(57)【要約】  ワンステップ紡糸法による弾性複合糸およびその製造方法を提供することを課題とする。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法において、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルをそれぞれ溶融、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、ヒートセット、巻取りのステップにより処理することによりワンステップ紡糸法による弾性複合糸が得られる。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを同時に含有し、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステル分子鎖は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、分岐ジオールの構造式は、【化１】2021504598.tif 000019であり、式中、Ｒ1とＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３の直鎖アルキレン基から選ばれ、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基から選ばれ、Ｒ4は炭素数２〜５のアルキル基から選ばれ、得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸の弾性収縮率が３５％以上である。本発明におけるワンステップ紡糸法による弾性複合糸は、寸法安定性を保ちながら良い弾性がする、延伸性にも優れている。本発明における簡単かつ合理的に寸法安定性を保ちながら優れた弾性、延伸性もするワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、良い見通しがある。【選択図】なし
2021504598.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワンステップ紡糸法による弾性複合糸であって、
二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを同時に含有し、
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステル分子鎖は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、分岐ジオールの化学式は、
【化１】
2021504598.tif 000018
であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素数が１〜３である直鎖アルキレン基から独立的に選択され、Ｒ3は、炭素数が１〜５であるアルキル基から選択され、Ｒ4は、炭素数が２〜５であるアルキル基から選択され、
弾性収縮率は、３５％以上である、
ことを特徴とするワンステップ紡糸法による弾性複合糸ワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項２】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比は、０．５５〜０．７０：１．００〜１．２０であり、
内粘度が比較的高いポリエステルの固有粘度は、１．００〜１．２０ｄＬ／ｇである、
ことを特徴とする請求項１に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項３】
繊度が１５０〜３００ｄｔｅｘであり、
線密度ＣＶが１．００％以下であり、
破断強度が２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、
破断伸度は３７．２±４％であり、
破断強度ＣＶ値は５．０％以下であり、
破断伸度ＣＶ値は１０．０％以下であり、
沸水収縮率は９．５±０．５％であることを特徴とする請求項２に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項４】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルにおける環状オリゴマーの含量は、０．６％以下であり、
粘度が比較的低い改質ポリエステルは、数平均分子量が１７０００〜２２０００であり、分子量分布指数が１．８〜２．２であり、
粘度が比較的高い改質ポリエステルは、数平均分子量が２５０００〜３００００であり、分子量分布指数が１．８〜２．２であり、
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルにおける分岐ジオールセグメントのモル含有量は、テレフタル酸セグメントのモル含有量の３〜５％であり、
前記分岐ジオールセグメントは、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオール、４，４−ビス（１−メチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオール、４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオール、または３、３−ジアミル−１、５−ペンタンジオールであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項５】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの調製方法は具体的に下記のステップを含み、
ステップ（１）エステル化反応
テレフタル酸とエチレングリコールと分岐ジオールとをスラリーに調製し、触媒と艶消し剤と安定剤とを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気中、常圧〜０．３ＭＰａの圧力及び２５０〜２６０℃の温度でエステル化反応を行い、生成した水が理論値の９０％以上を超える時点で反応を終了し；
ステップ（２）重縮合反応
エステル化反応終了後、負圧で低真空段階の重縮合反応を開始し、この段階において、２６０〜２７０℃の反応温度で３０〜５０分間かけて常圧から５００Ｐａ以下の絶対圧力まで真空引きし、その後、引き続き真空引きし、高真空段階の重縮合反応を行い、さらに反応圧力を１００Ｐａ以下の絶対圧力まで減圧し、２７５〜２８５℃の反応温度で５０〜９０分間反応させ、粘度が比較的低い改質ポリエステルを得ることを特徴とする請求項４に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項６】
前記ステップ（１）において、
テレフタル酸とエチレングリコールと分岐ジオールとのモル比は、１：１．２〜２．０：０．０３〜０．０６であり、
前記触媒の添加量は、テレフタル酸の重量の０．０１〜０．０５％であり、
前記艶消し剤の添加量は、テレフタル酸の重量の０．２０〜０．２５％であり、
前記安定剤の添加量は、テレフタル酸の重量の０．０１〜０．０５％である
ことを特徴とする請求項５に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項７】
