(57)【要約】  冷却システムおよび空調システムにおいて、ＨＦＣ４０４Ａ、ＨＦＣ５０７およびＨＦＣ４１０Ａを代替する可能性がある、１０５０未満のＧＷＰを有する非オゾン破壊および不燃性の冷媒組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的に下記からなる冷媒組成物：
二酸化炭素            1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）並びにこれらの混合物からなる群から選択されるＨＦＯ            30-92％
Ｒ３２                1-30％
Ｒ１２５              1-30％
Ｒ２２７ｅａ          1-15％
Ｒ１３４ａ            0-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項２】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
二酸化炭素            5-20％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）並びにこれらの混合物からなる群から選択されるＨＦＯ            30-92％
Ｒ３２                5-30％
Ｒ１２５              5-30％
Ｒ２２７ｅａ          1-15％
Ｒ１３４ａ            0-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項３】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              6-23％
二酸化炭素            6-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-68％
Ｒ２２７ｅａ          2-15％
Ｒ３２                6-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項４】
本質的に下記からなる請求項３に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              6-20％
二酸化炭素            6-18％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-67％
Ｒ２２７ｅａ          3-15％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項５】
本質的に下記からなる、請求項４に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            8％
Ｒ１２３４ｚｅ        65％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【請求項６】
以下の組成物の１つから本質的になる、請求項１に記載の冷媒組成物：
（ａ）
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          15％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｂ）
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          14％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｃ）
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｚｅ        41％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量による。
【請求項７】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              12-23％
二酸化炭素            8-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        35-55％
Ｒ２２７ｅａ          3-10％
Ｒ３２                12-23％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項８】
以下の組成物の１つから本質的になる、請求項１に記載の冷媒組成物：
（ａ）
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                9.5％
Ｒ１３４ａ            7％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｂ）
Ｒ１２５              11％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｃ）
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          6％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            4％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｄ）
Ｒ１２５              11％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11％
Ｒ１３４ａ            5％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｅ）
Ｒ１２５              13％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        53％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｆ）
Ｒ１２５              13％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
Ｒ１３４ａ            1％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｇ）
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        51％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                14％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｈ）
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｉ）
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                10.5％
Ｒ１３４ａ            4％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｊ）
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                10.5％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｋ）
Ｒ１２５              11.5％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11.5％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｌ）
Ｒ１２５              11.5％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        56％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                11.5％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
【請求項９】
以下の組成物の１つから本質的になる、請求項１に記載の冷媒組成物：
（ａ）
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          3％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            7％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｂ）
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｃ）
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          6％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            4％
【請求項１０】
以下の組成物の１つから本質的になる、請求項１に記載の冷媒組成物：
（ａ）
Ｒ１２５              1-30％
二酸化炭素            1-30％
Ｒ１２３４ｙｆ        35-70％
Ｒ２２７ｅａ          1-10％
Ｒ３２                1-30％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
（ｂ）
Ｒ１２５              5-30％
二酸化炭素            5-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        35-70％
Ｒ２２７ｅａ          4-10％
