(57)【要約】  急速充電時に活用可能な電気自動車用電池パック冷却システム及びそれを用いた電気自動車用電池パックシステムの冷却方法を提供する。本発明による電気自動車用電池パック冷却システムは、電池パックと、水冷式冷却装置と、前記水冷式冷却装置の冷媒導管の間に設けられた熱電素子モジュールと、前記電池パックに供給される充電電流の大きさを検出する電流センサと、前記充電電流の大きさから充電Ｃ−レートを決定し、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させる制御ユニットとを含む。
2021506092.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の電池を含む電池パックと、
前記電池の外部と熱伝導可能に取り付けられた冷媒導管を含み、前記冷媒導管に冷媒を流して熱伝導を用いて間接的に前記電池を冷却させる水冷式冷却装置と、
前記水冷式冷却装置の冷媒導管のうち前記冷媒を前記電池パック側に導入する入口側冷媒導管と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する出口側冷媒導管との間に設けられ、前記入口側冷媒導管に対向する吸熱面及び前記出口側冷媒導管に対向する発熱面を備える熱電素子モジュールと、
前記電池パックに供給される充電電流の大きさを検出する電流センサと、
前記充電電流の大きさから充電Ｃ−レートを決定し、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させて前記吸熱面と前記発熱面との間に温度差を誘発させるように構成された制御ユニットと、
を含む、電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項２】
前記熱電素子モジュールを通じて前記入口側冷媒導管と出口側冷媒導管との間で熱交換が行われるように、前記吸熱面を前記入口側冷媒導管に接触させ、前記発熱面を前記出口側冷媒導管に接触させる、請求項１に記載の電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項３】
前記電池パックは、パックケースをさらに含み、前記パックケースの内部に前記冷媒を流して前記電池を冷却させる冷却部材をさらに含み、
前記冷却部材内には連続的な流路が形成され、前記流路の両端は前記冷媒を前記電池パック側に導入する冷媒入口と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する冷媒出口とに連結され、
前記入口側冷媒導管は前記冷媒入口に連結され、前記出口側冷媒導管は前記冷媒出口に連結される、請求項１または２に記載の電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項４】
前記電気自動車用電池パック冷却システムは、前記電池パックに取り付けられて前記電池パックの温度を検出する温度センサをさらに含み、
前記制御ユニットは、前記温度センサを用いて前記電池パックの温度の時間変化率を決定し、前記時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させるように構成された、請求項１から３のいずれか一項に記載の電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項５】
前記充電電流は、前記電池パックの外部充電装置から供給され、前記電流センサは、前記電池パックと外部充電装置とを連結する充電線路に設けられたものである、請求項１から４のいずれか一項に記載の電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項６】
前記熱電素子モジュールを駆動させる電力は、外部電源供給装置から供給され、
前記電気自動車用電池パック冷却システムは、外部電源供給装置と前記熱電素子モジュールとの間に連結されたスイッチをさらに含み、
前記制御ユニットは、前記スイッチをターンオンさせて前記熱電素子モジュールを駆動させるように構成された、請求項１から５のいずれか一項に記載の電気自動車用電池パック冷却システム。
【請求項７】
複数の電池を含む電池パックと、前記電池の外部と熱伝導可能に取り付けられた冷媒導管を通じて冷媒を流入させて間接的に前記電池を冷却させる水冷式冷却装置とを含む電気自動車用電池パックシステムの冷却方法であって、
（ａ）前記水冷式冷却装置の冷媒導管のうち前記冷媒を前記電池パック側に導入する入口側冷媒導管と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する出口側冷媒導管との間に熱電素子モジュールを提供するが、前記熱電素子モジュールの吸熱面及び発熱面がそれぞれ前記入口側冷媒導管及び前記出口側冷媒導管に対向するように提供する段階と、
（ｂ）前記電池パックと外部充電装置とを連結する充電線路に流れる充電電流の大きさを測定して充電Ｃ−レートを決定する段階と、
（ｃ）前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させて前記熱電素子モジュールの前記吸熱面と前記発熱面との間に温度差を誘発し、前記吸熱面で前記冷媒の温度を下げて前記電池パック側に供給する段階と、
を含む電気自動車用電池パックシステムの冷却方法。
【請求項８】
前記（ａ）段階は、
前記熱電素子モジュールを通じて前記入口側冷媒導管と出口側冷媒導管との間で熱交換が行われるように、前記吸熱面を前記入口側冷媒導管に接触させ、前記発熱面を前記出口側冷媒導管に接触させる段階を含む、請求項７に記載の電気自動車用電池パックシステムの冷却方法。
【請求項９】
前記（ｃ）段階において、前記充電Ｃ−レートが２Ｃ以上の急速充電である場合、前記熱電素子モジュールを駆動させる、請求項７または８に記載の電気自動車用電池パックシステムの冷却方法。
【請求項１０】
前記（ｃ）段階は、
前記電池パックの温度を測定する段階と、
前記電池パックの温度の時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させる段階と、
を含む、請求項７から９のいずれか一項に記載の電気自動車用電池パックシステムの冷却方法。
【請求項１１】
