(57)【要約】  この開示は、一般に接着剤組成物に関し、より具体的には、硬化性接着剤組成物で使用するための異なるシラン変性ポリマー（ＳＭＰ）の特定の組み合わせに関する。
2021507059.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性組成物であって、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートとポリオールの混合物との反応生成物である主鎖を有する第１の架橋性コポリマーであって、ポリオールの混合物が、１，０００〜２，０００Ｍｎの範囲の分子量を有するポリプロピレンエーテルジオールおよび８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールを含む第１の架橋性コポリマー、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートと１，０００〜２，０００Ｍｎの範囲の分子量を有するポリプロピレンエーテルジオールとの反応生成物である主鎖とを有する第２の架橋性オリゴマー、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートと８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールとの反応生成物である主鎖を有する第３の架橋性オリゴマー
を含む湿気硬化性組成物。
【請求項２】
本質的に溶剤を含まない、請求項１に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項３】
本質的にモノマーのイソシアネートを含まない、請求項１または２に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項４】
イソシアネート官能基を有する化合物を本質的に含まない、請求項１〜３のいずれかに１項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項５】
８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールが５重量％未満のモノオールを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項６】
さらに４００ｇ／モル未満の分子量を有し、少なくとも１つのアルコキシ基に結合し、好ましくは少なくとも２つのアルコキシ基に結合しているケイ素原子を含む架橋剤を湿気硬化性組成物の約１重量％〜約３０重量％含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項７】
さらに２００ｇ／モル未満の分子量を有し、少なくとも１つのアルコキシ基に結合し、好ましくは少なくとも２つのアルコキシ基に結合しているケイ素原子を含む架橋剤を湿気硬化性組成物の約１重量％〜約３０重量％含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項８】
さらにペンダントアリール基および少なくとも１つのアルコキシ基を有するシロキサンオリゴマーを湿気硬化性組成物の約１重量％〜約３０重量％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項９】
約６重量％〜約４０重量％の第１の架橋性コポリマー、約１重量％〜約１０重量％の第２の架橋性オリゴマーおよび約１重量％〜約１５重量％の第３の架橋性オリゴマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１０】
ジイソシアネートが、すべて脂肪族モノマージイソシアネートである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１１】
ジイソシアネートが、ＩＰＤＩ、ＭＤＩまたはＴＤＩからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１２】
主鎖が、ジイソシアネート残基によって分離されたポリプロピレンエーテルジオールおよび線状ポリプロピレンエーテルジオールのブロックを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１３】
主鎖が、脂肪族ジイソシアネート残基によって分離されたポリプロピレンエーテルジオールおよび線状ポリプロピレンエーテルジオールのブロックを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１４】
湿気硬化性組成物の約７０重量％〜約８５重量％の添加剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物の硬化反応生成物。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物を含む湿気硬化性接着剤またはシーラント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、一般に接着剤組成物に関し、より具体的には、硬化性接着剤組成物で使用するための異なるシラン変性ポリマー（ＳＭＰ）の特定の組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションは、本開示に関連する発明概念の必ずしも先行技術ではない背景情報を提供する。
【０００３】
本開示は、例えば接着剤、シーラントおよびコーティング組成物において使用される硬化性組成物の分野に関する。特に、本開示は、シラン変性ポリマーに基づく湿気硬化性組成物、接着剤、シーラントおよび／またはコーティング材料としてのそれらの使用、ならびに湿気硬化性組成物を含む接着剤、シーラントおよび／またはコーティング材料に関する。
【０００４】
一液型の湿気硬化型接着剤とシーラントは、長年にわたり、数多くの技術的用途で重要な役割を果たしてきた。同様に遊離イソシアネート基を有するポリウレタン接着剤およびシーラントならびにジメチルポリシロキサンに基づく従来のシリコーン接着剤およびシーラント、最近、いわゆるシラン変性接着剤およびシーラントの使用も増加している。これらの接着剤は、プライマーを使用するなどの表面前処理を必要とせずに、さまざまな基材への幅広い接着力を特徴とする。
【０００５】
反応性シリル基を有するポリマー系は、原則として知られている。大気中の水分の存在下で、加水分解性置換基を有するシリル基を有するポリマーは、室温で互いに縮合して、加水分解された残留物を分離することができる。加水分解性置換基を有するシリル基の濃度とこれらのシリル基の構造に応じて、主に長鎖ポリマー（熱可塑性樹脂）、比較的広いメッシュの３次元ネットワーク（エラストマー）または高度に架橋されたシステム（熱硬化性）がこのプロセス中に形成される。ポリマーは、一般に、例えば、アルコキシシリルまたはアシルオキシシリル基を末端に有する有機主鎖を含む。主鎖は、有機、例えばポリウレタン、ポリエステル、またはポリエーテル、またはポリシロキサンをベースとすることができる。高度に架橋されたシステムは高強度を有することができるが、高強度は通常、硬化生成物も非常に硬いことを必要とする。
【０００６】
最終的な接着剤組成物に対して改善された接着性および結合強度を提供するシラン変性ポリマーを作製するための他のアプローチが確認されている。よくある欠点の１つは、これらのアプローチにより、高粘度のシラン変性ポリマーが生成されることである。シラン変性ポリマーの高粘度は、必然的に、そのシラン変性ポリマーを含む接着剤組成物に高粘度をもたらす。
【０００７】
従来の組成物は、高粘度、低接着、不十分な低温性能または低引張強度の１つ以上の問題を有する。したがって、接着剤に使用するための改善されたシラン変性ポリマーが必要である。高い強度と改善された柔軟性の両方を有する製品に硬化する塗布を容易にするために、低粘度を有するシラン変性ポリマーを製造する必要性が引き続き存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このセクションは、開示の一般的な要約を提供するものであり、その全範囲またはすべての特徴、側面、または目的の包括的な開示ではない。
【０００９】
一般的に言えば、この開示は提供する。
この開示のこれらおよび他の特徴および利点は、好ましい実施形態の詳細な説明から当業者にはより明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、異なる第１のシラン変性コポリマーならびに第２および第３のシラン変性ポリマーを示す、未硬化組成物の１つの実施形態のＧＰＣクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜好ましい実施形態の詳細な説明＞
本開示は、複数の異なるシラン変性ポリマーを含む硬化性接着剤組成物に関する。「ポリマー」という用語は、ポリマーおよびオリゴマーを含むと理解すべきである。「硬化性」という用語は、外部条件の影響下、特に環境に存在し、および／または目的のために供給される水分の影響下で、組成物が比較的柔軟な状態から任意にプラスチックの延性を持ちながら、不可逆的な固体状態を通ることができることを意味すると理解されるべきである。本開示の硬化性接着剤組成物は、従来の組成物と比較して高い接着力および高い引張強度を提供するという点で驚くべきことである。本開示の硬化性接着剤組成物は、典型的には、第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマーを含む。
【００１２】
第１のシラン変性コポリマーは、ウレタン結合とアミノアルキル基により主鎖に結合した末端シリルアルコキシ官能基で結合した高分子量（Ｍｎが１０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい）ポリエーテルブロック、低分子量（Ｍｎが２０００ｇ／ｍｏｌ以下）ポリエーテルブロックのランダム分布を含む主鎖を有する。第１のシラン変性コポリマーは、活性シランと、高分子量ポリオール、低分子量ポリオールおよびポリイソシアネートのイソシアネート官能性中間生成物の反応の生成物である。
【００１３】
