(57)【要約】  本発明は、一般式(I)(式中、可変要素は特許請求の範囲及び明細書に定義されている通りである)のα,α-二置換カルボン酸エステル若しくはこれらのα,α-二置換カルボン酸エステルのうちの2種以上の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物の、香料としての使用;フレグランス組成物の香り特性を変更するためのその使用;一般式(I)のα,α-二置換カルボン酸エステル若しくは前記α,α-二置換カルボン酸エステルのうちの2種以上の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物を含む香料組成物;並びに、フレグランス組成物を調製する、又はフレグランス組成物の香り特性を変更する方法に関する。本発明はさらに、一般式(I)のα,α-二置換カルボン酸エステルの特定の混合物に関する。【化１】2021530602.tif 000064【選択図】なし
2021530602.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I)
【化１】
2021530602.tif 000053
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、
又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
の、香料としての使用。
【請求項２】
式(I)の化合物が、以下の特徴a)、b)、c)、及び/又はd)
a)R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、及び分枝C3〜C8-アルキルからなる群から選択される、
b)R1は、C1〜C4-アルキルであり、R2は、分枝C3〜C8-アルキルである、
c)R2は、分枝C3〜C8-アルキルであり、分岐が、R2基の分子の残りへの結合点に対して少なくともα及び/又はβ位に位置する、及び
d) R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲、特に6〜7の範囲である
のうちの少なくとも1つを有する、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
2種以上の異なる一般式(I)の化合物の混合物が使用される、請求項1又は2に記載の使用。
【請求項４】
2種以上の異なる一般式(I)
【化２】
2021530602.tif 000054
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、特にC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物が使用される、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
混合物が、一般式(I.1)〜(I.3)
【化３】
2021530602.tif 000055
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物を含み、
ここで、特に、混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、及び(I.3)の総量は、混合物の合計重量に対して少なくとも50重量%である、請求項4に記載の使用。
【請求項６】
混合物が、一般式(I.4)〜(I.5)
【化４】
2021530602.tif 000056
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物をさらに含み、
ここで、特に、混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)の総量は、混合物の合計重量に対して少なくとも80重量%である、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
混合物が、一般式(I.4)
【化５】
2021530602.tif 000057
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物であって、
特に、混合物中の化合物(I.4)の量が、混合物の合計重量に対して少なくとも75重量%である化合物か、
又は、
一般式(I.5)
【化６】
2021530602.tif 000058
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物であって、
特に、混合物中の化合物(I.5)の量が、混合物の合計重量に対して少なくとも75重量%である化合物
を含む、請求項4に記載の使用。
【請求項８】
2種以上の異なる一般式(I)
【化７】
2021530602.tif 000059
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、特にC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物が使用される、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
混合物が、一般式(I.8)〜(I.12)
【化８】
2021530602.tif 000060
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物であって、
特に、混合物中の化合物(I.8)、(I.9)、(I.10)、(I.11)、及び(I.12)の総量が、混合物の合計重量に対して少なくとも70重量%である化合物か、
又は、
一般式(I.13)〜(I.16)
【化９】
2021530602.tif 000061
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、好ましくはエチルである)
の化合物であって、
特に、混合物中の化合物(I.13)、(I.14)、(I.15)、及び(I.16)の総量が、混合物の合計重量に対して少なくとも60重量%である化合物
を含む、請求項8に記載の使用。
【請求項１０】
一般式(I)
【化１０】
2021530602.tif 000062
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルであり、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜7の範囲である)
の化合物か、
又は、その立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
が使用される、請求項1に記載の使用。
【請求項１１】
請求項1から10のいずれか一項に記載の、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物の、フレグランス組成物の香り特性を変更するための使用。
【請求項１２】
芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、香りディスペンサー用組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、及び作物保護組成物からなる群から選択される組成物中での、請求項1から11のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
-  請求項1から10のいずれか一項に記載の、式(I)の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物、並びに
-  少なくとも1種のさらなる香料及び/又は非香料キャリアであって、非香料キャリアが、界面活性剤、油成分、及び溶媒からなる群から特に選択される、香料及び/又は非香料キャリア
を含む、香料組成物。
【請求項１４】
芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、香りディスペンサー用組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、及び作物保護組成物からなる群から選択される、請求項13に記載の組成物。
【請求項１５】
2種以上の異なる一般式(I)
【化１１】
2021530602.tif 000063
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物の混合物。
【請求項１６】
式(I)の化合物が、以下の特徴e)、f)、g)、及び/又はh)
e)R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、及び分枝C3〜C8-アルキルからなる群から選択される、
f)R1は、C1〜C4-アルキルであり、R2は、分枝C3〜C8-アルキルである、
g)R2は、分枝C3〜C8-アルキルであり、分岐が、R2基の分子の残りへの結合点に対して少なくともα及び/又はβ位に位置する、及び
h)R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲、特に6〜7の範囲である
のうちの少なくとも1つを有する、請求項15に記載の混合物。
【請求項１７】
一般式(I)の化合物において、
R1が、C1〜C3-アルキルであり、
R2が、分枝C3〜C5-アルキルであり、
R3が、C1〜C4-アルキル、特にC3〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6であるか、
又は、一般式(I)の化合物において、
R1が、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2が、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3が、C1〜C4-アルキル、特にC3〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である、
請求項15に記載の混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α,α-二置換カルボン酸エステル若しくは2種以上のα,α-二置換カルボン酸エステルの混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物の、香料(aroma chemicals)としての使用;フレグランス組成物(fragranced composition)の香り特性を変更するためのその使用;α,α-二置換カルボン酸エステル若しくは前記α,α-二置換カルボン酸エステルのうちの2種以上の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物を含む香料組成物;及び、フレグランス組成物を調製する、又はフレグランス組成物の香り特性を変更する方法に関する。
【０００２】
本発明はさらに、特定のα,α-二置換カルボン酸エステルに関する。
【背景技術】
【０００３】
香料、特にフレグランス(fragrances)は、特に化粧品並びに洗浄及び洗濯用組成物の分野において、強い関心が持たれている。天然由来のフレグランスは大抵高価であり、多くの場合その利用可能な量が制限されており、環境条件が変動することによって、その含有量、純度等が変動することもある。したがって、これらの望ましくない要素を回避するために、より高価で天然のフレグランスに似ている官能的特性を有するか、又は新規で興味深い官能的プロファイルを有する合成物質を作成することに強い関心が持たれている。
【０００４】
多数の既存の合成香料(フレグランス及び香味料(flavorings))にもかかわらず、極めて多様な領域の用途に望ましい多数の特性を満たすことを可能とするために、新規な成分に対する一定の必要性が存在する。これらは第1に、官能的特性を含み、すなわち、化合物は、都合のよい、芳香を放つ(odiferous)(嗅覚(olfactory))特性又は味覚特性を有するべきである。さらに、香料はまた、追加の有益な二次特性、例えば、効率的な調製方法、他のフレグランスとの相乗効果の結果としてより良い感覚プロファイルをもたらす可能性、特定の適用条件下でのより高い安定性、より高い拡張性(extendability)、より良い高い持続性(substantivity)等を有するべきである。
【０００５】
しかしながら、化学構造の少しの変化でさえ、感覚特性、例えば匂い及びさらに味の大きな変化をもたらすので、特定の感覚特性、例えば特定の匂いを有する物質を対象とした探索は、極めて困難である。したがって、新規なフレグランス及び香味料の探索は、ほとんどの場合、所望の匂い及び/又は味を有する物質が実際に発見すらされるかどうかが分からず、困難かつ労力を要する。
【０００６】
いくつかのα,α-二置換カルボン酸エステルが市販されている。
【０００７】
例えば、高分枝C9及びC10-カルボン酸のビニルエステルの異性体混合物が、VeoVa(商標)9モノマー及びVeoVa(商標)10モノマーのブランド名でHexion社から市販されている。それらは、ポリマーを製造するためのモノマー構成単位として使用され、且つ低いガラス転移温度、並びに良好な耐化学性及び紫外線抵抗性を付与するのに役立つ。
【０００８】
本発明の目的は、新規な香料を提供することであった。これらは、感じのよい(pleasant)官能的特性を有するべきである。本発明のさらなる目的は、すぐに使用できる組成物中で香料として使用できる物質を提供することであった。特に、感じのよい匂いを有する匂いの強い物質が求められている。さらに、それらは、他の香料と組み合わせることができ、新規な都合のよい感覚プロファイルを作ることを可能とするべきである。加えて、これらの香料は、容易に利用可能な出発材料から得ることができ、それらの速く経済的な製造を可能とするべきであり、且つ毒物学的な懸念がない状態であるべきである。
【０００９】
本発明のさらなる特定の目的は、ベリーの匂いのノート(例えばブルーベリー及び/若しくはレッドベリーの匂いのノート)、並びに/又はスパイシーな匂いのノートを有する、特定の化合物又は化合物混合物を提供することであった。
【００１０】
この目的は、以下に示されるような式(I)の化合物若しくはその混合物、又はその立体異性体により達成される。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、一般式(I)
【００１２】
【化１】
2021530602.tif 000003
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、
又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
の、香料としての使用に関する。
【００１３】
本発明の別の態様は、フレグランス組成物、例えば、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物の、すぐに使用できるフレグランス組成物の香り特性を変更するための使用である。
【００１４】
本発明のまた別の態様は、
-  本明細書で定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物、並びに
-  少なくとも1種のさらなる香料及び/又は非香料キャリアであって、非香料キャリアが、界面活性剤、油成分、及び溶媒からなる群から特に選択される、香料及び/又は非香料キャリア
を含む、香料組成物である。
【００１５】
本発明はまた、フレグランス組成物、例えばすぐに使用できるフレグランス組成物を調製するため、又はフレグランス組成物、例えばすぐに使用できるフレグランス組成物の香り特性を変更する方法であって、式(I)の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物を、前記組成物に組み込む(incorporating)工程を含む、方法に関する。
【００１６】
本発明はまた、式(I)の化合物若しくはその混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物を調製する方法、及びこの方法によって得ることが可能な2種以上の式(I)の化合物の混合物に関する。
【００１７】
さらに、本発明は、2種以上の異なる一般式(I)
【００１８】
【化２】
2021530602.tif 000004
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物の混合物、
又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
に関する。
【００１９】
式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、有利な官能的特性、特に感じのよい匂いを持つ。したがって、それらは、例えば芳香組成物(perfume compositions)、ボディケア用組成物(化粧品組成物を含む)、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物(cleaning compositions)(食器洗い用組成物を含む)、繊維用洗剤組成物、香りディスペンサー用組成物(compositions for scent dispensers)、食品、栄養補助食品(food supplements)、医薬組成物、並びに作物保護組成物中の香料として有利に使用することができる。
【００２０】
それらの物理的性質により、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、すぐに使用できるフレグランス組成物、例えば特に芳香組成物中の他のフレグランス及び他の通例の成分に対して、特に良好で実質的に普遍的な溶媒特性を有する。したがって、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、それらの立体異性体及びそれらの立体異性体の混合物は、他の香料と有利に結合可能であり、特に、新規な都合のよい感覚プロファイルを有する芳香組成物の生成を可能とする。
【００２１】
さらに、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、容易に利用可能な出発化合物から出発するわずか1つの工程しか一般に必要としない単純な合成によって、良い収率及び純度で生成できる。したがって、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、大規模、及び単純且つコスト効率の良い様式で生成できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
2種以上の式(I)の化合物の混合物において、2種以上の異なる化合物(I)は、R1、R2、及びR3基のうちの少なくとも1つの定義が異なる。差異は、立体化学に基づくだけではない。例えば、2種の化合物(I)がR1の定義のみ異なる場合、2つのR1基は、異なる鎖長を有するか、又は構造異性体(structural isomers)若しくは構造異性体(constitutional isomers)であるかのいずれか、又は両方の特性で異なる、すなわち、異なる鎖長を有し、同時に構造異性体(structural isomers)若しくは構造異性体(constitutional isomers)である。2種の化合物がR2の定義のみ異なる場合も同様である。2種の化合物がR3の定義のみ異なる場合、さらなる差異は、一方の基が飽和、他方が不飽和であってもよい。
