(57)【要約】    本出願は、以下の構成成分：Ａ）少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー；Ｂ）過酸化物；Ｃ）１つ以上のカーボンブラック試料、ＭｇＯ、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤、および任意に、シリカ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤；Ｄ）組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％の計算されたＰ含有量であって、計算されたＰ含有量が、以下の構造１：Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（構造１）から選択される１つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の計算された含有量であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、Ｐ含有量、を含む組成物に関する。  【選択図】図１
2021528508.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構成成分を含む組成物：
Ａ）少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー；
Ｂ）過酸化物；
Ｃ）１つ以上のカーボンブラック試料、ＭｇＯ、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤、および任意に、シリカ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤；
Ｄ）前記組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％の計算されたＰ含有量であって、前記計算されたＰ含有量が、以下の構造１から選択される１つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の前記計算された含有量であり、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）Ｐを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、Ｐ含有量。
【請求項２】
構造１について、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ独立して、二重結合を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
構造１が、以下の構造ｉ〜ｘｉｖから選択される、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【化１−１】
2021528508.tif 000034
【化１−２】
2021528508.tif 000035
【請求項４】
前記構成成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーが、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーまたはエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーが、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
【請求項７】
前記架橋組成物が、前記架橋組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％の測定されたＰ含有量を有し、前記測定されたＰ含有量が、３１Ｐ  ＮＭＲによって決定された、構造１から選択された１つ以上のリン酸化合物中に存在する前記リン元素の前記測定された含有量である、請求項６に記載の架橋組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの構成成分を含む物品。
【請求項９】
少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーおよび以下の構造１から選択される１つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物のリン含有量を測定するプロセスであって、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ独立して、非芳香族炭化水素、またはＰを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択され、
前記プロセスが、以下の工程：
Ａ）ＴＣＥ−ｄ２中のリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）溶液を調製することと；
Ｂ）膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと；
Ｃ）ＮＭＲ分光計を使用して前記膨潤した試料または溶液を分析し、３１ＰＮＭＲスペクトルを得ることと；
Ｄ）−１６．５０ｐｐｍ〜１９．５０のＴＰＰの化学シフト、および−１７．９１ｐｐｍでの最大ピークに関して、１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの化学シフト範囲で３１Ｐ信号［ピーク面積］を測定すること；
Ｅ）ＴＰＰピーク面積を−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０ｐｐｍに積分し、この面積を１１０００に設定することと；
Ｆ）１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの範囲に現れる３１Ｐシグナルを積分することと；
Ｇ）式Ａを使用して前記リンを計算することと、を含み、
リン含有量＝ＹｘＺ（式Ａ）、式中、
【数１】
2021528508.tif 000036
ＴＰＰストック溶液の重量分率（ＴＰＰストック溶液の重量分率）が、ＴＰＰ（ｇ）の重量をＴＣＥ−ｄ２（ｇ）およびＴＰＰ（ｇ）の合計重量で割った比率である、プロセス。
【請求項１０】
少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーおよび以下の構造１から選択される１つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物から形成された架橋組成物のリン含有量を測定するプロセスであって、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ独立して、非芳香族炭化水素、またはＰを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択され、
前記プロセスが、以下の工程：
Ａ）ＴＣＥ−ｄ２中のリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）溶液を調製することと；
Ｂ）膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと；
Ｃ）ＮＭＲ分光計を使用して前記膨潤した試料または溶液を分析し、３１ＰＮＭＲスペクトルを得ることと；
Ｄ）−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０のＴＰＰの化学シフト、および−１７．９１ｐｐｍでの最大ピークに関して、１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの化学シフト範囲で３１Ｐ信号［ピーク面積］を測定すること；
Ｅ）ＴＰＰピーク面積を−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０ｐｐｍに積分し、この面積を１１０００に設定することと；
Ｆ）１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの範囲に現れる３１Ｐシグナルを積分することと；
Ｇ）式Ａを使用して前記リンを計算することと、を含み、
リン含有量＝ＹｘＺ（式Ａ）、式中、
【数２】
2021528508.tif 000037
ＴＰＰストック溶液の重量分率（ＴＰＰストック溶液の重量分率）が、ＴＰＰ（ｇ）の重量をＴＣＥ−ｄ２（ｇ）およびＴＰＰ（ｇ）の合計重量で割った比率である、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
自動車ボンネット内（Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｕｎｄｅｒ−Ｔｈｅ−Ｈｏｏｄ）（ＵＴＨ）は、ＥＰＤＭ材料の主要な用途のうちの１つである。よりコンパクトなエンジンコンパートメント設計により、材料がより高い温度に晒されるため、ＵＴＨアプリケーションの材料の耐熱性および寿命に対する要件はより厳しくなっている。Ｃｈｒｙｓｌｅｒ、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ、ＧＭ、およびＦｏｒｄなどの製造業者の自動車用ホースの要件によると、破断点伸び（ＥＢ）、引張強度（ＴＳ）、ＥＢ保持、ＴＳ保持、および硬度を含む長期熱風老化性能が、最終的なホースの品質に重要である。したがって、良好な機械的特性および良好な耐熱性を備えた架橋ＥＰＤＭ組成物が必要とされる。
【０００２】
架橋ＥＰＤＭ組成物は、以下の参考文献に記載されている：ＵＳ３９７４１３２、ＪＰ４８０１６０４７Ｂ１（要約）、ＣＮ１０５８３７９３０Ａ（要約）、ＣＮ１０４２９２６６２Ａ（要約）、ＣＮ１０４１９４１３７Ａ（要約）、国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ１８／０１８９０３号（２０１８年２月２１日出願）および第ＰＣＴ／ＵＳ１８／０１８９１１号（２０１８年２月２１日出願）、米国出願第１５／９０１１５０号（２０１８年２月２１日出願）および第１５／９０１１７８号（２０１８年２月２１日出願）。
