(57)【要約】  本発明は、シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも一つの有機ポリマー、アセタール基を含有し、かつ少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する少なくとも一つの化合物、及び少なくとも一つの塩基性触媒を含む硬化性組成物に関する。本発明による組成物は、特に貯蔵安定性であり、容易に処理することができる。水分を使用して、本組成物は迅速に及び非常に少ない残存粘着性で硬化して、良好な接着性及び機械的特性、特に高レベルの展性及び弾性を有し、耐熱性であって、かついかなる臭気形成又は移行影響もほとんど示さない弾性材料を形成する。特に、上記組成物は、粘度、硬化速度及び臭気に関して貯蔵中に非常に一貫性のある製品特性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも一つの有機ポリマー、
−  アセタール基を含有し、かつ少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する少なくとも一つの化合物、及び
−  少なくとも一つの塩基性触媒
を含む硬化性組成物。
【請求項２】
前記有機ポリマーが、標準としてのポリスチレンに対するＧＰＣによって決定される、１０００〜３０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記有機ポリマーが、イソシアネート基を含まないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記有機ポリマーが、シラン基を含有するポリエーテルであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記有機ポリマーが、イソシアネート基を含有し、かつ前記組成物が、０．２重量％〜２重量％の範囲の遊離イソシアネート基の全含有量を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
アセタール基を含有する前記化合物が、２８０〜１０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
アセタール基を含有する前記化合物が、下記の式（Ｉ）の化合物であり：
【化１】
2021510744.tif 000019
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、Ｈ又は１〜７個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アラルキル若しくはアリール基であり、
Ｒ３は、エーテル基を任意選択的に有し、かつ１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルであるか、又は３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する一価のポリオキシアルキレン基であり、
Ｒ４は、エーテル基を任意選択的に有し、かつ４〜３０個の炭素原子を有するｎ価のアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキル基であるか、又は３００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するｎ価のポリオキシアルキレン基であり、かつ
ｎは、１又は２又は３であり、
ここで、Ｒ１及びＲ２は一緒になって、４〜１２個の炭素原子を有する非分岐若しくは分岐アルキレン基であってもよく、かつＲ２及びＲ３は一緒になって、３〜８個の炭素原子を有する非分岐若しくは分岐アルキレン基であってもよい）、かつ
式（Ｉ）の前記化合物が、少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ｎが１であり、Ｒ１及びＲ２が各々Ｈであり、かつＲ３及びＲ４が各々同一の基であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
ｎが１であり、Ｒ１がＨであり、Ｒ４が、６５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する１−ブタノール−開始ポリオキシプロピレン基であり、かつＲ２及びＲ３が一緒になって、１，３−プロピレン若しくは１，４−ブチレンであるか、又はＲ２がメチルであり、かつＲ３がメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル若しくはフェニルであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
ｎが２であり、Ｒ１がＨであり、Ｒ４が、６５０〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレン基であり、かつＲ２及びＲ３が一緒になって、１，３−プロピレン若しくは１，４−ブチレンであるか、又はＲ２がメチルであり、かつＲ３が、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル若しくはフェニルであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
前記塩基性触媒が、少なくとも９の共役酸のｐＫａを有する窒素又はリン化合物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
１０〜６０重量％の範囲の充填材の含有量を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
一成分組成物であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
弾性の接着剤又はシーラント又は弾性のコーティングであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物の水での硬化から得られる硬化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弾性の接着剤、シーラント又はコーティングとしてとりわけ好適である硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン基及び／又はイソシアネート基を含有するポリマーをベースとする室温水分硬化性組成物は、多くの工業的利用で、とりわけ弾性の接着剤、シーラント又はコーティングとして重要な役割を果たしている。このような組成物の利用特性を改善する及びそれらの弾性を増加させる通常の方法は、それらに可塑剤と呼ばれるものを添加することによる。これらは、硬化の過程でポリマーマトリックス中へ共有結合的に組み込まれない非揮発性有機物質である。習慣的な可塑剤は、芳香族又は脂肪族ジ−又はトリカルボン酸のエステル、とりわけジイソノニルフタレート若しくはジイソデシルフタレートなどのフタレート、水素化フタレート若しくはシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート、テレフタレート、トリメリテート、アジペート、セバケート、スクシネート、シトレート又は同様なエステルである。
【０００３】
とりわけ、「シラン官能性ポリマー」、「シラン変性ポリマー」（ＳＭＰ）又は「シラン末端ポリマー」（ＳＴＰ）とも言われる、シラン基を含有する有機ポリマーをベースとする組成物において、しかしながら、このような可塑剤は、多くの場合、貯蔵の過程で時間と共に組成物の変化をもたらす。これは、特に、粘度の過度の増加及び／又は貯蔵後の硬化特性の変化の形態で明らかにされる。粘度の上昇は、より高い表現力が必要とされる、材料がポンプ送液するのがより困難である、又はより低い耐クリープ性を有するという点において組成物を塗布することをより困難にする。硬化特性の変化は、スキン時間及び／又は完全硬化時間の短縮又は延長で明らかにされる。貯蔵時間に依存するこのような変化は、それらが製品特性の有意な変動をもたらし、且つ、ユーザーにとって製品を予想できないものにするので、きわめて望ましくない。組成物がアミン、アミジン又はグアニジンなどの塩基性触媒を含有する場合にとりわけ、それらは、高度に起こる。利用及び硬化特性の変化だけでなく、貯蔵はまた、組成物から脱ガスする低分子量破壊生成物の結果として面倒な臭気を生じさせ得る。
【０００４】
フタレートに関連した広範な懐疑的見方のために、フタレートを含まない製品への望みがさらに存在する。しかしながら、同時に、特にアジペート又はシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレートなどの、フタレート可塑剤の代替品として使用される多くの化合物は、ポリマーマトリックスとの不十分な相溶性をただ有するだけであり、及び移行の傾向を有する。これは、多孔性基材の場合にとりわけ、ブリーディング若しくは汚染、又は基材の若しくはそれらの上に塗布されたワニス若しくはペイント層の軟化、亀裂、変色若しくは接着性の損失などの望ましくない影響をもたらす。
【０００５】
アセタールは、例えば、ビス（２−フェノキシエチル）ホルマールが二成分ポリウレタンワニスにおけるシンナーとして使用されている、欧州特許第９５９  ０８６号明細書又は欧州特許第１  ３１８  １７９号明細書から、原則として公知である。しかしながら、このようなアセタールがまた、塩基性触媒を含有するイソシアネート及び／又はシラン官能性有機ポリマーをベースとする水分硬化性の弾性のシーラント及び接着剤用の可塑剤として使用され、並びにこの場合に、貯蔵安定性に関連する問題を引き起こすことなく習慣的なフタレートの可塑化機能を担うことができることは、これらの書面から明らかでない。
【０００６】
二官能性又は多官能性のアセタール−キャップされたポリエーテルポリオールは、それらが、イソシアネート基を含有するコーティングにおいて水分によって再び放出可能である潜在性ポリオールとして使用されている、例えば米国特許第３，９２３，７４４号明細書から公知である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
それ故、可塑剤及び塩基性触媒を含有する水分硬化性組成物の貯蔵安定性に関して先行技術の欠点を克服する硬化性組成物を提供することが、本発明の目的である。
【０００８】
この目的は、請求項１に記載されるような硬化性組成物によって達成される。本組成物は、移行影響の出現率の増加なしに、アセタール基を含有する化合物によって驚くべきことにうまく希釈される及び弾性化される。驚くべきことに、貯蔵の過程で、それは、フタレートを含む組成物の場合に観察されるような製品特性のいかなる有意な変化も示さない。より具体的には、それは、貯蔵時間にわたってきわめて一定した粘度及び硬化速度を有し、且つ、いかなる面倒な臭気も発生させない。さらに、熱応力に対する硬化組成物の安定性は、驚くべきことに、ＤＩＤＰ又はＤＩＮＰなどのフタレート可塑剤を含有する組成物と比較して、同じ程度に良好であるのみならず、実際にはより良好でもある。塩基性触媒は、水分の侵入時にアルコールへの再解離がないように、アセタール基を含有する化合物を安定させる。
【０００９】
本発明の組成物は、特に貯蔵−安定性であり、且つ、良好な加工性を有する。水分で、それは、迅速に及び非常に低い残存タックで硬化して、良好な接着性及び機械的特性、とりわけ高い伸展性及び弾性を有する弾性材料を与え、耐熱性であり、且つ、いかなる臭気形成又は移行影響もほとんど示さない。より特に、本組成物は、粘度、硬化速度及び臭気に関して貯蔵時間の間ずっときわめて一定した製品特性を有する。
【００１０】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、
−  シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する少なくとも一つの有機ポリマー、
−  アセタール基を含有し、かつ少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する少なくとも一つの化合物、及び
−  少なくとも一つの塩基性触媒
を含む硬化性組成物を提供する。
【００１２】
「硬化性」組成物とは、その中に存在する反応性基の架橋反応によって硬化する、又は向上した機械的特性の状態を達成することができるものを指す。
【００１３】
「シラン基」とは、有機ラジカルに結合すると共に、ケイ素原子上に１〜３個、特に２又は３個の加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指す。
【００１４】
「シラン」とは、各シラン基上に１〜３つの有機置換基を有するオルガノアルコキシシレン及びテトラアルコキシシランの両方を指す。有機ラジカル上にシラン基に加えて１つ以上のヒドロキシル、イソシアナト、アミノ又はメルカプト基を有するシランは、各々、「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」及び「メルカプトシラン」と言われる。
【００１５】
「アセタール基」とは、アセタールのジェミナルジエーテル基を指す。
【００１６】
「アセタール」とは、ジェミナルジエーテル、すなわち、同じ炭素原子上に２つのアルコキシ又はアリールオキシ基を有する化合物を指す。
【００１７】
「分子量」とは、分子又は分子残基のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）を指す。「平均分子量」とは、オリゴマー又はポリマー分子又は分子残基の多分散混合物の数平均分子量（Ｍｎ）を指す。典型的には、標準としてのポリスチレンに対するゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって決定される。
【００１８】
ポリアミン、ポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、形式上、その名称中の官能基を１つの分子当たり２つ以上含有する物質を指す。
【００１９】
「貯蔵−安定性の」又は「貯蔵可能な」と言われる組成物は、この貯蔵がその使用に関連する程度にその塗布又は使用特性のいかなる変化ももたらすことなく、長期にわたって、典型的には少なくとも３ヶ月〜６ヶ月以上にわたって好適な容器において室温で貯蔵することができるものである。
【００２０】
この書面における式中の点線は、各場合に、置換基と対応する分子ラジカルとの間の結合を表す。
【００２１】
「室温」とは、約２３℃の温度を指す。
【００２２】
好ましくは、硬化性組成物は、水分、好ましくは空気湿度で硬化する。このような組成物は、「水分硬化性」とも言われる。
