(57)【要約】  亜リン酸塩含有廃棄物流を処理する方法であって、下記のステップ：ａ）任意選択で、廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、ｂ）下記の化合物：（ｉ）前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化する酸化化合物、（ｉｉ）ＮＨ４＋供給源、（ｉｉｉ）Ｍｇ２＋供給源を、廃棄物流に任意の添加順序で添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、ｃ）続いて、沈殿物を、廃棄物流から単離するステップとを含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜リン酸塩含有廃棄物流を処理する方法であって、下記のステップ：
ａ）任意選択で、前記廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ）下記の化合物：
前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化する酸化化合物、
ＮＨ４＋供給源、
Ｍｇ２＋供給源
を、前記廃棄物流に任意の添加順序で添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）続いて、前記沈殿物を、前記廃棄物流から単離するステップと
を含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる方法。
【請求項２】
下記のステップ：
ａ）任意選択で、前記亜リン酸塩含有廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ１）前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化するために、酸化化合物を前記亜リン酸塩含有廃棄物流に添加するステップと、
ｂ２）任意選択で、前記酸化化合物を還元するために、還元剤を前記廃棄物流に添加するステップと、続いて、
ｂ３）ＮＨ４＋供給源およびＭｇ２＋供給源を、前記廃棄物流に添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）前記沈殿物を、前記廃棄物流から単離するステップと
を含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
下記のステップ：
ａ）任意選択で、前記亜リン酸塩含有廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ１）前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化するために、Ｍｇ２＋供給源および酸化化合物を、前記亜リン酸塩含有廃棄物流に添加するステップと、
ｂ２）任意選択で、前記酸化化合物を還元するために、還元剤を前記廃棄物流に添加するステップと、続いて、
ｂ３）ＮＨ４＋供給源を、前記廃棄物流に添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）前記沈殿物を、前記廃棄物流から単離するステップと
を含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ＮＨ４＋供給源が、前記廃棄物流中のリン原子に対する窒素原子のモル比０．５〜１．０、好ましくは０．６〜０．８で添加される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記Ｍｇ２＋供給源が、前記廃棄物流中のリン原子に対するマグネシウム原子のモル比１．０〜２．０、好ましくは１．２〜１．６、最も好ましくは１．３〜１．４で添加される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化化合物が、次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ステップｂ）の最後にある前記廃棄物流が、８〜１１、好ましくは１０〜１１の範囲のｐＨを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ステップｂ）中に、前記ＮＨ４＋供給源が、前記Ｍｇ２＋供給源に先立って添加される、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記ＮＨ４＋供給源が、気体アンモニア、アンモニア水溶液（水酸化アンモニウム）、およびアンモニウム塩から選択され、好ましくはＮＨ４Ｃｌである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記Ｍｇ２＋供給源が、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、臭化マグネシウム、および酸化マグネシウムから選択され、好ましくはＭｇＣｌ２である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記廃棄物流が、過酸化水素を含有し、ステップａ）とステップｂ）との間で、前記過酸化水素を還元するために、還元剤が、前記中和された廃棄物流に添加される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記廃棄物流の少なくとも一部が、酸塩化物生産プロセスからの流出液であり、前記酸塩化物が、好ましくは、塩化イソブチリル、塩化ｎ−ブチリル、塩化ネオペンタノイル（塩化ピバロイル）、塩化ｎ−ペンタノイル（塩化バレロイル）、塩化ヘキサノイル、塩化オクタノイル、塩化ノナノイル、塩化ネオデカノイル、および塩化ラウロイルからなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記廃棄物流の少なくとも一部が、過酸化ジアシル生産プロセスに起因し、前記過酸化ジアシルが、好ましくは、過酸化ジイソブチリル、過酸化ジ−ｎ−ブチリル、過酸化ジネオペンタノイル（過酸化ジピバロイル）、過酸化ジ−ｎ−ペンタノイル（過酸化ジバレロイル）、過酸化ジヘキサノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジノナノイル、過酸化ジネオデカノイル、および過酸化ジラウロイルからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記廃棄物流の少なくとも一部が、ペルオキシエステル生産プロセスに起因し、前記ペルオキシエステルが、好ましくは、ペルオキシネオデカン酸クミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシネオヘプタン酸クミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシピバル酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシジエチル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、およびペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルからなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記還元剤が、好ましくは亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、およびメタ重亜硫酸ナトリウムからなる群から選択される、亜硫酸塩供給源である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
酸塩化物および有機過酸化物、特に過酸化ジアシルおよびペルオキシエステルの生産において、亜リン酸塩およびリン酸塩を含む大量のリン含有化合物を含有する廃棄物流が生じる。
【０００２】
生物学的廃水処理ユニットにおいて、かかる廃棄物流が処理されるためには、これらのリン含有化合物の濃度が、著しく低減されなくてはならない。したがって、本発明の目的は有益な製品が得られるように、これらの化合物を廃棄物流から取り出すことに関する。
【背景技術】
【０００３】
この目的は、ストルバイトの生産をもたらす方法を提供することによって達成された。ストルバイトは、リン鉱石の貯蔵の低下による食料安全に対する長期の脅威を低減するのに役立つ可能性を有する徐放性結晶肥料である。
【０００４】
純粋な形態では、ストルバイトは、式ＭｇＮＨ４ＰＯ４・６Ｈ２Ｏを有し、１：１：１のモル比のマグネシウム、アンモニウム、およびリン酸塩を沈殿させることによって得られ得る。しかしながら、「ストルバイト」という用語はまた、単に純粋なストルバイトで構成されない材料にも使用される。同様に、ＭｇＮＨ４ＰＯ４・６Ｈ２Ｏ、および異なる化学量論を有するＭｇ−ＮＨ４−ＰＯ４沈殿物の他に、リン酸マグネシウムのような鉱物を含有する材料も、一般的にストルバイトと呼ばれる。
【０００５】
異なる化学量論を有するかかる沈殿物の例として、シェルテライト（schertelite）［（ＮＨ４）２Ｈ２Ｍｇ（ＰＯ４）２・４Ｈ２Ｏ］およびハネーアイト［（ＮＨ４）２Ｈ４Ｍｇ３（ＰＯ４）４・８Ｈ２Ｏ］が挙げられる。
【０００６】
組成のこの変動は、使用者が実際の鉱物組成を認識している限りは、肥料としてのストルバイトの適用を制限しない。
【０００７】
本明細書中で、「ストルバイト」という用語は、その正確な化学量論および鉱物構造に関わらず、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン、およびリン酸イオンの沈殿物に関する。
【０００８】
ストルバイトを、都市排水および農業排水を含む廃棄物流から生産することは既知である。しかしながら、得られたストルバイトは、ホルモン、薬物残渣、病原体、殺生物剤、および作物保護製品等の様々な量の混入物を含有し得る。かかる混入物により、農業用途では受け入れられない。
