(57)【要約】【解決手段】  本発明は、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の第四級ホスホニウムカチオンを使用する製造方法、及び前記方法によって得ることができる又は得られる鉄含有ゼオライト材料自体に関する。さらに本発明は、前記鉄含有ゼオライト材料を含む排気ガス処理システムに関する。さらに、本発明は、鉄含有ゼオライト材料の触媒としての使用方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の製造方法であって、
（１）  １種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物を含む混合物を調製する工程、
（２）  （１）で得られた混合物を加熱してＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料を得る工程、
（３）  （２）で得られたゼオライト材料を水素ガス含有雰囲気下で焼成する工程、
（４）  （３）で得られたゼオライト材料を、１種以上のＦｅ２＋及び／又はＦｅ３＋含有塩、好ましくは１種以上のＦｅ２＋含有塩を用いるイオン交換処理に供し、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料を得る工程、
を含み、Ｙが四価の元素であり、Ｘが三価の元素である、製造方法。
【請求項２】
（３）で前記水素ガス含有雰囲気が２０〜１００体積％の範囲の水素ガスを含有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
（３）で前記水素ガス含有雰囲気が１体積％以下の酸素ガスを含有する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
（３）の焼成を４００〜８５０℃の範囲の温度で行う、請求項１から３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
（３）の焼成を２〜４８時間の範囲の期間にわたって行う、請求項１から４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物が、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋含有化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換された及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルを表す、請求項１から５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項９】
（２）の加熱を自発生圧力下で行う、請求項１から８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる及び／又は得られる、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料。
【請求項１１】
前記ゼオライト材料が非骨格リンを含有し、前記ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対する非骨格リンのモル比Ｐ：Ｘ２Ｏ３が１未満である、請求項１０に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【請求項１２】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１０又は１１に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【請求項１３】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【請求項１４】
ＮＯｘの選択的触媒還元の方法であって、
（Ａ）  ＮＯｘを含むガス流を提供する工程、
（Ｂ）  （Ａ）で提供されたガス流を、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料と接触させる工程、
を含む方法。
【請求項１５】
請求項１０から１３のいずれか一項に記載のＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の、触媒としての及び／又は触媒担体としての使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の製造方法、及び前記方法によって得ることができる又は得られる鉄含有ゼオライト材料自体に関する。さらに本発明は、前記鉄含有ゼオライト材料を含む排気ガス処理システムに関する。さらに、本発明は、鉄含有ゼオライト材料の触媒としての使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料は、産業用途における燃焼排気ガスを処理するための、例えば排気ガス流中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を変換するための触媒又は触媒成分として潜在的に有効であることが知られている。合成ＡＥＩゼオライト材料は一般に、シリコン源及びアルミニウム源などのゼオライト骨格が構築される元素源を含有する合成混合物から、ゼオライト材料の結晶を沈殿させることによって製造される。別のアプローチは、ゼオライト骨格変換による製造であり、これにより、ＡＥＩ以外の骨格型を有する適したゼオライト材料である出発材料が適切に反応して、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料が得られる。この観点から、ＡＥＩゼオライト材料は、Ｆｅを含有するように適合させることができ、このことは、鉄の装填が処理条件によって制限される場合があるものの、触媒特性にとって有利である。
【０００３】
従って、先行技術の制限を克服する、ＡＥＩ骨格を有する鉄含有ゼオライト材料を製造するための改善された方法が必要である。
【０００４】
ＵＳ５，９５８，３７０は、ＳＳＺ−３９、及びテンプレート剤として環状又は多環式第四級アンモニウムカチオンを使用する、その製造方法に関する。
【０００５】
Ｍｏｌｉｎｅｒ，Ｍ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１２，４８、第８２６４頁〜第８２６６頁は、Ｃｕ−ＳＳＺ−３９、及びＣｕ−ＳＳＺ−３９を窒素酸化物ＮＯｘのＳＣＲへ使用する方法に関し、有機テンプレートとしてＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムカチオンを使用して、ＳＳＺ−３９が製造される。
【０００６】
Ｍａｒｕｏ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，４３、第３０２頁〜第３０４頁は、テトラエチルホスホニウムカチオンの存在下におけるＦＡＵゼオライトの水熱変換によるＡＥＩゼオライトの合成に関する。
【０００７】
Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１５，５１、第１１０３０頁〜第１１０３３頁は、Ｃｕ−ＳＳＺ−３９の合成、及び窒素酸化物ＮＯｘのＳＣＲにおける触媒としてのその使用方法に関する。前記文書でのＳＳＺ−３９ゼオライトの合成方法に関して、この方法は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムカチオン及びテトラエチルホスホニウムカチオンの使用を含む。
【０００８】
ＵＳ２０１１／０２５０１２７Ａ１は、遷移金属を含有する小細孔ゼオライトの存在下において、ＳＣＲを介して窒素酸化物ＮＯｘを変換する方法に関する。前記文書による好ましい骨格型はＡＥＩであり、好ましくは遷移金属としてＦｅ又はＣｕが用いられる。
【０００９】
Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ２０１７，９、第１７５４頁は、鉄含有ＳＳＺ−３９の製造、及び窒素酸化物ＮＯｘのＳＣＲでのその使用方法に関する。
【００１０】
改善された方法、特に、鉄を多く装填するＡＥＩゼオライト材料を容易に利用できるようにする方法を、提供する必要性が残っている。さらに、廃棄物を削減する一方で、イオン交換処理で用いる鉄を費用効率よく利用しながら、高い鉄の装填量が達成できる方法に対する必要性が残っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ５，９５８，３７０
【特許文献２】ＵＳ２０１１／０２５０１２７Ａ１
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｍｏｌｉｎｅｒ，Ｍ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１２，４８、第８２６４頁〜第８２６６頁
【非特許文献２】Ｍａｒｕｏ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，４３、第３０２頁〜第３０４頁
【非特許文献３】Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１５，５１、第１１０３０頁〜第１１０３３頁
