(57)【要約】  本発明は、特に電子素子における使用のための、複素環式化合物に関する。本発明は、さらに、本発明の化合物を調製する方法、およびそれらを含んでなる電子素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造を含んでなる化合物。
【化１】
2021506866.tif 000129
（ここで、使用される記号は、以下の通りである：
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ、好ましくはＣＲ、であり；
Ｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒａ）２、Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒａ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒａ）２、Ｐ（Ａｒａ）２、Ｂ（Ａｒａ）２、Ｂ（ＯＲ）２、Ｓｉ（Ａｒａ）３、Ｓｉ（Ｒ）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、−ＲＣ＝ＣＲ−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｓｎ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｏ−、−Ｓｅ−、−Ｓ−、Ｃ＝Ｓｅ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、Ｃ＝ＮＲ、ＮＲ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲａラジカルが、互いに、またはＲラジカルと、環系を形成していてもよく；
Ａｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒａラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ、Ｃ＝Ｃ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒから選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ１）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１−、Ｃ＝ＮＲ１、ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ１ラジカルが、互いに環系を形成していてもよく；
Ａｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはそれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ１ラジカルが、互いに環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒ１ラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ２置換基が互いに環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１以上の水素原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、かつ、それぞれ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２以上の、好ましくは隣接するＲ３置換基が互いに環系を形成することが可能である）
【請求項２】
少なくとも１つの式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）または（ＩＩｄ）の構造を含んでなる、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2021506866.tif 000130
（ここで、記号ＲおよびＸは請求項１に記載の意味を有し、ｐは０または１であり、かつＹは、Ｂ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ、Ｃ＝Ｃ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＢ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ、である）
【請求項３】
少なくとも１つの式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）または（ＩＩＩｄ）の構造を含んでなる、請求項１または２に記載の化合物。
【化３】
2021506866.tif 000131
（ここで、記号Ｒは、請求項１に記載の意味を有し、記号Ｙおよびｐは、請求項４に記載の意味を有し、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり、かつ、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２である）
【請求項４】
前記化合物が、正孔輸送基を含んでなる（ここで、好ましくは、Ｒａ基のうちの１つまたはＲ基のうちの１つが、正孔輸送基を含んでなる、好ましくは正孔輸送基である）ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記正孔輸送基が、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基を含んでなる、好ましくは式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基であることを特徴とする、請求項９に記載の化合物。
【化４】
2021506866.tif 000132
（ここで、点線の結合は、結合位置を示し、かつ
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、それぞれ独立に、６〜４０の炭素原子を有する芳香族環系または３〜４０の炭素原子を有するヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）であり；
ｐは、０または１であり、かつ
Ｗ１は、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯＲ１、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳ、好ましくはＣ（Ｒ１）２、Ｎ−Ａｒ１、ＯまたはＳ、であり、ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、請求項１に記載の意味を有し、ここで、Ｎ−Ｎ結合の存在は、好ましくは除外され、そして、ＹがＮＲまたはＮＡｒであるケースにおいて、添え字ｐは１である）
【請求項６】
前記化合物が、電子輸送基を含んでなる（ここで、好ましくは、Ｒａ基のうちの１つまたはＲ基のうちの１つが、電子輸送基を含んでなる、好ましくは電子輸送基である）ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒａ基のうちの１つまたはＲ基のうちの１つが、式（ＱＬ）で表される正孔輸送基を含んでなる、好ましくは式（ＱＬ）で表される正孔輸送基であることを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【化５】
2021506866.tif 000133
（ここで、Ｌ１は、結合、または５〜４０、好ましくは５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、かつ、Ｑは電子輸送基であり、ここで、Ｒ１は、請求項１に記載の意味を有する）
【請求項８】
式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）または（ＩＩＩｄ）中の少なくとも１つのＲａまたはＲ基が、式Ｌ１−Ｚで表される基（ここで、Ｌ１は、結合、または５〜４０、好ましくは５〜３０、の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、Ｚは、Ｒ１、Ａｒまたは式ＺａまたはＺｂの基であり、ここで、記号ＡｒおよびＲ１は、請求項１に記載の意味を有し、かつＺａまたはＺｂは以下である）であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化６】
2021506866.tif 000134
（ここで、Ｗは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルよって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系、窒素原子、ホウ素原子、リン原子またはホスフィンオキシド基であり、点線は、結合位置を示し、かつ記号ＡｒおよびＲ１は、請求項１に記載の意味を有する）
【請求項９】
少なくとも１つの式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）、（ＩＶｈ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、（ＩＶｑ）、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ）、（ＩＶｘ）または（ＩＶｙ）の構造を含んでなる、請求項８に記載の化合物。
【化７−１】
2021506866.tif 000135
【化７−２】
2021506866.tif 000136
【化７−３】
2021506866.tif 000137
【化７−４】
2021506866.tif 000138
【化７−５】
2021506866.tif 000139
【化７−６】
2021506866.tif 000140
【化７−７】
2021506866.tif 000141
【化７−８】
2021506866.tif 000142
（ここで、記号Ｒ１は、請求項１に記載の意味を有し、記号Ｌ１およびＺは、請求項８に記載の意味を有し、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２、であり、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２、であり、かつ、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、である）
【請求項１０】
少なくとも１つの式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（Ｖｇ）または（Ｖｈ）の構造を含んでなる、請求項８または９に記載の化合物。
【化８−１】
2021506866.tif 000143
【化８−２】
2021506866.tif 000144
【化８−３】
2021506866.tif 000145
（ここで、記号Ｒ１は、請求項１に記載の意味を有し、記号Ｌ１およびＺは、請求項８に記載の意味を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２、であり、かつ、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、である）
【請求項１１】
少なくとも１つの式（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、（ＶＩｋ）、（ＶＩｌ）、ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ）、（ＶＩｒ）、（ＶＩｓ）または（ＶＩｔ）の構造を含んでなる、請求項８、９または１０に記載の化合物。
【化９−１】
2021506866.tif 000146
【化９−２】
2021506866.tif 000147
【化９−３】
2021506866.tif 000148
【化９−４】
2021506866.tif 000149
【化９−５】
2021506866.tif 000150
【化９−６】
2021506866.tif 000151
（ここで、記号Ｒ１は、請求項１に記載の意味を有し、記号Ｌ１およびＺは、請求項８に記載の意味を有し、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２、であり、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２、であり、かつ、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、である）
【請求項１２】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の１以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーであって、水素原子または置換基とは別に、前記ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの前記化合物の結合が１以上存在する、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマー。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、および蛍光発光体、燐光発光体、多脚発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、および正孔ブロック材料からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる、組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１５に記載の組成物、および少なくとも１つの溶媒を含んでなる、配合物。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１４に記載の組成物の、電子素子における、ホスト材料、正孔輸送材料、または電子輸送材料としての使用。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを調製する方法であって、カップリング反応において、少なくとも１つの窒素含有複素環式基が、少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含んでなる化合物に結合されることを特徴とする、方法。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１４に記載の組成物を含んでなる電子素子であって、前記電子素子が、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光素子、発光電子化学電池、および有機レーザーダイオードからなる群から選択される、電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特に電子素子に使用するための、複素環式化合物に関するものである。本発明はさらに、本発明の化合物の製造方法およびこれらの化合物を含んでなる電子素子に関するものである。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、当業者に知られている。使用される発光材料は多くの場合、燐光を発する有機金属錯体である。量子力学的な理由で、燐光発光体として有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギー効率と出力効率が可能である。一般的にはまだ、ＯＬＥＤにおいて、特に燐光を発するＯＬＥＤにおいても、例えば、効率、動作電圧および寿命に関して改善が求められている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の特性は、使用される発光体によってのみで決定されるわけではない。ここで特に重要であるのは、とりわけ使用される他の材料（例えば、ホストおよびマトリックス材料、正孔ブロック材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子ブロック材料）である。これらの材料の改良は、エレクトロルミネッセンス素子の顕著な改善へと導くことができる。
【０００４】
従来技術では、燐光発光化合物として、および電子輸送材料として、芳香族またはヘテロ芳香族化合物（例えば、トリアリールアミン誘導体またはカルバゾール誘導体）が、しばしば使用される。さらに、トリアジン誘導体またはピリミジン誘導体もマトリックス材料として使用される。
【０００５】
一般的に、例えばマトリックス材料として使用されるこれらの材料の場合、依然として、素子の改善、特に寿命に関してだけでなく、効率や動作電圧に関しても改善が求められている。
【０００６】
それゆえ、本発明によって対処される課題は、有機電子素子、特に有機エレクトロニックルミネッセンス素子における使用に好適であり、この素子に使用される場合に良好な素子特性を示す化合物を提供すること、および対応する電子素子を提供することである。
【０００７】
より特には、本発明によって対処される課題は、高寿命、良好な効率および低作動電圧へと導く化合物を提供することである。特に、マトリックス材料の特性も有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命および効率に重要な影響を与える。
【０００８】
本発明によって対処されるさらなる課題は、燐光発光または蛍光発光ＯＬＥＤにおける、特にマトリックス材料として好適な化合物を提供することである。本発明によって対処される特別な課題は、赤色、黄色および緑色の燐光発光ＯＬＥＤ、およびことによると青色燐光発光ＯＬＥＤにも、好適なマトリックス材料を提供することである。
【０００９】
さらに、この化合物が、特に有機エレクトロルミネッセンスにおけるマトリックス材料、正孔伝導材料、または電子輸送材料として使用される場合に、化合物は、優れた色純度を有する素子へと導くであろう。
【００１０】
さらに、本化合物は、非常に簡単な手法で加工することができ、特に、良好な溶解性および膜形成性を示さなければならない。例えば、本化合物は、加熱時の酸化安定性および改善されたガラス転移温度を示さなければならない。
【００１１】
さらなる目的は、非常に安価でかつ一定の品質で、優れた性能を備えた電子素子を提供することにある。
【００１２】
また、電子素子は、多くの目的のために使用する、または適合させることができなければならない。さらに特に、電子素子の性能は、広い温度範囲で維持されなければならない。
【００１３】
驚くべきことに、これらの課題は、以降に詳細に説明される特定の化合物によって解決されることがわかった。この化合物の使用は、有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の、寿命、色純度、効率および作動電圧に関して、非常に良好な特性をもたらす。それゆえ、本発明は、そのような化合物および対応する好ましい形態を含む、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【００１４】
それゆえ、本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造を含んでなる化合物を提供するものである：
【化１】
2021506866.tif 000002
ここで、使用される記号は、以下の通りである：
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ、好ましくはＣＲ、であり；
Ｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒａ）２、Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒａ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒａ）２、Ｐ（Ａｒａ）２、Ｂ（Ａｒａ）２、Ｂ（ＯＲ）２、Ｓｉ（Ａｒａ）３、Ｓｉ（Ｒ）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、−ＲＣ＝ＣＲ−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｓｎ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｏ−、−Ｓｅ−、−Ｓ−、Ｃ＝Ｓｅ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−、Ｃ＝ＮＲ、ＮＲ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲａラジカルが、互いに、またはＲラジカルと、環系を形成していてもよく；
Ａｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒａラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ、Ｃ＝Ｃ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒから選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｐ（Ａｒ）２、Ｂ（Ａｒ）２、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｓｉ（Ａｒ）３、Ｓｉ（Ｒ１）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１−、Ｃ＝ＮＲ１、ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ１ラジカルが、互いに環系を形成していてもよく；
Ａｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはそれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ１ラジカルが、互いに環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合された２つのＡｒ１ラジカルが、単結合によるブリッジ、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択されるブリッジを介して、共に結合されることも可能であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基が、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上、好ましくは隣接するＲ２置換基が互いに環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、１以上の水素原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、かつ、それぞれ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２以上の、好ましくは隣接するＲ３置換基が互いに環系を形成することが可能である。
【００１５】
好ましくは、１以下のＲａ基がＯＨであり、１つのＲａ基がＯＨである場合に、２つめのＲａ基がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮではないケースであってよい。
【００１６】
本発明の文脈において、隣接する炭素原子は、互いに直接結合している炭素原子である。さらに、ラジカルの定義中で、「隣接するラジカル」は、これらのラジカルが同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合していることを意味する。これらの定義は、同様に、特に、用語「隣接する基」および「隣接する置換基」に適用される。
【００１７】
２以上のラジカルが互いに環を形成してもよいという表現は、本発明の文脈において、特に、２つのラジカルが、２つの水素原子の形式的除去下で、化学結合によって互いに連結されていることを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化２】
2021506866.tif 000003
【００１８】
さらに、しかしながら、上記の表現はまた、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合、２つ目のラジカルが水素原子の結合された位置に結合し、環を形成することを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化３】
2021506866.tif 000004
【００１９】
本発明の文脈において、縮合アリール基、縮合芳香族環系または縮合ヘテロ芳香族環系は、１つの共通辺を介して２以上の芳香族基が互いに縮合している、すなわち縮環している、例えば、２つの炭素原子が、例えば、ナフタレンにおけるように、少なくとも２つの芳香族もしくはヘテロ芳香族環に属している基である。対照的に、例えば、フルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通辺を有していないので、本発明の文脈においては縮合アリール基ではない。対応する定義は、ヘテロアリール基およびヘテロ原子を含んでいてもよいが含む必要はない縮合環系に適用される。
【００２０】
本発明の文脈において、アリール基は、６〜６０の炭素原子、好ましくは６〜４０の炭素原子を含み；本発明の文脈において、ヘテロアリール基は、２〜６０の炭素原子、好ましくは２〜４０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基もしくはヘテロアリール基は、ここでは単一の芳香環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合した、アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと解される。
【００２１】
本発明の文脈において、芳香族環系は、環系中に６〜６０の炭素原子、好ましくは６〜４０の炭素原子を有する。本発明の文脈において、ヘテロ芳香族環系は、環系中に、１〜６０の炭素原子、好ましくは１〜４０の炭素原子、と少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈において、芳香族もしくはヘテロ芳香環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含むのではなく、その中で複数の、アリールもしくはヘテロアリール基が非芳香族単位（Ｈ以外の原子が好ましくは１０％未満）、例えば、炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって遮断されていることもできる系を意味するものと解されるべきである。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系もまた、本発明の文脈において、芳香族環系とみなされ、また、その中に２以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル基で、またはシリル基で遮断されている系も同様である。さらに、２以上の、アリールもしくはヘテロアリール基が互いに直接結合している系、例えば、ビフェニル、テルフェニル、クウォーターフェニルもしくはビピリジンは、同様に芳香族もしくはヘテロ芳香族環系とみなされる。
【００２２】
本発明の文脈において、環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基は、単環式、二環式もしくは多環式の、基を意味するものと解される。
【００２３】
本発明の文脈において、その中で個々の、水素原子もしくはＣＨ２基が、上述の基によって置き換えられていてもよいＣ１〜Ｃ２０のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イル、および１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと解される。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、またはシクロオクタジエニルを意味するものと解される。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味するものと解される。
【００２４】
５〜６０の芳香族環原子、好ましくは５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれの場合において上述のラジカルによって置換されていてもよく、また任意の所望の位置で、芳香族もしくはヘテロ芳香族系に結合していてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、例えば、次のものから誘導される基を意味するものと解される：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−モノベンゾインデノフルオレン、シス−もしくはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール。
【００２５】
好ましい形態において、好ましくは、少なくとも１つのＲａラジカル、好ましくは両方が、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であるケースであってよい。
【００２６】
さらなる変形において、少なくとも１つのＲａラジカル、好ましくは両方が、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい）であるケースであってもよい。
【００２７】
好ましい形態において、本発明の化合物は、少なくとも１つの、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）または（ＩＩｄ）の構造を含んでいてもよい。
【化４】
2021506866.tif 000005
ここで、ｐは０または１であり、ＹはＢ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ、Ｃ＝Ｃ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＢ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ）、Ｐ（Ｒ）およびＰ（＝Ｏ）Ｒであり、かつ使用される記号ＲおよびＸは、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。ｐ＝０である場合、示される芳香族またはヘテロ芳香族環の間に結合がある。
【００２８】
好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）または（ＩＩｄ）中、環あたり２以下のＸ基がＮであるケースであってよく；好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは環あたり少なくとも２つのＸ基が、Ｃ−ＨおよびＣ−Ｄから選択される。
【００２９】
好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）または（ＩＩｄ）中、４以下、好ましくは２以下のＸ基がＮであり；より好ましくは、全てのＸ基は、ＣＲ１であり、ここで、Ｘが示すＣＲ１基の最大４，より好ましくは最大３、特に好ましくは最大２つが、ＣＨ基ではない。
【００３０】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を含んでいてもよい。
【化５】
2021506866.tif 000006
ここで、ｌは１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり、かつｍは、０、１、２、３，または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、かつ使用される記号Ｒ、Ｙおよびｐは、上記、特に式（Ｉ）および／または（ＩＩ）、に記載の意味を有し、ここで、添え字ｌおよびｍの合計は、好ましくは最大６、特に好ましくは最大４であり、特別に好ましくは最大２である。ｐ＝０である場合、示される芳香族環の間に結合が存在する。
【００３１】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）の構造中、フルオレンブリッジに結合する、少なくとも１つのＲａまたはＲラジカル、好ましくは１つのＲａまたはＲラジカルが、１〜４０の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これは、１以上のＲまたはＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、好ましくは非置換である）であるケースであってよい。ここで、好ましいものは、アルコキシまたはチオアルコキシ基よりもアルキル基である。
【００３２】
さらに、好ましくは、少なくとも１つのＲａおよび／またはＲラジカルが、それぞれのケースにおいて独立に、１〜４０の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または５〜４０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有する、特に好ましくは５〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のＲまたはＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有する、特に好ましくは５〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のＲまたはＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、より好ましくは５〜４０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有する、特に好ましくは５〜１８の芳香族環原子を有する、アリール基またはヘテロアリール基（これは、１以上のＲまたはＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、さらに特に好ましくは６〜４０の芳香族環原子を有する、好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有する、特に好ましくは５〜１８の芳香族環原子を有する、アリール基であることを特徴とする、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を有する化合物である。
【００３３】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）のヘテロ芳香族環系の置換基Ｒが、ヘテロ芳香族環系の環原子と共に、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しない、好ましくは、いかなる縮合環系も形成しないケースであってよい。これは、可能なＲ１、Ｒ２、Ｒ３置換基（これは、Ｒラジカルに結合されていてもよい）と共に、縮合環系を形成することを含む。好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）中の置換基Ｒが、ヘテロ芳香族環系の環原子と共に、いかなる環系も形成しないケースであってよい。これは、可能なＲ１、Ｒ２、Ｒ３置換基（これは、Ｒラジカルに結合されていてもよい）と共に、縮合環系を形成することを含む。
【００３４】
特にＲａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒおよび／またはＲ３から選択されていてもよい２つのラジカルが互いに環系を形成する場合、この環系は、単環状または多環状の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族であってよい。このケースにおいて、共に環系を形成するラジカルは、隣接していてもよく、つまり、これらのラジカルは、同一の炭素原子に、または互いに直接結合される炭素原子に、結合されているか、またはそれらが互いからさらに除去されていてもよい。
【００３５】
好ましい形態において、本発明の化合物は、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造によって表されうる。従って、好ましくは式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造の化合物である。好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を含んでなる化合物が、５０００ｇ／モル以下、好ましくは４０００ｇ／モル以下、特に好ましくは３０００ｇ／モル以下、特別に好ましくは２０００ｇ／モル以下、そして最も好ましくは１２００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【００３６】
さらに、本発明の好ましい化合物の特徴は、それらが昇華性であることである。これらの化合物は一般に、約１２００ｇ／モル未満のモル質量を有する。
【００３７】
さらに好ましい形態において、構造中に示されるＲａおよび／またはＲ基は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、ピレニル、トリアジニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、１−または２−ナフチル、アントラセニル、好ましくは９−アントラセニル、フェナントレニルおよび／またはトリフェニレニル（これらのそれぞれは、１以上のＲまたはＲ１ラジカル（フルオレニルおよびカルバゾリルを除く）によって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）、特に好ましくは、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン基からなる群から選択されるケースであってよい。
【００３８】
ＸがＣＲの場合、または芳香族および／またはヘテロ芳香族基が置換基Ｒによって置換されている場合、これらの置換基Ｒは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基がＯによって置き換えられていてもよく、かつここで、１以上の水素原子はＤもしくはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系または５〜２５の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基であり；同時に、所望により、同一の炭素原子または隣接する炭素原子に結合される２つの置換基Ｒが、単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）を形成することが可能であり、ここで、Ａｒは出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいアリールオキシ基、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいアラルキル基（ここで、２以上の、好ましくは隣接するＲ１置換基が、所望により、単環状もしくは多環状の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは単環状もしくは多環状の脂肪族環系（これは、１以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよく、ここで、記号Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい）を形成していてもよい）からなる群から選択される。好ましくは、Ａｒは出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４、好ましくは５〜１２の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基であり、これは、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
【００３９】
好適なＡｒ基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００４０】
