(57)【要約】開示される技術は、自動車用歯車、車軸および軸受用の潤滑剤組成物、潤滑粘度の油およびジアルキルジチオリン酸亜鉛などの金属チオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物、ならびに自動車用歯車、車軸および軸受などをジアルキルジチオリン酸亜鉛などの金属チオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物で潤滑することにより、通常よりも低い硫黄含有量で自動車用歯車、車軸および軸受において極圧性能を得る方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．潤滑粘度の油と、
ｂ．金属チオホスフェートと、
ｃ．非金属リン含有化合物とを含む、自動車歯車用潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記金属チオホスフェートがジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が１００ｐｐｍ以上の亜鉛を前記潤滑剤組成物に提供する、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記非金属リン含有化合物が、リンアミン塩、硫黄含有リンアミン塩、ホスファイト、ホスホネート、硫黄含有ホスファイト、硫黄含有ホスホネート、非金属ジチオホスフェート、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
０〜２．２重量％の硫化オレフィンをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記潤滑剤組成物が硫化オレフィンを実質的に含まない、または含まない、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項８】
前記潤滑剤が、すべての添加剤（つまり、基油を含まない）からの総硫黄レベルが約０．５〜約３重量％を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記潤滑剤が、１０００ｐｐｍを超える総リンレベルを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記潤滑剤が、約３００ｐｐｍ〜約４０００ｐｐｍの総リンレベルを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
前記潤滑剤が実質的に洗剤を含まない、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記潤滑剤が、すべての添加剤（つまり、基油を含まない）からの総硫黄レベルが約０．２〜約０．７５重量％を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
前記金属チオホスフェートが、前記組成物中の総リンの約１５〜約８０％を提供する、請求項１〜１２のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
洗剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
０．０７〜０．５重量％のチアジアゾールまたはその誘導体をさらに含む、請求項１〜１４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
ホウ酸化分散剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１７】
自動車用歯車、車軸および／または軸受を潤滑する方法であって、前記自動車用歯車、車軸および／または軸受に請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑剤組成物を供給すること、および前記自動車用歯車、車軸、および／または軸受を動作させることを含む、方法。
【請求項１８】
前記駆動系装置が車軸を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１９】
前記駆動系装置が軸受を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項２０】
前記駆動系装置が歯車を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項２１】
前記駆動系装置が手動変速機を含む、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
開示される技術は、自動車の歯車、車軸、および軸受用の潤滑剤組成物、潤滑粘度の油およびジアルキルジチオリン酸亜鉛などの金属チオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物、ならびにジアルキルチオリン酸亜鉛などの金属チオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物で自動車の歯車、車軸、および軸受などを潤滑することにより通常よりも低い硫黄含有量で自動車歯車、車軸、および軸受において極圧性能を得る方法に関する。
【０００２】
駆動系の動力伝達装置（歯車または変速機など）は、耐久性と清浄度を提供しながら、複数の、しばしば相反する潤滑要件を満たすための非常に困難な技術的問題と解決策を提示する。特に自動車用歯車を潤滑するための流体は、米国石油協会（「ＡＰＩ」）のカテゴリーＧＬ−５定格に準拠することにより定義され得、これは、高速／衝撃荷重および低速／高トルク条件の様々な組み合わせで動作する車軸の歯車、特にハイポイド歯車を対象とした潤滑剤を示し、具体的にはＡＳＴＭ  Ｄ７４５２（旧Ｌ−４２）などで試験する。マニュアル変速機フルードは、さらに、ＣＥＣ  Ｌ−８４−０２のＦＺＧ歯車擦り傷耐荷重試験など、欧州理事会調整（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）（「ＣＥＣ」）規格によって定義される、ＦＺＧ  Ａ１０／１６．６Ｒ／９０、ＦＺＧ  Ａ１０／１６．６Ｒ／１２０などのＦＺＧ歯車の擦り傷、孔食、および摩耗手順によってハードウェア保護に関して評価され得る。これらの試験では、歯車の耐久性の好適なレベルが満たされているかどうかを判断するが、摩擦、清浄度、軸受の寿命、シール、および他の性能パラメータの考察を考慮する必要があるため、どのような場合でもこれらの試験だけで使用に好適であると判断することはない。
【０００３】
何十年もの間、硫化オレフィンは、歯車の慣らし運転と衝撃荷重を積極的に制御するための、特に高い接触圧力と温度下での接着摩耗を防ぐために、ハイポイド歯車の慣らし運転と衝撃荷重用の主要な極圧添加剤である。硫化オレフィンは、アスペリティ接触で反応して、優先的に摩耗する母鋼よりもせん断応力が低い硫化鉄を形成することにより、接着を最小限に抑えることができる。しかしながら、硫化オレフィン中の高レベルの活性硫黄は、駆動系装置に存在する可能性のあるネーバル黄銅の腐食を引き起こし、歯車潤滑剤組成物の熱／酸化安定性を低下させ、臭いの問題を引き起こすチオール副生成物の形成に寄与する可能性がある。
【０００４】
自動車の歯車、車軸、および軸受、特にネーバル黄銅（銅、焼結青銅など）用の潤滑剤組成物に、より低い処理とより低い硫黄の組み合わせを提供すること、および酸化安定性を改善し、臭気を低減し、歯車の慣らし運転を改善することは有益であろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
金属チオホスフェートの使用は、潤滑剤組成物の硫黄含有量が少ないにもかかわらず、場合によっては擦り傷、かじり、および極圧性能を含めて、場合によっては改良されないとしても少なくとも同等なＡＰＩ  ＧＬ−５またはＦＺＧ歯車性能（ＣＥＣ  Ｌ−８４−０２などのＣＥＣ手順で定義されたものを含む）をなおも提供しながら、自動車の歯車、車軸、および軸受の潤滑剤組成物中の典型的な硫黄含有材料と協調して作用するか、またはさらには置き換えることができることが見出された。従来の文献の大部分は、極圧性能ではなくむしろ耐摩耗性能のためにリン酸摩擦膜をもたらすために、金属チオホスフェート、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用することが支配的であったため、この発見は驚くべきものであった。
