(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染色染料又は顔料を含まない前処理製品（Ａ）ならびに式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染色染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物も含む着色剤（Ｂ）により、毛髪に塗布される、ヒトの毛髪を染色するための方法に関し、前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は以下の様に定義される：2021517567.tif 0000642021517567.tif 000065【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び顔料を含まない前処理剤（Ａ）、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物をさらに含む着色剤（Ｂ）
を毛髪に塗布することができるヒトの毛髪を染色する方法であって、
式（Ｉ）
【化１】
2021517567.tif 000056
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、
ｂは３−ａの整数を表し、
式（ＩＩ）
【化２】
2021517567.tif 000057
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘、及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化３】
2021517567.tif 000058
の基を表し、
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは３−ｃの整数を表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は３−ｃ‘の整数を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は３−ｃ‘‘の整数を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ及びｈの少なくとも１つは０とは異なる、方法。
【請求項２】
前記式（Ｉ）
【化４】
2021517567.tif 000059
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２の両方が水素原子を表し、
Ｌは直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記式（Ｉ）の有機ケイ素化合物において、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表し、
ａは数３を表し、
ｂは数０を表すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、
（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）
【化５】
2021517567.tif 000060
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５及びＲ５‘は独立してメチル基又はエチル基を表し、
ｃ及びｃ‘の両方は数３を表し、
ｄ及びｄ‘の両方は数０を表すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物において、
ｅ及びｆの両方は数１を表し、
ｇ及びｈの両方は数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、及び
Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は
３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル)−Ｎ−［３-(トリメトキシシリル)プロピル]−１−プロパンアミン
Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン及び／又は
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記前処理剤（Ａ）は、前記前処理剤（Ａ）の総重量に基づいて、前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の１つ又は複数の有機ケイ素化合物を、０．１〜２０．０重量％、好ましくは０．２〜１５．０重量％、特に好ましくは０．２〜２．０重量％の総量で含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記前処理剤（Ａ）は、前記式（Ｉ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記着色剤（Ｂ）は、前記着色剤（Ｂ）の総重量に基づいて、前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）に対応する１つ又は複数の有機ケイ素化合物を、０．１〜９０．０重量％、好ましくは１．０〜８０．０重量％、より好ましくは５．０〜５０．０重量％、非常に特に好ましくは１０．０〜３０．０重量％の総量で含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記着色剤（Ｂ）は、前記式（Ｉ）に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記着色剤（Ｂ）は、前記式（ＩＩ）に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記着色剤（Ｂ）は、アニオン性、カチオン性及び非イオン性の直接染料からなる群から好ましくは選択される少なくとも１つの直接染料を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記着色剤（Ｂ）は、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群及び／又は雲母もしくは少なくとも１つの金属酸化物及び／又は１つの金属オキシ塩化物でコートされた雲母に基づく着色顔料から好ましくは選択される少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記着色剤（Ｂ）は、雲母、又は二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ ７７４９２）、赤及び／又は褐色酸化鉄（ＣＩ ７７４９１、ＣＩ ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ ７７２８８）及び／又はアイアンブルー（鉄フェロシアン化物、ＣＩ ７７５１０）からなる群からの１つ又は複数の金属酸化物と混合されてコートされている雲母に基づく顔料から選択される少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
以下の工程
（１）前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布する工程、
（２）前記前処理剤（Ａ）を毛髪に作用させる工程、
（３）必要に応じて、前記前処理剤（Ａ）を洗い流す工程、
（４）前記着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する工程、
（５）前記着色剤（Ｂ）を毛髪に作用させる工程、及び
（６）毛髪を洗い流す工程
を示された順序で含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
（２）前記前処理剤（Ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間、最も好ましくは３０秒〜２分間毛髪に作用させることによって特徴付けられる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
（５）前記着色剤（Ｂ）を１０秒〜１０分間、好ましくは２０秒〜５分間、最も好ましくは３０秒〜３分間毛髪に作用させることによって特徴付けられる、請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記前処理剤（Ａ）及び前記着色剤（Ｂ）は、最大４８時間、好ましくは最大２４時間、より好ましくは最大１２時間、最も好ましくは最大６時間以内の期間に毛髪に塗布されることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び顔料を含まない薬剤（Ａ）の入った第１の容器、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む薬剤（Ｂ）の入った第２の容器、及び
必要に応じて、媒体（Ｂ‘）の入った第３の容器
が個別に包括的に集められた、ヒトの毛髪を染色するための多成分包装ユニット（キット・オブ・パーツ）であって、
前記薬剤（Ｂ）及び／又は（Ｂ‘）の少なくとも１つは、直接染料及び顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含み、
前記式（Ｉ）
【化６】
2021517567.tif 000061
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、及び
ｂは３−ａの整数を表し、
前記式（ＩＩ）
【化７】
2021517567.tif 000062
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘、及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化８】
2021517567.tif 000063
の基を表し、
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは整数３−ｃを表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は整数３−ｃ‘を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は整数３−c‘‘を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈの少なくとも１つは０と異なる、多成分包装ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願の主題は、２つの異なる薬剤、前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）が毛髪に塗布される、ヒトの毛髪を着色する方法である。前処理剤（Ａ）は、着色化合物を含まず、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの特別な有機ケイ素化合物を含む。着色剤（Ｂ）も式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物、さらに直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含む。
【背景技術】
【０００２】
本出願の別の主題は、ヒトの毛髪を着色するためのキット・オブ・パーツであり、これは異なる容器に別々に包装された薬剤（Ａ）、薬剤（Ｂ）、及び場合により別の薬剤（Ｂ’）を含む。これらの薬剤は、上記の前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を生成するために使用される。
【０００３】
ケラチン繊維、特に毛髪の形状と色の変化は、現代の化粧品の重要な領域である。毛髪の色を変更するために、専門家は着色の要件に応じて様々な着色システムを知っている。酸化染料は通常、優れた堅牢性と優れた白髪隠し効果を備えた、永久的で強力な染色に使用される。このような染料は通常、酸化染料前駆体、いわゆる顕色成分及びカプラー成分を含み、過酸化水素などの酸化剤の影響下で実際の染料を互いに形成する。酸化染料は、非常に長期間持続する染色結果によって特徴付けられる。
【０００４】
直接染料を使用すると、既製の染料が染料から毛髪繊維に拡散する。酸化的染毛と比較して、直接染料で得られる染色は、より短い持続期間とより速い洗浄性を有する。直接染料による染色は、通常５〜２０回の洗浄の間、毛髪に残る。
【０００５】
着色顔料の使用は、毛髪及び／又は皮膚の短期的な色の変化で知られている。着色顔料は一般に不溶性の着色物質であると理解される。これらは、小さな粒子の形態で染料調製物中に溶解せずに存在し、外側から毛髪繊維及び／又は皮膚表面に付着するだけである。従って、界面活性剤を含む洗剤で数回洗浄することにより、残留物を残さずに再度除去できる。このタイプの様々な製品は、ヘアマスカラの名称で、市場で入手可能である。
【０００６】
