(57)【要約】  本発明は、高塩含有量を有する作物保護製剤用、特に除草製剤用の増粘剤組み合わせ、および前記補助剤組み合わせを含有する製剤、ならびに前記製剤を製造する方法の技術分野に関する。好ましい実施形態では、本発明は、高塩含有量を含有する、水溶性有効成分の水性製剤、特に塩様有効成分の水性製剤に関し、特に、グルホシネート及び／又はグリホサートを、製剤に懸濁化された、少なくとも1つのさらなる水不溶性有効成分と組み合わせて含有する、高塩含有量を含有する製剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
1）合成ケイ酸塩、および
2）天然ケイ酸塩（粘土）
含む農薬製剤用の増粘剤組み合わせ。
【請求項２】
1）合成ケイ酸塩、
3）キサンタン、および
4）セルロース
を含む農薬製剤用の増粘剤組み合わせ。
【請求項３】
合成ケイ酸塩1）が球状構造を有することを特徴とする、請求項1または2に記載の増粘剤組み合わせ。
【請求項４】
前記天然ケイ酸塩2）が針状構造を有することを特徴とする、請求項1に記載の増粘剤組み合わせ。
【請求項５】
1）に対する2）の比が1：5〜5：1であることを特徴とする、請求項1、3または4に記載の増粘剤組み合わせ。
【請求項６】
1）に対する3）及び4）の合計の比が1：5〜5：1であることを特徴とする、請求項2または3に記載の増粘剤組み合わせ。
【請求項７】
（a）1つまたは複数の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（a）有効成分）、
（b）1つまたは複数の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（b）有効成分）、
（c）場合により、極性有機溶媒、
（d）少なくとも1つの湿潤剤、
（e）非イオン性もしくはアニオン性の界面活性剤または分散助剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤、
（f）少なくとも1つの消泡剤、
（g）請求項1から6のいずれか一項に記載の増粘剤組み合わせ、
（h）場合により、他の慣用的な製剤助剤、および
（i）水
を含む液体水性作物保護剤組成物。
【請求項８】
成分a）がグリホサートおよびグルホシネートならびにこれらの塩を含む群から選択される、請求項7に記載の作物保護剤組成物。
【請求項９】
成分b）がインダジフラムである、請求項7または8に記載の作物保護剤組成物。
【請求項１０】
（a）20重量％〜65重量％、好ましくは25重量％〜60重量％、特に30重量％〜50重量％の少なくとも1つの水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（a）成分）、
（b）0.1〜5.0重量％、好ましくは0.2〜2.0重量％、特に0.3〜1.8重量％の少なくとも1つの水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（b）成分）、
（c）0重量％〜20重量％、より好ましくは0〜15重量％、最も好ましくは1〜15重量％の極性有機溶媒、
（d）1重量％〜50重量％、より好ましくは5〜45重量％、最も好ましくは10〜38重量％の少なくとも1つの湿潤剤、
（e）0.2〜7重量％、好ましくは0.5〜3.5重量％、より好ましくは0.6〜1.5重量％の少なくとも1つの分散剤、
（f）0.01重量％〜3重量％、好ましくは0.05重量％〜2重量％、特に0.1重量％〜1.5重量％の少なくとも1つの消泡剤、
（g）0.3重量％〜8重量％、好ましくは0.4重量％〜3.0重量％、特に0.5重量％〜2.0重量％の本発明による増粘剤組み合わせ、
（h）0.001〜15重量％、好ましくは0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜8.0重量％の慣用的な製剤助剤、
（i）合計100％になるための水
を含む、請求項7から9のいずれか一項に記載の作物保護剤組成物。
【請求項１１】
前記増粘剤組み合わせが、それぞれ、全製剤に基づいて、0.2％のキサンタン、0.5％の合成ケイ酸塩および0.8％のミクロフィブリルセルロースを含むことを特徴とする、請求項10に記載の作物保護剤組成物。
【請求項１２】
前記増粘剤組み合わせが、それぞれ、全製剤に基づいて、0.25％の天然ケイ酸塩および0.27％の合成ケイ酸塩および0.8％のミクロフィブリルセルロースを含むことを特徴とする、請求項10に記載の作物保護剤組成物。
【請求項１３】
