(57)【要約】鉄鋼製品、金属機械類、金属部品などを包装する際に腐食を防止するための気化性防錆包装材において、従来の防錆紙形態及び防錆フィルム形態それぞれの長所は保有し、短所は排除して優れた防錆性能を具現しながらも、透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆成分とは相反する特性にも優れた防錆紙を開示する。本発明は、防錆剤を含有する基材と、前記基材の一面に接着され、前記防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層と、前記基材の他面に接着される補強材層と、を含む防錆コーティング紙及びその製造方法を提供する。
2021533014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
防錆剤を含有する基材と、前記基材の一面に接着され、前記防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層と、前記基材の他面に接着される補強材層と、を含む防錆コーティング紙。
【請求項２】
前記基材は、天然素材または合成素材であることを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項３】
前記基材は、紙を含むことを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項４】
前記紙は、クラフト紙、クレープ紙、板紙、薄葉紙、及び合成紙からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項３に記載の防錆コーティング紙。
【請求項５】
前記防錆剤は、脂肪酸またはその塩と、酸素、窒素、または硫黄を含む環式化合物と、アルカリ金属塩と、芳香族酸またはその塩と、からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項６】
前記フィルム層は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項７】
前記流路は、穿孔されて形成されることを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項８】
前記流路は、直径が１〜２，０００μｍで、気孔間の間隔が０．１〜４０ｍｍの気孔状であることを特徴とする請求項７に記載の防錆コーティング紙。
【請求項９】
前記流路は、フィルムベース素材に気孔形成添加剤が含有されて形成されることを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１０】
前記添加剤は、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、及び気泡形成剤からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項９に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１１】
前記フィルム層は、防錆成分が含有されることを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１２】
前記補強材層は、フィルム類、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体であることを特徴とする請求項１に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１３】
（ａ）フィルムを穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップと、
（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップと、
（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップと、
を含む防錆コーティング紙の製造方法。
【請求項１４】
（ａ）防錆剤を含有する基材の一面にフィルム層を形成するステップと、
（ｂ）前記フィルム層が形成された基材を穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路を形成するステップと、
（ｃ）前記基材の他面に補強材層を形成するステップと、
を含む防錆コーティング紙の製造方法。
【請求項１５】
（ａ）フィルムベース素材に気孔形成添加剤を添加及び加工して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップと、
（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップと、
（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップと、
を含む防錆コーティング紙の製造方法。
【請求項１６】
防錆剤を含有する基材及び第１補強材層が接着層を間に積層形成された防錆コーティング紙において、
前記接着層は、網状構造またはストライプ構造を有することを特徴とする防錆コーティング紙。
【請求項１７】
前記第１補強材層は、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体であることを特徴とする請求項１６に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１８】
前記接着層は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１６に記載の防錆コーティング紙。
【請求項１９】
前記網状構造は、不定形の構造であって、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が１〜３００ｍｍであり、単位面積当たりの気孔率が１０〜９０％である超巨大気孔構造を有することを特徴とする請求項１８に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２０】
前記網状構造は、前記樹脂をＴ−ダイ方式で圧出して接着層を形成する際、前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤が混合されて形成されることを特徴とする請求項１９に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２１】
前記網状構造は、前記樹脂をＴ−ダイ方式で圧出して接着層を形成する際、前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして形成されることを特徴とする請求項１９に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２２】
前記ストライプ構造は、接着層形成区間及び接着層非形成区間の間隔比が１：０．１〜１：１０であることを特徴とする請求項１８に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２３】
前記基材の上に前記防錆剤の気化を防止するための気化防止層が更に積層されることを特徴とする請求項１６に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２４】
