(57)【要約】  本発明は、油相に特定の油（例えばラウリン油）を用い、一方で、優れた透明性を有する水中油型ナノエマルジョンに関する。一態様において、該エマルジョンは、油相に脂肪酸を含む。本発明は、脂肪酸含有透明ナノエマルジョンを作成するためのエネルギー効率のよい方法を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む水中油型ナノエマルジョンの製造方法であって、
１）以下を含む内部油相：
（ａ）ナノエマルジョン組成物の３．５〜４０重量％のラウリン油であって、ここで、ラウリン及び非ラウリントリグリセリド油の合計が最低５％であり、そして、前記ラウリン油は、飽和Ｃ１２長脂肪酸（１２：０）が、油又は油類の脂肪酸組成物の３０〜８５％を含む油又は油類である、および、（ｂ）ナノエマルジョンの０．１〜７重量％の脂肪酸又は脂肪酸の混合物であって、ここで、脂肪酸又は混合物は、融解温度が−１０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜２５℃を有する、並びに
２）以下を含む外部油相：
ｉ．ナノエマルジョンの５５〜９０重量％の水およびグリセロールであって、ここで、前記グリセロールの前記水への比は、２．５：１以上、好ましくは２．８：１〜１０：１または３：１〜５：１である、および
ｉｉ．３〜１２％の、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される水溶性界面活性剤系を含む界面活性剤系であって、ここで、前記アニオン性界面活性剤は、総界面活性剤系の１５％以上、好ましくは４０％以上（１００％まで、好ましくは９５％まで、しかし好ましくは４０％〜８５％、または５０％〜８５％）を含む；
ここで、前記組成物は４５ＮＴＵ未満、好ましくは４０ＮＴＵ未満、より好ましくは３５〜１または３０〜５の濁度を有し、
ここで、前記ナノエマルジョンは、以下によって調製される；
ａ）最初に、以下を含有する中間濃縮エマルジョンを調製し：
ｉ．  −１０℃〜３０℃の融点を有する脂肪酸または脂肪酸の混合物をさらに含む油相であって、ここで、前記油相は、前記濃縮エマルジョンの５０〜８５％を含み、そして、脂肪酸または脂肪混合物は、前記濃縮エマルジョンの１〜１５％を含む、そして、
ｉｉ．  界面活性剤系、グリセロールおよび水を含む水相であって、前記グリセロールの前記水に対する比は、１：２〜２：１であり、そして、前記水相は、前記濃縮エマルジョンの１５〜５０％含む；
ｉｉｉ．  水相と油相とを、周囲温度から６０℃の範囲の温度に別々に加熱し、そして、
（ａ）前記水相と前記油相とを、従来のローター／ステーター高剪断装置によって３０００〜７０００ｒｐｍのローター速度で混合して濃縮エマルジョンを形成するか、
（ｂ）或いは、１３．８〜３４．５バール（２００〜５００ｐｓｉ）の圧力で低圧ホモジナイザーを通して水相と油相の両方を同時にポンプ輸送して濃縮エマルジョンを形成し；
ここで、前記濃縮エマルジョン中に形成された油滴は、１００〜３５０ｎｍの平均粒径Ｄ［４，３］を有し、
ｂ）濃縮エマルジョンを、油に対して３．５〜４０重量％、好ましくは５〜３９または１０〜３８重量％の範囲のエマルジョン、および、２．８：１〜１０：１、好ましくは３：１〜５：１の範囲のグリセロールの水に対する比に希釈し；そして、
ｃ）４１３．６バール（６０００ｐｓｉ）以下、好ましくは１０３．４〜３４４．７バール（１５００〜５０００ｐｓｉ）の圧力で高圧ホモジナイザーに通し、ここで、工程（ｃ）の高圧ホモジナイザーの通過は、１回のみ行われ、そして、濃縮エマルジョンの調製および希釈に続いて、４５ＮＴＵ未満の濁度を有する前記最終水中油型ナノエマルジョンが得られる、方法。
【請求項２】
希釈および均質化後に最終ナノエマルジョン中に形成される油滴が、１００ｎｍ以下、好ましくは２０〜９５の平均Ｄ［４，３］粒径を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ナノエマルジョン中のアニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アミノ酸のＮ−アシル誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ナノエマルジョンに使用される前記ラウリン油が、ココナッツ油、パーム核油、ババス油、ツクム油、ムルムル油、ウリクリ油、コウネ油、カッペア油、ラウリン藻油、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
ラウリン油が、グリセロール部分に連結された３０％〜８５％、好ましくは４０％〜５５％のラウリン酸エステルを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
５０を超えるヨウ素価である不飽和度の高い非ラウリントリグリセリド油が、ラウリン油の０〜３０％のレベルでラウリン油を部分的に置換するが、ここで、３．５％のラウリン油の最低レベルを有する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記非ラウリン高ＩＶ油が、ヒマワリ油、ブドウ種子油、アルガン油およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な水中油型ナノエマルジョンおよびその製造方法に関する。内部相は、ココナッツ油、パーム核油およびそれらの混合物などのラウリン油を含む。これらのような高飽和油は皮膚の保湿のために使用されるが、そのような油は、典型的には周囲温度で不透明および半固体（高い飽和度のため）であるので、油連続透明クレンジング組成物における使用に適しているとはみなされない。驚くべきことに、ラウリン油が使用される場合、特に、水相中にアニオン性クレンジング界面活性剤および高レベルのグリセロールを含む系において、優れた透明性が達成される。さらに、好ましくは水相中に少なくとも最小レベルの両性界面活性剤を有するナノエマルジョンは、良好な発泡を可能にする。本発明の特定の方法は脂肪酸が内部油相にあり、ここで、この方法は、顕著な透明性（＜４５ＮＴＵ）を非常に効率的に提供する（高圧ホモジナイザーに１回のみ通す）濃縮物−希釈方法である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、Ｄｏｖｅ（登録商標）Ｎｏｕｒｉｓｈｉｎｇ  Ｃａｒｅシャワー油のような油連続透明クレンジング油組成物は、そのような組成物が魅力的であり（消費者は透明組成物を望む）、一方で、優れたクレンジングおよび保湿を提供する（例えば、油は保湿剤である）ので、望ましい。
【０００３】
このような透明油組成物は、典型的にはヒマワリ油、大豆油などのような液体植物油に可溶化される油溶性界面活性剤の形態で送達される。これらの植物油は、典型的には、オレイン酸（１８：１）およびリノール酸（１８：２）が高い。高レベルの不飽和は、この組成物を酸化しやすくする。これらの系で使用される油溶性界面活性剤は、典型的なアニオン性および両性クレンジング界面活性剤よりも、典型的にはずっと貧弱な泡立ち性能（泡立ちは別の望ましい属性である）も提供する。
【０００４】
ココナッツおよびパーム核油は、高レベルの中鎖および長鎖飽和脂肪酸を含有する。両方の油はラウリン酸に富む。本発明の目的のために、高レベルのラウリン酸（１２：０）、飽和Ｃ１２長脂肪酸（油の脂肪酸組成の３０％以上）を含有する油は、ラウリン油と呼ばれる。飽和度が高いと、ラウリン油は酸化に対して安定になるが、このような飽和度の高い油は、他の液体植物油と比較して融点が高い。それらは周囲温度で（高い融点のために）半固体になるので、それらは透明である油連続クレンジング液体組成物での使用に適しているとはみなされない。
