(57)【要約】  本発明は、毛髪を整形することで得られるヘアスタイルの耐水性を向上させるための毛髪でのポリウレタン尿素の使用に関するものであり、ポリウレタン尿素は少なくともａ）ポリイソシアネート成分、ｂ）ポリマーポリオール成分、ｃ）親水性成分、及びｄ）アミノ官能性鎖延長剤成分を反応させることで得られ、前記ポリイソシアネート成分はａ）≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分はｃ）≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪を整形することで得られたヘアスタイルの耐水性又は洗髪性を高めるための、少なくとも、
ａ）ポリイソシアネート成分、
ｂ）高分子ポリオール成分、
ｃ）親水化成分、及び
ｄ）アミノ官能性鎖延長剤成分
を反応させることで得ることができるポリウレタン尿素：
［前記ポリイソシアネート成分ａ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。］の毛髪への使用。
【請求項２】
前記毛髪のヘアスタイルへの整形が、
［ａ］縮毛の矯正；
［ｂ］ストレートヘアへのカールの導入；
［ｃ］既にカールした髪におけるカールの矯正；
［ｄ］［ａ］〜［ｃ］のうちの少なくとも二つの組み合わせ
からなる群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記整形毛髪の形状が、水との接触後に少なくとも５％保持される、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項４】
［ａ］下での毛髪の矯正が水との接触後に少なくとも５０％保持され、又は［ｂ］下での毛髪のカールが少なくとも３０％保持され、又は［ｃ］下でのカールが少なくとも２０％保持される、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリウレタン尿素が毛髪用化粧品組成物の形態である、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記毛髪用化粧品組成物が、ジェル、クリーム、エアロゾル、スプレー、ヘアワックス又はこれらの少なくとも二つの組み合わせからなる群から選択される、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記ポリイソシアネート成分ａ）が、≧８０ｍｏｌ％、好ましくは≧８５ｍｏｌ％、より好ましくは９５ｍｏｌ％、特に好ましくは１００ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネートを含む、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記高分子ポリオール成分ｂ）が≧４００及び≦８０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、及び／又は１．５〜６の平均ＯＨ官能性を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記高分子ポリオール成分ｂ）が、ポリエステル、好ましくはアジピン酸に基づくポリエステルを含むか、それからなる、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記親水化成分ｃ）が、アニオン的に親水化する成分及び好ましくはスルホネートである、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｄ）が、≧８５ｍｏｌ％、好ましくは≧９５ｍｏｌ％、及びより好ましくは１００ｍｏｌ％のイソホロンジアミンを含む、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
矯正毛髪における前記整形保持率ｘ矯正が、水との接触後で少なくとも５０％である、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
カールした髪における前記整形保持率ｘカールが少なくとも５％である、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
毛髪のヘアスタイルへの耐水性及び／又は洗髪可能な整形方法であって、
ｉ．少なくとも一つのポリイソシアネート成分、高分子ポリオール成分、親水化成分、及びアミノ官能性鎖延長剤成分を反応させることによって得ることができるポリウレタン尿素で前記毛髪を処理する段階［前記ポリイソシアネート成分ａ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。］；
ｉｉ．前記毛髪を所望のヘアスタイルに整形する段階；
ｉｉｉ．任意に、前記毛髪を乾燥させる段階；
ｉｖ．任意に、前記毛髪を水と接触させる段階；
ｖ．任意に、段階ｉｉｉ．及びｉｖ．を少なくとも１回繰り返す段階
を含む方法。
【請求項１５】
前記毛髪について、段階ｉ．〜ｖ．のそれぞれの前又は後に洗浄段階を行う、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
水安定な毛髪整形のための毛髪用化粧品組成物であって、
少なくとも
ｂ）ポリイソシアネート成分、
ｃ）高分子ポリオール成分、
ｄ）親水化成分、及び
ｅ）アミノ官能性鎖延長剤成分
を反応させることによって得られるポリウレタン尿素を含み、
前記ポリイソシアネート成分ａ）が≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）が≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含み、当該組成物が、ジェル、クリーム、エアロゾル、スプレー、ヘアワックス又はこれらのうちの少なくとも二つの組み合わせからなる群から選択される形態のものである毛髪用化粧品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、髪を整形することで得られるヘアスタイルの耐水性を改善するための毛髪に対する特殊なポリウレタン尿素の使用、当該特殊なポリウレタン尿素を用いる耐水性で及び／又は洗髪可能なヘア整形方法、及び特定の体裁で前記特殊なポリウレタン尿素を含む組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪固定剤として知られる製品が多様なヘアスタイルのスタイリング及び安定化に用いられる。毛髪固定剤は通常、ほとんど同じ組成のムース又はヘアスプレーの形態である。ムースは、ヘアスタイルを整えるのを助けるために湿った髪に付与される。それとは対照的に、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアジェル又はヘアワックスは、乾いてすでに整形された髪に空中付与されて、日常用にヘアスタイルを固定するものである。
【０００３】
ヘアスプレー及びムースの場合、ヘアスタイルを固定又は整形する手段は、エアロゾル容器、スクイーズボトル又は膜形成性の天然若しくは合成ポリマーのアルコール溶液、水溶液若しくは水−アルコール溶液からなるポンプ装置、スプレー装置若しくは発泡装置によってスプレー可能な調製物の形態を取る。これらのポリマーは、非イオン性、カチオン性、両性若しくはアニオン性ポリマーの群から選択することができる。
【０００４】
