(57)【要約】  ブロック変性ポリシロキサンおよびその組成物を開示する。本発明の組成物は、テキスタイル仕上げ剤の分野に使用できる。本発明の組成物を含むエマルジョンは、非常に小さく狭い粒径分布と優れた浸透性を有しており、かつ顕著な柔軟特性と良好な親水性を付与する【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状または環状のポリシロキサン共重合体であり、下記構造式（１）または（２）： 
【化１】
2021517925.tif 000013
（式中、
Ｘは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む少なくとも炭素数３である２価の炭化水素基を表すが、該炭化水素基は酸素原子によって中断されており、繰り返し構造単位中のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣａＨ２ａ（ａは１〜１０の正の整数であり、好ましくは２〜４の正の整数である。）を表し、繰り返し構造単位中のＭは同一であっても異なっていてもよく、
Ｎは、窒素原子を表し、
ｍは、１０〜２００の正の整数、好ましくは２０〜１５０の正の整数、より好ましくは３０〜６０の正の整数であり、
ｎは、５０〜３５０の正の整数、好ましくは７０〜３００の正の整数、より好ましくは８０〜２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチル基を表し
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１〜４個のアルキル基もしくはベンジル基、またはＨを表し、
Ｒ５およびＲ６は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立してＨ、または炭素数１〜２０の、所望により酸素原子で置換されていてもよいアルキル基を表し、
Ａ−は、無機または有機アニオンである。）
を有する繰り返し構造単位を含む、ブロック変性ポリシロキサン。
【請求項２】
下記構造式（３）または（４）：
【化２】
2021517925.tif 000014
（式中、
Ｙは、構造−Ｂ−［ＥＯ］ｖ［ＰＯ］ｗ−
（ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドであり、
Ｂは、線状または分岐のＣ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはＣ２−Ｃ４アルキレン基であり、
ｖは、０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは５〜３０であり、
ｗは、０〜２００、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であるが、
ｖ＋ｗ≧１、好ましくはｖ＋ｗ≧９、より好ましくは２０≧ｖ＋ｗ≧１０であり、
ｖ／ｗは、１．１〜５、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。）
であり、
Ｒ６およびＲ７は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキル基を表し、
Ａ−は、無機または有機アニオンであり、好ましくはアセテートである。）
を有する繰り返し構造単位を含む、請求項１に記載のブロック変性ポリシロキサン。
【請求項３】
前記Ｘが、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、および
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））−
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２〜４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０〜１００の整数であり、ｆは２〜６の整数である。）
からなる群より選択される開環エポキシドである、請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサン。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック変性ポリシロキサンを含む組成物であって、好ましくは、下記原料
成分（Ａ）−エポキシアルキルシリコーンオイル、
成分（Ｂ）−ポリエーテルアミン、
成分（Ｃ）−アミノアルキルシリコーンオイル
を含む反応から調製される組成物。
【請求項５】
前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルがジエポキシアルキル末端ポリジメチルシロキサンであり、好ましくは、下記構造式（５）を有するジエポキシアルキル末端ポリジメチレンである、請求項４に記載の組成物：
【化３】
2021517925.tif 000015
（式中、
ｎは、５０〜３５０の正の整数、好ましくは７０〜３００の正の整数、より好ましくは８０〜２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表し、
エポキシは、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ２ＣＨＯ（ＣＨ２）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨＯＨＣＨ２−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ（ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２Ｏ）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ２ＣＨＯ（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２Ｏ）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨＯＣＨ２、および
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｏ）
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２〜４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０〜１００の整数であり、ｆは２〜６の整数である。）
からなる群より選択される。）。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）のポリエーテルアミンが、
