(57)【要約】  本発明は、接着バインダー；および放熱フィラーを含む第１層；および前記第１層の少なくとも一面に形成され、接着バインダーおよび磁性フィラーを含む第２層；を含み、前記第１層および第２層それぞれに含まれる接着バインダーが所定の組成を有する半導体用接着フィルムに関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着バインダー；および放熱フィラーを含む第１層；および
前記第１層の少なくとも一面に形成され、接着バインダーおよび磁性フィラーを含む第２層；を含み、
前記第１層および第２層それぞれに含まれる接着バインダーは、エポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位と、芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位とを含む（メタ）アクリレート系樹脂；フェノール樹脂を含む硬化剤；およびエポキシ樹脂；を含む、半導体用接着フィルム。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート系樹脂の水酸基当量が０．１５ｅｑ／ｋｇ以下である、請求項１に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート系樹脂中の芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系官能基の含量が２〜４０重量％である、請求項１または２に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項４】
前記放熱フィラーは、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化ホウ素（ＢＮ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）および水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）からなる群より選択された１種以上を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項５】
前記第１層は、放熱フィラー０．１〜５０重量％を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項６】
前記磁性フィラーは、鉄−シリコン−アルミニウム合金、鉄−シリコン合金、鉄−クロム−シリコン合金、鉄−クロム合金、ニッケル−鉄合金、カルボニル鉄、ニッケル−亜鉛フェライトおよびマンガン−亜鉛フェライトからなる群より選択された１種以上を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項７】
前記第２層は、磁性フィラー０．１〜５０重量％を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂総重量に対する前記（メタ）アクリレート系樹脂の重量の比率が０．５５〜０．９５である、請求項１から７のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項９】
前記（メタ）アクリレート系樹脂は、前記芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系官能基を３〜３０重量％含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１０】
前記芳香族官能基は、炭素数６〜２０のアリール基（ａｒｙｌ）；または炭素数６〜２０のアリール基および炭素数１〜１０のアルキレン基を含むアリールアルキレン基；である、請求項１から９のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１１】
前記フェノール樹脂は、１００℃以上の軟化点を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１２】
前記フェノール樹脂は、ビスフェノールＡノボラック樹脂およびビフェニルノボラック樹脂からなる群より選択された１種以上を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１３】
前記エポキシ樹脂の軟化点は、５０〜１２０℃である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１４】
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜３００ｇ／ｅｑである、請求項１から１３のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１５】
前記第１層は、１μｍ〜３００μｍの厚さを有し、
前記第２層は、１μｍ〜３００μｍの厚さを有し、
前記第１層の厚さに対する前記第２層の厚さの比率が０．２〜５である、
請求項１３に記載の半導体用接着フィルム。
【請求項１６】
前記（メタ）アクリレート系樹脂は、５０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の半導体用接着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互引用