【０００５】
したがって、優れた透明性を保持することができ、さらに満足な泡を提供することができる、ラウリン油が豊富な（より不飽和油ほど容易に酸化しない）クレンジング組成物を開発する必要がある。
【０００６】
透明ナノエマルジョンは、先行技術において知られている。シモンネット（Ｓｉｍｏｎｎｅｔ）らの米国特許第８，８３４，９０３号は、動物または植物起源の油（第４欄、第２５〜２６行）から選択される油を含有する油相を含み、さらに非イオン性界面活性剤、糖脂肪エステルまたは糖脂肪エーテルを含み、比濁度濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  Ｕｎｉｔ）またはＮＴＵが、６０〜６００ＮＴＵの範囲の値によって測定される透明性を有する、透明であると言われているナノエマルジョンを開示している。それはさらに、配合物の透明性を改善するのを助けるためにグリセロールのようなグリコールを含むエマルジョンを開示している。
【０００７】
フリードマン（Ｆｒｉｅｄｍａｎ）の米国特許第７，３９３，５４８号は、生体活性化合物の角質層浸透および皮膚浸透を促進するためのグリセリン中油型エマルジョンの形態の化粧用または医薬組成物を開示している。オイルはココナッツオイルであってもよいが、透明性に関して１つのタイプのオイル対他のタイプのオイルの利点については認識されていない。この参考文献は、透明性については言及していない。アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤系の開示もない。
【０００８】
内部相中にトリグリセリド油および外部水相中にアニオン性界面活性剤を含むナノエマルジョン組成物も新規ではない。出願人は、（１）トリグリセリド油及び／又は石油（並びに脂肪酸）を含む内部相、及び（２）特定の界面活性剤（例えば、アミノ酸ベースの界面活性剤）を有する外部相を対象とする出願（例えば、ＥＰ出願番号１６１６６４８７）を行っている。このような組成物が透明であること、または特定のタイプの油の存在下でこのような透明性が達成可能であることは、この出願において開示されていない。脂肪酸を使用する場合、脂肪酸または脂肪酸の混合物の融点が、透明性を達成するためにさらに重要であるという開示はない。プロセスの重要性については認識されておらず、脂肪酸を含む透明なナノエマルジョンの形成、特に、本出願人が主題の出願に開示したような、特に高い透明性の組成物を製造するためのエネルギー効率のよいプロセスの形成については開示されていない。
【０００９】
上記の参考文献のいずれも、優れた透明性を維持し、同時に満足のいく泡および望ましい保湿を提供する、高度に飽和したラウリン油（すなわち、容易に酸化しない）を含むナノエマルジョンを記載していない。さらに、参考文献のいずれも、本発明に開示されているような効率的な方法で透明ラウリン油ナノエマルジョンを調製する方法を開示していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第８，８３４，９０３号
【特許文献２】米国特許第７，３９３，５４８号
【特許文献３】ＥＰ出願番号１６１６６４８７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
同時係属出願において、出願人は優れた透明性を維持し、高度に水溶性のアニオン性および／または両性クレンジング界面活性剤を含むラウリン油ナノエマルジョンを開示する。組成物は、ホモジナイザーを７，０００ｐｓｉ以下（４８２．６バール以下；ｐｓｉからバールに変換するために、本発明者らは圧力値を１４．５０４で割る）の圧力で少なくとも１回通して効率的に調製され、得られる組成物は、同時に、望ましい保湿（存在する油および保湿剤から）、満足な泡立ち、および消費者に望ましい高度に透明な組成物（ネフェロメトリック濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  Ｕｎｉｔ）またはＮＴＵ値により、１００未満、好ましくは６０未満によって測定される）を提供する。本出願は、ホモジナイザーに１回のみ通すだけでよい（よりエネルギー効率がよい）一方で、４５ＮＴＵ未満を有する最終組成物を提供する特定の濃縮物−希釈プロセスを対象とする。
【００１２】
より具体的には、同時係属出願の１つの態様において、本発明の組成物は水中油型ナノエマルジョンを含み、ここで、前記ナノエマルジョンは、以下を含み：
１）内部油相であって、ナノエマルジョン組成物の３．５〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％、または１０〜４０重量％のラウリン油を含み、前記ラウリン油は、飽和Ｃ１２長の脂肪酸（１２：０）が油または油類の脂肪酸組成物の３０％以上、好ましくは３０〜８５％を含む油（類）として定義される。好ましくは、油は、ココナッツ油、パーム核油、下記の様々な他のラウリン油、およびそれらの混合物からなる群から選択される油である；並びに、
２）以下を含む外部水相：
ｉ）ナノエマルジョンの５５〜９０重量％の水およびグリセロールであって、ここで、前記グリセロールの前記水に対する比は、２．５：１以上、好ましくは、２．８：１〜１０：１または３：１〜５：１である、および
ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される水溶性界面活性剤系を含む３〜１２％の界面活性剤系であって、ここで、前記アニオン性界面活性剤は、全界面活性剤系の１５％以上、好ましくは４０％以上（１００％まで、好ましくは９５％まで、しかし好ましくは４０％〜８５％または５０％〜８５％を含み、すなわち少なくともいくらかの両性界面活性剤が存在する）であり；
ここで、前記組成物は、１００ＮＴＵ未満、好ましくは９０ＮＴＵ未満、より好ましくは８０〜１ＮＴＵまたは７０〜２ＮＴＵ、最も好ましくは６０〜５ＮＴＵの濁度を有する。
【００１３】
同時係属中の本発明のナノエマルジョンは、典型的にはラウリン油を含む油相と、界面活性剤、グリセロールおよび水を含む水相とを従来のミキサー中で組み合わせ、そしてこの混合物を、ホモジナイザーに、７０００ｐｓｉ(ポンド／平方インチ）以下（４８２．６バール以下）、好ましくは１５００ｐｓｉ〜５５００ｐｓｉ(１０３．４〜３７９．２バール）の均質化圧力で１回または２回（所望によりそれ以上）通過させることによって調製される。通過の数が多ければ多いほど、ＮＴＵ値は低くなる（実施例７対実施例８参照）。あるいは、ナノエマルジョンは、従来のミキサー中で混合することなく、油相および水相をホモジナイザー中に同時にポンプ輸送することによって調製することができる。
【００１４】
ナノエマルジョンを調製するための温度は、周囲温度から６０℃までである。
【００１５】
好ましくは、油滴の体積平均直径Ｄ［４，３］は、１００ｎｍ以下、より好ましくは２０〜９５または３０〜８５または４０〜７５である。
【００１６】
予想外にも、優れた保湿油、保湿剤（例えば、グリセロール）および良好な発泡特性を、すべて優れた透明性を維持しながら送達するナノエマルジョンを得ることができる。
【００１７】
別の態様では、その組成物が本発明の濃縮物希釈法を用いて製造され、内油相は、ナノエマルジョン組成物の０．１〜７重量％の脂肪酸または脂肪酸混合物をさらに含み（必要とし）、ここで、脂肪酸または脂肪酸混合物の融解温度は、−１０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜２５℃、または５℃〜２０℃である。３０℃よりも高い融解温度を有する脂肪酸または脂肪酸の混合物は、ナノエマルジョン中に曇りおよびゲル化を引き起こす傾向があり、周囲温度で不透明なナノエマルジョンを生じる（比較例ＦおよびＧ）。もちろん、加熱された場合、例えば、４０℃を超えて加熱された場合、該組成物は流動性であり、かつ透明である。脂肪酸（類）はまた、非濃縮物希釈プロセスにおいて使用され得るが、それらは必要とされない。