より好ましくは、これらの置換基Ｒは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、１〜８の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基または３〜８の炭素原子、好ましくは３または４の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基または２〜８の炭素原子、好ましくは２、３または４の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）、または６〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子、より好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、所望により、同一の炭素原子または隣接する炭素原子に結合される２つの置換基Ｒが、単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）を形成することが可能であり、ここで、Ａｒは上記に記載の意味を有していてもよい。
【００４１】
最も好ましくは、Ｒ置換基は、Ｈおよび６〜１８の芳香族環原子、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００４２】
好ましくは、この化合物は、正孔輸送基を含んでなるケースであってよく、ここで、好ましくは、Ｒａ基のうちの１つ、またはＲ基のうちの１つが、正孔輸送基を含んでなり、好ましくは正孔輸送基である。
【００４３】
さらなる形態において、Ｒａおよび／またはＲラジカルのうちの１つが、アリールアミノ基、好ましくはジ−またはトリアリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、好ましくはジ−またはトリヘテロアリールアミノ基、カルバゾール基から選択され、好ましくはカルバゾール基である。これらの基は、正孔輸送基とみなされていてもよい。
【００４４】
好ましくは、正孔輸送基は、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基を含んでなり、好ましくは式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基であるケースであってよい。
【化６】
2021506866.tif 000007
ここで、点線の結合は、結合位置を示し、かつ
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、それぞれ独立に、６〜４０の炭素原子を有する芳香族環系または３〜４０の炭素原子を有するヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）であり；
ｐは、０または１であり、かつ
Ｗ１は、結合（ａ  ｂｏｎｄ）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯＲ１、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳ、好ましくはＣ（Ｒ１）２、Ｎ−Ａｒ１、ＯまたはＳ、であり、ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、上記、好ましくは式（Ｉ）および／または（ＩＩ）に記載の意味を有する。ここで、Ｎ−Ｎ結合の存在は、好ましくは除外され、そして、例えばＷ１がＮＲまたはＮＡｒであるケースにおいて、添え字ｐは１である。
【００４５】
さらに、正孔輸送基が式（Ｈ−４）〜（Ｈ−３６）から選択される基を含んでなり、好ましくは式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）から選択される基であるケースであってよい。
【化７−１】
2021506866.tif 000008
【化７−２】
2021506866.tif 000009
ここで、Ｙ１はＯ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＡｒ１であり、点線は結合位置を示し、ｅは０、１または２であり、ｊは０、１、２または３であり、ｈは０、１、２、３または４であり、ｐは０または１であり、Ａｒ２は上記、特に式（Ｈ−１）または（Ｈ−２）、に記載の意味を有し、かつＡｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）および／または（ＩＩ）、に記載の意味を有する。
【００４６】
好ましくは、Ｎ−Ｎ結合の存在は除外され、例えば、式（Ｈ−５）、（Ｈ−６）、（Ｈ−９）、（Ｈ−１２）、（Ｈ−１５）、（Ｈ−１８）、（Ｈ−２１）、（Ｈ−２４）、（Ｈ−２５）および（Ｈ−２６）中でＹ＝ＮＡｒであるケースにおいて、添え字ｐは好ましくは１である。
【００４７】
基（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）のうち、好ましくは、カルバゾール基、特に基（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）である。
【００４８】
好ましくは、Ａｒ２基は、芳香族もしくはヘテロ芳香族ラジカルまたは窒素原子（これらに、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）のＡｒ２基が結合されていてもよい）とともに、直接共役（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成していてもよい。
【００４９】
本発明のさらに好ましい形態において、Ａｒ２は、５〜１４の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系であり、これは、１以上のＲ１ラジカルで置換されていてもよいが好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。より好ましくは、Ａｒ２は、６〜１０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。
【００５０】
さらに好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示される記号Ａｒ２は、とりわけ、５〜２４の環原子、好ましくは６〜１３の環原子、より好ましくは６〜１０の環原子を有する、アリールまたはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の、芳香族またはヘテロ芳香族基が、さらなる基のそれぞれの原子に直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して、結合される。
【００５１】
さらに、正孔輸送材料またはホスト材料として使用される化合物において、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）中に示されるＡｒ２基が、２以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族環を有する芳香族環系を含んでなり、好ましくはいかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を含まないケースであってよい。したがって、ナフチル構造は、アントラセン構造よりも好ましい。さらに、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはベンゾチエニル構造は、ナフチル構造よりも好ましい。特に好ましくは、縮合を有さない構造、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニルおよび／またはクオーターフェニル構造である。
【００５２】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２は、オルト−、メタ−もしくはパラ−フェニレン、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニレン、ターフェニレン、特に分岐ターフェニレン、クオーターフェニレン、特に分岐クオーターフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレン、およびカルバゾリレン（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００５３】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）中に示されるＡｒ２基は、とりわけ、１以下の窒素原子、好ましくは２以下のヘテロ原子、特に好ましくは１以下のヘテロ原子を有し、より好ましくはヘテロ原子を含まないケースであってもよい。
【００５４】
本発明のさらに好ましい形態において、Ａｒ３および／またはＡｒ４が、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは、６〜１２の芳香族環原子を有する芳香族環系または５〜１３の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）および／または（ＩＩ）、に記載の意味を有していてもよい。好適なＡｒ３および／またはＡｒ４基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００５５】
好ましくは、Ｒ１ラジカルは、アリール基またはヘテロアリール基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４（これに、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）中のＲ１ラジカルが形成されていてもよい）の環原子と共に、縮合環系を形成しない。これは、可能なＲ２、Ｒ３置換基（これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルに結合されていてもよい）と共に、縮合環系を形成することを含む。
【００５６】
好ましくは、この化合物は、電子輸送基を含んでなるケースであってよく、ここで、好ましくは、Ｒａ基のうちの１つ、またはＲ基のうちの１つが、電子輸送基を含んでなり、好ましくは電子輸送基である。電子輸送基は、技術分野で広く知られ、電子の輸送および／または伝導の能力を促進するものである。
【００５７】
さらに、Ｒａおよび／またはＲ基が、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キナゾリン、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、イミダゾールおよび／またはベンゾイミダゾール、特に好ましくはピリミジン、トリアジンおよびキナゾリンからなる群から選択される少なくとも１つの構造を含むものである、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）またはそれらの好ましい形態の少なくとも１つの構造を含んでなる化合物によって、驚くべき長所が示される。
【００５８】
本発明の好ましい形態において、Ｒａ基のうちの１つまたはＲ基のうちの１つが、式（ＱＬ）によって表されうる電子輸送基を含んでなり、好ましくは、式（ＱＬ）によって表されうる電子輸送基であるケースであってよい。
【化８】
2021506866.tif 000010
ここで、Ｌ１は、結合、または５〜４０、好ましくは５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、かつ、Ｑは、電子輸送基（ここで、Ｒ１は上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する）である。
【００５９】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−４）、（Ｑ−３）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）および／または（Ｑ−１０）の構造から選択されてもよい。
【化９】
2021506866.tif 000011
ここで、点線は結合位置を示し、
Ｑ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、かつ
Ｑ’’は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ここで、少なくとも１つのＱ’はＮであり、かつ
Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の通りである。
【００６０】
さらに、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、好ましくは、式（Ｑ−１１）、（Ｑ−１２）、（Ｑ−１３）、（Ｑ−１４）および／または（Ｑ−１５）の構造から選択されてもよい。
【化１０】
2021506866.tif 000012
ここで、記号Ｒ１は、上記、とりわけ式（Ｉ）、に記載の意味を有し、Ｘ１はＮまたはＣＲ１であり、かつ点線の結合は、結合位置を示し、ここで、Ｘ１は、好ましくは窒素原子である。
【００６１】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）、（Ｑ−１９）、（Ｑ−２０）、（Ｑ−２１）および／または（Ｑ−２２）の構造から選択されてもよい。
【化１１】
2021506866.tif 000013
ここで、記号Ｒ１は、上記、とりわけ式（Ｉ）に記載の意味を有し、点線の結合は結合位置を示し、かつ、ｍは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、かつｏは０、１または２、好ましくは１または２である。ここで、好ましくは、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）および（Ｑ−１９）の構造である。
【００６２】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２３）、（Ｑ−２４）および／または（Ｑ−２５）の構造から選択されていてもよい。
【化１２】
2021506866.tif 000014
ここで、記号Ｒ１は、上記、とりわけ式（Ｉ）、に記載の意味を有し、かつ点線の結合は結合位置を示す。
【００６３】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）、（Ｑ−２８）、（Ｑ−２９）および／または（Ｑ−３０）の構造から選択されていてもよい。
【化１３】
2021506866.tif 000015
ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、上記、とりわけ式（Ｉ）に記載の意味を有し、Ｘ１は、ＮまたはＣＲ１であり、かつ点線の結合は結合位置を示す。好ましくは、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）および（Ｑ−２８）の構造において、ちょうど１つのＸ１が窒素原子である。
【００６４】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）中に示されるＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−３１）、（Ｑ−３２）、（Ｑ−３３）、（Ｑ−３４）、（Ｑ−３５）、（Ｑ−３６）、（Ｑ−３７）、（Ｑ−３８）、（Ｑ−３９）、（Ｑ−４０）、（Ｑ−４１）、（Ｑ−４２）、（Ｑ−４３）および／または（Ｑ−４４）の構造から選択されていてもよい。
【化１４−１】
2021506866.tif 000016
【化１４−２】
2021506866.tif 000017
ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、上記、とりわけ式（Ｉ）、に記載の意味を有し、点線の結合は結合位置を示し、かつｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、ｎは０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、かつｌは１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２である。
【００６５】
好ましくは、記号Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の、芳香族またはヘテロ芳香族基が、直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族の原子を介して、さらなる基のそれぞれの原子、例えば、上記に示される（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１６）〜（Ｑ−３４）の炭素または窒素原子、に結合される。
【００６６】
本発明のさらに好ましい形態において、Ａｒ１は出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは、６〜１２の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、ヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。好適なＡｒ１基は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群選択される。
【００６７】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１６）〜（Ｑ−３４）中のＡｒ１が６〜１２の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族環系であることが有利である。ここで、Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）に記載の意味を有していてもよい。
【００６８】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−３４）中のＲ１ラジカルが、ヘテロアリール基、またはＲ１ラジカルが結合されたＡｒ１および／またはＡｒ２基の環原子と共に、縮合環系を形成しない。これは、可能な置換基Ｒ２、Ｒ３（これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルに結合されていてもよい）と共に、縮合環系を形成することを含む。
【００６９】
好ましい形態において、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）または（ＩＩＩｄ）中の少なくとも１つのＲａまたはＲ基が、式Ｌ１−Ｚで表されうる基であるケースであってよい。ここで、Ｌ１は、結合、または５〜４０、好ましくは５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、Ｚは、Ｒ１、Ａｒ、または式ＺａまたはＺｂの基であり、ここで、記号ＡｒおよびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、かつＺａまたはＺｂは、以下である。
【化１５】
2021506866.tif 000018
ここで、Ｗは出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルよって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系、窒素原子、ホウ素原子、リン原子またはホスフィンオキシド基であり、点線の結合は結合位置を示し、かつ記号ＡｒおよびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【００７０】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）または（ＩＩＩｄ）中の、少なくとも１つのＲａまたはＲ基が、好ましくは全てのＲａまたはＲ基が、上記または後記に詳細に示される式Ｒ１のラジカルによって示されうる基であるケースであってよい。
【００７１】
好ましくは、本発明の化合物が、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）、（ＩＶｈ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、（ＩＶｑ）、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ）、（ＩＶｘ）または（ＩＶｙ）の構造を含んでいてもよい。
【化１６−１】
2021506866.tif 000019
【化１６−２】
2021506866.tif 000020
【化１６−３】
2021506866.tif 000021
