(57)【要約】  本発明は、下記段階：  （ｉ）水溶液中において、ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムを、少なくとも１種の有機スルホン酸と反応させる段階；  （ｉｉ）少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールを用いた、段階（ｉ）のアミノ酸有機スルホン酸塩のエステル化段階；及び  （ｉｉｉ）任意の、水の除去及び／又は段階（ｉｉ）の過剰のアルコールの除去段階；から成る、アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の合成方法に関する。さらに、本発明はアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩に関する。
2021505614.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記段階：
（ｉ）水溶液中において、ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムを、少なくとも１種の有機スルホン酸と反応させる段階；
（ｉｉ）少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールを用いた、段階（ｉ）の反応生成物のエステル化段階；及び
（ｉｉｉ）任意の、水の除去及び／又は段階（ｉｉ）の過剰のアルコールの除去段階；
から成る、アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の合成方法。
【請求項２】
前記段階（ｉ）及び（ｉｉ）が１段階で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ラクタムに対する前記有機スルホン酸のモル比は、９０モル％〜２００モル％の範囲内にある、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
組み合わせた段階（ｉ）及び（ｉｉ）が、８０℃〜２００℃の温度にて１時間〜３０時間の間、有機スルホン酸、ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタム及び少なくとも１個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種の直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルコールの混合物を反応させることを包含する、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
モノアルコールが段階（ｉｉ）で使用される場合に、前記ヒドロキシル基に対する前記段階（ｉ）のアミノ酸の有機スルホン酸塩のモル比が、５０モル％〜１２５モル％の範囲内にある、請求項１〜４のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
ジ−又はポリアルコールが段階（ｉｉ）で使用される場合に、前記ヒドロキシル基に対する前記段階（ｉ）のアミノ酸の有機スルホン酸塩のモル比が、１０モル％〜１２５モル％の範囲内にある、請求項１〜５のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記段階（ｉｉ）で使用されるアルコールは、モノアルコール、ジオール、ポリオール、アルコキシル化モノアルコール、アルコキシル化ジオール及びアルコキシル化ポリオールから成る群より選択される、請求項１〜６のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記段階（ｉ）で使用されるラクタムが、ε−ラクタムである、請求項１〜７のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記有機スルホン酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びメタンスルホン酸から成る群より選択される、請求項１〜８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機スルホン酸は、メタンスルホン酸である、請求項１〜９のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2021505614.tif 000008
（式中、
Ｒ１は、メタンジイル基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、へプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基及びデカンジイル基からなる群より選択され、
Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル基を表し、
Ｒ３は、非修飾又は１個以上のヒドロキシ基で修飾された、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、又は、非修飾又は１個以上のヒドロキシ基で修飾された、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のエーテルアルキル基を表し、
Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ３０−アルキル基、フェニル基、フェノキシアルキル基、トルイル基を除くアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）基、アルケン鎖上に少なくとも１個の二重結合を有するＣ３〜Ｃ３０−アルケニル基、カンファー基及びこれらの混合物から成る群より選択される。）
で表されるアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩。
【請求項１２】
Ｒ４が、下記式（ＩＩ）：
【化２】
2021505614.tif 000009
（式中、＊が付されている結合は、当該基と硫黄原子とをつなぐ結合を表し、及び、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々独立して、水素原子、及び直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基からなる群より選択される（但し、Ｒ５〜Ｒ９の１つがメチル基を表し、その余の基が全て水素原子を表す場合を除く。）。）
で表される置換されたフェニル基を表す、請求項１１に記載のアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩。
【請求項１３】
前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の１つが、直鎖状又は分枝状のＣ１１−アルキル基を表し、そしてその余の置換基が水素原子を表す、請求項１２に記載のアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の合成方法に関する。さらに、本発明はアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
長鎖アルコール及びアミノ酸由来のエステルの有機スルホン酸塩は、文献に記載されている。アミノ酸エステルのメタンスルホン酸塩は、高温にて、メタンスルホン酸を用いて、アミノ酸及びアルコールから合成される（非特許文献１、２及び３）。
【０００３】
３個以上の炭素原子を有するアミノ酸由来のアミノ酸エステルは、対応するラクタムから合成され得る。当該合成は、第１の段階として、酸の存在下でのアミノ酸へのラクタムの開環、そして第２の段階として、アルコールとのエステル化反応を包含する。
【０００４】
特許文献１は、アミノ酸又はその塩から出発した、水の存在下、酸触媒の存在下における、アミノ酸又はその塩からのＣ７〜Ｃ３６−アルコールのα−アミノ酸エステルの合成方法を開示している。
【０００５】