使用者が特に長く続く染色を希望する場合、これまでは酸化染料の使用が使用者の唯一の選択肢であった。しかしながら、多くの最適化の試みにもかかわらず、不快なアンモニア又はアミン臭は、酸化的毛髪染色において完全に回避することはできない。酸化染料の使用に関連する毛髪の損傷も、いまだに使用者の毛髪に悪影響を及ぼす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、酸化染色に匹敵する堅牢性を有する染色システムを提供することであった。洗浄堅牢性は優れているべきであるが、この目的で通常使用される酸化染料前駆体の使用は避けるべきである。最先端の技術で知られている直接染料及び顔料を非常に永続的な方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、最初に前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布し、次に実際の着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布するプロセスを使用して毛髪を染色する場合、上記の課題は非常にうまく解決できることが判明した。前処理剤（Ａ）自体は染料又は着色化合物を含んでいない。前処理剤（Ａ）の特徴は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの反応性有機ケイ素化合物のその含有量である。反応性有機ケイ素化合物は、毛髪の表面と接触するとすぐに、毛髪の表面を機能化する。このようにして、第１の、まだ着色されていないフィルムが形成される。本方法の第２工程では、着色剤（Ｂ）がすぐに毛髪に塗布される。これも、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの反応性有機ケイ素化合物を含み、さらに直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含む。着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する間、フィルムは、−もう既に機能化された−毛髪表面上にも形成され、それによって、着色化合物がすぐにフィルムに包埋され、従って毛髪上に堆積する。着色化合物が包埋されている、このように「その場で（in situ）」生じたフィルムは、優れた洗浄堅牢性によって特徴付けられる。
【０００９】
本発明の第１の主題は、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び顔料を含まない前処理剤（Ａ）、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、さらに直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含む着色剤（Ｂ）
を毛髪に塗布することができる、ヒトの毛髪を染色する方法であって、
前記式（Ｉ）
【化１】
2021517567.tif 000002
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、
ｂは整数３−ａを表し、
前記式（ＩＩ）
【化２】
2021517567.tif 000003
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘、及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化３】
2021517567.tif 000004
の基を表し、
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは整数３−ｃを表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は整数３−ｃ‘を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は整数３-ｃ‘‘を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ及びｈの少なくとも１つは０と異なる、方法である。
【００１０】
＜ヒトの毛髪を染色する方法＞
本発明の意味において、ヒトの毛髪はヒトの頭髪であると理解される。用語「着色剤」は、直接染料及び／又は着色顔料の使用によって引き起こされるケラチン繊維、特に毛髪の着色のために本発明の文脈で使用され、上述の着色化合物は、ケラチン素材の表面上にフィルムで堆積される。前記フィルムは、有機シリカ化合物又は式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物の水との接触により開始されるオリゴマー化又は重合によりその場で形成される。
【００１１】
形成されたフィルムの高い耐性により、生成された染色は非常に優れた耐水性及び洗浄堅牢性を有する。
【００１２】
本発明による方法では、前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）は毛髪に塗布される。
【００１３】
第１工程では、前処理剤（Ａ）が最初に毛髪に塗布され、それによって前処理剤（Ａ）は、即時使用可能な前処理剤（Ａ）である。着色剤（Ｂ）は、その後毛髪に塗布される。着色剤（Ｂ）も、即時使用可能な着色剤（Ｂ）である。
【００１４】
前処理剤（Ａ）（これは即時使用可能な前処理剤である）は、例えば、水性又は水性アルコール性担体に基づいて調製することができる。包装の適切な形態は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、又は界面活性剤含有発泡溶液、例えばシャンプーもしくはフォームエアロゾルなどである。
【００１５】
着色剤（Ｂ）（これは即時使用可能な着色剤である）も、例えば、水性又は水性アルコール性担体に基づいて調製することができる。包装の適切な形態は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、又は界面活性剤含有発泡溶液、例えばシャンプーもしくはフォームエアロゾルなどである。
【００１６】
前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）の塗布に加えて、本発明による方法は、例えば後処理剤（Ｃ）であってよいさらなる薬剤の塗布も含んでよい。後処理剤（Ｃ）を塗布することによって、例えば、最終プロセス工程で毛髪を洗浄及び／又はケアできる。
【００１７】
従って、１つのバージョンの範囲内で、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び顔料を含まない前処理剤（Ａ）、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物をさらに含む着色剤（Ｂ）、及び
少なくとも１つの洗浄及び／又はコンディショニング活性物質を含む後処理剤（Ｃ）
を毛髪に塗布することができる、ヒトの毛髪を染色する方法であって、
前記式（Ｉ）
【化４】
2021517567.tif 000005
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、
ｂは整数３−ａを表し、
前記式（ＩＩ）
【化５】
2021517567.tif 000006
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化６】
2021517567.tif 000007
の基を表し、
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは整数３−ｃを表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は整数３−ｃ‘を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は整数３−ｃ‘‘を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈの少なくとも１つは０と異なる方法が好ましい。
【００１８】
＜前処理剤（Ａ）＞
本発明による方法の第１の工程では、前処理剤（Ａ）が毛髪に塗布される。前処理剤（Ａ）自体は毛髪を着色しない、すなわち、それは直接染料及び顔料の群からの着色化合物を含まない。
【００１９】
好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、さらに着色化合物を含まない前処理剤（Ａ）
が毛髪に塗布されることを特徴とする。
【００２０】
好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、さらに直接染料及び顔料及び酸化染料前駆体を含まない前処理剤（Ａ）
が毛髪に塗布されることを特徴とする。
【００２１】
直接染料は、毛髪の直接染色で専門家が通常使用する染料である。一般的な直接染料は、着色剤（Ｂ）の説明に開示されている。顔料は、一時的に毛髪を着色するために専門家が通常使用する着色顔料である。一般的な顔料又は着色顔料は、着色剤（Ｂ）の説明に開示されている。これらすべての着色化合物は前処理剤（Ａ）に含まれておらず、すなわち、前処理剤（Ａ）に含まれる直接染料及び顔料の群からの着色化合物の総量は、前処理剤（Ａ）の総重量に基づいて、０．０５重量％未満、好ましくは０．０１重量％未満、特に好ましくは０．００１重量％未満である。
【００２２】
前処理剤（Ａ）は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、
式（Ｉ）
【化７】
2021517567.tif 000008
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、
ｂは整数３−ａを表し、
式（ＩＩ）
【化８】
2021517567.tif 000009
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化９】
2021517567.tif 000010
の基を表し、
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは整数３−ｃを表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は整数３−ｃ‘を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は整数３−ｃ‘‘を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ及びｈの少なくとも１つは０とは異なる。
【００２３】
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、直接的なケイ素−炭素結合（Ｓｉ−Ｃ）を有するか、又は炭素が酸素、窒素、もしくは硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。
【００２４】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘、Ｒ６‘‘、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘を例として以下に説明する：
Ｃ１−Ｃ６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びｎ−ヘキシル基である。プロピル、エチル及びメチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブタ−２−エニル、ブタ−３−エニル及びイソブテニルであり、好ましいＣ２−Ｃ６−アルケニル基はビニル及びアリルである。ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル及び６−ヒドロキシヘキシル基であり；２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基の例は、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基である。２−アミノエチル基が特に好ましい。直鎖二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基の例には、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）及びブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が含まれる。プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が特に好ましい。３個のＣ原子の鎖長から、二価のアルキレン基は分枝することもできる。分岐二価Ｃ３−Ｃ２０アルキレン基の例は、（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）及び（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である。
【００２５】
式（Ｉ）
【化１０】
2021517567.tif 000011
の有機ケイ素化合物において、
基Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に、基Ｒ１及びＲ２の両方が水素原子を表す。
【００２６】
有機ケイ素化合物の中央部分には、直鎖又は分岐の２価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す構造単位又はリンカー−Ｌ−がある。
【００２７】
好ましくは、−Ｌ−は、直鎖の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、−Ｌ−は、直鎖の二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましい−Ｌ−は、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。Ｌはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００２８】
さらなるバージョンの枠組みの中で特に好ましい方法は、前処理剤（Ａ）が式（Ｉ）
【化１１】
2021517567.tif 000012
[式中、Ｒ１、Ｒ２の両方が水素原子を表し、
Ｌは、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン機（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す]
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００２９】
さらなる実施形態の文脈において、式（Ｉ）
【化１２】
2021517567.tif 000013
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２の両方が水素原子を表し、