Ｒ３２                5-30％
【請求項１１】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              7-25％
二酸化炭素            7-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        58-69％
Ｒ２２７ｅａ          5-10％
Ｒ３２                7-25％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項１２】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            8％
Ｒ１２３４ｙｆ        65％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【請求項１３】
本質的に下記からなる請求項１３に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｙｆ        41％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【請求項１４】
本質的に下記からなる、請求項１に記載の冷媒組成物：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｚｅ        20％
Ｒ１２３４ｙｆ        21％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量による。
【請求項１５】
本質的に下記からなる請求項１に記載の冷媒組成物：
二酸化炭素            1-35％
Ｒ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）およびこれらの混合物からなる群から選択されるＨＦＯ                30-95％
Ｒ３２                1-30％
Ｒ１２５              1-30％
Ｒ１３４ａ            1-30％
Ｒ２２７ｅａ          1-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仕事の入力によってより低い温度からより高い温度に熱をポンプするために熱ポンプで使用することができる冷媒組成物（refrigerant compositions）に関する。そのような装置がより低い温度を発生させるために使用される場合、それらは、典型的には冷蔵庫またはエアコンと呼ばれる。それらがより高い温度を生成するために使用される場合、それらは、典型的にはヒートポンプと呼ばれる。同じ装置は、使用者の要求に応じて加熱又は冷却を供給することができる。この種の熱ポンプは、可逆的ヒートポンプまたは可逆的エアコンと呼ばれることがある。
【背景技術】
【０００２】
ＣＦＣ−１２およびＲ５０２などのクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）ならびにＨＣＦＣ−２２などのヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）は冷媒として広く使用されてきたが、成層圏に移動し、そこで紫外線によって分解されて、オゾン層を破壊する塩素原子を生成する。これらのオゾン層破壊物質（ＯＤＳ：Ozone Depleting Substances）は、不燃性で効率的で低毒性のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）のような非オゾン層破壊代替物に置き換えられている。特定の用途、特にスーパーマーケットでしばしば使用されるが特に関連がない低温冷却システムにおいては、Ｒ５０２が主な選択冷媒であったが、これはＲ２２と比較して放出温度（discharge temperature）が低いことによるところが大きい。モントリオール議定書で具体化されたオゾン層を保護するための地球環境協定の結果、Ｒ５０２は禁止され、Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７のＨＦＣブレンドに大きく置き換えられた。しかし、Ｒ４０４ＡとＲ５０７は、エネルギー効率、不燃性、低毒性、熱力学的特性の点で優れた冷媒であるにもかかわらず、一般的に使用されているＨＦＣのハイエンドに位置する地球温暖化係数（ＧＷＰ：Global Warming Potentials）を有している。
【０００３】
本明細書では、地球温暖化係数（ＧＷＰ）の数値は、気候変動に関する政府間パネル第4次評価報告書（ＡＲ４）に記載されている１００年の統合された時間枠（ITH：Integrated Time Horizon）を指す。
【０００４】
空調システムに広く使われているＲ２２は、フロンに比べてオゾンを破壊する能力が格段に低いものの、モントリオール議定書のもとで段階的に廃止されつつある。非オゾン層破壊型のＲ４１０Ａについては、分割システムを含む新しい空調装置におけるＲ２２の優れた代替物であることが証明されているが、比較的高いＧＷＰ（２０８８）はもはや環境的に許容できないことを意味するため、現在は段階的に削減されている。
【０００５】
ＥＵおよび他の地域は、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａの利用可能性を漸進的に減少させるために、ＧＷＰ割当および／または税金を課している。これらの行動は、２つの重要な結果をもたらす。第一に、既存の装置を修理したり、新しい装置を補充したりするために、これらの冷媒が不足し、冷却業界および空調業界を混乱させることになるであろう。第二に、供給が需要を満たすことができなくなり、残存冷媒の価格が急速に上昇することである。冷媒を交換しなければ、例えばスーパーマーケットでの食品保存や病院の空調などの重要な装置は、社会的に深刻な影響を受けて機能を停止する可能性がある。
【０００６】
Ｒ４０４Ａの組成は、次のとおりである：
Ｒ１２５        44％；
Ｒ１４３ａ      52％；および
Ｒ１３４ａ      4％
（ＧＷＰ＝３９２２）
【０００７】
Ｒ５０７の組成は、次のとおりである：
Ｒ１２５        50％；および
Ｒ１４３ａ      50％
（ＧＷＰ＝３９８５）
【０００８】
Ｒ４１０Ａの組成は、次のとおりである：
Ｒ１２５        50％；および
Ｒ３２          50％
（ＧＷＰ＝２０８８）
【発明の概要】
【０００９】
本発明の第１の態様によれば、本質的に以下のものからなる冷却組成物が提供される：
二酸化炭素              1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるＨＦＯ            30-92％
Ｒ３２                  1-30％
Ｒ１２５                1-30％
Ｒ２２７ｅａ            1-15％
Ｒ１３４ａ              0-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲（the ranges quoted to total 100%）から選択される。
【００１０】
本明細書において、パーセンテージまたは他の量は特に指示がない限り、質量による。量は、合計１００％とするために与えられた任意の範囲から選択される。
【００１１】
「からなる」という用語は、本明細書では、微量の不純物を無視して、列挙された成分のみを含む組成物を指すために使用される。
【００１２】
用語「本質的に〜からなる」は、本明細書では、組成物の本質的な冷媒特性を実質的に変化させない任意のさらなる少量成分の可能な添加を伴う、列挙された成分からなる組成物を指すために使用される。これらの組成物は、列挙された成分からなる組成物を含む。列挙された成分からなる組成物は、特に有利であり得る。
【００１３】
本発明は、低ＧＷＰブレンドに関するものであり、特に、既存の、改変された、または新規の冷却および空調のシステムにおいてＲ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａを代替できる組成物に関するものであるが、これに限定されるものではない。既存のシステムおよび改修されたシステムの継続的な動作が容易になる。当該ブレンドは、オゾン破壊係数（Ozone Depletion Potentials）がゼロであるため、成層圏オゾンに悪影響を及ぼさない。本発明はまた、使用者へのコストを最小限に抑えつつ、ＧＷＰ制限の漸進的な締め付けが行われた場合にも使用を継続することができる組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、特に、０．５〜１０５０の範囲のＧＷＰ値を有する冷媒組成物に関する。この範囲の値は、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａの値よりも有意に低い。例示的な組成物は、Ａ１（低毒性／不燃性）またはＡ２Ｌ（低毒性／わずかに可燃性）のＡＳＨＲＡＥ安全分類を有し得る。組成物は、それらが代替する流体に少なくとも匹敵するエネルギー効率および冷却能力を有し得る。組成物は、それらが代替する冷媒よりも４５℃で３ｂａｒ以下、好ましくは２ｂａｒ以下の最大動作圧力を有することができる。比較的高いＧＷＰを有する組成物は、不燃性（Ａ１）である傾向があり、一方、より低いＧＷＰを有する組成物は、わずかに可燃性（Ａ２Ｌ）である傾向がある。既存の装置については、物理的な改修を行う余地がほとんどない場合がある。したがって、既存の装置での使用には不燃性（Ａ１）が必須である。より高いＧＷＰ値を有する組成物が必要とされ得る。既存の装置の場合、特に有利な特性を利用するように設計された新しい装置の場合、たとえＡ２Ｌ等級を有していても、より低いＧＷＰとのブレンドが好ましい。
【００１５】
用語「グライド（glide）」とは、従来、特定の一定圧力における沸点と露点との温度差として定義されている。これは、「固有の」冷媒グライドと呼ぶことがある。このような定義において、「グライド」とは、冷媒の純粋な熱力学的性質であり、装置や動作条件とは無関係である。
【００１６】
冷媒が凝縮することにつれて露点から沸点に移動する冷却器では、観測されるグライドは、冷媒の固有グライドに、冷媒流を維持するために必要な圧力降下によって誘起されるグライドを加えた組み合わせである。
