(57)【要約】  任意に置換されたスクアリリウム化合物は、ディスプレイデバイス用のフィルタに有用でありうる。本明細書中に提示されるスクアリリウム化合物は、以下の構造によって記載されうる：  【化１】2021504538.tif 000057  式中、  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、独立して、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−２４−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換されたＣ１−２４−Ｏ−ヒドロカルビルであり；そして、  Ｒ４およびＲ８は、独立して、Ｈまたは任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルである。フィルタ、および／または、表示装置も記載される。【選択図】図１
2021504538.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式：
【化１】
2021504538.tif 000050
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、独立して、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−２４−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換されたＣ１−２４−Ｏ−ヒドロカルビルであり；そして、
Ｒ４およびＲ８は、独立して、Ｈ、または任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルであり；そして、
破線は共価結合の有無を示す。）
を有するスクアリリウム化合物。
【請求項２】
Ｒ４およびＲ８は、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルである、請求項１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項３】
前記化合物は、
【化２】
2021504538.tif 000051
を含む、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項４】
Ｒ２およびＲ３は、共有結合して任意に置換された環構造を形成し、Ｒ６およびＲ７は、共有結合して任意に置換された環構造を形成している、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項５】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された５員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項６】
前記化合物は、
【化３】
2021504538.tif 000052
2021504538.tif 000053
から選択される、請求項４または５に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項７】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された６員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項８】
前記化合物は、
【化４】
2021504538.tif 000054
を含む、請求項４または７に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項９】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された７員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１０】
前記化合物は、
【化５】
2021504538.tif 000055
である、請求項４または９に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１１】
Ｒ１およびＲ２は、共有結合して任意に置換された環構造を形成し、Ｒ５およびＲ６は、共有結合して任意に置換された環構造を形成している、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１２】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された５員環である、請求項１１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１３】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された６員環である、請求項１１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１４】
前記化合物は、
【化６】
2021504538.tif 000056
または、それらの組み合わせ
から選択される、請求項１１または１３に記載のスクアリリウム化合物：
【請求項１５】
最大吸収は、約５５０ｎｍ〜約６３０ｎｍの範囲にある、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、または１４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１６】
最大吸収は、約５８０ｎｍ〜約６１０ｎｍの範囲にある、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、または１５に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１７】
前記吸収帯の半値全幅（ＦＷＨＭ）は、４０ｎｍ以下である、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、または１６に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１８】
前記吸収帯の半値全幅（ＦＷＨＭ）は、約２０ｎｍ〜約４０ｎｍである、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、または１７に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１９】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、または１８に記載のスクアリリウム化合物を含む、フィルター。
【請求項２０】
請求項１９に記載のフィルタを含む、表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、発光／ディスプレイデバイスと併せて使用するためのフィルタに使用するためのスクアリリウム化合物を含む。
【背景技術】
【０００２】
色再現において、色の全範囲または色域は、色の所与の完全なサブセットとすることができる。最も一般的な使用法は、特定の出力装置などの所与の状況で正確に表すことができる色のサブセットを指す。例えば、広域赤緑青（ＲＧＢ）色空間（またはＡｄｏｂｅ  Ｗｉｄｅ  Ｇａｍｕｔ  ＲＧＢ）は、Ａｄｏｂｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓによって開発されたＲＧＢ色空間であり、純粋なスペクトル原色を使用することによって大きな色域を提供する。ｓＲＧＢまたはＡｄｏｂｅ  ＲＧＢカラースペースよりも広い範囲のカラー値を保存できることが言われている。したがって、より広い色域を提供することができるディスプレイデバイスは、デバイスがより鮮やかな色を描写することを可能にすることができると考えられる。しかしながら、これらの色を提供する場合、緑色および赤色の描写は互いにスペクトル的に隣接することができ、互いに完全に区別することができない。これらの色収差を減少させる１つの方法は、吸収色素を利用して、この領域におけるスペクトル放射およびオーバーラップの量を減少させることでありうる。場合によっては、約５８０ｎｍ〜約６２０の吸収波長を有する吸収色素が有用でありうる。さらに、知覚される緑色と赤色との区別を鮮明にしながら放射光の除去の影響を低減するために、狭い全幅半値幅（ＦＷＨＭ）で示されるような狭い吸収スペクトルが望ましい。
【発明の概要】
【０００３】
スクアラインは、近赤外線（ＩＲ）染料のクラスである。スクアレインは、スクアリリウム化合物、スクアリリウム染料、およびスクアライン染料とも呼ばれ、スクアリン酸から調製される。それらは、色素が４８０ｎｍ〜５２０ｎｍの波長領域における鋭い最小値吸収フィルターとして有用でありえ、カラーディスプレイと組み合わせて有用でありうる。しかしながら、これらの化合物にはいくつかの問題があり、例えば、それらは、約５８０ｎｍ〜約６２０ｎｍの吸収波長を有さず、および／または、狭い半値全幅を有さない。
【０００４】
１つの問題は、強い求核試薬が電子不足のシクロブテン環を攻撃し、染料の色が失われることである。スクアライン染料に伴う別の潜在的な欠点は、それらの吸収バンドの実質的な広がりにつながりうる凝集体を形成する傾向でありうる。
【０００５】
このように、所望の特性を有する安定なスクアライン化合物が必要とされている。
【０００６】
本明細書では、発光デバイス、および／または、ディスプレイデバイスにおけるフィルタとして使用するためのスクアリリウム化合物の実施形態を記載する。フィルターにおけるこれらの化合物の使用は、上記の問題のいくつかに対処するのに役立ちうる。いくつかの実施形態は、フィルタ素子、有機発光デバイスの発光素子、および／または、ディスプレイデバイスの発光素子に使用するための１つまたは複数のスクアライン化合物を含むことができる。
【０００７】
いくつかの実施形態は、以下の式のスクアリリウム化合物を含む：
【化１】
2021504538.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、独立して、Ｈ、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル、任意に置換された−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換された−Ｏ−ヒドロカルビルである。いくつかの実施形態において、Ｒ４およびＲ８は、独立して、Ｈ、または、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルである。いくつかの実施形態では、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルは、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたエチルフェニル、または、任意に置換されたプロピルフェニルでありうる。いくつかの実施形態では、エチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈを指す。いくつかの実施形態では、化合物は、本明細書中で後述される構造のいずれか、または、全てでありうる。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ６、またはＲ６およびＲ７の少なくとも１つは、互いに共有結合して、別の環を形成しうる。いくつかの実施形態において、環系は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロインドリル）環でありうる。いくつかの実施形態において、環系は、シクロペンタピロリル環でありうる。いくつかの実施形態において、環系は、シクロヘプタピロリル環でありうる。いくつかの実施形態において、環系は、ジヒドロベンゾインドリル環でありうる。いくつかの実施形態では、化合物は、本明細書中で後述する特定の構造から選択することができる。
【０００８】
いくつかの実施形態は、上述の化合物を含むフィルタを含むことができる。いくつかの実施形態は、フィルタを含む上述のディスプレイデバイスを含むことができ、フィルタは上述のスクアリリウム化合物が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本明細書に記載の化合物を含むフィルターを有するディスプレイデバイスの一例の概略図である。
【図２】ＳＱＬ−３を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトルを示すグラフである。
【図３】図３は、ＳＱＬ−２８（ＡＰＣ）を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトルを示すグラフである。
【図４】図４は、Ｚ−２６を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトラを示すグラフである。
【図５】図５は、ＳＱＬ−２２を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトルを示すグラフである。
【図６】図６は、ＳＱＬ−２３を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトルを示すグラフである。
【図７】図７は、Ｚ−２７を含むフィルムの正規化された吸収および発光スペクトラを示すグラフである。
【発明の詳細な説明】
【００１０】
