(57)【要約】  本明細書は、化学式１で表される重合性液晶化合物、光学素子用液晶組成物、重合体、光学異方体およびディスプレイ装置用光学素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される
重合性液晶化合物：
[化学式１］
【化１】
2021517898.tif 000151
前記化学式１において、
Ａ１〜Ａ３は、それぞれＯまたはＳであり、
Ｂ１〜Ｂ３は、それぞれ直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキレン基；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基であり、
Ｐ３は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または重合性官能基であり、
前記重合性官能基は、エポキシ基、オキセタン基、アジリジニル基、マレイミド基、（メタ）アクリロイル基、または（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成してもよく、
ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ１または２であり、
ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ０〜３の整数であり、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｋは、１または２であり、ｋが２の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｌ１〜Ｌ３は、それぞれ直接結合または下記化学式２で表されるものであり、
[化学式２］
【化２】
2021517898.tif 000152
前記化学式２において、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
Ｘは、直接結合、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａＣＯＯ−、−ＯＯＣ（ＣＨ２）ｂ−、−（ＣＨ２）ｃ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｄＯ−、−（ＣＨ２）ｅＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｆ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＮＨＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
ａおよびｂは、それぞれ０〜１０の整数であり、
ｃ〜ｆは、それぞれ１〜１０の整数であり、
ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１−１または１−２で表されるものである、
請求項１に記載の重合性液晶化合物：
[化学式１−１］
【化３】
2021517898.tif 000153
[化学式１−２］
【化４】
2021517898.tif 000154
前記化学式１−１および１−２において、
Ａ１〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ３、Ｒ１〜Ｒ３、Ｐ１〜Ｐ３、Ｌ１〜Ｌ３、ｌ、ｍおよびｎの定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
【請求項３】
前記Ａｒは、炭素数６〜３０のアリーレン基；または炭素数３〜３０のシクロアルキレン基であり、
前記Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２−である、
請求項１または２に記載の重合性液晶化合物。
【請求項４】
前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ下記化学式２−１または２−２で表されるものであり、
前記Ｌ３は、直接結合であり、
前記ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ１または２である、
請求項１または２に記載の重合性液晶化合物：
[化学式２−１］
【化５】
2021517898.tif 000155
[化学式２−２］
【化６】
2021517898.tif 000156
前記化学式２−１および２−２において、
ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項５】
下記化学式１−３〜１−１１３のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１に記載の重合性液晶化合物：
[化学式１−３］
【化７】
2021517898.tif 000157
[化学式１−４］
【化８】
2021517898.tif 000158
[化学式１−５］
【化９】
2021517898.tif 000159
[化学式１−６］
【化１０】
2021517898.tif 000160
[化学式１−７］
【化１１】
2021517898.tif 000161
[化学式１−８］
【化１２】
2021517898.tif 000162
[化学式１−９］
【化１３】
2021517898.tif 000163
[化学式１−１０］
【化１４】
2021517898.tif 000164
[化学式１−１１］
【化１５】
2021517898.tif 000165
[化学式１−１２］
【化１６】
2021517898.tif 000166
[化学式１−１３］
【化１７】
2021517898.tif 000167
[化学式１−１４］
【化１８】
2021517898.tif 000168
[化学式１−１５］
【化１９】
2021517898.tif 000169
[化学式１−１６］
【化２０】
2021517898.tif 000170
[化学式１−１７］
【化２１】
2021517898.tif 000171
[化学式１−１８］
【化２２】
2021517898.tif 000172
[化学式１−１９］
【化２３】
2021517898.tif 000173
[化学式１−２０］
【化２４】
2021517898.tif 000174
[化学式１−２１］
【化２５】
2021517898.tif 000175
[化学式１−２２］
【化２６】
2021517898.tif 000176
[化学式１−２３］
【化２７】
2021517898.tif 000177
[化学式１−２４］
【化２８】
2021517898.tif 000178
[化学式１−２５］
【化２９】
2021517898.tif 000179
[化学式１−２６］
【化３０】
2021517898.tif 000180
[化学式１−２７］
【化３１】
2021517898.tif 000181
[化学式１−２８］
【化３２】
2021517898.tif 000182
[化学式１−２９］
【化３３】
2021517898.tif 000183
[化学式１−３０］
【化３４】
2021517898.tif 000184
[化学式１−３１］
【化３５】
2021517898.tif 000185
[化学式１−３２］
【化３６】
2021517898.tif 000186
[化学式１−３３］
【化３７】
2021517898.tif 000187
[化学式１−３４］
【化３８】
2021517898.tif 000188
[化学式１−３５］
【化３９】
2021517898.tif 000189
[化学式１−３６］
【化４０】
2021517898.tif 000190
[化学式１−３７］
【化４１】
2021517898.tif 000191
[化学式１−３８］
【化４２】
2021517898.tif 000192
[化学式１−３９］
【化４３】
2021517898.tif 000193
[化学式１−４０］
【化４４】
2021517898.tif 000194
[化学式１−４１］
【化４５】
2021517898.tif 000195
[化学式１−４２］
【化４６】
2021517898.tif 000196
[化学式１−４３］
【化４７】
2021517898.tif 000197
[化学式１−４４］
【化４８】
2021517898.tif 000198
[化学式１−４５］
【化４９】
2021517898.tif 000199
[化学式１−４６］
【化５０】
2021517898.tif 000200
[化学式１−４７］
【化５１】
2021517898.tif 000201
[化学式１−４８］
【化５２】
2021517898.tif 000202
[化学式１−４９］
【化５３】
2021517898.tif 000203
[化学式１−５０］
【化５４】
2021517898.tif 000204
[化学式１−５１］
【化５５】
2021517898.tif 000205
[化学式１−５２］
【化５６】
2021517898.tif 000206
[化学式１−５３］
【化５７】
2021517898.tif 000207
[化学式１−５４］
【化５８】
2021517898.tif 000208
[化学式１−５５］
【化５９】
2021517898.tif 000209
[化学式１−５６］
【化６０】
2021517898.tif 000210
[化学式１−５７］
【化６１】
2021517898.tif 000211
[化学式１−５８］
【化６２】
2021517898.tif 000212
[化学式１−５９］
【化６３】
2021517898.tif 000213
[化学式１−６０］
【化６４】
2021517898.tif 000214
[化学式１−６１］
【化６５】
2021517898.tif 000215
[化学式１−６２］
【化６６】
2021517898.tif 000216
[化学式１−６３］
【化６７】
2021517898.tif 000217
[化学式１−６４］
【化６８】
2021517898.tif 000218
[化学式１−６５］
【化６９】
2021517898.tif 000219
[化学式１−６６］
【化７０】
2021517898.tif 000220
[化学式１−６７］
【化７１】
2021517898.tif 000221
[化学式１−６８］
【化７２】
2021517898.tif 000222
[化学式１−６９］
【化７３】
2021517898.tif 000223
[化学式１−７０］
【化７４】
2021517898.tif 000224
[化学式１−７１］
【化７５】
2021517898.tif 000225
[化学式１−７２］
【化７６】
2021517898.tif 000226
[化学式１−７３］
【化７７】
2021517898.tif 000227
[化学式１−７４］
【化７８】
2021517898.tif 000228
[化学式１−７５］
【化７９】
2021517898.tif 000229
[化学式１−７６］
【化８０】
2021517898.tif 000230
[化学式１−７７］
【化８１】
2021517898.tif 000231
[化学式１−７８］
【化８２】
2021517898.tif 000232
[化学式１−７９］
【化８３】
2021517898.tif 000233
[化学式１−８０］
【化８４】
2021517898.tif 000234
[化学式１−８１］
【化８５】
2021517898.tif 000235
[化学式１−８２］
【化８６】
2021517898.tif 000236
[化学式１−８３］
【化８７】
2021517898.tif 000237
[化学式１−８４］
【化８８】
2021517898.tif 000238
[化学式１−８５］
【化８９】
2021517898.tif 000239
[化学式１−８６］
【化９０】
2021517898.tif 000240
[化学式１−８７］
【化９１】
2021517898.tif 000241
[化学式１−８８］
【化９２】