【０００３】
しかしながら、上で論じられるように、機械的特性および耐熱性が改善された新しいエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）組成物に対する必要性が存在する。この必要性は、以下の発明によって満たされている。
【発明の概要】
【０００４】
１．以下の構成成分を含む組成物：
Ａ）少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー；
Ｂ）過酸化物；
Ｃ）１つ以上のカーボンブラック試料、ＭｇＯ、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤、および任意に、シリカ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤；
Ｄ）組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％の計算されたＰ含有量であって、計算されたＰ含有量が、以下の構造１から選択される１つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の計算された含有量であり、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）Ｐを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、Ｐ含有量。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】図１は、ＴＩＰＰ、ＴＣＰＰ、およびＴＥＨＰの３１ＰＮＭＲスペクトルのオーバーレイである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
老化時の優れた硬化特性、良好な機械的特性、および良好な耐熱性を有する新しいエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物が発見された。トリイソプロピルホスフェート（ＴｉＰＰ、構造（ｉ））およびトリス（１−クロロプロパン−２−イル）ホスフェート（ＴＣＰＰ、構造（ｉｉ））などのある特定のホスフェートのレベルが低いと、架橋特性が向上し、かなりの量（すなわち、４０重量％以上）のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー、過酸化物、および少なくとも１つの充填剤を含む組成物から形成された架橋組成物の良好な機械的特性および耐熱性を提供する。そのような組成物は、有意な架橋密度（すなわち、５０重量％以上）、高い破断点引張強度（すなわち、≧１０ＭＰａ）、および高い破断点伸び（すなわち、≧３００％）を提供する。１８０℃で熱風老化した後でも、これらの新しい組成物は優れた機械的特性を維持する。
【０００７】
上で議論されるように、以下の構成成分を含む組成物が提供される：
Ａ）少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー；
Ｂ）過酸化物；
Ｃ）１つ以上のカーボンブラック試料、ＭｇＯ、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤、および任意に、シリカ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤；
Ｄ）組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％の計算されたＰ含有量であって、計算されたＰ含有量が、以下の構造１から選択される１つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の計算された含有量であり、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）Ｐを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、Ｐ含有量。
【０００８】
各構造１について、計算されたＰ含有量（重量％）＝［（ＰのＭＷ）／（ＭＷリン酸
化合物）］ｘ［（リン酸化合物の重量）／（組成物の重量）］ｘ１００％である。
【０００９】
組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００１０】
組成物構成成分は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００１１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄの計算されたＰ含有量は、組成物の重量に基づいて、≧０．０１０重量％、または≧０．０１５重量％、または≧０．０２０重量％、または≧０．０２５重量％、または≧０．０３０重量％である。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄの計算されたＰ含有量は、組成物の重量に基づいて、≧０．３００重量％、または≧０．２８０重量％、または≦０．２６０重量％、または≦０．２４０重量％、または≧０．２２０重量％である。
【００１２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄの計算されたＰ含有量は、組成物の重量に基づいて、≧０．０３５重量％、または≧０．０４０重量％、または≧０．０４５重量％、または≧０．０５０重量％、または≧０．０５５重量％である。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄの計算されたＰ含有量は、組成物の重量に基づいて、≦０．２００重量％、または≦０．１９０重量％、または≦０．１８０重量％、または≦０．１７０重量％、または≧０．１６０重量％、または≦０．１５０重量である。
【００１３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、０．０１５〜０．２８０重量％、または０．０２０〜０．２６０重量％、または０．０２５〜０．２４０重量％、または０．０３０〜０．２２０重量％、または０．０３５〜０．２００重量％の計算されたリン含有量を有する。
【００１４】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、０．０４０〜０．２１０重量％、または０．０４５〜０．２０５重量％、または０．０５０〜０．２００重量％、または０．０５５〜０．１９５重量％、または０．０６０〜０．１９０重量％の計算されたリン含有量を有する。
【００１５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１の１つ以上のリン酸化合物は、組成物の重量に基づいて、≧０．５０重量％、または≧０．５５重量％、または≧０．６０重量％、または≧０．６５重量％、または≧０．７０重量％、または≧０．７５重量％の量で存在する。
【００１６】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１の１つ以上のリン酸化合物は、組成物の重量に基づいて、≦２．２０重量％、または≦２．１０重量％、または≦２．００重量％、または≦１．９０量、または≦１．８０重量％、または≦１．７０重量％の量で存在する。
【００１７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、二重結合［例えば、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ］を含まない。
【００１８】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１は、以下の構造ｉ〜ｘｉｖから選択される。
【化１−１】
2021528508.tif 000003
【化１−２】
2021528508.tif 000004
【００１９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーから選択される。好適なα−オレフィンには、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、さらにＣ３−Ｃ１０α−オレフィン、ならびにさらに１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）である。
【００２０】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａは、
エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーよりも少ない量で存在し、かつ密度および／またはムーニー粘度（ＭＬ  １＋４、１２５Ｃ）がエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーとは異なる第２のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含む。さらなる実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーと第２のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーとの重量比は、１．１０〜３．００、または１．２０〜２．８０、または１．４０〜２．６０、または１．６０〜２．４０である。好適なα−オレフィンには、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、さらにＣ３−Ｃ１０α−オレフィン、ならびにさらに１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、各ポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）またエチレン／α−オレフィンコポリマー、およびさらにエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。好適なα−オレフィンには、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、さらにＣ３−Ｃ１０α−オレフィン、ならびにさらに１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、各ポリマーは、ＥＰＤＭである。
