(57)【要約】本発明は、ガス環境中で電気伝導性の自由固体を用いたイオン輸送に基づく、自由固体、具体的には例えば宝飾品類中の金属部品を介してイオン輸送することによって金属を平滑化および研磨する方法における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用に関し、前記固体は、かなりの電気伝導性を有するように、電解質を保持するための空隙率および親和性を有する球状粒子からなり、前記使用は、研磨される部品の金属または合金に依存して可変の濃度を有するＨ２ＳＯ４の水溶液であり、自由固体は、好ましくは、スルホン化スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーのイオンを交換するマクロ多孔性ポリマー球である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス環境中で電気伝導性である自由固体を用いて行われるイオン輸送に基づいて、自由固体を介したイオン輸送によって金属を平滑化および研磨するための、ならびに具体的には、宝飾品類の片などの金属部品を平滑化および研磨するための工程における、前記固体が電解質の特定の量を保持するための十分な多孔性および親和性を有する球状粒子からなり、したがってかなりの導電性を有する電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用であって、前記使用は、研磨される部品の金属または合金の種類に基づいて可変の濃度を有するＨ２ＳＯ４の溶液であることを特徴とする、使用。
【請求項２】
鋼、ステンレス鋼またはＣｒ−Ｃｏ合金製の部品におけるその適用のために、８〜２５％の濃度を有するＨ２ＳＯ４の水溶液の使用が想定されることを特徴とする、請求項１に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項３】
鋼、ステンレス鋼またはＣｒ−Ｃｏ合金製の部品におけるその適用のために、前記溶液中のＨ２ＳＯ４の濃度が１５％であることを特徴とする、請求項２に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項４】
鋼、ステンレス鋼またはＣｒ−Ｃｏ合金製の部品におけるその適用のために、前記Ｈ２ＳＯ４の水溶液は、乾燥ポリマー上で４０〜５０％の割合を有することを特徴とする、請求項２または３に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項５】
Ｎｉ合金製の部品におけるその適用のために、１５〜３０％の濃度を有するＨ２ＳＯ４の水溶液の使用が想定されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項６】
Ｎｉ合金製の部品におけるその適用のために、２０％の濃度を有するＨ２ＳＯ４の水溶液の使用が想定されることを特徴とする、請求項５に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項７】
Ｔｉ合金製の部品におけるその適用のために、１００未満の分子量を有するアルコール中のＨ２ＳＯ４の溶液の使用が想定されることを特徴とする、請求項１に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項８】
使用される前記電解質が５％未満の水分量を有することを特徴とする、請求項７に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項９】
Ｔｉ合金製の部品におけるその適用のために、メタノールに対して１０および３０％の硫酸濃度を有するメタノールおよび硫酸から構成される電解質の使用が想定されることを特徴とする、請求項７〜８のいずれか一項に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項１０】
Ｔｉ合金製の部品におけるその適用のために、前記工程は、３０〜８０Ｖの印加された電圧を有するＯ２のない無水ガス雰囲気中で、かつ研磨される前記部品が陽極である半周期の一時的な優勢を伴う周期的極性反転を伴って実施されることを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一項に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項１１】
Ｔｉ合金製の部品におけるその適用のために、ハロゲン化物の添加が前記工程を加速するための添加剤として想定されることを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項１２】
