(57)【要約】  構造のコンフォーマルなラジカル酸化のための方法が提供される。一実施形態において、本方法は、処理チャンバに第１の流量で水素を流すことを含み、処理チャンバの中には基板が配置されている。本方法は、前駆体活性化装置に第２の流量で酸素を流すことをさらに含む。本方法は、前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンを流すことをさらに含む。本方法は、酸素及びアルゴンから前駆体活性化装置内でプラズマを生成することをさらに含む。本方法は、プラズマを処理チャンバに流すことをさらに含み、プラズマは水素ガスと混合して、活性化処理ガスを生成する。本方法は、基板を活性化ガスに曝露して、基板に酸化膜を形成することをさらに含む。酸化膜の成長速度が、第３の流量を調整することにより制御される。【選択図】図２
2021510932.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化のための方法であって、
処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことであって、前記処理領域の中には基板が配置されている、処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことと、
前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことと、
前記酸素ガス及び前記アルゴンガスから前記前駆体活性装置内でプラズマを生成することと、
前記プラズマを前記処理領域に流すことであって、前記プラズマが前記水素ガスと混合して活性化処理ガスを生成する、前記プラズマを前記処理領域に流すことと、
前記基板を前記活性化処理ガスに曝露して前記基板に酸化膜を形成することであって、前記酸化膜の成長速度は、前記第３の流量を調整することにより制御される、前記基板を前記活性化処理ガスに曝露して前記基板に酸化膜を形成すること
を含む、酸化のための方法。
【請求項２】
前記酸化膜の前記成長速度を上げるために、前記第３の流量を増加させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸化膜の前記成長速度を下げるために、前記第３の流量を減少させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第２の流量と前記第３の流量との比率（Ｏ２：Ａｒ）が、約１：１と約５：１との間である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記プラズマを前記処理領域に流す前に、酸素ガス及び／又はアルゴンガスを前記処理領域に流すことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記基板が、摂氏約５００度と摂氏約１１００度との間の温度で維持される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記処理領域が、約０．５Ｔｏｒｒと約５Ｔｏｒｒとの間の圧力で維持される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
アルゴンガス及び酸素ガスの総量に基づく、前記前駆体活性化装置内のアルゴンガスの濃度は、２０パーセントと５０パーセントとの間である、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記プラズマを生成する前に、前記前駆体活性化装置に第４の流量で水素ガスを流すことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記基板が、露出した窒化ケイ素表面、露出したポリシリコン表面、露出したアルミナ表面、及び露出した酸化ケイ素表面のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
酸化のための方法であって、
処理チャンバの処理領域内に基板を配置することと、
前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことであって、前記前駆体活性化装置は前記処理領域と流体的に結合される、前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことと、
前記水素ガス、前記酸素ガス、及び前記アルゴンガスから前記前駆体活性化装置内でプラズマを生成することと、
前記プラズマを前記処理領域に流すことと、
前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成することであって、前記酸化膜の成長速度は前記第３の流量を調整することにより制御される、前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成すること
を含む、酸化のための方法。
【請求項１２】
前記酸化膜の前記成長速度を上げるために、前記第３の流量を増加させることをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸化膜の前記成長速度を下げるために、前記第３の流量を減少させることをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第２の流量と前記第３の流量との比率（Ｏ２：Ａｒ）が、約１：１と約５：１との間である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記プラズマを生成する前に、前記前駆体活性化装置を通して前記処理領域に水素ガスを流すことをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、概して、半導体素子の作製に関し、特に、高アスペクト比構造といった構造のコンフォーマルなラジカル酸化のための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコン集積回路の生産は、チップ上の最小フューチャ（特徴）サイズを低減しながら素子の数を増やすために、作製プロセスに困難な要請を出してきた。上記要請は、異なる材料の層を難しいトポロジーで堆積させ、これらの層内に更なるフューチャをエッチングすることを含む作製プロセスにまで拡大している。次世代ＮＡＮＤフラッシュメモリの製造プロセスには、特に、難易度の高い素子の形状寸法及びスケールが含まれる。ＮＡＮＤは、データを保持するために電力を要しない一種の不揮発性ストレージ技術である。同じ物理空間内でのメモリ容量を増やすために、３次元ＮＡＮＤ（３Ｄ  ＮＡＮＤ）設計が開発されている。このような設計によって、典型的に、基板に交互に積層された酸化物層及び窒化物層が導入される。次いで、交互になった酸化物層及び窒化物層にエッチングが施されて、基板に対して実質的に垂直に延在する１つ以上の表面を有する構造が生成する。このような設計の検討によって、例えば１０：１のアスペクト比のようなアスペクト比が比較的低い構造の酸化から、例えば４０：１より高いアスペクト比のような、高アスペクト比（ＨＡＲ：ｈｉｇｈ  ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）構造へとフィールドが移ってきた。以前の作製プロセスには、ＨＡＲ構造におけるギャップ及びトレンチを埋める方法が含まれていた。
【０００３】
