(57)【要約】  本発明は、水分を吸収する傾向が低く、そのため、貯蔵中及び／又は使用中でもその優れた機械的及び光学的特性を維持する、半芳香族、半結晶性コポリアミド及びフラットガラス繊維を含むポリアミド成形組成物に関連する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５〜７５質量％の半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ（Ａは、芳香族ジカルボン酸から誘導されたモノマー単位であり、ポリアミド６６の、ポリアミド６Ａに対するモル比は、８０：２０〜５２：４８の範囲である）；
ｂ）０〜７０質量％のポリアミド６６；
ｃ）２５〜８０質量％のフラットガラス繊維；
ｄ）及び０〜７０質量％の量の少なくとも１種の添加剤、
からなる組成物であって、
ａ）〜ｄ）の総質量が、前記組成物の１００質量％である組成物。
【請求項２】
前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａが、３００℃以下の融点を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａが、６０〜１４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａが、ＰＡ６６／６Ｔ又はＰＡ６６／６Ｉのコポリアミドである請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａが、前記組成物中に５〜７０質量％の量で存在する請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリアミド６６が、前記組成物中に５〜４５質量％の量で存在する請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記フラットガラス繊維が、前記組成物中に３０〜７０質量％の量で存在する請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記フラットガラス繊維のアスペクト比が、１．５〜１０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種の添加剤が、着色剤、潤滑剤、光及び／又は熱安定剤、衝撃改質剤、難燃剤、可塑剤、核形成剤、触媒、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の射出成形によって得られる成形部品。
【請求項１１】
機械的部品を製造するための請求項１０に記載の成形部品の使用方法。
【請求項１２】
前記機械的部品が、自動車用の内装及び外装部品、電気機器の筐体部品、電気通信用製品及び機器用の筐体部品、並びに娯楽用電子機器用の筐体部品からなる群から選択される請求項１１に記載の成形部品の使用方法。
【請求項１３】
前記自動車用の内装及び外装部品が、構造部品又は筐体部品、エンジンマウント、ブレーキペダル、ステアリングロックボディ筐体、シャシー、トランスミッションサポート、及びベアリングケースからなる群から選択される請求項１２に記載の成形部品の使用方法。
【請求項１４】
請求項１０に記載の成形部品を含む機械的部品。
【請求項１５】
前記機械的部品が、自動車用の内装及び／又は外装部品、又は電気機器の筐体若しくは筐体部品である請求項１４に記載の機械的部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、補強充填剤（reinforcing filler）として半芳香族（semi-aromatic）、半結晶性（semi-crystalline）コポリアミド（copolyamide）及びフラットガラス繊維（flat glass fiber）を含むポリアミド組成物に関連する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド組成物は、優れた強靭性、剛性及び耐熱性、すなわち、熱時効（thermal aging）後の破断引張強度（ＴＳ）及びシャルピー衝撃強度（Charpy impact strength）、高い熱変形温度（heat distortion temperature）（ＨＤＴ）、並びに射出成形時の最小歪み（minimum distortion）等の機械的特性の高い性能維持を示すので、技術的構成材料（technical construction material）のために使用されることが多い。これらの組成物の応用分野は、例えば、自動車部門及びその他の輸送手段の分野における内装及び外装部品、電気通信用製品及び機器、娯楽用電子機器、家電製品、機械工学機器、加熱分野における機器用の筐体材料（housing material）、並びに設置用固定部品等を含む。
【０００３】
優れた機械特性、すなわち、良好な耐熱性に加えて、高い剛性及び優れた強靭性を示すために、前記ポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂に加えて、ガラス繊維（ＧＦ）等の補強充填剤を含む。