【０００６】
したがって、開示された技術の一態様は、潤滑粘度の油および金属チオホスフェート化合物を含む自動車の歯車、車軸、および軸受用の潤滑剤組成物に関連する。
【０００７】
金属チオホスフェート化合物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。一実施形態では、金属チオホスフェートは、第一級または第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、またはそれらの混合物であり得る。一実施形態では、金属チオホスフェートは、第一級ジアルキルチオリン酸亜鉛であり得る。一実施形態では、金属チオホスフェートは、第二級ジアルキルチオリン酸亜鉛であり得る。
【０００８】
金属チオホスフェートは、潤滑剤組成物に約１００ｐｐｍ以上の金属をもたらす量で存在することができる。そのようなレベルは、約１００ｐｐｍ〜約５０００ｐｐｍの金属チオホスフェート濃度に関連し得る。
【０００９】
潤滑剤組成物は、約０．５重量％以上、例えば、０．５重量％〜約３重量％、または０．５重量％〜２重量％の総硫黄レベルを有し得る。
【００１０】
潤滑剤組成物はまた、約３００ｐｐｍ以上の総リンレベルを有し得る。
【００１１】
リンおよび硫黄の他の供給源は、ポリスルフィド、チアジアゾール、および非金属チオホスフェートなどの潤滑剤組成物中に存在し得る。
【００１２】
開示される技術の別の態様は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの金属チオホスフェート化合物を含む潤滑剤組成物で自動車用歯車、車軸、および軸受などを潤滑することによって、通常よりも低い硫黄含有量で自動車用歯車、車軸、および軸受において極圧性能を得る方法に関する。この方法は、前述の潤滑剤組成物を自動車の歯車、車軸、および軸受に供給すること、および自動車の歯車、車軸、および軸受を動作させることを含み得る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
様々な好ましい特徴および実施形態が、非限定的な例示として以下に説明される。本発明の一態様は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）金属チオホスフェート、（ｃ）非金属リン含有化合物を含む自動車用歯車、車軸、および軸受用の潤滑剤組成物である。
【００１４】
潤滑粘度の油
開示された技術の１つの成分は、潤滑粘度の油であり、基油とも称される。基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（２０１１）のグループＩ〜Ｖの基油のいずれかから選択されてもよく、すなわち、以下の通りである。
基油カテゴリー硫黄（％）  飽和度（％）  粘度指数
グループＩ  ＞０．０３および／または＜９０  ８０〜１２０未満
グループＩＩ  ≦０．０３および≧９０  ８０〜１２０未満
グループＩＩＩ  ≦０．０３および≧９０  ≧１２０
グループＩＶ  すべてのポリαオレフィン（ＰＡＯ）
グループＶ  グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれないその他のすべて。
【００１５】
グループＩ、ＩＩ、およびＩＩＩは、鉱油ベースストックである。ＡＰＩによって公式に識別されていない場合でも、他の一般的に認識されている基油のカテゴリーが使用されてもよい。グループＩＩ＋は、１１０〜１１９の粘度指数および他のグループＩＩの油より低い揮発度を有するグループＩＩの材料を指し、グループＩＩＩ＋は、１３０以上の粘度指数を有するグループＩＩＩの材料を指す。潤滑粘度の油には、天然または合成油およびそれらの混合物が含まれ得る。鉱油と合成油、例えばポリαオレフィン油および／またはポリエステル油の混合物が使用されてもよい。
【００１６】
一実施形態では、潤滑粘度の油は、１．５〜７．５、または２〜７、または２．５〜６．５、または３〜６ｍｍ２／秒の、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃における動粘度を有する。一実施形態では、潤滑粘度の油は、１．５〜７．５、または他の前述の範囲のいずれかの、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃における動粘度を有するポリαオレフィンを含む。
【００１７】
金属チオホスフェート化合物
潤滑剤組成物は、金属チオホスフェート化合物をさらに含み得る。金属チオホスフェートの例には、イソプロピルメチルアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルイソオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（シクロヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、イソブチル２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、イソプロピル２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウム、およびジ（ノニル）ジチオリン酸バリウムが挙げられる。
【００１８】
金属チオホスフェートは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、その調製に使用されるアルコールの構造に応じて、第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛または第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛として示され得る。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み得る。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、第二級ジアルキルチオリン酸亜鉛を含み得る。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、第一級および第二級ジアルキルチオリン酸亜鉛の混合物を含み得る。
【００１９】
亜鉛などの金属チオホスフェートからの金属は、潤滑剤組成物の１００ｐｐｍ以上の量、または１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、例えば１５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍ、または潤滑剤組成物の２００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍの量で潤滑剤に供給され得る。
【００２０】
非金属リン含有化合物
自動車の歯車、車軸、および軸受用の潤滑剤組成物は、非金属リン含有化合物の存在によって、エンジンオイル用のものなどの他の潤滑剤組成物と区別することができる。本明細書に記載の潤滑剤組成物は、まさにそのような非金属リン含有化合物を含むであろう。そのような化合物は、例えば、リンアミン塩、硫黄含有リンアミン塩、ホスファイト、ホスホネート、硫黄含有ホスファイト、硫黄含有ホスホネート、および非金属ジチオホスフェートを含み得る。
【００２１】