先行技術において、アクリル酸系のアニオン性若しくは両性ポリマーは、膜形成性ポリマーとして用いられるのが普通である。しかしながら、膜形成剤としてのポリウレタン類及びポリウレタン尿素類の使用も知られている。例えば、ＷＯ２００９／１１８１０５Ａ１には、水溶性で非水分散性のイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーをアミノ官能性化合物と反応させることで得ることができるポリウレタン尿素を得る毛髪固定組成物が記載されている。そこで開示されている毛髪固定組成物は、次の洗髪までヘアスタイルを安定化させるには非常に適している。しかしながら、それらは、ヘアスタイルに、洗髪に耐えると思われる耐久性のある形状を与えるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００９／１１８１０５Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の一つの目的は、少なくとも部分的に先行技術の一つの欠点を克服することであった。さらなる目的は、毛髪に用いると、それによって整形されたヘアスタイルの耐水性を高めることができるポリウレタン尿素を提供することにあった。ある特定の目的は、当該ポリウレタン尿素によって整形されたヘアスタイルを数回洗髪しても持続する耐水性を達成することにあった。さらなる目的は、耐水性及び／又は洗髪可能なヘアスタイルを作ることを可能とする方法を提供することにあった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、この目的は、少なくとも下記の成分：
ａ）ポリイソシアネート成分、
ｂ）高分子ポリオール成分、
ｃ）親水化成分、及び
ｄ）アミノ官能性鎖延長剤成分
を反応させることで得ることができるポリウレタン尿素：
［前記ポリイソシアネート成分ａ）は＞７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）は＞７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。］を毛髪に用いて、その毛髪を整形することで得られたヘアスタイルの耐水性又は洗髪性を高めることによって達成できた。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の文脈における耐水性は、ポリウレタン尿素で整形されたヘアスタイルの水に対する耐性を試験／測定することを意味するものと理解される。これらの試験において、毛髪は、少なくとも部分的にリンストリートメント中の液状水分で覆われる。即ち、浸漬又はリンスされる。その水は、日常生活で毛髪と接触するようになる液状水分の形態であることができる。これの例は、飲料水、雨水、水泳プール水（塩素処理された、オゾン処理された、又は他の手段によって微生物を含まないように維持されている）、海水又は蒸留水である。
【０００９】
本発明の文脈での洗髪性は、前記洗髪時に界面活性剤含有水によって毛髪が完全に覆われている状態で、即ちそこでリンスされている状態で、ポリウレタン尿素で整形されたヘアスタイルの界面活性剤含有水に対する耐性を試験／測定することを意味するものと理解される。
【００１０】
本発明の文脈におけるアミノ官能性鎖延長剤成分は、２個のイソシアネート反応性アミノ基を有し、親水化基を全く持たない少なくとも一つの化合物を含む成分を意味するものと理解される。
【００１１】
ポリウレタン尿素の使用の好ましい実施形態において、毛髪のヘアスタイルへの整形は、
［ａ］縮毛の矯正（ｓｔｒａｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）；
［ｂ］ストレートヘアへのカールの導入；
［ｃ］既にカールした髪におけるカールの矯正；
［ｄ］［ａ］〜［ｃ］のうちの少なくとも二つの組み合わせ
からなる群から選択される。
【００１２】
［ａ］下での縮毛の矯正は、当業者には公知の方法で、特には矯正装置によって行うことができる。縮毛は、好ましくは、ヘアアイロン、矯正ロッド又はこの目的に適した同様の矯正装置を用いて矯正される。その矯正装置は、好ましくは、少なくとも１５０℃まで加熱することができる要素が装備されるように設計される。矯正装置は、好ましくは、少なくとも５０％、又は好ましくは少なくとも８０％、又は好ましくは少なくとも９０％の矯正度までカールを矯正することができる。矯正度は、矯正前後の一房の毛髪の幅を定規で測定することで求められる。５０％、８０％又は９０％の矯正度とは、段階［ａ］後の毛髪房の幅が段階［ａ］以前の幅と比較してそれぞれ５０％、８０％又は９０％狭くなったことを意味する。
【００１３】
［ｂ］下でのストレートヘアへのカールの導入は、当業者に公知の方法で、特にはカール発生装置によって行うことができる。ストレートヘアは好ましくは、カールアイロン又はこの目的に適している同様のカール発生装置を用いてカールさせる。カール発生装置は好ましくは、好ましくは例えば４０〜８０℃までやさしく加熱することができるカール発生要素を装備するように設計される。そのカール発生装置は好ましくは、少なくとも５０％、又は好ましくは少なくとも８０％、又は好ましくは少なくとも９０％のカール度でカールを作ることができる。カール度は、カール導入前後の一房の毛髪の長さを定規で測定することによって求められる。５０％、８０％又は９０％のカール度は、段階［ｂ］後の毛髪房の長さが、段階［ｂ］前よりそれぞれ５０％、８０％又は９０％短いことを意味する。
【００１４】
［ｃ］下でのカールの矯正は、好ましくは、［ｂ］下でのカール導入と同じ方法で行う。或いは又は更に、カールは、本発明による使用の形態で好ましくは湿った髪でポリウレタン含有組成物を用いることで、［ｃ］下に矯正することができ、次に、補助器具を用いて又は用いずに髪を乾燥させる。カール発生装置は好ましくは、少なくとも３０％、又は好ましくは少なくとも４０％、又は好ましくは５０％のカール度でカールを発生させることができる。カール度は、カール導入前後の一房の毛髪の長さを定規で測定することによって求められる。３０％、４０％又は５０％のカール度は、段階［ｂ］後の毛髪房の長さが、段階［ｃ］前よりそれぞれ３０％、４０％又は５０％短いことを意味する。
【００１５】
ポリウレタン尿素使用の好ましい実施形態において、整形髪の形状は、水と接触後に少なくとも５％、好ましくは少なくとも７％、又は好ましくは少なくとも１０％保持される。整形髪の形状の保存度は、この場合、トリートメントの種類に応じて大きく変動し得る。従って、ポリウレタン尿素の本発明による使用前に毛髪が矯正されていたか、又は毛髪がカールされていたかで違いが生じる。整形毛髪の形状の保存度は、以下において、「整形保持率」とも称される。
【００１６】
ポリウレタン尿素の使用の好ましい実施形態において、［ａ］下での毛髪の矯正は、水との接触後に、少なくとも５０％、又は好ましくは少なくとも６０％、又は好ましくは少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％保持され、又は［ｂ］下での毛髪のカールは、少なくとも５％、又は好ましくは少なくとも７％、又は好ましくは少なくとも１０％保持され、又は［ｃ］下でのカールは、少なくとも５％、又は好ましくは少なくとも７％、又は好ましくは少なくとも１０％保持される。
【００１７】
従って、本発明は、好ましくは、上記で言及した特に群［ａ］での矯正毛髪における整形保持率ｘが、水との接触後に、少なくとも５０％、又は好ましくは少なくとも６０％、又は好ましくは少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％である、本発明による使用に関するものである。矯正毛髪における整形保持率ｘ矯正は、下記式に従って計算される。
【数１】
2021506834.tif 000002
【００１８】
式中、矯正前の幅、矯正後の幅、及び試験幅は、それぞれｃｍ単位で表現され、試験幅は耐水性試験後の幅である。耐水性試験は、好ましくは、矯正毛髪房を個々に、３８℃に加熱した２リットル水浴に３０秒間完全に浸漬し、それを１０秒間滴らせ、空気中にて室温で２４時間完全に乾燥させることで行う。
【００１９】
本発明はさらに好ましくは、上記で言及した、特には群［ｂ］及び／又は［ｃ］のカール毛髪についての整形保持率ｘが、少なくとも５％、又は好ましくは少なくとも７％、又は好ましくは少なくとも１０％である、本発明による使用に関するものである。カール毛髪についての整形保持率ｘカールは、下記式に従って計算される。
【数２】
2021506834.tif 000003
【００２０】
式中、ローリング前長さ、ローリング後長さ及び試験長さは、それぞれｃｍ単位で表現され、試験長さは耐水性試験後の長さである。耐水性試験は、矯正毛髪房ではなくロールされた毛髪房を用いて、上記のように行う。
