(57)【要約】  本発明は、一般式(I)(置換基R1、R2及びR3は、以下に定義される)によるエステルアミン塩に関する。本発明は、そのような一般式(I)によるエステルアミン塩を調製する方法であって、対応するモノカルボン酸又はそのエステルをアミノアルコール及び少なくとも等モル量のスルホン酸と反応させる方法に更に関する。【化１】2021528474.tif 000019【選択図】なし
2021528474.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I)
【化１】
2021528474.tif 000015
（式中、
R1は、C4〜C30-アルキル、又はC4〜C30-アルケニルであり、
R2は、C3〜C12-アルキレン、又は-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、
R3は、C2〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル、又は非置換若しくは少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではなく、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mは、1から100の整数であり、
nは、2から12の整数であり、
oは、0から10の整数である）
によるエステルアミン塩。
【請求項２】
R1が、C4〜C30-アルキルであり、
R2が、C3〜C12-アルキレンであり、
R3が、C2〜C30-アルキル又は少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない
請求項1に記載のエステルアミン塩。
【請求項３】
R1が、C6〜C21-アルキルであり、
R2が、C3〜C6-アルキレンであり、
R3が、C6〜C18-アルキル又は少なくとも一置換のフェニルであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない
請求項1又は2に記載のエステルアミン塩。
【請求項４】
i)R1が、少なくとも2種の個々の置換基の混合物であり、好ましくはR1が、少なくとも2種のC6〜C21-アルキル置換基の混合物、より好ましくは、少なくとも2種のC8〜C12-アルキル置換基の混合物であり、且つ/又は
ii)R1が、非置換の、直鎖若しくは分岐C4〜C30-アルキル又はC4〜C30-アルケニル、好ましくは、非置換の、直鎖又は分岐C6〜C21-アルキル、より好ましくは、非置換の、直鎖又は分岐C8〜C12-アルキルである
請求項1から3のいずれか一項に記載のエステルアミン塩。
【請求項５】
i)R3が、一置換のフェニルであり、置換基はパラ位にあり、C8〜C16-アルキルから選択され、且つ/又は
ii)R3が、少なくとも2種の個々の置換基の混合物、好ましくは、炭素原子数が8から20個の範囲、より好ましくは16から18個の範囲である少なくとも2種の異性体の混合物である
請求項1から4のいずれか一項に記載のエステルアミン塩。
【請求項６】
i)R2が、直鎖C2〜C12-アルキレン、好ましくは直鎖C3〜C6-アルキレンであり、又は
ii)R2が、-(CH2-CHR7-O)m-CH2-CHR9-、-(CHR11)o-CHR5-CHR7-O-(CH2)3-、若しくは-(CH2-CH2)p-O-(CH2-CH2)r-であり、
R5、R7、R9及びR11が互いに独立に、H若しくはメチルから選択され、好ましくは、R5、R7、R9及びR11がHであり、
mが、1から10の整数で、好ましくは、mが1であり、
nが、2から6の整数で、好ましくは、nが2であり、
oが、0から5の整数で、好ましくは、oが0又は1であり、
pが、1から3の整数で、好ましくは、pが1であり、
rが、1から3の整数で、好ましくは、rが1である
請求項1から5のいずれか一項に記載のエステルアミン塩。
【請求項７】
モノカルボン酸又はそのエステルをアミノアルコール及びスルホン酸と反応させ、スルホン酸のアミノアルコールに対するモル比(スルホン酸対アミノアルコールのモル比)が、≧1:1[mol]/[mol]である、請求項1から6のいずれか一項に記載のエステルアミン塩を調製する方法。
【請求項８】
i)スルホン酸対アミノアルコールのモル比が、1:1から2:1[mol]/[mol]、好ましくは1:1から1.5:1[mol]/[mol]、より好ましくは1.05:1から1.2:1[mol]/[mol]であり、且つ/又は
ii)カルボン酸若しくはそのエステルのアミノアルコールに対するモル比(カルボン酸若しくはそのエステル対アミノアルコールのモル比)が、5:1から1:1[mol]/[mol]、好ましくは3:1から1.5:1[mol]/[mol]、より好ましくは1.5:1から1:1[mol]/[mol]である
請求項7に記載の方法。
【請求項９】
以下のステップa)からd):
a)モノカルボン酸又はそのエステルを、好ましくは20から45℃の間の温度で、アミノアルコールと混合するステップ、
b)その後、スルホン酸を、好ましくは反応混合物の温度が90℃を超えない、より好ましくは反応混合物の温度が80℃を超えない速度で加えるステップ、
c)スルホン酸の添加完了後、反応混合物を、好ましくは120から150℃の範囲の温度に、且つ/又は4から24時間更に加熱するステップ、及び
d)形成された水又は形成されたアルコールを、場合により、好ましくは真空下で、反応混合物から留去するステップ
を含む、請求項7又は8に記載の方法。
【請求項１０】
モノカルボン酸が、一般式(IIa)を有し、
【化２】
2021528474.tif 000016
又はそのエステルが、一般式(IIb)を有し、
【化３】
2021528474.tif 000017
式中、
R1は、C4〜C30-アルキル、又はC4〜C30-アルケニルであり、
R10は、C1〜C30-アルキル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、又はR10は、トリグリセリドのフラグメントである
請求項7から9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
アミノアルコールが、一般式(III)を有し、
HO-R2-NH2 (III)