本明細書の実施形態は、新規スクアリリウム化合物を記載する。新たに設計された分子構造（以下に示す例）を採用することにより、ディスプレイデバイス用途に使用することができるスクアリリウム化合物の新しいシリーズを報告する。「スクアリリウム」という用語はスクアリン酸（二次酸としても知られており、より技術的には３，４−ジヒドロキシシクロブテン−３−エン−１，２−ジオンとしても知られている）から調製される化合物を記述するために一般に使用されてきた。「スクアリリウム」という用語は、スクアリリウム染料、スクアライン、スクアライン、およびスクアライン染料という用語と交換可能である。以下の式のスクアリリウム化合物は特に狭い半値幅を有する、緑色と赤色との間の５５０〜６３０ｎｍの領域の光を効果的かつ選択的に吸収する化合物でありえ、その結果、それらは知覚される緑色と赤色との間の区別を補助しうる。したがって、これらは、色補正、色純度の改善、または色再現範囲の拡大のために特に有用な染料でありうる。いくつかの実施形態では、スクアリリウム化合物が以下の化学式の１つによって記載される：
【化２】
2021504538.tif 000004
【００１１】
いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、独立して、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−２０シクロヒドロカルビルなどの任意に置換されたシクロヒドロカルビルを含む）、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−２４−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換されたＣ１−２４−Ｏ−ヒドロカルビルを含み、破線は共有結合の有無を示す。いくつかの実施形態において、Ｒ４およびＲ８は、独立して、Ｈ、または、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−１０シクロヒドロカルビルなどの、任意に置換されたシクロヒドロカルビルを含む）である。
【００１２】
いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−１０シクロヒドロカルビルなどのシクロヒドロカルビルを含む）、ハロゲン、任意に置換された−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換された−Ｏ−ヒドロカルビルであってもよい。Ｃ１−２４のヒドロカルビル部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、オクタデカニル、任意に置換されたベンジル、４−メトキシベンジル、任意に置換されたエチルフェニル、任意に置換されたフェネチル、４−ブロモフェネチル、２，４−ジクロロフェネチル、任意に置換されたプロピルフェニル、任意に置換されたエチルナフチル、任意に置換されたナフチルなどでありうる。Ｃ３−１０シクロヒドロカルビルは、例えば、任意に置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどであってもよい。ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであってもよい。−Ｓ−ヒドロカルビルは、任意に置換された−Ｓ−メチル、−Ｓ−エチル、−Ｓ−プロピル、Ｃ４−Ｓ−アルキル、Ｃ５−Ｓ−アルキル、Ｃ６−Ｓ−アルキル、任意に置換された−Ｓ−フェニル、任意に置換された−Ｓ−ベンジル、任意に置換された−Ｓ−エチルフェニル、任意に置換された−Ｓ−プロピルフェニルなどであってもよい。−Ｏ−ヒドロカルビルは、任意に置換された−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、Ｃ４−Ｏ−アルキル、Ｃ５−Ｏ−アルキル、Ｃ６−Ｏ−アルキル、任意に置換された−Ｏ−フェニル、任意に置換された−Ｏ−ベンジル、任意に置換された−Ｏ−エチルフェニル、任意に置換された−Ｏ−プロピルフェニルなどであってよい。
【００１３】
いくつかの実施形態では、Ｒ４は、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−１０シクロヒドロカルビルなどのシクロヒドロカルビルを含む）であってもよい。Ｃ１−２４ヒドロカルビル部分は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキルオクタデカニル、任意に置換されたベンジル、４−メトキシベンジル、任意に置換されたメチルナフチル、任意に置換されたエチルフェニル、任意に置換されたフェネチル、４−ブロモフェネチル、２，４−ジクロロフェネチル、任意に置換されたプロピルフェニル、任意に置換されたエチルナフチル、任意に置換されたナフチルなどでありうる。Ｃ３−１０シクロヒドロカルビルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどであってもよい。いくつかの実施形態では、エチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈである。いくつかの実施形態では、任意に置換されたエチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２（２，４−ジクロロフェニル）である。いくつかの実施形態では、任意に置換されたエチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２（４−ブロモフェニル）である。いくつかの実施形態では、プロピルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈである。いくつかの実施形態では、任意に置換されたメチルナフチルは、−ＣＨ２（１−ナフチル）である。いくつかの実施形態では、任意に置換されたメチルナフチルは、−ＣＨ２（２−ナフチル）である。いくつかの実施形態において、任意に置換されたエチルナフチルは、−ＣＨ２ＣＨ２（１−ナフチル）である。いくつかの実施形態において、任意に置換されたエチルナフチルは、−ＣＨ２ＣＨ２（２−ナフチル）である。
【００１４】
いくつかの実施形態では、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７がＨ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−１０シクロヒドロカルビルなどのシクロヒドロカルビルを含む）、ハロゲン、任意に置換された−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換された−Ｏ−ヒドロカルビルであってもよい。Ｃ１−２４ヒドロカルビル部分は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキルオクタデカニル、任意に置換されたベンジル、４−メトキシベンジル、任意に置換されたエチルフェニル、任意に置換されたフェネチル、４−ブロモフェネチル、２，４−ジクロロフェネチル、任意に置換されたプロピルフェニル、任意に置換されたエチルナフチル、任意に置換されたナフチルなどでありうる。Ｃ３−１０シクロヒドロカルビルは、任意に置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどであってもよい。ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、または、Ｉであってもよい。−Ｓ−ヒドロカルビルは、任意に置換された−Ｓ−メチル、−Ｓ−エチル、−Ｓ−プロピル、Ｃ４−Ｓ−アルキル、Ｃ５−Ｓ−アルキル、Ｃ６−Ｓ−アルキル、任意に置換された−Ｓ−フェニル、任意に置換された−Ｓ−ベンジル、任意に置換された−Ｓ−エチルフェニル、任意に置換された−Ｓ−プロピルフェニルなどであってもよい。−Ｏ−ヒドロカルビルは、任意に置換された−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、Ｃ４−Ｏ−アルキル、Ｃ５−Ｏ−アルキル、Ｃ６−Ｏ−アルキル、任意に置換された−Ｏ−フェニル、任意に置換された−Ｏ−ベンジル、任意に置換された−Ｏ−エチルフェニル、任意に置換された−Ｏ−プロピルフェニルなどであってよい。
【００１５】
いくつかの実施形態では、Ｒ８は、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル（任意に置換されたＣ３−１０シクロヒドロカルビルなどのシクロヒドロカルビルを含む）であってもよい。Ｃ１−２４ヒドロカルビル部分は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキルオクタデカニル、任意に置換されたベンジル、４−メトキシベンジル、任意に置換されたメチルナフチル、任意に置換されたエチルフェニル、任意に置換されたフェネチル、４−ブロモフェネチル、２，４−ジクロロフェネチル、任意に置換されたプロピルフェニル、任意に置換されたエチルナフチル、任意に置換されたナフチルなどでありうる。Ｃ３−１０シクロヒドロカルビルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどであってもよい。いくつかの実施形態では、エチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈである。いくつかの実施形態では、任意に置換されたエチルフェニルが−ＣＨ２ＣＨ２（２，４−ジクロロフェニル）である。いくつかの実施形態では、任意に置換されたエチルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２（４−ブロモフェニル）である。いくつかの実施形態では、プロピルフェニルは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈである。いくつかの実施形態では、任意に置換されたメチルナフチルは、−ＣＨ２（１−ナフチル）である。いくつかの実施形態では、任意に置換されたメチルナフチルは、−ＣＨ２（２−ナフチル）である。いくつかの実施形態において、任意に置換されたエチルナフチルは、−ＣＨ２ＣＨ２（１−ナフチル）である。いくつかの実施形態において、任意に置換されたエチルナフチルは、−ＣＨ２ＣＨ２（２−ナフチル）である。
【００１６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、Ｒ５と同一である。いくつかの実施形態において、Ｒ２は、Ｒ６と同一である。いくつかの実施形態において、Ｒ３は、Ｒ７と同一である。いくつかの実施形態において、Ｒ４は、Ｒ８と同一である。
【００１７】
いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３は、以下に示すような環を形成してもよい：
【化３】
2021504538.tif 000005
式中、Ｗは、ｎが０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であるＣｎＨ２ｎであり、−ＣＨ２−ＣｎＨ２ｎ−ＣＨ２−は、任意に置換されうる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、この環構造は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロインドリル）環と呼ぶことができ、任意に置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、任意に置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、環系は、シクロヘプタピロリル環と呼ぶことができ、任意に置換することができる。
【００１８】
一部の実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、以下に示すような環を形成してもよい：
【化４】
2021504538.tif 000006
式中、Ｚは、ｍが０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であるＣｍＨ２ｍであり、−ＣＨ２−ＣｍＨ２ｍ−ＣＨ２−は、任意に置換されうる。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、この環構造がシクロヘキサピロリル（テトラヒドロインドリル）環と称されてもよく、任意に置換されてもよい。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、任意に置換されてもよい。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、環系は、シクロヘプタピロリル環であってもよく、任意に置換されてもよい。
【００１９】
いくつかの実施形態において、Ｒ２およびＲ３は、環を形成することができ、さらに、Ｒ６およびＲ７は、以下に示すような環構造を形成することができる：
【化５】
2021504538.tif 000007
式中、Ｗは、ＣｎＨ２ｎであり、ここで、ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｎＨ２ｎ−ＣＨ２−は任意に置換されてもよく、Ｚは、ＣｍＨ２ｍであり、ｍは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｍＨ２ｍ−ＣＨ２−は、任意に置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２−であり、ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、この環構造は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロインドリル）環と呼ぶことができ、これは任意に置換することができる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２−であり、ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、これは任意に置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロヘプタピロリル環であってもよく、これは任意に置換されてもよい。
