(57)【要約】  全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメント、および（メタ）アクリレート官能基、イソシアネート官能基およびそれらの混合物から選択される末端官能基を含む末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーが開示される。末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、液体光学的透明接着剤配合物での用途が見出され、光および湿気硬化特性の両方を提供することができる。いくつかの実施形態では、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを用いて調製された液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物は、調製時およびエージングテスト後に、２％以下の低いヘイズおよび２以下の低い黄色度ｂ＊値を示す。いくつかの実施形態では、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを用いて調製された液体の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物は、最小の収縮を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーであって、
全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％の複数のオルガノポリシロキサンセグメント、
全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％の複数のウレタンセグメント、および
少なくとも一つの（メタ）アクリレート官能基、イソシアネート官能基またはそれらの組み合わせから選択される末端官能基
を含む末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項２】
末端（メタ）アクリレート官能基を含む、請求項１に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項３】
末端イソシアネート官能基を含む、請求項１または２に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項４】
末端（メタ）アクリレート官能基および末端イソシアネート官能基の混合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項５】
末端（メタ）アクリレート官能基および末端シリルアルコキシ基および任意に末端イソシアネート官能基の混合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項６】
ポリマーが、１，０００〜１００，０００、好ましくは、３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー。
【請求項７】
液体光学的透明接着剤組成物であって、
全組成物重量に基づき３０〜９９．８重量％の請求項１〜６のいずれか１項に記載の末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー、
全組成物重量に基づき０〜５０重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、
任意に光開始剤、
任意に湿気硬化触媒、および
全組成物重量に基づき０〜５重量％の光安定剤、充填剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤から選択される１以上の添加剤
を含む液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項８】
末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーが、末端（メタ）アクリレート官能基および末端イソシアネート官能基の両方を含む、請求項７に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項９】
ＵＶ硬化性および湿気硬化性である、請求項７または８に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１０】
全組成物重量に基づき、１〜４重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーを含む、請求項７〜９のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１１】
組成物の総重量に基づき、０．００５〜１重量％の触媒を含み、触媒が湿気硬化触媒である、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物。
【請求項１２】
０〜２％のヘイズ値を有する、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１３】
８５℃および８５％の相対湿度で５００時間貯蔵した後、０〜２％のヘイズ値を有する、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１４】
０〜２の黄色度ｂ＊値を有する、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１５】
８５℃および８５％の相対湿度で５００時間貯蔵した後、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の液体光学的透明接着剤組成物の硬化反応生成物。
【請求項１６】
硬化性ポリシロキサンウレタンポリマーを作製する方法であって、
ヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンを提供すること、
脂肪族ジイソシアネートを提供すること、
過剰量の当量の脂肪族ジイソシアネートをヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンと反応させて、イソシアネート官能性ポリシロキサンウレタン中間体を形成すること、
イソシアネート官能性ポリシロキサンウレタン中間体を、（メタ）アクリレート基を含有するイソシアネート反応性化合物と反応させて、硬化性ポリシロキサンウレタンポリマーを提供すること
を含む方法。
【請求項１７】
イソシアネート反応性化合物が式
【化１】
2021504524.tif 000010
（式中、ｍは、１〜２の整数であり、ＺはＯ、ＮおよびＳから選択され、Ｒ３は、共有結合、アルキル、アルキルエーテル、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、カーボネート、ポリカーボネートから選択され、Ｒ４は、（メタ）アクリレートある。）
を有する、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、一般に、液体光学的透明接着剤組成物に関し、より詳細には、液体光学的透明接着剤組成物に使用するためのポリシロキサンウレタン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションは、本開示に関連する発明概念の必ずしも先行技術ではない背景情報を提供する。