本出願は、２０１８年２月２日付韓国特許出願第１０−２０１８−００１３６０３および２０１８年１２月７日付韓国特許出願第１０−２０１８−０１５７０８６号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、半導体用接着フィルムに関するものであって、より詳しくは、向上した硬化物性で半導体チップの信頼性を高めることができ、高い耐熱性および接着力と共に向上した機械的物性を実現するだけでなく、優れた熱伝導特性および電磁波吸収性能を実現することができる半導体用接着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００３】
最近、電子機器の小型化、高機能化、大容量化傾向が拡大され、これによる半導体パッケージの高密度化、高集積化に対する必要性が急激に大きくなることによって半導体チップの大きさがますます大きくなっており、集積度面でも改善するためにチップを多段に積層するスタックパッケージ方法が次第に増加している。
【０００４】
このように多段の半導体スタックパッケージの使用によってチップの厚さは薄くなり回路の集積度は高まっており、チップ自体のモジュラスは低くなって製造工程や最終製品の信頼性に問題を引き起こしている。このような問題を解決するために半導体パッケージング過程に使用される接着剤の物性を強化する方法が試みられてきた。
【０００５】
また、最近、半導体チップの厚さが薄くなることによって既存のブレード切削過程でチップが損傷されて収率が低下する問題があり、これを解決するためにブレードで先ず半導体チップを切削した後に研磨する製造過程が提示されている。このような製造過程で、接着剤は分断されていないのでレーザを用いて接着剤を切断した後、低温で基材フィルムのエキスパンディング過程を通じて分断している。また、最近は、チップ上の回路を保護するためにレーザを用いずにひたすら低温エキスパンディング過程と熱収縮過程を通じて接着剤を分断する工程を適用している。
【０００６】
一方、最近、電子機器および電子部品が軽薄短小化される傾向によって電気素子の集積度が高まっており、電気エネルギーで作動する電気素子の発熱量も大きく増加している。これにより、電子機器内部で発生した熱を効果的に分散して発散させる放熱特性の向上に対する要求が高まっている。また、電気素子の集積度が高まることによって電磁波の発生量も増加し、このような電磁波が電子機器の接合部、連結部などを通じて漏出して他の電気素子または電子部品の誤作動を誘発するか人体免疫機能を弱化させるなどの有害な作用を及ぼす問題点が現れた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、向上した硬化物性で半導体チップの信頼性を高めることができ、高い耐熱性および接着力と共に向上した機械的物性を実現するだけでなく、優れた熱伝導特性および電磁波吸収性能を実現することができる半導体用接着フィルムを提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書では、接着バインダー；および放熱フィラーを含む第１層；および前記第１層の少なくとも一面に形成され、接着バインダーおよび磁性フィラーを含む第２層；を含み、前記第１層および第２層それぞれに含まれる接着バインダーはエポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位と芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位とを含む（メタ）アクリレート系樹脂；フェノール樹脂を含む硬化剤；およびエポキシ樹脂；を含む、半導体用接着フィルムが提供される。
【０００９】
発明の具体的な実施形態の半導体用接着フィルムについてより詳細に説明する。
本明細書で、‘フィラー’は、複合シートに熱伝導特性または電磁波吸収性能などの特定性質を付与するために充填される物質を意味する。
【００１０】
また、本明細書で、重量平均分子量は、ＧＰＣ法によって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）を意味する。前記ＧＰＣ法によって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を測定する過程では、通常知られた分析装置と示差屈折検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）などの検出器および分析用カラムを使用することができ、通常適用される温度条件、溶媒、ｆｌｏｗ  ｒａｔｅを適用することができる。前記測定条件の具体的な例として、３０℃の温度、クロロホルム溶媒（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）および１ｍＬ／ｍｉｎのｆｌｏｗ  ｒａｔｅが挙げられる。
【００１１】