【００２０】
いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、以下に示すような輪を形成してもよい：
【化６】
2021504538.tif 000008
式中、Ｗは、ＣｎＨ２ｎであり、ここで、ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｎＨ２ｎ−ＣＨ２−は、任意に置換されうる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、この環構造は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロ−イソインドリル）環と呼ばれ、これは任意に置換されうる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、これは任意で置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、環系は、シクロヘプタピロリル環であってもよく、これは任意に置換されてもよい。
【００２１】
いくつかの実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、以下に示すような環構造を形成してもよい：
【化７】
2021504538.tif 000009
式中、Ｚは、ＣｍＨ２ｍであり、ここでｍは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｍＨ２ｍ−ＣＨ２−は、任意に置換されうる。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、この環構造は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロ−イソインドリル）環と呼ばれ、これは任意に置換されうる。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、これは任意で置換されてもよい。ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、環系は、シクロヘプタピロリル環であってもよく、これは任意に置換されてもよい。
【００２２】
いくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、環構造を形成することができ、さらに、Ｒ５およびＲ６は、以下に示すような環構造を形成することができる：
【化８】
2021504538.tif 000010
式中、Ｗは、ＣｎＨ２ｎであり、ここで、ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｎＨ２ｎ−ＣＨ２は、任意に置換されうる。Ｚは、ＣｍＨ２ｍであり、ｍは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、−ＣＨ２−ＣｍＨ２ｍ−ＣＨ２−は、任意に置換されうる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２−およびＣｍＨ２ｍ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態において、この環構造は、シクロヘキサピロリル（テトラヒドロ−イソインドリル）環と呼ばれ、これは任意に置換されうる。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２−であり、ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロペンタピロリル環であってもよく、これは任意で置換されてもよい。ＣｎＨ２ｎが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ＣｍＨ２ｍが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であるいくつかの実施形態では、環系は、シクロヘプタピロリル環であってもよく、これは任意で置換されてもよい。
【００２３】
いくつかの実施形態では、Ｒ２およびＲ３の共有結合環構造によって形成される環が以下の構造に示されるように、任意に置換されてもよい：
【化９】
2021504538.tif 000011
後者の環構造は、置換ジヒドロベンゾインドリル環と呼ぶことができる。
【００２４】
いくつかの実施形態において、Ｒ６およびＲ７の共有結合環構造によって形成される環は、以下の構造に示されるように、任意に置換されてもよい：
【化１０】
2021504538.tif 000012
後者の環構造は、置換ジヒドロベンゾインドリル環と呼ぶことができる。
【００２５】
いくつかの実施形態では、Ｒ２とＲ３との共有結合環構造、および、またＲ６とＲ７との共有結合環構造によって形成される環は、以下の構造に示されるように任意に置換されてもよい：
【化１１】
2021504538.tif 000013
後者の環構造は、ジヒドロベンゾインドリル環と呼ぶことができる。
【００２６】
いくつかの実施形態では、Ｒ１とＲ２との共有結合によって形成される環は、任意に置換されていてもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ５とＲ６との共有結合によって形成される環が任意に置換されていてもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ１とＲ２との共有結合環構造、および、またＲ５とＲ６との共有結合環構造によって形成される環は、任意に置換されてもよい。
【００２７】
いくつかの実施形態では、スクアリリウム化合物は、
【化１２】
2021504538.tif 000014
2021504538.tif 000015
2021504538.tif 000016
または、それらの組み合わせである。
【００２８】
本明細書に記載のスクアリリウム化合物は、緑色と赤色との間の領域である約５５０〜６３０ナノメートル（ｎｍ）の可視光スペクトルの光を効果的かつ選択的に吸収する。いくつかの実施形態では、スクアリリウム化合物は、約５６０〜６２０ｎｍの吸収波長を有する。いくつかの実施形態では、スクアリリウム化合物は、約５７０〜５８０ｎｍ、約５８０〜５９０ｎｍ、約５９０〜６００ｎｍ、約６００〜６１０ｎｍ、約６１０〜６２０ｎｍ、約６２０〜６３０ｎｍ、約５７５〜６１５ｎｍ、または、約５８０〜６１０ｎｍの間の吸収波長を有する。いくつかの実施形態では、化合物が吸収スペクトルの５５０ｎｍ側に、減少した、存在しないまたは実質的に存在しないショルダーを有する吸収スペクトルを有することができる。いくつかの実施形態では、吸収スペクトルの５５０ｎｍ側に、５２５ｎｍ〜約５５０ｎｍ、例えば、約５３０ｎｍの間のショルダーが減少しているか、存在しないかまたは実質的に存在しないことがある。吸収ショルダーを減少させることは、ディスプレイ装置の緑色発光との重なりを減少させると考えられる。
【００２９】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のスクアリリウム化合物は、狭い吸収帯を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）は、吸収または発光バンド強度における吸収または発光バンドの幅（ｎｍ）として記述することができ、これは、そのバンドの吸収または発光値の最大値の半分である。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のスクアリリウム化合物は、実質的に透明なマトリックス中に分散された場合、ＦＷＨＭは、約５０ｎｍ以下、約４５〜５０ｎｍ、約４０〜４５ｎｍ、約３５〜４０ｎｍ、約３０〜３５ｎｍ、約２７〜３０ｎｍ、約２５〜２７ｎｍ、４０ｎｍ以下、または約２５ｎｍ以下である。
【００３０】
蛍光量子収率は、蛍光プロセスの効率、例えば、放出された光子の数と吸収された光子の数との比、Φ、を与える。蛍光量子収率は、１．０（１００％）と高くてもよく、吸収された各光子は、放出された光子をもたらす。０．１０の量子収率を有する化合物は、依然として全く蛍光性であると考えられる。量子収率測定は、本明細書に記載されるスクアリリウム化合物の積分蛍光発光を、励起波長における等しい色素吸光度でのナイルブルーＡ（エタノール中のＱＹ＝０．２３）の積分蛍光と比較することによって行うことができる。緩衝液単独の蛍光を、各測定についてサンプルの蛍光から差し引く。いくつかの実施形態において、スクアリリウム化合物は、弱い蛍光性または本質的に非蛍光性でありうる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のスクアリリウム化合物が低い量子収率を有することができる。いくつかの実施形態では、量子収率は、約０．１（１０％）未満でありうる。いくつかの実施形態では、蛍光量子収率は、約０．０２０（２％）、約０．０１０（１％）、約０．００７５（０．７５％）、約０．００６５（０．６５％）、約０．００５０（０．５０％）、約０．００４５（０．４５％）、約０．００４０（０．４０％）、または約０．００３０（０．３０％）以下でありうる。
【００３１】
いくつかの実施形態は、上記の化合物を含むフィルタを含む。いくつかの実施形態では、フィルタは、非スクアリリウム化合物をさらに含むことができる。いくつかの実施形態において、非スクアリリウム化合物は、第２の染料でありうる。いくつかの実施形態では、スクアリリウム染料と非スクアリリウム染料との混合物は、吸収スペクトルの５５０ｎｍ側に減少したショルダーを示すことができる。いくつかの実施形態では、スクアリリウムおよび非スクアリリウム染料は、上記の吸収極大波長範囲内で同時に吸収極大を有することができる。いくつかの実施形態では、ディスプレイデバイスは、上記の化合物を含むことができる。本発明によるディスプレイ用フィルターは、本明細書に記載の式のスクアリリウム化合物から選択される少なくとも１種の染料を含有する。フィルターの構成の代表例としては、透明なシートまたはフィルム基材と、スクアリリウム化合物およびバインダー樹脂を含む樹脂層とからなる積層構造、および／または、スクアリリウム化合物を含む樹脂からなる単層構造、すなわちシートまたはフィルムがあげられる。
【００３２】
２種以上のスクアリリウム化合物を使用する場合、それらを一緒に混合して上記積層体の単一層または上記単一フィルムにすることができ、または、スクアリリウム化合物をそれぞれ含有する複数の層またはフィルムを提供することができる。このような場合には、上述した後者の場合においても、積層体が形成される。また、使用するスクアリリウム化合物に応じてバインダー樹脂を変えることにより、微妙な調色が得られる。
【００３３】
前者のラミネートフィルターは、例えば、（１）スクアリリウム化合物とバインダー樹脂とを適当な溶媒に溶解または分散させ、透明なシートまたはフィルム基材上に従来の方法で溶液または分散液を塗布した後、乾燥させる方法、（２）スクアリリウム化合物とバインダー樹脂とを溶融混練し、押出、射出成形または圧縮成形等の従来の熱可塑性樹脂成形技術によりフィルムまたはシートに成形し、フィルムまたはシートを透明な基材、例えば接着剤で接着する方法、（３）スクアリリウム化合物とバインダー樹脂との溶融混合物を透明な基材上に押出積層する方法、（４）スクアリリウム化合物とバインダー樹脂との溶融混合物を透明な基材用の溶融樹脂と共押出成形する方法、または、（５）押出成形、射出成形、圧縮成形等によりフィルムまたはシートに成形し、このフィルムまたはシートをスクアリリウム化合物の溶液と接触させ、このように染色されたフィルムまたはシートを透明基材に、例えば接着剤で接着する方法により調製することができる。
【００３４】
スクアリリウム化合物を含有する樹脂を含む後者の単層シートまたはフィルムは、例えば、（６）スクアリリウム化合物およびバインダー樹脂の溶液または分散液を適切な溶媒中で担体上に流延し、続いて乾燥させることを含む方法、（７）スクアリリウム化合物およびバインダー樹脂を溶融混練し、押出、射出成形または圧縮成形などの熱可塑性樹脂のための従来の成形技術によってフィルムまたはシートに成形することを含む方法、または、（８）押出、射出成形、圧縮成形などによってバインダー樹脂をフィルムまたはシートに成形し、このフィルムまたはシートをスクアリリウム化合物の溶液と接触させることを含む方法によって調製される。
【００３５】
用途によっては、積層フィルタは単層フィルタよりも好ましい。いくつかの実施形態では、積層フィルタは、好ましくは、スクアリリウム化合物を含有するバインダー樹脂を含むスクアリリウム化合物含有樹脂層がその上に形成された透明基材を含む積層フィルタであってもよく、この樹脂層はスクアリリウム化合物およびバインダー樹脂を適切な溶媒に溶解するか、または、粒径０．１〜３マイクロメートルを有するスクアリリウム化合物の粒子およびバインダー樹脂を溶媒に分散させ、コーティングフィルムを乾燥させることによって調製されるコーティング組成物で透明シートまたはフィルム基材をコーティングすることによって生成される。
【００３６】
フィルタの製造方法は、層構造および特定の用途に適合する材料に従って選択することができる。例えば、本発明の実施例である液晶ディスプレイ、および／または、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）のような表示装置用のフィルターを用いる場合、以下の製造方法が好ましい。
【００３７】