【０００９】
さらに、廃棄物流から、ストルバイトを生産する既知の方法は、亜リン酸塩の電気分解（特開２０１０−１７９２１４号）または高圧機器（中国特許公開第１０２３４４２０９号明細書）を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、亜リン酸塩含有廃棄物流、特に、酸塩化物および／または有機過酸化物生産からの廃棄物流におけるリンを低減する方法を提供すること、同時に、ホルモン、薬物残渣、病原体、殺生物剤、または作物保護製品を含まないストルバイトを生産することである。さらなる目的は、大気条件下で行うことができ、電気分解機器またはオートクレーブ等の高圧機器の使用を必要としない方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
これらの目的は、亜リン酸塩含有廃棄物流（phosphite-containing waste stream）が、下記のステップ：
ａ）任意選択で、廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ）下記の化合物：
−  前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化する酸化化合物、
−  ＮＨ４＋供給源、
−  Ｍｇ２＋供給源
を、廃棄物流に任意の添加順序で添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）続いて、沈殿物を、廃棄物流から単離するステップ
に従って処理され、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる、本発明の方法によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
亜リン酸塩を含有する廃棄物流の例として、酸塩化物生産からのスクラバー廃水、および有機過酸化物生産、特に過酸化ジアシルおよび／またはペルオキシエステル生産の破壊廃水および濾液水が挙げられる。
【００１３】
過酸化ジアシルは一般的に、酸塩化物をＨ２Ｏ２と反応させることによって調製される。ペルオキシエステルは一般的に、酸塩化物を、有機ヒドロペルオキシドと反応させることによって調製される。
【００１４】
これらの方法で使用される酸塩化物は通常、カルボン酸をＰＣｌ３と反応させることによって調製される。過剰のＰＣｌ３は概して、Ｈ３ＰＯ３としてスクラバーで収集される。
【００１５】
過酸化反応中、粗製の酸塩化物中に存在するＰＣｌ３の一部は、Ｈ２Ｏ２、ペルオキシ酸、および／またはＯ２を用いて、ＰＯＣｌ３に酸化される。水でクエンチした後、ＰＯＣｌ３は、Ｈ２Ｏと反応して、ＰＯ４３−（Ｈ３ＰＯ４）を形成する。任意の残存するＰＣｌ３は、ＰＯ３３−（Ｈ３ＰＯ３）の形成下で水と反応する。
【００１６】
好ましい実施形態において、本発明の方法において処理されるべき廃棄物流の少なくとも一部は、酸塩化物生産ユニット、および／または有機過酸化物生産ユニットに由来する。
【００１７】
１つのかかる好ましい実施形態において、本発明の方法において処理されるべき廃棄物流の少なくとも一部は、塩化イソブチリル、塩化ｎ−ブチリル、塩化ネオペンタノイル（塩化ピバロイル）、塩化ｎ−ペンタノイル（塩化バレロイル）、塩化ヘキサノイル、塩化オクタノイル、塩化ノナノイル、塩化ネオデカノイル、および／または塩化ラウロイル生産ユニットに由来する。さらに好ましくは、本発明の方法において処理されるべき廃棄物流の少なくとも一部は、塩化ラウロイル、塩化ｎ−デカノイル、および／または塩化ネオデカノイル生産ユニットに由来する。
【００１８】
あるいは、またはさらに、本発明の方法において処理されるべき廃棄物流の少なくとも一部は、過酸化ジアシル生産ユニットおよび／またはペルオキシエステル生産ユニットに由来する。
【００１９】
かかる過酸化ジアシルの例は、過酸化ジイソブチリル、過酸化ジ−ｎ−ブチリル、過酸化ジ−ｎ−ペンタノイル（過酸化ジバレロイル）、過酸化ジヘキサノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジノナノイル、過酸化ジデカノイル、および過酸化ジラウロイルである。
【００２０】
かかるペルオキシエステルの例は、ペルオキシネオデカン酸クミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシネオヘプタン酸クミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシピバル酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシジエチル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、およびペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルである。
