(57)【要約】  ケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料であって、熱硬化型水性成膜樹脂、熱可塑型水性成膜樹脂、無機ナノ粒子、助剤、溶媒及び純水を含み、熱硬化型水性成膜樹脂の固形分重量は塗料の総重量の０．１〜５０％を占め、熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は塗料の総重量の０．１〜６０％を占め、無機ナノ粒子の固形分重量は塗料の総重量の０．１〜１０％を占め、助剤及び溶媒の重量は塗料の総重量の５〜２５％を占める。該塗料は、薄くて粘着性や絶縁性を有し、縁部からのブリードアウトのない自己接着性コーティング製品を生産でき、鉄心の積層工程の後に二次硬化して成形するときに、過度に高い圧力及び温度を負荷する必要がなく、硬化時間を縮み、鉄心の加工効率を向上させる。  【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料であって、
熱硬化型水性成膜樹脂、熱可塑型水性成膜樹脂、無機ナノ粒子、助剤、溶媒及び純水を含み、前記熱硬化型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜５０％を占め、前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜６０％を占め、前記無機ナノ粒子の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜１０％を占め、前記助剤及び溶媒の重量は、塗料の総重量の５〜２５％を占め、残りは純水であることを特徴とするケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項２】
前記熱硬化型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の５〜２０％を占めることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項３】
前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の２０〜４０％を占めることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項４】
前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、熱硬化型水性成膜樹脂＋熱可塑型水性成膜樹脂の合計重量の２０〜９５％、好ましくは６５〜８５％を占めることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項５】
前記無機ナノ粒子の固形分重量は、塗料の総重量の２〜６％を占めることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項６】
前記熱硬化型水性成膜樹脂は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項７】
前記エポキシ樹脂の固形分重量は、熱硬化型水性成膜樹脂の重量の８０〜９９％、好ましくは９１〜９８％を占めることを特徴とする請求項６に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項８】
前記エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１００〜２０００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量Ｍｗが２００〜４０００、官能性が２〜３であることを特徴とする請求項６又は７に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項９】
前記硬化剤は、ジシアンジアミド、アミノ樹脂、イミダゾール、ポリイソシアナートのうちの１種又は複数種であることを特徴とする請求項６に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１０】
前記熱可塑型水性成膜樹脂は、ポリビニルアセテート、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステルのうちの１種又は複数種の共重合体であることを特徴とする請求項１、３又は４に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１１】
前記熱可塑型水性成膜樹脂は、ポリウレタン共重合エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１２】
