(57)【要約】  【解決手段】  半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂と、アルケニル官能性助剤と、を含む助剤マスターバッチ。その助剤マスターバッチと、ポリオレフィン化合物と、を含む過酸化物硬化性配合物。マスターバッチおよび配合物と、それらから調製される過酸化物硬化ポリオレフィン生成物と、マスターバッチ、配合物、または生成物を含むかまたはそれらから作製される製品と、を作製する方法、およびその製品の使用方法。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）と、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）中に配置されたアルキレン官能性助剤（Ｂ）と、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）上および／または中に配置された有機過酸化物（Ｃ）を含む助剤マスターバッチであって、前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する結晶化度試験法によって測定した場合、５５．０〜１００重量パーセント（重量％）未満の結晶化度を有し、前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、半結晶性ポリエチレンであるとき、前記半結晶性ポリエチレンは、０．９３５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）を超える密度を有し、構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に対して、（Ａ）は、７０．０〜９９．９重量パーセント（重量％）であり、（Ｂ）は、３０．０〜０．１重量％であり、（Ｃ）は、前記助剤マスターバッチの総重量の０．０１〜４．５重量％である、助剤マスターバッチ。
【請求項２】
制限（ｉ）〜（ｘ）：すなわち、（ｉ）前記助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）以外の過酸化物硬化性ポリオレフィン化合物（ホストポリマー）（Ｄ）を含まない；（ｉｉ）前記助剤マスターバッチは、任意選択の添加剤（Ｅ）〜（Ｍ）：すなわち、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、構成成分（Ａ）および（Ｄ）とは異なっていて、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーである、エチレン系コポリマー（Ｌ）、および難燃剤（Ｍ）、から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｉｉｉ）前記助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤含有多孔性樹脂を含有しない；（ｉｖ）前記助剤マスターバッチは、多孔性樹脂をまったく含有していない；（ｖ）前記助剤マスターバッチは、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）からなっている；（ｖｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方；（ｖｉｉ）（ｉ）と（ｉｉｉ）の両方；（ｖｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｖ）の両方；（ｉｘ）スウェットアウト試験法（定量的）によって測定した場合に、前記助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤のスウェットアウトもなく、２３℃の温度で少なくとも２０日間維持することができる；ならびに（ｘ）（ｉｘ）と、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つとの両方、のうちのいずれか１つを特徴とする、請求項１に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項３】
前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）半結晶性中密度ポリエチレン；（ｉｉ）半結晶性高密度ポリエチレン；（ｉｉｉ）半結晶性ポリプロピレン；（ｉｖ）半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー；（ｖ）半結晶性ポリ（エチレン−コ−アルファ−オレフィン）コポリマー；（ｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｖ）のいずれか２つ以上の組み合わせ；（ｖｉｉ）前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、５７．５〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）を有する；または（ｖｉｉｉ）制限（ｖｉｉ）、および制限（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つ、のうちのいずれか１つを含む、請求項１または２に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項４】
前記半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）少なくとも０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度、そしてポリエチレンである；（ｉｉ）０．８９〜０．９４６ｇ／ｃｍ３の密度、そしてポリプロピレンである；（ｉｉｉ）６０．０〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）、そしてポリエチレンである；（ｉｖ）メルトインデックス試験法に従って測定すると１０分当たり０．１〜２０グラム（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）、そしてポリエチレンであるか、またはメルトフローレート試験法に従って測定すると０．５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ荷重）、そしてポリプロピレンである；（ｖ）単峰性の分子量分布（ＭＷＤ）；（ｖｉ）多峰性のＭＷＤ；（ｖｉｉ）構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量は、前記助剤マスターバッチの５０〜１００重量％である；（ｖｉｉｉ）任意の２つの制限または制限（ｉ）〜（ｖｉｉ）、のうちのいずれか１つを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項５】
前記アルケニル官能性助剤（Ｂ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、またはプロポキシル化グリセリルトリアクリレートである；（ｖ）（Ｂ）は、少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量またはトリビニルシクロヘキサンを有するポリブタジエンである；（ｖｉ）（Ｂ）は、式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）のアルケニル官能性オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；（ｖｉｉ）（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４つのＲ１基を含有する；（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）の組み合わせまたは任意の２つ以上、のいずれか１つによって記載されるものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項６】
前記有機過酸化物（Ｃ）が、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのモノ過酸化物または式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのジ過酸化物であり、式中、Ｒは、二価の炭化水素基であり、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ。
【請求項７】
助剤マスターバッチを保管する方法であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチを、２０〜２５℃の温度で少なくとも２０日間維持して、スウェットアウト試験法（定量的）によって測定した場合に前記アルケニル官能性助剤のスウェットアウトのない保管助剤マスターバッチを得ることを含む、方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチ、または請求項７に記載の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物（Ｄ）と、を含む、過酸化物硬化性配合物。
【請求項９】
制限（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である；（ｉｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である；（ｉｉｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）である；（ｉｖ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である；（ｖ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテンゴム（ＥＢＲ）、およびエチレン−１−オクテンゴム（ＥＯＲ）から選択されるポリエチレンエラストマーである；（ｖｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）アルファ−オレフィン）コポリマーである；（ｖｉｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）である；（ｖｉｉｉ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーである；（ｉｘ）前記ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせである；（ｘ）過酸化物硬化性配合物は、助剤マスターバッチの構成成分ではなく、任意選択の添加剤（Ｅ）〜（Ｍ）：すなわち、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、構成成分（Ａ）および（Ｄ）とは異なっていて、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーである、エチレン系コポリマー添加剤（Ｌ）、および難燃剤（Ｍ）、から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｘｉ）制限（ｘ）および制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つ；（ｘｉｉ）（Ｂ）は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｄ）の合計重量の０．１〜２０重量％である；および（ｘｉｉｉ）制限（ｘｉｉ）および制限（ｉ）〜（ｘｉ）のいずれか１つ、のうちのいずれか１つを特徴とする、請求項８に記載の過酸化物硬化性配合物。
【請求項１０】
過酸化物硬化性配合物を作製する方法であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載の助剤マスターバッチの分割された固体形態、または請求項７に記載の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、（Ｄ）分割された固体形態もしくは溶融形態のＰＣポリオレフィン化合物とを一緒に混合して、混合物を得ることと、前記混合物を溶融混合または押出して、過酸化物硬化性（ＰＣ）配合物を作製することと、を含む、方法。
【請求項１１】
必要に応じて配合物を過酸化物で硬化させる方法であって、請求項８もしくは９に記載のＰＣ配合物、または請求項１０に記載の方法によって作製された過酸化物硬化性配合物を、前記有機過酸化物（Ｃ）を分解するのに十分な温度まで加熱して、過酸化物硬化ポリオレフィン生成物を得ることを含む、方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法によって作製された、過酸化物硬化ポリオレフィン生成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の過酸化物硬化ポリオレフィン生成物と、それと機能的に接触する構成要素と、を含む、製品。
【請求項１４】
導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を含む被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部分は、請求項１２に記載の過酸化物硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
【請求項１５】
電気を伝導する方法であって、請求項１４に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリオレフィン組成物、電子ビーム硬化、方法および物品。
【背景技術】
【０００２】
特許公開には、ＣＮ１０３８６５４２０（Ａ）、ＤＥ１０２００６０１７３４６Ａ１、ＥＰ１４３３８１１Ａ２、ＥＰ２８８９３２３Ａ１、ＵＳ５３６７０３０、ＵＳ６１８７８４７Ｂ１、ＵＳ６１９１２３０Ｂ１、ＵＳ６９３６６５５Ｂ２、ＵＳ２００２０１９８３３５Ａ１、ＵＳ２００８０１７６９８１Ａ１、ＵＳ８４４９８０１Ｂ１が含まれる。ＵＳ８６９１９８４Ｂ２、ＵＳ９１４７７８４Ｂ２が挙げられる。
