(57)【要約】  本願は、特定のフルオレン誘導体、電子デバイスにおけるその使用、および前記フルオレン誘導体を含む電子デバイスに関する。さらに、本願は、そのようなフルオレン化合物を製造するための方法、ならびに前記フルオレン化合物の１種以上を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーおよび調合物または組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2021506822.tif 000161
（式中、可変基は、下記のように定義される：
Ｚ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１、ＣＲ２およびＮから選択され；
Ｚ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ２およびＮから選択され；
ＡｒＬは、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択され；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるかまたは異なり、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基であり；
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記アルキル、アルコキシおよびチオアルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく；
Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ２は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基において、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくは５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールアルキル基（ここで、前記アリールオキシおよびアリールアルキル基は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ５は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ６により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ６は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０である場合、基Ｅは存在せず、基Ａｒ１およびＡｒ２は連結されておらず；
ｎは、０または１であり；ここで、ｎ＝０である場合、基ＡｒＬは存在せず、窒素原子とフルオレン基が直接連結されている）
の化合物であって、基Ｚ１のうちの少なくとも１つがＣＲ１であることを特徴とする、化合物。
【請求項２】
基ＡｒＬが、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、およびカルバゾリルから誘導される二価基から選択され、これらは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
基Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方が、芳香族およびヘテロ芳香族環から選択される少なくとも２つの環を含むラジカルから選択され、そのラジカルが、１つ以上のＲ４により任意に置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
前記ラジカルにおいて、２つの芳香族またはヘテロ芳香族環が、縮環されているか、または−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていることを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
前記ラジカルが、少なくとも２つの芳香族環を含むことを特徴とする、請求項３または４に記載の化合物。
【請求項６】
基Ａｒ１およびＡｒ２が、同一であるかまたは異なり、芳香族およびヘテロ芳香族環から選択される少なくとも２つの環をそれぞれ含むラジカルから選択され、そのラジカルは、それぞれ１つ以上のＲ４により任意に置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
前記ラジカルのうちの少なくとも一方において、２つの芳香族またはヘテロ芳香族環が、縮環されているか、または−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていることを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
前記ラジカルの両方において、２つの芳香族またはヘテロ芳香族環が、縮環されているか、または−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていることを特徴とする、請求項６または７に記載の化合物。
【請求項９】
前記ラジカルが、少なくとも２つの芳香族環を含むことを特徴とする、請求項６〜８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
基Ａｒ１およびＡｒ２が、同一であるかまたは異なり、フェニル、ナフチル置換フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、キノリニル、ピリジル、フェニル置換ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニルおよびトリアジニルから選択され、これらは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
ｍ＝０であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
式（Ｉ−Ａ）〜（Ｉ−Ｇ）
【化２】
2021506822.tif 000162
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１１の何れか１項に定義した通りである）
のうちの１つに合致することを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
式（Ｉ−Ａ−１）〜（Ｉ−Ｇ−１）
【化３】
2021506822.tif 000163
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１２の何れか１項に定義した通りである）
のうちの１つに合致することを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１４】
式（Ｉ−Ａ−２）〜（Ｉ−Ｋ−２）
【化４−１】
2021506822.tif 000164
【化４−２】
2021506822.tif 000165
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１３の何れか１項に定義した通りである）
のうちの１つに合致することを特徴とする、請求項１〜１３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
下記の式
【化５−１】
2021506822.tif 000166
【化５−２】
2021506822.tif 000167
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１４の何れか１項に定義した通りであり、式（Ｉ−Ａ−２−１）および（Ｉ−Ｈ−２−１）において、ＡＬは、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルから誘導される二価基から選択され、これらは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）
のうちの１つに合致することを特徴とする、請求項１〜１４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１が、出現する毎に同一であるかまたは異なり、
【化６】
2021506822.tif 000168
（式中、ｍは、１であり、Ｅは、単結合、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）
から選択されることを特徴とする、請求項１〜１５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ１が、出現する毎に同一であるかまたは異なり、
【化７】
2021506822.tif 000169
（式中、ｍは１であり、Ｅは、単結合、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’−ジメチルフルオレニルおよび９，９’−ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ナフチル置換フェニル、フルオレニル置換フェニル、スピロビフルオレニル置換フェニル、ジベンゾフラニル置換フェニル、ジベンゾチオフェニル置換フェニル、カルバゾリル置換フェニル、ピリジル置換フェニル、ピリミジル置換フェニル、ならびにトリアジニル置換フェニルであり、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい）
から選択されることを特徴とする、請求項１〜１６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ３が、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基もしくは３〜２０個のＣ原子を有する環状アルキル基（ここで、前記アルキル基または環状アルキル基は、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、前記フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする、請求項１〜１７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ３が、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基（ここで、前記前記アルキル基は、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（ここで、前記前記芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする、請求項１〜１８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項２０】
２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体とジアリールアミン誘導体とのＣ−Ｎカップリング反応により、ジアリールアミノ基を導入することを含む、請求項１〜１９の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を製造するための方法。
【請求項２１】
前記化合物が、アルキル５−ハロ−２−ヨードベンゾアートとアリールボロン酸とを反応させることにより調製されることを特徴とする、請求項１〜１９の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を製造するための方法。
【請求項２２】
ａ）一般式（ＩＩ）
【化８】
2021506822.tif 000170
のメチル５−ハロ−２−ヨードベンゾアートと、式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）
【化９】
2021506822.tif 000171
（式中、
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、請求項１〜１９の何れか１項に定義した通りであるが、好ましくはフェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｘは、ＣｌまたはＢｒである）
のうちの１つに合致するアリールボロン酸誘導体とを反応させて５−ハロベンゾアートメチルエステル誘導体を得る反応工程、およびその後の
ｂ）アルキルまたはアリールマグネシウムハロゲン化物、好ましくはメチルまたはフェニルマグネシウムクロリドを使用することにより、前記エステル誘導体を第３級アルコールに変換する反応工程、およびその後の
ｃ）酸触媒環化を遂行して２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体を得る反応工程、およびその後の
ｄ）前記フルオレン誘導体とジアリールアミン誘導体とを反応させて式（Ｉ）の化合物を得る反応工程
を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
式（ＩＶ−Ａ）〜（ＩＶ−Ｉｓ）
【化１０−１】
2021506822.tif 000172
【化１０−２】
2021506822.tif 000173
（式中、
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、メチルおよびフェニルから選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｘは、ＣｌまたはＢｒである）
のうちの１つに合致することを特徴とする、化合物。
【請求項２４】
請求項２２の反応工程ｃ）において取得されるまたは得ることができる、請求項２３に記載の化合物。
【請求項２５】
請求項１〜１９の何れか１項に記載の１種以上の式（Ｉ）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合が、Ｒ１〜Ｒ６により置換されている式（Ｉ）の何れかの所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項２６】
請求項１〜１９の何れか１項に記載の１種以上の式（Ｉ）の化合物、または請求項２５に記載の１種以上のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子阻止材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、遅延蛍光発光体および遅延蛍光ホストからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる有機機能材料とを含む、組成物。
【請求項２７】
請求項１〜１９の何れか１項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、または請求項２５に記載の少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマー、または請求項２６に記載の少なくとも１種の組成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、調合物。
【請求項２８】
請求項１〜１９の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項２５に記載の少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマー、または請求項２６に記載の少なくとも１種の組成物を含む、電子デバイス。