【００１８】
本出願の主題である本発明の別の態様では、脂肪酸を含む透明ナノエマルジョンの製造効率をさらに改善することができる。具体的には、本発明は、油相中に遊離脂肪酸を有し、４５ＮＴＵ以下、好ましくは４０ＮＴＵ以下または３５ＮＴＵ以下または３０ＮＴＵ以下の濁度を有するナノエマルジョン組成物を得るための、濃縮物−希釈プロセス、よりエネルギー集約型でないプロセス（例えば、高圧ホモジナイザーの１回のみの通過を使用する）に関する。
【００１９】
濃縮物希釈法は、以下を含む：
ａ）最初に、以下のものを含有する中間濃縮物エマルジョンを調製し：
ｉ）−１０℃〜３０℃の融点を有する脂肪酸または脂肪酸の混合物をさらに含む油相であって、ここで、前記油相は、前記濃縮エマルジョンの５０〜８５％を含み、そして、脂肪酸または脂肪混合物は、前記濃縮物エマルジョンの１〜１５％を含み、そして、
ｉｉ）界面活性剤系、グリセロールおよび水を含む水相であって、ここで、前記グリセロールに対する前記水の比が１：２〜２：１であり、そして、前記水相は、前記濃縮物エマルジョンの１５〜５０％を含む、
ｉｉｉ）水相と油相を別々に周囲温度から６０℃の範囲の温度に加熱し、そして
ｉｖ）（ａ）ローター／ステーター高剪断装置を装備した従来のミキサー中で３０００〜７０００ｒｐｍのローター速度で前記水相と前記油相とを混合して濃縮物エマルジョンを形成するか、あるいは（ｂ）水相と油相の両方を、２００〜５００ｐｓｉ(１３．８〜３４．５バール）の圧力で低圧ホモジナイザーを通して同時にポンプ輸送して濃縮物エマルジョンを形成する；
ここで、前記界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される水溶性界面活性剤を含み、ここで、前記アニオン性界面活性剤は、全界面活性剤系の１５％以上、好ましくは４０％以上（好ましくは１００％まで、好ましくは９５％であるが、好ましくは４０％〜８５％、または５０％〜８５％で、すなわち、少なくともいくつかの両性界面活性剤がある）を含み、
ここで、前記界面活性剤系は、前記濃縮エマルジョンの３．５〜１２％を含み、
ここで、該濃縮エマルジョン中に形成された油滴は、１００〜３５０ｎｍ、好ましくは１１０〜２５０ｎｍの平均粒径Ｄ［４，３］を有する。
【００２０】
ｂ）濃縮物エマルジョンを、グリセロールおよびアニオン性および／または両性クレンジング界面活性剤溶液で、３．５〜４０重量％、好ましくは５〜３９または１０〜３８重量％エマルジョンの油範囲、および２．５：１以上、好ましくは２．８：１〜１０：１または３：１〜５：１の範囲の水に対するグリセロールの比率に希釈し、そして、
ｃ）希釈したエマルジョンを、６０００ｐｓｉ以下（４１３．６バール以下）、好ましくは１５００〜５０００ｐｓｉ(１０３．４〜３４４．７バール）の圧力で高圧ホモジナイザーに通し、ここで、工程（ｃ）の高圧ホモジナイザーの通過は１回のみ行われ、そして、濃縮物エマルジョンの調製および希釈に続いて、４５ＮＴＵ未満の濁度を有する前記最終水中油型ナノエマルジョンを得る。
【００２１】
この濃縮物希釈プロセスは、高圧ホモジナイザーを１回のみ通す場合に非濃縮物希釈プロセスで達成される透明性よりも優れた透明性（４５ＮＴＵ以下；４０ＮＴＵ以下、または３５ＮＴＵ以下の濁度によって測定）を提供しながら、高圧ホモジナイザーの１回のみの通過を可能にする（エネルギー集約度がはるかに低い）ため、非濃縮物希釈用途で典型的に使用されるプロセスよりも有利である（実施例１２ｃと比較して、このプロセスのための比較として使用される実施例７を参照されたい）。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、濃縮物を使用せず、続いて希釈する典型的なプロセスの概略図である。
【図２】図２は、濃縮物が形成され、続いて希釈されるプロセスの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
操作例および比較例を除き、または別途明示的に示されている場合を除き、場合は材料の量または反応条件、材料の物理的性質および／または使用を示す本明細書中の全ての数字は「約」という語によって修飾されていると理解されるべきである。全ての量は特に指定しない限り、最終組成物の重量基準である。
【００２４】
任意の濃度または量の範囲を指定する際に、任意の特定の上限濃度を、任意の特定の下限濃度または量に関連付けることができることに留意されたい。
【００２５】
疑いを避けるために、「含む」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）という言葉は「含む」（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）ことを意味するが、必ずしも「からなっている」または「からなる」ことを意味するものではなく、言い換えれば、記載されているステップ、オプションまたは代替案を網羅する必要はない。
【００２６】
本明細書で見出される本発明の開示は、請求項が複数の依存性または冗長性なしに見出され得るという事実にかかわらず、請求項で見出されるすべての実施形態を、互いに複数の依存性を有するものとして網羅すると考えられるべきである。
【００２７】
本発明のナノエマルジョンは、優れた保湿性ラウリン油、高融点を有し、典型的には不透明な油連続クレンジング組成物を生じると予想される高飽和油を送達することができる（高融点はそれらを固体に見せ、それらは不透明であるため）。予想外にも、これらのラウリン油を内部相として使用し、グリセロール対水の定義された比を使用し、比較的少ないエネルギー集約型プロセス下で混合し（請求項に係る発明のプロセスは、高圧ホモジナイザーを１回通すだけであるが、一般的に７０００ｐｓｉ以下でホモジナイザーを少なくとも１回通過させる）、ナノエマルジョンの水性相中に高度に水溶性のアニオン性および／または両性界面活性剤を使用すると、優れた透明性を保持し、さらに良好な泡を提供する組成物を得ることが可能である。組成物はさらに、油（ラウリン油）および保湿剤（例えば、グリセロール）からの保湿を提供する。
【００２８】
別の態様では、このような脂肪酸または脂肪酸混合物の規定の溶融温度（−１０℃〜３０℃）を有する油相中の脂肪酸または脂肪酸混合物をさらに含むナノエマルジョンを提供する。脂肪酸は非濃縮物希釈プロセスでは任意であるが、濃縮物希釈プロセスでは必須である。主題の出願によって請求されるプロセスにおいて、本発明は、非濃縮物希釈プロセスにおいては少なくとも2回の通過が使用された場合のみ優れた透明性の値を得る一方で、脂肪酸または脂肪酸の混合物をさらに含む前記油相を含むナノエマルションを調製する、より少ないエネルギー集約方法（高圧ホモジナイザー１回通過）を提供する。
【００２９】
本発明は、下記により詳細に定義される。
油相
植物油は、保湿剤として化粧品組成物に頻繁に使用される。植物油の主成分は、トリグリセリドまたはトリアシルグリセロール、グリセロールに由来するエステル、および３種の脂肪酸である。グリセロール部分に結合した脂肪酸エステルの組成は、それぞれ、トリグリセリド油の物理的および化学的特性を規定する。ヒマワリ油および大豆油のような化粧品組成物中で頻繁に使用される植物油は周囲温度で液体であり、脂肪酸組成物中の高レベルの不飽和成分、例えばオレイン酸（１８：１）およびリノール酸（１８：２）に起因して酸化されやすい。従って、それらのヨウ素価（１００グラムのオイルによって消費されるグラムでのヨウ素質量で表される、オイル中の不飽和の量の尺度）は、典型的には８０〜１４０である。
