(57)【要約】  （Ａ）式（Ｉ）  Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊのシリコーンポリマー、  ここで  Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２  Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２  Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２  Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２  Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２  Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２  Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２  Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２  Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２  Ｑ＝ＳｉＯ４／２  ここで  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０の脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０のアルコキシ基から独立して選択され、  Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、Ｃ１−Ｃ１０のアルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環式基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、アリル、ビニル、アルコキシ、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、  Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素、またはＯＲ２２、または不飽和一価ラジカル、または酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカル、またはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはゼロまたは正であって、２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受ける、ならびに  Ｂ）熱伝導性充填剤、を含む組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（Ｉ）
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊ．
のシリコーンポリマー、
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２
Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０の脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０のアルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、Ｃ１−Ｃ１０のアルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、官能化芳香族基、縮合芳香族基であってヘテロ原子を任意に含むもの、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０のアルキルまたはアリルまたはアリールまたはビニルであってヘテロ原子を任意に含むもの、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、
Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素、またはＯＲ２２、または不飽和一価ラジカル、または酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカル、またはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはゼロまたは正であって、２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受ける、
Ｂ）熱伝導性充填剤、
Ｃ）任意選択で抗酸化剤、
Ｄ）任意選択で抑制剤、
Ｅ）任意選択で揮発性希釈剤、
Ｆ）任意選択でカップリング剤、を含む組成物。
【請求項２】
Ａは、式−Ａ１−Ｒ２１−Ａ２−の基から選択され、ここでＡ１およびＡ２は、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２−Ｃ３６の縮合芳香環基、Ｃ５−Ｃ３６の不飽和脂環式基、およびＣ５−Ｃ３６の不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ２１は、直接結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択され、ここでｎは１−１０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａは、
【化１】
2021518466.tif 000013
から独立して選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ４、Ｒ１２およびＲ１７におけるＡは、
【化２】
2021518466.tif 000014
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ１９はＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、そしてｌは０または１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６はメチルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ４、Ｒ１２およびＲ１７におけるＡは、
【化３】
2021518466.tif 000015
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０の二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、そしてｍは２−１０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
本発明における不飽和一価ラジカルは、式（Ｉ）から（Ｖ）の群から選択することができ、
【化４】
2021518466.tif 000016
ここでＲ２３、Ｒ２８、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４２は、−Ｈ、−ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールおよび脂肪族／芳香族一価炭化水素であって１から６０個の炭素原子を有するものから独立して選択され、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６は、水素または脂肪族／芳香族一価炭化水素であって６０個の炭素原子を有するものから独立して選択され、下付き文字ｎはゼロまたは正の整数であって０から６の範囲の値を有しており、下付き文字ｏは正の整数であって１から６の範囲の値を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマーは約４００ｇ／モルから約１０００００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
熱伝導性充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、珪藻土、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸カルシウム、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、または他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、アルミニウム粉末、銅粉末、ブロンズ粉末、真ちゅう粉末、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブ、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
熱伝導性充填剤は約０．０１μｍから約５００μｍの平均粒子サイズを有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
熱伝導性充填剤は、複数の充填材料から選択される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
熱伝導性充填剤は、約０．０１から約０．９μｍの平均粒子サイズを有する第１の充填剤、約１μｍから約１０μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤、約１５μｍから約１５０μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤、および任意選択で、約１００μｍから約４００μｍの平均粒子サイズを有する第４の充填剤から選択される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
熱伝導性充填剤は、（ｉ）第１の充填剤、および（ｉｉ）第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤のうちの少なくとも１つは、粒子サイズおよび／または形態に関して互いに異なる複数の充填剤タイプを含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
約１０体積％から約９０体積％の第１の充填剤および約９０体積％から約１０体積％の第２の充填剤を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
第１および第２の充填剤は、金属酸化物充填剤および非酸化物充填剤から独立して選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
非酸化物充填剤は、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
複数の充填剤タイプは、独立して、約０．３ミクロンから約３５０ミクロンの平均粒子サイズを有し、複数の充填剤タイプは、互いに異なる平均粒子サイズを有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有し、形態は、球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２１】
第１の充填剤は酸化アルミニウムから選択され、そして第２の充填剤は窒化ホウ素から選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化アルミニウムは、複数の充填剤タイプを含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
複数の充填剤タイプは、互いに異なる平均粒子サイズを有する、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有する、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
酸化アルミニウムおよび窒化ホウ素はそれぞれ複数の充填剤タイプを含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２６】
組成物は３０℃から１２０℃の相変化温度を有する、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
