(57)【要約】  本発明は、表面を封止する方法、特に建物の外面、屋根等を封止する方法、及びそのために使用され得る、（Ａ）式（Ｉ）：Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘの少なくとも１種の化合物、（Ｂ）（Ｂ１）１分子あたり少なくとも１つの式（ＩＩ）の官能基を含む異なる有機化合物の混合物（この混合物に存在する有機化合物が１分子当たり平均で２を超える式（ＩＩ）の官能基を含む）、（Ｂ２）少なくとも3つの式（ＩＩ）の官能基を有する有機化合物、及び（Ｂ３）式（ＩＩ）の官能基及び任意で置換されるヒドロキシフェニル基から選択される少なくとも３つの官能基を有する有機化合物から選択される１種以上のＨＡＬＳ安定剤を含み、基及び添え字は請求項１で定義されたとおりであり、式（ＩＩ）の基Ｘ又はＲ１３の少なくとも１つが、安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表す湿気硬化コ−ティング組成物（ＢＳ）に関する。2021506992.tif 000010
2021506992.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化コーティング組成物（ＢＳ）であって、
（Ａ）以下の式の少なくとも１種の化合物、
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ（Ｉ）
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素により結合したｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるＳｉＣ−結合した炭化水素基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄、又はカルボニル基により炭素原子に結合することができる一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２であり、及び
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数である。］
（Ｂ）以下から選択される１種以上のＨＡＬＳ安定剤、
（Ｂ１）１分子当たり以下の式の官能基を少なくとも１つ有する異なる有機化合物の混合物、
【化１】
2021506992.tif 000009
［ただし、この混合物に含まれる有機化合物は１分子当たり平均で２を超える式（ＩＩ）の官能基を有する。］
（Ｂ２）少なくとも３つの式（ＩＩ）の官能基を有する有機化合物、及び
（Ｂ３）式（ＩＩ）の官能基及び任意で置換されるヒドロキシフェニル基から選択される少なくとも３つの官能基を有する有機化合物、
［式中、
Ｘは、Ｎ−結合した一価の基Ｒ３、基−ＯＲ３、若しくは基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、又は安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表し、
Ｚは、水素原子、基−ＯＲ１３又は基ＮＲ１３２を表し、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は酸素原子、エステル基若しくはアミン基に割り込まれていてもよい一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ１３は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３に対し示された定義を有するか、又は安定剤分子のさらなる構造要素への化学結合を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ただし、式（ＩＩ）中の基Ｘ又はＲ１３の少なくとも１つは、安定剤分子のさらなる構造要素への化学結合を表す。］
を含む、湿気硬化コーティング組成物（ＢＳ）。
【請求項２】
安定剤（Ｂ）が混合物（Ｂ１）又は有機化合物（Ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、反応性希釈剤（Ｃ）、シリコーン樹脂（Ｄ）、及び非反応性可塑剤（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、反応性希釈剤（Ｃ）及びシリコーン樹脂（Ｄ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、反応性希釈剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の請求項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
個々の成分を任意の順序で混合することにより、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項７】
１種以上のＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）が、少なくとも５重量％の濃度でコーティング組成物（ＢＳ）の１種以上の液体成分に溶解しているマスターバッチ（ＭＳ）が製造されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物（ＢＳ）又は請求項６又は７に記載の方法で製造されたコーティング組成物（ＢＳ）を、コーティングすべき表面に塗布することにより、表面をコーティングする方法。
【請求項９】
コーティング組成物（ＢＳ）が塗布されてよい表面は、石若しくはコンクリート等の鉱物建築材料、金属、屋上フェルト、プラスチック、織繊維布、木材、ガラス又はセラミックであることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
コーティング組成物（ＢＳ）が、コーティングされるべき表面に０．１ｍｍ〜５０ｍｍの層厚で塗布されることを特徴とする、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
建物の外側の表面が被覆されることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物（ＢＳ）又は請求項６又は７に記載の方法で製造された組成物（ＢＳ）を架橋することによって製造された成形物品。
【請求項１３】
コーティングであることを特徴とする、請求項１２に記載の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面を封止するための方法、及びこの目的のために使用することができ、かつシラン架橋プレポリマーをベースとする湿気硬化コーティング組成物に関する。本発明は、より具体的には建物の外面、屋根等を封止するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築材料の破壊又は建物内部への水の侵入を防ぐために、水の侵入に対して木材又はコンクリート等の有機及び無機建築材料を建物又は屋根の内部又は外部で封止することが非常に重要である。
【０００３】
大量の細部の装飾を有する複雑な屋根の上では、ビチューメンシートのような過去に頻繁に使用されていた多くの封止材料は、そのようなシートを使用する際の角及び縁の封止が非常に困難であるため、ほぼ完全に姿を消した。この問題はその後、溶融したビチューメンの使用によって解決されたが、有毒蒸気の吸入及び非常に高温の液体を用いる操作等、操作者にとっての他の危険という犠牲をもってのみ解決されていた。ＶＯＣの制限及び毒性学的検討事項により、溶媒系ビチューメンシステムのような、以前使用されていた他の解決策は異なる技術に置き換わっている。
【０００４】
今日では、アクリレート変性又はポリマー変性ビチューメンエマルジョンのような水系コーティング材料が主として屋根の封止に使用されているが、同様に１成分及び２成分ポリウレタン系も重要な一役を担い続けている。
【０００５】
水性エマルジョンの主な欠点は、材料の物理的乾燥であり、これは特に１５℃の温度未満では非常に長い時間を要する。反対に、表面における乾燥は２５℃を超えると比較的速くなり、水の混入及びその後の気泡の形成の可能性を伴う。このようにして、コーティングに弱い箇所が形成され、漏洩につながる可能性がある。
【０００６】
１成分のポリウレタンベースの封止系は、その粘度を屋根領域におけるブラシ塗布又はロール塗布のための許容レベルまで低下させるために、一般に大量の溶媒を含む。２成分のポリウレタン系は比較すると、非常に高価であり、複雑な塗布技術を必要とする。全てのポリウレタン封止系は、非常に毒性の高いイソシアネート化合物を含んでおり、その使用は、多くの専門用途でもそうであるが、事実上全ての家庭用途において危険と評価される。
【０００７】
酢酸系又はオキシム系のようなＲＴＶ−１シリコーンコーティング配合物は、例えば酢酸又はオキシムのような、硬化時に悪臭を有し、又は健康に有害でさえある消失生成物を放出する。これらの材料の他の欠点は、多数の建築材料に対する接着性の不良、重ね塗り適合性の乏しさ、及び不十分な耐候安定性である。
【０００８】
１つの決定的に有利な技術は、シラン末端ポリマーをベースとする１成分の湿気硬化コーティング材料に基づいている。非常に良好な機械的特性の他に、対応する生成物は、効率的な作業性、迅速かつ完全な硬化、及びそれらが毒性学的に問題ないことで知られる。この技術に基づく材料、及び屋根コーティング用の封止材料としてのそれらの使用は、例えばＥＰ−Ａ１９８７１０８号、ＥＰ−Ａ２３５２７７６号及びＥＰ−Ａ２５６１０２４号から知られている。
【０００９】
これとの関連において特に有利であるのは、シラン末端ポリマーと同様に比較的多量の反応性希釈剤も含む混合物である。このような混合物の利点は、まず、粘度が低く、それに対応して効率的な作業性にあり、第二に、硬化処理の過程において、反応性希釈剤が生じるネットワークにも取り込まれ、したがって、硬化材料中の架橋されていない、このため可塑性である成分を示すこともそのような成分として残ることもないという事実にある。
【００１０】
それにもかかわらず、屋根のコーティングにおいて現在までに使用されている全てのシラン架橋ポリマーは、完全に又は少なくとも大部分においてポリエーテル、より具体的にはポリプロピレングリコールから構成される骨格を有するという欠点を有する。しかし、ポリエーテルは酸化に対して不安定であり、紫外線照射下では過酸化物を形成する傾向があり、その後の分解反応では、形成された過酸化物がポリマーネットワークに損傷を与えたり、完全に破壊することさえある。したがって、対応するコーティングは比較的紫外線に対し不安定である。これはもちろん、特に温帯緯度でも高い紫外線負荷を受ける屋根のコーティングにとって大きな問題である。
【００１１】
不十分な耐紫外線性の問題を解決するための一般的な取り組みの１つは、ラジカル捕捉剤を使用することであり、より具体的にはＨＡＬＳ生成物（ヒンダードアミン光安定剤）として知られているものを使用することであり、多くの場合、ＨＡＬＳラジカル捕捉剤を紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤と組み合わせて使用すると、特に良好な結果が得られる。
【００１２】
多くの場合、特に良好な結果がＨＡＬＳ安定剤で達成される。このことについての具体的な理由は、従来のラジカル捕捉剤又は他の酸化防止剤とは対照的に、これらのＨＡＬＳ安定剤は、その過程で消費されることなく、その機能を果たすことができることである。したがって、ラジカル及び／又は過酸化物とのそれらの反応は不可逆的ではなく、代わりに、後続の反応によって絶えず再生される。当業者はこの反応の連続をデニソフ・サイクルとして知っている。
【００１３】
多くの系では、ＨＡＬＳ安定剤の消費を伴わないラジカルのこの破壊機構は、ＨＡＬＳ安定剤で達成可能な保護効果が良好であり、何よりも長期間持続することを意味する。
【００１４】
しかし、多くの他の系とは対照的に、通常のＨＡＬＳ安定剤は、シラン末端ポリマーをベースとする上記の屋根のコーティングでは比較的不良な保護効果しか示さない。短時間外気に曝した後でも、このようなコーティングは知覚できる損傷を示し、紫外線暴露を続けると、ほとんど常にコーティングの完全な破壊をもたらす可能性がある。従来のＨＡＬＳ安定剤は、長期耐候性をシラン末端ポリマーをベースとする屋根のコーティングに付与するものではないことは明らかであるようである。
【００１５】
これまでのところ、その機能を果たすために消費される酸化防止剤又は他のラジカル捕捉剤のような、一般的には効果が劣る他の種類の安定剤を用いても、このことは達成されなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１９８７１０８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２３５２７７６号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第２５６１０２４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、その目的は、表面、特に屋根を封止するための、シラン末端ポリマーをベースとする組成物であって、この用途において著しく改善され、特に長く続く耐候性を示す組成物を見出すというものであった。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の主題は、
（Ａ）以下の式の少なくとも１種の化合物、
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ（Ｉ）
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄又は炭素により結合したｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換されるＳｉＣ−結合した炭化水素基を表し、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は窒素、リン、酸素、硫黄、又はカルボニル基により炭素原子に結合することができる一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ｘは、１〜１０の整数、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は２であり、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、０、１又は２、好ましくは０又は１であり、及び