2021517898.tif 000242
[化学式１−８９］
【化９３】
2021517898.tif 000243
[化学式１−９０］
【化９４】
2021517898.tif 000244
[化学式１−９１］
【化９５】
2021517898.tif 000245
[化学式１−９２］
【化９６】
2021517898.tif 000246
[化学式１−９３］
【化９７】
2021517898.tif 000247
[化学式１−９４］
【化９８】
2021517898.tif 000248
[化学式１−９５］
【化９９】
2021517898.tif 000249
[化学式１−９６］
【化１００】
2021517898.tif 000250
[化学式１−９７］
【化１０１】
2021517898.tif 000251
[化学式１−９８］
【化１０２】
2021517898.tif 000252
[化学式１−９９］
【化１０３】
2021517898.tif 000253
[化学式１−１００］
【化１０４】
2021517898.tif 000254
[化学式１−１０１］
【化１０５】
2021517898.tif 000255
[化学式１−１０２］
【化１０６】
2021517898.tif 000256
[化学式１−１０３］
【化１０７】
2021517898.tif 000257
[化学式１−１０４］
【化１０８】
2021517898.tif 000258
[化学式１−１０５］
【化１０９】
2021517898.tif 000259
[化学式１−１０６］
【化１１０】
2021517898.tif 000260
[化学式１−１０７］
【化１１１】
2021517898.tif 000261
[化学式１−１０８］
【化１１２】
2021517898.tif 000262
[化学式１−１０９］
【化１１３】
2021517898.tif 000263
[化学式１−１１０］
【化１１４】
2021517898.tif 000264
[化学式１−１１１］
【化１１５】
2021517898.tif 000265
[化学式１−１１２］
【化１１６】
2021517898.tif 000266
[化学式１−１１３］
【化１１７】
2021517898.tif 000267
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合性液晶化合物を含む
光学素子用液晶組成物。
【請求項７】
前記重合性液晶化合物と異なる構造を有する第２の重合性液晶化合物を１種以上さらに含む、
請求項６に記載の光学素子用液晶組成物。
【請求項８】
重合開始剤および溶媒をさらに含む、
請求項６または７に記載の光学素子用液晶組成物。
【請求項９】
下記化学式１で表される重合性液晶化合物を含む
重合体：
[化学式１］
【化１１８】
2021517898.tif 000268
前記化学式１において、
Ａ１〜Ａ３は、それぞれＯまたはＳであり、
Ｂ１〜Ｂ３は、それぞれ直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキレン基；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基であり、
Ｐ３は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または重合性官能基であり、
前記重合性官能基は、エポキシ基、オキセタン基、アジリジニル基、マレイミド基、（メタ）アクリロイル基、または（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成してもよく、
ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ１または２であり、
ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ０〜３の整数であり、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｋは、１または２であり、ｋが２の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｌ１〜Ｌ３は、それぞれ直接結合または下記化学式２で表されるものであり、
[化学式２］
【化１１９】
2021517898.tif 000269
前記化学式２において、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
Ｘは、直接結合、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａＣＯＯ−、−ＯＯＣ（ＣＨ２）ｂ−、−（ＣＨ２）ｃ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｄＯ−、−（ＣＨ２）ｅＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｆ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＮＨＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
ａおよびｂは、それぞれ０〜１０の整数であり、
ｃ〜ｆは、それぞれ１〜１０の整数であり、
ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１０】
前記重合性液晶化合物と異なる構造を有する第２の重合性液晶化合物１種以上が共重合されたものである、
請求項９に記載の重合体。
【請求項１１】
請求項６に記載の光学素子用液晶組成物の
硬化物または重合反応物を含む
光学異方体。
【請求項１２】
請求項９または１０に記載の重合体を含む
光学異方体。
【請求項１３】
請求項１１に記載の光学異方体を含む
ディスプレイ装置用光学素子。
【請求項１４】
請求項１２に記載の光学異方体を含む
ディスプレイ装置用光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１８年５月３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００５１１６５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、重合性液晶化合物、光学素子用液晶組成物、重合体、光学異方体およびディスプレイ装置用光学素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
位相遅延器（ｐｈａｓｅ  ｒｅｔａｒｄｅｒ）は、これを通過する光の偏光状態を変える光学素子の一種で、波長板（ｗａｖｅ  ｐｌａｔｅ）ともいう。電磁波が位相遅延器を通過すると、偏光方向（電場ベクトル方向）が光軸に平行または垂直な２つの成分（正常光線と異常光線）の和になり、位相遅延器の複屈折と厚さに応じて２つの成分のベクトル和が変化するので、通過した後の偏光方向が異なってくる。この時、光の偏光方向を９０度変化させるものを四分の一波長板（ｑｕａｒｔｅｒ−ｗａｖｅ  ｐｌａｔｅ、λ／４）といい、１８０度変化させるものを半波長板（ｈａｌｆ−ｗａｖｅ  ｐｌａｔｅ、λ／２）という。
【０００４】
この時、位相遅延器の位相差値は波長に依存するが、その位相差値の波長分散は、正波長分散（ｎｏｒｍａｌ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）、フラット波長分散（ｆｌａｔ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）、逆波長分散（ｒｅｖｅｒｓｅ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）などに分類される。
【０００５】
液晶ディスプレイに用いられる位相差フィルム、偏光板などの光学異方体は、基材に重合性液晶化合物を含む溶液を塗布し、乾燥させた後、紫外線または熱によって重合させることにより製造することができる。光学異方体に必要な光学的特性は目的によって異なるため、目的に合わせた特性を有する化合物が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、重合性液晶化合物、光学素子用液晶組成物、重合体、光学異方体およびディスプレイ装置用光学素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される重合性液晶化合物を提供する。
【０００８】
[化学式１]
【化１】
2021517898.tif 000002
前記化学式１において、
Ａ１〜Ａ３は、それぞれＯまたはＳであり、
Ｂ１〜Ｂ３は、それぞれ直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキレン基；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基であり、
Ｐ３は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または重合性官能基であり、
前記重合性官能基は、エポキシ基、オキセタン基、アジリジニル基、マレイミド基、（メタ）アクリロイル基、または（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成してもよく、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ０〜３の整数であり、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｋは、１または２であり、ｋが２の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｌ１〜Ｌ３は、それぞれ直接結合または下記化学式２で表されるものであり、
[化学式２]
【化２】
2021517898.tif 000003
前記化学式２において、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
Ｘは、直接結合、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａＣＯＯ−、−ＯＯＣ（ＣＨ２）ｂ−、−（ＣＨ２）ｃ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｄＯ−、−（ＣＨ２）ｅＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｆ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＮＨＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
ａおよびｂは、それぞれ０〜１０の整数であり、
ｃ〜ｆは、それぞれ１〜１０の整数であり、
ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０００９】
また、本明細書の一実施態様は、前記重合性液晶化合物を含む光学素子用液晶組成物を提供する。
【００１０】
また、本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される重合性液晶化合物を含む重合体を提供する。
【００１１】
また、本明細書の一実施態様は、前記光学素子用液晶組成物の硬化物または重合反応物を含む光学異方体を提供する。
【００１２】
また、本明細書の一実施態様は、前記重合体を含む光学異方体を提供する。
【００１３】
また、本明細書の一実施態様は、前記光学異方体を含むディスプレイ装置用光学素子を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本明細書の一実施態様に係る重合性液晶化合物は、適切な溶解度を有すると同時に、高温耐久性に優れているので、ディスプレイ用光学素子に適用された時、優れた安定性を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１６】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される重合性液晶化合物を提供する。
