(57)【要約】  （ａ）Ａｒ１はフェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレン、Ａｒ２はＣ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールである式の顔料と；（ｂ）式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ（ＩＩ）［式中、Ｐ１は、色素発色団の残基であり、Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基、脂肪族スルホンアミド基、カルボン酸基、またはそれらの塩を含む基であり、ｍは、１、２、３、または４である］の顔料誘導体とを含む顔料組成物を開示する。この顔料組成物は、有機材料、特に高コントラスト比を有するカラーフィルター用途に使用するための感光性レジスト配合物を着色するのに適している。
2021528697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式
【化１】
2021528697.tif 000064
［式中、
Ａｒ１は、出現ごとに、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンから選択され、前記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、出現ごとに、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールから選択され、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＲ４で置換されており、
Ｒ４は、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］の顔料と；
（ｂ）式
（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ    （ＩＩ）
［式中、
Ｐ１は、色素発色団の残基であり、
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基、脂肪族スルホンアミド基、カルボン酸基、またはそれらの塩を含む基であり、
ｍは、１、２、３、または４である］の顔料誘導体とを含む、顔料組成物。
【請求項２】
前記顔料誘導体が式（ＩＩ）のものであり、Ｘ１が、式
−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）または
−Ａ２−Ｅ（ＩＶ）の基であり、式中、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して直接結合またはＣ１〜Ｃ４−アルキレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７、または−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＨ−ＮＲ６Ｒ７であり、前記Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、前記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、前記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｅは、ＣＯ２Ｈで置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールまたはその塩である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ（ＩＩ）の顔料誘導体が、
式
【化２】
2021528697.tif 000065
［式中、
ｍは１または２であり；
ｒは、０、１、または２であり；
Ｒ９は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ａｒ３、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３から選択され；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香環またはヘテロ芳香環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）（式中、
Ａ１は直接結合またはメチレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、前記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、前記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に６員環を形成し、前記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである）の基である］のジケトピロロピロール誘導体である、請求項１または２記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記顔料組成物が、
（ｃ）式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）
［式中、
Ｐ２は、色素発色団の残基であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
ｎは、１、２、３、または４である］の顔料誘導体をさらに含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項５】
式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）の顔料誘導体が、式
【化３】
2021528697.tif 000066
［式中、
ｎは、１であり；
ｓは、０、１、または２であり；
Ｒ１５は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４アルキル、Ａｒ４、ＯＡｒ４、またはＳＡｒ４であり；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｙは、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択され、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１２〜Ｃ２２−アラルキル、またはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールであり；
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］のジケトピロロピロール誘導体である、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料（ａ）の量は、前記顔料組成物の総重量を基準として、少なくとも６５重量％であり、顔料誘導体（ｂ）の量は、３〜３５重量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項７】
前記顔料組成物が、
（ｄ）式（Ｚ２）ｐ−（Ｐ３）−（Ａ３−Ｚ１）ｑ    （ＶＩ）
［式中、
Ｐ３は、色素発色団の残基であり、
Ａ３は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンであり；
Ｚ１は、Ｎ含有５員複素環、好ましくはヘテロ芳香環であり；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈもしくはその塩、またはＣＯ２Ｈもしくはその塩であり、
ｐは、数０〜２であり；
ｑは、数１または２である］の顔料誘導体をさらに含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項８】
Ｚ１が、
【化４】
2021528697.tif 000067
［式中、Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；ハロゲン、ＯＣ１〜Ｃ６−アルキル、もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノで置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル；Ｃ６〜Ｃ１２−アリール；またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、ハロゲン、ニトロ、もしくはＯＣ１〜Ｃ６−アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールであり；
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０の２つの隣接基は、それらが結合されているヘテロアリール環と共に５〜７員の脂環、芳香環、またはヘテロ芳香環を形成する］からなる群より選択される基である、請求項７記載の顔料組成物。
【請求項９】
色素発色団Ｐ１が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アミノアントラキノン、およびペリレンからなる群より選択され、前記発色団が非置換であるかまたは置換されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に定義される顔料組成物の製造方法であって、Ｐ１およびＰ２がジケトピロロピロール発色団の残基であり、コハク酸ジエステルを、式ＮＣ−Ａｒ１−Ｓ−Ａｒ２    （ＶＩＩＩ）の化合物、式
【化５】
2021528697.tif 000068
の化合物、および任意選択で式
【化６】
2021528697.tif 000069
の化合物
［各式中、
Ａｒ１は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、前記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＲ４で置換されており、
Ｒ４は、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基または脂肪族スルホンアミド基を含む基であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］と反応させることを含む、方法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項に定義されるか、または請求項１０に従って得た顔料組成物およびポリマー分散剤を含む、顔料分散体。
【請求項１２】
請求項１１に定義される顔料分散体、樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和モノマー、および溶媒を含む、感光性レジスト配合物。
【請求項１３】
請求項１から９までのいずれか１項に定義されるか、または請求項１０に従って得た顔料組成物を含む、カラーフィルター。
【請求項１４】
カラーフィルター、印刷インク、液体インク、コーティング組成物、塗料、プラスチック、フィルム、または繊維を製造するための感光性レジスト配合物の着色のための、請求項１から９までのいずれか１項に定義されるか、または請求項１０に従って得た顔料組成物の使用。
【請求項１５】
式
【化７】
2021528697.tif 000070
［式中、
ｍは、１または２であり；
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基または脂肪族スルホンアミド基を含む基であり；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ａｒ５は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、前記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２１で置換されており；
Ｒ２１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ６は、出現ごとに、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンから選択され、前記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２２で置換されており；
Ｒ２２は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ７は、出現ごとに、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールから選択され、前記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２３および／もしくはＲ２４で置換されており；
Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２３とＲ２４は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、前記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈまたはその塩であり；
ｔは、数１〜４であり；
ｕは、数０〜３であり；
ただし、ｔ＋ｕは、１〜４である］の顔料誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
説明
本発明は、アリールチオ置換ジケトピロロピロール顔料と極性基を含む少なくとも１種の顔料誘導体とを含む顔料組成物、ならびにアリールチオール置換ジケトピロロピロール顔料誘導体に関する。この顔料組成物は、有機材料、特にカラーフィルター用途に使用するための感光性レジスト配合物を着色するのに適している。
【０００２】
背景
カラーフィルターの場合、該当する規格に準拠した色相と、高コントラスト比が不可欠である。しかしながら、要求される色点と良好なコントラスト比を達成することは、特にカラーフィルターが２００℃以上の温度で硬化される場合、困難であることが多い。上記の温度を付加すると、多くの場合、要求されるコントラスト比に悪影響を与える。
【０００３】
コントラスト比（ＣＲ）は、２つの偏光子の間に配置された透過性基板の着色コーティング層を通過する、放射後の光輝度を決定することによって測定される。コントラスト比は、平行偏光子の光輝度と直交偏光子の光輝度との比である。
【０００４】
Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ピグメントレッド１７７は、カラーフィルター用途の感光性樹脂組成物に広く使用されている青赤色のアントラキノン顔料である。しかしながら、ピグメントレッド１７７は、着色力が低いという難点があり、換言すれば、要求される彩度を得るには、比較的厚い層が必要である。
【０００５】
さらに、ジケトピロロピロール発色団系の青赤色顔料が国際公開第０４／００７６０４号に開示されており、ここでフェニルチオ置換ジケトピロロピロール顔料は、ＰＶＣにおいて透明な青みがかった赤色を呈すると記載されている。具体的には、国際公開第０４／００７６０４号は、フェニルチオ置換ジケトピロロピロール顔料およびさらに３種の顔料誘導体、すなわちスルホン化ジケトピロロピロール誘導体、ジヒドロキナクリドン誘導体、およびSolsperse（登録商標）22´000（黄色顔料誘導体）を用いて製造されたカラーフィルターを開示している。このカラーフィルターは高透過率のカラードットを有すると記載されている。
【０００６】
国際公開第０５／０４０２８４号は、０．５０ｍｏｌの４−フェニルチオベンゾニトリルと０．００５ｍｏｌの４−オクタデシルチオベンゾニトリルとを反応させることによって製造される顔料混合物を開示している。この顔料混合物は、ＰＶＣにおいて透明で着色性の高い赤色を示すと記載されている。
【０００７】
しかしながら、フェニルチオ置換ジケトピロロピロール顔料系の顔料組成物は、カラーフィルター用途に必要とされる要件、例えば、高彩度、正確な色点、高透過率、高コントラスト比、熱安定性、易加工性、例えば高分散性および高分散安定性をすべて満たしているわけではない。
【０００８】
そのため、上述の不利益を克服するのに適した赤色顔料組成物が引き続き必要とされている。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、加工段階（分散体の塗布から硬化の完了まで）の間に熱処理を受ける場合に、改良された彩色特性、特に高コントラスト比を示すカラーフィルターを製造するための顔料組成物を提供することである。
【００１０】
さらに、本発明の目的は、容易に加工可能および／または容易に入手可能である、カラーフィルターを製造するための顔料組成物を提供することである。
【００１１】
さらに、本発明の目的は、特にジケトピロロピロール顔料を含む顔料組成物における成長抑制剤および／または相乗剤として適した顔料誘導体を提供することである。
【００１２】
発明の概要
このたびチオアリール置換ジケトピロロピロール顔料系の顔料組成物が、要求される特性を満たすことを見出した。
【００１３】
それによれば、第１の態様では、本発明は、
（ａ）式
【化１】
2021528697.tif 000003
［式中、Ａｒ１は、出現ごとに、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、出現ごとに、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールから選択され、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮから選択され；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立しており、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮから選択されるか、あるいは