【００１７】
バルブやキャピラリーチューブなどの拡張機器で冷媒の一部がすでに気化している蒸発器では、２相混合物が蒸発器に入る。この場合、グライドは入口温度と露点の差である。この差は、動作条件に依存し得る。観察されたグライドは、冷媒の流れを維持するために必要な蒸発器内の圧力降下によって引き起こされるグライドを差し引いた、冷媒の本質的なグライドとなる。特定の条件下で測定された又は計算された蒸発器グライドを使用することができる。
【００１８】
本明細書では、装置の特定の動作条件下での温度グライドを以下のように分類することができる：
１．無視できるグライド  −  ０．５Ｋ未満
２．小グライド          −  ０．５Ｋから２．０Ｋまで
３．中グライド          −  ２．０Ｋ超５．０Ｋまで
４．広いグライド        −  ５Ｋ超１０．０Ｋまで
５．非常に広いグライド  −  １０．０Ｋ超
本発明の組成物は、広いまたは非常に広い温度グライドを有することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
例示的な組成物は本質的に、ＣＯ2、−１５℃未満の標準沸点を有するＨＦＯ、ならびにＲ３２、Ｒ２２７ｅａ、Ｒ１３４ａおよびＲ１２５のうちの１つ以上からなり得る。例示的なＨＦＯは、Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）である。これらの流体は、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａ代替物を、低可燃性および低毒性をもって処方するための適切な蒸気圧の組み合わせを提供し得る。それらは、ＨＦＯおよびＲ３２の可燃性が不燃性ガスＣＯ2、Ｒ１２５およびＲ２２７ｅａの存在によって部分的または完全に補償され得る組成物を提供し得る。さらに、Ｒ１２５およびＲ２２７ｅａの比較的高いＧＷＰおよびＲ３２の中程度のＧＷＰは、ＣＯ2およびＨＦＯの非常に低いＧＷＰによって相殺され得る。
【００２０】
本発明の例示的な実施形態は、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａを使用するのに適した圧力で装置が動作し続けることを可能にする冷媒組成物を提供する。これらの実施形態は、既存の装置を整備し、新しい装置を充填するための代替冷媒を提供する。この目的は、１０５０を超えないＧＷＰを有する組成物で達成することができる。最初に、低減されたＥＵ  ＧＷＰ割当量は、Ｒ４０４Ａの既存の設計に後入れする（retrofitted into）ことを可能にする熱力学的特性および可燃性特性を有する本発明による組成物に、充分な寛容度を提供し得る。Ｒ５０７およびＲ４１０Ａ装置には、ほとんどまたはまったく変更がない。これは、後入れ組成物（retrofit composition）が装置所有者へのコストを最小限に抑えるので有利である。
【００２１】
ＧＷＰ規則が供給をさらに減少させるにつれて、後入れ組成物を使用して市場の要求を満たすのに充分な冷媒を提供することが困難になることがある。驚くべきことに、８００未満のＧＷＰを有する組成物であって、それ自体が後入れ流体であるべき熱力学的特性を有していない組成物は、例えば、年次サービスにおいて、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａを含むユニット内に残留する冷媒を補充するために使用することができ、それにより、小さな永続的漏れにもかかわらず、例えば、少なくとも５年の間、装置が動作を継続できることが分かった。このような組成物は、「増量剤（extenders）」と呼ぶことができる。本発明のさらなる態様は、３００未満のＧＷＰを有する増量剤を提供することであり、この増量剤は、ＧＷＰ規則がより厳しくなるにつれて、既存の装置にサービスを提供するための冷媒として使用することができる。これらの組成物は、既存の技術および装置の継続的な使用を可能にし、それによって、依然として機能している装置を取り替えるための高いコスト又は新しい技術を開発するためのコストを回避することができるであろう。
【００２２】
炭化水素、アンモニアおよび二酸化炭素（ＣＯ2）は、冷却および空調システムのための技術的に実行可能な冷媒であり、ＨＦＣよりもかなり低いＧＷＰを有するが、それらは特にスーパーマーケットのような公共の分野において、それらの一般的な使用に対して作用する固有の欠点を有するので、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａの直接的な代替物ではない。高い可燃性の炭化水素は、エネルギー効率を低下させ、コストを増加させる二次冷却回路と組み合わせてのみ安全に使用することができ、または、それらを使用することができる最大冷却負荷を厳しく制限する少量の充填でしか使用することができない。このような安全上の注意が払われたとしても、炭化水素冷媒およびアンモニアは建物の損傷、傷害および死亡を引き起こしている。大気への排熱を可能にするためには、システムの高圧側でＣＯ2を超臨界状態で使用しなければならない。圧力はしばしば１００ｂａｒを超え、この場合も、従来のＲ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａのシステムと比較して、エネルギーの不利益をもたらし、また、著しく高い資本コストをもたらす。アンモニアは著しく毒性がある。工業用冷却装置からの漏洩は、死傷を引き起こす可能性がある。これらの不利な特性のために、炭化水素、アンモニアおよびＣＯ2は、現存するＲ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａユニットに後入れすることができない。
【００２３】
例示的な組成物は、文字どおり約１０５０未満のＧＷＰ値を有する。ＧＷＰ値は、例えば、米国環境保護局（ＥＰＡ）またはＩＰＣＣ報告書によって公表されているように、文献に広く記録されている。
【００２４】
本発明の有利な実施形態は、本質的に、二酸化炭素と、Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）および／またはＲ１２３４ｙｆ、Ｒ１２５、Ｒ１３４a、Ｒ２２７ｅａおよびＲ３２とのブレンドからなり、ここで、組成物は、ＡＳＨＲＡＥ規格３４に従うＡ１またはＡ２Ｌの安全分類を有し、一方で、それらが代替することが意図される冷媒と同様のまたは優れた冷却効果および冷却性能を提供するが、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａの定格で加圧された装置構成要素と共に使用されることを可能にする最大動作圧力を有する。
【００２５】
本発明の組成物は、冷媒、例えばＲ４０４Ａ、Ｒ４１０ＡまたはＲ５０７を完全にまたは部分的に置き換えるために使用することができる。本組成物は、既存の装置を完全に改修するために、または、例えば、徐々に漏れた後に既存の装置を補給するために使用することができる。あるいは、組成物は、新規またはオリジナルの（ＯＥＭ）装置において冷媒として使用されてもよい。
【００２６】
第１の例示的な実施形態において、本組成物は、約０℃〜約１５℃、例えば約２℃〜約１５℃の蒸発温度で動作する空調装置、例えばＲ４１０Ａで使用するように設計された装置で使用することができる。
【００２７】
第２の例示的な実施形態では、本組成物は、例えば約−１５℃〜約−２０℃の蒸発温度で動作する低温冷凍装置、例えばＲ４０４ＡまたはＲ５０７と共に使用するように設計された装置で使用することができる。
【００２８】
本発明の例示的な組成物は、既存の冷媒と組み合わせて使用される場合、または既存の冷媒の完全な代替として使用される場合、既存の冷媒の特性を保持することができる。以下の特性を達成することができる。
【００２９】
冷媒のＧＷＰは、オリジナルの冷媒のＧＷＰよりも低くする必要がある。
【００３０】
冷媒の冷却能力は、例えば、オリジナルの冷媒の冷却能力と同様（±２０％）であるべきである。これは、装置が高温環境で適切に機能することを可能にするために重要である。
【００３１】
吐出圧力は、装置の最大定格圧力を超えないようにする。
【００３２】
放出温度は、装置が設計された放出温度を著しく超えてはならない。放出温度が高すぎると、装置の寿命が短くなることがある。
【００３３】
本発明による組成物は、例えば、ＮＩＳＴサイクルＤ法（Nist Cycle D method）を用いた標準的な計算によって予想されるよりも低い放出温度を有することができるという利点がある。例示的な組成物は、計算値よりも低く、例えば、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａについての測定値を上回る約５℃〜１０℃の放出温度を有する可能性がある。
【００３４】
代替用冷媒を使用する際の装置の消費電力は、オリジナルの冷媒を使用した場合の消費電力と比較して、例えば２０％以上高くならないようにする。
【００３５】
例示的な組成物は、それらが共沸混合物または共沸混合物様ではないというさらなる利点を有し得る。好ましい組成物は、約１０℃を超える、例えば２０℃を超える温度域にわたって沸騰する。
【００３６】
共沸様組成物が必要であるということは一般的な考えである。本発明者らは、予想外にも、共沸様組成物は必要ではなく、不利であり得ることを発見した。この発見は、温度の漸進的上昇が冷媒のグライドに依存する直接熱交換（ＤＸ）交換器を使用する場合に特に有用である。
【００３７】
本発明の冷媒組成物を用いた冷却器装置では、圧力降下グライドが冷媒グライドと同一方向になるため、効果が付加的となる。
【００３８】
対照的に、蒸発器では、圧力降下グライドが、２つの効力が部分的にまたは完全に相殺されるように、冷媒グライドとは逆方向である。蒸発器は、例えば、より高い温度からより低い温度までの範囲にわたって空気流または液体流を冷却する。蒸発する冷媒の温度グライドが必要な冷却範囲よりも大幅に大きい場合、ユニットの効率が損なわれる可能性がある。好ましくは、グライドがその範囲以下であるべきである。圧力誘起蒸発器グライドは、固有の冷媒グライドに対抗して作用し、所要の冷却範囲に対して許容できる観測グライドを生成し得る。
【００３９】