リンアミン塩は、リン酸エステル、ジアルキルジチオリン酸エステル、ホスファイト、ホスホネート、およびそれらの混合物のうちの１つ以上のアミン塩であり得る。リン含有酸エステルのアミン塩は、様々な化学構造のいずれかを含み得る。特に、リン含有酸エステル化合物が１つ以上の硫黄原子を含む場合、すなわち、リン含有酸がモノまたはジチオリン酸エステルを含むチオリン酸エステルである場合、様々な構造が可能である。リン含有酸エステルは、五酸化リンなどのリン化合物をアルコールと反応させることにより調製することができる。好適なアルコールには、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコールおよびオレイルアルコールなどの第一級または第二級アルコールを含む、最大３０個または２４個、または最大１２個の炭素原子を含むもの、ならびに例えば、８〜１０個、１２〜１８個、または１８〜２８個の炭素原子を有する任意の様々な市販のアルコール混合物が含まれる。ジオールなどのポリオールも使用され得る。アミン塩としての使用に好適であり得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびそれらの混合物が含まれ、少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するアミン、または特定の実施形態では、例えば、２〜３０個または８〜２６個または１０〜２０個または１３〜１９個の炭素原子を有する２または３個のヒドロカルビル基を有するアミンを含む。この量は、潤滑剤配合物にリンを２００〜３０００重量百万分率（ｐｐｍ）、または４００〜２０００重量ｐｐｍ、または６００〜１５００重量ｐｐｍ、または７００〜１１００重量ｐｐｍ、または１１００〜１８００重量ｐｐｍの量で提供するのに好適であり得る。
【００２２】
一実施形態では、リンアミン塩は、例えば次の式Ｒ１Ｏ（Ｏ２）ＰＯＰ（Ｏ２）ＯＲ１・（Ｒ２３）ＮＨ＋、またはその変種、（式中、各Ｒ１は、独立して、炭素数３〜１２個のアルキル基であり、少なくとも一つのＲ２基は、ヒドロカルビル基、エステル含有基またはエーテル含有基（すなわち、ＮＨ３ではない）であるという条件で、各Ｒ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル基またはエステル含有基、またはエーテル含有基である）で示されるオルトホスフェート（またはモノマーホスフェート）構造とは対照的に、例えばピロリン酸アルキル構造（ＰＯＰ構造と呼ばれることもある）中の少なくとも３０モルパーセントのリン原子を有する実質的に硫黄を含まないリン酸アルキルアミン塩を含み得る。自動車用歯車オイル中の実質的に硫黄を含まないアルキルリン酸アミン塩の量は、例えば、０．１〜５重量パーセントであり得る。アルキルリン酸アミン塩の代替的な量は、０．２〜３重量パーセント、または０．２〜１．２重量パーセント、または０．５〜２重量パーセント、または０．６〜１．７重量パーセント、または０．６〜１．５重量パーセント、または０．７〜１．２重量パーセントであり得る。この量は、潤滑剤配合物にリンを２００〜３０００重量ｐｐｍ、または４００〜２０００重量ｐｐｍ、または６００〜１５００重量ｐｐｍ、または７００〜１１００重量ｐｐｍ、または１１００〜１８００重量ｐｐｍの量で提供するのに好適であり得る。
【００２３】
さらなるリンアミン塩は、五酸化リンとアルコール（４〜１８個の炭素原子を有する）との反応、続いて第一級（例えば、２−エチルヘキシルアミン）、第二級（例えば、ジメチルアミン）、または第三級（例えば、ジメチルオレイルアミン）との反応によってリン酸炭化水素エステルのアミン塩を形成することにより調製されるリン酸炭化水素エステルのアミン塩であり得る。この量は、潤滑剤配合物にリンを２００〜３０００重量百万分率（ｐｐｍ）、または４００〜２０００重量ｐｐｍ、または６００〜１５００重量ｐｐｍ、または７００〜１１００重量ｐｐｍ、または１１００〜１８００重量ｐｐｍの量で提供するのに好適であり得る。
【００２４】
一実施形態では、硫黄含有リン酸アミン塩は、アルキルチオホスフェートをエポキシドまたはグリセロールなどの多価アルコールと反応させることによって調製することができる。この反応生成物は、単独で使用されてもよく、またはさらにリン含有酸、無水物、または低級エステルと反応されてもよい。エポキシドは、一般に脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドである。有用なエポキシドの例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシド等を含む。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましい。グリコールは、２〜約１２個、または２〜約６個、または２個もしくは３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであってもよい。グリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール等を含む。アルキルチオホスフェート、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、およびそれらを反応させる方法は、米国特許第３，１９７，４０５号および同第３，５４４，４６５号に記載されており、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００２５】
いくつかの実施形態において、非金属リン含有化合物は、ホスファイトまたはホスホネートであり得る。好適なホスファイトまたはホスホネートには、３もしくは４個以上、または８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイト、またはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであり得る。ホスホネートは、モノヒドロカルビル置換ホスホネート、ジヒドロカルビル置換ホスホネート、またはトリヒドロカルビル置換ホスホネートであり得る。
【００２６】
一実施形態では、ホスファイトは硫黄を含まない、すなわち、ホスファイトはチオホスファイトではない。
【００２７】
ホスファイトまたはホスホネートは、以下の式で表され得る：
【化１】
2021533236.tif 000002
（式中、少なくとも１個のＲは、少なくとも３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得、他のＲ基は水素であり得る）。一実施形態では、Ｒ基のうちの２個はヒドロカルビル基であり、３番目は水素である。一実施形態では、各Ｒ基はヒドロカルビル基であり、すなわち、ホスファイトはトリヒドロカルビル置換ホスファイトである。ヒドロカルビル基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、非環式基、またはこれらの混合物であってもよい。Ｒヒドロカルビル基は、直鎖または分岐、典型的には直鎖、および飽和または不飽和、典型的には飽和であり得る。
【００２８】
一実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３〜８ヒドロカルビルホスファイト、またはその混合物であり得、すなわち、各Ｒは、独立して、水素または３〜８個もしくは４〜６個、典型的には４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得る。典型的には、Ｃ３〜８ヒドロカルビルホスファイトは、亜リン酸ジブチルを含む。Ｃ３〜８ヒドロカルビルホスファイトは、リン含有化合物によって送達されるリンの総量の少なくとも１７５ｐｐｍ、または少なくとも２００ｐｐｍを送達し得る。含まれる場合、Ｃ３〜８ヒドロカルビルホスファイトは、非金属リン含有化合物からのリンの総量の少なくとも４５重量％、または５０重量％〜１００重量％、または５０重量％〜９０重量％、または６０重量％〜８０重量％を送達し得る。
【００２９】
一実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ１２〜２２ヒドロカルビルホスファイト、またはその混合物であり得、すなわち、各Ｒは、独立して、水素または１２〜２４個または１４〜２０個の炭素原子、典型的には１６〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得る。典型的には、Ｃ１２〜２２ヒドロカルビルホスファイトは、Ｃ１６〜１８ヒドロカルビルホスファイトを含む。Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のアルキル基の例には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ノナデシル基、エイコシル基、またはそれらの混合物が挙げられる。Ｃ１２〜２２ヒドロカルビルホスファイトは、潤滑剤組成物の約０．０５重量％〜約１．５重量％、または潤滑剤組成物の約０．１重量％〜約１．０重量％で潤滑剤組成物中に存在し得る。