【００１７】
[化学式１]
【化３】
2021517898.tif 000004
【００１８】
前記化学式１において、
Ａ１〜Ａ３は、それぞれＯまたはＳであり、
Ｂ１〜Ｂ３は、それぞれ直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキレン基；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基であり、
Ｐ３は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または重合性官能基であり、
前記重合性官能基は、エポキシ基、オキセタン基、アジリジニル基、マレイミド基、（メタ）アクリロイル基、または（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに結合して環を形成してもよく、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ０〜３の整数であり、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｋは、１または２であり、ｋが２の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｌ１〜Ｌ３は、それぞれ直接結合または下記化学式２で表されるものであり、
[化学式２]
【化４】
2021517898.tif 000005
前記化学式２において、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
Ｘは、直接結合、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａＣＯＯ−、−ＯＯＣ（ＣＨ２）ｂ−、−（ＣＨ２）ｃ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｄＯ−、−（ＣＨ２）ｅＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｆ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＮＨＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
ａおよびｂは、それぞれ０〜１０の整数であり、
ｃ〜ｆは、それぞれ１〜１０の整数であり、
ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００１９】
従来の四分の一波長板（ｑｕａｒｔｅｒ−ｗａｖｅ  ｐｌａｔｅ、λ／４）用逆分散液晶物質は、逆分散性を示すために、Ｔ型（Ｔ−ｓｈａｐｅ）またはＨ型（Ｈ−ｓｈａｐｅ）分子構造を有する化合物を含んでいた。Ｔ型の場合、分子骨格を構成するために、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）またはベンゾジチオール（ｂｅｎｚｏｄｉｔｈｉｏｌｅ）、具体的には、（ベンジリデンヒドラジニル）ベンゾチアゾール（（ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｈｙｄｒａｚｉｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）の構造をコアに用いる場合が多いが、このような骨格構造を有する分子は、コア部分の剛性および安定性が低くて高温の熱に弱い特性を有していて、車両用ディスプレイなどの、高温に露出する装置への適用に不向きであるという問題点がある。
【００２０】
また、Ｈ型の場合、２つの線形メソゲン（Ｍｅｓｏｇｅｎ）基をスペーサで連結して骨格を構成するが、この場合、逆分散性の特性には優れているが、溶解度が低くて、フィルムを製造するのに困難が大きいという問題点がある。
【００２１】
これに対し、本明細書の一実施態様に係る重合性液晶化合物は、ジフェニルキノキサリン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）またはジベンゾフェナジン（ｄｉｂｅｎｚｏｐｈｅｎａｚｉｎｅ）をコアに含むため、コアの剛性および構造的安定性が高く、これによって、高温耐久性に優れると同時に、溶解度に優れる。したがって、性能に優れ、フィルムの製造が容易な四分の一波長板用の逆分散液晶物質を得ることができる。
【００２２】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００２３】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００２４】
本明細書において、
【化５】
2021517898.tif 000006
は、他の単位または置換基に連結される部位である。
【００２５】
本明細書において、「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００２６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルケニル基；アリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１つ以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００２７】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチルブチル、１−エチルブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、および５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２８】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜４０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００３０】
前記アルキル基は、アリール基またはヘテロアリール基で置換されて、アリールアルキル基またはヘテロアリールアルキル基として作用することができる。前記アリール基およびヘテロアリール基は、それぞれ後述のアリール基およびヘテロアリール基の例示の中から選択される。
【００３１】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式または多環式であってもよい。
【００３２】
単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、およびターフェニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、およびフルオレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３３】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３４】
前記ヘテロ環基は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族との縮合環であってもよい。
【００３５】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３６】
本明細書において、アルキレン基は、２価の基であることを除き、前述したアルキル基の例示の中から選択される。
【００３７】
本明細書において、シクロアルキレン基は、２価の基であることを除けば、前述したシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００３８】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００３９】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００４０】
本明細書において、重合性官能基とは、光または熱によって反応を開始する時、重合反応を起こし得る官能基を意味する。具体的には、
【化６】
2021517898.tif 000007
を含む置換基であってもよい。前記
【化７】
2021517898.tif 000008
は、化学式１に連結される部位であり、前記Ｒ１０１〜Ｒ１２３は、それぞれ水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ水素である。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ４およびＲ５は、それぞれメチル基であって互いに結合して環を形成し、前記Ｒ６〜Ｒ８は、それぞれ水素である。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１−１または１−２で表されてもよい。
【００４４】
[化学式１−１]
【化８】
2021517898.tif 000009
【００４５】
[化学式１−２]
【化９】
2021517898.tif 000010
【００４６】
前記化学式１−１および１−２において、
Ａ１〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ３、Ｒ１〜Ｒ３、Ｐ１〜Ｐ３、Ｌ１〜Ｌ３、ｌ、ｍおよびｎの定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ前記化学式２で表されるものであり、前記Ｌ３は、直接結合である。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、前記Ａ１〜Ａ３は、それぞれＯである。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ炭素数１〜１０の直鎖のアルキレン基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ炭素数１〜５の直鎖のアルキレン基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれエチレン基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ１または２である。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、前記ｌは、２であり、ｍおよびｎは、それぞれ１である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｂ１およびＢ２は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキレン基であり、Ｂ３は、直接結合である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｂ１およびＢ２は、それぞれ炭素数１〜１０の直鎖のアルキレン基である。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｂ１およびＢ２は、それぞれ炭素数２〜８の直鎖のアルキレン基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｂ１およびＢ２は、それぞれブチレン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｐ１〜Ｐ３は、それぞれ（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイルオキシ基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｐ１〜Ｐ３は、それぞれ（メタ）アクリロイルオキシ基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｐ１〜Ｐ３は、それぞれメタクリロイルオキシ基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｐ１およびＰ２は、それぞれ重合性官能基であり、前記Ｐ３は、メチル基、メトキシ基、または水素である。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒは、炭素数６〜３０のアリーレン基；または炭素数３〜３０のシクロアルキレン基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒは、ベンゼン環基またはシクロヘキサン基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２−である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘは、ＣＯＯである。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、前記ａおよびｂは、０〜２の整数である。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、ｃ〜ｆは、それぞれ１または２である。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２は、下記化学式２−１または２−２で表されるものである。
