(57)【要約】  本発明は、ポリアスパラギン酸プライマー（ＡＧ）とシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とを含有する層構造、および前処理された下部構造上に床材を接着する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む層構造。
【請求項２】
請求項１に記載の層構造であって、
（ｉ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
および
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
【化１】
2021504183.tif 000014
（式中、
Ｘは、１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、６０〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲の対応するポリアミンから１または複数の第一級アミノ基を除去することによって得られ得、（シクロ）脂肪族的におよび／または芳香脂肪族的に結合した第一級アミノ基を含み、イソシアネート基に対して反応性である、および／または最大１００℃の温度で不活性である追加の官能基を含み得るｍ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なる有機基、好ましくはそれぞれ１〜１８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、さらに好ましくはそれぞれ１〜８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、非常に好ましくはメチルおよび／またはエチルであり、
ｍは、１を超える整数、好ましくは２以上、さらに好ましくは２である）、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、
−Ａｎ−Ｒ−ＳｉＶＹＺ（Ｉ）、
（式中、
Ａは、少なくとも１つのヘテロ原子を含む二価連結基であり、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、互いに独立してＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基およびＺ基のうちの少なくとも１つはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、
ｎは０または１である）を含む層構造。
【請求項３】
請求項１および２に記載の層構造であって、
（ｉ）脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートに基づく少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、それぞれの場合に互いに独立してメチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基またはＺ基のうちの少なくとも１つはメトキシ基またはエトキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む層構造。
【請求項４】
請求項１から３に記載の層構造であって、
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートの誘導体である少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、それぞれの場合に互いに独立してメチル基またはメトキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基またはＺ基のうちの少なくとも１つはメトキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む層構造。
【請求項５】
請求項１から４に記載の層構造であって、
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートの誘導体である少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、Ｖはアルキル基であり、ＹおよびＺは互いに独立してアルコキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む層構造。
【請求項６】
請求項１から５で指定され、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とを含む層構造のうちの少なくとも１つ、およびそれに接着された基材、例えば床被覆材を含む層系。
【請求項７】
請求項１から５で指定され、前処理として少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、接着剤としてシラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む層構造のうちの少なくとも１つを使用して、前処理された基材に床被覆材を接着する方法。
【請求項８】
前記ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）が、単層として塗布されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前処理として前記基材にポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）を最初に塗布し、その後、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）を使用して、前処理された前記基材に前記床被覆材を接着することを特徴とし、前記ポリアスパルテートプライマーの塗布後１〜７２時間、好ましくは１〜４８時間、さらに好ましくは２〜２４時間の間に前記シラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）を塗布することを特徴とする、請求項７および８に記載の方法。
【請求項１０】
基材上に床被覆材を接着する際の、請求項１から５で指定され、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む層構造のうちの少なくとも１つの使用。
【請求項１１】
例えば、建物の接合部、ファサード要素間の接合部などの接合部を封止する際の、請求項１から５で指定され、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む層構造のうちの少なくとも１つの使用。
【請求項１２】
請求項１から５で指定されたポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）のうちの少なくとも１つと、シラン変性ポリマーに基づき、請求項１から５で指定された硬化性組成物（ＫＳ）のうちの少なくとも１つとを含むパーツキット。
【請求項１３】
層系の構築に使用するための、請求項１２に記載のパーツキット。
【請求項１４】
基材上に床被覆材を接着するための、請求項１２および１３に記載のパーツキット。
【請求項１５】
接合部を封止するための、請求項１２および１３に記載のパーツキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）とシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とを含む層構造、および前処理された基材上に床被覆材を接着する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの場合、スクリードまたは木製表面などの建築用基材に、寄せ木、コルク、ゴム、ＰＶＣシートおよびタイルなどの床被覆材、ならびにリノリウムの接着を行うことが有利であり、かつ必要である。
【０００３】
特定の曝露（温度および湿度）の場合、または寸法的に極めて不安定な床被覆材（例えば、剛体板）の場合、例えばポリウレタンプレポリマーに基づく湿気硬化性接着剤である反応性接着剤を使用することが好ましい。
【０００４】
この用途に適した比較的最近の開発が、ＳＭＰ接着剤（シラン変性ポリマー接着剤、時にハイブリッド接着剤またはシラン末端ポリマー接着剤とも呼ばれる）として知られている、シラン変性オリゴマー化合物に基づく接着剤である。これらの接着剤は、湿気反応性シラン基、通常はジメトキシメチル基またはトリメトキシシラン基を有するオリゴマー有機化合物（多くの場合プレポリマーとも呼ばれる）を特徴とする。シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）は、アミノ‐、チオ‐またはヒドロキシシランを使用してそれらのイソシアネート基をシラン基に再官能化することにより、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーから非常に容易に得ることができる。尿素基を含まず、ウレタン基をほとんど含まないシラン変性ポリマーも同様に知られており、例えば、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応によって、またはアリール官能性ポリエーテルのヒドロシリル化によって入手可能である。ポリマー骨格の各末端でシラン基によって修飾されたシラン変性ポリマーは、シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）とも呼ばれる。湿気反応性シラン基は、基材または空気からの湿気と接触した後、加水分解およびそれに続く縮合により架橋して、三次元シロキサンネットワーク、すなわち接着性マトリックスを形成する。
【０００５】
これらの接着剤の他の成分は、液体増量剤、可塑剤、鉱物フィラー、水捕捉剤、接着促進剤、触媒および追加の助剤である。床被覆材の接着では、シラン変性ポリマーに基づく接着剤は、一般に、一成分系；水および溶剤を含まない；十分に長い開放時間；木材の膨張による現実的に関連する影響がない；ドイツの有害物質規制および国際的なＧＨＳラベルシステムに基づく表示要件がないという利点を有する。追加の利点には、ＳＭＰ接着剤の擬塑性レオロジーがある。これが実際に意味するのは、接着剤が流れず、ノッチ付きこてを使用して効果的に塗布することができるということである。延伸された接着剤のビーズは寸法的に安定なままであり、したがって床被覆材と基材との間の比較的小さな空隙を架橋するための重要な前提条件を提供する。
【０００６】
シラン変性ポリマー接着剤は、典型的には、接着剤の粘度を低下させ、必要な作業特性を保証する可塑剤および／または非反応性液体増量剤を含む。ただし、残念なことに、これらは一連の性能関連の問題および欠点の原因にもなっている。これらの移動可能な液体の溶解特性は、マスチックアスファルト基材を溶解し始めるという特定の効果を有するため、床被覆材を接着する前に可塑剤含有シラン変性ポリマー接着剤を使用して下塗りしなければならない。
【０００７】
この場合、プライマーは十分な耐可塑剤性を有しなければならない。すなわち、可塑剤によって接着剤から部分的に溶解されてその強度を低下させてはならず、可塑剤がプライマーを通ってマスチックアスファルト中に移動してはならない。
【０００８】
接着を発達させるため、および塵埃を接着するためのプライマーとして典型的に使用される分散ベースのプライマーは、酢酸ビニル−エチレン、スチレン−アクリレートまたはアクリル酸エステルコポリマーに基づくものであり、可塑剤に耐性ではない。したがって、シラン変性接着剤では、特にそれらが移動性成分を含む場合、原則として接着の問題を予測しなければならない。
【０００９】
床材技術、および原則としてセメント系基材を被覆する際のもう１つの重要な要素は、基材の含水量である。例えば、乾燥時間が短すぎる、または基材の下に湿気の恒久的な供給源があるという理由で、そのような基材は高い含水量を有する可能性がある。それらの種類の基材の例には、コンクリート、セメント、スクリードまたはセルフレベリングセメントスクリードが挙げられる。床材構造を適用するか、このような基材を損傷のない追加の材料を用いて覆うことは、基材の含水量が平均周囲条件（材料の平衡含水量）と平衡である場合にのみ達成することができる。乾燥時間が短すぎるために床材をさらに建設する際にこの平衡状態にまだ達していない場合、または基材の下に湿気の恒久的な供給源が存在する場合、平衡含水量の長期的な確立は、基材から周囲空気への水蒸気の拡散を伴う。これは、基材床被覆材によって覆われていない場合、または水蒸気拡散抵抗が非常に低い層のみが塗布されている場合には問題とならない。ただし、床材構造の大部分では、多数の層、例えば、プライマー、こて塗り用化合物（ｔｒｏｗｅｌｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、接着剤、フィルム、寄せ木などの床被覆材、および最終的には表面処理組成物なども設置され、これらの各々は、場合によっては非常に高い水蒸気拡散抵抗レベルを有する。多層構造では、個々の層の水蒸気拡散抵抗が湿気の供給源からの距離に応じて減少するように、連続層を選択しなければならない。
【００１０】
床材技術での典型的な構造および連続層では、これは、実際には、含水量が増加し、平衡状態にない基材上では、水蒸気拡散制動特性（水蒸気拡散制動）を有するプライマーを通した基材からの水蒸気拡散速度が、プライマー上の頂部被覆を通した水蒸気拡散速度よりも低くなければならないことを意味する。
【００１１】
この物理的構造の問題を解決するために、従来技術は、それらの基礎として様々な原材料を用いた特定の水蒸気制動プライマー（ｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｒ  ｂｒａｋｉｎｇ  ｐｒｉｍｅｒ）を使用している。しかし、そのような水蒸気制動プライマーは、それらの水力学的特性およびそれらの耐水性のために、セメントスクリード、セルフレベリングセメントスクリードまたはコンクリートなどのセメント系基材にのみ塗布され得る。
【００１２】
