(57)【要約】  炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；下記化学式１で表される化合物；および光開始剤；を含む抗菌性高分子コーティング組成物、その硬化物を含む抗菌性高分子フィルムと、  炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む所定の高分子樹脂；および前記高分子樹脂に分散し、下記化学式１で表される化合物；を含み、ＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７；２０１１）によって測定した抗菌性が９９％以上である抗菌性高分子フィルムに関する。  ［化学式１］  【化１】2021528520.tif 000019  前記化学式１において、  Ｒの少なくとも一つは  【化２】2021528520.tif 000020  であり、残りは水素であり、  Ｒ１は水素、Ｃ１−５アルキル、またはＣ１−５アルコキシであり、  ｋは１〜５の整数であり、  ｎは１〜２０の整数である。
2021528520.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；
下記化学式１で表される化合物；および
光開始剤；
を含む、
抗菌性高分子コーティング組成物：
［化学式１］
【化１】
2021528520.tif 000015
前記化学式１において、
Ｒの少なくとも一つは
【化２】
2021528520.tif 000016
であり、残りは水素であり、
Ｒ１は水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり、
ｋは１〜５の整数であり、
ｎは１〜２０の整数である。
【請求項２】
Ｒがすべて
【化３】
2021528520.tif 000017
である、
請求項１に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項３】
ｎは２〜１０の整数である、
請求項１または２に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項４】
Ｒ１は水素、メチル、またはメトキシである、
請求項１から３のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項５】
ｋは２または３である、
請求項１から４のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項６】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むモノ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；または
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；
である、
請求項１から５のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項７】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは下記化学式２で表される、
請求項６に記載の抗菌性高分子コーティング組成物：
［化学式２］
【化４】
2021528520.tif 000018
前記化学式２において、
Ｒ１１およびＲ１６は互いに独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；
Ｒ１２〜Ｒ１５は互いに独立して同一または相異し、炭素数１〜４のアルキレンであり；
ｎ１〜ｎ４はアルキレンオキシド繰り返し単位の付加モル数であり、それぞれ独立して、同一または相異し、０〜１３の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜１３であり、
前記アルキレンオキシド１種または２種以上の混合組成によってランダムまたはブロック状を形成することができる。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項９】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して、前記化学式１で表される化合物を０．０１〜５重量部で含む、
請求項１から８のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１０】
有機溶媒、界面活性剤、またはこれらの混合物をさらに含む、
請求項１から９のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１１】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーと相異する（メタ）アクリレートを含む単量体またはオリゴマー；または
ビニル基を含む単量体またはオリゴマー；
をさらに含む、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物の硬化物を含む、
抗菌性高分子フィルム。
【請求項１３】
炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂を含む基材層；および
前記基材層に分散し、下記化学式１で表される化合物を含む光増感剤；
を含み、
ＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７；２０１１）によって測定した抗菌性が９９％以上である、
抗菌性高分子フィルム。
【請求項１４】
請求項１２に記載の抗菌性高分子フィルムまたは請求項１３に記載の抗菌性高分子フィルムを含む、
電子製品。
【請求項１５】
前記電子製品は、加湿器、冷蔵庫、エアワッシャ、または水槽である、
請求項１４に記載の電子製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
光増感剤（ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ）は、光を吸収して活性酸素種（ＲＯＳ）を生成させるが、外部で特定波長の光を照射して光増感剤から活性酸素種またはフリーラジカルを発生させて各種病変部位や癌細胞の細胞死滅を誘導して破壊する光力動治療（ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ  ｔｈｅｒａｐｙ，ＰＤＴ）などが広く使われている。
【０００３】
このような光動力学反応（ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）を利用して抗菌性を有する高分子材料を開発しようとする多様な試みがあり、例えばシリコン樹脂などを溶融させた後溶融した樹脂と光増感剤を混合する方法やシリコン樹脂および光増感剤を溶媒に溶かして形成されたコーティング液を利用する方法が知られている。