前記（ｃ）段階において、前記熱電素子モジュールを駆動させるために外部電源供給装置から電力を供給する、請求項７から１０のいずれか一項に記載の電気自動車用電池パックシステムの冷却方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気自動車用電池パック冷却システム及びそれを用いた冷却方法に関し、より詳しくは、急速充電（ｑｕｉｃｋ ｃｈａｒｇｉｎｇ）中の電池温度の上昇を防止できる電気自動車用電池パック冷却システム及びそれを用いた電気自動車用電池パックシステムの冷却方法に関する。
【０００２】
本出願は、２０１８年７月１０日出願の韓国特許出願第１０−２０１８−００８００９９号に基づく優先権を主張し、当該出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
近年、ノートパソコン、携帯電話などのような携帯用電子製品の需要が急激に伸び、電動カート、電動車椅子、電動自転車などの需要も増えることで、繰り返して充放電可能な高性能二次電池に対する研究が活発に行われている。また、炭素エネルギーが徐々に枯渇して環境への関心が高まりながら、全世界的にＰＥＶ（Ｐｌｕｇ−ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）、ＰＨＥＶ（Ｐｌｕｇ−ｉｎ Ｈｙｂｒｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）などの電気自動車（ＥＶ）に対する需要も徐々に増加している。
【０００４】
それに伴って、電気自動車の核心的な部品である電池パックにより多くの関心と研究が集中され、電池を素早く充電可能な急速充電技術の開発も求められている。特に、補助的なエネルギー源のないＰＥＶにおいては、急速充電が非常に重要な性能である。
【０００５】
電池を充電するプロセスは、電池に電流を供給して電荷及びエネルギーを蓄積することを含み、このようなプロセスは注意深く制御しなければならない。一般に過剰な充電率または充電電圧は電池の性能を永久的に低下させ、最終的には完全な失敗を誘発するか又は腐食性の強い化学物質の漏出や爆発などの突発障害を誘発し得るためである。
【０００６】
充電率及び放電率の単位として、Ｃ−レートである「Ｃ」を使用している。例えば、１Ｃとは、満充電した電池の容量を１時間で使用するか又は満たす充放電速度を意味し、そのときの電流密度も意味する。近年、電子機器の機能の多様化とともに、一定時間内に機器によって使用される電流の要求量も大幅に増加している。それに伴って、そのエネルギー源として使用される電池においてもさらなる性能が求められている。携帯電話の場合、従来は殆ど１／２Ｃを必要としたが、今後は機能がより強化されて１Ｃに相応する性能が求められるかもしれない。現在、ノートパソコンの電池、電気自動車用電池パックなどにこれと同等な充電Ｃ−レート及びこれよりさらに高い放電Ｃ−レートが要求されている。
【０００７】
自動車市場においては、充電時間に対する要求が益々高まり、その要求に応えるためにはより高い充電Ｃ−レートが必要である。したがって、１Ｃより高い充電Ｃ−レートが急速充電の面から望ましい。しかし、電気自動車の場合、電池を無理に強い電圧と電流で充電すると、電池の内部構造が破損されて耐久性と出力が急減するおそれがあるため、さらなる注意が必要である。例えば、高い充電電流密度で急速充電すれば、負極にＬｉがインターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）できずに析出されるため、Ｌｉメッキ現象が問題になる。そして、高い電流で持続的に充電すると、一般的な充電プロセスと異なって、電池内部に高い熱が生じ得、電池の抵抗のため各電極が過電圧状態になり得る。
【０００８】
一般に、電気自動車用電池パックの充電は、電池パックに備えられたＢＭＳ（Ｂａｔｔｅｒｙ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ）によって制御される。ＢＭＳは、適切な制御変数を決めて短時間の急速充電を制御する必要があり、電池パックの耐久性に最も関連する制御変数としては電池の温度が挙げられる。電池の温度によって充電可能な電流が制限され、電池の耐久性も変わり得る。例えば、ＢＭＳは、充電開始後、電池のＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）と温度を検出し、ＳＯＣが目標ＳＯＣに到達するまで充電するが、もし電池温度が臨界温度以上の高温である場合は充電を一時中断して電池を冷却し、臨界温度未満の状態でのみ電池を目標ＳＯＣまで充電するように構成することができる。
【０００９】
このように電池温度が設定された臨界温度以上に上昇すると充電を中断する方式を用いる場合、従来の冷却方式を適用すると、冷却が十分でなければ充電遅延が生じることになる。したがって、急速充電時には一般的な充電プロセスとは差別化した冷却方法も必要である。
【００１０】
一般的な電池の冷却方法としては、大きく水冷式冷却法及び空冷式冷却法が知られている。電気自動車用電池パックの冷却には、通常、空気を用いた空冷式構造が採択され、車両の外部または内部の空気を吸入して電池パックを冷却させた後、車両の外部に排出する構造を有している。しかし、空気のみを用いて電池パックを冷却するには限界があり、特に車両が停車している場合は空気の循環が円滑ではないため、電池パックから発生する熱を効果的に外部へと放出して電池パックを冷却するには限界がある。
【００１１】
水冷式冷却法は、冷却水のような熱交換媒体（冷媒）を用いて冷却する技術であって、電気カーペットのコイルのような形状を有する冷媒導管を電池の外部と熱伝導可能に取り付け、前記冷媒導管に冷媒を流して熱伝導を用いて間接的に電池を冷却する技術である。例えば、特許文献１〜３などには水冷式冷却装置を有する電池モジュールが開示されている。
【００１２】
水冷式冷却法は、空冷式冷却法に比べて冷却効率に優れる。したがって、このような水冷式冷却法を用いて電気自動車用電池パックの急速充電に特化した冷却方法及び冷却システムが具現されれば望ましいであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】韓国特許第１０−１１１２４４２号公報
【特許文献２】韓国特許第１０−１２０５１８１号公報