請求項7から12のいずれか一項に記載の作物保護製剤組成物のための、請求項1から6のいずれか一項に記載の増粘剤組み合わせの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高塩含有量を有する作物保護製剤用、特に除草製剤用の、増粘剤組み合わせ、および前記補助剤組み合わせを含有する製剤、ならびに前記製剤を製造する方法の技術分野に関する。
【０００２】
好ましい実施形態では、本発明は、高塩含有量を含有する、水溶性有効成分の水性製剤、特に塩様有効成分の水性製剤に関し、特に、グルホシネートおよびまたはグリホサートを、製剤に懸濁化された、少なくとも1つのさらなる水不溶性有効成分と組み合わせて含有する製剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
水溶性有効成分、特にグルホシネートおよびグリホサートなどの除草剤の、さまざまな製剤が知られている。しかし、高負荷製剤では、系が凝集して、貯蔵寿命および有効性の低下、ならびに前記製剤自体の希釈および施用に関する課題がもたらされる傾向がある。この課題は、分散液中に第2の有効成分（SC製剤）が存在する場合、なおさらに重要になる。キサンタンなどの標準的な増粘剤は、このような製剤では機能せず、粒子の凝集がもたらされる。
【０００４】
したがって、凝集しない安定な製剤を提供する、高塩含有量を有し、好ましくは、少なくとも1つのさらなる有効成分を含む高負荷製剤の調製を可能にする、代替増粘剤系が必要である。
さらに、前記製剤および前記製剤を調製するための改善された方法が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第3799758号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、高塩含有量を有する高負荷製剤について当技術分野で知られている増粘剤系の欠点を示さない増粘剤組み合わせを提供することである。さらに、前記増粘剤系を含む有効成分の製剤、ならびにそれらの製造方法を提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、合成ケイ酸塩と、セルロース、キサンタンおよび天然ケイ酸塩からなる群から選択される少なくとも1つのさらなる増粘剤の組み合わせが、有効成分、特に除草剤の高負荷高塩含有量製剤を安定化することができることがここで分かった。
【０００８】
したがって、本発明の一態様では、農薬製剤用の増粘剤組み合わせが、
1）合成ケイ酸塩、および
2）天然ケイ酸塩（粘土）
含む。
【０００９】
本発明の別の態様では、増粘剤組み合わせが、
1）合成ケイ酸塩、
3）キサンタン、および
4）セルロース
を含む。
【００１０】
一実施形態では、合成ケイ酸塩1）が球状構造を有する。
【００１１】
好ましくは、合成ケイ酸塩1）が、100〜300m2／g、より好ましくは150〜250m2／g、さらにより好ましくは175〜225m2／gのBET表面積を有する。
【００１２】
さらに好まくは、合成ケイ酸塩1）が、pH3．0〜5．5、より好ましくは3．5〜5．0のASTM D 1208に準拠したpHを有する。
【００１３】
また好ましくは、合成ケイ酸塩1）が、少なくとも95％、より好ましくは少なくとも99％のSiO2含有量を有する。
【００１４】
一実施形態では、天然ケイ酸塩2）が針状構造を有する。
【００１５】
好ましくは、天然ケイ酸塩2）が、75〜450m2／g、より好ましくは100〜300m2／g、さらにより好ましくは100〜200m2／gのBET表面積を有する。
【００１６】
さらに好ましくは、天然ケイ酸塩2）が、pH7．0〜9．5、より好ましくは8．0〜9．0のASTM D 1208に準拠したpHを有する。
【００１７】
なおさらに好ましくは、天然ケイ酸塩2）が、110〜120、より好ましくは115の吸油量（ASTM D281）を有する。
【００１８】
一実施形態では、天然ケイ酸塩2）が、60〜65％のSiO2、約11〜14％のAl2O3、11〜14％のMgOならびに合計で100％になるさらなる金属およびリン酸化物を含む。
【００１９】
BET表面積は、例えば、窒素の沸点（−196℃）で測定された粒子（1g試料）の表面に吸着されたガスの体積と相関し得る。吸着されたガスの量は、表面の細孔を含む粒子の総表面積と相関している。計算はBET理論に基づく。伝統的に、窒素が吸着ガスとして使用される。
【００２０】
好ましくは、1）に対する2）の比が1：5〜5：1、より好ましくは、1：3〜3：1、さらにより好ましくは、1：2〜1：2、さらに好ましくは、0．8：1．2〜1．2：0．8である。
【００２１】
特に指示しない限り、比は常に本出願では重量比を指す。