【００６９】
[化学式２−１]
【化１０】
2021517898.tif 000011
【００７０】
[化学式２−２]
【化１１】
2021517898.tif 000012
【００７１】
前記化学式２−１および２−２において、ｔは、１〜３の整数であり、ｔが２以上の時、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、前記ｔは、１である。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ前記化学式２−１または２−２で表されるものであり、前記Ｌ３は、直接結合である。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、前記重合性液晶化合物は、下記化学式１−３〜１−１１３の中から選択されたいずれか１つで表されるものである。
【００７５】
[化学式１−３］
【化１２】
2021517898.tif 000013
【００７６】
[化学式１−４］
【化１３】
2021517898.tif 000014
【００７７】
[化学式１−５］
【化１４】
2021517898.tif 000015
【００７８】
[化学式１−６］
【化１５】
2021517898.tif 000016
【００７９】
[化学式１−７］
【化１６】
2021517898.tif 000017
【００８０】
[化学式１−８］
【化１７】
2021517898.tif 000018
【００８１】
[化学式１−９］
【化１８】
2021517898.tif 000019
【００８２】
[化学式１−１０］
【化１９】
2021517898.tif 000020
【００８３】
[化学式１−１１］
【化２０】
2021517898.tif 000021
【００８４】
[化学式１−１２］
【化２１】
2021517898.tif 000022
【００８５】
[化学式１−１３］
【化２２】
2021517898.tif 000023
【００８６】
[化学式１−１４］
【化２３】
2021517898.tif 000024
【００８７】
[化学式１−１５］
【化２４】
2021517898.tif 000025
【００８８】
[化学式１−１６］
【化２５】
2021517898.tif 000026
【００８９】
[化学式１−１７］
【化２６】
2021517898.tif 000027
【００９０】
[化学式１−１８］
【化２７】
2021517898.tif 000028
【００９１】
[化学式１−１９］
【化２８】
2021517898.tif 000029
【００９２】
[化学式１−２０］
【化２９】
2021517898.tif 000030
【００９３】
[化学式１−２１］
【化３０】
2021517898.tif 000031
【００９４】
[化学式１−２２］
【化３１】
2021517898.tif 000032
【００９５】
[化学式１−２３］
【化３２】
2021517898.tif 000033
【００９６】
[化学式１−２４］
【化３３】
2021517898.tif 000034
【００９７】
[化学式１−２５］
【化３４】
2021517898.tif 000035
【００９８】
[化学式１−２６］
【化３５】
2021517898.tif 000036
【００９９】
[化学式１−２７］
【化３６】
2021517898.tif 000037
【０１００】
[化学式１−２８］
【化３７】
2021517898.tif 000038
【０１０１】
[化学式１−２９］
【化３８】
2021517898.tif 000039
【０１０２】
[化学式１−３０］
【化３９】
2021517898.tif 000040
【０１０３】
[化学式１−３１］
【化４０】
2021517898.tif 000041
【０１０４】
[化学式１−３２］
【化４１】
2021517898.tif 000042
【０１０５】
[化学式１−３３］
【化４２】
2021517898.tif 000043
【０１０６】
[化学式１−３４］
【化４３】
2021517898.tif 000044
【０１０７】
[化学式１−３５］
【化４４】
2021517898.tif 000045
【０１０８】
[化学式１−３６］
【化４５】
2021517898.tif 000046
【０１０９】
[化学式１−３７］
【化４６】
2021517898.tif 000047
【０１１０】
[化学式１−３８］
【化４７】
2021517898.tif 000048
【０１１１】
[化学式１−３９］
【化４８】
2021517898.tif 000049
【０１１２】
[化学式１−４０］
【化４９】
2021517898.tif 000050
【０１１３】
[化学式１−４１］
【化５０】
2021517898.tif 000051
【０１１４】
[化学式１−４２］
【化５１】
2021517898.tif 000052
【０１１５】
[化学式１−４３］
【化５２】
2021517898.tif 000053
【０１１６】
[化学式１−４４］
【化５３】
2021517898.tif 000054
【０１１７】
[化学式１−４５］
【化５４】
2021517898.tif 000055
【０１１８】
[化学式１−４６］
【化５５】
2021517898.tif 000056
【０１１９】
[化学式１−４７］
【化５６】
2021517898.tif 000057
【０１２０】
[化学式１−４８］
【化５７】
2021517898.tif 000058
【０１２１】
[化学式１−４９］
【化５８】
2021517898.tif 000059
【０１２２】
[化学式１−５０］
【化５９】
2021517898.tif 000060
【０１２３】
[化学式１−５１］
【化６０】
2021517898.tif 000061
【０１２４】
[化学式１−５２］
【化６１】
2021517898.tif 000062
【０１２５】
[化学式１−５３］
【化６２】
2021517898.tif 000063
【０１２６】
[化学式１−５４］
【化６３】
2021517898.tif 000064
【０１２７】
[化学式１−５５］
【化６４】
2021517898.tif 000065
【０１２８】
[化学式１−５６］
【化６５】
2021517898.tif 000066
【０１２９】
[化学式１−５７］
【化６６】
2021517898.tif 000067
【０１３０】
[化学式１−５８］
【化６７】
2021517898.tif 000068
【０１３１】
[化学式１−５９］
【化６８】
2021517898.tif 000069
【０１３２】
[化学式１−６０］
【化６９】
2021517898.tif 000070
【０１３３】
[化学式１−６１］
【化７０】
2021517898.tif 000071
【０１３４】
[化学式１−６２］
【化７１】
2021517898.tif 000072
【０１３５】
[化学式１−６３］
【化７２】
2021517898.tif 000073
【０１３６】
[化学式１−６４］
【化７３】
2021517898.tif 000074
【０１３７】
[化学式１−６５］
【化７４】
2021517898.tif 000075
【０１３８】
[化学式１−６６］
【化７５】
2021517898.tif 000076
【０１３９】
[化学式１−６７］
【化７６】
2021517898.tif 000077
【０１４０】
[化学式１−６８］
【化７７】
2021517898.tif 000078
【０１４１】
[化学式１−６９］
【化７８】
2021517898.tif 000079
【０１４２】
[化学式１−７０］
【化７９】
2021517898.tif 000080
【０１４３】
[化学式１−７１］
【化８０】
2021517898.tif 000081
【０１４４】
[化学式１−７２］
【化８１】
2021517898.tif 000082
【０１４５】
[化学式１−７３］
【化８２】
2021517898.tif 000083
【０１４６】
[化学式１−７４］
【化８３】
2021517898.tif 000084
【０１４７】
[化学式１−７５］
【化８４】
2021517898.tif 000085
【０１４８】
[化学式１−７６］
【化８５】
2021517898.tif 000086
【０１４９】
[化学式１−７７］
【化８６】
2021517898.tif 000087
【０１５０】
[化学式１−７８］
【化８７】
2021517898.tif 000088
【０１５１】
[化学式１−７９］
【化８８】
2021517898.tif 000089
【０１５２】
[化学式１−８０］
【化８９】
2021517898.tif 000090
【０１５３】
[化学式１−８１］
【化９０】
2021517898.tif 000091
【０１５４】
[化学式１−８２］
【化９１】
2021517898.tif 000092
【０１５５】
[化学式１−８３］
【化９２】
2021517898.tif 000093
【０１５６】
[化学式１−８４］
【化９３】
2021517898.tif 000094
【０１５７】
[化学式１−８５］
【化９４】
2021517898.tif 000095
[化学式１−８６］
【化９５】
2021517898.tif 000096
【０１５８】
[化学式１−８７］
【化９６】
2021517898.tif 000097
【０１５９】
[化学式１−８８］
【化９７】
2021517898.tif 000098
【０１６０】
[化学式１−８９］
【化９８】
2021517898.tif 000099
【０１６１】
[化学式１−９０］
【化９９】
2021517898.tif 000100
【０１６２】
[化学式１−９１］
【化１００】
2021517898.tif 000101
【０１６３】
[化学式１−９２］
【化１０１】
2021517898.tif 000102
【０１６４】
[化学式１−９３］
【化１０２】
2021517898.tif 000103
【０１６５】
[化学式１−９４］
【化１０３】
2021517898.tif 000104
【０１６６】
[化学式１−９５］
【化１０４】
2021517898.tif 000105
【０１６７】
[化学式１−９６］
【化１０５】
2021517898.tif 000106
【０１６８】
[化学式１−９７］
【化１０６】
2021517898.tif 000107
【０１６９】
[化学式１−９８］
【化１０７】
2021517898.tif 000108
【０１７０】
[化学式１−９９］
【化１０８】
2021517898.tif 000109
【０１７１】
[化学式１−１００］
【化１０９】
2021517898.tif 000110