特許文献２は、６−アミノカプロン酸の水溶性を減少させるために、溶解度調整剤を用いて、医薬有効成分としての６−アミノカプロン酸を製造する方法を開示している。６−アミノカプロン酸中間体を反応混合物から抽出するための有機溶媒が、開示されている。
【０００６】
特許文献３は、塩酸を用いた反応によりアミノ基を酸塩に変換し、そして得られた生成物を、アルカノールアミン又はジオールを用い不活性液体媒体中で塩化水素ガス流をそこに通しながら反応させることにより製造される、新規のアシル基含有アミン塩酸塩を開示している。
【０００７】
特許文献４は、アミノ酸エステルの製造における改良を開示している。塩化水素又は臭化水素及び実質的量の水の存在下でアルコールのエステル化を行い、次いで水との共沸混合物を生成可能な溶媒を用いて水を除去することによる、ラクタムからのアミノ酸エステルの製造が、記載されている。
【０００８】
特許文献５は、カルボキシレート、メシレート、トシレート又はスルホネートのような有機酸の存在下で、保護されていないα−アミノ酸を脂肪族アルコールと反応させることにより得られる、イオン性アミノ酸エステルを開示している。
【０００９】
特許文献６は、α−及び高級アミノ酸エステルのエタンスルホン酸の塩を開示している。
【００１０】
非特許文献４及びサポート情報は、α−及び高級アミノ酸エステルのトルエンスルホン酸塩を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】仏国特許第２９７７５８５号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１４／００３９２１９号公報
【特許文献３】米国特許第３９３９２００号公報
【特許文献４】英国特許第９３４９６５号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１６／００６８４７１号公報
【特許文献６】国際特許出願公開第２０１５／１７２１５８号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｃ．Ｌ．Ｐｅｎｎｅｙら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，第５０巻，第１４５７−１４５９頁，１９８５年
【非特許文献２】Ａ．Ｍ．Ｇｒｕｂｂら，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，第３６巻，第４４３−４５３頁，２００９年
【非特許文献３】Ｒ．Ｃｅｒｏｎ−Ｃａｍａｃｈｏら  Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第１６巻，第８７３３−８７４４頁，２０１１年
【非特許文献４】ＪＩＮ，Ｓ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，第２３巻，第２６８９〜２６９２頁，２０１１年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
有機溶媒の処理を必要とせず、そして気体状の腐食性の酸の処理を必要としない、迅速な反応時間で高い収率を有するアミノ酸エステル及びその塩、特に、１００℃よりかなり高温の沸点を有するアルコールのエステルの製造を可能とする、アミノ酸エステル及びその塩の製造方法の改良の必要性が、継続的に存在している。また、アミノ酸及びラクタムのようなアミノ酸前駆体と、低い水溶性を有し、そしてそれ故に水中に分散させることのみ可能なアルコールとの定量的な反応を可能として、アミノ酸エステル及びその塩を形成する方法も必要とされている。
【００１４】
安定性が改善されたアミノ酸エステル塩の必要性もまた継続的にある。アミノ酸エステル塩の水溶性アルカリ性溶液中での改良された安定性によって、改良された布地用の洗剤製剤及び硬質表面清浄のようなホームケア用途へのアミノ酸エステルの配合が可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記に準拠した目的及び必要性を特定する方法を提供することが本発明の目的であった。
【００１６】
当該目標は、本願明細書において以下記載され、そして本願特許請求の範囲において反映されるとおり、本発明により達成された。
【００１７】
本明細書及び続く特許請求の範囲を通して、特に断りのない限り、用語「含む、含有する、包含する（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及びその変化形「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」及び「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」等は、明示された整数又は段階又は整数又は段階の群を含むが、その他の整数又は段階又は整数又は段階の群を除外するものではないことを意味すると理解されるべきである。ここで使用される用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」は、用語「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」又は「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」又はしばしば使用される場合の用語「ｈａｖｉｎｇ」と置き換えられ得る。
【００１８】
ここで使用される場合、「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、特許請求の範囲の要素中に特定されていないいかなる要素、段階又は成分も除外する。ここで「本質的に〜から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」が使用される場合は、特許請求に範囲の基本的であり新規な特徴に実質的に影響しない要素又は段階を除外しない。
【００１９】
ここで如何なる場合にも、用語「含む、含有する、包含する（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「本質的に〜から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」及び「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」のいずれかの用語も、他の２つの用語のいずれかに置き換えられ得る。
【００２０】
一般的に、ここで使用されるように、用語「により得られ得る（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ  ｂｙ）」は、対応する生成物が、それぞれの特定の文脈において記載された対応する方法又はプロセスにより製造された（即ち、得られた）必要がないことを意味するが、また、生成物が実際にそのような方法又はプロセスにより製造された（得られた）ものではなかったが、当該対応する方法又はプロセスにより製造された（得られた）生成物の全ての特徴を示す生成物が包含されることも意味する。しかしながら、用語「により得られ得る（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ  ｂｙ）」はまた、より限定的な用語「により得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ  ｂｙ）」、即ち、それぞれの特定の文脈において記載された方法又はプロセスにより実際に製造された（得られた）生成物もまた包含するものである。
【００２１】
ここで使用される場合、化合物又は化合物の置換基が「少なくとも幾つかの炭素原子」から成ることを必要とする如何なる定義が使用される場合も、炭素原子の数は、当該化合物又は化合物の置換基中の炭素原子の総数を指す。例えば、「アルキレンオキシド基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有するエーテルアルキル基」として開示された置換基については、総数が少なくとも８個の炭素原子が、アルキル部分の炭素原子の数及びアルキレンオキシド部分の炭素原子の数の合計である必要がある。