前記ポリウレタン共重合エラストマーの製造方法は、ポリエステルジオール及び機能性モノマーであるジメチロールプロピオン酸を１００〜１１０℃、真空度０．０８５〜０．０９５ＭＰａで０．５〜１ｈ脱水した後、１０〜６０℃に降温し、乾燥された親水性機能性モノマーであるジイソシアネートを加え、６０〜９０℃で１〜４ｈ予備重合反応させ、イソシアネート基ＮＣＯ末端プレポリマーを得て、次に撹拌条件下でこのプレポリマーを、中和剤であるトリエチルアミン及び鎖延長剤であるトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶解した水溶液に加え、６０〜９０℃で２〜５ｈ反応させて、水性ポリウレタン共重合エラストマーを得ることを特徴とする請求項１１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１３】
前記ポリウレタン共重合エラストマーは、重量平均分子量が２〜８万、成膜温度が常温〜２００℃、開環温度が１２０〜１８０℃であることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１４】
前記ジメチロールプロピオン酸の質量は、前記ポリエステルジオール、ジメチロールプロピオン酸及びジイソシアネートの総質量の４〜８％を占めることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１５】
前記親水性機能性モノマーであるジイソシアネートは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はイソホロンジイソシアネートであることを特徴とすることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１６】
前記ポリエステルジオールのヒドロキシル価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１７】
前記ジイソシアネートのイソシアネート基と、ポリエステルジオール及びジメチロールプロピオン酸を脱水した生成物のヒドロキシ基とのモル比が４：３〜５：４であることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１８】
プレポリマー中のイソシアネート基と、トリメチロールプロパンに含まれるヒドロキシ基とのモル比が１：１であることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項１９】
中和剤であるトリエチルアミンのモル数とプレポリマーモノマー中のジメチロールプロピオン酸のモル数との比が１〜１．１：１であり、水の使用量とプレポリマーの重量との比が１．８〜２：１であることを特徴とする請求項１２に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項２０】
前記無機ナノ粒子は、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＣａＣＯ３、Ｃｒ２Ｏ３のうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項２１】
前記助剤及び溶媒には、エチレングリコールが含まれ、エチレングリコールの使用量が塗料の総重量の０．１〜３．５％であることを特徴とする請求項１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項２２】
前記助剤は、消泡剤、湿潤剤、レベリング剤、増粘剤、沈降防止剤、フラッシュ錆抑制剤のうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【請求項２３】
前記溶媒は、エチレングリコールを含み、グリセリン、酸化プロピレン、ｎ−ブチルアルコール、イソブタノール、イソプロパノール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、トリグリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートのうちの少なくとも１種をさらに含むことを特徴とする請求項１又は２１に記載のケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近代的な量産を実現したモータコアの積層成形には、主に、ボルト接合、溶接、リベット締めや接着などの方式があり、そのうち、接着方式は、ケイ素鋼板同士を面固定の方式で組み立てて成形することができ、それにより、積層成形工程は、汚染がなく、鉄心の固定強度が高く、電磁振動ノイズが小さく、鉄心効率が高いなどの利点を有し、特にその他の固定方式を用いればねじれや剛性不足を招く場合、及びリベット打ち又は溶接に不便である場合などに適している。
【０００３】
ケイ素鋼板の表面に自己接着性コーティングを塗布することは、接着方式でケイ素鋼同士を固定して成形するための一般的な方法であるが、以下の問題が存在する。輸入された自己接着性コーティング付きケイ素鋼の使用コストが高く、鉄心の積層成形工程が面倒で且つ作業効率が低く、比較的厚い自己接着性コーティングにより、二次硬化の際にケイ素鋼板の端面にコーティングのブリードアウトが存在し、それにより、鉄心の積厚の差値が大きくなり、積層係数が下がり、さらに鉄心の縁に対する研磨などの更なる工程などを追加する必要があり、その結果、現在のケイ素鋼用の自己接着性コーティング製品は市場に受け入れられる程度が低い。
