(57)【要約】エポキシ反応性希釈剤組成物であって、下記化１：【化１】2021523288.tif 000018  （前記化１において、ｎは、０、２、４、または６である）で表される化合物の含量が前記組成物の総重量を基準として８５重量％以上であるエポキシ反応性希釈剤を提供する。【選択図】図３
2021523288.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ反応性希釈剤組成物であって、
下記化１：
【化１】
2021523288.tif 000014
（前記化１において、ｎは、０、２、４、または６である）
で表される化合物の含量が、前記組成物の総重量を基準として８５重量％以上である
ことを特徴とするエポキシ反応性希釈剤。
【請求項２】
前記組成物のうちのカルダノール、下記化２で表される化合物、下記化３で表される化合物、及び下記化４で表される化合物：
【化２】
2021523288.tif 000015
【化３】
2021523288.tif 000016
【化４】
2021523288.tif 000017
（前記化２〜４において、ｎは、０、２、４、または６である）
の含量は、それぞれ２重量％未満、５重量％未満、５重量％未満、及び４重量％未満である
請求項１に記載のエポキシ反応性希釈剤。
【請求項３】
前記組成物は、２５℃での粘度が４０〜９０ｃｐｓである
請求項１に記載のエポキシ反応性希釈剤。
【請求項４】
（ａ）触媒の存在下でカルダノールとエピクロロヒドリンから構成された混合物を反応させてエポキシ化カルダノールの含量が８５重量％以上である生成物を得る段階と、
（ｂ）前記生成物を分離及び精製する段階と、を含む
ことを特徴とするエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項５】
前記触媒は、塩基である
請求項４に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項６】
前記塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＨ、及びこれらのうち２以上の組み合わせからなる群から選ばれた一つである
請求項５に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項７】
前記塩基は、１〜６０重量％の濃度を有する水溶液である
請求項５に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項８】
前記（ａ）段階で前記触媒を前記混合物に４５〜１３５分の間滴加した後、６０〜１８０分の間反応させる
請求項４に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項９】
前記（ａ）段階において、前記カルダノール及び前記エピクロロヒドリンの当量比は、それぞれ１：１〜１：１０である
請求項４に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項１０】
前記（ａ）段階において、前記カルダノール及び前記触媒の当量比は、それぞれ１：０.１〜１：１.５である
請求項４に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項１１】
前記（ｂ）段階は、
（ｂ１）前記生成物を濾過させてろ液を得る段階と、
（ｂ２）前記ろ液を上層と下層に層分離させて前記下層を除去する段階と、
（ｂ３）前記上層を減圧濃縮させてエピクロロヒドリンを回収する段階と、
（ｂ４）前記（ｂ３）段階の生成物を濾過させる段階と、を含む
請求項４に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項１２】
前記（ｂ２）段階で前記層分離は、有機溶媒を添加せずに、６０〜１８０分の間放置して行われる
請求項１１に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【請求項１３】
前記（ｂ３）段階において、前記減圧濃縮は、１００〜１２０℃で行われる
請求項１１に記載のエポキシ反応性希釈剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ反応性希釈剤及びその製造方法に関し、より詳細には、エポキシ化カルダノールを含むエポキシ反応性希釈剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のエポキシ塗料用可塑剤、希釈剤としてベンジルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシルグリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテルなどのエポキシ成分を含む様々な成分が添加された。前記成分は、エポキシ塗料に添加される反応性希釈剤として可塑性を付与したり、可使時間（Ｐｏｔ−ｌｉｆｅ）を調節する用途に使用された。