３Ｄ  ＮＡＮＤフラッシュ構造はしばしば、ＨＡＲ構造においてコンフォーマルに酸化すべき窒化ケイ素（ＳｉｘＮｙ）層、例えばＳｉ３Ｎ４でコーティングされる。３Ｄ  ＮＡＮＤフラッシュ構造は、高アスペクト比又は超高アスペクト比を有し、例えば、４０：１のアスペクト比、４０：１のアスペクト比と１００：１のアスペクト比との間、１００：１のアスペクト比、又は、１００：１のアスペクト比さえ上回るアスペクト比を有しうる。新しい作製プロセスでは、単にギャップとトレンチを埋めるのではなく、ＨＡＲ構造の表面へのコンフォーマルな層の堆積が期待されている。例えば、ＨＡＲ構造の表面にコンフォーマルに形成することには、堆積速度がより遅くなることが伴いうる。「コンフォーマルに（ｃｏｎｆｏｒｍａｌｌｙ）」という用語は、概して、構造の表面上の層の厚さが均一及び／又は一定であることを指している。ＨＡＲ構造との関連において、「コンフォーマルに（ｃｏｎｆｏｒｍａｌｌｙ）」という用語は、基板に対して実質的に垂直な構造表面上の酸化物の厚さが論じられるときに最も関連している。よりコンフォーマルな堆積によって、構造の頂部での材料の蓄積を低減することが可能である。そのような材料の蓄積によって、結果的に、隣接する構造間のトレンチの頂部が時期尚早にシールされて、トレンチ内にボイドが形成されることになりうる。残念ながら、堆積速度を遅らせることは、堆積時間を増大させることも意味しており、これにより、処理効率及び生産速度が低下する。
【０００４】
従って、高アスペクト比構造のコンフォーマルな酸化のための改良されたプロセスが必要とされている。
【発明の概要】
【０００５】
本開示の実施形態は、概して、半導体素子の作製に関し、特に、高アスペクト比構造といった構造のコンフォーマルなラジカル酸化のための方法に関する。一実施形態において、酸化のための方法が提供される。本方法は、処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことを含み、処理領域の中には基板が配置されている。本方法は、前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことをさらに含む。本方法は、前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことをさらに含む。本方法は、酸素ガス及びアルゴンガスから前駆体活性化装置内でプラズマを生成することをさらに含む。本方法は、プラズマを処理領域に流すことをさらに含み、プラズマは水素ガスと混合して、活性化処理ガスを生成する。本方法は、基板を活性化ガスに曝露して基板に酸化膜を形成することをさらに含み、酸化膜の成長速度は、第３の流量を調整することにより制御される。
【０００６】
他の実施形態において、酸化のための方法が提供される。本方法は、処理チャンバの処理領域内に基板を配置することを含む。本方法は、前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことをさらに含み、前駆体活性化装置は、処理領域と流体的に結合される。本方法は、前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことをさらに含む。本方法は、前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことをさらに含む。本方法は、水素ガス、酸素ガス、及びアルゴンガスから前駆体活性化装置内でプラズマを生成することをさらに含む。本方法は、処理領域にプラズマを流すことをさらに含む。本方法は、基板をプラズマに曝露して基板に酸化膜を形成することをさらに含み、酸化膜の成長速度は、第３の流量を調整することにより制御される。
【０００７】
更に別の実施形態において、酸化のための方法が提供される。本方法は、処理チャンバの処理領域内に基板を配置することを含む。本方法は、前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことをさらに含み、前駆体活性化装置は、処理領域と流体的に結合される。本方法は、前駆体活性化装置及び処理領域に、第２の流量で酸素ガスを流すことをさらに含む。本方法は、前駆体活性化装置及び処理領域に、第３の流量でアルゴンガスを流すことをさらに含む。本方法は、水素ガス、酸素ガス、及びアルゴンガスから前駆体活性化装置内でプラズマを生成することをさらに含む。本方法は、処理領域にプラズマを流すことをさらに含む。本方法は、基板をプラズマに曝露して基板に酸化膜を形成することをさらに含み、酸化膜の成長速度は、第３の流量を調整することにより制御される。
【０００８】
更に別の実施形態において、酸化のための方法が提供される。本方法は、処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことを含み、処理領域の中には基板が配置されている。本方法は、前駆体活性化装置に第２の流量で水素ガスを流すことをさらに含み、前駆体活性化装置は、処理領域と流体的に結合される。本方法は、前駆体活性化装置及び処理領域に、第３の流量で酸素ガスを流すことをさらに含む。本方法は、前駆体活性化装置及び処理領域に、第４の流量でアルゴンガスを流すことをさらに含む。本方法は、水素ガス、酸素ガス、及びアルゴンガスから前駆体活性化装置内でプラズマを生成することをさらに含む。本方法は、プラズマを処理領域に流すことをさらに含み、プラズマは水素ガスと混合して、活性化処理ガスを生成する。本方法は、処理領域にプラズマを流すことをさらに含む。
【０００９】
本開示の上記の特徴を詳しく理解し得るように、上記で簡単に要約されている本実施形態のより詳細な説明が、実施形態を参照することによって得られうる。一部の実施形態は、添付の図面に示されている。しかしながら、本開示は他の等しく有効な実施形態も許容しうるため、添付の図面は、本開示の典型的な実施形態のみを示しており、従って、本開示の範囲を限定すると見なすべきではないことに留意されたい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の１つ以上の実施形態に係る、遠隔プラズマシステムの断面図である。
【図２】本開示の１つ以上の実施形態に係る選択的酸化方法の処理フロー図である。
【図３Ａ】本開示の１つ以上の実施形態に従って処理されうる高アスペクト比フィーチャを有する膜構造の断面図を示す。
【図３Ｂ】本開示の１つ以上の実施形態に従って形成されたコンフォーマルな酸化膜を有する図３Ａの膜構造の断面図を示す。
【図４】本明細書に記載される実施形態に従って形成された酸化膜の成長速度及び中心から端部への均一性を示すグラフである。
【図５】水素ガスの割合及びアルゴンの有無に基づいた酸化物のコンフォマリティを示すグラフである。
【図６】アルゴンガスの割合に対する水素ガスの割合に基づいた酸化物の品質を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
理解が容易になるよう、可能な場合には、各図に共通する同一の要素を示すために同一の参照番号を使用した。一実施形態の要素及び特徴は、さらなる記述がなくとも、他の実施形態に有益に組み込まれ得ると想定される。
【００１２】
以下の開示では、シリコン膜を酸化するための方法を記載する。本開示の様々な実施形態を完全に理解させるため、特定の詳細が以下の明細書の記載及び図１〜６で提示される。様々な実施形態の説明を不必要に不明確にすることを避けるため、遠隔プラズマによる酸化に関連していることが多い公知の構造及びシステムを説明する他の詳細については、以下の開示では記載しない。
【００１３】
図面に示す詳細、寸法、角度、及び他の特徴の多くは、具体的な実施形態の単なる例示に過ぎない。従って、他の実施形態が、本開示の思想及び範囲から逸脱することなく、他の詳細、構成要素、寸法、角度、及び特徴を有することが可能である。加えて、以下に記載の詳細のうちの幾つかがなくとも、本開示のさらなる実施形態を実施することが可能である。
【００１４】
本明細書に記載される実施形態は、以下では、遠隔プラズマ酸化プロセスに関して説明される。本明細書に記載された装置の説明は例示的なものであり、本明細書に記載された実装形態の範囲を制限するものとして理解又は解釈するべきではない。遠隔プラズマによる酸化を実施することが可能な他のツールも、本明細書に記載される実装形態から利点を得るよう適合されうる。
【００１５】