【０００４】
従来の自己接着性塗料は、主に熱硬化型エポキシエマルジョン及びその硬化剤（又は促進剤）を代表的な成分とし、それを用いたコーティング製品は、接着強度が大きく、耐食性及び耐寒接着性が優れ、ユーザーの使用ニーズを満たし、現在、代表的な商品として、例えばＲｅｍｂｒａｎｄｔｉｎ社製のＲｅｍｉｓｏｌ  ＥＢ５４６／５４７／５４８／５４９シリーズの塗料製品がある。しかしながら、このような従来の自己接着性コーティングは、接着強度がコーティングの膜厚と正の相関関係を有し、優れた接着強度、絶縁性や耐食性などの特性を確保するために、一般的に、各表面のコーティングの乾燥膜厚が４μｍより大きい必要があり、鉄心を二次硬化して成形する際に、有機樹脂の架橋成膜が放熱反応であるため、積層係数が下がり、鉄心の積厚の差値が大きくなり、ホットプレスによる縁部からのブリードアウトなど、様々な問題が生じ、その結果、自己接着性コーティング製品に対するエンドユーザーの満足度が制限される。また、従来の自己接着性コーティングは、鉄心の二次硬化過程で１８０〜２５０℃で１〜４時間保温し、６〜３０Ｂａｒの圧力を負荷するというプロセス条件を必要とするため、ユーザーから、鉄心の積層成形工程の要求が高く且つ作業効率が低いということがしばしば指摘された。
【０００５】
現在、自己接着性コーティングの成分が主に有機物であることに鑑み、耐熱性を改善するために、当業者が従来の自己接着性塗料に無機粒子、例えばシリコン／アルミニウム／チタンのゾル又は分散体、或いは金属酸化物とシリコンホウ化物の複合塩、或いはリン酸塩や無機フィラーなどを加える。しかし、実際には、ケイ化物、アルミニウム化合物、チタン化合物の分散体だけは、工業的応用の可能性があり、残りの無機添加物の生産は、大規模で実施されにくく、塗料に無機塩の分散体を加えても自己接着性コーティングの耐熱性を適度に改善するだけで、鉄心のアニール、ブルーイングなどのプロセスでの高温に耐えることができない。従って、開発された耐高温性自己接着性コーティングは、一部のユーザーにより特別な用途に用いられる可能性があり、現在、ケイ素鋼生産工場では関連する普及や応用情報がなく、従来の自己接着性コーティングに固有の上記の使用上の欠陥も解決されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来のコーティングの膜厚が大きいことに起因する、ホットプレスによるコーティングの縁部からのブリードアウト、鉄心の縦方向の積厚差が不良であるなどの問題を解決する、ケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料を提供することを目的とし、該塗料は、薄くて粘着性が高く、絶縁性が高く、縁部からのブリードアウトのない自己接着性コーティング製品を生産でき、鉄心の硬化成形工程での温度、時間及び負荷力などのユーザーの使用条件を改善し、ケイ素鋼用の自己接着性絶縁コーティング製品の応用の広さと深さを拡大する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を実現するために、本発明の技術案は以下のとおりである。
ケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料であって、熱硬化型水性成膜樹脂、熱可塑型水性成膜樹脂、無機ナノ粒子、助剤、溶媒及び純水を含み、前記熱硬化型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜５０％を占め、前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜６０％を占め、前記無機ナノ粒子の固形分重量は、塗料の総重量の０．１〜１０％を占め、前記助剤及び溶媒の重量は、塗料の総重量の５〜２５％を占め、残りは純水であるケイ素鋼用の水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料。
【０００８】
好ましくは、前記熱硬化型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の５〜２０％を占める。
【０００９】
好ましくは、前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、塗料の総重量の２０〜４０％を占める。
【００１０】
好ましくは、前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量は、熱硬化型水性成膜樹脂＋熱可塑型水性成膜樹脂の合計重量の２０〜９５％、好ましくは６５〜８５％を占める。
【００１１】
好ましくは、前記無機ナノ粒子の固形分重量は、塗料の総重量の２〜６％を占める。
【００１２】
