(57)【要約】  本発明は、一般に、レンズ表面上に相対的に高濃度の第一アミノ基をそれぞれが本質的に有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、及びその製造方法に関する。また本発明は、レンズ表面上に相対的に高濃度のＮ−Ｂｏｃ保護された第一アミノ基をそれぞれが本質的に有し、Ｎ−Ｂｏｃ保護された第一アミノ基はレンズ抽出及び／又は水和ステップにおいて容易且つ都合よく脱保護が可能である、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）約２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分の第１の繰り返し単位；
（２）２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの第２の繰り返し単位；
（３）約１重量％〜約１５重量％（好ましくは約１．５重量％〜約１２．５重量％、より好ましくは約２重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約２．５重量％〜約８重量％）の少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーの第３の繰り返し単位；
（４）０〜約２．５重量％（好ましくは０〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．０５重量％〜約１．０重量％）の少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位；
（５）０〜約２５重量％（好ましくは０〜約２０重量％、より好ましくは約２．５重量％〜約１７．５重量％、さらにより好ましくは約５重量％〜約１５重量％）の少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーの第５の繰り返し単位；並びに
（６）０〜約３．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約２．０重量％の少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又は少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの第６の繰り返し単位
を含んでなるシリコーンヒドロゲルバルク材料を含んでなるコンタクトレンズ前駆体であって、
前記シリコーンヒドロゲルバルク材料中に存在する繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計が、少なくとも７０重量％（好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％）である、コンタクトレンズ前駆体。
【請求項２】
（１）重合性組成物中の全重合性成分の全量に対して、
（ａ）約２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分、
（ｂ）２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の少なくとも１つの親水性ビニルモノマー、
（ｃ）約１重量％〜約１５重量％（好ましくは約１．５重量％〜約１２．５重量％、より好ましくは約２重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約２．５重量％〜約８重量％）の少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー、
（ｄ）０〜約２．５重量％（好ましくは０〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．０５重量％〜約１．０重量％）の非シリコーンビニル架橋剤、
（ｅ）約０．０５重量％〜約２．０重量％（好ましくは約０．１重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．３重量％〜約１．２重量％）のフリーラジカル開始剤、
（ｆ）０〜約２５重量％（好ましくは０〜約２０重量％、より好ましくは約２．５重量％〜約１７．５重量％、さらにより好ましくは約５重量％〜約１５重量％）の少なくとも１つのブレンディングビニルモノマー、並びに
（ｇ）０〜約３．０重量％（好ましくは約０．１重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約２．０重量％）の少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又はＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマー
を含んでなるが、ただし、成分（ａ）〜（ｇ）及び他の列挙されていない重合性成分の量の合計が１００％であることを条件とする、室温で透明である重合性組成物を調製するステップと；
（２）レンズ型に前記重合性組成物を導入するステップと；
（３）前記レンズ型中で熱的に又は化学線で前記重合性組成物を硬化し、Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーのＮ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を形成し、ここで各Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位は−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を含んでなる、ステップと；
（４）その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために十分な時間、約４以下のｐＨを有する液体媒体中に前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を浸漬することによって、前記Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を、それぞれ第一アミノ基（−ＮＨ２）を有する第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップと
を含んでなる、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法。
【請求項３】
前記レンズ型が疎水性ポリマー材料から製造される（好ましくはポリプロピレンから製造される）、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
液体媒体が１．０〜約４．０（好ましくは約１．５〜約４．０、より好ましくは約２．０〜約４．０）のｐＨを有する、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記液体媒体が、酸性化された水、水溶液、水及び水と混和性である１つ又はそれ以上の有機溶媒の酸性化された混合物（好ましくは水と、１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の有機溶媒との酸性化された混合物）、酸性化された有機溶媒（１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せからなる群から選択される酸性化された有機溶媒）、又は有機溶媒の酸性化された混合物（好ましくは１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール及びそれらの組合せからなる群から選択される）、或いはそれらの組合せである、請求項２〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記液体媒体が、ギ酸、塩化水素酸、硫酸又はそれらの組合せによって酸性化される、請求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換する前記ステップが約４０℃〜約８０℃（好ましくは約４０℃〜約７０℃、より好ましくは約４０℃〜約６０℃）の温度において実行される、請求項２〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
その上に第一アミノ基を有する前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性ポリマー材料を共有結合させて、その上に前記親水性ポリマー材料のコーティングを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップをさらに含んでなり、前記親水性ポリマー材料が、カップリング剤の不在下又は存在下で共有結合を形成するように前記ＳｉＨｙコンタクトレンズの前記表面上の１つの第一アミノ基とそれぞれが共反応性である１つ又はそれ以上の反応性官能基（好ましくはアゼチジニウム基、アジリジン基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、カルボキシル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、アルデヒド基、アズラクトン基、イソシアネート基又はそれらの組合せ）を含んでなる、請求項２〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記親水性ポリマー材料を前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに共有結合させる前記ステップが、約１１５℃〜約１２５℃の温度で、約２０〜９０分間、密閉されたレンズパッケージ中で、少なくとも０．０１重量％（好ましくは約０．０５重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは０．２重量％〜約１．０重量％）の前記親水性ポリマー材料を含んでなるパッケージング溶液中に含浸された、その上に第一アミノ基を有する前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズをオートクレーブ処理することによって実行される、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分が、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基を有するビニルモノマー、トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニルモノマー、ポリシロキサンビニルモノマー、ポリカルボシロキサンビニルモノマー、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボネート、トリメチルシリルエチルビニルカルボネート及びトリメチルシリルメチルビニルカルボネート、それらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分が、ポリシロキサンビニル架橋剤、ポリカルボシロキサンビニル架橋剤又はそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤を含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーが、（１）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリルアミド；（２）Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるヒドロキシル含有アクリルモノマー；（３）２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸及びそれらの組合せからなる群から選択されるカルボキシル含有アクリルモノマー；（４）Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの組合せからなる群から選択されるアミノ含有アクリルモノマー；（５）Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びそれらの混合物からなる群から選択されるＮ−ビニルアミドモノマー；（６）１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びそれらの組合せからなる群から選択されるメチレン含有ピロリドンモノマー；（７）エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるＣ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー；（８）エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるビニルエーテルモノマー；（９）エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるアリルエーテルモノマー；（１０）（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せからなる群から選択されるホスホリルコリン含有ビニルモノマー；（１１）アリルアルコール；（１２）Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート；（１３）Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）；（１４）Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン；又はそれらの組合せを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１１のいずれか一項��記載の方法。
【請求項１３】
前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーが、Ｎ−［２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｂｏｃ保護ビニルアミン、Ｂｏｃ保護アリルアミン又はそれらの組合せを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ−アリル−メタクリルアミド、Ｎ−アリル−アクリルアミド又はそれらの組合せを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーがメタクリル酸メチルを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール並びにそれらの組合せからなる群から選択されるＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなる、請求項１に記載のコンタクトレンズ前駆体又は請求項２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項２〜１６のいずれか一項に記載の方法に従って得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１８】
少なくとも５０バレルの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性係数及び約４０％〜約７０％の平衡含水量を有する、請求項１７に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１９】
少なくとも１０秒のウォーターブレイクアップ時間、約９０度以下の静的液滴による水接触角、約２以下の摩擦等級又はそれらの組合せを有する、請求項１７又は１８に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、表面上にそれぞれ相対的に高濃度のアミノ基を本質的に有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、その製造方法、及び水勾配コンタクトレンズの製造におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ソフトコンタクトレンズの新しい分類である水勾配（ｗａｔｅｒ  ｇｒａｄｉｅｎｔ）シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが開発され、そして毎日使い捨て可能なコンタクトレンズ、市場ではＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）（Ａｌｃｏｎ）として導入することに成功している。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのこのような新しい分類は、水勾配構造、コアから表面まで３３％から８０％より高い含水量までの増加を有することを特徴とする（米国特許第８，４８０，２２７号明細書を参照のこと）。このユニークなデザインによって、非常に潤滑であり、且つ極めて柔らかな、水分の多いレンズ表面が得られ、すなわち、患者に優れた着用快適性を提供することができる。
【０００３】
そのようなソフトコンタクトレンズは、米国特許第８，５２９，０５７号明細書に記載されるプロセスに従って製造することができる。このプロセスは、それぞれのコンタクトレンズをポリアニオン性ポリマーのコーティング溶液中に浸漬し、それぞれのコンタクトレンズ上に固着層を形成するステップと、次いで、オートクレーブの間にレンズパッケージ中で固着層上に直接的に、水溶性の高度に分岐した親水性ポリマー材料を共有結合させるステップとを含んでなる。製造効率を改善するために、水勾配コンタクトレンズを製造するための製造プロセスにおいて、固着層を形成するためのステップを排除することが望ましいであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、オートクレーブの間にレンズパッケージ中で直接的に、水溶性の高度に分岐した親水性ポリマー材料を共有結合させるための反応性固着部位として機能することが可能である、相対的に高い第一アミノ基の表面濃度を本質的に有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための方法が依然として必要とされている。水勾配コンタクトレンズを製造するための、より効率的なプロセスも必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、一態様において、レンズ表面上で本質的に高濃度のアミノ基をそれぞれ有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。この方法は、（ａ）少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマー、（ｃ）−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を有するＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー（Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基である）、（ｄ）任意選択的な少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤、並びに（ｅ）少なくとも１つのフリーラジカル開始剤を含んでなる、室温で透明である重合性組成物を調製するステップと；レンズ型に重合性組成物を導入するステップと；レンズ型中で熱的に又は化学線で重合性組成物を硬化し、Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーのＮ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を形成し、ここで各Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位は−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を含んでなる、ステップと；それぞれ第一アミノ基を有するアミノ含有繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために十分な時間、約４以下のｐＨを有する液体媒体中にシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を浸漬することによって、Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位からＢｏｃ基を除去するステップとを含んでなる。
【０００６】
本発明は、別の態様において、（１）少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分の第１の繰り返し単位、（２）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの第２の繰り返し単位、（３）−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を有する少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーの第３の繰り返し単位（Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基である）、及び（４）任意選択的な少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位を含んでなる、シリコーンヒドロゲルバルク材料を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を提供する。
【０００７】
本発明のこれら及び他の態様は、本発明の好ましい実施形態の以下の説明から明らかになるであろう。詳細な説明は、単に本発明の例示的なものであり、且つ添付の請求項及びその同等物によって定義される本発明の範囲を制限するものではない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
別に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び学術用語は、本発明が属する技術分野の当業者が普通に理解するものと同じ意味を有する。一般的に、本明細書において使用される命名法及び実験室手順は、当業者に公知であり、一般的に採用されている。それらの手順では、従来の方法、例えば当業者により実施され、各種の一般的に引用される方法が使用される。用語が単数で与えられている場合でも、本発明者らは、その用語の複数形も考慮に入れている。本明細書において使用される命名法及び以下で記載される実験室手順は、当業者に公知であり、一般的に採用されているものである。また、添付の請求項を含めて、本明細書で使用される場合、文脈上明らかに他に規定されない限り、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの単数形に対する記載は複数を含み、且つ特定の数値に対する記載は少なくともその特定の値を含む。本明細書で使用される場合、「約」は、「約」を用いられた数が、引用された数プラス又はマイナス引用された数の１〜１０％を含むことを意味する。
【０００９】
「コンタクトレンズ」は、着用者の眼の上又は内部に配置することのできる構造を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を補正、改良又は変化させることができるが、必ずしもそうでなければならないわけではない。コンタクトレンズは、当業者に公知であるか又は今後開発される適切ないかなる材料であることも可能であり、且つソフトレンズ、ハードレンズ又はハイブリッドレンズであることが可能である。「シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」又は「ＳｉＨｙコンタクトレンズ」は、シリコーンヒドロゲルのバルク（コア）材料を含んでなるコンタクトレンズを指す。
【００１０】