Ｔｉ合金製の部品におけるその適用のために、前記ハロゲン化物は、０．０５〜０．４％の割合の塩化物および／またはフッ化物であることを特徴とする、請求項１１に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【請求項１３】
前記工程で使用される前記自由固体が、スルホン化スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーのイオンを交換するマクロ多孔性ポリマー球であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のための工程における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書の表題によって表されるように、本発明は、自由固体を介するイオン輸送による金属の平滑化および研磨のためのプロセスにおける電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用に関し、以下に詳細に記載される利点および特徴を提供し、この適用分野で現在知られているものと比べて著しく新規である。
【０００２】
本発明の目的は、具体的には、自由固体を介したイオン輸送に基づいて、金属部品、例えば宝飾品類の片を平滑化および研磨するためのプロセスにおける電解質液としてのＨ２ＳＯ４に基づく溶液の使用であり、前記物体は、導電性であり、ガス環境に一緒に組み込まれ、金属部品を、直流発電機などの電源の正極に接続し、好ましくは固体（粒子）の集合体に対して移動するように配置され、それらが電源の負極と電気的に接触するように配置され、前述の固体は、特定の量の前記電解質液を保持できる多孔性ポリマー粒子であり、その結果、それらは、導電性にするかなりの導電率を有し、問題の電解質は、平滑化または研磨される金属または合金のタイプに基づいて異なる比率で使用されるＨ２ＳＯ４液からなる。
【０００３】
具体的には、本発明の目的は、鋼、ステンレス鋼、Ｃｒ−Ｃｏ、チタンおよびアルミニウム合金を研磨するための特定の電解質の使用を保護することである。
【０００４】
本発明の適用分野は、金宝飾品類および合金のような金属部品の平滑化および研磨、特に粒子による電解研磨プロセスを包含する産業分野に属する。
【背景技術】
【０００５】
自由固体（粒子）を有する媒体中の金属を平滑化および研磨するための様々な系が知られている。
【０００６】
長い間、様々な幾何学的形状およびサイズを有し、処理される材料よりも高い硬度を有する、いずれの支持体にも付着していない粒子の使用を介して機械的摩耗が生成される、広範囲の様々な装置が使用されてきた。
【０００７】
前記装置は、それらがその間の相対的な動きを生み出すという事実のために、処理される部品上に粒子の摩擦を生み出す。
【０００８】
これらの装置は、例えば、回転容器（ドラム）、振動容器またはサンドブラスターからなる。
【０００９】
しかしながら、前述の系のような直接的な機械的摩耗に基づく全ての系は、均一性を欠く方法で部品に影響を及ぼすという深刻な欠点を有しており、これは、部品に及ぼす研磨手段（粒子）によって加えられる圧力と浸食される材料の量との間に一定の均整があることを意味し、部品の突起片は、しばしば摩耗し、過剰な程度に平滑化される。
【００１０】
さらに、前記系で使用される全機械エネルギーは、多くの場合、過度な力からの打撃および変形によって引き起こされる、部品への損傷の理由である。
【００１１】
さらに、機械的摩耗に基づく系は、塑性変形を伴う金属部品上の表面を生成し、そうすることによって、それらは、必然的に、かなりの量の異物を吸蔵し、多くの場合、材料の表面層の汚染のために、処理を不適切にする。
【００１２】
同様に、ガルバニ処理によって実行される研磨系が知られており、処理される金属部品は、電解質液中に浸漬され、電解研磨として知られる陽極などの固体粒子を含まない。
【００１３】
前記プロセスは、前述の機械的研磨プロセスとは異なり、表面汚染のない表面を生成するという利点を有する。
【００１４】
現在、達成される数ミクロンを超える粗さの平坦化効果は、多くの場合、不十分であり、したがって、前記処理は、主に、先行する機械的摩耗プロセスのための仕上げとして使用される。
【００１５】
さらに、処理される金属部品が内部を自由に移動する固体（粒子）を含有する電解質液中に浸漬されるガルバニプロセスがある。
【００１６】
前記プロセスのために開発された電解質液は、粒子を伴わないガルバニプロセスよりも厚い陽極層を生成し、したがってその中に含まれる粒子が陽極層と機械的に相互作用するとき、粗さが効率的に１ミリメートルまで平滑化される。