【非特許文献４】Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ２０１７，９、第１７５４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って本発明の目的は、鉄の装填量が高い触媒を利用しながら、経済的及び環境的に有利なＡＥＩ骨格を有する鉄含有ゼオライト材料を製造するための、改善された方法を提供することであった。そして驚くべきことに、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の製造方法は、構造指向剤として１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物を用いて有利に実行可能であることが見出された。ここで、有機テンプレートを除去するための水素下でのＡＥＩ骨格構造の焼成は、Ｆｅとのイオン交換処理の前に行う。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
従って、本発明は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の製造方法に関し、前記方法が、
（１）  １種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物を含む混合物を調製する工程、
（２）  （１）で得られた混合物を加熱してＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料を得る工程、
（３）  （２）で得られたゼオライト材料を水素ガス含有雰囲気下で焼成する工程、
（４）  （３）で得られたゼオライト材料を、１種以上のＦｅ２＋及び／又はＦｅ３＋含有塩、好ましくは１種以上のＦｅ２＋含有塩を用いるイオン交換処理に供し、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料を得る工程、
を含み、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例で調製したＨ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）、Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ及びＨ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＨのＸＲＤパターンの比較を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
工程（４）に関して、（４）で得られるゼオライト材料のＹＯ２に対する鉄のモル比Ｆｅ：ＹＯ２は、０．００１〜０．１５、好ましくは０．００５〜０．１、さらに好ましくは０．０１〜０．０７、さらに好ましくは０．０１５〜０．０５、さらに好ましくは０．０２〜０．０４５、さらに好ましくは０．０２３〜０．０４、さらに好ましくは０．０２５〜０．０３５、さらに好ましくは０．０２７〜０．０３３、及びさらに好ましくは０．０２９〜０．０３１の範囲にある。
【００１７】
工程（３）に関して、（３）で水素ガス含有雰囲気は、水素ガスを２０〜１００体積％、好ましくは４０〜１００体積％、さらに好ましくは６０〜１００体積％、さらに好ましくは８０〜１００体積％、さらに好ましくは９０〜１００体積％、さらに好ましくは９５〜１００体積％、さらに好ましくは９８〜１００体積％、及びさらに好ましくは９９〜１００体積％の範囲で含有することが好ましく、さらに好ましくは、水素ガスを、（３）でゼオライト材料を焼成する雰囲気として用いる。
【００１８】
好ましくは、（３）で水素ガス含有雰囲気は、水素ガスに加えて１種以上の不活性ガスをさらに含み、好ましくは、水素ガス含有雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、一酸化炭素、二酸化炭素、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、窒素、アルゴン、一酸化炭素、二酸化炭素、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の不活性ガスをさらに含み、さらに好ましくは、水素ガス含有雰囲気は、窒素及び／又はアルゴンを、及びさらに好ましくは窒素をさらに含む。
【００１９】
好ましくは、（３）で水素ガス含有雰囲気は、１体積％以下、好ましくは０．５体積％以下、さらに好ましくは０．１体積％以下、さらに好ましくは０．０５体積％以下、さらに好ましくは０．０１体積％以下、さらに好ましくは０．００５体積％以下、さらに好ましくは０．００１体積％以下、さらに好ましくは０．０００５体積％以下、及びさらに好ましくは０．０００１体積％以下の酸素ガスを含有し、さらに好ましくは、水素ガス含有雰囲気は、酸素ガスを含有しない。
【００２０】
（３）の焼成は、４００〜８５０℃、好ましくは４５０〜７００℃、さらに好ましくは５５０〜６５０℃、及びさらに好ましくは５７５〜６２５℃の範囲の温度で行うことが好ましい。（３）の焼成は、２〜４８時間、好ましくは３〜２４時間、さらに好ましくは４〜１２時間、さらに好ましくは４．５〜８時間、及びさらに好ましくは５〜６時間の範囲の期間にわたって行うことが好ましい。
【００２１】
工程（１）及び構造指向剤としての１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物に関しては、特定の制限はないが、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物が、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋含有化合物を含むことが好ましい（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換された及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ２〜Ｃ３）アルキル、及びさらに好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表し、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表す）。
【００２２】
本発明の文脈において使用する「Ｃ１〜Ｃ６アルキル」という用語は、鎖中に１〜６個の炭素原子を有するアルキル残基を指す。アルキル残基は、例えば、鎖中に１、２、３、４、５個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）又は鎖中に１、２、３、又は４個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）を有する。
【００２３】
本発明の文脈において使用する「任意に置換された」という用語は、本方法による構造指向剤としてのその機能を妨げない、当業者が第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物に含まれると考え得る任意の好適な置換基を含むと理解される。
【００２４】
好ましくは、（１）で、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物は塩であり、ハライド、好ましくはクロリド及び／又はブロミド、さらに好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、ニトレート、フォスフェート、アセテート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩であることが好ましく、さらに好ましくは１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物及び／又は１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシド及び／又はクロリドであり、及びさらに好ましくはヒドロキシドである。
【００２５】
本発明の文脈において、Ｙは任意の四価の元素である。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｙはさらに好ましくはＳｉである。一般に、（１）によれば、任意の好適な１種以上のＹＯ２源を使用することができる。好ましくは、（１）で、１種以上のＹＯ２源は、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、アルカリ金属シリケート、ナトリウムメタシリケートヒドレート、セスキシリケート、ジシリケート、コロイドシリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の化合物を含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹを、ＹＯ２源として用いる。
【００２６】