前記助剤及び溶媒には、エチレングリコールが含まれ、エチレングリコールの使用量が前記水溶性環境保全型自己接着絶縁塗料の総重量の０．１〜３．５％である。
【００１３】
前記熱硬化型水性成膜樹脂は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含む。
【００１４】
好ましくは、前記エポキシ樹脂の固形分重量は、熱硬化型水性成膜樹脂の重量の８０〜９９％、好ましくは９１〜９８％を占める。
【００１５】
さらに好ましくは、前記エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１００〜２０００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量Ｍｗが２００〜４０００、官能性が２〜３である。
【００１６】
前記硬化剤は、ジシアンジアミド、アミノ樹脂、イミダゾール、ポリイソシアナートのうちの１種又は複数種である。
【００１７】
好ましくは、前記熱可塑型水性成膜樹脂は、ポリビニルアセテート、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステルのうちの１種又は複数種の共重合体である。
【００１８】
さらに好ましくは、前記熱可塑型水性成膜樹脂は、ポリウレタン共重合エラストマーである。
【００１９】
本発明の前記ポリウレタン共重合エラストマーの製造方法は、以下のとおりである。ポリエステルジオール及びジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）を１００〜１１０℃、真空度０．０８５〜０．０９５ＭＰａで０．５〜１ｈ脱水した後、１０〜６０℃に降温し、乾燥させた親水性機能性モノマーであるジイソシアネートを加え、６０〜９０℃で１〜４ｈ反応させ、プレポリマーを得て、さらにこの温度でネオペンチルグリコール及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を加えて鎖延長を行い、鎖延長反応時間は2 〜 5hであり、分子量２〜８万、成膜温度：常温〜２００℃、開環温度１２０〜１８０℃のポリウレタン共重合エラストマーを得る。
【００２０】
さらに、上記製造方法では、親水性機能性モノマーであるジイソシアネートを加えると同時に、粘度を低下させるように少量のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を適宜加える。
【００２１】
前記親水性機能性モノマーであるジイソシアネートとジメチロールプロピオン酸のモル比が１：０．５〜１である。
【００２２】
前記親水性機能性モノマーであるジイソシアネートは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）又はイソホロンジイソシアネートなどである。
【００２３】
また、前記親水性機能性モノマーであるジイソシアネートとジメチロールプロピオン酸のモル比が１：０．５〜１であることにより、予備重合反応中にそれぞれのジメチロールプロピオン酸分子の２つの活性反応点が鎖延長反応に関与し、親水性機能性モノマー（１つの活性官能基のみを含む第三級アミン化合物）でブロックされないことを確保する。
【００２４】
前記ポリエステルジオールのヒドロキシル価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記ジイソシアネートのイソシアネートＮＣＯ基と、ポリエステルジオール及びジメチロールプロピオン酸を脱水した生成物のヒドロキシ基とのモル比が４：３〜５：４であり、ジメチロールプロピオン酸のカルボキシ基含有量がプレポリマーの重量の２．１〜２．５％である。
【００２５】
また、前記鎖延長反応では、ジオールのヒドロキシ基とプレポリマー中の末端イソシアネート基のモル比が０．９〜１：１である。
【００２６】
本発明の前記ポリウレタン共重合エラストマーの別の製造方法は、以下のとおりである。ポリエステルジオール及び機能性モノマーであるジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）を１００〜１１０℃、真空度０．０８５〜０．０９５ＭＰａで０．５〜１ｈ脱水した後、１０〜６０℃に降温し、ジイソシアネートを加え、６０〜９０℃で１〜４ｈ反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを得る。次に撹拌条件下でこのプレポリマーを、中和剤であるトリエチルアミン及び鎖延長剤であるトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶解した水溶液に加え、６０〜９０℃で２〜５ｈ反応させ、分子量２〜８万、成膜温度：常温〜２００℃、開環温度１２０〜１８０℃のポリウレタン共重合エラストマーを得る。
【００２７】
さらに、上記製造方法では、前記ジメチロールプロピオン酸の質量は、プレポリマーモノマーの総質量（ポリエステルジオール、ジメチロールプロピオン酸及びジイソシアネートの総質量）の４〜８％を占める。