式中、
R2は、C3〜C12-アルキレン、又は-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mは、1から100の整数であり、
nは、2から12の整数であり、
oは、0から10の整数である
請求項7から10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
i)式(III)によるアミノアルコールが、R2がC3〜C12-アルキレンであるアミノアルコールから選択され、又は
ii)式(III)によるアミノアルコールが、R2が、-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11が互いに独立に、水素若しくはC1〜C10-アルキルから選択され、
mが、1から100の整数であり、
nが、2から12の整数であり、
oが、0から10の整数である
アミノアルコールから選択される、請求項11に記載の方法。
【請求項１３】
スルホン酸が、一般式(IV)を有し、
【化４】
2021528474.tif 000018
式中、
R3は、C2〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル、又は非置換若しくは少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない
請求項7から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素の生産における反応物質として、及び熱可塑性ポリアミド接着剤としての、パーソナルケアにおける、請求項1から6のいずれか一項に記載のエステルアミン塩の使用。
【請求項１５】
シャンプー及びボディウォッシュ製剤における、請求項14に記載のエステルアミン塩の使用。
【請求項１６】
請求項1から6のいずれか一項に記載のエステルアミン塩を含むパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式(I)によるエステルアミン塩に関する:
【０００２】
【化１】
2021528474.tif 000003
【０００３】
置換基R1、R2及びR3は、以下に定義される。
【０００４】
本発明は、そのような一般式(I)によるエステルアミン塩を調製する方法であって、対応するモノカルボン酸又はそのエステルをアミノアルコール及び少なくとも等モル量のスルホン酸と反応させる方法に更に関する。
【背景技術】
【０００５】
合成繊維で作られた手入れの簡単な布地への人気の高まり、並びにエネルギーコストの増加及び洗剤使用者の環境に対する懸念の高まりによって、かつて人気のあった温水洗浄は、今では冷水での布地洗浄の二の次になっている。市販の洗濯洗剤の多くは、40℃若しくは30℃で、又は更には室温で布地を洗浄するのに適しているとさえ宣伝されている。このような低温での満足のいく洗浄結果、すなわち温水洗浄で得られる結果に匹敵する結果を実現するために、低温洗剤に対する要求は特に高い。
【０００６】
60℃以下の温度での、油脂汚れの除去を改善するために、洗剤組成物に特定の添加剤を含めて、従来の界面活性剤における洗剤の効力を高めることが知られている。
【０００７】
EP 17180161.6は、アルコキシレート化エステルアミン及びその塩に関する。各エステルアミン及びその塩は、アルコキシ単位に基づくフラグメント、並びにアミノ酸に基づくフラグメント、例えば、アラニン又はグリシンを強制的に含む。更には、そのようなエステルアミン又はその塩の調製方法、並びにパーソナルケア組成物におけるその使用が開示されている。
【０００８】
US-A 3,398,163は、非イオン性洗剤として有用な有機化合物に関する。各有機化合物は、アミノエステルのエチレンオキシド付加物である。各化合物は、酸触媒の存在下で、モノカルボン酸をヒドロキシ置換アルキル第1級アミンと反応させることによる第1ステップにおいて調製される。非イオン性洗剤として有用な有機化合物を得るために、こうして得られた中間体を、アルコキシ化を行うことによる第2ステップにおいて、更に反応させる。その結果、前記有機化合物は、第1級アミンフラグメントを含まない。更には、前記有機化合物は、有機スルホン酸アニオンに基づくフラグメントを含まない。
【０００９】
US-A 2010/0,298,183は、油類、例えば、潤滑油基油に優れた耐摩耗特性又は耐摩擦特性をインプリントできる油類用添加剤、及び潤滑油に関する。その明細書に開示されている特定の化合物は、場合により、酸付加塩として存在してもよいエステルアミンも含み、その酸付加塩には、有機酸塩、例えば、カルボン酸塩又はスルホン酸塩、並びに塩酸塩又は硝酸塩を含む無機酸塩がある。しかしながら、US-A 2010/0,298,183で開示されている特定のエステルアミンは、ジカルボン酸に基づいている。
【００１０】
J. Geurtsら(Journal of Applied Polymer Science、80巻、1401〜1415頁(2001年))は、新規なアミノ官能化メタクリレートの合成及びフリーラジカル重合におけるその使用に関する。
【００１１】
DE-A 1 593 962は、ガス状塩酸を用いて、酸及びアミノアルコールからアシルオキシアルキルアミン塩酸塩を生産する方法に関する。このような化合物は、更なる化合物、例えば、ホスゲンとの反応によるイソシアネートを生産するための有益な中間体と考えられる。対応する塩酸塩を得るために使用される酸は、ジカルボン酸である。有機スルホン酸に基づく塩は、DE-A 1 593 962では開示されていない。
【００１２】
エステルアミンを得るために、(ジ)カルボン酸の代わりに、カルボン酸のエステルを出発物質として使用することも知られている。しかしながら、カルボン酸のエステルで始まる各反応は、特定の酵素、例えば、Novozym(登録商標)435を使用することによって(F. Le Joubiouxら、Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic 95(2013年)、99〜110頁)、又はY. Yamanoら(Bioorganic & Medicinal Chemistry 20(2012年)、3658〜3665頁)に記載された脂肪酸アミド加水分解酵素(FAAH)を使用することによって、化学選択的酵素合成下で通常行われる。特定の酵素を使用するため、各エステルアミンは、有機スルホン酸の塩の形態で得られない。更には、各エステルアミンは、特定の医薬品用途、例えば、抗腫瘍薬又は抗炎症化合物において使用されることを目的とする。
