(57)【要約】  本発明は、二核、三核および四核の金属錯体、ならびにこれらの金属錯体を含んでなる電子素子、特にエレクトロルミネッセンス素子、に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物。
【化１】
2021518404.tif 000150
（ここで、使用される記号および添え字は以下のとおりである：
Ｄは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣまたはＮであり；
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｌ１、Ｌ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、二座副配位子であり；
Ｖ１は、中央の副配位子を、ｎの選択に応じて、互いにおよびＬ１に結合する３価基であり；
Ｖ２は、２価基、または中央の副配位子およびＬ２を互いに結合する単結合であり；
ｎは、１、２または３であり；
ｍは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０または１であり、ここで、ｍ＝１のとき、対応するＶ２基が結合された原子ＸはＣであり、ただし、少なくとも１つのｍは１であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つのＲラジカルが共に環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＣＯＯＲ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２以上のＲ１ラジカルが共に環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、特にヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）である）
【請求項２】
式（１’）の請求項１に記載の化合物。
【化２】
2021518404.tif 000151
（ここで、ｍ＝０のとき、Ｒラジカルは、対応するＶ２が結合されたであろう炭素原子に結合され、Ｄに対してオルト位のそのＲラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＨ３およびＣＤ３からなる群から選択され、かつ、使用される他の記号および添え字は請求項１に記載の意味を有する）
【請求項３】
式（１ａ−１）〜（１ｆ−１）のうちの１つの、請求項１または２に記載の化合物。
【化３】
2021518404.tif 000152
（ここで、使用される記号および添え字は、請求項１に記載の意味を有する）
【請求項４】
式（１ａ−３）〜（１ｆ−３）のうちの１つの、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【化４】
2021518404.tif 000153
（ここで、使用される記号および添え字は、請求項１に記載の意味を有し、かつ金属への配位に対してオルト位のＲラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＨ３およびＣＤ３からなる群から選択される）
【請求項５】
Ｖ１が、式（２）および（３）の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
2021518404.tif 000154
（ここで、点線の結合は、中央の副配位子への、または副配位子Ｌ１への結合を示し、Ｒは請求項１に記載の意味を有し、かつ使用される他の記号は以下のとおりである：
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、−ＣＲ＝ＣＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−または以下の式（４）の基であり
【化６】
2021518404.tif 000155
（ここで、点線の結合は、中央の副配位子の、または副配位子Ｌ１の、この構造への結合の位置を示し、かつ、＊は、式（４）の単位の中央環基、つまり式（２）または（３）中に明示的に含まれる基、への結合の位置を示し；
Ｘ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｘ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであるか、または２つの隣接するＸ２基が共にＮＲ、ＯまたはＳであり、５員環を形成し、かつ残りのＸ２が、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；または、環中のＸ３基のうちの１つがＮであるとき、２つの隣接するＸ２基が共にＣＲまたはＮであり、５員環を形成し；ただし、２以下の隣接するＸ２基がＮであり；
Ｘ３は、出現毎にＣであるか、または１つのＸ３基がＮであり、かつ同一の環中のもう一方のＸ３基がＣであり；ただし、環中のＸ３基のうちの１つがＮであるとき、２つの隣接するＸ２基が、共にＣＲまたはＮであり；
Ａ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ）２またはＯであり；
Ａ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ、Ｐ（＝Ｏ）、ＢまたはＳｉＲであり、ただし、Ａ２＝Ｐ（＝Ｏ）、ＢまたはＳｉＲのとき、記号Ａ１がＯであり、かつ、このＡ２に結合された記号Ａが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ではなく；
Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいて、前記アルキル基は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、かつ、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である）
【請求項６】
式（２）の基が、式（５’）の構造から選択され、かつ式（３）の基が、式（９’）または（９’’）の構造から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の化合物。
【化７】
2021518404.tif 000156
（ここで、記号は、請求項１および５に記載の意味を有する）
【請求項７】
式（４）の基が、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（１４）〜（３８）の構造から選択されることを特徴とする、請求項５または６に記載の化合物。
【化８】
2021518404.tif 000157
（ここで、記号は、請求項１および５に記載の意味を有する）
【請求項８】
式（２）の基が、式（５ａ’’）の構造から選択されることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化９】
2021518404.tif 000158
（ここで、記号は、請求項１および８に記載の意味を有する）
【請求項９】
Ｖ１が、式（Ｖ１−ａ）の構造であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【化１０】
2021518404.tif 000159
（ここで、ＲおよびＡは、請求項１および５に記載の意味を有し、かつ、Ｖは、ＣＲ、Ｎ、ＳｉＲ、ＰまたはＰ＝Ｏである）
【請求項１０】
Ｖ２が、ＣＲ２、ＮＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または５または６の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、オルト結合されたアリーレンもしくはヘテロアリーレン基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
副配位子Ｌ１および／または副配位子Ｌ２の１つまたは両方が、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）および（Ｌ−３）の構造から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【化１１】
2021518404.tif 000160
（ここで、点線の結合は、副配位子Ｌ１のＶ１への結合、または副配位子Ｌ２のＶ２への結合を示し、かつ他の記号には以下のとおりである：
ＣｙＣは、出現毎に同一であるかまたは異なり、置換もしくは非置換のアリールまたはヘテロアリール基（これは、５〜１４の芳香族環原子を有し、かつ炭素原子を介してＭに配位し、かつ共有結合を介してＣｙＤに結合される）であり；
ＣｙＤは、出現毎に同一であるかまたは異なり、置換もしくは非置換のヘテロアリール基（これは、５〜１４の芳香族環原子を有し、かつ窒素原子を介して、またはカルベン炭素原子を介して、Ｍに配位し、かつ共有結合を介してＣｙＣに結合される）であり；
同時に、２以上の任意の置換基が共に環系を形成していてもよい）
【請求項１２】
１以上の副配位子Ｌ１および／またはＬ２が、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（Ｌ−１−１）、（Ｌ−１−２）または（Ｌ−２−１）〜（Ｌ−２−３）の構造を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【化１２】
2021518404.tif 000161
（ここで、記号は、請求項１に記載の意味を有し、＊は、ＩｒまたはＰｔへの配位の位置を示し、かつ「ｏ」は、構造がＬ１の形態である場合に、Ｖ１への結合の位置を示し；構造がＬ２の形態である場合に、Ｖ２は、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置で結合され；同時に、Ｖ１またはＶ２が結合される記号ＸはＣである）
【請求項１３】
以下の工程ステップ：
ａ）まだＬ２−Ｖ２基を含まない六座配位子の合成；
ｂ）前記六座配位子からＩｒ錯体の合成；
ｃ）前記Ｉｒ錯体の官能化；
ｄ）カップリング反応による前記Ｌ２−Ｖ２基の導入；および
ｅ）Ｐｔ錯体の合成
によることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物および少なくとも１つのさらなる化合物、特に少なくとも１つの溶媒またはマトリックス材料を含んでなる配合物。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の、電子素子における、または酸素増感剤としての、または光触媒としての、使用。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を含んでなる電子素子。
【請求項１７】
前記化合物が１以上の発光層中で発光化合物として使用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項１６に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子おける発光体および有機センサーとしての使用に好適な、金属錯体に関する。
【０００２】
従来技術によれば、燐光性の有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）で用いられる三重項発光体は、特に、芳香族配位子を有する、ビス−およびトリス−オルトメタル化イリジウム錯体およびビス−オルト−メタル化プラチナ錯体であり、同時に、この配位子は、負に帯電した炭素原子と非荷電の窒素原子を介して、または負に帯電した炭素原子と非荷電のカルベン炭素原子を介して、金属に結合している。そのような錯体の例は、トリス（フェニルピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）およびその誘導体であり、同時に、用いられる配位子は、例えば、１−、もしくは３−フェニルイソキノン、２−フェニルキノリン、またはフェニルカルベンである。このケースにおいて、イリジウム錯体は、一般的に、１μｓを優に超える範囲においてかなり長い発光寿命を有している。しかし、ＯＬＥＤでの使用では、高輝度で低いロールオフ特性を有するＯＬＥＤの動作を可能にするために短い発光寿命が求められている。同様に効率、特に赤色発光燐光発光体の効率についてもまだ改善の余地がある。通例の赤色燐光発光性発光体における低い三重項レベルＴ１の結果として、光ルミネセンス量子収率は、理論的に可能な値よりかなり下であるが、それは、低いＴ１では、非放射チャネルが、特に、錯体が高い発光寿命を有している場合に大きな役割を果たすからである。照射レベルを増大させることによる改善がここでは望まれており、それはまた、光ルミネセンス寿命の低減によって達成することができる。
【０００３】
イリジウム錯体の安定性の改善が、例えばＷＯ２０１６／１２４３０４に記載されているように、多脚型配位子を使用することにより達成されている。プラチナ錯体のケースにおいて、例えばＷＯ２００５／０４２５５０に記載されているように、四座配位子の使用によって達成されうる。配位子構造によって、これらの錯体は、赤、オレンジ、黄、緑または青色発光を示す。多脚または四座配位子を有する錯体のケースにおいても、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用上の特性に関して、特に励起状態のルミネセンス寿命、および／または効率だけでなく、電圧および／または寿命に関しても、まだ改善の余地がある。
【０００４】
十分に解決されていない技術課題は、いまだに、スペクトルの赤外領域で効果的に発光する有機または有機金属化合物を提供することであり、そして、同様に深紅発光化合物のケースにおいても、さらなる改良が望まれている。特に、スペクトルの赤外領域で発光する化合物は、センサー（例えば指紋センサーや虹彩センサー）での使用に興味深い。ＩＲ虹彩センサーにおいて、目にＩＲ光が当てられ、そして、目によって反射されたＩＲ光の特徴的なパターンがＩＲカメラによって検知される。この目的のための光源は、スペクトルの赤外領域で発光する有機エレクトロルミネッセンス素子であってよく、赤外発光の提供は、この目的のために必要とされる。
【０００５】
したがって、本発明によって対処すべき課題は、ＯＬＥＤおよびセンサーに使用される発光体として好適な新規な金属錯体を提供することである。具体的な目的は、ルミネセンス寿命、効率、作動電圧および／または寿命に関して、改善された特性を示す発光体を提供することである。さらなる対処すべき課題は、深紅またはスペクトルの赤外領域において発光する発光体を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、以下に記載する、二核、三核および四核のイリジウム／プラチナ錯体は、対応する単核の錯体に比べて、光物理的特性の改善を示し、そしてそれゆえ、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用されるときに、改善された特性をもたらすということが見出された。さらに特に、本発明の化合物は、改善されたフォトルミネセンス量子収率および明確に低減されたルミネセンス寿命を有する。より短い発光寿命は、有機エレクトロルミネッセンス素子の改善されたロールオフ特性をもたらす。さらに、この錯体は、偏光発光（ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）を示し、そしてそれらの発光は効率が改善されている。さらに、これらの錯体は、深紅またはスペクトルの赤外領域において発光し、そして特に高効率赤外発光を示す錯体もまた得られうる。本発明は、これらの錯体およびこれらの錯体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子およびセンサーを提供する。
【０００７】
本発明は、以下の式（１）の化合物を提供する。
【化１】
2021518404.tif 000002
ここで、使用される記号および添え字は以下のとおりである：
Ｄは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣまたはＮであり；
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｌ１、Ｌ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、二座副配位子であり；
Ｖ１は、中央の副配位子を、ｎの選択に応じて、互いにおよびＬ１に結合する３価基であり；
Ｖ２は、２価基、または中央の副配位子およびＬ２を互いに結合する単結合であり；
ｎは、１、２または３であり；
ｍは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０または１であり、ここで、ｍ＝１のとき、対応するＶ２基が結合された原子ＸはＣであり、ただし、それぞれのプラチナ部分錯体あたり、少なくとも１つのｍは１であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つのＲラジカルが共に環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＣＯＯＲ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２以上のＲ１ラジカルが共に環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、特にヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）である。
【０００８】
２つのＲまたはＲ１ラジカルがともに環系を形成するとき、それは単環式もしくは多環式、かつ脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族であってもよい。このケースにおいて、共に環系を形成するラジカルは、隣接していてもよく、すなわち、これらのラジカルが、同じ炭素原子に、もしくは互いに直接結合している炭素原子に結合しているか、またはそれらが互いにさらに離れていてもよい。好ましくは、互いに直接結合された炭素原子に、または同一の炭素原子に、結合されたラジカルにおける、この種の環形成である。
【０００９】
２以上のラジカルが共に環を形成してもよいという記述は、本明細書の文脈においては、とりわけ、２つのラジカルが、２つの水素原子の形式的脱離を伴う化学結合によって互いに連結されていることを意味するものと解されるべきである。これは、以下のスキームにより示される。
【化２】
2021518404.tif 000003
【００１０】
また、しかしながら、上記の表現は、２つのラジカルのうちの１つが水素であり、２つ目のラジカルが、その水素原子が結合されていた位置に結合して環を形成することも意味するものと解されるべきである。これは、以下のスキームにより示される。