【００２１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａは、組成物の重量に基づいて、≧３５重量％、または≧３６重量％、または≧３７重量％、または≧３８重量％、または≧３９重量％、または≧４０重量％、または≧４１重量％、または≧４２重量％の量で存在する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａは、組成物の重量の重量に基づいて、≦８０重量％、≦７８重量％、または≦７６重量％、または≦７４重量％、または≦７２重量％の量で存在する。
【００２２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｂは、組成物の重量に基づいて、≧３．０重量％、または≧３．２重量％、または≧３．４重量％、または≧３．６重量％、または≧３．８重量％、≧４．０重量％の量で存在する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｂは、組成物の重量に基づいて、≦１０重量％、または≦９．０重量％、または≦８．５重量％、または≦８．０重量％、または≦７．８重量％、≦７．６重量％、または≦７．４重量％、または≦７．２重量％の量で存在する。
【００２３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｂは、
以下から選択される：芳香族ダクチル過酸化物、脂肪族ダクチル過酸化物、二塩基酸過酸化物、ケテン過酸化物、アルキルペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド［例えば、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソード、ｔｅｒｔ−ブチル−ペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３、４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイル過酸化物、コハク酸過酸化物、シクロヘキサノン過酸化物、過酢酸ｔ−ブチル、ブチルヒドロペルオキシド］、またはそれらの組み合わせ。
【００２４】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｂは、
以下から選択される：ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソード、ｔｅｒｔ−ブチル−ペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルクミル−ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−ヘキシン−３、４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイル過酸化物、コハク酸過酸化物、シクロヘキサノン過酸化物、過酢酸ｔ−ブチル、ブチルヒドロペルオキシド、１，３（４）−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ビスペルオキシド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはそれらの組み合わせ。
【００２５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｃは、組成物の重量に基づいて、≧５．０重量％、または≧５．５重量％、または≧６．０重量％、または≧６．５重量％、または≧７．０重量％の量で存在する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄは、組成物の重量の重量に基づいて、≦４２重量％、または≦４０重量％、または≦３８重量％、または≦３６重量％、または≦３４重量％の量で存在する。さらなる実施形態では、構成成分Ｃは、カーボンブラックおよびＭｇＯの両方を含む。さらなる実施形態では、カーボンブラックとＭｇＯのとの重量比は、２．０〜１０、または３．０〜９．０、または４．０〜８．０、または５．０〜７．０である。
【００２６】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｃは、組成物の重量に基づいて、≧７．０重量％、または≧８．０重量％、または≧９．０重量％、または≧１０重量％、または≧１２重量％、または≧１４重量％、または≧１６重量％、または≧１８重量％、または≧２０重量％、または≧２２重量％、または≧２４重量％、または≧２６重量％の量で存在する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｄは、組成物の重量の重量に基づいて、≦４２重量％、または≦４０重量％、または≦３８重量％、または≦３６重量％、または≦３４重量％の量で存在する。さらなる実施形態では、構成成分Ｃは、カーボンブラックおよびＭｇＯの両方を含む。さらなる実施形態では、カーボンブラックとＭｇＯのとの重量比は、２．０〜１０、または３．０〜９．０、または４．０〜８．０、または５．０〜７．０である。
【００２７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｃは、カーボンブラックおよびＭｇＯの両方を含む。さらなる実施形態では、カーボンブラックとＭｇＯのとの重量比は、２．０〜１０、または３．０〜９．０、または４．０〜８．０、または５．０〜７．０である。
【００２８】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｃは、ＭｇＯを含む。さらなる実施形態では、ＭｇＯと構成成分Ｂとの重量比は、０．８０〜１．２０、または０．８５〜１．１５、または０．９０〜１．１０、または０．９５〜１．０５である。
【００２９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ｃは、以下のみを含む：１つ以上のカーボンブラック試料、ＭｇＯ、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの充填剤。
【００３０】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａと構成成分Ｃとの重量比は、１．２０〜５．０、または１．３０〜４．００、または１．４０〜３．５０、または１．５０〜３．００、または１．６０〜２．５０、または１．６５〜２．００である。
【００３１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、油をさらに含む。さらなる実施形態では、油は、組成物の重量に基づいて、≧６．０重量％、または≧７．０重量％、または≧８．０重量％、または≧９．０重量％、または≧１０重量％、または≧１１重量％の量で存在する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、油は、組成物の重量の重量に基づいて、≦２０重量％、または≦１９重量％、または≦１８重量％、または≦１７重量％、または≦１６重量％の量で存在する。
【００３２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、油は、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。好適な油としては、ＳＵＮＰＡＲ  ２２８０、ＰＡＲＡＬＵＸ  ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ  ５５０、およびＣＡＬＳＯＬ  ５５５０が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％の酸および／またはエステル含有ポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物は、酸および／またはエステル含有ポリマーを含まない。
【００３４】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％のＥＶＡを含む。さらなる実施形態では、組成物は、ＥＶＡを含まない。
【００３５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％のポリプロピレン系コポリマー（唯一の２つのモノマーの種類として、主要量の重合プロピレンおよびコモノマーを含む）を含む。さらなる実施形態では、組成物は、そのようなプロピレン系コポリマーを含まない。
【００３６】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％のポリプロピレン−ホモポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物は、ポリプロピレンホモポリマーを含まない。
【００３７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、
組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％の、重合形態でスチレンを含むポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物は、重合形態でスチレンを含有するポリマーを含まない。
【００３８】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％のフッ素含有ポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物は、フッ素含有ポリマーを含まない。
【００３９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の重量に基づいて、＜０．１０重量％、または＜０．０５重量％、または＜０．０１重量％のポリウレタンを含む。さらなる実施形態では、組成物は、ポリウレタンを含まない。