最も普及しているプライマーは二成分エポキシ樹脂プライマー（ＥＰプライマー、例えば、Ｓｔａｕｆ  ＶＥＰ−１９０）であり、その樹脂成分は一般に反応性希釈剤として低粘度脂肪族グリシジルエーテルとの低分子量ビスフェノールＡ／Ｆ樹脂混合物からなり、その硬化成分はポリアミン／ポリアミド混合物からなる。これらのエポキシ樹脂プライマーは、無溶剤または溶剤型であり得、基材への効果的な浸透によって、および二成分材料として、広範囲の作業環境での化学反応を介した確実な硬化によって区別される。エポキシ樹脂プライマーの性能上の欠点は、完全に硬化したプライマー上への接着を達成することが非常に困難であることである。中間プライマー、異なる種類の接着剤、または鉱物こて塗り用化合物などの床構造の追加の成分は、硬化したＥＰプライマー上では十分な接着を達成しない。十分な接着を確保するために、ＥＰプライマーを２層に塗布した後、第２層に大量の珪砂を散布する必要がある。硬化が完了した後、過剰に散布された砂の約半分を取り除き、廃棄する必要がある。その後、追加の層は、エポキシ樹脂表面から突出する砂の粒子の表面に主に付着する。さらに、これらのプライマーの多くは必要な耐可塑剤性を有さず、接着剤を塗布する前に最大２４時間にわたり待つか乾燥を待つ必要があることが分かっている。
【００１３】
いくつかの水性二成分エポキシ樹脂プライマーは、数時間程度の顕著に少ない乾燥時間または待ち時間を有する。しかし、それらが使用される場合、追加の水が基材に運ばれ、追加の水は上記の理由のために不利である。さらに、極端な気象状況（高い雰囲気湿度）、および換気が不十分な場合には、水の蒸発が遅くなり、待ち時間が長くなることがある。
【００１４】
従来技術はさらに、一般に一成分（１Ｋ）系であり、ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー（ＭＤＩ）に基づくポリウレタンプライマー（例えば、Ｓｔａｕｆ  ＶＰＵ−１５５）を含む。これらのプライマーは、極めて優れた耐可塑剤性を有する。ただし、大きな欠点は、硬化反応、したがって形成されるポリマーフィルムの最終状態が、周囲条件、特に室温、相対的な室温雰囲気湿度、基材温度、および基材の含水量に大きく依存することである。ここで生じる１つの問題が、機械的特性および水蒸気拡散制動特性の両方が損なわれた多孔質ポリマーフィルムをもたらす、硬化反応中のＣＯ２の発生の差である。ＣＯ２の発生の結果として発泡に向かう層厚依存性の傾向のために、２つの操作では湿気、または可塑剤の移動に対する効果的な障壁に必要な層厚を適用することが必要であり、最後の操作の後、接着剤、特にＳＭＰ接着剤の塗布前に少なくとも１２時間の待ち時間を観察することが一般に必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的は、スクリード、タイルまたは木製表面などの建築用基材上に木材、コルク、リノリウム、ゴムおよび／またはＰＶＢ床を接着するためのプライマーおよび接着剤から構成される系を発見すること、ならびに、例えばスクリードまたは木製表面などの建築用基材上に木材、コルク、リノリウム、ゴムおよび／またはＰＶＣ床を接着するためのプライマーおよび接着剤から構成される系を使用する方法であって、例えば、プライマーの不適切な耐可塑剤性および／または好適でない水蒸気拡散速度、プライマーの硬化のための長い待ち時間、プライマーの複数回の塗布など、従来技術で知られている欠点を有しない方法を発見することである。
【００１６】
驚くべきことに、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、シラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とからなる層構造が、例えば、スクリードまたは木製表面などの建築用基材に木材、コルク、リノリウム、ゴムおよび／またはＰＶＣ床を接着するのに顕著に適しており、例えば、プライマーの不適切な耐可塑剤性および／または水蒸気拡散速度、接着剤の塗布前のプライマーの硬化のための長い待ち時間、プライマーの複数回の塗布など、従来技術に記載された欠点を有しないことを本発明の文脈内で示すことができた。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
したがって、本発明の目的は、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）、およびシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）の層構造によって達成された。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の文脈では、「組成物」とは、少なくとも２つの成分の混合物であると理解される。
【００１９】
用語「硬化性」は、外部条件の影響下、特に環境中に存在する湿気の影響下および／または意図的に供給された条件下で、組成物が、比較的柔らかい、おそらく塑性変形可能な状態から比較的硬い状態に移行することができることを意味すると理解されるべきである。架橋は、一般に、化学的および／または物理的影響を通じて、ならびに、すでに述べた湿気だけでなく、例えば、熱、光または他の電磁放射の形でのエネルギーの供給によるか、組成物を空気または反応性成分と単に接触させることにより起こり得る。
【００２０】
本発明の文脈では、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）、およびシラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）、組成物（ＫＳ）の層構造は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する以下のシラン変性ポリマーを含み、
−Ａｎ−Ｒ−ＳｉＶＹＺ（Ｉ）、
式中、
Ａは、少なくとも１つのヘテロ原子を含む二価連結基であり、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、互いに独立してＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基およびＺ基のうちの少なくとも１つはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、
ｎは０または１である。
【００２１】
一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーは、ポリエーテルまたはポリ（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
【００２２】
ポリエーテルは、その有機繰返し単位が主鎖にエーテル官能基（−Ｃ−Ｏ−Ｃ−）を含むポリマーである。したがって、ポリエーテルには、例えばセルロースエーテル、デンプンエーテルおよびビニルエーテルポリマーなどのペンダントエーテル基を有するポリマーは含まれない。同様に、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）などのポリアセタールは、一般ポリエーテルには含まれない。
【００２３】
ポリ（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸エステルに基づき、したがって、繰返し単位として以下の構造モチーフを有するポリマーであり、
−ＣＨ２−ＣＲａ（ＣＯＯＲｂ）−、式中、
Ｒａは、水素原子（アクリル酸エステル）またはメチル基（メタクリル酸エステル）を表し、
Ｒｂは、直鎖、分岐鎖および／または環状アルキル基および／または官能性置換基を含む他のアルキル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基または２−ヒドロキシエチル基を表す。
【００２４】
本発明の文脈では、特に好ましくは、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーは、ポリエーテルである。ポリエーテルは柔軟で弾性のある構造を有し、ポリエーテルを用いて極めて優れた弾性特性を示す組成物を製造することができる。この文脈でのポリエーテルは、その親の構造が柔軟であるだけでなく、同時に耐性もある。例えば、ポリエーテルは、例えばポリエステルとは対照的に、水および細菌によって分解されたり、攻撃されたりしない。
【００２５】
一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーの基礎を形成するポリエーテルの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは２０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ（ダルトン）であり、分子量はさらに好ましくは少なくとも６０００ｇ／ｍｏｌであり、さらに具体的には少なくとも８０００ｇ／ｍｏｌである。少なくとも２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量は、そのような最小分子量を有するポリエーテルに基づく本発明の組成物（ＫＳ）が顕著なフィルム形成特性を示すことから、本発明の文脈でのポリエーテルにとって有利である。例えば、ポリエーテルの数平均分子量Ｍｎは、４０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１００００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、特に１７０００〜２７０００ｇ／ｍｏｌである。これらの分子量は、対応する組成物（ＫＳ）が粘度（すぐに使える作業性）、強度および弾性の良好なバランスを示すため、特に有利である。この組合せは、１８０００〜２６０００ｇ／ｍｏｌ、特に２００００〜２４０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲内で特に有利な効果を示す。
【００２６】
特に有利な粘弾性特性は、狭いモル質量分布、したがって低い多分散性を有するポリエーテルを使用することによって達成することができる。それらは、例えば、二重金属シアン化物触媒作用（ｄｏｕｂｌｅ  ｍｅｔａｌ  ｃｙａｎｉｄｅ  ｃａｔａｌｙｓｉｓ）（ＤＭＣ触媒作用）として知られているものによって調製可能である。このようにして調製されたポリエーテルは、特に狭いモル質量分布、高い平均モル質量、およびポリマー鎖の末端での非常に少ない数の二重結合について注目に値する。
【００２７】
したがって、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーの基礎を形成するポリエーテルの最大多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは３、さらに好ましくは１．７、非常に好ましくは１．５である。
【００２８】
分子量Ｍｎは、ポリマーの数平均分子量を指す。分子量Ｍｎは、重量平均分子量Ｍｗと同様に、ポリスチレン標準物質と溶離液としてテトラヒドロフランとを使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣまたはＳＥＣ）により決定される。この技術は当業者に知られている。多分散性は、平均分子量ＭｗおよびＭｎから導出される。ＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎとして計算される。Ｍｗ／Ｍｎ比（多分散性）は、多分散性ポリマーの場合、モル質量分布の幅、したがって、個々の鎖の異なる重合度の幅を示す。多くの鎖成長付加ポリマーおよび重縮合物では、多分散性の値は約２である。厳密な単分散性は１の値で存在する。例えば、１．５未満の低い多分散性は、比較的狭い分子量分布を示し、したがって、例えば、粘度などの分子量と相関する特性の特定の発現を示す。したがって、特に、本発明の文脈では、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーの基礎を形成するポリエーテルは、１．３未満の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００２９】
少なくとも１つのヘテロ原子を含む二価連結基Ａとは、末端基のＲ基にアルコキシシラン末端ポリマーおよび／またはアシルオキシシラン末端ポリマーのポリマー足場を連結する二価の化学基を指す。二価連結基Ａは、例えば、アルコキシシラン末端ポリマーおよび／またはアシルオキシシラン末端ポリマーの調製中に、例えば、イソシアナトシランとヒドロキシル基により官能化されたポリエーテルとの反応によって、アミド基またはウレタン基の形で形成され得る。この場合、二価連結基は、親ポリマー足場で生じる構造的特徴と区別可能である場合も、区別できない場合もある。それらは、例えば、基がポリマー足場の繰返し単位の連結点と同一である場合、区別できない。
【００３０】
指標「ｎ」は、０（ゼロ）または１に相当し、二価連結基Ａが親ポリマー構造をＲ基に連結しているか（ｎ＝１）、ポリマー足場がＲ基に直接接続または連結している（ｎ＝０）ことを意味する。
【００３１】
一般式（Ｉ）の二価連結基Ａは、好ましくは酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基であるか、二価連結基Ａは、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基またはスルフィネート基を含む。
【００３２】
連結基Ａとして特に好ましいのは、プレポリマーの特定の官能基と、追加の官能基を有するオルガノシランとの反応により得られ得るウレタン基および尿素基である。例えば、ウレタン基は、ポリマー足場が末端ヒドロキシル基を含み、イソシアナトシランが追加の成分として使用される場合、または逆に、末端イソシアネート基を有するポリマーが末端ヒドロキシル基を含むアルコキシシランと反応する場合に形成され得る。同様に、シラン上またはポリマー上の末端第一級または第二級アミノ基が使用され、それぞれの共反応物中に存在する末端イソシアネート基と反応する場合、尿素基が得られ得る。これは、アミノシランが末端イソシアネート基を含むポリマーと反応するか、アミノ基によって末端が置換されたポリマーがイソシアナトシランと反応することを意味する。
【００３３】
ウレタン基および尿素基は、有利には、ポリマー鎖の強度および全体としての架橋ポリマーの強度を高める。
【００３４】
Ｒ基は、１〜１２個のＣ原子を有する二価炭化水素基である。炭化水素基は、直鎖、分岐鎖または環状アルキレン基であってよい。炭化水素基は、飽和または不飽和であってよい。Ｒは、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する二価炭化水素基である。ポリマー足場とシリル基との間の連結要素、または連結要素のうちの１つを形成する炭化水素基の長さを介して、組成物の硬化速度に影響を与えることができる。特に好ましいＲは、メチレン基、エチレン基またはｎ−プロピレン基、特にメチレン基またはｎ−プロピレン基である。ポリマー足場への連結要素としてメチレン基を有するアルコキシシラン末端化合物（α−シランとして知られている）は、最終的なシリル基の部分で特に高い反応性を有し、硬化時間を短縮し、したがって、このようなポリマーに基づく製剤の非常に迅速な硬化をもたらす。