【００１７】
しかしながら、両方の場合において、今日まで使用されてきたガルバニプロセスは、処理される金属の結晶構造および組成に関連する、孔食または段差表面などの欠陥をしばしば生成し、その使用は、多くの場合、それらの組成（合金）ならびに鋳造および成形処理のために、それらが前記の許容されない欠陥なしに処理され得ることを経験的に実証した部品に限定される。
【００１８】
これらの欠点を解決するために、本出願人は、自由固体によるイオン輸送によって金属を平滑化し、研磨するためのプロセス、ならびに前記プロセスを実施するための導電性固体を開示し、装置に関連するクランプ要素によって電流発生器の正極に部品を接続するステップと、間隙空間を占有し、電流発生器の陰極（カソード）に電気的に接触する、ガス環境を伴う容器に組み込まれた導電性の自由固体の粒子との摩擦に、直接容器またはカソードとして機能する環を介して供され、固体は、電解質液を飽和量未満に保持することができる空隙率および親和性を有する粒子であり、その結果それらは導電性を有する、特許出願特許文献１の保有者である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】スペイン国特許第２６０４８３０Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
ここで、本発明の目的は、この種の方法のための理想的な電解質として、さらに、最適な結果を得るために研磨される部品の金属または合金の種類に基づく溶液中のその理想的な比率でのＨ２ＳＯ４の使用を市場に提供することである。
【００２１】
公知のように、Ｈ２ＳＯ４は、多種多様な金属上での剥離、エッチングおよび電解研磨工程に広く使用されている酸である。ポリプロトン酸であるため、ほとんどすべての金属と可溶性塩を形成し、電解研磨を可能にするアノード層の存在を実証する。
【００２２】
同様に、これまで見られるように、ＨＮＯ３、ＨＦ、ＨＣｌ等のような高蒸気圧の酸を使用すると、ポリマー球の核および研磨されるべき部品の表面での気化およびその後の凝縮による電解質の避けられない輸送がある。これは、球と研磨されるべき表面との間の厳密な幾何学的関係に限定されない電気化学的攻撃をもたらし、その結果、欠陥のある結果をもたらす。
【００２３】
一方、蒸気圧が非常に低いＨ２ＳＯ４を使用すると、前記攻撃の危険性がより少なくなる。従って、例えばＴｉに対する結果は非常に適しており、見事に光沢のある表面及び非常に低い最終的な粗さをもたらす。
【００２４】
一方、現在の技術水準の基準として、出願人は、自由固体を介するイオン輸送または他の電解研磨プロセスによる金属の平滑化および研磨のための方法における電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用を認識していないことが確認され得る。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
具体的には、先に示したように、本発明は、自由固体を介したイオン輸送による金属の平滑化および研磨のためのプロセスにおける電解質としてのＨ２ＳＯ４の使用、より具体的には、ガス環境中で電気伝導性である自由固体（粒子）を用いて実施されるイオン輸送に基づいて、金属部品、例えば宝飾品類の片を平滑化および研磨するための使用を提案するが、これに限定されず、前記固体は、特定の量の前記電解質液を保持するのに十分な多孔性および親和性を有する球状粒子からなり、したがって、それらは、かなりの導電性を有する。
【００２６】
好ましくは、前記方法に使用される前述の自由固体は、スルホン化ポリスチレンのイオンを交換するマクロ多孔性ポリマー球、より具体的には、スルホン官能基ＳＯ３−を有する固体スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーマトリックスによって構成され、１．２４Ｋｇ／ｍ３の密度を有し、１．７ｅｑ／Ｌ以上のイオン交換容量を有し、０．６〜０．８ｍｍの直径を有し、５２〜５８％の保水容量を有し、例えば、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ２５２ＲＦＨ（登録商標）の名称で市販されているものなどの樹脂からなる球である。
【００２７】
これらのタイプの球体を使用する理由は、それらが有機ポリマーで構成され、順に、高い割合の相互接続された細孔を含み、球体の核内に均一に分布することを考慮すると、それらは、電解質液の剛性と保持容量との間の適切な妥協、ならびに同時に、圧力下での電解質液の一時的放出のための容量および結果として生じる球体の変形を提供する材料を形成することである。