ｂは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１０の整数、好ましくは１、３又は４、より好ましくは１又は３、より具体的には１である。］
（Ｂ）以下から選択される１種以上のＨＡＬＳ安定剤、
（Ｂ１）１分子当たり以下の式の官能基を少なくとも１つ有する異なる有機化合物の混合物、
【００１９】
【化１】
2021506992.tif 000003
［ただし、この混合物に含まれる有機化合物は１分子当たり平均で２を超える式（ＩＩ）の官能基を含む。］
（Ｂ２）少なくとも３つの式（ＩＩ）の官能基を有する有機化合物、及び
（Ｂ３）式（ＩＩ）の官能基及び任意で置換されるヒドロキシフェニル基から選択される少なくとも３つの官能基を有する有機化合物、
［式中、
Ｘは、Ｎに結合した一価の基Ｒ３、基−ＯＲ３、若しくは基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、又は安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表し、
Ｚは、水素原子、基−ＯＲ１３又は基ＮＲ１３２を表し、
Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は酸素原子、エステル基若しくはアミン基に割り込まれていてもよい一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ１３は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３に対し示された定義を有するか、又は安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表し、
Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ただし、式（ＩＩ）中の基Ｘ又はＲ１３の少なくとも１つは、安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表す。］
を含む湿気硬化コーティング組成物（ＢＳ）である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、本発明の材料が、１分子当たり式（ＩＩ）から選択される２つ以下の官能基及び置換されていなくてもよいヒドロキシフェニル基を有するＨＡＬＳ安定剤を有する従来の材料よりも有意に改善され、特にはるかに長寿命の紫外線防御を保証することができるという驚くべき発見に基づいている。
【００２１】
基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、及び２，２，４−トリメチルペンチル基等のオクチル基、ｎ−ノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基等のノニル基、ｎ−ドデシル基等のドデシル基、ｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニル基等のアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基等のアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基等のアルカリル基；並びにベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基等のアラルキル基である。
【００２２】
置換基Ｒの例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基及びヘプタフルオロイソプロピル基等のハロアルキル基、並びにｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基等のハロアリール基である。
【００２３】
基Ｒは、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換される一価の炭化水素基を含み、より好ましくは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基を含む。
【００２４】
基Ｒ１の例は、水素原子、Ｒに示された基、及び窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、又はカルボニル基により炭素原子に結合した任意で置換される炭化水素基である。
【００２５】
基Ｒ１は、好ましくは、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、より具体的には水素原子を含む。
【００２６】
基Ｒ２の例は水素原子又は基Ｒに示された例である。
【００２７】
基Ｒ２は、好ましくは、水素原子を含むか、又は１〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基を含み、より好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル又はエチル基を含む。
【００２８】
ポリマー基Ｙがベースとするポリマーは、本発明の意味において、主鎖中の全ての結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素−炭素、炭素−窒素又は炭素−酸素結合である全てのポリマーであると理解される。
【００２９】
ポリマー基Ｙの例は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアルキレン及びポリアクリレート基である。
【００３０】
ポリマー基Ｙは、そのポリマー鎖として、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマー等のポリオキシアルキレン；ポリイソブチレン及びポリイソブチレンゴムとイソプレンとのコポリマー等の炭化水素ポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマー又はポリカーボネートを含み、好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、＝Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−、又は−ＮＲ’−により基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（ここで、Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、Ｒについて示された定義を有するか、又は−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”（ここで、Ｒ”は同一であっても異なっていてもよく、Ｒについて示された定義を有する。）に結合される有機ポリマー基を含む。
【００３１】
基Ｒ’は、好ましくは基−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”又は１〜２０個の炭素原子を有する任意で置換される炭化水素基、より好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状若しくは環状のアルキル基であるか、又は６〜２０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換されるアリール基である。
【００３２】
基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピル及びイソプロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル基、ヘキシル基又はヘプチル基の種々の立体異性体、並びにフェニル基である。
【００３３】
基Ｒ”は、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、メチル、エチル又はプロピル基である。
【００３４】
成分（Ａ）は、この場合、鎖内及び／又は末端のようなポリマー内の任意の所望の位置に、記載の方法で結合された−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基を有することができる。
【００３５】
基Ｙは、好ましくはポリウレタン基又はポリオキシアルキレン基、より好ましくはいずれの場合も０〜３の分枝位置及び末端に結合した基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有する連鎖結合したポリウレタン基又は連鎖結合したポリオキシアルキレン基を含み、本発明の意味において分枝位置は、１個を超える炭素原子を有する主鎖から出る全ての分枝を意味し、かつ基及び添え字は前記定義を有する。
【００３６】
より具体的には、式（Ｉ）中の基Ｙは、分枝位置を持たず、末端に結合した基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有する、連鎖結合したポリウレタン基又は連鎖結合したポリオキシアルキレン基を含み、ここで、基及び添え字は上記の定義を有する。
【００３７】
ポリウレタン基Ｙは、鎖の末端が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、より具体的には−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−により基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合された基であることが好ましく、基及び添え字の全てが上記の定義の一つを有する。これらのポリウレタン基Ｙは、好ましくは直鎖状又は分枝状ポリオキシアルキレン、特にポリプロピレングリコール、及びジイソシアネート又はポリイソシアネートから調製可能である。これらのポリウレタン基Ｙは、４００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ（数平均）を有することが好ましい。このような成分（Ａ）を調製するための適切な方法、及び成分（Ａ）自体の例は、他の参考文献の中でも、ＥＰ１０９３４８２Ｂ１号（段落［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］及び発明例１及び比較例１）又はＥＰ１６４１８５４Ｂ１号（段落［００１４］〜［００３５］、発明例４及び６、並びに比較例１及び２）に記載されている。これらは本明細書の開示内容の一部とみなされる。
【００３８】
この数平均モル質量Ｍｎは、本発明の目的のために、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて、６０℃、流速１．２ｍｌ／分でＴＨＦ中で測定し、注入量１００μｌでＷａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．ＵＳＡ製のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットでＲＩ（屈折率検出器）により検出される。
【００３９】
ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは直鎖状又は分枝ポリオキシアルキレン基、より好ましくはポリオキシプロピレン基であり、その鎖の末端は、好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−により基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合され、ここで、基及び添え字は上記の定義の1つを有する。好ましくはここでは全ての鎖の末端の少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より具体的には少なくとも９５％が−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−により基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合される。ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは４０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは８０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する。このような成分（Ａ）を調製するための適切な方法、及び成分（Ａ）自体の例も、他の参考文献の中でも、ＥＰ１５３５９４０Ｂ１号（段落［０００５］〜［００２５］及び発明例１〜３及び比較例１〜４）又はＥＰ１８９６５２３Ｂ１号（段落［０００８］〜［００４７］）に記載されている。これらは、本明細書の開示内容の一部とみなされる。
【００４０】
本発明で使用される化合物（Ａ）の末端基は、好ましくは以下の一般式の基である。
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ（Ｉａ）、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ（Ｉｂ）、又は
−Ｏ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ（Ｉｃ）、
式中、基及び添え字は、上でそれらに対し示された定義の１つを有する。
【００４１】
好ましいように、化合物（Ａ）がポリウレタンである場合、それらは以下の末端基の１つ以上を有することが好ましい。
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ここで、Ｒ’は上記の定義を有する。
【００４２】