ＨＡＲ構造のアスペクト比が上がり続けるにつれて、このＨＡＲ構造においてコンフォーマルな膜を成長させることがますます困難になっている。例えば、現在利用可能な遠隔プラズマ酸化プロセスによってＨＡＲ構造において形成される酸化膜は、ＨＡＲ構造のコンフォマリティ（共形性、ｃｏｎｆｏｒｍａｌｉｔｙ）が不十分であると共に、パターンローディングが高い（例えば、裸シリコンウエハと比べた、パターニングされたウエハでの不均一性）。発明者らは、遠隔プラズマ酸化を何回か実施する間にアルゴンを添加すると、パターンローティングを改善しながら、コンフォーマルな酸化物成長を改善できることを見出した。理論に束縛されるものではないが、アルゴンガスの添加が酸素ラジカルの再結合を低減し、これにより、プラズマ酸化プロセスに利用可能な酸素ラジカルの濃度が上がると考えられる。従って、アルゴンガスを、酸化膜の成長速度を制御するために利用することが可能である。例えば、アルゴンガスの流量の増加によって、典型的に、酸化膜の成長速度の上昇がもたらされる一方、アルゴンガスの流量の減少によって、典型的に、酸化膜の成長速度の低下がもたらされる。さらに、アルゴンはイオン化エネルギーがより小さく、従ってプラズマ形成がより容易になるため、アルゴンの添加によってストライク信頼性が改善される。
【００１６】
本明細書に記載の方法は、プラズマ源、例えば、遠隔プラズマ源（ＲＰＳ：ｒｅｍｏｔｅ  ｐｌａｓｍａ  ｓｏｕｒｃｅ）と、高アスペクト比（ＨＡＲ）構造、例えば、トレンチキャパシタ誘電体、ゲート誘電体、及び、３Ｄ  ＮＡＮＤフラッシュ構造において原子酸素ラジカル（Ｏ）の成長（例えば、コンフォーマルなラジカル酸化）を行うように設計された処理チャンバと、を使用して実行されうる。幾つかの実施形態において、プラズマ源は、アルゴンと、酸素と、任意選択で水素とのガス混合物を利用して、窒化ケイ素（ＳｉｘＮｙ）材料、例えばＳｉ３Ｎ４といったケイ素含有材料のラジカル酸化を開始する。幾つかの実施形態において、アルゴンと、酸素と、任意選択で水素とのガス混合物では、アルゴンの濃度が、約５％〜約８０％の範囲内、例えば約１０％〜約５０％の範囲内にある。幾つかの実装形態において、プラズマが、シリカ（ＳｉＯ２）を形成する中間体として、例えばＳｉ２Ｎ２Ｏのような酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）を形成するための反応を開始する。
【００１７】
幾つかの実施形態において、高温処理（例えば、摂氏５００〜１１００度）の間に、前駆体活性化装置内のアルゴン、水素、及び酸素と、幾つかの場合に活性化装置の後での水素注入と、を組み合わせることによって、アスペクト比が非常に高い構造（例えば、４０：１のアスペクト比、４０：１のアスペクト比と１００：１のアスペクト比との間、１００：１のアスペクト比、又は、１００：１のアスペクト比すら上回るアスペクト比）で、膜（例えば、アモルファスシリコン、ポリシリコン、又は窒化ケイ素）の高度にコンフォーマルな酸化物成長がもたらされる。
【００１８】
幾つかの実施形態において、高温処理（例えば、摂氏５００〜１１００度）の間に、前駆体活性化装置内のアルゴン、水素、及び酸素と、幾つかの場合に活性化装置の後での水素注入と、を組み合わせることによって、改善された酸化物品質がもたらされ、及び／又は品質劣化が防止される。
【００１９】
図１は、本明細書で記載する方法を実行するために使用しうる基板処理システム１００を示している。他の堆積チャンバも本開示の利点を得ることが可能であり、本明細書で開示するパラメータは、本明細書に記載のＨＡＲ構造を形成するために使用される特定の堆積チャンバに応じて変動しうる。例えば、他の堆積チャンバは、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な堆積チャンバについて記載されるガス流量よりも大きく又は小さな流量を必要とするより大きく又はより小さな容積を有しうる。
【００２０】
基板処理システム１００は、熱処理チャンバ１０２と、熱処理チャンバ１０２に接続しており熱処理チャンバ１０２の処理領域１１３へとプラズマのラジカルを遠隔で供給するために使用される前駆体活性化装置１８０と、を備える。前駆体活性化装置１８０は、例えば、ガスを著しくイオン化しないエネルギーをガスに加えることによって、プラズマではない活性化ガス混合物を供給するために使用することも可能である。熱処理チャンバ１０２は、１つ以上の側壁１１４（例えば、４つの側壁）及び基部１１５によって囲まれた処理領域１１３を有する。側壁１１４の上部は、（例えば、「Ｏ字状」リングを使用して）窓アセンブリ１１７にシールされうる。放射エネルギーアセンブリ１１８が、窓アセンブリ１１７の上方に配置され、当該窓アセンブリ１１７に結合されている。放射エネルギーアセンブリ１１８は複数のランプ１１９を有し、当該ランプ１１９はタングステンハロゲンランプであってよく、それぞれがレセプタクル１２１に取り付けられ、処理領域１１３内へと電磁放射を放出するよう配置されている。図１の窓アセンブリ１１７は、複数の光パイプ１４１を有するが、窓アセンブリ１１７は、光パイプのない平らで中実の窓を有するだけでもよい。窓アセンブリ１１７は、外壁１１６（例えば、円筒状の外壁）を有し、この外壁１１６は、窓アセンブリ１１７を、当該窓アセンブリ１１７の周辺の周りで囲むリムを形成する。窓アセンブリ１１７はまた、複数のライトパイプ１４１の第１の末端を覆う第１の窓１２０と、第１の末端とは反対側にある、複数のライトパイプ１４１の第２の末端を覆う第２の窓１２２と、を有する。第１の窓１２０及び第２の窓１２２は、窓アセンブリ１１７の外壁１１６まで延在し当該外壁１１６に係合して、複数のライトパイプ１４１を含む窓アセンブリ１１７の内部を囲んでシールする。このような場合に、ライトパイプが使用されたときには、外壁１１６を貫通する導管１５３を通して、複数のライトパイプ１４１のうちの１つを真空適用することによって、複数のライトパイプ１４１の中に真空を作ることが可能であり、上記複数のライトパイプ１４１のうちの１つは、それ自体は残りのパイプに流体的に接続されている。
【００２１】
基板１０１は、熱処理チャンバ１０２において、処理領域１１３内で支持リング１６２によって支持されている。支持リング１６２は、回転可能なシリンダ１６３上に取り付けられている。回転可能なシリンダ１６３を回転させることによって、支持リング１６２及び基板１０１が、処理の間回転させられる。熱処理チャンバ１０２の基部１１５は、処理中に基板１０１の裏面へとエネルギーを反射するための反射面１１１を有する。代替的に、別個の反射器（図示せず）が、熱処理チャンバ１０２の基部１１５と支持リング１６２との間に配置されうる。熱処理チャンバ１０２は、基板１０１の温度を検出するために、熱処理チャンバ１０２の基部１１５を貫通して配置された複数の温度プローブ１７１を含みうる。上述のように、別個の反射器が使用される場合には、温度プローブ１７１もまた、基板１０１から来る電磁放射への光学的アクセスのための別個の反射器を貫通して配置されている。
【００２２】
回転可能なシリンダ１６３は、磁気ロータ１６４によって支持されており、この磁気ロータ１６４は、棚部１６５を有する円筒状部材であり、両方の部材が熱処理チャンバ１０２内に設置されたときには、回転可能なシリンダ１６３が棚部１６５に載置される。磁気ロータ１６４は、棚１６５の下方の磁石領域１６６内に複数の磁石を有する。磁気ロータ１６４は、基部１１５に沿った熱処理チャンバ１０２の外周領域に位置する環状縦孔１６０内に配置されている。カバー１７３が、基部１１５の外周部に載置され、環状縦孔１６０の上方を、回転可能なシリンダ１６３及び支持リング１６２に向かって延在しており、カバー１７３と、回転可能なシリンダ１６３及び／又は支持リング１６２と、の間には公差ギャップが残されている。カバー１７３は、概して、処理領域１１３内の処理条件への曝露から、磁気ロータ１６４を保護する。
【００２３】
磁気ロータ１６４は、基部１１５の周囲に配置された磁気ステータ１６７からの磁気エネルギーによって回転させられる。磁気ステータ１６７は、複数の電磁石１６８を有し、この複数の電磁石１６８は、基板１０１の処理中に、回転パターンに従って給電され、磁気ロータ１６４を回転させるための磁気エネルギーを供給する回転磁界を形成する。磁気ステータ１６７は、支持体１７０によって、この場合はネジ回しである線形アクチュエータ１６９に結合されている。線形アクチュエータ１６９を操作することによって、磁気ステータ１６７が熱処理チャンバ１０２の軸１７２に沿って移動し、これによって今度は、磁気ロータ１６４、回転可能シリンダ１６３、支持リング１６２、及び基板１０１が軸１７２に沿って移動する。
