(57)【要約】  本発明は、製造方法として付加製造技術を使用する高分子材料でできた玩具組立要素の製造方法に関する。本発明はまた、上記付加製造方法によって生産される玩具組立要素に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加製造技術を使用して高分子材料でできた玩具組立要素を製造する方法であって、該要素は付加的方式で造形されるが、該玩具組立要素はフィラメント押出ベースの付加製造を含む付加製造技術を使用して造形されないことを条件とする、方法。
【請求項２】
前記要素を造形する前記付加製造技術は、光重合付加製造、又は液体ベースの付加製造、トナーベースの付加製造、粉末ベースの付加製造若しくは粒体ベースの付加製造の如き熱可塑性プラスチック付加製造のいずれかである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記付加製造された玩具組立要素は、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、１００μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び１００μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される表面粗さを有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法によって製造される付加製造された玩具組立要素。
【請求項５】
ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、１００μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び１００μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される表面粗さを有する、高分子材料でできた付加製造された玩具組立要素。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の方法によって製造される、請求項５に記載の玩具組立要素。
【請求項７】
前記要素は、フォトポリマー又は熱可塑性ポリマーを含む高分子材料でできている、請求項４又は６に記載の玩具組立要素。
【請求項８】
前記フォトポリマー又は前記熱可塑性ポリマーは、バイオベースポリマー、ハイブリッド型バイオベースポリマー、石油ベースポリマー、又はバイオベースポリマー及び／又はハイブリッド型バイオベースポリマー及び／又は石油ベースポリマーの混合物である、請求項７に記載の玩具組立要素。
【請求項９】
前記フォトポリマーは、エポキシ系フォトポリマー及びアクリレート系フォトポリマー並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７又は８に記載の玩具組立要素。
【請求項１０】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリアミド（ＰＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリブチレンフラノエート（ＰＢＦ）、ポリトリメチレンフランジカルボキシレート（ＰＴＦ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸コポリマー（ＰＥＴ−ＩＰＡ）、ポリエチレンテレフタレートナフタレン（ＰＥＴＮ）、ポリブチレートアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ又はＴＰＥ−Ｕ）、ポリアミド−ポリエーテルエラストマー（ＴＰＡ）、熱可塑性スチレンエラストマー（ＴＰＥ−Ｓ又はＴＰＳ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥ、ＴＰＥ−Ｏ又はＴＰＯ）、ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣｓ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、プロピレン−エチレンコポリマー、変性熱可塑性オレフィン（ｍＴＰＯ）、スチレン−エチレン−ブチレン−エチレン（ＳＥＢＳ）、スチレンブチレンスチレン（ＳＢＳ）、５−ヒドロキシイソフタル酸（ＨＩＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリケトン（ＰＫ）及び酢酸セルロース（ＣＡ）並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７又は８に記載の玩具組立要素。
【請求項１１】
前記要素は、充填材及び／又は繊維を更に含む高分子材料でできている、請求項４〜１０のいずれか一項に記載の玩具組立要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造方法として付加製造技術を使用する高分子材料でできた玩具組立要素の製造方法に関する。本発明はまた、上記付加製造方法によって製造される玩具組立要素に関する。
【背景技術】
【０００２】
３Ｄ印刷としても知られる付加製造は、物体を積層方式で又は材料の連続的な付加によって造形して３次元物体を形成する３次元物体の造形のために使用される方法を指す。３次元物体は多岐にわたる形態及び形状の物体であり得て、新たに付加された材料上での材料の逐次的な付加を制御するコンピューター支援設計（ＣＡＤ）ソフトウェアを使用することによって造形される。
【０００３】
