(57)【要約】    以下の成分：  Ａ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≧５０のエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー、  Ｂ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）＜７０のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、  Ｃ）ＭｇＯ、  Ｄ）少なくとも１つのカーボンブラック充填剤、  Ｅ）少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤、  Ｆ）少なくとも１つの過酸化物、を含む、組成物。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
Ａ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≧５０のエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー、
Ｂ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≦８０のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、
Ｃ）ＭｇＯ、
Ｄ）少なくとも１つのカーボンブラック充填剤、
Ｅ）少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤、
Ｆ）少なくとも１つの過酸化物、を含む、組成物。
【請求項２】
成分Ｄと成分Ｃとの重量比が、２．０〜２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａと成分Ｂとの重量比が、０．２〜４．０である、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｃと成分Ｅとの重量比が、１．０〜１０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｂの前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーが、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ａおよび成分Ｂの合計重量が、前記組成物の重量に基づいて、３０重量％〜７０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｂの前記エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー」のアルファ−オレフィンが、Ｃ３−Ｃ１０アルファ−オレフィンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｃの前記ＭｇＯが、前記組成物の重量に基づいて、０．５〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｅが、前記組成物の重量に基づいて、０．１〜３．０重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ホース、ベルト、シール／ガスケット、マフラー、および排気ハンガーなどの自動車のボンネット内（ＵＴＨ）製品は、ＥＰＤＭゴム配合物から製造することができる。配合物は、加硫後に許容できる物理的特性を提供する必要がある。ラジエーター冷却剤ホースには、高温（熱老化）とＴＲ１０−低温収縮（ｌｏｗ  ｔｅｍｐｅｒａ−ｔｕｒｅ  ｒｅｔｒａｃｔｉｏｎ）性能との良好なバランスが必要である。近年、コンパクトで洗練されたエンジンコンパートメント設計の開発により、ホースおよび他の製品の長期熱老化性能の基準が引き上げられた。一例として、ある特定の基準では、長期熱風老化（１００８時間／１５０℃で引張り強さ≧７．５ＭＰａおよび伸び≧１６５％）後の機械的特性の良好な保持、および良好な低温弾性（ＴＲ１０≦−３８℃）が必要である。さらに、ゴム配合物は、エンジン運転中の強い臭気の原因となり、かつ／またはエンジン冷却剤に浸出する添加剤および／もしくはその副産物を含むことができない。
【０００２】
ゴム配合物は、以下の参考文献に記載されている：米国特許第６５０６８２７号、米国特許第７０５５５５２号、米国特許第６１７１６７１号、米国特許第６０４７７４０号、ＵＳＲＥ３７５２７（Ｅ）、国際公開第ＷＯ２０１２／１４７３８６号、ＪＰ２００１２９４７１５Ａ（要約）、およびＣＮ１０６１１７８２３Ａ（要約）、ＥＰ１０１１７５Ｂ１、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、ＥＰ１６７６８７９Ａ２、ＣＡ１３３４６９４Ｃ、Ｄ．Ｐ．Ｓｉｎｈａ  ｅｔ  ａｌ，“Ｃｕｒｅ，ａｎｔｉｄｅｇｒａｄａｎｔ  ｕｓｅ  ｂｅｔｔｅｒ  ｈｏｓｅ，ｂｅｌｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｎｅｗｓ（Ｊｕｎｅ，２００１）、Ｋ．Ｄｏｍｉｎｉｃ  ｅｔ  ａｌ，“Ｏｖｅｒｖｉｅｗ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｗｉｒｅ  ａｎｄ  Ｃａｂｌｅ  ａｎｄ  Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ，”ＡＣＳ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ，，１９９８，Ｐａｐｅｒ  Ｎｏ．３２；“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ  ａｎｄ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ”ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｄｉｃｋ，Ｃｈａｐｔｅｒ  ６，“Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ，”（２００９，Ｈａｎｓｅｒ）、Ａｎｔｈｏｎｙ  Ｇ．Ｆｅｒｒａｄｉｎｏ，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．７６，ｐｐ  ７０４（２００３）、Ｐ．Ａｒｊｕｎａｎ  ｅｔ  ａｌ，“Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＣＲ／ＥＰＭ  ｂｌｅｎｄｓ  ｆｏｒ  ｐｏｗｅｒ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｂｅｌｔ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”Ｒｕｂｂｅｒ  Ｗｏｒｌｄ，（Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９９７）、Ｚ．Ｔａｏ，ｅｔ  ａｌ，“Ｈｅａｔ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ”，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （２００５，Ｖ  ７８，ｐｐ  ４８９）、Ｒ．Ｏｈｍ，ｅｔ  ａｌ．，“Ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｈｅａｔ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ＥＰＤＭ  ａｎｄ  ＮＢＲ，”ＡＣＳ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  Ｆａｌｌ  ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  ｍｅｅｔｉｎｇ，２０００，Ｐａｐｅｒ  Ｎｏ．９９。
【０００３】
しかしながら、熱風に長期間曝された後、機械的特性および弾性の保持が改善されたゴム配合物が依然として必要とされている。コンパクトなエンジン設計での使用に非常に適したそのような配合物がさらに必要とされている。これらの必要性は、以下の発明によって満たされる。
【発明の概要】
【０００４】
以下の成分：
Ａ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≧５０のエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー、
Ｂ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≦８０のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、
Ｃ）ＭｇＯ、
Ｄ）少なくとも１つのカーボンブラック充填剤、
Ｅ）少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤、
Ｆ）少なくとも１つの過酸化物、を含む組成物。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
以下の成分：