【００２１】
ポリウレタン尿素の使用の好ましい実施形態において、ポリウレタン尿素は、毛髪用化粧品組成物の形態である。
【００２２】
毛髪用化粧品組成物の好ましい実施形態において、これは、ジェル、クリーム、エアロゾル、スプレー、ヘアワックス又はこれらの少なくとも二つの組み合わせからなる群から選択される。
【００２３】
本発明による使用のためのポリウレタン尿素の好ましい実施形態において、ポリイソシアネート成分ａ）は、≧８０ｍｏｌ％、好ましくは≧８５ｍｏｌ％、より好ましくは９５ｍｏｌ％、特に好ましくは１００ｍｏｌ％のＩＰＤＩを含むことができる。
【００２４】
２５ｍｏｌ％未満のモル比で、ＩＰＤＩに加えて成分ａ）で用いることができるさらなるポリイソシアネートは、当業者には自体が公知である≧２のＮＣＯ官能性を有する芳香族、芳香脂肪族、脂肪族若しくは脂環式ポリイソシアネートである。
【００２５】
そのようなポリイソシアネートの例には、ブチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレン−２，２，４−ジイソシアネート及び／又は−２，４，４−ジイソシアネート、異性体のビス（４，４′−イソシアナトシクロへキシル）メタン類又はいずれか所望の異性体含有量でのこれらの混合物、シクロへキシレン−１，４−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート及び／又は−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２′−ジイソシアネート及び／又は−２，４′−ジイソシアネート及び／又は−４，４′−ジイソシアネート、１，３−及び／又は１，４−ビス（２−イソシアナトプロパ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、Ｃ１−Ｃ８アルキル基を有するアルキル２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リジンジイソシアネート類）、及び４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）及びトリフェニルメタン４，４′，４″−トリイソシアネートがある。
【００２６】
上記のポリイソシアネート類に加えて、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する修飾ジイソシアネート類又はトリイソシアネート類の割合を用いることの可能である。
【００２７】
これらは、好ましくはポリイソシアネート類又は２〜４、好ましくは２〜２．６、より好ましくは２〜２．４の混合物で、専ら脂肪族的に及び／又は脂環式的に結合したイソシアネート基及び平均ＮＣＯ官能性を有する上記の種類のポリイソシアネート混合物である。
【００２８】
ＩＰＤＩ以外のさらなるポリイソシアネートを成分ａ）で用いる場合、特に好ましくは、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、異性体のビス（４，４′−イソシアナトシクロへキシル）メタン類、及びこれらの混合物を用いる。
【００２９】
使用される高分子ポリオール成分ｂ）が≧４００及び≦８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、及び／又は１．５〜６、好ましくは１．８〜３、より好ましくは１．９〜２．１の平均ＯＨ官能性を有することが同様に好ましい。
【００３０】
高分子ポリオール成分ｂ）が、ポリエステル、好ましくはアジピン酸に基づくポリエステルを含むか、それからなることが同様に有利である。
【００３１】
高分子ポリオール成分ｂ）の可能な構成成分は、ポリウレタンコーティング技術で自体公知であるポリエステルポリオール類、ポリアクリレートポリオール類、ポリウレタンポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリアクリレートポリオール類、ポリウレタンポリアクリレートポリオール類、ポリウレタンポリエステルポリオール類、ポリウレタンポリエーテルポリオール類、ポリウレタンポリカーボネートポリオール類、及びポリエステルポリカーボネートポリオール類である。ｂ）において、これらを、個別に又は所望の互いの混合物で用いることができる。
【００３２】
ポリエステルポリオール類は、例えば、自体公知であるジオール類及び任意にトリオール類及びテトラオール類及びジカルボン酸及び任意にトリカルボン酸及びテトラカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸類又はラクトン類の重縮合体である。遊離ポリカルボン酸類に代えて、相当する無水ポリカルボン酸類又はポリエステルを製造するための低級アルコールの相当するポリカルボン酸エステル類を用いることも可能である。
【００３３】
この目的に好適なジオール類の例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、及びさらにはプロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール及び異性体、ネオペンチルグリコール又はネオペンチルグリコールのヒドロキシピバリン酸エステルであり、好ましいものはヘキサン−１，６−ジオール及び異性体、ネオペンチルグリコール、及びネオペンチルグリコールのヒドロキシピバリン酸エステルである。さらに、トリメチロールプロパン、グリセリン、エリトリトール、ペンタエリトリトール、トリメチロールベンゼン又はトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどのポリオール類を用いることも可能である。
【００３４】
使用されるジカルボン酸類は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸及び／又は２，２−ジメチルコハク酸であることができる。酸源として相当する無水物を用いることも可能である。
【００３５】
エステル化されるべきポリオールの平均官能性が２より大きい場合、さらに安息香酸及びヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸類も使うことが可能である。
【００３６】
好ましい酸は、上記の種類の脂肪酸若しくは芳香族酸である。特に好ましいものは、アジピン酸、イソフタル酸、及び任意にトリメリット酸であり、非常に特に好ましいものはアジピン酸である。
【００３７】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの製造で共反応物として用いることが可能なヒドロキシカルボン酸類の例には、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などがある。好適なラクトン類は、カプロラクトン、ブチロラクトン及び同族体である。好ましいものは、カプロラクトンである。
【００３８】
成分ｂ）において、４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する、ヒドロキシル基を有するポリカーボネート、好ましくはポリカーボネートジオール類を用いることも可能である。これらは、炭酸誘導体、例えば炭酸ジフェニル、炭酸ジメチル又はホスゲンをポリオール類、好ましくはジオール類と反応させることで得ることができる。
【００３９】
そのようなジオールの例は、エチレングリコール、プロパン−１，２−及び１，３−ジオール、ブタン−１，３−及び１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール類、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール類、ビスフェノールＡ、及び上記の種類のラクトン修飾ジオール類である。ヒドロキシル基を有するポリカーボネート類は、好ましくは、構造上直鎖である。
【００４０】