【０００３】
現在、ＬＣＤタッチパネルやディスプレイパネルの製造など、多くの電子産業分野では、さまざまな基板やアセンブリを接着するために接着剤が使用されている。そのような用途で使用される従来の接着剤は、紫外線（ＵＶ）放射または可視光線などの化学線への曝露によって硬化する。紫外線は１００〜４００ナノメートル（ｎｍ）の範囲である。可視光の範囲は４００〜７８０ナノメートル（ｎｍ）である。しかし、複雑で特殊なデザインと、セラミックや金属によって引き起こされるような不透明なパーツは、紫外線に対して透明な領域と、紫外線と可視光がディスプレイパネルとタッチパネルデバイスに浸透できない影の領域をもたらす。これは、自動車のディスプレイパネルやその他のパネルで使用されるディスプレイに特に当てはまる。これらの大きな影の領域は、化学線への暴露によって硬化する接着剤を利用することを困難にする。これらのＬＯＣＡ組成物は、携帯電話画面、タブレット画面、テレビ画面などの他のディスプレイにおいて、およびＨＨＤＤの形成にも使用される。使用する接着剤は、できるだけ光学的に透明でなければならなく、これらの接着剤は、通常、液体光学的透明接着剤（ＬＯＣＡ）として知られている。放射線のみで硬化可能なＬＯＣＡを使用することは困難なため、いくらかの製造プロセスでは、化学線と熱エネルギーの両方に曝すことで硬化可能なＬＯＣＡを使用してきた。
【０００４】
放射線硬化性接着剤および熱硬化性接着剤に加えて、従来の湿気硬化性ＬＯＣＡ接着剤は、これらのシステムで使用されるさまざまな種類の基板を接着できる。これらのＬＯＣＡ組成物は、空気中または結合される基板上の湿気に曝すことによって硬化させることができる。
【０００５】
現在入手可能なシリコーンベース化学線および湿気硬化性ＬＯＣＡ組成物は、非常に低い弾性率および低いガラス転移温度を有する傾向がある。それらは妥当な温度範囲の安定性を有するが、現在の可視光光開始剤や湿気硬化触媒との相溶性が低く、適切な硬化を制御することが困難である。これらの接着剤はまた、高い透湿性を有する傾向があり、その結果、高温高湿条件下で過度のヘイズが発生する。有機アクリレートベースのＬＯＣＡ組成物は、光開始剤との良好な相溶性を有し、低い透湿性を有することができる。しかし、それらは常に高い収縮と広範囲のガラス転移温度を示し、−４０℃〜１００℃の熱サイクル中にプラスチック基板からの欠陥または層間剥離を引き起こす。シリコーンベースと有機アクリレートベースのＬＯＣＡを組み合わせると、２つのポリマーの非相溶性のため、生じる接着剤組成物は気になるほどの高レベルのヘイズを有する。
【０００６】
これらのデバイスの組み立てに使用する接着剤は、以下のいくらかの要件を満たしている必要がある。化学線が透過できない大きな影の領域で硬化する能力、上に存在するプラスチック基板を最初に通過する必要があるため、化学線が最小限に抑えられた場合でも、許容できる程度に硬化する能力、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から形成された材料を含む種々の材料に−４０〜１００℃の温度範囲で接着する能力、硬化状態での光学的透明度と、高温、高湿度、強い紫外線の条件下での非常に低いヘイジングと黄色度の値。これらの基準を満たすことができ、化学線および湿気の両方への曝露によって硬化可能なＬＯＣＡ接着剤組成物が依然として求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このセクションは、開示の一般的な要約を提供するものであり、その全範囲またはすべての特徴、側面、または目的の包括的な開示ではない。
【０００８】
一実施形態では、本開示は、全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメント、および
（メタ）アクリレート官能基、イソシアネート官能基、またはそれらの混合物の少なくとも一つから選択される末端官能基を含むポリシロキサンウレタンポリマーを提供する。
【０００９】
一実施形態では、末端官能基は、（メタ）アクリレート官能基を含む。
【００１０】
一実施形態では、末端官能基は、イソシアネート官能基を含む。
【００１１】
一実施形態では、末端官能基は、（メタ）アクリレート官能基およびイソシアネート官能基を含む。
【００１２】
一実施形態では、官能化ポリマーは、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する。
【００１３】
一実施形態では、本開示は、全ポリマー重量に基づき５０〜９８重量％のポリシロキサンセグメント、全ポリマー重量に基づき２〜５０重量％のウレタンセグメントおよび（メタ）アクリレート官能基、イソシアネート官能基、またはそれらの混合物の少なくとも１つを含む末端官能基を含むポリシロキサンウレタンポリマーであって、全組成物重量に基づき３０〜９９．８重量％の量で存在するエンドキャップポリシロキサンウレタンポリマー；任意に全組成物重量に基づき０〜５０重量％の量で存在する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー；全組成物重量に基づき０．０１〜３重量％の量で存在する光開始剤；任意に、全組成物重量に基づき０〜１重量％の量で存在する湿気硬化触媒；および任意に、全組成物重量に基づき０〜５重量％の量で存在する、光安定剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤からなる群から選択される１以上の添加剤を含む液体光学的透明接着剤組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端（メタ）アクリレート官能基を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１５】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端イソシアネート官能基を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１６】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、末端（メタ）アクリレート官能基と末端イソシアネート官能基との混合物を有する官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。
【００１７】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する官能化ポリマーを含む。
【００１８】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、全組成物重量に基づき、０〜５０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で存在する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１つを含む。
【００１９】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、組成物の総重量に基づき、０．０１〜１重量％の量で存在する湿気硬化触媒を有する。