発明の一実施形態によれば、接着バインダー；および放熱フィラーを含む第１層；および前記第１層の少なくとも一面に形成され、接着バインダーおよび磁性フィラーを含む第２層；を含み、前記第１層および第２層それぞれに含まれる接着バインダーはエポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位と芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位とを含む（メタ）アクリレート系樹脂；フェノール樹脂を含む硬化剤；およびエポキシ樹脂；を含む、半導体用接着フィルムを提供することができる。
【００１２】
本発明者らは、半導体素子の接着またはパッケージングに使用できる成分に対する研究を行って、前記特定組成を有する接着バインダーを含みそれぞれ放熱フィラーおよび磁性フィラーを含む２種類の層を含む半導体用接着フィルムが、向上した硬化物性で半導体チップの信頼性を高めることができ、高い耐熱性および接着力と共に向上した機械的物性を実現するだけでなく、優れた熱伝導特性および電磁波吸収性能を実現することができるという点を実験を通じて確認して発明を完成した。
【００１３】
前記第１層および第２層それぞれに含まれる接着バインダーは、エポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位と芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含むことができる。
【００１４】
前記（メタ）アクリレート系樹脂が芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含むことによって、前記半導体用接着フィルムは含まれる成分間のより高い相溶性および結合力を確保し高い弾性を有することができ、相対的に向上した初期引張モジュラスを有することができる。
【００１５】
また、前記（メタ）アクリレート系樹脂がエポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含むことによって、前記半導体用接着フィルムはより均一且つ堅固な内部構造を有するようになって極薄ウエハーの多段積層時高い耐衝撃性を確保することができ、半導体製造以後電気的特性を向上させることができる。
【００１６】
また、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、０．１５ｅｑ／ｋｇ以下、または０．１０ｅｑ／ｋｇ以下の水酸基当量を示して、前記樹脂組成物の他の成分、例えばエポキシ樹脂またはフェノール樹脂と相溶性を阻害しないながらもエポキシと共により円滑且つ均一に硬化され、特に前記半導体用接着フィルムがより均一且つ堅固な内部構造を有することができるようにする。
【００１７】
前記（メタ）アクリレート系樹脂の水酸基当量が高い場合、例えば０．１５ｅｑ／ｋｇ超過する場合、エポキシ樹脂またはフェノール樹脂などとの相溶性が低下して前記半導体用接着フィルムの外観特性や機械的物性の均一性が低下することがある。
【００１８】
前記（メタ）アクリレート系樹脂中の芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系官能基の含量が２〜４０重量％、または３〜３０重量％または５〜２５重量％であってもよい。
【００１９】
前記（メタ）アクリレート系樹脂中の芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系官能基の含量が過度に低ければ、前記エポキシ樹脂またはフェノール樹脂との相溶性が増大される効果が微小なことがあり、また、最終的に製造される接着フィルムの吸湿性を低下させる効果が微小である。
【００２０】
前記（メタ）アクリレート系樹脂中の芳香族官能基を含む（メタ）アクリレート系官能基の含量が過度に高ければ、前記半導体用接着フィルムの接着力が低下することがある。
【００２１】
前記芳香族官能基は、炭素数６〜２０のアリール基（ａｒｙｌ）；または炭素数６〜２０のアリール基および炭素数１〜１０のアルキレン基を含むアリールアルキレン基であってもよい。
【００２２】
前記エポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位は、エポキシ炭素数３〜２０のシクロアルキルメチル（メタ）アクリレート繰り返し単位を含むことができる。前記“エポキシ炭素数３〜２０のシクロアルキルメチル”は、エポキシ基が結合された炭素数３〜３０のシクロアルキルがメチル基に置換された構造を意味する。前記エポキシ炭素数３〜２０のシクロアルキルメチル（メタ）アクリレートの一例として、グリシジル（メタ）アクリレートまたは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
一方、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、反応性官能基を含むビニル系繰り返し単位および炭素数１〜１０のアルキル基を含む（メタ）アクリレート系官能基からなる群より選択された１以上の繰り返し単位をさらに含むことができる。
【００２４】
前記反応性官能基は、アルコール、アミン、カルボン酸、エポキシド、イミド、（メタ）アクリレート、ニトリル、ノルボルネン、オレフィン、ポリエチレングリコール、チオールおよびビニル基からなる群より選択された１種以上の官能基を含むことができる。
【００２５】
