(57)【要約】  全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメント、および（メタ）アクリレート官能基、アルコキシシリル官能基およびそれらの混合物から選択される末端官能基を含む末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーが開示される。末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、液体光学的透明接着剤配合物での用途が見出され、光および湿気硬化特性の両方を提供することができる。いくつかの実施形態では、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを用いて調製された液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物は、調製時およびエージングテスト後に、２％以下の低いヘイズおよび２以下の低い黄色度ｂ＊値を示す。いくつかの実施形態では、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを用いて調製された液体の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物は、最小の収縮および−４０〜１００℃の安定した圧縮貯蔵弾性率を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーであって、ポリマーが、
全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％の複数のオルガノポリシロキサンセグメント、
全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％の複数のウレタンセグメント、および
主鎖の末端に位置し、（メタ）アクリレート部分およびアルコキシシリル部分から選択される基
を含む主鎖を有する末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項２】
全ポリマー重量に基づき８０〜９８重量％のオルガノポリシロキサンセグメントおよび全ポリマー重量に基づき２〜２０重量％のウレタンセグメントを含む、請求項１に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項３】
主鎖の末端に位置し、（メタ）アクリレート部分およびアルコキシシリル部分から選択される基、ならびに主鎖の末端に位置する第２のヒドロキシル部分を含む、請求項１または２に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項４】
複数の末端官能基の３０〜６０％が（メタ）アクリレート官能基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複数の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項５】
末端に位置する（メタ）アクリレート部分を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項６】
末端に位置するアルコキシシリル部分を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項７】
末端に位置する（メタ）アクリレート部分および末端に位置するアルコキシシリル部分を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項８】
主鎖の末端に位置し、（メタ）アクリレート部分およびアルコキシシリル部分から選択される基、ならびに（メタ）アクリレート部分またはアルコキシシリル部分ではない、主鎖の末端に位置する第２の部分を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項９】
ポリマーが、３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項１０】
液体光学的透明接着剤組成物であって、
全組成物重量に基づき３０〜９９．８重量％の請求項１に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー、
全組成物重量に基づき０〜５０重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、
少なくとも１つの光開始剤または湿気硬化触媒、
任意に、光開始剤または湿気硬化触媒の他方、および
全組成物重量に基づき０〜５重量％の光安定剤、充填剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤から選択される１以上の添加剤
を含む液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１１】
末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーが、末端（メタ）アクリレート官能基および末端アルコキシシリル官能基の両方を含む、請求項１０に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１２】
ＵＶ硬化性および湿気硬化性である、請求項１０または１１に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１３】
全組成物重量に基づき、１〜１０重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１４】
組成物の総重量に基づき、０．００５〜１重量％の触媒を含み、触媒が湿気硬化触媒である、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１５】
０〜２％のヘイズ値を有する、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１６】
８５℃および８５％の相対湿度で５００時間貯蔵した後、０〜２％のヘイズ値を有する、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１７】
０〜２の黄色度ｂ＊値を有する、請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１８】
８５℃および８５％の相対湿度で５００時間貯蔵した後、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する、請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１９】
硬化性ポリシロキサンウレタンポリマーを作製する方法であって、
ヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンを提供すること、
脂肪族ジイソシアネートを提供すること、
