(57)【要約】  本明細書は、偏光板およびそれを含む画像表示装置に関するものである。
2021504746.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子；および
前記偏光子の少なくとも一面に接する保護層を含む偏光板であって、
前記保護層は、エポキシ化合物、オキセタン化合物およびポリオール化合物を含む偏光板保護層用光硬化性組成物の硬化物であり、
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記ポリオール化合物は４ないし１０重量部で含まれるものである、偏光板。
【請求項２】
前記保護層は、前記偏光子に直接コーティングされて形成されるものである、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記ポリオール化合物は、ポリエステルポリオールのものである、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物および水素化エポキシ化合物のうち１以上を含むものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記エポキシ化合物は６５ないし７５重量部で含まれるものである、請求項１から４のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記オキセタン化合物は２０ないし３０重量部で含まれるものである、請求項１から５のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記偏光板保護層用光硬化性組成物は、光カチオン重合開始剤および光増感剤のうち１以上をさらに含むものである、請求項１から６のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記光カチオン重合開始剤または光増感剤は０．５ないし１０重量部で含まれるものである、請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
前記保護層の厚さは、５μｍないし１０μｍのものである、請求項１から８のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の２５℃での粘度は、５０ｃｐｓ以上２００ｃｐｓ以下である、請求項１から９のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記保護層の８０℃での貯蔵弾性率は、１５００Ｍｐａないし１０，０００Ｍｐａのものである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記保護層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９０℃以上１３０℃以下のものである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記保護層の偏光子と接する面の他面にキャリア（Ｃａｒｒｉｅｒ）フィルムをさらに含むものである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記偏光子の保護層が接する面の他面に接着剤層を介して保護フィルムが付着されるものである、請求項１から１３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記接着剤層は、接着剤組成物の硬化物であり、前記接着剤組成物は、エポキシ化合物およびオキセタン化合物を含むものである、請求項１４に記載の偏光板。
【請求項１６】
請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の偏光板を含む、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年１１月２４日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１７−０１５８７１５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、偏光板およびそれを含む画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
既存の液晶表示装置用偏光板は、一般的なポリビニルアルコール（ＰＶＡ、Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）系偏光子を使用し、その偏光子の少なくとも一方面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）などの保護フィルムを付着させる構成となっている。
【０００３】
最近では、偏光板の低光漏れおよび薄型化に係るニーズが高まっており、この物性を満足するために、既存の事前製膜した保護基材を適用する代わりに、偏光子上に直接保護膜を形成する方法が検討されている。
【０００４】
但し、既存のポリビニルアルコール系延伸タイプのポリビニルアルコール系偏光子上に直接保護膜を形成する場合、従来のように両面に保護基材を適用する場合に比べて、高温で偏光子の収縮によって生じる応力によって偏光子の破れ現象が生じる問題を解決することが難しかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、偏光板およびそれを含む画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書は、偏光子；および前記偏光子の少なくとも一面に接する保護層を含む偏光板であって、前記保護層は、エポキシ化合物、オキセタン化合物およびポリオール化合物を含む偏光板保護層用光硬化性組成物の硬化物であり、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記ポリオール化合物は、４ないし１０重量部で含まれるものである偏光板を提供する。
本明細書は、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本明細書の一実施形態に係る偏光板は、従来の接着剤層の介在を必須とする基材層を一つの保護層で代替できるので、偏光板の薄膜化および軽量化はもちろん、コストおよび工程を最小化することができる。
【０００８】
本明細書の一実施形態に係る偏光板は、カチオン系保護層作製時に、ＣａｒｒｉｅｒフィルムであるＰＥＴとのＢｌｏｃｋｉｎｇ現象を減少させることができ、保護層の保護基材であるＣａｒｒｉｅｒフィルムが付着された状態で長期保管が容易である。
【０００９】
本明細書の一実施形態に係る偏光板の保護層は、貯蔵弾性率が高いので、高温で収縮または膨張現象を抑制することができ、偏光子および偏光板の破れ現象を防止することができる。
本明細書の一実施形態に係る偏光板は、保護層上に、別途の保護フィルムを含まなくても、高い耐久性を有するというメリットがある。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本明細書の一実施形態に係る偏光板を示したものである。
【図２】本明細書の他の実施形態に係る偏光板を示したものである。
【図３】本明細書の他の実施形態に係る偏光板を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてさらに詳細に説明する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含むことができるものを意味する。
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとするとき、これはある部材が他の部材に接している場合だけでなく、二つの部材の間にさらに別の部材が存在する場合も含む。
【００１２】
既存のポリビニルアルコール系延伸タイプのポリビニルアルコール系偏光子上に直接保護層を形成する場合、従来のように両面に保護基材を適用する場合に比べて、高温で偏光子の収縮によって生じる応力によって偏光子の破れ現象が生じる問題を解決することが難しかった。
【００１３】
したがって、偏光子上に直接保護層を形成するためには、高温で偏光子の収縮による応力に耐えることができる程度の物性が求められる。このような物性を満足する保護層としては、ＵＶ硬化型カチオン系コーティング層が主に使用されるが、このようなカチオン系コーティング層の場合、製作時にＣａｒｒｉｅｒフィルムであるＰＥＴとのＢｌｏｃｋｉｎｇ現象が生じ、長期保管が難しいという問題点があった。
【００１４】
具体的に、ロール工程で製作される偏光板は、「Ｃａｒｒｉｅｒフィルム／保護層／偏光子（ＰＶＡ）／接着剤層／保護フィルム」の積層体において、Ｃａｒｒｉｅｒフィルムを除去し、保護層の上に接着剤層を形成した後、パネルに付着される。前記Ｃａｒｒｉｅｒフィルムを除去する工程で、前記保護層とＣａｒｒｉｅｒフィルムとの間にＢｌｏｃｋｉｎｇが生じるが、これは保護層に損傷を与え、偏光板の外観および光学物性の低下を生じさせる。
【００１５】
しかし、本明細書の一実施形態に係る偏光板は、保護層である偏光板保護層用光硬化性組成物の硬化物にポリオール化合物を含むことによって、別途の保護フィルムがなくても偏光子の高温での収縮または膨張現象を効果的に抑制することができる。
【００１６】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光板は、前記ポリオール化合物を含むことによって、エポキシ鎖に柔軟性（Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）を与えることができるので、ＣａｒｒｉｅｒフィルムであるＰＥＴとのＢｌｏｃｋｉｎｇ現象を防止できることはもちろん、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムの破れ現象も防止することができる。
【００１７】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光板は、靭性（Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の向上による高温耐久性も改善できることはもちろん、保護層上に別途の保護フィルムを含まなくても、高い耐久性を有するというメリットがある。
【００１８】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光板は、保護層の保護基材であるＣａｒｒｉｅｒフィルムが付着した状態で長期保管が容易である。