２つの隣接するＲ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＲ４で置換されており、
Ｒ４は、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］の顔料と；
（ｂ）式
（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ    （ＩＩ）
［式中、
Ｐ１は、色素発色団の残基であり、
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基、脂肪族スルホンアミド基、カルボン酸基、またはそれらの塩を含む基であり、
ｍは、１、２、３、または４である］の顔料誘導体と、を含む顔料組成物に関する。
【００１４】
さらなる態様では、本発明は、上記顔料組成物の製造方法、およびカラーフィルター、印刷インク、液体インク、コーティング組成物、塗料、プラスチック、フィルム、または繊維を製造するための感光性レジスト配合物を着色する際の上記顔料組成物の使用に関する。
【００１５】
さらなる態様では、本発明は、顔料分散体、ならびに上記顔料組成物を含む感光性レジスト配合物、および該感光性レジスト配合物を使用することによって製造されるカラーフィルターに関する。
【００１６】
さらなる態様では、本発明はアリールチオール置換ジケトピロロピロール顔料誘導体に関する。
【００１７】
発明の詳細な説明
Ｐ１、Ｐ２、またはＰ３に関して本明細書で使用される「色素発色団の残基」という用語は、好ましくは芳香族水素から水素を引き抜くことにより、色素発色団から誘導される残基を意味する。色素発色団Ｐ１、Ｐ２、またはＰ３は、置換されていてもよい。
【００１８】
色素発色団の残基は、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アンサントロン、アミノアントラキノン、ベンズイミダゾロン、キノフタロン、ジスアゾ、アゾ、イソイノリン、イソインドリノン、ペリレン、またはペリノン、好ましくは、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アミノアントラキノン、またはペリレンから誘導され得る。
【００１９】
アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、またはＣ８〜Ｃ２２−アルキルは、炭素原子が所与の制限内であり、可能であれば直鎖状であっても分枝状であってもよい。例は、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘンエイコシル、ｎ−ドコシル（ベヘニル）、ｎ−テトラコシル（リグノセリル）、ｎ−ペンタコシル、および前述のｎ−アルキルラジカルの構造異性体である。
【００２０】
アルキレン、例えば、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンは、アルキルの任意の末端炭素原子から水素原子を引き抜くことにより、上に定義したアルキルから誘導され得る。
【００２１】
アラルキル、例えば、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキルまたはＣ１２〜Ｃ２２−アラルキルは、炭素原子が所与の制限内であってよく、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル（フェネチル）、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルであり、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基はいずれも非置換であっても置換されていてもよい。好ましい例は、ベンジル、フェネチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、およびω−フェニル−オクタデシルである。
【００２２】
アルキルアリール、例えば、Ｃ７〜Ｃ２５−アルキルアリールまたはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールは、炭素原子が所与の制限内であり得、例えば、Ｃ１〜Ｃ１９−アルキルでｐ−置換またはｍ−置換されたフェニルである。
【００２３】
アリールは、例えば、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ６〜Ｃ１２−アリールは、炭素原子が所与の制限内のフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、またはビフェニリルであり得る。
【００２４】
ヘテロアリールは、Ｃ２〜Ｃ６−ヘテロアリールまたはＣ２〜Ｃ５−ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を有する環であり得、その場合、窒素、酸素、または硫黄が可能性のあるヘテロ原子である。例は、チエニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ピリジル、トリアジニル、またはピリミジニルである。
【００２５】
ヘテロアリーレン、例えばＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンは、ヘテロアリールの任意の環炭素原子から水素原子を引き抜くことにより、上に定義したヘテロアリールから誘導され得る。
【００２６】
ハロゲン（Ｈａｌ）とは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、またはＦを表し、好ましくは、アルキルではＦまたはＣｌ、アリールではＣｌまたはＢｒである。
【００２７】
例えば、Ｒ２およびＲ３によって、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に形成される芳香環またはヘテロ芳香環、好ましくは５員環または６員環の例は、ベンゾ縮環またはピリジンである。
【００２８】
ＧとＲ５またはＲ６とＲ７によって形成される５員環または６員環の例は、３〜６個の炭素原子と、任意選択でＯ、Ｓ、またはＮＲ８から選択される１つの追加のヘテロ原子とを有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケンである。
【００２９】
好適な例は、
【化２】
2021528697.tif 000004
である。
【００３０】
色素発色団の残基は、発色団の任意の炭素原子または窒素原子から水素原子を引き抜くことにより、色素発色団から誘導され得る。
【００３１】
「置換された」という用語は、「１回以上置換された」、すなわち、可能であれば１〜３回、好ましくは１回または２回、より好ましくは１回を意味する。置換基が基内に複数回出現する場合、出現ごとに異なっていてもよい。
【００３２】
式（Ｉ）の顔料は、好ましくは、以下の基を特徴とする。
【００３３】
Ａｒ１は、好ましくは１，４−フェニレンまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンは、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、またはＯＣ２Ｈ５、より好ましくはＣｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択されるＲ１で置換されていてもよい。Ｃ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンは、１個、２個、または３個の窒素原子を含み得る。Ｃ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンの例は、ピリジン−２，５−ジイル、ピリジン−３，６−ジイル、およびピリミジン−２，５−ジイルであり得る。
【００３４】
より好ましくは、Ａｒ１は、非置換であるか、もしくはＣｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン、またはピリジン−２，５−ジイルであり、最も好ましくは１，４−フェニレンである。
【００３５】
Ａｒ２は、好ましくはフェニルまたは１−ナフチルもしくは２−ナフチルであり、上記の基は非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており、その場合、Ｒ２およびＲ３は互いに独立してＣｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３である。
【００３６】
Ａｒ２はまた、ヘテロアリール、例えば、２−チアゾール、２−イミダゾール、２−ベンゾチアゾール、または２−ベンゾイミダゾールであり得る。上記のヘテロアリール基は、１つ以上のＣｌまたはＣＨ３で置換されていてもよい。より好ましくは、Ａｒ２は、フェニル、Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル、または２−ベンゾチアゾールである。
【００３７】
したがって、式（Ｉ）の顔料は、
Ａｒ１が、出現ごとに、１，４−フェニレンまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２が、出現ごとに、フェニルまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリールから選択され、上記フェニルまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１が、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択され；
Ｒ２およびＲ３が、互いに独立しており、出現ごとに、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択されるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５〜６員環を形成するものが好ましい。
【００３８】
したがって、式（Ｉ）の顔料は、
Ａｒ１が、互いに独立して、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ２が、互いに独立して、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール；好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルであるものがより好ましい。
【００３９】
特に、両方のＡｒ１基が同一であり、かつ両方のＡｒ２基が同一である。
【００４０】
式（Ｉ）の顔料の好適な例は、
【化３】
2021528697.tif 000005
［式（Ｉｂ）中、
Ｒ２は、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択される］および
【化４】
2021528697.tif 000006
である。
【００４１】
式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ（ＩＩ）の顔料誘導体は、Ｐ１が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アミノアントラキノン、およびペリレンからなる群より選択される色素発色団の残基、好ましくは、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、およびペリレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される色素発色団の残基であるものが好ましい。発色団は、非置換であっても置換されていてもよい。
【００４２】
Ｐ１の置換基は、色素発色団の通常の置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、ＣＮ、ＳＣ１〜Ｃ４アルキル、Ａｒ３、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３、特にＣｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、ｔーブチル、フェニル、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３である。
【００４３】
好ましくは、Ｐ１は、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、または４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン発色団の残基であり、非置換であるかまたは置換されており、好ましくは非置換であるか、またはＣｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３で置換され、より好ましくは非置換であるか、またはＣｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、ｔ−ブチル、フェニル、フェノキシ、またはＳ−フェニルで置換されている。
【００４４】
置換基Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の極性基または式−Ａ２−Ｅ（ＩＶ）の基であり得、式中、Ａ１およびＡ２は、色素発色団Ｐ１への直接共有結合であっても、またはＣ１〜Ｃ４−アルキレンの連結基であってよい。
【００４５】
したがって、顔料組成物は、顔料誘導体が式（ＩＩ）のものであり、Ｘ１が、式
−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）または
−Ａ２−Ｅ（ＩＶ）であり、式中、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して直接結合またはＣ１〜Ｃ４−アルキレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７、または−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＨ−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５がＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ８が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｅは、ＣＯ２Ｈで置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールまたはその塩であるものが好ましい。
【００４６】
好ましくは、Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａ１は直接結合またはＣ１〜Ｃ４−アルキレン、好ましくは直接結合またはメチレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７、または−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＨ−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５がＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ８が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００４７】
好ましい態様では、式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ    （ＩＩ）の顔料誘導体は、式
【化５】
2021528697.tif 000007
のジケトピロロピロール誘導体であり、式中、
ｍは１または２、好ましくは１であり；
ｍ´とｍ´´は互いに独立して１または２であり；
ｒは、０、１、または２であり；
Ｒ９は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ａｒ３、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３から選択され；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはＣ１〜Ｃ４−アルキレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７、または−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン）−ＮＨ−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５がＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記５員環または６員環は、非置換であるか、もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換され、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されており；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ６は、出現ごとに、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２２で置換されており；
Ｒ２２は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ７は、出現ごとに、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールから選択され、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２３および／もしくはＲ２４で置換されており；