過剰量の当量のヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンを脂肪族ジイソシアネートと反応させて、ヒドロキシ官能性ポリシロキサンウレタン中間体を形成すること、
ヒドロキシ官能性ポリシロキサンウレタン中間体を、（メタ）アクリレート基を含有するイソシアネート官能性化合物および／またはアルコキシシリル基を含有する化合物を含有するイソシアネート官能性化合物と反応させて、硬化性ポリシロキサンウレタンポリマーを提供すること
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、一般に、液体光学的透明接着剤に関し、より詳細には、液体光学的透明接着剤に使用するためのポリシロキサンウレタン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションは、本開示に関連する発明概念の必ずしも先行技術ではない背景情報を提供する。
【０００３】
現在、ＬＣＤタッチパネルやディスプレイパネルの製造など、多くの電子産業分野では、さまざまな基板やアセンブリを接着するために接着剤が使用されている。そのような用途で使用される従来の接着剤は、紫外線（ＵＶ）放射または可視光線などの化学線への曝露によって硬化する。紫外線は１００〜４００ナノメートル（ｎｍ）の範囲である。可視光の範囲は４００〜７８０ナノメートル（ｎｍ）である。しかし、複雑で特殊なデザインと、セラミックや金属によって引き起こされるような不透明なパーツは、紫外線に対して透明な領域と、紫外線と可視光がディスプレイパネルとタッチパネルデバイスに浸透できない影の領域をもたらす。これは、自動車のディスプレイパネルやその他のパネルで使用されるディスプレイに特に当てはまる。これらの大きな影の領域は、化学線への暴露によって硬化する接着剤を利用することを困難にする。これらのＬＯＣＡ組成物は、携帯電話画面、タブレット画面、テレビ画面などの他のディスプレイにおいて、およびＨＨＤＤの形成にも使用される。使用する接着剤は、できるだけ光学的に透明でなければならなく、これらの接着剤は、通常、液体光学的透明接着剤（ＬＯＣＡ）として知られている。放射線のみで硬化可能なＬＯＣＡを使用することは困難なため、いくらかの製造プロセスでは、化学線と熱エネルギーの両方に曝すことで硬化可能なＬＯＣＡを使用してきた。
【０００４】
放射線硬化性接着剤および熱硬化性接着剤に加えて、従来の湿気硬化性ＬＯＣＡ接着剤は、これらのシステムで使用されるさまざまな種類の基板を接着できる。これらのＬＯＣＡ組成物は、空気中または結合される基板上の湿気に曝すことによって硬化させることができる。
【０００５】
現在入手可能なシリコーンベース化学線および湿気硬化性ＬＯＣＡ組成物は、非常に低い弾性率および低いガラス転移温度を有する傾向がある。それらは妥当な温度範囲の安定性を有するが、現在の可視光光開始剤や湿気硬化触媒との相溶性が低く、適切な硬化を制御することが困難である。これらの接着剤はまた、高い透湿性を有する傾向があり、その結果、高温高湿条件下で過度のヘイズが発生する。有機アクリレートベースのＬＯＣＡ組成物は、光開始剤との良好な相溶性を有し、低い透湿性を有することができる。しかし、それらは常に高い収縮と広範囲のガラス転移温度を示し、−４０℃〜１００℃の熱サイクル中にプラスチック基板からの欠陥または層間剥離を引き起こす。シリコーンベースと有機アクリレートベースのＬＯＣＡを組み合わせると、２つのポリマーの非相溶性のため、生じる接着剤組成物は気になるほどの高レベルのヘイズを有する。
【０００６】
これらのデバイスの組み立てに使用する接着剤は、以下のいくらかの要件を満たしている必要がある。化学線が透過できない大きな影の領域で硬化する能力、上に存在するプラスチック基板を最初に通過する必要があるため、化学線が最小限に抑えられた場合でも、許容できる程度に硬化する能力、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から形成された材料を含む種々の材料に−４０〜１００℃の温度範囲で接着する能力、硬化状態での光学的透明度と、高温、高湿度、強い紫外線の条件下での非常に低いヘイジングと黄色度の値。これらの基準を満たすことができ、化学線および湿気への両方の曝露によって硬化可能なＬＯＣＡ接着剤組成物が依然として求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このセクションは、開示の一般的な要約を提供するものであり、その全範囲またはすべての特徴、側面、または目的の包括的な開示ではない。
【０００８】
一実施形態では、本開示は、全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメント、および
（メタ）アクリレート官能基、アルコキシシリル官能基、またはそれらの混合物の少なくとも一つから選択される末端官能基を含むポリシロキサンウレタンポリマーを提供する。
【０００９】
一実施形態では、末端官能基は、（メタ）アクリレート官能基を含む。
【００１０】
一実施形態では、末端官能基は、アルコキシシリル官能基を含む。
【００１１】
一実施形態では、末端官能基は、（メタ）アクリレート官能基およびアルコキシシリル官能基を含む。
【００１２】
一実施形態では、官能化ポリマーは、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜４０，０００の数平均分子量を有する。
【００１３】
一実施形態では、本開示は、全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメントおよび（メタ）アクリレート官能基、アルコキシシリル官能基、またはそれらの混合物の少なくとも１つを含む末端官能基を含む官能化ポリシロキサンウレタンポリマーであって、全組成物重量に基づき３０〜９９．８重量％の量で存在するエンドキャップポリシロキサンウレタンポリマー；全組成物重量に基づき０〜５０重量％の量で存在する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー；全組成物重量に基づき０．０１〜３重量％の量で存在する光開始剤；任意に、全組成物重量に基づき０〜１重量％の量で存在する湿気硬化触媒；および任意に、全組成物重量に基づき０〜５重量％の量で存在する光安定剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤からなる群から選択される１以上の添加剤を含む液体光学的透明接着剤組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端（メタ）アクリレート官能基を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１５】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端アルコキシシリル官能基を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１６】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端（メタ）アクリレート官能基と末端アルコキシシリル官能基との混合物を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１７】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する官能化ポリマーを含む。
