(57)【要約】  本発明は、ポリイソシアネートを一般式Ｒ１（Ｒ１Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍＮＨＲ２によるジアルコキシアミノシランおよび場合により一般式（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＲ２によるトリアルコキシアミノシラン（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の整数であり、基Ｒ２は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択され、基Ｒ３は互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルおよび−ＣＯＯＲ４から選択され、基Ｒ４は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルを表す）と反応させることによって製造することができるポリ尿素化合物に関する。本発明はまた、コーティングを製造するためのバインダーとしての化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートと
一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシラン
Ｒ１（Ｒ１Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍＮＨＲ２（Ｉ）
および場合によりさらに一般式（ＩＩ）のトリアルコキシアミノシラン
（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＲ２（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の整数であり、
基Ｒ２は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ３は互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルおよび−ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ４は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルを表す）
の反応を介して調製可能なポリ尿素化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランの総モル量に基づく一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシランの割合が、５〜９０ｍｏｌ％である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
０．２重量％未満の遊離ＮＣＯ基の含有量を有する、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
０．１重量％〜５重量％のケイ素含有量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
３００〜５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
前記基Ｒ２がそれぞれ−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４を表し、前記基Ｒ３がそれぞれ−ＣＯＯＲ４を表す、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
前記基Ｒ１が互いに独立に、メチルおよびエチルから選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートに基づくオリゴマーポリイソシアネートである、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
前記ポリイソシアネートが、イソホロンジイソシアネートに基づき、少なくとも１つのイソシアヌレート、ビウレット、アロファネートおよび／またはウレトジオン構造単位を有するオリゴマージイソシアネートである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
ａ）ポリイソシアネートを用意するステップと、
ｂ）前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも一部を一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシラン
Ｒ１（Ｒ１Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍＮＨＲ２（Ｉ）
と反応させるステップと、
ｃ）場合により前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部を一般式（ＩＩ）のトリアルコキシアミノシラン
（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＲ２（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の整数であり、
基Ｒ２は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ３は互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルおよび−ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ４は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルを表す）
と反応させるステップと
によってアルコキシシラン基を含むポリ尿素化合物を調製する方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の化合物と、架橋触媒とを含む湿気硬化型コーティング。
【請求項１２】
各場合でコーティングの総重量に基づいて、
１０重量％〜８０重量％の請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物と、
０．５重量％〜４０重量％の溶媒と、
５重量％〜４０重量％の顔料と、
０．５重量％〜１５重量％のコーティング添加剤と、
１重量％〜３０重量％のフィラーと、
０．００１重量％〜５重量％の架橋触媒と
を含む、請求項１１に記載のコーティング。
【請求項１３】
湿気硬化型コーティング用のバインダーとしての請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１４】
前記コーティングの光沢度を改善するための、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記バインダーが防食システムのトップコートを製造するのに役立つ、請求項１３または１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアルコキシシランまたはジアルコキシシランとトリアルコキシシランの混合物に基づくアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物、および特に防食の分野でのコーティングにおけるバインダーとしてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーティングにおけるバインダーとしてのアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の使用が知られている。これらの化合物は、少量の水分と接触すると加水分解してオルガノシラノールを生成し、その後の縮合を介して重合してオルガノシロキサンを生成する特性を有する末端アルコキシシラン基を有する。この重合は、硬化とも呼ばれる、シラン変性ポリ尿素化合物の架橋をもたらす。さらなる架橋のためのこの能力のために、シラン変性ポリ尿素化合物は、シラン末端プレポリマー（ＳＴＰ）とも呼ばれ、湿気硬化型コーティング用のバインダーとして適している。
【０００３】
欧州特許第０９４９２８４号明細書は、０．２重量％〜２０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するシラン変性ポリイソシアネートを記載している。これらのポリイソシアネートは、イソシアネート反応性成分と組み合わせたバインダーとして、二成分コーティング、接着剤およびシーラントを製造するのに適している。二成分系での使用には、遊離イソシアネート基の存在が必要である。しかしながら、遊離イソシアネート基の高い反応性のために、これらの化合物およびこれらの化合物を含有する組成物は、使用者に潜在的な毒物学的危険をもたらす。このため、イソシアネートを含まないバインダーが必要である。
【０００４】
欧州特許第０９２４２３１号明細書は、ポリオールおよびアミノシランと反応させたポリイソシアネートに基づくポリウレタン／ポリ尿素化合物の水性分散体を記載している。水への分散性を確保するために、化合物は好ましくは追加のアニオン性基を有する。これらの化合物は、例えば、コーティング、接着剤およびシーラント用のバインダーとして使用され得る。防食システム、特に非水性トップコートコーティングでの使用は開示されていない。