前記（メタ）アクリレート系樹脂が反応性官能基を含むビニル系繰り返し単位および炭素数１〜１０のアルキル基を含む（メタ）アクリレート系官能基からなる群より選択された１以上の繰り返し単位をさらに含む場合、前記（メタ）アクリレート系樹脂は前記エポキシ系官能基を含む（メタ）アクリレート系繰り返し単位を０．１〜２０重量％、または０．５〜１０重量％含むことができる。
【００２６】
前記（メタ）アクリレート系樹脂は、−１０℃〜２０℃、または−５℃〜１５℃のガラス転移温度を有することができる。前述のガラス転移温度を有する（メタ）アクリレート系樹脂を使用することによって前記半導体用接着フィルムが高い接着力を確保することができ、薄膜フィルムなどの形態に製造するのが容易である。
【００２７】
また、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、５０００〜１，０００，０００、または１００，０００〜９００，０００の重量平均分子量を有することができる。
【００２８】
一方、前記半導体用接着フィルムで、前記（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂総重量に対する前記（メタ）アクリレート系樹脂の重量の比率が０．５５〜０．９５であってもよい。
【００２９】
前記半導体用接着フィルムが前記（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂総重量に対して前記（メタ）アクリレート系樹脂を前述の範囲で含むことによって、前記半導体用接着フィルムは初期引張時相対的に高いモジュラスを示しながらも高い弾性、優れた機械的物性および高い接着力を実現することができる。
【００３０】
前記（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂総重量に対する前記（メタ）アクリレート系樹脂の重量比が前述の範囲より低い場合、前記半導体用接着フィルムの接着性が減ってウエハーではぬれ性が減り、これは均一な分断性を期待できないようにし、信頼性の面ではウエハーと接着フィルム界面間の密着力低下によって接着力低下を招いて信頼性がぜい弱になることがある。
【００３１】
そして、前記（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂総重量に対する前記（メタ）アクリレート系樹脂の重量比が前述の範囲より高い場合、前記半導体用接着フィルムを常温で５％〜１５％伸張時発生するモジュラスが十分でないことがあり、前記接着フィルムが有する常温での引張率は非常に大きく高まることがある。
前記半導体用接着フィルムで、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂の重量比率は最終的に製造される製品の特性を考慮して調節可能であり、例えば１０：１〜１：１０の重量比であってもよい。
【００３２】
一方、前記半導体用接着フィルムに含まれる硬化剤は、１００℃以上の軟化点を有するフェノール樹脂を含むことができる。前記フェノール樹脂は、１００℃以上、または１１０℃〜１６０℃、または１１５℃〜１５０℃の軟化点を有することができる。
【００３３】
前記半導体用接着フィルムは相対的に高い軟化点を有するフェノール樹脂を含むことができ、このように１００℃以上、または１１０℃〜１６０℃、または１１５℃〜１５０℃の軟化点を有するフェノール樹脂は前記液状エポキシ樹脂および前記（メタ）アクリレート系樹脂と共に接着成分の基材（またはマトリックス）を形成することができ、前記接着フィルムが常温でより高い引張モジュラスと優れた接着力を有するようにし、半導体に最適化された流動特性を有するようにする。
【００３４】
これに反し、前記フェノール樹脂の軟化点が前述の範囲未満である場合、前記半導体用接着フィルムが有する常温での引張モジュラスが低下するか常温引張率が大きく増加することがあり、また、前記フィルムが有する溶融粘度が減少するかまたはモジュラスが低下することがあり、また前記接着フィルムを結合する過程や前記接着フィルムが高温条件に長時間露出される場合に流れ落ち（ｂｌｅｅｄ  ｏｕｔ）が複数発生することがある。
【００３５】
また、前記フェノール樹脂は、８０ｇ／ｅｑ〜４００ｇ／ｅｑの水酸基当量、または９０ｇ／ｅｑ〜２５０ｇ／ｅｑの水酸基当量、または１００ｇ／ｅｑ〜１７８ｇ／ｅｑの水酸基当量、または２１０〜２４０ｇ／ｅｑ水酸基当量を有することができる。前記フェノール樹脂が前述の水酸基当量範囲を有することによって、短い硬化時間でも硬化度を高めることができ、これにより、前記半導体用接着フィルムが常温でより高い引張モジュラスと優れた接着力の特性を付与することができる。
【００３６】
前記フェノール樹脂は、ビスフェノールＡノボラック樹脂およびビフェニルノボラック樹脂からなる群より選択された１種以上を含むことができる。
【００３７】
一方、前記エポキシ樹脂は、前記半導体用接着フィルムの硬化度調節や接着性能などを高める役割を果たすことができる。
【００３８】
前記エポキシ樹脂の具体的な例としては、ビフェニル系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、４官能性エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂およびジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂からなる群より選択された１種以上の高分子樹脂が挙げられる。