【００４０】
本明細書に記載される２つ以上の実施形態のうちの１つまたはそれらの組み合わせの組成物から形成された架橋組成物も提供される。
【００４１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、架橋組成物は、本明細書に記載されるように、架橋組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％、または０．０１５〜０．２８０重量％、または０．０２０〜０．２６０重量％、または０．０２５〜０．２４０重量％、または０．３０〜０．２２０重量％、または０．０３５〜０．２００重量％の測定されたＰ含有量を有し、測定されたＰ含有量は、３１Ｐ  ＮＭＲによって決定された、構造１から選択された１つ以上のリン酸化合物中に存在するリン元素の測定された含有量である。
【００４２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、架橋組成物は、本明細書に記載されるように、架橋組成物の重量に基づいて、０．０１０重量％〜０．３００重量％、または０．０２０〜０．２５０重量％、または０．０３０〜０．２００重量％、または０．０４０〜０．１５０重量％、または０．０５０〜０．１００重量％の測定されたＰ含有量を有し、測定されたＰ含有量は、３１Ｐ  ＮＭＲによって決定された、構造１から選択された１つ以上のリン酸化合物中に存在するリン元素の測定された含有量である。
【００４３】
「架橋」という用語は、組成物の少なくとも５０重量％、さらに少なくとも６０重量％、さらに少なくとも７０重量％、さらに少なくとも８０重量％が、１１０℃（キシレンの沸点、還流）の温度で、１２時間キシレン中で還流した後、不溶性のままであることを指す。ＡＳＴＭＤ２７６５−０１を参照されたい。
【００４４】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、架橋組成物は、８．０〜１６ＭＰａ、または１０〜１４ＭＰａの破断時引張強度（老化なし）を有する。
【００４５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、架橋組成物は、２５０〜６００％、または３００〜５５０％の破断点伸び（老化なし）を有する。
【００４６】
架橋組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４７】
本明細書に記載される１つ以上の実施形態のうちの１つまたはそれらの組み合わせの組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品も提供される。
【００４８】
本明細書に記載される１つ以上の実施形態のうちの１つまたはそれらの組み合わせの架橋組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品も提供される。
【００４９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、物品は、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴の構成要素、ならびにチューブおよびホースからなる群から選択される。一実施形態では、物品は、自動車部品である。
【００５０】
物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００５１】
以下の構造１から選択される少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーおよび１つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物のリン含有量を測定するプロセスも提供され、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）Ｐを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される）
プロセスは、以下の工程：
Ａ）ＴＣＥ−ｄ２中のリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）溶液を調製することと；
Ｂ）膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと；
Ｃ）ＮＭＲ分光計、さらに４００メガヘルツＮＭＲ分光計を使用して膨潤した試料または溶液を分析し、３１ＰＮＭＲスペクトルを得ることと；
Ｄ）−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０のＴＰＰの化学シフト、および−１７．９１ｐｐｍでの最大ピークに関して、１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの化学シフト範囲で３１Ｐ信号［ピーク面積］を測定すること；
Ｅ）ＴＰＰピーク面積を−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０ｐｐｍに積分し、この面積を１１０００に設定することと；
Ｆ）１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍ、さらに７．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍ、さらに４．００ｐｐｍ〜−１０．００ｐｐｍの範囲に現れる３１Ｐ信号を統合することと；
Ｇ）式Ａを使用してリンを計算することと、を含み、
リン含有量＝ＹｘＺ（式Ａ）、式中、
【数１】
2021528508.tif 000005
ＴＰＰストック溶液の重量分率（ＴＰＰストック溶液の重量分率）が、ＴＰＰ（ｇ）の重量をＴＣＥ−ｄ２（ｇ）およびＴＰＰ（ｇ）の合計重量で割った比率である。
【００５２】
以下の構造１から選択される少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーおよび１つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物から形成された架橋組成物のリン含有量を測定するプロセスも提供され、
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  （構造１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、ｉ）非芳香族炭化水素、またはｉｉ）Ｐを除く少なくとも１つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される）
プロセスは、以下の工程：
Ａ）ＴＣＥ−ｄ２中のリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）溶液を調製することと；
Ｂ）膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと；
Ｃ）ＮＭＲ分光計、さらに４００メガヘルツ分光計を使用して膨潤した試料または溶液を分析し、３１ＰＮＭＲスペクトルを得ることと；
Ｄ）−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０のＴＰＰの化学シフト、および−１７．９１ｐｐｍでの最大ピークに関して、１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍの化学シフト範囲で３１Ｐ信号［ピーク面積］を測定すること；
Ｅ）ＴＰＰピーク面積を−１６．５０ｐｐｍ〜−１９．５０ｐｐｍに積分し、この面積を１１０００に設定することと；
Ｆ）１０．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍ、さらに７．００ｐｐｍ〜−１２．００ｐｐｍ、さらに４．００ｐｐｍ〜−１０．００ｐｐｍの範囲に現れる３１Ｐ信号を統合することと；
Ｇ）式Ａを使用してリンを計算することと、を含み、
リン含有量＝ＹｘＺ（式Ａ）、式中、
【数２】
2021528508.tif 000006
ＴＰＰストック溶液の重量分率（ＴＰＰストック溶液の重量分率）が、ＴＰＰ（ｇ）の重量をＴＣＥ−ｄ２（ｇ）およびＴＰＰ（ｇ）の合計重量で割った比率である。
【００５３】
以下の実施形態は、Ｐ含有量を測定するための上記の両方のプロセスに適用される。
【００５４】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、工程Ｂについて、ポリマーは、６０℃〜９０℃、または６２℃〜８８℃、または６５℃〜８５℃、または６７℃〜８２℃、７０℃〜８０℃、７２℃〜７８℃、７４℃〜７６℃の温度で膨潤する。
【００５５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立して、二重結合［例えば、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ］を含まない。
【００５６】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構造１は、以下の構造ｉ〜ｘｉｖから選択される。
【化２−１】
2021528508.tif 000007
【化２−２】
2021528508.tif 000008
【００５７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）またはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーから選択される。好適なα−オレフィンには、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、さらにＣ３−Ｃ１０α−オレフィン、ならびにさらに１−オクテン、１−ヘキセン、１−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、構成成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（例えば、ＥＰＤＭ）である。