【００２８】
前記親水性機能性モノマーであるジイソシアネートは、トリレンジイソシアネート、又はヘキサメチレンジイソシアネート、又はイソホロンジイソシアネートなどである。
【００２９】
前記ポリエステルジオールのヒドロキシル価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３０】
前記ジイソシアネートのイソシアネートＮＣＯ基と、ポリエステルジオール及びジメチロールプロピオン酸を脱水した生成物のヒドロキシ基とのモル比が４：３〜５：４であり、このようにして、末端がイソシアネートでブロックされた後続の鎖延長用のプレポリマーが得られる。
【００３１】
前記プレポリマー中のイソシアネートＮＣＯ基のモル数とトリメチロールプロパンに含まれるヒドロキシ基のモル数との比が１：１である。
【００３２】
前記中和剤であるトリエチルアミンのモル数とプレポリマーモノマー中のジメチロールプロピオン酸のモル数との比が１〜１．１：１であり、中和剤が少し過剰になることにより、完全に中和することが確保できる。水の使用量とプレポリマーの重量との比が１．８〜２：１である。
【００３３】
好ましくは、前記無機ナノ粒子は、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｆｅ３Ｏ４、ＣａＣＯ３、Ｃｒ２Ｏ３のうちの少なくとも１種である。
【００３４】
好ましくは、前記助剤は、消泡剤、湿潤剤、レベリング剤、増粘剤、沈降防止剤、フラッシュ錆抑制剤のうちの少なくとも１種である。
【００３５】
好ましくは、前記溶媒は、エチレングリコールを含み、グリセリン、酸化プロピレン、ｎ−ブチルアルコール、イソブタノール、イソプロパノール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、トリグリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートのうちの少なくとも１種をさらに含む。
【００３６】
本発明の研究によれば、前記熱硬化型水性成膜樹脂を単独でケイ素鋼コイル材に塗布してベークして成膜すると、一部のエポキシ樹脂と潜在性硬化剤が熱せられ、架橋反応して成膜し、残りの活性エポキシ樹脂が硬化基と反応しておらず、鉄心に加工した後、２つずつのコーティングシートの間に加熱加圧が施されるときに、コーティング内に残った活性エポキシ樹脂と硬化基が熱せられた後に、引き続き架橋反応して三次元網状構造の膜層を形成し、それにより、接着性を発生させて、熱硬化型自己接着性コーティングを形成する。該熱硬化型自己接着性コーティングは、優れた機械的防護性、耐食性、耐溶媒性や絶縁性を有するとともに、所定の耐熱性及び接着強度を有する。ただし、コーティングは、強い接着強度を得るには、所定の厚さ（＞４μｍ）を保証しなければならず、且つこのようなコーティングの架橋硬化が放熱性反応であるため、コーティング鋼板の縁部からのブリードアウトの発生を回避できない。
【００３７】
本発明の研究によれば、前記熱可塑型水性成膜樹脂を単独でケイ素鋼コイル材に塗布して、ベークして水分及び溶媒を除去した後、密に堆積して成膜する。鉄心に加工した後、２つずつのコーティングシートの間に加熱加圧が施されると、樹脂の鎖状基が伸び、冷却後に互いに結び付けられ、それにより、接着力が生じる。熱可塑型自己接着性コーティング薄膜は、優れた接着強度を有し、ベーク及び硬化過程がいずれも吸熱性反応であるため、コーティング鋼板の縁部からのブリードアウト現象を大幅に改善、更には根絶することができる。しかし、このようなコーティングは、柔らかく、その機械的防護性、耐食性などが相対的に不足している。
【００３８】
熱硬化型／熱可塑型成膜樹脂のそれぞれの特性の違いに応じて、本発明は、この２種類の樹脂を組み合わせて用いる。本発明の研究によれば、成膜樹脂に熱硬化型成膜樹脂を加え、前記熱可塑型水性成膜樹脂の固形分重量が熱硬化型水性成膜樹脂＋熱可塑型水性成膜樹脂の合計重量の２０〜９５％、好ましくは６５〜８５％を占めるように制御することにより、以下の効果をもたらす。ａ）熱可塑型成膜樹脂成分を加えるため、得られたコーティングが薄膜の状態では強い接着性を有する。ｂ）塗料中の熱可塑型樹脂成分の割合が高いほど、塗料をケイ素鋼板の表面に塗布して固定成形することにより得た鉄心を一次硬化した後のコーティング全体の硬度が低くなり、鉄心を二次硬化するときに必要な負荷圧力が小さくなり、ひいては、更なる加圧を必要とせずに鉄心自体の重量だけで硬化接着を実現できる。ｃ）熱可塑型膜の形成が吸熱反応であるため、比較的薄いコーティングの膜厚と比較的低い負荷圧力と組み合わせて、二次硬化後の鉄心の端面のブリードアウトを容易に制御、更には根絶することができる。
【００３９】