特に好ましいように、化合物（Ａ）がポリプロピレングリコールである場合、それらは以下の末端基の１つ以上を有することが好ましい。
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２又は
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ここで、最後に述べた２つの末端基が特に好ましい。
【００４３】
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、かつ好ましくは最大３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大２００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には最大１９０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４４】
化合物（Ａ）の粘度は、いずれの場合も２０℃で測定して、好ましくは０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、かつ好ましくは最大７００Ｐａｓ、より好ましくは最大１００Ｐａｓである。
【００４５】
ペースト状でない流体の粘度は、本発明の目的のために、２３℃に調整した後、ＩＳＯ２５５５に従い、５Ｈｚでスピンドル６を用いてＡ．  Ｐａａｒ製のＤＶ  ３Ｐ回転粘度計（ブルックフィールドシステム）で測定する。
【００４６】
本発明で使用される化合物（Ａ）は、市販製品であるか、又は化学の範囲内において一般的な方法によって調製することができる。
【００４７】
ポリマー（Ａ）は、例えばヒドロシリル化、マイケル付加、ディールス・アルダー付加のような付加反応、又はイソシアネート官能性化合物とイソシアネートと反応する基を有する化合物との間の反応のような既知の方法によって調製することができる。
【００４８】
本発明において使用される成分（Ａ）は、式（Ｉ）の１種類の化合物のみ、又は式（Ｉ）の異なる種類の化合物の混合物を含み得る。この成分（Ａ）は、基Ｙに結合した全てのシリル基の９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超が同一である式（Ｉ）の化合物のみを含み得る。しかし、基Ｙに異なるシリル基が結合している式（Ｉ）の化合物の少なくともいくつかを含む成分（Ａ）を用いることも可能である。最後に、基Ｙに結合している全部で少なくとも２種類の異なるシリル基が存在するが、それぞれの基Ｙに結合しているシリル基は全て同一である式（Ｉ）の異なる化合物の混合物を成分（Ａ）として用いることもできる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、化合物（Ａ）を好ましくは最大６０重量％、より好ましくは最大４０重量％、かつ好ましくは少なくとも８重量％、より好ましくは少なくとも１２重量％の濃度で含む。
【００５０】
基Ｒ３の例は、Ｒについて上で示した基、並びに水素原子、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、及び好ましくはアルキレン基により結合している、１，３，５−トリアジンの誘導体である。
【００５１】
基Ｒ３は、好ましくは水素原子又は非置換炭化水素基であり、より好ましくは水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００５２】
基Ｒ１３の例は、Ｒ３について上で示した基、及びまた安定剤分子の更なる構造要素への化学結合である。
【００５３】
基Ｒ１３は、好ましくは水素原子又は非置換炭化水素基であり、より好ましくは水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００５４】
基Ｘの例は、Ｒ３について上で示した基又は基−ＯＲ３又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３（ここで、Ｒ３は上記の例示的な定義の１つを有する）、及びまた安定剤分子の更なる構造要素への化学結合である。
【００５５】
基Ｘは、好ましくは、安定剤分子の更なる構造要素への化学結合であるか、又は水素原子若しくは非置換炭化水素基であり、より好ましくは、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００５６】
基Ｚの例は、基−ＯＲ１３又は基−ＮＲ１３２であり、ここで、Ｒ１３は上記の例示的な定義の１つを有する。
【００５７】
基Ｚは、好ましくは基−ＯＲ１３又は基−ＮＲ１３２を含み、ここで、Ｒ１３は、出現毎に独立して、安定剤分子の更なる構造要素への化学結合、水素原子、又は非置換炭化水素基を表す。
【００５８】
より好ましくは、基Ｚは、−ＯＲ１３又は基−ＮＲ１３２、特に−ＮＲ１３２を含み、ここで、Ｒ１３は、出現毎に独立して、安定剤分子の更なる構造要素への化学結合を表す。
【００５９】
基Ｒ４の例は、Ｒについて上で示した基、及びまた水素原子である。
【００６０】
基Ｒ４は水素原子が好ましい。
【００６１】
式（ＩＩ）の官能基は、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び（ＩＩｆ）から選択される基であることが好ましい。
【００６２】
【化２】
2021506992.tif 000004
式中、Ｚ及びＲ３はそれらに対して示された定義を有し、Ｘ１は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、基Ｒ３、基ＯＲ３又は基Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３を表す。
【００６３】
本発明において使用されるＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）は、式（ＩＩ）の全ての官能基が式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）又は（ＩＩｆ）の１つに対応する安定剤（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）であることが好ましい。
【００６４】
一実施形態において、本発明に使用される安定剤（Ｂ）は、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）から選択される少なくとも２つの官能基及び２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール構造を有する少なくとも１つの官能基を有する安定剤（Ｂ３）を含む。そのような安定剤（Ｂ３）の一例は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）製のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１４４である。
【００６５】
本発明の安定剤（Ｂ）は、好ましくは混合物（Ｂ１）又は有機化合物（Ｂ２）を含む。
【００６６】
有機化合物（Ｂ２）は、好ましくは、少なくとも４つ、より具体的には少なくとも６つの式（ＩＩ）の官能基を含み、好ましくは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）から選択されるものである。
【００６７】
異なる有機化合物（Ｂ１）の混合物は、好ましくは、１分子当たり平均で少なくとも３つ、より具体的には少なくとも４つの式（ＩＩ）の官能基を有し、好ましくは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）から選択されるものである。
【００６８】
安定剤混合物（Ｂ１）は、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には少なくとも２５００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）を有する。
【００６９】
安定剤（Ｂ２）は、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には少なくとも２５００ｇ／ｍｏｌのモル質量又は平均モル質量（Ｍｎ）を有する。
【００７０】
本発明で使用される安定剤（Ｂ１）は、式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｅ）の官能基のみ又は該官能基を部分的に含むことが好ましい。より好ましくは、本発明で使用される安定剤（Ｂ１）は、式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｅ）の官能基のみを含む。
【００７１】
本発明で使用される安定剤（Ｂ２）は、式（ＩＩｃ）又は式（ＩＩｅ）の官能基のみ又は該官能基を部分的に含むことが好ましい。より好ましくは、本発明で使用される安定剤（Ｂ２）は、式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｅ）の官能基のみを含む。
【００７２】
好ましくは式（ＩＩａ）〜（ＩＩＦ）から選択される式（ＩＩ）の官能基及び任意で置換されるヒドロキシフェニル基と同様に、本発明で使用される安定剤（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）は更なる構造要素を有する。これらは、好ましくは、炭素原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子から選択される基礎的要素からなる、任意の所望の有機構造であり得る。この文脈において特に好ましい構造要素は、アルキル鎖、アリール基、エステル基、置換及び非置換アミン官能基、エーテル基、１，３，５−トリアジンのような窒素含有芳香族、より具体的にはアルキル鎖、エステル基、置換及び非置換アミン官能基、１，３，５−トリアジンである。これらの構造要素及び官能基、すなわち式（ＩＩ）の基、及びまた任意で置換されるヒドロキシフェニル基は、化学結合により任意の所望の配置で互いに結合され得る。
【００７３】
本発明において特に好ましい安定剤（Ｂ２）及び（Ｂ１）の例は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）製のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）６２２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９４４、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）１１９  ＦＤＬ又はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０等の市販製品である。
【００７４】
１つの特に好ましい構成において、本発明に使用される安定剤（Ｂ２）又は（Ｂ１）は、好ましくは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）、より好ましくは式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｅ）から選択される式（ＩＩ）の官能基だけでなく、紫外線吸収特性を有する少なくとも１つの構造単位、より具体的にはベンゾフェノン構造、オキサルアニリド構造、ベンゾトリアゾール構造又はトリアジン構造を有する構造単位を含み、特に好ましくは紫外線吸収特性を有する構造単位としてトリアジン構造である。
【００７５】
これらの特に好ましい安定剤（Ｂ１）及び（Ｂ２）の例は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）製のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９４４、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）１１９  ＦＤＬ又はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０等の市販製品である。
【００７６】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは少なくとも０．１重量部、より好ましくは少なくとも０．５重量部、非常に好ましくは少なくとも１．０重量部、より具体的には少なくとも２．０重量部の成分（Ｂ）を含む。いずれの場合も、成分（Ａ）１００重量部に基づいて、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは最大３０重量部、より好ましくは最大２５重量部、非常に好ましくは最大２０重量部、より具体的には最大１５重量部の成分（Ｂ）を含む。
【００７７】
本発明の材料（ＢＳ）中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の総割合は、少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１３重量％である。
【００７８】
本発明の１つの好ましい構成において、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）だけでなく、少なくとも１種の更なる成分を含む。
【００７９】
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、本発明の材料（ＢＳ）は、反応性希釈剤（Ｃ）、シリコーン樹脂（Ｄ）、及び非反応性可塑剤（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分、より好ましくは成分（Ｃ）又は（Ｄ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含むことが好ましい。より具体的には、本発明の材料（ＢＳ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて反応性希釈剤（Ｃ）を含む。
【００８０】
本発明に任意に使用される成分（Ｃ）は、以下の式の反応性希釈剤を含む。
Ｒ７−ＳｉＲ５ｃ（ＯＲ６）３−ｃ（ＩＩＩ）
式中、