前記触媒は、三酸化二アンチモン、エチレングリコールアンチモンまたは酢酸アンチモンであり、
前記艶消し剤は、二酸化チタンであり、
前記安定剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは亜リン酸トリメチルである
ことを特徴とする請求項５または６に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸。
【請求項８】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルをそれぞれ溶融、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、ヒートセット、巻取りのステップにより処理することによりワンステップ紡糸法による弾性複合糸が得られることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか一項に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法。
【請求項９】
粘度が比較的高い改質ポリエステルと粘度が比較的低いポリエステルとの組成重量比は、０．７〜１．０：０．７〜１．０であることを特徴とする請求項８に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法。
【請求項１０】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸工程のパラメータは、紡糸温度が２８０〜２９０℃であり、冷却温度が２０〜２５℃であり、ネットワーク圧力が０．２０〜０．３０ＭＰａであり、第１ローラ速度が２２００〜２６００ｍ／ｍｉｎであり、第１ローラ温度が７５〜８５℃であり、第２ローラ速度が３６００〜３９００ｍ／ｍｉｎ、第２ローラ温度が１３５〜１６５℃であり、巻取速度が３５８０〜３８４０ｍ／ｍｉｎであり、紡糸部品の初期圧力が１２０ｂａｒであり、紡糸部品の圧力上昇値ΔＰが０．６ｂａｒ以下／日間であり、紡糸部品の交換周期が６０日以上であることを特徴とする請求項８または９に記載のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製造技術分野に属し、特に、直延伸弾性複合ＤＴＹおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴまたはポリエステルと略記する）繊維はその登場から優れた特性を活かして急速な発展を遂げできて、生産量が合成繊維のトップとなっている。高強度・高弾性率、適度な伸縮性、優れた熱可塑性、良い耐熱・耐光性及び好ましい耐酸・耐アルカリ・耐腐食性などの機能を持つポリエステル繊維は、生地にした時に防シワ性とハリ・コシある風合いが出せることもあって、繊維、ボトル、フィルム及びシートなどの分野の基材として広く用いられて、産量は年々増加し、業界の地位が著しく向上している。
【０００３】
しかしながら、ポリエステルの重縮合過程に、線形大分子鎖を生成することに伴って、高温で熱分解より線形及び環状のオリゴマーが生じることもうある。重縮合中間体の収縮と環化によって形成されるものである環状オリゴマーは、約７０％以上環状三量体である。凝集しやすくて、結晶化しやすくて、化学と熱安定性が高い特性を持って、環状三量体はポリエステルの加工に以下の影響を与える：（１）紡糸パックを塞いで、溶融体フィルターと紡糸パックの耐用寿命を減らすこと；（２）繊維熱処理過程で析出し、加熱ローラに堆積し、摩擦力の増加と加熱の不均一をもたらすこと；（３）染色過程中に、中心として染料を繊維の表面に集めて付着させ、汚染や染めむらなどの現象を致して、更に織物の手触りと色相に悪影響を与えること、または配管とバルブに満ちて正常な液流速度を制限し、繊維染色の着色不均一と再現性低下を生じさせること；（４）繊維の表面に付着して糸巻取りが困難になさせて、糸切れや糸むらを引き起こして、繊維の破断強度や破断伸度などの機械性能及び製品に悪影響を与えること。
【０００４】
今の常用するＤＴＹは、大体ポリエステルの低弾性糸オ及びポリアミドの高弾性糸である。ポリエステル低弾性糸は、より低い伸縮性を持ち、織物とすれば肉があり、良い弾性と寸法安定性が兼備し、コシがある防シワ性・毛のような手触り・吸放湿性に優れ、ニットアウターウェアに適用されている。なお、ポリアミド高弾性糸は延伸・弾力性に富み、一般的にパンティストッキング、アンダーウエア、スポーツウェア、手袋などの用途に使用されている。複合糸は両者を結合して最適な性能を取ることである。
【０００５】
つまり、高弾性と寸法安定性とを両立させ、品質が向上する複合ＤＴＹ及びその生産方法を提供することは喫緊の課題となっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリエステル自分の機能に影響を与えらずにポリエステル繊維中のオリゴマーを著しく低減するワンステップ紡糸法による弾性複合糸及びその製造方法を提供して、従来技術におけるポリエステル繊維中のより高い含量のオリゴマーによる熱処理効果鈍化、染めむら、色むらなどの困難を克服した。本発明は、分岐を有るジオールをポリエステルの反応に引き合わせて副反応物の環状オリゴマーの含量を減らしてポリエステル生産の安定性を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明におけるワンステップ紡糸法による弾性複合糸は、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを同時に含有し、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステル分子鎖は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、分岐ジオールの構造式は
【化１】
2021504598.tif 000003
であり、
式中、Ｒ1とＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３の直鎖アルキレン基から選ばれ、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基から選ばれる。炭素数限定の原因は次のように解釈される。直鎖のＲ1とＲ2、または側鎖のＲ3とＲ4の存在により、アルコキシ基の電気陰性度が弱くなれば、炭素数が小さすぎる分岐はアルコキシ基の電気陰性度に影響をめったに与えないだから、環状オリゴマーの低減にあまり役に立たない。なお、炭素数が多すぎると、ポリエステル分子鎖の絡み合いが引き起こされて、その分子質量分布も影響される。
【０００８】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸は、弾性収縮率が３５％以上とする。
【０００９】
本発明に係る好適態様を以下に示す。
【００１０】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの粘度比は０．５５〜０．７０：１．００〜１．２０であり、その内より高い粘度のポリエステルの固有粘度が１．００〜１．２０ｄＬ／ｇとする。繊維の弾性収縮率は固有粘度比に左右されているため、上記の最適な範囲を高すぎても低すぎても超えれば、弾力効果が不適切になる。