【００２４】
処理ガスが、チャンバ入口１７５を通じて熱処理チャンバ１０２に供給され、紙面の外側に向けられ概してチャンバ入口１７５及び支持リング１６２と同じ平面に沿って配向されたチャンバ出口を通って排出される（図１には図示せず）。基板は、図１では後方に示される側壁１１４に形成されたアクセスポート１７４を通じて、熱処理チャンバ１０２を出入りする。基板搬送プロセスについては、本明細書では説明しない。
【００２５】
前駆体活性化装置１８０は、イオン、ラジカル、及び電子のプラズマ１８３が形成されうる内部空間１８４を取り囲む本体１８２を有する。石英又はサファイアで作られたライナ１８５が、プラズマによる化学的攻撃から本体１８２を保護する。内部空間１８４には、好ましくは、荷電粒子（例えば、イオン）を誘引しうる電位勾配が存在しない。ガス入口１８６が、本体１８２の第１の端部１８７にあり、本体１８２の第２の端部１８９に位置するガス出口１８８とは反対側に配置されている。前駆体活性化装置１８０が熱処理チャンバ１０２に結合されたときには、ガス出口１８８が、チャンバ入口１７５への送出線１９０を通じて、熱処理チャンバ１０２と流体連結し、これにより、内部空間１８４内で生成されたプラズマ１８３のラジカルが、熱処理チャンバ１０２の処理領域１１３に供給される。ガス出口１８８は、ガス入口１８６よりも大きな直径を有することが可能であり、励起されたラジカルが目標流量で効率良く放出されることが可能となり、ラジカルとライナ１８５との間の接触が最小限に抑えられる。目標とされる場合には、別個のオリフィスを、ガス出口１８８のライナ１８５の範囲内に挿入ことが可能であり、ガス出口１８８での内部空間１８４の内側寸法が縮小される。ガス出口１８８（又は使用される場合にはオリフィス）の直径は、処理領域１１３と前駆体活性化装置１８０との間の圧力差を提供するよう選択することが可能である。圧力差は、熱処理チャンバ１０２に流入するイオン、ラジカル、及び分子の組成が、熱処理チャンバ１０２内で実行されるプロセスに適したものとなるように選択されうる。
【００２６】
プラズマ処理のためのガスを供給するために、第１のガス源１９２が、四方弁１９４の第１の入力と、第１のガス源１９２から放出されるガスの流量を制御するために使用される弁１９７と、を介して、ガス入口１８６に結合されている。四方弁１９４の第２の入力が、第２のガス源１９８に接続されうる。四方弁の第３の入力が、第３のガス源１９９に接続されうる。第１のガス源１９２、第２のガス源１９８、及び第３のガス源１９９のそれぞれは、窒素含有ガス、酸素含有ガス、シリコン含有ガス、水素含有ガス、又はアルゴン又はヘリウムといったプラズマ形成ガスのうちの１つ以上であってよく、又は、これらを含みうる。流量コントローラ１９６が四方弁１９４に接続されており、どのプロセスが実行されるかに応じて、弁をその異なるポジションの間で切り替える。流量コントローラ１９６は、四方弁１９４の切り換えも制御する。
【００２７】
前駆体活性化装置１８０は、マイクロ波又はＲＦ周波数を有するエネルギーといった励起エネルギーを当該前駆体活性化装置１８０に供給し、かつ第１のガス源１９２からプラズマ１８３へと移動する処理ガスを活性化するためのエネルギー源（図示せず）に結合されうる。窒素含有ガス、例えばＮ２が使用される場合には、前駆体活性化装置１８０内でのプラズマ活性化によって、Ｎ＊ラジカル、Ｎ＋及びＮ２＋といった正に帯電したイオン、及び電子が内部空間１８４内で生成される。前駆体活性化装置１８０を熱処理チャンバ１０２の処理領域１１３から離して配置することによって、イオンへの基板の曝露が最小に抑えられる。イオンは、半導体基板上の感度の高い構造に損傷を与える可能性がある一方、ラジカルは反応性であり、有益な化学反応を行うために使用することが可能である。前駆体活性化装置１８０といった活性化ガス源の使用によって、ラジカルへの基板１０１の曝露が促進され、イオンへの基板１０１の曝露が最小に抑えられる。
【００２８】
幾つかの実施形態において、第２の水素ガス源（図示せず）が、熱処理チャンバ１０２に流体結合される。第２の水素ガス源は、処理領域１１３に水素ガスを供給し、ここで、水素ガスは、前駆体活性化装置１８０から処理領域１１３へと伝達される、酸素及びアルゴンを含む遠隔プラズマによって活性化される。高いパーセンテージの水素ガスが目標とされる幾つかの実施形態において、水素ガスが、第３のガス源１９９及び第２の水素ガス源の両方を通じて処理領域１１３に供給されてよい。
【００２９】
幾つかの実装形態において、第２のアルゴンガス源（図示せず）が、熱処理チャンバ１０２と結合される。第２の水素ガス源は、処理領域１１３にアルゴンガスを供給し、ここで、アルゴンガスは、前駆体活性化装置１８０から処理領域１１３へと伝達される遠隔プラズマによって活性化される。高いパーセンテージのアルゴンガスが目標とされる幾つかの実施形態において、アルゴンガスが、第２のガス源１９８及び第２のアルゴンガス源の両方を通じて処理領域１１３に供給されてよい。
【００３０】
図２は、本開示の１つ以上の実施形態に係る酸化方法２００の処理フロー図である。方法２００は、例えば、アモルファスシリコン膜、ポリシリコン膜、窒化ケイ素膜、アルミナ膜、酸化ケイ素膜といった膜を酸化するために使用されうる。図３Ａは、方法２００に従って処理されうる高アスペクト比フィーチャを有する膜構造の断面図を示している。図３Ｂは、方法２００に従って形成されたコンフォーマルな酸化物層を有する、図３Ａの膜構造の断面図を示している。方法２００を、以下では、３次元半導体素子のための膜スタックにおいて階段状構造を製造するために利用される、膜スタック上に形成されうる高アスペクト比構造体を参照しながら説明するが、方法２００は、他の素子の製造用途において利点を得るためにも使用されうる。例えば、方法２００は、ＤＲＡＭ（例えば、リセス型チャネルアレイトランジスタ（ＲＣＡＴ：ｒｅｃｅｓｓｅｄ  ｃｈａｎｎｅｌ  ａｒｒａｙ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））について利点を得るためみも使用されうる。さらに、図２に示される工程は、同時に、及び／又は、図２に示される順序と異なる順序で実行されうることも理解されたい。さらに、方法２００は、膜の選択的酸化及び非選択的酸化についての利点を得るために使用されうる。
【００３１】
方法２００は、工程２１０において、図１に記載の熱処理チャンバ１０２といった処理チャンバ内に基板を配置することによって開始される。基板は、膜構造３００が形成された基板３０２であってよく、又は、膜構造３００の任意の部分集合であってよい。膜構造を有さない基板３０２（すなわち、基板３０２のみ）も、方法２００に従って処理されうる。膜構造３００には、高アスペクト比フィーチャ３４０が形成されている。ここで高アスペクト比フィーチャ３４０を画定する面は、基板３０２に対して実質的に垂直であるが、次第に先細りする面、角度が付いた面、傾斜面、又は曲面を有する他の種類のフィーチャが、方法２００を用いて処理されうる。高アスペクト比フィーチャ３４０が、例えば、ガス伝達及び／又は反応物除去のために、ＨＡＲ構造の面へのアクセスを提供することに留意されたい。アスペクト比が上がるにつれて、ＨＡＲ構造の表面積及びフィーチャの深さも同様に増大する。アスペクト比が上がるにつれて、ＨＡＲ構造の面のコンフォーマルなラジカル酸化が、特に高アスペクト比フィーチャ３４０の底部付近で、酸素ラジカルの枯渇によってますます妨げられる。この酸素ラジカルの枯渇によって、インキュベーション時間の増加、及びコンフォーマルな酸化膜の成長速度の対応する低下がもたらされる。本明細書に開示されるように、ラジカルプラズマ酸化プロセスへのアルゴン添加によって、高アスペクト比フィーチャ３４０の底部付近での酸素再結合が低減され、このことによって、コンフォーマルなラジカル酸化のための酸素ラジカルの利用可能性が向上し、コンフォーマルな酸化膜の成長速度が上がる。活性化されたアルゴンは、高アスペクト比フィーチャ３４０内の他の種との反応によって不活性化されうるが、活性化されたアルゴンは、高アスペクト比フィーチャ３４０の表面への付着によってさらに消費されることはない。その結果、活性化されたより多くのアルゴンが、高アスペクト比フィーチャ３４０の底部に浸透し、高アスペクト比フィーチャ３４０への移動中に不活性化された可能性がある気相酸素、及び水素といった他の種と反応して、これらを再活性化することが可能である。従って、活性化されたアルゴンは、高アスペクト比フィーチャ３４０内のガス混合物に化学ポテンシャルエネルギーを付加し、特に高アスペクト比フィーチャ３４０の底部において、全体的な反応性を増大させる。