【００２３】
本発明の文脈では、本明細書で使用する場合の「アルキル」という用語は、1〜3個(「C1〜C3-アルキル」)、1〜4個(「C1〜C4-アルキル」)、2〜4個(「C2〜C4-アルキル」)、3〜4個(「C3〜C4-アルキル」)、1〜6個(「C1〜C6-アルキル」)、又は1〜8個(「C1〜C8-アルキル」)の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基を指す。C1〜C3-アルキルは、メチル、エチル、プロピル、及びイソプロピルである。加えて、C1〜C4-アルキルは、n-ブチル、1-メチルプロピル(sec-ブチル)、2-メチルプロピル(イソブチル)、又は1,1-ジメチルエチル(tert-ブチル)である。加えて、C1〜C6-アルキルはまた、例えば、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、又は1-エチル-2-メチルプロピルである。加えて、C1〜C8-アルキルはまた、例えば、n-ヘプチル、1-メチルヘキシル、2-メチルヘキシル、3-メチルヘキシル、4-メチルヘキシル、5-メチルヘキシル、1-エチルペンチル、2-エチルペンチル、3-エチルペンチル、1-プロピルブチル、1,1-ジメチルペンチル、1,2-ジメチルペンチル、1,3-ジメチルペンチル、1,4-ジメチルペンチル、2,2-ジメチルペンチル、2,3-ジメチルペンチル、2,4-ジメチルペンチル、3,4-ジメチルペンチル、4,4-ジメチルペンチル、1,1,2-トリメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、1,2,2-トリメチルブチル、1,2,3-トリメチルブチル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、1-エチル-2-メチルブチル、1-エチル-3-メチルブチル、2-エチル-3-メチルブチル、1-エチル-2,2-ジメチルプロピル、n-オクチル、イソオクチル、又は2-エチルヘキシルである。
【００２４】
本発明の文脈では、本明細書で使用する場合の「分枝アルキル」という用語は、3〜5個(「分枝C3〜C5-アルキル」)、3〜6個(「分枝C3〜C6-アルキル」)、3〜8個(「C3〜C8-アルキル」)の炭素原子を有する分枝飽和炭化水素基を指す。分枝C3〜C5-アルキルは、例えば、イソプロピル、1-メチルプロピル(sec-ブチル)、2-メチルプロピル(イソブチル)、1,1-ジメチルエチル(tert-ブチル)、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、又は1,2-ジメチルプロピルである。加えて、分枝C3〜C6-アルキルはまた、例えば、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、又は1-エチル-2-メチルプロピルである。加えて、分枝C3〜C8-アルキルはまた、例えば、1-メチルヘキシル、2-メチルヘキシル、3-メチルヘキシル、4-メチルヘキシル、5-メチルヘキシル、1-エチルペンチル、2-エチルペンチル、3-エチルペンチル、1-プロピルブチル、1,1-ジメチルペンチル、1,2-ジメチルペンチル、1,3-ジメチルペンチル、1,4-ジメチルペンチル、2,2-ジメチルペンチル、2,3-ジメチルペンチル、2,4-ジメチルペンチル、3,4-ジメチルペンチル、4,4-ジメチルペンチル、1,1,2-トリメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、1,2,2-トリメチルブチル、1,2,3-トリメチルブチル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、1-エチル-2-メチルブチル、1-エチル-3-メチルブチル、2-エチル-3-メチルブチル、1-エチル-2,2-ジメチルプロピル、イソオクチル、又は2-エチルヘキシルである。6又は7個の炭素原子を有する分枝アルキル(「分枝C6〜C7-アルキル」)は、例えば、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル、1-メチルヘキシル、2-メチルヘキシル、3-メチルヘキシル、4-メチルヘキシル、5-メチルヘキシル、1-エチルペンチル、2-エチルペンチル、3-エチルペンチル、1-プロピルブチル、1,1-ジメチルペンチル、1,2-ジメチルペンチル、1,3-ジメチルペンチル、1,4-ジメチルペンチル、2,2-ジメチルペンチル、2,3-ジメチルペンチル、2,4-ジメチルペンチル、3,4-ジメチルペンチル、4,4-ジメチルペンチル、1,1,2-トリメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、1,2,2-トリメチルブチル、1,2,3-トリメチルブチル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、1-エチル-2-メチルブチル、1-エチル-3-メチルブチル、2-エチル-3-メチルブチル、1-エチル-2,2-ジメチルプロピル等である。
【００２５】
本発明の文脈では、本明細書で使用する場合の「C2〜C4-アルケニル」という用語は、2〜4個の炭素原子及び任意の位置に二重結合を有する、一不飽和の直鎖又は分枝鎖炭化水素基を指す。C2〜C4-アルケニルの例は、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、又は2-メチル-2-プロペニルである。
【００２６】
「立体異性体」という用語は、光学異性体、例えばエナンチオマー又はジアステレオマー（後者は、分子中に2つ以上の立体中心があるために存在する）、及びジアステレオマーの特定形態としての幾何異性体(cis/trans異性体)を包含する。R1及びR2が異なり且つメチルではない式(I)の化合物は、少なくとも1つの立体中心、すなわちR1及びR2基を有するカルボキシレート基に対するα位の炭素原子を有する。さらに、R1及びR2基はまた、例えば、R1及び/又はR2が、1-メチルプロピル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、1-エチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1-エチル-1-メチルプロピル、又は1-エチル-2-メチルプロピルから選択される場合、少なくとも1つの立体中心を有することもある。本発明は、純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー、及びその混合物の両方、並びに化合物(I)の純粋なエナンチオマー若しくは純粋なジアステレオマー、又はそれらの混合物の、本発明に従う使用を提供する。
【００２７】
本文脈において、「化合物(I)」又は「式(I)の化合物」という用語は、特定の立体異性体又は立体異性体の特定の混合物として定義されていない場合、それを生成するために使用される非立体選択的方法で得られるような化合物の形態を指す。しかしながら、その用語は、化合物(I)の立体化学をより詳細に特定することが必要でない又は可能でない場合にも使用される。
【００２８】
好ましくは、R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、及び分枝C3〜C8-アルキルからなる群から選択される。特に、R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、及び分枝C3〜C6-アルキルからなる群から選択される。
【００２９】
化合物(I)の特定の実施形態では、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C8-アルキルから選択される。
【００３０】
化合物(I)のより特定の実施形態では、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択される。
【００３１】
化合物(I)のさらにより特定の実施形態では、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択される。
【００３２】
化合物(I)のこのより特定の実施形態では、R1は、特にメチルである。
【００３３】
化合物(I)の別のさらにより特定の実施形態では、
R1は、好ましくは、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、好ましくは、分枝C4〜C6-アルキルから選択される。
【００３４】
前述の実施形態では、R2基中の分岐は、分子の残りへのR2基の結合点に対して少なくともα及び/又はβ位に位置することがさらに好ましい。
【００３５】
好ましくは、R3は、C1〜C4-アルキルである。特に、R3は、メチル又はエチルである。とりわけ、R3は、エチルである。
【００３６】
好ましくは、一般式(I)の化合物中のR1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲である。より好ましくは、一般式(I)の化合物中のR1及びR2基の炭素原子の総数は、5〜7の範囲である。特に、一般式(I)の化合物中のR1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００３７】
好ましい実施形態では、化合物(I)中、
R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、分枝C3〜C8-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲である。
【００３８】
好ましい実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲である。
【００３９】
より好ましい実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲である。
【００４０】
別のより好ましい実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜8の範囲である。
【００４１】
さらにより好ましい実施形態では、化合物(I)中、
R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、及び分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４２】
特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４３】
より特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４４】
別のより特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４５】
別の特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1及びR2は、互いに独立して、メチル、エチル、及び分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、メチル又はエチル、特にエチルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４６】
より特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、メチル又はエチル、特にエチルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４７】
さらにより特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、メチル又はエチル、特にエチルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４８】
別のさらにより特定の実施形態では、化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
R3は、メチル又はエチル、特にエチルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、6〜7の範囲である。
【００４９】
特別な実施形態では、化合物(I)中、
R1は、メチルから選択され、
R2は、分枝C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルである。
【００５０】
別の特別な実施形態では、化合物(I)中、
R1は、メチルから選択され、
R2は、分枝C5-アルキルから選択され、
R3は、メチル又はエチル、特にエチルから選択される。
【００５１】
前述の実施形態では、R2基中の分岐は、分子の残りへのR2基の結合点に対して少なくともα及び/又はβ位に位置することがさらに好ましい。
【００５２】
それらの高度に分枝する性質から、化合物(I)は、多くの場合、異性体混合物の形態で存在する。
【００５３】
したがって、本発明はまた、本明細書で定義したような、2種以上の一般式(I)の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【００５４】
本発明の好ましい実施形態は、上に定義したような、2種以上の異なる一般式(I)の化合物の混合物の使用に関する。
【００５５】
本発明のより好ましい実施形態は、2種以上の異なる一般式(I)
【００５６】
【化３】
2021530602.tif 000005
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【００５７】
このより好ましい実施形態では、混合物中に存在する全ての化合物(I)中のR3は、好ましくは同じ意味を有する。
【００５８】
このより好ましい実施形態では、R3は、特にメチル又はエチルである。具体的には、R3は、エチルである。
【００５９】
これらの混合物中のそのような化合物(I)の量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも90重量%、より好ましくは少なくとも95重量%、さらにより好ましくは少なくとも98重量%、特に少なくとも99重量%である。
【００６０】
この好ましい実施形態の混合物中に典型的に存在する化合物の例は、式(I.1)〜(I.5)
【００６１】
【化４】
2021530602.tif 000006
(式中、R3は、上に示した意味のうちの1つを有する)
の化合物である。
【００６２】
本発明の特定の実施形態は、一般式(I)
【００６３】
【化５】
2021530602.tif 000007
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.1)〜(I.5)
【００６４】
【化６】
2021530602.tif 000008
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキル、特に、エチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００６５】
この特定の実施形態では、混合物中に存在する全ての化合物(I.1)〜(I.5)中のR3は、好ましくは同じ意味を有する。
【００６６】
これらの混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも65重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、さらにより好ましくは少なくとも90重量%、特に少なくとも95重量%である。
【００６７】
この特定の実施形態では、化合物(I)、(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)においてR3がビニルから選択される特定の混合物が好ましく、ここで、これらの混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)の総量は、混合物の合計重量に対して少なくとも90重量%である。これらの特定の混合物は、以下「混合物A」とも呼ばれる。
【００６８】
この特定の実施形態では、化合物(I)、(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)においてR3がエチルから選択される特定の混合物が好ましく、ここで、これらの混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)、及び(I.5)の総量は、混合物の合計重量に対して少なくとも90重量%である。これらの特定の混合物は、以下「混合物B」とも呼ばれる。
【００６９】
本発明の別の特定の実施形態は、一般式(I)
【００７０】
【化７】
2021530602.tif 000009
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.1)〜(I.3)
【００７１】
【化８】
2021530602.tif 000010
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００７２】
この特定の実施形態では、混合物中に存在する全ての化合物(I.1)〜(I.3)中のR3は、好ましくは同じ意味を有する。
【００７３】
これらの混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、及び(I.3)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも75重量%、さらにより好ましくは少なくとも85重量%、特に少なくとも90重量%である。
【００７４】
この特定の実施形態では、化合物(I)、(I.1)、(I.2)、及び(I.3)においてR3がエチルから選択される特定の混合物が好ましく、ここで、これらの混合物中の化合物(I.1)、(I.2)、及び(I.3)の総量は、混合物の合計重量に対して少なくとも85重量%である。これらの特定の混合物は、以下「混合物C」とも呼ばれる。
【００７５】
本発明の別の特定の実施形態は、一般式(I)
【００７６】
【化９】
2021530602.tif 000011
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.4)
【００７７】
【化１０】
2021530602.tif 000012
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００７８】
これらの混合物中の化合物(I.4)の量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、さらにより好ましくは少なくとも70重量%、特に少なくとも80重量%、とりわけ少なくとも85重量%である。
【００７９】
この特定の実施形態では、化合物(I)及び(I.4)においてR3がエチルから選択される特定の混合物が好ましく、ここで、これらの混合物中の化合物(I.4)の量は、混合物の合計重量に対して少なくとも80重量%である。これらの特定の混合物は、以下「混合物D」とも呼ばれる。
【００８０】
本発明の別の特定の実施形態は、一般式(I)
【００８１】
【化１１】
2021530602.tif 000013
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.5)
【００８２】