Ｌは、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００３０】
各一端がケイ素含有基−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを有する式（Ｉ）
【化１３】
2021517567.tif 000014
の有機ケイ素化合物。
【００３１】
末端構造単位−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂにおいて、基Ｒ３及びＲ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、メチル基又はエチル基を表す。
【００３２】
ここで、ａは１〜３までの整数を表し、ｂは整数３−ａを表す。ａが数３を表す場合、ｂは０に等しい。ａが数２を表す場合、ｂは１に等しい。ａが数１を表す場合、ｂは２に等しい。
【００３３】
前処理剤が式（Ｉ）［式中、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表す］に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む場合、最良の洗浄堅牢度値を有する染料を得ることができる。
【００３４】
前処理剤が、基ａが数３を表す式（Ｉ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む場合、最良の洗浄堅牢性値を有する染料を得ることができる。この場合、残りのｂは数０を表す。
【００３５】
さらなるバージョンの枠組み内で特に好ましい方法は、前処理剤（Ａ）が式（Ｉ）
【化１４】
2021517567.tif 000015
［式中、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表し、
ａは数３を表し、
ｂは数０を表す]
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００３６】
さらなる実施形態の文脈において、式（Ｉ）
【化１５】
2021517567.tif 000016
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表し、
ａは数３を表し、
ｂは数０を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００３７】
本発明による課題を解決するために特に適した式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、
・（３−アミノプロピル)トリメトキシシラン
【化１６】
2021517567.tif 000017
・（３−アミノプロピル)トリエトキシシラン
【化１７】
2021517567.tif 000018
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
【化１８】
2021517567.tif 000019
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
【化１９】
2021517567.tif 000020
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
【化２０】
2021517567.tif 000021
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
【化２１】
2021517567.tif 000022
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
【化２２】
2021517567.tif 000023
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
【化２３】
2021517567.tif 000024
である。
【００３８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が
・（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択される式（Ｉ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００３９】
さらなるバージョンの文脈において、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物が
・（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
の群から選択されることを特徴とする方法が特に好ましい。
【００４０】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
（３−アミノプロピル）トリメトキシシランは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。（３−アミノプロピル）トリエトキシシランもまたSigma-Aldrichから市販されている。
【００４１】
前処理剤（Ａ）は、式（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物も含んでよい。
【００４２】
本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、両端にそれぞれケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−及びＳｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’を有する。
【００４３】
式（ＩＩ）の分子の中央部分には、基−（Ａ）ｅ−及び［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−及び［Ｏ−（Ａ’’）］ｇ−及び［ＮＲ８−（Ａ’’’）］ｈ−がある。ここで、基ｅ、ｆ、ｇ、及びｈはそれぞれ互いに独立して数０又は１を表すことができる（ただし、基ｅ、ｆ、ｇ及びｈの少なくとも１つは０とは異なる）。言い換えれば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、−（Ａ）−及び−［ＮＲ７−（Ａ’）］−及び［Ｏ−（Ａ’’）］−及び−［ＮＲ８−（Ａ’’’)］−からなる群からの少なくとも１つの群を含む。
【００４４】
２つの末端構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−及びＳｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’において、基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ５‘及びＲ６‘は、互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ５‘及びＲ６‘は、互いに独立して、メチル基又はエチル基を表す。
【００４５】
ここで、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは整数３−ｃを表す。ｃが数３の場合、ｄは０に等しい。ｃが数２を表す場合、ｄは１に等しい。ｃが数１を表す場合、ｄは２に等しい。
【００４６】
同様に、ｃ‘は１〜３の整数を表し、ｄ‘は整数３−ａ‘を表す。ｃ‘が数３を表す場合、ｄ‘は０に等しい。ｃ‘が数２を表す場合、ｄ‘は１に等しい。ｃ‘が数１を表す場合、ｄ‘は２に等しい。
【００４７】
残基ｃ及びｃ‘の両方が数３を表す場合、最も高い洗浄堅牢性値を有する染色が得られる。この場合、ｄとｄ’の両方が数０を表す。
【００４８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が式（ＩＩ）
【化２４】
2021517567.tif 000025
[式中、Ｒ５及びＲ５‘は独立してメチル基又はエチル基を表し、
ｃ及びｃ‘の両方が数３を表し、
ｄ及びｄ‘の両方が数０を表す]
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００４９】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）
【化２５】
2021517567.tif 000026
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５及びＲ５‘は独立してメチル基又はエチル基を表し、
ｃ及びｃ‘の両方が数３を表し、
ｄ及びｄ‘の両方が数０を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００５０】
ｃ及びｃ‘の両方が数３であり、ｄ及びｄ‘の両方が数０である場合、本発明の有機ケイ素化合物は式（ＩＩａ）
【化２６】
2021517567.tif 000027
に対応する。
【００５１】
基ｅ、ｆ、ｇ、及びｈは独立して数０又は１を表すことができ、それによってｅ、ｆ、ｇ、及びｈの少なくとも１つはゼロとは異なる。従って、略語ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、基−（Ａ）ｅ−及び［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−及び［Ｏ−（Ａ’’）］ｇ−及び［ＮＲ８−（Ａ’’’）］ｈ−のどれかが、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部にあるかを定義する。
【００５２】
これに関連して、特定の基の存在は、耐洗浄性の向上に関して特に有益であることが証明されている。残基ｅ、ｆ、ｇ、及びｈの少なくとも２つが数１を表す場合、特に良い結果が得られた。特に好ましいｅ及びｆの両方が数１を表す。さらに、ｇ及びｈの両方が数０を表す。
【００５３】
ｅ及びｆの両方が数１を表し、ｇ及びｈの両方が数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は式（ＩＩｂ）
【化２７】
2021517567.tif 000028
に対応する。
【００５４】
基Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖又は分枝二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、基Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、直鎖の二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に、基Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘は、互いに独立して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）又はブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。特に、基Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘及びＡ‘‘‘‘はプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００５５】
基ｆが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造群−［ＮＲ７−（Ａ’）］−を含む。
基ｆが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造群−［ＮＲ８−（Ａ’’’）］−を含む。
【００５６】
ここで、基Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、アミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基又は式（ＩＩＩ）
【化２８】
2021517567.tif 000029
の群を表す。
【００５７】
非常に好ましくは、基Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の群を表す。
【００５８】
基ｆが数１を表し、基ｈが数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、群［ＮＲ７−（Ａ’）］を含むが群−［ＮＲ８−（Ａ’’’）］は含まない。基Ｒ７が式（ＩＩＩ）の群を表す場合、前処理剤（Ａ）は、３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
【００５９】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）
［式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は、互いに独立して、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す］
の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６０】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物において、
ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は、互いに独立して、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００６１】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が式（ＩＩ）
[式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す]
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が式（ＩＩ）
