(57)【要約】  本発明は、（パー）フルオロポリエーテルポリマーの合成のための新規な方法、特定の新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマーに関する。また、本発明は、潤滑剤として使用するために、とりわけ磁気記録媒体（ＭＲＭ）のために適した更なるポリマーの製造のための中間化合物として、このように得られた（パー）フルオロポリエーテルポリマーの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基及びビニル基から選択される少なくとも１つの基を含む２つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＨ）］の合成のための方法［方法（ＭＦＨ）］であって、
工程（１）：
（１ａ）ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも２つの不飽和基を含む少なくとも１つのフッ素化化合物［化合物（Ｆ）］と、
（１ｂ）少なくとも２つのヒドロキシ基を含む少なくとも１つの完全又は部分的水素化化合物［化合物（Ｈ）］とを反応させて
混合物（ＦＨ）を提供する工程であって、
（ｉ）少なくとも１つの化合物（Ｆ）は、式：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
［式中、
−  Ｒｃｆは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  互いに等しいか又は異なる、Ｅｆのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１である］の化合物（ＦＣ）であり；
並びに／又は
（ｉｉ）少なくとも１つの化合物（Ｈ）は、式：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
［式中、
−  ＥＨＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか；
−  ＲＨＣは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６炭化水素基である］
の化合物（ＨＣ）である工程を含む方法。
【請求項２】
混合物（ＦＨ）が、少なくとも１つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基又はビニル基から選択される基をそれぞれ含む２つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物であり；及び
前記主鎖が、単位（ＲＦｃＨ）及び単位（ＲＦＨｃ）：
単位（ＲＦｃＨ）：−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｃｆ−Ｒｃｆ−Ｅｃｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
単位（ＲＦＨｃ）：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
［式中、
−  Ｒｆは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖（ここで、前記フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−の基（Ｅｆ、及びＲｃｆは化合物（Ｆｃ）に関して請求項１に定義される意味を有する）であるかどちらかであり；
−  Ｒｆ１、Ｒｆ２、ａ及びｂは化合物（ＦＣ）に関して請求項１に定義される同じ意味を有し
−  ＪＨは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか；又は基−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−であり；及び
−  ｈ１、ｈ２、ＥＨＣ、ＲＨＣ、ＲＨ１及びＲＨ２は、化合物（ＨＣ）に関して請求項１において定義された同じ意味を有する］からなる群から選択される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１つの化合物（Ｈ）が、化合物（Ｈｃ）であり、化合物（Ｆｃ）とは異なっている化合物（Ｆ）と反応させられ、及び混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくは、それらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、ここで、Ｒｆは二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は、式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基、又は式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基であり、
（ｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−  １，２−シクロブチレン；
−  １，３−シクロブチエン；
−  ２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン；
−  １，１−シクロブタンジメチレン；
−  シス−及びトランス−１，２−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキシレン；
−  シス−及びトランス−１，３−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキサンジメチレン；
−  ４−メチル−１，２−シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり；及び
（ｉｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−−Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−ＳＯ２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｐｈｐａｒａ−；及び
−  −ＣＨ２−Ｐｈｐａｒａ−ＣＨ２−からなる群から選択される基であり；
Ｐｈｐａｒａは二価のパラ−フェニレン基を表す、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
方法（ＦＨ）が、混合物（ＦＨ）を分子フッ素の供給源と接触させて混合物（ＦＨ）のポリマーのフッ素化をもたらす工程（３）を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記方法（ＦＨ）が、工程（１）の後且つ工程（３）の前に、付加的な工程（２）をさらに包含し、そこでヒドロキシル型の末端基が保護され、工程（２）が、式：ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−及び／又は−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨのヒドロキシル基を式Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−及び／又は式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆの相当するフルオロホルメート基に変換する工程である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記方法（ＦＨ）が、工程（３）の後に、工程（４）をさらに含み、前記工程（４）が、１個若しくは２個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを反応させて、式−ＣＯＯＨの１個若しくは２個以上のカルボン酸基及び／又は式−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒａｌｋ（式中、Ｒａｌｋは、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル鎖である）のエステル基を有する相当するポリマーを提供する工程を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
工程（４）において１個若しくは２個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを含有する混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）が水の存在下で加水分解条件に供され、フルオロホルメート末端基を有するポリマーが有利には、脱カルボキシル反応及び脱フッ化水素反応によって分解され、相当するカルボン酸−誘導体に変化させられる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基又はビニル基から選択される基をそれぞれ含む２つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＨ）］であって、
前記主鎖は、単位（ＲＦｃＨ）及び単位（ＲＦＨｃ）：
単位（ＲＦｃＨ）：−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｃｆ−Ｒｃｆ−Ｅｃｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
単位（ＲＦＨｃ）：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
［式中、
−  Ｒｆは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖（ここで、前記フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−の基であるかどちらかであり；
−  Ｒｃｆは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  互いに等しいか又は異なる、Ｅｆのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  ＪＨは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか；又は基−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−であるかどちらかであり、
−  ＥＨＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され；
−  ＲＨＣは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６炭化水素基である］からなる群から選択される繰り返し単位を含む、混合物［混合物（ＦＨ）］。
【請求項１０】
混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、ここで、Ｒｆは、二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている、請求項９に記載の混合物（ＦＨ）。
【請求項１１】
混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は、式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基、又は式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基であり、
（ｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−  １，２−シクロブチレン；