玩具組立要素は長年にわたって製造及び販売されている。玩具組立要素の１つの種類は、上側に凸部が設けられ、下側に相補形の円筒部が設けられた旧来の箱形の組立ブロックとして特徴付けることができる。そのような箱形の組立ブロックは、特許文献１で初めて開示され、今日では、ＬＥＧＯ（商標）及びＬＥＧＯ（商標）ＤＵＰＬＯ（商標）の商品名で製造及び販売されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，００５，２８２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えばＹｏｕＴｕｂｅ（登録商標）から、フィラメント押出ベースの付加製造技術を含む付加製造技術を使用して玩具組立要素を造形することが知られている。しかしながら、この技術は寸法精度が不十分であり、感度が低いことを特徴とするため、フィラメント押出ベースの付加製造技術によって、複雑な形状を有する３次元物体を生産することはできない。さらに、フィラメント押出ベースの付加製造技術を使用するプリンターによって製造された物体は表面が不均一であり、個別の層が肉眼で見える。
【０００６】
したがって、寸法精度、許容可能な表面粗さ、及び許容可能な視覚的外観を備えた玩具組立要素を造形することができる付加製造技術を開発及び／又は改良する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、付加製造技術を使用する玩具組立要素の新規の製造方法に関する。本発明の発明者らは、驚くべきことに、寸法精度が改善され、表面粗さが改善され、かつ視覚的表面外観が改善された玩具組立要素を、材料の個別の付加物が肉眼で見えないように付加製造することができることを見出した。
【０００８】
第１の態様では、本発明は、付加製造技術を使用するが、玩具組立要素がフィラメント押出ベースの付加製造技術を含む付加製造方法を使用して造形されないことを条件とする、高分子材料でできた玩具組立要素の新規の製造方法に関する。
【０００９】
第２の態様では、本発明は、フィラメント押出ベースの付加製造技術ではない技術を使用して造形される、高分子材料でできた付加製造された玩具組立要素に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】旧来の箱形のＬＥＧＯ（商標）２×４ブロックを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、付加製造技術を使用するが、玩具組立要素がフィラメント押出ベースの付加製造技術を含む付加製造方法を使用して造形されないことを条件とする、高分子材料でできた玩具組立要素の新規の製造方法に関する。
【００１２】
本明細書で使用される「玩具組立要素」という用語には、上側に凸部が設けられ、下側に相補形の円筒部が設けられた箱形の組立ブロックの形の旧来の玩具組立要素が含まれる。旧来の箱形の玩具組立ブロックは、特許文献１で初めて開示され、ＬＥＧＯ（商標）及びＬＥＧＯ（商標）ＤＵＰＬＯ（商標）という商品名で広く販売されている。この用語には、ＬＥＧＯグループ以外の会社によって生産され、したがってＬＥＧＯの商標以外の商標で販売されている他の類似の箱形の組立ブロックも含まれる。
【００１３】
「玩具組立要素」という用語にはまた、互いに互換性があるため互いに相互連結することができる典型的には複数の組立要素を含む玩具組立セットの一部をなす他の種類の玩具組立要素も含まれる。そのような玩具組立セットも、例えばＬＥＧＯ（商標）ブロック、ＬＥＧＯ（商標）テクニック、及びＬＥＧＯ（商標）ＤＵＰＬＯ（商標）等のように商標ＬＥＧＯとして販売されている。これらの玩具組立セットの幾つかは、玩具組立フィギュアを含み、これらの玩具組立フィギュアは下側に相補形の円筒部を有するので、フィギュアを玩具組立セット内の他の玩具組立要素に連結することができる。そのような玩具組立フィギュアも「玩具組立要素」という用語に包含される。この用語には、ＬＥＧＯグループ以外の会社によって生産され、したがってＬＥＧＯの商標以外の商標で販売されている類似の玩具組立要素も含まれる。
【００１４】
玩具組立要素は付加製造によって生産される。本明細書で使用される「付加製造する」又は「付加製造される」という用語は、付加的方式で、すなわち基材上若しくは新たに付加された材料上に新たな材料を付加することによって、基材上若しくは先行して固化された液体層若しくは液滴上で薄い液体層若しくは液滴を繰り返し固化させることによって、又は基材上若しくは先行してプリントされたプラスチック材料上に熱可塑性高分子材料で繰り返しプリントすることによって、又はプラスチック材料を、例えばレーザーを使用することにより付加的方式で繰り返しろう付けすることによって、ブロックが造形されることを意味する。
【００１５】
幾つかの実施形態では、付加製造技術は光重合付加製造又は熱可塑性プラスチック付加製造のいずれかである。熱可塑性プラスチック付加製造の好適な例としては、液体ベースの付加製造、トナーベースの付加製造、粉末ベースの付加製造、及び粒体ベースの付加製造が挙げられる。
【００１６】
光重合付加製造は、液体のエネルギー／放射線硬化性樹脂及び／又はフォトポリマーがエネルギーに反応する方法である。エネルギー（光、レーザー、ＵＶ等）に曝されると、化学的過程が開始して、樹脂が固化する。その後に、その過程を繰り返して材料を付加することで、３次元形状が作製される。選択的にエネルギー（レーザー、光、ＵＶ等）に曝される液体充填されたコンテナに基づく光重合ベースの付加製造技術もあれば、樹脂のジェッティング又は堆積に続く硬化過程に基づく技術もある。これらの方法で使用される材料は、充填材、繊維、添加剤等も含み得る。