【請求項２９】
アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであって、前記デバイスの少なくとも１つの有機層が、発光層、正孔輸送層、電子阻止層または正孔注入層であり、請求項１〜１９の何れか１項に記載の前記少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、または請求項２５に記載の前記少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマー、または請求項２６に記載の前記少なくとも１種の組成物を含むことを特徴とする、請求項２８に記載の電子デバイス。
【請求項３０】
請求項１〜１９の何れか１項に記載の化合物、または請求項２５に記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマー、または請求項２６に記載の組成物の、電子デバイスにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、以下に定義される式（Ｉ）のフルオレン化合物、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイス、たとえば有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）におけるその使用、および式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスに関する。さらに、本願は、前記化合物を製造するための方法、ならびに前記化合物の１種以上を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーおよび調合物または組成物に関する。
【０００２】
本願の文脈における電子デバイスは、「有機電子デバイス」と呼ばれるものを意味すると理解され、それは、機能材料として有機半導体材料を含有する。より詳細には、これらのデバイスは、有機エレクトロルミネッセント（ＥＬ）デバイス、とりわけ有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を意味すると理解される。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの一般的構造および動作モードは、当業者には公知であり、たとえば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。一般に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、有機化合物を含む１つ以上の層によって分離されて離間配置された電極を含有し、それによっていわゆる有機発光構造が形成されており、電極間への電位差の印加に反応して電磁放射線、典型的には光を放出する。
【０００４】
電子デバイス、とりわけＥＬデバイス、たとえばＯＬＥＤにおいて、性能データ、とりわけ寿命、効率および作動電圧を改善することに強い関心が集まっている。これらの側面において、何らかの完全に満足のいく解決策を見出すことは、依然として可能となっていない。
【０００５】
電子デバイスの性能データに大きく影響するのが、正孔輸送機能を有する層、たとえば正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、さらに発光層である。これらの層に使用するため、正孔輸送特性を有する新たな材料が継続的に探求されている。
【０００６】
本発明の過程において、フルオレン基本構造の２位にアミンまたは架橋アミン基を、５、６、および８位のうちの１つ以上に、好ましくは５位に特定の化学基から選択されるさらなる置換基を有するフルオレン化合物または誘導体が、正孔輸送機能を有する材料としての使用に、特に正孔輸送層、電子阻止層および発光層の材料としての使用に、殊に電子阻止層における使用に極めて好適であることが見出された。電子阻止層は、アノード側の発光層に直接隣接しており、発光層に存在する電子がＥＬデバイスの正孔輸送層に入ることを阻止するように機能する層であると、本文脈において理解される。
【０００７】
電子デバイス、特にＥＬデバイス、たとえばＯＬＥＤに使用される場合、これらは、デバイスの寿命、作動電圧および量子効率に関して優れた結果をもたらす。これらの化合物はまた、非常に良好な正孔伝導特性、非常に良好な電子阻止特性、高いガラス転移温度、高い酸化安定性、良好な溶解度、高い熱安定性、および低い昇華温度を特徴とする。
【０００８】
したがって、本願は、式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2021506822.tif 000002
【００１０】
（式中、可変基は、下記のように定義される：
Ｚ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１、ＣＲ２およびＮから選択され；
Ｚ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ２およびＮから選択され；
ＡｒＬは、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択され；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるかまたは異なり、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい）から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基であり；
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記アルキル、アルコキシおよびチオアルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく；
Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ２は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルケニルおよびアルキニル基において、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくは５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールアルキル基（ここで、前記アリールオキシおよびアリールアルキル基は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ５は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ６により置換されていてもよく、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ６は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０である場合、基Ｅは存在せず、基Ａｒ１およびＡｒ２は連結されておらず；
ｎは、０または１であり；ここで、ｎ＝０である場合、基ＡｒＬは存在せず、窒素原子とフルオレン基が直接連結されている）
の化合物であって、基Ｚ１のうちの少なくとも１つがＣＲ１であることを特徴とする化合物に関する。
【００１１】
式（Ｉ）において、フルオレン基本構造の１つの共鳴形態のみが示されているが、芳香族環を形成している原子間に単結合と二重結合が交互に存在する他の共鳴構造が存在して、フルオレン基本構造内の電子の非局在化を説明することは、当業者には明らかであり、そうした共鳴構造の全ては等価であり、したがって、本発明の範囲に含まれる。
【００１２】
下記の定義は、使用される化学基に一般的な定義として適用される。これらは、より具体的な定義が与えられない限りにおいてのみ適用される。
【００１３】
本発明の意味におけるアリール基は、６〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのどれもがヘテロ原子ではない。ここでのアリール基は、単純芳香族環、たとえばベンゼン、または縮環芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレン、もしくはアントラセンの何れかを意味すると理解される。本願の意味における縮環芳香族多環は、互いに縮環した２つ以上の単純芳香族環からなる。
【００１４】
本発明の意味におけるヘテロアリール基は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。ここでのヘテロアリール基は、単純ヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮環ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味すると理解される。本願の意味における縮環ヘテロ芳香族多環は、互いに縮環した２つ以上の単純ヘテロ芳香族環からなる。
【００１５】
アリールまたはヘテロアリール基は、各場合において上記のラジカルにより置換されていてもよく、何れかの所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に連結されていてもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると理解される。
【００１６】
本発明の意味におけるアリールオキシ基は、先に定義した通りのアリール基であって、酸素原子を介して結合されているものを意味すると理解される。
【００１７】
本発明の意味におけるアリールアルキル基は、先に定義した通りのアリール基であって、以下に定義する通りのアルキル基が結合しているものを意味すると理解される。
【００１８】
本発明の意味における芳香族環系は、環系に６〜４０個のＣ原子を含有し、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含まない。したがって、本願の意味における芳香族環系は、如何なるヘテロアリール基も含まない。本発明の意味における芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含有するわけではなく、加えて、複数のアリール基が非芳香族単位、たとえば１個以上の任意に置換されていてもよいＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯまたはＳ原子により連結されていてもよい系を意味すると理解されることが意図される。そのような場合の非芳香族単位は、芳香族環系全体のＨ以外の原子の総数に対して、Ｈ以外の原子の好ましくは１０％未満を占める。したがって、たとえば、幾つかの系、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルおよびスチルベンも、本発明の意味における芳香族環系であると見なされることが意図され、２つ以上のアリール基が、たとえば、直鎖状もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により連結されている系も同様である。さらに、２つ以上のアリール基が単結合を介して互いに結合している系も、本発明の意味における芳香族環系であると見なされ、たとえば、いくつかの系、たとえばビフェニルおよびテルフェニルなどである。
【００１９】
好ましくは、芳香族環系は化学基であることが理解され、化学基を構成するアリール基は、互いに共役している。これは、アリール基が、単結合を介して、または共役に関与できる自由パイ電子対を有する連結単位を介して互いに連結されていることを意味する。連結単位は、好ましくは窒素原子、単一のＣ＝Ｃ単位、単一のＣ≡Ｃ単位、複数のＣ＝Ｃ単位および／または互いに共役しているＣ≡Ｃ単位、−Ｏ−、ならびに−Ｓ−から選択される。
【００２０】
本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯまたはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、上記の芳香族環系と同じように定義されるが、少なくとも１個のヘテロ原子を芳香族環原子の１つとして得なければならない点が異なっている。それにより、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含むことができない本願の定義による芳香族環系とは異なっている。
【００２１】
６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、特に、先に言及したアリールもしくはヘテロアリール基から、またはビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、およびインデノカルバゾールから誘導される基である。
【００２２】
本発明の目的のため、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、加えて、個々のＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義の元で先に言及した基により置換されていてもよいものであり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルのラジカルを意味すると理解される。
【００２３】
１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると理解される。
【００２４】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｚ１は、ＣＲ１およびＣＲ２から選択される。
【００２５】
さらに、好ましくは、Ｚ２はＣＲ２である。
【００２６】
さらに、式（Ｉ）の化合物の芳香族環１つ当たり最大で２つの基Ｚ１と最大で３つの基Ｚ２とがＮであることが好ましい。より好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、最大で２つの基Ｚ１と最大で３つの基Ｚ２とがＮである。
【００２７】
本発明の好ましい態様において、基ＡｒＬは、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、これらは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい。より好ましくは、ＡｒＬは、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、およびカルバゾリルから誘導される二価基から選択され、これらは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい。最も好ましくは、ＡｒＬは、ベンゼンから誘導される二価基であり、これは、１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい。
【００２８】
好ましい基ＡｒＬは、下記式ＡｒＬ−１〜ＡｒＬ−８２
【００２９】
【化２−１】
2021506822.tif 000003
【００３０】
【化２−２】
2021506822.tif 000004
【００３１】
【化２−３】
2021506822.tif 000005
【００３２】
【化２−４】
2021506822.tif 000006
【００３３】
【化２−５】
2021506822.tif 000007
【００３４】
【化２−６】
2021506822.tif 000008
【００３５】
（式中、点線は、式（Ｉ）の残部への二価基の結合を表す）
に合致する。
【００３６】