【００１１】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、その繊度が１５０〜３００ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが１．００％以下、破断強度が２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が３７．２±４％、破断強度ＣＶ値が５．０％以下、破断伸度ＣＶ値が１０．０％以下、沸水収縮率が９．５±０．５％である。
【００１２】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、
【００１３】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルには環状オリゴマーの含量が０．６ｗｔ％未満で、従来技術における１．５〜２．１ｗｔ％より著しく低減され、
【００１４】
より低い粘度がする改質ポリエステルの数平均分子量が１７０００〜２２０００、分子量分布の幅が１．８〜２．２であり、
【００１５】
より高い粘度がするポリエステルの数平均分子量が２５０００〜３００００、分子量分布の幅が１．８〜２．２であり、
【００１６】
前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルには、テレフタル酸セグメントに対する分岐ジオールセグメントのモル含有量が３〜５％であり、低い分岐ジオール含量はポリエステル固有の良い物性を保つことに有利であり、
【００１７】
前記分岐ジオールは、２−エチル−２−メチル−１、３−プロパンジオール、２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、３、３−ジエチル−１、５−ペンタンジオール、４、４−ジエチル−１、７−ヘプタンジオール、４、４−ビス（１、１−ジメチルエチル）−１、７−ヘプタンジオール、３、３−ジプロピル−１、５−ペンタンジオール、４、４−ジプロピル−１、７−ヘプタンジオール、４ーメチル−４−（１、１−ジメチルエチル）−１、７−ヘプタンジオール、３−メチル−３−アミル−１、６−ヘキサンジオール、または３、３−ジアミル−１、５−ペンタンジオールである。
【００１８】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの調製方法は、具体的に下記のステップを含む。
（１）エステル化反応
エステル化反応は、テレフタル酸とエチレングリコールと分岐ジオールとをスラリーに調製し、触媒、艶消し剤及び安定剤を添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に常圧〜０．３ＭＰａの圧力及び２５０〜２６０℃の温度の下で行うことである。生じた水が理論値の９０％以上を超える時点まで反応を終了する。
（２）重縮合反応
エステル化反応終了後、３０〜５０分間かけて常圧から５００Ｐａ以下に漸次減圧し、温度を２６０〜２７０℃に制御し、３０〜５０分間低真空段階の重縮合反応を進行させた後、１００Ｐａ以下への減圧を続け、温度を２７５〜２８５℃に制御し、５０〜９０分間高真空段階の重縮合をさらに継続する。よって、改質ポリエステルを得る。
【００１９】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、ステップ（１）におけるテレフタル酸とエチレングリコールと分岐ジオールとのモル比は１：１．２〜２．０：０．０３〜０．０６で、前記触媒の添加量がテレフタル酸の質量に対して０．０１〜０．０５％で、前記艶消し剤の添加量がテレフタル酸の質量に対して０．２０〜０．２５％で、前記安定剤の添加量がテレフタル酸の質量に対して０．０１〜０．０５％である。
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸について、前記触媒が三酸化二アンチモン、エチレングリコールアンチモン、または酢酸アンチモンで、前記艶消し剤は二酸化チタンで、前記安定剤はリン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、または亜リン酸トリメチルである。
【００２０】
本発明はワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法も提供する。つまり、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルをそれぞれ溶融、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、ヒートセット、巻取りのステップにより処理することによりワンステップ紡糸法による弾性複合糸が得られる。
【００２１】
好ましい技術法案は、以下に示されている。
【００２２】
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法について、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比は０．７〜１．０：０．７〜１．０である。
前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法について、前記ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は以下の通りである：
紡糸温度                      ２８０〜２９０℃、
冷却温度                      ２０〜２５℃、
ネットワーク圧力              ０．２０〜０．３０ＭＰａ
第１ローラ速度                ２２００〜２６００ｍ／ｍｉｎ
第１ローラ温度                ７５〜８５℃、
第２ローラ速度                ３６００〜３９００ｍ／ｍｉｎ
第２ローラ温度                １３５〜１６５℃、
巻取速度                      ３５８０〜３８４０ｍ／ｍｉｎ、
紡糸部品の初期圧力            １２０ｂａｒ
紡糸部品の圧力昇ΔＰ          ０．６ｂａｒ以下／日間
紡糸部品の交換周期            ６０日以上。
【００２３】
発明原理とするのは、以下の通りである。
【００２４】
有機化合物分子に、ある原子から伸びる２つの化学結合のなす角度は結合角と呼ばれている。通常度数で示す結合角は、中心原子と結合相手の原子の電気陰性度から影響を受ける。相手原子は電気陰性度が大きくなれば、電子を引き付ける能力が強くなる。この時結合共有電子対が相手原子に偏って中心原子から遠くなって、２つの化学結合がクーロン反発低減によって互いに接近することより、結合角が小さくなる。逆に、相手原子は電気陰性度が小さくなれば電子を引き寄せる強さが弱くなる。そして結合共有電子対が中心原子に偏って近くなって、２つの化学結合がクーロン反発向上によって互いに離れることより、結合角が大きくなる。
【００２５】
Ｐａｕｌｉｎｇの電気陰性度目盛の定め方によって、Ｃ、ＨまたはＯ原子の電気陰性度が別々に２．５５、２．２０、３．４４になっている。なお、価電子エネルギー均一性理論に基づいて、原子集団の電気陰性度は以下の式（１）より計算できる。
【数１】
2021504598.tif 000004