[式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）を表し、
Ｒ７は水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す]
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６３】
本発明の課題を解決するために特に適した式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２９】
2021517567.tif 000030
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３０】
2021517567.tif 000031
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３１】
2021517567.tif 000032
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３２】
2021517567.tif 000033
・２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
【化３３】
2021517567.tif 000034
・２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
【化３４】
2021517567.tif 000035
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３５】
2021517567.tif 000036
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３６】
2021517567.tif 000037
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３７】
2021517567.tif 000038
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３８】
2021517567.tif 000039
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３９】
2021517567.tif 000040
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化４０】
2021517567.tif 000041
【００６４】
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、CAS番号82985-35-1のビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンは、Sigma-Aldrichから購入できる。
CAS番号13497-18-2のビス[３−（トリエトキシシリル）プロピル]アミンは、例えばSigma-Aldrichから購入できる。
Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−Ｎ−メチルアミンとも呼ばれ、Sigma-Aldrich又はFluorophenから購入できる。
CAS番号18784-74-2の３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、例えばFluorochem又はSigma-Aldrichから購入できる。
【００６５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・２−[ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
・２−[ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン及び／又は
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６６】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物が
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・２−[ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
・２−[ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ,Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ,Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン及び／又は
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
の群から選択されることを特徴とする方法が特に好ましい。
【００６７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。この文脈において、前処理剤（Ａ）が、前処理剤（Ａ）の総重量に基づいて、１つ又は複数の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を０.１〜２０．０重量％、好ましくは０．２〜１５．０重量％、特に好ましくは０．２〜２．０重量％の総量で含む場合、特に好ましいことが判明した。
【００６８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が、前処理剤（Ａ）の総重量に基づいて、１つ又は複数の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を０.１〜２０．０重量％、好ましくは０．２〜１５．０重量％、特に好ましくは０．２〜２．０％重量の総量で含むことを特徴とする。
【００６９】
前処理剤（Ａ）において、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を使用することが特に適切であることが判明した。
【００７０】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００７１】
＜着色剤（Ｂ）＞
同様に、本発明による方法の一部として毛髪に塗布される着色剤（Ｂ）は少なくとも１つの式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含む。
【００７２】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、前処理剤（Ａ）の説明に開示されたものと同じ化合物群である。
【００７３】
ここで、前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）は、同一又は異なる式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物のいずれかを含んでよい。
【００７４】
さらなるバージョンの文脈において特に好ましい方法は、着色剤（Ｂ）が少なくとも１つの式（Ｉ）
【化４１】
2021517567.tif 000042
［式中、Ｒ１、Ｒ２の両方が水素原子を表し、
Ｌは直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す］
の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする方法である。
【００７５】
さらなる実施形態の文脈において、式（Ｉ）
【化４２】
2021517567.tif 000043
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２の両方が水素原子を表し、
Ｌは直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００７６】
さらなるバージョンの文脈において特に好ましい方法は、着色剤（Ｂ）が少なくとも１つの式（Ｉ）
【化４３】
2021517567.tif 000044
[式中、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表し、
ａは数３を表し、
ｂは数０を表す]
の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする方法である。
【００７７】
さらなる実施形態の文脈において、式（Ｉ）
【化４４】
2021517567.tif 000045
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してメチル基又はエチル基を表し、
ａは数３を表し、
ｂは数０を表すことを特徴とする、方法が特に好ましい。
【００７８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が
・（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００７９】
さらなるバージョンの文脈において、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物が
・（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン及び／又は
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
の群から選択されることを特徴とする方法が特に好ましい。
【００８０】
着色剤（Ｂ）は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物も含んでよい。
【００８１】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が式（ＩＩ）
【化４５】
2021517567.tif 000046
[式中、Ｒ５及びＲ５‘は独立してメチル基又はエチル基を表し、
ｃ及びｃ‘の両方が数３を表し、
ｄ及びｄ‘の両方が数０を表す]
に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００８２】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）
【化４６】
2021517567.tif 000047
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５及びＲ５‘は独立してメチル基又はエチル基を表し、
ｃ及びｃ‘の両方が数３を表し、
ｄ及びｄ‘の両方が数０を表すことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００８３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が式（ＩＩ）
[式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す]
に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００８４】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物において、
ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して、直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す
ことを特徴とする方法が特に好ましい。
【００８５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が式（ＩＩ）
[式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立して直鎖の２価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す]
に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００８６】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が式（ＩＩ）
[式中、ｅ及びｆの両方が数１を表し、
ｇ及びｈの両方が数０を表し、
Ａ及びＡ‘は互いに独立してメチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）又はプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）を表し、
Ｒ７は水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基又は式（ＩＩＩ）の基を表す]
に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００８７】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・２−[ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
・２−[ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン及び／又は
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００８８】
さらなるバージョンの文脈において、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物が、
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・２−[ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