【００３０】
水中油型ナノエマルジョン（同時係属中および本発明の両方の）の内部相中の油はラウリン酸、ラウリン酸（１２：０）が高い油の群であり、ほとんどの植物油とは異なり、３０〜８５％のレベルで存在する。本発明のラウリン油はまた、典型的には、５〜２０％の中鎖Ｃ８とＣ１０の飽和脂肪酸を含有する。ラウリン油には、ココナッツ油、パーム核油（ｐａｌｍ  ｋｅｒｎｅｌ  ｏｉｌ）、ババス（ｂａｂａｓｓｕ）、ツクム（ｔｕｋｕｍ）、ムルムル（ｍｕｒｕｍｕｒｕ）、ウリクリ（ｏｕｒｉｃｕｒｉ）、コウネ（ｃｏｈｕｎｅ）、いくつかのカッペア油（ｃｕｐｈｅａ  ｏｉｌ）およびラウリン藻油（ｌａｕｒｉｃ  ａｌｇｅ  ｏｉｌ）が含まれる。ココナッツおよびパーム核油は、最も商業的に開発されているが、他のものはより少ない程度である。本発明の内部相における好ましい油は、ココナッツ油、パーム核油およびそれらの混合物である。典型的には、本発明のラウリン油のＩＶ値は５０以下、例えば０．５〜５０である。
【００３１】
ココナッツ油は、ココナッツヤシ（Ｃｏｃｕｓ  ｎｕｃｉｆｅｒａ）に由来する食用油である。パーム核油は、オイルパームの核から生成される。両方とも、高レベルの中鎖および長鎖飽和脂肪酸を含有する。両方の油はラウリン酸に富むが、カプリル酸（８：０）、カプリン酸（１０：０）およびオレイン酸（１８：１）のレベルが異なる。ヤシ油はパーム核油よりも飽和度が高いため、前者のヨウ素価は後者より低く、それぞれ６−１０および１４−２１である。これは典型的には５０を超え、典型的には上記のようなヒマワリ油および大豆油のような油中に典型的に見出される８０〜１４０をはるかに下回るヨウ素価である。本発明の高度に飽和したラウリン油は、飽和含量が高いので、他の植物油と比較して酸化が遅い。遅い酸化は、本発明の重要な構成要素である。
【００３２】
本発明の典型的なラウリン油の脂肪酸組成を以下の表に記載する。
【００３３】
【表１】
2021510676.tif 000003
【００３４】
ヤシ油およびパーム核油の融点は、それぞれ２３〜約２６℃および２３℃〜約３０℃である。
【００３５】
ラウリン油はそれらの安定性および色をさらに高めるために水素化する（すなわち、さらに飽和させる）ことができる。水素化は、ココナッツおよびパーム核油の融点をそれぞれ約３２℃および約４０℃に上昇させる。
【００３６】
これらのラウリン油は優れた保湿油であるが、これらの油はそれらの高い飽和度のために周囲温度で典型的には半固体であるので、油連続透明クレンジング組成物での使用には意図されない。
【００３７】
ラウリン油は、主題の出願に使用される場合、典型的には全ナノエマルジョン組成物の重量比で５〜４０％の範囲である（油相中のすべての油がラウリン油であると仮定する）。液滴の好ましい体積平均直径（Ｄ［４，３］として測定される）は、１００ｎｍ以下、好ましくは２０〜９５または３０〜８５または４０〜７５である。一方、本出願の中間濃縮物エマルジョンは、４５％を超え８５％までの油を含み、１００〜３５０ｎｍ(体積平均直径、Ｄ［４，３］として測定）の油滴を生じる。
【００３８】
驚くべきことに、本発明者らは、本発明のラウリン油とは異なり、本発明の組成物およびプロセスを使用した場合でさえ、全てのトリグリセリド系油が透明な組成物を形成するわけではないことを見出した。例えば、１つの組成例において、出願人は、ヤシ油が使用されることを除いて同一である組成物において使用されるヒマワリ油（ヨウ素価８７を有する高オレイン酸油）が、より飽和したヤシ油が使用される場合の３２．８ＮＴＵに対して１６３ＮＴＵの濁度値を有することを示す（比較例Ａ対実施例１を参照のこと）。典型的にはより高レベルの不飽和（５０を超えるヨウ素価）を有する少量の非ラウリン酸トリグリセリド油、例えば、ヒマワリ油、ブドウ種子油、アルガン油などを、ナノエマルジョンの油相中の５〜４０％ラウリン酸油の部分的代替物として使用することができることに留意すべきである。しかしながら、それらは、透明性を維持するために、３０％を超えるそのようなラウリン油を置き換えてはならず、最低５％の油（すなわち、最低５％の総ラウリン油および非ラウリン油）が存在する。具体的にはナノエマルジョンのパーセントとして５％の全油が存在する場合、理論的には油相は１．５％の非ラウリン油（５％の３０％）および３．５％のラウリン油を含み得る。したがって、総ラウリン油は、３．５％〜４０％ラウリン油であってもよい。逆に、油相中の５〜４０％の油は、１００％のラウリン油であってもよい。
【００３９】
クフェア油は、使用することができる別のラウリン油である。それは、クフェア属のいくつかの種の種子から圧搾される。Ｃ．ｐａｉｎｔｅｒｉは例えば、カプリル酸（７３％）に富むが、Ｃ．カルタゲネンシス油は、８１％のラウリン酸、Ｃ．ｋｏｅｈｎｅａｎａ油は、カプリン酸（９５％）からなる。これらの油は高度に飽和しており、個々に（例えば、高ラウリンＣ．カルタゲネンシス）、または高ラウリンおよび高カプリルおよび／またはカプリッククフェア油の油ブレンドとして、この用途での使用に適している。上記のように、ブレンド中で使用される場合、本発明の目的のための油ブレンド中のラウリン酸の総レベルは、少なくとも３０％である。
【００４０】
本出願での使用に適したラウリン油は、遺伝子工学技術によって製造され得る。ソラザイム（登録商標）由来のラウリン藻油がその一例である。
【００４１】
規定された油に加えて、油相は油溶性の皮膚に有益な活性物質、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＥ、日焼け止め剤、芳香剤、レチノールパルミテート、１２ヒドロキシステアリン酸のエステル、共役リノール酸；抗細菌剤；蚊忌避剤；精油などを０．０１〜５％のレベルで含むことができる。
【００４２】
油相中に見出すことができる別の成分は、油相安定剤である。例えば、少量（ナノエマルジョンの０．０１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％）の酸化防止剤を使用することができる。好ましい酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）である。
【００４３】
最後に、本発明の一態様では、本発明は、油相が、−１０℃〜３０℃、好ましくは−５℃〜２５℃または０℃〜２０℃の融点を有する、ナノエマルジョン組成物の０．１〜７重量％の脂肪酸を含む；または−１０℃〜３０℃、好ましくは−５℃〜２５℃または０℃〜２０℃の混合物の融点を有する脂肪酸の混合物を含むことを提供する。これは、濃縮物−希釈プロセスに関連する対象出願の請求項において必要とされる成分である。ここで議論される脂肪酸は遊離脂肪酸であり、先に議論されたようにトリグリセリド油中のグリセロール部分にエステル結合された脂肪酸と混同されるべきではないことに注意すべきである。
【００４４】
融点−１０℃〜３０℃を有するこの用途に好適な脂肪酸または脂肪酸混合物を以下に列挙する。
【００４５】
飽和分岐脂肪酸は、典型的にはそれらの線状対応物と比較して低い融点を有する。有機溶液中でのそれらの溶解度は高く、水溶液中でのそれらの対応する塩の溶解度も高い。典型的な例はイソステアリン酸（メチルヘプタデカン酸）であり、これは、モノ分岐脂肪酸の混合物からなるステアリン酸の液体異性体である。商業的に入手可能なイソステアリン酸には、例えば、Ｅｍｅｒｙ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓによって製造された８０％までのイソステアリン酸およびイソパルミチン酸を含むＥｍｅｒｓｏｌ（登録商標）３８７５、ならびにＣｒｏｄａによって製造されたＰｒｉｓｏｒｉｎｅ（商標）３５０５が含まれる。化粧品グレードのイソステアリン脂肪酸は水白色であり、ヨウ素価は約３．０以下であり、融点は約６℃である。