【００１３】
油脂汚れは除去することが難しい汚れであるため、布地及び他の汚れた素材から油脂汚れを除去する洗浄用組成物が絶えず必要とされている。油脂除去を対象とする従来の洗浄用組成物は、白色度に多大な悪影響が見られる傾向がある様々なアミン化合物を度々利用する。
【００１４】
その結果、布地及び他の汚れた素材からの油脂除去を可能にし、同時に泥洗浄力又は白色度に悪影響を及ぼさないアミン化合物が、依然として、絶えず必要とされている。低温で油脂洗浄力を有する化合物が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、上記で特定された目的及び必要性に応じる新規な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、一般式(I)
【００１７】
【化２】
2021528474.tif 000004
（式中、
R1は、C4〜C30-アルキル、又はC4〜C30-アルケニルであり、
R2は、C3〜C12-アルキレン、又は-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、
R3は、C2〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル、又は非置換若しくは少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではなく、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mは、1から100の整数であり、
nは、2から12の整数であり、
oは、0から10の整数である）
によるエステルアミン塩によって達成される。
【００１８】
本発明によるエステルアミン塩は、洗浄用組成物において、例えば、液体洗濯洗剤において使用できる。本発明によるエステルアミン塩は、例えば冷水洗浄条件で使用される場合、前記組成物における洗浄性能の改善をもたらす。本発明によるエステルアミン塩は、特に冷水洗浄条件下で、液体洗濯洗剤の油脂洗浄性能を驚くほど高める。本発明によるエステルアミン塩は、液体洗濯洗剤製剤において改善された適合性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の目的において、定義、例えば式(I)中の基R3について上記に定義された、例えばC1〜C30-アルキルは、この置換基(基)が1から30個の炭素原子を有するアルキル基であることを意味する。アルキル基は、直線状若しくは分岐のどちらか、又は場合により環式であってもよい。環式の成分と直線状の成分のどちらも有するアルキル基も同様に、この定義に含まれる。同じ定義が、他のアルキル基、例えば、C4〜C30-アルキル基又はC6〜C18-アルキル基に適用される。アルキル基の例には、メチル、エチル、n-プロピル、sec-プロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、2-エチルヘキシル、tert-ブチル(tert-Bu/t-Bu)、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、又はドデシルがある。
【００２０】
本発明の目的において、定義、例えば式(I)中の基R3について上記に定義された、例えばC2〜C30-アルケニルは、この置換基(基)が2から30個の炭素原子を有するアルケニル基であることを意味する。この炭素基は、好ましくは一価不飽和であるが、場合により、二価不飽和又は多価不飽和であってもよい。直線状、分岐、及び環式の構成成分に関して、C1〜C30-アルキル基について上述されたことが、同様に適用される。C2〜C10-アルケニルは、本発明の目的において、好ましくは、ビニル、1-アリル、3-アリル、2-アリル、シス-又はトランス-2-ブテニル、ω-ブテニルである。
【００２１】
本明細書で使用される「C3〜C12-アルキレン」という用語は、炭素基が3、4、5、6、又は最大12個の直鎖又は分岐の飽和二価炭化水素鎖を指し、例としては、プロパン-1,3-ジイル、プロパン-1,2-ジイル、2-メチルプロパン-1,2-ジイル、2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジイル、ブタン-1,4-ジイル、ブタン-1,3-ジイル(=1-メチルプロパン-1,3-ジイル)、ブタン-1,2-ジイル、ブタン-2,3-ジイル、2-メチル-ブタン-1,3-ジイル、3-メチル-ブタン-1,3-ジイル(=1,1-ジメチルプロパン-1,3-ジイル)、ペンタン-1,4-ジイル、ペンタン-1,5-ジイル、ペンタン-2,5-ジイル、2-メチルペンタン-2,5-ジイル(=1,1-ジメチルブタン-1,3-ジイル)、及びヘキサン-1,6-ジイルがある。
【００２２】
本発明の目的において、例えば、式(I)中の基R3について上記に定義された「アリール」という用語は、置換基(基)が芳香族であることを意味する。芳香族は、単環式、二環式、又は場合により多環式芳香族であってもよい。多環式芳香族の場合、個々の環は、場合により、完全に又は部分的に飽和されていてもよい。アリールの好ましい例は、フェニル、ナフチル、又はアントラシルであり、特にフェニルである。
【００２３】
本発明の文脈において、これらの置換基(基)、例えば、C1〜C30-アルキル、C4〜C30-アルキル、C6〜C18-アルキル、C4〜C30-アルケニル、及び/又はC2〜C12-アルキレン(並びに任意の他の同等な置換基)は、非置換であってもよく、又は(当業者に知られた)任意の更なる置換基、例えば、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシなどで、少なくとも一置換されていてもよい。しかしながら、本発明の文脈において、前記置換基(他に示されていない限り、例えば、アリール又はフェニルを示す)は、更なる置換基を含まないことが好ましい。その結果、各置換基は非置換であり、それは、直鎖(直線状)又は分岐のどちらかであることを意味する。これは、特に、置換基(基)R1、R2、及びR4からR11の場合である。分岐置換基自体、例えば、sec-プロピル又はsec-ブチルは、本発明の文脈においては、非置換であると考えられることに留意されたい。
