(57)【要約】  本発明は、送達系の分野に関する。より具体的には、本発明は、顆粒を含む粉末状組成物を製造する方法に関する。該顆粒は、封入体および非封入体として存在する、少なくとも１種の活性物質を含んでいる。これらは、水溶性ポリマーの水相と、非封入活性物質を含むピッカリングエマルションと、該非封入物質と異なっていても同じでもよい封入活性物質を含むマイクロカプセルスラリーとを含む混合物を乾燥させることにより得られる。本発明はさらに、該方法により得られる顆粒、およびそれらを含有する製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状組成物を製造する方法であって、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、前記ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、前記スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む、方法。
【請求項２】
ステップｃ）が、混合物を噴霧乾燥させることからなる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記方法のどの段階でも分子乳化剤を添加しない、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記疎水性活性成分が、ｌｏｇＰが少なくとも１である化合物を、前記疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９０重量％含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記コア−シェルマイクロカプセルスラリーの前記高分子シェルが、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、ウレアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアナートまたは芳香族ポリオールと架橋したメラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミンウレア樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアガムシェル壁、およびそれらの混合物からなる群より選択される材料で製造されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
封入油と非封入油との重量比が、１／２０〜１／２、より好ましくは１／１０〜１／３である、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記水溶性ポリマーマトリックスが、マルトデキストリン、イヌリン、コーンシロップ、デキストリン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記固体粒子が、最大で１０μｍの平均直径を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記固体粒子が、
−シリカまたはシリケートなどの、たとえばＲｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）という商品名で販売されている合成シリケートなどの酸化ケイ素；
−無機酸または有機酸の金属酸化物、水酸化物、塩、およびそれらの混合物（たとえばＴｉＯ２、ＦｅＯ、Ｆｅ（ＯＨ）２、ＦｅＣＯ３、ＺｎＯ；ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２；ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ５（ＰＯ４）３（ＯＨ）、Ｃａ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２）；
−銀ナノ粒子；
−ケイ酸マグネシウムおよびケイ酸アルミニウム（クレイ）；
−ラテックス；
−結晶セルロース、リグニン、およびキチンなどの食物繊維；
−細胞（たとえば酵母細胞）またはそれらの断片；
−フミン酸；
−腸溶性ポリマー（たとえばＥｖｏｎｉｋ社製Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＦＳ  ３０  ＤおよびＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）Ｌ  １００−５５）；および
−脂肪または脂肪酸の結晶
からなる群より選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記固体粒子が、酸化ケイ素、シリケート、または金属酸化物である、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
−水溶性ポリマーマトリックス、
−疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、前記油相は前記マトリックス中に分散しており、前記油相の一部は前記マトリックス中に自由に分散し、前記油相の一部はコア−シェルマイクロカプセル中に封入されている、油相、および
−非水溶性である固体粒子
で製造されている顆粒を含む、粉末状組成物であって、
前記粉末が、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、前記ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、前記スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む方法により得られる、粉末状組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の粉末状組成物を含む、消費者製品。
【請求項１３】
フレーバー付き、またはフレグランス付き製品である、請求項１２記載の消費者製品。
【請求項１４】
粉末洗剤または制汗もしくはデオドラント組成物の形態である、請求項１２記載の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、送達系の分野に関する。より具体的には、本発明は、顆粒を含む粉末状組成物を製造する方法に関する。該顆粒は、封入体および非封入体として存在する、少なくとも１種の活性物質を含んでいる。これらの顆粒は、水溶性ポリマーの水相と、非封入活性物質を含むピッカリングエマルションと、該非封入物質と異なっていても同じでもよい封入活性物質を含むマイクロカプセルスラリーとを含む混合物を乾燥させることにより得られる。本発明はさらに、該方法により得られる顆粒、およびそれらを含有する製品に関する。
【０００２】
背景技術
フレグランスおよびフレーバーは消費者製品の性能の知覚において重要な役割を果たすので、消費者が所与の製品を選択する決め手となることが多い。封入フレグランス／フレーバーの主要な一利点は、使用中および後に、フレグランス／フレーバーが立つことまたは長持ちすることが強化されることである（たとえば皮膚または布地をすすいで乾燥した後のフレグランス）。
【０００３】
種々の技法のなかでも、噴霧乾燥は、フレーバーおよびフレグランス封入の周知の技法である。噴霧乾燥顆粒は、一般に、乾燥室内へと噴霧されるエマルションから製造される。エマルションは、一般には、フレーバーまたはフレグランスなどの活性物質、担体、および乳化剤を含んでいる。
【０００４】
たいていの場合、表面活性特性のあるバイオポリマー、たとえば、アラビアガム、化工デンプン、化工セルロース、ゼラチン、アルギナートなど、またはアルブミンもしくはベータ−グロブリンなどのタンパク質が、乳化剤として用いられる。
【０００５】
たとえば、米国特許出願公開第２００９／０２５３６１２号明細書は、封入すべき油と、化工デンプンと、リン酸塩とを含有する水性エマルションを乾燥させることを含む、フレーバーまたはフレグランスの噴霧乾燥封入方法を記載している。
【０００６】
また、強くて濃厚な芳香またはフレーバーの放出に対する消費者の需要が高まり、新たな送達系の開発を後押ししている。
【０００７】
実際、用途にもよるが、水分または濡れによるトリガー放出と、摩擦またはせん断などの機械的作用が加わることによるトリガー放出との二重タイプのトリガー放出が所望される場合がある。粉末状組成物を水と接触させることで、固体ポリマーマトリックス中に捕捉されている非封入フレグランスまたは香油が自発的に放出され得る。コア−シェルマイクロカプセル内に封入されたフレグランスまたは香油は、機械的作用により放出され得る。また、洗剤用途の場合はこのトリガー放出に続いて、布地にマイクロカプセルが付着した後の長期にわたる放出も可能である。
【０００８】
本発明は、水溶性ポリマーの水相と、非封入活性物質を含むピッカリングエマルションと、該非封入物質と異なっていても同じでもよい封入活性物質を含むマイクロカプセルスラリーとを含む混合物を乾燥することにより得られる粉末状組成物に基づく、上述の問題に対する解決策を提案する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】粉末洗剤における本発明の粉末状組成物の性能を表す図である。
【００１０】
発明の概要
本発明の第１の対象は、粉末状組成物を製造する方法であって、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む、方法である。
【００１１】
本発明の第２の対象は、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油相はマトリックス中に分散しており、該油相の一部はマトリックス中に自由に分散し、該油相の一部はコア−シェルマイクロカプセル中に封入されている、油相、および
−非水溶性である固体粒子
で製造されている顆粒を含む粉末状組成物であり、
該粉末は、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む、方法により得られる。
【００１２】
本発明の第３の対象は、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油相はマトリックス中に分散しており、該油相の一部はマトリックス中に自由に分散し、該油相の一部はコア−シェルマイクロカプセル中に封入されている、油相、および
−非水溶性である固体粒子
で製造されている顆粒を含む粉末状組成物である。
【００１３】
さらなる態様では、本発明は、本発明の顆粒を含む消費者製品に関する。
【００１４】
発明の詳細な説明
特に断らないかぎり、パーセンテージ（％）は、組成物の重量パーセントを指すものとする。
【００１５】
「粒子」、「顆粒」、または「粉末状組成物」に言及する場合、パーセンテージ（％）は乾燥した組成物のものである。
【００１６】
本発明では、「封入油」は、コア−シェルマイクロカプセルに封入された油を指す。
【００１７】
本発明の「コア−シェルマイクロカプセル」またはその同義語は、カプセルが、約１〜３０００ミクロン、好ましくは約１〜５００ミクロン、より好ましくは約１〜３０００ミクロンというミクロン範囲の粒度分布（たとえば平均直径（ｄ（ｖ、０．５））を有し、かつ外側高分子シェルと、外側シェルに包まれた内側油連続相とを含むことを意味する。コアセルベートも本発明の一部である。
【００１８】
一方、本発明では、「非封入油」は、ポリマーマトリックス中に捕捉されている（または分散している）だけで、マイクロカプセルに封入されてはいない油を指す。
【００１９】
非封入油は、第１の疎水性活性成分を含み、封入油は、第１の疎水性活性成分と同じでも異なっていてもよい第２の疎水性活性成分を含む。
【００２０】
本発明で定義される固体粒子は、水中に分散可能であり、かつ安定剤として作用し、ピッカリングエマルションの形成時に２つの不混和性液体（一般には油と水相とされる）の界面に蓄積して、小滴が融合しないよう安定化させる。
【００２１】