上式について、χiは化学結合前の中性のｉ原子の電気陰性度、Ｎνｅ，ｉはｉ原子中の価電子数、ｎiは原子集団中のｉ原子数である。もっと複雑な原子集団に対する電気陰性度計算は以下の通りである：まず簡単な原子集団の電気陰性度を計算し、次に簡単原子集団を準原子とし、こんなに繰り返して計算し、最後に目標の複雑な原子集団の電気陰性度を得る。説明が必要なのは、準原子の電気陰性度を計算する際に基原子（例えば、−ＯＨの基原子はＯ原子とする。）の結合されていない価電子を準原子の価電子と見なすことである。
【００２６】
本発明においては、テレフタル酸中のカルボキシ基のＣ―Ｏ結合が破断された後、残るＣ原子がジオール中のヒドロキシ基のＯ原子と結合して、エステル基中の新しいＣーＯ結合になる。これから、エステル基中のＣ原子がフェニル環中のＣ原子と形成したＣ―Ｃ結合、新しいＣ―Ｏ結合、この二つの化学結合より形成した結合角の度数はαと示す。αの変化は環化反応に影響を与える。具体的に、αが１０９(より小さければ環化がしやすくなって、αが増大すると環化の確率が低下する。本発明における分岐ジオールは、その構造式は、
【化２】
2021504598.tif 000005
であり、
上式について、Ｒ1とＲ2は別々に炭素数１〜３の直鎖アルキレン基から、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基から、Ｒ4は炭素数２〜５のアルキル基から選ばれる。直鎖のＲ1とＲ2、または側鎖のＲ3とＲ4の存在により、アルコキシ基の電気陰性度が弱くなっている。前記原子集団の電気陰性度計算式によって、この分岐ジオール中のテレフタル酸のカルボキシ基と結合する原子集団の電気陰性度が２．５９〜２．７９、しかしエチレングリコール中のカルボキシ基と結合する―ＯＣＨ2ＣＨ2―原子集団の電気陰性度が３．０４だから、分岐ジオールのアルコキシ基は―ＯＣＨ2ＣＨ2―よりもっと強い電子供与性を持っている。よって、新しいＣ―Ｏ結合中の共有電子対が中心Ｃ原子に偏ってもっと近くなって、Ｃ―Ｃ結合とＣ―Ｏ結合は反発力が向上することによって互いに離れる。そして、αが１０９(を超えて、線形分子鎖の生じる確率が増加して、環状オリゴマーの生成を低減させる。これは糸切れと糸むらの消去、繊維破断強度の向上と偏差率低減に役に立って、繊維の品質を向上させる。
【００２７】
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、以下の利点が得られる。
（１）本発明におけるワンステップ紡糸法による弾性複合糸は、寸法安定性を保ちながら良い弾性がする、延伸性にも優れている。
（２）本発明に提出したワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、やり方が簡単かつ合理的で、良い見通しがある。
（３）本発明に提出したワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、改質ポリエステルに分岐ジオールを導入してポリエステル分子の結合角を改変して、ポリエステル重縮合過程中の環状オリゴマーの生成量を著しく低減する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
【００３０】
実施例１
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）エステル化では、
エステル化は、１：１．２：０．０３のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールをスラリーに調製し、さらに三酸化二アンチモン、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に常圧及び２５０℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９０％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、三酸化二アンチモンが０．０１％、二酸化チタンが０．２０％、リン酸トリフェニルが０．０５％である。２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの構造式は、
【化３】
2021504598.tif 000006
である。
（ｂ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、３０分間かけて常圧から５００Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６０℃に制御し、低真空の反応を４０分間進行し、その後、１００Ｐａまで減圧を続け、温度を２７５℃に制御し、高真空の反応を７０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．６ｗｔ％、数平均分子量が２００００、分子量分布の幅が２．０であり、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して３％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．５５：１．０５、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．００ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．７：０．８である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３５％、繊度が１５０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９６％、破断強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３３．２％、破断強度ＣＶ値が４．８％、破断伸度ＣＶ値が９．６％、沸水収縮率が９．０％である。
【００３１】
実施例２
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）エステル化では、
エステル化は、１：１．３：０．０４のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオールをスラリーに調製し、さらにエチレングリコールアンチモン、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に常圧及び２６０℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９１％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、エチレングリコールアンチモンが０．０２％、二酸化チタンが０．２１％、リン酸トリメチルが０．０３％である。２、２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの構造式は、
【化４】
2021504598.tif 000007
である。