【００２４】
本発明は、以下のようにより詳細に特定される。
【００２５】
本発明は、一般式(I)
【００２６】
【化３】
2021528474.tif 000005
（式中、
R1は、C4〜C30-アルキル、又はC4〜C30-アルケニルであり、
R2は、C3〜C12-アルキレン、又は-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、
R3は、C2〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル、又は非置換若しくは少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではなく、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mは、1から100の整数であり、
nは、2から12の整数であり、
oは、0から10の整数である）
によるエステルアミン塩に関する。
【００２７】
完全を期すために、一般式(I)において、繰り返し単位に基づく個々のフラグメント、例えば、置換基R2のフラグメント(CR8R9)nは、個々の置換基、例えば、R8又はR9を、2倍又は更にそれより多く含んでいてもよく、そのような置換基の定義は、互いに独立に選択されることを示す。例えば、各フラグメントは、n=3の場合、炭素原子を3個含み、各炭素原子は、置換基R8を1個、及び置換基R9を1個含む。
【００２８】
このような場合、各置換基R8及びR9は、各炭素原子について、互いに独立に選択されてもよい。その結果、第1の炭素原子は、例えばHである置換基R8を含んでいてもよく、一方、第2及び/又は第3の炭素原子は、例えばメチルである置換基R8を含んでいてもよい。
【００２９】
同じ原理が、一般式(I)による化合物における、又は式(I)による化合物を生産するために使用される各遊離体における任意の他の繰り返し単位に適用され得る。
【００３０】
好ましくは、R1はC4〜C30-アルキルであり、より好ましくは、C6〜C21-アルキルである。(前述したすべての特定の定義に関して)置換基(基)R1が非置換であることが、更により好ましい。このことは、置換基R1が好ましくは直鎖又は分岐であることを意味する。
【００３１】
置換基R1の定義に関して、
i)R1が、少なくとも2種の個々の置換基の混合物であり、好ましくはR1が、少なくとも2種のC6〜C21-アルキル置換基の混合物、より好ましくは、少なくとも2種のC8〜C12-アルキル置換基の混合物であり、且つ/又は
ii)R1が、非置換の、直鎖若しくは分岐C4〜C30-アルキル又はC4〜C30-アルケニル、好ましくは、非置換の、直鎖又は分岐C6〜C21-アルキル、より好ましくは、非置換の、直鎖又は分岐C8〜C12-アルキルである
ことも好ましい。
【００３２】
前述の選択肢i)は、C8〜C10脂肪酸に基づく実施例6において、以下に例示されていることに留意されたい。非置換直鎖R1基に関する上述の選択肢ii)は、例えば実施例1において、以下に例示されているが、一方で実施例3は、非置換分岐R1置換基の例であることにも留意されたい。もちろん、置換基R1の定義に関する上述の2つの選択肢i)及びii)は、例えば、少なくとも2種の非置換直鎖R1置換基の混合物として、例えば、非置換直鎖C8〜C10脂肪酸から誘導される置換基として、組み合わせることができることに留意されたい。前述の少なくとも2種のR1基のうち少なくとも1種が非置換分岐R1基である場合、同じことが当てはまり、これは、C8〜C10脂肪酸から誘導される置換基の場合にも同様であり得る。
【００３３】
置換基R2は、好ましくは、C3〜C12-アルキレン、より好ましくは、C3〜C6-アルキレンである。前述の置換基R2の定義が非置換であり、更により好ましくは直鎖であることが更により好ましい。その結果、R2は、直鎖C2〜C12-アルキレン、好ましくは直鎖C3〜C6-アルキレンであることが更により好ましい。
【００３４】
本発明の一実施形態において、一般式(I)によるエステルアミン塩は、-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-として定義されるR2フラグメントを有する。置換基R4からR11、m、n、及びoの定義は、上記で定義されたものと同じである。
【００３５】
この実施形態において、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C3-アルキルから、より好ましくは水素又はメチルから、最も好ましくは水素から選択され、
mは、1から10の整数で、好ましくは1から3の整数であり、
nは、2から6の整数で、好ましくは2又は3であり、
oは、0から5の整数で、好ましくは0から2の整数である
ことが好ましい。
【００３６】
この実施形態において、R2フラグメントは、以下のように定義されることが、更により好ましい:
R2は、-(CH2-CHR7-O)m-CH2-CHR9-、-(CHR11)o-CHR5-CHR7-O-(CH2)3-、又は-(CH2-CH2)p-O-(CH2-CH2)r-であり、
R5、R7、R9及びR11は互いに独立に、H又はメチルから選択され、好ましくは、R5、R7、R9及びR11はHであり、
mは、1から10の整数で、好ましくは、mは1であり、
nは、2から6の整数で、好ましくは、nは2であり、
oは、0から5の整数で、好ましくは、oは0又は1であり、
pは、1から3の整数で、好ましくは、pは1であり、
rは、1から3の整数で、好ましくは、rは1である。
【００３７】
R3は、好ましくは、C2〜C30-アルキル又は少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない。R3は、より好ましくは、C6〜C18-アルキル又は少なくとも一置換のフェニルであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない。
【００３８】
置換基R3は、以下のように定義されることが、更により好ましい:
