(57)【要約】  【解決手段】  本開示は、プロセスを提供する。このプロセスは、（Ａ）（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスと、を含み、１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第１の粉末と、（Ｂ）（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスと、を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含み、３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第２の粉末と、を含有するブレンドを提供することと、ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含む。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、
（Ａ）
（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、
（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、
（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスと、を含み、
１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第１の粉末と、
（Ｂ）
（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、
（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスと、を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含み、
３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第２の粉末と、を含むブレンドを提供することと、
前記ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
第１に、前記第１の粉末を回転成形機の予熱された金型表面と接触させることと、
続いて、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させて、前記回転成形機で前記ブレンドを形成することと、を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
第１に、前記第１の粉末を回転成形機の予熱された金型表面と接触させることと、
続いて、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させて、前記回転成形機で前記ブレンドを形成することと、を含み、前記回転成形機は、前記第２の粉末が前記第１の粉末と接触する前に回転しない、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
回転成形中に、回転成形機の金型表面に向かって前記第１の粉末を層状化することを含む、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記第１の粉末が実質的に固体の形態である間に、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させることを含む、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
外表面および内表面を有する回転成形品を形成することを含み、前記外表面が前記内表面よりも高い静的摩擦係数を有する、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
（ｉ）前記ポリオレフィンがエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである第１の粉末を提供することを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
（ａ）１０μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズと、
（ｂ）０．９２〜１．０の球形度と、
（ｃ）１〜１０の粒子サイズ分布と、
（ｄ）９８％〜１００％の粒子密度と、を有する、第１の粉末を提供することを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
５重量％〜３０重量％の前記第１の粉末を含むブレンドを提供することを含む、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のプロセスによって製造される、回転成形品。
【請求項１１】
０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、
アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される分散剤と、
任意に、ポリオレフィンワックスと、を含む、回転成形品。
【請求項１２】
空隙容量を包囲する壁を含む中空品である、請求項１１に記載の回転成形品。
【請求項１３】
前記壁が、０．８ｍｍ〜２５ｍｍの厚さを有する、請求項１２に記載の回転成形品。
【請求項１４】
前記壁が、前記空隙容量に面する内表面と、外表面とを含む２つの対向する面を有し、前記外表面が、前記内表面よりも高い静的摩擦係数を有する、請求項１１〜１３のいずれかに記載の回転成形品。
【請求項１５】
前記壁が、前記空隙容量に面する内表面と、外表面とを含む２つの対向する面を有し、前記外表面が、前記内表面よりも高い動的摩擦係数を有する、請求項１１〜１４のいずれかに記載の回転成形品。
【請求項１６】
前記ポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１１〜１５のいずれかに記載の回転成形品。
【請求項１７】
前記分散剤が、前記ポロキサマーである、請求項１１〜１６のいずれかに記載の回転成形品。
【請求項１８】
前記分散剤が、前記アクリル系分散剤である、請求項１１〜１６のいずれかに記載の回転成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、回転成形品を形成するためのプロセスに関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
遊具、収納箱、ゴミ箱、自動車部品、おもちゃ、カヤック、家具、および交通バリケードを含む回転成形品には多くの用途がある。これらの回転成形品は、グリップまたは滑り抵抗を増加させ、衝撃抵抗を増加させ、および／または区別化された触覚を提供するように改変される外表面を有する必要性が高まっている。外表面が改質された回転成形品は、従来、第１のポリマー材料を回転金型に入れて回転成形し、次いで第２のポリマー材料を同じ金型に入れて回転成形する２段階プロセスによって製造される。しかしながら、この２段階プロセスは、第１のポリマー材料の過調理および第２のポリマー材料の調理不足をもたらす可能性がある。外表面が改質された回転成形品を製造するために利用される別の２段階プロセスには、（ｉ）第１のポリマー材料を物品に回転成形し、次いで物品の外表面を第２のポリマー材料で（スプレーなどによって）コーティングすることが含まれる。しかしながら、この２段階プロセスは、層の厚さが不均一になる可能性がある。さらに、各２段階プロセスは、第１のポリマー材料と第２のポリマー材料との間の十分な結合を必要とする。
【０００３】
当該技術分野は、回転成形品の１段階製造における必要性を認識する。さらに、当該技術分野は、外表面が改変された回転成形品の１段階製造の必要性を認識する。
【０００４】
本開示は、プロセスを提供する。このプロセスは、（Ａ）（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスとを含み、１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第１の粉末と、（Ｂ）（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含み、３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第２の粉末と、を含有するブレンドを提供することと、ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含む。
【０００５】
本開示はまた、回転成形品も提供する。回転成形品は、０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される分散剤と、任意に、ポリオレフィンワックスと、を含有する。
【０００６】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０−１９９１に発行されたときのものである。この表における元素の族への参照は、族の番号付けの新しい表記法による。
【０００７】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【０００８】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明確な数値（例えば、１または２、または３〜５、または６、または７）を含有する範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６など）が含まれる。
【０００９】
文脈から暗黙のうちに、または当該技術分野において慣習的にそうでないと述べられていない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべてのテスト方法は本開示の出願日現在のものである。
【００１０】
「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１個の水素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状、またはそれらの組み合わせであってもよい。好適なアルキルの非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（または２−メチルプロピル）などが挙げられる。一実施形態では、アルキルは、１〜８個、または１２個、または２０個の炭素原子を有する。
【００１１】
本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含んでいても、いなくてもよい。
【００１２】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【００１３】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているかどうかに関わらず、いかなる追加の構成要素、ステップ、または手順の存在も除外することを意図しない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、そうでないと述べられていない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的にからなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からいかなる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないいかなる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、その逆も同じである。
【００１４】
「凝集物」とは、凝集しているか、そうでなければ一緒になって単一の塊を形成している複数の個々の固体微粒子である。
【００１５】
「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量％）超の重合エチレンモノマーを含有し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。エチレン系ポリマーには、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および直鎖状ポリエチレンが含まれる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一触媒系、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒系を使用して、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器構成のいずれかにおいて使用され得る。
【００１６】
「エチレンプラストマー／エラストマー」は、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーに由来する単位を含む均一な短鎖分岐分布を含有する、実質的に直鎖状または直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例には、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）、ならびにＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ  Ｃｈｅｍ  Ｌｔｄ．から入手可能）が含まれる。
【００１７】