「ポリエーテルポリオール」は、有機繰り返し単位が主鎖中にエーテル官能基Ｃ‐Ｏ‐Ｃを含み、そして複数のヒドロキシル基により停止されるポリマーであると理解される。セルロースエーテル、デンプンエーテルおよびビニルエーテルポリマーなどのラテラルエーテル基を有するポリマー、ならびにポリオキシメチレン（ＰＯＭ）などのポリアセタールは、ポリエーテルポリオールには含まれない。当業者に知られているように、ポリエーテルは、塩基触媒の存在下での有機酸化物と少なくとも２つの活性水素基を有する開始剤との反応から形成される。ポリエーテルポリオールは、好ましくはポリアルキレンオキシドであり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、またはそれらの混合物から形成されるポリエーテルポリオールが特に好ましい。本開示に従って使用されるポリエーテルポリオールは、好ましくは約１２０〜約５、より好ましくは約１２０〜約１０のＯＨ値を有する。
【００１４】
特に指定のない限り、分子量は数平均分子量Ｍｎである。数平均分子量Ｍｎは、重量平均分子量Ｍｗと同様に、一般に、スチレン標準を使用して、２３℃でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＳＥＣとしても知られている）によって決定される。この方法は当業者に知られている。
【００１５】
本開示による高分子量ポリエーテルポリオールの数平均分子量Ｍｎは、少なくとも１００００ｇ／モル、特に１０，０００〜１８，０００ｇ／モルであり得る。分子量分布が狭く、したがって多分散性の低いポリエーテルポリオールを使用すると、特に有利な粘弾性特性を実現できる。これらは、例えば、それらの形成中にいわゆる二重の金属シアン化物触媒作用（ＤＭＣ触媒作用）によって生成することができる。この方法で製造されたポリエーテルは、特に狭い分子量分布、高い平均分子量、およびポリマー鎖の末端にある非常に少ない数の二重結合によって区別される。したがって、ＤＭＣ触媒による高分子量ポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。多分散性は、平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎから導出され、ＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎとして計算される。比Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）は、分子量分布の幅、したがって多分散ポリマーの個々の鎖の異なる重合度の幅を示す。多くのポリマーおよび重縮合物には、約２の多分散性の値が適用される。厳密な単分散性は、１の値で存在する。例えば、１．５未満の低い多分散性は、比較的狭い分子量分布を示し、したがって、例えば、粘度などの分子量に関連する特性の特定の発現を示す。高分子量ポリエーテルポリオールの最大多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、１．５未満、特に好ましくは１．２未満である。一部の高分子量ポリエーテルポリオールには、１０，０００〜１８，０００が含まれる。いくつかの例示的な有用な高分子量ポリエーテルポリオールには、ＡＧＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＰＲＥＭＩＮＯＬおよびＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＬＬＣから入手可能なＡＣＣＬＡＩＭ  １２２００が含まれる。
【００１６】
本開示による低分子量ポリエーテルポリオールの数平均分子量Ｍｎは、４０００ｇ／モル未満、特に１０００〜２０００ｇ／モルであり得る。いくつかの例示的な有用な低分子量ポリエーテルポリオールには、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＬＬＣから入手可能なＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ材料、たとえばＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ１０００、ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ２０００が含まれる。
【００１７】
「ポリイソシアネート」は、反応可能な少なくとも２つのイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する化合物であると理解される。有用なポリイソシアネートには、例えば、エチレンジイソシアネート；１，４−テトラメチレンジイソシアネート；１，４−テトラメトキシブタンジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート；ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）；２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート；ヘキサヒドロ−１，３−または−１，４−フェニレンジイソシアネート；ベンジジンジイソシアネート；ナフタレン−１，５−ジイソシアネート；１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン；１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）；テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）；１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート；２，４−または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）；２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれらの異性体混合物が含まれる。
【００１８】
ＭＤＩの部分的または完全に水素化されたシクロアルキル誘導体、例えば完全に水素化されたＭＤＩ（Ｈ１２−ＭＤＩ）；アルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、例えばモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネートおよびその部分的または完全に水素化されたシクロアルキル誘導体、４，４’−ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、フタル酸−ビス−イソシアナトエチルエステル、１−クロロメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、１−ブロモメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、３，３’−ビス−クロロメチルエーテル−４，４’−ジフェニルジイソシアネート；硫黄含有ジイソシアネート、例えば２モルのジイソシアネートを１モルのチオジグリコールまたはジヒドロキシジヘキシルスルフィドと反応させることにより得られるもの、ダイマー脂肪酸のジイソシアネート、または指定されたジイソシアネートの２つ以上の混合物もまた適切である。ポリイソシアネートは、好ましくはジイソシアネートであり、より好ましくはＩＰＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００１９】
反応生成物にイソシアネート官能基を提供するために高分子量ポリオール、低分子量ポリオールおよびポリイソシアネートの反応中、ポリオールヒドロキシル基の総量に対して化学量論的に過剰のポリイソシアネートＮＣＯ基が存在する。ポリイソシアネートＮＣＯ基の数とポリオールＯＨ基の数の比は、１：１〜２：１、好ましくは１：１〜１．６：１の範囲である。
【００２０】
中間生成物中のイソシアネート基は、活性シラン化合物と反応する。適切な活性シラン化合物は、イソシアネート部分と反応して末端シリルアルコキシ基を形成することができるものである。適切な活性シラン化合物には、一般式
【化１】
2021507059.tif 000003
を有するアミノシランが含まれる。
式中、
ａは０または１である。
Ｒ２は、水素または１〜１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素残基である。Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有し、ＮおよびＳｉ原子を連結する二価の炭化水素残基である。Ｘ、Ｙ、Ｚは、互いに独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基からなる群から選択され、Ｘ、ＹまたはＺの少なくとも１つは、アルコキシ基である。好ましくは、Ｘ、ＹまたはＺの２つは、独立して選択されたアルコキシ基であり、より好ましくはＸ、ＹまたはＺのすべては、独立して選択されたアルコキシ基である。
【００２１】
アミノシランは第一級または第二級アミンのいずれかであり、最初のシラン変性ポリマーの形成中にアミノシランは水素原子を失うため、ターポリマーのアミノシラン末端基は−Ｎ（Ｒ２）ａ（Ｒ１−ＳｉＸＹＺ）２−ａを含む。第１のシラン変性ポリマーは、上記一般式の少なくとも２つの末端アミノシラン基を有するであろう。アミノシラン化合物の例には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、１−ブタンアミノ−４−（ジメトキシメチルシリル）−２、２−ジメチル、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）−メチルジエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノエチル）トリメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）−メチルジメトキシシランまたはγ−ウレイドプロピルトリアルコキシシランが含まれる。中間ターポリマーとの反応に適したアミノシランのいくつかの例には、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ブチルアミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９）またはビス（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ１１７０）が含まれる。
