(57)【要約】   本発明は、式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びその製造方法に関する。  Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）  本発明は、式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びその製造方法にも関する。【化１】2021510745.tif 000055  本発明は、式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びその製造方法にも関する。【化２】2021510745.tif 000056  本発明のパーフルオロポリエーテル基シラン化合物は表面処理剤に適用でき、この表面処理剤で処理されたガラスなどの基材は、優れた防汚性、耐指紋性、耐スクラッチ性及び耐摩耗性を有し、また、本発明の各化合物の製造方法は、過程が簡単で、操作が容易で、実現されやすい。【選択図】  図３
2021510745.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）
（式中、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ−であり、ここで、ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ  ０から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序及び数は式中において任意であり、ｍ及びｔはそれぞれ０から３０の整数であり、ＺはＦ又はＣＦ３であり、
Ｘ１は、二価の有機基であり、
Ｘ２は、カルボニル基、スルホニル基又は酸無水物であり、
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
Ｑ  は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して  Ｃ１−２２アルキル基又はＱ’であり、
Ｑ’は、Ｑと同義であり、
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。）
【請求項２】
前記ｋは２である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
前記Ｒ１は−ＯＲ３であり、式中、Ｒ３は置換又は非置換のＣ１−３アルキル基である、基請求項１又は２に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
前記Ｒ３はメチル基である、請求項３に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
前記Ｒｆは、下記式（ａ）又は（ｂ）である、請求項１から４のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（ａ）：ＣＦ３−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣＦ２−  
（式（ａ）中、ｒ及びｓの和は１０から２００の整数である。）
（ｂ）：Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ−
（式（ｂ）中、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０−２の整数であり、ｒ及びｓはそれぞれ独立して１から２００  の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は１０から２００であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意である。）
【請求項６】
前記Ｘ１は−Ｒ４−Ｘ３−Ｘ４−で表される基である、請求項１から５のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、Ｒ４はＣ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ３は−Ｏ−，−Ｓ−，ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６はＣ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ４は二価の基であり、ｆは各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数である。）
【請求項７】
前記Ｘ４は−（Ｒ７）ａ−（Ｘ５）ｂ−Ｒ８−で表される基である、請求項６に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、Ｒ７は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｒ８は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｘ５は、−（Ｘ６）ｅ−であり、
Ｘ６は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、
ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、
ｃは、１から２０の整数であり、
ｄは、１から２０の整数であり、
ｅは、１から１０の整数であり、
ａは、０又は１であり、
ｂは０又は１である。）
【請求項８】
前記Ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基又はフェニル基からなる群より選択され、前記Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である、請求項１から７のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
前記Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、前記Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である、請求項１から８のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１０】
式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である。
【化１】
2021510745.tif 000043
（式中、Ｒｆは
【化２】
2021510745.tif 000044
であり、
ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基を示し、
Ｘは、二価の有機基であり、
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、
Ｑ’は、Ｑと同義であり、
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。）
【請求項１１】
前記ｋは２である、請求項１０に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１２】
前記Ｘは、−（Ｒ３）ａ−（Ｘ１）ｂ−Ｒ４−で表される基である、請求項１０又は１１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、Ｒ３は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｒ４は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｘ１は、−（Ｘ２）ｅ−であり、
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、
ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、
ｃは、１から２０の整数であり、
ｄは、１から２０の整数であり、
ｅは、１から１０の整数であり、
ａは、０又は１であり、
ｂは、０又は１である。）
【請求項１３】
前記Ｘは、Ｃ１−２０メチレン基、−Ｒ３−Ｘ３−Ｒ４−又は−Ｘ４−Ｒ４−である、請求項１０から１２のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、Ｘ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−であり、
Ｘ４は、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−であり、
ｈは、１から２０の整数であり、
Ｒ３は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｒ４は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数である。）
【請求項１４】
前記Ｒ３は−（ＣＨ２）ｃ−であり、前記Ｒ４は−（ＣＨ２）ｄ−である、請求項１３に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数である。）
【請求項１５】
前記Ｘは、Ｃ１−２０メチレン基、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ、−（ＣＨ２）ｃ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−又は−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−である、請求項１０から１４のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
（式中、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、
ｃは、１から２０の整数であり、
ｄは、１から２０の整数であり、
ｆは、１から１００の整数であり、
ｈは、１から２０の整数である。）
【請求項１６】
前記Ｘは、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−から選択され、
ここで、Ｐｈはフェニル基、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−であり、
ここで、Ｐｈはフェニル基、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、−Ｓ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−である、請求項１０から１５のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１７】
前記Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基であり、ここで、Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である、請求項１０から１６のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１８】
前記Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、ここで、Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である、請求項１０から１７のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１９】
前記Ｑにおいて、ｊは３である、請求項１０から１８のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２０】
５００から１０，０００の数平均分子量を有する、請求項１０から１９のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２１】
式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【化３】
2021510745.tif 000045
（式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、
Ｘは二価の有機基であり、好ましくはＸはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、１から３の整数であり、
或いは、ＲｆはＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓはそれぞれ０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、好ましくは、ｒ及びｓの和は２０−１００であり、
式中、Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。）
【請求項２２】
前記ｎは３である、請求項２１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２３】
前記Ｘは、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である、請求項２１又は２２に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２４】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ−（ＣＨ２）３−である、請求項２１から２３のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２５】
前記Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルコキシ基である、請求項２１から２４のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２６】
前記Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣ２Ｈ５又は−ＯＣ３Ｈ７である、請求項２５に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２７】
前記ｎは３である、請求項２１から２６のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２８】
数平均分子量が５００から１０，０００である、請求項２１から２７のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２９】
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＯＨ＋酸ハロゲン化剤＋アミノシランカップリング剤→Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ
を含む式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法。
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）
（式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣＺＦ（ＣＦ２）ｔ−であり、ここで、ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して  ０から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、  ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序及び数は式中において任意であり、ｍ及びｔはそれぞれ０から３０の整数であり、ＺはＦ又はＣＦ３であり、
Ｘ１は、二価の有機基であり、
Ｘ２は、カルボニル基、スルホニル基又は酸無水物であり、
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、Ｑ’はＱと同義であり、