組成物は、２から１８Ｗ／ｍ．Ｋの範囲の熱伝導率を有する、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
組成物は、２００℃まで１５００時間の熱安定性を有する、請求項１から２７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
サーマルグリース、接着剤、サーマルゲル、ポッティング材料、またはギャップ充填材料の形態の請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
物品の表面の少なくとも一部に配置された請求項１から２９のいずれか一項に記載の組成物を含む物品。
【請求項３１】
物品は複数の層を含み、組成物は該層の少なくとも２つの間の表面に配置されている、請求項３０に記載の物品。
【請求項３２】
物品は、電子物品、自動車物品、家庭用物品、スマートアプライアンス物品、通信物品、ヘルスケア物品、パーソナルケア物品、農産物、成形物品、組積造表面、繊維材料、在宅介護材料である、請求項３０または３１に記載の物品。
【請求項３３】
物品は、発光デバイス、コンピューターデバイス、スタックダイ、携帯電話、タブレット、フリップチップパッケージ、ハイブリッドメモリキューブ、タッチスクリーン、Ｗｉ−Ｆｉデバイス、自動車技術ｈｉｆｉシステム、シリコン貫通電極デバイス、およびオーディオシステム、太陽熱暖房のヒートパイプと水タンクの間の接合部中、燃料電池および風力タービン中、コンピュータチップの製造中、ゲーム機、データ転送デバイス、ライトデバイス中、電池、ハウジング中、クーラー、熱交換装置、ワイヤー、ケーブル、暖房ワイヤー、冷蔵庫、食器洗い機、エアコン、アキュムレータ、変圧器、レーザー、機能性衣類、カーシート、医療機器、防火具、電気モーター、飛行機、および列車、３Ｄ印刷材料のフィラメントとして、ドラッグデリバリーシステム、経皮パッチ、創傷治癒パッチ、創傷被覆材パッチ、瘢痕縮小用パッチ、経皮イオントフォレーシス、組織工学用支持骨格、抗菌装置、創傷管理装置、眼科用デバイス、バイオインサート、プロテーゼ、ボディインプラント、塗料、構造コーティング、組積造コーティング、または海洋コーティング、シードコーティング、スーパースプレッダーまたは徐放性肥料を含む、請求項３０から３２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項３４】
圧力下での分配またはステンシル印刷またはスクリーン印刷またはジェット印刷または３Ｄ印刷を含む、請求項３０から３３のいずれか一項に記載の物品を調製する方法。
【請求項３５】
組成物が０．０１ｍｍから１５ｃｍの厚さを有する、請求項３０から３３のいずれか一項に記載の物品を調製する方法。
【請求項３６】
請求項１から２９のいずれか一項に記載の組成物を含むパーソナルケア製品。
【請求項３７】
制汗剤／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス製品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、組み合わせたシャンプー／コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ヘアダイ、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリームまたはローション、キューティクルソフトナー、日焼け止め、防虫剤、アンチエイジング製品、リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、頬紅、メイクアップ、マスカラ、保湿製剤、ファンデーション、ボディおよびハンド用製剤、スキンケア製剤、顔および首用製剤、トニック、ドレッシング、ヘアグルーミングエイド、エアロゾル固定剤、フレグランス製剤、アフターシェーブ、メイクアップ製剤、ソフトフォーカスアプリケーション、昼夜のスキンケア製剤、無着色の毛髪用製剤、日焼け用製剤、合成および非合成の固形石鹸、ハンドリキッド、鼻パック、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、ベビーシャンプー、ベビーコンディショナー、シェービング用製剤、キュウリスライス、スキンパッド、メイク落とし、洗顔料、コールドクリーム、日焼け止め製品、スプリッツァー、ペーストマスクおよびマッド、フェイスマスク、コロンおよび化粧水、ヘアキューティクルコート、シャワージェル、フェイスおよびボディウォッシュ、パーソナルケアリンスオフ製品、ジェル、フォームバス、スクラブクレンザー、収斂剤、ネイルコンディショナー、アイシャドウスティック、フェイスまたはアイ用パウダー、リップクリーム、リップグロス、ヘアケアポンプスプレー、ヘアフリズコントロールジェル、ヘアリーブインコンディショナー、ヘアポマード、毛髪もつれ解消製品、毛髪固定剤、ヘアブリーチ製品、スキンローション、プレシェーブおよびプレエレクトリックシェーブ、無水クリームおよびローション、油／水エマルジョン、水／油エマルジョン、耐水性クリームまたはローション、抗にきび製剤、マウスウォッシュ、マッサージオイル、歯磨き粉、透明なジェルまたはスティック、軟膏ベース、局所創傷治癒製品、エアロゾルタルク、バリアスプレー、ビタミンおよびアンチエイジング製剤、ハーブ抽出物製剤、バスソルト、バスおよびボディミルク、ヘアスタイリングエイド、髪・目・爪および肌用ソフト固形アプリケーション、徐放性パーソナルケア製品、ヘアコンディショニングミスト、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、傷痕軽減剤、皮膚角質除去剤、皮膚落屑促進剤、スキンタオルまたは布、除毛剤、またはパーソナルケア潤滑剤の形の請求項３６に記載のパーソナルケア製品。
【請求項３８】
ａ）式（Ｉ）
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊ．
のシリコーンポリマーを提供すること、
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２
Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０の脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０のアルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、Ｃ１−Ｃ１０のアルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環式基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、アリル、ビニル、アルコキシ、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、
Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素、またはＯＲ２２、または不飽和一価ラジカル、または酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカル、またはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはゼロまたは正であって２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受ける、
ｂ）任意にて、抑制剤、抗酸化剤、カップリング剤、またはそれらの組み合わせを（ａ）に加えること、
ｃ）該混合物に熱伝導充填剤を加えること、
ｅ）任意にて、該熱充填剤を加える前または後に揮発性希釈剤を加えること、
を含む、請求項１から２９のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広範囲の温度で熱可塑性およびエラストマー特性を示し、そしてその物理的特性と熱伝導性組成が改善された可逆的な相変化挙動を示す、不飽和環状部分を含む官能化シロキサンポリマーを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の電子デバイスがより速く、より小さく、そしてより薄くなるにつれて、高度な熱伝導性材料の適用は、たとえば、トランジスタ、ＩＣチップ、エンジン制御ユニット、マイクロプロセッサなどのさまざまな発熱部品のインターフェイスでますます重要になっている。このような材料は、大気に熱を放散することにより、高密度で高度に統合された電子デバイスがスムーズに動作することを可能にする。電子部品から熱を効果的に放散するために、様々な熱伝導性シリコーン組成物が長年にわたって使用されてきた。これらの熱伝導性シリコーン組成物のほとんどは、バインダーとしてのオルガノポリシロキサンと熱伝導性無機充填剤で構成されている。
【０００３】
より良い熱性能のために、サーマルグリースは、高熱伝導率用途のために広く使用されている。電力の出力が増加すると、サーマルグリースは極端な熱サイクルにさらされ、サーマルインターフェイス材料（ＴＩＭ）が乾燥したり、インターフェイスからＴＩＭがポンプアウトしたりして、熱管理が弱まることにつながる。この問題に対処するために、最近、軟質熱可塑性ワックスに基づく相変化サーマルインターフェイス材料が検討されている。有機系材料はそのような用途で広く使用されているが、熱安定性が低いために制限されている。したがって、低融点の熱安定性軟質ワックス状材料が必要とされている。シリコーンポリマーは、より高い熱安定性を有することが知られているが、一般にエラストマー特性を有する。
【０００４】
シリコーン熱可塑性組成物を作製するための１つの一般的な方法は、シロキサンポリマーを熱可塑性ポリマーと配合することによるか、または充填剤を使用することによる。ただし、このような技術では、乏しい保管安定性および相分離の問題を有することになり得る。固体シリコーンを製造するために使用される他の技術は、第３級（Ｔ）および第４級（Ｑ）シリコーン基を組み込むことによる、または架橋によるシリコーン樹脂によるものであるが、この技術は熱硬化性となることになる。どちらの方法も、一般的に、後処理および適用の方法における問題により損なわれる。軟質熱可塑性シリコーンは、シリコーンの単純な有機修飾または共重合によって製造し得た。米国特許公開公報第２００３／００９６９１９号、米国特許第４，７２５，６５８号、米国特許第７，５７９，４２５号は、軟質熱可塑性シリコーンを製造するための、脂肪酸、１−オレフィンの形態の長鎖炭化水素のシリコーン鎖への組み込みを記載している。ＣＮ２０１４１０１０２９３７および米国特許公開公報第２００８／０３０２０６４号は、長鎖脂肪族パラフィンワックス、脂肪族炭化水素を有するシリコーンコポリマー、およびポリオレフィンを使用する相変化シリコーン組成物のコンセプトを示している。
【発明の概要】
【０００５】
熱伝導率が改善されたオルガノシロキサンコポリマー組成物が提供される。組成物は、より低い充填剤の充填にて改善された熱伝導率を提供する。熱伝導性組成物を作製する方法が開示される。
【０００６】
特に、組成物中に存在する官能化シロキサンポリマーには、シリコーンポリマーまたは樹脂にアリーレンエーテルをグラフトして、ポリマーマトリックスに結晶セグメントを付与することが含まれる。アリーレンエーテル基は、シロキサン鎖のペンダントまたは鎖／マトリックスの末端に配置され得る。ポリマーは、硬化性または非硬化性であり得、そしてシロキサン主鎖への末端またはペンダントに反応性／硬化性基を含み得る。
【０００７】
本発明の一形態では、官能化シロキサンポリマーは、改善された熱伝導率を示す。ポリマーは、熱充填剤と組み合わせたときの熱伝導性組成物の製造での使用を見出し得る。組成物は、ポリマーから形成された材料の後硬化特性が著しく影響されないように、大量の熱充填剤を組み込むことなく、増強された熱伝導率を示し得る。
【０００８】
本発明の一態様では、官能化シロキサンポリマー組成物は、相変化特性を有し、そして広範囲の温度にわたって可逆的な熱可塑性エラストマー特性を示す。
【０００９】
本発明の一態様では、相変化熱伝導性組成物として提供され、ここで相変化特性は、広範囲の温度にわたる官能化シロキサンポリマーの可逆的な熱可塑性エラストマー特性によって提供される。組成物の相変化の性質は、例えば、ポリマーの分子量、様々なシロキサン単位（すなわち、Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱ単位）の比、アリーレンエーテル基の濃度などを含むポリマーの態様を制御することによって調整することができる。