【００４６】
ミリストール酸のような単一の二重結合をもつ不飽和脂肪酸は、融点約４℃を有し、オレイン酸は融点１６℃を有する。２つ以上の二重結合を有する不飽和脂肪酸は、約０℃〜３０℃の融点を有し、例えばリノール酸、またこの用途に好適である。
【００４７】
１０炭素未満の鎖長を有する飽和直鎖脂肪酸、例えばカプリル酸は、１７℃の融点を有する。
【００４８】
この用途に適した脂肪酸混合物は、それぞれが任意の比率で混合された３０℃未満の融点を有する脂肪酸の混合物であり得る。
【００４９】
融点が３０℃より高い脂肪酸、及び融点が３０℃より低い脂肪酸は、混合物の融点が３０℃より低いように、特定の比率で混合することができ、例えば、７０／３０（ｗｔ．％）の割合で混合したイソステアリン酸とラウリン酸である。
【００５０】
３０℃よりも低い融点を有する脂肪酸混合物を得る別の方法は、その融点が最も低い二元共晶混合物を形成することができる脂肪酸を混合することによるものである。例えば、この用途に適しているカプリン酸−ラウリン二元系は６６：３４（重量％）の混合比を有する共晶を形成し、これは２０℃で溶解し、３２℃（カプリン酸の融点）および４４℃（ラウリン酸の融点）より低くて、これらはいずれも本出願の範囲外である。別の例では、オレイン酸は、それぞれラウリン酸およびミリスチン酸と共晶混合物を形成することができ、共晶混合物の融点は約１０℃である。
【００５１】
２２〜２６℃の融点を有するＣ８からＣ２２脂肪酸の混合物であるヤシ脂肪酸またはパーム核脂肪酸も、この用途に適している。
【００５２】
例えば、ラウリン酸単独は４０℃よりも高い融点を有し、望ましい透明ナノエマルジョンを生成することができない。しかしながら、ラウリン酸とイソステアリン酸の５０：５０（重量％）混合物は２５℃未満の融点を有し、記載されたＮＴＵ値によって定義される所望の透明ナノエマルジョンを生成する。
【００５３】
水相
水相は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される水溶性界面活性剤を含む水溶性界面活性剤系を含み、ここで、アニオン性界面活性剤は、１５％以上、好ましくは４０％以上のアニオン性を含む。これらは１００％アニオン性であってもよいが、好ましくは少なくともいくつかの両性界面活性剤が存在し、アニオン性は界面活性剤系の１５％〜９５％または４０〜８５％を含む。
【００５４】
使用され得るアニオン性界面活性剤の１つのクラスは、それぞれ式ＲＯＳＯ３ＭおよびＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）xＳＯ３Ｍを有するアルキル及びアルキルエーテル硫酸塩であり、ここで、Ｒは、約８〜１８の炭素数のアルキル又はアルケニルである。Ｘは１〜１０の整数であり、Ｍは、アンモニウムのようなカチオン；トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン；ナトリウムおよびカリウムのような一価金属である。
【００５５】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機硫酸反応生成物の水溶性塩であり、式［Ｒ１−ＳＯ３Ｍ］であり、式中、Ｒ１は約８〜約２４個、好ましくは約１０〜約１８個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｍは、上記のカチオンである。
【００５６】
さらに他の適切なアニオン性洗浄性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化され、水酸化カリウムで中和された脂肪酸の反応生成物であり、ここで、例えば、脂肪酸はココナッツ油またはパーム核油に由来する；タウリン酸メチルの脂肪酸アミドのカリウム塩であり、ここで、脂肪酸は、例えば、ココナッツ油またはパーム核油に由来する。
【００５７】
組成物に使用するのに適した他のアニオン性性界面活性剤はコハク酸塩であり、その例としては、Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム；ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム；ラウリルスルホコハク酸ジアンモニウム；Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；およびスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルを含む。
【００５８】
他の適当なアニオン性界面活性剤には、約１０〜約２４個の炭素原子を有するオレフィンスルホネートが含まれる。真のアルケンスルホネートおよびヒドロキシル−アルカンスルホネートの比率に加えて、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応物の割合、オレフィンストック中の出発オレフィンおよび不純物の性質、ならびにスルホン化プロセス中の副反応に依存して、アルケンジスルホネートのような少量の他の材料を含有することができる。
【００５９】
組成物に使用するのに適した別のクラスのアニオン性界面活性剤は、ベータ−アルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの界面活性剤は、式（１）に従う：
【化１】
2021510676.tif 000004
式中、Ｒ１は６〜約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ２は１〜３個の炭素原子、好ましくは１個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは上記の水溶性カチオンである。
【００６０】
組成物での使用に好ましいアニオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、トリメチルアミンラウリル硫酸、トリチルアミンラウレス硫酸、トリエタノールアミンラウリル硫酸塩、トリエタノールアミンラウレス硫酸、モノエタノールアミンラウリル硫酸、モノエタノールアミンラウリル硫酸塩、ジエタノールアミンラウリル硫酸、ジエタノールアミンラウリル硫酸、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、トリエタノールアミンラウリル硫酸塩、トリエタノールアミンラウリル硫酸塩、モノエタノールアミンココイル硫酸、モノエタノールアミンラウリル硫酸、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの組み合わせを含む。
【００６１】
別の好ましいクラスのアニオンは、アミノ酸のＮ−アシル誘導体の塩である。
【００６２】
好ましい乳化剤は、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、アシルグリシネートおよびアシルアラニネート界面活性剤である。好ましくは、これらはアシルグルタミン酸塩またはアシルアスパラギン酸塩またはアシルグリシネートまたはアシルアラニネートのカリウム塩および／またはナトリウム塩であり、アシル鎖の６５％を超えるものは鎖長Ｃ１４以下であり、例えば、Ｃ８からＣ１４（例えば、ココナッツ脂肪酸に由来する）である。アシル鎖は、好ましくは７５％を超える、より好ましくは８０％を超えるＣ１４以下の鎖長を有する。好ましくは、７５％超、最も好ましくは８０％超の炭素長は、Ｃ１２、Ｃ１４またはその混合物である。