【化１２】
2021530602.tif 000014
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００８３】
これらの混合物中の化合物(I.5)の量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、さらにより好ましくは少なくとも75重量%、特に少なくとも85重量%、とりわけ少なくとも90重量%である。
【００８４】
この特定の実施形態では、化合物(I)及び(I.5)においてR3がエチルから選択される特定の混合物が好ましく、ここで、これらの混合物中の化合物(I.5)の量は、混合物の合計重量に対して少なくとも85重量%である。これらの特定の混合物は、以下「混合物E」とも呼ばれる。
【００８５】
本発明の別の好ましい実施形態は、2種以上の異なる一般式(I)
【００８６】
【化１３】
2021530602.tif 000015
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【００８７】
これらの混合物中の化合物(I)の量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも90重量%、より好ましくは少なくとも95重量%、さらにより好ましくは少なくとも98重量%、特に少なくとも99重量%である。
【００８８】
この好ましい実施形態の混合物中に典型的に存在する化合物の例は、式(I.8)〜(I.16)の化合物である。
【００８９】
【化１４】
2021530602.tif 000016
【００９０】
この好ましい実施形態では、R3は、特にメチル又はエチルである。具体的には、R3は、エチルである。
【００９１】
本発明の別のより好ましい実施形態は、一般式(I)
【００９２】
【化１５】
2021530602.tif 000017
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.8)〜(I.12)
【００９３】
【化１６】
2021530602.tif 000018
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００９４】
これらの混合物中の化合物(I.8)、(I.9)、(I.10)、(I.11)、及び(I.12)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、さらにより好ましくは少なくとも65重量%、特に少なくとも70重量%である。
【００９５】
本発明の別のより好ましい実施形態は、一般式(I)
【００９６】
【化１７】
2021530602.tif 000019
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニル、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物であって、
一般式(I.3)〜(I.16)
【００９７】
【化１８】
2021530602.tif 000020
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物の、香料としての使用に関する。
【００９８】
これらの混合物中の化合物(I.8)、(I.9)、(I.10)、(I.11)、及び(I.12)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも55重量%、特に少なくとも60重量%である。
【００９９】
本発明の特定の実施形態は、4種以上の異なる一般式(I.6)
【０１００】
【化１９】
2021530602.tif 000021
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【０１０１】
これらの混合物中の化合物(I.6)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、さらにより好ましくは少なくとも80重量%、特に少なくとも90重量%である。
【０１０２】
この特定の実施形態の混合物は、以下「混合物F」とも呼ばれる。
【０１０３】
本発明の別の特定の実施形態は、10種以上の異なる一般式(I.6)
【０１０４】
【化２０】
2021530602.tif 000022
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【０１０５】
これらの混合物中の化合物(I.6)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、さらにより好ましくは少なくとも90重量%、特に少なくとも95重量%である。
【０１０６】
本発明の別の特定の実施形態は、10種以上の異なる一般式(I.7)
【０１０７】
【化２１】
2021530602.tif 000023
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【０１０８】
これらの混合物中の化合物(I.7)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、さらにより好ましくは少なくとも90重量%、特に少なくとも95重量%である。
【０１０９】
本発明の別の特定の実施形態は、4種以上の異なる一般式(I.7)
【０１１０】
【化２２】
2021530602.tif 000024
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物の、香料としての使用に関する。
【０１１１】
これらの混合物中の化合物(I.7)の総量は、混合物の合計重量に対して、好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、さらにより好ましくは少なくとも80重量%、特に少なくとも90重量%である。
【０１１２】
この特定の実施形態の混合物は、以下「混合物G」とも呼ばれる。
【０１１３】
本発明の別の実施形態は、一般式(I)
【０１１４】
【化２３】
2021530602.tif 000025
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルであり、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキル又はC2〜C4-アルケニルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、4〜7の範囲である)
の化合物か、
又は、その立体異性体、若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
の使用に関する。
【０１１５】
この実施形態では、R2基中の分岐は、分子の残りへのR2基の結合点に対して少なくともα及び/又はβ位に位置することがさらに好ましい。
【０１１６】
上に定義されたような、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、香料として有用である。
【０１１７】
「香料」という用語は、感覚印象、より正確に言えば嗅覚又は香味の印象、特にフレグランス又は香味の印象を得るために使用される物質を表す。「嗅覚」という用語は、あらゆる肯定的又は否定的な判断のない匂いの印象を表す一方で、「フレグランス」(「芳香」又は「香り」とも呼ばれる)という用語は、感じのよいものとして一般に感じられる匂いの印象に関係する。香味は、味の印象を引き起こす。
【０１１８】
「感じのよい匂い」、「感じのよい匂いの印象」、「感じのよい芳香を放つ特性」、「感じがよいと感じる匂いの印象」、及び類似の用語は、香料により伝えられる匂いの印象の心地よさ(niceness)及び簡明さ(conciseness)を説明する快楽表現である。「都合のよい感覚特性」又は「都合のよい官能的特性」という、より一般的な快楽表現は、香料により伝えられる官能的印象の心地よさ及び簡明さを説明する。本発明の観点から、「官能的」及び「感覚」という用語は、嗅覚又は香味の特性に関する。「心地よさ」及び「簡明さ」は、当業者、香料製造者になじみ深い用語である。心地よさは、一般に、自然にもたらされ、肯定的に知覚される、感じのよい感覚印象を指す。しかしながら、「心地よい」は、「甘い(sweet)」と同義である必要はない。「心地よい」はまた、ジャコウ(musk)又はビャクダン(sandalwood)の匂いであってもよい。「簡明さ」は、一般に、同じ試験パネルに対して、特定の何かを再現性よく同一に思い出させる、自然にもたらされる感覚印象を指す。例えば、物質は、「リンゴ」の匂いを自然に連想させる匂いを有することができ、それゆえ、その匂いは、簡明に「リンゴ」の匂いになるであろう。このリンゴの匂いが、例えば、甘く、完熟したリンゴを連想させるので非常に感じのよかった場合は、その匂いは「心地よい」と呼ばれるであろう。しかしながら、典型的には、酸味のあるリンゴの匂いも、簡明になり得る。両方の反応が、物質の匂い、この例ではしたがって心地よく簡明なリンゴの匂いをかぐ際に発生する場合、この物質は、特に都合のよい感覚特性を有する。
【０１１９】
「匂いの強い物質」という用語は、強い匂いの印象を示す物質又は香料を指す。強い匂いの印象は、気体空間濃度が非常に低い場合であっても際立った知覚を可能とする、香料のそれらの特性を意味していると理解される。強さは、しきい値測定により測定できる。しきい値は、もはやそれを定義する必要はないが、匂いの印象が代表的な試験パネルにより依然としてちょうど知覚できる関連する気体空間中の物質の濃度である。最も匂いの強い公知の物質クラスにおおかた属する、すなわち、非常に低い匂いのしきい値を有する物質クラスは、チオールであり、そのしきい値は、多くの場合、ppb/m3の範囲である。
【０１２０】
好ましくは、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物は、嗅覚の印象を付与するために使用される。特に、上に定義されたような、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、フレグランスとして使用される。
【０１２１】
特に、上記されるような「混合物A」は、フレッシュ、フルーティ、スウィート、及びウッディのノートを付与するために使用されるか、又はフレッシュ、フルーティ、スウィート、及びウッディのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２２】
特に、上記されるような「混合物B」は、フルーティ、リンゴ、ダマスコン、ブルーベリー、ユーカリ、カンファー、及びラムのノートを付与するために使用されるか、又はフルーティ、リンゴ、ダマスコン、ブルーベリー、ユーカリ、カンファー、及びラムのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２３】
特に、上記されるような「混合物C」は、スウィート、ウッディ、ドライフルーツ、スパイシー、及びエーテルのノートを付与するために使用されるか、又はスウィート、ウッディ、ドライフルーツ、スパイシー、及びエーテルのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２４】
特に、上記されるような「混合物D」は、アーシー、イースティ、ブルーベリー、スウィート、及びわずかなモールディのノートを付与するために使用されるか、又は、アーシー(earthy)、イースティ(yeasty)、ブルーベリー、スウィート、及びわずかなモールディ(moldy)のノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２５】
特に、上記されるような「混合物E」は、ウッディ、スウィート、スパイシー、及びクローブのノートを付与するために使用されるか、又はウッディ、スウィート、スパイシー、及びクローブのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２６】
特に、上記されるような「混合物F」は、ドライフルーツ、フルーティ、スウィート、フローラル、及びバイオレットのノートを付与するために使用されるか、又はドライフルーツ、フルーティ、スウィート、フローラル、及びバイオレットのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２７】
特に、上記されるような「混合物G」は、スウィート、フルーティ、レッドベリー、ハーバル、及びティーのノートを付与するために使用されるか、又はスウィート、フルーティ、レッドベリー、ハーバル、及びティーのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２８】
特に、上記されるような「混合物H」は、レッドベリー、ブルーベリー、シダーウッド、ドライフルーツ、スウィート、及びミンティのノートを付与するために使用されるか、又はレッドベリー、ブルーベリー、シダーウッド、ドライフルーツ、スウィート、及びミンティのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１２９】
特に、「混合物I」は、本明細書に記載されるように、レッドベリー、ミンティ、及びドライフルーツのノートを付与するために使用されるか、又はレッドベリー、ミンティ、及びドライフルーツのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１３０】
特に、「混合物J」は、本明細書に記載されるように、ブルーベリー、シダーウッド、スウィート、及びエーテルのノートを付与するために使用されるか、又はブルーベリー、シダーウッド、スウィート、及びエーテルのノートを用いて香りを生成するために使用される。
【０１３１】
上に定義されたような、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、一般に、すぐに使用できる組成物中で、特にすぐに使用できるフレグランス組成物中で使用される。「すぐに使用できるフレグランス組成物」は、本明細書で使用する場合、感じのよい匂いの印象を優位に引き起こす、すぐに使用できる組成物を指す。
【０１３２】
すぐに使用できるフレグランス組成物は、例えば、パーソナルケア、ホームケア、工業的用途で使用される組成物、及び他の用途で使用される組成物、例えば医薬組成物又は作物保護組成物である。
【０１３３】
好ましくは、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、芳香組成物、ボディケア用組成物(化粧品組成物、並びに口腔及び歯科衛生用品を含む)、衛生用品、洗浄組成物(食器洗い用組成物を含む)、繊維用洗剤組成物、香りディスペンサー用組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、並びに作物保護組成物からなる群から選択される組成物中で使用される。式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、香料として、好ましくはフレグランスとして、上記の組成物中で使用される。
【０１３４】
特に、上の「混合物A」は、フレッシュ、フルーティ、スウィート、及びウッディのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１３５】
特に、上の「混合物B」は、フルーティ、リンゴ、ダマスコン、ブルーベリー、ユーカリ、カンファー、及びラムのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１３６】
特に、上の「混合物C」は、スウィート、ウッディ、ドライフルーツ、スパイシー、及びエーテルのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１３７】
特に、上の「混合物D」は、アーシー、イースティ、ブルーベリー、スウィート、及びわずかなモールディのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１３８】
特に、上の「混合物E」は、ウッディ、スウィート、スパイシー、及びクローブのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１３９】
特に、上の「混合物F」は、ドライフルーツ、フルーティ、スウィート、フローラル、及びバイオレットのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１４０】
特に、上の「混合物G」は、スウィート、フルーティ、レッドベリー、ハーバル、及びティーのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１４１】
特に、上の「混合物H」は、レッドベリー、ブルーベリー、シダーウッド、ドライフルーツ、スウィート、及びミンティのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１４２】
特に、上の「混合物I」は、レッドベリー、ミンティ、及びドライフルーツのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１４３】
特に、上の「混合物J」は、ブルーベリー、シダーウッド、スウィート、及びエーテルのノートを、上に列挙された組成物に付与するために使用される。
【０１４４】
上に列挙された組成物の詳細は、以下に示す。
【０１４５】
嗅覚特性に加えて、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、有利な二次特性を示す。
【０１４６】
例えば、それらは、他のフレグランスとの相乗効果の結果として、より良い感覚プロファイルを提供でき、これは、それらが他のフレグランスに対するブースター(booster)効果を提供できることを意味する。したがって、それらは、他のフレグランスのためのブースターとして適している。
【０１４７】
したがって、本発明の別の態様は、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物の、フレグランス組成物の香り特性を変更するための使用、具体的には、他のフレグランスのためのブースター(booster)としての使用に関する。
【０１４８】
ブースター効果は、物質が、芳香性配合物中で、混合物の全体的な印象を増強する及び強めることを意味する。ミントの範囲では、例えば、メンチルメチルエーテルが、ハッカ油の芳香又は味の混合を強め、特に、トップノートにおいては、格段により強くより複雑な知覚を著しくもたらすが、当該エーテルそれ自体は純粋な物質であり、特定の強い匂いを全く発生させないことは公知である。フレグランス用途において、純粋物質として軽いフローラルジャスミンノートしか示さないHedione(登録商標)(メチルジヒドロジャスモネート)は、匂いブースターとして、芳香組成物の拡散、新鮮さ、及び量(volume)を増強する。ブースター効果は、トップノートが特徴的な用途が要求される場合に特に望まれ、ここで、匂いの印象は、例えばデオドラント、エアフレッシュナーにおいて、又はチューインガムの味の部門において、特に迅速かつ強く伝えられ得る。
【０１４９】
そのようなブースター効果を達成するために、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物は、フレグランス混合物の合計重量に対して、一般に、0.1〜20重量%の総量で、好ましくは0.5〜5重量%の量で、特に0.6〜3重量%の量で使用される。