一態様では、
（Ａ）式（Ｉ）
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊ
のシリコーンポリマー、
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２
Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、官能化芳香族基、縮合芳香族基であってヘテロ原子を任意に含むもの、不飽和脂環式基、不飽和複素環基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０アルキルまたはアリルまたはアリールまたはビニルであって任意にヘテロ原子を含むもの、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、
Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素またはＯＲ２２または不飽和一価ラジカルまたは酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカルまたはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはゼロまたは正であって２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受ける、
Ｂ）熱伝導性充填剤、
Ｃ）任意選択で抗酸化剤、
Ｄ）任意選択で抑制剤、
Ｅ）任意選択で揮発性希釈剤、
Ｆ）任意選択でカップリング剤、を含む組成物が提供される。
【００１０】
一実施形態では、Ａは、式−Ａ１−Ｒ２１−Ａ２−の基から選択され、ここでＡ１およびＡ２は、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２−Ｃ３６の縮合芳香環基、Ｃ５−Ｃ３６の不飽和脂環式基、およびＣ５−Ｃ３６の不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ２１は、直接結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択され、ここでｎは１−１０である。
【００１１】
一実施形態では、Ａは、
【化１】
2021518466.tif 000002
から独立して選択される。
【００１２】
一実施形態では、Ｒ４、Ｒ１２およびＲ１７におけるＡは、
【化２】
2021518466.tif 000003
である。
【００１３】
一実施形態では、Ｒ１９はＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、そしてｌは０または１である。
【００１４】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６はメチルである。
【００１５】
一実施形態では、Ｒ４、Ｒ１２およびＲ１７におけるＡは、
【化３】
2021518466.tif 000004
である。
【００１６】
一実施形態では、Ｒ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、ここでｍは２−１０である。
【００１７】
前述の実施形態による一実施形態では、Ａ含有基はシロキサン鎖にペンダントである。
【００１８】
一実施形態では、本発明における不飽和一価ラジカルは、式（Ｉ）から（Ｖ）の群から選択することができる：
【化４】
2021518466.tif 000005
ここでＲ２３、Ｒ２８、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４２は、−Ｈ、−ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、および脂肪族／芳香族一価炭化水素であって１から６０個の炭素原子を有するものから独立して選択され、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６は、水素または脂肪族／芳香族一価炭化水素であって１から６０個の炭素原子を含むものから独立して選択され、下付き文字ｎはゼロまたは正の整数であって０から６の範囲の値を有し、下付き文字ｏは正の整数であって１から６の範囲の値を有する。
【００１９】
前述の実施形態のいずれかの組成物の一実施形態では、ポリマーは、約４００ｇ／モルから約１０００００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００２０】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、珪藻土、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸カルシウム、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、またはその他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、アルミニウム粉末、銅粉末、ブロンズ粉末、真ちゅう粉末、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブ、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００２１】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、充填材料は、約０．０１μｍから約５００μｍの平均粒子サイズを有する。
【００２２】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、充填材料は、複数の充填材料から選択される。
【００２３】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、充填材料は、約０．０１から約０．９μｍの平均粒子サイズを有する第１の充填剤、約１μｍから約１０μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤、約１５μｍから約１５０μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤、および任意選択で、約１００μｍから約４００μｍの平均粒子サイズを有する第４の充填剤から選択される。
【００２４】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、組成物は約１０体積％から約９０体積％の第１の充填剤および約９０体積％から約１０体積％の第２の充填剤を含む。
【００２５】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、充填剤は、（ｉ）第１の充填剤、および（ｉｉ）第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤のうちの少なくとも１つは、粒子サイズおよび／または形態に関して互いに異なる複数の充填剤タイプを含む。
【００２６】
一実施形態では、第１および第２の充填剤は、金属酸化物充填剤および非酸化物充填剤から独立して選択される。
【００２７】
一実施形態では、非酸化物充填剤は、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００２８】
一実施形態では、複数の充填剤タイプは、独立して、約０．３ミクロンから約３５０ミクロンの平均粒子サイズを有し、複数の充填剤タイプは互いに異なる平均粒子サイズを有する。
【００２９】
一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有し、形態は、球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択される。
【００３０】
一実施形態では、第１の充填剤は酸化アルミニウムから選択され、そして第２の充填剤は窒化ホウ素から選択される。一実施形態では、酸化アルミニウムは、複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる平均粒子サイズを有する。一実施形態では、複数の充填剤タイプは、互いに異なる形態を有する。一実施形態では、酸化アルミニウムおよび窒化ホウ素はそれぞれ、複数の充填剤タイプを含む。
【００３１】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、組成物は３０℃から１２０℃の相変化温度を有する。
【００３２】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、組成物は、２から１８Ｗ／ｍ．Ｋの範囲の熱伝導率を有する。
【００３３】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、組成物は、２００℃まで１５００時間の熱安定性を有する。
【００３４】
前述の実施形態のいずれかによる組成物の一実施形態では、組成物は、サーマルグリース、接着剤、サーマルゲル、ポッティング材料、またはギャップ充填材料の形態である。
【００３５】
別の態様では、物品の表面の少なくとも一部に配置された、前述の実施形態いずれかの組成物を含む物品が提供される。
【００３６】
一実施形態では、物品は複数の層を含み、組成物は該層の少なくとも２つの間の表面に配置されている。
【００３７】
前述の実施形態のいずれかの物品の一実施形態では、物品は、電子物品、自動車物品、家庭用物品、スマートアプライアンス物品、通信物品、ヘルスケア物品、パーソナルケア物品、農産物、成形物品、組積造表面、繊維材料、在宅介護材料である。
【００３８】
前述の実施形態のいずれかによる物品の一実施形態では、物品は、発光デバイス、コンピューターデバイス、スタックダイ、携帯電話、タブレット、フリップチップパッケージ、ハイブリッドメモリキューブ、タッチスクリーン、Ｗｉ−Ｆｉデバイス、自動車技術ｈｉｆｉシステム、シリコン貫通電極デバイス、およびオーディオシステム、太陽熱暖房のヒートパイプと水タンクの間の接合部中、燃料電池および風力タービン中、コンピュータチップの製造中、ゲーム機、データ転送デバイス、ライトデバイス中、電池、ハウジング中、クーラー、熱交換装置、ワイヤー、ケーブル、暖房ワイヤー、冷蔵庫、食器洗い機、エアコン、アキュムレータ、変圧器、レーザー、機能性衣類、カーシート、医療機器、防火具、電気モーター、飛行機、および列車、３Ｄ印刷材料のフィラメントとして、ドラッグデリバリーシステム、経皮パッチ、創傷治癒パッチ、創傷被覆材パッチ、瘢痕縮小用パッチ、経皮イオントフォレーシス、組織工学用支持骨格、抗菌装置、創傷管理装置、眼科用デバイス、バイオインサート、プロテーゼ、ボディインプラント、塗料、構造コーティング、組積造コーティング、または海洋コーティング、シードコーティング、スーパースプレッダーまたは徐放性肥料を含む。
【００３９】
さらに別の態様では、前述の実施形態のいずれかの物品を調製する方法も提供され、これは、圧力下での分配またはステンシル印刷またはスクリーン印刷またはジェット印刷または３Ｄ印刷を含む。
【００４０】
一実施形態では、前記組成物の厚さは、０．０１ｍｍから１５ｃｍである。
【００４１】
さらなる態様では、前述の実施形態のいずれかの組成物を含むパーソナルケア製品が提供される。
【００４２】