【化１６−４】
2021506866.tif 000022
【化１６−５】
2021506866.tif 000023
【化１６−６】
2021506866.tif 000024
【化１６−７】
2021506866.tif 000025
ここで、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり、ｍは０、１、２、３，または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、かつｎは０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、かつ使用される記号Ｒ１、Ｌ１およびＺは、上記、特に式（Ｉ）および／または（Ｌ１−Ｚ）、に記載の意味を有し、ここで、添え字ｌ、ｍおよびｎの合計が、好ましくは最大６、特に好ましくは最大４、特別に好ましくは最大２である。
【００７２】
さらに、式（ＩＶｔ）〜（ＩＶｙ）の構造中、フルオレンブリッジに結合するＲ１ラジカルのうちの少なくとも１つ、好ましくは１つが、１〜４０、好ましくは１〜１０の、炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、好ましくは、３〜４０、好ましくは１〜１０の、炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、これは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。ここで、好ましくは、アルコキシまたはチオアルコキシ基よりも、アルキル基である、ケースであってよい。
【００７３】
好ましくは、本発明の化合物は、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（Ｖｇ）または（Ｖｈ）の構造を含んでいてもよい。
【化１７−１】
2021506866.tif 000026
【化１７−２】
2021506866.tif 000027
【化１７−３】
2021506866.tif 000028
ここで、ｍは、０、１、２、３，または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、かつ、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、かつ使用される記号Ｒ１、Ｌ１およびＺは、上記、特に式（Ｉ）および／または（Ｌ１−Ｚ）、に記載の意味を有し、ここで、添え字ｍおよびｎの合計はは、好ましくは最大５、特に好ましくは最大３、特別に好ましくは最大１である。
【００７４】
さらに、式（Ｖｆ）、（Ｖｇ）または（Ｖｈ）の構造中、フルオレンブリッジに結合するＲ１ラジカルのうちの少なくとも１つ、好ましくは１つが、１〜４０、好ましくは１〜１０の、炭素原子の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０、好ましくは１〜１０の、炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、これは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。ここで、好ましくは、アルコキシまたはチオアルコキシ基よりも、アルキル基である。
【００７５】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、（ＶＩｋ）、（ＶＩｌ）、ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ）、（ＶＩｒ）、（ＶＩｓ）および（ＶＩｔ）の構造を含んでいてもよい。
【化１８−１】
2021506866.tif 000029
【化１８−２】
2021506866.tif 000030
【化１８−３】
2021506866.tif 000031
【化１８−４】
2021506866.tif 000032
【化１８−５】
2021506866.tif 000033
ここで、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、かつｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、かつ使用される記号Ｒ１、Ｌ１およびＺは、上記、特に式（Ｉ）および／または（Ｌ１−Ｚ）、に記載の意味を有し、添え字ｌ、ｍおよびｎの合計は、好ましくは最大５、特に好ましくは最大３、特別に好ましくは最大１である。
【００７６】
さらに、式（ＩＶａ）〜（ＩＶｙ）、（Ｖａ）〜（Ｖｈ）または（ＶＩａ）〜（ＶＩｔ）中のＬ１−Ｚ基は、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の正孔輸送基および／または式（ＱＬ）、好ましくは式（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の電子輸送基であるケースであってよい。
【００７７】
さらに、式Ｌ１−Ｚ中、または式（ＩＶａ）〜（ＩＶｙ）、（Ｖａ）〜（Ｖｈ）および／または（ＶＩａ）〜（ＶＩｔ）の構造中、記号Ｚが、式（Ｚ−１）〜（Ｚ１−９０）から選択される基であるケースであってよい。
【化１９−１】
2021506866.tif 000034
【化１９−２】
2021506866.tif 000035
【化１９−３】
2021506866.tif 000036
【化１９−４】
2021506866.tif 000037
【化１９−５】
2021506866.tif 000038
ここで、使用される記号は以下である：
ｋは、出現毎に独立に、０または１であり；
ｉは、出現毎に独立に、０、１または２であり；
ｊは、出現毎に独立に、０、１、２または３であり；
ｈは、出現毎に独立に、０、１、２、３または４であり；
ｇは、出現毎に独立に、０、１、２、３、４または５であり；
点線の結合は結合位置を示し；かつ
Ａｒ１、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【００７８】
好ましくは、Ｌ１基は、Ｑ基またはＺ基、および式（ＱＬ）中もしくは式（Ｌ１−Ｚ）中のＬ１基が結合される原子と共に、直接共役を形成していてもよい。隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環の間で直接結合が形成されるとすぐに、芳香族またはヘテロ芳香族系の直接共役が形成される。上述の共役基の間の、例えば、硫黄、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基を介するさらなる結合は、共役を損なうものではない。フルオレン系の場合、２つの芳香族環が直接結合しており、そこでは、９位のＳＰ３−混成炭素原子がこれらの環の縮合を妨げるが、共役は可能であるが、これはこの９位のＳＰ３−混成炭素原子が必ずしも電子輸送Ｑ基と窒素原子の間に位置するとは限らないからである。対照的に、スピロビフルオレン構造の場合は、Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合される芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルの間の結合が、スピロビフルオレン構造中の同一のフェニル基を介して、またはスピロビフルオレン構造中の、互いに直接結合し、かつ同一平面にある、（複数の）フェニル基を介している場合には、直接共役が形成され得る。Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合される芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルの間の結合が、２番目のスピロビフルオレン構造の、９位のＳＰ３−混成炭素原子を介して結合している、異なる（複数の）フェニル基を介している場合には、共役が妨げられる。
【００７９】
Ｌ１は、５〜１４の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系、であり、これは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは、非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてよい。さらに好ましくは、Ｌ１は、６〜１０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは、非置換であり、ここで、Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてよい。
【００８０】
さらに好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）または式（Ｌ１−Ｚ）中に示される記号Ｌ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、または５〜２４の環原子、好ましくは６〜１３の環原子、より好ましくは６〜１０の環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族基の芳香族またはヘテロ芳香族環系が直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して、さらなる基のそれぞれの原子に結合される。
【００８１】
さらに、２以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有し、好ましくは縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を有さない、芳香族環系を含んでなるケースであってよい。したがって、ナフチル構造はアントラセン構造よりも好ましい。さらに、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造は、ナフチル構造よりも好ましい。
【００８２】
特に好ましくは、縮合しない構造、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニルおよび／またはクオーターフェニル構造である。
【００８３】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１の例は、オルト−、メタ−もしくはパラ−フェニレン、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニレン、ターフェニレン、特に分岐ターフェニレン、クオーターフェニレン、特に分岐クオーターフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレン、およびカルバゾリレンからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
【００８４】
さらに、とりわけ式（ＱＬ）または式（Ｌ１−Ｚ）中に示されるＬ１基は、１以下の窒素原子、好ましくは２以下のヘテロ原子、特に好ましくは１以下のヘテロ原子を含み、さらに好ましくはヘテロ原子を含まないケースであってもよい。
【００８５】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の構造を少なくとも１つ含んでなる化合物（ここで、Ａｒ２基は、結合または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１６２）から選択される基である）および／または式（ＩＶａ）〜（ＩＶｙ）、（Ｖａ）〜（Ｖｈ）および／または（ＶＩａ）〜（ＶＩｐ）の構造を含んでなる化合物（ここで、構造単位Ｌ１−Ｚ中のＬ１基は、結合または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１６２）から選択される基である）および／または式（ＱＬ）の構造を含んでなる化合物（Ｌ１基は、結合または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１６２）から選択される基である）である。
【化２０−１】
2021506866.tif 000039
【化２０−２】
2021506866.tif 000040
【化２０−３】
2021506866.tif 000041
【化２０−４】
2021506866.tif 000042
【化２０−５】
2021506866.tif 000043
【化２０−６】
2021506866.tif 000044
【化２０−７】
2021506866.tif 000045
【化２０−８】
2021506866.tif 000046
【化２０−９】
2021506866.tif 000047
ここで、点線の結合はそれぞれのケースにおいて結合位置を示し、添え字ｋは０または１であり、添え字ｌは０、１または２であり、添え字ｊは、出現毎に独立に、０、１、２または３であり、添え字ｈは出現毎に独立に、０、１、２、３または４であり、添え字ｇは０、１、２、３、４または５であり、記号Ｙ１はＯ、ＳまたはＮＲ１、好ましくはＯまたはＳであり、かつ記号Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）に記載の意味を有する。
【００８６】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１６３）中の、添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースで最大３、好ましくは最大２、より好ましくは最大１のケースであってよい。
【００８７】
式（ＱＬ）または（Ｌ１−Ｚ）の基を有する本発明の好ましい化合物は、結合を示すか、または式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、特に好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、のうちの１つから選択される、Ｌ１基を含んでなる。有利であるのは、式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、特に好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、の構造中の、添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってよい。
【００８８】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の基を有する好ましい本発明の化合物は、式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、特に好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、のうちの１つから選択されるＡｒ２基を含んでなる。有利には、式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、特に好ましくは式（Ｌ１−１６３）、（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１６２）、の構造中の添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってよい。
【００８９】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１６３）中のＲ１ラジカルはＲ１ラジカルが結合されたアリール基またはヘテロアリール基の環原子と、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルと結合されていてもよい可能なＲ２、Ｒ３置換基との縮合環系の形成も含む。
【００９０】
さらに、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４および／またはＲ１基が、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、ピレニル、トリアジニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、１−または２−ナフチル、アントラセニル、好ましくは９−アントラセニル、フェナントレニルおよび／またはトリフェニレニル（これらのそれぞれは、１以上のＲ１またはＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択され、特に好ましくは、フェニル、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン基である、ケースであってよい。
【００９１】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）（ＩＩＩｄ）、（ＩＶａ）〜（ＩＶｙ）、（Ｖａ）〜（Ｖｈ）および／または（ＶＩａ）〜（ＶＩｔ）の構造中、少なくとも１つのＲ１またはＡｒ１ラジカルは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）から選択される基であるか、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）、（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）、（Ｚ−１）〜（Ｚ−９１）の構造中、少なくとも１つのＡｒ１またはＲ１ラジカルは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）から選択される基であるケースであってよい。
【化２１−１】
2021506866.tif 000048
【化２１−２】
2021506866.tif 000049
【化２１−３】
2021506866.tif 000050
【化２１−４】
2021506866.tif 000051
【化２１−５】
2021506866.tif 000052
【化２１−６】
2021506866.tif 000053
【化２１−７】
2021506866.tif 000054
【化２１−８】
2021506866.tif 000055
【化２１−９】
2021506866.tif 000056
【化２１−１０】
2021506866.tif 000057
【化２１−１１】
2021506866.tif 000058
【化２１−１２】
2021506866.tif 000059
ここで、使用される記号は以下の通りである：
Ｙ１は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ２、好ましくはＯもしくはＳであり；
ｉは、出現毎に独立に、０、１もしくは２であり；
ｊは、出現毎に独立に、０、１、２もしくは３であり；
ｈは、出現毎に独立に、０、１、２、３もしくは４であり；
ｇは、出現毎に独立に、０、１、２、３、４もしくは５であり；
Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）、に記載の意味を有し、かつ
点線の結合は、結合位置を示す。
【００９２】
上記の式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）の構造のうち、好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−６４）および（Ｒ１−９４）〜（Ｒ１−１７７）の基であり、特に好ましくは式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−６４）および（Ｒ１−１１５）〜（Ｒ１−１７７）の基である。
【００９３】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）の構造中、添え字ｉ、ｊ、ｈおよびｇの合計が、それぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であるケースであってよい。
【００９４】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１７７）中のＲ２ラジカルはＲ２ラジカルが結合されたアリール基またはヘテロアリール基の環原子と、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ２ラジカルと結合されていてもよい可能なＲ３置換基との縮合環系の形成も含む。
【００９５】
