(57)【要約】  低収縮ポリエステル工業糸およびその製造方法を提供することを課題とする。低収縮ポリエステル工業糸の製造方法においては、改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て繊維になることである。そのうち、オイリングにおける油剤は、クラウンエーテルを含めて、それに含有量が６７．３０〜８５．５８％である。本発明は簡単的でも合理的な方法によれば、１９０℃、１５ｍｉｎ、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘの条件における乾熱収縮率が２．５〜４．７％である低収縮ポリエステル工業糸を最後に取得する。材質が改質ポリエステルである低収縮ポリエステル工業糸であって、改質ポリエステルの分子鎖は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、分岐ジオールセグメントの化学式は、  【化１】であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素数が１〜３である直鎖アルキレン基から2021504597.tif 000018独立的に選択され、Ｒ3は、炭素数が１〜５であるアルキル基から選択され、Ｒ4は、炭素数が２〜５であるアルキル基から選択される。【選択図】なし
2021504597.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
材質が改質ポリエステルである低収縮ポリエステル工業糸であって、
前記改質ポリエステルの分子鎖は、
テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、
前記分岐ジオールの化学式は、
【化１】
2021504597.tif 000017
であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素数が１〜３である直鎖アルキレン基から独立的に選択され、Ｒ3は、炭素数が１〜５であるアルキル基から選択され、Ｒ4は、炭素数が２〜５であるアルキル基から選択され、
１９０℃、１５ｍｉｎ、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘの条件における乾熱収縮率は、２．５〜４．７％である、
ことを特徴とする低収縮ポリエステル工業糸。
【請求項２】
繊度が５５０〜４４００ｄｔｅｘであり、
線密度偏差率が±１．５％であり、
破断強度が７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、
破断強度ＣＶ値が３．０％以下であり、
破断伸び率中心値が１９．０〜２１．０％であり、
破断伸び率偏差率が±２．０％であり、
破断伸びＣＶ値が８．０％以下であり、
ネットワークが４〜９個／ｍであり、
含油率が０．６０±０．２０％である、
ことを特徴とする請求項１に記載の低収縮ポリエステル工業糸。
【請求項３】
前記改質ポリエステルにおける環状のオリゴマーの含有量は、０．６ｗｔ％以下であり、
前記改質ポリエステルは、数平均分子量が２００００〜２７０００であり、分子量分布指数が１．８〜２．２であり、
前記改質ポリエステルにおける前記分岐ジオールセグメントのモル含有量は、前記テレフタル酸セグメントのモル含有量の３〜５％であり、
前記分岐ジオールセグメントは、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオール、４，４−ビス（１−メチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオール、４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオール、または３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールである、
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の低収縮ポリエステル工業糸。
【請求項４】
前記改質ポリエステルは、テレフタル酸、エチレングリコール及び分岐ジオールを均一に混合させた後、エステル化反応の工程及び重縮合反応の工程を順次に行うことにより取得され、
エステル化反応の工程にいて、前記テレフタル酸、前記エチレングリコール及び前記分岐ジオールをスラリーに調製し、触媒及び安定剤を添加して均一に混合した後、水の流出量が理論値の９０％以上に達するまでに、窒素環境で常圧〜０．３ＭＰａの圧力を加え、エステル化反応の温度を２５０〜２６０℃として加圧エステル化反応を行い、
重縮合反応の工程において、エステル化反応の工程が終了した後、３０〜５０ｍｉｎ以内に圧力を常圧から５００Ｐａ以下に漸次減圧させ、重縮合反応の温度を２６０〜２７０℃とし、低真空工程の重縮合反応を３０〜５０分間に亘り行った後、反応圧力をさらに１００Ｐａ以下に減圧させ、重縮合反応の温度を２７５〜２８５℃とし、高真空工程の重縮合反応を５０〜９０分間に亘り行うことにより、前記改質ポリエステルを取得する、
ことを特徴とする請求項３に記載の低収縮ポリエステル工業糸。
【請求項５】
エステル化反応の工程にいて、前記テレフタル酸、前記エチレングリコール及び前記分岐ジオールセグメントのモル比は、１：１．２〜２．０：０．０３〜０．０６であり、
前記触媒は、添加量が前記テレフタル酸の重量の０．０１〜０．０５％であり、三酸化二アンチモン、エチレングリコールアンチモン又は酢酸アンチモンであり、
前記安定剤は、添加量が前記テレフタル酸の重量の０．０１〜０．０５％であり、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル又は亜リン酸トリメチルである、
ことを特徴とする請求項４に記載の低収縮ポリエステル工業糸。
【請求項６】
前記改質ポリエステルを固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、ヒートセッティング、巻取りの工程に経由することにより、前記低収縮ポリエステル工業糸を取得し、
前記オイリングに用いられる油剤は、含有量が６７．３０〜８５．５８ｗｔ％であるクラウンエーテルを含有し、
前記油剤を用いるとき、前記油剤に水を混合することにより、濃度が１４〜１８ｗｔ％である乳化液を調製する、
ことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項に記載の低収縮ポリエステル工業糸を製造する製造方法。
【請求項７】
固相重縮合が行われた前記改質ポリエステルの固有粘度は、１．０〜１．２ｄＬ／ｇであり、
紡糸部材の交換周期は、４０日以上である、
ことを特徴とする請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記油剤は、２００℃の熱処理を２時間行った後の重量減少が１５ｗｔ％未満であり、
（５０±０．０１）℃における前記油剤は、その動粘度が２７．５〜３０．１ｍｍ2／ｓであり、
前記油剤に水を混合して調製された濃度１０ｗｔ％の乳化液の動粘度が０．９３〜０．９５ｍｍ2／ｓであり、
前記油剤の油膜強度は、１２１〜１２７Ｎであり、
前記油剤は、表面張力が２３．２〜２６．８Ｎ／ｃｍで、比抵抗が１．０×１０8〜１．８×１０8Ω・ｃｍであり、
オイリングを行った後、繊維間の静摩擦係数は、０．２５０〜０．２６３であり、繊維間の動摩擦係数は、０．２６２〜０．２７３であり、
オイリングを行った後、繊維と金属との間の静摩擦係数は、０．２０２〜０．２１０で、繊維と金属との間の動摩擦係数は、０．３２０〜０．３３２であり、
前記クラウンエーテルは、２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、１５−クラウン５−エーテル又は２−（ヒドロキシメチル）−１５−クラウン５−エーテルであり、
前記油剤には、鉱物油、リン酸エステルカリウム塩、ラウリン酸トリメチロールプロパンエステル、アルキルスルホン酸ナトリウムが含有され、
前記鉱物油は、９＃〜１７＃の鉱物油のうちの一つであり、
前記リン酸エステルカリウム塩は、ドデシルリン酸エステルカリウム塩、イソトリデカノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステルカリウム塩又はラウリル・ミリスチル・アルコールリン酸エステルカリウム塩であり、
前記アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、ペンタデシルスルホン酸ナトリウム又はヘキサデシルスルホン酸ナトリウムである、
ことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記油剤を調製する方法は、７０〜１００重量部のクラウンエーテルを８〜１５重量部のリン酸エステルカリウム塩、０〜２０重量部のラウリン酸トリメチロールプロパンエステル及び２〜７重量部のアルキルスルホン酸ナトリウムに均等に混合し、得られた混合物を０〜１０重量部の鉱物油に添加して均等に攪拌することにより、油剤を取得することであり、
前記混合は、常温で行われ、
前記攪拌は、４０〜５５℃において１〜３時間行われる、
ことを特徴とする請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記低収縮ポリエステル工業糸の紡糸方法のパラメータは以下に示し、
スクリュー各領域の温度                    ２９０〜３２０℃、
箱体温度                                  ２９５〜３００℃、
ヘッド圧力                                １７０±５Ｂａｒ、
冷却風温度                                ２３±２℃、
冷却風湿度                                ８０±５％、
冷却風速度                                ０．５５±０．１０ｍ／ｓ、
プリネットワーク圧力                      ０．１６±０．０２ＭＰａ、
ネットワーク圧力                          ０．２０±０．０２ＭＰａ、