【０００４】
しかし、シリコン樹脂などを溶融して光増感剤と混合する方法によれば、光増感剤とシリコン樹脂間の分散性が低いので、シリコン樹脂内で光増感剤が均質に分布せず凝集され得る。また、シリコン樹脂と溶融する場合、溶融後シリコンの厚さを調節することが不可能であるため、適用される分野や用途に合わせて製品生産することが容易でなく、また大量生産に適しない限界がある。
【０００５】
そして、シリコン樹脂および光増感剤を溶媒に溶かして形成されたコーティング液を利用する場合、適用分野に対しては大きな制限を受けず、かつ一定水準の抗菌性を達成できると知られているが、可視光領域の光を使用する場合、十分な抗菌性を発現できるほど活性酸素を生産することが容易でなく、また生成された活性酸素が非常に短い時間の間にのみ存在するため、過量の光エネルギを相対的に長い期間の間照射しなければならない限界がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、可視光領域の光を利用する場合にも高い抗菌性を長時間維持するだけでなく、その使用目的に応じて適切な範囲に抗菌性を制御できる、光硬化型抗菌コーティング組成物およびコーティングフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書では、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；下記化学式１で表される化合物；および光開始剤；を含む、抗菌性高分子コーティング組成物が提供される：
【０００８】
［化学式１］
【化１】
2021528520.tif 000003
【０００９】
（前記化学式１において、Ｒの少なくとも一つは
【化２】
2021528520.tif 000004
であり、残りは水素であり、Ｒ１は水素、Ｃ１−５アルキル、またはＣ１−５アルコキシであり、ｋは１〜５の整数であり、ｎは１〜２０の整数である。）
【００１０】
また、本明細書では、前記抗菌性高分子コーティング組成物の硬化物を含む抗菌性高分子フィルムが提供される。
【００１１】
また、本明細書では、炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂を含む基材層；および前記基材層に分散し、前記化学式１で表される化合物；を含み、ＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７；２０１１）によって測定した抗菌性が９９％以上である、抗菌性高分子フィルムが提供される。
【００１２】
以下、発明の具体的な実施形態による抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルムについてより具体的に説明する。
【００１３】
本明細書で、（メタ）アクリレートはアクリレートおよびメタクリレートを両方とも含む意味である。
【００１４】
発明の一実施形態によれば、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；前記化学式１で表される化合物；および光開始剤；を含む、抗菌性高分子コーティング組成物が提供されることができる。
【００１５】
本発明者らは、光増感剤を利用して抗菌性などの機能性を有する材料に関する研究を行い、１）前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；と、２）前記化学式１で表される化合物；および３）光開始剤；を混合して製造されたコーティング組成物が多様な分野に容易に適用可能であり、大量生産にも適するだけでなく、前記物質のシナジー効果によって実際の高分子フィルムや高分子成形品に製造する際可視光領域の光を適用しても高い抗菌性を実現することができ、特に生成された活性酸素が以前に知られている抗菌性材料などに比べて長く残留して高い抗菌効率を実現できることを実験によって確認して前記抗菌性高分子コーティング組成物の発明を完成した。
【００１６】
具体的には、前記抗菌性高分子コーティング組成物は、１）前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；と、２）前記化学式１で表される化合物；を同時に含むことによるシナジー効果により、前記抗菌性高分子コーティング組成物から製造された高分子フィルムや高分子成形品の顕著に優れた抗菌性を実現することができる。
【００１７】
１）具体的には、前記抗菌性高分子コーティング組成物を利用して製造される高分子フィルムや高分子成形品には、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーから由来した所定の高分子構造が形成されることができる。より具体的には、前記形成される高分子構造内には、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂が含まれ得る。
【００１８】
したがって、前記高分子フィルムや高分子成形品は、前記形成される高分子構造内の炭素数１〜１０のアルキレンオキシドの親水性に基づいて、水（Ｈ２Ｏ）に対するぬれ性に優れ、別途の処理を行わなくても大気中の水分を内部に含むことができる。これと関連して、前記高分子フィルムや高分子成形品は、３２ｍＮ／ｍ以上、例えば３２ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の高い表面エネルギを有し得る。
【００１９】
このように高い表面エネルギを有する高分子フィルムや高分子成形品に可視光領域の光が照射されると、特定の通気性、例えば５〜１００ｃｃ／ｍ２ｄａｙ、または２０〜９０ｃｃ／ｍ２ｄａｙ、または２５〜８０ｃｃ／ｍ２ｄａｙの酸素透過度を有し得、前記高分子フィルムや高分子成形品の表面で活性酸素がより効率的に生成され得、かつ前記生成された活性酸素が前記高分子フィルムや高分子成形品の内部に拡散されることがより容易になり、前記内部に拡散された活性酸素が残留する時間が非常に高くなる。前記高分子フィルムや高分子成形品表面での活性酸素の効率的な生成およびその内部への容易な拡散、拡散された活性酸素の寿命向上は、結果的に前記高分子フィルムや高分子成形品の抗菌性を改善する要因になる。
【００２０】
２）また、前記抗菌性高分子コーティング組成物を利用して製造される高分子フィルムや高分子成形品には、前記高分子構造に分散し、下記化学式１で表される化合物；が含まれ得る。
【００２１】
もし前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；と共に、一般的に光増感剤として知られているＴＣＰＰ（４，４'，４''４'''−（ｐｏｒｈｉｒｉｎ−５，１０，１５，２０−ｔｅｔｒａｙｌ）ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ））；および光開始剤；を混合してコーティング組成物を製造する場合、それから製造された高分子フィルムや高分子成形品の抗菌性の改善に限界がある。
