(57)【要約】化粧用インク組成物は、粒子材料、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩、及びレオロジー変性剤を含む。粒子材料は、約１００ｎｍ〜約２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有し得る。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、約２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有し得る。レオロジー変性剤は、アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。化粧用インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有し得る。
2021512077.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．１〜３０活性重量％の、１００ｎｍ〜２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する粒子材料と、
ｂ．２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、
ｃ．アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、
を含み、
２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【請求項２】
前記粒子材料が、７００ｎｍ〜９００ｎｍの粒径分布Ｄ９０を有する、請求項１に記載の化粧用インク組成物。
【請求項３】
前記粒子材料が二酸化チタンを含み、好ましくは、前記二酸化チタンが、シリカ、アルミナ、及びこれらの組み合わせから選択されるコーティング成分で実質的にコーティングされる、請求項１又は２に記載の化粧用インク組成物。
【請求項４】
０．３０活性重量％超のレオロジー変性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩が、２，０００〜５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【請求項６】
ナイアシンアミド、イノシトール、ウンデシレノイルフェニルアラニン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のスキンケア活性物質を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【請求項７】
０．０１〜１のタン（デルタ）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【請求項８】
防腐剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【請求項９】
ａ．１〜３０活性重量％の粒子材料と、
ｂ．（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、
ｃ．０．３〜１活性重量％の、（メタ）アクリレートポリマー、（メタ）アクリレートコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるレオロジー変性剤と、
を含み、
好ましくは、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比が０．１０〜０．７５であり、
２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【請求項１０】
７．５〜９．０の未希釈ｐＨを有する、請求項９に記載の化粧用インク組成物。
【請求項１１】
前記粒子材料が、２００ｎｍ〜３５０ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する、請求項９又は１０に記載の化粧用インク組成物。
【請求項１２】
ａ．１〜３０活性重量％の、１００ｎｍ〜２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有し、任意に７００ｎｍ〜９００ｎｍの粒径分布Ｄ９０を有する粒子材料と、
ｂ．２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、
ｃ．０．３〜１活性重量％の、アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、
を含み、
２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で１，１００ｃＰ〜１０，０００ｃＰの第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で１０〜１００ｃＰの第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【請求項１３】
０．０１〜１活性重量％の前記（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含み、好ましくは、前記（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩がポリアクリル酸ナトリウムである、請求項１２に記載の化粧用インク組成物。
【請求項１４】
前記粒子材料が金属酸化物を含む、請求項１２又は１３に記載の化粧用インク組成物。
【請求項１５】
１０〜３０活性重量％の保湿剤、好ましくは２０〜３０活性重量％の保湿剤を更に含む、請求項９〜１４のいずれか一項に記載の化粧用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
インクジェット印刷用途のためのインク組成物、より具体的には、熱及び／又は圧力インクジェットプリントヘッドを介した高周波印刷に好適であると同時に、長期安定性を呈する粒子材料を含む化粧用インク組成物が本明細書に記載される。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどの印刷用途は、文書作成又は写真印刷のために白色基材上に印刷するように設計されている。このような用途では、黒色インクは、主に、３つ以上の有色インクと組み合わせて使用される。安定な黒色インクと有色インクとの配合は、十分に理解されている。例えば、分子染料は、一般に、担体に可溶性である場合、時間がたっても沈降しないことが知られている。加えて、顔料系黒色インクは、一般に、低粘度担体に懸濁するのに十分小さい粒径を利用するものであり、ストークスの法則及びブラウン運動の両方を活用して粒子を懸濁した状態で維持する。しかし、これらのインクは、染料であればもともと透明であること、並びに顔料系黒色インクであれば、懸濁するのに十分小さいだけでなく、可視光を散乱させるのに必要な粒径よりもはるかに小さい粒径を使用するものであることを理由として、不透明度が非常に低い。不透明化を目的とした場合に最適な光散乱は、光の波長の半分で生じる。可視光スペクトルは約４００〜約７００ｎｍの範囲であることから、不透明化のために最適な粒径は、約２００〜約３５０ｎｍである。これは、一般に約５０ｎｍ未満のサイズの粒子を含み、民生用印刷用途で使用される、安定した黒色顔料系インクの粒径よりも著しく大きい。
【０００３】
化粧用印刷用途では、インクは、皮膚の欠陥を被覆する及び／又は隠すために十分に不透明でなければならないことが知られている。しかしながら、噴射可能な不透明で安定なインクを処方することは、不透明度を達成するために必要な粒径及びレベル、並びにこのようなインクを作製するために使用される大きな及び／又は高密度の粒子の重力による沈降に起因して困難である。具体的には、一般に使用されている白色顔料である二酸化チタンを含み、製品の保管期限にわたって粒子が実質的に沈降しない安定なインクを配合することは困難である。長期安定性を示すことができる製品において酸化チタンを常用している産業は複数存在するが、これらの製品は、一般に非常に粘度が高い。例えば、手で塗布される日焼け止め剤及び従来のメークアップ及び／又はスキンケア製品は、酸化チタン粒子を含み、かつ安定であるが、これらの粘度は典型的なインクジェット組成物のものよりも何桁も高く、インクジェットプリンタ及び／又はカートリッジに適合しない粘度により、かかる安定を可能にしているだけである。
【０００４】
長年にわたって、インクジェット印刷業界は、高周波数噴射、ノズルの正常状態（nozzle health）、及び／又は落下場所の正確さを呈することができる安定な白色インクを作製しようと試みてきた。現在の製剤は、粒子の沈降速度を遅らせるのを支援するために、レオロジー変性剤及び／又は粒子表面処理を利用する。しかしながら、このような製剤において粒子が懸濁している期間は、わずか数日間又は数週間ほどである。これは、プリンタの操作者が、数時間毎ではなく、数日毎に撹拌して粒子を再懸濁させればよいだけの工業用途には有用であり得る。しかしながら、これでは、サプライチェーンを経て、消費者によって使用されるまでに経過する数ヶ月間又は数年間にわたって製品が安定である必要があり得る、典型的な小売環境で製品を消費者に販売することができない。他の処方アプローチでは、沈降速度を遅くするためにより小さな粒径を有する酸化チタンを利用し、及び／又はある程度の不透明度を提供するのを支援するために中空球などの二次粒子を用いている。しかしながら、このような処方でも数週間以内に沈降し、不透明度は、２００ｎｍ以上の粒径を有する酸化チタンを使用するインクの不透明度よりもはるかに低い。現在最も安定な白色インクであっても、静置した場合には時間とともに粒子の沈降を示す。このようなインクの製造業者は、粒子を再分散させるために毎日又は毎週激しく振盪すること、及び／又は使用中にこれらのインクを再循環させることを推奨している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、消費者向け化粧品用途のための、粒子懸濁安定性が増大した不透明なインクジェットインク組成物が必要とされている。具体的には、不透明度を生じさせるのに十分大きいが、懸濁した状態を保つ粒子を含み、インクジェットプリンタカートリッジ及びノズル技術と適合する粘度を有する、化粧用インク組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
化粧用インク組成物であって、（ａ）約１００ｎｍ〜約２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する粒子材料と、（ｂ）約２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、（ｃ）アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、を含み、当該化粧用インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【０００７】
化粧用インク組成物であって、（ａ）約１〜約３０活性重量（ｗｔ）％の粒子材料と、（ｂ）（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、（ｃ）約０．３〜約１活性重量％の、（メタ）アクリレートポリマー、（メタ）アクリレートコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるレオロジー変性剤と、を含み、当該インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【０００８】
化粧用インク組成物であって、（ａ）約１００ｎｍ〜約２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する粒子材料と、（ｂ）約２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、（ｃ）約０．３〜約１活性重量％の、アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、を含み、当該インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ〜約１０，０００ｃＰの第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１０〜約１００ｃＰの第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、添付図面と併せてなされる以下の説明から、より良好に理解されることが考えられる。
【図１】本明細書に記載の化粧用インク組成物の付着に使用するためのパーソナルケアデバイスの分解図である。
【図２】本明細書に記載の化粧用インク組成物を収容するカートリッジの分解図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書で使用するとき、「活性重量％」及び「重量％（活性）」は、組成物において水に溶解又は懸濁させた固形成分の量を指す。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「周囲条件」とは、摂氏約２３度（℃）の温度及び相対湿度（ＲＨ）５０％を指す。
【００１２】
本明細書で使用するとき、「粒径分布Ｄ５０」は、分布の５０パーセントがそれよりも小さな粒径を有する直径を指す。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「粒径分布Ｄ９０」は、分布の９０パーセントがそれよりも小さな粒径を有する直径を指す。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「分離」とは、サンプルの上部に透明な流体層が形成されることを指し、この透明な流体層の下のサンプル中の粒子の均一性については考慮しない。分離は、粒子の沈降及び／又はシネレシスを含み得る。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「沈降」とは、重力により（ストークスの法則に従って）組成物中の粒子が容器の底部に落下することを指す。粒子の沈降は、粒子のサイズ及びその経時的な凝集によって影響され得る。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「静的保管」とは、組成物の分析又は付着の前に、激しい又は持続的な振動、撹拌、又は混合のいずれも行わない組成物の保管を指す。