・２−[ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン及び／又は
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
の群から選択されることを特徴とする方法が特に好ましい。
【００８９】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。この文脈において、着色剤（Ｂ）が、着色剤（Ｂ）の総重量に基づいて、１つ又は複数の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）に対応する有機ケイ素化合物を０.１〜９０．０重量％、好ましくは１．０〜８０．０重量％、より好ましくは５．０〜５０．０重量％、最も好ましくは１０．０〜３０．０％の総量で含む場合、特に好ましいことが判明した。
【００９０】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が、着色剤（Ｂ）の総重量に基づいて、１つ又は複数の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を、０.１〜９０．０重量％、好ましくは１．０〜８０．０重量％、より好ましくは５．０〜５０．０重量％、より特に好ましくは１０．０〜３０．０重量％の総量で含むことを特徴とする。
【００９１】
着色剤（Ｂ）において、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を使用することが特に有利であることが判明した。
【００９２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００９３】
さらに、着色剤（Ｂ）において少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を使用することが特に適切であることも判明した。
【００９４】
さらに好ましい実施形態において、本発明による発明は、着色剤（Ｂ）が式（ＩＩ）に対応する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００９５】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、着色剤（Ｂ）は、直接染料及び／又は顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物をさらに含有する。
【００９６】
直接染料は、毛髪に直接塗布される染料であり、発色させるための酸化プロセスを必要としない。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、又はインドフェノールである。
【００９７】
直接染料は、アニオン性、カチオン性、及び非イオン性直接染料に分けることができ、キャリアに基づく要件に従って専門家が選択して使用する。
【００９８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が、好ましくはアニオン性、カチオン性、及び非イオン性直接染料の群から選択される少なくとも１つの直接染料を含むことを特徴とする。
【００９９】
好ましいアニオン性直接染料は、国際名又は商品名で知られている化合物であるブロムフェノールブルー、テトラブロモフェノールブルー、アシッドイエロー１、イエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ピグメントレッド５７：１、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、アシッドバイオレット４３、アシッドブラック１及びアシッドブラック５２である。
【０１００】
好ましいカチオン性直接染料は、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２及びベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー３４７（カチオンブルー３４７／Ｄｙｓｔａｒ）、ＨＣブルーＮｏ．１６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、イエロー８７、ベーシックオレンジ３１及びベーシックレッド５１である。
【０１０１】
非イオン性直接染料は、非イオン性直接染料、例えばニトロ及びキノン染料ならびに中性アゾ染料として特に適している。好ましい非イオン性直接染料は、国際的な名称又は商品名で、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９の既知化合物、ならびに１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸及びその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸及び２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールである。
【０１０２】
着色剤（Ｂ）が直接染料として、サーモクロミック及び／又はフォトクロミック染料の群からの少なくとも１つの染料を含有する場合も本発明によるものである。
【０１０３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が、好ましくはアニオン性、カチオン性、及び非イオン性直接染料の群から選択される少なくとも１つの直接染料を含むことを特徴とする。
【０１０４】
最良の結果は、少なくとも１つのアニオン性直接染料を含有する着色剤（Ｂ）が本発明による方法で使用されたときに得られた。
【０１０５】
別の特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が少なくとも１つのアニオン性直接染料を含有することを特徴とする。
【０１０６】
直接染料は、それぞれ着色剤（Ｂ）の総重量に基づいて、０．００１〜２０重量％、０．０５〜５重量％の量で使用してよい。着色剤（Ｂ）中の直接染料の総量は、好ましくは５重量％以下である。
【０１０７】
本発明の意味の範囲内の顔料は、２０℃の水中での溶解度が０．１ｇ／ｌ未満である着色化合物である。水溶性は、例えば以下に記載する方法によって決定することができる：０．１ｇの顔料をビーカーに量り取る。撹拌フィッシュ（stir-fish）を加える。次に、蒸留水（２０℃）で１ｌにする。１時間撹拌する。この期間後も顔料の未溶解成分が混合物中にまだ見える場合、顔料の溶解度は０．１ｇ／ｌ未満である。
【０１０８】
適切な着色顔料は、有機及び／又は無機起源のものであってよい。好ましい着色顔料は、合成又は天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、オーカー（ochre）、アンバー、グリーンアース、バーントテラディシエナ（burnt Terra di Siena）又はグラファイトから製造することができる。さらに、無機着色顔料として、黒色顔料、例えば酸化鉄ブラック（iron oxide black）、有色顔料、例えば群青（ultramarine）又は酸化鉄レッド（iron oxide red）、ならびに蛍光又はリン光顔料を使用することができる。
【０１０９】
特に適切なのは、着色金属酸化物、水酸化物及び酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有シリケート、シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩及び／又はモリブデン酸塩である。特に、好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄（CI 77499）、黄色酸化鉄（CI 77492）、赤色及び茶色酸化鉄（CI 77491）、マンガンバイオレット（CI 77742）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（CI 77289）、アイアンブルー（フェロシアン化鉄、CI 77510）及び／又はカルミン（コチニール）である。
【０１１０】
本発明によれば、着色真珠光沢顔料も特に好ましい着色顔料である。これらは通常雲母及び／又は雲母ベースであり、１つ又は複数の金属酸化物でコーティングすることができる。雲母は層状シリケートに属する。これらのシリケートの最も重要な代表物は白雲母、金雲母、パラゴナイト、黒雲母、リチア雲母及びマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を生成するために、主に白雲母又は金雲母である雲母を金属酸化物でコーティングする。
【０１１１】
天然雲母の代替として、１つ又は複数の金属酸化物でコートされた合成雲母も真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然又は合成雲母（雲母）に基づき、上記の金属酸化物の１つ又は複数でコートされている。金属酸化物の層の厚さを変えることにより、それぞれの顔料の色を変えることができる。
【０１１２】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、着色剤（Ｂ）が、好ましくは着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群、及び／又は雲母もしくは少なくとも１つの金属酸化物及び／又は金属オキシ塩化物でコートされた雲母に基づく着色顔料から選択される少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする。
【０１１３】
さらに好ましい実施形態では、着色剤（Ｂ）が、雲母、又は二酸化チタン（CI 77891）、黒色酸化鉄（CI 77499）、黄色酸化鉄（CI 77492）、赤色及び／又は茶色酸化鉄（CI 77491、CI 77499）、マンガンバイオレット（CI 77742）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、 CI 77007、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（CI 77289）、酸化クロム（CI 77288）及び／又はアイアンブルー（フェロシアン化鉄、CI 77510）の群からの１つ又は複数の金属酸化物と組合わせて、コートされた雲母に基づく顔料から選択される少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする。
【０１１４】
特に適切な着色顔料の例は、MerckのRona（登録商標）、Colorona（登録商標）、Xirona（登録商標）、Dichrona（登録商標）及びTimiron（登録商標）、SensientのAriabel（登録商標）及びUnipure（登録商標）、Eckart Cosmetic ColorsのPrestige（登録商標）ならびにSunstarのSunshine（登録商標）の商品名で市販されている。
【０１１５】
商品名Colorona（登録商標）を有する特に好ましい着色顔料は、例えば：
Colorona Copper、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Passion Orange、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）、アルミナ
Colorona Patina Silver、Merck、雲母、CI 77499（酸化鉄）、CI 77891（二酸化チタン）
Colorona RY、Merck、CI 77891（二酸化チタン）、雲母、CI 75470（カーマイン）
Colorona Oriental Beige、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Dark Blue、Merck、雲母、二酸化チタン、フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon、Merck、CI 77491（酸化鉄）、雲母
Colorona Aborigine Amber、Merck、雲母、CI 77499（酸化鉄）、CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Blackstar Blue、Merck、CI 77499（酸化鉄）、雲母
Colorona Patagonian Purple、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）、CI 77891（二酸化チタン）、CI 77510（フェロシアン化鉄）
Colorona Red Brown、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）、CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Russet、Merck、CI 77491（二酸化チタン）、雲母、CI 77891（酸化鉄）
Colorona Imperial Red、Merck、雲母、二酸化チタン（CI 77891）、D＆C RED NO.30（CI 73360）
Colorona Majestic Green、Merck、CI 77891（二酸化チタン）、雲母、CI 77288（酸化クロムグリーン）
Colorona Light Blue、Merck、雲母、二酸化チタン（CI 77891）、フェロシアン化鉄（CI 77510）
Colorona Red Gold、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Gold Plus MP 25、Merck、雲母、二酸化チタン（CI 77891）、酸化鉄（CI 77491）
Colorona Carmine Red、Merck、雲母、二酸化チタン、カーマイン
Colorona Blackstar Green、Merck、雲母、CI 77499（酸化鉄）