【００２０】
一実施形態では、調製された液体光学的透明接着剤組成物は、０〜２％のヘイズ値を有する。
【００２１】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤組成物は、８５℃および８５％の相対湿度で５００時間保管した後、０〜２％のヘイズ値を有する。
【００２２】
一実施形態では、調製された液体光学的透明接着剤組成物は、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する。
【００２３】
一実施形態では、液体光学的透明接着剤は、８５℃および８５％の相対湿度で５００時間保管された後、０〜２の黄色度ｂ＊値を有する。
【００２４】
この開示のこれらおよび他の特徴および利点は、好ましい実施形態の詳細な説明から当業者にはより明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜好ましい実施形態の詳細な説明＞
本開示は、（メタ）アクリレート、イソシアネート、またはそれらの混合物から選択される末端官能基を含むポリシロキサンウレタンポリマーの調製、および液体光学的透明接着剤（ＬＯＣＡ）組成物におけるこれらのポリマーの使用に関する。ＬＯＣＡ組成物は好ましくは、（Ａ）本開示による末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマー、（Ｂ）任意に、（メタ）アクリレートモノマー、（Ｃ）少なくとも１つの光開始剤、（Ｄ）任意に、有機金属触媒、（Ｅ）任意に追加の加工助剤を含む。本開示に従って調製されるＬＯＣＡ組成物は、紫外（ＵＶ）／可視光および湿気の少なくとも一方によって、そして好ましくは両方の曝露によって硬化可能である。
【００２６】
本開示による（メタ）アクリレート、イソシアネート、またはそれらの混合物で末端が官能化されたポリシロキサンウレタンポリマーは、同じポリマー骨格中に複数の有機セグメントおよび複数のシリコーンセグメントを組み込む。それらは、ヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンを過剰の当量の有機ポリイソシアネートまたはジイソシアネートと反応させて、透明な外観を有する有機シリコーンブロックコポリマーを形成することにより形成される。
【００２７】
ブロック有機シリコーンコポリマーは、さらに一部または全部が反応して末端（メタ）アクリレートおよび／またはイソシアネート官能基を有する最終的なコポリマーを提供することができるイソシアネート官能基を含む末端基を有する。これらの末端（メタ）アクリレートおよび／またはイソシアネート官能基は、それぞれポリマーに光硬化および湿気硬化を提供する。（メタ）アクリレート、イソシアネート、またはそれらの混合物で末端官能化された形成されたポリシロキサンウレタンポリマー、およびそれらから形成されるＬＯＣＡ組成物は、従来のＬＯＣＡ接着剤と比較して、光開始剤および湿気硬化触媒との相溶性が驚くほど改善される。それらはまた、シリコーンポリマーよりも透湿性が低く、有機アクリレートポリマーと比較して収縮が少ない。これらの特徴により、特に放射線硬化と湿気硬化の両方が望まれる、自動車用ディスプレイと他の構造の結合などの多くの用途に理想的である。
【００２８】
＜成分（Ａ）＞
組成物は、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーを含む。末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、ヒドロキシ末端オルガノポリシロキサンと有機ポリイソシアネートとを反応させてポリシロキサンウレタン中間体を形成することにより調製することができる。反応中のＯＨのＮＣＯ部分に対する当量のバランスは、イソシアネート官能基を有するポリシロキサンウレタン中間体を提供するように選択すべきである。好ましくは、過剰のイソシアネート官能基部分を使用して、ポリシロキサンウレタン中間体が末端イソシアネート基のみを有することを確実にする。
【００２９】
いくつかの有用なヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンは以下の構造を有する。
【化１】
2021504524.tif 000002
各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキルエーテル、例えば、Ｃ原子の間の１以上のＯ原子、Ｃ３〜Ｃ６脂環式およびフェニルから独立して選択される。いずれのＲ１は、独立して、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはエポキシ部分により、任意の位置で独立して置換できる。各Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６脂環式およびフェニルから独立して選択される。いずれのＲ２は、独立して、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはエポキシ部分により、任意の位置で独立して置換できる。ｎは、約２，０００までの整数であり得るが、ｎは、より典型的には１〜２００、好ましくは、５〜２００、より好ましくは１０〜１５０の整数である。例示的なヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンには、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．から入手可能なカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、およびＳｉｌｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐから入手可能な直線状ポリジメチルシロキサンプロピルヒドロキシコポリマー、ならびにＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＫＦ６００１、ＫＦ６００２およびＫＦ６００３が含まれる。Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの材料の分子量は、１，０００〜１０，０００、ｎ値は、１〜１２０とされている。
【００３０】
有機ポリイソシアネートは、好ましくは有機ジイソシアネートモノマーである。いくつかの適切な有機ジイソシアネートモノマーには、脂肪族ジイソシアネートが含まれる。有用な脂肪族ジイソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートまたは水素化ＭＤＩ（ＨＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が含まれる。芳香族ジイソシアネートは、ヘイズおよび／または着色を生じる可能性があり、光学的透明度が望まれる用途には好ましくない。
【００３１】
イソシアネート官能性ポリシロキサンウレタン中間体は、イソシアネート部分と反応する基（例えば、ヒドロキシ、アミン、メルカプト）を含む化合物と反応する。イソシアネート反応性基を含むいくつかの有用な化合物は、式：
【化２】
2021504524.tif 000003