【００２２】
本発明の別の態様では、増粘剤組み合わせが、
1）合成ケイ酸塩、
3）キサンタン、および
4）セルロース
を含み、
合成ケイ酸塩が上記の特性を有する。
【００２３】
好ましい実施形態では、セルロース4）がミクロフィブリルセルロースである。
【００２４】
さらに好ましい実施形態では、キサンタン3）がキサンタンガムである。
【００２５】
好ましくは、1）に対する3）及び4）の合計の比が、1：5〜5：1、より好ましくは、1：3〜3：1、さらにより好ましくは、1：2．5〜1：1、さらに好ましくは1：2〜1：1である。
【００２６】
別の態様では、本発明は、好ましくは水溶性活性作物保護剤成分の液体水性作物保護剤組成物であって、
（a）1つまたは複数の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（a）有効成分）、
（b）1つまたは複数の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（b）有効成分）、
（c）場合により、極性有機溶媒、
（d）少なくとも1つの湿潤剤、
（e）非イオン性もしくはアニオン性界面活性剤または分散助剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤、
（f）少なくとも1つの消泡剤、
（g）上記の増粘剤組み合わせ、
（h）場合により、他の慣用的な製剤助剤、および
（i）水
を含む組成物を提供する。
【００２７】
本発明の製剤は、主に水に不溶性であるタイプ（b）有効成分をさらに含んでもよく、例としては、ジフェニルエーテル、例えばオキシフルオルフェン、カルバメート、チオカルバメート、トリフェニルスズ化合物およびトリブチルスズ化合物、ハロアセトアニリド、フェノキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体およびヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステルの群の除草剤があり、例としては、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチルおよびフェノキサプロップ−P−エチル、ならびにセルロース生合成阻害（CBI）除草剤、例えばインダジフラムがある。
【００２８】
様々な溶解度の有効成分を通常含む物質のクラスからの対応する不溶性有効成分も適しており、例としては、シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、ピリミジルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、スルホニル尿素、トリアゾロピリミジン−スルホンアミド誘導体およびS−（N−アリール−N−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルの群の有効成分がある。
【００２９】
グルホシネート、グリホサート、オキシフルオルフェン、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−（P−）エチルなどの有効成分について記載されている一般名は当業者に知られている；例えば、「The Pesticide Manual」British Crop Protection Council 2003を参照されたい；これらの名称には、グルホシネートおよびグリホサートの塩などの公知の誘導体、特に商業的に慣用的な形態が含まれる。
【００３０】
対応して、毒性緩和剤、成長調節剤、殺虫剤および殺真菌剤の群から選択される有効成分が、成分（b）として、および／または良好な水溶性が与えられると、成分（a）として、適し得る。
【００３１】
好ましくは、成分b）がインダジフラムである。
【００３２】
最も好ましくは、本発明の文脈において、成分（b）は、以下の構造（（1＊R）−1−フルオロエチル部分がアスタリスク1＊Rでマークされている）によって表される、インダジフラムの（1＊R）−1−フルオロエチルジアステレオ異性体（CAS登録番号730979−19−8）のみを指す：
【化１】
2021533119.tif 000002
【００３３】
本発明によると、本明細書で定義される除草剤組み合わせ、または本明細書で定義される除草剤組み合わせを含む組成物は、除草有効量の前記除草剤組み合わせを含み、さらなる成分、例えば、異なるタイプの農薬活性化合物ならびに／あるいは作物保護で慣用的な製剤助剤および／または添加剤を含んでもよい、あるいはこれらと一緒に使用されてもよい。
【００３４】