【００３９】
前記エポキシ樹脂の軟化点は、５０℃〜１２０℃であってもよい。前記エポキシ樹脂の軟化点が過度に低ければ前記半導体用接着フィルムの粘着力が高まってダイシング後チップピックアップ性が低下することがあり、前記エポキシ樹脂の軟化点が過度に高ければ前記半導体用接着フィルムの高温での流動性が低下することがあり、前記半導体用接着フィルムの接着力が低下することがある。
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜３００ｇ／ｅｑであってもよい。
【００４０】
前記硬化剤は、アミン系硬化剤、および酸無水物系硬化剤からなる群より選択された１種以上の化合物をさらに含むことができる。前記硬化剤の使用量は最終的に製造される接着フィルムの物性などを考慮して適切に選択することができ、例えば、前記エポキシ樹脂１００重量部を基準にして１０〜７００重量部、または３０〜３００重量部で使用できる。
【００４１】
前記半導体用接着フィルムは、硬化触媒をさらに含むことができる。
前記硬化触媒は前記硬化剤の作用や前記半導体用接着フィルムの製造過程で硬化を促進させる役割を果たし、半導体接着フィルムなどの製造に使用されると知られた硬化触媒を大きな制限なく使用することができる。例えば、前記硬化触媒としては、リン系化合物、ホウ素系化合物およびリン−ホウ素系化合物およびイミダゾール系化合物からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記硬化触媒の使用量は最終的に製造される接着フィルムの物性などを考慮して適切に選択することができ、例えば、前記液状および固状エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂およびフェノール樹脂の総合１００重量部を基準にして０．５〜１０重量部で使用できる。
【００４２】
前記半導体用接着フィルムは、ジルコニウム、アンチモン、ビスマス、マグネシウムおよびアルミニウムからなる群より選択された１種以上の金属を含む金属酸化物；多孔性シリケート；多孔性アルミノシリケート；またはゼオライトを含むイオン捕捉剤をさらに含むことができる。
【００４３】
前記ジルコニウム、アンチモン、ビスマス、マグネシウムおよびアルミニウムからなる群より選択された１種以上の金属を含む金属酸化物の例としては、酸化ジルコニウム、アンチモンの酸化物、ビスマスの酸化物、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、アンチモンビスマス系酸化物、ジルコニウムビスマス系酸化物、ジルコニウムマグネシウム系酸化物、マグネシウムアルミニウム系酸化物、アンチモンマグネシウム系酸化物、アンチモンアルミニウム系酸化物、アンチモンジルコニウム系酸化物、ジルコニウムアルミニウム系酸化物、ビスマスマグネシウム系酸化物、ビスマスアルミニウム系酸化物またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４４】
前記イオン捕捉剤は前記半導体用接着フィルム内部に存在する金属イオンまたはハロゲンイオンなどを吸着する役割を果たすことができ、これにより、前記接着フィルムと接触する配線の電気的信頼性を増進させることができる。
【００４５】
前記半導体用接着フィルム中のイオン捕捉剤の含量が大きく制限されるわけではないが、遷移金属イオンとの反応性、作業性および前記半導体用接着フィルムの重量を基準にして０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％で含まれてもよい。
【００４６】
一方、前記半導体用接着フィルムは、カップリング剤および無機充填剤からなる群より選択された１種以上の添加剤をさらに含むことができる。前記カップリング剤および無機充填剤の具体的な例が限定されるのではなく、半導体パッケージング用接着剤に使用できると知られた成分を大きな制限なく使用することができる。
【００４７】
前述のように、前記第１層は、接着バインダー；および放熱フィラーを含むことができる。
【００４８】
前記放熱フィラーは、半導体用接着フィルムに使用されて電気素子などで発生する熱を急速にヒートシンクに伝達する作用または効果を発揮することができる。このような放熱フィラーの具体的な例として、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化ホウ素（ＢＮ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）またはこれらの混合物などが挙げられる。
【００４９】
前述のように、前記第２層は、接着バインダーおよび磁性フィラーを含むことができる。
【００５０】