【００２１】
本発明による方法において処理されるべき亜リン酸塩含有廃棄物流は好ましくは、少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも２０ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも３０ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも４０ｐｐｍのＰ−含有量を有する。これらの含有量は、ＩＣＰによって決定され得る。
【００２２】
まず、６．０〜８．０の範囲のｐＨを有する廃棄物流を提供することが好ましい。塩素形成を防止するためには、次亜塩素酸塩が次のステップで酸化化合物として使用される場合、これは特に好ましい。したがって、方法における任意選択の第１のステップは、廃棄物流を、６．０〜８．０、好ましくは６．５〜７．５の範囲のｐＨに中和することである。廃棄物流は概して、酸性の性質であると仮定すると、この中和は、塩基の追加を包含する。任意の種類の塩基を添加することができるが、水酸化アルカリ金属、より好ましくはＮａＯＨを添加することが最も好ましい。
【００２３】
廃棄物流が、例えば、有機過酸化物生産プロセスから生じる任意の過酸化水素を含有している場合は、好ましくは、かかる過酸化水素を還元するために、還元剤（reductor）が、中和された廃棄物流に添加される。適切な還元剤は、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび硫化ナトリウム等の亜硫酸塩である。
【００２４】
ステップｂ）において、亜リン酸塩（ＰＯ３３−）をリン酸塩（ＰＯ４３−）に酸化するために、酸化化合物が廃棄物流に添加される。酸化化合物は、化学的酸化反応によって、亜リン酸塩をリン酸塩に酸化し得る化学化合物である。
【００２５】
適切な酸化化合物の例は、次亜塩素酸ナトリウム、過硫酸塩、過塩素酸塩、オゾン、オゾンおよびＨ２Ｏ２の組合せ、ならびにＣｌＯ２である。次亜塩素酸ナトリウムは、ほぼ即座に亜リン酸塩をリン酸塩に酸化することが可能なので、好ましい酸化化合物である。
【００２６】
酸化反応は、酸化還元電極によってモニタリングされ得る。酸化化合物は、徐々に添加（例えば、滴加）される場合、定常電位、即ち、酸化化合物の添加直後の電位の減少が見られないことにより、リン酸塩への酸化の完了が示される。
【００２７】
酸化化合物（例えば、ＮａＯＣｌ）は、水処理ユニットにおいて生物学的スラッジを潜在的に破壊し得るので、任意の過剰の酸化化合物は、還元剤の添加によって還元され得る。
【００２８】
適切な還元剤は、亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、および硫化ナトリウムである。
【００２９】
同様に、ストルバイトを沈殿物として形成するために、廃棄物流に、ＮＨ４＋供給源およびＭｇ２＋供給源が添加される。
【００３０】
ＮＨ４＋供給源は、好ましくは廃棄物流中のリン原子に対する窒素原子のモル比０．５〜５．０、より好ましくは０．５〜２．０、さらに好ましくは０．５〜１．０、好ましくは０．６〜０．８で添加される。より高い量は、廃棄物流からのさらなるＰ−取り出しを促進せず、廃棄物流のＮ−含有量を増加させ、これは、環境的観点から明らかに望ましくない。
【００３１】
アンモニウム供給源は、好ましくは、気体アンモニア、アンモニア水溶液（水酸化アンモニウム）、またはアンモニウム塩である。アンモニウム塩は、好ましくは、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、および臭化アンモニウム、硫酸アンモニウムナトリウムから選択される。より好ましくは、市販のアンモニアは、濃度があまり一貫していないので、およびその安全上の問題および臭いゆえに、アンモニアの代わりに、アンモニウム塩が使用される。
【００３２】
最も好ましくは、アンモニウム供給源は、塩化アンモニウムである。
【００３３】
Ｍｇ２＋供給源は、好ましくは廃棄物流中のリン原子に対するマグネシウム原子のモル比１．０〜３．０、より好ましくは１．０〜２．０、さらに好ましくは１．２〜１．６、最も好ましくは１．３〜１．４で添加される。廃棄物流中のリンの量は、ＩＣＰを用いて決定され得る。かかる過剰のＭｇが、おそらくＭｇＮＨ４ＰＯ４・６Ｈ２Ｏ形成と競合する反応（おそらく、リン酸マグネシウム形成）に起因する廃棄物流のＰ−含有量の減少を改善させることがわかった。
【００３４】
マグネシウム供給源は、好ましくは、酸化マグネシウム、または塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび臭化マグネシウムから選択されるマグネシウム塩である。最も好ましくは、マグネシウム供給源は、塩化マグネシウムである。
【００３５】