【００３５】
一般に、連結炭化水素鎖の長さを増大させると、ポリマーの一部の反応性が低下する。特にγ−シランは、連結要素として分岐していないプロピレン基を含み、要求される反応性（許容可能な硬化時間）と遅延した硬化（開放時間、接着後の修正の可能性）との間の良好なバランスを示す。したがって、α−およびγ−アルコキシシラン末端化ビルディングブロックの意図的な組合せによって、系の硬化速度に所望の影響を及ぼすことが可能である。Ｓｉ原子に直接連結している置換基Ｖ、ＹおよびＺは、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基である。これらのＶ基、Ｙ基およびＺ基のうちの少なくとも１つは、加水分解性基、すなわち、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基でなければならない。選択される加水分解性基は、好ましくはアルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基およびイソブチルオキシ基である。アルコキシ基を含む組成物の硬化は核小体膜刺激物（ｎｕｃｌｅｏｕｓ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｉｒｒｉｔａｎｔ）の放出を伴わないため、これは有利である。これらの基の加水分解によって形成されたアルコールは、放出された量では問題なく、蒸発する。したがって、そのような組成物は、特に住宅改修分野に適している。ただし、使用することができる他の加水分解性基には、例えば、アセトキシ基−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３などのアシルオキシ基が含まれる。
【００３６】
アルコキシシラン末端ポリマーおよび／またはアシルオキシシラン末端ポリマーは、好ましくは、一般式（Ｉ）の少なくとも２つの末端基を有する。したがって、各ポリマー鎖は、大気中の湿気の存在下でポリマーの縮合が起こり、加水分解された基が排除され得る少なくとも２つの連結部位を含む。このように、規則的かつ迅速な架橋性が達成され、高強度の接着を得ることができる。さらに、加水分解性基の量および構造を介して、例えば、ジアルコキシシリル基もしくはトリアルコキシシリル基、メトキシ基またはさらに長い基の使用により、長鎖系（熱可塑性物質）、比較的広い網目の３次元ネットワーク（エラストマー）または高度に架橋された系（熱硬化性物質）として、得ることができるネットワークの構造を制御することが可能であり、それにより、完全に架橋された組成物の弾性、柔軟性および耐熱性を含む品質に影響を与えることができる。
【００３７】
ジアルコキシシリル基および／またはトリアルコキシシリル基を含むポリマーは、一般に、反応性の高い連結部位を有し、これにより、迅速な硬化、高度な架橋、ひいては良好な極限強度が可能になる。ジアルコキシシリル基の特別の利点は、問題の組成物が、硬化後、トリアルコキシシリル基を含む系よりも弾性、軟性および柔軟性が高いことである。したがって、それらはシーラントとしての用途に特に適している。さらに、それらは硬化時のアルコール放出が少ないため、放出されるアルコールの量を減らすことを目的としている場合には特に興味深い。
【００３８】
逆に、トリアルコキシシリル基では、高度の架橋が達成可能であり、これは、硬化後の所望が比較的硬質で比較的堅固な材料に関する場合に特に有利である。さらに、トリアルコキシシリル基は、比較的反応性が高く、したがって、それらは比較的迅速に架橋するため、必要な触媒の量を減少させ、力およびおそらく温度への曝露の影響下での対応する接着剤の「低温流れ」、すなわち寸法安定性に関して利点を有する。
【００３９】
さらに好ましくは、一般式（Ｉ）のＶ基、Ｙ基およびＺ基は、それぞれの場合に互いに独立して、メチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基であり、基のうちの少なくとも１つはメトキシ基またはエトキシ基である。メトキシ基およびエトキシ基は、比較的小さな加水分解性基であり、立体バルクがほとんどないため、反応性が高く、したがって、触媒の使用レベルが低い場合であっても迅速な硬化を可能にする。したがって、それらは、例えば、高い初期接着を有する接着剤の場合のように、迅速な硬化が望まれる系にとって特に興味深い。
【００４０】
さらに好ましくは、Ｖ、ＹおよびＺは、それぞれの場合に互いに独立して、メチル基またはメトキシ基であり、基のうちの少なくとも１つはメトキシ基である。アルコキシシリル基を有する化合物は、酸素原子上のアルキル基の性質に応じて、化学反応時に反応性の差を示す。ここで、アルコキシ基の中で最も高い反応性を有するのはメトキシ基である。したがって、そのようなシリル基は、特に迅速な硬化が望まれる場合に使用することができる。メトキシ基と比較して、エトキシなどの高級脂肪族基は、末端アルコキシシリル基の反応性を低下させ、段階的な架橋速度を付与するために有利に使用することができる。
【００４１】
同様にさらに好ましくは、Ｖはアルキル基であり、ＹおよびＺは、それぞれ互いに独立してアルコキシ基であるか、Ｖ、ＹおよびＺは、それぞれの場合に互いに独立してアルコキシ基である。
【００４２】
また、両方の基の組合せによっても興味深い設計の可能性が開かれる。例えば、ＶについてメトキシおよびＹについてエトキシが同じアルコキシシリル基内で選択される場合、専らメトキシ基を有するシリル基は反応性が高すぎ、エトキシ基を有するシリル基が過度に不活発すぎると考えられるならば、意図された用途のために、最終的なシリル基の所望の反応性を特に微調整することができる。
【００４３】
当然のことながら、メトキシ基およびエトキシ基に加えて、本質的に比較的低い反応性を示すさらに大きな基を加水分解性基として使用することも可能である。これは、アルコキシ基の設計の結果として遅延硬化が達成される場合、特に興味深い。
【００４４】
さらに、市販のシラン変性ポリマー、特に、商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製、特に製品Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３またはＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）もしくはＳｉｌｙｌ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製、特に製品ＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ６０２またはＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製、特に製品Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０またはＳ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製、特に製品１０１５ＬＭまたは１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製、特に製品６０２または６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ製、特に製品Ｓ  ＸＰ  ２４５８、Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４またはＳ  ＸＰ  ２８２１）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製、特に製品Ｓｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０またはＢｏｎｄ  ２５０）；またはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製、特に製品Ｅ１５、Ｅ３５、Ｅ１０、Ｅ３０）の下の製品に言及することができる。
【００４５】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）中の一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する上記シラン変性ポリマーの総量の割合は、それぞれの場合に組成物（ＫＳ）の総重量に基づいて、好ましくは５〜７５重量パーセント、さらに好ましくは１０〜５０重量パーセント、例えば１２〜３５重量パーセント、さらに具体的には１５〜２５重量パーセントである。
【００４６】
さらに、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、例えば、可塑剤、触媒、フィラー、反応性希釈剤、乾燥剤および接着促進剤、ならびに助剤などの追加の成分をさらに含み得る。
【００４７】
可塑剤は、好ましくは、互いに独立してエステル基のアルキル基がそれぞれ１〜２０個のＣ原子を含むシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル、好ましくはジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）とも呼ばれるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソノニルエステル、別のジカルボン酸エステル、脂肪酸エステル、ＯＨ基含有またはエポキシ化脂肪酸のエステル、脂肪、グリコール酸エステル、安息香酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸エステル、トリメリット酸エステル、エポキシ化可塑剤、ポリエーテル可塑剤、ポリスチレン、炭化水素可塑剤、および塩素化パラフィン、ならびにそれらの２つ以上の混合物から選択される。これらの可塑剤のうちの１つ、または特定の組合せを選択することにより、本発明の組成物のさらに有利な特性、例えば、ポリマーのゲル化能力、低温弾性もしくは低温安定性、または他の帯電防止特性を実現することができる。
【００４８】
ポリエーテル可塑剤の中でも、末端基をキャップしたポリエチレングリコール、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレングリコールジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルエーテル、特にジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールのジメチルまたはジエチルエーテル、およびそれらの２つ以上の混合物を使用することが好ましい。可塑剤として同様に好適なものは、例えば、アビエチン酸のエステル、酪酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、チオ酪酸エステル、クエン酸エステル、およびニトロセルロースベースおよびポリ酢酸ビニルベースのエステル、ならびにそれらの２つ以上の混合物である。例えば、アジピン酸モノオクチルと２−エチルヘキサノールとの非対称エステルも適している（Ｅｄｅｎｏｌ  ＤＯＡ，Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ）。可塑剤としてさらに適しているのは、単官能性、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ４〜Ｃ６アルコールの純エーテルもしくは混合エーテル、またはそのようなアルコールの２つ以上の異なるエーテルの混合物、例えば、ジオクチルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ  ＯＥ，Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆとして入手可能）である。本発明の文脈では、可塑剤として同様に適しているのは、例えば、ＯＨ末端基を有するジオールを単官能性イソシアネートと反応させ、遊離ＯＨ基の実質的に全部が反応により消費されるように化学量を選択することによって調製することができるジウレタンである。その後、過剰のイソシアネートは、例えば蒸留によって反応混合物から除去することができる。ジウレタンを調製するための別の方法は、可能な限りあらゆるＮＣＯ基が反応により消費される、単官能性アルコールとジイソシアネートとの反応である。
【００４９】
原則としてフタル酸エステルも可塑剤として使用することができるが、毒性の可能性があるため好ましくない。
【００５０】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）が特定の用途には高すぎる粘度を有する場合、硬化された材料に分離現象（例えば、可塑剤の移動）が生じることなく、単純かつ便利な方法でこの粘度を低下させるために反応性希釈剤を使用することも可能である。反応性希釈剤は、好ましくは、塗布後に、例えば、湿気、または大気中の酸素と反応する少なくとも１つの官能基を有する。このような基の例には、シリル基、イソシアネート基、ビニル系不飽和基および多価不飽和系が挙げられる。使用することができる反応性希釈剤は、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）と混和性であり、粘度が低下し、バインダーと反応する少なくとも１つの基を有するあらゆる化合物である。これらの反応性希釈剤は、単独で、または２つ以上の化合物の組合せとして使用することができる。反応性希釈剤の粘度は、好ましくは２００００ｍＰａｓ未満、さらに好ましくは約０．１〜６０００ｍＰａｓ、非常に好ましくは１〜１０００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＴ、２３℃、スピンドル７、１０ｒｐｍ／分）である。
【００５１】