【００２２】
本発明は、  下記段階：
（ｉ）水溶液中において、ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムを、少なくとも１種の有機スルホン酸と反応させる段階；
（ｉｉ）少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールを用いた、段階（ｉ）の反応生成物のエステル化段階；及び
（ｉｉｉ）任意の、水の除去及び／又は段階（ｉｉ）の過剰のアルコールの除去段階；
から成る、アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の合成方法、に関する。
【００２３】
ラクタムは、環状アミドであり、α−ラクタム（三員環）を始めとして、β−ラクタム（四員環）、γ−ラクタム（五員環）等が続く。加水分解された場合、ラクタムは、対応するα−、β−、γ−アミノ酸を生成する。ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する全てのラクタムが、有機スルホン酸塩の合成方法において使用され得る。本発明の１つの態様においては、ラクタム環中に４〜１２個の炭素原子を有するラクタム類が使用される。本発明のその他の態様においては、ラクタム環中に５〜７個の炭素原子を有するラクタムが使用される。さらなる態様においては、ラクタム環中に６個の炭素原子を有するラクタムであるε−ラクタムが使用される。
【００２４】
ラクタム環の反応は、水の存在下において少なくとも１種のラクタムを少なくとも１種の有機スルホン酸と反応させることにより起きる。本発明の１つの態様においては、水の存在下における少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸との反応は、本方法の独立した段階（ｉ）として行われる。その他の態様においては、水の存在下における少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸との反応は、段階（ｉｉ）の、少なくとも１個のヒドロキシ基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとの反応と組み合わせて行われる。
【００２５】
少なくとも１種の有機スルホン酸は、アルキルスルホン酸、アルカリールスルホン酸（ａｌｋａｒｙｌｓｕｌｆоｎｉｃ  ａｃｉｄ）、アルキレンスルホン酸、カンファースルホン酸、およびこれらの混合物から成る群から選択される。本発明の１つの態様においては、有機スルホン酸は、一般式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ（式中、Ｒは、アルキル基、アルカリール基、アルケニル基又はアリール基を表す。）で表されるものである。その他の態様においては、有機スルホン酸は、一般式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ（式中、Ｒは、アルキル基又はアルカリール基を表す。）で表されるものである。本発明のその他の態様においては、有機スルホン酸は、一般式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ（式中、Ｒは、分枝状又は直鎖状のＣ１〜Ｃ３６−アルキル基を表す。）で表されるものである。さらなる態様においては、有機スルホン酸は、一般式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ（式中、Ｒは、分枝状又は直鎖状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を表す。）で表されるものである。その他の態様においては、有機スルホン酸は、メタンスルホン酸である。
【００２６】
さらなる態様において、有機スルホン酸は、アルキルベンゼンスルホン酸である。その他の態様において、有機スルホン酸は、Ｃ４〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホン酸である。さらなる態様において、有機スルホン酸は、２，６−ジメチルベンゼンスルホン酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸及びこれらの混合物から成る群より選択される。さらなる態様において、有機スルホン酸は、４−ドデシルベンゼンスルホン酸である。その他の態様において、有機スルホン酸は、イソプロピルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸から成る群より選択される。その他の態様において、有機スルホン酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びメタンスルホン酸から成る群より選択される。さらにもう一つの態様において、有機スルホン酸は、ｐ−トルエンスルホン酸である。
【００２７】
本発明の１つの態様においては、ラクタムは、ラクタム環中に５個の炭素原子を有するラクタム及びラクタム環中に６個の炭素原子を有するラクタムから成る群より選択され、そして有機スルホン酸は、メタンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸から成る群より選択される。本発明のその他の態様においては、ラクタムは、ラクタム環中に５個の炭素原子を有するラクタムであり、そして有機スルホン酸は、メタンスルホン酸である。さらなる態様において、ラクタムは、ラクタム環中に５個の炭素原子を有するラクタムであり、そして、有機スルホン酸は、アルキルベンゼンスルホン酸である。本発明のその他の態様において、ラクタムは、ラクタム環中に６個の炭素原子を有するラクタムであり、そして有機スルホン酸は、メタンスルホン酸である。さらなる態様においては、ラクタムは、ラクタム環中に６個の炭素原子を有するラクタムであり、そして有機スルホン酸は、アルキルベンゼンスルホン酸である。
【００２８】
１つの実施態様において、ラクタムは、水に溶解されるか又は水相中に分散される。水中のラクタムの典型的な濃度は、ラクタム及び水の総質量に基づき５０質量％〜９９質量％の範囲にある。本発明の１つの態様において、水中のラクタムの濃度は、ラクタム及び水の総質量に基づき５５質量％〜９０質量％の範囲にある。その他の態様において、水中のラクタムの濃度は、ラクタム及び水の総質量に基づき６５質量％〜８０質量％の範囲にある。少なくとも１種の有機スルホン酸は、その融点よりも高い温度において液体として使用されるか、又は水中に溶解される。水中に溶解された有機スルホン酸の典型的な濃度は、溶液の総質量に基づき５０質量％〜９５質量％の範囲にある。本発明の１つの態様において、水中に溶解された有機スルホン酸の典型的な濃度は、溶液の総質量に基づき６０質量％〜８０質量％の範囲にある。本発明の１つの態様において、有機スルホン酸の総量は、少なくとも１種のラクタムの水溶液との反応の開始時点において添加される。その他の態様において、少なくとも１種の有機スルホン酸は、既に水溶液であるか又は水中に分散されている少なくとも１種のラクタムへ０．１時間〜１０時間の間、滴下添加される。
【００２９】
ラクタムに対する有機スルホン酸のモル比は、９０モル％〜２００モル％の範囲にある。本発明のその他の態様においては、ラクタムに対する有機スルホン酸のモル比は、１００モル％〜１５０モル％の範囲にある。その他の態様において、ラクタムに対する有機スルホン酸のモル比は、１００モル％〜１２５モル％の範囲にある。さらなる態様において、ラクタムに対する有機スルホン酸のモル比は、１１０モル％〜１２０モル％の範囲にある。
【００３０】
本発明の全ての態様において、水以外のさらなる溶媒は、本方法の段階（ｉ）中に存在しない。
【００３１】