Ｒ２３およびＲ２４が、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２３とＲ２４は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈまたはその塩であり；
ｔは、数１〜４、好ましくは数１〜３であり；
ｕは、数０〜３、好ましくは数０〜２であり；
ただし、ｔ＋ｕは、１〜４である。
【００４８】
より好ましくは、顔料誘導体は、式（ＩＩａ）または式（ＸＩＩ）のものである。特に、顔料誘導体は式（ＩＩａ）のものであり、Ｒ９はｐ−置換されている。
【００４９】
好適な顔料誘導体は、式（ＩＩ）、好ましくは式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、または（ＸＩＩ）、より好ましくは式（ＩＩａ）のものであり、式中、
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはメチレンであり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５がＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００５０】
好ましくは、Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００５１】
式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の好ましい基は、例えば、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、
【化６】
2021528697.tif 000008
である。
【００５２】
好ましい態様では、式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ（ＩＩ）の顔料誘導体は、式
【化７】
2021528697.tif 000009
のジケトピロロピロール誘導体であり、式中、
ｍは１または２、好ましくは１であり；
ｒは、０、１、または２、好ましくは０または１であり；
Ｒ９は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ａｒ３、ＯＡｒ３、またはＳＡｒ３から選択され；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａ１は直接結合またはメチレンであり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００５３】
より好ましいのは、式（ＩＩａ）の顔料誘導体であり、式中、
ｒは１であり；
Ｒ９はｐ−置換、特に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｍｅ、ＯＭｅ、フェニル、フェノキシ、またはＳＡｒ３であるＲ９でｐ−置換されており；
Ａ１は直接結合であり；
Ｄは、−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ａｒ３は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルである。
【００５４】
さらに好ましい態様では、式（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ    （ＩＩ）の顔料誘導体は、式
【化８】
2021528697.tif 000010
のジケトピロロピロール誘導体であり、式中、
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはメチレン、特に直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、特に−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ６は、出現ごとに、１，４−フェニレンまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンは非置換であるか、またはＲ２２で置換されており；
Ａｒ７は、出現ごとに、フェニルまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリールから選択され、上記フェニルまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２３および／もしくはＲ２４で置換されており；
Ｒ２２は、出現ごとに、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択され；
Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立しており、出現ごとに、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３から選択されるか、あるいは
Ｒ２３とＲ２４は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｚ３は、ＳＯ３Ｈまたはその塩であり；
ｔは、数１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２であり；
ｕは、数０〜３、好ましくは０〜２、より好ましくは０であり；
ただし、ｔ＋ｕは、１〜４である。
【００５５】
式（ＸＩＩ）の顔料誘導体の塩を形成するための対カチオンは、金属カチオン、例えば、アルカリ金属カチオンまたは１／２アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり得る。置換アンモニウムカチオンの例は、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）、＋ＮＨ（Ｃ８Ｈ１７）３、＋ＮＨ（Ｃ１０Ｈ２１）３、＋ＮＨ（Ｃ１２Ｈ２５）３、および＋ＮＨ（Ｃ１８Ｈ３５）３である。
【００５６】
通常、式（ＸＩＩ）の顔料誘導体は、置換度の異なる混合物で構成されるため、数ｔ、ｕ、およびｔ＋ｕはまた、小数値をとることがある。上記数値はまた、１未満でもあり得、その結果、顔料調製物が、実際には顔料誘導体の製造中に生じる可能性がある。
【００５７】
より好ましいのは、式（ＸＩＩ）の顔料誘導体であり、式中、
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合であり；
Ｄは、−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ａｒ６は、出現ごとに、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイルから選択され、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ７は、出現ごとに、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾールから選択され、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルである。
【００５８】
最も好ましいのは、両方のＡｒ６基が同一であり、かつ両方のＡｒ７基が同一である、式（ＸＩＩ）の顔料誘導体である。
【００５９】
特に、Ａｒ７がＸ１でｐ−置換され、ｕが０である。
【００６０】
特に好ましいのは、
（ａ）式（Ｉ）の顔料と
（ｂ）式（ＸＩＩ）の顔料誘導体とを含み、
Ａｒ１とＡｒ６が同一であり、かつＡｒ２とＡｒ７が同一である顔料組成物である。
【００６１】
さらに好ましいのは、式
【化９】
2021528697.tif 000011
の顔料誘導体であり、式中、
ｍは１または２、好ましくは１であり；
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基または脂肪族スルホンアミド基を含む基、好ましくは式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ａｒ５は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２１で置換されており；
Ｒ２１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮである。
【００６２】
基Ｘ１、好ましくは式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基は、メタ位またはパラ位、好ましくはメタ位であり得る。
【００６３】
したがって、さらに好ましいのは、式
【化１０】
2021528697.tif 000012
の顔料誘導体であり、式中、
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはメチレン、好ましくは直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ａｒ５は、１−４−フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２１で置換されており；
Ｒ２１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮである。
【００６４】
より好ましいのは、式（ＸＩａ）の顔料誘導体であり、式中、
Ａｒ５は、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ３は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルである。
【００６５】
特に好ましいのは、式
【化１１】
2021528697.tif 000013
の顔料誘導体であり、式中、
Ａ１は直接結合またはメチレン、好ましくは直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであり；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００６６】
式（ＸＩａ）または（ＸＩｂ）の顔料誘導体の好適な例は、基−Ａ１−Ｄ−Ｇが、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、
【化１２】
2021528697.tif 000014
から選択される化合物である。
【００６７】
特に好ましいのは、
（ａ）式（Ｉ）の顔料と
（ｂ）式（ＸＩａ）の顔料誘導体とを含む顔料組成物であって、
Ａｒ１とＡｒ３が同一であり、かつＡｒ２とＡｒ５が同一であり；
Ａｒ１は、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ２は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルであるものである。
【００６８】
式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の顔料誘導体の好適な例は、例えば、特開２０００−２７３３４６号公報、特開平０３−２６７６７号公報、欧州特許出願公開第２４９５２８８号明細書に記載されているもの、または国際公開第０９／１４４１１５号に着色剤（Ｖ）として記載されているものである。顔料誘導体は、当技術分野において公知の方法、例えば、特開２０００−２７３３４６号公報、特開平０３−２６７６７号公報、または国際公開第０９／１４４１１５号に着色剤（Ｖ）として記載されている方法と同様に製造することができる。例えば、不斉ジケトピロロピロールは、４−エトキシカルボニル−５−フェニルピロリド−２−オンを介して製造することができる。これは、C. Morton et al, Tetrahedron 2002, 58, 5547-5565に従って製造することができ、様々な置換基を導入することができる。次に、当技術分野において公知の従来方法によって、これらを置換するか、またはさらに反応させてもよい。
【００６９】
式（ＸＩＩ）のジケトピロロピロール顔料誘導体を製造するための合成経路はいくつか存在する。例えば、式（Ｉ）の顔料を、発煙硫酸と反応させてスルホン化して、スルホン化顔料誘導体を生成した後、スルホン化顔料誘導体を塩素化剤と反応させ、クロロスルホン化顔料誘導体を製造することができる。次に、例えば欧州特許出願公開第２４９５２８８号明細書に記載されているように、クロロスルホン化顔料誘導体を好適なアミン化合物と反応させて、スルホンアミド置換顔料誘導体を得る。同様に、式（ＸＩＩ）の顔料誘導体を、例えば国際公開第０２／０６４６８０号に記載のように、クロロスルホン酸と反応させた後、好適なアミン化合物と反応させ、さらに望ましい場合には、遊離スルホン酸をアンモニウム塩または金属塩と反応させてもよい。同様に、式（ＸＩＩ）の顔料誘導体を、例えば、特開２０００−２７３３４６号公報に記載されているように、従来のクロロメチル化の後、好適なアミン化合物と反応させて製造してもよい。
【００７０】
式（ＩＩ）のさらに好ましい顔料誘導体は、式
【化１３】
2021528697.tif 000015
のキナクリドン誘導体であり、式中、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、Ｘ１は、式−Ａ２−Ｅ（ＩＶ）の基である。
【００７１】
式（ＩＩｄ）の好適な顔料誘導体は、例えば、式
【化１４】
2021528697.tif 000016
の顔料誘導体またはその塩であり、式中、ｘは１、２、または３、好ましくは２である。
【００７２】
式（ＩＩｅ）の顔料誘導体の塩を形成するための対カチオンは、金属カチオン、例えば、アルカリ金属カチオンまたは１／２アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり得る。置換アンモニウムカチオンの例は、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）、＋ＮＨ（Ｃ８Ｈ１７）３、＋ＮＨ（Ｃ１０Ｈ２１）３、＋ＮＨ（Ｃ１２Ｈ２５）３、および＋ＮＨ（Ｃ１８Ｈ３５）３である。
【００７３】
式（ＩＩｄ）の顔料誘導体の好適な例は、国際公開第２００７／０６０２５４号または国際公開第２００７／０６０２５９号に記載されているものである。
【００７４】
顔料組成物は、式（ＩＩ）および／または（ＸＩＩ）の１種以上の顔料誘導体、特に式（ＩＩａ）および／または（ＸＩＩ）の１種以上の顔料誘導体を含有し得る。また、顔料組成物が、式（ＩＩｄ）の顔料誘導体と組み合わせて、式（ＩＩａ）の顔料誘導体を含有していることが好ましい。特に、顔料組成物は、式（ＩＩａ）または（ＸＩ）の顔料誘導体を含有する。
【００７５】
顔料組成物は、（ｃ）式（ＩＩ）の顔料誘導体とは異なる顔料誘導体をさらに含み得る。
【００７６】
したがって、好ましい態様では、顔料組成物は、
（ｃ）式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）
［式中、
Ｐ２は、色素発色団の残基であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
ｎは、１、２、３、または４、好ましくは１または２である］の顔料誘導体を含む。
【００７７】
式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）の顔料誘導体は、式中、Ｐ２が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アミノアントラキノン、およびペリレンからなる群より選択される色素発色団の残基、好ましくは、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、およびペリレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される色素発色団の残基であるものが好ましい。発色団は、非置換であっても置換されていてもよい。好適な置換基は、Ｐ１に関して定義したものと同一である。
【００７８】
好ましくは、Ｐ２は、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、または４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン発色団の残基であり、より好ましくは、非置換であるかまたは置換された、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンの残基、好ましくは非置換であるか、またはＣｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ＯＡｒ４、またはＳＡｒ４で置換され、より好ましくは非置換であるか、またはＣｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、ｔ−ブチル、フェニル、フェノキシ、またはＳ−フェニルで置換されたものである。
【００７９】
基Ｙは、好ましくは、炭素原子が少なくとも８個の基、例えば、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３（式中、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１２〜Ｃ２２−アラルキル、またはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールである）を含み、
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレン、好ましくはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨまたはＣＨ３である。
【００８０】
基Ｙは、最大４回、好ましくは１回または２回出現し得る。すなわちｎが１または２である。好ましくは、各Ｙは同じであっても異なっていてもよいが、好ましくは、各Ｙは同じである。
【００８１】
好ましい態様では、式（Ｖ）の顔料誘導体は、式
【化１５】
2021528697.tif 000017