高ＧＷＰのＲ４０４Ａ、Ｒ５０７、Ｒ４１０Ａの利用可能性が、ＥＵのＦ−ガス規制によって、および、モントリオール議定書のキガリ改正の批准後に同様の世界的な法律によって制約された場合、既存の装置にサービスを提供するためにこれらの冷媒の量が不足する可能性がある。既存のＲ４０４Ａ、Ｒ５０７、およびＲ４１０Ａの装置の大幅な改造は、法外に高価な場合がある。ＥＵは、２０１８年からサプライヤーへのＧＷＰ割当量をさらに削減することで、利用可能性を制限している。本発明の例示的な実施形態は、Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、およびＲ４１０Ａユニットを「補充（top-up）」するために使用することができるＨＦＯ、ＣＯ2、およびＲ２２７ｅａを含む冷媒を提供し、それらが少なくともさらに５年間動作することを可能にすることによって、割当量の制限を克服することができる。一般的に、業務用冷却装置は、各年冷媒充填量の５〜２０％を失い、年間サービスで新冷媒が補充される。驚くべきことに、本発明者らは、二酸化炭素、Ｒ１２３４ｙｆおよび／またはＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）、Ｒ２２７ｅａ、Ｒ３２、Ｒ１２５および任意選択でＲ１３４ａを含むブレンドを、漏れ後に熱ポンプ内に残っているＲ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａに添加して、装置の連続運転を可能にすることができることを見出した。このような組成物は、「増量剤」と呼ばれ、すなわち、それらが添加されるそのユニットの使用寿命を延ばす。既存の装置は不燃性（Ａ２）冷媒を取り扱うように設計されていないため、増量剤は不燃性のＡ１冷媒である。効果的な作動を保証するために、組成物は、それらが代替している冷媒と同等の吸引能力および最高動作温度を必要とする。好ましくは、増量剤組成物のＧＷＰは、８００未満、好ましくは３００未満であるべきであり、政府が課す割当量の制約内で補充するために利用可能な冷媒の量を最大にする。
【００４０】
本発明の第３の態様によれば、本発明の第１の態様による冷媒増量剤組成物が提供される。
【００４１】
Ｒ２２７ｅａは、３２２０という比較的高いＧＷＰを有するが、不燃性であり、Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）およびＲ１２３４ｙｆと共蒸留する傾向があり、したがって、不燃性ブレンドの配合を助ける。逆に、Ｒ３２は、より低いＧＷＰ（６７５）を有するが、可燃性である。不燃性の増量剤ブレンドが必要なので、不燃性を確保するために添加できるＲ２２７ｅａの量を最大にするために、Ｒ３２を省略することが有利であり得る。８００のＧＷＰを超えないＧＷＰを有するブレンドの場合には、Ｒ２２７ｅａの最大含有量は約〜２４．８％であってもよく、５００を超えないＧＷＰの場合には、Ｒ２２７ｅａの最大量は約１５〜５％であってもよく、３００を超えないＧＷＰの場合には、その最大値は約９．２％であってもよい。
【００４２】
実施形態において、Ｒ２２７ｅａの量は、４％〜１５％の範囲であり得る。
【００４３】
一般に、冷媒漏れは小さく（年率５〜２０％）、年間サービスで補充することができる。しかし、ほとんどの充填が失われると壊滅的な冷媒損失が発生する可能性があり、本質的にはオリジナルの冷媒の完全な交換が必要となる。増量剤として上述した組成物は、必要に応じて、これらのブレンドの特定の物理的特性に適合することができるようにそのユニットを改修することによって、この目的のために使用することができる。しかしながら、組成物は、システムを改修できない場合には冷却器および蒸発器において過剰な放出温度をもたらす可能性がある。これらの状況において、既存のＲ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａ装置において使用されることを可能にするために、本質的に許容可能な放出温度、吸引比容積、Ａ１安全定格、および最大動作圧力を有する組成物が好ましい。驚くべきことに、本発明者らは、この好ましい特性の組み合わせが、本発明において特許請求されるＲ３２、Ｒ１２５、Ｒ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅおよびＲ２２７ｅａを含む組成物によって達成され得ることを見出した。
【００４４】
本発明は、冷却装置および空調装置において最も一般的に使用される冷媒であるＲ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａの代替を可能にし、１〜８００のＧＷＰを有するブレンドで８０％を超えるＧＷＰの実質的な減少を提供し、エネルギー効率および容量を含む性能の低下を全く伴わない。
【００４５】
例示的な冷媒組成物は、本質的に下記のものからなり得る：
二酸化炭素              5-20％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）ならびにそれらの混合物からなる群より選択されるＨＦＯ            30-92％
Ｒ３２                  5-30％
Ｒ１２５                5-30％
Ｒ２２７ｅａ            4-15％
Ｒ１３４ａ              0-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００４６】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａを完全にまたは部分的に代替するために使用され得る、下記からなるかまたは本質的に下記からなる例示的な冷媒組成物：
Ｒ１２５              6-23％
二酸化炭素            6-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-68％
Ｒ２２７ｅａ          6-15％
Ｒ３２                6-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００４７】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａを完全にまたは部分的に代替するために使用され得る、下記からなるかまたは本質的に下記からなる例示的な冷媒組成物：
Ｒ１２５              6-20％
二酸化炭素            6-18％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-67％
Ｒ２２７ｅａ          7-15％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００４８】
例示的な冷媒組成物は、本質的に下記のものからなってもよい：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            8％
Ｒ１２３４ｚｅ        65％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００４９】
例示的な冷媒組成物は、以下のうちの１つからなるか、または本質的に以下のうちの１つからなってもよい：
（ａ）
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                9.5％
Ｒ１３４ａ            7％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｂ）
Ｒ１２５              11％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｃ）
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          6％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            4％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｄ）
Ｒ１２５              11％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11％
Ｒ１３４ａ            5％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｅ）
Ｒ１２５              13％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        53％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｆ）
Ｒ１２５              13％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
Ｒ１３４ａ            1％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｇ）
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        51％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                14％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｈ）
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
Ｒ１３４ａ            −
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｉ）
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                10.5％
Ｒ１３４ａ            4％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｊ）
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                10.5％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｋ）