【０１５０】
さらに、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、さらに、それらが使用される組成物に対してさらに肯定的な効果を有し得る。例えば、それらは、それらが混合される組成物の全体的な性能、例えば安定性、例えば組成物の配合安定性、拡張性(extendability)、又は耐久力(staying power)を増強できる。
【０１５１】
別の態様では、本発明は、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物を含む香料組成物に関する。「香料組成物」という用語は、本明細書で使用する場合、感じのよい匂いの印象を引き起こす組成物を指す。
【０１５２】
好ましくは、香料組成物は、
-  式(I)の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくは2種以上のその立体異性体の混合物、並びに
-  少なくとも1種のさらなる香料及び/又は非香料キャリアであって、非香料キャリアが、界面活性剤、油成分(エモリエント剤)、及び溶媒からなる群から特に選択される、香料及び/又は非香料キャリア
を含む。
【０１５３】
さらなる香料は、式(I)の化合物又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物とは、当然異なる。
【０１５４】
それらの物理的性質により、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、すぐに使用できるフレグランス組成物、例えば特に芳香組成物中の他のフレグランス及び他の通例の成分に対して、特に良好で実質的に普遍的な溶媒特性を有する。したがって、それらは、他の香料と十分に結合可能であり、特に、新規な都合のよい感覚プロファイルを有する芳香組成物の生成を可能とする。とりわけ、既に上で説明したように、それらは、他のフレグランスのためのブースター効果を提供できる。
【０１５５】
したがって、好ましい一実施形態では、香料組成物は、上に定義されたような、式(I)の化合物又は2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体又はその立体異性体の混合物、及び少なくとも1種のさらなる香料を含む。
【０１５６】
さらなる香料は例えば、
ゲラニルアセテート(3,7-ジメチル-2,6オクタジエン-1イルアセテート)、アルファ-ヘキシルシンナムアルデヒド、2-フェノキシエチルイソブチレート(Phenirat1)、ジヒドロミルセノール(2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール)、メチルジヒドロジャスモネート(好ましくは、シス型異性体の含量が60重量％超である)(Hedione9、Hedione HC9)、4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロシクロペンタ[g]ベンゾピラン(Galaxolid3)、テトラヒドロリナロール(3,7-ジメチルオクタン-3-オール)、エチルリナロール、ベンジルサリチレート、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール(Lysmeral2)、シンナミルアルコール、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-インデニルアセテート及び/又は4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-6-インデニルアセテート(Herbaflorat1)、シトロネロール、シトロネリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、バニリン、リナリルアセテート、スチロリルアセテート(1-フェニルエチルアセテート)、オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-アセトナフトン及び/又は2-アセチル-1,2,3,4,6,7,8-オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチルナフタレン(Iso E Super3)、ヘキシルサリチレート、4-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート(Oryclone1)、2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート(Agrumex HC1)、アルファ-イオノン(4-(2,2,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン)、n-アルファ-メチルイオノン、アルファ-イソメチルイオノン、クマリン、テルピニルアセテート、2-フェニルエチルアルコール、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルボキサルデヒド(Lyral3)、アルファ-アミルシンナムアルデヒド、エチレンブラシレート、(E)-及び/又は(Z)-3-メチルシクロペンタデカ-5-エノン(Muscenon9)、15-ペンタデカ-11-エノリド及び/又は15-ペンタデカ-12-エノリド(Globalide1)、15-シクロペンタデカノリド(Macrolide1)、1-(5,6,7,8-テトラヒドロ-3,5,5,6,8,8-ヘキサメチル-2-ナフタレニル)エタノン(Tonalid10)、2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール(Florol9)、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール(Sandolen1)、cis-3-ヘキセニルアセテート、trans-3-ヘキセニルアセテート、trans-2/cis-6-ノナジエノール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルボキサルデヒド(Vertocitral1)、2,4,4,7-テトラメチルオクタ-6-エン-3-オン(Claritone1)、2,6-ジメチル-5-ヘプテン-1-アール(Melonal2)、ボルネオール、3-(3-イソプロピルフェニル)ブタナール(Florhydral2)、2-メチル-3-(3,4-メチレンジオキシフェニル)プロパナール(Helional3)、3-(4-エチルフェニル)-2,2-ジメチルプロパナール(Florazon1)、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン(Calone)、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアセテート(好ましくは、シス型異性体の含量が、70重量％以上である)並びに2,5,5-トリメチル-1,2,3,4,4a,5,6,7-オクタヒドロナフタレン-2-オール(Ambrinol S1)からなる群から選択される１種の香料、好ましくは2種、3種、4種、5種、6種、7種又は8種以上の香料であってよい。したがって、本発明の文脈において、上記香料(複数可)は、好ましくは、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体の混合物若しくはその二重結合異性体と組み合わされる。
【０１５７】
本発明のさらなる実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、並びにメチルベンゾエート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール、及びリナロールからなる群から選択される少なくとも1種のさらなる香料を含む、組成物に関する。
【０１５８】
本発明のさらなる実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及び2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オールを含む、組成物に関する。
【０１５９】
本発明のさらなる実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及びメチルベンゾエートを含む、組成物に関する。
【０１６０】
上記において商標が示されている場合、これらは、以下の供給元を指す。
1ドイツ、Symrise GmbHの商標、
2スイス、Givaudan AGの商標、
2aドイツ、BASF SEの商標、
3アメリカ、International Flavors & Fragrances Inc.の商標、
5フランス、Danisco Seillans S.A.の商標、
9スイス、Firmenich S.A.の商標、
10オランダ、PFW Aroma Chemicals B.V.の商標。
【０１６１】
上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物を組み合わせて、例えば本発明による組成物を与え得るさらなる香料は、例えば、自費出版されたS. Arctander、Perfume and Flavor Chemicals、第I巻及び第II巻、Montclair, N. J.、1969又はK. Bauer、D. Garbe及びH. Surburg、Common Fragrance and Flavor Materials、第4版、Wiley- VCH、Weinheim 2001において見出すことができる。具体的には、
【０１６２】
天然原料から得た抽出物、例えば精油、凝固物、アブソリュート、樹脂、レジノイド、バルサム、チンキ、例えば、
【０１６３】
アンバーグリスチンキ、アミリス油、アンゼリカ種油、アンゼリカ根油、アニス油、吉草根油、メボウキ油、ウッドモスアブソリュート、ベイ油、ヨモギ油、ベンゾイン樹脂、ベルガモット油、蜜蝋アブソリュート、バーチタール油、ビターアーモンド油、セイバリー油、ブークリーフ油、カブリューバ油、カデ油、ショウブ油、ショウノウ油、カナンガ油、カルダモン油、カスカリラ油、カッシャ油、カッシャアブソリュート、カストリュームアブソリュート、シダーリーフ油、シダーウッド油、ゴジアオイ油、シトロネラ油、レモン油、コパイババルサム、コパイババルサム油、コリアンダー油、コスタスルート油、クミン油、シプレス油、ダバナ油、イノンドハーブ油、イノンド種子油、オードブルアブソリュート(Eau de brouts absolute)、オークモスアブソリュート、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリプトスシトリオドラ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、松葉油、ガルバナム油、ガルバナム樹脂、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、グアヤックウッド油、ガージャンバルサム、ガージャンバルサム油、ムギワラギクアブソリュート、ムギワラギク油、ショウガ油、イリス根アブソリュート、イリス根油、ジャスミンアブソリュート、ショウブ油、ブルーカモミル油、ローマカモミール油、ニンジン種子油、カスカリラ油、松葉油、スペアミント油、キャラウェー油、ラブダナム油、ラブダナムアブソリュート、ラブダナム樹脂、ラバンジンアブソリュート、ラバンジン油、ラベンダーアブソリュート、ラベンダー油、レモングラス油、ロベージ油、蒸留ライム油、圧搾ライム油、リナロール油、リトセアキュベバ油、ベイリーフ油、メース油、マジョラム油、マンダリン油、マッソイバーク油、ミモザアブソリュート、ジャコウ種子油、ジャコウチンキ、サルビアセージ油、ナツメグ油、ミルラアブソリュート、ミルラ油、ミルテ油、丁子葉油、丁子花油、ネロリ油、乳香アブソリュート、乳香油、ビャクシコウ油、オレンジフラワーアブソリュート、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パッチュリ油、エゴマ油、ペルーバルサム油、パセリ葉油、パセリ種子油、プチグレン油、スペアミント油、胡椒油、ピメント油、パイン油、ペニーローヤル油、ローズアブソリュート、ボアドローズ油、ローズ油、ローズマリー油、ダルマチアセージ油、スペインセージ油、白檀油、セロリ種子油、スパイクラベンダー油、日本アニス油、エゴ油、タゲテス油、モミ葉油、ティーツリー油、テレピン油、タイム油、トルーバルサム、トンカアブソリュート、チュベローズアブソリュート、バニラ抽出物、バイオレットリーフアブソリュート、バーベナ油、ベチバ油、ジュニパーベリー油、ワイン澱油、アブサン油、ウインーグリーン油、ヒソップ油、シベットアブソリュート、シナモンリーフ油、シナモンバーク油及びこれらの画分又はこれらから単離される成分、
【０１６４】
炭化水素の群からの個別のフレグランス、例えば3-カレン、アルファ-ピネン、ベータ-ピネン、アルファ-テルピネン、ガンマ-テルピネン、p-シメン、ビサボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファルネセン、リモネン、ロンギフォレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、(E,Z)-1,3,5-ウンデカトリエン、スチレン、ジフェニルメタン、
【０１６５】
脂肪族アルコール、例えばヘキサノール、オクタノール、3-オクタノール、2,6-ジメチルヘプタノール、2-メチル-2-ヘプタノール、2-メチル-2-オクタノール、(E)-2-ヘキセノール、(E)-及び(Z)-3-ヘキセノール、1-オクテン-3-オール、3,4,5,6,6-ペンタメチル-3/4-ヘプテン-2-オールと3,5,6,6-テトラメチル-4-メチレンヘプタン-2-オールとの混合物、(E,Z)-2,6-ノナジエノール、3,7-ジメチル-7-メトキシオクタン-2-オール、9-デセノール、10-ウンデセノール、4-メチル-3-デセン-5-オール、
【０１６６】
脂肪族アルデヒド及び脂肪族アルデヒドのアセタール、例えばヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、2-メチルオクタナール、2-メチルノナナール、(E)-2-ヘキセナール、(Z)-4-ヘプテナール、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、10-ウンデセナール、(E)-4-デセナール、2-ドデセナール、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、ヘプタナールジエチルアセタール、1,1-ジメトキシ-2,2,5-トリメチル-4-ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、(E/Z)-1-(1-メトキシプロポキシ)-ヘキサ-3-エン、脂肪族ケトン及び脂肪族ケトンのオキシム、例えば2-ヘプタノン、2-オクタノン、3-オクタノン、2-ノナノン、5-メチル-3-ヘプタノン、5-メチル-3-ヘプタノンオキシム、2,4,4,7-テトラメチル-6-オクテン-3-オン、6-メチル-5-ヘプテン-2-オン、
【０１６７】
脂肪族硫黄含有化合物、例えば3-メチルチオヘキサノール、3-メチルチオヘキシルアセテート、3-メルカプトヘキサノール、3-メルカプトヘキシルアセテート、3-メルカプトヘキシルブチレート、3-アセチルチオヘキシルアセテート、1-メンテン-8-チオール、
【０１６８】
脂肪族ニトリル、例えば2-ノネンニトリル、2-ウンデセンニトリル、2-トリデセンニトリル、3,12-トリデカジエンニトリル、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエンニトリル、3,7-ジメチル-6-オクテンニトリル、
【０１６９】
脂肪族カルボン酸のエステル、例えば(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルホルメート、エチルアセトアセテート、イソアミルアセテート、ヘキシルアセテート、3,5,5-トリメチルヘキシルアセテート、3-メチル-2-ブテニルアセテート、(E)-2-ヘキセニルアセテート、(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルアセテート、オクチルアセテート、3-オクチルアセテート、1-オクテン-3-イルアセテート、エチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、ヘキシルブチレート、(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルクロトネート、エチルイソバレレート、エチル2-メチルペンタノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート、エチルオクタノエート、エチル(E,Z)-2,4-デカジエノエート、メチル2-オクチネート、メチル2-ノニネート、アリル2-イソアミルオキリアセテート、メチル-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエノエート、4-メチル-2-ペンチルクロトネート、
【０１７０】
非環式テルペンアルコール、例えばゲラニオール、ネロール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファルネソール、テトラヒドロリナロール、2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール、2,6-ジメチルオクタン-2-オール、2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-2-オール、2,6-ジメチル-5,7-オクタジエン-2-オール、2,6-ジメチル-3,5-オクタジエン-2-オール、3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール、3,7-ジメチル-1,5,7-オクタトリエン-3-オール、2,6-ジメチル-2,5,7-オクタトリエン-1-オール、並びにこれらのホルメート、アセテート、プロピオネート、イソブチレート、ブチレート、イソバレレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、クロトネート、チグリネート及び3-メチル-2-ブテノエート、
【０１７１】
非環式テルペンアルデヒド及びケトン、例えばゲラニアール、ネラール、シトロネラール、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、ゲラニルアセトン、並びにゲラニアール、ネラール、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナールのジメチル-及びジエチルアセタール、環状テルペンアルコール、例えばメントール、イソプレゴール、アルファ-テルピネオール、テルピン-4-オール、メンタン-8-オール、メンタン-1-オール、メンタン-7-オール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロールオキシド、ノポール、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオール(guajol)、並びにこれらのホルメート、アセテート、プロピオネート、イソブチレート、ブチレート、イソバレレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、クロトネート、チグリネート及び3-メチル-2-ブテノエート、