【００１８】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、全組成物重量に基づき、０〜５０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で存在する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つを含む。
【００１９】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、組成物の総重量に基づき、０．０１〜１重量％の量で存在する触媒を有する。
【００２０】
一実施形態では、調製された液体光学的透明接着剤組成物は、０〜２％のヘイズ値を有する。
【００２１】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、８５℃および８５％の相対湿度で５００時間保管した後、０〜２％のヘイズ値を有する。
【００２２】
一実施形態では、調製された液体光学的透明接着剤組成物は、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する。
【００２３】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤は、８５℃および８５％の相対湿度で５００時間保管された後、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する。
【００２４】
この開示のこれらおよび他の特徴および利点は、好ましい実施形態の詳細な説明から当業者にはより明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜好ましい実施形態の詳細な説明＞
本開示は、（メタ）アクリレート、アルコキシシリル、またはそれらの混合物から選択される末端官能基を含むポリシロキサンウレタンポリマーの調製、および液体光学的透明接着剤（ＬＯＣＡ）組成物におけるこれらのポリマーの使用に関する。ＬＯＣＡ組成物は好ましくは、（Ａ）本開示による末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー、（Ｂ）任意に、（メタ）アクリレートモノマー、（Ｃ）少なくとも１つの光開始剤または湿気硬化触媒、（Ｄ）任意に、光開始剤または湿気硬化触媒の他方、および（Ｅ）任意に添加剤を含む。本開示に従って調製されるＬＯＣＡ組成物は、紫外（ＵＶ）／可視光および湿気の少なくとも一方への曝露によって、そして好ましくは両方の曝露によって硬化可能である。
【００２６】
本開示による（メタ）アクリレート、アルコキシシリル、またはそれらの混合物で末端が官能化されたポリシロキサンウレタンポリマーは、同じポリマー主鎖中に複数の有機セグメントおよび複数のシリコーンセグメントを組み込む。それらは、ヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンを有機ポリイソシアネートまたはジイソシアネートと反応させて、透明な外観を有する有機シリコーンブロックコポリマーを形成することにより形成される。
【００２７】
ブロック有機シリコーンコポリマーは、さらに反応して末端（メタ）アクリレートおよび／またはシリルトリアルコキシ官能基を提供することができるヒドロキシル官能基を含む末端基を有する。これらの末端（メタ）アクリレートおよび／またはシリルトリアルコキシ官能基は、それぞれポリマーに光硬化および湿気硬化を提供する。（メタ）アクリレート、アルコキシシリル、またはそれらの混合物で末端官能化された形成されたポリシロキサンウレタンポリマー、およびそれらから形成されるＬＯＣＡ組成物は、従来のＬＯＣＡ接着剤と比較して、光開始剤および湿気硬化触媒との相溶性が驚くほど改善される。それらはまた、シリコーンポリマーよりも透湿性が低く、有機アクリレートポリマーと比較して収縮が少ない。これらの特徴により、特に放射線硬化と湿気硬化の両方が望まれる、自動車用ディスプレイおよび他の構造の結合などの多くの用途に理想的である。
【００２８】
＜成分（Ａ）＞
組成物は、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、ヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンと有機イソシアネートとを反応させてポリシロキサンウレタン中間体を形成することにより調製することができる。反応中のＯＨのＮＣＯ部分に対する当量のバランスは、ＯＨ官能基を有するポリシロキサンウレタン中間体を提供するように選択すべきである。好ましくは、過剰のヒドロキシ官能基部分を使用して、ポリシロキサンウレタン中間体が末端ヒドロキシ基のみを有することを確実にする。
【００２９】
いくつかの有用なヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンは以下の構造を有する。
【化１】
2021504525.tif 000002
各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキルエーテル、例えば、Ｃ原子の間の１以上のＯ原子、Ｃ３〜Ｃ６脂環式およびフェニルから独立して選択される。いずれのＲ１は、独立して、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはエポキシ部分により、任意の位置で独立して置換できる。各Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６脂環式およびフェニルから独立して選択される。いずれのＲ２は、独立して、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはエポキシ部分により、任意の位置で独立して置換できる。ｎは、約２，０００までの整数であり得るが、ｎは、より典型的には１〜２００、好ましくは、５〜２００、より好ましくは１０〜１５０の整数である。例示的なヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンには、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．から入手可能なカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、およびＳｉｌｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐから入手可能な直線状ポリジメチルシロキサンプロピルヒドロキシコポリマー、ならびにＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＫＦ６００１、ＫＦ６００２およびＫＦ６００３が含まれる。Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの材料の分子量は、１，０００〜１０，０００、ｎ値は、１〜１２０とされている。
