(57)【要約】  本発明は、それぞれ各相のＥＳＲスペクトルの単純な組み合わせからは生じない異なる電子スピン共鳴スペクトルを有する複数の相を有する物体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトまたは動物の有機体により取り込まれるか、または有機体中に存在する、複数の相を有する物体において、
異なる電子スピン共鳴スペクトルを有する少なくとも２つの相を有することを特徴とする、物体。
【請求項２】
少なくとも１つの相が、純粋な常磁性中心、好ましくはＳラジカル、好適にはウルトラマリンから選択されるものを有する、請求項１記載の物体。
【請求項３】
少なくとも１つの相が、少なくとも１つの集合的に秩序化する状態を有し、
強磁性、フェリ磁性、および／または反強磁性から選択され、
好適には、鉄−酸素化合物から選択され、
特に好ましくは、マグネタイトから、またはＦｅ−Ｏ相を有する材料から選択される、
請求項１または２記載の物体。
【請求項４】
少なくとも１つの相が、少なくとも１つのさらなる相に包まれている、請求項１から３までのいずれか１項記載の物体。
【請求項５】
少なくとも２つの相が、混合されて存在している、請求項１から４までのいずれか１項記載の物体。
【請求項６】
少なくとも３つの相を有し、１つの相が好適には常磁性であり、好適には（フェン）ＣｕＣｌ２から選択される、請求項１記載の物体。
【請求項７】
少なくとも１つの相が、常磁性中心、好適には単離されたラジカルを有する少なくとも１つの医療技術ポリマーを有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の物体。
【請求項８】
得られたＥＳＲスペクトルが、データ記憶装置に保存され、かつ保存されたデータが、好適には要求信号を受信したら受信装置に送信される、請求項１から７までのいずれか１項記載の物体の使用。
【請求項９】
データ管理ネットワークにおける、請求項８記載の使用。
【請求項１０】
指紋分光法における、著作権保護における、および／または栄養学における、請求項８または９記載の使用。
【請求項１１】
ヒトまたは動物の有機体における分解プロセスを監視するための、少なくとも３つの相を有する請求項１記載の本発明による物体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なる電子スピン共鳴スペクトルを有する複数の相を有する物体に関する。
【０００２】
従来技術において、遍歴磁性を有する系が詳細に知られており、ここで、バンド電子は自発的な磁気秩序を示し、またこれらの系は、局在化した電子スピンによりその磁気秩序がもたらされている系とは区別される。後者は、化学的に複合化された原子、殊にほぼすべての有色鉱物において、たいていの場合、工業用フィラーおよび顔料または希土類として重要である。別の重要な常磁性中心は、絶縁体、例えば、合成および天然ポリマー、ならびに有機染料、例えば、キノイド、アントシアニンおよびポリフェノールである。
【０００３】
しかしながら、局在化した電子スピンの磁気モーメントはまた、主族および副族の場合、局在化した電子スピンに関連する原子核（Ｒｕｍｐｆａｔｏｍ）である化学元素の原子番号が上がるほど、スピン−軌道結合効果によってより大きな影響を受ける。よって、材料学者には、金属導体の物体に至るまで、微視的および巨視的なスピン−格子系も知られている。
【０００４】
先に挙げた系、イオン−原子化学錯体、絶縁体−ラジカル錯体、例えばポリマー、鉱物不活性（ｍｉｎｅｒａｌｉｓｃｈ  ｉｎｅｒｔｉｅｒｔｅ）または天然鉱物の半金属錯体または金属錯体に、マイクロ波が照射される場合、それにより、最も一般的な意味合いで、異なる静的または動的電子スピン共鳴スペクトルが得られ、ここで、本発明の文脈において、「電子スピン共鳴」という用語は、「ＥＳＲ」に略される。
【０００５】