使用される有効成分のタイプ（a）および（b）は、作物保護組成物または農薬製剤の施用によって防除できる有害生物のタイプを決定する。除草剤の場合、有害生物は望ましくない植物である。
【００３５】
好ましい製剤は、式（1）の1つもしくは複数の化合物またはその塩
【化２】
2021533119.tif 000003
（式中、
Z1は式−OM、−NHCH（CH3）CONHCH（CH3）CO2Mまたは−NHCH（CH3）CONHCH［CH2CH（CH3）2］CO2Mの基であり、
M＝Hまたは塩形成カチオンである）
ならびに／あるいは式（2）の1つもしくは複数の化合物またはその塩
【化３】
2021533119.tif 000004
（式中、
Z2は式CNまたはCO2R1の基であり、R1＝Qまたは塩形成カチオンであり、Q＝H、非置換であるかもしくは置換されている、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、好ましくは、非置換であるかもしくはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2およびCNからなる群の1つもしくは複数の基によって置換されているC6〜C10−アリールであり、
R2およびR3はそれぞれ互いに独立に、H、非置換であるかもしくは置換されているアルキル、好ましくは、非置換であるかもしくはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2およびCNからなる群の1つもしくは複数の基によって置換されているC6〜C10−アリールである、またはビフェニリルもしくは塩形成カチオンである）
からなる群のタイプ（a）成分を含むものである。
【００３６】
好ましくは、Q、R2またはR3に関連する炭素含有基は、それぞれ、最大10個の炭素原子、特に好ましくは最大6個の炭素原子を有する。
【００３７】
式（1）の化合物は不斉炭素原子を含む。Lエナンチオマーは生物学的に活性な異性体と見なされる。したがって、式（1）は、各場合で、全ての立体異性体およびこれらの混合物、特にラセミ体、ならびに生物学的に活性なエナンチオマーを包含する。式（1）の有効成分の例は以下の通りである：
◆ラセミ体のグルホシネートおよびそのアンモニウム塩、すなわち、2−アミノ−4−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブタン酸およびそのアンモニウム塩、
◆グルホシネートのLエナンチオマーおよびそのアンモニウム塩、
◆ビラナホス／ビアラホス、すなわち、L−2−アミノ−4−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ブタノイル−L−アラニニル−L−アラニンおよびそのナトリウム塩。
【００３８】
本発明の文脈におけるアンモニウム塩は、特に、イソプロピルアンモニウムを含む。
【００３９】
グルホシネート−アンモニウムのラセミ体は、通常、200〜1000 g a．i．／ha（すなわち、1ヘクタール当たりの有効成分のグラム）の用量で、単独で送達される。これらの用量のグルホシネート−アンモニウムは、植物の緑色部分に取り込まれる場合に特に有効である；「The Pesticide Manual」第13版、British Crop Protection Council 2003参照。グルホシネート−アンモニウムは、主にプランテーション作物および未開墾地の広葉雑草およびイネ科雑草を防除するために使用され、また、特別な施用技術を使用して、トウモロコシ、ワタ等などの耕地作物の畦間防除に使用される。その使用はまた、有効成分に寛容性または耐性のトランスジェニック作物においてますます重要になっている。
【００４０】
式（2）の化合物は、N−（ホスホノアルキル）グリシン、したがってアミノ酸グリシンの誘導体を含む。N−（ホスホノメチル）グリシン（グリホサート）の除草特性は、例えば、米国特許第3799758号明細書に記載されている。
【００４１】
作物保護製剤では、グリホサートは一般に水溶性塩の形態で使用され、特にイソプロピルアンモニウム塩が本発明に関連して重要である；「The Pesticide Manual」第13版、British Crop Protection Council 2003参照。
【００４２】
本発明に関連して、「極性有機溶媒」（成分（c））という用語は、例えば、極性プロトン性または非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物を指す。本発明の意味での溶媒の例としては以下がある