【特許文献３】韓国特許第１０−１８３３５２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、急速充電時に活用可能な電気自動車用電池パック冷却システムを提供することを目的とする。
【００１５】
本発明は、急速充電時に活用可能な電気自動車用電池パックシステムの冷却方法を提供することを他の目的とする。
【００１６】
本発明の他の目的及び長所は、下記の説明によって理解でき、本発明の実施形態によってより明らかに分かるであろう。また、本発明の目的及び長所は、特許請求の範囲に示される手段及びその組合せによって実現することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の目的を達成するため、本発明による電気自動車用電池パック冷却システムは、複数の電池を含む電池パックと、前記電池の外部と熱伝導可能に取り付けられた冷媒導管を含み、前記冷媒導管に冷媒を流して熱伝導を用いて間接的に前記電池を冷却させる水冷式冷却装置と、前記水冷式冷却装置の冷媒導管のうち前記冷媒を前記電池パック側に導入する入口側冷媒導管と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する出口側冷媒導管との間に設けられ、前記入口側冷媒導管に対向する吸熱面及び前記出口側冷媒導管に対向する発熱面を備える熱電素子モジュールと、前記電池パックに供給される充電電流の大きさを検出する電流センサと、前記充電電流の大きさから充電Ｃ−レートを決定し、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させて前記吸熱面と前記発熱面との間に温度差を誘発させるように構成された制御ユニットとを含む。
【００１８】
望ましくは、前記熱電素子モジュールを通じて前記入口側冷媒導管と出口側冷媒導管との間で熱交換が行われるように、前記吸熱面を前記入口側冷媒導管に接触させ、前記発熱面を前記出口側冷媒導管に接触させる。
【００１９】
前記電池パックは、パックケースをさらに含み、前記パックケースの内部に前記冷媒を流して前記電池を冷却させる冷却部材をさらに含み、前記冷却部材内には連続的な流路が形成され、前記流路の両端は前記冷媒を前記電池パック側に導入する冷媒入口と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する冷媒出口とに連結され、前記入口側冷媒導管は前記冷媒入口に連結され、前記出口側冷媒導管は前記冷媒出口に連結される。
【００２０】
望ましくは、前記電気自動車用電池パック冷却システムは、電池パックに取り付けられて前記電池パックの温度を検出する温度センサをさらに含み、前記制御ユニットは、前記温度センサを用いて前記電池パックの温度の時間変化率を決定し、前記時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させるように構成される。
【００２１】
前記充電電流は、前記電池パックの外部充電装置から供給され、前記電流センサは、前記電池パックと外部充電装置とを連結する充電線路に設けられたものであり得る。
【００２２】
前記熱電素子モジュールを駆動させる電力は、外部電源供給装置から供給され、前記電気自動車用電池パック冷却システムは、外部電源供給装置と前記熱電素子モジュールとの間に連結されたスイッチをさらに含み、前記制御ユニットは、前記スイッチをターンオンさせて前記熱電素子モジュールを駆動させるように構成されたものであり得る。
【００２３】
上記の他の目的を達成するため、本発明による電気自動車用電池パックシステムの冷却方法は、複数の電池を含む電池パックと、前記電池の外部と熱伝導可能に取り付けられた冷媒導管を通じて冷媒を流入させて間接的に前記電池を冷却させる水冷式冷却装置とを含む電気自動車用電池パックシステムの冷却方法である。該方法は、（ａ）前記水冷式冷却装置の冷媒導管のうち前記冷媒を前記電池パック側に導入する入口側冷媒導管と前記電池パックを冷却させた冷媒を前記電池パックの外側に排出する出口側冷媒導管との間に熱電素子モジュールを提供するが、前記熱電素子モジュールの吸熱面及び発熱面がそれぞれ前記入口側冷媒導管及び前記出口側冷媒導管に対向するように提供する段階と、（ｂ）前記電池パックと外部充電装置とを連結する充電線路に流れる充電電流の大きさを測定して充電Ｃ−レートを決定する段階と、（ｃ）前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させて前記熱電素子モジュールの前記吸熱面と前記発熱面との間に温度差を誘発し、前記吸熱面で前記冷媒の温度を下げて前記電池パック側に供給する段階とを含む。
【００２４】
望ましくは、前記（ａ）段階は、前記熱電素子モジュールを通じて前記入口側冷媒導管と出口側冷媒導管との間で熱交換が行われるように、前記吸熱面を前記入口側冷媒導管に接触させ、前記発熱面を前記出口側冷媒導管に接触させる段階を含み得る。
【００２５】
望ましくは、前記（ｃ）段階において、前記充電Ｃ−レートが２Ｃ以上の急速充電である場合、前記熱電素子モジュールを駆動させる。
【００２６】
望ましくは、前記（ｃ）段階は、前記電池パックの温度を測定する段階と、前記電池パックの温度の時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、前記熱電素子モジュールを駆動させる段階とを含む。
【００２７】
前記（ｃ）段階において、前記熱電素子モジュールを駆動させるために外部電源供給装置から電力を供給することが望ましい。
【発明の効果】
【００２８】
急速充電時には一般的な充電プロセスとは差別化した冷却方法が必要である。本発明によれば、急速充電時に熱電素子モジュールを作動させて冷媒を冷却して電池パックの冷却に用いることができるため、急速充電時に電池パックから発生する多量の熱を効果的に除去することができる。
【００２９】
したがって、不十分な冷却によって電池パックの充電遅延が発生する従来の問題を改善することができ、熱蓄積が生じて電池パックが劣化する問題も改善することができる。電池パックの劣化を改善するため、電池パックの寿命を延長させるだけでなく、発火または爆発を根本的に遮断することができる。
【００３０】