【００２３】
シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する有機ポリマーは、好ましくは、１０００〜３０，０００ｇ／モル、とりわけ２０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の、標準としてのポリスチレンに対するＧＰＣによって決定される、平均分子量を有する。
【００２４】
それは、好ましくは室温で液体である。
【００２５】
それは、好ましくは、１分子当たり平均１．１〜４、好ましくは１．２〜３、より好ましくは１．５〜３、とりわけ１．７〜２．８の、シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する。
【００２６】
それは、好ましくは、複数割合のポリエーテル構造単位、とりわけ主にポリオキシプロピレン構造単位を含む。このような組成物は、特に伸張性であり、及び弾性である。
【００２７】
好ましい実施形態において、シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する有機ポリマーは、イソシアネート基を含まない。このような硬化性組成物は、従って、シラン基を含有する少なくとも１つの有機ポリマーを含有する。このようなポリマーは、「シラン変性ポリマー」（ＳＭＰ）とも言われ、及びこのような組成物は、ＳＭＰ組成物とも言われる。
【００２８】
シラン基を含有する有機ポリマーは、好ましくは、式
【化１】
2021510744.tif 000002
（式中、
Ｒａは、１〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の一価ヒドロカルビルラジカル、とりわけメチル又はエチルであり、
Ｒｂは、１〜８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の一価ヒドロカルビルラジカル、とりわけメチルであり、及び
ｘは、０又は１又は２、好ましくは０又は１、とりわけ０の値を有する）
のシラン基を有する。
【００２９】
メトキシシラン基は、ここでは、それらが特に反応性であるという利点を有する。エトキシシラン基は、それらが毒性学的に有利であり、及び特に貯蔵−安定性であるという利点を有する。
【００３０】
トリメトキシシラン基、ジメトキシメチルシラン基及びトリエトキシシラン基が特に好ましい。
【００３１】
トリメトキシシラン基又はトリエトキシシラン基が最も好ましい。
【００３２】
シラン基を含有する好ましい有機ポリマーは、ポリオレフィン若しくはポリエステル若しくはポリアミド若しくはポリ（メタ）アクリレート若しくはポリエーテル又はこれらのポリマーの混合形態である。シラン基は、鎖におけるペンダント位に又は末端位にあってもよく、及び炭素原子によって有機ポリマーに結合している。
【００３３】
より好ましくは、シラン基を含有する有機ポリマーは、シラン基を含有するポリエーテルである。
【００３４】
「シラン基を含有するポリエーテル」とは、少なくとも１つのシラン基を含有する有機ポリマーを指し、ここで、ポリマー鎖は、主にポリエーテル単位、とりわけ１，２−オキシプロピレン単位を有する。ポリエーテル単位だけでなく、とりわけ、ウレタン基、尿素基、チオウレタン基、エステル基又はアミド基が存在することも可能である。
【００３５】
シラン基を含有するポリエーテルは、好ましくは、少なくとも５０重量％、とりわけ少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％の、１，２−オキシプロピレン単位を含有する。
【００３６】
シラン基を含有する好適なポリエーテルの調製方法は、当業者に公知である。
【００３７】
好ましい方法において、シラン基を含有するポリエーテルは、任意選択的に例えばジイソシアネートを使用する鎖延長と共に、アリル基を含有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られる。
【００３８】
さらに好ましい方法において、シラン基を含有するポリエーテルは、任意選択的に例えばジイソシアネートを使用する鎖延長と共に、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られる。
【００３９】
さらに好ましい方法において、シラン基を含有するポリエーテルは、任意選択的にジイソシアネートを使用する鎖延長と共に、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られる。
【００４０】
さらに好ましい方法において、シラン基を含有するポリエーテルは、イソシアネート基を含有するポリエーテルと、アミノシラン、ヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応から得られる。この方法からのシラン基を含有するポリエーテルが特に好ましい。この方法は、多くの商業的に容易に入手可能な安価な出発原料の使用を可能にし、それを用いて異なるポリマー特性、とりわけ高い伸展性、高い強度、低い弾性率、低いガラス転移温度又は高い耐候性が得られる。
【００４１】
より好ましくは、シラン基を含有するポリエーテルは、イソシアネート基を含有するポリエーテルと、アミノシラン及び／又はヒドロキシシラン及び／又はメルカプトシランとの反応から得られる。
【００４２】
イソシアネート基を含有する好適なポリエーテルは、とりわけ、ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、好ましくはポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールと、化学量論量のポリイソシアネート、とりわけジイソシアネートとの反応から得られる。
【００４３】
ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの間の反応は、任意選択的に好適な触媒の存在下に、５０℃〜１６０℃の温度で水分を排除して行われる場合であって、ポリイソシアネートのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に対して化学量論的過剰に存在するようにポリイソシアネートが供与されている場合が好ましい。特に、ポリイソシアネートの過剰は、全てのヒドロキシル基の反応後に、全体ポリマーを基準として、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜４重量％、特に好ましくは０．３重量％〜３重量％の含有量の遊離イソシアネート基を残すように選択される。
【００４４】
好ましいジイソシアネートは、イソシアネート基を含有するポリマーの調製について述べられたものと同じものである。ＩＰＤＩ又はＴＤＩが特に好ましい。ＩＰＤＩが最も好ましい。このようにして、特に良好な光堅牢度を持ったシラン基を含有するポリエーテルが得られる。
【００４５】
０．０２ミリ当量／ｇよりも低い、とりわけ０．０１ミリ当量／ｇよりも低い不飽和度、及び４００〜２５，０００ｇ／モル、とりわけ１，０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオールがポリエーテルポリオールとしてとりわけ好適である。
【００４６】
ポリエーテルポリオールに加えて、複数割合の他のポリオール、とりわけポリアクリレートポリオール及び低分子量ジオール又はトリオールを使用することも可能である。
【００４７】
イソシアネート基を含有するポリエーテルとの反応に好適なアミノシランは、第一級及び第二級アミノシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどの第一級アミノシランと、アクリロニトリル、（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸又はフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル又はイタコン酸ジエステルなどのマイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）受容体とから形成される付加物、とりわけジメチル又はジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネートが好ましい。同様に、ケイ素上にメトキシ基の代わりにエトキシ基を持った列挙されたアミノシランの類似体が好適である。
【００４８】
イソシアネート基を含有するポリエーテルとの反応に好適なヒドロキシシランは、とりわけ、ラクトンへの又は環状カーボネートへの又はラクチドへのアミノシランの付加から得られる。
【００４９】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシオクタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−５−ヒドロキシデカンアミド又はＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロピルカルバメートである。
【００５０】
さらに好適なヒドロキシシランは、エポキシドへのアミノシランの付加から又はエポキシシランへのアミンの付加から得られる。
【００５１】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、２−モルホリノ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−モルホリノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール又は１−モルホリノ−３−（３−（トリエトキシシリル）プロポキシ）プロパン−２−オールである。
【００５２】
イソシアネート基を含有するポリエーテルとの反応に好適なメルカプトシランは、とりわけ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン又は３−メルカプトプロピルトリエトキシシランである。
【００５３】
シラン基を含有するさらに好適なポリエーテルは、商業的に入手可能な製品、とりわけ次のもの：ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭ（カネカ製；とりわけＳ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３及びＳ９４３製品）；ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭ又はＳｉｌｙｌＴＭ（カネカ製；とりわけＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ９５１製品）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（旭硝子製；とりわけＳ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０製品）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；とりわけ１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、１０５０ＭＭ製品）；ＶｏｒａｓｉｌＴＭ（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製；とりわけ６０２及び６０４製品）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製；とりわけＳ  ＸＰ  ２４５８、Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４及びＳ  ＸＰ  ２８２１製品）、ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ製；とりわけＳｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０、Ｂｏｎｄ  ２５０製品）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＴ（Ｈａｎｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ／Ｅｖｏｎｉｋ製、とりわけ４７、４８、６１、６１ＬＶ、７７、８０、８１製品）；Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ製；とりわけＥ１０、Ｅ１５、Ｅ３０、Ｅ３５製品）である。
【００５４】
より好ましくは、シラン基を含有するポリエーテルは、イソシアネート基を含有する少なくとも１つのポリエーテルと、少なくとも１つのアミノシラン及び／又はヒドロキシシラン及び／又はメルカプトシランとの反応から得られる。
【００５５】
好ましくは、アミノシラン及び／又はヒドロキシシラン及び／又はメルカプトシランは、ここでは、ジメチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート、ジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート、ジメチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノスクシネート、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノスクシネート、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される。
【００５６】
シラン基を含有する有機ポリマーの好ましい実施形態は、良好な貯蔵安定性、迅速な硬化及び特に良好な機械的特性、とりわけ、良好な強度、及び高い耐熱性と相まって、高い弾性及び伸展性を有する組成物を可能にする。
【００５７】
さらに好ましい実施形態において、組成物は、イソシアネート基を含有する少なくとも１つのポリマーを含有する。このような組成物は、「ポリウレタン組成物」とも言われる。
【００５８】
イソシアネート基を含有する好適なポリマーは、とりわけ、少なくとも１つのポリオールと超化学量論量の少なくとも１つのポリイソシアネートとの反応から得られる。この反応は、好ましくは、任意選択的に好適な触媒の存在下において５０〜１６０℃の範囲の温度で水分を排除して行われる。ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１〜２．５／１の範囲である。得られたポリマーは、好ましくは、０．５重量％〜１０重量％、とりわけ１重量％〜５重量％、特に好ましくは１重量％〜３重量％の範囲の遊離イソシアネート基の含有量を有する。ポリウレタンポリマーは、任意選択的に、可塑剤又は溶媒をさらに使用して調製され、その場合、使用される可塑剤又は溶媒はイソシアネートに対して反応性の高いいかなる基も含有しない。