Ｒ５は同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ６は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ７は、個々の水素原子が有機基によって任意で置換される６〜４０個の炭素原子を有するアリール基又は直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基若しくはアルケニル基であり、Ｒ７が直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基又はアルケニル基である場合、炭素鎖は酸素原子に割り込まれていてもよく、
ｃは０、１又は２、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
【００８１】
ここでの基Ｒ５は、基Ｒについて記載されているものと同じ好ましい定義、及びより好ましい定義を有する。
【００８２】
基Ｒ６は、基Ｒ２に記載されているものと同じ好ましい定義、及びより好ましい定義を有する。
【００８３】
基Ｒ７は、炭素鎖が酸素原子に割り込まれていてもよい８〜４０個の炭素原子を有する任意で置換される直鎖状又は分枝状アルキル基であることが好ましい。より好ましくは、基Ｒ７は、８〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル基である。
【００８４】
基Ｒ７の特に好ましい例は、イソオクチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル及びｎ−ヘキサデシル基であり、特に好ましくはｎ−ヘキサデシル基である。
【００８５】
本発明に任意に使用される反応性希釈剤（Ｃ）の例は、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−テトラデシルトリメトキシシラン、ｎ−テトラデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン及びｎ−オクタデシルトリエトキシシランである。
【００８６】
本発明に任意に使用される反応性希釈剤（Ｃ）は、市販製品であるか、又はケイ素化学の範囲内で一般的な方法によって調製することができる。
【００８７】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が成分（Ｃ）を含む場合、問題の量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは２５〜２００重量部、より具体的には５０〜１５０重量部である。
【００８８】
本発明に任意に使用される成分（Ｄ）は、以下の式の単位を含む１種以上のシリコーン樹脂を含む。
Ｒ８ｄ（Ｒ９Ｏ）ｅＲ１０ｆＳｉＯ（４−ｄ−ｅ−ｆ）／２（ＩＶ）
式中、
Ｒ８は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される脂肪族炭化水素基、又は式（ＩＶ）の２つの単位を架橋する二価の任意で置換される脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒ９は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ１０は、同一であっても異なっていてもよく、一価のＳｉＣ結合した任意で置換される芳香族炭化水素基を表し、
ｄは、０、１、２又は３であり、
ｅは、０、１、２又は３、好ましくは０、１又は２、より好ましくは０又は１であり、及び
ｆは０、１又は２、好ましくは０又は１であり、
ただし、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は３以下であり、式（ＩＶ）の単位の少なくとも４０％においてｄ＋ｆの合計は０又は１である。
【００８９】
成分（Ｄ）は、少なくとも９０重量％の程度まで式（ＩＶ）の単位からなることが好ましい。より好ましくは、成分（Ｄ）は、式（ＩＶ）の単位のみからなる。
【００９０】
基Ｒ８の例は、Ｒについて上で示した脂肪族基である。あるいは、基Ｒ８は式（ＩＶ）の２つのシリル基を互いに結合する二価の脂肪族基、例えば、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン又はブチレン基を含んでもよい。二価の脂肪族基の特に一般的な１つの例はエチレン基である。
【００９１】
しかし、好ましくは、基Ｒ８は、ハロゲン原子で任意で置換される、１〜１８個の炭素原子を有する一価のＳｉＣ結合した脂肪族炭化水素基を含み、より好ましくは、１〜８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−オクチル又はイソオクチル基、より具体的にはイソオクチル又はメチル基を含み、メチル基が特に好ましい。
【００９２】
基Ｒ９の例は水素原子又は基Ｒに示された例である。
【００９３】
基Ｒ９は、好ましくは水素原子、又は１〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換されるアルキル基を含み、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含み、より具体的には、メチル又はエチル基を含む。
【００９４】
基Ｒ１０の例は、Ｒについて上で示した芳香族基である。
【００９５】
基Ｒ１０は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子により任意で置換されるＳｉＣ結合した芳香族炭化水素基、例えば、エチルフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル又はスチリル基を含み、より好ましくはフェニル基を含む。
【００９６】
成分（Ｄ）として使用することが好ましいのは、全ての基Ｒ８の少なくとも９０％がｎ−オクリル、イソオクチル又はメチル基であり、より好ましくは全ての基Ｒ８の少なくとも９０％がメチル基であるシリコーン樹脂である。
【００９７】
成分（Ｄ）として使用するのが好ましいのは、全ての基Ｒ９の少なくとも９０％がメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル基であるシリコーン樹脂である。
【００９８】
成分（Ｄ）として使用するのが好ましいのは、全ての基Ｒ１０の少なくとも９０％がフェニル基であるシリコーン樹脂である。
【００９９】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、いずれの場合も式（ＩＶ）の総単位数に基づいて、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、ｄが０である式（ＩＶ）の単位を有する樹脂であることが好ましい。
【０１００】
本発明に任意に使用されるシリコ−ン樹脂（Ｄ）は、好ましくは、いずれの場合も式（ＩＶ）の総単位数に基づいて、少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７０％の、ｅが０又は１の値を有する式（ＩＶ）の単位を有する樹脂である。
【０１０１】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは、いずれの場合も式（ＩＶ）の総単位数に基づいて、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％、より具体的には少なくとも５０％の、ｆが１の値を有する式（ＩＶ）の単位を有する樹脂である。
【０１０２】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、より好ましくは、ｆが１である式（ＩＶ）の単位のみを有する樹脂である。
【０１０３】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは、いずれの場合も式（ＩＶ）の総単位数に基づいて、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％、より具体的には少なくとも５０％の、ｆが１の値を有し、ｄが０の値を有する式（ＩＶ）の単位を有する樹脂である。
【０１０４】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは、いずれの場合も式（ＩＶ）の総単位数に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％の、ｄ＋ｆの合計が０又は１である式（ＩＶ）の単位を有する樹脂である。
【０１０５】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）の例は、式ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＲ９）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ９）２Ｏ２／２及びＳｉ（ＯＲ９）３Ｏ１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２、ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２、ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２、ｉ−ＯｃｔＳｉ（Ｏ９）Ｏ２／２、ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２、ｎ−ＯｃｔＳｉＯ３／２ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２の(Ｔ)単位、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２及びＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ９）Ｏ１／２の（Ｄ）単位、並びに式Ｍｅ３ＳｉＯ１／２の（Ｍ）単位から選択される単位から実質的になる、好ましくは該単位のみからなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、ｎ−Ｏｃｔはｎ−オクチル、ｉ−Ｏｃｔはイソオクチル基を表し、Ｒ９は上記の定義を有し、樹脂は、（Ｔ）単位１モル当たり、（Ｑ）単位０〜２モル、（Ｄ）単位０〜２モル及び（Ｍ）単位０〜２モルを有することが好ましい。
【０１０６】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）の好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２のＴ単位、並びに式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２のＴ単位から選択される単位から実質的になる、好ましくは該単位のみからなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ９は水素原子、メチル又はエチル基を表す。
【０１０７】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）のさらに好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２のＴ単位、式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２からなるＴ単位、並びに式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２及びＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ９）Ｏ１／２のＤ単位から実質的になる、好ましくは該単位のみからなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ９は水素原子、メチル又はエチル基を表し、メチルシリコーン単位に対するフェニルシリコーンのモル比は０．５〜４．０である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の含有率は、好ましくは１０重量％未満である。
【０１０８】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）の特に好ましい例は、いずれの場合も総単位数に基づいて、８０％、好ましくは９０％の程度まで式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ９）Ｏ２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ９）２Ｏ１／２のＴ単位からなる、より具体的には該単位のみからなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中Ｐｈはフェニル基、Ｒ９は水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
【０１０９】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（数平均）Ｍｎを有する。平均モル質量Ｍｎは、好ましくは最大４０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大１００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には最大３０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１１０】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで固体又は液体のいずれかであり得、シリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは液体である。シリコーン樹脂（Ｄ）は、２３℃で１０〜１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜５００００ｍＰａｓ、より具体的には１００〜２００００ｍＰａｓの粘度を有することが好ましい。