【００３０】
いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３〜８およびＣ１２〜Ｃ２４ヒドロカルビルホスファイトの両方を含み得る。
【００３１】
一実施形態では、亜リン酸エステルは、（ａ）モノマーのリン含有酸またはそのエステルと（ｂ）少なくとも２つのアルキレンジオールと、の反応生成物を含み、第１のアルキレンジオール（ｉ）は、１，４または１，５または１，６の関係にある２個のヒドロキシ基を有し、第二のアルキレンジオール（ｉｉ）は、アルキル置換１，３−プロピレングリコールである。
【００３２】
硫黄含有ホスファイトは、例えば、式［Ｒ１Ｏ（ＯＲ２）（Ｓ）ＰＳＣ２Ｈ４（Ｃ）（Ｏ）ＯＲ４Ｏ］ｎＰ（ＯＲ５）２−ｎ（Ｏ）Ｈ、（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して３〜１２個の炭素原子または６〜８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるか、またはＲ１およびＲ２は、隣接するＯおよびＰ原子と共に２〜６個の炭素原子を含む環を形成し、Ｒ４は、２〜６個の炭素原子または２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ５は、水素または１〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｎは１または２である）によって示される材料を含み得る。Ｃ１２〜２２ヒドロカルビルホスファイトは、潤滑剤組成物の約０．０５重量％〜約１．５重量％、または潤滑剤組成物の約０．１重量％〜約１．０重量％にて潤滑剤組成物中に存在し得る。
【００３３】
潤滑剤組成物のリン含有量
潤滑剤組成物は、約３００ｐｐｍ〜約４０００ｐｐｍ、さらには約４００ｐｐｍ〜約３０００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍの総リンレベルを有し得る。一実施形態では、潤滑剤組成物の総リンレベルは、１０００ｐｐｍを超え得る、または１５００ｐｐｍを超え得る、または２０００ｐｐｍを超え得る、または２５００ｐｐｍ、またはさらに４０００ｐｐｍを超え得る。
【００３４】
一実施形態では、金属チオホスフェートは、潤滑剤組成物中の総リンの約１５〜約８０％を提供することができる。一実施形態では、金属チオホスフェートは、潤滑剤組成物中の総リンの約１５〜約３０％を提供することができる。一実施形態では、金属チオホスフェートは、潤滑剤組成物中の総リンの約５０〜約８０％を提供することができる。
【００３５】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中のリンの総含有量と、特に金属チオホスフェートから提供されるリン含有量との比は、約１５〜約７５、または約１９〜約７０の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中のリンの総含有量と、特に金属チオホスフェートから提供されるリン含有量との比は、約１５〜約３０、または約１９〜約２６重量％の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中のリンの総含有量と、特に金属チオホスフェートから提供されるリン含有量との比は、約６０〜約７５重量％、または約６５〜約７０重量％の範囲であり得る。
【００３６】
硫黄含有添加剤
潤滑剤組成物はまた、例えば、硫化オレフィン、チアジアゾール、および後処理された分散剤などのチアジアゾール付加物などの多硫化物を含む有機硫化物などの他の硫黄含有化合物を含み得る。有機硫化物は、潤滑組成物の０重量％〜１０重量％、０．０１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜８重量％、０．２５重量％〜６重量％、２重量％〜５重量％または３重量％〜５重量％の範囲で存在し得る。
【００３７】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、通常、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して、チアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成する。チアジアゾール化合物のさらなる例は、ＷＯ２００８／０９４７５９、段落００８８〜００９０に見出される。
【００３８】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、組成物の０．０７〜０．５重量％、または約０．１５〜約０．３重量％の範囲のチアジアゾールまたはその誘導体を含み得る。
【００３９】
あるいは、有機硫化物は多硫化物であり得る。一実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも約５０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。ポリスルフィドは、油、脂肪酸、もしくはエステル、オレフィン、またはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドを含む。
【００４０】
硫化され得る油には、天然または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）から誘導されたカルボン酸エステル、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドなどが含まれる。
【００４１】
脂肪酸には、８〜３０個または１２〜２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製された硫化脂肪酸エステルは、例えば、トール油、亜麻仁油、大豆油、菜種油、および魚油を含む動物性脂肪および植物性油から得られる。
【００４２】
多硫化物はまた、典型的には１つ以上の二重結合を有する、広範囲のアルケンから誘導されるオレフィンから誘導される。一実施形態において、オレフィンは、３〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、３〜１６個または３〜９個の炭素原子を含有する。一実施形態では、硫化オレフィンは、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはそれらの混合物から誘導されたオレフィンを含む。一実施形態では、ポリスルフィドは、既知の技術による重合から誘導されたポリオレフィン、上述のオレフィン、を含む。一実施形態では、ポリスルフィドは、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物、リン硫化炭化水素を含む。
【００４３】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、０〜２．２重量％のポリスルフィドを含み得る。一実施形態では、潤滑剤組成物は、約０．５または０．６〜約３重量％、または約０．５または０．６〜約２重量％のすべての添加剤（すなわち、基油を含まない）からの総硫黄レベルを有し得る。別の実施形態では、潤滑剤組成物は、すべての添加剤（すなわち、基油を含まない）からの総硫黄レベルが約０．２〜約０．７５重量％、または約０．２５〜約０．５重量％であり得る。
【００４４】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、実質的に硫化オレフィンを含まない、または硫化オレフィンを含まなくてもよい。
【００４５】
他の添加剤
他の材料は、例えば、洗剤、粘度調整剤、分散剤、酸化防止剤、および摩擦調整剤を含み、それらの通常の量で潤滑剤組成物中に存在し得る。任意選択で潤滑油に通常の量で使用され得る他の添加剤には、例えば、流動点降下剤、極圧剤、ジメルカプトチアジアゾール化合物、色安定剤、消泡剤が挙げられる。