【００１７】
熱可塑性プラスチック付加製造は、加熱されると又は化学物質、圧力若しくは任意の他の手段によって液状化されるとポリマーが柔軟又は軟質になるため、３Ｄプリンターに供給される材料が熱可塑性液体の形である方法である。これらの技術では、最初に熱可塑性材料を溶融／半溶融／液状化した後に、該材料を選択的に堆積させることができる、又は最初に材料を堆積させた後に該材料を選択的に溶融／半溶融／焼結させて、新たに堆積された材料を層内及び層間で結合させることができる。その後に、該材料は、冷却したとき若しくは化学物質がポリマーから拡散／蒸散したときに硬化する、又は該材料は任意の他の手段によって固化される。次いで、付加製造工程を繰り返して材料を付加することで、３次元形状が作製される。これらの方法で使用される材料は、充填材、繊維、添加剤等も含み得る。
【００１８】
本明細書で使用される「液体ベースの付加製造」という用語は、基材上又は先行して堆積された液体層上若しくは液滴上に堆積させる前に、ポリマーが液体状態であることを意味する。液体は熱を使用せずに得られる。
【００１９】
本明細書で使用される「トナーベースの付加製造」という用語は、基材上又は先行して堆積された粉末上に堆積させる前に、ポリマーが固体粉末状態であることを意味する。粉末は３０μｍまでのサイズを有する非常に微細な粒子の形態を有する。粉末をこの状態に保つために、化学的添加剤は必要とされない。
【００２０】
本明細書で使用される「粉末ベースの付加製造」という用語は、基材上又は先行して堆積された粉末上に堆積させる前に、ポリマーが固体粉末状態であることを意味する。粉末は３０μｍより大きいサイズを有する微細な粒子の形態を有する。粉末をこの状態に保つために、化学的添加剤は必要とされない。
【００２１】
本明細書で使用される「粒体ベースの付加製造」という用語は、溶融させてから基材上又は先行して堆積された粒体上に堆積させる前に、ポリマーが固体ペレット状態であることを意味する。そのような固体ペレット状態は射出成形でも使用される。粉末をこの状態に保つために、化学的添加剤は必要とされない。
【００２２】
付加製造方法では、材料の最初の層又は液滴は基材上に付加される。典型的な実施形態では、基材は、最終的な３次元物体が得られたときに３次元物体が引き離される造形プラットフォームである。他の実施形態では、基材は、最終的な３次元物体の一部を形成する構成部材であり得る。そのような構成部材の好適な例は、板状物若しくは管状物若しくは箱状物又は射出成形された玩具組立要素であり得る。該構成部材は高分子材料でできていてもよい、又は該構成部材は金属材料、木材若しくはセラミックでできていてもよい。
【００２３】
オーバーハング又は他の複雑な形状を有する要素を製造するためには、サポート構造物が必要となる場合がある。この構造物は玩具組立要素と同じ材料でできていてもよい、又はこの構造物はサポート材でできていてもよい。付加製造方法は上記の造形材料の場合と同様である。唯一の違いは、後にこの構造物又はサポート材を除去する必要があることである。除去工程は、液体中で又はチャンバー内にて手動で、半自動的に又は更には完全自動工程のいずれかで行うことができる。
【００２４】
付加製造方法全体は、４つの工程：
玩具組立要素の実際のプリント前の全ての過程を含み、材料の取り扱い（例えば、温度、水分レベル等の制御）、装置の準備（例えば、掃除、較正、加熱等）及びファイルの準備（例えば、スライス及びプリンターの造形チャンバー内でのデジタル位置決め）に関する全ての過程を対象に含めるプリント前工程と、
玩具組立要素を作製する上述のいずれかの技術を使用して玩具組立要素を実際に造形する過程であるプリント工程と、
任意に、玩具組立要素形状からサポート材又は構造物を除去する過程である構造物又はサポート材除去工程と、
任意に、表面粗さ等の表面品質に作用する及び／又は該表面品質を改善するための表面処理を対象に含める任意の過程を指す後処理工程と、
に分けることができる。
【００２５】
一実施形態では、玩具組立要素は光重合付加製造を使用して造形される。別の実施形態では、玩具組立要素は熱可塑性プラスチック付加製造を使用して造形される。更に別の実施形態では、玩具組立要素は液体ベースの付加製造を使用して造形される。また別の実施形態では、玩具組立要素はトナーベースの付加製造を使用して造形される。別の実施形態では、玩具組立要素は粉末ベースの付加製造を使用して造形される。更に別の実施形態では、玩具組立要素は粒体ベースの付加製造を使用して造形される。
【００２６】
本発明はまた、本発明による方法によって製造される玩具組立要素に関する。
【００２７】
本発明による玩具組立要素の重要な有益な特徴は、ＹｏｕＴｕｂｅ（登録商標）に示されている従来技術の玩具組立要素と比較して表面粗さが著しく減少していることである。したがって、本発明の玩具組立要素は、材料の各個別の付加物が肉眼で見えないという著しく改善された表面外観を有する。付加製造された玩具組立要素を表面粗さに影響を及ぼす任意の種類の後処理にかけずに、この改善された表面外観が得られる。
【００２８】
本発明の玩具組立要素の表面粗さは、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に記載される方法を使用して測定される。「表面粗さ」とは、プリント工程及び任意のサポート材除去工程の後であるが、プリントされた要素を表面粗さに影響し得る又は表面粗さを改善し得る任意の後処理工程にかける前に測定される表面の粗さを指すことに留意することが重要である。
【００２９】