【化３】
2021518404.tif 000004
【００１１】
芳香族環系の形成は、以下のスキームにより示される。
【化４】
2021518404.tif 000005
【００１２】
本発明の文脈におけるアリール基は、６〜４０の炭素原子を含む。本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、２〜４０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含むが、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、単一の芳香環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合したアリールもしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等のいずれかを意味するものと理解される。
【００１３】
本発明の文脈における芳香環系は、環系に６〜４０の炭素原子を含む。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、１〜４０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を環系に含むが、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含む系ではなく、複数のアリールまたはヘテロアリール環系が、非芳香族単位（好ましくは、１０％未満の、Ｈ以外の原子）、例えば、炭素、窒素もしくは酸素原子、またはカルボニル基により中断されていることもできる系を意味するものと解される。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、したがって、本発明の文脈において、芳香族環系とみなされ、また、２つ以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル基により、またはシリル基により中断されている系も同様である。さらに、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに直接結合されている系、例えば、ビフェニル、ターフェニル、クウォーターフェニル、またはビピリジンも同様に、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系とみなされる。好ましい、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、アリールまたはヘテロアリール基、および２つ以上の、アリールまたはヘテロアリール基が直接互いに結合している系、並びにフルオレンおよびスピロビフルオレン基である。
【００１４】
本発明の文脈における、環状のアルキル基は、単環式、二環式もしくは多環式の基を意味するものと解される。
【００１５】
本発明の文脈において、それぞれの水素原子もしくはＣＨ２基が前述の基によって置き換えられていてもよいＣ１〜Ｃ２０−アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクト−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクト−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イルおよび１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと解される。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを意味するものと解される。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと解される。ＯＲ１またはＯＲ２に対して存在する、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものと解される。
【００１６】
それぞれのケースにおいて前述のラジカルによって置換されていてもよく、かつ任意の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい、５〜４０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、シス−またはトランス−モノベンゾインデノフルオレン、シス−またはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリジムイミダゾール、ピラジニムイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００１７】
本出願の文脈において、Ｌ１またはＬ２に対する用語「二座副配位子」は、Ｖ１またはＶ２基が存在しない場合にこの単位が二座配位子であることを意味する。しかしながら、この二座配位子における形式的な水素原子の引き抜きおよびＶ１またはＶ２への結合の結果として、それは別個の配位子ではなく、そのようにして形成されるより多い多座配位子の一部であり、そしてそれゆえ、用語「副配位子」が使用される。
【００１８】
用語「中央の副配位子」は上記および以降の記載で使用される。これは、本発明において、同時にＩｒおよびＰｔに配位する式（１）の化合物内のあらゆる副配位子を意味すると解される。
【００１９】
本発明の化合物をさらに説明するために、２つの単純な式（１）の構造が示され、以降に詳細に説明される。
【化５】
2021518404.tif 000006
【００２０】
この構造では、イリジウムおよびプラチナに配位する中央の副配位子は、２−フェニルピリミジン基である。中央の副配位子および２つの副配位子Ｌ１をブリッジするＶ１基は、１，３，５−トリフェニルベンゼン基である。中央の副配位子および副配位子Ｌ２をブリッジするＶ２基は、Ｃ（ＣＨ３）２である。２つの副配位子Ｌ１はＶ１基にも結合され、そして、上記の構造中のこれらは、それぞれフェニルピリジンである。添え字ｎは１であり、この構造がちょうど１つのプラチナ原子を含むことを意味する。この２つの構造のそれぞれにおいて、１つの添え字ｍが１であり、他の添え字ｍが０であり、ここで、第１の構造において、Ｖ２基はＶ１基と同一の環に結合され、かつ第２の構造において、Ｖ１およびＶ２基は、中央副配位子の２つの異なる環に結合される。上記の構造において、イリジウムは２つのフェニルピリジン副配位子および１つのフェニルピリミジン副配位子に配位され、かつ、プラチナは、１つのフェニルピリジン副配位子および１つのフェニルピリミジン副配位子に配位される。ここで、フェニルピリミジンのフェニル基およびピリミジン基は、イリジウムおよびプラチナの両方に配位する。
【００２１】
イリジウムまたはプラチナへの配位子の結合は、配位結合もしくは共有結合のいずれかであるか、または結合の共有比率は配位子に応じて変えることができる。本発明において、配位子または副配位子がイリジウムまたはプラチナに配位している、もしくは結合しているというとき、これは本出願の文脈において、結合の共有比率に拘わらず、配位子もしくは副配位子の金属へのあらゆる種類の結合のことを指している。
【００２２】
本発明の化合物は好ましくは、非荷電である、すなわち、電気的に中性である。これは、金属原子の電荷を副配位子の電荷が補うように達成される。したがって、例えば、＋３の酸化状態のイリジウム原子が合計３つの負の電荷を有する３つの二座副配位子に配位する場合、および＋２の酸化状態のプラチナ原子が合計２つの負の電荷を有する２つの二座副配位子に配位する場合が好ましく、ここで、同時にＩｒおよびＰｔに配位する中央の副配位子が、好ましくは２つの負の電荷を有する。ここで、副配位子Ｌ１およびＬ２のそれぞれがモノアニオン性であることが好ましい。代替として、例えば、ＩｒおよびＰｔに配位する中央の副配位子が、２つの非荷電の窒素原子を介してＰｔに配位し、かつＬ２は２つのアニオン性炭素原子を介してＰｔに配位することも可能である。同様に、例えばＩｒおよびＰｔに配位する中央の副配位子が２つのアニオン性炭素原子を介してＰｔに配位し、かつＬ２が２つの非荷電の窒素元素を解してＰｔに配位する。
【００２３】
ｎ＝１の場合、本発明の化合物は、１つのイリジウム原子および１つのプラチナ原子を有する二核の化合物である。ｎ＝２の場合、本発明の化合物が、１つのイリジウム原子および２つのプラチナ原子を有する三核の化合物である。ｎ＝３の場合、本発明の化合物は、１つのイリジウム原子および３つのプラチナ原子を有する四核の化合物である。本発明の好ましい形態において、ｎ＝１である。
【００２４】
本発明の好ましい形態において、式（１）の化合物は以下の式（１’）の化合物から選択される。
【化６】
2021518404.tif 000007
ここで、ｍ＝０である場合、Ｒラジカルは、対応するＶ２が結合されるであろう炭素原子に結合され、Ｄに対してオルト位のそのＲラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ（重水素）、Ｆ、ＣＨ３およびＣＤ３からなる群から選択され、好ましくはＨであり、かつ使用されるされる他の記号および添え字は上記に記載の意味を有する。
【００２５】
式（１）の好ましい形態において、Ｉｒは、中央の副配位子の炭素原子および窒素原子によって配位される。式（１）のさらに好ましい形態において、Ｐｔは、中央の副配位子の、１つの炭素原子および１つの窒素原子によって、または２つの炭素原子によって配位される。したがって、式（１）の化合物は、好ましくは以下の式（１ａ）〜（１ｆ）のうちの１つの構造を有する。
【化７】
2021518404.tif 000008
ここで、使用される記号および添え字は、上記に記載の意味を有する。式（１ｅ）および（１ｆ）中の中央の副配位子が２つのアニオン性炭素原子を介してＰｔに配位するため、これらの構造中の副配位子Ｌ２が、２つの非荷電の原子、特に２つの非荷電の窒素原子を介してＰｔに配位する。
【００２６】
より好ましくは、ＩｒおよびＰｔの両方が、中央の副配位子の１つの炭素原子および１つの窒素原子によって配位され、そして、好ましい形態は、式（１ａ）〜（１ｄ）の構造である。
【００２７】
好ましい形態において、１つの添え字ｍが１であり、かつ他の添え字ｍが０であり、そして、本発明の化合物は、好ましくはプラチナ部分錯体あたり、ちょうど１つのＶ２基を有する。さらに、ちょうど１つのＶ２基を有する化合物において、この基が中央の副配位子上で、Ｉｒに炭素を介して配位するアリールまたはヘテロアリール基に結合される場合が好ましい。したがって、好ましい化合物は以下の式（１ａ−１）〜（１ｆ−１）の化合物である。
【化８】
2021518404.tif 000009
ここで、使用される記号および添え字は、上記に記載の意味を有する。
【００２８】
本発明の好ましい形態において、式（１ａ）〜（１ｆ）中のＸがＣＲであり、よって、構造は、好ましくは、式（１ａ−２）〜（１ｆ−２）の化合物から選択される。
【化９】
2021518404.tif 000010
ここで、ｍ＝０である場合、Ｒラジカルは、対応するＶ２が結合されるであろう炭素原子に結合され、Ｄに対してオルト位のそのＲラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ（重水素）、Ｆ、ＣＨ３およびＣＤ３からなる群から選択され、好ましくはＨであり、かつ使用されるされる他の記号および添え字は上記に記載の意味を有する。
【００２９】
特に好ましくは、以下の式（１ａ−３）〜（１ｆ−３）の化合物である。
【化１０】
2021518404.tif 000011
ここで、使用される記号および添え字は、上記に記載の意味を有する。ここで、Ｄに対してオルト位のＲラジカルは、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ（重水素）、Ｆ、ＣＨ３およびＣＤ３からなる群から選択され、より好ましくはＨである。
【００３０】
以下に、Ｖ１基の好ましい形態について記載する。上記のように、Ｖ１は、ｎ＝１の場合、中央の副配位子および２つの副配位子を互いに結合するか、ｎ＝２の場合、２つの中央の副配位子および副配位子Ｌ１を互いに結合するか、またはｎ＝３の場合、中央の三つの副配位子を互いに結合する、三価基である。
【００３１】
本発明の好ましい形態において、Ｖ１は、以下の式（２）および（３）の基から選択される。
【化１１】
2021518404.tif 000012
ここで、点線の結合は、中央の副配位子への、または副配位子Ｌ１への結合を示し、Ｒは上記に記載の意味を有し、かつ、使用される他の記号は以下のとおりである。
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、−ＣＲ＝ＣＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−、または以下の式（４）の基であり：
【化１２】
2021518404.tif 000013
ここで、点線の結合は、中央の副配位子または副配位子Ｌ１のこの構造への結合位置を示し、かつ＊は、式（４）の単位の中央環基、つまり式（２）または（３）中に明示的に含まれる基への結合位置を示し；
Ｘ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｘ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであるか、または２つの隣接するＸ２基が共にＮＲ、ＯまたはＳであって、５員環を形成し、かつ残りのＸ２が、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；または、環中のＸ３基のうちの１つがＮである場合に、２つの隣接するＸ２基が共にＣＲまたはＮであって、５員環を形成し；ただし、２以下の隣接するＸ２基がＮであり；
Ｘ３は、出現毎にＣであるか、または１つのＸ３基がＮであり、かつ同一の環中の他のＸ３基がＣであり；ただし、環中のＸ３基のうちの１つがＮである場合、２つの隣接するＸ２基が共にＣＲまたはＮであり；
Ａ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ）２またはＯであり；
Ａ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ、Ｐ（＝Ｏ）、ＢまたはＳｉＲであり、ただし、Ａ２＝Ｐ（＝Ｏ）、ＢまたはＳｉＲの場合、記号Ａ１がＯであり、かつこのＡ２に結合された記号Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ではなく；
Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいてアルキル基は１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、かつ、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＳｉ（Ｒ１）２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。
【００３２】
式（３）中のＡ２がＣＲである場合、特に全てのＡ２がＣＲである場合、さらに、格別にＡ１の０、１、２もしくは３つ、特に３つがＣＲ２である場合、Ａ２上のＲラジカルは、立体配座によって異なる位置をとることができる。ここで、好ましいのは、ＨまたはＤ等の小さなＲラジカルである。それらが、全て金属から離れた方向を向いている（尖端（ａｐｉｃａｌ））か、全て金属に向かって内側に向いている（内包（ｅｎｄｏｈｅｄｒａｌ））のいずれかであることが好ましい。これは、Ａ基がそれぞれオルト−フェニレン基である例により以下に示される。
【化１３】
2021518404.tif 000014
【００３３】
明確にするために、ＩｒまたはＰｔに配位している３つ目の副配位子は図示されておらず、単に点線の結合で示されている。したがって、好ましいのは、２つの立体配座のうちの少なくとも１つをとることができる錯体である。これらは、３つの副配位子の全てが中央の環上でエクアトリアル配座された錯体である。
【００３４】
式（２）の基の好適な形態は、以下の式（５）〜（８）の構造であり、そして式（３）の基の好適な形態は、以下の式（９）〜（１３）の構造である。
【化１４】
2021518404.tif 000015
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００３５】
式（２）、（３）および（５）〜（１３）中の、好ましいＲラジカルは以下のとおりである：
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ１、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基または３〜１０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ２、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基または３〜１０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２以上の隣接するＲ１ラジカルが共に環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族、もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）である。
【００３６】
式（２）、（３）および（５）〜（１３）中の特に好ましいＲラジカルは以下のとおりである。
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜４の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜６の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、または６〜１２の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜４の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜６の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい）、または６〜１２の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２以上の隣接するＲ１ラジカルがともに環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜１２の炭素原子を有する、脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルである。
【００３７】