を有することができる。式中、ｍは、１〜２の整数であり、ＺはＯ、ＮおよびＳから選択され、Ｒ３は、共有結合、アルキル、アルキルエーテル、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、カーボネート、ポリカーボネートから選択され、Ｒ４は、（メタ）アクリレートおよびＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択される。いくつかの有用なメタクリレート含有化合物は、ヒドロキシル基含有モノ（メタ）アクリレートおよびヒドロキシル基含有ポリエーテルモノ（メタ）アクリレートである。いくつかの有用なメタクリレート含有化合物の例には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−（カプロラクトン）エチル（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリプロピルエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエステルアルコールモノ（メタ）アクリレート、およびポリカーボネートアルコールモノ（メタ）アクリレートが含まれる。好ましくは、ポリシロキサンウレタン中間体は、ポリプロピルエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリエーテルアルコールモノ（メタ）アクリレートと反応する。イソシアネート反応性基を含む化合物との反応後にプレポリマーに残っているイソシアネート官能基は、必要に応じて、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノールなどの単官能アルコールとさらに反応させて、残っているイソシアネート末端基の一部またはすべてをキャップすることができる。本開示および特許請求の範囲において、用語（メタ）アクリレートは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方の対応する誘導体を意味することを意図するが、これらに限定されない。得られるポリシロキサンウレタンポリマーは、複数のウレタンブロック、複数のオルガノシロキサンブロックおよび末端（メタ）アクリレート官能基および／または末端イソシアネート官能基を有するオルガノシリコーンブロックコポリマーである。
【００３２】
イソシアネート官能性ポリシロキサンウレタン中間体が、メタクリレート部分を含む化合物およびシリルアルコキシ部分を含む別の化合物、例えばＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３と反応する場合、複数のウレタンブロック、末端（メタ）アクリレート官能基、末端シリルアルコキシ官能基、および必要に応じて末端イソシアネート官能基を有する複数のオルガノシロキサンブロックを有する有機シリコーンブロックコポリマーであるポリシロキサンウレタンポリマーを得ることが可能である。ポリシロキサンウレタンポリマーは、好ましくは、アルコキシシリル部分を含まない。
【００３３】
好ましくは、本開示に従って調製される末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーの複数のシリコーンセグメントは、全ポリマー重量に基づいて、５０〜９８重量％、より好ましくは８０〜９８重量％含まれる。好ましくは、複数の有機ウレタンセグメントは、全ポリマー重量に基づいて、２〜５０重量％、より好ましくは２〜２０重量％含まれる。好ましくは、本開示に従って設計された末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、１，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する。好ましくは、本開示による末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて、３０〜９９．８重量％、より好ましくは５０〜９５重量％の量でＬＯＣＡ組成物に使用される。
【００３４】
＜成分（Ｂ）＞
組成物は、任意に、１つ以上の（メタ）アクリレート含有モノマーおよび／または（メタ）アクリレート含有オリゴマーまたはポリマーを含む。本開示で使用される任意の（メタ）アクリレートモノマーは、末端官能化ポリシロキサンウレタンポリマーと反応すべきでない。この条件の他、任意の（メタ）アクリレートモノマーは、特に限定されず、アクリル酸および（メタ）アクリル酸の１以上の誘導体を含むことができる。（メタ）アクリレートモノマーは、単官能性（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、すなわち、１つの（メタ）アクリレート基が分子に含まれるか、または多官能性（メタ）アクリレートモノマー、すなわち２つ以上の（メタ）アクリレート基が分子中に含まれてもよい。適切な単官能性（メタ）アクリレートモノマーには、限定ではなく例として、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラニル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートおよびテトラヒドロフラニル（メタ）アクリレートを含むことができる。適切な多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、限定ではなく例として、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メチルアクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートおよびトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートを含むことができる。単官能性（メタ）アクリレートモノマーおよび多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、個別に、またはそれぞれ２つ以上のモノマーの組み合わせで使用することができ、または単官能（メタ）アクリレートモノマーと多官能（メタ）アクリレートモノマーを組み合わせることができる。好ましくは、存在する場合、（メタ）アクリレートモノマーは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて０〜５０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量でＬＯＣＡ組成物中に存在する。
【００３５】
＜成分（Ｃ）＞