−  １，３−シクロブチエン；
−  ２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン；
−  １，１−シクロブタンジメチレン；
−  シス−及びトランス−１，２−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキシレン；
−  シス−及びトランス−１，３−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキサンジメチレン；
−  ４−メチル−１，２−シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり；及び
（ｉｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−ＳＯ２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｐｈｐａｒａ−；及び
−  −ＣＨ２−Ｐｈｐａｒａ−ＣＨ２−からなる群から選択される基であり；
Ｐｈｐａｒａは二価のパラ−フェニレン基を表す、請求項１０に記載の混合物。
【請求項１２】
下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
（上記の式においてｎＦＨは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＨ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、Ｅｆ、Ｒｃｆ、Ｒｆ、ＪＨ、ＥＨＣ、ＲＨＣ、ＲＨ１、ＲＨ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、請求項９〜１１のいずれか一項に定義された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の混合物（ＦＨ）。
【請求項１３】
少なくとも１つの環状基を含有する複数の繰り返し単位を有する完全フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＦ）］であって、
前記主鎖は、単位（ＲＦｃＦ）及び単位（ＲＦＦｃ）：
単位（ＲＦｃＦ）：−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｃｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｃｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−；
単位（ＲＦＨｃ）：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−；
［式中、
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  ＲｆＦは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖（ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−の基であるかどちらかであり；
−  ＲｃｆＦは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される１個若しくは２個以上の酸素原子を含み得；
−  互いに等しいか又は異なる、ＥｆＦのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、及びＯから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり；
−  ＪＦは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか、又は、基−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−であるかどちらかであり；
−  ＥＦＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され、
−  ＲＦＣは、二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される１個若しくは２個以上の酸素原子を含み得；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ１及びＲＦ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基である］からなる群から選択される繰り返し単位を含む、混合物［混合物（ＦＦ）］。
【請求項１４】
下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦｃＨＯＣ（Ｏ）Ｆ−ｖｉｎｙｌ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−ｖｉｎｙｌ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
［上記の式においてｎＦＨは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＨ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
−  Ｒｆは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖（ここで、前記フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−の基であるかどちらかであり、
−  Ｒｃｆは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  互いに等しいか又は異なる、Ｅｆのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  ＪＨは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか、又は基−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−であるかどちらかであり；
−  ＥＨＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され；
−  ＲＨＣは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６炭化水素基である］のいずれかのポリマーの混合物（ＦＨＯＣ（Ｏ）Ｆ）。
【請求項１５】
下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦｃＦＯＣ（Ｏ）Ｆ−Ｃ２Ｆ５）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−Ｃ２Ｆ５）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
［上記の式においてｎＦＦは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＦ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
−  ＲｆＦは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖（ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−の基であるかどちらかであり；
−  ＲｃｆＦは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される１個若しくは２個以上の酸素原子を含み得；
−  互いに等しいか又は異なる、ＥｆＦのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、及びＯから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  ＪＦは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか、又は−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−であるかどちらかであり；
−  ＥＦＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され；
−  ＲＦＣは、二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式又はパーフルオロ環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ１及びＲＦ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基である］
のいずれかのポリマーの混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）。
【請求項１６】
下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＣＯＯＨ）：
ＨＯＯＣ−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−ＣＯＯＨ
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＣＯＯＨ）：
ＨＯＯＣ−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−ＣＯＯＨ
ポリマー（ＲＦｃＦＣＯＯＨ−Ｃ２Ｆ５）：
ＨＯＯＣ−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃＣＯＯＨ−Ｃ２Ｆ５）：
ＨＯＯＣ−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
［上記の式においてｎＦＦは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＦ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、ＥｆＦ、ＲｃｆＦ、ＲｆＦ、ＪＦ、ＥＦＣ、ＲＦＣ、ＲＦ１、ＲＦ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂが請求項１５に記載された意味を有する］のいずれかのポリマーの混合物（ＦＦ−ＣＯＯＨ）。
【請求項１７】
請求項９〜１６のいずれか一項に記載の混合物のいずれか、又はそれらの任意の誘導体を使用する工程を含む、磁気記録媒体を潤滑するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年６月２０日に出願された欧州特許出願第１８１７８８９５．１号からの優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のため、参照により本出願に包含される。
【０００２】
本発明は、それらの主鎖に環状構造を含有する（パー）フルオロポリエーテルポリマーの合成のための新規な方法、及びそれらの主鎖に環状構造を含む特定の新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマーに関する。また、本発明は、更なるポリマーの製造のための中間化合物として、このように得られた（パー）フルオロポリエーテルポリマーの使用、及び潤滑剤として、とりわけ磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための、このように得られた（パー）フルオロポリエーテルポリマー又はその誘導体の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