【０１７２】
環状テルペンアルデヒド及びケトン、例えばメントン、イソメントン、8-メルカプトメンタン-3-オン、カルボン、ショウノウ、フェンコン、アルファ-イオノン、ベータ-イオノン、アルファ-n-メチルイオノン、ベータ-n-メチルイオノン、アルファ-イソメチルイオノン、ベータ-イソメチルイオノン、アルファ-イロン、アルファ-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、ベータ-ダマセノン、デルタ-ダマスコン、ガンマ-ダマスコン、1-(2,4,4-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、1,3,4,6,7,8a-ヘキサヒドロ-1,1,5,5-テトラメチル-2H-2,4a-メタノナフタレン-8(5H)-オン、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、ノートカトン、ジヒドロノートカトン、4,6,8-メガスチグマトリエン-3-オン、アルファ-シネンサール、ベータ-シネンサール、アセチル化シダーウッド油(メチルセドリルケトン)、
【０１７３】
環状アルコール、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノール、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノール、3-イソカンフィルシクロヘキサノール、2,6,9-トリメチル-Z2,Z5,E9-シクロドデカトリエン-1-オール、2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール、
【０１７４】
脂環式アルコール、例えばアルファ-3,3-トリメチルシクロヘキシルメタノール、1-(4-イソプロピルシクロヘキシル)エタノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)ブタノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)ペンタン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ペンタン-3-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール、
【０１７５】
環状及び脂環式エーテル、例えばシネオール、セドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、1,1-ジメトキシシクロドデカン、(エトキシメトキシ)シクロドデカン、アルファ-セドレンエポキシド、3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、3a-エチル-6,6,9a-トリメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、1,5,9-トリメチル-13-オキサビシクロ-[10.1.0]トリデカ-4,8-ジエン、ローズオキシド、2-(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-5-メチル-5-(1-メチルプロピル)-1,3-ジオキサン、
【０１７６】
環状及び大環状ケトン、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノン、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、2-ヘプチルシクロペンタノン、2-ペンチルシクロペンタノン、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-cis-2-ペンテン-1-イル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-2-ペンチル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-4-シクロペンタデセノン、3-メチル-5-シクロペンタデセノン、3-メチルシクロペンタデカノン、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキサノン、4-tert-ペンチルシクロヘキサノン、5-シクロヘキサデセン-1-オン、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、8-シクロヘキサデセン-1-オン、7-シクロヘキサデセン-1-オン、(7/8)-シクロヘキサデセン-1-オン、9-シクロヘプタデセン-1-オン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、
【０１７７】
脂環式アルデヒド、例えば2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒド、2-メチル-4-(2,2,6-トリメチルシクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド、4-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド、
【０１７８】
脂環式ケトン、例えば1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)-4-ペンテン-1-オン、2,2-ジメチル-1-(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-1-プロパノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-2-ナフタレニルメチルケトン、メチル2,6,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエニルケトン、tert-ブチル(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)ケトン、
【０１７９】
環状アルコールのエステル、例えば2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、4-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、2-tert-ペンチルシクロヘキシルアセテート、4-tert-ペンチルシクロヘキシルアセテート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアセテート、デカヒドロ-2-ナフチルアセテート、2-シクロペンチルシクロペンチルクロトネート、3-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-イルアセテート、デカヒドロ-2,5,5,8a-テトラメチル-2-ナフチルアセテート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5又は6-インデニルアセテート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5又は6-インデニルプロピオネート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5又は6-インデニルイソブチレート、4,7-メタノオクタヒドロ-5又は6-インデニルアセテート、
【０１８０】
脂環式アルコールのエステル、例えば1-シクロヘキシルエチルクロトネート、
【０１８１】
脂環式カルボン酸のエステル、例えばアリル3-シクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、cis-及びtrans-メチルジヒドロジャスモネート、cis-及びtrans-メチルジャスモネート、メチル2-ヘキシル-3-オキソシクロペンタンカルボキシレート、エチル2-エチル-6,6-ジメチル-2-シクロヘキセンカルボキシレート、エチル2,3,6,6-テトラメチル-2-シクロヘキセンカルボキシレート、エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセテート、
【０１８２】
芳香脂肪族アルコール、例えばベンジルアルコール、1-フェニルエチルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、3-フェニルプロパノール、2-フェニルプロパノール、2-フェノキシエタノール、2,2-ジメチル-3-フェニルプロパノール、2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)プロパノール、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアルコール、1,1-ジメチル-3-フェニルプロパノール、1-エチル-1-メチル-3-フェニルプロパノール、2-メチル-5-フェニルペンタノール、3-メチル-5-フェニルペンタノール、3-フェニル-2-プロペン-1-オール、4-メトキシベンジルアルコール、1-(4-イソプロピルフェニル)エタノール、
【０１８３】
芳香脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸のエステル、例えばベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルイソブチレート、ベンジルイソバレレート、2-フェニルエチルアセテート、2-フェニルエチルプロピオネート、2-フェニルエチルイソブチレート、2-フェニルエチルイソバレレート、1-フェニルエチルアセテート、アルファ-トリクロロメチルベンジルアセテート、アルファ,アルファ-ジメチルフェニルエチルアセテート、アルファ,アルファ-ジメチルフェニルエチルブチレート、シンナミルアセテート、2-フェノキシエチルイソブチレート、4-メトキシベンジルアセテート、
【０１８４】
芳香脂肪族エーテル、例えば2-フェニルエチルメチルエーテル、2-フェニルエチルイソアミルエーテル、2-フェニルエチル1-エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン、4,4a,5,9b-テトラヒドロインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン、4,4a,5,9b-テトラヒドロ-2,4-ジメチルインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン、
【０１８５】
芳香族及び芳香脂肪族アルデヒド、例えばベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、3-フェニルプロパナール、ヒドロアトロパアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、4-メチルフェニルアセトアルデヒド、3-(4-エチルフェニル)-2,2-ジメチルプロパナール、2-メチル-3-(4-イソプロピルフェニル)プロパナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、2-メチル-3-(4-イソブチルフェニル)プロパナール、3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、シンナムアルデヒド、アルファ-ブチルシンナムアルデヒド、アルファ-アミルシンナムアルデヒド、アルファ-ヘキシルシンナムアルデヒド、3-メチル-5-フェニルペンタナール、4-メトキシベンズアルデヒド、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、2-メチル-3-(4-メトキシフェニル)プロパナール、2-メチル-3-(4-メチレンジオキシフェニル)プロパナール、
【０１８６】
芳香族及び芳香脂肪族ケトン、例えばアセトフェノン、4-メチルアセトフェノン、4-メトキシアセトフェノン、4-tert-ブチル-2,6-ジメチルアセトフェノン、4-フェニル-2-ブタノン、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン、1-(2-ナフタレニル)エタノン、2-ベンゾフラニルエタノン、(3-メチル-2-ベンゾフラニル)エタノン、ベンゾフェノン、1,1,2,3,3,6-ヘキサメチル-5-インダニルメチルケトン、6-tert-ブチル-1,1-ジメチル-4-インダニルメチルケトン、1-[2,3-ジヒドロ-1,1,2,6-テトラメチル-3-(1-メチルエチル)-1H-5-インデニル]エタノン、5',6',7',8'-テトラヒドロ-3',5',5',6',8',8'-ヘキサメチル-2-アセトナフトン、
【０１８７】
芳香族及び芳香脂肪族カルボン酸並びに芳香族及び芳香脂肪族カルボン酸のエステル、例えば安息香酸、フェニル酢酸、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、メチルフェニルアセテート、エチルフェニルアセテート、ゲラニルフェニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、メチルシンナメート、エチルシンナメート、ベンジルシンナメート、フェニルエチルシンナメート、シンナミルシンナメート、アリルフェノキシアセテート、メチルサリチレート、イソアミルサリチレート、ヘキシルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、cis-3-ヘキセニルサリチレート、ベンジルサリチレート、フェニルエチルサリチレート、メチル2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチルベンゾエート、エチル3-フェニルグリシデート、エチル3-メチル-3-フェニルグリシデート、
【０１８８】
窒素含有芳香族化合物、例えば2,4,6-トリニトロ-1,3-ジメチル-5-tert-ブチルベンゼン、3,5-ジニトロ-2,6-ジメチル-4-tert-ブチルアセトフェノン、シンナモニトリル、3-メチル-5-フェニル-2-ペンテノニトリル、3-メチル-5-フェニルペンタノニトリル、メチルアントラニレート、メチル-N-メチルアントラニレート、メチルアントラニレートと7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール又は2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒドとのシッフ塩基、6-イソプロピルキノリン、6-イソブチルキノリン、6-sec-ブチルキノリン、2-(3-フェニルプロピル)ピリジン、インドール、スカトール、2-メトキシ-3-イソプロピルピラジン、2-イソブチル-3-メトキシピラジン、
【０１８９】
フェノール、フェニルエーテル及びフェニルエステル、例えばエストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲニルメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、ベータ-ナフチルメチルエーテル、ベータ-ナフチルエチルエーテル、ベータ-ナフチルイソブチルエーテル、1,4-ジメトキシベンゼン、オイゲニルアセテート、2-メトキシ-4-メチルフェノール、2-エトキシ-5-(1-プロペニル)フェノール、p-クレシルフェニルアセテート、
【０１９０】
複素環式化合物、例えば2,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-2H-フラン-3-オン、2-エチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-2H-フラン-3-オン、3-ヒドロキシ-2-メチル-4H-ピラン-4-オン、2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン、
【０１９１】
ラクトン、例えば1,4-オクタノリド、3-メチル-1,4-オクタノリド、1,4-ノナノリド、1,4-デカノリド、8-デセン-1,4-オリド、1,4-ウンデカノリド、1,4-ドデカノリド、1,5-デカノリド、1,5-ドデカノリド、4-メチル-1,4-デカノリド、1,15-ペンタデカノリド、cis-及びtrans-11-ペンタデセン-1,15-オリド、cis-及びtrans-12-ペンタデセン-1,15-オリド、1,16-ヘキサデカノリド、9-ヘキサデセン-1,16-オリド、10-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、11-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、12-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、エチレン1,12-ドデカンジオエート、エチレン1,13-トリデカンジオエート、クマリン、2,3-ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン
を挙げることができる。
【０１９２】
スイートノートを有する香料、例えばバニリン、2,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-2H-フラン-3-オン(フラネオール)又は3-ヒドロキシ-2-メチル-4H-ピラン-4-オン(マルトール)との組合せが有利であり、スイートノートは、化合物(I)若しくは2種以上の化合物(I)の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物によってブーストされる(boosted)。
【０１９３】
本発明のさらなる態様は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、並びに界面活性剤、皮膚軟化剤(油成分)及び溶媒からなる群から選択される少なくとも1種の成分を含む、組成物を対象とする。
【０１９４】
本発明の一実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及び少なくとも1種の溶媒を含む、組成物を対象とする。
【０１９５】
本発明の文脈において、「溶媒」は、当該溶媒自体が芳香を放つ特性を有することなく、本発明によって使用される上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物の希釈に役立つ。一部の溶媒は、定着特性も同時に有する。
【０１９６】
1種以上の溶媒は、本組成物に対して0.01〜99重量％で本組成物中に存在し得る。本発明の好ましい実施形態において、本組成物は、本組成物に対して0.1〜90重量％、好ましくは0.5〜80重量％の溶媒(複数可)を含む。溶媒(複数可)の量は、本組成物に応じて選択することができる。本発明の一実施形態において、本組成物は、本組成物に対して0.05〜10重量％、好ましくは0.1〜5重量％、より好ましくは0.2〜3重量％を含む。本発明の一実施形態において、本組成物は、本組成物に対して20〜70重量％、好ましくは25〜50重量％の溶媒(複数可)を含む。