本発明の前記塗料は、反応活性を有する無機ナノ粒子状物をさらに加える必要があり、そうすると、熱硬化型／熱可塑型成膜樹脂の官能基との間に物理的／化学的架橋点を形成し、それにより、樹脂官能基分子鎖にＲ−Ｏ−Ｒ及び／又はＲ−Ｏ−Ｃ結合（Ｒは、Ｓｉ／Ａｌ／Ｔｉ／Ｚｒ／Ｚｎなどの金属元素を表す）を導入して網状構造を形成することができる。無機ナノ粒子状物の固形分重量は、０．１〜１０％、好ましくは２〜６％を占め、含有量が少なすぎると、上記作用を発揮できず、含有量が多すぎると、塗布液の全体安定性が悪くなり、却ってコーティングシート間の接着強度を低下させてしまう。
【００４０】
本発明の前記無機ナノ粒子は、鉄心形態のコーティングシート同士が加熱加圧されて硬化するとき、熱硬化架橋により形成される三次元網状構造に対しても、熱可塑化して延伸して結びつけることで形成された混合分子鎖に対しても、「リベット」のような耐変形作用を果たし、構造補強効果を発揮することができ、コーティングの接着強度の向上に寄与する。さらに、無機ナノ粒子は、さらに、コーティングの機械的防護性、絶縁性、耐熱性や緻密性を向上することができ、薄膜コーティングに必要な特性を基本的に保証する。
【００４１】
本発明の前記塗料中の助剤の主な役割は、水性塗料の高速ロール塗布に対する塗布作業性を確保し、存在し得る濡れ、レベリング、フラッシュ錆、気泡などのコーティングの欠陥を防止することである。前記塗料中の有機溶剤は、主に、有機樹脂及び助剤の水への溶解性を向上させるためのものであり、また、溶液の表面張力を減少させ、コーティングのベーク過程で引け孔や塗り漏れなどの欠陥が発生することを防止し、さらに消泡機能も兼ねている。助剤及び溶媒は、保湿効果を果たすように、好ましくは、エチレングリコールを含有し、その分量が０．１〜３．５％であり、主な目的は、塗料が風乾された後に低温で成膜することによって水洗いで落としにくいことを防止するためである。
【００４２】
本発明の前記塗料に純水を加えることで、最終塗料の固形分重量を３０〜５５％に調整し、コーティングの粘度を１５〜６０秒に制御することができ、それにより、所望のコーティングの膜厚を正確に制御することができる。
【００４３】
本発明による自己接着性塗料を用いて両面においてコーティングを施したケイ素鋼は、１８０〜２６０℃の鋼帯温度でベークされると、各面の乾燥膜厚が１〜４μｍに制御される。コーティングケイ素鋼板が打ち抜き加工された後に積層されて鉄心になる場合、二次硬化プロセスは、鉄心の圧力負荷０．１〜８Ｂａｒ、１２０〜２００℃の温度で０．５〜４時間維持し、好ましくは圧力負荷０．５〜４Ｂａｒ、１５０〜２００℃の温度で０．５〜２時間維持することである。従って、本発明に係る自己接着性塗料を用いることによって、鉄心成形工程での二次硬化の温度、時間及び負荷圧力に対する要求が低減され、鉄心の硬化成形工程における温度、時間や負荷力などのユーザーの使用条件が改善される。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の有益な効果は、以下のとおりである。
本発明では、熱可塑型水性成膜樹脂を加えて自己接着性絶縁塗料を製造し、製造した自己接着性コーティング膜は、膜厚が１〜４μｍである場合、高い接着強度（２〜４．２Ｎ／ｍｍ）及び高い絶縁性（表面絶縁抵抗≧３０Ω．ｃｍ２／枚）を有し、従って、比較的薄い自己接着性コーティング膜で、絶縁性、耐熱性、耐食性などの基本的な特性を確保した上で、より高い接着強度が得られ、そして、鉄心の積層工程の後に二次硬化成形するときに、ケイ素鋼板の端部で自己接着性コーティングのブリードアウトがなく、鉄心の積層工程の後に二次硬化成形するときに、過度に高い圧力、過度に高い温度を負荷する必要がなく、そして、硬化時間を縮み、ユーザーの使用条件を低減させ、鉄心の加工効率を向上させる。
【００４５】
本発明の前記塗料は、水溶性エポキシ／ポリウレタンなどの成膜樹脂を基材とし、低毒性・低害性の溶媒を用いたものであり、得られた塗料は非危険化学品であり、ＶＯＣ排出量が少なく、環境にやさしい。この水溶性環境保全型絶縁塗料は、様々なモータ、特にマイクロモーター、サーボモーター、自動車モータなどの新興分野用のケイ素鋼板の表面に塗布することができ、優れた接着強度及び絶縁性を有し、また、従来の自己接着性コーティング製品に存在する縁部からのブリードアウトという問題を解決し、ユーザーの使用条件を改善し、明らかな実用性を有し、商業的な応用範囲は非常に広い。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の実施例３におけるコーティングの膜厚と接着強度の関係図である。
【図２】本発明の実施例３におけるコーティングの膜厚と縁部のブリードアウト現象の関係図である。
【図３】本発明の実施例３における硬化温度と接着強度の関係図である。
【図４】本発明の実施例３における負荷圧力と接着強度の関係図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下、実施例及び図面を参照しながら、本発明についてさらに説明する。
【００４８】
実施例（一）
熱硬化型水性成膜樹脂、熱可塑型水性成膜樹脂、無機ナノ粒子、助剤、溶媒及び水から構成される塗料の配合処方は、表１〜２に示される。各種類の成分を均一に撹拌混合し、塗布液を調製しておく（無機ナノ粒子は、純水に高速分散させておき、次に分散液の形態で加えることができる）。