本発明の文脈において、Ｘは任意の三価の元素である。好ましくは、Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｘはさらに好ましくはＡｌ及び／又はＢであり、及びさらに好ましくはＡｌである。一般に、（１）によれば、任意の好適な１種以上のＸ２Ｏ３源を使用することができる。好ましくは、（１）で、１種以上のＸ２Ｏ３源は、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミネート、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミニウムトリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムハライド、アルミニウムスルフェート、アルミニウムフォスフェート、アルミニウムフルオロシリケート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムクロリド、アルミニウムスルフェート、アルミニウムフォスフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ３）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムクロリド、アルミニウムスルフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、Ａｌ（ＯＨ）３、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の化合物を含み、さらに好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹを、ＹＯ２源として用いる。
【００２７】
好ましくは、（１）で、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹを、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３源として用いる。
【００２８】
（１）で、好ましくは、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹを、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３源として用いる。
【００２９】
（１）で調製した混合物は、１種以上のＺ２Ｏ５源をさらに含むことが好ましく、式中、Ｚは５価の元素であり、Ｚは好ましくはＰ及び／又はＡｓであり、さらに好ましくはＺはＰである。好ましくは、１種以上のＺ２Ｏ５源は、１種以上のフォスフェート及び／又は１種以上の酸化物及び／又は１種以上のリンの酸、好ましくは１種以上のリンの酸、さらに好ましくはリン酸を含み、さらに好ましくはＺ２Ｏ５源はリン酸である。
【００３０】
（１）により調製した混合物は、好ましくは１種以上の溶媒をさらに含み、前記１種以上の溶媒は、水、好ましくは蒸留水を含むことが好ましく、さらに好ましくは、水が、好ましくは蒸留水が、（１）により調製した混合物中の１種以上の溶媒として含有される。特定の制限はないが、（１）により調製した混合物中のＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する水のモル比Ｈ２Ｏ：ＹＯ２は、１〜８０、好ましくは１．５〜５０、さらに好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２．５〜１５、さらに好ましくは３〜１０、さらに好ましくは３．５〜８、さらに好ましくは４〜６、及びさらに好ましくは４．５〜５．５の範囲であることが好ましい。特定の制限はないが、（１）により調製した混合物中のＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する１種以上の第四級ホスホニウムカチオンのモル比ＱＰ：ＹＯ２は、０．０１〜２、好ましくは０．０５〜１．５、さらに好ましくは０．１〜１、さらに好ましくは０．３〜０．８、さらに好ましくは０．５〜０．５、さらに好ましくは０．８〜０．４、さらに好ましくは０．１〜０．３５、さらに好ましくは０．１２〜０．３、さらに好ましくは０．１５〜０．２５、さらに好ましくは０．１７〜０．２３、及びさらに好ましくは０．１９〜０．２１の範囲であることが好ましい。
【００３１】
工程（２）に関して、（２）で混合物を９０〜２５０℃、好ましくは１１０〜２３０℃、さらに好ましくは１３０〜２１０℃、さらに好ましくは１５０〜１９０℃、さらに好ましくは１６０〜１８０℃、及びさらに好ましくは１６５〜１７５℃の範囲の温度で加熱することが好ましい。好ましくは、（２）の加熱は、自発生圧力下で、好ましくはソルボサーマル条件下で、さらに好ましくは水熱条件下で行う。（２）で、混合物を０．２５〜１２日、好ましくは０．５〜９日、さらに好ましくは１〜８日、さらに好ましくは２〜７．５日、さらに好ましくは３〜７日、さらに好ましくは３．５〜６．５日、さらに好ましくは４〜６日、及びさらに好ましくは４．５〜５．５日の範囲の期間、加熱することが好ましい。好ましくは（２）の加熱は、好ましくは攪拌による混合物のかきまぜを伴う。
【００３２】
得られたＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料をどのように分離するかについて、特定の制限はない。好ましくは、本方法は、（２）の後且つ（３）の前に、
（２ａ）  （２）で得られたゼオライト材料を、好ましくは濾過により単離する工程、
及び／又は
（２ｂ）  （２）又は（２ａ）で得られたゼオライト材料を洗浄する工程、
及び／又は
（２ｃ）  （２）、（２ａ）、又は（２ｂ）のいずれかで得られたゼオライト材料を乾燥させる工程、
のうち、１つ以上の工程をさらに含む。
【００３３】
（１）で調製した混合物に関して、（１）で調製した混合物が、１種以上のアルカリ金属（ＡＭ）を含むことが好ましく、１種以上のアルカリ金属は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、さらに好ましくは、アルカリ金属はＮａ及び／又はＫであり、及びさらに好ましくはＮａである。好ましくは、（１）により調製した混合物中の、ＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する１種以上のアルカリ金属のモル比ＡＭ：ＹＯ２は、０．００１〜１．２、好ましくは０．００５〜０．９、さらに好ましくは０．０１〜０．６、さらに好ましくは０．０２〜０．４、さらに好ましくは０．０３〜０．２、さらに好ましくは０．０４〜０．１５、及びさらに好ましくは０．０９〜０．１１の範囲である。
【００３４】
特定の制限はないが、（１）により調製した混合物中の、Ｘ２Ｏ３として計算される１種以上のＸ２Ｏ３源に対する、ＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３は、１〜２００、好ましくは５〜１５０、さらに好ましくは１０〜１００、さらに好ましくは１５〜７０、さらに好ましくは２０〜５０、さらに好ましくは２５〜４５、さらに好ましくは３０〜４０、さらに好ましくは３２〜３８、及びさらに好ましくは３４〜３６の範囲であることが好ましい。好ましくは、（１）により調製した混合物中のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３：ＱＰは、（５〜２００）：１：（０．５〜３０）、好ましくは（１０〜１００）：１：（１〜２０）、さらに好ましくは（１５〜６０）：１：（３〜１５）、さらに好ましくは（２０〜４０）：１：（４〜１２）、さらに好ましくは（２５〜３５）：１：（４．５〜９）、さらに好ましくは（２７〜３３）：１：（５〜７）、及びさらに好ましくは（２９〜３１）：１：（５．５〜６．５）の範囲にある。
【００３５】
工程（４）に関して、（４）のイオン交換が、
（４ａ）  （３）で得られたゼオライト材料に含有される１種以上のイオン性非骨格要素を、Ｈ＋及び／又はＮＨ４＋、好ましくはＨ＋と、任意に交換する工程、
及び／又は
（４ｂ）  （３）又は（４ａ）で得られたゼオライト材料を任意に焼成する工程、
及び／又は
（４ｃ）  （３）、（４ａ）、又は（４ｂ）のいずれかで得られたゼオライト材料に含有される１種以上のイオン性非骨格要素を、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、好ましくはＦｅ２＋と交換する工程、
のうち、１つ以上の工程を含むことが好ましい。
【００３６】
本発明の文脈において、好ましくは、（２）で得られるＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料は、ＳＡＰＯ−１８及び／又はＳＳＺ−３９であり、好ましくはＳＳＺ−３９である。
【００３７】
本発明はさらに、本明細書で上述した方法によって得ることができる及び／又は得られるＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料に関する。
【００３８】