【０００３】
その中で、天然物質であるカシューナッツから抽出された原料であるカルダノール（Ｃａｒｄａｎｏｌ）を用いて製造されたエポキシ化カルダノール、すなわち、カルダノールグリシジルエーテル（Ｃａｒｄａｎｏｌ  ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｅｔｈｅｒ）は、分子構造内のエポキシ官能基を有し、エポキシ塗料の硬化反応時に優れた塗膜物性を提供しうる。また、カルダノールの不飽和炭化水素鎖は、架橋結合を容易にして塗膜の強度、柔軟性、及び耐熱性を向上させることができる。エポキシ化カルダノールの構造は、下記化１の通りである。
【０００４】
【化１】
2021523288.tif 000003
【０００５】
（前記化１において、ｎは、０、２、４、または６である。）
【０００６】
図１は、カシューナッツからカルダノール原料を抽出する方法で、抽出されたカルダノールは、フェノール性ヒドロキシ基のメタ位置に炭化水素鎖を有する。アルキル化触媒の存在下で前記カルダノールとエピクロロヒドリンを反応させると、エポキシ化カルダノールを得ることができるが、従来技術は、水溶液またはジメチルスルホキシド溶媒上で前記反応を行った。また、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ハイドライドナトリウムなどの塩基を使用し、反応活性化のための副触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド等の相転移触媒を添加することもあった。前記反応の終了後、有機溶媒を使用してエポキシ化カルダノールを抽出し、希釈剤の純度を向上させるため、水洗工程を行って副反応物を除去した。
【０００７】
それにもかかわらず、従来技術は、副反応物の含量が高いので、必要とする生成物であるエポキシ化カルダノールの純度が低く、有機溶媒を使用した抽出過程で発生した廃水の処理が困難な問題点があった。また、一部の技術は、長い反応時間によって生成物が加水分解されることによって副反応物が増加して粘度及びエポキシ当量（Ｅｐｏｘｙ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）が上昇するという問題が発生した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述の従来技術の問題点を解決するためのものであり、本発明の目的は、加水分解及び副反応の発生を最小限に抑えて純度が高く、粘度及びエポキシ当量の低いエポキシ反応性希釈剤とその製造方法を提供するものである。
【０００９】
本発明の他の目的は、抽出において有機溶媒を使用しないため、水洗工程による廃水が発生しないエポキシ反応性希釈剤の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一側面は、エポキシ反応性希釈剤組成物において、下記化１で表される化合物の含量が、前記組成物の総重量を基準として８５重量％以上である、エポキシ反応性希釈剤を提供する。
【００１１】
【化２】
2021523288.tif 000004
【００１２】
（前記化１において、ｎは０、２、４、または６である。）
【００１３】
一実施例において、前記組成物のうちのカルダノール、下記化２で表される化合物、下記化３で表される化合物、及び下記化４で表される化合物の含量は、それぞれ２重量％未満、５重量％未満、５重量％未満及び４重量％未満であってもよい。
【００１４】
【化３】
2021523288.tif 000005
【００１５】
【化４】
2021523288.tif 000006
【００１６】
【化５】
2021523288.tif 000007
【００１７】
（前記化２〜４において、ｎは、０、２、４、または６である。）
【００１８】
一実施例において、前記組成物は、２５℃での粘度が４０〜９０ｃｐｓであってもよい。
【００１９】
本発明の他の一側面は、（ａ）触媒の存在下でカルダノール及びエピクロロヒドリンから構成された混合物を反応させてエポキシ化カルダノールの含量が８５重量％以上である生成物を得る段階と、（ｂ）前記生成物を分離及び精製する段階と、を含む、エポキシ反応性希釈剤の製造方法を提供する。
【００２０】
一実施例において、前記触媒は、塩基であってもよい。
【００２１】