純粋なストルバイトは、ＭｇおよびＮＨ４を１：１の比で含有するが、１．０〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の範囲のモル比で、ＮＨ４＋イオンに対してＭｇ２＋イオンを添加することが好ましい。かかる過剰のＭｇ供給源が、おそらくＭｇＮＨ４ＰＯ４・６Ｈ２Ｏ形成と競合する反応（おそらく、リン酸マグネシウム形成）に起因して、廃棄物流のＰ−含有量の減少を改善させることがわかった。
【００３６】
アンモニウム供給源、マグネシウム供給源、および酸化化合物は、同時に、または任意の順序で連続して添加され得る。
【００３７】
しかしながら、アンモニウム供給源の添加前に、酸化化合物を添加することが好ましい。より好ましくは、酸化化合物の添加および結果として起きる亜リン酸塩のリン酸塩への酸化後に、還元剤が添加されて、任意の残存する酸化化合物を還元した後、アンモニウム供給源が添加される。これは、酸化化合物が次亜塩素酸塩である場合、次亜塩素酸塩と、アンモニウムとの間の反応に起因する毒性の気体（例えば、塩素および／またはクロロアミン）の発生を防ぐために、特に好ましい。
【００３８】
マグネシウム供給源は、酸化化合物と同時に、またはより後期段階で添加され得る。亜リン酸塩のリン酸塩への酸化および酸化化合物の任意選択の還元後に、マグネシウム供給源およびアンモニウム供給源の両方を添加することが好ましい。というのは、そうしなければ、リン酸マグネシウムが形成され、それは、沈殿物の層の厚さに負の影響を及ぼすためである。
【００３９】
したがって、本発明の一実施形態は、下記のステップ：
ａ）任意選択で、亜リン酸塩含有廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ１）前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化するために、Ｍｇ２＋供給源および酸化化合物を亜リン酸塩含有廃棄物流に添加するステップと、
ｂ２）任意選択で、酸化化合物を還元するために、還元剤を廃棄物流に添加するステップと、続いて、
ｂ３）ＮＨ４＋供給源を、廃棄物流に添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）沈殿物を、廃棄物流から単離するステップと
を含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる方法に関する。
【００４０】
本発明の別のより好ましい実施形態は、下記のステップ：
ａ）任意選択で、亜リン酸塩含有廃棄物流を、６．０〜８．０の範囲のｐＨに中和するステップと、
ｂ１）前記亜リン酸塩をリン酸塩に酸化するために、酸化化合物を亜リン酸塩含有廃棄物流に添加するステップと、
ｂ２）任意選択で、酸化化合物を還元するために、還元剤を廃棄物流に添加するステップと、続いて、
ｂ３）ＮＨ４＋供給源およびＭｇ２＋供給源を、廃棄物流に添加して、それにより沈殿物を形成するステップと、
ｃ）沈殿物を、廃棄物流から単離するステップと
を含み、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる方法に関する。
【００４１】
後者の実施形態において、アンモニウム供給源およびマグネシウム供給源は、プレミックスとして、または任意の順序で個々に、廃棄物流に添加され得る。しかしながら、２つの供給源を予め混合することにより、固体粒子の形成が生じるので、それらを個々に添加することが好ましい。さらに好ましくは、アンモニウム供給源の添加に先立つリン酸マグネシウム形成を防ぐように、ＮＨ４＋供給源は、Ｍｇ２＋供給源に先立って添加される。
【００４２】
実践的な理由から、ＮＨ４＋供給源およびＭｇ２＋供給源は、好ましくは、水溶液として添加される。
【００４３】
ステップｂ）中に、廃棄物流は、好ましくは電力入力０．１ｋＷ／ｍ３〜３．０ｋＷ／ｍ３、より好ましくは０．１ｋＷ／ｍ３〜２．０ｋＷ／ｍ３、最も好ましくは０．３ｋＷ／ｍ３〜１．０ｋＷ／ｍ３で撹拌される。より低い撹拌電力は、より大きな沈殿物粒子の形成をもたらし、より高い撹拌電力は、より小さな沈殿物粒子を生じる。粒子が小さすぎるようになると、それらの沈降速度が減少して、沈降時間が、不必要に長くなり得る。
【００４４】
さらに、より高い撹拌電力は、Ｐ−取込みを高めることがわかった。即ち、より高い電力は、廃棄物流のＰ−含有量のさらなる減少に寄与する。より高い撹拌電力でのより小さな粒子の形成は、ストルバイトにとってより良好な成長核を生じると理論が立てられる。
【００４５】
ステップｂ）の最後に、廃棄物流のｐＨは、８〜１１、より好ましくは１０〜１１の範囲であることが望ましい。より高いｐＨでは、沈殿物の濾過性が下がり、ストルバイト形成は、Ｍｇ（ＯＨ）２形成と競合し得る。より低いｐＨでは、ストルバイトは、溶解する傾向にある。
【００４６】
このことは、好ましい実施形態において、ステップｂ）中に塩基（例えば、水酸化ナトリウム）の添加によって、ｐＨが上げられることを意味する。
【００４７】