Ａ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≧５０、または≧５５、または≧６０、または≧６５、または≧７０、または≧７５、または≧８０、または≧８５のエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー、
Ｂ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≦８０のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、
Ｃ）ＭｇＯ、
Ｄ）少なくとも１つのカーボンブラック充填剤、
Ｅ）少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤、
Ｆ）少なくとも１つの過酸化物、を含む組成物。
【０００６】
上記の組成物は、空気中で長期老化させた前後の優れた物理的特性を含む、最終架橋組成物の優れた物理的特性を提供することが発見された。そのような組成物は、ラジエーターおよびヒーター冷却剤ホース、またはコンパクトなエンジン設計に見られる他のエンジン部品に非常に適している。
【０００７】
本組成物は、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ａは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ｂは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ｃは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ｄは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ｅは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。成分Ｅは、本明細書に記載の１つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０００８】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【０００９】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、
成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００１０】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｄと成分Ｃとの重量比は、２．０〜５０、または２．５〜３０、または３．０〜２０、または３．５〜１５、または４．０〜１０である。
【００１１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａと成分Ｂとの重量比は、０．２〜５．０、または０．３〜４．０、または０．４〜３．０、または０．５〜２．５、または０．６〜２．０である。
【００１２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｃと成分Ｅとの重量比は、０．５〜３０．０、または１．０〜２０．０、または１．５〜１５．０、または２．０〜１０．０である。
【００１３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａは、組成物の重量に基づいて、５．０重量％〜５０重量％、または１０重量％〜４０重量％、または１５重量％〜３５重量％、または２０重量％〜３０重量％の量で存在する。
【００１４】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。
【００１５】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（プロピレンの立体規則性マーカー）によって決定されるとき、≧３．０％、または≧５．０％、または≧７．０％、または≧１０％、または≧１２％、または≧１４％、または≧１６％、または≧１８％、または≧２０％の「ピーク面積％（２１．３ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（プロピレン立体規則性マーカー）によって決定されるとき、≦４０％、または≦３５％、または≦３０％の「ピーク面積％（２１．３ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。
【００１６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂは、組成物の重量に基づいて、５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜４０重量％、または１５重量％〜３５重量％、または２０重量％〜３０重量％の量で存在する。
【００１７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのアルファ−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ１０アルファ−オレフィン、さらにはＣ４−Ｃ８アルファ−オレフィンである。
【００１８】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧４．０、または≧５．０、または≧６．０、または≧７．０、または≧８．０または≧９．０、または≧１０．０のＰＲＲ値を有し、ここで、ＰＲＲ＝ＲＲ＋［３．８２−インターポリマーマームーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）］ｘ０．３であり、ＲＲ（レオロジー比）＝Ｖ０．１／Ｖ１００であり、Ｖ０．１は、０．１ラジアン／秒および１９０℃での粘度であり、Ｖ１００は、１００ラジアン／秒および１９０℃での粘度である。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦８０、または≦７０、または≦６０、または≦５０、または≦４０、または≦３０のＰＲＲ値を有する。国際公開第ＷＯ００／２６２６８号を参照されたい。
【００１９】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー」は、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、またはエチレン／ブテンコポリマーから選択される。
【００２０】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａおよび成分Ｂの合計重量は、組成物の重量に基づいて、３０重量％〜７０重量％の量で存在する。
【００２１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分ＣのＭｇＯは、組成物の重量に基づいて、０．５〜１０重量％の量で存在する。
【００２２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｅは、組成物の重量に基づいて、０．１〜３．０重量％の量で存在する。
【００２３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｅのヒンダードアミンは、以下の構造Ａから選択される。
【化１】
2021518861.tif 000002
構造Ａ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｈ、脂肪族炭化水素基、置換された脂肪族炭化水素基、芳香族基、置換された芳香族基、チオール基、アミノ基、ヒドロキシル基、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）、または
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）から選択される。本明細書で使用される場合、置換された脂肪族炭化水素基は、ヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｆ）を含む少なくとも１つの化学基で置換される脂肪族炭化水素基である。本明細書で使用される場合、置換された芳香族基は、ヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｆ）を含む少なくとも１つの化学基で置換される芳香族基である。Ｒ１＝Ｒ１、Ｒ２＝Ｒ２などであることに留意されたい。
【００２４】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、構造Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｈ、脂肪族炭化水素基、芳香族基、チオール基、アミノ基、ヒドロキシル基、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは１〜１００である）、または−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）から選択される。
【００２５】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、構造Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８脂肪族炭化水素基、芳香族基、チオール基、アミノ基、ヒドロキシル基、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）、または−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）から選択される。