【００５９】
好ましいポリイソシアネートは、脂肪族又は脂環式ジイソシアネート、とりわけヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−若しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、シクロヘキサン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートつまりＩＰＤＩ）、ペルヒドロジフェニルメタン２，４’−若しくは４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−若しくはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、又はそれらの混合物、とりわけＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＭＤＩ、又はそれらの混合物である。
【００６０】
好適なポリイソシアネートは、また、芳香族ジイソシアネート、とりわけトリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、フェニレン１，３−ジイソシアネート若しくはフェニレン１，４−ジイソシアネート、又はそれらの混合物、とりわけＴＤＩ又はＭＤＩである。
【００６１】
脂肪族又は脂環式ジイソシアネート、とりわけＨＤＩ若しくはＩＰＤＩ又はそれらの混合物が特に好ましい。
【００６２】
好適なポリオールは、市販のポリオール又はそれらの混合物、とりわけ次のものである。
−  ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンジオール及び／若しくはポリオキシアルキレントリオール、とりわけエチレンオキシド、又は１，２−プロピレンオキシド、又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン、又はそれらの混合物の重合生成物。ここで、これらは、２個以上の活性水素原子を有するスターター分子、とりわけ水、アンモニア又は多数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−若しくは−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン−１，３−若しくは−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン又は前述の化合物の混合物などのスターター分子を用いて重合され得る。同様に、ポリマー粒子がその中に分散したポリエーテルポリオール、とりわけスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）粒子、又はポリウレア、又はポリヒドラゾジカルボンアミド（ＰＨＤ）粒子が分散したものが好適である。
【００６３】
好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオール又はエチレンオキシド末端（ＥＯ−キャップされた）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールと呼ばれるものである。後者は、ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールが、ポリプロポキシル化反応の終了時にエチレンオキシドでさらにアルコキシル化されることでとりわけ得られ、それにより最終的に第一級ヒドロキシル基を有する混合ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンポリオールである。
【００６４】
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ミリ当量未満／ｇ、とりわけ０．０１ミリ当量未満／ｇの不飽和度を有する。
−  公知の方法、とりわけヒドロキシカルボン酸若しくはラクトンの重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸と二価若しくは多価アルコールとの重縮合によって調製され、オリゴエステロールとも呼ばれるポリエステルポリオール。特に、エタン−１，２−ジオール、ジエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ジプロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は前述のアルコールの混合物などの、二価アルコールと、特に、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸若しくはヘキサヒドロフタル酸又は前述の酸の混合物などの、有機ジカルボン酸又はそれらの酸無水物若しくはエステルとの反応からのポリエステルジオール、又は特に、ε−カプロラクトンなどのラクトンから形成されたポリエステルポリオールが好ましい。アジピン酸又はセバシン酸又はドデカンジカルボン酸と、ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコールとからのポリエステルポリオールが特に好ましい。
−  例えば、−  ポリエステルポリオールを形成するために使用される  −  上述のアルコールと、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとの反応によって得られるようなポリカーボネートポリオール。
−  少なくとも２個のＯＨ基を有し、且つ上記のタイプのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロック、とりわけポリエーテルポリエステルポリオールを有するブロックコポリマー。
−  ポリアクリレートポリオール又はポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ官能性脂肪又は油、例えば天然脂肪及び油、とりわけヒマシ油；又は天然脂肪及び油の化学修飾によって得られるポリオール  −  油脂化学ポリオールと呼ばれる  −、例えば不飽和油のエポキシ化及びその後のカルボン酸若しくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステル又はエポキシポリエーテル又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；又はアルコール分解若しくはオゾン分解などの分解プロセス及びこのようにして得られたその分解生成物若しくは誘導体の、例えばエステル交換若しくは二量化による、その後の化学結合によって天然脂肪及び油から得られるポリオール。天然脂肪及び油の好適な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪アルコール並びにまた脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、それらは、例えばヒドロホルミル化及び水素化によって、ヒドロキシ脂肪酸エステルに誘導体化することができる。
−  オリゴヒドロカーボンオールとも呼ばれる、ポリ炭化水素ポリオール、特にポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレンなど；例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒによって製造されるようなポリヒドロキシ官能性エチレン／プロピレン、エチレン／ブチレン又はエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー；アニオン重合からとりわけまた調製することができる、ジエン、とりわけ１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー；１，３−ブタジエンなどのジエン若しくはジエン混合物と、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン及びイソプレンなどのビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、特に、エポキシド若しくはアミノアルコールと、カルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーとから調製可能なような、特にポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから、例えばＨｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ若しくはＣＴＢＮＸ若しくはＥＴＢＮ名で商業的に入手可能な）；又はジエンの水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマー若しくはコポリマー。
【００６５】
ポリオールの混合物もとりわけ好適である。
【００６６】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール又はポリブタジエンポリオールが好ましい。
【００６７】
ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンポリオールが特に好ましい。
【００６８】
ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオール又はエチレンオキシド末端ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールが最も好ましい。
【００６９】
４００〜２０，０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜１５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオールが好ましい。
【００７０】
１．６〜３の範囲の平均ＯＨ官能性を有するポリオールが好ましい。
【００７１】
室温で液体であるポリオールが好ましい。
【００７２】
イソシアネート基を含有するポリマーの調製において、二官能性若しくは多官能性アルコール、とりわけエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、オクタン−１，２−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，３−若しくは−１，４−ジメタノール、エトキシル化ビスフェノールＡ、プロポキシル化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪酸アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、とりわけキシリトール、ソルビトール若しくはマンニトールなどの糖アルコール、若しくは特に、サッカロースなどの糖、又は述べられたアルコールのアルコキシル化誘導体若しくは述べられたアルコールの混合物の画分を使用することも可能である。
【００７３】
イソシアネート基を含有するポリマーは、好ましくは、１５００〜２０，０００ｇ／モル、とりわけ２０００〜１５，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。
【００７４】
イソシアネート基を含有するポリマーは、好ましくは、１重量％〜５重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の範囲のイソシアネート基の含有量を有する。
【００７５】
イソシアネート基を含有するポリマーは、好ましくは、脂肪族イソシアネート基を有する。このような組成物は、塩基性触媒と一緒に、良好な貯蔵安定性を有し、迅速に硬化し、記載される有利な特性を有する。
【００７６】
イソシアネート基を含むポリマーに追加して、この組成物は、少なくとも１つのジイソシアネート及び／又はジイソシアネートの１つのオリゴマー若しくはポリマー、とりわけＩＰＤＩイソシアヌレート又はＴＤＩオリゴマー又はＴＤＩ／ＨＤＩ系混合イソシアヌレート又はＨＤＩオリゴマー又は室温で液体であるＭＤＩの一形態を含有してもよい。
【００７７】
室温で液体であるＭＤＩの形態は、部分的な化学変性−とりわけ、カルボジイミド化又はウレトンイミン形成又はポリオールとの付加物形成−により液体にされた４，４’−ＭＤＩであるか、又は、それは、ブレンディングにより選択的にもたらされたか若しくは生成プロセスからもたらされる、４，４’−ＭＤＩと、他のＭＤＩ異性体（２，４’−ＭＤＩ及び／若しくは２，２’−ＭＤＩ）との、並びに／又はＭＤＩオリゴマー及び／若しくはＭＤＩ同族体（ポリマーのＭＤＩつまりＰＭＤＩ）との混合物であるかのどちらかである。
【００７８】
好ましくは、組成物は、イソシアネート基を含有するポリマーを含有する場合、０．２重量％〜２重量％の範囲の遊離イソシアネート基の含有量を有する。この種の組成物は、高い弾性及び伸展性を有する。
【００７９】
より好ましくは、組成物中に存在する有機ポリマーは、イソシアネート基を含まない。このような組成物は、毒性学的観点から特に有利であり、貯蔵時間中の一定の硬化速度に関して特に決定的に重要である。
【００８０】
加えて、硬化性組成物は、アセタール基を含有する及び少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する少なくとも１つの化合物を含有する。
【００８１】
アセタール基を含有する化合物は、典型的には、室温で液体である。
【００８２】
アセタール基を含有する化合物は、好ましくは、２８０〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは２８０〜５，０００ｇ／モル、とりわけ好ましくは２８０〜２，５００ｇ／モル、特に２８０〜１，５００ｇ／モルの範囲の分子量を有する。
【００８３】
アセタール基を含有する化合物は、好ましくは、１〜３つ、とりわけ１又は２つの、アセタール基を含有する。
【００８４】
アセタール基を含有するこのような好ましい化合物は、塗布後に高度に組成物からの移行する又は拡散することなしに硬化性組成物の良好な希釈を与え、及びそれらは、硬化組成物の機械的特性を改善し、とりわけ弾性率を低下させ、且つ、伸展性を増加させる。
【００８５】
アセタール基を含有する化合物は、好ましくは、式（Ｉ）