【０００５】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書は、第二級アミノシランと反応してシラン変性ポリ尿素化合物を生成するポリイソシアネートに基づくバインダーを記載している。ここで使用されるアミノシランは、第二級Ｎ−アルキル−、Ｎ−シクロアルキル−またはＮ−アリールアミノアルコキシシランである。使用されるポリイソシアネートは、脂肪族または脂環式の、モノマーまたはオリゴマーのポリイソシアネートである。ポリイソシアネートとアミノシランの実質的に定量的な反応の結果として、これらのバインダーは、極めて低含有量の遊離イソシアネート基を含む。これらのバインダーを特定の硬化触媒と組み合わせることにより、高い機械的安定性を有するコーティングの製造が可能になる。
【０００６】
国際公開第２０１２／００２９３２号は、造船で使用するための一成分コーティングを記載している。これらのコーティングは、高いＵＶ安定性を特徴とする。コーティングは、第二級アミノシランと反応してシラン変性ポリ尿素化合物を生成するポリイソシアネートに基づくバインダーを含有している。ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書の場合と同様に、使用されるアミノシランは、第二級Ｎ−アルキル−、Ｎ−シクロアルキル−またはＮ−アリールアミノアルコキシシランである。同様に、使用されるポリイソシアネートは、脂肪族または脂環式の、モノマーまたはオリゴマーのポリイソシアネートである。
【０００７】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書および国際公開第２０１２／００２９３２号に開示されるバインダーは、基本的にイソシアネートを含まないバインダーに対する要求を満たし、コーティングへの、特に防食システムのトップコートとしての使用に適している。
【０００８】
しかしながら、製造するのに安価であり、改善された技術的特性を有するコーティングが依然として必要とされている。ここで特に興味深いのは、コーティングの光沢度の改善である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第０９４９２８４号明細書
【特許文献２】欧州特許第０９２４２３１号明細書
【特許文献３】ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１２／００２９３２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このため、コーティングの光沢度を改善することができる、コーティングに使用するためのバインダーを提供することが、本発明の目的である。バインダーは、特に防食システムのトップコートでの使用に適していることが意図されている。さらに、本発明は、イソシアネートを含まず、この点で毒物学的に無害なバインダーを提供するものである。バインダーはまた、好ましくは硬化中にメタノールを放出すべきでない。さらに、バインダーは、好ましくは製造するのに安価であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
シラン変性ポリ尿素化合物
この目的は、
ポリイソシアネートと
一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシラン
Ｒ１（Ｒ１Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍＮＨＲ２（Ｉ）
および場合によりさらに一般式（ＩＩ）のトリアルコキシアミノシラン
（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＲ２（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の整数であり、
基Ｒ２は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ３は互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルおよび−ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ４は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルを表す）
の反応を介して調製可能なシラン変性ポリ尿素化合物によって達成される。
【００１２】
本発明による化合物は、ジアルコキシシラン基で、またはトリアルコキシシラン基とジアルコキシシラン基の混合物で官能化されていることを特徴とする。この特徴のために、バインダーとして本発明による化合物を含有するコーティングは、トリアルコキシシラン基を有するバインダーのみを含有するコーティングよりも高い光沢度を示す。この場合、ジアルコキシシラン基のモル割合が比較的低い場合でも、十分に高い光沢度が達成される。
【００１３】
本発明による化合物は、遊離イソシアネート基の含有量が低い。したがって、本発明による化合物は、毒物学的に無害であり、取り扱いが容易である。遊離イソシアネート基の含有量は、好ましくは０．２重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは０．００１重量％未満である。理想的には、化合物は、検出の精度内で遊離イソシアネート基を有さない。遊離イソシアネート基の含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９：２００７−０５に準拠して決定することができる。
【００１４】
本発明による化合物はさらに、化合物の重量に基づいて、高い割合のシラン基を特徴とする。これにより、本発明による化合物をバインダーとして含むコーティング組成物の硬化特性が改善される。したがって、本発明による化合物は、特に速乾性コーティングの製造に適している。
【００１５】
化合物の重量に基づくシラン基の割合は、典型的には、化合物の重量に基づくケイ素の割合として報告され、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％、最も好ましくは１．５重量％〜５重量％である。ケイ素含有量は、例えば、本発明による化合物を調製するために使用されるアミノシランの量から計算することができる。ケイ素含有量はまた、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）によっても決定され得る。
【００１６】
ポリ尿素化合物の総重量に基づくエトキシシラン基の密度は、固形分重量に基づくエトキシシラン官能価とも呼ばれ、好ましくは２〜８当量／ｋｇ、特に好ましくは３〜６当量／ｋｇ、最も好ましくは３．５〜４．５当量／ｋｇである。エトキシシラン基の密度は、本発明による化合物を調製するために使用されるアミノシランの量から計算することができる。
【００１７】
化合物は、好ましくは３００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１０００〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。重量平均分子量は、好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５００〜２５００ｇ／ｍｏｌである。数平均／重量平均分子量は、ポリスチレン標準に対して、溶離液としてＴＨＦを使用して、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２０１６−０３に準拠したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって確認することができる。
【００１８】
ポリイソシアネート
本発明の文脈内の「ポリイソシアネート」は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を指す。
【００１９】
この基の最も単純な代表は、一般構造式Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（式中、Ｒは、典型的には脂肪族、脂環式または芳香族基である）のモノマージイソシアネートである。
【００２０】
適切なモノマージイソシアネートの例には、１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５−ジイソシアナトペンタン（ＰＤＩ）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２−メチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−４−メチルシクロヘキサン、１−イソ−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−２，２’，５，５’−テトラメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、１，８−ジイソシアナト−ｐ−メンタン、１，３−ジイソシアナトアダマンタン、１，３−ジメチル−５，７−ジイソシアナトアダマンタン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート；ＸＤＩ）、１，３−および１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、ビス（４−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）フェニル）カーボネート、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、１，５−ジイソシアナトナフタレンならびにこれらの混合物がある。特に適切なモノマージイソシアネートは、１，５−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートである。
【００２１】