i)R3は、一置換のフェニルであり、置換基はパラ位にあり、C8〜C16-アルキルから選択され、且つ/又は
ii)R3は、少なくとも2種の個々の置換基の混合物、好ましくは、炭素原子数が8から20個の範囲、より好ましくは16から18個の範囲である少なくとも2種の異性体の混合物である。
【００３９】
置換基R3の定義についての前述の2つの選択肢i)及びii)は、例えば実施例1において、以下に例示されているように組み合わせられることに留意されたい。
【００４０】
したがって、置換基R3は、異性体の混合物である、一般式(IVa)によるドデシルベンゼンスルホン酸から誘導されることが好ましく、式中、各アルキルフラグメントは、スルホン酸基に対してパラ位にあり、m及びnは互いに独立に、0から10の整数であるが、但し、m及びnの合計は、7から10の整数である。
【００４１】
【化４】
2021528474.tif 000006
【００４２】
本発明の好ましい一実施形態において、一般式(I)によるエステルアミン塩は、以下のように定義される:
R1は、C4〜C30-アルキルであり、
R2は、C3〜C12-アルキレンであり、
R3は、C2〜C30-アルキル又は少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない。
【００４３】
この実施形態において、
R1は、C6〜C21-アルキルであり、
R2は、C3〜C6-アルキレンであり、
R3は、C6〜C18-アルキル又は少なくとも一置換のフェニルであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない
ことが更により好ましい。
【００４４】
本発明の別の実施形態において、一般式(I)によるエステルアミン塩は、以下のように定義される:
R1は、C4〜C30-アルキルであり、
R2は、-(CH2-CHR7-O)m-CH2-CHR9-、-(CHR11)o-CHR5-CHR7-O-(CH2)3-、又は-(CH2-CH2)p-O-(CH2-CH2)r-であり、
R3は、C2〜C30-アルキル又は少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではなく、
R5、R7、R9及びR11は互いに独立に、H又はメチルから選択され、好ましくは、R5、R7、R9及びR11はHであり、
mは、1から10の整数で、好ましくは、mは1であり、
nは、2から6の整数で、好ましくは、nは2であり、
oは、0から5の整数で、好ましくは、oは0又は1であり、
pは、1から3の整数で、好ましくは、pは1であり、
rは、1から3の整数で、好ましくは、rは1である。
【００４５】
本発明の別の主題は、上記のようなエステルアミン塩を調製する方法である。エステルアミン塩を調製するこの方法において、モノカルボン酸又はそのエステルをアミノアルコール及びスルホン酸と反応させ、スルホン酸のアミノアルコールに対するモル比(スルホン酸対アミノアルコールのモル比)は、≧1:1[mol]/[mol]である。前述の化合物自体(遊離体)は、当業者に公知である。
【００４６】
本発明による方法において使用される遊離体(i)モノカルボン酸又はそのエステル、ii)アミノアルコール、及びiii)スルホン酸)は、当業者に公知であるように、任意の量若しくは任意の比率若しくは任意の順番/順序で、互いに添加でき、且つ/又は互いに混合できることに留意されたい。例えば、すべての遊離体は、本発明によるエステルアミン塩を調製する方法を開始する前に、第1のステップで互いに混合できる。この混合ステップの間、温度は好ましくは、20から90℃の範囲に保たれるべきである。すべての遊離体の添加/混合が完了した後、一般には温度を更に上昇させ、好ましくは120から150℃の範囲に上昇させる。しかしながら、本発明による方法の遊離体の一部又はすべてを、段階的及び/又はバッチ式に添加することも可能である。
【００４７】
モノカルボン酸のエステルが本発明による方法において使用される場合、各エステルが、二官能性以上のアルコールに、好ましくは三官能性アルコールのグリセリンに基づいていることも可能である。その結果、前記エステルの各アルコールフラグメントが、2つ以上の個々のモノカルボン酸フラグメントと結合することも可能である。しかしながら、各エステル、特に各トリグリセリドは、グリセリンに基づき、各モノカルボン酸フラグメントは、前記化合物内に含まれる3つのエステル基のそれぞれにおいて、同一であることが好ましい。
【００４８】
この方法において、
i)スルホン酸対アミノアルコールのモル比は、1:1から2:1[mol]/[mol]、好ましくは1:1から1.5:1[mol]/[mol]、より好ましくは1.05:1から1.2:1[mol]/[mol]であり、且つ/又は
ii) カルボン酸若しくはそのエステルのアミノアルコールに対するモル比(カルボン酸若しくはそのエステル対アミノアルコールのモル比)は、5:1から1:1[mol]/[mol]、好ましくは3:1から1.5:1[mol]/[mol]、より好ましくは1.5:1から1:1[mol]/[mol]である
ことが好ましい。
【００４９】
本発明による方法は、好ましくは以下のステップa)からd):
a)モノカルボン酸又はそのエステルを、好ましくは20から45℃の間の温度で、アミノアルコールと混合するステップ、
b)その後、スルホン酸を、好ましくは反応混合物の温度が90℃を超えない、より好ましくは反応混合物の温度が80℃を超えない速度で加えるステップ、
c)スルホン酸の添加完了後、反応混合物を、好ましくは120から150℃の範囲の温度に、且つ/又は4から24時間更に加熱するステップ、及び
d)形成された水又は形成されたアルコールを、場合により、好ましくは真空下で、反応混合物から留去するステップ
を含む方法で実施される。
【００５０】
上記のステップa)において使用されるエステルがトリグリセリドである場合、放出されるグリセリン(使用されるトリグリセリドから形成されるアルコール)が、反応混合物内に留まることが好ましいため、ステップd)を実施しないことが好ましい。
【００５１】
本発明による方法において使用されるモノカルボン酸又はそのエステルは、好ましくは、以下のように定義される:
モノカルボン酸は、一般式(IIa)を有し、
【００５２】
【化５】
2021528474.tif 000007