【０００３】
太陽電池プレートの封入構造に関するＧ．−ｆ．ＣｈｏｕらによるＣＮ１０３８６５４２０（Ａ）。段落［００７４］の組成物は、直接配合によって作製され、作製されると、フィルムを作製するために直接使用される。この組成物は合計１１０．１重量部を有し、０．０４ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する１００重量部のＨＤＰＥ、２重量部（１．８２重量パーセント）のトリアリルプロピルイソシアヌル酸エステル、６重量部のＴｉＯ２、２重量部のビニルトリ（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、および０．１重量部の２−ヒドロキシ−４−ベンゾフェノンから作られる。
【０００４】
移行安定マスターバッチに関するＡ．ａ．ＮｉｃｈｔｎｅｎｎｕｎｇによるＤＥ１０２００６０１７３４６Ａ１。
【０００５】
カーボンブラックおよびカーボンブラック用の担体ポリマーを含むポリマー組成物に関するＳ．ＤｅｖｅｃｉらによるＥＰ２８８９３２３Ａ１。
【０００６】
太陽電池モジュールのためのシーリング材料シートに関するＹ．ＳｈｉｒａｈｉｇｅらによるＵＳ９１４７７８４Ｂ２。
【０００７】
マスターバッチは、それを必要とするホストポリマー中へと添加剤を運ぶために使用される固体または液体の添加剤濃縮配合物である。硬化すると、ホスト樹脂、ベース樹脂、またはベースポリマーと称されることもあるホストポリマーは、ネットワークポリマーまたはマトリックス（例えば、熱硬化性樹脂）を含む硬化生成物を形成する。添加剤は、ホストポリマーの硬化の速度もしくは程度を高めるために、または硬化生成物の性能を高めるために使用されてもよい。典型的なマスターバッチは、添加剤と、キャリアポリマーと称されることもあるキャリア樹脂を含む。その配合物は、少量のマスターバッチを、有意に多量のホストポリマーと混合またはブレンドすることによって、作製される。マスターバッチ中の添加剤の濃度は、配合物中の濃度よりも有意に高い。
【０００８】
過酸化物硬化剤は、ポリオレフィンを硬化（架橋）する方法において有用である。この方法は、過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物および過酸化物を含む過酸化物硬化性組成物を加熱して、硬化したポリオレフィン生成物を得ることを含む。この方法は、ＰＣポリオレフィン化合物のポリオレフィン高分子間に直接共有結合を形成させる。過酸化物硬化法は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含むさまざまなタイプのポリオレフィンを硬化させるのに使用され得る。
【０００９】
（ａ）過酸化物硬化ポリエチレンのホットクリープ（熱間硬化）性能を改善する方法、（ｂ）過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物の過酸化物硬化を増加させる方法、および（ｃ）安定した助剤マスターバッチを作製する方法、に関する問題を紹介する。
【００１０】
架橋低密度ポリエチレン（ＸＬＤＰＥ）および架橋線状低密度ポリエチレン（ＸＬＬＤＰＥ）は、温水パイプや電力ケーブルの絶縁層など、高い動作温度にさらされるさまざまな産業用途で使用される。これらの用途では、架橋ポリエチレンは十分なホットクリープ（熱間硬化）性能を備えている（すなわち、動作温度で形状を保持する）必要がある。架橋高密度ポリエチレンのホットクリープ性能は、通常は、架橋線状低密度ポリエチレンよりも弱い。したがって、単に高密度ポリエチレンを線状低密度ポリエチレンにブレンドし、続いて、そのブレンドの過酸化物硬化を行うだけでは、線状低密度ポリエチレン単独のホットクリープ性能と比較して、そのホットクリープ性能は改善されないと予想される。
【００１１】
過酸化物硬化性組成物中の過酸化物の充填量が高過ぎる場合、望ましくない副作用が発生する。副作用としては、組成物からの過酸化物のスウェットアウト、空気中に浮遊する可能性のあるスウェットアウト過酸化物ダストの形成、および押出された組成物の表面の不規則性が挙げられる。過酸化物のスウェットアウトは、組成物の押出しに悪影響を及ぼし、その架橋を減少させる。過酸化物スウェットアウトダストは、爆発の危険性があり、組成物を押出すプロセスにおいて滑りまたは不安定性を引き起こす可能性がある。表面の不規則性は、電力ケーブルなどのケーブルの絶縁層などの組成物の押出層の表面に、塊、膨れ傷、またはボイドとして現れる場合がある。過酸化物硬化性組成物中の過酸化物の充填量が低すぎる場合、ＰＣ−ポリオレフィン化合物は、十分に硬化しないか、または十分な硬化状態（硬化もしくは架橋密度の程度）に達せず、不完全に硬化したポリオレフィン生成物の性能は、ケーブルを保護するなどの使用目的に適さない可能性がある。
【００１２】
その問題の深刻さは、少量の助剤添加剤をＰＣポリオレフィン化合物に混合して、ＰＣポリオレフィン化合物、過酸化物、および助剤を含む過酸化物硬化性（ＰＣ）配合物を得ることによって、緩和され得る。ＰＣ配合物は、助剤なしでＰＣポリオレフィン化合物を硬化させるために使用される充填量よりも低い充填量の過酸化物で硬化させることができる。また、助剤から誘導された多価架橋基の追加の架橋効果により、得られる硬化ポリオレフィン生成物は、同じく低い過酸化物充填量で助剤を用いずに調製された比較の硬化ポリオレフィン生成物の硬化状態に比べて、同等以上の硬化状態に達することもできる。他のすべての条件が同じである場合、ＰＣ配合物での助剤の充填量が高いほど、所定の硬化状態を達成するために使用され得る過酸化物の充填量は低くなる。
【００１３】
ワイヤおよびケーブル上のコーティングにおいてホストポリマーとして使用されるＰＣポリオレフィン化合物は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレンであり得る。これらのコーティングのための典型的な助剤は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）などの２つ以上のアルケニル基が結合されている極性の骨格または部分構造を有する。ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥ（ホストポリマー）と、０．５重量％以上の助剤とのＰＣ配合物を、室温において、助剤のスウェットアウトもなく保管することは難しい場合がある。スウェットアウトの速度および／または程度は、保管時間の延長および／または温度（室温より高く、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥの溶融温度より低い高温）の上昇に伴って悪化し得る。スウェットアウトが多くなるほど、ＰＣ配合物の過酸化物硬化の効率は低下する。
【００１４】
ＰＣ配合物における助剤のより高い充填量を達成目標とするために、多孔性ポリマーペレットを試すことが可能である。多孔性ポリマーペレットは市販されている。例えば、Ｍｅｍｂｒａｎａ  ＧｍｂＨ，Ｏｂｅｒｎｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙは、多孔性ポリマーペレットのＡＣＣＵＲＥＬ  ＸＰおよびＡＣＣＵＲＥＬ  ＭＰブランドを供給している。これらの多孔性ポリマーペレットは、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＡ６、ＰＡ１２、ＰＳ、ＳＢＣ、ＳＡＮ、ＰＥＴ、またはＢｉｏ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、ＰＬＡで構成される。これらの多孔性ペレットは、充填される特定の生成物および添加剤に応じて、最大５０％〜７０％の添加剤充填能力があると言われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
多孔性ポリマーペレットの問題点としては、ポリマーの選択が制限される点、および充填されるペレットの細孔から添加剤が漏出する点が挙げられる。添加剤が、液体のとき、特に、室温（２３摂氏度（℃））において低い表面張力および低い粘度のうちの１つであるとき、問題はさらに深刻になる。多孔性ポリマーペレットが、圧搾または圧縮されているとき、例えば、それらが、添加剤で充填されているとき、または充填されたペレットが輸送または供給されているとき、その圧搾／圧縮により、液体添加剤が、多孔性ポリマーペレットの細孔から押出される場合がある。装填された多孔質ポリマーペレットを含むか、またはそれから調製される、得られる製品はいずれも、その意図された使用に対して不十分な量の添加剤を有する可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
我々は、（ａ）過酸化物硬化ポリエチレンのホットクリープ（熱間硬化）性能を改善する方法、（ｂ）過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物の過酸化物硬化を増加させる方法、および（ｃ）安定した助剤マスターバッチの作製方法、に関する問題の１つ、２つ、またはそれ以上に対する技術的解決策を考案した。技術的解決策は、多孔性ポリマーペレットを使用して助剤を運ぶ代替手段を提供し、多孔性ポリマーペレットとは異なり、トリアリルイソシアヌレートなどの液体助剤を含む助剤の高い充填量を、その保管中にスウェットアウトさせずに、予想外に運ぶことができる。技術的解決策は、半結晶性ポリオレフィンである担体樹脂を含む。半結晶性ポリオレフィンは、実質的に非多孔性であり得る、またＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥなどのＰＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）中に助剤を運ぶのに有用であり得る。驚くべきことに、半結晶性、非多孔性であるにもかかわらず、半結晶性ポリオレフィンは、最大３０重量％のような高充填量の助剤を運ぶことができ、圧縮または圧搾を含む処理中の保管または漏出の間に室温においてスウェットアウトせずに、より多くのＴＡＩＣを運び得る。高温（室温より高く、半結晶性ポリオレフィンの溶融温度より低い）でも、本発明のキャリア樹脂は、液体または固体の助剤を浸透または漏出させることなく、大量に運ぶことができる。
【００１７】
理論に縛られることなく、半結晶性ポリオレフィンは、助剤を捕捉し、半結晶性ポリオレフィンの結晶部分が溶融した後にのみ助剤を放出する、曲がりくねった経路をその中に画定すると考えている。理論に縛られることなく、この利点により、助剤がＰＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）の溶融物中に完全に混合され得る前に、顆粒やペレットなどの加熱された半結晶性ポリオレフィンから早期に流出することが防止されると考えている。
【００１８】
技術的解決策は、アルケニル官能性助剤を含む半結晶性ポリオレフィン（担体樹脂）を含む本発明の助剤マスターバッチを可能にし、含む。また、本発明のマスターバッチと、有機過酸化物と、過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物（ホストポリマー）とを含む過酸化物硬化性（ＰＣ）配合物；有機過酸化物を分解させるのに十分な温度にＰＣ配合物を加熱することによって調製される硬化ポリオレフィン生成物；同じマスターバッチ、配合物、および生成物を作製かつ使用する方法；ならびに、同じマスターバッチ、配合物、および生成物を含有するかまたは同じマスターバッチ、配合物、および生成物から作製される物品も本発明である。硬化ポリオレフィン生成物は、直接的なポリオレフィン−ポリオレフィン結合と、アルケニル官能性助剤から誘導された多価架橋基を介して架橋されたポリオレフィンの両方を有すると考えている。
【００１９】
配合者は、本発明のマスターバッチを使用してＰＣ配合物を迅速に作製でき、製造者は、そのＰＣ配合物を使用して、助剤を含まない比較ＰＣポリオレフィン化合物（ホストポリマー）およびそれから作製された硬化ポリオレフィン生成物と比較して、欠陥の少ない硬化ポリオレフィン生成物を作製することができる。有利には、本発明の助剤マスターバッチのスウェットアウト／漏出に関する安定性により、配合者および製造者は助剤マスターバッチを備蓄できるようになる。また、製造者は、ＰＣ配合物の保管を短縮または排除するために、過酸化物硬化の直前に備蓄しておいた助剤マスターバッチを使用してＰＣ配合物を作製することもでき、それにより、ＰＣ配合物からの助剤のスウェットアウトのリスクを回避することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
概要および要約は、参照により本明細書に援用される。実施形態の例は、以下の番号付きの態様を含む。
【００２１】
態様１．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）と、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）中に配置されたアルキレン官能性助剤（Ｂ）と、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）上および／または中に配置された有機過酸化物（Ｃ）を含む助剤マスターバッチであって、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する結晶化度試験法によって測定した場合、５５．０〜１００重量パーセント（重量％）未満の結晶化度を有し、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、半結晶性ポリエチレンであるとき、半結晶性ポリエチレンは、０．９３５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）を超える密度を有し、構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に対して、それぞれ、（Ａ）は、７０．０〜９９．９重量パーセント（重量％）、あるいは７０．０〜９９．０重量％、あるいは７０．０〜９８．９重量％、あるいは７４〜９８．９重量％、あるいは７４〜９８．８重量％、あるいは７５〜９４重量％であり、（Ｂ）は、３０．０〜０．１重量％、あるいは３０．０〜１．０重量％、あるいは３０．０〜１．１重量％、あるいは２６〜１．１重量％、あるいは２６〜１．２重量％、あるいは２５〜６重量％であり、（Ｃ）は、助剤マスターバッチの総重量の０．０１〜４．５重量％である、助剤マスターバッチ。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、粉末、顆粒、ペレット、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせなどの分割された固体形態である。上記の「とき（ｗｈｅｎ）」という用語は、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）の非限定的な実施形態を指す。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が半結晶性ポリエチレンではないとき、助剤マスターバッチは追加の実施形態を含む。