前記気化防止層は、ポリオレフィン系樹脂を含むフィルム層と、または麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体である第２補強材層と、を含むことを特徴とする請求項２３に記載の防錆コーティング紙。
【請求項２５】
基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、
前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、
前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合して、網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法。
【請求項２６】
前記樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする請求項２５に記載のコーティング方法。
【請求項２７】
前記添加剤は、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、及び雲母からなる群より選択される１種以上の無機物と、気泡形成剤と、気化性防錆剤と、水分を含む親水性物質と、からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項２５に記載のコーティング方法。
【請求項２８】
基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、
前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、
前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして、網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は気化性防錆紙及びその製造方法に関し、より詳しくは、鉄鋼コイルなどの鉄鋼製品、金属機械類、金属部品などの包装の際、腐食を防止するための気化性防錆紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄鋼製品、金属機械類、金属部品などを包装する際、腐食を防止するための気化性防錆包装材が開示されている。
冷延コイルなどのような鉄鋼コイル製品を包装する際に使用される防錆包装材の場合、従来は気化性防錆剤をクラフト紙のような紙素材に含浸させるかポリエチレンのような合成樹脂に混合して圧出させ、気化性防錆剤が含浸された紙材または合成樹脂材に麻袋などの補強材を接着し、つまり、防錆紙形態または防錆フィルム状に使用していた。
【０００３】
防錆紙形態の防錆包装材の場合、セルロース繊維からなる紙材自体の多孔性構造のため、良好な防錆剤の含浸性及び気化防錆性能を具現することができる。しかし、クラフト紙などの紙材の製造過程では塩素成分、硫酸塩成分など、金属素材の腐食に相当影響を及ぼし得る物質が使用されるが、このような防錆紙が鉄鋼コイルなど、製品に腐食防止性及び加工性を向上させるために塗布しておいた成分を強く吸収するようになって、逆に製品の品質を低下させる恐れがあり、ひどい場合は紙に過量に含まれた水分と共に腐食を誘発することもある。
【０００４】
それに対し、防錆フィルム形態の防錆包装材の場合、自体の透湿防止性能及び吸油防止性能には優れるが、防錆フィルムの製造過程で高温の圧出過程が適用されて防錆性能が弱化してしまう。
【０００５】
このように、従来鉄鋼製品などの包装材の分野では、防錆紙形態及び防錆フィルム形態のうちいずれか一つの素材を選択すべきであって、一部の特性は良好であるがそれと相反する特性は犠牲にするしかないという問題があった。
【０００６】
一方、防錆フィルムを適用する際の問題を考慮し、防錆紙形態の防錆包装材に麻袋のような通気性の高い素材を積層することを考慮することができるが、紙素材に麻袋を積層するためには、ポリエチレンコーティング層のような接着層を紙素材と麻袋との間に形成する必要があり、この際、接着剤の通気性問題のため、防錆紙から気化する防錆成分が接着層によって遮断されて防錆性能が低下する問題がある。
つまり、このようなコーティング層を形成するためのコーティング方法において、一般に複合性を形成すると共に防水乃至通気防止機能を上げるために圧出及び熱コーティング方式が適用されているが、従来のコーティング方式は通気性が確保されず、防錆紙のように適用される素材の分野によって通気が必要な素材乃至通気防止機能が不必要な素材を具現するためには適用が難しいという問題がある。
【０００７】
例えば、雑草を防止するためのマット乃至不織布カバーの素材補強のために一般的な方法でコーティング層を形成する場合、マット乃至不織布固有の光遮断性能を維持しつつ耐久性を向上させることができるが、通気性が著しく低下して土壌の地力が減少する副作用がある。
また、防錆包装材において、防錆剤を含有する紙素材を補強するために麻袋などの補強材層をポリエチレンコーティング層を接着層にして積層するようになるが、接着層の通気性問題のため、防錆紙から気化する防錆成分が接着層によって遮断されて防錆性能が低下する問題がある。
【０００８】
特許文献１は、金属製品の包装用シートにおいて防錆紙の内層に気密防水フィルムをラミネートして防水機能が向上された包装用シートを開示しているが、防錆紙から気化する防錆成分が内層の防水フィルムによって遮断され、同じく防錆性能を犠牲にしてしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本公開実用新案  実開平５−２２３６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
よって、本発明は前記問題を解決するために案出されたものであって、鉄鋼製品、金属機械類、金属部品などを包装する際に腐食を防止するための気化性防錆包装材において、従来の防錆紙形態及び防錆フィルム形態それぞれの長所は保有し、短所は排除して優れた防錆性能を具現しながらも、透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆成分とは相反する特性にも優れた防錆紙を提供しようとする。
【００１１】
また、優れた防錆性能及びそれとは相反する特性に優れた防錆紙として、新たな積層構造の防錆紙を製造する最適の方法と、特定積層構造の防錆紙を製造する新規な方式が適用された防錆コーティング紙を提供しようとする。
【００１２】
また、紙、不織布、繊維、織物、プラスチックフィルムなど、各種シート状の素材に複合層を形成する際、これらの接着などのためのコーティング層を形成するコーティング方法において、素材の分野によって通気が必要な素材乃至通気防止機能が不必要な素材を具現するためのコーティング方法であって、網状構造のコーティング層を形成するコーティング方法を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決するための第１態様として、本発明は、防錆剤を含有する基材と、前記基材の一面に接着され、前記防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層と、前記基材の他面に接着される補強材層と、を含む防錆コーティング紙を提供する。