本発明の化合物が芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１またはＲ２基によって置換され、特にホスト材料、電子輸送材料または正孔輸送材料としてのそれらの形態のケースの場合、好ましくは、互いに縮合された２超の芳香族６員環を有する、アリールまたはヘテロアリール基を有さない。より好ましくは、置換基が、互いに縮合された６員環を有する、アリールまたはヘテロアリール基を全く有さない。これが好ましい理由は、それらの構造の三重項エネルギーが低いからである。互いに直接縮合された２超の芳香族６員環を有する縮合アリール基であるにもかかわらず、フェナントレンおよびトリフェニレンは本発明においても好適である。これらは、高い三重項準位を有するからである。
【００９６】
本発明のさらに好ましい形態において、Ｒ２は、例えば、式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい形態またはこれらの式に参照される構造において、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子、を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３の芳香族環原子を有し、かつそれぞれ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００９７】
本発明のさらに好ましい形態において、Ｒ３は、例えば、式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい形態またはこれらの式に参照される構造において、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または、５〜３０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３の芳香族環原子を有し、かつそれぞれ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されいててもよいが好ましくは非置換である、芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００９８】
特に好ましくは、式（Ｉ）または（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）の構造を有する本発明の化合物であって、ここで、合計４以下、好ましくは２以下の式Ｘのラジカルが、ＣＨまたはＣＤではなく、ここで、少なくとも１つのＲａまたはＲラジカルが、電子輸送基、好ましくはトリアジン基、より好ましくは式（ＱＬ）（ここで、Ｑは式（Ｑ−２３）の基である）または式（Ｌ１−Ｚ）（ここで、Ｚは式（Ｚ−４８）の基である）の基を含んでなり、以下の特性を有する：
【化２２】
2021506866.tif 000060
【００９９】
さらに、好ましくは、式（ＩＩＩａ）の構造を有する本発明の化合物であって、ここで、ｐ＝０であり、かつここで、添え字ｍの合計が、３以下、好ましくは２以下、特に好ましくは１であり、ここで、少なくとも１つのＲが電子輸送基、好ましくはトリアジン基、より好ましくは式（ＱＬ）（ここで、Ｑは式（Ｑ−２３）の基である）または式（Ｌ１−Ｚ）（ここで、Ｚは式（Ｚ−４８）の基である）の基であり、以下の特性を有する：
【化２３】
2021506866.tif 000061
【０１００】
特に好ましくは、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、好ましくは（ＩＶａ）の構造を有する本発明の化合物、または式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｅ）、好ましくは（Ｖｂ）の構造を有する化合物であり、ここで、添え字ｍおよびｎの合計が、３以下、好ましくは２以下、特に好ましくは０であり、式（Ｌ１−Ｚ）の基は、少なくとも１つの電子輸送基、好ましくはトリアジン基、より好ましくは式（Ｌ１−Ｚ）（ここで、Ｚは式（Ｚ−４８）の基である）の基を含んでなり、以下の特性を有する：
【化２４】
2021506866.tif 000062
【０１０１】
本発明の好適な化合物の例は、以下に示される式１〜４０７の構造である：
【化２５−１】
2021506866.tif 000063
【化２５−２】
2021506866.tif 000064
【化２５−３】
2021506866.tif 000065
【化２５−４】
2021506866.tif 000066
【化２５−５】
2021506866.tif 000067
【化２５−６】
2021506866.tif 000068
【化２５−７】
2021506866.tif 000069
【化２５−８】
2021506866.tif 000070
【化２５−９】
2021506866.tif 000071
【化２５−１０】
2021506866.tif 000072
【化２５−１１】
2021506866.tif 000073
【化２５−１２】
2021506866.tif 000074
【化２５−１３】
2021506866.tif 000075
【化２５−１４】
2021506866.tif 000076
【化２５−１５】
2021506866.tif 000077
【化２５−１６】
2021506866.tif 000078
【化２５−１７】
2021506866.tif 000079
【化２５−１８】
2021506866.tif 000080
【化２５−１９】
2021506866.tif 000081
【０１０２】
本発明の化合物の好ましい形態は、具体的に実施例において説明され、これらの化合物は、本発明の全ての目的のために単独またはさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。
【０１０３】
請求項１で特定された条件がまとめられるのであれば、上記の好ましい形態は、所望により、互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい形態において、上記の好ましい形態は、同時に適用される。
【０１０４】
本発明の化合物は、原則的として、種々の方法により製造することができる。しかし、これ以下に記載する方法が特に好適であることが見出されている。
【０１０５】
従って、本発明はさらに、カップリング反応で、少なくとも１つの窒素含有複素環式基を含んでなる化合物を、少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含んでなる化合物と結合された、式（Ｉ）の構造を含んでなる化合物の製造方法を提供する。
【０１０６】
少なくとも１つの窒素含有複素環式基を含んでなる好適な化合物は、多くの場合、商業的に入手することができ、その際、実施例で詳記された出発化合物は、そこで参照されているように、公知の方法によって得ることができる。
【０１０７】
少なくとも１つの窒素含有複素環式基を含んでなる化合物は、公知のカップリング反応でさらなるアリールまたはヘテロアリール化合物と反応させることができ、この目的のために必要な条件は当業者に周知であり、また実施例における詳細な説明は、当業者がこれらの反応を実行することを支援する。
【０１０８】
Ｃ−Ｃ結合形成および／またはＣ−Ｎ結合形成をもたらす、特に適切でかつ好ましい、全てのカップリング反応は、ブッフバルト、鈴木、山本、スティレ、ヘック、根岸、薗頭および檜山によるものである。これらの反応はよく知られており、また実施例は、当業者にさらなる指針を提供する。
【０１０９】
以下の全ての合成スキームにおいて、構造を簡略化するため、化合物は少数の置換基と共に示されている。これは、方法において所望のさらなる置換基の存在を排除するものではない。
【０１１０】
例示的な形態は、これらが制限を設けることを全く意図せずに、次のスキームで示される。個々のスキームの構成工程は、所望により互いに組み合わせることができる。
スキーム１：
【化２６】
2021506866.tif 000082
スキーム２：
【化２７】
2021506866.tif 000083
スキーム３：
【化２８】
2021506866.tif 000084
【０１１１】
スキーム１〜３で使用される記号の定義は、式（Ｉ）またはＬ１−Ｚに定義されるものに、本質的に対応し、明確にするために、採番を省略する。
【０１１２】
本発明の化合物の合成に対して示される方法は、例示として解されるべきである。当業者は、当該技術分野における当業者の共通の知識の範囲内で代替合成経路を開発することができる。
【０１１３】
上で詳述した製造方法の基本は、原則的に類似の化合物に対する文献から知られており、当業者によって容易に本発明の化合物の製造に適用することができる。さらなる情報は、実施例に見出すことができる。
【０１１４】
これらの方法により、必要に応じて、精製、例えば再結晶または昇華を伴って、式（Ｉ）の構造を含んでなる本発明の化合物を、高純度で、好ましくは９９％より高く（１Ｈ−ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣにより測定）で得ることができる。
【０１１５】
本発明の化合物はまた、化合物を溶液で処理することを可能にするため、室温で、充分な溶解濃度で、標準的な有機溶媒、例えば、トルエンもしくはキシレン中での溶解性をもたらすような好適な置換基、例えば、比較的長いアルキル基（約４〜２０の炭素原子）、特に分枝状のアルキル基、または場合によって置換されたアリール基、例えば、キシリル、メシチルもしくは分枝状のテルフェニルもしくはクオーターフェニル基を有することができる。これらの可溶性化合物は、例えば、印刷法による、溶液での処理に特に適している。さらに、式（Ｉ）の構造の少なくとも１つを含んでなる本発明の化合物は、既にこれらの溶媒中で溶解度を増加させていることが強調されなければならない。
【０１１６】
本発明の化合物はまた、ポリマーと混合することができる。同様に、これらの化合物をポリマーに共有結合的に組み込むことも可能である。これは特に、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステルなどの反応性脱離基により、またはオレフィンもしくはオキセタンなどの反応性の重合性基により置換された化合物について可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーもしくはポリマーを製造するためのモノマーとしての使用が見出される。オリゴマー化もしくは重合は、好ましくはハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して、または重合性基を介して行われる。このような基を介して、さらにポリマーを架橋することが可能である。本発明の化合物およびポリマーは、架橋した、もしくは架橋していない層の形で使用できる。
【０１１７】
本発明は、さらに、上で詳述した式（Ｉ）または本発明の化合物の構造を１以上含む、ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーであって、本発明の化合物への、または式（Ｉ）の構造への、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーへの１以上の結合が存在するものを提供する。式（Ｉ）の構造の、または化合物の連結により、これらは、従って、ポリマーもしくはオリゴマーの側鎖を形成しているか、または主鎖内で結合されている。ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーは、共役している、部分的に共役している、または共役していなくてもよい。オリゴマーもしくはポリマーは、直鎖状、分岐状もしくは樹枝状であってもよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の、本発明の化合物の繰返し単位については、同じ好ましい形態が上述したように適用される。
【０１１８】
オリゴマーまたはポリマーを製造するにあたり、本発明のモノマーは、ホモ重合またはさらなるモノマーと共重合される。式（Ｉ）の単位、または、上記および後記されている、好ましい形態の単位が、０．０１〜９９．９モル％、好ましくは５〜９０モル％、より好ましくは２０〜８０モル％の範囲に存在することが好ましい。適切でかつ好ましい、ポリマー基本骨格を形成するコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６による）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（例えば、ＷＯ９２／１８５５２による）、カルバゾール（例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（例えば、ＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（例えば、ＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６による）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーはまた、さらなる単位、例えば、正孔輸送単位、特にトリアリールアミンを基本とするもの、および／または電子輸送単位を含んでいてもよい。
【０１１９】
さらに、特に興味深いのは、高いガラス転移温度によって特徴付けられる本発明の化合物である。これに関連して、好ましいのは、少なくとも７０℃、より好ましくは少なくとも１１０℃、さらにより好ましくは少なくとも１２５℃、そして特別に好ましくは１５０℃のガラス転移温度（ＤＩＮ５１００５（２００５−０８版）により測定）を有する、式（Ｉ）の、または、上記および後記されている好ましい形態の構造を含んでなる本発明の化合物である。
【０１２０】
液相での本発明の化合物を、例えば、スピンコーティングもしくは印刷法によって、処理するためには、本発明に係る化合物の調合物が必要とされる。これらの調合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであってもよい。この目的のために、２以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい。適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１２１】
従って、本発明はさらに、本発明の化合物および少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる配合物に関する。さらなる化合物は、例えば、溶媒であり、特に上記の溶媒の１つか、またはこれらの溶媒の混合物である。あるいは、さらなる化合物は、電子素子に同様に使用される、有機もしくは無機化合物、例えば、発光化合物、特に燐光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。このさらなる化合物は、また、ポリマーであってもよい。
【０１２２】
従って、本発明はさらに、本発明の化合物および少なくとも１つのさらなる有機機能材料を含んでなる組成物を提供する。機能材料は、一般に、アノードとカソードとの間に導入された、有機もしくは無機材料である。好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、燐光発光体、多脚発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料、ワイドギャップ材料およびｎ−ドーパントからなる群から選択される。
【０１２３】
本発明の特別な態様において、本発明の化合物は、マトリックス材料として、特に燐光発光体のために、使用されることが可能であり、マトリックス材料は、多くのケースにおいて、さらなるマトリックス材料と組み合わせて、使用される。
【０１２４】
従って、本発明はまた、少なくとも１つの、式（Ｉ）、または上記および後記の好ましい形態、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つのさらなるマトリックス材料を含んでなる組成物に関する。
【０１２５】
本発明はさらに、少なくとも１つの、式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つのワイドバンドギャップ材料を含んでなる組成物を提供する。ここで、ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９で開示される材料を意味するものと解される。これらの系は、エレクトロルミネッセンス素子において特に有利な性能データを示す。
【０１２６】
好ましくは、追加の化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、非常に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを有する。バンドギャップを計算する１つの方法は、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位を用いる。
【０１２７】
分子軌道、特に最高被占軌道（ＨＯＭＯ）および最低空軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位および材料の、最低三重項状態Ｔ１のエネルギーもしくは最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーは、量子化学計算を用いて決定される。有機物質を計算するために、まず「基底状態／半経験的／初期スピン／ＡＭ１／チャージ０／スピン一重項」法を用いて、構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。ここで、「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／初期スピン／Ｂ３ＰＷ９１」法が「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（チャージ０、スピン一重項）とともに用いられる。ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈは、エネルギー計算からハートリー単位で得られる。これは、電子ボルトにおけるＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を、以下のようにサイクリックボルタンメトリー（ｃｙｃｌｉｃ  ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定により較正することにより決定するのに使用される。
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本発明の文脈において、これらの値は、材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなされる。
【０１２８】
最低三重項状態Ｔ１は、記載された量子化学計算から明らかな、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。
【０１２９】
最低励起一重項状態Ｓ１は、記載された量子化学計算から明らかな、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。
【０１３０】
ここで記述される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与えるものである。この目的で頻繁に使用されるプログラムの例として、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（ガウシアン社（Ｇａｕｓｓｉａｎ））およびＱ−Ｃｈｅｍ４．１（キューケム社（Ｑ−Ｃｈｅｍ））が挙げられる。
【０１３１】
本発明はさらに、少なくとも１つの、式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つの燐光発光体を含んでなる組成物を提供する。ここで、用語「燐光発光体」はまた、燐光ドーパントを意味するものと解される。
【０１３２】
マトリックス材料およびドーパントを含んでなる系において、ドーパントは、混合物中でより小さい割合を有する成分を意味するものと解される。相応して、マトリックス材料およびドーパントを含む系において、マトリックス材料は、混合物中でより大きい割合を有する成分を意味するものと解される。
【０１３３】
マトリックス系での、好ましくは混合マトリックス系での使用に好ましい燐光ドーパントは、以下で特記する、好ましい燐光ドーパントである。
【０１３４】