本発明の好ましい形態において、式（２）の基中の全てのＸ１基はＣＲであり、したがって、式（２）の中央の三価の環はベンゼンである。より好ましくは、全てのＸ１基はＣＨまたはＣＤ、特にＣＨである。本発明のさらに好ましい形態において、全ての基Ｘ１は窒素原子であり、したがって、式（２）の中央の三価の環はトリアジンである。式（２）の好ましい形態は、したがって、上に示した式（５）および（６）の構造である。より好ましくは、式（５）の構造は下記式（５’）の構造である。
【化１５】
2021518404.tif 000016
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００３８】
本発明のさらに好ましい形態において、式（３）の基中の全てのＡ２基はＣＲである。より好ましくは、全てのＡ２基はＣＨである。式（３）の好ましい形態は、したがって、上に示した式（９）の構造である。より好ましくは、式（９）の構造は、下記式（９’）または（９’’）の構造である。
【化１６】
2021518404.tif 000017
ここで、記号は上記に記載の意味を有し、かつＲは好ましくはＨである。
【００３９】
既に上記したように、これらの構造中のＲラジカルは、互いに環系を形成していてもよい。例えば、式（９’）中のＲラジカルによる環形成を通して、以下の２つの式で示されるように、アダマンタン橋頭の形成が可能である。
【化１７】
2021518404.tif 000018
【００４０】
式（２）および（３）並びに（５）〜（１３）の構造に存在するような、好ましいＡ基について以下に記載する。Ａ基は、出現毎に同一であるかまたは異なり、アルケニル基、アミド基、エステル基、アルキレン基、メチレンエーテル基、または、式（４）の、オルト結合したアリーレンもしくはヘテロアリーレン基であることができる。Ａがアルケニル基である場合、それはシス結合したアルケニル基である。非対称のＡ基の場合、基の任意の配向が可能である。例えば、Ａが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−である場合、炭素原子またはカルボニル基のいずれかが、中央副配位子または副配位子Ｌ１に結合することができる。同様のことが、Ａ＝−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−の場合にも、適用される。
【００４１】
本発明の好ましい形態において、Ａ基は、それぞれのケースにおいて、出現毎に同一であるかまたは異なり、好ましくは同一であり、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−または式（４）の基からなる群から選択される。より好ましくは、全てのＡ基は同一であり、また同じ置換を有する。式（２）および（３）中のＡ基の好ましい組み合わせ、および好ましい形態は以下である。
【化１８】
2021518404.tif 000019
【００４２】
Ａが−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−ある場合、Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜１０の炭素原子を有する分岐状もしくは環状のアルキル基、または６〜２４の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。より好ましくは、Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜５の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜６の炭素原子を有する分岐状もしくは環状のアルキル基、または６〜１２の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。
【００４３】
式（４）の基の好ましい形態を以下に記載する。式（４）の基は、ヘテロ芳香族の５員環、または芳香族もしくはヘテロ芳香族の６員環を表すことができる。本発明の好ましい形態において、式（４）の基は、芳香族もしくはヘテロ芳香族単位中に最大２つのヘテロ原子、より好ましくは最大１つのヘテロ原子を含む。これは、この基に結合されている任意の置換基もまた、ヘテロ原子を含有することができないということを意味するものではない。さらに、この意味は、置換基による環形成が、例えば、ナフタレン、ベンゾイミダゾール等の、縮合した芳香族もしくはヘテロ芳香族構造を生じさせることができないということを意味するものではない。
【００４４】
式（４）中のＸ３基の両方が、炭素原子である場合、式（４）の基の好ましい形態は、下記式（１４）〜（３０）の構造であり、また、１つのＸ３基が炭素原子であり、同じ環中の他のＸ３基が窒素原子である場合、式（４）の基の好ましい形態は、下記式（３１）〜（３８）の構造である。
【化１９】
2021518404.tif 000020
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００４５】
特に好ましいのは、上述の式（１４）〜（１８）の６員環の、芳香族環およびヘテロ芳香族環である。格別に好ましいのは、オルト−フェニレン、すなわち、上記式（１４）の基である。
【００４６】
同時に、隣接するＲ置換基は、ともに環系を形成することもでき、したがって、縮合したアリールおよびヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、キノリン、ベンゾイミダゾール、カルバゾール、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン、を含む縮合した構造を形成することができる。そのような環の形成は、上記式（１４）の基において以下に模式的に示され、これは例えば、下記式（１４ａ）〜（１４ｊ）の基に導くことができる：
【化２０】
2021518404.tif 000021
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００４７】
一般的に、式（１４ａ）〜（１４ｃ）において、縮合したベンゾ基によって示されるように、縮合した基は式（４）の単位の任意の位置で縮合されていることができる。式（１４ｄ）〜（１４ｊ）において式（４）の単位に縮合しているような基は、したがって、式（４）の単位のその他の位置で縮合されていることもできる。
【００４８】
式（２）の好ましい基は、式（５）の基であり、かつ式（３）の好ましい基は、式（９）の基である。式（５）の基は、より好ましくは、以下の式（５ａ）〜（５ｘ）によって表されることができ、かつ式（９）の基は、より好ましくは、以下の式（９ａ）〜（９ｘ）によって表されることができる。
【化２１−１】
2021518404.tif 000022
【化２１−２】
2021518404.tif 000023
【化２１−３】
2021518404.tif 000024
【化２１−４】
2021518404.tif 000025
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。好ましくは、Ｘ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ、特にＣＨである。
【００４９】
２つのＡ基が同一であり、３つ目のＡ基が最初の２つのＡ基とは異なる上記の構造において、ｎ＝１の場合、同一のＡ基がどちらもＬ１に結合し、かつ最初のＡ基とは異なるＡ基が中央の副配位子に結合することが好ましい。さらに、ｎ＝２の場合、同一のＡ基がどちらも中央の副配位子に結合し、かつ最初のＡ基とは異なるＡ基がＬ１に結合することが好ましい。
【００５０】
式（２）の基の特に好ましい形態は、以下の式（５ａ’’）の基である。
【化２２】
2021518404.tif 000026
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００５１】
より好ましくは、上記式中のＲ基は、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、または１〜４の炭素原子を有するアルキル基である。最も好ましくは、ＲはＨである。格別に好ましいのは、したがって、以下の式（５ａ’’’）の構造である。
【化２３】
2021518404.tif 000027
ここで、記号は上記に記載の意味を有する。
【００５２】
さらに好適な橋頭Ｖ１は、以下の式（Ｖ１−ａ）の構造である。
【化２４】
2021518404.tif 000028
ここで、ＡおよびＲは上記に記載の意味を有し、かつ、Ｖは、ＣＲ、Ｎ、ＳｉＲ、ＰまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲまたはＮである。このケースにおいて、メチレン基上に明示的に示されるＲは、好ましくはＨである。
【００５３】
以降にＶ２基の好ましい形態について記載する。上記のように、Ｖ２は、二価基または中央の副配位子および副配位子Ｌ２を互いに結合する単結合である。
【００５４】
本発明の好ましい形態において、Ｖ２は、二価基である。これは、好ましくは、ＣＲ２、ＮＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または５または６の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、オルト結合されたアリーレンもしくはヘテロアリーレン基からなる群から選択される。Ｖ２がオルト結合されたアリーレンまたはヘテロアリーレン基である場合、好ましい形態は、式（４）の構造の好ましい形態として上記に記載された基である。
【００５５】
１つの添え字ｍが１であり、かつ他の添え字ｍが０である場合、ｍ＝１の場合に、対応するＶ２基が、ＮＲ、ＣＲ２、ＯおよびＳ、より好ましくはＮＲ、ＣＲ２およびＯからある群から選択される場合が好ましい。
【００５６】
両方の添え字ｍが１である場合、Ｖ２基のうちの１つが、ＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳ、より好ましくはＣＲ２またはＮＲからなる群から選択され、かつ他のＶ２基が、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または５または６の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、オルト結合されたアリーレンもしくはヘテロアリーレン基からなる群から選択される場合が好ましい。
【００５７】
Ｖ２が、ＣＲ２、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ２−Ｏ−または−ＣＲ＝ＣＲ−基である場合、好ましいＲラジカルが、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜１０の炭素原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいアルキル基、または５〜１３の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。ここで、同一の炭素原子または２つの隣接する炭素原子に結合する複数のＲラジカルが、互いに環系を形成することも可能である。より好ましくは、これらのＲラジカルが、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜５の炭素原子を有するアルキル基、および５〜１０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。ここで、同一の炭素原子または２つの隣接する炭素原子に結合する複数のＲラジカルが、互いに環系を形成することも可能である。
【００５８】
Ｖ２がＮＲ基である場合、好ましいＲラジカルは、１〜１０の炭素原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいアルキル基、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。より好ましくは、これらのＲラジカルは、５〜１３の芳香族環原子、より好ましくは６〜１０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）から選択される。
【００５９】
二座副配位子Ｌ１およびＬ２について以下に記載する。副配位子Ｌ１およびＬ２は、同一であるかまたは異なっていてもよい。２つの副配位子Ｌ１を含む化合物において、互いに同じであり、また、置換も同じである場合がここでは好ましい。本発明の好ましい形態において、二座副配位子Ｌ１はモノアニオン性である。本発明のさらに好ましい形態において、二座副配位子Ｌ２はモノアニオン性または非荷電である。
【００６０】
本発明のさらに好ましい形態において、二座副配位子Ｌ１およびＬ２の配位原子は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓおよび／またはＢ、より好ましくはＣ、Ｎおよび／またはＯ、そして最も好ましくはＣおよび／またはＮから選択される。二座副配位子Ｌ１は、好ましくは、それぞれ、１つの炭素原子と１つの窒素原子、または２つの炭素原子、または２つの窒素原子、または２つの酸素原子、または１つの酸素原子と１つの窒素原子を、配位原子として有する。さらに、二座副配位子Ｌ２は、好ましくは、それぞれ、１つの炭素原子と１つの窒素原子、または２つの窒素原子を、配位原子として有する。このケースにおいて、副配位子Ｌ１およびＬ２のそれぞれの配位原子は同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、二座副配位子Ｌ１の少なくとも１つは、１つの炭素原子と１つの窒素原子、または２つの炭素原子、特に、１つの炭素原子と１つの窒素原子を、配位原子として有する。より好ましくは、全ての二座副配位子が、１つの炭素原子と１つの窒素原子、または２つの炭素原子、特に１つの炭素原子と１つの窒素原子を、配位原子として有する。したがって、特に好ましいのは、全ての副配位子がオルトメタル化されている、すなわち、少なくとも１つの金属−炭素結合が存在している、ＩｒまたはＰｔとの金属サイクル（ｍｅｔａｌｌａｃｙｃｌｅ）を形成している金属錯体である。
【００６１】
さらに好ましいのは、イリジウムまたはプラチナと二座副配位子Ｌ１またはＬ２から形成される金属サイクルが５員環である場合であり、特に、配位原子がＣとＮ、ＮとＮ、またはＮとＯである場合が好ましい。配位原子がＯである場合、金属環状の６員環もまた好ましい。これは以下に模式的に示される。
【化２５】
2021518404.tif 000029
ここで、ＭはＩｒまたはＰｔであり、Ｎは配位窒素原子であり、Ｃは配位炭素原子であり、また、Ｏは配位酸素原子を表わし、そして、表示されている炭素原子は二座副配位子Ｌ１またはＬ２の原子である。
【００６２】
本発明の好ましい形態において、Ｌ２および少なくとも１つの二座副配位子Ｌ１、より好ましくは全ての二座副配位子Ｌ１が、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、および（Ｌ−３）の構造から選択される。
【化２６】
2021518404.tif 000030
ここで、点線の結合は、副配位子Ｌ１のＶ１への結合、または副配位子Ｌ２のＶ２への結合を示し、かつ使用される他の記号は以下のとおりである。
ＣｙＣは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜１４の芳香族環原子を有する、置換または非置換の、アリールまたはヘテロアリール基であり、かつ炭素原子を介してＭに配位し、かつ共有結合を介してＣｙＤに結合され；
ＣｙＤは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜１４の芳香族環原子を有する、置換または非置換の、ヘテロアリール基であり、かつ窒素原子を介してまたはカルベン炭素原子を介してＭに配位し、かつ、共有結合を介してＣｙＣに結合され；
同時に、２以上の任意の置換基が共に環系を形成していてもよく；さらに、任意のラジカルは、好ましくは上記のＲラジカルから選択される。
【００６３】
同時に、式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）の副配位子中のＣｙＤは、好ましくは、非荷電の窒素原子を介して、またはカルベン炭素原子を介して、特に非荷電の窒素原子を介して配位する。さらに好ましくは、式（Ｌ−３）の配位子中の２つのＣｙＤ基のうちの１つが、非荷電の窒素原子を介して配位し、かつ２つのＣｙＤ基の他方がアニオン性窒素原子を介して配位するか、または両方のＣｙＤ基が非荷電の窒素原子を介して配位する。さらに好ましくは、式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）の副配位子中のＣｙＣがアニオン性炭素原子を介して配位する。
【００６４】
２以上の置換基、特に２以上のＲラジカルがともに環系を形成するとき、直接隣接する炭素原子に結合している置換基から環系を形成することができる。さらに、式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）中の、ＣｙＣおよびＣｙＤ上の置換基、または式（Ｌ−３）中の２つのＣｙＤ基上の置換基が、ともに環を形成することも可能であるが、その結果として、ＣｙＣおよびＣｙＤ、または２つのＣｙＤ基、または２つのＣｙＣ基もまた、二座配位子として、単一の縮合した、アリールもしくはヘテロアリール基をともに形成していてもよい。
【００６５】
本発明の好ましい形態において、ＣｙＣは、６〜１３の芳香族環原子、より好ましくは、６〜１０の芳香族環原子、最も好ましくは、６の芳香族環原子、特にフェニル基を有する、アリールもしくはヘテロアリール基であり、これは、炭素原子を介して金属に配位し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく、かつ、共有結合を介してＣｙＤに結合している。
【００６６】
ＣｙＣ基の好ましい形態は、以下の式（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−２０）の構造である。
【化２７】
2021518404.tif 000031
ここで、ＣｙＣは、それぞれのケースにおいて、＃で示されたＣｙＤ中の位置に結合し、かつ＊で示された位置で金属に配位し、Ｒは上記に記載の意味を有し、かつ使用されるさらなる記号は以下のとおりである：
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし、環あたり２以下の記号ＸがＮであり；
Ｗは、ＮＲ、ＯまたはＳであり；