【００５８】
構成成分Ａ
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーである。
【００５９】
アルファ−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれかであり得る。一実施形態では、アルファ−オレフィンは、好ましくはＣ３−Ｃ２０アルファ−オレフィン、またはＣ３−Ｃ１６アルファ−オレフィン、またはＣ３−Ｃ１０アルファ−オレフィンである。例示的なＣ３−Ｃ１０アルファ−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンである。一実施形態では、アルファ−オレフィンは、プロピレンである。
【００６０】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧７０，０００、または≧８０，０００、または≧９０，０００、または≧１００，０００、≧１２０，０００、または≧１５０，０００、または≧１６０，０００、または≧１７０，０００、または≧１８０，０００、または≧１９０，０００、または≧２００，０００、または≧２１０，０００、または≧２２０，０００、または≧２３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦６００，０００、または≦５００，０００、または≦４００，０００、または≦３５０，０００、または≦３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００６１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧２．１０、または≧２．５０、または≧３．５０、または≧４．００、または≧４．２０、または≧４．４０、または≧４．５０の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦６．５０、または≦６．２０、≦６．１０、または≦６．００の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。
【００６２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５、または≧３０、または≧３５のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦１００、または≦９５、または≦８５、または≦８０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。ムーニー粘度は、特に明記しない限り、充填剤を含まず、かつ油を含まないインターポリマーの粘度である。
【００６３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、＜０．８９０、または＜０．８８５、または＜０．８８０、または＜０．８７５ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧０．８５０ｇ／ｃｃ、または≧０．８５５ｇ／ｃｃ、または≧０．８６０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００６４】
エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー（構成成分Ａ）は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６５】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー（構成成分Ａ）は、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）、およびさらにＥＰＤＭである。
【００６６】
アルファ−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれかであり得る。一実施形態では、アルファ−オレフィンは、好ましくはＣ３−Ｃ２０脂肪族化合物、またはＣ３−Ｃ１６脂肪族化合物、またはＣ３−Ｃ１０脂肪族化合物である。例示的なＣ３−Ｃ１０脂肪族アルファ−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンである。一実施形態では、α−オレフィンは、プロピレンである。
【００６７】
例示的なジエンには、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン；１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、および１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン；５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、および５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネンが含まれる。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、ならびに好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、および１，４−ヘキサジエンから選択される。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエンから選択される。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００６８】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、ＥＡＯＤＭは、
ＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、５０重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％のエチレンを含む。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００６９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５、または≧３０、または≧３５のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、≦１００、または≦９５、または≦９０、または≦８５、または≦８０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。ムーニー粘度は、特に明記しない限り、充填剤を含まず、かつ油を含まないコポリマーの粘度である。
【００７０】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、＜０．８９０、または＜０．８８５、または＜０．８８０、または＜０．８７５ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、≧０．８５０ｇ／ｃｃ、または≧０．８５５ｇ／ｃｃ、または≧０．８６０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（プロピレンの立体規則性マーカー）によって決定されるように、＞３．０、または＞５．０、または＞７．０、または＞１０、または＞１２、または＞１４、または＞１６、または＞１８、または＞２０の「ピーク面積％（２１．２〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載されるように、＜４０％、または＜３５％、または＜３０％の「ピーク面積％（２１．２〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーの総重量に基づいて、０．５重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％〜５．５重量％、または６．０重量％、または６．５重量％、または７．０重量％、または７．５重量％、または８．０重量％のジエンを含む。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、≧１．２、または≧１．５、または≧１．７、または≧１．８、または≧２．０、または≧２．２〜≦２．５、または≦３．０、または≦３．５〜≦４．０、または≦４．５、または≦５．０の分子量分布（ＭＷＤ、またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７４】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、８０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態では、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７５】
一実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７６】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、さらにＥＰＤＭは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００７７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー（構成成分Ａ）は、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーである。