【０１７２】
[化学式１−１０１］
【化１１０】
2021517898.tif 000111
【０１７３】
[化学式１−１０２］
【化１１１】
2021517898.tif 000112
【０１７４】
[化学式１−１０３］
【化１１２】
2021517898.tif 000113
【０１７５】
[化学式１−１０４］
【化１１３】
2021517898.tif 000114
【０１７６】
[化学式１−１０５］
【化１１４】
2021517898.tif 000115
【０１７７】
[化学式１−１０６］
【化１１５】
2021517898.tif 000116
【０１７８】
[化学式１−１０７］
【化１１６】
2021517898.tif 000117
【０１７９】
[化学式１−１０８］
【化１１７】
2021517898.tif 000118
【０１８０】
[化学式１−１０９］
【化１１８】
2021517898.tif 000119
【０１８１】
[化学式１−１１０］
【化１１９】
2021517898.tif 000120
【０１８２】
[化学式１−１１１］
【０１８３】
【化１２０】
2021517898.tif 000121
【０１８４】
[化学式１−１１２］
【化１２１】
2021517898.tif 000122
【０１８５】
[化学式１−１１３］
【化１２２】
2021517898.tif 000123
【０１８６】
本明細書の一実施態様は、前述した重合性液晶化合物を含む光学素子用液晶組成物を提供する。
【０１８７】
本明細書の一実施態様において、前記光学素子用液晶組成物は、前記重合性液晶化合物のほか、前記重合性液晶化合物と異なる構造を有する第２の重合性液晶化合物を１種以上さらに含んでもよい。
【０１８８】
本明細書において、前記第２の重合性液晶化合物は、前記化学式１で表される重合性液晶化合物と異なる構造を有する化合物を意味し、前記「第２の」という用語が何らかの順序や重要度を意味すると解釈されない。また、「第２の」の用語は、１種類の化合物のみを称すると解釈されず、上述のように、前記化学式１の重合性液晶化合物と異なる構造を有する１種以上の重合性液晶化合物をすべて含む意味として使われた。
【０１８９】
本明細書の一実施態様において、前記第２の重合性液晶化合物は、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のシクロアルキル基を含むカラマティック（ｃｏｌｕｍａｔｉｃ）メソゲンを含むものである。しかし、一般的な線形ＲＭ（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｍｅｓｏｇｅｎ）化合物であればすべて使用可能である。
【０１９０】
本明細書の一実施態様において、好ましくは、前記第２の重合性液晶化合物は、下記化学式３で表されてもよい。
【０１９１】
[化学式３］
【化１２３】
2021517898.tif 000124
【０１９２】
前記化学式３において、
ｐおよびｐ'は、それぞれ重合性官能基であり、
前記重合性官能基は、エポキシ基、オキセタン基、アジリジニル基、マレイミド基、（メタ）アクリロイル基、または（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
ｓｐおよびｓｐ'は、それぞれ直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｘ、Ｘ'およびＸ"は、直接結合、−０−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−ＳＣＯ−、−ＳＯＣ−、または−ＣＳＯ−であり、
前記Ｒは、水素；またはアルキル基であり、
ＡおよびＡ'は、それぞれ置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
ｖは、１〜３の整数であり、ｖが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｗは、０または１である。
【０１９３】
本明細書の一実施態様において、前記ＡおよびＡ'は、それぞれフッ素、炭素数１〜６のアルキル基、ＮＯ２、ＣＮ、またはＳＣＮで置換されていてもよい。
【０１９４】
本明細書の一実施態様において、前記ＡおよびＡ'は、それぞれフェニレン基、ナフチレン基、またはシクロヘキシレン基である。
【０１９５】
本明細書の一実施態様において、前記第２の重合性液晶化合物は、下記の構造のうちのいずれか１つで表される化合物であってもよい。
【０１９６】
【化１２４】
2021517898.tif 000125
【０１９７】
【化１２５】
2021517898.tif 000126
【０１９８】
【化１２６】
2021517898.tif 000127
【０１９９】
本明細書の一実施態様において、前記光学素子用液晶組成物は、重合開始剤および溶媒をさらに含んでもよい。
【０２００】
本明細書の一実施態様において、前記重合開始剤は、光反応開始剤または熱反応開始剤であってもよい。
【０２０１】
前記光反応開始剤としては、ベンゾイルエーテル、ベンゾイルイソブチルエーテル、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルメート、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル）−２−ホルホリニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−ホルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、およびＩｒｇａｃｕｒｅ系化合物の中から選択された１種以上が使用できるが、これに限定されるものではない。
【０２０２】
前記熱反応開始剤としては、タート−アミルパーオキシベンゾエート（ｔｅｒｔ−Ａｍｙｌ  ｐｅｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）、４，４−アゾビス（４−シアノバレリック酸）（４，４−Ａｚｏｂｉｓ（４−ｃｙａｎｏｖａｌｅｒｉｃ  ａｃｉｄ））、１，１'−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１，１'−Ａｚｏｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ））、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；２，２'−Ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ベンゾイルパーオキサイド（Ｂｅｎｚｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、２，２−ビス（タート−ブチルパーオキシ）ブタン（２，２−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｂｕｔａｎｅ）、１，１−ビス（タート−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（１，１−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、２，５−ビス（タート−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（２，５−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−２，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｅ）、２，５−ビス（タート−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン（２，５−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−２，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｈｅｘｙｎｅ）、ビス（１−（タート−ブチルパーオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン（Ｂｉｓ（１−（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−１−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）、１，１−ビス（タート−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１，１−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−３，３，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、タート−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、タート−ブチルパーアセテート（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒａｃｅｔａｔｅ）、タート−ブチルパーオキサイド（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、タート−ブチルパーオキシベンゾエート（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）、タート−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ  ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、クメンヒドロパーオキサイド（Ｃｕｍｅｎｅ  ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、シクロヘキサノンパーオキサイド（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジクミルパーオキサイド（Ｄｉｃｕｍｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ラウロイルパーオキサイド（Ｌａｕｒｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、２，４−ペンタンジオン（２，４−Ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎｅ）、過酢酸（Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）、およびポタシウムパースルフェート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ）の中から選択された１種以上が使用できるが、これに限定されるものではない。
【０２０３】
本明細書の一実施態様において、前記溶媒は、有機溶媒が使用可能であり、シクロヘキサン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブチルベンゼンなどの炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ガンマ−ブチロラクトンなどのエステル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン類；ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール類；フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類；メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類の中から選択された１種以上であってもよい。
【０２０４】