基本的に、ＥＳＲ分光法には、不対電子を有する系のみ、例えば、ラジカル系、常磁性遷移金属、ストリップマグネットおよび半導体しか利用することができない。Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．２０１４、８６、１１、１８７１〜１８８２頁におけるＡｎｇｅｌｉｋａ  Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒの論文では、系に応じて、共鳴電子スピンが、例えば電子スピンとコアスピンとの間で複雑な相互作用を受ける可能性があり、および／または空間的な対称性により影響を受けていると述べられている。複数の重ね合わされた成分からの系を測定する場合、これにより、複雑で、たいていの場合、容易には解釈できないＥＳＲスペクトルが生じる。これは、不対電子系の研究について分光法の可能性が高いことを表すものの、様々な系の組み合わせが、線形の組み合わせまたは単純に計算可能な組み合わせのＥＳＲスペクトルに単純に割り当てることができないと同時に分かる。
【０００６】
ヒトまたは動物の有機体を通る所定の物質をその経路において追跡するという課題に取り組む場合、凝集体または物質の物理的および／または化学的な変換について結論を導き出すことを可能にするには、例えば消化プロセスにおけるまたはその代謝の別の過程におけるその溶解の間に、ＥＳＲスペクトルの位置、同一性および経時的変化を正確に検出するという難点を考慮する必要がある。
【０００７】
Ｄｏｒｆｍａｎ、Ｊ．Ｅｘｐ．Ｔｈｅｏｒ．Ｐｈｙｓ．４８（１９６５）、７１５では、そのような系において、巨視的な磁性の観測量が、粒径に基本的にどれほど依存するかが評価されている。すなわち、全体として、ここで関連する材料、殊に医療技術製剤において、スピン系の挙動、モーメントを与える「プローブ」の挙動、凝集体全体の挙動、ならびに法的規制の適用性を予測することは難しい。
【０００８】
吸収信号の積分と同じ意味であるＥＳＲ信号の強度は、Ｂ．ＨｅｉｎｒｉｃｈおよびＪ．Ｆ．Ｃｏｃｈｒａｎの論文がＡｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｐｈｙｓｉｃｓ４２（１９９３）、５２３で述べているように、試料の自発磁化性Ｍｓに直接比例する。ＥＳＲ信号の線幅は、
ΔＨ〜Ｋ１／Ｍｓ，
の形態で依存関係にあり、式中、Ｋ１は結晶磁気異方性定数であり、Ｙａ．Ｇ．Ｄｏｒｆｍａｎ、Ｊ．Ｅｘｐ．Ｔｈｅｏｒ．Ｐｈｙｓ．４８（１９６５）、７１５を参照されたい。
【０００９】
形状磁気異方性も、ＥＳＲ信号の形状および位置にかなりの影響を与える。公知の強磁性またはフェリ磁性材料の結晶磁気異方性定数は、１０３〜１０６Ｊ／ｍ３の範囲にあるため、よって、ＥＳＲ線幅は、
ΔＨ〜（１０２・・・１０４）Ｏｅ
であると観察される。Ｖ．Ｋ．ＳｈａｒｍａおよびＦ．Ｗａｌｄｎｅｒは、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１９７７）、４２９８において、室温で約１０００Ｏｅのフェリ磁性Ｆｅ３Ｏ４粉末の線幅ΔＨを観察した。マグネタイトの結晶磁気異方性定数は、約３×１０４Ｊ／ｍ３であることに言及したい。
【００１０】
さらに、臨界サイズ以下の粒子において、ブロッキング温度とも称される臨界温度超では、結晶磁気異方性に対して熱揺らぎが支配的であるため、そのような粒子は超常磁性挙動を示すと知られている。それに対して、ブロッキング温度未満では、これらの粒子は強磁性またはフェリ磁性挙動を有する。粒子の臨界サイズは、結晶磁気異方性により決定される。マグネタイトにおいて、臨界粒径は約１４ｎｍであり、Ｇ．Ｖａｌｌｅｊｏ−Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ等、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｄ：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４６（２０１３）、３１２００１を参照されたい。１４ｎｍ以下の粒径を有するマグネタイトナノ粒子は、Ｊ．Ｓａｌａｄｏ等の論文であるＪ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｓｏｌｉｄｓ３５４（２００８）、５２０７に、またはＲ．Ｂｅｒｇｅｒ、Ｊ．Ｍａｇｎ．Ｍａｇｎ．Ｍａｔｅｒ．２３４（２００１）、５３５に論じられているように、常磁性および超常磁性粒子に特徴的な比較的狭いＥＳＲ線を有し得る。