【００４６】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、約０．４〜約２．１重量％の量のホウ酸塩化分散剤を含み得る。ホウ酸塩化分散剤は、米国特許第３，０８７，９３６号および米国特許第３，２５４，０２５号により詳細に記載されている。ホウ酸塩化分散剤は、通常、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導される。一実施形態では、ホウ酸塩化分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドを含み得る。長鎖アルケニル基が誘導された炭化水素の数平均分子量は、３５０〜５０００、または５００〜３０００、または５５０〜１５００の範囲を含む。長鎖アルケニル基は、５５０、または７５０、または９５０〜１０００の数平均分子量を有し得る。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、ホウ酸（例えば、メタホウ酸、ＨＢＯ、オルトホウ酸、Ｈ３ＢＯ３、およびテトラホウ酸、Ｈ２Ｂ４Ｏ７）、三酸化二ホウ素、三酸化ホウ素、およびホウ酸アルキルを含む様々な薬剤を使用してホウ酸塩化される。一実施形態では、ホウ酸化剤は、単独でまたは他のホウ酸化剤と組み合わせて使用され得るホウ酸である。
【００４７】
ホウ酸塩化分散剤は、ホウ素化合物とＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドをブレンドし、それらを好適な温度、例えば、８０℃〜２５０℃、または９０℃〜２３０℃、または１００℃〜２１０℃で所望の反応が起こるまで加熱することによって調製し得る。ホウ素化合物とＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドとのモル比は、１０：１〜１：４、または４：１〜１：３を含む範囲を有し得、または、ホウ素化合物とＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドとのモル比は、１：２であり得る。反応を行う際に不活性液体を使用することができる。液体は、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物を含み得る。
【００４８】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、洗剤を含み得る。例示的な洗浄剤には、中性または過塩基性、ニュートン性または非ニュートン性、アルカリ、アルカリ土類および遷移金属と、フェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノおよび／またはジチオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、サリキサレートの１つ以上との塩基性塩またはそれらの混合物が挙げられる。中性洗剤の金属：洗剤（石鹸）のモル比は約１である。過塩基性洗剤は、金属：洗剤のモル比が１を超えている。つまり、金属含有量は、洗剤の中性塩を提供するために必要な量を超えている。一実施形態では、潤滑剤組成物は、少なくとも３の金属：洗剤モル比を有する、および一実施形態では最大１．５のモル比を有する少なくとも１つの過塩基性金属含有洗剤を含む。過塩基性洗剤は、少なくとも５、または少なくとも８、または少なくとも１２の金属：洗剤のモル比を有し得る。一実施形態では、過塩基性洗剤はサリチル酸塩洗剤である。一実施形態では、アルカリまたはアルカリ土類金属の過塩基性洗剤は、カルシウム、ナトリウム、またはマグネシウム洗剤、またはそれらの組み合わせを含む。一実施形態では、金属洗剤はカルシウム洗剤を含む。過塩基性洗剤は、０．１重量％〜５重量％、または０．２重量％〜３重量％、または０．４重量％〜１．５重量％で存在し得る。
【００４９】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、実質的に洗剤を含まない、または洗剤を含まなくてもよい。
【００５０】
一実施形態では、最終的な潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃での動粘度が３〜３０、３〜２５、３〜１８．５、または３．２５〜１７．５、または３．５〜１６．５、または３．７５〜１５．５ｍｍ２／秒であり得る。いくつかの実施形態では、最終的な潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃での動粘度が３〜７、または４〜６．５、または４．５〜６ｍｍ２／秒であり得る。
【００５１】
開示される技術は、自動車用歯車、車軸、および軸受を潤滑する方法を提供し、そこに本明細書に記載の潤滑剤組成物、すなわち、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）金属チオホスフェート、（ｃ）非金属のリン含有化合物を含む潤滑剤組成物を供給すること、および自動車用歯車、車軸、および軸受を動作させることを含む。
【００５２】
自動車用歯車は、車両のギアボックス（例えば、マニュアル変速機）、車軸またはディファレンシャル、または他の駆動系動力伝達装置のような歯車を含み得る。潤滑された歯車には、例えば後輪駆動車軸などのハイポイド歯車が含まれ得る。
【００５３】
本明細書で使用される場合、「縮合生成物」という用語は、縮合反応が実際に実行されて生成物を直接導くかどうかに関係なく、エステル、アミド、イミド、および酸または酸の反応性等価物（例えば、酸ハロゲン化物、無水物、もしくはエステル）と、アルコールまたはアミンとの縮合反応によって調製され得る他のそのような材料を包含することを意図する。したがって、例えば、特定のエステルは、直接縮合反応によってではなく、エステル交換反応によって調製され得る。その結果として生じる生成物は、依然として縮合生成物とみなされる。
【００５４】
記載される各化学成分の量は、特に指示がない限り、市販の材料に通常存在し得るあらゆる溶媒または希釈油を除いて、つまり活性化学物質に基づいて示される。しかしながら、特に指示がない限り、本明細書で言及する各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業グレードに存在すると通常理解される他のそのような材料を含有し得る、商業グレードの材料であると解釈されるべきである。
【００５５】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に良く知られている。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル基またはアルケニル基）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族、ならびに脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完結した環式置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）、
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、主に置換基の炭化水素の性質を変えない非炭化水基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロ基およびフルオロ基）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルメルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、およびスルホキシ基）、
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主として炭化水素特性を有するが、別な方法では炭素原子から構成される環、または鎖に炭素以外を含有する置換基およびピリジル基、フリル基、チエニル基、およびイミダゾリル基のような置換基、が挙げられる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子ごとに２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が存在し得、代替的には、ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基を有しないであろう。