【００２２】
第１のシラン変性コポリマーは、ポリマーの縮合を完了できる少なくとも２つの結合点を含み、大気中の水分の存在下で加水分解された残留物を分離する。このようにして、定期的かつ迅速な架橋性が達成され、良好な強度の結合が得られる。さらに、Ｘ、Ｙ、およびＺ加水分解性基（たとえば、ジまたはトリアルコキシシリル基、メトキシ基、またはより長い残基の量と構造によってネットワークの構成は、長鎖系（熱可塑性樹脂）または比較的広いメッシュの３次元ネットワーク（エラストマー）または高度に架橋された系（熱硬化性）に制御でき、その結果、とりわけ、完成した架橋組成物の弾性、柔軟性および耐熱性がこのように影響され得る。一般に、ジまたはトリアルコキシシリル末端基は、反応性の高い結合点を有するため、迅速な硬化、高度な架橋が可能であり、最終強度が良好である。ジアルコキシシリル基の利点の１つは、硬化後、対応する組成物は、トリアルコキシシリル基を含む系よりも弾性があり、柔らかく、柔軟性がある。さらに、それらは硬化中にほとんどアルコールを分離しないため、放出されるアルコールの量を減らす場合に特に重要である。一方、トリアルコキシシリル基を使用すると、より高い架橋度を達成でき、これは、硬化後に硬くて強い材料が必要な場合に特に有利である。さらに、トリアルコキシシリル基は反応性が高いため、より迅速に架橋するため、必要な触媒の量が減少し、「コールドフロー」が低くなり、力とおそらく温度の影響下での硬化材料の寸法安定性を有する。
【００２３】
第１のシラン変性コポリマーの数平均分子量Ｍｎは、約１０，０００ｇ／モル〜約５０，０００ｇ／モル、特に約１５，０００ｇ／モル〜約２５，０００ｇ／モルであり得る。
【００２４】
第２のシラン変性ポリマーは、低分子量（２，０００ダルトン以下のＭｎ）ポリエーテルブロックおよびウレタン結合およびアミノアルキル基によって主鎖に結合された末端シリルアルコキシ官能基を含む主鎖を有する。
【００２５】
第２のシラン変性ポリマーは、活性シランと、低分子量ポリオールとポリイソシアネートとのイソシアネート官能性中間生成物の反応の生成物である。有用なポリイソシアネートおよび低分子量ポリオールには、上記のものが含まれる。ポリイソシアネートは、好ましくはジイソシアネートであり、より好ましくはＩＰＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００２６】
低分子量ポリオールとポリイソシアネートとの反応中に、ポリオールのヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰のポリイソシアネートＮＣＯ基が存在し、第２の反応生成物にイソシアネート官能基が提供される。ポリイソシアネートＮＣＯ基の数とポリオールＯＨ基の数の比は、４：１〜１．２：１、好ましくは２：１〜１．５：１の範囲である。
【００２７】
中間生成物中のイソシアネート基は、活性シラン化合物と反応する。適切な活性シラン化合物は、イソシアネート部分と反応して末端シリルアルコキシ基を形成することができるものである。  
適切な活性シラン化合物には、上記一般式
【化２】
2021507059.tif 000004
を有するアミノシランが含まれる。第２のシラン変性ポリマーは、上記の一般式の少なくとも２つの末端アミノシラン基を有するであろう。いくつかの適切なアミノシラン化合物の例は、上記のものを含む。第２のシラン変性ポリマーは、大気中の水分の存在下でポリマーの縮合を完了できる少なくとも２つの結合点を含む。このようにして、通常のかつ迅速な架橋性が達成され、良好な強度の結合が得られる。さらに、Ｘ、Ｙ、Ｚ加水分解性基の量と構造により、硬化ネットワークの構成を制御できる。
【００２８】
第２のシラン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、約８，０００ｇ／モル〜約１５，０００ｇ／モル、特に約８，０００ｇ／モル〜約１１，０００ｇ／モルであり得る。
【００２９】
第３のシラン変性ポリマーは、低分子量（２０００ダルトン未満のＭｎ）ポリエーテルブロックおよびウレタン結合およびアミノアルキル基によって主鎖に結合された末端シリルアルコキシ官能基を含む主鎖を有する。
【００３０】
第３のシラン変性ポリマーは、活性シランと、低分子量ポリオールとポリイソシアネートとのイソシアネート官能性中間生成物の反応の生成物である。有用なポリイソシアネートおよび低分子量ポリオールは、上記のものを含む。ポリイソシアネートは、好ましくはジイソシアネートであり、より好ましくはＩＰＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００３１】
低分子量ポリオールとポリイソシアネートとの反応中に、ポリオールのヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰のポリイソシアネートＮＣＯ基が存在し、第３の反応生成物にイソシアネート官能基が提供される。ポリイソシアネートＮＣＯ基の数とポリオールＯＨ基の数の比は、４：１〜１．２：１、好ましくは２：１〜１．５：１の範囲である。
【００３２】
中間生成物中のイソシアネート基は、活性シラン化合物と反応する。適切な活性シラン化合物は、イソシアネート部分と反応して末端シリルアルコキシ基を形成することができるものである。適切な活性シラン化合物には、上記一般式
【化３】
2021507059.tif 000005
を有するアミノシランが含まれる。
第３のシラン変性ポリマーは、上記の一般式の少なくとも２つの末端アミノシラン基を有するであろう。いくつかの適切なアミノシラン化合物の例は、上記のものを含む。第３のシラン変性ポリマーは、大気中の水分の存在下でポリマーの縮合を完了できる少なくとも２つの結合点を含む。このようにして、通常のかつ迅速な架橋性が達成され、良好な強度の結合が得られる。さらに、Ｘ、Ｙ、Ｚ加水分解性基の量と構造により、硬化ネットワークの構成を制御できる。
【００３３】
第３のシラン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、第１のシラン変性ポリマーまたは第２のシラン変性ポリマーのいずれかの数平均分子量Ｍｎよりも低い。第３のシラン変性ポリマーは、約３，０００ｇ／モル〜約８，０００ｇ／モル、特に約４，０００ｇ／モル〜約６，０００ｇ／モルであり得る。
【００３４】
触媒を任意に使用して、第１、第２および／または第３のシラン変性ポリマーの形成中に反応速度を変更することができる。有用な触媒は当技術分野で知られており、例としては、アルキルスズカルボキシレート、アルキルスズオキシド、アルキルスズメルカプチド、ジブチルスズオキシド（ＤＢＴＯ）、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）およびジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）などのジアルキルスズ触媒、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ、別名ＤＡＢＣＯ、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）などの第三級アミン触媒が含まれる。それはまた、Ｂｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｔｉまたは他の非スズ有機金属触媒などの様々な非スズ有機金属触媒を含み得る。組成物中の触媒のレベルは、使用される触媒の種類に依存するが、接着剤組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約５重量％、有利には約０．００５重量％〜約３重量％、より有利には約０．０１重量％〜約０．５重量％の範囲であり得る。
【００３５】
イソシアネート官能性中間生成物を形成するための１つの一般的なプロセスは以下の通りである。所望のポリオールを含む混合物が提供され、水分レベルが３００ｐｐｍ未満になるまで、高温（例えば、１７０°Ｆ）で真空下に置かれる。真空を乾燥窒素で置き換え、任意で触媒を混合物に加えることができる。混合物をポリイソシアネートと、窒素下、高温で３０分〜３時間反応させて、イソシアネート官能性中間生成物を形成する。イソシアネート官能性中間生成物は、アミノシランと反応して、シラン変性ポリマーを形成する。シラン変性ポリマーをブレンドすることができ、他の添加剤を任意に混合物に添加して、硬化性組成物を形成することができる。使用する場合、いくつかの有用な添加剤には、架橋剤、充填剤、水分捕捉剤、可塑剤、反応性希釈剤、レオロジー調整剤、接着促進剤、触媒、ＵＶ安定剤、着色剤、乾燥剤、空気放出剤、殺菌剤および難燃剤などがある。硬化性組成物は、イソシアネートモノマーおよびイソシアネート官能基を有する化合物を本質的に含まないことが好ましい。本明細書で使用される場合、本質的に含まないとは、硬化性組成物が硬化性組成物の総重量に基づき、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満および０重量％のイソシアネートモノマーおよびイソシアネート官能基を有する化合物を含むことを意味する。
【００３６】
硬化性組成物は、通常、以下の成分および濃度を有する。
【表１】
2021507059.tif 000006
【００３７】
異なる第１、第２および第３のシラン変性ポリマーの組み合わせは、その組成物の未硬化組成物および硬化反応生成物の両方に驚くほど改善された特性を提供する。第１のシラン変性コポリマーは、組成物に粘着性能または生強度を提供し、硬化した反応生成物に柔軟性を増加させる。第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマーは、より高い官能性およびより低い粘度を組成物に提供し、硬化した反応生成物に対して、より高い架橋密度を提供し、それはより高い引張強度に寄与する。
【００３８】
本開示による接着剤組成物は、硬化した組成物中にネットワークを形成するために１つ以上の架橋剤を任意に含むことができる。１つの有用なクラスの架橋剤には、分子量が約１，０００以下のポリシロキサン樹脂が含まれる。別の有用なクラスの架橋剤には、分子量が約１，０００以下、好ましくは３００以下であり、Ｓｉ原子に共有結合した２つ以上のアルコキシ基を含むシランが含まれる。特に有用なクラスの架橋剤の１つは、分子量が約１，０００以下の少なくとも１つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合、およびシリルアルコキシ部分を有するシロキサン樹脂である。好ましくは、シロキサン樹脂はまた、構造中に１以上の芳香環部分を含む。一つの好ましい例は、ジフェニルテトラメトキシジシロキサンである。架橋剤は、接着剤組成物の約０〜５０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％含むことができる。