本発明の文脈において、鉄含有ゼオライト材料は、好ましくは非骨格リンを含有し、ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対する非骨格リンのモル比Ｐ：Ｘ２Ｏ３は１未満であり、好ましくは、０．０００１〜０．８、さらに好ましくは０．０００５〜０．７、さらに好ましくは０．００１〜０．６、さらに好ましくは０．００５〜０．５、さらに好ましくは０．０１〜０．４、さらに好ましくは０．０５〜０．３、及びさらに好ましくは０．１〜０．２の範囲に含まれる。好ましくは、鉄含有ゼオライト材料のＡＥＩ骨格構造は、Ｐ２Ｏ５を含まない。ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料は、好ましくはＳＳＺ−３９及び／又はＳＡＰＯ−１８であり、さらに好ましくは、ＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料は、ＳＳＺ−３９である。
【００３９】
特定の制限はないが、鉄含有ゼオライト材料のＹＯ２に対する鉄のモル比Ｆｅ：ＹＯ２は、０．００１〜０．１５、好ましくは０．００５〜０．１、さらに好ましくは０．０１〜０．０７、さらに好ましくは０．０１５〜０．０５、さらに好ましくは０．０２〜０．０４５、さらに好ましくは０．０２３〜０．０４、さらに好ましくは０．０２５〜０．０３５、さらに好ましくは０．０２７〜０．０３３、及びさらに好ましくは０．０２９〜０．０３１の範囲にあることが好ましい。好ましくは、鉄含有ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対するＹＯ２のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３は、２〜５００、好ましくは４〜２００、さらに好ましくは８〜１００、さらに好ましくは１２〜５０、さらに好ましくは１６〜３５、さらに好ましくは２０〜３０、及びさらに好ましくは２４〜２６の範囲にある。
【００４０】
本発明の文脈において、Ｙは任意の四価の元素である。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｙはさらに好ましくはＳｉである。
【００４１】
本発明の文脈において、Ｘは、任意の三価の元素である。好ましくは、Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｘはさらに好ましくはＡｌ及び／又はＢであり、さらに好ましくはＡｌである。
【００４２】
好ましくは、鉄含有ゼオライト材料は、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、及びさらに好ましくはＦｅ２＋を含み、さらに好ましくは、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋の少なくとも一部、及びさらに好ましくはＦｅ２＋の一部が、イオン性非骨格要素としてゼオライト材料に含有される。好ましくは、実施形態３９の鉄含有ゼオライト材料は、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、好ましくはＦｅ２＋が、ゼオライト材料に含まれる１００質量％のＹＯ２に基づいて０．０１〜２５質量％、好ましくは０．０５〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０．０質量％、さらに好ましくは０．５〜６．０質量％、さらに好ましくは１．０〜４．０質量％、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％、さらに好ましくは２．０〜３．２質量％、及びさらに好ましくは２．２〜３．０質量％の範囲の量で、ゼオライト材料に含有される。
【００４３】
鉄含有ゼオライト材料は、好ましくは、内燃機関と、その内燃機関と流体連通する排気ガス導管とを含む排気ガス処理システムに含まれ、前記鉄含有ゼオライト材料が排気ガス導管内に存在し、内燃機関が、好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンであり、さらに好ましくはディーゼルエンジンである。本発明はさらに、内燃機関と、その内燃機関と流体連通する排気ガス導管とを含む排気ガス処理システムに関し、好ましくは本明細書で上述した方法によって得ることができる及び／又は得られる鉄含有ゼオライト材料が排気ガス導管内に存在し、内燃機関が、好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンであり、さらに好ましくは、ディーゼルエンジンである。前記排気ガス処理システムは、好ましくは酸化触媒、リーンＮＯｘ貯蔵触媒、及び／又は触媒化すすフィルターをさらに含み、酸化触媒、リーンＮＯｘ貯蔵触媒、及び／又は触媒化すすフィルターは、好ましくは鉄含有ゼオライト材料の上流に配置され、内燃機関がディーゼルエンジンである場合、酸化触媒はディーゼル酸化触媒である。
【００４４】
本発明はさらに、ＮＯｘの選択的触媒還元の方法であって、
（Ａ）  ＮＯｘを含むガス流を提供する工程、
（Ｂ）  （Ａ）で提供されたガス流を、好ましくは本明細書で上述した方法によって得ることができる及び／又は得られる鉄含有ゼオライト材料と接触させる工程、
を含む方法に関する。
【００４５】
好ましくは、ガス流は１種以上の還元剤をさらに含み、１種以上の還元剤は好ましくは尿素及び／又はアンモニア、好ましくはアンモニアを含む。ガス流は、好ましくは１種以上のＮＯｘ含有廃ガス、好ましくは１種以上の産業プロセスからの１種以上のＮＯｘ含有廃ガスを含み、さらに好ましくは、ＮＯｘ含有廃ガス流は、アジピン酸、硝酸、ヒドロキシルアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチル−グリオキサール、グリオキシル酸を製造するプロセス、又は窒素含有物質を燃焼させるプロセスで、そしてまた前記プロセスの２種以上からの廃ガス流の混合物から得られる１種以上の廃ガス流を含む。ガス流は、内燃機関からの、好ましくは希薄燃焼条件下で作動する内燃機関からの、さらに好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンからの、及びさらに好ましくはディーゼルエンジンからの、ＮＯｘ含有廃ガス流を含むことが好ましい。
【００４６】
本発明はさらに、触媒として及び／又は触媒担体として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒として、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤として、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換における触媒として、及びさらに好ましくは、産業又は自動車排気ガスにおける、好ましくは自動車排気ガスにおける窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒として、好ましくは本明細書に上述した方法によって得ることができる及び／又は得られるＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料を使用する方法に関する。
【００４７】
本発明を、示した従属的参照及び後方参照から生じる以下の一連の実施形態及び実施形態の組み合わせによってさらに説明する。特に、実施形態の範囲が言及される各場合において、例えば、「実施形態１から４のいずれか一項に記載の方法」などの用語の文脈において、この範囲のすべての実施形態は当業者に明確に開示される。すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、及び４のいずれか一項に記載の方法」と同義であるとして、当業者に理解される。
【００４８】
１．  ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料の製造方法であって、
（１）  １種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物を含む混合物を調製する工程、
（２）  （１）で得られた混合物を加熱してＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料を得る工程、
（３）  （２）で得られたゼオライト材料を水素ガス含有雰囲気下で焼成する工程、
（４）  （３）で得られたゼオライト材料を、１種以上のＦｅ２＋及び／又はＦｅ３＋含有塩、好ましくは１種以上のＦｅ２＋含有塩を用いるイオン交換処理に供し、ＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料を得る工程、
を含み、Ｙが四価の元素であり、Ｘが三価の元素である、製造方法。
【００４９】
２．  （４）で得られるゼオライト材料のＹＯ２に対する鉄のモル比Ｆｅ：ＹＯ２が、０．００１〜０．１５、好ましくは０．００５〜０．１、さらに好ましくは０．０１〜０．０７、さらに好ましくは０．０１５〜０．０５、さらに好ましくは０．０２〜０．０４５、さらに好ましくは０．０２３〜０．０４、さらに好ましくは０．０２５〜０．０３５、さらに好ましくは０．０２７〜０．０３３、及びさらに好ましくは０．０２９〜０．０３１の範囲にある、実施形態１に記載の製造方法。
【００５０】