（ｂ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、３５分間かけて常圧から４９０Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６１℃に制御し、低真空の反応を３０分間進行し、その後、１００Ｐａまで減圧を続け、温度を２７７℃に制御し、高真空の反応を８５分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．６ｗｔ％、数平均分子量が２７０００、分子量分布の幅が１．８であり、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．６０：１．００、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．０５ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．８：０．７である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３８％、繊度が１９０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９６％、破断強度が２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３７．２％、破断強度ＣＶ値が４．３％、破断伸度ＣＶ値が９．９％、沸水収縮率が９．０％である。
【００３２】
実施例３
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）エステル化では、
エステル化は、１：１．４：０．０５のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールをスラリーに調製し、されに酢酸アンチモン、二酸化チタン和亜リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａ及び２５２℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９２％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、酢酸アンチモンが０．０３％、二酸化チタンが０．２３％、亜リン酸トリメチルが０．０１％である。２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの構造式は、
【化５】
2021504598.tif 000008
である。
（ｂ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、４０分間かけて常圧から４９５Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６３℃に制御し、低真空の反応を４５分間進行し、その後、９５Ｐａまで減圧を続け、温度を２７８℃に制御し、高真空の反応を６０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．５ｗｔ％、数平均分子量が２１０００、分子量分布の幅が２．２であり、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して４％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．６５：１．１０、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．０８ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．７：０．７である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３９％、繊度が２１０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９９％、破断強度が２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が４１．２％、破断強度ＣＶ値が４．４％、破断伸度ＣＶ値が９．８％、沸水収縮率が９．５％である。
【００３３】
実施例４
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に３、３−ジエチル−プロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド及びトリエチルアミンの９０℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを得る。その構造式は、
【化６】
2021504598.tif 000009
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．５：０．０６のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールをスラリーに調製し、さらに三酸化二アンチモン、二酸化チタン和リン酸トリフェニルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａ及び２５５℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９５％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、三酸化二アンチモンが０．０４％、二酸化チタンが０．２５％、リン酸トリフェニルが０．０１％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、５０分間かけて常圧から４００Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６５℃に制御し、低真空の反応を３３分間進行し、その後、９０Ｐａまで減圧を続け、温度を２８０℃に制御し、高真空の反応を５０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．２ｗｔ％、数平均分子量が２３０００、分子量分布の幅が１．９であり、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して３．５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．６５：１．０５、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．１３ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．９：０．７である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３６％、繊度が２５０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９１％、破断強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が４０．０％、破断強度ＣＶ値が４．１％、破断伸度ＣＶ値が９．７％、沸水収縮率が９．４％である。
【００３４】
実施例５
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールの合成では、