【００２２】
具体的には、前記ＴＣＰＰのように一般に知られている光増感剤は、その分子構造内の少なくとも一つ以上のカルボキシ基を置換基として有する。このようなＴＣＰＰはカルボキシ基を含む分子構造上極性の性質を有しながらも、カルボキシ基を除いた構造の炭素数が比較的多いため水に対する溶解度に制限がある。
【００２３】
これとは異なり、前記化学式１で表される化合物は前記ＴＣＰＰの化合物で末端のカルボキシ基の代わりにＲで表される高分子鎖を含む。
【００２４】
より具体的には、前記化学式１で表される化合物はＴＣＰＰ基盤の構造を有するものの、ポリエチレングリコール（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）であり、前記ＴＣＰＰの少なくとも一つのカルボキシ基がカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）された構造を有する。具体的には、前記ポリエチレングリコール（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）構造は、水に対する溶解度に優れ、別途の処理を行わなくても大気中の水分を内部に含むことができる。
【００２５】
したがって、前記化学式１で表される化合物は、基本的に光増感剤として機能しながらも、前記ＴＣＰＰに比べて親水性に優れ、それを含むコーティング組成物から製造された高分子フィルムや高分子成形品の抗菌性の顕著な改善に寄与することができる。
【００２６】
後述する実験例によれば、１）前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；と、２）前記化学式１で表される化合物；のシナジー効果が実験的に裏付けられる。
【００２７】
以下、前記抗菌性高分子コーティング組成物の構成成分について詳細に説明する。
【００２８】
１）前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーの分子構造において、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドは（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；の末端または分子中間；に位置し得る。また、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むモノ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；または炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；であり得る。
【００２９】
例えば、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドが分子中間に含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーであり得、この場合、下記化学式２で表されるものであり得る：
【００３０】
［化学式２］
【化３】
2021528520.tif 000005
【００３１】
化学式２において、Ｒ１１およびＲ１６は互いに独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；Ｒ１２〜Ｒ１５は互いに独立して同一または相異し、炭素数１〜４のアルキレンであり、ｎ１〜ｎ４はアルキレンオキシド繰り返し単位の付加モル数であり、それぞれ独立して、同一または相異し、０〜１３の整数であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜１３であり、前記アルキレンオキシド１種または２種以上の混合組成によってランダムまたはブロック状を形成し得る。
【００３２】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１モル当たり、（メタ）アクリレート系官能基に対してアルキレンオキシド官能基のモル比が０．５以上１８未満であり得る。すなわち、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１モル当たり、含まれるエチレンオキシドモル数をアクリル官能基のモル数で除した値を意味し、その値が０．５以上１８未満であり得る。
【００３３】
前記範囲内でモル比が増加するほど、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーが有する親水性が増加し、それから製造される高分子フィルムまたは高分子成形品の表面エネルギが増加し、酸素透過度が増加して結果的に抗菌性がより向上することができる。
【００３４】
ただし、（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーが１モル当たり有する炭素数１〜１０のアルキレンオキシドのモル数が同一であっても、（メタ）アクリレート系官能基のモル数が過度に少なくなると、高分子フィルムまたは高分子成形品を製造するために相対的に高い強度の可視光を照射する必要がある。しかし、このように高い強度の光照射によって製造された高分子フィルムまたは高分子成形品では光退色（ｐｈｏｔｏｂｌｅａｃｈｉｎｇ）が発生し得る。光退色が発生した高分子フィルムまたは高分子成形品は、活性酸素種またはフリーラジカル生成量が減少し、このような問題は抗菌性低下に連結され得る。前記モル比の上限値はこのような問題を考慮したものである。
【００３５】
一方、前記範囲未満の場合、（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーが１モル当たり有する炭素数１〜１０のアルキレンオキシドのモル数が同一であっても、（メタ）アクリレート系官能基のモル数が過度に多くなると、製造された高分子フィルムまたは高分子成形品の膜強度が増加することにより、酸素透過度は大きく減少し、活性酸素の生成量およびその寿命が短くなり、結果的に抗菌性低下につながる。前記モル比（注：［ＥＯ］／［Ａｃｙｌ］）の下限値はこのような問題を考慮したものである。
【００３６】
具体的には、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、（メタ）アクリレート系官能基に対してアルキレンオキシド官能基のモル比が０．５以上１８未満、より具体的には１以上１８未満、１以上１７未満、１以上１６未満、１以上１５未満、または１以上１３以下である範囲内で、目的とする特性によって適切なものを使用し、製造される高分子フィルムや高分子成形品の親水化度を制御し、窮極的には抗菌性を調節することができる。