◆例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールなどの低級アルカノール、またはエチレングリコール、1−メチルプロパンジオールおよびグリセロールなどの多価アルコールなどの脂肪族アルコール、
◆例えば、テトラヒドロフラン（THF）、ジオキサン、アルキレングリコールモノアルキルおよびジアルキルエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジグリムおよびテトラグライムなどの極性エーテル；
◆ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトアミド、ジメチルカプリルアミド、ジメチルカプラミド（（登録商標）Hallcomide）およびN−アルキルピロリドンなどのアミド；
◆アセトンなどのケトン；
◆グリセリルモノ−、ジ−およびトリアセテートなどのグリセロールおよびカルボン酸に基づくエステル、
◆ラクタム；
◆炭酸ジエステル；
◆アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルおよびベンゾニトリルなどのニトリル；
◆ジメチルスルホキシド（DMSO）およびスルホランなどのスルホキシドおよびスルホン。
【００４３】
多くの場合、メタノール、エタノール、n−およびイソプロパノール、n−、イソ−、tert−および2−ブタノールなどのアルコールをさらに含むさまざまな溶媒の組み合わせも適している。
【００４４】
単相水性−有機溶液の場合、完全にまたは大部分が水混和性の溶媒または溶媒混合物が適切である。
【００４５】
本発明の意味での好ましい有機溶媒は、N−メチルピロリドンおよびDowanol（登録商標）PM（プロピレングリコールモノメチルエーテル）などの極性有機溶媒である。
【００４６】
本発明の製剤は、アルキルポリグリコシド（APG）およびラウリルエーテルサルフェート、およびラウリルエーテル硫酸塩、特にナトリウム塩およびアンモニウム塩、ならびに上記湿潤剤の混合物の群から選択される湿潤剤（ウェッター）を含み得る。
【００４７】
本発明の製剤は、成分（e）として、アニオン性表面活性化合物（アニオン性界面活性剤）または分散剤を含む。アニオン性界面活性剤の例（EO＝エチレンオキシド単位、PO＝プロピレンオキシド単位およびBO＝ブチレンオキシド単位）としては以下がある：
e1）エーテルカルボキシレート、スルホネート、サルフェートおよびホスフェートならびにこれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の、任意の順序で0〜60EOおよび／または0〜20POおよび／または0〜15BOを有する、10〜24個の炭素原子を有する脂肪アルコールのアニオン性誘導体、例えば、Clariant製のGenapol（登録商標）LRO、Sandopan（登録商標）グレード、Hostaphat／Hordaphos（登録商標）グレード；
e2）エーテルカルボキシレート、スルホネート、サルフェートおよびホスフェートならびにこれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の、分子量が400〜108のEO、POおよび／またはBO単位で構成されるコポリマーのアニオン性誘導体；
e3）エーテルカルボキシレート、スルホネート、サルフェートおよびホスフェートならびにこれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の、C1〜C9アルコールのアルキレンオキシド付加物のアニオン性誘導体；
e4）エーテルカルボキシレート、スルホネート、サルフェートおよびホスフェートならびにこれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の、脂肪酸アルコキシレートのアニオン性誘導体；
e5）脂肪族、脂環式およびオレフィン系のカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、ならびにHenkelから入手可能なアルファ−スルホ脂肪酸エステル；
e6）スルホスクシネート、アルカンスルホネート、パラフィンスルホネートおよびオレフィンスルホネート、例えばClariant製のNetzer IS（登録商標）、Hoe（登録商標）S1728、Hostapur（登録商標）OS、Hostapur（登録商標）SAS、Union Carbide製のTriton（登録商標）GR7MEおよびGR5、Albright and Wilson製のEmpimin（登録商標）グレード、ならびにCondea製のMarlon（登録商標）−PS65。