【００１７】
本明細書で使用するとき、「シネレシス」は、相分離、すなわち、弱いコロイドゲルの場合、ゲルからの液体の抽出又は排出を意味する。シネレシスを呈している組成物中の粒子は、透明な流体層の下で依然として均一に懸濁している。
【００１８】
本明細書で使用するとき、「（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比」は、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩の活性重量％をレオロジー変性剤の活性重量％で除した比を指す。
【００１９】
本明細書で使用するとき、「貯蔵弾性率」又は「Ｇ’」は、組成物の弾性部分を表す、貯蔵エネルギーの尺度を指す。
【００２０】
本明細書で使用するとき、「損失弾性率」又は「Ｇ’’」は、組成物の粘性部分を表す、熱として消散されるエネルギーの尺度を指す。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「添加時の重量パーセント（weight percent as added）」は、組成物に添加されたときの活性物質＋水の合計量を指す。
【００２２】
本明細書で使用するとき、「ゼータ電位」は、化粧用インク組成物の界面動電位（electrokinetic potential）を指す。
【００２３】
本明細書で使用するとき、冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、請求される又は記載される材料、例えば、「レオロジー変性剤」又は「活性物質」の１つ以上を意味すると理解される。
【００２４】
本明細書における全ての重量、測定値、及び濃度は、特に指定のない限り、周囲条件で測定される。
【００２５】
本明細書で使用するとき、百分率、部、及び比は全て、特に指定のない限り、化粧用インク組成物の総重量に基づく。列挙された成分に関するとき、このような重量は全て、特に指定のない限り、組成物への添加時のレベルに基づく。
【００２６】
化粧用インクは、不透明さをもたらして皮膚の欠陥を被覆するために、人間の目で視覚的に知覚可能であるのに十分大きな粒子を含む、白色又は淡色の粒子材料を必要とする場合がある。しかしながら、視覚的に知覚可能であるのに十分大きな粒径を有する粒子材料を含む化粧用インク組成物を印刷することは、現在のインク、プリンタ、及び／又はカートリッジにとって課題であり得る。これらの課題は、まず大きく、高密度の粒子の沈降によって、そして次に、カートリッジ内に沈降粒子が詰まることによって引き起こされる。粒子が均一に懸濁した状態を維持するためには、激しく、繰り返し再混合する必要があることから、自動混合又は手動振盪のいずれかによる再混合は、消費者による家庭内又は手持ち式での印刷目的には適さない場合がある。
【００２７】
現在の不透明なインク製品は、粒子を均一に懸濁した状態で維持するために、デバイス及び／又はカートリッジを繰り返し振盪、撹拌、及び／又は回転させる必要がある場合がある。これは消費者にとって不便であり得、消費者が指示どおり実施しない場合がある追加の工程である。粒子を再分散させない場合、化粧用インク組成物が均一でなくなる場合がある及び／又は粒子がカートリッジに詰め込まれた状態になる場合がある。沈降は、レオロジー変性剤をインクに添加することによって最小限に抑えることができる。しかしながら、化粧用インク組成物の粘度がうまく制御されていない場合、マイクロ流体チャネル及びノズルの詰まり並びにこれらを通る流れの速度が印刷を困難にする場合がある。化粧用インク組成物における分散剤の使用は、凝集（すなわち、粒子が互いに密着すること）及び粒子の押し詰まり（hard packing）を制御するのに役立ち得る。しかしながら、このような製剤は、粒子を再分散させるために振盪する必要があり、粒子懸濁安定性を呈さない。
【００２８】
長期間粒子懸濁安定性を呈することができる化粧用インク組成物、及び当該化粧用インク組成物を付着させるためのパーソナルケアデバイスが本明細書に記載される。一態様では、「安定な白色インク」とは、塗布するためにインクを使用するにあたって撹拌も混合も必要としない、粒子沈降が実質的にないインクを指すことができる。
【００２９】
一態様では、本明細書に記載の化粧用インク組成物は、任意の表面、好ましくはヒトの皮膚及び／又は毛髪を含むケラチン性表面上に噴射させることができる。
【００３０】
化粧用インク組成物は、視覚的に知覚可能であるのに十分大きな粒子を含む粒子材料を懸濁できるが、尚も噴射可能なものであり得る、レオロジー変性剤と（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩との固有の組み合わせを含み得る。粒子の凝集と化粧用インク組成物の粘度とのバランスを慎重にとることによって、粒子の沈降を防止することができ、これによって、熱及び／又は圧力インクジェットプリントヘッドを介した高周波印刷機能を妨げることなく、既報のものを超える粒子懸濁安定性が提供される。このことの１つの利点は、印刷前及び／又は印刷中に、粒子を再分散させるために、消費者によって又は自動化された機械的プロセスによって化粧用インク組成物を振盪及び／又は撹拌する必要がほとんど又は全くない点である。これにより、消費者が粒子を再分散するために追加の工程を実施する必要がなく、並びに／又は印刷装置、カートリッジ、プリンタサービスステーション、及び／若しくはドッキングステーション内の自動化システムを含む撹拌若しくは回転システムの必要性を排除することができるので、化粧用インク組成物をよりユーザフレンドリーなものにすることができる。
【００３１】
理論に束縛されるものではないが、粒子の凝集を最小化及び／又は防止するために（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を、そして、二次構造を導入し、粘度を構築して、弱いコロイドゲル中に粒子を懸濁させるためにレオロジー変性剤を使用して、化粧用インク組成物を安定化させることができると考えられる。コロイドゲルは、印刷されていないときに粒子を懸濁液中に保持する（したがって、粒子沈降を阻害する）のに十分に強く、ただし印刷中に崩壊するのに十分に弱いものとすることができる。
【００３２】
具体的には、ＴｉＯ２などの粒子材料と、アルカリ膨潤性エマルション（alkali swellable emulsion、「ＡＳＥ」）ポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルション（hydrophobically modified alkali swellable emulsion、「ＨＡＳＥ」）ポリマー及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、を含む化粧用インク組成物は安定であり得るが、熱及び／又は圧力プリンタにおける標準的なカートリッジ及びノズルを使用して尚も噴射可能であり得る。
【００３３】
本明細書に記載の化粧用インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度を有することができ、これによって粒子の沈降を防止できることが見出された。更に、化粧用インク組成物は、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度を有し得、これによってカートリッジ及び／又はノズルの詰まり並びにこれらを通る流れの速度の問題を防止できることが見出された。理論に束縛されるものではないが、０．１秒−１の剪断速度は保管条件を代表するものであり得、一方、１，０００秒−１の剪断速度は印刷条件を代表するものであり得ると考えられる。
【００３４】
一態様では、製品の保管期限内にわたって粒子が懸濁した状態を保持することができるので、使用前及び／又は使用中に粒子を再分散させるために化粧用インク組成物を撹拌する必要も振盪する必要もない。
【００３５】
化粧用インク組成物
一態様では、化粧用インク組成物は、スキンケア組成物であってよい。化粧用インク組成物は、正確にかつ実質的に皮膚の欠陥のみに付着させたときに、色素沈着過剰などの皮膚の欠陥を隠す又はカモフラージュすることができる。
【００３６】
化粧用インク組成物は、非ニュートン性であってよく、これは、化粧用インク組成物が、剪断依存性粘度及び／又は粘弾性特性を有し得ることを意味する。化粧用インク組成物は、インクジェット装置のカートリッジとプリントヘッドとの間をインクが移動する流体吐出条件下でずり減粘効果を示すことができる。化粧用インク組成物が噴射されると、剪断速度が増加し得、その結果、粘度が低下する。したがって、化粧用インク組成物は、粒子を沈降させずに保管することができ、更に、粘度及び粒径は、化粧用インク組成物を尚も印刷可能なものとするものである。
【００３７】
化粧用インク組成物は、粒子材料と、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、レオロジー変性剤とを含み得る。
【００３８】
一態様では、粒子材料は、親水性であってよい。一態様では、粒子材料をより親水性にするために、粒子材料を１種以上の成分で実質的にコーティングしてもよい。本明細書で使用するとき、「実質的にコーティングされる」とは、粒子材料の少なくとも約２５％、好ましくは約５０％超、より好ましくは約７５％超、最も好ましくは約９０％超の表面を被覆することを意味し得る。粒子材料を性質上親水性にすることができる好適なコーティング成分としては、シリカ、アルミナ、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）１２ジメチコーン、フィチン酸、グリセロリン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。粒子材料は、当該技術分野において既知の技術を使用して、１種以上のコーティング成分で実質的にコーティングされ得る。親水性粒子材料を使用することの１つの利点は、親水性粒子材料はより容易に水に分散させやすいという点である。一態様では、粒子材料は、シリカ及び／又はアルミナで実質的にコーティングされたチタン及び／又は酸化鉄であってよい。
【００３９】
好適な粒子材料は、顔料；封入顔料；マイカ；粘土；混合金属酸化物顔料；酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化鉄、及びこれらの組み合わせなどの金属酸化物；窒化ホウ素；シリカ；タルク；塩基性炭酸鉛；ケイ酸マグネシウム；バライト（ＢａＳＯ４）；炭酸カルシウム；真珠光沢；天然着色剤並びに合成モノマー及び合成ポリマー着色剤を含む着色剤；Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃのブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエローなどとして指定される、アゾ染料、インジゴイド染料、トリフェニルメタン染料、アントラキノン染料、及びキサンチン染料などの染料；レーキと呼ばれる、承認済着色添加剤の不溶性金属塩；並びにこれらの組み合わせを含み得る。
【００４０】
一態様では、粒子材料は、二酸化チタン、酸化鉄、及びこれらの組み合わせを含み得る。一態様では、二酸化チタン及び／又は酸化鉄は、水に容易に分散することができる。一態様では、水に容易に分散しなくなる恐れがあるので、化粧用インク組成物において使用する前に二酸化チタン及び／又は酸化鉄を疎水処理しない。好適な粒子材料としては、ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）から入手可能な二酸化チタン及び酸化鉄のスラリー、又は等価物を挙げることができる。
【００４１】
一態様では、化粧用インク組成物は、白色顔料を含む。
【００４２】
一態様では、化粧用インク組成物は、白色の外観を有することができる。あるいは、化粧用インク組成物は、赤色及び／又は黄色がかった白色の外観を有することができる。
【００４３】
皮膚の欠陥を隠す及び／又はカモフラージュするのに十分な不透明度のため、粒子材料の典型的なレベルは、約３０活性重量％であり得る。一態様では、化粧用インク組成物は、約１５活性重量％超、あるいは約２０活性重量％超、あるいは約３０活性重量％超の粒子材料を含み得る。一態様では、化粧用インク組成物は、約１〜約３０活性重量％、あるいは約３〜約２５活性重量％、あるいは約５〜約２０活性重量％、あるいは約８〜約１８活性重量％の粒子材料を含み得る。
【００４４】
粒子材料は、約１００ｎｍ〜約２，０００ｎｍ、あるいは約１５０ｎｍ〜約１，０００ｎｍ、あるいは約２００ｎｍ〜約４５０ｎｍ、あるいは約２００ｎｍ〜約３５０ｎｍの粒径分布（Particle Size Distribution、ＰＳＤ）Ｄ５０を有する粒子を含み得る。一態様では、粒子材料は、約２μｍ未満、あるいは約１μｍ未満のＰＳＤ  Ｄ９０を有する粒子を含み得る。一態様では、粒子材料は、約７００〜約９００μｍのＰＳＤ  Ｄ９０を有する粒子を含み得る。理論に束縛されるものではないが、粒子が大きすぎる場合、当該粒子がカートリッジのマイクロ流体チャネルを詰まらせ、印刷を妨げる恐れがあると考えられる。当業者であれば、許容可能な粒径は、プリントヘッドのダイ構造に応じて異なり得ることを理解するであろう。一態様では、粒子材料は、詰まりを引き起こすことなく、カートリッジのマイクロ流体チャネル及び／又はプリントヘッドを通って粒子が移動することができるものである限り、任意のＰＳＤを含み得る。粒径分布は、以下に記載の粒径分布法に従って測定することができる。
【００４５】
粒子材料は、約１．１〜約５．０、あるいは約１．５〜約４、あるいは約２〜約３の屈折率を有し得る。
【００４６】
粒子材料は、約１．５〜約６ｇ／ｍＬ、あるいは約２〜約４ｇ／ｍＬの密度範囲を有し得る。
【００４７】
化粧用インク組成物は、レオロジー変性剤を含み得る。レオロジー変性剤は、化粧用インク組成物を撹拌する必要がほとんど又は全くないように、粒子が均一に懸濁した状態を維持することによって、沈降を防止するのに有用であり得る。
【００４８】