ピッカリングエマルションと古典的なエマルションとの最も顕著な違いは、前者が安定剤として作用して２つの液相の界面で固体粒子を担持するのに対し、後者は分子乳化剤によりエマルションを安定化させることである。
【００２２】
本発明では、コア−シェルマイクロカプセルは、本発明で定義される固体粒子には相当しないことを理解されたい。換言すると、コア−シェルマイクロカプセルは、本発明で定義される固体粒子とは異なる。
【００２３】
本発明者らは、驚くべきことに、本発明の顆粒からの活性成分の放出が特に有利であることを発見した。それは、水との接触により非封入油から瞬時のフレグランス放出バーストを得ることができ、また、機械的作用により封入油から瞬時のフレグランス放出バーストを得ることができるからである。
【００２４】
粉末状組成物
本発明の第１の対象は、粉末状組成物を製造する方法であって、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む、方法である。
【００２５】
上記で定義された方法の第１のステップは、水溶性ポリマー溶液を、
−疎水性活性成分を含む非封入油相；
−非水溶性である固体粒子；および
−水相
を含むピッカリングエマルションに添加することからなる。
【００２６】
疎水性活性成分
「疎水性活性成分」とは、水と混合されると二相分散体を形成する、単一の成分または各種成分の混合物など、任意の活性成分を意味する。
【００２７】
本発明の好ましい態様では、疎水性活性成分は、１よりも大きい、より好ましくは２よりも大きいｌｏｇＰにより定義される。
【００２８】
好ましくは、疎水性活性成分は、ｌｏｇＰが少なくとも１である化合物を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９０重量％含み、より好ましくは、ｌｏｇＰが少なくとも２である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９０重量％含む。さらにより好ましくは、疎水性活性成分は、ｌｏｇＰが少なくとも１である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９９重量％含み、最も好ましくは、ｌｏｇＰが少なくとも２である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９９重量％含む。本発明においては、ｌｏｇＰは、米国環境保護庁のＥＰＩ  ｓｕｉｔｅ  ｖ３．１０，  ２０００を用いた計算により計算して得られたｌｏｇＰと定義される。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、疎水性活性成分は、フレーバーおよびフレグランスから選択される。本発明においては、「フレーバーまたはフレグランス」という用語は、天然と合成と両方の、現在フレーバーおよび／またはフレグランス業界で使用されているフレーバーまたはフレグランス成分または組成物を包含する。この用語は、単独の化合物および混合物を含む。そのようなフレーバーまたはフレグランス成分の具体例は、現在の文献、たとえばM.B. Jacobs著 Fenaroli’s Handbook of flavor ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food adjuncts, 1947, Van Nostrand編;またはS.Arctander著 Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey (USA)に見られる。現在のフレーバー付与および／または芳香付与成分の他の多くの例は、入手可能な特許および一般文献にも見られる。フレーバー付与または芳香付与成分は、フレーバーおよびフレグランスの業界で現在一般に使用されているような溶媒、アジュバント、添加剤、および／または他の構成要素との混合物の形態で存在し得る。
【００３０】
「フレーバー付与成分」は、消費者製品にフレーバーまたは風味を与えることができる、または該消費者製品の風味および／またはフレーバー、あるいはその肌理または口当たりを変えることができるものとして、調香関連の当業者には周知である。
【００３１】
「芳香付与成分」とは、本明細書では、芳香付与調製物または組成物において、表面に適用されると快楽効果を与えるための活性成分として用いられる化合物、と理解される。換言すると、そのような化合物が付香性とみなされるには、単ににおいを有するだけでなく、組成物または物品もしくは表面にポジティブなまたは快いにおいを与えるかまたはそのように改変することができるものとして、香料界当業者に認識されなくてはならない。さらに、この定義はまた、必ずしもにおいをもたないが、芳香付与組成物、芳香付き物品、または表面のにおいを調節することができ、したがって、ユーザーによるそのような組成物、物品、または表面のにおいの知覚を変えることができる化合物も含むものとする。これには消臭成分および組成物も含まれる。「消臭成分」という用語は、本明細書では、悪臭すなわち人間の鼻にとって不快または嫌なにおいの知覚を、悪臭を打ち消すことおよび／またはマスキングすることにより、低下させることができる化合物を意味する。特定の実施形態では、これらの化合物は、公知の悪臭の主因の化合物と反応することができる。反応の結果、悪臭物の空中浮遊レベルが下がり、ひいては悪臭の知覚も低下する。
【００３２】
したがって、一実施形態では、疎水性活性成分は、２５℃で少なくとも０．００７Ｐａ、好ましくは２５℃で少なくとも０．１Ｐａ、より好ましくは２５℃で少なくとも１Ｐａ、最も好ましくは２５℃で少なくとも１０Ｐａの蒸気圧を有する、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは少なくとも４０％の化学物質を含み、ここで全パーセンテージは疎水性活性成分の総重量に対する重量基準である。これらの基準を満たす化合物は、一般に、揮発性特徴をもつとみなされ、したがってにおいまたはフレーバーをもつ。したがって、本発明の方法は、大量の揮発性成分の高効率の封入を可能にする。特定の実施形態では、疎水活性成分は、香油と、化粧品として許容される溶媒または軟化剤、たとえばシリコン油、鉱物油、アルカン、パラフィン、トリグリセリド、脂肪酸、もしくはガム、またはそれらの混合物から選択される中性担体油との混合物である。そのような製品の例は、限定ではないが、Ｎｅｏｂｅｅ、エステルガム、ダマールガム、ミリスチン酸イソプロピル、またはパラフィン、たとえばＧｅｍｓｅａｌである。
【００３３】
特定の実施形態では、疎水活性成分は、フレーバー油と、トリグリセリド、脂肪酸、もしくはガム、またはそれらの混合物から選択される中性担体油との混合物である。そのような製品の例は、限定ではないが、Ｎｅｏｂｅｅ、エステルガム、またはダマールガムである。
【００３４】
本発明においては、蒸気圧は、計算により決定される。したがって、米国環境保護庁「ＥＰＩ  ｓｕｉｔｅ」；２０００に開示の方法を用いて、疎水性活性成分の特定の化合物または構成要素の蒸気圧の値を決定する。
【００３５】
ピッカリングエマルション中の疎水性活性成分の量は、エマルションの総重量に対し、好ましくは５〜６７重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００３６】
一実施形態では、非封入疎水性活性成分と封入疎水性活性成分とは同じである。
【００３７】
一実施形態では、非封入疎水性活性成分と封入疎水性活性成分とは異なっている。
【００３８】
水溶性ポリマー
「水溶性バイオポリマー」は、本発明においては、水中で単相の溶液を形成するあらゆるバイオポリマーを包含するものとする。バイオポリマーは、好ましくは２０重量％もの、より好ましくは５０重量％もの高濃度で水に溶けて単相溶液を形成する。バイオポリマーは、最も好ましくは、どの濃度で水に溶けても単相溶液を形成する。
【００３９】
特定の実施形態では、分子量が１００ＫＤａ未満であって、乳化特性のない水溶性バイオポリマーが用いられる。
【００４０】
本発明においては、「乳化特性のないバイオポリマー」は、界面活性がなく、油相との乳化特性もないポリマーを指すものとする。乳化特性のない好適なバイオポリマーは、水溶性であり、疎水基をもたない。乳化特性をもつとみなされ、好ましくは除外されるバイオポリマーの例としては、ペクチン、アラビアガム、ゼラチン、化工デンプン、たとえばオクテニルスクシナートデンプンＥ１４５０（Ｃａｐｓｕｌ（商標）、Ｈｉｃａｐ（商標）、Ｐｕｒｉｔｙｇｕｍ（商標）、Ｅｍｃａｐ（商標）等）、化工セルロース、たとえばエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、またはヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。一実施形態では、該方法のどの段階でも分子乳化剤は添加されない。
【００４１】
本発明では、ペクチン、アラビアガム、ゼラチン、化工デンプン、たとえばオクテニルスクシナートデンプンＥ１４５０（Ｃａｐｓｕｌ（商標）、Ｈｉｃａｐ（商標）、Ｐｕｒｉｔｙｇｕｍ（商標）、Ｅｍｃａｐ（商標）等）、化工セルロース、たとえばエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、またはヒドロキシプロピルメチルセルロースは、分子乳化剤とみなされる。
【００４２】
特定の実施形態では、該方法のどの段階でもアラビアガムは添加されない。
【００４３】
特定の実施形態では、該方法のどの段階でもゼラチンは添加されない。
【００４４】
特定の実施形態では、該方法のどの段階でも化工デンプンは添加されない。
【００４５】
特定の実施形態では、該方法のどの段階でも化工セルロースは添加されない。
【００４６】
好ましい水溶性バイオポリマーは、ポリサッカライド、オリゴサッカライド、およびジサッカライドのようなバイオポリマーである。好ましいポリサッカライドは、デキストロース当量が２よりも大きいデンプン加水分解物であり、最も好ましいものはデキストリン、マルトデキストリン、イヌリン、コーンシロップ、およびそれらの混合物から選択される。本発明で使用される最も好ましいバイオポリマーはマルトデキストリンであり、好ましくはＤＥが１〜１９である。
【００４７】
特定の実施形態では、水溶性バイオポリマーはマルトデキストリンを含み、好ましくはマルトデキストリンからなる。
【００４８】
別の実施形態では、水溶性バイオポリマーは、マルトデキストリンおよびスクロースを含む。
【００４９】
また、いかなる化学置換も含まない水溶性バイオポリマーを用いるのが特に有利であり、つまり水溶性バイオポリマーは化学的に（すなわち人工的に）変性されていない。
【００５０】
水溶性バイオポリマーは、ステップａ）で得られる混合物の総重量に対し、５〜７５重量％、より好ましくは１０〜５５重量％の量だけ添加される。
【００５１】
固体粒子
エマルションに用いられる固体粒子は、水中に分散できるあらゆる固体粒子と定義される。つまり、固体粒子は、水中で分散体を形成できるが、非水溶性（ｐＨ＞６）である。粒子は、その溶解度が０．１重量％よりも低ければ、非水溶性とみなされる。
【００５２】
本発明で定義される固体粒子は、油性コアと該コアを封入する高分子シェルとで製造されているコア−シェルマイクロカプセルではない。
【００５３】
一実施形態では、粒子は、最大で１０μｍの平均直径を有する。
【００５４】
別の実施形態では、粒子は、最大で９μｍの平均直径を有する。
【００５５】
別の実施形態では、粒子は、最大で８μｍの平均直径を有する。
【００５６】
別の実施形態では、粒子は、最大で７μｍの平均直径を有する。
【００５７】
別の実施形態では、粒子は、最大で６μｍの平均直径を有する。
【００５８】
別の実施形態では、粒子は、最大で５μｍの平均直径を有する。
【００５９】
別の実施形態では、粒子は、最大で４μｍの平均直径を有する。
【００６０】
別の実施形態では、粒子は、最大で３μｍの平均直径を有する。
【００６１】
別の実施形態では、粒子は、最大で２μｍの平均直径を有する。
【００６２】
別の実施形態では、粒子は、最大で１μｍの平均直径を有する。
【００６３】