フッ素化ポリマーの中で、（パー）フルオロポリエーテルポリマー（ＰＦＰＥ）は、それらを潤滑剤として特に興味あるものにする、それらの化学的及び物理的特性でよく知られており、且つ、大変興味深い。
【０００４】
ＰＦＰＥポリマーの幾つかの合成が、当技術分野において開示されている。不特定の過フッ素化ポリエーテル混合物の第１の合成は、油状生成物がヘキサフルオロプロペンの光オリゴマー化の過程で得られた、１９５３年に報告された。それ以来、多数の異なる過フッ素化ポリエーテルが合成され、文献に記載されてきた。（ＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙ，ｅｔ  ａｌ．ＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  −Ｓｅｃｏｎｄ  ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  ＳＩＲ  ＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙ    Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６．ＩＳＢＮ  ００８０４２７０８１．ｐ．３４７−３８８．）。
【０００５】
例えば、ＤｕＰｏｎｔ研究者らによって最初に開示された、とりわけヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）などの、パーフルオロエポキシドの触媒重合は、式−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ−の繰り返し単位を含む主鎖を有する、商品名Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。その後、Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ研究者らは、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンなどの、パーフルオロ−オレフィンの光化学酸化を開示し、それは、式−［（ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２ＣＦ（Ｒ）Ｏ）ｎ］−（式中、Ｒは、−Ｆ又は−ＣＦ３である）のランダムに分布した繰り返し単位を含む主鎖を有する、商品名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。部分フッ素化オキセタンの開環重合、引き続くフッ素化を伴う、別の合成が、ダイキン株式会社によって開示され、式−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−の繰り返し単位を含む主鎖を有する、商品名Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。
【０００６】
当技術分野において公知の（パー）フルオロポリエーテルポリマー間の主要な相違は、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）ポリマー及びＤｅｍｎｕｍ（登録商標）ポリマーが、たった１つのタイプの繰り返し単位、すなわち、それぞれ、−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ−及び−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−を含む、規則正しい構造で特徴付けられるホモポリマーであるという事実にある。それとは違って、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ポリマーは、異なる式を有し、且つ、主鎖に沿ってランダムに（又は統計的に）分布している２つ以上の繰り返し単位の存在で特徴付けられるコポリマーである。繰り返し単位のこのランダム（又は統計的）分布は、光化学酸化に基づいている、製造プロセスのためである。しかしながら、繰り返し単位のランダム分布は、１個の炭素原子を有する（すなわち、式−ＣＦ２Ｏ−の）複数の連続した繰り返し単位を含む主鎖をもたらすことができ、それは、一方では、ポリマー主鎖の柔軟性を増加させるが、他方では、それらが金属及び／又はルイス酸によってより容易に攻撃されるので、ポリマー主鎖における弱点を構成する。
【０００７】
フッ素化ビニルエーテルアルコールの重合、引き続く中間の部分フッ素化構造物のフッ素化が、ＦＥＩＲＩＮＧ，Ａｎｄｒｅｗ  Ｅ．．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｎｅｗ  Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔａｉｌｏｒｉｎｇ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｗｉｔｈ  ＦＬｕｏｒｉｎａｔｅｄ  Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ．１９９４，ｖｏｌ．Ａ３１，ｎｏ．１１，ｐ．１６５７−１６７３に開示された。しかしながら、この論文に記載されている第１アプローチは、同じ分子内にヒドロキシ基及びビニルエーテル基の両方を有する部分フッ素化化合物（すなわち、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ）から出発し、その結果、最終ポリマーは、式−（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−のたった１つの繰り返し単位を含む主鎖を有する。この論文に記載されている別のアプローチは、例えば、米国特許第５，１８５，４２１号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ  ＡＮＤ  ＣＯＭＰＡＮＹ）に、及びＹａｎｇ，Ｓ．，ｅｔ  ａｌ．Ｎｏｖｅｌ  ｆｌｕｏｒｉｎｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ａｎｉｏｎｉｃ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ．１９９３，ｖｏｌ．３０，ｐ．２４１−２５２によって記載されているものなどの、更なるコポリマーの製造のために使用されるテレキーレックマクロジオールを提供するための式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの上述の化合物と、部分フッ素化ジオール（例えば式ＨＯＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨの）との間の反応を含む。
【０００８】
欧州特許第３０５９２６５号明細書（３Ｍ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）には、ＶＤＦとＴＦＥと少なくとも１つの他のフッ素化コモノマーとに由来する繰り返し単位を含有し、改質剤として使用される１個又は複数の過フッ素化ビスオレフィンエーテルに由来する−ＣＦ２ＣＨ２Ｉ末端基及び分岐部位をさらに含有する硬化性フルオロポリマーが開示されている。
【０００９】
それにもかかわらず、それらの主鎖に環状構造を含有する部分フッ素化ポリエーテル（ＨＦＰＥ）及び完全フッ素化ポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーを高収率及び便利な方法で合成することを可能にする方法は得られなかった。
【００１０】
実際には、部分フッ素化ポリエーテル（ＨＦＰＥ）及び完全フッ素化ポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーの主鎖における複数の環状構造の存在は、鎖運動性を改良するための興味深い構造特徴であり、増加した立体配置的剛性（ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎａｌ  ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を得られた材料に与え、とりわけ過酷な条件下で潤滑剤として機能するそれらの能力など、特定の有利な性質を改良するために特に有益である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
主鎖に複数の環状構造を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー混合物、すなわち、交互の環状部分及びその他の部分を有する、ア・プリオリに定義される分布を有する繰り返し単位を特徴とする（パー）フルオロポリエーテルポリマーを調製して、鎖運動性及び剛性を調節及び適合させることができる構造を提供し、機械的性能を改良することを目指すという問題に本出願人は直面した。
【００１２】
同様に、環状構造などの繰り返し単位の明確に定義された配列を有し、有利には優れた機械的性質を与えることができる（パー）フルオロポリエーテルポリマー混合物が本技術分野においてまだ必要とされている。
【００１３】
驚くべきことに、環状部分を含む規則的交互繰り返し単位を有する化合物の混合物の合成のための、工業規模で便利に適用することができる方法を本出願人は見出した。
【００１４】
第１の態様において、本発明は、少なくとも１つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基及びビニル基から選択される少なくとも１つの基を含む２つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＨ）］の合成のための方法［方法（ＭＦＨ）］に関し、前記方法は、工程
工程１）：
（１ａ）ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも２つの不飽和基を含む少なくとも１つのフッ素化化合物［化合物（Ｆ）］と、
（１ｂ）少なくとも２つのヒドロキシ基を含む少なくとも１つの完全又は部分的水素化化合物［化合物（Ｈ）］とを反応させて
混合物（ＦＨ）を提供する工程であって、
（ｉ）少なくとも１つの化合物（Ｆ）は、式：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
［式中、
−  Ｒｃｆは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  互いに等しいか又は異なる、Ｅｆのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ１及びＲｆ２のそれぞれは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基であり；
−  ａ及びｂは、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１である］の化合物（ＦＣ）であり；
並びに／又は
（ｉｉ）少なくとも１つの化合物（Ｈ）は、式：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
［式中、
−  ＥＨＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され；
−  ＲＨＣは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳから選択され；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６炭化水素基である］の化合物（ＨＣ）である、工程を含む。
【００１５】