巻取速度                                  ２６００〜３４００ｍ／ｍｉｎ、
引き伸ばし、ヒートセッティング工程のパラメータは以下に示し、
ＧＲ−１速度            ５００〜６００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−２速度            ５２０〜１０００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−２温度            ８０〜１００℃、
ＧＲ−３速度            １８００〜２５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−３温度            １００〜１５０℃、
ＧＲ−４速度            ２８００〜３５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−４温度            ２００〜２５０℃、
ＧＲ−５速度            ２８００〜３５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−５温度            ２００〜２５０℃、
ＧＲ−６速度            ２６００〜３４００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−６温度            １５０〜２２０℃、
ことを特徴とする請求項９に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製造技術分野に属し、特に、低収縮ポリエステル工業糸およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴまたはポリエステルと略記する）繊維はその登場から優れた特性を活かして急速な発展を遂げできて、生産量が合成繊維のトップとなっている。高強度・高弾性率、適度な伸縮性、優れた熱可塑性、良い耐熱・耐光性及び好ましい耐酸・耐アルカリ・耐腐食性などの機能を持つポリエステル繊維は、生地にした時に防シワ性とハリコシある風合いが出せることもあって、繊維、ボトル、フィルム及びシートなどの分野の基材として広く用いられて、産量は年々増加し、業界の地位が著しく向上している。
【０００３】
しかしながら、ポリエステルの重縮合過程に、線形大分子鎖を生成することに伴って、高温で熱分解より線形及び環状のオリゴマーが生じることもうある。重縮合中間体の収縮と環化によって形成されるものである環状オリゴマーは、約７０％以上環状三量体である。凝集しやすくて、結晶化しやすくて、化学と熱安定性が高い特性を持って、環状三量体はポリエステルの加工に以下の影響を与える：（１）紡糸パックを塞いで、溶融体フィルターと紡糸パックの耐用寿命を減らすこと；（２）繊維熱定型過程で析出し、加熱ローラに堆積し、摩擦力の増加と加熱の不均一をもたらすこと；（３）染色過程中に、中心として染料を繊維の表面に集めて付着させ、汚染や染めむらなどの現象を致して、更に織物の手触りと色相に悪影響を与えること、または配管とバルブに満ちて正常な液流速度を制限し、繊維染色の着色不均一と再現性低下を生じさせること；（４）繊維の表面に付着して糸巻取りが困難になさせて、糸切れや糸むらを引き起こして、繊維の破断強度や破断伸びなどの機械性能及び製品に悪影響を与えること。
【０００４】
ほとんどのＰＥＴ繊維は誘電率が小さく、水分率が低く、摩擦係数が高いため、その紡糸過程中に油剤は欠くことのできないものである。油剤の主成分とする界面活性剤は化学繊維の表面で配向した吸着層すなわち油膜になることができる。（化学繊維が一般的に油性だから）その界面活性剤の油膜の親水基が繊維の外に向かって、空気中の湿気を吸着することより連続的な水膜は繊維表面に形成できる。水膜の通じで電荷の移動可能性があるので、摩擦帯電が低減して繊維の電気抵抗が減って、繊維の電導度が向上する。一方、油膜は繊維表面を濡らして必要な集束性を与えることもできる。その他に、油膜は繊維に平滑性を与えて摩擦による損傷を避けさせ、良い風合いを持たせ、紡糸過程中の巻取り、延伸及び乾燥などのステップを順調に進めさせ、静電気を消除してツイストエプロンやドラフトローラやコーミングシリンダなどの装置に絡みつくのを避けさせる。よって、繊維の毛羽化、糸切れを減らしてその品質を保証する。
【０００５】
油膜の高温、高速または一定の圧力による破裂は、繊維の摩擦挙動を変えて摩擦力を増大させて、繊維の毛羽化、糸切れを起こす。油膜が強いであればあるほど、破裂しにくくなり、可紡性に有利になる。繊維表面に均一に吸着された油剤より形成する油膜は、繊維延伸に伴って速やかに流布することもあるので、油剤の粘度が高すぎるとその分散が困難になる。ＰＥＴフィラメントの高速化、超高速化及び多機能化にしたがって、耐熱性、粘度、潤滑性、製電性に優れた油剤の開発は現実性が高いことになっている。
【０００６】
今の低収縮ポリエステル工業糸の生産に対する問題は主に二つであって、まず、油剤が速くに揮発して繊維の表面に凝集することによる繊維の不均一及び性能低下であり、次に、繊維中のオリゴマーが揮発して紡糸口金の表面に残ることによる繊維の毛羽化及び品質低下である。
【０００７】
したがって、紡糸均一化またはオリゴマー生成制限を通じる低収縮ポリエステル工業糸の生産方法が喫緊の課題となっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術における油剤が速くに揮発して繊維の表面に凝集することによる繊維の不均一及び繊維中のオリゴマーが口金の表面に残ることが致した繊維品質低下などの困難問題を克服して、紡糸均一化及び低オリゴマー含有量に関する低収縮ポリエステル工業糸及びその製造方法を提供する。要言すれば、本発明は、分岐を有るジオールをポリエステルの反応に引き合わせて副反応物の環状オリゴマーの含量を減らして繊維の品質を向上する一方、クラウンエーテルを使用して油剤の耐熱性と潤滑性が向上させて繊維品質を改善する。クラウンエーテルは通常の潤滑剤よりもっと低い粘度及びもっと高い揮発点があるため、油剤に添加するとその摩擦係数を減らし、耐熱性を向上する。そして繊維の加工性が改善させて繊維の毛羽化が低減させる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明における低収縮ポリエステル工業糸は、材質が改質ポリエステルである低収縮ポリエステル工業糸であって、前記改質ポリエステルの分子鎖は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントを含み、前記分岐ジオールセグメントの化学式は、
【化１】
2021504597.tif 000003
であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素数が１〜３である直鎖アルキレン基から独立的に選択され、Ｒ3は、炭素数が１〜５であるアルキル基から選択され、Ｒ4は、炭素数が２〜５であるアルキル基から選択される。炭素数限定の原因は次のように解釈される。直鎖のＲ1とＲ2、または側鎖のＲ3とＲ4の存在により、アルコキシ基の電気陰性度が弱くなれば、炭素数が小さすぎる分岐はアルコキシ基の電気陰性度に影響をめったに与えないだから、環状オリゴマーの低減にあまり役に立たない。なお、炭素数が多すぎると、ポリエステル分子鎖の絡み合いが引き起こされて、その分子質量分布も影響される。
【００１０】
本発明における低収縮ポリエステル工業糸は、１９０℃、１５ｍｉｎ、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘの条件における乾熱収縮率は、２．５〜４．７％である。
【００１１】
本発明に係る好適態様を以下に示す。
【００１２】
前記低収縮ポリエステル工業糸は、繊度が５５０〜４４００ｄｔｅｘであり、線密度偏差率が±１．５％であり、破断強度が７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、破断強度ＣＶ値が３．０％以下であり、破断伸び率中心値が１９．０〜２１．０％であり、破断伸び率偏差率が±２．０％であり、破断伸びＣＶ値が８．０％以下であり、ネットワークが４〜９個／ｍであり、含油率が０．６０±０．２０％である。破断伸びＣＶ値が小さいのは、製品の均一性が良く，繊維の品質が高いことを示した。
【００１３】
前記低収縮ポリエステル工業糸については、
【００１４】
前記改質ポリエステルにおける環状のオリゴマーの含有量は、０．６ｗｔ％以下である。実は、従来技術より本発明における環状オリゴマーの含量が著しく低減された。
【００１５】
前記改質ポリエステルは、数平均分子量が２００００〜２７０００であり、分子量分布指数が１．８〜２．２である。高い分子量と狭い分子量分布を有する改質ポリエステルは紡糸加工の需要を満たし、優れた性能を持つ繊維の製造に有利である。
【００１６】
前記改質ポリエステルにおける前記分岐ジオールセグメントのモル含有量は、前記テレフタル酸セグメントのモル含有量の３〜５％である。低い分岐ジオールセグメント含量はポリエステル固有の良い物性を保つことに有利である。
【００１７】
前記分岐ジオールセグメントは、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオール、４，４−ビス（１−メチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオール、４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオール、または３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールである。
【００１８】
前記改質ポリエステルは、前記テレフタル酸セグメント、前記エチレングリコールセグメント及び前記分岐ジオールセグメントを均一に混合させた後、エステル化反応の工程及び重縮合反応の工程を順次に行うことにより取得され、
エステル化反応の工程にいて、前記テレフタル酸セグメント、前記エチレングリコール及び前記分岐ジオールセグメントをスラリーに調製し、触媒及び安定剤を添加して均一に混合した後、水の流出量が理論値の９０％以上に達するまでに、窒素環境で常圧〜０．３ＭＰａの圧力を加え、エステル化反応の温度を２５０〜２６０℃として加圧エステル化反応を行い、