構造式：ＮＲａ−Ｂ−［ＥＯ］ｖ［ＰＯ］ｗ−ＮＲａを有する物質の一種である、請求項４または５に記載の組成物：
（式中、
ｖは、０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは５〜３０であり、
ｗは、０〜２００、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、
Ｂは、線状または分岐のＣ２−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、１〜４の整数である。）
【請求項７】
前記成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルが、ジアミノアルキル末端ポリジメチルシロキサン、好ましくはジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、より好ましくは下記構造式（６）を有するジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンである、請求項４、５または６に記載の組成物：
【化４】
2021517925.tif 000016
（式中、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣａＨ２ａ（ａは１〜１０の正の整数、好ましくは２〜４の正の整数である。）を表すが、繰り返し単位中のＭ基は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基もしくはベンジル基またはＨを表し、
ｍは、１０〜２００の正の整数、好ましくは２０〜１５０の正の整数、より好ましくは３０〜６０の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表す。）。
【請求項８】
核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定される前記未開環エポキシド基の含有量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ未満、好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ未満、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック変性ポリシロキサンまたは請求項４〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定されるアミン価が、０．０１〜０．５ｍｅｇ／ｇ、好ましくは０．０３〜０．３ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．０５〜０．２ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．１〜０．２ｍｅｇ／ｇである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック変性ポリシロキサンまたは請求項４〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１．０１〜２の範囲であり、好ましくは１．１〜１．５の範囲である、請求項４〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイル中のアミノ官能基に対する、前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１〜５の範囲であり、好ましくは１．５〜３．５の範囲である、請求項４〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、前記成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび前記成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、前記成分（Ｂ）の重量比が、１〜１５重量％、好ましくは１．５〜１２重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲である、請求項４〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、前記成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび前記成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、前記成分（Ｃ）の重量比が、５〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％の範囲である、請求項４〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
下記工程：
成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｂ）のポリエーテルアミンと先ず反応させ、次いで成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを系に添加して、ささに反応させることにより調製される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック変性ポリシロキサン、または請求項４〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック変性ポリシロキサン、または請求項４〜１３のいずれかに記載の組成物を含んでなるエマルジョンであって、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する、エマルジョン。
【請求項１６】
テキスタイル仕上げの分野における、請求項４〜１３に記載のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１７】
テキスタイル柔軟剤、柔軟仕上げ剤、スムージング剤、および仕上げ剤の分野における請求項１５に記載のエマルジョンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テキスタイル仕上げ用のシリコーン系軟化剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