上記の基のうちで特に好ましいのは、式ＡｒＬ−１、ＡｒＬ−２、ＡｒＬ−３、ＡｒＬ−４、ＡｒＬ−１５、ＡｒＬ−２０、ＡｒＬ−２５、およびＡｒＬ−３６のうちの１つによる基である。
【００３７】
上記の基のうちで特に好ましいのは、式ＡｒＬ−７６、ＡｒＬ−７７、ＡｒＬ−７８、ＡｒＬ−７９、ＡｒＬ−８０、ＡｒＬ−８１およびＡｒＬ−８２のうちの１つによる基である。
【００３８】
添え字ｎは０であることが好ましく、それは、基ＡｒＬが存在しないことを意味し、その結果、フルオレンとアミンの窒素原子とは、互いに直接連結されている。
【００３９】
好ましくは、基Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方は、芳香族およびヘテロ芳香族環から選択される少なくとも２つの環を含むラジカルから選択され、そのラジカルは、１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよい。即ち、基Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方は、アリール基として２つ以上の単純芳香族環を含む芳香族環系であるか、または２つ以上の単純芳香族環を含むヘテロ芳香族環系であって、そのうちの少なくとも一方が、芳香族環原子の１つとしてヘテロ原子を含有してヘテロアリール基として単純ヘテロ芳香族環を形成している。本発明によると、基Ａｒ１またはＡｒ２の前記少なくとも一方のラジカルにおいて、２つの芳香族またはヘテロ芳香族環は、縮環されていてもよく、−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていてもよい。
【００４０】
より好ましくは、基Ａｒ１またはＡｒ２の前記少なくとも一方のラジカルは、少なくとも２つの芳香族環を含む。即ち、基Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方は、アリール基として２つ以上の単純芳香族環を含む芳香族環系であり、その芳香族環は、縮環されていてもよく、−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていてもよい。
【００４１】
さらにより好ましくは、基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、芳香族およびヘテロ芳香族環から選択される少なくとも２つの環を含むラジカルから選択され、そのラジカルは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよい。即ち、基Ａｒ１およびＡｒ２のそれぞれは、アリール基として２つ以上の単純芳香族環を含む芳香族環系であるか、または２つ以上の単純芳香族環を含むヘテロ芳香族環系であって、そのうちの少なくとも一方が、芳香族環原子の１つとしてヘテロ原子を含有してヘテロアリール基として単純ヘテロ芳香族環を形成しているかの何れかである。本発明によると、前記ラジカルの少なくとも一方において、または基Ａｒ１とＡｒ２の前記ラジカルの両方において、２つの芳香族またはヘテロ芳香族環は、縮環されていてもよく、−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていてもよい。
【００４２】
基Ａｒ１およびＡｒ２の前記ラジカルが、それぞれ少なくとも２つの芳香族環を含むことが特に好ましい。即ち、基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、アリール基として２つ以上の単純芳香族環を含む芳香族環系から選択され、ここで、前記基Ａｒ１とＡｒ２の一方または両方において、芳香族環は、縮環されていてもよく、−Ｃ（Ｒ４）２−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ−、および−Ｓ−から選択される二価基を介して互いに連結されていてもよい。
【００４３】
別の態様によると、前記芳香族またはヘテロ芳香族環は、縮環も連結もされていないことが好ましい。
【００４４】
好ましくは、基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、下記の基から誘導されるラジカル（それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよい）から、または下記の基から誘導される２もしくは３つのラジカル（それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよい）の組合せから選択される：フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’−ジメチルフルオレニルおよび９，９’−ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、キノリニル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニル、ならびにトリアジニル。
【００４５】
特に好ましい基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’−ジメチルフルオレニルおよび９，９’−ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ナフチル置換フェニル、フルオレニル置換フェニル、スピロビフルオレニル置換フェニル、ジベンゾフラニル置換フェニル、ジベンゾチオフェニル置換フェニル、カルバゾリル置換フェニル、ピリジル置換フェニル、ピリミジル置換フェニル、ならびにトリアジニル置換フェニルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ４により任意に置換されていてもよい。
【００４６】
好ましい基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、下記の式
【００４７】
【化３−１】
2021506822.tif 000009
【００４８】
【化３−２】
2021506822.tif 000010
【００４９】
【化３−３】
2021506822.tif 000011
【００５０】
【化３−４】
2021506822.tif 000012
【００５１】
【化３−５】
2021506822.tif 000013
【００５２】
【化３−６】
2021506822.tif 000014
【００５３】
【化３−７】
2021506822.tif 000015
【００５４】
【化３−８】
2021506822.tif 000016
【００５５】
【化３−９】
2021506822.tif 000017
【００５６】
【化３−１０】
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【００５７】
【化３−１１】
2021506822.tif 000019
【００５８】
【化３−１２】
2021506822.tif 000020
【００５９】
【化３−１３】
2021506822.tif 000021
【００６０】
【化３−１４】
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【００６１】
【化３−１５】
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【００６２】
【化３−１６】
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【００６３】
【化３−１７】
2021506822.tif 000025
【００６４】
【化３−１８】
2021506822.tif 000026
【００６５】
（式中、基は、フリーの位置において基Ｒ４で置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置において無置換であり、点線は、窒素原子への結合位置を記号化している）
の基から選択される。
【００６６】
特に好ましい基Ａｒ１およびＡｒ２は、上記の式Ａｒ−１、Ａｒ−２、Ａｒ−４、Ａｒ−５、Ａｒ−７４、Ａｒ−７８、Ａｒ−８２、Ａｒ−１１７、Ａｒ−１３４、Ａｒ−１３９、Ａｒ−１５０、Ａｒ−１７２およびＡｒ−２０７のうちの１つに合致する基であり、ただし、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一的にＡｒ−１ではない。
【００６７】
さらに特に好ましい基Ａｒ１およびＡｒ２は、上記の式Ａｒ−２５３、Ａｒ−２５４、Ａｒ−２５５、Ａｒ−２５６、Ａｒ−２５７、Ａｒ−２５８、Ａｒ−２５９、Ａｒ−２６０、Ａｒ−２６１、Ａｒ−２６１、Ａｒ−２６２、Ａｒ−２６３、Ａｒ−２６４、Ａｒ−２６５、Ａｒ−２６６およびＡｒ−２６７のうちの１つに合致する基である。
【００６８】
好ましい態様によると、添え字ｍは０であり、それは、基Ａｒ１およびＡｒ２が基Ｅによって連結されていないことを意味する。
【００６９】
代替的な態様によると、ある特定の条件下で好ましい場合があるのは、添え字ｍが１であることであり、それは、基Ａｒ１およびＡｒ２が基Ｅによって連結されていることを意味する。
【００７０】
基Ａｒ１およびＡｒ２が基Ｅによって連結されている場合は、基Ａｒ１およびＡｒ２は、同一であるかまたは異なり、フェニルおよびフルオレニルから選択されることが好ましく、これらのそれぞれは、１つ以上の基Ｒ４により置換されていてもよい。さらに、そのような場合、基Ａｒ１およびＡｒ２を連結する基Ｅは、それぞれの基Ａｒ１およびＡｒ２上で、好ましくはフェニルまたはフルオレニルであるそれぞれの基Ａｒ１およびＡｒ２上で、基Ａｒ１およびＡｒ２のアミン窒素原子への結合に対してオルト位置に位置していることが好ましい。さらに、好ましくは、そのような場合、ＥがＣ（Ｒ４）２、ＮＲ４、ＯおよびＳから選択される場合には、アミン窒素原子を有する６環が基Ａｒ１およびＡｒ２とＥから形成され；Ｅが単結合である場合には、５環が形成される。
【００７１】
基Ａｒ１およびＡｒ２が基Ｅによって連結されている場合、部分
【００７２】
【化４】
2021506822.tif 000027
【００７３】
の特に好ましい態様は、下記の式
【００７４】
【化５−１】
2021506822.tif 000028
【００７５】
【化５−２】
2021506822.tif 000029
【００７６】
（式中、基は、フリーの位置において基Ｒ４で置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置において無置換であり、点線は、窒素原子への結合位置を記号化している）
から選択される。
【００７７】
ｍ＝０の場合、式（Ｉ）中の特に好ましい部分
【００７８】
【化６】
2021506822.tif 000030
【００７９】
は、下記の式
【００８０】
【化７−１】
2021506822.tif 000031
【００８１】
【化７−２】
2021506822.tif 000032
【００８２】
【化７−３】
2021506822.tif 000033
【００８３】
【化７−４】
2021506822.tif 000034
【００８４】
【化７−５】
2021506822.tif 000035
【００８５】
【化７−６】
2021506822.tif 000036
【００８６】
（式中、基は、フリーの位置において基Ｒ４で置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置において無置換であり、点線は、式（Ｉ）のフルオレン部分への結合位置を記号化している）
に合致する。
【００８７】
式（Ｉ）は、好ましくは式（Ｉ−Ａ）〜（Ｉ−Ｇ）
【００８８】
【化８】
2021506822.tif 000037
【００８９】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りである）
のうちの１つに合致する。
【００９０】
式（Ｉ−Ａ）〜（Ｉ−Ｇ）の中で、式（Ｉ−Ａ）および（Ｉ−Ｅ）が好ましく、式（Ｉ−Ａ）が特に好ましい。
【００９１】
より好ましくは、式（Ｉ）は、式（Ｉ−Ａ−１）〜（Ｉ−Ｇ−１）
【００９２】
【化９】
2021506822.tif 000038
【００９３】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りである）
のうちの１つに合致する。
【００９４】
式（Ｉ−Ａ−１）〜（Ｉ−Ｇ−１）の中で、式（Ｉ−Ａ−１）および（Ｉ−Ｅ−１）が好ましく、式（Ｉ−Ａ−１）が特に好ましい。
【００９５】
基Ｒ２は、好ましくは、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記アルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい。より好ましくは、基Ｒ２は、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、およびフェニル、ビフェニル、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、テルフェニルから選択される。最も好ましくは、基Ｒ２は、Ｈおよびフェニルである。
【００９６】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）は、式（Ｉ−Ａ−２）〜（Ｉ−Ｋ−２）
【００９７】
【化１０−１】
2021506822.tif 000039
【００９８】
【化１０−２】
2021506822.tif 000040
【００９９】
【化１０−３】
2021506822.tif 000041
【０１００】
（式中、出現する可変基は、上記の通りである）
のうちの１つに合致する。
【０１０１】
式（Ｉ−Ａ−２）〜（Ｉ−Ｋ−２）の中で、式（Ｉ−Ａ−２）および（Ｉ−Ｅ−２）が好ましく、式（Ｉ−Ａ−２）が特に好ましい。
【０１０２】
式（Ｉ）の特に好ましい態様は、式（Ｉ−Ａ−２−１）、（Ｉ−Ａ−２−２）、（Ｉ−Ｅ−２−１）、（Ｉ−Ｅ−２−２）、（Ｉ−Ｄ−２−１）、（Ｉ−Ｄ−２−２）、（Ｉ−Ｉ−２−１）、（Ｉ−Ｉ−２−２）、（Ｉ−Ｈ−２−１）および（Ｉ−Ｈ−２−２）
【０１０３】
【化１１−１】
2021506822.tif 000042
【０１０４】
【化１１−２】
2021506822.tif 000043
【０１０５】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りである）
のうちの１つに合致する。
【０１０６】
式（Ｉ−Ａ−２−１）および（Ｉ−Ａ−２−２）がとりわけ好ましい。
【０１０７】
好ましくは、式（Ｉ−Ａ−２−１）および（Ｉ−Ｅ−２−１）において、ＡｒＬは、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルから誘導される二価基から選択され、これらは、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい。
【０１０８】
Ｒ４は、好ましくは、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル基ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい。
【０１０９】
好ましくは、Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、
【０１１０】
【化１２】
2021506822.tif 000044
【０１１１】
（式中、ｍは１であり、Ｅは、単結合、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）