【００２２】
態様２．制限（ｉ）〜（ｘ）：すなわち、（ｉ）助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）以外の過酸化物硬化性ポリオレフィン化合物（ホストポリマー）（Ｄ）を含まない；（ｉｉ）助剤マスターバッチは、任意選択の添加剤（Ｅ）〜（Ｍ）：すなわち、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、構成成分（Ａ）および（Ｄ）とは異なっていて、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーである、エチレン系コポリマー（Ｌ）、および難燃剤（Ｍ）、から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｉｉｉ）助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤含有多孔性樹脂（例えば、アルケニル官能性助剤を含有する細孔を有する、多孔性ＬＤＰＥ、ＥＶＡコポリマー、またはＥＥＡコポリマー粉末、顆粒もしくはペレット）を含有しない；（ｉｖ）助剤マスターバッチは、多孔性樹脂をまったく含有していない；（ｖ）助剤マスターバッチは、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）からなっている（すなわち、助剤マスターバッチは、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）以外の構成成分をまったく含有していない、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）に関する上記の重量％値は、助剤マスターバッチの総重量（１００．００重量％）に基づいている）；（ｖｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方；（ｖｉｉ）（ｉ）と（ｉｉｉ）の両方；（ｖｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｖ）の両方；（ｉｘ）スウェットアウト試験法（定量的、後述）によって測定した場合に、助剤マスターバッチは、アルケニル官能性助剤のスウェットアウトもなく、２３℃の温度で少なくとも２０日間維持することができる；ならびに（ｘ）（ｉｘ）と、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つとの両方、のうちのいずれか１つを特徴とする態様１の助剤マスターバッチ。
【００２３】
態様３．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）半結晶性中密度ポリエチレン；（ｉｉ）半結晶性高密度ポリエチレン；（ｉｉｉ）半結晶性ポリプロピレン；（ｉｖ）半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー；（ｖ）半結晶性ポリ（エチレン−コ−アルファ−オレフィン）コポリマー；（ｖｉ）（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｖ）のいずれか２つ以上の組み合わせ（例えば、混合物またはブレンド）；（ｖｉｉ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、５７．５〜＜１００重量％、あるいは６０．０〜＜１００重量％、あるいは６５〜＜１００重量％、あるいは７０．０〜＜１００重量％の結晶化度（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）を有する、または（ｖｉｉｉ）制限（ｖｉｉ）、および制限（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つ、のいずれか１つ、を含む、あるいはから本質的になる、あるいはからなる、態様１または２の助剤マスターバッチ。
【００２４】
態様４．半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）が、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）少なくとも０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度、あるいは少なくとも０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、そしてポリエチレンである；（ｉｉ）０．８９〜０．９４６ｇ／ｃｍ３、あるいは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、そしてポリプロピレンである；（ｉｉｉ）６０．０〜＜１００重量％、あるいは６５〜＜１００重量％、あるいは７０．０〜＜１００重量％、あるいは７５〜＜１００重量％（ＤＳＣを使用する結晶化度試験法）、そしてポリエチレンである；（ｉｖ）１０分当たり０．１〜２０グラム（ｇ／１０分）、あるいは０．２〜２０ｇ／１０分、あるいは０．５〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）、すべてメルトインデックス試験法（後述）で測定、そしてポリエチレンである、または０．５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ荷重）、メルトフローレート試験法（後述）に従って測定、そしてポリプロピレンである；（ｖ）単峰性の分子量分布（ＭＷＤ）；（ｖｉ）多峰性あるいは二峰性のＭＷＤ；（ｖｉｉ）構成成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量は、助剤マスターバッチの５０〜１００重量％、あるいは７０〜１００重量％、あるいは８０〜１００重量％、あるいは９０〜１００重量％、あるいは５０〜９９．９重量％、あるいは７０〜９９．９重量％、あるいは８０〜９９．９重量％、あるいは９０〜９９．９重量％である；（ｖｉｉｉ）任意の２つの制限または制限（ｉ）〜（ｖｉｉ）、のうちのいずれか１つを有する、態様１〜３のいずれか１つの助剤マスターバッチ。
【００２５】
態様５．アルケニル官能性助剤（Ｂ）が、制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、またはプロポキシル化グリセリルトリアクリレートである；（ｖ）（Ｂ）は、少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量またはトリビニルシクロヘキサンを有するポリブタジエンである；（ｖｉ）（Ｂ）は、式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）のアルケニル官能性オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；（ｖｉｉ）（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４つのＲ１基を含有する；（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）の組み合わせまたは任意の２つ以上、のいずれか１つによって記載されるものである、態様１〜４のいずれか１つの助剤マスターバッチ。
【００２６】
態様６．有機過酸化物（Ｃ）が、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのモノ過酸化物または式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのジ過酸化物であり、式中、Ｒは、二価の炭化水素基であり、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基である、態様１〜５のいずれか１つの助剤マスターバッチ。
【００２７】
態様７．助剤マスターバッチを保管する方法であって、態様１〜６のいずれか１つの助剤マスターバッチを２０〜２５℃の温度で少なくとも２０日間維持して、スウェットアウト試験法（定量的、後述）によって測定した場合にアルケニル官能性助剤のスウェットアウトのない保管助剤マスターバッチを得ること、を含む、方法。
【００２８】
態様８．態様１〜８のいずれか１つの助剤マスターバッチ、または態様７の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物（Ｄ）と、を含む、過酸化物硬化性配合物。
【００２９】
態様９．制限（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）：すなわち、（ｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である；（ｉｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である；（ｉｉｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）である；（ｉｖ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である；（ｖ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテンゴム（ＥＢＲ）、およびエチレン−１−オクテンゴム（ＥＯＲ）などのエチレンコポリマー系エラストマーから選択されるポリエチレンエラストマーである；（ｖｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）アルファ−オレフィン）コポリマーである；（ｖｉｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）である；（ｖｉｉｉ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーである；（ｉｘ）ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせである；（ｘ）過酸化物硬化性配合物は、助剤マスターバッチの構成成分ではなく、任意選択の添加剤（Ｅ）〜（Ｍ）：すなわち、酸化防止剤（Ｅ）、加工助剤（Ｆ）、着色剤（Ｇ）、金属不活性化剤（Ｈ）、（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン（Ｉ）、腐食防止剤（Ｊ）、ヒンダードアミン光安定剤（Ｋ）、構成成分（Ａ）および（Ｄ）とは異なっていて、かつエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはプロピレン／エチレン系コポリマーである、エチレン系コポリマー添加剤（Ｌ）、および難燃剤（Ｍ）、から独立して選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む；（ｘｉ）制限（ｘ）および制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つ；（ｘｉｉ）（Ｂ）は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の合計重量の０．１〜２０重量％、あるいは０．５〜１５重量％、あるいは５〜１５重量％、あるいは５〜１４重量％である；および（ｘｉｉｉ）制限（ｘｉｉ）および制限（ｉ）〜（ｘｉ）のいずれか１つ、のうちのいずれか１つを特徴とする態様８の過酸化物硬化性配合物。
【００３０】
態様１０．過酸化物硬化性配合物を作製する方法であって、態様１〜６のいずれか１つの態様の助剤マスターバッチの分割された固体形態、または態様７の方法によって作製された保管助剤マスターバッチと、（Ｄ）分割された固体形態もしくは溶融形態のＰＣポリオレフィン化合物とを一緒に混合して、混合物を得ることと、その混合物を溶融混合または押出して、過酸化物硬化性（ＰＣ）配合物を作製することと、を含む、方法。いくつかの態様では、作製されるＰＣ配合物は、態様９のＰＣ配合物である。押出されたＰＣ配合物をペレット化して、ＰＣ配合物を固体ペレットとして得ることができる。あるいは、押出されたＰＣ配合物を冷却して、ケーブル上の絶縁層などの成形固体としてＰＣ配合物を得ることができる。
【００３１】
態様１１．必要に応じて配合物を過酸化物で硬化させる方法であって、態様８もしくは９のＰＣ配合物、または態様１０の方法によって作製された過酸化物硬化性配合物を、有機過酸化物（Ｃ）を分解するのに十分な温度まで加熱して、過酸化物硬化ポリオレフィン生成物を得ることを含む、方法。いくつかの態様では、助剤マスターバッチは、態様７の方法によって作製された保管助剤マスターバッチである。いくつかの態様では、方法は、照射工程の前に、１〜１００日間、あるいは５〜５０日間、あるいは１４〜２０日間、態様１〜６のいずれか１つの助剤マスターバッチを、２０〜２５℃の温度に維持して、スウェットアウト試験法（後述）によって測定した場合にアルケニル官能性助剤のスウェットアウトのない保管助剤マスターバッチを得る予備工程をさらに含み、ＰＣ配合物の助剤マスターバッチは、保管助剤マスターバッチを含む。成形された固体形態のＰＣ配合物を、その方法によって硬化させて、過酸化物硬化ポリオレフィン生成物の成形形態を得ることができる。