【００４８】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコールエーテルサルフェート、特に脂肪アルコールジエチレングリコールエーテルサルフェート（例えば、Genapol LRO（登録商標）、Clariant）、またはアルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート（例えば、2−（イソトリデシルオキシポリエチレン−オキシ）−エチルカルボキシメチルエーテル、Marlowet 4538（登録商標）、Huls）である。
【００４９】
本発明の製剤は、所望であれば、成分（e）として非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤または分散剤を含み得る。
【００５０】
非イオン性界面活性剤（界面活性剤成分e用）の例としては以下がある：
e7）任意の順序で0〜60EOおよび／または0〜20POおよび／または0〜15BOを有する、10〜24個の炭素原子を有する脂肪アルコール。このような化合物の例としては、Clariant製のGenapol（登録商標）C、L、O、T、UD、UDDおよびXグレード、BASF製のPlurafac（登録商標）およびLutensol（登録商標）A、AT、ONおよびTOグレード、Condea製のMarlipal（登録商標）24およびO13グレード、Henkel製のDehypon（登録商標）グレード、ならびにEthylan DC 120などのAkzo−Nobel製のEthylan（登録商標）グレードがある；
e8）Condea製のSerdox（登録商標）NOGグレードまたはClariant製のEmulsogen（登録商標）グレードなどの脂肪酸アルコキシレートおよびトリグリセリドアルコキシレート；
e9）Henkel製のComperlan（登録商標）グレードまたはRhodia製のAmam（登録商標）グレードなどの脂肪酸アミドアルコキシレート；
e10）Air Products製のSurfynol（登録商標）グレードなどのアルキンジオールのアルキレンオキシド付加物；Clariant製のアミノ糖およびアミド糖などの糖誘導体、
e11）Clariant製のグルシトール、
e12）例えばHenkel製のAPG（登録商標）グレードの形態の、アルキルポリグリコシド；
e13）Uniqema製のSpan（登録商標）またはTween（登録商標）グレードの形態のソルビタンエステル；
e14）Wacker製のシクロデキストリンエステルまたはエーテル；
e15）表面活性セルロース誘導体ならびにアルギン、ペクチンおよびグアー誘導体、例えばClariant製のTylose（登録商標）グレード、Kelco製のManutex（登録商標）グレード、およびCesalpina製のグアー誘導体；
e16）Clariant製のPolyglykol（登録商標）グレードなどのポリオールベースのアルキレンオキシド付加物；
e17）Clariant製の表面活性ポリグリセリドおよびこれらの誘導体。
【００５１】
カチオン性界面活性剤（界面活性剤成分e用）の例としては、脂肪アミンのアルキレンオキシド付加物ならびに例えばClariant製のGenamin（登録商標）C、L、OおよびTグレードなどの8〜22個の炭素原子を有する対応する第四級アンモニウム化合物がある。
【００５２】
所望であれば、（界面活性剤成分e用の）Goldschmidt製のTegotain（登録商標）グレードならびにClariant製のHostapon（登録商標）TおよびArkopon（登録商標）Tグレードの形態のタウリド（tauride）、ベタインおよびスルホベタインなどの表面活性双性イオン性化合物も可能である。
【００５３】
本発明の製剤は、成分（f）の消泡剤を含む。本発明による消泡剤1）は、線状ポリジメチルシロキサンからなる群の消泡剤を含む。好ましくは、消泡剤は、1000〜8000mPas（mPas＝ミリパスカル秒）、好ましくは1000〜6000mPasの範囲の、25℃で測定される平均動粘度を有する。粘度は、ISO 2555規格に準拠して、例えばBrookfield RVT粘度計、針番号3、20rpmで、回転せん断レオメーターによって測定することができる。
【００５４】
さらに、別の実施形態では、前記消泡剤がシリカをさらに含有する。シリカとは、例えば、ポリケイ酸、メタケイ酸、オルトケイ酸、シリカゲル、ケイ酸ゲル、珪藻土、沈殿SiO2等などの形態／変態を意味する。
【００５５】
線状ポリジメチルシロキサンの群の消泡剤は、その化学骨格として、式HO−［Si（CH3）2−O−］n−H（式中、末端基は修飾されている、例えばエーテル化されている、または一般に、基−Si（CH3）3に結合している）の化合物を含む。