レオロジー変性剤の１つの好ましい群は、ＡＳＥポリマーである。ＡＳＥポリマーは、親水性（メタ）アクリル酸モノマー及び疎水性（メタ）アクリレートエステルモノマーをバランスよく含有し、大量の固形分を液体形態で供給することができる。ＡＳＥポリマーは、低ｐＨから高ｐＨへの変化（中和）に依存して、増粘をトリガーする。「トリガー」は、水に可溶性である（メタ）アクリル酸と、水に可溶性ではない（メタ）アクリレートエステルとの比を約５０：５０にすることによってポリマーに組み込まれる。酸が中和されていない場合（低ｐＨ）、ポリマーは水に不溶性であり、増粘しない。酸が完全に中和されると（高ｐＨ）、ポリマーは可溶性になり、増粘する。ＡＳＥポリマーは低ｐＨ（５未満）で供給され、最大固形分３５％にて供給時の低粘度（１００ｃＰ未満）を維持する。約７以上のｐＨに曝された場合、ＡＳＥポリマーは可溶化し、膨潤し、体積排除を通して組成物を増粘する。増粘の程度は、ポリマーの分子量に相関し得る。ＡＳＥポリマーは、その性能が吸水及び膨潤に依存するため、分子量が非常に大きくなる傾向があり、これにより効率的に増粘することができる。ＡＳＥポリマーが示すレオロジープロファイルは、典型的には、急激にずり減粘するというものであり（擬塑性）、したがって、ＡＳＥポリマーは、非常に低い剪断速度で高粘度を構築するのに非常に適している。ポリマーの分子量、並びに酸及びエステルモノマーの種類及び量を操作することによって、異なるレオロジー特性を達成することができる。
【００４９】
一態様では、ＡＳＥポリマーの親水性モノマーは、（メタ）アクリル酸及びマレイン酸を含み得る。一態様では、ＡＳＥポリマーの疎水性モノマーは、（メタ）アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルコールとのエステル、特に、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、及びメチルメタクリレートを含み得る。
【００５０】
一態様では、ＡＳＥポリマーは、１０〜９０重量％の親水性モノマーＡ及び１０〜９０重量％の疎水性モノマーＢから合成することができる。親水性モノマーＡ及び疎水性モノマーＢの構造を以下に示す。
【００５１】
【化１】
2021512077.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）。
【００５２】
本明細書に記載の化粧用インク組成物に使用するのに好適なレオロジー変性剤の更に別の群は、ＨＡＳＥポリマーである。これは、疎水性アクリル酸エステル及び／又はビニルエステルモノマーをポリマー組成物に付加することによって、ＡＳＥポリマー化学において構築された三級ポリマーである。ＨＡＳＥポリマーは、それらのＡＳＥに対応する部分のｐＨ依存性の挙動を保持しているが、水の吸収だけでなく、疎水性物質の会合（hydrophobe association）を介した増粘もする。会合型増粘（すなわち、組成物中の任意の疎水性部分との会合）として知られるこの機序は、より広範な剪断レベルにわたって性能特性を付与し、ＡＳＥ及びセルロース系組成物などの体積排除増粘剤で可能なものよりも広範なレオロジー特性を可能にする。
【００５３】
ＨＡＳＥポリマーの、親水性及び疎水性モノマーは、ＡＳＥポリマーに関して記載したものと同じであってよい。ＨＡＳＥポリマーの会合性モノマーは、強い疎水性特性を示すモノマーであってよい。好ましい会合性モノマーは、（メタ）アクリル酸とＣ８〜Ｃ２２アルコールとのエステルである。
【００５４】
一態様では、ＨＡＳＥポリマーは、１０〜９０重量％の親水性モノマーＡ、１０〜９０重量％の疎水性モノマーＢ、及び０．０１〜２重量％の会合性モノマーＣから合成することができる。会合性モノマーＣの構造を以下に示す。
【００５５】
【化２】
2021512077.tif 000004
（式中、Ｒ４は、水素又はメチルであり、
Ｒ５は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、
ｎは、０〜５０の整数である）。
【００５６】
あるいは、ＨＡＳＥポリマーは、１０〜９０重量％の親水性モノマーＡ、１０〜９０重量％の疎水性モノマーＢ、及び０．０１〜２重量％の会合性モノマーＤから合成することもできる。会合性モノマーＤの構造を以下に示す。
【００５７】
【化３】
2021512077.tif 000005
（式中、Ｒ６は、水素又はメチルであり、
Ｒ７は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルである）。
【００５８】
一態様では、会合性モノマーは、ステアレス−２０メタクリレート、ベヘネス−２５メタクリレート、ビニルネオデカノエート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。一態様では、ＨＡＳＥポリマーの合成において、１つを超える会合性モノマーを使用することができる。
【００５９】
一態様では、ＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーは、架橋剤を含み得る。架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和部分、あるいは少なくとも３つのエチレン性不飽和部分を含有し得る。好適な架橋剤としては、ジビニルベンゼン、テトラアリルアンモニウムクロリド、アリルアクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、グリコール及びポリグリコールのジメタクリレート、ブタジエン、１，７−オクタジエン、アリル−アクリルアミド、アリル−メタクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビスアクリルアミド、ポリオールポリアリルエーテル、例えば、ポリアリルサッカロース及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【００６０】
一態様では、架橋剤は、約２５〜約５，０００ｐｐｍ、あるいは約５０〜約１，０００ｐｐｍ、あるいは約１００〜約５００ｐｐｍのレベルで存在し得る。
【００６１】
レオロジー変性剤の別の群は、疎水変性エチレンオキシド系ウレタン（hydrophobically-modified ethylene oxide-based urethane、ＨＥＵＲ）ポリマーである。ＡＳＥ又はＨＡＳＥ型のレオロジー変性剤とは異なり、ＨＥＵＲポリマーは非イオン性であり、あらゆるｐＨで可溶性である。この可溶性は、水溶性であり、ポリマー構造の大部分を構成する、ポリマーのエチレンオキシド主鎖によるものである。したがって、ＨＥＵＲポリマーが構造を付与するには、組成物中の疎水性部分がエチレンオキシド主鎖と相互作用する必要がある。化粧用インク組成物は、ＨＥＵＲポリマーを含み得る。あるいは、化粧用インク組成物は、疎水性部分をほとんど又は全く含まず、ＨＥＵＲポリマーを含まない。
【００６２】
レオロジー変性剤は、（メタ）アクリレートポリマー、（メタ）アクリレートコポリマー、及びこれらの混合物であり得る。レオロジー変性剤は、ＡＳＥポリマー、ＨＡＳＥポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。好適なＨＡＳＥポリマーとしては、ＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌ、ＡＣＲＹＳＯＬ（登録商標）ＴＴ６１５、Ａｃｕｌｙｎ（商標）２２、Ａｃｕｌｙｎ（商標）８８（全てＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能）、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。好適なＡＳＥポリマーとしては、Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）１１２５（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から入手可能）、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８（いずれもＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能）、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。化粧用インク組成物は、ＡＳＥポリマーを含んでいてよい。あるいは、化粧用インク組成物は、ＨＡＳＥポリマーを含んでいてもよい。
【００６３】
レオロジー変性剤は、界面活性剤、アミンオキシド、及び／又はセルロースエーテルからなるものではない。
【００６４】
化粧用インク組成物の第１の動的粘度が、２５℃で測定された０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超である限り、化粧用インク組成物は任意の量のレオロジー変性剤を含むことができる。化粧用インク組成物は、約０．３０活性重量％超、あるいは約０．４０活性重量％超、あるいは約０．５０活性重量％超のレオロジー変性剤を含み得る。化粧用インク組成物は、約０．３０〜約１活性重量％、あるいは約０．３０〜約０．８０活性重量％、あるいは約０．４０〜約０．５０活性重量％のレオロジー変性剤を含み得る。活性重量％は、標準的な高性能液体クロマトグラフィー質量分析（High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry、ＨＰＬＣ−ＭＳ）技術を使用して測定することができる。レオロジー変性剤の濃度をこの範囲内で維持することの１つの利点は、粒子を組成物中に懸濁できるように、化粧用インク組成物の粘度を上昇させることができるというものである。粒子は、２５℃で約１１日間以上、あるいは２５℃で約３０日間以上、あるいは２５℃で約９０日間以上、あるいは２５℃で約３００日間以上懸濁可能である。理論に束縛されるものではないが、この範囲を下回るレオロジー変性剤の濃度では、粒子が十分に懸濁しない場合があり、沈降が生じる場合があると考えられる。レオロジー変性剤の濃度が高すぎる場合、化粧用インク組成物の粘度が、噴射に影響を及ぼし得る点まで増加する場合がある（すなわち、化粧用インク組成物は、効率的な印刷に十分にずり減粘しない場合がある）。
【００６５】
一態様では、化粧用インク組成物は、（ＮａＯＨのようなアルカリ塩塩基（alkali salt base）と比較して）中性の無機塩を実質的に含んでいなくてもよい。理論に束縛されるものではないが、塩化カルシウム又は塩化ナトリウムなどの中性無機塩は、化粧用インク組成物のイオン強度を増大させる場合があり、内部構造を損ない、安定性に影響を与える恐れがあると考えられる。ＨＡＳＥ及び／又はＡＳＥポリマーは、高ｐＨで高分子電解質になることが知られている。ｐＨが上昇すると、ＨＡＳＥ及び／又はＡＳＥポリマー上のカルボン酸を中和することができ、ポリマー鎖上にイオン基を生成して、静電反発力を生じさせることができる。これらの静電反発力は、ポリマーを膨張させ、組成物中に内部構造を形成させることができる。無機中性塩は、この静電反発力を遮蔽する場合があり、ＨＡＳＥ及び／又はＡＳＥポリマーの構造を変化させ、ひいては、安定性の促進におけるその有効性を変化させる場合があると考えられる。
【００６６】
化粧用インク組成物は、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含み得る。許容可能な塩の非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びこれらの混合物を挙げることができる。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、粒径を制御するように作用することができ、化粧用インク組成物において低粘度を維持するのに役立ち得る、低分子量物質であってよい。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、化粧用インク組成物の粘度を大幅に増加させることはない。好適な（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩の非限定的な例としては、Ｄａｒｖａｎ（登録商標）８１１Ｄ（ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から入手可能）などのポリアクリル酸ナトリウム、約３，５００ダルトンの重量平均分子量を有するポリアクリル酸アンモニウム、例えば、Ｄａｒｖａｎ（登録商標）８２１Ａ（ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．から入手可能）、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、約２０，０００ダルトン未満、好ましくは約１０，０００ダルトン未満、より好ましくは約５，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する。化粧用インク組成物は、約１，０００〜約２０，０００ダルトン、あるいは約１，０００〜約１０，０００ダルトン、あるいは約２，０００〜約５，０００ダルトン、あるいは約２，５００〜約４，０００ダルトンの重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含み得る。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ法Ｄ５２９６−１１（２０１１年９月１日）に従って標準的な高性能サイズ排除クロマトグラフィーよって測定することができる。
【００６７】
一態様では、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、フィルム形成ポリマーではない。理論に束縛されるものではないが、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、低分子量であるのでフィルムを形成しないと考えられる。
【００６８】