例えば、以下の物質、すなわち、イソシアナトシラン（例えば、Ｓｙｎａｌｏｘ  １００−５０Ｂ、ＤＯＷ）、またはアルキルトリメトキシシラン、アルキルトリエトキシシラン、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、およびビニルトリメトキシシラン（ＸＬ１０、Ｗａｃｋｅｒ）、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン（ＸＬ１２、Ｗａｃｋｅｒ）、ビニルトリエトキシシラン（ＧＦ５６、Ｗａｃｋｅｒ）、ビニルトリアセトキシシラン（ＧＦ６２、Ｗａｃｋｅｒ）、イソオクチルトリメトキシシラン（ＩＯ  Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ）、イソオクチルトリエトキシシラン（ＩＯ  Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙ、Ｗａｃｋｅｒ）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＸＬ６３、Ｗａｃｋｅｒ）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメート（ＸＬ６５、Ｗａｃｋｅｒ）、ヘキサデシルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、ならびにこれらの化合物の部分加水分解物と反応するポリアルキレングリコールを反応性希釈剤として使用してもよい。さらに、同様に使用が可能であるのは、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製の反応性希釈剤としてのＭＳ  Ｓ２０３Ｈ、ＭＳ  Ｓ３０３Ｈ、ＭＳ  ＳＡＴ  ０１０およびＭＳ  ＳＡＸ  ３５０のポリマーである。
【００５２】
さらに、反応性希釈剤として好適なのは、ビニルシランとのグラフト化によって、またはポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコキシシランの反応によって、有機親構造から調製することができるポリマーである。
【００５３】
ポリオールは、分子内に１つ以上のＯＨ基を含む化合物である。ＯＨ基は第一級および第二級であり得る。
【００５４】
好適な脂肪族アルコールには、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびさらに高級のグリコール、ならびに他の多官能性アルコールが含まれる。ポリオールは、例えば、エステル、カーボネート、アミドなどの追加の官能基をさらに含み得る。
【００５５】
ポリオールとポリイソシアネートおよびアルコキシシランとの反応によって反応性希釈剤を調製するために、対応するポリオール成分は、それぞれの場合に少なくとも二官能性イソシアネートと反応する。少なくとも二官能性イソシアネートは、原則として、少なくとも２つのイソシアネート基を有する任意のイソシアネートであるが、一般に、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）については、２つから４つのイソシアネート基を有する、特に２つのイソシアネート基を有する化合物が好ましい。
【００５６】
アルコキシシリル基の中で好ましいのは、ジアルコキシシリル基およびトリアルコキシシリル基である。反応性希釈剤の調製に適したポリイソシアネートの例には、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメトキシブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、およびそれらの２つ以上の混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−もしくは−１，４−フェニレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）もしくはそれらの部分的もしくは完全に水素化されたシクロアルキル誘導体、例えば、完全に水素化されたＭＤＩ（Ｈ１２−ＭＤＩ）、アルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、例えば、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、およびそれらの部分的もしくは完全に水素化されたシクロアルキル誘導体、４，４’−ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、ビスイソシアナトエチルフタル酸、１−クロロ−メチルフェニル２，４−もしくは２，６−ジイソシアネート、１−ブロモメチルフェニル２，４−もしくは２，６−ジイソシアネート、３，３−ビスクロロメチルエーテル４，４’−ジフェニルジイソシアネート、２モルのジイソシアネートと１モルのチオジグリコールもしくはジヒドロキシジヘキシルスルフィドとの反応により得ることができるような硫黄含有ジイソシアネート、もしくは二量体および三量体脂肪酸のジ−およびトリイソシアネート、または上記のジイソシアネートのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００５７】
ポリイソシアネートとして、例えば、ジイソシアネートのオリゴマー化によって、特に上記のイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる種類の、３つ以上の官能価を有するイソシアネートを使用することも可能である。３つ以上の官能価を有するそのようなポリイソシアネートの例には、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのトリイソシアヌレートもしくはそれらの混合物またはそれらの混合トリイソシアヌレート、およびアニリン−ホルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化により得ることができるポリフェニルメチレンポリイソシアネートが挙げられる。
【００５８】
反応性希釈剤の代わりに、またはそれに加えて、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の粘度を低下させるために溶剤を使用することも可能である。好適な溶剤は、脂肪族または芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、エステルアルコール、ケトアルコール、ケトエーテル、ケトエステルおよびエーテルエステルである。ただし、その場合、貯蔵安定性が上がるため、アルコールを使用することが好ましい。Ｃ１〜Ｃ６アルコール、特にメタノール、エタノール、イソプロパノール、イソアミルアルコールおよびヘキサノールが特に好ましい。本発明の組成物は、接着促進剤をさらに含み得る。接着促進剤とは、表面の接着層の接着特性を高める物質である。当業者に知られている慣用の接着促進剤（粘着付与剤）を単独で、または２つ以上の化合物の組合せとして使用してもよい。好適な例には、樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン／インデン樹脂、脂肪族、石油化学樹脂および変性フェノール樹脂が挙げられる。本発明の文脈での好適性は、例えば、テルペン、主にα−もしくはβ−ピネン、ジペンテンまたはリモネンの重合によって得られる種類の炭化水素樹脂によって有される。これらのモノマーは、一般にカチオン的に重合され、開始にはフリーデルクラフツ触媒が使用される。テルペン樹脂はまた、テルペンと他のモノマーとのコポリマーを含むと考えられ、例には、スチレン、α−メチルスチレン、イソプレンなどが挙げられる。上記の樹脂は、例えば、感圧接着剤およびコーティング材料のための接着促進剤としての用途を見出す。同様に好適なのは、テルペンまたはロジンへのフェノールの酸触媒付加によって調製されるテルペンフェノール樹脂である。テルペンフェノール樹脂は、大部分の有機溶剤および油に溶解し、他の樹脂、ワックスおよびゴムと混和性である。本発明の文脈では、上記の意味で同様に接着促進剤として好適なのは、ロジンおよびそれらの誘導体であり、例にはそれらのエステルまたはアルコールが挙げられる。シラン接着促進剤、特にアミノシランが特に適している。
【００５９】
特定の一実施形態では、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、接着促進剤として一般式（ＩＩ）のシランを含み、
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＳｉＶ’Ｙ’Ｚ’（ＩＩ）、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
Ｒ３は、１〜１２個のＣ原子を有する、二価の、ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基であり、
Ｖ’、Ｙ’、Ｚ’は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、Ｖ’基、Ｙ’基、Ｚ’基のうちの少なくとも１つはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基である。
【００６０】
これらの種類の化合物は、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の結合ポリマー成分に対して高い親和性を本質的に有するだけでなく、極性および無極性表面の幅広いスペクトルに対しても高い親和性を本質的に有するため、接着剤組成物と接着される特定の基材との間の特に安定した接着の発達に寄与する。
【００６１】
連結基Ｒ３は、例えば、直鎖または分岐鎖または環状の、置換または非置換のアルキレン基であってよい。その中にヘテロ原子として存在してもよいのは、窒素（Ｎ）または酸素（Ｏ）である。Ｖ’、Ｙ’および／またはＺ’がアシルオキシ基である場合、これは例えばアセトキシ基−ＯＣＯ−ＣＨ３であり得る。
【００６２】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、それぞれの場合に組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜５重量パーセント、さらに好ましくは０．２〜２重量パーセント、特に０．３〜１重量パーセントで１つ以上の接着促進剤を含む。
【００６３】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、湿気によるシラン官能性ポリマーの架橋のための触媒を含み得る。これらは当業者に知られている。そのような触媒は、特に、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズジアセチルアセトネートなどの有機スズ化合物の形の金属触媒、チタン触媒、例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンおよび２，２’−ジモルホリノジエチルエーテルなどのアミノ基を含む化合物、アミノシラン、ならびに上記の触媒の混合物である。アミノ基を含む化合物を使用することが好ましい。
【００６４】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）に適したフィラーの例には、白亜、微粉砕石灰、沈降および／またはヒュームドシリカ、ゼオライト、ベントナイト、炭酸マグネシウム、珪藻土、アルミナ、粘土、獣脂、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、砂、石英、フリント、マイカ、ガラス粉末および他の粉砕鉱物が挙げられる。さらに、有機フィラー、特にカーボンブラック、グラファイト、木質繊維、木質粉、おがくず、セルロース、綿、パルプ、木質削屑、切りわら、粉砕したクルミ殻、および他のショートカット繊維を使用することもできる。さらに、ガラス繊維、ガラスフィラメント、ポリアクリロニトリル、炭素繊維、ケブラー繊維または他のポリエチレン繊維などの短繊維の添加も可能である。アルミニウム粉末も同様に好適なフィラーである。さらに好適なフィラーには、鉱物シェルまたはポリマーシェルを有する中空球が含まれる。これらは、例えば、Ｇｌａｓｓ  Ｂｕｂｂｌｅｓ（登録商標）の商品名の下に市販されている中空ガラス球であってよい。
【００６５】
ポリマーベースの中空球は、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）またはＤｕａｌｉｔｅ（登録商標）の名称の下に市販されている。それらは有機物質または無機物質から構成され、それぞれ直径が１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下である。特定の用途では、調製物にチキソトロピーを付与するフィラーが好ましい。このようなフィラーは、レオロジー助剤、例えば、水素添加ヒマシ油、脂肪酸アミド、またはＰＶＣなどの膨潤性プラスチックとしても記載されている。好適な計量装置（例えば、管）から調製物を効果的に押し出すことを可能にするために、そのような調製物は、３０００〜１５０００、好ましくは４０００〜８０００ｍＰａｓまたは５０００〜６０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００６６】
フィラーは、好ましくは、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の総重量に基づいて、１〜８０重量パーセント、さらに好ましくは１０〜７０重量％、例えば２５〜６０重量パーセント、さらに具体的には３５〜５５重量パーセントの量で使用される。個々のフィラーまたは２つ以上のフィラーの組合せを使用してもよい。
【００６７】
フィラーとして、例えば、１０〜５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカ微粒子が使用される。この種のシリカを使用した場合、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の粘度は実質的に増加しないが、硬化した調製物の強化に寄与する。この強度により、例えば、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）が使用される接着剤、シーラントまたはコーティング材料の初期強度、ラップ剪断強度および接着の改善が達成される。１００未満、さらに好ましくは６５ｍ２／ｇ未満のＢＥＴ表面積を有する未被覆シリカ、および／または１００〜４００、さらに好ましくは１００〜３００、特に１５０〜３００および非常に好ましくは２００〜３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する被覆シリカを使用することが好ましい。