【００５６】
シリカの量は、広範囲内で修正することができ、一般に、ポリジメチルシロキサンの重量に基づいて、0．1〜10重量パーセント、好ましくは0．2〜5重量パーセント、特に0．2重量％〜2重量％のシリカの範囲である。
【００５７】
この種の消泡剤の例は、ORhodorsil Antifoam 416（Rhodia）およびORhodorsil Antifoam 481（Rhodia）である。
【００５８】
ORhodorsil Antifoam 416は、約1500mPasの25℃での動粘度を有し、界面活性剤およびシリカを含有する中粘度シリコーンオイルである。界面活性剤含有量のため、密度は添加剤を添加していない（unadditized）シリコーンオイルと比較して減少し、約0．995g／cm3になる。
【００５９】
Rhodorsil Antifoam 481は、約4500mPasの25℃での動粘度を有し、シリカを含有する中粘度シリコーンオイルである。密度は約1．045g／cm3になる。
【００６０】
シリコーンオイルは、エマルジョンとしても使用することができ、例えば、MomentiveによるSAG 1572シリコーン消泡剤エマルジョン、Antifoam EM SE 39（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Wacker）、Antimussol 4459−2（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Clariant）、Rhodorsil 1824（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Rhodia）がある。
【００６１】
1000〜5000mPas、好ましくは1200〜5000mPasの範囲の、25℃で測定される動粘度を有するポリジメチルシロキサンに基づく中粘度消泡剤、特にOSAG 1572などのエマルジョン消泡剤の使用が好ましい。
【００６２】
本発明の製剤はまた、2）として上に記載される脂肪酸エステル（g）を含む。
【００６３】
増粘剤組み合わせg）は上記の通りである。
【００６４】
慣用的な製剤助剤（h）の例としては、展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、防腐剤および防霜剤−例えば1，2プロパンジオール、エチレングリコールまたはグリセリン−、充填剤、担体、染料および着色剤、蒸発抑制剤およびpH調整剤（緩衝液、酸および塩基）または粘度調整剤（例えば、増粘剤）などの不活性材料がある。
【００６５】
特に界面活性剤などの、上記製剤を調製するために必要な助剤は、原則として知られており、例えば、McCutcheon’s「Detergents and Emulsifiers Annual」、MC Publ．Corp．、Ridgewood N．J．；SisleyおよびWood「Encyclopedia of Surface Active Agents」、Chem．Publ．Co．Inc．、N．Y．1964；Schonfeldt、「Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte」、Wiss．Verlagsgesellschaft、Stuttgart 1976；Winnacker−Kuchler、「Chemische Technologie」、第7巻、C．Hanser−Verlag、Munich、第4版1986、およびこれらの各々に引用される参考文献に記載されている。
【００６６】
したがって、成分の混合物を用いて、
（a）20重量％〜65重量％、好ましくは25重量％〜60重量％、特に30重量％〜50重量％の少なくとも1つの水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（a）成分）、
（b）0．1〜5．0重量％、好ましくは0．2〜2．0重量％、特に0．3〜1．8重量％の少なくとも1つの水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（b）成分）、
（c）0重量％〜20重量％、より好ましくは0〜15重量％、最も好ましくは1〜15重量％の極性有機溶媒、
（d）1重量％〜50重量％、より好ましくは5〜45重量％、最も好ましくは10〜38重量％の少なくとも1つの湿潤剤、
（e）0．2〜7重量％、好ましくは0．5〜3．5重量％、より好ましくは0．6〜1．5重量％の少なくとも1つの分散剤、
（f）0．01重量％〜3重量％、好ましくは0．05重量％〜2重量％、特に0．1重量％〜1．5重量％の少なくとも1つの消泡剤、