【００６３】
市販されているアミノ酸界面活性剤には２つの形式がある。１つは粉末またはフレークの形態であり、これは典型的にはより高価であり、純度が高い。固形ジカルボン酸アミノ酸界面活性剤の例としては、以下を含む：
・  Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素製Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＣＳ−１１）
・  Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素製Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＬＳ−１１）
・  Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（味の素製 Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＭＳ−１１）
・  Ｎ−ココアシル-ｌ−グルタミン酸カリウム（例えば、味の素製Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＣＫ−１１）
・  Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム（味の素製 Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＭＫ−１１）
・  Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム（味の素製Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標ＬＫ−１１）
・  ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム（旭化成ケミカル（株）製ＡｍｉｎｏＦｏａｍｅｒ商標ＦＬＭＳ−Ｐ１）
・  ラウロイルグルタミン酸ナトリウム（旭化成ケミカル（株）製Ａｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ商標 ＡＬＭＳ−Ｐ１／Ｓ１）
・  ミリストイルグルタミン酸ナトリウム（旭化成ケミカル（株）製Ａｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ商標ＡＭＭＳ−Ｐ１／Ｓ１）
【００６４】
固体モノカルボン酸アミノ酸界面活性剤の例としては、以下を含む：
・  ココイルグリシネートナトリウム（例えば、味の素製Ａｍｉｌｉｔｅ登録商標−ＧＣＳ−１１）
・  ココイルグリシネートカリウム（例えば、味の素製Ａｍｉｓｏｆｔ登録商標−ＧＣＫ−１１）
【００６５】
液体アミノ酸界面活性剤は、典型的には２０〜３５％の界面活性剤活性剤、高ｐＨおよび無機塩（例えば、３〜６％のＮａＣｌ）を含有する。例には：
・  ＡＭＩＳＯＦＴ登録商標ＥＣＳ−２２ＳＢ：ココイルグルタミン酸二ナトリウム（３０％水溶液）
・  ＡＭＩＳＯＦＴ登録商標ＣＳ−２２：ココイルグルタミン酸ナトリウム（２５％水溶液）
・  ＡＭＩＳＯＦＴ登録商標ＣＫ−２２：ココイルグルタミン酸カリウム（３０％水溶液）
・  ＡＭＩＳＯＦＴ登録商標ＬＴ−１２: ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ塩（３０％水溶液）
・  ＡＭＩＳＯＦＴ登録商標ＣＴ−１２ココイルグルタミン酸ＴＥＡ塩（３０％水溶液）
・  ＡＭＩＬＩＴＥ登録商標ＡＣＴ−１２: ココイルアラニネートＴＥＡ塩(３０％水溶液）
・  ＡＭＩＬＩＴＥ登録商標ＡＣＳ−１２：ココイルアラニネートナトリウム（３０％水溶液）
・  ＡＭＩＬＩＴＥ登録商標ＧＣＫ−１２／ＧＣＫ−１２Ｋ：ココイルグリシネートカリウム（３０％水溶液）
・  Ａｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ商標ＡＣＤＳ−Ｌ：ココイルグルタミン酸ナトリウム（２５％水溶液）
・  Ａｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ商標ＡＣＤＰ−Ｌ：ココイルグルタミン酸カリウム（２２％）＋ココイルグルタミン酸ナトリウム（７％）
・  Ａｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ商標ＡＣＭＴ−Ｌ: ココイルグルタミン酸ＴＥＡ塩（３０％水溶液）
・  ＡｍｉｎｏＦｏａｍｅｒ商標ＦＬＤＳ−Ｌ：ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム（２５％水溶液）を含む。
【００６６】
両性界面活性剤は、好ましくは脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体を含み、ここで、脂肪族基は、直鎖または分岐鎖であることができ、ここで、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つはカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートのようなアニオン基を含有する。本発明において使用するための好ましい両性界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、およびそれらの混合物が含まれる。好ましい両性イオン界面活性剤は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体であり、ここで、脂肪族基は、直鎖または分枝鎖であり得、そしてここで、脂肪族置換基の１つは８〜１８個の炭素原子を含み、そして１つはカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートのようなアニオン基を含む。ベタインのような双性イオンが好ましい。
【００６７】
加えて、本出願では外部水相がナノエマルジョンの５５〜９０重量％の水とグリセロールを含み、ここで、グリセロール対水の比は少なくとも２．５：１、好ましくは２．８：１〜１０：１、最も好ましくは３：１〜５：１である。
【００６８】
本発明の方法を使用して製造された組成物（４５ＮＴＵ未満の組成物を得るために高圧ホモジナイザーを１回のみ通すだけでよい）において、最終希釈組成物はまた、５５〜９０％の水およびグリセロールを有し、しかし、上記のように、グリセロール対水の初期比は、濃縮エマルジョン中で１：２〜２：１である。
【００６９】
本発明のアニオン性界面活性剤およびラウリン油を含む組成物において、出願人は、グリセロールの最低床レベルが透明性を確保するために重要であることを発見した。グリセロールのレベルが低すぎる（例えば、グリセロール対水が２．５：１未満）場合、透明性は消失する。
【００７０】
高レベルのグリセロールに起因して、水分活性のレベルは細菌増殖を阻害する範囲内であり、そして潜在的に、最終生成物としてナノエマルジョン中で殺菌剤のみの使用を可能にするか、または防腐剤さえも使用しない。
【００７１】
透明性を維持する別の要因は、組成物を高圧ホモジナイザーに少なくとも１回、好ましくは２回（または所望であればそれ以上）通して処理することであることが見出されている。均質化圧力は、好ましくは７０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）以下（４８２．６バール以下）、好ましくは６０００ｐｓｉ以下（４１３．６バール以下）、好ましくは１５００〜５０００ｐｓｉ(１０３．４〜３４４．７バール）である。