【００３２】
態様１２．態様１１の方法によって作製された、過酸化物硬化ポリオレフィン生成物。生成物は、コーティング、フィルム、または成形または押し出し形状などの定義された形状を有していてもよい。
【００３３】
態様１３．態様１２の過酸化物硬化ポリオレフィン生成物と、それと機能的に接触する構成要素と、を含む製品。
【００３４】
態様１４．導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を含む被覆導体であって、ポリマー層の少なくとも一部分は、態様１２の過酸化物硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
【００３５】
態様１５．電気を伝導する方法であって、態様１４に記載の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【００３６】
添加剤：ホストポリマー、またはマスターバッチとホストポリマーを含む配合物、またはそれから調製される反応生成物に所望の特性を付与する固体または液体の化合物または物質。この特性は、化学的、電気的、機械的、光学的、物理的、および／または熱的特性であり得る。
【００３７】
α−オレフィン：式（Ｉ）の化合物、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−Ｒ（Ｉ）、式中、Ｒは直鎖アルキル基である。
【００３８】
キャリア樹脂：添加剤を一時的に保持し、後に添加剤を放出するために使用される分割された固体（粒子）ポリマー。
【００３９】
助剤：硬化方法中に（コ）ポリマー高分子の架橋を促進する多官能性化合物。単一の助剤分子は、２、３、またはそれ以上の（コ）ポリマー高分子と反応して、架橋（コ）ポリマー高分子生成物を作ることができ、その場合、その２、３、またはそれ以上の（コ）ポリマー高分子は、助剤分子から誘導された同じ多価架橋基に共有結合している。助剤は、硬化助剤または架橋助剤としても知られている。典型的な助剤は、それぞれの骨格または環部分構造中に炭素原子またはケイ素原子を含有する非環式または環式化合物である。したがって、助剤の骨格または環部分構造は、炭素（炭素系部分構造）またはケイ素（ケイ素系部分構造）に基づいている。助剤は、硬化剤とは構造と機能が異なる。
【００４０】
助剤マスターバッチ：添加剤が助剤を含むマスターバッチ。助剤マスターバッチ組成物は、すべて助剤マスターバッチ組成物の総重量に基づいて、少なくとも４５重量％、あるいは少なくとも５０重量％、あるいは少なくとも５５重量％、あるいは少なくとも７０重量％、あるいは少なくとも８０重量％、あるいは少なくとも９０重量％の（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂を含有し得る。助剤マスターバッチ組成物は、５５〜１重量％、あるいは５０〜１重量％、あるいは４５〜１重量％、あるいは３０〜１重量％、あるいは２０〜１重量％、あるいは１０〜１重量％の（Ｂ）アルケニル官能性助剤を含有し得る。助剤マスターバッチ組成物は、（ｉ）エチレン／シランコポリマー、（ｉｉ）エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、（ｉｉｉ）エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（例えば、ＥＥＡコポリマー）、（ｉｖ）カーボンブラック、（ｖ）顔料もしくは着色剤、（ｖｉ）充填剤、（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）うちの任意の２つ、あるいは任意の６つ、を含んでいなくてもよい。助剤マスターバッチは、＞０〜５重量％の任意の他のキャリア樹脂、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、ＥＥＡコポリマー、ポリプロピレン、ナイロン（例えば、ナイロン６または６６）、ＢＰＡ−ＰＣ、ポリカーボネート、ＢＰＡ−ＰＳ、ポリスルホン、またはポリフェニレンオキシドを有していてもよく、あるいは、助剤マスターバッチは、（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂以外のいかなるキャリア樹脂、またはいかなる樹脂も含んでいなくともよい。助剤マスターバッチは、充填剤をさらに含み得る。充填剤は、炭酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫化亜鉛、カーボンブラック、タルク、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、または粘土であってもよい。助剤マスターバッチは、ホストポリマーの過酸化物硬化を妨げるいかなる添加剤も含んでいなくともよい。
【００４１】
被覆導体：保護材料の層によって少なくとも部分的に被覆された電気を導くための材料。例えば、電力ケーブルである。
【００４２】
コモノマー組成分布（ＣＣＤ）または化学組成分布は、コポリマー高分子に組み込まれるコモノマー単位の量の変動性である。組み込まれるコモノマー単位の量が、コポリマー高分子からコポリマー高分子まで広範囲にわたって変化するとき、ＣＣＤは「広い」と言われる。コポリマー高分子に組み込まれたコモノマー単位の量が、コポリマー高分子からコポリマー高分子まで比較的一貫しているとき、ＣＣＤは「狭い」と言われる。ＣＣＤの尺度は、コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）である。
【００４３】
コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）とは、コモノマー単位含有量の総モル数に関する中央値の５０％以内（すなわち、±５０％）にコモノマー単位含有量を有するコポリマー分子の重量パーセント（重量％）である。かかる比較的高いＣＤＢＩ値は、コポリマー分子が、コモノマー単位含有量において比較的均一であることを示している。コモノマーを含有しない直鎖ポリエチレンホモポリマーのＣＤＢＩ値は、１００％になるように規定される。第１のコポリマーのＣＤＢＩ値が第２のコポリマーの値よりも高い場合、より高いＣＤＢＩ値は、第１のコポリマーのコモノマー分布が第２のコポリマーのコモノマー分布よりも制御または制限されていることを示す。
【００４４】
（コ）ポリマー：ポリマー（ホモポリマー）および／またはコポリマー。ホモポリマーは、１つのモノマーのみから誘導されかつコモノマー単位を含まないモノマー単位で構成される高分子である。コポリマーは、モノマー単位および１つ以上の異なるタイプのコモノマー単位を有する高分子または高分子の集合であり、モノマー単位は、平均して１分子当たり、総単位の過半数を構成する。コポリマーのモノマー単位は、第１のモノマーを重合させることによって作製され、１つ以上の異なるタイプのコモノマー単位は、コモノマーと称される、１つ以上の異なる第２のモノマーまたはそれ以上のモノマーを重合させることによって作製される。モノマーおよびコモノマーは重合性分子である。モノマー単位または「マー」とも呼ばれるモノマー単位は、単一のモノマー分子によって（それから誘導される）高分子の構造に寄与される最大の構成単位である。コモノマー単位または「コマー」とも呼ばれるコモノマー単位は、単一のコモノマー分子によって（それから誘導される）高分子の構造に寄与される最大の構成単位である。各単位は、典型的には２価（任意の硬化または架橋の前）である。「バイポリマー」は、モノマー（例えば、エチレン）および１つのタイプのコモノマー（例えば、１−ヘキセン）から作製されるコポリマーである。「ターポリマー」は、モノマー（例えば、エチレン）および２つの異なるタイプのコモノマー（例えば、プロピレンおよび１，３−ブタジエン）から作製されるコポリマーである。エチレン系コポリマーは、エチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）から誘導される５０〜１００重量％未満のモノマー単位、および１つ以上のコモノマーから誘導される０超〜５０重量％のコモノマー単位を有する。プロピレン系コポリマーは、プロピレン（ＣＨ２＝ＣＨ２ＣＨ３）から誘導される５０〜１００重量％未満のモノマー単位、および１つ以上のコモノマー（例えば、エチレン、ブタジエン）から誘導される０超〜５０重量％のコモノマー単位を有する。
【００４５】
硬化剤：活性化するとフリーラジカルを形成し、高分子の架橋を伴う反応を開始または強化するラジカル生成化合物（インサイチュで）。硬化剤の活性化は、硬化剤を熱または光にさらすことにより達成され得る。硬化剤の例は、過酸化物、ジアゾ官能性有機化合物、および２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンである。過酸化物の例は、式Ｈ−Ｏ−Ｏ−Ｒの水素有機過酸化物および式Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒの有機過酸化物であり、式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基である。
【００４６】
硬化：架橋して架橋生成物（ネットワークポリマー）を形成する。
【００４７】
日：任意の連続する２４時間。
【００４８】
分割された固体：比較的安定した形状と体積を特徴とする物質の状態にある粒子状物質。例としては、力、顆粒、およびペレットである。
【００４９】
有効充填量：それを必要とするポリオレフィンの架橋をもたらし、その量を受けるのに十分な量。
【００５０】
過酸化物硬化性：Ｃ−Ｏ−Ｏ−Ｃ官能基を有する化合物の分解により生成されるフリーラジカルにより開始および／または増強されるフリーラジカルプロセスによって硬化させることができる。硬化により、隣接する高分子間に共有結合（架橋）が誘発され、ネットワークポリマーが形成される。
【００５１】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度、０重量％を超えるα−オレフィンコモノマー単位含有量、および短鎖分岐を有する。
【００５２】
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度、０重量％を超えるα−オレフィンコモノマー単位の含有量、短鎖分岐を有する。ＬＬＤＰＥは、７０〜１００重量パーセント未満のコモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有し得る。
【００５３】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンホモポリマー（０重量％コモノマー単位含有量、ＣＤＢＩ＝１００％、短鎖分岐なし）。ＬＤＰＥは、触媒を含まない高圧重合プロセスでのフリーラジカル重合機構により製造することができる。
【００５４】
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）：０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００５５】
製品：（手または機械による）人工物。
【００５６】
マスターバッチ：背景技術を参照されたい。
【００５７】
融解物：固体材料をその最高融解温度以上に加熱することにより形成される液体。
【００５８】
ポリオレフィン：重合性オレフィンから誘導される構成単位で構成される高分子または高分子の集合。
【００５９】
半結晶性：結晶質でもアモルファスでもない第１の領域と、アモルファスである第２の領域とを有する固体材料。後述する結晶化度試験法１で測定した場合に、典型的には１０％〜９０％のパーセント結晶化度を有する。
【００６０】
成形固体：比較的一定の体積と外形の物質の状態で、（手または機械による）人工物である。例えば、流体を外部形状に押し出し、成形し、またはコーティングした後、外部形状を所定の位置に冷却して、成形固体を得る。
【００６１】
保管：保持または維持。
【００６２】
スウェットアウト：その中に液体を含有する固体材料からの液体の持続放出。
【００６３】
助剤マスターバッチ、ＰＣ配合物、および硬化ポリオレフィン生成物は、本明細書では、それぞれ、本発明のマスターバッチ、配合物、および生成物と称することがある。
【００６４】
本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、酸縮合触媒である添加剤を含まなくてもよい。酸性縮合触媒の例としては、（ｉ）有機スルホン酸、有機ホスホン酸、またはハロゲン化水素、（ｉｉ）有機スルホン酸、（ｉｉｉ）アルキル置換アリールスルホン酸、（ｉｖ）１つもしくは２つの（Ｃ５−Ｃ２０）アルキル置換基（複数可）と、フェニルもしくはナフチルである１つのアリール基とが存在する、アルキル置換アリールスルホン酸、（ｖ）（Ｃ１−Ｃ５）アルキルが、１つの−ＮＨ２基で置換されていないかまたは置換されている、（Ｃ１−Ｃ５）アルキルホスホン酸、（ｖｉ）ＨＦ、ＨＣｌ、もしくはＨＢｒ、（ｖｉｉ）ルイス酸、または（ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせ、が挙げられる。
【００６５】
本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、ＴｉＯ２を含んでいなくともよい。本発明のマスターバッチおよび／または配合物は、２．０重量パーセント以上の助剤を有することができ、０．１ｇ／１０分以上のＭＩを有することができ、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを有することができる。他の実施形態では、本発明のマスターバッチは、水素−有機過酸化物および／または有機過酸化物（Ｃ）などの過酸化物などの硬化剤を含まなくてもよいが、本発明の配合物は、有機過酸化物（Ｃ）を含んでいてもよい。
【００６６】
助剤マスターバッチいくつかの態様では、助剤マスターバッチは、粉末、顆粒、および／またはペレットなどの分割された固体である。