【００１１】
そのような測定の特定の形式としては、イメージング核スピントモグラフィーに対する常磁性の影響の検出があるが、その測定は、はるかにより弱い核スピン相互作用に基づいている。
【００１２】
発明者等は、実に驚くべきことに、さらなる全く別の関連性を見つけた。
【００１３】
これまでの知見において、ＥＳＲスペクトルが、照射された物質について一般的なものであると解釈すべき場合、対称的に制御および意図された物質の変換プロセスであって、殊に、例えば様々な巨視的または微視的な相からの混合物、化合物または一般的に組成物の形態にある様々な系のここで上手く使用される組み合わせによる変換プロセスが、それぞれの組成物に特徴的なＥＳＲスペクトルをどのようにしてもたらすかという課題を解決する必要がある。
【００１４】
その少なくとも１つの材料が組成物以外でその純粋形態にて特徴的なＥＳＲスペクトルをもたらし得る、少なくとも２つの材料からの組成物が発見された。しかしながら、少なくとも１つのさらなる材料を有する組成物において、このＥＳＲスペクトルは、驚くほど大幅に減衰または完全に消失した。
【００１５】
よって、本発明の対象は、複数の相を有し、かつヒトまたは動物の有機体により取り込まれるか、または有機体中に存在する物体において、異なる電子スピン共鳴スペクトルを有する少なくとも２つの相を有することを特徴とする、物体である。ここで、この対象には、生理学的な面または深刻な毒性学的な面で、その重要な機能が、材料の放射線または毒性により制限されてはいないという利点がある。
【００１６】
相のうちの少なくとも１つは、遍歴または局在化した磁性を有することが有利である。希土類のＥＳＲスペクトルは、あまり良好に抑制されていないと分かり、ここで、組み合わせに応じて、本発明による物体は、ＥＳＲスペクトルの減衰または様々なＥＳＲスペクトルの重ね合わせを示す。
【００１７】
本発明による物体の少なくとも１つの相が、純粋に常磁性の中心、好ましくはＳラジカル、好適にはウルトラマリンから選択されるものを有すると有利であり得る。ウルトラマリンの代わりに、好適には、マグネタイト、またはマグヘマイト、またはピライト、または鉄含有化合物、例えばアメジストを含有するまたはこれから成る超常磁性粒子を選択することが特に有利であり得る。そのような粒子においては、類似したＥＳＲ信号が見られる。
【００１８】
本発明による物体の少なくとも１つの相は、少なくとも１つの集合的に秩序化する状態を有することが好ましく、これは、強磁性、フェリ磁性、および／または反強磁性であり得る。これは、鉄−酸素化合物を有することが特に好ましい。少なくとも１つの相は、マグネタイトであるか、またはＦｅ−Ｏ系からの相であることが極めて特に好ましい。前述の相は、殊にヒトまたは動物の有機体にとって無害な物質である。さらに、そのように選択された相は、タブレット製剤として形成されていてもよい。驚くべきは、ＥＳＲスペクトルを減衰または抑制する効果の程度である。
【００１９】
さらに、これらの相は、粒子分散液に後加工することも可能である。またしたがって、特にマグネタイト、またはＦｅ−Ｏ相を有する材料が、ヒトの有機体に非常に良好に適合しており、人間医学においても極めて安全に用いられることから、容易に医薬製剤を提供することができることは驚くべきことである。よって、本発明による物体は、同様に胃腸の分野でも安全に使用される。なぜなら、この物体は、高い毒性の物質および有害なラジカルのどちらも有しないからである。
【００２０】
よって、ＥＳＲスペクトルがデータ記憶装置に保存され、保存されたデータが、好適には要求信号を受信したら受信装置に送信される、本発明による物体の使用も、同様に本発明の対象である。よって、データ管理ネットワークにおける使用がさらに有利である。
【００２１】
指紋分光法における、著作権保護における、および／または栄養学における使用が特に有利である。
【００２２】