一実施形態では、パーソナルケア製品は、制汗剤／デオドラント、シェービング製品、スキンローション、保湿剤、化粧液、バス製品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、組み合わせたシャンプー／コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ヘアダイ、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリームまたはローション、キューティクルソフトナー、日焼け止め、防虫剤、アンチエイジング製品、リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、頬紅、メイクアップ、マスカラ、保湿製剤、ファンデーション、ボディおよびハンド用製剤、スキンケア製剤、顔および首用製剤、トニック、ドレッシング、ヘアグルーミングエイド、エアロゾル固定剤、フレグランス製剤、アフターシェーブ、メイクアップ製剤、ソフトフォーカスアプリケーション、昼夜のスキンケア製剤、無着色の毛髪用製剤、日焼け用製剤、合成および非合成の固形石鹸、ハンドリキッド、鼻パック、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、ベビーシャンプー、ベビーコンディショナー、シェービング用製剤、キュウリスライス、スキンパッド、メイク落とし、洗顔料、コールドクリーム、日焼け止め製品、スプリッツァー、ペーストマスクおよびマッド、フェイスマスク、コロンおよび化粧水、ヘアキューティクルコート、シャワージェル、フェイスおよびボディウォッシュ、パーソナルケアリンスオフ製品、ジェル、フォームバス、スクラブクレンザー、収斂剤、ネイルコンディショナー、アイシャドウスティック、フェイスまたはアイ用パウダー、リップクリーム、リップグロス、ヘアケアポンプスプレー、ヘアフリズコントロールジェル、ヘアリーブインコンディショナー、ヘアポマード、毛髪もつれ解消製品、毛髪固定剤、ヘアブリーチ製品、スキンローション、プレシェーブおよびプレエレクトリックシェーブ、無水クリームおよびローション、油／水エマルジョン、水／油エマルジョン、耐水性クリームまたはローション、抗にきび製剤、マウスウォッシュ、マッサージオイル、歯磨き粉、透明なジェルまたはスティック、軟膏ベース、局所創傷治癒製品、エアロゾルタルク、バリアスプレー、ビタミンおよびアンチエイジング製剤、ハーブ抽出物製剤、バスソルト、バスおよびボディミルク、ヘアスタイリングエイド、髪・目・爪および肌用ソフト固形アプリケーション、徐放性パーソナルケア製品、ヘアコンディショニングミスト、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、傷痕軽減剤、皮膚角質除去剤、皮膚落屑促進剤、スキンタオルまたは布、除毛剤、またはパーソナルケア潤滑剤の形である。
さらに別の態様では、
ａ）式（Ｉ）
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊ．
のシリコーンポリマーを提供すること、
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２
Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環式基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、アリル、ビニル、アルコキシ、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、
Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素またはＯＲ２２または不飽和一価ラジカル、または酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカル、またはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはゼロまたは正であって２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受け、
ｂ）任意選択で、抑制剤、抗酸化剤、およびカップリング剤またはそれらの組み合わせを（ａ）に加えること、
ｃ）該混合物に熱伝導性充填剤を加えること、
ｅ）任意選択で、該熱充填剤を加える前または後に揮発性希釈剤を加えること、を含む請求項１の組成物を調製するための方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態を利用することができ、構造的および機能的変更を行うことができることを理解されたい。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示としてのみ提示されており、例示された実施形態に対して行われ得る様々な代替および修正を決して限定するものではない。この開示において、多くの特定の詳細は、主題の開示の十分な理解を提供する。本開示の態様は、本明細書に記載されるすべての態様などを必ずしも含まない他の実施形態で実施できることを理解されたい。
【００４４】
本明細書で使用される場合、「例」および「例示」という用語は、実例または例示を意味する。「例」または「例示」という言葉は、重要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。一例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という句は、任意の包括的順列を含む（例えば、ＡはＢを使用する；ＡはＣを使用する；またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の問題として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈が別段の示唆をしない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図している。
【００４５】
官能化シリコーンポリマーが提供される。官能化シリコーンポリマーおよび熱伝導性充填剤を含む組成物も提供される。特に、官能化シロキサンポリマーが提供される。シロキサンポリマーは、不飽和環状部分を含む有機基を含む。本シロキサンポリマーは、比較的低い充填剤濃度で良好な熱安定性および熱伝導率を示すことが見出されている。
【００４６】
組成物に使用されるシリコーンポリマーは、式（Ｉ）
Ｍ１ａＭ２ｂＭ３ｃＤ１ｄＤ２ｅＤ３ｆＴ１ｇＴ２ｈＴ３ｉＱｊ．
のポリマーであり、
ここで
Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ３＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｄ３＝Ｒ１４Ｒ１５ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１６ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１７ＳｉＯ３／２
Ｔ３＝Ｒ１８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素、Ｃ１−Ｃ６０脂肪族または芳香族基、またはＣ１−Ｃ６０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、またはＲ１９−Ａ−Ｒ２０−から独立して選択され、ここでＡは、芳香族基、縮合芳香族基、不飽和脂環式基、不飽和複素環式基、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される不飽和環状部分を含む基から選択され、Ｒ１９は、−Ｈ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、アリル、ビニル、アルコキシ、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから選択され、そしてＲ２０は二価の有機基から選択され、
Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、水素、ＯＲ２２、不飽和一価ラジカル、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を含むラジカル、またはオルガノシラン基を含むラジカルから独立して選択され、そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、およびｊは、ゼロまたは正であって、２≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ≦１０００、ｂ＋ｅ＋ｈ＞０、およびｃ＋ｆ＋ｉ≧０の制限を受ける。
【００４７】
本明細書で使用される場合、不飽和脂環式基は、１つ以上の不飽和結合を含む脂肪族環状基を指す。実施形態では、不飽和脂環式基は、少なくとも１つのＣ＝Ｃ結合を含む。実施形態では、不飽和脂環式基は、１つ以上のＣ＝Ｃ結合を含むＣ４−Ｃ３６脂環式基から選択される。不飽和脂環式基は、単一環、縮合環系、または二環式環系を含み得る。不飽和脂環式化合物の非限定的な例には、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンなどが含まれるが、これらに限定されない。
【００４８】
本明細書で使用される場合、不飽和複素環式基は、環構造内に少なくとも１つの不飽和結合および少なくとも１つのヘテロ原子を含む環状基を指す。不飽和基は、Ｃ＝Ｃまたは炭素原子とヘテロ原子の間の不飽和結合であり得る。
【００４９】
Ｒ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、そしてｍは２−１０である。一実施形態では、Ｒ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは０である。一実施形態では、Ｒ１９はＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは１である。
【００５０】
実施形態では、Ａは、二価のＣ６からＣ１２のアリール基、二価のＣ１２からＣ３６の縮合芳香族基、二価のＣ４−Ｃ３６不飽和脂環式基、および二価のＣ４−Ｃ３６不飽和複素環式基から独立して選択される。
【００５１】
一実施形態では、Ａは、式−Ａ１−Ｒ２１−Ａ２−の基から選択され、ここでＡ１およびＡ２は、Ｃ６からＣ１２のアリール基、Ｃ１２−Ｃ３６の縮合芳香環、Ｃ５−Ｃ３６の不飽和脂環式基、およびＣ５−Ｃ３６の不飽和複素環式基から独立して選択され、そしてＲ２１は、直接結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択され、ここでｎは１−１０である。実施形態では、ｎは１−６、または１−２である。
【００５２】
Ａ基に適した基の例としては、
【化５】
2021518466.tif 000006
が含まれるがこれらに限定されない。
【００５３】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ａは、
【化６】
2021518466.tif 000007
であり、Ｒ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、そしてｍは２−１０である。一実施形態では、Ｒ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは０である。一実施形態では、Ｒ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは１である。
【００５４】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ａは、
【化７】
2021518466.tif 000008
であり、Ｒ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、そしてｍは２−１０である。一実施形態では、Ｒ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは０である。一実施形態では、Ｒ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは１である。
【００５５】