幾つかの実施形態では、付加製造された玩具組立要素の表面粗さは、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、１００μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び１００μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される。他の実施形態では、玩具組立要素の表面粗さは、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、７５μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び７５μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される。他の実施形態では、玩具組立要素の表面粗さは、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、５０μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び５０μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される。更に他の実施形態では、玩具組立要素の表面粗さは、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７に従って測定した場合に、２５μｍ未満の輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び３０μｍ未満の輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を有することによって規定される。
【００３０】
本発明の玩具組立要素は、該要素を造形した付加製造技術に応じてフォトポリマー又は熱可塑性ポリマーのいずれかを含む高分子材料でできている。
【００３１】
幾つかの実施形態では、玩具組立要素は、バイオベースポリマー、ハイブリッド型バイオベースポリマー又は石油ベースポリマーである１種のフォトポリマーを含む高分子材料でできている。他の実施形態では、玩具組立要素は、バイオベースポリマー、ハイブリッド型バイオベースポリマー、石油ベースポリマー、又はバイオベースポリマー及び／又はハイブリッド型バイオベースポリマー及び／又は石油ベースポリマーの混合物であり得る２種以上のフォトポリマーを含む高分子材料でできている。
【００３２】
幾つかの実施形態では、玩具組立要素は、バイオベースポリマー、ハイブリッド型バイオベースポリマー又は石油ベースポリマーである１種の熱可塑性ポリマーを含む高分子材料でできている。他の実施形態では、玩具組立要素は、バイオベースポリマー、ハイブリッド型バイオベースポリマー、石油ベースポリマー、又はバイオベースポリマー及び／又はハイブリッド型バイオベースポリマー及び／又は石油ベースポリマーの混合物であり得る２種以上の熱可塑性ポリマーを含む高分子材料でできている。
【００３３】
幾つかの実施形態では、バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも２５％のバイオベースポリマー及び多くとも７５％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも５０％のバイオベースポリマー及び多くとも５０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも６０％のバイオベースポリマー及び多くとも４０％の石油ベースポリマーを含む。他の実施形態では、バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも７０％のバイオベースポリマー及び多くとも３０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも８０％のバイオベースポリマー及び多くとも２０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９０％のバイオベースポリマー及び多くとも１０％の石油ベースポリマーを含む。更に他の実施形態では、バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも９５％のバイオベースポリマー及び多くとも５％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９７％のバイオベースポリマー及び多くとも３％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９９％のバイオベースポリマー及び多くとも１％の石油ベースポリマーを含む。
【００３４】
幾つかの実施形態では、バイオベースポリマー及びハイブリッド型バイオベースポリマーの混合物は、少なくとも２５％のバイオベースポリマー及び多くとも７５％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも５０％のバイオベースポリマー及び多くとも５０％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも６０％のバイオベースポリマー及び多くとも４０％のハイブリッド型バイオベースポリマーを含む。他の実施形態では、バイオベースポリマー及びハイブリッド型バイオベースポリマーの混合物は、少なくとも７０％のバイオベースポリマー及び多くとも３０％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも８０％のバイオベースポリマー及び多くとも２０％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも９０％のバイオベースポリマー及び多くとも１０％のハイブリッド型バイオベースポリマーを含む。更に他の実施形態では、バイオベースポリマー及びハイブリッド型バイオベースポリマーの混合物は、少なくとも９５％のバイオベースポリマー及び多くとも５％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも９７％のバイオベースポリマー及び多くとも３％のハイブリッド型バイオベースポリマー、例えば少なくとも９９％のバイオベースポリマー及び多くとも１％のハイブリッド型バイオベースポリマーを含む。