組成物は、１つ以上の光開始剤を含む。光開始剤は、存在する場合、末端（メタ）アクリレート基および（メタ）アクリレートモノマーの放射線硬化架橋を開始するために使用される。適切な光開始剤は、当技術分野で既知の任意のフリーラジカル開始剤であり、好ましくは、例えば、ベンジルケタール、ヒドロキシルケトン、アミンケトンおよびアシルホスフィンオキシド、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−アセトン、ジフェニル（２，４，６−トリフェニルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ベンゾインジメチルケタールジメトキシアセトフェノン、α−ヒドロキシベンジルフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチルフェニルケトン、オリゴ−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）アセトン、ベンゾフェノン、ｏ−ベンジル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチル、２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ｄｉｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、２−イソプロピルチオキサンテノン、２−メチルアントロン、２−エチルアントロン、２−クロロアントロン、１，２−ベンズアントロン、ベンゾイルエーテル、ベンゾインエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−フェニルベンゾイン、チオキサンテノン、ジエチルチオキサンテノン、１，５−アセトナフトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｍｉｃｈｌｅｒのケトン、ジエトキシアセトフェノン（ＤＥＡＰ）などのジアルコキシアセトフェノンから選択される１以上である。
【００３６】
これらの光開始剤は、個別にまたは組み合わせて使用することができる。本発明のＬＯＣＡ組成物において、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて、光開始剤の量は、好ましくは約０．０２〜３重量％、より好ましくは０．３〜１重量％である。本開示において使用される光開始剤は、例えば、ＢＡＳＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｃｕｒｅ１８４およびＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ−Ｌを含む、市販のものであり得る。
【００３７】
＜成分（Ｄ）＞
組成物は、任意に、１つ以上の湿気硬化触媒、好ましくは有機金属触媒を含む。本開示による使用に適した任意に含まれる有機金属触媒は特に限定されず、第一スズオクトアート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ビスマスカルボキシレートなどのビスマスベースの触媒および他の既知の有機金属触媒を含むことができる。これらの有機金属触媒は透明から淡黄色の液体であり、湿気硬化反応を促進するために使用できる。本開示のＬＯＣＡ組成物において、配合物中に存在する有機金属触媒の量は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．００５〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００３８】
＜成分（Ｅ）＞
組成物は、任意に、光安定剤、充填剤、熱安定剤、レベリング剤、増粘剤および可塑剤から選択される１以上の添加剤をさらに含むことができる。当業者は、これらのタイプの添加剤のそれぞれの詳細な例、および組成物において所望の特性を達成するためにそれらをどのように組み合わせるかを理解するであろう。好ましくは、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づく添加剤の総量は、ＬＯＣＡ組成物の全重量に基づいて０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００３９】
本開示によるＬＯＣＡ組成物は、好ましくは０〜２、より好ましくは０〜１のヘイズ値を有する。
【００４０】
本開示によるＬＯＣＡ組成物は、好ましくは０〜２、より好ましくは０〜１の黄色度（ｂ＊）値を有する。
【実施例】
【００４１】
＜例＞
テスト方法
各ポリマーの粘度は、コーンおよびプレートレオメーターを使用して、２５℃、１２の逆数秒で測定した。結果はミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の単位で報告される。
【００４２】
「紫外線（ＵＶ）硬化は、約３０００ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶ照射エネルギーのメタルハライドランプまたはＵＶ−ＬＥＤアレイ（４０５ｎｍ）を用いて行った。ショア００硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。ラミネートされたサンプルは、３００ミクロン（μ）のコーティング厚さの接着剤の層を２枚のスライドガラスの間に配置し、前述のように接着剤をＵＶ光で硬化させることで調製した。サンプルが硬化した後、ＪＡＳＣＯ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＶ−６６０ＵＶ／ｖｉｓ分光光度計を使用して透過率と黄色度ｂ＊値をテストし、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して村上色彩研究所から入手可能なＨＭ−１５０ヘイズメーターを使用してヘイズ値をテストした。その後、サンプルは信頼性テスト条件にさらされ、測定を繰り返した。次に、ラミネートしたサンプルをＱ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＱＵＶ／ｓｅを使用して、エージング後に欠陥が発生したかどうかを観察するために最長１，０００時間、高温、９０℃、高湿度／高温８５℃／８５％ＲＨおよびＱＵＶ条件、１Ｗ／ｍ２に置いた。
【００４３】
湿気硬化は、２３±２℃、５０±１０％の相対湿度（ＲＨ）の湿度チャンバーで行った。最初に水銀アーク光で組成物を硬化させ、次に接着剤を湿気チャンバーに入れ、表示された時間湿気で硬化させることにより、ＵＶと湿気の二重硬化を行った。ショア００硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。
【００４４】
フォトレオメーター測定は、強度１００ｍｗ／ｃｍ２でＬｉｇｈｔ  ｇｕｉｄｅ  Ｏｍｎｉｃｕｒｅ  ２０００を使用するＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＣＲ３０２を用いて２５℃で行った。
【００４５】
特に指定のない限り、分子量は重量平均分子量Ｍｗである。重量平均分子量Ｍｗは、一般に、ポリスチレン標準を使用して、２３℃でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＳＥＣとしても知られる）によって測定される。この方法は当業者に知られている。
【００４６】