から選択される。
【０１１２】
より好ましくは、Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、
【０１１３】
【化１３】
2021506822.tif 000045
【０１１４】
（式中、ｍは１であり、Ｅは、単結合、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’−ジメチルフルオレニルおよび９，９’−ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ナフチル置換フェニル、フルオレニル置換フェニル、スピロビフルオレニル置換フェニル、ジベンゾフラニル置換フェニル、ジベンゾチオフェニル置換フェニル、カルバゾリル置換フェニル、ピリジル置換フェニル、ピリミジル置換フェニル、ならびにトリアジニル置換フェニルであり、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい）
から選択される。
【０１１５】
基Ｒ１としての態様
【０１１６】
【化１４】
2021506822.tif 000046
【０１１７】
については、添え字ｍは１であり、Ｅは単結合であるが、式（Ｉ）の基
【０１１８】
【化１５】
2021506822.tif 000047
【０１１９】
の文脈において先に言及したものと同じ基ＡｒＬ、Ａｒ１、Ａｒ２および添え字ｎに関する好ましい態様が、適用される。
【０１２０】
したがって、アミン窒素原子を有する５環が、基Ａｒ１、Ａｒ２、および単結合であるＥから形成される。
【０１２１】
好ましい具体的な基Ｒ１は、下記の基Ｒ−１〜Ｒ−１８７
【０１２２】
【化１６−１】
2021506822.tif 000048
【０１２３】
【化１６−２】
2021506822.tif 000049
【０１２４】
【化１６−３】
2021506822.tif 000050
【０１２５】
【化１６−４】
2021506822.tif 000051
【０１２６】
【化１６−５】
2021506822.tif 000052
【０１２７】
【化１６−６】
2021506822.tif 000053
【０１２８】
【化１６−７】
2021506822.tif 000054
【０１２９】
【化１６−８】
2021506822.tif 000055
【０１３０】
【化１６−９】
2021506822.tif 000056
【０１３１】
【化１６−１０】
2021506822.tif 000057
【０１３２】
【化１６−１１】
2021506822.tif 000058
【０１３３】
【化１６−１２】
2021506822.tif 000059
【０１３４】
（式中、基は、フリーの位置において基Ｒ５で置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置において無置換であり、点線は、式（Ｉ）のフルオレン部分への結合位置を記号化している）
に合致する基である。
【０１３５】
本発明によると、基Ｒ１は、出現する毎に同一であることが特に好ましい。
【０１３６】
より好ましい態様において、Ｒ１は、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、これらは、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい。
【０１３７】
さらにより好ましくは、Ｒ１は、フェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい。
【０１３８】
特に好ましくは、Ｒ１は、フェニル、ビフェニルおよびテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい。
【０１３９】
非常に特に好ましくは、Ｒ１は、ビフェニルおよびテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい。
【０１４０】
さらにより好ましくは、Ｒ１はテルフェニルから選択され、これは、１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよい。
【０１４１】
式Ｒ−２〜Ｒ−２ｂのうちの１つに合致する基Ｒ１、および式Ｒ−３〜Ｒ−８ａのうちの１つに合致する基Ｒ１は、それぞれとりわけ好ましいビフェニルおよびテルフェニル基である。
【０１４２】
さらなる好ましい態様において、Ｒ１は、２つ以上の芳香族環を有する芳香族基から選択され、これらは、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい。
【０１４３】
本発明の特に好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物において、基Ｒ１は、基Ｒ１に関して先に定義した通りである部分
【０１４４】
【化１７】
2021506822.tif 000060
【０１４５】
（添え字ｍは１であり、Ｅは単結合である）
から選択されない。
【０１４６】
さらに、本発明の特に好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、モノアミン化合物であることを特徴とする。
【０１４７】
好ましくは、Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基もしくは３〜２０個のＣ原子を有する環状アルキル基（ここで、前記アルキル基または環状アルキル基は、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外される。
【０１４８】
より好ましくは、Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基（ここで、前記アルキル基は、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（ここで、前記芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい）から選択され、ここで、２つのラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく、その結果、フルオレン基の９位にスピロ化合物が構築され、その場合、スピロビフルオレンは除外される。
【０１４９】
本発明の特に好ましい態様によると、２つの基Ｒ３は、互いに連結されて環を形成していることはない。
【０１５０】
さらに、本発明の特に好ましい態様によると、基Ｒ３は、出現する毎に同一である。
【０１５１】
本発明によると、特に好ましいのは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基から選択される基Ｒ３であり、さらにより好ましくは、アルキル鎖は、１個以上の重水素原子により置換されており、最も好ましくは、アルキル基の水素原子の何れかは、重水素により置きかえられている。Ｒ３基として重水素を含む最も好ましいアルキル基は、−ＣＤ３である。
【０１５２】
本発明の別の好ましい態様において、Ｒ３は、重水素化フェニル基（−Ｃ６Ｄ５）である。
【０１５３】
重水素での置換を呈する本発明による化合物は、電子デバイス、たとえばＯＬＥＤに使用した場合、性能データの改善を示す。特に、デバイスの寿命だけでなく、電圧、効率、さらには化合物の保存可能期間および安定性も改善することができる。
【０１５４】
したがって、本発明の主題は、重水素化された少なくとも１つの基を含む式（Ｉ）の化合物である。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、重水素化メチル基（−ＣＤ３）である少なくとも１つの重水素化された基を含み、ここで、重水素化メチル基は、最も好ましくは、フルオレンの９位の炭素原子に結合している。
【０１５５】
特に好ましい基Ｒ３は、下記の基Ｒ−１８８〜Ｒ−２０２
【０１５６】
【化１８】
2021506822.tif 000061
【０１５７】
（式中、基は、フリーの位置においてラジカルＲ５で置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置において無置換であり、点線は、式（Ｉ）のフルオレン部分への結合位置を記号化している）
に合致する基である。
【０１５８】
先に示した特に好ましい基Ｒ３の中で、式Ｒ−１８８（メチル）および式Ｒ−１９３（フェニル）に合致する基が最も好ましい基Ｒ３である。
【０１５９】
Ｒ５は、好ましくは、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ５は、互いに連結されて環を形成してもよく；前記アルキル基ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合において１つ以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい。
【０１６０】
特に好ましい具体的な化合物は、下記の化合物であり、これらは上記の式（Ｉ−Ａ−２−２）に合致し、式中、Ｒ３、Ｒ１、Ａｒ１およびＡｒ２は、以下のリスト（式Ａｒ−１〜Ａｒ−２０７およびＲ−１〜Ｒ−６６は、先に定義した通りである）に示すように規定される：
【０１６１】
【化１９−１】
2021506822.tif 000062
【０１６２】
【化１９−２】
2021506822.tif 000063
【０１６３】
【化１９−３】
2021506822.tif 000064
【０１６４】
【化１９−４】
2021506822.tif 000065
【０１６５】
【化１９−５】
2021506822.tif 000066
【０１６６】
【化１９−６】
2021506822.tif 000067
【０１６７】
【化１９−７】
2021506822.tif 000068
【０１６８】
【化１９−８】
2021506822.tif 000069
【０１６９】
【化１９−９】
2021506822.tif 000070
【０１７０】
【化１９−１０】
2021506822.tif 000071
【０１７１】
【化１９−１１】
2021506822.tif 000072
【０１７２】
【化１９−１２】
2021506822.tif 000073
【０１７３】
【化１９−１３】
2021506822.tif 000074
【０１７４】
【化１９−１４】
2021506822.tif 000075
【０１７５】
【化１９−１５】
2021506822.tif 000076
【０１７６】
（＊ビフェニル基は、先に定義した通りの式Ｒ２、Ｒ２ａおよびＲ２ｂのうちの１つに合致する；
＊＊テルフェニル基は、先に定義した通りの式Ｒ−３〜Ｒ−８ａのうちの１つに合致する）
さらに好ましい具体的な化合物は、Ｒ３が−ＣＤ３である前述の表の化合物Ｃ−１〜Ｃ−１２６０である。こうした化合物の場合に観察できる技術的効果は、先に記載されている。
【０１７７】
さらに好ましいのは、先に示す式（Ｉ−Ａ−２−１）から誘導されること以外は、先に列挙した化合物Ｃ−１〜Ｃ−１２６０に対応する化合物であり、式中、ＡｒＬはフェニレン、好ましくは１，４−フェニレンであり、Ｒ３、Ｒ１、Ａｒ１およびＡｒ２は、対応する化合物Ｃ−１〜Ｃ−１２６０に関して示したように規定される。
【０１７８】
さらに好ましいのは、先に示す式（Ｉ−Ｅ−２−２）から誘導されること以外は、先に列挙した化合物Ｃ−１〜Ｃ−１２６０に対応する化合物であり、式中、Ｒ３、Ｒ１、Ａｒ１およびＡｒ２は、対応する化合物Ｃ−１〜Ｃ−１２６０に関して示したように規定され、両方の基Ｒ１は同一である。
【０１７９】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、２つのフルオレン基を含む。さらにより好ましいのは、正確に２つのフルオレン基を含有する式（Ｉ）の化合物であり、即ち、化合物は、それ以上フルオレン基を含有しない。Ｚ１およびＺ２が、ＣＲ２である（第１のフルオレン基を形成）と定義される式（Ｉ）の化合物が好ましく、式中、ｍ＝０であり、Ａｒ１またはＡｒ２の何れか一方のみがフルオレン基（第２のフルオレン基）を含むかフルオレン基であり、非常に好ましくは、Ａｒ１またはＡｒ２の何れか一方のみが基Ａｒ−１３９〜Ａｒ−２００、Ａｒ−２０２、Ａｒ−２０３、Ａｒ−２２６、Ａｒ−２２７、Ａｒ−２５０〜Ａｒ−２５２およびＡｒ−２６４〜Ａｒ−２６６から選択され、これらは、フリーの位置の何れかにおいて基Ｒ４で置換されていてもよい。
【０１８０】
２つのフルオレン基を含む式（Ｉ）の化合物が、２つのフルオレン基の９位において同一の置換を示していれば、さらに好ましい。２つのフルオレン基の９位における全部で４つの基のための特に好ましい置換基は、−ＣＨ３、−ＣＤ３、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）および−Ｃ６Ｄ５から選択される。
【０１８１】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、２つのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含む。さらにより好ましいのは、正確に２つのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含有する式（Ｉ）の化合物であり、即ち、化合物は、それ以上フルオレンまたはジベンゾフラン基を含有しない。Ｚ１およびＺ２が、ＣＲ２である（第１のフルオレン基を形成）と定義される式（Ｉ）の化合物が好ましく、式中、ｍ＝０であり、Ａｒ１は、フルオレン基（第２のフルオレン基）を含むかフルオレン基であり、Ａｒ２は、フルオレン基を含むかフルオレン基であり、非常に好ましくは、Ａｒ１は、基Ａｒ−１３９〜Ａｒ−２００、Ａｒ−２０２、Ａｒ−２０３、Ａｒ−２２６、Ａｒ−２２７、Ａｒ−２５０〜Ａｒ−２５２およびＡｒ−２６４〜Ａｒ−２６６から選択され、Ａｒ２は、Ａｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３、Ａｒ−２０４、Ａｒ−２０５、Ａｒ−２０６から選択され、非常に好ましくは、Ａｒ２は、Ａｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３から選択され、特に好ましくは、Ａｒ２は、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８３およびＡｒ−８５から選択され、非常に特に好ましくは、Ａｒ２はＡｒ−７８であり、Ａｒ１とＡｒ２の両方は、フリーの位置の何れかにおいて基Ｒ４で置換されていてもよい。
【０１８２】
２つのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含む式（Ｉ）の化合物が、２つのフルオレン基の９位において同一の置換を示していれば、さらに好ましい。２つのフルオレン基の９位における全部で４つの基のための特に好ましい置換基は、−ＣＨ３、−ＣＤ３、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）および−Ｃ６Ｄ５から選択される。
【０１８３】