有利には、本発明による方法は、脂環式部分、芳香族部分、脂肪族複素環式部分、ヘテロ芳香族部分等であり得る環状部分を含む、予め決められた且つ明瞭な方法で主鎖内に分布される繰り返し単位を含む（パー）フルオロポリエーテル主鎖を含むポリマーを調製することを可能にする。
【００１６】
本発明による方法（ＭＦＨ）の工程（Ｉ）の後に得られ得るポリマー混合物（ＦＨ）は、本発明の別の目的である。
【００１７】
したがって、第２の態様において、本発明は、少なくとも１つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基又はビニル基から選択される基をそれぞれ含む２つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＨ）］に関し；
前記主鎖は、単位（ＲＦｃＨ）及び単位（ＲＦＨｃ）：
単位（ＲＦｃＨ）：−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｃｆ−Ｒｃｆ−Ｅｃｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
単位（ＲＦＨｃ）：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−；
［式中、
−  Ｒｆは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖（ここで、前記フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−の基（Ｅｆ、及びＲｃｆは、化合物（Ｆｃ）に関して上に定義された意味を有する）であるかどちらかであり；
−  Ｒｆ１、Ｒｆ２、ａ及びｂは化合物（ＦＣ）に関して上に定義された意味を有し
−  ＪＨは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基（ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか；又は基−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−であるかどちらかであり；並びに
−  ｈ１、ｈ２、ＥＨＣ、ＲＨＣ、ＲＨ１及びＲＨ２は、化合物（ＨＣ）に関して上に定義された同じ意味を有する］
からなる群から選択される繰り返し単位を含む。
【００１８】
本発明による方法は、規則的及び反復的方法において、環状部分を有し且つそれ故増加した構造剛性、及び低下した分子移動度が与えられた単位をその中に導入することによってフルオロポリエーテルポリマーの構造を変えることを可能にし、したがってその物理的及び化学的性質、とりわけポリマー主鎖の剛性（又は移動度）を改良することを本出願人は驚くべきことに見出した。
【００１９】
さらに追加の態様において、本発明は、他のフルオロポリエーテル誘導体の合成において中間化合物として、上で定義した少なくとも１つの混合物（ＦＨ）の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書の及び以下の特許請求の範囲の目的のためには：
−  例えば「単位（ＲＦｃＨ）」のような表現などにおける、式を特定する記号又は数字周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという目的を有するにすぎず、それ故に、前記括弧はまた省略することができ；
−  用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全フッ素化若しくは部分フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
【００２１】
前記のように、工程（１）において、少なくとも化合物（Ｆ）と少なくとも１つの化合物（Ｈ）とが反応させられる。複数の化合物（Ｆ）又は複数の化合物（Ｈ）を使用できる場合があるが、ただし、化合物（Ｆ）の少なくとも１つが、「環状」化合物、すなわち上に詳述されたような化合物（Ｆｃ）であり、及び／又は化合物（Ｈ）の少なくとも１つが「環状」化合物、すなわち上に詳述されたような化合物（Ｈｃ）である。
【００２２】
環状化合物及び非環式化合物（Ｆ）及び（Ｈ）の混合物を用いることができる。環状ではない、すなわち化合物（Ｆｃ）とは異なっている化合物（Ｆ）は、下記に化合物（Ｆｌ＆ｂ）と称される。同様に、環状ではない、すなわち化合物（Ｈｃ）とは異なっている化合物（Ｈ）は、下記に化合物（Ｈｌ＆ｂ）と称される。
【００２３】
他の言い方をすれば、工程（Ｉ）において：
−  少なくとも化合物（Ｆｃ）と少なくとも化合物（Ｈｃ）とが反応させられる；
−  少なくとも化合物（Ｆｃ）と化合物（Ｈｃ）とは異なっている化合物（Ｈ）［すなわち化合物（Ｈｌ＆ｂ）］とが反応させられる；及び
−  化合物（Ｆｃ）とは異なっている化合物（Ｆ）［すなわち化合物（Ｆｌ＆ｂ）］と少なくとも化合物（Ｈｃ）とが反応させられる方法は、
全て本発明による実施形態である。
【００２４】
それにもかかわらず、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも１つの化合物（Ｈ）が、上に記載されたような化合物（Ｈｃ）であり、上に記載されたように、前記化合物（Ｈｃ）が化合物（Ｆｌ＆ｂ）と反応させられ、すなわち方法が、環状水素化ジオールをフッ素化非環状ビス−ビニル又はビス−アリルエーテル誘導体と反応させる工程を包含する実施形態である。
【００２５】
これらの実施形態によると、混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、ここで、Ｒｆは、二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている。
【００２６】
好ましくは、前記化合物（Ｆｌ＆ｂ）は、以下の式：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲｆｌＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２
［式中、
ｚ及びｚ＊のそれぞれは独立に０又は１であり；及びＲｆｌは二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖であり、ここで、前記フルオロ（ハイドロ）カーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、好ましくは二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］に従う。
【００２７】
好ましい化合物（Ｆｌ＆ｂ）は、以下の式（Ｆ−Ｉ）〜（Ｆ−ＶＩＩＩ）：
（Ｆ−Ｉ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＩＩ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＩＩＩ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＩＶ）  ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−Ｖ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ−ＣＦ２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＶＩ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）２Ｏ−ＣＦ２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＶＩＩ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）３Ｏ−ＣＦ２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＶＩＩＩ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）４Ｏ−ＣＦ２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ−ＩＸ）  ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２に従うものである。
【００２８】
したがって、単位（ＲＦＨｃ）において、化合物（Ｆｌ＆ｂ）に由来する式：−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−の部分は：
（Ｆｕ−Ｉ）−Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ−
（Ｆｕ−ＩＩ）−Ｏ（ＣＦ２）３Ｏ−
（Ｆｕ−ＩＩＩ）−Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ−
（Ｆｕ−ＩＶ）−ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２−
（Ｆｕ−Ｖ）−Ｏ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ−ＣＦ２Ｏ−
（Ｆｕ−ＶＩ）−Ｏ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）２Ｏ−ＣＦ２Ｏ−
（Ｆｕ−ＶＩＩ）−Ｏ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）３Ｏ−ＣＦ２Ｏ−
（Ｆｕ−ＶＩＩＩ）−Ｏ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２）４Ｏ−ＣＦ２Ｏ−
（Ｆｕ−ＩＸ）−Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２−
からなる群から選択される。
【００２９】
化合物（Ｆｃ）が使用されるとき、前記化合物（Ｆ）は、芳香族及び脂環式化合物（Ｆｃ）、すなわち、それぞれ、芳香族環状部分及び脂肪族環状部分を含む芳香族及び脂環式化合物からなる群から選択され得る。
【００３０】
芳香族化合物（Ｆｃ）のなかでは、式：
（Ｆｃ−Ｉ）ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−Φ−［Ｙ−Φ］ｙ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆｃ−ＩＩ）ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２Ｏ−Φ−［Ｙ−Φ］ｙ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２
［式中、
−  互いに等しいか又は異なる、Ｙのそれぞれは、結合、式：−Ｏ−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−ＳＯ２−；及び−Ｃ（Ｏ）−のいずれかの基であり；
−  互いに等しいか又は異なる、ｙのそれぞれは、ゼロ、又は１〜３の範囲の整数であり；及び
−  Φのそれぞれは結合手（ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ｂｏｎｄｓ）がオルト、メタ又はパラ位（好ましくはパラ位）であり得る二価のベンゼン環であり、フッ素原子を含み得る］の化合物を挙げることができる。
【００３１】
上記のとおり、化合物（Ｈ）は水素化され、すなわち水素原子が、同化合物の炭素原子上の全ての自由原子価を飽和させる。
【００３２】
前記のように化合物（Ｈ）が少なくとも１つの化合物（Ｈｃ）を含有することが好ましい：全ての化合物（Ｈ）が化合物（Ｈｃ）である実施形態が一般的に好ましいが、また、少なくとも１つの化合物（Ｈｃ）と非環式化合物（Ｈ）（以下に化合物（Ｈｌ＆ｂ）と称される）との混合物を化合物（Ｈ）として使用することは許容範囲であり得る。
【００３３】