窒素雰囲気の中に、４、４−ジエチル−ブチルアルデヒド、プロピルアルデヒド及びトリエチルアミンの９２℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールを得る。その構造式は、
【化７】
2021504598.tif 000010
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．６：０．０３のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、さらにエチレングリコールアンチモン、二酸化チタン和リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に常圧及び２５７℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９２％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、エチレングリコールアンチモンが０．０５％、二酸化チタンが０．２０％、リン酸トリメチルが０．０４％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、３３分間かけて常圧から４５０Ｐａまで漸次減圧し、温度を２７０℃に制御し、低真空の反応を３０分間進行し、その後、９５Ｐａまで減圧を続け、温度を２７５℃に制御し、高真空の反応を６０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．５ｗｔ％、数平均分子量が２５０００、分子量分布の幅が２．１であり、４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．７０：１．２０で、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．１８ｄＬ／ｇで、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．９：１．０である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３９％、繊度が２８０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９３％、破断強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３８．２％、破断強度ＣＶ値が４．９％、破断伸度ＣＶ値が９．６％、沸水収縮率が９．９％である。
【００３５】
実施例６
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）４，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に４，４−ビス（１−メチルエチル）−ブチルアルデヒド、プロピルアルデヒド及びトリエチルアミンの９５℃の反応２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に４，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールを得る。その構造式は、
【化８】
2021504598.tif 000011
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．７：０．０５のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び４，４−ビス（１、１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、さらに酢酸アンチモン、二酸化チタン和亜リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａ及び２５３℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９６％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、酢酸アンチモンが０．０１％、二酸化チタンが０．２０％、亜リン酸トリメチルが０．０５％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、３８分間かけて常圧から４８０Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６２℃に制御し、低真空の反応を３８分間進行し、その後、９８Ｐａまで減圧を続け、温度を２７９℃に制御し、高真空の反応を８０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び４，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．５５ｗｔ％、数平均分子量が２７０００、分子量分布の幅が２．２であり、４，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して４である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．７５：１．２０、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．１９ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が１．０：０．７である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が４１％、繊度が３００ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９４％、破断強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３４．２％、破断強度ＣＶ値が４．７％、破断伸度ＣＶ値が９．７％、沸水収縮率が９．４％である。
【００３６】
実施例７
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に３，３−ジプロピル−プロピルアルデヒド、アセトアルデヒド及びトリエチルアミンの９４℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオールを得る。その構造式は、
【化９】
2021504598.tif 000012