本明細書の一実施態様において、前記重合性液晶化合物は、前記光学素子用液晶組成物１００ｗｔ％を基準として０．１ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％含まれる。
【０２０５】
本明細書の一実施態様において、前記第２の重合性液晶化合物は、前記光学素子用液晶組成物１００ｗｔ％を基準として０．０１ｗｔ％〜５０ｗｔ％含まれる。
【０２０６】
本明細書の一実施態様において、前記重合開始剤は、前記光学素子用液晶組成物１００ｗｔ％を基準として０．００１ｗｔ％〜５ｗｔ％含まれる。
【０２０７】
本明細書の一実施態様において、前記光学素子用液晶組成物中における、前記重合性液晶化合物、第２の重合性液晶化合物、および重合開始剤を除いた残部は、溶媒であってもよい。
【０２０８】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される重合性液晶化合物を含む重合体を提供する。前記化学式１に関する具体的な内容は、本明細書の一実施態様に係る重合性液晶化合物に関して前述した内容を含み、これを引用することができる。
【０２０９】
本明細書の一実施態様において、前記重合体は、前記重合性液晶化合物と異なる構造を有する第２の重合性液晶化合物１種以上が共重合されたものであってもよい。すなわち、前記化学式１で表される重合性液晶化合物と前記第２の重合性液晶化合物が共重合体を形成することができる。
【０２１０】
本明細書の一実施態様において、前記重合体は、フィルム基材上で光硬化または熱硬化で重合が行われ、加えるエネルギーの量および時間を調節して硬化度の調節が容易なため、別の末端キャッピング（ｅｎｄ−ｃａｐｐｉｎｇ）を必要としないことがある。
【０２１１】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０２１２】
本明細書の一実施態様において、前記重合体は、前記化学式１で表される重合性液晶化合物；または前記化学式１で表される重合性液晶化合物および前記第２の重合性液晶化合物の混合物を溶媒に溶かして製造した液晶組成物を、配向膜が備えられた基材上にコーティングし、熱を加えたり、常温に放置することにより溶媒を除去した後、温度変化により配向させ、これを光硬化または熱硬化して重合する方法で製造できる。
【０２１３】
本明細書の一実施態様は、前述した光学素子用液晶組成物の硬化物または重合反応物を含む光学異方体を提供する。
【０２１４】
また、本明細書の一実施態様は、前述した重合体を含む光学異方体を提供する。
【０２１５】
本明細書において、光学異方体とは、その物質の中を光が進む時、進む方向に応じて、光の速度、屈折率および／または吸収などの光学的性質に差異がある物質を意味する。前記光学異方体の例としては、位相差板、位相差フィルム、偏光板、偏光プリズム、輝度向上フィルム、光繊維の被覆材および格納装置などがある。
【０２１６】
本明細書の一実施態様に係る光学異方体は、前述した光学素子用液晶組成物の硬化物、重合反応物、または前述した重合体を含むことにより、高い位相差値を示しながらも、光漏れ現象がないか最小化できる。また、前のラミネート型光学異方体に比べて、厚さが薄いながらも、より単純化された工程で製造できる。
【０２１７】
本明細書の一実施態様において、前記光学異方体は、前記光学素子用液晶組成物を支持体上に塗布および乾燥し、光学素子用液晶組成物を配向させた後、紫外線などを照射して重合させることにより製造できる。
【０２１８】
本明細書の一実施態様において、前記支持体は特に限定されないが、好ましくは、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、セルロース系フィルムなどが利用可能である。そして、前記光学素子用液晶組成物を支持体に塗布する方法としては、公知の方法が特別な制限なく適用可能であり、例えば、ロールコーティング法、スピンコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などが適用可能である。
【０２１９】
また、前記光学素子用液晶組成物を配向させる方法としては、形成された組成物層をラビング（ｒｕｂｂｉｎｇ）処理したり、形成された組成物層に磁場や電場などを印加する方法など、公知の方法が適用可能である。
【０２２０】
本明細書の一実施態様において、前記光学異方体は、用途によってその具体的な形状が決定可能であり、例えば、フィルム形態であるか積層体であってよい。また、前記光学異方体は、用途によって厚さが調節可能であるが、好ましくは０．０１μｍ〜１００μｍの範囲に調節可能である。
【０２２１】
本明細書の一実施態様において、前記光学異方体のＲ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）より小さい値を有することができる。
【０２２２】
本明細書の一実施態様において、前記光学異方体のＲ（４５０）／Ｒ（５５０）は、１未満、好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．８以下であってもよい。
【０２２３】
本明細書において、Ｒ（Ｎ）は、Ｎｎｍ波長の光に対する面上または厚さ方向の位相差を意味し、Ｎは、整数である。
【０２２４】
本明細書の一実施態様は、前述した光学異方体を含むディスプレイ装置用光学素子を提供する。
【０２２５】
本明細書の一実施態様において、前記光学異方体は、ディスプレイ装置の位相差フィルム、光学補償板、配向膜、偏光板、視野角拡大板、反射フィルム、カラーフィルタ、ホログラフィック素子、光偏光プリズム、光ヘッドなどの光学素子として使用可能であり、前記ディスプレイ装置は、多様な液晶表示装置または発光素子などを含む。
【０２２６】
以下、本明細書を具体的には説明するために、実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【実施例】
【０２２７】
＜製造例：重合性液晶化合物の合成＞
【０２２８】
［製造例１］化合物１−４の製造
【０２２９】
【化１２７】
2021517898.tif 000128
【０２３０】
（１）１−４−１ａの合成
【０２３１】
１，２−ｂｉｓ（３−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈａｎｅ−１，２−ｄｉｏｎｅ（２０ｇ、８２．５７ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（３４．２ｇ、２４７．７０ｍｍｏｌ）を、３００ｍＬのアセトン（ａｃｅｔｏｎｅ）に分散させた後、Ｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅ（２１．６ｍｌ、１８１．６５ｍｍｏｌ）を入れて、６時間還流した。反応物を常温に冷やした後、水を注ぎ込み、生成された固体をフィルタリング後に乾燥して、３５．１ｇ（収率９４．４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４５１）の１−４−１ａを得た。
【０２３２】
（２）１−４−１ｂの合成
【０２３３】
１−４−１ａ（１５ｇ、３６．５４ｍｍｏｌ）を、８０ｍＬの酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）に分散させる。分散させた溶液に、４５ｍＬのａｃｅｔｏｎｅに溶かした３，４−ｄｉａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｌ（６．２ｇ、４９．９５ｍｍｏｌ）を入れた後、１２０分間還流した。反応が終了した後、減圧蒸留して酢酸を除去し、混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、ＮａＨＣＯ３溶液で１回、水で１回洗浄した。有機層を集めてＭｇＳＯ４で乾燥しフィルタリングした後、濾液を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィー（Ｈｘ：ＥＡ、２：１）で精製して、１４．２ｇ（収率７９．２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３９）の１−４−１ｂを得た。
【０２３４】
（３）１−４−１ｃの合成
【０２３５】
１−４−１ｂ（１３．５ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）を、７００ｍＬのＭＣに溶かした後、４０ｇの無水塩化鉄（塩化鉄（ＩＩＩ）（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ｆｅｒｒｉｃ  ｔｒｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を入れて、この混合物を常温で１２時間撹拌した。反応が終了した後、減圧蒸留して得た固体を２００ｍＬのＥｔＯＨに入れて還流した後、フィルタリングして黒色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィー（Ｈｘ：ＥＡ、３：１）で分離し、ＣＨＣｌ３、ＥＡで再結晶化して、１−４−１ｃ（６．６ｇ、収率４９．０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７）を得た。
【０２３６】
（４）１−４−１ｄの合成
【０２３７】
１−４−１ｃ（１０ｇ、１７．７４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．４ｇ、５３．２３ｍｍｏｌ）、および２−（２−（２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｏｘｙ）ｅｔｈｏｘｙ）ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒａｎ（４．４４ｇ、２１．２９ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのＤＭＦ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）に分散させた後、１００℃に加熱し、２４時間撹拌させた。反応が終了した後、ＣＨＣｌ３と水で抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、フィルタリングして減圧蒸留した。得られた混合物をＣＨＣｌ３、ＥＡで再結晶化して、１０．１ｇ（収率８０．３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０９）の１−４−１ｄを得た。
【０２３８】
（５）１−４−１ｅの合成
【０２３９】
１−４−１ｄ（１０．１ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）および１０ｗｔ％のＰｄ／Ｃ（０．２ｇ）を、１５０ｍＬのＥｔＯＨに分散させ、Ｈ２（ｇ）が充填された水素化反応器（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｏｒ）で８時間反応させた。反応が終了した後、フィルタリングし濾液を減圧蒸留して、７．０ｇ（収率９８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０１）の１−４−１ｅを得た。
【０２４０】
（６）１−４−１ｆの合成
【０２４１】
１−４−１ｅ（７．０ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）および４−（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（９．０ｇ、３０．７７ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬのＭＣに溶かした後、反応物の温度を０℃に冷却した後、Ｎ，Ｎ'−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ（６．５ｇ、３１．４７ｍｍｏｌ）、４−（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ（０．２ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を、１５ｍＬのＭＣに溶かした溶液を滴加した。反応物の温度を常温に加温した後、１２時間撹拌した。反応が終了した後、生成された固体をフィルタリングし濾液を減圧蒸留して得た混合物をＣＨＣｌ３、ＥＡで再結晶化して、１１．８ｇ（収率８０．４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０５０）の１−４−１ｆを得た。