＜例１  ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ＰＰＡ−６）でキャップされた光硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラー、窒素注入口／排出口、および熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００２（ＯＨ＃３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）（６６０．０ｇ、０．３７６ｍｏｌ）およびＩＰＤＩ（５１．７ｇ、０．４６３ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．２）をＮ２下添加した。混合物を７０℃に加熱し、次にジブチルスズジラウレート（０．１２ｇ）を混合物に加え、２時間撹拌した。次に、ＰＰＡ−６（１６．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）（ＧＥＯ  ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＢｉｓｃｏｍｅｒＰＰＡ６）を乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行を監視し、２３４０〜２２００ｃｍ−１でのＮＣＯバンドの約５０％の減少は、ＰＰＡ−６キャッピングが完了した証拠であった。次に、ｎ−ＢｕＯＨ（６．０ｇ、２１５ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、約１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲの内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの消失は、ＮＣＯとＯＨの反応が完了した証拠であった。官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、１２ｓ−１および２５℃で約１７５，０００ｃＰの粘度を持つ、流動性のある透明な液体である。オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、約５０％のアクリレート部分および約５０％のＯＯＢｕ部分を含有し、たとえば中間体のすべてのイソシアネート部分がエンドキャップされていた。
【００４７】
＜例２  ４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）でキャップされた光硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、Ｓｉｌｔｅｃｈの反応性シリコーン流体ＳｉｌｍｅｒＤｉ−５０（ＯＨ＃２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）（５０．０ｇ、０．０９９８ｍｏｌ）と１，６−ヘキサンジイソシアネート（２．９４ｇ、０．０６９８ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．４）をＮ２下で添加した。混合物を７０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ）を混合物に加え、１時間撹拌した。次に、４−ヒドロキシブチルアクリレート（２．７８ｇ、１９．３ｍｍｏｌ）を加え、１時間混合した。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの消失は、反応が定量的収率で完了した証拠であった。オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、１２ｓ−１および２５℃で約１０，０００ｃＰの粘度を持つ流動性のある透明な液体である。官能化オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、１００％のアクリレート部分を含み、例えば中間体のすべてのイソシアネート部分はエンドキャップされていた。
【００４８】
＜例３  ４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）でキャップされた光硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、Ｓｉｌｔｅｃｈの反応性シリコーン流体ＳｉｌｍｅｒＤｉ−１０（ＯＨ＃１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（５０．２２ｇ、０．１０７ｍｏｌ）と１，６−ヘキサンジイソシアネート（９．５２ｇ、０．１１２ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．０５）をＮ２下で添加した。混合物を７０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ）を混合物に加え、１時間撹拌した。次に、４−ヒドロキシブチルアクリレート（２．４９ｇ、１７．３４ｍｍｏｌ）を加え、１時間混合した。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの消失は、反応が定量的収率で完了した証拠であった。官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、１２ｓ−１および２５℃で約５７，０００ｃＰの粘度を有する、流動性のある透明な液体である。官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、１００％のアクリレート部分を含み、例えば中間体のすべてのイソシアネート部分は、アクリレート部分でエンドキャップされていた。
【００４９】
＜例４  アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）でキャップされた１００％アクリル化ポリウレタンの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、１，６−ヘキサンジイソシアネート（６．５８ｇ、０．０７８ｍｏｌのＮＣＯ）とジブチルスズジラウレート（０．０１５ｇ）を加え、混合物をＮ２下で７０℃に加熱し、Ｎｕｓｉｌの反応性シリコーン流体Ｐｒｏ−１３８４（ＯＨ＃６７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）（５０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を混合物に滴下し、１時間攪拌した。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２．１ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、混合物の粘度が非常に高く、反応が停止した。室温に冷却すると、反応混合物はワックス状になり、流動性がなくなった。光硬化性配合物およびテスト結果を以下の表に要約する。
サンプル１−１、２−１および３−１は、それぞれポリシロキサンウレタンポリマー例１、２および３を使用して調製された組成物である。
【００５０】
＜光硬化後の配合物および光硬化後の特性＞
以下の表に示すように組成物を調製し、前述のように放射線硬化した。
【表１】
2021504524.tif 000004
【００５１】
サンプル１−１、２−１、３−１はすべてＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯおよびＨＰＡとの良好な相溶性がある。光硬化性配合物１−１、２−１、３−１の硬化反応生成物は、ショア００硬度とフォトレオメーターを使用して貯蔵弾性率Ｇ’についてテストした。
【表２】
2021504524.tif 000005
【００５２】