ポリエーテルポリオール類も同様に、成分ｂ）で用いることができる。好適な例は、テトラヒドロフランのカチオン性開環重合によって得ることができるものなどのポリウレタン化学で自体が公知であるポリテトラメチレングリコールポリエーテル類である。
【００４１】
同様に、好適なポリエーテルポリオール類は、自体公知である二官能性又は多官能性出発分子へのスチレンオキサイド、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド類及び／又はエピクロロヒドリンの付加生成物である。
【００４２】
使用可能である好適な出発分子は、例えば水、ブチルジグリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、ブタン−１，４−ジオールなどの先行技術から公知である全ての化合物である。好ましい出発分子は、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ジエチレングリコール、及びブチルジグリコールである。
【００４３】
ポリウレタン尿素の本発明による使用のさらなる有利な実施形態において、親水化成分ｃ）は、アニオン的に親水化する成分及び好ましくはスルホネートである。
【００４４】
成分ｃ）における好適なアニオン的に又は潜在的にアニオン的に親水化する化合物は、少なくとも一つのイソシアネート反応性基、例えばヒドロキシル基若しくはアミノ基、及び少なくとも一つの官能性、例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｏ−Ｍ＋）２［Ｍ＋は例えば、金属カチオン、Ｈ＋、ＮＨ４＋、ＮＨＲ３＋であり、Ｒは各場合において、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル基及び／又はＣ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル基である。］［水系媒体との相互作用でｐＨ依存性の解離平衡に入り、結果的に負電荷を有するか帯電していないものであることができる］を有する化合物である。好適なアニオン的に又は潜在的にアニオン的に親水化する化合物は、モノ及びジヒドロキシカルボン酸、モノ及びジヒドロキシスルホン酸、並びにモノ及びジヒドロキシホスホン酸、及びそれらの塩である。そのようなアニオン性若しくは潜在的にアニオン性の親水化剤の例は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバリン酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸並びにＤＥ−Ａ  ２  ４４  ４４０、５−９頁、式Ｉ−ＩＩＩに記載の２−ブテンジオール及びＮａＨＳＯ３のプロポキシル化付加物である。成分ｃ）での好ましいアニオン性若しくは潜在的にアニオン性親水化剤は、カルボキシレート／カルボン酸基及び／又はスルホネート基を有する上記で挙げた種類のものである。
【００４５】
成分ｃ）における好適な非イオン的に親水化する化合物は、例えば、少なくとも１個の水酸基若しくはアミノ基、好ましくは少なくとも１個の水酸基を有するポリオキシアルキレンエーテル類である。
【００４６】
例としては、好適な出発分子のアルコキシル化によって自体公知の方法（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎシクロｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ  Ｅｎシクロｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  １９，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ｐ．３１−３８に記載）で得ることができる、統計的平均の５〜７０、好ましくは７〜５５のエチレンオキサイド単位／分子を有するモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキサイドポリエーテルアルコールがある。これらの化合物は、純粋なポリエチレンオキサイドエーテル類又は混合ポリアルキレンオキサイドエーテル類のいずれかであり、しかしながら、その場合、それらは、存在する全アルキレンオキサイド単位基準で、少なくとも３０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％のエチレンオキサイド単位を含む。特に好ましい非イオン性化合物は、４０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキサイド単位及び０〜６０ｍｏｌ％のプロピレンオキサイド単位を有するモノ官能性混合ポリアルキレンオキサイドポリエーテル類である。
【００４７】
親水化の場合、アニオン性／潜在的にアニオン性の親水化剤及び非イオン性親水化剤の混合物を用いることも可能である。
【００４８】
本発明の開発において、アミノ官能性鎖延長剤成分ｄ）は、≧８５ｍｏｌ％、好ましくは≧９５ｍｏｌ％、及びより好ましくは１００ｍｏｌ％のＩＰＤＡを含むことができる。
【００４９】
ＩＰＤＩに加えて、さらなるＮＨ２−及び／又はＮＨ−官能性化合物を、アミノ官能性鎖延長剤ｄ）のさらなる構成成分として用いることができる。
【００５０】
鎖延長／停止は好ましくは、水に分散させる前に行い、イソシアネート基を鎖延長剤と反応させて、尿素基を形成する。
【００５１】
２５％未満のモル割合でＩＰＤＡに加えて用いることができる好適な成分は、ジ又はポリアミン類、例えばエチレン−１，２−ジアミン、１，２−及び１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリアミノノナン、キシリレン−１，３−ジアミン及び−１，４−ジアミン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレン−１，３−ジアミン及び−１，４−ジアミン、及び４，４−ジアミノジシクロへキシルメタン及び／又はジメチルエチレンジアミンである。同様に可能なものは、ヒドラジン及び／又はヒドラジド類、例えばアジピン酸ジヒドラジドである。
【００５２】
成分ａ）〜ｄ）に加えて、他の構成要素も、本発明のポリウレタン尿素の製造で用いることができる。
【００５３】
例としては、６２〜３９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、例えば２０個以下の炭素原子を有する前記分子量範囲のポリオール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ、（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトールがある。モノ官能性イソシアネート反応性アミン化合物も用いることができ、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジンである。
【００５４】
本発明による使用のためのポリウレタン尿素の製造において、成分ａ）〜ｄ）以外のさらなる構成要素を全く用いないことが好ましい。
【００５５】
本発明による使用のためのポリウレタン尿素の製造は、当業者に公知の方法による均一若しくは多段階反応における１以上の段階で行うことができ、場合によって、分散相で行うことができる。完全若しくは部分的にａ）〜ｄ）からの重付加の完了後、好ましくは、分散、乳化又は溶解段階を行う。その後、任意に、分散相又は溶解（均一）相でのさらなる重付加若しくは修飾を行う。いずれか先行技術の工程を用いることができ、例えばプレポリマー混合工程、アセトン工程又は溶融分散工程である。好ましくは、アセトン工程を用いる。
【００５６】
本発明はさらに、毛髪のヘアスタイルへの耐水性及び／又は洗髪可能な整形方法であって、
ｉ．少なくとも一つのポリイソシアネート成分、高分子ポリオール成分、親水化成分、及びアミノ官能性鎖延長剤成分を反応させることによって得ることができるポリウレタン尿素で前記毛髪を処理する段階［前記ポリイソシアネート成分ａ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。］；