前記磁性フィラーは、軟磁性金属合金粒子またはフェライト系磁性粒子を含むことができる。前記軟磁性金属合金粒子は外部から磁場が印加された時に速かに磁化できる金属合金を含むことができ、半導体用接着フィルムで特定周波数の電磁波ノイズを吸収して除去する作用または効果を実現することができる。このような磁性粒子の具体的な例として、鉄−シリコン−アルミニウム合金、鉄−シリコン合金、鉄−クロム−シリコン合金、鉄−クロム合金、ニッケル−鉄合金、カルボニル鉄、これらの混合物またはこれらの合金などが挙げられる。前記フェライト系磁性粒子はセラミック系物質として外部磁場に容易に磁化されるスピネル構造の物質を含むことができ、その具体的な例としてニッケル−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛フェライト、これらの混合物またはこれらの合金などが挙げられる。
【００５１】
前記磁性フィラーの形状には特別な制限がなく、例えば球形、円形、板状形、多面体、回転体などの形状であってもよい。
【００５２】
このように、前述の接着バインダーと共に放熱フィラーおよび磁性フィラーをそれぞれ含む半導体用接着フィルムは、前記構造および組成によって特定の熱伝導度特性と周波数によるＲａｄｉａｔｅｄ  ＥＭＩノイズを選択的に吸収できる特徴を有することができる。
【００５３】
一方、前記第１層および前記第２層はそれぞれ１μｍ〜３００μｍの厚さを有することができる。また、前記第１層および前記第２層はそれぞれ１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上の厚さを有することができる。また、前記第１層および前記第２層はそれぞれ３００μｍ以下、または１００μｍ以下、または９０μｍ以下、または７０μｍ以下の厚さを有することができる。
【００５４】
前記第１層および前記第２層間の厚さ比率などが大きく限定されるのではないが、前述の固有の効果を最適化するために前記第１層の厚さに対する前記第２層の厚さの比率が０．２〜５であってもよい。
【００５５】
前記半導体用接着フィルムを常温で０．３ｍｍ／ｓｅｃの速度で５％まで引張時、モジュラスが１００ＭＰａ以上であってもよい。また、前記半導体用接着フィルムを常温で０．３ｍｍ／ｓｅｃの速度で１０％伸張時発生するモジュラスが５５ＭＰａ以上であり、１５％伸張時発生するモジュラスが４０ＭＰａ以上であってもよい。
【００５６】
前記半導体用接着フィルムは半導体チップの多段積層構造のパッケージに適用されてより安定した構造および優れた耐熱性および耐衝撃性などの機械的物性を実現し、またリフロー亀裂などを防止することができ、特に半導体製造過程で適用される高温条件に長時間露出されてもボイド（ｖｏｉｄ）が実質的に発生しないようになる。
【００５７】
また、前記半導体用接着フィルムは高い破断強度および低い破断伸びを有して刃を用いたウエハー切断方法だけでなくその他の非接触式接着剤切断方法、例えばＤＢＧ（Ｄｉｃｉｎｇ  Ｂｅｆｏｒｅ  Ｇｒｉｎｄｉｎｇ）にも適用可能であり、また低温でも分断性に優れて切断後室温に放置しても再粘着の可能性が低くて半導体製造工程の信頼性および効率を高めることができる。
【００５８】
前記接着フィルムは、リードフレームまたは基板とダイを接着するか、ダイとダイを接着するダイアタッチフィルム（ＤＡＦ）として使用できる。これにより、前記接着フィルムはダイボンディングフィルムまたはダイシングダイボンディングフィルムなどの形態に加工できる。
【発明の効果】
【００５９】
本発明によれば、向上した硬化物性で半導体チップの信頼性を高めることができ、高い耐熱性および接着力と共に向上した機械的物性を実現するだけでなく、優れた熱伝導特性および電磁波吸収性能を実現することができる半導体用接着フィルムが提供できる。
【００６０】
また、前記半導体用接着フィルムは、多様な半導体パッケージ製造方法で適用可能であり、半導体チップと基板や下層のチップなどの支持部材との接着工程で高い信頼性を確保するようにし、半導体パッケージで半導体チップを実装時要求される耐熱性、耐湿性および絶縁性を確保しながら優れた作業性を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
発明の具体的な実施形態を下記の実施例でより詳細に説明する。但し、下記の実施例は発明の具体的な実施形態を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記の実施例によって限定されるのではない。
【実施例】
【００６２】
［合成例１：熱可塑性樹脂１の合成］
トルエン１００ｇにブチルアクリレート７０ｇ、アクリロニトリル１５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇおよびベンジルメタクリレート１０ｇを混合して８０で約１２時間反応してグリシジル基が分枝鎖として導入されたアクリレート樹脂１（重量平均分子量約９０万、ガラス転移温度１４℃）を合成した。
そして、前記アクリレート樹脂１をジクロロメタンに溶解させた後、冷却させ、０．１Ｎ  ＫＯＨメタノール溶液で滴定して水酸基当量が約０．０３ｅｑ／ｋｇである点を確認した。
【００６３】
［合成例２：熱可塑性樹脂２の合成］
トルエン１００ｇにブチルアクリレート６５ｇ、アクリロニトリル１５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇおよびベンジルメタクリレート１５ｇを混合して８０で約１２時間反応してグリシジル基が分枝鎖として導入されたアクリレート樹脂２（重量平均分子量約５２万、ガラス転移温度１４℃）を合成した。