【００６８】
使用されるゼオライトは、好ましくは、アルカリ金属アルミノシリケートであり、例には、一般実験式ａＫ２Ｏ＊ｂＮａ２Ｏ＊Ａｌ２Ｏ３＊２ＳｉＯ＊ｎＨ２Ｏ（Ｏ＜ａ、ｂ＜１およびａ＋ｂ＝１）のカリウムナトリウムアルミノシリケートが挙げられる。使用される１または複数のゼオライトの細孔開口は、好ましくは、水分子を収容するのにちょうど十分な大きさである。したがって、ゼオライトの０．４ｎｍ未満の有効な細孔開口が好ましい。特に好ましくは、有効な細孔開口は０．３ｎｍ±０．０２ｎｍである。１つ以上のゼオライトが、好ましくは粉末の形で使用される。
【００６９】
白亜はフィラーとして使用するのに好ましい。ここで使用される白亜は、炭酸カルシウムの立方体、非立方体、アモルファスおよび他の修飾を含み得る。
【００７０】
使用される白亜は、好ましくは表面処理またはコーティングされている。使用されるコーティング剤は、好ましくは脂肪酸、脂肪酸石鹸および脂肪酸エステルであり、例には、ラウリン酸、パルミチン酸もしくはステアリン酸、そのような酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、またはそれらのアルキルエステルが挙げられる。ただし、長鎖アルコールの硫酸エステル、もしくはアルキルベンゼンスルホン酸および／またはそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩、またはシランもしくはチタネートに基づく他のカップリング試薬などの他の界面活性物質も適している。白亜の表面処理は、組成物の作業性ならびに接着強度および耐候性の改善を伴うことが多い。コーティング剤は、通常、未処理白亜の総重量に基づいて、０．１〜２０重量パーセント、好ましくは１〜５重量パーセントの割合で使用される。
【００７１】
目的とする特性のプロファイルに応じて、沈降白亜もしくは粉砕白亜またはそれらの混合物を使用することが可能である。粉砕白亜は、例えば、乾式技術または湿式技術が使用され得る機械的粉砕により、天然石灰、石灰石または大理石から製造されてもよい。粉砕方法に応じて、平均粒径の異なる割合が得られる。有利な比表面積値（ＢＥＴ）は、１．５ｍ２／ｇ〜５０ｍ２／ｇである。
【００７２】
さらに、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、抗酸化剤を含み得る。シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）中の抗酸化剤の割合は、それぞれの場合に組成物の総重量に基づいて、好ましくは最大７重量パーセント、特に最大５重量パーセントである。シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、ＵＶ安定剤をさらに含み得る。シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）中のＵＶ安定剤の割合は、好ましくは最大２重量パーセント、特に最大１重量パーセントである。特に好適なＵＶ安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）と呼ばれるものである。シリル基を有し、架橋／硬化時に最終製品に組み込まれるＵＶ安定剤を使用することが好ましい。この目的に特に適しているのは、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ７５およびＬｏｗｉｌｉｔｅ  ７７（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ，ＵＳＡ製）の製品である。さらに、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレート、アクリレート、立体障害フェノール、リンおよび／または硫黄を加えることが可能である。
【００７３】
多くの場合、貯蔵寿命のさらに大きな増大を達成するために、湿気浸透に関してシラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）をさらに安定化することは賢明である。この種の貯蔵寿命の改善は、例えば、乾燥剤の使用により達成することができる。好適な乾燥剤は、水と反応して、組成物中に存在する反応性基に対して不活性な基を形成するあらゆる化合物であり、この場合、化合物は、それらの分子量の変化が最小限である。さらに、組成物に浸透した湿気に対する乾燥剤の反応性は、シリル基を有する組成物中のポリマーの末端基の反応性よりも大きくなければならない。イソシアネートは好適な乾燥剤の例である。
【００７４】
乾燥剤としてシランも有利に使用され、例には、３−ビニルプロピルトリエトキシシランなどのビニルシラン、メチル−Ｏ，Ｏ’，Ｏ”−ブタン−２−オントリオキシモシランもしくはＯ，Ｏ’，Ｏ”，Ｏ”’−ブタン−２−オンテトラオキシモシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．０２２９８４−５４−９および０３４２０６−４０−１）などのオキシムシラン、またはビス（Ｎ−メチルベンズアミド）メチルエトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１６２３０−３５−６）などのベンゾアミドシラン、またはカルバマトメチルトリメトキシシランなどのカルバマトシランが挙げられる。ただし、メチル−、エチル−またはビニルトリメトキシシラン、テトラメチル−または−エチルエトキシシランの使用も可能である。ここで効率およびコストの観点から特に好ましいのは、ビニルトリメトキシシランおよびテトラエトキシシランである。同様に、約５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｎ）を有し、湿気浸透に関する反応性が、シリル基を有する本発明のポリマーの反応性基の反応性と少なくとも同程度に大きい、好ましくはそれよりも大きい末端基を有するという条件で、乾燥剤として前述の反応性希釈剤が適している。最後に、乾燥剤として、アルキルオルトホルメートまたはアルキルオルトアセテートを使用することも可能であり、例には、メチルオルトホルメートまたはエチルオルトホルメート、メチルオルトアセテートまたはエチルオルトアセテートが挙げられる。シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、好ましくは、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量パーセントの乾燥剤を含む。
【００７５】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、好ましくは、示された重量比で、以下の成分、すなわち、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を有する少なくとも１つのシラン変性ポリマー５〜７５重量パーセント
フィラー５〜７５重量パーセント
可塑剤５〜３５重量パーセント
触媒０．０１〜１重量パーセントを含み、
ここで、重量比は合計１００重量パーセントになり、重量比はシラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の総重量に基づく。
【００７６】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、助剤として、すでに述べた成分に加えて、例えば、安定剤、ＵＶ安定剤、老化防止剤、レオロジー助剤、着色顔料またはカラーペースト、殺菌剤、難燃剤および／または任意に少量の溶剤も同様に含み得る。
【００７７】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、例えば高速ミキサーなどの好適な分散アセンブリで成分を密に混合することにより、公知のプロセスにより製造される。
【００７８】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、当然のことながら、接着剤の代わりにシーラントとして使用されてもよい。
【００７９】
シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の選択では、すでに市販されており、ＳＭＰ接着剤、ＳＴＰ接着剤または他のハイブリッド接着剤の名称の下に販売されている製品を使用することも当然のことながら可能である。（商用製品を特定する）。
【００８０】
イソシアネート基に対して反応性である反応性成分、特にポリヒドロキシル成分と組み合わせてバインダーとしてポリイソシアネート成分を含む二成分（２Ｋ）コーティング組成物が、かなり以前から知られている。それらは、硬質、弾性、耐摩耗性および耐溶剤性であり、また特に風化に対して安定であるように製剤化され得る高級コーティングを製造するのに適している。この２Ｋポリウレタンコーティング技術の中では、最近では、エステル基を含む特定の第二級ポリアミンの確立が見られ、この第二級ポリアミンは、ポリイソシアネートと組み合わせて、特に低溶剤または無溶剤の高固体コーティング組成物中のバインダーとして適しており、低温でのコーティングの迅速な硬化を可能にする。
【００８１】
これらの第二級ポリアミンは、いわゆるポリアスパラギン酸エステルである。これらのポリアスパラギン酸エステルはアスパルテートとも呼ばれる。単独での、または２Ｋポリウレタンコーティング組成物中のイソシアネート基に対して反応性の他の成分と混合したそれらの使用は、例えば、欧州特許第０４０３９２１号、欧州特許第０６３９６２８号、欧州特許第０６６７３６２号、欧州特許第０６８９８８１号、米国特許第５，２１４，０８６号、米国特許第６，６０５，６８４号、欧州特許第０５７３８６０号、欧州特許第０６９９６９６号、欧州特許第０５９６３６０号、欧州特許第０８９３４５８Ａ号、ドイツ特許第１９７０１８３５号、ドイツ特許第１０２００６００２１５３号、欧州特許第１７６７５５９号、国際公開第２００１００７５０４号、国際公開第２００１００７３９９号、国際公開第２００４０３３５１７号、米国特許第６４５８２９３号、欧州特許第１４２６３９７号および米国特許第５，２４３，０１２号に記載されている。
【００８２】
ポリアスパラギン酸エステルの合成はそれ自体公知であり、例えば、文献に適切に記載されているマレイン酸エステルまたはフマル酸エステル中に存在するように、ビニル系カルボニル（ｖｉｎｙｌｏｇｏｕｓ  ｃａｒｂｏｎｙｌ）化合物の活性炭二重結合への第一級アミンの付加を介して行われる（Ｈａｕｂｅｎ  Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈ．ｄ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ  ｖｏｌ．１１／１，２７２（１９５７），Ｕｓｐ．Ｋｈｉｍ．１９６９，３８，１９３３）。
【００８３】
ポリアスパルテートは、従来技術では、欧州特許第３０９８２４７号から、鉱物基材の下塗りのための二成分コーティング系として知られている。本開示の文脈では、ポリアスパルテートの提供は、湿気に鈍感であり、かつ低い周囲温度で硬化する鉱物基材のための下塗り系を発見するという目的を達成したが、それにもかかわらず、それらを問題なく手で塗布することができるようにし、かつ基材の十分な湿潤を確実にするのに十分に長い作業時間を有した。
【００８４】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）、およびシラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の層構造の本発明の文脈では、
（ｉ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むポリアスパルテートプライマーＡＧが使用され、
【化１】
2021504183.tif 000002
【００８５】
式中、
Ｘは、１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、６０〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲の対応するポリアミンから１または複数の第一級アミノ基を除去することによって得られ得、（シクロ）脂肪族的におよび／または芳香脂肪族的に結合した第一級アミノ基を含み、イソシアネート基に対して反応性である、および／または最大１００℃の温度で不活性である追加の官能基を含み得るｍ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なる有機基、好ましくはそれぞれ１〜１８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、さらに好ましくはそれぞれ１〜８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、非常に好ましくはメチルおよび／またはエチルであり、
ｍは、１を超える整数、好ましくは２以上、さらに好ましくは２である。
【００８６】
説明のために、ここでは、除去されたアミノ基を含む、Ｘ基の親ポリアミンが、上記の範囲内の分子量を有することに留意されたい。例えば、１，６−ジアミノヘキサンなどの公知の実験式のモノマーポリアミンの場合、「分子量」は、分子中のあらゆる原子の原子質量の合計を介して当業者が計算することができるポリアミンのモル質量Ｍを指す。オリゴマーおよび／またはポリマーの混合物の形で存在するポリアミンの場合、「分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、またＳＥＣ）によって決定され得るポリアミンの数平均分子量を指す。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、検出器として屈折計を使用して実行される。使用される移動相はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）である。分子量（重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ））を決定するために使用される標準物質は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【００８７】