一実施形態では、Ａは、（Ａ−ｉ）−（Ａ−ｘｉｉｉ）のいずれか１つから選択され、そしてＲ１９は、−Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−であり、ここでｌは０−１０であり、そしてＲ２０は、Ｃ２−Ｃ１０二価アルキル基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、そしてｍは２−１０である。一実施形態では、Ａは、（Ａ−ｉ）−（Ａ−ｘｉｉｉ）のいずれから選択され、そしてＲ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０であり、そしてＲ２０は−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、ここでｍは２である。一実施形態では、Ａは、（Ａ−ｉ）−（Ａ−ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、そしてＲ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは０であり、そしてＲ２０は、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、ここでｍは３である。一実施形態では、Ａは、（Ａ−ｉ）−（Ａ−ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、そしてＲ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは１であり、そしてＲ２０は、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、ここでｍは２である。一実施形態では、Ａは、（Ａ−ｉ）−（Ａ−ｘｉｉｉ）のいずれかから選択され、そしてＲ１９は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−から選択され、ここでｌは１であり、そしてＲ２０は、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−から選択され、ここでｍは３である。
【００５６】
実施形態では、Ｒ７、Ｒ１４、Ｒ１８は、本発明における不飽和一価ラジカルから選択され、式（Ｉ）から（Ｖ）の群から選択されることができ、
【化８】
2021518466.tif 000009
ここでＲ２３、Ｒ２８、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４２は、−Ｈ、−ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、および脂肪族／芳香族一価炭化水素であって１から６０個の炭素原子を有するものから独立して選択され、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６は、水素または脂肪族／芳香族一価炭化水素であって１から６０個の炭素原子を有するものから独立して選択され、下付き文字ｎはゼロまたは正の整数であって０から６の範囲の値を有し、下付き文字ｏは正の整数であって１から６の範囲の値を有する。
【００５７】
本ポリマーは、触媒の存在下での適切な不飽和化合物およびシリルヒドリドのヒドロシリル化を介して形成することができる。Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１７基を提供する不飽和化合物は、式Ｒ１９−Ａ−Ｒ１９’のものであり得、ここでＡは上記のとおりであり、そしてＲ１９およびＲ１９’は、アリル、ビニル、アリルオキシ、ビニルオキシ、アクリレート、またはメタクリレートから独立して選択される。実施形態では、Ｒ１９およびＲ１９’は、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ａ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ２−（ＣＨ２）ａ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から独立して選択され、ここでａは０−１０である。シリルヒドリドは、例えば、末端シリルヒドリド官能基を有するシロキサン、またはシロキサンの主鎖内にＳｉ−Ｈ含有基を有するシロキサンであり得る。
【００５８】
有用な触媒には、反応性ＳｉＨ含有部分または置換基と炭素−炭素二重結合などの炭素−炭素結合との間のヒドロシリル化反応を触媒することができる化合物または分子が含まれる。また、１以上の実施形態では、これらの触媒は、反応媒体内に溶解し得る。触媒の種類には、第ＶＩＩＩ族金属を含む化合物を含む遷移金属化合物が含まれる。例示的な第ＶＩＩＩ族金属には、パラジウム、ロジウム、ゲルマニウム、および白金が含まれる。例示的な触媒化合物には、クロロ白金酸、元素白金、クロロ白金酸六水和物、ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとのクロロ白金酸の錯体、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、シス−ジクロロ−ビス（アセトニトリル）白金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金（ＩＩ）、塩化白金、および酸化白金、０価白金金属錯体、例えば、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒、［Ｃｐ＊Ｒｕ（ＭｅＣＮ）３］ＰＦ６、［ＰｔＣｌ２（シクロオクタジエン）］、担体に支持された固体白金（例えば、アルミナ、シリカまたはカーボンブラック）、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｃおよびＰｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）４］ｄ））、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４およびＰｔ（ＰＢＵ３）４））、および白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ［Ｐ（Ｏｐｈ）３］４およびＰｔ［Ｐ（Ｏｂｕ）３］４））、ここでＭｅはメチルを表し、Ｂｕはブチルを表し、「Ｖｉ」はビニルを表し、そしてＰｈはフェニルを表し、そしてｃおよびｄは整数を表す。他には、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２．２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４などが含まれる。
【００５９】
ポリマーの特性または状態は、ポリマーのさまざまな側面を制御することによって制御または調整することができる。特に、ポリマーは、重合度、シリコーン鎖長、および分子量を制御することによって、液体、ガム、または固体として提供され得る。
【００６０】
一実施形態では、シリコーンポリマーは、約４００から約１０００００、約５００から約５００００、さらには約６００から約２５０００の数平均分子量を有する。分子量はＧＰＣによって決定されることができる。
【００６１】
ポリマーは、それらを様々な用途で有用にする特性を示す。ポリマーは、可逆的な熱可塑性挙動を示し得る。ポリマーは、広範囲の温度にわたって塑性特性とエラストマー特性の両方を備えている。ポリマーの相変化温度は約２０℃から約１２０℃である。ポリマーの特性または状態は、ポリマーのさまざまな側面を制御することによって制御または調整することができる。特に、ポリマーは、重合度、シリコーン鎖長、および分子量を制御することによって、液体、ガム、または固体として提供され得る。特性、例えば、融解／相変化挙動は、シリコーンセグメント（例えば、ｍおよびｘ単位のサイズまたは数）および二価の不飽和環状基Ａ）によって調整または選択され得る。
【００６２】
ポリマーは、シリコーン組成物を形成するために使用され得る。一実施形態では、シリコーン組成物は、シリコーンポリマーおよび熱伝導性充填材料を含む熱伝導性組成物として提供される。熱伝導性充填剤（Ｂ）の充填材料は、金属酸化物または非酸化物充填剤から選択することができる。適切な非酸化物充填剤の例には、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物、カーボンブラック、グラファイト、膨張グラファイト、炭素繊維、またはグラファイト繊維、あるいはそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。熱伝導性充填剤の例には、これらに限定されないが、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジミウム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、ジルコニア、酸窒化シリコンアルミニウム、ホウケイ酸ガラス、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、二ホウ化チタン、十二ホウ化アルミニウム、バライト、硫酸バリウム、アスベスト、バライト、ダイアトマイト、長石、石膏、ホルマイト、カオリン、雲母、霞石閃長岩、パーライト、フィロフィライト、スメクタイト、タルク、バーミキュライト、ゼオライト、カルサイト、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、メタケイ酸塩、粘土、ケイ酸アルミニウム、タルク、マグネシウムアルミニウムシリケート、水和アルミナ、水和酸化アルミニウム、シリカ、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維、ガラスフレーク、粘土、剥離粘土、または他の高アスペクト比の繊維、ロッド、またはフレーク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マグネシア、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、雲母、ウォラストナイト、アルミナ、窒化アルミニウム、グラファイト、膨張グラファイト、金属粉末、例えば、アルミニウム、銅、青銅、真ちゅうなど、炭素の繊維またはウィスカ、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、窒化ホウ素ナノシート、酸化亜鉛ナノチューブなどのナノスケール繊維、およびそれらの２つ以上の混合物が含まれる。一実施形態では、熱伝導性充填剤は、低い電気伝導率を有するか、または電気的に絶縁性である。
【００６３】
充填材料の粒子サイズは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。実施形態では、充填材料は、約０．０１μｍから約５００μｍ；約０．１から約２５０μｍ；約１から約１００μｍ；約５から約７５μｍ；さらには約１０から約５０μｍの平均粒子サイズを有する。組成物は、異なる平均粒子サイズの無機充填剤の組み合わせを含み得ることが理解されよう。そのような組み合わせは、特定の目的または意図された用途のために所望されるように選択され得る。一実施形態では、組成物は、約０．０１から約０．１μｍの平均粒子サイズを有する第１の有機充填剤；約１μｍから約２５μｍの平均粒子サイズを有する第２の充填剤；および任意選択で、約５０μｍから約１００μｍの平均粒子サイズを有する第３の充填剤を含む。第１、第２、および第３の充填剤は、充填剤の化学的構成に関して、互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００６４】
組成物において、シリコーンポリマーは、組成物の総体積に基づき約２０体積％から約７５体積％の量で存在し得る。一実施形態では、充填剤の充填は約２５体積％から約７０体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。組成物は、組成物の総体積に基づいて約２５体積％から約８０体積％の総充填剤濃度、すなわち、組成物中のすべての充填剤の濃度を有し得る。一実施形態では、充填剤の充填量は約３０体積％から約７５体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。ここでは、特許請求の範囲のように、数値を組み合わせて、新しい非特定の範囲を形成することができる。
【００６５】
熱伝導性充填剤（Ｂ）は、充填剤の組み合わせを含み、ここで少なくとも１つの充填材料が複数の充填剤タイプとして提供される。本明細書で使用される場合、「充填剤タイプ」は、特定の特性を有する充填材料のカテゴリーを指す。充填剤タイプを規定する特性の例には、例えば、充填剤の形態、充填剤の粒子サイズ、または充填剤の形態および粒子サイズが含まれる。異なる充填剤タイプの異なる実施形態の例には、以下が含まれる：
・第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有している、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有している、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有している。
