(57)【要約】  本発明は、赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための基材内における注入イオンの使用を開示しており、イオンは、Ｎ、Ｈ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、ＡＲ、及びＫｒのうちの１つ又は複数から選択され、且つ、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２の投与量及び５．５ｋＶ〜４５０ｋＶの加速電圧により、基材内に注入される。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外光を透過させる基材の８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、
ａ．前記イオンは、Ｎ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒの一価及び多価イオンの混合物から選択され、且つ、
ｂ．前記イオンは、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２の投与量及び５．５ｋＶ〜４５０ｋＶの加速電圧ＡＶにより、前記基材内に注入される、使用。
【請求項２】
前記イオンは、１０１６イオン／ｃｍ２〜１．５×１０１７イオン／ｃｍ２、好ましくは、１０１６イオン／ｃｍ２〜９．５×１０１６イオン／ｃｍ２の投与量により、前記基材内に注入される、請求項１に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項３】
前記基材は、サファイア、溶融シリカ、又はガラスの基材のうちから選択される、請求項１又は２に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項４】
前記基材は、ソーダライムシリカガラス、アルミノシリケートガラス、及びボロシリケートガラスの基材のうちから選択される、請求項３に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項５】
前記基材は、全ガラスの重量百分率として表わして、以下：
ａ．全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．０６％、及び、
ｂ．Ｃｒ２Ｏ３  ０．０００１〜０．０６％
の含有量を有するソーダライムガラス基材である、請求項４に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項６】
前記基材は、平面オプティクス基材又はレンズである、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項７】
前記８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における前記基材の平均基準反射率は、少なくとも１％だけ、好ましくは、少なくとも２％だけ、更に好ましくは、少なくとも３％だけ、低減される、請求項１乃至６のいずれかに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項８】
前記基材の前記基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示しており、８００ｎｎ≦λｍｉｎ≦３μｍである、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項９】
波長λ−５００における前記基材の前記基準反射率は、最大で１３％であり、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍである、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項１０】
可視光波長範囲内における前記基材の前記基準反射率は、最大で１３％である、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用。
【請求項１１】
ａ．イオンの、平均標準原子量Ｚａｖｒに対する前記加速電圧ＡＶの比率ＡＶ／Ａａｖｒは、０．００２９×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ−１．２５ｋＶ〜０．００２６×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ＋０．６８ｋＶの範囲内にあり、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜３μｍの赤外線波長範囲内における前記基準反射率の極小値の波長である、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
基材の赤外線基準反射率を減少させるための前記基材内における二重層の使用であって、
ａ．前記二重層は、前記基材表面から始まって前記基材のコアに向かって進行する方向に、
ｉ．屈折率ｎ１を有する第１層であって、０．９５×ｎｂ≦ｎ１≦１．０５×ｎｂであり、ｎｂは、バルクの前記基材の屈折率である、第１層と、
ｉｉ．屈折率ｎ２（ｎ２＜ｎｂ）を有し、且つ多孔性層である第２層と
を含み、
個々の前記屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率であり、
好ましくは、前記第１及び第２層の固相は、前記基材のバルク材料と同一の材料から本質的に構成されている、使用。
【請求項１３】
ａ．前記第１層は、１０〜１２０ｎｍの範囲内の厚さを有し、且つ、
ｂ．前記多孔性第２層は、１１０〜４００ｎｍの範囲内の厚さと、４０％〜８０％の範囲内の細孔密度とを有する、請求項１２に記載の基材の赤外線基準反射率を減少させるための基材内における二重層の使用。
【請求項１４】
８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内の赤外光を透過させるイオン注入された基材、赤外線に対して感度を有する光学構成要素、及び／又は赤外光源を含む、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体であって、
ａ．前記注入されたイオンは、Ｎ、Ｈ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、及びＫｒのイオンのうちの１つ又は複数から選択され、且つ、
ｂ．前記注入されたイオンは、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２の投与量及び５．５ｋＶ〜４５０ｋＶの加速電圧ＡＶにより、前記基材内に注入されている、光学組立体。
【請求項１５】
８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内の赤外光を透過させる基材、赤外線に対する感度を有する光学構成要素、及び／又は赤外光源を含む、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体であって、前記赤外光を透過させる基材は、二重層を含み、前記二重層は、前記基材表面から始まって前記基材のコアに向かって進行する方向に、屈折率ｎ１を有する第１層であって、０．９５×ｎｂ≦ｎ１≦１．０５×ｎｂであり、ｎｂは、バルクの前記基材の屈折率である、第１層と、屈折率ｎ２（ｎ２＜ｎｂ）を有し、且つ多孔性層である第２層とを含み、個々の前記屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率であり、前記基材の基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示し、且つ８００ｎｍ≦λｍｉｎ≦３μｍであり、波長λ−５００における前記基材の前記基準反射率は、最大で１３％であり、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍである、光学組立体。
【請求項１６】