【００４９】
表１の共重合エラストマーＩの製造方法は、以下のとおりである。分子量１０００のポリエステルジオール（十朝化工社製のＣＴ−ＥＰ１０００）０．２６ｍｏｌ及びジメチロールプロピオン酸０．１４ｍｏｌを、１０５℃、真空度０．０９ＭＰａで１ｈ脱水し、３０℃に降温し、乾燥したイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を０．５ｍｏｌ加え、７０℃で４ｈ反応させ、撹拌下でプレポリマーを、トリエチルアミン０．１４７ｍｏｌ及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）０．６６７ｍｏｌを溶解した水溶液に加え、水の量が７７６ｍｌであり、次に８０℃で撹拌しながら３．５ｈ維持し、分子量約７万、成膜温度約１００℃、開環温度約１５０℃の水性ポリウレタン共重合エラストマーを得た。容易に比較するために、すべての塗布液の固形分重量を４０〜５０％に制御し、塗料のNo.４粘度カップでの粘度を２０〜３０秒とした。塗布液を２本ロール又は３本ロール型ロールコータでＭ３００−３５Ａ高級ケイ素鋼帯の表面に塗布し、直火式ベーク炉又は赤外乾燥炉を用いて１８０〜２６０℃の板温条件でベークして一次硬化して成膜し、コーティングの片面の乾燥膜厚を３μｍに制御した。
【００５０】
実施例１：エポキシ樹脂：商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．ＴＭ９１５、ＤＯＷ社から購入；変性アミン：商品名ＪＨ−６３１１Ｍ、佳迪達新材料科技有限公司から購入；酸化アルミニウム：商品名Ａｅｒｏｄｉｓｐ（登録商標）Ｗ  ６４０  ＺＸ、エボニック社から購入；レベリング剤：ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ化学から購入；フラッシュ錆抑制剤：ＺＴ−７０９、海川化工社から購入。
【００５１】
実施例２：エポキシ樹脂：商品名Ｅｐｉｋｏｔｅ  ６５２０、ＨＥＸＩＯＮから購入；ジシアンジアミド：商品名Ｄｉｃｙａｎｅｘ（登録商標）１４００Ｆ、米国のエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社から購入；二酸化シリコン：商品名ＨＤＫ（登録商標）  Ａ３０１７、ワッカー・ケミー社から購入；レベリング剤：ＢＹＫ−３４６及び消泡剤：ＢＹＫ−０２５：ＢＹＫ化学社から購入。
【００５２】
実施例３：エポキシ樹脂：商品名ＣＴ−Ｅ６００、十朝化工社から購入；ジシアンジアミド：商品名Ｄｉｃｙａｎｅｘ（登録商標）１４００Ｆ、米国のエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社から購入；二酸化シリコン：商品名Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００、エボニック社から購入；消泡剤：ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ化学社から購入；湿潤剤：Ｔｅｇｏ  ２４５、エボニックテゴケミー社から購入。
【００５３】
実施例４：エポキシ樹脂：商品名Ｅｐｉｋｏｔｅ  ６５２０、ＨＥＸＩＯＮ社から購入；変性アミン：商品名ＪＨ−６３１１Ｍ、佳迪達新材料科技有限公司から購入；ポリウレタン：商品名ＣＴ−１４０６、十朝化工社から購入；二酸化シリコン：商品名ＨＤＫ（登録商標）  Ａ３０１７、ワッカー・ケミー社から購入；消泡剤：ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ化学社から購入；湿潤剤：Ｔｅｇｏ  ２４５、エボニックテゴケミー社から購入。
【００５４】
実施例５：エポキシ樹脂：商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．ＴＭ  ９１５、ＤＯＷ社から購入；ジシアンジアミド：商品名Ｄｉｃｙａｎｅｘ（登録商標）１４００Ｆ、米国のエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社から購入；酢酸ビニル−エチレン共重合体：商品名Ｃｅｌｖｏｌｉｔ（登録商標）  １４９６、セラニーズ社から購入；二酸化シリコン：商品名Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）  ３８０、エボニック社から購入；レベリング剤：ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ化学社から購入。
【００５５】
比較例１：エポキシ樹脂：商品名ＣＴ−Ｅ６００、十朝化工社から購入、アミノ樹脂：商品名Ｃｙｍｅｌ  ３２５、オルネクスユーエスエーインコーポレイテッド社から購入；二酸化シリコン：商品名ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＥＨ−５、キャボット社から購入；レベリング剤：ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ化学社から購入；フラッシュ錆抑制剤：ＺＴ−７０９、海川化工社から購入。