【０２４２】
（７）１−４−１ｇの合成
【０２４３】
１−４−１ｆ（１０ｇ、９．５３ｍｍｏｌ）およびＰｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（０．２ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬのＥｔＯＨに分散させた後、６５℃に加熱し、８時間撹拌した。反応が終了した後、減圧蒸留してＥｔＯＨを除去した後、ＣＨＣｌ３に溶かし、ＮａＨＣＯ−３水溶液で１回洗浄した後、水で１回さらに洗浄した。有機層を集めてＭｇＳＯ４で乾燥した後、フィルタリングし減圧蒸留することにより、７．６ｇ（収率８２．７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９６４）の１−４−１ｇを得た。
【０２４４】
（８）化合物１−４の合成
【０２４５】
１−４−１ｇ（７ｇ、７．２６ｍｍｏｌ）を、ＭＣに溶かした後、Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（１．５ｍＬ、１０．８９ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を０℃に冷却した後、Ａｃｒｙｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ（０．７ｍＬ、８．７１ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。次に、反応物を常温に昇温し、常温で１時間撹拌した。反応が終了した後、反応物にゆっくり水を入れた。追加的に水をさらに入れて、水で１〜２回洗浄した。有機層を集めてＭｇＳＯ４で乾燥した後、フィルタリングし減圧蒸留した。得られた固体をＣＨＣｌ３、ＥｔＯＨで再結晶化して、６．３ｇ（収率８５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０１９）の下記の化合物１−４を得た。
【０２４６】
［化合物１−４］
【０２４７】
【化１２８】
2021517898.tif 000129
【０２４８】
［製造例２］化合物１−８の製造
【０２４９】
【化１２９】
2021517898.tif 000130
【０２５０】
（１）１−４−２ｄの合成
【０２５１】
前記製造例１の（４）において、１−４−１ｃの代わりに１−４−１ｂ（９．５５ｇ、１７．７４ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（４）と同様の方法で１−４−２ｄ（１０．６ｇ、収率８４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１１）を得た。
【０２５２】
（２）１−４−２ｅの合成
【０２５３】
前記製造例１の（５）において、１−４−１ｄの代わりに１−４−２ｄ（１０．１ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１の（５）と同様の方法で１−４−２ｅ（７．１ｇ、収率９９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０３）を得た。
【０２５４】
（３）１−４−２ｆの合成
【０２５５】
前記製造例１の（６）において、１−４−１ｅの代わりに１−４−２ｅ（７．０ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１の（６）と同様の方法で１−４−２ｆ（１３．１ｇ、収率８９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０５１）を得た。
【０２５６】
（４）１−４−２ｇの合成
【０２５７】
前記製造例１の（７）において、１−４−１ｆの代わりに１−４−２ｆ（１０．０ｇ、９．５３ｍｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１の（７）と同様の方法で１−４−２ｇ（７．４ｇ、収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９６７）を得た。
【０２５８】
（５）化合物１−８の合成
【０２５９】
前記製造例１の（８）において、１−４−１ｇの代わりに１−４−２ｇ（７．０ｇ、７．２６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（８）と同様の方法で下記の化合物１−８（５．７ｇ、収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０２１）を得た。
【０２６０】
［化合物１−８］
【０２６１】
【化１３０】
2021517898.tif 000131
【０２６２】
［製造例３］化合物１−１１０の製造
【０２６３】
【化１３１】
2021517898.tif 000132
【０２６４】
（１）１−１１０−ａの合成
【０２６５】
前記製造例１の（４）において、１−４−１ｃの代わりに前記１−４−１ｂを用い、２−（２−（２−ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｏｘｙ）ｅｔｈｏｘｙ）ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒａｎの代わりに１−ｃｈｌｏｒｏ−２−（２−ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｅｔｈａｎｅ（２．９５ｇ、２１．２９ｍｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１の（４）と同様の方法で１−１１０−ａ（９．９ｇ、収率８７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４１）を得た。
【０２６６】
（２）１−１１０−ｂの合成
【０２６７】
前記製造例１の（５）において、１−４−１ｄの代わりに前記１−１１０−ａ（９．１ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（５）と同様の方法で１−１１０−ｂ（６．０ｇ、収率９７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３３）を得た。
【０２６８】
（３）化合物１−１１０の合成
【０２６９】
前記製造例１の（８）において、１−４−１ｇの代わりに前記１−１１０−ｂ（３．１ｇ、７．２６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（８）と同様の方法で下記の化合物１−１１０（４．９ｇ、収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９８１）を得た。
【０２７０】
［化合物１−１１０］
【０２７１】
【化１３２】
2021517898.tif 000133
【０２７２】
［製造例４］化合物１−１６の製造
【０２７３】
【化１３３】
2021517898.tif 000134
【０２７４】
（１）１−１６−Ａの合成
【０２７５】
日本国特開第２００８−２３９８７３号の実施例１と同様の方法で合成した。
【０２７６】
（２）化合物１−１６の合成
【０２７７】
４−（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄの代わりに１−１６−Ａ（９．９ｇ、３０．７７ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（６）〜（８）と同様の方法で下記の化合物１−１６（１２．３ｇ、収率８２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０７５）を得た。
【０２７８】
［化合物１−１６］
【０２７９】
【化１３４】
2021517898.tif 000135
【０２８０】
［製造例５］化合物１−２４の製造
【０２８１】
【化１３５】
2021517898.tif 000136
【０２８２】
（１）１−２４−Ａの合成
【０２８３】
公開特許ＷＯ２０１６−０８８７４９Ａ１号の実施例８８と同様の方法で合成した。
【０２８４】
（２）１−２４−ｂの合成
【０２８５】
１−４−２ｅ（１０ｇ、１９．９７ｍｍｏｌ）、１−２４−Ａ（１２．３ｇ、４１．９４ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３（１３．８ｇ、９９．８５ｍｍｏｌ）を、１５０ｍＬのＤＭＦと混合して、９０℃で２４時間撹拌した。反応が終了した後、混合物に過剰の水を注ぎ込み、ＣＨＣｌ３で抽出した。有機層を水で２回さらに洗浄した後、有機層を集めてＭｇＳＯ４で乾燥した。フィルタリングした後、濾液を減圧蒸留して得た固体をＣＨＣｌ３、ＥＡで再結晶化して、１−２４−ｂ（１２．７ｇ、収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９５）を得た。
【０２８６】
（３）１−２４−ｃの合成
【０２８７】
１−２４−ｂ（１２．７ｇ、１４．１８ｍｍｏｌ）を、７０ｍＬのＭＣに溶かした後、１００ｍＬのＴｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄを入れて、１時間撹拌した。反応が終了した後、減圧蒸留して溶媒を除去し、得られた固体を水で洗浄後に乾燥して、１−２４−ｃ（９．１ｇ、収率８２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８３）を得た。
【０２８８】
（４）１−２４−Ｄの合成
【０２８９】
公開特許ＵＳ２０１７／０２６０１５０に記載のものと同様の方法で合成した。
【０２９０】
（５）化合物１−２４の合成
【０２９１】
１−４−１ｅの代わりに１−２４−ｃ（９．１ｇ、１１．６３ｍｍｏｌ）、４−（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄの代わりに１−２４−Ｄ（６．２ｇ、２３．２６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（６）〜（８）と同様の方法で下記の化合物１−２４（９．７ｇ、収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１２４５）を得た。
【０２９２】
［化合物１−２４］
【０２９３】
【化１３６】
2021517898.tif 000137
【０２９４】
［製造例６］化合物１−２５の製造
【０２９５】
【化１３７】
2021517898.tif 000138
【０２９６】
１−４−２ｅの代わりに１−１１０−ｂ（６．０ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例５の（２）〜（５）と同様の方法で前記化合物１−２５（１３．１ｇ、収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１２０５）を得た。
【０２９７】
［製造例７］化合物１−３３の製造
【化１３８】
2021517898.tif 000139
【０２９８】
（１）１−３３−Ａの合成
【０２９９】
米国公開特許ＵＳ２０１７／０００８８３３に記載のものと同様の方法で合成した。
【０３００】
（２）化合物１−３３の合成
【０３０１】
