとも３０％、好ましくは２０％、より好ましくは１５％、とりわけ１０％低い。３８０℃、１Ｈｚで測定して、５０Ｐａ・秒より高い、有利には１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ３００Ｐａ・秒より高い粘度を有するポリシロキサンが特に好ましい。
本発明のブレンドを調製し使用するための条件下では、ポリシロキサンは不活性であることが好ましい。したがって、ポリシロキサンがブレンドの製作に耐え、それによって、ポリ（アリールエーテルケトン）マトリックスの融点に耐えることは有利である。
１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、より好ましくは２．５質量％〜２５質量％のポリシロキサンを含むブレンドが特に好ましい。
【００２７】
取り扱いを容易にするために、ポリシロキサンは、シリカ、特にヒュームドシリカなどの保持体と組み合せてもよい。ブレンドは、その場合、顆粒または粉体の形をしている。そのようなポリシロキサン調合物は最大５５質量％、好ましくは最大４０質量％の担体を含む。担体はまた、別のタイプの充填剤またはそうでなければポリマー粉体であってもよく、ブレンドのマトリックスと同じタイプのものであってもよい。本特許出願において与えられたポリシロキサンの割合表示は常にポリシロキサン含有率を指し、担体は差し引かれている。
そのようなポリシロキサンは市販されている。したがって、Ｗａｃｋｅｒ社は、名称Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＧＵＭの下で極めて高い分子量ポリシロキサン、および名称Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＰＥＬＬＥＴ  Ｓの下でシリカ担体のこれらの同じポリシロキサンを販売している。
【００２８】
ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマー
本発明によるブレンドは、ポリ（アリールエーテルケトン）の他に、またポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含有する。
ポリシロキサンブロックは、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6、とりわけＣ1〜Ｃ4アルキル基、および／またはフェニル基で一置換または二置換されていてもよい。好ましくは、アルキル基はメチル基である。好ましくは、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマー中に存在するポリシロキサン単位は、ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）単位である。
【００２９】
ポリシロキサンブロックのアルキルまたはフェニル基は、エポキシ、アルコキシ、特にメトキシ、アミン、ケトン、チオエーテル、ハロゲン、ニトリル、ニトロ、スルホン、ホスホリル、イミノまたはチオエステルなどの１個または複数の官能基で置換されていてもよい。これらの官能基はまた、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーの鎖の末端に位置してもよい。しかしながら、好ましくは、ポリシロキサンブロックは官能基を含まない。さらに、ポリシロキサンブロックのアルキルまたはフェニル基は、１個または複数の、炭素環式、アリール、ヘテロアリール、アルキル、アルケニル、二環式または三環式の基で置換されていてもよい。
ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、さらにポリシロキサン以外の単位のブロックを含む。それらは特に、ポリエーテルイミド、ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリ（アリールエーテルスルホン）、ポリ（アリールアミドイミド）、ポリ（フェニレン）、ポリ（ベンゾイミダゾール）、および／またはポリカルボナートのブロックであってもよい。好ましくは、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーはまた、ポリ（エーテルイミド）またはポリ（アリールケトンケトン）のブロックを含む。
ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーが、本発明によるブレンドのマトリックスが構成されるポリ（アリールエーテルケトン）のブロックを含むことは特に好ましい。
【００３０】
ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、好ましくはコポリマーの質量に対して１０質量％〜７０質量％、有利には１５質量％〜６０質量％、より好ましくは２０質量％〜５０質量％のシロキサン含有率を含む。米国特許第８０１３２５１号に記載の組成と対照的に、高いシロキサン含有率を有するポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーの使用によって、本発明によるブレンドにおいて、押出および成型の間に剥離を起こさない。