前記第１層は、１０〜１２０ｎｍの範囲内の厚さを有し、前記多孔性第２層は、１１０〜４００ｎｍの範囲内の厚さと、４０％〜８０％の範囲内の細孔密度とを有する、請求項１４に記載の光学組立体。
【請求項１７】
前記光学組立体は、赤外光源を含み、前記赤外光源は、波長λＬにおいて放出する赤外線レーザーであり、前記基材の前記基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示しており、０．９５λＬ≦λｍｉｎ≦１．０５λＬである請求項１５乃至１６のいずれか１項に記載の光学組立体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外光を透過させ、且つ赤外光用の低反射率を有する、光学要素として機能しうる基材に関する。本発明の基材は、赤外光と共に使用されるレンズ、プリズム、又はミラーなどのカバーガラス及び光学要素に適している。具体的には、本発明は、赤外光の反射率を低減するための基材内に注入される注入イオンの使用に関する。また、本発明は、赤外光の供給源を有し、且つ／又は赤外線に対して感度を有する光学構成要素を有する、このような基材の組立体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、熱による撮像における赤外線（ＩＲ：ＩｎｆｒａＲｅｄ）信号の検出から、ＩＲ分光法における要素識別にまで至る様々な用途が、赤外光を利用している。特定の範囲の基材が、平面オプティクス（即ち、窓、ミラー、偏光器、ビームスプリッタ、プリズム）、球面レンズ（即ち、平−凹／凸、二重凹／凸、メニスカス）、非球面レンズ（放物線、双曲線、ハイブリッド）、色消しレンズ、及びレンズ組立体（即ち、撮像レンズ、ビームエクスパンダ、接眼レンズ、対物レンズ）などのＩＲ光の軌跡を透過し、反射し、及び／又は一般的には制御する光学要素を製造するために使用されている。赤外線用途用のこれらの基材のバルク材料は、その物理的な特性、特に光学的な特性において様々である。その結果、それぞれの特性の利益を知ることにより、任意のＩＲ用途に相応しい材料の選択が可能となる。赤外光は、可視光よりも長い波長から構成されている。そのため、可視及び赤外という２つの波長領域は、同一の光学媒体を通じて伝播する際に、異なる方式により振る舞うことになる。一般に、特定の材料（最も顕著には、溶融シリカ、ボロシリケートガラス、サファイア、アルミノシリケートガラス、及び特定のソーダライムガラス）は、ＩＲ及び可視用途の両方において使用されうる一方で、その他のものは、１つ又はその他の用途においてのみに使用されている。赤外光用の任意のバルク材料を定義する一番の属性は、赤外光の透過率である。透過率は、スループットの尺度であり、入射光の百分率として付与されている。
【０００３】
赤外光用の光学要素は、基材を有し、被覆を更に有することができる。しばしば、赤外光の透過を増大させ、コントラストを改善し、ゴースト像を除去することにより光学要素の効率を改善するために、反射防止（ＡＲ：Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）被覆が使用されている。これらのＡＲ被覆は、一般に、物理的な損傷と環境的な損傷の両方に対する抵抗力、つまり耐久性を有する必要がある。これらは、空気及び基材の屈折率の間の中間的な屈折率の単層被覆から、交互に変化する高屈折率層と低屈折率層の複雑な多層積層体まで、様々である。多層積層体は、ＩＲ反射率を低減するのに有効であるが、これらは、高価な機器を必要としており、一般に、基材自体よりも低い耐久性を有する。
【０００４】
特定の用途においては、反射率が一般的なＡＲ被覆によって引き下げられうる波長範囲に関する妥協を実施しなければならない。具体的には、低可視光反射率、並びに／或いは、ニュートラルに近い又は青−緑の色彩を有する反射光色を維持しつつ、赤外放射用（特に、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の近赤外光用）の反射防止被覆を得ることは困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、具体的には、引用されている欠点のうちの１つ又は複数を改善する基材、即ち、赤外光範囲内において（具体的には、８００ｎｍ〜３μｍ、特に、８００ｎｍ〜２．５μｍ、の波長範囲内において）相対的に低い反射率を有し、同時に可視光波長範囲内の光の反射率の増大を制限し、又は場合によっては回避する基材（具体的には、イオン注入基材）を提供することにある。本発明による基材は、赤外光を透過させる基材である。
【０００６】
本発明の更なる目的は、その特定の実施形態において、８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内における相対的に低い反射率を伴って、且つ、反射におけるニュートラルな又は青−緑の色を伴って、赤外光を透過させるイオン注入基材を提供することにある。
【０００７】
本発明の別の更なる目的は、その特定の実施形態において、８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内における光学要素用の基材の基準反射率を低減するための、特定の加速電圧及び投与量において基材に注入される注入イオンの使用である。結果的に得られる基材又は光学要素は、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内における相対的に低い反射率を有している。これは、この赤外波長範囲内におけるその基準反射率が、未処理の基材の基準反射率未満であることを意味している。
【０００８】
本発明の別の更なる目的は、８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内において低い反射率を有し、赤外光を透過させるイオン注入された光学要素、赤外線に対して感度を有する光学構成要素、及び／又は赤外光源を有する、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、これらの目的のうちの１つ又は複数は、光学要素を形成する基材の表面の少なくとも一部分に、一価及び多価イオンの混合物をイオン注入することによって得られる。
【００１０】
本発明者らは、驚いたことに、特定の加速電圧及び特定の投与量において、特定の原子のイオンを基材に注入することにより、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内の基材の反射率が引き下げられることを見出した。
【００１１】
また、本発明者らは、特定の加速電圧及び特定の投与量において特定の原子のイオンを基材に注入することが、基材表面における、基材内の二重層構造の形成をもたらすことを見出した。二重層は、基材表面から始まって基材のコアに向かって進行する方向に、バルクの基材と同一の屈折率を有する第１層と、バルクの基材よりも低い屈折率を有する多孔性の第２層とを有する。第１層及び多孔性の第２層を形成している固体材料は、バルクの基材と同一の材料から本質的に構成されている。
【００１２】
また、本発明は、８００ｎｍ〜３μｍ（特に、８００ｎｍ〜２．５μｍ）の波長範囲内における赤外光の基材の反射率を低減する、基材に注入された注入イオンの使用にも関する。
【００１３】
本発明は、請求項において記述されている特徴のすべての可能な組合せに関係していることに留意されたい。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明による赤外光を透過させる３つの例示用の基材と、１つの未処理の基材の赤外光範囲内における基準反射率曲線を示す。
【００１５】
【図２】本発明による基材の概略断面を示す。
【００１６】
【図３】本発明による赤外光を透過させる３つの例示用の基材、及び１つの未処理基材、並びに、本発明によらない１つのイオン注入された基材の可視及び赤外光範囲内における基準反射率曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、特に、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用に関し、イオンは、基材内に注入される。