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。）
【請求項３０】
前記酸ハロゲン化剤は、（ＣＯＣｌ）２、ＳＯＣｌ２、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はＳＯＢｒ２である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記アミノシランカップリング剤はＨＮＱｋＴ２−ｋであり、前記Ｑは−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、  
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
ｋは、１又は２である、請求項２９又は３０に記載の方法。
【請求項３２】
一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物と酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させることで式（２）のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を得るステップを含む、式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物的製造方法。
【化４】
2021510745.tif 000046
【化５】
2021510745.tif 000047
（式中、Ｒｆは
【化６】
2021510745.tif 000048
であり、ｐ、ｑ及びsはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、
Ｘは、二価の有機基であり、
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、ここで、Ｑ’はＱと同義であり、
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。）
【請求項３３】
前記酸ハロゲン化剤は、ハロゲン化アシル、好ましくは塩化アシル、より好ましくは塩化オキサリルである、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記アミノシランカップリング剤は、ＨＮＱｋＴ２−ｋである、請求項３２又は３３に記載の方法。
（式中、Ｑは、−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、
ｋは、１又は２である。）
【請求項３５】
以下のステップ１及びスタップ２をさらに含み、
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに、式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応されることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を得、式Ｌ−Ｘ−Ｇにおいて、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基又は原子であり、Ｘは二価の有機基であり、Ｇは加水分解してカルボン酸を形成できる基であり、
【化７】
2021510745.tif 000049
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を化学変換して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物を得る、
【化８】
2021510745.tif 000050
請求項３２から３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基から選択され、
前記無機塩基は、好ましくはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記有機塩基は、好ましくはＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種。請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
ステップ１の式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は他の求核置換反応が可能な脱離基からなる群より選択される、請求項３５又は３６に記載の方法。
【請求項３８】
ステップ１の式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｇは、エステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３５から３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
ステップ２において、前記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム及び水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３５から３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
ステップ２において、前記酸は、塩酸、硫酸、リン酸又は硝酸からなる群より選択される、請求項３５から３９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨと酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させるステップを含む式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法。
【化９】
2021510745.tif 000051
【化１０】
2021510745.tif 000052
（式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、
Ｘは、二価の有機基であり、好ましくは、Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、１から３の整数であり、好ましくは、ｎは３である。）
【請求項４２】
式（３）において、ＲｆはＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２である、請求項４１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法。
（ここで、ｒ、ｓはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。）
【請求項４３】
前記酸ハロゲン化剤は、（ＣＯＣｌ）２、ＳＯＣｌ２、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はＳＯＢｒ２である、請求項４１又は４２に記載の製造方法。
【請求項４４】
以下のステップ１及びスタップ２をさらに含み、
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに、式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇであるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得、ここで、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基又は原子であり、Ｇは加水分解してカルボン酸を形成できる基であり、Ｘは二価の有機基、好ましくはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
【化１１】
2021510745.tif 000053
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を加水分解して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る、
【化１２】
2021510745.tif 000054
請求項４１から４３のいずれか１項に記載の方法。
（式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチルである。）
【請求項４５】
ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基から選択され、
前記無機塩基は、好ましくはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記有機塩基は、好ましくはＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である、請求項４４から４５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４７】
前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｇはエステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基である、請求項４４から４６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
前記溶媒は、フッ素含有溶媒、好ましくはハイドロフルオロエーテル又はフッ素化炭化水素である、請求項４４から４７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４９】
ステップ２における塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４４から４８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５０】
ステップ２における酸は、無機酸から選択される、請求項４４から４９のいずれか１項に記載の方法
【請求項５１】
ステップ２における酸は、塩酸、硫酸又は硝酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４４から５０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５２】
前記アミノシランカップリング剤は、ビス（アルコキシシランアルキル）アミンである、請求項４１から５１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５３】
請求項１から２８のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、表面処理剤。
【請求項５４】
フッ素系溶媒を含む、請求項５３に記載の表面処理剤。
【請求項５５】
前記フッ素系溶媒は、ハイドロフルオロエーテルである、請求項５３に記載の表面処理剤。
【請求項５６】
０．０１から３０ｗｔ％、好ましくは０．０５から２０ｗｔ％又は１０から２０ｗｔ％のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、請求項５３から５５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項５７】
請求項５３から５６のいずれか１項に記載の表面処理剤で形成された塗層を有し、表面水接触角が少なくとも１１０度であり、動摩擦係数が０．０５以下である、物品。
【請求項５８】
前記物品は、光学部品、スマートフォン、フラット又はコンピュータの表示スクリーンである、請求項５７に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理剤の分野に関し、特にパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、その製造方法、当該パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤、及び当該表面処理剤で処理した物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術において、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物で基材を処理することにより、基材の表面に疎水性、疎油性、防汚性、低摩擦係数、耐久性などの特性を有するフィルム層が形成されることが知られている。これは、分子中のパーフルオロポリエーテルが低表面エネルギーの特性を有する一方、分子中のシロキサン基が基材の表面で脱水縮合反応を起こし、化学結合を形成して結合することができるためである。当該組成物を含む表面処理剤を吹き付け法又は気相成長法により基材に均一に分散し、加熱固化することによって、保護機能を有するフィルム層が形成される。当該フィルム層は、わずか数ナノメートルで透明であるため、基材表面の外観及び光透過性に影響を与えることがない。
【０００３】
従来のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物で製造されたフィルム層は、比較的高い耐摩耗性を有し、５０００回、さらに数万回のスチールウールによる繰り返し摩擦に耐えることができ、前記フィルム層の表面動摩擦係数が約０．０５に低下することができる。しかし、既存のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、合成プロセスが複雑で、製造工程が多く、流れが長く、原材料の構造が特殊で入手されにくいなどの問題を有することで、高価であり、生産コストが高くなる。
【発明の概要】
【０００４】
従来技術の技術的問題を解決するために、本発明によれば、新しいパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びその製造方法が提供される。
【０００５】
本発明のある態様によれば、式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）
式中、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ−であり、ここで、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して  ０  から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及び  ｓの和は、少なくとも１であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意であり、ｍ及びｔは、それぞれ０から３０の整数であり、Ｚは、Ｆ又はＣＦ３である。
前記「それぞれ独立して」との用語とは、前記アルファベットが化学式における各出現のいずれにおいてもその範囲内又は異なる値であり得ることをいう。例えば、前記ｐ、ｑ、ｒ及びｓがそれぞれ独立して  ０から２００の整数であることは、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが化学式における各出現のいずれにおいても０から２００の範囲内の同じまたは異なる任意の数であり得ることをいう。理解できるように、以下の「それぞれ独立して」との用語は、上記と同じ意味である。
【０００６】
Ｘ１は、二価の有機基である。
Ｘ２は、カルボニル基、スルホニル基又は酸無水物である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑ  は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基である。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、そのうち、Ｒ１は−ＯＲ３であることが好ましい。式中、Ｒ３は、置換又は非置換のＣ１−３アルキル基、好ましくは、Ｒ３は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基である。