「ソフトコンタクトレンズ」は、２．５ＭＰａ未満の弾性係数を有するコンタクトレンズを指す。
【００１１】
「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル材料」は、三次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）を有し、水に不溶性であるが、それが完全に水和された場合にポリマーマトリックス中に少なくとも１０重量パーセントの水を保持することが可能である、架橋されたポリマー物質を指す。
【００１２】
「シリコーンヒドロゲル」又は「ＳｉＨｙ」は、少なくとも１つのシリコーン含有モノマー又は少なくとも１つのシリコーン含有マクロマー又は少なくとも１つの架橋性シリコーン含有プレポリマーを含んでなる重合性組成物を共重合させることにより得られるシリコーン含有ヒドロゲルを指す。
【００１３】
本出願で使用される場合、「非シリコーンヒドロゲル」という用語は、理論的にケイ素を含まないヒドロゲルを指す。
【００１４】
本明細書で使用される場合、「親水性」は、脂質よりも水と容易に親和するであろう材料又はその一部を説明する。
【００１５】
「ビニルモノマー」は、１つの単独のエチレン系不飽和基を有し、溶媒に溶解性であり、且つ化学線で又は熱的に重合可能である化合物を指す。
【００１６】
「室温」という用語は、約２１℃〜約２７℃の温度を指す。
【００１７】
「可溶性」という用語は、溶媒中の化合物又は材料に関連して、化合物又は材料が溶媒中に溶解されて、室温で少なくとも約０．０２重量％の濃度を有する溶液を生じることができることを意味する。
【００１８】
「不溶性」という用語は、溶媒中の化合物又は材料に関連して、化合物又は材料が溶媒中に溶解されて、室温で約０．００５重量％未満の濃度を有する溶液を生じることができることを意味する。
【００１９】
本出願で使用される場合、「エチレン系不飽和基」という用語は、本明細書中で広い意味で利用され、少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有するいずれかの基を包含することが意図される。エチレン系不飽和基の例としては、限定されないが、（メタ）アクリロイル
【化１】
2021512369.tif 000002
アリル、ビニル、スチレニル又は他のＣ＝Ｃ含有基が挙げられる。
【００２０】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
【００２１】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「化学線で」は、重合性組成物、プレポリマー又は材料の硬化、架橋又は重合に関連して、硬化（例えば、架橋及び／又は重合）が化学線照射、例えばＵＶ／可視光照射、イオン化照射（例えば、ガンマ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射などにより実施されることを意味する。熱硬化法又は化学線硬化法は、当業者に周知である。
【００２３】
「親水性ビニルモノマー」は、本明細書で使用される場合、ホモポリマーとして、水溶性であるか、又は少なくとも１０重量パーセントの水を吸収することが可能なポリマーを典型的にもたらすビニルモノマーを指す。
【００２４】
「疎水性ビニルモノマー」は、本明細書で使用される場合、ホモポリマーとして、水に不溶性であり、且つ１０重量パーセント未満の水を吸収することが可能なポリマーを典型的にもたらすビニルモノマーを指す。
【００２５】
「Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー」は、−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を有するビニルモノマー（Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基である）を指す。
【００２６】
「第一アミノ含有ビニルモノマー」は、−ＮＨ２のアミノ基を有するビニルモノマーを指す。
【００２７】
「ブレンドビニルモノマー」は、重合性組成物の親水性及び疎水性成分の両方を溶解して溶液を形成することができるビニルモノマーを指す。
【００２８】
「アクリルモノマー」は、１つの単独の（メタ）アクリロイル基を有するビニルモノマーを指す。
【００２９】
「Ｎ−ビニルアミドモノマー」は、アミド基の窒素原子に直接結合するビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）を有するアミド化合物を指す。
【００３０】
「マクロマー」又は「プレポリマー」は、エチレン系不飽和基を有し、且つ７００ダルトンよりも大きい数平均分子量を有する化合物又はポリマーを指す。
【００３１】
本出願において使用される場合、「ビニル架橋剤」という用語は、少なくとも２つのエチレン系不飽和基を有する有機化合物を指す。「ビニル架橋剤」は、約７００ダルトン以下の分子量を有するビニル架橋化剤を指す。
【００３２】
本出願において使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ又は複数のモノマー、又はマクロマー、又はプレポリマー、又はそれらの組合せを重合させることにより形成される材料を意味する。
【００３３】
本出願において使用される場合、ポリマー材料（モノマー又はマクロマー材料も含む）の「分子量」という用語は、特に断らない限り又は別の試験条件を示さない限り、数平均分子量を指す。
【００３４】
「ポリシロキサンセグメント」は、それぞれ互いに独立して、式
【化２】
2021512369.tif 000003
（式中、Ｒ１’及びＲ２’は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ−置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロエーテル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールラジカル、−ａｌｋ−（ＯＣ２Ｈ４）γ１−ＯＲｏ（式中、ａｌｋはＣ１〜Ｃ６アルキルジラジカルであり、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、且つγ１は１〜１０の整数である）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、−ＮＲ３’Ｒ４’、−ＮＲ３’−のアミノ結合、−ＣＯＮＲ３’−のアミド結合、−ＣＯＮＲ３’Ｒ４’のアミド、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合及びＣ１〜Ｃ４アルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有するＣ２〜Ｃ４０有機ラジカル、或いは直鎖親水性ポリマー鎖からなる群から独立して選択される２つの置換基であり、Ｒ３’及びＲ４’は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１５アルキルである）を有する少なくとも３つの連続的且つ直接的に連結したシロキサン単位（二価ラジカル）からなるポリマー鎖を指す。
【００３５】
「ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメント及び少なくとも２つのエチレン系不飽和基を含んでなる化合物を指す。
【００３６】
「直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントを含み、且つ主鎖の２つの末端部のそれぞれにおいて１つのエチレン系不飽和基を末端とする主鎖を含んでなる化合物を指す。
【００３７】
「鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤」は、それぞれの対が１つの二価ラジカルによって結合される、少なくとも２つのエチレン系不飽和基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含んでなる化合物を指す。
【００３８】
「ポリカルボシロキサン」は、それぞれ互いに独立して、式
【化３】
2021512369.tif 000004
（式中、ｎ１は２又は３の整数であり、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ３’’及びＲ４’’は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルラジカル（好ましくはメチル）である）を有する少なくとも３つの連続的且つ直接的に連結したシロキサン単位（二価ラジカル）からなるポリマー鎖である少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメントを含有する化合物を指す。
【００３９】
「ポリカルボシロキサンビニルモノマー」は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメント及び１つの単独のエチレン系不飽和基を含んでなる化合物を指す。
【００４０】
「ポリカルボシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメント及び少なくとも２つのエチレン系不飽和基を含んでなる化合物を指す。
【００４１】
「流体」という用語は、本明細書において使用される場合、材料が液状のように流動可能であることを示す。
【００４２】
本出願において使用される場合、「透明」という用語は、重合性組成物に関連して、重合性組成物が透明溶液又は液体混合物である（すなわち、４００〜７００ｎｍの範囲において８５％以上の光透過率を有する）ことを意味する。
【００４３】
「アルキル」という用語は、直鎖状又は分岐状のアルカン化合物から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中で１つの他の基と１つの結合を形成する。
【００４４】
「アルキレンの二価の基」又は「アルキレンジラジカル」又は「アルキルジラジカル」という用語は、相互に言い換え可能であり、アルキルから１つの水素原子を除去することにより得られる二価ラジカルを指す。アルキレンの二価の基は、有機化合物中で他の基と２つの結合を作る。
【００４５】
「アルコキシ」又は「アルコキシル」という用語は、直鎖状又は分岐状のアルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中で１つの他の基と１つの結合を形成する。
【００４６】
本出願において、「置換された」という用語は、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルに関連して、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルが、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルの１つの水素原子を置き換えられ、且つヒドロキシ（−ＯＨ）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（アルキルスルフィド）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を含んでなることを意味する。
【００４７】
フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤のいずれでもあることが可能である。「光開始剤」は、光を使用することにより、フリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。「熱開始剤」は、熱エネルギーを使用することにより、ラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。
【００４８】
本出願において「アゼチジニウム」又は「３−ヒドロキシアゼチジニウム」という用語は、
【化４】
2021512369.tif 000005
のプラスに帯電した（すなわち、カチオン性の）二価ラジカル（又は基若しくは部分）を指す。
【００４９】
「熱架橋性」という用語は、ポリマー材料又は官能基に関連して、ポリマー材料又は官能基が他の材料又は官能基と比較的高い温度（約４０℃〜約１４０℃）で架橋（又はカップリング）反応することができる一方、ポリマー材料又は官能基が、約５℃〜約１５℃の温度では、約１時間の間に検出できる程度に他の材料又は官能基と同一の架橋反応（又はカップリング反応）できないことを意味する。
【００５０】
「アズラクトン」という用語は、式
【化５】
2021512369.tif 000006
（式中、ｐは、０又は１であり、３Ｒ及び４Ｒは、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（好ましくはメチル）である）の一価ラジカルを指す。
【００５１】
「アジリジン基」という用語は、式
【化６】
2021512369.tif 000007
（式中、Ｒ２は、水素、メチル又はエチルである）の一価ラジカルを指す。
【００５２】
本出願において使用される場合、「ホスホリルコリン」という用語は、
【化７】
2021512369.tif 000008
（式中、ｎは１〜５の整数であり、且つＲ１’’’、Ｒ２’’’及びＲ３’’’は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８ヒドロキシアルキルである）の双性イオン基を指す。
【００５３】
材料の固有の「酸素透過性」、Ｄｋｉは、酸素が材料を通過するであろう割合である。本出願で使用される場合、「酸素透過性（Ｄｋ）」という用語は、ヒドロゲル（シリコーン若しくは非シリコーン）又はコンタクトレンズに関連して、米国特許出願公開第２０１２／００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載の手順に従って、境界層効果によって引き起こされる酸素フラックスに対する表面抵抗に関して約３４〜３５℃において測定されて、そして補正される、補正酸素透過性（Ｄｋｃ）を意味する。酸素透過性は、慣習的にバレルの単位で表される。「バレル」は、［（ｃｍ３酸素）（ｍｍ）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍ  Ｈｇ）］×１０−１０として定義される。
【００５４】
レンズ又は材料の「酸素透過率」、Ｄｋ／ｔは、測定される面積上で、ｔの平均厚さ［ミリの単位で］を有する特定のレンズ又は材料を酸素が通過するであろう割合である。酸素透過率は、慣習的にバレル／ｍｍの単位で表される。「バレル／ｍｍ」は［（ｃｍ３酸素）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍ  Ｈｇ）］×１０−９として定義される。
【００５５】
「眼科的に互換性がある」とは、本明細書において使用される場合、接眼レンズ環境に有意にダメージを与えることなく、且つ有意な使用者の不快感がない状態で長時間、接眼レンズ環境と密接に接触状態にあり得る材料又は材料の表面を指す。
【００５６】
「係数」又は「弾性係数」という用語は、コンタクトレンズ又は材料に関して、コンタクトレンズ又は材料の剛性の尺度である引張係数又はヤング率を意味する。シリコーンヒドロゲル材料又はコンタクトレンズの弾性モジュラスの測定法は、当業者によく知られている。例えば、全ての市販のコンタクトレンズは、報告された弾性係数値を有する。これは、実施例１に記載の通りに測定することができる。
【００５７】
本発明は、一般に、レンズ表面上にそれぞれ相対的に高濃度の第一アミノ基（−ＮＨ２）を本質的に有するＳｉＨｙコンタクトレンズの製造方法に関する。本発明は、部分的に、Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーを含むレンズ配合物（すなわち、重合性組成物）からキャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズが、疎水性材料（例えば、ポリプロプレン）から製造された型を使用したとしても、アミノ含有ビニルモノマーを含むレンズ配合物からキャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズよりもはるかに高いアミノ基の表面濃度を有することができるという発見に基づくものである。シリコーンヒドロゲルレンズ配合物中で第一アミノ基を有するビニルモノマーが使用される場合（例えば、アミノプロプルメタクリルアミド、ＡＰＭＡｍ）、親水性の第一アミノ基のため、それは疎水性のシリコーン含有重合性成分と高度に相溶性ではあり得ず、且つレンズ配合物とキャスト成形用の型（特に疎水性の型、例えば、ポリプロピレン型）との間の界面へ、それらのシリコーン含有重合性成分と一緒に移動することが容易となり得ないことが考えられる。アミノ含有ビニルモノマーを含むそのようなレンズ配合物からキャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズは、アミノ基の低表面濃度を有し得る。それとは対照的に、ビニルモノマーの第一アミノ基が疎水性保護Ｂｏｃ基によって保護される場合、それは疎水性シリコーン含有重合性成分とより相溶性となり、且つレンズ配合物と型との間の界面へ、それらのシリコーン含有重合性成分と一緒に移動することが容易となることが可能である。レンズ表面において濃厚化されたＢｏｃ保護アミノ基は、当業者に知られているいずれのＢｏｃ脱保護プロセスに従って第一アミノ基へと変換されることができる。Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーを含み、且つＢｏｃ脱保護処理を受ける、そのようなレンズ配合物からキャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズは、アミノ基の比較的高い表面濃度を有し得る。第一アミノ基の比較的高い表面濃度を有する、そのようなＳｉＨｙコンタクトレンズは、レンズ表面上での第一アミノ基の存在のため、比較的高い湿潤性を有することが可能であり、且つ固定層を形成するステップを必要とせずに、米国特許第８，５２８，０５７号明細書のコーティングプロセスにおいて直接使用することも可能である。
【００５８】
また本発明は、部分的に、レンズ製造プロセス中のレンズ抽出ステップにおいてＢｏｃ脱保護が有利に直接実行可能であるという発見に基づくものである。典型的に、キャスト成形後のＳｉＨｙコンタクトレンズは、未重合の重合性成分及び形成したオリゴマーを除去するために、液体媒体（例えば、有機溶媒、有機溶媒の混合物、水及び有機溶媒の混合物など）によって抽出される必要がある。酸（例えば、ギ酸、塩酸、硫酸など）を抽出媒体中に都合よく添加し、そのｐＨ値を約４以下の値まで低下させることができる。そのような酸化液体媒体による抽出の間に、Ｂｏｃ保護アミノ基を第一アミノ基へと変換することができる。
【００５９】
本発明は、一態様において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。この方法は、（ａ）少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマー、（ｃ）−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を有するＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー（Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基である）、（ｄ）任意選択的な少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤、並びに（ｅ）少なくとも１つのフリーラジカル開始剤を含んでなる、室温で、且つ任意選択的であるが、好ましくは約０℃〜約４℃の温度において透明である重合性組成物を調製するステップと；レンズ型に重合性組成物を導入するステップと；レンズ型中で熱的に又は化学線で重合性組成物を硬化し、−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を含んでなるＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーのＮ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を形成するステップと；その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために十分な時間、約４以下（好ましくは約１．０〜約４．０、より好ましくは約１．５〜約４．０、さらにより好ましくは約２．０〜約４．０）のｐＨ及び任意選択的であるが好ましくは約４０℃以上（好ましくは約４０℃〜約８０℃、より好ましくは約４０℃〜約７０℃、さらにより好ましくは約４０℃〜約６０℃）の温度を有する液体媒体中にシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を浸漬することによって、Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を、それぞれ第一アミノ基（−ＮＨ２）を有する第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップとを含んでなる。好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０バレルの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性係数及び約４０重量％〜約７０重量％の平衡含水量を有する。より好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも１０秒のウォーターブレイクアップ時間及び約９０度以下の静的液滴による水接触角を有する。
【００６０】
本発明によると、シリコーン含有ビニルモノマーは、当業者に知られているいずれのシリコーン含有ビニルモノマーであることも可能である。好ましいシリコーン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、それぞれビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニルモノマー、ポリシロキサンビニルモノマー、ポリカルボシロキサンビニルモノマー、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボネート、トリメチルシリルエチルビニルカルボネート及びトリメチルシリルメチルビニルカルボネート及びそれらの組合せが含まれる。
【００６１】
好ましい実施形態において、シリコーン含有ビニルモノマーは、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）
【化８】
2021512369.tif 000009
（式中、ａ１はゼロ又は１であり；ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化９】
2021512369.tif 000010
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、ゼロ又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、ゼロ又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ又は０〜２つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数であり；且つｒ１は２又は３の整数である）のシロキサン含有ビニルモノマーである。
【００６２】