ディスプレイ用フィルターに用いることができる透明基板の材料は、実質的に透明であり、光吸収が少なく、光散乱が少ない、例えば、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９９％の透過率を有する限り、特に限定されない。適切な材料の例としては、ガラス、ポリオレフィン樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、および、ポリエーテルスルホン樹脂があげられる。これらの適切な材料の例は、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、および／または、ポリエーテルスルホン樹脂でありうる。
【００３８】
樹脂は、射出成形、Ｔダイ押出成形、カレンダー加工および圧縮成形などの従来の成形方法によって、および／または、有機溶媒中の樹脂の溶液をキャスティングすることによって、フィルムまたはシートに成形することができる。樹脂は、耐熱老化剤、潤滑剤、および、酸化防止剤などの一般に知られている添加剤を含有することができる。基板は、１０マイクロメートル〜５ｍｍの厚さを有することができる。樹脂フィルムまたはシートは、延伸されていなくても、延伸されたフィルムまたはシートであってもよい。基板は、上述の材料と他のフィルムまたはシートとの積層体であってもよい。
【００３９】
また、必要に応じて、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、化学処理等の公知の表面処理を施すことができる。所望であれば、基材をアンカー剤またはプライマーでコーティングすることができる。
【００４０】
スクアリリウム化合物と共に使用することができるバインダー樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンビニルアルコールコポリマー樹脂、エチレン酢酸ビニルコポリマー樹脂、およびそれらのけん化生成物などの樹脂、ＡＳ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホスホン酸（ＰＶＰＡ）、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ナイロン、セルロース樹脂、および酢酸セルロース樹脂を含む。いくつかの実施形態では、バインダー樹脂は、ポリエステル樹脂および／またはアクリル樹脂でありうる。
【００４１】
染料および樹脂を溶解または分散させるために使用することができる溶媒は、ブタン、ペンタン、ヘプタン、および、オクタンなどのアルカン；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、および、シクロオクタンなどのシクロアルカン；エタノール、プロパノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、および、フルフリルアルコールなどのアルコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ、および、酢酸エチルセロソルブなどのセロソルブ；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールおよびその誘導体；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、および、アセトフェノンのようなケトン；ジオキサン、および、テトラヒドロフランのようなエーテル；酢酸ブチル、酪酸エチル、シュウ酸ジエチル、ピルビン酸エチル、酢酸エチル、および、乳酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、乳酸メチル；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾールなどの芳香族炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性の高い溶媒を含むことができる。
【００４２】
ＲＧＢ光源は、赤色光、緑色光、青色光を同時に発する光源である。このような光源は、カラーディスプレイ用途にしばしば使用される。異なる量の赤、緑、および青の光を混合する（加法混色）ことによって、広範囲の色を得ることができる。適切なＲＧＢ源には、陰極線管（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ、または、テレビ、コンピュータのモニタ、または大規模スクリーンなどの有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイが含まれるが、これらに限定されない。画面上の各ピクセルは、３つの小さくて非常に近接しているが分離されたＲＧＢ光源を駆動することによって構築できる。共通の観察距離では別個の光源は区別できないように見えることがあり、これは所与のベタ色を見るように目をトリックすることがある。矩形のスクリーン表面に配置された全てのピクセルが一緒になってカラー画像に適合する。
【００４３】
本明細書に記載の化合物を含むデバイスの構成の一例を図１に示す。デバイス１０は、以下の層、すなわちフィルタ層１５およびディスプレイ層２０を所定の順序で含むことができる。いくつかの実施形態では、ディスプレイ層は、ディスプレイデバイス、例えば、ＲＧＢソースの最も外側の層または表面とすることができる。適切なＲＧＢ源は、液晶ディスプレイ装置、プラズマディスプレイパネル、および／または、陰極線端子でありうる。いくつかの実施形態では、フィルタ層１５は、ディスプレイ層／ＲＧＢ源が観察者によってそれを通して見られるように配置されうる。いくつかの実施形態では、フィルタ層を通してＲＧＢ源を見ることにより、赤色と緑色との間の色の区別を増加させることができる。
【実施例】
【００４４】
以下は、本明細書中に記載される化合物を調製および使用するために使用されうる方法の例である。
【００４５】
例１．１（ＳＱＬ−１の合成）
【化１３】
2021504538.tif 000017
乳鉢と乳棒で水酸化カリウム１．２０ｇを粉砕し、反応器に入れ、アルゴン雰囲気を確立した。１０ｍＬのＤＭＳＯを添加し、５分間撹拌した。６１６ｍｇの３−エチル−２，４−ジメチルピロールを添加し、次いで５０分間撹拌した。氷浴で冷却し、ヨウ化メチル１．４２ｇを２分間かけて滴下した。冷却を除去し、５０分間撹拌した。１０ｍＬの水を添加し、次いで２０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を２０ｍＬずつの水で２回洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃縮して６００ｍｇの黄色油状物を得た。２０４ｍｇの油を３ｍＬのエタノールに溶解し、８４ｍｇのスクエア酸を予め充填したバイアルに添加した。撹拌し、沸騰するまで８８℃ブロックヒーター中で加熱し、次いでバイアルに蓋をし、１．５時間撹拌した。室温に冷却し、スラリーを濾過し、次いでフィルターケーキを１ｍＬずつのエタノールで２回洗浄した。減圧下、７０℃で乾燥させて、灰青色の固体生成物１３４ｍｇを得た。1H NMR(CDCl3) 1.06(t, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.40(q, 2H), 2.62 (s, 3H), 4.03 (s, 3H).  MS (APCI, ポジティブモード) 353.  Film optical data (非晶質ポリカーボネートフィルム):  λ max = 596 nm, FWHM (半値全幅) = 34 nm.
【００４６】
例１．２（ＳＱＬ−２の合成）
【化１４】
2021504538.tif 000018
この化合物は、公開された手順：Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓと同様の方法で作製した。２，１９９８，７７９．フィルム光学データ（非晶質ポリカーボネート［ＡＰＣ］フィルム）：λ max = 595 nm, FWHM = 35 nm.
【００４７】
例１．３（ＳＱＬ−３の合成）
【化１５】
2021504538.tif 000019
７４０ｍｇの水酸化カリウムを粉砕し、それを反応器に入れ、アルゴン雰囲気を確立した。６ｍＬのＤＭＳＯ中の４００ｍｇの４，５，６，７−テトラヒドロインドールを添加し、５０分間撹拌した。ヨウ化メチル０．４１ｍＬを加え、２時間撹拌した。２０ｍＬの水を添加し、３０ｍＬのヘキサンで抽出し、抽出物を２０ｍＬずつの水で２回洗浄した。抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空中で濃縮して３８０ｍｇの油を得た。油を５ｍＬのエタノールに溶解し、得られた溶液をバイアル中の１５６ｍｇのスクエア酸に注いだ。沸騰するまでバイアルの内容物を８５℃ブロック中で撹拌し、加熱し、次いでバイアルに蓋をし、１時間１５分間撹拌した。室温に冷却し、濾過し、濾過ケーキを２ｍＬずつのエタノールで２回洗浄した。濾過ケーキを真空中７０℃で乾燥させて、紫色粉末生成物３１５ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.53 (s, 1H), 4.11 (s, 3H), 2.70 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.60 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 1.90 (ddt, J = 12.2, 8.6, 4.7 Hz, 2H), 1.81 - 1.71 (m, 2H).  MS (APCI, ポジティブモード) 349.  Film optical data (非晶質ポリカーボネート［ＡＰＣ］フィルム):  λ max = 582 nm, FWHM = 26 nm.
【００４８】
例１．４（ＳＱＬ−４の合成）
【化１６】
2021504538.tif 000020
アルゴン大気下で、水酸化カリウム粉砕３３５ｍｇを原子炉に搭載。３ｍＬのジメチルスルホキシドを添加し、撹拌し、１８１ｍｇの４，５，６，７−テトラヒドロインドールを添加した。４５分間撹拌し、氷浴中で冷却し、２５６ｍｇの臭化ベンジル中に滴下した。冷却を除去し、１時間撹拌し、氷水で希釈し、ヘキサンで抽出した。抽出物を水で洗浄し、ブライン、次いで硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して４３０ｍｇのオレンジ油ピロールを得、これを更に精製することなく使用した。これを５ｍｌのエタノールに溶解し、８３ｍｇのスクエア酸と一緒にバイアル中で合わせ、バイアルを密封し、撹拌し、８０℃で２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過し、濾過ケーキをエタノールで洗浄した。フィルターケークを７０℃で２時間減圧乾燥し、スクアライン生成物１３０ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.60 (s, 1H), 7.23 (q, J= 9.0, 7.4 Hz, 3H), 7.02 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 5.94 (d, J = 14.8 Hz, 2H), 2.60 (q, J = 7.0, 6.0 Hz, 2H), 2.53 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 1.79 (p, J = 6.3, 5.8 Hz, 2H), 1.71 (q, J = 5.5, 4.9 Hz, 2H).  LC-MS (APCI, +) 501.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max = 585 nm, FWHM =26 nm.
【００４９】
例１．５（ＳＱＬ−５の合成）
【化１７】
2021504538.tif 000021
アルゴン下で、１１０ｍｇの４，５，６，７−テトラヒドロインドールを、２２０ｍｇの粉砕水酸化カリウムおよび２ｍＬのジメチルスルホキシドと合わせ、１時間撹拌した。１４２ｍｇの４−メトキシベンジルクロリドを添加し、得られた溶液を４５分間撹拌した。４ｍＬの冷水を加え、ヘキサンを用いて得られた溶液を抽出した。抽出物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、１６０ｍｇの粗ピロールに濃縮した。これを２ｍｌのエタノールに溶解し、３０ｍｇのスクエア酸に添加し、撹拌し、密封したバイアル中で８０℃で２時間加熱した。溶液を室温に冷却し、濾過した。フィルターケーキを乾燥させて、生成物スクアライン１３ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.59 (s, 1H), 6.98 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.81 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.86 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 2.57 (dt, J = 12.2, 6.1 Hz, 2H), 1.86 - 1.63 (m, 6H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 158.72, 129.94, 128.27, 126.73, 114.09, 55.23, 49.70, 23.48, 23.01, 22.62, 22.26.  HPLC-MS (APCI, +) 561.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max = 585 nm, FWHM =27 nm.