【０００４】
前記ポリアミド組成物に使用されるガラス繊維は、例えば、ＵＳ２００７／０１１７９１０若しくはＵＳ２０１４／０２７５３６７に記載されるように、標準（通常（normal）、円形（round））ガラス繊維とも称される円形断面、又はフラットガラス繊維と示される非円形断面を有し得る。
【０００５】
フラットガラス繊維は、その長軸及び短軸が異なる長さの断面を有するフラットガラス繊維が、高い強化度で、より高い圧縮密度を可能にし、結果的に、特に前記繊維の方向に沿ってより高い曲げ弾性率（flexural modulus）、より高い機械的強度をもたらし、そのため、標準ガラス繊維より、前記幾何学的優位性に起因して、前記ポリアミド組成物を使用して製造される製品の機械的強度及び寸法安定性を改善するので、前記フラットガラス繊維が、円形断面を有する標準ガラス繊維の代わりにポリアミド組成物を強化するために使用され得る。
【０００６】
前記ガラス繊維は、上記のような機械的要求を満たすために、十分な量で前記ポリアミド組成物中に包含される必要がある。
【０００７】
ＷＯ２０１５／１９３１４４は、半芳香族、半結晶性コポリアミド及び脂肪族ポリアミドの混合物をフラットガラス繊維と組み合わせて含む、ポリアミド組成物を記載する。ＷＯ ２０１５／１９３１４４の教示によれば、前記組成物中に存在する１２質量％から２０質量％未満の量のフラットガラス繊維は、技術的構成材料の分野に要求される機械的特性を満たすポリアミド組成物を提供するのに十分である。
【０００８】
しかしながら、前記ポリアミド組成物の潜在的な（insidious）一欠点は、前記ポリアミド組成物が、周囲から水分（moisture）を吸収する傾向を有し、結果的に、それらの特性の経時的な変化をもたらすことである。前記水分は、ポリマー加工（polymer processing）の様々な段階中に存在し得、貯蔵中及び使用中の周囲の大気から吸収され得る。前記水分は、ポリアミド特性、特に弾性率及び強度等の機械的特性だけでなく、材料の光沢等の光学的特性、及び寸法安定性にも影響を与えることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ２００７／０１１７９１０
【特許文献２】ＵＳ２０１４／０２７５３６７
【特許文献３】ＷＯ２０１５／１９３１４４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明は、例えば、高い剛性、寸法安定性、及び優れた表面性状等の優れた機械的及び光学的特性を示し、且つ貯蔵中及び／又は使用中にこれらの特性を維持するポリアミド組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、本発明は、
ａ）５〜７５質量％の半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ（Ａは、芳香族ジカルボン酸から誘導されたモノマー単位であり、ポリアミド６６の、ポリアミド６Ａに対するモル比は、８０：２０〜５２：４８の範囲である）；
ｂ）０〜７０質量％のポリアミド６６；
ｃ）２５〜８０質量％のフラットガラス繊維；
ｄ）及び０〜７０質量％の量の少なくとも１種の添加剤、
からなる組成物であって、
ａ）〜ｄ）の総質量が、前記組成物の１００質量％である組成物に関連する。
【００１２】
驚くべきことに、前記組成物が、前記組成物の総質量に基づいて、少なくとも５質量％の上記に定義した半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａを、２５質量％〜８０質量％の量のフラットガラス繊維と組み合わせて含有する場合、このポリアミド組成物の水分を吸収する傾向が低く、そのため、前記ポリアミド組成物の前記機械的及び光学的特性が、貯蔵中及び／又は使用中に維持され得ることが見出された。
【００１３】
さらに、本発明の組成物は、当技術分野で既知のコポリアミド組成物と比較して、改善された機械的特性、流動性、表面品質及び光沢値（gloss value）を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１から図２は、前記ポリアミド組成物中に存在するフラットガラス繊維（フラットＧＦ）又は標準（通常）ガラス繊維（通常ＧＦ）の含有量に依存した、これらの組成物が水分に晒される前（ＤＡＭ）又は後（調整済み（conditioned））のポリアミド組成物のノッチ付き衝撃強度（notched impact strength）を示す。
【図２】図１から図２は、前記ポリアミド組成物中に存在するフラットガラス繊維（フラットＧＦ）又は標準（通常）ガラス繊維（通常ＧＦ）の含有量に依存した、これらの組成物が水分に晒される前（ＤＡＭ）又は後（調整済み（conditioned））のポリアミド組成物のノッチ付き衝撃強度（notched impact strength）を示す。