式（Ｍ１）の好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−プロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）ア��リルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、α−ビニルカルボネート末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−ビニルカルバメート末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、米国特許第９，０９７，８４０号明細書及び同第９，１０３，９６５号明細書に開示されるもの並びにそれらの混合物が含まれる。上記式（Ｍ１）の好ましいポリシロキサンビニルモノマーは、商業的な供給元（例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ、Ｇｅｌｅｓｔなど）から入手可能であるか、又は特許、例えば、米国特許第５，０７０，２１５号明細書、同第６，１６６，２３６号明細書、同第６８６７２４５号明細書、同第８４１５４０５号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６１４２６１号明細書及び同第９２１７８１３号明細書に記載の手順に従って調製可能であるか、或いは当業者に周知のカップリング反応に従って、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミド若しくは（メタ）アクリルオキシポリエチレングリコールと、モノ−エポキシプロピルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって、グリシジル（メタ）アクリレートとモノ−カルビノール末端ポリジメチルシロキサン、モノ−アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン若しくはモノ−エチルアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって、又はイソシアナトエチル（メタ）アクリレートとモノ−カルビノール末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって調製可能である。
【００６３】
好ましい式（Ｍ２）のシロキサン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−（メタ）アクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバメート、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチル−シロキシ）シラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート、米国特許第９，０９７，８４０号明細書、同第９，１０３，９６５号明細書及び同第９，４７５，８２７号明細書に開示されるもの、並びにそれらの混合物が含まれる。上記好ましいシリコーン含有ビニルモノマーは、商業的な供給元から入手可能であるか、又は米国特許第５，０７０，２１５号明細書、同第６，１６６，２３６号明細書、同第７２１４８０９号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６５８７４８号明細書、同第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書及び同第９４７５８２７号明細書に記載される手順に従って調製可能である。
【００６４】
いずれのポリカルボシロキサンビニルモノマーも本発明において使用可能である。好ましいポリカルボシロキサンビニルモノマーの例としては、限定されないが、米国特許第７，９１５，３２３号明細書及び同第８，４２０，７１１号明細書、並びに米国特許出願公開第２０１２／２４４０８８Ａ１号明細書及び同第２０１２／２４５２４９Ａ１号明細書に開示されるものが含まれる。
【００６５】
いずれの適切なシリコーン含有ビニル架橋剤も本発明において使用可能である。好ましいシリコーン含有ビニル架橋剤の例としては、限定されないが、ポリシロキサンビニル架橋剤、ポリカルボシロキサンビニル架橋剤、及びそれらの組合せが含まれる。
【００６６】
いずれの適切なポリシロキサンビニル架橋剤も本発明において使用可能である。好ましいポリシロキサンビニル架橋剤の例は、ジ−（メタ）アクリロイル末端ポリジメチルシロキサン；ジ−ビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；ジ−ビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−アルファ，オメガ−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；米国特許第５，７６０，１００号明細書に記載されるマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ及びマクロマーＤからなる群から選択されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４，１３６，２５０、同第４，１５３，６４１号明細書、同第４，１８２，８２２号明細書、同第４，１８９，５４６号明細書、同第４，３４３，９２７号明細書、同第４，２５４，２４８号明細書、同第４，３５５，１４７号明細書、同第４，２７６，４０２号明細書、同第４，３２７，２０３号明細書、同第４，３４１，８８９号明細書、同第４，４８６，５７７号明細書、同第４，５４３，３９８号明細書、同第４，６０５，７１２号明細書、同第４，６６１，５７５号明細書、同第４，６８４，５３８号明細書、同第４，７０３，０９７号明細書、同第４，８３３，２１８号明細書、同第４，８３７，２８９号明細書、同第４，９５４，５８６号明細書、同第４，９５４，５８７号明細書、同第５，０１０，１４１号明細書、同第５，０３４，４６１号明細書、同第５，０７０，１７０号明細書、同第５，０７９，３１９号明細書、同第５０３９，７６１号明細書、同第５，３４６，９４６号明細書、同第５，３５８，９９５号明細書、同第５，３８７，６３２号明細書、同第５，４１６，１３２号明細書、同第５，４５１，６１７号明細書、同第５，４８６，５７９号明細書、同第５，９６２，５４８号明細書、同第５，９８１，６７５号明細書、同第６，０３９，９１３号明細書及び同第６，７６２，２６４号明細書に開示されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４，２５９，４６７号明細書、同第４，２６０，７２５号明細書及び同第４，２６１，８７５に開示されるポリシロキサン含有マクロマーである。
【００６７】
好ましいポリシロキサンビニル架橋剤の１つの分類は、米国特許出願公開第２０１７／０１６６６７３Ａ１号明細書に開示されるジメチルシロキサン単位、及び１個のメチル置換基と、２〜６個のヒドロキシル基を有する１個の一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とをそれぞれが有する親水化シロキサン単位をそれぞれが有するジ−（メタ）アクリロイルオキシ末端ポリシロキサンビニル架橋剤、より好ましくは、式（Ｉ）
【化１０】
2021512369.tif 000011
（式中、
ν１は３０〜５００の整数であり、且つω１は１〜７５の整数であるが、ただし、ω１／ν１は約０．０３５〜約０．１５（好ましくは約０．０４０〜約０．１２、さらにより好ましくは約０．０４５〜約０．１０）であり；
Ｘ０１はＯ又はＮＲＮであり、ＲＮは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
ＲＩ１及びＲＩ２は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−ＲＩ４−Ｏ−ＲＩ５−の二価ラジカルであり、ＲＩ４及びＲＩ５は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
ＲＩ３は、式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）のいずれか１つの一価ラジカルであり、
【化１１】
2021512369.tif 000012
ｐ１はゼロ又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
ＲＩ６は水素又はメチルであり；
ＲＩ７は、（ｍ２＋１）価を有するＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ８は、（ｍ４＋１）価を有するＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ９はエチル又はヒドロキシメチルであり；
ＲＩ１０はメチル又はヒドロメチルであり；
ＲＩ１１はヒドロキシル又はメトキシであり；
ＸＩ１は、−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲＩ１２−の第三アミノ結合であり、ＲＩ１２はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；且つ
ＸＩ２は、
【化１２】
2021512369.tif 000013
のアミド結合であり、ＲＩ１３は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである）のポリシロキサンビニル架橋剤である。
【００６８】
式（Ｉ）のポリシロキサンビニル架橋剤は、米国特許出願公開第２０１２００８８８４３Ａ１号明細書に記載の手順に従って調製可能である。
【００６９】
好ましいポリシロキサンビニル架橋剤の他の分類は、式（１）〜（７）
【化１３】
2021512369.tif 000014
（式中、
ν１は３０〜５００の整数であり；
ν２は５〜５０の整数であり；
ν３は５〜１００の整数であり；
ω２及びω３は、互いに独立して、１〜１５の整数であり；
ａ１及びｇ１は、互いに独立して、ゼロ又は１であり；
ｈ１は１〜２０の整数であり、且つｈ２は０〜２０の整数であり；
ｍ１及びｍ３は、互いに独立して、０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３であり；
ｑ１は１〜２０の整数であり、ｑ２は０〜２０の整数であり、ｑ３は０〜２の整数であり、ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は、互いに独立して、０〜３５の数であるが、ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；
ｘ＋ｙは１０〜３０の整数であり；
ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、互いに独立して、０〜５０の整数であるが、ただし、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０且つｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２（好ましくは約２：１〜約１０：１、より好ましくは約３：１〜約６：１）であり；
ＲｏはＨ又はメチルであり；
Ｒ１、Ｒ１ｎ、Ｒ２ｎ、Ｒ３ｎ及びＲ４ｎは、互いに独立して、Ｈ又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；
Ｘｏ、Ｘ１’、Ｘｏ１、Ｘ０２及びＸ０３は、互いに独立して、Ｏ又はＮＲ１であり；
Ｘ１はＯ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；
Ｘｏ４は−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ５及びＸｏ７は、互いに独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ６は直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエノキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；
Ｘｏ９はＯ又はＮＲｎ５であり；
Ｘ１０は直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｅ１’は、
【化１４】
2021512369.tif 000015
の一価ラジカルであり；
Ｅ２は、
【化１５】
2021512369.tif 000016
の一価ラジカルであり；
Ｅ３は、
【化１６】
2021512369.tif 000017
の一価ラジカルであり；
Ｅ４は、
【化１７】
2021512369.tif 000018
の一価ラジカルであり；
Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化１８】
2021512369.tif 000019
の二価ラジカルであり；
Ｌ１’は、ゼロ又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ１’’は、ゼロ又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ３は、
【化１９】
2021512369.tif 000020
の二価ラジカルであり、
ＰＥは、
【化２０】
2021512369.tif 000021
の二価ラジカルであり；
Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ４は、
【化２１】
2021512369.tif 000022
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ１は、
【化２２】
2021512369.tif 000023
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ２は、
【化２３】
2021512369.tif 000024
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ３は、
【化２４】
2021512369.tif 000025
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ４は、
【化２５】
2021512369.tif 000026
の二価ラジカルであり；
ｐＯＡｌｋは、
【化２６】
2021512369.tif 000027
の二価ラジカルであり、
ＥＯは、オキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化２７】
2021512369.tif 000028
であり、且つＢＯはオキシブチレン単位
【化２８】
2021512369.tif 000029
であり；
Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｍ２及びＭ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；
Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は
【化２９】
2021512369.tif 000030
の二価ラジカルであり、
ＭｏはＳｉ原子に連結しているが、Ｘ０４〜Ｘ１０は、式（７）の−ＣＨ２−の基に連結し、且つ式（７）のＪ０及びＧ１の少なくとも１つが、ヒドロキシル基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含んでなり；
Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル又は
【化３０】
2021512369.tif 000031
の二価ラジカルであり；
Ｇ３は、
【化３１】
2021512369.tif 000032
の二価ラジカルであり、
ｈ３及びｈ４は、互いに独立して、１又は０であり；
Ｇ４は、（ａ）−ＮＲ３’−（式中、Ｒ３’は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである）、（ｂ）
【化３２】
2021512369.tif 000033
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｇ５−ＮＲ０−（式中、Ｇ５はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化３３】
2021512369.tif 000034
（式中、ｈ４’は１又は２である）の二価ラジカル、
【化３４】
2021512369.tif 000035
の二価ラジカル、
【化３５】
2021512369.tif 000036
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化３６】
2021512369.tif 000037
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、或いはヒドロキシル基又はホスホニルオキシ基を有する置換されたＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルのいずれか１つの二価ラジカルであり；
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化３７】
2021512369.tif 000038
の二価ラジカル、
【化３８】
2021512369.tif 000039
の二価ラジカルであり；
Ｙ２は、
【化３９】
2021512369.tif 000040
の二価ラジカルであり；
Ｙ３は、
【化４０】
2021512369.tif 000041
の二価ラジカルであり；
Ｚ０は、直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；
Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、或いは置換されたか又は未置換のフェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル−又はジメトキシ−置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、或いは置換されたか又は未置換のフェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化４１】
2021512369.tif 000042
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−及び（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１つの二価ラジカルであり、
Ｚ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり、
Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化４２】
2021512369.tif 000043
の二価ラジカル、又は（ｃ）ヒドロキシル基又はホスホニルオキシ基を有する置換されたＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ７は、
【化４３】
2021512369.tif 000044
の二価ラジカルであり；且つ
Ｚ８は、
【化４４】
2021512369.tif 000045
の二価ラジカルである）のいずれか１つのビニル架橋剤である。
【００７０】
式（１）のポリシロキサンビニル架橋剤は、商業的な供給元から入手可能であるか、米国特許に記載の手順に従って調製可能であるか、又はグリシジル（メタ）アクリレート（メタ）アクリロイルクロリドとジ−アミノ末端ポリジメチルシロキサン又はジ−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって、イソシアントエチル（メタ）アクリレートとジ−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって、カップリング剤（カルボジイミド）の存在下でアミノ含有アクリルモノマーとジ−カルボキシル末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって；カップリング剤（カルボジイミド）の存在下でカルボキシル含有アクリルモノマーとジ−アミノ末端ポリジメチルシロキサンとを反応させることによって調製可能である。又はヒドロキシル含有アクリルモノマーとジ−ヒドロキシ末端ポリジシロキサンとを反応させることによって。
【００７１】
式（１）のポリシロキサンビニル架橋剤の好ましい例としては、限定されないが、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−イソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミド−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、それらの組合せが含まれる���
【００７２】
式（２）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、米国特許第５，０３４，４６１号明細書、同第５，４１６，１３２号明細書、同第５，４４９，７２９号明細書、同第５，７６０，１００号明細書、同第７，４２３，０７４号明細書及び同第８，５２９，０５７号明細書に記載の手順に従って調製可能である。式（３）、（４）又は（５）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、２０１６年１０月１１日出願の米国特許出願第６２／４０６４６５号明細書に詳説される手順に従って調製可能である。式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、２０１６年１０月１１日出願の米国特許出願第６２／４０６４６７号明細書に詳説される手順に従って調製可能である。式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、米国特許第８，９９３，６５１号明細書に記載の手順に従って調製可能である。
【００７３】
好ましい鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の別の分類は、米国特許出願公開第２０１２００８８８４３Ａ１号明細書に開示される少なくとも２つのポリシロキサンセグメントと、隣接するポリシロキサンセグメントの各対を分離する二価ラジカルにそれぞれが共有結合し、且つ少なくとも２つのペンダント親水性基及び／又は鎖を有するダングリング親水性ポリマー鎖とをそれぞれが含んでなるもの；米国特許出願公開第２０１２００８８８４４Ａ１号明細書に開示される少なくとも２つのポリシロキサンセグメントと、隣接するポリシロキサンセグメントの各対を分離する二価ラジカルにそれぞれが共有結合するダングリング親水性ポリマー鎖とをそれぞれが含んでなるものである。
【００７４】
いずれのポリカルボシロキサンビニル架橋剤も本発明において使用可能である。好ましいポリカルボシロキサンビニル架橋剤の例としては、限定されないが、米国特許第７，９１５，３２３号明細書及び同第８，４２０，７１１号明細書並びに米国特許出願公開第２０１２／０２４４０８８Ａ１号明細書及び同第２０１２／０２４５２４９Ａ１号明細書に開示されるものが含まれる。
【００７５】
いずれの親水性ビニルモノマーも本発明において使用可能である。好ましい親水性ビニルモノマーの例は、アルキル（メタ）アクリルアミド（以下に記載される）、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（以下に記載される）、カルボキシル含有アクリルモノマー（以下に記載される）、アミノ含有アクリルモノマー（以下に記載される）、Ｎ−ビニルアミドモノマー（以下に記載される）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわち、３位又は５位においてピロリドン環に結合したメチレン基をそれぞれが有するピロリドン誘導体）（以下に記載される）、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー（以下に記載される）、ビニルエーテルモノマー（以下に記載される）、アリルエーテルモノマー（以下に記載される）、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー（以下に記載される）、アリルアルコール、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン、及びそれらの組合せである。