少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸との反応は、５０℃〜１５０℃の温度において行われる。１つの態様において、当該反応は、８０℃〜１４０℃の温度において行われる。その他の態様において、当該反応は、９０℃〜１３０℃の温度において行われる。本発明の１つの態様において、温度は、反応の間一定に保たれる。その他の態様において、当該温度は、反応の間中、温度範囲内で変化する。少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸との反応は、０．１時間〜１０時間の間行われる。本発明のその他の態様において、当該時間は１時間〜７時間である。その他の態様において、当該時間は、２時間〜５時間である。本発明の１つの態様において、少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸の反応は、大気圧下で行われる。１つの態様において、反応を行うために、例えば窒素ガス又はアルゴンガスの保護大気が使用される。その他の態様において、少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸の反応は、大気圧下、５０℃〜１５０℃の温度において、０．１時間〜１０時間の間行われる。本発明のさらなる態様において、少なくとも１種のラクタムと少なくとも１種の有機スルホン酸との反応は、大気圧下、９０℃〜１３０℃の温度において、３時間の間行われる。
【００３２】
エステル化は、段階（ｉ）の反応により形成されたアミノ酸の有機スルホン酸塩と、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとの反応により行われる。本発明の１つの態様において、段階（ｉ）の反応により形成されたアミノ酸の有機スルホン酸塩と、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとのエステル化反応は、本発明の方法の独立した段階（ｉｉ）として起きる。その他の態様においては、エステル化反応段階（ｉｉ）は、段階（ｉ）の本方法の加水分解反応と並行して行われ、したがって本発明の方法の段階（ｉ）及び段階（ｉｉ）は、１段階で行われる。
【００３３】
段階（ｉｉ）が、本発明の方法の段階（ｉ）の後の独立した段階として行われる場合、段階（ｉ）の反応は、ラクタム環の加水分解が完了するまで行われる。完了とは、全てのラクタム環が加水分解されたためか、又は、反応相手の化学的性質及びその量を勘案してもそれ以上の加水分解が可能でないためのいずれかにより、それ以上加水分解が行われ得ないことを意味するものと理解されるべきである。
【００３４】
加水分解の完了に続き、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールが、反応混合物に添加される。当該アルコールは追加の溶媒無しに、又は水に溶解されて添加される。本発明の１つの態様において、アルコールは、少なくとも８個の炭素原子を有するモノアルコール、ジオール、ポリオール、アルコキシル化モノアルコール、アルコキシル化ジオール及びアルコキシル化ポリオールから成る群より選択される。本発明のその他の態様において、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルコールが用いられる。１つの態様において、アルコールは、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドでアルコキシル化されている。アルコキシル化は、１種のみのアルキレンオキシド又は１種を超えるアルキレンオキシドのいずれかを用いて行われる。１種を超えるアルキレンオキシドが使用される場合、得られるアルコキシル化アルコールは、ランダムに分布したアルキレンオキシド単位、又は、１つのアルキレンオキシドのブロックに次いでもう1つのアルキレンオキシドのブロックが続くもののいずれかを含有する。本発明の１つの態様においては、単一のアルキレンオキシドのみでアルコキシル化されたアルコールが使用される。その他の態様においては、第１のアルキレンオキシドでアルコキシル化され、続いて第２のアルキレンオキシドでアルコキシル化され、これによって種々のアルキレンオキシドブロックのブロック構造を形成したアルコールが使用される。さらにまた他の態様において、アルコキシル化された２−プロピルへプタノールが使用される。
【００３５】
その他の態様において、アルコキシル化されていない直鎖状Ｃ８〜Ｃ３６−アルコール、アルコキシル化されていない分枝状Ｃ８〜Ｃ３６−アルコール、アルコキシル化直鎖状Ｃ８〜Ｃ３６−アルコール、及びアルコキシル化分枝状Ｃ８〜Ｃ３６−アルコールから成る群より選択される少なくとも１種のアルコールが使用される。その他の態様において、段階（ｉｉ）で使用されるアルコールは、アルコキシル化されていないか、又はアルコキシル化された直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−モノ−アルコールから成る群から選択される。その他の態様において、少なくとも１種のＣ１２〜Ｃ２２−脂肪族アルコールが使用される。その他の態様において、Ｃ１６−及びＣ１８−脂肪族アルコールの混合物が使用される。その他の実施態様において、Ｃ１８−及びＣ２２−脂肪族アルコールの混合物が使用される。さらなる態様において、直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ１０−モノ−アルコールが使用される。さらなる態様において、２−プロピルヘプタノール又は２−エチルヘキサノールが使用される。またさらなる態様において、２−エチルヘキサノールが使用される。
【００３６】
本発明のさらなる実施態様において、少なくとも１種のフェノキシアルカノールが使用される。その他の実施態様において、フェノキシエタノールが使用される。
【００３７】
モノアルコールが段階（ｉｉ）で使用される場合には、段階（ｉ）のアミノ酸有機スルホン酸塩のモル比は、５０〜１２５モル％の範囲内にある。ジ−又はポリアルコールが段階（ｉｉ）で使用される場合には、ヒドロキシル基に対する段階（ｉ）のアミノ酸有機スルホン酸塩のモル比は、１０〜１２５モル％の範囲内にある。本発明のその他の態様において、段階（ｉｉ）のジ−又はポリアルコールのヒドロキシル基に対する段階（ｉ）のアミノ酸有機スルホン酸塩のモル比は、２５〜１００モル％の範囲内にある。さらなる態様において、段階（ｉｉ）のアルコールのヒドロキシル基に対する段階（ｉ）のアミノ酸有機スルホン酸塩のモル比は、１００〜１２５モル％の範囲内にある。
【００３８】
段階（ｉｉ）のエステル化反応は、８０℃〜２００℃の範囲の温度において行われる。本発明のその他の態様において、エステル化反応は、１２０℃〜１４０℃の範囲の温度において行われる。本発明の１つの態様において、当該温度は、反応の間一定に保持される。その他の態様において、当該温度は、反応の間中、温度範囲内で変化する。段階（ｉｉ）のエステル化反応の時間は、１時間〜３０時間である。本発明のその他の態様において、エステル化反応の時間は、２時間〜５時間である。１つの実施態様において、０．１ミリバール〜８００ミリバールの範囲の真空が適用される。その他の態様において、１ミリバール〜５００ミリバールの範囲の真空が適用される。さらなる実施態様において、１０ミリバール〜１００ミリバールの範囲の真空が適用される。
【００３９】
段階（ｉ）及び段階（ｉｉ）は、１段階において行われ得る。この場合、少なくとも１種のラクタム、少なくとも１種の有機スルホン酸及び少なくとも１個のヒドロキシル基を包含する少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールが、混合されて、水性分散液の水溶液を形成する。ラクタムは、水中に溶解されているか又は水相中に分散されている。本発明の１つの態様において、水中のラクタムの濃度は、ラクタム及び水の総質量に基づき５０質量％〜９９質量％の範囲にある。本発明の１つの態様において、水中のラクタムの濃度は、ラクタム及び水の総質量に基づき５５質量％〜９０質量％の範囲内にある。少なくとも１種の有機スルホン酸は、その融点より高い温度において液体として使用されるか、水に溶解される。水に溶解された有機スルホン酸の典型的な濃度は、溶液の総質量に基づき５０質量％〜９５質量％の範囲にある。本発明の１つの態様においては、全量の有機スルホン酸が、少なくとも１種のラクタム及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも１種のアルコールの水溶液との反応の開始時点において、添加される。その他の態様において、少なくとも１種の有機スルホン酸は、既に水溶液であるか、又は水に分散された少なくとも１種のラクタム及び少なくとも１種のアルコールへと、０．１時間〜１０時間の時間で滴下添加される。