重縮合反応の工程において、エステル化反応の工程が終了した後、３０〜５０ｍｉｎ以内に圧力を常圧から５００Ｐａ以下に漸次減圧させ、重縮合反応の温度を２６０〜２７０℃とし、低真空工程の重縮合反応を３０〜５０分間に亘り行った後、反応圧力をさらに１００Ｐａ以下に減圧させ、重縮合反応の温度を２７５〜２８５℃とし、高真空工程の重縮合反応を５０〜９０分間に亘り行うことにより、前記改質ポリエステルを取得する。
【００１９】
エステル化反応の工程にいて、前記テレフタル酸セグメント、前記エチレングリコールセグメント及び前記分岐ジオールセグメントセグメントのモル比は、１：１．２〜２．０：０．０３〜０．０６であり、
前記触媒は、添加量が前記テレフタル酸セグメントの重量の０．０１〜０．０５％であり、三酸化二アンチモン、エチレングリコールアンチモン又は酢酸アンチモンであり、
前記安定剤は、添加量が前記テレフタル酸セグメントの重量の０．０１〜０．０５％であり、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル又は亜リン酸トリメチルである。
【００２０】
本発明は前記低収縮ポリエステル工業糸の製造方法も提供する。つまり、前記改質ポリエステルを固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、ヒートセッティング、巻取りの工程に経由することにより、前記低収縮ポリエステル工業糸を取得する。
【００２１】
前記オイリングに用いられる油剤は、含有量が６７．３０〜８５．５８ｗｔ％であるクラウンエーテルを含有する。なお、クラウンエーテル含量が少なく過ぎると油剤耐熱性や油剤吸着層強度は出ていない、多すぎるとほかの指標が制限される。よって、クラウンエーテルの添加量はある一定の範囲内保たなければならない。
【００２２】
クラウンエーテルは、一種の複数のエーテル基を含有する有機複素環式化合物であり、界面活性剤とする時に相関的な開鎖化合物よりもっと良い湿潤能力を持つものである。なお、一度添加すると塩類の有機化合物に対する溶解度向上ができるクラウンエーテルは、優れた溶解力もある。従来の紡糸油剤は、主成分とするポリエステル系またはポリエーテル系化合物の分子量が大きく、分子間水素結合が起こりやすいため、動粘度が大きいである。クラウンエーテルは、ポリエステル系やポリエーテル系化合物との親和性が良くて、それらの内部に入ると分子間相互作用を遮蔽して、添加物とすれば油剤の動粘度を下げることができる。一般的に、化繊用油剤の帯電防止剤は主に陰イオン系、陽イオン系及び両性界面活性剤に分類され、金属イオンを含むまたは塩という形で存在することが多いために、油剤中のポリエステル系やポリエーテル系化合物との親和性が弱いである。それなのに、油剤にクラウンエーテルを添加すれば、塩を溶解できることによって、その親和性を向上させ、さらに油剤の繊維に対する吸着層の強度を増加させるため、紡糸安定性と繊維品質向上ができる。しかしながら、油剤の指標は総合的な要素が決めることだから、クラウンエーテルの添加量への制限もある。言い換えれば、クラウンエーテルが少なく過ぎると油剤耐熱性や油剤吸着層強度が出ていない、多すぎるとほかの指標が制限される。
【００２３】
前記油剤を用いるとき、前記油剤に水を混合することにより、濃度が１４〜１８ｗｔ％である乳化液を調製する。
【００２４】
本発明に係る好適態様を以下に示す。
【００２５】
前記低収縮ポリエステル工業糸の製造方法について、固相重縮合が行われた前記改質ポリエステルの固有粘度は、１．０〜１．２ｄＬ／ｇである。分子量を示す固有粘度は、高すぎると必要な加工温度も高いで、製品が熱分解しやすいであって、低すぎると製品の必要な強度と性能があまり達成できない。
なお、本発明における紡糸部材の交換周期は、４０日以上である。紡糸部材の交換周期が長ければ長いほど、製品の安定性が強くなって、経済効果も高くなる。
【００２６】
前記低収縮ポリエステル工業糸の製造方法について、前記油剤は、２００℃の熱処理を２時間行った後の重量減少が１５ｗｔ％未満である。原因は、高揮発性と優れた耐熱性を有するクラウンエーテルの添加が油剤の耐熱性を著しく向上したことである。
【００２７】
（５０±０．０１）℃における前記油剤は、その動粘度が２７．５〜３０．１ｍｍ2／ｓであり、前記油剤に水を混合して調製された濃度１０ｗｔ％の乳化液の動粘度が０．９３〜０．９５ｍｍ2／ｓである。クラウンエーテルが油剤の粘度を下げる原因は、自体の粘度が低くてビーズ状の小分子がしているクラウンエーテルがポリエステル系やポリエーテル系化合物の油剤に添加すると、親和性が良いためポリエステル系やポリエーテル系化合物の内部に入ってそれらの分子間相互作用を遮蔽することである。
【００２８】
前記油剤の油膜強度が１２１〜１２７Ｎであるが、従来技術における油膜強度が低くて、一般的に１１０Ｎである。実は、化繊用油剤の帯電防止剤が金属イオンを含むまたは塩という形で存在することが多いため、油剤中のポリエステル系やポリエーテル系化合物との親和性が弱いである。それなのに、油剤にクラウンエーテルを添加すれば、塩を溶解できることによって、帯電防止剤がポリエステル系またはポリエーテル系化合物との親和性を向上させるため、油膜強度が増加できる。
【００２９】
前記油剤は、表面張力が２３．２〜２６．８Ｎ／ｃｍであり、比抵抗が１．０×１０8〜１．８×１０8Ω・ｃｍである。
【００３０】
オイリングを行った後、繊維間の静摩擦係数は０．２５０〜０．２６３であり、繊維間の動摩擦係数は０．２６２〜０．２７３である。
【００３１】
オイリングを行った後、繊維と金属との間の静摩擦係数は０．２０２〜０．２１０であり、繊維と金属との間の動摩擦係数は０．３２０〜０．３３２である。
【００３２】
前記低収縮ポリエステル工業糸の製造方法について、前記クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、１５−クラウン５−エーテルまたは２−（ヒドロキシメチル）−１５−クラウン５−エーテルである。
【００３３】
前記油剤には鉱物油、リン酸エステルカリウム塩、ラウリン酸トリメチロールプロパンエステル、アルキルスルホン酸ナトリウムが含有される。
【００３４】
前記鉱物油は９＃〜１７＃の鉱物油のうちの一つである。
【００３５】
前記リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、イソトリデカノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステルカリウム塩またはラウリル・ミリスチル・アルコールリン酸エステルカリウム塩である。
【００３６】
前記アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、ペンタデシルスルホン酸ナトリウムまたはヘキサデシルスルホン酸ナトリウムである。
【００３７】
前記油剤を用いるとき前記油剤に水を混合して濃度１４〜１８ｗｔ％の乳化液を調製する。
【００３８】
前記油剤を調製する方法は、７０〜１００重量部のクラウンエーテルを８〜１５重量部のリン酸エステルカリウム塩、０〜２０重量部のラウリン酸トリメチロールプロパンエステル及び２〜７重量部のアルキルスルホン酸ナトリウムに均等に混合し、得られた混合物を０〜１０重量部の鉱物油に添加して均等に攪拌することにより、油剤を取得することであり、
前記混合は、常温で行われ、
前記攪拌は、４０〜５５℃において１〜３時間行われる。
【００３９】
前記低収縮ポリエステル工業糸の製造方法について、前記低収縮ポリエステル工業糸の紡糸方法のパラメータは以下に示し、
スクリュー各領域の温度                    ２９０〜３２０℃、
箱体温度                                  ２９５〜３００℃、
ヘッド圧力                                １７０±５Ｂａｒ、
冷却風温度                                ２３±２℃、
冷却風湿度                                ８０±５％、
冷却風速度                                ０．５５±０．１０ｍ／ｓ、
プリネットワーク圧力                      ０．１６±０．０２ＭＰａ、
ネットワーク圧力                          ０．２０±０．０２ＭＰａ、
巻取速度                                  ２６００〜３４００ｍ／ｍｉｎ、
引き伸ばし、ヒートセッティング工程のパラメータは以下に示し、
ＧＲ−１速度            ５００〜６００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−２速度            ５２０〜１０００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−２温度            ８０〜１００℃、
ＧＲ−３速度            １８００〜２５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−３温度            １００〜１５０℃、
ＧＲ−４速度            ２８００〜３５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−４温度            ２００〜２５０℃、
ＧＲ−５速度            ２８００〜３５００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−５温度            ２００〜２５０℃、
ＧＲ−６速度            ２６００〜３４００ｍ／ｍｉｎ、
ＧＲ−６温度            １５０〜２２０℃。
【００４０】
発明原理とするのは、以下の通りである。
【００４１】
