(57)【要約】  本発明は、ａ）０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び０．５〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、エチレンベースのプラストマー、ｂ）０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度及び０．０１〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、プロピレンベースのプラストマー、並びにｃ）難燃剤を含む、難燃性ポリオレフィン組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び０．５〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、エチレンベースのプラストマー、
ｂ）０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度及び０．０１〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、プロピレンベースのプラストマー、並びに
ｃ）難燃剤
を含む、難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項２】
前記エチレンベースのプラストマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマーである、請求項１に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項３】
前記プロピレンベースのプラストマーは、プロピレンとエチレン又はＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマーである、請求項１又は２に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項４】
前記組成物全体の総重量に対して、前記エチレンベースのプラストマーの２０〜９０重量％を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項５】
前記組成物全体の総重量に対して、前記プロピレンベースのプラストマーの５〜４５重量％を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項６】
前記難燃剤が、前記組成物全体の総重量に対して、１．５〜３０重量％、好ましくは２．０〜３０重量％、より好ましくは５．０〜３０重量％、特に１０〜３０重量％、の量で存在する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項７】
高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーを更に含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項８】
前記難燃剤が、ポリリン酸アンモニウム及びシラン官能化エチレンコポリマーの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項９】
前記シラン官能化エチレンコポリマーが、エチレンと、メチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマーである、請求項８に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項１０】
基体、好ましくは布基体、をコーティングする為の、請求項１〜９のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物で基体をコーティングする方法であって、前記組成物を、前記基体の表面に施与することを含む、前記方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物でコーティングされた基体、好ましくは布基体。
【請求項１３】
前記布基体が、織布又は不織布であり、好ましくは編まれた布、である、請求項１２に記載の基体。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載のコーティングされた基体から形成された少なくとも１つの部品を含む物品。
【請求項１５】
オフィス家具、車のインテリア、座席クッション、背もたれクッション、枕、布張り家具、ベッドマットレス、壁張り材、靴（舌革、つま先革、ヒールカウンター、腰革）、スポーツバッグ、スカイブーツのインレー、スポーツ用品（例えば、ボクシンググローブ、ボクシングボール）、カーペット、ゴムボート、ＰＶＣスイミングプール、ライフジャケット、ハンドバッグ、財布、テーブルカバー、テーブルマット、文房具（例えば、本及び木材インレー）、サドルバッグ、工具用バッグからなる群から選択される、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリマー組成物、特に２つのプラストマーと難燃剤とのブレンドを含む組成物、に関する。本発明はまた、該ポリオレフィン組成物でコーティングされた基体及び物品に、並びに基体をコーティングする為の該組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーでコーティングされた織物材料が、幅広い用途、例えばカーペット、マットレス、枕及びオフィス家具の為の座席生地（seat  upholstery）、車のインテリアなど、で使用されている。そのような材料は望ましくは、良好な程度の柔らかさ、並びに魅力的な耐摩耗性及びＵＶ耐性の特性を有する。該材料は、難燃性に関する安全法に適合することがまた重要である。消費者の要求の高まり及び新しい法律に伴って、新しいシステムの開発が、進行中のプロセスである。
【０００３】
現在まで、このようなコーティングにおいて最も広く使用されてきたポリマーが、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。ＰＶＣ製品が燃焼される場合、塩化水素ガスが生成される。塩化水素ガスは、気相中の燃焼プロセスを妨げて、高エネルギーのＨラジカル及びＯＨラジカルを排除し、それは酸素の燃焼材料を枯渇させる効果を有する。しかしながら、これらの刺激性の煙霧は、更なる問題、例えば腐食、を引き起こすことができる。恐らくより重要なのは、ＰＶＣを使用することに関連付けられた環境問題である。ＰＶＣは生分解性ではなく、事実、全く分解性ではなく、且つリサイクルすることが非常に困難である。従って、依然として、ＰＶＣの好適な代用である代替ポリマーを探索する必要性がある。
【０００４】
ポリウレタンがまた用いられてきているが、その使用は、強力な洗浄剤又は殺菌消毒薬を用いる環境と、常に適合性があるわけではない。ポリウレタンが高過ぎる湿度又は変動する温度のいずれかに曝露される場合に、亀裂がまた生じることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等は、エチレンベースのプラストマーとプロピレンベースのプラストマーとの混合物を難燃剤と一緒に含むポリオレフィン組成物が、業界標準を満たす難燃特性を有することを驚くべきことに見出した。理想的には、該組成物はまた、良好なＵＶ耐性及び魅力的な機械特性を有する。良好な再利用可能性、１００％までさえのリサイクル性、を有するポリオレフィン系は、特に価値が高いであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一つの観点から見ると、本発明は、
ａ）０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び０．５〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、エチレンベースのプラストマー、
ｂ）０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度及び０．０１〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、プロピレンベースのプラストマー、並びに
ｃ）難燃剤
を含む、難燃性ポリオレフィン組成物を提供する。
【０００７】
別の観点から見ると、本発明は、基体、好ましくは布基体、をコーティングする為の、本明細書で定義されている難燃性ポリオレフィン組成物の使用を提供する。
【０００８】
更なる観点から見ると、本発明は、本明細書で定義されている難燃性ポリオレフィン組成物で基体をコーティングする方法であって、該組成物を、該基体の表面に施与することを含む、上記方法を提供する。
【０００９】
別の観点から見ると、本発明は、本明細書で定義されている難燃性ポリオレフィン組成物でコーティングされた基体、好ましくは布基体、を提供する。
【００１０】