化粧用インク組成物は、約０．０１〜約１活性重量％、あるいは約０．１０〜約０．８５活性重量％、あるいは約０．２０〜約０．７５活性重量％、あるいは約０．３０〜約０．６５活性重量％の（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含み得る。理論に束縛されるものではないが、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、粒子の周囲に負の表面電荷を作り出すことによって、粒子材料の凝集、ひいては粒径を制御することができると考えられる。したがって、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩は、プリンタのカートリッジ及びノズルと適合する粒径を維持するのに役立つことができる。理論に束縛されるものではないが、０．０１活性重量％未満の（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含む化粧用インク組成物は、十分な粒径制御を有していない可能性がある、及び／又は粘弾性率が高すぎてマイクロ流体を確実に再補充することができない場合があると考えられる。
【００６９】
（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比は、約１未満であってよい。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比は、約０．１０〜約０．７５、あるいは約０．３０〜約０．６５であってよい。理論に束縛されるものではないが、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩の濃度がレオロジー変性剤の濃度よりも高い場合、レオロジー変性剤は、粒子を懸濁させるために必要な内部構造を構築することができない場合があると考えられる。（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比が低すぎる場合、凝集がうまく制御されない場合があり、粒径が、プリンタのノズルを通り抜けられないほど大きくなる場合があるので、印刷が困難になる。
【００７０】
安定性は、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩の濃度に反比例し、レオロジー変性剤の濃度に正比例すると考えられる。
【００７１】
化粧用インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有し得る。化粧用インク組成物は、２５℃において０．１秒−１の剪断速度で、約１，１００ｃＰ〜約１０，０００ｃＰ、あるいは約１，５００ｃＰ〜約８，０００ｃＰ、あるいは約２，０００ｃＰ〜約５，０００ｃＰの第１の動的粘度を有し得る。化粧用インク組成物は、２５℃において１，０００秒−１の剪断速度で、約１０ｃＰ〜約１００ｃＰ、あるいは約２０〜約８０ｃＰの第２の動的粘度を有し得る。粘度は、以下に記載の粘度試験法に従って測定することができる。この範囲内に第１及び第２の動的粘度を有することの１つの利点は、当該化粧用インク組成物は、高剪断速度において、ニュートン性インクと同様の粘度に低下し得るが、印刷されていないときに粒子を懸濁させるのに十分な粘度を依然として維持することができる点である。
【００７２】
化粧用インク組成物は、２５℃において１，０００秒−１の剪断速度で測定したときの化粧用インク組成物の第２の動的粘度よりも約７０％高い、あるいは約８０％高い、あるいは約９０％高い、あるいは約９５％高い、２５℃において０．１秒−１の剪断速度で測定された第１の動的粘度を有し得る。化粧用インク組成物は、２５℃において１，０００秒−１の剪断速度で測定したときの化粧用インク組成物の第２の動的粘度よりも約２５倍高い、あるいは約３５倍高い、あるいは約５０倍高い、あるいは約８０倍高い、２５℃において０．１秒−１の剪断速度で測定された第１の動的粘度を有し得る。
【００７３】
化粧用インク組成物は、温度依存性の粘度を有し得る。約７０℃の高温において１０００秒−１の剪断速度では、より低い粘度が観察された。
【００７４】
化粧用インク組成物は、約２〜約１０、あるいは約３〜約８、あるいは約４〜約６の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有し得る。理論に束縛されるものではないが、化粧用インク組成物のＧ’が約１０超である場合、組成物の弾性が高すぎるので、介入なしにはプリントヘッドにおけるアイドル時間後のデキャップ又は起動が困難になる場合があると考えられる。貯蔵弾性率は、以下に記載の振動歪み掃引法に従って測定することができる。
【００７５】
化粧用インク組成物は、約１〜約５、あるいは約１．５〜約４、あるいは約２〜約３の損失弾性率（Ｇ’’）を有し得る。損失弾性率は、以下に記載の振動歪み掃引法に従って測定することができる。
【００７６】
損失弾性率の貯蔵弾性率に対する比又はタン（デルタ）は、流体中の弾性の程度についての有用な表現である。この場合、それは、化粧用インク組成物に固有の安定性の尺度となり得る。Ｇ’’がＧ’よりも高いとき、タン（デルタ）は約１よりも大きく、粘性の優勢な流体挙動を示す。Ｇ’がＧ’’よりも高いとき、タン（デルタ）は約１よりも小さく、弾性の優勢な流体挙動を示す。
【００７７】
化粧用インク組成物は、約１のタン（デルタ）を有し得る。あるいは、化粧用インク組成物は、約１未満、あるいは約０．６未満のタン（デルタ）を有し得る。理論に束縛されるものではないが、タン（デルタ）が約０．６未満であるとき、粒子沈降を最小限に抑える及び／又は防止することができると考えられる。化粧用インク組成物は、約０．２〜約１、あるいは約０．４〜約０．９、あるいは約０．６〜約０．８のタン（デルタ）を有し得る。
【００７８】
化粧用インク組成物は、約−２０以下、あるいは約−３０以下、あるいは約＋２０超、あるいは約＋３０超のゼータ電位を有し得る。化粧用インク組成物は、約−２０以下、又は約＋２０超のゼータ電位を有し得る。この範囲のゼータ電位を有することの１つの利点は、粒子の表面電荷を増加させることができるので、粒子の凝集が防止される点である。ゼータ電位は、以下に記載のゼータ電位試験法に従って測定することができる。
【００７９】
化粧用インク組成物は、約７．５超の未希釈ｐＨを有し得る。化粧用インク組成物は、約７．５〜約９．０、あるいは約７．５〜約８．５の未希釈ｐＨを有し得る。理論に束縛されるものではないが、約７．５よりも低いｐＨでは、シネレシスがより速い速度で生じ得ると考えられる。より低いｐＨでは、レオロジー変性剤のカルボン酸とカルボン酸塩との間の平衡がプロトン化酸の方に移動し得るので、粒子を懸濁させるために利用可能ではなくなると考えられる。ｐＨが上昇するにつれて、負のゼータ電位が大きくなるので、粒子の凝集が防止されると考えられる。化粧用インク組成物は、ｐＨ条件を調整するための緩衝剤を含み得る。緩衝剤は、任意の塩基性賦形剤であってよい。一態様では、緩衝剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、及びこれらの混合物などの強塩基であり得る。化粧用インク組成物の未希釈ｐＨは、当業者に既知の標準的な方法によって測定することができる。
【００８０】
化粧用インク組成物は、約２５〜約６０ｄｙｎ／ｃｍ、あるいは約３０〜約５５ｄｙｎ／ｃｍ、あるいは約４０〜約５０ｄｙｎ／ｃｍの表面張力を有し得る。
【００８１】
化粧用インク組成物は、少なくとも０．２の不透明度を有し得る。一態様では、化粧用インク組成物は、約０．２〜約１、あるいは約０．２５〜約０．８、あるいは約０．３〜約０．５の不透明度を含み得る。
【００８２】
化粧用インク組成物は、粒子沈降を実質的に含んでいなくてよい。粒子沈降を実質的に含まないとは、化粧用インク組成物のサンプルの上部と底部との固形分重量％の差が、配合後４日目に周囲条件で５％未満、あるいは約３％未満、あるいは約１％未満であることを意味し得る。粒子沈降は、以下に記載の粒子沈降試験法に従って測定することができる。
【００８３】
化粧用インク組成物は、粒子凝集を実質的に含んでいなくてもよい。粒子凝集を実質的に含まないとは、化粧用インク組成物が示す粒子成長が、周囲条件で１ヶ月間あたり約２５ｎｍ未満、あるいは約１５ｎｍ未満、あるいは約１０ｎｍ未満であることを意味し得る。凝集速度は、一定期間にわたって、以下に記載の粒径分布法に従って粒径を測定することによって求めることができる。
【００８４】
化粧用インク組成物は、２５℃で配合後１１日目に約１０％未満、あるいは約５％未満、あるいは約２％未満、あるいは約１％未満の分離を有し得る。一態様では、化粧用インク組成物は、２５℃で配合後１１日目に約４ｍｍ未満、あるいは約２ｍｍ未満、あるいは約１ｍｍ未満、あるいは約０．５０ｍｍ未満の分離を有し得る。分離は、以下に記載の分離試験法に従って測定することができる。
【００８５】
化粧用インク組成物は、約１ヶ月間、あるいは約３ヶ月間、あるいは約６ヶ月間、あるいは約１２ヶ月間、あるいは約１８ヶ月間、あるいは約２４ヶ月間の保管期限を有し得る。本明細書で使用するとき、「保管期限」とは、振盪も撹拌も必要とせずに、周囲条件で、粒子が化粧用インク組成物中に均一に懸濁されたままであり得る時間の量を意味する。
【００８６】
化粧用インク組成物は、化粧用インク組成物中の他の成分の担体又はシャーシとして保湿剤を更に含み得る。保湿剤の代表的な部類としては、多価アルコールを挙げることができる。好適な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びこれらの誘導体を含む、ポリアルキレングリコール及びアルキレンポリオール並びにこれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、エリスリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、グルシトール、マンニトール、ブチレングリコール（例えば、１，３−ブチレングリコール）、ペンチレングリコール、ヘキサントリオール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール）、グリセリン、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリン、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００８７】
他の好適な湿潤剤としては、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、グアニジン、グリコール酸及びグリコール酸塩（例えば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）、乳酸及び乳酸塩（例えば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）、種々の形態のいずれかのアロエベラ（例えば、アロエベラゲル）、ヒアルロン酸及びその誘導体（例えば、ヒアルロン酸ナトリウムなどの塩誘導体）、ラクトアミドモノエタノールアミン、アセトアミドモノエタノールアミン、尿素、ピログルタミン酸ナトリウム、水溶性グリセリルポリ（メタ）アクリレート潤滑剤（例えば、Ｈｉｓｐａｇｅｌ（登録商標）、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
【００８８】
化粧用インク組成物は、約１〜約４０活性重量％、約５〜約３５活性重量％、あるいは約１０〜約３０活性重量％、あるいは約１５〜約２０活性重量％の保湿剤を含み得る。あるいは、化粧用インク組成物は、約２０〜約３０活性重量％の保湿剤を含み得る。
【００８９】
理論に束縛されるものではないが、約２０活性重量％以上の濃度では、保湿剤は、化粧用インク組成物が印刷されていないときの、ノズル及び／又はカートリッジの乾燥及び／又は詰まりを防止するのに役立ち得ると考えられる。
【００９０】
一態様では、保湿剤の濃度は、皮膚上での化粧用インク組成物の迅速な乾燥時間を促進するために、約３０活性重量％未満である。
【００９１】
化粧用インク組成物は、単独で、又は皮膚科学的に許容可能な担体の存在下で送達され得る。本明細書で使用するとき、「皮膚科学的に許容可能な担体」という語句は、担体がケラチン性組織への局所塗布に好適であり、良好な審美的特性を有し、化粧用インク組成物の任意の追加成分と適合性があり、及び／又は有害な安全性若しくは毒性の懸念をいずれも引き起こさないことを意味する。一態様では、化粧用インク組成物は、皮膚上での使用に安全である。一態様では、化粧用インク組成物は、アルキド、セルロース、ホルムアルデヒド、フェノール樹脂、ケトン、ゴム樹脂、及びこれらの組み合わせを含まないが、その理由は、このような成分はヒトの皮膚上での使用に適合しない場合があるためである。一態様では、化粧用インク組成物は、低アレルゲン性であり得る。水は、最も一般的な担体であり、通常は他の担体と組み合わせて使用される。担体は、多種多様な形態であってよい。非限定的な例としては、単純な溶液（例えば、水又は油ベース）又はエマルションが挙げられる。皮膚科学的に許容可能な担体は、エマルションの形態であり得る。エマルションを、連続水相（例えば、水中油型及び水中油中水型）、又は連続油相（例えば、油中水型及び油中水中油型）を有するものとして概ね分類してもよい。油相は、シリコーンオイル、非シリコーンオイル（炭化水素油、エステル、エーテル等）、及びこれらの混合物を含み得る。例えば、エマルション担体としては、水中シリコーン型エマルション、水中油型エマルション、及び水中油中水型エマルションなどの連続水相エマルション、並びに油中水型エマルション、及びシリコーン中水型エマルション、及びシリコーン中水中油型エマルションなどの連続油相エマルションを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００９２】
化粧用インク組成物は、水、好ましくは脱イオン水を含み得る。化粧用インク組成物は、化粧用インク組成物の約４０重量％〜約７５重量％、あるいは約５５重量％〜約７０重量％、あるいは約６０重量％〜約６８重量％の水を含み得る。
【００９３】
加えて、化粧用インク組成物は、任意に、抗真菌成分及び／又は抗菌成分を含み得る。抗真菌及び／又は抗菌成分の例としては、メチルイソチアゾリノン及びメチルクロロイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノンを挙げることができる。
【００９４】