また、前記基材は、天然素材または合成素材であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記基材は、紙を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記紙は、クラフト紙、クレープ紙、板紙、薄葉紙、及び合成紙からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００１４】
また、前記防錆剤は、脂肪酸またはその塩と、酸素、窒素、または硫黄を含む環式化合物と、アルカリ金属塩と、芳香族酸またはその塩と、からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記フィルム層は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記流路は、穿孔されて形成されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記流路は、直径が１〜２，０００μｍで、気孔間の間隔が０．１〜４０ｍｍの気孔状であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記流路は、フィルムベース素材に気孔形成添加剤が含有されて形成されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００１５】
また、前記添加剤は、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、及び気泡形成剤からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記フィルム層は、防錆成分が含有されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記補強材層は、フィルム類、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００１６】
前記課題を解決するための第２態様として、本発明は、（ａ）フィルムを穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップと、（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップと、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップと、を含む防錆コーティング紙の製造方法を提供する。
また、（ａ）防錆剤を含有する基材の一面にフィルム層を形成するステップと、（ｂ）前記フィルム層が形成された基材を穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路を形成するステップと、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を形成するステップと、を含む防錆コーティング紙の製造方法を提供する。
また、（ａ）フィルムベース素材に気孔形成添加剤を添加及び加工して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップと、（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップと、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップと、を含む防錆コーティング紙の製造方法を提供する。
【００１７】
前記課題を解決するための第３態様として、本発明は、防錆剤を含有する基材及び第１補強材層が接着層を間に積層形成された防錆コーティング紙において、前記接着層は、網状構造またはストライプ構造を有することを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記第１補強材層は、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記接着層は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００１８】
また、前記網状構造は、不定形の構造であって、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が１〜３００ｍｍであり、単位面積当たりの気孔率が１０〜９０％である超巨大気孔構造を有することを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記網状構造は、前記樹脂をＴ−ダイ方式で圧出して接着層を形成する際、前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤が混合されて形成されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記網状構造は、前記樹脂をＴ−ダイ方式で圧出して接着層を形成する際、前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして形成されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００１９】
また、前記ストライプ構造は、接着層形成区間及び接着層非形成区間の間隔比が１：０．１〜１：１０であることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記基材の上に前記防錆剤の気化を防止するための気化防止層が更に積層されることを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
また、前記気化防止層は、ポリオレフィン系樹脂を含むフィルム層と、または麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体である第２補強材層と、を含むことを特徴とする防錆コーティング紙を提供する。
【００２０】
前記課題を解決するための第４態様として、本発明は、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合して、網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法を提供する。
また、前記樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含むことを特徴とするコーティング方法を提供する。
また、前記添加剤は、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、及び雲母からなる群より選択される１種以上の無機物と、気泡形成剤と、気化性防錆剤と、水分を含む親水性物質と、からなる群より選択される１種以上であることを特徴とするコーティング方法を提供する。
【００２１】
また、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によると、防錆剤を含有する基材の一面に防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を接着させることで、従来の防錆紙形態の長所として優れた防錆性能は保有しながらも、短所として指摘されていた透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆性能とは相反する特性にも優れ、その上フィルム層の流路形成程度に応じて防錆性を調節することができる防錆紙を提供することができる。