本明細書に添付される次の図面は、本発明の望ましい実施形態を例示するものであり、発明の詳細な説明とともに本発明の技術的な思想をさらに理解させる役割をするものであるため、本発明は図面に記載された事項だけに限定されて解釈されてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の一実施形態による電気自動車用電池パック冷却システムの模式図である。
【図２】図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる電池パックシステムの一部を示した図である。
【図３】図２の電池パックシステムに含まれる冷却部材の一例を示した模式図である。
【図４】図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる熱電素子モジュールと冷媒導管との連結関係を示した模式図である。
【図５】図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる熱電素子モジュールの概略的な図である。
【図６】本発明の一実施形態による電気自動車用電池パックシステムの冷却方法の冷却効果をシミュレーションしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、添付された図面を参照して本発明の望ましい実施形態を詳しく説明する。ただし、本発明による実施形態は多くの他の形態に変形でき、本発明の範囲が後述する実施形態に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施形態は、当業界で平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００３３】
本明細書及び特許請求の範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
【００３４】
したがって、本明細書に記載された実施形態及び図面に示された構成は、本発明のもっとも望ましい一実施形態に過ぎず、本発明の技術的な思想のすべてを代弁するものではないため、本出願の時点においてこれらに代替できる多様な均等物及び変形例があり得ることを理解せねばならない。
【００３５】
図１は、本発明の一実施形態による電気自動車用電池パック冷却システムの模式図である。
【００３６】
図１を参照すると、本発明の一実施形態による電気自動車用電池パック冷却システム１００は、電池パックシステム１０に熱電素子モジュール（Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｍｏｄｕｌｅ、ＴＥＭ）７０を適用したものである。
【００３７】
図１において、参照符号２００は電気自動車充電ステーションである。例えば、電気自動車充電ステーション２００のケーブル２３０を電気自動車のコネクタ１１０に連結して電気自動車充電ステーション２００で電池パック１を充電することができる。このとき、電気自動車充電ステーション２００は、外部充電装置２１０及び外部電源供給装置２２０を含むことができる。
【００３８】
電池パックシステム１０は、電池パック１及び水冷式冷却装置２０を含む。
【００３９】
電池パック１は、複数の電池１’を含む。
【００４０】
水冷式冷却装置２０は、電池１’の外部と熱伝導可能に取り付けられた冷媒導管３０を通じて冷媒を導入して間接的に電池１’を冷却させるものである。図面の点線矢印は冷媒の流れ方向を示す。水冷式冷却装置２０には冷媒導管３０間の熱交換のための熱交換器（図示せず）がさらに含まれてもよい。
【００４１】
電気自動車用電池パック冷却システム１００は、通常の電気自動車で行われる空冷式冷却とともに用いられてもよい。例えば、車両内部の室内空気（エアコン装置から室内に供給された室内空気）をパッケージトレイなどの室内の所定位置で冷却ファンに吸入して電池パック１の内部を通過させた後、トランクルームなどを通じて排出する内気冷却方式を併用することができる。
【００４２】
図２は、図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる電池パックシステムの一部を示した図である。図３は、図２の電池パックシステムに含まれる冷却部材の一例を示した模式図である。図４は、図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる熱電素子モジュールと冷媒導管との連結関係を示した模式図である。
【００４３】
まず、図２を参照すると、電池パックシステム１０の電池パック１は、複数の電池１’及びパックケース２を含む。パックケース２の内部または外部、若しくはパックケース２自体に冷媒を流して電池１’を冷却する構造を有する。
【００４４】
例えば、パックケース２の内部には、図３のような冷却部材３が設けられ得る。冷却部材３は金属板材４からなり、その内部に連続的な流路５が形成された状態であり、他の部分６はシーリングされているか又はソリッドな構造であり得る。流路５の両端は、冷媒を電池パック１側に導入する冷媒入口（ｉｎｌｅｔ）４０、及び電池パック１を冷却させた冷媒を電池パック１の外側に排出する冷媒出口（ｏｕｔｌｅｔ）５０に連結される。図面の点線矢印は冷媒の流れ方向を示す。
【００４５】
図１を再度参照すると、冷媒導管３０は、電池パックシステム１０の冷却部材３に対し、電池パック１の外部で冷媒入口４０及び冷媒出口５０に連結される。冷媒導管３０は、冷媒入口４０に連結されて冷媒入口４０側に近い部分である入口側冷媒導管４２、及び冷媒出口５０に連結されて冷媒出口５０側に近い部分である出口側冷媒導管５２を含む。図２の電池パックシステム１０にも入口側冷媒導管４２及び出口側冷媒導管５２の一部を示した。
【００４６】
固体状態である材料の両端に温度差があれば、熱依存性を有するキャリア（電子または正孔）の濃度差が発生し、これは熱起電力という電気的な現象、すなわち熱電現象として現れる。このように熱電現象とは、温度の差と電圧との間の可逆的且つ直接的なエネルギー変換を意味する。このような熱電現象は、電気的エネルギーを生産する熱電発電と、逆に電流印加によって両端の温度差を誘発する熱電冷却／加熱とに区分できる。
【００４７】
本発明では、熱電素子モジュール７０の両端に温度差を誘発して熱電冷却するため、熱電素子モジュール７０に外部電源供給装置から電力を供給して使用する。外部電源供給装置からの電力供給を通じて熱電素子モジュール７０の両側面に起電力が形成されれば、一側面は吸熱によって冷たくなり他側面は放熱によって熱くなる。したがって、駆動電力供給による電流が印加されるとき、熱電素子モジュール７０の一側面は吸熱面になり、他側面は発熱面になる。