「高密度ポリエチレン」（または「ＨＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーもしくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、０．９５３ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃ、または０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃ、または０．９７０ｇ／ｃｃ、または０．９７５ｇ／ｃｃ、または０．９８０ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。「単峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で１つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。「多峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すＧＰＣで少なくとも２つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。多峰性には、２つのピークを有するコポリマー（二峰性）、ならびに３つ以上のピークを有するコポリマーが含まれる。ＨＤＰＥの非限定的な例としては、ＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）二峰性ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＨＤＰＥ製品が挙げられる。
【００１８】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーである。この総称には、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーが含まれる。
【００１９】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーからなり、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有し、広いＭＷＤを有する長鎖分岐を含有する。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を用いる管状反応器またはオートクレーブ）の方式で生成される。ＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどからのＬＤＰＥ製品が挙げられる。
【００２０】
「直鎖状低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーに由来する単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する直鎖状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、長鎖分岐があるとしてもわずかであることを特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＴＵＦＬＩＮ（商標）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）が挙げられる。
【００２１】
「多成分エチレン系コポリマー」（または「ＥＰＥ」）は、特許参照文献ＵＳＰ６，１１１，０２３、ＵＳＰ５，６７７，３８３、およびＵＳＰ６，９８４，６９５に記載のものなど、エチレンに由来する単位と少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーに由来する単位とを含む。ＥＰＥ樹脂は、０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＥＰＥ樹脂の非限定的な例には、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ  ＡＴ（商標）先端技術樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＵＲＰＡＳＳ（商標）ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、およびＳＭＡＲＴ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）が含まれる。
【００２２】
「中密度ポリエチレン」（または「ＭＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンコモノマー、もしくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー、および０．９２６ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３０ｇ／ｃｃ〜０．９３５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＭＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。ＭＤＰＥの非限定的な例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＥＳＩＬＩＴＹ（商標）ＸＤＰＤＢ−３１６２が含まれる。
【００２３】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意で少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【００２４】
「ポリマー」は、同じまたは異なるタイプに関わらず、重合形態で、ポリマーを作り出す多数および／または繰り返しの「単位」または「マー単位」を提供することから重合される、モノマーを重合することにより調製された化合物である。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、および少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語を包含する。それはまた、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α−オレフィンモノマーとを重合することから調製された上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマーまたはモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含有する」などと呼ばれるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残留物を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意する。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００２５】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。プロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー、およびプロピレンコポリマー（プロピレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」という用語は、交換可能に使用され得る。好適なプロピレンコポリマーの非限定的な例としては、プロピレンインパクトコポリマーおよびプロピレンランダムコポリマーが挙げられる。
【００２６】
「超低密度ポリエチレン（または「ＵＬＤＰＥ」）」、および「極低密度ポリエチレン（または「ＶＬＤＰＥ」）」は各々、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーに由来する単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含む、直鎖状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥは各々、０．８８５ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＡＴＴＡＮＥ（商標）ＵＬＤＰＥ樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）およびＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）ＶＬＤＰＥ樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００２７】
試験方法
酸価（ａｃｉｄ  ｖａｌｕｅ）（または酸価（ａｃｉｄ  ｎｕｍｂｅｒ））は、ＡＳＴＭ  Ｄ１３８６／７に従って測定する。酸価は、最終的な組成物中に存在する未反応脂肪酸の量の尺度である。酸価は、物質（例えば、エチレン系ポリマー）１グラム中に存在する遊離脂肪酸の中和に必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価の単位は、ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００２８】
Ｄ１０、Ｄ５０、およびＤ９０の粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０レーザー光散乱粒子サイズ測定器を使用して測定する。Ｄ１０粒子サイズは、粉末の質量の１０％がこの値未満の直径を有する粒子からなる粒径である。Ｄ５０粒子サイズは、粉末の質量の５０％がこの値未満の直径を有する粒子からなり、粉末の質量の５０％が当該値を超える直径を有する粒子からなる粒径である。Ｄ９０粒子サイズは、粉末の質量の９０％がこの値未満の直径を有する粒子からなる粒径である。
【００２９】
摩擦係数（ＣＯＦ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に従って測定される。動的ＣＯＦおよび静的ＣＯＦは、ＴＭＩ摩擦係数テスター、モデル３２−０６−００−０００２で、鋼製基板を使用して測定される。動的ＣＯＦおよび静的ＣＯＦは、室温（２５℃）および３５％の相対湿度で測定される。動的ＣＯＦは、１分あたり１００ｍｍの摺動速度で測定される。
【００３０】
密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従い測定する。結果を、１立方センチメートルあたりのグラム単位（ｇ／ｃｃ）で記録する。
【００３１】
滴点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定される。
【００３２】
平均体積平均粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０レーザー光散乱粒子サイズ測定器を使用して測定する。
【００３３】
ｇ／１０分でのメルトインデックス（ＭＩ）（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）を使用して測定する。
【００３４】
融点（Ｔｍ）は、ＵＳＰ５，７８３，６３８に記載される、ポリオレフィンの融解ピークを測定するための示差走査熱量測定（ＤＳＣ）技術によって摂氏温度（℃）で測定される。２つ以上のポリオレフィンを含む多くのブレンドは、１つを超える融解ピークを有し、多くの個々のポリオレフィンは、１つのみの融解ピークを含むことに留意されたい。
【００３５】
ｇ／１０分でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）を使用して測定される。
【００３６】
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ−ＤＶ−ＩＩ−Ｐｒｏ粘度計スピンドル３１を使用して、エチレン系ワックスについては１３５℃で、プロピレン系ワックスについては１７０℃で測定される。試料をチャンバに注入し、次にこれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定する。試料チャンバは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に適合するノッチを底部上に有しており、スピンドルが挿入され、回転しているときに、チャンバが回転することを可能にしないことを確実にする。試料（およそ８〜１０グラムの樹脂）を、溶融した試料が試料チャンバ上部の約１インチ下になるまで必要な温度まで加熱する。粘度計装置を下降させ、スピンドルを試料チャンバに浸す。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に整列するまで、下降を続けた。粘度計の電源を入れ、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、合計トルク容量の４０〜６０パーセントの範囲内のトルク読み取りをもたらす剪断率で動作するように設定する。１５分の間、毎分読み取り値を取得するか、または値が安定するまで読み取り値を取得し、その時点での最終読み取り値を記録する。
【００３７】
粒子サイズ分布を、等式Ａに従って計算する。
【数１】
2021518459.tif 000002
【００３８】
ピーク内部空気温度（ＰＩＡＴ）は、回転成形中に金型内の空気が達する最高温度である。ＰＩＡＴは、Ｐａｌａｄｉｎ  Ｓａｌｅｓ  ＥＸ  Ｌｏｇｇｅｒで測定する。
【００３９】
ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０５に従って測定する。
【００４０】
ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０５に従って測定する。
【００４１】
粒子密度
エマルション安定性をスクリーニングするために、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ多試料分析遠心分離機を使用する。各試料は、ＩＲレーザーと、透過率の値を２次元のプロファイルに変換する検出器のアレイを通してスピンさせる。透過率プロファイルの進行は、ストークスの法則、等式Ｃによって定義される分散した液滴の最終速度Ｖに関連し、
【数２】
2021518459.tif 000003
式中、ｒｄは液滴の半径であり、ｇは液滴の加速度であり、ρｄは液滴の密度、ρｆは流体媒体の密度であり、ηは流体の動粘度である。等式Ｄは、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒの相対加速係数を定義し、式中、ｒは試料の位置（ｍｍ）、ｒｐｍはローター速度（１分あたりの回転数）である。この重力加速度にこの係数を掛け、等式Ｃに代入する。
【数３】
2021518459.tif 000004
【００４２】