【００５０】
例１．６（ＳＱＬ−６の合成）
【化１８】
2021504538.tif 000022
４００ｍｇの４，５，６，７−テトラヒドロ−１−メチル−２Ｈ−イソインドールを、文献（Ｋａｎｃｈａｒｌａ，Ｐ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，５８（１８），７２８６−７３０９；２０１５）に記載されるように合成した。これを５ｍｌのエタノールに溶解し、１６５ｍｇのスクエア酸と合わせ、密封したバイアル中で８０℃で２時間加熱した。スラリーを室温に冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、６０℃で減圧乾燥して３１８ｍｇを得た。LC-MS (APCI, -) 347.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max = 575 nm, FWHM = 26 nm.
【００５１】
例１．７（ＳＱＬ−７の合成）
【化１９】
2021504538.tif 000023
２５２ｍｇの２，４−ジメチルピロール、６３０ｍｇの粉末水酸化カリウム、および４ｍＬのジメチルスルホキシドを密閉バイアル中で合わせ、４５分間撹拌した。氷浴中で冷却し、１．００ｇのヨードメタンを添加した。１時間後、水１０ｍＬを加え、ヘキサンで抽出し、抽出物を水で数回洗浄した。抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、２１０ｍｇの黄色油に濃縮した。これを３ｍＬのエタノールに溶解し、蓋をしたバイアル中の１０５ｍｇのスクエア酸に添加した。バイアルを閉じ、８０℃で２時間加熱し、次いで室温に冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥して、７６ｍｇの生成物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 6.10 (s, 1H), 4.04 (s, 3H), 2.67 (s, 3H), 2.32 (s, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 176.79, 175.52, 147.08, 138.84, 127.96, 117.38, 34.57, 15.05, 13.50.  LC-MS (APCI, -) 295.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max = 585 nm, FWHM = 40 nm.
【００５２】
例１．８（ＳＱＬ−８の合成）
【化２０】
2021504538.tif 000024
７９０ｍｇのフェネチルアミンを５ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールに溶解し、６６４ｍｇのシクロヘプタノンおよび５ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールを含有する反応器に添加した。アルゴン雰囲気を確立し、該溶液を８０℃に４０分間加熱した。７３ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、１３８ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．７３ｍｌのエチレングリコールを添加し、該溶液を１２５℃−オイルバス中で２０時間加熱した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、残渣を酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。ピロール生成物−４４６ｍｇの油は不純物で汚染されていたが、それ以上精製することなく使用した。４ｍＬのエタノールを使用してそれを溶解し、これをバイアル中で１０６ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、８０℃で２時間加熱した。溶液を冷却し、濾過し、濾過ケーキ生成物をエタノールで洗浄した。固形物を７０℃で減圧乾燥し、生成物スクアライン３７０ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.60 (s, 1H), 7.25 (dt, J= 12.3, 7.2 Hz, 3H), 7.14 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 4.92 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.03 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.63 - 2.56 (m, 2H), 2.42 (s, 2H), 1.76 (p, J = 5.3 Hz, 2H), 1.62 (q, J = 5.4 Hz, 2H), 1.45 (s, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 151.41, 138.36, 131.56, 129.28, 128.47, 126.64, 125.91, 48.12, 38.86, 31.83, 28.28, 28.25, 27.17, 26.47.  HPLC-MS (APCI, +) 557.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max = 587 nm, FWHM =25 nm.
【００５３】
例１．９（ＳＱＬ−９の合成）
【化２１】
2021504538.tif 000025
７０ｍｇの１，４，５，６−テトラヒドロ−１−（フェニルメチル）シクロペンタ［ｂ］ピロールを、文献（Ａｚｚｕｚ，Ａ．ら、Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（１），３７−９；１９９２）に記載されるように合成した。これを１ｍｌのエタノールで溶解し、２１ｍｇのスクエア酸と合わせ、密封したバイアル中で８０℃で２時間加熱した。スラリを冷却し、濾過し、エタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物１４ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.50 (s, 1H), 7.34 - 7.23 (m, 2H), 7.16 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 5.93 (s, 2H), 2.68 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.62 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.41 (dt, J = 8.9, 6.4 Hz, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 158.82, 137.57, 135.58, 133.11, 128.72, 127.50, 127.24, 52.55, 28.82, 25.61, 24.82.  LC-MS (APCI, +) 473.  非晶質ポリカーボネートフィルム:  λ max 588 nm, FWHM = 25 nm.
【００５４】
例１．１０（ＳＱＬ−１０の合成）
【化２２】
2021504538.tif 000026
４．５ｍＬの１−メチルシクロヘキサノール中の６８０ｍｇの４−ブロモフェネチルアミンを、アルゴン充填反応器中の２６０ｍｇのシクロペンタノンおよび４．５ｍＬの１−メチルシクロヘキサノールに添加した。得られた液を撹拌し、８０℃−オイルバス中で３０分間加熱した。３６ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、７６ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．３８ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスの温度を１４５℃に上昇させ、４．４時間後、冷却し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィーおよび酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いて精製して、ピロールおよび不純物の混合物２１９ｍｇを得た。この物質を２ｍｌのエタノールに溶解し、４３ｍｇのスクエア酸に加え、２時間加熱し、密封し、８０℃で冷却し、濾過し、濾過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥して、１６０ｍｇの生成物スクアラインを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.50 (s, 1H), 7.42 - 7.34 (m, 2H), 7.02 - 6.92 (m, 2H), 4.76 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.06 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.28 (dq, J = 7.8, 6.2 Hz, 2H), 2.21 (d, J= 7.1 Hz, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 159.06, 137.61, 134.47, 131.48, 131.33, 131.07, 120.65, 50.41, 38.10, 28.89, 25.02, 24.86.  LC-MS (APCI, +) 659.  ポリメチルメタクリレートフィルム: λ max = 588 nm, FWHM = 25 nm.
【００５５】
例１．１１（ＳＱＬ−１１の合成）
【化２３】
2021504538.tif 000027
アルゴン下で、反応器に、１１３ｍｇのカリウムｔ−ブトキシド、３７ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）二量体、および６９ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓを装填した。１．２６ｍＬの３−フェニルプロピルアミン、０．７３ｍＬのエチレングリコール、および０．５２ｍＬのシクロペンタノンを１２ｍＬの２−メチル−２−ブタノールに連続的に添加し、この溶液を反応器に添加した。反応器を１３５℃−オイル中で１９時間加熱し、冷却し、回転蒸発器で濃縮し、酢酸エチル−ヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、７２ｍｇのピロールを得た。これを１ｍｌのエタノールに溶解し、バイアル中の１８ｍｇのスクエア酸に添加し、バイアルを密封し、８０℃で２時間加熱した。冷却し、濾過し、フィルターケーキをエタノールで洗浄し、フィルターケーキを７０℃で減圧乾燥して、スクアライン生成物３９ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.48 (s, 1H), 7.25 (d, J= 7.4 Hz, 2H), 7.22 - 7.13 (m, 3H), 4.67 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.78 - 2.66 (m, 6H), 2.46 (h, J = 7.3, 6.7 Hz, 2H), 2.13 (tt, J = 7.8, 6.1 Hz, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 170.23, 158.00, 141.36, 134.76, 132.27, 128.36, 128.33, 125.91, 48.24, 33.44, 32.68, 28.87, 25.33, 24.86.  LC-MS (APCI, -) 528.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 588 nm, FWHM = 25 nm.
【００５６】
例１．１２（ＳＱＬ−１２の合成）
【化２４】
2021504538.tif 000028
２６０ｍｇのシクロペンタノンおよび４．５ｍＬの１−メチルシクロヘキサノールをアルゴン下で含む反応器を調製した。４．５ｍＬの１−メチルシクロヘキサノールに溶解した６４６ｍｇの２，４−ジクロロフェネチルアミンを添加し、得られた溶液を８０℃−オイルバス中で５０分間加熱した。３６ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）二量体、７６ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．３８ｍｌのエチレングリコールを添加し、次いでオイルバスを１４５℃に３時間加熱した。冷却し、ロータリーエバポレーターで１−メチルシクロヘキサノールを含まずに濃縮し、残渣を酢酸エチル−ヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。１８７ｍｇのピロール生成物は不純物を含んでいたが、それ以上精製することなく使用した。これを２ｍｌのエタノールに溶解し、バイアル中の３８ｍｇのスクエア酸に添加し、バイアルを密封し、撹拌し、８０℃で２時間加熱した。冷却し、濾過し、濾過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物１６３ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.50 (s, 1H), 7.40 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.13 (s, 2H), 4.78 (t, J= 6.9 Hz, 2H), 3.24 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.41 - 2.33 (m, 2H), 2.37 - 2.25 (m, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 159.03, 134.72, 134.65, 134.62, 133.36, 132.76, 131.45, 129.04, 127.25, 48.23, 35.66, 28.91, 24.98, 24.89.  LC-MS (APCI, +) 639.  ポリメチルメタクリレートフィルム: λ max = 589 nm, FWHM = 24 nm.
【００５７】
例１．１３（ＳＱＬ−１３の合成）
【化２５】
2021504538.tif 000029
０．３４ｇのシクロペンタノンおよび４．５ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールを含有する反応器を調製し、アルゴン雰囲気を確立した。これに、２−ナフタレンエチルアミン０．６８ｇの３−メチル−３−ペンタノール４．５ｍＬ溶液を加え、７０℃−オイル中で１時間加熱した。２４ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、４５ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．４８ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１２５℃に１９時間加熱した。溶媒を含まずに濃縮し、次いでシリカゲルクロマトグラフィーおよび酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いて残渣を精製した。これにより、ピロール１４７を黄色油状物として得た。それを２ｍＬのエタノールに溶解し、３２ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。溶液を冷却し、濾過し、フィルターケーキをエタノールで洗浄し、次いで真空下で乾燥させてスクアライン生成物１１３ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.84 - 7.78 (m, 1H), 7.74 (t, J = 9.4 Hz, 2H), 7.56 (s, 1H), 7.48 - 7.42 (m, 2H), 7.40 (s, 1H), 7.24 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.87 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.27 (t, J= 6.5 Hz, 2H), 2.53 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 1.96 (d, J = 7.8 Hz, 4H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 159.39, 136.24, 134.33, 133.49, 132.28, 131.33, 128.00, 127.87, 127.69, 127.59, 127.47, 126.03, 125.52, 50.76, 38.95, 28.69, 24.90, 24.80.  LC-MS(APCI, +) 601.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 592 nm/FWHM = 26 nm.