【００３９】
本開示による接着剤組成物は、弾性特性を調整し、組成物の加工性を改善するために、任意に可塑剤を含むことができる。可塑剤は、組成物の粘度を低下させ、したがって加工を容易にし、さらに組成物の柔軟性および伸張性を改善する物質であると理解されている。可塑剤は、組成物の粘度を低下させ、したがって加工を容易にし、さらに組成物の柔軟性および伸張性を改善する物質であると理解されている。可塑剤は、脂肪酸エステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを除くジカルボン酸エステル、エポキシ化脂肪酸またはＯＨ基を有する脂肪酸のエステル、脂肪、グリコール酸エステル、安息香酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸エステル、トリメリット酸エステル、エポキシ化可塑剤、ポリエーテル可塑剤、ポリスチレン、炭化水素可塑剤、塩素化パラフィンおよびそれらの２つ以上の混合物から選択することができる。
【００４０】
可塑剤の１つまたは可塑剤の特定の組み合わせを注意深く選択することにより、本開示による組成物のさらなる有利な特性、例えば、ポリマーのゲル化特性、低温弾性または低温耐性または帯電防止特性を達成することができる。
【００４１】
ポリエーテル可塑剤の中で、好ましくはエンドキャップされたポリエチレングリコール、例えばポリエチレンまたはポリプロピレングリコールジ−Ｃ１〜４−アルキルエーテル、特にジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールのジメチルまたはジエチルエーテル、およびそれらの２つ以上の混合物が使用される。また、可塑剤として適切なものは、例えば、アビエチン酸のエステル、酪酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、チオ酪酸エステル、クエン酸エステル、ならびにニトロセルロースおよびポリビニルアセテートに基づくエステル、ならびに２種以上の混合物である。また、例えば、アジピン酸モノオクチルエステルと２−エチルヘキサノールとの非対称エステル（Ｅｄｅｎｏｌ  ＤＯＡ、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、デュッセルドルフ）も適している。さらに、単官能、直鎖または分岐のＣ４〜１６アルコールの純粋なエーテルまたは混合エーテル、またはそのようなアルコールの２つ以上の異なるエーテルの混合物、例えばジオクチルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ  ＯＥ、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、デュッセルドルフとして入手可能）などが可塑剤として適する。同様に、本開示の範囲内で可塑剤として適しているのは、ジウレタンであり、例えばＯＨ末端基を有するジオールと単官能イソシアネートとの反応により、実質的にすべての遊離ＯＨ基が完全に反応するように化学量論を選択することにより製造することができる。
【００４２】
次に、過剰のイソシアネートを例えば蒸留により反応混合物から除去することができる。ジウレタンを製造する別の方法は、一官能性アルコールとジイソシアネートとの反応にあり、可能な限りすべてのＮＣＯ基が完全に反応する。使用する場合、本発明による硬化性組成物中の可塑剤の総量は、いずれの場合も硬化性組成物の総重量に基づき０重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％、特に好ましくは１０重量％〜２０重量％である。
【００４３】
本開示による接着剤組成物は、任意に接着促進剤を含むことができる。接着促進剤は、表面の接着剤層の接着性を向上させる物質であると理解される。当業者に知られている従来の接着促進剤を個別にまたは組み合わせて使用することが可能である。適切な接着促進剤の例には、アミノシラン、エポキシシランおよびオリゴマーシラン化合物などのオルガノシランが含まれる。接着促進剤は、水分を含むシラン官能性ポリマーよりも反応性が高い場合、水分捕捉剤としても機能する。１以上の接着促進剤は、好ましくは、本開示による硬化性組成物中にいずれの場合も、組成物の総重量に基づき、０〜５重量％、より好ましくは０．２〜２重量％、特に０．３〜１重量％の量で含まれる。
【００４４】
本開示による接着剤組成物は、必要に応じて、１つ以上の充填剤を含み得る。いくつかの有用な充填剤には、チョーク、粉末石灰石、沈降および／または熱分解法シリカ、ゼオライト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、アルミナ、粘土、獣脂、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、砂、石英、フリント、マイカ、粉末ガラスおよびその他の粉砕鉱物が含まれる。有機充填剤も使用できる。いくつかの有用な有機充填剤には、カーボンブラック、グラファイト、木質繊維、木粉、おがくず、セルロース、綿、パルプ、木くず、みじん切りのわら、もみ、細かく挽いたくるみの殻、その他のショートカット有機繊維が含まれる。ガラス繊維、ガラスフィラメント、ポリアクリロニトリル、炭素繊維、ケブラー繊維またはポリエチレン繊維などの他の短繊維も、充填剤として有用であり得る。アルミニウム粉末も充填剤として適している。充填剤としては、ミネラルシェルまたはプラスチックシェルを備えた中空球が適している。これらは、例えば、ＧｌａｓｓＢｕｂｂｌｅｓ（登録商標）の商品名で市販されている中空ガラス球であることができる。プラスチックベースの中空球は、たとえば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）またはＤｕａｌｉｔｅ（登録商標）という名前で市販されている。これらは、１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下の直径を有する。いくらかの実施形態では、硬化性組成物は、カーボンブラックは含まない。用途によっては、製剤をチキソトロピーにする充填剤が好ましい。これらの充填剤は、レオロジー助剤、例えば水添ヒマシ油、脂肪酸アミド、またはＰＶＣなどの膨潤性プラスチックとしても記載されている。充填剤は、組成物の総重量に基づいて好ましくは０重量％〜８０重量％、より好ましくは２０重量％〜６０重量％、例えば２５重量％〜５５重量％、特に３５〜５０重量％の量で使用される。
【００４５】
本開示による接着剤組成物は、任意にＵＶ安定剤を含むことができる。いくつかの有用なＵＶ安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）である。架橋または硬化中に最終製品に組み込まれることを可能にするシリル基を有するＵＶ安定剤も使用することができる。さらに、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレート、アクリレート、立体障害フェノール、リンおよび／または硫黄も有用である可能性がある。組成物中のＵＶ安定剤の割合は、組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜２重量％、特に０重量％〜１重量％である。
【００４６】
貯蔵寿命をさらに長くするために、湿気の浸透によって引き起こされる早期硬化に対して接着剤組成物を安定化させることは有用であり得る。これは、水分捕捉剤または乾燥剤の使用によって達成できる。接着剤組成物は、水分捕捉剤または乾燥剤を任意に含むことができる。有用な乾燥剤は、水と反応して、組成物中に存在する反応性基に対して不活性であり、その分子量のわずかな変化のみを受ける基を形成するすべての化合物である。当然、組成物中に浸透した水分に対する乾燥剤の反応性は、組成物中のターポリマーのアミノシラン末端基の反応性より高くなければならない。使用される場合、組成物中の水分捕捉剤または乾燥剤の割合は、組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％〜１０重量％、好ましくは、１重量％〜約２重量％である。有用な水分捕捉剤には、ビニルシラントリメトキシビニルシラン（ＶＴＭＯ）が含まれる。
【００４７】
硬化性組成物は、既知の特性を提供する必要がある場合、溶媒を含むことができる。しかしながら、硬化性組成物は、好ましくは本質的に溶媒を含まない。本明細書で使用される場合、本質的に含まないとは、硬化性組成物が、硬化性組成物の総重量に基づいて１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満を含み、０重量％の溶媒を含み得ることを意味する。
【００４８】
これらの添加剤の合計レベルは、接着剤組成物に所望の特性を提供するために必要な特定の各添加剤の量に応じて変化する。添加剤のレベルは、接着剤組成物の総重量に基づいて、０重量％〜約９０重量％、有利には、約１０重量％〜約８５重量％であり得る。
【００４９】
硬化性接着剤組成物は、均一にブレンドされるまで非反応性成分を混合することにより調製することができる。この後に、シラン変性ポリマーを混合された非反応性成分に混合する。混合は、水分を排除し、シラン変性ポリマーおよび／または組成物の架橋および硬化を防ぐために、高温および制御された雰囲気で行う必要がある。未硬化状態の硬化性接着剤組成物は、ペースト状の固形物になる。硬化性接着剤組成物はホットメルト接着剤である。  
【００５０】
開示された硬化性組成物は、限定されないが、木材、金属、高分子プラスチック、ガラス、織物および複合材料を含む、多種多様な基材（材料）から構成される物品を接着するのに有用である。接着剤組成物は、接着剤組成物を、典型的には室温で、第１の物品基材に塗布し、第２の物品基材を第１の物品に塗布された接着剤組成物と接触させることによって物品を結合するために使用することができる。第２の物品の適用後、接着剤結合は、組成物を架橋し、それを不可逆的な固体形態に硬化するのに適した条件に曝され得る。２３℃、湿度５０％の条件で２４時間、空気中および基板表面に存在する水分は、通常、開示された組成物を不可逆的な固体形態に硬化させるのに適する。本明細書で使用するとき、「不可逆固体形態」は、組成物のシラン末端ポリマーが架橋して、硬化した熱硬化性不溶性材料を生成する固体形態を意味する。