【００３２】
図３では、１つの高アスペクト比フィーチャ３４０のみ示されているが、方法２００は、膜構造３００に形成された複数の高アスペクト比フィーチャを有する基板と共に利用されうると理解されたい。幾つかの実施形態では、膜構造３００は、三次元ＮＡＮＤ半導体用途のためのゲート構造、又は前駆体構造を含みうる。三次元ＮＡＮＤ半導体用途の製造では、回路密度を上げるために、階段状の酸化物と窒化物の対による構造が、しばしば、高アスペクト比ゲートスタックＮＡＮＤセルを形成するために利用される。
【００３３】
膜構造３００が、基板３０２に形成されうる。膜構造３００では、複数の材料層スタック３０６１、３０６２、３０６３、３０６４．．．３０６ｎ（総称３０６）が、基板３０２に順次形成される。複数の材料層スタック３０６の各材料層スタックは、第１の膜層３０８１、３０８２、３０８３、３０８４．．．３０８ｎ（総称３０８）、及び、その上に形成された第２の膜層３１０１、３１０２、３１０３、３１０４．．．３１０ｎ（総称３１０）を含むことが可能であり、これにより、膜構造３００は、交互に形成された複数の第１の膜層３０８及び第２の膜層３１０を含む。幾つかの実施形態において、複数の第１の膜層３０８は、酸化ケイ素層であり、複数の第２の膜層３１０は、窒化ケイ素層である。複数の材料層スタック３０６が、プラズマ処理チャンバ内でＰＥＣＶＤ堆積技術によって形成されうる。
【００３４】
さらなる実施形態において、第１の材料層スタック／第２の材料層スタックは、酸化物／シリコン、シリコン／ドープされたシリコン、又は、シリコン／窒化物でありうる。これらの材料の組み合わせの全てが、ビットコストスケーラブル（ＢｉＣＳ：Ｂｉｔ−Ｃｏｓｔ  Ｓｃａｌａｂｌｅ）、テラビットセルアレイトランジスタ（ＴＣＡＴ：Ｔｅｒａｂｉｔ  Ｃｅｌｌ  Ａｒｒａｙ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、ＤＲＡＭ、及び他の３Ｄメモリ構造で使用することが可能である。他の実施形態において、第１の材料層スタック及び第２の材料層スタックは、他の材料の組合せでありうる。基板３０２上の第１の膜層３０８及び第２の膜層３１０の堆積順序は、逆にすることも可能である。
【００３５】
層の数は、作製されるメモリデバイスに依存しうる。幾つかの実施形態において、スタック数は８ｘ、又は１６ｘ、又は２４ｘであってよく、又はそれより大きくてよく、ここで、８個、１６個、２４個、３２個、６４個、１２８個、又はそれより多くの層による各スタックが、１つのメモリデバイスに対応する。異なる材料の２つの層が各スタックを形成し、従って、８ｘのスタック数について対応する層の数が１６となり、１６ｘのスタック数は３２個の層を有し、２４ｘのスタック数が４８個の層を有し、より大きなスタック数が、各より大きな数による層を有するということが可能である。
【００３６】
幾つかの実施形態において、基板３０２は、実質的に平坦な表面、平坦でない表面、又は、構造が形成された実質的に平坦な表面を有しうる。基板３０２は、結晶シリコン（例えばＳｉ＜１００＞又はＳｉ＜１１１＞）、酸化ケイ素、ストレインドシリコン、シリコンゲルマニウム、ドープされた又はドープされていないポリシリコン、ドープされた又はドープされていないシリコンウエハ及びパターニングされた又はパターニングされていないウエハのシリコンオンインシュレータ（ＳＯＩ）、炭素がドープされた酸化ケイ素、窒化ケイ素、ドープされたシリコン、ゲルマニウム、ヒ化ガリウム、ガラス、又はサファイアといった、材料でありうる。基板３０２は、直径２００又は３００ｍｍのウエハ及び矩形又は方形のパネルといった、様々な形状及び寸法を有しうる。特に断りがない限り、本明細書に記載される実施形態及び実施例は、直径が３００ｍｍの基板を指している。幾つかの実施形態において、基板３０２は、結晶シリコン基板（例えば、単結晶シリコン又は多結晶シリコン）でありうる。
【００３７】
高アスペクト比フィーチャ３４０は、開口部３５０を有する。高アスペクト比は、底面３６０及び側壁３７０によって定められる。幾つかの実施形態において、底面３６０は、露出したシリコン表面又はシリコンを含有する表面（単結晶シリコン表面など）である。幾つかの実施形態において、底面３６０は、露出したゲルマニウム表面又はゲルマニウムを含有する表面である。幾つかの実施形態において、底面３６０は、基板３０２の露出した表面によって画定される。高アスペクト比フィーチャ３４０が基板３０２の表面まで延在しない幾つかの実施形態において、底面３６０は、材料層スタック３０６又は基層（存在する場合）によって画定されうる。側壁３７０は、複数の材料層スタック３０６によって画定される。
【００３８】
本明細書に記載の方法によって、少なくとも約５：１以上（例えば、６：１以上、７：１以上、８：１以上、９：１以上、１０：１以上、１１：１以上、１２：１以上、２０：１以上、５０：１以上、１００：１以上、１６：７以上、又は、約１０：１〜約２０：１、又は、約３０：１〜約５０：１の範囲内、又は、約４０：１〜約１００：１の範囲内、又は、約７０：１〜約１００：１の範囲内）のアスペクト比（裸孔の高さを孔の幅で割った比率）で、アスペクト比フィーチャ３４０において形成された層のコンフォマリティが改善される。例示的なフィーチャ定義には、半導体素子、ソーラーデバイス、又は、高比率コンタクトプラグといった他の電子機器で利用される、チャネル、ビア、トレンチ、ギャップ、ライン、コンタクト孔、貫通孔、又は他のフィーチャ定義が含まれる。
【００３９】
幾つかの実施形態において、基板３０２が、非反応性雰囲気下で処理領域１１３内に配置され、温度及び圧力上昇プロセスにかけられる。非反応性と見做されるガスには、窒素ガス（Ｎ２）、ヘリウム（Ｈｅ）、アルゴン（Ａｒ）、ネオン（Ｎｅ）、及びキセノン（Ｘｅ）が含まれるが、これらに限定されない。水素、アルゴン、及び／又は酸素を含有するガスが、温度及び圧力の上昇前及び／又は上昇中に、処理領域１１３に供給されうる。水素、アルゴン、及び／又は酸素を含有するガスは、処理領域１１３に直接導入することが可能である。幾つかの実施形態において、水素、アルゴン、及び／又は酸素を含有するガスを、前駆体活性化装置１８０を介して処理領域１１３に導入することが可能である。幾つかの実施形態において、非反応性ガスをプロセスチャンバに流し及びプロセスチャンバから流すことによって、非反応性雰囲気が上記上昇中に維持されうる。温度及び圧力は、目標とする所定のプロセス条件まで、同時又は連続的に任意のパターンで上げられうる。
【００４０】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載の方法が、処理領域１１３内の圧力を、２０Ｔｏｒｒ未満、例えば、約１Ｔｏｒｒと約１０Ｔｏｒｒとの間（例えば、約２Ｔｏｒｒと約８Ｔｏｒｒとの間、約２Ｔｏｒｒと約３Ｔｏｒｒとの間、又は、約２．５Ｔｏｒｒと約３Ｔｏｒｒとの間）に維持することで実施される。幾つかの実施形態において、本明細書に記載の方法が、基板温度を摂氏約５００度と約１１００度との間、例えば、摂氏約６００度と約１１００度との間、摂氏約７００度と約８００度との間、又は、摂氏約７５０度と約８００度との間に維持することで実施される。
【００４１】
幾つかの実施形態において、処理中に、チャンバ、基板、又はその両方が、摂氏約７００度と約８００度と間の温度、及び約２Ｔｏｒｒと約３Ｔｏｒｒとの間のチャンバ圧力で維持される。
【００４２】