【化２】
2021510744.tif 000003
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、Ｈ又は１〜７個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アラルキル若しくはアリールラジカルであり、
Ｒ３は、エーテル基を任意選択的に有する及び１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルであるか、又は３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する一価ポリオキシアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、エーテル基を任意選択的に有する及び４〜３０個の炭素原子を有するｎ価アルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルであるか、又は３００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するｎ価ポリオキシアルキレンラジカルであり、並びに
ｎは、１又は２又は３であり、
ここで、Ｒ１及びＲ２はまた一緒になって、４〜１２個の炭素原子を有する非分岐若しくは分岐アルキレンラジカルであってもよく、並びにＲ２及びＲ３はまた一緒になって、３〜８個の炭素原子を有する非分岐若しくは分岐アルキレンラジカルであってもよい）
の化合物であって、
式（Ｉ）の化合物が少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する
化合物である。
【００８６】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、２８０〜５，０００ｇ／モル、より好ましくは２８０〜２，５００ｇ／モル、とりわけ２８０〜１，５００ｇ／モルの範囲の分子量を有する。
【００８７】
好ましくは、ｎは、１又は２である。
【００８８】
好ましくは、Ｒ１は、Ｈ又はメチル、とりわけＨである。
【００８９】
好ましくは、Ｒ２は、Ｈ又は１〜７個の炭素原子を有するアルキルラジカル、とりわけメチルである。
【００９０】
好ましくは、Ｒ３は、１つ又は２つのエーテル基を有する及び１〜１５個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアラルキルラジカル、とりわけメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニル、イソノニル、イソデシル、ラウリル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、２−ベンジルオキシエチル、１−（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）−２−プロピル、１−（２−メトキシプロポキシ）−２−プロピル、１−（２−ブトキシ−１−メチルエトキシ）−２−プロピル、１−（２−ブトキシプロポキシ）−２−プロピルである。
【００９１】
さらに好ましくは、Ｒ３は、３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する一価ポリオキシプロピレンラジカルである。
【００９２】
Ｒ１及びＲ２が一緒になってアルキレンラジカルである場合、それらは、好ましくは、１，４−ブチレン又は１，５−ペンチレン、とりわけ１，５−ペンチレンである。
【００９３】
Ｒ２及びＲ３が一緒になってアルキレンラジカルである場合、それらは、好ましくは、１，３−プロピレン又は１，４−ブチレン、とりわけ１，４−ブチレンである。
【００９４】
好ましくは、Ｒ４は、１つ又は２つのエーテル基を有する及び４〜１５個、とりわけ８〜１５個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアラルキルラジカルである。
【００９５】
さらに好ましくは、Ｒ４は、３００〜４，０００ｇ／モル、好ましくは３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するｎ価ポリオキシアルキレンラジカルである。
【００９６】
ポリオキシアルキレンラジカルは、好ましくは、ポリオキシプロピレンラジカル、又はオキシエチレン単位をさらに有するポリオキシプロピレンラジカル、とりわけポリオキシプロピレンラジカルである。
【００９７】
式（Ｉ）のこのような化合物は、それら自体ポリオキシプロピレン単位を有するポリマーと特に良好な相溶性を有し、及び組成物の高まった親水性をもたらさない。
【００９８】
ポリオキシアルキレンラジカルは、好ましくは、少なくとも５０重量％、とりわけ少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％の、１，２−オキシプロピレン単位を含有する。
【００９９】
このような一価ポリオキシアルキレンラジカルは、好ましくは、末端基としてエーテル基、とりわけブチルエーテル基を有する。式（Ｉ）のこのような化合物は、アルコール−開始の、とりわけブタノール−開始の、ポリオキシアルキレンモノオールから誘導される。
【０１００】
式（Ｉ）の好ましい化合物において、ｎは１であり、Ｒ１及びＲ２は各々Ｈであり、Ｒ３及びＲ４は各々同一のラジカルである。
【０１０１】
Ｒ３及びＲ４は、ここでは、好ましくは各々、１又は２つのエーテル基を任意選択的に有する及び６〜１５個、とりわけ８〜１５個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアラルキルラジカルである。式（Ｉ）のこのような化合物は、特に容易に得られ、及び組成物の特に良好な希釈を与える。
【０１０２】
加えて、Ｒ３及びＲ４は、ここでは、好ましくは各々、エチレンオキシド単位を任意選択的に有する及び３００〜２、０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する一価ポリオキシプロピレンラジカルである。式（Ｉ）のこのような化合物は、特に容易に得られ、及び組成物において特に相溶性である。
【０１０３】
より好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、ここでは、各々、イソノニル、イソデシル、ラウリル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、２−ベンジルオキシエチル、１−（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）−２−プロピル、１−（２−メトキシプロポキシ）−２−プロピル、１−（２−ブトキシ−１−メチルエトキシ）−２−プロピル、１−（２−ブトキシプロポキシ）−２−プロピル及び３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する１−ブタノール−開始ポリオキシプロピレンラジカルから選択される同一のラジカルである。
【０１０４】
特に、Ｒ３及びＲ４は、ここでは、各々、２−フェノキシエチルである。式（Ｉ）のこのような化合物は、特に低粘度の組成物を可能にする。それは、式
【化３】
2021510744.tif 000004
を有する。
【０１０５】
特に、Ｒ３及びＲ４は、ここでは、さらに各々、３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する１−ブタノール−開始ポリオキシプロピレンラジカルである。式（Ｉ）のこのような化合物は、特に低レベルの移行影響を持った硬化性組成物を可能にする。それは、式
【化４】
2021510744.tif 000005
（式中、Ｙは１，２−プロピレンであり、及びｍは、３〜３５の範囲の整数である）
を有する。
【０１０６】
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物において、ｎは１であり、Ｒ１はＨであり、Ｒ４は、６５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する１−ブタノール−開始ポリオキシプロピレンラジカルであり、並びにＲ２及びＲ３は一緒になって１，３−プロピレン若しくは１，４−ブチレンであるか、又はＲ２はメチルであり、及びＲ３は、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル若しくはフェニル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ブチル若しくはイソブチル、とりわけイソブチルであるかのどちらかである。
【０１０７】
式（Ｉ）のこのような化合物は、特に低レベルの移行影響を持った硬化性組成物を可能にする。それは、とりわけ、式
【化５】
2021510744.tif 000006
（式中、Ｙは１，２−プロピレンであり、及びｍは、９〜３５の範囲の整数である）
を有する。
【０１０８】
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物において、ｎは２であり、Ｒ１はＨであり、Ｒ４は、６５０〜４，０００ｇ／モル、とりわけ６５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンラジカルであり、並びにＲ２及びＲ３は一緒になって１，３−プロピレン若しくは１，４−ブチレンであるか、又はＲ２はメチルであり、及びＲ３は、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、アリル、シクロヘキシル、ベンジル若しくはフェニル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ブチル若しくはイソブチル、とりわけイソブチルであるかのどちらかである。
【０１０９】
式（Ｉ）のこのような化合物は、特に容易に得られ、及び特に低レベルの移行影響を有する硬化性組成物を可能にする。それは、とりわけ、式
【化６】
2021510744.tif 000007
（式中、Ｙは１，２−プロピレンであり、及びｍは、１０〜３５の範囲の整数である）
を有する。
【０１１０】
アセタール基を含有する式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒド又はケトンと、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルコール及び式（ＩＶ）の少なくとも１つのアルコールとの縮合から正式に得られる。
【化７】
2021510744.tif 000008
【０１１１】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、既に与えられた定義を有する。
【０１１２】
式（ＩＩ）の好ましいアルデヒド又はケトンは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、２−エチルヘキサナール、シクロヘキシルカルボキシアルデヒド若しくはベンズアルデヒド、又はアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン若しくはアセトフェノン、とりわけホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドである。
【０１１３】
ｎが１であり、且つ、Ｒ３及びＲ４が各々同一のラジカルである式（Ｉ）の化合物について、使用される式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のアルコールは、好ましくは、各場合に同じアルコール、とりわけイソノナノール、イソデカノール、ラウリルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−フェノキシプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、又は３００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するアルコール−開始ポリオキシプロピレンモノオールである。
【０１１４】
ブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオールは、商業的に入手可能であり、例えばＵｃｏｎ（登録商標）ＬＢ  ６５又はＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−２０Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−４０Ｂ若しくはＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−８５Ｂ（全てＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製）である。
【０１１５】
Ｒ３及びＲ４が同一ラジカルではない式（Ｉ）の化合物は、とりわけ、式（ＩＶ）の少なくとも１つのアルコールを、式（Ｖ）の少なくとも１つのビニルエーテルと反応させることによって調製することができる：
【化８】
2021510744.tif 000009
（式中、
Ｒ１’は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ２’は、１〜７個の炭素原子を有するアルキリデンラジカルであり、
Ｒ３’は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はアリールラジカルであり、
ここで、Ｒ１’及びＲ２’は、また一緒になって、任意選択的に置換された１，４−ブチリデンジイル又は１，５−ペンチリデンジイルラジカルであってもよく、並びにＲ２’及びＲ３’は、また一緒になって、１，３−プロピリデンジイル又は１，４−ブチリデンジイルラジカルであってもよい）。
【０１１６】
好ましくは、Ｒ２’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキリデンラジカル、とりわけメチリデンであるか、又はＲ２’及びＲ３’は、一緒になって、１，３−プロピリデンジイル若しくは１，４−ブチリデンジイルである。
【０１１７】
式（ＩＶ）の好適なアルコールは、とりわけ、６５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール、又は６５０〜４，０００ｇ／モル、とりわけ６５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオール、又は１０００〜４，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン−若しくはグリセロール−開始ポリオキシプロピレントリオールである。