【００７６】
アルキル（メタ）アクリルアミドの例としては、限定されないが、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せが含まれる。
【００７７】
ヒドロキシル含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せが含まれる。
【００７８】
アミノ含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの組合せが含まれる。
【００７９】
カルボキシル含有アクリルモノマーの例としては、限定されないが、２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸及びそれらの組合せが含まれる。
【００８０】
好ましいＮ−ビニルアミドモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びそれらの混合物が含まれる。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はそれらの組合せである。
【００８１】
好ましいメチレン含有（＝ＣＨ２）ピロリドンモノマーの例としては、限定されないが、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びそれらの組合せが含まれる。
【００８２】
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する好ましいアクリルモノマーの例としては、限定されないが、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せが含まれる。
【００８３】
好ましいビニルエーテルモノマーの例としては、限定されないが、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びそれらの組合せが含まれる。
【００８４】
好ましいアリルエーテルモノマーの例としては、限定されないが、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びそれらの組合せが含まれる。
【００８５】
好ましいホスホリルコリン含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（別名、ＭＰＣ、又は２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン（別名、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せが含まれる。
【００８６】
本発明によると、Ｂｏｃがｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基である−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を有するいずれのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーも本発明において使用可能である。好ましいＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーの例としては、限定されないが、Ｎ−［２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｂｏｃ保護ビニルアミン、Ｂｏｃ保護アリルアミン及びそれらの組合せが含まれる。Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーは、商業的な供給元から入手可能であるか、又は塩基（例えば、重炭酸ナトリウム）の存在下、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボネートを使用して水性条件下で第一アミノ含有ビニルモノマーの第一アミノ基に添加することによって調製可能である。
【００８７】
本発明によると、いずれの非シリコーンビニル架橋剤も本発明において使用可能である。好ましい非シリコーンビニル系架橋剤の例としては、限定されないが、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ−アリル−メタクリルアミド、Ｎ−アリル−アクリルアミド、及びそれらの組合せが含まれる。好ましい非シリコーンビニル系架橋剤は、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート及びそれらの組合せである。
【００８８】
いずれの熱重合開始剤も本発明において使用可能である。適切な熱重合開始剤は当業者に知られており、且つ例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、アゾ−ビス（アルキル−又はシクロアルキルニトリル）、ペルスルフェート、ペルカルボネート、又はそれらの混合物を含んでなる。好ましい熱重合開始剤の例としては、限定されないが、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチル−ジペルオキシフタレート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカルボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６）、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ  １１）；ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２１−Ｃ５０）、２，４−ペンタンジオンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酢酸、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ  ３３）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡＺＯ  ４４）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド（ＶＡＺＯ  ５０）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ  ５２）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ  ６４又はＡＩＢＮ）が２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＶＡＺＯ  ６７）、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＶＡＺＯ  ８８）；２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びそれらの組合せが含まれる。好ましくは、熱開始剤は、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ又はＶＡＺＯ６４）である。
【００８９】
適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン並びにＤａｒｏｃｕｒ及びＩｒｇａｃｕｒ型、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ  ２９５９（登録商標）、ゲルマニウムベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤（例えば、米国特許第７，６０５，１９０号明細書に記載されるもの）である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニロホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；及びビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが含まれる。例えばマクロマー中に組み込み可能であるか、又は特別なモノマーとして使用可能である反応性光開始剤も適切である。反応性光開始剤の例は、欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されるものである。
【００９０】
適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン並びにＤａｒｏｃｕｒ及びＩｒｇａｃｕｒ型、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ  ２９５９（登録商標）、ゲルマンベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニロホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；及びビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが含まれる。例えばマクロマー中に組み込み可能であるか、又は特別なモノマーとして使用可能である反応性光開始剤も適切である。反応性光開始剤の例は、参照によって本明細書に組み込まれる欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されるものである。
【００９１】
紫外線及び高エネルギー可視光線（ＨＥＶＬ）を吸収することのできるビニルモノマーが本発明において使用される場合、好ましくは、フリーラジカル重合を開始するためにゲルマンベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤及び約４００〜約５５０ｎｍの範囲の光を含む光源を使用する。それらが、約４００〜約５５０ｎｍの範囲の光を含む光源による照射下でフリーラジカル重合を開始することが可能である限り、いずれのゲルマンベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤も本発明において使用可能である。ゲルマンベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ光開始剤の例は、米国特許第７，６０５，１９０号明細書に記載されるアシルゲルマニウム化合物である。
【００９２】
本発明の好ましい実施形態によると、本発明の重合性組成物は、好ましくは少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーを含んでなることが可能である。好ましいブレンディングビニルモノマーの例としては、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなど）、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はそれらの組合せが含まれる。好ましくは、ブレンディングビニルモノマーとしてメチルメタクリレートが使用される。
【００９３】
本発明の好ましい実施形態によると、本発明の重合性組成物は、少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び任意選択的に（しかし好ましくは）少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーをさらに含んでなることが可能である。「ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマー」という用語は、ＵＶ光及び高エネルギー可視光線（すなわち、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有する光）を吸収することのできるビニルモノマーを指す。
【００９４】
いずれの適切なＵＶ吸収ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーも、本発明のポリマーを調製するために重合性組成物中で使用可能である。好ましいＵＶ吸収及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの例としては、限定されないが、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−アクリリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルアミドメチル−５−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−１）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−５）、３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−２）、３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−３）、３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−４）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−６）、２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−７）、４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）−６−メトキシフェノール（ＷＬ−８）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−５’［３’’−（４’’−ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−エテニル−（ＵＶＡＭ）、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（２−プロペン酸、２−メチル−、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルエステル、Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ６）、２−（３−アリル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ９）、２−（２−ヒドロキシ−３−メタリル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２）、２−３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシ−フェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６Ａ）、２−メチルアクリル酸３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］−プロピルエステル（１６−１００、ＣＡＳ＃９６４７８−１５−８）、２−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ−５−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル−２−イル）フェノキシ）エチルメタクリレート（１６−１０２）；フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−メトキシ−４−（２−プロペン−１−イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１−２０−５）；２−［２−ヒドロキシ−５−［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；フェノール、２−（５−エテニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−、ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３−８７−０）が含まれる。
【００９５】
好ましい実施形態において、本発明の重合性組成物は、ＵＶ吸収ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなる。より好ましくは、ＵＶ吸収ビニルモノマーは、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）であり、且つＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーは、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）又はそれらの組合せである。得られるＳｉＨｙコンタクトレンズは、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは約５％以下、より好ましくは約２．５％以下、さらにより好ましくは約１％以下）のＵＶＢ透過率及び３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、さらにより好ましくは約５％以下）のＵＶＡ透過率及び３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約７０％以下、好ましくは約６０％以下、より好ましくは約５０％以下、さらにより好ましくは約４０％以下）の可視光透過率を有することを特徴とする。
【００９６】
本発明によると、本発明の重合性組成物は、重合性組成物中の全重合性成分の全量に対して、（ａ）約２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）のシリコーン含有ビニルモノマー及び／又はシリコーン含有ビニル架橋剤；（ｂ）２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の親水性ビニルモノマー；（ｃ）約１重量％〜約１５重量％（好ましくは約１．５重量％〜約１２．５重量％、より好ましくは約２．０重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約２．５重量％〜約８重量％）のＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー；（ｄ）０〜約２．５重量％（好ましくは０〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．０５重量％〜約１．０重量％）の非シリコーンビニル架橋剤；（ｅ）約０．０５重量％〜約２．０重量％（好ましくは約０．１重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．３重量％〜約１．２重量％）のフリーラジカル開始剤；（ｆ）０〜約２５重量％（好ましくは０〜約２０重量％、より好ましくは約２．５重量％〜約１７．５重量％、さらにより好ましくは約５重量％〜約１５重量％）のブレンディングビニルモノマー；並びに（ｇ）０〜約３．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約２．０重量％のＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又はＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなるが、ただし、成分（ａ）〜（ｇ）及び他の列挙されていない重合性成分の量の合計が１００％であることを条件とする。好ましくは、成分（ａ）〜（ｃ）の量の合計は、重合性組成物中の全重合性成分の全量に対して、少なくとも７０重量％（好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％）である。
【００９７】
本発明の重合性組成物は、例えば、当業者に知られている視程着色剤（例えば、１つ又はそれ以上の重合性染料、顔料又はそれらの混合物）、抗菌剤（例えば、好ましくは、銀ナノ粒子）、生物活性剤、浸出性潤滑剤、浸出性涙液安定剤及びそれらの混合物などの当業者に知られている他の必要成分を含んでなることができる。
【００９８】
生物活性剤は、眼の疾病を予防することができるか、又は眼の疾病の症状を軽減することのできるいずれかの化合物である。生物活性剤は、薬物、アミノ酸（例えば、タウリン、グリシンなど）、ポリペプチド、タンパク質、核酸又はそれらのいずれかの組合せであることが可能である。本明細書において有用な薬剤の例としては、限定されないが、レバミピド、ケトチフェン、オラプチジン（ｏｌａｐｔｉｄｉｎｅ）、クロモグリコレート（ｃｒｏｍｏｇｌｙｃｏｌａｔｅ）、シクロスポリン、ネドクロミル、レボカバスチン、ロドキサミド、ケトチフェン又はそれらの薬学的に許容できる塩若しくはエステルが含まれる。生物活性剤の他の例としては、２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＰＣＡ）、アルファヒドロキシル酸（例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸及びクエン酸及びそれらの塩など）、リノール酸及びガンマリノール酸及びビタミン（例えば、Ｂ５、Ａ、Ｂ６など）が含まれる。
【００９９】
浸出性潤滑剤の例としては、限定されないが、ムチン様材料（例えば、ポリグリコール酸）及び非架橋性親水性ポリマー（すなわち、エチレン系不飽和基を含まない）が含まれる。いずれのエチレン系不飽和基も含まない、いずれの親水性ポリマー又はコポリマーも浸出性潤滑剤として使用可能である。好ましい非架橋性親水性ポリマーの例としては、限定されないが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリラクトン、ビニルラクタムのホモポリマー、１つ又はそれ以上の親水性ビニルコモノマーの存在下又は非存在下での少なくとも１つのビニルラクタムのコポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドと１つ又はそれ以上の親水性ビニルモノマーとのコポリマー、ポリエチレンオキシド（すなわち、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））、ポリオキシエチレン誘導体、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ２エチルオキサゾリン、ヘパリン多糖類、多糖類、並びにそれらの混合物が含まれる。非架橋性親水性ポリマーの数平均分子量Ｍｗは、好ましくは、５，０００〜１，０００，０００である。
【０１００】
浸出性涙液安定剤の例としては、限定されないが、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、脂肪族アルコール、脂肪酸、鉱油及びそれらの混合物が含まれる。好ましくは、涙液安定剤は、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪酸、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、又はそれらの混合物である。
【０１０１】
本発明の重合性組成物（ＳｉＨｙレンズ配合物）は、全ての重合性成分及び他の必要成分を混合することによって調製される無溶媒の透明な液体であることが可能であるか、或いは当業者に知られている、水と、水と混和性である１つ又はそれ以上の有機溶媒との混合物、有機溶媒又は１つ又はそれ以上の有機溶媒の混合物などの、いずれかの適切な溶媒中で所望の成分の全てを溶解することによって調製される溶液であることが可能である。「溶媒」という用語は、フリーラジカル重合反応に関与することができない化学物質を指す。
【０１０２】