ｉｉ．前記毛髪を所望のヘアスタイルに整形する段階；
ｉｉｉ．任意に、前記毛髪を乾燥させる段階；
ｉｖ．任意に、前記毛髪を水と接触させる段階；
ｖ．任意に、段階ｉｉｉ．及びｉｖ．を少なくとも１回繰り返す段階
を含む方法を提供する。
【００５７】
ポイントｉｖ．における毛髪を水と接触させることは、本発明の文脈では、段階ｉｉ．で整形された毛髪の少なくとも一部を水に浸漬させることを意味するものと理解される。水によって理解されるべきものについては、上記で既に定義している。ここでの毛髪の接触は、好ましくは、界面活性剤含有水による洗髪プロセス（シャンプー洗髪とも称される）を含む。
【００５８】
当該方法の好ましい実施形態において、毛髪について、段階ｉ．〜ｖ．の各段階の前又は後に洗浄段階を行う。
【００５９】
矯正毛髪における整形保持率ｘ矯正に関して、そしてカール毛髪における整形保持率ｘカールに関して上記で述べた内容は、好ましくは、相応に、本発明の方法に適用される。
【００６０】
本発明はさらに、少なくとも
ｂ）ポリイソシアネート成分、
ｃ）高分子ポリオール成分、
ｄ）親水化成分、及び
ｅ）アミノ官能性鎖延長剤成分
を反応させることによって得られるポリウレタン尿素を含む水安定性毛髪用化粧品組成物を提供するものであり、
前記ポリイソシアネート成分ａ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含み、前記アミノ官能性鎖延長剤成分ｃ）は≧７５ｍｏｌ％のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含み、当該組成物は、ジェル、クリーム、エアロゾル、スプレー、ヘアワックス又はこれらのうちの少なくとも二つの組み合わせからなる群から選択される形態のものである。
【００６１】
当該毛髪用化粧品組成物は好ましくは、溶媒、溶媒混合物若しくは分散剤、及び本発明による使用に既に好適であるポリウレタン尿素を含み、その溶媒、溶媒混合物又は分散剤は水又はエタノール及び水を含む。当該毛髪用化粧品組成物は好ましくは、溶媒又は分散剤として水のみを含む。
【００６２】
溶媒混合物は、他の化粧的に好適な溶媒を含んでいても良い。好ましい溶媒は、Ｃ２−４炭素原子を有する脂肪族アルコール類、例えばイソプロパノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール；ポリオール類、例えばプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、及びポリオールエーテル類；アセトン；未分岐若しくは分岐の炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、イソペンタン、及び環状炭化水素、例えばシクロペンタン及びシクロヘキサン；並びにこれらの混合物である。
【００６３】
溶媒混合物を含む毛髪用化粧品組成物の場合、その溶媒混合物は、≧１０重量％及び≦９８重量％、好ましくは≧１５重量％及び≦９８重量％、より好ましくは≧２０重量％及び≦９０重量％、及び特に好ましくは≧２０重量％及び≦８０重量％のエタノールを含むことができる。
【００６４】
溶媒混合物が水及びエタノールからなることも同様に可能である。
【００６５】
好ましいものは、≧０．１重量％及び≦３０重量％、好ましくは≧０．１重量％及び≦２０重量％、より好ましくは≧０．５重量％及び≦１５重量％、及び特に好ましくは≧０．５重量％及び≦１０重量％のポリウレタン尿素を含む組成物である。
【００６６】
やはり好ましいものは、≧１０重量％及び≦９８重量％、好ましくは≧２０重量％及び≦９８重量％、より好ましくは≧３０重量％及び≦９８重量％、及び特に好ましくは≧４０重量％及び≦９８重量％の溶媒混合物を含む組成物である。
【００６７】
上記のポリウレタンに加えて、本発明の組成物は、特に、やはり毛髪のセット及び整形に寄与し得るさらなる好適な膜形成剤を含むことができる。
【００６８】
１以上のさらなる膜形成剤の割合は、製剤全体に対して０％〜２０重量％、特には０％〜１０重量％であることができる。
【００６９】
有利には、前記さらなる膜形成剤は、非イオン性、アニオン性、両性及び／又はカチオン性のポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７０】
毛髪用化粧品組成物の好ましい実施形態において、当該組成物は、ポンプスプレー、エアロゾル、ジェル、泡剤、ムース、ローション、ワックス、ポマード、オイル、乳液、水中油型乳濁液、水溶液又はクリームからなる群から選択される形態である。当該化粧用組成物は、好ましくは、水中油型、水中シリコーン型、油中水型、シリコーン中水型、オイル／水／オイル型又は水／オイル／水型乳濁液の形態である。
【００７１】
好ましいものは、ＨＬＢ値≦８を有する１以上のシリコーン乳化剤（Ｗ／Ｓ）又はＨＬＢ値＜７を有する１以上のＷ／Ｏ乳化剤及び任意にＨＬＢ値＞１０を有する１以上のＯ／Ｗ乳化剤を含む油中水型（Ｗ／Ｏ）又はシリコーン中水型（Ｗ／Ｓｉ）乳濁液であり、ＨＬＢ（Ｇｒｉｆｆｉｎによる）＝２０×（１−Ｍ１／Ｍ）であり、Ｍ１は分子の親油性部分のモル質量であり、Ｍは分子全体のモル質量である。
【００７２】
シリコーン乳化剤は有利には、アルキルジメチコンコポリオール類、例えばセチルＰＥＧ／ＰＰＧ１０／１ジメチコンコポリオール（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧからのＡＢＩＬ（登録商標）ＥＭ９０）又はラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．からのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５２００）、及びジメチコンコポリオール類、例えばＰＥＧ−１０ジメチコン（Ｓｈｉｎ  ＥｔｓｕからのＫＦ−６０１７）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．からのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５２２５Ｃ）又はＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．からのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＢＹ−１１０３０）を含む群から選択することができる。
【００７３】
ＨＬＢ値＜７を有するＷ／Ｏ乳化剤は、有利には、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、グリセリルイソステアレート、ポリグリセリル−３−オレエート、ペンタエリトリチルイソステアレート、メチルグルコースジオレート、ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油、ポリグリセリル−４イソステアレート、ヘキシルラウレート、ソルビタンイソステアレート、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート、ポリグリセリル−３ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−４ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジオレート、及びウールロウアルコール（Ｅｕｃｅｒｉｔ）を含む群から選択することができる。
【００７４】
ＨＬＢ値＞１０を有するＯ／Ｗ乳化剤は、有利には、レシチン、トリラウリス−４ホスフェート、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ＰＥＧ−２２−ドデシルグリコールコポリマー、スクロースステアレート、及びスクロースラウレートを含む群から選択することができる。
【００７５】