【００５８】
例１．１４（ＳＱＬ−１４の合成）
【化２６】
2021504538.tif 000030
１７５ｍｇの２メチル３フェノキシ−１−（２−フェニルエチル）−１Ｈ−ピロールを、文献に記載されるように合成した（Ｍ．Ｂｅｌｌｅｒら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１３，１３５（３０），１１３８４−１１３８８）。それを３ｍＬのエタノールに溶解し、３２ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。バイアルを密封し、内容物を撹拌し、８０℃で１時間加熱した。室温に冷却した後、スラリーが発生するのに１０分かかった。これを濾過し、エタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物４２ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.46 (s, 1H), 7.38 - 7.19 (m, 4H), 7.14 (dd, J = 6.4, 1.7 Hz, 2H), 7.09 (ddt, J = 8.5, 7.4, 1.1 Hz, 1H), 7.04 - 6.94 (m, 2H), 4.88 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.11 (t, J= 6.7 Hz, 2H), 1.85 (s, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 157.74, 144.79, 138.83, 138.13, 129.71, 129.25, 128.62, 126.91, 123.94, 122.97, 116.76, 49.28, 38.64, 9.47.  LC-MS (APCI, -) 632.  ポリメチルメタクリレートフィルム: λ max = 591 nm, FWHM = 36 nm.
【００５９】
例１．１５（ＳＱＬ−１５の合成）
【化２７】
2021504538.tif 000031
次いで、２．３９ｇの水酸化カリウムを粉砕し、それをアルゴン雰囲気を含む反応器に迅速に移した。３−エチル−２，４−ジメチルピロール１．００ｇをジメチルスルホキシド１５ｍＬに溶解し、反応器に添加した。得られたスラリーを１時間撹拌し、次いで１．３９ｇの臭化ベンジル中に１分間かけて滴下しながら氷浴で冷却した。１時間撹拌し、次いで氷上に注ぎ、ヘキサンで抽出し、抽出物を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、２．２０ｇの褐色油に濃縮した。これは所望のピロール生成物と共にいくつかの不純物を含有したが、さらに精製することなく使用した。６００ｍｇのこの油を５ｍＬのエタノールに溶解し、１４５ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。バイアルを密封し、８０℃で２時間加熱し、次いで冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥して、固形物６４ｍｇを得た。これを、ジクロロメタン溶離剤を用いるシリカゲルクロマトグラフィーを用いてさらに精製して、３５ｍｇの純粋な生成物スクアラインを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.08 (d, J = 6.7 Hz, 3H), 6.75 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 5.90 (s, 2H), 2.53 (s, 3H), 2.34 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.10 (s, 3H), 0.96 (t, J= 7.6 Hz, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 176.99, 174.22, 145.34, 138.37, 135.78, 130.65, 128.59, 127.41, 126.84, 125.89, 50.13, 17.69, 14.83, 12.23, 11.35.  HPLC-MS (APCI, -) 504.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 595 nm, FWHM = 33 nm.
【００６０】
例１．１６（ＳＱＬ−１６の合成）
【化２８】
2021504538.tif 000032
公表されている方法に従って、１１６ｍｇの４−クロロ−３，５−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を製造した。それを２ｍＬのトリフルオロ酢酸中で５分間撹拌した。溶液を濃縮し、次いで１０ｍＬのトルエンを添加し、この溶液を濃縮した。残渣を２ｍＬのジメチルスルホキシドに溶解し、アルゴン下の反応器中で１８６ｍｇの水酸化カリウム粉末に移した。得られたスラリーを１時間撹拌し、次いで氷浴中で冷却し、１１４ｍｇの臭化ベンジル中に１分間かけて滴下した。溶液を３０分間撹拌し、次いで水で希釈し、それをヘキサンで抽出した。抽出液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、１２９ｍｇの黄色油状物に濃縮した。油を１ｍＬのエタノールに溶解し、それを３３ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。次に、瓶を密封し、内容物を撹拌し、８０℃で１時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過し、濾過ケーキをエタノールで洗浄した。６０℃で減圧乾燥し、固形スクアライン生成物２２ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.25 - 7.17 (m, 3H), 6.90 - 6.84 (m, 2H), 6.01 (s, 2H), 2.67 (s, 3H), 2.29 (s, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 177.55, 175.68, 144.11, 137.28, 134.81, 128.80, 127.31, 126.33, 125.89, 119.84, 51.28, 12.62, 11.50.  HPLC-MS (APCI, -) 516.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 597 nm, FWHM = 34 nm.
【００６１】
例１．１７（ＳＱＬ−１７の合成）
【化２９】
2021504538.tif 000033
４３０ｍｇの４，５，６，７−テトラヒドロ−１−メチル−２Ｈ−イソインドールを、文献に記載されるように合成した（Ｋａｎｃｈａｒｌａ，Ｐａｐｉｒｅｄｄｙら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，５８（１８），７２８６−７３０９；２０１５）。これを８ｍＬのジメチルスルホキシドに溶解し、アルゴンフラッシュ反応器中で１．００ｇの粉砕水酸化カリウムに添加した。このスラリーを４５分間撹拌した後、ヨウ化メチル０．４ｍＬを１分間かけて滴下しながら氷浴中で冷却した。冷却を除去し、反応物を５０分間撹拌した。水を加え、ヘキサンで抽出し、抽出物を水で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して４５０ｍｇの黄色油状物とした。これを６ｍＬのエタノールに溶解し、１７２ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃に２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過し、濾過ケーキをエタノールで洗浄した。ケーキを乾燥させてスクアライン生成物２５５ｍｇとした。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 4.08 (s, 3H), 3.23 (d, J= 5.2 Hz, 2H), 2.41 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 2.24 (s, 3H), 1.76 (h, J= 3.1 Hz, 4H). 13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 171.85, 144.27, 137.59, 126.11, 125.08, 34.40, 24.90, 23.26, 22.84, 21.74, 11.10.  LC-MS (APCI, -) 375.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 599 nm, FWHM = 35 nm.
【００６２】
例１．１８（ＳＱＬ−１８の合成）
【化３０】
2021504538.tif 000034
４４０ｍｇの１−メチル−２−（メチルチオ）ピロールを、文献（Ｎｅｄｏｌｙａ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４５（１），９３−１００；２０１３）に記載されているように調製した。それを５ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で１９７ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃に１時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物２７０ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.82 (d, J = 4.5 Hz, 1H), 6.40 (d, J = 4.5 Hz, 1H), 4.17 (d, J = 1.6 Hz, 3H), 2.61 (d, J = 1.6 Hz, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 147.91, 130.18, 123.96, 113.52, 34.75, 16.00.  LC-MS (APCI, -) 332. 非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 614 nm, FWHM = 42 nm.
【００６３】
例１．１９（ＳＱＬ−１９の合成）
【化３１】
2021504538.tif 000035
文献（Ｇａｂｒｉｅｌｅ，Ｂ  ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６８（２０），７８５３−７８６１；２００３）に記載されているように、４０１ｍｇの１−ベンジル−２，３−ジメチルピロールを合成した。これを８ｍＬのエタノールに溶解し、１２３ｍｇのスクエア酸と共にバイアルに添加した。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。冷却後、スラリをろ過し、ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物１８３ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.64 (s, 1H), 7.26 (d, J= 21.2 Hz, 3H), 7.00 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.01 (s, 2H), 2.17 (s, 3H), 2.08 (s, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 145.69, 137.78, 128.75, 128.10, 127.19, 125.09, 126.18, 50.83, 11.52, 11.35.  LC-MS (APCI, +) 449.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 581 nm, FWHM = 26 nm.
【００６４】
例１．２０（ＳＱＬ−２０の合成）
【化３２】
2021504538.tif 000036
文献（Ｍ．Ｂｅｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１３，１３５（３０），１１３８４−１１３８８）に記載されているように、３００ｍｇの１−フェネチル−１，４，５，６−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロールを合成した。それを５ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で８０ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱し、次いで冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物１９７ｍｇを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーおよびメタノール−ジクロロメタン勾配を用いてさらに精製して１２０ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.41 (s, 1H), 7.20 - 7.09 (m, 3H), 6.99 - 6.91 (m, 2H), 4.69 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.01 (t, J= 6.5 Hz, 2H), 2.51 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.10 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.96 (d, J = 10.5 Hz, 2H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 159.28, 138.84, 134.18, 131.30, 129.33, 128.42, 126.67, 50.86, 38.75, 28.88, 24.85, 24.83.  LC-MS (APCI, +) 501.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 591 nm, FWHM = 25 nm.