【０１９７】
好ましい溶媒は、エタノール、プロパノール、ジプロピレングリコール(DPG)、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチルフタレート(DEP)、イソプロピルミリステート(IPM)、トリエチルシトレート(TEC)及びベンジルベンゾエート(BB)である。
【０１９８】
特に好ましい溶媒は、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート及びイソプロピルミリステートからなる群から選択される。
【０１９９】
本発明の好ましい実施形態において、溶媒は、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート及びイソプロピルミリステートからなる群から選択される。
【０２００】
さらなる態様によれば、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、界面活性剤含有組成物中での使用に適している。これは、その特徴的な香りプロファイルにしたがって、特に例えば洗浄剤(特に、ランドリーケア用品及び多目的洗浄剤)等の界面活性剤含有組成物の香り付けのために使用することができる。
【０２０１】
したがって、本発明の一実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及び少なくとも1種の界面活性剤を含む、組成物を対象とする。
【０２０２】
界面活性剤(複数可)は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び/又は両性若しくは双性界面活性剤から選択されてもよい。例えばシャワージェル、泡入浴剤(foam bath)、シャンプー等の界面活性剤含有組成物は、好ましくは、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含有する。
【０２０３】
本発明による組成物は通常、界面活性剤(複数可)を全体として(in the aggregate)、本組成物の総重量に対して0〜40重量％の量、好ましくは0〜20重量％の量、より好ましくは0.1〜15重量％の量、特に0.1〜10重量％の量で含有する。非イオン性界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシ化トリグリセリド、混合エーテル及び混合ホルマール、任意選択により部分的に酸化されたアルキル(アルケニル)オリゴグリコシド又はグルクロン酸誘導体、脂肪酸-N-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、コムギを主体とした植物性生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート並びにアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、非イオン性界面活性剤は、従来のホモログ分布を有してもよいが、好ましくは、範囲が狭いホモログ分布を有する。
【０２０４】
双性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基及び少なくとも１個の-COO(-)又は-SO3(-)基を含有する、表面活性化合物である。特に適切な双性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキル基又はアシル基中に8〜18個の炭素原子を含有する、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ココアミドプロピルベタインのCTFA名で知られた脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
【０２０５】
両性界面活性剤は、特に共界面活性剤としても適している。両性界面活性剤は、C8〜C18アルキル又はアシル基の他にも、分子中に少なくとも１個の遊離アミノ基及び少なくとも１個の-COOH-基又は-SO3H-基を含有し、内塩を形成することができる、表面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約8〜18個の炭素原子を含有する、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及びアシルサルコシンである。
【０２０６】
アニオン性界面活性剤は、水溶性化作用のあるアニオン性基、例えばカルボキン酸基、硫酸基、スルホン酸基又はリン酸基及び親油性基を特徴とする。皮膚科学的に安全なアニオン性界面活性剤は、開業医には、関連する教本から多数知られており、市販されている。アニオン性界面活性剤は特に、アルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアルカノールアンモニウム塩の形態のアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アシルイセチオネート、アシルサルコシネート、直鎖状C12〜8アルキル基又はアシル基を含有するアシルタウリン、並びに、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態のスルホスクシネート及びアシルグルタメートである。
【０２０７】
特に適切なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物、好ましくはアンモニウムのハロゲン化物、より特定すると塩化物及び臭化物、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。さらに、容易に生分解され得る第四級エステル化合物、例えば、Stepantexeの名称で販売されているジアルキルアンモニウムメトスルフェート及びメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキル(dialkoyloxyalkyl)アンモニウムメトスルフェート並びに対応するDehyquart(登録商標)シリーズという製品が、カチオン性界面活性剤として使用されてもよい。「エステルクォート(esterquat)」は一般に、第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解される。エステルクォートは、本組成物に格別の柔らかさを付与することができる。エステルクォートは、関連する有機化学的な方法によって調製された、公知の物質である。本発明による使用に適した他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。
【０２０８】
本発明の一実施形態は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及び少なくとも1種の油成分を含む、組成物を対象とする。
【０２０９】
油成分は一般的に、本組成物に対して0.1〜80重量％の総量、好ましくは0.5〜70重量％の総量、より好ましくは1〜60重量％の総量、さらにより好ましくは1〜50重量％の総量、特定すると1〜40重量％の総量、より特定すると5〜25重量％の総量、具体的には5〜15重量％の総量で存在する。
【０２１０】
油成分は例えば、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを主体としたゲルベアルコール並びに他のさらなるエステル、例えばミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネート及びエルシルエルケートから選択されてもよい。同様に適しているものは、C18〜C38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状又は分岐状C6〜C22脂肪アルコール、特により特定するとジオクチルマレートとのエステル、直鎖状及び/又は分岐状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオール若しくはトリマートリオール)とのエステル、C6〜C10脂肪酸を主体としたトリグリセリド、C6〜C18脂肪酸を主体とした液体状モノ-、ジ-及びトリグリセリド混合物、C6〜C22脂肪アルコール及び/又はゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、より特定すると安息香酸とのエステル、ジカルボン酸と2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシル基を含有するポリオールとのエステル、植物油、分岐状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状及び分岐状C6〜C22脂肪アルコールカルボネート、例えばジカプリリルカルボネート(Cetiol(登録商標)CC)、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを主体としたゲルベカルボネート、安息香酸と直鎖状及び/又は分岐状C6〜C22アルコール(例えば、Finsolv(登録商標)TN)とのエステル、アルキル基1個当たり6〜22個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の対称又は非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル(Cetiol(登録商標)OE)、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオール及び炭化水素との開環生成物或いはこれらの混合物である。
【０２１１】
上に定義されたような、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物は、多種多様な香料組成物中で使用することができる。嗅覚特性、物質特性(通常の溶媒への可溶度及びこのような組成物に属するさらなる通常の構成要素との適合性等)、並びに式(I)の化合物、及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物の毒物学的容認度は、記載してきた使用目的及び組成物に対する特段の適性を際立たせている。
【０２１２】
好適な香料組成物は、例えば芳香組成物、ボディケア用組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物及び作物保護組成物である。
【０２１３】
芳香組成物は、ファインフレグランス、液体形態、ゲル状の形態又は固体キャリアに塗布された形態のエアフレッシュナー、エアロゾルスプレー、香り付き洗浄剤、香りキャンドル、及びオイル、例えばランプオイル又はメッセージ用オイルから選択することができる。
【０２１４】
ファインフレグランスの例は、香水抽出物(perfume extracts)、オードパルファン、オードトワレ、オーデコロン、オードソリッド及びエクストレパルファン(Extrait Parfum)である。
【０２１５】
ボディケア用組成物は、口腔及び歯科衛生用の化粧品組成物及び製品を含み、アフターシェーブ、プレシェーブ製品、スプラッシュコロン、固体石けん及び液体石けん、シャワージェル、シャンプー、ひげ剃り用石けん、シェービングフォーム、バスオイル、水中油型、油中水型及び水中油中水型の化粧品用エマルション、例えばスキンクリーム及びスキンローション、フェイスクリーム及びフェイスローション、日焼け止めクリーム及び日焼け止めローション、日焼けケア用クリーム及び日焼けケア用ローション、ハンドクリーム及びハンドローション、フットクリーム及びフットローション、脱毛クリーム及び脱毛ローション、アフターシェーブクリーム及びアフターシェーブローション、日焼けクリーム及び日焼けローション、ヘアケア製品、例えばヘアスプレー、ヘア用ジェル、整髪ローション、ヘアコンディショナー、ヘアシャンプー、パーマネント型及びセミパーマネント型の毛染め剤、ヘアシェイピング用組成物、例えばコールドウェーブ用薬剤(cold wave)及びヘアスムージング用組成物、ヘアトニック、ヘアクリーム及びヘアローション、消臭剤及び制汗剤、例えばわきの下用のスプレー剤、ロールオン、消臭スティック及び消臭クリーム、装飾化粧品、例えばアイライナー、アイシャドウ、マニキュア液、メーキャップ、口紅及びマスカラから選択することができる。
【０２１６】
口腔及び歯科衛生用品は、練り歯磨き、デンタルフロス、マウスウォッシュ、ブレスフレッシュナー、デンタルフォーム、デンタルジェル、及びデンタルストリップを含む。
【０２１７】
衛生用品は、線香、殺虫剤、防虫剤、噴射剤、さび取り剤、香り付きふき取りシート(perfumed freshening wipe)、わきパッド、赤ちゃん用おむつ、生理用ナプキン、トイレットペーパー、化粧品ふき取りシート(cosmetic wipe)、ポケットティッシュ、食洗機及び脱臭剤から選択することができる。
【０２１８】
家庭用洗浄組成物、例えば固体表面のための洗浄剤は、香り付きの酸性、アルカリ性及び中性洗浄剤、例えば床用洗浄剤、窓用洗浄剤、手洗い用及び機械洗浄用の食器洗い用洗剤、浴室用洗浄剤及びサニタリー用洗浄剤、スカーリングミルク(scouring milk)、固体型及び液体型トイレ用洗浄剤、粉末型及び泡型カーペット用洗浄剤、ワックス及び磨き剤、例えば家具用磨き剤、床用ワックス、靴クリーム、消毒剤、表面消毒剤及びサニタリー用洗浄剤、ブレーキ用洗浄剤、パイプ用洗浄剤、水垢除去剤、グリル用及びオーブン用洗浄剤、藻類除去剤及びコケ除去剤、カビ除去剤、ファサード洗浄剤(facade cleaner)から選択することができる。
【０２１９】
繊維用洗剤組成物は、液体洗剤、粉末洗剤、洗濯用前処理剤、例えば漂白剤、漬け置き剤及び染み除去剤、繊維柔軟剤、洗濯用石けん、洗濯用錠剤から選択することができる。
【０２２０】
食品は、食べることができる生の、調理済みの若しくは加工済みの物質、氷、飲料、又は、人間の消費のために全体若しくは一部が使用される若しくは使用されることが意図された成分、或いは、チューインガム、グミ、ゼリー及び菓子類を意味する。
【０２２１】
栄養補助食品は、さらなる栄養価を飲食物に加えるように意図された食用成分を含有する、摂取が意図された製品である。食用成分は、次の物質、すなわち、ビタミン、ミネラル及びハーブ又は他の植物性薬品、アミノ酸、合計飲食物摂取量の増大によって飲食物を補助することを目的とした人々が使用するための飲食物用物質、濃縮物、代謝物質、構成要素又は抽出物のうちの１つ又は任意の組合せであってもよい。栄養補助食品は、錠剤、カプセル、軟質ゲル、ジェルキャップ、液体又は粉末等の数多くの形態で見出され得る。
【０２２２】
医薬組成物は、疾患の診断、治療、軽減、処置又は予防における使用のために意図された組成物、及び、人間又は他の動物の身体の構造又は何らかの機能に影響するように意図された(食品以外の)物品を含む。
【０２２３】
作物保護組成物は、農業作物及び森林を損なう植物病害、雑草及び他の有害生物(脊椎動物と無脊椎動物との両方)の管理のために意図された、組成物を含む。
【０２２４】
本発明による組成物は、1種以上の物質、例えば、保存料、研磨剤、抗にきび剤、皮膚の老化を抑えるための作用物質、抗細菌剤、脂肪沈着防止剤、フケ防止剤、抗炎症剤、刺激予防剤、刺激緩和剤、抗菌剤、抗酸化剤、収れん剤、発汗抑制剤、消毒剤、静電気防止剤、結合剤、緩衝材、キャリア材料、キレート化剤、細胞刺激物質、洗浄剤、手入れ用物質(care agent)、脱毛剤、表面活性物質、消臭剤、制汗剤、乳化剤、酵素、精油、繊維、フィルム形成剤、保留剤(fixative)、泡形成剤、泡安定剤、発泡を予防するための物質、発泡増進剤、殺菌剤、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアシェイピング剤、ヘアスムージング、水分付与剤、加湿物質、湿潤剤物質、漂白剤、補強剤、染み除去剤、蛍光像箔剤、含浸剤、汚れ忌避剤(soil repellent)、摩擦低減剤、滑沢剤、加湿クリーム、軟膏、乳白剤、可塑剤、被覆剤、磨き剤、光沢剤、ポリマー、粉末、タンパク質、加脂剤(refatting agent)、スクラブ剤、シリコーン、皮膚鎮静剤、皮膚洗浄剤、スキンケア剤、皮膚治癒剤、皮膚美白剤、皮膚保護剤、皮膚軟化剤、冷却剤、皮膚冷却剤、加温剤(warming agent)、皮膚加温剤、安定剤、紫外線吸収剤、紫外線フィルター、繊維柔軟剤、懸濁剤、日焼け剤、増粘剤、ビタミン、油、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、モノ不飽和又ポリ不飽和脂肪酸、α-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、着色防止剤(color-protection agent)、顔料、防食剤、ポリオール、界面活性剤、電解質、有機溶媒又はシリコーン誘導体をさらに含むことができる。
【０２２５】
上に定義されたような、式(I)の化合物及び2種以上の式(I)の化合物の混合物、その立体異性体及びその立体異性体の混合物、並びにそれらを含む本発明の香料組成物は、マイクロカプセル封入された形態、噴霧乾燥形態、包接錯体の形態、又は押出製品の形態であってもよい。より目標を絞った香気の放出に関する特性は、適切な材料を用いたいわゆる「コーティング」によって、さらに最適化することが可能であり、この目的ために、好ましくは、例えばポリビニルアルコール等のワックス状合成物質が使用される。
【０２２６】
マイクロカプセル封入は例えば、いわゆるコアセルベーション法によって、例えばポリウレタン状物質又は軟ゼラチンから製造されたカプセル材料を用いて実施することができる。噴霧乾燥された香油は、例えば、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、及び本発明の以上の方法により得られる組成物を含むエマルション又は分散物を噴霧乾燥させることによって製造することができ、使用され得るキャリア物質は、変性デンプン、タンパク質、デキストリン、及び植物性ガムである。包接錯体は、例えば、フレグランス組成物及びシクロデキストリン又は尿素誘導体の分散物を適切な溶媒、例えば水に導入することによって、調製することができる。押出製品は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物、又は本発明の以上の方法により得られる組成物を、任意選択により適切な溶媒、例えばイソプロパノールに取り込ませた状態で、適切なワックス状物質と一緒にして溶融させ、押出した後に固化させることによって、製造することができる。
【０２２７】
一般的に、本発明の香料組成物中の、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物の合計量は、典型的には特定の使用目的又は意図する用途に適合され、よって、広範囲にわたって変化し得る。原則として、従来の標準的な市販品の香りの量が用いられる。
【０２２８】
本発明による組成物は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物を、本組成物の合計重量に対して0.001〜99.9重量%、好ましくは0.01〜90重量%、より好ましくは0.05〜80重量%、特に0.1〜60重量%、より特定すると0.1〜40重量%、例えば0.1〜10重量%又は0.1〜15重量%の総量で含むことができる。
【０２２９】