【００１８】
本発明によれば、イオン注入は、Ｎ、Ｈ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒの正に帯電したイオンの注入を含む。本発明によれば、正に帯電した注入イオンは、一価及び多価イオンの混合物を含む。有利には、イオン注入は、相対的に小さな加速電圧を必要としていることから、Ｎ、Ｈ、Ｏ、又はＨｅの正に帯電したイオンの注入を含む。
【００１９】
以下、本発明の使用及び本発明を構成する物品の好適な主張（特徴）及び実施形態について説明する。以下において定義されている、本発明のそれぞれの主張及び実施形態は、そうではない旨が明示的に示されていない限り、任意のその他の主張及び／又は実施形態と組み合わせることができる。具体的には、「好適である又は有利である」として示されている任意の特徴は、「好適である又は有利である」として示されている任意のその他の特徴又は主張と組み合わせることができる。
【００２０】
本発明の一実施形態によれば、本発明の注入された基材は、基材の注入された表面において、二重層構造以外の層を有していない。
【００２１】
この点において、本発明は、具体的には、任意のその他の主張及び／又は実施形態と共に、以下の付番された主張及び実施形態のうちの１つ又は複数のもののいずれか又は任意の組合せにより、捉えられる。
１．赤外光を透過させる基材の、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、イオンは、Ｎ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒのイオンの一価及び多価イオンの混合物から選択され、且つ、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２の投与量及び５．５ｋＶ〜４５０ｋＶの加速電圧ＡＶにより、基材内に注入される。
２．主張１に記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、イオンは、１０１６イオン／ｃｍ２〜１．５×１０１７イオン／ｃｍ２、好ましくは、１０１６イオン／ｃｍ２〜９．５×１０１６イオン／ｃｍ２の投与量により、基材内に注入される。
３．先行する主張１〜２の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、基材は、サファイア、溶融シリカ、又はガラスの基材のうちから選択される。
４．先行する主張１〜３の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、基材は、ソーダライムシリカガラス、アルミノシリケートガラス、及びボロシリケートガラスの基材のうちから選択される。
５．先行する主張１〜４の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、基材は、全ガラスの重量百分率として表わして、以下の含有量を有するソーダライムガラス基材である。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされている）０．００２〜０．０６％、及び、
Ｃｒ２Ｏ３  ０．０００１〜０．０６％。
６．先行する主張１〜５の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、基材は、平面オプティクス基材又はレンズである。
７．先行する主張１〜６の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における基材の平均基準反射率は、少なくとも１％だけ、好ましくは、少なくとも２％だけ、更に好ましくは、少なくとも３％だけ、低減される。
８．先行する主張１〜７の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、基材の基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示しており、８００ｎｍ≦λｍｉｎ≦３μｍである。
９．先行する主張１〜８の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、波長λ−５００における基材の基準反射率は、最大で１３％であり、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍである。
１０．先行する主張１〜９の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、可視光波長範囲内における基材の基準反射率は、最大で１３％である。
１１．先行する主張１〜１０の任意のものに記載の赤外光を透過させる基材の赤外線反射率を減少させるための注入イオンの使用であって、イオンの平均標準原子量Ｚａｖｒに対する加速電圧ＡＶの比率ＡＶ／Ｚａｖｒは、０．００２９×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ−１．２５ｋＶ〜０．００２６×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ＋０．６８ｋＶの範囲内であり、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内における基準反射率の極小値の波長である。
１２．基材の赤外線基準反射率を減少させるための基材内における二重層の使用であって、二重層は、基材表面から始まって基材のコアに向かって進行する方向に、０．９５×ｎｂ≦ｎ１≦１．０５×ｎｂである屈折率ｎ１を有する第１層であって、ｎｂは、バルクの基材の屈折率である、第１層と、屈折率ｎ２（ｎ２＜ｎｂ）を有し、且つ多孔性層である第２層とを含み、個々の屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率であり、好ましくは、第１及び第２層の固相は、基材のバルク材料と同一の材料から構成されている。
１３．任意の１つの先行する主張に記載の基材の赤外線基準反射率を減少させるための基材内における二重層の使用であって、第１層は、１０〜１２０ｎｍの範囲内の厚さを有し、多孔性の第２層は、１１０〜４００ｎｍの範囲内の厚さと、４０％〜８０％の範囲内の細孔密度とを有し、好ましくは、第１及び第２層の固相は、基材のバルク材料と同一の材料から構成されている。
１４．主張１〜１４の方法の任意のものによって得られた赤外光を透過させるイオン注入基材を含む、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体。
１５．８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内の赤外光を透過させるイオン注入された基材、赤外線に対して感度を有する光学構成要素、及び／又は赤外光源を含む、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体であって、注入されたイオンは、Ｎ、Ｈ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、及びＫｒのイオンのうちの１つ又は複数から選択され、且つ、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２の投与量及び５．５ｋＶ〜４５０ｋＶの加速電圧ＡＶにより、基材内に注入されている。
１６．８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内の赤外光を透過させる基材、赤外線に対して感度を有する光学構成要素、及び／又は赤外光源を含む、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の赤外光を制御する光学組立体であって、赤外光を透過させる基材は、二重層を含み、二重層は、基材表面から始まって基材のコアに向かって進行する方向に、屈折率ｎ１を有する第１層であって、０．９５×ｎｂ≦ｎ１≦１．０５×ｎｂであり、ｎｂは、バルクの基材の屈折率である、第１層と、屈折率ｎ２（ｎ２＜ｎｂ）を有し、且つ多孔性層である第２層とを含み、個々の屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率であり、基材の基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示し、且つ８００ｎｍ≦λｍｉｎ≦３μｍであり、波長λ−５００における基材の基準反射率は、最大で１３％であり、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍである。