【００１９】
図１は、本明細書の一実施形態に係る偏光板を示したものである。前記図１には、偏光子（１０）の一面に保護層（２０）が備えられた偏光板の構造が例示されている。
また、図３は、本明細書の他の一実施形態に係る偏光板を示したものである。前記図３には、偏光子（１０）の両面に保護層（２０）が備えられた偏光板の構造が例示されている。前記図３のように、偏光子の両面に保護層が備えられる場合、位相差がほぼなく、かつ、薄膜化が可能なメリットがある。
【００２０】
本明細書は、偏光子；および前記偏光子の少なくとも一面に接する保護層を含む偏光板であって、前記保護層は、エポキシ化合物、オキセタン化合物およびポリオール化合物を含む偏光板保護層用光硬化性組成物の硬化物であり、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記ポリオール化合物は、４ないし１０重量部で含まれるものである偏光板を提供する。
【００２１】
偏光板を長期保管時に保護層にキャリアフィルム（Ｃａｒｒｉｅｒ  ｆｉｌｍ）を積層させて保護層が外部環境に晒されないようにし、保管された偏光板を使用時には、キャリアフィルムを剥離するが、このとき、保護層とキャリアフィルムとがくっつくブロッキング現象（Ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が生じるようになるが、前記偏光板は、偏光板保護層用光硬化性組成物の硬化物であり、前記光硬化性組成物は、ポリオール化合物を特定の範囲に含むことによって、保護層の貯蔵弾性率が大きく向上し、高温耐久性が向上する効果がある。
【００２２】
前記ポリオールはｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒでカチオン硬化反応を促進する役割をするが、ポリオール自体は硬化反応に関与せず、未反応の状態で組成物に存在する。未反応の状態のポリオールは、組成物に含まれたエポキシ硬化鎖に柔軟性（Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）および靭性（Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を与え、以降、保護層からキャリアフィルムが剥離されるときに、ブロッキング現象を効果的に抑制することになる。
【００２３】
本明細書において、前記偏光子は、当該技術分野においてよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造することができるが、その製造方法は、特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護層（または保護フィルム）を含まない状態を意味し、偏光板は偏光子と保護層（または保護フィルム）とを含む状態を意味する。
【００２４】
偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程およびこれらの工程が施され、二色性色素が吸着配向した一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに保護層を接合する工程を経て製造される。
【００２５】
一軸延伸は、二色性色素による染色前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、該一軸延伸は、ホウ酸処理前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数のステップで一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸をするためには、周速が互いに異なるロールの間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤によって膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、特に限定されないが、通常４倍ないし８倍である。
【００２６】
一方、前記偏光子は、厚さが５μｍないし４０μｍであることが好ましく、５μｍない２５μｍであることがさらに好ましい。偏光子の厚さが前記数値範囲よりも薄いと、光学特性が低下することがあり、前記数値範囲よりも厚いと、低温（例えば、−３０℃）での偏光子の収縮が大きくなり、全体的な偏光板の熱に対する耐久性を悪化することがある。
【００２７】
また、前記偏光子がポリビニルアルコール系フィルムである場合、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂またはその誘導体を含むものであれば、特に制限なく使用可能である。このとき、前記ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがあるが、これに限定れるものではない。また、市販のポリビニルアルコール系フィルム、例えば、クラレ社のＰ３０、ＰＥ３０、ＰＥ６０、日本合成社のＭ２０００、Ｍ３０００、Ｍ６０００などを使用してもよいが、これに限定されるものではない。
【００２８】
前記ポリビニルアルコール系フィルムは、重合度が１，０００ないし１０，０００が好ましく、１，５００ないし５，０００であることがさらに好ましい。重合度が前記数値範囲を満足するとき、分子の動きが自由であり、ヨウ素または二色性染料などと柔軟に混合することができる。
【００２９】
本明細書の一実施形態に係る偏光板の保護層は、前記偏光子に直接コーティングされて形成される。前記偏光子に直接コーティングされるということは、接着剤層を介在することなく、偏光子と保護層とが物理的に接することを意味する。すなわち、本明細書の一実施形態に係る保護層は、別途の接着剤層なしで偏光子上に直接形成されることによって、薄型偏光板を提供することができる。また、本明細書の一実施形態に係る偏光板の保護層は、別途の保護フィルムがなくても偏光子の高温での収縮または膨張現象を効果的に抑制できるので、偏光子および偏光板の破れ現象を防止することができる。
【００３０】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光板の保護層は、光硬化性組成物で形成されることが好ましい。このように、保護層が光硬化性組成物から形成される硬化型樹脂層である場合、その製造方法が簡単であり、さらに保護層と偏光子との密着性に優れるというメリットがある。また、偏光板の耐久性をより改善することができる。
【００３１】
一方、本明細書の一実施形態に係る偏光板保護層用光硬化性組成物は、硬化後にガラス転移温度が９０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、１００℃ないし１３０℃であってもよい。
一方、前記保護層のガラス転移温度が９０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、１００℃ないし１３０℃であってもよい。
【００３２】
前記のような数値範囲のガラス転移温度を有する場合、高温環境下でも優れた耐久性を有する保護層の実現が可能である。
【００３３】
本明細書において、ガラス転移温度は、離型フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）に厚さ５０μｍに塗布し、光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上の条件で紫外線を照射して硬化させた後、前記離型フィルムを除去し、試験片を一定の大きさにレーザーで切り出した後、ＤＭＡ（ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｅｃｈａｎｉｃ  ａｌａｎａｌｙｓｉｓ）を通じて測定する。このとき、測定温度は、−１０℃の開始温度から５℃／ｍｉｎの昇温速度で１６０℃まで昇温させ、１０％のｓｔｒａｉｎで一定に引張するときの貯蔵弾性率の変曲を通じて、ガラス転移温度を確認する。
【００３４】
一方、前記保護層の形成方法は、特に限定されず、当該技術分野においてよく知られている方法によって形成することができる。例えば、偏光子の少なくとも一面に前記偏光板保護層用光硬化性組成物を、当該技術分野においてよく知られているコーティング法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で塗布してバリア層を形成した後、紫外線照射装置を用いて照射光である紫外線を照射する方法で形成することができる。
【００３５】
または、前記保護層は、偏光子の少なくとも一面に偏光板保護層用光硬化性組成物を塗布した後、紫外線照射装置を用いて硬化させて保護層を形成することもできるが、これに限定されるものではない。
前記紫外線の波長は、１００ｎｍないし４００ｎｍが好ましく、３２０ｎｍないし４００ｎｍがさらに好ましい。また、前記照射光の光量は、１００ｍＪ／ｃｍ２ないし１，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ２ないし１，０００ｍＪ／ｃｍ２がさらに好ましい。
【００３６】
前記照射光の照射時間は、１秒ないし１０分が好ましく、２秒ないし３０秒がさらに好ましい。前記照射時間の範囲を満足する場合、光源から過度に熱が伝達されることを防止し、偏光子に走行しわが生じることを最小化できるというメリットがある。
【００３７】
本明細書において、前記ポリオール化合物は、分子中に水酸基（Ｈｙｄｒｏｘｙｌ  Ｇｒｏｕｐ、−ＯＨ）もしくはアミン基（Ａｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ、−ＮＨ２）を２つ以上有する多官能（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）アルコールまたは芳香族アミンなどの開始剤（Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）と酸化プロピレン（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｏｘｉｄｅ、ＰＯ）、または酸化エチレン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｘｉｄｅ、ＥＯ）を反応させて得られる物質を意味する。
【００３８】