【００３０】
有機イソシアネートは、好ましくは有機ジイソシアネートモノマーである。いくつかの適切な有機ジイソシアネートモノマーには、脂肪族ジイソシアネートが含まれる。有用な脂肪族ジイソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートまたは水素化ＭＤＩ（ＨＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が含まれる。芳香族ジイソシアネートは、ヘイズおよび／または着色を生じる可能性があり、光学的透明度が望まれる用途には好ましくない。
【００３１】
ポリシロキサンウレタン中間体は、末端ＯＨ部分の一部または全部を（メタ）アクリレート基および／またはアルコキシシリル基を含む化合物でエンドキャップするために（メタ）アクリレート基を含む化合物および／またはアルコキシシリル基を含む化合物と反応させる。いくつかの実施形態では、９０％未満、例えば１０％〜８０％、または好ましくは３０％〜６０％の末端ＯＨ部分が、（メタ）アクリレート基および／またはアルコキシシリル基でエンドキャップされる。基および部分という用語は、本明細書では同義に使用される。好ましくは、末端ＯＨ部分を含むポリシロキサンウレタン中間体は、イソシアナトアルキル（メタ）アクリレート化合物および／またはイソシアナトアルキルアルコキシシリル化合物と反応する。本開示および特許請求の範囲において、用語（メタ）アクリレートは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方の対応する誘導体を意味することを意図するが、これらに限定されない。ＯＨ官能性ポリシロキサンウレタンポリマーとの反応に有用な（メタ）アクリレートを含むいくつかの化合物には、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートなどのイソシアナトアルキル（メタ）アクリレートが含まれるが、これらに限定されない。湿気硬化を与えるために有用なイソシアネート含有アルコキシシランには、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、および３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシランが含まれる。
【００３２】
得られるポリシロキサンウレタンポリマーは、主鎖に複数のウレタンブロックおよび複数のオルガノシロキサンブロックを有する有機シリコーンブロックコポリマーを含む。主鎖の両端には末端部位を有する。各末端部位は、独立して、ヒドロキシル部分、（メタ）アクリレート部分またはアルコキシシリル部分であり得る。
【００３３】
いくつかの実施形態では、残りのヒドロキシル部分のいくつかまたはすべてをさらに反応させて、その末端に（メタ）アクリレート部分またはアルコキシシリル部分以外の所望の部分を提供することができる。例えば、残りの末端ヒドロキシル部分のいくつかまたはすべては、メチルイソシアナート、エチルイソシアナート、オクチルイソシアナートなどのアルキルイソシアナートまたは塩化アセチルと反応させることができる。
【００３４】
好ましくは、本開示に従って調製される末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーの複数のシリコーンセグメントは、全ポリマー重量に基づいて、５０〜９８重量％、より好ましくは８０〜９８重量％含まれる。好ましくは、複数の有機ウレタンセグメントは、全ポリマー重量に基づいて、２〜５０重量％、より好ましくは２〜２０重量％含まれる。好ましくは、本開示に従って設計された末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、１，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する。好ましくは、本開示による末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて、３０〜９９．８重量％、より好ましくは５０〜９５重量％の量でＬＯＣＡ組成物に使用される。
【００３５】
好ましい末端アルコキシシリル基または部分は、以下の式Ｉを有する。
【化２】
2021504525.tif 000003
式中、「ａ」は、１〜３、好ましくは２〜３、特に好ましくは２の整数である。各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｎ−ブチルから独立して選択され、特に好ましくは、メチルおよびエチルから、より特に好ましくは、各Ｒ１は、メチルである。各Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、およびｎ−ブチルから独立して選択され、特に好ましくはメチルおよびエチルから、より特に好ましくは各Ｒ２は、メチルである。
【００３６】
組成物は、任意に、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーを含む。本開示で使用される任意の（メタ）アクリレートモノマーは、特に限定されず、アクリル酸および（メタ）アクリル酸の１以上の誘導体を含むことができる。（メタ）アクリレートモノマーは、単官能性（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、すなわち、１つの（メタ）アクリレート基が分子に含まれるか、または多官能性（メタ）アクリレートモノマー、すなわち２つ以上の（メタ）アクリレート基が分子中に含まれてもよい。適切な単官能性（メタ）アクリレートモノマーには、限定ではなく例として、ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラニル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびテトラヒドロフラニル（メタ）アクリレートを含むことができる。適切な多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、限定ではなく例として、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メチルアクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートを含むことができる。単官能性（メタ）アクリレートモノマーおよび多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、個別に、またはそれぞれ２つ以上のモノマーの組み合わせで使用することができ、または単官能（メタ）アクリレートモノマーと多官能（メタ）アクリレートモノマーを組み合わせることができる。好ましくは、存在する場合、（メタ）アクリレートモノマーは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて０〜５０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量でＬＯＣＡ組成物中に存在する。