本発明の一実施形態では、本組成物は、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその立体異性体の混合物を、本組成物の合計重量に対して0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜2重量%の総量で含む。
【０２３０】
本発明のさらなる態様は、香料組成物、特にフレグランス組成物、とりわけすぐに使用できるフレグランス組成物を調製する方法、又は香料組成物、特にフレグランス組成物、とりわけすぐに使用できるフレグランス組成物の香り特性を変更する方法であって、上に定義されたような、式(I)の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、又はその立体異性体若しくはその2種以上の立体異性体の混合物を、対象組成物、例えばすぐに使用できる組成物に組み込むする工程を含む、方法を対象とする。代替的に、本発明は、香料組成物、特にフレグランス組成物、とりわけすぐに使用できるフレグランス組成物を調製する方法であって、少なくとも1種の式(I)の化合物、2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、その立体異性体又はその立体異性体の混合物を、化合物(I)とは異なる少なくとも1種の香料、及び/又は少なくとも1種の非香料キャリアと混合する工程を含む、方法を対象とする。化合物(I)及び非香料キャリアとは異なる適切且つ好ましい香料は、上記されている。
【０２３１】
特に、本発明は、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物を調製する方法であって、上に定義されたような、式(I)の化合物、その立体異性体、その立体異性体又はその二重結合異性体の混合物を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３２】
一実施形態では、本発明は、フレッシュ、フルーティ、スウィート、及びウッディのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物A」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３３】
別の実施形態では、本発明は、フルーティ、リンゴ、ダマスコン、ブルーベリー、ユーカリ、カンファー、及びラムのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物B」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３４】
別の実施形態では、本発明はスウィート、ウッディ、ドライフルーツ、スパイシー、及びエーテルのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物C」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３５】
別の実施形態では、本発明はアーシー、イースティ、ブルーベリー、スウィート、及びわずかなモールディのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物D」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３６】
別の実施形態では、本発明は、ウッディ、スウィート、スパイシー、及びクローブのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物E」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３７】
一実施形態では、本発明は、ドライフルーツ、フルーティ、スウィート、フローラル、及びバイオレットのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、上に定義されたような「混合物F」を、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３８】
別の実施形態では、本発明はスウィート、フルーティ、レッドベリー、ハーバル、及びティーのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、本明細書で定義されたような「混合物G」を、芳香組成物、ボディケア組成物、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２３９】
別の実施形態では、本発明は、レッドベリー、ブルーベリー、シダーウッド、ドライフルーツ、スウィート、ミンティのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、本明細書で定義されたような「混合物H」を、芳香組成物、ボディケア組成物、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２４０】
別の実施形態では、本発明はレッドベリー、ミンティ、及びドライフルーツのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、本明細書で定義されたような「混合物I」を、芳香組成物、ボディケア組成物、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２４１】
別の実施形態では、本発明はブルーベリー、シダーウッド、スウィート、及びエーテルのノートを、芳香組成物、ボディケア組成物、口腔及び歯科衛生用品、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に付与する方法であって、本明細書で定義されたような「混合物J」を、芳香組成物、ボディケア組成物、衛生用品、洗浄組成物、繊維用洗剤組成物、食品、栄養補助食品、医薬組成物、又は作物保護組成物に含ませる工程を含む、方法を対象とする。
【０２４２】
別の態様では、本発明は、2種以上の異なる一般式(I)
【０２４３】
【化２４】
2021530602.tif 000026
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物の混合物に関する。
【０２４４】
R1、R2、及びR3基の好ましい意味に関しては、上に示した記述を参照する。
【０２４５】
「2種以上のその立体異性体の混合物」という用語は、本明細書で使用する場合、あらゆる可能な立体異性体の混合物を指し、混合物中の化合物の可能な立体異性体の最大数を含む混合物のみを指すものではない。例えば、2つの立体中心を含む化合物については、立体中心の一方が、R/S異性体混合物として存在しながら、他方の立体中心は、純粋な形態、すなわちR又はSのいずれか(2種の立体異性体の混合物)で存在することもあるか、又は両方の立体中心が、R/S異性体混合物(4種の立体異性体の混合物)として存在することもある。
【０２４６】
好ましくは、「2種以上のその立体異性体の混合物」という用語は、全ての可能な立体異性体を含むわけではない混合物を指す。
【０２４７】
別の態様では、本発明は、2種以上の異なる一般式(I)
【０２４８】
【化２５】
2021530602.tif 000027
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物に関する。
【０２４９】
好ましい実施形態では、これらの化合物(I)中、R3は、C3〜C4-アルキルから選択される。
【０２５０】
別の態様では、本発明は、2種以上の異なる一般式(I)
【０２５１】
【化２６】
2021530602.tif 000028
(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4-アルキルであり、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の化合物の混合物に関する。
【０２５２】
好ましくは、これらの化合物(I)中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C4〜C6-アルキルから選択される。
【０２５３】
好ましい実施形態では、これらの化合物(I)中、R3は、C3〜C4-アルキルから選択される。
【０２５４】
別の態様では、本発明は、4種以上の異なる一般式(I.1)〜(I.5)
【０２５５】
【化２７】
2021530602.tif 000029
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物に関する。
【０２５６】
別の態様では、本発明は、4種以上の異なる一般式(I.8)〜(I.16)
【０２５７】
【化２８】
2021530602.tif 000030
(式中、R3は、C1〜C4-アルキル、特にエチルである)
の化合物を含む混合物に関する。
【０２５８】
式(I)の化合物は、有機化学の標準方法によって調製できる。
【０２５９】
より正確に言えば、化合物(I)は、例えば一般式(II.a)若しくは(II.b)
【０２６０】
【化２９】
2021530602.tif 000031
(式中、R1及びR2は、上に示した意味のうちの1つを有する)
のカルボン酸若しくはカルボン酸クロリドと、アルコールR3-OH(R3は、上で示した意味のうちの1つを有する)を反応させることによって効率的に調製できる。式(II.a)のカルボン酸が適用される場合、反応は、典型的には、エステル化触媒の存在下で実施される。式(II.b)のカルボン酸クロリドが適用される場合、その反応は、典型的には、塩基の存在下で実施される。
【０２６１】
適切な塩基は、好ましくは、有機塩基から選択される。使用できる適切な有機塩基は、例えば、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン等、又は塩基性N-複素環、例えば、モルホリン、ピリジン、ルチジン、DMAP、DABCO、DBU、又はDBNである。
【０２６２】
この反応に適用できる適切なエステル化触媒は、当業者に周知である。適切なエステル化触媒は、例えば金属系触媒、例えば、金属の形態の鉄、カドミウム、コバルト、鉛、亜鉛、アンチモン、マグネシウム、チタン、及び錫の触媒、金属酸化物、若しくは金属塩、例えば、金属アルコキシレート、鉱酸、例えば、硫酸、塩酸、若しくはリン酸、又は、有機スルホン酸、例えば、メタンスルホン酸若しくはパラ-トルエンスルホン酸である。
【０２６３】
一般式(I)のエステル化合物を調製するための別個の反応条件は、当業者に周知である。
【０２６４】
代替的に、一般式(I)のエステル化合物は、典型的には塩基の存在下で、式(II.a)のカルボン酸を、R3が上に示した意味のうちの1つを有し、Xがハロゲン、例えばCl、Br、Iから選択される脱離基を表すアルキル化試薬R3-X、及びスルホネート、例えばトシレート、メシレート、トリフレート、又はノナフレートと反応させることにより調製できる。
【０２６５】
適切な塩基は、典型的には、無機塩基及び有機塩基から選択される。
【０２６６】
このアルキル化反応で使用できる適切な無機塩基は、例えば、アルカリ金属炭酸塩、例えば、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、又はCs2CO3、アルカリ金属水酸化物、例えば、LiOH、NaOH、又はKOH、及び水素化物供与体、例えば、NaH、LiAlH4、又はNaBH4である。
【０２６７】
このアルキル化反応で使用できる適切な有機塩基は、例えば、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン等、又は塩基性N-複素環、例えば、モルホリン、ピリジン、ルチジン、DMAP、DABCO、DBU、又はDBNである。
【０２６８】
アルキル化反応は、当業者に周知の従来のアルキル化反応条件下で実施される。
【０２６９】
代替的に、R3がC2〜C4-アルキルから選択される式(I)の化合物はまた、R3がC2〜C4-アルケニルから選択される式(I)の対応する化合物の接触水素化により調製できる。
【０２７０】
したがって、本発明はさらに、式(I)
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C2〜C4-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物若しくは又は2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、
又はその立体異性体、若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
を生成する方法であって、
以下の工程:
a)一般式(I)
(式中、
R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C8-アルキルであり、
R3は、C2〜C4-アルケニルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は、3〜9の範囲である)
の化合物若しくは2種以上の一般式(I)の化合物の混合物、
又はその立体異性体、若しくは2種以上のその立体異性体の混合物
を用意する工程、
b)工程a)で用意した化合物又は化合物混合物を、水素化触媒の存在下で、水素を使用する接触水素化反応に供する工程
を含む、方法に関する。
【０２７１】
適切な水素化触媒は、オレフィン炭素-炭素二重結合の水素化において通例使用されるものである。触媒は、不均一相で、又は均一系触媒として使用されてもよい。好ましくは、触媒は、不均一相で使用される。水素化触媒は、好ましくは、第VIII族及びさらに第VIIa族のうちの少なくとも1種の金属を含む。
【０２７２】
第VIII族の適切な金属は、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、及び白金からなる群から選択される。第VIIa族の適切な金属は、レニウムである。金属はまた、混合物の形態で使用されてもよい。第VIII族の金属はまた、少量のさらなる金属、例えば、第VIIa族の金属、特にレニウム、又は第Ib族の金属、すなわち、銅、銀、又は金を含むこともある。第VIII族の特に適切な金属は、ルテニウム、ニッケル、パラジウム、及び白金である。触媒は、とりわけ、触媒活性種としてのパラジウムを含む。
【０２７３】
不均一系触媒が使用される場合、それは、微細化された形態(finely divided form)、又はより大きい成形体、例えば、ストランド又はペレットの形態で、存在し得る。不均一系触媒が微細化された形態で存在する場合、微細化された形態は、例えば、以下のように達成される:
a)ブラック触媒:触媒として使用する直前に、金属を、その塩のうちの1種の溶液から還元的に析出させる。
b)アダムス触媒:金属酸化物、特に白金及びパラジウムの酸化物を、水素化に使用される水素によりその場で還元する。
c)骨格又はラネー触媒:触媒を、金属(特にニッケル又はコバルト)のアルミニウム又はケイ素との2成分合金から、一方のパートナーを酸又はアルカリで浸出させることにより、「金属スポンジ(metal sponge)」として調製する。本来の合金パートナーの残留物は、相乗的に作用することが多い。
d)担持触媒:ブラック触媒を、担体物質の表面上に析出させることもできる。適切な担体及び担体材料は、以下に記載される。
【０２７４】
担体材料は、微粉の形態であってもよいが、特に、接触水素化反応が、工業規模で、及び/又は連続的に実施される場合、例えばより大きい成形体、例えばストランド又はペレットの形態で使用されてもよい。担体は、金属又は非金属の、多孔性又は非多孔性の材料からなってもよい。適切な金属材料は、例えば、高合金ステンレス鋼である。適切な非金属材料は、例えば、鉱物素材、例えば天然及び合成鉱物、ガラス若しくはセラミック、プラスチック、例えば合成若しくは天然ポリマー、又は2つの組合せである。好ましい担体材料は、炭素、特に活性炭素、二酸化ケイ素、特に非晶質二酸化ケイ素、酸化アルミニウム(Al2O3)、並びにまた、アルカリ土類金属の硫酸塩及び炭酸塩、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム、及び硫酸バリウムである。特に、担体材料は、炭素及び酸化アルミニウム(Al2O3)から選択される。
【０２７５】
反応温度は、一般に30〜200℃、好ましくは40〜170℃、特に50〜150℃である。水素圧は、一般に1〜100barの絶対圧(0.1〜10MPa)、好ましくは2〜60barの絶対圧(0.2〜5MPa)、特に5〜50barの絶対圧(0.5〜5MPa)である。水素化は、この目的に関して公知の様々な反応器、例えば、US5,756,856に記載されているような連続的ループ反応器だけではなく、例えば、DE2008128に記載されているような、より単純な反応器でも実施できる。固定床反応器、特にトリクルベッド反応器が優先される。
【０２７６】
典型的には、工程b)で得られる粗生成物は、触媒を濾去し、存在する場合に溶媒を蒸留によって除去することにより後処理される。
【０２７７】
方法の好ましい実施形態は、上に定義されたような方法に関し、方法は加えて精製工程c)を含み、ここで、工程b)で得られた生成物は、蒸留による精製、特に精密蒸留による精製に供される。
【０２７８】
工程c)における蒸留は、当業者に公知の方法に従って、好ましくは、エバポレーター、又はエバポレーター及び塔、又は両方のシーケンスを含む蒸留ユニットで実施される。蒸留塔は、トレー、構造化充填物又はランダム充填物のような塔内部構造物を用いて、バッチ式又は連続的に操作できる。蒸留は、塔頂で測定される200mbar未満、好ましくは50mbar未満の最大圧力で実施される。スタートアップの間、塔は、全還流下で操作され、その後、還流比は、>2:1に調整される。未反応の原料又は溶媒は、反応へと戻されリサイクルされてもよい。
【０２７９】
上記された方法のさらにより好ましい実施形態は、2種以上の異なる式(I.7)
【０２８０】
【化３０】
2021530602.tif 000032
(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2基の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物を生成する方法であって、
以下の工程:
a) 2種以上の異なる一般式(I.6)
【０２８１】
【化３１】
2021530602.tif 000033
(式中、
R1及びR2は上に定義されたようなものであり、R1及びR2基の炭素原子の総数は6である)
の化合物の混合物を用意する工程、
b)工程a)で用意した化合物混合物を、水素化触媒の存在下で、水素を使用する接触水素化反応に供する工程、並びに、
c)工程b)で得られた生成物混合物を、蒸留による精製、特に精密蒸留による精製に供して、上に定義されたような化合物I.7の沸点よりも低い沸点を有する不純物を除去する工程
を含む、方法に関する。
【０２８２】
この好ましい実施形態でも、工程b)で得られる粗生成物は、典型的には、触媒を濾去し、存在する場合に溶媒を蒸留によって除去することにより後処理される。
【０２８３】