工程２２０において、方法２００は、処理領域１１３に水素ガスを流すことをさらに含むことが可能である。幾つかの実施形態において、水素ガスが基板処理１１３に直接導入される。幾つかの実施形態において、水素ガスが、前駆体活性化装置１８０を介して処理領域１１３に導入される。幾つかの実施形態において、水素ガスが、直接的に及び前駆体活性化装置１８０を介して、処理領域１１３に導入される。水素ガスは、温度及び圧力を上げている間に処理チャンバに供給されてよく、又は、より良好なプロセス制御のために、設定温度に達した後に流されてよい。幾つかの実施形態において、設定温度は、上述の基板温度を含む。水素（Ｈ２）ガスが使用されるが、アンモニア（ＮＨ３）などの他のガスが使用されてよい。
【００４３】
適切な大きさのチャンバ内にある３００ｍｍの基板について、Ｈ２の流量は、３００ｍｍの基板の場合、約０．０１ｓｌｍから約２０ｓｌｍ（例えば、約１ｓｌｍから約１０ｓｌｍ）とすることが可能である。約０．０１Ｔｏｒｒから約１０Ｔｏｒｒ（例えば、約０．５Ｔｏｒｒと約８Ｔｏｒｒとの間、約０．５Ｔｏｒｒと約５Ｔｏｒｒとの間、約２Ｔｏｒｒと約３Ｔｏｒｒとの間、又は、約２．５Ｔｏｒｒと約３Ｔｏｒｒとの間）の総チャンバ圧力を維持するために、水素をチャンバに流すことが可能である。幾つかの実施形態において、基板の温度は、摂氏約８００度など、摂氏約５００度と約１１００度との間まで上げることが可能である。
【００４４】
幾つかの実施形態において、工程２３０において、プラズマ前駆体ガス混合物からプラズマが生成される前に、酸素及びアルゴンの少なくとも１つが処理領域１１３に導入される。酸素及び／又はアルゴンは、処理領域１１３に直接導入することが可能である。代替的に、酸素及び／又はアルゴンは、前駆体活性化装置１８０を介して処理領域１１３に導入することが可能である。幾つかの実施形態において、酸素及び／又はアルゴンは、約５秒と約３０秒との間の期間、例えば３００ｍｍの基板について約１５秒間、処理領域１１３に導入される。プラズマ種の導入前に酸素及び／又はアルゴンのガス混合物を流すことは、処理領域１１３の連続的な熱的安定化及び圧力安定化をもたらすと考えられる。上記安定化プロセスは、工程２３０の前に実行されてよく、又は、工程２３０と重なってよい。
【００４５】
工程２３０では、方法２００は、少なくとも酸素ガス、アルゴンガス、及び任意選択で水素ガスを含むプラズマ前駆体ガス混合物から、遠隔プラズマを生成するステップをさらに含む。酸素（Ｏ２）ガスが使用されているが、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）といった他のガスが使用されてよい。幾つかの実施形態において、酸素ガス、アルゴンガス、及び任意選択で水素ガスの流量が、温度、圧力、及び流量制御が反応の開始に応じうるように設定点まで上げられる。理論に束縛されるものではないが、プラズマ前駆体ガス混合物中に水素を含有させると、ＨＡＲ構造における酸化物のコンフォマリティがさらに改善されると共に、酸化膜の成長速度が上がると考えられる。幾つかの実施形態において、遠隔プラズマが、前駆体活性化装置１８０内で生成される。酸素が、第１のガス源１９２によって前駆体活性化装置１８０に供給され、アルゴンガスが、第２のガス源１９８によって前駆体活性化装置１８０に供給され、水素ガスが、第３のガス源１９９によって前駆体活性化装置１８０に供給される。
【００４６】
工程２３０において、酸素ガスが、３００ミリメートルの基板について約０．０１ｓｌｍから約１５ｓｌｍ（例えば、３００ミリメートルの基板について約１ｓｌｍから約１０ｓｌｍ）により、前駆体活性化装置１８０に流される。酸素ガスをアルゴンガス及び水素ガスと混合して、プラズマ前駆体ガス混合物を形成することが可能である。幾つかの実施形態において、アルゴンガスが、３００ミリメートルの基板について約０．０１ｓｌｍから約１５ｓｌｍ（例えば、３００ミリメートルの基板について約１ｓｌｍから約１０ｓｌｍ）により、前駆体活性化装置１８０に流される。幾つかの実施形態において、水素ガスが、約０．０１ｓｌｍから約２０ｓｌｍ（例えば、３００ミリメートルの基板について約１ｓｌｍから約１０ｓｌｍ）により、前駆体活性化装置１８０に流される。幾つかの実施形態において、プラズマ前駆体ガス混合物は、追加的な不活性ガスを含む。追加的な不活性ガスは、ヘリウム又はクリプトンといったガスを含むことが可能である。その後、プラズマ前駆体ガス混合物を、エネルギー源を用いてプラズマに変換することが可能である。エネルギー源は、ＲＰＳ、マグネトロン型プラズマ源、変形マグネトロン型（ＭＭＴ：Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｍａｇｎｅｔｒｏｎ  Ｔｙｐｅｄ）プラズマ源、遠隔プラズマ酸化（ＲＰＯ：Ｒｅｍｏｔｅ  Ｐｌａｓｍａ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）源、容量結合プラズマ（ＣＣＰ：Ｃａｐｃｉｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）源、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）源、マイクロ波源、紫外線源、又はトロイダルプラズマ源とすることが可能である。
【００４７】
水素がプラズマに含まれずに処理領域１１３に直接供給される幾つかの実施形態において、プラズマ前駆体ガス混合物は、酸素（Ｏ２）及びアルゴン（Ａｒ）を含み、約５５パーセントまでのアルゴン濃度によって、膜成長速度及びコンフォマリティに有益な効果がもたらされる。約５５パーセントを超えると、有益な効果はより小さな規模で実現されうる。酸素及びアルゴンの総量に対するアルゴン濃度は、少なくとも０．５パーセントから５５パーセントまで、例えば２０パーセントから５０パーセントまで、又は、３０パーセントから４０パーセントまで、例えば３５パーセントである。このような場合、プラズマ前駆体ガス中の酸素濃度は、少なくとも１９．５パーセントから９５．５パーセントまで、例えば４５パーセントから９５．５パーセントまで、例えば５０パーセントから８０パーセントまで、又は、６０パーセントから７０パーセントまで、例えば６５パーセントである。
【００４８】
幾つかの実施形態において、プラズマ前駆体ガス混合物が酸素（Ｏ２）、アルゴン（Ａｒ）、及び水素（Ｈ２）を含む場合、酸素、アルゴン、及び水素の総量に対するアルゴン濃度は、少なくとも０．５パーセントから８０パーセントまで、例えば２０パーセントから５０パーセントまで、又は、３０パーセントから４０パーセントまで、例えば３５パーセントである。このような場合、プラズマ前駆体ガス中の酸素濃度は、少なくとも２０パーセントから９５．５パーセントまで、例えば４５．５パーセントから９０パーセントまで、又は、５０パーセントから８０パーセント、又は、６０パーセントから７０パーセント、例えば６０パーセントである。さらに、このような場合、酸素、アルゴン、及び水素の総量に対する水素濃度は、少なくとも０．５パーセントから８０パーセントまで、例えば５パーセントから５０パーセント、又は、１０パーセントから４０パーセント、又は、２０パーセントから３０パーセント、例えば５パーセントである。
【００４９】
幾つかの実施形態において、酸素濃度（Ｏ２／（Ｈ２＋Ｏ２）％）は、約２０パーセント以上である。
【００５０】
プラズマ前駆体ガス混合物は、上記パーセンテージの範囲内で、約１，０００ｓｃｃｍと５０，０００ｓｃｃｍとの間（例えば、約６，０００ｓｃｃｍと約１５，０００ｓｃｃｍとの間、又は、約１０，０００ｓｃｃｍと約３５，０００ｓｃｃｍとの間、又は、約２５，０００ｓｃｃｍと約３５，０００ｓｃｃｍとの間）の総流量により供給される。例えば、酸素（Ｏ２）及びアルゴン（Ａｒ）の両方が供給されるときには、酸素（Ｏ２）及びアルゴン（Ａｒ）は、上記パーセンテージの範囲内で、約１０，０００ｓｃｃｍと約５０，０００ｓｃｃｍとの間、特に、約２５，０００ｓｃｃｍと約３５，０００ｓｃｃｍとの間、又は、約３０，０００ｓｃｃｍの総流量により供給される。プラズマ形成ガスが、酸素（Ｏ２）、アルゴン（Ａｒ）、及び水素（Ｈ２）を含む場合には、酸素（Ｏ２）、アルゴン（Ａｒ）、及び水素（Ｈ２）は、上記パーセンテージの範囲内で、約１０，０００ｓｃｃｍと約５０，０００ｓｃｃｍとの間（例えば、約１０，０００ｓｃｃｍと約３５，０００ｓｃｃｍとの間、又は、約２５，０００ｓｃｃｍと約３５，０００ｓｃｃｍとの間）の総流量により供給される。