【００３７】
＜成分（Ｃ）＞
組成物は、１つ以上の光開始剤を含む。光開始剤は、存在する場合、末端（メタ）アクリレート基および（メタ）アクリレートモノマーの放射線硬化架橋を開始するために使用される。適切な光開始剤は、当技術分野で既知の任意のフリーラジカル開始剤であり、好ましくは、例えば、ベンジルケタール、ヒドロキシルケトン、アミンケトンおよびアシルホスフィンオキシド、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−アセトン、ジフェニル（２，４，６−トリフェニルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ベンゾインジメチルケタールジメトキシアセトフェノン、α−ヒドロキシベンジルフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチルフェニルケトン、オリゴ−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）アセトン、ベンゾフェノン、ｏ−ベンジル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチル、２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ｄｉｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、２−イソプロピルチオキサンテノン、２−メチルアントロン、２−エチルアントロン、２−クロロアントロン、１，２−ベンズアントロン、ベンゾイルエーテル、ベンゾインエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−フェニルベンゾイン、チオキサンテノン、ジエチルチオキサンテノン、１，５−アセトナフトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｍｉｃｈｌｅｒのケトン、ジエトキシアセトフェノン（ＤＥＡＰ）などのジアルコキシアセトフェノンから選択される１以上である。
【００３８】
これらの光開始剤は、個別にまたは組み合わせて使用することができる。本発明のＬＯＣＡ組成物において、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて、光開始剤の量は、好ましくは約０．０２〜３重量％、より好ましくは０．３〜１重量％である。本開示において使用される光開始剤は、例えば、ＢＡＳＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４およびＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ−Ｌを含む、市販のものであり得る。
【００３９】
＜成分（Ｄ）＞
組成物は、任意に、１つ以上の湿気硬化触媒、好ましくは有機金属触媒を含む。本開示による使用に適した任意に含まれる有機金属触媒は特に限定されず、第一スズオクトアート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ビスマスカルボキシレートなどのビスマスベースの触媒および他の既知の有機金属触媒を含むことができる。これらの有機金属触媒は透明から淡黄色の液体であり、湿気硬化反応を促進するために使用できる。本開示のＬＯＣＡ組成物において、配合物中に存在する有機金属触媒の量は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．００５〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００４０】
＜成分（Ｅ）＞
組成物は、任意に、光安定剤、充填剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤から選択される１以上の添加剤をさらに含むことができる。当業者は、これらのタイプの添加剤のそれぞれの詳細な例、および組成物において所望の特性を達成するためのそれらの組み合わせの方法を理解するであろう。好ましくは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づく添加剤の総量は、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００４１】
本開示によるＬＯＣＡ組成物は、好ましくは０〜２、より好ましくは０〜１のヘイズ値を有する。
【００４２】
本開示によるＬＯＣＡ組成物は、好ましくは０〜２、より好ましくは０〜１の黄色度（ｂ＊）値を有する。
【実施例】
【００４３】
＜例＞
テスト方法
各ポリマーの粘度は、コーンおよびプレートレオメーターを使用して、２５℃、１２の逆数秒で測定した。結果はミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の単位で報告される。
【００４４】
紫外線（ＵＶ）硬化は、約３０００ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶ照射エネルギーの水銀アークランプを使用して行った。湿気硬化は、２３±２℃、５０±１０％の相対湿度（ＲＨ）の湿度チャンバーで行った。最初に水銀アーク光で組成物を硬化させ、次に接着剤を湿気チャンバーに入れ、表示された時間湿気で硬化させることにより、ＵＶと湿気の二重硬化を行った。ショア００硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。
【００４５】
ラミネートされたサンプルは、接着剤の層を２枚のスライドガラスの間に置き、層は、約３１８ミクロン（μ）である１２．５ミルのコーティング厚さで、前述のようにＵＶ光で接着剤を硬化した。サンプルを硬化させた後、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＤａｔａｃｏｌｏｒ  ６５０装置を使用して、透過率、ヘイズ、黄色度ｂ＊値をテストした。その後、サンプルは信頼性テスト条件にさらされ、測定を繰り返した。次に、ラミネートサンプルを高湿度、高温、８５℃／８５％ＲＨに５００時間置き、エージング後に欠陥が発生するかどうかを観察した。
【００４６】
フォトレオメーター測定は、１００ｍｗ／ｃｍ２の強度でＬｉｇｈｔ  ｇｕｉｄｅ  Ｏｍｎｉｃｕｒｅ  ２０００を使用するＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＣＲ３０２を用いて２５℃で行った。
【００４７】