中国特許ＣＮ１００３６８４６７Ｃは、四級化アミノアルキルポリシロキサンと、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）単位を含む非イオン性界面活性化合物とを含む繊維処理および仕上げ用の組成物を開示している。当該文献中の実施例１によれば、四級化アミノアルキルポリシロキサンは、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ６００ポリエーテルアミン、およびエポキシアルキルシリコーンオイルの酸触媒反応によって得られている。
【０００３】
米国特許ＵＳ５８０７９５６は、親水性を持続できる柔軟剤として用い得る、ポリシロキサンとポリエーテルアミン単位とを含む（ＡＢ）ｎＡ型の共重合体を開示している。ポリシロキサン単位は、一般式［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ）ｂＲ２［ＳｉＯ（Ｒ１）２］ｃＳｉ（Ｒ１）２Ｒ２（ＯＣａＨ２ａ）ｂＸ］で表され、ポリエーテルアミン単位は、一般式［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ）ｄＹ］（式中、Ｘは開環エポキシドであり、Ｙは二級または三級アミンである）で表される。
【０００４】
市販されている既存の柔軟剤製品において、軟らかな手触りと良好な親水性とが両方しているものはほとんどない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】中国特許ＣＮ１００３６８４６７Ｃ号
【特許文献２】米国特許ＵＳ５８０７９５６号
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、ブロック変性ポリシロキサンに関する。ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物は、テキスタイル仕上げの分野において用いることができる。組成物を含むエマルジョンは、非常に小さく狭い粒径分布と優れた浸透性を有しており、かつ顕著な柔軟特性と良好な親水性を付与する。
【０００７】
本発明はブロック変性ポリシロキサンに関し、当該ブロック変性ポリシロキサンは線状または環状のポリシロキサン共重合体であり、下記構造式（１）または（２）を有する繰り返し構造単位を含む。
【化１】
2021517925.tif 000002
（式中、
Ｘは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む少なくとも炭素数３である２価の炭化水素基を表すが、該炭化水素基は酸素原子によって中断されており、繰り返し構造単位中のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣａＨ２ａ（ａは１〜１０の正の整数であり、好ましくは２〜４の正の整数である。）を表し、繰り返し構造単位中のＭは同一であっても異なっていてもよく、
Ｎは、窒素原子を表し、
ｍは、１０〜２００の正の整数、好ましくは２０〜１５０の正の整数、より好ましくは３０〜６０の正の整数であり、
ｎは、５０〜３５０の正の整数、好ましくは７０〜３００の正の整数、より好ましくは８０〜２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチル基を表し
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１〜４個のアルキル基もしくはベンジル基、またはＨを表し、
Ｒ５およびＲ６は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立してＨ、または炭素数１〜２０の、所望により酸素原子で置換されていてもよいアルキル基を表し、
Ａ−は、無機または有機アニオンである。）。
【０００８】
【化２】
2021517925.tif 000003
（式中、
Ｙは、構造−Ｂ−［ＥＯ］ｖ［ＰＯ］ｗ−
（ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドであり、
Ｂは、線状または分岐のＣ１−Ｃ６アルキレン基、好ましくはＣ２−Ｃ４アルキレン基であり、
ｖは、０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは５〜３０であり、
ｗは、０〜２００、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であるが、
ｖ＋ｗ≧１、好ましくはｖ＋ｗ≧９、より好ましくは２０≧ｖ＋ｗ≧１０であり、
ｖ／ｗは、１．１〜５、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。）
であり、
Ｒ６およびＲ７は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキル基を表し、
Ａ−は、無機または有機アニオンであり、好ましくはアセテートである。）。
【０００９】
上記ブロック変性ポリシロキサンにおいて、Ｘは、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、および
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＯＨ））−
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２〜４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０〜１００の整数であり、ｆは２〜６の整数である。）
からなる群より選択される開環エポキシドである。
【００１０】
上記ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物である。
【００１１】
上記ブロック変性ポリシロキサンと成分（Ｃ）−アミノアルキルシリコーンオイルとを含む組成物である。
【００１２】
上記ブロック変性ポリシロキサンと成分（Ｃ）−アミノアルキルシリコーンオイルとを含むエマルジョン組成物である。
【００１３】
上記ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物であって、好ましくは、下記原料
成分（Ａ）−エポキシアルキルシリコーンオイル、
成分（Ｂ）−ポリエーテルアミン、
成分（Ｃ）−アミノアルキルシリコーンオイル
を含む反応から調製される組成物である。
【００１４】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物において、該反応はエポキシ開環反応である。
【００１５】