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して  Ｃ１−２２アルキル基又はＱ’であり、Ｑ’は、Ｑと同義であり、つまり、Ｑ’  は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。理解できるように、以下のＱ’とＱとは同義である。
Ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立しており、つまり、Ｑ’におけるｊとＱにおけるｊとは、同一であっても異なっていてもよく、０から３より選択される整数であり、ｊの総和が１以上である。
ｋは、それぞれ独立して１又は２であり、ｋは２であることが好ましい。
【０００７】
前記式（１）において、Ｒｆ  は、下記式（ａ）  又は（ｂ）であってもよい。
（ａ）：ＣＦ３−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣＦ２−
式中、ｒとｓの和は、１０から２００の整数である。
（ｂ）：Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ−
式中、ｍ及びｔはそれぞれ独立しており、ｍは１から１６の整数、ｔは０から２の整数であり、ｒ及びｓはそれぞれ独立して１から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒとｓの和は１０から２００であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意である。
【０００８】
前記式（１）におけるＸ１は、以下の基である。
−Ｒ４−Ｘ３−Ｘ４−
Ｒ４は、Ｃ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、Ｃ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ４は、二価の基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数である。
【０００９】
好ましくは、Ｘ４は、−（Ｒ７）ａ−（Ｘ５）ｂ−Ｒ８−で表される基である。
式中、Ｒ７は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、ｃは、１から２０の整数である。
ａは０又は１、ｂは０又は１である。
Ｒ８は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、ｄは、１から２０の整数である。
Ｘ５は−（Ｘ６）ｅ−であり、Ｘ６は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、ｅは、１から１０の整数である。
【００１０】
前記式（１）中、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立しており、ヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基であり、Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である。好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基である。
【００１１】
本発明の他の態様によれば、以下の化学式（２）のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
【化１】
2021510745.tif 000003
式中、Ｒｆは、
【化２】
2021510745.tif 000004
であり、
ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は、少なくともに１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、  ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは、二価の有機基である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基である。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、そのうち、アルコキシ基が好ましく、Ｃ１−３のアルコキシ基がより好ましい。
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、Ｑ’はＱと同義である。
ｊは、Ｑ及びＱ’において、それぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上である。
ｋは、それぞれ独立して１又は２であり、好ましくは、ｋは２である。
【００１２】
前記式（２）において、Ｘは−（Ｒ３）ａ−（Ｘ１）ｂ−Ｒ４−で表される基であることが好ましい。
Ｒ３は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、ｃは、１から２０の整数であり、ａは、０又は１である。
Ｒ４は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、ｄは、１から２０の整数である。
Ｘ１は、−（Ｘ２）ｅ−である。
ｂは、０又は１である。
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、ｅは、１から１０の整数である。
【００１３】
前記式（２）において、Ｘは、Ｃ１−２０メチレン基、−Ｒ３−Ｘ３−Ｒ４−又は−Ｘ４−Ｒ４−である。ここで、Ｘ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−であり、Ｘ４は、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−であり、Ｒ３は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ４は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｈは、１から２０の整数であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数である。
【００１４】
より好ましくは、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｃ−であり、Ｒ４は−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここで、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数である。
【００１５】
さらに好ましくは、ＸはＣ１−２０メチレン基、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ、−（ＣＨ２）ｃ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−であり、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｈは１から２０の整数であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数である。
【００１６】
さらに好ましくは、Ｘは、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−からなる群より選択される基であり、Ｐｈは、フェニル基、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−であり、Ｐｈは、フェニル基、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、−Ｓ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−である。
【００１７】
好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立しており、ヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基からなる群より選択され、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基である。
【００１８】
さらに好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、又は−Ｏ（Ｒ７），Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である。
【００１９】
好ましくは、式（２）のＱにおいて、ｊは３である。
【００２０】
好ましくは、式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、５００〜１０，０００、好ましくは１０００−８０００、より好ましくは３０００−６０００の数平均分子量を有する。
【００２１】
本発明の他の態様によれば、以下の化学式（３）のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
【化３】
2021510745.tif 000005
式中、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は、少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは二価の有機基であり、好ましくはＸはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
ｎは、１から３の整数、好ましくは３である。
【００２２】
好ましくは、式（３）において、ＲｆはＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｒ、ｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
【００２３】
好ましくは、式（３）において、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−である。
好ましくは、式（３）において、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ−（ＣＨ２）３−である。
好ましくは、式（３）において、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルコキシ基であり、より好ましくは、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣ２Ｈ５又は−ＯＣ３Ｈ７である。
好ましくは、式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基シラン化合物の数平均分子量は、５００から１０，０００、好ましくは１０００から８０００、より好ましくは３０００から６０００である。
【００２４】
本発明の他の態様によれば、式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法が提供される。
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）
前記方法は、
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＯＨ＋酸ハロゲン化剤＋アミノシランカップリング剤→Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ
のステップを含み、
式中、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ−であり、ここで、ｐ、ｑ、ｒ  及び  ｓ  は、それぞれ独立して  ０から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、  ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意であり、ｍ及びｔは、それぞれ０から３０以下の整数であり、ＺはＦ又はＣＦ３である。
Ｘ１は、二価の有機基である。
Ｘ２は、カルボニル基、スルホニル基又は酸無水物である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑ  は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。
Ｙ  は、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基である。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基できる。
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−２２アルキル基又はＱ’であり、Ｑ’はＱと同義である。
ｊは、Ｑ及びＱ’において、それぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上である。
ｋは、  それぞれ独立して１又は２である。
好ましくは、酸ハロゲン化剤は、（ＣＯＣｌ）２、ＳＯＣｌ２、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はＳＯＢｒ２である。
好ましくは、アミノシランカップリング剤はＨＮＱｋＴ２−ｋであり、Ｑ、Ｔ、ｋは、前記式（１）におけるＱ、Ｔ、ｋと同義である。
【００２５】
本発明の他の態様によれば、式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法が提供される。
【化４】
2021510745.tif 000006
前記方法は、
一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物と酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させ、式（２）のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を得るステップを含む。
【化５】
2021510745.tif 000007
ここで、Ｒｆは、
【化６】
2021510745.tif 000008
である。
ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は、少なくとも１，ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、  ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは、二価の有機基である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、ここで、Ｑ’はＱと同義であり、ｊはＱ及びＱ’において、それぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上である。
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。
【００２６】
好ましくは、前記酸ハロゲン化剤は、ハロゲン化アシル、好ましくは塩化アシル、より好ましくは塩化オキサリルである。
【００２７】
好ましくは、前記アミノシランカップリング剤はＨＮＱｋＴ２−ｋであり、ここで、Ｑは−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、Ｙは二価の有機基であり、Ｒ１はアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、Ｒ２はＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、ここで、Ｑ’はＱと同義であり、ｊはＱ及びＱ’においてそれぞれ独立して０から３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、ｋはそれぞれ独立して１又は２である。
【００２８】