既知の粒径を用いて、等式Ｃは、ポリマー粒子の粒子密度を決定することができる。例えば、ＬＵＭｉＳｉｚｅｒが１２．７μｍ／秒の粒子速度および２．４５Ｅ９μｍ／秒２の加速力を決定するとき、２０℃での水の密度および粘度の文献値（それぞれ１Ｅ−１２ｇ／μｍ３および１Ｅ−６ｇ／μｍ−秒）を使用し、これらの値を等式Ｃに代入して多重光散乱によって平均粒子サイズ３７μｍを決定し、密度について解くと密度０．９６ｇ／ｃｍ３が得られる。これらの粒子の予想される密度は０．９７５ｇ／ｃｍ３であることから、空隙がほとんどないから全くないことを示し、粒子の予想される密度は９８．４％である。
【００４３】
球形度
走査型電子顕微鏡画像を撮影して粒子を特徴付ける。滑らかな回転楕円体の画像は、最大１０，０００倍の倍率まで目に見える空隙を呈さない。粒子の「球形度」（ψ）は、球体（所与の粒子と同じ体積を有する）の表面積対粒子の表面積の比である。回転楕円体では、球形度（ψ）は、Ｖが体積、Ａが表面積である等式Ｂに従って計算し、球形粒子の２Ｄ投影の軸の長さを測定し、これを回転楕円体として概算し、ａおよびｂがそれぞれ回転楕円体の半長軸と半短軸である等式を解くことによって得る。
【数４】
2021518459.tif 000005
【発明を実施するための形態】
【００４４】
本開示は、プロセスに関する。このプロセスは、（Ａ）第１の粉末と、（Ｂ）第２の粉末とを含有するブレンドを提供することと、ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含む。（Ａ）第１の粉末は、（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスと、を含有する。（Ａ）第１の粉末は、１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。（Ｂ）第２の粉末は、（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含有する。（Ｂ）第２の粉末は、３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【００４５】
ブレンドの提供
本プロセスは、（Ａ）第１の粉末と、（Ｂ）第２の粉末とを含有するブレンドを提供するステップを含む。
【００４６】
（Ａ）第１の粉末の平均体積平均粒子サイズ（１μｍ〜３００μｍ）は、（Ｂ）第２の粉末の平均体積平均粒子サイズ（３２５μｍ〜４，０００μｍ）よりも小さい。１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する第１の粉末は、互換的に「小さい粉末」と称される。３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する第２の粉末は、互換的に「大きい粉末」と称される。
【００４７】
Ａ．第１の粉末（小さい粉末）
ブレンドは、（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、（ｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスと、（ｉｖ）任意に、添加剤と、を含有する第１の粉末（または小さい粉末）を含む。小さい粉末は、１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【００４８】
ｉ．ポリオレフィン
小さい粉末は、ポリオレフィンを含む。好適なポリオレフィンの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４９】
ポリオレフィンは、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態では、ポリオレフィンは、０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９０５ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００５０】
ポリオレフィンは、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。一実施形態では、ポリオレフィンは、１．５ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分〜９．０ｇ／１０分、または１０．０ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分、または５００ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。さらなる実施形態では、ポリオレフィンは、１．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００５１】
一実施形態では、ポリオレフィンは、９５℃、９６℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２２℃〜１４８℃、または１５０℃、または１５５℃、または１６０℃、または１６５℃、または１７０℃の溶融温度を有する。別の実施形態では、ポリオレフィンは、１１５℃超〜１７０℃、または１２０℃〜１５０℃の溶融温度を有する。
【００５２】
一実施形態では、ポリオレフィンは、５０、または５５、または６０、または６５〜６９、または７０、または７５、または８０のショアＡ硬度を有する。
【００５３】
１．エチレン系ポリマー
一実施形態では、ポリオレフィンは、エチレン系コポリマーである。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＥ、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、実質的に直鎖のまたは直鎖のプラストマー／エラストマー、ＨＤＰＥ、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語は、重合形態の、エチレンと１つの共重合性Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー（および任意の添加剤）とからなる、またはそうでなければそれからなるエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の多数のブロックまたはセグメントを特徴とし、ブロックが、線状の様式で結合（または共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合性エチレン官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含む。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーには、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーが含まれる。Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンフリーである）を含まないか、そうでなければ除外し、および／またはビニル芳香族モノマーを含まない、および／または共役ジエンを含まない。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これはその重合単位を指すと理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：（ＡＢ）ｎ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」はハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡおよびＢは、実質的に分岐または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で、または線状方式で、連結または共有結合される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない：ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００５５】
好ましくは、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンは、Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含むエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の実質的に残りの部分で、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成する。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％、６０重量％、または６５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量および全マルチブロックコポリマーの１０重量％〜１５重量％、または１５重量％〜２０重量％のオクテン含有量を含む。
【００５６】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、さまざまな量の「ハード」セグメントと「ソフト」セグメントとを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来するすべてまたは実質的にすべての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。一実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００５７】
ソフトセグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％〜５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量百分率およびハードセグメントの重量パーセント百分率は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量割合およびコモノマー含有量は、ＵＳＰ７，６０８，６６８の５７欄〜６３欄に記載されているように決定され得る。
【００５８】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、線状方式で結合（または共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含み、つまり、それはペンダントまたはグラフト化された様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含有する。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、またはアニオン重合技法によって生成されたインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、それらの調製に使用される多数の触媒と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果による、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布の両方の独特な分布、および／または多分散ブロック数分布を特徴とする。
【００５９】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を持つ。バッチまたはセミバッチプロセスで生成されると、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを持つ。
【００６０】
加えて、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくＳｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を持つ。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布、ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）  ５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８において以前にモデル化され、考察されている。
【００６１】
一実施形態では、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を持つ。
【００６２】
好適なエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの非限定的な例は、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その全容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６３】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有し、スチレンフリーであり、（ｉ）エチレン、および（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ８α−オレフィン（および任意の添加剤）のみからなり、１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点（Ｔｍ）、およびグラム／立方センチメートルでの密度（ｄ）を有するものとして定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２の関係に対応し、
式中、密度（ｄ）は、０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点（Ｔｍ）は、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２２℃、または１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