化合物（Ｈｃ）は、脂環式化合物及び芳香族化合物からなる群から選択され得る。
【００３４】
脂環式（ａｌｉｃｙｌｉｃ）化合物（Ｈｃ）のなかでは、好ましいのは、式：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ、
（式中、ＲＨ１ｈ１、ｈ２及びＲＨ２は、上に記載された意味を有し、及びＲａｌｉＨＣは二価のＣ５−Ｃ１８脂環式基であり、それは好ましくは：
−  二価のシクロブチレン基；
−  二価のシクロペンチレン基；
−  二価のシクロヘキシレン基；
−  二価のノルボル二レン基；
−  二価のビシクロ［４．４．０］デシル基；
−  二価のスピロ［５，４］デシル基；
−  二価のスピロ［５，５］ウンデシル基から選択される）の化合物である。
【００３５】
特に好ましい脂環式化合物（Ｈｃ）には、とりわけ：
−  １，２−シクロブタンジオール；
−  １，３−シクロブタンジオール；
−  ２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；
−  １，１−シクロブタンジメタノール
−  シス−及びトランス−１，２−シクロヘキサンジオール；
−  １，４−シクロヘキサンジオール；
−  シス−及びトランス−１，３−シクロヘキサンジオール；
−  １，４−シクロヘキサンジメタノール；
−  ４−メチル−１，２−シクロヘキサンジメタノールが含まれる。
【００３６】
芳香族化合物（Ｈｃ）のなかでは、好ましいのは、式：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ、
［式中、ＲＨ１ｈ１、ｈ２及びＲＨ２は、上に記載された意味を有し、及びＲａｒｏｍＨＣは、二価のＣ６〜Ｃ１８環状芳香族基であり、それは好ましくは：
−  二価のフェニル基；
−  式−Ａｒ１−［ＷＡｒ−Ａｒ２］ｎａｒ−（式中、Ａｒ１及びＡｒ２のそれぞれは二価の芳香族基であり、ＷＡｒは結合であるか又は式−Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＳＯ２−；−Ｃ（Ｏ）−のいずれかの基であり；及びｎａｒはゼロ又は１〜３の整数であり、好ましくはゼロ又は１である）の二価の芳香族基から選択される］の化合物である。
【００３７】
特に好ましい芳香族化合物（Ｈｃ）には、とりわけ：
−  式ＨＯ−Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈｐａｒａ−ＯＨのビス−フェノール−Ａ；
−  式ＨＯ−Ｐｈｐａｒａ−ＳＯ２−Ｐｈｐａｒａ−ＯＨのビス−フェノールＳ；
−  式ＨＯ−Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈｐａｒａ−ＯＨのビス−フェノール；
−  式：ＨＯ−Ｐｈｐａｒａ−Ｐｈｐａｒａ−ＯＨの１，４−ジフェノール；及び
−  式ＨＯ−ＣＨ２−Ｐｈｐａｒａ−ＣＨ２−ＯＨの１，４−ベンゼンジメタノール；
（式中、Ｐｈｐａｒａは二価のパラ−フェニレン基を表す）が含まれる。
【００３８】
したがって、混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）を好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、ここで、部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は、上に記載されたように、式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基、又は式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−の基である。
【００３９】
したがって、混合物（ＦＨ）のポリマーは、上に詳述したように、単位（ＲＦＨｃ）をより好ましくは含む（好ましくはそれらから本質的になる）、及びより好ましくは単位（ＲＦＨｃ）からなる主鎖を有し、そこで：
（ｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｌｉＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−  １，２−シクロブチレン；
−  １，３−シクロブチエン（ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｅｎｅ）；
−  ２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン；
−  １，１−シクロブタンジメチレン；
−  シス−及びトランス−１，２−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキシレン；
−  シス−及びトランス−１，３−シクロヘキシレン；
−  １，４−シクロヘキサンジメチレン；
−  ４−メチル−１，２−シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり；及び
（ｉｉ）部分−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＲａｒｏｍＨＣ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−は：
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−ＳＯ２−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈｐａｒａ−；
−  −Ｐｈｐａｒａ−Ｐｈｐａｒａ−；及び
−  −ＣＨ２−Ｐｈｐａｒａ−ＣＨ２−；
（式中、Ｐｈｐａｒａは二価のパラ−フェニレン基を表す）からなる群から選択される基である。
【００４０】
存在しているとき、好ましくは、前記化合物（Ｈｌ＆ｂ）は式：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
［式中、ＪＨは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６炭化水素基である］
の化合物である。
【００４１】
より好ましくは、ＥＨの前記（オキシ）アルキレン基は、１個若しくは２個以上のエーテル酸素−Ｏ−を場合により含む、直鎖（オキシ）アルキレン基、すなわち、−ＣＨ２−の配列からなる基である。
【００４２】
より好ましくは、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜６個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。
【００４３】
化合物（Ｈ）についての上記の全ての式において、より好ましくは、出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ１及びＲＨ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３アルキル基；より好ましくはＨ又は−ＣＨ３であり；最も好ましくはＨである。
【００４４】
好ましくは、前記化合物（Ｈｌ＆ｂ）は、
（Ｈｌ＆ｂ−ｊ）ＨＯ−（ＣＨ２）２−ＯＨ、
（Ｈｌ＆ｂ−ｊｊ）ＨＯ−（ＣＨ２）３−ＯＨ、
（Ｈｌ＆ｂ−ｊｊｊ）ＨＯ−（ＣＨ２）４−ＯＨ、
（Ｈｌ＆ｂ−ｊｖ）ＨＯ−（ＣＨ２）５−ＯＨ、及び
（Ｈｌ＆ｂ−ｖ）ＨＯ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＯＨからなる群から選択される。
【００４５】
好ましくは、工程（Ｉ）は、例えば３０℃〜１５０℃、好ましくは３０℃〜８０℃の温度でなどの、加熱下で行われる。
【００４６】
好ましくは、工程（Ｉ）は、塩基の存在下で行われる。好適な塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ４ＯＨ、ＮａＨ、トリアルキルアミン、とりわけテトラメチルグアニジンなどのグアニジン、及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（「ＤＡＢＣＯ」）を含む群の中で選択される。
【００４７】
任意選択的に、工程（Ｉ）は、溶媒の存在下で行われ得、前記溶媒は、少なくとも１種の極性の非プロトン性溶媒又は少なくとも１種のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）を含む、より好ましくはそれからなる群の中で好ましくは選択される。
【００４８】
好ましくは、前記極性の非プロトン性溶媒は、ジメトキシエタン（グリム）、ビス（２−メトキシエチル）エーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレンポリオキシドジメチルエーテルを含む、より好ましくはそれらからなる群の中で選択される。アセトニトリルが特に好ましい。
【００４９】
工程（１）は、逆の添加順番が行われる実施形態が等しく有効であるが、前記化合物（Ｆ）を前記化合物（Ｈ）に添加することによって好ましくは行われる。
【００５０】
工程（１）における化合物（Ｆ）の反応性は、Ｃ＝Ｃ不飽和の消失の測定を可能にする好適な分析技術によって有利には監視され；他の技術が状態を測定するのに等しく有効であり得るが、ＮＭＲが使用され得、ここで、化合物（Ｆ）の転化は実質上定量的である、すなわち、混合物（ＰＦＨＯＨ−ＯＨ）をそのような分析測定にかけたときに、残存Ｃ＝Ｃ炭素結合は全く検出されない。
【００５１】
工程（１）において使用される化合物（Ｆ）及び化合物（Ｈ）のモル比に応じて、それらの鎖末端に２つのアリル基又はビニル基、２つのヒドロキシ基又は１つのヒドロキシ基と１つのアリル基又はビニル基とを含む混合物（ＦＨ）のポリマーが得られる。
【００５２】
したがって、混合物（ＦＨ）は、下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨ
ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）：
ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
（上記の式においてｎＦＨは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＨ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、Ｅｆ、Ｒｃｆ、Ｒｆ，ＪＨ、ＥＨＣ、ＲＨＣ、ＲＨ１、ＲＨ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、上に記載された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物である。
【００５３】
より詳しくは、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が１より大きいとき、すなわち化合物（Ｆ）が化合物（Ｈ）と比較してモル過剰量で使用されるとき、それらの鎖末端に２つのアリル又はビニル基を有するポリマーの過半量、すなわち上で定義したポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）の過半量、より好ましくは上で定義したポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）の過半量を含む混合物（ＦＨ）が好ましくは得られる。
【００５４】
好ましくは、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が１より小さいとき、すなわち化合物（Ｈ）が化合物（Ｆ）と比較してモル過剰量で使用されるとき、それらの鎖末端に２つのヒドロキシ基を有するポリマーの過半量、すなわちポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）の過半量、より好ましくはポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）の過半量を含む混合物（ＦＨ）が好ましくは得られる。