好ましい粒子は、最大で１μｍ、より好ましくは最大で５００ｎｍの平均直径を有するものである。
【００６４】
好ましい固体粒子のタイプとしては、以下が挙げられる：
−酸化ケイ素、たとえばシリカ（たとえばＡＺ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＫｌｅｂｏｓｏｌ（登録商標）という商品名で販売されているものなどのコロイドシリカ）またはシリケート（たとえばＲｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）という商品名で販売されているものなどの合成シリケート）；
−無機酸または有機酸の金属酸化物、水酸化物、塩、およびそれらの混合物（たとえばＴｉＯ２、ＦｅＯ、Ｆｅ（ＯＨ）２、ＦｅＣＯ３、ＺｎＯ；ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２；ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ５（ＰＯ４）３（ＯＨ）、Ｃａ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２）；
−銀ナノ粒子；
−ケイ酸マグネシウムおよびケイ酸アルミニウム（クレイ）；
−ラテックス；
−結晶セルロース、リグニン、およびキチンなどの食物繊維；
−細胞（たとえば酵母細胞）またはそれらの断片；
−フミン酸；
−腸溶性ポリマー（たとえばＥｖｏｎｉｋ社製Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＦＳ  ３０  ＤおよびＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）Ｌ  １００−５５）；および
−脂肪または脂肪酸の結晶。
【００６５】
そのような粒子タイプの混合物も用いられ得る。より好ましくは、固体粒子は、
−酸化ケイ素、たとえばシリカ（たとえばＡＺ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＫｌｅｂｏｓｏｌ（登録商標）という商品名で販売されているものなどのコロイドシリカ）またはシリケート（たとえばＲｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）という商品名で販売されているものなどの合成シリケート）；
−無機酸または有機酸の金属酸化物、水酸化物、塩、およびそれらの混合物（たとえばＴｉＯ２、ＦｅＯ、Ｆｅ（ＯＨ）２、ＦｅＣＯ３、ＺｎＯ；ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２；ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ５（ＰＯ４）３（ＯＨ）、Ｃａ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２）；
−銀ナノ粒子；
−細胞（たとえば酵母細胞）またはそれらの断片；および
−結晶セルロース、デキストリン、リグニン、およびキチンなどの食物繊維
から選択される。
【００６６】
最も好ましくは、固体粒子は、酸化ケイ素、シリケート、または金属酸化物からなる群より選択される。
【００６７】
特定の実施形態では、固体粒子はマイナスに帯電している。
【００６８】
本発明の好ましい態様では、活性成分は、１よりも大きい、より好ましくは２よりも大きいｌｏｇＰにより定義され、固体粒子は水溶性であり、すなわち水中に容易に分散して、均質な粒子サスペンションを形成する。好ましくは、エマルション中、粒子は、油と水とで接触角θ≦９０°、より好ましくは１０°≦θ≦９０°を形成する。接触角θは三相接触角であり、水相により測定され、粒子表面で水と油との界面により製造される。事実上、接触角が上記の範囲内に含まれる場合、粒子は水中油エマルションを安定化させることができる。コロイドの分野では周知であるが、接触角は、油／水界面での粒子の濡れ性を定量化したものである。接触角のより詳しい定義は、Dickinson, E., Use of nanoparticles and microparticles in the formation and stabilization of food emulsions, Trends in Food Science & Technology (2011)に記載されている。
【００６９】
固体粒子と非封入活性物質との相対的な比は、好ましくは１：１〜１：３０である。別の好ましい実施形態では、固体粒子は、エマルションの総重量に対し、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜３０％、より好ましくは１〜１６重量％の量だけ存在している。
【００７０】
本発明の好ましい態様では、ピッカリングエマルション中の水の量は、ピッカリングエマルションの総重量に対し２０〜８０重量％である。
【００７１】
任意選択の酸
粉末状組成物は、好ましくはアスコルビン酸、クエン酸、乳酸、タンニン酸、酒石酸、リンゴ酸、塩酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される酸を含み得る。
【００７２】
一実施形態では、酸は、ステップａ）でエマルションを製造するときに添加される。
【００７３】
別の実施形態では、粉末状組成物が形成すると、酸を該粉末とブレンドする。
【００７４】
酸の量は、固体粒子の量に対し、好ましくは０．００１：１〜０．５：１、より好ましくは０．００１：１〜０．０５：１、さらにより好ましくは０．００５：１〜０．０５：１である。
【００７５】
エマルションは、高せん断混合、超音波処理、または高圧均質化などの任意の公知の乳化方法により形成され得る。そのような乳化方法は当業者には周知である。
【００７６】
特定の実施形態では、該方法のどのステップでも分子乳化剤は添加されない。
【００７７】
エマルションは、任意選択の成分も含有し得る。具体的には、さらに、有効量の不燃剤または防爆剤を含有し得る。噴霧乾燥エマルション中のそのような剤のタイプおよび濃度は、当業者には公知である。そのような不燃剤または防爆剤の非限定例として、無機塩、炭素数１〜１２個のカルボン酸、炭素数１〜１２個のカルボン酸の塩、およびそれらの混合物を挙げることができる。好ましい防爆剤は、サリチル酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、クエン酸、スクシン酸、ヒドロキシスクシン酸、マレイン酸、フマル酸、オキシル酸、グリオキシル酸、アジピン酸、乳酸、酒石酸、アスコルビン酸、前述の酸のいずれかのカリウム、カルシウム、および／またはナトリウム塩、ならびにこれらのいずれかの混合物である。他の任意選択の成分としては、抗酸化剤、保存料、着色剤、および染料が挙げられる。
【００７８】
上記で定義された方法のステップｂ）は、ステップａ）のエマルションにコア−シェルマイクロカプセルスラリーを添加することからなる。
【００７９】
好ましくは、ステップｂ）で添加されるマイクロカプセル中の油の量は、油相に対し、１／２０〜１／２、より好ましくは１／１０〜１／３である（封入および非封入）。
【００８０】
本発明のマイクロカプセルの高分子シェルの性質はさまざまであり得る。非限定例として、シェルは、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、ウレアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアナートまたは芳香族ポリオールと架橋したメラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミンウレア樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアガムシェル壁、およびそれらの混合物からなる群より選択される材料で製造され得る。
【００８１】
特定の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ヒドロゲルシェルである。コアセルベートの製造の方法の例は、たとえば国際公開第２０１３／１７４９２１号、国際公開第２０１４／０４４８４０号に記載されており、それらの内容も参照により含まれる。
【００８２】
一実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、メラミンホルムアルデヒド樹脂、または少なくとも１種のポリイソシアナートまたは芳香族ポリオールと架橋したメラミンホルムアルデヒド樹脂を主成分とする。
【００８３】
別の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレアを主成分とする。
【００８４】
シェルはまた、ハイブリッドであってもよく、架橋した少なくとも２種の無機粒子で構成されるハイブリッドシェルなど、いわば有機−無機であってもよく、あるいはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応で生じるシェルである。
【００８５】
一実施形態では、シェルは、メラミン−ホルムアルデヒドもしくはウレア−ホルムアルデヒド、または架橋メラミンホルムアルデヒドもしくはメラミングリオキサールなどの、アミノプラストコポリマーを含む。
【００８６】
特定の実施形態では、コア−シェルマイクロカプセルは、
１）香油と、少なくとも２つのイソシアナート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアナートとを混合して、油相を形成させるステップ；
２）アミノプラスト樹脂および任意選択により安定剤を水中に分散させ、または溶解させて、水相を形成させるステップ；
３）該油相を該水相に添加して、該油相と該水相との混合により、水中油型分散体を形成させるステップであって、平均小滴サイズは１〜１００ミクロンである、ステップ；
４）硬化ステップを実施して、該マイクロカプセルの壁を形成させるステップ；および
５）任意選択により最終分散体を乾燥させて、乾燥コア−シェルマイクロカプセルを得るステップ
を含む方法により得ることができる、架橋メラミンホルムアルデヒドのマイクロカプセルである。
【００８７】
この方法は、国際公開第２０１３／０９２３７５号および国際公開第２０１５／１１０５６８号でより詳しく記載されており、それらの内容が参照により含まれる。
【００８８】
別の実施形態では、シェルは、ポリウレアを主成分とし、たとえば限定ではないが、イソシアナートを主成分とするモノマーと、アミン含有架橋剤、たとえば炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールとから製造される。好ましいポリウレアを主成分とするマイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアナート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアナートと、アミン（たとえば水溶性グアニジン塩およびグアニジン）；コロイド安定剤または乳化剤；および封入香料からなる群より選択される少なくとも１種の反応物との重合の反応産物であるポリウレア壁を含む。しかし、アミンの使用は省略してもよい。
【００８９】
別の実施形態では、シェルは、ポリウレタンを主成分とし、たとえば限定ではないが、ポリイソシアナートとポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から製造される。
【００９０】
特定の実施形態では、コロイド安定剤は、０．１％〜０．４％のポリビニルアルコール、０．６％〜１％のビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマーの水溶液を含む（すべてのパーセンテージはコロイド安定剤の総重量に対する重量基準）。別の実施形態では、乳化剤は、好ましくはポリアクリレート（および特にアクリルアミドとのコポリマー）、アラビアガム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼイン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群より選択されるアニオン性または両親媒性バイオポリマーである。