【０１１１】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【０１１２】
質量平均モル質量Ｍｗは、数平均モル質量Ｍｎのように、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって、６０℃、流速１．２ｍｌ／分でＴＨＦ中で測定し、注入量１００μｌのＷａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．ＵＳＡ製のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットでＲＩ（屈折率検出器）により検出される。
【０１１３】
シリコーン樹脂（Ｄ）は、純粋な形態で、又は適切な溶媒（ＤＬ）との混合物の形態で使用することができる。
【０１１４】
使用される溶媒（ＤＬ）は、室温で成分（Ａ）〜（Ｄ）に対して不活性であり、１０１３ｍｂａｒで２５０℃未満の沸点を有する全ての化合物であり得る。
【０１１５】
任意に使用される溶媒（ＤＬ）の例は、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、グリコールのエーテル誘導体及びＴＨＦ等のエーテル；酢酸エチル、酢酸ブチル及びグリコールエステル等のエステル；ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、又は他の長鎖分枝及び非分枝アルカン等の脂肪族炭化水素；アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン；トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びクロロベンゼン等の芳香族化合物；又はメタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール及びｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコールである。
【０１１６】
成分（Ｄ）が使用される場合、本発明の１つの特に好ましい構成において、アルコールＲ９ＯＨ（ここでＲ９は上記の定義を有する）を除き、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より具体的には０．０１重量％未満の溶媒（ＤＬ）を含有するシリコーン樹脂が使用される。
【０１１７】
成分（Ｄ）が使用される場合、本発明の１つの特に好ましい構成において、アルコールＲ９ＯＨ（ここでＲ９は上記の定義を有する）を除き、全く溶媒（ＤＬ）を含まないシリコーン樹脂が使用され、アルコールＲ９ＯＨは好ましくは５重量％以下、より好ましくは０〜１重量％の量で存在し、一般に調製方法に由来する。
【０１１８】
本発明に任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｄ）は、市販製品であるか、又はシリコン化学の範囲内で一般的な方法によって調製することができる。市販されている例は、独国ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製の樹脂ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＳＹ  ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ６７８又はＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＢＳ  １２６８、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＬＸ  ６７８又はＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＬＸ  ３６８である。
【０１１９】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が成分（Ｄ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは２５〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部、より具体的には８０〜２００重量部である。
【０１２０】
本発明に任意に使用される成分（Ｅ）は、１種以上の非反応性可塑剤を含む。本発明に関連する非反応性可塑剤（Ｅ）は、８０℃未満の温度、１０１３ｈＰａの圧力で水又は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）若しくは（Ｄ）のいずれとも反応せず、２０℃及び１０１３ｈＰａで液体であり、１０１３ｈＰａで２５０℃を超える沸点を有する全ての有機化合物であると考えられる。好ましい非反応性可塑剤（Ｅ）は、
・完全エステル化芳香族又は脂肪族カルボン酸、
・リン酸の完全エステル化誘導体、
・スルホン酸の完全エステル化誘導体、
・分枝状又は非分枝状飽和炭化水素、
・ポリスチレン、
・ポリブタジエン、
・ポリイソブチレン、
・ポリエステル及び
・ポリエーテル
の化学の群から選択されるものである。
【０１２１】
カルボン酸エステル可塑剤（Ｅ）の例は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル及びフタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル；ジイソノニル１，２−シクロヘキサンジカルボン酸塩及びジオクチル１，２−シクロヘキサンジカルボン酸塩等の過水素化フタル酸エステル；アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル；安息香酸エステル；トリメリット酸のエステル、グリコールエステル；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート等の飽和アルカンジオールのエステルである。
【０１２２】
ポリエーテル可塑剤（Ｅ）の例としては、例えば、好ましくは２００〜２２０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリエチレングリコール、ポリＴＨＦ、ポリプロピレングリコールである。
【０１２３】
使用される好ましい可塑剤（Ｅ）は、２００ｇ／ｍｏｌを超える、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌを超える、より具体的には９００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量又は平均モル質量Ｍｎ（ポリマー可塑剤の場合）を有するものである。好ましくは、それらは、２００００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ以下、より具体的には４０００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量又は平均モル質量Ｍｎを有する。
【０１２４】
成分（Ｅ）が使用される場合、それは好ましくはフタル酸を含まない可塑剤、例えば過水素化フタル酸エステル、トリメリット酸のエステル、ポリエステル又はポリエーテルを含む。
【０１２５】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が成分（Ｅ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは４０〜２５０重量部、より具体的には７０〜２００重量部である。
【０１２６】
さらに、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、使用される成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意に（Ｃ）〜（Ｅ）に加えて、シラン架橋性材料において現在まで使用されてきた、成分（Ａ）〜（Ｅ）とは異なる全ての更なる物質、例えば窒素含有有機ケイ素化合物（Ｆ）、充填剤（Ｇ）、触媒（Ｈ）、接着促進剤（Ｉ）、水捕捉剤（Ｊ）、添加剤（Ｋ）、及びアジュバント（Ｌ）を含むことができる。
【０１２７】
成分（Ｆ）は、以下の式の単位を含む有機ケイ素化合物を含むことが好ましい。
ＤｈＳｉ（ＯＲ１１）ｇＲ１２ｉＯ（４−ｇ−ｈ−ｉ）／２（Ｖ）
式中、
Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合した基を表し、
Ｒ１１は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｒ１２は、同一であっても異なっていてもよく、一価の任意で置換される、ＳｉＣ結合した、窒素を含まない有機基を表し、
ｉは、０、１、２又は３、好ましくは１又は０であり、
ｇは、０、１、２又は３、好ましくは１、２又は３、より好ましくは２又は３であり、及び
ｈは、０、１、２、３又は４、好ましくは１であり、
ただし、ｇ＋ｈ＋ｉの合計は４以下であり、１分子当たり少なくとも１つの基Ｄが存在する。
【０１２８】
本発明の１つの好ましい構成において、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意に（Ｃ）〜（Ｅ）だけでなく、少なくとも１つの更なる成分（Ｆ）を含む。
【０１２９】
本発明に任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｆ）は、シラン、すなわち、ｇ＋ｈ＋ｉ＝４である式（Ｖ）の化合物だけでなく、シロキサン、すなわち、ｇ＋ｈ＋ｉ≦３である式（Ｖ）の単位を含む化合物であってもよく、好ましくはシランである。
【０１３０】
任意で置換される炭化水素基Ｒ１１の例は、基Ｒに示された例である。
【０１３１】
基Ｒ１１は、好ましくは水素原子及び１〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換される炭化水素基であり、より好ましくは水素原子及び１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、より具体的にはメチル及びエチル基である。
【０１３２】
基Ｒ１２の例はＲに示された例である。
【０１３３】
基Ｒ１２は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で任意で置換される炭化水素基を含み、より好ましくは１〜５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、より具体的にはメチル基を含む。
【０１３４】
基Ｄの例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２ＮＨ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２ＮＨ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２ＮＨ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−及び（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の基並びに上記の第一級アミノ基と第一級アミノ基に対して反応性であるエポキシド基又は二重結合を含む化合物との反応生成物である。
【０１３５】
基Ｄは、好ましくはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−又はシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基を含む。
【０１３６】
本発明で任意に使用される式（Ｖ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３及びフェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３及びそれらの部分加水分解物であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、並びにいずれの場合もそれらの部分加水分解物が好ましく、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３及びいずれの場合もそれらの部分加水分解物が特に好ましい。
【０１３７】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）において、本発明に任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｆ）はまた、硬化触媒又は硬化助触媒の機能を担ってもよい。
【０１３８】
さらに、本発明に任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｆ）は、接着促進剤及び／又は水捕捉剤として作用することができる。
【０１３９】
本発明に任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｆ）は、市販製品であってもよいし、及び／又は化学の範囲内で通常の方法によって調製することができる。
【０１４０】
本発明のコーティング組成（ＢＳ）が成分（Ｆ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．１〜２５重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部である。本発明の材料は、成分（Ｆ）を含むことが好ましい。
【０１４１】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に任意に使用される充填剤（Ｇ）は、現在までに知られている任意の所望の充填剤であってよい。
【０１４２】