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．８：０．０３のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び３、３−ジプロピル−１、５−ペンタンジオールをスラリーに調製し、さらに三酸化二アンチモン、二酸化チタン和リン酸トリフェニルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａ及び２５０℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９０％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、三酸化二アンチモンが０．０３％、二酸化チタンが０．２４％、リン酸トリフェニルが０．０２％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、４２分間かけて常圧から４５５Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６４℃に制御し、低真空の反応を４５分間進行し、その後、８５Ｐａまで減圧を続け、温度を２８５℃に制御し、高真空の反応を７５分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．４５ｗｔ％、数平均分子量が２６５００、分子量分布の幅が２．２であり、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して４．５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．５５：１．１０、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．００ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が１．０：０．９である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が４３％、繊度が２９０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９９％、破断強度が２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３７．２％、破断強度ＣＶ値が５．０％、破断伸度ＣＶ値が９．６％、沸水収縮率が１０．０％である。
【００３７】
実施例８
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に４，４−ジプロピル−ブチルアルデヒド、アセトアルデヒド及びトリエチルアミンの９２℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に４、４−ジプロピル−１、７−ヘプタンジオールを得る。その構造式は、
【化１０】
2021504598.tif 000013
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．９：０．０４のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、さらにエチレングリコールアンチモン、二酸化チタン和リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａ及び２６０℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９３％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、エチレングリコールアンチモンが０．０４％、二酸化チタンが０．２１％、リン酸トリメチルが０．０３％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、４５分間かけて常圧から４７５Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６５℃に制御し、低真空の反応を４８分間進行し、その後、８８Ｐａまで減圧を続け、温度を２８３℃に制御し、高真空の反応を８０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．６ｗｔ％、数平均分子量が２３０００、分子量分布の幅が２．０であり、４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して３％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．６５：１．１５、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．０８ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．８：０．７である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３５％、繊度が２６０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが１．００％、破断強度が２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３７．２％、破断強度ＣＶ値が５．０％、破断伸度ＣＶ値が１０．０％、沸水収縮率が１０．０％である。
【００３８】
実施例９
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に４−メチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−ブチルアルデヒド、プロピルアルデヒド和トリエチルアミンの９２℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケルが有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールを得る。その構造式は、
【化１１】
2021504598.tif 000014
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：２．０：０．０５のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、さらに酢酸アンチモン、二酸化チタン和リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に常圧及び２５１℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９６％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、酢酸アンチモンが０．０５％、二酸化チタンが０．２２％、リン酸トリメチルが０．０４％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、３０分間かけて常圧から４２０Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６７℃に制御し、低真空の反応を５０分間進行し、その後、８０Ｐａまで減圧を続け、温度を２８０℃に制御し、高真空の反応を９０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．２５ｗｔ％、数平均分子量が２４０００、分子量分布の幅が２．２であり、４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して４％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．６５：１．２０、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．０１ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が１．０：０．８である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３７％、繊度が２４０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９８％、破断強度が２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３３．２％、破断強度ＣＶ値が４．８％、破断伸度ＣＶ値が９．４％、沸水収縮率が９．５％である。