【００３７】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、前記抗菌性コーティング組成物の具体的な用途や物性などを考慮して所定の分子量を有し得、例えば５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。本明細書で、重量平均分子量はＧＰＣ法によって測定した重量平均分子量を意味する。
【００３８】
前記化学式１において、Ｒのうち１個、２個、３個、または４個が
【化４】
2021528520.tif 000006
である。
【００３９】
ここで、Ｒのうち２個以上が
【化５】
2021528520.tif 000007
である場合、これらの構造は互いに同じであり得る。例えば、４個のＲすべてが
【化６】
2021528520.tif 000008
であり得る。また、Ｒ１は水素、メチル、またはメトキシであり得、ｋは２または３であり得る。
【００４０】
前記化学式１において、ｎは１以上、２以上、３以上、４以上、または５以上であり；２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、または１０以下の整数である。
【００４１】
ここで、ｎは、前記化学式１で表される化合物１モル当たり前記Ｒのモル数を意味し、前記Ｒは親水性を有する構造に該当するので、ｎの増加はすなわち親水性の増加を意味する。これと関連して、後述する実験例によれば、ｎが２〜１０である場合、ＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７；２０１１）に基づいて高分子フィルムの抗菌性を測定すると、その抗菌性が９９％以上、９９．５％以上、９９．６％以上、９９．７％以上、９９．８％以上、または９９．９％以上〜９９．９９９９％以下であると確認される。特に、ｎが２以上〜４以下である場合に比べて、ｎが５以上〜１０以下である場合、高分子フィルムの抗菌性もさらに向上（＞９９．９％）することが確認される。
【００４２】
前記化学式１で表される化合物の代表的な例は下記のとおりである：
【化７】
2021528520.tif 000009
【００４３】
前記化学式１で表される化合物は一例として下記反応式１と同じ方法で製造することができる。
【００４４】
［反応式１］
【化８】
2021528520.tif 000010
【００４５】
前記反応式１は、カルボキシ基をエステルまたはケトンに置換させる反応として、当業界で知られている方法を制限なく使用することができる。前記製造方法は後述する製造例でより具体化することができる。
【００４６】
前述したように、前記抗菌性高分子コーティング組成物が光硬化以後に可視光線領域の光が照射される場合、前記化学式１で表される化合物が反映して活性酸素などを発生させ得るが、これのために前記抗菌性高分子コーティング組成物は所定の含有量で前記化学式１で表される化合物を含み得る。具体的には、前記抗菌性高分子コーティング組成物は、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して前記化学式１で表される化合物０．０１〜５重量部を含み得る。
【００４７】
光増感剤としては、前記化学式１で表される化合物以外に、通常広く知られている化合物をさらに使用することができ、例えば、ポルフィン系（ｐｏｒｐｈｉｎ）化合物、ポルフィリン系（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ）化合物、クロリン系（ｃｈｌｏｒｉｎｓ）化合物、バクテリオクロリン系（ｂａｃｔｅｒｉｏｃｈｌｏｒｉｎｓ）化合物、フタロシアニン系（ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）化合物、ナフタロシアニン系（ｎａｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ）化合物、５−アミノレブルリンエステル系（５−ａｍｉｎｏｌｅｖｕｌｉｎｅ  ｅｓｔｅｒｓ）またはこれらの２種以上の化合物を前記化学式１で表される化合物と混合して使用することができる。
【００４８】
前記例示した光増感剤としては、前記抗菌性高分子コーティング組成物から製造される最終製品でより高い抗菌性および抗菌性維持性能を実現するために、ポルフィン系（ｐｏｒｐｈｉｎｅ）化合物またはポルフィリン系（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ）化合物を使用し得、より好ましくは前記光増感剤として５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）−ｐｏｒｐｈｉｎなどのように炭素数１〜１０のアルコキシが導入されたフェニル基が１〜８個導入されたポルフィン化合物またはポルフィリン化合物を使用することができる。
【００４９】
もし前記例示した光増感剤を前記化学式１で表される化合物と混合して使用する場合、その総量は前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部にすることができる。
【００５０】
ただし、前記化学式１で表される化合物だけでも最終製品の高い抗菌性および抗菌性維持性能を実現するのに充分であり、さらにその他の光増感剤を使用しなくてもよい。
【００５１】
３）前記抗菌性高分子コーティング組成物は所定の含有量で光開始剤を含み得る。具体的には、前記抗菌性高分子コーティング組成物は、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して前記光開始剤０．００１〜１０重量部を含み得る。
【００５２】
前記光開始剤の具体的な例は限定されるものではなく、通常知られている光開始剤を大きな制限なく使用することができる。前記光開始剤の具体的な例としてはベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物またはこれらの２種以上の混合物を使用することができる。
【００５３】
先立って記述した構成要素の他にも、前記抗菌性高分子コーティング組成物は有機溶媒または界面活性剤をさらに含み得る。
【００５４】
前記有機溶媒は前記抗菌性高分子コーティング組成物に含まれる各成分を混合する時期に添加されたり各成分が有機溶媒に分散または混合された状態で添加され、前記抗菌性高分子コーティング組成物に含まれ得る。例えば、前記抗菌性高分子コーティング組成物は含まれる成分の全体固形分の濃度が１重量％〜８０重量％、または２〜５０重量％になるように有機溶媒を含み得る。
【００５５】