【００３５】
幾つかの実施形態では、ハイブリッド型バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも２５％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも７５％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも５０％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも５０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも６０％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも４０％の石油ベースポリマーを含む。他の実施形態では、ハイブリッド型バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも７０％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも３０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも８０％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも２０％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９０％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも１０％の石油ベースポリマーを含む。更に他の実施形態では、ハイブリッド型バイオベースポリマー及び石油ベースポリマーの混合物は、少なくとも９５％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも５％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９７％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも３％の石油ベースポリマー、例えば少なくとも９９％のハイブリッド型バイオベースポリマー及び多くとも１％の石油ベースポリマーを含む。
【００３６】
本明細書で使用される「バイオベースポリマー」という用語は、バイオマスに由来するモノマーの化学的重合又は生化学的重合によって生産されるポリマーを意味する。バイオベースポリマーとしては、バイオマスに由来する１種類のモノマーの重合によって生産されるポリマーだけでなく、バイオマスに由来する少なくとも２種の異なるモノマーの重合によって生産されるポリマーも挙げられる。
【００３７】
好ましい実施形態では、バイオベースポリマーは、全てがバイオマスに由来するモノマーの化学的重合又は生化学的重合によって生産される。
【００３８】
バイオベースポリマーは、３つの群に分けることができる：
１．生化学的重合によって、すなわち、例えば微生物の使用によって生産されるポリマー。モノマーは、基質としてバイオマスを使用して生産される。そのようなポリマーの例としては、ポリヒドロキシバレレート及びポリ（ヒドロキシブチレート−ヒドロキシバレレート）等のポリヒドロキシアルカノエートが挙げられる。
２．化学的重合によって、すなわち、化学合成によって生産されるポリマー。モノマーは、基質としてバイオマスを使用して生産される。そのようなポリマーの例としては、ポリ乳酸が挙げられる。
３．植物に由来するポリマー。該ポリマーは、典型的には成長の間に植物内部の生化学的過程によって生産される。該ポリマーは、単離されて、任意に引き続き変性される。そのようなポリマーの例としては、例えば酢酸セルロース等の変性セルロースが挙げられる。
【００３９】
幾つかの実施形態では、バイオベースポリマーは生化学的重合によって生産される。他の実施形態では、バイオベースポリマーは化学的重合によって生産される。更に他の実施形態では、バイオベースポリマーは生化学的重合又は化学的重合によって生産される。また他の実施形態では、バイオベースポリマーは植物に由来する。
【００４０】
バイオベースポリマーとしては、石油ベースポリマーと同じ分子構造を有するが、バイオマスに由来するモノマーの化学的重合又は生化学的重合によって生産されたポリマーも挙げられる。
【００４１】
本明細書で使用される「石油ベースポリマー」という用語は、石油、石油副産物又は石油由来原料に由来するモノマーの化学的重合によって生産されるポリマーを意味する。例としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリメチルメタクリレートが挙げられる。
【００４２】