【００４０】
段階（ｉ）及び段階（ｉｉ）を組み合わせた反応は、８０℃〜２００℃の範囲の温度において行われる。本発明のその他の態様において、エステル化反応は、１２０℃〜１４０℃の範囲の温度において行われる。本発明の１つの態様において、当該温度は、反応の間中、一定に保持される。その他の態様において、当該温度は反応の時間中、当該温度範囲で変化する。段階（ｉｉ）のエステル化反応の時間は、１時間〜３０時間である。本発明のその他の態様において、エステル化反応の時間は、２時間〜５時間である。１つの態様において、０．１ミリバール〜８００ミリバールの範囲の真空が適用される。その他の態様において、１ミリバール〜５００ミリバールの範囲の真空が適用される。さらなる態様において、１０ミリバール〜１００ミリバールの範囲の真空が適用される。
【００４１】
段階（ｉ）及び段階（ｉｉ）が別個に行われる全ての態様において、並びに、段階（ｉ）及び段階（ｉｉ）が１段階で行われる全ての態様において、アミノ酸の有機スルホン酸塩のエステル化に使用されるアルコール又はアルコールの混合物以外の他の有機溶媒は存在しない。水は有機溶媒では無い。
【００４２】
さらなる態様において、段階（ｉ）及び（ｉｉ）が１段階で行われる場合、本方法は、少なくとも１種の有機スルホン酸、ラクタム環中に少なくとも３個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタム及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する少なくとも１種の直鎖状又は分枝状の炭素原子数８〜３６のアルコールの混合物を、８０℃〜２００℃の温度において１時間〜１０時間、反応させることを含む。
【００４３】
段階（ｉｉ）の後に、又は組み合わせた段階（ｉ）及び（ｉｉ）の後に、水及び／又は過剰のアルコールが除去され得る。水及びアルコールの除去は、当業者に知られた全ての技術により、例えば真空の適用により、行われ得る。
【００４４】
本発明はまた、下記式（Ｉ）：
【化１】
2021505614.tif 000003
（式中、
Ｒ１は、メタンジイル基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、へプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基及びデカンジイル基からなる群より選択され、
Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル基を表し、
Ｒ３は、非修飾又は１個以上のヒドロキシ基で修飾された、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、又は非修飾又は１個以上のヒドロキシ基で修飾された、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のエーテルアルキル基を表し、
Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ３０−アルキル基、フェニル基、フェノキシアルキル基、トルイル基を除くアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）基、アルケン鎖上に少なくとも１個の二重結合を有するＣ３〜Ｃ３０−アルケニル基、カンファー基及びこれらの混合物から成る群より選択される。）
で表されるアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩、
に関する。
【００４５】
本発明の１つの態様において、Ｒ１は、プロパンジイル基及びブタンジイル基から成る群より選択される。  
【００４６】
本発明の１つの態様において、Ｒ２は、水素原子、メチル基及びエチル基からなる群より選択される。さらなる態様において、Ｒ２は水素原子を表す。
【００４７】
本発明の１つの態様において、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルキル基を表す。その他の態様において、Ｒ３は、少なくとも１個のヒドロキシル基を有する直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルキル基を表す。さらなる態様において、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状アルキル基を末端に有するアルキレンオキシド基を含有する、少なくとも８個の炭素原子を有するエーテルアルキル基を表す。１つの態様において、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のアルキル基を末端に有する、エチレンオキシド基及び／又はプロピレンオキシド基及び／又はブチレンオキシド基を含有する、少なくとも８個の炭素原子を有するエーテルアルキル基を表す。アルコキシル基は、１種のアルコキシル基のみから又は１種よりも多くのアルコキシル基から選択される。１種よりも多くのアルコキシル基が存在する場合、得られたアルコキシレートは、ランダムに分布したアルコキシル基、又は、１種のアルコキシル基ブロックに続いてもう１種のアルコキシル基のブロックが続くもののいずれかを含有する。本発明の１つの態様においては、ただ１種のアルコキシル基を有するエーテルアルキル基が使用される。さらなる態様において、第１種のアルコキシル基に第２の種のアルコキシル基が続くエーテルアルキル基が使用され、種々のアルコキシル基のブロック構造を形成する。
【００４８】
１つの態様において、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のＣ１０〜Ｃ３６−アルカノール基を末端に有する単一のアルキレンオキシド基を含有するエーテルアルキル基を表す。さらに他の態様において、Ｒ３は、アルコキシル基ブロックとそれに続く２−プロピルへプチル基を含有するエーテルアルキル基を表す。
【００４９】
１つの態様において、Ｒ３は、Ｃ１２〜Ｃ２２−アルキル基からなる群より選択される。その他の態様において、Ｒ３は、Ｃ１６〜Ｃ１８−アルキル基からなる群より選択される。その他の態様において、Ｒ３は、Ｃ１８−及びＣ２２−アルキル基からなる群より選択される。さらなる態様において、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ１０−アルキル基から選択される。さらなる態様において、Ｒ３は、２−プロピルへプチル基又は２−エチルヘキシル基を表す。またさらなる態様において、Ｒ３は、２−エチルヘキシル基を表す。
【００５０】
本発明の１つの態様において、Ｒ４は、直鎖状又は分枝状のＣ４〜Ｃ２０−アルキル基を表す。さらなる態様において、Ｒ４は、直鎖状又は分枝状のＣ４〜Ｃ１２−アルキル基を表す。その他の態様において、Ｒ４は、（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル）メチル基を表す。
【００５１】
１つの態様において、Ｒ４は、アルケニル鎖中に少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル基を表す。その他の態様において、Ｒ４は、アルケニル鎖中に少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状又は分枝状のＣ６〜Ｃ３０−アルケニル基を表す。さらなる態様において、Ｒ４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基は、β又はそれ以上のオレフィン性Ｃ６〜Ｃ３０−アルケニル基を表す。