【００３１】
好ましくは、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、３８０℃、１Ｈｚで測定して、１００Ｐａ・秒より高い、好ましくは２００Ｐａ・秒より高い、とりわけ好ましくは３００Ｐａ・秒より高い粘度を有する。一実施形態によれば、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、３８０℃、１Ｈｚで測定して、３００〜５００Ｐａ・秒の間の粘度を有する。別の実施形態によれば、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、３８０℃、１Ｈｚで測定して、６００〜９００Ｐａ・秒の間の粘度を有する。
１質量％〜４９質量％、好ましくは２質量％〜４０質量％、より好ましくは２．５質量％〜３０質量％のポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含むポリマーブレンドが特に好ましい。
そのようなポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは市販されている。このように、Ｓａｂｉｃ社は、名称Ｓｉｌｔｅｍ（登録商標）の下でＰＥＩ−ＰＤＭＳブロックを含有するコポリマーを販売している。さらに、Ｉｄｅｍｉｔｓｕ  Ｋｏｓａｎ社は、名称Ｔａｒｆｌｏｎ（登録商標）Ｎｅｏの下でポリカルボナート−ＰＤＭＳコポリマーを販売している。
【００３２】
他の成分
本発明によるブレンドは、さらに、より少ない量の他のポリマーを含んでいてもよい。したがって、本発明のブレンド中の添加ポリマーの含有率は、上で検討したものと異なり、好ましくは２０質量％未満、好ましくは１５質量％未満、とりわけ１０質量％未満である。添加ポリマーの中でも、ポリエーテルイミドに特に言及することができる。
上で検討したように、本発明によるブレンドはさらに、また充填剤などの通例の添加剤を含んでもよい。企図されてもよい充填剤の中で、特にシリカおよびアルミナ、無機質充填材などの核形成充填剤、特に滑石、炭素系充填剤、特にカーボンナノチューブ、炭素繊維または金属酸化物、またはガラス繊維もしくは炭素繊維などの補強充填剤に言及することができる。
さらに、ブレンドは少量の機能性添加物を含んでもよい。言及することができるそのような例は、帯電防止剤、抗酸化剤、溶融安定剤、導電剤、難燃剤、色素およびまたアルカリ性炭酸塩などの反応剤を含む。
有利なことに、本発明によるポリマーブレンドは、０質量％〜３０質量％、好ましくは１質量％〜２０質量％、より好ましくは２質量％〜１０質量％の添加剤を含む。好ましくは、ブレンドは、ポリシロキサンの任意選択の担体以外の添加剤を含まない。特に、本発明によるブレンドは、導電性添加剤、例えばカーボンブラックを含まないことが好ましい。
【００３３】
本発明によるブレンドを製作する方法
本発明によるポリマーブレンドは先行技術において知られているプロセスのうちのいずれによって得ることができる。特に、それは、ポリ（アリールエーテルケトン）の融点を超える温度で成分を接触させることにより得ることができる。冷却の後、適宜、造粒してもよい。
本発明によるブレンドを得るための容易な手段は、ポリ（アリールエーテルケトン）の融点を超える温度に加熱された所望の比率の成分を共ニーダーまたは押出機、特に二軸押出機中へ導入することである。選ばれたブレンド手段に応じて、本発明によるブレンドは、顆粒の形で得られる。
【００３４】
好ましい実施形態によれば、本発明によるブレンドは、不均質相組成の形をしている。具体的には、通常、ポリシロキサンは、ポリ（アリールエーテルケトン）にほとんど溶けないかまたは不溶性である。次いで、連続相中のノジュールの形態をしている分散相は、電子顕微鏡によって観察される。好ましくは、ノジュールは、２０μｍ未満、有利には１０μｍ未満、とりわけ５μｍ未満の平均径を有する。
好ましくは、ポリ（アリールエーテルケトン）は、組成物の連続相（マトリックスとしても知られる）を形成し、ポリシロキサンは分散相を形成する。ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、好ましくは基本的に分散相中に存在する。
【００３５】
本発明によるブレンドの使用
次いで、本発明によるブレンドは、通常の成形プロセスのうちの１つによって部品の製作に使用されてもよい。
したがって、本発明によるブレンドは、例えば成形によって、特に射出成形によって、または圧縮成形によって、押出によって、カレンダー押出、スピニング、回転成形、熱成形、コーティング、融合フィラメント作製（ＦＦＦ）加成的製作によって、フィルムまたはシートの押出によって、カレンダー押出、チューブまたはパイプの押出、シース押出、スピニング、回転成形、熱成形、コーティング、レーザー焼結加成的製作によって、または粉体塗装によって形成されてもよい。また、複合材を製造するための本発明によるブレンドの使用は、特に有利である。