一実施例において、前記塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＨ及びこれらのうちの２以上の組み合わせからなる群から選ばれた一つであってもよい。
【００２２】
一実施例において、前記塩基は、１〜６０重量％の濃度を有する水溶液であってもよい。
【００２３】
一実施例において、前記（ａ）段階で前記触媒を前記混合物に４５〜１３５分の間滴加した後、６０〜１８０分の間反応させてもよい。
【００２４】
一実施例において、前記カルダノール及び前記エピクロロヒドリンの当量比は、それぞれ１：１〜１：１０であってもよい。
【００２５】
一実施例において、前記（ａ）段階で前記カルダノール及び前記触媒の当量比は、それぞれ１：０.１〜１：１.５であってもよい。
【００２６】
一実施例において、前記（ｂ）段階は、（ｂ１）前記生成物を濾過させてろ液を得る段階と、（ｂ２）前記ろ液を上層及び下層に層分離させて前記下層を除去する段階と、（ｂ３）前記上層を減圧濃縮させてエピクロロヒドリンを回収する段階と、（ｂ４）前記（ｂ３）段階の生成物を濾過させる段階と、を含んでもよい。
【００２７】
一実施例において、前記（ｂ２）段階で前記層分離は、有機溶媒を添加せずに、６０〜１８０分の間放置して行うことができる。
【００２８】
一実施例において、前記（ｂ３）段階において前記減圧濃縮は、１００〜１２０℃で行ってもよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の一側面によれば、加水分解及び副反応の発生を最小限に抑えて純度が高く、粘度及びエポキシ当量の低いエポキシ反応性希釈剤とその製造方法を提供しうる。
【００３０】
本発明のさらに他の一側面によれば、抽出において有機溶媒を使用しないので、水洗工程による廃水が発生しないエポキシ反応性希釈剤の製造方法を提供しうる。
【００３１】
本発明の効果は、前記効果に限定されるものではなく、本発明の詳細な説明や請求範囲に記載された発明の構成から推論可能なすべての効果を含むものと理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】天然物質であるカシューナッツからカルダノールを得る方法の概要図である。
【図２】本発明の一実施例によって製造されたエポキシ化カルダノールの炭化水素鎖を示したものである。
【図３】本発明の一実施例によってエポキシ化カルダノールが生成される反応を示したものである。
【図４】本発明の一実施例によって製造されたエポキシ化カルダノールが加水分解されて副反応物が生成される反応を示したものである。
【図５】本発明の一実施例によってエポキシ化カルダノール及び副反応物が生成される反応式を示したものである。
【図６】既存のエポキシ反応性希釈剤（既存製品）及び実施例によって製造されたエポキシ反応性希釈剤のガスクロマトグラフィー（Ｇａｓ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定結果を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、添付図面を参照して、本発明を説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で具現されてもよく、したがって、ここで説明する実施例に限定されるものではない。そして、図面で本発明を明確に説明するために説明と関係のない部分は省略し、明細書全体を通じて類似した部分については、類似した図面符号を付した。
【００３４】
明細書の全体において、ある部分が他の部分と「連結」されているとするとき、これは、「直接的に連結」されている場合だけではなく、その中間に他の部材を間に置いて「間接的に連結」されている場合も含む。また、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに備えることができるということを意味する。
【００３５】
本明細書において、「反応性希釈剤」とは、エポキシ塗料の粘度を低下させる用途の添加剤であり、前記エポキシ塗料の硬化時に硬化反応に参加して架橋構造の一部を形成しうる。
【００３６】
「可塑性」とは、物質が外力を受けて変形する性質であり、可塑性の低い物質は、弱い外力でも亀裂が容易に発生しうる。前記希釈剤を添加して可塑性を付与することにより、前記エポキシ塗料の柔軟性及び耐熱性を向上させることができる。
【００３７】
「可使時間」とは、２種以上の成分がゲル化または硬化されず、適切な流動性及び接着性を維持する時間を意味する。前記希釈剤の含量を調節して前記エポキシ塗料の可使時間を制御しうる。
【００３８】
「エポキシ当量」とは、エポキシ基１当量を含む樹脂の重量であり、エポキシ当量の値が増加すると、樹脂内のエポキシ基が減少することを意味する。