【００９１】
特定の実施形態では、ポリイソシアナートは芳香族ポリイソシアナートであり、好ましくはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、またはジフェニル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアナートは、ビウレットおよびポリイソシアヌラートであり、より好ましくはトルエンジイソシアナートのポリイソシアヌラート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣという商品名でＢａｙｅｒ社から市販されている）、トルエンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５という商品名でＢａｙｅｒ社から市販されている）、ジイソシアン酸キシリレンのトリメチロールプロパン付加物（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎという商品名でＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている）である。
【００９２】
特定の実施形態では、ポリイソシアナートは、ジイソシアン酸キシリレンのトリメチロールプロパン付加物（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎという商品名でＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている）である。
【００９３】
コア−シェルマイクロカプセルの水性分散体／スラリーの製造は、当業者には周知である。一態様では、該マイクロカプセル壁材料は、任意の好適な樹脂を含むことができ、特にメラミン、グリオキサール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。好適な樹脂としては、アルデヒドとアミンとの反応産物が挙げられ、好適なアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。好適なアミンとしては、メラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なウレアとしては、ジメチロールウレア、メチル化ジメチロールウレア、ウレア−レソルシノール、およびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（米国ミズーリ州セントルイス）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ニュージャージー州ウエストパターソン）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（米国ミズーリ州セントルイス）といった企業の１つまたは複数から得ることができる。
【００９４】
特定の実施形態では、コア−シェルマイクロカプセルはホルムアルデヒドを含まないカプセルである。アミノプラストホルムアルデヒドを含まないマイクロカプセルスラリーの製造の一般的な方法は、以下のステップを含む：
１）
ａ）メラミン、またはメラミンと２つのＮＨ２官能基を含む少なくとも１種の炭素数１〜４個の化合物との混合物の形態のポリアミン構成要素、
ｂ）グリオキサールと、炭素数４〜６個の２，２−ジアルコキシ−エタナールと、任意選択によりグリオキサラートとの混合物の形態のアルデヒド構成要素であって、該混合物は、グリオキサール／炭素数４〜６個の２，２−ジアルコキシ−エタナールの１／１〜１０／１のモル比を有する、アルデヒド構成要素、および
ｃ）プロト酸触媒
の反応産物を含む、またはそれらを反応させて得ることができる、オリゴマー組成物を製造するステップ；
２）
ｉ．油；
ｉｉ．水媒体
ｉｉｉ．ステップ１で得られた、少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．
Ａ）炭素数４〜１２個の芳香族または脂肪族ジイソシアナートまたはトリイソシアナートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トライマー、トリメチロールプロパン付加物、およびそれらの混合物；および／または
Ｂ）式Ａ−（オキシラン−２−イルメチル）ｎ［式中、ｎは２または３であり、１は任意選択により２〜６個の窒素および／または酸素原子を含む炭素数２〜６個の基を表す］のジオキシランまたはトリオキシラン化合物
のなかから選択される、少なくとも１種の架橋剤
ｖ．任意選択により、２つのＮＨ２官能基を含む炭素数１〜４個の化合物；
を含む、小滴サイズが１〜６００ｕｍの、水中油型分散体を製造するステップ；
３）該分散体を加熱するステップ；
４）該分散体を冷却するステップ。
【００９５】
この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号でより詳しく記載されており、その内容が参照により含まれる。
【００９６】
別の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレアまたはポリウレタンを主成分とする。ポリウレアおよびポリウレタンを主成分とするマイクロカプセルスラリーの製造の方法の例は、たとえば国際公開第２００７／００４１６６号、欧州特許出願公開第２３００１４６号明細書、欧州特許出願公開第２５７９９７６号明細書に記載されており、それらの内容も参照により含まれる。一般には、ポリウレアまたはポリウレタンを主成分とするマイクロカプセルスラリーの製造の方法は、以下のステップを含む：
ａ）少なくとも２つのイソシアナート基を有する少なくとも１種のポリイソシアナートを油に溶解させて油相を形成させるステップ；
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成させるステップ；
ｃ）該油相を該水相に添加して水中油型分散体を形成させるステップであって、平均小滴サイズは１〜５００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである、ステップ；
ｄ）界面間重合を誘発し、そしてマイクロカプセルをスラリーの形態で形成させるのに十分な条件を適用するステップ。
【００９７】
本発明では、封入後は、マイクロカプセルの性質にかかわらず、カプセルの内側コアは香油で構成されるコア油だけで製造されていることを理解されたい。
【００９８】
本発明で定義される顆粒は、内部のコア香油によって、および／または壁によって異なり得るマイクロカプセルを含有し得る（化学的に異なるか、または同じであるが、架橋温度または持続時間のような方法パラメーターが異なる）。
【００９９】
本発明の特定の実施形態では、マイクロカプセルは、非イオン性ポリサッカライド、カチオン性ポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される外部コーティングを有する。
【０１００】
そのようなコーティングによって、カプセルは洗浄方法中に基体に付着し残留しやすくなり、したがって洗浄段階で／泡立て時に壊れなかったカプセルの大部分が基体（皮膚、毛髪、布地）に移り、乾燥後に摩擦によりカプセルが壊れると香料の放出が可能になる。
【０１０１】
非イオン性ポリサッカライドポリマーは当業者には周知である。好ましい非イオン性ポリサッカライドは、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群より選択される。
【０１０２】
カチオン性ポリマーも当業者には周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇの、しかしまた、好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満のカチオン性電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン性電荷密度は、米国薬局方に記載のケルダール法により窒素定量試験で測定され得る。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部をなすことができるか、またはそれに直接つながった側鎖置換基に担持され得る、第一級、第二級、第三級、および／または第四級アミン基を含む単位を含有するものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは１０，０００〜２Ｍダルトン、より好ましくは５０，０００〜３．５Ｍダルトンである。
【０１０３】
特定の実施形態では、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリラート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用される。好ましくは、コポリマーが、ポリクアテルニウム−５、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム１０、ポリクアテルニウム−１１、ポリクアテルニウム−１６、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−２８、ポリクアテルニウム−４３、ポリクアテルニウム−４４、ポリクアテルニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群より選択されるものとする。
【０１０４】
市販の製品の具体例として、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、ＢＡＳＦ社製）またはＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）、たとえばＰＱ  １１Ｎ、ＦＣ  ５５０、またはＳｔｙｌｅ（ポリクアテルニウム−１１〜６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー  ＢＡＳＦ社製）、またはＪａｇｕａｒ（登録商標）（Ｃ１３ＳまたはＣ１７、Ｒｈｏｄｉａ社製）を挙げることができる。
【０１０５】
上記で定義された方法のステップｃ）は、ステップｂ）で得られた混合物を乾燥させて粉末状組成物を得ることからなる。
【０１０６】
乾燥粒子を得る方法に関しては、制限はない。
【０１０７】
それらの方法のなかでも、たとえば、活性成分封入の周知の方法である噴霧乾燥を挙げることができる。
【０１０８】
しかしまた、押出、流動床などの他の乾燥法、または特定の基準を満たす材料（担体、乾燥剤）を用いての室温乾燥も挙げることができる（たとえば国際公開第２０１７１３４１７９号参照）。
【０１０９】
特定の実施形態では、ステップｃ）は、ステップｂ）の混合物を噴霧乾燥させることからなる。
【０１１０】
まず、エマルションを噴霧ステップに供し、その間にエマルションを滴の形態で噴霧塔内に分散させる。エマルションを滴の形態で分散させることができるあらゆるデバイスを用いてそのような分散を実行することができる。たとえば、エマルションは、噴霧ノズルまたは遠心ホイールディスクを通って案内され得る。振動オリフィスを用いてもよい。
【０１１１】
本発明の一態様では、エマルションを、乾燥塔内に存在する粉化剤の霧中に滴の形態で分散させる。そのようなタイプの方法は、たとえば国際公開第２００７／０５４８５３号または国際公開第２００７／１３５５８３号で詳述されている。
【０１１２】
特定の配合物では、顆粒のサイズは、塔内へと分散させる滴のサイズに影響される。滴の分散に噴霧ノズルが用いられる場合、そのような滴のサイズは、たとえば、ノズルを通る噴霧ガスの流量により制御され得る。分散に遠心ホイールディスクが用いられる場合、小滴サイズの調節の主なファクターは、ディスクから塔内へと滴を分散させる遠心力である。そして遠心力は、回転速度およびディスク直径次第である。エマルション供給流量、その表面張力、およびその粘度もまた、最終の滴サイズおよびサイズ分布を制御するパラメーターである。これらのパラメーターを調節することで、当業者は、塔内に分散させるべきエマルションの滴のサイズを制御することができる。