【００４８】
図１に示したように、熱電素子モジュール７０は、特に水冷式冷却装置２０の入口側冷媒導管４２と出口側冷媒導管５２との間に位置するように取り付けられている。これを図４により詳しく示した。
【００４９】
図４に示したように、入口側冷媒導管４２または入口側冷媒導管４２を囲む入口側冷媒導管支持部材４３の面と、出口側冷媒導管５２または出口側冷媒導管５２を囲む出口側冷媒導管支持部材５３の面との間に、熱電素子モジュール７０を取り付ける。駆動電力供給を通じる電流印加の方向は、熱電素子モジュール７０において、入口側冷媒導管４２または入口側冷媒導管４２を囲む入口側冷媒導管支持部材４３の面に取り付けられた側が吸熱面７０ａを形成し、出口側冷媒導管５２または出口側冷媒導管５２を囲む出口側冷媒導管支持部材５３の面に取り付けられた側が発熱面７０ｂを形成する。このように電流が印加されれば、熱電素子モジュール７０は入口側冷媒導管４２から吸熱して出口側冷媒導管５２側に放熱するため、図４に矢印で示したような熱の流れが発生する。換言すれば、熱電素子モジュール７０を通じて入口側冷媒導管４２と出口側冷媒導管５２との間で熱交換が行われるように、吸熱面７０ａが入口側冷媒導管４２側に取り付けられ、発熱面７０ｂが出口側冷媒導管５２側に取り付ける。ここで、入口側冷媒導管支持部材４３及び出口側冷媒導管支持部材５３は、それぞれ入口側冷媒導管４２及び出口側冷媒導管５２を囲んで車両内でこれらを構造的に支持する役割を果たすものであり、省略可能な要素である。
【００５０】
このように本発明においては、熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａ及び発熱面７０ｂがそれぞれ入口側冷媒導管４２及び出口側冷媒導管５２に対向するように提供される。熱電素子モジュール７０を通じて入口側冷媒導管４２と出口側冷媒導管５２との間で熱交換が行われるように、吸熱面７０ａを入口側冷媒導管４２に接触させ、発熱面７０ｂを出口側冷媒導管５２に接触させることが望ましい。接触は、直接接触、または入口側冷媒導管支持部材４３、出口側冷媒導管５３を介した間接接触をすべて含む。
【００５１】
一般に、熱電素子モジュールは、正孔が移動して熱エネルギーを移動させるｐ型熱電素子と電子が移動して熱エネルギーを移動させるｎ型熱電素子とからなる一対のｐ−ｎ熱電素子が基本単位になり得る。そして、このような熱電モジュールは、ｐ型熱電素子とｎ型熱電素子との間を連結する電極を備えることができる。また、熱電モジュールは、熱電モジュールの外部に配置されて電極などの構成要素を外部と電気的に絶縁させ、外部の物理的または化学的要素から熱電モジュールを保護する基板を備えることができる。
【００５２】
図５は、図１の電気自動車用電池パック冷却システムに含まれる熱電素子モジュールの概略的な図である。
【００５３】
図５を参照すると、熱電素子モジュール７０は、基板７５、電極８０及び熱電素子８５を含む。
【００５４】
基板７５は、板状で構成され、熱電素子モジュール７０の外部に配置されて熱電素子８５などの熱電素子モジュール７０の構成要素を保護し、熱電素子モジュール７０と外部との間に電気的絶縁性を維持することができる。基板７５は、アルミナ基板であり得る。基板７５は、互いに対向する上部基板７６と下部基板７７との一対で備えられる。
【００５５】
電極８０は、電気伝導性を有して電流を流す。そして、電極８０は、基板７５に備えられる。特に、電極８０は、基板７５の少なくとも一面に露出するように構成され、熱電素子８５を実装することができる。特に、電極８０には少なくとも２つの熱電素子８５が実装され得、これら２つの熱電素子８５の間で電流が流れる経路を提供する。上部基板７６の下面、そして下部基板７７の上面に電極８０が蒸着、スパッタリング、直接圧着、プリンティングなどの方法で備えられ、その間に複数の熱電素子８５が配置されて熱電素子モジュール７０を構成することができる。電極８０が基板７５に直接形成されたＤＢＣ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｏｎｄｅｄ Ｃｏｐｐｅｒ）タイプの基板も使用可能である。望ましくは、電極８０は金属から形成され、例えば、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｉｎ及びＺｎを含む群より選択される少なくとも１種の金属またはこれら金属のうち少なくとも２種を含む合金から形成可能である。電極８０のうち上部基板７６に形成される上部電極８１は熱電素子８５の上部でこれらを連結し、電極８０のうち下部基板７７に形成される下部電極８２は熱電素子８５の下部でこれらを連結する。
【００５６】
熱電素子８５は、熱電材料、すなわち熱電半導体から構成できる。熱電半導体には、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）系、スクッテルダイト（ｓｋｕｔｔｅｒｕｄｉｔｅ）系、シリサイド（ｓｉｌｉｃｉｄｅ）系、クラスレート（ｃｌａｔｈｒａｔｅ）系、ハーフホイスラー（ｈａｌｆ ｈｅｕｓｌｅｒ）系などの多様な種類の熱電材料が含まれ得る。例えば、ＢｉＴｅ系物質、ＰｂＴｅ系物質などの熱電材料を適切にドープして使用し得る。本発明の出願時点に公知された多様な種類の熱電半導体が熱電素子８５の材料として用いられ得る。
【００５７】
熱電素子８５は、熱電材料がバルク状に焼結された形態で構成できる。従来の熱電モジュールにおいて、熱電素子は主に蒸着法を通じて電極に形成されることが多い。しかし、例示する熱電素子モジュール７０において、熱電素子８５は電極８０に蒸着される形態で形成されず、バルク状に先に焼結され得る。そして、その後、このようなバルク状の熱電素子８５を電極８０に接合し得る。そして、図示していないが、電極８０と熱電素子８５との間に接着力を改善するためのバッファー層（図示せず）をさらに含んでもよい。
【００５８】