【００３９】
実施例１０
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に３−メチル−３−アミル−プロピオンアルデヒド、プロピルアルデヒド及びトリエチルアミンの９０℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールを得る。その構造式は、
【化１２】
2021504598.tif 000015
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：１．２：０．０６のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールをスラリーに調製し、さらにエチレングリコールアンチモン、二酸化チタン和亜リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａ及び２５５℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９２％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、エチレングリコールアンチモンが０．０１％、二酸化チタンが０．２０％、亜リン酸トリメチルが０．０１％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、５０分間かけて常圧から４９０Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６９℃に制御し、低真空の反応を３０分間進行し、その後、１００Ｐａまで減圧を続け、温度を２８１℃に制御し、高真空の反応を５５分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．１ｗｔ％、数平均分子量が２００００、分子量分布の幅が１．９であり、３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して３．５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．７０：１．００、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．２０ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．９：１．０である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３６％、繊度が２３０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが０．９７％、破断強度が２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３３．２％、破断強度ＣＶ値が４．８％、破断伸度ＣＶ値が９．０％、沸水収縮率が９．５％である。
【００４０】
実施例１１
１種のワンステップ紡糸法による弾性複合糸の製造方法は、以下のスッテプを含む。
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールの合成で、
窒素雰囲気の中に３，３−ジアミル−プロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド及びトリエチルアミンの９５℃の反応を２０分間行い、その後濃縮液としてラネーニッケル触媒が有る水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃との条件に反応を続け、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールを得る。その構造式は、
【化１３】
2021504598.tif 000016
である。
（ｂ）エステル化では、
エステル化は、１：２．０：０．０３のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び３、３−ジアミル−１、５−ペンタンジオールをスラリーに調製し、さらに酢酸アンチモン、二酸化チタン和亜リン酸トリメチルを添加して均等に混合した後、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａ及び２５０℃の下で行うことである。生じた水が理論値の９７％を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、酢酸アンチモンが０．０１％、二酸化チタンが０．２３％、亜リン酸トリメチルが０．０５％である。
（ｃ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、４５分間かけて常圧から５００Ｐａまで漸次減圧し、温度を２６０℃に制御し、低真空の反応を４０分間進行し、その後、９２Ｐａまで減圧を続け、温度を２７７℃に制御し、高真空の反応を８０分間行い、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量が０．３５ｗｔ％、数平均分子量が２５５００、分子量分布の幅が１．８であり、３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対して５％である。
（２）ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、前記二種類の異なる粘度の改質ポリエステルを別々に溶融した後、計量、複合押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱処理、巻取りなどのステップにより繊維になさせることである。そのうち、二種類の異なる粘度の改質ポリエステルの固有粘度比が０．５５：１．０５、より高い粘度の改質ポリエステルの固有粘度が１．２０ｄＬ／ｇ、より高い粘度の改質ポリエステルとより低い粘度のポリエステルとの組成重量比が０．７：０．８である。ワンステップ紡糸法による弾性複合糸の紡糸条件は表１に示されている。
最後に得られたワンステップ紡糸法による弾性複合糸については、弾性収縮率が３８％、繊度が１５０ｄｔｅｘ、線密度ＣＶが１．００％、破断強度が２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が３３．２％、破断強度ＣＶ値が５．０％、破断伸度ＣＶ値が９．２％、沸水収縮率が１０．０％である。
【表１】
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【国際調査報告】
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