Colorona Bordeaux、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze Fine、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Fine Gold MP 20、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Sienna Fine、Merck、CI 77491（酸化鉄）、雲母
Colorona Sienna、Merck、雲母、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Precious Gold、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、シリカ、CI 77491（酸化鉄）、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29、Merck、雲母、二酸化チタン、酸化鉄、雲母、CI 77891、CI 77491（EU）
Colorona Mica Black、Merck、CI 77499（酸化鉄）、雲母、CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Bright Gold、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、CI 77491（酸化鉄）
Colorona Blackstar Gold、Merck、雲母、CI 77499（酸化鉄）
である。
【０１１６】
商品名Xirona（登録商標）を有する他の特に好ましい着色顔料は、例えば：
Xirona Golden Sky、Merck、シリカ、CI 77891（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona Caribbean Blue、Merck、雲母、CI 77891（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose、Merck、シリカ、CI 77891（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona Magic Mauve、Merck、シリカ、CI 77891（二酸化チタン）、酸化スズ
である。
【０１１７】
さらに、商品名Unipure（登録商標）を有する特に好ましい着色顔料は、例えば：
Unipure Red LC 381 EM、Sensient CI 77491（酸化鉄）、シリカ
Unipure Black LC 989 EM、Sensient、CI 77499（酸化鉄）、シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM、Sensient、CI 77492（酸化鉄）、シリカ
である。
【０１１８】
それらの優れた耐光性及び耐熱性のために、本発明の手段における無機着色顔料の使用は特に好ましい。使用される顔料が特定の粒径を有する場合も好ましい。この粒径は、一方では形成されたポリマーフィルムにおける顔料の均一な分布をもたらし、他方では化粧品の塗布後の毛髪又は皮膚の粗い感触を回避する。したがって、本発明によれば、少なくとも１つの顔料が、１．０〜５０μｍ、好ましくは５．０〜４５μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、１４〜３０μｍの平均粒径Ｄ５０を有すると有利である。例えば、平均粒径Ｄ５０は、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して決定することができる。
【０１１９】
１つ又は複数の顔料は、それぞれ着色剤（Ｂ）の総重量に基づいて、０．００１〜２０重量％、０．０５〜５重量％の量で使用してよい。
【０１２０】
＜その他の成分＞
前処理剤（Ａ）及び／又は着色剤（Ｂ）は、１つ又は複数の界面活性剤も含んでよい。
【０１２１】
界面活性剤という用語は、表面活性物質を指す。疎水性残基と負に帯電した親水性ヘッドグループからなるアニオン性界面活性剤、負の電荷と相殺する正の電荷の両方を有する両性界面活性剤、疎水性残基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤、及び電荷を持たないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤が区別される。
【０１２２】
双性イオン性界面活性剤は、分子内に少なくとも１つの第４級アンモニウム基と少なくとも１つの−ＣＯＯ（−）−又はＳＯ３（−）基を有する表面活性化合物である。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばアルキル基又はアシル基にそれぞれ８〜１８個のＣ原子を有する、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−グリシネート、例えばココアルキル−ジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名称コカミドプロピルベタインとして知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０１２３】
両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２４アルキル基又はアシル基を除いて、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基と少なくとも１つの−ＣＯＯＨ又はＳＯ３Ｈ基を含み、内部塩を形成できる界面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸であり、それぞれアルキル基中に約８〜２４個のＣ原子を有する。両性又は双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン及びスルホベタインである。
【０１２４】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及びＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０１２５】
前処理剤（Ａ）及び／又は着色剤（Ｂ）は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含んでよい。適切な非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコール又は脂肪酸１モル当たり２〜３０モルのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコール又は脂肪酸へのアルキルポリグリコシド及びアルキレンオキシド付加物であることが示されている。少なくとも２モルのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを非イオン性界面活性剤として含有する場合も、良好な特性を有する製剤が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０１２６】
さらに、前処理剤（Ａ）及び／又は着色剤（Ｂ）は少なくとも１つのカチオン性界面活性剤も含んでよい。カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれが１つ又は複数の正電荷を有する表面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを含む。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分と親水性ヘッドグループで構成され、疎水性部分は通常、炭化水素骨格（例えば１つ又は２つの直鎖又は分岐アルキル鎖）からなり、正電荷は親水性ヘッドグループにある。カチオン性界面活性剤の例は
−疎水性基として、８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１つ又は２つのアルキル鎖を有してよい第四級アンモニウム化合物、又は
−８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１つ又は複数のアルキル鎖で置換された第四級ホスホニウム塩、又は
−第三級スルホニウム塩
である。
【０１２７】
さらに、カチオン性電荷は、オニウム構造の形態の複素環式環（例えば、イミダゾリウム環又はピリジニウム環）の一部であることもできる。カチオン性電荷を有する官能基単位に加えて、カチオン性界面活性剤は、例えばエステルクォートの場合のように、他の非荷電官能基も含んでよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０１２８】
さらに、前処理剤（Ａ）及び／又は着色剤（Ｂ）は、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤も含んでよい。アニオン性界面活性剤は、（対応する対カチオンによって中和された）アニオン性電荷のみを有する界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びアルキル基に１２〜２０個のＣ原子及び分子中に最大１６個のグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸である。
【０１２９】
アニオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０１３０】
前処理剤（Ａ）及び／又は着色剤（Ｂ）は、他の活性物質、助剤及び添加剤、例えば溶剤、脂肪成分、例えばＣ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリド及び／又は炭化水素炭化水素；非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリジノン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリジノン、ビニルピロリジノン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレングリコール及びポリシロキサン；追加のシリコーン、例えば揮発性又は不揮発性の、直鎖、分岐又は環状の、架橋又は非架橋のポリアルキルシロキサン（ジメチコーン又はシクロメチコーンなど）、ポリアリールシロキサン及び／又はポリアルキルアリールシロキサン、特に有機官能基、例えば置換又は非置換アミンを有するポリシロキサン（アモジメチコーン）、カルボキシル、アルコキシ及び／又はヒドロキシル基（ジメチコーンコポリマー）、直鎖ポリシロキサンＡ）−ポリオキシアルキレンＢ）−ブロックコポリマー、グラフト化シリコーンポリマー；カチオン性ポリマー、例えば四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、硫酸ジエチルで四級化されたジメチルアミノ−エチルメタクリレート−ビニルピロリジノンコポリマー、ビニルピロリジノン−イミダゾリニウム−メトクロリドコポリマー及び四級化ポリビニルアルコール；双性イオン性及び両性ポリマー；アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸又は架橋ポリアクリル酸；構造化剤、例えばグルコース、マレイン酸及び乳酸；ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレシチン及びセファリン；香油、ジメチルイソソルビド及びシクロデキストリン；繊維構造改善活性物質、特に単糖、二糖及びオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、フルクトース及びラクトース；組成物を着色するための染料；抗ふけ活性物質、例えばピロクトンオラミン、亜鉛オマジン及びクリンバゾール；アミノ酸及びオリゴペプチド；動物及び／又は植物に基づくタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態、又は場合によりアニオン性もしくはカチオン性に修飾された誘導体；植物油；光安定剤及びＵＶブロッカー；有効成分、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸及びそれらの塩、ならびにビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシケイ皮酸、６．７−ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボン及びフラボノール；セラミド又は偽セラミド；ビタミン、プロビタミン及びビタミン前駆体；植物エキス；脂肪及びワックス、例えば脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス及びパラフィン；膨潤性及び浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素ならびに第１級、２級及び３級リン酸塩；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰ及びスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ及びジステアレート、及びＰＥＧ−３ジステアレート；及び膨張剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２及び空気を含んでよい。
【０１３１】
これらの追加物質の選択は、薬剤の望ましい特性に従って専門家によって行われる。他の任意の成分及び使用されるこれらの成分の量に関して、専門家に知られている関連マニュアルを明示的に参照する。追加の活性成分及び補助物質は、好ましくは、本発明による製剤において、それぞれの製剤の総重量に基づいて、それぞれ０．０００１〜２５重量％、０．０００５〜１５重量％の量で使用される。