化粧用インク組成物は、任意に防腐剤を含んでいてもよい。好適な防腐剤の非限定的な例としては、フェノキシエタノール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール（Ｓｙｍｒｉｓｅ，ＡＧ（Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪ）からＳｙｍＤｉｏｌ（登録商標）６８として市販）、ファルネソール、２−メチル５−シクロヘキシペンタノール、１，２−デカンジオール、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。化粧用インク組成物は、化粧用インク組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約１重量％〜約３重量％の防腐剤を含むことができる。防腐剤を含めることの１つの利点は、例えば、化粧用インク組成物が皮膚由来の細菌で汚染された場合に、化粧用インク組成物中の微生物の増殖を防止するのに役立つことができるというものである。
【００９５】
化粧用インク組成物は、一価アルコールを含み得る。化粧用インク組成物は、約５０ｐｐｍ以上の一価アルコールを含み得る。化粧用インク組成物は、約５０〜約１０，０００ｐｐｍ、あるいは約１００〜約５，０００ｐｐｍ、あるいは約１００〜約１，０００ｐｐｍの一価アルコールを含み得る。好適な一価アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、及び２−メチル−２−プロパノールが挙げられる。
【００９６】
化粧用インク組成物は、皮膚を調整及び／又は改善するのに有用な、安全かつ有効な量の１種以上のスキンケア活性物質（「活性物質」）を含み得る。「安全かつ有効な量」とは、有益な効果を誘導するのに十分であるが、深刻な副作用を避けるのに十分に低い（すなわち、当業者の判断において妥当なリスク対効果のバランスを提供する）化合物又は組成物の量のことを意味する。安全かつ有効な量の活性物質は、化粧用インク組成物の約１×１０−６〜約２５重量％、あるいは約０．０００１〜約２０重量％、あるいは約０．０１〜約１０重量％、あるいは約０．１〜約５重量％、あるいは約０．２〜約２重量％であり得る。
【００９７】
好適なスキンケア活性物質としては、ビタミン（例えば、ナイアシンアミド、ナイアシンニコチン酸、及びニコチン酸トコフェロールなどのＢ３化合物；パンテノールなどのＢ５化合物；レチノイド、レチノール、酢酸レチニル、パルミチン酸レチニル、レチノイン酸、レチンアルデヒド、プロピオン酸レチニル、及びカロテノイド（プロビタミンＡ）を含むビタミンＡ化合物並びにビタミンＡの天然及び／又は合成アナログ；ビタミンＥ化合物、又はソルビン酸トコフェロール及び酢酸トコフェロールを含むトコフェロール；アスコルビン酸塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、及びアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビン酸リン酸マグネシウム及びアスコルビン酸リン酸ナトリウム；アスコルビルグルコシド及びアスコルビルソルベートを含むビタミンＣ化合物）；ペプチド（例えば、１０個以下のアミノ酸を含有するペプチド、その誘導体、異性体、及び金属イオンなどの他の分子種との錯体）；糖アミン（例えば、Ｎ−アセチル−グルコサミン）；日焼け止め剤；油調整剤；日焼け活性物質；抗ニキビ活性物質；落屑活性物質；抗セルライト活性物質；キレート剤；皮膚美白剤；フラボノイド；プロテアーゼ阻害剤（例えば、ヘキサミジン及び誘導体）；非ビタミン酸化防止剤及びラジカルスカベンジャー；サリチル酸、育毛調整剤；抗しわ活性物質；抗皮膚萎縮活性物質；鉱物；フィトステロール及び／又は植物ホルモン；チロシナーゼ阻害剤；Ｎ−アシルアミノ酸化合物；イノシトール；ウンデシレノイルフェニルアラニン；保湿剤；植物抽出物；並びに前述の活性物質のいずれかの誘導体；並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用される「誘導体」という用語は、示されていないが当業者であれば理解すると考えられる、基本化合物のバリエーションである構造体を意味する。例えば、ベンゼンから水素原子を取り除いて、メチル基に置き換えたものである。
【００９８】
一態様では、化粧用インク組成物は、過酸化水素及び／又は過酸化ベンゾイルを含む過酸化物を含み得る。
【００９９】
一態様では、化粧用インク組成物は、ナイアシンアミド、イノシトール、ウンデシレノイルフェニルアラニン及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるスキンケア活性物質を含み得る。
【０１００】
一態様では、化粧用インク組成物は、ラテックスポリマーバインダー及び／又はフィルム形成ポリマーを実質的に含まない。一態様では、化粧用インク組成物は、約１０％未満、あるいは約１％未満、あるいは約０．１％未満のラテックスポリマーバインダー及び／又はフィルム形成ポリマーを含む。理論に束縛されるものではないが、ラテックスポリマーバインダー及び／又はフィルム形成ポリマーは、これらのポリマーが蒸発後に固化し、不可逆的にノズルを塞ぐ場合があることから、印刷を困難にする恐れがあると考えられる。
【０１０１】
一態様では、化粧用インク組成物は、約１０％〜約３０％の固形分を含む。一態様では、化粧用インク組成物は、４０％未満の固形分を含む。理論に束縛されるものではないが、例えばプレ塗料又は塗料などにおいて４０％超の固形分レベルでは、高レベルの固形分が不可逆的なノズル詰まりを引き起こし得るので、印刷が困難になり得ると考えられる。
【０１０２】
一態様では、化粧用インク組成物は、水、あるいは石鹸及び水で除去可能であり得る。
【０１０３】
パーソナルケアデバイス
一態様では、本明細書に記載の化粧用インク組成物は、手持ち式パーソナルケアデバイスを使用して皮膚に塗布することができる。パーソナルケアデバイスは、皮膚を分析し、皮膚の欠陥を特定し、特定された皮膚の欠陥上に、皮膚の欠陥を隠す及び／又はカモフラージュするために化粧用インク組成物を付着させることができる。例示的なパーソナルケアデバイスは、米国特許第９，５２２，１０１号に記載されている。
【０１０４】
一態様では、パーソナルケアデバイスは、少なくとも１枚の皮膚の画像を撮影するように構成されたセンサと、グレースケールでの画像の平均バックグラウンド明度値（グレースケールでの明度値は、本明細書では「Ｌ値」と称される）を算出するように構成されたプロセッサとを備え得る。更に、同じ画像から個々のピクセル又はピクセル群について局所的なＬ値を算出することができる。次いで、プロセッサは、局所的なＬ値をバックグラウンドＬ値と比較して、皮膚の欠陥を特定することができる。皮膚の欠陥が特定されたら、プロセッサは、１つ以上のノズルを作動させて、化粧用インク組成物を皮膚の欠陥上に噴射及び分配することができる。
【０１０５】
皮膚の欠陥は、局所的なＬ値とバックグラウンドのＬとの間の差の絶対値（この差は、測定されたデルタＬ（「ΔＬＭ」）として定義される）が、予め設定されたデルタＬ（「ΔＬＳ」）よりも大きい皮膚領域である。バックグラウンドのＬは、画像内の任意の場所で事前設定又は算出され得る。ノズルが化粧用インク組成物を噴射する場所で画像を撮影してよい。バックグラウンドのＬは、複数の局所的なＬの算術平均、中央値、又は平均値であり得、これは、算出が、画像における局所的なＬの全て又はそのサブセットを含み得ることを意味する。
【０１０６】
図１は、パーソナルケアデバイス４０の分解図を示す。パーソナルケアデバイス４０の物理的スペーサ４２は、皮膚表面１８の真上にある。物理的スペーサ４２は、設定された所定の高さαを有し、これにより、スペーサが皮膚表面１８と接触したとき、機械的要素及び電気的要素は全て、皮膚表面１８から既知の距離にある。一態様では、高さαは、約１ｍｍ〜約２０ｍｍ、あるいは約３ｍｍ〜約１５ｍｍ、あるいは約４ｍｍ〜約１０ｍｍである。
【０１０７】
パーソナルケアデバイス４０に関連する機械的要素及び電気的要素としては、光源４４、センサ４６、カートリッジ５２に取り付けられているカートリッジダイ５７に埋め込まれているノズルアレイ２０を挙げることができるが、これらに限定されない。カートリッジダイ５７は、シリコン、ガラス、機械加工可能なガラスセラミック、サファイア、アルミナ、プリント配線板基板（例えば、液晶ポリマー、ポリイミドなど）で作製されてよく、その内部にノズルアレイ２０を形成してもよい。ノズルアレイ２０は、線形構成、複数の列を有する配置、オフセット配置、正弦波状の配置、湾曲した配置、円形状の配置、のこぎり歯状の配置、及びこれらの組み合わせであってよい。これらの要素は全て、任意の装置ハウジング４１内に囲い込まれていてよい。
【０１０８】
光源４４は、センサ４６が比較的一定の照明を有するように、物理的スペーサ４２内の皮膚表面１８の領域を照射し得る。バックグラウンド照明は、皮膚表面１８を持ち上げる物理的スペーサ４２の部分としてセンサ４６に影響を及ぼし、バックグラウンド光源及び光源４４からの照明を逃すことができる。照明のわずかなずれは、提供された光源４４について補正することができ、それによって、比較的一定のバックグラウンド照明が提供される。一態様では、物理的スペーサ４２は、不透明であってよい。光源４４は、ＬＥＤ、白熱光、ネオン管ベース、又は任意の他の市販されている照明源であり得る。光源４４は、一定の照明又は調整可能な照明を有することができる。例えば、調整可能な光源は、背景照明が過剰に明るいか、又は暗い場合に有用であり得る。
【０１０９】
センサ４６は、皮膚表面の領域の視覚的特性を得ることができる任意の構成要素であってよい。センサの非限定的な例としては、光学センサ、画像捕捉装置、分光光度計、表面下の特徴を測定し得る、可視スペクトル内の波長及び可視スペクトルの上下の波長のためのフォトニック測定装置、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。画像捕捉装置は、単純なカメラ又はデジタルＣＭＯＳカメラチップなどの様々な市販の装置のいずれかであり得る。一態様では、画像捕捉装置はカメラであってよく、画像を撮影し、当該技術分野において既知の標準グレースケールに変換することができる。明暗を測定する任意の数字目盛は、「グレースケール」とみなされ得ることが理解される。更に、本明細書で使用される場合、「グレースケール」は、線形スケール、又は１つのバンド、又は１つの視覚属性であるよう意図されている。例えば、１つの「グレースケール」視覚属性は、特定の視覚色を定義するための単一波長又は狭い波長であり得る。１つの「グレースケール」視覚属性の別の例は、ＲＧＢの混合物からの純黒色、灰色、又は白色画像などの、画像を構成する各ピクセルについて平均化された波長数値の混合であり得る。
【０１１０】
センサ４６は、皮膚表面１８及び／又は皮膚表面１８の画像のＬ値を測定することができ、それを解析のために画像捕捉ライン４８を介してプロセッサ５０に送ることができる。画像は、局所的なＬ値、バックグラウンドＬ値、又はこれらの両方について解析され得る。グレースケール変換は、プロセッサ５０の解析処理能力の範囲内で実施することができる。ΔＬＭを決定するための、バックグラウンドのＬの局所的なＬに対する比較は、市販のプログラマブルチップ、又は他の市販の処理装置であり得るプロセッサ５０内で実施する。
【０１１１】
プロセッサ５０は、通常、中央処理装置（「ＣＰＵ」）と称される。ＣＰＵは、例えばラップトップコンピュータ、携帯電話、電気かみそりなどの消費者向け電子機器で見られるもののような単一のプログラマブルチップであり得る。ＣＰＵは、特定用途向け集積回路（ＡＳＩＣ）、制御器、フィールドプログラマブルゲートアレイ（ＦＰＧＡ）、集積回路、マイクロ制御器、マイクロプロセッサ、プロセッサなどを含み得る。ＣＰＵはまた、キャッシュメモリ、例えば、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、及びスタティックランダムアクセスメモリ（ＳＲＡＭ）などとしてＣＰＵに内蔵されるか、又は例えば、ダイナミックランダムアクセスメモリ（ＤＲＡＭ）、読み出し専用メモリ（ＲＯＭ）、スタティックＲＡＭ、フラッシュメモリ（例えば、コンパクトフラッシュ（登録商標）若しくはスマートメディアカード）、ディスクドライブ、ソリッドステートディスクドライブ（ＳＳＤ）としてＣＰＵに外付けされるかのいずれかのメモリ機能を備えてもよく、又はインターネットクラウドストレージを備えていてもよい。パーソナルケアデバイスに繋がっているか又は無線で通信するリモートＣＰＵが使用され得ることが予想されるが、本明細書では、パーソナルケアデバイス内のローカルＣＰＵを例示する。
【０１１２】
画像は、続けて、又は好ましくは継続して撮影され得る。画像捕捉装置は、毎秒少なくとも４フレーム、あるいは少なくとも毎秒１００フレーム、あるいは少なくとも毎秒２００フレーム、あるいは少なくとも毎秒６００フレームの速度で画像を撮影することができる。
【０１１３】
ＣＰＵは、毎秒１００フレーム、あるいは毎秒２００フレーム超、あるいは毎秒６００フレーム超の速度で処理することができる。
【０１１４】
画像解析の結果は、プロセッサ５０に予めプログラムされた基準と比較したとき、皮膚表面１８を所望のとおり処理することができる。例えば、算出されたΔＬＭが所定のΔＬＳを超えている場合、カートリッジライン５１を介してプロセッサ５０からカートリッジ５２に信号を送り、ノズルアレイ２０における１つ以上のノズル２１を噴射させ、化粧用インク組成物を分配する。
【０１１５】
カートリッジ５２、光源４４、センサ４６、プロセッサ５０、並びに存在し得る他の機械的要素及び電気的要素への電力は、１つ以上の電線５５を介して電力素子５４によって供給され得る。電力素子５４は、オン及びオフにすることができ、これが次に、パーソナルケアデバイス４０のどこにでも位置し得るが、ここではデバイスカバー５８上に示されている電源スイッチ５６を介して、パーソナルケアデバイス４０をオフ及びオンにする。電力素子５４は、電池、再充電可能電池、電気化学コンデンサ、二重層コンデンサ、超コンデンサ、ハイブリッド電池−コンデンサシステム、及びこれらの組み合わせを介して、エネルギー貯蔵機能を含んでもよい。
【０１１６】
図２は、カートリッジキャップ６２及びカートリッジ本体６４を含むカートリッジ５２の分解図を示す。カートリッジ本体６４は、典型的には、カートリッジ本体６４内に囲い込まれ、ノズル噴き出し口６８を画定する、スタンドパイプ６６を含み得る。任意のフィルタ７０は、過度に大きな粒子及びその他の破片をノズルアレイ２０の外に保持することに役立ち得る。フィルタ７０及びノズルアレイ２０は、ノズル噴き出し口６８の両側に存在し得る。化粧用インク組成物７４は、カートリッジ本体６４内に収容され得る。発泡体コア７２は、カートリッジ６４に少なくとも部分的に充填してよく、化粧用インク組成物７４の背圧を調節するのに役立つ。背圧は、ブラダ（図示せず）及び当該技術分野に既知の他の方法を介して調節することができる。ここに示される発泡体コア７２は、フィルタ７０を通ってスタンドパイプ６６へ、そして、ノズルアレイ２０内への化粧用インク組成物７４の流れを調節するのに役立つ方法の一例にすぎない。コネクタ７８は、電力及び信号をノズルアレイ２０に提供し得る。化粧用インク組成物７４は、圧電手段、熱手段、機械的圧送手段、又はこれらの組み合わせによってカートリッジ５２から吐出され得る。