ただし、副配位子Ｌ１がＣｙＣを介してＶ１に結合される場合、１つの記号ＸはＣであり、かつＶ１は、この炭素原子に結合され、かつ、さらに、ただし、副配位子Ｌ２がＣｙＣを介してＶ２に結合される場合、１つの記号ＸはＣであり、かつＶ２は、この炭素原子に結合される。副配位子Ｌ１がＣｙＣ基を介してＶ１に結合される場合、この結合は、好ましくは、上記の式で「о」で印される位置を介しており、それゆえ、そのケースにおいて、「о」で印された記号Ｘは好ましくはＣである。「о」と印された記号Ｘを含まないＬ１の上記の構造は、好ましくは、Ｖ１に直接結合されない。ブリッジへのそのような結合は立体的理由から有利ではないからである。副配位子Ｌ２が、Ｖ２に、ＣｙＣ基を介して結合される場合、この結合は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置を介する。
【００６７】
好ましくは、ＣｙＣ中の合計で２以下の記号Ｘは、Ｎであり、より好ましくは、ＣｙＣ中の１以下の記号Ｘは、Ｎであり、そして最も好ましくは、全ての記号ＸはＣＲであり、ただし、ＣｙＣがＶ１またはＶ２に直接結合している場合、１つの記号ＸはＣであり、かつＶ１またはＶ２がこの炭素原子に結合している。
【００６８】
特に好ましいＣｙＣ基は、以下の式（ＣｙＣ−１ａ）〜（ＣｙＣ−２０ａ）の基である。
【化２８−１】
2021518404.tif 000032
【化２８−２】
2021518404.tif 000033
ここで、記号は上記に記載の意味を有し、ただし、副配位子Ｌ１が、Ｖ１に、ＣｙＣを介して結合される場合、１つのＲラジカルは存在せず、かつＶ１は、対応する炭素原子に結合され、そして、さらに、ただし、副配位子Ｌ２が、Ｖ２に、ＣｙＣを介して結合される場合、１つのＲラジカルは存在せず、かつＶ２は、対応する炭素原子に結合される。副配位子Ｌ１がＶ１にＣｙＣ基を介して結合される場合、その結合は、好ましくは、上記の式で「о」で印される位置を介しており、それゆえ、そのケースにおいて、「о」で印されたＲラジカルは好ましくは存在しない。「о」と印された炭素原子を含まないＬ１の上記の構造は、好ましくは、Ｖ１に直接結合されない。ブリッジへのそのような結合は立体的理由から有利ではないからである。副配位子Ｌ２が、Ｖ２に、ＣｙＣを介して結合される場合、この結合は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置を介する。
【００６９】
（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−２０）基のうちで好ましい基は、（ＣｙＣ−１）、（ＣｙＣ−３）、（ＣｙＣ−８）、（ＣｙＣ−１０）、（ＣｙＣ−１２）、（ＣｙＣ−１３）および（ＣｙＣ−１６）基であり、特に好ましいのは、（ＣｙＣ−１ａ）、（ＣｙＣ−３ａ）、（ＣｙＣ−８ａ）、（ＣｙＣ−１０ａ）、（ＣｙＣ−１２ａ）、（ＣｙＣ−１３ａ）および（ＣｙＣ−１６ａ）基である。
【００７０】
本発明のさらなる好ましい形態において、ＣｙＤは、５〜１３の芳香族環原子、より好ましくは、６〜１０の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、これは、非荷電の窒素原子を介して、もしくはカルベン炭素原子を介して金属に配位し、かつ、１つ以上のラジカルＲにより置換されていてもよく、かつ、共有結合を介してＣｙＣに結合している。
【００７１】
ＣｙＤ基の好ましい形態は、以下の式（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−１４）の構造である。
【化２９】
2021518404.tif 000034
ここで、ＣｙＤ基は、それぞれのケースにおいて、＃で示されたＣｙＣ中の位置に結合し、かつ＊で示された位置で金属に配位し、かつ、ここで、Ｘ、ＷおよびＲは上記に記載の意味を有し、ただし、副配位子Ｌ１がＣｙＤを介してＶ１に結合される場合、１つの記号ＸはＣであり、かつＶ１は、この炭素原子に結合され、かつ、さらに、ただし、副配位子Ｌ２がＣｙＤを介してＶ２に結合される場合、１つの記号ＸはＣであり、かつＶ２は、この炭素原子に結合される。副配位子Ｌ１がＣｙＤ基を介してＶ１に結合される場合、この結合は、好ましくは、上記の式で「о」で印される位置を介しており、それゆえ、そのケースにおいて、「о」で印された記号Ｘは好ましくはＣである。「о」と印された記号Ｘを含まないＬ１の上記の構造は、好ましくは、Ｖ１に直接結合されない。ブリッジへのそのような結合は立体的理由から有利ではないからである。副配位子Ｌ２が、Ｖ２に、ＣｙＤ基を介して結合される場合、この結合は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置を介する。
【００７２】
このケースにおいて、（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−４）、（ＣｙＤ−７）〜（ＣｙＤ−１０）、（ＣｙＤ−１３）および（ＣｙＤ−１４）基は非荷電の窒素原子を介して、（ＣｙＤ−５）および（ＣｙＤ−６）基はカルベン炭素原子を介して、また、（ＣｙＤ−１１）および（ＣｙＤ−１２）基はアニオン性窒素原子を介して、金属に配位している。
【００７３】
好ましくは、ＣｙＤ中の、合計で２以下の記号Ｘは、Ｎであり、より好ましくは、ＣｙＤ中の１以下の記号Ｘは、Ｎであり、そして特に好ましくは、記号Ｘの全てがＣＲであり、ただし、ＣｙＤがＶ１またはＶ２に結合される場合、記号Ｘの１つがＣであり、かつ、Ｖ１またはＶ２は、この炭素原子に結合される。
【００７４】
特に好ましいＣｙＤ基は、以下の式（ＣｙＤ−１ａ）〜（ＣｙＤ−１４ｂ）の基である。
【化３０】
2021518404.tif 000035
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有し、かつ、ＣｙＤがＶ１またはＶ２に結合される場合、１つのＲラジカルは存在せず、かつＶ１またはＶ２は、対応する炭素原子に結合される。副配位子Ｌ１がＶ１にＣｙＤ基を介して結合される場合、その結合は、好ましくは、上記の式で「о」で印される位置を介しており、それゆえ、そのケースにおいて、「о」で印されたＲラジカルは好ましくは存在しない。「о」と印された炭素原子を含まないＬ１の上記の構造は、好ましくは、Ｖ１に直接結合されない。ブリッジへのそのような結合は立体的理由から有利ではないからである。副配位子Ｌ２が、Ｖ２に、ＣｙＤを介して結合される場合、この結合は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置を介する。
【００７５】
（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−１４）基のうちで好ましい基は、（ＣｙＤ−１）、（ＣｙＤ−２）、（ＣｙＤ−３）、（ＣｙＤ−４）、（ＣｙＤ−５）および（ＣｙＤ−６）基、特に、（ＣｙＤ−１）、（ＣｙＤ−２）および（ＣｙＤ−３）基であり、特に好ましいのは、（ＣｙＤ−１ａ）、（ＣｙＤ−２ａ）、（ＣｙＤ−３ａ）、（ＣｙＤ−４ａ）、（ＣｙＤ−５ａ）および（ＣｙＤ−６ａ）基、特に、（ＣｙＤ−１ａ）、（ＣｙＤ−２ａ）および（ＣｙＤ−３ａ）である。
【００７６】
本発明の好ましい形態において、ＣｙＣは、６〜１３の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基であり、そして同時に、ＣｙＤは、５〜１３の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。より好ましくは、ＣｙＣは、６〜１０の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基であり、そして同時に、ＣｙＤは、５〜１０の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。最も好ましくは、ＣｙＣは、６つの芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基、特にフェニル基であり、そしてＣｙＤは、６〜１０の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。同時に、ＣｙＣおよびＣｙＤは、１つ以上のＲラジカルによって置換されていてもよい。
【００７７】
上記の好ましい、（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−２０）および（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−１４）基は、式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）の副配位子において、所望により互いに組み合わせることができ、ただし、ＣｙＣもしくはＣｙＤ基の少なくとも１つは、Ｖ１またはＶ２基への適当な結合部位を有している。上記で特に好ましいものと特定されたＣｙＣおよびＣｙＤ基、すなわち、式（ＣｙＣ−１ａ）〜（ＣｙＣ−２０ａ）の基および式（ＣｙＤ１−ａ）〜（ＣｙＤ−１４ｂ）の基、が互いに組み合わされる場合が特に好ましく、ただし、好ましい、ＣｙＣもしくはＣｙＤ基の少なくとも１つは、Ｖ１またはＶ２基への適当な結合部位を有している。
【００７８】
さたに特に好ましいのは、（ＣｙＣ−１）、（ＣｙＣ−３）、（ＣｙＣ−８）、（ＣｙＣ−１０）、（ＣｙＣ−１２）、（ＣｙＣ−１３）および（ＣｙＣ−１６）基、特に、（ＣｙＣ−１ａ）、（ＣｙＣ−３ａ）、（ＣｙＣ−８ａ）、（ＣｙＣ−１０ａ）、（ＣｙＣ−１２ａ）、（ＣｙＣ−１３ａ）および（ＣｙＣ−１６ａ）基のうちの１つが、（ＣｙＤ−１）、（ＣｙＤ−２）および（ＣｙＤ−３）基のうちの１つと、そして特に、（ＣｙＤ−１ａ）、（ＣｙＤ−２ａ）および（ＣｙＤ−３ａ）基のうちの１つと、組み合わされている場合である。
【００７９】
好ましい副配位子（Ｌ−１）は、以下の式（Ｌ−１−１）および（Ｌ−１−２）の構造であり、そして、好ましい副配位子（Ｌ−２）は、下記式（Ｌ−２−１）〜（Ｌ−２−３）の構造である。
【化３１】
2021518404.tif 000036
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有し、＊は、ＩｒまたはＰｔへの配位の位置を示し、かつ、「о」は、この構造がＬ１の形態である場合に、Ｖ１への結合位置を示す。この構造が、Ｌ２の形態である場合、Ｖ２は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置において結合される。このケースにおいて、Ｖ１またはＶ２が結合される記号ＸはＣである。
【００８０】
より好ましくは、これらの構造において、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲであり、それゆえ、この構造は好ましくは以下の式（Ｌ−１−１ａ）〜（Ｌ−２−３ａ）の構造である：
【化３２】
2021518404.tif 000037
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有し、かつ、「о」は、この構造がＬ１の形態である場合に、Ｖ１への結合位置を示す。この構造が、Ｌ２の形態である場合、Ｖ２は、好ましくは、Ｐｔへの配位に対してオルトの位置において結合される。このケースにおいて、Ｖ１またはＶ２が結合される炭素原子上のＲラジカルは存在しない。
【００８１】
同様に、非荷電のＣｙＤ基、すなわち、（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−１０）、（ＣｙＤ−１３）もしくは（ＣｙＤ−１４）基を、アニオン性のＣｙＤ基、すなわち、（ＣｙＤ−１１）もしくは（ＣｙＤ−１２）基と結合させることにより、または２つの非荷電のＣｙＤ基を違いに結合させることにより、式（Ｌ−３）の副配位子中の、上記の好ましいＣｙＤ基を、所望により、互いに結合させることができるが、ただし、ＣｙＤ基の少なくとも１つが、Ｖ１またはＶ２に対する適当な結合部位を有している。
【００８２】
２つのＲラジカル（式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）中で、そのうちの１つがＣｙＣに結合し、他方がＣｙＤに結合している；または式（Ｌ−３）中で、そのうちの１つがＣｙＤの１つに結合し、他方が他のＣｙＤに結合している）が互いに芳香族環系を形成する場合、これは橋架けされた副配位子になり、そして、例えば、ベンゾ［ｈ］キノリン等のような、全体として、単一のより大きなヘテロアリール基を表わす副配位子にもなる。式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）における、ＣｙＣおよびＣｙＤ上の置換基の間、または式（Ｌ−３）における、２つのＣｙＤ基上の置換基の間での環形成は、好ましくは、以下の式（３９）〜（４８）のうちの１つに従う基を介する。
【化３３】
2021518404.tif 000038
ここで、Ｒ１は、上記の意味を有し、点線の結合は、ＣｙＣまたはＣｙＤへの結合を示す。同時に、上記基中の非対称のものは、２つの可能な選択肢のそれぞれに組み込まれることができる；例えば、式（４８）の基において、酸素原子がＣｙＣ基に結合し、かつ、カルボニル基がＣｙＤ基に結合してもよい、または酸素原子がＣｙＤ基に結合し、かつ、カルボニル基がＣｙＣ基に結合してもよい。
【００８３】
同時に、式（４５）の基は、例えば、式（Ｌ−２２）および（Ｌ−２３）によって次に示されるように、これが環形成により６員環をもたらす場合が特に好ましい。
【００８４】
異なる環にある２つのＲラジカル間での環形成によって生じる、好ましい配位子は、以下の式（Ｌ−４）〜（Ｌ−３１）の構造である。
【化３４−１】
2021518404.tif 000039
【化３４−２】
2021518404.tif 000040
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有し、かつ、「о」は、Ｌ１の形態のケースにおいて、この副配位子がＶ１に結合する位置を与える。この構造がＬ２の形態である場合、Ｖ２は好ましくはＰｔへの配位子に対してオルト位で結合される。このケースにおいて、Ｖ１またはＶ２が結合される記号Ｘは炭素である。
【００８５】
式（Ｌ−４）〜（Ｌ−３１）の副配位子の好ましい形態において、合計で１つの記号ＸがＮであり、かつその他の記号ＸがＣＲであるか、または記号Ｘの全てがＣＲである。
【００８６】
本発明のさらなる形態において、基（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−２０）もしくは（ＣｙＤ−１）〜（ＣｙＤ−１４）において、または、副配位子（Ｌ−１−１）〜（Ｌ−２−３）および（Ｌ−４）〜（Ｌ−３１）において、原子Ｘの１つがＮであることが好ましいが、これは、この窒素原子に隣接する置換基として結合されたＲ基が、水素もしくは重水素ではない場合である。これは、好ましい構造、（ＣｙＣ−１ａ）〜（ＣｙＣ−２０ａ）もしくは（ＣｙＤ−１ａ）〜（ＣｙＤ−１４ｂ）に同様に適用され、そこでは、非配位の窒素原子に隣接して結合された置換基が、水素もしくは重水素ではない、Ｒ基であることが好ましい。この場合、この置換基Ｒは、好ましくは、ＣＦ３、ＯＲ１（Ｒ１は、１〜１０の炭素原子を有するアルキル基）、１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、特に、３〜１０の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキル基、２〜１０の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、またはアラルキルもしくはヘテロアラルキル基から選択される基である。これらの基は、立体的に嵩高い基である。さらに好ましくは、このＲラジカルはまた、隣接するＲラジカルと環を形成してもよい。
【００８７】
さらに好適な二座副配位子Ｌ１またはＬ２は、以下の式（Ｌ−３２）または（Ｌ−３３）の副配位子である。
【化３５】
2021518404.tif 000041
ここで、Ｒは上記の意味を有し、＊は金属への配位の位置を表し、「ｏ」は、Ｌ１の形態のケースにおいて、この副配位子のＶ１への結合位置を示し、かつ他の記号は、次の通りである：
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし、環当たり最大１つの記号ＸはＮであり、ただし、１つの記号ＸがＣであり、かつこの副配位子がこの炭素原子を介してＶ１またはＶ２に結合されている。
【００８８】
（Ｌ−３２）または（Ｌ−３３）がＬ２の形態である場合、炭素原子を介してＰｔに配位する環上のＶ２への結合は、この炭素原子に対してオルト位である。
【００８９】
副配位子（Ｌ−３２）および（Ｌ−３３）中で隣接する炭素原子に結合している、２つのＲラジカルが、互いに芳香族環を形成する場合、この環は、その２つの隣接する炭素原子と共に、好ましくは、以下の式（４９）の構造である。
【化３６】
2021518404.tif 000042
ここで、点線の結合は、副配位子内の、この基の連結を表わし、かつ、Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１もしくはＮであり、ここで、好ましくは、最大１つの記号ＹはＮである。副配位子（Ｌ−３２）または（Ｌ−３３）の好ましい形態において、最大１つの、式（５０）の基が存在する。本発明の好ましい形態において、式（Ｌ−３２）および（Ｌ−３３）の副配位子において、合計で０、１もしくは２の記号Ｘと、存在する場合のＹは、Ｎである。より好ましくは、合計で０もしくは１の記号Ｘと、存在する場合のＹは、Ｎである。
【００９０】
さらに好適な二座副配位子Ｌ１またはＬ２は、以下の式（Ｌ−３４）〜（Ｌ−３８）の構造であり、ここで、好ましくは、２つの二座副配位子Ｌ１のうちの最大１つが、これらの構造のうちの１つである。
【化３７】
2021518404.tif 000043
ここで、副配位子（Ｌ−３４）〜（Ｌ−３６）は、明示的に示されている窒素原子および負に荷電されている酸素原子を介してそれぞれ金属に配位し、そして、副配位子（Ｌ−３７）および（Ｌ−３８）は、２つの酸素原子を介して金属に配位し、Ｘは、上記の意味を有し、そして、「ｏ」は、副配位子Ｌ１が、それを介して、Ｖ１に結合する、または副配位子Ｌ２がＶ２に結合する位置を示す。（Ｌ−３５）がＬ２の形態である場合、Ｖ２が単結合であることが好ましい。
【００９１】
式（Ｌ−３４）〜（Ｌ−３６）の好ましい副配位子は、以下の式（Ｌ−３４ａ）〜（Ｌ−３６ａ）の副配位子である。
【化３８】
2021518404.tif 000044
ここで、使用される記号は上記の意味を有し、かつ、「ｏ」は、副配位子Ｌ１が、それを介して、Ｖ１に、または副配位子Ｌ２がＶ２に、結合する位置を示す。
【００９２】
より好ましくは、これらの式において、Ｒは水素であり、ここで、「ｏ」は、副配位子Ｌ１が、それを介して、Ｖ１に、または副配位子Ｌ２がＶ２に、結合する位置を示し、そしてそれゆえ、その構造は、下記式（Ｌ−３４ｂ）〜（Ｌ−３６ｂ）の構造である。
【化３９】
2021518404.tif 000045
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有する。
【００９３】