本発明は、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び分岐ジオールセグメントセグメントを含む改質ポリエステルに、固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどの加工を経させて、低収縮ポリエステル工業糸を得る。なお、オイリングには６７．３０〜８５．５８ｗｔ％のクラウンエーテルを含有する油剤も応用されている。改質ポリエステルの使用は、環状オリゴマーの生成量を減らして、紡糸パックの耐用寿命と繊維の均一性を向上する一方、クラウンエーテルを含有する油剤の使用は紡糸安定性を増加して繊維の品質をさらに向上する。
【００４２】
有機化合物分子に、ある原子から伸びている２つの化学結合のなす角度は結合角と呼ばれている。通常度数で示す結合角は、中心原子と結合相手の原子の電気陰性度から影響を受ける。相手原子は電気陰性度が大きくなれば、電子を引き付ける能力が強くなる。この時結合共有電子対が相手原子に偏って中心原子から遠くなって、２つの化学結合がクーロン反発低減によって互いに接近することより、結合角が小さくなる。逆に、相手原子は電気陰性度が小さくなれば電子を引き寄せる強さが弱くなる。そして結合共有電子対が中心原子に偏って近くなって、２つの化学結合がクーロン反発向上によって互いに離れることより、結合角が大きくなる。
【００４３】
Ｐａｕｌｉｎｇの電気陰性度目盛の定め方によって、Ｃ、ＨまたはＯ原子の電気陰性度が別々に２．５５、２．２０、３．４４になっている。なお、価電子エネルギー均一性理論に基づいて、原子集団の電気陰性度は以下の式（１）より計算できる。
【数１】
2021504597.tif 000004
上式について、(iは化学結合前の中性のｉ原子の電気陰性度、Ｎ(e,iはｉ原子中の価電子数、ｎiは原子集団中のｉ原子数である。もっと複雑な原子集団に対する電気陰性度計算は以下の通りである：まず簡単な原子集団の電気陰性度を計算し、次に簡単原子集団を準原子とし、こんなに繰り返して計算し、最後に目標の複雑な原子集団の電気陰性度を得る。説明が必要なのは、準原子の電気陰性度を計算する際に基原子（例えば、−ＯＨの基原子はＯ原子とする。）の結合されていない価電子を準原子の価電子と見なすことである。
【００４４】
本発明においては、テレフタル酸中のカルボキシ基のＣーＯ結合が破断された後、残るＣ原子がジオール中のヒドロキシ基のＯ原子と結合して、エステル基中の新しいＣーＯ結合になる。これから、エステル基中のＣ原子がフェニル環中のＣ原子と形成したＣーＣ結合、新しいＣーＯ結合、この二つの化学結合より形成した結合角の度数はαと示す。αの変化は環化反応に影響を与える。具体的に、αが１０９度より小さければ環化がしやすくなって、αが増大すると環化の確率が低下する。本発明における分岐ジオールセグメントは、その構造式は、
【化２】
2021504597.tif 000005
であり、
上式について、Ｒ1とＲ2は別々に炭素数１〜３の直鎖アルキレン基から、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基から、Ｒ4は炭素数２〜５のアルキル基から選ばれる。直鎖のＲ1とＲ2、または側鎖のＲ3とＲ4の存在により、アルコキシ基の電気陰性度が弱くなっている。前記原子集団の電気陰性度計算式によって、この分岐ジオールセグメント中のテレフタル酸のカルボキシ基と結合する原子集団の電気陰性度が２．５９〜２．７９、しかしエチレングリコール中のカルボキシ基と結合するーＯＣＨ2ＣＨ2―原子集団の電気陰性度が３．０４だから、分岐ジオールセグメントのアルコキシ基はーＯＣＨ2ＣＨ2―よりもっと強い電子供与性を持っている。よって、新しいＣーＯ結合中の共有電子対が中心Ｃ原子に偏ってもっと近くなって、Ｃ―Ｃ結合とＣ−Ｏ結合は反発力が向上することによって互いに離れる。そして、αが１０９度を超えて、線形分子鎖の生じる確率が増加して、環状オリゴマーの生成を低減させる。これは糸切れと糸むらの消去、繊維破断強度の向上と偏差率低減に役に立って、繊維の品質を向上させる。
【００４５】
本発明における油剤は、粘度が低くて、耐熱性が良くて、油膜強度が高いものである。従来の紡糸油剤は、主成分とするポリエステル系またはポリエーテル系化合物の分子量が大きく、分子間水素結合が起こりやすいため、動粘度が大きいである。クラウンエーテルは、自体の粘度が低くてビーズ状の小分子がして、油剤に添加すればポリエステル系やポリエーテル系との親和性が良いためそれらの内部に入ると分子間相互作用が遮蔽できることによって、油剤の動粘度を著しく減らす。従来技術における油剤の油膜強度が低いである原因は、化繊用油剤の帯電防止剤が金属イオンを含むまたは塩という形で存在することが多いため、油剤中のポリエステル系やポリエーテル系化合物との親和性が弱いである。それなのに、油剤にクラウンエーテルを添加すれば、塩を溶解できることによって、帯電防止剤がポリエステル系またはポリエーテル系化合物との親和性を向上させるため、油膜強度が増加できる。なお、高揮発性と優れた耐熱性を有するクラウンエーテルの添加は油剤の耐熱性を著しく向上することもできる。本発明において、クラウンエーテルを含むため耐熱性と潤滑性が向上された油剤の応用は、紡糸安定性と繊維加工性を促進し、繊維品質を改善する。
【００４６】
本発明における改質ポリエステルの使用は、環状オリゴマーの生成量を減らして、紡糸パックの耐用寿命と繊維の均一性を向上する一方、クラウンエーテルを含有する油剤の使用は紡糸安定性を増加して繊維の品質をさらに向上する。
【発明の効果】
【００４７】
本発明の利点としては、
１．本発明における低収縮ポリエステル工業糸は、やり方が簡単で、乾熱収縮率が低いである；
２．本発明に提出した低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、改質ポリエステルに分岐ジオールセグメントを導入してポリエステル分子の結合角を改変して、ポリエステル重縮合過程中の環状オリゴマーの生成量を著しく低減させる。
３．本発明に提出した低収縮ポリエステル工業糸の製造方法において、クラウンエーテルを含む油剤は、粘度が低くて、耐熱性が良くて、油膜強度が高くて、潤滑性が良くて、製電性が強いなどの特徴を待つので、紡糸安定性と繊維の加工性能が向上される。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
【００４９】
一般的に、１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）エステル化と重縮合を含む改質ポリエステルの調製として；
（ａ）エステル化では、
エステル化は、Ａ’のモル比のテレフタル酸、エチレングリコール及び分岐ジオールセグメントをスラリーに調製し、触媒、艶消し剤、安定剤を添加して均一に混合した後、窒素雰囲気の中にＢ’の圧力及びＣの温度の下で行う反応である。生じた水が理論値のＤ’を超える時点まで反応を終了する。そのうち、テレフタル酸の質量に対する添加量は、触媒がＥで、艶消し剤がＦで、安定剤がＧである。
（ｂ）重縮合では、
重縮合は、エステル化反応終了後、Ｈかけて常圧からＩまで漸次減圧し、温度をＪに制御し、ｋかけて低真空の反応を進行し、さらに、Ｌ’まで減圧を続け、温度をＭに制御し、Ｎかけて高真空の反応を継続し、最後に改質ポリエステルを得ることである。そのうち、テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメン及び分岐ジオールセグメントセグメントを含む改質ポリエステル中には、環状オリゴマーの含量がＯ、数平均分子量がＰ、分子量分布指数がＱであって、分岐ジオールセグメントはセグメントのモル含量がテレフタル酸セグメントのモル含量に対してＲとする。
（２）オイリング用油剤の調製として；
クラウンエーテル、リン酸エステルカリウム塩、ラウリン酸トリメチロールプロパンエステル及びアルキルスルホン酸ナトリウムを常温で混合してさらに鉱物油に加えて、ｔ１でｔ２かけて攪拌することより油剤を生成する。得られた油剤には、鉱物油ａ１重量部、ラウリン酸トリメチロールプロパンエステルａ２重量部、クラウンエーテルａ３重量部、リン酸エステルカリウム塩ａ４重量部、アルキルスルホン酸ナトリウムａ５重量部を配合されている。得られた油剤は、ｂのクラウンエーテルを含有し、耐高温性に優れ、２００℃で２時間かけて熱処理した後の重量減少がｂ２になる。得られた油剤は、（５０±０．０１）℃下の動粘度がｂ３であり、水で１０ｗｔ％の乳化液に調整すると動粘度がｂ４になる。得られた油剤は、吸着された時に形成する油膜の強度がｃ１、表面張力がｃ２、比抵抗はｃ３である。オイリングした後、繊維と繊維の静摩擦係数はμs、動摩擦係数はμdであって、繊維と金属の静摩擦係数はμs1、動摩擦係数はμd2である。得られた油剤は、使用前に水でｄの乳化液に調整する。
（３）低収縮ポリエステル工業糸の紡糸加工として；
紡糸加工は、改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になることである。そのうち、固相重縮合した後改質ポリエステルの固有粘度はＥ０であり、紡糸パックのクリーニング周期はｅとする。紡糸加工の条件は以下の通りである：押出機各部温度はＴ１、パック温度はＴ２、押出圧力はＰ１、冷却風温度はＴ２’、冷却風湿度はＷ１、冷却風速度はＶ２、変形加工予圧力はＰ０、変形加工圧力はＰ２、巻取速度はＶ３であり、更に延伸及び熱処理加工の条件について、ＧＲ−１速度はＶ４、ＧＲ−２速度はＶ５、ＧＲ−２温度はＴ３、ＧＲ−３速度はＶ６、ＧＲ−３温度はＴ４、ＧＲ−４速度はＶ７、ＧＲ−４温度はＴ５、ＧＲ−５速度はＶ８、ＧＲ−５温度はＴ６、ＧＲ−６速度はＶ９、ＧＲ−６温度はＴ７である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸については、繊度がＤ１、線密度偏差率がＤ２、破断強度がＹ１、破断強度ＣＶ値がＹ２、破断伸び率中心値がＹ３、破断伸び率偏差率がＹ４、破断伸びＣＶ値がＹ５、捲縮数がＺ１個／ｍ、含油率がＺ２、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘの引っ張り力を与えて１９０℃の下に１５分間かけて処理した後測定する乾熱収縮率がＺ３である。
分岐ジオールセグメントの調製方法は、具体的に、下記のステップによる：Ａ１、Ａ２およびトリエチルアミンを２０ｍｉｎかけて反応させ、濃縮液としてラネーニッケル触媒を持つ水素化反応器に添加し、２．９１４ＭＰａの水素圧と１００℃で反応させ、反応終了後触媒を析出させ、イオン交換樹脂で処理し、圧力を低減して蒸水し、分離し、精製し、最後に分岐ジオールセグメントを得る。