好ましくは、前記反応で用いられる出発原料Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨの製造は、以下のステップ１及びステップ２を含む。
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに、式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を得る。一般式Ｌ−Ｘ−Ｇにおいて、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基又は原子であり、Ｘは二価の有機基であり、Ｇは加水分解してカルボン酸を形成できる基である。
【化７】
2021510745.tif 000009
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を化学変換して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物を得る。
【化８】
2021510745.tif 000010
【００２９】
好ましくは、ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基から選択され、無機塩基は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、有機塩基は、ＤＩＰＥＡ（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン）、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロウンデセン−７−エン）、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００３０】
好ましくは、ステップ１における式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は他の求核置換反応が可能な脱離基からなる群より選択され、Ｇは、エステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００３１】
好ましくは、ステップ２において、前記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム及び水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００３２】
好ましくは、ステップ２において、前記酸は、塩酸、硫酸、リン酸又は硝酸である。
【００３３】
本発明の他の態様によれば、式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法が提供される。
【化９】
2021510745.tif 000011
前記方法は、Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨと酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させるステップを含む。
【化１０】
2021510745.tif 000012
ここで、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は、少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは、二価の有機基であり、好ましくは、Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
ｎは１から３の整数であり、好ましくは、ｎは３である。
好ましくは、前記酸ハロゲン化剤は、（ＣＯＣｌ）２、ＳＯＣｌ２、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はＳＯＢｒ２である。
【００３４】
好ましくは、前記反応で用いられる出発原料Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨの製造は、以下のステップ１及びステップ２を含む。
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇであるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。ここで、Ｌは、求核置換反応が可能な脱離基又は原子であり、Ｇは、加水分解してカルボン酸を形成できる基であり、Ｘは、二価の有機基であり、好ましくは、ＸはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
【化１１】
2021510745.tif 000013
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を加水分解することで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。
【化１２】
2021510745.tif 000014
ここで、Ｒｆ及びＸは、前記式（３）におけるＲｆ及びＸと同義である。
【００３５】
ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基から選択され、無機塩基は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、有機塩基は、ＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３６】
好ましくは、前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、Ｇはエステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基である。
【００３７】
前記溶媒は、フッ素含有溶媒、好ましくはハイドロフルオロエーテル又はフッ素化炭化水素である。
【００３８】
好ましくは、ステップ２における塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
好ましくは、ステップ２における酸は、無機酸であり、より好ましくは、塩酸、硫酸、リン酸又は硝酸からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００３９】
好ましくは、前記アミノシランカップリング剤は、ビス（アルコキシシランアルキル）アミンである。
【００４０】
好ましくは、式（３）において、ＲｆはＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、好ましくはｒ及びｓの和は２０から１００であり、より好ましくは、ｒ及びｓの和は３０−６０である。
【００４１】
Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
【００４２】
本発明の他の態様によれば、前記式（１）、式（２）又は式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基シラン化合物、及びフッ素系溶媒、好ましくは、ハイドロフルオロエーテルを含む表面処理剤が提供される。
【００４３】
好ましくは、前記表面処理剤は、０．０１から３０ｗｔ％、好ましくは０．０５から２０  ｗｔ％又は１０から２０ｗｔ％の前記パーフルオロポリエーテル基シラン化合物を含む。
【００４４】
本発明は、前記表面処理剤で形成された塗層を有する物品にも関する。前記塗層の表面水接触角は、少なくとも１１０度であり、動摩擦係数は、０．０５以下である。
【００４５】
前記物品は、光学部品、スマートフォン、フラット又はコンピュータの表示スクリーンであり得るが、これらに限定されない。
【００４６】
本発明のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、良好な疎水性、疎油性、滑性、耐スチールウール摩耗性、及び耐消しゴム摩耗性を有する。また、本発明のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造過程によれば、合成が簡単になり、工程が簡単化され、生産コストが大幅に低減される。主に、用いられる原料が全て市販品であるため、入手されやすく、パーフルオロポリエーテルを変性して中間体を得る反応及び中間体とシランカップリング剤とが結合する反応は、いずれも一般的な化学反応であり、条件が温和で制御されやすく、製品の合成に必要な工程が少なく、分離精製の工程が簡単であり、生産コストに優位性がある。
【００４７】
本発明のパーフルオロポリエーテル化合物で製造された表面処理剤は、ガラスなどの基材の表面に適用することができ、処理したガラスなどの基材は、優れた防汚性、耐指紋性、耐スクラッチ性及び耐摩耗性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】合成例１におけるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ１）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図２】合成例１におけるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ２）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図３】合成例１におけるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ１）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図４】合成例２におけるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ３）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図５】合成例２におけるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ４）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図６】合成例２におけるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ２）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図７】合成例３におけるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ６）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図８】合成例３におけるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ３）の核磁気共鳴スペクトルである。
【図９】合成例４におけるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ２）の赤外線スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明の目的、技術手段及び利点をより明確にするために、以下、本発明の実施例の技術手段を明確で完全に説明する。以下の実施例は、本発明の全ての実施例ではなく、一部だけである。本発明の実施例に基づいて、創造的な努力なしに当業者によって得られる他の実施例は、全て本発明の保護範囲に含まれる。
【００５０】
以下、本発明の各特定の実施例を詳しく説明することにより、当業者は、本発明の技術手段を実施することができる。理解できるように、他の実施例を使用したり、又は本発明の実施例を改良又は変更したりすることができる。
【００５１】
現在の市場及び業界の要求から判断すると、既存の市販製品の合成技術は比較的困難で、製造工程が多く、流れが長く、又は原料の構造が特殊なので入手されにくいことで、製品の生産コストが高い。これらの問題を解決するために、本発明は、新しい合成経路により構造が異なる製品を取得し、総合的な特性が要求を満たすとともに、合成の難しさが低くなり、製造工程が簡単化されるため、生産コストが相対的に低下する。主に、（１）用いられる原料が全て市販品であるため、入手されやすく、（２）パーフルオロポリエーテルを変性して中間体を得る反応及び中間体とシランカップリング剤とが結合する反応は、いずれも一般的な化学反応であり、条件が温和で制御されやすく、（３）製品の合成に必要な工程が少なく、分離精製の工程が簡単であるため、生産コストに優位性がある。
【００５２】
本発明によれば、式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ（１）
式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ（ＣＦ２）ｔ−、ここで、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して  ０から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意であり、ｍ及びｔはそれぞれ０から３０の整数であり、ＺはＦ又はＣＦ３である。
【００５３】
Ｒｆ  は、下記式（ａ）  又は（ｂ）であってもよい。
（ａ）：ＣＦ３−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣＦ２−
式中、ｒ及びｓの和は１０から２００の整数である。
（ｂ）：Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ４Ｆ８）ｐ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ（ＣＦ２）ｔ−
式中、ｍ及びｔはそれぞれ独立しており、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０から２の整数であり、ｒ及びｓはそれぞれ独立して１から２００の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの和は１０から２００であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序及び数は式中において任意である。
【００５４】
前記式（１）において、Ｘ１は二価の有機基であり、好ましくは、Ｘ１は下式で表される基である。
−Ｒ４−Ｘ３−Ｘ４−
式中、Ｒ４はＣ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、Ｃ１−６アルキル基又は置換Ｃ１−６アルキル基であり、Ｘ４は二価の基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数である。
【００５５】
前記式（１）において、Ｘ２はカルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ−）又は酸無水物である。
【００５６】
前記式（１）において、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基からなる群より選択され、Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である。より好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、Ｒ７は、Ｃ１−１２アルキル基である。
【００５７】
前記式（１）において、Ｑ  は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。ここで、Ｙ  は、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基であり、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。好ましくは、Ｒ１は−ＯＲ３であり、Ｒ３は置換又は非置換のＣ１−３アルキル基であり、好ましくは、Ｒ３はメチル基であり、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して  Ｃ１−２２アルキル基又はＱ’である。ここで、Ｑ’はＱと同義であり、ｊはＱ及びＱ’においてそれぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、ｋは  それぞれ独立して１又は２、好ましくは２である。