本明細書で使用される「ハイブリッド型バイオベースポリマー」という用語は、少なくとも１種のモノマーがバイオマスに由来し、少なくとも１種のモノマーが石油、石油副産物又は石油由来原料に由来する少なくとも２種の異なるモノマーの重合によって生産されるポリマーを意味する。重合方法は、典型的には化学的重合方法である。
【００４３】
「バイオベースポリマー」、「ハイブリッド型バイオベースポリマー」及び「石油ベースポリマー」という用語には、リサイクルされたポリマーも含まれる。本明細書で使用される「リサイクルされたポリマー」という用語は、スクラップ又は廃プラスチックを回収し、それを有用な高分子材料に再処理することによって得られたポリマーを意味する。
【００４４】
ハイブリッド型バイオベースポリマーはまた、その総炭素含有率当たりのバイオベース炭素の含有率によっても特徴付けることができる。幾つかの実施形態では、ハイブリッド型バイオベースポリマー中のバイオベース炭素の含有率は、総炭素含有率を基準に少なくとも２５％、例えば少なくとも３０％又は少なくとも４０％である。他の実施形態では、ハイブリッド型バイオベースポリマー中のバイオベース炭素の含有率は、総炭素含有率を基準に少なくとも５０％、例えば少なくとも６０％、例えば少なくとも７０％、例えば少なくとも８０％である。
【００４５】
本明細書で使用される「バイオベース炭素」という用語は、バイオベースポリマー及び／又はハイブリッド型バイオベースポリマーの一部を形成するモノマーの生産において基質として使用されるバイオマスを起源とする炭素原子を指す。ハイブリッド型バイオベースポリマー中のバイオベース炭素の含有率は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ６８６６又はＣＥＮ／ＴＳ  １６１３７又は同等のプロトコルで指定される炭素１４同位体含有率によって決定され得る。
【００４６】
また、バイオベースポリマー及び／又はハイブリッド型バイオベースポリマー及び／又は石油ベースポリマーを含む樹脂は、その総炭素含有率当たりのバイオベース炭素の含有率によっても特徴付けることができる。幾つかの実施形態では、樹脂中のバイオベース炭素の含有率は、樹脂中の総炭素含有率を基準に少なくとも２５％、例えば少なくとも３０％又は少なくとも４０％である。他の実施形態では、樹脂中のバイオベース炭素の含有率は、樹脂中の総炭素含有率を基準に少なくとも５０％、例えば少なくとも６０％、例えば少なくとも７０％、例えば少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％又は少なくとも９５％である。
【００４７】
幾つかの実施形態では、玩具組立要素は少なくとも１種のバイオベースポリマー及び１種以上の充填材を含む高分子材料でできている。他の実施形態では、玩具組立要素は少なくとも１種のハイブリッド型バイオベースポリマー及び１種以上の充填材を含む高分子材料でできている。更に他の実施形態では、玩具組立要素は少なくとも１種の石油ベースポリマー及び１種以上の充填材を含む高分子材料でできている。充填材の好適な例としては、天然充填材、鉱物質充填材及び金属充填材が挙げられる。
【００４８】
幾つかの実施形態では、玩具組立要素は光重合付加製造技術を使用して造形される。そのような実施形態では、玩具組立要素は、エポキシ系フォトポリマー及びアクリレート系フォトポリマー並びにそれらの混合物からなる群から選択されるフォトポリマーを含む光重合性材料でできている。任意に、光重合性材料はまた、充填材及び／又は繊維を含み得る。充填材の好適な例としては、天然充填材、鉱物質充填材及び金属充填材が挙げられる。
【００４９】
幾つかの実施形態では、玩具組立要素は熱可塑性プラスチック付加製造技術を使用して造形される。このような実施形態において、玩具組立要素は、ポリアミド（ＰＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリブチレンフラノエート（ＰＢＦ）、ポリトリメチレンフランジカルボキシレート（ＰＴＦ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸コポリマー（ＰＥＴ−ＩＰＡ）、ポリエチレンテレフタレートナフタレン（ＰＥＴＮ）、ポリブチレートアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ又はＴＰＥ−Ｕ）、ポリアミド−ポリエーテルエラストマー（ＴＰＡ）、熱可塑性スチレンエラストマー（ＴＰＥ−Ｓ又はＴＰＳ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥ、ＴＰＥ−Ｏ又はＴＰＯ）、ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣｓ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、プロピレン−エチレンコポリマー、変性熱可塑性オレフィン（ｍＴＰＯ）、スチレン−エチレン−ブチレン−エチレン（ＳＥＢＳ）、スチレンブチレンスチレン（ＳＢＳ）、５−ヒドロキシイソフタル酸（ＨＩＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリケトン（ＰＫ）及び酢酸セルロース（ＣＡ）並びにそれらの混合物からなる群から選択される熱可塑性ポリマーを含む熱可塑性材料でできている。任意に、熱可塑性材料はまた、充填材及び／又は繊維を含み得る。充填材の好適な例としては、天然充填材、鉱物質充填材及び金属充填材が挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下の実施例で、玩具組立ブロックを付加製造によってどのように製造するかを説明する。続いて、製造されたブロックを「表面粗さ試験」及び「ブロック組立試験」によって分析することで、製造されたブロックの表面の特徴を調べた。