１７．主張１７に記載の光学組立体であって、第１層は、１０〜１２０ｎｍの範囲内の厚さを有し、多孔性の第２層は、１１０〜４００ｎｍの範囲内の厚さと、４０％〜８０％の範囲内の細孔密度とを有する。
１８．赤外光源を有する先行する主張１５〜１８のいずれか１つのものに記載の光学組立体であって、赤外光源は、波長λＬにおいて放射する赤外線レーザーであり、基材の基準反射率は、波長λｍｉｎにおいて極小値を示し、０．９５λＬ≦λｍｉｎ≦１．０５λＬである。
【００２２】
赤外光反射率の程度が、注入されたイオンの量とその注入の深さを変更することにより、変更されることができることが見出された。
【００２３】
本発明の一実施形態によれば、イオン投与量は、１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２、有利には、１０１６イオン／ｃｍ２〜１．５×１０１７イオン／ｃｍ２、更に有利には、１０１６イオン／ｃｍ２〜９．５×１０１６イオン／ｃｍ２である。これらの範囲内において、投与量は、少なくとも２×１０１６イオン／ｃｍ２、少なくとも４×１０１６イオン／ｃｍ２、或いは、場合によっては、少なくとも６×１０１６イオン／ｃｍ２であってよい。イオン投与量は、例えば、イオンビームに対する曝露の持続時間によって制御されてもよく、ビームの影響にも依存している。
【００２４】
注入イオンは、多孔性の第２層を超えて、基材内に存在しうる。本発明の一実施形態によれば、多孔性の第２層以外の更なる多孔性層は、本発明の実施形態の基材内には存在していない。本発明の別の実施形態によれば、多孔性の第２層の細孔密度とは異なる細孔密度を有する、１つの更なる多孔性の第３層が、基材内において存在している。
【００２５】
注入の深さは、所与のイオン又はイオン混合物について、イオン供給源の加速電圧により、制御することができる。
【００２６】
一価イオン及び多価イオンの混合物を有するイオンビームを提供する電子サイクロトロン共鳴（ＥＣＲ：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｃｙｃｌｏｔｒｏｎ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）イオン供給源が特に有用であり、その理由は、特定の加速電圧の場合に、例えば、Ｎ２＋などの、特定の種の二価イオンが、対応する一価イオンであるＮ＋の注入エネルギーの二倍を有することになるからである。これにより、加速電圧の増大を要することなしに、相対的に大きな注入の深さを実現することできる。本発明者らは、同一の加速電圧によって加速された、一価及び多価イオンの混合物を有するイオンビームを提供するイオン供給源が、特に有用であり、その理由は、これらが、一価イオンビームよりも大きな影響を提供しうるからであることを見出した。従って、これらは、相対的に短い時間量において、特定の投与量に到達することができる。本発明によれば、ＥＣＲイオン供給源は、少なくとも０．５ｍＡ、有利には、少なくとも０．８ｍＡ、更に有利には、少なくとも１．０ｍＡの（但し、５０ｍＡ超ではない）イオン電流を提供することができる。
【００２７】
本発明の一実施形態において、イオンビーム内のイオンの少なくとも９０％は、Ｎ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、及びＫｒから選択された種の一価及び二価イオンを有しており、且つ、一価種と二価種の比率は、少なくとも５５／２５である。個々の一価及び二価種は、Ｎ＋及びＮ２＋、Ｏ＋及びＯ２＋、Ｈｅ＋及びＨｅ２＋、Ｎｅ＋及びＮｅ２＋、Ａｒ＋及びＡｒ２＋、Ｋｒ＋及びＫｒ２＋である。水素は、一価イオンＨ＋としてのみ利用可能である。
【００２８】
特定の実施形態において、注入されている基材は、その表面全体を処理するために、イオンビームとの関係において運動させられている。
【００２９】
本発明によれば、基材は、フラットなシート状の基材、或いは、プリズム又はレンズなどのフラットではない基材を有することができる。基材は、イオン注入を経験する前に、望ましい形状を得るために、鋳造、切断、折り曲げ、研磨、又は圧縮により得ることができる。
【００３０】
フラットではない光学要素における反射の計測及び反射率値の比較は、非常に複雑である。従って、本説明を目的として、「基準反射率」という用語が、適宜、すべての基材について定義及び使用されている。基材の基準反射率は、適宜、同一のイオン注入によって処理された基材の材料の、或いは、適宜、同一の二重層を有する基材の材料の１．６ｍｍの厚さのフラットなシートの反射率である。基準反射率は、８°の角度において表面から反射された到来光の百分率として、イオン注入表面上において計測される。平均基準反射率は、選択された波長範囲にわたる計測値を平均化することにより、算出される。
【００３１】
反射における基準色は、この計測から算出され、１０°という観察者の角度を使用し、光源Ｄ６５の下において、ＣＩＥＬＡＢ色座標ａ＊及びｂ＊を使用することにより表現される。ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊又はＣＩＥＬＡＢは、国際照明委員会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）によって規定された色空間であり、通常、その他のものに加えて、ガラス産業において使用されている。そうではない旨が規定されていない限り、可視光基準反射率Ｒｃと、反射における基準色ａ＊Ｒｃ、ｂ＊Ｒｃとは、基材表面の法線に近接した８°の角度において計測される。
【００３２】
反射率は、通常、適切な波長範囲内において動作する分光光度計を使用することにより計測される。以下の例においては、計測は、最大で２．５μｍの波長まで実施される。光学シミュレーションは、少なくとも最大で３μｍ波長における反射率値をこれらの計測から外挿することができることを示している。
【００３３】
本説明の全体を通じて、数値の範囲が示されている際には、範囲の限度が、範囲内に含まれているものと見なされたい。これに加えて、数値の範囲内のすべての整数及びサブドメイン値が、明示的に記述されているかのように、明示的に含まれている。
【００３４】
用途に応じて、８００ｎｍ〜３μｍのＩＲ波長範囲において可能な限り低い赤外線（ＩＲ）基準反射率を取得することが適当である場合があり、或いは、特定の波長λｍｉｎにおいて可能な限り基準反射率を低減することが適当である場合がある。この場合、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内である。
【００３５】
本発明の一実施形態によれば、赤外波長範囲内における（特に、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における）基材の基準反射率は、以下の動作を有するイオン注入プロセスを使用することにより、低減されている。
ａ．Ｎ２、Ｈ２、Ｏ２、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、及びＫｒのうちから選択された供給源ガスを提供すること、
ｂ．Ｎ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒのイオンであって、Ｎ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒの一価及び多価イオンの混合物を有するイオンを形成するための供給源ガスをイオン化すること、