３．  （３）で水素ガス含有雰囲気が、水素ガスを２０〜１００体積％、好ましくは４０〜１００体積％、さらに好ましくは６０〜１００体積％、さらに好ましくは８０〜１００体積％、さらに好ましくは９０〜１００体積％、さらに好ましくは９５〜１００体積％、さらに好ましくは９８〜１００体積％、及びさらに好ましくは９９〜１００体積％の範囲で含有し、さらに好ましくは、水素ガスを、（３）でゼオライト材料を焼成する雰囲気として用いる、実施形態１又は２に記載の製造方法。
【００５１】
４．  （３）で水素ガス含有雰囲気が、水素ガスに加えて１種以上の不活性ガスをさらに含み、好ましくは、水素ガス含有雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、一酸化炭素、二酸化炭素、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、窒素、アルゴン、一酸化炭素、二酸化炭素、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の不活性ガスをさらに含み、さらに好ましくは、水素ガス含有雰囲気は、窒素及び／又はアルゴンを、及びさらに好ましくは窒素をさらに含む、実施形態１から３のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５２】
５．  （３）で水素ガス含有雰囲気が、１体積％以下、好ましくは０．５体積％以下、さらに好ましくは０．１体積％以下、さらに好ましくは０．０５体積％以下、さらに好ましくは０．０１体積％以下、さらに好ましくは０．００５体積％以下、さらに好ましくは０．００１体積％以下、さらに好ましくは０．０００５体積％以下、及びさらに好ましくは０．０００１体積％以下の酸素ガスを含有し、さらに好ましくは、水素ガス含有雰囲気は酸素ガスを含有しない、実施形態１から４のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５３】
６．  （３）の焼成を、４００〜８５０℃、好ましくは４５０〜７００℃、さらに好ましくは５５０〜６５０℃、及びさらに好ましくは５７５〜６２５℃の範囲の温度で行う、実施形態１から５のいずれか一項に記載の方法。
【００５４】
７．  （３）の焼成を、２〜４８時間、好ましくは３〜２４時間、さらに好ましくは４〜１２時間、さらに好ましくは４．５〜８時間、及びさらに好ましくは５〜６時間の範囲の期間にわたって行う、実施形態１から６のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５５】
８．（１）で、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物が、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋含有化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換された及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ２〜Ｃ３）アルキル、及びさらに好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表し、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表す、実施形態１から７のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５６】
９．  （１）で、１種以上の第四級ホスホニウム（ＱＰ）カチオン含有化合物が塩であり、ハライド、好ましくはクロリド及び／又はブロミド、さらに好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、ニトレート、フォスフェート、アセテート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩であることが好ましく、さらに好ましくは１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物及び／又は１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物が、ヒドロキシド及び／又はクロリドであり、及びさらに好ましくはヒドロキシドである、実施形態１から８のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５７】
１０．  Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｙが好ましくはＳｉである、実施形態１から９のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５８】
１１．  （１）で、１種以上のＹＯ２源が、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、アルカリ金属シリケート、ナトリウムメタシリケートヒドレート、セスキシリケート、ジシリケート、コロイドシリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、ヒュームドシリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の化合物を含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹをＹＯ２源として用いる、実施形態１から１０のいずれか一項に記載の製造方法。
【００５９】
１２．  ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｘが好ましくはＡｌ及び／又はＢであり、及びさらに好ましくはＡｌである、実施形態１から１１のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６０】
１３．  （１）で、１種以上のＸ２Ｏ３源が、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミネート、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミナ、アルミニウムトリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムハライド、アルミニウムスルフェート、アルミニウムフォスフェート、アルミニウムフルオロシリケート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムクロリド、アルミニウムスルフェート、アルミニウムフォスフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ３）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、アルミニウムクロリド、アルミニウムスルフェート、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、Ａｌ（ＯＨ）３、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上の化合物を含み、さらに好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源は、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹをＹＯ２源として用いる、実施形態１から１２のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６１】
１４．  （１）で、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源が、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライト、さらに好ましくは、フォージャサイト、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ａｌ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｇｅ−Ｏ］−ＦＡＵ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＦＡＵ、ＣＳＺ−１、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＥＣＲ−３０、ＬＺ−２１０、Ｌｉ−ＬＳＸ、ＳＡＰＯ−３７、Ｎａ−Ｙ、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−３、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはフォージャサイト、Ｎａ−Ｘ、ＵＳ−Ｙ、ＬＺ−２１０、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種以上のＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトを含み、さらに好ましくは、１種以上のＹＯ２源及び１種以上のＸ２Ｏ３源は、ゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙ、好ましくはゼオライトＹを含み、さらに好ましくはゼオライトＹ及び／又はＵＳ−Ｙを、さらに好ましくはゼオライトＹを、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３源として用いる、実施形態１から１３のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６２】