Ｒ１２５              11.5％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ１３４ａ            3％
Ｒ３２                11.5％
（ｌ）
Ｒ１２５              11.5％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        56％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                11.5％
Ｒ１３４ａ            3％
【００５０】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物（retrofit replacement）、増量剤または新しい装置を提供するために使用することができる例示的な冷媒組成物は、以下のうちの１つからなるか、または本質的に以下のうちの１つからなることができる：
（ａ）
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          3％
Ｒ３２                17％
Ｒ１３４ａ            7％
ここで、パーセンテージは質量による。
（ｂ）
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                11％
Ｒ１３４ａ            3％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００５１】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              1-30％
二酸化炭素            1-30％
Ｒ１２３４ｙｆ        35-70％
Ｒ２２７ｅａ          1-10％
Ｒ３２                1-30％
Ｒ１３４ａ            0-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５２】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              5-30％
二酸化炭素            5-25％
Ｒ１２３４ｙｆ        50-70％
Ｒ２２７ｅａ          2-10％
Ｒ３２                5-30％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５３】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              6-27％
二酸化炭素            6-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        55-70％
Ｒ２２７ｅａ          3-10％
Ｒ３２                6-27％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５４】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              7-25％
二酸化炭素            7-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        58-69％
Ｒ２２７ｅａ          5-10％
Ｒ３２                7-25％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５５】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              7-23％
二酸化炭素            7-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        58-68％
Ｒ２２７ｅａ          6-10％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５６】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              7-20％
二酸化炭素            7-18％
Ｒ１２３４ｙｆ        59-67％
Ｒ２２７ｅａ          7-10％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５７】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            8％
Ｒ１２３４ｙｆ        65％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００５８】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9-25％
二酸化炭素            7-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        35-60％
Ｒ２２７ｅａ          2-10％
Ｒ３２                9-25％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００５９】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              12-23％
二酸化炭素            8-20％
Ｒ１２３４ｙｆ        35-55％
Ｒ２２７ｅａ          3-10％
Ｒ３２                12-23％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６０】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｙｆ        41％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６１】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＨＦＯ１２３４ｚｅ（Ｅ）からなる群から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物            30-95％
および、任意に、Ｒ３２    1-30％
Ｒ１２５                  1-30％
および、Ｒ２２７ｅａ      1-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６２】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            10-30％
Ｒ１２３４ｙｆまたはＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物
45-85％
Ｒ２２７ｅａ          5-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６３】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            10-25％
Ｒ１２３４ｙｆまたはＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯおよびそれらの混合物
60-83％
Ｒ２２７ｅａ          5-12％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６４】
Ｒ４０４ＡまたはＲ５０７に代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                                          22％
Ｒ２２７ｅａ                                        9％
および、Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）またはＲ１２３４ｙｆ    69％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００６５】
Ｒ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素              21-30％
Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）    60-71％
Ｒ２２７ｅａ            7-10％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００６６】
Ｒ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                                  25％
Ｒ２２７ｅａ                                9％
Ｒ１２３４ｚｅ（Ｅ）またはＲ１２３４ｙｆ    66％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００６７】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適であり得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            10-20％
および、Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物              90-80％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される