更なる観点から見ると、本発明は、本明細書の上部で定義されているコーティングされた基体から形成された少なくとも１つの部品を含む物品を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、カレンダーコーティングのローラー装置を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物は、エチレンベースのプラストマー及びプロピレンベースのプラストマーを、難燃剤と一緒に含む。
【００１３】
本明細書で使用されている場合に、語「エチレンベースのプラストマー」は、（プラストマーの重量に基づいて）大部分を占める量の、重合化されたエチレンモノマーを含み且つ任意的に、少なくとも１つのコモノマーを含みうるプラストマーを云う。
【００１４】
本明細書で使用されている場合に、語「プロピレンベースのプラストマー」は、（プラストマーの重量に基づいて）大部分を占める量の、重合化されたプロピレンモノマーを含み且つ任意的に、少なくとも１つのコモノマーを含みうるプラストマーを云う。
【００１５】
エチレンベースのプラストマー
エチレンベースのプラストマーは、０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び０．５〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０℃）を有する。「エチレンベース」のプラストマーとは、重量の大部分がエチレンモノマー単位に由来するプラストマーを意味することを理解されるであろう。好適なエチレンベースのプラストマーは、６０〜９５重量％、好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは７０〜８８重量％、のエチレン含有量を有しうる。コモノマーの寄与は好ましくは、最大４０重量％、より好ましくは最大３５重量％、である。慣用的なエチレンプラストマーのコモノマー含有量は、当業者によく知られている。
【００１６】
エチレンベースのプラストマーは好ましくは、エチレンとプロピレン又はＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマーである。好適なＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテン、好ましくは１−ブテン又は１−オクテン、より好ましくは１−オクテン、を含む。理想的には、１つのコモノマーのみが存在する。好ましくは、エチレンと１−オクテンとのコポリマーが使用される。
【００１７】
エチレンベースのプラストマーの密度は、０．８５０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、例えば０．８５８〜０．９０３ｇ／ｃｍ３、である。
【００１８】
好適なエチレンベースのプラストマーのＭＦＲ２（ＩＳＯ  １１３３；１９０℃；２．１６ｋｇ）は、０．５〜３０ｇ／１０分、好ましくは２．０〜２０ｇ／１０分、より好ましくは５．０〜１５．０ｇ／分、である。
【００１９】
好適なエチレンベースのプラストマーの融点（ＩＳＯ  １１３５７−３：１９９９に従ってＤＳＣを用いて測定される）は、１３０℃未満、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは１１０℃未満、最も好ましくは１００℃未満、であることができる。好適なエチレンベースのプラストマーの融点についての妥当な下限は、３０℃でありうる。典型的な融点範囲は、３３〜１１５℃である。
【００２０】
その上、好適なエチレンベースのプラストマーは、−４０℃未満、好ましくは−５４℃未満、より好ましくは−５８℃未満、のガラス転移温度Ｔｇ（ＩＳＯ  ６７２１−７に従ってＤＭＴＡを用いて測定される）を有しうる。
【００２１】
分子量分布（ＭＷＤ：molecular  weight  distribution）の幅広さを表す、エチレンベースのプラストマーのＭｗ／Ｍｎ値は好ましくは、１．５〜５．０、より好ましくは２．０〜４．５、更により好ましくは２．５〜４．０、である。
【００２２】
エチレンベースのプラストマーは、単峰性又は多峰性、好ましくは単峰性、であることができる。
【００２３】
好ましくは、該ＰＥプラストマーは、メタロセン触媒ポリマーであるが、チーグラー−ナッタベースのポリエチレンプラストマーがまた可能である。
【００２４】
一つの実施態様において、エチレンベースのプラストマーは、熱可塑性プラストマーである。
【００２５】
単一のエチレンベースのプラストマーが使用されることは本発明の範囲内であるが、本明細書において定義されている２つ以上のエチレンベースのプラストマーの混合物が用いられることがまた可能である。
【００２６】
好適なエチレンベースのプラストマーは、本明細書の上部で定義されている特性を有する、エチレンとプロピレン又はエチレンとＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンとの任意のコポリマーであることができ、それらは、商業的に入手可能であり、なかんずく、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧ（ＡＴ）から商標Ｑｕｅｏで、ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ（ＵＳＡ）から商標Ｅｎｇａｇｅ若しくはＡｆｆｉｎｉｔｙで、又はＭｉｔｓｕｉから商標Ｔａｆｍｅｒで、商業的に入手可能である。
【００２７】
代替的には、エチレンベースのプラストマーは、一段階又は二段階の重合プロセスの既知のプロセス、例えば溶液重合、スラリー重合、気相重合又はそれらの組み合わせを含む既知のプロセス、によって、当業者に既知の好適な触媒の存在下で、例えば酸化バナジウム触媒又はシングルサイト触媒、例えばメタロセン又は幾何拘束型（constrained  geometry）触媒などの存在下で、調製されることができる。
【００２８】
好ましくはこれらのエチレンベースのプラストマーは、一段階又は二段階の溶液重合プロセス、特に高温溶液重合プロセス、によって、１００℃超の温度で調製される。
【００２９】
そのようなプロセスは、得られるポリマーが可溶性である液体炭化水素溶媒中でのモノマー及び好適なコモノマーを重合することに本質的に基づく。該重合は、ポリマーの融点を超える温度で行われ、その結果、ポリマー溶液が得られる。この溶液は、未反応モノマー及び溶媒からポリマーを分離する為に、フラッシュされる。次に、該溶媒は回収され、そして該プロセスで再利用される。
【００３０】
好ましくは、該溶液重合プロセスは、１００℃超の重合温度を使用する高温溶液重合プロセスである。好ましくは、該重合温度は、少なくとも１１０°、より好ましくは少なくとも１５０℃、である。該重合温度は、最高２５０℃であることができる。
【００３１】
そのような溶液重合プロセスにおける圧力は好ましくは、１０〜１００バール、好ましくは１５〜１００バール、より好ましくは２０〜１００バール、である。
【００３２】
使用される液体炭化水素溶媒は好ましくは、非置換でありうるか、又はＣ１〜４アルキル基によって置換されうるＣ５〜１２−炭化水素、例えばペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及び水素化ナフサ、である。より好ましくは、非置換のＣ６〜１０−炭化水素溶媒が使用される。
【００３３】
本発明に従う方法に好適な既知の溶液技術は、Ｂｏｒｃｅｅｄ技術である。
【００３４】
エチレンベースのプラストマーは、標準のポリマー添加剤を含みうることが理解されるであろう。
【００３５】
エチレンベースのプラストマーは、該ポリマー組成物の２０〜９０重量％で存在しうるが、典型的には３０〜９０重量％を形成し、ここで、該重量％値は、該組成物全体の総重量に対する値である。好ましい実施態様において、エチレンベースのプラストマーは、該ポリマー組成物の（該組成物全体の総重量に対して）３５〜７５重量％、例えば４０〜６５重量％、を形成する。
【００３６】
プロピレンベースのプラストマー
本発明の組成物は、０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度及び０．０１〜３０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有する、プロピレンベースのプラストマーを含む。該組成物は本明細書で定義されている単一プロピレンベースのプラストマーのみを含むことは本発明の範囲内である。代替的には、少なくとも２つのそのようなプロピレンベースのプラストマーの混合物が用いられうる。「プロピレンベースのプラストマー」について本明細書で定義されているものとは異なる特性を有する、更なるプロピレンベースのプラストマーがまた、本発明の組成物において用いられうる。
【００３７】
本発明のプロピレンベースのプラストマーは典型的に、プロピレンとエチレン又はＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマー、例えばプロピレンとエチレン、ブテン、ヘキセン又はオクテンのコポリマーである。プロピレンが、プロピレンベースのプラストマーにおける主な構成成分を形成することを理解されるであろう。プロピレンは典型的に、５５〜９５重量％の量で存在する。コモノマーがエチレンである場合、エチレンの含有量は、プロピレンエチレンコポリマー中、好ましくは５〜３０重量％、例えば７．５〜２０重量％、である。