前記ポリオール化合物は、ポリエーテルポリオール（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  Ｐｏｌｙｏｌ）とポリエステルポリオール（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｐｏｌｙｏｌ）とに分類されるが、前記ポリエステルポリオールは、酸とヒドロキシル化合物との重縮合によって合成されるものと、カプロラクトンモノマーなどの開環付加重合によるものとに分類される。
【００３９】
本明細書の一実施形態において、前記ポリオール化合物は、ポリエステルポリオールである。
本明細書の一実施形態において、前記ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオールが好ましいが、これに限定されるものではない。
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記ポリオール化合物は、４ないし１０重量部が好ましい。
【００４０】
前記ポリオール化合物が前記数値範囲の含量で含まれる場合、高温耐久性に優れており、かつ、保護層と保護フィルムであるＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴとの間のＢｌｏｃｋｉｎｇ現象を効果的に抑制することができる。一方、前記数値範囲の含量を外れる場合には高温耐久性はもちろん、貯蔵弾性率も低下することがある。
【００４１】
本明細書の一実施形態において、前記エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物および水素化エポキシ化合物のうち１以上を含む。
【００４２】
本明細書において、前記脂環式エポキシ化合物とは、エポキシ化脂肪族環基を一つ以上含む化合物を意味する。前記脂環式エポキシ化合物は、比較的高いガラス転移温度を有するため、保護層の熱膨張係数を下げ、貯蔵弾性率を高めるために好ましい。これにより、硬化後に高温または高湿環境下で優れた耐久性を実現する役割をする。
【００４３】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式１で表されるエポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート系化合物である。
【化１】
2021504746.tif 000003
【００４４】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。
【００４５】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよいし、炭素数は特に限定されないが、１ないし２０であることが好ましく、炭素数１ないし１２がさらに好ましく、炭素数１ないし８が最も好ましい。具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式２で表されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート系化合物である。
【化２】
2021504746.tif 000004
【００４７】
前記化学式２において、Ｒ３およびＲ４は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、ｎは、２ないし２０の整数である。
【００４８】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式３で表されるジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル系化合物である。
【００４９】
【化３】
2021504746.tif 000005
【００５０】
前記化学式３において、Ｒ５およびＲ６は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、ｐは、２ないし２０の整数である。
【００５１】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式４で表されるポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル系化合物である。
【００５２】
【化４】
2021504746.tif 000006
【００５３】
前記化学式４において、Ｒ７およびＲ８は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、ｑは、２ないし２０の整数である。
【００５４】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式５で表されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル系化合物である。
【００５５】
【化５】
2021504746.tif 000007
【００５６】
前記化学式５において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、ｒは、２ないし２０の整数である。
【００５７】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式６で表されるジエポキシトリスピロ系化合物である。
【００５８】
【化６】
2021504746.tif 000008
【００５９】
前記化学式６において、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。
【００６０】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式７で表されるエポキシモノスピロ系化合物である。
【００６１】
【化７】
2021504746.tif 000009
【００６２】
前記化学式７において、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。
【００６３】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式８で表されるビニルシクロヘキセンジエポキシド化合物である。
【００６４】
【化８】
2021504746.tif 000010
【００６５】
前記化学式８において、Ｒ１５は、水素またはアルキル基である。
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物の他の例は、下記化学式９で表されるエポキシシクロペンチルエーテル化合物である。
【００６６】
【化９】
2021504746.tif 000011
【００６７】
前記化学式９において、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに同一であるか異なり、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。
【００６８】
本明細書の一実施形態において、前記脂環式エポキシ化合物は、下記化学式１０で表されるジエポキシトリシクロデカン化合物である。
【００６９】
【化１０】
2021504746.tif 000012
【００７０】
前記化学式１０において、Ｒ１８は、水素またはアルキル基である。
また、前記脂環式エポキシ化合物は、エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート化合物、アルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート化合物、ジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル化合物またはアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル化合物を使用することが好ましい。また、７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン−３−カルボン酸と（７−オキサ−ビシクロ［４，１，０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物（前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が水素である化合物）；４−メチル−７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン−３−カルボン酸と（４−メチル−７−オキサ−ビシクロ［４，１，０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物（前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２がＣＨ３である化合物）；７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン−３−カルボン酸と１，２−エタンジオールとのエステル化物（前記化学式２において、Ｒ３およびＲ４が水素であり、ｎが１である化合物）；（７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物（前記化学式３において、Ｒ５およびＲ６が水素であり、ｐが２である化合物）；（４−メチル−７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物（前記化学式３において、Ｒ５およびＲ６がＣＨ３であり、ｐが２である化合物）；および（７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプト−３−イル）メタノールと１，２−エタンジオールとのエーテル化物（前記化学式５において、Ｒ９およびＲ１０が水素であり、ｒが１である化合物）の中から選択される１以上が使用されるものが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００７１】
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記エポキシ化合物は、６５ないし７５重量部が好ましく、７０ないし７５重量部がさらに好ましく、７２ないし７５重量部が最も好ましい。
【００７２】
前記エポキシ化合物が前記数値範囲の含量で含まれる場合、光硬化時に効果的に組成物が硬化することができ、硬化後にガラス転移温度と貯蔵弾性率とを高く維持し、耐久性に優れたメリットがある。
【００７３】