【図３】図３から図５は、ポリアミド組成物中に存在するフラットガラス繊維（フラットＧＦ）の含有量の、前記組成物が水分に晒される前（ＤＭＡ）又は後（調整済み）のポリアミド組成物の引張強度、ノッチ付き衝撃強度、及び曲げ弾性率（flexural modulus）に及ぼす影響を示す。
【図４】図３から図５は、ポリアミド組成物中に存在するフラットガラス繊維（フラットＧＦ）の含有量の、前記組成物が水分に晒される前（ＤＭＡ）又は後（調整済み）のポリアミド組成物の引張強度、ノッチ付き衝撃強度、及び曲げ弾性率（flexural modulus）に及ぼす影響を示す。
【図５】図３から図５は、ポリアミド組成物中に存在するフラットガラス繊維（フラットＧＦ）の含有量の、前記組成物が水分に晒される前（ＤＭＡ）又は後（調整済み）のポリアミド組成物の引張強度、ノッチ付き衝撃強度、及び曲げ弾性率（flexural modulus）に及ぼす影響を示す。
【図６】前記組成物が水分に晒される前（ＤＭＡ）及び後（調整済み）の、比較例１０（図のバー１）と比較した、実施例７〜１５（図のバー２〜１０）の組成物の曲げ弾性率を示す（表３及び３ａ参照）。
【図７】比較例１０（図のバー１）と比較した、実施例７〜１５（図のバー２〜１０）の組成物の光沢値を示す（表３及び３ａ参照）。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書においては、以下の定義が適用される：
一般に、ポリアミドは、ジカルボン酸、ジアミン、アミノカルボン酸及び／又はラクタムから誘導されるポリマーを意味すると理解される。これらはホモポリマー又はコポリマーであり得る。
【００１６】
用語「半結晶性ポリアミド」の意味は、当業者に公知である。通常、前記用語は、骨格中に結晶化可能部分及びアモルファス部分、すなわち、ランダムに絡み合った鎖（entangled chain）を含有するアモルファスポリマー材料、及びポリマー鎖が規則配列（ordered array）で充填される領域を含有する結晶性材料を含み、これらの結晶性領域が、アモルファスポリマーマトリクス部分に組み込まれている、ポリアミドを意味することが意図される。特に、固体状態の前記半結晶性ポリアミドは、ポリマー鎖が規則配列で充填される規則的に組織化された、結晶性ポリマー領域の画分（例えば、ラメラ（lamella）、スフェルライト（spherulite））を含有する。結晶性領域は、アモルファス、非結晶化ポリマー領域の画分と共存する。前記半結晶性画分は、融点及び結晶化点範囲を示し、さらに融解エンタルピー及び結晶化エンタルピーも示す。そのような値は、当分野の専門家により、例えば、ＤＳＣ分析によって容易に検出され得る。前記アモルファス相は、融点及び結晶化点、並びに融解エンタルピー及び結晶化エンタルピーのいずれも示さない。
【００１７】
本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈に明確に別段の指示がない限り、単数及び複数の指示対象の両方を含む。例として、「一添加剤（an additive）」は、一種の添加剤又は２種以上の添加剤を意味する。
【００１８】
用語「含む（comprising）」、「含む（comprises）」及び「からなる（comprised of）」は、本明細書で使用される場合、「含む（including）」、「含む（includes）」又は「含有する（containing）」、「含有する（contains）」と同義であり、包括的な、又は制約がなく（open-ended）、追加の、記述されていない部材、要素、又は方法工程を排除しない。当然のことながら、用語「含む（comprising）」、「含む（comprises）」及び「からなる（comprised of）」は、本明細書で使用される場合、「からなる（consisting of）」、「からなる（consists）」及び「からなる（consists of）」を含む。
【００１９】
本明細書で使用される場合、用語「質量％（% by weight）」、「質量％（wt-%）」、「質量パーセント（weight percentage）」、又は「質量パーセント（percentage by weight）」は、互換的に使用される。
【００２０】
端点（endpoint）による数値範囲の記述は、全ての整数、適切であれば、その範囲内に含まれる分数を含む（例えば、１〜５は、例えば、元素の数に言及する場合、１、２、３、４を含み、例えば、測定結果に言及する場合、１．５、２、２．７５及び３．８０も含み得る）。端点の記述はまた、端点の数値自体も含む（例えば、１．０〜５．０は、１．０及び５．０の両方を含む）。本明細書に記述される任意の数値範囲は、それらに含まれる全ての部分的な範囲を含むことが意図される。
【００２１】
以下の節では、本発明の異なる選択肢（alternative）、実施形態及び変形形態（variant）がより詳細に定義される。そのように定義される各選択肢及び実施形態は、任意の他の選択肢及び実施形態と組み合わされ得、これは、同じパラメーターの数値範囲が分離されている場合に、正反対であるか、又は明確に互換性がないと明確に示されない限り、各変形形態について行われる。特に、好ましい、又は有利であると示される任意の特徴は、任意の他の特徴、又は好ましい、若しくは有利であると示される特徴と組み合わせられ得る。