配合物１−１および３−１は、ＬＯＣＡ用途に適したショア００硬度値を有していた。配合物２−１は、はるかに高いＧ’であり、ショア００硬度値はあまり望ましくない。
配合物１−１の硬化反応生成物の光学特性（透過率、黄色度、ヘイズ）を、初期硬化、高温（９０℃）、高湿度／高温（８５℃／８５％ＲＨ）およびＱＵＶ下の２４０時間および５６０時間のエージング後テストした。硬化した反応生成物は、驚くべきことに、５６０時間のテスト後でさえ、高い透過率、低いヘイズおよび黄色度ｂ＊値を有していた。
【表３】
2021504524.tif 000006
【００５３】
＜例５  ５０％ＰＰＡ−６キャップした光および湿気硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えた反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００１（ＯＨ＃５９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（１４０．０ｇ、０．１４９ｍｏｌ）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．０１０ｇ）、およびＩＰＤＩ（３０．１７ｇ、０．５４ｍｏｌＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．８）をＮ２下添加した。次に、反応器内の混合物に、ジブチルスズジラウレート触媒（０．０３０ｇ）を添加した。混合物を７０℃で２時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視した。次に、ＢｉｓｃｏｍｅｒＰＰＡ−６（２５．０ｇ、５９．５ｍｍｏｌ）を、乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行状況を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの約５０％の減少は、ＰＰＡ−６キャッピングが完了した証拠であった。形成された樹脂は、１２ｓ−１と２５℃で粘度２，４００ｃＰの流動性のある透明な液体であり、官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、約５０％のアクリレート部分と５０％のＮＣＯ部分を含み、例えば、中間体の５０％のイソシアネート部分がアクリレート部分でエンドキャップされ、５０％のイソシアネート部分が残っていた。
【００５４】
＜例６  ５０％ＰＰＡ−６でキャップされた光および湿気硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えた反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００１（ＯＨ＃５９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（１６８．００ｇ、０．１７８ｍｏｌ）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．０１２ｇ）、およびＨＤＩ（２４．２５、０．５７ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．６）をＮ２下添加した。次に、反応器内の混合物にジブチルスズジラウレート触媒（０．０３０ｇ）を加える。混合物をＮ２下、７０℃で２時間撹拌させた。ＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視した。次に、ＢｉｓｃｏｍｅｒＰＰＡ−６（２２．４８ｇ、５３．５ｍｍｏｌ）を、乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行状況を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの約５０％の減少が、ＰＰＡ−６キャッピングが完了した証拠であった。形成された樹脂は流動性があり透明な液体であり、官能化オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、約５０％のアクリレート部分と５０％のＮＣＯ部分を含み、たとえば、中間体の５０％のイソシアネート部分がアクリレート部分でエンドキャップされて、５０％のイソシアネート部分が残っている。
【００５５】
＜例７  ３０％ＰＰＡ−６でキャップされた光および湿気硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えた反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００１（ＯＨ＃５９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（１６８．００ｇ、０．１７８ｍｏｌ）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．０１２ｇ）、およびＨＤＩ（１９．７４、０．４７ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．３）をＮ２下で添加した。次に、反応器内の混合物に、ジブチルスズジラウレート触媒（０．０３６ｇ）を加える。混合物を、Ｎ２下、７０℃で２時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲを使用して、反応の進行を監視した。次に、ＢｉｓｃｏｍｅｒＰＰＡ−６（６．７４ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）を、乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行を監視し、ＮＣＯの約３０％の減少が観察された後、ｎ−オクタノール（２．８ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行を監視し、ＮＣＯの約４０％のさらなる減少が観察された。
【００５６】
形成された官能化オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは流動性液体である。官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、約３０％のアクリレート部分、３０％のＮＣＯ部分、約４０％のＯオクチル部分を有する。
【００５７】