前記有機溶媒の非制限的な例としてはケトン類、アルコール類、アセテート類およびエーテル類、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。このような有機溶媒の具体的な例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンまたはイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、またはｔ−ブタノールなどのアルコール類；エチルアセテート、ｉ−プロピルアセテート、またはポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート類；テトラヒドロフランまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００５６】
前記界面活性剤の種類も大きく制限されるものではなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などを使用することができる。
【００５７】
前記抗菌性高分子コーティング組成物は、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して前記界面活性剤０．００１〜２０重量部を含み得る。
【００５８】
一方、前記抗菌性高分子コーティング組成物は、選択的に前記（メタ）アクリレート系官能基に対してウレタン官能基のモル比が１〜１０であるウレタンアクリレート系オリゴマーまたは高分子に追加して単官能または多官能の官能基を有する単量体またはオリゴマーをさらに含むこともできる。
【００５９】
具体的には、前記抗菌性高分子コーティング組成物は、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーと相異する（メタ）アクリレートを含む単量体またはオリゴマー；またはビニル基を含む単量体またはオリゴマー；をさらに含み得る。具体的には、前記光重合性化合物は（メタ）アクリレートまたはビニル基を１以上、または２以上、または３以上含む単量体またはオリゴマーを含み得る。前記（メタ）アクリレートを含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサエチルメタクリレート、ブチルメタクリレートまたはこれらの２種以上の混合物や、エポキシドアクリレートオリゴマー、エーテルアクリレートオリゴマー、デンドリックアクリレートオリゴマー、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。この時、前記オリゴマーの分子量は１，０００〜１０，０００であることが好ましい。前記ビニル基を含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ジビニルベンゼン、スチレンまたはパラメチルスチレンが挙げられる。
【００６０】
一方、発明の他の実施形態によれば、前記抗菌性高分子コーティング組成物の硬化物を含む抗菌性高分子フィルムが提供されることができる。
【００６１】
前述したように、前記抗菌性高分子コーティング組成物を硬化して製造された抗菌性高分子フィルムは多様な分野に容易に適用可能であり、大量生産にも適するだけでなく、可視光領域の光を適用しても高い抗菌性を実現することができ、特に生成された活性酸素が以前に知られている抗菌性材料などに比べて長く残留して高い抗菌効率を実現することができる。
【００６２】
前記抗菌性高分子フィルムは前記抗菌性高分子コーティング組成物を所定の基材上に塗布して塗布された結果物を光硬化することで得られることができる。前記基材の具体的な種類や厚さは大きく限定されるものではなく、通常の高分子フィルムの製造に使われると知られている基材を大きな制限なく使用することができる。
【００６３】
前記抗菌性高分子コーティング組成物の塗布に通常用いられる方法および装置を格別な制限なく使用することができ、例えば、Ｍｅｙｅｒ  ｂａｒなどのバーコート法、グラビアコーティング法、２  ｒｏｌｌ  ｒｅｖｅｒｓｅコート法、ｖａｃｕｕｍ  ｓｌｏｔ  ｄｉｅコート法、２  ｒｏｌｌコート法などを用いることができる。
【００６４】
前記抗菌性高分子コーティング組成物のコーティング厚さは最終的に製造される前記抗菌性高分子フィルムの用途などによって決定され得、例えば前記抗菌性高分子コーティング組成物は１μｍ〜１，０００μｍの厚さでコーティング（塗布）し得る。
【００６５】
前記抗菌性高分子コーティング組成物を光硬化させる段階では２００〜４００ｎｍ波長の紫外線または可視光線を照射し得、照射時の露光量は５０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。露光時間も特に限定されるものではなく、使用される露光装置、照射光線の波長または露光量により適宜変化させることができる。
【００６６】
また、前記抗菌性高分子コーティング組成物を光硬化させる段階では窒素大気条件を適用するために窒素パージなどをすることができる。
【００６７】
一方、発明のまた他の実施形態によれば、炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂を含む基材層；および前記基材層に分散した光増感剤；を含み、３２ｍＮ／ｍ以上の表面エネルギを有する抗菌性高分子フィルムが提供されることができる。
【００６８】
前記基材層が前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含むことによって、その内部に所定の高分子構造が形成されることができる。
【００６９】
例えば、前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂は、（メタ）アクリレート系繰り返し単位の末端または中間に炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入されたものであり得る。
【００７０】
前記抗菌性高分子フィルムに対してＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７：２０１１ファインセラミック−半導体光触媒物質の抗菌試験方法）によって測定した抗菌性が９９％以上、９９．５％以上、９９．６％以上、９９．７％以上、９９．８％以上、または９９．９％以上〜９９．９９９９％以下であり得る。
【００７１】
前記抗菌性高分子フィルムは１０μｍ〜１０，０００μｍの厚さを有し得る。
【００７２】
一方、前記基材層に含まれる高分子樹脂においてアルキレンオキシド官能基の付加モル数の絶対的な値が増加するほど前記抗菌高分子フィルムの表面エネルギが増加するが、（メタ）アクリレート系官能基に対してアルキレンオキシド官能基の相対的なモル比が過度に大きいとかえって抗菌性が低下し得ることは前述したとおりである。
【００７３】
例えば、前記抗菌性高分子フィルムは、炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含むことによって、３２ｍＮ／ｍ以上の高い表面エネルギを有し得る。
【００７４】