充填剤（Ｇ）の例は、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛及びそれらの混合酸化物等の金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、Ｈｏｆｆｍａｎｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ（独国ノイブルグ）製のＳｉｌｌｉｔｉｎ  Ｖ８５、Ｓｉｌｆｉｔ  Ｚ  ９１又はＡｋｔｉｆｉｔ  ＶＭ等のカオリンと石英の混合結晶形態、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末及びポリアクリロニトリル粉末等のプラスチック粉末等の、好ましくは５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ比表面積を有する非補強充填剤；熱分解によって製造されたシリカ、沈降シリカ、沈降炭酸石灰、ファーネスブッラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、高いＢＥＴ比表面積の混合シリコン−アルミニウム酸化物等のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇを超える補強充填剤；三水酸化アルミニウム、セラミックマイクロスフェア等（その例は、独国ノイスの３Ｍ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨの商品名Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓで入手可能なもの）の中空球形の充填剤、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬの商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｒ）、スウェーデンのＳｕｎｄｓｖａｌｌのＥｘｐａｎｃｅｌ等の弾性高分子球、又はガラス球；アスベスト及び高分子繊維等の繊維状充填材である。記載された充填剤は、例えば、オルガノシラン及び／又はオルガノシロキサン又はステアリン酸による処理によって、あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化によって、疎水化されたものであってもよい。
【０１４３】
任意に使用される充填剤（Ｇ）は、好ましくは炭酸カルシウム、タルク、三水酸化アルミニウム又はシリカであり、充填剤が追加的に有する防火効果のために水酸化アルミニウムを使用することが特に好ましい。好ましい炭酸カルシウムのグレードは、粉砕又は沈殿させ、任意にステアリン酸等の脂肪酸又はその塩で表面処理される。好ましいシリカは、ヒュームドシリカを含むことが好ましい。
【０１４４】
任意に使用される充填剤（Ｇ）は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満の含水率を有する。
【０１４５】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が充填剤（Ｇ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜５００重量部、より具体的には７０〜３００重量部である。本発明の材料は、充填剤（Ｇ）を含むことが好ましい。
【０１４６】
本発明の１つの特定の構成において、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、充填剤（Ｇ）として、以下の組み合わせを含む。
ａ）シリカ、特にヒュームドシリカ、及び
ｂ）炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム及び／又はタルク
【０１４７】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が、異なる充填剤（Ｇ）のこの特定の組み合わせを含む場合、それらは、いずれの場合も構成成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１〜８０重量部、より好ましくは５〜４０重量部のシリカ、特にヒュームドシリカ、及び好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部の炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム、タルク、又はこれらの材料の混合物を含む。
【０１４８】
１つの特に好ましい構成において、本発明の組成物（ＢＳ）は、好ましくは、上記の好ましい充填剤の組合せの１つと同様に、いずれの場合も構成成分（Ａ）１００重量部に基づいて、０．１〜１００重量部、より好ましくは２〜５０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部の量で二酸化チタンも含む。
【０１４９】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に任意に使用される触媒（Ｈ）は、シラン縮合によって硬化する材料に対し現在まで知られている任意の所望の触媒であることができる。
【０１５０】
金属含有硬化触媒（Ｈ）の例は、有機チタン及び有機スズ化合物であり、例は、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート及びチタンテトラアセチルアセトネート等のチタン酸エステル；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズ酸化物、及び対応するジオクチルスズ化合物等のスズ化合物である。
【０１５１】
金属を含まない硬化触媒（Ｈ）の例は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン及びＮ−エチルモルホリン等の塩基性化合物である。
【０１５２】
リン酸及びそのエステル、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸、又は他の有機カルボン酸、例えば酢酸及び安息香酸のような酸性化合物を触媒（Ｈ）として用いることも同様に可能である。
【０１５３】
本発明のコーティング組成（ＢＳ）が触媒（Ｈ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も構成成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部である。
【０１５４】
本発明の１つの構成において、任意に使用される触媒（Ｈ）は、金属含有硬化触媒、好ましくはスズ含有触媒である。本発明のこの実施形態は、特に、成分（Ａ）が、完全に又は少なくとも部分的に、すなわち少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の程度まで、ｂが１以外の式（Ｉ）の化合物のからなる場合に好ましい。
【０１５５】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）の場合には、成分（Ａ）が完全に又は少なくとも部分的に、すなわち少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％の程度まで、ｂが１であり、Ｒ１が水素原子という定義を有する式（Ｉ）の化合物からなる場合に、金属含有触媒（Ｈ）なし、特にスズ含有触媒なしですますことができ、好ましい。本発明のこの実施形態は、金属含有触媒がない場合、より具体的にはスズ含有触媒がない場合に特に好ましい。
【０１５６】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に任意に使用される接着促進剤（Ｉ）は、シラン縮合によって硬化する系に対し現在までに記載されている任意の所望の接着促進剤であることができる。
【０１５７】
接着促進剤（Ｉ）の例は、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン又はグリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン及びアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、並びにこれらの部分縮合物等のエポキシシランである。
【０１５８】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が接着促進剤（Ｉ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合もコーティング組成物（ＢＳ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
【０１５９】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に任意に使用される水捕捉剤（Ｊ）は、シラン縮合によって硬化する系に対し記載された任意の所望の水補足剤であることができる。
【０１６０】
水補足剤（Ｊ）の例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、及び／又はそれらの部分縮合物のようなシラン、並びに１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン及びトリエトキシメタンのようなオルトエステルである。
【０１６１】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が水補足剤（Ｊ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合もコーティング組成物（ＢＳ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは水補足剤（Ｊ）を含む。
【０１６２】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に任意に使用される添加剤（Ｋ）は、現在までに知られている任意の所望の添加剤であることができ、シラン架橋系の典型であってもよい。
【０１６３】
本発明に任意に使用される添加剤（Ｋ）は、好ましくは酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、及び顔料である。
【０１６４】
本発明の成分（Ｂ）と組み合わせると、本発明の材料の更なる紫外線安定化をもたらすので、添加剤（Ｋ）として使用するのに特に好ましいのは紫外線吸収剤である。紫外線吸収剤の例は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）製のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）８２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）９９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１０１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１０９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３８４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）９００、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）９２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４７９又はＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００である。
【０１６５】
本発明のコーティング組成（ＢＳ）が添加剤（Ｋ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も構成成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部である。本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは添加剤（Ｋ）、特に好ましくは紫外線吸収剤（Ｋ）を含む。
【０１６６】
本発明に任意に使用されるアジュバント（Ｌ）は、好ましくはテトラアルコキシシラン（例はテトラエトキシシラン及び／又はその部分縮合物であり、後者の縮合物が特に好ましい）、レオロジー添加剤、難燃剤及び有機溶媒である。
【０１６７】
レオロジー添加剤（Ｌ）は、好ましくはポリアミドワックス、水素化ヒマシ油、又はステアリン酸塩である。
【０１６８】
有機溶媒（Ｌ）の例は、既に上で溶媒（ＤＬ）として記載されている化合物、好ましくはアルコールである。
【０１６９】
有機溶媒（Ｌ）は本発明のコーティング組成物（ＢＳ）に添加されないことが好ましい。
【０１７０】
本発明のコーティング組成（ＢＳ）が１種以上の成分（Ｌ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．５〜２００重量部、より好ましくは１〜１００重量部、より具体的には２〜７０重量部である。
【０１７１】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは以下を含む組成物である。
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）０．１〜３０重量部のＨＡＬＳ安定剤、
任意に（Ｃ）１０〜３００重量部の１種以上の反応性希釈剤、
任意に（Ｄ）２５〜５００重量部のシリコーン樹脂、
任意に（Ｅ）１０〜３００重量部の非反応性可塑剤、
（Ｆ）０．１〜２５重量部の窒素含有有機ケイ素化合物、
任意に（Ｇ）充填剤、
任意に（Ｈ）触媒、
任意に（Ｉ）接着促進剤、
任意に（Ｊ）水補足剤、
任意に（Ｋ）添加剤、及び
任意に（Ｌ）アジュバント
ただし、コーティング組成物（ＢＳ）は、反応性希釈剤（Ｃ）、シリコーン樹脂（Ｄ）及び非反応性可塑剤（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【０１７２】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、より好ましくは以下を含む組成物である。
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）０．１〜３０重量部のＨＡＬＳ安定剤、