【００６８】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            10-30％
Ｒ１２３４ｚｅ        70-90％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００６９】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            15-25％
Ｒ１２３４ｚｅ        75-90％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７０】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            15％
Ｒ１２３４ｚｅ        85％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７１】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            20％
Ｒ１２３４ｚｅ        80％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７２】
冷却装置におけるＲ４０４ＡまたはＲ５０７の代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            12-23％
Ｒ１２３４ｙｆ        77-88％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７３】
空調装置におけるＲ４１０Ａの代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            12-20％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物
80-88％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００７４】
空調装置におけるＲ４１０Ａの代替物として好適で例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            15-23％
Ｒ１２３４ｙｆ        77-85％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７５】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              6-23％
二酸化炭素            6-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-68％
Ｒ２２７ｅａ          6-15％
Ｒ３２                6-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００７６】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              6-20％
二酸化炭素            6-18％
Ｒ１２３４ｚｅ        55-67％
Ｒ２２７ｅａ          7-15％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００７７】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        55％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                13％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７８】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            8％
Ｒ１２３４ｚｅ        65％
Ｒ２２７ｅａ          8％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００７９】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          15％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００８０】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          14％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００８１】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              12-23％
二酸化炭素            8-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        35-55％
Ｒ２２７ｅａ          3-10％
Ｒ３２                12-23％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８２】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｚｅ        41％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００８３】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            1-35％
Ｒ１２３４ｙｆ        15-45％
Ｒ１２３４ｚｅ        15-50％
および、任意に、Ｒ３２、Ｒ１２５およびＲ２２７ｅａまたはそれらの混合物、ここで、任意の成分を含む成分のパーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８４】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、およびＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｚｅ        20％
Ｒ１２３４ｙｆ        21％
Ｒ２２７ｅａ          5％
Ｒ３２                19％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００８５】
例示的な冷媒組成物は、下記からなりまたは本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素            1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＨＦＯ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物                  30-95％
および、任意に、Ｒ３２、Ｒ１２５、Ｒ１３４ａおよびＲ２２７ｅａまたはそれらの混合物、ここで、成分のパーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８６】
例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＨＦＯ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物                      30-95％
および、任意に、Ｒ３２    1-30％
Ｒ１２５                  1-30％
Ｒ１３４ａ                1-30％
および、Ｒ２２７ｅａ      1-15％
またはそれらの混合物、
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８７】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５                        1-30％
二酸化炭素                      1-30％
Ｒ１２３４ｙｆ                  30-70％
Ｒ１３４ａ                      2-30％
Ｒ３２                          1-30％
および、任意に、Ｒ２２７ｅａ    1-10％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８８】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５                        12-23％
二酸化炭素                      8-20％
Ｒ１２３４ｙｆ                  30-55％
Ｒ１３４ａ                      7-25％
Ｒ３２                          12-23％
および、任意に、Ｒ２２７ｅａ    3-10％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００８９】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            16％
Ｒ１２３４ｙｆ        31％
Ｒ１３４ａ            17％
Ｒ３２                18％
ここで、パーセンテージは質量％であり、合計１００％である。
【００９０】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                      1-35％
Ｒ１２３４ｙｆおよびＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物
30-95％
および、任意に、Ｒ３２          1-30％