成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルは、ジエポキシアルキル末端ポリジメチルシロキサンであり、好ましくは、下記構造式（５）を有するジエポキシアルキル末端ポリジメチレンである。
【化３】
2021517925.tif 000004
式中、
ｎは、５０〜３５０の正の整数、好ましくは７０〜３００の正の整数、より好ましくは８０〜２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表し、
エポキシは、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨ２ＣＨＯ（ＣＨ２）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂＣＨＯＨＣＨ２−、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ（ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２Ｏ）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−ＣＨ２ＣＨＯ（ＣＨ２）ｆＣＨ（ＣＨ２Ｏ）、
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ−（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨＯＣＨ２、および
（ＣａＨ２ａＯ）ｂ（ＣＨ２）ｆＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｏ）
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２〜４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０〜１００の整数であり、ｆは２〜６の整数である。）
からなる群より選択される。
【００１６】
上記組成物において、成分（Ａ）のエポキシ、エポキシアルキルシリコーンオイルは、
ω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、および
β−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチルエチレン、
からなる群より選択される。
【００１７】
本発明の成分（Ｂ）のポリエーテルアミンは、構造式：ＮＲａ−Ｂ−［ＥＯ］ｖ［ＰＯ］ｗ−ＮＲａを有する物質の一種である。式中、
ｖは、０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは５〜３０であり、
ｗは、０〜２００、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、
Ｂは、線状または分岐のＣ２−Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、１〜４の整数である。
【００１８】
本発明の成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルはジアミノアルキル末端ポリジメチルシロキサンであり、好ましくはジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンであり、より好ましくは下記構造式（６）を有するジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンである。
【化４】
2021517925.tif 000005
上記式中、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣａＨ２ａ（ａは１〜１０の正の整数、好ましくは２〜４の正の整数である。）を表すが、繰り返し単位中のＭ基は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基もしくはベンジル基またはＨを表し、
ｍは、１０〜２００の正の整数、好ましくは２０〜１５０の正の整数、より好ましくは３０〜６０の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表す。
【００１９】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定される未開環エポキシド基の含有量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ未満、好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ未満、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇである。
【００２０】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定されるアミン価が、０．０１〜０．５ｍｅｇ／ｇ、好ましくは０．０３〜０．３ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．０５〜０．２ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．１〜０．２ｍｅｇ／ｇである。
【００２１】
アミン価とは、物質１ｇ中に含まれるアミンと同当量の水酸化カリウムのミリグラム数をいう。
【００２２】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％の固形分含有量を有する。
【００２３】
なお、本明細書において固形分含有量は、２ｇの試料を時計皿上に置き、１０５℃で2時間乾燥した後の重量をいうものとする。
【００２４】
上記組成物は、成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１．０１〜２の範囲であり、好ましくは１．１〜１．５の範囲である。
【００２５】
上記組成物は、成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイル中のアミノ官能基に対する、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１〜５の範囲であり、好ましくは１．５〜３．５の範囲である。
【００２６】
上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基に対する、成分（Ｂ）のポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルの双方に含まれるアミノ官能基のモル比が、１．０１〜３の範囲であり、好ましくは１．１〜２の範囲であり、より好ましくは１．１〜１．４の範囲である。