【００５８】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記Ｘ４は−（Ｒ７）ａ−（Ｘ５）ｂ−Ｒ８−で表される基である。ここで、Ｒ７は−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ８は−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｘ５は−（Ｘ６）ｅ−であり、ここで、Ｘ６は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数であり、ｅは１から１０の整数であり、ａは０又は１、ｂは０又は１である。
【００５９】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、５００から１０，０００、好ましくは１０００から８０００、より好ましくは３０００から６０００の数平均分子量を有する。
【００６０】
本発明によれば、前記式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法がされに提供される。前記方法は、Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＯＨと酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させてＲｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋを生成するステップを含む。
【００６１】
Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＯＨ＋酸ハロゲン化剤＋アミノシランカップリング剤→Ｒｆ−Ｘ１−Ｘ２−ＮＱｋＴ２−ｋ
【００６２】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記酸ハロゲン化剤は、ハロゲン化アシル、ハロゲン化チオニル又はハロゲン化ホスホリルであり、好ましくは塩化アシル、塩化スルフリル、塩化ホスホリル、より好ましくは塩化アシル、最も好ましくは塩化オキサリルである。
【００６３】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記アミノシランカップリング剤はＨＮＱｋＴ２−ｋである。ここで、Ｑは−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊであり、Ｙは二価の有機基であり、Ｒ１はアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。好ましくは、Ｒ１は−ＯＲ３であり、ここでＲ３は置換又は非置換のＣ１−３アルキル基であり、好ましくは、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ２は  Ｃ１−２２アルキル基又はＱ’である。ここで、Ｑ’はＱと同義であり、ｊはＱ及びＱ’においてそれぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上であり、ｋはそれぞれ独立して１又は２、好ましくは２であり、Ｔはヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基であり、好ましくは、Ｔは、ヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基であり、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基であり、より好ましくは、Ｔはヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基である。
【００６４】
いくつかの好適な実施形態によれば、本発明によれば、下式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
【化１３】
2021510745.tif 000015
式中、Ｒｆは、
【化１４】
2021510745.tif 000016
である。
ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ｍは１から１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは、二価の有機基である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基である。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’であり、Ｑ’はＱと同義である。
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上である。
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。
【００６５】
より好ましい実施形態によれば、前記式（２）におけるｋは２である。
【００６６】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、Ｘは−（Ｒ３）ａ−（Ｘ１）ｂ−Ｒ４−で表される基であり、ここで、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ４は−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｘ１は−（Ｘ２）ｅ−であり、ここで、Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−及び−（ＣＨ２）ｇ−からなる群より選択される基であり、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立してフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｆは、各出現においてそれぞれ独立して１から１００の整数であり、ｇは、各出現においてそれぞれ独立して１から２０の整数であり、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数であり、ｅは１から１０の整数であり、ａは０又は１であり、ｂは０又は１である。
【００６７】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、Ｘは、Ｃ１−２０メチレン基、−Ｒ３−Ｘ３−Ｒ４−又は−Ｘ４−Ｒ４−である。ここで、Ｘ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−、−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−であり、Ｘ４は、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ５−、−Ｏ−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−、−ＣＯＮＲ５−（ＣＨ２）ｈ−Ｎ（Ｒ５）−又は−ＣＯＮＲ５−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基）−Ｓｉ（Ｒ６）２−である。ここで、Ｒ３は、−（ＣＨ２）ｃ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ４は、−（ＣＨ２）ｄ−、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン基、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−ベンジリデン基であり、Ｒ５は、水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、Ｒ６は、フェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数であり、ｆは１から１００の整数であり、ｈは１から２０の整数である。
【００６８】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｃ−であり、Ｒ４は−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここで、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数である。
【００６９】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、ＸはＣ１−２０メチレン基、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ、−（ＣＨ２）ｃ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ）ｆ−Ｓｉ（Ｒ６）２−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここで、Ｒ６はフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、ｃは１から２０の整数であり、ｄは１から２０の整数であり、ｆは１から１００の整数であり、ｈは１から２０の整数である。
【００７０】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、Ｘは、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−からなる群より選択され、Ｐｈはフェニル基、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−であり、Ｐｈはフェニル基、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、−Ｓ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−である。
【００７１】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（２）において、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、−Ｏ（Ｒ７）、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基及びフェニル基からなる群より選択され、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基であり、より好ましくは、Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基又は−Ｏ（Ｒ７）であり、Ｒ７はＣ１−１２アルキル基である。
【００７２】
いくつかの好適な実施形態によれば、Ｑである−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊにおいて、ｊは３である。
【００７３】
いくつかの好適な実施形態によれば、式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、５００から１０，０００、好ましくは１０００から８０００、より好ましくは３０００から６０００の数平均分子量を有する。
【００７４】
本発明によれば、前記式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法が提供される。前記方法は、
一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物と酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを化学変換して、式（２）のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を得る。
【化１５】
2021510745.tif 000017
式中、Ｒｆは、
【化１６】
2021510745.tif 000018
である。
ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、  ｍは１から６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは、二価の有機基である。
Ｔは、各出現においてそれぞれ独立してヒドロキシル基、加水分解性基又は炭化水素基である。
Ｑは、各出現においてそれぞれ独立して−Ｙ−ＳｉＲ１ｊＲ２３−ｊである。
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して二価の有機基である。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立してＣ１−２２アルキル基又はＱ’である。
Ｑ’はＱと同義である。
ｊは、Ｑ及びＱ’においてそれぞれ独立して０〜３の整数から選択され、ｊの総和は１以上である。
ｋは、それぞれ独立して１又は２である。
【００７５】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記酸ハロゲン化剤は、ハロゲン化アシル、好ましくは塩化アシル、より好ましくは塩化オキサリルである。
【００７６】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記シランカップリング剤は、ＨＮＱｋＴ２−ｋであり、ここで、Ｑ、Ｔ、ｋは、前記式（２）におけるＱ、Ｔ、ｋと同義である。
【００７７】
いくつかの好適な実施形態によれば、Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨの製造過程は、以下のステップ１及びステップ２を含む。
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を得る。式Ｌ−Ｘ−Ｇにおいて、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基であり、Ｘは二価の有機基であり、Ｇは加水分解してカルボン酸を形成できる基である。
【化１７】
2021510745.tif 000019
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を化学変換して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである化合物を得る。
【化１８】
2021510745.tif 000020
【００７８】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基であり、無機塩基は、好ましくはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であり、有機塩基は、好ましくはＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種である。より好ましくは塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００７９】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ステップ１の式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は他の求核置換反応が可能な基からなる群より選択される。
【００８０】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ステップ１の式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｇは、エステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基からなる群より選択される。
【００８１】