【００５６】
本明細書に記載の物質のいくつかは、最終的な製剤で相互作用し得ることが既知であるため、最終的な製剤の成分は最初に添加されるものと異なり得る。例えば、金属イオン（例えば、洗剤の）は他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動する可能性がある。それにより形成された、本発明の組成物をその意図する用途において使用して形成された生成物を含む生成物は、簡単に説明されない場合がある。それにもかかわらず、そのような修飾物および反応生成物はすべて、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
【００５７】
本明細書の本発明は、以下の実施例を参照することにより、より良く理解され得る。
【実施例】
【００５８】
自動車用歯車、車軸、および軸受の試料潤滑剤組成物は、以下に示す試料配合に従って、ＡＳＴＭ  Ｄ７４５２（以前のＬ−４２）下の試験用に調製された。
【表５】
2021533236.tif 000003
【００５９】
ＡＳＴＭ  Ｄ７４５２（旧Ｌ−４２）は、高速および衝撃荷重の条件下での潤滑剤の耐荷重特性を測定する。この試験では、参照流体（ＡＳＴＭ  Ｄ７４５２で指定）に対する歯車のコーストサイドの表面の擦り傷とかじりを評価し、試験終了時の評価（ＥＯＴ）が低いほど良い結果を示す。擦り傷の評価が低いということは、潤滑剤が衝撃荷重下での歯車の負荷を最小限に抑えることができることを示す。以下の表１〜５の値は、歯車表面のかじりまたは擦り傷のパーセンテージを表す。
【００６０】
表１は、衝撃負荷試験に対する硫化オレフィンおよびジメルカプトチアジアゾール付加物の応答を示す。以下の情報に基づいて、２．８重量％を超えるレベルの硫化オレフィンが必要であることは明らかである（試料１、２、および３の結果を比較されたい。数値が小さいほど、性能が優れていることを示す）。置換チアジアゾールのレベルを上げても、性能は大幅に向上しない（試料４と試料３を比較されたい）。試料５および６に適度な量の第一級または第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛（「ＺＤＤＰ」）を導入すると、試料３と比較して性能が大幅に向上することを実証する。
【表１】
2021533236.tif 000004
【００６１】
表２の試料７〜９には、硫化オレフィンのレベルの低下を部分的に相殺するために、チアジアゾールのレベルを増大させた。２％を超える一般的な硫黄含有量と比較して、硫黄含有量が減少していることに注意されたい（試料７および８では約１．５％、試料９では約０．７５％）。合格には、試験候補のドライブ側の擦り傷またはかじりの証拠がなく、試験候補には参照オイルよりも低い％のコーストサイドの擦り傷／かじりの結果を必要とする。試料７には１．８２重量％のＺＤＤＰが含まれた。試料８は、試料７と同等のリンレベルに配合されたが、（ＺＤＤＰの代わりに）追加の金属非含有ジチオホスフェートを使用した。歯車オイルの典型的な配合では、高濃度の置換チアジアゾールであっても、合格するのに約３重量％を超える硫化オレフィン（表１に示す）が必要であるため、両方の合格結果は予想外である。結果は、Ｚｎの存在に関係なく、ジチオホスフェートの極圧（ＥＰ）特性が通常のＰレベルよりも高い場合に強いことを示すが、ＥＯＴリングコースト％およびＥＯＴピンコースト％の評価の改善は、ＺＤＤＰに存在するジチオホスフェートおよび／またはＺｎのタイプが等しいＰレベルでより効果的なＥＰ添加剤であることを強調する。
【表２】
2021533236.tif 000005
【００６２】
試料９は、試料７と同様の液体を表しているが、試料９では、硫化オレフィンが配合物から完全に除去された。試料７〜９で得られた合格結果は、これらの液体に存在する総硫黄レベルが低いことを考えると、予想外である。
【００６３】
表３は、置換チアジアゾールを低い硫化オレフィンレベルのレベルに低減することの影響を示し、他の金属非含有ジチオホスフェートと比較した場合、さらに低いＥＰレベルでのＺＤＤＰの有効性をさらに実証する。試料１１および１２について報告された結果は、すべてのチオホスフェートが硫化オレフィンの存在下でも流体の耐荷重を改善することが可能ではないことを裏付ける。
【表３】
2021533236.tif 000006
【００６４】
ＡＧＯ配合に加えて、マニュアル変速機用途など、平歯車の擦り傷／接着摩耗の改善が必要な用途でも、擦り傷性能の向上が見られる。ＩＳＯ  １４６３５−２（ＦＺＧ  Ａ１０／１６．６Ｒ／１２０としても知られる）は、浸漬潤滑モードを使用して、一定の回転数で一定速度で試験潤滑剤を使用して実行される。歯車の歯の負荷は、定義された段階で増加する。荷重段階４の後、各荷重段階の終わりにピニオンの歯面に表面の損傷がないか検査され、外観の変化があれば記録される。故障基準が満たされた場合、または故障基準を満たさずに負荷ステージ１０が実行された場合、試験は完了したと見なされる。故障荷重段階が高いほど良い。試料１３〜１６は、この試験方法を使用して評価された。表４の比較は、アミンホスフェートの耐摩耗性をＺＤＤＰで同等のリンに置換することにより擦り傷が改善したことを示す。マニュアル変速機フルードの擦り傷性能は重要な性能パラメータであり、接着摩耗の防止に基づく。等しいリンでのＺＤＤＰのアミンホスフェートによる置換は、高置換または低置換チアジアゾール処理の存在下での負荷段階１０での故障の擦り傷を増加させる。
【表４】
2021533236.tif 000007
【００６５】
上記で言及された文書の各々は、上記に具体的に列挙されているかどうかにかかわらず、優先権が主張されるあらゆる先行出願を含んで参照により本明細書に組み込まれる。あらゆる文書への言及は、そのような文書が先行技術としての資格を有すること、またはあらゆる管轄の当業者の一般知識を構成することの承認ではない。実施例を除き、または明示的に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定する本明細書におけるすべての数値は、任意に「約」という単語によって修正されるものと理解される。本明細書に記載の量の上および下の量、範囲、および比率制限は、独立して組み合わせることができることを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、任意の他の要素の範囲または量と共に使用され得る。
【００６６】
本明細書で使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」と同義である「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という移行句は、包括的またはオープンエンドであり、追加の、列挙されていない要素または方法ステップを除外しない。しかしながら、本明細書の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の各列挙において、この用語は、代替実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という語句も包含することを意図しており、ここで、「からなる」は、指定されていない任意の要素またはステップを除外し、「から本質的になる」は、考慮されている組成物または方法の本質的または基本的および新規の特徴に実質的に影響を与えない追加の列挙されていない要素またはステップを含むことを許容する。「からなる」または「から本質的になる」という表現は、特許請求項の要素に適用される場合、特許請求項のどこにも「含む」が存在しないにもかかわらず、その要素によって表されるタイプのすべての種を制限することを意図する。
【００６７】
主題の発明を説明する目的で、特定の代表的な実施形態および詳細を示してきたが、主題の発明の範囲から逸脱することなく様々な変更および修正を行うことができることは当業者には明らかであろう。これに関して、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によりのみ制限されるものとする。
【００６８】