ｃ．ビームを形成するように、５．５〜４５０ｋＶの加速電圧によってイオンを加速すること、並びに、
ｄ．１０１６イオン／ｃｍ２〜２×１０１７イオン／ｃｍ２のイオン投与量を得るように、ビームの軌跡内において基材の表面を位置決めすること。
【００３６】
本発明者らは、赤外線波長範囲（特に、８００ｎｍ〜３μｍ）における基準反射率が低減されうることを見出した。具体的には、平均基準反射率は、８００ｎｍ〜３μｍにおけるものである。
【００３７】
本発明によるイオンの注入は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内において、少なくとも１％だけ、有利には、少なくとも２％だけ、更に有利には、少なくとも３％だけ、基材の平均基準反射率を低減することができる。
【００３８】
本発明者らは、赤外波長範囲（具体的には、８００ｎｍ〜３μｍ）内における基準反射率が、注入イオンの標準原子量に依存した加速電圧によって注入されたイオンを使用することにより、特定の波長λｍｉｎにおいて、極小値に低減されうることを見出した。標準原子量は、国際純正・応用化学連合（ＩＵＰＡＣ：ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  ｐｕｒｅ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｅｄ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）によって定義された相対原子質量である。イオンの混合物が注入される際には、それが、異なるアイソトープの混合物であるか、或いは、異なる化学元素からのイオンの混合物であるかを問わず、平均標準原子量Ｚａｖｒは、使用されているイオンの相対原子質量の平均である。
【００３９】
図１は、未処理の基材（１００）との比較において、本発明の特定の実施形態による、ＩＲ光を透過させる３つの異なる基材（１０１、１０２、１０３）の８００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長（λ）範囲内の基準反射率（ＲＲ）曲線を示している。３つの基準反射率曲線（１０１、１０２、１０３）のそれぞれは、特定の波長λｍｉｎ（１０１）、λｍｉｎ（１０２）、及びλｍｉｎ（１０３）において最小基準反射率を示している。
【００４０】
本発明の一実施形態によれば、注入されたイオンの平均標準原子量Ｚａｖｒに対する加速電圧ＡＶの比率が、０．００２９×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ−１．２５ｋＶ〜０．００２６×λｍｉｎ×ｋＶ／ｎｍ＋０．６８ｋＶの範囲となるように、イオンが加速電圧ＡＶによって注入された際に、波長λｍｉｎにおいて極小値を有するように、基準反射率が、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内において低減されており、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内の基準反射率の極小値の波長である。
【００４１】
また、本発明は、特定の実施形態において、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内の基材の基準反射率を低減するための基材内における二重層の利用にも関する。
【００４２】
二重層は、基材表面から始まって基材のコアに向かって進行する方向に、バルクの基材とほとんど同一の屈折率を有する第１層と、バルクの基材よりも低い屈折率を有し、且つ多孔性の第２層とを有する。第１層は、屈折率ｎ１を有し、０．９５×ｎｂ≦ｎ１≦１．０５×ｎｂであり、ｎｂは、バルクの基材の屈折率であり、第２層は、ｎ２＜ｎｂである屈折率ｎ２を有しており、屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率である。好ましくは、第１及び第２層の固相（即ち、細孔ではない第１及び第２層の部分）は、基材のバルク材料と同一の材料から本質的に構成されている。本質的に、本ケースにおける同一の材料は、材料が、アルカリイオンなどの成分（これらの成分は、基材内に存在することがあり、イオン注入の際に基材のコアに向かって移動しやすい）を除いて、同一であることを意味している。
【００４３】
図２は、基材表面（２０４）から始まって基材のコア（２０５）に向かって進行する方向に、バルクの基材と同一の屈折率を有する第１層（２０１）と、バルクの基材よりも低い屈折率を有する多孔性の第２層（２０２）とを有する、赤外光を透過させる基材（２００）の例示用の一実施形態（縮尺が正確ではない）を示している。第１層は、厚さｔ１を有し、多孔性の第２層は、厚さｔ２を有する。
【００４４】
第１層は、検出可能な多孔性を有していない。細孔の検出可能性の下部サイズ限度は、直径において約３ｎｍである。多孔性の第２層の細孔は、注入されたイオンの再結合によって形成されたガスによって充填されている。同一のガスから形成された注入イオンが、１０原子％未満の濃度において、第１層の固体材料の全体を通じて見出されるものと考えられる。
【００４５】
本発明の目的のために、屈折率は、８００ｎｍ〜３μｍの波長範囲内における平均屈折率である。
【００４６】
本発明の一実施形態において、第１層は、１０ｎｍ〜１２０ｎｍの範囲内の厚さｔ１を有していてもよく、多孔性の第２層は、１１０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内の厚さｔ２を有していてもよく、比率ｔ２／ｔ１は、３〜１１の範囲内である。すべての厚さは、本明細書においては、そうではない旨が記述されていない限り、幾何学的な、或いは物理的な厚さである。
【００４７】
具体的には、多孔性の第２層は、１５〜８０％の範囲内の、有利には、２５〜７０％の範囲内の、更に好ましくは、２５〜６５％の範囲内の、細孔密度を有しうる。細孔密度は、後述するように、多孔性層の断面のＴＥＭ画像に基づいて判定されている。相対的に高い細孔密度が、低基準反射率にとって有益であるが、処理済みの基材の機械的耐久性を低減する傾向を有する。特に、上述の層厚さと組み合わせられた際には、基準反射率の低減と機械的耐久性の間の良好な妥協が、３０〜６０％の範囲内の細孔密度によって得られる。
【００４８】
本発明の別の実施形態によれば、第１層が、０．０４×λｍｉｎ−２１ｎｍ〜０．０４×λｍｉｎ−１５の範囲内の厚さを有し、多孔性の第２層が、０．１１×λｍｉｎ＋２４ｎｍ〜０．１１×λｍｉｎ＋８８ｎｍの範囲内の厚さを有する際に、波長λｍｉｎにおいて極小値を有するように、基準反射率が、８００ｎｍ〜３μｍの赤外波長範囲内において低減されている。ここで、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜３０００ｎｍの赤外波長範囲内における基準反射率の極小値の波長である。
【００４９】
上述の本発明の特定の実施形態によれば、８００ｎｍ〜３μｍ（特に、８００ｎｍ〜２．５μｍ）のＩＲ波長範囲内における基材の平均基準反射率は、合計到来光の１％だけ、特に、２％だけ、場合によっては、３％だけ低減されている。
【００５０】
本発明の一実施形態によれば、８００ｎｍ〜３μｍ（特に、８００ｎｍ〜２．５μｍ）のＩＲ波長範囲内における選択された波長λｍｉｎにおける基材の基準反射率は、合計到来光の１．５％だけ、特に、２．５％だけ、場合によっては、３．５％だけ低減されている。
【００５１】
本発明の一実施形態によれば、８００ｎｍ〜１６００ｎｍの波長範囲内における平均基準反射率は、合計到来光の１％だけ、特に、２％だけ、場合によっては、３％だけ低減されている。
【００５２】
本発明の特定の実施形態によれば、λｍｉｎは、８００ｎｍ〜１２００ｎｍ（特に、９００〜１１００ｎｍ）の波長範囲内にある。この結果、本発明の処理済みの基材は、反射において、ニュートラル又は緑−青の色を有することが見出された。具体的には、反射における、ａ＊Ｒｃ及びｂ＊Ｒｃの色座標によって表現された、基材のイオン注入側の反射光のＣＩＥＬＡＢ色座標は、ニュートラル又は青−緑であり、即ち、−１０≦ａ＊Ｒｃ≦１であり、且つ、−２０≦ｂ＊Ｒｃ≦１であり、或いは、ニュートラルに相対的に近接しており、或いは、相対的に乏しい強度の青−緑色彩を有しており、即ち、−５≦ａ＊Ｒｃ≦０．５であり、且つ、−１５≦ｂ＊Ｒｃ≦０．５であり、或いは、場合によっては、非常にニュートラルであり、或いは、わずかに青−緑色彩を有しており、即ち、−４≦ａ＊Ｒｃ≦０であり、且つ、−１０≦ｂ＊Ｒｃ≦０である。