１−４−１ｅの代わりに１−４−２ｅ（７．０ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）を、４−（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄの代わりに１−３３−Ａ（１３．７ｇ、３０．７７ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（６）〜（８）と同様の方法で下記の化合物１−３３（１２．１ｇ、収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１３２９）を得た。
【０３０２】
［化合物１−３３］
【０３０３】
【化１３９】
2021517898.tif 000140
【０３０４】
［製造例８］化合物１−４５の製造
【０３０５】
【化１４０】
2021517898.tif 000141
【０３０６】
前記製造例４において、１−２４−Ａの代わりに１−４５−Ａ（１２．０ｇ、４１．９４ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例４と同様の方法で下記の化合物１−４５（１２．８ｇ、収率５２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１２３３）を合成した。
【０３０７】
［化合物１−４５］
【０３０８】
【化１４１】
2021517898.tif 000142
【０３０９】
［製造例９］化合物１−６２の製造
【０３１０】
【化１４２】
2021517898.tif 000143
【０３１１】
（１）１−６２−ａの合成
【０３１２】
１−４−１ｄの代わりに１−４−１ｂ（７．７ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（５）と同様の方法で化合物１−６２−ａ（４．６６ｇ、収率９９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１）を合成した。
【０３１３】
（２）１−６２の合成
【０３１４】
１−４−１ｅの代わりに１−６２−ａ（４．６２ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）を用い、４−（（６−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ）ｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄの含有量を１３．５ｇ（４６．１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ'−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅの含有量を９．７５ｇ、４−（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅの含有量を０．３ｇに変更した以外は、製造例１の（６）と同様の方法で下記の化合物１−６２（１３．２ｇ、収率８２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１１５３）を得た。
【０３１５】
［化合物１−６２］
【０３１６】
【化１４３】
2021517898.tif 000144
【０３１７】
［製造例１０］比較化合物Ａの合成
【０３１８】
【化１４４】
2021517898.tif 000145
【０３１９】
（１）ＣＡ−１の合成
【０３２０】
前記製造例１の（５）において、１−４−１ｄの代わりに１−４−１ｃ（７．６ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（５）と同様の方法で化合物ＣＡ−１（４．６ｇ、収率９８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２９）を得た。
【０３２１】
（２）化合物Ａの合成
【０３２２】
前記製造例１の（８）において、１−４−１ｇの代わりに前記ＣＡ−１（２．４ｇ、７．２６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記製造例１の（８）と同様の方法で比較化合物Ａ（３．２ｇ、収率８６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１９）を得た。
【０３２３】
［製造例１１］比較化合物Ｂの合成
【０３２４】
【化１４５】
2021517898.tif 000146
【０３２５】
１−１１０−ｂ（５ｇ、１１．５６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４．８ｇ、３４．６８ｍｍｏｌ）、およびＣＢ−１（５．４ｇ、２３．１２ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのＡｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅに分散させた後、２４時間還流させた。反応が終了した後、ＣＨＣｌ３と水で抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、フィルタリングし減圧蒸留した。得られた混合物をＣＨＣｌ３、ＥｔＯＨで再結晶化して、比較化合物Ｂ（６．０ｇ、収率８６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０１）を得た。
【０３２６】
＜実施例：位相差層の製造＞
【０３２７】
［実施例１］
【０３２８】
（１）液晶組成物の製造
【０３２９】
前記製造例１の方法で合成した重合性化合物１−４を０．７３８ｇ、重合開始剤ＯＸＥ−１（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製）を０．００７１６ｇ、重合禁止剤Ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ  ｐｈｅｎｏｌ（ＭＥＨＱ）を０．００１１３ｇ、界面活性剤であるＢＹＫ−３５５０（ビックケミージャパン製）を０．０１５０ｇ、および溶媒であるＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ２．２５ｇを混合して、液晶組成物を製造した。
【０３３０】
（２）位相差層の製造
【０３３１】
前記液晶組成物をトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）基材上に乾燥後、厚さが約１μｍ〜２μｍとなるように塗布し、溶媒を除去した後、ｘｙ平面上に配向が行われた状態で、ＵＶＢ領域の波長（約３００ｎｍ）の紫外線を総照射量約２００ｍＪ／ｃｍ２の光量で照射して硬化させて、位相差層を製造した。前記光量はＵＶ  ｐｏｗｅｒ  ｐｕｃｋ  ＩＩを用いて測定した。
【０３３２】
［実施例２〜実施例７］
【０３３３】
下記表１に記載の物質および含有量で重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、および溶媒を用いて液晶組成物を製造した以外は、前記実施例１に記載のものと同様の方法で液晶組成物および位相差層を製造した。
【０３３４】
【表１】
2021517898.tif 000147
【０３３５】
［比較例１］
【０３３６】
前記実施例１において、重合性化合物１−４を用いる代わりに前記製造例１０で製造された重合性比較化合物Ａを用いた以外は、実施例１と同様の方法で位相差層を製造しようとしたものの、当該物質は液晶性を呈しておらず、乾燥時に結晶が析出された。したがって、配向欠陥のない位相差層（液晶重合膜）を製造することが不可能であった。
【０３３７】
［比較例２］
【０３３８】
前記実施例１において、重合性化合物１−４を用いる代わりに前記製造例１１で製造された重合性比較化合物Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で位相差層を製造しようとしたものの、当該物質は液晶性を呈しておらず、乾燥時に結晶が析出された。したがって、配向欠陥のない位相差層（液晶重合膜）を製造することが不可能であった。
【０３３９】
［比較例３］
【０３４０】
前記実施例１において、重合性化合物１−４を用いる代わりに下記の重合性化合物Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の方法で位相差層を製造した。
【０３４１】
化合物Ｃは、韓国公開特許第１０−２０１７−００７４１７８号に記載の方法と同様の方法で合成した。
【０３４２】
【化１４６】
2021517898.tif 000148
【０３４３】
［比較例４］
【０３４４】
前記実施例１において、重合性化合物１−４を用いる代わりに下記の重合性化合物Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で位相差層を製造した。
【０３４５】
化合物Ｄは、韓国公開特許第１０−２０１７−００８６０４７号に記載の方法と同様の方法で合成した。
【化１４７】
2021517898.tif 000149
【０３４６】
＜実験例：位相差層の特性の評価＞
【０３４７】
下記の方法で実施例１〜７、比較例１〜４で製造した位相差層の特性を測定し、その結果を下記表２に示した。
【０３４８】
（１）位相差値の評価
【０３４９】
面上または厚さ方向の位相差は、ミュラーマトリクス（Ｍｕｅｌｌｅｒ  ｍａｔｒｉｘ）を抽出可能なＡｘｏｓｃａｎ装置（Ａｘｏｍａｔｒｉｃｓ社）を用いて測定した。４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍ波長の光に対してそれぞれ測定し、製造メーカーのマニュアルに従って、１６個のミュラーマトリクス値を求めて位相差を抽出し、この値について下記の評価を行った。
【０３５０】
Ａ：Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．８０
Ｂ：０．８０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９０
Ｃ：０．９０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜０．９５
Ｄ：０．９５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．０５
Ｅ：１．０５＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）
【０３５１】
（２）位相差層の厚さの測定
【０３５２】
薄膜の段差を測定可能なＢｒｕｋｅｒ  ＤｅｋｔａｋＸＴ（Ｂｒｕｋｅｒ社）を用いて薄膜の厚さを測定した。
【０３５３】
（３）高温耐久性の評価
【０３５４】
作製した位相差層の２５℃での初期位相差値（Ｒｅｉｎ）を測定し、８０℃で９６時間加熱後の位相差値（Ｒｅｆ）を測定した後、下記数式１により位相差変化率（ΔＲｅ）を計算した。
【０３５５】
［数式１］
ΔＲｅ＝（１−Ｒｅｆ／Ｒｅｉｎ）×１００
【０３５６】
この後、ΔＲｅ値の大きさに応じて、下記のとおり、４つの段階で評価した。
Ａ：ΔＲｅ＜０．５
Ｂ：０．５＜ΔＲｅ＜１．０
Ｃ：１．０＜ΔＲｅ＜５．０
Ｄ：５．０＜ΔＲｅ
【０３５７】
【表２】
2021517898.tif 000150
【０３５８】
実験の結果から確認できるように、本発明の重合性化合物を用いる場合、欠陥がない状態の位相差膜を製造することができ、高温耐久性が向上できる。具体的には、実施例１〜７は、比較例３に比べて、光学特性および高温耐久性にいずれも優れていることを確認することができ、比較例４は、実施例１〜７と類似の光学特性を有するものの、高温耐久性の面では実施例１〜７に比べて著しく性能が低いことを確認することができる。本発明の重合性化合物は、逆分散性を示すための構造的骨格が熱的に安定した構造を取っているため、高温での位相差値の変化が小さいことを確認することができる。
【国際調査報告】
2021517898.tif 000270
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2021517898.tif 000272
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