さらに、ポリイソシアネートという用語には、少なくとも２つのモノマーポリイソシアネートから形成され、少なくとも２つの遊離イソシアネート基を有するオリゴマー化合物も含まれる。これらのオリゴマーポリイソシアネートは、好ましくはウレトジオン、イソ、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造単位を含む。
【００２２】
１，５−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートに基づくオリゴマーポリイソシアネートを使用することが好ましい。ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートに基づくオリゴマーポリイソシアネートを使用することが特に好ましい。
【００２３】
イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するオリゴマーポリイソシアネートが好ましく使用される。
【００２４】
特に好ましい実施形態では、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートが使用される。これは、それ自体既知の方法によってイソホロンジイソシアネートから出発して調製されるオリゴマーポリイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートに存在するイソシアネート基の一部を、適切な触媒の存在下で三量化反応に供する。イソシアネート基の一部が、対応するウレタン段階を介してアルカノールと反応してアロファネートを与えるように、三量化の前、間および／または後にアルカノールを反応混合物に添加する。この調製方法の詳細は当業者に知られており、例として、欧州特許第０  ６４９  ８６６号明細書に開示されている。
【００２５】
ここで使用されるアルカノールは、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはこれらのアルコールの混合物である。適切なアルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノールおよび２−エチル−１−ヘキサノールがある。ｎ−ブタノールを含む混合物が好ましく使用される。ｎ−ブタノールおよびｎ−ペンタノールを含む混合物が特に好ましく使用される。
【００２６】
ポリイソシアネートは、好ましくは８重量％〜２０重量％、好ましくは１０重量％〜１８重量％、特に好ましくは１０重量％〜１５重量％のイソシアネート基の含有量を有する。
【００２７】
ポリイソシアネートは、好ましくは、Ｃ３Ｎ３Ｏ３（分子量１２６ｇ／ｍｏｌ）として計算して、３．５重量％〜２４重量％、好ましくは７重量％〜１７重量％のイソシアヌレート基の含有量を有する。
【００２８】
ポリイソシアネートは、好ましくは、Ｃ２ＨＮ２Ｏ３（分子量１０１ｇ／ｍｏｌ）として計算して、２．５重量％〜２３重量％、好ましくは５重量％〜１６重量％のアロファネート基の含有量を有する。
【００２９】
ポリイソシアネートは、好ましくは、２８重量％〜５１重量％のイソシアネート基、イソシアヌレート基およびアロファネート基の総含有量を有する。
【００３０】
特に適切なポリイソシアネートは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５の商品名で市販されている。
【００３１】
イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するオリゴマーポリイソシアネートは、さらなるポリイソシアネートを含む混合物の形態でも使用され得る。この混合物中の、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する純粋なポリイソシアネートの割合は、各場合で純粋なポリイソシアネートの総量に基づいて、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７５重量％である。
【００３２】
アミノシラン
化合物は、一般式（Ｉ）のアミノシランまたは一般式（Ｉ）と（ＩＩ）のアミノシランの混合物から誘導されるシラン基を含む。
【００３３】
好ましい実施形態では、本発明による化合物は、ポリイソシアネートと一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシラン、およびさらに一般式（ＩＩ）のトリアルコキシアミノシランの反応を介して調製可能である。これらの化合物は、トリアルコキシシラン基とジアルコキシシラン基の混合物で官能化されていることを特徴とする。これらの化合物は、ジアルコキシシラン基のモル割合が比較的低い場合でも、十分に高い光沢度を達成する。このようにして、ジアルコキシシラン官能化バインダーのみの使用を止め、これらを製造するのにより安価で、ジアルコキシシラン基の含有量が低いジアルコキシシラン／トリアルコキシシラン官能化バインダーに置き換えることが可能である。
【００３４】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランの総モル量に基づく一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシランの割合は、好ましくは５〜９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０〜７０ｍｏｌ％、最も好ましくは１０〜５０ｍｏｌ％である。
【００３５】
基Ｒ１が互いに独立に選択されるという事実の結果として、これらはまた、分子中の異なるＣ１〜Ｃ２０−アルキルおよびＣ６〜Ｃ２０−アリール基を表すこともできる。例えば、基Ｒ１の本発明による定義は、例えば、ジエトキシメチルシリル基も包含する。
【００３６】
化合物は、好ましくは、エトキシシラン基またはメトキシシラン基を含む。したがって、基Ｒ１は、好ましくはエチルおよび／またはメチルである。基Ｒ１は、特に好ましくはエチルである。
【００３７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランは、特に好ましくは、ｎ＝３のアミノプロピルシランである。
【００３８】
これらは、好ましくは、基Ｒ２が互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択される第二級アミノシランである。基Ｒ２は、好ましくは−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４である。
【００３９】
アミノシランは、特に好ましくは、第一級アミノシランとマレイン酸、フマル酸またはケイヒ酸のエステルの反応によって得ることができる第二級アミノシランである。
【００４０】
したがって、Ｒ３は、好ましくはＣ６〜Ｃ１２−アリールまたは−ＣＯＯＲ４、特に好ましくはフェニルまたは−ＣＯＯＲ４である。Ｒ３は、最も好ましくは−ＣＯＯＲ４である。
【００４１】
基Ｒ４は、好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチルまたは３−ペンチルから選択される。基Ｒ４は、最も好ましくはエチルまたはメチルである。
【００４２】
特に好ましい実施形態では、使用される式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランが、化合物ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテートおよびジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテートである。
【００４３】
追加のアルコールおよびアミン
化合物は、好ましくは、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部とジアルキルアミン／アルコールの反応を介して得られるさらなる尿素／ウレタン基を有する。シラン変性末端基の割合をこのようにして調節することができる。
【００４４】
使用されるジアルキルアミンは、好ましくは、式ＮＨ（Ｒ５）２（式中、Ｒ５は各場合でＣ１〜Ｃ６−アルキルである）の化合物であり得る。特に好ましいジアルキルアミンはジ−ｎ−ブチルアミンである。
【００４５】
ここで考えられるアルコールは、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールである。本発明の文脈内で、これには、エーテル基を含むアルコキシル化アルコールも含まれる。１〜１６個の炭素原子を有する脂肪族アルコールが特に好ましい。アルコールは、特に好ましくはモノアルコールである。適切なアルコールの例は、メタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００４６】
ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル量に基づくアミノ／ヒドロキシ基のモル量として表されるジアルキルアミン／アルコールの割合は、好ましくは１０％〜５０％、特に好ましくは２０％〜４０％、最も好ましくは２５％〜３５％である。
【００４７】
架橋ポリオール
使用されるアルコールはまた、ポリオールであり得、これはポリイソシアネート分子の予備架橋（ｐｒｅ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）をもたらし得る。しかしながら、本発明による化合物は、好ましくは非架橋化合物であり、ポリオールが使用されない。
【００４８】
使用することができるポリオールは、好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは４００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。そのヒドロキシル価は、好ましくは２２〜７００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは４０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。ポリオールは、好ましくは、１．５〜６、好ましくは１．７〜５、特に好ましくは１．８〜５のＯＨ官能価を有する。