水滴の沈降若しくは軟凝集に対する本発明のＷ／Ｏ乳濁液の安定性のためには、有利には、オイル用増粘剤を用いることができる。
【００７６】
特に有利なオイル用増粘剤は、有機修飾クレー、例えば有機修飾ベントナイト類（ＲｈｅｏｘからのＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）３４）、有機修飾ヘクトライト（ＲｈｅｏｘからのＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）２７及びＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）３８）又は有機修飾モンモリロナイト、疎水性ヒュームドシリカ［シラノール基が、トリメチルシロキシ基（ＤｅｇｕｓｓａからのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２）で、又はジメチルシロキシ基若しくはポリジメチルシロキサン（ＤｅｇｕｓｓａからのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、ＣａｂｏｔからのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−６１０、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）で置換されている。］、ステアリン酸マグネシウム若しくはアルミニウム、又はスチレンコポリマー類、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプロペン−スチレン、スチレン−エチレン／ブテン−スチレン又はスチレン−エチレン／プロペン−スチレンである。
【００７７】
オイル相用の増粘剤は、乳濁液の総重量に対して０．１％〜５重量％の量で、好ましくは０．４％〜３重量％の量で存在させることができる。
【００７８】
水相はさらに、安定剤を含むことができる。安定剤は、例えば、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム若しくは硫酸マグネシウム、及びこれらの混合物であることができる。
【００７９】
オイルは、Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｓｉ、及びＯ／Ｗ乳濁液で用いることができる。
【００８０】
存在する場合、本発明の組成物のオイル相は、少なくとも一つの非揮発性オイルを含む。組成物のオイル相は、揮発性オイル及びワックスを含むこともできる。Ｏ／Ｗ組成物は有利には、組成物の総重量に対して０％〜４５重量％のオイル、特に有利には０％〜２０重量％のオイルを含む。Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｓｉ組成物は有利には、組成物の総重量に対して少なくとも２０重量％のオイルを含む。
【００８１】
非揮発性オイルは有利には、ミネラル、動物、植物若しくは合成起源の極性若しくは非極性オイル類、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８２】
極性オイルは、レシチン類及び脂肪酸トリグリセリド類、特には８〜２４個、特には１２〜１８個の炭素原子の鎖長さを有する飽和及び／又は不飽和の分岐及び／又は未分岐アルカンカルボン酸のトリグリセリルエステルから選択することができる。例えば、脂肪酸トリグリセリド類は、ココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヒマシ油、小麦胚種油、ブドウ種子油、紅花油、月見草油、マカダミアナッツ油、杏仁油、アボカド油などからなる群から選択することができる。
【００８３】
さらなる有利な極性オイルは、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和の分岐及び／又は未分岐アルカンカルボン酸及び３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和の分岐及び／又は未分岐アルコールのエステルからなる群から、更には３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する芳香族カルボン酸及び飽和及び／又は不飽和の分岐及び／又は未分岐アルコールのエステルの群から選択することができる。例えば、エステルオイルは、好ましくは、安息香酸フェネチル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチル、イソステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸セテアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、アジピン酸ジイソプロピル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、乳酸２−オクチルドデシル、コハク酸２−ジエチルヘキシル、マレイン酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ヘプタン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ステアリン酸トリデシル、トリメリット酸トリデシル、並びに更にはそのようなエステルの合成、半合成及び天然混合物、例えばホホバ油からなる群から選択することができる。
【００８４】
極性オイルは有利には、ジアルキルエーテル類及び炭酸ジアルキル類からなる群から選択さすることができ、有利な例には、ジカプリリルエーテル（ＢＡＳＦからのＣｅｔｉｏｌ（登録商標）ＯＥ）及び／又は炭酸ジカプリリル（例えば、ＢＡＳＦからのＣｅｔｉｏｌ（登録商標）ＣＣ）がある。
【００８５】
さらに好ましくは、極性オイルが、イソエイコサン、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、カプリル酸／カプリン酸／ジグリセリルスクシネート、ブチレングリコールジカプリレート／ジカプレート、乳酸Ｃ１２−１３アルキル、酒石酸ジ−Ｃ１２−１３アルキル、安息香酸Ｃ１２−１５アルキル、ミリスチン酸ミリスチル、ネオペンタン酸イソデシル、トリイソステアリン、ヘキサカプリル酸／ヘキサカプリン酸ジペンタエリトリチル、プロピレングリコールモノイソステアレート、トリカプリリン、ジメチルイソソルビド、サリチル酸ブチルオクチル（例えば、ＣＰＨａｌｌから商標名Ｈａｌｌｂｒｉｔｅ（登録商標）ＢＨＢとして入手可能なもの）、安息香酸ヘキサデシル及び安息香酸ブチルオクチル及びこれらの混合物（Ｈａｌｌｓｔａｒ（登録商標）ＡＢ）及び／又はナフタレン酸ジエチルヘキシル（Ｈａｌｌｂｒｉｔｅ（登録商標）ＴＱ又はＳｙｍｐｒｉｓｅからのＣｏｒａｐａｎ（登録商標）ＴＱ）からなる群から選択される。
【００８６】
不揮発性オイルも同様に有利には、分岐及び未分岐炭化水素、特には鉱油、ワセリン油、パラフィン油、スクアラン及びスクアレン、ポリオレフィン類、例えばポリデセン類、水素化ポリイソブテン類、Ｃ１３−１６イソパラフィン、及びイソヘキサデカンからなる群から選択される非極性オイルであることもできる。
【００８７】
非極性不揮発性オイルは、不揮発性シリコーンオイルから選択することができる。
【００８８】
不揮発性シリコーン油には、ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）（フェニル化されていても良く、例えばフェニルトリメチコンであり、又は脂肪族基及び／又は芳香族基によって、若しくは官能基、例えば水酸基、チオール基及び／又はアミノ基によって置換されていても良い）；脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンによって修飾されているポリシロキサン類、並びにこれらの混合物などがあり得る。
【００８９】
本発明の組成物は、ロウをさらに含むことができる。
【００９０】