上記の実施形態では、第１および第２の充填剤は、単一のタイプの充填剤でもよく、またはそれ自体が複数の充填剤タイプを備えていてもよい。
【００６６】
一実施形態では、第１の充填剤および第２の充填剤はそれぞれ、充填材料の各々の複数の充填剤タイプによって提供される。組成物は、第１の充填剤および第２の充填剤の任意の組み合わせを含み得、ここで（ｉ）第１の充填剤は、以下によって提供され：
・第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有しており、または
・第１の形態を有する第１の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有しており、および
（ｉｉ）第２の充填剤は以下によって提供され：
・第１の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、および第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、
・第１の形態を有する第２の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ粒子サイズを有しており、または
・第１の形態を有する第２の充填剤タイプ、および第２の形態を有する第２の充填剤タイプ、ここで第１および第２の充填剤タイプは異なる粒子サイズを有している。
したがって、例えば、一実施形態では、（ａ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第１の充填剤、および（ｂ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第２の充填剤が提供され得る。別の実施形態では、組成物は、（ａ）（ｉ）第１の粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の粒子サイズを有する第２の充填剤タイプによって提供される第１の充填剤、ここで第１および第２の充填剤タイプは同じ形態を有しており、ならびに（ｂ）（ｉ）第１の形態の第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の形態の第２の充填剤タイプによって提供される第２の充填剤を含み得る。
【００６７】
上記の説明は第１の充填剤および第２の充填剤に言及しているが、組成物は２つの充填剤に限定されないことが理解されよう。組成物は、２つ、３つ、４つ、５つなど、またはそれ以上の充填剤を含み得、ここで充填剤の少なくとも１つは、その充填剤材料の複数の充填剤タイプによって提供される。任意選択で、充填剤のそれぞれは、それぞれの充填材料の複数の充填剤タイプによって提供され得る。
【００６８】
一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤を含み、そして第２の充填剤は、非酸化物充填剤（例えば、窒化物、炭化物、ケイ化物など）から選択される。一実施形態では、金属酸化物充填剤は、異なる粒子サイズの複数の充填剤タイプとして提供され、そして非酸化物充填剤は、単一の充填剤タイプ（たとえば、特定の形態および粒子サイズの充填剤）として提供される。別の実施形態では、（ａ）金属酸化物充填剤は、第１の粒子サイズの第１の充填剤タイプおよび第２の粒子サイズの第２の充填剤タイプを含み、そして（ｂ）非酸化物充填剤は、（ｉ）第１の形態の第１の充填剤タイプ、および（ｉｉ）第２の形態の第２の充填剤タイプを含む。
【００６９】
それぞれの充填剤の形態は、所望されるように選択することができる。一実施形態では、充填剤の形態は、球状、板状、凝集体、球状凝集体、およびグラファイト状から選択することができる。
【００７０】
一実施形態では、第１および第２の熱伝導性充填材料は、０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する。一実施形態では、熱伝導性充填剤は、約０．５から１５０ミクロン；約１から約１００ミクロン；約１０から９０ミクロン；約２０から７５ミクロン；さらに約４０から６０ミクロンの粒子サイズを有する。
【００７１】
組成物は、組成物の総体積に基づいて、約２５体積％から約８０体積％の総充填剤濃度、すなわち、組成物中のすべての充填剤の濃度を有し得る。一実施形態では、充填剤の充填は、約３０体積％から約７５体積％、約３５体積％から約６５体積％、さらには約４０体積％から約６０体積％である。ここでは、特許請求の範囲のように、数値を組み合わせて新しい非特定の範囲を形成することができる。
【００７２】
組成物は、約１０体積％から９０体積％の第１の充填剤および９０体積％から１０体積％の第２の充填剤；約３０体積％から７０体積％の第１の充填剤および７０体積％から３０体積％の第２の充填剤；さらには約４０体積％から約６０体積％の第１の充填剤および約６０体積％から約４０体積％の第２の充填剤を含み得る。
【００７３】
第１および／または第２の充填剤に寄与する異なる充填剤タイプに関して、異なる充填剤タイプの濃度は、所望されるように選択できる。一実施形態では、第１の充填剤は、第１の充填剤の総量に基づいて、約５体積％から約９５体積％の量の第１の充填剤タイプおよび約９５体積％から約５体積％の量の第２の充填剤タイプ；第１の充填剤の総量に基づいて、約１０体積％から約８０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約２０体積％から約９０体積％の量の第２の充填剤タイプ；第１の充填剤の総量に基づいて、約３０体積％から約６０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約７０体積％から約４０体積％の量の第２の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１の充填剤の総量に基づいて、約２０体積％から約４０体積％の量の第１の充填剤タイプ、および約８０体積％から約６０体積％の量の第２の充填剤タイプを含む。
【００７４】
一実施形態では、熱伝導性充填剤は窒化ホウ素を含む。適切な窒化ホウ素材料の例には、窒化ホウ素粒子、窒化ホウ素凝集物、またはそれらの混合物が含まれる。窒化ホウ素粒子は一般に板状形態を示す。一実施形態では、窒化ホウ素粒子は、０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する板状物であり得る。一実施形態では、板状窒化ホウ素粒子は、約０．５から１５０ミクロン；約１から約１００ミクロン；約１０から９０ミクロン；約２０から７５ミクロン；さらには約４０から６０ミクロンの粒子サイズを有する。別の実施形態では、熱伝導性プラスチック組成物は、窒化ホウ素凝集物を含む。凝集物は、約５から約５００ミクロンの平均粒子サイズおよび約０．２５から約５０ｍ２／グラムの表面積を有することができる。一実施形態では、板状窒化ホウ素粒子は、約１０から４００ミクロン；約２０から約３００ミクロン、約３０から２００ミクロン；約４０から１５０ミクロン；さらには約５０から１００ミクロンの粒子サイズを有する。粒子サイズは、分析対象の粒子（ＢＮなど）が必要な透過率を満たすように調整された量で導入されるＨｏｒｉｂａ ＬＡ３００粒子サイズ分布アナライザーを使用して測定できる。２％Ｒｈｏｄａｐｅｘ ＣＯ−４３６を数滴加えて粉末の分散を改善し、３秒間の超音波処理後にレーザー回折を使用して粒子サイズを測定できる。測定から得られた粒子サイズ分布は、体積ベースでプロットすることができ、Ｄ９０は、分布の９０パーセンタイルを表す。
【００７５】
一実施形態では、充填剤は、例えば、シラン添加剤などの官能化添加剤で官能化することができる。一実施形態では、シラン添加剤は、アルコキシシラン、アルクアクリルオキシシラン、ビニルシラン、ハロシラン（例えば、クロロシラン）、メルカプトシラン、ブロック化メルカプトシラン、チオカルボキシレートシラン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択することができる。一実施形態では、充填剤は、約１から約５重量％のシラン；約１．５から約４重量％；さらに約２．７から約３．７重量％の充填剤を含むことができる。
【００７６】
一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤、および非酸化物充填剤から選択される第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および／または第２の充填剤は、複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１のタイプの金属酸化物および第２のタイプの金属酸化物を含む金属酸化物であり、これらは、化学組成に関して同じまたは異なる金属酸化物であり得、そして第２の充填剤は、単一のタイプの非酸化物充填剤を含み、以下のいずれか（単独または組み合わせて）を使用することができる：
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・第１および第２のタイプの金属酸化物は、独立して、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有し、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、異なる粒子サイズを有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の形態を有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の形態とは異なる第２の形態を有し、
・金属酸化物充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、および／またはジルコニアから選択され、
・非金属酸化物充填剤は、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、またはホウ化ジルコニウムから選択され、
・第１の充填剤はアルミナであり、そして第２の充填剤は窒化ホウ素であり、
・第２の充填剤は、球状、板状、凝集体、または球状凝集体から選択される窒化ホウ素である。
【００７７】
一実施形態では、組成物は、金属酸化物から選択される第１の充填剤、および非酸化物充填剤から選択される第２の充填剤を含み、ここで第１の充填剤および第２の充填剤はそれぞれ複数の充填剤タイプを含む。一実施形態では、第１の充填剤は、第１のタイプの金属酸化物および第２のタイプの金属酸化物を含む金属酸化物であり、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、同じまたは異なる化学組成または式を有することができ（しかし、少なくとも粒子サイズおよび／または形態に関して異なる）、そして第２の充填剤は、単一のタイプの非酸化物充填剤を含み、ここで以下のいずれかを互いに組み合わせて使用することができる：
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・第１および第２のタイプの金属酸化物は、独立して約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有し、ここで第１および第２のタイプの金属酸化物は、異なる粒子サイズを有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の形態を有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の形態とは異なる第２の形態を有し、
・第１のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズを有し、そして第２のタイプの金属酸化物は第１の粒子サイズとは異なる第２の粒子サイズを有し、
・金属酸化物充填剤は、アルミナ、マグネシア、セリア、ハフニア、酸化ランタン、酸化ネオジム、サマリア、酸化プラセオジム、トリア、ウラニア、イットリア、酸化亜鉛、および／またはジルコニアから選択され、
・非金属酸化物充填剤は、炭化ケイ素、シリカ、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、またはホウ化ジルコニウムから選択され、