【００４９】
使用することができるポリオールは、単独のまたは混合物のポリウレタンコーティング技術において公知の有機ポリヒドロキシル化合物、例えば標準的なポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオールおよびポリ、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂である。ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオールまたはポリカーボネートポリオールが好ましく、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールが特に好ましい。
【００５０】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンの重付加生成物、ならびにその混合付加およびグラフト生成物、ならびに多価アルコールまたはその混合物の縮合によって得られるポリオール、ならびに多価アルコール、アミンおよびアミノアルコールのアルコキシル化によって得られるものが挙げられる。
【００５１】
好適なヒドロキシ官能性ポリエーテルは、１．５〜６．０、好ましくは１．８〜５のＯＨ官能価、２２〜７００、好ましくは４０〜６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価、および１０６〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜３５００の分子量Ｍｎを有し、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのヒドロキシ官能性出発分子のアルコキシル化生成物またはこれらの混合物、およびプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドを含む他のヒドロキシ官能性化合物である。好ましいポリエーテル成分は、ポリプロピレンオキシドポリオール、ポリエチレンオキシドポリオールおよびポリテトラメチレンオキシドポリオールである。
【００５２】
良好な適合性を有するポリエステルポリオールの例には、それ自体公知のジ−および場合によりトリ−およびテトラオールならびにジ−および場合によりトリ−およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンの重縮合物がある。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルを使用してポリエステルを調製することも可能である。適切なジオールの例には、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、またプロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび異性体、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートがあり、後者３種の化合物が好ましい。２超の官能価を達成するために、一定割合の３の官能価を有するポリオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用することが可能であってもよい。
【００５３】
有用なジカルボン酸には、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルコハク酸が含まれる。存在する場合には、これらの酸の無水物も同様に使用可能である。結果として、本発明の目的のために、無水物は「酸」という表現に網羅される。ポリオールの平均官能価が２以上である限り、安息香酸およびヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸を使用することも可能である。アジピン酸またはイソフタル酸などの飽和脂肪族または芳香族酸が好ましい。ここで少量で任意に追加使用するためのポリカルボン酸の一例は、トリメリット酸である。
【００５４】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの調製において共反応物として使用することができるヒドロキシカルボン酸の例としては、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。使用可能なラクトンとしては、ε−カプロラクトン、ブチロラクトンおよびホモログが挙げられる。
【００５５】
ブタンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオールおよび／またはエチレングリコールおよび／またはジエチレングリコールとアジピン酸および／またはフタル酸および／またはイソフタル酸に基づくポリエステルポリオールが好ましい。ブタンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオールとアジピン酸および／またはフタル酸に基づくポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００５６】
考えられる使用可能なポリエステルはまた、ＣＡＰＡポリカプロラクトンポリオールの形態でＰｅｒｓｔｏｒｐから市販されているポリカプロラクトンポリオールである。
【００５７】
有用なポリカーボネートポリオールは、炭酸誘導体、例えばジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンとジオールの反応によって得ることができる。この種の有用なジオールには、例えば、エチレングリコール、プロパン−１，２−および１，３−ジオール、ブタン−１，３−および１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、またラクトン変性ジオールも含まれる。好ましくは、ジオール成分は、４０〜１００重量％のヘキサン−１，６−ジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体、好ましくは末端ＯＨ基だけでなくエーテルまたはエステル基を有するもの、例えば１ｍｏｌのヘキサンジオールと少なくとも１ｍｏｌ、好ましくは１〜２ｍｏｌのε−カプロラクトンの反応によって、またはジ−もしくはトリヘキシレングリコールを与えるヘキサンジオールとそれ自身のエーテル化によって得られる生成物を含有する。ポリエーテルポリカーボネートポリオールを使用することも可能である。
【００５８】
ジメチルカーボネートおよびヘキサンジオールおよび／またはブタンジオールおよび／またはε−カプロラクトンに基づくポリカーボネートポリオールが好ましい。ジメチルカーボネートおよびヘキサンジオールおよび／またはε−カプロラクトンに基づくポリカーボネートポリオールが極めて特に好ましい。
【００５９】
上記のポリマーポリエーテル、ポリエステルまたはポリカーボネートポリオールの代わりに、本発明による化合物を調製するために、６２〜４００ｇ／ｍｏｌのモル質量範囲の低分子量ポリオールを使用することも可能である。適切な低分子量ポリオールは、短鎖、すなわち２〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族、芳香脂肪族または環状脂肪族のジオールまたはトリオールである。ジオールの例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，２−および−１，４−ジオール、水添ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートがある。ブタン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびヘキサン−１，６−ジオールが好ましい。好適なトリオールの例にはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールがあり、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００６０】
前記ポリオールは、単独でまたは混合物として使用することができる。
【００６１】
調製方法
本発明はまた、
ａ）ポリイソシアネートを用意するステップと、
ｂ）ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも一部を一般式（Ｉ）のジアルコキシアミノシラン
Ｒ１（Ｒ１Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍＮＨＲ２（Ｉ）
と反応させるステップと、
ｃ）場合によりポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部を一般式（ＩＩ）のトリアルコキシアミノシラン
（Ｒ１Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＲ２（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の整数であり、
基Ｒ２は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキルおよび−ＣＨＲ３ＣＨ２ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ３は互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルおよび−ＣＯＯＲ４から選択され、
基Ｒ４は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルを表す）