一般に、反応混合物は、例えば、存在する場合に触媒を濾去し、存在する場合に溶媒を除去すること、又は水と混合し、中和し、相を分離し、生成物を有機相から単離し、適切な場合、通常の方法、例えば、蒸留法、抽出法、又はクロマトグラフィー法により粗生成物を精製することにより、従来の様式で後処理される。不均一系触媒、例えば不均一系水素化触媒が反応に使用される場合、触媒は、後処理前に濾去される。カルボン酸出発材料の高度に分枝する性質に起因して、上の反応は、多くの場合、様々な位置異性体及び/又はその光学異性体の混合物を用いて実施される。それゆえ、エステル生成物はまた、多くの場合、生じた反応混合物中に異性体混合物として存在する。必要に応じて、これらは、通例の手段、例えば、蒸留法、抽出法、又はクロマトグラフィー法により互いから分離できる。
【０２８４】
一般に、上記した調製プロセスで出発材料として使用される式(II)のカルボン酸は、商業的供給源から容易に入手可能である。代替的に、式(II)のカルボン酸はまた、当技術分野において十分記載されているプロセスを使用して大量に合成され得る。
【０２８５】
本発明は、以下の例により例示される。
【実施例】
【０２８６】
1.調製例
略語:
GC:ガスクロマトグラフィー
RT:保持時間
混合物A:一般式(I.6)(式中、
R1は、C1〜C3-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C5-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は6である)
の少なくとも5種の異性体の混合物であり、
この混合物は、化合物(I.1a)〜(I.5a)
【０２８７】
【化３２】
2021530602.tif 000034
を、混合物の合計重量に対して、以下の量で含む:
I.1a:11〜16重量%、
I.2a+I.3a+I.4a: 65〜70重量%、
I.5a:11〜16重量%。
この混合物は、VeoVa9のブランド名でHexionから市販されている。この混合物は、CAS番号54423-67-5を有する。
混合物F:一般式(I.6)(式中、
R1は、C1〜C4-アルキルから選択され、
R2は、分枝C3〜C6-アルキルから選択され、
ここで、R1及びR2の炭素原子の総数は7である)
の少なくとも10種の異性体の混合物。
この混合物は、VeoVa10のブランド名でHexionから市販されている。この混合物は、CAS番号51000-52-3を有する。
【０２８８】
分析:
生成物の純度を、ガスクロマトグラフィーにより、面積%に基づいて測定した:
混合物A、B、C、D、Eの方法:
GCの塔:CP-SIL(50m(長さ)、0.32mm(ID)、1.2マイクロメーター(フィルム))、
温度プログラム:50℃で3分、4℃/分で50℃〜180℃、230℃で15分、
インジェクターの温度:250℃、
検出器の温度:300℃、
流量:1.5ml/分。
混合物F、G、H、I、Jの方法:
GCの塔:Rxi1 ms(30m(長さ)、0.32mm(ID)、0.5マイクロメーター(フィルム))、
温度プログラム:1℃/分で50℃〜100℃、200℃で20分。
インジェクターの温度:250℃、
検出器の温度  280℃。
流量:1.5ml/分。
【０２８９】
生成物を、13C NMRにより同定した。
【０２９０】
1a)混合物Bの調製(メタノール、及び50%含水率の5%Pd/Cの存在下で):
混合物A300gを、メタノール1.5L中に溶解させた。この混合物に、Pd/C30g(50%含水率のC上の5%Pd)を添加した。反応容器を、水で充填されたガスビュレットに接続した。その後、H2を、ガス容器からガスビュレットへと、H2消費をモニタリングできる手法で直接圧入した。その反応を、RTで進行させ、いくらかの発熱を観察した(最大温度29.5℃)。実験を27時間継続し、H2が24.4L消費されたことを観察した。触媒を濾去し、溶媒を減圧で蒸発させた。粗生成物273.7gが得られた。不飽和生成物の形跡が観察されなかったので、NMRで完全な変換を確認した。この粗反応混合物(111.8g)の一部を、蒸留分離に供し、1つの主要な画分のみを単離した。この主要な画分の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.2を参照されたい)。
【０２９１】
1b)混合物Bの調製(50%含水率の5%Pd/Cの存在下で):
混合物A1500gを、窒素で予め不活性化した3.5Lステンレス鋼オートクレーブに、触媒150g(50%含水率の5%Pd/C、ペーストの形態)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を100℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、48時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾別して戻した。反応生成物(混合物B)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.9%超であった。
粗反応混合物を、蒸留分離に供した(例1hを参照されたい)。
【０２９２】
1c)混合物Bの調製(乾燥させた5%Pd/Cの存在下で):
混合物A50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒5g(5%Pd/C、乾燥)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物B)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.9%超であった。
【０２９３】
1d)混合物Bの調製(Al2O3上の0.25%Pdの存在下で):
混合物A50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒5g(酸化アルミニウム上の0.25%Pd)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を100℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物B)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.8%超であった。
【０２９４】
1e)混合物Bの調製(ラネーニッケルの存在下で):
混合物A50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒2g(ラネーニッケル)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物B)への変換率を、GCにより測定した。その変換は、95%超であった。
【０２９５】
1f)混合物Bの連続調製:
混合物Aを、酸化アルミニウム担持Pd触媒(ストランド、0.24%Pd)の存在下での連続的水素化反応で水素化した。連続的水素化は、100℃の等温管型反応器及び30barの水素圧で実施した。触媒の体積を190mlとし、負荷を0.2kg/L触媒・時(供給量:38g/h)とした。供給対返送の比率を、50NL/時の測定水素量で1:25とした。反応生成物(混合物B)への変換率を、ヨウ素価により測定し、それは99%超であった。
【０２９６】
1g)混合物C、D、及びEの調製:
例1aの反応を繰り返し、粗製物261.7gを、直径が4cmの60cm塔を使用する精密蒸留に供した。塔の59cmを、塔充填物(DN30 A3-1000 2.4610 8 27×50mm)で充填した。2つの温度測定点を、18cm及び48cmに設定した。以下の画分が単離された:
【０２９７】
【表１】
2021530602.tif 000035
【０２９８】
画分5は、化合物I.2b(RT 29.59分、20〜25%)、化合物I.3b(RT 29.41分、40〜45%)、及び化合物I.4b(RT 29.41分、10〜20%)の混合物を94%含有していた。この混合物(混合物C)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.3を参照されたい)。対応する構造を、NMR毎に明らかにした。
【０２９９】
化合物I.2b:
【０３００】
【化３３】
2021530602.tif 000036
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ= 14.35, 14.20, 17.46, 18.29, 32.45, 52.41, 59.83, 176.45.
【０３０１】
化合物I.3b:
【０３０２】
【化３４】
2021530602.tif 000037
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ= 9.96, 14.35, 16.82, 26.18, 26.36, 32.45, 35.79, 52.23, 59.76, 176.26.
【０３０３】
化合物I.4b:
【０３０４】
【化３５】
2021530602.tif 000038
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ= 8.82, 14.20, 18.13, 21.30, 24.19, 24.30, 28.38, 44.85, 46.40, 60.13, 178.62
【０３０５】
画分1は、化合物I.1b(RT 27.21分)を85%含有していた。この混合物(混合物D)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.4を参照されたい)。対応する構造を、NMR毎に明らかにした。
【０３０６】
化合物I.1b:
【０３０７】
【化３６】
2021530602.tif 000039
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ= 14.07, 27.81, 30.82, 31.66, 42.07, 53.41, 60.18, 178.73.
【０３０８】
画分14は、化合物I.5b(RT 30.53分)を85%含有していた。この混合物(混合物E)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.5を参照されたい)。対応する構造を、NMR毎に明らかにした。
【０３０９】
化合物I.5b:
【０３１０】
【化３７】
2021530602.tif 000040
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ= 8.85, 14.27, 21.24, 21.33, 29.07, 37.66, 48.78, 59.96, 177.42.
【０３１１】
1h)混合物Bの精製:
例1bで得られた水和粗生成物(混合物B)1.813kgを、MontzタイプA3(Montz A3 1000m2/m3)のファブリック充填物で充填した塔を使用する精密蒸留に供した。充填高さは135.5cm、塔直径は43mmであった。蒸留を、9セットで9日間実施した。塔頂の温度及び圧力を測定した。各セットにおける蒸留のスタートアップの間に、塔を全還流(「合計(total)」)下で操作し、その後、還流比を15:1に調整した。以下の画分が単離された:
【０３１２】
【表２】
2021530602.tif 000041
2021530602.tif 000042
【０３１３】
収集した画分1〜14を、以下の方法を使用するGC-MSにより分析した:
GCシステム:Agilent 6890N
GCの塔:ZB-5(30m(長さ)、0.25mm(ID)、1.0マイクロメーター(フィルム))、
温度プログラム: 傾斜10℃/分で150℃まで、1℃/分で200℃まで、15℃/分で300℃まで、
温度オーブン:100℃、
インジェクターの温度: 250℃、
検出器の温度:320℃。
別個のピークの量を、面積%に基づいて測定した。
【０３１４】
分析の結果:
【０３１５】
【表３】
2021530602.tif 000043
2021530602.tif 000044
【０３１６】
画分1及び2は、「古いリンゴ」(マスティ)の明瞭なノートを含有しており、これは、RT 12.6(より小さいMwの不純物)及びRT 12.8(より低級のホモログ、すなわちR1及びR2の炭素原子の総数が<6である式I.7の化合物)の不純物の存在によると考えられる。画分2に続く画分は、もはや「古いリンゴ」のこのノートを含有していない。画分1及び2、すなわちRT12.6分及び12.8分で(混合物B)から溶離する不純物を分離することにより、官能的特性をさらに改善できる。特に、混合物Bのブルーベリーのノートをさらに作ることができる。
【０３１７】
混合物B103.8gの同様な分離を、回転バンド蒸留塔を使用して実施した。9つの画分を収集し、これを、上の方法を使用するGC-MSにより分析した。
【０３１８】
分析の結果:
【０３１９】
【表４】
2021530602.tif 000045
【０３２０】
さらにここで、画分1及び2は、「古いリンゴ」(マスティ)の明瞭なノートを含有していた。画分2に続く画分は、もはやこのノートを含有していない。
【０３２１】
匂い特性:
画分1:「古いリンゴ」(マスティ)のわずかであるが明瞭なノートを含む、フルーティ、ブルーベリー、スウィート
画分2:「古いリンゴ」(マスティ)のわずかであるが明瞭なノートを含む、フルーティ、ブルーベリー、スウィート
画分3〜9:ブルーベリー、フルーティ、スウィート。
【０３２２】
1i)混合物Gの調製(メタノール、及び50%含水率の、C上の5%Pd/の存在下で):
混合物Fの混合物300gを、メタノール1.5L中に溶解させた。この混合物に、Pd/C30g(50%含水率のC上の5%Pd)を添加した。反応容器を、水で充填されたガスビュレットに接続した。その後、H2を、ガス容器からガスビュレットへと、H2消費をモニタリングできる手法で直接圧入した。その反応を、RTで進行させ、いくらかの発熱を観察した(最大温度26.7℃)。実験を27時間継続し、H2が25.7L消費されたことを観察した。触媒を濾去し、溶媒を減圧で蒸発させた。粗生成物285.9gが得られた。不飽和生成物の形跡が観察されなかったので、NMRで完全な変換を確認した。この粗混合物(混合物G)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.7を参照されたい)。
【０３２３】
この粗反応混合物(34.4g)の一部を、蒸留分離に供し、1つの主要な画分のみを単離した。この混合物(混合物H)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.8を参照されたい)。
【０３２４】
1j)混合物Gの調製(50%含水率の5%Pd/Cの存在下で):
混合物F50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒5g(50%含水率の5%Pd/C、ペーストの形態)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物G)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.8%超であった。
【０３２５】
1k)混合物Gの調製(乾燥させた5%Pd/Cの存在下で):
混合物F50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒5g(5%Pd/C、乾燥)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物G)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.9%超であった。
【０３２６】
1l)混合物Gの調製(Al2O3上の0.25%Pdの存在下で):
混合物F50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒5g(酸化アルミニウム上の0.25%Pd)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物G)への変換率を、GC及びヨウ素価により測定した。変換は、99.9%超であった。
【０３２７】
1m)混合物Gの調製(ラネーニッケルの存在下で):
混合物F50gを、窒素で予め不活性化した270mlステンレス鋼オートクレーブに、触媒2g(ラネーニッケル)と共に配置した。周囲温度で、700rpmで撹拌しながら、15barの水素圧を最初に加える。その後、反応を120℃まで加熱し、水素圧を30barまで増加させる。反応を、水素圧を30barで維持しながら、これらの反応条件で、24時間維持する。その後、オートクレーブを緩め、冷却した。触媒を濾去した。反応生成物(混合物G)への変換率を、GCにより測定した。その変換は、95%超であった。
【０３２８】
1n)混合物I及び混合物Jの調製:
例1iで得られた粗製物241.2gを、直径が4cmの60cm塔を使用する精密蒸留に供した。塔の59cmを、塔充填物(DN30 A3-1000 2.4610 8 27×50mm)で充填した。2つの温度測定点を、18cm及び48cmに設定した。以下の画分が単離された:
【０３２９】
【表５】
2021530602.tif 000046
2021530602.tif 000047
【０３３０】
収集した画分1〜14を、以下の方法を使用するGC-MSにより分析した:
GCの塔:Rxi1 ms(30m(長さ)、0.32mm(ID)、0.5マイクロメーター(フィルム))、
温度プログラム:1℃/分で50℃〜100℃、200℃で20分。
インジェクターの温度:250℃、
検出器の温度  280℃。
流量:1.5ml/分。
【０３３１】
分析の結果:
【０３３２】
【表６】
2021530602.tif 000048
【０３３３】
画分4は、4種の主要な成分の混合物を含有し/ピークは、RT 27.08分(GC毎に測定して18%)、RT 28.44分(GC毎に測定して38%)、及びRT 29.06分(GC毎に測定して10%)であった。この混合物(混合物I)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.9を参照されたい)。
【０３３４】
混合物I中の化合物のうちのいくつかを、13C NMR(2D13C-13C INADEQUATE)により同定することができた:
【０３３５】
【表７】
2021530602.tif 000049
【０３３６】
画分9は、RT 29.91分の化合物(GC毎に測定して8%)、RT 30.72分の化合物(GC毎に測定して51%)、及びRT 31.56分の化合物(GC毎に測定して15%)の混合物を含有していた。この混合物(混合物J)の嗅覚特性を評価した(以下の実施例1.10を参照されたい)。
【０３３７】
混合物J中の化合物のうちのいくつかを、13C NMR(2D13C-13C INADEQUATE)により同定することができた:
【０３３８】
【表８】
2021530602.tif 000050
2021530602.tif 000051
【０３３９】
2.嗅覚評価
化合物(I)又は化合物(I)の混合物の匂いの質及び強さを試験するために、香りストリップ試験(scent strip test)を実施した。
【０３４０】
この目的のために、吸収紙のストリップを、エタノール中1〜10重量%の試験される化合物の溶液を含有する溶液へと浸漬させた。溶媒を蒸発させた後(約30秒)、香りの印象を、熟練のパフューマーにより嗅覚で評価した。
【０３４１】
結果:
【０３４２】
【表９】
2021530602.tif 000052
【国際調査報告】
2021530602.tif 000065
2021530602.tif 000066