【００２３】
また、優れた防錆性能及びそれとは相反する特性に優れた新たな積層構造の防錆紙を提供する方法として、防錆紙の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を多様な方法で具現する最適な方法を提供することができる。
また、防錆剤を含有する基材及び第１補強材が接着層を間に積層形成された防錆コーティング紙であるが、接着層を網状構造またはストライプ構造を有するように形成することで、従来の防錆紙形態の長所として優れた防錆性能は保有しながらも、短所として指摘されていた透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆性能とは相反する特性にも優れた防錆コーティング紙を提供することができる。
また、優れた防錆性能及びそれとは相反する特性に優れた特定積層構造の防錆コーティング紙を製造する新規な方式が適用された防錆コーティング紙であって、接着剤樹脂をＴ−ダイ方式で圧出して接着層を形成する際、圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤が混合されるか、圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして形成されるようにするか、ストライプ状に形成されるようにすることで、簡単な方式で超巨大気孔構造を有する網状またはストライプ構造のコーティング層が具現された防錆コーティング紙を提供することができる。
【００２４】
また、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法であって、樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してコーティング層を形成するが、圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤が混合するか、圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして行うことで、従来一般的に使用されていたＴ−ダイ方式の広幅圧出工程を使用して超巨大気孔構造を有する網状構造のコーティング層を簡単な方法で具現する新たなコーティング方法を提供することができる。
また、本発明によるコーティング方法は、素材の分野によって多様な機能層を含む複合シートとしての製作が要求されるが、接着などのためのコーティング層のため通気性が阻害されないようにする素材の要求事項を満足することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の第１態様による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の第２態様による防錆コーティング紙の製造過程を示す順序図である。
【図３】本発明の第２態様による防錆コーティング紙の製造過程を示す順序図である。
【図４】本発明の第２態様による防錆コーティング紙の製造過程を示す順序図である。
【図５】実施例１によって製造されたコーティング紙のフィルム層の面を示す写真である。
【図６】気化防錆性の評価結果を示す写真である。
【図７】接触防錆性の評価結果を示す写真である。
【図８】カール性の評価結果を示す写真である。〜（原文では「図６」と表記）
【図９】オイル吸油性の評価結果を示す写真である。〜（原文では「図８」と表記）
【図１０】本発明の第３態様による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
【図１１】本発明の第３態様の他の具現例による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
【図１２】本発明の実施例２−１において、Ｔ−ダイから圧出形成される接着コーティング層の様子を示す写真である。
【図１３】本発明の実施例２−１において、接着コーティング層が基材にコーティングされる様子を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、好ましい実施例を介して本発明を詳細に説明する。その前に、本明細書及び特許請求の範囲で使用された用語や単語は通常的であるか辞書的な意味に限って解釈されてはならず、発明者は自らの発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義し得るという原則に立脚して、本発明の技術的思想に符合する意味と概念で解釈されるべきである。よって、本明細書に記載された実施例の構成は、本発明の最も好ましい実施例に過ぎず、本発明の技術的思想を全て代弁するものではないため、本発明の出願時点において、これらを代替し得る多様な均等物と変形例が存在し得るということを理解すべきである。また、明細書全体にわたって、ある部分がある構成要素を「含む」という際、これは特に反対する記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素を更に含むことを意味する。
【００２７】
本発明者らは、鉄鋼製品、金属機械類、金属部品などを包装する際に腐食を防止するための気化性防錆包装材において、従来の防錆紙形態及び防錆フィルム形態それぞれの長所は保有し短所は排除して優れた防錆性能を具現しながらも、透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆性能とは相反する特性にも優れた防錆紙を開発しようと研究を繰り返した結果、１）防錆剤を含有する基材の一面に防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を接着させるか、２）防錆剤を含有する基材と第１補強材層との間に積層形成された防錆コーティング紙において、接着層を網状構造またはストライプ構造を有するように形成することで、従来の防錆紙形態の長所として優れた防錆性能は保有しながらも、短所として指摘されていた透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆性能とは相反する特性にも優れ、その上フィルム層の流路形成程度に応じて防錆性を調節することができるという事実を見つけ出した。
【００２８】
また、本発明者らは、従来紙、不織布、繊維、織物、プラスチックフィルムなど、各種シート状の素材に複合層を形成する際、これらの接着などのためのコーティング層を形成するコーティング方法において、素材の分野によって通気が必要な素材乃至通気防止機能が不必要な素材を具現する必要があるが、これまでこのような素材を具現する必要性を認識しておらず、特にこのような素材を容易に具現する方法が提示されていなかった実情であることを直視し研究を繰り返した結果、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法であって、樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してコーティング層を形成するが、圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合するか、圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして行うことで、従来一般的に使用されていたＴ−ダイ方式の圧出工程を使用して超巨大気孔構造を有する網状構造のコーティング層を簡単な方法で具現することを見つけ出し、本発明に至った。