前記抗菌性高分子フィルムが３２ｍＮ／ｍ以上の高い表面エネルギを有することによって、その表面で活性酸素がより効率的に生成されることができながらも、その表面から内部に拡散される活性酸素の量が増加し、その内部で活性酸素が残留する時間が非常に高くなる。その結果、前記抗菌性高分子フィルムは、特定の空気通気性、例えば５〜１００ｃｃ／ｍ２  ｄａｙ、または２０〜９０ｃｃ／ｍ２  ｄａｙ、または２５〜８０ｃｃ／ｍ２  ｄａｙの酸素透過度を有し得、活性酸素がその表面でより効率的に生成されることができながらもその内部に活性酸素が残留する時間が非常に高くなる。
【００７５】
これに対するより詳細な説明は、前述したとおりである。
【００７６】
より具体的には、前記抗菌性高分子フィルムに対して時間分解燐光分光レーザ装置によって測定した単一項酸素の寿命が０．４ｍｓ以上、０．８ｍｓ以上、または０．１０ｍｓ〜０．８０ｍｓであり得る。
【００７７】
一方、発明のまた他の一つの実施形態によれば、上述した抗菌性高分子フィルムを含む電子製品が提供されることができる。
【００７８】
前記電子製品の例は大きく限定されるものではなく、例えば加湿器、水槽、冷蔵庫、エアワッシャ、水族館、空気清浄器などの有害なバクテリア（かびなど）が容易に成長する製品には適用が可能である。
【００７９】
前記抗菌性高分子フィルムにおいて活性酸素またはラジカルを生成させるために前記電子製品は光照射装置を備えることができる。また、前記電子製品は生成された活性酸素またはラジカルを分配するための装置、例えば空気循環装置などをさらに備えることもできる。
【発明の効果】
【００８０】
本発明によれば、可視光領域の光を利用しながらも高い抗菌性を長時間維持することができ、大量生産工程に適した抗菌材料を提供できる光硬化型抗菌コーティング組成物と抗菌性コーティングフィルムが提供されることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】製造例１生成物のＮＭＲ分析結果である。
【図２】実験例１におけるＪＩＳ  Ｒ  １７０２（ＫＳ  ＩＳＯ  ２７４４７）により実施例および比較例の高分子フィルムの抗菌性を測定した方法を概略的に示す図である。
【図３】実験例１により実施例および比較例の高分子フィルムの抗菌性を測定した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００８２】
本発明の実施形態を下記の実施例でより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明の実施形態を例示するだけであり、本発明の内容は下記の実施例によって限定されない。
【００８３】
［製造例：原料物質の製造］
【００８４】
製造例１：炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系オリゴマーの製造
【００８５】
下記反応式により、炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系オリゴマーを製造した。
【００８６】
具体的には、ＰＥＧ４００（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ４００）１４ｇをカリウムカーボネート（Ｋ２ＣＯ３）５ｇおよびジメチルスルホキシド５０ｇの混合溶液に分散させた後、３０分間（０℃，Ｎ２  ｐｕｒｇｉｎｇ条件）混合した。
【００８７】
その後、２−クロロエチルアクリレート（Ｍ．Ｗ  １３４．５６ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを添加し、３時間の間反応させた。その反応生成物をカラム介して得て、ＮＭＲ分析（図１）とＧＣ−ＭＳ分析（重量平均分子量：６１０．６９）結果から下記反応式のアルキレンオキシド（メタ）アクリレートが生成されたかどうかを確認した。
【化９】
2021528520.tif 000011
【００８８】
製造例２：光増感剤（化学式１で表される化合物）の製造
【００８９】
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈで購入したＴＣＰＰ（４，４'，４''，４'''−（ｐｏｒｐｈｒｉｎ−５，１０，１５，２０−ｔｅｔｒａｙｌ）ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ））；１ｅｑ）をＤＭＦに溶かした後、０℃でｓｙｒｉｎｇｅを介してｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ（重量平均分子量：４００；１０  ｅｑ）を入れた。０℃で１０分後ＤＭＡＰ（４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ；１  ｅｑ）を入れた。０℃で３０分後ＥＤＣ・ＨＣｌ（Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ'−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ；１０  ｅｑ）を入れた。反応が完了すると、溶媒として使用したＤＭＦを乾燥させて除去し、水を利用して抽出した。抽出物を硫酸マグネシウムを利用して水分を除去した後カラムクロマトグラフィーで精製し、化学式１で表される化合物の中でも下記構造の化合物を製造した。
【００９０】
ただし、前記工程においてｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒの重量平均分子量を調節し、下記構造の化合物のｎを制御した。ここで、前記ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒの重量平均分子量が小さいほど、ｎはより小さい化合物が収得されることができる。
【００９１】
そのため、ｎが２〜４である化合物、ｎが５〜７である化合物、およびｎが８〜１０である化合物をそれぞれ収得し、実施例１（ｎ＝２〜４）、実施例２（ｎ＝５〜７）、そして実施例３および比較例２（ｎ＝８〜１０）でそれぞれ使用した。
【００９２】
1H NMR(500 MHz, CDCl3, ppm): 8.82 (s, 8H), 8.47-8.46 (d, 8H), 8.30-8.29 (d, 8H), 4.68-4.66 (t, 8H), 4.00-3.97 (t, 8H), 3.82-3.80 (m, 8H) 3.76-3.74 (m, 8H), 3.65-3.59 (m, repeating unit), -2.81 (s, 2H)
【００９３】
MS: MALDI TOP-MS: m/z 1882~2851 [M+H]+
【化１０】
2021528520.tif 000012
【００９４】
［実施例：抗菌性高分子コーティング組成物および抗菌性高分子フィルムの製造］
【００９５】
実施例１
【００９６】