【０１１３】
室内で噴霧されると、小滴は、当技術分野で公知の任意の技法により乾かされる。これらの方法は、噴霧乾燥の分野の特許および非特許文献に十分に記述されている。たとえば、Spray-Drying Handbook, 3rd ed., K. Masters; John Wiley (1979)は、多様な噴霧乾燥法を記載している。
【０１１４】
本発明の方法は、任意の従来の噴霧塔内で実施され得る。この方法のステップの実施には、たとえば従来の多段階乾燥機が適している。それは、噴霧塔、および該塔から落ちてきた部分乾燥した顆粒を区切る該塔底部の流動床を備え得る。
【０１１５】
噴霧乾燥ステップ中に失われるフレーバーまたはフレグランスの量は、好ましくは２５％未満、より好ましくは２０％未満、最も好ましくは１０％未満であり、これらのパーセンテージは重量基準であり、噴霧乾燥ステップ中にフレーバーまたはフレグランスの損失がなかった場合に顆粒中に存在するであろう理論量に対する。本発明の別の対象は、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油相はマトリックス中に分散しており、該油相の一部はマトリックス中に自由に分散し、該油相の一部はコア−シェルマイクロカプセル中に封入されている、油相、および
−非水溶性である固体粒子
で製造されている顆粒を含む粉末状組成物である。
【０１１６】
これまでに記載の全実施形態は、粉末状組成物について上記で定義されたとおりである。
【０１１７】
本発明では、固体粒子が顆粒内で非封入油相と水溶性ポリマーマトリックスとの間の界面にあることを理解されたい。
【０１１８】
本発明の好ましい態様では、顆粒のサイズは、総じて、少なくとも１０μｍ、好ましくは少なくとも２０μｍである。噴霧乾燥に用いられる方法によっては、特に乾燥塔内に粉化剤が存在する場合は、上述したように、乾燥顆粒は、最大で、３００または７５０μｍの平均サイズを有し得る。本発明の好ましい実施形態では、顆粒の平均サイズは、エマルション中の油滴の平均サイズの少なくとも５倍の大きさである。
【０１１９】
一実施形態では、油相は、粉末状組成物の総重量に対し好ましくは０．２５〜３０％、好ましくは０．５〜２０％の量の、封入されている少なくとも一部を含む。
【０１２０】
粉末状組成物中の活性物質の量は、粉末状組成物の総重量に対し、好ましくは５〜６７重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１２１】
特定の実施形態では、粉末状組成物は顆粒からなる。
【０１２２】
本発明の別の対象は、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油相はマトリックス中に分散しており、該油相の一部はマトリックス中に自由に分散し、該油相の一部はコア−シェルマイクロカプセル中に封入されている、油相、および
−非水溶性である固体粒子
で製造されている顆粒を含む粉末状組成物であり、
該粉末は、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
（ｉ）疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
（ｉｉ）非水溶性である固体粒子；および
（ｉｉｉ）水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップｂ）のエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む、方法により得られる。
【０１２３】
該方法についての上述の全実施形態は、粉末状組成物にも当てはまる。
【０１２４】
消費者製品
別の態様では、本発明は、本発明の顆粒を含む消費者製品に関する。好ましくはそのような製品はフレーバー付きまたはフレグランス付き製品である。
【０１２５】
好ましくは、フレーバー付き製品は、食品である。本発明の消費者製品は、好ましくは微粒子または粉末状のフレーバー付きまたはフレグランス付き製品である。そのような場合、それらに本発明の顆粒を乾燥混合により容易に添加することができる。
【０１２６】
本発明の好ましい態様では、食品は、即席スープもしくはソース、朝食用シリアル、粉ミルク、離乳食、粉末状飲料、粉末状チョコレート飲料、スプレッド、粉末状シリアル飲料、チューインガム、発泡錠、シリアルバー、およびチョコレートバーからなる群より選択される。粉末状食品または飲料は、水、ミルク、および／またはジュース、あるいは別の水性液体で製品を再構成した後で消費されるようにしてもよい。
【０１２７】
特定の実施形態では、フレーバー付き製品は食品であり、本発明の顆粒はコアセルベートのコア−シェルマイクロカプセルを含む。
【０１２８】
一実施形態では、フレグランス付き製品は粉末状製品である。好ましくは、それは粉末または板状小片の洗剤、メーキャップ品、デオドラントまたは制汗剤、特にエアロゾル制汗剤およびスティック制汗剤である。
【０１２９】
特定の実施形態では、消費者製品は、板状小片の洗剤組成物であり、洗剤活性成分および上記で定義された粉末組成物を含む。
【０１３０】
洗剤活性成分としては、当技術分野で周知の粉末洗濯洗剤に使用されるもの、たとえば、界面活性剤（アニオン性、非イオン性、カチオン性、または双性イオン性）、特に噴霧乾燥により製造される界面活性剤粒子、過炭酸塩および漂白活性剤のような漂白剤（たとえばテトラアセチルエチレンジアミン−ＴＡＥＤ）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムのような緩衝剤；リン酸塩、ゼオライト、炭酸ナトリウム、ポリアクリレート（コ）ポリマーのようなビルダー；汚れ放出または汚れ懸濁ポリマー；顆粒状酵素粒子；消泡剤もしくは抑泡剤；染料、シリコーン、またはクレイ柔軟剤、または硫酸ナトリウムのような充填剤が挙げられる。
【０１３１】
別の実施形態では、消費者製品は、制汗またはデオドラント活性組成物の形態であり、
−制汗またはデオドラント活性成分、および
−上記で定義された粉末状組成物
を含む。
【０１３２】
本明細書では、「制汗またはデオドラント製品」という用語は、当技術分野における通常の意味、すなわち皮膚に塗布されて体臭の軽減または予防を可能にする組成物を指す。
【０１３３】
例示的な製品としては、ワックスベースのスティック、石鹸ベースのスティック、圧縮粉末スティック、ロールオン型サスペンションもしくは溶液、エマルション、ゲル、クリーム、スクイーズ式スプレー、ポンプ式スプレー、エアロゾル等が挙げられる。各製品形態は、独自に選択された追加の構成要素を含有し得、それらは必須のものもあれば、任意選択のものもある。上記の各製品形態の一般的なタイプの構成要素を、本明細書に記載の対応する組成物中に組み込んでもよい。
【０１３４】
制汗またはデオドラント活性成分は、好ましくは組成物の重量の０．５〜５０％、特に５〜３０％の量だけ組み込まれる。
【０１３５】
制汗またはデオドラント活性成分としては、収れん性の金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウム、および亜鉛の無機および有機塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる。より具体的には、制汗またはデオドラント活性成分は、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロ水和物、アルミニウムクロロヒドレキス、アルミニウムクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレキスＰＥＧ、アルミニウムジクロロ水和物、アルミニウムジクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムジクロロヒドレキスＰＥＧ、アルミニウムセスキクロロ水和物、アルミニウムセスキクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムセスキクロロヒドレキスＰＥＧ、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレキスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムペンタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレキスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和物ＧＬＹ、およびアルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物ＧＬＹからなる群より選択され得る。
【０１３６】
本発明で定義される顆粒は、好ましくは組成物の重量の０．４％〜１０％、特に０．４％〜５％、より好ましくは０．４％〜２％の量だけ組み込まれる。
【０１３７】
非封入香料は、組成物の総重量に対し０．１〜８重量％、好ましくは０．１〜４重量％の量だけ添加され得る。
【０１３８】
製品のタイプによっては、デオドラントまたは制汗製品は、所望の形態を得ることを可能にする補足成分を含み得る。好適な成分の非限定例としては、軟化剤、可溶化剤、抗酸化剤、保存料、担体、におい捕捉剤、噴射剤、一次構造化剤、追加シャシー成分、揮発性シリコーン溶媒、ゲル化剤、緩衝剤、および残留分マスキング材が挙げられる。当業者であれば、自身の一般知識に基づき、かつデオドラントまたは制汗組成物の所期の形態に応じて、それらを選択することができる。
【０１３９】
たとえば、例示として、ロールオン型デオドラントまたは制汗製品は、水、軟化剤、可溶化剤、抗酸化剤、保存料、またはそれらの組み合わせを含み得、透明ゲル製品または制汗製品は、水、軟化剤、可溶化剤、悪臭吸収材、抗酸化剤、保存料、エタノール、またはそれらの組み合わせを含み得、ボディスプレーは、担体、におい捕捉剤、噴射剤、またはそれらの組み合わせを含有し得、不可視固体デオドラントまたは制汗製品は、一次構造化剤および追加シャシー成分を含有し得、軟性固体デオドラントまたは制汗製品は、揮発性シリコーン、ゲル化剤、残留分マスキング材、またはそれらの組み合わせを含み得、エアロゾルデオドラントまたは制汗製品は、担体、噴射剤、またはそれらの組み合わせを含み得る。
【０１４０】
デオドラントまたは制汗製品に適した軟化剤としては、限定ではないが、プロピレングリコール、（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等）ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−８、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、炭素数２〜２０個の一価アルコール、炭素数２〜４０個の二価もしくは多価アルコール、多価および一価アルコールのアルキルエーテル、炭酸ジカプリルイル、ジカプリルイルエーテル、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、アジピン酸ジブチル、揮発性シリコーン軟化剤、たとえばシクロペンタシロキサン、非揮発性シリコーン軟化剤、たとえばジメチコン、鉱物油、ポリデセン、ペトロラタム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適な軟化剤の一例として、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルが挙げられる。好適な軟化剤の他の例としては、ジプロピレングリコールおよびプロピレングリコールが挙げられる。
【０１４１】
本発明の組成物は、公知の、またはそれ以外に汗および／または発汗関連の悪臭をはじめとする悪臭を予防または除去するのに効果的な、あらゆる局所用材料を含むことができる。好適な材料は、抗微生物剤（たとえば、殺菌剤、殺真菌剤）、悪臭吸収材、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され得る。