又はそのエステルは、一般式(IIb)を有し、
【００５３】
【化６】
2021528474.tif 000008
式中、
R1は、C4〜C30-アルキル、又はC4〜C30-アルケニルであり、
R10は、C1〜C30-アルキル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、又はR10は、トリグリセリドのフラグメントである。
【００５４】
モノカルボン酸の例は、デカン酸又は3,3,5-トリメチルヘキサン酸であり、C8〜C10-脂肪酸メチルエステルは、モノカルボン酸(C8〜C10-脂肪酸)のエステル(メチルエステル)の例である。
【００５５】
本発明による方法において使用されるアミノアルコールは、好ましくは以下のように定義される:
アミノアルコールは、一般式(III)を有し、
HO-R2-NH2 (III)
式中、
R2は、C3〜C12-アルキレン、又は-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11は互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mは、1から100の整数であり、
nは、2から12の整数であり、
oは、0から10の整数である。
【００５６】
本発明の方法による一実施形態において、式(III)によるアミノアルコールは、R2がC3〜C12-アルキレンであるアミノアルコールから選択される。3-アミノ-1-プロパノール又は5-アミノ-1-ペンタノールは、そのようなアミノアルコールの例である。
【００５７】
本発明の方法による別の実施形態において、式(III)によるアミノアルコールは、R2が、-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であり、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びR11が互いに独立に、水素又はC1〜C10-アルキルから選択され、
mが、1から100の整数であり、
nが、2から12の整数であり、
oが、0から10の整数である
アミノアルコールから選択される。
【００５８】
R3が、-((CR10R11)o-CR4R5-CR6R7-O)m-(CR8R9)n-であるような式(III)によるアミノアルコールは市販されており、例えば、アンモニアのC3〜C16-アルキレンオキシドとの反応から(M. Frauenkronら、ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry :「Ethanolamines and Propanolamines」、2001年に記載)、又はアクリロニトリルとエチレングリコールからの反応、それに続く水素化(例えば、DE2136884に記載)によって得ることができる。式(III)によるアミノアルコールへの他の経路には、アンモニアを用いたポリグリコールエーテルの部分的アミノ化が含まれる。2-(2-アミノエトキシ)エタノールは、この実施形態によるR2の定義に該当するアミノアルコールの例である。
【００５９】
本発明による方法において使用されるスルホン酸は、好ましくは以下のように定義される:
スルホン酸は、一般式(IV)を有し、
【００６０】
【化７】
2021528474.tif 000009
式中、
R3は、C2〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル、又は非置換若しくは少なくとも一置換のアリールであり、置換基は独立に、C1〜C30-アルキルから選択されるが、但し、R3はパラトルエニルではない。
【００６１】
スルホン酸の好ましい例は、異性体の混合物である、一般式(IVa)で表され、
【００６２】
【化８】
2021528474.tif 000010
式中、各アルキルフラグメントは、スルホン酸基に対してパラ位にあり、m及びnは互いに独立に、0から10の整数であるが、但し、m及びnの合計は、7から10の整数である。
【００６３】
スルホン酸の別の例は、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸である。
【００６４】
完全を期すために、本発明による方法において使用される化合物自体(遊離体)の、更に好ましい、より好ましいなどの定義は、上記で定義されるような、一般式(I)によるエステルアミン塩の、好ましい、より好ましいなどの各定義に従うものであることを示す。
【００６５】
本発明による方法は、追加で溶媒を使用することによって実施することも可能である。当業者に公知である任意の溶媒、例えば、水、キシレン、トルエンなどを使用することができる。
【００６６】
しかしながら、本発明による方法において、追加の溶媒を使用しないことが好ましい。
【００６７】
本発明による方法は、当業者に公知である任意の機器において実施することができる。本発明による方法は、不活性ガス雰囲気下、例えば、窒素又はアルゴン雰囲気下で実施することもできる。本発明による方法を実施する更なる態様は、実験部分において、以下に例示されている。
【００６８】
本明細書に記載され、例示されるような洗濯の効果は、パーソナルケア用途に外挿され得る。
【００６９】
本発明によるエステルアミン塩は、エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素の生産における反応物質として、及び熱可塑性ポリアミド接着剤としての、パーソナルケアにおける用途に使用することができ、含まれていてもよい。本発明によるエステルアミン塩は、シャンプー及びボディウォッシュ製剤においても使用することができる。エステルアミン塩は、パーソナルケア組成物に含まれていてもよい。その結果、前述の本発明によるエステルアミン塩の使用並びに本発明によるエステルアミン塩を含むパーソナルケア組成物は、本発明の更なる主題である。
【００７０】
以下の実施例は、本発明の範囲を制限することなく、本発明を更に説明するものとする。
【実施例】
【００７１】
[実施例1]