【００５１】
表面粗さ試験
スタイラス式粗さ計のTaylor Hobson社製ＦｏｒｍＴａｌｙｓｕｒｆ  ５０を使用して測定を行った。
【００５２】
測定は側面で行った。スタイラスは５ｍｍの長さを有する輪郭曲線を測定した。
【００５３】
分析：
測定分析は、ソフトウェアＳＰＩＰバージョン６．７．２を使用して実施した。
【００５４】
輪郭曲線補正：
輪郭曲線補正は、線形状除去（line form removal）によって行った。
【００５５】
フィルタ：
フィルタ（ＩＳＯ  １３５６５−１：１９９６  製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式；層状機能特性を持つ表面−第１部：フィルタリング及び一般測定条件からのλｓ及びλｃ）は適用しなかった。
【００５６】
ブロック組立試験
目的：或る特定の材料で生産された旧来のＬＥＧＯ（商標）２×４ブロック（試験片）を組み立て、その後分解するのに要する肉体的な労力を評価して評点を付ける。
【００５７】
試験者：試験者は平均的成人である。
【００５８】
試験条件：試験は、屋内で２０℃〜２５℃の温度及び２０％〜６５％の相対湿度で実施されるべきである。
【００５９】
試験片：試験は、関連材料で生産された同様の色の２つのＬＥＧＯ（商標）２×４ブロックで行われる。生産後に、試験片は屋内条件で２０℃〜２５℃及び２０％〜６５％の相対湿度で貯蔵されるべきである。
【００６０】
試験：試験は、生産後２日間〜１０日間以内に実施される。試験では、２つの試験片を使用し、一方のブロックの上側ともう一方のブロックの下側とを揃えた後に、それらを上側の全ての凸部及び下側の全ての円筒部を用いて組立及び分解する。試験者は、手でねじらずに、続けて合計１０サイクルにわたって試験ブロックを組み立て、直ちに分解する。各サイクルについて、試験者は以下に指定される試験評点を書き留める。
【００６１】
採点：最初の２回の組立／分解サイクルの採点は無視する。最終的な試験評点は、サイクル３〜サイクル１０について得られた平均評点として報告される。
【００６２】
【表１】
2021504065.tif 000003
【００６３】
組み立てられた１組のブロックを手で分解することができない場合に、その試験片はこの試験ではＮＤの評点が付けられる。
【００６４】
玩具組立要素の製造に使用するのに許容可能な材料は、３〜７の範囲内の平均試験評点が付けられることとなる。
【００６５】
ＡＢＳで生産された市販のＬＥＧＯ（商標）２×４ブロックは、定義により５の評点が付けられる。
【００６６】
概要．付加製造された玩具組立ブロックの製造
一般的に、玩具組立要素は、以下の説明を用いて造形することができる：
デジタルＣＡＤファイルは、３Ｄプリンター／付加製造（ＡＭ）装置によって読み込むことができるＳＴＬ、３ＭＦ等のようなファイル形式で保存する必要がある。このファイルは、関連のプリンターのスライスソフトウェアにインポートする必要がある。ファイルは、仮想的に小さな水平レイヤーへとカットされる。これらのレイヤー／スライスの厚みは、プリンターの解像度に依存する。レイヤー内の追加のツールパスは、選択されたＡＭ技術に依存する。液滴ベースのＡＭ技術の場合は、ツールパスは、むしろ液滴の堆積パターン又は行列である。その後に、旧来のＬＥＧＯ（商標）２×４ブロックは、各々のＡＭ技術において積層により生産されることとなる。
【００６７】
オーバーハング又は他の複雑な形状を有する要素を製造するためには、サポート構造物が必要となる場合がある。この構造は同じ材料でできていても又はサポート材から作られていてもよい。製造／堆積工程は上記の造形材料の場合と同様である。唯一の違いは、このサポート構造物を後に除去する必要があることである。除去工程は、液体中で又はチャンバー内にて手動で、半自動的に又は更には完全自動工程のいずれかで行うことができる。
【００６８】
実施例１．粒体付加製造技術を使用する玩具組立ブロックの製造
ＬＥＧＯ（商標）２×４玩具組立ブロックをARBURG社のＦｒｅｅｆｏｒｍｅｒにおいてＰＬＡ（３１００ＨＰ、Natureworks社から購入）でプリントするために、２つのパラメーターセットを調節する必要がある。装置側では、均一に押出される球形の液滴形状のためのパラメーターセットが必要とされる。Ｆｒｅｅｆｏｒｍｅｒは、材料、圧力及びスクリューの動作に関する半自動調節システムであるが、幾つかのパラメーターは手動で設定する必要がある。ソフトウェア側では、ノズルにより液滴が堆積されるツールパスを規定するために、正確なパラメーターセットで玩具組立要素をスライスする必要がある。
【００６９】
装置パラメーターセット：
Ｔチャンバー＝６０℃
Ｔノズル＝２００℃
Ｔゾーン２＝１８０℃
Ｔゾーン１＝１５５℃
吐出の程度＝７４％
【００７０】
スライスパラメーターセット：
連続押出の送り速度＝４０
不連続押出の送り速度＝４０
液滴のアスペクト比＝１．０４
輪郭線コンターの数＝１
内側補正係数＝０．２
ソーティング＝中から外
輪郭線コンターとのエリア充填オーバーラップ率（area filling overlap）＝５０％
開始角度＝４５゜
増分角度＝９０゜
充填度＝９５％
【００７１】
表面粗さ：
付加製造されたブロックを表面粗さ試験にかけたところ、以下の結果が得られた。
【００７２】