【００３６】
最後の３つの成形プロセスについては、標準摩砕プロセスによって得られた前記組成物由来の粉体から開始することが好ましい。規格ＩＳＯ９２７６第１部〜第６部に従って測定して、１０〜４００μｍの体積メジアン径（ｄｖ５０）を有する粉体が特に好ましい。本記述において、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００粒径分析器が使用され、測定は、粉体でレーザー回折によって液状の経路によって実施される。
企図される使用に応じて、炭素繊維またはガラス繊維などの１種または複数の充填剤、および／または他の粉末添加剤、および／または流動剤を、本発明のブレンドの粉体に添加することは有利であり得る。
前述の変換プロセスによって、本発明によるポリマーブレンドから、粉体、フィルムまたはシート、繊維、コーティング、様々な寸法および幾何形状の部品および複合材部品を得ることが可能になる。
本発明によるブレンドは、改善された耐衝撃性、破断時の伸びおよび可撓性を有する部品の製作に特に有利である。亀裂生長しにくいので耐久性のある部品を製作する可能性は、そこに起因する。
可撓性および破断時の伸びが増加することによって、より高い歪みが可能になり、その結果、特に据付けまたは巻上げのための、新規の設計にアクセスすることが可能になる。したがって、本発明によるブレンドは、特に石油、ケーブル敷設、航空、自動車、エレクトロニクス、電気工学、複合材、加成的製作および医療機器部門において部品を製作するために特に有利である。
【００３７】
石油部門において、特に、陸上または沖合で作動するパイプ、特に複合材用のライナーまたはチューブ、圧力ライナーおよびアンビリカルケーブル、穴空けシャフトおよびストック形状などの坑内システムに言及することができる。ケーブル敷設において、特に絶縁用のケーブルシースに言及することができる。航空部門において、特にパイプ、複合材部品、コネクターおよび担体に言及することができる。自動車部門において、高温に晒されるいかなるエンジンまたはトランスミッションの環境部品、例えばタービン出入口システム、または高温もしくは腐食性の液体を送るパイプ（オイル回路、冷却回路および燃料回路）も言及することができる。最後に、医療および分析装置において、高温高圧に耐えるホースに言及することができる。
さらに、ブレンドの可撓性が改善されたことによって、高温に晒され、高い耐薬品性を有する部品の新規の意匠を企図することが可能になる。
本発明は、以下の実施例においてより詳しく説明される。
【実施例】
【００３８】
Ａ．ＰＥＫＫブレンドの調製
二軸押出機（Ｈａａｋｅ  ２、直径：１６ｍｍ、スクリュー速度：３４０〜３６０ｒｐｍ、流速：３ｋｇ／時間）において、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）（Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）、フランスＡｒｋｅｍａ社によって販売されている）を、ポリ（エーテルイミド）−ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＥＩ−ＰＤＭＳ）コポリマー（Ｓａｂｉｃ社によって名称Ｓｉｌｔｅｍ（登録商標）ＳＴＭ  １５００およびＳｉｌｔｅｍ（登録商標）ＳＴＭ  １７００の下で販売されている）および非常に高分子量のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｇｕｍ、Ｗａｃｋｅｒ社によって販売されている）または非常に高分子量のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）／シリカ担体（Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＰＥＬＬＥＴ  Ｓ、Ｗａｃｋｅｒ社によって販売されている、組成：７０質量％ＰＤＭＳ、３０質量％シリカ）と配合した。比較の目的で、ポリ（エーテルケトンケトン）の他に、ＰＥＩ−ＰＤＭＳコポリマーのみまたはＰＤＭＳのみを含むブレンドを調製した。ブレンドのそれぞれの組成は、下記表１に示す。
【００３９】
押出機中の温度プロフィールは、テレフタル酸単位とイソフタル酸単位の比が６０：４０であるＫｅｐｓｔａｎ（登録商標）６０００タイプおよびテレフタル酸単位とイソフタル酸単位の比が８０：２０であるＫｅｐｓｔａｎ（登録商標）８０００タイプのポリ（エーテルケトンケトン）の融点に以下のように適応させる：
Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）６０００タイプのポリ（エーテルケトンケトン）：  入口で２００℃、次に３３０℃、
Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）８０００タイプのポリ（エーテルケトンケトン）：  入口で２２０℃、次に３８０℃。
【００４０】
得られた化合物を造粒し、次いで、真空下１２０℃で２４時間乾燥する。
【表１】
2021513587.tif 000012
【００４１】
Ｂ．耐衝撃性および引張強度の評価
本発明によるブレンドの機械的性質および耐衝撃性を、規格ＩＳＯ５２７−２に従って１Ａ引張試験ダンベルおよびシャルピー衝撃規格ＩＳＯ１７９に従って８０×１０×４ｍｍ3衝撃バーを使用して評価した。使用するＰＥＫＫのタイプに応じて以下のパラメーターを使用して、Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄプレスでの射出によって試験片を調製した。
Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）６０００タイプのポリ（エーテルケトンケトン）：供給３３０℃；ノズル：３４５℃；８０℃成型
Ｋｅｐｓｔａｎ（登録商標）８０００タイプのポリ（エーテルケトンケトン）：供給３５５℃；ノズル：３８０℃；２３０℃成型。
【００４２】
タイプＡノッチ付き耐衝撃性を、規格ＩＳＯ１７９に従って衝撃試験機（Ｚｗｉｃｋ  ５１０２）で評価した。試験片はまずこの目的で特に設計された器具（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｎｏｔｃｈｖｉｓ  Ｐｌｕｓ、Ｃｅａｓｔ社によって販売されている）でノッチ（０．２５±０．５ｍｍの切込溝底半径を有するＶ字）を付け、次いで、応力を緩和するために２４時間（２３℃および相対湿度５０質量％で）放置した。少なくとも３つの試験片について試験をそれぞれ行った。以下の定義に従って試験片の破壊のタイプを評価する：
Ｃ：全体の破壊試験。試験片は２つ以上の部分に分かれる。
Ｈ：ヒンジ破壊。試験片は不完全に壊れ、試験片の２つの部分は、薄い周辺の層によってのみ付着し、残った剛性のないヒンジを形成する。
Ｐ：部分破壊。試験片は部分的に壊れるが、上記のヒンジ破壊の定義には合わない。
【００４３】
以下の条件下：温度２３℃、相対湿度５０質量％で試験片の引張強度を引張試験機（Ｚｗｉｃｋ  １４４５）で測定した。１ｍｍ／分で０．０５％〜０．２５％の間の歪みの機械式伸び計を用いてヤング率を計算し、引張試験の残りを５０ｍｍ／分で、破壊点まで実施した。可塑性閾値での歪みの前または後に壊れた試験片の数に注目する。この閾値の前に壊れた試験片は脆性と分類し、この閾値の後に壊れた試験片は延性と分類する。例えば、分類「１Ｄ／２Ｂ」は、閾値の後に壊れた１つの試験片に相当し、したがって延性と分類し、閾値の前に壊れた２つの試験片は、したがって、脆性と分類した。
【００４４】
下記表２に評価の結果を照合する。
【表２】
2021513587.tif 000013
【００４５】
本発明によるブレンドの耐衝撃性は、参照樹脂のそれより著しく高いことが観察される。さらに、所与のＰＥＫＫについて、本発明によるブレンドの耐衝撃性は、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含んでいない（比較例１および２）、またはポリシロキサンを含んでいない（比較例３および４）比較のブレンドのそれより、変性剤の含有率がより低い場合さえ、高いことが注目される。実施例１および３によるブレンドが、１０質量％のＰＤＭＳ（ＰＥＩ−ＰＤＭＳコポリマーのＰＤＭＳおよびＰＤＭＳ単位の質量含有率の合計）、すなわち、比較例１および比較例２と同じ総量のＰＤＭＳを含有することが注目される。
【００４６】
実施例１および２（非晶性ＰＥＫＫを含む）について特に破壊モードの変化が観察される。さらに、所与のＰＥＫＫについて、本発明によるブレンドの耐衝撃性は、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含んでいない（比較例１および２）、またはポリシロキサンを含んでいない（比較例３および４）比較のブレンドのそれより、変性剤の含有率がより低い場合さえ、高いことが注目される。これらの試験は、このように本発明による三元系ブレンドのレジリエンスが二元系ブレンドのそれより高いことを実証する。
【００４７】
引張強度については、非晶性ＰＥＫＫに基づいた、本発明によるブレンド（実施例１）のみが、二元系ブレンド（比較例１）よりは良好であるが、参照樹脂（参照１）より歪が低いことが観察される。半晶性のＰＥＫＫ（実施例３、５および６）に基づいた、本発明によるブレンドは、参照樹脂（参照２）および二元系ブレンド（比較例２）のそれより著しく良好な値を有する。これらの試験は、このように本発明による三元系ブレンドの引張強度が、検討した二元系ブレンドのそれより高いことを実証する。