【００２２】
さらに、この開示から当業者に明らかであるように、１形態以上の実施形態において、本明細書で説明される特定の特徴、構造又は特性は、任意の適切な方法で組み合わせられ得る。さらに、本明細書で説明されるいくつかの実施形態は、他の実施形態に含まれる他の特徴ではない特徴を含むが、異なる実施形態の特徴の組み合わせは、当業者に理解されるように、本発明の範囲内であり、異なる実施形態を形成することが意図される。
【００２３】
本発明によれば、前記組成物は、組成物の総質量に基づいて、５質量％〜７５質量％の半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ（Ａは、芳香族ジカルボン酸から誘導されたモノマー単位である）（ＰＡ６６／６Ａとも示される）を含む。
【００２４】
好ましくは、前記組成物は、組成物の総質量に基づいて、５〜７０質量％、さらに好ましくは１０〜６５質量％、１５〜６０質量％、２０〜５５質量％、２５〜５０質量％、さらに好ましくは３０〜４５質量％の半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ（Ａは、芳香族ジカルボン酸から誘導されたモノマー単位である）を含む。
【００２５】
前記コポリアミド６６／６Ａは、例えば、化学量論的組成で、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンとの溶融柔縮合反応（melt polycondensation reaction）によって得ることができる。別法として、技術者に周知の技術（例えば、Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｍｅｌｖｉｎ  Ｋｏｈａｎ、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ編、１９９５年に記載されているように）の１方法に従って、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩、及び芳香族ジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンの塩を第一段階として調製し、次いで、重縮合装置に供給し、ポリアミド６６／６Ａを得ることもできる。
【００２６】
前記芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、イソフタル酸（ＩＡ）、テレフタル酸（ＴＡ）、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジン−ジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）−メタン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシ-フェニル）−ケトン、４，４’−ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−カルボキシ−フェニル）−プロパン、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）−ヘキサフルオロ−プロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３−カルボキシフェノキシ）ベンゼン、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸及び１，８−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される。
【００２７】
特に、前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸（ＴＡ）又はイソフタル酸（ＩＡ）であることが好ましく、そのため、本発明に従う組成物は、好ましくは半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ｔ（ＰＡ６６／６Ｔ）又はコポリアミド６６／６Ｉ（ＰＡ６６／６Ｉ）を含む。
【００２８】
さらに、本発明によれば、前記コポリアミド６６／６Ａにおける、ポリアミド６６の、ポリアミド６Ａに対するモル比は、８０：２０〜５２：４８の範囲、好ましくは７０：３０〜５５：４５の範囲であり、最も好ましい前記モル比は、６５：３５である。したがって、本発明によるコポリアミド６６／６Ａは、ポリアミド６Ａよりも多量のポリアミド６６を含む。
【００２９】