【００３９】
以下、添付図面を参考して本発明の実施例を詳細に説明する。
【００４０】
本発明の一側面によるエポキシ反応性希釈剤は、エポキシ反応性希釈剤組成物において、下記化１で表される化合物の含量が前記組成物の総重量を基準として８５重量％以上であってもよい。
【００４１】
【化６】
2021523288.tif 000008
【００４２】
前記化１において、ｎは、０、２、４、または６であってもよい。前記ｎ値によるＣ１５Ｈ３１−ｎの鎖構造を図２に示した。
【００４３】
前記希釈剤は、塗料に可塑性を付与し、硬化反応時に可使時間を調節する用途としてエポキシ塗料に添加されてもよい。
【００４４】
図１は、天然物質であるカシューナッツシェルからカルダノールを得る方法の概要図であり、図３は、前記カルダノールを反応させて前記化１で表される化合物を生成する反応式を示したものである。
【００４５】
前記カルダノールを得る過程で、下記化５〜６で表されるカードルと２−メチルカードルが副産物として得られてもよい。前記カードルと２−メチルカードルの含量に応じて前記カルダノールの外観色が変化してもよい。
【００４６】
【化７】
2021523288.tif 000009
【００４７】
【化８】
2021523288.tif 000010
【００４８】
図３を参考すると、前記化１で表される化合物は、前記カルダノール及びエピクロロヒドリンを塩基の存在下で反応させて製造しうる。前記組成物の総重量を基準として前記化１で表される化合物の含量は、８５重量％以上であってもよく、未反応のカルダノールの含量は、２重量％未満であってもよい。
【００４９】
図４は、前記化１で表される化合物が加水分解されて副反応物が生成される反応の反応式であり、図５は、前記カルダノールを反応させて前記化１で表される化合物及び下記化２〜４で表される化合物を生成する反応式を示したものである。
【００５０】
図４を参考すると、前記化１で表される化合物は、水分条件の下で容易に加水分解されて副反応物である３−カーダノキシ−１,２−プロパンジオールを形成するようになり、これは前記組成物のエポキシ当量値を上昇させることができる。エポキシ当量値が上昇すると、エポキシ塗料の硬化反応の特性が低下し得る。したがって、前記副反応物の含量を減少させると、エポキシ塗料の物性を向上させることができる。
【００５１】
前記組成物は、カルダノール、下記化２で表される化合物、下記化３で表される化合物、及び下記化４で表される化合物の含量が前記組成物の総重量を基準として、それぞれ２重量％、５重量％、５重量％及び４重量％未満であってもよい。
【００５２】
【化９】
2021523288.tif 000011
【００５３】
【化１０】
2021523288.tif 000012
【００５４】
【化１１】
2021523288.tif 000013
【００５５】
前記化２〜４において、ｎは、０、２、４、または６であってもよい。前記ｎ値によるＣ１５Ｈ３１−ｎ鎖構造は、前記化１で表される化合物と同一であってもよい。
【００５６】
前記カルダノールは、前記組成物の製造中において、反応しない未反応物であってもよい。
【００５７】
前記化２で表される化合物は、２−メチル−カードルグリシジルエーテル（２−Ｍｅｔｈｙｌ−ｃａｒｄｏｌ  ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｅｔｈｅｒ）である。前記化３で表される化合物は、カードルジグリシジルエーテル（Ｃａｒｄｏｌ−ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｅｔｈｅｒ）である。前記化４で表される化合物は、ダイマー（Ｄｉｍｅｒ）であり、前記化４に示された２つの構造の化合物をすべて含んでもよい。
【００５８】
図５を参考すると、前記化２で表される化合物、前記化３で表される化合物、及び前記化４で表される化合物の含量が増加すると、前記組成物の粘度が上昇して粘度調節特性が低下し得る。したがって、前記化２で表される化合物、前記化３で表される化合物、及び前記化４で表される化合物の含量を減少させると、エポキシ塗料の物性が向上することができる。前記組成物は、２５℃での粘度が４０〜９０ｃｐｓであってもよく、好ましくは、４０〜６０ｃｐｓであってもよい。
【００５９】
前記組成物は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、トルエン、及びジメチルスルホキシドのような有機溶媒を含んでいなくてもよい。前記有機溶媒を含む場合、希釈剤の製造工程において有機溶媒の廃水が発生して環境を破壊しうる。
【００６０】