モノアニオン性副配位子である副配位子Ｌ１および／またはＬ２が２つの窒素原子を介してイリジウムまたはプラチナに配位する場合、これらは、好ましくは、同一であるかまたは異なり、以下の式（Ｌ−３９）、（Ｌ−４０）および（Ｌ−４１）のうちの１つである。
【化４０】
2021518404.tif 000046
ここで、ＸおよびＲ１は上記に記載の意味を有し、かつ、ここで、環あたり１以下のＸ基はＮであり、かつＲＢは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、ＯＲ１、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、アルキル基は、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つのＲＢラジカルが共に関係を形成していてもよい。このケースにおいて、副配位子は、＊で印された２つの窒素原子を介して、イリジウムまたはプラチナに配位する。
【００９４】
次に、上記した副配位子の上に、またＡが式（４）の基である場合のＡの上に存在することのできるような、好ましい置換基について記載する。
【００９５】
本発明の形態において、本発明の化合物は、隣接する炭素原子に結合し、かつ、これ以降に記載する式の１つに従う、脂肪族環をともに形成する、２つの置換基Ｒを含有する。この場合、この脂肪族環を形成する、２つの置換基Ｒは、式（２）もしくは（３）の、または好ましい形態のブリッジの上に、および／または１つ以上の二座副配位子Ｌ１および／またはＬ２の上に存在することができる。２つの置換基Ｒが共に環形成により形成される脂肪族環は、好ましくは、以下の式（５０）〜（５６）の１つによって記載される。
【化４１】
2021518404.tif 000047
ここで、Ｒ１およびＲ２は上記に記載の意味を有し、点線の結合は、配位子中の２つの炭素原子の結合を意味し、かつ、さらに：
Ｚ１、Ｚ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝Ｏ）であり；
Ｚ２は、Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝Ｏ）であり；
Ｇは、１、２もしくは３つの炭素原子を有し、かつ、１つ以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよいアルキレン基、−ＣＲ２＝ＣＲ２−、または５〜１４の芳香族環原子を有し、かつ、１つ以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、オルト結合されたアリーレンもしくはヘテロアリーレン基であり；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、アルキルもしくはアルコキシ基は、それぞれのケースにおいて、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、もしくはＣＯＮＲ２で置き換えられていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；同時に、同一の炭素原子に結合された２つのＲ３ラジカルはともに、脂肪族もしくは芳香族環系を形成し、このためスピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するラジカルＲもしくはＲ１と共に、脂肪族環系を形成してもよく；
ただし、これらの基中の２つのヘテロ原子が直接互いに結合していない、かつ２つのＣ＝Ｏ基が、直接互いに結合していない。
【００９６】
本発明の好ましい形態において、Ｒ３は、Ｈではない。
【００９７】
式（５０）〜（５６）の上記構造、および好ましいとして特定されたこれらの構造のさらなる形態において、二重結合が２つの炭素原子間で形式的に表現されている。これは、これらの２つの炭素原子が芳香族もしくはヘテロ芳香族系に組み入れられる際の化学構造を簡素化したものであり、したがって、これらの２つの炭素原子間の結合は形式的には、単結合の結合レベルと二重結合の結合レベルの間である。形式的な二重結合の図示は、したがって、その構造を制限するためのものであると解釈すべきではない；むしろ、当業者には、これが芳香族結合であるということは明らかである。
【００９８】
本発明の構造において隣接するラジカルが脂肪族環系を形成する場合、後者が酸性ベンジルプロトンを持たない場合が好ましい。ベンジルプロトンは、配位子に直接結合している炭素原子に結合するプロトンを意味すると解される。これは、完全に置換されており、結合した水素原子を含有していない、アリールもしくはヘテロアリール基に直接結合する脂肪族環系の炭素原子により達成される。したがって、式（５０）〜（５２）における酸性ベンジルプロトンの不存在は、Ｚ１およびＺ３がＣ（Ｒ３）２（Ｒ３は水素ではないと意味される）である場合、Ｚ１およびＺ３により達成される。これは、さらに、二環式もしくは多環式構造における橋頭である、アリールもしくはヘテロアリール基に直接結合する脂肪族環系の炭素原子により達成される。橋頭の炭素原子に結合したプロトンは、二環式もしくは多環式の立体的構造のために、二環式もしくは多環式構造内で結合されていない炭素原子上のベンジルプロトンよりも極めて弱い酸性であり、そして、本発明の文脈において、非酸性プロトンとみなされる。したがって、式（５３）〜（５６）における酸性のベンジルプロトンの不存在は、この二環式構造であることにより達成され、その結果として、二環式構造の対応するアニオンがメソメリー的に安定化していないので、Ｒ１は、それがＨであるとき、ベンジルプロトンよりも非常に弱い酸性である。式（５３）〜（５６）におけるＲ１がＨである場合、これは、したがって、本発明の文脈において、非酸性プロトンである。
【００９９】
式（５０）〜（５６）の構造の好ましい形態において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の最大で１つは、ヘテロ原子、特に、ＯもしくはＮＲ３であり、かつ、その他の基は、Ｃ（Ｒ３）２もしくはＣ（Ｒ１）２であるか、または、Ｚ１およびＺ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯもしくはＮＲ３であり、かつ、Ｚ２は、Ｃ（Ｒ１）２である。本発明の特に好ましい形態において、Ｚ１およびＺ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２であり、かつ、Ｚ２は、Ｃ（Ｒ１）２、さらに好ましくは、Ｃ（Ｒ３）２もしくはＣＨ２である。
【０１００】
式（５０）の好ましい形態は、したがって、式（５０−Ａ）、（５０−Ｂ）、（５０−Ｃ）および（５０−Ｄ）の構造であり、そして、式（５０−Ａ）の特に好ましい形態は、式（５０−Ｅ）および（５０−Ｆ）の構造である。
【化４２】
2021518404.tif 000048
ここで、Ｒ１およびＲ３は、上記に記載の意味を有し、かつ、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯもしくはＮＲ３である。
【０１０１】
式（５１）の好ましい形態は、以下の式（５１−Ａ）〜（５１−Ｆ）の構造である。
【化４３】
2021518404.tif 000049
ここで、Ｒ１およびＲ３は、上記に記載の意味を有し、かつ、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯもしくはＮＲ３である。
【０１０２】
式（５２）の好ましい形態は、以下の式（５２−Ａ）〜（５２−Ｅ）の構造である。
【化４４】
2021518404.tif 000050
ここで、Ｒ１およびＲ３は、上記に記載の意味を有し、かつ、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯもしくはＮＲ３である。
【０１０３】
式（５３）の構造の好ましい形態において、橋頭に結合したラジカルＲ１は、Ｈ、Ｄ、ＦまたはＣＨ３である。さらに好ましくは、Ｚ２は、Ｃ（Ｒ１）２もしくはＯであり、より好ましくは、Ｃ（Ｒ３）２である。式（５３）の好ましい形態は、したがって、式（５３−Ａ）および（５３−Ｂ）の構造であり、そして、式（５３−Ａ）の特に好ましい形態は、式（５３−Ｃ）の構造である。
【化４５】
2021518404.tif 000051
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有する。
【０１０４】
式（５４）、（５５）および（５６）の構造の好ましい形態において、橋頭に結合したラジカルＲ１は、Ｈ、Ｄ、ＦまたはＣＨ３である。さらに好ましくは、Ｚ２は、Ｃ（Ｒ１）２である。式（５４）、（５５）および（５６）の好ましい形態は、したがって、式（５４−Ａ）、（５５−Ａ）および（５６−Ａ）の構造である。
【化４６】
2021518404.tif 000052
ここで、使用される記号は上記に記載の意味を有する。
【０１０５】
さらに好ましくは、式（５３）、（５３−Ａ）、（５３−Ｂ）、（５３−Ｃ）、（５４）、（５４−Ａ）、（５５）、（５５−Ａ）、（５６）および（５６−Ａ）中のＧ基は、１つ以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、１，２−エチレン基（ここで、Ｒ２は好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、もしくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基である）、または、６〜１０の炭素原子を有し、かつ、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、オルトアリーレン基、特に、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、オルトアリーレン基である。
【０１０６】
本発明のさらに好ましい形態において、式（５０）〜（５６）の基における、および好ましい形態におけるＲ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜２０の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキル基（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれのケースにおいて、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２で置き換えられていてもよく、そして１つ以上の水素原子はＤもしくはＦで置き換えられていてもよい）、または５〜１４の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ炭素原子に結合した２つのラジカルＲ３は、ともに脂肪族もしくは芳香族環系を形成し、このためスピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するラジカルＲもしくはＲ１とともに、脂肪族環系を形成してもよい。
【０１０７】
本発明の特に好ましい形態では、式（５０）〜（５６）の基における、および好ましい形態におけるＲ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜３の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、特にメチル、または５〜１２の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のラジカルＲ２により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ炭素原子に結合した２つのラジカルＲ３は、ともに脂肪族もしくは芳香族環系を形成し、このためスピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するラジカルＲもしくはＲ１とともに、脂肪族環系を形成してもよい。
【０１０８】
式（５０）の基の特に好適な例は、以下の基である。
【化４７−１】
2021518404.tif 000053
【化４７−２】
2021518404.tif 000054
【０１０９】
式（５１）の基の特に好適な例は、以下の基である。
【化４８】
2021518404.tif 000055
【０１１０】
式（５２）、（５５）および（５６）の基の特に好適な例は、以下の基である。
【化４９】
2021518404.tif 000056
【０１１１】
式（５３）の基の特に好適な基は、以下の基である。
【化５０】
2021518404.tif 000057
【０１１２】
式（５４）の基の特に好適な例は、以下の基である。
【化５１】
2021518404.tif 000058
【０１１３】
Ｒラジカルが、二座副配位子もしくは配位子内で、または式（２）もしくは（３）または好ましい形態内で、式（４）の、２価のアリーレンもしくはヘテロアリーレン基に結合されている場合、これらのＲラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＯＲ１、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基、または３〜１０の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキル基（ここで、アルキルもしくはアルケニル基は、それぞれのケースにおいて、１つ以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい）、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のラジカルＲ１により置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つのラジカルＲがともに、またはＲがＲ１とともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成してもよい。より好ましくは、これらのラジカルＲは、出現毎に同一であるかまたは異なり、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｎ（Ｒ１）２、１〜６の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜１０の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状のアルキル基（ここで、１つ以上の水素原子は、ＤもしくはＦにより置き換えられてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子、特に６〜１３の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、ラジカルＲ１により置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つの隣接するラジカルＲが共に、またはＲがＲ１とともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成してもよい。
【０１１４】
好ましい、Ｒに結合されるＲ１ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｎ（Ｒ２）２、ＯＲ２、ＣＮ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基、または３〜１０の炭素原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル基（ここで、アルキル基は、それぞれのケースにおいて、１つ以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルはともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族環系を形成してもよい。特に好ましい、Ｒに結合されるＲ１ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜５の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜５の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキル基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２により置換されていてもよい）、または５〜１３の芳香族環原子、特に６〜１３の芳香族環原子を有し、かつ、それぞれのケースにおいて、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つ以上の隣接するＲ１ラジカルがともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族環系を形成してもよい。
【０１１５】
好ましいＲ２ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、または１〜５の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または６〜１２の炭素原子を有する芳香族炭化水素ラジカルであり；同時に、２つ以上の置換基Ｒ２がまた、ともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族環系を形成してもよい。
【０１１６】
上記の好ましい形態は、請求項１の制限内で、所望により互いに組み合すことができる。本発明の特に好ましい実施形態では、上記の好ましい形態が同時に適用される。
【０１１７】
本発明の化合物の例は、以下に挙げる構造である。
【化５２−１】
2021518404.tif 000059
【化５２−２】
2021518404.tif 000060
【化５２−３】
2021518404.tif 000061
【化５２−４】
2021518404.tif 000062
【化５２−５】
2021518404.tif 000063
【化５２−６】
2021518404.tif 000064
【化５２−７】
2021518404.tif 000065
【化５２−８】
2021518404.tif 000066
【化５２−９】
2021518404.tif 000067
【化５２−１０】
2021518404.tif 000068
【０１１８】
本発明のＩｒ−Ｐｔ錯体は、キラル構造である。錯体の三脚型配位子がさらにキラルの場合、ジアステレオマーの、および複数のエナンチオマーペアの形成が可能である。そのケースにおいて、本発明の錯体は、異なるジアステレオマーもしくは対応するラセミ体の混合物と、個々の分離された、ジアステレオマーもしくはエナンチオマーの両方を含む。
【０１１９】