好ましい有機溶媒の例としては、限定されないが、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｉ−プロピル、メチレンクロリド、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール及びエクソノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペンタノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチル−２−プロパノール、ｔ−アミルアルコール、イソプロパノール、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１０３】
コンタクトレンズを作製するためのレンズ成形型は、当業者に周知であり、例えば、キャスト成形又はスピンキャストで利用される。例えば、成形型（キャスト成形用）は、一般に、少なくとも２つの成形型部分（若しくは部）又は成形型半部、すなわち、第１及び第２の成形型半部を含んでなる。第１の成形型半部は、第１の成形（若しくは光学）面を画定し、第２の成形型半部は、第２の成形（若しくは光学）面を画定する。第１及び第２の成形型半部は、レンズ形成空洞が、第１の成形面と第２の成形面との間に形成されるように、互いに受け入れるように構成される。成形型半部の成形面は、成形型の空洞形成面であり、レンズ形成材料と直接接触する。
【０１０４】
コンタクトレンズをキャスト成形するための成形型部分を製造する方法は、一般に、当業者に周知である。本発明のプロセスは、成形型を形成するいずれの特定の方法にも限定されない。実際に、成形型を形成するいずれの方法も本発明で使用可能である。第１及び第２の成形型半部は、射出成形又は旋盤加工（ｌａｔｈｉｎｇ）などの様々な技術によって形成可能である。成形型半部を形成するための適切なプロセスの例は、米国特許第４，４４４，７１１号明細書、同第４，４６０，５３４号明細書、同第５，８４３，３４６号明細書、及び同第５，８９４，００２号明細書に開示されている。
【０１０５】
成形型を製造するための当該技術分野において知られている実質的に全ての材料は、コンタクトレンズを製造するための成形型を製造するために使用可能である。例えば、ポリマー材料、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨ及びＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙからのエチレン及びノルボルネンの透明な非晶質コポリマー）などが使用可能である。石英ガラス及びサファイアなどのＵＶ光透過を可能にする他の材料も使用可能である。
【０１０６】
本発明によると、本発明において使用される成形型は、好ましくは、疎水性ポリマー材料（すなわち、約１００度以上の静的液滴法による水接触角を有するもの）から製造され、より好ましくはポリプロピレンから製造される。
【０１０７】
本発明によると、重合性組成物は、いずれかの既知の方法に従って成形型によって形成される空洞中に導入（分配）されることが可能である。
【０１０８】
重合性組成物を成形型中に分配した後、それを重合し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を製造する。架橋は、重合性組成物中の重合性成分を架橋するために、熱的に又は化学線によって開始され得る。
【０１０９】
熱重合は、上記溶媒中、高温、例えば、２５〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃の温度において都合よく実行される。反応時間は、広い範囲内で様々であってよいが、都合よく、例えば、１〜２４時間、又は好ましくは２〜１２時間である。重合反応で使用される成分及び溶媒を事前に脱気しておくこと、そして不活性雰囲気下、例えば、窒素又はアルゴン雰囲気下で前記共重合反応を実行することは有利である。
【０１１０】
化学線重合を化学線放射、例えば光、特にＵＶ光又は適切な波長の可視光によって引き起こすことが可能である。したがって、スペクトル必要条件は、適切である場合、適切な光増感剤の添加によって制御可能である。
【０１１１】
成形型の開放は、成形物品（すなわち、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体）が成形型から取り出し可能であるように、それ自体知られている様式で実行されてよい。
【０１１２】
本発明によると、約４以下のｐＨを有する液体媒体は、酸性化させた水、水溶液、水及び水と混和性である１つ又はそれ以上の有機溶媒の酸性化させた混合物、酸性化させた有機溶媒、或いは１つ又はそれ以上の有機溶媒の酸性化させた混合物である。上記のいずれの有機溶媒も本発明で使用可能である。好ましくは、本発明で使用される有機溶媒は、１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せである。液体媒体を酸性化させるために、いずれの酸も使用可能である。好ましくは、液体媒体を酸性化させるために、ギ酸、塩化水素酸、硫酸又はそれらの組合せが使用される。
【０１１３】
典型的に、成形されたコンタクトレンズは、未重合の重合性成分を除去するために抽出溶媒で抽出される必要がある。好ましい実施形態によると、Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するために、抽出溶媒は液体媒体である。
【０１１４】
本発明によると、Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するためのステップは、好ましくは、約４０℃以上（好ましくは約４０℃〜約８０℃、より好ましくは約２０℃〜約７０℃、さらにより好ましくは約４０℃〜約６０℃）の温度で実行可能である。
【０１１５】
その上に第一アミノ基を有する、結果のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例えば、水和、当業者に周知のパッケージング溶液を有するレンズパッケージ中でのパッケージング、少なくとも約３０分間、１１８〜１２４℃におけるオートクレーブ処理などの殺菌などのさらなるプロセスをさらに受けることができる。
【０１１６】
好ましい実施形態において、本発明の方法は、その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性ポリマー材料を共有結合させて、その上に親水性ポリマー材料のコーティングを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップをさらに含んでなる。親水性ポリマー材料は、カップリング剤の不在下又は存在下で共有結合を形成するようにＳｉＨｙコンタクトレンズの表面上の１つの第一アミノ基とそれぞれが共反応性である１つ又はそれ以上の反応性官能基を含んでなる。好ましい反応性官能基の例としては、限定されないが、アゼチジニウム基、エポキシ基、アジリジン基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、カルボキシル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、アルデヒド基、アズラクトン基、イソシアネート基及びそれらの組合せが含まれる。
【０１１７】
第一アミノ基と１つの共反応性官能基との間の様々な反応条件下でのカップリング反応の非限定的な例を、例示的な目的で以下に示す。アミノ基（−ＮＨ２）は、約４０℃〜１４０℃の温度において、アゼチジニウム基
【化４５】
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と反応して、結合（１Ｒ２ＲＮ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＮＨ−）を形成し；アミノ基−ＮＨ２はエポキシ又はアジリジン基と反応して、アミン結合（−Ｃ−ＮＨ−）を形成し；アミノ基−ＮＨ２はＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル基と反応して、アミド結合を形成し；アミノ基−ＮＨ２は、カップリング剤、カルボジイミド（例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド又はそれらの混合物）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下、カルボン酸基と反応して、アミド結合を形成し；アミノ基−ＮＨ２は、酸塩化物又は臭化物基と、或いは酸無水物基と反応して、アミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）を形成し；アミノ基はアルデヒド基と反応して、さらに還元されてもよいシッフ（Ｓｃｈｉｆｆ）塩基を形成し；アミノ基−ＮＨ２は、アズラクトン基と反応（開環）し、アルキレン−ジアミド結合（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−アルキレン−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）を形成し；そしてアミノ基−ＮＨ２はイソシアネート基と反応して、尿素結合（−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−）を形成する。
【０１１８】
好ましくは、親水性ポリマー材料をシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに共有結合させるステップは、約１１５℃〜約１２５℃の温度で、約２０〜９０分間、密閉されたレンズパッケージ中で、アゼチジニウム基を有する親水性ポリマー材料を少なくとも０．０１重量％（好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．１重量％〜約１．５重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約１．０重量％含んでなるパッケージング溶液（すなわち、６．７〜７．６のｐＨを有する緩衝水溶液）中に含浸された、その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズをオートクレーブ処理することによって実行される。オートクレーブ処理の間、架橋反応に関与しないアゼチジニウム基は２，３−ジヒドロキシプロピル（ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−）基へと加水分解されること、及び適用可能である場合、レンズパッケージ溶液中に存在するアゼチジニウム含有ポリマー材料は、レンズ挿入時の快適性を改善することのできる非反応性ポリマー湿潤剤へと変換可能であることが考えられる。したがって、第２の水性コーティング溶液は、オートクレーブ処理後に眼科的に安全である。
【０１１９】
アゼチジニウム基を有する好ましい親水性ポリマー材料の例は、米国特許第８４８０２２７号明細書に記載されるものである。
【０１２０】
ソフトコンタクトレンズをオートクレーブ処理及び貯蔵するためのレンズパッケージ（又は容器）は、当業者に周知である。いずれのレンズパッケージも本発明において使用可能である。好ましくは、レンズパッケージは、基部及びカバーを含んでなるブリスターパッケージであり、カバーは基部に取り外し可能であるように密封され、基部は殺菌パッケージ溶液及びコンタクトレンズを受け取るためのキャビティを含む。
【０１２１】
レンズは、使用者への分配の前に、個々のパッケージ中にパッケージされ、密封され、そして（例えば、圧力下、少なくとも３０分間、約１２０℃以上の温度でのオートクレーブ処理によって）殺菌される。当業者は、レンズパッケージをどのように密封し、そして殺菌するのかをよく理解するであろう。
【０１２２】
パッケージ溶液は、所望の範囲、例えば、好ましくは約６．５〜約７．５の生理的に許容できる範囲にパッケージ溶液のｐＨを維持するために十分な量の緩衝剤を含有する。いずれの周知の生理的に相溶性の緩衝剤も使用可能である。本発明によるコンタクトレンズケア組成物の成分として適切な緩衝剤は、当業者に知られている。例は、ホウ酸、ホウ酸塩、例えば、ホウ酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸塩、例えばクエン酸カリウム、重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム、ＴＲＩＳ（すなわち、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ［すなわち、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−イミノ−トリス（ヒドロキシメチル）−メタン］、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓプロパン［すなわち、１，３−ビス（トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ）プロパン］、ビス−アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ［すなわち、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸］、ＢＥＳ［すなわち、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸］、ＨＥＰＥＳ［すなわち、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸］、ＭＥＳ［すなわち、２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸］、ＭＯＰＳ［すなわち、３−［Ｎ−モルホリノ］−プロパンスルホン酸］、ＰＩＰＥＳ［すなわち、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸］、ＴＥＳ｛すなわち、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−２−アミノエタンスルホン酸｝、それらの塩、リン酸緩衝剤、例えば、Ｎａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４及びＫＨ２ＰＯ４又はそれらの混合物である。パッケージ溶液中のそれぞれの緩衝剤の量は、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％；最も好ましくは約０．０５重量％〜約０．３０重量％である。
【０１２３】
パッケージング溶液は、約２００〜約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）、好ましくは約２５０〜約３５０ｍＯｓｍの張性を有する。パッケージング溶液の張性は、張性に影響を与える有機又は無機物を添加することによって調整可能である。適切な視覚的に許容できる等張化剤としては、限定されないが、塩化ナトリウム、塩化カリウム、グリセロール、プロピレングリコール、ポリオール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール及びそれらの混合物が含まれる。
【０１２４】
本発明のパッケージング溶液は、２５℃において約１センチポアズ〜約５センチポアズの粘度を有する。
【０１２５】
本発明は、別の態様において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体の乾燥重量に対して、（１）約２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー及び／又は少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤の第１の繰り返し単位；（２）２０重量％〜約７９重量％（好ましくは約２０重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約６５重量％）の少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの第２の繰り返し単位；（３）約１重量％〜約１５重量％（好ましくは約１．５重量％〜約１２．５重量％、より好ましくは約２．０重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約２．５重量％〜約８重量％）の少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーの第３の繰り返し単位；（４）０〜約２．５重量％（好ましくは０〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．０５重量％〜約１．０重量％）の少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位；（５）０〜約２５重量％（好ましくは０〜約２０重量％、より好ましくは約２．５重量％〜約１７．５重量％、さらにより好ましくは約５重量％〜約１５重量％）の少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーの第５の繰り返し単位；並びに（６）０〜約３．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約２．０重量％の少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又は少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの第６の繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルバルク材料を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を提供する。好ましくは、繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体の乾燥重量に対して、少なくとも７０重量％（好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％）である。
【０１２６】
本発明によると、第１〜第６の繰り返し単位の量（重量パーセント）は、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体の製造のための重合性組成物中に存在する前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤、前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマー、前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー、前記少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤、前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマー、前記少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー、及び前記少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの量に基づいて計算される。
【０１２７】
シリコーン含有ビニルモノマー、シリコーン含有ビニル架橋剤、親水性ビニルモノマー、Ｎ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー、非シリコーンビニル架橋剤、ブレンディングビニルモノマー、ＵＶ吸収ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの上記された種々の実施形態は、本発明の本態様に組み込まれるべきである。
【０１２８】
本発明の種々の実施形態は、特定の用語、デバイス及び方法を使用して記載されたが、そのような記載は、例示的な目的のみのためである。使用される用語は、限定ではなく、説明の用語である。当業者には明白であるように、当業者によって、本開示の新規概念の精神又は範囲を逸脱することなく多くの変更及び修正が加えられ得る。加えて、以下に例示されるように、本発明の種々の実施形態の態様は、全体的に又は部分的に互換し得るか、或いはいずれかの様式で組み合わせることができる且つ／又は一緒に使用することができる。
【０１２９】
１．（１）約２０重量％〜約７９重量％の、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分の第１の繰り返し単位；（２）２０重量％〜約７９重量％の少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの第２の繰り返し単位；（３）約１重量％〜約１５重量％の少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーの第３の繰り返し単位；（４）０〜約２．５重量％の少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位；（５）０〜約２５重量％の少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーの第５の繰り返し単位；並びに（６）０〜約３．０重量％の少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又は少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの第６の繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルバルク材料を含んでなるコンタクトレンズ前駆体。
【０１３０】
２．シリコーンヒドロゲルバルク材料中に存在する繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計が少なくとも７０重量％である、実施形態１のコンタクトレンズ前駆体。
【０１３１】
３．シリコーンヒドロゲルバルク材料中に存在する繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計が少なくとも７５重量％である、実施形態１のコンタクトレンズ前駆体。
【０１３２】
４．シリコーンヒドロゲルバルク材料中に存在する繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計が少なくとも８０重量％である、実施形態１のコンタクトレンズ前駆体。
【０１３３】
５．シリコーンヒドロゲルバルク材料中に存在する繰り返し単位（ａ）〜（ｃ）の量の合計が少なくとも８５重量％である、実施形態１のコンタクトレンズ前駆体。
【０１３４】
６．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２０重量％〜約７５重量％の前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー及び／又は前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤の第１の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜５のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１３５】
７．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２５重量％〜約７０重量％の第１の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜５のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１３６】
８．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約３０重量％〜約６５重量％の第１の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜５のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１３７】