【００２７】
上記組成物は、成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルのモル比が、０．２〜０．８の範囲であり、好ましくは０．４〜０．７の範囲である。
【００２８】
上記組成物は、成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、成分（Ｂ）の重量比が、１〜１５重量％、好ましくは１．５〜１２重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲である。
【００２９】
上記組成物は、成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、成分（Ｃ）の重量比が、５〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％の範囲である。
【００３０】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｂ）のポリエーテルアミンと先ず反応させ、次いで成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを系に添加して、ささに反応させることにより調製される。
【００３１】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルと先ず反応させ、次いで成分（Ｂ）のポリエーテルアミンを系に添加して、ささに反応させることにより調製される。
【００３２】
上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）のポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを同時に系に加えて反応させることにより調製される。
【００３３】
上記ブロック変性ポリシロキサンを含むエマルジョンは、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する。
【００３４】
上記組成物を含むエマルジョンは、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜２９ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する。
【００３５】
上記エマルジョンは、粒子サイズ分布幅が１．５以下であり、好ましくは１．３５以下である。
【００３６】
本発明において、粒子サイズの測定は、動的光散乱により行われる。
【００３７】
参照標準：当該方法は、ＩＳＯ  １３３２１、ＩＳＯ  ２２４１２  および２１ＣＦＲ  Ｐａｒｔ１１に準拠する。
【００３８】
装置は、Ｍａｌｖｅｍ  Ｎａｎｏ  ＺＳ９０（Ｍａｌｖｅｍ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を使用する。
【００３９】
決定方法：２５℃にて、試料を測定装置内に置く。本発明において、粒子サイズ分布幅は、（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０として定義される。
【００４０】
ここで、Ｄ５０は、累積分布における５０％での粒子サイズの値として定義される。例えば、Ｄ５０が０．６８μｍであるとき、その試料中の粒子の５０％は、０．６８μｍよりも大きく、５０％は０．６８μｍよりも小さい。Ｄ１０またはＤ９０とは、それぞれ累積分布における１０％または９０％での粒子サイズの値として定義される。例えば、Ｄ１０が０．１μｍであるとき、試料中の粒子の１０％は０．１μｍよりも小さく、Ｄ９０が１μｍであるとき、試料中の粒子の９０％は１μｍよりも小さい。
【００４１】
上記エマルジョンは、さらにアルキルアルコールポリオキシエチレンおよび／またはアルキル酸ポリオキシエチレンエステル型の非イオン性界面活性剤を含む。
【００４２】
上記エマルジョンは、固形分含量が１０〜３０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜２０重量％の範囲であり、より好ましくは１３〜１８重量％の範囲である。
【００４３】
テキスタイル仕上げ分野における上記ブロック変性ポリシロキサンの使用。
テキスタイル仕上げ分野における上記組成物の使用。
テキスタイル仕上げ分野における上記エマルジョンの使用。
テキスタイル柔軟剤、柔軟仕上げ剤、スムージング剤、および仕上げ剤の分野におけるエマルジョンの使用。
【００４４】
テキスタイルは、セルロース繊維、タンパク質繊維、合成繊維、またはそれらの混合物からなり、繊維構造を有している。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
本発明において使用した原材料は下記のとおりである。
ＨＰ８０Ｘ：Ｊｉａｎｇｘｉ  Ｘｉｎｊｉａｙｉ  Ｎｅｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０３重量％、分子量（Ｍｗ）６６６６．６ｇ／ｍｏｌ
ＨＹＣ−１２：Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｓｕｃｏｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０１６重量％、分子量（Ｍｗ）１２５００ｇ／ｍｏｌ
ＨＰ１０００：Ｊｉａｎｇｘｉ  Ｘｉｎｊｉａｙｉ  Ｎｅｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０１重量％、分子量（Ｍｗ）２００００ｇ／ｍｏｌです。
ＡＧＥ：市販のアリルグリシジルエーテル、分子量（Ｍｗ）１１４．１４ｇ／ｍｏｌ
Ｐｔ触媒：塩化白金酸
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ６００：一般式ＮＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−［ＥＯ］ｖ−［ＰＯ］ｗ−ＮＨ２を有するハンツマン社のポリエーテルアミン（式中、ＥＯはＯＣＨ２ＣＨ２を表し、エチレンオキシド単位であり、ＰＯはＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２を表し、プロピレンオキシド単位であり、ｖは約９でありＷは約３．６）