と反応させるステップと
によって本発明によるポリ尿素化合物を調製する方法に関する。
【００６２】
一実施形態では、本方法が、ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をジアルキルアミンまたはアルコールとさらに反応させるステップｄ）を含む。
【００６３】
ステップｂ）〜ｄ）は、任意の所望の順序で同時にまたは連続して実施することができる。
【００６４】
ステップｄ）でのジアルキルアミンまたはアルコールの添加は、好ましくは一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランの添加の前に行われる。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミノシランは、好ましくは同時に添加される。
【００６５】
ステップｂ）〜ｄ）は、液相で行われ、追加の溶媒の存在下で行われてもよい。ポリイソシアネートとアミノシランの反応は、原則として当業者に知られている。ポリイソシアネートのＮＣＯ基とアミノシランまたはジアルキルアミンの反応は、好ましくは１３０℃未満、好ましくは３０〜８０℃の範囲の温度で行われる。ポリイソシアネートのＮＣＯ基とアルコールの反応は、好ましくは２０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１４０℃、特に好ましくは６０℃〜１２０℃の温度で行われる。添加される溶媒は、好ましくは、１−メトキシ−２−プロピルアセテートまたは酢酸ブチルである。
【００６６】
遊離ＮＣＯ基は、触媒作用なしにジアルキルアミンと反応させることができる。
【００６７】
上記のように、使用されるアルコールは、モノアルコールまたはポリオールであり得る。モノアルコールが好ましく使用される。遊離ＮＣＯ基とモノアルコールまたはポリオールの反応によるウレタン基の生成は、触媒作用なしに行うことができるが、好ましくは触媒作用によって促進される。ＮＣＯ−ＯＨ反応を促進するのに有用なウレタン化触媒は、例えば、有機スズ化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物またはアミン触媒などのそれ自体当業者に既知のものである。
【００６８】
調製方法において、この触媒成分は、使用される場合、反応混合物の総重量に基づいて、０．００１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．００５重量％〜２重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜１重量％の量で使用される。
【００６９】
反応は、好ましくは、ポリイソシアネートのＮＣＯ基の完全な変換が達成されるまで続けられる。反応の進行は、ＮＣＯ含有量を確認することによって便宜的に監視され、対応する理論的ＮＣＯ含有量に達し、一定になったら終了する。これは、反応容器に設置された適切な測定機器によって、および／または回収された試料の分析を使用して監視することができる。適切な方法は当業者に知られている。これらは、例えば、粘度測定、ＮＣＯ含有量の測定、屈折率の測定、ＯＨ含有量の測定、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）および近近赤外分光法（ＮＩＲ）である。混合物のＮＣＯ含有量は、好ましくは滴定手段によって決定される。
【００７０】
方法が連続的に、例えば静的ミキサー、押出機または混練機で、またはバッチ式で、例えば撹拌反応器で行われるかどうかは重要ではない。方法は、好ましくは撹拌反応器中で行われる。
【００７１】
コーティング
本発明はまた、本発明によるポリ尿素化合物と、架橋触媒とを含む湿気硬化型コーティングに関する。本発明によるコーティングは、好ましくは、防食システムのためのトップコートである。
【００７２】
コーティング中の本発明によるポリ尿素化合物の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは１０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、特に好ましくは３０重量％〜６０重量％である。
【００７３】
架橋触媒
本発明の文脈内で、架橋触媒は、水の存在下で、本発明によるポリ尿素化合物のアルコキシシラン基の縮合反応を触媒する化合物を指す。使用される架橋触媒は、先行技術で知られている触媒であり得る。触媒は、例えば、金属触媒あるいはリン含有および／または窒素含有化合物であり得る。
【００７４】
適切な金属触媒は、好ましくは、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌから選択される金属を含む。これらは、好ましくは有機亜鉛化合物、有機スズ化合物、有機チタネート、有機ジルコネートおよび有機アルミネートである。有機チタネート、有機ジルコネートおよび有機アルミネートは、好ましくは、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基およびアセチルアセトネート基から選択される配位子を有し、全ての配位子は互いに同一であっても異なっていてもよい。適切な金属触媒は、例として、米国特許出願公開第２０１６／０２４４６０６号明細書に記載されている。
【００７５】
適切なリン含有触媒の例は、好ましくは非環状ホスホン酸ジエステル、環状ホスホン酸ジエステル、非環状ジホスホン酸ジエステルおよび環状ジホスホン酸ジエステルからなる群の置換ホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルである。この種の触媒は、例として、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０２００５０４５２２８に記載されている。
【００７６】
しかしながら、特に、好ましくは非環状リン酸ジエステルおよび環状リン酸ジエステル、特に好ましくはリン酸モノエステルおよびジエステルのアミン付加物からなる群の置換リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルが使用される。
【００７７】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書に記載されているように、スルホン酸などの酸性触媒も触媒として使用可能である。さらに、同様にドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書に記載されているように、カルボキシレートを使用することもできる。
【００７８】
使用される触媒は、極めて特に好ましくは、対応するアミンブロックリン酸エステルであり、ここでは特に、アミンブロックエチルヘキシルホスフェートおよびアミンブロックフェニルホスフェート、極めて特に好ましくは、アミンブロックビス（２−エチルヘキシル）ホスフェートである。
【００７９】
リン酸エステルをブロックするために使用されるアミンの適切な例としては、特に、第三級アミン、例えば、二環式アミン、例えば、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、ジメチルドデシルアミンまたはトリエチルアミンが挙げられる。
【００８０】
適切な窒素含有触媒は、例えばアミジン；特にＮ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどのアミン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンおよびケイ素上にメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有するその類似体などのアミノシランである。
【００８１】
特に好ましい架橋触媒は、有機チタネートおよびアミジンである。
【００８２】
好ましい有機チタネートは、特にビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネートおよびポリブチルチタネートである。
【００８３】
好ましいアミジンは、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン；メチルトリアザビシクロデセン、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、トリルビグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジンなどのグアニジン；ならびにＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールおよびＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールなどのイミダゾールである。
【００８４】
使用される架橋触媒は、特に好ましくは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）または１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）である。
【００８５】
コーティング中の架橋触媒の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００５重量％〜２重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜１重量％である。
【００８６】
さらなるコーティング成分
コーティングは、溶媒、フィラー、顔料、およびコーティング技術で知られている他のコーティング添加剤をさらに含有することができる。
【００８７】