【００５１】
＜テスト方法＞
本明細書で論じられるように、以下のテスト方法を利用してポリマーおよび組成物をテストした。粘度は、ギャップ＝０．５ｍｍのＭａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓレオメーターを使用して測定する。サンプル温度は２３℃に維持する。粘度の値は、センチポアズ／秒（ｃｐｓ）で報告される。
【実施例】
【００５２】
スキンオーバーテスト：  
未硬化ポリマー混合物をアルミニウムパネルにゆっくりと注ぐ。ポリマー混合物をアルミニウムカードでスライドさせ、表面の厚さが均一なフィルムを作成する。カードがパネルの下部にスライドすると、計時が始まる。指先または舌圧子を使用してフィルムに少し触れ、持ち上げられたフィルムが中央で破損せず、指先または舌圧子にポリマーが残らなくなるまでゆっくりと持ち上げる。計時を止め、皮膚を経時的に記録する。
【００５３】
ショアＡ硬度テスト  
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）基板上に、深さ６ｍｍの直径５０ｍｍの円形セルに未硬化のポリマー混合物をゆっくりと注ぐ。ポリマー混合物をカードでスライドさせて、平らな表面を作る。サンプルを硬化させる。７日後、硬化したポリマーをセルから取り外し、ショア硬度をテストする。
【００５４】
引張強度と伸びテスト：
未硬化のポリマー混合物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）基板上のアルミニウム型に注ぐ。カードでポリマー混合物をスライドさせて、厚さ約１〜１．５ｍｍの平らな面を作る。サンプルを硬化させる。硬化したサンプルを型／ＰＴＦＥ基板から剥がす。ＡＳＤＭ  Ｄ４１２は、１０Ｋモデルおよび５０００Ｎロードセルを備えたＴｉｎｉｕｓ  Ｏｉｓｅｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ試験機を使用して、引張強度と伸びを測定するために使用した。２３℃、湿度５０％で７日間曝露することでサンプルを硬化した。
【００５５】
＜例１＞  
シラン変性コポリマーとポリマーの混合物を含む組成物は、以下の成分から調製された。  
これはサンプル１である。
【表２】
2021507059.tif 000007
【００５６】
サンプル１では、５０％の高分子量ポリエーテルポリオールと５０％の低分子量ポリエーテルポリオールの比率でポリオールを使用する。イソシアネートとポリオールのモル比は１．７対１だった。サンプル１は以下のようにして作製した。フラスコにポリオールを入れ、攪拌しながら７５℃に加熱する。７５℃で１０〜２０ｍｂａｒの真空度で１時間真空にする。真空を停止し、窒素を用いてミックスを覆う。水分含有量は、Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定して、乾燥後２５３ｐｐｍである。攪拌および窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７５℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。７０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで３３９００ｃｐｓである。ＮＣＯ％はＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して１．３７６％である。反応器を６０℃に冷却する。温度を８５℃未満に保ちながらＤｙｎａｓｙｌａｎ  １１８９をゆっくりと加える。約２０分間反応させる。粘度＝５２３７０ｃｐｓ；ＮＣＯ％＝−０．２９４％は、残存するイソシアネートがないことを意味する。Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０とＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯを添加し、３０分間保持する。最終組成物は、約３８０００ｃｐｓの粘度、８５２５の平均Ｍｎ、１８９５２の平均Ｍｗおよび２．３の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマー、および第３のシラン変性ポリマーの混合物である。最終組成物は防湿ガラス容器に保存され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００５７】
＜比較例Ａ＞
高分子量ポリエーテルポリオールのみに基づく単一のシラン変性ポリマーを含む組成物は、以下の成分から調製した。これらは比較サンプルＡである。
【表３】
2021507059.tif 000008
【００５８】
サンプルＡでは、単一の高分子量ポリオールを使用し、低分子量ポリオールは使用していない。イソシアネートとポリオールのモル比は２：１であった。サンプルＡは以下のようにして調製した。ポリオールをフラスコに入れ、攪拌しながら７７℃に加熱する。１０〜３０ｍｂａｒの真空で７７℃で１時間真空にする。真空を止め、窒素を用いてフラスコを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は９４ｐｐｍである。攪拌および窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７７℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。７０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで５９８１０ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して０．６６８％である。１００分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して、２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで６２１００  ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して０．６６５％である。温度を８５℃未満に保ちながら、Ｏｎｉｃｈｅｍ  Ａ３０１ＢとＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯをゆっくりと加えた。約２０分間反応させる。粘度は７１０００ｃｐｓ、ＮＣＯ％＝−０．０７８％は、イソシアネートの残留が残っていないことを示す。最終組成物は、高分子量ポリエーテルポリオールのみをベースとし、約７１０００ｃｐｓの粘度、２３８２３のＭｎ、３３１１３のＭｗおよび１．４の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する単一のシラン変性ポリマーである。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００５９】
＜例２＞
次の表に示すように、複数の一液湿気硬化性組成物を調製した。
【表４】
2021507059.tif 000009
【００６０】
成分をミキサー（Ｆｌａｃｋ  Ｔｅｋ  Ｉｎｃ  Ｓｐｅｅｄミキサー）に量り入れ、均一になるまで数分間混合した。サンプルＢ、ＣおよびＤは、単一のシラン変性ポリマーＡに基づく比較例である。
【００６１】
上記で調製した湿気硬化性組成物を硬化させ、物理的特性をテストした。結果を次の表に示す。
【００６２】
【表５】
2021507059.tif 000010
比較サンプルＢ、Ｃ、Ｄは、サンプル２、３、４に比べて硬度が低く、強度が大幅に低い。  
【００６３】
＜例３＞
シラン変性コポリマーとポリマーの混合物を含む組成物は、以下の成分から調製した。これはサンプル５である。
【００６４】
【表６】
2021507059.tif 000011
【００６５】
サンプル５では、６０％の高分子量ポリエーテルポリオールと４０％の低分子量ポリエーテルポリオールの比率でポリオールを使用する。ポリオールに対するイソシアネートのモル比は、２．０〜１．４であった。
【００６６】
サンプル５は以下のようにして作製した。フラスコにポリオールを入れ、攪拌しながら７０℃に加熱する。１０〜２０ｍｂａｒの真空度で、７０℃で１時間真空にする。真空を停止し、窒素を適用してミックスを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は１９８ｐｐｍである。攪拌と窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７０℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。７０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで２５３００ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定した１．３７９％である。８５分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で２７６６０ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．３７４％である。１００分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で２９０００ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．３７５％である。温度を８５℃未満に保ちながらＤｙｎａｓｙｌａｎｌ  １１８９をゆっくりと添加する。ＶＴＭＯを添加する。約２０分間反応させる。粘度は３７１００ｃｐｓ、ＮＣＯ％は−０．１０８％であり、イソシアネートの残留が残っていないことを示す。
【００６７】
最終組成物は、約３７０００ｃｐｓの粘度、１０４１１の平均Ｍｎ、２００４２の平均Ｍｗおよび１．９の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物である。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００６８】