用語「燐光ドーパント」は、典型的には、スピン禁制遷移、例えば、励起三重項状態、もしくはより高いスピン量子数を有する状態、例えば、五重項状態からの遷移により発光が起こる化合物を包含する。
【０１３５】
好適な燐光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好ましくは可視領域において、適切に励起された時、発光し、かつ、さらに、原子番号が２０より大きい、好ましくは、３８より大きくかつ８４未満の、より好ましくは、５６より大きくかつ８０未満の原子を、特にこの原子番号を有する金属を、少なくとも１つ含む化合物である。用いられる燐光発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明文脈において、上記金属を含むすべての発光化合物は、燐光化合物とみなされる。
【０１３６】
上記の発光体の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／０００８０３、ＷＯ２０１５１１７７１８、ＷＯ２０１５１０４０４５およびＷＯ２０１５０３６０７４の出願に見出すことができる。一般に、燐光発光ＯＬＥＤに対して従来技術で使用されているような、さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子の分野で当業者に知られているような、燐光錯体のすべては、適切であり、そして当業者は、発明的工夫をなすことなく、さらなる燐光性錯体を使用することができる。
【０１３７】
燐光ドーパントの明示的な例を以下の表に挙げる：
【化２９−１】
2021506866.tif 000085
【化２９−２】
2021506866.tif 000086
【化２９−３】
2021506866.tif 000087
【化２９−４】
2021506866.tif 000088
【化２９−５】
2021506866.tif 000089
【化２９−６】
2021506866.tif 000090
【化２９−７】
2021506866.tif 000091
【化２９−８】
2021506866.tif 000092
【化２９−９】
2021506866.tif 000093
【化２９−１０】
2021506866.tif 000094
【０１３８】
本発明の特別な態様において、本発明の化合物は、正孔ブロック材料として、好ましくは正孔ブロック層で、使用されることができ、このケースにおいて、正孔ブロック材料として使用される本発明の化合物は、少なくとも１つの電子輸送基を含んでなる。好ましい形態において、正孔ブロック材料として使用される本発明の化合物は、電子輸送基よりも少ない正孔輸送基を含んでなり、より好ましくは正孔輸送基を含まない。
【０１３９】
さらに、本発明の化合物は、電子または励起子ブロック材料として、好ましくは電子または励起子ブロック層で使用され、このケースにおいて、電子または励起子ブロック材料として使用される本発明の化合物は、少なくとも１つの正孔輸送基を含んでなる。好ましい形態において、電子または励起子ブロック材料として使用される本発明の化合物は、正孔輸送基よりも少ない電子輸送基を含んでなり、より好ましくは電子輸送基を含まない、ケースであってよく、上記または後記に、式（ＱＬ）のＲａまたはＲラジカルで定義される。
【０１４０】
式（Ｉ）、または、上で詳記した好ましい形態の構造を含んでなる上述の化合物は、好ましくは、電子素子中の活性成分として用いることができる。電子素子は、アノード、カソード、およびアノードとカソードの間にある、少なくとも１つの層を含んでなり、前記層は有機もしくは有機金属化合物を少なくとも１つ含んでなる素子であると解される。従って、本発明の電子素子は、アノード、カソード、および式（Ｉ）の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物を含む間の層を含んでなる。
【０１４１】
好ましい電子素子は、ここでは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ）、有機感光体（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ）、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏ〜ｎｉｃｓ  ２００８，１−４）、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、式（Ｉ）の構造を含んでなる化合物を少なくとも１つ含有する燐光発光ＯＬＥＤ、からなる群から選択される。特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子である。活性成分は、一般に、アノードとカソードとの間に導入される、有機もしくは無機材料であり、例えば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に発光材料およびマトリックス材料である。
【０１４２】
本発明の好ましい形態は、有機エレクトロルミネッセンス素子である。有機エレクトロルミネッセンス素子は、アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を具備してなる。有機エレクトロルミネッセンス素子は、これらの層の他に、さらなる層、例えば、それぞれの場合において、１以上の、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷発生層および／または有機もしくは無機の、ｐ／ｎ接合を具備していてもよい。その際、１以上の正孔輸送層が、例えば、ＭｏＯ３もしくはＷＯ３のような金属酸化物で、または電子の不足した（過）フッ素化芳香族系で、ｐ−ドープされるか、および／または１以上の電子輸送層が、ｎ−ドープされていることができる。同様に、例えば、励起子ブロック機能を有する、および／または有機エレクトロルミネッセンス素子中の電荷バランスを制御する中間層が２つの発光層の間に導入されていてもよい。しかしながら、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在していなくてもよいということに留意すべきである。
【０１４３】
ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を具備してなる、または複数の発光層を具備していてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、全体で白色光を生じるように、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体で複数の発光極大を有する、すなわち、蛍光もしくは燐光を発することができる様々な発光化合物が発光層中に使用される。特に好ましいのは、３層が、青、緑およびオレンジもしくは赤の発光を呈する３層系（基本構造については、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照）、または３以上の発光層を有する系である。その系は、１以上の層が蛍光を発し、かつ、１以上の他の層が燐光を発するハイブリッド構造であってもよい。
【０１４４】
本発明の好ましい形態において、有機エレクトロルミネッセンス素子は、式（Ｉ）の、または、上で詳記した好ましい形態の構造を含んでなる本発明の化合物を、マトリックス材料として、好ましくは電子伝導マトリックス材料として、１以上の発光層中に、好ましくは、さらなるマトリックス材料、好ましくは正孔伝導のマトリックス材料と組み合せて含む。発光層は、少なくとも１つの発光化合物を含んでなる。さらなる好ましい形態において、さらなるマトリックス材料は、層中で正孔および電子輸送に関与していないか重要な程度には関与していない、大きなバンドギャップを有する化合物である。本発明のさらに好ましい形態において、式（Ｉ）の、または、上で詳記した好ましい形態の構造を含んでなる本発明の化合物は、マトリックス材料として、好ましくは正孔伝導マトリックス材料として、１以上の発光層中、好ましくはさらなるマトリックス材、好ましくは電子伝導マトリックス材料、との組み合わせで、存在する。
【０１４５】
式（Ｉ）の、または好ましい形態に従う化合物と組み合せて使用することのできる、好適なマトリックス材料は、芳香族ケトン；芳香族ホスフィンオキシド；または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）；トリアリールアミン、特にモノアミン（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３５による）；カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）；インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）；インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５による）；アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）；双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）；シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）；アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）；トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）；亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）；ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）；ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）；架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）；トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）；ラクタム類（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１もしくはＷＯ２０１３／０６４２０６による）；または、４−スピロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６３または未公開出願ＥＰ１４００２１０４．９による）である。同様に、実際の発光体よりも短い波長で発光するさらなる燐光発光体が、混合物中に共ホスト（ｃｏ−ｈｏｓｔ）として存在することも可能である。
【０１４６】
好ましい共ホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、特にモノアミン、インデノカルバゾール誘導体、４−スピロカルバゾール誘導体、ラクタム、およびカルバゾール誘導体である。
【０１４７】
本発明の化合物と一緒に、共ホスト材料として使用される、好ましいトリアリールアミン誘導体は、以下の式（ＴＡ−１）の化合物から選択される：
【化３０】
2021506866.tif 000095
ここで、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の炭素原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいアラルキル基であり、ここで、２以上の隣接するＲ２置換基が、所望により、単環状もしくは多環状の、脂肪族、ヘテロ芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは単環状または多環状の脂肪族環系（これは、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい）を形成していてもよく、ここで、記号Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。好ましくは、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４、好ましくは５〜１２の芳香族環原子、を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、アリールまたはヘテロアリール基である。
【０１４８】
好適なＡｒ１基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【０１４９】
好ましくは、Ａｒ１基が、出現毎に同一であるかまたは異なり、上記のＲ１−１〜Ｒ１−１７７基、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−６４、から選択される。
【０１５０】
式（ＴＡ−１）で表される化合物の好ましい形態において、少なくとも１つのＡｒ１基は、ビフェニル基から選択され、それは、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル基であってもよい。式（ＴＡ−１）で表される化合物のさらに好ましい形態において、少なくとも１つのＡｒ１基は、フルオレン基もしくはスピロビフルオレン基から選択され、ここで、これらの基はそれぞれ、１−、２−、３−もしくは４−位で、窒素原子に結合していてもよい。式（ＴＡ−１）で表される化合物の、なお、さらに好ましい形態において、少なくとも１つの基Ａｒ１は、フェニレンもしくはビフェニル基から選択され、ここで、それらの基は、オルト−、メタ−もしくはパラ結合されている基であり、ジベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基もしくはカルバゾール基、特にジベンゾフラン基により置換されており、ここで、ジベンゾフランもしくはベンゾチオフェン基が１−、２−、３−もしくは４−位を介して、フェニレンもしくはビフェニル基に結合しており、かつ、ここで、カルバゾール基が、１−、２−、３−もしくは４−位を介して、または窒素原子を介して、フェニレンもしくはビフェニル基に結合している。
【０１５１】
式（ＴＡ−１）の化合物の特に好ましい形態において、１つのＡｒ１基は、フルオレンもしくはスピロビフルオレン基から、特に４−フルオレンもしくは４−スピロビフルオレン基から選択され、そして、１つのＡｒ１基は、ビフェニル基、特に、パラ−ビフェニル基から、またはフルオレン基、特に２−フルオレン基から選択され、また、第三のＡｒ１基は、ジベンゾフラン基、特に４−ジベンゾフラン基で、またはカルバゾール基、特にＮ−カルバゾール基もしくは３−カルバゾール基で、置換された、パラ−フェニレン基もしくはパラ−ビフェニル基から選択される。
【０１５２】
好ましい形態において、共ホスト材料はカルバゾール化合物であり、カルバゾール化合物が、ビスカルバゾールまたはトリカルバゾール化合物である場合が特に好ましく、カルバゾール化合物が以下の構造から選択される場合が非常に好ましい：
【化３１−１】
2021506866.tif 000096
【化３１−２】
2021506866.tif 000097
【０１５３】
本発明の化合物と共に、共ホスト材料として使用される好ましいインデノカルバゾール誘導体は、以下の式（ＴＡ−２）の化合物から選択される：
【化３２】
2021506866.tif 000098
ここで、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）および（ＴＡ−１）、に記載の意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−６４である。
【０１５４】
式（ＴＡ−２）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＴＡ−２ａ）の化合物である
【化３３】
2021506866.tif 000099
ここで、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）、に記載の意味を有する。ここで、インデノ炭素原子に結合した２つのＲ１基は、好ましくは、同一であるかまたは異なり、１〜４の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、または６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系、特にフェニル基である。より好ましくは、インデノ炭素原子に結合した、この２つのＲ１基はメチル基である。さらに好ましくは、式（ＴＡ−２ａ）中のインデノカルバゾール基本骨格に結合したＲ１置換基は、Ｈ、または、１−、２−、３−もしくは４−位を介して、または窒素原子を介して、特に３位を介してインデノカルバゾール基本骨格に結合することのできるカルバゾール基である。
【０１５５】
共ホストとしてさらに好ましいインデノカルバゾールは、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１３／０４１１７６に開示される。
【０１５６】
本発明の化合物と共に、共ホスト材料として使用される、好ましい４−スピロカルバゾール誘導体は、以下の式（ＴＡ−３）の化合物から選択される：
【化３４】
2021506866.tif 000100
ここで、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（Ｑ−１）、に記載の意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−６４である。
【０１５７】
式（ＴＡ−３）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＴＡ−３ａ）の化合物である：
【化３５】
2021506866.tif 000101
ここで、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（Ｑ−１）、に記載の意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１７７）、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−６４である。
【０１５８】
好ましい共ホスト材料は、トリアジン基と同様に、カルバゾール基を含み、２つの基がブリッジにおいてジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンによって形成される場合が特に好ましい。トリアジン−ジベンゾフラン／ジベンゾチオフェン−カルバゾール構造単位を有する非常に特に好ましい共ホスト材料は、ＷＯ２０１５／１６９４１２に開示される。
【０１５９】
本発明の化合物と共に、共ホスト材料として使用される好ましいラクタムは、以下の式（ＬＡＣ−１）の化合物から選択される：
【化３６】
2021506866.tif 000102
ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【０１６０】
式（ＬＡＣ−１）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＬＡＣ−１ａ）の化合物である：
【化３７】
2021506866.tif 000103
ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。ここで、Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または、５〜４０の芳香族環原子を有し、１つの以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、上記された、特に式（Ｉ）、の意味を有する。最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈ、および、６〜１８の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、そのそれぞれが１つの以上の非芳香族系のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。適当なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分枝状のターフェニル、クウォーターフェニル、特に分枝状のクウォーターフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１つの以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。ここで、好適な構造Ｒ１は、Ｒ−１〜Ｒ−１７７、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−６４に対して示された構造と同じである。