イソシアネート成分ｉ）としての好適性は、ポリイソシアネート重付加体、特にポリウレタンを調製するのに適していることが当業者に知られているあらゆるポリイソシアネートが有し、ポリイソシアネートは、さらに具体的には、１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート基を有する有機脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネートの群、およびそれらの混合物である。そのようなポリイソシアネートの例には、ジ−またはトリイソシアネート、例えば、１，４−ブタンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネート（ペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩ）、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（トリイソシアナトノナン、ＴＩＮ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、３，５，５−トリメチル−１−イソシアナト−３−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，３−および１，４−ビス（イソシアナト−メチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２’−、２，４’−および４，４’−ＭＤＩまたはそれらの混合物）、ジイソシアナトメチルベンゼン（２，４−および２，６−トリレン−ジイソシアナト、ＴＤＩ）および２つの異性体の技術的混合物、および１，３および／または１，４−ビス（イソシアナト−メチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，４−パラ−フェニレン−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，３−テトラ−メチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、およびシクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、および個別に、または上記のものからの混合物として得られ、ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン、アロファネート、ウレタン、およびカルボジイミド／ウレトンイミン構造単位を有する高分子オリゴマーなどが挙げられる。使用に好ましいのは、脂肪族および脂環式ジイソシアネートに基づくポリイソシアネートである。
【００８８】
少なくとも１つのポリイソシアネートが脂肪族および／または脂環式ポリイソシアネートであるポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）が好ましい。同様に、少なくとも１つのポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートの誘導体、特にヘキサメチレンジイソシアネート三量体および／またはペンタメチレンジイソシアネート三量体であることが好ましい。
【００８９】
ポリイソシアネートとＮＣＯ反応性化合物との比（ＮＣＯ反応性基に対するポリイソシアネート基の物質量に基づくアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルのＮＨ基）は、好ましくは０．５：１．０〜３．０：１．０である。特に好ましいのは、０．９：１．０〜１．５：１．０の比である。特に好ましいのは、１．０５：１．０〜１．２５：１．０の比である。
【００９０】
一般式（ＩＩＩ）のアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステル（ｉｉ）が好ましく、
【化２】
2021504183.tif 000003
【００９１】
式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、メチル基またはエチル基である。
【００９２】
アミノ官能性ポリアスパラギン酸エステル（ｉｉ）は、式［Ｘ］＋ＮＨ２の対応する第一級ポリアミンと、一般式Ｒ１ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ２のマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルとの反応により、それ自体公知の方法で調製され得る。好適なポリアミンは、上記のジアミンである。好適なマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルの例には、マレイン酸ジメチル、好ましくはマレイン酸ジエチル、および対応するフマル酸エステルが挙げられる。
【００９３】
本発明の文脈での式［Ｘ］＋ＮＨ２の第一級ポリアミンの非限定的な例には、例えば、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａ、ＤｕＰｏｎｔ）、１，６−ジアミノヘキサン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカンもしくはトリアミノノナン、エーテルアミン、例えば、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、または、例えば、ＨｕｎｔｓｍａｎによりＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）の商品名の下に販売されている種類の、脂肪族的に結合した第一級アミノ基を有する高分子量ポリエーテルポリアミンが挙げられる。同様に使用可能なのは、例えば、脂肪族多環式ポリアミン、例えば、トリシクロデカンビスメチルアミン（ＴＣＤジアミン）またはビス（アミノメチル）ノルボルナン、アミノ官能性シロキサン、例えば、ジアミノプロピルシロキサンＧ１０  ＤＡＳ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）、脂肪族アルキル系アミン、例えば、Ｓｏｌｖａｙ製のＦｅｎｔａｍｉｎｅ、二量体脂肪酸ジアミン、例えば、Ｃｒｏｄａ製のＰｒｉａｍｉｎｅである。
【００９４】
アミノ官能性ポリアスパラギン酸エステル（ｉｉ）は、好ましくは０〜１００°Ｃの温度範囲内で上記の出発物質から調製され、出発物質は、各第一級アミノ基について少なくとも１つ、好ましくは正確に１つのオレフィン性二重結合が存在する割合で使用され、反応後、使用された過剰の出発物質はいずれも蒸留により除去することができる。反応は、バルクで、または好適な溶媒、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールもしくはジオキサンまたはこれらの溶媒の混合物の存在下で行われてもよく、溶剤の付随的な使用はあまり好ましくない。
【００９５】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）を生成するためには、成分（ｉ）のイソシアネート基と成分（ｉｉ）のアミノ基との当量比が０．５：１〜１．５：１、好ましくは０．９：１〜１．３：１、さらに好ましくは１．０５〜１．２となる量で、成分（ｉ）および（ｉｉ）を塗布の直前に混合する。
【００９６】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、成分（ｉ）および（ｉｉ）から実質的になり、すなわち、好ましくは８５％を超える、さらに好ましくは９０％を超える質量分率を有する。コーティング技術から知られている種類の助剤および補助剤を付随的に少量使用してもよい。
【００９７】
この文脈で言及され得る例には、フィラー、染料および顔料、脱気剤、消泡剤、触媒、老化防止剤、流動制御助剤、接着促進剤、可塑剤、溶剤および反応性希釈剤が挙げられる。本発明で使用することができるプライマーは、好ましくは、可塑剤および溶剤を含まない。国際公開第２０１４１５１３０７Ａ１号に開示されているように、反応性希釈剤として、ポリエーテルアミン系のアスパラギン酸エステルを付随的に使用することが可能であってもよい。ただし、好ましくは、上記で特徴付けられた種類のポリエーテルポリオールを反応性希釈剤として付随的に使用することも可能である。上記の反応性希釈剤は、好ましくは１５％未満、さらに好ましくは１０％未満の質量分率で付随的に使用されてもよい。
【００９８】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）を生成するために、個々の成分、ならびに同様に使用されるいずれかの助剤および補助剤は、互いに集中的に混合される。反応混合物は室温であっても反応してポリ尿素を形成するため、ポットライフは限られている。反応混合物はこのポットライフ内で処理される。ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、一般に、２３°Ｃで１５〜３０分のポットライフを有し、ポットライフとは、糸曳きすることなくコーティングを均一に塗布することができる期間として定義される。
【００９９】
個々の成分から得ることができるポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、例えば、噴霧、拡散、フローコーティングによって、またはローラー、ロールもしくはドクターの手段などによって、それ自体公知の技術によって、任意の所望の鉱物基材に適用することができる。
【０１００】
作業時間は、周囲の気候条件に応じて、一般に１５分〜３０分である。それらは、周囲の気候条件に応じて、通常３０〜９０分以内に硬化して、機械的に極めて堅牢であり、鉱物基材への優れた接着性を示す強靭なハードコーティングを形成する。
【０１０１】
ポリアスパルテートプライマーＡＧは、驚くべきことに、４％を超える残留含水量を有するコンクリートなど、残留水分を有する基材上であっても、気泡および細孔を伴わず完全に硬化する。この場合、驚くべきことに、化学量論的にかなり過剰な量のイソシアネート基を用いて、上記の詳細に従って操作しても、これらのポリアスパルテートプライマーＡＧでは、遊離イソシアネート基と湿気とのＣＯ２形成反応が完全に抑制されるように見える。
【０１０２】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、本発明では、木材、コルク、リノリウム、ゴムおよび／またはＰＶＣ床を接着するためのシラン変性ポリマー接着剤と組み合わせて、スクリードまたは木製表面などの建築用基材のために使用することができる。
【０１０３】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、依然として残留量の水を含み得る構造基材に対して非常に良好な接着性を示す。
【０１０４】
本発明では、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）は、可塑剤の不安定性がプライマーの部分的溶解の形で明らかになることなく、および／または接着の問題を伴わず、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）にちょうど１〜４時間後に塗布され得る。
【０１０５】
本発明では、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）はまた、プライマーと接着剤との間の接着の問題を伴わず、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）の塗布後７２時間まで塗布され得る。
【０１０６】
特に驚くべきことは、本発明の文脈では、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の塗布時に依然として存在するポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）中のイソシアネート基と、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）中に存在するか、硬化の過程で放出されるイソシアネート反応性基との識別可能な反応が存在しないことである。
【０１０７】
本発明の主題は、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの組成物（ＫＳ）とを含む層構造である。
【０１０８】
本発明のさらなる主題は、
（ｉ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
および
（ｉｉ）一般式の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
【化３】
2021504183.tif 000004
【０１０９】
（式中、
Ｘは、１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、６０〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲の対応するポリアミンから１または複数の第一級アミノ基を除去することによって得られ得、（シクロ）脂肪族的におよび／または芳香脂肪族的に結合した第一級アミノ基を含み、イソシアネート基に対して反応性である、および／または最大１００℃の温度で不活性である追加の官能基を含み得るｍ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なる有機基、好ましくはそれぞれ１〜１８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、さらに好ましくはそれぞれ１〜８個の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基、非常に好ましくはメチルおよび／またはエチルであり、
ｍは、１を超える整数、好ましくは２以上、さらに好ましくは２である）、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、
−Ａｎ−Ｒ−ＳｉＶＹＺ（Ｉ）、
（式中、
Ａは、少なくとも１つのヘテロ原子を含む二価連結基であり、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、互いに独立してＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基およびＺ基のうちの少なくとも１つはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、