Ｒ１２５                        1-30％
Ｒ１３４ａ                      1-30％
および、任意に、Ｒ２２７ｅａ    1-10％
またはそれらの混合物、
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００９１】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７、またはＲ４１０Ａに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素                      10-30％
Ｒ１２３４ｙｆまたはＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）から選択されるＨＦＯまたはそれらの混合物
30-85％
Ｒ１３４ａ                      3-25％
および、任意に、Ｒ２２７ｅａ    5-15％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００９２】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              1-30％
二酸化炭素            1-30％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-70％
Ｒ１３４ａ            1-30％
Ｒ２２７ｅａ          1-15％
Ｒ３２                1-30％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００９３】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              5-30％
二酸化炭素            5-25％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-68％
Ｒ１３４ａ            2-15％
Ｒ２２７ｅａ          2-15％
Ｒ３２                5-30％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００９４】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              13％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        53％
Ｒ２２７ｅａ          3％
Ｒ１３４ａ            7％
Ｒ３２                13％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００９５】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              14％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        51％
Ｒ２２７ｅａ          3％
Ｒ１３４ａ            7％
Ｒ３２                14％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００９６】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              6-20％
二酸化炭素            6-18％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-63％
Ｒ１３４ａ            5-10％
Ｒ２２７ｅａ          7-15％
Ｒ３２                7-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【００９７】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9.5％
二酸化炭素            9％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ１３４ａ            7％
Ｒ３２                9.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００９８】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        57％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ１３４ａ            4％
Ｒ３２                10.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【００９９】
Ｒ４０４ＡおよびＲ５０７に代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              10.5％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        58％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ１３４ａ            3％
Ｒ３２                10.5％
ここで、パーセンテージは質量による。
【０１００】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              9-25％
二酸化炭素            6-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-60％
Ｒ１３４ａ            2-30％
Ｒ２２７ｅａ          2-10％
Ｒ３２                9-25％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０１】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              19％
二酸化炭素            10％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ１３４ａ            7％
Ｒ２２７ｅａ          3％
Ｒ３２                17％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０２】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ１３４ａ            3％
Ｒ２２７ｅａ          7％
Ｒ３２                17％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０３】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            11％
Ｒ１２３４ｚｅ        44％
Ｒ１３４ａ            4％
Ｒ２２７ｅａ          6％
Ｒ３２                17％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０４】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              12-23％
二酸化炭素            8-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-55％
Ｒ１３４ａ            5-25％
Ｒ２２７ｅａ          3-10％
Ｒ３２                12-23％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０５】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              12-23％
二酸化炭素            8-20％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-55％
Ｒ１３４ａ            5-25％
Ｒ３２                12-23％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０６】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              13-21％
二酸化炭素            10-18％
Ｒ１２３４ｚｅ        30-45％
Ｒ１３４ａ            8-20％
Ｒ３２                13-20％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０７】
Ｒ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤、または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
Ｒ１２５              18％
二酸化炭素            16％
ＨＦＯ−１２３４ｚｅ  31％
Ｒ１３４ａ            17％
Ｒ３２                18％
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０８】
Ｒ４０４Ａ、Ｒ５０７またはＲ４１０Ａに代わって、後入れ代替物、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、本質的に下記からなり得る：