本発明のさらに別の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、１つのフルオレン基と２つのジベンゾフラン基とを含む。さらにより好ましいのは、１つのみのフルオレン基と２つのジベンゾフラン基とを含有する式（Ｉ）の化合物であり、即ち、化合物は、それ以上フルオレンまたはジベンゾフラン基を含有しない。Ｚ１およびＺ２が、ＣＲ２である（第１のフルオレン基を形成）と定義される式（Ｉ）の化合物が好ましく、式中、ｍ＝０であり、Ａｒ１は、ジベンゾフラン基（第１のジベンゾフラン基）を含むかジベンゾフラン基であり、Ａｒ２は、ジベンゾフラン基（第２のジベンゾフラン基）を含むかジベンゾフラン基であり、非常に好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同じであるかまたは異なり、基Ａｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３、Ａｒ−２０４、Ａｒ−２０５、Ａｒ−２０６から、非常に好ましくはＡｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３から、特に好ましくはＡｒ−７１〜Ａｒ−８３およびＡｒ−８５から選択され、非常に特に好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２は両方ともＡｒ−７８であり、Ａｒ１とＡｒ２の両方は、フリーの位置の何れかにおいて基Ｒ４で置換されていてもよい。
【０１８４】
式（Ｉ）の化合物が、１つのフルオレン基と２つのジベンゾフラン基とを含んでいれば、さらに好ましく、ここで、フルオレン基の９位における２つの基のための特に好ましい置換基は、−ＣＨ３、−ＣＤ３、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）および−Ｃ６Ｄ５から選択される。
【０１８５】
本発明のさらに別の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、１つのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含む。さらにより好ましいのは、１つのみのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含有する式（Ｉ）の化合物であり、即ち、化合物は、それ以上フルオレンまたはジベンゾフラン基を含有しない。Ｚ１およびＺ２が、ＣＲ２である（第１のフルオレン基を形成）と定義される式（Ｉ）の化合物が好ましく、式中、ｍ＝０であり、Ａｒ１またはＡｒ２の何れか一方のみがジベンゾフラン基を含むかジベンゾフラン基であり、非常に好ましくは、Ａｒ１またはＡｒ２の何れか一方のみが基Ａｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３、Ａｒ−２０４、Ａｒ−２０５、Ａｒ−２０６から、非常に好ましくはＡｒ−６３〜Ａｒ−６６、Ａｒ−７１〜Ａｒ−８５、Ａｒ−９９、Ａｒ−１００、Ａｒ−１０２、Ａｒ−１０３から、特に好ましくはＡｒ−７１〜Ａｒ−８３およびＡｒ−８５から選択され、非常に特に好ましくは、Ａｒ１またはＡｒ２の何れか一方のみが、Ａｒ−７８であり、Ａｒ１とＡｒ２の両方は、フリーの位置の何れかにおいて基Ｒ４で置換されていてもよい。
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物が１つのフルオレン基と１つのジベンゾフラン基とを含んでいれば、さらに好ましく、ここで、フルオレン基の９位における２つの基のための特に好ましい置換基は、−ＣＨ３、−ＣＤ３、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）および−Ｃ６Ｄ５から選択される。
【０１８７】
式（Ｉ）による好ましい化合物を、下記の表に示す：
【０１８８】
【化２０−１】
2021506822.tif 000077
【０１８９】
【化２０−２】
2021506822.tif 000078
【０１９０】
【化２０−３】
2021506822.tif 000079
【０１９１】
【化２０−４】
2021506822.tif 000080
【０１９２】
【化２０−５】
2021506822.tif 000081
【０１９３】
【化２０−６】
2021506822.tif 000082
【０１９４】
【化２０−７】
2021506822.tif 000083
【０１９５】
【化２０−８】
2021506822.tif 000084
【０１９６】
【化２０−９】
2021506822.tif 000085
【０１９７】
【化２０−１０】
2021506822.tif 000086
【０１９８】
【化２０−１１】
2021506822.tif 000087
【０１９９】
【化２０−１２】
2021506822.tif 000088
【０２００】
【化２０−１３】
2021506822.tif 000089
【０２０１】
【化２０−１４】
2021506822.tif 000090
【０２０２】
本願による化合物は、有機合成の技術において公知の標準的な方法、たとえばハロゲン化および金属触媒カップリング反応、特にスズキ反応およびブッフバルト反応を使用することにより調製される。
【０２０３】
下記のスキームは、本願の式（Ｉ）による化合物の合成のための好ましい合成方法を示す。この合成方法によると、好ましくは２位に脱離基を有するフルオレン誘導体Ａを、Ｃ−Ｎカップリング反応、好ましくはブッフバルトカップリング反応によって式Ａｒ２−ＮＨ−Ａｒ１のジアリールアミノ誘導体Ｂと反応させる：
【０２０４】
【化２１】
2021506822.tif 000091
【０２０５】
下記のスキームは、本願による式（Ｉ）の化合物を合成するための別の好ましい合成方法を示す。ここで、好ましくは５位と２位にそれぞれ脱離基を有するフルオレン誘導体Ｃを、スズキカップリング反応によって式Ｒ１−Ｂ（ＯＨ）２のボロン酸Ｄと反応させる。その後の、結果として得られる中間体Ｅの２位における式Ａｒ２−ＮＨ−Ａｒ１のジアリールアミノ誘導体とのブッフバルトカップリング反応により、本願の式（Ｉ）による対応する化合物が得られる：
【０２０６】
【化２２】
2021506822.tif 000092
【０２０７】
これらのスキームに出現する可変基は、先に定義した通りである。
【０２０８】
上記の反応の結果、本願の式（Ｉ）による化合物が得られる。
【０２０９】
したがって、本発明のさらなる態様は、２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体とジアリールアミン誘導体とのＣ−Ｎカップリング反応により、ジアリールアミノ基を導入することを含む、式（Ｉ）による化合物を調製するための方法である。
【０２１０】
本発明による化合物の合成に使用されるフッ素誘導体ＡおよびＣ、ならびにジアリールアミン誘導体Ｃを得るための合成方法は、当業者に公知である。
【０２１１】
特に、本発明の式（Ｉ）による化合物は、出発化合物としてのアルキル５−ハロ−２−ヨードベンゾアートとアリールボロン酸とをスズキカップリング反応によって反応させることにより調製することができる。
【０２１２】
特に好ましくは、本発明の式（Ｉ）による化合物を調製するための方法は、
ａ）一般式（ＩＩ）
【０２１３】
【化２３】
2021506822.tif 000093
【０２１４】
（式中、Ｘ＝ＣｌまたはＢｒ）のメチル５−ハロ−２−ヨードベンゾアートと、式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−５）
【０２１５】
【化２４】
2021506822.tif 000094
【０２１６】
（式中、
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、先に定義した通りであるが、好ましくはフェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｘは、ＣｌまたはＢｒである）
のうちの１つに合致するアリールボロン酸誘導体とを反応させて５−ハロベンゾアートメチルエステル誘導体を得る反応工程、およびその後の
ｃ）アルキルまたはアリールマグネシウムハロゲン化物を使用することにより、エステル誘導体を第３級アルコールに変換する反応工程、およびその後の
ｄ）酸触媒環化を遂行して２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体を得る反応工程、およびその後の
ｅ）フルオレン誘導体とジアリールアミン誘導体とを反応させて式（Ｉ）の化合物を得る反応工程
を含む。
【０２１７】
工程ｂ）におけるアルキルまたはアリールマグネシウムハロゲン化物は、好ましくはグリニャール反応に一般的に使用されるようなメチルまたはフェニルマグネシウムクロリドであるが、それに限定されない。工程ｃ）における環化を触媒するための酸としては、たとえばＢＦ３・Ｅｔ２Ｏを使用することができる。工程ａ）におけるスズキカップリング反応用の触媒としては、Ｐｄ（Ｐ（Ｐｈ３））４を使用してもよいが、それに限定されない。スズキカップリング反応、グリニャール反応および環化を遂行するための反応条件は、当業者に公知である。
【０２１８】
使用してもよいアリールボロン酸の具体例は、次の化合物である：
【０２１９】
【化２５】
2021506822.tif 000095
【０２２０】
代替的な好ましい方法において、本発明の式（Ｉ）による化合物は、
ａ−１）有機金属化合物を用いて少なくとも２位および４位においてハロゲン化されたビフェニルと、ジアリール、ジアルキルまたはアリールアルキルケトン誘導体、たとえばベンゾフェノン誘導体とを反応させる反応工程、およびその後の
ｂ−１）酸触媒環化を遂行して２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体を得る反応工程、およびその後の
ｃ−１）フルオレン誘導体とジアリールアミン誘導体とを反応させて式（Ｉ）の化合物を得る反応工程
によって調製することができる。
【０２２１】
２位においてハロゲン化されたフルオレン誘導体は、上記の反応工程ａ）〜ｃ）もしくは工程ａ−１）〜ｂ−１）に従い調製することができ、あるいは、上記の反応工程ｃ）もしくはｂ−１）から得ることができる、または取得もしくは単離することができる。
【０２２２】
したがって、本発明は、式（ＩＶ−Ａ）〜（ＩＶ−Ｌ）
【０２２３】
【化２６−１】
2021506822.tif 000096
【０２２４】
【化２６−２】
2021506822.tif 000097
【０２２５】
（式中、
Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニルから選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、メチル−ＣＤ３、およびフェニルまたは重水素化フェニル（Ｃ６Ｄ５）から選択され、これらのそれぞれは、先に定義した通りの１つ以上のラジカルＲ５により任意に置換されていてもよく；
Ｘは、ＣｌまたはＢｒである）
のうちの１つに合致するフルオレン誘導体をさらに提供する。
【０２２６】
本発明の特に好ましいフルオレン誘導体は、下記の式のうちの１つに合致する：
【０２２７】
【化２７−１】
2021506822.tif 000098
【０２２８】
【化２７−２】
2021506822.tif 000099
【０２２９】
上記の式（Ｉ）の化合物、とりわけ反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルにより置換されている式（Ｉ）の化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの生成のためのモノマーとしての用途を見出すことができる。適切な反応性脱離基は、たとえば、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ−Ｃ二重結合またはＣ−Ｃ三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化、たとえば１，３−双極子付加環化に関与する基、たとえばジエンまたはアジド、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
【０２３０】
したがって、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合は、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ６により置換されている何れかの所望の位置に局在していてもよい。式（Ｉ）の化合物の連結に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部、または主鎖の一部となる。本発明の文脈におけるオリゴマーは、少なくとも３個のモノマー単位から形成される化合物を意味すると理解される。本発明の文脈におけるポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物を意味すると理解される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役または非共役であってもよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。直鎖状連結を有する構造において、式（Ｉ）の単位は、互いに直接結びついていてもよく、二価基を介して、たとえば置換もしくは無置換のアルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して互いに結びついていてもよい。分枝および樹枝状構造においては、たとえば、３つ以上の式（Ｉ）の単位が３価またはそれ以上の原子価の基を介して、たとえば３価またはそれ以上の原子価の芳香族またはヘテロ芳香族基を介して結びついて、分枝または樹枝状オリゴマーまたはポリマーを与えることが可能である。
【０２３１】
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける式（Ｉ）の反復単位については、式（Ｉ）の化合物について先に記載したものと同じ選好が当てはまる。
【０２３２】
オリゴマーまたはポリマーの調製のためには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８もしくはＷＯ２０００／２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ１９９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９またはＷＯ２００７／００６３８３による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６による）から、そうでなければ複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、なおさらなる単位、たとえば発光（蛍光またはリン光）単位、たとえばビニルトリアリールアミン（たとえばＷＯ２００７／０６８３２５による）もしくはリン光性金属錯体（たとえばＷＯ２００６／００３０００による）、および／または電荷輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくものを典型的には含有する。
【０２３３】
本発明のポリマーおよびオリゴマーは一般に、１種類以上のモノマーの重合により調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーが、ポリマー中に式（Ｉ）の反復単位をもたらす。適切な重合反応は当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合の形成をもたらす特に適切で好ましい重合反応は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合およびハートウイッグ−ブッフバルト重合である。
【０２３４】