前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａの融点は、任意の既知の方法によって、特にＡＳＴＭＤ３４１８によって、すなわち、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定され得る。前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａは、好ましくは３００℃以下の融点を有し、さらに好ましくは、前記融点は、２００〜３００℃の範囲、さらに好ましくは２５０〜２９０℃の範囲、さらに好ましくは２７０℃〜２８５℃の範囲である。
【００３０】
さらに、前記半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａは、好ましくは６０〜１４０ｍｌ／ｇ、７０〜１３０ｍｌ／ｇ、７５〜１２０ｍｌ／ｇ、さらに好ましくは８０〜１１５ｍｌ／ｇのＩＳＯ３０７に従って測定された溶液粘度数（melting viscosity number）を有する。前記標準測定ＩＳＯ３０７の方法は、２５℃で、９０質量％のギ酸中の０．００５ｇ／ｍｌ溶液として、ポリアミドの粘度数を測定する。
【００３１】
さらに、本発明の組成物は、前記ポリアミド組成物の機械的特性を向上させるため、上記に定義した半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ及び前記ポリアミド６６の混合物を含み得る。しかしながら、本発明の教示によれば、前記コポリアミド６６／６Ａと組み合わせたポリアミド６６の使用は、上述のように所望の機械的及び光学的特性を示すポリアミド組成物を得るために必須ではない。コポリアミド６６／６Ａ及びポリアミド６６の混合物は、前記ポリアミド組成物中にポリアミドマトリクスを形成する。本発明のポリアミド組成物は、上記に定義した半芳香族、半結晶性コポリアミド６６／６Ａ及びポリアミド６６以外のポリアミドを含まないことが好ましい。
【００３２】
特に、本発明に従う組成物は、前記ポリアミド組成物の総質量に基づいて、０〜７０質量％の量で、好ましくは５〜４５質量％、８〜３５質量％、１０〜３０質量％の量で、さらに好ましくは１５〜２５質量％の量でポリアミド６６を含む。
【００３３】
優れた機械的特性を示すために、本発明の組成物は、補強充填剤として、２５〜８０質量％のフラットガラス繊維をさらに含む。
【００３４】
本発明において、用語「フラットガラス繊維」は、非円形の断面を有するガラス繊維を意味することが意図される。本発明の組成物中に補強充填剤として使用するために適切なフラットガラス繊維は、楕円形（elliptical）断面、長楕円形（oblong）断面、長方形断面、半円が長方形の短辺の両方に結合した断面、及び繭型（cocoon）断面等の任意の非円形断面を有し得る。
【００３５】
前記フラットガラス繊維の前記非円形断面のアスペクト比（＝長軸／短軸）は、有利には１．０〜１０、好ましくは１．５〜６．０、さらに好ましくは２．０〜５．０、最も好ましくは３．０〜４．０である。
【００３６】
本発明に従うアスペクト比は、前記フラットガラス繊維の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することによって得られる画像を解析し、前記フラットガラス繊維の非円形断面を長方形で外接させることによって測定され得る。前記アスペクト比は、Ａ（＝Ｒａの長さ）／Ｂ（＝Ｒｂの長さ）（式中、Ａ及びＢは、前記観察された画像におけるフラットガラス繊維に外接した長方形の長辺Ｒａの長さ、及び短辺Ｒｂの長さである）によって得られる。
【００３７】
本発明の組成物の前記フラットガラス繊維を構成するガラスの性質は、特に限定されず、Ｅガラス、Ｔガラス、ＮＥガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｓ２ガラス、及びＲガラス等を含み得る。フラット繊維は、連続した短鎖形状（chopped strand form）において、それらの凝集性（cohesion）を保証するため、特に、ポリアミドマトリクスとの界面での接着性（adhesion）を提供するため、それらの表面上にサイズ剤（sizing agent）を含有し得る。
【００３８】
さらに、本発明のフラットガラス繊維は、好ましくは６〜４０μｍ、特に１７〜３０μｍ、さらに好ましくは２４〜２８μｍの範囲の主断面軸（main cross-sectional axis）の長さを有する。副断面軸（subsidiary cross-sectional axis）の長さは、好ましくは３〜２０μｍの範囲、特に４〜１０μｍの範囲である。前記主断面軸の長さは、７又は８μｍであることがさらにいっそう好ましい。
【００３９】
本発明のポリアミド組成物は、長繊維強化ロッド顆粒（long fiber-reinforced rod granulate）の製造用の任意の既知の方法によって、特に、エンドレス繊維鎖（endless fiber strand）（ロービング（roving））が、ポリマー溶融物（polymer melt）で完全に飽和状態にされ、その後冷却され、切断される、引き抜き成形法（pultrusion process）によって製造され得る。
【００４０】