二酸化炭素              1-35％
Ｒ１２３４ｙｆ          15-45％
ＨＦＯ−１２３４ｚｅ    15-50％
および、任意に、Ｒ３２、Ｒ１２５、Ｒ１３４ａおよびＲ２２７ｅａまたはそれらの混合物、ここで、任意の成分を含む成分のパーセンテージは質量によるものであり、合計が１００％になる範囲から選択される。
【０１０９】
上記ブレンドは、既存のＲ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａユニットのトップアップブレンドとして記載されているが、必要に応じて、これらのブレンドの特定の物理的特性に適合することができるようにユニットを改造することによって、場合によっては競合する代替品としても使用することができる。
【０１１０】
本発明は、冷却装置および空調装置において最も一般的に使用される冷媒であるＲ４０４Ａ、Ｒ５０７およびＲ４１０Ａの代替を可能にし、１〜５００の間のＧＷＰを有するブレンドで８０％を超えるＧＷＰの実質的な減少を提供し、エネルギー効率および容量を含む性能の低下を全く伴わない。
【０１１１】
本発明の主題である各ブレンドは、酸素含有油（例えば、ＰＯＥまたはＰＡＧ）によって、または、５０％までの炭化水素潤滑剤（例えば、鉱油、アルキルベンゼンまたはポリアルファオレフィン）と混合されたそのような油によって潤滑される熱ポンプにおいて使用され得る。
【０１１２】
本発明の主題である各ブレンドは、酸素含有油（例えば、ＰＯＥまたはＰＡＧ）によって、または、５０％までの炭化水素潤滑剤（例えば、鉱油、アルキルベンゼンおよびポリアルファオレフィン）と混合されたそのような油によって潤滑される熱ポンプにおいて使用され得る。
【実施例】
【０１１３】
本発明について、実施例を使用してさらに説明するが、限定的な意味ではない。
【０１１４】
実施例１
表１に示す冷媒組成物を、既存および新規の装置におけるＲ４１０Ａの代替品として評価した。
【０１１５】
【表１】
2021504526.tif 000002
【０１１６】
０．８ｋｇのＲ４１０Ａを収容した東芝可逆的分割空調ユニットＲＡＳ−１３７ＳＡＶ−Ｅ３を用いて室内を冷却し、図１に示すように配置した温度・圧力センサを用いて監視し、コンプレッサの消費電力を電流計で記録した。収集したデータを表２ａに示す。Ｉ（Ａ）は、コンプレッサによって消費されるアンペア単位の電流である。
Ｔ１は、蒸発器を出る気流内に配置されたセンサである。
Ｔ２は、室内に配置されたセンサである。
Ｔ３は、冷却器出口の気流内に配置されたセンサである。
Ｔ４は、冷却器に入る気流内に配置されたセンサである。
Ｔ５は、コンプレッサからの冷媒吐出に位置するセンサである。
Ｐ１は、コンプレッサの吸入圧力である。
【０１１７】
【表２】
2021504526.tif 000003
【０１１８】
Ｒ４１０Ａを、表１に示す組成を有する０．８ｋｇのブレンド１で置き換え、装置を再び運転して部屋を冷却した。収集したデータを表２ｂに示す。
【０１１９】
【表３】
2021504526.tif 000004
【０１２０】
次に、ブレンド１を装置から取り出し、次いで、０．８ｋｇのブレンド２を再充填した。装置を再運転して部屋を冷却し、収集したデータを表１ｃに示す。
【０１２１】
【表４】
2021504526.tif 000005
【０１２２】
データは、ブレンド１とブレンド２の両方が一般的な分割空調ユニットのＲ４１０の効果的な後入れ代替物であることを示している。ブレンド１は、消費電流が低く、したがってＲ４１０Ａよりも消費電力が低いため、特に好まれる。換言すれば、ブレンド１はＲ４１０Ａよりも効率的である。
【０１２３】
実施例２
表２に示すＲ１２３４ｚｅ（Ｅ）およびＲ１２３４ｙｆを含む冷媒組成物を、ＮＩＳＴのＲＥＦＰＲＯＰ  ｖ１０によって生成された熱力学的データに基づくサイクルシミュレーションを用いて、それらの性能をモデル化することによって、空調ユニットにおけるＲ４１０Ａの潜在的代替物として評価した。結果は、ブレンド３〜６がＲ４１０Ａのための許容可能な代替物であることを実証した。流量は、より小さい分割空調ユニットに一般に見られるキャピラリ拡張チューブが適切に動作し続けるように同様であったため、費用のかかる改造を回避することができる。冷却器内で発生した最大動作圧力は、同等の条件下で、Ｒ４１０Ａのそれより大きく２ｂａｒ以下であり、これは分割空調ユニットの典型的な定格内であった。放出温度は、Ｒ４１０Ａのものよりも１５℃以下であり、潤滑油の熱分解または他の成分へのダメージを回避した。ブレンドのＧＷＰはすべて１０００未満であり、したがって、１トンのブレンドで、２トンを超えるＲ４１０Ａと交換することができ、ＥＵが課したＧＷＰキャップ内に留まることができる。
【０１２４】
【表５】
2021504526.tif 000006
【表６】
2021504526.tif 000007
【０１２５】
実施例３
表４に示す冷媒組成物ブレンド７を、既存のユニットにおけるＲ４０４Ａの代替物として評価した。
【０１２６】
【表７】
2021504526.tif 000008
【０１２７】
実際のユニットで組成物を試験するには、性能を評価するのに数日かかることがある。したがって、候補物質の初期スクリーニングは、通常、コンピュータプログラムを使用して、組成物の熱力学的特性および重要な動作パラメータを入力として使用したランキン冷却サイクル（Rankine refrigeration cycle）をモデル化し、出力としてキー性能基準を生成することによって実行される。この種のプログラムは、冷却業界全体に広く採用されている。Ｒ４０４Ａおよびブレンド７の性能は、熱力学的データを提供するＮＩＳＴのＲＥＦＰＲＯＰ  v１０を使用したサイクルモデルで、市販の冷凍冷蔵庫キャビネットに典型的な類似の条件下でモデル化された。ブレンド７は、蒸発器および冷却器において非常に広い温度グライドを有するので、グライド範囲の中間点温度は、蒸発温度および凝縮温度を代表するように選択された。入力および出力パラメータを表５にまとめた。
【０１２８】
【表８】
2021504526.tif 000009
【表９】
2021504526.tif 000010
【０１２９】
ブレンド７は、Ｒ４０４Ａよりもはるかに低いＧＷＰを有し、その最大（吐出）圧力はＲ４０４Ａの後入れとして許容されるが、モデルの結果は、ブレンド7の性能が特定の重要な点でＲ４０４Ａに劣ることを示した。
【０１３０】
コンプレッサ放出温度は、Ｒ４０４Ａよりもブレンド７の方が３８．４℃高く、コンプレッサの信頼性および動作寿命を著しく低下させる。ブレンド７の質量流量は、Ｒ４０４Ａより６８．４％低いため、固定のキャピラリーチューブ拡張機器を備えた冷蔵庫やその他の冷却ユニットでは、ブレンド７の流量が大きすぎて、蒸発器が浸水して蒸発温度が高くなりすぎたり、蒸発器が浸水してコンプレッサに液体が戻ったりする危険性があり、破損の原因となる可能性がある。
【０１３１】
１３．５Ｋの非常に広い蒸発器グライドの結果、蒸発器冷媒出口温度（−１８．４℃）は、冷凍食品を−１８℃未満に維持するのに必要な最高温度よりも高くなる。
【０１３２】
ブレンド７の非常に広い冷却器グライド（２５．１Ｋ）により、Ｒ４０４Ａの２９．９℃に対して１７．５℃の冷却器出口温度が得られた。出口温度が、冷媒から空気への適切な熱伝達のために周囲空気温度より少なくとも約５Ｋ高いことが必要であることに基づいて、Ｒ４０４Ａは２５℃以下の周囲空気によって冷却されるかもしれないが、一方、ブレンド７は周囲温度が１２℃未満である場合にのみ機能し、これはスーパーマーケットにおける市販の冷凍庫キャビネットにとって非現実的な値である。
【０１３３】
ブレンド７の計算吸引冷却能力は６８．４％に過ぎなかった。これは、特に高い周囲温度において、−２３℃〜−１８℃の必要とされる温度範囲で、Ｒ４０４Ａが食品に接し、それを維持することができないことを示した。計算では、ブレンド７は、Ｒ４０４Ａの後入れ代替物ではあり得ないと予測された。驚くべきことに、本発明者らは、ブレンド７が実際のユニットにおけるＲ４０４Ａのための良好な後入れであることを見出した。従来の計算を用いて予測されるものとは反対である。
【０１３４】
０．２７６ｋｇのＲ４０４Ａを含むＡＨＴフリーザディスプレイキャビネット、モデルＰａｒｉｓ２５０（−）型ＬＥ２２８に、典型的な冷凍内容物をシミュレートするために、５０×１．５Ｌ、１×３Ｌおよび１３×８Ｌのプラスチックボトルに含まれる１８２ｋｇの氷を装填した。冷凍庫は、内蔵された温度センサによって記録されながら、定常温度に到達するまで運転され、かつ維持された。また、周囲空気温度、コンプレッサガス放出温度、吸入圧力、吐出圧力、コンプレッサ直前の吸入ガス温度、ユニットが吸引する電流を測定した。冷凍庫を２９．７時間運転した後の結果を表６に記録した。
【０１３５】
次いで、Ｒ４０４Ａを同様の重量のブレンド７で置き換え、２９．８時間の運転後の結果を記録した。
【０１３６】
【表１０】
2021504526.tif 000011
【０１３７】
結果は、ブレンド７が、Ｒ４０４Ａで達成された−１８〜−２３℃の設計定格以下に冷蔵庫温度を維持することができることを示す。ブレンド７がＲ４０４Ａよりも低い温度を維持しているという事実は、Ｒ４０４Ａよりも優れた冷却能力を有していることを示しており、したがって、高い周囲温度に対して受け入れ可能であることを示している。
【０１３８】
驚くべきことに、ブレンド７の放出温度は、Ｒ４０４Ａの放出温度よりもわずか２．２℃高かっただけであり、モデル計算から予測されたはるかに大きな差異とは対照的である。
【０１３９】
電流引き込み（電力入力の尺度）は、ブレンド７の場合、約１１％高くなるが、これは許容される。
【０１４０】
２９．８時間の動作期間では、ブレンド７が定常状態に達したことが示され、蒸発器の浸水問題に関連すると思われる誤作動の兆候は見られなかった。
【０１４１】
実施例４
表７に示す組成物のブレンド８〜１２の性能を、ＮＩＳＴのＲＥＦＰＲＯＰ  v１０によって生成された熱力学的データとともに、ランキンサイクルプログラムを用いて、典型的な低温冷却システムについてモデル化した。Ｒ４０４Ａの性能は、比較のために含まれる。表７の結果は、これらの新規なブレンドがＲ４０４Ａ装置における後入れのための許容可能な代替物であることを示す。
【０１４２】
【表１１】
2021504526.tif 000012
【表１２】
2021504526.tif 000013
【国際調査報告】
2021504526.tif 000014
2021504526.tif 000015