【００５０】
実施例１
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ａ’は１：１．２：０．０３、触媒は三酸化二アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリフェニル、Ｂ’は常圧、Ｃは２５０℃、Ｄ’は９０％、Ｅは０．０１％、Ｆは０．２０％、Ｇは０．０５％、Ｈは３０ｍｉｎ、Ｉは５００Ｐａ、Ｊは２６０℃、ｋは４０ｍｉｎ、Ｌ’は１００Ｐａ、Ｍは２７５℃、Ｎは７０ｍｉｎ、Ｏは０．６ｗｔ％、Ｐは２００００、Ｑは２．０、Ｒは３％であり、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化３】
2021504597.tif 000006
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は９＃鉱物油、ｔ１は４０℃、ｔ２は１ｈ、ａ１は２、ａ２は１０、ａ３は９０、ａ４は８、ａ５は３、ｂは７９．６ｗｔ％、ｂ２は１４．５ｗｔ％、ｂ３は２９．６ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２５Ｎ、ｃ２は２４．８ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．３×１０8Ω・ｃｍ，μsは０．２５５，μdは０．２６６，μs1は０．２０３，μd1は０．３２０，ｄは１５ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１１ｄＬ／ｇ、ｅは４４日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３１０℃、Ｔ２は２９７℃、Ｐ１は１７０Ｂａｒ、Ｔ２’は２３℃、Ｗ１は８０％、Ｖ２は０．５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１６ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３０００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５３０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７５０ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は９０℃、Ｖ６は２１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１３０℃、Ｖ７は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２３５℃、Ｖ９は３０００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１８０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、Ｄ１は１５００ｄｔｅｘ、Ｄ２は−０．１％、Ｙ１は７．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．７％、Ｙ３は２０．３％、Ｙ４は−０．１１％、Ｙ５は７．３％、Ｚ１は７、Ｚ２は０．８％、Ｚ３は４．７％である。
【００５１】
実施例２
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ａ’は１：１．３：０．０４、分岐ジオールセグメントは２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、触媒はエチレングリコールアンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリメチル、Ｂ’は常圧、Ｃは２６０℃、Ｄ’は９１％、Ｅは０．０２％、Ｆは０．２１％、Ｇは０．０３％、Ｈは３５ｍｉｎ、Ｉは４９０Ｐａ、Ｊは２６１℃、ｋは３０ｍｉｎ、Ｌ’は１００Ｐａ、Ｍは２７７℃、Ｎは８５ｍｉｎ、Ｏは０．６ｗｔ％、Ｐは２７０００、Ｑは１．８、Ｒは５％であり、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールの構造式は、
【化４】
2021504597.tif 000007
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはペンタデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１０＃鉱物油、ｔ１は４３℃、ｔ２は１．５ｈ、ａ１は２、ａ２は１５、ａ３は７０、ａ４は１０、ａ５は７、ｂは６７．３０ｗｔ％、ｂ２は１３ｗｔ％、ｂ３は２８．１ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２３Ｎ、ｃ２は２５．１ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．５×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５７、μdは０．２６５、μs1は０．２０５、μd1は０．３２３、ｄは１４ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．０ｄＬ／ｇ、ｅは４０日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は２９０℃、Ｔ２は２９５℃、Ｐ１は１６５Ｂａｒ、Ｔ２’は２１℃、Ｗ１は７５％、Ｖ２は０．４５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１４ＭＰａ、Ｐ２は０．１８ＭＰａ、Ｖ３は２６００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５００ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は５２０ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は８０℃、Ｖ６は１８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１００℃、Ｖ７は２８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２００℃、Ｖ８は２８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２００℃、Ｖ９は２６００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１５０℃である；
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は５５０ｄｔｅｘ、Ｄ２は−１．５％、Ｙ１は７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は３．０％、Ｙ３は１９％、Ｙ４は−２％、Ｙ５は８．０％、Ｚ１は４、Ｚ２は０．４％、Ｚ３は２．５％である。
【００５２】
実施例３
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ａ’は１：１．４：０．０５、分岐ジオールセグメントは２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、触媒酢酸アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤は亜リン酸トリメチル、Ｂ’は０．１ＭＰａ、Ｃは２５２℃、Ｄ’は９２％、Ｅは０．０３％、Ｆは０．２３％、Ｇは０．０１％、Ｈは４０ｍｉｎ、Ｉは４９５Ｐａ、Ｊは２６３℃、ｋは４５ｍｉｎ、Ｌ’は９５Ｐａ、Ｍは２７８℃、Ｎは６０ｍｉｎ、Ｏは０．５ｗｔ％、Ｐは２１０００、Ｑは２．２、Ｒは４％、Ｓ’は１．３ｗｔ％、Ｔは３４ｗｔ％であり、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの構造式は、
【化５】
2021504597.tif 000008
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はＣ１２−Ｃ１４＿アルコールリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはペンタデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１１＃鉱物油、ｔ１は４８℃、ｔ２は３ｈ、ａ１は８、ａ２は１０、ａ３は８５、ａ４は１１、ａ５は５、ｂは７０．８３ｗｔ％、ｂ２は１１ｗｔ％、ｂ３は３０．１ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９４ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２５Ｎ、ｃ２は２３．２ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．８×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５０、μdは０．２７２、μs1は０．２０９、μd1は０．３２９、ｄは１４ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．２ｄＬ／ｇ、ｅは４４日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３２０℃、Ｔ２は３００℃、Ｐ１は１７５Ｂａｒ、Ｔ２’は２５℃、Ｗ１は８５％、Ｖ２は０．６５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１８ＭＰａ、Ｐ２は０．２２ＭＰａ、Ｖ３は３４００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は６００ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は１０００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３１００℃、Ｖ６は２５００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１５０℃、Ｖ７は３５００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２５０℃、Ｖ８は３５００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２５０℃、Ｖ９は３４００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は２２０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は４４００ｄｔｅｘ、Ｄ２は１．５％、Ｙ１は７．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２１％、Ｙ４は２％、Ｙ５は７．９％、Ｚ１は９、Ｚ２は０．４６％、Ｚ３は２．９％である。