どの分光法でも、観察される系の信号対雑音比が良好であるほど、より良好な測定結果が得られ、ここで、この場合の系は、観察される有機体、それから、本発明による物体、およびＥＳＲスペクトルを検出するための計測器である。ヒトおよび動物の有機体は、磁場において、主に反磁性の挙動を顕著に示し、反磁性の環境は、はるかにより敏感な核スピントモグラフィーでさえ妨げることはほとんどない。すなわち、本発明による物体の使用において、ＥＳＲスペクトルの測定には、非常にわずかな磁場強さしか必要とされない。
【００２３】
さらに、本発明による物体において、少なくとも１つの相が、少なくとも１つのさらなる相に包まれていることが有利であり得る。薄膜としての相がさらなる相を包むことが特に好ましい。
【００２４】
膜の厚さおよび相は、内側の包まれている相のＥＳＲスペクトルが、外側の包んでいる相のＥＳＲスペクトルにより覆われているように選択され得ることが好ましい。
【００２５】
ヒトまたは動物の有機体を通る本発明による物体の通過が、この物体の分解に伴う場合、包んでいる相が分解されるとともに、包まれている相のＥＳＲ信号が、時間に依存して強くなりながら発生する。この単純な時間依存性は、この物体のさらなる有利な特性である。
【００２６】
マグネタイト粒子を物体の少なくとも１つの相において選択する場合、発明者等は、特定の理論に縛られずに、ＥＳＲスペクトルが、固有の磁性特性によってのみならず、マグネタイト粒子間の双極子相互作用によってももたらされ得ると考えている。この相互作用は、粒子の形状、例えば、球体、針、立方体、一般的には、マグネタイトの空間分布、例えば膜により影響を受けることが好ましい。これらの形状は、様々な反磁場を示す。
【００２７】
本発明による物体がより多くのフェリ磁性または強磁性割合を有するほど、ＥＳＲ信号の減衰がより強くなる。これについては、分光法において放射されたマイクロ波の吸収が推察される。
【００２８】
さらに、強磁性相およびラジカル相、例えばウルトラマリン相が、空間的に分離されて、好適には空間的に分離されたアグロメレート（Ｂａｌｌｕｎｇｅｎ）の形態で存在する物体が考えられる。これには、明確なＥＳＲスペクトルが相応する。物体が分解すると、２つの相の一時的な混合が起こり、一方の相に対する他方の相の量的比が適切である場合、一方の相のＥＳＲスペクトルが消失し、好適にはウルトラマリンの相が一時的に完全に消失する。よって、有機体における物体の分解を、分解プロセスに具体的に割り当てることができる。
【００２９】
本発明による物体が少なくとも３つの相を有し、１つの相が好適には常磁性であり、好適には（フェン）ＣｕＣｌ２から選択されるとさらに有利であり得る。
【００３０】
この場合、ＥＳＲ線形はより複雑であり、有機体中での代謝プロセスの間に、相の混合物の分解において、例えば物体の分解において、時間分解挙動が得られ、これは、ＥＳＲスペクトルの時間依存性により示される。分解の進行が記録可能である。
【００３１】
よって、磁性相、常磁性相、およびラジカル相が組み合わされ得ることが好ましい。そのような組成の物体が有機体中で分解される場合、分解により起こる磁性相の消失または物体からのその剥離により、別のいわゆる「最終的」なＥＳＲ線形が生じ、これは、未分解の本発明による物体のＥＳＲ線形とは著しく異なる。
【００３２】
そのような分解プロセスは、例えば、栄養または栄養習慣の個人的な非医学的動機の問題の場合など、非治療的プロセスの場合に有利である。
【００３３】
しかしながら、分解プロセスは、その機能性コーティングにおいて、例えば、医療用インプラント、特に、栄養補助用、食事療法用または治療用製剤、例えば、カプセル、タブレット、膜および顆粒の経口投与形態、ならびに食品技術、およびそれとは独立して医薬品技術の多粒子状投与形態のターゲットでもある。これらは、使用される賦形剤、例えば、カプセルシェル、粒子コーティングおよび使用される医療技術材料の選定により非常に狙いどおりに設計することができ、したがって製剤化プロセスにより制御することができる。ここで、そのような助剤および賦形剤の溶解度、特に好ましくはｐＨおよび時間に依存する溶解度を使用することが好ましい。