【００２６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、構造Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、芳香族基、チオール基、アミノ基、ヒドロキシル基、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは、１〜１００である）、または−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは１〜１００である）から選択される。
【００２７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、構造Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｈ、脂肪族炭化水素基、または芳香族基から選択される。さらなる実施形態において、Ｒ１＝Ｒ６、Ｒ２＝Ｒ５、およびＲ３＝Ｒ４である。
【００２８】
一実施形態において、成分Ｅのヒンダードアミンは、ビス［４−（２−フェニル−２−プロピル）−フェニル］アミン：
【化２】
2021518861.tif 000003
である。
【００２９】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｆは、組成物の重量に基づいて、１．０〜１０重量％の量で存在する。
【００３０】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｄは、組成物の重量に基づいて、１５〜５０重量％の量で存在する。
【００３１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｄは、１５〜５０重量％の総量でカーボンブラックの２つの試料を含む。
【００３２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｆは、組成物の重量に基づいて、≧１．０重量％、または≧２．０重量％の量で存在する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｆは、組成物の重量に基づいて、≦１０．０重量％、または≦５．０重量％の量で存在する。
【００３３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、例えば、パラフィン油またはナフテン油などの油をさらに含む。さらなる実施形態において、油は、組成物の重量に基づいて、１．０重量％〜３０重量％、または５．０重量％〜１８重量％、または６．０重量％〜１６重量％、または８．０重量％〜１４重量％、または１０重量％〜１２重量％の量で存在する。
【００３４】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、≧９．０ＭＰａ、または≧９．５ＭＰａ、または≧１０．０ＭＰａの破断点引張り応力を有する。
【００３５】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、≧２００％、または≧２５０％、または≧３００％、または≧３５０％の破断点引張りひずみを有する。
【００３６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、空気中で、１８０℃で１２０時間後、その初期の破断点引張り応力の≧５０％、または≧５５％、または≧６０％、または≧６５％を保持する。
【００３７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、空気中で、１８０℃で１２０時間後、その初期の破断点引張りひずみの≧３５％、または≧４０％、または≧４５％を保持する。
【００３８】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、空気中で、１８０℃で１２０時間後、≦−３０℃、または≦−３２℃、または≦−３５℃、または≦−３８℃、または≦−４０℃のＴＲ１０値を有する。
【００３９】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、５０度〜７８度、５５度〜７５度、または６０度〜７０度のショアＡ硬度を有する。
【００４０】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、空気中で、１８０℃で１２０時間後、ショアＡ硬度が、５．０％から２０％、６．０％から１５％、または７．０％から１４％に増加する。
【００４１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％のチオール基を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、チオール基を含まない。
【００４２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％のカルボン酸エステル基を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、カルボン酸エステル基を含まない。
【００４３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％のフェノール性ヒドロキシル基を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、フェノール性ヒドロキシル基を含まない。
【００４４】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％のアシル基を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、アシル基を含まない。
【００４５】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％の金属チオカルバメート（例えば、ニッケルジイソブチルジチオカルバメート）を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、金属チオカーボネート基を含まない。
【００４６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％のＺｎＯを含む。さらなる実施形態では、本組成物は、ＺｎＯを含まない。
【００４７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．０１０重量％、または≦０．００５重量％、または≦０．００１重量％の過酸化ジクミル（ＤＣＰ）を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、ＤＣＰを含まない。
【００４８】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本組成物は、以下を含む：
ムーニー粘度≧５０ＭＶおよびエチレン含有量≦７０重量％（ＥＰＤＭの重量に基づく）のＥＰＤＭ（成分Ａ）、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、１０〜９０ｐｈｒ、または２０〜８０ｐｈｒの積載レベルである；
ムーニー粘度≦８０ＭＶのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー（成分Ｂ）、例えば、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、１０〜９０ｐｈｒ、または２０〜８０ｐｈｒの積載レベルである；
少なくとも１つのカーボンブラック（成分Ｄ）、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、１０〜１００ｐｈｒ、または１５〜８０ｐｈｒ、または２０〜６０ｐｈｒの積載レベルである；
パラフィン油およびナフテン油などの少なくとも１つの可塑剤、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、１０〜６０ｐｈｒ、または１５〜４０ｐｈｒの積載レベルである；
少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤（成分Ｅ）、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、０．５〜５ｐｈｒ、または１〜４ｐｈｒ、または１〜３ｐｈｒの積載レベルである；
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）（成分Ｃ）、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、１〜１５ｐｈｒ、または２〜１０ｐｈｒの積載レベルである；
少なくとも１つの架橋剤（成分Ｆ）、そのような「非ＤＣＰタイプ」の過酸化物（例えば、［［ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン］、［２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン］、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、２〜６ｐｈｒ、または３〜５ｐｈｒの積載レベルである；