・第１の充填剤はアルミナであり、そして第２の充填剤は窒化ホウ素であり、
・第２の充填剤は、板状窒化ホウ素および窒化ホウ素凝集物を含む。
【００７８】
一実施形態では、組成物は、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズの第１の充填剤タイプ、および約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを含む第１の充填剤を含み、ここで第１の充填剤の第２の充填剤タイプは、第１の充填剤タイプとは異なる粒子サイズを有する。一実施形態では、組成物は、約０．３から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．３から約１５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、組成物は、約４５から約３５０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．３から約５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、組成物は、約５から約７０ミクロンの粒子サイズを有する第１の充填剤タイプ、および約０．５から約１５ミクロンの粒子サイズを有する第２の充填剤タイプを有する第１の充填剤を含む。一実施形態では、第１の充填剤はアルミナを含む。
【００７９】
組成物は、付加または縮合硬化触媒をさらに含み得る。本組成物は硬化可能であり、縮合硬化機構または熱硬化機構のいずれかによって硬化させることができる。一実施形態では、組成物は縮合硬化性である。縮合硬化性組成物について、組成物は、縮合硬化を促進するための任意の適切な成分を含み得る。組成物は、任意選択で、完全にまたは部分的に加水分解されたトップコート材料の縮合を促進する縮合触媒を含み得る。触媒は、シロキサンの硬化を促進するのに適した触媒であり得る。有利には、縮合触媒を使用することができる。適切な縮合触媒には、ジブチルスズジラウレートおよびジオクチルスズジラウレートなどのジアルキルスズジカルボキシレート、第三級アミン、オクタン酸第一スズおよび酢酸第一スズなどのカルボン酸の第一スズ塩などが含まれるが、これらに限定されない。他の有用な触媒には、ジルコニウム含有、アルミニウム含有、およびビスマス含有錯体、例えば、King Industries, Inc.から供給されるK-KAT（登録商標）XC6212、K-KAT（登録商標）5218およびK-KAT（登録商標）348、チタンキレート、例えば、DuPont companyから入手可能なTYZOR（登録商標）タイプ、Kenrich Petrochemical, Inc.から入手可能なKRタイプ、および他の有機金属触媒、例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属を含むものが含まれる。
【００８０】
一般に、触媒は、組成物の物理的特性に影響を与えたり損なったりしない量であるが、硬化反応を触媒するのに十分な量で添加されるべきである。一実施形態では、触媒は、１ｐｐｍから約７５ｐｐｍ；約１０ｐｐｍから約７０ｐｐｍ；さらに約２０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの範囲の量で提供される。ここで、明細書および特許請求の範囲の他の場所にて、数値を組み合わせて、新しい非開示の範囲を形成することができる。触媒の「ｐｐｍ」値は、組成物の総重量固体あたりの触媒の総モルとして定義することができる。
【００８１】
本組成物は硬化可能であり、縮合硬化機構または熱硬化機構のいずれかによって硬化させることができる。一実施形態では、組成物は縮合硬化性である。縮合硬化性組成物について、組成物は、縮合硬化を促進するための任意の適切な成分を含み得る。組成物は、任意選択で、完全にまたは部分的に加水分解されたトップコート材料の縮合を促進する縮合触媒を含み得る。触媒は、シロキサンの硬化を促進するのに適した触媒であり得る。有利には、縮合触媒を使用することができる。適切な縮合触媒には、ジブチルスズジラウレートおよびジオクチルスズジラウレートなどのジアルキルスズジカルボキシレート、第三級アミン、オクタン酸第一スズおよび酢酸第一スズなどのカルボン酸の第一スズ塩などが含まれるが、これらに限定されない。他の有用な触媒には、ジルコニウム含有、アルミニウム含有、およびビスマス含有錯体、例えば、King Industries, Inc.から供給されるK-KAT（登録商標）XC6212、K-KAT（登録商標）5218およびK-KAT（登録商標）348、チタンキレート、例えば、DuPont companyから入手可能なTYZOR（登録商標）タイプ、Kenrich Petrochemical, Inc.から入手可能なKRタイプ、および他の有機金属触媒、例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属を含むものが含まれる。
【００８２】
一実施形態では、組成物は熱硬化性であり、熱硬化触媒を含む。一実施形態では、熱硬化触媒は、アルキルアンモニウムカルボキシレートから選択される。アルキルアンモニウムカルボキシレートは、ジ−、トリ−、またはテトラ−アンモニウムカルボキシレートであり得る。一実施形態では、触媒は、式［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］＋［ＯＣ（Ｏ）−Ｒ］−のテトラブチルアンモニウムカルボキシレートから選択され、ここでＲは、水素、約１から約８個の炭素原子を含むアルキル基、および約６から２０個の炭素原子を含む芳香族基からなる群から選択される。実施形態では、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、およびイソブチルなど、約１から４個の炭素原子を含む基である。例示的な触媒は、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート（ＴＢＡＡ）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムホルメート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムベンゾエート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム−ｐ−エチルベンゾエート、およびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロピオネート、またはそれらの２つ以上の組み合わせである。特に適切な触媒は、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテートおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラヘキシルアンモニウムアセテート、ジメチルアニリウムホルメート、ジメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムカルボキシレート、テトラメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトライソプロピルアンモニウムアセテート、トリエタノール−メチルアンモニウムアセテート、ジエタノールジメチルアンモニウムアセテート、モノエタノールトリメチルアンモニウムアセテート、エチルトリフェニルホスホニウムアセテートである。
【００８３】
一般に、触媒は、コーティングの物理的特性に影響を与えたり損なったりしない量であるが、硬化反応を触媒するのに十分な量で添加されるべきである。一実施形態では、触媒は、１ｐｐｍから約７５ｐｐｍ；約１０ｐｐｍから約７０ｐｐｍ；さらに約２０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの範囲の量で提供される。ここで、明細書および特許請求の範囲の他の場所にて、数値を組み合わせて、新しい非開示の範囲を形成することができる。触媒の「ｐｐｍ」値は、コーティングの総重量固体あたりの触媒の総モルとして定義することができる。
【００８４】
現在の相変化熱伝導性組成物は、任意の成分としてカップリング剤を含み得る。一実施形態では、前述の実施形態のいずれかの組成物が提供され、ここで充填剤は、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、アルコキシ環状シロキサン、アルコキシオルガノシロキサン、アルコキシ環状オルガノシロキサン、アルクアクリルオキシシラン、ビニルシラン、ハロシラン（例えば、クロロシラン）、メルカプトシラン、ブロック化メルカプトシラン、チオカルボキシレートシラン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択されるカップリング剤で処理される。
【００８５】
組成物において、カップリング剤は、組成物の総重量に基づいて最大２０重量％の量で存在し得る。一実施形態では、カップリング剤の充填は、約０．１重量％から約１０重量％、または約０．５重量％から約８重量％である。
【００８６】
現在の相変化熱伝導性組成物は、任意の成分として揮発性希釈剤を含み得る。さらに別の実施形態では、揮発性希釈剤は、脂肪族炭化水素、環状炭化水素、芳香族炭化水素、環状シロキサン、直鎖シロキサン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。揮発性希釈剤は、直鎖、分岐または架橋構造を有し得る。揮発性希釈剤は飽和または不飽和であり得る。揮発性希釈剤の例は、炭素鎖長が５から１４の炭化水素、パラフィン油、イソパラフィン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、Ｃ６−Ｃ１４直鎖および内部オレフィン、ペトローリアムエーテル、ハロゲン化炭化水素、ヘテロ原子含有炭化水素、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサンシロキサン、ヘキサメチルジシロキサンおよびそれらである。
【００８７】
組成物において、揮発性希釈剤は、組成物の総重量に基づいて最大３０重量％の量で存在する。一実施形態では、希釈剤は、約０．１重量％から約２０重量％、約０．５重量％から約１０重量％で存在する。
【００８８】
現在の相変化熱伝導性組成物は、任意の成分として抗酸化剤を含み得る。さらに別の実施形態では、抗酸化剤は、ポスフェートタイプ、フェノールタイプの抗酸化剤、チオエーテルタイプの抗酸化剤、アミンタイプの抗酸化剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００８９】
組成物において、抗酸化剤は、組成物の総重量に基づいて最大１０重量％の量で存在する。一実施形態では、抗酸化剤の充填は、約０．０５重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％である。
【００９０】
本ポリマーおよび組成物は、それらを様々な用途に適するようにすることができる望ましい特性を示すことが見出さている。ポリマーは、高い熱安定性、屈折率、および熱伝導率を有する。無機充填剤と組み合わせると優れた濡れ性を示し、充填剤がポリマーに容易に分散する。これらの特性により、優れた熱伝導率を備えた組成物を提供することができる。組成物は相変化特性を示す。組成物は室温（約２０℃から約２５℃）で固体である。組成物はまた、それが広げられ得る約２５℃から約１００℃の範囲の軟化温度によって特徴付けられる。
【００９１】
実施形態では、本発明の組成物はまた、チキソトロピー剤またはレオロジー改質剤としての使用を見出すことができる。本明細書で使用される「チキソトロピー剤」は、それが含まれる組成物のチキソトロピーを増加させ、ずり流動化を促進し、低減された射出力の使用を可能にするものである。
【００９２】
組成物は、様々な用途で使用することができ、例えば、基材への印刷、分配、および／または噴霧を含む様々な方法によって適用することができる。
【００９３】