いくつかの好適な実施形態によれば、ステップ２の前記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム及び水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００８２】
いくつかの好適な実施形態によれば、ステップ２の前記酸は、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸からなる群より選択される。
【００８３】
いくつかの好適な実施形態によれば、式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
【化１９】
2021510745.tif 000021
式中、Ｒｆは、Ｆ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。
Ｘは二価の有機基であり、好ましくはＸはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
ｎは１から３の整数、好ましくは３である。
【００８４】
より好ましい実施形態によれば、式（３）において、ＲｆはＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、好ましくはｒ及びｓの和は少なくとも１０、より好ましくは１０から１００、さらに好ましくは２０から８０、最も好ましくは３０から６０である。
【００８５】
Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
【００８６】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ｒ、ｓは、それぞれ独立して０から１００の整数又は１０から５０の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１０又は少なくとも２０である。
【００８７】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）におけるＸは−ＣＨ２−又は−ＣＨ（ＣＨ３）−である。
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）におけるＹ１及びＹ２は、それぞれ−（ＣＨ２）３−である。
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）におけるＱ１及びＱ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルコキシ基である。
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）におけるＱ１及びＱ２は、それぞれ−ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ（ＣＨ３）２である。
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）におけるｎは３である。
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の数平均分子量は、５００から１０，０００、好ましくは１０００から８０００、より好ましくは３０００から６０００である。
【００８８】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法が提供される。
【化２０】
2021510745.tif 000022
前記方法は、Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨと酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させるステップを含む。
【化２１】
2021510745.tif 000023
式中、ＲｆはＦ−（ＣＦ２）ｍ−（ＯＣ３Ｆ６）ｑ−（ＯＣ２Ｆ４）ｒ−（ＯＣＦ２）ｓ−ＯＣ（Ｚ）Ｆ−（ＣＦ２）ｔ  −であり、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｑ、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｑ、ｒ又はｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ｍは１−１６の整数であり、ｔは０又は１であり、Ｚはフッ素原子又はトリフルオロメチル基である。或いは、Ｒｆは、ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓは、それぞれ独立して０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、好ましくはｒ及びｓの和は少なくとも１０、より好ましくは１０から１００、さらに好ましくは２０から８０、最も好ましくは３０から６０である。
Ｘは二価の有機基であり、好ましくはＸはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基である。
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してアルコキシ基、ヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基である。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基である。
ｎは、１から３の整数、好ましくは３である。
【００８９】
いくつかの好適な実施形態によれば、用いられる酸ハロゲン化剤は、特に限定されず、前記反応において、ハロゲン化アシル、好ましくは塩化アシル、より好ましくは塩化オキサリルを使用することが好ましい。
【００９０】
いくつかの実施形態によれば、Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨの製造過程は、ステップ１及びステップ２を含む。
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇであるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。ここで、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基であり、Ｇは加水分解してカルボキシル基を形成できる基であり、Ｘは二価の有機基である。
【化２２】
2021510745.tif 000024
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を加水分解して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。
【化２３】
2021510745.tif 000025
式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｇは、前記式（３）におけるＲｆ、Ｘ、Ｇと同義である。
【００９１】
いくつかの好適な実施形態によれば、ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基であり、無機塩基は、好ましくはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であり、有機塩基は、好ましくはＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種である。より好ましくは、塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００９２】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００９３】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、ＸはＣ１−２０メチレン基、より好ましくはＣ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である。
【００９４】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｇは、エステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基である。さらに、前記エステルは、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステルなどであってもよい。アミド類は、例えば、Ｎ−置換アミド又はＮ，Ｎ−二置換アミドであってもよい。
【００９５】
いくつかの好適な実施形態によれば、Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物の例は、
【化２４】
2021510745.tif 000026
を含むが、これらに限定されない。
【００９６】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ステップ２における塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００９７】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記ステップ２における酸は、無機酸である。無機酸の例は、塩酸、硫酸、リン酸又は硝酸を含んでもよい。
【００９８】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記アシル化剤は、酸ハロゲン化剤であり、好ましくは塩化アシル、より好ましくは塩化オキサリルである。
【００９９】
いくつかの好適な実施形態によれば、前記アミノシランカップリング剤は、好ましくはビス（アルコキシシランアルキル）アミン、より好ましくはビス（アルコキシシランアルキル）アミンである。
【０１００】
本発明の比較的好適な実施形態によれば、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法は、以下のステップ１からステップ３を含む。
ステップ  １において、一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物と水酸化カリウムとを室温で反応させ、さらに一般式がＢｒＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９である化合物と常温又は加熱下（好ましくは２５から７５℃）で求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−ＯＣＨ２  ＣＯＯＣ４Ｈ９であるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。
【化２５】
2021510745.tif 000027
Ｒｆは、ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２−であり、ｒ＋ｓは３５から８５であり、その数平均分子量は３０００から８０００である。
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９であるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物と塩基とを反応させて加水分解し、塩酸を加えてｐＨを調整した後、分離して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。
【化２６】
2021510745.tif 000028
ステップ３において、前記一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物と塩化オキサリルとを２５から５０°Ｃの温度下で反応させ、その後、室温下でビス（トリメチルシリルプロピル）アミンと反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＯＮ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２であるパーフルオロポリエーテルシラン化合物を得る。
【化２７】
2021510745.tif 000029
【０１０１】
本発明の製造過程で用いられる溶媒は、特に制限されず、常温又は加熱の条件下でパーフルオロポリエーテルアルコール、エステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物、カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物などを溶解できる溶媒であればよいが、好ましくは、フッ素含有溶媒、例えば、ハイドロフルオロエーテル、フッ素化炭化水素など、  より好ましくはノナフルオロブチルエチルエーテル、ノナフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロヘキサン、α，α，α−トリフルオロトルエンなどである。
【０１０２】
本発明の製造過程は、常温又は加熱の条件下で行うことができる。好ましくは、ステップ１のパーフルオロポリエーテルアルコールの求核置換反応は２５から７５℃で行われ、ステップ３のハロゲン化アシル化反応は２５から５０℃で行われる。
【０１０３】
上記のように、本発明は、一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物と一般式がＬ−Ｘ−Ｇである化合物とを求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇであるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得、さらに、加水分解して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである新しい中間体カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る。ここで、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基であり、Ｇは加水分解してカルボキシル基を形成できる基であり、Ｘは二価の有機基である。パーフルオロポリエーテル基がスペーサーＸを介してカルボキシル基に結合されるため、カルボキシル基の後続の反応、例えば、アミノシランカップリング剤と反応して本発明のパーフルオロポリエーテル基含有アミノシラン化合物を得る反応は容易に達成される。一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨである中間体は、出発原料としてカルボキシル基とさらに容易に反応することができ、これにより、様々なパーフルオロポリエーテル基及びカルボニル基を含む誘導体化合物が得られる。例えば、カルボキシル基は、酸ハロゲン化剤と反応してハロゲン化アシル（ａｃｙｌｈａｌｉｄｅ）を生成し、カルボン酸と縮合反応して無水物を生成し、アルコール類と縮合してエステルを生成し、アミン類と反応してアミドを生成することができる。また、第一級アミドを脱水反応することでニトリルを製造することができる。
【０１０４】
本発明で得られるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特定のパーフルオロポリエーテル基を含有するアミノシロキサン化合物であるため、表面処理剤に適用される。表面処理剤は、本発明に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物のうちの１種又は複数種の混合物及び有機溶媒などの液体媒体を含むことができる。有機溶媒は、種々の溶媒であってもよい。前記溶媒は、本発明の化合物と反応せずに前記化合物を溶解することができる。前記有機溶媒の例は、フッ素含有アルカン、フッ素化ハロカーボン、フッ素含有芳香族炭化水素などのフッ素含有溶媒、及びハイドロフルオロエーテルなどであってもよく、異なる溶媒の組み合わせであってもよい。表面処理剤における本発明のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の濃度は、必要に応じて調整することができるが、通常０．０１から３０ｗｔ％、好ましくは０．０５から２０ｗｔ％、より好ましくは１０から２０ｗｔ％である。塗布の方式に応じて濃度を選択する。例えば、高濃度の場合、ドライ塗布を使用し、比較的低い濃度の場合、ウエット塗布を使用する。また、高濃度に調製しておき、塗布方式に応じて使用時に希釈してもよい。