のジケトピロロピロール誘導体であり、式中、
ｎは、１または２、好ましくは１であり；
ｎ´とｎ´´は互いに独立して１または２であり；
ｓは、０、１、または２、好ましくは０または１であり；
Ｒ１５は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ａｒ４、ＯＡｒ４、またはＳＡｒ４から選択され；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｙは、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３（式中、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１２〜Ｃ２２−アラルキル、またはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールである）であり；
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレン、好ましくはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨまたはＣＨ３である。
【００８２】
さらに好ましい態様では、式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）の顔料誘導体は、式
【化１６】
2021528697.tif 000018
のジケトピロロピロール誘導体であり、式中、
ｎは、１であり；
ｓは、０、１、または２、好ましくは０または１であり；
Ｒ１５は、出現ごとに、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＳＣ１〜Ｃ４アルキル、Ａｒ４、ＯＡｒ４、またはＳＡｒ４であり；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｙは、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択され、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１２〜Ｃ２２−アラルキル、またはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールであり；
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【００８３】
より好ましいのは、式（Ｖａ）の顔料誘導体であり、式中、
ｎは、１であり；
ｓは、１であり；
Ｒ１５はｐ−置換、特に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｍｅ、ＯＭｅ、フェニル、フェノキシ、またはＳＡｒ４であるＲ９でｐ−置換されており；
Ａｒ４は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルである。
【００８４】
さらに好ましいのは、式
【化１７】
2021528697.tif 000019
の顔料誘導体であり、式中、
ｎは、１または２、好ましくは１であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ８は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２７で置換されており；
Ｒ２７は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている。
【００８５】
基Ｙは、メタ位またはパラ位、好ましくはパラ位であり得る。
【００８６】
特に、基Ｙは直鎖アルキル基を含む。
【００８７】
したがって、さらに好ましいのは、式
【化１８】
2021528697.tif 000020
の顔料誘導体であり、式中、
Ｙは、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１２〜Ｃ２２−アラルキル、またはＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールであり；
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレン、好ましくはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨまたはＣＨ３であり；
Ａｒ８は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２７で置換されており；
Ｒ２７は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香環またはヘテロ芳香環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている。
【００８８】
より好ましいのは、式（Ｖｃ）または式（Ｖｄ）の顔料誘導体であり、式中、
Ａｒ８は、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ４は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルである。
【００８９】
特に好ましいのは、式
【化１９】
2021528697.tif 000021
の顔料誘導体であり、式中、
Ｙは、ＯＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＳＣ８〜Ｃ２２−アルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＳＣ１２〜Ｃ２２−アラルキル、ＯＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリール、またはＳＣ１２〜Ｃ２２−アルキルアリールであり、
Ｙの各アルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレン、好ましくはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨまたはＣＨ３である。
【００９０】
式（Ｖ）の顔料誘導体の好適な例は、国際公開第２００５／０４０２８３号に記載されているものである。
【００９１】
特に好ましい顔料組成物は、
ａ）式（Ｉ）［式中、
Ａｒ１は、出現ごとに、１，４−フェニレンまたはＣ３〜Ｃ５−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、出現ごとに、フェニルまたはヘテロアリールから選択され、上記フェニルまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃｌ、ＣＨ３、またはＯＣＨ３であるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成する］の顔料と；
ｂ）式（ＸＩ）、好ましくは式（ＸＩａ）［式中、
ｍは１または２、好ましくは１であり；
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはメチレン、好ましくは直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香環またはヘテロ芳香環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ａｒ５は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２１で置換されており；
Ｒ２１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮである］の顔料誘導体と；
ｃ）任意選択で式（Ｖｃ）、好ましくは式（Ｖｄ）［式中、
ｎは、１または２、好ましくは１であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ８は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２７で置換されており；
Ｒ２７は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ４は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１６および／もしくはＲ１７で置換されており；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１６とＲ１７は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている］の顔料誘導体とを含む。
【００９２】
特に好ましいのは、
（ａ）式（Ｉ）の顔料と、
（ｂ）式（ＸＩａ）、好ましくは式（ＸＩｂ）の顔料誘導体と、
（ｃ）任意選択で式（Ｖｃ）、好ましくは式（Ｖｄ）の顔料誘導体とを含む顔料組成物であり、
式中、
Ａｒ１、Ａｒ３、およびＡｒ４が同一であり、かつＡｒ２、Ａｒ５、およびＡｒ８が同一であり；
Ａｒ１は、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ２は、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルであるものである。
【００９３】
本発明の顔料組成物は、通常、顔料組成物の総重量を基準として、少なくとも６５重量％、好ましくは７０〜８０重量％の量の顔料（ａ）含む。
【００９４】
本発明の顔料組成物は、通常、顔料組成物の総重量を基準として、約３〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で、式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）を含む。
【００９５】
存在する場合、本発明の顔料組成物は、顔料組成物の総重量を基準として、約０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の量で、式（Ｖ）の顔料誘導体（ｃ）を含み得る。
【００９６】
好ましくは、本発明の顔料組成物は、顔料組成物の総重量を基準として、７０〜８０重量％の量の顔料（ａ）、５〜２０重量％の量の式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）、および存在する場合、０．５〜７重量％の量の式（Ｖ）の顔料誘導体（ｃ）を含む。
【００９７】
顔料組成物は、式（ＩＩ）の顔料誘導体および式（Ｖ）の顔料誘導体とは異なる顔料誘導体（ｄ）をさらに含み得る。
【００９８】
したがって、好ましい態様では、顔料組成物は、
（ｄ）式（Ｚ２）ｐ−（Ｐ３）−（Ａ３−Ｚ１）ｑ    （ＶＩ）
［式中、
Ｐ３は、色素発色団の残基であり、
Ａ３は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンであり；
Ｚ１は、Ｎ含有５員複素環、好ましくはヘテロ芳香環であり；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈもしくはその塩、またはＣＯ２Ｈもしくはその塩であり、
ｐは、数０〜２であり；
ｑは、数１または２である］の顔料誘導体をさらに含む。
【００９９】
式（Ｚ２）ｐ−（Ｐ３）−（Ａ３−Ｚ１）ｑ    （ＶＩ）の顔料誘導体は、式中、
Ｐ３が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アミノアントラキノン、およびペリレンからなる群より選択される色素発色団の残基、好ましくは、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、およびペリレンテトラカルボン酸ジイミドからなる群より選択される色素発色団の残基のものが好ましい。発色団は、非置換であっても置換されていてもよい。好適な置換基は、Ｐ１に関して定義したものと同一である。
【０１００】
好ましくは、Ｐ３は、発色団が非置換であるかまたは置換された、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、または４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン発色団の残基であり、より好ましくは、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンまたはキナクリドンの残基である。
【０１０１】
好ましくは、Ｐ３は、ジケトピロロピロールまたはキナクリドン発色団の残基である。
【０１０２】
基Ｚ１は、１個、２個、または３個の窒素原子を有するＮ含有５員複素環、好ましくはヘテロ芳香環である。
【０１０３】
したがって、好ましい態様では、顔料組成物は、式（Ｚ２）ｐ−（Ｐ３）−（Ａ３−Ｚ１）ｑ    （ＶＩ）［式中、Ｚ１は
【化２０】
2021528697.tif 000022
（式中、
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、互いに独立しており、出現ごとに、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；ハロゲン、ＯＣ１〜Ｃ６−アルキル、もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノで置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル；Ｃ６〜Ｃ１２−アリール；またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、ハロゲン、ニトロ、もしくはＯＣ１〜Ｃ６−アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールから選択され；
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０の２つの隣接基は、それらが結合されているヘテロアリール環と共に５〜７員の脂環、芳香環、またはヘテロ芳香環、好ましくは５〜６員の脂環、芳香環、またはヘテロ芳香環を形成する）からなる群より選択される基である］の顔料誘導体（ｄ）を含む。
【０１０４】
Ｚ１が、式（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）、および／または（ＶＩＩｉ）の基である顔料誘導体（ｄ）が好ましい。より好ましくは、基Ｚ１は、式（ＶＩＩｅ）または（ＶＩＩｉ）の基である。
【０１０５】
好ましくは、Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０は、互いに独立しており、出現ごとに、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル；Ｃｌ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）アミノで置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル；Ｃ６〜Ｃ１２−アリール；またはＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃｌ、ニトロ、もしくはＯＭｅ、もしくはＯＥｔで置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールから選択され；
Ｒ１８、Ｒ１９、およびＲ２０の２つの隣接基は、それらが結合されているヘテロアリール環と共に５〜６員の脂環、芳香環、またはヘテロ芳香環、好ましくはベンゾ縮環を形成する。
【０１０６】
Ｚ２がスルホン酸基またはカルボン酸基の塩である場合、好適な対カチオンは、金属カチオン、例えば、アルカリ金属カチオンまたは１／２アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり得る。置換アンモニウムカチオンの例は、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）、＋ＮＨ（Ｃ８Ｈ１７）３、＋ＮＨ（Ｃ１０Ｈ２１）３、＋ＮＨ（Ｃ１２Ｈ２５）３、および＋ＮＨ（Ｃ１８Ｈ３５）３である。
【０１０７】
Ｚ２は、好ましくはスルホン酸基またはその塩である。
【０１０８】
本発明の顔料組成物は、顔料組成物の総重量を基準として、約３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で、式（ＶＩ）の顔料誘導体（ｄ）を含み得る。
【０１０９】
顔料組成物は、成分（ａ）、成分（ｂ）、ならびに任意選択で成分（ｃ）および成分（ｄ）を混合することにより製造することができる。あるいは、顔料誘導体（ｂ）および任意選択の顔料誘導体（ｃ）が、ジケトピロロピロール発色団の残基から誘導されるという条件で、本明細書で混合合成と呼ばれる式（Ｉ）の顔料の合成中に顔料組成物を製造することができる。
【０１１０】
式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）は式（Ｉ）の顔料の合成中に添加しても、かつ／または顔料相乗剤として式（Ｉ）の顔料（ａ）とブレンドしても、かつ／または顔料分散体の製造中に顔料相乗剤として添加してもよい。式（Ｉ）の顔料（ａ）の合成中に式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）を添加する場合、式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）の量は３〜１２重量％、好ましくは５〜９重量％である。
【０１１１】
あるいは、式（ＩＩ）の顔料誘導体（ｂ）は、顔料誘導体（ｂ）がジケトピロロピロール発色団の残基から誘導されるという条件で、式（Ｉ）の顔料の合成中に製造することができる。
【０１１２】
式（Ｖ）の顔料誘導体（ｃ）は、式（Ｉ）の顔料の合成中に、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の量で添加することができる。