ヒュームドシリカ（実施例６）と組み合わせたポリシロキサンを含むブレンドの評価も行った。これは顆粒の形をしているので取り扱うのがより簡単である。このブレンドは、マトリックスのみ、または二元系ブレンドより高い耐衝撃性および高い破断時の伸びを有する。しかし、それは、シリカを含まない等価なブレンド（実施例３）のレベルに達しない。試験結果によって、本発明によるブレンドの引張歪が、検討した二元系ブレンドのそれより高いと結論することができる。
より低い含有率のポリシロキサン（Ｓｙｌｔｅｍ（登録商標）  ＳＴＭ  １７００）を含むポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーとのブレンドの評価を行った。このコポリマーは、また、純粋なマトリックス（参照２）、および二元系ブレンド（比較例２、３および４）と比較して、耐衝撃性に関して増加する。
ＰＥＫＫマトリックスの粘度のみが異なるブレンド（実施例１／２および３／４）の性質を比較すると、マトリックスの粘度の著しい影響がさらに明らかになる。
【００４８】
Ｃ．ブレンドのモルフォロジーの検討
調製したブレンドのモルフォロジーを検討するため、ＢＳＥモードにおいて走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；ＦＥＩからのＱＵＡＮＴＡ  ＦＥＧ２５０モデル）により、切片法（ダイヤモンドナイフ／室温）によって平坦化した層相についてそれらを×４００の倍率で観察した。結果は図１〜３で説明する。
評価したブレンドがすべて不均質相ブレンドであることがわかる。実施例３（図１を参照）のブレンドについて、分散は非常に精細で、分散相の寸法は０．１〜１．２μｍの程度である。より高粘度のポリ（エーテルケトンケトン）であることのみ実施例３と異なる、実施例４（図２を参照）のブレンドについて、分散相はより大きなサイズであることが観察される。ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーを含まない、比較例２（図３を参照）による二元系ブレンドは、１〜４０μｍの程度の分散相の著しく大きな寸法を含む分散相を有する。
【００４９】
したがって、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーの存在は、ブレンドの微細構造に都合好く影響することが分かる。この結果は、特にポリシロキサンのより良好な分散に結び付くと思われる。この仮説によって拘束されることはものではないが、界面活性剤として働くことにより、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーは、より小規模な大きさのノジュールの形成を可能にすると考えられる。
【００５０】
Ｄ．耐火性の評価
ブレンドがポリ（アリールエーテルケトン）マトリックスの有利な性質を保存するかを点検するために、以下のように耐火性試験を行った。
上に示したように調製したＩＳＯ５２７の１Ａ引張試験の試験片の作業部分（４×１０ｍｍ2）を下記の条件下でＩＳＯ４５８９に従って、タイプＩ試験片の限界酸素指数（ＬＯＩ）タイプの試験にかけた。酸素および窒素の混合物で構成される雰囲気に試験片を装入し、２つの下記条件の少なくとも１つを満たすまでこの混合物の酸素濃度を１％刻みで増やした：
−  燃焼時間Ｔｃが３分を超える、
−  燃焼が、試験片の上端より５０ｍｍ下まで進む。
試験は２つの試験片でそれぞれ実施した。結果は、下記表３に照合される。
【００５１】
【表３】
2021513587.tif 000014
本発明によるブレンドのポリ（アリールエーテルケトン）マトリックスの耐火性性質は保存され、わずかながら改善されたことが観察される。
【００５２】
全体としての結果は、ポリ（アリールエーテルケトン）単独、およびポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーまたはポリシロキサンのいずれかを含む二元系ブレンドと比較した場合、本発明によるポリ（アリールエーテルケトン）ブレンドによって、レジリエンスおよび引張歪みにおける改善が可能になることを実証する。これらのブレンドのモフォロジーの検討によると、ポリ（アリールエーテルケトン）中のポリシロキサンの分散への、ポリシロキサンブロック含有ブロックコポリマーの好ましい影響が明らかになる。最後に、ポリ（アリールエーテルケトン）の耐火性は、本発明によるブレンドにおいて保存されることを確認した。
【００５３】
［引用された文書の列挙］
米国特許出願公開第２００９／０２９２０７３号
米国特許出願公開第２００５／０００４３２６号
米国特許第８０１３２５１号
米国特許出願公開第２０１７／０２４２３７２号
【図１】
2021513587.tif 000015
【図２】
2021513587.tif 000016
【図３】
2021513587.tif 000017
【国際調査報告】
2021513587.tif 000018
2021513587.tif 000019
2021513587.tif 000020
2021513587.tif 000021