【０１０５】
以下の実施例に記載されるように、本発明の表面処理剤で表面を処理することにより、得られた層の厚さが僅か数ナノメートルであっても、水接触角が１１０度以上、好ましくは１１５度以上、動摩擦係数が０．０５未満な表面が形成される。
【０１０６】
本発明の表面処理剤で処理して表面処理層を形成するのに用いられる基材は、特に制限されない。例としては、光学部品、携帯電話、タブレットコンピュータなどが含まれる。前記基材は、ガラス、無機層を含むガラス板とセラミックなどの無機基材、及び透明プラスチック基材、無機層を含む透明プラスチック基材などの有機基材を含む。
【０１０７】
前記処理層の形成方法は、特に制限されず、例えば、ウエット塗布法及びドライ塗布法を使用することができる。ウエット塗布法の例は、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング及びグラビアコーティングなどの方法が含まれる。ドライ塗布法の例は、真空蒸着、スパッタリング及びＣＶＤなどの方法が含まれる。真空蒸着法の具体例は、抵抗加熱、電子線、高周波加熱及びイオンビームなどの方法が含まれる。ＣＶＤ法の例は、プラズマＣＶＤ、光学ＣＶＤ及び熱ＣＶＤなどの方法が含まれる。
【０１０８】
ドライ塗布法又はウエット塗布法により前記基材処理層を形成した後、必要に応じて、加熱、加湿、光放射、電子線放射などを行ってもよい。
【０１０９】
本発明のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤を用いて形成した処理層の厚さは、特に制限されないが、光学部品、携帯電話、タブレットコンピュータのスクリーンの防塵性、耐擦性及び光学特性の観点から、好ましくは１から３０ｎｍ、より好ましくは３から２０ｎｍ、さらに好ましくは５から１０ｎｍである。
【０１１０】
基材、例えば、種々の光学部品（反射防止フィルム、光学フィルター、光学レンズ、眼鏡レンズ、分光レンズ、ビームスプリッター、プリズム、ミラなど）、携帯電話、タブレットコンピュータなどのスクリーンに本発明の前記パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤を用いて処理層を形成することにより、指紋、スキンオイル、汗、化粧品のような汚れ又は湿気の付着による前記光学部品及びスクリーンの光学特性の劣化が防止され、汚れ又は湿気が付着したとしても、簡単に拭き取ることができ、耐スクラッチ性などを有し、これにより、前記処理層は、優れた耐久性を有し、光学部品、携帯電話、タブレットコンピュータなどの防汚性、耐指紋性、耐スクラッチ性、高滑性、及び耐摩耗性に対する要求を満たすことができる。
【０１１１】
実施例
合成例１
以下の手順に従ってパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物Ａ１を合成した。
【０１１２】
ステップ１
在撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに加入平均組成がＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｒ及びｓの和が３５から４２）であるパーフルオロポリエーテル変性アルコール（数平均分子量：３５００から４０００）１０ｇ、１５ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、５ｍＬエチレングリコールジメチルエーテル、２．６ｇ  ５０ｗｔ％の水酸化カリウム溶液を入れ、室温で３時間撹拌した。ついで、反応フラスコに順に３．８ｍＬブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、０．４２ｇ臭化テトラブチルアンモニウムを入れ、５０°Ｃで５時間撹拌した。水抽出及び減圧蒸留により、９．６ｇ無色透明の生成物、即ち、エステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ１）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９を得た。
【０１１３】
核磁気共鳴分光計により分析し、新しい構造の特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表１】
2021510745.tif 000030
【０１１４】
ステップ２
温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに、９．６ｇステップ１で得られたエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ１）、１７ｇ  １０ｗｔ％の水酸化カリウム溶液を入れ、１００°Ｃで３時間撹拌した。室温に降温し、１０ｍＬテトラヒドロフランを加え、２Ｎ塩酸で酸性に調整した後、３０ｍＬハイドロフルオロエーテルＨＦＥ−７２００（３Ｍ社）を加え、撹拌した。非フッ素相（即ち、上層溶液）を除去し、フッ素相を２Ｎ塩酸で２回洗浄し、最後に減圧蒸留し、無色透明の生成物９．０ｇ、即ち、カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ２）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＨを得た。
【０１１５】
核磁気共鳴分光計により分析し、新しい構造の特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表２】
2021510745.tif 000031
【０１１６】
ステップ３
滴下漏斗、温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ四口丸底フラスコに、９．０ｇのステップ２で得られたカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ２）、１５ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン溶液、０．３ｍＬ塩化オキサリルを加え、０．２ｍＬのＤＭＦを５ｍＬの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに溶解した後、滴下漏斗を用いてゆっくりと滴下した後、５０℃に昇温し、４時間し、室温に降温した後、５ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、４．２ｍＬジイソプロピルエチルアミン、４ｍＬビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンが入った２５０ｍＬ三口丸底フラスコにゆっくりと滴下し、室温で５時間撹拌した。４０ｍＬパーフルオロヘキサンを加え、１８ｍＬメタノール３回抽出し、フッ素相を減圧蒸留することで揮発成分を除去し、無色から浅黄色の生成物、即ち、末端にトリメトキシシランがある下記パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ１）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＮ［（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２を得た。
【０１１７】
核磁気共鳴分光計により分析し、新しい構造の特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表３】
2021510745.tif 000032
【０１１８】
合成例２
以下の手順に従ってパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物Ａ２を合成した。
【０１１９】
ステップ１
撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに平均組成がＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｒ＋ｓの範囲：４７から５２）であるパーフルオロポリエーテル変性アルコール（数平均分子：４５００から５０００）１０ｇ、１５ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、５ｍＬエチレングリコールジメチルエーテル、２．０ｇ  ５０ｗｔ％の水酸化カリウム溶液を入れ、室温で３時間撹拌した。次いで、反応フラスコに順に３．２ｍＬブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、０．３２ｇ臭化テトラブチルアンモニウムを入れ、５０℃で５時間撹拌した。水抽出及び減圧蒸留により、９．６ｇの無色透明の生成物、即ち、エステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ３）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９を得た。
【０１２０】
核磁気共鳴分光計により分析し、特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表４】
2021510745.tif 000033
【０１２１】
ステップ２
温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに、９．６ｇステップ１で得られたエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ３）、１７ｇ  １０ｗｔ％の水酸化カリウム溶液を入れ、１００℃で１０時間撹拌した。室温に降温し、１０ｍＬテトラヒドロフランを加え、１５％塩酸で酸性に調整した後、３０ｍＬハイドロフルオロエーテルＨＦＥ−７２００（３Ｍ社）を加え、撹拌した。非フッ素相（即ち、上層溶液）を除去し、フッ素相を２Ｎ塩酸で２回洗浄し、最後に減圧蒸留して９．０ｇ無色透明の生成物、即ち、カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ４）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＨを得た。
【０１２２】
核磁気共鳴分光計により分析し、その特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表５】
2021510745.tif 000034
【０１２３】
ステップ３
滴下漏斗、温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ四口丸底フラスコに９．０ｇのステップ２で得られたカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ４）、１８ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン溶液、０．２３ｍＬ塩化オキサリルを入れ、０．１５ｍＬのＤＭＦを５ｍＬの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに溶解した後、滴下漏斗によりゆっくりと滴下し、次いで５０℃に昇温し、４時間撹拌し、室温に降温した後、９ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１．６ｍＬジイソプロピルエチルアミン、２．９ｍＬビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンが入った２５０ｍＬ三口丸底フラスコ中にゆっくりと滴下し、室温で５時間撹拌した。７２ｍＬパーフルオロヘキサンを加え、４３ｍＬのメタノールで３回抽出し、フッ素相を減圧蒸留することで揮発成分を除去し、無色から浅黄色の生成物、即ち、末端にトリメトキシシランがある下記パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ２）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＮ［（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２を得た。
【０１２４】
核磁気共鳴分光計により分析し、その特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表６】
2021510745.tif 000035
【０１２５】
合成例３
以下の手順に従ってパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物Ａ３を合成した。
【０１２６】
ステップ１
撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに平均組成がＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｒ＋ｓの範囲：３５から４２）であるパーフルオロポリエーテル変性アルコール（数平均分子量：３５００から４０００）３ｇ、  ９ｍＬ  ７２００、及び３ｍＬ  ｔ−ＢｕＯＨを入れて溶解し、次いで、０．４５ｇ  ｔ−ＢｕＯＫを加え、室温で１．５時間撹拌した。その後、反応フラスコに順に１．５ｇ  ＢｒＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＯＯＣ４Ｈ９、０．１２ｇ臭化テトラブチルアンモニウムを加え、５０℃で１．５時間撹拌した。水抽出及び減圧蒸留により無色透明の液体（Ｍ５）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＯＯＣ４Ｈ９を得た。
得られた無色透明の液体（Ｍ５）を温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに入れ、９ｍＬ  ２０ｗｔ％の水酸化カリウム溶液を加え、１１５℃で５時間撹拌した。室温に降温し、２Ｎ塩酸で酸性に調整した後、蒸留水及びテトラヒドロフランを加えて抽出した。減圧蒸留し、無色透明の生成物２．６３ｇ、即ち、カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ６）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＯＯＨを得た。
【０１２７】
核磁気共鳴分光計により分析し、その特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表７】
2021510745.tif 000036
【０１２８】
ステップ２
滴下漏斗、温度計及び撹拌器を備えた１００ｍＬ四口丸底フラスコに、２．０ｇカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ６）、６ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン溶解、７０ｕｌ塩化オキサリル及び４０ｕｌのＤＭＦを入れ、次いで５０℃に昇温し、５時間撹拌し、室温に降温した後、２ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、０．７２ｍＬトリエチルアミン、０．８５ｍＬビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンが入った２５ｍＬ三口丸底フラスコにゆっくりと滴下し、室温で５時間撹拌した。１０ｍＬパーフルオロヘキサンを加え、４ｍＬのメタノールで５回抽出し、膜濾過及び減圧蒸留により揮発成分を除去し、無色透明の生成物１．２ｇ、即ち、末端にトリメトキシシランがある下記パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ３）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＯＮ［（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２を得た。
【０１２９】