動的機械分析（ＤＭＡ）温度ランプテスト、圧縮モードは、ＲＳＡ  ＩＩＩ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ：円筒圧縮ツールによるＲＳＡを使用してテストした。サンプルは、直径が７．０ｍ、厚さが約３ｍｍのディスクで、温度範囲は−５０〜１００℃、昇温速度は５℃／分であった。
【００４８】
特に指定のない限り、分子量は重量平均分子量Ｍｗである。重量平均分子量Ｍｗは、一般に、スチレン標準を使用して、２３℃でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＳＥＣとしても知られる）によって測定される。この方法は当業者に知られている。
【００４９】
＜例１：５０％アクリル化オルガノシリコーンポリウレタン（１．４：１  ＯＨ：ＮＣＯ）の調製＞
オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素入口／出口を備えたジャケット付き反応容器に、Ｓｉｌｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの直線状二官能性ヒドロキシル末端シリコーンプレポリマーＳｉｌｍｅｒ  ＯＨ  Ｄ−５０（１１０．９２ｇ、０．０５５モル）、ジブチルスズジラウレート（０．３６ミリモル（ｍｍｏｌ））、およびこの混合物を添加し、この混合物を窒素下で６０℃に加熱した。Ｓｉｌｍｅｒ  ＯＨ  Ｄ−５０の分子量は４，０００、水酸基価は２８である。一旦温度になると、１，６−ヘキサンジイソシアネート（３．３９ｇ、０．０２０モル）を加え、窒素下で３時間混合した。フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）を使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失はＡステージ反応が完了した証拠であった。次に、２−イソシアナトエチルアクリレート（１．１４ｇ、０．００８モル）を加え、窒素下、６０℃で３時間反応させた。再びＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ｂステージ反応が完了し、末端基の約５０％がアクリレート部分であり、末端基の約５０％が未反応のＯＨ部分である、液体の透明で無色の官能化オルガノシリコーンポリウレタンを生成する証拠であった。
【００５０】
＜例２：４０％アクリル化／６０％トリメトキシシラン官能化オルガノシリコーンポリウレタン（１．４：１  ＯＨ：ＮＣＯ）の調製＞
オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素入口／出口を備えたジャケット付き反応容器にＳｉｌｍｅｒ  ＯＨ  Ｄ−５０（５４．４１ｇ、０．０２７モル）、ジブチルスズジラウレート（０．０３ミリモル）を添加し、この混合物窒素下で６０℃に加熱した。一旦温度になると、１，６−ヘキサンジイソシアネート（１．６６ｇ、０．０１０モル）を加え、窒素下で３時間混合した。ＦＴ−ＩＲを用いて、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ａステージ反応が完了した証拠であった。次に、２−イソシアナトエチルアクリレート（０．４５ｇ、３．２ミリモル）および３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（０．９７ｇ、４．７ミリモル）を加え、窒素下で６０℃で３時間反応させた。再びＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ｂステージ反応が完了し、末端基の約４０％がアクリレート部分であり、末端基の約６０％がトリメトキシシラン部分である、液体の透明で無色の官能化オルガノシリコーンポリウレタンを生成する証拠であった。
【００５１】
＜例３：１００％アクリル化オルガノシリコーンポリウレタン（１．４：１  ＯＨ：ＮＣＯ）の調製＞
オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素入口／出口を備えたジャケット付き反応容器に、Ｓｉｌｍｅｒ  ＯＨ  Ｄ−５０（７４．５９ｇ、０．０３７モル）、ジブチルスズジラウレート（０．０４ｍｍｏｌ）を加え、この混合物を窒素下、６０℃に加熱した。一旦温度になると、１，６−ヘキサンジイソシアネート（２．２８ｇ、０．０１３モル）を加え、窒素下で３時間混合した。ＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ａステージ反応が完了した証拠であった。次に、２−イソシアナトエチルアクリレート（１．５３ｇ、０．０１０モル）を加え、窒素下、６０℃で３時間反応させた。再びＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ｂステージ反応が完了し、末端基の１００％がアクリレート部分である、液体の透明で無色の官能化オルガノシリコーンポリウレタンを生成した証拠であった。
【００５２】
＜例４：５０％アクリル化オルガノシリコーンポリウレタン（１．３：１  ＯＨ：ＮＣＯ）の調製＞
オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素入口／出口を備えたジャケット付き反応容器に、ＮｕＳｉｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓの二官能性のα−ヒドロキシルエーテル末端化ポリジメチルシロキサン（ＰＭＤＳ）（５１．２３ｇ、０．０６１モル）、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｍｍｏｌ）を加え、この混合物を窒素下で６０℃に加熱した。一旦温度になると、１，６−ヘキサンジイソシアネート（４．０３ｇ、０．０２４モル）を添加し、窒素下で３時間混合した。ＦＴ−ＩＲを用いて、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ａステージ反応が完了した証拠であった。次に、２−イソシアナトエチルアクリレート（１．０１ｇ、０．００７モル）を加え、窒素下、６０℃で３時間反応させた。再びＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ｂステージ反応が完了し、末端基の約５０％がアクリレート部分であり、末端基の約５０％が未反応のＯＨ部分である、液体の透明で無色の官能化オルガノシリコーンポリウレタンを生成する証拠であった。重量平均分子量は、２３，０００である。
【００５３】
＜例５：４０％アクリル化／４０％トリメトキシシラン官能化オルガノシリコーンポリウレタン（１．３：１  ＯＨ：ＮＣＯ）の調製＞
オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素入口／出口を備えたジャケット付き反応容器に、ＮｕＳｉｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓの二官能性α−ヒドロキシルエーテル末端ＰＭＤＳ（１．１２５．９ｇ、１．４１３モル）、ジブチルスズジラウレート（０．４ミリモル）を添加し、この混合物を窒素下、６０℃に加熱した。一旦温度になると、１，６−ヘキサンジイソシアネート（９２．０ｇ、０．５４７モル）を添加し、窒素下で３時間混合した。ＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ａステージ反応が完了した証拠であった。次に、２−イソシアナトエチルアクリレート（１８．５３ｇ、０．１３１モル）および３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（２６．９５ｇ、０．１３１モル）を加え、窒素下、６０℃で３時間反応させた。再びＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視し、２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの消失は、Ｂステージ反応が完了し、末端基の約４０％がアクリレート部分、末端基の約４０％がトリメトキシシラン部分、末端基の残りの２０％が、未反応のＯＨ部分である液体の透明で無色の官能化オルガノシリコーンポリウレタンが生成されたことを示す証拠であった。重量平均分子量は、２０，５００であった。
【００５４】
＜例６：オルガノシリコーンポリウレタン特性評価＞
可視光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ−Ｌ、ＢＡＳＦから入手可能な２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、および親水性アクリレートモノマーヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）と、本開示に従って調製されたオルガノシリコーンポリウレタンの５つすべて、上述の例１〜５との相溶性をテストした。同等の粘度を有する２つのＵＶ硬化性シリコーンポリマーを比較例として使用した。２つの比較シリコーンポリマーであるシリコーンポリマーＡおよびＢは、米国特許第５，６６３，２６９号の実施例３に記載されているように調製されたアクリレート末端ポリジメチルシロキサンであった。簡単に言えば、シラノール末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体（シリコーンポリマーＡの場合はＭｗ２８，０００、シリコーンポリマーＢの場合はＭｗ１２，０００）５００ｇを１０００ｍｌの３つ口丸底フラスコに入れる。次に、１４ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを加えた。攪拌された混合物に、予め調製したリチウムｎ−ブチルジメチルシラノレート溶液０．６５ｇ（すなわち、１５ｐｐｍのＬｉ）をさらに加えた。混合物を室温で窒素下で３時間攪拌した。剪断により混合物の温度は５０℃に上昇した。触媒を失活させるために、穏やかな二酸化炭素流をシステムに１０分間吹き込んだ。次に、混合物を窒素拡散下で１１０℃に３０分間加熱して、揮発性物質を除去した。次に、混合物を室温まで冷却した。
【００５５】
相溶性をテストするために、０．３％の光開始剤ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ−Ｌまたは１％のヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）モノマーをポリマーに添加して混合した。パーセンテージは、組成物の全重量に基づいた重量パーセントである。混合物を透明なガラス瓶に入れて、その透明度を視覚的に確認した。元のポリマーと同様の透明度を示した場合は透明であると評価し、混合物に曇りが観察された場合は曇りと評価した。テスト結果を下の表１に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
例１〜５のポリシロキサンウレタンは、０．３％の可視光開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナートと１％ＨＰＡの両方との良好な相溶性を示したが、比較シリコーンポリマーＡおよびＢは、類似の粘度を有するが、主鎖に複数の有機ウレタンセグメントを有さず、これら２つの成分との相溶性が低くなる。
【００５８】
＜例７：光硬化性光学的透明接着剤配合物と特性＞
配合物６および７は、ＵＶ硬化性ポリシロキサンウレタン例１および４を使用して調製した。比較配合物ＥおよびＦは、市販のポリジメチルシリコーンアクリレートポリマー（Ｓｉｌｍｅｒ  ＡＣＲ  Ｄｉ  １０およびＳｉｌｍｅｒ  Ｄｉ−５０、両方ともそれぞれＳｉｌｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐからである）を使用して調製した。２つの比較ポリマーは分子量が低く（Ｓｉｌｍｅｒ  ＡＣＲ  Ｄｉ  １０の場合は分子量１，０００、Ｓｉｌｍｅｒ  Ｄｉ−５０の場合は４，０００）、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯおよびＨＰＡとの相溶性が良いために選択した。光硬化性配合物は、それらのショア００硬度、および８５℃および８５％ＲＨで５００時間エージングする前および後に硬化したときの種々の光学特性についてテストした。光硬化性配合物およびテスト結果を、以下の表２および表３にそれぞれ要約する。
【００５９】
【表２】
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【表３】
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【００６０】
例１および４のＵＶ硬化性ポリシロキサンウレタンで調製された配合物６および７は、ＬＯＣＡ用途に適したショア００硬度値を有していた。比較のシリコーンアクリレートポリマーから調製された配合物ＥおよびＦは、はるかに高く、望ましくないショア００硬度値を有していた。本発明のＵＶ硬化性オルガノシリコーンポリウレタン１および４に基づく配合物６および７の最初に調製したときおよび８５℃／８５％ＲＨで５００時間のエージング信頼性テスト後の光学特性は非常に良好であった。比較の市販のシリコーンアクリレートポリマーを含有する配合物ＥおよびＦは、初期およびエージング後の両方で、はるかに高い黄色度およびヘイズ値を示したが、これらはＬＯＣＡ用途ではあまり望ましくない。
【００６１】
＜例８：光および湿気二重硬化性光学的透明接着剤配合物と特性＞
例２および５のＵＶおよび湿気硬化性ポリシロキサンウレタンを使用して、ＵＶおよび湿気硬化性配合物８および９を調製した。ＵＶおよび湿気硬化性配合物ＧおよびＨは、比較シリコーンポリマーＡおよびＢを使用して調製した。配合物およびテスト結果は、以下の表４および表５に要約される。
【００６２】
【表４】
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【表５】