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのデカン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温から42℃で、3-アミノ-1-プロパノール11.3g及びデカン酸25.8gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(各異性体が、図4aに示すように、パラ位に置換基を有する一置換ベンゼンスルホン酸に基づく異性体の混合物)51.5gを30分以内に加える。添加中、温度を80℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。真空にし(5mbar)、混合物を130℃で16時間撹拌する。褐色で粘性のある油83.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのデカン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに89%変換されたことを示す。
【００７２】
[実施例2]
m-キシレンスルホン酸塩としてのデカン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、還流冷却器、窒素注入口、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、3-アミノ-1-プロパノール18.77g及びデカン酸43.07gを入れ、55℃に加熱する。混合物に、m-キシレンスルホン酸(2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸)46.66gを小分けにして30分以内に加える。添加中、温度を70℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。真空にし(5mbar)、混合物を130℃で30時間撹拌する。褐色のワックス98.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、キシレンスルホン酸塩としてのデカン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに81%変換されたことを示す。
【００７３】
[実施例3]
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸(イソノナン酸)と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、蒸留装置、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温から72℃で、3-アミノ-1-プロパノール15.02g及び3,5,5-トリメチルヘキサン酸31.65gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)66.61gを1時間以内に加える。添加中、温度を65℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。形成された水を留去する。真空にし(5mbar)、混合物を138℃で22時間撹拌する。褐色で粘性のある油105.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに98%変換されたことを示す。
【００７４】
[実施例4]
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのデカン酸と2-(2-アミノエトキシ)エタノールとのエステル
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、2-(2-アミノエトキシ)エタノール26.3g及びデカン酸43.1gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)83.3gを15分以内に加える。添加中、温度を60℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。真空にし(5mbar)、混合物を130℃で22時間撹拌する。褐色で粘性のある油140.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのデカン酸と2-(2-アミノエトキシ)エタノールとのエステルに95%変換されたことを示す。
【００７５】
[実施例5]
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸(イソノナン酸)と2-(2-アミノエトキシ)エタノールとのエステル
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、2-(2-アミノエトキシ)エタノール26.3g及び3,5,5-トリメチルヘキサン酸36.6gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)83.3gを15分以内に加える。添加中、温度を60℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。真空にし(350mbar)、混合物を130℃で22時間撹拌する。褐色で粘性のある油142.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸と2-(2-アミノエトキシ)エタノールとのエステルに90%変換されたことを示す。
【００７６】
[実施例6]
C8〜10脂肪酸メチルエステルから合成した、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのC8〜10脂肪酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、蒸留装置、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温から135℃で、3-アミノ-1-プロパノール3.8g及びC8〜10脂肪酸メチルエステル(アクニーク(Aqnique)ME610G)26.6gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)16.7gを30分以内に加える。形成されたメタノールを留去しながら、反応混合物を135℃で6時間撹拌する。真空にし(200mbar)、混合物を135℃及び200mbarで更に5時間撹拌する。真空を5mbarに下げ、過剰なC8〜10脂肪酸メチルエステルを、130℃及び5mbarで1.5時間撹拌することによって除去する。褐色で粘性のある油27.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのC8〜10脂肪酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに94%変換されたことを示す。