あるいは、式（Ｖ）の顔料誘導体（ｃ）は、顔料誘導体（ｃ）がジケトピロロピロール発色団の残基から誘導されるという条件で、式（Ｉ）の顔料の合成中に製造することができる。
【０１１３】
式（ＶＩ）の顔料誘導体（ｄ）は式（Ｉ）の顔料の合成中に添加しても、かつ／または顔料相乗剤として式（ａ）の顔料と乾式混合しても、かつ／または顔料分散体の製造中に顔料相乗剤として添加してもよい。
【０１１４】
顔料誘導体（ｂ）および（存在する場合）（ｃ）は式（Ｉ）の顔料の合成中に製造されることが好ましい。
【０１１５】
したがって、さらなる態様では、本発明は、本明細書の任意の態様で定義されるように、Ｐ１およびＰ２がジケトピロロピロール発色団の残基である顔料組成物の製造方法であって、該方法は、コハク酸ジエステルを、式
ＮＣ−Ａｒ１−Ｓ−Ａｒ２    （ＶＩＩＩ）の化合物、式
【化２１】
2021528697.tif 000023
の化合物、および任意選択で式
【化２２】
2021528697.tif 000024
の化合物と反応させることを含み、
式中、
Ａｒ１は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香環またはヘテロ芳香環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＲ４で置換されており；
Ｒ４は、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
ｍは１または２、好ましくは１であり；
ｎは、１または２、好ましくは１であり；
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基または脂肪族スルホンアミド基を含む基であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである、方法に関する。
【０１１６】
ジケトピロロピロール顔料の合成は当業者に公知である。ＤＰＰ着色剤は、例えば、Bull. Soc. Chim. Belg. 97(8-9), 1988, 615、欧州特許出願公開第００６１４２６号明細書、欧州特許出願公開第００９４９１１号明細書、欧州特許出願公開第００９８８０８号明細書、欧州特許出願公開第０１８４９８２号明細書、欧州特許出願公開第０２３２２２２号明細書、または欧州特許出願公開第０３０２０１８号明細書に開示されている反応スキームおよびプロセスに従って合成することができる。
【０１１７】
この反応は一般に、１ｍｏｌのコハク酸ジエステルを、式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）ならびに任意選択で（Ｘ）のニトリル約１．７〜１．９５当量、特に１．７５および１．９当量と、有機溶媒中、塩基の存在下で、高温で反応させることにより顔料アルカリ金属塩を形成した後、水および／またはアルコールならびに任意選択で酸中で顔料アルカリ金属塩の加水分解を行うことにより実施する。
【０１１８】
加水分解後に得られる混合物を、通常、特定の温度（熟成温度、例えば、−１５℃〜５０℃、好ましくは−１０℃〜４０℃）で数時間、例えば１０〜３０時間、好ましくは１５〜２５時間処理して、顔料組成物を得る。
【０１１９】
式（ＶＩＩＩ）のニトリルの量は、合成に使用されるニトリルの総量を基準として、約０．８５〜約０．９９ｍｏｌ％、好ましくは約０．８７〜約０．９９ｍｏｌ％の範囲であり得る。式（ＩＸ）のニトリルの量は、合成に使用されるニトリルの総量を基準として、約０．０１〜約０．１５ｍｏｌ％、好ましくは約０．０１〜０．１３ｍｏｌ％の範囲であり得る。存在する場合、式（Ｘ）のニトリルの量は、合成に使用されるニトリルの総量を基準として、約０．０１〜約０．１０ｍｏｌ％、好ましくは約０．０１〜約０．０８ｍｏｌ％の範囲であり得る。
【０１２０】
任意選択で、この方法は、本明細書で先に定義したような、式（Ｚ２）ｐ−（Ｐ３）−（Ａ３−Ｚ１）ｑ    （ＶＩ）の顔料誘導体（ｄ）の存在下で実施することができる。
【０１２１】
合成反応中に顔料誘導体（ｄ）を添加する場合、その量は、合成後に得られた（ａ）および（ｂ）ならびに（存在する場合）（ｃ）の顔料組成物の理論重量を基準として、約０．０１〜約０．３重量％の範囲であり得る。
【０１２２】
好適なジコハク酸エステルは、コハク酸ジアルキル、コハク酸ジアリール、またはコハク酸モノアルキル−モノアリール、好ましくは、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジ−ｔ−ブチル、コハク酸ジ−ｔ−アミルなどのようなコハク酸ジアルキルであり得る。ジコハク酸エステルと、式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）ならびに任意選択で（Ｘ）のニトリルとの反応は、通常、有機溶媒中、好ましくはアルコール中、例えば、ｔ−ブチルアルコールまたはｔ−アミルアルコールのような第二級または第三級アルコール中で実施する。有機溶媒中のニトリルの総濃度は、概ね０．５〜５ｍｏｌ／ｌである。好適な塩基は、特に、ナトリウムまたはカリウムのイソプロピラート、ｓ−ブチラート、ｔ−ブチラート、またはｔ−アミラートなどのアルカリ金属アルコラートである。塩基は通常、適切なアルコールをアルカリ金属、金属水素化物、またはアルカリ金属アミドと反応させることにより原位置で製造される。通常、２ｍｏｌを超え、最大４ｍｏｌの塩基を使用する。反応は、６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１２０℃の範囲の温度で実施することができる。合成中に顔料誘導体（ｂ）、（ｃ）、および／または（ｄ）を添加する場合は、通常、加水分解の前に添加する。縮合生成物の加水分解は、水、メタノールもしくはエタノールのようなアルコール、または酢酸もしくは硫酸のような酸を用いて実施することができる。加水分解過程で、本発明の顔料組成物が沈殿し、これを濾過によって単離することができる。
【０１２３】
概して、式（Ｉ）の顔料のアルカリ金属塩、ならびに式（ＩＩ）および（存在する場合）（Ｖ）の顔料誘導体のアルカリ金属塩は、合成過程で形成される。アルカリ金属塩は、任意選択で顔料誘導体（ｄ）の存在下でプロトン化により沈殿する。この方法では、水、ヒドロキシ化合物、酸性塩、および／または酸を添加して、ｐＨを最終値１０未満、特に７未満、極めて特に５未満に調整することが優先される。
【０１２４】
好ましくは、式（ＩＸ）のニトリルおよび式（Ｘ）のニトリルとは異なる１種以上の芳香族ニトリル、より好ましくは１種の芳香族ニトリルを、式（Ｉ）の顔料の合成に含めてもよい。好適な例は、ベンゾニトリル、４−フェニル−ベンゾニトリル、４−クロロ−ベンゾニトリル、１，３−および１，４−ジシアノベンゼンである。これらニトリルは、通常、当技術分野において公知である、例えば米国特許第５７３８７１９号明細書に記載される追加の成長抑制剤として機能する、さらなるジケトピロロピロール成分となる。追加のニトリルの量は、合成に使用されるニトリルの総量を基準として、約０．０１〜約０．１０ｍｏｌ％、好ましくは約０．０１〜約０．０８ｍｏｌ％の範囲であり得る。
【０１２５】
本発明の方法に従って得られる（ａ）および（ｂ）ならびに任意選択（ｃ）の顔料組成物は、概ね１００ｎｍ以下、好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜８０ｎｍ、特に１０〜３０ｎｍの平均粒径を有する。顔料組成物は、好ましくは、例えば、平均粒子高さ２．５〜７ｎｍおよび平均粒子長さ２０〜５０ｎｍである小板形態を有する。粒子は、概して少なくとも２．５、より好ましくは少なくとも５の平均アスペクト比を有する。
【０１２６】
粒径とは、例えば、Joyce-Loeblディスク遠心分離機または動的レーザー光散乱法によって決定することができる粒子の相当径であると理解される。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の評価も多くの場合、適切である。粒径の平均は、重量換算で求める必要がある（すなわち、同じ相当径の粒子の総重量と、測定可能な粒子すべてに関するこの相当径とをプロットする。平均粒径は、得られる重量分布の相加平均である。Malvern Instrumentsから入手可能な、Dr. Alan Rawleによる「basic principles of particle size analysis」を参照）。
【０１２７】
また、好適な仕上げ処理手段、例えば、それ自体が公知である機械処理または化学処理、例えば乾式粉砕または湿式粉砕、塩との混練、または酸による処理（再沈殿または「アシッドペースティング」）、塩基による処理（例えば、欧州特許出願公開第０７０７０４９号明細書に記載されている）、および／もしくは極性溶媒による処理（オストワルト成長または再結晶）によって粒径を調整することができる。また、例えば、欧州特許出願公開第１１９４４８５号明細書に記載されているように、複数のこのような処理を同時または逐次的に組み合わせてもよい。
【０１２８】
さらなる態様では、本発明は、本明細書で先に定義した方法によって得られる、本明細書で先に定義した顔料組成物に関する。
【０１２９】
それによれば、本発明は、
（ａ）式
【化２３】
2021528697.tif 000025
［式中、
Ａｒ１は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ１で置換されており；
Ａｒ２は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２および／もしくはＲ３で置換されており；
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２とＲ３は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＲ４で置換されており、
Ｒ４は、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］の顔料と；
（ｂ）式
（Ｐ１）−（Ｘ１）ｍ    （ＩＩ）
［式中、
Ｐ１は、色素発色団の残基であり、
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基、脂肪族スルホンアミド基、カルボン酸基、またはそれらの塩を含む基であり、
ｍは、１、または２である］の顔料誘導体と；
（ｃ）任意選択で式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）
［式中、
Ｐ２は、ジケトピロロピロール発色団の残基であり；
Ｙは、ＯＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＳＣ４〜Ｃ２５−アルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＳＣ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＯＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、ＳＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリール、またはＮＲ１２Ｒ１３から選択される基であり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ４〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、またはＣ７〜Ｃ２５−アルキルアリールであり、ただし、Ｒ１２とＲ１３の炭素原子の合計が少なくとも８であり；Ｙのアルキル基は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４、またはフェニレンで中断されてもよく；
Ｒ１４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
ｎは、１または２である］の顔料誘導体とを含み、コハク酸ジエステルを、式ＮＣ−Ａｒ１−Ｓ−Ａｒ２    （ＶＩＩＩ）の化合物、式
【化２４】
2021528697.tif 000026
の化合物、および任意選択で式
【化２５】
2021528697.tif 000027
の化合物と反応させることを含む方法により得ることができる顔料組成物に関する。
【０１３０】
本発明の顔料組成物は、ポリマー分散剤と共に適切に分散されて、顔料分散体を形成することができる。
【０１３１】
したがって、さらなる態様では、本発明は、本明細書の任意の態様で定義される顔料組成物を含む顔料分散体、およびポリマー分散剤に関する。２種以上のポリマー分散剤を添加することも可能である。
【０１３２】
好適なポリマー分散剤は、顔料分散体を改善し、その分散体内の粒子間引力を低減する。分散体の改善とは、平均粒径が小さく（すなわち、粒径の減少がより短い粉砕時間で達成される）、粒径分布がより狭いことを意味する。分散体は、従来的手段で製造されたものよりも、凝集および凝塊に対して著しく安定している。好適なポリマー分散剤は、ポリマー鎖と固定基とを含む２成分構造を有する。これらの特定の組み合わせにより、その効果が得られる。
【０１３３】
ポリマー分散剤は、統計（例えば、ランダム）コポリマー、交互コポリマー、グラジエントコポリマー、グラフトコポリマー、またはブロックコポリマーであり得る。ポリマー分散剤は、顔料（ａ）および任意選択でさらに別の顔料を基準として、概ね１〜５０重量％、好ましくは最大で３５重量％の量で添加される。
【０１３４】
好適なポリマー分散剤コポリマーは、例えば、カチオン性コポリマー、アニオン性コポリマー、両性コポリマー、または非イオン性コポリマーである。
【０１３５】
コポリマーは、例えば、重合性または重縮合性の酸、エステル、グリコール、ニトリル、アミド、イミド、オレフィン、エポキシド、またはアジリジン、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸またはそれらのエステル、アミドまたはニトリル、テレフタル酸エステル、カプロラクタム、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレン、酸化エチレン、またはエチレンイミンから誘導される繰り返し単位を有し得る。好ましいのは、グラフトコポリマーおよびブロックコポリマーである。
【０１３６】
カチオン性、アニオン性、両性、または非イオン性コポリマーとして使用され得るものとして、例えば、商標Disperbyk（登録商標）111、160、161、162、163、164、166、170、171、182、2000、2001、2070、2150、2163；EFKA（登録商標）PX 4300、PX 4310、PX 4320、PX 4330、PX 4340、PX 4350、PA 4400、PA 4401、PA 4402、PA 4403、PA 4450、PX 4700、PX 4701、PX 4731、PX 4732、Dispex（登録商標）Ultra 4585、Solsperse（登録商標）24000、32550、Ajisper（登録商標）PB-821、PB-822、PB-823で提供されているもの、およびそれらの組み合わせがある。
【０１３７】
ポリマー分散剤は通常、顔料分散体の粘度に影響を及ぼす。したがって、例えば両性コポリマーまたは特にカチオン性コポリマーのように、低粘度を有する顔料分散体が得られるポリマー分散剤を使用することが優先される。
【０１３８】
ポリマー分散剤は、好ましくは、分散体の製造方法に適用することができる。本明細書で前述したように、この分散体の製造方法において、顔料誘導体（ｂ）および任意選択の顔料誘導体（ｄ）を顔料相乗剤として添加することができる。
【０１３９】
好ましくは、顔料誘導体（ｂ）は式（Ｉ）の顔料の合成中に製造し、分散体の製造方法の前に式（Ｉ）の顔料とブレンドすることにより顔料相乗剤として追加で添加する。
【０１４０】
好ましくは、顔料誘導体（ｄ）は、顔料相乗剤として、式（Ｉ）の顔料ならびに顔料誘導体（ｂ）および（存在する場合）（ｃ）である組成物とブレンドされる。あるいは、この分散体の製造方法において、顔料誘導体（ｄ）を顔料相乗剤として添加してもよい。
【０１４１】
分散体混合方法中に、（ｂ）および（ｄ）の顔料誘導体以外の任意の好適な顔料相乗剤を、本明細書で定義される顔料組成物を含む顔料分散体に添加してもよい。あるいは、そのような好適な顔料相乗剤はまた、分散体の製造方法の前に顔料組成物とブレンドしてもよい。さらに、本明細書で前述したように、仕上げ方法でそのような顔料相乗剤を添加することも可能である。
【０１４２】
好適な顔料相乗剤は、好ましくは酸性基または塩基性基を有する任意の極性顔料誘導体であり得る。例としては、スルホン化顔料誘導体、式
【化２６】
2021528697.tif 000028
の基のような環状スルホンアミド基を含む顔料誘導体、またはフタルイミド基を含む顔料誘導体であり得る。好適な顔料誘導体は、１つ以上の基を含んでよく、これらの基は、同じであってもまたは異なっていてもよい。顔料相乗剤は、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、アミノアントラキノン、キノフタロン、およびペリレンからなる群より選択される、好ましくは、３，６−ジフェニル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、キナクリドン、６，１３−ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン、４，４´−ジアミノ−１，１´−ビスアントラキノン、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、およびＮ−［２−（４，５，６，７−テトラクロロ−２，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）−８−キノリル］フタルイミド（ピグメントイエロー１３８）からなる群より選択される色素発色団の残基から誘導され得る。そのような顔料相乗剤の好適な例は、例えば、欧州特許出願公開第１０２６２０７号明細書、米国特許第３３８６８４３号明細書、英国特許出願公開第２２３８５５０号明細書、国際公開第０２／１０２８８号、国際公開第０２／０６４６８０号、または国際公開第０２／００６４３号に記載されているように、当技術分野において公知である。