少なくとも１つの助剤（ＴＡＩＣなど）、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、０．５〜５ｐｈｒ、または１〜４ｐｈｒ、または１〜３ｐｈｒの積載レベルである；
脂肪酸、脂肪酸の金属塩、および脂肪酸アンミン、ＰＥＧなどの少なくとも１つの加工助剤、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、０．５〜６ｐｈｒ、または１〜４ｐｈｒの積載レベルである；
ビニルシランなどの任意選択のシリカ、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、０．５〜８０ｐｈｒ、または１〜６０ｐｈｒ、または１〜４０ｐｈｒの積載レベルである；
ビニルシランなどの任意選択のカップリング剤、さらに、成分Ａと成分Ｂの合計の１００部に基づいて、０．５〜１０ｐｈｒ、または１〜５ｐｈｒ、または１〜３ｐｈｒの積載レベルである；
タルクおよびＣａＣＯ３などの任意選択の充填剤。
【００４９】
本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物を含む架橋組成物も提供される。
【００５０】
本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供される。
【００５１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、物品は、射出成形部品、発泡体、自動車部品、建築および建設材料、建築および建設材料、および靴の構成要素からなる群から選択される。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、物品は、ホース、ベルト、およびガスケットからなる群から選択される。
【００５２】
本発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００５３】
いくつかの実施形態は、以下の通りである。
ａ）上記のように、以下の成分を含む組成物が提供される：
Ａ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≧５０のエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマー、
Ｂ）ＭＶ（１＋４、１２５℃）≦８０のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、
Ｃ）ＭｇＯ、
Ｄ）少なくとも１つのカーボンブラック充填剤、
Ｅ）少なくとも１つのヒンダードアミン酸化防止剤、
Ｆ）少なくとも１つの過酸化物。
ｂ）成分Ｄと成分Ｃとの重量比が２．０〜２０である、上記ａ）に記載の組成物。
ｃ）成分Ａと成分Ｂとの重量比が０．２〜４．０である、上記ａ）またはｂ）に記載の組成物。
ｄ）成分Ｃと成分Ｅとの重量比が１．０〜１０である、上記ａ）〜ｃ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｅ）成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーが、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記ａ）〜ｄ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｆ）エチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーが、ＥＰＤＭである、上記ａ）〜ｅ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｇ）成分Ａおよび成分Ｂの合計重量が、組成物の重量に基づいて、３０重量％〜７０重量％の量で存在する、上記ａ）〜ｆ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｈ）成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのアルファ−オレフィンが、Ｃ３−Ｃ１０アルファ−オレフィンである、上記ａ）〜ｇ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｉ）エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのアルファ−オレフィンが、Ｃ４−Ｃ８アルファ−オレフィンである、上記ｈ）に記載の組成物。
ｊ）成分ＣのＭｇＯが、組成物の重量に基づいて、０．５〜１０重量％の量で存在する、上記ａ）〜ｉ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｋ）成分Ｅが、組成物の重量に基づいて、０．１〜３．０重量％の量で存在する、上記ａ）〜ｊ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｌ）成分Ｆが、組成物の重量に基づいて、１．０〜１０重量％の量で存在する、上記のａ）〜ｋ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｍ）成分Ｄが、組成物の重量に基づいて、１５〜４０重量％の量で存在する、上記ａ）〜ｌ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｎ）組成物が、組成物の重量に基づいて、≧０．５重量％の硬化助剤を含む、ａ）〜ｍ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｏ）組成物が、油をさらに含む、上記ａ）〜ｎ）のいずれかに記載の組成物。
ｐ）油が、組成物の重量に基づいて、４．０重量％〜２０重量％の量で存在する、上記ｏ）に記載の組成物。
ｑ）組成物が、≧９．０ＭＰａ、または≧９．５ＭＰａ、または≧１０．０Ｍｐａの破断点引張り応力を有する、ａ）〜ｐ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｒ）組成物が、≧２００％、または≧２５０％、または≧３００％、または≧３５０％の破断点引張りひずみを有する、上記ａ）〜ｑ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｓ）組成物が、空気中で、１８０℃で１２０時間後、その初期の破断点引張り応力の≧５０％、または≧５５％、または≧６０％、または≧６５％を保持する、上記ａ）〜ｒ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｔ）組成物が、空気中で、１８０℃で１２０時間後、その初期の破壊点引張りひずみの≧３５％、または≧４０％、または≧４５％を保持する、上記ａ）〜ｓ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｕ）組成物が、空気中で、１８０℃で１２０時間後、≦−３０℃、または≦−３２℃、または≦−３５℃、または≦−３８℃、または≦−４０℃のＴＲ１０値を有する、上記ａ）〜ｔ）のいずれか１つに記載の組成物。
ｖ）上記ａ）〜ｕ）のいずれか１つに記載の組成物を含む、架橋組成物。
ｗ）上記ａ）〜ｖ）のいずれか１つの組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品。
【００５４】
成分Ａ
成分Ａのエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含む。α−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれであってよい。実施形態において、α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３−Ｃ１６脂肪族化合物、より好ましくはＣ３−Ｃ１０脂肪族化合物である。好ましいＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から選択され、より好ましくはプロピレンである。
【００５５】
ジエンの好適な例としては、Ｃ４−Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。例示的な非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン；１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、および１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラ−ヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン；５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、および５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。１つの実施形態において、ジエンは、ＥＮＢ、ジシクロ−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群から選択される非共役ジエンである。実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００５６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、各エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、独立して、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。