【００５２】
さらなる態様において、Ｒ４は、トルイル基以外のアルキルベンジル基を表す。その他の態様において、Ｒ４は、Ｃ４〜Ｃ２０−アルキルベンジル基を表す。さらなる態様において、Ｒ４は、２，６−ジメチルベンジル基、２，５−ジメチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基及びこれらの混合物からなる群より選択される。さらなる態様において、Ｒ４は、４−ドデシルベンジル基を表す。その他の態様において、Ｒ４は、イソ−プロピルベンジル基、エチルベンジル基及びナフチル基からなる群より選択される。その他の実施態様において、Ｒ４は、ドデシルベンジル基を表す。
【００５３】
さらなる態様において、Ｒ４は、下記式（ＩＩ）：
【化２】
2021505614.tif 000004
（式中、＊が付されている結合は、当該基と硫黄原子とをつなぐ結合を表し、及び、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々独立して、水素原子、及び直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基からなる群より選択される（但し、Ｒ５〜Ｒ９の１つがメチル基を表し、その余の基が全て水素原子を表す場合を除く。）。）
で表される置換されたフェニル基を表す。その他の態様において、Ｒ４は、式（ＩＩ）（Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の１つが、直鎖状又は分枝状のＣ１１−アルキル基を表し、そしてその余の置換基が水素原子を表す。）で表される置換されたフェニル基を表す。
【００５４】
本発明の１つの態様は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１は、プロパンジイル基及びブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、そして、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルキル基を表す。）で表されるアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩に関する。さらなる態様において、Ｒ１は、プロパンジイル基及びブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、直鎖状又は分枝状のＣ８〜Ｃ３６−アルキル基を表し、そしてＲ４は、トルイル基を除くアルキルベンジル基を表す。その他の態様において、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、２−プロピルへプチル基又は２−エチルへプチル基を表し、そして、Ｒ４は、トルイル基を除くアルキルベンジル基を表す。さらなる態様において、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、２−プロピルへプチル基を表し、そして、Ｒ４は、ドデシルベンジル基を表す。さらなる態様において、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、２−プロピルへプチル基を表し、そして、Ｒ４は、キシリル基を表す。さらなる態様において、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、２−エチルヘキシル基を表し、そして、Ｒ４は、ドデシルベンジル基を表す。その他の態様において、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、２−エチルヘキシル基を表し、そして、Ｒ４は、キシリル基を表す。本発明の１つの態様において、式（Ｉ）で表されるアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩は、Ｒ１は、ブタンジイル基を表し、Ｒ２は、水素原子を表し、Ｒ３は、フェノキシエチル基を表し、そして、Ｒ４は、ドデシルベンジル基を表す。
【実施例】
【００５５】
方法
１Ｈ−ＮＭＲは、ＭｅＯＤ中で、ブルカ  アドバンス（Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ）４００ＭＨｚスぺクトロメータを用いて測定した。
【００５６】
実施例１：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム１４１．４５ｇ（８０質量％水溶液）を入れ、そして７０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸１４０．０４ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１１８℃に上昇させ、そしてこの当該混合物を３時間撹拌した。当該混合物を９０℃に冷却し、そして、２−エチルヘキサノール１５６．２７ｇを２０分以内に添加した。当該反応混合物を１２０℃に加熱し、そして真空（９５０〜８５０ミリバール）を適用して、水を除去した。１２０℃にて３時間後、真空状態を２０ミリバールに低下させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１３０℃にて２．５時間撹拌した。淡褐色固体３３２．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−エチルヘキシルエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００５７】
実施例２：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム１４１．４５ｇ（８０質量％水溶液）及び２−エチルヘキサノール１５６．２７ｇを入れ、そして４０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸１４０．０４ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１１０℃に上昇させ、そして当該混合物を１１０℃において３時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールに低下させ、同時に温度を１４０℃に上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１４０℃にて２．５時間撹拌した。淡褐色固体３３０．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００５８】
実施例３：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム１９．３ｇ（８０質量％水溶液）及びＣ１６／Ｃ１８脂肪族アルコール（ヒドロキシル価２１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）３８．７ｇを入れ、そして７０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸２７．３ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１２０℃に上昇させ、そして当該均一な混合物を１２０℃において３時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールに低下させ、同時に温度を１３８℃に上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１４０℃において８時間撹拌した。淡褐色固体６５．５ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−Ｃ１６／Ｃ１８脂肪族アルコールエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００５９】