任意に（Ｃ）１０〜３００重量部の１種以上の反応性希釈剤、
任意に（Ｄ）２５〜５００重量部のシリコーン樹脂、
任意に（Ｅ）１０〜３００重量部の非反応性可塑剤、
（Ｆ）０．１〜２５重量部の窒素含有有機ケイ素化合物、
任意に（Ｇ）充填剤、
任意に（Ｈ）触媒、
任意に（Ｉ）接着促進剤、
任意に（Ｊ）水補足剤、
（Ｋ）０．０１〜３０重量部の紫外線吸収剤、
任意に（Ｋ）更なる添加剤、及び
任意に（Ｌ）アジュバント
ただし、コーティング組成物（ＢＳ）は、反応性希釈剤（Ｃ）、シリコーン樹脂（Ｄ）及び非反応性可塑剤（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【０１７３】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、より具体的には以下を含む組成物である。
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）０．５〜２５重量部のＨＡＬＳ安定剤、
任意に（Ｃ）２５〜２００重量部の１種以上の反応性希釈剤、
任意に（Ｄ）５０〜３００重量部のシリコーン樹脂、
任意に（Ｅ）４０〜２５０重量部の非反応性可塑剤、
（Ｆ）０．５〜１５重量部の窒素含有有機ケイ素化合物、
任意に（Ｇ）充填剤、
任意に（Ｈ）触媒、
任意に（Ｉ）接着促進剤、
任意に（Ｊ）水補足剤、
（Ｋ）０．０１〜２０重量部の紫外線吸収剤、
任意に（Ｋ）更なる添加剤、及び
任意に（Ｌ）アジュバント
ただし、コーティング組成物（ＢＳ）は、反応性希釈剤（Ｃ）、シリコーン樹脂（Ｄ）及び非反応性可塑剤（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【０１７４】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは、成分（Ａ）〜（Ｌ）以外に更なる成分を含まない。
【０１７５】
本発明に使用される成分は、いずれの場合も、そのような成分の１種類であってもよく、又は少なくとも２種類のそれぞれの成分の混合物であってもよい。
【０１７６】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、水を排除して保存可能であり、水の侵入時に室温で架橋可能な１成分材料であることが好ましい。しかし、本発明の材料は、水等のＯＨ含有化合物が第２の成分に添加される２成分架橋系の一部であってもよい。
【０１７７】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、２０℃で好ましくは最大２００００ｍＰａｓ、より好ましくは１００〜１００００ｍＰａｓ、より具体的には５００〜５０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【０１７８】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、チキソトロピー挙動を示すことが好ましく、これは、それらがより低いせん断速度における粘度よりも高いせん断速度でより低い粘度を有することを意味する。
【０１７９】
本発明の材料（ＢＳ）は、それ自体既知の任意の所望の様式で、例えば、湿気硬化組成物を製造するために慣用的な種類の方法及び混合技術によって製造され得る。ここで種々の成分が互いに混合される順番は、所望に応じて変化させ得る。
【０１８０】
本発明の更なる主題は、個々の成分を任意の順序で混合することによって本発明の組成物を製造する方法である。
【０１８１】
この混合は室温と周囲大気の圧力、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行われ得る。しかし、所望であれば、この混合は、例えば３０〜１３０℃の範囲の温度のようなより高い温度でも行われ得る。さらに、例えば揮発性化合物及び／又は空気を除去するために、３０〜５００ｈＰａ絶対圧のような減圧下で一時的又は連続的に混合を行うことが可能である。
【０１８２】
本発明による混合は、好ましくは水分を排除して達成される。
【０１８３】
本発明の方法は、連続的又は不連続的に実施することができる。
【０１８４】
本発明の組成物を製造するためには、個々の成分の１種以上の予混合物を製造し、次いでこれらの予混合物を互いに混合することも可能である。
【０１８５】
本発明の方法の１つの特に有利な変形例は、最初に、ここで、１種以上の一般に固体のＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）が、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、より具体的には少なくとも３０重量％の濃度でコーティング組成物（ＢＳ）の１種以上の液体成分に溶解されたマスターバッチ（ＭＳ）の製造を提供する。コーティング組成物（ＢＳ）の実際の製造のために、次いで、この液体マスターバッチ（ＭＳ）が固体ＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）の代わりに使用される。
【０１８６】
ＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）を溶解するのに適するのは、成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｉ）、（Ｊ）又は（Ｌ）であることができ、成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｊ）が好ましく、成分（Ｊ）が特に好ましい。
【０１８７】
マスターバッチ混合物（ＭＳ）は、好ましくは、ビニルトリメトキシシラン若しくはフェニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシラン若しくはフェニルトリエトキシシラン中の1種以上のＨＡＬＳ安定剤（Ｂ）の溶液、より具体的にはビニルトリメトキシシラン溶液である。
【０１８８】
特に有利な１つの構成において、紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤（Ｋ）も、マスターバッチ混合物（ＭＳ）にさらに加えられる。これは、本発明のコーティング組成（ＢＳ）の製造業者にとって、マスターバッチ（ＭＳ）では、最適な対候性を達成するために添加すべき成分が１つしかないという利点がある。
【０１８９】
マスターバッチ混合物（ＭＳ）を使用するコーティング組成物（ＢＳ）の製造方法も同様に本発明の主題である。
【０１９０】
本発明の組成物又は本発明で製造された組成物は、表面のコーティングに顕著に適しており、好ましくは建物の外側、特に平らな屋根の表面を水の浸透に対して封止するのに適している。
【０１９１】
本発明の更なる主題は、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）又は本発明で製造されたコーティング組成物（ＢＳ）を、コーティングすべき表面に塗布することにより表面をコーティングする方法であり、好ましくは建物の外側の表面をコーティングする、より具体的には平らな屋根をコーティングする方法である。
【０１９２】
これとの関連において、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、コーティングすべき表面に塗布されてよく、現在までに知られている任意の所望の方法で硬化させることができる。この場合の本発明による塗布は、好ましくはブラシ、ローラー、ドクター又は無気装置のような市販の噴霧装置によって達成される。
【０１９３】
ここで、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくは０．１ｍｍ〜５０ｍｍの層厚で、より好ましくは０．２ｍｍ〜２０ｍｍの層厚で、より具体的には０．３ｍｍ〜１０ｍｍの層厚で、コーティングすべき表面に塗布される。
【０１９４】
本発明のコーティング組成物（ＢＳ）が塗布されてよい表面の好ましい例は、石若しくはコンクリート等の鉱物建築材料、金属、屋上フェルト、プラスチック、織繊維布、木材、ガラス、又はセラミックである。本発明のコーティング組成物（ＢＳ）は、好ましくはチキソトロピー挙動を示し、水平及び垂直領域の両方に塗布されてよい。
【０１９５】
空気の通常の含水量は、本発明のコーティング組成物（ＢＳ）の架橋に十分である。本発明の材料は、好ましくは室温で架橋される。架橋は、所望であれば、−５℃〜１５℃又は３０℃〜５０℃のような室温より高い又は低い温度、及び／又は空気の標準的な含水量を超える水の濃度によっても行うことができる。
【０１９６】
架橋は、好ましくは１００〜１１００ｈＰａの圧力、特に周囲大気の圧力、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行われる。
【０１９７】
更なる主題は、本発明の組成物（ＢＳ）又は本発明で製造された組成物（ＢＳ）を架橋することによって製造される成形物品である。
【０１９８】
本発明の成形物品は、好ましくはコーティングである。
【０１９９】
本発明の組成物は、製造が容易であるという利点を有する。
【０２００】
本発明の架橋性組成物は、非常に高い保存安定性及び高い架橋速度によって区別されるという利点を有する。
【０２０１】
さらに、本発明の架橋性組成物は、それらが優れた接着プロファイル及び顕著な弾力性を有するという利点を有する。また、それらは良好な重ね塗り適合性のために注目すべきである。
【０２０２】
さらに、本発明の架橋性組成物は、低粘度であり、このため無溶媒状態でも容易に処理することができるという利点を有する。
【０２０３】
本発明の組成物は、さらに、それらから得られるコーティングが外気に曝されることに対して非常に安定であるという利点を有する。従来のＨＡＬＳ安定剤は、外気に曝されて雨水によって徐々に洗い流されるが、対照的に、本発明のコーティングの安定剤は、外気に曝されてもコーティング中にはるかに多く保持されることは驚くべきことである。
【０２０４】
以下に記載する実施例では、全ての粘度の数値は２５℃の温度に関する。特に断りのない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力、換言すれば約１０００ｈＰａ、及び室温、換言すれば約２３℃において、又は追加の加熱又は冷却を行わずに反応物を室温で組み合わせたときに生じる温度、及び約５０％の相対的な大気湿度において実施される。さらに、特に明記しない限り、部及びパーセントについての全ての数値は、重量に関する。
【実施例】
【０２０５】
＜使用する安定剤：単量体又は二量体のＨＡＬＳ安定剤＞：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１２３：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）−デカン二酸エステル；ＣＡＳ番号：１２９７５７−６７−１；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１５２：２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン；ＣＡＳ番号：１９１７４３−７５−６；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）７６５：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物；ＣＡＳ番号：４１５５６−２６−７及び８２９１９−３７−７；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
【０２０６】
＜２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール構造を有する二量体ＨＡＬＳ安定剤＞：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１４４：ビス（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−ブチルマロネート；ＣＡＳ番号：６３８４３−８９−０；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
【０２０７】
＜オリゴマーＨＡＬＳ安定剤＞：
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９４４：ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；ＣＡＳ番号：７１８７８−１９−８；７０６２４−１８−９（ＵＳ）；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及びＮ−ブチル−１−ブタンアミン及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペエリジンアミンとの反応生成物；ＣＡＳ番号：１９２２６８−６４−７；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
【０２０８】
＜紫外線吸収剤＞：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００：２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン誘導体（ＣＡＳ番号：１０７−９８−２）、１−メトキシプロパン−２−オール中の８５％；ＢＡＳＦ  ＳＥ（独国ルートヴィッヒスハーフェン）から市販されている
【０２０９】
［実施例１］
＜ＨＡＬＳマスターバッチ溶液の製造＞
撹拌機付きの５００ｍｌフラスコに８０ｇのビニルトリメトキシシランを仕込み、８０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を加え、混合物を１５分間撹拌し、均質でわずかに不透明な溶液を形成する。次に、４０ｇのＴＩｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００を計量し、さらに３０分間撹拌する。最終溶液は透明でわずかに黄色であり、３５０〜４５０ｍＰａｓのブルックフィールド粘度を有する。