【００５５】
また、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が約１であるとき、すなわち化合物（Ｆ）及び化合物（Ｈ）の理論量が使用されるとき、一方の鎖末端にヒドロキシ基及び他方の鎖末端にアリル基又はビニル基を有するポリマーの過半量、すなわちポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）の過半量、より好ましくはポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）の過半量を含む混合物（ＦＨ）が好ましくは得られる。
【００５６】
混合物（ＦＨ）は、工程（１）の終わりに、例えば、溶媒の除去、あり得る望ましくない副生成物の除去等などの、ワーク−アップ手順にかけられ得る。
【００５７】
特に、特定の実施形態によると、混合物（ＦＨ）のポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）は、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、ポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）から分離され得、このような分離は、蒸留／分別、吸収／溶離等の公知の分離技術によって達成される。
【００５８】
同様に、前記分離技術は、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）を単離するために、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）を単離するために使用され得る。
【００５９】
それにもかかわらず、混合物（ＦＨ）の成分が分離及び除去されない実施形態は後続の工程の更なる反応性に有害なまでに影響を与えないことは理解される。
【００６０】
特定の実施形態によると、方法（ＦＨ）は、混合物（ＦＨ）を分子フッ素の供給源と接触させて混合物（ＦＨ）のポリマーのフッ素化をもたらす工程（３）を含む。
【００６１】
その構成ポリマーが主鎖にＮ又はＳなどのヘテロ原子を含む混合物（ＦＨ）をフッ素化することは可能であるが、このようなフッ素化は、これらのＮ又はＳ原子が主鎖へのそれらの結合を変え得る副反応を生じ得る。このように、上に詳述されたような混合物（ＦＨ）をフッ素化に供することは一般的に好ましいが、そこでヘテロ原子Ｎ又はＳはその構成ポリマーの構造に含まれていないと一般的に理解されている。
【００６２】
さらに、その構成ポリマーが主鎖に芳香族部分を含む混合物（ＦＨ）をフッ素化することは可能であるが、このようなフッ素化は、混合物（ＦＨ）のポリマーの芳香族部分の芳香族特性が失われる場合がある相当するフッ素化相対物を生じ得る。例えば、芳香族部分の広範なフッ素化は、相当する飽和及び完全フッ素化構造を生じ得るか、又は、条件に応じて、飽和又は不飽和の環状又は非環状部分の他の形態を生じ得る。このように、上に詳述されたような混合物（ＦＨ）をフッ素化に供することは一般的に好ましいが、そこで芳香族部分はその構成ポリマーの構造に含まれていないと一般的に理解されている。
【００６３】
分子フッ素源の選択は、決定的に重要であるわけではない。好ましくは、前記分子フッ素源は、フッ素を含有するガスである。前記分子フッ素源がニートのフッ素ガス（Ｆ２）である実施形態が予見されるが、フッ素と不活性ガスとの希釈したガス混合物が使用される技術が、等しく行うことができ、利点を有し得ることは一般に理解される。
【００６４】
フッ素ガスは、窒素、アルゴン、ヘリウムと混ぜ合わせられる。有利には、特定の実施形態によれば、フッ素化工程（３）を支援するためのフッ素ラジカルを生成するために、ハロゲン化オレフィンを添加することができる。前記ハロゲン化オレフィンは、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロブテン、パーフルオロペンテン、パーフルオロヘキセン、パーフルオロヘプテン、パーフルオロオクテン、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロシクロペンテン、パーフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−メチルビニルエーテル、パーフルオロ−エチルビニルエーテル、パーフルオロ−プロピルビニルエーテル；ＣＦ３ＯＣｌＣ＝ＣＣｌＦ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン異性体；及びフルオロジオキソールから選択することができる。
【００６５】
好ましくは、工程（３）は、−５０℃〜８０℃、好ましくは−２０℃〜７５℃、より好ましくは０℃〜６０℃、最も好ましくは２０℃〜５０℃の温度で行われる。
【００６６】
工程（３）の結果は、少なくとも１つの環状基を含有する複数の繰り返し単位を有する完全フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物［混合物（ＦＦ）］であり、
前記主鎖は、単位（ＲＦｃＦ）及び単位（ＲＦＦｃ）：
単位（ＲＦｃＦ）：−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｃｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｃｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−；
単位（ＲＦＨｃ）：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−；
［式中、
−  Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｅｆ、ｈ１、ｈ２、Ｒｃｆ、ａ及びｂは上に定義された同じ意味を有し；
−  ＲｆＦは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖（ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は１〜１０個の炭素原子を含み、１個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）であるか；又は式：−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−の基であるかどちらかであり；
−  ＲｃｆＦは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される１個若しくは２個以上の酸素原子を含み得；
−  互いに等しいか又は異なる、ＥｆＦのそれぞれは、結合であるか、又はＣｌ、及びＯから選択される１個若しくは２個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり；
−  ＪＦは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択されるか、又は−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−の基であるかどちらかであり；
−  ＥＦＣのそれぞれは、結合、−Ｏ−基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基（ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている）から選択され；
−  ＲＦＣは二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式であり得、１個若しくは２個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される１個若しくは２個以上の酸素原子を含み得；
−  ｈ１及びｈ２は、独立して、ゼロ又は１であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は１であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ１及びＲＦ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６パーフルオロカーボン基である］からなる群から選択される繰り返し単位を含む。
【００６７】
本発明の方法がフッ素化工程を包含するとき、最初に−ＯＨ基を有する末端炭素のＣＯＦ２への分解を避けるために、ヒドロキシル型の末端基が保護される付加的な工程（２）を包含することが有利であり得る。
【００６８】
したがって混合物（ＦＨ）がポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）のいずれかを含むとき工程（２）は特に有利である。一般的に、工程（２）は、式：ＨＯ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−及び／又は−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＨのヒドロキシル基を式Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−及び／又は式−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆの相当するフルオロホルメート基に変換する工程である。
【００６９】
工程（２）において、混合物（ＦＨ）は一般的にＣＯＦ２と反応させられる。一般に、反応条件は、ガス量のＣＯＦ２が混合物（ＦＨ）と接触するのを可能にするように適応させられる。反応は、混合物（ＦＨ）を含む反応媒体を通してＣＯＦ２のガス流をバブリングさせ、過剰のＣＯＦ２が反応媒体から脱出できるようにすることによって、実質的に大気圧又はわずかな過圧下で実施され得る。他の実施形態によれば、反応は、所与量のＣＯＦ２を密閉反応器に供給し、工程（２）の完了まで過圧を維持して、圧力下に実施され得る。
【００７０】
フッ化カルボニルは、一酸化炭素と分子フッ素との反応によって、「オンラインで」、及び／又は使用される前に生成させられ得る。
【００７１】
工程（２）は、溶媒の存在下で実施され得る。溶媒が使用される場合、フッ素化条件下で安定である、パー（ハロ）フッ素化溶媒を用いることが一般に好ましい。
【００７２】
それの例は、とりわけ、Ｏ、Ｓ、及びＮなどのヘテロ原子を場合により含む、パー（ハロ）フルオロカーボン化合物であり；特に有効な溶媒は、１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンである。
好ましくは、工程（２）は、抑えられた温度で、すなわち、８０℃以下、好ましくは７０℃以下、さらにより好ましくは５０℃以下の温度で行われる。フルオロホルメート基へのヒドロキシル基の転化の有効性は、３５℃よりも下の温度で操作するときに既に達成され；一般に、０℃を超える、好ましくは５℃を超える、より好ましくは１０℃を超える温度が好ましいであろう。
【００７３】
前記のように、工程（２）は、下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦｃＨＯＣ（Ｏ）Ｆ−ｖｉｎｙｌ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＪＨ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｅｆ−Ｒｃｆ−Ｅｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