【００３８】
全ての環境において、プロピレンベースのプラストマーは、０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。好ましい実施態様において、プロピレンベースのプラストマーの密度は、０．８６３〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、例えば０．８６５〜０．９００ｇ／ｃｍ３、である。
【００３９】
プロピレンベースのプラストマーは好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ：weight  average  molecular）を数平均分子量（Ｍｎ：number  average  molecular  weight）によって割ったもの（Ｍｗ／Ｍｎ）と定義される分子量分布（ＭＷＤ：molecular  weight  distribution）が、３．５以下、又は３．０以下、又は１．８〜３．０、である。
【００４０】
本発明のプロピレンベースのプラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、広く変わることができるが、典型的にはそれは（最小又は最大のＭｗについての制限のみが、実際的な配慮によって設定されるという理解の下で）約１０，０００〜約１，０００，０００である。
【００４１】
本発明のプロピレンベースのプラストマーは、任意のプロセスによって作成することができ、且つチーグラー−ナッタ、ＣＧＣ（Constrained  Geometry  Catalyst：拘束幾何構造触媒）、メタロセン、及び非メタロセン、金属中心（metal-centered）、ヘテロアリールリガンド触媒作用によって作成されたコポリマーを含む。本発明のプロピレンベースのプラストマーは理想的には、メタロセンタイプの触媒を使用して形成される。
【００４２】
或る特定の実施態様において、プロピレンベースのプラストマーは、実質的にイソタクチックな（isotactic）プロピレン配列を有するものとして特徴付けられる。「実質的にイソタクチックなプロピレン配列」とは、その配列が、０．８５超の、代替として０．９０超の、別の代替として０．９２超の、別の代替として０．９３超の、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定されたイソタクチックトライアド（isotactic  triad）（ｍｍ）を有することを意味する。イソタクチックトライアドは、当技術分野で周知であり、例えば米国特許第５，５０４，１７２号明細書及び国際出願第００／０１７４５号パンフレットに記載されており、それらは、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖中のトライアド（triad）単位に関してイソタクチックな配列を云う。
【００４３】
これらのコポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー及びグラフトコポリマーを包含するが、好ましくは、該コポリマーはランダム配置を有する。一つの実施態様において、プロピレンベースのプラストマーは好ましくは、そうでなければイソタクチックなプロピレン鎖内に、エチレンのランダム分布を有するプラストマーである。それ故に、そのプラストマーは、ランダムプロピレンエチレンコポリマーとみなされることができる。しかしながら、そのプラストマーは、異相（heterophasic）コポリマーでない。
【００４４】
本発明において使用されるプロピレンベースのプラストマーは、商業的に入手可能であり、且つポリマー供給者から購入されることができる。その例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＶＥＲＳＩＦＹで、又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＶＩＳＴＡＭＡＸＸで、入手可能なものを包含する。
【００４５】
プロピレンベースのプラストマーは典型的には、該ポリマー組成物の５〜４５重量％を形成し、ここで、該重量％値は、該組成物全体の総重量に対する値である。好ましい実施態様において、プロピレンベースのプラストマーは、該ポリマー組成物の（該組成物全体の総重量に対して）８〜４０重量％、例えば１０〜３５重量％、を形成する。
【００４６】
難燃剤
該ポリオレフィン組成物は、難燃剤を含む。本発明の文脈において、「難燃剤」によって、発火源の存在によって活性化され、且つ様々な異なる物理的及び化学的方法によって発火の更なる発生を予防又は遅らせる物質を意味すると理解されるであろう。
【００４７】
当技術分野で既知の任意の好適な難燃剤が用いられうる。単一の難燃剤が用いられうるか、又は２以上の難燃剤の混合物が使用されることができる。
【００４８】
例示的な難燃剤は、リン酸ホウ素難燃剤；酸化マグネシウム；ジペンタエリスリトール、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ：polytetrafluoroethylene）ポリマー；リン酸エステル難燃剤（例えば、リン酸トリクレジル）；無機質、例えば水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、ハンタイト及びハイドロマグネサイト、三酸化アンチモン、アルミナ三水和物、赤リン、及びホウ素化合物、例えばボレート；無機ホスフィネート及び／又は金属ホスフィネート、例えばホスフィン酸及び／若しくはジホスフィン酸の塩、又はそのポリマー誘導体；有機ハロゲン化合物、例えば有機塩素、例えばクロレンド酸誘導体及び塩素化パラフィン；有機臭素、例えばデカブロモジフェニルエーテル（decaＢＤＥ）、デカブロモジフェニルエタン、臭素化ポリマー化合物、例えば臭素化ポリスチレン、臭素化カーボネートオリゴマー（ＢＣＯ：brominated  carbonate  oligomers）、臭素化エポキシオリゴマー（ＢＥＯ：brominated  epoxy  oligomers）、デカブロモジフェニルオキシド、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド）、テトラブロモフタル酸無水物、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）及びヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）；リン酸塩難燃剤、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、リン酸アミン、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸エチレンジアミン、ニトロソトリスホスホン酸メラミン又はその組み合わせの金属塩；有機リン化合物、特に、芳香族基を有するモノホスフェート、芳香族基を有するジホスフェート、芳香族基を有するトリホスフェート、又はその任意の組み合わせを含む芳香族ホスフェートを包含する。他の有機ホスフェートは、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、ビスフェノールＡジフェニルホスフェート（ＢＡＤＰ）及びトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）；ホスホネート、例えばジメチルメチルホスホネート（ＤＭＭＰ）；並びにホスフィネート、例えばアルミニウムジエチルホスフィネート、を包含する。一つの重要なクラスの難燃剤において、化合物は、リン及びハロゲンの両方を含む。そのような化合物は、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート（臭素化トリス）及び塩素化有機ホスフェート、例えばトリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート（塩素化トリス又はＴＤＣＰＰ）及びテトラキス（２−クロロエチル））ジクロロイソペンチルジホスフェート（Ｖ６）を包含する。
【００４９】
使用されることができる他の既知の難燃剤は、ハロゲン化難燃剤及び／又はメラミンベースの難燃剤、並びにポリリン酸アンモニウムを含む難燃剤を包含する。
【００５０】
メラミン誘導体は、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート及びメラミンシアヌレート、並びにこれらの材料の２種以上の混合物を包含する。本発明の組成物において有用なハロゲン化難燃剤は、有機芳香族ハロゲン化された化合物、例えばハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、エーテル若しくはそのエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸、又はそのポリ酸、無水物、アミド若しくはイミド；有機脂環式又はポリ脂環式のハロゲン化化合物；及び有機脂肪族ハロゲン化化合物、例えばハロゲン化パラフィン、オリゴマー若しくはポリマー、アルキルホスフェート、又はアルキルイソシアヌレートから選択されうる。これらの構成成分は、当技術分野で大いに既知である。