潤滑粘度の油、金属チオホスフェート、および非金属リン含有化合物を含む自動車用歯車用の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートがジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、先行する文に記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、本質的になる、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、本質的になる、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が潤滑剤組成物に１００ｐｐｍ以上の亜鉛を提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が１００〜５０００ｐｐｍの亜鉛を潤滑剤組成物に提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が１５０〜４０００ｐｐｍの亜鉛を潤滑剤組成物に提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が２００〜３０００ｐｐｍの亜鉛を潤滑剤組成物に提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、リンアミン塩、硫黄含有リンアミン塩、ホスファイト、硫黄含有ホスファイト、非金属ジチオホスフェート、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、本質的になる、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、リンアミン塩を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が硫黄含有リンアミン塩を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物がホスファイトを含むか、本質的にそれからなる、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が硫黄含有ホスファイトを含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が非金属ジチオホスフェートを含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、２００〜３０００重量百万分率（ｐｐｍ）の量で潤滑剤組成物にリンを提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、４００〜２０００ｐｐｍの量で潤滑剤組成物にリンを提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が６００〜１５００ｐｐｍの量で潤滑剤組成物にリンを提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、７００〜１１００ｐｐｍの量で潤滑剤組成物にリンを提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。非金属リン含有化合物が、１１００〜１８００ｐｐｍの量で潤滑剤組成物にリンを提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが約３００ｐｐｍ〜約４０００ｐｐｍである、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが約４００ｐｐｍ〜約３０００ｐｐｍである、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが約５００ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍである、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが１０００ｐｐｍを超える、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが１５００ｐｐｍを超える、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが２０００ｐｐｍを超える、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが２５００ｐｐｍを超える、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。総リンレベルが４０００ｐｐｍを超える、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートが潤滑剤組成物中の総リンの約１５〜約８０％を提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートが潤滑剤組成物中の総リンの約１５〜約３０％を提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートが潤滑剤組成物中の総リンの約５０〜約８０％を提供する、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。０〜２．２重量％の硫化オレフィンをさらに含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤。潤滑剤組成物が硫化オレフィンを実質的に含まない、または含まない、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤。潤滑剤が、約０．５〜約３重量％のすべての添加剤（すなわち、基油を含まない）からの総硫黄レベルを含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。潤滑剤が、約０．２〜約０．７５重量％のすべての添加剤（すなわち、基油を含まない）からの総硫黄レベルを含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートから特異的に提供されるリン含有量に対する潤滑剤組成物中のリンの総含有量の比が約１５〜約３０の範囲である、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートから特異的に提供されるリン含有量に対する潤滑剤組成物中のリンの総含有量の比が約１９〜約２６重量％の範囲である、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートから特異的に提供されるリン含有量に対する潤滑剤組成物中のリンの総含有量の比が約６０〜約７５重量％の範囲である、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。金属チオホスフェートから特異的に提供されるリン含有量に対する潤滑剤組成物中のリンの総含有量の比が約６５〜約７０重量％の範囲である、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。潤滑剤が実質的に洗剤を含まない、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。洗剤をさらに含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。０．０７〜０．５重量％のチアジアゾールまたはその誘導体をさらに含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。ホウ酸塩化分散剤をさらに含む、先行する文のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【００６９】
前段落の潤滑剤組成物を自動車用歯車、車軸および／または軸受に供給すること、および自動車用歯車、車軸および／または軸受を動作させることを含む、自動車用歯車、車軸および／または軸受を潤滑する方法。駆動系装置が車軸を含む、この段落の最初の文の方法。駆動系装置が軸受を含む、この段落の最初の文の方法。駆動系装置が歯車を含む、この段落の最初の文の方法。
【手続補正書】