１５．  （１）で調製した混合物が、１種以上のＺ２Ｏ５源をさらに含み、式中、Ｚは５価の元素であり、Ｚは好ましくはＰ及び／又はＡｓであり、さらに好ましくはＺはＰである、実施形態１から１４のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６３】
１６．  １種以上のＺ２Ｏ５源が、１種以上のフォスフェート及び／又は１種以上の酸化物及び／又は１種以上のリンの酸、好ましくは１種以上のリンの酸、さらに好ましくはリン酸を含み、さらに好ましくはＺ２Ｏ５源はリン酸である、実施形態１５に記載の製造方法。
【００６４】
１７．  （１）により調製した混合物が、１種以上の溶媒をさらに含み、前記１種以上の溶媒は、水、好ましくは蒸留水を含むことが好ましく、さらに好ましくは、水が、好ましくは蒸留水が、（１）により調製した混合物中の１種以上の溶媒として含有される、実施形態１から１６のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６５】
１８．  （１）により調製した混合物中のＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する水のＨ２Ｏ：ＹＯ２のモル比が、１〜８０、好ましくは１．５〜５０、さらに好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２．５〜１５、さらに好ましくは３〜１０、さらに好ましくは３．５〜８、さらに好ましくは４〜６、及びさらに好ましくは４．５〜５．５の範囲である、実施形態１７に記載の製造方法。
【００６６】
１９．  （１）により調製した混合物中のＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する１種以上の第四級ホスホニウムカチオンのモル比ＱＰ：ＹＯ２が、０．０１〜２、好ましくは０．０５〜１．５、さらに好ましくは０．１〜１、さらに好ましくは０．３〜０．８、さらに好ましくは０．５〜０．５、さらに好ましくは０．８〜０．４、さらに好ましくは０．１〜０．３５、さらに好ましくは０．１２〜０．３、さらに好ましくは０．１５〜０．２５、さらに好ましくは０．１７〜０．２３、及びさらに好ましくは０．１９〜０．２１の範囲である、実施形態１から１８のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６７】
２０．  （２）で混合物を９０〜２５０℃、好ましくは１１０〜２３０℃、さらに好ましくは１３０〜２１０℃、さらに好ましくは１５０〜１９０℃、さらに好ましくは１６０〜１８０℃、及びさらに好ましくは１６５〜１７５℃の範囲の温度で加熱する、実施形態１から１９のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６８】
２１．  （２）の加熱を、自発生圧力下で、好ましくはソルボサーマル条件下で、さらに好ましくは水熱条件下で行う、実施形態１から２０のいずれか一項に記載の製造方法。
【００６９】
２２．  （２）で混合物を０．２５〜１２日、好ましくは０．５〜９日、さらに好ましくは１〜８日、さらに好ましくは２〜７．５日、さらに好ましくは３〜７日、さらに好ましくは３．５〜６．５日、さらに好ましくは４〜６日、及びさらに好ましくは４．５〜５．５日の範囲の期間加熱する、実施形態１から２１のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７０】
２３．  （２）の加熱が、好ましくは攪拌による混合物のかきまぜを伴う、実施形態１から２２のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７１】
２４．  （２）の後且つ（３）の前に、
（２ａ）  （２）で得られたゼオライト材料を、好ましくは濾過により単離する工程、
及び／又は
（２ｂ）  （２）又は（２ａ）で得られたゼオライト材料を洗浄する工程、
及び／又は
（２ｃ）  （２）、（２ａ）、又は（２ｂ）のいずれかで得られたゼオライト材料を乾燥させる工程、
のうち、１つ以上の工程をさらに含む、実施形態１から２３のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７２】
２５．  （１）で調製した混合物が１種以上のアルカリ金属（ＡＭ）を含み、１種以上のアルカリ金属が、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、さらに好ましくは、アルカリ金属はＮａ及び／又はＫであり、及びさらに好ましくはＮａである、実施形態１から２４のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７３】
２６．  （１）により調製した混合物中の、ＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源に対する１種以上のアルカリ金属のモル比ＡＭ：ＹＯ２が、０．００１〜１．２、好ましくは０．００５〜０．９、さらに好ましくは０．０１〜０．６、さらに好ましくは０．０２〜０．４、さらに好ましくは０．０３〜０．２、さらに好ましくは０．０４〜０．１５、及びさらに好ましくは０．０９〜０．１１の範囲である、実施形態２５に記載の製造方法。
【００７４】
２７．  （１）により調製した混合物中の、Ｘ２Ｏ３として計算される１種以上のＸ２Ｏ３源に対する、ＹＯ２として計算される１種以上のＹＯ２源のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３が、１〜２００、好ましくは５〜１５０、さらに好ましくは１０〜１００、さらに好ましくは１５〜７０、さらに好ましくは２０〜５０、さらに好ましくは２５〜４５、さらに好ましくは３０〜４０、さらに好ましくは３２〜３８、及びさらに好ましくは３４〜３６の範囲である、実施形態１から２６のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７５】
２８．  （１）により調製した混合物中のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３：ＱＰが、（５〜２００）：１：（０．５〜３０）、好ましくは（１０〜１００）：１：（１〜２０）、さらに好ましくは（１５〜６０）：１：（３〜１５）、さらに好ましくは（２０〜４０）：１：（４〜１２）、さらに好ましくは（２５〜３５）：１：（４．５〜９）、さらに好ましくは（２７〜３３）：１：（５〜７）、及びさらに好ましくは（２９〜３１）：１：（５．５〜６．５）の範囲にある、実施形態１から２７のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７６】
２９．  （４）のイオン交換が、
（４ａ）  （３）で得られたゼオライト材料に含有される１種以上のイオン性非骨格要素を、Ｈ＋及び／又はＮＨ４＋、好ましくはＨ＋と、任意に交換する工程、
及び／又は
（４ｂ）  （３）又は（４ａ）で得られたゼオライト材料を任意に焼成する工程、
及び／又は
（４ｃ）  （３）、（４ａ）、又は（４ｂ）のいずれかで得られたゼオライト材料に含有される１種以上のイオン性非骨格要素を、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、好ましくはＦｅ２＋と交換する工程、
のうち、１つ以上の工程をに含む、実施形態１から２８のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７７】
３０．  （２）で得られるＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料が、ＳＡＰＯ−１８及び／又はＳＳＺ−３９であり、好ましくはＳＳＺ−３９である、請求項１から２９のいずれか一項に記載の製造方法。
【００７８】
３１．  実施形態１から３０のいずれか一項に記載の製造方法によって得ることができる及び／又は得られるＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料。
【００７９】
３２．  ゼオライト材料が非骨格リンを含有し、ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対する非骨格リンのモル比Ｐ：Ｘ２Ｏ３が１未満であり、好ましくは、０．０００１〜０．８、さらに好ましくは０．０００５〜０．７、さらに好ましくは０．００１〜０．６、さらに好ましくは０．００５〜０．５、さらに好ましくは０．０１〜０．４、さらに好ましくは０．０５〜０．３、及びさらに好ましくは０．１〜０．２の範囲に含まれる、実施形態３１に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８０】