【００６７】
過酸化物硬化性配合物。本発明のマスターバッチ、配合物、および生成物中のすべての構成成分および添加剤の総重量は、独立に１００．００重量％である。過酸化物硬化性配合物は、一部分配合物、あるいは二部分配合物であり得る。二部分配合物は、第１および第２の部分を含み、第１の部分は、本質的に助剤マスターバッチからなり、第２の部分は、本質的にＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）からなる。
【００６８】
構成成分（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、半結晶性中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、半結晶性高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、またはそれらの組み合わせである半結晶性ポリエチレンであってもよい。構成成分（Ａ）の半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、粉末、顆粒、ペレット、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせなどの任意の分割された固体形態であり得る。
【００６９】
半結晶性ＨＤＰＥは、０．９７０ｇ／ｃｍ３、あるいは最大で０．９６０ｇ／ｃｍ３、あるいは最大で０．９５０ｇ／ｃｍ３の最大密度を有し得る。半結晶性ＨＤＰＥは、＞０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、あるいは０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。（Ａ）の密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５、密度勾配法によるプラスチック密度試験法によって測定され得る。
【００７０】
（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、少なくとも５５重量％、あるいは少なくとも５８重量％、あるいは少なくとも５９重量％の結晶化度を有し得る。直前の態様のいずれか１つでは、結晶化度は、最大９０重量％、あるいは最大８０重量％、あるいは最大７８重量％であり得る。いくつかの態様では、結晶化度は、５５〜８０重量％、あるいは５８〜７８重量％、あるいは５８〜７６重量％、あるいは６２〜７８重量％、あるいは５９±１重量％、６２±１重量％、７６±１重量％、および７７±１重量％のうちのいずれか１つである。（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂などの半結晶性ポリオレフィン樹脂の結晶化度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１５または後述のＤＳＣを使用する結晶化度試験法に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定され得る。半結晶性ポリエチレン樹脂については、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／２９２Ｊ／ｇである。半結晶性ポリプロピレン樹脂については、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／１６５Ｊ／ｇである。それぞれの等式において、ΔＨｆは、場合に応じて、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂についての第２の加熱曲線融解熱であり、＊は数学的乗算を示し、／は数学的除算を示し、２９２Ｊ／ｇは、１００％結晶性ポリエチレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値であり、１６５Ｊ／ｇは、１００％結晶性ポリプロピレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。好ましくは、結晶化度は、後述する結晶化度試験法に従ってＤＳＣによって決定される。
【００７１】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂は、１０〜２０ｇ／１０分、あるいは０．１〜１０ｇ／１０分、あるいは０．２０〜９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）を有し得る。Ｉ２は、後述するように、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８によって決定され得る。
【００７２】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、単峰性、あるいは二峰性である分子量分布（ＭＷＤ）を特徴とし得る。
【００７３】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、二峰性であり、０．９５０〜０．９５８ｇ／ｃｍ３の密度および０．２０〜０．４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する半結晶性ＨＤＰＥであり得る。半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）は、単峰性であり、０．９３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度および０．６５〜９ｇ／１０分のメルトインデックス、あるいは０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度および０．７〜８．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する半結晶性ＨＤＰＥであり得る。
【００７４】
構成成分（Ｂ）アルケニル官能性助剤。骨格または環の部分構造、ならびにそれらに結合した２つ以上のプロペニル、アクリレート、および／もしくはビニル基を含有する分子、またはかかる分子の集合。いくつかの態様では、骨格または部分構造は、炭素原子および任意選択的に窒素原子で構成され、ケイ素原子を含まない。いくつかの態様では、骨格または部分構造は、ケイ素原子および任意選択的に酸素原子で構成される。
【００７５】
アルケニル官能性助剤（Ｂ）の骨格または部分構造が、炭素原子および任意選択的に窒素原子で構成され、ケイ素原子を含まないとき、（Ｂ）は、制限（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つによって記載されているプロペニル官能性助剤、制限（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれか１つによって記載されているビニル官能性助剤、または制限（ｖｉｉｉ）に記載されているそれらの組み合わせであり得る：すなわち、（ｉ）（Ｂ）は、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである；（ｉｉ）（Ｂ）は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである；（ｉｉｉ）（Ｂ）は、トリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）、トリアリルシアヌレート（「ＴＡＣ」）、トリアリルトリメリテート（「ＴＡＴＭ」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（「ＨＡＴＡＴＡ」、Ｎ２，Ｎ２，Ｎ４，Ｎ４，Ｎ６，Ｎ６−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンとしても知られている）、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート、またはトリアリルアコニテートである；（ｉｖ）（Ｂ）は、（ｉ）のプロペニル官能性助剤の任意の２つの混合物である。あるいは、（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、およびプロポキシル化グリセリルトリアクリレートから選択されるアクリレート官能性の従来の助剤であり得る；（ｖｉ）少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量を有するポリブタジエン；（ｖｉｉ）トリビニルシクロヘキサン（「ＴＶＣＨ」）（ｖｉｉｉ）前述の助剤の組み合わせまたは前述の助剤の任意の２つ以上。あるいは、（Ｂ）は、ＵＳ５，３４６，９６１またはＵＳ４，０１８，８５２に記載されている助剤であり得る。いくつかの態様では、（Ｂ）は、制限（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つに記載されているプロペニル官能性助剤である。いくつかの態様では、（Ｂ）は、ＴＡＩＣ、ＴＡＣ、ＴＡＴＭ、ＨＡＴＡＴＡ、ＴＭＰＴＡ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ、ＴＡＣ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ；あるいはＴＡＣ；あるいはＴＡＴＭ；あるいはＨＡＴＡＴＡ；あるいはＴＭＰＴＡ；あるいはＴＭＰＴＭＡから選択されるプロペニル官能性助剤である。
【００７６】
アルケニル官能性助剤（Ｂ）の部分構造の骨格が、ケイ素原子および任意選択的に酸素原子で構成されるとき、（Ｂ）は、限定（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つのアルケニル官能性オルガノシロキサンであり得る：すなわち（ｉ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）、式中、下付き文字ｎは、３以上の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、いくつかの態様では、助剤マスターバッチは、ホスファゼン塩基を含まない（すなわち、欠く）；（ｉｉ）式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサン、（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）（４−ｘ）（ＩＩ）、式中、下付き文字ｘは、０〜４の整数であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａは、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍは、１〜４の整数であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１である；但し、式（ＩＩ）のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、２〜４、あるいは２または３、あるいは３または４、あるいは２、あるいは３、あるいは４つのＲ１基を含有する。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。いくつかの態様では、（Ｂ）は、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンであり、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２）アルケニル（すなわち、ビニル）であり、各Ｒ２は、メチルである。
【００７７】
いくつかの態様では、（Ｂ）は、プロペニル官能性助剤または式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンである。いくつかの態様では、プロペニル官能性助剤は、ＴＡＩＣ、ＴＡＣ、ＴＡＴＭ、ＨＡＴＡＴＡ、ＴＭＰＴＡ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ、ＴＡＣ、およびＴＭＰＴＭＡ；あるいはＴＡＩＣ；あるいはＴＡＣ；あるいはＴＡＴＭ；あるいはＨＡＴＡＴＡ；あるいはＴＭＰＴＡ；あるいはＴＭＰＴＭＡから選択され、また式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンは、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンか、または、式中、下付き文字ｎは、整数３または４であり、各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２）アルケニルであり、および各Ｒ２は、メチルである式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンから選択される。
【００７８】