本明細書において、前記脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコールまたはポリグリシジルエーテルである。例えば、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種以上のアルキレン酸化物（エチレン酸化物またはプロピレン酸化物）を付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどがあるが、これに限定されるものではない。
【００７４】
本明細書において、前記芳香族エポキシ化合物は、分子内に芳香族基を含むものであり、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ、ビスフェノールＦ系エポキシ、ビスフェノールＳ系エポキシ、臭化ビスフェノール系エポキシのようなビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂およびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のようなノボラック型エポキシ樹脂；クレゾールエポキシ；およびレゾルシノールグリシジルエーテルなどがあるが、これに限定されるものではない。
【００７５】
本明細書において、前記水素化エポキシ化合物は、触媒の存在下において、加圧下で、芳香族エポキシ樹脂から芳香環の選択的水素化反応により得られるものであって、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、およびビスフェノールＳのジグリシジルエーテルなどのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、およびヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；およびテトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノングリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型エポキシ樹脂などがあり、水素化ビスフェノールＡのグリシジルエーテルが最も好ましいが、これに限定されるものではない。
【００７６】
本明細書の一実施形態において、前記オキセタン化合物は、分子内に４員環のエーテルを有する化合物であって、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル〕ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ〔（３−エチル−３−オキセタニル）メチル〕エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどがあるが、これに限定されるものではない。また、これらのオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、具体的には、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２１１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２１２（東亞合成（株）製）などを使用することができる。
【００７７】
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記オキセタン化合物は、２０ないし３０重量部が好ましく、２０ないし２５重量部がさらに好ましく、２０ないし２３重量部が最も好ましい。
【００７８】
前記オキセタン化合物が前記数値範囲の含量で含まれる場合、光硬化性組成物の硬化後のガラス転移温度と貯蔵弾性率とが高く維持できるというメリットがあり、粘度を一定に維持して均一な厚さの保護層の形成が可能なメリットがある。
【００７９】
前記エポキシ化合物（Ａ）と前記オキセタン化合物（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）は、９０／１０ないし１０／９０が好ましく、７０／３０ないし２０／８０がさらに好ましく、６０／４０ないし２５／７５が最も好ましい。前記エポキシ化合物およびオキセタン化合物の重量比の数値範囲が前記のような場合、組成物のガラス転移温度が高く維持でき、硬化後の保護層の強度が改善される効果がある。また、前記数値範囲を満足する場合、硬化後の保護層の貯蔵弾性率に優れるというメリットがある。
【００８０】
本明細書の一実施形態によれば、前記偏光板保護層用光硬化性組成物は、必要に応じて染料、顔料、エポキシ樹脂、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤および可塑剤のうち１以上をさらにを含むことができる。
【００８１】
本明細書の一実施形態によれば、前記偏光板保護層用光硬化性組成物は、光カチオン重合開始剤および光増感剤のうち１以上をさらに含むことができる。
【００８２】
本明細書において、前記光カチオン重合開始剤の例としては、アルファ−ヒドロキシケトン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；フェニルグリオキシレート（ｐｈｅｎｙｌｇｌｙｏｘｙｌａｔｅ）系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＭＢＦ；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；ベンジルジメチルケタール系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；α−アミノケトン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １３００；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；モノアシルホスフィン系化合物（ＭＡＰＯ）（ｅｘ．ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；ビスアシルホスフィン系化合物（ＢＡＰＯ）（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９ＤＷ；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；ホスフィンオキシド系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２１００；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；メタロセン系化合物（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；ヨードニウム塩（ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）（ｅｘ．ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２５０；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））；および前記のうち一つ以上の混合物（ｅｘ．ＤＡＲＯＣＵＲ  ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２０２２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １３００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２００５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２０１０、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２０２０；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製））などがある。本明細書では、前記例の中から１種または２種以上を使用することが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００８３】
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記光カチオン重合開始剤または光増感剤は、０．５ないし１０重量部で含まれてもよい。
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記光カチオン重合開始剤は、０．５ないし１０重量部が好ましく、１ないし５重量部がさらに好ましい。
【００８４】
前記光カチオン重合開始剤が前記数値範囲の含量で含まれる場合、紫外線が保護層の内部まで効果的に到達でき、重合率も優れており、生成される重合体の分子量が小さくなることを防止することができる。したがって、形成される保護層の凝集力はもちろん、偏光子に対する接着力も優れたメリットがある。
【００８５】
本明細書において、前記光増感剤の例としては、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００８６】
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、前記光増感剤は、０．５ないし１０重量部が好ましく、１ないし５重量部がさらに好ましい。
【００８７】
前記光増感剤が前記数値範囲の含量で含まれる場合、光開始剤が効率的に開始できるように助け、保護層の内部まで効果的に硬化して重合率に優れており、生成される重合体の分子量が小さくなることを防止できる。また、前記数値範囲を超える場合には、保護層の黄変を生じさせ偏光子の光学物性を低下させることがある。
【００８８】
本明細書の一実施形態によれば、前記偏光板保護層用光硬化性組成物は、ラジカル開始剤をさらに含むことができる。
本明細書の一実施形態に係るラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進し、硬化速度を向上させるためのものであり、前記のラジカル開始剤としては、当該技術分野において一般的に使用されるラジカル開始剤等を制限なく使用することができる。
【００８９】