核磁気共鳴分光計により分析し、その特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表８】
2021510745.tif 000037
【０１３０】
合成例４
以下の手順に従ってパーフルオロポリエーテル基含有カルボキシル基化合物Ｍ２を合成した。
撹拌器を備えた１００ｍＬ三口丸底フラスコに、平均組成がＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ｒ＋ｓ範囲：３５から４２）であるパーフルオロポリエーテル変性アルコール（数平均分子量：３５００から４０００）１ｇ、  １．５ｍＬ  １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン及び０．５ｍＬエチレングリコールジメチルエーテルを入れ、室温で撹拌し、次いで、０．０９ｇを加え、気泡の形成が観察された。その後、反応フラスコに順に０．１９９ｇ  ＣｌＣＨ２ＣＮ、０．０４４ｇ臭化テトラブチルアンモニウムを入れ、５０℃で３時間撹拌した。５ｍＬハイドロフルオロエーテルＨＦＥ７２００を加え、膜濾過し、明黄色の透明溶液を得、水で抽出し、減圧蒸留し、黄褐色の生成物（Ｍ７）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓ  ＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＮを得た。次いで、３ｇ  ２０％水酸化カリウム溶液を加え、１１５℃で還流しながら加水分解し、酸性化して精製し、０．７４ｇの生成物、即ち、カルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物（Ｍ２）：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＯＨを得た。
【０１３１】
核磁気共鳴分光計により分析し、その特徴的な１Ｈ化学シフトを下表に示す。
【表９】
2021510745.tif 000038
【０１３２】
フーリエ変換赤外分光計により分析し、その構造特性吸収ピークを下表に示す。
【表１０】
2021510745.tif 000039
【０１３３】
得られたＭ２を合成例１のステップ３に従ってさらに反応させてＡ１：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＯＮ［（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２を得ることができる。
【０１３４】
実施例１から３
合成された化合物Ａ１、Ａ２及びＡ３とハイドロフルオロエーテル（３Ｍ社、Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ７２００）とを２０％質量濃度に調製し、表面処理剤（１）、表面処理剤（２）及び表面処理剤（３）とした。前記表面処理剤を真空蒸着法により化学強化ガラス上に蒸着した。４×１０−３Ｐａ未満な真空圧力下で、電子ビーム蒸着法でシリカを１０  ｎｍの厚さで化学強化ガラス上に蒸着してシリカ膜を形成し、さらに真空蒸着によりそれぞれの化学強化ガラス上に厚さが約８から１０ｎｍの化合物（Ｄ）を蒸着した。その後、蒸着膜が付着された化学強化ガラスを６０％湿度、７０℃の環境に置いて２時間硬化し、表面処理層を形成した。
【０１３５】
比較例１から３
化合物Ａ１、Ａ２及びＡ３で作製された表面処理剤（１から３）の代わりに、下記の市販されている表面処理剤１から３を用いる以外、実施例１と同様の方法により表面処理層を形成した。
対照表面処理剤１：Ｏｐｔｏｏｌ  ＵＤ  ５０９（ｐｒｏｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｄａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）
対照表面処理剤２：Ｏｐｔｏｏｌ  ＤＳＸ−Ｅ（ｐｒｏｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｄａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）
対照表面処理剤３：Ｘ−７１−１９５（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）
【０１３６】
比較例４
化合物（Ａ１）の代わりに下記対照化合物１を用いる以外、実施例１と同様な方法により表面処理剤を製造し、表面処理層を形成した。
対照化合物１：ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【０１３７】
実施例４から６
表面処理剤（１から３）を０．４％質量濃度でハイドロフルオロエーテル（３Ｍ社、Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ７２００）に溶解し、表面処理剤（４から６）を製造し、市販のスプレーコーティング装置を用いて表面処理剤（４から６）を流速５０ｍｇ／ｓｅｃ、コンベアライン速度１３ｍｍ／ｓｅｃで化学強化ガラス上に均一に吹き付けた。塗布前に、化学強化ガラスの表面をプラズマ処理する必要がある。次いで、スプレー処理膜が付着された化学強化ガラスを６０％湿度、７０℃の環境に置いて２時間硬化し、表面処理層を形成した。
【０１３８】
下記方法により基材表面に形成された表面処理層を評価し、結果を表１から表３に示す。
【０１３９】
１．疎水性・疎油性の評価
接触角測定装置（北京哈科公司、ＨＡＲＫＥ−ＤＷＡ）を用いて水及びｎ−ヘキサデカンに対する表面処理層の接触角を測定した。
【０１４０】
２．滑性の測定
摩擦係数計（済南三泉中石公司、ＭＸＳ−０５Ａ）を用い、下記条件で工作用紙（Ｄｏｕｂｌｅ  Ａ）に対する動摩擦係数を測定した。
接触面積：６３ｍｍ×６３ｍｍ；
負荷：２００ｇ
線速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
ストローク：３０ｍｍ
【０１４１】
３．耐摩耗性評価
摩擦試験機（Ｔａｂｅｒ社、５９００）を用い、下記条件で摩擦した後の表面処理層の水接触角にて評価した。往復１０００回ごとに、水接触角を測定した（水接触角が１００度より低くなったとき、２００００回摩擦したとき、又はスチールウールが破損したときに、評価を終了する）。
（１）耐スチールウール摩耗性
スチールウール：ＢＯＮＳＴＡＲ＃００００
負荷：１ｋｇ／ｃｍ２
移動ストローク：４０ｍｍ
移動速度：６０ｒｐｍ
（２）耐消しゴム摩耗性
消しゴム：Ｍｉｎｏａｎｍ  Ｂ００６００４、６．０ｍｍ
荷重：１ｋｇ
移動ストローク：４０ｍｍ
移動速度：４０ｒｐｍ
【０１４２】
表１  疎水性、疎油性及び滑性
【表１１】
2021510745.tif 000040
【０１４３】
表２  耐スチールウール摩耗性
【表１２】
2021510745.tif 000041
【０１４４】
表３  耐消しゴム摩耗性
【表１３】
2021510745.tif 000042
【０１４５】
以上の実施例から分かるように、本発明のパーフルオロポリエーテル化合物を用いて製造された表面処理剤で処理されたガラス基材は、優れた防汚性、耐指紋性、耐スクラッチ性及び耐摩耗性を有し、その総合的な特性は市販品よりも良好である。また、本発明の化合物の製造方法は、工程が簡単で、操作が容易で、実現されやすい。
【０１４６】
前記実施例は本発明を説明するものに過ぎず、本発明を制限しない。当業者は、本発明の範囲から逸脱しない限り、様々な変化及び変形を行うことができるため、同等な技術手段は、全て本発明の範囲に含まれる。
【図１】
2021510745.tif 000057
【図２】
2021510745.tif 000058
【図３】
2021510745.tif 000059
【図４】
2021510745.tif 000060
【図５】
2021510745.tif 000061
【図６】
2021510745.tif 000062
【図７】
2021510745.tif 000063
【図８】
2021510745.tif 000064
【図９】
2021510745.tif 000065
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月18日(2020.9.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【化１】
2021510745.tif 000066
（式中、ＲｆはＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２であり、ここで、ｒ、ｓはそれぞれ０から２００の整数であり、ｒ及びｓの和は少なくとも１であり、ｒ、ｓが付いた括弧内の各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
式中、Ｘは、Ｃ１−６メチレン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−又はベンゼン環に置換基がある−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立してＣ１−６メチレン基であり、
Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してヒドロキシル基又は加水分解してヒドロキシル基を形成できる基であり、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、１から３の整数である。）
【請求項２】
ＲｆがＣＦ３（ＯＣ２Ｆ４）ｒ（ＯＣＦ２）ｓＯＣＦ２である場合、ｒ及びｓの和は２０−１００である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
前記ｎは３である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
前記Ｘは、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ−（ＣＨ２）３−である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項６】
前記Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立してＣ１−６アルコキシ基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項７】
前記Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣ２Ｈ５又は−ＯＣ３Ｈ７である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項８】
前記シラン化合物の数平均分子量が５００から１０，０００である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨと酸ハロゲン化剤及びアミノシランカップリング剤とを反応させるステップを含む請求項１から８のいずれか１項に記載の式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の製造方法。
【化２】
2021510745.tif 000067
【化３】
2021510745.tif 000068
（式中、各符号は、請求項１から８のいずれか１項に記載の符号と同義である。）
【請求項１０】
前記酸ハロゲン化剤は、（ＣＯＣｌ）２、ＳＯＣｌ２、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はＳＯＢｒ２である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
以下のステップ１及びスタップ２をさらに含み、
ステップ１において、溶媒の存在下で一般式がＲｆ−ＣＨ２ＯＨである化合物を塩基と反応させ、さらに、式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物と求核置換反応させることで、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇであるエステル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得、ここで、Ｌは求核置換反応が可能な脱離基又は原子であり、Ｇは加水分解してカルボン酸を形成できる基であり、Ｘは、請求項１から８のいずれか１項に記載のＸと同義であり、
【化４】
2021510745.tif 000069
ステップ２において、一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−Ｇである化合物を加水分解して一般式がＲｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＯＯＨであるカルボキシル基含有パーフルオロポリエーテル化合物を得る、
【化５】
2021510745.tif 000070
請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ１において、前記塩基は、無機塩基又は有機塩基から選択され、
前記無機塩基は、好ましくはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＮａＨ、ｔ−ＢｕＯＫからなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記有機塩基は、好ましくはＤＩＰＥＡ、ＤＢＵ又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記式Ｌ−Ｘ−Ｇの化合物において、Ｇはエステル基、ニトリル基、アミド基又は置換アミド基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記溶媒は、ハイドロフルオロエーテル又はフッ素化炭化水素である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
ステップ２における塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
ステップ２における酸は、無機酸から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
ステップ２における酸は、塩酸、硫酸又は硝酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
前記アミノシランカップリング剤は、ビス（アルコキシシランアルキル）アミンである、請求項９に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から８のいずれか１項に記載のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、表面処理剤。
【請求項２１】
フッ素系溶媒を含む、請求項２０に記載の表面処理剤。
【請求項２２】
前記フッ素系溶媒は、ハイドロフルオロエーテルである、請求項２０に記載の表面処理剤。
【請求項２３】
０．０１から３０ｗｔ％のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、請求項２０に記載の表面処理剤。
【請求項２４】
０．０５から２０ｗｔ％のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、請求項２０に記載の表面処理剤。
【請求項２５】
１０から２０ｗｔ％のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む、請求項２０に記載の表面処理剤。
【請求項２６】
請求項２１から２５のいずれか１項に記載の表面処理剤で形成された塗層を有し、表面水接触角が少なくとも１１０度であり、動摩擦係数が０．０５以下である、物品。
【請求項２７】
前記物品は、光学部品、スマートフォン、フラット又はコンピュータの表示スクリーンである、請求項２６に記載の物品。
【国際調査報告】
2021510745.tif 000071
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