まず、熱電素子８５をバルク状に製造することができる。このとき、このようなバルク状の熱電素子８５は、熱電素子８５の各原料を混合して混合物を形成する段階、混合した原料を熱処理して合成物を形成する段階、及び合成物を焼結する段階を含む製造方式で製造することができる。焼結段階で焼結された熱電材料はバルク状に形成され得る。次いで、このようにバルク状に焼結された熱電材料は、熱電素子モジュール７０への適用に適した大きさ及び／または形態に加工され得る。例えば、円筒状のバルク状に焼結された熱電材料は、それより小さい六面体型のバルク状に切り取られ得る。すなわち、熱電材料であるインゴットを粉砕し、その後、微細化ボールミル工程を経た後、焼結した構造物を切り取って形成した構造物の形態であり得る。そして、このようにより小さいバルク状に加工された熱電材料は、熱電素子８５として基板７５の電極８０に接合され得る。ここで、バルク状の熱電素子８５と電極８０との接合は、焼結のような熱処理や半田付けなどの多様な方式で行われ、本発明が特定の接合方式に限定されることはない。
【００５９】
このように、熱電素子８５がバルク状に焼結された後、電極８０に接合される構成によれば、熱電素子８５が焼結を通じて緻密な構造を成しているため、従来の熱電素子、特に蒸着形態で構成される従来の熱電素子に比べて熱電性能をかなり向上させることができる。
【００６０】
熱電素子８５は、熱電レグ（ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｌｅｇ）などとも称され、ｎ型熱電素子８６及びｐ型熱電素子８７を備えることができる。ここで、ｎ型熱電素子８６は、ｎ型熱電材料がバルク状に焼結される形態で構成され、ｐ型熱電素子８７は、ｐ型熱電材料がバルク状に焼結される形態で構成され得る。このようなｎ型熱電材料及びｐ型熱電材料としては、本発明の出願時点に公知された多様な材料を採用可能であるため、これについての詳しい説明は省略する。
【００６１】
熱電素子８５は、ｎ型熱電素子８６とｐ型熱電素子８７とが対を成して一つの基本単位を構成することができる。そして、ｎ型熱電素子８６及びｐ型熱電素子８７は２つ以上備えられることで、複数の対を成すことができる。また、このようなｎ型熱電素子８６とｐ型熱電素子８７とは交互に配列されることで、複数のｎ型熱電素子８６とｐ型熱電素子８７の対を形成することができる。
【００６２】
ｎ型熱電素子８６とｐ型熱電素子８７とは、電極８０を通じて互いに電気的に連結される。例えば、一つの電極８０を基準にして、ｎ型熱電素子８６は電極８０の一端に接合し、ｐ型熱電素子８７は電極８０の他端に接合し得る。熱的には並列で、また、電気的には直列で連結されるように、上部基板７６及び下部基板７７にそれぞれ形成される上部電極８１及び下部電極８２の形状が考慮されねばならない。熱電素子８５は直列で連結され、ここに電気を外部から供給できるように、直列で連結された熱電素子８５の両端にリード電線９０が備えられる。
【００６３】
熱電素子モジュール７０に印加される電流の大きさと方向によって吸熱と発熱の両方を調節することができる。ｎ型熱電素子８６と接合する電極８０は、電流が流れ込む側で発熱してその反対側で吸熱し、ｐ型熱電素子８７は逆に発熱及び吸熱する。このような熱電素子モジュール７０は、機械的に作動する部分がなく、取り付けの位置や方向が動作に影響を及ぼさないという長所があるため、水冷式冷却装置（図１の２０）内に組み入れるのに非常に適する。さらに、熱電素子モジュール７０は薄型で製造可能であるため、冷媒導管（図１の３０）の間の空間に挿入でき、水冷式冷却装置の大きさや重量を増やさなくても高い冷却性能を提供することができる。
【００６４】
図４及び図５を一緒に参照すると、本発明の一実施形態では、熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａを入口側冷媒導管４２または入口側冷媒導管４２を囲む入口側冷媒導管支持部材４３の面に取り付けると同時に、熱電素子モジュール７０の発熱面７０ｂを出口側冷媒導管５２または出口側冷媒導管５２を囲む出口側冷媒導管支持部材５３の面に取り付ける。例えば、下部基板７７側を吸熱面７０ａにし、上部基板７６側を発熱面７０ｂにする。このようになるようにリード電線９０に印加される電流の方向を決めれば良い。図５にもそれによる熱の流れを矢印で表示した。
【００６５】
上述したような電気自動車用電池パック冷却システム１００の使用は、電気自動車用電池パックシステム１０の冷却方法に該当する。図１を再度参照して、電気自動車用電池パック冷却システム１００の構成要素及び電気自動車用電池パック冷却システム１００の使用についてより詳しく説明する。
【００６６】
電気自動車用電池パック冷却システム１００は、電流センサ９２、温度センサ９３、スイッチ９４及び制御ユニット９５をさらに含む。
【００６７】
電流センサ９２は、電池パック１に供給される充電電流の大きさを検出する。前記充電電流は、電池パック１の外部充電装置２１０で供給され、例えば外部充電装置２１０は電気自動車充電ステーション２００に含まれたものであり得る。電流センサ９２は、電池パック１と外部充電装置２１０とを連結する充電線路９２’に設けられ得る。
【００６８】
温度センサ９３は、電池パック１に取り付けられて電池パック１の温度を検出する。温度センサ９３は、例えば熱電対であり得る。
【００６９】
熱電素子モジュール７０を駆動させる電力は、外部電源供給装置２２０から供給され、例えば外部電源供給装置２２０は、電気自動車充電ステーション２００に含まれたものであり得る。スイッチ９４は、外部電源供給装置２２０と熱電素子モジュール７０との間に連結され、外部電源供給装置２２０と熱電素子モジュール７０との間の連結を統制する。例えば、スイッチ９４は、外部電源供給装置２２０と熱電素子モジュール７０とを連結する電力供給線路９４’に設けられ得る。
【００７０】
制御ユニット９５は、電流センサ９２、温度センサ９３及びスイッチ９４と連結され、電流センサ９２、温度センサ９３から情報を取得してスイッチ９４の動作制御のための各種の演算を行うだけでなく、制御信号を出力して電流センサ９２、温度センサ９３及びスイッチ９４を制御する。制御ユニット９５はＢＭＳであり得る。
【００７１】
特に、制御ユニット９５は、前記充電電流の大きさから充電Ｃ−レートを決定する。決定された充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、熱電素子モジュール７０を駆動させて吸熱面７０ａと発熱面７０ｂとの間に温度差を誘発させるように構成される。本実施形態において、制御ユニット９５がスイッチ９４をターンオンさせれば、熱電素子モジュール７０を駆動させることができる。また、制御ユニット９５は、温度センサ９３を用いて電池パック１の温度の時間変化率を決定することができる。前記時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、熱電素子モジュール７０を駆動するように構成されてもよい。