医療技術インプラントの場合、マトリックスおよびコーティングの所望の再吸収をもたらすのは、特に加水分解である。例えば、許容可能な材料およびポリマーであるＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）メタアクリレートおよびＲｅｓｏｍｅｒ（登録商標）ポリエステル、加工デンプン、例えば、ＨＭＰＣ、ＨＭＰＣ−ＡＳまたはポリラクチト、および外科材料用のＣｏ−グリコライト（Ｃｏ−Ｇｌｙｃｏｌｉｔｅ）またはＣｏ−カプロラクトン（Ｃｏ−Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎ）、ならびに再吸収性医療技術コーティングまたはインプラントが挙げられる。ここで、そのような絶縁体ポリマー、殊に医療技術ポリマー自体が、常磁性中心を有していてもよく、これらは、例えば電子線またはガンマ線照射による滅菌照射で生じる。よって、本発明による物体は、常磁性中心、好適には単離されたラジカルを有する少なくとも１つの医療技術ポリマーを有する少なくとも１つの相を有することがさらに好ましい。
【００３４】
よって、最終的なＥＳＲ線形の出現は、有機体中での分解の間の物体の指紋として解釈することができる。これを例２および図３でより詳細に説明する。
【００３５】
すなわち、混合相が純粋相と区別可能であるか、または本発明による物体の少なくとも１つの相の脱落が検出可能であるため、異なる構造の物体の混合物を意味する投与量も有機体中で検出することが可能である。
【００３６】
すなわち、本発明の対象は同様に、ヒトまたは動物の有機体における分解プロセスを監視するための、少なくとも３つの相を有する本発明による物体の使用である。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１ａ】図１ａは、室温で記録した、異なる重量比のＵＢおよびＭＡＧの粉末混合物についてのＥＳＲスペクトルを示す。
【図１ｂ】図１ｂは、ＨａｐｐｌによるＥＳＲスペクトルの二次導関数を示す。
【図２】図２は、Ｆｅ３Ｏ４、ウルトラマリンブルー、層状のＭＡＧおよびＵＢを含有する薄膜のＥＳＲスペクトルを示す。
【図３】図３は、ＵＢ、フェン、ならびにＵＢおよびフェンの重量比１：１の混合物のＥＳＲスペクトルを示す。
【図４】図４は、様々な温度でのマグネタイトのＥＳＲスペクトルを示す。
【図５】図５は、１００Ｋまたは室温でのウルトラマリンのＥＳＲスペクトルを示す。
【図６】図６は、タブレット（ａ）および懸濁したタブレット（ｂ）としてのウルトラマリンおよびマグネタイトのＥＳＲスペクトルを示す。
【００３８】
以下で、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。
【００３９】
本発明の文脈において、「室温」という用語は、２０℃の周囲温度であると理解される。
【００４０】
例１．ウルトラマリンブルーとマグネタイトとを含有する本発明による物体
本発明の文脈において「ＭＡＧ」と略されるマグネタイトＦｅ３Ｏ４粉末であるＣａｔｈａｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の商品名「Ｃａｔｈａｙ  ｐｕｒｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ２３１０」と、「ＵＢ」または「ウルトラマリン」と略されるウルトラマリンブルー粉末である商品名「Ｋｒｅｍｅｒ  Ｐｉｇｍｅｎｔ，Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｎｒ．４５０００」とを、乳棒とともに乳鉢を使用して、ＭＡＧ：ＵＢ＝１：３０、３：３０、または４：３０の重量比で混合した。
【００４１】
そのようにして得られた混合物について、ＥＳＲスペクトルを、Ｘバンド（９．５ＧＨｚ）において、室温および６．３ｍＷのマイクロ波エネルギーにて、１００ｋＨｚの変調周波数および５ガウスまでの振幅で記録した。
【００４２】
さらに、様々な接着テープに、ＭＡＧ（ここで、ＭＡＧの濃度はメチルセルロースによりさらに希釈されていた）またはＵＢを含有する薄層をそれぞれ施与し、ここで、これらの成分はどれも、エタノールに入れた懸濁液の形態で予め用意した。