構成成分（Ｃ）有機過酸化物：炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、少なくとも１つの−Ｏ−Ｏ−基を有する分子であって、但し、２つ以上の−Ｏ−Ｏ−基があるとき、各−Ｏ−Ｏ−基は、１つ以上の炭素原子を介して、別の−Ｏ−Ｏ−基に間接的に結合していることを条件とする、分子、またはかかる分子の集合。ポリオレフィン組成物のさらなる硬化が望まれる場合、追加の有機過酸化物（Ｃ）をＰＣ配合物に添加してもよい。（Ｃ）有機過酸化物は、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのモノペルオキシドであってもよく、式中、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基であるか、または（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基は、独立して、非置換であるか、または１もしくは２つの（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基は、非置換であるかまたは１〜４つの（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基で置換されている。あるいは、（Ｃ）は、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのジペルオキシドであってもよく、式中、Ｒは、（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキレン、またはフェニレンなどの二価炭化水素基であり、各ＲＯは、に定義されている通りである。（Ｃ）有機過酸化物は、ビス（１，１−ジメチルエチル）ペルオキシド、ビス（１，１−ジメチルプロピル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）、ビス（アルファ−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）吉草酸ブチル、またはジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド、またはジクミルペルオキシドであり得る。（Ｃ）有機過酸化物は、ジクミルペルオキシドであり得る。いくつかの態様では、２つ以上の（Ｃ）有機過酸化物のブレンドのみ、例えば、ｔ−ブチルクミルペルオキシドとビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンとの２０：８０（重量／重量）ブレンド（例えば、Ａｒｋｅｍａより市販のＬＵＰＥＲＯＸ  Ｄ４４６Ｂ）が使用される。いくつかの態様では、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ）有機過酸化物は、１つの−Ｏ−Ｏ−基を含有する。（Ｃ）有機過酸化物は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜４．５重量％、あるいは０．０５〜２重量％、あるいは０．１０〜２．０重量％、あるいは０．２〜０．８重量％であっても���い。
【００７９】
構成成分（Ｄ）過酸化物硬化性（ＰＣ）ポリオレフィン化合物（「ホストポリマー」）。ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリオレフィンエラストマー、エチレン／（Ｃ３−Ｃ４０）アルファ−オレフィン）コポリマー、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせ（例えば、ブレンドもしくは溶融混合物）であり得る。ＬＤＰＥは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＬＬＤＰＥは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＭＤＰＥは、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。ＨＤＰＥは、０．９４１〜０．９９０ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。エチレンコポリマーに基づくエラストマーは、ＥＰＲおよびＥＢＲ、あるいはＥＰＲおよびＥＯＲ、あるいはＥＢＲおよびＥＯＲ、あるいはＥＰＲ、あるいはＥＢＲ、あるいはＥＯＲから選択され得る。そのようなエラストマーの例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、およびＩＮＦＵＳＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーである。エチレン／（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン）コポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー、または本明細書に記載のエチレン／（Ｃ４−Ｃ２０）α−オレフィン）コポリマーであってもよい。エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）は、バイポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマーであり得る。ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、モノマー組成、コモノマー組成、密度、結晶化度、メルトインデックス、メルトフローレート、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、および多孔度から選択される少なくとも１つの特徴において、半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ）およびエチレン系ポリマー添加剤（Ｌ）とは異なっている場合がある。
【００８０】
ＰＣ配合物を調製するために使用される混合工程の前に、ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ）は、粉末、顆粒、および／またはペレットなどの分割された固体形態であり得る。
【００８１】
任意選択的な構成成分（Ｅ）酸化防止剤。ポリオレフィンの酸化を抑制するための化合物。適切な第２の酸化防止剤の例は、重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（Ａｇｅｒｉｔｅ  ＭＡ）、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０）、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０２４）、ビス（４，６−ジメチルフェニル）イソブチリデン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  ２２ＩＢ４６）、４，４−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＴＢＭ６）である。一部の態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｅ）は存在しない。いくつかの態様において、（Ｅ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて０．０１〜１０重量％、あるいは０．０５〜５重量％、あるいは０．１〜３重量％の濃度で存在する。
【００８２】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｆ）加工助剤。構成成分（Ｆ）は、架橋助剤マスターバッチ組成物の溶融物の機械を通る流れを改善し得る。（Ｆ）は、フルオロポリマー等の有機加工助剤、またはポリオルガノシロキサンもしくはフルオロ官能化ポリオルガノシロキサン等のシリコーン加工助剤であり得る。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｆ）は存在しない。いくつかの態様において、（Ｆ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて１〜２０重量％、あるいは２〜１８重量％、あるいは３〜１５重量％の濃度で存在する。
【００８３】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｇ）着色剤。例えば、顔料または染料。例えば、カーボンブラックまたは二酸化チタン。カーボンブラックは、ポリ（１−ブテン−コ−エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の≧９５重量％〜＜１００重量％）と、カーボンブラック（マスターバッチの総重量の＞０重量％〜≦５重量％との配合物であるカーボンブラックマスターバッチとして提供され得る。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｇ）は存在しない。いくつかの態様において、（Ｇ）着色剤は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて０．１〜３５重量％、あるいは１〜１０重量％で存在する。
【００８４】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｈ）金属不活性化剤。例えば、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｈ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｈ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて０．００１〜０．２重量％、あるいは０．０１〜０．１５重量％、あるいは０．０１〜０．１０重量％で存在する。
【００８５】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｉ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン。湿気を除去するのに有用。構成成分（Ｉ）は、少なくとも１つ、あるいは少なくとも２つ、あるいは少なくとも３つ、あるいは４つの加水分解性基（例えば、上で定義したようなＲ２）、およびアルキル基またはアリール基等の、最大３つ、あるいは最大２つ、あるいは最大１つ、あるいは０の非加水分解性（不飽和炭素−炭素結合）を含まない基を含有する任意のモノシランであり得る。（Ｉ）の例は、アセトキシトリメチルシラン、４−ベンジルフェニルスルホンオキシトリブチルシラン、ジメチルアミノ−メトキシ−ジオクチルシラン、オクチルトリメトキシシラン、およびテトラメトキシシランである。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｉ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｉ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて、０．１〜２重量％、あるいは０．１〜１．５重量％、あるいは０．１〜１．０重量％で存在する。
【００８６】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｊ）腐食防止剤。例えば、硫酸スズ（ＩＩ）。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｊ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｊ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、その総重量に基づいて０．００００１〜０．１重量％、あるいは０．０００１〜０．０１重量％で存在する。
【００８７】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｋ）ヒンダードアミン光安定剤。（Ｋ）は、酸化分解を抑制する化合物である。適切な（Ｋ）の例は、ブタン二酸ジメチルエステル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−エタノールを有するポリマー（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０、市販のＬＯＷＩＬＩＴＥ  ６２）、およびポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）（ＣＡＳ７１８７８−１９−８／７０６２４−１８−９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９９４ＬＤ、ＢＡＳＦ）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｋ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｋ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてその総重量に基づいて０．００１〜０．２重量％、あるいは０．０１〜０．１５重量％、あるいは０．０１〜０．１０重量％で存在する。
【００８８】
任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｌ）エチレン系コポリマー添加剤。構成成分（Ｌ）は、構成成分（Ａ）および（Ｄ）とは異なる。（Ｌ）は、ＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー（エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン／アクリル酸エチル（ＥＥＡ）コポリマー、またはエチレン／メタクリル酸エチル（ＥＥＭＡ）コポリマー）である。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｌ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｌ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてはその総重量に基づいて、０．１〜２０重量％、あるいは１〜１０重量％、あるいは、５〜２０重量％の濃度で存在する。
【００８９】
任意選択的な構成成分（Ｍ）難燃剤。（Ｍ）難燃剤は、火炎中の化学反応を抑制することによって火の広がりを抑制または遅延させる化合物である。いくつかの態様では、（Ｍ）難燃剤は、（Ｍ１）鉱物、（Ｍ２）有機ハロゲン化合物、（Ｍ３）（有機）リン化合物、（Ｍ４）ハロゲン化シリコーン、または（Ｍ５）（Ｍ１）〜（Ｍ４）のいずれか２つ以上の組み合わせである。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物には（Ｍ）は存在しない。いくつかの態様では、（Ｍ）は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物中に、すべてはその総重量に基づいて、０．１〜２０重量％、あるいは１〜１０重量％、あるいは、５〜２０重量％の濃度で存在する。
【００９０】