【０１４３】
顔料分散体は、種々の方法で製造することができる。例えば、顔料組成物、溶媒、およびポリマー分散剤、ならびに任意選択でさらに別の顔料相乗剤を所定の量で分散工程を経て分散させることができる。分散工程は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、またはホモジナイザーを使用して実施することができる。存在する場合、さらに別の着色剤を添加してもよい。必要に応じて、分散工程時に、最終用途に使用される組成物の他の好適な添加剤またはバインダー樹脂が存在してもよい。バインダー樹脂は、一部または全部を添加することができる。使用する装置に応じて、分散時間を適切に調整することができる。分散温度は、例えば、０℃以上、室温、または１００℃まで変化させることができる。
【０１４４】
本発明の顔料組成物または顔料分散体は、種々の用途、例えば、天然源または合成源の任意の有機材料、例えば、カラーフィルター、印刷インク、液体インク、コーティング組成物、塗料、プラスチック、フィルム、または繊維を製造するための感光性レジスト配合物を着色するために使用することができる。
【０１４５】
したがって、さらなる態様では、本発明は、カラーフィルター、印刷インク、液体インク、コーティング組成物、塗料、プラスチック、フィルム、または繊維を製造するための感光性レジスト配合物の着色のための、本明細書の任意の態様に定義される顔料組成物の使用に関する。
【０１４６】
顔料組成物は、着色される有機材料に基づいて、通常、０．０１〜３０重量％の量で使用される。カラーフィルターに使用する場合は、それよりも多くの量を使用してもよい。
【０１４７】
好ましくは、顔料組成物または顔料分散体は、カラーフィルター、特にディスプレイ装置分野の素子向けのものを製造するための感光性レジスト配合物の着色に使用される。
【０１４８】
したがって、さらなる態様では、本発明は、本明細書の任意の態様で定義される顔料分散体、樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和モノマー、および溶媒を含む感光性レジスト組成物に関する。
【０１４９】
本発明の顔料分散体、感光性レジスト配合物、またはカラーフィルターはまた、顔料および／または染料、特にジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、ジスアゾ縮合顔料、またはそれらの混合物のような１種以上のさらなる着色剤を含み得る。
【０１５０】
好適な顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、２５４、２５５、３，６−ジ（４´−ブロモ−フェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンもしくは３，６−ジ（４´−シアノフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン系のＤＰＰ顔料、ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５、１２８、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５、２１３；またはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、７１、７３である。好適な染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５、８８、８９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５４、９９、またはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１２５、１３０、１６０、２２５のような黄色、橙色、または赤色の染料であり得る。例えば、Orasol（登録商標）Red 330、363、365、Orasol Orange 272、251、Orasol Yellow 152、またはOracet（登録商標）Red 350 FAのような好適な染料を利用可能である。
【０１５１】
さらなる着色剤が、顔料（ａ）の総重量を基準として、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは０．１〜２０重量％の量で存在してもよい。
【０１５２】
バインダー樹脂は特に限定されない。バインダー樹脂の例として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または感光性樹脂が挙げられる。好ましくは、バインダー樹脂は、カルボキシル基またはヒドロキシル基のような酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂である。そのような樹脂の例として、エポキシアクリレート樹脂、ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、カルボキシル基含有エポキシ樹脂、およびカルボキシル基含有ウレタン樹脂またはそれらの混合物が挙げられる。例えば、国際公開第０８／１０１８４１号、１８ページ２８行目〜２５ページ２１行目、または国際公開第２００６／０３７７２８号に例が開示されている。好ましいバインダーは、アルカリ可溶性アクリル樹脂である。
【０１５３】
好ましいバインダー樹脂は、カルボキシル基含有ポリマー、特に少なくとも１種のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー（以下「カルボキシル基含有不飽和モノマー」と呼ぶ）と１種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（以下「他の不飽和モノマー」と呼ぶ）とのコポリマー（以下「カルボキシル基含有コポリマー」と呼ぶ）である。
【０１５４】
カルボキシル基含有コポリマー中のカルボキシル基含有不飽和モノマーの比率は、バインダーの総重量を基準として、概ね５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。概して、他の不飽和モノマーは、コポリマーの総重量を基準として、約１０〜約９０重量％、好ましくは２０〜８５重量％、より好ましくは５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量％でコポリマー中に存在する。
【０１５５】
カルボキシル基含有コポリマーは、特に、（１）必須成分としてのアクリル酸および／またはメタクリル酸と、コハク酸のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）エステルおよび／または場合によってコハク酸のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）エステルとを含むカルボキシル基含有不飽和モノマーと、（２）スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー、およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとのコポリマーである。
【０１５６】
樹脂のコポリマーは、ランダムコポリマーでもブロックコポリマーでもよい。（コ）ポリマーは、通常、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：溶媒としてテトラヒドロフラン）によって測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、「重量平均分子量」Ｍｗと呼ぶ）が５００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜５００，０００、より好ましくは３，０００〜１００，０００である。重量平均分子量と数平均分子量との比は、好ましくは１対５、より好ましくは１．５対４である。
【０１５７】
樹脂は、顔料（ａ）および（ｂ）ならびに（存在する場合）（ｃ）を含む顔料組成物の総重量を基準として、約１０〜２００重量％、好ましくは２０〜１２５重量％の量で存在し得る。
【０１５８】
本発明の感光性レジスト配合物は、１種以上の光重合開始剤を含む。フォトレジストは通常、光重合開始剤およびポリ架橋型モノマー（陰性ラジカル重合）、ポリマー本体を架橋する材料（例えば、光酸発生剤など）、または特定の現像媒体中でのポリマーの溶解度を化学的に変化させる材料を含む。
【０１５９】
好適な光重合開始剤の例は、例えば、ビスイミダゾール環を有する化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ケタール化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、または例えば国際公開第０８／１０１８４１号に開示されるトリアジン系化合物、さらに、例えば、欧州特許出願公開第１０９５３１３号明細書、国際公開第２００６／０１８４０５号、国際公開第２００７／０７１７９７号、国際公開第２００７／０７１４９７号、国際公開第２００７／０６２９６３号、国際公開第２００５／０８０３３７号、特開２０１０／０４９２３８号公報、国際公開第２００８／０７８６７８号、特開２００８／１５１９６７号公報、特開２０１０／０１５０２５号公報、特開２０１０／０４９２３８号公報、国際公開第２００９／０１９１７３号、および国際公開第２０１１／１５２０６６号に記載されるオキシムエステル系化合物である。光重合開始剤は、ポリマー化合物からなる増感剤、硬化促進剤、光架橋剤、または光増感剤と組み合わせて使用してもよい。
【０１６０】
光重合開始剤の総量は、レジスト組成物の全固形分を基準として、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜８重量％、最も好ましくは１〜５重量％である。
【０１６１】
エチレン性不飽和モノマーは、対応するオリゴマーを含め、分子に１種以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物であり得る。典型的な例として、不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル、（メタ）アクリロイルオキシ基を含むリン酸エステル、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物とのウレタン（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸またはヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリエポキシ化合物とのエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１６２】
好ましい化合物は、例えば、国際公開第２００６／０３７７２８号および国際公開第２００７／１１３１０７号に記載されているポリアクリレートモノマーである。例は、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ／ヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジアクリレート、エチレングリコールジグリセロレートジアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジグリセロレートジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジグリセロレートジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ジグリセロレートジアクリレートなどである。不飽和モノマーは、単独で使用することも、または任意の望ましい混合物に使用することもできる。
【０１６３】
エチレン性不飽和モノマーの総量は、レジスト組成物の全固形分を基準として、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは５〜５０重量％、最も好ましくは７〜３０重量％である。
【０１６４】
さらに、顔料分散体またはレジスト配合物は、当技術分野において公知である種々の好適な添加剤を含んでもよい。例は、重合促進剤、架橋剤、密着性向上剤、有機カルボン酸または無水物、界面活性剤、熱重合阻害剤、増感染料、可塑剤、質感向上剤、貯蔵安定剤などである。
【０１６５】
感光性レジスト配合物に含有される各成分は、溶媒での溶解後または分散後に使用する。好ましくは、本明細書で前述したように、顔料分散体を使用してもよい。概して、分散体をさらに別の成分と混合して、その混合物を均一化する。各成分は完全に溶解されていても、溶媒中に均一に分散していてもよい。溶媒は、水性または非水性、好ましくは非水性であり得る。５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上の粒子および混合された粉体を、例えば遠心分離、焼結フィルター、またはメンブレンフィルターによって感光性レジスト配合物から除去することが好ましい。
【０１６６】
好適な溶媒の例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、プロピオン酸３−メチル−３−メトキシブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、およびピルビン酸エチルであり、溶解性、顔料分散性、およびコーティング特性の観点から好ましい。溶媒は、単独でまたは任意の組み合わせで使用することができる。また、γ−ブチロラクトンのような高沸点溶媒を上述の溶媒と組み合わせて使用してもよい。
【０１６７】
レジスト配合物中の溶媒の量は、感光性レジスト組成物の総重量を基準として、概ね６０〜９０重量％である。
【０１６８】
本発明の感光性レジスト配合物は、ディスプレイデバイス、特にＬＣＤデバイスまたはＯＬＥＤデバイスでの使用に適したカラーフィルターの製造に使用することができる。
【０１６９】
本発明の顔料組成物は、好ましくは、例えば、テレビ画面用、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用、電荷結合素子（ＣＣＤ）用、または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用のカラーフィルターのための着色剤として有用である。さらに、顔料組成物を、電子インク（「ｅインク」）または電子ペーパー（「ｅペーパー」）のための着色剤として使用してもよい。
本発明の顔料組成物の赤色相は、赤緑青（ＲＧＢ）のカラーフィルターセット用として特に有用である。この３色は色別のセグメントとして並べて配置され、背後からの照明でフルカラー画像を生成する。このフィルターセグメントを形成する前に、ブラックマトリクスを基板上に形成することができる。この顔料組成物は通常、赤色のフィルターセグメントに存在する。
【０１７０】
カラーフィルターを作製するための製造方法は周知されており、フォトリソグラフィー、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、レリーフ印刷、スクリーン印刷、スタンプ印刷、連続反転印刷、および／または例えば国際公開第２００６／３７７２８号に記載されているような電着法に基づくものであり得る。基板は透過性であっても、または反射性であってもよい。
【０１７１】
カラーフィルターを形成するのに適した任意の透過性基板、例えば、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナシリケートガラスなどのガラス基板、またはポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリル酸メチルなどのようなプラスチック基板を使用することができる。
【０１７２】
好適な反射性基板は、アルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金などの薄膜を有する、本明細書で前述したようなケイ素基板または透過性基板であり得る。
【０１７３】
通常、カラーフィルターは、本明細書で先に定義したように、感光性レジスト配合物を基板上にコーティングした後、乾燥、露光、現像、および任意選択でポストベークしてフィルムを形成することによって製造される。
【０１７４】
それぞれのカラーフィルターセグメントをフォトリソグラフィー法で形成する場合、溶剤現像型またはアルカリ現像型の着色レジスト配合物の形態に製造される感光性レジスト配合物を、スプレーコーティング、スピンコーティング、スリットコーティング、またはロールコーティングなどのコーティング方法によって、乾燥時の厚さが０．５〜１０μｍになるように透過性基板または反射性基板上にコーティングする。次に、接触状態または非接触状態でコーティング上に転写される所定のパターンを有するマスクを通して、乾燥したコーティングに紫外線露光を実施する。次に、コーティングを溶剤もしくはアルカリ現像液に浸漬することによって、または現像液を、例えばスプレーでコーティング上に噴霧することによって、未硬化部分を除去する。他の色についても同様の操作を繰り返し、カラーフィルターを作製する。フォトリソグラフィー法は、印刷法によって製造されるものよりも精密性の高いカラーフィルターを製造することができる。
【０１７５】
アルカリ現像液として、例えば炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの水溶液を使用することができる。また、ジメチルベンジルアミンまたはトリエタノールアミンなどの有機アルカリを使用することもできる。消泡剤または界面活性剤を現像液に添加することができる。水性現像液が好ましい。
【０１７６】