【００２９】
図１は、本発明の第１態様による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
図１を参照すると、本発明は、防錆剤を含有する基材１１０と、前記基材の一面に接着され、前記防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層１２０と、前記基材の他面に接着される補強材層１３０と、を含む防錆コーティング紙１００を開示する。
【００３０】
本発明において、「流路」とは基材に含有された防錆剤から気化した防錆成分が基材に接着されたフィルム層を通過してコーティング紙の外部に発散するように形成された気体状態物質の移動通路、つまり、気化通路を意味し、後述するようにその形状、パターンなどは多様であって、本発明で特に限定されない。
【００３１】
本発明において、前記基材１１０は、含浸、コーティングなどの方式で防錆剤を含有し、最終防錆紙を鉄鋼コイルなどの製品に包装する際に防錆剤が気化して製品の金属表面に薄い不動態膜を形成させて水分及び酸素の接触を遮断することで、金属の錆及び腐食を防止するようにするためのものである。
前記基材１１０は、このような気化防錆性能を具現する素材であれば紙などの天然素材や不織布、織物などの合成素材など、その種類は特に制限されないが、気化性能が優秀な紙を含む素材であることが好ましく、例えば、クラフト紙、クリープ紙、板紙、薄葉紙、合成紙などが好ましく使用され、より好ましくは、クラフト紙が使用される。
本発明において、前記防錆剤は上述したように、基材１１０に含有されて製品に包装される際に気化することで製品の金属表面に薄い不動態膜を形成する組成物であって、気化防錆成分を含む組成物であれば特に制限されない。
但し、気化性及び徐放性のバランスと基材１１０、特に紙基材への含浸乃至コーティングに適合した組成を有する必要があり、よって、本発明において、前記防錆剤は気化性防錆剤であって、例えば、脂肪酸またはその塩と、酸素、窒素、または硫黄を含む環式化合物と、アルカリ金属塩と、芳香族酸またはその塩と、からなる群より選択される１種以上を含む。
【００３２】
前記脂肪酸としては炭素数３以上２０個の脂肪酸のうちから選択されて使用されるが、好ましくは、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸などが選択されて使用される。
また、前記環式化合物としては、例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、３−アミノトリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾールなどが選択されて使用される。
また、前記アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウムなどが選択されて使用される。
また、前記芳香族酸としては、例えば、サリチル酸、安息香酸などが選択されて使用される。
【００３３】
前記気化性防錆剤の適合した含量比としては、前記脂肪酸またはその塩５〜３０重量％、前記環式化合物１〜３０重量％、前記アルカリ金属塩１〜２０重量％、及び前記芳香族酸またはその塩５〜４０重量％と、残りの成分を水またはアルコールにして調整される。
【００３４】
本発明において前記フィルム層１２０は、前記基材１１０の一面に接着されて前記防錆剤の気化通路を提供する流路が形成された層であって、従来防錆紙形態の長所として優れた防錆性能は保有しながらも、短所として指摘されていた透湿防止性能及び吸油防止性能など、防錆性能とは相反する特性にも優れ、その上フィルム層の流路形成程度に応じて防錆性を調節することができるようにする。
つまり、フィルム層１２０に吸湿性乃至吸油性が低い素材を採用することで、基材と製品の金属表面との直接的な接触を防止して従来紙素材からなる基材１１０の短所を克服し、基材１１０に多数形成された流路を介して気化性防錆成分が円滑に気化されるようにして気化防錆性能が十分に発揮されるようにすることで従来の防錆紙と同等なレベルの防錆性を確保するようにし、更に、フィルム層の流路形成パターン、形状などを多様に適用することで防錆性能を求められる程度に応じて適切に調節できるようにする。
【００３５】
前記フィルム層１２０を構成する素材としては、紙材以外の吸湿性乃至吸油性の低い素材であれば特に制限されないが、商用のポリエチレン系、ポリプロピレン系など、ポリオレフィン系樹脂が好ましく使用される。
前記フィルム層１２０の流路は多様な方式で形成されるが、いかなる方式であっても基材に含有された防錆成分が気化して放出通路としての役割を十分にできるように形成されるのであれば、特に制限されない。
一例として、前記フィルム層１２０は流路が先行されて形成されたフィルム層である。
穿孔方法は特に制限されないが、例えば、ピンロール、レーザなどを利用して穿孔されたフィルムが使用される。この際、コーティング防錆紙の全体的な気化性、徐放性、凝集性などの防錆バランスの側面から、前記穿孔で形成された気孔は直径が１〜２，０００μｍで、気孔間の間隔が０．１〜４０ｍｍになるように形成されることが好ましく、より好ましくは、前記気孔の直径が３０〜１，０００μｍ、気孔間の間隔が０．５〜２５ｍｍであってもよく、更に好ましくは、前記気孔の直径が５０〜８００μｍ、気孔間の間隔が０．８〜１０ｍｍであってもよい。
【００３６】
他の実施例として、前記フィルム層１２０は、流路がフィルムベース素材に気孔形成添加剤が含有されて形成されたフィルム層である。
気孔形成添加剤を利用してフィルム層１２０に流路を形成する方法は、例えば、フィルムベース素材となるポリオレフィン系樹脂などに気孔形成添加剤を混合した後、Ｔ−ダイ（Ｔ−ｄｉｅ）方式、インフレーション（ｃｉｒｃｕｌａｒ−ｄｉｅ）方式など公知の圧出、及び必要に応じて延伸してフィルム層１２０を製造することで具現される。
前記気孔形成添加剤としてはフィルムを加工する際に添加されて流路形成能を発揮する添加剤であれば特に制限されないが、例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、気泡形成剤などが使用されてもよく、好ましくは炭酸カルシウムが使用される。
【００３７】
一方、前記フィルム層１２０の流路は穿孔された形状が横断面を基準に（またはコーティング紙の上面から見た際）、一般的な円形だけでなく、楕円形、多角形などの多様な形状であってもよく、一般的な点状以外にも多様な柄（一字型、Ｘ字型、流線型、各種図形、文字など）の形態に形成されてもよいことはもちろんである。
【００３８】
前記フィルム層１２０は製品の金属表面と空間を形成するか直接接触するが、このようなフィルム層１２０は本発明によるコーティング防錆紙の気化性防錆成分の通路の役割をしながら、また金属接触性防錆機能を保有するようにする。接触性防錆成分は自体気化性はないが、接触したら表面層を形成して金属の腐食を防止する役割をする。
よって、本発明において流路が形成されたフィルム層１２０の素材として一般的なフィルムも可能であるが、防錆効果を極大化するために、本発明の一例によると、前記フィルム層１２０は接触性防錆成分などの防錆成分を更に含む。
【００３９】
前記防錆成分は、前記フィルム層を製造する際にベース素材及び気孔形成添加剤と共に防錆添加剤として更に添加してフィルム層に含有されるようにする。