適切な溶媒の例には、２−エチルヘキサノール、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、プロピレンｎ−ブチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、キシレン、１，４−ジオキサン、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）またはこのような溶媒の任意の混合物がある。
【００８８】
この場合の好ましい溶媒は、酢酸ブチル、酢酸エチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、プロピレンｎ−ブチルエーテル、トルエン、２−ブタノン、キシレン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）またはこのような溶媒の混合物などの、ポリウレタン化学においてそれ自体標準的な溶媒である。
【００８９】
特に好ましい溶媒は、酢酸ブチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、酢酸エチル、プロピレンｎ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）およびこれらの混合物などの溶媒である。
【００９０】
コーティング中の溶媒の割合は、好ましくは０．５重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、特に好ましくは２重量％〜２５重量％である。
【００９１】
適切なコーティング添加剤は、特に、コーティング技術で知られており、例えば“Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，Ｂａｎｄ  ＩＩＩ，Ｌｏｓｅｍｉｔｔｅｌ，Ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒ，Ａｄｄｉｔｉｖｅ，Ｚｗｉｓｃｈｅｎｐｒｏｄｕｋｔｅ”［Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ，Ｓｏｌｖｅｎｔｓ，Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ，Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ］，Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｗ．Ａ．Ｃｏｌｏｍｂ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｈｅｅｎｅｍａｎｎ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ，１９７６，ｐｐ．２３７−３９８に記載される、艶消し剤、難燃剤、レベリング助剤、湿潤および分散添加剤、消泡剤、脱気剤、酸化防止剤、光安定剤、水捕捉剤、増粘剤およびチキソトロープ剤である。
【００９２】
コーティング中のコーティング添加剤の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、特に好ましくは２重量％〜７重量％である。
【００９３】
適切なフィラーの例は、バライト、チョークまたはタルクである。例えば、板状フィロシリケートまたはシート状アルミノシリケート、グラファイト、アルミニウム小板、またはバリア顔料、例えば、鉄雲母およびナノフィラー、例えば、粘土およびケイ酸アルミニウムなどのバリア効果を有するフィラーも使用することができる。ここで、フィラーは、単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【００９４】
コーティング中のフィラーの割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは１重量％〜３０重量％、好ましくは３重量％〜２０重量％、特に好ましくは５重量％〜１５重量％である。
【００９５】
適切な顔料は、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロムまたはカーボンブラックなどのコーティング技術で知られている顔料である。
【００９６】
コーティング中の顔料の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３５重量％、特に好ましくは１５重量％〜３０重量％である。
【００９７】
コーティング用の顔料およびフィラーの広範な概要は、“Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，Ｂａｎｄ  ＩＩ，Ｐｉｇｍｅｎｔｅ，Ｆｕｌｌｓｔｏｆｆｅ，Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｅ”［Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩ，Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｆｉｌｌｅｒｓ，Ｄｙｅｓ］，Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｗ．Ａ．Ｃｏｌｏｍｂ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｈｅｅｎｅｍａｎｎ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ，１９７４，ｐｐ．１７−２６５に見出すことができる。
【００９８】
好ましい実施形態
１つの好ましい実施形態では、コーティングが、
各場合でコーティングの総重量に基づいて、
１０重量％〜８０重量％本発明によるポリ尿素化合物と、
０．５重量％〜４０重量％の溶媒と、
５重量％〜４０重量％の顔料と、
０．５重量％〜１５重量％のコーティング添加剤と、
１重量％〜３０重量％のフィラーと、
０．００１重量％〜５重量％の架橋触媒と
を含む。上記成分は、好ましくは合計で１００重量％になる。
【００９９】
バインダーとしての使用
本発明はまた、湿気硬化型コーティングにおけるバインダーとしての本発明による化合物の使用に関する。本発明による化合物の使用は、好ましくは、コーティングの光沢度を改善するのに役立つ。これは特に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３に準拠して測定された光沢度の改善である。コーティングは、好ましくは、防食システムのためのトップコートを製造するための湿気硬化型コーティングである。
【０１００】
［実施例］
アルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の合成
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。次いで、材料がジ−ｎ−ブチルアミンを含有する場合は、最初にジ−ｎ−ブチルアミンを室温で２０〜４５分以内に滴加した。反応の発熱性の結果として、反応混合物の温度は４０〜５０℃に上昇する。理論的に予想されるイソシアネート含有量に達した後、反応混合物を５０℃に加熱した。混合物の粘度が極めて高い場合は、さらに反応させる前に、追加のＭＰＡを添加した。次いで、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）および／またはジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）を、５０℃で６０分以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。さらなるＭＰＡを徐々に添加することを使用して、反応混合物を２３℃で３０００〜４０００ｍＰａｓの粘度に調整した。
【０１０１】
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に準拠して決定した。
【０１０２】
全ての粘度測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に準拠して、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｍｂＨ（ドイツ）製のＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ５１レオメーターを用いて行った。
【０１０３】
数平均分子量および重量平均分子量は、ＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠して、２３℃でテトラヒドロフラン中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。
【０１０４】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５は、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ１２．０％。
【０１０５】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ２１．８％。
【０１０６】
上記の調製方法に従って、以下の実施例化合物を調製した。
【０１０７】
実施例１（本発明による例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：４３６．２５ｇ（１．２５当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：４７６．１０ｇ（１．２５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１８７．７８ｇ