前記製造例１のアルキレンオキシド（メタ）アクリレート系オリゴマー１００ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５ｇ、前記製造例２の化合物（ｎ＝２〜４）１ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯ）２ｇ、界面活性剤（商品名：ＲＳ９０  ＤＩＣ社）０．１ｇ、トルエン５０ｇ、エタノール５０ｇを混合して抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）を製造した。
【００９７】
このように製造された抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）は、＃１０ｂａｒを利用してコートした後、０．２Ｊ／ｃｍ２のＵＶランプを用いて２ｍ／ｍｉｎ速度で硬化行い、抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）に製造した。
【００９８】
実施例２
【００９９】
前記製造例２の化合物（ｎ＝２〜４）の代わりに、前記製造例２の化合物（ｎ＝５〜７）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で、抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）および抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）を製造した。
【０１００】
実施例３
【０１０１】
前記製造例２の化合物（ｎ＝２〜４）の代わりに、前記製造例２の化合物（ｎ＝８〜１０）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で、抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）および抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）を製造した。
【０１０２】
［比較例］
【０１０３】
比較例１
【０１０４】
前記製造例１のアルキレンオキシド（メタ）アクリレート系オリゴマーの代わりに、下記構造を有するエチレングリコールジメタアクリレート（ＥＧＤＭＡ，Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ２２１，ＣＡＳ  ｎｏ．９７−９０−５）を準備した。
【０１０５】
また、前記製造例２の化合物（ｎ＝２〜４）の代わりに、下記構造のＴＣＰＰを準備した。
【０１０６】
前記エチレングリコールジメタアクリレートおよび前記ＴＣＰＰを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で、抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）および抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）を製造した。
【化１１】
2021528520.tif 000013
【０１０７】
比較例２
【０１０８】
前記ＴＣＰＰの代わりに前記製造例２の化合物（ｎ＝８〜１０）を使用したことを除いては、比較例１と同様の方法で、抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）および抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）を製造した。
【０１０９】
比較例３
【０１１０】
前記エチレングリコールジメタアクリレートの代わりに前記製造例１のアルキレンオキシド（メタ）アクリレート系オリゴマーを使用したことを除いては、比較例１と同様の方法で、抗菌性高分子コーティング溶液（固形分の濃度を５０％）および抗菌性高分子フィルム（１０μｍ厚さ）を製造した。
【０１１１】
［実験例］
【０１１２】
実験例１：実施例および比較例の高分子フィルムの抗菌性測定
【０１１３】
１）バクテリア懸濁液の製造
【０１１４】
試験バクテリアとしてＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７規格に明示された標準大腸菌であるＥ．ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ  ８７３９を使用した。前記Ｅ．ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ  ８７３９菌株を白金ループを使用してＬＢ栄養培地に接種し、３７℃で１６〜２４時間の間培養した後、５℃冷蔵庫に保管した。１ヶ月以内に前記過程を模写して２次培養を繰り返した。２次培養するときＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）の最大個数は１０でなければならない。ＬＢ栄養培地は２５ｇ／Ｌ  Ｌｕｒｉａ  Ｂｒｏｔｈ  ｐｏｗｄｅｒと１５ｇ／Ｌ  ａｇａｒ  ｐｏｗｄｅｒ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈで購買可能）を蒸溜水に混ぜた後ａｕｔｏｃｌａｖｅに滅菌した後〜４０℃まで温度が落ちるとｐｅｔｒｉ  ｄｉｓｈに適量を定量して製造した。
【０１１５】
前記バクテリア培養液を遠心分離してバクテリアとＬＢ液体培地を分離させた後バクテリアを食塩水に移動した。Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを利用して６００ｎｍでバクテリア−食塩水液の吸収値が０．５になるように懸濁液を希薄にさせ、前記バクテリア懸濁液を試験に使用した。
【０１１６】
具体的な希釈方法は、図２を参照する。各ｐｌａｔｅは１／１０ずつ希薄させたものであるためＣＦＵ個数も１／１０ずつ減る。Ｐｌａｔｉｎｇに使用された懸濁液の量は０．１ｍｌである。Ｃ４のＣＦＵ個数が２９９であり、使用された液の量が０．１ｍｌであるため２９９ＣＦＵ／０．１ｍｌ＝２，９９０ＣＦＵ／ｍｌになる。Ｃ１のＣＦＵ個数は１，０００を乗じた〜３．０×１０６  ＣＦＵ／ｍｌであり、Ｃ１はバクテリア原液（Ｃ０）を１／１０希薄させたものであるためバクテリア懸濁液のＣＦＵ個数は３．０×１０７  ＣＦＵ／ｍｌである。
【０１１７】
２）試験片にバクテリアを接種
【０１１８】
先立って製造した試験片の上に、バクテリア懸濁液（Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｃ４）０．２ｍＬをそれぞれ定量した後、その上に透過率が８０％以上であるポリプロピレン接着フィルムを配置し、光触媒試料を担持した高分子フィルムと接着フィルムの間に位置した微生物懸濁液を含むサンドイッチ構造に製造した。
【０１１９】
３）抗菌試験（光条件；ｌｉｇｈｔ）
【０１２０】