このような防錆添加剤としては、例えば、硝酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アンモニウム、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、及び３−アミノトリアゾールからなる群より１種以上が選択されて使用される。
【００４０】
一方、本発明において、前記フィルム層１２０の接着は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂素材を適用して通常のコーティング方法を利用して行われ、別途のフィルム状に用意して通常のラミネーション法を利用して行われるが、その方式は特に制限されない。
【００４１】
本発明において、前記補強材層１３０は、前記基材１１０の他面に接着されて防水性、気密性、強度などの基材素材の不足な物性を補完するために形成される層であって、求められる目的に応じて多様な物性、多様な種類の素材が適用される。
このような補強材層１３０の素材として、例えば、防水機能を与えるためのＯＰＰフィルム、ＣＰＰフィルム、ポリエチレンフィルムなどのフィルム類、強度向上のための麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体の形態など、本発明の属する技術分野で通常に使用される素材が採択されるが、本発明では特に制限されない。
補強材層１３０の素材として、例えば、前記麻袋原反が使用される場合、目数（１インチ当たりに使用される糸の個数）は特に制限されないが、例えば、１０×１０目または８×８目の麻袋原反が使用されてもよい。
前記補強材層１３０の接着において、通常のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの熱可塑静樹脂が使用されるが、ホットメルトなどの接着剤が使用されてもよいことはもちろんである。
【００４２】
防錆剤を含有する基材１１０と補強材層１３０を利用した防錆包装材は、鉄鋼コイルなどの鉄鋼製品を包装するためにいくつかの要求条件を満足すべきである。第一、防錆性であって、鉄鋼製品を包装した後、輸送及び保管などによる金属の酸化を防止して金属製品を保護すべきである。第二、強度であって、重量物の鉄鋼コイルを包装するためには、一定な引張強度と引裂強度、及び破裂強度が必要である。第三、包装適性であって、鉄鋼コイルを包装する際に自動及び半自動包装機によって包装されるか、また手作業で包装する場合も多いが、このような場合、包装材は折り畳み性及び柔軟性がなければ包装作業が容易ではなく、また重要な要求事項としてカール性（ｃｕｒｌ）があってはいけない。カール減少が発生したら、包装作業の能率が低下し、作業者の疲労度が増加する。
【００４３】
本発明によるコーティング防錆紙１００は、前記要求条件を十分に満足しながらも、防錆紙形態及び防錆フィルム形態の防錆包装材の各短所をいずれも排除することができるようになる。
【００４４】
以下、本発明の第２態様による防錆コーティング紙の製造方法について詳細に説明する。
【００４５】
本発明による防錆コーティング紙の製造は、フィルム層の形成方式に応じて異なる方法で行われる。
図２乃至図４は、本発明の第２態様による防錆コーティング紙の製造過程を示す順序図である。
【００４６】
まず、図２を参照すると、第１製造例Ｓ１００として、本発明による防錆コーティング紙の製造は、（ａ）フィルムを穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップＳ１１０と、（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップＳ１２０と、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップＳ１３０と、を含んで行われる。
前記流路が形成されたフィルム層は、上述したように、用意された別途のフィルムにピンロール、レーザなどを利用して所定の気孔直径及び気孔間間隔を有するように穿孔して行われる。
前記防錆剤を含有する基材は、例えば、気化性防錆剤を基材にグラビア、スプレー、ナイフなどの方式で含浸乃至コーティングした後、熱風やヒーティングロールで乾燥して製造する。この際、気化性防錆剤の塗布量は求められる気化程度に応じて異なり得るが、例えば、５〜１００ｇ／ｍ２の範囲で適切に決められる。
【００４７】
ここで、前記グラビア方式を利用した防錆剤のコーティング過程を例示的に説明する。まず、防錆剤が基材に望みの量だけ塗布されるよう、防錆剤をグラビアコーティングロールに塗布する。基材がグラビアコーティングロールとシリコンロールの間を通りながら、防錆剤が一側面からコーティングされて他側面にまで浸透していく。この際、グラビアコーティングロールとシリコンロールの間隔は、基材に防錆剤がよく浸透するようにし、望みの防錆剤の塗布量になるように調節する。前記コーティングの際には、機械的張力を調節するために防錆剤コーティング機のアンワインダー（ｕｎ−ｗｉｎｄｅｒ）部とリワインダー（ｒｅ−ｗｉｎｄｅｒ）部の機械的駆動速度をＰＩＶ無段変速機を使用してアンワインダー部とリワインダー部の駆動速度を略１．０１〜１．１：１の割合に制御することで、コーティング前後の張力発生を最小化して作業を行う。前記アンワインダー部は基材を巻いたロールを繰り出す軸となり、前記リワインダー部はコーティングされ乾燥された基材を巻き取る軸となる。次に、気化性防錆剤がコーティングされた基材を乾燥チェンバで乾燥し、気化性防錆剤を基材に定着させる。前記コーティングされた基材が乾燥チェンバを通りながら乾燥されるが、乾燥チェンバの温度は７０〜１２０℃である。次に、必要に応じて乾燥されたコーティング基材をヒーティングロールを利用して表面熱処理することで、再度乾燥する過程が行われる。乾燥チェンバを通った基材は略７０〜１５０℃程度の温度に設定されたヒーティングロールを前面及び裏面に直接接触し、基材の繊維質気孔の間に浸透した防錆剤を２次乾燥すると共にヒーティングロールに基材表面を熱接触して基材を圧着されることで、防錆剤が完全に乾燥され、滑らかなコーティング基材として製作されるようにする。
次に、前記防錆剤を含有する基材の一面に流路が形成されたフィルム層をコーティング乃至ラミネートして接着し、また基材の他面に補強材層をポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの熱可塑性樹脂や、ホットメルトなどの接着剤を利用して接着させて最終防錆コーティング紙を製造する。
【００４８】
次に、図３を参照すると、第２製造例Ｓ２００として、本発明による防錆コーティング紙の製造は、（ａ）防錆剤を含有する基材の一面にフィルム層を形成するステップＳ２１０と、（ｂ）前記フィルム層が形成された基材を穿孔して防錆剤の気化通路を提供する流路を形成するステップＳ２２０と、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を形成するステップＳ２３０と、を含んで行われる。
前記第２製造例Ｓ２００は、前記第１製造例とは異なって防錆剤を含有する基材にフィルム層を先に形成した後、フィルム層が形成された基材を穿孔、つまり、フィルム層だけでなく基材を同時に穿孔することで基材及びフィルム層が接着形成されるが、その他の具体的な製造過程は前記第１製造例Ｓ１００と同じである。