【００７８】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、重合形態で、エチレンおよびα−オレフィンを含む。α−オレフィンは、脂肪族化合物または芳香族化合物のいずれかであり得る。一実施形態では、α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ３−Ｃ１６α−オレフィン、より好ましくはＣ４−Ｃ１０α−オレフィンである。好ましいＣ４−Ｃ１０アルファ−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【００７９】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧５０，０００、または≧６０，０００、または≧７０，０００、または≧８０，０００、または≧９０，０００、または≧１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ（変換））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦３００，０００、または≦２５０，０００、または≦２００，０００、または≦１５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００８０】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧０．２、または≧０．５、または≧１．０、または≧５．０、または≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦２００、または≦１５０、または≦１００、または≦５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００８１】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧１．８、または≧２．０、または≧２．２、または≧２．４、または≧２．６、または≧２．８、または≧３．０．の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦５．０、または≦４．５、≦４．０、または≦３．５の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。
【００８２】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５、または≧３０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦８０、または≦７０、または≦６０、または≦５５、または≦５０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。ムーニー粘度は、特に明記しない限り、充填剤を含まず、かつ油を含まないコポリマーの粘度である。
【００８３】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、＜０．８９０、または＜０．８８０、または＜０．８７５、または＜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧０．８５０ｇ／ｃｃ、または≧０．８５５ｇ／ｃｃ、または≧０．８６０（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００８４】
エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００８５】
添加剤
組成物は、とりわけ、油、架橋（または加硫）剤、充填剤、酸化防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤または色素、および熱可塑性ポリマーなどの１つ以上の添加剤を含んでもよい。
【００８６】
さらなる添加剤としては、充填剤、難燃剤、着色剤または色素、熱可塑性ポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような添加剤は、それらの所望の効果を達成するために所望の量で用いることができる。
【００８７】
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、本発明の組成物は、少なくとも１つの酸化防止剤をさらに含む。例示的な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール、ならびに置換されたヒドロキノンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
一実施形態では、組成物は、任意に１つ以上の添加剤を含む。添加剤の非限定的な例としては、油および／または安定剤が挙げられる。
【００８９】
定義
相反する記載、文脈から暗示的、または当該技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づくものであり、全ての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【００９０】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を含む。いかなる反応生成物または分解生成物も、典型的には、微量または残留量で存在する。
【００９１】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じまたは異なる種類に限らず、モノマーを重合することによって調製された化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得ることを理解の上で、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すのに用いられる）および以下で定義されるインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー中におよび／またはポリマー内に組み込むことができる。
【００９２】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマーという用語（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）および２つを超える異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００９３】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィン／インターポリマー」という用語は、重合形態で、エチレン、およびα−オレフィンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、過半重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づいて）を含む。
【００９４】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」という用語は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、過半重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づいて）を含む。
【００９５】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」という用語は、唯一のモノマーの種類として、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、過半重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づいて）を含む。
【００９６】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、唯一の２つのモノマーの種類として、重合形態で、５０重量％または過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）およびα−オレフィンを含むコポリマーを指す。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、唯一のモノマーの種類として、過半量のエチレンモノマー（エチレン系コポリマーの重量に基づいて）およびα−オレフィンを含む。
【００９７】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、工程、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて請求項に記載される全ての組成物は、反対の記述がない限り、重合されているかどうかに関わらず、任意の追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲から任意の他の構成成分、工程、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の構成成分、工程、または手順を除外する。
【００９８】
試験方法
メルトインデックス
エチレン系ポリマー（ポリマーの重量に基づいて、過半重量％の重合エチレン）のメルトインデックス（Ｉ２、またはＭＩ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、１９０℃の温度および２．１６Ｋｇの荷重で測定する。プロピレン系ポリマー（ポリマーの重量に基づいて、過半重量％の重合プロピレン）のメルト流量（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、２３０℃の温度および２．１６Ｋｇの荷重で測定する。
【００９９】
ＥＰＤＭ組成分析のためのＦＴＩＲ法
エチレン、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むターポリマーを、それらのそれぞれのエチレン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ３９００、およびそれらのエチリデン−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ６０４７を使用して分析した。
【０１００】
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録される。