【００４３】
そのようにして得られた層について、ＥＳＲスペクトルを記録した。
【００４４】
ＵＢおよびＭＡＧが密接に接触し、それによりＳ３ラジカルとの十分に大きな相互作用が存在することを確認するために、ＥＳＲスペクトルを、まず個々の薄層について記録した。続いて、ＥＳＲスペクトルを、互いに重ねて接着された接着テープについてそれぞれ記録した。
【００４５】
図１ａは、ＭＡＧおよびＵＢの様々な混合物についてのＥＳＲスペクトルを示す。
【００４６】
重量ベースの混合比がＵＢ：ＭＡＧ＝３０：１である場合、Ｓ３ラジカルのＥＳＲ信号は、ｇ＝２．０２６でなおも良好に確認できる。このことから、まだＵＢのすべてのＳ３ラジカルが、ＭＡＧと強い磁気双極子相互作用を起こしているわけではないと結論づけることができる。しかしながら、ＵＢ：ＭＡＧ＝３０：３の重量混合比に相当する増加したＭＡＧ含量ですでに、明確で幅広いＥＳＲ信号が、フェリ磁性ＭＡＧ粒子を理由に、ｇ＝２．３０７で得られた。それに対して、Ｓ３ラジカルの信号は、ＭＡＧとＳ３ラジカルとの間の強い磁気相互作用により、ほとんど確認することはできなかった。重量割合がＭＡＧについてＵＢ：ＭＡＧ＝３０：４の比に増加している場合、この効果がさらに大きくなった。
【００４７】
この分光法に用いた外部磁場Ｈａｐｐｌに従ったこれらの線形の二次導関数は、図１ｂのグラフにより示された。ここで、二階微分された線形は、殊にＵＢ：ＭＡＧ＝３０：４の比で、ラジカル信号をさらに明確に示した。
【００４８】
ＭＡＧ割合とともに増加する、ＭＡＧとＵＢとの間の磁気相互作用の影響は、それぞれのピーク・トゥー・ピーク間隔において、磁場による二次導関数の線形で見ることができた。
【００４９】
図２は、接着テープ上にあるＵＢとＭＡＧとの薄層について得られたＥＳＲスペクトルを示す。
【００５０】
予想通り、ＭＡＧまたはＵＢを有する層のＥＳＲ信号は、純粋な成分ＭＡＧまたはＵＢのＥＳＲ信号と一致した。
【００５１】
しかしながら、接着テープを互いに重ねて接着することにより密接な結合がもたらされた場合、別のＥＳＲ信号が得られた。
【００５２】
Ｓ３ラジカルによりもたらされたＥＳＲ信号の強度が減衰すると分かったが、それに対して、ＭＡＧのＥＳＲ信号は、ほとんど強度を失わず、ただしその代わり、ｇ＝２．７６６からｇ＝２．８９７へのわずかな値のシフトが見られた。
【００５３】
この効果は、ＭＡＧとＵＢとの間の磁気双極子相互作用に起因していたと考えられ、このことはおそらく、接着テープへの薄層の機械的接触がすでに、Ｓ３ラジカルのＥＳＲ信号と、強磁性ＥＳＲ信号とに同時に影響を与えたことを意味する。
【００５４】
先ほど示したＥＳＲスペクトルは、ＵＢとＭＡＧとの混合物において、Ｓ３ラジカルのＥＳＲ信号を検出限界未満に抑えるには、すでに約１０重量％のＭＡＧ割合で十分であることを示す。双方の成分を含有する薄層の接触でさえ、この信号をおよそ半分の値に減衰させた。
【００５５】
それに対して、常磁性成分のみをＵＢと混合した場合、Ｓ３ラジカルＥＳＲ信号は、常磁性成分の割合がＭＡＧの割合よりもはるかに高い場合でも、ほぼ変化せずに得られた。
【００５６】
特定の理論に縛られるものではないが、発明者等は、図２のＥＳＲ信号におけるシフトの原因は、自己反磁作用を引き起こす粒子の磁性状態にあると推測している。得られる内部場Ｈｉｎｔは、単純な関係式：
Ｈｉｎｔ＝Ｈａｐｐｌ−ＮＭ，
［式中、Ｍは磁化性であり、Ｎは反磁係数であり、Ｈａｐｐｌは分光法において外側で用いられる磁場である］
で近似化することができる。反磁作用は、Ｍを有する粒子または物質の形状と、そのような粒子または物質から成る球状の物体とに依存する。例えば図２のスペクトルをもたらす層の形状においては、外部磁場が層表面に対して垂直に適用されている場合、球形または立方体の粒子または物体によりもたらされるよりも著しく強い反磁場が見られる。ここで、Ｎは、１の近くであると推測することができる。殊に層として配置されていない球形または立方体の粒子または物体の場合、Ｎは、≒１／３に設定することができる。マグネタイトとウルトラマリンとを含有する層が互いに重ねて積層化されている場合、マグネタイトおよびウルトラマリンがまとめて混合されている場合の先に言及した双極子相互作用よりも、反磁場は、静磁相互作用の変化によりＥＳＲスペクトルのシフトを引き起こすとも推測される。