３３．  ゼオライト材料のＡＥＩ骨格構造がＰ２Ｏ５を含まない、実施形態３２に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８１】
３４．  ＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料がＳＳＺ−３９及び／又はＳＡＰＯ−１８であり、好ましくは、ＡＥＩ骨格構造を有するゼオライト材料がＳＳＺ−３９である、実施形態３１から３３のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８２】
３５．  ゼオライト材料のＹＯ２に対する鉄のモル比ＹＯ２：Ｆｅが、０．００１〜０．１５、好ましくは０．００５〜０．１、さらに好ましくは０．０１〜０．０７、さらに好ましくは０．０１５〜０．０５、さらに好ましくは０．０２〜０．０４５、さらに好ましくは０．０２３〜０．０４、さらに好ましくは０．０２５〜０．０３５、さらに好ましくは０．０２７〜０．０３３、及びさらに好ましくは０．０２９〜０．０３１の範囲にある、実施形態３１から３４のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８３】
３６．  ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対するＹＯ２のモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３が、２〜５００、好ましくは４〜２００、さらに好ましくは８〜１００、さらに好ましくは１２〜５０、さらに好ましくは１６〜３５、さらに好ましくは２０〜３０、及びさらに好ましくは２４〜２６の範囲にある、実施形態３１から３５のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８４】
３７．  Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｙが好ましくはＳｉである、実施形態３１〜３６のいずれかの鉄含有ゼオライト材料。
【００８５】
３８．  ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｘが好ましくはＡｌ及び／又はＢであり、及びさらに好ましくはＡｌである、実施形態３１から３７のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８６】
３９．  ゼオライト材料が、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、及び好ましくはＦｅ２＋を含み、さらに好ましくは、Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋の少なくとも一部、及びさらに好ましくはＦｅ２＋の一部が、イオン性非骨格要素としてゼオライト材料に含有される、実施形態３１から３８のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８７】
４０．  Ｆｅ２＋及び／又はＦｅ３＋、好ましくはＦｅ２＋が、ゼオライト材料に含まれる１００質量％のＹＯ２に基づいて０．０１〜２５質量％、好ましくは０．０５〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０．０質量％、さらに好ましくは０．５〜６．０質量％、さらに好ましくは１．０〜４．０質量％、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％、さらに好ましくは２．０〜３．２質量％、及びさらに好ましくは２．２〜３．０質量％の範囲の量で、ゼオライト材料に含有される、実施形態３９の鉄含有ゼオライト材料。
【００８８】
４１．  鉄含有ゼオライト材料が、内燃機関と、その内燃機関と流体連通する排気ガス導管とを含む排気ガス処理システムに含まれ、前記鉄含有ゼオライト材料が排気ガス導管内に存在し、内燃機関が、好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンであり、さらに好ましくはディーゼルエンジンである、実施形態３１から４０のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料。
【００８９】
４２．  実施形態３１から４０のいずれか一項に記載の鉄含有ゼオライト材料が排気ガス導管内に存在し、内燃機関は、好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンであり、さらに好ましくは、ディーゼルエンジンである、内燃機関と、その内燃機関と流体連通する排気ガス導管とを含む排気ガス処理システム。
【００９０】
４３．  前記排気ガス処理システムが、酸化触媒、リーンＮＯｘ貯蔵触媒、及び／又は触媒化すすフィルターをさらに含み、酸化触媒、リーンＮＯｘ貯蔵触媒、及び／又は触媒化すすフィルターが好ましくは鉄含有ゼオライト材料の上流に配置され、内燃機関がディーゼルエンジンである場合、酸化触媒はディーゼル酸化触媒である、実施形態４２に記載の排気ガス処理システム。
【００９１】
４４．  ＮＯｘの選択的触媒還元の方法であって、
（Ａ）  ＮＯｘを含むガス流を提供する工程、
（Ｂ）  （Ａ）で提供されたガス流を、好ましくは本明細書で上述した方法によって得ることができる及び／又は得られる鉄含有ゼオライト材料と接触させる工程、
を含む方法。
【００９２】
４５．  ガス流が１種以上の還元剤をさらに含み、１種以上の還元剤は好ましくは尿素及び／又はアンモニア、好ましくはアンモニアを含む、実施形態４４に記載の方法。
【００９３】
４６．  ガス流が、１種以上のＮＯｘ含有廃ガス、好ましくは１種以上の産業プロセスからの１種以上のＮＯｘ含有廃ガスを含み、さらに好ましくは、ＮＯｘ含有廃ガス流は、アジピン酸、硝酸、ヒドロキシルアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチル−グリオキサール、グリオキシル酸を製造するプロセス、又は窒素含有物質を燃焼させるプロセスで、そしてまた前記プロセスの２種以上からの廃ガス流の混合物から得られる１種以上の廃ガス流を含む、実施形態４４又は４５に記載の方法。
【００９４】
４７．  ガス流が、内燃機関からの、好ましくは希薄燃焼条件下で作動する内燃機関から、さらに好ましくは希薄燃焼ガソリンエンジン又はディーゼルエンジンからの、及びさらに好ましくはディーゼルエンジンからの、ＮＯｘ含有廃ガス流を含む、実施形態４４から４６のいずれか一項に記載の方法。
【００９５】
４８．  触媒として及び／又は触媒担体として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒として、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤として、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換における触媒として、及びさらに好ましくは、産業又は自動車排気ガスにおける、好ましくは自動車排気ガスにおける窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒として、実施態様３１から４０のいずれか一項に記載のＡＥＩ骨格構造を有する鉄含有ゼオライト材料を使用する方法。
【００９６】
図の説明
図１：実施例で調製したＨ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）、Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ及びＨ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＨのＸＲＤパターンの比較を示す。図に示すＸ線回折パターンは、Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を使用して測定した。それぞれのディフラクトグラムでは、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【実施例】
【００９７】
比較例１：第四級アンモニウムを含有する構造指向剤を使用したＳＳＺ−３９（Ｎ）の合成
以下のＳＳＺ−３９（Ｎ）の合成は、ＵＳ５，９５８，３７０及びＭ．Ｍｏｌｉｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１２，４８、第８２６４頁〜第８２６６頁に記載されている合成方法論に基づく。
【００９８】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシド（窒素含有化合物構造指向剤）の合成
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドは、Ｍ．Ｍｏｌｉｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２０１２，４８、第８２６４頁〜第８２６６頁に記載され、そのＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ（ＥＳＩ）で、１．１．２．１−ＳＳＺ−３９−ＯＳＤＡ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓの見出し下に詳述されているように調製した。