本文書の文脈において、ロウは、室温（２５℃）で固体であり、３０℃〜２００℃の融点で可逆的固体／液体変化を示す親油性脂肪物質と定義される。融点を超えると、ロウの粘度が低くなり、オイルと混和性となる。
【００９１】
ロウは有利には、天然ロウ類、例えば綿ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、エスパルトロウ、和ロウ、モンタンロウ、サトウキビロウ、蜜ロウ、羊毛ロウ、シェラック、マイクロワックス、セレシン、オゾケライト、オーリクリ（ｏｕｒｉｃｕｒｙ）ロウ、コルクファイバー（ｃｏｒｋ  ｆｉｂｅｒ）ロウ、亜炭ロウ、ベリー（ｂｅｒｒｙ）ロウ、シアバター、又は合成ロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエチレンロウ、フィッシャー・トロプシュ合成によって製造されたロウ、水素化油類、脂肪酸エステル類及び２５℃で固体であるグリセリド類、シリコーンロウ及び誘導体（ポリメチルシロキサンのアルキル誘導体、アルコキシ誘導体及び／又はエステル）及びこれらの混合物の群から選択される。当該ロウは、例えば″Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ″，  Ｌ．Ｍ．  Ｐｒｉｎｃｅ  Ｅｄ．，  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  （１９７７），  ｐａｇｅｓ  ２１−３２に従って公知の方法によって製造可能なコロイド状ロウ粒子の安定な分散液の形態を取ることができる。
【００９２】
当該ロウは、組成物の総重量に対して０％〜１０重量％、好ましくは０％〜５重量％の量で存在することができる。
【００９３】
本発明の組成物はさらに、揮発性炭化水素、シリコ−ン処理オイル及びフッ素化オイルからなる群から選択される揮発性オイルを含むことができる。
【００９４】
当該揮発性オイルは、乳濁液の総重量に対して０％〜２５重量％、好ましくは０％〜２０重量％、より好ましくは０％〜１５重量％の量で存在することができる。
【００９５】
本文書の文脈において、揮発性オイルは、室温及び大気圧で皮膚と接触して１時間未満内で蒸発するオイルである。当該揮発性オイルは室温で液体であり、室温及び大気圧で、０．１３〜４００００Ｐａ（１０−３〜３００ｍｍＨｇ）、好ましくは１．３〜１３０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）、より好ましくは１．３〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の蒸気圧、及び１５０〜２６０℃、好ましくは１７０〜２５０℃の沸点を有する。
【００９６】
炭化水素オイルは、酸素原子又は窒素原子を有するか有せずに、かなりの部分が炭素原子及び水素原子から形成され、ケイ素原子やフッ素原子を含まないオイルを意味するものと理解され；それは炭素原子及び水素原子からなることもできるが、それはエステル基、エーテル基、アミノ基又はアミド基を含むこともできる。
【００９７】
シリコーンオイルは、少なくとも１個のケイ素原子及び特別にはＳｉ−Ｏ基を含むオイル、例えば特にはポリジ有機シロキサンを意味するものと理解される。
【００９８】
フッ素化オイルは、少なくとも１個のフッ素原子を含むオイルを意味するものと理解される。
【００９９】
本発明の揮発性炭化水素オイルは、４０〜１０２℃、好ましくは４０〜５５℃、より好ましくは４０〜５０℃の引火点を有する炭化水素オイルから選択することができる。
【０１００】
揮発性炭化水素オイルは、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有するもの及びそれらの混合物、特には分岐Ｃ８−１６アルカン類、例えば８〜１６個の炭素原子を有するイソアルカン類（イソパラフィン類とも称される）、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Ｉｓｏｐａｒｓ（登録商標）又はＰｅｒｍｅｔｙｌｓ（登録商標）商標名下で市販されているオイル；及び分岐のＣ８−１６エステル類、例えばネオペンタン酸イソヘキシル、及びこれらの混合物である。
【０１０１】
特に有利なものは、揮発性炭化水素オイル、例えばイソドデカン、イソデカン、及びイソヘキサデカンである。
【０１０２】
揮発性シリコーン処理オイルは好ましくは、４０〜１０２℃の引火点、好ましくは５５℃超及び９５℃以下の引火点、より好ましくは６５〜９５℃の範囲の引火点を有するシリコーン処理オイルから選択される。
【０１０３】
例えば、揮発性シリコーン処理オイルは、２〜７個のケイ素原子を有する直鎖若しくは環状シリコーンオイルであり、これらのシリコーンは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはアルコキシ基を含んでいても良い。
【０１０４】
特に有利なものは、揮発性シリコーン処理オイル、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン及びこれらの混合物である。
【０１０５】
揮発性フッ素化オイルは通常は、引火点を持たない。
【０１０６】
揮発性フッ素化オイルの例には、ノナフルオロエトキシブタン、ノナフルオロメトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロペンタン、及びこれらの混合物である。
【０１０７】
本発明の組成物の好ましい化粧品的に許容される媒体は、水及び任意に、化粧品的に許容される水混和性の好適な有機溶媒を含む。
【０１０８】
本発明の組成物で使用される水は、ブロッサムウォーター、脱塩純水、鉱水、温泉、及び／又は海水であることができる。
【０１０９】
本発明の組成物としてのＯ／Ｗ組成物の場合、含水量は、組成物の総重量に対して、４０％〜９５重量％の範囲、好ましくは５０％〜９０重量％の範囲、最も好ましくは６０％〜８０重量％の範囲であることができる。Ｗ／Ｏ組成物の場合、含水量は、組成物の総重量に対して、０％〜６０重量％の範囲、好ましくは１０％〜５０重量％の範囲、最も好ましくは３０％〜５０重量％の範囲である。
【０１１０】
当該組成物は、推進剤ガスで発泡させることもできる。上記の乳濁液は、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｓｉ乳化剤、増粘剤（例えば、ヒドロ分散液（ｈｙｄｒｏｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ））又は固体（例えば、ピッカリングエマルジョン）によって安定化させることができる。
【０１１１】
当該組成物は、１以上の乳化剤又は界面活性剤を含むことができる。
【０１１２】
従って、水中油型乳濁液（Ｏ／Ｗ）は特に好ましくは、ＨＬＢ値＞７を有する少なくとも一つの乳化剤及び任意に共乳化剤を含む。
【０１１３】
下記の非イオン性乳化剤が有利に用いられる。
【０１１４】
ａ）脂肪酸部分エステル及び多価アルコールの脂肪酸エステル及びそれらのエトキシ化誘導体（例えば、モノステアリン酸グリセリル、ソルビタンステアレート、クエン酸グリセリルステアリル、ショ糖ステアレート）
ｂ）エトキシ化脂肪アルコール及び脂肪酸。
【０１１５】
特に有利な非イオン性Ｏ／Ｗ乳化剤は、エトキシ化脂肪アルコール又は脂肪酸、好ましくはＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−４０ステアレート、セテアレス−２０、セテス−２０、ステアレス−２０、セテアレス−１２、セテス−１２、ステアレス−１２並びに単糖、オリゴ等又は多糖の脂肪酸とのエステル、好ましくはセテアリルグルコシド、メチルグルコースジステアレートである。
【０１１６】
有利なアニオン性乳化剤は、石鹸（例えば、ステアリン酸若しくはパルミチン酸のナトリウム塩若しくはトリエタノールアミン塩）及びクエン酸のエステル、例えばステアリン酸クエン酸グリセリルである。
【０１１７】