２つの同一の副配位子Ｌ１を有する配位子が、オルトメタル化で使用され、Ｉｒ錯体を精製する場合、得られるものは、典型的には、Ｃ１−対称性錯体の、つまりΔおよびΛエナンチオマーのラセミ混合物である。これらは標準的な方法（キラル材料／カラムのクロマトグラフィー、または結晶化による光学分割）によって分離されてもよい。
【化５３】
2021518404.tif 000069
【０１２０】
ジアステレオマーの塩ペアの分別晶析による光学分割は従来の方法により行うことができる。この目的のための１つのオプションは、次に概略的に示すように、非荷電のＩｒ（ＩＩＩ）錯体を（例えば、過酸化物もしくはＨ２Ｏ２で、または電気化学的手段により）酸化し、このようにして製造されたカチオン性Ｉｒ（ＩＶ）錯体に、エナンチオマー的に純粋なモノアニオン性塩基（キラル塩基）を加え、このようにして製造されたジアステレオマー塩を分別晶析によって分離し、次いで、還元剤（例えば、亜鉛、ヒドラジン水和物、アスコルビン酸等）を用いてそれらを還元して、鏡像異性的に純粋で非荷電の錯体を得る。
【化５４】
2021518404.tif 000070
【０１２１】
さらに、エナンチオマー的に純粋な、またはエナンチオマー的に豊富な合成は、キラル媒体中（例えば、Ｒ−またはＳ−１，１−ビナフトール）の錯体形成によって可能である。
【０１２２】
３つの異なる副配位子を有する配位子が錯体形成に使用される場合、典型的に得られ得ものは、錯体のジアステレオマー混合物であり、これは、標準的な方法（クロマトグラフィー、結晶化等）によって分離されうる。
【０１２３】
エナンチオマー的に純粋なＣ１−対称性錯体は、以下のスキームで示されるように、選択的に合成されうる。この目的のために、エナンチオマー的に純粋なＣ１−対称性配位子は調製され、錯体化され、得られたジアステレオマー混合物は、分離され、そしてキラル基は分離される。
【化５５】
2021518404.tif 000071
【０１２４】
Ｉｒ−Ｐｔ錯体を生成するためのさらなる官能化は、エナンチオマー混合物上で、またはそれぞれのエナンチオマー上で行われうる。これは、イリジウム上の立体化学を変化さえない。さらなる立体中心がこの官能化で導入されＩｒ−Ｐｔ錯体を生じさせる場合、これは、標準的な方法（クロマトグラフィ、分別結晶等）によって分離されうるジアステレオマーをもたらす。
【０１２５】
本発明の錯体は、以降に記載のルートによって、特に、調製されうる。この目的のために、まず最初に、中央の副配位子、Ｖ１基および、ｎ＝１または２の場合に副配位子Ｌ１を含む六座配位子が準備される。そして、この配位子は、イリジウム錯体を調製するために用いられ、イリジウム錯体はＩｒに配位する炭素原子に対してパラ位の中央の副配位子上で官能化され、特にハロゲン化、好ましくは臭素化である。カップリング反応において、次のステップにおいて、Ｌ２−Ｖ２基が導入され、そして、最後のステップにおいて、このように形成された四座配位子がＰｔに配位される。
【０１２６】
それゆえ、本発明は、本発明の化合物を調製する方法についてさらに提供するものであり、以下のステップによって特徴づけられる。
ａ）Ｌ２−Ｖ２基をまだ含まない六座配位子の合成；
ｂ）六座配位子からＩｒ錯体の合成；
ｃ）Ｉｒ錯体の官能化、特に臭素化；
ｄ）カップリング反応による前記Ｌ２−Ｖ２基の導入；および
ｅ）Ｐｔ錯体の合成
【０１２７】
イリジウム錯体の調製のための好適なイリジウム反応物質は、特に式（５７）のイリジウムアルコキシド、式（５８）のイリジウムケトケトナート、式（５９）のイリジウムハライドまたは式（６０）のイリジウムカルボキシラートである。
【化５６】
2021518404.tif 000072
ここで、Ｒは、上記に記載の意味を有し、ＨａｌはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、かつイリジウムまたはロジウムの反応物質は、対応する水和物の形で存在していてもよい。ここで、Ｒは、好ましくは、１〜４の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１２８】
同様に、アルコキシドおよび／またはハライドおよび／またはヒドロキシルと、ケトケトナートラジカルとの両方を備えたイリジウム化合物を使用することができる。これらの化合物はまた、荷電されていてもよい。反応物質として特に好適な、対応するイリジウム化合物は、ＷＯ２００４／０８５４４９に開示されている。特に好適なのは、［ＩｒＣｌ２（ａｃａｃ）２］−、例えば、Ｎａ［ＩｒＣｌ２（ａｃａｃ）２］、配位子としてのアセチルアセトナート誘導体との金属錯体、例えば、Ｉｒ（ａｃａｃ）３、またはトリス（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオナート）イリジウム、およびＩｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ（ここで、ｘは通常、２〜４の数である）である。
【０１２９】
イリジウム錯体の合成は、好ましくは、ＷＯ２００２／０６０９１０およびＷＯ２００４／０８５４４９に記載されるように行なわれる。この場合、合成はまた、例えば、熱的もしくは光化学的手段および／またはマイクロ波照射によって活性化することができる。さらに、合成はまた、オートクレーブ中にて、高圧および／または高温で行うことができる。
【０１３０】
この反応は、ｏ−メタル化される、対応の配位子の溶融物中で、溶媒もしくは溶融助剤を加えることなく行うことができる。必要に応じて、溶媒もしくは溶融助剤を加えることができる。好適な溶媒は、プロトン性もしくは非プロトン性溶媒であり、例えば、脂肪族および／または芳香族アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等）、オリゴ−およびポリアルコール類（エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、グリセロール等）、アルコールエーテル類（エトキシエタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等）、エーテル類（ジ−およびトリエチレングリコールジメチルエーテル、ジフェニルエーテル等）、芳香族類、ヘテロ芳香族および／または脂肪族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ピリジン、ルチジン、キノリン、イソキノリン、トリデカン、ヘキサデカン等）、アミド類（ＤＭＦ、ＤＭＡＣ等）、ラクタム類（ＮＭＰ）、スルホキシド類（ＤＭＳＯ）、スルホン類（ジメチルスルホン、スルホラン等）、カルボン酸（例えば、氷酢酸、プロピオン酸、脂肪酸、安息光酸）および水、ならびにこれらの溶媒の混合物である。好適な溶融助剤は、室温で固体であるが、反応混合物を加熱したときに溶融し、さらに反応物を溶解させて均質な溶融を形成するような化合物である。特に好適なのは、ビフェニル、ｍ−テルフェニル、トリフェニル、Ｒ−もしくはＳ−ビナフトールまたは対応するラセミ体、１，２−、１，３−もしくは１，４−ビスフェノキシベンゼン、トリフェニルホスフィンオキシド、１８−クラウン−６、フェノール、１−ナフトール、Ｒ−、Ｓ−もしくはＲＳ−１，１’−ビスナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等である。特に好ましいのは、ここではヒドロキノンを使用することである。
【０１３１】
最後の合成ステップにおけるプラチナ錯体の調製のための好適なプラチナ反応物質は、例えば、ＰｔＣｌ２、Ｐｔ（ａｃ）２、Ｋ２ＰｔＣｌ４、（ＤＭＳＯ）２ＰｔＣｌ２、（ＤＭＳＯ）２ＰｔＭｅ２または（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２である。
【０１３２】
プラチナ錯体の合成は、好ましくは溶液中、懸濁液中、または溶解物中で行われる。イリジウム錯体の調製と同一の溶媒／溶融助剤を使用することができる。使用される楊梅は、好ましくは酢酸または氷酢酸であり、溶融助剤はヒドロキノンである。
【０１３３】
必要に応じて、塩の形態のＰｔ錯体の溶解性は、塩化リチウム、塩化アンモニウム、またはテトラアルキルアンモニウムハライド、または硫酸塩のような塩を、触媒、化学量論、または超化学量論の量で、加えることによって、改善しうる。
【０１３４】
これらの方法によって、必要に応じて、精製、例えば、再結晶もしくは昇華を伴い、式（１）の本発明の化合物を、高純度で、好ましくは９９％（１Ｈ−ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣによる測定で）よりも高い純度で得ることができる。
【０１３５】
本発明の化合物はまた、適切な置換により、例えば、比較的長いアルキル基（約４〜２０の炭素原子）、特に分枝状アルキル基、または場合により置換されているアリール基、例えば、キシリル、メシチル、または分枝状の、テルフェニルもしくはクウォーターフェニル基により、可溶性を付与することもできる。金属錯体の溶解性に関する明確な改善をもたらすもう１つの特別な方法は、例えば、これまでに開示した式（５０）〜（５６）により示されるような縮合した脂肪族基を使用することである。このような化合物は然して、溶液から錯体を処理できるように、室温において十分な濃度で一般的な溶剤、例えば、トルエンもしくはキシレンに可溶性である。これらの可溶性化合物は、溶液からの処理、例えば、印刷法による処理に特に好適である。
【０１３６】
液相から本発明の金属錯体を、例えば、スピンコーティングもしくは印刷法によって、処理するためには、本発明に係る金属錯体の配合物が必要とされる。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであってもよい。この目的のために、２つ以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい。適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、メチルビフェニル、３−メチルビフェニル、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メンチル、ヘキサン酸シクロヘキシル、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１３７】
したがって、本発明はさらに、少なくとも１つの、本発明の化合物および少なくとも１つの、さらなる化合物を含んでなる配合物を提供する。このさらなる化合物は、例えば、溶媒、特に上記の溶媒の１つか、またはこれらの溶媒の混合物であってもよい。あるいは、このさらなる化合物は、電子素子に同様に使用される、さらなる、有機もしくは無機化合物、例えば、マトリックス材料であってもよい。このさらなる化合物は、また、ポリマーであってもよい。
【０１３８】
本発明の化合物は、電子素子において、活性成分として、または酸素増感剤として、または光触媒として、使用することができる。本発明は、従って、さらに、本発明に係る化合物の電子素子中での、または酸素増感剤として、または光触媒としての使用を提供する。本発明は、さらになお、本発明に係る化合物を少なくとも１つ含んでなる電子素子を提供する。
【０１３９】
電子素子は、アノード、カソードおよび少なくとも１つの層を含んでなり、この層が、少なくとも１つの、有機もしくは有機金属化合物を含んでなる、任意の素子を意味するものと理解される。したがって、本発明に係る電子素子は、アノード、カソード、および本発明に係る金属錯体の少なくとも１つを含んでなる、少なくとも１つの層を含んでなる。好ましい電子素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）（純粋な有機の太陽電池と色素増感型太陽電池（グレッツェルセル）の両方を意味するものと理解される）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、酸素センサー、および有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）からなる群から選択され、少なくとも１つの層に、少なくとも１つの、本発明に係る金属錯体を含んでなる。特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子である。活性成分は、一般に、アノードとカソードの間に導入される、有機もしくは無機材料であり、例えば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に発光材料およびマトリックス材料である。本発明に係る化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子における発光材料として特に優れた特性を示す。従って、本発明の好ましい形態は、有機エレクトロルミネッセンス素子である。さらに、本発明に係る化合物は、一重項酸素の製造に、または光触媒に使用することができる。
【０１４０】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を含んでなる。これらの層とは別に、それはさらなる層を含むことができ、例えば、それぞれのケースにおいて、１つ以上の、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷発生層および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ−接合である。同時に、１つ以上の正孔輸送層が、例えば、ＭｏＯ３もしくはＷＯ３等の金属酸化物で、または（過）フッ素化された電子不足芳香族系でｐ−ドープされていることができ、および／または１つ以上の電子輸送層がｎ−ドープされていることができる。同様に、２つの発光層の間に中間層を導入することができ、これらは、例えば、励起子をブロックする機能を有し、および／または有機エレクトロルミネッセンス素子における電荷バランスを制御する。しかしながら、これらの層はいずれも、必ずしも存在する必要がないということが指摘される。
【０１４１】
このケースにおいて、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を含むか、または複数の発光層を含むことができる。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体に複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光を生じる、すなわち、蛍光または燐光を発することができる様々な発光化合物が、発光層中に用いられる。特に好ましいのは、３つの層が青色、緑色および橙色もしくは赤色の発光を示す３層系、または３つより多い発光層を有する系である。好ましいのはさらに、タンデム式ＯＬＥＤである。この系は、１つ以上の層が蛍光を発し、かつ、１つ以上の他の層が燐光を発する、ハイブリッド系であってもよい。白色発光性の有機エレクトロルミネッセンス素子は、照明用途に、あるいはカラーフィルターと一緒に、フルカラーディスプレイに使用することができる。
【０１４２】
赤外虹彩センサーもまた、上記の有機エレクトロルミネッセンス素子の原理に基づくものであり、ここで、この用途の有機エレクトロルミネッセンス素子は、スペクトルの赤外領域において発光する。目によって反射された特徴的な光が、カメラによって検知される。
【０１４３】
本発明の好ましい形態において、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の発光層、特に赤もしくは赤外発光層中の発光性の化合物として本発明の金属錯体を含んでなる。
【０１４４】
本発明の金属錯体が発光層中の発光性化合物として使用される場合、それは好ましくは１以上のマトリックス材料と組み合わせて使用される。本発明に係る金属錯体とマトリックス材料との混合物は、発光体とマトリックス材料との混合物全体に対して、０．１〜９９重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、そして特に５〜２５重量％の、本発明の金属錯体を含む。これに対応して、この混合物は、発光体とマトリックス材料との混合物全体に対して、９９．９〜１重量％、好ましくは９９〜１０重量％、より好ましくは９７〜６０重量％、そして特に９５〜７５重量％の、マトリックス材料を含む。
【０１４５】
使用されるマトリックス材料は、一般に、その目的に対して従来技術により既知の任意の材料である。マトリックス材料の三重項準位が発光体の三重項準位よりも高いことが好ましい。
【０１４６】
本発明の化合物に好適なマトリックス材料は、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍ−ＣＢＰ、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、ＷＯ２００８／０８６８５１もしくはＵＳ２００９／０１３４７８４に開示されるカルバゾール誘導体）、ビスカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９もしくはＷＯ２０１１／０００４５５による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロール類もしくはボロン酸エステル類（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、ジアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジベンゾフラン誘導体（例えば、ＷＯ２００９／１４８０１５もしくはＷＯ２０１５／１６９４１２による）、または架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７もしくはＷＯ２０１１／０８８８７７による）である。
【０１４７】
複数の異なるマトリックス材料を混合物として、特に、少なくとも１つの電子伝導性マトリックス材料と少なくとも１つの正孔伝導性マトリックス材料との混合物を使用することが好ましい。好ましい組み合わせは、本発明に係る化合物に対する混合マトリックスとして、例えば、芳香族ケトン、トリアジン誘導体もしくはホスフィンオキサイドを、トリアリールアミン誘導体もしくはカルバゾール誘導体、特にビスカルバゾール誘導体と共に使用することである。好ましいのは、同様に、例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送に、あるとしても重大な関与をしない、電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用である。好ましいのは、同様に、２つの電子輸送マトリックス材料の使用、例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６４に記載されているような、例えば、トリアジン誘導体およびラクタム誘導体の使用である。
【０１４８】
以下に記載するのは、本発明に係る化合物に対するマトリックス材料として好適な化合物の例である。
【０１４９】