【００５１】
難燃剤は典型的には、該組成物全体の総重量に対して、約１．５〜３０重量％、好ましくは２．０〜３０重量％、より好ましくは５．０〜３０重量％、特に１０〜３０重量％、例えば１５〜２０重量％、の量で存在する。
【００５２】
該難燃剤は、純粋な状態で、又はポリマーマスターバッチの一部として添加されうる。ポリマーマスターバッチは、難燃剤を、例えば約２．５重量％〜約６０重量％の濃度で含みうる。
【００５３】
理想的には、該難燃剤は、ハロゲンを含まない。
【００５４】
好ましくは、該難燃剤は、ポリリン酸アンモニウムを含む。
【００５５】
特に好ましい実施態様において、該難燃剤は、ポリリン酸アンモニウム及びシラン官能化エチレンコポリマーの混合物を含む。
【００５６】
シラン官能化エチレンコポリマーに対するポリリン酸アンモニウムの重量比は、９：１〜１：９、好ましくは５：１〜１：５、更により好ましくは３：１〜１：３、例えば１：１、でありうる。
【００５７】
ポリリン酸アンモニウムは、ポリリン酸及びアンモニアの任意の無機塩でありうる。ポリリン酸アンモニウムは典型的には、式［ＮＨ４ＰＯ３］ｎによって表される。このポリマー化合物の鎖長（ｎ）は、可変であり且つ分岐しており、１０００超であることができる。短い直鎖ＡＰＰ（ｎ＜１００）は、非常に低い水溶度（＜０．１ｇ／１００ｍｌ）を示すより長鎖のＡＰＰ（ｎ＞１０００）よりも、感水性が高く（加水分解）且つ熱的安定性が低い。
【００５８】
ポリリン酸アンモニウムは、安定な不揮発性化合物である。
【００５９】
本発明の難燃剤において使用する為のポリリン酸アンモニウムは、商業的に入手可能であり、且つ多くの供給者から購入されることができる。その例は、Ａｄｅｋａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｅｕｒｏｐｅから入手可能なＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＦＰ−２０００シリーズの難燃剤、又はＩｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩＣ  ＦＲ５１１０を包含する。
【００６０】
シラン官能化エチレンコポリマーは、１以上のシラン基を含む単位を含むエチレンコポリマー（ａ）である。１以上のシラン基を含む単位は、エチレンコポリマーのコモノマーとして、又は該ポリマーに化学的にグラフトされた化合物として存在することができる。
【００６１】
従って、１以上のシラン基を含む単位が、コモノマーとしてポリマー（ａ）に組み込まれる場合に、１以上のシラン基を含む単位は、ポリマー（ａ）の重合プロセス中に、コモノマーとしてエチレンモノマーと共重合される。１以上のシラン基を含む単位がグラフトによってポリマーに組み込まれる場合に、１以上のシラン基を含む単位は、ポリマー（ａ）の重合後に、ポリマー（ａ）と化学的に反応させられる（グラフト化（grafting）とも呼ばれる）。化学反応、すなわちグラフト化、は、典型的には過酸化物などのラジカル形成剤を使用して、実施される。そのような化学反応は、本発明の積層プロセスの前又はその最中におこりうる。一般に、エチレンへの該１以上のシラン基を含む単位の共重合及びグラフト化は、周知の技術であり、且つポリマー分野において十分に文書化されており、且つ当業者の技術の範囲内である。例示的な技術は、Ｓｉｏｐｌａｓ法及びＭｏｎｏｓｉｌ法を包含する。
【００６２】
一つの実施態様において、シラン官能化エチレンコポリマーは好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）であり、該ポリマーは下記から選択される。
（ａ１）エチレンと１以上のシラン基を含むコモノマーとのコポリマー、
（ａ２）エチレンと、１以上の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレート若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマーから選択される１以上の極性コモノマーとのコポリマー、ここで、該コポリマー（ａ２）は、１以上のシラン基を含む単位を担持しており、且つ該コポリマー（ａ２）は、エチレンのポリマー（ａ１）とは異なる、又は
（ａ３）エチレンと１以上の（Ｃ３〜Ｃ１０）−アルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマー、ここで、該コモノマーは、エチレンのポリマー（ａ１）及びエチレンのポリマー（ａ２）とは異なっており、且つそれに１以上のシラン基を含む単位がグラフト化されている。
【００６３】
グラフト化の実施態様における過酸化物の使用は、同時の架橋反応に起因して、エチレンポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）を低減することが、周知である。結果として、グラフト化の実施態様は、出発ポリマーとしてのポリマー（ａ）のＭＦＲの選択を制限することができ、ＭＦＲのその選択は、最終用途の適用でのポリマーの質に悪影響を有することができる。その上、グラフト化プロセス中に過酸化物から形成された副生成物は、最終用途の適用での該ポリマー組成物の使用期限に悪影響を有することができる。
【００６４】
ポリマー骨格への１以上のシラン基を含むコモノマーの共重合は、該単位のグラフト化と比較して、該単位のより均一な組み込みを提供する。更に、グラフト化と比較して、該共重合は、該ポリマーが生成される後の過酸化物の添加を必要としない。
【００６５】
従って、１以上のシラン基を含む単位は好ましくは、ポリマー（ａ）中にコモノマーとして存在し、すなわちポリマー（ａ１）に、エチレンモノマーとのコモノマーとして組み込まれ、ポリマー（ａ２）の場合には、極性コモノマー及びエチレンモノマーと一緒にコモノマーとして組み込まれる。従って、ポリマー（ａ２）は、本明細書で上部に定義されている、１以上のシラン基を含むコモノマー及び極性コモノマーの２つの異なるコモノマーを含み、すなわちポリマー（ａ２）は、ターポリマーである。しかしながら、ポリマー（ａ２）において、１以上のシラン基を含む単位はまた、エチレンと１以上の極性コモノマーとのコポリマーにグラフト化されている単位として存在しうることが理解されるであろう。
【００６６】
本明細書の上部若しくは下部に若しくは特許請求の範囲において、「１以上のシラン基を含むコモノマー」は、１以上のシラン基を含む単位がコモノマーとして存在することを意味する。
【００６７】
エチレンのポリマー（ａ）の１以上のシラン基を含む単位、又は好ましくは１以上のシラン基を含むコモノマーは好ましくは、下記の式（Ｉ）によって表される加水分解性不飽和シラン化合物である：
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （Ｉ）
ここで、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ又は（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各Ｒ２は、独立して、脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同じであってもよく又は異なっていてもよいＹは、加水分解性有機基であり、
ｑは、０、１又は２である。
【００６８】
更なる好適な１以上のシラン基を含むコモノマーは例えば、ガンマ（メタ）アクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びビニルトリアセトキシシラン、又はその２以上の組み合わせである。
【００６９】
式（Ｉ）の化合物の好適な一つのサブグループは、不飽和シラン化合物、又は好ましくは下記の式（ＩＩ）のコモノマーである：
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）３      （ＩＩ）
ここで、
各Ａは、独立して、１〜８個の炭素原子、好適には１〜４個の炭素原子、を有するヒドロカルビル基である。
【００７０】
本発明の１以上のシラン基を含む単位、又は好ましくはコモノマー、は好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、より好ましくはビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシラン、より好ましくはビニルトリメトキシシラン、である式（ＩＩ）の化合物である。
【００７１】
該ポリマー（ａ）中に存在する、好ましくはコモノマーとして存在する、１以上のシラン基を含む単位の量（ｍｏｌ％）は好ましくは、以下に記載されている「決定方法」での「コモノマー含有量」に従って決定される場合、０．０１〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１〜１．００ｍｏｌ％、好適には０．０５〜０．８０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．６０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．５０ｍｏｌ％、である。