【００７７】
[実施例7]
C8〜10脂肪酸メチルエステルから合成した、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのC8〜10脂肪酸と5-アミノ-1-ペンタノールとのエステル
温度計、蒸留装置、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、5-アミノ-1-ペンタノール5.4g及びC8〜10脂肪酸メチルエステル(アクニークME610G)26.6gを入れ、100℃に加熱する。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)16.7gを10分以内に加える。形成されたメタノールを留去しながら、反応混合物を135℃で6時間撹拌する。真空にし(200mbar)、混合物を135℃及び200mbarで更に6時間撹拌する。真空を5mbarに下げ、過剰なC8〜10脂肪酸メチルエステルを、130℃及び9mbarで2時間撹拌することによって除去する。褐色で粘性のある油28.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのC8〜10脂肪酸と5-アミノ-1-ペンタノールとのエステルに83%変換されたことを示す。
【００７８】
[実施例8]
トリオクタン酸グリセリルから合成した、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのオクタン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、蒸留装置、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、3-アミノ-1-プロパノール11.3g及びトリオクタン酸グリセリル23.5gを入れる。混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸(実施例1に記載の異性体の混合物)50.0gを10分以内に加える。反応混合物を135℃で12時間撹拌する。褐色で粘性のある油80.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩としてのオクタン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに63%変換されたことを示す。
【００７９】
[比較例1]
メタンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸(イソノナン酸)と3-アミノ-1-プロパノールとのエステル
温度計、蒸留装置、窒素注入口、滴下漏斗、及び撹拌機を備えた4つ口容器に、室温で、3-アミノ-1-プロパノール22.5gを入れる。3,5,5-トリメチルヘキサン酸47.5gを25分以内に加える。混合物に、メタンスルホン酸29.4gを20分以内に加える。添加中、温度を60℃に上昇させる。反応混合物を130℃に加熱し、130℃で4時間撹拌する。形成された水を留去する。真空にし(5mbar)、混合物を135℃で22時間撹拌する。褐色の固体89.0gが得られる。MeODによる1H-NMRは、メタンスルホン酸塩としての3,5,5-トリメチルヘキサン酸と3-アミノ-1-プロパノールとのエステルに91%変換されたことを示す。
【００８０】
洗剤の添加剤としての使用
ベーコン油脂を含む青いニット綿の技術的汚れ見本(technical stain swatches)をWarwick Equest Ltd.から購入した。1つのキャニスターあたり500mLの洗浄液、20個の金属球、及びバラストファブリック(ballast fabrics)を用いて、ラウンダーオメーター(SDL Atlas製)で、室温で30分間汚れを洗浄した。洗浄液は、5000ppm(500mLキャニスター中に2.5g)の洗剤組成物DC1を含んでいた(表1)。水の硬度は2.5mMであった(Ca2+:Mg2+が4:1)。75ppmの添加剤(表2に示すとおり)を、各キャニスターの洗浄液に個別に、以下に詳述される量で加えた。添加剤の含有量は、塩に含まれる純粋な活性物質の含有量と考えられる。
【００８１】
添加剤の量は以下のように定義される:
【００８２】
【数１】
2021528474.tif 000011
【００８３】
添加後、添加剤を含まない洗浄液のpH値に、pH値を再調整した。
【００８４】
標準比色測定を用いて、洗浄前後における各汚れのL*、a*及びb*値を得た。L*、a*及びb*値から、汚れレベルを、汚れた布と未処理の布の間の色差ΔE(DIN EN ISO 11664-4に従って計算)として計算した。
【００８５】
見本からの汚れ除去を、以下のように計算した:
【００８６】
【数２】
2021528474.tif 000012
ΔEinitial=洗浄前の汚れレベル
ΔEwashed=洗浄後の汚れレベル
【００８７】
汚れレベルは、布地の油脂量に対応する。洗浄前の布地の汚れレベル(ΔEinitial)は高く、洗浄過程で汚れは除去され、洗浄後の汚れレベルは小さくなる(ΔEwashed)。汚れがより除去されたほど、ΔEwashed値は低くなり、ΔEinitialとの差が大きくなる。したがって、以下の表2に示すように、汚れ除去指数(stain removal index)の値は、洗浄性能が向上するほど増加する。
【００８８】
【表１】
2021528474.tif 000013
【００８９】
【表２】
2021528474.tif 000014
【００９０】
表2から、特に実験#3及び4の比較から分かるように、比較例1を代わりに含む組成物と比較して、本発明による化合物(実施例3)を含む洗剤組成物DC1を使用することにより、汚れをより効果的に除去することができる。
【国際調査報告】
2021528474.tif 000020
2021528474.tif 000021