【００５１】
本明細書に記載の工程についてのガス流を、比率によって制御することが可能である。ガス混合物中の酸素とアルゴンとの比率は、本明細書に記載のプロセスにおいて形成される層のコンフォマリティ及び成長速度に影響を与え、様々な比率によって、様々なプロセスにおいて最も有益な結果が得られうる。本明細書に記載のプロセスについて、酸素ガス対アルゴンガスのガス流量比（Ｏ２：Ａｒ）は、１：４と５０：１との間（例えば、１：１と２０：１との間、１：１と５：１との間、又は、５：１と１０：１との間）にある。
【００５２】
図１の基板処理システム１００を用いて、プラズマ前駆体ガス混合物が、ＲＦ電力に曝露されることにより活性化される。ＲＦ電力への曝露によって、プラズマ前駆体ガス混合物の少なくとも一部がイオン化され、プラズマが形成される。約１０ｋＨｚと約１４ＭＨｚとの間の周波数によるＲＦ電力が、約１，０００Ｗと約５，０００Ｗとの間（例えば、約２，０００Ｗと約３，０００Ｗとの間、又は、約２，５００Ｗ）の電力レベルで印加されて、プラズマが生成される。一例では、１３．５６ＭＨｚの周波数が使用される。他の例では、４００ｋＨｚのより低い周波数が使用される。代替的に、酸素とアルゴンとのガス混合物が、マイクロ波源、例えば、２．４５ＧＨｚマイクロ波源への曝露によって、活性化されうる。マイクロ波源は、マイクロ波源を通るガス流量及び活性化の程度に従って、およそ１，０００Ｗと５，０００Ｗとの間、例えば、３，０００Ｗの電力レベルで操作されうる。
【００５３】
工程２４０において、方法２００は、遠隔プラズマを処理チャンバに流すことをさらに含む。水素ガスが処理領域１１３内に存在する幾つかの実施形態では、遠隔プラズマが水素ガスと混合して、活性化処理ガスが生成される。プラズマは、基板の上方で水素と混合されて、Ｈ、Ｏ及びＯＨ種が生成される。水素がプラズマ前駆体ガスの一部である幾つかの実施形態では、遠隔プラズマは、活性化処理ガスとして機能する。プラズマを使用するときには、プラズマが処理領域１１３に到達する前に、内部空間１８４及び送出ライン１９０におけるプラズマの滞留時間、及び、活性化の程度が、目標とする量のクエンチング（急冷）を提供するために選択されうる。ガス滞留時間が所与の活性化レベルで延びるにつれて、より高度なプラズマクエンチングが実現され、より少量の活性ガスが処理領域１１３に供給される。同様に、ガス滞留時間が短くなるにつれて、より低いクエンチングが実現される。
【００５４】
幾つかの実施形態において、活性化ガスを形成する前に、チャンバが、不活性ガス又は水素ガスで洗浄される。上記の洗浄は、酸素及びアルゴンのプラズマの形成と同時に行われうる。同様に、水素が、酸素及びアルゴンのプラズマが遠隔プラズマ源から流される前にチャンバに流されてもよく、又は、水素が同時に流されて、基板の上方で酸素及びアルゴンのプラズマと混合されうる。
【００５５】
動作２５０において、方法２００は、図３Ｂに示すように、基板を活性化ガスに曝露して基板表面を酸化させて、酸化ケイ素層３８０といった酸化膜を形成することをさらに含む。幾つかの実施形態において、酸化ケイ素層は、コンフォーマルな酸化ケイ素層である。
【００５６】
工程２６０において、アルゴンの流量が、酸化物の堆積速度を上げ又は下げるよう制御される。発明者らは、遠隔プラズマ源又はチャンバスリットバルブのいずれかにアルゴンを流すと、高エネルギーのアルゴン種が生成され、この高エネルギーのアルゴン種によって、酸素ラジカルの再結合が防止されることを見出した。従って、遠隔プラズマ源へのアルゴンガスの流量を増やすことで、酸化膜の成長速度を上げることが可能であり、このことによって、酸素ラジカル再結合が低減され、酸化物形成のための酸素ラジカルの濃度が上がる。さらに、酸化膜の成長速度を落とすことが適切である幾つかの実施形態において、遠隔プラズマ源へのアルゴンガスの流量を低減することで、酸素ラジカル再結合が増加し、このことによって、酸素種の濃度が上がったにも関わらず、酸化膜成長に利用可能な酸素ラジカルの量が下がり、成長速度が落ちる。従って、アルゴンは、遠隔プラズマ酸化プロセスについて酸化膜の成長速度を上げ又は下げる独立したつまみを提供する。さらに、Ａｒ添加は、他のパラメータ（圧力、流量、温度など）とは独立して、酸化のウエハ均一性の範囲内で調整することが可能である。
【００５７】
図４は、本明細書に記載の実施形態に従って形成された酸化膜の成長速度、及び、当該酸化膜の中心から端部までの均一性を示すグラフ４００である。図４に示すように、成長速度は、遠隔プラズマ中のアルゴンが５０％を超えると下がり始める。図４がさらに示すように、アルゴンが約１５％の場合の酸化物の成長速度は、アルゴンを使用するとき処理チャンバ内の反応前駆体ガスが明らかに希釈されるにもかかわらず、Ｈ２／（Ｈ２＋Ｏ２）が１０％である場合について、アルゴン無しで成長した酸化膜よりも約３％速い。理論に束縛されるものではないが、活性種の不活性化が、アルゴン濃度が下がるにつれて、（アルゴンといった非反応種とは対照的な）反応種の全体的な濃度よりも速く強まり、これにより、アルゴン濃度が下がるにつれて膜成長速度の全体的な低下がもたらされるようである。従って、本明細書に記載の方法では、膜成長速度が、アルゴン種プラス酸素種の総量に基づき約５５パーセントのアルゴンに至るまでは、アルゴンの流量と逆の関係にあり、ここで、他の全ての条件は等しい。約５５パーセントを超えると、より低度の利点が実現される。さらに、堆積される膜のコンフォマリティが、アルゴン流量と直接的に関係している。というのは、より多くのアルゴンによって、高アスペクト比フィーチャ３４０といったＨＡＲフィーチャにおける活性種の濃度勾配が下がるからである。
【００５８】
図５は、水素ガスのパーセント、及び、アルゴンの有無に基づく酸化物のコンフォマリティを示すグラフ５００である。「無し（Ｎｏ）」とラベル付けされたグラフ５００の部分は、水素ガス及び酸素ガスのみを用いて行われた。グラフ５００の「有り（Ｙｅｓ）」とラベル付けされた部分は、水素ガス、酸素ガス、及びアルゴンガスを用いて行われた。グラフ５００に示されるように、アルゴンが存在する水素ガスの、或る特定のパーセンテージによってのみ、堆積直後の酸化膜のコンフォマリティの改善がもたらされる。
【００５９】
図６は、アルゴンガスの割合に対する水素ガスの割合に基づく酸化物の品質を示すグラフ６００である。グラフ６００は、アルゴンが無いと、或るパーセンテージの水素ガスが酸化物の品質を落としうることを立証している。アルゴンガスを十分に添加することによって、アルゴンガス無しの状態の酸化物の品質の低下を解消又は低減することが可能である。
【００６０】
要約すると、本明細書に記載される幾つかの実施形態によって、ＨＡＲ構造におけるコンフォ−マルな酸化膜（例えば、酸化ケイ素）の成長が可能となる。発明者らは、遠隔プラズマ酸化を何回か実施する間にアルゴンを添加すると、パターンローティングを改善しながら、コンフォーマルな酸化物成長を改善できることを見出した。理論に束縛されるものではないが、アルゴンガスの添加が酸素ラジカルの再結合を低減し、これにより、プラズマ酸化プロセスに利用可能な酸素ラジカルの濃度が上がると考えられる。従って、アルゴンガスは、酸化膜の成長速度を制御するために利用することが可能である。例えば、アルゴンガスの流量の増加によって、典型的に、酸化膜の成長速度の上昇がもたらされる一方、アルゴンガスの流量の減少によって、典型的に、酸化膜の成長速度の低下がもたらされる。
【００６１】
本開示の要素または本開示の実施形態の例示的態様を紹介する際の冠詞“ａ”、“ａｎ”、“ｔｈｅ”、及び“ｓａｉｄ”は、要素が１つまたは１つよりも多く存在することを意味することを意図している。
【００６２】