【０１１７】
本明細書で使用するための例示的なカートリッジとしては、米国特許出願公開第２００２／０１６７５６６号に記載されているカートリッジを挙げることができる。
【０１１８】
バックグラウンドのＬ値に使用する画像と、局所的なＬ値に使用する画像との間には、技術的な差異はなく、その差異は、画像の解析におけるものである。したがって、Ｌ値、及びΔＬＭ値を算出するために、画像がプロセッサに継続的に送信される。「送信される」とは、好ましくは、各画像について１ピクセル当たり少なくとも４ビットのデータが転送されることとして理解され、好ましくは、この４ビット（又はそれ以上）のパケットデータが、各局所的なＬ値の算出に使用される。
【０１１９】
バックグラウンドＬが処置期間中に一度算出され、その値が処置期間を通じて再利用され得ることが理解される。あるいは、処置プロセスが続く限り、継続的に再算出することが可能である。更に、バックグラウンドのＬの再計算を開始するために予めプログラムされたトリガーが存在していてもよい。また、バックグラウンドのＬは、現在のバックグラウンドのＬに使用するためにプロセッサメモリから読み出してもよい。
【０１２０】
ΔＬＭが所定の値を超えている場合、化粧用インク組成物は、皮膚の欠陥の少なくとも一部上に付着され得る。具体的には、ノズルのアレイを介して化粧用インク組成物を付着させることができ、ノズルのアレイの長さに沿って、かつノズルアレイの噴射範囲において、局所的なＬを算出することができる。個々のノズルを噴射させて、化粧用インク組成物を付着させてもよく、又は複数のノズルを同時に噴射させてもよい。ΔＬＭの大きさ及び皮膚の欠陥のサイズに基づいて、ノズルのアレイに沿って噴射させるノズルの数を調整することができる。更に、ΔＬＭに基づいてノズル噴射の頻度を調整することができ、ΔＬＭ値が大きくなるのに応じて、より多くの液滴を連続で噴射することができる。
【０１２１】
パーソナルケアデバイスは、化粧用インク組成物を、約０．１μｍ〜約６０μｍ、あるいは約１μｍ〜約５０μｍ、あるいは約５μｍ〜約４０μｍの平均直径を有する液滴として付着させることができる。好ましくは、化粧用インク組成物は、別個の液滴の不連続なパターンとして色調の欠陥に塗布され得る。
【０１２２】
化粧用インク組成物は、典型的な消費者印刷用途とは異なる微小電気機械システム（micro-electro-mechanical system、ＭＥＭＳ）を有するカートリッジから印刷することができる。典型的な印刷インクは約１０ｃＰ未満の粘度を有することから、典型的なチャンバ高さ及びノズルプレート厚さは約２５〜約５０μｍであることが知られている。一態様では、カートリッジは、約１０〜約２０μｍ、好ましくは約１２〜約１７μｍのチャンバ高さ及びノズルプレート厚さを含み得る。理論に束縛されるものではないが、チャンバ高さ及びプレート厚さが短くなるほど、粘性の低下を最小限に抑えるのに役立ち得ると考えられる。加えて、ほとんどの消費者印刷用途は、１０ｋＨｚ以上での印刷に最適化されるので、インク処方及びマイクロ流体は急速な再補充を達成するように設計される。しかしながら、本明細書に記載の化粧用インク組成物をこの周波数範囲で操作した結果、空気の吸い込みによるストリーミング及び／又はデプライミングが生じる場合がある。
【０１２３】
化粧用インク組成物は、以下の起動シーケンスを使用して印刷することができる：基材を約６００ｍｓ未満で約６０℃に加熱し、約３００〜約１０００Ｈｚの周波数で約１００〜約５００回の突発的な噴射でノズルを噴射させ、次いで、連続的な４Ｈｚの噴射で低剪断状態を維持する。ノズルを異なるアルゴリズムで起動させることも可能であるが、化粧用インク組成物がその粘稠な静止状態から流動状態に遷移しない可能性が高い。
【０１２４】
また、化粧用インク組成物を皮膚上に付着させる方法も本明細書に記載される。化粧用インク組成物を皮膚上に付着させる方法は、
ａ．１つ以上のノズル及び当該１つ以上のノズルと動作可能に関連付けられたカートリッジとを備えるパーソナルケアデバイスを準備する工程であって、化粧用インク組成物がカートリッジ内に配置されている工程と、
ｂ．化粧用インク組成物を皮膚の一部上に付着させる工程であって、化粧用インク組成物を不連続な液滴パターンで付着させる工程と、
を含み得る。
【０１２５】
より具体的には、化粧用インク組成物を皮膚上に付着させる方法は、
ａ．ノズルのアレイを備えるパーソナルケアデバイスを準備する工程と、
ｂ．バックグラウンドの明度（Ｌ）値を準備する工程と、
ｃ．皮膚の処理画像を取得し、処理画像内の個々のピクセル又はピクセル群の少なくとも１つの局所的なＬ値を計算する工程と、
ｄ．局所的なＬ値をバックグラウンドのＬ値と比較する工程と、
ｅ．当該局所的なＬ値と当該バックグラウンドのＬ値との間の差の絶対値が予め設定されたデルタＬ値よりも大きい皮膚の偏差を特定し、当該皮膚の偏差を当該化粧用インク組成物で処理する工程と、
を含み得、
当該インク組成物は、約１００ｎｍ〜約２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する粒子材料と、約２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、を含み、当該化粧用インク組成物は、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で約１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で約１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する。
【０１２６】
実施例及びデータ
以下のデータ及び比較例を含む実施例は、本明細書に記載の化粧用インク組成物を例示するのに役立つように提供される。例示される組成物は、例証目的のためだけに提供され、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくそれらの多くの変更が可能であることから、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。本明細書における全ての部、百分率（％）、及び比は、別途指定されない限り、重量基準である。
【０１２７】
処方中の（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩、及びレオロジー変性剤の濃度の効果を把握するために、一連の処方を一部実施要因計画（fractional factorial study design）で調製した。実施例１〜１８を、以下に記載の手順に従って作製した。ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）及び１，２ヘキサンジオール／カプリリルグリコール（Ｓｙｍｒｉｓｅ  ＡＧ（Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪ）からＳｙｍｄｉｏｌ（登録商標）として市販されている）の濃度は、それぞれ、１％で一定に維持した。全粒子材料、プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウム（Ｄａｒｖａｎ（登録商標）８１１Ｄ）、及びＨＡＳＥ型レオロジー変性剤（ＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌ、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能）の濃度は変更した。実施例４は、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含有しない対照である。
【０１２８】
測定を実施するまで、５０℃下、密閉されたガラスジャーでサンプルを保管した。サンプルを試験して、分離の量を測定することにより、（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩及びレオロジー変性剤の最適レベルを決定した。どの処方が粒子を懸濁させるのに十分な内部構造を構築可能であるかを把握するためのスクリーニングツールとして、５０℃下での分離の測定を使用した。粒径分布及び／又は粒子沈降分離の大きな変化を呈するサンプルは、処方が不安定であることを示唆する。
【０１２９】
実施例１〜１８を、以下の処方に従って作製した。添加時の重量パーセントを示す。
【０１３０】
【表１】
2021512077.tif 000006
１ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）によって供給。
２Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
３Ａｓｈｌａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能。
４Ｓｙｍｒｉｓｅ  ＡＧ（Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪ）から入手可能。
５Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＬＬＣ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から入手可能なポリアクリル酸ナトリウム。
６Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能なポリアクリレート。
【０１３１】
以下の表は、各実施例の粘度、ＰＳＤ  Ｄ５０、及び分離を示す。粘度、粒径分布（ＰＳＤ）、分離、損失弾性率、及び／又は貯蔵弾性率などの特性を使用して、化粧用インク組成物が安定しており、かつ噴射可能であり得るかどうかを評価することができる。処方から約１週間後に粘度を測定し、処方後、そして、４週間後に再度ＰＳＤ  Ｄ５０を測定した。粘度は、以下に記載の粘度試験法に従って測定した。ＰＳＤは、以下に記載の粒径分布法に従って測定した。分離は、以下に記載の分離試験法に従って測定した。分離を、サンプルが２ｍｍの分離に達するのにかかった日数として表２に記録し、分離のタイプも記載した。
【０１３２】
【表２】
2021512077.tif 000007
【０１３３】
最も安定な処方は、０．３２活性重量％以上のレオロジー変性剤を含有していることが見出された。０．３２活性重量％以上のレオロジー変性剤を含む実施例３〜６、１１〜１２、及び１７〜１８は、それぞれ１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度を有し、２ｍｍの分離に達するのに５〜２４日間かかり、シネレシスが観察されたが、これは、その処方が、粒子を懸濁状態で維持するのに十分な内部構造を構築できることを示す。理論に束縛されるものではないが、粒子が透明な流体層の下に均一に分布していることから、シネレシスを示すサンプルは依然として安定であり得ると考えられる。対照的に、粒子がサンプルの底部に落下する沈降による分離では、サンプルの内部構造が粒子を懸濁させるのに十分なものではなく、安定ではない可能性がある。
【０１３４】
実施例３及び４は、粒子懸濁を維持しながら、噴射に好適な粘度及び粒径を達成するためには、レオロジー変性剤と、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムとの両方が必要であることを示す。実施例３及び４は、０．３３活性重量％レオロジー変性剤と、一定濃度の総粒子材料及びプロピレングリコールとを含んでいた。しかしながら、実施例３は、０．２１活性重量％の（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムを有していたのに対し、実施例４は、（メタ）アクリル酸ホモポリマーもその塩も有していなかった。実施例４は、実施例３と比較して、より良好な分離制御を有していたが、実施例４は、２９，４００ｃＰの第１の動的粘度を呈し、ＰＳＤ  Ｄ５０の増加によって示されるように、４週間にわたる粒径の制御が不十分であることを示した。実施例４の粒径及び粘度は、噴射に好適ではないと考えられる。
【０１３５】
実施例５及び６は、一定濃度のプロピレングリコールと、レオロジー変性剤と、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムとを有していたが、粒子材料の合計濃度は様々であった。実施例５は、実施例４と比較して、粒子材料の合計濃度がより高く、より高い粘度を示した。しかしながら、実施例５及び６はいずれも、２ｍｍの分離に達するまでに２４日間かかった。理論に束縛されるものではないが、粒径制御及び粒子懸濁に必要な（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩の濃度及びレオロジー変性剤の濃度は、粒子材料の濃度に依存しない可能性があると考えられる。レオロジー変性剤がいくらかの量の粒子材料とともに存在する限り、弱いコロイドゲルが形成され得ると考えられる。
【０１３６】
別個の実験において、化粧用インク組成物の粘度及び分離に対する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩及びレオロジー変性剤の影響を更に評価するために、様々な処方を調製した。実施例１９〜２２を、以下に記載の手順に従って作製した。実施例１９は、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウム（Ｄａｒｖａｎ（登録商標）８１１Ｄ）及びＨＡＳＥ型レオロジー変性剤（ＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌ）を含有する化粧用インク組成物を示す。実施例２０は、レオロジー変性剤を含有しない比較例である。実施例２１は、（メタ）アクリル酸ホモポリマーもその塩も含有しない比較例である。実施例２２は、レオロジー変性剤としてＣ１２／Ｃ１４アミンオキシドを含有する比較例である。
【０１３７】