【００６５】
例１．２１（ＳＱＬ−２１の合成）
【化３３】
2021504538.tif 000037
反応器内にアルゴン雰囲気を確立し、次いで２．００ｇの１−メチルシクロペンタノンおよび３５ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールを添加した。撹拌し、２．７２ｇのフェネチルアミンを添加した。この混合物を８０℃−オイルバス中で４０分間加熱し、次いで２５０ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、４７６ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および２．５０ｍｌのエチレングリコールを添加した。オイルバスを１２５℃まで１８時間加熱した。冷却し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーおよび酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いて残渣を精製した。生成物ピロールは不純物と共に溶出したが、８８０ｍｇの黄色油状物に濃縮した後、さらに精製することなく使用した。これを１０ｍｌのエタノールに溶解し、８０℃で加熱し、２２２ｍｇのスクエア酸と共に密封バイアル中で撹拌した。２時間後、混合物を冷却し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーおよびメタノール−ジクロロメタン勾配を用いて精製し、１．１６ｇの生成物スクアラインを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.51 (s, 1H), 7.31 - 7.18 (m, 3H), 7.12 (ddd, J = 7.5, 4.7, 1.7 Hz, 2H), 5.33 (dt, J = 13.5, 6.1 Hz, 1H), 4.33 (dt, J = 13.4, 7.8 Hz, 1H), 3.10 (dd, J = 7.9, 6.2 Hz, 2H), 2.73 - 2.60 (m, 1H), 2.58 - 2.46 (m, 1H), 2.45 - 2.33 (m, 2H), 1.89 (tt, J = 8.4, 4.2 Hz, 1H), 1.19 - 1.12 (m, 3H).  HPLC-MS (APCI, +) 529.  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 162.04, 161.93, 138.68, 133.96, 133.93, 131.58, 129.27, 128.46, 126.67, 49.94, 49.90, 38.93, 38.46, 38.44, 32.95, 32.90, 23.35, 18.69.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 593 nm, FWHM = 24 nm.
【００６６】
例１．２２（ＳＱＬ−２２の合成）
【化３４】
2021504538.tif 000038
２−エチルシクロペンタノン０．５０ｇ、および１−メチルシクロヘキサノール１０ｍＬを反応器中で合わせ、アルゴン雰囲気を確立した。０．６０ｇのフェネチルアミンを添加し、混合物を撹拌し、８０℃−オイルバス中で３０分間加熱した。ジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）二量体２７ｍｇ、ＸａｎｔＰｈｏｓ５２ｍｇ、エチレングリコール０．５５ｍＬを加え、油浴を１４５℃に２４時間加熱した。溶液を、１−メチルシクロヘキサノールをほとんど含まないように濃縮し、残渣を、酢酸エチル−ヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーによって精製した。２０９ｍｇのピロール生成物は不純物を含んでいたが、それ以上精製することなく使用した。それを３ｍＬのエタノールに溶解し、２２ｍｇのスクエア酸と一緒にバイアル中で合わせた。バイアルの内容物を撹拌し、バイアルを密封し、８０℃で２時間加熱した。得られた溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーおよび酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いて精製し、９３ｍｇを得た。これをイソプロパノールと混合し、濾過して取り扱いが容易な固体を得、これを乾燥させてスクアライン製品５７ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.52 (s, 1H), 7.25 (q, J= 7.7 Hz, 3H), 7.10 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 5.51 - 5.37 (m, 1H), 4.24 (dq, J= 21.4, 13.0, 10.3 Hz, 1H), 3.09 (dt, J = 11.8, 8.0 Hz, 2H), 2.63 (dt, J= 15.2, 7.5 Hz, 1H), 2.51 (ddt, J = 15.8, 8.7, 4.3 Hz, 1H), 2.33 - 2.25 (m, 1H), 2.22 (d, J = 18.2 Hz, 1H), 2.09 - 1.94 (m, 1H), 1.64 (s, 1H), 1.50 - 1.37 (m, 1H), 0.87 (dt, J = 9.7, 4.9 Hz, 3H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 161.16, 161.04, 138.77, 134.53, 134.50, 131.72, 129.27, 129.26, 128.45, 126.66, 50.19, 50.13, 39.55, 38.90, 35.03, 26.06, 23.63, 11.44, 11.42.HPLC-MS (APCI, +) 557.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 594 nm, FWHM = 25 nm.
【００６７】
例１．２３（ＳＱＬ−２３の合成）
【化３５】
2021504538.tif 000039
反応器に、アルゴン下で、０．５６ｇの２，２−ジメチルシクロペンタノン、および９ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールを添加した。この液を撹拌し、フェネチルアミン６６５ｍｇを加え、８０℃−オイルバス中で３０分間加熱した。６１ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、１１５ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．６１ｍｌのエチレングリコールを添加し、油浴を１２５℃に４５時間加熱した。この溶液を濃縮し、酢酸エチルヘキサン勾配を用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、１７６ｍｇの不純なピロール生成物を得た。これを２ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で４２ｍｇのスクエア酸と合わせた。該溶液を撹拌し、バイアルを密封し、８０℃で２時間加熱した。得られたスラリーを冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物９８ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.55 (s, 1H), 7.44 - 7.36 (m, 2H), 7.32 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.25 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 4.81 (dd, J = 9.8, 6.5 Hz, 2H), 3.20 - 3.06 (m, 2H), 2.65 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.27 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 1.37 (s, 6H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 170.72, 162.46, 138.37, 133.80, 131.95, 129.26, 128.60, 126.64, 49.27, 47.00, 40.67, 39.53, 26.82, 22.51.  HPLC-MS (APCI, +) 557.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 594 nm, FWHM = 24 nm.
【００６８】
例１．２４（ＳＱＬ−２４の合成）
【化３６】
2021504538.tif 000040
アルゴン下で、反応器に０．５３ｇの２，４，４−トリメチルシクロペンタノン、および１０ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールを装填した。これを撹拌し、０．５６ｇのフェネチルアミンを添加し、該溶液を８０℃−オイルバス中で０．５時間加熱した。５１ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、９７ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．５１ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１２５℃に２３時間加熱した。反応溶液を濃縮し、酢酸エチルヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより残渣を精製して、所望のピロールを含有する２つの化合物の混合物１９ｍｇを得た。これをバイアル中で０．３ｍＬのエタノールおよび４．３ｍｇのスクエア酸と合わせた。瓶の内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物２．５ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.51 (s, 1H), 7.25 (dd, J= 5.0, 2.0 Hz, 3H), 7.08 (dq, J = 7.5, 2.8 Hz, 2H), 5.37 (dt, J = 13.5, 5.7 Hz, 1H), 4.32 (dt, J = 14.2, 7.8 Hz, 1H), 3.11 (dd, J = 7.7, 5.6 Hz, 2H), 2.20 (t, J = 10.4 Hz, 2H), 1.72 (dd, J = 12.4, 6.3 Hz, 1H), 1.28 (s, 3H), 1.16 (q, J = 4.9, 3.1 Hz, 6H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 143.61, 129.26, 128.50, 126.68, 54.75, 49.66, 38.90, 37.76, 32.33, 29.92, 29.47, 18.95.  HPLC-MS (APCI, +) 585.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 592 nm/FWHM = 25 nm.
【００６９】
例１．２５（ＳＱＬ−２５の合成）
【化３７】
2021504538.tif 000041
文献に記載されているように、５００ｍｇの３−ｔ−ブチルシクロペンタノンを合成した。これを９ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールに溶解し、アルゴン下で反応器に添加した。４７５ｍｇのフェネチルアミンを添加し、該溶液を８０℃−オイルバス中で３０分間加熱した。４４ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、８２ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．４４ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１３０℃に１７時間加熱した。反応溶液を濃縮し、残渣を酢酸エチル−ヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。所望のピロールを含有する生成物の混合物３８２ｍｇを得た。それを５ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で８２ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過した。フィルターケークを８０℃で減圧乾燥して、生成物スクアライン４９ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.43 (d, J = 32.4 Hz, 1H), 7.14 (qd, J = 7.0, 5.8, 3.1 Hz, 3H), 6.93 (dq, J = 10.1, 3.9, 3.0 Hz, 2H), 4.74 (dt, J = 12.6, 6.0 Hz, 1H), 4.64 (dt, J = 13.2, 6.4 Hz, 1H), 3.02 (q, J = 6.5 Hz, 2H), 2.46 (p, J = 8.4, 7.3 Hz, 1H), 2.29 (dq, J = 14.2, 8.8 Hz, 1H), 1.84 (s, 1H), 0.82 (s, 4H), 0.71 (s, 5H).  13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 158.24, 138.96, 133.13, 130.66, 129.38, 129.32, 128.49, 128.47, 128.46, 126.76, 126.59, 55.68, 50.84, 50.69, 49.98, 38.78, 33.64, 32.47, 31.03, 27.35, 27.29, 26.83, 26.70, 24.44.  HPLC-MS (APCI, +) 613.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 593 nm, FWHM = 24 nm.
【００７０】
例１．２６（ＳＱＬ−２６の合成）
【化３８】
2021504538.tif 000042
０．４２ｇの２−メチルシクロペンタノンを１０ｍＬの１−メチルシクロヘキサノールにアルゴン下で溶解した。０．７４ｇの１−ナフチルメチルアミンを添加し、得られた溶液を８０℃−オイルバス中で４０分間加熱した。２６ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、５０ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．５３ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１４５℃に２４時間加熱した。大部分の１−メチルシクロヘキサノールを含まないように濃縮し、次いで、酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いるシリカゲルクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。これにより、１８０ｍｇのピロール生成物が得られ、これを２．５ｍＬのエタノールで溶解し、バイアル中の３９ｍｇのスクエア酸に添加した。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２．５時間加熱した。得られたスラリーを冷却し、濾過した。ろ過ケークを７５℃で減圧乾燥し、スクアライン生成物１４８ｍｇを得た。HPLC-MS (APCI, +) 601.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 594 nm, FWHM = 23 nm.