前記ラジカル開始剤は、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｏｘｏ−２−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）、ホスフィンオキシド（Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）などがある。本明細書で
は、前記例の中から１種または２種以上を使用することが好ましいが、これに限定されるものではない。特に、本明細書において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）が好ましいが、これに限定されるものではない。
【００９０】
本明細書の一実施形態において、前記保護層の厚さは、５μｍないし１０μｍが好ましく、６μｍないし８μｍがさらに好ましい。
前記保護層の厚さが前記数値範囲よりも小さい場合には、保護層の強度や高温耐久性の低下およびクラックが生じるおそれがあり、前記数値範囲を超える場合には、偏光板の薄型化の面から適合ではない。
【００９１】
本明細書の一実施形態において、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の２５℃での粘度は、５０ｃｐｓ以上２００ｃｐｓ以下が好ましく、２５℃で５０ｃｐｓ以上１３０ｃｐｓがさらに好ましい。
前記偏光板保護層用光硬化性組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、保護層の厚さを薄く形成することができ、作業性に優れたメリットがある。
【００９２】
本明細書の一実施形態において、前記保護層の８０℃での貯蔵弾性率は、１５００Ｍｐａないし１０，０００Ｍｐａが好ましく、１，８００Ｍｐａないし８，０００Ｍｐａがさらに好ましく、２，０００Ｍｐａないし７，０００Ｍｐａが最も好ましい。
【００９３】
前記保護層の貯蔵弾性率が前記数値範囲を満足する場合、偏光子に加わるストレスを効果的に抑制し、高温または高湿環境で偏光子の収縮または膨張による偏光子のクラック発生を効果的に防止する効果がある。また、偏光子に対する接着力も向上することができる。したがって、高温での偏光板の収縮および膨張を効果的に抑制することによって、偏光板が液晶パネルなどに適用されたとき、優れた接着力はもちろん、光漏れ現象が生じることを防止することができる。
【００９４】
また、本明細書では、前記保護層の偏光子と接する面の他面にキャリア（Ｃａｒｒｉｅｒ）フィルムをさらに含む偏光板を提供する。
【００９５】
本明細書において、前記キャリアフィルムは、偏光板制作工程時に、保護層を保護するための工程用フィルムを意味する。具体的に、ロール工程で製作される偏光板は、「Ｃａｒｒｉｅｒフィルム／保護層／偏光子（ＰＶＡ）／接着剤層／保護フィルム」の積層体において、Ｃａｒｒｉｅｒフィルムを除去して保護層の上に接着剤層を形成した後、パネルに付着されるが、キャリアフィルムは、この過程で使用される工程用フィルムである。前記キャリアフィルムは、偏光板の製造工程で剥離が容易なものであれば、特に制限されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、または、トリアセチルセルロースがある。前記のように、キャリアフィルムを使用する場合、保護層の形成時に、キャリアフィルムが偏光子を効果的に保護して保護層形成用組成物によって他の構成等が汚染されることを防止することができ、加圧手段によって加わる圧力をキャリアフィルムが吸収して偏光子に作用する応力が緩和され、破断を効果的に抑制する効果がある。
【００９６】
本明細書は、前記偏光子の保護層が接する面の他面に接着剤層を介して保護フィルムが付着された偏光板を提供する。
【００９７】
具体的に、本明細書の一実施形態に係る偏光板は、前記保護層が偏光子の一面に形成された場合、保護層が形成された面の反対面に偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別途の透明保護フィルムを付着させることができる。
【００９８】
このとき、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野において一般的に知られている様々な材料の保護フィルム等、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ、Ｔｒｉ−Ａｃｅｔｙｌ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）のようなアクリル系フィルムなどが使用できる。この中でも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用することが特に好ましい。
【００９９】
一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーターまたはキャピラリコーターなどを使用して偏光子または保護フィルムの表面に偏光板用接着剤組成物をコーティングした後、これらを貼り合わせロールで加熱して貼り合わせるか、常温圧着して貼り合わせる方法または貼り合わせた後にＵＶ照射する方法などによって行うことができる。
【０１００】
図２は、本明細書の他の実施形態に係る偏光板を示したものである。前記図２には、偏光子（１０）の一面に保護層（２０）が備えられ、前記偏光子の保護層が接する面の他面に接着剤層（３０）が備えられ、前記接着剤層上に保護フィルム（４０）か備えられた偏光板の構造が例示されている。
【０１０１】
本明細書の一実施形態において、前記接着剤層は、接着剤組成物の硬化物であり、前記接着剤組成物は、エポキシ化合物およびオキセタン化合物を含む。
前記接着剤層は、光硬化性接着剤組成物で形成されることが好ましい。このように、接着剤層が光硬化性接着剤組成物で形成される硬化型樹脂層である場合、その製造方法が簡単であり、さらに保護フィルムとの密着性に優れるというメリットがある。また、偏光板の耐久性をより改善することができる。
【０１０２】
前記エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物およびグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物の少なくとも一つ以上を使用してもよいし、好ましくは、脂環式エポキシ化合物とグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物との混合物を使用してもよい。前記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物とは、グリシジルエーテル基を少なくとも一つ以上含むエポキシ化合物を意味する。
【０１０３】
前記エポキシ化合物の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物、多価カルボン酸と３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアルコールとのエステル化物またはカプロラクトン変性物、末端に脂環式エポキシ基を有するシリコン系化合物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、臭化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、末端カルボン酸ポリブタジエンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂との付加反応物、ジシクロペンタジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、両末端水酸基のポリブタジエンジグリシジルエーテル、ポリブタジエンの内部エポキシ化物、スチレン−ブタジエン共重合体の二重結合が一部エポキシ化した化合物（例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンド」〕、およびエチレン−ブチレン共重合体とポリイソプレンとのブロックコポリマーのイソプレン単位が一部エポキシ化した化合物（例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製の「Ｌ−２０７」）などがあるが、これに限定されるものはない。
【０１０４】
前記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物には、例えば、ノボラックエポキシ、ビスフェノールＡ系エポキシ、ビスフェノールＦ系エポキシ、臭化ビスフェノールエポキシ、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリファティックグリシジルエーテル（炭素数１２ないし１４）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、またはグリセリントリグリシジルエーテルなどが挙げられ、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどのような環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテルまたは芳香族エポキシ化合物の水添化合物などが挙げられ、好ましくは環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテル、好ましくは炭素数３ないし２０、好ましくは炭素数３ないし１６、より好ましくは炭素数３ないし１２の環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテルが使用できるが、これに限定されるものではない。
【０１０５】
一方、前記脂環式エポキシ化合物およびグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物が混合されて使用される場合、その重量比は１：１ないし０．５：１が好ましい。
【０１０６】
本明細書の一実施形態によれば、前記脂環式エポキシ化合物は、前記エポキシ化合物の全体重量を基準として、３０ないし８０重量部が好ましく、５０ないし７０重量部がさらに好ましい。前記数値範囲を満足する場合、光硬化時に効果的に組成物が硬化できるというメリットがある。
【０１０７】
本明細書の一実施形態によれば、前記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物は、前記エポキシ化合物の全体重量を基準として、１０ないし６０重量部が好ましく、３０ないし５０重量部がさらに好ましい。
【０１０８】