ＷＡＣＫＥＲ  ＦＬＵＩＤ  ＮＨ  ４０Ｄ：アミノアルキルシリコーンオイル、具体的にはＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、分子量２９００〜３３００ｇ／ｍｏｌ、アミン値０．７７〜０．９１ｍｍｏｌ
ＷＡＣＫＥＲ  ＦＬＵＩＤ  ＮＨ  １３０Ｄ：アミノアルキルシリコーンオイル、具体的にはＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのジ−３−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、分子量９５００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、アミン値０．１６〜０．２１ｍｍｏｌ
ＲＨ−ＮＢ−８１６８−９：Ｎｉｎｇｂｏ  Ｒｕｎｈｅ  Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．、Ｌｔｄの線状多成分コポリマーブロック変性シリコーン（ジエポキシアルキル末端シリコーンオイルがポリエーテルアミンと開環反応を起こし得る単位を含む）
乳化剤１：Ｓａｓｏｌのイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＥＯ単位が１０個、ＨＬＢ値１３．５
乳化剤２：Ｓａｓｏｌのイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＥＯ単位が５個、ＨＬＢ値１０．５
【００４６】
例：エポキシアルキルシリコーンオイルの調製
【表１】
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【００４７】
表１によれば、ＨＰ８０Ｘ、ＨＹＣ−１２、およびＨＰ１０００を、白金触媒の存在下で、８０〜１５０℃、窒素雰囲気下で一定時間ＡＧＥと反応させた。次に、得られた混合物を１３５℃で真空蒸留によって蒸発させてエポキシアルキルシリコーンオイル１〜３を得た。反応中のＰｔの濃度は６ｐｐｍであった。エポキシアルキルシリコーンオイル１、２または３は、ジエポキシアルキル末端シリコーンオイルである。
【００４８】
例：ブロック変性ポリシロキサンの調製とブロック変性ポリシロキサンからなる組成物
【表２】
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【００４９】
表２に従った組成物は、以下の工程により準備した。
（１）エポキシアルキルシリコーンオイル、ポリエーテルアミンおよびイソプロピルアルコールを、窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。
（２）アミノアルキルシリコーンオイル（ＷＡＣＫＥＲ  ＦＬＵＩＤ  ＮＨ４０ＤまたはＷＡＣＫＥＲＦＬＵＩＤ  ＮＨ  １３０Ｄ等）を添加して、工程（１）で得られた生成物と、８４〜９０℃で２．５〜５時間反応させた。
（３）工程（２）において得られた生成物に酢酸を加え、ｐＨ値が約７に調整されるまで、ゆっくりと撹拌しながら一定時間反応させた。
（４）工程（３）で得られた混合物を冷却して、本発明のブロック変性ポリシロキサンおよびそれを用いた組成物を得た。
【００５０】
例：柔軟剤エマルジョンの調製（実施例と比較例）
【表３】
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【００５１】
【表４】
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【００５２】
表３によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１および実施例２では、約２０ｎｍの粒子サイズを有するマイクロエマルジョンとなり、一方、ＲＨ−ＮＢ−８１６８−９のみを含むエマルジョン比較例２では、約２５０ｎｍの粒子サイズを有するエマルジョンとなることを予想外にも見出した。表３に示すように、本発明のブロック変性ポリシロキサンは、比較としてのＲＨ−ＮＢ−８１６８−９やＷＡＣＫＥＲ  ＮＨ  １３０Ｄの特性とはかなり異なる特性を有しており、たとえば、著しく改善された自己乳化性を示す。優れた熱安定性おおび長期保存安定性を備えたマイクロエマルジョンは、粒子サイズが小さいため、テキスタイルの微細構造との接触が容易になり、浸透性が向上します。
【００５３】
柔軟仕上げ工程：
試験で使用するテキスタイル：ポリエステルフランネル
仕上げ液の準備→５分間の含浸、バス比１：２０→５分間の回転（液体の同伴率２５０〜３００％）→オーブン乾燥（１０５℃で２０分間）→硬化（１８０℃で３０秒間）→室温均衡→手触り評価
【００５４】
【表５】
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【００５５】
手感触試験：
【表６】
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【００５６】
表５によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１においては、より柔軟で絹のような手触りであり、それが柔軟特性を際立たせていることを予想外にも見出した。
エマルジョン実施例１と比較すると、エマルジョン比較例２においては、エポキシアルキルシリコーンオイルがポリエーテルアミンと反応し得る繰り返し単位が含まれるものの、柔軟でツルツル感を付与することができないことがわかる。
【００５７】
親水性テスト：
ＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ７９−２０１０（漂白したテキスタイルの吸収性）に準拠して、平坦に広げたテキスタイルの表面に、スポイトで水滴を３ｃｍの高さから滴下し、テキスタイル表面から水滴が消失するまでの時間を濡れ時間とする。濡れ時間が短いほど、テキスタイルの親水性が強い。
【００５８】
親水性を、５段階評価（１が最低で、５が最高）により示す。具体的には、濡れ時間（ｔｍ）＜５秒：５点、５秒＜ｔｍ＜２０秒：４点、２０秒＜ｔｍ＜１分：３点、１分＜ｔｍ＜５分：２点、ｔｍ＞５分：１点とした。
【００５９】
【表７】
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【００６０】
表６によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１および２では、良好な親水性と顕著な柔軟性の両特性を有しており、親水性の有意な低下は見られなかったことを予期せず見出した。
【国際調査報告】
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