【００５３】
実施例４
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９０℃、Ａ１は３，３‐ジエチル‐プロピオンアルデヒド、Ａ２はアセトアルデヒド、Ａ’は１：１．５：０．０６、触媒は三酸化二アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリフェニル、Ｂ’は０．３ＭＰａ、Ｃは２５５℃、Ｄ’は９５％、Ｅは０．０４％、Ｆは０．２５％、Ｇは０．０１％、Ｈは５０ｍｉｎ、Ｉは４００Ｐａ、Ｊは２６５℃、ｋは３３ｍｉｎ、Ｌ’は９０Ｐａ、Ｍは２８０℃、Ｎは５０ｍｉｎ、Ｏは０．２ｗｔ％、Ｐは２３０００、Ｑは１．９、Ｒは３．５％であり、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化６】
2021504597.tif 000009
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１２＃鉱物油、ｔ１は４０℃、ｔ２は２．５ｈ、ａ１は５、ａ３は９５、ａ４は９、ａ５は２、ｂは８５．５８ｗｔ％、ｂ２は９ｗｔ％、ｂ３は２９．５ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２１Ｎ、ｃ２は２４．３ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．０×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２６０、μdは０．２６３、μs1は０．２０２、μd1は０．３３０、ｄは１９ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．０５ｄＬ／ｇ、ｅは４１日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３００℃、ｅは２９８℃、Ｐ１は１６８Ｂａｒ、Ｔ２’は２２℃、Ｗ１は７８％、Ｖ２は０．４８ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１５ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は２８００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５２０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は８５℃、Ｖ６は２１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１２０℃、Ｖ７は３０００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３０００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２２０℃、Ｖ９は２８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１７０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は１１００ｄｔｅｘ、Ｄ２は−１．２％、Ｙ１は７．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２０．３％、Ｙ４は−１．４％、Ｙ５は７．８％、Ｚ１は５、Ｚ２は０．５％、Ｚ３は３．８％である。
【００５４】
実施例５
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９１℃、Ａ１は４，４−ジエチル−ブチルアルデヒド、Ａ２はプロピルアルデヒド、Ａ’は１：１．６：０．０３、触媒はエチレングリコールアンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリメチル、Ｂ’は常圧、Ｃは２５７℃、Ｄ’は９２％、Ｅは０．０５％、Ｆは０．２０％、Ｇは０．０４％、Ｈは３３ｍｉｎ、Ｉは４５０Ｐａ、Ｊは２７０℃、ｋは３０ｍｉｎ、Ｌ’は９５Ｐａ、Ｍは２７５℃、Ｎは６０ｍｉｎ、Ｏは０．５ｗｔ％、Ｐは２５０００、Ｑは２．１、Ｒは５％であり、４，４−ジエチル−１，７−ヘプタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化７】
2021504597.tif 000010
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１３＃鉱物油、ｔ１は５２℃、ｔ２は２ｈ、ａ１は１０、ａ２は５、ａ３は７０、ａ４は８、ａ５は６、ｂは７０．７０ｗｔ％、ｂ２は１３．５ｗｔ％、ｂ３は２８．６ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９５ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２６Ｎ、ｃ２は２４．９ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．２×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５１、μdは０．２６２、μs1は０．２０２、μd1は０．３３２、ｄは１１ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．１５ｄＬ／ｇ、ｅは４３日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３１２℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１７２Ｂａｒ、Ｔ２’は２４℃、Ｗ１は８２％、Ｖ２は０．５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１７ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３１００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５６０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は９０℃、Ｖ６は２３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１３０℃、Ｖ７は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２４０℃、Ｖ９は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は２１０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は３０００ｄｔｅｘ、Ｄ２は１．１％、Ｙ１は６．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．８％、Ｙ３は２０．４％、Ｙ４は１．２％、Ｙ５は７．４％、Ｚ１は８、Ｚ２は０．６９％、Ｚ３は４．８％である。
【００５５】
実施例６
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９２℃、Ａ１は４，４−ビス（１−メチルエチル）−ブチルアルデヒド、Ａ２はプロピルアルデヒド、Ａ’は１：１．７：０．０５、触媒は酢酸アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤は亜リン酸トリメチル、Ｂ’は０．２ＭＰａ、Ｃは２５３℃、Ｄ’は９６％、Ｅは０．０１％、Ｆは０．２０％、Ｇは０．０５％、Ｈは３８ｍｉｎ、Ｉは４８０Ｐａ、Ｊは２６２℃、ｋは３８ｍｉｎ、Ｌ’は９８Ｐａ、Ｍは２７９℃、Ｎは８０ｍｉｎ、Ｏは０．５５ｗｔ％、Ｐは２７０００、Ｑは２．２、Ｒは４％であり、４，４−ビス（１−メチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化８】
2021504597.tif 000011