９．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２０重量％〜約７５重量％の前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー及び／又は前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤の第２の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜８のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１３８】
１０．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２５重量％〜約７０重量％の第２の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜９のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１３９】
１１．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約３０重量％〜約６５重量％の第２の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜９のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４０】
１２．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約１．５重量％〜約１２．５重量％の第３の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１１のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４１】
１３．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２．０重量％〜約１０重量％の第３の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１１のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４２】
１４．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２．５重量％〜約８重量％の第３の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１１のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４３】
１５．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、０〜約２．０重量％の第４の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１４のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４４】
１６．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約０．０１重量％〜約１．５重量％の第４の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１４のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４５】
１７．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約０．０５重量％〜約１．０重量％の第４の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１４のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４６】
１８．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、０〜約２０重量％の第５の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１７のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４７】
１９．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約２．５重量％〜約１７．５重量％の第５の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１７のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４８】
２０．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約５重量％〜約１５重量％の第５の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜１７のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１４９】
２１．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約０．１重量％〜約２．５重量％の第６の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜２０のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１５０】
２２．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、約０．２重量％〜約２．０重量％の第６の繰り返し単位を含んでなる、実施形態１〜２０のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体。
【０１５１】
２３．（１）重合性組成物中の全重合性成分の全量に対して、（ａ）約２０重量％〜約７９重量％の、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤又はそれらの組合せを含んでなる少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分、（ｂ）２０重量％〜約７９重量％の少なくとも１つの親水性ビニルモノマー、（ｃ）約１重量％〜約１５重量％の少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマー、（ｄ）０〜約２．５重量％の非シリコーンビニル架橋剤、（ｅ）約０．０５重量％〜約２．０重量％のフリーラジカル開始剤、（ｆ）０〜約２５重量％の少なくとも１つのブレンディングビニルモノマー、並びに（ｇ）０〜約３．０重量％の少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又はＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなるが、ただし、成分（ａ）〜（ｇ）及び他の列挙されていない重合性成分の量の合計が１００％であることを条件とする、室温で透明である重合性組成物を調製するステップと；（２）レンズ型に重合性組成物を導入するステップと；（３）レンズ型中で熱的に又は化学線で重合性組成物を硬化し、−ＮＨ−ＢｏｃのＢｏｃ保護アミノ基を含んでなるＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーのＮ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を含んでなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を形成するステップと；（４）その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために十分な時間、約４以下のｐＨを有する液体媒体中にシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体を浸漬することによって、Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を、それぞれ第一アミノ基（−ＮＨ２）を有する第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップとを含んでなる、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法。
【０１５２】
２４．レンズ型が疎水性ポリマー材料から製造される、実施形態２３の方法。
【０１５３】
２５．レンズ型がポリプロピレンから製造される、実施形態２３の方法。
【０１５４】
２６．液体媒体が１．０〜約４．０のｐＨを有する、実施形態２３〜２５のいずれか１つの方法。
【０１５５】
２７．液体媒体が約１．５〜約４．０のｐＨを有する、実施形態２３〜２５のいずれか１つの方法。
【０１５６】
２８．液体媒体が約２．０〜約４．０のｐＨを有する、実施形態２３〜２５のいずれか１つの方法。
【０１５７】
２９．液体媒体が、酸性化された水、水溶液、水及び水と混和性である１つ又はそれ以上の有機溶媒の酸性化された混合物、酸性化された有機溶媒、或いは有機溶媒の酸性化された混合物である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１５８】
３０．液体媒体が酸性化された水である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１５９】
３１．液体媒体が水溶液である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１６０】
３２．液体媒体が、水と、１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の有機溶媒との酸性化された混合物である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１６１】
３３．液体媒体が、１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せからなる群から選択される酸性化された有機溶媒である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１６２】
３４．液体媒体が、１，２−プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の有機溶媒の酸性化された混合物である、実施形態２３〜２８のいずれか１つの方法。
【０１６３】
３５．液体媒体が、ギ酸、塩化水素酸、硫酸又はそれらの組合せによって酸性化される、実施形態２３〜３４のいずれか１つの方法。
【０１６４】
３６．Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップが約４０℃〜約８０℃の温度において実行される、実施形態２３〜３５のいずれか１つの方法。
【０１６５】
３７．Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップが約４０℃〜約７０℃の温度において実行される、実施形態２３〜３５のいずれか１つの方法。
【０１６６】
３８．Ｎ−Ｂｏｃ含有繰り返し単位を第一アミノ含有繰り返し単位へと変換するステップが約４０℃〜約６０℃の温度において実行される、実施形態２３〜３５のいずれか１つの方法。
【０１６７】
３９．その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に親水性ポリマー材料を共有結合させて、その上に親水性ポリマー材料のコーティングを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップをさらに含んでなり、親水性ポリマー材料が、カップリング剤の不在下又は存在下で共有結合を形成するようにＳｉＨｙコンタクトレンズの表面上の１つの第一アミノ基とそれぞれが共反応性である１つ又はそれ以上の反応性官能基を含んでなる、実施形態２３〜３８のいずれか１つの方法。
【０１６８】
４０．反応性官能基が、アゼチジニウム基、エポキシ基又はそれらの組合せである、実施形態３９の方法。
【０１６９】
４１．反応性官能基が、アジリジン基、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、カルボキシル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、アルデヒド基、アズラクトン基、イソシアネート基及びそれらの組合せである、実施形態３９の方法。
【０１７０】
４２．親水性ポリマー材料をシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに共有結合させるステップが、約１１５℃〜約１２５℃の温度で、約２０〜９０分間、密閉されたレンズパッケージ中で、少なくとも０．０１重量％の親水性ポリマー材料を含んでなるパッケージング溶液中に含浸された、その上に第一アミノ基を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズをオートクレーブ処理することによって実行される、実施形態４０又は４１の方法。
【０１７１】
４３．パッケージング溶液が約０．０５重量％〜約２．０重量％の親水性ポリマー材料を含んでなる、実施形態４２の方法。
【０１７２】
４４．パッケージング溶液が約０．１重量％〜約１．５重量％の親水性ポリマー材料を含んでなる、実施形態４２の方法。
【０１７３】
４５．パッケージング溶液が約０．２重量％〜約１．０重量％の親水性ポリマー材料を含んでなる、実施形態４２の方法。
【０１７４】
４６．親水性ポリマー材料がアゼチジニウム基を含んでなる、実施形態４２〜４５のいずれか１つの方法。
【０１７５】
４７．重合性組成物が約２０重量％〜約７５重量％の前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分を含んでなる、実施形態２３〜４６のいずれか１つの方法。
【０１７６】
４８．重合性組成物が約２５重量％〜約７０重量％の前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分を含んでなる、実施形態２３〜４６のいずれか１つの方法。
【０１７７】
４９．重合性組成物が約３０重量％〜約６５重量％の前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分を含んでなる、実施形態２３〜４６のいずれか１つの方法。
【０１７８】
５０．重合性組成物が約２０重量％〜約７５重量％の前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜４９のいずれか１つの方法。
【０１７９】
５１．重合性組成物が約２５重量％〜約７０重量％の前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜４９のいずれか１つの方法。
【０１８０】
５２．重合性組成物が約３０重量％〜約６５重量％の前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜４９のいずれか１つの方法。
【０１８１】
５３．重合性組成物が約１．５重量％〜約１２．５重量％の前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜５２のいずれか１つの方法。
【０１８２】
５４．重合性組成物が約２．０重量％〜約１０重量％の前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜５２のいずれか１つの方法。
【０１８３】
５５．重合性組成物が約２．５重量％〜約８重量％の前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜５２のいずれか１つの方法。
【０１８４】
５６．重合性組成物が０〜約２．０重量％の非シリコーンビニル架橋剤を含んでなる、実施形態２３〜５５のいずれか１つの方法。
【０１８５】
５７．重合性組成物が約０．０１重量％〜約１．５重量％の非シリコーンビニル架橋剤を含んでなる、実施形態２３〜５５のいずれか１つの方法。
【０１８６】
５８．重合性組成物が約０．０５重量％〜約１．０重量％の非シリコーンビニル架橋剤を含んでなる、実施形態２３〜５５のいずれか１つの方法。
【０１８７】
５９．重合性組成物が約０．１重量％〜約２．０重量％のフリーラジカル開始剤を含んでなる、実施形態２３〜５８のいずれか１つの方法。
【０１８８】
６０．重合性組成物が約０．２重量％〜約１．５重量％のフリーラジカル開始剤を含んでなる、実施形態２３〜５８のいずれか１つの方法。
【０１８９】
６１．重合性組成物が約０．３重量％〜約１．２重量％のフリーラジカル開始剤を含んでなる、実施形態２３〜５８のいずれか１つの方法。
【０１９０】
６２．重合性組成物が０〜約２０重量％の前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜６１のいずれか１つの方法。
【０１９１】
６３．重合性組成物が約２．５重量％〜約１７．５重量％の前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜６１のいずれか１つの方法。
【０１９２】
６４．重合性組成物が約５重量％〜約１５重量％の前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜６１のいずれか１つの方法。
【０１９３】
６５．重合性組成物が約０．１重量％〜約２．５重量％の前記少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又は前記少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜６４のいずれか１つの方法。
【０１９４】
６６．重合性組成物が約０．２重量％〜約２．０重量％の前記少なくとも１つのＵＶ吸収ビニルモノマー及び／又は前記少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなる、実施形態２３〜６４のいずれか１つの方法。
【０１９５】
６７．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性成分が少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーを含んでなる、実施形態１〜２２のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜６６のいずれか１つの方法。
【０１９６】
６８．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーが、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニルモノマー、ポリシロキサンビニルモノマー、ポリカルボシロキサンビニルモノマー、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボネート、トリメチルシリルエチルビニルカルボネート及びトリメチルシリルメチルビニルカルボネート及びそれらの組合せである、実施形態６７のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０１９７】
６９．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーが、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）
【化４６】
2021512369.tif 000047
（式中、ａ１はゼロ又は１であり；ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化４７】
2021512369.tif 000048
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、ゼロ又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、ゼロ又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ又は０〜２つのヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数であり；且つｒ１は２又は３の整数である）のビニルモノマーである、実施形態６７のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０１９８】
７０．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−（メタ）アクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバメート、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチル−シロキシ）シラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート又はそれらの組合せである、実施形態６９のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０１９９】
７１．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−プロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオ��シ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、α−ビニルカルボネート末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α−ビニルカルバメート末端ω−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル末端ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せである、実施形態６７のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２００】
７２．前記少なくとも１つのシリコーン含有ポリマー成分が少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤を含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜７１のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜７１のいずれか１つの方法。
【０２０１】
７３．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤がポリシロキサンビニル架橋剤、ポリカルボシロキサンビニル架橋剤又はそれらの組合せである、実施形態７１のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０２】
７４．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤が、ジ−（メタ）アクリロイル末端ポリジメチルシロキサン、ジ−ビニルカルボネート末端ポリジメチルシロキサン；ジ−ビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−アルファ，オメガ−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せである、実施形態７１のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０３】