【００７２】
一つの実施態様（Ａ１）において、該ポリマー（ａ）は、１以上のシラン基を含むコモノマーを担持するエチレンのポリマー（ａ１）である。この実施態様Ａ１において、該ポリマー（ａ１）は、ポリマー（ａ２）について定義されている極性コモノマーを含有せず、すなわち伴わない。好ましくは、１以上のシラン基を含むコモノマーは、該ポリマー（ａ１）中に存在する唯一のコモノマーである。従って、該ポリマー（ａ１）は好ましくは、１以上のシラン基を含むコモノマーの存在下で、ラジカル開始剤を使用する高圧重合プロセスにおいて、エチレンモノマーを共重合することによって生成される。
【００７３】
好ましくは、１以上のシラン基を含むコモノマーは、エチレンのポリマー（ａ１）中に存在する唯一のコモノマーである。
【００７４】
該一つの好ましい実施態様（Ａ１）において、該ポリマー（ａ１）は好ましくは、エチレンと、式（Ｉ）に従う１以上のシラン基を含むコモノマーとの、より好ましくは式（ＩＩ）に従う１以上のシラン基を含むコモノマーとの、より好ましくは本明細書の上部で又は特許請求の範囲に定義されている、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランコモノマーから選択される式（ＩＩ）に従う１以上のシラン基を含むコモノマーとの、コポリマーである。最も好ましくは、ポリマー（ａ１）は、エチレンと、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランコモノマーとの、好ましくはビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランコモノマーとの、最も好ましくはビニルトリメトキシシランコモノマーとの、コポリマーである。
【００７５】
別の実施態様（Ａ２）において、該ポリマー（ａ）は、エチレンと、１以上の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレート又は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマーから選択される１以上の極性コモノマーとのポリマー（ａ２）であり、該コポリマー（ａ２）は、１以上のシラン基を含む単位を有する。この実施態様（Ａ２）において、該ポリマー（ａ２）は、エチレンと、１以上の、好ましくは１つの、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレート又は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマー及び１以上のシラン基を含むコモノマーから選択される極性コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、エチレンのポリマー（ａ２）の極性コモノマーは、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルアクリレートコモノマーの１つ、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレートコモノマー、から選択される。より好ましくは、該ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレートコモノマーから選択される極性コモノマー及び１以上のシラン基を含むコモノマーとのコポリマーである。該ポリマー（ａ２）は最も好ましくは、エチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレートコモノマーから選択される極性コモノマー及び式（Ｉ）の化合物の１以上のシラン基を含むコモノマーとのコポリマーである。好ましくは、この実施態様において、該極性コモノマー及び好ましい１以上のシラン基を含むコモノマーは、エチレンのコポリマー（ａ２）中に存在する唯一のコモノマーである。
【００７６】
該ポリマー（ａ２）中に存在する極性コモノマーの含有量は好ましくは、以下に記載されている「決定方法」での「コモノマー含有量」に従って測定される場合、０．５〜３０．０ｍｏｌ％、２．５〜２０．０ｍｏｌ％、好ましくは４．５〜１８ｍｏｌ％、好ましくは５．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１６．５ｍｏｌ％、より好ましくは６．８〜１５．０ｍｏｌ％、より好ましくは７．０〜１３．５ｍｏｌ％、である。
【００７７】
上記の別の好ましい実施態様（Ａ２）において、該ポリマー（ａ２）は好ましくは、エチレンと、本明細書の下部に又は特許請求の範囲において定義されている極性コモノマー、及び式（Ｉ）に従う１以上のシラン基を含むコモノマーとの、本明細書の上部に又は特許請求の範囲に定義されている、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランコモノマーから選択される式（ＩＩ）に従う１以上のシラン基を含むコモノマーとの、コポリマーである。好ましくは、該ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランコモノマーとの、好ましくはビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランコモノマーとの、コポリマーである。より好ましくは、該ポリマー（ａ２）は、エチレンと、メチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランコモノマーとの、好ましくはビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランコモノマーとの、コポリマーである。
【００７８】
従って、該ポリマー（ａ２）は最も好ましくは、エチレンとメチルアクリレートコモノマーが、本明細書の上部に定義されている１以上のシラン基を含むコモノマーと一緒になったコポリマー、より好ましくはエチレンと、メチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランコモノマーとの、好ましくはメチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシランコモノマーとの、コポリマーである。
【００７９】
いかなる理論にも拘泥するものではないが、メチルアクリレート（ＭＡ）は、エステル熱分解反応経路を有していないので、このエステル熱分解反応を受けずにいることができる唯一のアクリレートである。従って、ＭＡコモノマーとのポリマー（ａ２）は、高温ではいかなる有害な遊離酸（アクリル酸）分解生成物も形成せず、それによって、エチレン及びメチルアクリレートコモノマーのポリマー（ａ２）は、その最終物品の良好な質及びライフサイクルに寄与する。このことは、ＥＶＡが高温で有害な酢酸分解生成物を形成するので、例えば、ＥＶＡのビニルアセテート単位を用いる場合には該当しない。その上、他のアクリレート、例えばエチルアクリレート（ＥＡ）又はブチルアクリレート（ＢＡ）、は、エステル熱分解反応を受けることができ、分解された場合には、揮発性のオレフィン性副生成物を形成することができた。
【００８０】
別の実施態様（Ａ３）において、該ポリマー（ａ）は、エチレンのポリマー（ａ１）及びエチレンのポリマー（ａ２）とは異なっており、１以上のシラン基を含む単位がグラフトされている、エチレンと１以上の（Ｃ３〜Ｃ１０）−アルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマーである、ポリマー（ａ３）である。好ましくは、該ポリマー（ａ３）は、エチレンと、（Ｃ３〜Ｃ８）−アルファ−オレフィンコモノマーから選択される１以上の、好ましくは１つの、コモノマーとのポリマーである。このような実施態様において、ポリマー（ａ３）は、エチレンベースのプラストマーについて上記されている実施態様のいずれかによって、更に定義されうる。
【００８１】
最も好ましくは、該ポリマー（ａ）は、ポリマー（ａ１）又は（ａ２）から選択される。
【００８２】
ポリマー（ａ）のメルトフローレート、ＭＦＲ２、は好ましくは、２０ｇ／１０分未満、好ましくは１５ｇ／１０分未満、好ましくは０．１〜１３ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜８ｇ／１０分、より好ましくは０．４〜６ｇ／１０分、である（ＩＳＯ  １１３３に従って、１９０℃で及び２．１６ｋｇの荷重で）。
【００８３】
該ポリマー（ａ）は好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定される場合、１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１００℃以下、最も好ましくは９５℃以下、の融解温度を有する。好ましくは、該ポリマー（ａ）の融解温度は、７０℃以上、より好ましくは７５℃以上、更により好ましくは７８℃以上、である。
【００８４】