本明細書の一実施形態において、前記オキセタン化合物は、分子内に４員環のエーテルを有する化合物であって、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル〕ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ〔（３−エチル−３−オキセタニル）メチル〕エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどがあるが、これに限定されるものではない。また、これらのオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、具体的には、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２１１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成（株）製）、アロンオキセタンＯＸＴ−２１２（東亞合成（株）製）などを使用することができる。
【０１０９】
本明細書の一実施形態によれば、前記接着剤組成物の全体１００重量部に対して、１０ないし５０重量部が好ましく、１５ないし４０重量部がさらに好ましい。
【０１１０】
本明細書の一実施形態によれば、前記接着剤組成物は、光カチオン重合開始剤またはラジカル開始剤をさらに含むことができる。前記光カチオン重合開始剤またはラジカル開始剤の種類は、前述の前記偏光板保護層用組成物の光カチオン重合開始剤およびラジカル開始剤の例の中から選択することができる。
また、本明細書の前記接着剤組成物は、光増感剤をさらに含むことができる。
【０１１１】
前記光増感剤は、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１１２】
また、本明細書の前記接着剤組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤をさらに含むことができる。シランカップリング剤が含まれる場合、シランカップリング剤が接着剤の表面エネルギーを下げて接着剤のウェッティング性（ｗｅｔｔｉｎｇ）が向上する効果が得られる。
【０１１３】
このとき、前記シランカップリング剤は、エポキシ基、ビニル基、ラジカル基のようなカチオン重合性官能基を含むことがより好ましい。また、カチオン重合性官能基が含まれないシランカップリング剤を使用する場合は、界面活性剤やカチオン重合性官能基を含まないシランカップリング剤と比較して、ガラス転移温度を低下することなく、かつ、ウェッティング性を改善する効果がある。これは、シランカップリング剤のカチオン重合官能基が接着剤組成物のシラン基と反応して架橋形態を成し、硬化後に接着剤層のガラス転移温度が低くなる現象を低減させるためである。
【０１１４】
一方、前記接着剤層は、当該技術分野においてよく知られている方法によって形成することができる。例えば、偏光子または保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した後、偏光子と保護フィルムとを貼り合わせた後に硬化させる方法で行うことができる。このとき、前記塗布は、当該技術分野においてよく知られている塗布方法等、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で行うことができる。また、前記接着剤組成物をコーティングした後、硬化させる前に別途の乾燥過程をさらに経てもよい。乾燥方法は、通常使用される方法であれば、制限されない。
【０１１５】
本明細書では、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。
本明細書において、前記画像表示装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）および有機電界発光表示装置（ＯＬＥＤ）であってもよい。
【０１１６】
より具体的に、前記画像表示装置は、液晶パネルおよびその液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板等を含む液晶表示装置であってもよいし、このとき、前記偏光板の少なくとも一つが、前述の本明細書の一実施形態に係る偏光子を含む偏光板であってもよい。すなわち、前記偏光板は、ヨウ素および／または二色性染料が染着されたポリビニルアルコール系偏光子および前記ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一面に備えられた保護フィルムを含む偏光板において、局地的に４００ｎｍないし８００ｎｍの波長帯での単体透過度が８０％以上である偏光解消領域を有し、前記偏光解消領域の算術平均粗さ（Ｒａ）が２００ｎｍ以下であり、偏光度が１０％以下であり、サギング（ｓａｇｇｉｎｇ）が１０μｍ以下であることを特徴とする。
【０１１７】
このとき、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のような手動行列方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のような能動行列方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどがあるが、これに限定されるものではない。また、液晶表示装置を構成する他の構成、例えば、上部および下部の基板（例えば、カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に限定されない。
【０１１８】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げ、詳細に説明することにする。しかし、本明細書に係る実施例等は様々な他の状態に変形することができ、本明細書の範囲は、後述する実施例等に限定されるものと解釈されない。本明細書の実施例等は、当業界で平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１１９】
＜実験例１＞−偏光板保護層用光硬化性組成物の製造
＜実験例１−１＞−光硬化性組成物１の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７５重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）２０重量部およびポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）５重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を２重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物１を製造した。
【０１２０】
＜実験例１−２＞−光硬化性組成物２の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７５重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）２０重量部およびポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）５重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物２を製造した。
【０１２１】
＜実験例１−３＞−光硬化性組成物３の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７６．６重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）２０．４重量部およびポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）３重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物３を製造した。
【０１２２】
＜実験例１−４＞−光硬化性組成物４の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７８．９重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）２１．１重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物４を製造した。
【０１２３】
＜実験例１−５＞−光硬化性組成物５の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７２．６重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）１９．４重量部およびポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）８重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物５を製造した。
【０１２４】
＜実験例１−６＞−光硬化性組成物６の製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）７１．１重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）１８．９重量部およびポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）１０重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して光硬化性組成物６を製造した。
【０１２５】
＜実験例１−７＞−光硬化性組成物７の製造
ポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）の含量が組成物の全体に対して１５重量部であることを除いては、前記光硬化性組成物１と同一な方法で光硬化性組成物７を製造した。
【０１２６】
＜実験例１−６＞−光硬化性組成物８の製造
ポリカプロラクトントリオール（商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ  ３０５）の含量が組成物の全体に対して２０重量部であることを除いては、前記光硬化性組成物１と同一な方法で光硬化性組成物８を製造した。
前記光硬化性組成物１ないし８のポリオール化合物の含量を比較すると、下記表１のとおりである。