７５．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤は、式（Ｉ）
【化４８】
2021512369.tif 000049
（式中、
ν１は３０〜５００の整数であり、且つω１は１〜７５の整数であるが、ただし、ω１／ν１は約０．０３５〜約０．１５（好ましくは約０．０４０〜約０．１２、さらにより好ましくは約０．０４５〜約０．１０）であり；
Ｘ０１はＯ又はＮＲＮであり、ＲＮは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
ＲＩ１及びＲＩ２は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−ＲＩ４−Ｏ−ＲＩ５−の二価ラジカルであり、ＲＩ４及びＲＩ５は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
ＲＩ３は、式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）のいずれか１つの一価ラジカルであり、
【化４９】
2021512369.tif 000050
ｐ１はゼロ又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
ＲＩ６は水素又はメチルであり；
ＲＩ７は、（ｍ２＋１）価を有するＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ８は、（ｍ４＋１）価を有するＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ９はエチル又はヒドロキシメチルであり；
ＲＩ１０はメチル又はヒドロメチルであり；
ＲＩ１１はヒドロキシル又はメトキシであり；
ＸＩ１は、−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲＩ１２−の第三アミノ結合であり、ＲＩ１２はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；且つ
ＸＩ２は、
【化５０】
2021512369.tif 000051
のアミド結合であり、ＲＩ１３は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである）のビニル架橋剤である、実施形態７１のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０４】
７６．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤が、式（１）〜（７）
【化５１】
2021512369.tif 000052
（式中、
ν１は３０〜５００の整数であり；
ν２は５〜５０の整数であり；
ν３は５〜１００の整数であり；
ω２及びω３は、互いに独立して、１〜１５の整数であり；
ａ１及びｇ１は、互いに独立して、ゼロ又は１であり；
ｈ１は１〜２０の整数であり、且つｈ２は０〜２０の整数であり；
ｍ１及びｍ３は、互いに独立して、０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３であり；
ｑ１は１〜２０の整数であり、ｑ２は０〜２０の整数であり、ｑ３は０〜２の整数であり、ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は、互いに独立して、０〜３５の数であるが、ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；
ｘ＋ｙは１０〜３０の整数であり；
ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、互いに独立して、０〜５０の整数であるが、ただし、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０且つｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２（好ましくは約２：１〜約１０：１、より好ましくは約３：１〜約６：１）であり；
ＲｏはＨ又はメチルであり；
Ｒ１、Ｒ１ｎ、Ｒ２ｎ、Ｒ３ｎ及びＲ４ｎは、互いに独立して、Ｈ又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、置換されたか又は未置換のＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；
Ｘｏ、Ｘ１’、Ｘｏ１、Ｘ０２及びＸ０３は、互いに独立して、Ｏ又はＮＲ１であり；
Ｘ１はＯ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；
Ｘｏ４は−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ５及びＸｏ７は、互いに独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ６は直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルエノキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｘｏ８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；
Ｘｏ９はＯ又はＮＲｎ５であり；
Ｘ１０は直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；
Ｅ１’は、
【化５２】
2021512369.tif 000053
の一価ラジカルであり；
Ｅ２は、
【化５３】
2021512369.tif 000054
の一価ラジカルであり；
Ｅ３は、
【化５４】
2021512369.tif 000055
の一価ラジカルであり；
Ｅ４は、
【化５５】
2021512369.tif 000056
の一価ラジカルであり；
Ｌ１は、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化５６】
2021512369.tif 000057
の二価ラジカルであり；
Ｌ１’は、ゼロ又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ１’’は、ゼロ又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ３は、
【化５７】
2021512369.tif 000058
の二価ラジカルであり、
ＰＥは、
【化５８】
2021512369.tif 000059
の二価ラジカルであり；
Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｌ４は、
【化５９】
2021512369.tif 000060
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ１は、
【化６０】
2021512369.tif 000061
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ２は、
【化６１】
2021512369.tif 000062
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ３は、
【化６２】
2021512369.tif 000063
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ４は、
【化６３】
2021512369.tif 000064
の二価ラジカルであり；
ｐＯＡｌｋは、
【化６４】
2021512369.tif 000065
の二価ラジカルであり、
ＥＯは、オキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化６５】
2021512369.tif 000066
であり、且つＢＯはオキシブチレン単位
【化６６】
2021512369.tif 000067
であり；
Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；
Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｍ２及びＭ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；
Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は
【化６７】
2021512369.tif 000068
の二価ラジカルであり、
ＭｏはＳｉ原子に連結しているが、Ｘ０４〜Ｘ１０は、式（７）の−ＣＨ２−の基に連結し、且つ式（７）のＪ０及びＧ１の少なくとも１つが、ヒドロキシル基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含んでなり；
Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル又は
【化６８】
2021512369.tif 000069
の二価ラジカルであり；
Ｇ３は、
【化６９】
2021512369.tif 000070
の二価ラジカルであり、
ｈ３及びｈ４は、互いに独立して、１又は０であり；
Ｇ４は、（ａ）−ＮＲ３’−（式中、Ｒ３’は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである）、（ｂ）
【化７０】
2021512369.tif 000071
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｇ５−ＮＲ０−（式中、Ｇ５はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化７１】
2021512369.tif 000072
（式中、ｈ４’は１又は２である）の二価ラジカル、
【化７２】
2021512369.tif 000073
の二価ラジカル、
【化７３】
2021512369.tif 000074
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化７４】
2021512369.tif 000075
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、或いはヒドロキシル基又はホスホニルオキシ基を有する置換されたＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルのいずれか１つの二価ラジカルであり；
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化７５】
2021512369.tif 000076
の二価ラジカル、
【化７６】
2021512369.tif 000077
の二価ラジカルであり；
Ｙ２は、
【化７７】
2021512369.tif 000078
の二価ラジカルであり；
Ｙ３は、
【化７８】
2021512369.tif 000079
の二価ラジカルであり；
Ｚ０は、直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；
Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、或いは置換されたか又は未置換のフェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル−又はジメトキシ−置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル−又はメトキシ−置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、或いは置換されたか又は未置換のフェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化７９】
2021512369.tif 000080
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−及び（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１つの二価ラジカルであり、
Ｚ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり、
Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化８０】
2021512369.tif 000081
の二価ラジカル、又は（ｃ）ヒドロキシル基又はホスホニルオキシ基を有する置換されたＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ７は、
【化８１】
2021512369.tif 000082
の二価ラジカルであり；且つ
Ｚ８は、
【化８２】
2021512369.tif 000083
の二価ラジカルである）のいずれか１つのビニル架橋剤である、実施形態７１のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０５】
７７．前記少なくとも１つのシリコーン含有ビニル架橋剤が、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−イソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミド−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せである、実施形態７１のコン���クトレンズ前駆体又は方法。
【０２０６】
７８．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーが、（１）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリルアミド；（２）Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるヒドロキシル含有アクリルモノマー；（３）２−（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸及びそれらの組合せからなる群から選択されるカルボキシル含有アクリルモノマー；（４）Ｎ−２−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの組合せからなる群から選択されるアミノ含有アクリルモノマー；（５）Ｎ−ビニルピロリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン（別名、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム）、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びそれらの混合物からなる群から選択されるＮ−ビニルアミドモノマー；（６）１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン及びそれらの組合せからなる群から選択されるメチレン含有ピロリドンモノマー；（７）エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４−アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するメトキシ−ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるＣ１〜Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー；（８）エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるビニルエーテルモノマー；（９）エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるアリルエーテルモノマー；（１０）（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、３−［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）−エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテノイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せからなる群から選択されるホスホリルコリン含有ビニルモノマー；（１１）アリルアルコール；（１２）Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート；（１３）Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）；（１４）Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン；又はそれらの組合せを含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜７７のいずれか１つのコンタクトレンズ前��体又は実施形態２３〜７８のいずれか１つの方法。
【０２０７】
７９．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はそれらの組合せを含んでなる、実施形態７８のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０８】
８０．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドを含んでなる、実施形態７８又は７９のコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２０９】
８１．前記少なくとも１つの親水性ビニルモノマーが、Ｎ−２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、１５００までの数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド又はそれらの組合せを含んでなる、実施形態７８〜８０のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は方法。
【０２１０】
８２．前記少なくとも１つのＮ−Ｂｏｃ含有ビニルモノマーが、Ｎ−［２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｂｏｃ保護ビニルアミン、Ｂｏｃ保護アリルアミン又はそれらの組合せを含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜８１のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜８２のいずれか１つの方法。
【０２１１】
８３．前記少なくとも１つの非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ−アリル−メタクリルアミド、Ｎ−アリル−アクリルアミド又はそれらの組合せを含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜８２のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜８３のいずれか１つの方法。
【０２１２】
８４．前記少なくとも１つのブレンディングビニルモノマーがメタクリル酸メチルを含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜８３のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜８４のいずれか１つの方法。
【０２１３】
８５．重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール並びにそれらの組合せからなる群から選択されるＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを含んでなる、実施形態１〜２２及び６７〜８４のいずれか１つのコンタクトレンズ前駆体又は実施形態２３〜８５のいずれか１つの方法。
【０２１４】
８６．請求項２３〜８５のいずれか１つの方法に従って得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１５】
８７．少なくとも５０バレルの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性係数及び約４０％〜約７０％の平衡含水量を有する、実施形態８６のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１６】
８８．少なくとも１０秒のウォーターブレイクアップ時間を有する、実施形態８６又は８７のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１７】
８９．約９０度以下の静的液滴による水接触角を有する、実施形態８６〜８８のいずれか１つのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１８】
９０．約２以下の摩擦等級を有する、実施形態８６〜８８のいずれか１つのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１９】
当業者であれば、上記の本開示により、本発明を実施することが可能となるであろう。本明細書に記載された各種の実施形態に対する各種の修正形態、変更形態及び組合せが可能である。読者が具体的な実施形態及びその利点をより良く理解できるようにするために、以下の実施例を参照することが提案される。本明細書及び実施例が例示的なものであることを理解されたい。
【実施例】
【０２２０】
実施例１
酸素透過性測定
明示されない限り、レンズ及びレンズ材料の見掛けの酸素透過性（Ｄｋａｐｐ）、見掛けの酸素透過率（Ｄｋ／ｔ）、固有の（又はエッジ補正された）酸素透過性（Ｄｋｉ又はＤｋｃ）は、米国特許出願公開第２０１２／００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載の手順に従って決定される。
【０２２１】
表面湿潤性試験
コンタクトレンズ上での水接触角（ＷＣＡ）は、コンタクトレンズの表面湿潤性の一般的な尺度である。具体的には、水接触角が小さいことは、より湿潤しやすい表面に相当する。
【０２２２】
コンタクトレンズの動的キャプティブバブル接触角は、ＦＤＳ  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐ．からのＦＤＳ計測器デバイスを使用して測定される。ＦＤＳ装置によって、前進及び後退接触角を測定することができる。測定は、室温において、水和されたコンタクトレンズ上で実行される。別途指定されない限り、コンタクトレンズをバイアルから取り出して、そして約４０ｍＬの新鮮なリン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）に浸漬し、そして少なくとも３０分間震動し、次いで、新鮮なＰＢＳで置き換え、浸漬し、さらに３０分間震動する。次いで、コンタクトレンズをレンズペーパー上に配置し、そして軽くたたいて表面の水を除去し、その後、フロントカーブを上にしてレンズホルダーの上部に配置し、次いでレンズホルダー上部をねじ留めする。濾過したＰＢＳが充填されたガラスセルキュベット中に安全レンズホルダーを配置する。ＦＤＳ計測器のステージにガラスセルキュベットを配置する。レンズ表面に気泡を分配するためにステージ高さ及びシリンジニードルを調節する。前進及び後退接触角を得るために、全てのレンズに対して分配／回収の３サイクルを繰り返す。以下の実施例では後退接触角が報告される。
【０２２３】