【００７１】
例１．２７（ＳＱＬ−２７の合成）
【化３９】
2021504538.tif 000043
文献に記載されているように、１．２３ｇの１，１−ジメチル−２−テトラロンを合成した。それを１５ｍＬの３−メチル−３−ペンタノールに溶解し、アルゴン下で反応器に添加した。１．０３ｇのフェネチルアミンを添加し、該溶液を撹拌し、８０℃のオイルバス中で３５分間加熱した。９４ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、１７８ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．９５ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１４０℃に２３時間増加させた。残渣を濃縮し、酢酸エチル−ヘキサン勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。ピロール生成物を含有する混合物１４９ｍｇを得た。これをジクロロメタン−ヘキサン勾配を用いてさらに精製し、９９ｍｇの純粋なピロール生成物を得た。これを１．５ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で２０ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過した。フィルターケーキをエタノールで洗浄し、真空下でスクアライン生成物４０ｍｇまで乾燥させた。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.94 (s, 1H), 7.53 (dd, J= 14.5, 7.7 Hz, 3H), 7.43 - 7.27 (m, 7H), 4.09 (s, 2H), 3.18 (s, 2H), 1.85 (s, 6H).  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 597 nm, FWHM = 27 nm.
【００７２】
例１．２８（ＳＱＬ−２８の合成）
【化４０】
2021504538.tif 000044
０．５２ｇの２−メチルシクロペンタノンおよび１０ｍＬの１−メチルシクロヘキサノールを、アルゴン下の反応器中で合わせ、撹拌した。１．１１ｇの２，４−ジクロロフェネチルアミンを添加し、該溶液を８０℃オイルバス中で３０分間加熱した。３２ｍｇのジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）ダイマー、６１ｍｇのＸａｎｔＰｈｏｓ、および０．６６ｍｌのエチレングリコールを添加し、オイルバスを１４５℃に６時間加熱した。次いで、ほとんどの１−メチルシクロヘキサノールを含まない濃縮物を、シリカゲルクロマトグラフィーおよび酢酸エチル−ヘキサン勾配を用いて残渣を精製した。４１４ｍｇのピロール生成物は不純物で溶出したが、それ以上精製することなく使用した。それを３ｍＬのエタノールに溶解し、バイアル中で８１ｍｇのスクエア酸と合わせた。バイアルを密封し、その内容物を撹拌し、８０℃で２時間加熱した。スラリーを冷却し、濾過した。ろ過ケークをエタノールで洗浄し、７０℃で減圧乾燥してスクアライン生成物３６１ｍｇを得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.50 (s, 1H), 7.40 (q, J= 1.5 Hz, 1H), 7.15 - 7.10 (m, 2H), 5.34 (tdd, J = 15.2, 7.4, 4.9 Hz, 1H), 4.39 - 4.25 (m, 1H), 3.37 - 3.25 (m, 1H), 3.15 (dtd, J = 13.5, 7.7, 2.0 Hz, 1H), 2.75 - 2.64 (m, 1H), 2.67 - 2.51 (m, 1H), 2.54 - 2.38 (m, 1H), 1.94 (dddd, J = 12.7, 7.4, 5.4, 3.3 Hz, 1H), 1.21 (dd, J = 7.0, 1.6 Hz, 3H).  HPLC−MS (APCI, +) 667.  非晶質ポリカーボネートフィルム: λ max = 594 nm, FWHM = 24 nm.
【００７３】
例２．１フィルタ層の製造：
ガラス基板は、実質的に以下の方法で調製した。１インチ×１インチの厚さ１．１ｍｍのガラス基板を大きさに切断した。次いで、ガラス基材を洗浄剤およびＤＩ水で洗浄し、新鮮なＤＩ水ですすぎ、約１時間超音波処理した。次に、ガラスをイソプロパノール（ＩＰＡ）に浸漬し、約１時間超音波処理した。次に、ガラス基板をアセトンに浸漬し、約１時間超音波処理した。次いで、ガラスをアセトン浴から取り出し、室温で窒素ガスで乾燥させた。
【００７４】
シクロペンタノン（純度９９．９％）中のポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）平均Ｍ．Ｗ．１２０，０００（Ｓｉｇｍａ  ＡｌｄｒｉｃｈからのＧＰＣ）コポリマーの２５重量％溶液を調製した。調製したコポリマーを４０℃で一晩撹拌した。［ＰＭＭＡ］ＣＡＳ：９０１１−１４−７；［シクロペンタノン］ＣＡＳ：１２０−９２−３。
【００７５】
上記で調製した２５％ＰＭＭＡ溶液４グラムを、密閉容器中で上記のようにして作製したスクアリリウム化合物３ｍｇに加え、約３０分間混合した。次いで、ＰＭＭＡ／発色団溶液を、調製したガラス基板上に１０００ＲＰＭで３秒間、次いで１５００ＲＰＭで２０秒間、次いで５００ＲＰＭで２秒間スピンコーティングした。得られた湿潤コーティングは、約１０μｍの厚さであった。試料をスピンコーティング前にアルミニウム箔で覆い、光への暴露から試料を保護した。光学特性試験のために、この方法でそれぞれ３つのサンプルを調製した。スピンコートしたサンプルを真空オーブン中で８０℃で３時間ベークして、残りの溶媒を蒸発させた。
【００７６】
１インチ×１インチのサンプルを、Ｓｈｉｍａｄｚｕ，ＵＶ−３６００ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ分光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）に挿入した。得られた（実施例１．３からの）ＳＱＬ−３を含むフィルムの吸収スペクトルを図２に示す。最大吸収は、知覚された最大吸収波長で約１００％で正規化され、最大吸収での半値幅（ＦＷＨＭ）が測定された。
【００７７】
図３、図４、図５、図６、および図７は、それぞれ、ＳＱＬ−２８、ＳＱＬ−２６、ＳＱＬ−２２、ＳＷＬ−２３、およびＳＱＬ−２７を含むフィルムの吸光度および発光スペクトルデータを示す。
【００７８】
上記のように調製した１インチ×１インチフィルム試料の蛍光スペクトルを、励起波長をそれぞれの最大吸光度波長に設定した状態で、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ分光蛍光光度計（Ｈｏｒｉｂａ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）を用いて測定した。
【００７９】
上記のように調製した１ｃｍ×１ｃｍサンプルの量子収率を、それぞれの最大吸収波長に設定したＱｕａｎｔａｒｕｓ−ＱＹ分光光度計（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  Ｉｎｃ．，Ｃａｍｐｂｅｌｌ，ＣＡ，ＵＳＡ）を用いて測定した。本発明の消光化合物は、弱い蛍光性または本質的に非蛍光性であった。
【００８０】
吸光度最大寿命は１インチ×１インチフィルムサンプル（ＳＱＬ−１を有するフィルム）を８０℃の真空中に置き、周囲環境圧力中のサンプルの吸光度を定期的にチェックし、真空／＊）Ｃ環境に戻すことによって決定した。５２７時間後、吸光度は元の吸光度の約８７％であった（表１参照）。別の例では１インチ×１インチのサンプルを、８５℃の周囲空気中に５０９．５時間後に置き、吸光度は表１に示すように約８０％および６４％であった。
【００８１】
膜のキャラクタリゼーションの結果（吸収ピーク波長、ＦＷＨＭ、および、量子収率）を以下の表１に示す。
【００８２】
【表１】
2021504538.tif 000045
2021504538.tif 000046
2021504538.tif 000047
2021504538.tif 000048
2021504538.tif 000049
【図１】
2021504538.tif 000058
【図２】
2021504538.tif 000059
【図３】
2021504538.tif 000060
【図４】
2021504538.tif 000061
【図５】
2021504538.tif 000062
【図６】
2021504538.tif 000063
【図７】
2021504538.tif 000064
【手続補正書】
【提出日】令和2年7月22日(2020.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式：
【化１】
2021504538.tif 000065
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、独立して、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビル、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−２４−Ｓ−ヒドロカルビル、または、任意に置換されたＣ１−２４−Ｏ−ヒドロカルビルであり；そして、
Ｒ４およびＲ８は、独立して、Ｈ、または任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルであり；そして、
破線は共価結合の有無を示す。）
を有するスクアリリウム化合物。
【請求項２】
Ｒ４およびＲ８は、任意に置換されたＣ１−２４ヒドロカルビルである、請求項１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項３】
前記化合物は、
【化２】
2021504538.tif 000066
または、それらの組み合わせ
を含む、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項４】
Ｒ２およびＲ３は、共有結合して任意に置換された環構造を形成し、Ｒ６およびＲ７は、共有結合して任意に置換された環構造を形成している、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項５】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された５員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項６】
前記化合物は、
【化３】
2021504538.tif 000067
2021504538.tif 000068
または、それらの組み合わせ
を含む、請求項４または５に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項７】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された６員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項８】
前記化合物は、
【化４】
2021504538.tif 000069
または、それらの組み合わせ
を含む、請求項４または７に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項９】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された７員環である、請求項４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１０】
前記化合物は、
【化５】
2021504538.tif 000070
を含む、請求項４または９に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１１】
Ｒ１およびＲ２は、共有結合して任意に置換された環構造を形成し、Ｒ５およびＲ６は、共有結合して任意に置換された環構造を形成している、請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１２】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された５員環である、請求項１１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１３】
形成される任意に置換された環構造が、任意に置換された６員環である、請求項１１に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１４】
前記化合物は、
【化６】
2021504538.tif 000071
または、それらの組み合わせ
を含む、請求項１１または１３に記載のスクアリリウム化合物：
【請求項１５】
最大吸収は、約５５０ｎｍ〜約６３０ｎｍの範囲にある、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、または１４に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１６】
最大吸収は、約５８０ｎｍ〜約６１０ｎｍの範囲にある、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、または１５に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１７】
前記吸収帯の半値全幅（ＦＷＨＭ）は、４０ｎｍ以下である、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、または１６に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１８】
前記吸収帯の半値全幅（ＦＷＨＭ）は、約２０ｎｍ〜約４０ｎｍである、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、または１７に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項１９】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、または１８に記載のスクアリリウム化合物を含む、フィルター。
【請求項２０】
請求項１９に記載のフィルタを含む、表示素子。
【国際調査報告】
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