本発明の他の一側面によるエポキシ反応性希釈剤の製造方法は、（ａ）触媒の存在下でカルダノール及びエピクロロヒドリンから構成された混合物を反応させてエポキシ化カルダノールの含量が８５重量％以上である生成物を得る段階と、（ｂ）前記生成物を分離及び精製する段階と、を含んでもよい。
【００６１】
前記エピクロロヒドリンは、反応物であるとともに溶媒として使用されてもよい。前記反応は、図３に示された反応であって、水溶液上で前記反応を行うと、生成物が図４の反応で加水分解され、副反応物が生成されて製造された希釈剤のエポキシ当量値が上昇することができる。ジメチルスルホキシドやメタノールなどの有機溶媒を添加すると、環境が破壊されることがあり、前記化２で表される化合物、前記化３で表される化合物及び前記化４で表される化合物の生成量が増加し得る。
【００６２】
前記触媒は、塩基であってもよく、前記塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＨ及びこれらのうち２以上の組み合わせからなる群から選ばれた一つであってもよく、好ましくは、ＮａＯＨであってもよい。
【００６３】
前記塩基は、１〜６０重量％、好ましくは、３０〜５０重量％の濃度を有する水溶液であってもよい。前記塩基の濃度が１重量％未満であると、反応時間が増加して加水分解による副反応物の生成量が増加することができ、６０重量％を超えると、前記（ａ）段階で反応温度制御に問題が発生しうる。
【００６４】
前記（ａ）段階において、前記触媒を前記混合物に４５〜１３５分の間滴加した後、６０〜１８０分の間反応させることができる。前記触媒を４５分未満の時間の間滴加すると、前記混合物の温度が急騰して安全事故が発生することがあり、１３５分を超えて滴加すると、加水分解による副反応物の生成量が増加し得る。前記反応を６０分未満の時間の間進行すると、反応の収率が低下することがあり、１８０分を超えて進行すると、製造された希釈剤のエポキシ当量及び粘度が過度に上昇することがある。
【００６５】
前記カルダノール及び前記エピクロロヒドリンの当量比は、それぞれ１：１〜１：１０、好ましくは、１：２〜１：５であってもよい。前記エピクロロヒドリンの当量が１未満であると、得られた生成物のうちの未反応のカルダノールの含量が増加し得、１０を超えると、前記エピクロロヒドリンの回収に過度な資源が消費され得る。
【００６６】
前記カルダノール及び前記触媒の当量比は、それぞれ１：０.１〜１：１.５であってもよい。前記触媒の当量が０.１未満であると、反応が円滑に行われないことがあり、１.５を超えると、副反応物の生成量が増加し得る。
【００６７】
前記（ｂ）段階は、（ｂ１）前記生成物を濾過してろ液を得る段階と、（ｂ２）前記ろ液を上層と下層に層分離させて前記下層を除去する段階と、（ｂ３）前記上層を減圧濃縮させてエピクロロヒドリンを回収する段階と、（ｂ４）前記（ｂ３）段階の生成物を濾過させる段階と、を含んでもよい。
【００６８】
前記（ｂ１）段階で前記触媒とエピクロロヒドリンから生成された塩化金属塩を除去し得る。例えば、触媒としてＮａＯＨを使用した場合、ＮａＣｌ塩を濾過して除去し得る。前記濾過は、気孔のサイズが１〜１００μm、好ましくは、１０〜３０μmである金属ろ過網で行うことができる。
【００６９】
前記（ｂ２）段階で前記ろ液を分液漏斗に注入した後、有機溶媒を添加せずに、６０〜１８０分の間放置すると、上層と下層が分離され、前記生成物は、上層に存在するので、水溶性層である下層を除去し得る。本発明は、生成物を有機溶媒を添加して抽出せず、別途の水洗工程を行っていないため、環境にやさしいと言える。
【００７０】
前記（ｂ３）段階において、前記減圧濃縮は、１００〜１２０℃で減圧して揮発性物質を回収するものであってもよい。前記エピクロロヒドリンを揮発させて回収した後、再活用し得る。
【００７１】
前記（ｂ４）段階において、前記（ｂ１）段階と同様の方法で濾過して、微量の残存塩化金属塩を除去し得る。
【００７２】
以下、本発明の実施例についてさらに詳細に説明する。ただし、以下の実験結果は、前記実施例の中で、代表的な実験結果のみを記載したものであり、実施例等により本発明の範囲と内容が縮小されたり制限されて解釈されるものではない。以下、明示的に提示していない本発明のいくつかの具現例のそれぞれの効果は、該当部分で具体的に記載する。
【００７３】
以下の実験結果は、本発明の一実施例によってエポキシ反応性希釈剤を製造し、その物性及び組成を既存の製造方法で製造したエポキシ反応性希釈剤と比較分析した結果である。
【００７４】
実施例