【００５３】
本発明によれば、基材は、サファイア、溶融シリカ、又はガラスの基材である。具体的には、基材は、異なるカテゴリに属しうる、ガラスの基材である。従って、ガラスは、具体的には、ソーダライムシリカガラス、アルミノシリケートガラス、及びボロシリケートガラスのうちから選択することができる。
【００５４】
本発明によれば、基材は、例えば、窓、ミラー、偏光器、ビームスプリッタ、又はプリズムなどの、平面オプティクス基材、例えば、平凹／凸、二重凹／凸、又はメニスカスレンズなどの、球面レンズ、例えば、放物線、双曲線、又はハイブリッドレンズなどの、非球面レンズ、或いは、色消しレンズであってよい。本発明によれば、基材は、例えば、撮像レンズ、ビームエクスパンダ、接眼レンズ、対物レンズ、又はガラスなどの、光学組立体の一部分であってよい。本発明の基材は、具体的には、例えば、８００ｎｍ〜１．６μｍの波長範囲内における赤外光を放出するレーザーなどの赤外線ランプ又は赤外線レーザーからの赤外光を透過させる窓又はレンズであってよい。具体的には、基材は、波長λＬの赤外レーザーを透過させるための基材であってもよく、好ましくは、基材は、波長λｍｉｎにおいて反射率の極小値を有しており、ここで、０．９５λＬ≦λｍｉｎ≦１．０５λＬである。
【００５５】
本発明の有利な実施形態によれば、基材の温度は、注入の際に、基材のガラス遷移温度未満において維持されている。好ましくは、温度は、６００℃未満、更に好ましくは、５００℃未満、最も好ましくは、４００℃未満に維持されている。
【００５６】
具体的には、本発明の基材のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを有する。
ＳｉＯ２  ５５〜８５％、
Ａｌ２Ｏ３  ０〜３０％、
Ｂ２Ｏ３  ０〜２０％、
Ｎａ２Ｏ  ０〜２５％、
ＣａＯ  ０〜２０％、
ＭｇＯ  ０〜１５％、
Ｋ２Ｏ  ０〜２０％、
ＢａＯ  ０〜２０％。
【００５７】
別の特定の実施形態において、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを有する。
ＳｉＯ２  ５５〜７８％、
Ａｌ２Ｏ３  ０〜１８％、
Ｂ２Ｏ３  ０〜１８％、
Ｎａ２Ｏ  ０〜２０％、
ＣａＯ  ０〜１５％、
ＭｇＯ  ０〜１０％、
Ｋ２Ｏ  ０〜１０％、
ＢａＯ  ０〜５％。
【００５８】
具体的には、本発明の光学要素のボロシリケートガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを有する。
ＳｉＯ２  ６０〜７０％、
Ｂ２Ｏ３  １０〜２０％、
Ｋ２Ｏ  ５〜１５％、
Ｎａ２Ｏ  １〜１５％、
ＢａＯ  １〜１０％、
Ｓｂ２Ｏ３  ＜１％、
ＣａＯ  ＜１％、
ＴｉＯ２  ＜１％、
ＺｎＯ  ＜１％。
【００５９】
任意選択により、このボロシリケートガラス組成は、放射（特に、イオン化放射）に対する抵抗力の増大を目的として、１〜５重量％のＣｅＯ２を更に有する。
【００６０】
有利な一実施形態において、本発明の光学要素のガラスは、相対的に低い製造費用を理由として、ソーダライムガラスを有する。有利には、本実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを有する。
ＳｉＯ２  ６０〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３  ０〜６％、
Ｂ２Ｏ３  ０〜４％、
Ｎａ２Ｏ  ５〜２０％、
ＣａＯ  ０〜１５％、
ＭｇＯ  ０〜１０％、
Ｋ２Ｏ  ０〜１０％、
ＢａＯ  ０〜５％。
【００６１】
上述のその組成のうちのその任意のものに加えて、ガラスは、その他の成分を有することもでき、その他の成分の特性及び量は、望ましい効果に応じて変化しうる。
【００６２】
任意選択により、ＩＲ光の透過率を更に増大させるために、本発明の光学要素のガラス組成は、特定の含有量の範囲内において、クロムを更に有する。
【００６３】
従って、本発明の任意選択の一実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．０６％、
Ｃｒ２Ｏ３  ０．０００１〜０．０６％。
【００６４】
低レベルの鉄及びクロムを組み合わせたこのようなガラス組成は、赤外線透過率のみならず、可視範囲内における透過率、並びに、透過におけるニュートラル色の観点において、特に良好な性能を示している。その例示用のガラス組成については、国際特許出願：国際公開第２０１４１２８０１６Ａ１号パンフレット、同第２０１４１８０６７９Ａ１号パンフレット、同第２０１５０１１０４０Ａ１号パンフレット、同第２０１５０１１０４１Ａ１号パンフレット、同第２０１５０１１０４２Ａ１号パンフレット、同第２０１５０１１０４３Ａ１号パンフレット、及び同第２０１５０１１０４４Ａ１号パンフレットにおいて記述されており、これらの内容は、引用により、本明細書において包含される。具体的には、これらのガラス組成は、有利には、ガラスの全重量との関係において０．００２〜０．０６重量％の範囲のクロム（Ｃｒ２Ｏ３として表現される）を有する。このようなクロム含有量は、赤外線透過率を更に改善しうる。
【００６５】
従って、本発明の別の任意選択の実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．０６％、
Ｃｒ２Ｏ３  ０．００１５〜１％、
Ｃｏ  ０．０００１〜１％。
【００６６】
このようなクロム及びコバルトに基づいたガラス組成は、美しさ又は（青色からニュートラルで強力な着色又は不透明までの）色の観点において興味深い可能性を提供しつつ、赤外線透過率の観点において特に良好な性能を示している。この場合の例示用の組成については、特許出願国際公開第２０１５０９１１０６Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書において包含される。
【００６７】
本発明の別の任意選択の実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜１％、
Ｃｒ２Ｏ３  ０．００２〜０．５％、
Ｃｏ  ０．０００１〜０．５％。
【００６８】
有利には、本実施形態によれば、組成は、０．０６％＜全鉄≦１％を有する。
【００６９】
クロム及びコバルトに基づいた、このような組成は、色及び光透過の観点において従来のソーダライムに基づいた青及び緑ガラスに匹敵するが、特に高い赤外線透過率を有する青−緑範囲内の着色ガラスシートを得るために、使用することができる。この場合の例示用の組成については、国際特許出願公開第ＷＯ２０１６２０２６０６Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書に包含される。
【００７０】
本発明の別の任意選択の実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜１％、
Ｃｒ２Ｏ３  ０．００２〜０．５％、
Ｃｏ  ０．０００１〜０．５％、
Ｓｅ  ０．０００３〜０．５％。
【００７１】
クロム、コバルト、及びセレンに基づいた、このようなガラス組成は、美しさ／色（灰色ニュートラルから灰色ブロンズの範囲内において強力であるわずかな着色まで）の観点において興味深い可能性を提供しつつ、赤外線透過率の観点において特に良好な性能を示している。このような組成については、国際特許出願公開第ＷＯ２０１６２０２６８９Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書において包含される。
【００７２】
任意選択により、クロムの一代替肢として、本発明の光学要素のガラス組成は、ＩＲ光の透過率を更に増大させるために、特定の濃度のその他の成分を更に有する。
【００７３】