【０１６１】
また、異なるマトリックス材料の複数を混合物として、特に、少なくとも１つの電子伝導マトリックス材料と少なくとも１つの正孔伝導マトリックス材料を使用することが好ましい。同様に、電荷輸送マトリックス材料と、例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送に、あるとしても重要な程度には関与していない、電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も好ましい。
【０１６２】
さらに、２以上の三重項発光体とマトリックスとの混合物の使用が好ましい。ここで、より短い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体は、より長い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体に対する共マトリックスとして働く。
【０１６３】
より好ましくは、式（Ｉ）の構造を、好ましい形態で含んでなる本発明の化合物を、有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、例えば、ＯＬＥＤまたはＯＬＥＣの中の発光層におけるマトリックス材料として使用することができる。この場合、式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなるマトリックス材料は、１以上のドーパント、好ましくは燐光ドーパントと組み合わせて電子素子中に存在する。
【０１６４】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層に対しては、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは８０．０〜９９．５体積％、そして、より好ましくは９２．０〜９９．５体積％であり、また、燐光発光層に対しては、８５．０〜９７．０体積％である。
【０１６５】
これに対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層に対しては、０．１〜５０．０体積％、好ましくは０．５〜２０．０体積％、そして、より好ましくは０．５〜８．０体積％であり、また、燐光発光層に対しては、３．０〜１５．０体積％である。
【０１６６】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層はまた、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含む系であってもよい。この場合も、ドーパントは一般に、その系中で、より小さい割合を有する材料であり、また、マトリックス材料は、その系中で、より大きい割合を有する材料である。しかしながら、個々のケースでは、その系における単一のマトリックス材料の割合は、単一のドーパントの割合よりも小さくてもよい。
【０１６７】
本発明のさらに好ましい形態において、式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる化合物は、混合マトリックス系の１つの成分として使用される。混合マトリックス系は好ましくは、２つもしくは３つの異なるマトリックス材料、より好ましくは、２つの異なるマトリックス材料を含む。この場合、２つの材料の一方が正孔輸送特性を有する材料であり、かつ、他方の材料が電子輸送特性を有する材料であることが好ましい。しかしながら、混合マトリックス成分の、所望の電子輸送および正孔輸送特性はまた、主としてまたは完全に、単一の混合マトリックス成分に組み込まれていてもよく、その場合、さらなる混合マトリックス成分（単数もしくは複数）が他の機能を満たす。２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、そして最も好ましくは１：４〜１：１の割合で存在することができる。混合マトリックス系を燐光発光の有機エレクトロルミネッセンス素子で使用することが好ましい。混合マトリックス系のより詳細な情報は、特に、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９に示されている。
【０１６８】
本発明は、１以上の正孔伝導層に正孔伝導性の化合物として、本発明に係る化合物の１以上および／または本発明に係る、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの少なくとも１つを含んでなる、電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子をさらに提供する。
【０１６９】
本発明の好ましい形態において、有機エレクトロルミネッセンス素子が、式（Ｉ）の構造または上記の好ましい形態を含んでなる本発明の化合物、および／または少なくとも１つの本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子伝導層で電子伝導化合物として含んでなる。
【０１７０】
さらに、本発明は、１以上の本発明の化合物および／または少なくとも１つの本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを１以上の電子輸送層に含んでなる電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものであって、好ましくは高誘電率を有する材料（例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、対応する酸化物または炭水化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）または有機アルカリ金属錯体（例えば、Ｌｉｑ（キノリン酸リチウム）、特に好ましくは有機アルカリ金属錯体、好ましくはＬｉｑ）との、本発明の化合物および／または本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーとの組み合わせである。電子輸送層中の２つの異なる材料は、ここで、１：５０〜５０：１、好ましくは１：１０〜１０：１、より好ましくは１：４〜４：１、最も好ましくは１：２〜２：１の比率で存在していてもよい。
【０１７１】
本発明は、さらに、１以上の本発明の化合物、および／または少なくとも１つの本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを発光層中に、マトリックス材料として、好ましくは燐光発光体との組み合わせで、含んでなる、電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【０１７２】
カソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族の金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような様々な金属で構成される多層構造体である。また、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と、銀とで構成される合金、例えば、マグネシウムと銀とで構成される合金、が適切である。多層構造体の場合には、前記金属に加えて、例えば、Ａｇのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属もまた用いることもでき、この場合、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇもしくはＢａ／Ａｇのような金属の組合せが、一般に用いられる。また、好ましくは、高い誘電率を有する材料からなる薄い中間層を、金属カソードと有機半導体の間に導入することもできる。この目的のために適切な材料の例は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のフッ化物であり、また、対応する、酸化物もしくは炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。同様に、この目的のために有用なのは、有機アルカリ金属錯体、例えば、Ｌｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１７３】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕ、がこの目的に適している。第二に、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／Ｐ〜ｘ）もまた好ましい。いくつかの用途に対して、有機材料（Ｏ−ＳＣ）の照射、または光の発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを可能にするために、少なくとも１つの電極が透明もしくは部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性の混合金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、ドーピングされた、伝導性の有機材料、特に、ドーピングされた、伝導性のポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩもしくはこれらのポリマーの誘導体である。ｐ型にドープされた正孔輸送材料が正孔注入層としてアノードに適用される時がさらに好ましく、この場合、好適なｐ−ドーパントは、金属酸化物、例えばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または電子の不足した（過）フッ素化された芳香族系である。さらに好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはノバレッド社（Ｎｏｖａｌｅｄ）製の化合物ＮＰＤ９である。そのような層は、低いＨＯＭＯを、すなわち、大きさでは大きいＨＯＭＯを有する材料中への正孔注入を簡単にする。
【０１７４】
さらなる層において、その層に先行技術で使用される任意の材料を一般的に用いることができ、そして当業者は、発明的工夫なしに、電子素子において、これらの材料の任意のものを本発明に係る材料と組み合わせることができる。
【０１７５】
このような素子の寿命は、水および／または空気の存在により著しく短縮されるので、素子は、（用途に応じて）それ相応に構造化され、接点が備えられ、さらに最後に密閉される。
【０１７６】
さらに好ましいのは、１以上の層が、昇華法により塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ミリバール未満、好ましくは１０−６ミリバール未満の初期圧力で、真空昇華系の中で真空蒸着により塗布する。初期圧力は、さらに低いまたはさらに高いこと、例えば１０−７ミリバール未満も可能である。
【０１７７】
同様に好ましいのは、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスの昇華を用いて塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ミリバール〜１バールの圧力で塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、この材料は、ノズルを通して直接塗布され、さらに構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１７８】
さらに好ましいのは、１以上の層が、例えば、スピンコーティングにより、または、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷、しかしより好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、もしくはインクジェット印刷のような任意の印刷法により溶液から作製されていることを特徴とする、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子である。この目的のためには、可溶性の化合物が必要であり、これは、例えば、適当な置換により得られる。
【０１７９】
電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、ハイブリッド系として、１以上の層を溶液から塗布し、さらに１以上の他の層を真空蒸着で塗布することにより製造することもできる。例えば、式（Ｉ）の化合物とマトリックス材料を含んでなる発光層を溶液から塗布し、そして、それに正孔ブロック層および／または電子輸送層を減圧下、真空蒸着により塗布することができる。
【０１８０】
これらの方法は、当業者に一般的に知られており、そして、式（Ｉ）、または上記で詳述した好ましい形態の化合物を含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子に容易に適用することができる。
【０１８１】
本発明の電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の、従来技術に優る下記の驚くべき利点により注目に値する：
１．式（Ｉ）、または、上記および後記されている好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、特にホスト材料または電子伝導材料および／または正孔伝導材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に良い寿命を有する。この文脈において、これらの化合物は、特に低ロールオフ、つまり高輝度で素子の電力効率の小さい減少、をもたらす。
２．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子伝導材料および／またはホスト材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、優れた効率を有する。この文脈において、式（Ｉ）の構造または上記または後記の好ましい形態を有する、本発明の化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、電子素子に使用される場合に低動作電圧をもたらす。
３．式（Ｉ）、または、上記でおよび後記されている、好ましい形態の構造を有する、本発明の、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、非常に高い安定性および寿命を示す。
４．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを用いることで、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子における光損失チャネルの形成を回避することができる。この結果、これらの素子は、高いＰＬ効率およびそれによる発光体の高いＥＬ効率、並びにマトリックスからドーパントへの優れたエネルギー伝導を特徴とする。
５．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の層内での使用は、電子伝導性構造の高移動度をもたらす。
６．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、優れた熱安定性を特徴とし、また、約１２００ｇ／モル未満の分子量を有する化合物は、良好な昇華性を有する。
７．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、優れたガラス被膜形成性を有する。
８．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、溶液から非常に良好な被膜を形成する。
９．式（Ｉ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、驚くほど高い三重項準位Ｔ１を有する。
【０１８２】
これらの上記した利点は、他の電子的特性の劣化を伴うものではない。
【０１８３】
本発明の化合物および混合物は、電子素子での使用に適している。電子素子は、有機化合物を少なくとも１つ含む層を少なくとも１つ含む素子を意味するものと解される。素子はまた、無機材料を含むか、または全部無機材料から形成された層を含んでいてもよい。
【０１８４】
本発明は、従って、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子における、本発明の化合物または混合物の使用を提供する。
【０１８５】
さらに、本発明は、本発明の化合物および／または本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの、電子素子における、燐光発光体のホスト材料、電子輸送材料、および／または正孔輸送材料として、好ましくは．赤もしくは緑色燐光発光化合物のためのホスト材料として、または有機エレクトロルミネッセンス素子の蛍光発光体とともに電子輸送材料として、の使用を提供する。
【０１８６】
さらに、本発明は、本発明の化合物および／または本発明のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの、電子素子における、電子輸送層の部分として、特に、高誘電率を有する材料との組み合わせでの、使用を提供するものである。
【０１８７】
さらに、本発明は、上記に示された本発明の化合物または混合物の少なくとも１つを含んでなる電子素子を提供する。このケースにおいて、好ましい上記に記された化合物もまた電子素子に適用される。より好ましくは、電子素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏ〜ｎｉｃｓ  ２００８、１−４）、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特には、燐光ＯＬＥＤ、からなる群から選択される。
【０１８８】
本発明のさらなる形態において、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、個々の、正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔ブロック層および／または電子輸送層を含まないが、このことは、例えば、ＷＯ２００５／０５３０５１に記載されるように、発光層が正孔注入層もしくはアノードに直接隣接する、および／または発光層が電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。さらに、例えば、ＷＯ２００９／０３０９８１に記載されるように、発光層中の金属錯体と、同一もしくは類似の金属錯体を、発光層に直接隣接する、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することもできる。
【０１８９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層において、従来技術に従って通常使用されるような任意の材料を使用することができる。従って、当業者は、発明的工夫をなすことなく、有機エレクトロルミネッセンス素子に対して知られた任意の材料を、式（Ｉ）、または、好ましい形態に従う、本発明の化合物と組み合わせて使用することができる。
【０１９０】
発明の化合物は一般的に、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用される場合、非常に良好な特性を有している。特に、本発明の化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、従来技術による類似した化合物と比較して寿命が著しく良好である。同時に、有機エレクトロルミネッセンス素子の他の特性、特に、効率と電圧は同様に、より良いか、少なくとも同等である。
【０１９１】
本発明に記載の形態の変形は、本発明の範囲内に包含されることに留意すべきである。本発明に開示された各特徴は、これが明示的に除外されない限り、同じ目的を、または同等もしくは類似の目的を満たす、代替的な特徴と交換され得る。それ故、本発明に開示された各特徴は、特に明記しない限り、一般的なシリーズの例、または同等もしくは類似の特徴であるとみなされるべきである。
【０１９２】