実施例１９〜２２を、以下の処方に従って作製した。添加時の重量パーセントを示す。
【０１３８】
【表３】
2021512077.tif 000008
１ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）によって供給。
２Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
３Ａｓｈｌａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能。
４Ｓｙｍｒｉｓｅ  ＡＧ（Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪ）から入手可能なヘキサンジオール／カプリリルグリコール。
５Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＬＬＣ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から入手可能なポリアクリル酸ナトリウム。
６Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能なポリアクリレート。
７Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
【０１３９】
測定を実施するまで、５０℃下、密閉されたガラスジャーでサンプルを保管した。以下の表は、各実施例のＰＳＤ、粘度、タン（デルタ）、及び分離を示す。実施例２２は、異なる時点で試験したが、比較を容易にするために、データを一緒に示す。ＰＳＤは、以下に記載の粒径分布法に従って測定される。粘度は、以下に記載の粘度試験法に従って測定した。タン（デルタ）は、以下に記載の振動歪み掃引法に従って測定された貯蔵弾性率及び損失弾性率を用い計算した。分離は、以下に記載の分離試験法に従って測定した。分離を、サンプルが２ｍｍの分離に達するのにかかった日数として表４に記録し、分離のタイプも記載した。
【０１４０】
【表４】
2021512077.tif 000009
【０１４１】
０．３３活性重量％のＨＡＳＥレオロジー変性剤と、０．２１活性重量％の（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムとを含有する実施例１９は、１，８１０ｃＰの第１の動的粘度及び３５ｃＰの第２の動的粘度を有しており、これは、処方がずり減粘挙動を有していたことを示す。加えて、実施例１９は、ＰＳＤ  Ｄ９０が１μｍ未満で維持されたので、凝集制御を有していた。最後に、実施例１９は、１未満のタン（デルタ）を有し、２ｍｍの分離に達するのに５日間かかり、シネレシスが観察された。
【０１４２】
０．２１活性重量％の、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムを含有し、レオロジー変性剤を含まない比較例２０は、１μｍを下回る粒径分布Ｄ９０を有していた。しかしながら、比較例２０の第１の動的粘度はわずか１２５ｃＰであり、実施例１９と比べてずり減粘しなかった。比較例２０は、１日間未満で２ｍｍの分離に達し、沈降が観察された。レオロジー変性剤を含まない場合、処方は、粒子を懸濁させるのに十分な粘度を構築することができなかったと考えられる。
【０１４３】
ＨＡＳＥレオロジー変性剤ＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌは、噴射可能であるチキソトロピック性インク組成物を提供できることが既報である。しかしながら、０．３３活性重量％ＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌ  ＨＡＳＥレオロジー変性剤を含有し、（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムは含まない比較例２１は、ずり減粘挙動及び５０℃における良好な分離制御を有していたが、ＰＳＤ  Ｄ５０が実施例１９よりも４．４倍大きいことが見出され、これは、粒径制御が不十分であることを示す。比較例２１は、１７３０ｎｍのＰＳＤ  Ｄ５０及び３５６０ｎｍのＰＳＤ  Ｄ９０を有していた。インクカートリッジ内のマイクロ流体チャネルは、非常に小さくてよく、例えば約１０μｍ〜約２５μｍであってよいことが知られている。したがって、比較例２１は高粘度であることから標準的なプリンタ吐出ヘッドに再補充することが困難である可能性が高く、より大きな粒子が存在することに起因して流動チャネルを詰まらせる可能性が高いと考えられる。比較例２１の粒子は、不透明度に最適なサイズを有さない可能性があるとも考えられる。
【０１４４】
比較例２２は、０．４２活性重量％のＣ１２／Ｃ１４アミンオキシドレオロジー変性剤と、０．１４５活性重量％の（メタ）アクリル酸ホモポリマーであるポリアクリル酸ナトリウムとを含有していた。アミンオキシドは、いくらかの降伏応力を提供することができ、化粧用インク組成物中の粒子の沈降を防止するのに役立ち得ることは既報である。しかしながら、驚くべきことに、比較例２２におけるＣ１２〜Ｃ１４アミンオキシドは、実施例１９と同程度には粘度を構築せず、わずか２日間で２ｍｍの分離に達し、沈降が観察されたことが見出され、これは、この処方中のＣ１２／Ｃ１４が、粒子を懸濁させるのに十分な粘度を構築できないことを示す。
【０１４５】
レオロジー変性剤試験
粒子沈降に対するレオロジー変性剤の影響を評価するために、様々な処方を試験した。以下に記載のように、基本処方１を調製した。次いで、様々なレオロジー変性剤（表６を参照）を基本処方１に添加して、実施例２３〜３５を形成した。対照として、プロピレングリコールを基本処方１に添加した（実施例３５）。以下に記載のように、実施例２３〜３５を調製した。得られた混合物約３０ｍＬを４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、周囲条件で保管した。
【０１４６】
基本処方１を、以下の処方に従って作製した。添加時の重量パーセントを示す。
【０１４７】
【表５】
2021512077.tif 000010
１ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）によって供給。
２Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
３Ａｓｈｌａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能。
４Ｓｙｍｒｉｓｅ  ＡＧ（Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪ）から入手可能な１，２ヘキサンジオール／カプリリルグリコール。
５Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＬＬＣ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から入手可能なポリアクリル酸ナトリウム。
【０１４８】
実施例２３〜３５を周囲条件で４日間保持した。以下に記載の粒子沈降試験法に従って、サンプルの上部、中央部、及び底部における固形分重量パーセントを測定することによって、各実施例について粒子沈降を評価した。揮発物が乾燥した後に残った固形分として、固形分重量パーセントを表６に記録する。
【０１４９】
以下の表に結果を要約する。
【０１５０】
【表６】
2021512077.tif 000011
２Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
６Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能なポリアクリレート。
８Ａｓｈｌａｎｄ（Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ，ＫＹ）から入手可能。
９３Ｖ  Ｓｉｇｍａ（Ｇｅｏｒｇｅｔｏｗｎ，ＳＣ）から入手可能。
１０Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，ＯＨ）から入手可能。
１１Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能（Ｂｌｕｅ  Ａｓｈ，ＯＨ）。
【０１５１】
０．２活性重量％ＡＣＲＹＳＯＬ（登録商標）ＴＴ６１５を含有する実施例２３は、上部から底部までの固形分含量の重量パーセントが異なることによって示されるように、十分な粘度を構築せず、４日間にわたって粒子沈降が生じたことが見出された。しかしながら、ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＴＴ６１５の濃度が増加するにつれて、粒子沈降安定性が増大することが見出された。０．４及び０．６活性重量％ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＴＴ６１５を含む実施例２４及び２５は、それぞれ、十分な粘度を構築し、粒子は４日間にわたってそれほど沈降しなかったが、いくらかのシネレシスが観察された。実施例２６では上部から底部までの固形分含量の重量パーセントが一貫していたことが見出され、これは、粒子が４日間にわたってそれほど沈降しなかったことを示す。実施例２６は、０．４活性重量％のＨＡＳＥポリマーＡＣＵＬＹＮ（商標）Ｅｘｃｅｌを含んでいた。ＨＡＳＥクラスのポリマーＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＴＴ９３５を含む実施例２８〜３０の製剤は、組成物内に十分な粘度を構築することができず、固形分の沈降が４日間にわたって生じたことが見出された。理論に束縛されるものではないが、この特定のＨＡＳＥポリマーは、十分な電荷密度を有していない可能性があり、疎水性が高すぎて、安定性を維持し、粒子沈降を制限するために必要な粘度を構築することができない可能性があると考えられる。しかしながら、より高濃度では、このレオロジー変性剤は、化粧用インク組成物を増粘し、粒子を懸濁させるのに十分な粘度を構築することができ得ると考えられる。ＡＳＥクラスのポリマーＡＣＵＬＹＮ（商標）３８を含む実施例２７は、４日間にわたってかなりの粒子沈降を示した。ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８  ＡＳＥポリマーの濃度を調整することにより、固形分の懸濁を改善し、粒子沈降を低減することができると考えられる。最後に、実施例３１〜３５は、上部から底部まで固形分含量がかなりのばらつきを示しており、４日間にわたって粒子沈降が生じたことを示す比較例である。
【０１５２】
別個の研究では、化粧用インク組成物の粘度及び分離に対する様々な種類のＡＳＥ、ＨＡＳＥ、及びＨＥＵＲポリマーレオロジー変性剤の影響を評価するために、様々な処方を試験した。実施例３６〜４８を、以下に記載の手順に従って調製した。
【０１５３】
実施例３６〜４８を、以下の表中の処方に従って作製した。添加時の重量パーセントを示す。
【０１５４】
【表７】
2021512077.tif 000012
１ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ）によって供給。
２Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能。
５Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＬＬＣ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から入手可能なポリアクリル酸ナトリウム。
６Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌａｋｅ  Ｚｕｒｉｃｈ，ＩＬ）から入手可能なポリアクリレート。
１２ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から入手可能。
【０１５５】
測定を実施するまで、サンプルを２５℃又は４０℃の密閉されたガラスジャーに保管した。以下の表は、各実施例についての処方の１１日後に測定された粘度、タン（デルタ）、及び分離を示す。粘度は、以下に記載の粘度試験法に従って測定した。タン（デルタ）は、以下に記載の振動歪み掃引法に従って測定された貯蔵弾性率及び損失弾性率を使用して計算した。分離は、以下に記載の分離試験法に従って測定した。
【０１５６】
【表８】
2021512077.tif 000013
【０１５７】
ＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーの両方に関して、レオロジー変性剤のアニオン性部分と、粒子表面及び（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩との相互作用が安定性を促進することができると考えられる。これは組成物に、（化粧用インク組成物の損失弾性率によって示される）粘度に加えて、（化粧用インク組成物の貯蔵弾性率によって示される）弾性を導入することによって、弱いコロイドゲルを形成する。粒子懸濁は、Ｇ’’のＧ’に対する比が低い、すなわち、好ましくは約１未満、より好ましくは約０．６０未満のタン（デルタ）を有する化粧用インク組成物で達成することができる。
【０１５８】
全てが１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度及び１未満のタン（デルタ）を有していた実施例３６〜４３は、２５℃で１１日目に４ｍｍ未満の分離を有しており、シネレシスが観察されたことが見出された。加速温度条件下では、実施例３６〜４３は、１１日目に２５ｍｍ以下の分離を有しており、シネレシスが観察された。実施例３８及び４０は、試験した両方の温度条件下で、１１日目に分離していなかった。
【０１５９】