電子輸送マトリックス材料として使用することができる、トリアジンおよびピリミジンの例は、以下の化合物である。
【化５７−１】
2021518404.tif 000073
【化５７−２】
2021518404.tif 000074
【化５７−３】
2021518404.tif 000075
【化５７−４】
2021518404.tif 000076
【化５７−５】
2021518404.tif 000077
【化５７−６】
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【化５７−７】
2021518404.tif 000079
【化５７−８】
2021518404.tif 000080
【化５７−９】
2021518404.tif 000081
【化５７−１０】
2021518404.tif 000082
【化５７−１１】
2021518404.tif 000083
【化５７−１２】
2021518404.tif 000084
【０１５０】
電子輸送マトリックス材料として使用することができるラクタムの例は、以下の化合物である。
【化５８−１】
2021518404.tif 000085
【化５８−２】
2021518404.tif 000086
【化５８−３】
2021518404.tif 000087
【化５８−４】
2021518404.tif 000088
【化５８−５】
2021518404.tif 000089
【化５８−６】
2021518404.tif 000090
【０１５１】
置換パターンに応じて、正孔−または電子−輸送マトリックス材料として使用することができる、最も広い意味でのインドロ−またはインデノ−カルバゾール誘導体の例は、以下の化合物である。
【化５９−１】
2021518404.tif 000091
【化５９−２】
2021518404.tif 000092
【化５９−３】
2021518404.tif 000093
【化５９−４】
2021518404.tif 000094
【０１５２】
置換パターンに応じて、正孔−または電子−輸送マトリックス材料として使用することができるカルバゾール誘導体の例は、以下の化合物である。
【化６０−１】
2021518404.tif 000095
【化６０−２】
2021518404.tif 000096
【０１５３】
正孔輸送マトリックス材料として使用することができる架橋カルバゾール誘導体の例は、以下の化合物である。
【化６１−１】
2021518404.tif 000097
【化６１−２】
2021518404.tif 000098
【化６１−３】
2021518404.tif 000099
【化６１−４】
2021518404.tif 000100
【０１５４】
正孔輸送マトリックス材料として使用することができるビスカルバゾールの例は、以下の化合物である。
【化６２−１】
2021518404.tif 000101
【化６２−２】
2021518404.tif 000102
【化６２−３】
2021518404.tif 000103
【化６２−４】
2021518404.tif 000104
【０１５５】
正孔輸送マトリックス材料として使用することができるアミンの例は、以下の化合物である。
【化６３−１】
2021518404.tif 000105
【化６３−２】
2021518404.tif 000106
【化６３−３】
2021518404.tif 000107
【０１５６】
ワイドバンドギャップマトリックス材料として使用することができる材料の例は、以下の化合物である。
【化６４】
2021518404.tif 000108
【０１５７】
マトリックスとともに２以上の三重項発光体の混合物を使用することが、さらに好ましい。このケースにおいて、より短い波長の発光スペクトルを有する三重項発光体は、より長い波長の発光スペクトルを有する三重項発光体のための共マトリックスとして働く。例えば、より長い波長を発光する本発明の金属錯体の共マトリックスとして、より短い波長の発光金属錯体を使用することができる。このケースにおいて、より短い波長−およびより長い波長−発光性金属錯体の両方が本発明の化合物の場合も好ましい。好適な共マトリックス材料は、特にまた、ＷＯ２０１６／１２４３０４およびＷＯ２０１７／０３２４３９に開示された化合物である。
【０１５８】
本発明の化合物のための共ドーパントとして用いうる好適な三重項発光体の例は、以下の表に示される。
【化６５−１】
2021518404.tif 000109
【化６５−２】
2021518404.tif 000110
【化６５−３】
2021518404.tif 000111
【化６５−４】
2021518404.tif 000112
【化６５−５】
2021518404.tif 000113
【化６５−６】
2021518404.tif 000114
【化６５−７】
2021518404.tif 000115
【化６５−８】
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【化６５−９】
2021518404.tif 000117
【０１５９】
好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金もしくは様々な金属からなる、多層構造体であり、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族の金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）である。さらに、好適であるのは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と銀とからなる合金（例えば、マグネシウムと銀とからなる合金）である。多層構造体の場合には、前記金属に加えて、相対的に高い仕事関数を有する更なる金属（例えば、Ａｇ）を用いることもでき、この場合、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇのような金属の組合せが、一般に用いられる。また、好ましくは、高い誘電率を有する材料からなる薄い中間層を、金属カソードと有機半導体の間に導入することもできる。この目的のために有用な材料の例は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のフッ化物であり、また、対応する、酸化物もしくは炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。同様に、この目的のために有用なのは、有機アルカリ金属錯体、例えば、Ｌｉｑ（リチウムキノリナート）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１６０】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、真空に対して４．５ｅＶより大きな仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、好ましくはまた、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）であってもよい。いくつかの用途では、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）もしくは光の発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ＬＡＳＥＲ）のいずれかを可能にするために、少なくとも１つの電極が透明もしくは部分的に透明である必要がある。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の混合された金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。好ましいのは、さらに、導電性のドーピングされた有機材料、特に、導電性のドーピングされたポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩ、またはこれらのポリマーの誘導体である。さらに好ましいのは、ｐ−ドープされた正孔輸送材料が、正孔注入層としてアノードに適用される場合であり、その際には、適当なｐ−ドーパントは、例えば、ＭｏＯ３もしくはＷＯ３等の酸化金属、または（過）フッ素化された電子不足芳香族系である。さらに適当なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはノバレッド（Ｎｏｖａｌｅｄ）社製の化合物ＮＰＤ９である。このような層は、低いＨＯＭＯ、すなわち、強度的には大きなＨＯＭＯ、を有する材料への正孔注入を簡単にする。
【０１６１】
さらなる層においては、これらの層に対して従来技術に従って使用される任意の材料を使用することが一般的に可能であり、また、当業者は、発明的工夫をすることなしに、電子素子において、任意のこれらの材料を本発明の材料と組み合わせることができる。
【０１６２】
このような素子の寿命は、水および／または空気が存在すると著しく短くなるので、素子は、相応に（用途に応じて）構造化され、接点が備えられ、最後に密閉される。
【０１６３】
１つ以上の層を昇華法により塗布したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子がさらに好ましい。この場合、材料は、通常は１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で、真空昇華系中で真空蒸着により塗布される。初期圧力は、より低く、あるいはより高く、例えば１０−７ｍｂａｒ未満にすることも可能である。
【０１６４】
同様に、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスを用いた昇華により、１つ以上の層を塗布したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子も好ましい。この場合、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で材料を塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料を、ノズルにより直接塗布し、こうして構造化する。
【０１６５】
例えば、スピンコーティングにより、または印刷法（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷）により、一層好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により、１つ以上の層を溶液から作成したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子がさらに好ましい。本発明の好ましい形態において、本発明の化合物を含んでなる層は、溶液から塗布される。
【０１６６】
有機エレクトロルミネッセンス素子はまた、ハイブリッド系として、１以上の層を溶液から塗布し、さらに１以上の他の層を真空蒸着で塗布することにより製造することもできる。例えば、本発明に係る金属錯体とマトリックス材料を含んでなる発光層を溶液から塗布し、そして、それに正孔ブロック層および／または電子輸送層を減圧下で真空蒸着により塗布することができる。
【０１６７】
これらの方法は、当業者に一般的に知られており、そして当業者によって、式（１）の、または上記で詳述した好ましい形態の化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に容易に適用することができる。
【０１６８】
本発明の電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、従来技術に優る、以下の驚くべき利点の１以上により注目に値する。
１．本発明の化合物は、深紅および赤外発光を可能とする。
２．本発明の化合物は、赤外領域において、非常に高いフォトルミネッセンス量子収量を有する。赤外発光有機エレクトロルミネッセンス素子において使用された場合、優れた効率となる。
３．本発明の化合物は、非常に短いルミネッセンス寿命を有する。有機エレクトロルミネッセンス素子に使用された場合、これは、改良されたロールオフ特性をもたらし、そしてまた、非放射緩和チャネルの回避により、より高いルミネッセンス量子収率をもたらす。  
４．本発明の化合物、特にｎ＝１の化合物は、偏光発光を示し、それゆえ、高効率を有する。
【０１６９】
以下の実施例により本発明を一層詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。当業者は、記載される詳細を用いて、発明的工夫をなさずして、本発明に係るさらなる電子素子を製造し、そして、結果として特許が請求された範囲の全体にわたり本発明を実施することができる。
【０１７０】
実施例：
以下の合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、保護ガス雰囲気下で行われる。金属錯体は、さらに、遮光して、または黄色の光の下で取り扱われる。溶媒および試薬は、例えば、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨ）社またはエービーシーアール（ＡＢＣＲ）社から購入できる。角括弧内の各々の数字または個々の化合物に対して示されている番号は、文献既知の化合物のＣＡＳ番号に関する。複数の互変体形態を有することができる化合物のケースにおいて、１つの互変形態が代表的に示される。Ｉｒ錯体は典型的には、ΔおよびΛエナンチオマー混合物として得られる。
【０１７１】
Ａ：シントンＳの合成：
例Ｓ１：
【化６６】
2021518404.tif 000118
ＷＯ２０１６／１２４３０４（１１６頁参照）の例２１と同様の調製。反応物質：２４．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）の５−ブロモ−２−（３−メチルフェニル）ピリジン［１２１５０７３−４５−２］。収量：２２．２ｇ（７５ｍｍｏｌ）；理論の７５％；純度：９８％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１７２】
例Ｓ５０：    
【化６７】
2021518404.tif 000119
ＷＯ２０１６／１２４３０４（１４０頁参照）の例２００と同様の調製。反応物質：２８．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）の２−フェニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリミジン［１３１９２５５−８５−０］。収量：２２．２ｇ（７５ｍｍｏｌ）；理論の７５％；純度：９８％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１７３】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化６８】
2021518404.tif 000120
【０１７４】
例Ｓ１００：
【化６９】
2021518404.tif 000121
ＷＯ２０１７／０３２４３９（９３頁参照）の例５と同様の調製。反応物質：６８．１ｇ（２１０ｍｍｏｌ）のＳ５２。収量：４２．５ｇ（７１ｍｍｏｌ）；理論の７１％；純度：９８％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１７５】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化７０】
2021518404.tif 000122
【０１７６】
例Ｓ１５０：
【化７１】
2021518404.tif 000123
５９．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）のＳ１００、２６．７ｇ（１０５ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）ジボラン、２９．４ｇ（３００ｍｍｏｌ）の酢酸カリウム（無水）、５０ｇのガラスビーズ（直径３ｍｍ）および５００ｍｌのＴＨＦの混合物に、よく撹拌しながら、８２１ｍｇ（２ｍｍｏｌ）のＳＰｈｏｓおよび２２５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）が加えられ、そして、混合物は還流下で２４時間加熱される。冷却後、塩およびガラスビーズは、ＴＨＦスラリー形態のセライト床を通して吸引ろ過され、これは少量のＴＨＦで洗浄され、ろ液は濃縮乾燥される。残留物は、１５０ｍｌのＭｅＯＨに採取され、温かい溶媒中で撹拌され、そして、結晶化生成物が吸引ろ過され、それぞれ３０ｍｌのメタノールで２回洗浄され、減圧下で乾燥される。収量：５６．０ｇ（８１ｍｍｏｌ）；理論の８１％；純度：約９５％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１７７】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化７２】
2021518404.tif 000124
【０１７８】
Ｂ：Ｉｒ配位子Ｌの合成：
例Ｌ１
【化７３】
2021518404.tif 000125
６９．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）のＳ１５０、３１．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）のＳ５０、６３．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウム、４００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのジオキサンおよび４００ｍｌの水の混合物に、よく撹拌しながら、１．６４ｇ（４ｍｍｏｌ）のＳＰｈｏｓおよび、次に４４９ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）が加えられ、そして、混合物は還流下で２４時間加熱される。冷却後、有機相は除去され、それぞれ３００ｍｌの水で２回、および３００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄され、そして、硫酸マグネシウムで乾燥される。乾燥剤は、トルエンスラリー形態のセライト床を通してろ過され、ろ液は減圧下で濃縮乾燥され、そしてガラス質の粗生成物が煮沸でアセトニトリル／酢酸エチルから再結晶化される。収量：５６．５ｇ（７１ｍｍｏｌ）；理論の７１％；純度：約９５％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１７９】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化７４】
2021518404.tif 000126
【０１８０】
Ｃ：Ｉｒ錯体およびそれらの臭素化の合成