【００５７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、各エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形態では、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００５８】
エチレン／α−オレフィン／非共役ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。ＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００５９】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、３５〜７０重量％、または４０〜５５重量％、または４５〜５０重量％の量のエチレンを含む。
【００６０】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、０．１〜１０．０重量％、または０．５〜８．０重量％の量のジエンを含む。
【００６１】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧１５０，０００、または≧１６０，０００、または≧１７０，０００、または≧１８０，０００、または≧１９０，０００、または≧２００，０００、または≧２１０，０００、または≧２２０，０００、または≧２３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ（変換））を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦６０００００、または≦５０００００、または≦４００，０００、または≦３５０，０００、または≦３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００６２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧２．１０、または≧２．５０、または≧３．５０、または≧４．００、または≧４．２０、または≧４．４０、または≧４．５０の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａの少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦６．５０、または≦６．２０、または≦６．１０、または≦６．００の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。
【００６３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（プロピレン立体規則性マーカー）によって決定されるとき、≧３．０％、または≧５．０％、または≧７．０％、または≧１０％、または≧１２％、または≧１４％、または≧１６％、または≧１８％、または≧２０％の「ピーク面積％（２１．３ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（プロピレン立体規則性マーカー）によって決定されるとき、≦４０％、または≦３５％、または≦３０％の「ピーク面積％（２１．３ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍ）」を有する。
【００６４】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５、または≧３０、または≧３５のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦１００、または≦９０、または≦８０、または≦７０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。ムーニー粘度は、特に明記しない限り、充填剤を含まず、かつ油を含まないインターポリマーの粘度である。
【００６５】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦１．５、または≦１．２５、または≦１．００のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）値を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧０．５０、または≧０．６０、または≧０．７０、または＞０．８０のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）値を有する。
【００６６】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧５０，０００、または≧６０，０００、または≧７０，０００、または≧８０，０００、または≧９０，０００、または≧１５０，０００、または≧１７５，０００、または≧２００，０００の粘度（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦５０００００、または≦４５０，０００、または≦４００，０００、または≦３５０，０００、または≦３００，０００、または≦２００，０００、または＜１５０，０００、または≦１２０，０００、または≦１１０，０００の粘度（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。
【００６７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、２０〜１１５、または２５〜１１０、または３０〜１０５、または３５〜１００、または４０〜９５の粘度比（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃／Ｖ１００ラジアン／秒、１９０℃）を有する。
【００６８】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦０．８９０、または≦０．８８０、または≦０．８７５、または≦０．８７０、または≦０．８６５ｇ／ｃｃの密度を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≧０．８５０ｇ／ｃｃ、または≧０．８５５ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００６９】
成分Ａのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００７０】
成分Ｂ
成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーは、重合形態で、エチレンおよびα−オレフィンを含む。α−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれであってよい。実施形態において、α−オレフィンは、Ｃ４−Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ４−Ｃ１６脂肪族化合物、より好ましくはＣ４−Ｃ１０脂肪族化合物である。好ましいＣ４−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【００７１】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧１２０，０００、または≧１５０，０００、または≧１７０，０００、または≧１８０，０００、または≧１９０，０００、または≧２００，０００、または≧２１０，０００、または≧２２０，０００、または≧２３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ（変換））を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦６００，０００、または≦５００，０００、または≦４００，０００、または≦３５０，０００、または≦３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００７２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧１．８、または≧２．０、または≧２．２、または≧２．４、または≧２．６、または≧２．８、または≧３．０の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂの少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦５．０、または≦４．５≦４．０、または≦３．５の分子量分布（Ｍｗ（変換）／Ｍｎ（変換））を有する。
【００７３】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧１０、または≧１５、または≧２０、または≧２５、または≧３０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、≦８０、または≦７０、または≦５５、または≦５０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。ムーニー粘度は、特に明記しない限り、充填剤を含まず、かつ油を含まないインターポリマーの粘度である。