但し、第２製造例Ｓ２００では第１製造例Ｓ１００のように別途のフィルム状に用意して基材にラミネートしてから穿孔してもよいが、熱可塑性樹脂でフィルムを形成する場合は、基材に熱可塑性樹脂をコーティングしてから穿孔して行われてもよい。
【００４９】
次に、図４を参照すると、第３製造例Ｓ３００として、本発明による防錆コーティング紙の製造は、（ａ）フィルムベース素材に気孔形成添加剤を添加及び加工して防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層を形成するステップＳ３１０と、（ｂ）前記流路が形成されたフィルム層及び防錆剤を含有する基材の一面を接着するステップＳ３２０と、（ｃ）前記基材の他面に補強材層を接着するステップＳ３３０と、を含んで行われる。
前記第３製造例Ｓ３００は、前記第１製造例Ｓ１００及び第２製造例Ｓ２００でフィルム層を穿孔して流路を形成することとは異なって、フィルム層の製造過程で特定添加剤によって流路が形成されたフィルムを使用することが特徴である。
第３製造例Ｓ３００において、流路が形成されたフィルム層は、例えば、フィルムベース素材に気孔形成添加剤を混合した後、圧出及び必要に応じて延伸してフィルム層を製造することで形成されるが、前記フィルム層を製造した後の具体的な製造過程は前記第１製造例と同じである。
【００５０】
図１０は、本発明の第３態様による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
図１０を参照すると、本発明は、防錆剤を含有する基材３１０及び第１補強材層３３０が接着層３２０を間に積層形成された防錆コーティング紙３００において、前記接着層３２０は網状構造またはストライプ構造を有することを特徴とする防錆コーティング紙を開示する。
【００５１】
本発明において、前記基材３１０は、含浸、コーティングなどの方式で防錆剤を含有し、最終防錆紙を鉄鋼コイルなどの製品に包装する際に防錆剤が気化して製品の金属表面に薄い不動態膜を形成させて水分及び酸素の接触を遮断することで、金属の錆及び腐食を防止するようにするためのものである。
前記基材３１０は、このような気化防錆性能を具現する素材であれば紙などの天然素材や不織布、織物などの合成素材など、その種類は特に制限されないが、気化性能が優秀な紙を含む素材であることが好ましく、例えば、クラフト紙、クリープ紙、板紙、薄葉紙、合成紙などがより好ましく使用される。
【００５２】
本発明において、前記防錆剤は、上述したように基材３１０に含有されて製品に包装される際に気化することで製品の金属表面に薄い不動態膜を形成する組成物であって、気化防錆成分を含む組成物であれば特に制限されない。
但し、気化性及び徐放性のバランスと基材３１０、特に紙基材への含浸乃至コーティングに適合した組成物を有する必要があり、よって、本発明において、前記防錆剤は気化性防錆剤であって、例えば、脂肪酸またはその塩と、酸素、窒素、または硫黄を含む環化合物と、アルカリ金属塩と、芳香族酸またはその塩と、からなる群より選択される１種以上を含む。
前記脂肪酸としては炭素数３以上２０個の脂肪酸のうちから選択されて使用されるが、好ましくは、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸などが選択されて使用される。
また、前記環式化合物としては、例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、３−アミノトリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾールなどが選択されて使用される。
また、前記アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウムなどが選択されて使用される。
また、前記芳香族酸としては、例えば、サリチル酸、安息香酸などが選択されて使用される。
【００５３】
前記気化性防錆剤の適合した含量比としては、前記脂肪酸またはその塩５〜３０重量％、 前記環式化合物１〜３０重量％、前記アルカリ金属塩１〜２０重量％、及び前記芳香族酸またはその塩５〜４０重量％と、残りの成分を水またはアルコールにして調整される。
【００５４】
前記防錆剤を含有する基材１１０は、例えば、気化性防錆剤を基材にグラビア、スプレー、ナイフなどの方式で含浸乃至コーティングした後、熱風やヒーティングロールで乾燥して製造する。この際、気化性防錆剤の塗布量は求められる気化程度に応じて異なり得るが、例えば、５〜１００ｇ／ｍ２の範囲で適切に決められる。
【００５５】
ここで、前記グラビア方式を利用した防錆剤のコーティング過程を例示的に説明する。まず、防錆剤が基材に望みの量だけ塗布されるよう、防錆剤をグラビアコーティングロールに塗布する。基材がグラビアコーティングロールとシリコンロールの間を通りながら、防錆剤が一側面からコーティングされて他側面にまで浸透していく。この際、グラビアコーティングロールとシリコンロールの間隔は、基材に防錆剤がよく浸透するようにし、望みの防錆剤の塗布量になるように調節する。前記コーティングの際には、機械的張力を調節するために防錆剤コーティング機のアンワインダー部とリワインダー部の機械的駆動速度をＰＩＶ無段変速機を使用してアンワインダー部とリワインダー部の駆動速度を略１．０１〜１．１：１の割合に制御することで、コーティング前後の張力発生を最小化して作業を行う。前記アンワインダー部は基材を巻いたロールを繰り出す軸となり、前記リワインダー部はコーティングされ乾燥された基材を巻き取る軸となる。次に、気化性防錆剤がコーティングされた基材を乾燥チェンバで乾燥し、気化性防錆剤を基材に定着させる。前記コーティングされた基材が乾燥チェンバを通りながら乾燥されるが、乾燥チェンバの温度は６０〜１４０℃である。次に、乾燥されたコーティング基材をヒーティングロールを利用して表面熱処理することで、再度乾燥する過程が行われる。乾燥チェンバを通った基材は略８０〜１２０℃程度の温度に設定されたヒーティングロールを前面及び裏面に直接接触し、基材の繊維質気孔の間に浸透した防錆剤を２次乾燥すると共にヒーティングロールに基材表面を熱接触して基材を圧着されることで、防錆剤が完全に乾燥され、滑らかなコーティング基材として製作されるようにする。
【００５６】
本発明において、前記第１補強材層３３０は、前記基材３１０に接着されて防錆紙の強度向上と共に従来の防錆フィルム形態の防錆包装材の長所である透湿防止性能及び吸油防止性能を具現するための層であって、吸湿性乃至吸油性が低い素材を採択することで、基材と製品の金属表面との直接的な接触を防止して従来の紙素材からなる基材３１０の短所を克服し、気化性防錆成分が円滑に移動するようにして気化防錆性能が十分に発揮されるようにすることで、従来の防錆紙と同等なレベルの防錆性を確保するようにする。よって、前記第１補強材層３３０を構成する素材としては、紙材以外の吸湿性乃至吸油性が低い素材であれば特に制限されないが、但し、防錆紙から気化する防錆成分が遮断さえないように通気性に優れた素材が適用される。
【００５７】
このような第１補強材層３３０の素材として、例えば、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体からなる素材が採択されてもよいが、好ましくは麻袋が採択される。
第１補強材層３３０の素材として、例えば、前記麻袋原反が使用される場合、目数（１インチ当たりに使用される糸の個数）は特に制限されないが、例えば、１０×１０目または８×８目の麻袋原反が使用されてもよい。