【０１１８】
式（Ｖ）の好適なビニルエーテルは、とりわけ、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、１−プロペニルメチルエーテル、１−プロペニルエチルエーテル、イソプロペニルメチルエーテル、イソプロペニルエチルエーテル、イソプロペニルプロピルエーテル、イソプロペニルイソプロピルエーテル、イソプロペニルブチルエーテル、イソプロペニルフェニルエーテル、１−メトキシシクロペンテン（シクロペンテニルメチルエーテル）、１−エトキシシクロペンテン（シクロペンテニルエチルエーテル）、１−メトキシシクロヘキセン（シクロヘキセニルメチルエーテル）、１−エトキシシクロヘキセン（シクロヘキセニルエチルエーテル）、２，３−ジヒドロフラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン又は４−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランである。
【０１１９】
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソプロペニルメチルエーテル、イソプロペニルエチルエーテル、２，３−ジヒドロフラン又は３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランが好ましい。
【０１２０】
イソブチルビニルエーテル、２，３−ジヒドロフラン又は３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランが最も好ましい。
【０１２１】
イソブチルビニルエーテルとの反応は、Ｒ１がＨであり、Ｒ２がメチルであり、及びＲ３がイソブチルである式（Ｉ）の化合物を与える。
【０１２２】
２，３−ジヒドロフラン又は３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランとの反応は、Ｒ１がＨであり、並びにＲ２及びＲ３が一緒になって１，３−プロピレン又は１，４−ブチレンである式（Ｉ）の化合物を与える。
【０１２３】
式
【化９】
2021510744.tif 000010
の少なくとも１つのアセタールと、式（ＩＶ）の少なくとも１つのアルコールとのアセタール交換によって、又は式
【化１０】
2021510744.tif 000011
の少なくとも１つのアセタールと、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルコール及び式（ＩＶ）の少なくとも１つのアルコールとのアセタール交換によって式（Ｉ）の化合物を調製することが同様に可能であり、ここで、アルコールＲ’ＯＨが放出され、及び好ましくは蒸留によって除去される。Ｒ１及びＲ２は、ここでは、既に与えられた定義を有する。好ましくは、Ｒ’は、ここでは、メチル又はエチルである。
【０１２４】
アセタール交換に好適なアセタールは、とりわけ、ジメトキシメタン又はジエトキシメタンである。
【０１２５】
反応は、好ましくは、形成された反応生成物がヒドロキシル基を最終的に含まないような方法で行われる。
【０１２６】
反応は、好ましくは、触媒としての酸、とりわけ、塩酸、硫酸、リン酸又は、任意選択的に酸性イオン交換樹脂の形態でのスルホン酸の存在下で行われる。
【０１２７】
硬化性組成物は、少なくとも１つの塩基性触媒をさらに含有する。塩基性触媒は、好ましくは、少なくとも９、より好ましくは少なくとも１０、とりわけ少なくとも１１の共役酸のｐＫａを有する。このような触媒は、シラン及び／又はイソシアネート基を有する有機ポリマーの硬化を非常に効率的に加速することができる。
【０１２８】
好ましい塩基性触媒は、少なくとも９、より好ましくは少なくとも１０、とりわけ少なくとも１１の共役酸のｐＫａを有する窒素又はリン化合物、とりわけアミン、アミジン、グアニジン、ビグアニド、ホスフィン、ホスファイト、ホスファゼン塩基又はホスファトランである。
【０１２９】
好ましい塩基性触媒は、
−  特に、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジメチルシクロヘキシルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサヒドロトリアジン若しくはトリス−２，４，６−ジメチルアミノメチルフェノールなどの第三級アミン、
−  第一級及び／若しくは第二級アミノ基を有するアミンが、専ら、イソシアネート基を含まない組成物用の触媒として好適である状態で、特に、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの、第一級及び／若しくは第二級アミノ基を有するアミン、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）商品名（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）で入手できるような２−アミノプロピル末端グリコールなどのポリエーテルアミン、又は特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン若しくはＮ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどのアミノシラン、
−  特に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシルアセトアミジン（ＤＨＡ）、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２，５，５−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン又はそれらの反応生成物などのアミジン、
−  特に、１−ブチルグアニジン、１，１−ジメチルグアニジン、１，３−ジメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、２−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（メチルジメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−シクロヘキシル１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トリル）グアニジン（ＯＴＧ）、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ（ｏ−トリル）グアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、又はモノアミン、ポリアミン若しくはアミノシランと、カルボジイミド、とりわけジシクロヘキシルカルボジイミド若しくはジイソプロピルカルボジイミドとの反応からのグアニジンなどのグアニジン、
−  特に、ビグアニド、１−ブチルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１−ブチルビグアニド、１−フェニルビグアニド又は１−（ｏ−トリル）ビグアニド（ＯＴＢＧ）などのビグアニド、
−  特に、商業的に入手可能なｔｅｒｔ−ブチルイミノトリス（ジメチルアミノ）ホスホラン（ホスファゼン塩基Ｐ１−ｔ−Ｂｕ）、ｔｅｒｔ−ブチルイミノトリピロリジノホスホラン（ＢＴＰＰ）、ｔｅｒｔ−オクチルイミノトリス（ジメチルアミノ）ホスホラン（ホスファゼン塩基Ｐ１−ｔ−Ｏｃｔ）、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）（ホスファゼン塩基Ｐ２−Ｅｔ）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）（ホスファゼン塩基Ｐ２−ｔ−Ｂｕ）又は２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰ）などのホスファゼン塩基
である。
【０１３０】
塩基性触媒は、より好ましくは、アミジン又はグアニジン、とりわけＤＢＵ、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン若しくはそれらの反応生成物、又はモノアミン、ポリアミン若しくはアミノシランと、ジシクロヘキシルカルボジイミド若しくはジイソプロピルカルボジイミドとの反応からのグアニジンである。このような触媒は、容易に得られ、及び特に活性である。
【０１３１】
硬化性組成物は、好ましくは、とりわけ充填材、接着促進剤、乾燥剤及びさらなる触媒から選択される１つ以上のさらなる構成成分をさらに含有する。
【０１３２】
好適な充填材は、とりわけ、任意選択的に脂肪酸、とりわけステアレートでコートされた、細かくした又は沈澱炭酸カルシウム又はバライト、石英粉、石英砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、雲母若しくはタルクなどの層状シリケート、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法からの細分シリカなどのシリカ、工業的に生産されるカーボンブラック、黒鉛、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀若しくはスチールの金属粉、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。
【０１３３】
脂肪酸、とりわけステアレートで任意選択的にコートされている粉砕若しくは沈澱炭酸カルシウム、か焼カオリン又は工業的に生産されたカーボンブラック、及び前述の充填材の組み合わせが好ましい。
【０１３４】
組成物は、好ましくは、１０重量％〜６０重量％、とりわけ２０重量％〜５０重量％の範囲の充填材の含有量を有する。
【０１３５】
好適な接着促進剤は、とりわけ、特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン若しくはメトキシ基の代わりにエトキシを持ったそれらの類似体などのアミノシラン、及びまたＮ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル若しくはＮ−アルキルアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン、これらのシランのオリゴマー形態、第一級アミノシランと、エポキシシラン若しくは（メタ）アクリロシラン若しくはアンヒドリドシランとから形成される付加物、アミノ官能性アルキルシルセスキオキサン、とりわけアミノ官能性メチルシルセスキオキサン若しくはアミノ官能性プロピルシルセスキオキサン、又はチタネートである。
【０１３６】
特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマー形態が、イソシアネート基を含有する組成物用の接着促進剤としてとりわけ好適である。
【０１３７】
シラン基を含有するポリマーを含む組成物用の好適な乾燥剤は、とりわけテトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はシラン基のα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、とりわけＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ粉末である。
【０１３８】
イソシアネート基を含有する組成物用の好適な乾燥剤は、とりわけ、モレキュラーシーブ粉末、酸化カルシウム、ｐ−トシルイソシアネート、モノマーのジイソシアネートなどの高反応性イソシアネート又はオルトギ酸エステルである。
【０１３９】
好適なさらなる触媒は、とりわけ、シラン基の架橋用の金属触媒、とりわけ、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム又は亜鉛の化合物である。特に、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルススジネオデカノエート、ジブチルスズ（ＩＶ）ビス（アセチルアセトナート）又はジオクチルスズ（ＩＶ）ジラウレートなどのジオルガノスズ（ＩＶ）化合物、及びまた、特に、アルコキシ、カルボキシレート、１，３−ジケトネート、１，３−ケトエステレート又は１，３−ケトアミデート配位子との、チタン（ＩＶ）又はジルコニウム（ＩＶ）又はアルミニウム（ＩＩＩ）又は亜鉛（ＩＩ）錯体、とりわけオルガノチタネートが好ましい。
【０１４０】
好適なさらなる触媒は、さらに、イソシアネート基の反応のための触媒、とりわけ、とりわけジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート若しくはジオクチルスズジアセチルアセトナートなどの、有機スズ（ＩＶ）化合物、とりわけアルコキシド、カルボキシレート、１，３−ジケトネート、オキシネート、１，３−ケトエステレート及び１，３−ケトアミデートから選択される配位子との、ビスマス（ＩＩＩ）若しくはジルコニウム（ＩＶ）の錯体、又は公知の金属若しくはアミン触媒の改良種である、「遅延作用」触媒と呼ばれるものである。
【０１４１】
硬化性組成物は、さらなる構成成分、とりわけ以下の補助剤及び添加剤：
−  追加の可塑剤、とりわけ、フタレート、とりわけジオクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（３−プロピルヘプチル）フタレート、ジイソノニルフタレート若しくはジイソデシルフタレート、テレフタレート、トリメリテート、オルト−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステル、とりわけジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート、アジペート、とりわけジオクチルアジペート、アゼレート、セバケート、スクシネート又はシトレートなどのカルボン酸エステル、アルコール又はグリコールのエーテル又はモノカルボン酸エステル、とりわけメチルエーテル、２−エチルヘキサノエート又はベンゾエート、及びまた、「バイオディーゼル」とも呼ばれる、脂肪酸メチル又はエチルエステル、天然又は変性植物油、とりわけ菜種油、大豆油、エポキシ化大豆油又はヒマシ油、有機リン酸エステル又はスルホン酸エステル、スルホンアミド、ウレタン、高沸点炭化水素、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン又はクロロパラフィン；