【００５６】
比較例２：二酸化チタン：商品名Ａｅｒｏｄｉｓｐ（登録商標）  Ｗ  ７４０  Ｘ、エボニック社から購入；レベリング剤：ＢＹＫ−３４８及び消泡剤：ＢＹＫ−０２５：ＢＹＫ化学社から購入。
【００５７】
コーティング特性の評価結果を表３に示し、表３において、評価符号は、◎優秀、
【００５８】
【数１】
2021517198.tif 000003
【００５９】
良好、〇一般、△やや不良、×不良で受け入れられない。
【００６０】
表３から分かるように、単一の熱硬化型コーティング（比較例１及び比較例３）は、防護性が非常に良好であるが、自己接着性コーティングとしての接着特性が良好ではない、一方、単一の熱可塑型コーティング（比較例２）は、接着特性が最も良好であるが、保護性及び耐熱性が不良であり、更には受け入れられない、それに対して、実施例１〜５の熱可塑型／熱硬化型混合コーティングは、統合的特性が良好であり、そのうち、実施例３は、優れた接着特性とその他のコーティング特性を両立させることができるので、最適な実施例である。
【００６１】
実施例（二）  異なる膜厚によるコーティングの加工・使用特性への影響の比較
実施例３及び比較例３の塗料配合処方を選んで用い、塗布液を２本ロール又は３本ロール型ロールコータでＭ３００−３５Ａ高級ケイ素鋼帯の表面に塗布し、直火式ベーク炉又は赤外乾燥炉を用いて１８０〜２６０℃の板温条件でベークして１次硬化して成膜し、コーティングの膜厚が異なる鋼板を得るように調整した。二次硬化には、金型外の通常の硬化プロセスを用い、４Ｂａｒの圧力負荷を印加し、２００℃で１．５時間保温した。
【００６２】
膜厚が３μｍの場合、ＡＳＴＭ  Ａ７１７標準に準じて絶縁性を測定したところ、表面絶縁抵抗は≧３０Ω．ｃｍ２／枚であり、高い絶縁性を有した。
【００６３】
コーティングの接着強度（ＩＳＯ  １１３３９標準に準じたＴ剥離法で検出、下同）と膜厚の関係を図１に示し、コーティングの膜厚と縁部からのブリードアウト現象との関係を図２に示した。
【００６４】
図１から分かるように、本発明の実施例３の塗料による自己接着性コーティング膜は、膜厚が１〜４μｍの場合、接着強度が２．６〜４．２Ｎ／ｍｍに達し、比較的強い接着力を有し、本発明で製造された自己接着性コーティング膜は、膜厚が＜４μｍの場合、接着強度がいずれも比較例３より優れている。
【００６５】
図２から分かるように、本発明の実施例３の塗料による薄膜は、厚さが０〜７μｍの範囲では、いずれもブリードアウト現象がなく、一方、比較例３で得られたコーティングは、膜厚が比較的厚い場合、縁部からのブリードアウト現象が深刻であった。
【００６６】
実施例（三）異なる二次硬化プロセスによるコーティングの加工・使用特性へのの影響の比較
実施例３及び比較例３の塗料配合処方を選んで用い、塗布液を２本ロール又は３本ロール型ロールコータでＭ３００−３５Ａ高級ケイ素鋼帯の表面に塗布し、直火式ベーク炉又は赤外乾燥炉を用いて１８０〜２６０℃の板温条件でベークして１次硬化して成膜し、コーティングの片面の乾燥膜厚を３〜３．５μｍに制御した。以下の金型外の通常の二次硬化プロセスを採用した。ａ）負荷圧力が６Ｂａｒ、硬化保温時間が１．５時間であが、異なる硬化温度を与え、硬化温度と接着強度の関係を図３に示し、ｂ）２００℃で１．５時間保温し、異なる圧力負荷を印加し、負荷圧力と接着強度の関係を図４に示した。
【００６７】
図３から分かるように、本発明の実施例３の塗布液は、二次硬化して成膜するときに、硬化温度≦２００℃では、比較的高い接着強度が得られ、それは、本発明に係る塗料が、二次硬化するときに、より低い硬化温度で、より高い接着強度を実現できることを示した。
【００６８】
図４から分かるように、本発明の実施例３の塗布液は、二次硬化して成膜するとき、負荷圧力≦４Ｂａｒでは、比較的高い接着強度が得られ、それは、本発明に係る塗料が、二次硬化するときに、より低い圧力負荷で、より高い接着強度を実現できることを示した。
【００６９】
【表１】
2021517198.tif 000004
【００７０】
【表２】
2021517198.tif 000005
【００７１】
【表３】
2021517198.tif 000006
【図１】
2021517198.tif 000007
【図２】
2021517198.tif 000008
【図３】
2021517198.tif 000009
【図４】
2021517198.tif 000010
【国際調査報告】
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2021517198.tif 000012
2021517198.tif 000013
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