実施例４：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム１９．３ｇ（８０質量％水溶液）及びＣ１８／Ｃ２２脂肪族アルコール（ヒドロキシル価１８８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）４４．６ｇを加えそして７０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸２７．３ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１２０℃に上昇させ、そして当該均一な混合物を１２６℃において３時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールまで低下させ、同時に温度を１３８℃まで上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１４０℃において８時間撹拌した。淡褐色固体７１，４ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−Ｃ１８／Ｃ２２脂肪族アルコールエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００６０】
実施例５：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、２−ピロリドン２１．３ｇ及び２−エチルヘキサノール３９．１ｇを入れ、そして５０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸３５．０ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１０４℃に上昇させ、そして当該混合物を、１０４℃〜１１０℃において３時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールまで低下させ、同時に温度を１３５℃まで上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１３５℃において２．５時間撹拌した。淡褐色固体７５．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、４−アミノ−ブタン酸−２−エチルヘキシルエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００６１】
実施例６：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、２−ピペリドン２４．７ｇ及び２−エチルヘキサノール３９．６ｇを入れ、そして５０℃に加熱した。当該温度において、メタンスルホン酸３５．０ｇ（７０質量％水溶液）を２０分以内に添加した。温度を１０４℃に上昇させ、そして当該混合物を１０４℃〜１１０℃において５．５時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールまで低下させ、同時に温度を１３５℃に上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１３５℃において２．５時間撹拌した。淡褐色固体８１．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、４−アミノ−ペンタン酸−２−エチルヘキシルエステルメタンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００６２】
実施例７：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム３５．４ｇ（８０質量％水溶液）及び２−エチルヘキサノール３５．８ｇを入れ、そして４５℃に加熱した。この温度において、ｐ−トルエンスルホン酸４８．５ｇを２０分以内に添加した。温度を１１０℃に上昇させ、そして当該混合物を１１０℃において４時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールまで低下させ、同時に温度を１４０℃に上昇させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１４０℃において５時間撹拌した。淡褐色固体９５．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステルｐ−トルエンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００６３】
実施例８：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム２１．３ｇ（８０質量％水溶液）及び３モルのエチレンオキシドでエトキシル化された２−プロピルヘプタノール４３．６ｇを入れ、そして４５℃に加熱した。当該温度において、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）５２．６ｇを２０分以内に添加した。温度を１３３℃に上昇させ、そして当該混合物を１３３℃において４時間撹拌した。真空を適用し、５ミリバールに下げ、同時に温度を１４０℃に上昇させた。当該反応混合物を、５ミリバール及び１４０℃において５時間撹拌した。褐色油状物９９．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−トリエチレングリコール  ２−プロピル−へプチルエーテルエステルの４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）塩への８２％の転換を示していた。
【００６４】
実施例９：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム２１．２ｇ（８０質量％水溶液）及び２−プロピルヘプタノール２６．１ｇを入れ、そして４０℃に加熱した。当該温度において、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）５２．６ｇを２０分以内に添加した。温度を１１０℃に上昇させ、そして当該混合物を１１０℃において４時間撹拌した。当該混合物を１３０℃に加熱し、そして形成した水を５時間かけて留去した。真空を適用し、４ミリバールに低下させ、同時に温度を１４０℃に上昇させた。当該反応混合物を、４ミリバール及び１４０℃において４時間撹拌した。褐色油状物７７．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−２−プロピルへプチルエステル  ４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体混合物）塩への８１％の転換を示していた。
【００６５】
実施例１０：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム２１．２ｇ（８０質量％水溶液）及び水５．０ｇを入れ、そして７０℃に加熱した。この温度において、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）５２．６ｇを２０分以内に添加した。温度を１１８℃に上昇させ、そして当該混合物を４時間撹拌した。この混合物を９０℃に冷却し、そして、２−エチルヘキサノール２１．５ｇを２０分以内に添加した。当該反応混合物を１２０℃に加熱し、そして真空（９５０〜８５０ミリバール）を適用して水を除去した。１２０℃において３時間後、真空を２０ミリバールに低下させた。当該反応混合物を、２０ミリバール及び１３０℃において２．５時間撹拌した。淡褐色油状物７７．４ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステル  ４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）塩への７３％の転換を示していた。
【００６６】