【提出日】令和3年4月6日(2021.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．潤滑粘度の油と、
ｂ．１００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍの金属を提供するための金属チオホスフェートと、
ｃ．非金属リン含有化合物と、
ｄ．０．０７〜０．５重量％のチアジアゾールもしくはその誘導体と、
ｅ．０〜２．２重量％の硫化オレフィンとを含む、自動車歯車用潤滑剤組成物であって、
前記潤滑剤が、約０．５〜約３重量％の、すべての添加剤（すなわち、基油を含まない）からの総硫黄レベルを含む、潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記金属チオホスフェートがジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が１００ｐｐｍ以上の亜鉛を前記潤滑剤組成物に提供する、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記非金属リン含有化合物が、リンアミン塩、硫黄含有リンアミン塩、ホスファイト、ホスホネート、硫黄含有ホスファイト、硫黄含有ホスホネート、非金属ジチオホスフェート、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
前記潤滑剤組成物が硫化オレフィンを実質的に含まない、または含まない、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記潤滑剤が、１０００ｐｐｍを超える総リンレベルを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
前記潤滑剤が、約３００ｐｐｍ〜約４０００ｐｐｍの総リンレベルを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記潤滑剤が実質的に洗剤を含まない、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記金属チオホスフェートが、前記組成物中の総リンの約１５〜約８０％を提供する、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
洗剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
ホウ酸化分散剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
自動車用歯車、車軸および／または軸受を潤滑する方法であって、前記自動車用歯車、車軸および／または軸受に請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑剤組成物を供給すること、および前記自動車用歯車、車軸、および／または軸受を動作させることを含む、方法。
【請求項１４】
前記駆動系装置が車軸を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１５】
前記駆動系装置が軸受を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１６】
前記駆動系装置が歯車を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１７】
前記駆動系装置が手動変速機を含む、請求項６に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
前段落の潤滑剤組成物を自動車用歯車、車軸および／または軸受に供給すること、および自動車用歯車、車軸および／または軸受を動作させることを含む、自動車用歯車、車軸および／または軸受を潤滑する方法。駆動系装置が車軸を含む、この段落の最初の文の方法。駆動系装置が軸受を含む、この段落の最初の文の方法。駆動系装置が歯車を含む、この段落の最初の文の方法。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
ａ．潤滑粘度の油と、
ｂ．金属チオホスフェートと、
ｃ．非金属リン含有化合物とを含む、自動車歯車用潤滑剤組成物。
(項目２)
前記金属チオホスフェートがジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、項目１に記載の潤滑剤組成物。
(項目３)
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる、項目１または２に記載の潤滑剤組成物。
(項目４)
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が１００ｐｐｍ以上の亜鉛を前記潤滑剤組成物に提供する、項目１〜３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目５)
前記非金属リン含有化合物が、リンアミン塩、硫黄含有リンアミン塩、ホスファイト、ホスホネート、硫黄含有ホスファイト、硫黄含有ホスホネート、非金属ジチオホスフェート、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む項目１〜４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目６)
０〜２．２重量％の硫化オレフィンをさらに含む、項目１〜５のいずれかに記載の潤滑剤。
(項目７)
前記潤滑剤組成物が硫化オレフィンを実質的に含まない、または含まない、項目１〜６のいずれかに記載の潤滑剤。
(項目８)
前記潤滑剤が、すべての添加剤（つまり、基油を含まない）からの総硫黄レベルが約０．５〜約３重量％を含む、項目１〜７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目９)
前記潤滑剤が、１０００ｐｐｍを超える総リンレベルを含む、項目１〜８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１０)
前記潤滑剤が、約３００ｐｐｍ〜約４０００ｐｐｍの総リンレベルを含む、項目１〜９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１１)
前記潤滑剤が実質的に洗剤を含まない、項目１〜１０のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１２)
前記潤滑剤が、すべての添加剤（つまり、基油を含まない）からの総硫黄レベルが約０．２〜約０．７５重量％を含む、項目１〜１１のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１３)
前記金属チオホスフェートが、前記組成物中の総リンの約１５〜約８０％を提供する、項目１〜１２のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１４)
洗剤をさらに含む、項目１〜１３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１５)
０．０７〜０．５重量％のチアジアゾールまたはその誘導体をさらに含む、項目１〜１４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１６)
ホウ酸化分散剤をさらに含む、項目１〜１５のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
(項目１７)
自動車用歯車、車軸および／または軸受を潤滑する方法であって、前記自動車用歯車、車軸および／または軸受に項目１〜５のいずれかに記載の潤滑剤組成物を供給すること、および前記自動車用歯車、車軸、および／または軸受を動作させることを含む、方法。
(項目１８)
前記駆動系装置が車軸を含む、項目６に記載の方法。
(項目１９)
前記駆動系装置が軸受を含む、項目６に記載の方法。
(項目２０)
前記駆動系装置が歯車を含む、項目６に記載の方法。
(項目２１)
前記駆動系装置が手動変速機を含む、項目６に記載の方法。
【国際調査報告】
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