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にエピクロロヒドリン（６７０ｇ、３.０ｅｑ）を反応器に投入し、４０％ＮａＯＨ（３３７.７g、１.０ｅｑ）を反応温度が２０℃から７０℃に上昇するまで９０分間滴加した。ＮａＯＨの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を５５〜６０℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ（Ｇａｓ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）分析して、その組成が未反応のカルダノール１.２％、エポキシ化カルダノール８５.９％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル４.２％、カードルジグリシジルエーテル４.７％、ダイマー３.６％で構成されることを確認した。
【００７５】
以後、得られた溶液を濾過して塩化ナトリウム塩を除去し、ろ液を分液漏斗に注入した後、１時間の間層を分離させた。分離された下層は、除去し、上層は、反応器に投入した後、１２０℃で減圧濃縮して水分と未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化ナトリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００７６】
比較例１
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にエピクロロヒドリン（６７０ｇ、３.０ｅｑ）を反応器に投入し、４０％ＮａＯＨ（４０５ｇ、１.２ｅｑ）を反応温度が５０℃から９０℃に上昇するまで９０分間滴加した。ＮａＯＨの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を６０〜６５℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ分析して、その組成が未反応のカルダノール１.４％、エポキシ化カルダノール８１.８％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル７.１％、カードルジグリシジルエーテル６.８％、ダイマー２.６％から構成されることを確認した。
【００７７】
以後、得られた溶液を濾過して塩化ナトリウム塩を除去し、ろ液を分液漏斗に注入した後、１時間の間層を分離させた。分離された下層は、除去し、上層は、反応器に投入した後、１２０℃で減圧濃縮して水分と未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化ナトリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００７８】
比較例２
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にエピクロロヒドリン（６７０ｇ、３.０ｅｑ）を反応器に投入し、５０％ＮａＯＨ（３４７.４ｇ、１.２ｅｑ）を反応温度が５０℃から９０℃に上昇するまで９０分間滴加した。ＮａＯＨの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を６０〜６５℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ分析して、その組成が未反応のカルダノール３.６％、エポキシ化カルダノール８１.７％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル６.９％、カードルジグリシジルエーテル５.６％、ダイマー２.２％から構成されることを確認した。
【００７９】
以後、得られた溶液を濾過して塩化ナトリウム塩を除去し、ろ液を分液漏斗に注入した後、１時間の間層を分離させた。分離された下層は、除去し、上層は、反応器に投入した後、１２０℃で減圧濃縮して水分と未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化ナトリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００８０】
比較例３
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にエピクロロヒドリン（６７０ｇ、３.０ｅｑ）を反応器に投入し、３０％ＮａＯＨ（５０１.８ｇ、１.２ｅｑ）を反応温度が５０℃から９０℃に上昇するまで９０分間滴加した。ＮａＯＨの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を６０〜６５℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ分析して、その組成が未反応のカルダノール３.９％、エポキシ化カルダノール８０.７％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル７.７％、カードルジグリシジルエーテル５.９％、ダイマー１.６８％から構成されることを確認した。