実施例１１：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、２−エチルヘキサノール２１．５ｇ及び６−アミノ−ヘキサン酸１９．７ｇを加えそして５０℃に加熱した。当該混合物に、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）５２．６ｇを１０分以内に添加した。この反応混合物を１３３℃に加熱し、１３３℃において４時間撹拌し、形成した水を留去した。過剰の２−エチルヘキサノール及び揮発性の化合物を真空下（７ミリバール）で昇温（１４０℃）させて除去し、そして、淡褐色油状物８０．７ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステル  ４−ドデシルベンゼンスルホン酸塩への完全な転換を示していた。
【００６７】
実施例１２：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、３モルのエチレンオキシドでエトキシル化された２−プロピルヘプタノール４３．６ｇ及び６−アミノ−ヘキサン酸１９．７ｇを入れ、そして９０℃に加熱した。当該混合物に、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）５２．６ｇを１０分以内に添加した。この反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃において４時間撹拌した。真空（５ミリバール）を適用し、そして反応混合物を１４０℃において１０時間撹拌した。淡褐色固体１０２．１ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−トリエチレングリコール  ２−プロピルへプチルエーテルエステル  ４−ドデシルベンゼンスルホン酸塩（異性体混合物）への完全な転換を示していた。
【００６８】
実施例１３：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム４２．４ｇ（８０質量％水溶液）、フェノキシエタノール４１，４ｇ及び水１８．５ｇを入れ、そして４０℃に加熱した。この温度において、４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）９９．９ｇを１０分以内に添加した。当該混合物を加熱して還流（約１００℃）させ、そして還流下、４時間撹拌した。真空を適用し、３５０ミリバールに低下させ、同時に温度を１３０℃に上昇させた。この反応混合物を、３５０ミリバール及び１３０℃において５時間撹拌した。残余の水を除去するために、真空を１０ミリバールに低下させ、そして当該混合物を１３０℃及び１０ミリバールにおいて２時間撹拌した。褐色油状物１６０．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−フェノキシエタノールエステル  ４−ドデシルベンゼンスルホン酸（異性体の混合物）塩への９９．５％の変換を示していた。
【００６９】
実施例１４：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム６２．２ｇ（８０質量％水溶液）及びフェノキシエタノール６７．５ｇを入れ、そして４０℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸６１．６ｇ（７０％水溶液）を１０分以内に添加した。当該混合物を加熱して還流（約１００℃）させ、そして還流下、４時間撹拌した。真空を適用し、１０ミリバールまで低下させ、同時に温度を１３０℃に上昇させた。この反応混合物を、１０ミリバール及び１３０℃において１０時間撹拌した。褐色固体１４９．０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−フェノキシエタノールエステル  メタンスルホン酸塩への９７．２％の転換を示していた。
【００７０】
比較例１：
温度計、還流冷却器、窒素入口、滴下ロート及びスターラーを備えた４つ口フラスコ中に、カプロラクタム５６．５８ｇ（８０質量％水溶液）及びｉ−ブタノール４４．４７ｇを入れ、そして４６℃に加熱した。この温度において、メタンスルホン酸５６．０１ｇを２０分以内に添加した。温度を６３℃に上昇させた。メタンスルホン酸の完全な添加後に、温度を１０４℃（還流）に上昇させ、そして当該混合物を１０５℃において１１時間撹拌した。真空を適用し、２０ミリバールまで低下させ、過剰のｉ−ブタノールを除去し、そして１時間撹拌した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＯＤ中）は、６−アミノ−ヘキサン酸−ｉ−ブタノールエステルメタンスルホン酸塩とエステル化されていない６−アミノ−ヘキサン酸  メタンスルホン酸塩との４５：５５の混合物であることを示していた。
【００７１】
アルカリ性溶液中での安定性
アルカリ条件下の安定性を決定するために、アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩を水に溶解し５０質量％とし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８．５に調節した。当該水溶液又はエマルジョンを、室温及び４０℃において７日間保存した。保存前にＣＨ２−Ｃ−ＣＯ−の積分（１Ｈ−ＮＭＲ、ＭｅＯＤ中、〜４．２ｐｐｍ）を測定した。アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の安定性は、保存後のＣＨ２−Ｃ−ＣＯ−の積分（１Ｈ−ＮＭＲ、ＭｅＯＤ中、〜４．２ｐｐｍ）を測定することで示される。エステル結合の残存量は下記式で計算される：
エステル結合の残存量［％］＝（保存前のＣＨ２−Ｃ−ＣＯ−の積分）×１００／
（保存後のＣＨ２−Ｃ−ＣＯ−の積分）
【００７２】
【表１】
2021505614.tif 000005
＊比較例２〜５は実施例１１に開示された方法と類似の方法で製造された。
【００７３】
洗剤中の添加剤としての使用
ベーコン油脂（Ｂａｃｏｎ  Ｇｒｅａｓｅ）を含んだ青色のニット木綿のテクニカルステイン見本をワーウィック  エクエスト（Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｅｓｔ）社から購入した。
キャニスター当り５００ｍＬの洗浄液、２０個の金属ボール及びバラスト布を用いて、この汚れを、ラウンダー−о−メーター（ＳＤＬアトラス社（ＳＤＬ  Ａｔｌａｓ）製）中で室温において３０分間洗浄した。当該洗浄液は、洗浄組成物（ＤＣ１（表２）を５０００ｐｐｍ含んでいた。水の硬度は、２．５ｍＭ（Ｃａ２＋：Ｍｇ２＋は４：１）であった。添加剤を、それぞれのキャニスターの洗浄液に、個別に、そして下記に詳述するとおりの量で添加した。添加後、ｐＨ値を添加剤無添加の洗浄液のｐＨ値に再調節した。
測色標準測定を用い、それぞれの汚れの洗浄前後についてのＬ★、ａ★及びｂ★値を得た。Ｌ★、ａ★及びｂ★値から、汚れ布と未処理の布の間の色差ΔＥ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１６６４−４により算出）として、汚れレベルを算出した。
見本から除去された汚れは、下記式として算出される：
染み抜き指数（ＳＲＩ）＝（ΔＥ（最初）−ΔＥ（洗浄後））×１００／ΔＥ（最初）
ΔＥ（最初）＝洗浄前の汚れレベル
ΔＥ（洗浄後）＝洗浄後の汚れレベル
【００７４】
汚れレベルは、布上の油脂の量に相当する。洗浄前の布の汚れレベル（ΔＥ最初）は高く、洗浄工程中に、汚れは除去され洗浄後の汚れレベルが低くなる（ΔＥ洗浄後）。汚れがより良好に除去されたほど、ΔＥ（洗浄後）の値がより低くなり、そしてΔＥ（最初）との差がより大きくなる。したがって、染み抜き指数の値は、洗浄性能がより良好なほど増加する。
【００７５】
【表２】
2021505614.tif 000006
【００７６】
【表３】
2021505614.tif 000007
【国際調査報告】
2021505614.tif 000010
2021505614.tif 000011
2021505614.tif 000012
2021505614.tif 000013