＜例４＞
次の表に示すように、複数の一液湿気硬化性組成物を調製した。
【００６９】
【表７】
2021507059.tif 000012
【００７０】
成分をミキサーに量り入れ、均質になるまで数分間混合した。上記で調製した湿気硬化性組成物を硬化させ、物理的特性をテストした。結果を次の表に示す。
【００７１】
【表８】
2021507059.tif 000013
【００７２】
３つの架橋剤（Ｓｉｌｉｋｏｐｈｅｎ  ＡＣ９００、Ｓｉｌｒｅｓ  ＩＣ３６８およびＳｉｌｉｋｏｐｈｅｎ１０００）を１０％〜３０％で評価した。いずれの場合も、架橋剤の量を増やすと、硬化生成物の引張強度が増加した。
【００７３】
＜例５＞
シラン変性コポリマーとポリマーの混合物を含む組成物を、以下の成分から調製した。これがサンプル１５である。
【００７４】
【表９】
2021507059.tif 000014
【００７５】
サンプル１５では、７０％の高分子量ポリエーテルポリオールと３０％の低分子量ポリエーテルポリオールの比率でポリオールを使用する。イソシアネートとポリオールのモル比は１．８３対１であった。
【００７６】
サンプル１５は以下のようにして作製した。フラスコにポリオールを入れ、攪拌しながら７０℃に加熱する。１０〜２０ｍｂａｒの真空度で、７０℃で１時間真空にする。真空を停止し、窒素を用いてミックスを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は１９８ｐｐｍである。攪拌と窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７０℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。７０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して、２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで２８４９０ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して１．２４５％である。９０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で３１６００ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．１９７％である。１００分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、２３℃で３１９８０ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．１９８％である。温度を８５℃未満に保ちながらＤｙｎａｓｙｌａｎ  １１８９をゆっくりと加える。ＶＴＭＯを添加する。反応を２０分間保持する。粘度は４３１００ｃｐｓ、ＮＣＯ％は−０．０１７％であり、イソシアネートの残留が残っていないことを示す。
【００７７】
最終組成物は、約４３１００ｃｐｓの粘度、１１８３８の平均Ｍｎ、２１６４７の平均Ｍｗおよび１．８の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物である。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００７８】
＜例６＞
次の表に示すように、複数の一液湿気硬化性組成物を調製した。
【００７９】
【表１０】
2021507059.tif 000015
【００８０】
成分をミキサーに量り入れ、均質になるまで数分間混合した。上記で調製した湿気硬化性組成物を硬化させ、物理的特性をテストした。結果を次の表に示す。
【００８１】
【表１１】
2021507059.tif 000016
【００８２】
３つのポリマーすべてが高い引張強度を提供する。驚くべきことに、６０重量％の高分子量ポリオール対４０重量％の低分子量ポリオールのポリオール比は、より低いまたはより高いポリオール比を使用して作製された組成物よりも高い強度を提供した。しかし、サンプル１７と１８の低い伸びは、多くの用途では許容できない。
【００８３】
＜例７＞
シラン変性コポリマーとポリマーの混合物を含む組成物は、以下の成分から調製した。これはサンプル１９である。
【００８４】
【表１２】
2021507059.tif 000017
【００８５】
サンプル１９では、７０％の高分子量ポリエーテルポリオール（ＡＣＣＣＬＡＩＭ  １２０００）と３０％の低分子量ポリエーテルポリオール（ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ  １０００）の比率でポリオールを使用する。イソシアネートとポリオールのモル比は１．７対１だった。
【００８６】
サンプル１９は以下のようにして作製した。フラスコにポリオールを入れ、攪拌しながら７０℃に加熱する。１０〜２０ｍｂａｒの真空度で、７０℃で１時間真空にする。真空を停止し、窒素を適用してミックスを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は２７１ｐｐｍである。攪拌および窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７０℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。６０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで３４３４０ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して１．７６１％である。７５分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で３６４９０ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．７３２％である。９０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で３６８００ｃｐｓ、ＮＣＯ％は１．７２％である。温度を８５℃未満に保ちながらＤｙｎａｓｙｌａｎ１１８９をゆっくりと加える。ＶＴＭＯを添加する。反応を２０分間保持する。粘度は３７８７０ｃｐｓ、ＮＣＯ％は−０．４２１％であり、イソシアネートが残っていないことを示す。
【００８７】
最終組成物は、約３７４００ｃｐｓの粘度、７０２０の平均Ｍｎ、１７５４８の平均Ｍｗおよび２．５の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物である。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００８８】
＜例８＞
次の表に示すように、複数の一液湿気硬化性組成物を調製した。
【表１３】
2021507059.tif 000018
【００８９】
成分をミキサーに量り入れ、均一になるまで数分間混合した。上記で調製した湿気硬化性組成物を硬化させ、物理的特性をテストした。結果を次の表に示す。
【表１４】
2021507059.tif 000019
【００９０】
＜テスト結果＞
Ａｃｃｌａｉｍ  １２２００とＡｒｃｏｌ  ＰＰＧ  １０００を使用して作成したポリマーは、架橋剤Ｓｉｌｉｋｏｐｈｅｎ  ＡＣ９００とともに非常に高い引張強度および良好な柔軟性を示す。
【００９１】
＜比較例９＞
高分子量ポリエーテルポリオールのみに基づく単一のシラン変性ポリマーを含む組成物は、以下の成分から調製した。これがサンプルＥである。
【表１５】
2021507059.tif 000020
【００９２】
サンプルＥでは、単一の高分子量ポリオールを使用し、低分子量ポリオールは使用していない。イソシアネートとポリオールのモル比は２：１であった。サンプルＥは以下のようにして調製した。ポリオールをフラスコに入れ、攪拌しながら７７℃に加熱する。１０〜３０ｍｂａｒの真空で７７℃で１時間真空を適用する。真空を止め、窒素を適用してフラスコを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は９４ｐｐｍである。攪拌および窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７７℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。７０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して、２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで５９８１０ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して０．６６８％である。１００分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して、２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで６２１００ｃｐｓである。ＮＣＯ％は、Ｍｅｔｔｌｅ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して０．６６５％である。温度を８５℃未満に保ちながら、Ｏｎｉｃｈｅｍ  Ａ３０１ＢとＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯをゆっくりと加えた。約２０分間反応させる。粘度は７１０００ｃｐｓであり、ＮＣＯ％＝−０．０７８％は、イソシアネートの残留が残っていないことを示す。
【００９３】
最終組成物は、高分子量ポリエーテルポリオールのみをベースとし、約７１０００ｃｐｓの粘度、２３８２３のＭｎ、３３１１３のＭｗおよび１．４の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する単一のシラン変性ポリマーである。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００９４】
＜比較例１０＞
低分子量ポリエーテルポリオールのみに基づく単一のシラン変性ポリマーを含む組成物は、以下の成分から調製した。これはサンプルＦである。