（g）0．3重量％〜8重量％、好ましくは0．4重量％〜3．0重量％、特に0．5重量％〜2．0重量％の本発明による増粘剤組み合わせ、
（h）0．001〜15重量％、好ましくは0．01〜10重量％、好ましくは0．1〜8．0重量％の慣用的な製剤助剤、
（i）合計100％になるための水
を含む、
グルホシネート−アンモニウムまたはグリホサート塩などの塩様活性作物保護剤成分の、好ましくは濃縮された低発泡液体水性調製物を調製することが可能である。
【００６７】
上記製剤中、成分a）〜i）は合計100％となり、含水量は少なくとも5％の水である。
【００６８】
好ましくは、本出願における作物保護剤組成物は、少なくとも5重量％の含水量を有する。一実施形態では、含水量が5重量％〜78，38重量％の間である。別の実施形態では、含水量が6重量％〜52重量％（w／w）の間である。
【００６９】
a）がグリホサート塩である一実施形態では、好ましくはa）が30〜60重量％、好ましくは30〜50重量％含有される。
【００７０】
a）がグルホシネート塩である一実施形態では、好ましくはa）が20〜50重量％、好ましくは30〜40重量％含有される。
【００７１】
製剤の一実施形態では、増粘剤組み合わせg）が1）および2）を含み、湿潤剤c）が好ましくは1〜20重量％、より好ましくは5〜20重量％、最も好ましくは8〜12重量％で存在する。
【００７２】
製剤の一実施形態では、増粘剤組み合わせg）が1）を含む。3）および4)および湿潤剤d）は、好ましくは5〜60重量％、より好ましくは15〜45重量％、最も好ましくは20〜40重量％で存在する。この場合のさらに好ましい実施形態では、a）がグルホシネート塩である。
【００７３】
一実施形態では、増粘剤組み合わせが、それぞれ、全製剤に基づいて、0．2％のキサンタン、0．5％の合成ケイ酸塩および0．8％のミクロフィブリルセルロースを含む。
【００７４】
一実施形態では、増粘剤組み合わせが、それぞれ、全製剤に基づいて、0．25％の天然ケイ酸塩および0．27％の合成ケイ酸塩および0．8％のミクロフィブリルセルロースを含む。
【００７５】
一実施形態では、増粘剤組み合わせが、それぞれ、全製剤に基づいて、0．2％のキサンタン、0．5％の合成ケイ酸塩および0．8％のミクロフィブリルセルロースを含む。
【００７６】
特に指示しない限り、本出願における％は重量％を指す。
【００７７】
慣用的な製剤助剤（h）の例は、特定の不活性材料、防霜剤、蒸発防止剤、防腐剤、着色剤等であり；好ましい製剤助剤（g）は
◆例えば、2〜10重量％のグリセロールまたはエチレングリコールなどの防霜剤および蒸発防止剤、および
◆防腐剤、例えば、Mergal K9N（登録商標）（Riedel）またはCobate C（登録商標）または1，2−ベンズイソチアゾリン−3−オン（またはそのナトリウム塩）
である。
【００７８】
本発明の液体製剤または懸濁液は、原則として慣用的な方法によって、すなわち、成分を撹拌もしくは振盪しながら混合することによって、または静的混合法によって調製することができる。得られた液体製剤は安定であり、良好な貯蔵特性を備えている。
【００７９】
有効成分および補助製剤を含む液体製剤は、良好な貯蔵特性を有する低発泡製剤である。多くの場合、これらは施用時に非常に有利な技術的特性を有する。例として、製剤は、例えば、貯蔵中に、凝集する傾向が低いことによって区別される。
【００８０】
したがって、本発明の製剤は、製剤が植物、植物の一部、または栽培中の領域に施用される作物保護での使用に特に適している。
【００８１】
除草剤成分（a）および／または（b）の場合、製剤は、未耕作の土地と寛容性作物の両方で望ましくない植物の成長を制御するのに非常に適している。
使用した材料：
【００８２】
【表１】
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【００８３】
本発明による製剤：
【００８４】
【表２】
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【００８５】
【表３】
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【００８６】
【表４】
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【００８７】
上記の実施例の全てが、製剤の凝集が少ないことを示している。
【国際調査報告】
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