本発明による化合物は、さらなる有機機能材料と共に使用または付与してもよく、それらは、先行技術による電子デバイスに一般に使用されるものである。多種多様な適切な有機機能材料が、電子デバイスの分野の当業者には公知である。したがって、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物、または１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有する１種以上のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子阻止材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、遅延蛍光発光体および遅延蛍光ホストからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる有機機能材料とを含む組成物をさらに提供する。
【０２３５】
遅延蛍光発光体および遅延蛍光ホストは、当技術分野で周知であり、たとえば、Ｙｅ  Ｔａｏら、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０１４、２６、７９３１−７９５８、Ｍ．Ｙ．Ｗｏｎｇら、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０１７、２９、１６０５４４４、ＷＯ２０１１／０７０９６３、ＷＯ２０１２／１３３１８８、ＷＯ２０１５／０２２９７４およびＷＯ２０１５／０９８９７５に開示されている。典型的には、遅延蛍光材料（発光体および／またはホスト）は、その一重項エネルギー（Ｓ１）と三重項エネルギー（Ｔ１）との間にかなり小さなギャップを呈することを特徴とする。好ましくは、ΔＥＳＴは、０．５ｅＶ以下、非常に好ましくは０．３ｅＶ以下、特に好ましくは０．２ｅＶ以下、最も好ましくは０．１ｅＶ以下であり、ここで、ΔＥＳＴは、一重項エネルギー（Ｓ１）と三重項エネルギー（Ｔ１）との差を表す。
【０２３６】
本発明の範囲内において、ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９に開示されているような材料を意味すると理解され、それは、少なくとも３ｅＶ、好ましくは少なくとも３．５ｅＶ、非常に好ましくは少なくとも４．０ｅＶのバンドギャップを有することを特徴とし、ここで、「バンドギャップ」という用語は、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）との間のエネルギーギャップを意味する。そのような系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能特性を呈する。
【０２３７】
たとえばスピンコーティングまたは印刷法によって液相から本発明の化合物および組成物を加工するには、本発明の化合物および組成物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物の使用が好ましいことがある。適切で好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれらの溶媒の混合物である。
【０２３８】
したがって、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、または１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む少なくとも１種の組成物と、上記の少なくとも１種のさらなる有機機能材料と、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む調合物、とりわけ溶液、分散物またはエマルションをさらに提供する。このような溶液を調製することができる方法は当業者に公知であり、たとえば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびその中に引用されている文献に記載されている。
【０２３９】
本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、たとえばＯＬＥＤへの使用に適している。置換に応じて、化合物は様々な機能および層に使用される。
【０２４０】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物、または１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または１種以上の式（Ｉ）の化合物と、上記の少なくとも１種のさらなる有機機能材料とを含む組成物の、電子デバイスにおける使用をさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、より好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＥＬデバイス）からなる群から選択される。好ましいＥＬデバイスは、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であり、そのうちＯＬＥＤが最も好ましい。
【０２４１】
本発明は、既に上記したように、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは上記のデバイスから選択される。
【０２４２】
特に好ましくは、電子デバイスは、アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、発光層、正孔輸送層または別の層、好ましくは発光層または正孔輸送層、特に好ましくは正孔輸送層であってもよい少なくとも１つの有機層が、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
【０２４３】
本発明の範囲内において、「有機層」という用語は、機能材料として１種以上の有機化合物を含む、電子デバイスの何れかの層を意味すると理解される。
【０２４４】
カソード、アノード、および発光層の他に、有機発光ダイオードは、さらなる層を含むこともあってもよい。これらは、たとえば、各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【０２４５】
式（Ｉ）の化合物を含む有機発光ダイオードの層の順序は、好ましくは下記の通りである：アノード−正孔注入層−正孔輸送層−任意のさらなる正孔輸送層−任意の電子阻止層−発光層−任意の正孔阻止層−電子輸送層−電子注入層−カソード。加えて、さらなる層がＯＬＥＤに存在することも可能である。
【０２４６】
本発明の有機発光ダイオードは、２つ以上の発光層を含有してもよい。より好ましくは、これらの発光層はこの場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光を発してもリン光を発してもよく、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。本発明の化合物は、好ましくは正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層に、最も好ましくは電子阻止層に存在する。
【０２４７】
本発明によると、式（Ｉ）の化合物が、１種以上のリン光発光化合物を含む電子デバイスに使用されることが好ましい。この場合、化合物は、異なる層に、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層または発光層に存在してもよい。
【０２４８】
「リン光発光化合物」という用語は、発光がスピン禁制遷移、たとえば、励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移を通してもたらされる化合物を典型的には包含する。
【０２４９】
適切なリン光発光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子をさらに含有する化合物である。リン光発光化合物として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけ、イリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。本発明の文脈において、発光性のイリジウム、白金または銅の錯体は全て、リン光発光化合物であるとみなされる。
【０２５０】
上記の発光化合物の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は、全て適している。当業者は、発明的技能を発揮することなく、さらなるリン光錯体を式（Ｉ）の化合物と組み合わせて有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用することも可能である。さらなる例を、以下に続く表に列挙する。
【０２５１】
本発明に従い、式（Ｉ）の化合物を１種以上の蛍光発光化合物を含む電子デバイスに使用することも可能である。
【０２５２】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。その場合、化合物は、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層または正孔注入層に存在する。電子阻止層への使用が特に好ましい。
【０２５３】
本願による正孔輸送層は、アノードと発光層との間で正孔輸送機能を有する層である。
【０２５４】
正孔注入層および電子阻止層は、本願の文脈において、正孔輸送層の特定の態様であると理解される。正孔注入層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノードに直接隣接しているか、またはアノードの単一のコーティングのみによってアノードから隔てられている正孔輸送層である。電子阻止層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノード側で発光層に直接隣接している正孔輸送層である。好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、アノードと発光層との間に２つ、３つまたは４つの正孔輸送層を含み、そのうちの少なくとも１つは、好ましくは式（Ｉ）の化合物を含有し、より好ましくは、厳密に１つまたは２つが式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０２５５】
式（Ｉ）の化合物が正孔輸送材料として正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層に使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層に使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。その場合、好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物を含む有機層は、１種以上のｐ−ドーパントを追加で含有する。本発明により使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは混合物中の他の化合物の１種以上を酸化することができる有機電子受容体化合物である。
【０２５６】
ｐ−ドーパントの特に好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００、ＷＯ２０１２／０９５１４３およびＤＥ１０２０１２２０９５２３に開示の化合物である。
【０２５７】
特に好ましいｐ−ドーパントは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは少なくとも１種の遷移金属または第３主族の金属を含有する金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔと少なくとも１個の酸素原子を結合部位として含有する配位子との錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくはレニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。
【０２５８】
ｐ−ドーパントは、好ましくは、ｐ−ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえばｐ−ドーパントと正孔輸送材料マトリックスの同時蒸発によって達成することができる。
【０２５９】
好ましいｐ−ドーパントは、とりわけ下記の化合物である：
【０２６０】
【化２８】
2021506822.tif 000100
【０２６１】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５５に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて正孔輸送材料として使用される。ここでは、ヘキサアザトリフェニレン誘導体を別個の層に使用することが特に好ましい。
【０２６２】
正孔輸送能力を持つ材料を必要とする層、たとえば正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子阻止層（ＥＢＬ）または発光層（ＥＭＬ）の何れかに使用できるさらなる正孔輸送材料を、下記の表に列挙する。化合物は、化合物のそれぞれに関して引用した開示に従い、容易に調製することができる。化合物（１）〜（２２）は、優れた安定性を呈し、化合物を含む電子デバイスは、高効率、低電圧および寿命の改善を示す。
【０２６３】
【化２９−１】
2021506822.tif 000101
【０２６４】
【化２９−２】
2021506822.tif 000102
【０２６５】
【化２９−３】
2021506822.tif 000103
【０２６６】
本発明のさらなる態様において、式（Ｉ）の化合物は、１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として発光層に使用される。
【０２６７】
この場合の発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で９２．０％乃至９９．５％であり、リン光発光層の場合体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【０２６８】
これに応じ、発光化合物の割合は、蛍光発光層の場合体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で０．５％乃至８．０％であり、リン光発光層の場合体積で３．０％乃至１５．０％である。
【０２６９】
有機発光ダイオードの発光層は、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数の発光化合物を含むこともあってもよい。この場合も、発光化合物は一般に系中の割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中の割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合では、系中の単一のマトリックス材料の割合は、単一の発光化合物の割合より低くてもよい。
【０２７０】
式（Ｉ）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有するマトリックス材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、または完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分は、他の機能を果たす。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。リン光有機発光ダイオードには混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系についてのより詳細な情報源の１つは、出願のＷＯ２０１０／１０８５７９である。