【００５７】
例２．フェン（ＣｕＣｌ２）とウルトラマリンブルーとを含有する物体
混合物を、例１のように用意したが、ただし、ＭＡＧの代わりに、常磁性ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）ＣｕＩＩ（フェン（ＣｕＣｌ２））錯体およびウルトラマリンブルーを１：１の重量比で用いて用意した。
【００５８】
ＭＡＧとウルトラマリンブルーのＳ３ラジカルアニオンとの間の強い磁気相互作用を理由とした著しい減衰効果が例１において観察された場合、この相互作用は、ＣｕＩＩイオン（ｄ９、スピン＝１／２）を有する強磁性成分、すなわちフェン（ＣｕＣｌ２）錯体の間には存在していなかった。
【００５９】
常磁性フェン（ＣｕＣｌ２）錯体のＥＳＲスペクトルは、図３の線形ｂ）に示されるように、ｇ＝２．２４６およびｇ＝２．０６１で、ＣｕＩＩの一般的な信号を示した。ＵＢとの混合物からは、ＥＳＲスペクトルが、ＣｕＩＩおよびＳ３ラジカルの重ね合わせとして得られた（図３、線形ｃ））。図３の線形ａ）＋ｂ）を参照すると、線形ｃ）が、線形ａ）とｂ）との直和に非常に近似的に一致していることが明らかである。このことは、ＣｕＩＩとウルトラマリンブルーのＳ３との間の磁気相互作用が消失していくことを表す。
【００６０】
例３．水中に懸濁した、タブレットとしての本発明による物体
１０ｍｇのＦｅ３Ｏ４と、１０ｍｇのウルトラマリンブルーと、１３０ｍｇのメチルセルロースとの混合物を、２分にわたり１０ｂａｒの圧力にかけることにより、圧縮してタブレットにした。
【００６１】
そのようにして得られたタブレットを粉砕し、ガラスビーカー内で水中に懸濁させた。ＥＳＲ測定のために、様々な時間の後に、懸濁液の試料をガラスキャピラリに充填した。時間に依存して、様々なＥＳＲスペクトルが得られ、これは図６に示されており、線形（ａ）は、まだ懸濁されていないタブレットであり、線形（ｂ）は、懸濁が進行した後のタブレットの信号である。
【００６２】
ＥＳＲ信号の見かけの総強度は、時間とともに変化する懸濁固形物の含量を表す。よって、分解プロセスの本発明による監視は、本発明による物体の単純な溶解にも可能である。図６の線形（ｃ）は、比較のために、マグネタイト不含のＥＳＲ信号を示す。
【００６３】
比較例：純粋なマグネタイトまたはウルトラマリンについてのＥＳＲ測定
マグネタイトの固体試料である商品名「Ｃａｔｈｅｙ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ２３１０（４０９６９）」と、ウルトラマリンの試料である商品名「Ｋｒｅｍｅｒ  Ｐｉｇｍｅｎｔ（４５０００）」とについてそれぞれ、ＥＳＲスペクトルを、Ｘバンドで様々な温度にて記録した。
【００６４】
純粋なマグネタイトは、図４に示されるように、強磁性挙動について一般的な幅広い非対称シングレットを示し、その線形は、温度の上昇につれて可逆的に変化した。そのような挙動はおそらく、様々な構造および／または配向の強磁性ドメインの重ね合わせに起因する。
【００６５】
ウルトラマリンのＥＳＲスペクトルは、Ｓ３ラジカルに割り当てられる狭い異方性信号を含んでいた（図５参照）。純粋な常磁性中心について、一般的な温度挙動が観察され、すなわち、強度は、温度が下がるほど上昇した。
【図１ａ】
2021505866.tif 000002
【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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2021505866.tif 000010
2021505866.tif 000011
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