その他の任意選択的な構成成分。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、任意選択的な構成成分を含有していない。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、構成成分（Ｅ）〜（Ｍ）以外の任意選択的な構成成分を含有していない。いくつかの態様では、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物は、（Ｅ）〜（Ｍ）に加えて、または（Ｅ）〜（Ｍ）の代わりに、少なくとも１つの任意選択的な構成成分（添加剤）をさらに含有する。例えば、潤滑剤または粘着防止剤。
【００９１】
任意選択的な構成成分は、それを必要とする本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物に少なくとも１つの特徴または特性を付与するのに有用であり得る。特徴または特性は、本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物が、高い運転温度にさらされる操作または用途における本発明のマスターバッチ、配合物、および／または生成物の性能を改善するのに有用であり得る。そのような操作または用途には、溶融混合、押出、成形、温水パイプ、および電力ケーブルの絶縁層が含まれる。
【００９２】
（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンおよび（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン。式（Ｉ）：Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−Ｒ（Ｉ）、式中、Ｒは、それぞれ直鎖（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル基または直鎖（Ｃ２−Ｃ１８）アルキル基のいずれかである。（Ｃ３）α−オレフィンは１−プロペンであり、式（Ｉ）のＲ基はメチルである。（Ｃ２−Ｃ１８）アルキル基は、２〜１８個の炭素原子を有する一価の非置換の飽和炭化水素である。（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルの例は、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルである。いくつかの実施形態において（Ｃ４−Ｃ２０）α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであり、あるいは、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであり、あるいは、１−ブテンまたは１−ヘキセンであり、あるいは、１−ブテンまたは１−オクテンであり、あるいは、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、あるいは１−ブテンであり、あるいは１−ヘキセンであり、あるいは、１−オクテンであり、あるいは、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンの任意の２つの組み合わせである。
【００９３】
本明細書中の任意の化合物は、天然存在形態および／または同位体濃縮形態を含むそのすべての同位体形態のすべてを含み、医療用途や偽造防止用途など、追加の用途を有してもよい。
【００９４】
特に示されない限り、以下を適用する。代替的に、異なる実施形態に先行する。ＡＳＴＭとは、標準化機構である、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡを意味する。ＩＥＣは、スイスジュネーブの国際電気標準会議の標準化機構を意味する。いずれの比較実施例も説明目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まないまたは欠いているは、完全に存在しないこと、代替として検出不可能であることを意味する。ＩＵＰＡＣは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ  Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）である。必須ではなく、選択の許容を与えることができる。作動とは、機能的に可能または有効なことを意味する。任意選択の手段は存在しない（または除外される）、代替的に存在する（または含まれる）ことを意味する。ＰＰＭは、重量ベースである。特性は、標準試験方法および測定条件（例えば、粘度：２３℃および１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、およびそれらの中に包含される整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。室温：２３℃。±１℃。化合物に関連するとき置換されているとは、水素の代わりに、置換ごとに１個または複数個（その数を含む）の置換基を有することを意味する。コモノマー組成分布は、ＣＤＢＩ法によって特徴付けられ得る。
【００９５】
コモノマー分布幅指数（ＣＤＢＩ）法：すなわち、コポリマーのＣＤＢＩ値を計算するための方法は、ＷＯ９３／０３０９３などのように、当技術分野で知られている。コポリマーのＣＤＢＩ値は、例えば、米国特許第５，００８，２０４号またはＷｉｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｖ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，ｖｏｌ．２０，ｐ．４４１（１９８２）に記載されているように、例えば、ＴＲＥＦ（昇温溶出分別）などの当該技術分野で既知の技術から得られたデータによって容易に計算される。ＣＤＢＩ法は、２０１７年３月２９日に出願された米国仮特許出願第６２／４７８，１６３号の段落［００５４］〜［００６１］において、およびそれに対応する２０１８年３月に出願されたＰＣＴ国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１８／＿＿＿＿＿号において、記載されている通りである。
【００９６】
結晶化度試験法。（Ａ）半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂等の半結晶性ポリオレフィン樹脂の結晶化度を重量％で決定するため。以下のようにＤＳＣ機器ＤＳＣ  Ｑ１０００（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して溶融ピークおよび重量パーセント（重量％）結晶化度を決定する。手順（Ａ）ベースライン較正機器。ソフトウェア較正ウィザードを使用する。まず、アルミニウムＤＳＣパンに試料を入れずに、セルを−８０°から２８０℃に加熱してベースラインを取得する。次いで、較正ウィザードの指示に従ってサファイア標準を使用する。標準試料を１８０℃に加熱し、１０℃／分の冷却速度で１２０℃に冷却し、次いで、標準試料を１２０℃に等温で１分間保持し、続いて、標準試料を１０℃／分の加熱速度で１２０℃〜１８０℃に加熱することによって、１〜２ミリグラム（ｍｇ）の未使用のインジウム試料を分析する。インジウム標準試料が、融解熱（Ｈｆ）＝２８．７１±０．５０ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）、および溶融開始＝１５６．６±０．５℃を有する、ことを測定する。同じＤＳＣ機器を使用して、試験試料のＤＳＣ測定を実行する。ポリエチレン試験試料については、以下の手順（Ｂ）を参照する。ポリプロピレン試験試料については、以下の手順（Ｃ）を参照する。ＤＳＣを使用して決定した重量パーセント結晶化度値は、密度に基づく方法に従って決定した重量パーセント結晶化度値よりも約３重量％低くなる。
【００９７】
手順（Ｂ）ポリエチレン試験試料のＤＳＣ。ポリマーの試験試料を１６０℃の温度でプレスして薄膜にする。ＤＳＣ皿に５〜８ｍｇの試験試料フィルムを秤量する。パンを蓋で閉じてクリンプし、密閉雰囲気を確保する。密閉したパンをＤＳＣセルに入れ、３０℃でセルを平衡化し、約１００℃／分の速度で１４０℃まで加熱し、試料を１４０℃で１分間維持し、試料を１０℃／分の速度で０℃以下（例えば、−４０℃）まで冷却して、冷却曲線融解熱（Ｈｆ）を取得し、０℃以下（例えば、−４０℃）で３分間等温に保つ。次いで、試料を再度１０℃／分の速度で１８０℃に加熱して、第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）を得る。得られた曲線を使用して、結晶化の開始から１０℃まで積分することにより、冷却曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。第２の加熱曲線融解熱（Ｊ／ｇ）は、１０℃から溶融終了までを積分することにより計算する。試験試料の第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および１００％結晶性ポリエチレンの融解熱に対するその正規化から、ポリマーの重量パーセント結晶化度（重量％結晶化度）を測定したところ、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／２９２Ｊ／ｇであり、式中、ΔＨｆが、上で定義した通りであり、＊が数学的乗算を示し、／が数学的除算を示し、２９２Ｊ／ｇが、１００％結晶性ポリエチレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。
【００９８】
手順（Ｃ）ポリプロピレン試験試料のＤＳＣ。ポリプロピレンの試験試料を２１０℃の温度でプレスして薄膜にする。ＤＳＣ皿に５〜８ｍｇの試験試料フィルムを秤量する。パンを蓋で閉じてクリンプし、密閉雰囲気を確保する。密閉したパンをＤＳＣセルに入れ、約１００℃／分の速度で２３０℃まで加熱し、試料を２３０℃で５分間維持し、試料を１０℃／分の速度で−２０℃まで冷却して、冷却曲線融解熱を取得し、−２０℃で５分間等温に保つ。次いで、溶融が完了するまで試料を１０℃／分の速度で再度加熱して、第２の加熱曲線融解熱（（ΔＨｆ））を得る。得られた曲線を使用して、結晶化の開始から１０℃まで積分することにより、冷却曲線融解熱（Ｊ／ｇ）を計算する。第２の加熱曲線融解熱（Ｊ／ｇ）は、１０℃から溶融終了までを積分することにより計算する。試験試料の第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および１００％結晶性ポリプロピレンの融解熱に対するその正規化から、ポリマーの重量パーセント結晶化度（重量％結晶化度）を測定したところ、重量％結晶化度＝（ΔＨｆ＊１００％）／１６５Ｊ／ｇであり、式中、ΔＨｆが、上で定義した通りであり、＊が数学的乗算を示し、／が数学的除算を示し、１６５Ｊ／ｇが、１００％結晶性ポリプロピレンについての融解熱（ΔＨｆ）の文献値である。
【００９９】
密度試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−１３、変位によるプラスチックの密度と比重（相対密度）の標準試験法の方法Ｂに従って測定した（水以外の液体中、例えば液体２−プロパノール中で固体プラスチックを試験するため）。結果は１立方センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｍ３）の単位で報告する。
【０１００】
ホットクリープ（熱間硬化）試験法：試験試料（ＡＳＴＭ６３８−３４における規定寸法のドッグボーン型、厚さ＜２ミリメートル（ｍｍ）、マーカーラインの間隔２０ｍｍ）を、２００℃のオーブンに入れ、その試験試料に２０ニュートン／平方センチメートル（Ｎ／ｃｍ２）の力に等しい重りを取り付けた。次いで、これらの条件下で試験試料の伸び（マーカーライン間の距離）を測定して、最初の２０ｍｍの距離に対する百分率として表す。マーカーライン間の距離が４０ｍｍに広がった場合、ホットクリープは１００％（１００＊（４０−２０）／２０）＝１００％）であり、１００ｍｍに広がった場合ホットクリープは４００％である。ホットクリープ試験方法において、他のすべての条件が等しい場合、試験試料中の架橋レベルが低くなるほど、その伸び度合いは大きくなる。逆に、試験試料中の架橋レベルが高くなるほど、その伸び度合いは小さくなる。試験試料中の架橋レベルが十分に低い場合、試験試料は、試験の開始から数分または数秒以内に発生する可能性がある破損により不合格になるおそれがある。電力ケーブルは、２００℃もの高い運転温度にならない可能性があるが、この試験は、業界がその絶縁層に使用するための材料を評価するための信頼できる方法である。ホットクリープ率が低いほど、材料の性能は向上する。電力ケーブル業界では、試験試料を２００℃で１５分間保持した後の１７５％未満のホットクリープは、ホットクリープ試験に合格である。２００℃で１５分後に１００％未満のホットクリープが特に望ましい。試験試料が１５分後に無傷である場合、重りを取り除き、試験試料をオーブンから取り出して室温に放冷した。冷却後の試験試料の残留伸びを測定した。また、室温での残留伸びは、２００℃で測定したホットクリープ値の１５％未満であるべきである。
【０１０１】
メルトフローレート（２３０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「ＭＦＲ」）試験法：プロピレン系（コ）ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として知られ、ＭＦＲとしても知られていた２３０℃／２．１６ｋｇの条件を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−１３に従って測定する。結果を、１０分当たりの溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。
【０１０２】
メルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）試験法：エチレン系（コ）ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として知られ、Ｉ２としても知られていた１９０℃／２．１６ｋｇの条件を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−１３に従って測定する。結果を、１０分当たりの溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。
【０１０３】
スウェットアウト試験法＃１（定量的）：定性的試験方法に関して上で記載したように、ＨＤＰＥペレットまたはＬＬＤＰＥペレットを調製する。高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して、ペレット中の助剤の充填量を測定する。ペレットを室温で２８〜２１０日間保管する。２８日および２１０日において、（１）３．０００ｇ±０．００１ｇのペレット試料を秤量して４０ｍＬバイアルに入れる。（２）その４０ｍＬバイアルに１４．５ｍＬのＡＣＮを入れる。（３）そのバイアルを、ゴムでライニングしたキャップで密封し、その密封したバイアルをシェーカーで５分間振盪する。振盪後、４０ｍＬバイアルから２ｍＬバイアルに液体を移す。ＨＰＬＣ分析のための試料トレイに２ｍＬバイアルを置く。次のＨＰＬＣ条件を使用して、ＨＰＬＣでサンプルを分析する：カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｅｘｔｅｎｄ−Ｃ１８、５マイクロメートル（μｍ）粒子、４．６ｍｍ  ｘ  １５０ｍｍ；カラムオーブン温度：４０℃、注入量：１０マイクロリットル（μＬ）；検出器：２１０ナノメートル（ｎｍ）での紫外線（ＵＶ）吸光度；移動相Ａ：水、移動相Ｂ：アセトニトリル；移動相流量：１．０ｍＬ／分；勾配溶出プロファイル：（ｉ）時間０．０分、４０体積パーセント（体積％）移動相Ａ、６０体積％移動相Ｂ；時間８．００分、２０体積％移動相Ａ、８０体積％移動相Ｂ；時間１０．００分、５体積％移動相Ａ、９５体積％移動相Ｂ；時間１２．００〜２５：００分、０体積％移動相Ａ、１００体積％移動相Ｂ；時間２５．１０分、４０体積％移動相Ａ、６０体積％移動相Ｂ。保管後のペレットの助剤含有量の減少（％）に等しい助剤の移行パーセントを定量化する。事前に確立した検量線から、アセトニトリル（「ＡＣＮ」）溶液中の助剤含有量を計算する。いくつかの異なる濃度の特定の助剤のアセトニトリル溶液に対するＨＰＬＣ検出器からのＵＶ光吸収応答をプロットすることにより、検量線を確立する。次いで、この事前に確立した曲線から、試験試料助剤溶液の濃度を決定する。試料溶液中の助剤の既知の含有量により、試料からの助剤の移行レベルを逆算することができる。数値は、架橋ポリエチレン化合物の総重量の重量百万分率（ｐｐｍ）で示す。
【０１０４】
スウェットアウト試験法＃２（定量的）：定性的試験方法に関して上で記載したように、ＨＤＰＥペレットまたはＬＬＤＰＥペレットを調製する。熱重量分析（ＴＧＡ）を使用して、新たに調製したペレット上の助剤の初期充填を測定する。各ペレットの重量は２０〜３０ｍｇであり、おおよその寸法は４ｍｍ  ｘ  ２．５ｍｍである。ペレットを室温で２０日間保管する。２０日後に、次の手順に従って、保管したペレットの試料をアセトニトリル（ＡＣＮ）で洗浄する：（１）３．０００ｇ±０．００１ｇのペレット試料を４０ｍＬバイアルに秤入れる。（２）１４．５ｍＬのＡＣＮを、その４０ｍＬバイアルに入れる。（３）そのバイアルを、ゴムでライニングしたキャップで密封し、その密封したバイアルをシェーカーで５分間振盪する。振盪した後、洗浄したペレット試料を、再度ＴＧＡによって分析して、洗浄したペレット中の助剤含有量を得る。新鮮なペレット中の最初の助剤充填量を、洗浄したペレット中の助剤含有量と比較することによって、洗浄したペレット中の助剤含有量の減少率を計算する。ＨＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ化合物における助剤の移行率は、保管後のペレットの助剤含有量の減少（％）と等しいとして定量化する。
【０１０５】
スウェットアウト試験法＃３（定性的）：本発明のマスターバッチの例（例えば、ＩＥ１〜ＩＥ４）について後述するように、助剤を含有するＨＤＰＥペレットを調製する。比較ＥＢＣ配合物ＣＥ１〜ＣＥ５については、後述するように助剤を含有するＬＬＤＰＥペレットを調製する。各ペレットの試料を、別の未使用のプレスシールポリエチレンプラスチックバッグ（ジップロックまたはクリックシールバッグとして知られている）に入れる。バッグをシールする。バッグ中のペレットをプレスする。バッグおよび内容物を室温で１４日間または２１０日間保管する。１４日目または２１０日目に、光の下でバッグの表面に残ったオイルの痕跡についてバッグを観察する。オイル跡は、表面の移行と低い溶解性を示している。バッグの表面上にオイルの跡が多いほど、ＴＡＩＣのスウェットアウトが多いことになる。オイル跡を、なし、非常に少ない、少し、または明らか（少し以上）として特徴付けることにより、スウェットアウトの進行量をランク付けする。
【実施例】
【０１０６】
半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ１）：０．９６５ｇ／ｃｃ３の密度、７．５〜８．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、および単峰性ＭＷＤを有するＨＤＰＥ。結晶化度試験法パート（Ａ）および（Ｂ）によると、樹脂（Ａ１）は、２２３．７Ｊ／ｇの第２の加熱曲線融解熱（ΔＨｆ）および７６．６重量％の対応する結晶化度を有していた。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから製品ＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＣＸ６９４４ＮＴ  ＣＰＤとして入手可能。
【０１０７】
アルキレン官能性助剤（Ｂ１）：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。
【０１０８】
アルケニル官能性助剤（Ｂ２）：テトラメチル−テトラビニル−シクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）。
【０１０９】
アルケニル官能性助剤（Ｂ３）：トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）。
【０１１０】
アルケニル官能性助剤（Ｂ４）：トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）。
【０１１１】
有機過酸化物（Ｃ１）：過酸化ジクミル（ＤＣＰ）。
【０１１２】
ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ１）：Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手される製品番号ＤＸＭ−４４６の、０．９２ｇ／ｃｍ３の密度および２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）。
【０１１３】
ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ２）：ＲＥＰＳＯＬ  Ｑｕｉｍｉｃａ，Ｓ．Ａ．，Ｍａｄｒｉｄ，Ｓｐａｉｎから、ＥＢＡ  ＡＬＣＵＤＩＡ  ＰＡ−２００２０として市販されている、酸化防止剤および自由流動剤を含有するとされている、２０重量％のブチルアクリレート含有量、０．９２５ｇ／ｃｃ３の密度、２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）コポリマー。
【０１１４】
ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ３）：ＲＥＰＳＯＬ  Ｑｕｉｍｉｃａ，Ｓ．Ａ．，Ｍａｄｒｉｄ，Ｓｐａｉｎから、ＥＢＡ  ＡＬＣＵＤＩＡ  ＰＡ−１７０７として市販されている、１７重量％のブチルアクリレート含有量、０．９２５ｇ／ｃｃ３の密度、０．４  ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）コポリマー。
【０１１５】
ＰＣポリオレフィン化合物（Ｄ４）：金属不活性化剤（Ｈ１）オキサイリルビス（ベンジリデンヒドラジド（ＯＡＢＨ）および２つの酸化防止剤で安定化された、密度０．９２１ｇ／ｃｃ３、メルトインデックス（Ｉ２）０．７ｇ／１０分、および単峰性ＭＷＤを有する、エチレン／１−ブテンＬＬＤＰＥ（Ｄ４）。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから製品ＤＦＤＡ−７５４０  ＮＴとしてペレットで入手可能。
【０１１６】
酸化防止剤（Ｅ１）：Ｃｙａｎｏｘ  １７９０とＤＳＴＤＰとのブレンド。Ｃｙａｎｏｘ  １７９０は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能であり、ＤＳＴＤＰは、Ｒｅａｇｅｎｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。
【０１１７】
ヒンダードアミン安定剤（Ｋ１）：ＢＡＳＦからのＵｖｉｎｕｌ  ４０５０。
【０１１８】
比較例１（ＣＥ１）：酸化防止剤（Ｅ１）と安定剤（Ｋ１）とをすでに含有していたＬＤＰＥ（Ｄ１）ペレットを、ＴＡＩＣ助剤（Ｂ１）およびＤＣＰ（Ｃ１）に、オーブン中で８時間８０℃で浸漬して、助剤をＬＤＰＥペレットに浸透させて、ＣＥ１の配合物を得ることによって調製した比較配合物。
【０１１９】
比較例２〜５（ＣＥ２〜ＣＥ５）：４つの比較ＥＢＣ配合物を、配合することによって、別々に調製する。ＥＢＡ（Ｄ２）またはＬＬＤＰＥ（Ｄ４）のいずれかを、１２０℃のブラベンダーミキサーに供給する。ＥＢＡ（Ｄ２）またはＬＬＤＰＥ（Ｄ４）を、毎分３５回転（ｒｐｍ）のローター速度で完全に溶融させる。次いで、助剤（Ｂ１）〜（Ｂ４）のうちの１つを、それぞれ、１５分かけて徐々に加え、得られた混合物を３５ｒｐｍで４分間溶融混合する。次いで、回転を停止し、混合ＥＢＣ配合物（ＣＥ２〜ＣＥ５のうちの１つ）を、ブラベンダーミキサーから取り出す。直ちに、その配合物を、１２０℃でホットプレスして、配合物ＣＥ２、ＣＥ３、ＣＥ４、またはＣＥ５を１ミリメートル（ｍｍ）の厚さのシートに成形する。
【０１２０】
本発明の実施例１〜５（ＩＥ１〜ＩＥ５）：半結晶性ポリオレフィンキャリア樹脂（Ａ１）および任意選択でＥＢＡ（Ｄ３）を、１４０℃のブラベンダーミキサーに供給する。（Ａ１）および任意の（Ｄ３）を、３５回転／分（ｒｐｍ）のローター速度で完全に溶融させる。次いで、異なる量のＴＡＩＣ助剤（Ｂ１）を１５分かけて徐々に加え、得られた混合物を、３５ｒｐｍで４分間溶融混合する。その後、回転を停止し、得られた配合物をブラベンダーミキサーから取り出し、直ちに１４０℃でホットプレスして厚さ１ミリメートル（ｍｍ）のシートにして、ＩＥ１〜ＩＥ５の助剤マスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５をそれぞれ準備する。
【０１２１】
本発明の実施例６〜１０（ＩＥ６〜ＩＥ１０）：それぞれＩＥ１〜ＩＥ５のマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５から調製された（予想される）過酸化物硬化性配合物。（Ａ１）および任意の（Ｄ３）の代わりにマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５の１つを使用し、ＴＡＩＣ助剤（Ｂ１）を加えると同時にＡＯブレンド（Ｅ１）および安定剤（Ｋ１）も加える以外はＩＥ１〜ＩＥ５の手順を繰り返して、ＩＥ６〜ＩＥ１０のマスターバッチＭＢ６〜ＭＢ１０をそれぞれ得る。次に、化合物マスターバッチＭＢ６〜ＭＢ１０を、ＬＬＤＰＥ（Ｄ４）およびＤＣＰ（Ｃ１）と一緒に、別々に溶融させて、ＩＥ６〜ＩＥ１０の過酸化物硬化性配合物ＰＣＦ１〜ＰＣＦ５をそれぞれ得る。
【０１２２】
比較配合物ＣＥ１〜ＣＥ５の組成情報については、後の表１を参照されたい。ＩＥ１〜ＩＥ５のマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５の組成情報については、後の表２を参照されたい。ＩＥ６〜ＩＥ１０の本発明のＰＣ配合物ＰＣＦ１〜ＰＣＦ５の組成情報については、後の表３を参照されたい。ＣＥ１〜ＣＥ２のスウェットアウト結果については、後の表４を参照されたい。ＩＥ１〜ＩＥ５のスウェットアウト結果については、後の表５を参照されたい。
【０１２３】
【表１】
2021517595.tif 000002
【０１２４】
【表２】
2021517595.tif 000003
【０１２５】
【表３】
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【０１２６】
【表４】
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【０１２７】
【表５】
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【０１２８】
表４および５のスウェットアウトデータは、本発明の助剤マスターバッチが、ＥＢＡ／助剤またはＬＬＤＰＥ／助剤の比較配合物よりも、室温で有意に優れており、助剤マスターバッチからのアルケニル官能性助剤のスウェットアウトを防止することを示している。
【０１２９】
【表６】
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【０１３０】
＊ホットクリープ：２００℃で、硬化した試験材料について測定した。
【０１３１】
表６の予想されたホットクリープデータは、本発明のマスターバッチを含有する本発明のＰＣ配合物が、本発明のマスターバッチにより、ＰＣ配合物中のアルケニル官能性助剤の高い充填量が可能になることによって、硬化が有意により優れることが予想され、２００℃での改善された（減少した）ホットクリープを有する本発明の硬化ポリオレフィン生成物が得られることを示している。
【国際調査報告】
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