ポリマー（ＲＦＨｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−ｖｉｎｙｌ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｛［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ１−ＥＨＣ−ＲＨＣ−ＥＨＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＨ１ＲＨ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＨＦ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ＝ＣＦ２
上に詳述されたような、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）；
上に詳述されたような、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ｖｉｎｙｌ）；
（上記の式においてｎＦＨは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＨ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、Ｅｆ、Ｒｃｆ、Ｒｆ、ＪＨ、ＥＨＣ、ＲＨＣ、ＲＨ１、ＲＨ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、上に記載された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物（ＦＨＯＣ（Ｏ）Ｆ）をもたらす。
【００７４】
ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）の、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、ポリマー（ＲＦｃＨＯＣ（Ｏ）Ｆ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−ｖｉｎｙｌ）への変換を適した分析技術によってモニタすることができる。好ましい実施形態によると、上に詳述されたような、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）の実質的に全てのヒドロキシル基は、フルオロホルメート基に変換される：別の言い方をすれば、混合物（ＦＨＯＣ（Ｏ）Ｆ）は、上に詳述されたような、ポリマー（ＲＦｃＨｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−ＯＨ）、ポリマー（ＲＦｃＨＯＨ−ｖｉｎｙｌ）、及びポリマー（ＲＦＨｃＯＨ−ｖｉｎｙｌ）のいずれも検出可能量を含まない。
【００７５】
フッ素化条件下で、フルオロホルメート基は、有利には、いかなる有意の分解／副反応も受けず、そして一方、本質的に徹底的なフッ素化が脂肪族Ｃ−Ｈ結合に関して達成され、それはＣ−Ｆ結合へ変換される。
【００７６】
本発明の方法が、上に詳述されたような、工程（２）及び工程（３）を包含するとき、前記工程（３）の結果は混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）であり、したがってそれは下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
ポリマー（ＲＦｃＦＯＣ（Ｏ）Ｆ−Ｃ２Ｆ５）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−Ｃ２Ｆ５）：
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）：
ＣＦ３ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＨ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
（上記の式においてｎＦＦは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＦ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、ＥｆＦ、ＲｃｆＦ、ＲｆＦ、ＪＦ、ＥＦＣ、ＲＦＣ、ＲＦ１、ＲＦ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、上に記載された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物である。
【００７７】
特定の実施形態によると、混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）は：
−  上に詳述したような、ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）及びポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、好ましくはポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）の過半量を含む混合物であり得る；
−  上に詳述したような、ポリマー（ＲＦｃＦＯＣ（Ｏ）Ｆ−Ｃ２Ｆ５）及びポリマー（ＲＦＦｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−Ｃ２Ｆ５）、好ましくはポリマー（ＲＦｃＦＯＣ（Ｏ）Ｆ−Ｃ２Ｆ５）の過半量を含む混合物であり得る；
−  上に詳述したような、ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）及びポリマー（ＲＦＨｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）、好ましくはポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）の過半量を含む混合物であり得る。
【００７８】
フルオロホルメート基を含有する混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）の前記ポリマーは、本発明の方法の後続工程（工程（４））においてさらに反応させられ得る。
【００７９】
混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）中の１個若しくは２個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを単離する工程は、工程（４）の前に行われ得る。
【００８０】
工程（３）の後に、工程（４）が行われ、前記工程（４）は、１個若しくは２個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを反応させて、式−ＣＯＯＨの１個若しくは２個以上のカルボン酸基及び／又は式−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒａｌｋ（式中、Ｒａｌｋは、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル鎖である）のエステル基を有する相当するポリマーを提供する工程を含む。
【００８１】
工程（４）において、１個若しくは２個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを含有する最初の混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）が水の存在下で加水分解条件に供される。フルオロホルメート基の加水分解を達成するために、液体水が混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）に添加されてもよいが、少なくとも５０％の相対湿度（ＲＨ）の、加湿ガス、例えば加湿空気の流れが、混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）を水と接触させるための有効なビヒクルであり得ることは一般に理解される。工程（４）のこの最初の部分において、水への暴露時に、フルオロホルメート末端基を有するポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、ポリマー（ＲＦｃＦＯＣ（Ｏ）Ｆ−Ｃ２Ｆ５）及びポリマー（ＲＦＦｃＯＣ（Ｏ）−Ｆ−Ｃ２Ｆ５）は有利には、脱カルボキシル反応及び脱フッ化水素反応によって分解され、カルボン酸−誘導体に変化させられ、したがってフルオロホルメート基１個につき１個の炭素原子を「失う」。フルオロホルメート末端基の転化は、実質上定量的であり、反応の進行は、適切な分析技術によって監視することができる。
【００８２】
前記工程（４）の結果は混合物（ＦＦ−ＣＯＯＨ）であり、したがってそれは下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ＣＯＯＨ）：
ＨＯＯＣ−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−ＣＯＯＨ
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ＣＯＯＨ）：
ＨＯＯＣ−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−ＣＯＯＨ
ポリマー（ＲＦｃＦＣＯＯＨ−Ｃ２Ｆ５）：
ＨＯＯＣ−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃＣＯＯＨ−Ｃ２Ｆ５）：
ＨＯＯＣ−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
上に詳述したような、ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）；
上に詳述したような、ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）；
（上記の式においてｎＦＦは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＦ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲｆ１、Ｒｆ２、ＥｆＦ、ＲｃｆＦ、ＲｆＦ、ＪＦ、ＥＦＣ、ＲＦＣ、ＲＦ１、ＲＦ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、上に記載された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物である。
【００８３】
好ましくは、工程（４）はさらに、上に詳述されたような、加水分解条件下の混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）のポリマーを式Ｒａｌｋ−ＯＨ（ここで、Ｒａｌｋは、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル鎖である）の少なくとも１つの化合物と接触させる工程を含む。
【００８４】
前記工程（４）の結果の結果は混合物（ＦＦ−ｅｓｔｅｒ）であり、したがってそれは下記の式：
ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−ｅｓｔｅｒ）：
ＲａｌｋＯ−Ｃ（Ｏ）−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲａｌｋ
ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−ｅｓｔｅｒ）：
ＲａｌｋＯ−Ｃ（Ｏ）−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲａｌｋ
ポリマー（ＲＦｃＦｅｓｔｅｒ−Ｃ２Ｆ５）：
ＲａｌｋＯ−Ｃ（Ｏ）−ＪＦ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＪＦ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＥｆＦ−ＲｃｆＦ−ＥｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
ポリマー（ＲＦＦｃｅｓｔｅｒ−Ｃ２Ｆ５）：
ＲａｌｋＯ−Ｃ（Ｏ）−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｛［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ１−ＥＦＣ−ＲＦＣ−ＥＦＣ−｝ｎＦＦ−［ＣＲＦ１ＲＦ２］ｈ２−ＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ａ−Ｏ−ＲｆＦ−Ｏ−（ＣＲｆ１Ｒｆ２）ｂ−ＣＦ２ＣＦ３
上に詳述したような、ポリマー（ＲＦｃＦｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）；及び
上に詳述したような、ポリマー（ＲＦＦｃｂｉｓ−Ｃ２Ｆ５）、
（上記の式においてｎＦＦは１以上の整数であり、好ましくは、混合物（ＦＦ）のポリマーの数平均分子量が３００〜５００００、好ましくは４００〜４００００、より好ましくは５００〜２５０００であるような整数であり；
並びにＲａｌｋ、ｎＦＦ、Ｒｆ１、Ｒｆ２、ＥｆＦ、ＲｃｆＦ、ＲｆＦ、ＪＦ、ＥＦＣ、ＲＦＣ、ＲＦ１、ＲＦ２、ｈ１、ｈ２、ａ、及びｂは、上に記載された意味を有する）のいずれかのポリマーの混合物である。
【００８５】
混合物（ＦＨ）、混合物（ＦＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、混合物（ＦＦ−ＣＯＯＨ）、混合物（ＦＦ−ｅｓｔｅｒ）のいずれかを更なる誘導体の合成のための中間体として使用することができる。
【００８６】
さらに、本発明の方法は、混合物（ＦＦ−ＣＯＯＨ）、及び混合物（ＦＦ−ｅｓｔｅｒ）のいずれかのポリマーのエステル末端基の−ＣＯＯＨの反応性を利用することを目指した付加的な工程を包含し得る。とりわけ、前記−ＣＯＯＨ末端基は、式ＣＯＯＲａ（Ｒａは、一価金属；ＲＮがＨ又はＣ１〜Ｃ１２炭化水素基である式ＮＲＮ４の基；又はＣ１〜Ｃ１２炭化水素基である）の基を提供するために塩化され得る及び／又はエステル化され得る。或いは、前記−ＣＯＯＨ又は−Ｃ（Ｏ）−ＯＲａｌｋ末端基は、式−ＣＯＸ（Ｘは、Ｆ、Ｃｌである）の対応するアシルハライド基へ変換され得る。どのタイプの化学でも、それらの反応性カルボン酸、カルボキシル誘導体又はカルボニルハライド基にさらに適用され得；特に、前記基は、例えば米国特許第３，８１０，８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＡＮＤ  ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ  ＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に記載されているように、異なる反応体と反応させられ得る。
【００８７】
それぞれの−ＣＯＯＨ又は−Ｃ（Ｏ）−ＯＲａｌｋ末端基を反応させて式−ＸａＹＺｂの基にすることができ、そこで：
−  Ｘは、多価の、好ましくは二価の、好ましくは、−ＣＯＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＯ−、及び式：
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のいずれかの基からなる群から好ましくは選択される連結有機ラジカルであり；
−  ａは、ゼロ又は１であり；
−  ｂは、１〜３の整数であり；
−  Ｒは、水素、（例えば、ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｃ６Ｈ１３）、１３個未満の炭素原子のアリール（例えば、−Ｃ６Ｈ５、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３）又は−ＹＺｂラジカルであり；
−  Ｙは、結合又はアルキレン（例えば、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−）、オキサ−アルキレン（例えば、−ＣＨ２ＯＣＨ２−）、シクロアルキレン（例えば−ｃ−Ｃ６Ｈ１０−）、チア−アルキレン（例えば、−ＣＨ２ＳＣＨ２−）、アリーレン（例えば、−Ｃ６Ｈ４−、）、若しくはそれらの組み合わせ、例えばアラルキレン及びアルカリーレンなどのオレフィン性不飽和を含まない多価の連結有機ラジカルであり；
−  Ｚは、求電子反応、求核反応、若しくはフリーラジカル反応をとりわけ受け得る、且つ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＲ’、−ＮＲ２’、−ＣＯ２Ｈ、−ＳｉＲ’ｄＱ３−ｄ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、＞Ｃ＝Ｃ＜、−ＣＯ２Ｒ’、−ＯＳＯ２ＣＦ３、−ＯＣＯＣＩ、−ＯＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）ＣＮ、−（Ｏ）ＣＯＣ（Ｏ）−、−Ｎ＝Ｃ、−Ｉ、−ＣＨＯ、−ＣＨ（ＯＣＨ３）２、−ＳＯ２ＣＩ、−Ｃ（ＯＣＨ３）＝ＮＨ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−Ｑ、−ＯＣＲ１Ｒ２Ｒｆ、
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（ここで、Ｒ’は、水素、アリール、又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；Ｑは、ハロゲン、−ＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、又は−ＣＨ＝ＣＨ２であり；ｄは、１〜３の整数であり；Ｒ１は、水素、又はＣ１〜Ｃ６（フルオロ）アルキルであり、Ｒ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；Ｒｆは、Ｃ１〜Ｃ６（フルオロ）アルキルである）
からなる群からとりわけ選択することができる官能基である。
【００８８】
また、本発明は、混合物（ＦＨ）、混合物（ＦＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、混合物（ＦＦ−ＯＣ（Ｏ）Ｆ）、混合物（ＦＦ−ＣＯＯＨ）、混合物（ＦＦ−ｅｓｔｅｒ）又はそれらの任意の誘導体の、潤滑剤として、とりわけ磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための使用に関する。
【００８９】
参照により本明細書中に組み込まれている任意の特許、特許出願、及び公開資料の開示が、これがある用語を不明確とし得る程度まで本出願の記載と対立する場合、本記載が優先するものとする。
【００９０】
参照により本明細書中に組み込まれている任意の特許、特許出願、及び公開資料の開示が、これがある用語を不明確とし得る程度まで本出願の記載と対立する場合、本記載が優先するものとする。
【００９１】
本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【００９２】
実施例１−ＨＯ［Ｐｈ−Ｃ（ＣＦ３）２−ＰｈＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ］ｎＰｈ−Ｃ（ＣＦ３）２−ＰｈＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を有する３口丸底フラスコに０．５３ｇのＮａＯＨ、４０ｍｌのアセトニトリル及び１９．４７ｇのビスフェノールＡＦ（ＨＯ−ＰｈＣ（ＣＦ３）２Ｐｈ−ＯＨ）を装入した。混合物を、水酸化ナトリウムの完全な溶解まで撹拌下に４０℃で加熱した。次いで、１１．０３ｇのＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ（ＣＦ２）３Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。パーフルオロビスビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を１０時間の間撹拌下で５０℃に保持した。アセトニトリルを６０℃で真空下で蒸発させ、白色の固体を得て、それを６５℃で３回３５ｍｌの溶液メタノール／水（１／１重量）で洗浄した。得られた混合物を一晩分離させておき、次に白色の固体を分離し、ＣＨ２Ｃｌ２中に溶解し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させ、ＧＰＣによって分析される混合物２２．７２ｇ（多分散度＝１．５５）を得た。ＬＣ及びＵＶ検出器（２５４ｎｍ）は１〜９の間で同定した。
【００９３】
実施例２−ＨＯ［ＣＨ２ＰｈＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ］ｎＣＨ２ＰｈＣＨ２ＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を付けた３口丸底フラスコに、６．８７ｇのＮａＯＨ、２１．５６ｇの１，４−ベンゼンジメタノール及び２００ｍｌのアセトニトリルを装入した。混合物を３時間の間撹拌下で９０℃に加熱し、次に、５０ｇのＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。パーフルオロ−ビス−ビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を撹拌下で９０℃に保持した。粗原料を遠心分離機にかけ、透明な溶液を蒸留装置内に移し、そこで溶媒を完全に蒸発させて粘稠液体を得て、それをジクロロメタンに溶解した。次に、得られた溶液を５％ＨＣｌで３回洗浄した。有機層を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させてＬＣ及びＵＶ検出器（２５４ｎｍ）によって分析される混合物６７ｇを得て、それは１〜５の間で同定した。
【００９４】
実施例３−ＨＯ［ＣＨ２−Ｃｙ−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ］ｎＣＨ２−Ｃｙ−ＣＨ２ＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を付けた３口丸底フラスコに、９．０６ｇのＮａＯＨ、２２．８３ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２００ｍｌのアセトニトリルを装入した。混合物を３時間の間撹拌下で９５℃に加熱し、次に、５０ｇのＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。パーフルオロ−ビス−ビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を撹拌下で９５℃に保持した。粗原料を遠心分離機にかけ、透明な溶液を蒸留装置内に移し、そこで溶媒を完全に蒸発させて粘稠液体を得て、それをジクロロメタンに溶解した。次に、得られた溶液を５％ＨＣｌで３回洗浄した。有機層を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させてＵＰＬＣ／ＭＳ（ＬＣＱ）によって分析される混合物５２．５ｇを得て、それは１〜５の間で同定した。
【国際調査報告】
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