方法は、大気圧下および９０℃を超えない温度で行われる。温度は、好ましくは７０℃を超えず、より好ましくは５０℃を超えず、最も好ましくは外気温である。加熱機器がプロセス中に適用されてもよいが、任意選択の中和ステップａ）、およびステップｂ）における任意選択のｐＨ上昇は、非常に発熱性であるので、過熱を防止するために冷却機器がより適用可能であり得る。
【００４８】
本発明による方法は、適切であると思われる任意のタイプの機器で行われ得る。好ましくは、本発明による方法は、撹拌容器中で行われる。
【００４９】
ストルバイトは、廃棄物流から沈殿し、任意の適切な様式で単離され得る。例えば、ストルバイトは、沈降ピット中で沈降され得るか、またはストルバイトは、廃棄物流から濾過もしくは遠心分離され得る。
【００５０】
廃棄物流からのストルバイトの単離後、得られた流は好ましくは、ＩＣＰによって測定した場合、１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満、最も好ましくは１０ｐｐｍ未満のリン含有量を有する。
【００５１】
この流は、生物学的廃水処理ユニットに供給され得る。
【実施例】
【００５２】
[実施例１]
ＰＣｌ３およびラウリン酸からの塩化ラウロイルの生産から生じ、０〜２の範囲のｐＨを有し、およそＰ３２００ｐｐｍ（ＩＣＰを用いて決定）を含有するスクラバー水（２５ｋｇ）を、機械式撹拌機、ｐＨプローブ、および酸化還元電極を装備した３０リットルの反応器に入れた。実験全体にわたって、電力入力０．２ｋＷ／ｍ３を維持した。スクラバー水は、２５％ＮａＯＨ水溶液（６．３ｋｇ）を用いてｐＨ＝７にした。
【００５３】
続いて、スクラバー水中に存在するＰＯ３３−を、１．６３ｍｍｏｌ／グラムのＮａＯＣｌ溶液１．６５６ｋｇの添加によって、ＰＯ４３−に酸化した。酸化は、酸化還元電極を用いてモニタリングした。定常電位が観察される（即ち、ＮａＯＣｌの添加直後の電位の減少なし）まで、滴加様式で添加を続けた。
【００５４】
次のステップでは、１．８９ｍｍｏｌ／グラムの亜硫酸ナトリウム水溶液３１グラムの添加によって、過剰のＮａＯＣｌを還元した。このステップは、酸化還元電極によってモニタリングした。電位の急な低下が観察された。
【００５５】
２５ｗｔ％のＮＨ４Ｃｌ溶液（０．７４０ｋｇ；Ｐに基づいて１．３モル当量のＮＨ４Ｃｌ）を、得られた溶液に添加した。この後、３０ｗｔ％のＭｇＣｌ２溶液１．０９７ｋｇ（Ｐに基づいて１．３モル当量のＭｇＣｌ２）を添加した。
【００５６】
小さな沈殿物粒子の形成が、即座に観察され、ＮａＯＨ（２５ｗｔ％、０．６７５ｋｇ）の添加によって、ｐＨが１０．５に上がる間の２分間、撹拌を続けた。このｐＨでは、沈殿物は、あまり溶解性ではなかった。反応器容量は、排水路を用いて沈降ピットへ排出され、沈降ピットで、沈殿物粒子は、底部に沈降して、リン９．８ｐｐｍ（ＩＣＰによって測定）を含有する透明な水流は、沈降ピットを流出した。
【００５７】
[実施例２]
種々の量のＭｇを用いて、実施例１を繰り返した。結果を以下の表に示す。
【００５８】
【表１】
2021504107.tif 000002
【００５９】
最大１．２当量のマグネシウムまで、ほぼ全てのマグネシウムが消費され、ほぼ線形様式で、Ｐ−含有量が下がった。１．３当量のＭｇでは、残存する溶出液中のマグネシウムの濃度が増加し始め、Ｐ−含有量が平らになり始めた。
【００６０】
さらに、最終窒素含有量は比較的高く、これは、形成された粒子が、１：１：１の比で正確に反応しないことを示唆する。
【００６１】
[実施例３]
種々の量のＭｇおよび０．７（１．３の代わりに）モル当量のＮＨ４Ｃｌを用いて、実施例１を繰り返した。結果を以下の表に示す。
【００６２】
【表２】
2021504107.tif 000003
【００６３】
[実施例４]
過酸化ジラウロイルの生産からの廃水１０００グラムを使用して、実施例２を繰り返し、上記廃水は、Ｐ３８５ｐｐｍを含有した。亜硫酸ナトリウム水溶液（１．８９ｍｍｏｌ／グラム）３．７グラムを添加することによって、廃水中の過剰なＨ２Ｏ２をまず破壊した。
【００６４】
ＮａＯＣｌ溶液（１．６３ｍｍｏｌ／グラムの溶液）８．４グラムの添加によって、廃水中に存在するＰＯ３３−を、ＰＯ４３−に酸化した。次に、亜硫酸ナトリウム水溶液（１．８９ｍｍｏｌ／グラムの溶液）０．６２グラムを添加して、過剰のＮａＯＣｌを破壊した。
【００６５】
この手順中に酸化された亜リン酸塩の量を、酸化ステップで使用された次亜塩素酸塩の量−任意の過剰のＮａＯＣｌを破壊するのに添加された重亜硫酸塩の量として算出し、１２．５２ｍｍｏｌとなった。
【００６６】
酸化された亜硫酸塩に基づいて、５モル当量のＮＨ４Ｃｌを廃水に添加した。得られた混合物を、１０個の等しい試料に分割して、総リン酸濃度に基づいて、漸増量のＭｇＳＯ４を添加した。
【００６７】
【表３】
2021504107.tif 000004
【国際調査報告】
2021504107.tif 000005
2021504107.tif 000006