−  溶剤；
−  架橋剤、とりわけ、特に、ケチミン、アルジミン又はオキサゾリジンなどの、イソシアネート基を含有するポリマー用の潜在性硬化剤；
−  繊維、とりわけガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維、又は羊毛、セルロース、大麻若しくはサイザル麻などの、天然繊維；
−  染料；
−  顔料、とりわけ二酸化チタン又は酸化鉄；
−  レオロジー調整剤、とりわけウレア化合物、ベントナイトなどの層状シリケート、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水的に改質されたポリオキシエチレン；
−  天然樹脂、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油又は大豆油などの脂肪又は油；
−  非反応性ポリマー、とりわけエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくはアルキル（メタ）アクリレートからの、とりわけ不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、とりわけポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃性物質、とりわけ既に述べられた水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム及びまた特に有機リン酸エステル、例えば特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、異なる程度のイソプロピル化のモノ、ビス若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）などの有機リン酸エステル又はアンモニウムポリホスフェート；
−  添加剤、とりわけ湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくはＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生物剤；
並びに硬化性組成物に習慣的に使用される他の物質
を含有し得る。ある種の構成成分は、それらを組成物に混ぜ込む前に化学的又は物理的乾燥にかけることが推奨され得る。
【０１４２】
硬化性組成物は、好ましくは、フタレートを含まない。
【０１４３】
硬化性組成物は、好ましくは、大部分は溶剤を含まず、「溶剤」は、標準圧力で２５０℃よりも下の沸点並びに／又は２０℃及び標準圧力で少なくとも１０Ｐａの蒸気圧を有する揮発性有機化合物を指す。組成物は、好ましくは、２重量％未満、とりわけ１重量％未満の、溶剤を含有する。より好ましくは、組成物は、溶剤を全く含まない。このような組成物は、毒性学的及び環境上の観点から特に有利である。
【０１４４】
硬化性組成物は、好ましくは、１重量％〜５０重量％、より好ましくは２重量％〜４５重量％、とりわけ５重量％〜４０重量％、最も好ましくは１０重量％〜３５重量％の範囲の含有量の、アセタール基を含有する及び少なくとも２８０ｇ／モルの分子量を有する化合物、とりわけ式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０１４５】
このような組成物は、良好な加工性及び弾性特性を有する。
【０１４６】
硬化性組成物は、好ましくは、水分の排除下に製造され、及び貯蔵される。特に、それは、特に、ボトル、キャニスター、ポーチ、バケツ、大樽又はカートリッジなどの、好適なパッケージ又はアレンジメント中で水分を排除して貯蔵安定性である。
【０１４７】
硬化性組成物は、一成分組成物又は多成分、とりわけ二成分組成物の形態であり得る。
【０１４８】
「一成分」組成物と呼ばれる組成物は、組成物のすべての構成成分が同じ容器中にあり、それ自体貯蔵安定性があるものである。
【０１４９】
「二成分」組成物と呼ばれる組成物は、組成物の構成成分が２つの異なる成分中にあり、別個の容器中で貯蔵され、組成物の塗布の直前又は塗布中まで互いに混合されないものである。
【０１５０】
硬化性組成物は、好ましくは、一成分組成物である。好適なパッケージング及び貯蔵を仮定すると、それは、典型的には数カ月、最大で１年又はそれを超えて貯蔵安定性がある。
【０１５１】
組成物を塗布すると硬化のプロセスが始まる。これは硬化組成物をもたらす。
【０１５２】
一成分組成物の場合、それは、そのようなものとして塗布され、次に水分又は水の影響下で硬化し始める。硬化の加速のために、水を含有するか若しくは放出する加速剤成分及び／若しくは触媒を塗布時に組成物に混ぜ込むことができるか、又は組成物をその塗布後にそのような加速剤成分と接触させることができる。このような組成物はまた、「水分硬化性」と言われる。
【０１５３】
二成分組成物の場合、それは、２つの成分の混合後に塗布され、内部反応によって硬化し始め、硬化は、外部水分の作用によって完了し得る。二成分は、動的ミキサー又は静的ミキサーを用いて連続的又は回分式に混合することができる。
【０１５４】
硬化の過程で、シラン基は、水分の影響下で互いに反応する。それらは、水分と接触すると加水分解してシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）を与えることができる。さらなるシラン基は、シラノール基と縮合してシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を与えることができる。
【０１５５】
硬化の過程で、イソシアネート基は、水分の影響下で互いに及び／又は組成物中に存在するいずれかのさらなる反応性基、とりわけヒドロキシル基又は遊離アミノ基と反応する。潜在性硬化剤がさらに存在する場合、これらは、水分の影響下でイソシアネート基と反応する。
【０１５６】
これらの反応の結果として、組成物は最終的に硬化する。
【０１５７】
大気湿度による硬化の場合には、組成物は、最初は組成物の表面上にスキンを形成して、外側から内側に向けて硬化する。いわゆるスキン時間は、組成物の硬化速度の尺度である。硬化の速度は、一般に、様々な要因、例えば水の利用可能性、温度並びに存在する触媒及びさらなる成分によって決定される。
【０１５８】
硬化に必要な水分は、組成物が適用された１つ以上の基材から追加的に又は全体的に組成物に到達することも可能であり、及び／或いは水分は、適用時に組成物に混合されるか、又は例えば塗布若しくは吹付けによって適用後に接触される加速剤成分に由来することが可能である。
【０１５９】
組成物は、好ましくは、周囲温度、とりわけ約０〜５０℃の範囲、好ましくは５〜４０℃の範囲で適用される。
【０１６０】
組成物は、好ましくは、周囲温度で硬化される。
【０１６１】
硬化性組成物は、アセタール基を含有する化合物のおかげで、良好な加工性及び貯蔵安定性を有する。これは、式（Ｉ）の化合物が、限定された有用性をもたらすいかなる反応も組成物において引き起こさないし、またそれが容器での貯蔵中に分離するいかなる傾向も示さないことを意味する。より具体的には、アセタール基を含有する化合物は、先行技術からの硬化性ＳＭＰ組成物の場合にしばしば観察されるような、スキン時間のいかなる有意な変化も、又は組成物の貯蔵中にいかなる不快な臭気も引き起こさない。組成物の硬化後に、アセタール基を含有する化合物は、それが弾性化効果を発揮する、組成物中に残っており、移行影響の傾向を持たず、且つ、臭気又は曇りのいかなる問題も引き起こさない。
【０１６２】
本組成物は、多くの用途向けに好適である。
【０１６３】
組成物は、好ましくは、弾性の接着剤若しくはシーラント又は弾性のコーティングである。
【０１６４】
組成物は、とりわけ建設業及び製造業において、又は動力車建造における、とりわけ寄せ木細工接合、実装可能な構成要素の接合、空洞シーリング、アセンブリ、モジュール接合、車体接合、窓ペイン接合又は接合部シーリングのための、接合及びシーリング用途のための弾性の接着剤及び／又はシーラントとしてとりわけ好適である。
【０１６５】
動力車建造における弾性接合は、例えば、プラスチックカバー、装飾ストリップ、フランジ、泥よけ、運転室若しくは他の実装可能な構成要素などの部品の動力車の塗装された本体への接合による取り付け又は車体へのガラス製のペインの接合であり、ここで、動力車は、とりわけ自動車、トラック、バス、鉄道車両又は船である。
【０１６６】
組成物は、特に、とりわけ拡張接合部又は構造構成要素間の連結接合部などの建築における接合部に係るすべての種類の接合部、継ぎ目又は空洞の弾性シーリングのためのシーラントとして好適である。可撓性特性を有するシーラントは、とりわけ、構築構造物における拡張接合部のシーリングのために特に好適である。
【０１６７】
弾性のコーティングとして、本組成物は、とりわけバルコニー、テラス、オープンスペース、橋、駐車面のコーティングとして、床若しくは壁の保護のために、又はとりわけ平屋根若しくはわずかに傾斜した屋根領域若しくは屋上庭園として、屋根のシーリングのために、又は建物の屋内における防水シーリングのために（例えば、給排水ユニット又はキッチンにおけるタイル若しくは敷石の下）、若しくはキッチンにおける床仕上げ材、工業建築物若しくは製造空間として、若しくは収集タンク、チャネル、シャフト又は廃水処理場におけるシールとして、又は表面の保護のために、例えばワニス若しくはシールとして、若しくは空洞シーリングのための流延コンパウンドとして、継ぎ目シールとして、若しくはパイプの保護コーティングとして好適である。
【０１６８】
本組成物はまた、例えば、もはや目的に適っていない雨漏りをしている屋根のシート若しくは床仕上げ材のシール若しくはコーティングとして修理を目的として用いられ得、又はとりわけ高反応性のスプレーシールのための修復コンパウンドとして用いられ得る。
【０１６９】
弾性の接着剤又はシーラントとして使用するために、室温での組成物は、好ましくは、擬塑性特性と共にペースト状粘稠度を有する。この種のペースト状シーラント又は接着剤は、とりわけ、圧縮空気を使って若しくはバッテリーを使って、手動で操作される標準カートリッジから、又は配送ポンプ若しくは押出機によって、任意選択的に塗布ロボットによって大樽若しくはホブボックから基材に塗布される。
【０１７０】
弾性のコーティングとして使用するために、組成物は、好ましくは、自己レベリング特性と共に室温で液体粘稠度を有する。それは、コーティングが、直ちに流れ去ることなく傾斜表面〜垂直表面に塗布できるように、わずかにチキソトロピックであり得る。それは、とりわけ、ローラー若しくはブラシを用いて、又は注ぎ出しと、例えば、ローラー、スクレーパー若しくは櫛目のこてによる分配とによって塗布される。一操作において、典型的には、０．５〜３ｍｍ、とりわけ１．０〜２．５ｍｍの範囲の層厚が塗布される。
【０１７１】
組成物で接合又はシール又はコートすることができる好適な基材は、とりわけ、
−  ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、繊維セメント、とりわけ繊維セメント板、煉瓦、タイル、石膏、とりわけ石膏板又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
−  ＰＣＣ（ポリマー改質セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂改質セメントモルタル）をベースとする修理又はレベリングコンパウンド；
−  表面仕上げ金属を含む、アルミニウム、銅、鉄、スチール、非鉄金属又は亜鉛めっき若しくはクロムめっき金属などの合金などの金属又は合金；
−  アスファルト又はビチューメン；
−  皮革、織物、紙、木材、フェノール樹脂、メラミン樹脂若しくはエポキシ樹脂などの樹脂で接合された木質系材料、樹脂／織物複合材料又はポリマー複合材料と呼ばれるさらなる材料；
−  各場合に未処理の若しくは例えばプラズマ、コロナ若しくは火炎によって表面処理された、硬質及び軟質ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ若しくはＥＰＤＭなどのプラスチック；
−  炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
−  ＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、ガラスウール若しくは発泡ガラスでとりわけできた絶縁発泡体；
−  被覆若しくは塗装基材、とりわけ塗装タイル、被覆コンクリート、粉体塗装した金属若しくは合金又は塗装金属シート；
−  ペイント又はワニス、とりわけ自動車トップコート
である。
【０１７２】
必要に応じて、基材は、とりわけ、物理的及び／若しくは化学的クリーニング法又は活性化剤若しくはプライマーの適用により、塗布前に前処理することができる。
【０１７３】
２つの同一の又は２つの異なる基材を接合及び／又はシールすることが可能である。
【０１７４】
組成物の硬化後に、硬化組成物が得られる。
【０１７５】
本発明は、とりわけ空気湿度の形態での、水での記載された硬化性組成物の硬化からの硬化組成物をさらに提供する。
【０１７６】
硬化組成物は、弾性があり、且つ、高い伸展性を有する。それは、好ましくは、実施例において記載されるように、２００ｍｍ／分のひずみ速度でＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従って２ｍｍの厚さで７５ｍｍの長さ、３０ｍｍの試験片長さ及び４ｍｍの試験片幅を有するダンベル形状の試験片について測定される、少なくとも５０％、とりわけ少なくとも１００％の破断点伸びを有する。
【０１７７】
組成物の塗布及び硬化は、組成物で接合又はシール又はコートされた物品を提供する。この物品は、構築構造物若しくはその一部、とりわけ地上若しくは地下の土木、橋、屋根、階段若しくはファサードにおける構築構造物であり得、又はそれは工業商品若しくは消費者商品、とりわけ窓、パイプ、風力タービンの回転翼の羽根、家庭用電化製品若しくは特に自動車、バス、トラック、鉄道車両、船、航空機若しくはヘリコプターなどの輸送手段又はそれらの実装可能な構成要素であり得る。
【実施例】
【０１７８】
本明細書中下記においては、記載されている本発明のさらなる解説を意図する実施例が提示されている。当然のように、本発明は、これらに記載されている実施例によっては限定されない。
【０１７９】
「標準気候条件」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を指す。
【０１８０】