典型的に、エチレンのポリマー（ａ）の密度は、８５５ｋｇ／ｍ３よりも高い。好ましくは、該密度は、ＩＳＯ  １１８３：１９８７に従って、９７０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは９２０〜９６０ｋｇ／ｍ３、である。
【００８５】
好ましいポリマー（ａ）は、エチレンとビニルトリメトキシシランコモノマーとのポリマー（ａ１）、又はエチレンとメチルアクリレートコモノマー及びビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマー（ａ２）である。最も好ましいポリマー（ａ）は、エチレンとメチルアクリレートコモノマーとビニルトリメトキシシランコモノマーとのコポリマーである。
【００８６】
該組成物の該ポリマー（ａ）は例えば、商業的に入手可能なものであることができ、又は化学文献に記載されている既知の重合プロセスに従って、若しくはそれと同様に調製されることができる。
【００８７】
好ましい実施態様において、該ポリマー（ａ）、すなわちポリマー（ａ１）又は（ａ２）、は、高圧（ＨＰ：high  pressure）プロセスにおいて、１以上の開始剤の存在下でフリーラジカル重合を使用し且つ任意的に、該ポリマーのＭＦＲを制御する為の連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用して、エチレンを、好適には本明細書の上部で定義されている１以上のシラン基を含むコモノマー（＝コモノマーとして存在する１以上のシラン基を含む単位）と重合し、ポリマー（ａ２）の場合にはまた１以上の極性コモノマーとも重合することによって、生成される。ＨＰ反応器は例えば、周知の管状反応器又はオートクレーブ反応器又はそれらの組み合わせ、好適には管状反応器、であることができる。所望の最終用途に応じてポリマーのその他の特性を更に整える為の、高圧（ＨＰ）重合及びプロセス条件の調節は周知であり且つ文献に記載されており、当業者によって容易に使用されることができる。好適な重合温度は、最高４００℃、好適には８０〜３５０℃、であり、圧力は、７０ＭＰａ以上、好適には１００〜４００ＭＰａ、好適には１００〜３５０ＭＰａである。高圧重合は一般に、１００〜４００ＭＰａの圧力及び８０〜３５０℃の温度で実施される。このようなプロセスは、周知であり、且つ文献に十分に記述されており、且つ以下に更に記載されている。
【００８８】
１以上のコモノマー、存在する場合にはコモノマーとしての１以上のシラン基を含む単位の好ましい形態を含む１以上のコモノマー、を、エチレンモノマーに組み込むこと、及び所望の最終的な含有量の上記１以上のコモノマーを得る為のコモノマー供給量を制御することは、周知の様式で行われることができ且つ当業者が備えている技能の範囲内である。
【００８９】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの生成の更なる詳細は、なかんずく、Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Engineering,  Vol  6  (1986),  pp  383-410及びEncyclopedia  of  Materials:  Science  and  Technology,  2001  Elsevier  Science  Ltd.:  ''Polyethylene:  High-pressure,  R.  Klimesch,  D.  Littmann  and  F.-O.  Mahling  pp.  7181-7184に見出されることができる。
【００９０】
そのようなＨＰ重合は、いわゆる、エチレンの低密度ポリマー（ＬＤＰＥ：low  densitypolymer  of  ethylene）を生じ、本明細書においてポリマー（ａ１）又はポリマー（ａ２）を生じる。語  ＬＤＰＥは、ポリマー分野で周知の意味を有し、且つＨＰにおいて生成されたポリエチレンの性質、すなわちＬＤＰＥをオレフィン重合触媒（配位触媒としてまた既知である）の存在下で生成されたＰＥと区別する典型的な特色、例えば異なる分岐状構造、を説明する。語  ＬＤＰＥは、低密度ポリエチレンの略語であるが、該語は、密度範囲を制限せず、低密度、中密度及び高密度を有するＬＤＰＥ様のＨＰポリエチレンを包含すると理解される。
【００９１】
該ポリマー（ａ３）は、商業的に入手可能なものであることができ、又は重合プロセスにおいて、文献に十分に記述されている配位触媒、典型的にはチーグラー−ナッタ触媒又はシングルサイト触媒、を使用して生成されることができる。該プロセス、プロセス条件及び触媒の選択は、当業者が備えている技能の範囲内である。代替的には、該ポリマー（ａ３）は、エチレンベースのプラストマーについて上記されている方法によって調製されうる。
【００９２】
組成物
エチレンベースのプラストマー及びプロピレンベースのプラストマーに加えて、本発明の組成物は、更なるポリマー成分を含みうることが理解されるであろう。これらは、該組成物の特性を高める為に添加されうる。
【００９３】
更なるポリマーの例は、エチレン、プロピレン又はブチレンベースのポリマー及びコポリマー、エチレンアクリルコポリマー、エチレンアクリル酸エステルコポリマー、並びにゴム、例えばシリコーンゴム、ニトリルブタジエンゴム及びブチルゴム、を包含する。いかなる更なるポリマーも、塩素を含まないこと、すなわち該組成物が塩素含有ポリマーを含まないこと、が好ましい。
【００９４】
典型的に、更なるポリマー成分は、組成物全体の総重量に対して、０．５〜２０重量％、例えば１〜１０重量％、例えば３重量％、の量で添加される。
【００９５】
「１以上のポリマー成分」は、本明細書において、１以上の難燃剤及び／又は任意的な添加剤の任意の１以上の担体ポリマー、例えば組成物中に任意的に存在する１以上の難燃剤又は添加剤の１以上のマスターバッチにおいて使用される、１以上の担体ポリマーを除外する。
【００９６】
一つの好ましい実施態様において、本明細書の上部で定義されているエチレンベースのプラストマー及びプロピレンベースのプラストマーに加えて、該組成物は、高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーを更に含む。「高メルトフローレート」によって、典型的には、５０００ｇ／ｃｍ３超、例えば７０００ｇ／ｃｍ３超、の平均ＭＦＲ２（２３０℃）を意味する。
【００９７】
本発明の高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーは典型的に、プロピレンとエチレン又はＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマー、最も好ましくはプロピレンとエチレンとのコポリマー、である。プロピレンは、高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーにおける主成分を形成すると理解されるであろう。プロピレンは典型的に、５５〜９５重量％の量で存在し、エチレンがコモノマーである場合、エチレンの含有量は好ましくは、５〜３０重量％、例えば７．５〜２０重量％、である。
【００９８】
全ての状況において、高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーは好ましくは、０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。好ましい実施態様において、高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーの密度は、０．８６５〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、例えば０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３、である。
【００９９】
高メルトフローレートのプラストマーは好ましくは、そうでなければイソタクチックなプロピレン鎖を有する、エチレンのランダム分布を有するプラストマーである。それ故に、高メルトフローレートのプラストマーは、ランダムプロピレンエチレンコポリマーとみなされることができる。商業的に入手可能な、例示的な高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌのＶｉｓｔａｍａｘｘ  ８８８０を包含する。
【０１００】
いかなる理論にも拘泥されることを望むものではないが、高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーは、相溶化剤として作用すると考えられ、より均質な組成物を作成する一助になる。
【０１０１】
別の実施態様において、本発明の組成物は、本明細書に定義されているプロピレンベースのプラストマー及び高メルトフローレートのプロピレンベースのプラストマーとは異なる、プロピレンのコポリマーを更に含む。そのようなコポリマーは、プロピレンとエチレン又はＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンとのコポリマーでありうる。
【０１０２】