【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
＜実験例１−８＞−接着剤組成物Ａの製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）３０重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）１５重量部、１，４−シクロヘキシルジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＤＧＥ）（商品名：ＬＤ−２０４）４５重量部およびノナンジオールジアクリレート（商品名：Ａ−ＮＯＤ−Ｎ）１０重量部を使用し、光カチオン重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２５０を３重量部および光増感剤としてＥＳＡＣＵＲＥ  ＩＴＸを１重量部で添加して接着剤組成物Ａを製造した。
【０１２９】
＜実験例１−９＞−接着剤組成物Ｂの製造
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：セロキサイド−２０２１Ｐ）３０重量部、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成のアロンオキセタンＯＸＴ−２２１）１５重量部、１，４−シクロヘキシルジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＤＧＥ）（商品名：ＬＤ−２０４）４５重量部およびノナンジオールジアクリレート（商品名：Ａ−ＮＯＤ−Ｎ）１０重量部を使用し、光開始剤としてジフェニル−（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＣＰＩ１００Ｐ、Ｓａｎａｐｒｏ社製）を５重量部で添加して、接着剤組成物Ｂを製造した。
【０１３０】
＜実験例２＞−偏光板の製造（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ／保護層）
＜実験例２−１＞
（１）積層第（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ）の製造
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムに二色性染料を染着させた後、一定の方向に延伸して架橋させる方法で偏光子を製造した。前記製造した偏光子の一面に接着剤組成物Ａをロールコーターを使用してコーティングして接着剤層を形成し、保護フィルムとしてＰＥＴフィルム（ＴＡ−０４４、Ｔｏｙｏｂｏ社製）を積層した後、紫外線照射装置を用いて、１，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、前記偏光子と保護フィルムとを互いに接着させた。前記接着剤層の厚さは２μｍであった。
【０１３１】
（２）偏光板の製造
前記偏光子の保護フィルムが積層された面の他面に光硬化性組成物１をバーコーターまたはロールコーターを使用してコーティングし、紫外線照射装置を用いて、１，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して６μｍ厚さを有する保護層を形成して偏光板を製造した。前記偏光板は、偏光子の一面に接着剤層を介して保護フィルムが積層され、前記偏光子の保護フィルムが積層された面の他面に保護層が直接形成された構造である。
【０１３２】
＜実験例２−２＞
前記実験例２−１において、光硬化性組成物１の代わりに光硬化性組成物２を使用したことを除いては、実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１３３】
＜比較実験例２−３＞
前記実験例２−１において、光硬化性組成物１の代わりに光硬化性組成物３を使用したことを除いては、実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１３４】
＜比較実験例２−４＞
前記実験例２−１において、光硬化性組成物１の代わりに光硬化性組成物４を使用したことを除いては、実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１３５】
＜比較実験例２−５＞
前記実験例２−１において、光硬化性組成物１の代わりに光硬化性組成物５を使用したことを除いては、実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１３６】
＜比較実験例２−６＞
前記実験例２−１において、光硬化性組成物１の代わりに光硬化性組成物６を使用したことを除いては、実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１３７】
＜評価例１＞
＜評価例１−１＞−高温促進評価（クラック発生率の評価）
前記実験例１−１ないし１−６で製造された光硬化性組成物を用いて前記実験例２−１と同一に積層体を製造した。以後、先の丸いペンシルを用いて、３００ｇの荷重で掻き、偏光子にクラックを生じさせたことを除いては、前記実験例２−１および２−２並びに比較実験例２−３ないし２−６と同一な方法で偏光板を製造した。
前記偏光板を幅１２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出した後、８０℃で１００時間ないし３００時間以上放置した後、偏光子の収縮によってクラックが広がり、光が漏れることを観察し、全体のクラックのうち、光が漏れるクラックの数を計算し、偏光板内のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率を導出し、その結果を下記表２に示した。
＊クラック発生率：（光が漏れるクラックの数／全クラックの数）×１００（％）
【０１３８】
＜評価例１−２＞−ＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇの評価
前記実験例１−１ないし１−６で製造された光硬化性組成物を用いて前記実験例２−１と同一に積層体を製造した。以後、前記積層体の保護層上にＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルム（ＸＤ５００、東レ社）を積層したことを除いては、前記実験例２−１および２−２並びに比較実験例２−３ないし２−６と同一な方法で偏光板を製造した。
前記で製作された偏光板を５日間エイジング（Ａｇｉｎｇ）した後、フィルム高速剥離機（ＣＢＴ−４７２０、忠北テック）を用いて、ＡＳＴＭ  ３３３０測定法によって測定することができる。偏光板に対して、１８０°の角度で、３０ｍ／ｍｉｎ．速度で、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムを剥離し、その結果を下記表２に示した。
【０１３９】
３日経過時および９日経過時の外観に基づいて、Ｌｖ．０ないしＬｖ．３に区分した。その結果を、外観に基づいてＬｖ．０ないしＬｖ．３に区分した。Ｌｖ．０は剥離された保護層とＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴとのいずれも外観に異常がない状態を意味し、Ｌｖ．１は保護層の外観には異常がないが、剥離されたＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムの表面に一部掻かれた疵がある状態を意味し、Ｌｖ．２は保護層の表面が損傷されてＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムが剥離された状態を意味し、Ｌｖ．３はＣａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムが剥離されず、破れた状態（破断）を意味する。このとき、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムの表面がきれいに剥離されたのかを確認するために、Ｈａｚｅ  ｍｅｔｅｒを通じて透過Ｈａｚｅを測定し、初期フィルム値と対比して変化する数値を比較した。Ｈａｚｅは、ぼやけた程度および濁度を意味するもので、その程度を％で表した。
【０１４０】
＜評価例１−３＞−貯蔵弾性率の評価
前記実験例１−１ないし１−６で製造された光硬化性組成物を離型フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、ＲＰＫ３８−４０１、東レ尖端素材社製）に厚さ５０μｍに塗布し、光量１，０００ｍＪ／ｃｍ以上の条件で紫外線を照射して硬化させた後、離型フィルムを除去し、試験片を幅５．３ｍｍ、長さ４．５ｃｍの大きさにレーザーを用いて切り出した。以降、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、貯蔵弾性率を測定した。測定モードは、Ｍｕｌｔｉ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−Ｓｔｒａｉｎで、Ｓｔｒａｉｎ  １０％およびｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  １Ｈｚで、−３０℃から１６０℃まで１分当り５℃ずつ昇温させて測定した結果を、下記表２に示した。
【０１４１】
＜評価例１−４＞−キャリアフィルム剥離力の評価
前記実験例２−１および２−２並びに比較実験例２−３ないし２−６で製作された偏光板を、温度２０℃、湿度５０％の条件で７日間放置した後、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り出した後、保護層の前記キャリアフィルムの剥離力をフィルム高速剥離機（ＣＢＴ−４７２０、忠北テック）を用いて、ＡＳＴＭ  ３３３０測定法によって測定した。具体的に、キャリアフィルムを、前記保護層から３０ｍ／ｍｉｎの速度で、１８０°の角度で、剥離力を測定した。
【０１４２】
【表２】
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【０１４３】
前記表２に示すように、本明細書のポリオールを含む実験例２−１および２−２は、ポリオール化合物を含まない比較実験例２−４に比べて、クラック発生およびＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇの防止効果はもちろん、貯蔵弾性率も優れていることが分かる。また、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、ポリオール化合物を４ないし１０重量部で含まれる実験例２−１および２−２は、前記含量範囲を満足していない比較実験例２−３および２−４に比べて、クラック発生およびＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇの防止効果はもちろん、貯蔵弾性率にも優れていることが分かる。