各試験片を光源下に位置させ、常温（２５℃）で５時間の間光を照射した。前記使用した光は４０５ｎｍおよび２ｍＷ／ｃｍ２の条件を適用し、試験片と光源の距離は１ｃｍであった。
【０１２１】
前記実験の結果を表１および図３に示した。
【０１２２】
【表１】
2021528520.tif 000014
【０１２３】
＊注：前記ＥＯ付加モル数は、実施例および比較例の各原料として使用される（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１モル当たり含まれるアルキレンオキシド繰り返し単位の付加モル数を意味する。
【０１２４】
また、前記ＥＧモル数は、実施例および比較例の各原料として使用される光増感剤１モル当たり含まれるエチレングリコールモル数を意味する。
【図１】
2021528520.tif 000021
【図２】
2021528520.tif 000022
【図３】
2021528520.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】令和2年12月17日(2020.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；
下記化学式１で表される化合物；および
光開始剤；
を含む、
抗菌性高分子コーティング組成物：
［化学式１］
【化１】
2021528520.tif 000024
前記化学式１において、
Ｒの少なくとも一つは
【化２】
2021528520.tif 000025
であり、残りは水素であり、
Ｒ１は水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり、
ｋは１〜５の整数であり、
ｎは１〜２０の整数である。
【請求項２】
Ｒがすべて
【化３】
2021528520.tif 000026
である、
請求項１に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項３】
ｎは２〜１０の整数である、
請求項１または２に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項４】
Ｒ１は水素、メチル、またはメトキシである、
請求項１から３のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項５】
ｋは２または３である、
請求項１から４のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項６】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むモノ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；または
炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー；
である、
請求項１から５のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項７】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含むジ（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは下記化学式２で表される、
請求項６に記載の抗菌性高分子コーティング組成物：
［化学式２］
【化４】
2021528520.tif 000027
前記化学式２において、
Ｒ１１およびＲ１６は互いに独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；
Ｒ１２〜Ｒ１５は互いに独立して同一または相異し、炭素数１〜４のアルキレンであり；
ｎ１〜ｎ４はアルキレンオキシド繰り返し単位の付加モル数であり、それぞれ独立して、同一または相異し、０〜１３の整数であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜１３であり、
前記アルキレンオキシド１種または２種以上の混合組成によってランダムまたはブロック状を形成することができる。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーは、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項９】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマー１００重量部に対して、前記化学式１で表される化合物を０．０１〜５重量部で含む、
請求項１から８のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１０】
有機溶媒、界面活性剤、またはこれらの混合物をさらに含む、
請求項１から９のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１１】
前記炭素数１〜１０のアルキレンオキシドを含む（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーと相異する（メタ）アクリレートを含む単量体またはオリゴマー；または
ビニル基を含む単量体またはオリゴマー；
をさらに含む、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の抗菌性高分子コーティング組成物の硬化物を含む、
抗菌性高分子フィルム。
【請求項１３】
炭素数１〜１０のアルキレンオキシド官能基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む高分子樹脂を含む基材層；および
前記基材層に分散し、下記化学式１で表される化合物を含む光増感剤；
を含み、
ＪＩＳ  Ｒ１７０２（ＫＳ  Ｌ  ＩＳＯ  ２７４４７；２０１１）によって測定した抗菌性が９９％以上である、
抗菌性高分子フィルム：
［化学式１］
【化１】
2021528520.tif 000028
前記化学式１において、
Ｒの少なくとも一つは
【化２】
2021528520.tif 000029
であり、残りは水素であり、
Ｒ１は水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり、
ｋは１〜５の整数であり、
ｎは１〜２０の整数である。
【請求項１４】
請求項１２に記載の抗菌性高分子フィルムまたは請求項１３に記載の抗菌性高分子フィルムを含む、
電子製品。
【請求項１５】
前記電子製品は、加湿器、冷蔵庫、エアワッシャ、または水槽である、
請求項１４に記載の電子製品。
【国際調査報告】
2021528520.tif 000030
2021528520.tif 000031
2021528520.tif 000032
2021528520.tif 000033
2021528520.tif 000034
2021528520.tif 000035