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はＣ１２−Ｃ１４＿アルコールリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはペンタデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１４＃鉱物油、ｔ１は５５℃、ｔ２は１ｈ、ａ１は３、ａ２は１０、ａ３は７５、ａ４は１４、ａ５は７、ｂは６８．８ｗｔ％、ｂ２は１２ｗｔ％、ｂ３は２７．５ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９５ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２６Ｎ、ｃ２は２５．４ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．６×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５５、μdは０．２６７、μs1は０．２０３、μd1は０．３３０、ｄは１７．５ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．０８ｄＬ／ｇ、ｅは４１日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３００℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１６８Ｂａｒ、Ｔ２’は２２℃、Ｗ１は７８％、Ｖ２は０．４９ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１５ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３０５０ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５２０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は８５℃、Ｖ６は２１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１２０℃、Ｖ７は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２２０℃、Ｖ９は３０５０ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１７０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、Ｄ１は１５００ｄｔｅｘ、Ｄ２は−１．０％、Ｙ１は７．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２０．３％、Ｙ４は−１．１％、Ｙ５は７．４％、Ｚ１は５、Ｚ２は０．６５％、Ｚ３は３．９％である。
【００５６】
実施例７
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９３℃、Ａ１は３，３−ジプロピル−プロピルアルデヒド、Ａ２はアセトアルデヒド、Ａ’は１：１．８：０．０３、触媒は三酸化二アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリフェニル、Ｂ’は０．３ＭＰａ、Ｃは２５０℃、Ｄ’は９０％、Ｅは０．０３％、Ｆは０．２４％、Ｇは０．０２％、Ｈは４２ｍｉｎ、Ｉは４５５Ｐａ、Ｊは２６４℃、ｋは４５ｍｉｎ、Ｌ’は８５Ｐａ、Ｍは２８５℃、Ｎは７５ｍｉｎ、Ｏは０．４５ｗｔ％、Ｐは２６５００、Ｑは２．２、Ｒは４．５％であり、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化９】
2021504597.tif 000012
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１５＃鉱物油、ｔ１は４１℃、ｔ２は２ｈ、ａ１は８、ａ２は２０、ａ３は１００、ａ４は１５、ａ５は２、ｂは６８．９７ｗｔ％、ｂ２は８．５ｗｔ％、ｂ３は２８．４ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９４ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２２Ｎ、ｃ２は２６．８ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．８×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２６３、μdは０．２６８、μs1は０．２１０、μd1は０．３２０、ｄは１６ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．０９ｄＬ／ｇ、ｅは４１日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３００℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１６８Ｂａｒ、Ｔ２’は２２℃、Ｗ１は７８％、Ｖ２は０．５２ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１５ＭＰａ、Ｐ２は０．２０ＭＰａ、Ｖ３は２８００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５２０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は８５℃、Ｖ６は２１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１２０℃、Ｖ７は２９００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は２９００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２１０℃、Ｖ９は２８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１７０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は１８００ｄｔｅｘ、Ｄ２は−０．８％、Ｙ１は７．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２０．３％、Ｙ４は−０．７％、Ｙ５は７．３％、Ｚ１は５、Ｚ２は０．８０％、Ｚ３は４．６５％である。
【００５７】
実施例８
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９４℃、Ａ１は４，４−ジプロピル−ブチルアルデヒド、Ａ２はアセトアルデヒド、Ａ’は１：１．９：０．０４、触媒はエチレングリコールアンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリメチル、Ｂ’は０．３ＭＰａ、Ｃは２６０℃、Ｄ’は９３％、Ｅは０．０４％、Ｆは０．２１％、Ｇは０．０３％、Ｈは４５ｍｉｎ、Ｉは４７５Ｐａ、Ｊは２６５℃、ｋは４８ｍｉｎ、Ｌ’は８８Ｐａ、Ｍは２８３℃、Ｎは８０ｍｉｎ、Ｏは０．６ｗｔ％、Ｐは２３０００、Ｑは２．０、Ｒは３％であり、４，４−ジプロピル−１，７−ヘプタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化１０】
2021504597.tif 000013
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はＣ１２−Ｃ１４＿アルコールリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはペンタデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１６＃鉱物油、ｔ１は４５℃、ｔ２は３ｈ、ａ１は９、ａ３は８０、ａ４は１２、ａ５は５、ｂは８３．３３ｗｔ％、ｂ２は１４ｗｔ％、ｂ３は３０．０ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２７Ｎ、ｃ２は２３．５ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．５×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２６２、μdは０．２７３、μs1は０．２０３８、μd1は０．３２８、ｄは１８ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．１２ｄＬ／ｇ、ｅは４１日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３００℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１６８Ｂａｒ、Ｔ２’は２２℃、Ｗ１は７８％、Ｖ２は０．５２ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１５ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３２００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５２０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は８５℃、Ｖ６は２１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１２０℃、Ｖ７は３３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２３０℃、Ｖ９は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は１７０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は１９００ｄｔｅｘ、Ｄ２は−１．２％、Ｙ１は７．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２０．３％、Ｙ４は−１．４％、Ｙ５は７．８％、Ｚ１は５、Ｚ２は０．５％、Ｚ３は４．７％である。
【００５８】
実施例９
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として、Ｔ０は９５℃、Ａ１は４−メチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−ブチルアルデヒド、Ａ２はプロピルアルデヒド、Ａ’は１：２．５：０．０５、触媒は酢酸アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤はリン酸トリメチル、Ｂ’は常圧、Ｃは２５１℃、Ｄ’は９６％、Ｅは０．０５％、Ｆは０．２２％、Ｇは０．０４％、Ｈは３０ｍｉｎ、Ｉは４２０Ｐａ、Ｊは２６７℃、ｋは５０ｍｉｎ、Ｌ’は８０Ｐａ、Ｍは２８０℃、Ｎは９０ｍｉｎ、Ｏは０．２５ｗｔ％、Ｐは２４０００、Ｑは２．２、Ｒは４％であり、４ーメチル−４−（１，１−ジメチルエチル）−１，７−ヘプタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化１１】