【００７２】
電気自動車用電池パック冷却システム１００を用いた電池パックシステム１０の冷却方法は、以下のように行われ得る。
【００７３】
水冷式冷却装置２０の冷媒導管３０のうち冷媒を電池パック１側に導入する入口側冷媒導管４２と電池パック１を冷却させた冷媒を電池パック１の外側に排出する出口側冷媒導管５２との間に熱電素子モジュール７０を提供するが、熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａ及び発熱面７０ｂがそれぞれ入口側冷媒導管４２及び出口側冷媒導管５２に対向するように提供する。
【００７４】
電流センサ９２を用いて、電池パック１と外部充電装置２１０とを連結する充電線路９２’に流れる充電電流の大きさを測定し、制御ユニット９５で充電Ｃ−レートを決定する。前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上であれば、制御ユニット９５は、熱電素子モジュール７０を駆動させて熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａと発熱面７０ｂとの間に温度差を誘発し、吸熱面７０ａで冷媒の温度を下げて電池パック１側に供給する。
【００７５】
一方、制御ユニット９５の構成によっては、温度センサ９３を用いて電池パック１の温度を測定し、電池パック１の温度の時間変化率が予め設定した値以上であって、前記充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上である条件をすべて満足する場合、熱電素子モジュール７０を駆動させるようにしてもよい。単に充電Ｃ−レートのみで判断する場合より、電池パック１の温度の時間変化率まで考慮して熱電素子モジュール７０の駆動を判断すれば、充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値未満であるものの、電池パック１の冷却が不十分であって、電池パック１の温度が急上昇する場合であっても、熱電素子モジュール７０を駆動できるようになり、電池パック１の温度増加を防止することができる。
【００７６】
熱電素子モジュール７０を作動するとき、熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａは入口側冷媒導管４２から熱を吸収するため、入口側冷媒導管４２を通る入口側冷媒の温度を下げることができる。このように本発明は、熱電素子モジュール７０を適用して冷却水のような冷媒温度を下げて電池パック１に供給することで、冷却性能を高めることが第一の特徴である。
【００７７】
熱電素子モジュール７０が作動するとき、熱電素子モジュール７０の吸熱面７０ａが入口側冷媒の温度を下げる間に、熱電素子モジュール７０の発熱面７０ｂは出口側冷媒導管５２または出口側冷媒導管５２を囲む出口側冷媒導管支持部材５３面側に熱を発散する。出口側冷媒導管５２を通る冷媒は、熱電素子モジュール７０の発熱面７０ｂで発生する熱を受け持って移動する。このように熱電素子モジュール７０の発熱面で熱を自然放熱させるか又は累積する代わりに、出口側冷媒を用いて熱を除去することで、発熱面の温度が増加しないようにすることが第二の特徴である。
【００７８】
充電Ｃ−レートが予め設定された臨界値以上である場合のように急速充電時のみに熱電素子モジュール７０が作動する点が第三の特徴である。熱電素子モジュール７０は、温度差を誘発するために電力を消耗するものであるため、一般的な充電プロセスでは動作させず、急速充電時のみに動作させる。
【００７９】
また、熱電素子モジュール７０の駆動に必要な電力を電池パック１の充電時に別途の外部電力を使用することで解決することが第四の特徴である。熱電素子モジュール７０を駆動させる電力は外部電源供給装置２２０から供給され、例えば外部電源供給装置２２０は電気自動車充電ステーション２００に含まれたものであり得る。
【００８０】
現在自動車メーカーで開発中の電気自動車において、電池の急速充電にかかる時間は、ＳＯＣ５％から８０％まで充電するのに約３０分程度である。充電Ｃ−レートが約２Ｃ未満であると言える。従来、ガソリンまたはディーゼルなどの一般エンジン車両における燃料の注油時間が一般に５分程度であることに比べると、電気自動車の場合、急速充電であってもかなりの時間を必要とすることが現実である。注油と充電とは、車両の駆動エネルギーを充電する点で共通し、長距離走行の際、車両の注油時間と充電時間は車両の商品性の面で重要に考慮すべき事項である。
【００８１】
充電時間を短縮するためには充電Ｃ−レートが高いことが望ましいが、電池の種類及び特性を考慮して充電Ｃ−レートを決定しなければならない。例えば、ＰＥＶ用電池は、充電Ｃ−レートを１．５Ｃ程度に決定し得る。他の例として、ＰＨＥＶ用電池は、初期充電Ｃ−レートを３Ｃに決定し得る。より高速の充電率及び放電率が必要な電池仕様では、初期充電Ｃ−レートをさらに高めることができ、例えば５Ｃにまで高めることもできる。このような充電Ｃ−レートは、電池の種類だけでなく、実際に自動車で使用されるモーターの最大電流によっても制限され得る。本発明においては、急速充電とは、充電Ｃ−レートが１Ｃ以上、望ましくは２Ｃ以上であることにする。
【００８２】
本発明による場合、急速充電時のみに熱電素子モジュール７０が外部電力によって駆動され、作動する熱電素子モジュール７０によって入口側冷媒が電池パック１に流れ込む前により低い温度に冷却されるため、急速充電時の電池冷却効率が高くなる。出口側冷媒は、熱電素子モジュール７０の発熱面７０ｂを冷却させることで、熱電素子モジュール７０の発熱面７０ｂに熱が累積されず、低い温度に維持されるようにする。
【００８３】
上述したように、本発明においては、入口側冷媒導管４２と出口側冷媒導管５２との間で適切な熱交換が行われるように熱電素子モジュール７０を構成し、これによって電池パック１を冷却させる冷媒の温度を下げて電池パック１に供給することで冷却性能を高めることができる。熱電素子モジュール７０は、急速充電時に電気自動車の充電ステーションから供給され得る外部電力で作動するように設計することで、熱電素子モジュール７０の作動時に必要な電力の供給源を解決することができる。