最終生成物の粘度：３１７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７５％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１７１４ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２０５５ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：４．２４％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．０３  ｅｑ／ｋｇ
実施例２（本発明による例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：４１８．８０ｇ（１．２０当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２４７．７０ｇ（０．６０当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：２２８．５０ｇ（０．６０当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１５７．０６ｇ
最終生成物の粘度：２９７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７７％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１４８１ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１９４５ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：４．１６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．７２  ｅｑ／ｋｇ
実施例３（本発明による例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：１０４７．００ｇ（３．００当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：７５９．５７ｇ（２．１０当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１１６．３２ｇ（０．９０当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：４２４．３６ｇ
最終生成物の粘度：３３９０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７３％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１４２０ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１６８４ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４３％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．４５  ｅｑ／ｋｇ
実施例４（本発明による例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：３４９．０ｇ（１．０当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：３５５．７７ｇ（０．９０当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：３６．３０ｇ（０．１０当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１３０．７１ｇ
最終生成物の粘度：２８５０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７７％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１６８８ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１９５０ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．３２％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：４．３２  ｅｑ／ｋｇ
実施例５（本発明による例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：３４９．００ｇ（１．００当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２９６．４８ｇ（０．７５当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：９０．８３ｇ（０．２５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１１８．１９ｇ
最終生成物の粘度：３３８０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７８％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１６４３ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１９５４ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：４．２０％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：４．１３  ｅｑ／ｋｇ
実施例６（比較実施例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：８７５．００ｇ（２．５当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：１０１７．５０ｇ（２．５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２５４．４ｇ
最終生成物の粘度：３０３０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８０％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５８３ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１９３７ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：４．０８％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：４．３７  ｅｑ／ｋｇ
実施例７（比較実施例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：５２３．５０ｇ（１．００当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：４８７．０８ｇ（０．７５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２１０．１７ｇ
最終生成物の粘度：１５８０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７５％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５０５ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１８５５ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．５６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．８１  ｅｑ／ｋｇ
実施例８（比較実施例）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：１８７．５０ｇ（０．５４当量のＮＣＯ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００  ５０．００ｇ（０．２６当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２２３．９４ｇ（０．５６当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：３１．０２ｇ（０．２４当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１０６．１７ｇ
最終生成物の粘度：３１７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７６％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５６２ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２０１３ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４５％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．６９当量／ｋｇ
着色トップコートの製造