【００６４】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、以下の特性：（ｉ）１．７、もしくは１．８〜２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ；ならびに／または（ｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７７ｇ／ｃｃ、０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃの密度；ならびに／または（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃、もしくは１２０℃〜１２０℃、もしくは１２２℃、もしくは１２５℃の融点（Ｔｍ）；ならびに／または（ｉｖ）１．５ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分〜６ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）；ならびに／または（ｖ）５０〜８５重量％のソフトセグメントおよび４０〜１５重量％のハードセグメント；ならびに／または（ｖｉ）ソフトセグメント中、１０モル％、もしくは１３モル％、もしくは１４モル％、もしくは１５モル％〜１６モル％、もしくは１７モル％、もしくは１８モル％、もしくは１９モル％、もしくは２０モル％のオクテン；ならびに／または（ｖｉｉ）ハードセグメント中、０．５モル％、もしくは１．０モル％、もしくは２．０モル％、もしくは３．０モル％〜４．０モル％、もしくは５モル％、もしくは６モル％、もしくは７モル％、もしくは９モル％のオクテン；ならびに／または（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って２１℃で、３００％分１の変形速度で測定される場合、５０％、もしくは６０％〜７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復率（Ｒｅ）；ならびに／または（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布；ならびに／または（ｘ）６０、もしくは６５〜６９、もしくは７０、もしくは７５のショアＡ硬度、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００６５】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。
【００６６】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、およびエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーから選択される。エチレン系ポリマーは、以下の特性：（ｉ）１．５ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分、もしくは１０．０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分のメルトインデックス；および／または（ｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１２０℃、もしくは１２２℃〜１２５℃、もしくは１３０℃の溶融温度；および／または（ｉｉｉ）０．８７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７７ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１０ｇ／ｃｃの密度、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００６７】
エチレン系ポリマーは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６８】
２．プロピレン系ポリマー
一実施形態では、第１の粉末のポリオレフィンは、プロピレン系ポリマーである。好適なプロピレン系ポリマーの非限定的な例としては、プロピレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマーである。プロピレンホモポリマーは、プロピレンホモポリマーの総重量に基づいて、プロピレンに由来する単位を１００重量％含有する。一実施形態では、プロピレンホモポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＯＷ（商標）６Ｄ４３である。
【００７０】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンコポリマーである。好適なα−オレフィンの非限定的な例としては、Ｃ２およびＣ４−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンが挙げられる。代表的なα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンが挙げられる。一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、その中に重合した芳香族コモノマーを含有しない。一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーの重量に基づいて、５０重量％超のプロピレンに由来する単位、または５１重量％、または５５重量％、または６０重量％〜７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％のプロピレンに由来する単位を含むプロピレン／エチレンコポリマーである。プロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーの重量に基づいて、逆数的な量のエチレンに由来する単位を、または５０重量％未満、または４９重量％、または４５重量％、または４０重量％〜３０重量％、または２０重量％、または１０重量％、または５重量％、または１重量％、または０重量％のエチレンに由来する単位を含む。
【００７１】
プロピレン系ポリマーは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７２】
一実施形態では、ポリオレフィンは、プロピレンホモポリマー、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００７３】
ポリオレフィンは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７４】
ｉｉ．分散剤
小さい粉末は、分散剤を含む。分散剤は、アクリル系分散剤、ポロキサマー系分散剤、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００７５】
１．アクリル系分散剤
一実施形態では、分散剤は、アクリル系分散剤である。「アクリル系分散剤」は、分散液の形成および安定化を容易にするアクリル系モノマー含有材料である。好適なアクリルモノマーの非限定的な例としては、アルキル（メタ）アクリレート、エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適な（メタ）アクリレートモノマーの非限定的な例としては、メチル（メタ）アクリレート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド官能性（メタ）アクリレートおよびアセトアセテート、（メタ）アクリル酸のアセトアミドまたはシアノアセテートを含む（メタ）アクリル酸エステルモノマー；スチレンまたは置換スチレン；ビニルトルエン；モノエチレン性不飽和アセトフェノンまたはベンゾフェノン誘導体；酢酸ビニルまたは他のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルモノマー；ならびに（メタ）アクリロニトリルなどの非イオン性共重合モノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートなどの、別の用語が続く「（メタ）」という用語は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を指す。
【００７６】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、少なくとも１つのアクリル系モノマーおよびカルボン酸コモノマーを含有する。好適なカルボン酸コモノマーの非限定的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、および無水マレイン酸が挙げられる。一実施形態では、アクリル系分散剤は、アルキル（メタ）アクリレート／カルボン酸インターポリマーである。さらなる実施形態では、アクリル系分散剤は、２−ＥＨＡ／アルキル（メタ）アクリレート／カルボン酸ターポリマーである。
【００７７】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、エチレンフリーである。
【００７８】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマーである。さらなる実施形態では、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマーは、５重量％、または１０重量％〜７４重量％、または７５重量％、または８０重量％の２−ＥＨＡに由来する単位；１重量％、または２重量％〜６６重量％、または７０重量％のＭＭＡに由来する単位；および１５重量％、または１９重量％〜２４重量％、または２５重量％のＭＡＡに由来する単位を含む。一実施形態では、エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマーは、以下の特性：（ｉ）−６０℃、もしくは−５０℃、もしくは−４０℃、もしくは−３０℃、もしくは−２０℃、もしくは−１０℃、もしくは０℃〜５℃、もしくは１０℃、もしくは５０℃、もしくは９０℃、もしくは１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）；および／または（ｉｉ）７０ｍＰａ．ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ〜９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは１５０ｍＰａ・ｓ、もしくは１９０ｍＰａ・ｓ、もしくは２００ｍＰａ・ｓの粘度；および／または（ｉｉｉ）１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）４．０、もしくは４．４〜４．５、もしくは５．０、もしくは６．０、もしくは７．０のｐＨ、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００７９】
一実施形態では、アクリル系分散剤は、室温（２３℃）で液体である。
【００８０】
アクリル系分散剤は、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８１】
２．ポロキサマー分散剤
一実施形態では、分散剤は、ポロキサマー分散剤である。「ポロキサマー分散剤」は、分散液の形成および安定化を容易にするエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーである。
【００８２】
好適なポロキサマー分散剤の非限定的な例としては、ポリオキシプロピレンの予め形成されたポリマー系の末端でエチレンオキシドを重合することによって調製された（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｇｒｉｄ  Ａｐｐｒｏａｃｈ，ｖｏｌ．ＩＩ，Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．，１９５７参照）Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって市販されている非イオン性界面活性剤が挙げられる。ポリオキシプロピレン系およびポリオキシエチレン末端セグメントの長さまたは分子量の両方を変化させて、多種多様な製品を得ることができる。例えば、好適なポロキサマー分散剤の非限定的な例としては、ＰｌｕｒｏｎｉｃがＦ−９８であり、２，７００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリオキシプロピレンをエチレンオキシドと重合させて、約１３，５００ｇ／モルのＭｗを有する生成物を得る。この生成物は、ポロキサマー分散剤の総重量に基づいて、２０重量％のプロピレンオキシドと、８０重量％のエチレンオキシドとを含有すると記載することができる。別の好適なＰｌｕｒｏｎｉｃの例は、Ｆ−１０８（Ｍｗ＝１４，６００ｇ／モル、２０重量％のプロピレンオキシド、８０重量％のエチレンオキシド）である。一実施形態では、ポロキサマー分散剤は、ポロキサマー分散剤の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％のエチレンオキシド、または５０重量％〜８０重量％のエチレンオキシド、および逆数的な量、または２０重量％〜５０重量％のプロピレンオキシドを含有する。
【００８３】
一実施形態では、ポロキサマー分散剤は、４０℃、または５０℃、または５５℃、または５７℃〜６０℃、または６５℃、または７０℃、または８０℃、または９０℃、または１００℃の融点（Ｔｍ）を有する。
【００８４】
ポロキサマー分散剤は、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８５】
ｉｉｉ．任意のポリオレフィンワックス
一実施形態では、小さい粉末は、任意のポリオレフィンワックスを含む。ポリオレフィンワックスは、エチレン系ワックスでもプロピレン系ワックスでもよい。
【００８６】
１．エチレン系ワックス
一実施形態では、ポリオレフィンワックスは、エチレン系ワックスである。「エチレン系ワックス」は、１４０℃で、１，０００ｍＰａ・ｓ以下（≦）または５００ｍＰａ・ｓ≦  である溶融粘度を有するエチレン系ポリマーである。エチレン系ワックスは、大部分の量（すなわち５０重量％超）が重合エチレンモノマーおよび任意のα−オレフィンコモノマーで構成される。
【００８７】
一実施形態では、エチレン系ワックスは、高密度低分子量ポリエチレンワックス、副生成物ポリエチレンワックス、エチレン系ポリマーを含有するＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、エチレン系ポリマーを含有する酸化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、官能化ポリエチレンワックス、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８８】