本発明のＯ／Ｗ乳濁液に使用される好適な共乳化剤は、８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個の炭素原子、特別には１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和若しくは不飽和の分岐若しくは未分岐アルカンカルボン酸のモノグリセリルエステル、８〜２４個の炭素原子、特別には１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和若しくは不飽和の分岐若しくは未分岐のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、及び８〜２４個の炭素原子、特別には１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和若しくは不飽和の分岐若しくは未分岐のアルカンカルボン酸のソルビタンエステルであることができる。
【０１１８】
特に有利な共乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ソルビタン、ショ糖ジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、及びポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）である。
【０１１９】
本発明の文脈においては、さらなる乳化剤を用いることが有利な場合がある。
【０１２０】
それは例えば、本発明の製剤の耐水性をさらに高めるために行うことができる。好適な乳化剤の例には、アルキルメチコンコポリオール類及びアルキルジメチコンコポリオール類、特にはセチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール、Ｗ／Ｏ乳化剤、例えばステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセロール、オレイン酸ソルビタン、レシチン、イソステアリン酸グリセリル、ポリグリセリル−３オレエート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油、ポリグリセリル−４イソステアレート、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート交差ポリマー、イソステアリン酸ソルビタン、ポロキサマー１０１、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ポリグリセリル−４ジポリヒドロキシステアレート、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート、ジステアリン酸グリコール、及びポリグリセリル−３ジポリヒドロキシステアレートがある。
【０１２１】
矯正毛髪における整形保持率ｘ矯正に関して、そしてカール毛髪についての整形保持率ｘカールに関して上記で述べた内容は、好ましくは、相応に本発明の組成物に適用される。
【０１２２】
毛髪房の準備（カール又は矯正）（段階０））：
ヨーロッパ毛髪のウェーブ房（全長１８ｃｍ、幅８ｃｍ、重量１．０ｇ±０．２ｇ）又はヨーロッパ毛髪のストレート房（全長１９ｃｍ、幅３ｃｍ、重量１．０ｇ±０．２ｇ）のいずれかを用いて、試験を行った。
【０１２３】
試験に先立って、毛髪房を、３８°５Ｃで１分間にわたり、市販のシリコーン非含有シャンプー（Ｓｙｏｓｓ″Ｖｏｌｕｍｅ  Ｌｉｆｔ  Ｓｈａｍｐｏｏ″）０．３ｇで洗った。次に、毛髪房を３８℃で１分間リンスし、従来の櫛（片側櫛）で梳いた。次に、毛髪房を、ヘアドライヤーで約７５℃で１分間乾かした。
【０１２４】
使用した物質
調べた物質は、下記のように略される。
【０１２５】
製品Ａ：ＩＮＣＩ：ポリウレタン−４８、２重量％［本発明］。
【０１２６】
製品Ｂ：Ａｍｐｈｏｍｅｒ（ＩＮＣＩ：オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、１００％、ＡＭＰ（アミノメチルプロパノール）でｐＨ９．６に調節、２重量％。
【０１２７】
製品Ｃ：Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  ＰＶＰ  Ｋ９０、ＩＮＣＩ：ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、２重量％。
【０１２８】
製品Ｄ：ＩＮＣＩ：ポリウレタン−３５、２重量％。
【０１２９】
製品Ｅ：市販のヘアジェル、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｇｏｔ２Ｂグルー。
【０１３０】
製品Ｆ：市販のヘアジェル、Ｌ′Ｏｒｅａｌ  Ｓｔｕｄｉｏ  Ｌｉｎｅ  Ｉｎｖｉｓｉ′Ｈｏｌｄ  ＦＸ  ８。
【実施例】
【０１３１】
実施例１：矯正毛髪の耐水性
段階１）
比較例１：
段階０）に記載のように準備した後、毛髪房をヘアドライヤーで７５℃で３分間にわたり再度乾かした。その後、毛髪房を、市販のヘアアイロンを用いて２３０℃で３秒間を５回矯正し、５６％相対−２５空気湿度及び２３℃で１２時間にわたり完全に乾燥させた。
【０１３２】
実施例１Ａ及び１Ｂ：製品Ａ又は製品Ｂによる処理
３個の毛髪房について、並行して全く同じ処理を行った。段階０）に記載のように毛髪房を準備した後、製品Ａ又はＢ  １ｇを、各場合で、個々の毛髪房に付与した。３個の毛髪房のそれぞれを短時間梳いて、個々の毛髪房の長さ方向に製品を分布させた。毛髪房を櫛で梳き、ヘアドライヤーで７５℃で３分間乾かした。その後、それらの房を、ヘアアイロンで２３０℃で３秒間５回矯正し、そして５６％空気湿度及び２３℃で１２時間にわたり完全に乾かした。
【０１３３】
実施例２：カールした毛髪の耐水性
比較例２：
段階０）に記載のように準備した後、毛髪房を、パーマ用ロッドに巻き付け、輪ゴムで固定した。次に、房をヘアドライヤーにより７５℃で５分間乾かし、次に５６％相対−２５空気湿度及び２３℃で１２時間にわたり完全に乾かした。
【０１３４】
実施例２、Ａ〜Ｆ：製品Ａ〜Ｆによる処理
段階０）に記載のように準備した後、製品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦ  １ｇを、各場合で、個々の毛髪房に付与した。３個の毛髪房のそれぞれを短時間梳いて、個々の毛髪房の長さ方向に製品を分布させた。毛髪房を櫛で梳き、パーマ用ロッドに巻き付け、輪ゴムで固定した。次に、房をヘアドライヤーにより７５℃で５分間乾かし、次に５６％相対−２５空気湿度及び２３℃で１２時間にわたり完全に乾かした。
【０１３５】
耐水性試験
実施例１及び２で処理した各毛髪房を、個別に、３８℃まで加熱した２リットル水浴に３０秒間完全に浸漬し、１０秒間液を滴らせ、２４時間にわたり空気中で完全に乾かした。
【０１３６】
次に、房の幅及び長さを、定規（１ミリメートルスケール）で測定した。
【０１３７】
実施例１の結果
【表１】
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【数３】
2021506834.tif 000005
【０１３８】
実施例２の結果
【表２】
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【数４】
2021506834.tif 000007
【０１３９】
表１及び２における値は、特殊なポリウレタン尿素を含む本発明の毛髪用化粧品組成物で毛髪を処理することで、ポリウレタン尿素で整形したヘアスタイルの洗髪性及び耐水性が改善されることを明瞭に示している。従って、記録された整形保持率レベルは、ポリマーを全く加えない場合、そして比較試験Ｂ〜Ｆで用いられたものなどの従来の作用剤と比較して顕著に低い。スタイリング剤を用いないか、従来の作用剤を用いると、耐水性が全くなかったか、本発明の毛髪用化粧品組成物による、又は前記のポリウレタン尿素の本発明による使用による耐水性のわずか１／３しかなかったことから、毛髪におけるカール維持の場合では、これは特に顕著なものである。
【国際調査報告】
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