【０１３２】
＜方法工程＞
得られる染色の技術的応用特性は、最適なプロセス条件を選択することによりさらに改善できる。
【０１３３】
別の好ましい実行形態において、以下の工程
（１）前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布する工程
（２）前処理剤（Ａ）を毛髪に作用させる工程
（３）必要に応じて、前処理剤（Ａ）を洗い流す工程
（４）着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する工程
（５）着色剤（Ｂ）を毛髪に作用させる工程、及び
（６）毛髪を洗い流す工程
を示された順序で含む方法が特に好ましい。
【０１３４】
第１の工程（１）において、前処理剤（Ａ）が毛髪に塗布される。
塗布後、前処理剤（Ａ）は毛髪に作用できる。これに関連して、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、特に好ましくは３０秒〜２分の毛髪への塗布時間が特に有益であることが証明されている。
【０１３５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、
（２）前処理剤（Ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間、最も好ましくは３０秒〜２分間毛髪に作用させる工程によって特徴付けられる。
【０１３６】
本発明による方法の好ましい実施形態において、次の工程で着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する前に、前処理剤（Ａ）をすぐに毛髪から洗い流すことができる。
【０１３７】
さらに好ましい実施形態において、以下の工程
（１）前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布する工程
（２）前処理剤（Ａ）を毛髪に作用させる工程
（３）前処理剤（Ａ）を洗い流す工程
（４）着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する工程
（５）着色剤（Ｂ）を毛髪に作用させる工程、及び
（６）毛髪を洗い流す工程
を示された順序で含む方法が特に好ましい。
【０１３８】
前処理剤（Ａ）でまだ処理されている毛髪に着色剤（Ｂ）が塗布された場合にも、良好な洗浄堅牢性を有する染色剤が得られた。
【０１３９】
さらなる実施形態において、以下の工程
（１）前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布する工程
（２）前処理剤（Ａ）を毛髪に作用させる工程
（３）前処理剤（Ａ）を洗い流さない工程
（４）着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する工程
（５）着色剤（Ｂ）を毛髪に作用させる工程、及び
（６）毛髪を洗い流す工程
を示された順序で含む方法が特に好ましい。
【０１４０】
工程（４）では、着色剤（Ｂ）がすぐに毛髪に塗布される。塗布後、着色剤（Ｂ）を毛髪に作用させる。
【０１４１】
本発明による方法によって、着色剤（Ｂ）に曝露する時間が短くても、特に良好な強度及び洗浄堅牢性を有する着色の生成が可能になる。１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、最も好ましくは３０秒〜３分の毛髪への塗布時間が特に有益であることが証明されている。
【０１４２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は
（５）着色剤（Ｂ）を１０秒〜１０分間、好ましくは２０秒〜５分間、最も好ましくは３０秒〜３分間毛髪に作用させることを特徴とする。
【０１４３】
別の好ましい実行の形態において、以下の工程
（１）前処理剤（Ａ）を毛髪に塗布する工程
（２）前処理剤（Ａ）を２０秒〜５分間毛髪に作用させる工程
（３）必要に応じて、前処理剤（Ａ）を洗い流す工程
（４）着色剤（Ｂ）を毛髪に塗布する工程
（５）着色剤（Ｂ）を２０秒〜５分間毛髪に作用させる工程、及び
（６）毛髪を洗い流す工程
を示された順序で含む方法が特に好ましい。
【０１４４】
前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）の両方が、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の反応性有機ケイ素化合物を含み、それは毛髪上にフィルムを形成する。可能な限り均質で耐性のあるフィルムを得るために、前処理剤（Ａ）の塗布及び着色剤（Ｂ）の塗布の間に最大４８時間、好ましくは最大２４時間、より好ましくは最大１２時間、最も好ましくは最大６時間の期間がある場合に特に好ましいことがわかった。
【０１４５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）が、最大４８時間、好ましくは最大２４時間、より好ましくは最大１２時間、最も好ましくは最大６時間の期間内に毛髪に塗布されることを特徴とする。
【０１４６】
＜多成分包装ユニット（キット・オブ・パーツ）＞
本発明による方法を実施する際に、使用者は、上記の薬剤、前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を塗布する。両方の手段は、すでに述べたように、即時使用可能な手段である。
【０１４７】
前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を製造するために必要なすべての成分又は製剤が多成分包装ユニットの形態で提供される場合、使用者にとって特に便利である。
【０１４８】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。望ましくない、早すぎる反応及び非相溶性を回避するために、設計形態の枠内で、使用者自身が即時使用可能な前処理剤（Ａ）及び／又は即時使用可能な着色剤（Ｂ）を、使用直前に異なる製剤を混合することによって調製する場合、特に好ましい場合がある。
【０１４９】
この目的のために、本発明による多成分包装ユニットは、別々に集められた薬剤（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、１つ又は複数の追加の薬剤も含んでよい。
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物及び着色化合物を別々に貯蔵することは、この状況において有利であることが証明されている。
【０１５０】
従って、本発明の第２の目的は、別々に包装された、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、直接染料及び顔料を含まない薬剤（Ａ）が入った第１の容器、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む薬剤（Ｂ）が入った第２の容器、及び
必要に応じて、溶媒（Ｂ‘）が入った第３の容器
を含むヒトの毛髪を着色するためのキット・オブ・パーツであって、
薬剤（Ｂ）及び／又は（Ｂ‘）の少なくとも１つは、直接染料及び顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含み、
式（Ｉ）
【化４７】
2021517567.tif 000048
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｌは、直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ａは１〜３の整数であり、
ｂは整数３−ａを表し、
式（ＩＩ）
【化４８】
2021517567.tif 000049
の有機ケイ素化合物において、
Ｒ５、Ｒ５‘、Ｒ５‘‘、Ｒ６、Ｒ６‘及びＲ６‘‘は互いに独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ａ、Ａ‘、Ａ‘‘、Ａ‘‘‘、及びＡ‘‘‘‘は互いに独立して直鎖又は分岐の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
Ｒ７及びＲ８は独立して水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基又は式（ＩＩＩ）
2021517567.tif 000050
基を表す、キット・オブ・パーツであって
ｃは１〜３の整数を表し、
ｄは整数３−ｃを表し、
ｃ‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘は整数３−ｃ‘を表し、
ｃ‘‘は１〜３の整数を表し、
ｄ‘‘は整数３−ｃ‘‘を表し、
ｅは０又は１を表し、
ｆは０又は１を表し、
ｇは０又は１を表し、
ｈは０又は１を表し、
ただし、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈの少なくとも１つは０と異なる。
【０１５１】
実行形態の文脈において、薬剤（Ａ）は、即時使用可能な前処理剤（Ａ）と同じである。しかしながら、前処理剤（Ａ）が塗布の直前に薬剤（Ａ）から調製される場合好ましい。これは、例えば、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含み、水が少ない又は無水の形態の薬剤（Ａ）を、水を含む別の薬剤(Ａ')と混合することにより行うことができる。
【０１５２】
同様に設計形態の文脈において、薬剤（Ｂ）は、即時使用可能な着色剤（Ｂ）であることができる。しかしながら、薬剤（Ｂ）を使用して即時使用可能な着色剤（Ｂ）を塗布の直前に生成することも好ましい。これは、例えば、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含み、水が少ない又は無水の形態の薬剤（Ｂ）を、水を含む別の薬剤(Ｂ’)と混合することにより行うことができる。
【０１５３】
したがって、好ましい実施形態は、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、さらに実質的な染料及び顔料を含まない本質的に無水の薬剤（Ａ）の入った第１の容器、及び
直接染料及び顔料を含まない水性薬剤（Ａ‘）の入った第２の容器、及び
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む実質的に無水の薬剤（Ｂ）を含む第３の容器、及び
水性薬剤（Ｂ‘）を含む第４の容器（薬剤（Ｂ）及び／又は（Ｂ‘）の少なくとも１つは、直接染料及び顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含む）
（式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は上記の化合物を表す）
が互いに別々に構成された、ヒトの毛髪を染色するための多成分包装ユニット（キット・オブ・パーツ）である。
【０１５４】
薬剤（Ａ）及び（Ａ‘）を混合することにより、即時使用可能な前処理剤（Ａ）が製造される。薬剤（Ｂ）及び（Ｂ‘）を混合することにより、即時使用可能な着色剤（Ｂ）が生成される。
【０１５５】
さらなる設計形態の枠組みの中で、薬剤（Ａ）が本質的に無水であり、好ましくは、薬剤（Ａ）の総重量に基づいて、５．０重量％未満、より好ましくは２．５重量％未満、さらにより好ましくは１．０重量％未満、非常に特に好ましくは０．１重量％未満の水を含むことを特徴とする多成分包装ユニットが特に好ましい。
【０１５６】
さらなる設計形態の枠組みの中で、薬剤（Ｂ）が本質的に無水であり、好ましくは、薬剤（Ｂ）の総重量に基づいて、５．０重量％未満、より好ましくは２．５重量％未満、さらにより好ましくは１．０重量％未満、非常に特に好ましくは０．１重量％未満の水を含むことを特徴とする多成分包装ユニットが特に好ましい。
【０１５７】
薬剤（Ａ）及び／又は（Ｂ）は、例えば、粉末の形態であることができる。薬剤（Ａ）及び／又は（Ｂ）をペースト又は油として利用可能にすることもできる。この場合、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、不活性な化粧品キャリアに組み込まれてもよい。脂肪成分は、不活性な化粧品キャリアとして適していることが証明されている。
【０１５８】
本発明によれば、脂肪成分は、室温（２２℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ）での水への溶解度が１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満の有機化合物である。脂肪成分の定義は、帯電していない（すなわち非イオン性の）化合物のみを明示的に網羅している。脂肪成分は、少なくとも８個のＣ原子を有する少なくとも１つの飽和又は不飽和アルキル基を有する。脂肪成分の分子量は、最大５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大２５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは最大１０００ｇ／ｍｏｌである。脂肪成分は、ポリオキシアルキル化化合物でもなくポリグリセリル化化合物でもない。
【０１５９】
本文脈において、好ましい脂肪成分は、Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリド及び／又は炭化水素の群からの成分として定義される。本発明の目的のために、非イオン性物質のみが明示的に脂肪成分と見なされる。電荷を有する化合物、例えば脂肪酸及びその塩は、脂肪成分とは見なされない
【０１６０】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコールは、８〜３０個のＣ原子を有する飽和、モノ又はポリ不飽和、直鎖、又は分岐脂肪アルコールであり得る。
【０１６１】