【表１６】
2021507059.tif 000021
【００９５】
サンプルＦは、サンプルＥと同じ手順を使用して準備した。
最終組成物は、低分子量ポリエーテルポリオールのみをベースとし、約２６０００ｃｐｓの粘度、１２６４５のＭｎ、２３８７２のＭｗおよび１．９の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する単一のシラン変性ポリマーである。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【００９６】
＜例１１＞
６０重量パーセントのサンプルＥと４０％重量パーセントのサンプルＦを物理的に混合した。最終混合物は、４４６８０ｃｐｓの粘度、１２６４５の平均Ｍｎ、２３８７２の平均Ｍｗおよび１．９の多分散性Ｍｎ／Ｍｗを有した。この混合物は比較サンプルＧである。次の表に示すように、複数の一液湿気硬化性組成物を調製した。
【表１７】
2021507059.tif 000022
【００９７】
成分をミキサーに量り入れ、均一になるまで数分間混合した。上記で調製した湿気硬化性組成物を硬化し、物理的特性をテストした。結果を次の表に示す。
【００９８】
【表１８】
2021507059.tif 000023
【００９９】
高分子量ポリエーテルポリオールのみを使用して製造された比較組成物Ｈ〜Ｋは、最も柔軟性のある生成物だったが、強度は他の組成物よりも低い。プレポリマーの粘度が、塗布を容易にするために必要以上に高かった。
【０１００】
低分子量ポリエーテルポリオールのみを使用して製造された比較組成物Ｌ〜Ｏは、許容できない伸びを伴う最も硬い生成物だった。強度は、組成物２２〜２５よりも明らかに良くなかった。プレポリマーの粘度は許容範囲内だった。
【０１０１】
比較組成物Ｐ〜Ｓは、強度と柔軟性のバランスが良好である。プレポリマー混合物の粘度は高かった。
組成物２２〜２５は、最高の強度、最高の全体的な柔軟性、および塗布を容易にするための良好なプレポリマー粘度を有する。
【０１０２】
＜例１２＞
硬化性組成物は、下表に示すプレポリマーおよび架橋剤２、ならびにＯｍｙａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＡＧから入手可能な１６．２グラムのＯｍｙａ  ５２０充填剤、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから入手可能な０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ９１架橋剤１、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ８０接着促進剤、０．０５グラムのジブチルスズジラウレート触媒、０．２６グラムのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ水分捕捉剤を使用して調製した。成分を混合し、均質になるまで数分間混合した。
【０１０３】
重ね剪断試験片を準備し、以下のようにテストした。基板：２．５４ｃｍＸ７．６２ｃｍダグラスモミ材。２．５４ｃｍｘ２．０３２ｃｍの結合領域にマークが付けられた。０．３グラムの接着剤は、マークされた結合領域で１つの基板の片側に適用された。適用された接着剤の上に第２の基材を配置し、２つの基材を手で３０秒間一緒にプレスした。試料は、２３℃、湿度５０％で２４時間曝露して硬化した。硬化した試験片はＴｅｎｕｉｓ  Ｏｌｓｅｎ  Ｋ５０  ＫＴを使用して重ね剪断強度をテストした。ロードセルは１０，０００Ｎ／ｍｍ２である。テスト速度は毎分０．２インチである。重ねせん断試験の結果を次の表に示す。
【０１０４】
【表１９】
2021507059.tif 000024
【０１０５】
第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマーの混合物を含む、開示されたプレポリマー５を使用して作製された組成物は、良好な重ね剪断強度を有する。
【０１０６】
＜例１３＞
硬化性組成物は、下表に示すプレポリマーと架橋剤２、およびＭａｌｖｅｒｎ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能な１６．２グラムのＮｏｖａｃｉｔｅ  ２００充填剤、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ９１架橋剤１、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ８０接着促進剤、０．０５グラムのジブチルスズジラウレート触媒、０．２６グラムのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ水分捕捉剤を使用して調製した。成分を混合し、均質になるまで数分間混合した。上に開示したように、重ね剪断試験片を調製してテストした。結果を次の表に示す。
【０１０７】
【表２０】
2021507059.tif 000025
【０１０８】
第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマーの混合物を含む、開示されたプレポリマー５を使用して作製された組成物は、他の組成物よりも驚くほど高い重ね剪断強度を有した。
【０１０９】
＜例１４＞
シラン変性コポリマーとポリマーの混合物を含む組成物は、以下の成分から調製した。これはサンプル３０である。
【表２１】
2021507059.tif 000026
【０１１０】
サンプル３０では、７０％の高分子量ポリエーテルポリオール（ＡＣＣＣＬＡＩＭ  １２２００）と３０％の低分子量ポリエーテルポリオール（ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ  １０００）の比率でポリオールを使用する。イソシアネートとポリオールのモル比は１．８対１だった。サンプル３０は、以下のように調製した。フラスコにポリオールを入れ、攪拌しながら９０℃に加熱する。１０〜３０ｍｂａｒの真空で、９０℃で１時間真空を適用する。真空を停止し、窒素を適用してミックスを覆う。Ｃ３０  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定装置で測定した乾燥後の含水量は１７３ｐｐｍである。反応器を７０℃に冷却する。攪拌および窒素雰囲気下でＤＯＴＬ触媒を添加し、７０℃で１０分間保持する。温度を８２℃未満に保ちながら、ＩＰＤＩをゆっくりと反応器に投入する。９０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｋｉｎｅｘｕｓを使用して２３℃、ギャップ＝０．５ｍｍで２８６５０ｃｐｓである。ＮＣＯ％はＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｔ５０滴定装置で測定して２．０２５％である。１１０分後、反応器からサンプルを取り出し、ＮＣＯ％と粘度を測定する。粘度は２３℃で２８７５０ｃｐｓ、ＮＣＯ％は２．２０８％である。温度を８５℃未満に保ちながらＤｙｎａｓｙｌａｎｌ  １８９をゆっくりと加える。ＶＴＭＯを添加する。反応を２０分間保持する。粘度は３７８００ｃｐｓであり、ＮＣＯ％は−０．２２５％であり、イソシアネートの残留が残っていないことを示す。
【０１１１】
最終組成物は、約４２６００の粘度、６８１０の平均Ｍｎ、１６，３２８の平均Ｍｗおよび２．４の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマー、および第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物である。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【０１１２】
＜例１５＞
低分子量ポリエーテルポリオールのみをベースとする単一のシラン変性ポリマーを含む比較組成物を、以下の成分から調製した。これはサンプルＡＦである。
【表２２】
2021507059.tif 000027
サンプルＡＦは、サンプルＥと同じ手順を用いて調製した。
【０１１３】
最終組成物は、低分子量ポリエーテルポリオールのみをベースとし、約５３７００ｃｐｓの粘度、４２７７のＭｎ、６２０８のＭＷおよび１．４５の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する単一のシラン変性ポリマーである。最終組成物は、防湿性の容器に保管され、湿気によって引き起こされる架橋を防止する。
【０１１４】
＜例１６＞
７０重量％のサンプルＥと３０重量％のサンプルＡＦを物理的に混合して、高分子量シラン末端ポリウレタンポリマーと低分子量シラン末端ポリウレタンポリマーの物理的混合物を調製した。最終混合物は、６６８４０ｃｐｓの粘度、９５２９の平均Ｍｎ、２３９７７の平均Ｍｗおよび２．５の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有した。この混合物は比較サンプルＡＧである。
【０１１５】
硬化性組成物は、下表に示されるプレポリマーおよび架橋剤２、ならびに２グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌＧＦ９６および０．１６グラムのジオクチルスズジラウレート触媒を使用して調製した。成分を混合し、均質になるまで数分間混合した。  
【０１１６】
【表２３】
2021507059.tif 000028
【０１１７】
第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物を含むサンプル３０は、すべての比較サンプルと比較して驚くほど高い強度および非常に良好な柔軟性を有する。
【０１１８】
＜例１７＞
硬化性組成物は、下表に示されるプレポリマーおよび架橋剤２、ならびに１６．２グラムのＯｍｙａ  ５２０充填剤、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ９１架橋剤
１、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ８０接着促進剤、０．０５グラムのジブチルスズジラウレート触媒、および０．２５グラムのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ水分捕捉剤を用いて調製した。成分を混合し、均質になるまで数分間混合した。