さらに、コーティングして乾燥された着色レジスト上にポリビニルアルコールまたは水溶性アクリル樹脂などの水溶性またはアルカリ可溶性の樹脂をコーティングし、コーティングされた樹脂を乾燥させて、酸素による重合阻害を防止するフィルムを形成した後に紫外線露光を実施すると、紫外線露光の感度を上げることができる。
【０１７７】
カラーフィルターはまた、電着法、転写法などによって製造することができる。電着法には、透過性基板上に形成された透過性導電膜を用いて、コロイド粒子の電気泳動により透過性導電膜にそれぞれのカラーフィルターセグメントの電着を形成する工程が含まれる。転写方法には、除去可能な転写基材シートの表面に事前にカラーフィルター層を形成した後、上記カラーフィルター層を目的とする透過性基板に転写する工程が含まれる。
【０１７８】
乾燥後のカラーフィルターセグメントの厚さは、概ね０．２〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍ、より好ましくは１〜３．０μｍである。
【０１７９】
さらに好ましい態様では、本発明は、赤色フィルターセグメントを有するカラーフィルターに関し、当該赤色フィルターセグメントは、式（Ｉ）の顔料および式（ＩＩ）の顔料誘導体を含み、
赤色フィルターセグメントは２３０℃で１５分間熱処理した後、１９３１  ＣＩＥ  ＸＹＺ表色系に従い、Ｃ光源を使用して算出される色度座標（ｘ，ｙ）が、ｘ＝０．６５００のとき、ｙ≧０．２８５；
透過率Ｙ≧１２．５、
最大輝度が３０，０００のとき、セグメント表面に対する法線方向のコントラスト比ＣＲ≧３９００である。
【０１８０】
特に、０．２８５≦ｙ≦０．３である。
【０１８１】
より好ましくは、本発明は、赤色フィルターセグメントを有するカラーフィルターに関し、当該赤色フィルターセグメントは、（ａ）式（Ｉ）の顔料と、
（ｂ）式（ＩＩ）の式の少なくとも１種の極性顔料誘導体と、
（ｃ）式（Ｐ２）−（Ｙ）ｎ    （Ｖ）の顔料誘導体とを含み、
赤色フィルターセグメントは２３０℃で１５分間熱処理した後、１９３１  ＣＩＥ  ＸＹＺ表色系に従い、Ｃ光源を使用して算出される色度座標（ｘ、ｙ）が、ｘ＝０．６５００のとき、ｙ≧０．２８５；
透過率Ｙ≧１２．５、
最大輝度が３０，０００のとき、セグメント表面に対する法線方向のコントラスト比ＣＲ≧３９００であり、
２７０℃で１時間後のコントラスト比ＣＲ´は、コントラスト比ＣＲの少なくとも８０％である。
【０１８２】
有利には、コントラスト比ＣＲ≧６５００、好ましくはＣＲ≧７０００、より好ましくはＣＲ≧７５００、最も好ましくはＣＲ≧８０００である。
【０１８３】
式（ＩＩ）の特に好ましい顔料誘導体は、式（ＸＩ）および／または（ＸＩＩ）の顔料誘導体であり、最も好ましくは式（ＸＩａ）の顔料誘導体である。
【０１８４】
さらなる態様では、本発明は、式
【化２７】
2021528697.tif 000029
の顔料誘導体に関し、式中、
ｍは１または２であり；
Ｘ１は、脂肪族カルボキサミド基または脂肪族スルホンアミド基を含む基であり；
Ａｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールであり、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ１０および／もしくはＲ１１で置換されており；
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ａｒ５は、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンであり、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２１で置換されており；
Ｒ２１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ６は、出現ごとに、フェニレンまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリーレンから選択され、上記フェニレンまたはヘテロアリーレンは非置換であるか、またはＲ２２で置換されており；
Ｒ２２は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであり；
Ａｒ７は、出現ごとに、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ２〜Ｃ６−ヘテロアリールから選択され、上記アリールまたはヘテロアリールは非置換であるか、またはＲ２３および／もしくはＲ２４で置換されており；
Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、またはＣＮであるか、あるいは
Ｒ２３とＲ２４は、それらが結合されているアリール環またはヘテロアリール環と共に芳香族またはヘテロ芳香族の５員環または６員環を形成し、上記芳香環またはヘテロ芳香環は非置換であるか、またはＣｌもしくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されており；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈまたはその塩であり；
ｔは、数１〜４であり；
ｕは、数０〜３であり；
ただし、ｔ＋ｕは、１〜４である。
【０１８５】
式（ＸＩ）の顔料誘導体において、基Ｘ１、好ましくは式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基は、メタ位またはパラ位、好ましくはメタ位であり得る。
【０１８６】
したがって、好ましいのは、式
【化２８】
2021528697.tif 000030
の顔料誘導体であり、式中、
Ｘ１は、式−Ａ１−Ｄ−Ｇ（ＩＩＩ）の基であり；
Ａ１は直接結合またはメチレン、好ましくは直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであるか；
あるいはＧとＲ５が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記６員環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ａｒ５およびＡｒ６は、互いに独立して、１，４−フェニレン；Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３で置換された１，４−フェニレン；またはピリジン−２，５−ジイル、好ましくは１，４−フェニレンであり；
Ａｒ３およびＡｒ７は、互いに独立して、フェニル；Ｃｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニル；２−ベンゾチアゾールまたは６−メチル−２−ベンゾチアゾール、好ましくはフェニルまたはＣｌ、ＣＨ３、もしくはＯＣＨ３でｐ−置換されたフェニルであり；
Ｚ２は、ＳＯ３Ｈまたはその塩であり；
ｔは、数１〜３であり；
ｕは、数０〜２、好ましくは０〜１、より好ましくは０であり；
ただし、ｔ＋ｕは、１〜３である。
【０１８７】
特に好ましいのは、式
【化２９】
2021528697.tif 000031
の顔料誘導体、式中、
Ａは直接結合またはメチレン、好ましくは直接結合であり；
Ｄは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ５−、または−ＳＯ２−ＮＲ５−、好ましくは−ＣＯ−ＮＲ５−または−ＳＯ２−ＮＲ５−であり；
Ｇは、−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン）−ＮＲ６Ｒ７であり、上記Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンは−ＮＨ−で中断されてもよく；
Ｒ５はＨであり；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか；
あるいはＲ６とＲ７が、結合する窒素と共に５員環または６員環を形成し、上記環は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていても、かつ／またはＮＲ８、Ｏ、もしくはＳで中断されてもよく；
Ｒ８は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【０１８８】
式（ＸＩａ）または式（ＸＩｂ）の顔料誘導体の好適な例は、基−Ａ１−Ｄ−Ｇが、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、  −ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、
【化３０】
2021528697.tif 000032
好ましくは、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、または−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２から選択される化合物である。
【０１８９】
式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）の顔料誘導体は、成長抑制剤として、好ましくは赤色および橙色の顔料、特にジケトピロロピロール顔料と組み合わせて使用するのに特に適している。式（ＸＩ）の顔料誘導体は特に、ジケトピロロピロール顔料、特に式（Ｉ）の顔料の混合合成中に形成され、成長抑制剤として機能する。
【０１９０】
加えて、式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）の顔料誘導体は、顔料相乗剤として、好ましくは赤色および橙色の顔料、特にジケトピロロピロール顔料と組み合わせて使用するのに適している。顔料誘導体は、顔料の分散体を作製する工程前または工程中に添加することができる。
【０１９１】
さらに、式（ＸＩ）の顔料誘導体は、赤色が要求されるあらゆる用途での赤色着色剤としての使用に適している。
【０１９２】
本発明の顔料組成物は、カラーフィルターで使用する際に必要とされる赤色スペクトルの色相を提供する。その際、この顔料組成物は高コントラスト比を提供し、高い熱安定性、急峻かつ狭い吸着帯、高い彩度と明度などの他の要件も満たす。特に、カラーフィルター用途において青赤色顔料として従来から使用されているピグメントレッド１７７と比較して、４５０〜５５０ｎｍの間で低透過率を示し、それにより彩度が高くなる。
【０１９３】
有利には、約２３０℃の熱処理を受けた後に高コントラスト比を提供する。特に、顔料誘導体（ｃ）が存在する場合、２７０℃の温度でも熱安定性が優れている。
【０１９４】
本発明のカラーフィルターは、熱処理後も、高透過率をもつ高飽和の青赤色の色点を提供する。したがって、広い色域を提供することができる。
【０１９５】
感光性レジスト配合物は容易に加工可能であり、特に高分散性を示す。さらに、特に式（Ｉ）の顔料の合成中に顔料誘導体（ｂ）が形成される場合、高分散安定性および高再結晶安定性のような高レオロジー挙動を示す。
【０１９６】
本明細書で前述した顔料に関する所与の定義および優先事項は、任意の組み合わせ、ならびに本発明の他の態様に関する任意の組み合わせに適用される。
【０１９７】
以下の実施例を参照して、本発明を以降でさらに詳細に説明する。これらの実施例は、限定的なものとして解釈されるべきではない。特に記載のない限り、「％」は常に重量％（重量％）である。
【０１９８】
実施例
色度：Ｃ光源下での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）をＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（Agilent（登録商標）UV/Vis 8435）を使用して測定し、１９３１  ＣＩＥ  ＸＹＺ表色系に従って、Ｃ光源を使用し、ｘ＝０．６５００で算出した。
【０１９９】
コントラスト比：コントラスト比測定装置（CT-1、最大輝度３０，０００：１、Tsubosaka Electric Co. Ltd）でコントラスト比を測定した。
【０２００】
カラーフィルター製造の一般的な手順
３０ｍｌのガラス瓶に以下の配合物を入れる：
実施例２〜１９および２１〜２５ならびに比較例１〜４（相乗剤を含む）の顔料組成物１ｇ
Efka PX 4700（８０重量％；アクリルブロックコポリマーの溶剤系分散剤０．５ｇ）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）７．３ｇ
バインダー（メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸ヒドロキシエチルの６：１コポリマー、分子量Ｍｗ＝約３２ｋＤａ、ＰＧＭＥＡ中３８％）２．４３ｇ。
【０２０１】
配合物を酸化ジルコニウムビーズ（Φ０．５ｍｍ）３０ｇと混合し、Skandex（登録商標）装置で１５時間振盪した。ビーズを濾別し、分散体５ｇをSartomer（登録商標）３９９（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）０．３６ｇおよびIrgacure（登録商標）OXE 02  ０．１ｇとVortex（登録商標）混合装置で１０分間混合した。
【０２０２】
配合物（レジスト）を、５００〜１０００ｒｐｍの回転速度でガラス基板上にスピンコーティングし、ホットプレート上で８０℃で５分間乾燥させ、ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ、＋／−１０ｍＪ／ｃｍ２、１０〜２０ｓ）で露光し、２３０℃のホットプレート上で１時間ベークした。得られた赤色フィルターセグメントのコントラスト比を測定した。
【０２０３】
熱安定性を決定するために、２７０℃でさらに１時間熱処理した後にコントラスト比を測定した。
【０２０４】
実施例１：Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］−３−［３，６−ジオキソ−１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−４−イル］ベンズアミドの合成
国際公開第０９／１４４１１５号の実施例１０１０と同様に製造した３−［１−（４−クロロフェニル）−３，６−ジオキソ−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−４−イル］−Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ベンズアミド４７．８ｇと炭酸カリウム３４．６ｇを窒素雰囲気下で６００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに添加し、８０℃の油浴中で加熱した。６０℃に達したら、チオフェノール１１．０ｇを３０分かけて滴下した。酸性度スポット試験でチオフェノールの臭いがなくなるまで、反応混合物を７５℃で一晩撹拌した。冷却後、反応混合物を氷８００ｇと水１．５ｌとの混合物に５分間かけて添加し、１時間撹拌した。赤色の沈殿物を濾過し、水１ｌ、次いでメタノール１ｌ、再度水１ｌで洗浄した。得られる赤色のプレスケーキを６０℃および２００ｍｂａｒで一晩乾燥させて、主要成分である式（ＸＩｅ）の化合物を含む赤色結晶粉末５２．５ｇを得た。
【０２０５】
【化３１】
2021528697.tif 000033
【０２０６】
【化３２】
2021528697.tif 000034
【０２０７】
実施例２
国際公開第２００４／００７６４号の実施例１ｂに従って実施例２を製造した。得られた顔料０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２０８】
【表１】
2021528697.tif 000035
【０２０９】
実施例３
国際公開第２００５／０４０２８４号の実施例６に従って実施例３を製造した。得られた顔料０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２１０】
【表２】
2021528697.tif 000036
【０２１１】
実施例４
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５５．２ｇ（２６１．２５ｍｍｏｌ）、および式
【化３３】
2021528697.tif 000037
（ＩＸａ、国際公開第２００９／１４４１１５号の実施例１００４と同様に製造した）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度が−５℃未満になるように維持した。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、混合物を１０℃に加熱し、さらに１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物と式（ＸＩｅ）の化合物からなる。
【０２１２】
得られた顔料０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２１３】
【化３４】
2021528697.tif 000038
【０２１４】
【表３】
2021528697.tif 000039
【０２１５】
実施例５
得られた顔料粉末を、実施例１の化合物の代わりに欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した以外は、実施例４を繰り返した。
【０２１６】
【表４】
2021528697.tif 000040
【０２１７】
実施例６
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．２９ｇ（２４７．５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）、および１，３−ジシアノベンゼン１．７６ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度が−５℃未満になるように維持した。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、混合物を３０℃に加熱し、さらに１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物と式（ＸＩｅ）の化合物からなる。