一実施形態では、エチレン系ワックスは、以下の特性：（ｉ）０．９００ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９２０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９３０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９９５ｇ／ｃｃの密度；および／または（ｉｉ）４０ｍＰａ・ｓ、もしくは５０ｍＰａ・ｓ、もしくは６０ｍＰａ・ｓ〜６５ｍＰａ・ｓ、もしくは７０ｍＰａ・ｓ、もしくは７５ｍＰａ・ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ、もしくは９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは２００ｍＰａ・ｓ、もしくは３００ｍＰａ・ｓ、もしくは４００ｍＰａ・ｓ、もしくは５００ｍＰａ・ｓの１４０℃での溶融粘度；および／または（ｉｉｉ）０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１１５℃、もしくは１２０℃〜１２３℃、もしくは１２５℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃からの滴点、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００８９】
エチレン系ワックスは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９０】
２．プロピレン系ワックス
一実施形態では、ポリオレフィンワックスは、プロピレン系ワックスである。「プロピレン系ワックス」は、１７０℃で、１，５００ｍＰａ・ｓ以下（≦）、または１，４００ｍＰａ・ｓ≦、また１，０００ｍＰａ・ｓ≦である溶融粘度を有するプロピレン系ポリマーである。プロピレン系ワックスは、大部分の量（すなわち、５０重量％超）が重合プロピレンモノマーおよび任意のα−オレフィンコモノマーで構成される。一実施形態では、プロピレン系ワックスは、プロピレンホモポリマーである。プロピレン系ワックスは、チーグラーナッタ触媒重合またはメタロセン触媒重合によって製造することができ、それぞれ、チーグラーナッタ触媒プロピレン系ワックスまたはメタロセン触媒プロピレン系ワックスが得られる。好適なプロピレン系ワックスの非限定的な例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能な商品名ＬＩＣＯＣＥＮＥで販売されているものが挙げられる。
【００９１】
一実施形態では、プロピレン系ワックスは、以下の特性：（ｉ）０．８９ｇ／ｃｃ、もしくは０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５ｇ／ｃｃの密度；および／または（ｉｉ）４０ｍＰａ・ｓ、もしくは５０ｍＰａ・ｓ、もしくは６０ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓ、もしくは８０ｍＰａ・ｓ、もしくは９０ｍＰａ・ｓ、もしくは１００ｍＰａ・ｓ、もしくは５００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，０００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，４００ｍＰａ・ｓ、もしくは１，５００ｍＰａ・ｓの１７０℃での溶融粘度；および／または（ｉｉｉ）０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜４１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、もしくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価；および／または（ｉｖ）１２０℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃〜１４４℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃、もしくは１５５℃の滴点、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【００９２】
プロピレン系ワックスは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９３】
一実施形態では、ポリオレフィンワックスは、官能化エチレン系ワックスまたは官能化プロピレン系ワックスなど、官能化されている。好適な官能化ポリオレフィンワックスの非限定的な例は、カルボキシル官能化ポリオレフィンワックスである。「カルボキシル官能化ポリオレフィンワックス」は、ポリオレフィン鎖に結合しているカルボン酸系部分（例えば、ポリオレフィン鎖にグラフトされたカルボン酸系部分）を有するポリオレフィンワックスである。「カルボン酸系部分」は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）またはその誘導体を含有する化合物である。好適なカルボン酸系部分の非限定的な例としては、カルボン酸および無水カルボン酸が挙げられる。ポリオレフィンにグラフトすることができる好適なカルボン酸および無水カルボン酸の非限定的な例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、および無水イタコン酸が挙げられる。一実施形態では、カルボキシル官能化ポリオレフィンワックスは、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンワックスである。
【００９４】
一実施形態では、カルボキシル官能化エチレン系ワックスは、無水マレイン酸グラフト化エチレン系ワックスである。好適な無水マレイン酸グラフト化エチレン系ワックスの非限定的な例は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ４３５１である。
【００９５】
ポリオレフィンワックスは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９６】
ｉｖ．任意の添加剤
一実施形態では、小さい粉末は、任意の添加剤を含む。
【００９７】
好適な添加剤の非限定的な例には、流動助剤、充填剤、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００９８】
一実施形態では、小さい粉末は、流動助剤を含む。好適な流動助剤の非限定的な例としては、タルク（ウルトラタルクなど）、シリカ系流動助剤（ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ、二酸化ケイ素、およびケイ酸カルシウムなど）、粘土（カオリン粘土など）、ケイソウ土、石灰石、およびそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、粉末は、小さい粉末の総重量に基づいて、０．０５重量％、または１．０重量％〜１．５重量％、または２．０重量％の流動助剤を含有する。
【００９９】
一実施形態では、小さい粉末は、充填剤を含む。好適な充填剤の非限定的な例としては、シリカ、ガラス、金属、炭酸カルシウム、顔料、二酸化チタン、酸化亜鉛、難燃剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
添加剤は、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０１】
小さい粉末は、２０１７年１０月２５日に出願された係属中の米国仮特許出願第６２／５７６，８６３号、２０１７年１０月２５日に出願された米国仮特許出願第６２／５７６，９０７号、およびＵＳＰ７，７６３，６７６に記載されているように生成することができ、これらの全容は、各々、参照により本明細書に組み込まれる。一実施形態では、小さい粉末は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＢＬＵＥＷＡＶＥ（商標）プロセスなどの連続的な押出機に基づく機械的分散プロセスにおいて溶融ブレンドによって生成される。
【０１０２】
小さい粉末は、１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。一実施形態では、小さい粉末は、１μｍ、または１０μｍ、または１１μｍ、または２０μｍ、または４０μｍ、または４５μｍ〜５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ、または１５０μｍ、または１９９μｍ、または２００μｍ、または２１０μｍ、または２５０μｍ、または２７５μｍ、または３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。一実施形態では、小さい粉末は、２０μｍ〜９０μｍ、または２０μｍ〜５０μｍ、または５０μｍ〜９０μｍ、または４０μｍ〜６０μｍ、または４５μｍ〜５０μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１０３】
一実施形態では、小さい粉末は、０．９２〜１．０の球形度を有する。一実施形態では、小さい粉末は、０．９２、または０．９５、または０．９８〜０．９９、または１．０の球形度を有する。１．０の球形度は、粉末粒子の表面積が、同じ体積で球の表面積が所与の粒子と同じであることを示す。言い換えれば、１．０の球形度は、小さい粉末粒子が表面に空隙がなく球形であることを示す。
【０１０４】
一実施形態では、小さい粉末は、１〜１０、または１〜２未満の粒子サイズ分布を有する。一実施形態では、小さい粉末は、１．０、または１．１、または１．２〜１．３、または１．４、または１．５、または１．６、または１．７、または１．８、または１．９、または２．０、または５．０、または１０の粒子サイズ分布を有する。１〜２未満の粒子サイズ分布は、小さい粉末が同じサイズ、または実質的に同じサイズの粒子を含むことを示す。
【０１０５】
一実施形態では、小さい粉末は、９８％〜１００％の粒子密度を有する。１００％の粒子密度は、小さい粉末が空隙のない粒子を含むことを示す。小さい粉末は、低多孔度の粉末である。「低多孔度」の粉末は、９８％〜１００％の粒子密度を有する単一粒子を含有する粉末である。低多孔度の粉末は、８０％未満の粒子密度を有する凝集物を含有する粉末を除外する。
【０１０６】
一実施形態では、小さい粉末は、１μｍ、または５μｍ、または１０μｍ、または２０μｍ、または５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または８０μｍ、または９０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ〜１２０μｍ、または１３０μｍ、または１４０μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍ、または２７０μｍ、または３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ、または４４０μｍ、または４５０μｍ、または４６０μｍのＤ９０粒子サイズを有する。一実施形態では、小さい粉末は、１．０μｍ、または３．０μｍ、または５．０μｍ、または１０μｍ〜１５μｍ、または２０μｍ、または２５μｍ、または３０μｍ、または４０μｍ、または４５μｍ、または５０μｍのＤ１０粒子サイズを有する。
【０１０７】
一実施形態では、小さい粉末は、以下の特性：（ｉ）１μｍ、または１０μｍ、または１１μｍ、または２０μｍ、または４０μｍ〜５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ、または１５０μｍ、または１９９μｍ、または２００μｍ、または２１０μｍ、または２５０μｍ、または２７５μｍ、または３００μｍの平均体積平均粒子サイズと、（ｉｉ）０．９２、または０．９５、または０．９８〜０．９９、または１．０の球形度と、（ｉｉｉ）１．０、または１．１、または１．２〜１．３、または１．４、または１．５、または１．６、または１．７、または１．８、または１．９、または２．０未満の粒子サイズ分布と、（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度と、を有し、小さい粉末は、任意に、以下の特性：（ｖｉ）１．０μｍ、もしくは３．０μｍ、もしくは５．０μｍ、もしくは１０μｍ〜１５μｍ、もしくは２０μｍ、もしくは２５μｍ、もしくは３０μｍのＤ１０粒子サイズ、および／または（ｖｉｉ）５０μｍ、もしくは６０μｍ、もしくは７０μｍ、もしくは８０μｍ、もしくは９０μｍ、もしくは１００μｍ、もしくは１１０μｍ〜１２０μｍ、もしくは１３０μｍ、もしくは１４０μｍ、もしくは１５０μｍ、もしくは２００μｍ、もしくは２５０μｍのＤ９０粒子サイズ、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１０８】
一実施形態では、小さい粉末は、（ａ）１１５℃超〜１４０℃の溶融温度を有するエチレン系ポリマーである、６０重量％、または７０重量％〜８０重量％、または９０重量％のポリオレフィンと、（ｂ）５重量％、または７重量％〜８重量％、または１０重量％、または２０重量％のポロキサマー分散剤と、（ｃ）５重量％、または１０重量％〜１５重量％、または２０重量％のポリオレフィンワックス、ポリオレフィン、ポロキサマー分散剤と、１００重量％の小さい粉末を形成するポリオレフィンワックスと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、小さい粉末は、（ｉ）１μｍ、または１０μｍ、または２０μｍ〜５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ、または３００μｍの平均体積平均粒子サイズと、（ｉｉ）０．９２、または０．９４〜０．９６、または１．０の球形度と、（ｉｉｉ）１．０、または１．４〜１．６、または２．０未満の粒子サイズ分布と、（ｉｖ）９８％〜１００％の粒子密度と、（ｖ）任意に、５．０μｍ、または１０μｍ〜１５μｍ、または２０μｍのＤ１０粒子サイズと、（ｖｉ）任意に、９０μｍ、または１００μｍ、または１１０μｍ〜１２０μｍ、または１３０μｍ、または１４０μｍのＤ９０粒子サイズと、を有する。