重ね剪断試験片を準備し、以下のように試験した。結果を次の表に示す。
【０１１９】
【表２４】
2021507059.tif 000029
【０１２０】
第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物を含むサンプル３５および３６は、驚くほど良好な重ね剪断強度を有する。高分子量ポリオールのみを含むサンプルＡＴおよびＡＵは、最も低い重ね剪断強度を有した。サンプルＡＶとＡＷも良好なシェア強度を示した。しかし、このポリマーは大量のイソシアネートとアミノシランを消費した。７０％のサンプルＥと３０％のサンプルＡＦの物理的なブレンドを含むサンプルＡＸとＡＹは、サンプル３５と３６よりも低い重ね剪断強度を有した。
【０１２１】
＜例１８＞
硬化性組成物は、下表に示されるプレポリマーおよび架橋剤２、ならびに１６．２グラムのＮｏｖａｃｉｔｅ２００充填剤、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ９１架橋剤１、０．５グラムのＧｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ８０接着促進剤、０．０５グラムのジブチルスズジラウレート触媒、および０．２５グラムのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ水分捕捉剤を使用して調製した。成分を混合し、均質になるまで数分間混合した。重ね剪断試験は上記のように行った。結果を次の表に示す。
【０１２２】
【表２５】
2021507059.tif 000030
【０１２３】
７０％のポリオールＡｃｃｌａｉｍ１２２００と３０％Ａｒｃｏｌ  ＰＰＧ  １０００の混合物で作られた例７の重ね剪断強度が最高の重ね強度を示した。
第１のシラン変性コポリマー、第２のシラン変性ポリマーおよび第３のシラン変性ポリマー組成物の混合物を含むサンプル３７および３８は、驚くほど良好な重ね剪断強度を有する。高分子量ポリオールのみを含むサンプルＡＺおよびＢＡは、最も低い重ね剪断強度を有していた。サンプルＢＢとＢＣも良好なシェア強度を示した。７０％のサンプルＥと３０％のサンプルＡＦの物理的ブレンドを含むサンプルＢＤおよびＢＥは、サンプル３７および３８より低い重ね剪断強度を有していた。
【０１２４】
前述の開示は、関連する法的基準に従って記載され、したがって、記載は、本質的に限定するのでなく例示である。開示された実施形態に対する変形および修正は、当業者に明らかになり、本開示の範囲内に入ることができる。したがって、この開示によって与えられた法的保護の範囲は、以下の請求の範囲を検討することによってのみ決定できる。
【０１２５】
実施形態の前述の記載は、例示および説明の目的で提供された。網羅的であること、または開示を制限することは意図されていない。特定の実施形態の個々の要素または特徴は、一般に、その特定の実施形態に限定されず、適用可能な場合、交換可能であり、具体的に図示または説明されていなくても、選択された実施形態で使用することができる。同じことが多くの方法で変更される場合もある。そのような変形は、本開示からの逸脱と見なされるべきではなく、すべてのそのような修正は、本開示の範囲内に含まれることが意図されている。
【０１２６】
例示的な実施形態は、この開示が徹底され、当業者に範囲を完全に伝えるように提供される。本開示の実施形態の完全な理解を提供するために、特定の構成要素、デバイス、および方法の例などの多数の特定の詳細が示される。特定の詳細を使用する必要がないこと、例示的な実施形態が多くの異なる形態で具現化され得ること、およびどちらも本開示の範囲を限定するように解釈されるべきでないことは当業者に明らかであろう。いくつかの例示的な実施形態では、周知のプロセス、周知のデバイス構造、および周知の技術は、詳細には説明されない。
【０１２７】
本明細書で使用される用語は、特定の例示的な実施形態を説明することのみを目的とし、限定することを意図するものではない。本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈がそうでないことを明確に示さない限り、複数形も含むことが意図され得る。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語は包括的であり、したがって、述べられた特徴、整数、ステップ、操作、要素、および／または成分の存在を特定するが、１つ以上の他の特徴、整数、ステップ、操作、要素、成分、および／またはそれらのグループの存在または追加を排除するものではない。本明細書で説明する方法のステップ、プロセス、および操作は、動作の順序として具体的に識別されない限り、説明または図示された特定の順序での動作を必ずしも必要とすると解釈すべきではない。また、追加または代替のステップを使用できることも理解されたい。
【図１】
2021507059.tif 000031
【手続補正書】
【提出日】令和2年8月25日(2020.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性組成物であって、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートとポリオールの混合物との反応生成物である主鎖を有する第１の架橋性コポリマーであって、ポリオールの混合物が、１，０００〜２，０００Ｍｎの範囲の分子量を有するポリプロピレンエーテルジオールおよび８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールを含む第１の架橋性コポリマー、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートと１，０００〜２，０００Ｍｎの範囲の分子量を有するポリプロピレンエーテルジオールとの反応生成物である主鎖とを有する第２の架橋性オリゴマー、
複数のシリルアルコキシ末端基と、ジイソシアネートと８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールとの反応生成物である主鎖を有する第３の架橋性オリゴマー
を含む湿気硬化性組成物。
【請求項２】
本質的に溶剤を含まない、請求項１に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項３】
本質的にモノマーのイソシアネートを含まない、請求項１または２に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項４】
イソシアネート官能基を有する化合物を本質的に含まない、請求項１〜３のいずれかに１項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項５】
８，０００〜１６，０００Ｍｎの範囲の分子量を有する線状ポリプロピレンエーテルジオールが５重量％未満のモノオールを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項６】
さらに４００ｇ／モル未満の分子量を有し、少なくとも１つのアルコキシ基に結合し、好ましくは少なくとも２つのアルコキシ基に結合しているケイ素原子を含む架橋剤を湿気硬化性組成物の１重量％〜３０重量％含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項７】
さらに２００ｇ／モル未満の分子量を有し、少なくとも１つのアルコキシ基に結合し、好ましくは少なくとも２つのアルコキシ基に結合しているケイ素原子を含む架橋剤を湿気硬化性組成物の１重量％〜３０重量％含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項８】
さらにペンダントアリール基および少なくとも１つのアルコキシ基を有するシロキサンオリゴマーを湿気硬化性組成物の１重量％〜３０重量％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項９】
６重量％〜４０重量％の第１の架橋性コポリマー、１重量％〜１０重量％の第２の架橋性オリゴマーおよび１重量％〜１５重量％の第３の架橋性オリゴマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１０】
ジイソシアネートが、すべて脂肪族モノマージイソシアネートである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１１】
ジイソシアネートが、ＩＰＤＩ、ＭＤＩまたはＴＤＩからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１２】
主鎖が、ジイソシアネート残基によって分離されたポリプロピレンエーテルジオールおよび線状ポリプロピレンエーテルジオールのブロックを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１３】
主鎖が、脂肪族ジイソシアネート残基によって分離されたポリプロピレンエーテルジオールおよび線状ポリプロピレンエーテルジオールのブロックを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１４】
湿気硬化性組成物の７０重量％〜８５重量％の添加剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物の硬化反応生成物。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物を含む湿気硬化性接着剤またはシーラント。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物および少なくとも１つの充填剤および少なくとも１つの水分捕捉剤を含む湿気硬化性接着剤またはシーラント。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化性組成物および架橋剤、充填剤、水分捕捉剤、可塑剤、反応性希釈剤、接着促進剤、触媒、ＵＶ安定剤および着色剤の少なくとも１つを含む湿気硬化性接着剤またはシーラント。
【国際調査報告】
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2021507059.tif 000038
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