本発明の任意選択の一代替実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．６％、
ＣｅＯ２  ０．００１〜１％。
【００７４】
このような組成については、特許出願国際公開第２０１５０７１４５６Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書において包含される。
【００７５】
本発明の任意選択の別の代替実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する。
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．０６％、並びに、
以下の成分のうちの１つ：
０．０１〜１重量％の範囲の量のマンガン（ＭｎＯとして表わされる）、
０．０１〜１重量％の範囲の量のアンチモン（Ｓｂ２Ｏ３として表わされる）、
０．０１〜１重量％の範囲の量のヒ素（Ａｓ２Ｏ３として表わされる）、或いは、
０．０００２〜０．１重量％の範囲の量の銅（ＣｕＯとして表わされる）。
【００７６】
このような組成は、特許出願国際公開第２０１５１７２９８３Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書において包含される。
【００７７】
本発明の任意選択の別の代替実施形態によれば、本発明の光学要素のガラス組成は、全ガラスの重量百分率として、酸化物に基づいて表わして、以下のものを更に有する：
全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表わされる）０．００２〜０．０４％、並びに、
クロム、セレン、銅、セリウム、マンガン、及びアンチモンのうちの、１つの及び少なくとも２つの成分のうちの１つであって、クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表わされる）は、０．０２重量％の最大含有量であり、セレン（Ｓｅとして表わされる）は、０．０８重量％の最大含有量であり、銅（ＣｕＯとして表わされる）は、０．０４重量％の最大含有量であり、セリウム（ＣｅＯ２として算出される）は、０．０８重量％の最大含有量であり、マンガン（ＭｎＯとして算出される）は、１．６重量％の最大含有量であり、アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３として表わされる）は、０．８重量％の最大含有量であり、前記組成は、以下の定式を有し、
Ａ≦［１０．０２＊（Ｃｒ２Ｏ３／Ｆｅ２Ｏ３）＋４＊（Ｓｅ／Ｆｅ２Ｏ３）＋２．７３＊（ＣｕＯ／Ｆｅ２Ｏ３）＋０．７＊（ＣｅＯ２／Ｆｅ２Ｏ３）＋０．２３＊（ＭｎＯ／Ｆｅ２Ｏ３）＋０．１１＊（Ｓｂ２Ｏ３／Ｆｅ２Ｏ３）］、
ここで、Ａは、０．３０に等しい。
【００７８】
このような組成は、特許出願国際公開第２０１６００８９０６Ａ１号パンフレットにおいて開示されており、この内容は、引用により、本明細書において包含される。
【００７９】
本発明の有利な一実施形態によれば、ガラスシートの組成は、１５％未満のレドックスを有する。好ましくは、レドックスは、１０％未満、又は５％未満、或いは、場合によっては、３％未満である。ガラスの酸化の程度は、ガラス中に存在している鉄原子の合計重量Ｆｅｔｏｔに基づいたＦｅ２＋の原子量の比率Ｆｅ２＋／Ｆｅｔｏｔとして定義されたレドックスにより与えられる。
【００８０】
本発明者らは、驚いたことに、一価及び多価イオンの混合物のイオン注入が、λｍｉｎの周りにおいて非常にフラットである反射率曲線をもたらすことを見出した。具体的には、本発明のイオン注入は、特に、一価イオンのみのイオン注入との比較において、波長＜λｍｉｎに向かう基準反射率のあまり急勾配ではない増大をもたらしうる。具体的には、本発明のイオン注入は、特に、一価イオンのみの注入との比較において、波長＜λｍｉｎに向かう基準反射率のあまり大きくない増大をもたらしうる。
【００８１】
図３は、２００ｋｅＶのエネルギー及び２．５×１０１６イオン／ｃｍ２の投与量においてＫｒ＋一価イオンによって注入された、本発明の特定の実施形態によるＩＲ光を透過させる３つの異なる基材（１０１、１０２、１０３）（未処理の基材（１００）、並びに、本発明によらない処理済みの基材（１０４））の３８０ｎｍ〜２５００ｎｍの波長（λ）範囲内における基準反射率（ＲＲ）曲線を示している。本発明によって処理された基材の基準反射率曲線は、特に基材（１０４）との比較において、フラットな反射率曲線、可視波長範囲内における反射率の限られた増大、並びに、最小基準反射率の波長よりも小さな波長に向かう反射率のあまり急勾配ではない増大を示している。基材（１０４）のＲＲ曲線は、ＰＯＬＡＴＯ  Ｐｉｅｔｒｏ．ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｎｕｃｌｅａｒ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｎｅａｒ−Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｇｌａｓｓ  Ｉｍｐｌａｎｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｈｅａｖｙ  Ｉｏｎｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌ．７０，ｎｏ．１０，ｐａｇｅｓ  ７７５−７７９において報告されている反射率データから外挿されている。
【００８２】
本発明の特定の実施形態において、イオン注入は、可視光範囲内における基準反射率の限られた増大をもたらしている。
【００８３】
本発明の一実施形態において、波長λ−５００における処理済みの基材の基準反射率は、１３％超には上昇しておらず、ここで、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍである。
【００８４】
本発明の一実施形態において、処理済みの基材の基準反射率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の可視光範囲内において、１３％超には上昇していない。
【００８５】
更には、本発明の一実施形態において、イオン注入は、特に、λｍｉｎ≦１１００ｎｍ、更に具体的には、λｍｉｎ≦１０００ｎｍ、である場合に、可視光基準反射率の低減を結果的にもたらしている。
【００８６】
特定の実施形態によれば、処理済みの基材の可視範囲内における基準反射率は、特に、λｍｉｎ≦１１００ｎｍ、更に具体的には、λｍｉｎ≦１０００ｎｍである場合に、最大で７％である。
【００８７】
本発明の好適な一実施形態において、処理されている領域下において位置した、処理されているガラス基材の領域のバルク温度は、ガラス基材のガラス遷移温度以下である。この温度は、例えば、ビームのイオン電流、ビーム内の処理済みの領域の滞留時間、及び基材の任意の冷却手段の影響を受ける。
【００８８】
本発明によるイオンの注入は、好ましくは、１０−７ｍｂａｒ〜１０−２ｍｂａｒの圧力において、更に好ましくは、５×１０−５ｍｂａｒ〜２×１０−６ｍｂａｒの圧力において、真空チャンバ内において実行されている。
【００８９】
多孔性第２層の細孔は、ガスによって充填されている。同一のガスから形成されたイオンが、第１層及び多孔性第２層の両方の固体材料の全体を通じて見出されるものと考えられる。
【００９０】
本発明の方法を実行するための例示用のイオン供給源は、Ｉｏｎｉｃｓ  ＳＡからのＨａｒｄｉｏｎ＋ＥＣＲイオン供給源である。
【００９１】
また、本発明は、エッチングされたガラス基材の基準反射率を減少させるための、Ｎ、Ｈ、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、又はＫｒの一価及び多価イオンの混合物の使用にも関し、一価及び多価イオンの混合物は、ガラス基材の基準反射率を低減するために効果的であるイオン投与量及び加速電圧により、ガラス基材内に注入される。
【００９２】