上記に記載されたものは、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを理解することができる。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内にあるそのようなすべての変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む（includes）」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、「含む（comprising）」という用語は、「含む（comprising）」が請求項における移行語として使用される場合に解釈されるのと同様の方法で包括的であることを意図する。
【実施例】
【００９４】
例
【００９５】
バルク熱伝導率（Ｔ／Ｃ）は、例に別段の記載がない限り、ホットディスクＴＰＳ ５００ Ｓ機器を使用するトランジェント法によって決定される。単分散ポリスチレン標準を参照した数平均分子量（Ｍｎ）および多分散度指数（ＰＤＩ）は、溶媒脱ガス装置、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｍｉｘｅｄ−ＢＬＳ（１０ｕｍ）カラム、ＥＬＳＤおよびＲＩＤ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ１２６０Ｉｎｆｉｎｉｔｙゲル浸透クロマトグラフィーシステムを使用して決定した。融点は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｉｎｃ．（Ｑ１０００）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気下で１０℃分−１の加熱速度で測定された。
【００９６】
合成例
【００９７】
例１：末端アリルオキシエーテル基を有するジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ１）
【００９８】
３つ口フラスコに、１０ｇの４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、トルエン（５０ｍＬ）および白金触媒（１０ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら９０℃に加熱し、末端ジメチルハイドロジェンシロキシ単位を有しそして約１０個の縮合ジメチルシロキシ単位からなる１２．７ｇのポリジメチルシロキサンを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサンポリマーをワックス状固体として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝２２００ｇ／モル；ＰＤＩ＝１．３）。ポリマーは、０．１９５Ｗ／ｍ．ＫのＴ／Ｃ、および７９．５℃のピーク融点を有する。
【００９９】
例２：末端アリルオキシエーテル基を有するジフェニルスルホン官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ２）
【０１００】
３つ口フラスコに、１０ｇの４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、トルエン（５０ｍＬ）および白金触媒（１０ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌して９０℃に加熱しながら、末端トリメチル単位を有し、そして約２０個の縮合ジメチルシロキシ単位からなる１８ｇのポリジメチルシロキサンを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、これにより、アリーレンエーテル置換シロキサンポリマーを５７℃のピーク融点を有するワックス状固体（ＧＰＣ：Ｍｎ＝３０００ｇ／モル；ＰＤＩ＝１．４）として得た。
【０１０１】
例３：Ｑ構造を有するビフェニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ３）
【０１０２】
３つ口フラスコに、３５．５ｇの４−（アリルオキシ）−１，１’−ビフェニル、トルエン（９０ｍＬ）および白金触媒（１５ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら７２℃に加熱し、約４Ｑ単位および約８単位のジメチルハイドロジェンシロキシを有する１５ｇのポリジメチルシロキサンを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサン樹脂を白色固体として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝１８００ｇ／モル；ＰＤＩ＝１．０）。ポリマーは、０．２１２Ｗ／ｍ．ＫのＴ／Ｃ、および７８．４℃のピーク融点を有していた。
【０１０３】
例４：末端メチル基を有するビフェニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ４）
【０１０４】
３つ口フラスコに、５５．２ｇの４−（アリルオキシ）−１，１’−ビフェニル、トルエン（９０ｍＬ）および白金触媒（１５ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら７２℃に加熱し、末端トリメチルシロキシ単位、約２３メチルハイドロジェンシロキシ単位を有し、約１６個の縮合ジメチルシロキシ単位からなるポリジメチルシロキサン３０ｇを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサンポリマーを白色固体として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝６４００ｇ／モル；ＰＤＩ＝１．９）。ポリマーは、０．１９４Ｗ／ｍ．ＫのＴ／Ｃおよび５５．１℃のピーク融点を有していた。
【０１０５】
例５：Ｔ構造を有するビフェニル官能化オルガノシロキサン（Ａ５）
【０１０６】
三口フラスコに、３９．４ｇの４−（アリルオキシ）−１，１’−ビフェニル、トルエン（９０ｍＬ）および白金触媒（１５ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら７２℃に加熱し、２０ｇの３−（（ジメチルシリル）オキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−フェニルトリシロキサンを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサン樹脂を白色のワックス状固体として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝８００ｇ／モル；ＰＤＩ＝１．０）。ポリマーは０．１８１Ｗ／ｍ．ＫのＴ／Ｃ、および２９．３℃のピーク融点を有していた。
【０１０７】
例６：末端アリルオキシビフェニルエーテル基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ６）
【０１０８】
３つ口フラスコに、７．８ｇの４，４’−（ビスアリルオキシ）−１，１’−ビフェニル、トルエン（９０ｍＬ）および白金触媒（１５ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃に加熱し、末端ジメチルハイドロジェンシロキシ単位を有し、約１００個の縮合ジメチルシロキシ単位からなる１００ｇのポリジメチルシロキサンを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサンポリマーを、９６℃のピーク融点を有する軟質ワックス状材料として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝１４６００ｇ／モルｌ；ＰＤＩ＝１．５）。
【０１０９】
例６ａ：末端ビフェニルエーテル基を有するビフェニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ６ａ）
【０１１０】
三口フラスコに、２６．８ｇの４−（アリルオキシ）−１，１’−ビフェニル、トルエン（９０ｍＬ）および白金触媒（１５ｐｐｍ）を入れた。得られた混合物を窒素雰囲気下で撹拌しながら７２℃に加熱し、末端ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、約８メチルハイドロジェンシロキシ単位を有し、約４８の縮合ジメチルシロキシ単位からなるポリジメチルシロキサン５０ｇを加えた。反応混合物の進行を１Ｈ ＮＭＲでモニターした。反応の完了後、得られた混合物を真空ストリッピングして、１４０℃の油浴に３時間置くことにより揮発性物質を除去し、アリーレンエーテル置換シロキサンポリマーをガム状物質として得た（ＧＰＣ：Ｍｎ＝４５００ｇ／モル；ＰＤＩ＝２．０）。ポリマーは、０．１９２Ｗ／ｍ．ＫのＴ／Ｃおよび２４．７℃のピーク融点を有していた。
【０１１１】
組成物
【０１１２】
０．２−１２ミクロンの範囲の平均粒子サイズの酸化アルミニウム充填剤はSumitomoから購入され、そして１０−１２０ミクロンのそれらはShowa Denkoから購入された。５−３５０ミクロンの範囲のサイズおよび形態の窒化ホウ素（ＢＮ）は、Momentive PerformanceMaterialsから調達した。
【０１１３】
相変化熱界面シリコーン組成物は、表１に示すように、合成例（Ａ１からＡ６ａ）で得られたポリマー、抗酸化剤、抑制剤、カップリング剤、および充填剤を混合することによって調製された。充填剤以外の成分を混合し、１５０℃まで加熱してポリマーを溶融し、充填剤を添加して完全に配合した。組成物を室温に冷却し、バルク熱伝導率を測定した。対照試験（例１０）では、ポリマーとしてアルキル化シリコーンワックス（Ｂ１）を使用する。
【表１】
2021518466.tif 000010
【０１１４】
相変化熱伝導性組成物、ポリオルガノシロキサン（Ａ１からＡ６ａ）および板状の球状アルミナおよび凝集形態の窒化ホウ素の組み合わせの熱伝導率の結果を表２に記す。
【表２】
2021518466.tif 000011
【０１１５】
相変化シリコーン組成物３の熱転移は、表３に記されているように、粘度対温度を試験することによって精査された。粘度は、TA Instruments Inc.（DHR-3）レオメーターによって、せん断速度２．５ｓ−１で平行板形状を使用して測定される。
【表３】
2021518466.tif 000012
【０１１６】
印刷可能または分配可能な組成物
【０１１７】
例２２：印刷可能または分配可能な組成物は、例９の組成物に２％の溶媒を配合することによって作製された。スピンドルｓ６４を使用したブルックフィールド粘度計（ＬＶＤＶ−１ Ｐｒｉｍｅ）で測定した場合、１０ｒｐｍで５２Ｐａ．ｓの粘度が観察された。
【０１１８】
組成物の垂直方向の熱安定性
【０１１９】
例２３：約０．２５ｍｍの厚さの２ｘ２ｃｍサイズの組成物をアルミニウムプレートに適用した。試験片を特定の温度に維持されたオーブンに９０°の角度で９６時間置いた。組成物がその条件下で移動または流動しない場合、試験は合格と見なされる。組成物は、１００、１２０、１５０、および２００℃での試験に合格した。対照サンプル（例１０）は、１００℃で不合格となった。
【０１２０】
開放型焼成による組成物の熱安定性
【０１２１】
組成物を容器内で１５０℃のオーブンに保持し、一定の期間後に硬度を試験した。組成物の硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０タイプのデュロメータ（タイプＥ）を使用して測定された。組成物の初期硬度の変化が２０％未満の場合、試験は合格と見なされる。
【０１２２】
例２４：例１２の組成物は、１５０℃に設定された状態で１０００時間保たれ、初期硬度２８（ショアＥ）に対して硬度２６（ショアＥ）を有していた。
【０１２３】
データに示されるように、本ポリマーは、組成物の熱伝導率の増加を可能にする。データに示されているように、充填材料の量がわずかに増加しただけでも、熱伝導率が比較的大幅に増加し得る。
【０１２４】
上記の説明は多くの詳細を含むが、これらの詳細は、本発明の範囲に対する制限として解釈されるべきではなく、単にその好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。当業者は、本明細書に添付された特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲および精神の範囲内にある他の多くの可能な変形を想定することができる。
【国際調査報告】
2021518466.tif 000017
2021518466.tif 000018
2021518466.tif 000019