【００７４】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦１．５、または≦１．２５、または≦１．００のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）値を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧０．５０または≧０．６０、または≧０．７０、または≧０．８０のタンデルタ（０．１ラジアン／秒、１９０℃）値を有する。
【００７５】
本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧５０，０００、または≧６０，０００、または≧７０，０００、または≧８０，０００、または≧９０，０００、または≧１５０，０００、または≧１７５，０００、または≧２００，０００の粘度（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。本明細書に記載の１つの実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦５００，０００、または≦４５０，０００、または≦４００，０００、または≦３５０，０００、または≦３００，０００、または≦２００，０００、または≦１５０，０００、または≦１２０，０００、または≦１１０，０００の粘度（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃）を有する。
【００７６】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、２０〜１１５、または２５〜１１０、または３０〜１０５、または３５〜１００、または４０〜９５の粘度比（Ｖ０．１ラジアン／秒、１９０℃／Ｖ１００ラジアン／秒、１９０℃）を有する。
【００７７】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≦０．８９０、または≦０．８８０、または≦０．８７５、または≦０．８７０、または≦０．８６５ｇ／ｃｃの密度を有する。本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、≧０．８５０ｇ／ｃｃ、または≧０．８５５ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００７８】
成分Ｂのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００７９】
添加剤および適用
組成物は、とりわけ、油、架橋（または加硫）剤、充填剤、酸化防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤または色素、および熱可塑性ポリマーなどの１つ以上の添加剤を含み得る。
１つの実施形態において、油は、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。好適な油には、ＳＵＮＰＡＲ  ２２８０、ＰＡＲＡＬＵＸ  ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ  ５５０、およびＣＡＬＳＯＬ  ５５５０が含まれるが、これらに限定されない。油は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００８０】
追加の添加剤には、充填剤、難燃剤、着色剤または色素、熱可塑性ポリマー、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。このような添加剤は、それらの所望の効果を達成するために所望の量で使用することができる。好適な充填剤には、粘土、タルク、またはカーボンブラックが含まれるが、これらに限定されない。
【００８１】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本発明の組成物は、少なくとも１つの酸化防止剤をさらに含む。例示的な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール、ならびに置換されたヒドロキノンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
本明細書に記載の一実施形態または実施形態の組み合わせにおいて、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーをさらに含む。例示的なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、およびオレフィンマルチブロックインターポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好適なエチレン系ポリマーには、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した直鎖状エチレンポリマー、および均一に分岐した実質的に直鎖状のエチレンポリマー（つまり、均一に分岐した長鎖分岐エチレンポリマー）が含まれるが、これらに限定されない。
【００８３】
本発明の組成物は、様々な物品、またはそれらの構成要素部品または部分を調製するために使用され得る。本発明の組成物は、いくつかの従来のプロセスおよび装置のいずれか１つによる製造の完成品に変換することができる。例示的なプロセスとしては、押出成形、カレンダー加工、圧縮成形、射出成形、および他の典型的な熱硬化性材料形成プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。物品には、シート、発泡体、成形品、押出成形部品が含まれるが、これらに限定されない。追加の物品には、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、建築プロファイル、ワイヤーおよびケーブルジャケット、床材、ガスケット、タイヤおよびタイヤ構成要素、コンピューター部品、建築材料および履物構成要素が含まれる。当業者は、過度の実験をすることなく、このリストを容易に増やすことができる。本発明の組成物は、自動車および他の車両用のホース、チューブ、または成形部品としての使用に特に適している。
【００８４】
定義
反対の記載、文脈から暗黙的、または当技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【００８５】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語および同様の用語は、組成物を含む２つ以上の材料の混合物またはブレンド、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を意味する。
【００８６】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ，）」という移行句、およびそれらの派生語は、同じものが具体的に開示されているかどうかに関わらず、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。疑義が生じないようにするために、「含む」という用語の使用を通じて主張されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらない、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に不可欠でないものを除き、任意の次に続く詳説の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に説明または列記されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
【００８７】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じものまたは異なる種類かどうかに関わらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、一般的な用語のポリマーは、用語のホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および本明細書において以下に定義されるような用語のインターポリマーを包含する。触媒残渣などの微量の不純物をポリマー中および／またはポリマー内に取り込むことができる。
【００８８】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという一般的な用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む（例えば、ターポリマー（３つの異なるモノマーの種類）およびテトラポリマー（４つの異なるモノマーの種類））。
【００８９】
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語および同様の用語は、重合形態で、５０重量％または大部分の重量パーセントのエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意選択で１つ以上のコモノマーを含むことができる）ポリマーを指す。