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【００６３】
本発明のＵＶおよび湿気硬化性ポリシロキサンウレタン２および５を含む配合物８および９は、ＵＶ／可視光および湿気によって硬化することができる。すべての硬化条件下で、配合８および９の硬化生成物は、ＬＯＣＡ用途に適したショア００硬度を有していた。配合物８と９はどちらも、ＵＶおよび湿気硬化後のヘイズと黄色度ｂ＊値が低い。エージングテストのための８５℃／８５％ＲＨで５００時間後、本開示による例では、ヘイズおよび黄色度ｂ＊値はまだ低い。対照的に、比較のＵＶおよび湿気硬化性シリコーンアクリレートポリマーＡおよびＢに基づく配合物ＧおよびＨは、非常に良好な初期光学特性を有する。しかしながら、８５℃／８５％ＲＨ  ＲＡで５００時間エージングした後、両方のヘイズ値が望ましくなく大幅に増加し、黄色度ｂ＊値も大幅に変化した。黄色度ｂ＊値は、ブランクサンプルとして標準を使用して測定する。負の黄色度ｂ＊値は、標準のブランクサンプルの値よりも低い値を示す。例１２では、負の黄色度ｂ＊値は、高いヘイズ値によって引き起こされる抑制のためと考えられる。
【００６４】
＜例８：フォトレオメーター研究による、シリコーンＬＯＣＡおよびアクリレートＬＯＣＡを有するオルガノシリコーンポリウレタン含有配合物の比較特性＞
【表６】
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【００６５】
本発明のポリシロキサンウレタン配合物８は、比較のシリコーンアクリレート配合物Ｈよりもはるかに速い光硬化速度を有し、市販のアクリレートＬＯＣＡと比較して比較できる光硬化速度を有する。本発明の配合物８は、市販のアクリレートＬＯＣＡよりもはるかに低い収縮を有する。
【００６６】
＜例９：圧縮弾性率／温度ＤＭＡテストによる比較シリコーンＬＯＣＡおよび比較アクリレートＬＯＣＡを有するＬＯＣＡ配合物を含むポリシロキサンウレタンポリマーの比較特性＞
圧縮モードのＤＭＡテストは、３つのＬＯＣＡ配合で実施した。表７は、−４０〜９０℃のいくつかの選択された温度での圧縮貯蔵弾性率の結果である。
【表７】
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【００６７】
市販の有機アクリレート接着剤の場合、低温（−４０℃）での圧縮貯蔵弾性率は、０℃を超える温度の値よりも１０００倍を超えて望ましくない。ＰＤＭＳを主鎖として有するシリコーンアクリレートである配合物Ｈの場合、圧縮貯蔵弾性率は−４０〜９０℃の温度範囲で変化しなかった。しかしながら、前のテストで示されたように、配合物Ｈは、経時的に黄色度ｂ＊およびヘイズ値に望ましくない変化を有する。配合物８は、０℃を超える温度で、−４０℃での値の約２倍に過ぎない弾性率を有し、これは、市販の有機アクリレート接着剤から得られた結果よりも有意な改善である。本発明の配合物は、初期およびエージングテスト後の両方で低いヘイズおよび黄色度ｂ＊値を有する。さらに、それらは−４０〜１００℃の温度範囲で非常に安定した圧縮弾性率の値を有する。これらは、急速な硬化速度と非常に低い収縮値を提供する。さらに、本発明の配合物は、有益に低いショア００値を有する。これらの結果は、（メタ）アクリレート、アルコキシシリル、またはそれらの混合物でエンドキャップされた本発明のポリシロキサンウレタンポリマーの有用性を実証している。開示されたポリシロキサンウレタンポリマーは、ＬＯＣＡ配合物で使用される場合、現在入手可能なＬＯＣＡ配合物を超える明確な利点を提供する。開示されたポリシロキサンウレタンポリマーおよび配合物は、二重硬化ＬＯＣＡ組成物の必要性を解決する。
【００６８】
前述の開示は、関連する法的基準に従って記載され、したがって、記載は、本質的に限定するのでなく例示である。開示された実施形態に対する変形および修正は、当業者に明らかになり、本開示の範囲内に入ることができる。したがって、この開示によって与えられた法的保護の範囲は、以下の請求の範囲を検討することによってのみ決定できる。
【００６９】
実施形態の前述の記載は、例示および説明の目的で提供された。網羅的であること、または開示を限定することは意図されていない。特定の実施形態の個々の要素または特徴は、一般に、その特定の実施形態に限定されず、適用可能な場合、交換可能であり、具体的に図示または説明されていなくても、選択された実施形態で使用することができる。同じことが多くの方法で変更される場合もある。そのような変形は、本開示からの逸脱と見なされるべきではなく、すべてのそのような修正は、本開示の範囲内に含まれることが意図されている。
【００７０】
例示的な実施形態は、この開示が徹底され、当業者に範囲を完全に伝えるように提供される。本開示の実施形態の完全な理解を提供するために、特定の構成要素、デバイス、および方法の例などの多数の特定の詳細が示される。特定の詳細を使用する必要がないこと、例示的な実施形態が多くの異なる形態で具現化され得ること、およびどちらも本開示の範囲を限定するように解釈されるべきでないことは当業者に明らかであろう。いくつかの例示的な実施形態では、周知のプロセス、周知のデバイス構造、および周知の技術は、詳細には説明されない。
【００７１】
本明細書で使用される用語は、特定の例示的な実施形態を説明することのみを目的とし、限定することを意図するものではない。本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈がそうでないことを明確に示さない限り、複数形も含むことが意図され得る。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語は包括的であり、したがって、述べられた特徴、整数、ステップ、操作、要素、および／または成分の存在を特定するが、１つ以上の他の特徴、整数、ステップ、操作、要素、成分、および／またはそれらのグループの存在または追加を排除するものではない。本明細書で説明する方法のステップ、プロセス、および操作は、動作の順序として具体的に識別されない限り、説明または図示された特定の順序での動作を必ずしも必要とすると解釈すべきではない。また、追加または代替のステップを使用できることも理解されたい。
【００７２】
量、濃度、またはその他の値またはパラメーターが、範囲、好ましい範囲、または好ましい上限値と好ましい下限値の記載のいずれかとして指定されている場合、これは、範囲が個別に開示されているかどうかに関係なく、任意の一対の任意の範囲の上限値または好ましい値および任意の下限値または好ましい値から形成されるすべての範囲を具体的に開示していると理解される。数値の範囲が本明細書に記載される場合、特に明記しない限り、範囲は、その終点、ならびに範囲内のすべての整数および分数を含むことが意図される。
【００７３】
「約」という用語が値または範囲の終点を説明する際に使用される場合、本開示は、言及される特定の値または終点を含むと理解されるべきである。
【国際調査報告】
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