一つの実施態様において、このプロピレンコポリマーは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ：random  propylene copolymer）であるマトリックス（Ｍ）及び上記マトリックス（Ｍ）に分散させられたエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）を含む、異相プロピレンコポリマーであることができる。
【０１０３】
異相プロピレンコポリマーは典型的には、異相プロピレンコポリマーの総重量に基づいて６０．０〜８５．０重量％のランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、及び異相プロピレンコポリマーの総重量に基づいて１５．０〜４０．０重量％のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。該ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー及び／又は該エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマーは、エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ８α−オレフィンでありうる。マトリックス相としてプロピレンランダムコポリマーを含む、好適な商業的に入手可能な異相プロピレンコポリマーは、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ  ＧｍｂＨ（オーストリア）から入手可能なＢｏｒｍｅｄ（商標）ＳＣ８７６ＣＦを含む。
【０１０４】
ポリマー加工の分野で既知の１以上の添加剤がまた、該組成物中に含まれることができることが理解されるであろう。好適な添加剤は、充填剤；潤滑剤；加工助剤；抗酸化剤、例えばフェノール性抗酸化剤、例えばＡｄｄｉｖａｎｔによって販売されているＬｏｗｉｎｏｘ  ＴＢＭ−６及びＢＡＳＦによって販売されている、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネートであるＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０若しくはオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートであるＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、又はアミン抗酸化剤、例えば重合化２，２，４トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンであるＶｕｌｃａｎｏｘ  ＨＳ及びＦｌｅｃｔｏｌ  Ｈ；金属不活性化剤及び／又は銅阻害剤、例えばヒドラジド、例えばシュウ酸ベンゾイルヒドラジド（ＯＡＢＨ）又は２，３−ビス−（（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル（proponyl）））プロピオノヒドラジドであるＩｒｇａｎｏｘ  １０２４；ＵＶ吸収剤、例えばＴｉｎｕｖｉｎ又はＨＡＬＳタイプのＵＶ吸収剤；光安定剤；核形成剤；吸熱性又は発熱性のいずれかでありうる起泡剤又は発泡剤、例えば、ｐ．ｐ−オキシビスベンゼン−スルホニル−ヒドラジド、アゾ−イソブチロ−ニトリル及びアゾジカルボンアミド；処理剤及び／又は熱安定剤、例えばトリス（２，４−ジｔｅｒｔブチルフェニル）ホスファイト（ホスファイトベース）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’，５，５’、５’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’−（メシチレン−２，４，６トリイル）トリ−ｐ−クレゾール（フェノールベース）及びジオクタデシル−３，３’チオジプロピオネート（チオエステルベース）；並びに顔料、例えば無機顔料、例えば二酸化チタン及びカーボンブラック、並びに有機顔料を包含する。
【０１０５】
該添加剤は、組成物全体の総重量に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、の量で存在しうる。
【０１０６】
全ての実施態様において、該組成物はハロゲンを含まないこと、すなわち該組成物がハロゲン、特に塩素原子、を含む任意の成分を含まないこと、が好ましい。
【０１０７】
本発明の組成物は、任意の好適な方法によって調製されうる。理想的には、様々な成分の均質混合物を生成する方法が使用される。典型的には、コンパウンディング（compounding）が用いられる。コンパウンディングは通常、しばしば押出しによって、様々な成分を溶融状態で混合又は／及びブレンドすることを伴う。そのような方法は、当業者に周知であろう。
【０１０８】
用途
本発明の組成物は、難燃特性を有し、従って、難燃性が望ましいある範囲の用途において用いられうる。特に、本発明の組成物は、基体、例えば布基体、をコーティングする為に使用されうる。
【０１０９】
従って、更なる実施態様において、本発明は、基体、好ましくは布基体、をコーティングする為の、本明細書の上部で定義されている難燃性ポリオレフィン組成物の使用を提供する。
【０１１０】
本発明はまた、本明細書の上部で定義されている難燃性ポリオレフィン組成物でコーティングされた基体、好ましくは布基体、に関する。
【０１１１】
該基体は、任意の天然及び／又は合成の材料を含みうる。基体は、布、紙、アルミニウム箔及びポリマー箔（例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ：biaxially  oriented  polypropylene）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を含むことができる。典型的には、該基体は、布基体である。合成材料は例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ナイロン、ジャージ、ポリエステル、ポリウレタン（例えば、スパンデックス材料）、及びそれらのブレンド又は組み合わせに基づく様々な合成物を包含する。天然材料は例えば、綿、亜麻、麻、絹、レザー、又はそれらのブレンドを包含する。
【０１１２】
一つの実施態様において、該布基体は、不織材料でありうる。「不織」布は、化学的、機械的、熱又は溶媒処理によって一緒になって結合した繊維から作成されている、布又は類似の材料である。該語は、布、例えば織られてもおらず編まれてもいないフェルト、を示す為に使用される。
【０１１３】
代替の実施態様において、該布基体層は、織布材料である。該織布は、編まれた布（knitted  fabrics）、特にポリプロピレンの編まれた布、を包含する。
【０１１４】
一つの実施態様において、該布基体は、１平方メートル当たり１００〜５００グラム（ｇ／ｍ２）、より典型的には１５０〜４００グラム、更により典型的には２００〜３５０グラム、の重量の材料を含む。一つの実施態様において、該布基体は、ポリエステル、ポリエチレン又はポリプロピレンから調製される。
【０１１５】
本発明の範囲内において、本明細書の上部で定義される基体それ自体、例えば布基体それ自体、が、難燃剤を含む。そのような難燃剤は、本明細書の上部で定義されている任意の物であり得、且つ本発明の組成物中に存在する１以上の難燃剤と同じであってもよく又は異なっていてもよい。
【０１１６】
本発明の組成物は、当技術分野で既知の任意の好適な方法で、例えば押出し、例えばローラー系を使用するカレンダリング（calendaring）、ラミネーション及びナイフコーティングによって、基体に施与されうる（添加剤を含む水に組成物を溶解させた後）。
【０１１７】
コーティング方法の一例は、図１に示されているカレンダーコーティング装置を用い、ここで、該装置は、２つの加熱ローラーからなり、原材料又は配合されたポリマーがペレットの形態でその上に置かれる。均質なブレンドが達成されるまで、該ローラーがポリマーを混合し、次に、フロントローラーが、溶融コーティングを、設定された厚さ（裏張り及びコーティングを一緒にした全厚さ）で裏張り用布上に移し、そして該布がロール上に再び巻き取られる前に、表面テクスチャが水冷エンボスローラーを用いて施与される。
【０１１８】
代替的には、乾燥ブレンド（配合されていない個々の成分）が用いられる場合、これらは、均質なコーティングを作成するには十分に混合されず、従って、これらのブレンドは、最初に二軸押出機を使用して配合され、そして可能な場合には、コンパウンドペレットを作成する為に、水浴を介してペレタイザーに引き出されうる。次に、これらのペレットは、コーティングの為に加熱ローラーに施与されることができる。より可撓性のブレンドは、ペレットに切断するには柔らかすぎるものでありうる。これらのコーティングについて、該コンパウンドは、金属スパチュラ上に直接押し出され、そして次に、ローラーに移されることができる。
【０１１９】
該基体に施与された後、本発明の組成物は、例えば耐引っかき性を増大し且つコーティングが衣類に移るのを低減する為に、１以上の更なる材料、例えばラッカー（例えばポリウレタンラッカー）、で更にコーティングされうる。
【０１２０】