＜例８  ３０％ＰＰＡ−６でキャップされた光および湿気硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００２（ＯＨ＃３５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）（２５２．０ｇ、０．１５８ｍｏｌ）とＢＨＴ（０．０２７ｇ）を添加した。反応器内の混合物に、ＨＤＩ（１６．７ｇ、０．１９９ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．２５）をＮ２下でゆっくりと添加し、次にＫｉｎｇ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＫ−ＫＡＴ６４０Ｂｉ触媒（０．０７２ｇ）を添加した。混合物をＮ２下、７０℃で２時間攪拌した。次に、ＰＰＡ−６（５．０ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を、乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行状況を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの約３０％の減少が、ＰＰＡ−６キャッピングが完了した証拠であった。次に、安定剤３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（２．２６ｇ、１１ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、約３０分間混合してから、Ｎ２保護下でエポキシコーティングされた缶にバッチを排出した。形成れた樹脂は、１２ｓ−１および２５℃で約２２，０００ｃＰの粘度を有する流動性のある透明な液体である。官能化オルガノシリコーンポリウレタンポリマーは、約３０％のアクリレート部分と７０％のＮＣＯ部分を含んでいる。
【００５８】
＜例９  ４０％ＰＰＡ−６でキャップされた光および湿気硬化性ＰＤＭＳ有機ウレタンポリマーの調製＞
オーバーヘッドスターラーと熱電対を備えたジャケット付き反応容器に、ＳｈｉｎＥｔｓｕの反応性シリコーンＫＦ６００２（ＯＨ＃３５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）（２５２．０ｇ、０．１５８ｍｏｌ）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．０１４ｇ）、およびＢＨＴ（０．０１４ｇ）を加えた。反応器内の混合物に、ＨＤＩ（１７．４６ｇ、０．２０７ｍｏｌのＮＣＯ、ＮＣＯ／ＯＨ１．３０）をＮ２下でゆっくりと加え、次にＫｉｎｇ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＫ−ＫＡＴ６４０Ｂｉ触媒（０．０６９ｇ）を加え、混合物をＮ２下、７０℃で２時間攪拌した。次に、ＰＰＡ−６（８．７５ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）を、乾燥空気を反応混合物に通しながら加え、１時間反応させた。ＦＴ−ＩＲを使用して反応の進行状況を監視し、内部標準として３２００〜２７００ｃｍ−１付近のＣ−Ｈバンドを有する２３４０〜２２２０ｃｍ−１付近のＮＣＯバンドの約４０％の減少が、ＰＰＡ−６キャッピングが完了した証拠であった。次に、安定剤３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（２．２５ｇ、１１ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、約３０分間混合した後、Ｎ２保護下でエポキシコーティングされた缶にバッチを排出した。形成された樹脂は流動性があり、１２ｓ−ｌと２５℃で、粘度２２，０００ｃＰの透明な液体であり、官能化されたオルガノシリコーンポリウレタンポリマーは約４０％のアクリレート部分と６０％のＮＣＯ部分を含む。
【００５９】
【表４】
2021504524.tif 000007
【００６０】
サンプル５−１、６−１、７−１、８−１および９−１は、それぞれポリシロキサンウレタンポリマー例５、６、７、８および９を使用して調製された組成物である。光とＮＣＯ湿気二重硬化性配合物とテスト結果を以下の表にまとめる。
【００６１】
【表５】
2021504524.tif 000008
【００６２】
二重硬化性配合物は、ＵＶ硬化中にフォトレオメーターで貯蔵弾性率Ｇ’をテストし、チャンバーを開けて、湿度が約５０％のＲＴで２〜３日間連続的に湿気硬化させる。
【００６３】
【表６】
2021504524.tif 000009
【００６４】
配合物５−１と６−１のＧ’は低すぎるか高すぎるため、ＬＯＣＡ用途には適していない。配合物７−１、８−１、９−１はＧ’の良好な範囲であり、ＬＯＣＡ用途に適する。
【００６５】
前述の開示は、関連する法的基準に従って記載され、したがって、記載は、本質的に限定するのでなく例示である。開示された実施形態に対する変形および修正は、当業者に明らかになり、本開示の範囲内に入ることができる。したがって、この開示によって与えられた法的保護の範囲は、以下の請求の範囲を検討することによってのみ決定できる。
【００６６】
実施形態の前述の記載は、例示および説明の目的で提供された。網羅的であること、または開示を限定することは意図されていない。特定の実施形態の個々の要素または特徴は、一般に、その特定の実施形態に限定されず、適用可能な場合、交換可能であり、具体的に図示または説明されていなくても、選択された実施形態で使用することができる。同じことが多くの方法で変更される場合もある。そのような変形は、本開示からの逸脱と見なされるべきではなく、すべてのそのような修正は、本開示の範囲内に含まれることが意図されている。
【００６７】
例示的な実施形態は、この開示が徹底され、当業者に範囲を完全に伝えるように提供される。本開示の実施形態の完全な理解を提供するために、特定の構成要素、デバイス、および方法の例などの多数の特定の詳細が示される。特定の詳細を使用する必要がないこと、例示的な実施形態が多くの異なる形態で具現化され得ること、およびどちらも本開示の範囲を限定するように解釈されるべきでないことは当業者に明らかであろう。いくつかの例示的な実施形態では、周知のプロセス、周知のデバイス構造、および周知の技術は、詳細には説明されない。
【００６８】
本明細書で使用される用語は、特定の例示的な実施形態を説明することのみを目的とし、限定することを意図するものではない。本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈がそうでないことを明確に示さない限り、複数形も含むことが意図され得る。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語は包括的であり、したがって、述べられた特徴、整数、ステップ、操作、要素、および／または成分の存在を特定するが、１つ以上の他の特徴、整数、ステップ、操作、要素、成分、および／またはそれらのグループの存在または追加を排除するものではない。本明細書で説明する方法のステップ、プロセス、および操作は、動作の順序として具体的に識別されない限り、説明または図示された特定の順序での動作を必ずしも必要とすると解釈すべきではない。また、追加または代替のステップを使用できることも理解されたい。
【００６９】
量、濃度、またはその他の値またはパラメーターが、範囲、好ましい範囲、または好ましい上限値と好ましい下限値の記載のいずれかとして指定されている場合、これは、範囲が個別に開示されているかどうかに関係なく、任意の一対の任意の範囲の上限値または好ましい値および任意の下限値または好ましい値から形成されるすべての範囲を具体的に開示していると理解される。数値の範囲が本明細書に記載される場合、特に明記しない限り、範囲は、その終点、ならびに範囲内のすべての整数および分数を含むことが意図される。
【００７０】
「約」という用語が値または範囲の終点を説明する際に使用される場合、本開示は、言及される特定の値または終点を含むと理解されるべきである。
【国際調査報告】
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