【００７２】
別の態様では、本出願の主題である本発明は、高圧ホモジナイザーに１回のみ通すことを含むエネルギー効率のよい濃縮物−希釈プロセスに関する。このプロセスは油相中に追加の脂肪酸を含み、水相中にグリセロール対水の比がより低い（１：２〜２：１）濃縮物エマルジョンに関する。以下に記載するように、本方法は、高量の油（４５〜８０重量％を超える組成）と、水相中のグリセロール対水のより低い比率（１：２〜２：１）で濃縮物エマルジョンを形成し、従来のローター／ステーター高剪断装置によって３０００〜約７０００ｒｐｍのローター速度で集中的に混合され、所望の油濃度（５〜４０重量％の組成）および所望のグリセロール対水比（少なくとも２．５：１、好ましくは２．８：１〜１０：１、最も好ましくは３：１〜５）に希釈し、続いて、非濃縮物−希釈プロセスにおいて高圧ホモジナイザーを１回通して得られるものよりも良好な透明度値を依然として得ながら、最終組成物を１回のみ通して均質化（すなわち、高圧ホモジナイザーを通過させる）に供する、ことに関する。
【００７３】
本発明者らの同時係属中の発明の組成物およびプロセスに従って一般に調製される組成物は、１００ＮＴＵ以下、好ましくは９０ＮＴＵ以下、より好ましくは６０以下の透明度値を有する。本出願の特定の濃縮物希釈プロセスによれば、ＮＴＵ値は下限（例えば、４５未満、好ましくは３５以下）であるが、１回のみの通過を使用する。このような低い値は、例えば、同時係属中の出願において使用される非濃縮物希釈プロセスを使用しても達成されるが、高圧ホモジナイザーを通る少なくとも２回の通過が必要とされる。これは、はるかにエネルギー集約型である。
【００７４】
ナノエマルジョンの調製
非濃縮物希釈法（同時係属出願で使用）
ナノエマルジョンは、典型的には２段階プロセスで形成される
第１の混合段階は、粗いエマルジョンを形成するために使用される。油相および水相を、各相が透明かつ均一になるように、周囲温度から６０℃まで別々に加熱し；次いで、油相を、従来のミキサー中で激しく混合しながら水相と混合した。強力な混合は、撹拌槽中で材料を混合し、混合物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標）高剪断インラインミキサーのようなローター／ステーターミキサーに通すこと、またはＳｃｏｔｔ（登録商標）ターボンミキサーのような高剪断ミキサーで容器中で混合することを含む従来の手段によって達成することができる。あるいは、粗いエマルジョンは、コネチカットのソニック・コーポレーション（Ｓｏｎｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）によって製造された標準的なソノレーター装置のような連続的な高剪断混合装置を使用することによって作り出すことができる。これらの標準的なソノレーターは、通常、２００〜５００ｐｓｉ(１３．８〜３４．５バール）の圧力で操作されて、粗いエマルジョンを形成する。
【００７５】
プロセスの第２段階は、粗いエマルジョンを高圧ホモジナイザーに通してナノエマルジョンを形成することである。適切な高圧ホモジナイザーは、ＢＥＥ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ、ＵＳＡ）のＮａｎｏ  ＤｅＢｅｅホモジナイザー、およびＳｏｎｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ、ＵＳＡ）によって製造された高圧ソノレーター装置である。これらのデバイスは、１００ｎｍ未満のナノエマルジョンを製造するために、１５００〜５０００ｐｓｉ(１０３．４〜３４４．７バール）まで操作することができる。ラウリン油、例えばココナッツ油またはパーム核油のいずれかについては、油相中に脂肪酸が存在するかまたは存在しない状態で、所望のナノエマルジョン粒子サイズおよび透明性に到達するために、Ｎａｎｏ  ＤｅＢＥＥまたは高圧ソノレーターの１回または２回のみの通過が必要とされる。
【００７６】
本出願の濃縮物希釈方法
本発明の主題では、まず、３０℃以下の融点を有する脂肪酸または脂肪酸混液を含む濃縮エマルジョンを調製する。油相中の油（類）は、ナノエマルジョンの４５重量％より多く、好ましくは５０〜８５重量％で存在する。濃縮物はまた、グリセロールおよび水を含む水相を用いて調製され、ここで、グリセロール対水の比は１：２〜２：１である。濃縮物は従来のローター／ステーター高剪断装置により、３０００〜約７０００ｒｐｍのローター速度で集中的に混合され（これは、エネルギー集約型高圧ホモジナイザーとは異なる）；次いで、濃縮物は、水、グリセロールまたは追加の界面活性剤の溶液を別個の容器中で混合することによって希釈され、そして濃縮されたナノエマルジョンと合わせて最終エマルジョンを得て、ここで、油は、４０％以下、好ましくは５〜４０％のレベルで存在し、そしてグリセロール対水の比が少なくとも２．５：１、好ましくは２．８：１〜１０：１、最も好ましくは３：１〜５：１である。好ましくは、５〜４０％の油はラウリン油（類）である。上記のように、５〜４０％の油（類）の３０％（０〜３０％）までが非ラウリン油であってもよく、その結果、油（希釈後）は、３．５％（５％の３０％または１．５％が非ラウリン油であってもよい）〜４０％（開始時に１００％ラウリン油と仮定する）のラウリン油を含んでもよい。最後に、希釈混合物を、６０００ｐｓｉ以下（４１３．６バール以下）、好ましくは１５００〜約５０００ｐｓｉ（１０３．４〜３４４．７バール）の高圧ホモジナイザーに１回通過させる。驚くべきことに、これらのナノエマルジョンは、濃縮物希釈プロセスを経ることなく調製された脂肪酸を含有するナノエマルジョンよりもはるかに低いＮＴＵおよび高い粘度を有する。
【実施例】
【００７７】
実施例において、以下の用語は以下のように定義される：
通過＃：エマルジョンが高圧ホモジナイザーを通過する回数：
Ｄ［４，３］：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒによって決定される体積平均直径または平均直径または体積平均サイズ。
濁度：周囲温度で濁度計ＨＡＣＨ  ２１００Ｎによって測定した。
粘度：２５℃、４ｓ-1でディスカバリーハイブリッドレオメーターにより測定。
【００７８】
実施例
実施例１〜１１および比較Ａ〜Ｇは、非濃縮物希釈プロセスを例示するためのものであり、実施例１２〜１３は、よりエネルギー効率の高い濃縮物希釈プロセスを実証するためのものである。
【００７９】
実施例１〜４および比較例Ａ〜Ｂ：
ローター／ステーター高剪断装置（ＥＳＣＯ−ＬＡＢＯＲ  ＡＧ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を備えた１リットルのＥＳＣＯミキサー中で、粗エマルジョンを調製した。水相をＥＳＣＯミキサーに添加し、４０℃までまたは透明になるまで加熱した。油相を合わせ、別の容器中で４０℃までまたは溶融するまで加熱した。油相をＥＳＣＯミキサー中の水相に撹拌下で徐々に添加し、および／またはローター／ステーター装置により激しく混合した。全ての油相の添加が完了し、粗いエマルジョンがＥＳＣＯミキサー中で形成されたとき、粗いエマルジョンを移し、高圧ホモジナイザーＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに２回通して、５０００ｐｓｉ(３４４．７バール）のプロセス圧力で所望の濁度に到達させた。
【００８０】
【表２】
2021510676.tif 000005
【００８１】