「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、及び「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という語は、包括的であることが意図されており、列挙された要素以外にも追加の要素がありうることを意味する。
【００６３】
以上の記述は本開示の実施形態を対象としているが、本開示の基本的な範囲から逸脱することなく本開示の他の実施形態及びさらなる実施形態が考案されてよく、本開示の範囲は、下記の特許請求の範囲によって定められる。
【図１】
2021510932.tif 000003
【図２】
2021510932.tif 000004
【図３Ａ】
2021510932.tif 000005
【図３Ｂ】
2021510932.tif 000006
【図４】
2021510932.tif 000007
【図５】
2021510932.tif 000008
【図６】
2021510932.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月24日(2020.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化のための方法であって、
処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことであって、前記処理領域の中には基板が配置されている、処理チャンバの処理領域に第１の流量で水素ガスを流すことと、
前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことと、
前記酸素ガス及び前記アルゴンガスから前記前駆体活性装置内でプラズマを生成することと、
前記プラズマを前記処理領域に流すことであって、前記プラズマが前記水素ガスと混合して活性化処理ガスを生成する、前記プラズマを前記処理領域に流すことと、
前記基板を前記活性化処理ガスに曝露して前記基板に酸化膜を形成することであって、前記酸化膜の成長速度は、前記第３の流量を調整することにより制御される、前記基板を前記活性化処理ガスに曝露して前記基板に酸化膜を形成すること
を含む、酸化のための方法。
【請求項２】
前記酸化膜の前記成長速度を上げるために、前記第３の流量を増加させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸化膜の前記成長速度を下げるために、前記第３の流量を減少させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第２の流量と前記第３の流量との比率（Ｏ２：Ａｒ）が、約１：１と約５：１との間である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記プラズマを前記処理領域に流す前に、酸素ガス及び／又はアルゴンガスを前記処理領域に流すことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記基板が、摂氏約５００度と摂氏約１１００度との間の温度で維持される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記処理領域が、約０．５Ｔｏｒｒと約５Ｔｏｒｒとの間の圧力で維持される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
アルゴンガス及び酸素ガスの総量に基づく、前記前駆体活性化装置内のアルゴンガスの濃度は、２０パーセントと５０パーセントとの間である、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記プラズマを生成する前に、前記前駆体活性化装置に第４の流量で水素ガスを流すことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記基板が、露出した窒化ケイ素表面、露出したポリシリコン表面、露出したアルミナ表面、及び露出した酸化ケイ素表面のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
酸化のための方法であって、
処理チャンバの処理領域内に基板を配置することと、
前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことであって、前記前駆体活性化装置は前記処理領域と流体的に結合される、前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第２の流量で酸素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置に第３の流量でアルゴンガスを流すことと、
前記水素ガス、前記酸素ガス、及び前記アルゴンガスから前記前駆体活性化装置内でプラズマを生成することと、
前記プラズマを前記処理領域に流すことと、
前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成することであって、前記酸化膜の成長速度は前記第３の流量を調整することにより制御される、前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成すること
を含む、酸化のための方法。
【請求項１２】
前記酸化膜の前記成長速度を上げるために、前記第３の流量を増加させることをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸化膜の前記成長速度を下げるために、前記第３の流量を減少させることをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第２の流量と前記第３の流量との比率（Ｏ２：Ａｒ）が、約１：１と約５：１との間である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記プラズマを生成する前に、前記前駆体活性化装置を通して前記処理領域に水素ガスを流すことをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
酸化のための方法であって、
処理チャンバの処理領域内に基板を配置することと、
前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことであって、前記前駆体活性化装置は前記処理領域と流体的に結合される、前駆体活性化装置に第１の流量で水素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置及び前記処理領域に第２の流量で酸素ガスを流すことと、
前記前駆体活性化装置及び前記処理領域に第３の流量でアルゴンガスを流すことと、
前記水素ガス、前記酸素ガス、及び前記アルゴンガスから前記前駆体活性化装置内でプラズマを生成することと、
前記プラズマを前記処理領域に流すことと、
前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成することであって、前記酸化膜の成長速度は前記第３の流量を調整することにより制御される、前記基板を前記プラズマに曝露して前記基板に酸化膜を形成すること
を含む、酸化のための方法。
【請求項１７】
前記基板が、摂氏約５００度と摂氏約１１００度との間の温度で維持される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記処理領域が、約０．５Ｔｏｒｒと約５Ｔｏｒｒとの間の圧力で維持される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
アルゴンガス及び酸素ガスの総量に基づく、前記前駆体活性化装置内のアルゴンガスの濃度は、２０パーセントと８０パーセントとの間である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記基板が、露出した窒化ケイ素表面、露出したポリシリコン表面、露出したアルミナ表面、及び露出した酸化ケイ素表面のうちの少なくとも１つを含む、請求項１９に記載の方法。
【国際調査報告】
2021510932.tif 000010
2021510932.tif 000011