そして、前記アクリレート樹脂２をジクロロメタンに溶解させた後、冷却させ、０．１Ｎ  ＫＯＨメタノール溶液で滴定して水酸基当量が約０．０３ｅｑ／ｋｇである点を確認した。
【００６４】
［合成例３：熱可塑性樹脂３の合成］
トルエン１００ｇにブチルアクリレート６０ｇ、アクリロニトリル１５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇおよびベンジルメタクリレート２０ｇを混合して８０で約１２時間反応してグリシジル基が分枝鎖として導入されたアクリレート樹脂３（重量平均分子量約５２万、ガラス転移温度１５℃）を合成した。
そして、前記アクリレート樹脂３をジクロロメタンに溶解させた後、冷却させ、０．１Ｎ  ＫＯＨメタノール溶液で滴定して水酸基当量が約０．０３ｅｑ／ｋｇである点を確認した。
【００６５】
［実施例１〜３：半導体用接着フィルムの製造］
１．接着バインダーおよび放熱フィラーを含む第１層の製造
（１）実施例１
エポキシ樹脂の硬化剤であるフェノール樹脂ＫＡ−１１６０（ＤＩＣ社製品、クレゾールノボラック樹脂、水酸基当量１９０ｇ／ｅｑ、軟化点：６５℃）４ｇ、エポキシ樹脂ＥＯＣＮ−１０３Ｓ（日本化薬製品、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２１４ｇ／ｅｑ、軟化点：８０℃）２ｇ、液状エポキシ樹脂ＲＥ−３１０Ｓ（日本化学製品、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑ）５ｇ、アルミナフィラーＣＢ−Ｐ０５とＤＡＷ−０５を混合したフィラー８５ｇをメチルエチルケトン溶媒下でミリング機を用いてミリングする。
【００６６】
その後、この混合物に熱可塑性アクリレート樹脂１（Ｍｗ：５２万、ガラス転移温度：１０℃）４ｇ、シランカップリング剤Ａ−１８７（ＧＥ東芝シリコン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．１ｇ、硬化促進剤ＤＩＣＹ０．１ｇ、２ＭＡ−ＯＫ０．１ｇを入れ２時間追加的にミリングして半導体接着用樹脂組成物溶液（固形分８０重量％濃度）を得た。このミリング液を自動塗工機を用いて厚さ２０μｍの第１層を得た。
【００６７】
（２）実施例２〜３
下記表１のように組成を異にした点を除いて実施例１と同様な方法で厚さ２０μｍの第１層を得た。
【００６８】
【表１】
2021504957.tif 000002
【００６９】
（使用成分の説明）
ＫＡ−１１６０：クレゾールノボラック樹脂（ＤＩＣ社、軟化点約９０℃、水酸基当量：１１０ｇ／ｅｑ）
ＫＰＨ−７５：ザイロックノボラック樹脂（ＤＩＣ社、軟化点約７５℃、水酸基当量：１７５ｇ／ｅｑ）
ＲＥ−３１０Ｓ：ビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシ当量２１８ｇ／ｅｑ、液状）
ＥＯＣＮ−１０３Ｓ：クレゾールノボラックエポキシ（日本化薬（株）、エポキシ当量２１４ｇ／ｅｑ、軟化点：８０℃）
ＮＣ−３０００−Ｈ：ビフェニルノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑ、軟化点６５℃）
【００７０】
＜充填剤＞
ＣＢ−Ｐ０５：昭和電工社のアルミナフィラー、平均粒径５μｍ
ＤＡＷ−０５：デンカ社のアルミナフィラー、平均粒径０．５μｍ
【００７１】
＜アクリレート樹脂＞
アクリル樹脂１：ブチルアクリレート：アクリロニトリル：グリシジルメタクリレート：ベンジルメタクリレート＝７０：１５：５：１０の組成比で合成したアクリル樹脂（重量平均分子量約９０万、ガラス転移温度１４℃）
アクリル樹脂２：ブチルアクリレート：アクリロニトリル：グリシジルメタクリレート：ベンジルメタクリレート＝６５：１５：５：１５の組成比で合成したアクリル樹脂（重量平均分子量約５２万、ガラス転移温度１４℃）
アクリル樹脂３：ブチルアクリレート：アクリロニトリル：グリシジルメタクリレート：ベンジルメタクリレート＝６０：１５：５：２０の組成比で合成したアクリル樹脂（重量平均分子量約５２万、ガラス転移温度１５℃）
ＫＧ−３０１５：アクリレート系樹脂（グリシジルメタクリレート系繰り返し単位３重量％、重量平均分子量約８７万、ガラス転移温度：１０℃）
ＫＧ−３０９６：アクリレート系樹脂（グリシジルメタクリレート系繰り返し単位３重量％、重量平均分子量約１５万、ガラス転移温度：１７℃）
【００７２】
＜添加剤＞
ＤＩＣＹ：Ｄｉｃｙａｎｄｉａｍｉｄｅ
２ＭＡＯＫ：Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ−ｂａｓｅｄ  ｈａｒｄｅｎｉｎｇ  ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ
【００７３】
２．接着バインダーおよび磁性フィラーを含む第２層の製造