好ましいＣ８−Ｃ３０直鎖飽和脂肪アルコールの例は、ドデカン−１−オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン−１−オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン−１−オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン−１−オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン−１−オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン−１−オール）及び／又はベヘニルアルコール（ドコサン−１−オール）である。
【０１６２】
好ましい直鎖不飽和脂肪アルコールは、（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン−１−オール（オレイルアルコール）、（９Ｅ）−オクタデカ−９−エン−１−オール（エライジルアルコール）（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン−１−オール（リノレイルアルコール）、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン−１−オール（リノレノイルアルコール）、ガドレイルアルコール（（９Ｚ）−エイコス−９−エン−１−オール）、アラキドンアルコール（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４−テトラエン−１−オール）、エルシルアルコール（（１３Ｚ）−ドコス−１３−エン−１−オール）及び／又はブラシジルアルコール（（１３Ｅ）−ドコセン−１−オール）である。
【０１６３】
分岐脂肪アルコールの好ましい代表例は、２−オクチル−ドデカノール、２−ヘキシル−ドデカノール及び／又は２−ブチル−ドデカノールである。
【０１６４】
本発明の目的のために、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリドは、３当量の脂肪酸を有する３価アルコールグリセロールのトリエステルであると理解される。トリグリセリド分子内の構造的に同一の脂肪酸と異なる脂肪酸の両方が、エステルの形成に関与できる。
【０１６５】
本発明によれば、脂肪酸は、飽和又は不飽和、非分岐又は分岐、非置換又は置換Ｃ８−Ｃ３０カルボン酸である。不飽和脂肪酸は、一価又は多価不飽和であり得る。不飽和脂肪酸の場合、そのＣ−Ｃ二重結合はシス又はトランス配置をとってよい。
【０１６６】
脂肪酸トリグリセリドは、その特定の適合性によって特徴付けられ、エステル基の少なくとも１つは、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）−６−オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）−ヘキサデセ−９−エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）−オクタデカ−９−エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）−ドコサ−１３−エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，３−トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−コサ−５，８，１１，１４−テトラエン酸］及び／又はネルボン酸［（１５Ｚ）−テトラコス−１５−エン酸］から選択される脂肪酸とから形成される。
【０１６７】
脂肪酸トリグリセリドは天然起源でもあり得る。大豆油、ピーナッツ油、オリーブ油、ヒマワリ油、マカダミアナッツ油、モリンガ油、アプリコット核油、マルラ油、及び／又は場合により硬化ヒマシ油に生じる脂肪酸トリグリセリド又はその混合物は、本発明による製造物での使用に特に適している。
【０１６８】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドは、３価のアルコールグリセロールと１等量の脂肪酸とのモノエステルである。グリセロールの中央ヒドロキシ基又はグリセロールの末端ヒドロキシ基のいずれかが脂肪酸でエステル化されてよい。
【０１６９】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドは、グリセロールのヒドロキシ基が脂肪酸でエステル化されている特別な適合性によって特徴付けられ、脂肪酸は、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）−６−オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）−ヘキサデカ−９−エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）−オクタデカ−９−エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）−ドコス−１３−エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，３−トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−コサ−５，８，１１，１４−テトラエン酸］又はネルボン酸［（１５Ｚ）−テトラコス−１５−エン酸］から選択される。
【０１７０】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドは、３価のアルコールグリセロールと２等量の脂肪酸とのジエステルである。グリセロールの中央及び１つの末端ヒドロキシ基を２等量の脂肪酸でエステル化するか、又はグリセロールの両方の末端ヒドロキシ基をそれぞれ１つの脂肪酸でエステル化してよい。グリセロールは、２つの構造的に同一の脂肪酸又は２つの異なる脂肪酸でエステル化できる。
【０１７１】
脂肪酸ジグリセリドは、その特別な適合性によって特徴付けられ、エステル基の少なくとも１つは、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）−６−オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）−ヘキサデセ−９−エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）−オクタデカ−９−エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）−ドコス−１３−エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，３−トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−コサ−５，８，１１，１４−テトラエン酸］及び／又はネルボン酸［（１５Ｚ）−テトラコス−１５−エン酸］から選択される脂肪酸とから形成される。
【０１７２】
本発明によれば、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸エステルという用語は、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸と脂肪族Ｃ１−Ｃ１０アルコールとのエステルを指す。Ｃ１−Ｃ１０アルコールは直鎖状であり得る。３個のＣ原子の鎖長から、アルコールは分岐することもできる。
特に適切なＣ８−Ｃ３０脂肪酸エステルは、イソプロピルミリステート（ミリスチン酸イソプロピルエステル）及びイソプロピルステアレート（ステアリン酸イソプロピルエステル）の群から選択することができる。
【０１７３】
炭化水素は、炭素原子及び水素原子のみで構成され、炭素原子数が８〜８０の化合物である。本文脈において、脂肪族炭化水素、例えば鉱油、流動パラフィン油（例えば流動パラフィン（paraffinum liquidum）又はParaffinum Perliquidum）、イソパラフィン油、半固形パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン（固形パラフィン）、ワセリン及びポリデセンなどの脂肪族炭化水素が特に好ましい。
【０１７４】
流動パラフィン油（流動パラフィン及びParaffinum Perliquidum）は、本文脈で特に適していることが証明されている。ホワイトオイルとしても知られる流動パラフィンは、好ましい炭化水素である。流動パラフィンは、精製された飽和脂肪族炭化水素の混合物であり、２５〜３５個のＣ原子のＣ鎖分布を有する炭化水素鎖から主に構成されている。
【０１７５】
化粧品製剤（Ａ）がＣ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸エステル及び／又は炭化水素の群からの１つ又は複数の脂肪成分を含むことを特徴とする、多成分包装ユニットは別のバージョンの文脈において特に好ましい。
【０１７６】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコール及び炭化水素は、不活性な化粧品キャリアとして特に適していることが見出された。
【０１７７】
製剤（Ａ）がＣ８−Ｃ３０脂肪アルコール及び／又は炭化水素の群からの１つ又は複数の脂肪成分を含むことを特徴とする多成分包装ユニットは、さらなるバージョンの枠組み内で特に好ましい。
【０１７８】
薬剤（Ｂ）がＣ８−Ｃ３０脂肪アルコール及び／又は炭化水素の群からの１つ又は複数の脂肪成分を含むことを特徴とする多成分包装ユニットは、さらなるバージョンの枠組み内で特に好ましい。
【０１７９】
薬剤（Ａ‘）が、薬剤（Ａ‘）の総重量に基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９５重量％、非常に特に好ましくは７０〜９５重量％の水を含むことを特徴とする多成分包装ユニットは、さらなる設計形態の枠組み内で特に好ましい。
【０１８０】
薬剤（Ｂ‘）が、薬剤（Ｂ‘）の総重量に基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９５重量％、非常に特に好ましくは７０〜９５重量％の水を含むことを特徴とする多成分包装ユニットは、さらなる設計形態の枠組み内で特に好ましい。
【０１８１】
さらに、水性薬剤（Ａ‘）及び／又は（Ｂ‘）は、少なくとも１つの酸も含んでよい。適切な酸は、有機酸及び無機酸から選択することができる。適切な有機酸は、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２,６−ジピコリン酸、安息香酸、マレイン酸、コハク酸、シュウ酸、アスコルビン酸、フィチン酸及び／又はグルコン酸である。適切な無機酸は、リン酸、硫酸及び塩酸である。
【０１８２】
薬剤（Ａ‘）が乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホン酸、２,６-ジピコリン酸、安息香酸、リン酸、硫酸、塩酸、マレイン酸、コハク酸、シュウ酸、アスコルビン酸、フィチン酸及び／又はグルコン酸を含む群からの少なくとも１つの酸を含むことを特徴とする多成分包装ユニットはさらなる設計形態の枠組みの中で特に好ましい。
【０１８３】
薬剤（Ｂ‘）が、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２，６−ジピコリン酸、安息香酸、リン酸、硫酸、塩酸、マレイン酸、コハク酸、シュウ酸、アスコルビン酸、フィチン酸及び／又はグルコン酸の群からの少なくとも１つの酸を含むことを特徴とする多成分包装ユニットは、さらなる設計形態の枠組みの中で特に好ましい。
【０１８４】
本発明による多成分包装ユニットの他の好ましい実施形態、及び式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に関して、本発明による方法は必要な変更を加えて適用される。
【実施例】
【０１８５】
１．調製物
以下の調製物を製造した。
【０１８６】
【表１】
2021517567.tif 000051
【０１８７】
【表２】
2021517567.tif 000052
【０１８８】
２ｇの薬剤（Ａ）及び９８ｇの薬剤（Ａ‘）を混合することにより、前処理剤（Ａ）を即時使用可能な状態に調製した。この手順の間、薬剤（Ａ）と（Ａ‘）を一緒に３分間振とうした。次に、前処理剤（Ａ）を約５分間放置した後、毛髪ストランドに塗布した。
【０１８９】
【表３】
2021517567.tif 000053
【０１９０】
【表４】
2021517567.tif 000054
【０１９１】
２０ｇの薬剤（Ｂ）及び８０ｇの薬剤（Ｂ‘）を混合することにより、即時使用可能な着色剤（Ｂ）を調製した。この手順の間、薬剤（Ｂ）と（Ｂ‘）をそれぞれ３分間一緒に振とうした。次に、着色剤（Ｂ）を約５分間放置した後、毛髪ストランドに塗布した。
【０１９２】
２．塗布
前処理剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）をそれぞれブラシで毛髪ストランド（Kerling 6-0）に塗布し、特定の時間放置して作用させた。
実施例Ｅ１では、前処理剤（Ａ）を洗い流した後、着色剤（Ｂ）を直接塗布した。
【０１９３】
その後、毛髪ストランドを最初に水で洗い流し、次にシャンプーで洗って乾かした。
その後、毛髪ストランドを視覚的に評価した。
次に毛髪ストランドをシャンプーで数回洗い、再び視覚的に評価した。
【０１９４】
【表５】
2021517567.tif 000055
【０１９５】
比較例Ｖ１では、前処理を行わなかった。実施例Ｅ１では、ストランドを前処理剤（Ａ）で処理した。
Ｖ１と比較して、Ｅ１では色の強度がさらに向上した。
【国際調査報告】
2021517567.tif 000066
2021517567.tif 000067
2021517567.tif 000068
2021517567.tif 000069