【０１４２】
抗微生物剤は、セチル−トリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ナトリウムＮ−ラウリルサルコシン、ナトリウムＮ−パルメチルサルコシン、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルグリシン、カリウムＮ−ラウリルサルコシン、トリメチルアンモニウムクロリド、ナトリウムアルミニウムクロロヒドロキシラクタート、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロリド、２，４，４´−トリクロロ−２´ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４´−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）、ジアミノアルキルアミド、たとえばＬ−リジンヘキサデシルアミド、クエン酸、サリチル酸、およびピロクトースの重金属塩、特に亜鉛塩、ならびにそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、特に亜鉛ピリチオン、フェノール硫酸亜鉛、ファルネソール、ならびにそれらの組み合わせを含み得る。
【０１４３】
好適な可溶化剤は、たとえば界面活性剤、たとえば非発泡性または低発泡性界面活性剤であり得る。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物である。好適な可溶化剤としては、たとえば、セテアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、水素添加ひまし油、たとえばポリオキシエチレン水素添加ひまし油、ポリオキシエチレン２ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン２０ステアリルエーテル、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１４４】
好適な保存料としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール材料、イソチアゾリノン、四元化合物、ベンゾアート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１４５】
市販の保存料の非限定例としては、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、１．５％水溶液としてＫａｔｈａｎ（登録商標）ＣＧという商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から入手可能な汎用保存料；Ｂｒｏｎｉｄｏｘ  Ｌ（登録商標）という商品名でＨｅｎｋｅｌ社から入手可能な５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン；Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）という商品名でＩｎｏｌｅｘ社から入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；クロルヘキシジンとして広く知られる１，１´−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、およびそのたとえば酢酸およびジグルコン酸塩；Ｇｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）という商品名でＬｏｎｚａ社から入手可能な、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバマートとの９５：５混合物；Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩという商品名でＳｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ジアゾリジニルウレアとして広く知られるＮ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシ−メチル）ウレア；たとえばＡｂｉｏｌ（登録商標）という商品名で３Ｖ−Ｓｉｇｍａ社から入手可能、Ｕｎｉｃｉｄｅ  Ｕ−１３（登録商標）という商品名でＩｎｄｕｃｈｅｍ社から入手可能、Ｇｅｒｍａｎ  １１５（登録商標）という商品名でＳｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、イミダゾリジニルウレアとして広く知られるＮ，Ｎ″−メチレンビス｛Ｎ´−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］ウレア｝；Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃという商品名でＨｉｌｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ社から入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン；ホルムアルデヒド；グルタルアルデヒド；Ｃｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ（登録商標）という商品名でＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から入手可能、またはＭｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）という商品名でＢｒｏｏｋｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ポリアミノプロピルビグアニド；デヒドロ酢酸；ならびにＫｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９という商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なベンズシオチアゾリノンが挙げられる。
【０１４６】
保存料の好適なレベルは、組成物重量の約０．０００１％〜約０．５％、あるいは約０．０００２％〜約０．２％、あるいは約０．０００３％〜約０．１％の範囲であり得る。
【０１４７】
好適な担体としては、水、アルコール、またはそれらの組み合わせを挙げることができる。便利なアルコールとしては、炭素数１〜３個のアルコールが挙げられる。いくつかの態様では、アルコールはエタノールである。
【０１４８】
噴射剤のいくつかの例としては、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素、およびそれらの混合物が挙げられる。噴射剤としてはまた、プロパン、ｎ−ブタン、イソブテン、シクロプロパンのような気体炭化水素、およびそれらの混合物；たとえばＡ−４６（イソブタン、ブタン、およびプロパンの混合物）、Ａ−３１（イソブタン）、Ａ−１７（ｎ−ブタン）、Ａ−１０８（プロパン）、ＡＰ７０（プロパン、イソブタン、およびｎブタンの混合物）、ＡＰ４０（プロパン、イソブテン、およびｎ−ブタンの混合物）、ＡＰ３０（プロパン、イソブタン、およびｎ−ブタンの混合物）を挙げることができる。噴射剤のいくつかの非限定例としては、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、ジメチルエーテル、ジクロロジフルオロメタン（噴射剤１２）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（噴射剤１１４）、１−クロロ−１，１−ジフルオロ−２，２−トリフルオロエタン（噴射剤１１５）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン（噴射剤１４２Ｂ）、１，１−ジフルオロエタン（噴射剤１５２Ａ）、モノクロロジフルオロメタン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１４９】
「一次構造化剤」という用語は、本明細書では、公知の、またはそれ以外に懸濁、ゲル化、粘性化、固化、および／または粘稠特性を組成物に与える効果がある、またはそれ以外に最終製品形態に構造を与える、あらゆる材料を意味する。これらの一次構造化剤としては、ゲル化剤、および高分子または非高分子または無機粘稠剤または粘性化剤が挙げられる。そのような材料は、一般に、周囲条件下で固体であり、そのような材料としては、有機固体、結晶質または他のゲル化剤、クレイまたはシリカなどの無機微粒子、またはそれらの組み合わせが挙げられる。好適な一次構造化剤の非限定例としては、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素添加ひまし油ワックス（たとえば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ  ＭＰ８０、ひまし油ワックス等）；炭化水素ワックス、たとえばパラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋ワックス、地蝋、セレシン、ベーベリ、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなどの合成ワックス、および微晶質ワックス；分子量２００〜１０００ダルトンのポリエチレン；固体トリグリセリド；ベヘニルアルコール、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１５０】
シャシー成分は、追加の構造化剤、たとえば、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素添加ひまし油ワックス（たとえば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ  ＭＰ８０、ひまし油ワックス等）；炭化水素ワックス、たとえばパラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋ワックス、地蝋、セレシン、ベーベリ、Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなどの合成ワックス、および微晶質ワックス；分子量２００〜１０００ダルトンのポリエチレン；および固体トリグリセリド；ベヘニルアルコール、またはそれらの組み合わせ；非揮発性有機流体、たとえば鉱物油、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、ペトロラタム、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、炭素数１２〜１５個のアルキルベンゾアート（たとえば、Ｆｉｎｓｏｌｖ．（商標））、オクチルドデカノール、イソステアリン酸イソステアリル、安息香酸オクトドデシル、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリルまたはステアリン酸イソブチル；クレイ鉱物粉末、たとえばタルク、マイカ、セリサイト、シリカ、ケイ酸マグネシウム、合成フルオロフロゴパイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、およびモンモリロナイト；パール顔料、たとえばアルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、粉砕酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、酸化鉄、チトル酸鉄、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、酸化チタン被覆マイカ；有機粉末、たとえばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリラート樹脂、セルロース、１２−ナイロン、６−ナイロン、スチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、ビニルクロリドポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、窒化ホウ素、魚鱗グアニン、レーキタール色染料、レーキ天然色染料；およびそれらの組み合わせであり得る。