【０１０９】
一実施形態では、小さい粉末は、エチレンプラストマー／エラストマーを実質的に含まないか、または含まない。
【０１１０】
前述の小さい粉末を含む、本明細書に開示される小さい粉末の各々の成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【０１１１】
一実施形態では、小さい粉末は、凝集物を含まないか、または実質的に含まない。
【０１１２】
小さい粉末は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１３】
Ｂ．第２の粉末（大きい粉末）
ブレンドは、（Ｂ）（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスと、（ｉｉｉ）３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズと、を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含有する第２の粉末（または「大きい粉末」）を含む。
【０１１４】
大きい粉末は、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含有する。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンおよびα−オレフィンコモノマー、ならびに任意の添加剤を含有する。好適なα−オレフィンの非限定的な例には、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ３−Ｃ１０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン、またはＣ４−Ｃ８α−オレフィンが含まれる。代表的なα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンが含まれる。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、その中に重合された芳香族コモノマーを含有しない。
【０１１５】
一実施形態では、エチレン／αオレフィンコポリマーは、エチレン、Ｃ４−Ｃ８αオレフィンコモノマー、および任意の添加剤からなる。
【０１１６】
一実施形態では、第２の粉末のためのエチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
【０１１７】
（Ｂ）大きい粉末のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）小さい粉末のポリオレフィンとは異なる。例えば、（Ｂ）大きい粉末のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度を有し、（Ａ）小さい粉末のポリオレフィンの密度（０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃ）とは異なる。
【０１１８】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、５０重量％超のエチレンに由来する単位、または５１重量％、または５５重量％、または６０重量％〜７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％のエチレンに由来する単位を含有する。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、逆数的な量のα−オレフィンコモノマーに由来する単位、または５０重量％未満、または４９重量％、または４５重量％、または４０重量％〜３０重量％、または２０重量％、または１０重量％、または５重量％、または１重量％のα−オレフィンコモノマーに由来する単位を含む。
【０１１９】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９３５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９５５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【０１２０】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分、または５．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分、または７．０ｇ／１０分、または１０．０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【０１２１】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、５４、または５５、または５６、または５７、または５８〜５８．５または５９のショアＤ硬度を有する。
【０１２２】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、およびそれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＭＤＰＥである。好適なＭＤＰＥの非限定的な例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＲＥＳＩＬＩＴＹ（商標）ＸＤＰＤＢ−３１６２である。
【０１２３】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２４】
大きい粉末は、任意に、添加剤を含有する。好適な添加剤の非限定的な例は、顔料である。
【０１２５】
大きい粉末は、３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。一実施形態では、大きい粉末は、３２５μｍ、または４００μｍ、または４５０μｍ、または５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または７００μｍ〜７５０μｍ、または８００μｍ、または８５０μｍ、または９００μｍ、または１，０００μｍ、または２，０００μｍ、または３，０００μｍ、または４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。一実施形態では、大きい粉末は、４００μｍ〜２，０００μｍ、または５００μｍ〜１，０００μｍ、または５５０μｍ〜７００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。大きい粉末粒子は、球状粉末粒子、凝集粉末粒子、マイクロペレット、および／または造粒エチレン／α−オレフィンコポリマーであり得ることが理解される。
【０１２６】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＭＤＰＥである。ＭＤＰＥは、以下の特性：（ｉ）０．９３０ｇ／ｃｃから、０．９３５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分、または５．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分、または７．０ｇ／１０分、または１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスと、（ｉｉｉ）任意に、５４、または５５、または５６、または５７、または５８〜５８．５、または５９のショアＤ硬度と、有し、（Ｂ）大きい粉末は、５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または７００μｍ〜７５０μｍ、または８００μｍ、または８５０μｍ、または９００μｍ、または５５０μｍ〜７００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１２７】
大きい粉末は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２８】
ブレンドは、（Ａ）小さい粉末および（Ｂ）大きい粉末を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれらからなる。
【０１２９】
一実施形態では、ブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、（Ａ）５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％の小さい粉末と、逆数的な量の（Ｂ）大きい粉末、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％〜８５重量％、または９０重量％、または９５重量％の大きい粉末と、を含有する。（Ａ）小さい粉末および（Ｂ）大きい粉末は、ブレンドの１００重量％を形成する。
【０１３０】
ブレンドは、（Ａ）小さい粉末または（Ｂ）大きい粉末のいずれかを溶融形態まで加熱する前に形成される。言い換えれば、ブレンドは、（Ａ）小さい粉末および（Ｂ）大きい粉末が、各々固体形態または実質的に固体形態であるときに形成される。
【０１３１】
一実施形態では、プロセスは、第１に、小さい粉末を回転成形機の予熱された金型表面と接触させ、その後、大きい粉末を小さい粉末と接触させて、回転成形機でブレンドを形成することを含む。回転成形機は、大きい粉末を金型に添加する（および第１の粉末と第２の粉末の間の接触を作り出す）前に回転してもしなくてもよい。一実施形態では、回転成形機は、大きい粉末が小さい粉末と接触する前に回転しない。
【０１３２】
一実施形態では、プロセスは、（Ａ）小さい粉末を回転成形機に装填し、その後、（Ｂ）大きい粉末を回転成形機に装填することによってブレンドを形成することを含む。（Ａ）小さい粉末は、（Ｂ）大きい粉末を装填する前に、回転成形機中で回転しない。一実施形態では、（Ｂ）大きい粉末は、（Ａ）小さい粉末が回転成形機に装填されてから１５秒、または３０秒、または６０秒以内に回転成形機に装填される。
【０１３３】
一実施形態では、ブレンドは、（Ａ）小さい粉末および（Ｂ）大きい粉末を予備混合することによって形成される。その後、予備混合されたブレンドが、回転成形機に装填される。予備混合されたブレンドは、（Ａ）小さい粉末および（Ｂ）大きい粉末が、各々固体形態であるときに、回転成形機に装填される。
【０１３４】
ブレンドステップの提供は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
ブレンドを回転成形して、物品を形成する
【０１３５】
本プロセスは、ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成するステップを含む。
【０１３６】
「回転成形（Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ）」（または「回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）」）は、粉末粒子（すなわち、固体高分子材料）が中空金型に装填され、次いで粉末粒子が溶融し、金型穴の内側の加熱された金型表面をコーティングするまで加熱オーブン内で二軸回転される中空物品を製造するためのプロセスである。「二軸」で回転する金型は、互いに垂直な２つの平面（すなわち、長軸と短軸の周り）で同時に回転する。中空金型には、内表面（金型表面としても知られている）と外表面とを含む２つの対向する面を有する。内表面（または金型表面）は、回転成形中にブレンドと接触する。
【０１３７】
回転成形中、粉末粒子は、（射出成形またはブロー成形中などに）溶融（つまり液体）状態で金型への圧力下で供されるのではなく、金型に溶融する。回転成形中、粉末粒子は、（ｉ）金型の加熱面に接触し、（ｉｉ）溶融した、または実質的に溶融した形態に溶融し、（ｉｉｉ）融合して回転成形品を形成する。
【０１３８】
回転成形が、ブロー成形、射出成形、および熱成形とは異なることが理解される。
【０１３９】
一実施形態では、回転成形は、２５０℃、または２７５℃、または２８０℃、または２８８℃〜３００℃、または３１０℃、または３２０℃、または３５０℃の温度でオーブン内でブレンドを含む金型を回転させることと、オーブン内でブレンドを含む金型を５分間、または１０分間、または１５分間、または２０分間〜２５分間、または３０分間、または４０分間、または４５分間、または６０分間回転させることと、を含む。
【０１４０】
一実施形態では、回転成形は、１９８℃、または１９８．８℃、または２００℃、または２０７℃〜２０８℃、または２１０℃、または２１５℃、または２２０℃、または２２１．１℃、または２２２℃のＰＩＡＴを取得することを含む。１９８℃未満のＰＩＡＴは、完全に処理されていない回転成形品をもたらす。２２２℃を超えるＰＩＡＴは、ポリマー材料が２２２℃を超える温度で分解し得るため、物理的特性の低下を有する回転成形品をもたらす。
【０１４１】
加熱後、溶融した、または実質的に溶融した高分子材料（ポリオレフィン、分散剤、および小さい粉末からの任意のワックス、大きい粉末のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む）を冷却して、高分子材料を固化させて回転成形品を形成する。
【０１４２】
回転成形ステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１４３】
「回転成形品」は、ポリマー材料で構成され、空隙容量を包囲するか、または包む壁を有する中空物品である。壁は、連続していてもしていなくてもよい。一実施形態では、壁は、連続的である。高分子材料で構成された壁には、外表面（金型接触面）と内表面とを含む２つの対向する面を有する。回転成形品が金型内にあるとき、壁の外表面は、金型表面と接触している。壁の内表面は、空隙に面している。言い換えれば、壁の内表面は、空隙容量に隣接している。完成した回転成形品では、壁の外表面（金型接触面）が周囲環境にさらされており、回転成形品のユーザーから見える表面である。
【０１４４】
回転成形品は、ブロー成形品、射出成形品、または熱成形品ではないことが理解される。
【０１４５】
一実施形態では、回転成形品は、０．８ｍｍ、または１．０ｍｍ、または３．０ｍｍ〜５．０ｍｍ、または１０ｍｍ、または１５ｍｍ、または２０ｍｍ、または２５ｍｍの厚さの壁を有する。別の実施形態では、回転成形品は、０．８ｍｍ〜２５ｍｍ、または０．８ｍｍ〜１０ｍｍ、または１．０ｍｍ〜１０ｍｍの厚さの壁を有する。