【００９０】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」および同様の用語は、重合形態で、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態において、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、大部分の重量パーセントのエチレン（インターポリマーの重量に基づく）を含む。
【００９１】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンオレフィン／ジエンターポリマー」および同様の用語は、重合形態で、唯一のモノマー型としてエチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態において、「エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマー」は、大部分の重量パーセントのエチレン（ターポリマーの重量に基づく）を含む。
【００９２】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」および同様の用語は、重合形態で、コポリマーの重量に基づいて、５０重量％または大部分のエチレンと、唯一のモノマー型としてα−オレフィンとを含むコポリマーを指す。
【００９３】
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」とういう用語および同様の用語は、重合形態で、大部分の重量パーセントのプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意選択で１つ以上のコモノマーを含むことができる）ポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、「プロピレン系コポリマー」という用語および同様の用語は、重合形態で、大部分の重量パーセントのプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）と、唯一のモノマー型としてコモノマーとを含むポリマーを指す。
【００９４】
試験方法
ゲル浸透クロマトグラフィー
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０のいずれかからなった。カラムおよびカルーセル区画を１４０℃で操作した。カラムは、３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムであった。使用した溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであった。試料を、「５０ミリリットルの溶媒に０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。試料の調製に使用した溶媒は、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含んだ。試料は、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製された。注入量は１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ミリリットル／分であった。
【００９５】
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０の間隔を有する、６つの「カクテル」混合物に配置された、５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、２１の「狭い分子量分布のポリスチレン標準品」で行われた。標準品は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入した。１，０００ｋｇ／ｍｏｌ以上の分子量に対しては「５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム」、１，０００ｋｇ／ｍｏｌ未満の分子量に対しては「５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラム」で、ポリスチレン標準品を調製した。ポリスチレン標準品を、穏やかに３０分間撹拌しながら、摂氏８０度で溶解した。狭い標準品混合物を、最初に、かつ「最高分子量」成分を減少させる順序で流し、分解を最小限に抑えた。ポリスチレン標準品ピーク分子量を、以下の式を用いてポリエチレン分子量に変換した：Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ、式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１の値を有し、Ｂは、１．０に等しい（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されているように）。ポリエチレン等価分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行った。
【００９６】
ムーニー粘度
インターポリマー（例えば、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を、ＡＳＴＭ  １６４６−０４に従って、１分の予熱時間および４分のローター操作時間で大型ローターを使用して測定した。装置は、ＰＲＥＳＣＯＴＴムーニー粘度計であった。
【００９７】
組成物のムーニー粘度（１００℃でＭＬ１＋４）を、ＡＳＴＭ  １６４６−０４に従って、１分の予熱時間および４分のローター操作時間で大型ローターを使用して測定した。装置は、ＰＲＥＳＣＯＴＴムーニー粘度計であった。
【００９８】
ＥＰＤＭ組成物の分析のためのＦＴＩＲ方法
エチレン、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むターポリマーは、そのエチレン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ３９００を、そのエチリデン−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ  Ｄ６０４７を使用して分析された。
【００９９】
ＥＰＤＭ組成物の分析および立体規則性（％ｍｍ）のための１３Ｃ  ＮＭＲ方法
クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」約「２．６ｇ」を、１０ｍｍのＮＭＲ管内の「試料０．２ｇ」に添加することによって、試料を調製した。チューブおよびその含有物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データを、データファイルあたり１６０回のスキャン、６秒のパルス繰り返し遅延を用いて、１２０℃の試料温度で取得した。取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅、および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して実行された。
【０１００】
実施例の各組成物のＮＭＲスペクトル分析は、以下の分析方法を使用して実行された。ＥＰＤＭに存在するモノマーの定量化は、次の式（１〜９）を使用して計算することもできる。エチレンのモルを計算することにより、５５．０〜５．０ｐｐｍのスペクトル範囲を１０００積分単位に正規化する。正規化された積分面積の下の寄与は、ＥＮＢ炭素のうちの７つのみを占める。二重結合が高温で反応する可能性があるという懸念から、１１１および１４７ｐｐｍのＥＮＢジエンピークは計算から除外される。
【数１】
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【０１０１】
プロピレンの立体規則性％ｍｍ面積１３Ｃ  ＮＭＲ
ＥＰＤＭ試料の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル分析を使用して、立体規則性レベル％ｍｍを定量化した。ＮＭＲは、上記の「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」で行われた。本発明のＥＰＤＭのＮＭＲスペクトル分析（上記を参照）は、「２１．３ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍのピーク面積％［ｒｍｍｒ、ｍｍｍｒ、ｍｍｍｍ］」を示し、典型的には、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３．５％を超える。この領域のピーク応答は、典型的には、ＥＰＤＭに組み込まれているプロピレンの立体規則性（％ｍｍ）の違いに関連している。同様の分析は、別の種類のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーで行うことができる。スペクトルデータは、３０ｐｐｍのＥＥＥ骨格（重合エチレンの３つ以上の繰り返し単位）を参照した。
【０１０２】
引張り応力−ひずみ特性