2021504597.tif 000014
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１５−クラウン５−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、ｔ１は５５℃、ｔ２は１ｈ、ａ２は１５、ａ３は９０、ａ４は８、ａ５は７、ｂは８１．８１ｗｔ％、ｂ２は１０ｗｔ％、ｂ３は２９．７ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９４ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２６Ｎ、ｃ２は２４．８ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．８×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５０、μdは０．２６４、μs1は０．２１０、μd1は０．３２１、ｄは１４ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．１７ｄＬ／ｇ、ｅは４３日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３１２℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１７５Ｂａｒ、Ｔ２’は２３℃、Ｗ１は８２％、Ｖ２は０．５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１７ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３１００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５６０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は８００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は９０℃、Ｖ６は２３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１３０℃、Ｖ７は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２１０℃、Ｖ９は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は２１０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は２８００ｄｔｅｘ、Ｄ２は０．２５％、Ｙ１は６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．８５％、Ｙ３は２０．５％、Ｙ４は０．４％、Ｙ５は７．５％、Ｚ１は８、Ｚ２は０．７５％、Ｚ３は４．６％である。
【００５９】
実施例１０
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９０℃、Ａ１は３−メチル−３−アミル−プロピオンアルデヒド、Ａ２はプロピオンアルデヒド、Ａ’は１：１．２：０．０６、触媒はエチレングリコールアンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤は亜リン酸トリメチル、Ｂ’は０．１ＭＰａ、Ｃは２５５℃、Ｄ’は９２％、Ｅは０．０１％、Ｆは０．２０％、Ｇは０．０１％、Ｈは５０ｍｉｎ、Ｉは４９０Ｐａ、Ｊは２６９℃、ｋは３０ｍｉｎ、Ｌ’は１００Ｐａ、Ｍは２８１℃、Ｎは５５ｍｉｎ、Ｏは０．１ｗｔ％、Ｐは２００００、Ｑは１．９、Ｒは３．５％であり、３−メチル−３−アミル−１，６−ヘキサンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化１２】
2021504597.tif 000015
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は９＃鉱物油、ｔ１は４０℃、ｔ２は１ｈ、ａ１は２、ａ２は１０、ａ３は９０、ａ４は８、ａ５は３、ｂは７９．６ｗｔ％、ｂ２は１４．５ｗｔ％、ｂ３は２９．６ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２５Ｎ、ｃ２は２４．８ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．３×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２５５、μdは０．２６６、μs1は０．２０３、μd1は０．３２０、ｄは１４ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．１４ｄＬ／ｇ、ｅは４３日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３１２℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１７５Ｂａｒ、Ｔ２’は２４℃、Ｗ１は８２％、Ｖ２は０．５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１７ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３１００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５６０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は７００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は９０℃、Ｖ６は２３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１３０℃、Ｖ７は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２３０℃、Ｖ９は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は２１０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は２３００ｄｔｅｘ、Ｄ２は０．４％、Ｙ１は６．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．９％、Ｙ３は２０．４％、Ｙ４は０．５％、Ｙ５は７．４％、Ｚ１は８、Ｚ２は０．７６％、Ｚ３は４．７％である。
【００６０】
実施例１１
１種の低収縮ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のスッテプを含む：
（１）改質ポリエステルの調製として；そのうち、Ｔ０は９５℃、Ａ１は３，３−ジアミル−プロピオンアルデヒド、Ａ２はアセトアルデヒド、Ａ’は１：２．０：０．０３、触媒は酢酸アンチモン、艶消し剤は二酸化チタン、安定剤は亜リン酸トリメチル、Ｂ’は０．２ＭＰａ、Ｃは２５０℃、Ｄ’は９７％、Ｅは０．０１％、Ｆは０．２３％、Ｇは０．０５％、Ｈは４５ｍｉｎ、Ｉは５００Ｐａ、Ｊは２６０℃、ｋは４０ｍｉｎ、Ｌ’は９２Ｐａ、Ｍは２７７℃、Ｎは８０ｍｉｎ、Ｏは０．３５ｗｔ％、Ｐは２５５００、Ｑは１．８、Ｒは５％であり、３，３−ジアミル−１，５−ペンタンジオールとする分岐ジオールセグメントの構造式は、
【化１３】
2021504597.tif 000016
である。
（２）オイリング用油剤の調製として；そのうち、クラウンエーテルは２−（ヒドロキシメチル）−１２−クラウン４−エーテル、リン酸エステルカリウム塩はドデシルリン酸エステルカリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウムはドデシルスルホン酸ナトリウム、鉱物油は１２＃鉱物油、ｔ１は４０℃、ｔ２は２．５ｈ、ａ１は５、ａ３は  ９５、ａ４は９、ａ５は２、ｂは８５．５８ｗｔ％、ｂ２は９ｗｔ％、ｂ３は２９．５ｍｍ2／ｓ、ｂ４は０．９３ｍｍ2／ｓ、ｃ１は１２１Ｎ、ｃ２は２４．３ｃＮ／ｃｍ、ｃ３は１．０×１０8Ω・ｃｍ、μsは０．２６０、μdは０．２６３、μs1は０．２０２、μd1は０．３３０、ｄは１８ｗｔ％である；
（３）改質ポリエステルが固相重縮合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップを経て低収縮ポリエステル工業糸になり、そのうち、Ｅ０は１．１８ｄＬ／ｇ、ｅは４３日間であり、紡糸加工の条件は以下の通りであり：Ｔ１は３１２℃、Ｔ２は２９８℃、Ｐ１は１７０Ｂａｒ、Ｔ２’は２４℃、Ｗ１は８２％、Ｖ２は０．５ｍ／ｓ、Ｐ０は０．１７ＭＰａ、Ｐ２は０．２１ＭＰａ、Ｖ３は３１００ｍ／ｍｉｎであって、更に延伸及び熱処理加工の条件について、Ｖ４は５６０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ５は９００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ３は９０℃、Ｖ６は２３００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ４は１３０℃、Ｖ７は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ５は２３０℃、Ｖ８は３２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ６は２４０℃、Ｖ９は３１００ｍ／ｍｉｎ、Ｔ７は２１０℃である。
最後に得られた低収縮ポリエステル工業糸について、そのうち、Ｄ１は３２００ｄｔｅｘ、Ｄ２は０．３５％、Ｙ１は６．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｙ２は２．８％、Ｙ３は２０．４％、Ｙ４は０．４％、Ｙ５は７．４％、Ｚ１は８、Ｚ２は０．７７％、Ｚ３は４．６５％である。
【国際調査報告】
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