【０１０１】
ムーニー粘度
ムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）を、１分間の予熱時間および４分間のローター動作時間で、ＡＳＴＭ  １６４６に従って測定した。機器は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｍｏｏｎｅｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ２０００である。
【０１０２】
配合された各組成物の粘度は、未硬化のブランケットを使用して測定され（実験部分を参照されたい）、よって未硬化の組成物の粘度を検査することができる。試料を、試験前に室温で２４時間調整した。
【０１０３】
ＧＰＣ（従来型）
分子量は、システム温度１４０℃で動作する３個の１０ミクロン混合多孔度カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０３、１０４、１０５、および１０６）を備えたＷａｔｅｒｓ  １５０℃またはＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンであり、それから試料の２ｍｇ／ｍＬ溶液が注入のために調製される。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルである。１，２，４−トリクロロベンゼンには、２００百万分率のブチル化ヒドロキシトルエン酸化防止剤が含まれていた。
【０１０４】
分子量の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから）をそれらの溶出体積と組み合わせて使用することにより推測される。キャリブレーションは、溶出体積に沿って３次適合を用いて２１の狭いポリスチレン（ＰＳ）標準を使用して行われる。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンおよびポリスチレンに適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を使用することによって（Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ＆Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ，Ｔｈｅ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｃｕｒｖｅ  ｆｏｒ  Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｕｓｉｎｇ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  Ｆｒａｃｔｉｏｎｓ，６  Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．Ｐｔ．Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒ  ６２１，６２１−６２４（１９６８）により説明される）、以下の式を導いて決定される。
Ｍポリエチレン＝ａ×（Ｍポリスチレン）ｂ
この方程式では、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。
【０１０５】
ポリマーの数平均分子量であるＭｎは、分子量に対する各分子量範囲内の分子数のプロットの相加平均として表される。実際には、これは全ての分子の総分子量を分子数で割ったものであり、以下の式に従って通常の方法で計算される。
【数３】
2021528508.tif 000009
ｎｉ＝分子量Ｍｉを有する分子数
ｗｉ＝分子量Ｍｉを有する材料の重量分率
およびΣｎｉ＝分子の総数
【０１０６】
重量平均分子量であるＭｗは、以下の式：Ｍｗ＝ΣｗｉｘＭｉに従って通常の方法で計算され、式中、ｗｉおよびＭｉは、それぞれ、ＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量分率および分子量である。
【０１０７】
これら２つの平均の比である分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）は、分子量分布の幅を定義する。
【０１０８】
ＥＰＤＭ組成物の分析および立体規則性（％ｍｍ）のための１３Ｃ  ＮＭＲ方法
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」を含む「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内の「試料０．２ｇ」に添加することによって、試料を調製した。ＮＭＲチューブのヘッドスペースは、空気を除去するためにＮ２でパージした。チューブおよびその含有物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。「データファイルあたり１６０回のスキャン」、６秒のパルス繰り返し遅延を用いて、１２０℃の試料温度でデータを取得した。２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して取得を実施した。実施例の各組成のＮＭＲスペクトル分析は、以下の分析方法を用いて実施した。ＥＰＤＭ中に存在するモノマーの定量はまた、以下の方程式（１〜９）を使用して計算することができる。エチレンのモルの計算は、スペクトル領域を５５．０〜５．０ｐｐｍから１０００の積分単位に正規化する。正規化された積分面積下の寄与は、ＥＮＢ炭素のうちの７つのみを占める。
【数４】
2021528508.tif 000010
【数５】
2021528508.tif 000011
【数６】
2021528508.tif 000012
【数７】
2021528508.tif 000013
【数８】
2021528508.tif 000014
【数９】
2021528508.tif 000015
【数１０】
2021528508.tif 000016
【数１１】
2021528508.tif 000017
【数１２】
2021528508.tif 000018
【０１０９】
プロピレンの立体規則性％ｍｍの面積１３Ｃ  ＮＭＲ
立体規則性のレベル％ｍｍを定量化するためのＥＰＤＭＳの１３Ｃ  ＮＭＲ分光分析は、上に記載されるとおり、「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」中で行った。本発明のＥＰＤＭのＮＭＲスペクトル分析（上記を参照されたい）は、１９．３〜２２．４ｐｐｍの総積分面積の３．５％より大きい２１．３〜２２．４ｐｐｍのピーク面積を示した。比較ＥＰＤＭの同様のスペクトル分析は、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３．５％未満を示した。スペクトルデータは、３０ｐｐｍでのＥＥＥ骨格を基準とした。この領域におけるピーク応答は、典型的には、ＥＰＤＭに組み込まれたプロピレン立体規則性（％ｍｍ）の差異に関連する。同様の分析を、別の種類のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーで行うことができる。
【０１１０】
実験
この部分で使用される材料を表１に列挙する。
【表１】
2021528508.tif 000019
【０１１１】
ＥＰＤＭ５１の連続重合
重合反応は、定常状態条件、すなわち溶媒、モノマー、および触媒の一定の反応物濃度および連続的な投入、ならびに未反応モノマー、溶媒、およびポリマーの一定の回収のもと行った。反応器システムを冷却し、加圧して蒸気相の形成を防止した。モノマー：エチレン（ＣＡＳ７４−８５−１）；プロピレン（ＣＡＳ１１５−０７−１）；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ＥＮＢ（ＣＡＳ１６２１９−７５−３）。
【０１１２】
ポリマー組成物は、連続撹拌タンク型反応器、続いてループ型反応器を使用する溶液重合プロセスで生成した。エチレンをＩＳＯＰＡＲ  Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）の溶媒の混合物に導入し、プロピレンを導入し、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を導入し、それぞれ反応器原料流を形成した。触媒を別々に各反応器に供給し、共触媒１および助触媒２を使用してその場で活性化した。その結果、各反応器の出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマーの混合物であった。第１の反応器の出口は、第２の反応器に直接供給された（サンプリングされない限り）。ポリマーの分子量は、各反応器の温度、モノマー変換、および／または水素などの連鎖停止剤の添加を調節することによって制御した。
【０１１３】
重合後、少量の水を触媒失活剤として反応器出口流に導入し、反応器出口流を、固形分濃度が少なくとも１００％増加したフラッシュ容器に導入した。次いで、未反応モノマーの一部分、すなわちＥＮＢ、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤を回収し、必要に応じて反応器供給量に再循環させた。米国特許第５，９７７，２５１号および第６，５４５，０８８号ならびにその中の参考文献も参照されたい。モノマー供給速度および重合温度ならびに他の条件を、以下の表２および表３に列挙する。
【表２】
2021528508.tif 000020
【表３】
2021528508.tif 000021
【０１１４】
Ａ．研究１の配合物（組成物）
配合物（組成物）の調製
全ての配合物（表４を参照されたい）を、２ＬのＢａｎｂｕｒｙゴム内部ミキサーを用いて、ローター速度３５ｒｐｍで混合した。原材料を、チャンバー内に約７０体積％の充填レベルで充填した。標準の「上下反転」混合手順を使用し、カーボンブラック、シリカ、油、および添加剤パッケージを最初に添加した。ＥＰＤＭを、ミキサー中で最後に添加した。化合物の温度が６５℃に達したときに、過酸化物硬化剤（過酸化物および過酸化物の助剤）をミキサーに添加した。最後に化合物を９５℃で滴下した。混合は、ロール温度７５℃の２つのロールミルで完了した。さらなる試験に使用するために、化合物ブランケットをシート状にした。各化合物シート（未硬化）は、約３ｍｍの厚さを有した。