引張り特性を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８に記載されている寸法を有する小さな「ドッグボーン」形状のマイクロ引張りダイを用いて、打ち抜きされた試験片を用いて測定した。打ち抜き試験片を、圧縮成形プラークから切り出し、これらを圧縮成形の項に記載されているように調製した（実験の項を参照されたい）。引張り特性（引張り強さおよび伸び）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２の方法に従って、ＩＮＳＴＲＵ−ＭＥＴによって製造されたＩＮＳＴＲＯＮ  ＭＯＤＥＬ  １１２２の縦方向で、室温で測定した。
【０１０３】
実験的
実験的ＥＰＤＭの合成−連続溶液重合
インターポリマーは、連続攪拌タンク反応器、続いてループ反応器を使用する溶液重合プロセスで生成された。重合反応は、定常状態条件、すなわち溶媒、モノマー、および触媒の一定の反応物濃度および連続的な投入、ならびに未反応モノマー、溶媒、およびポリマーの一定の回収のもと行った。反応器系を冷却し、加圧して蒸気相の形成を防止した。モノマー：エチレン（ＣＡＳ  ７４−８５−１）；プロピレン（ＣＡＳ  １１５−０７−１）；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ＥＮＢ（ＣＡＳ  １６２１９−７５−３）。エチレンをＩＳＯＰＡＲ  Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）の溶媒の混合物に導入し、プロピレンを導入し、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を導入し、それぞれ反応器原料流を形成した。触媒を別々に各反応器に供給し、共触媒１および助触媒２を使用してその場で活性化した。
【０１０４】
その結果、各反応器の出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマーの混合物であった。第１の反応器の出口は、第２の反応器に直接供給された（サンプリングされない限り）。ポリマーの分子量は、各反応器の温度、モノマー変換、および／または水素などの連鎖停止剤の添加を調節することによって制御した。重合後、少量の水を触媒停止剤として反応器の出口流に導入し、反応器の出口流を、固体濃度が増加したフラッシュ容器に導入した。次に、未反応モノマーの一部、すなわち、ＥＮＢ、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤を収集し、必要に応じて反応器原料に戻してリサイクルした。反応器の説明については、米国特許第５，９７７，２５１号および同第６，５４５，０８８号も参照されたい。
【０１０５】
モノマー供給速度および重合温度ならびに他の条件を、以下の表１Ａおよび表１Ｂに列記する。
【表１】
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【表２】
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【０１０６】
材料および配合
配合に使用した材料を表２に列記する。配合（本発明および比較）を表３〜５に列記する。
【０１０７】
配合物（組成物）の調製
すべての試料は、２ＬのＢａｎｂｕｒｙゴム内部ミキサーを用いて、ローター速度３５ｒｐｍで混合した。原材料を、チャンバー内に約７０容積％の充填レベルで積載した。標準の「転倒」混合手順を使用し、カーボンブラック、シリカ、油、および添加剤パッケージを最初に添加した。ＥＰＤＭおよびＰＯＥを、ミキサーに最後に添加した。化合物の温度が６５℃に達したら、過酸化硬化剤をミックスに添加した。最後に化合物を９５℃で滴下した。混合は、ロール温度７５℃の２つのロールミルで完了した。さらなる試験に使用するために、化合物ブランケットをシート状にした。各化合物シート（未硬化）の厚さは約３ｍｍであった。
【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【０１０８】
配合物の特性（硬化前）
各配合組成物のムーニー粘度は、未硬化の化合物シートから取った試料を使用して測定されたため、未硬化の組成物の粘度を調べることができた。ムーニー粘度（１００℃でＭＬ１＋４）は、ＡＳＴＭ  １６４６に従って、１分の予熱時間および４分のローター操作時間で測定された。装置は、Ｐｒｅｓｃｏｔｔムーニー粘度計であった。結果を以下の表６〜８に示す。
【表７】
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【表８】
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【表９】
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【０１０９】
加硫物の物理的特性
試験片の調製
配合物の物理的特性は、圧縮成形機（Ｃａｒｖｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＭＶ１００Ｈ−２０−ＢＰＸ）で硬化された加硫シートから測定された。未硬化のブランケットからの試料を、圧縮成形機で切断、加熱、および硬化して、ＡＳＴＭ  Ｄ３１８２に従って、厚さ約２ｍｍの試験片を作製した。試料を加硫するために、試料を、１８０℃で１５分間、３．５ＭＰａ（５００  ｐｓｉ）の最小圧縮圧力下に置いた。成形されたプラークを金型から取り出し、室温で冷却した。試験前に、試料を室温で２４時間調整した。
【０１１０】
比較組成物および本発明の組成物から形成された加硫物の物理的特性を、以下の表９〜１１に列記する。値は、３〜５つの試験試料の平均として報告される。
【０１１１】
引張り応力−ひずみ
破断点引張り強さ（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＢ）、および弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に記載の寸法の「ダンベル」形状の引張りダイを使用して、打ち抜きされた試験片を使用して測定された。圧縮成形の項で説明されているように調製された圧縮成形プラークから、３つの打ち抜き試験片を切り取った。
【０１１２】
熱風老化
熱風老化については、１８０℃での加速試験を行った。試験片を、１８０℃の通気式（ａｉｒ  ｖｅｎｔｉｌａｔｅｄ）オーブンに１２０時間かけた。これらの加速老化パラメータは、空気中で、１５０℃で１００８時間の配合物の性能の指標となる。その後、試験片を取り出し、試験前に約２４時間室温で調整した。老化させた試験片の引張り特性（引張り強さ、伸び、および弾性率）を、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の方法に従って、室温で測定した。引張り強さ、伸び、および弾性率のより良い保持は、良好な熱老化耐性の主要な指標である。
【０１１３】
ショアＡ硬度
ショアＡ硬度は、積層された３つの打ち抜き試験片を使用して測定された。圧縮成形の項で説明されているように調製された圧縮成形プラークから、３つの打ち抜き試験片を切り取った。ショアＡ硬度特性は、室温で測定され、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０の方法に従って、５ｓ値が記録された。
【０１１４】
低温での収縮（ＴＲ１０）
加硫物の低温弾性は、ＡＳＴＭ  Ｄ１３２９に従って測定された。試験は、２５０％の伸び率で−７０℃から開始された。温度上昇は１℃／分であり、試験片の「１０％収縮」に相当する温度をＴＲ１０として記録した。
【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【０１１５】
結果のまとめ
本発明の実施例４〜７は、１２０時間／１８０℃での熱老化後のかなり高いＴＳ（破断点引張り応力）の保持（熱老化後の好ましいＴＳ≧７．５ＭＰａ）、およびＥＢ（破断点引張りひずみ、熱老化後の好ましいＥＢ≧１６０％）によって示されるように、良好な初期の物理的性質（好ましい初期ＴＳ≧１０ＭＰａ、および優れた熱老化耐性を示した。比較例と比較して、比較的低いＴＲ１０（好ましいＴＲ１０≦−３８℃）によって示されるように、高温および低温弾性は優れていた。
【０１１６】
比較例と比較して、本発明の実施例１’、２’、３’は、良好な初期の物理的性質（ＴＳ＞９ＭＰａ）および良好な熱老化耐性（保持された引張り応力＞６０％；保持された引張りひずみ＞３０％を示したが、本発明の実施例４〜７ほど良好ではなかった。
【０１１７】
比較例Ａは、１００ｐｈｒのＥＰＤＭを用いたベースライン配合物であった。老化後の保持されたＴＳの低下（＜６０％）および保持されたＥＢの低下（＜３０％）が示すように、熱老化性能は不良であった。１００ｐｈｒのＥＮＧＡＧＥ  ＨＭ  ７４８７に基づく比較例Ｂは、熱老化性能は優れていたが、ＴＲ１０が高すぎた（＞−３８℃）。１００ｐｈｒのＥＮＧＡＧＥ  ８１８０に基づく比較例Ｃは、老化性能は優れていたが、ＴＲ１０が高すぎた（＞−３８℃）。１００ｐｈｒのＥＰＭに基づく比較例Ｄは、本発明の実施例と比較して、低いＴＳ値（初期のＴＳおよび老化後）を有した。
【０１１８】
本発明の実施例６と比較して、主要な酸化防止剤パッケージとして１０１０／１６８（ヒンダードフェノール酸化防止剤）を用いた５０ｐｈｒのＥＰＤＭおよび５０ｐｈｒのＥＮＧＡＧＥ  ８１８０に基づく比較例Ｅは、熱老化性能が不良であった。本発明の実施例６と比較して、ＭｇＯを含まない、５０ｐｈｒのＥＰＤＭおよび５０ｐｈｒのＥＮＧＡＧＥ  ８１８０に基づく比較例Ｆも、熱老化性能が不良であった。
【国際調査報告】
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