【０２１８】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２１９】
【表５】
2021528697.tif 000041
【０２２０】
実施例７
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．２９ｇ（２４７．５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）、および１，３−ジシアノベンゼン１．７６ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇおよびメタノール２１４ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度が−５℃未満になるように維持した。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、混合物を２０℃に加熱し、さらに１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物と式（ＸＩｅ）の化合物からなる。
【０２２１】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２２２】
【表６】
2021528697.tif 000042
【０２２３】
実施例８
得られた顔料粉末を、実施例１の化合物の代わりに欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した以外は、実施例７を繰り返した。
【０２２４】
【表７】
2021528697.tif 000043
【０２２５】
実施例９
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．２９ｇ（２４７．５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物５．７１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、反応混合物を３０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２２６】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２２７】
【化３５】
2021528697.tif 000044
【０２２８】
【表８】
2021528697.tif 000045
【０２２９】
実施例１０
４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５４．６２ｇ（２５８．５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）、および（第３のニトリルとして）４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル１．０ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）を使用し、加水分解後の熟成温度を２０℃にした以外は、実施例９を繰り返した（収率９０％超）。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２３０】
【表９】
2021528697.tif 000046
【０２３１】
実施例１１
４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．２９ｇ（２４７．５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）、および（第３のニトリルとして）４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル５．０ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）を使用し、加水分解後の熟成温度を０℃にした以外は、実施例９を繰り返した（収率９０％超）。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２３２】
【表１０】
2021528697.tif 000047
【０２３３】
実施例１２
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５１．１３ｇ（２４２ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物５．７１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、１，３−ジシアノベンゼン０．７０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、反応混合物を３０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２３４】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２３５】
【表１１】
2021528697.tif 000048
【０２３６】
実施例１３
得られた顔料粉末を、実施例１の化合物の代わりに欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した以外は、実施例１２を繰り返した。
【０２３７】
【表１２】
2021528697.tif 000049
【０２３８】
実施例１４
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５１．１３ｇ（２４２ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物５．７１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、１，４−ジシアノベンゼン０．７０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した後、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、反応混合物を３０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２３９】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２４０】
【表１３】
2021528697.tif 000050
【０２４１】
実施例１５
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、実施例１の化合物の代わりに欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））０．１３５ｇと乾式混合した以外は、実施例１４を繰り返した。
【０２４２】
【表１４】
2021528697.tif 000051
【０２４３】
実施例１６
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５５．７８ｇ（２６４ｍｍｏｌ）、１，３−ジシアノベンゼン０．７０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した。次に、国際公開第２００７０６０２５４号の実施例ＱＡＤ３に従って製造した生成物６．９ｇを添加し、得られた混合物を、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、反応混合物を３０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、および式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２４４】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２４５】
【表１５】
2021528697.tif 000052
【０２４６】
実施例１７
４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．８８ｇ（２５０．２５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物４．９９ｇ（１９．２５ｍｍｏｌ）、１，３−ジシアノベンゼン０．３５ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル１．０ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）を使用する以外は、実施例１２を繰り返した。
【０２４７】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２４８】
【表１６】
2021528697.tif 000053
【０２４９】
実施例１８
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、実施例１の化合物の代わりに欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））０．１３５ｇと乾式混合した以外は、実施例１７を繰り返した。
【０２５０】
【表１７】
2021528697.tif 000054
【０２５１】
実施例１９
熟成温度を４０℃にした以外は、実施例１８を繰り返した（収率９０％超）。
【０２５２】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））０．１０１ｇ、および英国特許出願公開第２２３８５５０号明細書の実施例１ｂに従って製造した生成物０．０３４ｇと乾式混合した。
【０２５３】
【表１８】
2021528697.tif 000055
【０２５４】
実施例２０
国際公開第２００４／００７６４号の実施例１ｂに従って製造した式（Ｉ）の顔料３０．１ｇを、氷で冷却しながらクロロスルホン酸１７１ｍｌに添加した。次に、混合物を８０℃に加熱し、塩化チオニル２３．６ｇをそれに滴下した。冷却後、混合物を１５時間撹拌した。混合物を氷８００ｇと水４００ｇとの混合物に滴下した。その間、温度を５℃以下に保った。得られる懸濁液を濾過し、残渣を氷８５ｇ、水８５ｇ、およびＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン１８．４ｇの混合物に撹拌しながら添加した。得られる懸濁液を２時間かけて５０℃に加熱し、濾過し、水で洗浄して、乾燥させた。式（ＸＩＩ）の赤色固体生成物を得た（収率９２％）。１Ｈ  ＮＭＲによると、式中のｔは、約１．６である。
【０２５５】
【化３６】
2021528697.tif 000056
【０２５６】
【化３７】
2021528697.tif 000057
【０２５７】
実施例２１
加水分解を酢酸（１００％）で実施し、熟成温度を２５℃にした以外は、実施例１２を繰り返した（収率９０％超）。
【０２５８】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、実施例２０に従って製造した生成物０．１３５ｇと乾式混合した。
【０２５９】
【表１９】
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【０２６０】
実施例２２
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．８８ｇ（２５０．２５ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物３．５７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）、１，３−ジシアノベンゼン０．７０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した。次に、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物６．９ｇを添加し、得られた混合物を、予め製造して−１０〜−１５℃に冷却した、氷／水１１７４ｇ、メタノール２１４ｇ、および硫酸（９６％）３１ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、反応混合物を３０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物、式（ＸＩｅ）の化合物、式（Ｖｈ）の化合物、および欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物からなる。
【０２６１】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２６２】
【表２０】
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【０２６３】
実施例２３
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、（欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物の代わりに）実施例１の化合物０．１３５ｇと乾式混合した以外は、実施例２２を繰り返した。
【０２６４】
【表２１】
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【０２６５】
実施例２４
４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５１．１３ｇ（２４１ｍｍｏｌ）、式（ＩＸａ）の化合物５．７１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、１，３−ジシアノベンゼン０．７０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル２．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、および欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物６．９ｇを使用する以外は、実施例２２を繰り返した。
【０２６６】
【表２２】
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【０２６７】
実施例２５
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物０．０９ｇ、および国際公開第０２／００６４３号の実施例１に従って製造した生成物０．０４５ｇと乾式混合した以外は、実施例２４を繰り返した。
【０２６８】
【表２３】
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【０２６９】
実施例３、４、１４、１６、１７、および２３で作製したカラーフィルターレジスト組成物を、貯蔵安定性（分散安定性）に関して試験した。４０℃で１週間保存した後、レジスト配合物は粘度挙動の顕著な変化はなかった。
【０２７０】
比較例１
比較例１は、等量のベンゾニトリルを国際公開第２００４／００７６０４号の実施例１ａの生成物に置き換えた以外は、米国特許第４，５７９，９４９号明細書の実施例４８と同様に製造した。
【０２７１】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２７２】
比較例２
国際公開第２００５／０４０２８４号の実施例６に従って比較例２を製造した。
【０２７３】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２７４】
比較例３
国際公開第２００５／０４０２８４号の実施例６Ｂに従って比較例３を製造した。
【０２７５】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２７６】
比較例４
ｔ−アミルアルコール９７．０ｇをナトリウム１２．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）と、１３０℃（浴温）で還流させながら不活性ガス（Ｎ２）下で反応させた。得られた溶液に、６０℃に加熱した、ｔ−アミルアルコール３８．５ｇ、コハク酸ジ−ｔ−アミルエステル３９ｇ、４−（フェニルスルファニル）ベンゾニトリル５２．２９ｇ（２４７．５ｍｍｏｌ）、および４−ｎ−オクタデシルチオベンゾニトリル１０．０ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）の混合物を３〜４時間以内に添加した。その間、内部温度を９０℃までに下げた。得られた懸濁液をさらに１８時間撹拌した。懸濁液を氷／水１１７４ｇとメタノール２１４ｇの混合物に秤量して入れた。その間、最終温度は−５℃を超えなかった。ｔ−アミルアルコール３０ｇを使用して最初の反応器をすすいで、これもまた反応混合物に移した。−５℃で２時間撹拌した後、混合物を１０℃に加熱し、さらに合計１８時間撹拌した。得られる懸濁液を濾過し、濾過ケーキをメタノールと水で、洗浄液が無色かつ無塩になるまで洗浄した後（導電率１００μＳ未満）、凍結乾燥により乾燥させ、微細な暗青赤色の粉末（収率９０％超）を得た。生成物は主に式（Ｉａ）の化合物と式（Ｖｈ）の化合物からなる。
【０２７７】
得られた顔料粉末０．７６５ｇを、欧州特許出願公開第０４８５３３７号明細書の実施例２で得た生成物（顔料誘導体（ｄ））と乾式混合した。
【０２７８】
【表２４】
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【国際調査報告】
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