実施例４４は、好ましい範囲内にある１，２９０ｃＰの第１の動的粘度を有していたが、タン（デルタ）は１超であり、２１ｍｍの分離が１１日目に観察された。実施例４５及び４６は、それぞれＨＡＳＥ及びＡＳＥ型のレオロジー変性剤を含有していた。しかしながら、実施例４５及び４６は、１，１００ｃＰを大きく下回る第１の動的粘度及び両方の温度条件における分離のｍｍ数によって示されるように、粒子を懸濁させるのに十分な粘度を構築することができなかった。理論に束縛されるものではないが、これらの処方は、過度に多くの疎水性部分を含んでいたので、粒子を懸濁状態で維持するのに十分な強力なコロイドゲルを形成することができなかったと考えられる。最後に、ＨＥＵＲ型レオロジー変性剤を含有する実施例４７及び４８は、５００ｃＰ未満の第１の動的粘度及び１を大きく超えるタン（デルタ）を有していた。実施例４７及び４８は、粒子を懸濁させるのに十分な粘度を構築することができず、両方の温度条件下で１１日目に４５ｍｍを超える分離を有しており、粒子沈降が観察された。理論に束縛されるものではないが、ＨＥＵＲポリマーは、粒子を懸濁した状態で維持するために、化粧用インク組成物において十分な弾性及び／又は粘度を構築することができない可能性があると考えられる。
【０１６０】
実施例１〜２２を、以下の手順に従って作製した。
【０１６１】
まず、相Ａの成分を適切なプレミックス容器内で合わせ、３０分間混合した。相Ｂの成分を主容器に添加した。ＩＫＡ（登録商標）（Ｓｔａｕｆｅｎ  ｉｍ  Ｂｒｅｉｓｇａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なデジタルＥｕｒｏｓｔａｒ  ４００（登録商標）などのプロペラ羽根を備えるミキサ又は等価物を用いて、混合物が均質になるまで低速で相Ｂを混合した。相Ｂ混合物のｐＨを測定した。次いで、プレミックス容器の内容物を主容器に移し、３０分間混合した。水の約１０％を相Ｂから回収し、プレミックス容器を洗浄するために使用し、次いで、混合しながら主容器に添加した。相Ｃを主容器に添加した。混合速度を高速に上げ、混合を１０分間継続した。次いで、相Ｄを主容器に滴下し、２０％ＫＯＨを添加することにより、ｐＨを７．５〜８．５の間で維持した。均質性を確保し、混合物を容器に注ぎ入れ、ラベルを付け、使用まで周囲条件で保管する。
【０１６２】
実施例２３〜３５を、以下の手順に従って作製した。
【０１６３】
まず、基本処方１を調製した。相Ａの成分を適切なプレミックス容器内で合わせた。相Ｂの成分を主容器に添加した。混合物が均質になるまで、ＩＫＡ（登録商標）（Ｓｔａｕｆｅｎ  ｉｍ  Ｂｒｅｉｓｇａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なデジタルＥｕｒｏｓｔａｒ  ４００（登録商標）などのプロペラ羽根を備えるミキサ又は等価物を低速で用いて相Ｂを混合した。混合しながら、相Ａを主容器に加えた。相Ｃをプレミックス容器に添加して容器を洗い流し、次いで、混合を続けながら主容器に添加した。混合速度を高速に上げ、混合を１０分間継続した。次いで、相Ｄを主容器に添加し、１５分間混合して、基本処方１を形成した。均質性を確保し、基本処方１を容器に注いだ。別個の容器において、レオロジー変性剤を水溶液として調製した。各レオロジー変性剤を脱イオン水中１５重量％で予混合し、次いで、２０％ＫＯＨでｐＨを約８に調整しながら、表６に記載の活性重量％レベルで基本処方１に添加した。
【０１６４】
実施例３６〜４８を、以下の手順に従って作製した。
【０１６５】
まず、相Ａの成分を適切なプレミックス容器内で合わせ、３０分間混合した。相Ｂの成分を主容器に添加した。ＩＫＡ（登録商標）（Ｓｔａｕｆｅｎ  ｉｍ  Ｂｒｅｉｓｇａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なデジタルＥｕｒｏｓｔａｒ  ４００（登録商標）などのプロペラ羽根を備えるミキサ又は等価物を用いて、混合物が均質になるまで低速で相Ｂを混合した。相Ｂ混合物のｐＨを測定した。次いで、プレミックス容器の内容物を主容器に移し、３０分間混合した。相Ｃを主容器に添加し、混合した。主容器のｐＨを測定した。相Ｄを主容器に滴下し、２０％ＫＯＨ溶液を添加することにより、ｐＨを７．５〜８．５の間で維持した。均質性を確保し、混合物を容器に注ぎ入れ、ラベルを付け、使用まで周囲条件で保管する。
【０１６６】
粒径分布試験法
レーザー散乱粒径分布分析器を使用して、粒径分布を求める。好適なレーザー散乱粒径分布分析器としては、Ｈｏｒｉｂａ  ＬＡ−９５０Ｖ２（Ｈｏｒｉｂａ，Ｌｔｄ．（Ｋｙｏｔｏ，Ｊａｐａｎ）から入手可能）を挙げることができる。この方法では、ミー及びフラウンホーファーの散乱理論の原理を使用して、液体中に懸濁している粒子のサイズ及び分布を計算する。結果は、通常、ボリュームベースで表示される。この方法の顔料への適用は、フローセル法を用いて開発されている。
【０１６７】
サンプルバイアル瓶の底部に残留物がないことを確実にするために、Ｖｏｒｔｅｘ  Ｇｅｎｉｅ  ２で３０秒間ボルテックスすることによってサンプルを調製する。２００ｍＬの脱イオン（ＤＩ）水を機器のリザーバに添加し、ブランクサンプルとして分析する。使い捨てマイクロピペットを用いて、透過率が１００から９０＋／−２％に低下するまで、十分なサンプルを機器内の脱イオン水中に分注した（約２５０μＬ）。結果をＤ５０又はＤ９０として報告する。
【０１６８】
粘度試験方法
レオメーターを使用し、剪断速度の関数として、粘度を測定する。好適なレオメーターは、Ａｒｅｓ  Ｍ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）から入手可能）又は等価物を含み得る。まず、サンプル及び標準を分析前に室温で平衡化する。試験前に、５０ｍｍ、２度のコーン及びプレートをゼロに合わせる。サンプルが２５℃±０．５℃である間、サンプルを試験する。異なる剪断速度におけるずり減粘特性及び粘度を測定するために、０．１〜１０００ｓ−１の範囲にわたって剪断掃引測定を実施する。
【０１６９】
分離試験法
８ドラム（１ｏｚ．、２５ｍｍ×９５ｍｍ）のスクリューキャップガラスバイアル瓶にサンプル組成物を５５ｍｍの高さ（バイアル瓶の底部から液体組成物の上部まで測定した高さ）まで充填することによって、分離を測定する。バイアル瓶を密閉し、制御された温度チャンバ内に入れる。測定を実施するまで、バイアル瓶を静的保管装置で保持する。各時点で、激しく又は長時間撹拌せずに、バイアル瓶をチャンバから慎重に取り出し、分離についての任意の視覚的兆候について観察し、分離のタイプをシネレシス又は沈降として記録する。分離の量は、サンプル上の透明な流体のｍｍ数をデジタルキャリパーで測定することによって求められる。
【０１７０】
粒子沈降試験法
粒子沈降を以下のとおり測定する。皿の重量を測定するために、アルミニウム皿を秤量する。サンプルバイアル瓶の上部、中央部、又は底部からの１グラムのサンプルアリコートを皿に加え、秤量して湿潤重量を決定する。「上部」は、バイアル瓶内のサンプルの表面を意味する。「中央部」は、バイアル瓶の中央を意味する。「底部」は、バイアル瓶の底部を意味する。サンプルのアリコートの入った皿を１００℃のオーブン内に１時間入れて、揮発物を蒸発させる。皿を取り出し、再度秤量して乾燥重量を得る。固形分重量％を以下の等式によって計算する：（乾燥重量−皿重量）／（湿潤重量−皿重量）。
【０１７１】
振動歪み掃引法
振動歪み掃引は、レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）から入手可能なＡＲＥＳ−Ｇ２など）又は等価物を使用して測定される。
【０１７２】
サンプル及び標準を、分析前に周囲条件で平衡化させる。レオメーターを、オペレータマニュアルに開示されているとおり較正する。０．０５ｍｍのギャップを有する２５℃の４０ｍｍ  ３１６ＳＳＴ（ＡＰＳ熱破断）平行プレートを用いて、０．０００１〜１の歪み範囲にわたって６．２８ｒａｄ／ｓの固定角周波数で振動歪み掃引測定を実施して、貯蔵及び損失弾性率を決定する。
【０１７３】
ゼータ電位試験法
Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ）から入手可能なＮａｎｏＢｒｏｏｋ  ＺｅｔａＰＡＬＳ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒなどのゼータ電位分析器又は等価物を使用して、ゼータ電位を測定する。
【０１７４】
サンプルを脱イオン水で０．１ｇ／ｍＬに希釈することによって、ゼータ電位試験サンプルを調製する。Ｓｍｏｌｕｃｈｏｗｓｋｉゼータ電位モデルを用いて、ゼータ電位分析器で５回及び１０サイクル、ゼータ電位を測定する。標準（ＢＩＺＲ３）を測定した後、ゼータ電位分析器のセルに１ｍＬの試験サンプルをロードする。ｐＨの関数としてゼータ電位を測定する。
【０１７５】
組み合わせ
Ａ．約１〜約３０活性重量％の、１００ｎｍ〜２，０００ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する粒子材料と、２０，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩と、アルカリ膨潤性エマルションポリマー、疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤と、を含み、２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で１，１００ｃＰ超の第１の動的粘度と、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で１００ｃＰ未満の第２の動的粘度とを有する、化粧用インク組成物。
Ｂ．２５℃で測定した０．１秒−１の剪断速度で、１，１００ｃＰ〜１０，０００ｃＰ、好ましくは１，５００ｃＰ〜８，０００ｃＰ、より好ましくは２，０００ｃＰ〜５，０００ｃＰの第１の動的粘度を有し、２５℃で測定した１，０００秒−１の剪断速度で１０〜１００ｃＰ、好ましくは２０〜８０ｃＰの第２の動的粘度を有する、段落Ａに記載の化粧用インク組成物。
Ｃ．０．３０活性重量％超のレオロジー変性剤を含む、段落Ａ又はＢに記載の化粧用インク組成物。
Ｄ．０．０１〜１活性重量％、好ましくは０．１０〜０．８５活性重量％、より好ましくは０．２０〜０．７５活性重量％の（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩を含む、段落Ａ〜Ｃのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｅ．（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩のレオロジー変性剤に対する比が、０．１〜０．７５、好ましくは０．３０〜０．６５である、段落Ａ〜Ｄのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｆ．２０〜３０活性重量％の保湿剤を更に含む、段落Ａ〜Ｅのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｇ．当該レオロジー変性剤が、アルカリ膨潤性アクリルポリマーエマルションである、段落Ａ〜Ｆのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｈ．当該（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩が、ポリアクリル酸ナトリウムである、段落Ａ〜Ｇのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｉ．当該（メタ）アクリル酸ホモポリマー又はその塩が、２，０００〜５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｈのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｊ．７．５〜９．０の未希釈ｐＨを有する、段落Ａ〜Ｉのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｋ．当該粒子材料が、１５０ｎｍ〜１，０００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは約２００ｎｍ〜約３５０ｎｍの粒径分布Ｄ５０を有する、段落Ａ〜Ｊのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｌ．当該粒子材料が、７００ｎｍ〜９００ｎｍの粒径分布Ｄ９０を有する、段落Ａ〜Ｋのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｍ．当該粒子材料が、顔料、金属酸化物、着色剤、染料、粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、段落Ａ〜Ｉのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｎ．ナイアシンアミド、イノシトール、ウンデシレノイルフェニルアラニン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のスキンケア活性物質を更に含む、段落Ａ〜Ｍのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｏ．防腐剤を更に含む、段落Ａ〜Ｎのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
Ｐ．メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される一価アルコールを更に含む、段落Ａ〜Ｏのいずれかに記載の化粧用インク組成物。
【０１７６】
本明細書において範囲の両端として開示される値は、列挙される正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、それぞれの数値範囲は、列挙される値及びその範囲内の任意の整数の両方を意味するものとする。例えば、「１〜１０」として開示されている範囲は、「１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０」を意味するように意図されている。
【０１７７】
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【０１７８】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１７９】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。
【図１】
2021512077.tif 000014
【図２】
2021512077.tif 000015
【国際調査報告】
2021512077.tif 000016
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