有利には、イオンの注入深さは、０．１１μｍ〜１μｍ、好ましくは、０．１５μｍ〜０．５μｍであってよい。注入されたイオンは、基材表面と注入深さの間において広がっている。注入深さは、注入イオンの選択肢により、加速エネルギーにより、適合されうると共に、基材に応じて特定の程度に変化している。
【００９３】
本発明によれば、Ｏ又はＮの一価及び多価イオンの混合物は、好ましくは、それぞれ、Ｏ＋及びＯ２＋、或いは、Ｎ＋、Ｎ２＋及びＮ３＋を有する。
【００９４】
本発明の好適な一実施形態によれば、Ｏの一価及び多価イオンの混合物は、Ｏ＋よりも少ない量のＯ２＋を有する。本発明の更に好適な一実施形態において、Ｏの一価及び多価イオンの混合物は、５５〜９８％のＯ＋、並びに、２〜４５％のＯ２＋を有する。
【００９５】
本発明の別の好適な実施形態によれば、Ｎの一価及び多価イオンの混合物は、それぞれ、Ｎ＋及びＮ２＋よりも乏しい量のＮ３＋を有する。本発明の更に好適な一実施形態において、Ｎの一価及び多価イオンの混合物は、４０〜７０％のＮ＋、２０〜４０％のＮ２＋、及び２〜２０％のＮ３＋を有する。
【００９６】
別の好適な実施形態によれば、本発明のガラスシートは、スロットドロープロセスにより、或いは、溶融プロセス（特に、オーバーフローダウンドロー溶融プロセス）により、形成されたガラスシートである。これらのプロセス（特に、溶融プロセス）は、その表面が、いくつかの用途において必要とされている優れた平坦性及び滑らかさに到達しうるガラスシートを生成するが、これらは、また、大規模なガラス製造用のフロートプロセスよりも高価でもある。
【００９７】
本発明による基材は、０．１〜２５ｍｍの厚さを有しうる。有利には、表示用途のケースにおいて、本発明によるガラスシートは、好ましくは、０．１〜６ｍｍの厚さを有する。更に好ましくは、表示用途のケースにおいて、重量を理由として、本発明によるガラスシートの厚さは、０．１〜２．２ｍｍである。
【００９８】
特定の用途において、本発明による基材は、１０μｍ〜１００μｍ、有利には、５０μｍ〜１００μｍの厚さを有しうる。
【００９９】
本発明の別の更なる目的は、
ａ．以上における、従って、８００ｎｍ〜３μｍの赤外光範囲内において低い基準反射率を有する、本発明の任意の実施形態による赤外光を透過させる基材と、
ｂ．赤外線に対して感度を有する光学構成要素及び／又は赤外光源と
を有する、８００ｎｍ〜３μｍの範囲内の波長λＬにおいて赤外光を放出、検出、又は計測する光学組立体を提供することにある。
【０１００】
赤外線に対して感度を有する光学構成要素又は赤外線センサは、例えば、モーションセンサ、或いは、パイロメータなどの、ＩＲ検出器、電荷結合装置又はマイクロボロメータアレイなどの撮像センサを有しうる。
【０１０１】
赤外光源は、例えば、赤外線レーザー又はランプであってよい。また、これは、赤外線範囲内の熱放射を放出する高温物体であってもよい。
【０１０２】
光学組立体は、例えば光検出及び測距（ＬＩＤＡＲ：Ｌｉｇｈｔ  ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｒａｎｇｉｎｇ）装置内において、赤外光源と、赤外線に対して感度を有する光学構成要素との両方を有しうる。
【０１０３】
また、本発明の光学組立体は、例えば、レンズ、プリズム、又はカバーなどの、更なる光学要素を有することもできる。これらは、本発明による又はよらない基材であってよい。
【０１０４】
以下、本発明によらない、いくつかの比較例と共に、本発明の実施形態について更に説明するが、これは例であるに過ぎない。以下の例は、例示を目的として提供されており、本発明の範囲を限定することを意図したものでない。
【０１０５】
当業者は、本発明が決して、上述の好適な実施形態に限定されるものではないことを理解している。逆に、添付の請求項の範囲内において、多くの変更及び変形が可能である。
【実施例】
【０１０６】
処理済みの基材の微細構造、層厚さ、並びに、特に、細孔密度を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）によって調査した。収束イオンビーム（ＦＩＢ：Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ）手順を使用することにより、断面見本を調製した。調製プロセスにおいて、炭素及びプラチナ保護層を薄膜の上部において堆積させた。本発明を目的として、２次元画像上において本方法によって判定される細孔密度は、細孔の３次元サイズ及び密度を表すものと見なされたい。
【０１０７】
明確に定義された明るい領域として細孔を識別するために、ＴＥＭからの画像を（アメリカ国立衛生研究所（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ  ｏｆ  Ｈｅａｌｔｈ）によって開発された）画像分析ソフトウェアであるＩｍａｇｅＪによって処理した。通常は不規則な形状を有する細孔の断面の等価な円形の直径は、この画像分析方法によって判定される、細孔の断面に等価な面積を有する２次元の円板の直径である。細孔密度を細孔によって占有されている多孔性第２層の断面積の百分率として評価した。
【０１０８】
また、層厚さも、ＴＥＭマイクログラフ上において評価した。
【０１０９】
一価及び多価イオンの混合物のビームを生成するために、ＥＣＲイオン供給源を使用することにより、以下の表において詳述されている様々なパラメータに従って、イオン注入例を調製した。使用されているイオン供給源は、Ｉｏｎｉｃｓ  Ｓ．Ａ．からのＨａｒｄｉｏｎ＋ＥＣＲイオン供給源であった。
【０１１０】
すべてのサンプルは、約１００ｃｍ２のサイズを有していた。１０〜１００ｍｍ／ｓにおいて選択された速度においてイオンビームを通じて基材を変位させることにより、表面全体上において、これらのサンプルを処理した。
【０１１１】
処理されている基材の領域の温度を基材の溶解温度以下の温度において維持した。
【０１１２】
すべてのサンプルについて、１０−６ｍｂａｒの圧力において、真空チャンバ内において注入を実行した。
【０１１３】
ＥＣＲイオン供給源及びＮ２供給源ガスを使用することにより、Ｎのイオンを通常の透明なソーダライムガラスの１．６ｍｍの厚さの基材内に注入した。本発明のイオン注入方法によって注入される前に、８００ｎｍ〜２．５μｍの波長範囲内におけるガラス基材の平均基準反射率（平均ＲＲ）は、７．７％であった。主要注入パラメータは、以下の表１において見出されうる。また、表１は、それぞれのサンプルごとに、平均基準反射率（平均ＲＲ）、最小基準反射率の波長λｍｉｎ、及びλｍｉｎにおける基準反射率（ＲＲ）をも示している。
【０１１４】
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【０１１５】
本発明者らは、加速電圧が、注入イオンの平均原子質量との関係において適合された際に、Ｎ２供給源からのＮの注入におけるものと類似の結果が、Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、及びＫｒのイオンの注入に伴って生じることを見出した。
【０１１６】
窒素のイオンの注入によって得られた本発明の基材の分析は、窒化ケイ素Ｓｉ３Ｎ４の大規模な形成を示さなかった。
【０１１７】
表２は、注入イオンＮ、Ｈｅ、又はＫｒにおける比較可能な結果にそれぞれを結び付ける加速電圧を示している。
【０１１８】
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【０１１９】
上述の表２からわかるように、加速電圧を適合させることにより、広範囲の注入イオンについて比較可能な反射率結果を実現することができる。
【０１２０】
表３は、それぞれのサンプルごとに、λ−５００における基準反射率を示しており、λ−５００＝λｍｉｎ−５００ｎｍであり、最大反射率は、波長範囲３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ内にある。
【０１２１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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