【０２７１】
混合マトリックス系は、１種以上の発光化合物、好ましくは１種以上のリン光発光化合物を含んでもよい。一般に、混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機発光ダイオードに使用される。
【０２７２】
混合マトリックス系のマトリックス成分として本発明の化合物と組み合わせて使用できる特に適切なマトリックス材料は、以下に掲げるリン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料、または蛍光発光化合物用の好ましいマトリックス材料から、どのようなタイプの発光化合物が混合マトリックス系に使用されるかに従い選択される。
【０２７３】
混合マトリックス系への使用に好ましいリン光発光化合物は、一般に好ましいリン光発光体材料として先に詳述したものと同じである。
【０２７４】
電子デバイスにおける様々な機能材料の好ましい態様を、以下に列挙する。
【０２７５】
好ましいリン光発光化合物は、下記のものである：
【０２７６】
【化３０−１】
2021506822.tif 000104
【０２７７】
【化３０−２】
2021506822.tif 000105
【０２７８】
【化３０−３】
2021506822.tif 000106
【０２７９】
【化３０−４】
2021506822.tif 000107
【０２８０】
【化３０−５】
2021506822.tif 000108
【０２８１】
【化３０−６】
2021506822.tif 000109
【０２８２】
【化３０−７】
2021506822.tif 000110
【０２８３】
【化３０−８】
2021506822.tif 000111
【０２８４】
【化３０−９】
2021506822.tif 000112
【０２８５】
【化３０−１０】
2021506822.tif 000113
【０２８６】
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味すると理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位において直接結合している化合物を意味すると理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９，１０位において直接結合している化合物を意味すると理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１，６位において結合している。さらなる好ましい発光化合物は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたは−フルオレンジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたは−フルオレンジアミン、およびたとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたは−ジアミン、ならびにＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示のピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示のベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示のベンゾフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１１１２６９およびＷＯ２０１７／０３６５７４に開示の拡張ベンゾインデノフルオレン、ＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示のフェノキサジン、ならびにＷＯ２０１６／１５０５４４に開示のフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
【０２８７】
好ましくは蛍光発光化合物に有用なマトリックス材料としては、様々な物質クラスの材料が挙げられる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、もしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。さらに、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示のアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示のピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示のベンズアントラセニルアントラセン化合物、ＷＯ２０１７／０２５１６５に開示のインデノベンゾフラン、ならびにＷＯ２０１７／０３６５７３に開示のフェナントリルアントラセンが好ましい。
【０２８８】
リン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による二極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるラクタムである。
【０２８９】
本発明の電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な適切な電荷輸送材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用される他の材料である。
【０２９０】
好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、２つ以上の異なる正孔輸送層を含む。ここで、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送層の１つ以上に、または全てに使用してもよい。好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、厳密に１つまたは厳密に２つの正孔輸送層に使用され、他の化合物、好ましくは芳香族アミン化合物が、存在するさらなる正孔輸送層に使用される。式（Ｉ）の化合物と共に、好ましくは本発明のＯＬＥＤの正孔輸送層に使用されるさらなる化合物はとりわけ、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香環を有するアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８、ＷＯ２０１４／０１５９３５およびＷＯ２０１５／０８２０５６による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）、ジヒドロアクリジン誘導体（たとえばＷＯ２０１２／１５０００１による）、たとえばＷＯ２０１５／０２２０５１、ＷＯ２０１６／１０２０４８およびＷＯ２０１６／１３１５２１によるスピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、たとえばＷＯ２０１５／１３１９７６によるフェナントレジアリールアミン、たとえばＷＯ２０１６／０８７０１７によるスピロトリベンゾトロポロン、たとえばＷＯ２０１６／０７８７３８によるメタ−フェニルジアミン基を有するスピロビフルオレン、たとえばＷＯ２０１５／１５８４１１によるスピロビスアクリジン、たとえばＷＯ２０１４／０７２０１７によるキサンテンジアリールアミン、ならびにＷＯ２０１５／０８６１０８によるジアリールアミノ基を有する９，１０−ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。
【０２９１】
４位においてジアリールアミノ基により置換されたスピロビフルオレンの正孔輸送化合物としての使用、とりわけＷＯ２０１３／１２０５７７において特許請求および開示されている化合物の使用、および２位においてジアリールアミノ基により置換されたスピロビフルオレンの正孔輸送化合物としての使用、とりわけＷＯ２０１２／０３４６２７において特許請求および開示されている化合物の使用が非常に特に好ましい。
【０２９２】
電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用されるような何れの材料であってもよい。とりわけ適切なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらなる適切な材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されているような、上記の化合物の誘導体である。
【０２９３】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて、適切なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、その場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属カソードと有機半導体の間に導入することも好ましいことがある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であり、対応する酸化物または炭酸塩（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）も同様である。この目的のためにキノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２９４】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第１に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、たとえば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。第２に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が、好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射を可能にするため（有機ソーラーセル）または発光のため（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザー）、透明または部分的に透明である必要がある。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードは、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外層からなることもあってもよい。
【０２９５】
デバイスは適切に（用途に応じて）構造化され、接触接続され、最後に、水と空気による損傷作用を排除するために封止される。
【０２９６】
好ましい態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスによってコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。しかし、この場合、初期圧力は、さらに低くても、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２９７】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリヤーガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊な場合が、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、この方法では、材料はノズルから直接付与され、したがって構造化される（たとえば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０２９８】
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または何れかの印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには、式（Ｉ）の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により実現することができる。
【０２９９】
本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華法により付与することにより製造されることがさらに好ましい。
【０３００】
本発明によると、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスを、ディスプレイに、照明用途における光源として、ならびに医療および／または美容用途（たとえば、光線療法）における光源として使用することができる。
【０３０１】
本発明による化合物および本発明による電子デバイスはそれぞれ、先行技術と比較して下記の驚くべき有益な効果を呈する：
１．本発明による化合物は、電子デバイス、たとえばエレクトロルミネッセントデバイスの電子阻止層における正孔輸送材料として特に適しており、それは、特に化合物の非常に良好な電子阻止特性および正孔伝導特性によるものである。
【０３０２】
２．本発明による化合物は、低い昇華温度、高い熱安定性、高い酸化安定性、高いガラス転移温度および高い溶解度を特徴とし、それは、化合物のたとえば液相または気相からの加工性の点で有利であり、化合物を電子デバイスへの使用に特に適したものとしている。
【０３０３】
３．電子デバイスに、特に正孔輸送材料として使用された場合、本発明による化合物は、デバイスの寿命、作動電圧および量子効率に関して優れた結果をもたらす。
【０３０４】
４．重水素を含有する化合物は、より熱的に安定しており、その化合物を含有するデバイスは、より長い寿命および効率の改善を示す。
【０３０５】
例を援用して本発明を以下により詳細に説明するが、それらは、本発明の範囲を限定するものと見なすべきではない。
【０３０６】
［例］
Ａ）合成例
下記の合成は、別段の指示がない限り保護ガス雰囲気下で行われる。出発材料は、ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる。文献から公知の出発材料の場合、角弧内の数字は、対応するＣＡＳ番号である。
【０３０７】
例１
２−｛［１，１’−ビフェニル］−２−イル｝−５−ブロモベンゾアートメチルエステル１ａの合成
【０３０８】
【化３１】
2021506822.tif 000114
【０３０９】
２．９ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）の（１，１’−ビフェニル）−２−イル−ボロン酸、４．６ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）のメチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾアート、３１４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ、０．０２当量）のＰｄ（Ｐ（Ｐｈ３））４、５．６ｇ（４０．７ｍｍｏｌ、３当量）のＮａ２ＣＯ３を、７ｍＬの水および３０ｍＬのトルエンに溶解させる。反応混合物を８５℃で撹拌し、アルゴン雰囲気で１２時間揺動し、室温に冷却した後、混合物をＣｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ混合物）により精製する。生成物は、オフホワイト色の固体（４．５ｇ、理論値の９１％）の形態で単離される。