エポキシ樹脂の硬化剤であるフェノール樹脂ＫＡ−１１６０（ＤＩＣ社製品、クレゾールノボラック樹脂、水酸基当量１９０ｇ／ｅｑ、軟化点：６５℃）４ｇ、エポキシ樹脂ＥＯＣＮ−１０３Ｓ（日本化薬製品、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２１４ｇ／ｅｑ、軟化点：８０℃）２ｇ、液状エポキシ樹脂ＲＥ−３１０Ｓ（日本化学製品、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑ）５ｇ、Ｍｎ−ｆｅｒｒｉｔｅとＭｎＭｇＳｒ−ｆｅｒｒｉｔｅフィラーを混合したフィラー８５ｇをメチルエチルケトン溶媒下でミリング機を用いてミリングする。その後、この混合物に熱可塑性アクリレート樹脂１（重量平均分子量約９０万、ガラス転移温度１４℃）４ｇ、シランカップリング剤Ａ−１８７（ＧＥ東芝シリコン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．１ｇ、硬化促進剤ＤＩＣＹ０．１ｇ、２ＭＡ−ＯＫ０．１ｇを入れ２時間追加的にミリングして半導体接着用樹脂組成物溶液（固形分８０重量％濃度）を得た。このミリング液を自動塗工機を用いて、前記製造された第１層上に２０μｍの厚さで形成して第２層を製造した。
【００７４】
［実験例：半導体用接着フィルムの物性評価］
実験例１：フィルムの平坦化処理
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムを７０℃ＳＵＳ  ＲＯＬＬ熱ラミネート機を通過して表面を平坦化し、平坦化程度はＯｐｔｉｃａｌ  ｐｒｏｆｉｌｅｒを用いてフィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【００７５】
実験例２：第１層フィルムの熱伝導度測定
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムの第１層のみをコーティングおよび平坦化処理を行い、ゴムロールラミネート機を用いて６００μｍ厚さになるまで積層した。
このように得られたフィルムは硬化して最終的に硬化フィルムを得た。この試片を１０ｍｍ×１０ｍｍ単位で試片を製造し、Ｌａｚｅｒ  ｆｌａｓｈ方式の熱伝導度機器ＬＦＡ４６７を用いて熱伝導度を測定した。
【００７６】
実験例３：第２層フィルムの透磁率測定
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムの第２層のみをコーティングおよび平坦化処理を行い、ゴムロールラミネート機を用いて数ｍｍ厚さで積層する。このように得られたフィルムはＴｏｒｏｉｄａｌ  ｓｈａｐｅｄ形状に硬化してサンプルを得て、このようなサンプルを用いてＩｍｐｅｄａｎｃｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｅ４９９１Ａ）またはＶｅｃｔｏｒ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｅ５０７１Ｃ）を用いて周波数別磁化率と磁化損失値を測定した。
【００７７】
実験例４：フィルムの粘度測定
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムをコーティングおよび平坦化処理を行い、ゴムロールラミネート機を用いて６００μｍ厚さになるまで積層した。このフィルムを８ｍｍ円形試片を製造した後にＴＡ社のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて粘度を測定した。
【００７８】
実験例５：ウエハーぬれ性測定
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムをコーティングおよび平坦化処理を行って得られたフィルムを直径２２ｃｍの円形に製造した。このフィルムを粘着層がコーティングされたＰＯフィルムにラミネートしてダイシングダイボンディングフィルムを製造した。これとは別途に、８０μｍウエハーをダイシングフィルムにラミネーションし、８ｍｍ×８ｍｍの大きさに切断した後、マウンティング機器を用いて７０℃で分断されたウエハーと接着フィルム熱ラミネートを実施しながら接着フィルムの未接着有無を判別した。
【００７９】
実験例６：硬化中残存ボイド除去模写実験
前記実施例で得られた半導体用接着フィルムを直径２２ｃｍの円形に製造した。このフィルムを粘着層がコーティングされたＰＯフィルムにラミネートしてダイシングダイボンディングフィルムを製造し、マウンティング機器を用いて７０℃でウエハーと熱ラミネーションを実施した。その後、１２ｍｍ×１０ｍｍの大きさでウエハーと接着フィルムをダイシングした。
そして、ＰＣＢの上に放熱フィルムをダイアタッチし、７気圧、１３５℃３０分加圧硬化を実施し、その後、超音波イメージ装置を用いてＰＣＢ全体をスキャニングして放熱フィルムの埋立性を評価した。
【００８０】
【表２】
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【００８１】
上記表２で確認されるように、実施例１〜３の半導体用接着フィルムは分子量と組成が制御されたアクリル樹脂を含んで、優れた熱伝導度とウエハー付着性を有するという点が確認された。また、実施例の第２層に適用されるＥＭＩ吸収素材に対する周波数別磁化損失値が１〜３ＧＨｚの間でｔａｎα＝１１を有することによってこの領域帯でＲａｄｉａｔｅｄ  ＥＭＩノイズを吸収する能力を有することが分かる。
【国際調査報告】
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