ｎは０または１である）を含む上記で指定された層構造である。
【０１１０】
本発明のさらに好ましい主題は、
（ｉ）脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートに基づく少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、それぞれの場合に互いに独立してメチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基またはＺ基のうちの少なくとも１つはメトキシ基またはエトキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む上記で指定された層構造である。
【０１１１】
本発明のさらに好ましい主題は、
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートの誘導体である少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、それぞれの場合に互いに独立してメチル基またはメトキシ基であり、Ｖ基、Ｙ基またはＺ基のうちの少なくとも１つはメトキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む上記で指定された層構造である。
【０１１２】
本発明のさらに好ましい主題は、
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはペンタメチレンジイソシアネートの誘導体である少なくとも１つのポリイソシアネートを含む少なくとも１つのイソシアネート成分、
（ｉｉ）一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｘは、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトリレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４，４’−トリアミノ−５−メチルジシクロヘキシルメタンまたはそれらの混合物の群から選択されるポリアミンからあらゆるアミノ基を除去することによって得られるｎ価の有機基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してメチル基またはエチル基である）の少なくとも１つのアミノ官能性ポリアスパラギン酸エステルを含むことを特徴とする少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、
シラン変性ポリマーが一般式（Ｉ）（式中、
Ａは、酸素原子または−ＮＲ’−基であり、式中、Ｒ’はＨ原子、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基もしくはアリール基、アミド基、カルバメート基、尿素基、イミノ基、カルボキシレート基、カルバモイル基、アミジノ基、カーボネート基、スルホネート基もしくはスルフィネート基であり、
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｖ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子上の置換基であり、Ｖはアルキル基であり、ＹおよびＺは互いに独立してアルコキシ基であり、
ｎは０または１である）の少なくとも１つの末端基を含むことを特徴とする、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）と、を含む上記で指定された層構造である。
【０１１３】
本発明のさらなる主題は、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、その上に塗布される、シラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを含む層系である。
【０１１４】
本発明のさらなる主題は、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、その上に塗布され、シラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つ、およびそれに接着された基材、例えば床被覆材を含む上記で指定された層系である。
【０１１５】
本発明のさらなる主題は、前処理として少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、接着剤としてシラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを使用して、前処理された基材に床被覆材を接着する方法である。
【０１１６】
本発明のさらなる主題は、ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）が単層として塗布されることを特徴とする、前処理（プライマー）として少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、接着剤としてシラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを使用して、前処理（下塗り）された基材に床被覆材を接着する上記で指定された方法である。
【０１１７】
本発明のさらなる主題は、前処理として基材にポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）を最初に塗布し、その後、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）を使用して、前処理された基材に床被覆材を接着することを特徴とし、ポリアスパルテートプライマーの塗布後１〜７２時間、好ましくは１〜４８時間、さらに好ましくは２〜２４時間の間にシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）を塗布することを特徴とする、前処理（プライマー）として少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、接着剤としてシラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを使用して、前処理された基材に床被覆材を接着する上記で指定された方法である。
【０１１８】
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）が塗布時に好ましくは塗布される基材は、５〜３５℃の表面温度を有する。
【０１１９】
本発明のさらなる主題は、基材上に床被覆材を接着するのに、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを使用することである。
【０１２０】
好適な基材は、特に、内装を取り付ける際に一般的な基材である。これらは、例えば、コンクリート、セメント、セメントスクリード、セルフレベリングセメントスクリード、セメントモルタル、セメント接着木質繊維、セラミック、天然石、硫酸カルシウムスクリード、セルフレベリング硫酸カルシウムスクリード、マグネサイトスクリード、木材、木質材料（ｗｏｏｄｂａｓｅ  ｍａｔｅｒｉａｌ）、合板、コルク、石膏、石膏繊維、石膏ボード、硬質繊維、鉱物こて塗り用化合物、繊維状織物材料、またはこれらの材料の層構造である。
【０１２１】
好適な床被覆材の例には、リノリウム床、ＰＶＣ床、ゴム床、ラテックス床、織物床被覆材、ラミネート床材要素または木製床材要素が挙げられる。好ましい一実施形態では、床被覆材は、ウッドフロア、特に寄せ木、非常に具体的には硬質寄せ木である。
【０１２２】
本発明のさらなる主題は、例えば、建物の接合部、ファサード要素間の接合部などの接合部を封止するのに、少なくとも１つのポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）と、シラン変性ポリマーに基づく少なくとも１つの硬化性組成物（ＫＳ）とを含む上記で指定された層構造のうちの少なくとも１つを使用することである。ここでポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）は、接合部を形成する一方の基材のみまたは両方の基材に塗布されてもよい。
【０１２３】
上記で指定されたポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）のうちの少なくとも１つと、上記で指定されたシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）のうちの少なくとも１つとを含むパーツキット。
【０１２４】
層系を構築するのに使用するための、上記で指定されたポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）のうちの少なくとも１つと、上記で指定されたシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）のうちの少なくとも１つとを含む上記で指定されたパーツキット。
【０１２５】
基材上に床被覆材を接着するための層系を構築するのに使用するための、上記で指定されたポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）のうちの少なくとも１つと、上記で指定されたシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）のうちの少なくとも１つとを含む上記で指定されたパーツキット。
【０１２６】
接合部を封止するための層系を構築するのに使用するための、上記で指定されたポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）のうちの少なくとも１つと、上記で指定されたシラン変性ポリマーに基づく硬化性組成物（ＫＳ）のうちの少なくとも１つとを含む上記で指定されたパーツキット。
【０１２７】
実験セクション
ウレタン基および尿素基Ｐ１を有するシラン末端プレポリマーの調製
蓋、撹拌機、温度計および窒素スパージング付きの２Ｌスルホン化ビーカー内で、６０°Ｃで５時間かけて０．０４ｇのジブチルスズジラウレートを加えて、１３．４ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価（ＤＩＮ  ５３２４０−１（２０１２）に従って決定）を有する８８０．１ｇの二官能性プロピレングリコール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ；Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ  ＤＥ製のＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ  ８２００  Ｎ）と、４６．７ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｉ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ、ＮＣＯ含有量３７．８％、モル質量２２２ｇ／ｍｏｌ）とを反応させた。７４ｇのジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アスパルテート（ＥＰ−Ａ  ５９６  ３６０、ｅｘ．５に従って調製）を加えた後、イソシアネートのバンドがＩＲスペクトルで見えなくなるまで、混合物を撹拌した。
【０１２８】
硬化性組成物ＫＳ１（例えば、床被覆材用接着剤）の製造
以下のプロトコルに従って、ポリマー組成物Ｐ１に基づく硬化性組成物を製造した：予め強制空気乾燥キャビネット内で１００°Ｃで１６時間乾燥させた５５１ｇのＯｍｙａｌｉｔｅ  ９５  Ｔフィラー（炭酸カルシウム、Ｏｍｙａ製）に、２１８ｇの可塑剤（Ｍｅｓａｍｏｌｌ、Ｌａｎｘｅｓｓ製、含水量０．０３重量％）、１７８ｇのポリマー組成物Ｐ１、８．１ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ  ７２０（疎水性発熱性シリカフィラー、Ｃａｂｏｔ製、含水量約０．１１重量％）、２３ｇのＤｙｎａｓｉｌａｎ  ＶＴＭＯ（シラン系乾燥剤、Ｅｖｏｎｉｋ製）および１．２ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．ＬＬＣ）を、バタフライ撹拌機（２００回転／分）およびディゾルバーディスク（２５００回転／分）付きの実験室用ディゾルバー内で、静的減圧（ｓｔａｔｉｃ  ｒｅｄｕｃｅｄ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下で１５分間かけて、冷却しながら分散させた。ここで、静的減圧下とは、２００ｍｂａｒ（動的減圧（ｄｙｎａｍｉｃ  ｒｅｄｕｃｅｄ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ））の圧力まで装置を排気した後、真空ポンプへの接続を切り離すことを意味する。製造を通して、温度が６５°Ｃを超えないように冷却を選択した。次いで、１５．４ｇのＤｙｎａｓｉｌａｎ  １１４６（アミノシラン接着促進剤、Ｅｖｏｎｉｋ製）を加え、静的減圧下でディゾルバーディスク（１０００回転／分）を用いて系と混合し、１０分間冷却した。最後に、動的減圧下でディゾルバーディスク（１０００回転／分）を用いて混合物をさらに５分間混合した。
【０１２９】
ポリアスパルテートプライマーＡＧの製造
成分
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＮＨ  １４２０−ポリアスパラギン酸エステル、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製、当量２７６ｇ／ｍｏｌ
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＮＨ  ２８５０  ＸＰ−ポリアスパラギン酸エステル、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製、当量２９５ｇ／ｍｏｌ
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアネート、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製、当量１７９ｇ／ｍｏｌ