本発明の全ての特徴は、特別な特徴および／または手順が相互に排他的でない限り、互いに任意の方法で組み合わせることができる。これは、本発明の好ましい特徴に特に言えることである。同様に、本質的でない組み合わせの特徴は、分離して（そして、組み合わせずに）用いることができる。
【０１９３】
多くの特徴、および特に本発明の好ましい形態の特徴は、それ自体で、発明的であると見なされるべきであり、本発明の形態の一部であるとのみ考えられるべきではないことに留意すべきである。これらの特徴については、現在特許請求の範囲に記載されている発明に加えて、もしくは替えて、独立した保護を求めることができる。
【０１９４】
本発明と共に開示された技術的教示は、抽象化され、そして他の実施例と組み合わせることができる。
【０１９５】
本発明は、以下の実施例により詳細に説明するが、それにより本発明を制限するものではない。
【０１９６】
当業者は、以下の詳述を用いて、発明的な工夫なしで、さらに本発明の電子素子を製造し、それにより特許請求の範囲全体に亘り、本発明を実施することができる。
【０１９７】
実施例
以下の合成は、特に明記しない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で行われる。反応物質は、ＡＬＤＲＩＣＨから購入できる。文献から知られている反応物質の番号（これらのいくつかは角括弧で示されている）は、対応するＣＡＳ番号である。
合成例
【化３８】
2021506866.tif 000104
【０１９８】
合成例
ａ）１−ブロモ−４ｂ，９−ジアザインデノ［１，２−ａ］インデン−１０−ワン
【化３９】
2021506866.tif 000105
２ｌのフラスコ中で、８９．０ｇ（７５４ｍｍｏｌ；１．５０当量）のベンゾイミダゾール［ＣＡＳ５１−１７−２］、１０２ｇ（５０２ｍｍｏｌ；１．００当量）の２−ブロモ−６−フルオロベンゾアルデヒド［ＣＡＳ３６０５７５−２８−６］および１０８ｇ（７７８ｍｍｏｌ；１．５５当量）の炭酸カリウム［ＣＡＳ５８４−０８−７］が、１５００ｍｌのＤＭＳＯ［ＣＡＳ６７−６８−５］中に懸濁される。反応混合物は、空気を導入しながら、１０５℃で１８時間撹拌される。室温に冷却後、反応物は２．５ｌの氷水の上に注がれる。析出固体は、ろ過され、酢酸エチル［ＣＡＳ１４１−７８−６］で洗浄される。生成物４３．３ｇ（１４４．７ｍｍｏｌ、理論の２９％）は、オレンジ色の固体として得られる。
【０１９９】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：：
【化４０】
2021506866.tif 000106
【０２００】
ｂ）１０−（４’−クロロビフェニル−２−イル）−１０Ｈ−４ｂ，９−ジアザインデノ［１，２−ａ］インデン−１０−オール
【化４１】
2021506866.tif 000107
１ｌのフラスコ中に、保護ガス下、２０．９ｇ（７８．２ｍｍｏｌ；１．０７当量）の２−ブロモ−４’−クロロビフェニル［ＣＡＳ１７９５２６−９５−５］が、５０ｍｌの乾燥ＴＨＦ［ＣＡＳ１０９−９９−９］に溶解され、−７８℃に冷却される。そして、３０．７ｍｌ（２．５ｍｏｌ／ｌ；７６．７ｍｍｏｌ；１．０５当量）のｎ−ブチルリチウム［ＣＡＳ１０９−７２−８］が滴下され、混合物はさらに２時間撹拌される。３７０ｍｌの乾燥ＴＨＦ［ＣＡＳ１０９−９９−９］中の１６．１ｇ（７３．０ｍｍｏｌ、１．００当量）の４ｂ，９−ジアザインデノ［１，２−ａ］インデン−１０−ワン［ＣＡＳ１３８４７９−４９−９］の懸濁液が、この混合物に滴下される。得られる混合物は、ゆっくりと室温に温められ、さらに１８時間撹拌される。
【０２０１】
反応は、３００ｍｌの水を加えることにより止められ、残りの相は分離される。水相が酢酸エチル（３ｘ１５０ｍｌ）［ＣＡＳ１４１−７８−６］によって抽出された後、集められた有機相は水（２ｘ１５０ｍｌ）で洗浄される。減圧下で溶媒を除去し、粗生成物が生じ、これは最終的にジクロロメタン［ＣＡＳ７５−０９−２］に溶解され、ヘプタンの添加によって析出する。ろ過後、２５．３ｇ（６１．８ｍｍｏｌ；８５％）の生成物が、茶色のフィルター残留物として得られうる。
【０２０２】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：：
【化４２】
2021506866.tif 000108
【０２０３】
ｃ）２−クロロスピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］
【化４３】
2021506866.tif 000109
５００ｍｌのフラスコ中に、２４．９ｇ（６０．９ｍｍｏｌ；１．００当量）の１０−（４’−クロロビフェニル−２−イル）−１０Ｈ−４ｂ，９−ジアザインデノ［１，２−ａ］インデン−１０−オールおよび１１６ｇ（６０９ｍｍｏｌ；１０．０当量）のトルエンスルホン酸一水和物［ＣＡＳ６１９２−５２−５］が、２９０ｍｌのトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］中に懸濁され、混合物は１１５℃で７２時間撹拌される。転化完了すると、混合物は室温に冷却され、反応溶液は濃縮される。粗生成物は酢酸エチル（５００ｍｌ）［ＣＡＳ１４１−７８−６］に採取され、水（２ｘ２５０ｍｌ）で洗浄される。シリカゲルを通してろ過し、ヘプタンで析出した後、１９．１ｇ（８０％、４８．８ｍｍｏｌ）の生成物が、ベージュ固体の形で得られる。
【０２０４】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化４４】
2021506866.tif 000110
【０２０５】
ｄ）２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）スピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］
【化４５】
2021506866.tif 000111
１ｌのフラスコ中に、保護ガス下、１８．６ｇ（４７．５ｍｍｏｌ；１．００当量）の２−クロロスピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］および１４．５ｇ（５７ｍｍｏｌ、１．２０当量）のビス（ピナコラト）ジボラン［ＣＡＳ７３１８３−３４−３］が、４５０ｍｌの乾燥ジオキサン［ＣＡＳ１２３−９１−１］中に溶解され、混合物は３０分間脱気される。引き続き、１０．２ｇ（１０５ｍｍｏｌ、２．２０当量）の酢酸カリウム［ＣＡＳ１２７−０８−２］および１．７６ｇ（２．３８ｍｍｏｌ、５ｍｏｌ％）のｔｒａｎｓ−ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）錯体［ＣＡＳ２９９３４−１７−６］が加えられ、混合物は、一晩９０℃に加熱される。反応終了後、混合物は３００ｍｌのトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］で希釈され、水で抽出される。溶媒はロータリーエバポレーターで除去され、得られる固体は乾燥される。１７．９ｇの生成物（３７．１ｍｍｏｌ、理論の７８％）は、さらなる精製をすることなく、転化される。
【０２０６】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化４６】
2021506866.tif 000112
【０２０７】
ｅ）１０，１０−ジメチル−１，８−ジアザテトラシクロ［７．７．０．０２，７．０１１，１６］ヘキサデカ−２，４，６，８，１１（１６），１２，１４−ヘプタン
【化４７】
2021506866.tif 000113
不活性雰囲気下、１４７ｇ（７７４ｍｍｏｌ、４．００当量）の塩化チタニウム（ＩＶ）［ＣＡＳ７５５０−４５−０］およびジクロロメタン［ＣＡＳ７５−０９−２］が−４０℃で最初に投入される。そして、３８７ｍｌ（２ｍｏｌ／ｌ、７７４ｍｍｏｌ、４．００当量）のジメチル亜鉛溶液［ＣＡＳ５４４−９７−８］が、-３５℃の温度を超えないような速度で加えられる。続いて、４２．６ｇ（１９３．６ｍｍｏｌ、１．００当量）の４ｂ，９−ジアザインデノ［１，２−ａ］インデン−１０−ワンが加えられる。得られる溶液は、室温でゆっくりと温められ、エタノールおよび続いて水の添加によってクエンチされる。相分離され、有機相は固体に濃縮される。粗生成物はヘプタン［ＣＡＳ１４２−８２−５］および酢酸エチル［ＣＡＳ１４１−７８−６］の混合物から繰り返し再結晶化される。５．０３ｇ（２１．３ｍｍｏｌ、理論の１１％）の生成物が得られる。
【０２０８】
ｆ）５−ブロモ−１０，１０−ジメチル−１，８−ジアザテトラシクロ［７．７．０．０２，７．０１１，１６］ヘキサデカ−２，４，６，８，１１（１６），１２，１４−ヘプタン
【化４８】
2021506866.tif 000114
保護ガス下、４．８３ｇ（２０．６ｍｍｏｌ、１．００当量）の３−［３’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−３−イル］−９−（トリフェニレン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールが、３０ｍｌの乾燥ＤＭＦ［ＣＡＳ６８−１２−２］中に懸濁され、０℃に冷却される。そして、４．０３ｇ（２２．７ｍｍｏｌ、１．１当量）のＮＢＳ［ＣＡＳ１２８−０８−５］が加えられ、反応混合物は１６時間撹拌され、その間、室温に温められる。反応は、１５０ｍｌの水の添加により、終わり、３０分間撹拌される。ろ過および乾燥後、５．４８ｇ（１７．５ｍｍｏｌ；理論の８５％）の生成物が得られうる。
【０２０９】
ｇ）Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−４−イル）−Ｎ−（４−フェニルフェニル）スピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］−２−アミン
【化４９】
2021506866.tif 000115
２００ｍｌのトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］中の最初に投入の１５．２ｇ（３８．９ｍｍｏｌ；１．００当量）の２−クロロスピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］、１４．５ｇ（３９．３ｍｍｏｌ；１．０１当量）のビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）アミン［ＣＡＳ１４２１７８９−１６−３］および４．９６ｇ（４２．７ｍｍｏｌ；１．１０当量）のナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシド［ＣＡＳ１４５９３−４６−５］が、アルゴンスチーム中で３０分間不活性化される。そして、４７９ｍｇ（１．１７ｍｍｏｌ；３ｍｏｌ％）のジシクロヘキシル−（２’，６’−ジメトキシビフェニル−２−イル）ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）［ＣＡＳ６５７４０８−０７−６］、２６２ｍｇ（１．１７ｍｍｏｌ；３ｍｏｌ％）の酢酸パラジウム［ＣＡＳ３３７５−３１−３］が加えられ、混合物は１８時間加熱還流される。転化の完了および室温への冷却後、５００ｍｌの水が反応物に加えられる。相分離およびトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］を用いて水相を抽出後、集められた有機相は濃縮され、ヘプタンが加えられる。析出固体は、分離される。ソックスレー抽出、再結晶化および真空蒸着による精製によって、望まれる生成物が得られる（６．６３ｇ；９．２６ｍｍｏｌ；理論の２４％）。
【０２１０】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化５０−１】
2021506866.tif 000116
【化５０−２】
2021506866.tif 000117
【０２１１】
ｈ）２−［９−フェニル−６−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）カルバゾール−３−イル］スピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］
【化５１】
2021506866.tif 000118
６．３６ｇ（１６．３ｍｍｏｌ；１，００当量）の２−クロロスピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］、１１．４ｇ（１８．７ｍｍｏｌ；１．１５当量）の９，９’−ジフェニル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ，９’Ｈ−［３，３’］ビスカルバゾリル［ＣＡＳ１５７２５３７−６１−１］および７．４９ｇ（３２．５ｍｍｏｌ；２．００当量）のリン酸三カリウム［ＣＡＳ１４５９３−４６−５］が、２１０ｍｌのトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］および２０ｍｌの水中で懸濁される。この懸濁液に、３３４ｍｇ（８１４μｍｏｌ；５ｍｏｌ％）のジシクロヘキシル−（２’，６’−ジメトキシビフェニル−２−イル）ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）［ＣＡＳ６５７４０８−０７−６］、１８３ｍｇ（８１４μｍｏｌ；５ｍｏｌ％）の酢酸パラジウム［ＣＡＳ３３７５−３１−３］が加えられ、反応混合物は、還流下で１６時間加熱される。冷却後、有機相は除去され、シリカゲルを通してろ過され、１５０ｍｌの水で３回洗浄され、そして、乾燥濃縮される。残留物は、トルエンで再結晶化され、最終的に、高真空下で昇華される。残留物は、トルエンから再結晶化され、最終的に高真空下で昇華される。生成量は、４．７０ｇ（５．６０ｍｍｏｌ、理論の３４％）である。
【０２１２】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化５２−１】
2021506866.tif 000119
【化５２−２】
2021506866.tif 000120
【０２１３】
ｉ）２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）スピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］
【化５３】
2021506866.tif 000121
１０．８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ；１，２０当量）の２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）スピロ［フルオレン−９，１１’−インドロ［１，２−ａ］ベンゾイミダゾール］、５．００ｇ（１８．７ｍｍｏｌ；１．００当量）の２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジンおよび８．５８ｇ（３９．２ｍｍｏｌ；２．１０当量）のリン酸三カリウム［ＣＡＳ１４５９３−４６−５］が、４５ｍｌのトルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］、４５ｍｌのジオキサン［ＣＡＳ１２３−９１−１］および４５ｍｌの水中で懸濁される。この懸濁液に、３８３ｍｇ（９３４μｍｏｌ；５ｍｏｌ％）のジシクロヘキシル−（２’，６’−ジメトキシビフェニル−２−イル）ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）［ＣＡＳ６５７４０８−０７−６］、２１０ｍｇ（９３４μｍｏｌ；５ｍｏｌ％）の酢酸パラジウム［ＣＡＳ３３７５−３１−３］が加えられ、反応混合物は還流下で１６時間加熱される。冷却後、有機相は除去され、シリカゲルを通してろ過され、５００ｍｌの水で３回洗浄され、そして乾燥濃縮される。残留物は、トルエン［ＣＡＳ１０８−８８−３］から再結晶化され、そして最終的に高真空下で昇華される。生成量は、５．３２ｇ（９．０５ｍｍｏｌ、理論の４８％）である。
【０２１４】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化５４−１】
2021506866.tif 000122
【化５４−２】
2021506866.tif 000123
【０２１５】
ＯＬＥＤの製造
以下（表１参照）の例Ｉ１〜Ｉ１２は、ＯＬＥＤ中の本発明の材料の使用を示す。
【０２１６】
膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆された例Ｉ１〜Ｉ１２のカラス基板の前処理は、塗布前に酸素プラズマを用いて処理され、つづいてアルゴンプラズマで処理される。これらのプラズマ処理されたガラス基板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２１７】
ＯＬＥＤは、基本的に以下の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／所望により電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層で形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料を表２に示す。ＯＬＥＤのデータは表３に示される。
【０２１８】
全ての材料は真空チャンバ内での熱蒸着により適用される。このケースにおいて、発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と、同時蒸着によりマトリックス材料（単数もしくは複数）に特定の体積割合で混合される発光ドーパント（発光体）とからなる。ＥＧ１：ＩＣ２：ＴＥＧ１（４９％：４４％：７％）のような形で示される詳細は、ここでは、材料ＥＧ１が当該層中に４９％の体積割合で存在し、ＩＣ２が当該層中に４４％の割合で存在し、さらにＴＥＧ１が当該層中に７％の割合で存在していることを意味する。同様に、電子輸送層も２つの材料の混合物からなっていてもよい。
【０２１９】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ＣＥ、ｃｄ／Ａで測定）、および外部量子効率（ＥＱＥ、％で測定）は、ルミナンス関数として決定され、寿命のように、ランベルト発光特性を仮定して電流−電圧−ルミナンス特性から計算される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそれから計算される。表３での表現Ｕ１０００は、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００およびＥＱＥ１０００は、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２で得られる電流効率および外部量子効率を示す。寿命ＬＴは、定電流での駆動時に光束密度が初期光束密度から一定の割合Ｌ１に低下するまでの時間として定義される。表３での数値Ｌ１＝８０％の数値は、ＬＴ欄に報告される寿命が、光束密度が開始時の８０％にに低下する時間に対応することを意味する。
【０２２０】
電子輸送材料として本発明の化合物の使用
本発明の材料は、ＯＬＥＤの電子輸送層（ＥＴＬ）において使用されうる。本発明の化合物ＥＧ１は、蛍光発光青色ＯＬＥＤ中の電子輸送材量として例Ｉ１、Ｉ２、Ｉ５およびＩ６で使用されうる。さらに、本発明の材料は、続いて、正孔ブロック層（ＨＢＬ）中に使用されうる。これは、実験Ｉ３、Ｉ４、Ｉ７およびＩ８に示される。
【０２２１】
燐光発光ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料としての本発明の化合物の使用
本発明の材料は、燐光発光（例えば緑色）ＯＬＥＤ中の発光層中で使用されうる。本発明の化合物ＥＧ１〜ＥＧ４は、発光層中でマトリックス材料として例Ｉ９〜Ｉ１２で使用されうる。
【表１】
2021506866.tif 000124
【表２−１】
2021506866.tif 000125
【表２−２】
2021506866.tif 000126
【表３】
2021506866.tif 000127
【０２２２】
耐熱性
本発明の化合物ＥＧ１は、文献の化合物ＳＴ３との比較によって、耐熱性において顕著な増加を示す。この耐熱性は、両材料を真空ガラスアンプル中で３５０℃７日間熱処理されることにより、決定される。純度の分析的な決定（ＨＰＬＣ）は、以下の結果を示す：
【表４】
2021506866.tif 000128
【国際調査報告】
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