【００８４】
本発明は、このように急速充電時に熱電素子モジュール７０に外部電力が供給されるようにして熱電素子モジュール７０を作動させることで、急速充電時に電池パック１の温度が上昇しても、温度がより低くなった冷媒を供給することによって効果的に冷却させることができる。すなわち、電気自動車の充電ステーションから供給される外部電力がリード電線９０を通じて熱電素子モジュール７０の熱電素子８５に供給され、吸熱面７０ａ及び発熱面７０ｂを構成するようになる。特に、急速充電時のみに熱電素子モジュール７０が作動するようにして急速充電時の冷却に対応する。したがって、電気自動車用電池パックの急速充電時に発生する熱を効果的に外部に放出させ、電池パックの劣化を抑制することができる。
【００８５】
一方、充電Ｃ−レートによる電池パックの温度上昇幅が分かれば、適正の電池パック温度が決められたよき、供給すべき冷媒の温度が分かる。したがって、そのために必要な熱電素子の種類、吸熱面／発熱面の適切な温度差のために供給すべき電流の大きさなどの条件を決定することができる。そして、実際の熱電素子と冷却導管の形状などを如何に具現するかは、当業者の通常の能力範囲内で自在に変更可能である。
【００８６】
図６は、本発明の一実施形態による電気自動車用電池パックシステムの冷却方法の冷却効果をシミュレーションしたグラフである。グラフにおいて、横軸は時間（ｓ）であり、縦軸は電池最高温度（℃）である。
【００８７】
図６は、ＳＯＣ５％から９５％まで２Ｃで急速充電する場合を仮定して得られた図である。三次元、二次元、一次元及び零次元のシミュレーション方法のうち零次元シミュレーション方法である「集中モデル計算（Lumped model calculation）」を用いた。充電時間に応じて温度が変化するため、時間依存性のない「定常解析（Steady analysis）」ではなく、時間依存性のある「過渡解析（Transient analysis）」を用いた。
【００８８】
初期電池温度は５０℃であり、外気温度も５０℃である場合を仮定した。初期電池温度及び外気温度条件は、求められる使用条件によって自在に変更可能である。電池最高許容温度（例えば、ＢＭＳで充電を許容する臨界温度）が６０℃の条件である。電池最高許容温度条件は電池の種類によって変わる。本実験例では、三成分系ＮＣＭ（ニッケル、コバルト、マンガン）正極材料を有する電池で通常求められる６０℃にした。電池から冷媒までの総熱抵抗は小さい方が有利である。本実験例では、電気自動車用電池仕様で通常望ましいと言われる数値である２．０Ｋ／Ｗの場合に仮定して計算した。
【００８９】
本発明によれば、熱電素子モジュールを駆動させて入口側冷却水の温度を外気温度以下、例えば１０℃にまで下げることができる（本発明の実施例１）。この場合、入口側冷却水の温度が３０℃の場合（比較例１）、入口側冷却水の温度が本シミュレーション実験の外気温度と同じ５０℃の場合（比較例２）を選定してこれらを比べた。
【００９０】
図６に示されたように、電池温度は（充電）時間の経過とともに増加する。電池最高温度は、入口側冷却水の温度が１０℃、３０℃、５０℃に変化するにつれて、約１６００秒が経過したとき、５５．２℃、６５．７℃、７６．８℃にそれぞれ変化した。
【００９１】
したがって、本発明の実施例のように、入口側冷却水の温度を１０℃に下げることができれば、充電中の電池最高温度を６０℃以下に維持することが可能である。比較例１、２は電池最高温度が６０℃を超える。
【００９２】
ＢＭＳが、充電開始後に電池のＳＯＣと温度を検出し、ＳＯＣが目標ＳＯＣに到達するまで充電し、電池の温度が臨界温度以上の高温である場合は充電を一時中断して電池を冷却し、臨界温度未満の状態でのみ電池を目標ＳＯＣまで充電するように構成されている場合、本発明のように電池最高温度を６０℃以下に維持できれば、充電を一時中断することなく短時間内に充電を完了できるはずである。しかし、本発明のような程度に冷却水の温度を下げて供給することができない比較例１、２においては、シミュレーションしたように電池最高温度が６０℃を超えるため、充電の一時中断が必要となって充電時間が長くなる。
【００９３】
このように、本発明は、複数の電池を含む電池パックを冷却するための冷却システム及びそれを用いた冷却方法に関し、前記冷却システムは、内部に冷媒が流動する冷媒導管、及び冷媒導管の外部に熱電素子モジュールを含み、前記熱電素子モジュールの吸熱面は入口側冷媒導管側に取り付けられ、発熱面は出口側冷媒導管側に取り付けられる。前記熱電素子モジュールは、前記電池パックが取り付けられる電気自動車に対し、電気自動車の充電ステーション（充電所）から充電時に供給される外部電力によって作動する。前記熱電素子モジュールによって、冷却した冷媒が電池パックの冷却を行うため、急速充電時の過度な電池パックの発熱に対する冷却性能を向上させることができる。
【００９４】
以上のように、本発明を限定された実施形態と図面によって説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者によって本発明の技術思想と特許請求の範囲の均等範囲内で多様な修正及び変形が可能であることは言うまでもない。
【符号の説明】
【００９５】
１  電池パック
２０  水冷式冷却装置
４２  入口側冷媒導管（冷媒導管）
５２  出口側冷媒導管（冷媒導管）
７０  熱電素子モジュール
９２  電流センサ
９５  制御ユニット
１００  電気自動車用電池パック冷却システム
【図１】
2021506092.tif 000003
【図２】
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【図３】
2021506092.tif 000005
【図４】
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【図５】
2021506092.tif 000007
【図６】
2021506092.tif 000008
【国際調査報告】
2021506092.tif 000009
2021506092.tif 000010
2021506092.tif 000011
2021506092.tif 000012