【０１４６】
回転成形品には、エチレン／α−オレフィンコポリマー（大きい粉末からの）とポリオレフィン（小さい粉末からの）の勾配が含まれ、ポリオレフィンは回転成形品の外表面に向かって濃縮され、エチレン／α−オレフィンコポリマーは回転成形品の内表面に向かって濃縮される。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、この勾配が、大きい粉末（３２５〜４，０００μｍ）に比べて小さい粉末（１〜３００μｍ）のより小さい平均体積平均粒子サイズによって生じ、（Ａ）小さい粉末粒子を、回転成形中に、金型表面に向かって（Ｂ）大きい粉末粒子間に移動させる（またはその間に適合させる）ことを可能にすると考えられる。言い換えると、小さい粉末（例えば、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含む）は、回転成形中に金型表面に向かって移動し、その結果、外表面が小さい粉末からの多量のポリオレフィンを含み、内表面が大きい粉末からの多量のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む回転成形品をもたらす。その結果として、回転成形品の外表面を調整して（小さい粉末における特定のポリオレフィン（複数可）を選択することにより）、グリップもしくは滑り抵抗の増加、衝撃抵抗の増加、および／または区別された触覚などの回転成形品に対する特定の特性を提供することができる。
【０１４７】
一実施形態では、プロセスは、回転成形中に回転成形機の金型表面に向かって小さい粉末を移動させることを含む。
【０１４８】
１μｍ〜３００μｍの小さい粉末の小さい平均体積平均粒子サイズはまた、ブレンドが、金型のコーナーまたは金型の細部など、金型内の小さい空隙を埋めることもできる。
【０１４９】
一実施形態では、回転成形品の外表面は、回転成形品の内表面よりも高い静的摩擦係数（ＣＯＦ）を有する。言い換えると、回転成形品の外表面は、回転成形品の内表面と比較して、グリップまたは滑り抵抗の増加を示す。回転成形品の外表面は、（同じ回転成形品の内表面と比較して）回転成形品の外表面での小さい粉末からのポリオレフィンの濃度が高いため、回転成形品の内表面よりも大きい静的ＣＯＦを有する。
【０１５０】
一実施形態では、回転成形品の外表面は、回転成形品の内表面よりも高い動的ＣＯＦを有する。言い換えると、回転成形品の外表面は、回転成形品の内表面と比較して、グリップまたは滑り抵抗の増加を示す。
【０１５１】
一実施形態では、プロセスは、回転成形品を金型から取り出すことを含む。
【０１５２】
一実施形態では、プロセスは、
（Ａ）（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃの密度と、２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または４ｇ／１０分、または５ｇ／１０分〜６ｇ／１０分、または７ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｉｉ）任意に、エチレン系ワックスとを含む、本質的にそれからなる、またはそれからなり、（ａ）１０μｍ、または２０μｍ、または４０μｍ〜５０μｍ、または６０μｍ、または７０μｍ、または１００μｍ、または２００μｍの平均体積平均粒子サイズと、（ｂ）０．９２〜１．０の球形度と、（ｃ）１〜２未満の粒子サイズ分布と、（ｄ）９８％〜１００％の粒子密度とを有する、５重量％〜２０重量％、または３０重量％の第１の粉末（または小さい粉末）と、
（Ｂ）（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ〜０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、（ｉｉ）２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または４ｇ／１０分、または５ｇ／１０分〜６ｇ／１０分、または７ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分のメルトインデックスとを有し、第２の粉末は、４００μｍ、または５００μｍ、または６００μｍ〜７００μｍ、または８００μｍ、または９００μｍ、または１，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＨＤＰＥおよび／またはＭＤＰＥなど）を含む第２の粉末（または大きい粉末）とを含む、本質的にそれからなる、またはそれからなるブレンドを提供することと、
ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含み、
回転成形品は、以下の特性：（ｉ）回転成形品の内表面よりも高い静的ＣＯＦを有する外表面、および／または（ｉｉ）回転成形品の内表面よりも高い動的ＣＯＦを有する外表面、および／または（ｉｉｉ）０．８ｍｍ、または１．０ｍｍ、または３．０ｍｍ〜５．０ｍｍ、または１０ｍｍ、または１５ｍｍ、または２０ｍｍ、または２５ｍｍの厚さを有する壁、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１５３】
一実施形態では、ブレンドは、５重量％、または１０重量％から１５重量％の小さい粉末を含み、回転成形品は、以下の特性：（ｉ）外表面は、０．２７０、または０．２８０、または０．２８５〜０．３００、または０．４００の静的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｉ）内表面は、０．１８０、または０．１９０、または０．１９２〜０．１９５、または０．２００、または０．２１０の静的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｉｉ）外表面は、０．１５０、または０．１７０、または０．１８０、または０．１９０〜０．１９２、または０．２００、または０．２１０の動的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｖ）外表面は、０．１００、または０．１１０、または０．１１５〜０．１１８、または０．１２０、または０．１３０、または０．１４０の動的ＣＯＦを有する、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１５４】
一実施形態では、ブレンドは、１５重量％、または２０重量％〜２５重量％、または３０重量％の小さい粉末を含み、回転成形品は、以下の特性：（ｉ）外表面は、０．９００、または１．０００、または１．０１０、または１．０２０〜１．０２６、または１．０３０、または１．０４０の静的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｉ）内表面は、０．１００、または０．１５０、または０．２００〜０．２０２、または０．２５０、または０．３００、または０．４００の静的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｉｉ）外表面は、０．５００、または０．６００、または０．７００、または０．８００〜０．８３０、または０．８３４、または０．８５０、または０．９００、または１．０００の動的ＣＯＦを有し、および／または（ｉｖ）外表面は、０．１００、または０．１１０、または０．１１５〜０．１１８、または０．１２０、または０．１３０、または０．１４０の動的ＣＯＦを有する、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１５５】
このプロセスは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１５６】
本開示はまた、本プロセスによって生成された回転成形品も提供する。
回転成形品
【０１５７】
本開示は、回転成形品を提供する。回転成形品は、０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される分散剤と、任意に、ポリオレフィンワックスと、を含有する。
【０１５８】
エチレン／α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィン、分散剤、およびポリオレフィンワックスは、本明細書に開示される任意のそれぞれのエチレン／α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィン、分散剤、およびポリオレフィンワックスであり得る。
【０１５９】
回転成形品は、本明細書に開示される任意の回転成形品であり得る。
【０１６０】
一実施形態では、回転成形品は、（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、（ｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、（ｉｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、（ｉｖ）任意に、ポリオレフィンワックスと、（ｉｖ）任意に、成分（ｉｉ）〜（ｉｖ）の合計重量に基づく添加剤（すなわち、分散剤の重量パーセントは、ポリオレフィン、分散剤、任意のポリオレフィンワックス、および任意の添加剤の合計重量に基づく）と、を含有する。
【０１６１】
一実施形態では、回転成形品は、以下の特性：（ｉ）回転成形品の内表面よりも高い静的ＣＯＦを有する外表面、および／または（ｉｉ）回転成形品の内表面よりも高い動的ＣＯＦを有する外表面、および／または（ｉｉｉ）０．８ｍｍ、または３．０ｍｍから５．０ｍｍ、または２５ｍｍの厚さを有する壁、のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
【０１６２】
この物品は、回転成形品である。好適な回転成形品の非限定的な例には、遊具、収納箱または貯蔵タンク、ゴミ箱、硬水軟化タンク、運搬箱、自動車部品、ビリヤード台、おもちゃ、ボール、ベビーベッド、マネキン、カヌー、カヤック、ヘルメット、家具、交通バリケード、ポータブル納屋、および陳列ケースが挙げられる。
【０１６３】
回転成形品は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１６４】
ここで、限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【０１６５】
実施例において使用される材料は、下記の表１に提供する。
【表１】
2021518459.tif 000006
【０１６６】
小さい粉末の調製
エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマーを含む小さい粉末Ａ
エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００）を含む小さい粉末Ａは、水性分散液から粉末を分離することによって調製される。４９．４μｍ（小さい粉末Ａ５０）、２０μｍ（小さい粉末Ａ２０）、および９０μｍ（小さい粉末Ａ９０）の平均体積平均粒子サイズを有する小さい粉末は、同じ方法で調製される。小さい粉末Ａ５０の調製は、以下のとおりである。
【０１６７】
水性分散液は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＢＬＵＥＷＡＶＥ（商標）押出機プロセスを使用して調製される。水性分散液は、１２の均等に分割されたゾーンを持つ２５ｍｍ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ（商標）二軸押出機を使用して調製される。ゾーンＡ／Ｂは、ゾーンに２つの入口があることを示し、「Ａ」は、供給口により近い入口である。ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００は、供給口につながる大型のＳｃｈｅｎｋ（商標）供給器を通してペレットとして押出機に添加する。Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ  ４３５１およびＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ−１０８を、供給口につながるＫＱＸ  Ｋ−Ｔｒｏｎ（商標）供給器を使用してペレットまたは粉末として押出機に添加する。５００Ｄ  ＩＳＣＯ（商標）ポンプを介してゾーン４Ｂに位置する（ピンを備える）注入器を通して、初期水を押出機に添加する。塩基（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃからのジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ））を使用して、１４０％中和する。初期水と接続される５００Ｄ  ＩＳＣＯ（商標）ポンプを介して、塩基を押出機に添加する。塩基を、ゾーン４Ｂを通して押出機に入れる。最後に、希釈水を、ゾーン８Ａに位置する注入器を通して、大型Ｈｙｄｒａｃｅｌｌ（商標）ポンプを介して送る。押出条件を表２に提供する。
【表２】
2021518459.tif 000007
【０１６８】
小さい粉末を単離するために、水性分散液を１０重量％固形分に希釈し、粒子を水性分散液の上部に２時間浮遊させ、次いで粒子をすくい取り、真空濾過を使用して濾過する。濾過された粒子を水ですすいで、小さい粉末を形成する。小さい粉末を室温（２３℃）で真空乾燥または空気乾燥によって乾燥させる。小さい粉末および流動助剤をスピードミキサーカップに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ（商標）二軸ミキサーで毎分３５００回転（ｒｐｍ）で１５秒間混合することによって、流動助剤（１重量％のＡＥＲＯＳＩＬ（商標）Ｒ−９７２ヒュームドシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）を添加する。
【０１６９】
各小さい粉末Ａ（すなわち、Ａ２０、Ａ５０、およびＡ９０）は、それぞれの小さい粉末の総重量に基づいて、８０重量％のＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００、１０重量％のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ−１０８、および１０重量％のＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ  ４３５１を含有する。小さい粉末Ａ５０は、４９．４μｍの平均体積平均粒子サイズと、０．９４の球形度と、１．８の粒子サイズ分布と、９９％超の粒子密度と、１１．２μｍのＤ１０粒子サイズと、１１２．８μｍのＤ９０粒子サイズと、を有する。小さい粉末Ａは、着色されていない。