実施例１〜４および比較例Ａ〜Ｂの界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤（ココイルグルタミン酸カリウムまたはラウリルエーテル硫酸ナトリウム）および両性界面活性剤（ココアミドプロピルベタイン）を３対１の比でなる。実施例１〜４と比較した比較例ＡおよびＢは、４０ＮＴＵ未満の優れた透明性（濁度計ＨＡＣＨ ２１００Ｎによって測定）が、ラウリン油、特にココナッツ油によって達成されたが、他の非ラウリン油によっては達成されなかったことを実証する。
【００８２】
実施例５〜８および比較例Ｃ〜Ｅ：
実施例５〜８および比較例Ｃ〜Ｅを、実施例１〜４および比較例Ａ〜Ｂと同様に調製した。
【００８３】
【表３】
2021510676.tif 000006
【００８４】
実施例５〜８および比較例Ｃ〜Ｅの界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤（ラウロイルグルタミン酸ナトリウム）および両性界面活性剤（ココアミドプロピルベタイン）を１対１の比で含む。
【００８５】
実施例５および６と比較した比較例Ｃは、１００ＮＴＵ未満、好ましくは６０未満の最適濁度を達成するために、組成物を、少なくとも１回通過（実施例５）、好ましくは２回通過（実施例６）で、５０００ｐｓｉ以下の圧力でホモジナイザーに通すべきであることを実証する。比較例Ｄでは、水は約２５．５重量％（１００−（３５＋０．１＋２．２＋３２＋２．６＋２．６））で存在し、グリセロール対水の比は約１．２５対１である。対照的に、実施例５および６では、水は約１２．９％（１００−（３５＋０．１＋２．２＋４４．６＋２．６＋２．６））であり、グリセロール対水の比は２．５：１を十分に上回る（実施例では約３．４６：１）。グリセロール／水の比がさらに重要であることが分かる。
【００８６】
実施例７、８および比較例Ｅでは、０．９％のラウリン酸ならびに２．０％のイソステアリン酸を組成物に添加する。脂肪酸混合物（ラウリン酸／イソステアリン酸＝３／７）は、２０℃未満の融点を有する。脂肪酸の添加は、比較例Ｃ対Ｅおよび実施例５対７を比較した場合に、値によって測定されるより悪い透明性をもたらしながら、いかなる利点も提供しない。驚くべきことに、ホモジナイザーを２回通過した後、実施例８に存在する脂肪酸を有する透明ナノエマルジョンは、実施例６のもの（脂肪酸が存在しない）の６倍の粘度をもたらす。透明なゲル様コンシステンシーは、消費者が望む別の属性である。
【００８７】
実施例９〜１１および比較例Ｆ〜Ｇ
実施例９〜１０および比較例Ｆ〜Ｇを、実施例１〜４および比較例Ａ〜Ｂと同様に調製した。
【００８８】
【表４】
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【００８９】
実施例９〜１１および比較例Ｆ〜Ｇの界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤（ラウロイルグルタミン酸ナトリウム）および両性界面活性剤（ココアミドプロピルベタイン）が３対１の比からなる。
【００９０】
４０℃よりも高い融点を有するラウリン酸のような脂肪酸（比較例ＦおよびＧ参照）は、室温で不透明なナノエマルジョンをもたらした。脂肪酸、例えば、２５℃未満の融点を有するイソステアリン酸および脂肪酸混合物（ラウリン／イソステアリン酸）（実施例９および１０）は、室温で透明なナノエマルジョンをもたらした。
【００９１】
驚くべきことに、約４０℃の融点を有する水素化パーム核油（実施例１１）は、透明な液体成分を生じた。油がこの高い融点を有する場合でさえ、流体透明ナノエマルジョンが依然として形成されたので、これは驚くべきことである。
【００９２】
実施例１２
透明ナノエマルジョンの実施例１２ｃに示す組成物は、実施例７のものと同じであるが、濃縮エマルジョン希釈法を用いて調製した。
【００９３】
ステップ１：濃縮エマルジョンの調製：
ローター／ステーター高剪断装置（スイス、ＥＳＣＯ‐ＬＡＢＯＲ  ＡＧ）を備えた１リットルＥＳＣＯミキサーでエマルジョンを調製した。液状界面活性剤、グリセロール、および水を含む水相をＥＳＣＯミキサーに添加し；均一に混合し；約３０℃〜約４０℃まで加熱した。油相を合わせ、別の容器中で約４０℃までまたは溶融するまで加熱し、スクレーパーで撹拌しながらＥＳＣＯミキサー中で水相に徐々に添加した。全ての油相の添加が完了したら、ＥＳＣＯミキサー中の混合物を、ローター／ステーター装置により３０００ＲＰＭ〜７０００ＲＰＭ（ローター速度）で５分間まで激しく混合した。油滴サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒによって測定した。
【００９４】
【表５】
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【００９５】
この工程では、油相は、５６％のヤシ油からなり、実施例７での３５％をはるかに超えるヤシ油からなる。脂肪酸および芳香剤も、比例的に多い。水相において、グリセロール／水の比は約１．１である。
【００９６】
ステップ２．濃縮エマルジョンを、さらなる処理のために希釈した
実施例１２ｂに示される希釈剤は、別個の容器中で全ての成分をオーバーヘッド撹拌機で混合することによって予備作製され、次いで、１リットルのＥＳＣＯ中で、実施例１２ａに示される濃縮エマルジョンと３７．５／６２．５の比で合わせられ、実施例７と同じ組成である実施例１２ｃに示されるような組成物に到達し、油レベルは３５％であった。混合物を、３０〜４０℃の温度を維持しながら、４０〜約７０回転／分（ＲＰＭ）でスクレーパーで均一に混合した。
【００９７】
【表６】
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【００９８】
ステップ３．均質化
実施例１２ｃに示す希釈エマルジョンを、５０００ｐｓｉ(３４４．７バール）で高圧ホモジナイザーＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに１回通し、実施例７では８８ＮＴＵに対して２４．３ＮＴＵの粘度、および、実施例７では１．１に対して２．１Ｐａの粘度を有するナノエマルジョンを得た。
【００９９】
【表７】
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【０１００】
実施例１３
実施例１３は、パーム核油を使用したことを除いて実施例１２と同様に調製した。
【０１０１】
ステップ１．濃縮エマルジョンの調製
実施例１３ａは、パーム核油を使用したことを除いて実施例１２と同様に調製した。
【０１０２】
【表８】
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【０１０３】
ステップ２．濃縮エマルジョンを、さらなる処理のために希釈した。
実施例１３ｂに示す希釈剤を、３７．５／６２．５の比で、実施例１３ａに示す濃縮エマルジョンと１リットルのＥＳＣＯ中で混合し、実施例１３ｃに示す組成物に到達した。
【０１０４】
【表９】
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【０１０５】
ステップ３．均質化
実施例１３ｃに示す希釈エマルジョンを、５０００ｐｓｉ(３４４．７バール）で高圧ホモジナイザーＮａｎｏ  ＤｅＢＥＥに１回通し、実施例１２ｃのものと同様に、３１ＮＴＵおよび２．１Ｐａ．ｓの粘度を有するナノエマルジョンを得た。
【０１０６】
【表１０】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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