【０３１０】
さらなる誘導体の合成が同様に行われる：
【０３１１】
【化３２−１】
2021506822.tif 000115
【０３１２】
【化３２−２】
2021506822.tif 000116
【０３１３】
【化３２−３】
2021506822.tif 000117
【０３１４】
２−（２−｛［１，１’−ビフェニル］−２−イル｝−５−ブロモフェニル）プロパン−２−オール２ａの合成
【０３１５】
【化３３】
2021506822.tif 000118
【０３１６】
２−｛［１，１’−ビフェニル］−２−イル｝−５−ブロモベンゾアートメチルエステル（３ｇ、８．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液を、アルゴン下−１０℃にて１６ｍＬのＭｅＭｇＣｌ（ＴＨＦ中３Ｍ、４９ｍｍｏｌ、６当量）で処理する。−１０℃で３０分間反応を進行させ、次いで室温で一晩撹拌する。反応物を飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液でクエンチし、混合物をＥｔＯＡｃで抽出する。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、乾燥するまで濃縮する。残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ混合物）により精製して純粋な２ａ（１．８ｇ、理論値の６１％）を単離する。
【０３１７】
下記の化合物が同様に合成される：
【０３１８】
【化３４−１】
2021506822.tif 000119
【０３１９】
【化３４−２】
2021506822.tif 000120
【０３２０】
【化３４−３】
2021506822.tif 000121
【０３２１】
【化３４−４】
2021506822.tif 000122
【０３２２】
２−ブロモ−９，９−ジメチル−５−フェニル−９Ｈ−フルオレン３ａの合成
【０３２３】
【化３５】
2021506822.tif 000123
【０３２４】
２−（２−｛［１，１’−ビフェニル］−２−イル｝−５−ブロモフェニル）プロパン−２−オール（１．３ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２６ｍＬ）溶液を、アルゴン下０℃にて０．５４ｍＬのＢＦ３．Ｅｔ２Ｏ（４．６ｍｍｏｌ、１．３当量）で処理する。混合物を３０分間撹拌する。反応物を室温で２時間撹拌する。反応物を飽和ＮａＨＣＯ３溶液でクエンチし、混合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出する。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、乾燥するまで濃縮する。残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ混合物）により精製して純粋な３ａ（０．９ｇ、理論値の７２％）を単離する。
【０３２５】
下記の化合物が同様に合成される：
【０３２６】
【化３６−１】
2021506822.tif 000124
【０３２７】
【化３６−２】
2021506822.tif 000125
【０３２８】
【化３６−３】
2021506822.tif 000126
【０３２９】
【化３６−４】
2021506822.tif 000127
【０３３０】
Ｎ−｛［１，１’−ビフェニル］−４−イル｝−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９−ジメチル−５−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン４ａの合成
【０３３１】
【化３７】
2021506822.tif 000128
【０３３２】
Ｓ−Ｐｈｏｓ（１．０６ｇ、２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．１８ｇ、１．２９ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４８．３ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を、ビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−アミン（１５．５ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−９，９−ジメチル−５−フェニル−９Ｈ−フルオレン（１５ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）の脱気トルエン（２００ｍｌ）溶液に添加し、混合物を還流下１０時間加熱する。反応混合物を室温に冷却し、トルエンで増量し、Ｃｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をトルエン／ヘプタンから結晶化させる。粗生成物をＳｏｘｈｌｅｔ抽出器（トルエン）で抽出し、真空中でのゾーン昇華（zone sublimation）により２回精製する。生成物は、オフホワイト色の固体（１２ｇ、理論値の４５％）の形態で単離される。
【０３３３】
同様にして下記の化合物が得られる：
【０３３４】
【化３８−１】
2021506822.tif 000129
【０３３５】
【化３８−２】
2021506822.tif 000130
【０３３６】
【化３８−３】
2021506822.tif 000131
【０３３７】
【化３８−４】
2021506822.tif 000132
【０３３８】
【化３８−５】
2021506822.tif 000133
【０３３９】
【化３８−６】
2021506822.tif 000134
【０３４０】
【化３８−７】
2021506822.tif 000135
【０３４１】
【化３８−８】
2021506822.tif 000136
【０３４２】
【化３８−９】
2021506822.tif 000137
【０３４３】
【化３８−１０】
2021506822.tif 000138
【０３４４】
【化３８−１１】
2021506822.tif 000139
【０３４５】
【化３８−１２】
2021506822.tif 000140
【０３４６】
Ｎ−｛［１，１’−ビフェニル］−４−イル｝−Ｎ−［４−（９，９−ジメチル−５−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル］−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５ａの合成
【０３４７】
【化３９】
2021506822.tif 000141
【０３４８】
５９．１ｇ（１０１．８ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル］−アミン、３５．５ｇ（１０１．８ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−９，９−ジメチル−５−フェニル−９Ｈ−フルオレン、３．８８ｇ（５．１４ｍｍｏｌ）のＰｄＣｌ２（Ｃｙ）３、３１．２ｇ（２０５．６ｍｍｏｌ）のフッ化セシウムを、８００ｍＬのトルエンに溶解させる。反応混合物を還流し、アルゴン雰囲気下で１２時間揺動し、室温に冷却した後、混合物をＣｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をヘプタンから結晶化させる。粗生成物をＳｏｘｈｌｅｔ抽出器（トルエン）で抽出し、真空中でのゾーン昇華により２回精製する。生成物は、白色固体（４２ｇ、理論値の５９％）の形態で単離される。
【０３４９】
下記の化合物が同様に合成される：
【０３５０】
【化４０−１】
2021506822.tif 000142
【０３５１】
【化４０−２】
2021506822.tif 000143
【０３５２】
【化４０−３】
2021506822.tif 000144
【０３５３】
【化４０−４】
2021506822.tif 000145
【０３５４】
５−ブロモ−２−クロロ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン６ａの合成
【０３５５】
【化４１】
2021506822.tif 000146
【０３５６】
２，２’−ジブロモ−４−クロロ−ビフェニル（８４ｇ、２３９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２００ｍｌ）溶液を、アルゴン下−７８℃にて１０９ｍＬのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．２Ｍ、２３９ｍｍｏｌ）で処理する。混合物を３０分間撹拌する。ベンゾフェノン（４３．５ｇ、２３９ｍｍｏｌ）を１５０ｍＬのＴＨＦに溶解させた溶液を滴加する。−７８℃で３０分間反応を進行させ、次いで室温で一晩撹拌する。反応物を水でクエンチし、固体をろ過する。さらに精製することなく、このアルコールを９６６ｍＬのトルエンに溶解させた溶液と２．９ｇのｐ−トルエンスルホン酸を一晩還流する。冷却後、有機相を水で洗浄し、溶媒を真空下で除去する。生成物は、白色固体（６０ｇ、理論値の９０％）の形態で単離される。
【０３５７】
さらなるハロゲン化フルオレン誘導体の合成が、同様に行われる：
【０３５８】
【化４２−１】
2021506822.tif 000147
【０３５９】
【化４２−２】
2021506822.tif 000148
【０３６０】
【化４２−３】
2021506822.tif 000149
【０３６１】
２−クロロ−５，９，９−トリフェニル−９Ｈ−フルオレン７ａの合成
【０３６２】
【化４３】
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【０３６３】
３１．５ｇ（２５１ｍｍｏｌ）のフェニル−ボロン酸、１０８．４ｇ（２５１ｍｍｏｌ）の５−ブロモ−２−クロロ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン、９．９ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のＰｄ（Ｐ（Ｐｈ３））４、６６．８ｇ（６２７ｍｍｏｌ）のＮａ２ＣＯ３を、９０３ｍＬの水、２７８ｍＬのエタノールおよび１．９Ｌのトルエンに溶解させる。反応混合物を還流し、アルゴン雰囲気下１２時間揺動し、室温に冷却した後、混合物をＣｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をヘプタンから結晶化させる。生成物は、オフホワイト色の固体（１００ｇ、理論値の９３％）の形態で単離される。
【０３６４】
下記の化合物が同様に合成される：
【０３６５】
【化４４−１】
2021506822.tif 000151
【０３６６】
【化４４−２】
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【０３６７】
Ｂ）ＯＬＥＤの製造
本発明によるＯＬＥＤと、先行技術によるＯＬＥＤを、ＷＯ２００４／０５８９１１による一般的方法により製造するが、方法は、ここに記載の状況（たとえば材料）に適合させている。
【０３６８】
様々なＯＬＥＤのデータを、以下の例に提示する（表１〜７参照）。使用する基板は、構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）により厚さ５０ｎｍでコーティングしたガラスプレートである。ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を表７に示す。
【０３６９】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により付与する。ここでの発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と発光ドーパント（発光体）からなり、発光ドーパントは、同時蒸発によりある特定の体積割合でマトリックス材料に混合される。ここで、表現、たとえばＨ１：ＳＥＢ（５％）は、材料Ｈ１が９５％の体積割合で層に存在し、ＳＥＢが５％の体積割合で層に存在することを意味する。同様に、他の層が２種以上の材料の混合物からなることもあってもよい。
【０３７０】
ＯＬＥＤは標準的な方法により特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される光束密度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）、および寿命を判定する。ＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ２という表現は、１０ｍＡ／ｃｍ２の作動電流密度での外部量子効率を表す。ＬＴ８０＠６０ｍＡ／ｃｍ２は、ＯＬＥＤが、促進因子を何ら使用せずに初期輝度、即ち、５０００ｃｄ／ｍ２から初期強度の８０％、即ち４０００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。本発明の材料を含有する様々なＯＬＥＤについてのデータを、表２〜６に要約する。
蛍光およびリン光ＯＬＥＤにおける本発明による化合物の使用
特に、本発明による化合物は、ＯＬＥＤにおけるＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＢＬとして、またはＥＭＬ中のマトリックス材料として適している。これらは、単一層としての使用に適しているだけでなく、ＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＢＬとしての混合成分として、またはＥＭＬにおける混合成分としての使用にも適している。
【０３７１】
この構造を有するＯＬＥＤデバイスを、下記の表１、３、４および５に示す。表２および６は、デバイスデータを提供する。
【０３７２】
Ｅ１〜Ｅ２７のＯＬＥＤは、本願によるＯＬＥＤであり、これらはそれぞれ、本発明の化合物ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１４をＨＴＬおよびＥＢＬとして含む。ＣＯＭＰ−１およびＣＯＭＰ−２は、比較例である。本願によるＥ１〜Ｅ２７のＯＬＥＤは全て、一重項青色デバイスにおいて、さらには三重項緑色デバイスでも長寿命、低電圧および良好な効率を示す。特に、比較例と比較すると、本発明による例は、効率に関して統計的かつ物理的に著しい改善を明らかに示している。
【０３７３】
【表１】
2021506822.tif 000153
【０３７４】
【表２】
2021506822.tif 000154
【０３７５】
表３〜６は、本発明の化合物ＨＴＭ−１０〜ＨＴＭ−１４を含むＯＬＥＤのさらなるデバイスデータを要約している。
【０３７６】
【表３】
2021506822.tif 000155
【０３７７】
【表４】
2021506822.tif 000156
【０３７８】
【表５】
2021506822.tif 000157
【０３７９】
【表６】
2021506822.tif 000158
【０３８０】
【表７−１】
2021506822.tif 000159
【０３８１】
【表７−２】
2021506822.tif 000160
【国際調査報告】
2021506822.tif 000174
2021506822.tif 000175
2021506822.tif 000176
2021506822.tif 000177
2021506822.tif 000178
2021506822.tif 000179