【０１７０】
ポリオレフィンエラストマーを含む小さい粉末ＢおよびＣ
エチレンエラストマーを含む小さい粉末ＢおよびＣ（それぞれ、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５２およびＥＮＧＡＧＥ（商標）８１３７）は、小さい粉末ＢがＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００の代わりにＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５２を含み、小さい粉末ＣがＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００の代わりにＥＮＧＡＧＥ（商標）８１３７を含むことを除いて、小さい粉末Ａと同じ方法で調製される。
【０１７１】
小さい粉末Ｂは、小さい粉末Ｂの総重量に基づいて、８０重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５２と、１０重量％のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ−１０８と、１０重量％のＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ  ４３５１と、を含有する。小さい粉末Ｂは、５０μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１７２】
小さい粉末Ｃには、小さい粉末Ｃの総重量に基づいて、８０重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８１３７と、１０重量％のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ−１０８と、１０重量％のＬｉｃｏｃｅｎｅ（商標）ＰＥ  ＭＡ  ４３５１と、を含有する。小さい粉末Ｃは、５０μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１７３】
大きい粉末
大きい粉末Ａ
大きい粉末Ａは、エチレン／ヘキセンコポリマー（ＲＥＳＩＬＩＴＹ（商標）ＸＤＰＤＢ−３１６２）と、０．５重量％の緑色顔料（大きい粉末Ａの総重量に基づく）と、を含有する。大きい粉末Ａは、７００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１７４】
大きい粉末Ｂ
大きい粉末Ｂは、エチレン／ヘキセンコポリマー（ＲＥＳＩＬＩＴＹ（商標）ＸＤＰＤＢ−３１６２）と、０．５重量％の緑色顔料（大きい粉末Ｂの総重量に基づく）と、を含有する。大きい粉末Ｂは、５５０μｍの平均体積平均粒子サイズを有する。
【０１７５】
ブレンドの提供
Ｒｏｔｏｌｉｎｅ  Ｌａｂ（商標）０．５０回転成形機（ｒｏｔｏｍｏｌｄｅｒ）は、本体および蓋を持つ金型を備えている。金型は、試料１〜２の場合は３０５ｍｍ×３０５ｍｍ×３０５ｍｍ、試料３〜１０およびＣＳ  １１の場合は１７７．８ｍｍ×１７７．８×１７７．８ｍｍの寸法を有する立方体の形状である。金型は、外表面にグリップおよび滑り抵抗、ならびに滑らかな内表面（すなわち、金型表面）がある。布をシリコーン系離型剤に浸し、シリコーンベースの離型剤の薄い均一なコーティングを、金型本体および金型蓋を含む金型の内表面に塗布するために使用する。シリコーン系離型剤の目に見える滴または汚れはない。シリコーン系離型剤を、２８８℃のオーブン温度で金型を６分間予熱する間に金型に調理する。
【０１７６】
エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００）を含む小さい粉末Ａを、温かい金型に装填して、金型の内表面に接触させる。小さい粉末Ａが金型に装填された直後に、小さい粉末Ａの上に大きい粉末を注ぎ入れ、ブレンドを形成することによって、大きい粉末Ａまたは大きい粉末Ｂを、金型に装填する。
【０１７７】
第２のブレンドは、小さい粉末Ｂおよび大きい粉末Ａを使用して同じ方法で調製され、第３のブレンドは、小さい粉末Ｃおよび大きい粉末Ａを使用して調製される。第２のブレンドおよび第３のブレンドは、１７７．８ｍｍ×１７７．８×１７７．８ｍｍの寸法を有する金型内で回転成形される。
【０１７８】
ブレンドの回転成形
ブレンドを含む金型を閉じ、調理サイクルを開始する。ブレンドは、２８８℃のオーブン温度および４：１の回転比で処理され、長軸は４ｒｐｍの速度で回転し、短軸は１ｒｐｍの速度で回転する。調理時間は２２分、続いて６分の空冷、次いで４分の空冷を伴う水ミスト、次いで４分の空冷である。Ｐａｌａｄｉｎ  Ｓａｌｅｓ  ＥＸ  Ｌｏｇｇｅｒで測定された回転成形プロセス中に、２０７℃のピーク内部気温（ＰＩＡＴ）が達成される。
【０１７９】
回転成形品を製造する。回転成形品は、空隙容量を包囲する壁を有する中空である。壁には、外表面と内表面とを含む２つの対向する面を有する。回転成形品の外表面は、金型の内表面と接触している面である。回転成形品は、金型の形状（すなわち、３０５ｍｍ×３０５ｍｍ×３０５ｍｍの立方体または１７７．８ｍｍ×１７７．８×１７７．８ｍｍの立方体）である。回転成形品を金型から取り出す。回転成形品をかみそりの刃で切断し、回転成形品の断面を見る。
【０１８０】
各試料の組成および特性を表３に提供する。
【０１８１】
結果
いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、大きい粉末Ａ（７００μｍ）に比べて小さい粉末Ａ５０（４９．４μｍ）の小さい平均体積平均粒子サイズは、小さい粉末粒子を、回転成形中に、金型の内表面に向かって大きい粉末粒子間に移動させる（またはその間に適合させる）と考えられる。したがって、小さい粉末Ａ５０は、回転成形中に、金型の内表面近くに集中している。これにより、外表面のＣＯＦが内表面のＣＯＦより大きく、好適な衝撃強度を維持しながら触覚を改善する回転成形品が得られる。
【０１８２】
試料１の外表面に向かってＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００が集中して存在していることは、（ｉ）内表面（０．１９２）と比較して高い静的ＣＯＦ（０．２８５）を有する試料１の外表面と、（ｉｉ）内表面（０．１１８）と比較して高い動的ＣＯＦ（０．１９２）を有する試料１の外表面とによって示す。したがって、試料１の外表面は、その内表面と比較して、グリップまたは滑り抵抗の増加を示す。
【表３−１】
2021518459.tif 000008
【表３−２】
2021518459.tif 000009
【０１８３】
試料２の外表面に向かってＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００が集中して存在していることは、（ｉ）内表面（０．２０２）と比較して高い静的ＣＯＦ（１．０２６）を有する試料２の外表面と、（ｉｉ）内表面（０．１１５）と比較して高い動的ＣＯＦ（０．８３４）を有する試料２の外表面とによって示される。したがって、試料２の外表面は、その内表面と比較して、グリップまたは滑り抵抗の増加を示す。
【０１８４】
さらに、試料１および試料２は、各々、回転成形品の外表面から内表面への色勾配を示す。具体的には、回転成形品の外表面に向かって集中している非着色材料の視覚的勾配がある。非着色材料の存在は、回転成形品の内表面に向かって徐々に減少する。視覚的勾配は、回転成形中に、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００を含む小さい粉末Ａ５０の挙動が金型の内表面に向かって移動することを示す。
【０１８５】
（ｉ）小さい粉末Ｂおよび大きい粉末Ａのブレンドと、（ｉｉ）小さい粉末Ｃおよび大きい粉末Ａとを含む試料は、各々、層状化できなかった。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、エチレンエラストマー（ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４５２およびＥＮＧＡＧＥ（商標）８１３７）の低融点（９５℃未満）により、それぞれの小さい粉末が回転成形サイクルの早い段階で溶融し、金型表面近くに集中していると考えられる。したがって、小さい粉末Ｂおよび小さい粉末Ｃは、回転成形用途には適していない。
【０１８６】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲内に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
【手続補正書】
【提出日】令和2年11月17日(2020.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、
（Ａ）
（ｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、
（ｉｉ）アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１重量％〜１５重量％の分散剤と、
（ｉｉｉ）任意に、ポリオレフィンワックスと、を含み、
１μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第１の粉末と、
（Ｂ）
（ｉ）０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、
（ｉｉ）１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスと、を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含み、
３２５μｍ〜４，０００μｍの平均体積平均粒子サイズを有する、第２の粉末と、を含むブレンドを提供することと、
前記ブレンドを回転成形して、回転成形品を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
第１に、前記第１の粉末を回転成形機の予熱された金型表面と接触させることと、
続いて、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させて、前記回転成形機で前記ブレンドを形成することと、を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
第１に、前記第１の粉末を回転成形機の予熱された金型表面と接触させることと、
続いて、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させて、前記回転成形機で前記ブレンドを形成することと、を含み、前記回転成形機は、前記第２の粉末が前記第１の粉末と接触する前に回転しない、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
回転成形中に回転成形機の金型表面に向かって前記第１の粉末を層状化することを含む、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記第１の粉末が実質的に固体の形態である間に、前記第２の粉末を前記第１の粉末と接触させることを含む、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
外表面および内表面を有する回転成形品を形成することを含み、前記外表面が前記内表面よりも高い静的摩擦係数を有する、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
（ｉ）前記ポリオレフィンがエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである第１の粉末を提供することを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
（ａ）１０μｍ〜３００μｍの平均体積平均粒子サイズと、
（ｂ）０．９２〜１．０の球形度と、
（ｃ）１〜１０の粒度分布と、
（ｄ）９８％〜１００％の粒子密度と、を有する、第１の粉末を提供することを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
５重量％〜３０重量％の前記第１の粉末を含むブレンドを提供することを含む、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のプロセスによって製造される、回転成形品。
【請求項１１】
回転成形品であって、
０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度と、１．０ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度と、１．５ｇ／１０分〜１，０００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するポリオレフィンと、
アクリル系分散剤、ポロキサマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される分散剤と、
任意に、ポリオレフィンワックスと、を含む、回転成形品。
【請求項１２】
空隙容量を包囲する壁を含む中空品である、請求項１１に記載の回転成形品。
【請求項１３】
前記壁が、０．８ｍｍ〜２５ｍｍの厚さを有する、請求項１２に記載の回転成形品。
【請求項１４】
前記壁が、前記空隙容量に面する内表面と、外表面とを含む２つの対向する面を有し、前記外表面が、前記内表面よりも高い静的摩擦係数を有する、請求項１１〜１３のいずれかに記載の回転成形品。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンが、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである、請求項１１〜１４のいずれかに記載の回転成形品。
【国際調査報告】
2021518459.tif 000010
2021518459.tif 000011
2021518459.tif 000012