【００９９】
ＳＳＺ−３９（Ｎ）の合成
上記で得られたＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシド（０．５６ｍｍｏｌ  ＯＨ−／ｇ）の溶液４ｇを、水６．１ｇ及び水性１．０Ｍ  ＮａＯＨ溶液０．２０ｇと混合した。０．２５ｇのアンモニウム交換Ｙゼオライト（ＪＲＣ−ＨＹ−５．３；Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３＝５．３；ＪＧＣ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｔｄ．）をこの溶液に加えて、最後に２．５ｇのヒュームドシリカ（Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５Ｄ）を加えた。このようにして得られた混合物のモル組成は、Ｓｉ  １：Ａｌ  ０．０５：ＯＳＤＡ  ０．１５：Ｎａ  ０．４５：Ｈ２Ｏ  ３０であった。
【０１００】
次に、得られた混合物をオートクレーブ中に密封し、１５０℃で加熱して、３０ｒｐｍで３日間撹拌した。圧力を解放し室温まで冷却した後、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比４０を有するＳＳＺ−３９（Ｎ）生成物が得られた。
【０１０１】
次に、このようにして得られたＳＳＺ−３９（Ｎ）生成物を、空気中マッフル炉内６００℃で６時間焼成し、Ｎａ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）を得た。
【０１０２】
続いて、ＮＨ４ＮＯ３を使用して、Ｎａ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）：ＮＨ４ＮＯ３の１：１混合物を、２５−５０：１の水：Ｎａ−ＳＳＺ−３９の質量比で、９５℃で２時間、水中でスラリー化してからろ過することにより処理し、Ｎａ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）をＮＨ４＋イオン交換して、ＮＨ４＋ＳＳＺ−３９（Ｎ）を得た。
【０１０３】
次に、このようにして得られたＮＨ４＋ＳＳＺ−３９（Ｎ）を、空気中マッフル炉内６００℃で３時間焼成し、Ｈ型のＨ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）を得た。
【０１０４】
Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）のＸＲＤを図１に示す。
【０１０５】
比較例２：第四級ホスホニウムを含有する構造指向剤を使用したＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａの合成（空気中での焼成）
以下のＳＳＺ−３９（Ｎ）の合成は、Ｔ．Ｓａｎｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，４３、第３０２頁に記載の合成方法論に基づく。
【０１０６】
ＳＳＺ−３９（Ｐ）の合成
テトラエチルホスホニウムヒドロキシドの溶液を、ＮａＯＨ水溶液及びゼオライトＹ（ＣＢＶ−７２０、Ｚｅｏｌｉｓｔ、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３＝３０）と混合して、Ｓｉ  １：Ａｌ  ０．０６７：ＯＳＤＡ  ０．２：Ｎａ  ０．１：Ｈ２Ｏ  ５のモル組成を有する混合物を得た。
【０１０７】
続いて、得られた混合物をオートクレーブ中に密封し、１７０℃で加熱して、４０ｒｐｍで５日間撹拌した。圧力を解放し室温まで冷却した後、ＳＳＺ−３９（Ｐ）を得た。
【０１０８】
ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ
次に、このようにして得られたＳＳＺ−３９（Ｐ）生成物を、空気中マッフル炉内６００℃で６時間焼成し、ナトリウム型のＮａ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａを得た。
【０１０９】
続いて、実施例１に記載した処理によって、ＮＨ４ＮＯ３を使用して、Ｎａ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＡをＮＨ４＋イオン交換した。
【０１１０】
次に、このようにして得られたＮＨ４＋ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａを、空気中マッフル炉内６００℃で３時間焼成し、Ｈ型のＨ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａを得た。
【０１１１】
Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＡのＸＲＤを図１に示す。
【０１１２】
参考例１：四級ホスホニウム含有構造指向剤を使用したＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈの合成（水素雰囲気下での焼成）
中間体のＳＳＺ−３９（Ｐ）を水素雰囲気で焼成したことを除き、本明細書中比較例２で詳述したＳＳＺ−３９（Ｐ）の合成プロトコルを繰り返して、ナトリウム型のＮａ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈを得た。
【０１１３】
続いて、Ｎａ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＨをＮＨ４＋イオン交換し、比較例２に記載したように焼成して、Ｈ型のＨ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈを得た。
【０１１４】
Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−ＨのＸＲＤを図１に示す。
【０１１５】
実施例１：鉄イオン交換
比較例１（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｎ））、比較例２（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ）、及び参考例１（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈ）の試料を、それぞれ０．２Ｍ鉄（ＩＩ）ニトレート水溶液で、室温で２４時間処理した。続いて各試料を、空気下５００℃で５時間加熱し、それぞれＦｅ−ＳＳＺ−３９（Ｎ）、Ｆｅ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ及びＦｅ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈの試料を得た。
【０１１６】
驚くべきことに、第四級ホスホニウムカチオン含有化合物の使用及び水素雰囲気での焼成を介したその除去により、特にその後続いて鉄とのイオン交換のための同一の処理に供した場合、構造指向剤として第四級アンモニウム含有化合物を使用して得られる対応するゼオライト材料と比較して、異なる特性のＡＥＩ型骨格構造がもたらされることが見出された。特に、意外なことに、比較例１（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｎ））及び鉄を用いた同じイオン交換処理に供した参考例１（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ｈ）から得られたゼオライト材料を比較すると、参考例１により得られたゼオライト材料は、比較例１により得られたゼオライト材料よりも、Ｆｅイオンクラスター形成の傾向が高いことが見出された。さらに、同じ鉄濃度の溶液を使用した同一のイオン交換条件下では、参考例１により得られたゼオライト材料は、比較例１及び参考例２（Ｈ−ＳＳＺ−３９（Ｐ）−Ａ）の両方により得られたゼオライト材料よりも高い鉄の装填量を示した。
【０１１７】
引用した先行技術の参照一覧
−  ＵＳ５，９５８，３７０
−  Ｍｏｌｉｎｅｒ，Ｍ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１２，４８、第８２６４頁〜第８２６６頁
−  Ｍａｒｕｏ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，４３、第３０２頁〜第３０４頁
−  Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１５，５１、第１１０３０頁〜第１１０３３頁
−  ＵＳ２０１１／０２５０１２７Ａ１
−  Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ２０１７，９、第１７５４頁〜第１７５７頁
【図１】
2021504278.tif 000002
【国際調査報告】
2021504278.tif 000003
2021504278.tif 000004