【０１４４】
具体的に、実験例２−１および２−２は、比較実験例２−３および２−４に比べて、保護層に柔軟性を与えて高温促進評価結果も優れており、かつ、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇ防止にも優れた効果があることが分かる。特に、ポリオール化合物が含まれない比較実験例２−４の場合、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  フィルムが剥離されず、破れる結果を示した。
【０１４５】
また、前記偏光板保護層用光硬化性組成物の全体１００重量部に対して、エポキシ化合物を６５ないし７５重量部で含み、オキセタン化合物を２０ないし３０重量部で含む実験例２−１および２−２は、前記含量範囲を満足していない比較実験例２−３ないし２−６に比べて、クラック発生およびＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇの防止効果はもちろん、貯蔵弾性率も優れていることが分かる。
【０１４６】
具体的に、本明細書の偏光板保護層用光硬化性組成物を用いた実施例１−１および１−２は、貯蔵弾性率に優れているので、保護層が偏光子に加わるストレスを効果的に抑制し、高温環境で偏光子の収縮または膨張による偏光子のクラック発生を効果的に防止することができる。
【０１４７】
また、前記キャリアフィルム剥離力の評価結果から分かるように、実験例２−１および２−２は、Ｃａｒｒｉｅｒ  ＰＥＴ  Ｂｌｏｃｋｉｎｇ防止にも効果的なものであり、保護フィルムとの優れた接着力および密着力を必要とする接着剤用組成物とは作用する原理が異なることが分かる。
【０１４８】
前記表２の結果から、ポリオールの含量が全組成物の重量基準として４重量部未満に該当する組成物３および組成物４の場合、ブロッキング現象が激しく生じることが確認できる。これは、組成物にポリオールが十分含有されていないため、エポキシ硬化鎖に柔軟性（Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）および靭性（Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を与えられなかったためである。
【０１４９】
一方、ポリオールの含量が全組成物の重量基準として１０重量部を超える組成物７および８の場合、貯蔵弾性率があまりにも低く生じることが確認できる。この場合、高温耐久性が低下するため、保護層として使用するには適合ではない。
【０１５０】
＜実験例３＞−偏光板の製造
＜比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３＞−（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ／保護層）
下記表３のように、保護層の厚さを異ならせたことを除いては、前記実験例２−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１５１】
＜比較例３−１＞−（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ／接着剤層／保護フィルムＡ）
前記比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３で使用されたものと同一な偏光子の一面に接着剤組成物Ａを厚さ２μｍになるようにロールコーターを使用して塗布し、コロナ処理された８０μｍの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＡ−０４４、Ｔｏｙｏｂｏ社製）を接合した。前記偏光子の接着剤組成物Ａが塗布された面の他面に接着剤組成物Ｂを厚さ１μｍになるようにロールコーターを使用して塗布し、保護フィルムＡとして２５μｍ厚さのＴＡＣフィルム（富士社製）を接合した後、紫外線を照射して前記光硬化性接着剤組成物ＡおよびＢを硬化させて偏光板を製造した。
【０１５２】
＜比較例３−２＞−（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ／接着剤層／保護フィルムＡ）
前記比較例３−１において、保護フィルムＡとしてＲｉｎｋｅｎ社のＡｃｒｙｌフィルムを使用して保護フィルムＡの厚さを４０μｍに形成したことを除いては、比較例３−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１５３】
＜比較例３−３＞−（保護フィルム／接着剤層／ＰＶＡ／接着剤層／保護フィルムＡ）
前記比較例３−１において、保護フィルムＡとしてＬＧＣ社のＡｃｒｙｌフィルムを使用して保護フィルムＡの厚さを４０μｍに形成したことを除いては、比較例３−１と同一な方法で偏光板を製造した。
【０１５４】
＜評価例２＞
＜評価例２−１＞−高温促進評価（クラック発生率）
前記比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３および比較例３−１ないし３−３で製作した偏光板に対して、高温促進評価を行った。先の丸いペンシルを用いて、３００ｇの荷重で掻き、偏光子にクラックを生じさせた。以後、前記偏光板を幅１２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出した後、８０℃で１００時間放置した後、偏光子の収縮によってクラックが広がり、光が漏れることを観察し、全体のクラックのうち、光が漏れるクラックの数を計算し、偏光板内のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率を導出し、その結果を下記表３に示した。
＊クラック発生率：（光が漏れるクラックの数／全クラックの数）×１００（％）
【０１５５】
＜評価例２−２＞−貯蔵弾性率の評価
前記実験例１−１で製造された光硬化性組成物１および実験例１−８で製造された接着剤組成物Ｂをそれぞれ離型フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、ＲＰＫ３８−４０１、東レ尖端素材社製）に厚さ５０μｍに塗布し、光量１，０００ｍＪ／ｃｍ以上の条件で紫外線を照射して硬化させた後、離型フィルムを除去し、試験片を幅５．３ｍｍ、長さ４．５ｃｍの大きさにレーザーを用いて切り出した。以降、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、貯蔵弾性率を測定した。測定モードは、Ｍｕｌｔｉ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−Ｓｔｒａｉｎで、Ｓｔｒａｉｎ  １０％およびｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  １Ｈｚで、−３０℃から１６０℃まで１分当り５℃ずつ昇温させて測定した結果を、表３に示した。
【０１５６】
また、比較例３−１ないし３−３で使用された各々の保護フィルムＡに対して、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、貯蔵弾性率を測定した。測定モードは、Ｍｕｌｔｉ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−Ｓｔｒａｉｎで、Ｓｔｒａｉｎ  １０％およびｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  １Ｈｚで、−３０℃から１６０℃まで１分当り５℃ずつ昇温させて測定した結果を、表３に示した。
【０１５７】
【表３】
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【０１５８】
前記表３に示すように、本明細書の偏光板保護層用光硬化性組成物を用いた比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３は、クラック発生防止効果はもちろん、貯蔵弾性率も優れていることが分かる。具体的に、偏光子に直接保護層が形成される比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３は、接着剤層および保護フィルムＡで構成される比較例３−１ないし３−３に比べてクラックの発生率が低いことが分かる。また、比較例３−１ないし３−３に係る偏光板の保護フィルムＡの厚さは２５μｍないし４０μｍであって、比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３の保護層の厚さである５μｍないし１０μｍに比べて厚いのにもかかわらず、クラックが多数生じて耐久性が低下することが分かる。
【０１５９】
また、比較実験例３−１並びに実験例３−２および３−３に係る偏光板は、保護層が偏光子に直接形成され、前記保護層の貯蔵弾性率は、別途の保護フィルムを含まなくても、１，５００ＭＰａ以上の高い貯蔵弾性率を有する。したがって、本明細書の一実施形態に係る保護層は、別途の保護フィルムがなくても、偏光子の高温での収縮または膨張現象を効果的に抑制できることが分かる。
【０１６０】
一方、比較例３−１ないし３−３に係る偏光板は、保護フィルムＡの貯蔵弾性率が高くても、偏光子上に形成される接着剤層の貯蔵弾性率が低い。したがって、偏光子の高温での収縮または膨張現象を効果的に抑制することができない。
【０１６１】
以上より、本明細書の好ましい実施例について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で様々に変形して実施することができ、これもまた発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０１６２】
１０：偏光子
２０：保護層
３０：接着剤層
４０：保護フィルム
【図１】
2021504746.tif 000016
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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