このような方法で得られた、好ましくは３〜３０ｍｍ、特に７〜２８ｍｍ又はさらに好ましくは４〜１２ｍｍの顆粒長（granulate length）を有する、長繊維強化ロッド形状顆粒は、通常の加工方法（例えば、押出加工、射出及び／又はブロー成形等）でさらに加工され、成形部品を形成することができ、前記成形部品の特に良好な特性は、穏やかな加工方法（gentle processing method）で達成される。好ましくは、前記成形部品は、射出成型によって製造される。これに関連して、「穏やかな」は、とりわけ、過度の繊維の破損及びそれに関連する繊維長の大幅な減少が広く避けられることを意味する。射出成型において、これは、大口径のスクリューが使用されるべきであることを意味する。
【００４１】
本発明の教示によれば、前記ポリアミド組成物は、前記フラットガラス繊維を、前記組成物の総質量に基づいて、２５〜８０質量％の量で、好ましくは３０〜７０質量％の量で、さらに好ましくは４０〜６０質量％の量で含む。
【００４２】
前記ポリアミド組成物が、押出可能であることを確実にするため、本発明のポリアミド組成物は、前記組成物の総質量に基づいて、フラットガラス繊維を８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下で含むべきであることが見出された。
【００４３】
さらに、本発明のポリアミド組成物は、前記組成物の総質量に基づいて、０〜７０質量％の量の少なくとも１種の添加剤を含む。
【００４４】
本明細書で使用される用語「添加剤」は、本発明に従うポリアミド組成物に適切な全ての化合物に言及するが、ポリアミド樹脂には言及しない。特に前記組成物において有利に使用され得る添加剤は、着色剤、潤滑剤、光及び／又は熱安定剤、衝撃改質剤、難燃剤、可塑剤、核形成剤、触媒、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、並びにそれらの任意の組み合わせを含む。
【００４５】
本発明のポリアミド組成物に存在する前記少なくとも１種の添加剤の量は、前記組成物の総質量に基づいて、０．１〜５．０質量％、好ましくは０．２〜３．５質量％、０．５〜２．５質量％、さらに好ましくは０．８〜１．５質量％であることが好ましい。
【００４６】
本発明のポリアミド組成物は、好ましくは射出成形によって成形部品を製造するために使用され得る。本発明によれば、これらの成形部品は、好ましくは、高い剛性（stiffness）及び機械的耐性、特にクリープ耐性、及び高い疲労強度（fatigue strength）が要求される機械的部品を製造するために使用される。前記機械的部品は、例えば、自動車用の内装及び外装部品、例えば、自動車用の構造部品又は筐体部品、エンジンマウント（engine mount）、ブレーキペダル（brake pedal）、ステアリングロックボディ筐体、シャシー（chassis）、トランスミッションサポート、及びベアリングケース、電気機器（electrical apparatus）の筐体部品、電気通信用製品及び機器用の筐体部品、娯楽用電子機器用の筐体部品、又は電気機器の筐体部品である。
【００４７】
本発明のその他の詳細又は有利な点は、以下に示す実施例を通じてより明確に明らかになる。本発明は、本発明を実証することを意図するが、限定することは意図しない、以下の実施例によって解明される。
【実施例】
【００４８】
［試験方法］
本発明の実施例及び比較例による組成物の特性を、以下の測定方法を用いて測定した：
・ＩＳＯ５２７タイプ１Ａに従う引張強度；
・ＩＳＯ５２７タイプ１Ａに従う引張弾性率；
・ＩＳＯ５２７タイプ１Ａに従う破断点伸び；
・ＩＳＯ１７８に従う曲げ強度（試験試料は、８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの幅及び４ｍｍの厚さを有する）；
・ＩＳＯ７５／Ａｆに従うＨＤＴ；
・ＩＳＯ１７９／ｌｅＡに従うシャルピーノッチ付き衝撃強度、及びシャルピーノッチなし衝撃強度（Charpy unnotched impact strength）（試験試料は、８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの幅、４ｍｍの厚さを有する）；
・ＩＳＯ２８１３に従う光沢（鏡面光沢度（specular gloss）の測定は、非金属塗装膜上、２０°、６０°及び８５°の角度で実施した）；
・試験試料のスパイラルフロー長さ（spiral flow length）を、電気射出成形機（Ｍｏｄｅｌ：ＬＧＥ８０ＩＩ）を用いて測定した。射出温度は２７０℃で、成形温度は８０℃で、５ｍｍの幅、３ｍｍの厚さを有する試料を作製した。
【００４９】
［材料］
・ポリアミド６６／６Ｔ：２８２℃の融点、８０ｍｌ／ｇの粘度数、及び６５：３５のＰＡ６６／６Ａ比を有する、Ｓｏｌｖａｙ  Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ＆Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓから入手可能なＳＴＡＢＡＭＩＤ（登録商標）２６ＵＥ１；