特に明記しない限り、使用される試薬は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製であった。
【０１８１】
１．）アセタール基を含有する化合物の調製：
粘度は、恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、１０秒−１のせん断速度）で計測した。
【０１８２】
赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）を、ダイアモンド結晶を有する水平ＡＴＲ計測ユニットを備えたＴｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のＮｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５  ＦＴ−ＩＲ機器において、無希釈のフィルムとして計測した。吸収バンドは波数（ｃｍ−１）で報告されている。
【０１８３】
化合物Ｖ−１：１−（イソブトキシ）エトキシ末端基及び約８５０ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量７５０ｇ／モルのブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−２０Ｂ）及び０．１７ｇのメタンスルホン酸（無水）を、最初に、窒素雰囲気下に丸底フラスコに仕込んだ。次いで、反応混合物の温度が７０℃よりも上に上がらないように、撹拌しながら４１．１６ｇのイソブチルビニルエーテル（０．１％の水酸化カリウムで安定させた）をゆっくりと滴加し、次いで、混合物を、ＩＲ及びＧＣ分光分析によりヒドロキシル基がもはや検出されなくなるまで窒素雰囲気下に７０℃で撹拌した。その後、０．０７ｇのナトリウムメトキシドを添加し、よくかき混ぜ、これに０．０６ｇの酢酸が続いた。次いで、揮発性構成成分を、先ず８０℃及び５ｍｂａｒの減圧で、次いで１００℃及び２ｍｂａｒで、反応混合物から除去した。２０℃で９７ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３１，２８６８，１４５５，１３７２，１３４３，１２９６，１２５７，１０９９，１０１２，９２４，９０５，８６７，８３１．
【０１８４】
化合物Ｖ−２：テトラヒドロピラン−２−オキシ末端基及び約８４０ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
化合物Ｖ−２を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり調製したが、ただし、３４．５７ｇの３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを４１．１６ｇのイソブチルビニルエーテルの代わりに使用した。２０℃で７７ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、無色の液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６７，２９３１，２８６７，１４５４，１３７２，１３４３，１２９７，１２６０，１０９９，１０２１，９９７，９２５，９０６，８６９，８１４．
【０１８５】
化合物Ｖ−３：テトラヒドロフラン−２−オキシ末端基及び約８３０ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
化合物Ｖ−３を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり調製したが、ただし、２８．８１ｇの２，３−ジヒドロフランを４１．１６ｇのイソブチルビニルエーテルの代わりに使用した。２０℃で６４ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、無色の液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３１，２８６７，１４５５，１３７２，１３４３，１２９６，１２５８，１０９９，１０３５，１０１０，９１９，８６５，８３６．
【０１８６】
化合物Ｖ−４：１−（イソブトキシ）エトキシ末端基及び約１，２００ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量１，１００ｇ／モルのブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−４０Ｂ）及び２８．１６ｇのイソブチルビニルエーテル（０．１％の水酸化カリウムで安定させた）を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．０８ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させた。２０℃で２０７ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３１，２８６８，１４５５，１３７２，１３４４，１２９６，１２５７，１０９９，１０１２，９２４，９０６，８６７，８３１．
【０１８７】
化合物Ｖ−５：１−（イソブトキシ）エトキシ末端基及び約１，９００ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量１，８００ｇ／モルのブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−８５Ｂ）及び１７．３３ｇのイソブチルビニルエーテル（０．１％の水酸化カリウムで安定させた）を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．０９ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させた。２０℃で５３３ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３０，２８６７，１４５５，１３７２，１３４４，１２９６，１２５７，１０９９，１０１２，９２４，８６７，８３２．
【０１８８】
化合物Ｖ−６：テトラヒドロピラン−２−オキシ末端基及び約１，８９０ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量１，８００ｇ／モルのブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−８５Ｂ）及びイソブチルビニルエーテルの代わりの１４．５５ｇの３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．１１ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させた。２０℃で４１２ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３１，２８６７，１４５４，１３７２，１３４４，１２９６，１２５９，１０９７，１０２０，９２５，９０８，８６９，８３４．
【０１８９】
化合物Ｖ−７：テトラヒドロフラン−２−オキシ末端基及び約１，８８０ｇ／モルの平均分子量を持ったブタノール−開始ポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量１，８００ｇ／モルのブタノール−開始ポリオキシプロピレンモノオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−８５Ｂ）及びイソブチルビニルエーテルの代わりの１２．１３ｇの２，３−ジヒドロ−２Ｈ−フランを、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．１１ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させたが、ただし２，３−ジヒドロ−２Ｈ−フランの添加の間に反応混合物の温度を５０℃よりも低く保ち、次いで混合物を７０℃よりもむしろ５０で撹拌した。２０℃で３４７ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９６９，２９３０，２８６７，１４５５，１３７２，１３４４，１２９６，１２５７，１０９７，１０１１，９２２，８６６，８３４．
【０１９０】
化合物Ｖ−８：２つの１−（イソブトキシ）エトキシ末端基及び約１，２００ｇ／モルの平均分子量を持ったポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量１，０００ｇ／モルのポリオキシプロピレンジオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ  １０１０）及び６１．９０ｇのイソブチルビニルエーテル（０．１％の水酸化カリウムで安定させた）を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．０７ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させた。２０℃で７１１ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９７０，２９３１，２８６９，１４５４，１３７２，１３４３，１２９６，１２５７，１０９９，１０１３，９８４，９２４，９０３，８６７，８３０．
【０１９１】
化合物Ｖ−９：２つの１−（イソブトキシ）エトキシ末端基及び約２，２００ｇ／モルの平均分子量を持ったポリプロピレングリコール
３００．００ｇの平均分子量２，０００ｇ／モルのポリオキシプロピレンジオール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）２０００  Ｌ）及び３９．９５ｇのイソブチルビニルエーテル（０．１％の水酸化カリウムで安定させた）を、化合物Ｖ−１について記載されたとおり０．０８ｇのナトリウムメトキシドを使用して変換させた。２０℃で１１４９ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な、黄色がかった液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：２９７０，２９３０，２８６８，１４５４，１３７２，１３４３，１２９６，１２５７，１０９９，１０１２，９２４，９０６，８６７，８３１．
【０１９２】
２．）使用される市販物質及びそれらの省略形
ＤＰＥＦ：ジ（２−フェノキシエチル）ホルマール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の、Ｄｅｓａｖｉｎ（登録商標））
ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート（ＢＡＳＦ製の、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）１０−Ｐ）
ＤＩＮＰ：ジイソノニルフタレート（ＢＡＳＦ製の、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｎ）
ＤＩＮＣＨ：ジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（ＢＡＳＦ製の、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ）
ＤＯＡ：ジ（２−エチルヘキシル）アジペート（Ｌａｎｘｅｓｓ製の、Ａｄｉｍｏｌｌ（登録商標）ＤＯ）
ＴＸＩＢ：１−イソプロピル−２，２−ジメチルトリメチレンジイソブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の、Ｅａｓｔｍａｎ  ＴＸＩＢＴＭ）
ＩｓｏＳＤＥ：イソソルビドジエステル（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓ製の、Ｐｏｌｙｓｏｒｂ（登録商標）ＩＤ−３７）
ＤＰＧＤＢ：ジプロピレングリコールジベンゾエート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）９−８８）
ＰＡＳ：フェニルＣ１０〜Ｃ２１アルキルスルホネート（Ｌａｎｘｅｓｓ製の、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標））
ＴＯＦ：トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（Ｌａｎｘｅｓｓ製の、Ｄｉｓｆｌａｍｏｌｌ（登録商標）ＴＯＦ）
ＤＰＯ：２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート（Ｌａｎｘｅｓｓ製の、Ｄｉｓｆｌａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＰＯ）
ＢＢＳＡ：Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（Ｐｒｏｖｉｒｏｎ製の、Ｐｒｏｖｉｐｌａｓｔ（登録商標）０２４）
ＥＳＢＯ：エポキシ化大豆油（ＨＯＢＵＭ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の、Ｍｅｒｇｉｎａｔ（登録商標）ＥＳＢＯ）
ＰＰＧ４００：約４００ｇ／モルの平均分子量のポリプロピレングリコール（ＤｏｗＤｕＰｏｎｔ製の、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ  ４００）
Ｃａｓｔｏｒ  ｏｉｌ：ヒマシ油（Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ  Ｂｏｌｅｙ製の、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ（登録商標）ヒマシ油ＤＩＮ品質）
ＤＭＥ５００：約５００ｇ／モルの平均分子量のポリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｃｌａｒｉａｎｔ製の、Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ  ＤＭＥ  ５００）
ＩＢＡＹ：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製の、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ）
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＢＡＳＦ製の、Ｌｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ  ７００）