ＩＳＯ  ４２８７：１９９７（製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語、定義及び表面性状パラメーター）に従って、輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を計算した。
【００７３】
Ｒａの値は２５μｍ未満であり、Ｒｑの値は３０μｍ未満であった。
【００７４】
その結果は、ブロックが許容可能な表面粗さを有することを示している。
【００７５】
ブロック組立試験：
製造された２×４組立ブロックを、ブロック組立試験に記載された手順に従って５人で試験した。平均試験評点は２であった。
【００７６】
そのブロック組立試験の評点は、ブロックの組立及び分解が可能であるものの、ブロックの連結は緩く、ブロックの分解に殆どないし全く労力を必要としないことを示している。
【００７７】
そのブロック組立試験の評点は、製造された玩具組立ブロックの表面摩擦が低いため、ブロックの連結があまり緩くならないように許容可能な表面摩擦を有する玩具組立要素を製造するために、試験されたＰＬＡの更なる変性が必要とされることを示している。
【００７８】
実施例２．粉末ベースの付加製造技術を使用する玩具組立ブロックの製造
ＬＥＧＯ（商標）２×４玩具組立ブロックを、EOS社のＦｏｒｍｉｇａプリンターにおいてＰＡ１２（EOS社製のＰＡ２２００）で、標準的なEOS社のスライス設定を使用して、０．１ｍｍの層厚及び０．２５ｍｍの標準的なハッチ間隔でプリントする。コンターの数は２である。露光タイプは「ＥＯＳ」である。チャンバー温度は１６９℃である。ブロックの凸部は上向きであるのに対して、円筒部側は下向きである。要素の底面の配置はスライスするレイヤーに揃えられるため、途中からではなく正確にレイヤーから始まる。
【００７９】
ブロックをアンパッキングして掘り出し、追加の後処理は使用しない。
【００８０】
表面粗さ：
付加製造されたブロックを表面粗さ試験にかけたところ、以下の結果が得られた。
【００８１】
ＩＳＯ  ４２８７：１９９７（製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語、定義及び表面性状パラメーター）に従って、輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を計算した。
【００８２】
Ｒａの値は２５μｍ未満であり、Ｒｑの値は３０μｍ未満であった。
【００８３】
その結果は、ブロックが許容可能な表面粗さを有することを示している。
【００８４】
ブロック組立試験：
製造された２×４組立ブロックを、ブロック組立試験に記載された手順に従って５人で試験した。平均試験評点は１であった。
【００８５】
そのブロック組立試験の評点は、ブロックの組立及び分解が可能であるものの、ブロックの連結は非常に緩く、ブロックの分解に殆どないし全く労力を必要としないことを示している。
【００８６】
そのブロック組立試験の評点は、製造された玩具組立ブロックの表面摩擦が低いため、ブロックの連結があまり緩くならないように許容可能な表面摩擦を有する玩具組立要素を製造するために、試験されたＰＡ１２の更なる変性が必要とされることを示している。
【００８７】
実施例３．光重合付加製造技術を使用する玩具組立ブロックの製造
ＬＥＧＯ（商標）２×４玩具組立ブロックを、Stratasys社製のＯｂｊｅｔ  ３５０  Ｃｏｎｎｅｘ  ２プリンターにおいてアクリル系化合物（Stratasys社製の「ｖｅｒｏ  ｂｌｕｅ」）で高品質（ＨＱ）設定を使用して１６μｍの層厚でプリントする。ブロックの凸部は下向きであるのに対して、円筒部側は上向きである。
【００８８】
サポート材を洗浄によって除去し、追加の後処理は使用しない。
【００８９】
表面粗さ：
付加製造されたブロックを表面粗さ試験にかけたところ、以下の結果が得られた。
【００９０】
ＩＳＯ  ４２８７：１９９７（製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語、定義及び表面性状パラメーター）に従って、輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）及び輪郭曲線の二乗平均平方根高さ（Ｒｑ）を計算した。
【００９１】
Ｒａの値は２５μｍ未満であり、Ｒｑの値は３０μｍ未満であった。
【００９２】
その結果は、ブロックが許容可能な表面粗さを有することを示している。
【００９３】
ブロック組立試験：
製造された２×４組立ブロックを、ブロック組立試験に記載された手順に従って５人で試験した。平均試験評点は８であった。
【００９４】
そのブロック組立試験の評点は、ブロックの組立及び分解が可能であるものの、ブロックの連結はきつく、ブロックの分解に高い労力を必要とすることを示している。
【００９５】
そのブロック組立試験の評点は、製造された玩具組立ブロックの表面摩擦が高いため、ブロックの連結があまりきつくならないように許容可能な表面摩擦を有する玩具組立要素を製造するために、試験されたアクリル系化合物の更なる変性が必要とされることを示している。
【００９６】
結論
実施例１〜実施例３において、玩具組立要素を３種の異なる付加製造方法を使用して３種の異なる材料で生産することができることが示された。それらの結果は、申し分ない表面粗さを有する付加製造された玩具組立要素を生産することが可能であることを示している。それらの結果はまた、ブロック組立試験を満足し得る許容可能な表面摩擦を有する組立要素を得るためには、試験された材料の更なる変性が必要であることも示している。
【図１】
2021504065.tif 000004
【国際調査報告】
2021504065.tif 000005
2021504065.tif 000006