【０１５１】
制汗組成物における使用に適した揮発性シリコーン溶媒としては、限定ではないが、シクロメチコンＤ−５；ＧＥ  ７２０７およびＧＥ  ７１５８（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．から市販されている）；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４４；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４５；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００；およびＤＣ１１８４（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．から市販されている）；ならびにＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販されている）などの溶媒が挙げられる。
【０１５２】
ゲル化剤材料は、飽和または不飽和、置換または未置換の、約２０〜約６０個の炭素原子、あるいは約２０〜約４０個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、ゲル化剤材料は、脂肪アルコールの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、脂肪アルコールゲル化剤は、飽和未置換一価アルコールまたはそれらの組み合わせであってもよく、これらは約１１０℃未満の、あるいは約６０℃〜約１１０℃、あるいは約１００℃〜１１０℃の融点を有する。
【０１５３】
制汗製品に使用される市販の脂肪アルコールゲル化剤の具体例としては、限定ではないが、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）４２５、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）５５０、およびＵｎｉｌｉｎ（登録商標）７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から提供されている）が挙げられる。
【０１５４】
好適な緩衝剤は、アルカリ性、酸性、または中性であり得る。バッファーは、所望のｐＨを維持するために、組成物または製品に用いられ得る。好適な緩衝剤としては、たとえば塩酸、ナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシド、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１５５】
制汗製品に使用される好適な残留分マスキング材の非限定例としては、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ペトロラタム、非揮発性シリコーン、オクチルドデカノール、フェニルトリメチコン、ミリスチン酸イソプロピル、炭素数１２〜１５個のエタノールベンゾアート、およびＰＰＧ−１４ブチルエーテルが挙げられる。
【０１５６】
本明細書で開示のデオドラントまたは制汗製品は、乳化剤、分配剤、抗菌剤、医薬品または他の局所用活性剤、界面活性剤等の他の任意選択の成分を含み得る。
【０１５７】
各成分の性質、量、およびタイプについては、本明細書ではこれ以上詳しく説明されず、いずれにせよ網羅できるものではないが、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、かつ所期の形態に応じて、それらを選択することができる。
【０１５８】
いくつかの態様では、デオドラントまたは制汗組成物は、組成物の総重量に対し、９５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、９０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、８５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、８０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、７５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、７０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、６５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、６０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、５５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、デオドラントまたは制汗組成物の総重量に対し、５０重量％未満、または４０重量％未満、または３０重量％未満、または２０重量％未満、または１０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は水を含まない。
【０１５９】
実施例
次に、以下の実施例により、本発明をさらに詳しく説明していく。
【０１６０】
実施例１
本発明の粉末状組成物の製造
１．香油を含むマイクロカプセルの合成（マイクロカプセル１）
【０１６１】
表１：コア−シェルマイクロカプセル１のスラリーの組成
【表１】
2021506739.tif 000002
１）Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）ＳＭＶ（ＢＡＳＦ社製）
２）Ｃｙｍｅｌ（登録商標）９３７０（Ａｌｌｎｅｘ社製）
３）Ａｌｃａｐｓｏｌ（ＢＡＳＦ社製）
４）Ｋａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
【０１６２】
表２：香料Ａの組成
【表２】
2021506739.tif 000003
【０１６３】
２．本発明の粉末状組成物の製造（試料Ａ）
３００ｇの香料Ｂ（表３参照）を、３０ｇのシリカ粒子（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０Ｆ）と１．５０ｇのクエン酸とを６６８ｇの蒸留水に分散させたものに添加した。得られた混合物を高圧ホモジナイザー（Ｌａｂ２０００  ＡＰＶ社  デンマーク国アルバツロン）でワンパスで均質化させた。第１段階は圧力３２０バールに設定し、第２段階は圧力９０バールに設定した。そして、得られた１００ｇの「ピッカリング」エマルションを、単純なプロペラヘッドスタラーを使って（弱撹拌）、７０ｇの１８ＤＥマルトデキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）および１００ｇの脱イオン水で構成される１７０ｇの溶液中に分散させた。次に、マイクロカプセル１のスラリー１０ｇを同じ混合デバイスを使って添加して、噴霧供給物を製造した。噴霧供給物を、実験室の噴霧乾燥機（Ｍｉｎｉ  Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０  スイス国フラヴィル）を使い、入口温度を１８０℃に設定し、スループットを出口温度９０℃となるようにして乾燥させて、乾燥粉末（試料Ａ）を製造した。噴霧乾燥顆粒中の全香料含量を、適切な較正を用いて低磁場ＮＭＲにより測定した。霧化収率は、香料の全測定量を、噴霧乾燥プロセス中に損失がなかったとして得られたであろう理論量と比較して、推定した。
【０１６４】
表３：香料Ｂの組成
【表３】
2021506739.tif 000004
１）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国
２）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ、スイス国ヴェルニエ
３）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ社、米国
４）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国
５）メチルジヒドロジャスモナート、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国
６）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国
【０１６５】
表４：粉末状組成物の組成（試料Ａ）
【表４】
2021506739.tif 000005
【０１６６】
マイクロカプセルは、油および封入材を含む。収率分析によると、噴霧乾燥中の香料の損失はわずか２１．５０％であった。
【０１６７】
実施例２
本発明の比較粉末状組成物の製造（試料Ｚ）
マイクロカプセル１のスラリー１０ｇを、２９．２ｇのマルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社  仏国）と４８．３ｇの脱イオン水とで構成される透明溶液に添加した。次に、この混合物に、実験室の静的ミキサー（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）ＩＫＡ）を使って常時撹拌しながら、３０ｇの香料Ｂを添加した。この噴霧供給物を、磁気スタラーを使って撹拌し続け、そして実験室の噴霧乾燥機（Ｍｉｎｉ  Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０  スイス国フラヴィル）を使い、入口温度を１８０℃に設定し、スループットを出口温度９０℃となるようにして乾燥させて、乾燥粉末（試料Ｚ）を製造した。噴霧乾燥顆粒中の全香料含量を、適切な較正を用いて低磁場ＮＭＲにより測定した。霧化収率は、香料の全測定量を、噴霧乾燥プロセス中に損失がなかったとして得られたであろう理論量と比較して、推定した。
【０１６８】
表５：粉末状組成物の組成（試料Ｚ）
【表５】
2021506739.tif 000006
【０１６９】
マイクロカプセルは、油および封入材を含む。収率分析によると、噴霧乾燥中の香料の損失は約６３．８０％であった。
【０１７０】
試料Ａと比べて、この結果は、エマルション中の粒子が、油滴を安定化させて、乾燥後の疎水性活性成分の収率を高めるために、不可欠であることを示している。
【０１７１】
実施例３
本発明の比較粉末状組成物の製造（試料Ｗ）
２００ｍｌのビーカー中、３ｇのシリカを計量した。水と合わせて６６．８５ｇのサスペンションとした。次に、３０ｇの香料Ｂをサスペンションに添加し、この溶液を、Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ  ＵＰ４００Ｓ超音波プロセッサと接続した超音波プローブ（ソノトロードＨ１４  チップ１４）を用いて２分かけて乳化した。顕微鏡を用いて、平均小滴サイズが約２ミクロンであることを確認した。エマルション１が得られる（下の表６参照）。
【０１７２】
表６：エマルションの組成
【表６】
2021506739.tif 000007
１）Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
２）表３参照
【０１７３】
前述のエマルション１００ｇに、７０ｇのマルトデキストリン１８ＤＥ（５０％溶液）を添加して、噴霧供給溶液１を得た（下の表７参照）。
【０１７４】
表７：噴霧供給溶液１の組成
【表７】
2021506739.tif 000008
１）Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
２）表３参照