Ｓｙｌｏｓｉｖ（登録商標）Ａ４−粉末状モレキュラーシーブＡ４、Ｇｒａｃｅ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ製
Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９４４−消泡剤、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製
Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｗｅｔ  ２５０−湿潤助剤、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２９−ＭＤＩに基づくポリウレタンプレポリマー、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製
【表１】
2021504183.tif 000005
【表２】
2021504183.tif 000006
【０１３０】
表１で特定された全成分をディゾルバー内で１０００ｒｐｍで３０分間混合することによって、成分Ａを調製した。
【０１３１】
成分Ａと、表２で特定されたポリイソシアネートとを、表２に示された質量比（総量５０ｇ）で５分間、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ内で緊密に混合し、混合後直ちに処理した。
【０１３２】
ラップ剪断強度の決定
ラップ剪断強度を決定するために、長さ１０ｍｍの単一重複と約１ｍｍの厚さの接着ギャップとを有する２片のブナ材から作製された木製試験片を使用した。これらの試験片に使用したブナ材片は、それぞれ長さ＝４０ｍｍ、幅＝２０ｍｍ、厚さ＝５ｍｍの寸法を有し、使用前に日中２３°Ｃ／相対湿度５０％で少なくとも１週間保存した。
【０１３３】
特に記載しない限り、それ以上の前処理を行わず、ブナ材の２つの重複する片のうちの１つを使用して、試験片を作製した。第２のブナ材片は、「ラップ剪断強度試験用試験片を作製するための前処理ブナ材片の作製」の下に後述するように前処理または下塗りした。それぞれの場合に指定された待ち時間の後、前処理されたブナ材片に接着剤を塗布し、第２のブナ材片（未処理）を配置した。側面から出てきた接着剤は、存在する場合、へらを用いてすぐに取り除いた。小さな金属板を使用して好適な装置内に試験片を保存し、接着ギャップの厚さを設定した。プライマー／前処理を用いない実験の場合、２つの前処理されていないブナ材片をそれぞれ使用した。
【０１３４】
試験片を２３℃／相対湿度５０％で３日間保存した。（保存手順１）
あるいは、代わりに２３°Ｃ／相対湿度５０％で試験片を７日間保存し、その後強制空気オーブン内で４０°Ｃで２０日間保存し、最後に２３°Ｃ／相対湿度５０％で１日間保存した。（保存手順２）
あるいは、２３°Ｃ／相対湿度５０％で試験片を２８日間保存し、その後強制空気オーブン内で６０°Ｃで２８日間保存した。（保存手順３）
それぞれの場合に１００ｍｍ／分の前進速度で引張試験機を用いてラップ剪断強度を測定した。この測定中に、試験片を伸ばして破断させ、必要な力を測定した。記録された結果は、５つの実験の算術平均に対応している。
【０１３５】
ラップ剪断強度試験用試験片を作製するための前処理ブナ材片の作製
まず、成分Ａとポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００）とを混合した直後に、ブラシを使用して、１層のブナ材片全体に混合物を塗布した（塗布重量８５ｇ／ｍ２）。このように得られた前処理または下塗りされたブナ材片を、特に指示しない限り、硬化性組成物の塗布前に、以下の表で指定された期間（「前処理されたブナ材片の保存」（待ち時間と同義））にわたり、２３℃および相対湿度５０％で、硬化性組成物の塗布前に保存した。
【０１３６】
この構造（ブナ材／硬化性組成物／プライマー／ブナ材）を用いて、ラップ剪断荷重に応じたプライマーと硬化接着剤との組立体の強度を試験することができた。特に、プライマーを用いない構造（ブナ材／硬化性組成物／ブナ材）と比較すると、プライマーが組立体の強度に明らかに悪影響を及ぼすかどうかが明らかであり、そのような影響は実際には望ましくない。
【０１３７】
［実施例１］
本発明の上記の硬化性組成物ＫＳ１および本発明のプライマーＡＧ１を使用して作製された試験片のラップ剪断強度を確認した。
【表３】
2021504183.tif 000007
【０１３８】
接着剤は、それぞれの場合に主に凝集破壊を示す。プライマーが木材から分離するいくつかの領域が存在する。接着剤に対するプライマーの接着性は極めて優れている。
【０１３９】
［実施例２］
上記のように、本発明のプライマーＡＧ２を用いて上記のように予めコーティングされたブナ材試験片に対する本発明の上記の硬化性組成物ＫＳ１のラップ剪断強度を確認した。
【表４】
2021504183.tif 000008
【０１４０】
接着剤は主に凝集破壊を示す。プライマーが木材から分離するいくつかの領域が存在する。接着剤に対するプライマーの接着性は極めて優れている。
【０１４１】
ＡＧ２を用いて下塗りし、ＫＳ１を塗布する前の待ち時間がわずか２時間であっても、得られたラップ剪断強度（保存手順１、３ｄ）は待ち時間２４時間によって達成されたものと同じレベルである。
【０１４２】
実施例１および２は、木材に本発明の下塗りを施した試験片のラップ剪断強度が、待ち時間（２〜２４時間、５０℃で７２時間保存）に関係なく高レベルであることを示している。試験片を強制条件下（保存手順３）で非常に長期間保存した後であっても、高いラップ剪断強度が達成され、これにより、高い耐可塑剤性が示唆される。
【０１４３】
［実施例３］（比較）
本発明のＡＧ１またはＡＧ２ではなく、１Ｋポリウレタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２９）に基づくプライマーを使用し、ブラシを用いて２層に塗布したことを除いて、同様に手順を続けた。最初の塗布後、系を１時間保存し、その後第２層を塗布した結果、全体として、実施例１〜４のＡＧ１およびＡＧ２と同様に、合計８５ｇ／ｍ２の同等の塗布重量が得られた。このように前処理された試験片から、表４で指定された待ち時間（２回目の塗布から測定）の後、本発明の硬化性組成物ＫＳ１を塗布した。
【表５】
2021504183.tif 000009
【０１４４】
４時間の待ち時間の実験では、試験片が低強度の凝集破壊を示し、基材上に残った接着剤の残留物がまだ粘着性であったため、この場合の接着剤の硬化が非常に遅く不完全であることが見出された。
【０１４５】
塗布前に十分に長い待ち時間が観察される場合にのみ、硬化性組成物ＫＳ１は硬化する。
【０１４６】
［実施例４］（比較）
比較のため、木材にプライマーを塗布せず実験を繰り返した。したがって、両ブナ材試験片は前処理しなかった。実施例１および２で４時間の待ち時間後に達成されたものと同等であり、かつ比較例３で４時間の待ち時間後に達成されたものよりも高い、高いラップ剪断強度が達成された。
【表６】
2021504183.tif 000010
【０１４７】
［実施例５］（比較）
ポリアスパルテートプライマー（ＡＧ）およびシラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の本発明の系との比較として、シラン変性ポリマーに基づく組成物（ＫＳ）の代わりに、本発明以外のポリウレタンプレポリマーに基づく湿気硬化性一成分組成物（Ｓｉｋａｆｌｅｘ  Ｐｒｏ−１、Ｓｉｋａ）を、本発明のプライマーＡＧ１とともに層構造に使用した。
【０１４８】
この実験では、上記のように、ラップ剪断強度試験用のブナ材試験片を作製した（２つのブナ材片のうちの一方へのプライマーの２層塗布、４時間の待ち時間後、前処理されたブナ材片へのＳｉｋａｆｌｅｘ  Ｐｒｏ−１の塗布）。
【０１４９】
バブリング（ＣＯ２）の起こり得る影響を排除するために、上記の一般的な説明から逸脱した極薄の接着ラインを用いて、保存手順１に従って、スペーサーとしての小さな金属板を用いず、０．７Ｎ／ｍｍ２の押し圧力で試験片を好適な装置内に保存することによって、ラップ剪断強度を決定するための試験片を作製した。これらの試験片に対して確認されたラップ剪断強度は０．６Ｎ／ｍｍ２であった。
【０１５０】
［実施例６］（比較）
実施例５と同様に、下塗りしていない試験片を作製し保存したところ、本発明以外のポリウレタンプレポリマーに基づく硬化性一成分組成物（Ｓｉｋａｆｌｅｘ  Ｐｒｏ−１、Ｓｉｋａ）による接着により、１．１Ｎ／ｍｍ２のラップ剪断強度が得られた。これとは対照的に、本発明のプライマーＡＧ１およびその前の４時間の待ち時間を用いた類似の実験の場合、０．６Ｎ／ｍｍ２のラップ剪断強度が達成されたに過ぎなかった。
【表７】
2021504183.tif 000011
【０１５１】
したがって、本発明以外のポリウレタンプレポリマーに基づく硬化性一成分組成物では、４時間の待ち時間後に本発明のプライマーを用いると、下塗りしなかった場合と同様に、著しく不良な結果が得られることが明らかになった。凝集破壊の存在は、短い待ち時間でプライマーＡＧ１を用いることによる接着剤の硬化の中断を示唆した。
【０１５２】
［実施例７］（比較）
実施例５および６と同様に、下塗りしていない試験片を作製し保存したところ、金属塩架橋剤塩化アルミニウムを用いた、本発明以外の硬化性ポリ酢酸ビニル分散液に基づく組成物による接着により、１１．７５Ｎ／ｍｍ２（被着体破損）のラップ剪断強度が得られた。これとは対照的に、本発明のプライマーＡＧ１およびその前の４時間の待ち時間を用いた類似の実験の場合、４．２１Ｎ／ｍｍ２のラップ剪断強度が達成されたに過ぎず、接着破損が観察された。
【表８】
2021504183.tif 000012
【０１５３】
ここでも、本発明のプライマーにより、系のラップ剪断強度が劇的に低下した。本発明のプライマーおよび本発明の硬化組成物から作製された層構造の場合、この劇的な低下は観察されなかった。
【０１５４】
実施例７および８は、プライマーＡＧを本発明以外の硬化性組成物とともに使用すると、下塗りしていない系に比べて系の全体的な強度が著しく低下し、その場合、硬化性組成物の性能能力を完全に利用することができないため、本発明のプライマーＡＧを用いた層構造に対する硬化性組成物（ＫＳ）の選択が些細なものではないことを示す。
【０１５５】
［実施例９］プライマーＡＧ１およびＳＩＫＡＦＡＳＴ  ＭＲの引張接着性の試験
試験片の作製および保存
予め湿らせたコンクリート板上のプライマーＡＧ１の引張接着性と、ＳＩＫＡＦＡＳＴ  ＭＲに基づくプライマー（水性二成分エポキシ樹脂プライマー、Ｓｉｋａ製）の引張接着性とを比較した。
【０１５６】
使用した試験片は、Ｓｔｅｌｃｏｎ  Ｆｅｒｕｂｉｎ硬質コンクリートスラブ３０×３０×３ｃｍ（ＢＴＥ  Ｓｔｅｌｃｏｎ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、Ｐｈｉｌｉｐｐｓｂｕｒｇｅｒ  Ｓｔｒ．４，７６７２６  Ｇｅｒｍｅｒｓｈｅｉｍ）の上側である。
【０１５７】
これらのスラブを２３°Ｃおよび相対湿度５０％の標準条件下で２８日間保存した後、５％クエン酸水溶液を用いて上側をブラッシングし、２０分の曝露時間後に流水下でブラシを用いて、付着しているセメントスラリーを除去した。その後、スラブを水中で７日間保存し、水から取り出して直立状態で保存し、表面に付着している水を流出させた。
【０１５８】
次いで、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ内でＡＧ１を調製した後、このように調製した表面に直接塗布し、塗布重量が約２００ｇ／ｍ２になるように、ローラー（Ｍｏｌｔｏｐｒｅｎローラー）を使用してスラブに塗布した。その後、下塗りしたスラブを、２３°Ｃおよび相対湿度５０％で、裏側をプラスチックシート上に置いて１６時間保存した。
【０１５９】
均一な層厚を生成するために、約１．５ｍｍの層厚で、Ｓｅｔａｔｈａｎｅ  Ｄ  １１５０／Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬに基づくセルフレベリング二成分ポリウレタンコーティング（ＮＣＯ／ＯＨ指数１．０５）を用いて、下塗りしたスラブを再コーティングした。その後、裏側をプラスチックシート上に置いて、スラブを２４時間再び保存した。
【０１６０】
その直後に、一系列のスラブ（系列Ａ）について引張接着性試験を実施する。もう１つの系列（系列Ｂ）は、プライマーの約１ｃｍ下に水面が伸びるように裏側を水槽中に入れて配置し、このようにして、２３°Ｃおよび相対湿度５０％で２８日間保存する。
【０１６１】
スラブは同様に下塗りおよび保存を行ったが、今回は、ＡＧ１プライマーの代わりに、製造業者の指示に従って調製されたＳＩＫＡＦＡＳＴ  ＭＲ（水性二成分エポキシ樹脂プライマー）を使用した。
【０１６２】
端面除去性の決定
ＨＰ８５０接着試験システムを用いて、端面除去性を決定した。
【０１６３】
上記のように作製および保存されたスラブの上側に、コンクリート中に深さ約５ｍｍまで、直径約５ｃｍの３つの穿削コアをミリングした。穿削コアの端の間の距離は４ｃｍを超えていた。研磨紙を用いて接着領域を研磨し、除塵し、アセトンを用いて脱脂した。２Ｋエポキシ樹脂接着剤Ｍｅｔａｌｌｏｎ  ＦＬ（Ｓｉｃｈｅｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ）を使用して、左右に回動させながら、予め洗浄した試験金型（円形、直径５０ｍｍ）を均一な薄層に接着した。この場合、膨出した接着剤がフライス溝にはみ出さないようにしなければならず、はみ出した場合は除去しなければならない。
【０１６４】
２３℃および相対湿度５０％で２４時間保存した後、端面除去性を確認し、以下のように計算した。
【０１６５】
引裂き力の寸法＝Ｎ／ｍｍ２
５０ｍｍ金型の面積＝１９６４ｍｍ２
読み取り値＝ＫＮ
１ＫＮ＝１０００Ｎ
引張接着強さ＝引裂き力［Ｎ］：面積［ｍｍ２］
【表９】
2021504183.tif 000013
【０１６６】
表８が示すように、プライマーＡＧ１の引張接着強さは、従来技術の系と完全に同等であり、それぞれの場合に、ＤＩＮ  ＥＮ  １４２９３に準拠した弾性寄せ木用接着剤に要求される１Ｎ／ｍｍ２を十分に上回る。
【国際調査報告】
2021504183.tif 000015
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2021504183.tif 000017
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