例Ｉｒ（Ｌ１）
【化７５】
2021518404.tif 000127
７．９５ｇ（１０ｍｍｏｌ）のｌ配位子Ｌ１、４．９０ｇ（１０ｍｍｏｌ）のトリスアセチルアセトナトイリジウム（ＩＩＩ）［１５６３５−８７−７］および１２０ｇのハイドロキノン［１２３−３１−９］の混合物を、ガラスで被覆された磁気コアを備えた１０００ｍｌの二口丸底フラスコに最初に投入する。フラスコは、水分離器（水よりも低密度媒体用）およびアルゴンブランケットのエアーコンデンサーを備える。フラスコは金属熱浴上に置かれる。装置は、アルゴンブランケットシステムを上から１５分間アルゴンでパージされ、アルゴンを２口フラスコの横側から流れさせる。２口フラスコの横側を通して、ガラス被覆されたＰｔ−１００熱電対がフラスコに導入され、端がマグネチックスターラーバーのちょうど上に位置する。そして、装置は、家庭用のアルミホイルのいくつか緩く巻いたものによって断熱され、断熱は水分離器の上昇管の中心に達する。そして、装置はラボのホットプレートスターラーを用いて急速に２５０〜２５５℃（溶融された撹拌反応混合物につけられたＰｔ−１００サーマルセンサーで計測される）に加熱される。さらに２時間にわたり、反応混合物は２５０〜２５５℃に保たれ、その間に、少量の凝縮物が蒸留して取り除かれ、水分離器に集められる。２時間後、混合物は１９０℃に冷却され、加熱マントルが除去され、１００ｍｌのエチレングリコールが滴下される。１００℃に冷却後、４００ｍｌのメタノールがゆっくりと滴下される。このように得られる黄橙色の懸濁液は、両頭フリットを通してろ過され、黄色の固体は５０ｍｌのメタノールで３回洗浄され、減圧下で乾燥される。粗生成量：定量的。このように得られる固体は約２００ｍｌのジクロロメタンに溶解され、暗中で空気を排除して（最初は暗いままである）、ジクロロメタンスラリーの形で約１ｋｇのシリカゲルを通してろ過される（カラム直径約１８ｃｍ）。コア留分は取り除かれ、ＭｅＯＨが結晶化するまで同時に継続的に滴下され、ロータリーエバポレーターで濃縮される。吸引ろ過、わずかなＭｅＯＨを用いた洗浄、および減圧下での乾燥後、橙色生成物は、慎重に空気と光を排除して、継続的に、ジクロロメタン：ｉ−プロパノール（１：１、ｖ／ｖ）を用いた３回の熱抽出およびジクロロメタン／アセトニトリルを２回用いた熱抽出（それぞれのケースにおいて最初に投入される量約２００ｍｌ、抽出円筒ろ紙：Ｗｈａｔｍａｎ社のセルロース製の標準ソックスレー円筒ろ紙）によってさらに精製される。母液の損失は、ジクロロメタン（低沸点かつ良好な溶解）：イソプロパノールまたはアセトニトリル（高沸点かつ低溶解）の比率で調整されうる。典型的には、使用される量の３〜６重量％であるべきである。熱抽出は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の他の溶媒を用いても達成されうる。最終的に、生成物はｐ〜１０−６ｍｂａｒおよびＴ〜３５０〜４００℃の高真空下で熱処理される。収量：７．４８ｇ（７．６ｍｍｏｌ）、７６％；純度：約９９．８％ＨＰＬＣによる。
【０１８１】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化７６】
2021518404.tif 000128
【０１８２】
例Ｉｒ（Ｌ１−Ｂｒ）
【化７７】
2021518404.tif 000129
５００ｍｌのＤＣＭ中の９．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＩｒ（Ｌ１）のよく撹拌された懸濁液に、１．７８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモサクシンイミドが暗中室温で、一度に加えられ、そして混合物はさらに１６時間撹拌される。減圧下で約４５０ｍｌのＤＣＭを除去後、１００ｍｌのメタノールおよび０．３ｍｌのヒドラジン水和物が、黄〜緑懸濁液に加えられ、そして、黄色固体が吸引ろ過され、約５０ｍｌのメタノールで３回洗浄され、そして減圧下で乾燥される。収量：９．７８ｇ（９．２ｍｍｏｌ）；理論の９２％；純度：＞９９．０％ＮＭＲによる。
【０１８３】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化７８】
2021518404.tif 000130
【０１８４】
Ｄ：Ｐｔ配位子を有するＩｒ錯体の合成
例Ｉｒ（Ｌ１Ａ）
【化７９】
2021518404.tif 000131
１０．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＩｒ（Ｌ１−Ｂｒ）、３．４３ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３−（２−ピリジニル）フェノール［９８０６１−２２−４］、５．５３ｇ（４０ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、９３０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィン−銅（Ｉ）ブロミド［１５７０９−７４−７］、５０ｇのガラスビーズ、７０ｍｌのＤＭＦおよび９０ｍｌのｏ−キシレンの混合物が、水分離器上で、さらに水が分離されるまで加熱される（約１８時間）。反応混合物は７０℃に冷却され、ｏ−キシレンスラリーの形態でセライト床を通して吸引ろ過され、ろ液は乾燥濃縮される。残留物は、１５０ｍｌのＭｅＯＨを用いて熱抽出され、そして固体は吸引ろ過され、それぞれ２０ｍｌのＭｅＯＨで線上され、乾燥される。固体は、約２００ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）：酢酸エチル（ＥＡ）（９：１  ｖｖ）に採取され、そしてスラリー形態のシリカゲルカラム（直径８ｃｍ、長さ３０ｃｍ）を通してろ過され、そして橙色のコア留分が除去される。ジクロロメタンは、標準圧力下で、継続的に、留去された体積をメタノールに置換しながら、ロータリーエバポレーターで留去され、そして生成物は結晶化する。橙色の生成物は吸引ろ過され、それぞれ２０ｍｌのメタノールで２回洗浄され、減圧下で乾燥される。収量：８．８５ｇ（７．６ｍｍｏｌ）；理論の７６％；純度：＞９９．０％ＮＭＲによる。
【０１８５】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化８０−１】
2021518404.tif 000132
【化８０−２】
2021518404.tif 000133
【化８０−３】
2021518404.tif 000134
【化８０−４】
2021518404.tif 000135
【０１８６】
例Ｉｒ（Ｌ１Ｆ）
【化８１】
2021518404.tif 000136
１０．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＩｒ（Ｌ１−Ｂｒ）、４．９２ｇ（２０ｍｍｏｌ）のＮ−フェニル−３−（２−ピリジニル）フェニルアミン［１３２５５９２−７４−２］、１．９４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、２０２ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、１５７ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および１５０ｍｌのｏ−キシレンのよく撹拌された混合物が、還流下で１８時間加熱される。反応混合物は７０℃に冷却され、ｏ−キシレンスラリー形態のセライト床を通して吸引ろ過され、そしてろ液は乾燥濃縮される。固体は、約２００ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）：酢酸エチル（ＥＡ）（９：１  ｖｖ）に採取され、ＤＣＭ：ＥＡ（９：１  ｖｖ）スラリー形態のシリカゲルカラム（直径８ｃｍ、長さ３０ｃｍ）を通してろ過され、橙色のコア留分が除去される。ジクロロメタンは、標準圧力下で、継続的に、留去された体積をメタノールに置換しながら、ロータリーエバポレーターで留去され、そして生成物は結晶化する。橙色の生成物は吸引ろ過され、それぞれ２０ｍｌのメタノールで２回洗浄され、減圧下で乾燥される。収量：８．３７ｇ（６．８ｍｍｏｌ）；理論の６８％；純度：＞９９．０％ＮＭＲによる。
【０１８７】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化８２】
2021518404.tif 000137
【０１８８】
Ｅ：Ｉｒ−Ｐｔ錯体の合成
例ＩｒＰｔ（Ｌ１Ａ）
【化８３】
2021518404.tif 000138
１１．５６ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＩｒ（Ｌ１Ａ）、４．１５ｇ（１０ｍｍｏｌ）のテトラクロロ白金カリウム［１００２５−９９−７］、３．４ｇ（８０ｍｍｏｌ）の塩化リチウム、無水、５０ｇのガラスビーズおよび１００ｍｌの氷酢酸の混合物が、８０℃で７０時間よく撹拌される。約５０℃に冷却後、１００ｍｌの水が滴下され、そして析出した粗生成物は吸引ろ過され、３０ｍｌのメタノール：水（１：１  ｖｖ）の混合物で３回、およびそれぞれ３０ｍｌのエタノールで３回洗浄され、減圧下で乾燥される。固体は暗中で約２００ｍｌのＤＣＭに採取され、そして、ＤＣＭスラリー形態のシリカゲル床（直径８ｃｍ、長さ３０ｃｍ）を通してろ過され、そして、深紅のコア留分が除去される。ＤＣＭは、減圧下で、継続的に、留去された体積をメタノールに置換しながら、ロータリーエバポレーターで留去され、そして生成物は結晶化する。生成物は吸引ろ過され、それぞれ２０ｍｌのメタノールで２回洗浄され、そして減圧下で乾燥される。生成物は、慎重に空気と光を排除して、継続的に、ジクロロメタン：イソプロパノール（１：１、ｖｖ）を用いた４回の連続熱抽出およびジクロロメタン／アセトニトリルを４回用いた熱抽出（それぞれのケースにおいて最初に投入される量約２００ｍｌ、抽出円筒ろ紙：Ｗｈａｔｍａｎ社のセルロース製の標準ソックスレー円筒ろ紙）によってさらに精製される。母液の損失は、ジクロロメタン（低沸点かつ良好な溶解）：イソプロパノールまたはアセトニトリル（高沸点かつ低溶解）の比率で調整されうる。典型的には、使用される量の３〜６重量％であるべきである。熱抽出は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の他の溶媒を用いても達成されうる。最終的に、生成物はｐ〜１０−６ｍｂａｒおよびＴ〜３７０〜４５０℃の高真空下で熱処理される。収量：７．１６ｇ（５．３ｍｍｏｌ）；理論の５３％；純度：＞９９．８％ＮＭＲによる。
【０１８９】
同様の方法で、以下の化合物を調製することができる。
【化８４−１】
2021518404.tif 000139
【化８４−２】
2021518404.tif 000140
【化８４−３】
2021518404.tif 000141
【化８４−４】
2021518404.tif 000142
【化８４−５】
2021518404.tif 000143
【化８４−６】
2021518404.tif 000144
【０１９０】
実施例：ＯＬＥＤの製造
１）真空処理された素子
本発明によるＯＬＥＤおよび従来技術によるＯＬＥＤは、ＷＯ２００４／０５８９１１による一般的な方法によって製造され、この方法は、ここに記載する環境（層厚さの変動、使用される材料）に適合される。
【０１９１】
以降の例において、さまざまなＯＬＥＤの結果が示される。洗浄された被覆ガラス板が使用され（Ｍｉｅｌｅ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙのガラス洗浄機での洗浄、ＭｅｒｃｋのＥｘｔｒａｎ洗剤）、膜厚５０ｎｍ構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆され、かつ２５分間のＵＶオゾンで前処理され（ＵＶＰ製のＰＲ−１００ＵＶオゾン発生機）、それらは３０分以内に、プロセスの改善のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）、これはＨｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）からＣＬＥＶＩＯＳ（商標名）Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３として購入され、水溶液からスピンコートされる）で被覆され、そして１８０℃で１０分間ベークされる。これらの被覆されたガラス板はＯＬＥＤが適用される基板を形成する。ＯＬＥＤは基本的に以下の層構造を有する：基板／５％ＮＤＰ−９（Ｎｏｖａｌｅｄから購入できる）がドープされたＨＴＭ１からなる正孔注入層１（ＨＩＬ１）、２０ｎｍ／／ＨＴＭ１からなる正孔輸送層１（ＨＴＬ１）、１５０ｎｍ／正孔輸送層２（ＨＴＬ２）／発光層（ＥＭＬ）／正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／所望により電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは膜厚１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。
【０１９２】
最初に、真空処理されたＯＬＥＤについて記載する。この目的では、すべての材料は、真空チャンバにおける熱蒸着によって適用される。このケースにおいて、発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸着によって特定の体積比でマトリックス材料に混合される発光ドーパント（発光体）とからなる。Ｍ１：Ｍ２：ＩｒＰｔ（Ｌ）（５５％：３５％：１０％）の形式で示される詳細は、ここで、材料Ｍ１が５５％の体積比で、Ｍ２は３５体積％の存在比で、ＩｒＰｔ（Ｌ）が１０体積％の存在比で、層に存在することを意味する。同様に、電子輸送層は２つの材料の混合物からなるものであってもよい。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示される。ＯＬＥＤの製造に使用される材料は表４に示される。
【０１９３】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的では、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）および電力効率（ｌｍ／Ｗで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）（ルミナンス関数として、ランベルト放射特性を想定して電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性）から求める）、および寿命が決定される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で測定される。
【０１９４】
燐光ＯＬＥＤの発光体材料としての本発明の化合物の使用
本発明の化合物の１つの使用として、ＯＬＥＤの発光層中の燐光発光材料が挙げられる。使用される材料は表４に示される。完全に最適化されていないＯＬＥＤの結果を表２にまとめる。
【表１】
2021518404.tif 000145
【表２】
2021518404.tif 000146
＊適応後の暗中
【０１９５】
溶液処理された素子
Ａ：低分子量で可溶性の機能材料から
本発明のイリジウム錯体は、また溶液から処理することができ、真空処理されたＯＬＥＤと比較してプロセス技術において顕著にシンプルであるが、良好な特性を有するＯＬＥＤをもたらすものである。このような構成要素の製造は、高分子発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造に基づいており、これは既に何度も文献（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７）に記載されている。その構造は、基板／ＩＴＯ／正孔注入層（１３０ｎｍ）／中間層（２０ｎｍ）／発光層（６０ｎｍ）／正孔ブロック層（１０ｎｍ）／電子輸送層（５０ｎｍ）／カソードで構成される。この目的のために、ＩＴＯ構造（酸化インジウムスズ、透明導電性アノード）が設けられたテクノプリント（Ｔｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔ）社製の基板（ソーダ石灰ガラス）が使用される。基板を、クリーンルーム内で脱イオン水および洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ  １５ＰＦ）で洗浄し、次いでＵＶ／オゾンプラズマ処理によって活性化させる。その後、同様にクリーンルーム内で、２０ｎｍの正孔注入層をスピンコーティングにより塗布する。要求されるスピン速度は、希釈の程度および具体的なスピンコーターの幾何学的形状に依存する。層から残留水分を除去するために、基板をホットプレート上で、２００℃で３０分間ベークする。使用される中間層は正孔輸送の役割を果たし、この場合、メルク（Ｍｅｒｃｋ）社製のＨＬ−Ｘが使用される。あるいは、この中間層は、その後の溶液からＥＭＬを堆積する処理工程によって再び脱離しないという条件を単に満たさなければならない１以上の層で置き換えることもできる。発光層の製造のために、本発明の三重項発光体は、マトリックス材料とともにトルエンまたはクロロベンゼンに溶解される。このような溶液の通常の固形分は、スピンコーティングにより、素子が通常の層厚６０ｎｍを得る場合のような素子について１６〜２５ｇ／ｌである。溶液処理されたタイプ１の素子は、Ｍ１：Ｍ３：Ｍ４：ＩｒＰｔＬ（２０％：３０％：３０％：２０％）で構成される発光層を含み、タイプ２では、Ｍ３：Ｍ４：Ｉｒ−Ｒｅｄ：ＩｒＰｔＬ（３０％：３４％：２８％：８％）で構成される発光層を含む。発光層を、不活性ガス雰囲気中、本件の場合ではアルゴン中でスピンオンし、そして１６０℃で１０分間ベークする。その上に、正孔ブロック層（１０ｎｍのＥＴＭ１）および電子輸送層（５０ｎｍの、ＥＴＭ１（５０％）／ＥＴＭ２（５０％））を蒸着する（レスカー（Ｌｅｓｋｅｒ）社製等の蒸着装置、通常の蒸着圧力：５×１０−６ｍｂａｒ）。最後に、アルミニウム（１００ｎｍ）（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社製の高純度金属）のカソードを蒸着によって設ける。素子を空気および空気の湿気から保護するために、素子を最終的に封止し、次いで特徴付ける。挙げられているＯＬＥＤの例はまだ最適化されていない。表３は、得られたデータをまとめたものである。
【表３】
2021518404.tif 000147
＊適応後の暗中
【表４−１】
2021518404.tif 000148
【表４−２】
2021518404.tif 000149
【国際調査報告】
2021518404.tif 000162
2021518404.tif 000163
2021518404.tif 000164
2021518404.tif 000165