本発明はまた、本明細書の上部で定義されているコーティングされた基体から形成された少なくとも１つの部品を含む物品に関する。例示的な物品は、オフィス家具、車のインテリア、座席クッション、背もたれクッション、枕、布張り家具（upholstered  furniture）、ベッドマットレス、壁張り材、靴（例えば、舌革（tongue）、つま先革（vamp）、ヒールカウンター（heel  counter）、腰革（quarter））、スポーツバッグ、スカイブーツのインレー、スポーツ用品（例えば、ボクシンググローブ、ボクシングボール）、カーペット、ゴムボート、ＰＶＣスイミングプール、ライフジャケット、ハンドバッグ、財布、テーブルカバー、テーブルマット、文房具（例えば、本及び木材インレー）、サドルバッグ、工具用バッグを包含する。
【０１２１】
本発明は、下記の非限定的な図及び実施例を参照してされるであろう。
【０１２２】
図１：カレンダーコーティングのローラー装置を示す。
【０１２３】
試験方法
密度
物質の密度は、ＩＳＯ  １１８３−１：２０１２に従って、勾配液としてイソプロパノール−水を用いて測定される。試料を結晶化させる場合のプラーク（plaque）の冷却速度は、１５℃／分であった。コンディショニング時間は１６時間であった。
【０１２４】
メルトフローレート（ＭＦＲ）又はメルトインデックス（ＭＩ）
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って決定され、且つｇ／１０分で示されている。該ＭＦＲは、ポリマーの溶融粘度の指標である。該ＭＦＲは、ＰＥについては１９０℃で且つＰＰについては２３０℃で決定される。該メルトフローレートが決定される為の荷重は、通常は下付き文字として示され、例えばＭＦＲ２は、２．１６ｋｇ荷重の下で測定され、ＭＦＲ５は、５ｋｇ荷重の下で測定され、又はＭＦＲ２１は、２１．６ｋｇ荷重の下で測定される。
【０１２５】
分子量、分子量分布、Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ
重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ、ここで、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）は、ＩＳＯ  １６０１４−４：２００３に基づく方法によって測定される。
【０１２６】
コモノマー含有量
コモノマー含有量（重量％及びｍｏｌ％）は、１３Ｃ−ＮＭＲを使用することによって決定された。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、１，２，４−トリクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６（９０／１０ｗ／ｗ）中に溶解された試料から、Ｂｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計で１３０℃で記録された。重量％とｍｏｌ％との換算は、計算によって行われることができる。
【０１２７】
タバコ試験
発火性の評価は、ＢＳ  ＥＮ  １０２１−１：２００６のくすぶりタバコ試験に従って行われた。
【０１２８】
難燃性
難燃性挙動は、ＩＳＯ  ５６６０：２０１５に従って、ＦＴＴ  Ｄｕａｌ  Ｃｏｎｅ熱量計Ｒ１７７１を使用して評価された。
【０１２９】
引張強度
引張強度は、ＢＳ  ＥＮ  ＩＳＯ  １４２１：２０１６に従って測定された。
【０１３０】
Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｔ屈曲
Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ屈曲ＩＳＯ  ７８５４：１９９７方法Ｂに従って測定された。
【０１３１】
ＵＶ測定
ＵＶに対する色堅牢度が、ＡＳＴＭ  Ｇ１５５−０５ａに従って試験された。該試験は、キセノンアークランプを使用して２００時間行われ、感知できる色の変化がない場合には合格とした。
【０１３２】
実験
材料
プロピレンベースのプラストマー（ＰＰ  ｐｌａｓｔ）：ランダムプロピレンエチレンメタロセンプラストマー、密度＝０．８６２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分
エチレンベースのプラストマー（１）（ＰＥ  ｐｌａｓｔ  １）：エチレンオクテンメタロセンプラストマー、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝６．６ｇ／１０分
エチレンベースのプラストマー（２）（ＰＥ  ｐｌａｓｔ  ２）：エチレンオクテンメタロセンプラストマー、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝１０ｇ／１０分
エチレンベースのプラストマー（３）（ＰＥ  ｐｌａｓｔ  ３）：エチレンオクテンメタロセンプラストマー、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝３ｇ／１０分
高ＭＦＲ  ＰＰプラストマー（１）（高ＭＦＲ  ＰＰ  ｐｌａｓｔ）：ランダムプロピレンエチレンメタロセンプラストマー、密度＝０．８７９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７７１５ｇ／１０分
ポリプロピレンコポリマー（ＰＰ  ｃｏｐｏ）：プロピレンエチレンランダム異相コポリマー、密度＝８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝３．８ｇ／１０分
難燃剤１（ＦＲ１）：ポリリン酸アンモニウム（商業的に入手可能なＡＤＫＳＴＡＢ  ＦＰ２５００Ｓ）
難燃剤２（ＦＲ２）：エチレン、メチルアクリレート及びビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ：vinyl  trimethoxy  silane）のコポリマー、密度＝０．９４６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝３ｇ／１０分
難燃剤３（ＦＲ３）：ポリリン酸アンモニウム（商業的に入手可能なＩＣ  ＦＲ５１１０）
【０１３３】
組成物の調製
２２種の本発明の組成物が、様々な構成成分を二軸押出機に重量測定（gravitmetric）供給によって調製された。
【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
コーティングされた基体の生成、及びタバコ試験の結果
５種の追加の本発明の組成物（ＩＥ２３〜ＩＥ２７）は、ＩＥ１〜ＩＥ２２と同じ様式で調製され、且つ下記の方法を使用して布基体上にコーティングされた。実験室規模のカレンダーコーティング装置（図１）が用いられ、ここで、該装置は、２つの加熱ローラーからなり、原材料又は配合されたポリマーがペレットの形態でその上に置かれる。ローラーは、均質なブレンドが達成されるまでポリマーを混合し、次に、フロントローラーが、溶融コーティングを、設定された厚さ（裏張り及びコーティングを一緒にした全厚さ）で裏張り用布上に移し、そして該布がロール上に再び巻き取られる前に、表面テクスチャが水冷エンボスローラーを用いて施与される。乾燥ブレンド（配合されていない個々の成分）は、均質なコーティングを作成するには十分に混合されていない。それ故に、これらのブレンドは、最初に二軸押出機を使用して配合され、そして、可能な場合には、配合ペレットを作成する為に、水浴を介してペレタイザー（pelletiser）に延伸された。次に、これらのペレットは、コーティングの為に加熱ローラーに適用された。より可撓性のブレンドは、ペレットに切断するには柔らか過ぎた。これらのコーティングについて、該コンパウンドは、金属スパチュラ上に直接押し出され、そして次に、該ローラーに移された。
【０１３６】
ポリウレタンラッカーが更に添加され、そして該材料がタバコ試験に付された。使用された配合及び試験結果が表２に示されている。表３〜表７は、選択された組成物についての難燃性、屈曲性、引張強度、及びＵＶデータを示す。
【０１３７】
【表２】
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【０１３８】
【表３】
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【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
【表５】
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【０１４１】
【表６】
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【０１４２】
【表７】
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【図１】
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【国際調査報告】
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