【表４】
2021528508.tif 000022
【０１１５】
Ｂ．硬化特性−研究１
移動式ダイレオメーター（ＭＤＲ）分析
各配合物のＭＤＲ硬化特性は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＤＲ  ２０００を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従って測定される。上記の未硬化シートから４．５ｇの試料を切り取り、ＭＤＲホルダーに入れた。１００ＣＰＭ（１．６７Ｈｚ）の発振周波数および０．５度（７％歪み）の発振角度で、３０分間の期間にわたって１８０℃でＭＤＲ試験を実施した。試験間隔中にＭＤＲによって測定された最小トルク（ＭＬ）および最大トルク（ＭＨ）を、ｄＮｍ単位で報告した。ＭＨとＭＬとの差は、架橋の程度を示しており、差が大きいほど架橋の低度が大きくなる。トルクが平衡に達するのにかかる時間を、分単位で報告する。最小トルクから１（ｔｓ１）または２（ｔｓ２）ポイントの増加に必要な時間を、分単位で記録する。ｔｓ１およびｔｓ２の値は、架橋プロセスの開始に必要な時間を示している。時間が短いほど、架橋速度がより速いことを示す。硬化特性を表５に示す。
【表５】
2021528508.tif 000023
【０１１６】
Ｃ．架橋組成物の調製−研究１
架橋試験片の調製
配合物の物理的特性を、圧縮成形機（Ｃａｒｖｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＭＶ１００Ｈ−２０−ＢＰＸ）で上記の未硬化シートの試料を硬化させることによって形成された加硫プラークから測定した。各試料を加硫するために、試料を１８０℃で１２分間、３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の最小圧縮圧力に晒した。成形されたプラークを型から取り出し、室温に冷却した。試験の前に、試料を室温で２４時間調整した。
【０１１７】
引張応力−歪み
破断点引張強度（ＴＢ）および破断点伸び（ＥＢ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に記載される寸法を有する「ダンベル」形状の引張ダイを使用して、ダイカットされた試験片を使用して測定した。３つのダイカットした試験片を、上記のように調製した圧縮成形プラークから切り出した。
【０１１８】
熱風老化
熱風老化については、１８０℃での加速試験を行った。試験片（「ダンベル」形状の試験片）を換気オーブン内で、１８０℃で１２０時間老化させた。その後、試験片を取り出し、試験前に約２４時間室温で調整した。老化させた試験片の引張特性（破断点引張強度、破断点伸び、および弾性率）を、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の方法に従って、室温で測定した。
【０１１９】
比較および本発明の組成物から形成された加硫物の物理的特性を、３つの試験試料の平均として報告する。表６を参照されたい。
【表６】
2021528508.tif 000024
この研究では、以下の結果が注目される。
（１）任意の添加剤なし（ＣＥ−１）で、架橋密度（ＭＨ−ＭＬ）および破断点初期引張強度が低下する；
（２）ＴＡＩＣ（ＣＥ−２）は、架橋密度（ＭＨ−ＭＬ）および破断点引張強度を向上し得るが、破断点伸びは低下する；
（３）リン酸負荷が０．０１０重量％未満の場合（ＣＥ−３、０．００８重量％）、耐熱性の改善は観察されない（ＣＥ−３対ＣＥ−１およびＣＥ−２）；
（４）リン酸（ＩＥ−１、ＩＥ−２、およびＩＥ−３）は、ＣＥ−１と比較して、より良好な架橋密度（ＭＨ−ＭＬ）を示し、ＣＥ−２と比較して、より良好な破断点初期引張強度および破断点伸びを示す；
（５）１８０℃で１２０時間の熱風老化後、リン酸含有配合物（ＩＥ−１、ＩＥ−２、およびＩＥ−３）は、ＣＥ−１およびＣＥ−２と比較して、より良好な（より高い）破断点伸びを提供する；
（６）ＴＣＰＰは、１８０℃で１２０時間の熱風老化後のより良好な伸び保持も提供し得る（ＩＥ−３対ＣＥ−１およびＣＥ−２）。
【０１２０】
Ｄ．研究２の配合物（組成物）および老化性能
この研究では、比較および本発明の配合物のグループを調べ（表７を参照されたい）、それは、ＴｉＰＰおよびＴＣＰＰを含む組成物が、ＴＡＩＣを含む組成物と比較して、より良好な破断点引張強度、破断点伸びを示し、良好な耐熱性を維持したことを示した。試料の調製および試験方法については、上記を参照されたい。これらの組成物には、カーボンブラックおよびＭｇＯを含む充填剤が含まれる。各重量％は、組成物の重量に基づく。「熱風老化性能」を表８に示す。
【表７】
2021528508.tif 000025
【表８】
2021528508.tif 000026
【０１２１】
この研究では、以下の結果が注目される。
（１）ＩＥ−４およびＩＥ−５は、ＣＥ−４と比較して、より良好な破断点初期引張強度および破断点伸びを示す；（２）１８０℃で１２０時間の熱風老化後、ＩＥ−４およびＩＥ−５は、優れた伸びを示す；（３）ＴＣＰＰを含む組成物はまた、１８０℃で１２０時間の熱風老化後、より良好な伸び保持を提供する（ＩＥ−５対ＣＥ−４）。
【０１２２】
Ｅ．研究３の配合物（組成物）および老化性能
この研究は、ＴｉＰＰまたはＴＣＰＰを含む組成物が、ＴＡＩＣを含む組成物と比較して、より良好な破断点引張強度、破断点伸びを示したことを示した。ここでは、ＭｇＯを充填剤として使用した。試料の調製および試験方法については、上記を参照されたい。表９および１０を参照されたい。ＩＥ−６およびＩＥ−７は、より良好な、初期および熱老化された破断点引張強度および破断点伸びを示す。
【表９】
2021528508.tif 000027
【表１０】
2021528508.tif 000028
【０１２３】
Ｆ．研究４の配合物（組成物）および老化性能
この研究では、比較および本発明の実施例のグループを調べ、それは、ＴｉＰＰまたはＴＣＰＰを含む組成物が、ＴＡＩＣを含む組成物と比較して、より良好な、初期および老化された破断点引張強度および破断点伸びを示したことを示す。これらの組成物は、充填剤としてカーボンブラックを含む。表９および１０を参照されたい。ＩＥ−８およびＩＥ−９は、カーボンブラックのみを充填剤として使用した場合、ＣＥ−６と比較して、より良好な、初期および熱老化された破断点引張強度および破断点伸びを示した。
【表１１】
2021528508.tif 000029
【表１２】
2021528508.tif 000030
【０１２４】
Ｇ．研究５の配合物（組成物）および老化性能
表１３に示される組成物のうちのいくつかは、室温で１２時間後に化合物のブルーミングの兆候を示した。しかしながら、そのようなブルーミングは、上記の本発明の組成物では観察されなかった。
【表１３】
2021528508.tif 000031
【０１２５】
Ｈ．未硬化試料シートまたは硬化シート中のリン含有量の測定
試料調製
ポリマー試料を、３１Ｐ  ＮＭＲ分析の前に、直径≦２ｍｍ、または最長≦３ｍｍの小片に切断する。低温粉砕は、ポリマー試験片を切断する代替アプローチとして使用され得る。０．５重量％のトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、純度≧９９％）のストック溶液を、１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）で調製する。ＴＰＰを、３１Ｐスペクトルの化学シフトの較正および定量化のための内部標準として使用した。ＴＰＰの正確な重量（０．２５０ｇ）およびＴＣＥ−ｄ２の正確な重量を記録した。次に、１００ｇのＴＰＰストック溶液を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内の０．４００ｇのポリオレフィン試験片に添加した。全ての材料（ＴＰＰのストック溶液およびポリマー試験片）の正確な重量を記録する必要がある。ＮＭＲチューブ内のヘッドスペースは、酸素を除去するために５分間Ｎ２でパージした。ＮＭＲチューブはしっかりと蓋をした。蓋をした試料チューブを、室温で一晩放置して、ポリマー試料を膨潤させた。試料チューブを７５℃で４０分間膨潤させ、定期的にボルテックスしてパスツールピペットで混合し、試料の均一性および抽出効率を改善した。
【０１２６】
３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  ４００ＭＨｚ分光計（７５℃）で１０ｍｍの広帯域オブザーバー（ＢＢＯ）プローブを使用して取得した。各取得は、定量的３１Ｐ  ＮＭＲ分析、５１２スキャン、１０８Ｋデータポイント、９０度パルス、および７５秒の緩和遅延のＺＧＩＧパルスシーケンスを使用して行った。
【０１２７】
全てのスペクトルは、−１７．９１ｐｐｍの内部基準（トリフェニルホスフェート）を基準とした。ＴＩＰＰ、ＴＣＰＰ、およびＴＥＨＰの３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルのオーバーレイを図１に示した。全リンの相対モル数を、この図に示される共鳴下面積を積分することによって測定した。−１７．９１ｐｐｍのピーク最大値でのＴＰＰピークの積分を、１１０００に設定した。対象領域は、１０ｐｐｍ〜−１２ｐｐｍの範囲の化学シフトで現れる３１Ｐシグナルとして定義され、リン元素は、以下の式Ａを使用して計算され、
リン含有量＝ＹｘＺ（式Ａ）、式中、
【数１３】
2021528508.tif 000032
ＴＰＰストック溶液の重量分率（ＴＰＰストック溶液の重量分率）は、ＴＰＰ（ｇ）の重量をＴＣＥ−ｄ２（ｇ）およびＴＰＰ（ｇ）の合計重量で割った比率である。記載される組成物の結果については、表１４を参照されたい。
【表１４】
2021528508.tif 000033
【図１】
2021528508.tif 000038
【国際調査報告】
2021528508.tif 000039
2021528508.tif 000040