コンタクトレンズの平均接触角（Ｓｅｓｓｉｌｅ  Ｄｒｏｐ）は、ＡＳＴ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｓｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）製のＶＣＡ  ２５００  ＸＥ接触角測定デバイスを使用して測定する。この装置は、前進若しくは後退接触角又は静止（ｓｅｓｓｉｌｅ）（静的）接触角を測定することができる。その測定は、完全に水和されたコンタクトレンズについて、下記のブロット乾燥の直後に実施する。コンタクトレンズをバイアルから取り出し、約２００ｍＬのフレッシュなＤＩ水を用いて３回洗浄して、緩く付着しているパッケージ添加物をレンズ表面から取り除く。次いで、そのレンズをほとんど毛羽立ちのないクリーンクロス（Ａｌｐｈａ  Ｗｉｐｅ  ＴＸ１００９）上にのせ、十分に軽く押さえて表面の水を除き、接触角装置の測定台上にのせ、乾燥空気を吹き付けてブロー乾燥させ、且つ最後に液滴（ｓｅｓｓｉｌｅ  ｄｒｏｐ）接触角を、製造業者によって提供されたソフトウェアを使用して自動的に計測する。接触角を測定するために使用するＤＩ水は、１８ＭΩｃｍより高い抵抗率を有し、使用する液滴の容積は、２μＬである。ピンセット及び試験台は、イソプロパノールを用いて十分に洗浄し、ＤＩ水で濯いでからコンタクトレンズと接触させる。
【０２２４】
ウォーターブレイクアップ時間（ＷＢＵＴ）試験
（オートクレーブ処理後の）レンズの表面親水性は、水膜がレンズ表面上で割れ始めるのに要する時間を決定することによって評価される。ＷＢＵＴ≧１０秒を示すレンズは表面親水性を有すると考えられ、且つ眼の上で適切な湿潤性（涙液膜を支持する能力）を示すことが期待される。
【０２２５】
レンズは、軟質プラスチック製の鉗子（例えば、Ｍｅｎｉｃｏｎ製のもの）を用いて、レンズをそのブリスターから取り出し、そしてリン酸緩衝食塩水を含有する試験管中にレンズを入れることによって、ウォーターブレイクアップ測定用に調製される。試験管は、レンズあたり１０ｍＬのリン酸緩衝食塩水を含有し、試験管あたり１つのレンズを含む。試験の前、レンズを一晩（少なくとも１６時間）浸漬させる。
【０２２６】
ＷＢＵＴは、次のように室温で測定される：レンズを試験管から取り出し、そしてＰＢＳ中に沈めた台座上に配置する。次いで、台座をＰＢＳ溶液から出し（ｔ＝０）、そしてビデオカメラによって、流体がレンズ表面から離れて流れる様子を監視する。レンズ表面の流体が割れた時、このＷＢＵＴ時間を記録する。任意選択的に、ストップウォッチを使用して、台座がＰＢＳから取り出される時間とレンズ表面の流体が割れる時間との間の時間を測定することができる。台座を引き出し、ＰＢＳの表面下にレンズを引き抜く。それぞれのレンズ群に関する平均ＷＢＵＴ測定値を得るために、レンズあたり少なくとも３点上で測定し、そして少なくとも３つのレンズを測定する。
【０２２７】
潤滑性評価
コンタクトレンズの潤滑性は、指触感触潤滑性試験を使用して評価する。この試験は、レンズ表面の滑りやすさを定性的に０〜４の摩擦等級スケールで特徴付ける。摩擦等級が高いほど、滑りやすさ（又は潤滑性）が低い。
【０２２８】
市販されているレンズ：ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）ＯＡＳＹＳ（商標）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）ＡＤＶＡＮＣＥ  ＰＬＵＳ（商標）、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）Ａｑｕａ  Ｃｏｍｆｏｒｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）及びＡＩＲ  ＯＰＴＩＸ（登録商標）をそれぞれ０、１、２、３及び４の摩擦等級（以下、ＦＲと表記する）に割り当てる。それらを、試験下でレンズの摩擦等級を決定するための標準レンズとして使用する。
【０２２９】
試料をＰＢＳ中に入れ、それぞれ３０分間の濯ぎを少なくとも２回行い、次いで、新しいＰＢＳに移してから評価する。評価前に石鹸溶液を用いて手を洗い、ＤＩ水を用いて確実に濯ぎ、次いでＫｉｍＷｉｐｅ（登録商標）タオルで乾燥させる。指の間で試料を扱い、上記の標準レンズと比較してそれぞれの試料に数値を割り当てる。例えば、レンズがＡＩＲ  ＯＰＴＩＸ（登録商標）レンズよりもごくわずかに良好であると決定した場合、それらに数値３を割り当てる。摩擦等級の数値は、２人以上によるコンタクトレンズの少なくとも２つの摩擦等級の結果を平均することによって及び／又は１人による２つ以上の（レンズ製造同一バッチからの）コンタクトレンズの摩擦等級を平均化することによって得られるものである。
【０２３０】
コンタクトレンズの指潤滑性（すなわち摩擦等級）は、上記手順に従って、直接アウト−オブ−パック（ＯＯＰ）（ただし、ＰＢＳ中に３０分以上浸漬後）で、又はｉサイクル（例えば７、１４、２１又は３０サイクル）の指擦り処理後のいずれか、或いはシミュレーションされた磨耗サイクル処理後に決定することができる。
【０２３１】
平衡含水量
コンタクトレンズの平衡含水量（ＥＷＣ）を次のように決定する。
【０２３２】
食塩水中で完全に平衡化された、水和されたヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する（重量パーセントとして表される）水の量を室温で決定する。急速にレンズをスタックし、そして布でレンズを拭いた後、化学天秤上のアルミニウム秤皿にレンズスタックを移す。それぞれの試料秤皿に対するレンズの数は典型的に５である。秤皿とレンズの水和重量を記録する。秤皿をアルミホイルで覆う。秤皿を１００±２℃の実験室オーブン中に入れ、１６〜１８時間乾燥させる。オーブンから秤皿及びレンズを取り出し、そして少なくとも３０分間、デシケーター中で冷却させる。デシケーターから１つだけ秤皿を取り出し、そしてアルミホイルを処分する。化学天秤上で秤皿及び乾燥させたレンズ試料の重量を測定する。全ての秤皿に関して繰り返す。レンズ試料の湿潤及び乾燥重量は、空の秤皿の重量を差し引くことによって算出することができる。
【０２３３】
弾性係数
コンタクトレンズの弾性係数は、ＭＴＳ分析器を使用して決定される。コンタクトレンズは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｃｏｎｃｅｐｔ２段階カッターを使用して、最初に幅３．１２ｍｍのストリップへと切断する。６．５ｍｍゲージ長さ内で５つの厚さの値を測定する。ストリップを機器のグリップ上に載置し、そして２１±２℃に制御された温度で、ＰＢＳ（リン酸緩衝食塩水）中に浸漬させる。通常、試験には５Ｎのロードセルが使用される。試料が割れるまで、試料に一定の力及び速度を適用する。力及び置換データは、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって収集される。弾性係数値はＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって算出される。これは、弾性歪領域中でゼロの伸びの付近の応力−歪曲線の勾配又は接線である。
【０２３４】
ＣＲＰによるホスホコリンコーティングの蛍光可視化
ホスホコリンリッチ表面コーティングを可視化するために、ホスホリルコリン（ＰＣｈ）表面基に対して特異的に結合させるためのＣ反応性タンパク質（ＣＲＰ）を使用する。ＣＲＰは、蛍光染料Ａｌｅｘａ−４８８によって共有結合的にタグ付けされており、蛍光顕微鏡によるＰＣｈ可視化が可能となる。Ａｌｅｘａ−４８８は、１０ｍＭのＴｒｉｓ−ＨＣｌ緩衝液中で１０対１の割合でＣＲＰ（３．５ｍｇ／ｍＬ）と反応し、次いでサイズ排除スピンカラム（すなわち、Ｎａｎｏｓｅｐ  ＭＦ）によって精製される。最大結合量を可能にするために、レンズを２時間、蛍光性ＣＲＰ溶液（１０ｎｇ／ｍＬ〜１００ｎｇ／ｍＬ）中でインキュベーションする。次いで、蛍光顕微鏡法（例えば、Ｌｅｉｋａ  ＳＰ８）を使用して、均一性を可視化する。ＭＰＣ表面の厚さは、標準的な校正プロセスに従うか、又はミクロメーターを使用後、顕微鏡法ソフトウェアによって測定することができる。
【０２３５】
化学物質
次の実施例中、次の略語を使用する：ＡＰＭＡＡｍはＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミドを表し；ＡＰＭＡＡｍ−ＨＣｌは、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミドヒドロクロリドを表し；Ｂｏｃ−ＡＰＭＡＡｍは、Ｎ−［３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを表し；ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドンを表し；ＤＭＡはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを表し；ＭＭＡはメタクリル酸メチルを表し；ＴＥＧＤＭＡはトリエチレングリコールジメタクリレートを表し；ＶＡＺＯ６４は２，２’−ジメチル−２，２’アゾジプロピオノニトリルを表し；ＮｏｂｌｏｃはＡｌｄｒｉｃｈからの２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートであり；ＴＡＡはｔｅｒｔ−アミルアルコールを表し；ＰｒＯＨは１−プロパノールを表し；ＩＰＡはイソプロパノールを表し；ＤＣ１１７３はＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）光開始剤を表し；ＰＡＡはポリアクリル酸を表し；ＰＭＡＡはポリメタクリル酸を表し；ＰＡＥはポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（別名、ポリアミン−エピクロロヒドリン）を表し；ＭＰＣは２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを表し；ポリ（ＡＡｍ−ｃｏ−ＡＡ）はポリ（アクリルアミド−ｃｏ−アクリル酸）を表し；ＰＢＳは、２５℃において７．２±０．２のｐＨを有し、且つ約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び約０．７９重量％のＮａＣｌを含有するリン酸緩衝食塩水を表し；重量％は重量パーセントを表し；Ｄ９は、モノブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕから、Ｍｗ約９８４ｇ／モル）を表し；ＣＥＰＤＭＳは、２つのＰＤＭＳセグメントの間のジウレタン結合、及び１つの末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間にそれぞれ位置する２つのウレタン結合を介して結合した３つのポリジメチルシロキサンセグメント（ＰＤＭＳ）を有し、米国特許第８，５２９，０５７号明細書の実施例２に記載のものと同様の方法に従って調製されるジメタクリレート末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約９０００ｇ／モル）を表し；「Ｇ４」マクロマーは式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１３．５Ｋｇ／モル、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表す。
【化８３】
2021512369.tif 000084
【０２３６】
実施例２
アミノ保護基ｔＢｏｃが除去可能である条件を決定するために、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を使用する。
【０２３７】
室温又は約１００℃においてＨＣｌを添加することによって（脱イオン水中、すなわちＤＩ水中の）Ｂｏｃ−ＡＰＭＡＡｍの水溶液のｐＨをｐＨ約２．０に調整した場合、ｔ−ブチルアルコールは、酸性化されたＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍ水溶液中でＧＣによって検出され、次の反応スキームに従って室温であってもアミンの脱保護を示す。
【化８４】
2021512369.tif 000085
【０２３８】
しかしながら、（脱イオン水中、すなわちＤＩ水中の）Ｂｏｃ−ＡＰＭＡＡｍの水溶液のｐＨは、室温又は約１００℃においてｐＨ約９まで調整されないか、又は増加せず、ｔ−ブチルアルコールはＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍ水溶液中でＧＣによって検出されず、高温でも中性又はより高いｐＨにおいてアミンの脱保護は示されない。
【０２３９】
同様に、室温においてＨＣｌを添加することによって、メタノール中（又はＩＰＡ中）のＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍの溶液のｐＨをｐＨ約２．０に調整した場合、ｔ−ブチルアルコールは、酸性化されたＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍ水溶液中でＧＣによって検出され、室温であってもアミンの脱保護を示す。
【０２４０】
ＴＡＡ中のＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍの溶液のｐＨを約１００℃において調整しない場合、ｔ−ブチルアルコールはＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍ水溶液中でＧＣによって検出されず、高温でも中性ｐＨにおいてアミンの脱保護は示されない。
【０２４１】
実施例３
アミノ含有ビニルモノマーヒドロクロリド及びＢｏｃ保護アミノ含有ビニルモノマーがＳｉＨｙレンズ配合物の疎水性及び親水性成分と相溶性であるかどうかを決定するための研究を実行する。
【０２４２】
ベースＳｉＨｙレンズ配合物は次の組成を有するように調製される：３３ユニット部のＤ９；１０ユニット部のＧ４；４６ユニット部のＮＶＰ；１０ユニット部のＭＭＡ；０．６５ユニット部のＴＥＧＤＭＡ；１．５ユニット部のＮｏｒｂｌｏｃ；０．５ユニット部のＶａｚｏ６４；及び１０ユニット部のＴＡＡ。得られたベースＳｉＨｙレンズ配合物は透明である。
【０２４３】
２又は４ユニット部のＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍをベースＳｉＨｙレンズ配合物中に添加し、そして徹底的に混合した場合に得られるレンズ配合物はまだ透明のままである。しかしながら、２又は４ユニット部のＡＰＭＡＡｍ−ＨＣｌをベースＳｉＨｙレンズ配合物中に添加し、そして徹底的に混合した場合に得られるレンズ配合物は即座に曇り、そして混合から３０分後に沈殿が観察される。
【０２４４】
実施例４
ＡＰＭＡＡｍ調製
ＡＰＭＡＡ−ＨＣｌをＮａＯＨ（水溶液）ｐＨ１０で処理し、その後、クロロホルムを使用して抽出する。有機フラクションを飽和ＮａＣｌ（水溶液）で洗浄し、次いでＭｇＳＯ４上で乾燥させる。減圧ロータリーエバポレーションによって溶媒を除去し、黄色粘性透明液体が得られる。
【０２４５】
ポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）（重量比９６／４）の調製
コポリマー、ポリ（２−メタクリロイルエチルホスホリルコリン−ｃｏ−２−アミノエチルメタクリレート）（９６／４ｗ／ｗ）（すなわち、ポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）は、約６０℃で約２時間、次いで２０℃で約２時間、水中で約９６重量％のＭＰＣ；約４重量％のＡＥＭ；約０．０２重量％のＶａｚｏ５６［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド］；約０．１重量％の連鎖移動剤（ＨＳ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）を含んでなる重合性組成物を熱重合させることによって調製される。得られたポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）（約１０％の固体含有量を有する水溶液）は、約０．２２ｍｅｑ／ｇのアミン官能性及び約１６０ｋＤａのＭｎを有すると決定される。
【０２４６】
ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）との反応において水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち、「イン−パッケージ−架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を調製するために、得られたコポリマーを親水性強化剤として使用する。ＰＡＥ溶液（Ｋｙｍｅｎｅ）はＡｓｈｌａｎｄから水溶液として購入し、そして受け取った状態のままで使用する。
【０２４７】
リン酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）
リン酸緩衝食塩水は、次の組成：約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び約０．７９重量％のＮａＣｌを有するように、ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び所望の体積の精製水（蒸留又は脱イオン化）を溶解することによって調製される。
【０２４８】
ＩＰＣ食塩水
ＩＰＣ食塩水は次のように調製される。７７ｗ／ｗ％の上記で調製されたポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）水溶液、６．１ｗ／ｗ％のＰＡＥ及び１６．９ｗ／ｗ％のリン酸緩衝液（約１２８ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び４重量％のＮａＣｌ）を混合する（ポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）及びＰＡＥの濃度は最終食塩水の約１０倍である）。１Ｎ  ＮａＯＨによって約７．３にｐＨを調節する。水浴中、温度＝７０℃において３時間、混合物を反応させる。水浴から混合物を除去し、そして室温の水浴中で冷却する。混合物をリン酸緩衝液（約３３ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び０．７７重量％のＮａＣｌ）で１０倍に希釈し、そして約７．３にｐＨを調節する。０．２２μｍＰＥＳ殺菌フィルターユニットによって混合物を濾過する。
【０２４９】
ＳｉＨｙレンズ配合物の調製
いくつかのレンズ配合物は、表１に示す組成を有するように調製する。
【０２５０】
【表１】
2021512369.tif 000086
【０２５１】
ＳｉＨｙコンタクトレンズのキャスト成形
上記で調製したレンズ配合物の１つに室温で３０〜３５分間、窒素パージする。Ｎ２パージされたレンズ配合物をポリプロピレン型の中に導入し（それぞれ約１０５度の静的液滴による水接触角を有する）、そして次の硬化条件下、オーブン中で熱硬化させる：室温から第１の温度まで温度上昇、次いで第１の硬化時間の間に第１の温度で保持；第１の温度から第２の温度まで温度上昇、そして第２の硬化時間の間に第２の温度で保持；任意選択的に第２の温度から第３の温度まで温度上昇、そして第３の硬化時間の間に第３の温度で保持；そして任意選択的に第３の温度から第４の温度まで温度上昇、そして第４の硬化時間の間に第４の温度で保持。
【０２５２】
プッシュピンを有する離型機を使用することによって、ポリプロピレンレンズ型を開放する。プッシュピンを用いてレンズをベースカーブ型上に押し、次いで、型をベースカーブ型部分及びフロントカーブ型部分に分離する。その上にレンズを有するベースカーブ型部分を超音波デバイス（例えばＤｕｋａｎｅのシングルホーン超音波デバイス）中に配置する。特定のエネルギー力を用いて、乾燥状態のレンズを型から取り出す。
【０２５３】
表面組成を決定するために、ＸＰＳを使用することによって上記で得られた乾燥状態のレンズ（未抽出乾燥レンズ）を試験し、そして結果を表２に報告する。
【０２５４】
【表２】
2021512369.tif 000087
【０２５５】
Ｂｏｃ−ＡＰＭＡＡｍによるレンズ配合物から調製されたレンズが、ＡＰＭＡＡを有するレンズ配合物から調製されたレンズによって観察されるよりも、表面において高いＮ濃縮度を有することが分かった。この比較は、非極性ポリプロピレン型が使用されるレンズ型界面において、保護されたアミンが窒素濃縮されていることを実証するために未抽出乾燥レンズを用いて実行される。本実施例においては、より低いＢＯＣ含有量の配合物でさえも、より高濃度においてＡＰＭＡＡ配合物によって観察されるものよりも高いＮ／Ｓｉ比を有する。
【０２５６】
キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズの処理
上記で得られた乾燥状態のレンズを、設計された抽出トレーに装填し、そして表３に示されるように室温で一連の成形後の処理手順にかける。ＰＢＳ中での水和後、表４に示すように、上記で調製されたリン酸緩衝液又は上記で調製されたＩＰＣ食塩水を含有するレンズパッケージ中にレンズを個別にパッケージし、そして約３０分間１２１℃でオートクレーブ処理する。
【０２５７】
【表３】
2021512369.tif 000088
【０２５８】
【表４】
2021512369.tif 000089
【０２５９】
得られたレンズは、それらの水接触角、潤滑性（指潤滑性等級）及びＸＰＳによるＰの原子パーセントを決定することによって特徴付けられる。表３に示されるように、レンズ配合物へのＢｏｃ−ＡＰＭＡＡｍの添加を含んでなるレンズ配合物から調製されたレンズは、潤滑性及び湿潤性（すなわち、静的液滴による水接触角、ＷＣＡ）を改善することができる。しかしながら、ＡＰＭＡＡｍ（フリーアミン−メタクリルアミド）を含むレンズ配合物から製造されたレンズの湿潤性の改善はそれほど顕著ではなく、これはおそらく、レンズ表面上に存在するアミン基が少ないためである。Ｂｏｃ−ＡＰＭＡＡｍを含んでなるレンズ配合物から製造され、そしてＩＰＣ中でオートクレーブ処理されたレンズに関して、ＸＰＳによって検出された元素Ｐは、レンズに共有結合されたポリ（ＭＰＣ−ｃｏ−ＡＥＭ）のコーティングによるものである可能性がある。
【０２６０】
レンズ配合物４−２Ｂｏｃからキャスト成形され、且つＩＰＣ食塩水中でオートクレーブ処理されたレンズを、実施例１に記載されるＣＲＰによるホスホコリンコーティングの蛍光可視化の手順に従って、レンズ表面上のホスホリルコリンコーティングの存在に関して試験した。蛍光顕微鏡によるイメージの検査によって、ＣＲＰ着色レンズ（ＩＰＣ中でオートクレーブ処理された４−２Ｂｏｃ）ではレンズ上で蛍光が観察されたのに対して、ＣＲＰ着色レンズ（ＰＢＳ中でオートクレーブ処理された４−２Ｂｏｃ）ではレンズ上で蛍光が観察されないことが明らかとなる。
【０２６１】
実施例５
レンズ配合物４−１０Ｂｏｃから実施例４において調製された乾燥状態のレンズを、設計された抽出トレーに装填し、そして抽出プロセスの間にＢｏｃ保護アミノ基を第一アミノ基に変換している間、表５に示される様々な条件下でメタノールによって抽出する。様々な条件下での脱保護の効率は、ガスクロマトグラフィーによって、抽出媒体（メタノール）中に存在する脱保護された生成物であるｔｅｒｔ−ブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）を決定することによって決定される。結果を表５に報告する。
【０２６２】
【表５】
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【０２６３】
抽出媒体としてメタノールを用いた抽出／脱保護が４０℃及び２．０〜４．０のｐＨにおいて実行される場合、Ｂｏｃ保護アミノ基は抽出プロセスの間に容易に第一アミノ基に変換可能であることが分かる。
【０２６４】
本明細書中、上記で引用された全ての出版物及び特許は、それら全体において参照によって本明細書に組み込まれる。
【国際調査報告】
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