・ポリアミド６Ｔ／６６：３１０℃の融点、及び４５：５５のＰＡ６６／６Ａ比を有する、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ製のＡＭＯＤＥＬ（登録商標）Ａ−６０００；
・ポリアミド６６：Ｓｏｌｖａｙ  Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ＆Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓから入手可能なＳＴＡＢＡＭＩＤ（登録商標）２６ＡＥ１；
・３１３℃の融点を有する、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能なポリアミドＡ−１００７（ＰＰＡ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）；
・標準ガラス繊維（１０ミクロン）：Ｎｉｐｐｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．からのＥＣＳＯ（登録商標）３Ｔ−２８９Ｈガラス繊維
・フラットガラス繊維：Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ  Ｐｏｌｙｃｏｍｐ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な、４：１のアスペクト比を有するＥＳＣ３０１−ＨＦ。
【００５０】
本発明の実施例１〜１５及び比較例２〜１３の各組成物は、前記組成物の総質量に基づいて熱安定剤、染料及び潤滑剤を含む添加剤の混合物を１．５１質量％含む。
【００５１】
比較例１の組成物は、ＷＯ ２０１５／１９３１４４の実施例３の組成物に対応し、前記組成物の総質量に基づいて、熱安定剤、染料及び潤滑剤を含む添加剤の混合物を２．５２質量％含む。
【００５２】
比較例及び本発明の実施例に従うポリアミド組成物を、ｉ）ガラス繊維を除く全ての成分をメインフィーダーに供給し、一方、ガラス繊維はサイドフィーダーに供給し、ｉｉ）続いて、前記混合物を押出すことによって得た。前記押出温度は、ノズルからホッパーへ、２８０−２６０−２６０−２９０−２９０−２９０−２８０−２８０−２８０−２２０であり、処理量（throughput）及びＲＰＭは、８０ｋｇ／ｈｒ及び４５０ＲＰＭであった。次に、前記押出物を室温の水中で冷却した。
【００５３】
以下の表に示す通り、前記組成物の全ての機械的特性は、標準方法ＩＳＯ１１１０（試験片のプラスチック−ポリアミド−加速調整）に基づいて、前記試料を、７０℃及び６２％の湿度下で１４時間にわたって水分に晒す前（ＤＡＭと示される）、及び晒した後（「調整済み」と示される）に測定し、一方、ＨＤＴは、前記組成物が調整される前のみ測定した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
表１及び２の本発明の実施例１〜６及び比較例４〜７に従う組成物の特性の間での比較は、前記ポリアミド組成物のノッチ付き衝撃強度は、前記組成物が、通常の繊維の代わりにフラットガラス繊維を含む場合に、増加され得ることを示す。この効果は、特に、前記組成物が、水分に晒された後（調整済み）に得られる（図１及び２を参照）。
【００５７】
さらに、前記実施例は、本発明に従う組成物の水分を吸収する傾向は、本発明に従わない組成物の場合より、はるかに低いことを実証する。本発明の組成物のこの特性は、結果的に、改善された機械的特性、例えば、引張強度、ノッチ付き衝撃強度及び曲げ強度（図３〜５を参照）だけでなく、改善された光学的特性、例えば光沢をもたらす。
【００５８】
【表３】
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【００５９】
【表３ａ】
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【００６０】
【表４】
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【００６１】
比較例８及び９（表２を参照）、特に比較例１０並びに本発明の実施例７〜１５（表３及び３ａを参照）は、特に前記ポリアミド組成物が水分にさらされた後（調整済み）に、改善された光沢及び機械的特性を有する組成物を提供するため、十分な量のフラットガラス繊維に加えて、前記組成物が、少なくとも５質量％の本発明において定義したコポリアミドＰＡ６６／６Ａを含むことが必須であることを示す（図６及び７を参照）。
【００６２】
本発明の実施例１、２及び４は、４５：５５のポリアミド６６のポリアミド６Ａに対するモル比を有するＰＡ６６／６Ａに基づく比較例１１〜１３と比較すると、改善された光沢及びスパイラル長さを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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