３）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）
【０１７５】
Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度は１８０℃と測定され、出口温度は８６℃〜９７℃であった。
【０１７６】
最終粉末顆粒は、シリカ粒子、マルトデキストリン１８ＤＥ、クエン酸だけで構成されており、約２９．０８％の香油がロードされた（表８参照）。
【０１７７】
表８：粉末状組成物１の組成
【表８】
2021506739.tif 000009
【０１７８】
実施例４
本発明の粉末状組成物を含む制汗組成物
試料Ａを、ＡＰ／Ｄｅｏエアロゾル配合物（表９参照）およびＡＰ／Ｄｅｏスティック配合物（表１０参照）に導入した。
【０１７９】
表９：ＡＰ／Ｄｅｏエアロゾル配合物
【表９】
2021506739.tif 000010
１）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４５  Ｆｌｕｉｄ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）
２）ミリスチン酸イソプロピル（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ製、スイス国）
３）Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
４）Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）３８（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）
５）Ｍｉｃｒｏ  Ｄｒｙ  Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ（ＳｕｍｍｉｔＲｅｈｅｉｓ社製）
【０１８０】
表１０：ＡＰ／Ｄｅｏスティック配合物
【表１０】
2021506739.tif 000011
１）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４５  Ｆｌｕｉｄ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）
２）Ｌａｎｅｔｔｅ（登録商標）１８（ＢＡＳＦ社製）
３）Ｔｅｇｏｓｏｆｔ（登録商標）ＰＢＥ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
４）Ｃｕｔｉｎａ（登録商標）ＨＲ（ＢＡＳＦ社製）
５）Ｓｕｍｍｉｔ  ＡＺＰ−９０８（アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和グリシン；ＳｕｍｍｉｔＲｅｈｅｉｓ社製）
６）香料（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ製、スイス国）
【０１８１】
実施例５
粉末洗剤中の本発明の粉末状組成物の性能
綿の洗濯物２ｋｇ（タオル２０枚およびバラスト４枚）をＭｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  Ｗ  ９００−７９  Ｃｈ洗濯機で洗濯した（予洗いなしの４０℃、９００ｒｐｍの短時間の洗いの後、すすぎ２回）。
【０１８２】
実施例に記載の芳香付き組成物を含有する８０ｇの粉末洗剤（炭酸ナトリウム、ナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、ケイ酸ナトリウム、水、ゼオライト、炭素数１２〜１５個のパレス７、クエン酸、ナトリウムアクリル酸／ＭＡコポリマー、ステアリン酸、塩化ナトリウム、化工コーンスターチ、エチドロン酸４ナトリウム、セルロースガム、カルシウムナトリウムＥＤＴＭＰ、重炭酸ナトリウム、カオリン、ナトリウムポリアクリレート、ペプチド、サブチリシン、セルロース、デキストリン、炭酸カルシウム、ＰＥＧ−７５、イミダゾリノン、ケイ酸アルミニウム、マンナマーゼ、メチオン、ＤＩＰＧ）を用いた（試料Ａ＠０．６０％、および比較試料Ｗ＠０．７５％）。
【０１８３】
洗濯後、洗濯物を２４時間干した。
【０１８４】
１８人のパネリストで官能パネルを実施し、乾いたタオルを摩擦する前と摩擦した後との芳香強さを、スケール１（芳香が知覚できない）から７（芳香強さが非常に強い）で評価してもらった。
【０１８５】
次に、パネルの結果を９５％（または必要に応じて９０％）の信頼区間で分析し、Ｄｕｎｃａｎの事後解析（アルファ＝０．０５）により分散量を計算した。
【０１８６】
結果を図１に示す。
【０１８７】
試料Ａでは、摩擦後の強さは、摩擦前と比べて優位に高い。これらの結果から、封入油なしの試料Ｗと比べて、試料Ａ（封入油と非封入油との両方を含む本発明の試料）では摩擦効果がある、と推断できよう。
【０１８８】
実施例６
本発明の粉末状組成物の製造（試料Ｂ）
４００ｍｌのビーカー中、２ｇのシリカを計量した。水と合わせて１７０ｇのサスペンションとした。次に、３０ｇのオレンジ油をサスペンションに添加し、この溶液を、Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ  ＵＰ４００Ｓ超音波プロセッサと接続した超音波プローブ（ソノトロードＨ１４  チップ１４）を用いて２分かけて乳化した。顕微鏡を用いて、平均小滴サイズが約３ミクロンであることを確認した。エマルションＢが得られる（下の表１１参照）。
【０１８９】
表１１：エマルションＢの組成
【表１１】
2021506739.tif 000012
１）Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
２）オレンジ油、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ製、スイス国
【０１９０】
前述のエマルション２００ｇに、５８ｇのマルトデキストリン１８ＤＥを添加し、次いで２４．８ｇのマイクロカプセルスラリー（３４．６５％のリモネンを含む）を添加して、噴霧供給溶液を得た（下の表１２参照）。
【０１９１】
表１２：噴霧供給溶液の組成
【表１２】
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１）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）
２）マイクロカプセルスラリー（３４．６５％のリモネン−実施例１のプロトコル参照）、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  Ｓ．Ａ．製、スイス国
【０１９２】
Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度は１８０℃と測定され、出口温度は８６℃〜９７℃であった。最終粉末顆粒は、シリカ粒子、マルトデキストリン１８ＤＥ、高分子マイクロカプセルだけで構成されており、１８ＤＥマルトデキストリンおよびリモネンに対し実施された較正に基づくＬＦ−ＮＭＲ（Ｏｘｆｏｒｄ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、英国）ハーン−スピン−エコー解析により測定すると約２１．７％の油がロードされた。
【０１９３】
実施例７
比較粉末状組成物の製造（試料Ｙ）
２００ｍｌのビーカー中、７０ｇの水に、３０ｇのマルトデキストリン１８ＤＥおよび３０ｇのＣａｐｓｕｌ（商標）乳化用化工デンプンを、均質な溶液が形成されるまで撹拌しながら溶解させた。次に、ローター／ステーターミキサー（ＩＫＡ  Ｔ２５  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を用いて該溶液中に３０ｇのオレンジ油を分散させて、均質なエマルションを製造した。次に、プロペラヘッドミキサーを用いて、該エマルションに２４．８ｇのマイクロカプセルスラリー（３４．６５％のリモネンを含む）を組み入れる。得られた液体は、すぐに加工できる噴霧供給溶液である。
【０１９４】
表１３：噴霧供給溶液の組成
【表１３】
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１）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製
２）Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社製
３）オレンジ油、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ製、スイス国
４）マイクロカプセルスラリー（３４．６５％のリモネン−実施例１のプロトコル参照）、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  Ｓ．Ａ．製、スイス国
【０１９５】
Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度は１８０℃と測定され、出口温度は８６℃〜９７℃であった。最終粉末顆粒は、化工デンプン、マルトデキストリン１８ＤＥ、高分子マイクロカプセルだけで構成されており、１８ＤＥマルトデキストリンおよびリモネンに対し実施された較正に基づく低磁場ＮＭＲ（ＬＦ−ＮＭＲ）（Ｏｘｆｏｒｄ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、英国）ハーン−スピン−エコー解析により測定すると約２１．９％の油がロードされた。
【０１９６】
実施例８
放出性能
水に溶かす前の試料Ｂおよび試料Ｙの乾燥粉末から放出される揮発性リモネンをポータブル光イオン化検出器（Ｍｏｄｅｌ  Ｔｉｇｅｒ、ＩｏｎＳｃｉｅｎｃｅ社）でモニターした。
【０１９７】
５０ｍｇ〜１００ｍｇの噴霧乾燥粉末を１：３の比率でマルトデキストリンＭＤ  １８ＤＥと混合した。油の総量は、どの実験も同じであった。試料をヘッドスペースセルに入れ、セルを閉じて、空気出口に検出器を接続した。１秒間隔で連続的にヘッドスペース濃度を測定した。測定したヘッドスペース濃度は５〜１０分で横ばい状態に達した。
【０１９８】
表１４：固体粉末上方の気相の５分後の揮発濃度
【表１４】
2021506739.tif 000015
【０１９９】
本発明の試料Ｂの噴霧乾燥エマルションは、固体粉末上方で、比較試料Ｙよりも体系的に低い気相濃度を示し、したがって固体マトリックス中の揮発性の油がより効率よく保持されていることを示している。
【０２００】
実施例９
水に溶けた後の放出性能
試料Ｂおよび試料Ｙが水に溶けた後の揮発性リモネンの放出をポータブル光イオン化検出器（Ｍｏｄｅｌ  Ｔｉｇｅｒ、ＩｏｎＳｃｉｅｎｃｅ社）でモニターした。
【０２０１】
粉末が水と接触すると必ず適切に、完全に、そして瞬時に分散するように、５０ｍｇ〜１００ｍｇの噴霧乾燥粉末を１：３の比率でマルトデキストリンＭＤ  １８ＤＥと混合した。油の総量は、どの実験も同じであった。試料をヘッドスペースセルに入れ、セルを閉じて、空気出口に検出器を接続した。１秒間隔で連続的にヘッドスペース濃度を測定した。５分間の平衡状態の後、隔壁を通して１０ｍＬの水またはバッファー溶液を添加し、同時に撹拌を開始した。さらに５分間、ヘッドスペースを測定した。
【０２０２】
総じて約６０秒間続く揮発放出の最初のバースト相の後、シグナルは急速に横ばい値まで落下し、その後は揮発物が完全に蒸発するまで指数関数的に減衰する。希釈後の気相の最大揮発濃度を、各試料について測定した。
【０２０３】
表１５：希釈後の気相の揮発濃度
【表１５】
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【０２０４】
本発明の試料Ｂの噴霧乾燥エマルションは、比較試料Ｙよりも体系的に高い気相濃度を示し、したがって水中での使用において粉末が溶解すると、揮発性の油がより効率よく放出されることを示している。
【図１】
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【国際調査報告】
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