上記のアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物（ＳＴＰ）を、その組成が以下の表に示されている着色トップコートを製造するためのバインダーとして使用した。特に明記しない限り、ＳＴＰの開始重量は、溶媒を含むＳＴＰの重量に基づく。処理前に、開始重量に基づいて、１重量％の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）を、アルコキシシラン変性ポリ尿素化合物（ＳＴＰ）に架橋触媒として添加し、混合物を手でよく混合した。
【０１０８】
成分１を冷却容器（冷たい水道水による外部冷却付きのツインウォール容器）に添加することによって、トップコートを室温で製造した。成分２を添加し、得られた混合物を、均質になるまで溶解機を使用しておよそ６００〜８００ｒｐｍで分散させた。次いで、成分３をゆっくりと撹拌しながら（およそ６００〜８００ｒｐｍ）添加し、次いで、２８００ｒｐｍで３０分間分散させた。
【０１０９】
１日の熟成時間後にトップコートを処理した。
【０１１０】
以下の表に示されるコーティングＡおよびＢは、水捕捉剤としてビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ）を含有している。
【表１】
2021507973.tif 000002
【０１１１】
以下の表に示されるコーティングＣ〜Ｇは、水捕捉剤としてビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＥＯ）を含有している。
【表２】
2021507973.tif 000003
【０１１２】
以下の表に示されるコーティングＨおよびＩは、水捕捉剤としてビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ）を含有しており、それぞれポリマー材料に基づいて同じエトキシシラン密度を有するＳＴＰを特徴とする。
【表３】
2021507973.tif 000004
【０１１３】
光沢度の決定
上に列挙される着色トップコートそれぞれ１００ｇをＭＰＡ  １０ｇで希釈した。このために、ＳＴＰの開始重量に基づいて、ＳＴＰの重量に基づいて、１重量％のＤＢＵを触媒として添加した。この混合物を１分間手でよく混合した。光沢を測定するために、トップコートを、ドクターブレードを使用してガラス板に塗布した（１８０μｍの湿潤膜厚）。コーティングを室温で７日間乾燥させた。その後、標準的ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３に準拠して反射率計を用いて６０°の入射角で光沢度を決定した。
【０１１４】
このようにして決定されたコーティングＡおよびＢの光沢度を以下の表に報告する。
【表４】
2021507973.tif 000005
【０１１５】
ジエトキシメチル基を含む製品Ａは、トリエトキシシラン基のみを含む材料（Ｂ）よりもコーティングとして実質的に高い光沢を示す。
【０１１６】
同じ方法で、トップコートＣ〜Ｇを使用してガラス上にさらなるコーティングを製造した。唯一の変化は、これらのコーティングでは、水捕捉剤のビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＭＯ）の代わりに、同等量のビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＴＥＯ）を使用することである。
【０１１７】
ＳＴＰの開始重量に基づいて１重量％のＤＢＵを触媒として各コーティングに添加した。この混合物を１分間手でよく混合し、その後、上記のようにガラスに塗布し、７日後に光沢度を測定した：
【表５】
2021507973.tif 000006
【０１１８】
表は、ジエトキシメチル基を有するシラン末端プレポリマーが、トリエトキシシラン基のみを含む対応する製品よりも著しく高い光沢度を達成することを示している。トリエトキシシラン基に加えてジエトキシメチルシラン基をほとんど含まない製品でさえ、トリエトキシシラン基のみを含む比較よりも有意に高い光沢度をもたらす。
【０１１９】
さらなる一連の試験では、上記のコーティングＣ〜Ｇをガラス上で分析し、この場合、触媒ＤＢＵの代わりに、同量の５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）を使用した。
【０１２０】
処理前に、対応するコーティングを１０％のＭＰＡで希釈した。コーティングを上記のようにガラスに塗布し、光沢度を７日後に測定する：
【表６】
2021507973.tif 000007
【０１２１】
この表は、ＤＢＮを架橋触媒として使用した場合でも、ジエトキシメチル基を有するシラン末端プレポリマーが、トリエトキシシラン基のみを含む対応する製品よりも著しく高い光沢度を達成することを示している。トリエトキシシラン基に加えてジエトキシメチルシラン基をほとんど含まない製品でさえ、トリエトキシシラン基のみを含む比較よりも有意に高い光沢度をもたらす。
【０１２２】
同様に、トップコートＨおよびＩを使用して、ガラス上にさらなるコーティングを製造した。処理する前に、対応するコーティングを１０％のＭＰＡで希釈した。上記のように、トップコート配合物をガラス上にコーティングし、７日後に調べる。達成された光沢度を以下の表に示す。
【表７】
2021507973.tif 000008
【０１２３】
この例は、ほぼ同一のエトキシシラン密度を有するジアルコキシシラン基を含むコーティング（コーティングＨ）が、トリアルコキシシラン基のみを有するコーティングよりも優れた光沢度を示すことを示している。
【０１２４】
上記のコーティングＥとＧの比較も同じ結果をもたらす。
【０１２５】
多層構造での分析
ジエトキシメチルシラン基に基づく２つのトップコート（ＪおよびＫ）を、アルミニウム上の二層構造および鋼上の三層構造で分析した。２つのトップコートの配合を以下の表に列挙する。
【表８】
2021507973.tif 000009
【０１２６】
ＳＴＰの開始重量に基づいて１重量％のＤＢＵを、ＳＴＰの重量に基づいて、上記の各コーティングに触媒として添加した。この混合物を１分間手でよく混合した。
【０１２７】
スプレー塗布
およそ２．１〜２．２ｂａｒの圧力で１．６ｍｍ  ＳＡＴＡスプレーノズルを備えたＳＡＴＡｊｅｔ  ＲＰ  ３０００型スプレーガンを使用して、スプレー塗布を行った。既存の周囲気候（温度および空気湿度のわずかな変動が可能）の下でコーティングを行った。バインダーの固形分に応じて、コーティング系を、コーティング系に既に存在する溶媒で５％〜１０％に希釈した。この溶媒は通常ＭＰＡである。
【０１２８】
アルミニウム上の二層構造
ＲＲ  ５２８２という名称のＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ製のガイド配合物のポリウレタン含有中間コートを記載されるスプレー塗布によってアルミニウムシートに塗布し、乾燥させた。次に、トップコートをスプレー塗布によって塗布し、乾燥させた。
【０１２９】
スプレー塗布によって多層構造を製造した。７日間の保管後、得られたコーティングの光沢を試験した。
【表９】
2021507973.tif 000010
【０１３０】
本発明によるシラン末端プレポリマーはまた、中間層上に極めて良好な光沢度をもたらす。
【０１３１】
鋼上の三層構造
最初に、一成分ＰＵＲベースコートを、記載されるスプレー塗布によって鋼板（ＳＡ２  １／２までブラスト）に塗布し、その後、室温で乾燥させた。使用したベースコートは、ＲＲ  ５２８０の名称の、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのガイド配合物による一成分ＰＵＲ亜鉛ダストベースコートである。このベースコートを乾燥させた後、次の層のために、ＲＲ  ５２８２という名称のＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ製のガイド配合のポリウレタン含有中間コートを塗布し、乾燥させた。記載されるスプレー塗布を使用してトップコートを同様に塗布し、乾燥させた。
【０１３２】
次いで、２つの硬化したコーティングを、凝縮水試験と塩水噴霧試験の両方に供した。
【０１３３】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２７０−２  ＣＨに準拠した凝縮水試験
脱塩水を＋４０℃に加熱し、密閉した試験装置中で蒸発させた。これにより、試験装置内の凝縮湿度が１００％になった。熱を外部に放出した結果、温度が露点を下回った。試料に水蒸気が凝縮した。試験期間は１００８時間とした。定義された時間後に中間検査を実施した。さらに、調整された試験期間の後に最終的な検査も実施した。これには、亀裂、クレーターおよびブリスターなどの表面変化について試料を視覚的に調べることが含まれる。
【０１３４】
上記の鋼上の三層構造では、４２日後に２つのＳＴＰ含有コーティングについて表面変化は検出されなかった。
【０１３５】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９２２７  ＮＳＳに準拠した塩水噴霧試験
５％塩化ナトリウム溶液を３５℃で密閉試験装置に噴霧した。噴霧されたエアロゾルは、試験装置内で１００％の凝縮湿度を有する腐食促進塩ミスト雰囲気をもたらした。
【０１３６】
ＤＩＮカットを使用して試験を行った。試験期間は１４４０時間とした。定義された時間後に中間検査を実施し、試験期間の最後にＤＩＮカットでのサブフィルムの腐食の確認を実施した。調整された試験期間の後に最終検査も行った。これには、亀裂、クレーターおよびブリスターなどの表面変化について試料を視覚的に調べることが含まれる。
【０１３７】
上記の鋼上の三層構造では、６０日後に２つのＳＴＰ含有コーティングについて表面変化は検出されなかった。
【０１３８】
結果は、本発明によるＳＴＰが、耐性のある防食配合物の取得に寄与することを示している。
【国際調査報告】
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