【００８１】
以後、得られた溶液を濾過して塩化ナトリウム塩を除去し、ろ液を分液漏斗に注入した後、１時間の間層を分離させた。分離された下層は、除去し、上層は、反応器に投入した後、１２０℃で減圧濃縮して水分と未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化ナトリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００８２】
比較例４
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にアセトン（５７６g、カルダノール１重量部あたり０.８重量部）、ＮａＯＨ（９６.５g、１.０ｅｑ）を反応器に投入し、エピクロロヒドリン（４０１.７g、１.８ｅｑ）を反応温度が５０℃から７０℃に上昇するまで９０分間滴加した。エピクロロヒドリンの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を６０〜６５℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ分析して、その組成が未反応のカルダノール３.３％、エポキシ化カルダノール７８.６％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル２.９％、カードルジグリシジルエーテル４.１％、ダイマー１１.１％から構成されることを確認した。
【００８３】
以後、前記溶液を１２０℃で減圧濃縮して水分、アセトン、及び未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化ナトリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００８４】
比較例５
カルダノール（７２０ｇ、１.０ｅｑ）にエピクロロヒドリン（６７０ｇ、３.０ｅｑ）を反応器に投入し、５０％水酸化カリウム（４８７.２ｇ、１.２ｅｑ）を反応温度が５０℃から９０℃に上昇するまで９０分間滴加した。水酸化カリウムの滴加が完了した後、前記反応物の反応温度を６０〜６５℃に維持し、２時間の間反応をさらに進行させてエポキシ化カルダノールが含まれた溶液を得た。前記溶液をＧＣ分析して、その組成が未反応のカルダノール４.８％、エポキシ化カルダノール７６.５％、２−メチル−カードルグリシジルエーテル９.８％、カードルジグリシジルエーテル６.０％、ダイマー２.９％から構成されることを確認した。
【００８５】
以後、得られた溶液を濾過して塩化カリウム塩を除去し、ろ液を分液漏斗に注入した後、１時間の間層を分離させた。分離された下層は、除去し、上層は、反応器に投入した後、１２０℃で減圧濃縮して、水分と未反応のエピクロロヒドリンを除去した。前記濃縮物を濾過して塩化カリウム塩を除去することにより、エポキシ反応性希釈剤を得た。
【００８６】
前記実施例で製造されたエポキシ反応性希釈剤とエポキシ反応性希釈剤、既存製品（ＮＣ−５１３、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ）をＧＣ測定して比較した結果を図６に示した。
【００８７】
図６を参考すると、前記実施例で製造された希釈剤は、既存製品に比べて生成物の含量が高く、未反応のカルダノールと副産物の含量が低いので、純度が高いことを確認した。
【００８８】
前述の本発明の説明は、例示のためのものであり、本発明が属する技術分野の通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須の特徴を変更せずに、他の具体的な形態で容易に変形が可能であることを理解できるだろう。したがって、以上で記述した実施例は、あらゆる面で例示的なものであり、限定的でないものと理解しなければならない。例えば、単一型で説明されている各構成要素は、分散して実施されてもよく、同様に分散されたものと説明されている構成要素も結合された形態で実施されてもよい。
【００８９】
本発明の範囲は、後述の請求範囲によって示されており、請求範囲の意味及び範囲、そしてその均等概念から導き出されるすべての変更または変形された形態が本発明の範囲に含まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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