【００２８】
さらに、耐薬品性も高く、硫酸Ｈ２ＳＯ４などの強酸の高濃度にも耐える。
【００２９】
それらはまた、金属歯科補綴物のための部品の大部分に存在する粗さを有利に研磨し、平坦化するための適切な直径を有する。
【００３０】
いずれにしても、上述のように、使用される電解質液は、研磨される部品の金属または合金の種類に基づいて濃度が可変のＨ２ＳＯ４の水溶液である。この電解質液の使用は、鋼、ステンレス鋼、Ｃｒ−Ｃｏ合金、ならびにニッケル、チタンおよびアルミニウム合金について特に研究されてきた。
【００３１】
鋼、ステンレス鋼またはＣｒ−Ｃｏ合金
具体的には、吸収された電解質として、および研磨される鋼、ステンレス鋼またはＣｒ−Ｃｏ合金製の部品に対して適用するために、乾燥ポリマー上の電解質の８〜２５％（好ましくは１５％）の濃度、および好ましくは４０〜５０％の割合のＨ２ＳＯ４の水溶液の使用が、想定される。
【００３２】
ＮＩ合金
「インコネル」型Ｎｉ合金製の部品を加工するために吸収される電解質として、１５〜３０％（好ましくは２０％）の濃度を有するＨ２ＳＯ４の水溶液の使用が想定される。
【００３３】
Ｔｉ
Ｔｉおよびその合金製の部品を加工するために吸収される電解質として、１００未満の分子量を有するアルコール中のＨ２ＳＯ４の溶液の使用が想定され、前記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなどの単純またはポリオールであり得、別個にまたは同時に使用される。
【００３４】
Ｔｉに使用される電解質液は、非常に低い水分量、５％未満を有し、それによって、Ｔｉ＋２Ｈ２Ｏ＝Ｔｉ２＋４Ｈ＋４ｅ−に従って、酸化によって不動態化される前記金属の強い傾向を打ち消す。
【００３５】
メタノールおよびエタノールなどの低粘度を有するアルコールを使用することによって（メタノール：０．５ｃｐｓ、水：１ｃｐｓ）、一方で、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーのポリマー粒子における良好な吸収能力、および他方で、粒子細孔ネットワークを通じての高い電解質液移動度を達成し、それによって、鋼およびＣｒ−Ｃｏ合金のためのプロセス（２〜１０ミクロンの厚さ／分）と同様の速度での平滑化および研磨プロセスをもたらすことが可能である。
【００３６】
好ましくは、および前述の理由により、メタノールに対して硫酸濃度が１０〜３０％、好ましくは２０％である、メタノールおよび硫酸から構成される電解質液が使用される。
【００３７】
水分量は、好ましくは、最大５％に制限しなければならない。
【実施例】
【００３８】
実施例：Ｈ２Ｏ：８０％  Ｈ２ＳＯ４：１８％  Ｈ２Ｏ：２％
この方法は、好ましくは、Ｏ２を含まない無水ガス雰囲気（例えば、Ｎ２、ＣＯ２、Ａｒなど）中で展開される。
【００３９】
好ましくは、印加電圧が３０〜８０Ｖであり、周期的な極性の反転があり、半周期が一時的に卓越し、研磨される部品が陽極である。例えば、２秒＋０．５秒。
【００４０】
０．０５〜０．４％の割合でのハロゲン化物、好ましくは塩化物および／またはフッ化物の添加は、好ましくは、プロセスを促進するための添加剤として想定される。
【００４１】
実施例：Ｈ２Ｏ：８０％  Ｈ２ＳＯ４：１７．８％  Ｈ２Ｏ：２％  ＮａＣｌ：０．２％
Ｃｌ原子の小さなサイズは、Ｔｉの塩化物が容易に可溶であるという事実に加えて、酸化物層の形成による不動態を効率的に打ち消す可能性を正当化し、したがって、効率的なイオン輸送をもたらす。
【００４２】
アルミニウムを平滑化し、研磨するためには、Ｔｉに適したものと同様であるが、水および塩化物含有量がより多い電解質液が、好ましく使用される。
【００４３】
メタノール：３０％  水：４０％  Ｈ２ＳＯ４：１７％  ＮａＣｌ：１３％
ポリマー吸収体に対する電解質液含有量は、好ましくは４０〜５０％である。
【００４４】
本発明の性質、ならびにそれを実施する方法を十分に説明してきたが、技術水準におけるいかなる専門家も、その範囲およびそれから派生する利点を理解するためにその説明を拡張する必要はないと考えられ、その本質内で、例によって提供されるものとは詳細において異なり、かつ、要求された保護によっても網羅される他の実施形態で実施することができることを特定し、ただし、それらは、その基本的原理を変化、変更または修正しない。
【国際調査報告】
2021510768.tif 000002
2021510768.tif 000003
2021510768.tif 000004
2021510768.tif 000005