【０２１０】
［実施例２ａ：１Ｋコーティング配合物の製造］
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル量（Ｍｎ）及び式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有する１６８．３ｇのシラン末端ポリプロピレングリコール（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１０の名称で独国ミュンヘンＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから市販されている）、１２０００ダルトンの平均モル量（Ｍｎ）及び式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有する８４．１ｇのシラン末端ポリプロピレングリコール（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１５の名称で独国ミュンヘンＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから市販されている）及び１９２．４ｇのヘキサデシルトリメトキシシランを、約２５℃で２つのビーム型ミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製の実験用遊星ミキサーで、４．２ｇのメチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、２０．０ｇのビニルトリメトキシシラン及び２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０と共に、２００ｒｐｍで均質化する。次いで、３〜５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び１．７〜２．１μｍのｄ５０を有する１１９．０ｇの三水酸化アルミニウム（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．から「Ｍａｒｔｉｎａｌ（Ｒ）ＯＬ  １０４」の名称で市販されている）、３ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及び０．４５μｍのｄ５０を有する３７０．０ｇの白亜（Ｉｍｅｒｙｓによって「Ｉｍｅｒｓｅａｌ（Ｒ）５０」の名称で市販されている）、及び約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積及びトリメチルシリルオキシ基で修飾された表面を有する１５ｇのヒュームドシリカ（独国ミュンヘンＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＨＤＫ（Ｒ）Ｈ２０００として市販されている）を、６００ｒｐｍで１分間撹拌しながら温浸（ｄｉｇｅｓｔ）する。その後、７．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを２００ｒｐｍで１分間混合する。最後に、均質化と気泡の除去のための攪拌を１００ｍｂａｒの圧力で６００ｒｐｍで２分間、２００ｒｐｍで１分間行う。
【０２１１】
その結果、１９５００ｍＰａｓ（ブルックフィールド、スピンドル６、５．０分−１）又は５２００ｍＰａｓ（ブルックフィールド、スピンドル６、５０分−１）の粘度を有する封止剤が得られる。
【０２１２】
［実施例２ｂ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例２ａに記載したのと同じ手順に従うが、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を同量のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９４４で置き換える。
【０２１３】
［実施例２ｃ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例２ａに記載したのと同じ手順に従うが、２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０及びビニルトリメトキシシランを実施例１で製造した５０ｇのマスターバッチ溶液に置き換える。このマスターバッチ溶液も同様に２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を含有するが、純粋な安定剤と比較して、液体であり、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００と共にさらに１０ｇの紫外線吸収剤を追加で含有するという利点を有する。
【０２１４】
［実施例２ｄ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例２ａに記載したのと同じ手順に従うが、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を同量のＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１４４で置き換える。
【０２１５】
［Ｃ２ｅ〜Ｃ２ｇの比較例：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例２ａに記載したのと同じ手順に従うが、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を同量の以下の単量体又は二量体ＨＡＬＳ安定剤と置き換える。
例Ｃ２ｅ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１５２
例Ｃ２ｆ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）７６５
例Ｃ２ｇ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１２３
【０２１６】
［実施例３ａ：スキンタイム及び機械的性質の測定］
＜スキンタイム（ＳＫＴ）＞
スキンタイムの測定のために、（実施）例２ａ〜２ｄ及びＣ２ｅ〜Ｃ２ｇで得られたコーティング配合物を、ＰＥフィルムに厚さ２ｍｍの層に塗布し、標準条件（２３℃及び５０％相対湿度）で保存する。硬化過程では、スキンの形成のために５分ごとに試験を行う。この目的のために、乾燥した実験用ヘラを試料の表面に慎重に置き、上方に引き上げる。試料が指に付着した場合、スキンはまだ形成されていない。試料が指に付着しなくなった場合は、スキンが形成されている。対応する時間を表１に報告する。
【０２１７】
＜硬化コーティングの機械的特性＞
（実施）例２ａ〜２ｄ及びＣ２ｅ〜Ｃ２ｇのコーティング配合物を、それぞれ深さ２ｍｍで、粉砕されたテフロン(登録商標)プラーク上にコーティングし、２３℃、相対湿度５０％で２週間硬化させる。
【０２１８】
ショアA硬度はＤＩＮ  ５３５０５に従って測定する。引張強度はＤＩＮ  ３５５０４−Ｓ１に従って測定する。破断点伸びはＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って測定する。対応する結果を表１に報告する。
【０２１９】
【表１】
2021506992.tif 000005
【０２２０】
［実施例３ｂ：耐候性試験］
（実施）例２ａ〜２ｄ及びＣ２ｅ〜Ｃ２ｇのコーティング配合物のそれぞれから、５５０μｍのドクターを用いてＰＥフィルム上にそれぞれの配合物をナイフコーティングし、次いで２３℃及び相対湿度５０％で２週間硬化させることによって、４５×４５ｍｍのサイズの厚さ０．５mmのフィルムを製造する。
【０２２１】
即時硬化したフィルムをＰＥフィルムから剥がし、Ａｔｌａｓ  Ｘｅｎｏｔｅｓｔ  Ｂｅｔａ  ＬＭ．で３５×４５ｍｍの領域を風化させる。風化はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３４１規格に従って行い、屋外の風化をシミュレーションする。各サイクルにおいて、１２分間の雨と１０８分間の乾燥風化とを交互に行う。照射スペクトルは太陽光の照射スペクトルにほぼ対応し、紫外線放射は約６０Ｗ／ｍｍ２の強度を持つ。Ｘｅｎｏｔｅｓｔｅｒでは湿度４０〜６０％、温度３８℃が使われている。この試験で得られた結果は表２の結果である。
【０２２２】
表２に報告された数値は、最初の欄に報告された事例が最初に観察された風化日に対応する。
【０２２３】
【表２】
2021506992.tif 000006
【０２２４】
実施例２ａ〜２ｃの配合物は２００日後に変化しなかった。２５０日後でも、実施例２ａ〜２ｂの特に好ましい配合物は、依然として液体領域を示さなかったが、いくぶん軟らかくなっていた。実施例２ｃの特に好ましい配合物は、２５０日後でも依然として全く変化しなかった。
【０２２５】
［実施例４ａ：１Ｋコーティング配合物の製造］
１３２．４ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１０、６６．２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ−Ｅ１５及び２４６．４ｇのジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（独国ルートヴィッヒスハーフェンのＢＡＳＦ  ＳＥから「Ｈｅｘａｍｏｌｌ  ＤＩＮＣＨ」の名称で市販されている）を、２つのビーム型撹拌機を備えたＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製の実験室用遊星ミキサー中で、約２５℃で、５．０ｇのメチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、１９ｇのビニルトリメトキシシラン及び２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０と共に２００ｒｐｍで２分間均質化する。次に、４８９．０ｇのＩｍｅｒｓｅａｌ及び１５ｇのＨＤＫ（Ｒ）を６００ｒｐｍで１分間撹拌しながら温浸する。その後、７．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを２００ｒｐｍで１分間混合する。最後に、均質化及び気泡の除去のための攪拌を１００ｍｂａｒの圧力で６００ｒｐｍで２分間、２００ｒｐｍで１分間行う。
【０２２６】
この生成物は１４２００ｍＰａｓ（ブルックフィールド、スピンドル６、５．０分−１）及び５４００ｍＰａｓ（ブルックフィールド、スピンドル６、５０分−１）の粘度を有する封止剤である。
【０２２７】
［実施例４ｂ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例４ａに記載したのと同じ手順に従うが、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を同量のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）９４４で置き換える。
【０２２８】
［実施例４ｃ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例４ａに記載したのと同じ手順に従うが、２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０及びビニルトリメトキシシランを実施例１で製造した５０ｇのマスターバッチ溶液で置き換える。このマスターバッチ溶液も同様に２０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を含有するが、純粋な安定剤と比較して、液体であり、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００と共に、さらに１０ｇの紫外線吸収剤を追加で含有するという利点がある。
【０２２９】
［比較例Ｃ４ｄ〜Ｃ４ｆ：１Ｋコーティング配合物の製造］
実施例４ａに記載されているのと同じ手順に従うが、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（Ｒ）２０２０を同量の以下の単量体又は二量体ＨＡＬＳ安定剤で置き換える。
例Ｃ４ｄ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１５２
例Ｃ４ｅ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）７６５
例Ｃ４ｆ：Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１２３
【０２３０】
［実施例５ａ：スキンタイム及び機械的性質の測定］
スキンタイム及び機械的特性を実施例３ａに記載されているように測定した。対応する結果を表３に報告する。
【０２３１】
【表３】
2021506992.tif 000007
【０２３２】
［実施例５ｂ：風化試験］
（実施）例４ａ〜４ｃ及びＣ４ｄ〜Ｃ４ｆのコーティング配合物のそれぞれから、５５０μｍのドクターを用いてＰＥフィルム上にそれぞれの配合物をナイフコーティングし、次いで２３℃及び相対湿度５０％で２週間硬化させることによって、４５×４５ｍｍのサイズの厚さ０．５ｍｍのフィルムを製造する。
【０２３３】
即時硬化したフィルムをＰＥフィルムから剥がし、実施例３に記載されているようにＡｔｌａｓ  Ｘｅｎｏｔｅｓｔ  Ｂｅｔａ  ＬＭで風化させる。この試験で得られた結果は表４の結果である。
【０２３４】
表４に報告された数値は、最初の欄に報告された事例が初めて観察された風化日に対応する。
【０２３５】
【表４】
2021506992.tif 000008
【０２３６】
実施例４ａ〜４ｃの配合物は２００日後に変化しなかった。２５０日後でさえ、実施例４ａ及び４ｂの特に好ましい配合物は依然として液体領域を示さなかったが、いくぶん柔らかくなっていた。実施例４ｃの特に好ましい配合物は、２５０日後でも依然として全く変化しなかった。
【国際調査報告】
2021506992.tif 000011
2021506992.tif 000012
2021506992.tif 000013
2021506992.tif 000014