ＡＭＭＯ３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１１０）
ＤＡＭＯ３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１２０）
チョーク：Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５−ＧＵ（Ｏｍｙａ製の）
カーボンブラック：Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）５７０（Ｃａｂｏｔ製の）
シリカ：ヒュームドシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ製の、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ  ９７２）
【０１９３】
３．）シラン基及び／又はイソシアネート基を含有する有機ポリマーの調製：
ポリマーＰ１：（シラン基を含有するポリエーテル）
水分を排除して、１０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００ポリオール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の、低レベルの不飽和を有するポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ価１１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｅｖｏｎｉｋ製の、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ）及び０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ジイソデシルフタレート中の１０重量％）を、一定に撹拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法によって測定される遊離イソシアネート基の含有量が０．７重量％の安定した値に達するまでこの温度でそのままにした。その後、６３．０ｇのジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート（米国特許第５，３６４，９５５号明細書により調製される；３−アミノプロピルトリメトキシシランとジエチルマレエートとの付加物）を混ぜ入れ、混合物を、ＦＴ−ＩＲ分光分析によっていかなる遊離イソシアネートももはや検出できなくなるまで９０℃で撹拌した。このようにして得られたトリメトキシシラン基を含有するポリエーテルを室温まで冷却し、水分を排除して貯蔵した。
【０１９４】
ポリマーＰ２：（シラン基を含有するポリエーテル）
水分を排除して、７２０．０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００、３４．５ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｅｖｏｎｉｋ製の、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ）、８０．０ｇのジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（ＢＡＳＦ製の、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ）及び０．５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）溶液（ジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート中の１０重量％）を、一定に撹拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法によって測定される遊離イソシアネート基の含有量が０．７３重量％の安定した値に達するまでこの温度でそのままにした。その後、下に記載されるように調製された、４９．１ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドを添加し、混合物を、ＩＲ分光分析によってイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に撹拌した。このようにして得られたトリエトキシシラン基を含有するポリエーテルを室温まで冷却し、水分を排除して貯蔵した。
【０１９５】
Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドは、２０．００ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランと６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドとを混合し、そしてさらなる反応の進行がＩＲ分光分析によって検出されなくなるまで３時間８０℃で窒素雰囲気下に撹拌することによって調製し、粗生成物を次いで、６０℃及び約１０ｍｂａｒで１５分間後処理した。無色液体生成物を得た。
【０１９６】
ポリマーＰ３：（イソシアネート基を含有するポリマー）
水分を排除して、５９０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の、ポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、１１８０ｇのＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２（Ｓｈｅｌｌ製の、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール；ＯＨ価３５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）及び２３０ｇのイソホロンジイソシアネート（Ｅｖｏｎｉｋ製の、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ）を、８０℃で公知の方法によって反応させて、室温で液体である及び２．１０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するＮＣＯ末端ポリウレタンポリマーを得た。
【０１９７】
４．硬化性組成物の製造：
組成物Ｚ１〜Ｚ１６：（ＳＭＰ組成物）
各組成物について、表１に明記される原料を、１分間３０００ｒｐｍで水分を排除した遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭ  ＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて（重量部単位で）明記される量で混合した。
【０１９８】
各組成物を、新鮮形態（製造後１時間）で及び６０℃に加熱された空気循環オーブンにおいて密閉容器中で７日の貯蔵時間後にスキン時間及び粘度について試験した。スキン時間は、硬化速度の尺度を構成し、低粘度は、良好な塗布特性を可能にする。
【０１９９】
スキン時間（ＳＴ）は、数グラムの組成物を約２ｍｍの層厚さで及び標準気候条件下でボール紙に塗布し、組成物の表面がＬＤＰＥピペットによって穏やかに軽くたたかれたとき、残渣がはじめてピペット上にもはや残らなくなるまでの時間を測定することによって決定した。スキン時間を、新鮮な状態で及び貯蔵した状態で測定した。２５％未満の変化は、「良好」と格付けし、２５％〜１００％の変化は、「並み」と格付けし、１００％超の変化は、「不良」と格付けした。
【０２００】
粘度を、新鮮な状態で及び貯蔵した状態で、２０℃で上記のとおり測定した。１００％未満の変化は、「良好」と格付けし、１００％〜２００％の変化は、「並み」と格付けし、２００％超の変化は、「不良」と格付けした。
【０２０１】
結果を表１に報告する。
【０２０２】
（Ｒｅｆ）と付した組成物は、比較例である。
【０２０３】
【表１−１】
2021510744.tif 000012
【０２０４】
【表１−２】
2021510744.tif 000013
【０２０５】
【表１−３】
2021510744.tif 000014
【０２０６】
組成物Ｚ１７〜Ｚ２４：（ＳＭＰ組成物）
各組成物について、２５．１重量部（ＰＷ）のポリマーＰ１、２５．１ＰＷの表２に明記されている可塑剤、１．０ＰＷのビニルトリメトキシシラン、１２．４ＰＷの沈澱した、ステアレートでコートされたチョーク、３５．１ＰＷのチョーク、１．０ＰＷのＤＡＭＯ、０．２ＰＷのＤＢＵ及び０．０５ＰＷのＩＢＡＹを、組成物Ｚ１について記載されたとおり混合し、水分を排除して貯蔵した。
【０２０７】
各組成物を、組成物Ｚ１について記載されたとおりスキン時間及び粘度について試験した。粘度の変化について、５０％未満の変化は、「良好」と格付けし、５０％〜１００％の変化は、「並み」と格付けし、１００％超の変化は、「不良」と格付けした。
【０２０８】
未硬化材料の臭気は、１０ｃｍの距離で鼻により嗅ぐことにより、新鮮な状態で及び７日間６０℃で密閉容器中での貯蔵後に試験した。それは、「弱い」、「並み」又は「強い」として報告する。
【０２０９】
機械的特性を測定するために、各組成物をＰＴＦＥ被覆フィルム上へ塗布して厚さ２ｍｍのフィルムを得、標準気候条件下で７日間貯蔵し、３０ｍｍの棒長さ及び４ｍｍの棒幅である、７５ｍｍの長さを有する数個のダンベルをフィルムからパンチで切り取り、これらを引張強度（破断荷重）、破断点伸び、及び弾性率５０％（０．５％〜５０％伸びでの）について２００ｍｍ／分のひずみ速度でＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従って試験した。これらの結果を「ＳＣＣ」として報告する。
【０２１０】
硬化状態での耐熱性は、上記のとおり製造された、７日間標準気候条件下で硬化した厚さ２ｍｍのフィルムを、７日間６０℃の又は１００℃の空気循環オーブンにおいて保管し、次いで上記のとおり引張強度、破断点伸び及び５０％弾性率を測定することによって試験した。これらの結果を、各々、「７日  ６０℃」及び「７日  １００℃」として報告する。
【０２１１】
加えて、６０℃で貯蔵前後のこれらのフィルムの外観を、目視で評価し、各々、「ＳＣＣ」及び「７日６０℃」と識別した。「良い」は、気泡なしの非粘着性の表面を有する平らなフィルムを記載するために用いた。「グリース状」は、その表面上に油状フィルムが可塑剤移行の結果として生成しているフィルムを記載するために用いた。
【０２１２】
結果を表２に報告する。
【０２１３】
（Ｒｅｆ）と付した組成物は、比較例である。
【０２１４】
【表２−１】
2021510744.tif 000015
【０２１５】
【表２−２】
2021510744.tif 000016
【０２１６】
組成物Ｚ２５〜Ｚ３３：（ＳＭＰ組成物）
各組成物について、表３に明記されている原料を、明記されている量（重量部）で、防湿しながら３０００ｒｐｍで１分間、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて混合し、防湿して保管した。
【０２１７】
各組成物を次のとおり試験した：
硬化速度の尺度として、スキン時間（ＳＴ）を測定した。この目的のために、数グラムの組成物を約２ｍｍの層厚さで及び標準気候条件下でボール紙に塗布し、組成物の表面がＬＤＰＥピペットによって穏やかに軽くたたかれたとき、残渣がはじめてピペット上にもはや残らなくなるまでの時間を測定した。
【０２１８】
機械的特性を測定するために、各組成物をＰＴＦＥ被覆フィルムに塗布して厚さ２ｍｍのフィルムを得、７日間標準気候条件下で保管し、次いで、組成物Ｚ１７について記載されたとおり、引張強度（破断荷重）、破断点伸び、５％弾性率（０．５％〜５％の伸びでの）及び５０％弾性率（０．５％〜５０％伸びでの）について試験した。
【０２１９】
未硬化材料の臭気は、１０ｃｍの距離で鼻により嗅ぐことにより、新鮮な状態で及び７日間６０℃で密閉容器中での貯蔵後に試験した。それは、「弱い」、「並み」又は「強い」として報告する。
【０２２０】
外観は、製造されたフィルムについて目視で評価した。「良い」は、気泡なしの非粘着性の表面を有する平らなフィルムを記載するために用いた。
【０２２１】
可塑剤移行の尺度として、ボール紙上の水平汚染を測定した。この目的のために、各組成物を、それが１５ｍｍの直径及び４ｍｍの高さの丸いベース領域を有するように一枚のボール紙に塗布し、次いで７日間標準気候条件下で、その後１２時間１００℃の空気循環オーブンにおいて保管した。各組成物の周りに、その後、黒ずんだ卵形汚れがボール紙上に生成した。それの寸法（高さ及び幅）を測定し、移行（水平）として報告した。
【０２２２】
結果を表３に報告する。
【０２２３】
（Ｒｅｆ）と付した組成物は、比較例である。
【０２２４】
【表３】
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【０２２５】
組成物Ｚ３４〜Ｚ４０：（ポリウレタン組成物）
各組成物について、表４に明記されている原料を、明記されている量（重量部）で、防湿しながら３０００ｒｐｍで１分間、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０，ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）を用いて混合し、防湿して貯蔵した。
【０２２６】
組成物は以下のとおりテストした：
スキン時間（ＳＴ）、引張強度、破断点伸び、弾性率５％、弾性率５０％、外観及び臭気を、組成物Ｚ−２５について記載されたとおり試験した。
【０２２７】
可塑剤移行の尺度として、紙上の垂直汚染を測定した。この目的のために、３０ｇの組成物を、最上部で開いている直径４５ｍｍの丸い容器中へ導入し（充填高さ約１７ｍｍ）、次いで、丸めて２６ｍｍの直径及び１００ｍｍの高さの円筒にした一枚のプリンター紙を、巻いた紙が容器の底部に触れ、及び最上部で組成物から突出するように、丸い面伝いに新鮮組成物中へ入れた。このアレンジメントを標準気候条件下で保管し、紙へ吸収された液体の結果として汚染が起こったかどうかに関して３、７及び１４日後に観察した。リング状の汚れの高さを測定し、移行（垂直）として報告した。
【０２２８】
結果を表４に報告する。
【０２２９】
（Ｒｅｆ）と付した組成物は、比較例である。
【０２３０】
【表４】
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【国際調査報告】
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