【００５８】
本発明において、前記接着層３２０は、前記基材及び第１補強材層を接着するための層であって、網状構造またはストライプ構造を有することで防錆剤を含有する基材３１０から気化する防錆成分が殆どそのまま透過して、従来の防錆紙形態の長所として優れた防錆性能を保有するようにする。
【００５９】
前記接着層３２０を構成する素材としては特に制限されないが、商用のポリエチレン系、ポリプロピレン系などのポリオレフィン系樹脂、またはこれらを改質したポリオレフィン系樹脂が好ましく使用される。
【００６０】
本発明において、前記接着層３２０は、前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間でコーティング層の形態に積層形成されるが、前記コーティング層３２０は、１）前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間に前記シートをラミネートして形成されるが、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を含み、網状構造のコーティング層３２０が形成されるようにする。
【００６１】
前記巨大気孔を形成させる添加剤は、ポリオレフィン系樹脂と混合されて通常のポリオレフィンコーティング乃至ラミネーティング製造工程に適用される圧出温度、例えば、１７０〜３７０℃、好ましくは２００〜３５０℃の条件で高温圧出する際、圧出フィルム化の過程で気体化してフィルムに肉眼で確認される巨大な２次元的気孔、つまり、超巨大通孔が形成されるように誘導する。
このように、ポリオレフィン系樹脂と混合されて圧出される際に超巨大気孔を形成する添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、及び雲母からなる群より選択される１種以上の無機物と、気泡形成剤と、気化性防錆剤と、水分を含有する親水性物質と、などが挙げられるが、少ない含量でより大きい気孔を形成させる巨大気孔形成効率を考慮すると、好ましくは気泡形成剤または気化性防錆剤が使用される。
【００６２】
前記気泡形成剤としては特に制限されないが、通常の有機気泡形成剤または無機気泡形成剤が使用される。
前記有機気泡形成剤としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、ハロゲン置換アルカン、水素含有フルオロアルカン（ＨＣＦＣ）、ブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、塩フッ素化アルカン（トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンイミドなど）、ヒドラジド系化合物（トルエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリールビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（γ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、及び４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン）などが挙げられ、前記無機気泡形成剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、炭酸カルボニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
前記気化性防錆剤は上述した基材３１０に使用される防錆剤と同じであり、詳細な説明は省略する。
【００６３】
前記水分を含有する親水性物質の場合も、樹脂と混合されてＴ−ダイ方式で圧出する際に高温で気化されて巨大気孔を形成する物質として、例えば、デンプンのような親水性物質に水分を含有させて使用されてもよい。但し、水分のため圧出設備に負担がかかる恐れがある。
【００６４】
このように、本発明の第３態様では樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してコーティング層３２０を形成するに当たって、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合することで、網状構造のコーティング層が形成されるようにし、この際に形成される網状構造は不定形の構造であって、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が１〜３００ｍｍ、好ましくは３〜１００ｍｍ、より好ましくは５〜５０ｍｍであり、単位面積当たりの気孔率が１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは３０〜７０％である超巨大気孔構造を有するようになって、前記基材３１０に前記第１補強材層３３０を接着させる形態で製作する際、接着コーティング層３２０のため通気性が阻害されないようにすることができる。この際、形成されるコーティング層３２０の厚さは、前記基材３１０及び前記第１補強材層３３０の一般的な接着層として採用される厚さ、例えば、１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。
前記巨大気孔を形成させる添加剤の含量は、本発明で予定するコーティング層において、適切なサイズ及び分布の超巨大気孔構造を具現するために混合される樹脂との全体混合物を基準に１〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０重量％で、より好ましくは３〜１５重量％である。この際、前記添加剤は樹脂と混合する前に予めマスターバッチの形態に用意して使用される。
【００６５】
一方、このような網状構造を形成する方法として、本発明では上述した添加剤を使用しない方法が考慮される。
つまり、本発明の第３態様の他の具現例によると、前記接着層３２０は前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間にコーティング層３２０の形態に積層形成されるが、前記コーディング層３２０は、１）前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材３１０と前記第１補強材層３３０との間に前記シートをラミネートして形成されるが、前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして網状構造のコーティング層３２０が形成されるようにする。
【００６６】
前記具現例によると、前記添加剤を使用せずに樹脂をＴ−ダイ方式で圧出する際、一般的に適用される圧出温度条件より多少高い温度である２５０〜４５０℃の条件で適用すれば本発明で予定する網状構造のコーティング層３２０を具現することができるが、但し、円滑な超巨大気孔構造を形成するためには、上述した無機物、例えば、炭酸カルシウムなどを共に使用することが好ましい。その他の構成要素については、上述した添加剤の使用方式で説明した通りである。
【００６７】
他方、本発明においてストライプ構造を有する接着層の場合、Ｔ−ダイ方式で圧出する際にダイスリットを一定間隔で閉鎖して具現される。この際、間隔は接着層形成区間及び接着層非形成区間の間隔比が１：０．１〜１：１０になるようにするが、好ましくは１：０．２〜１：５、より好ましくは１：０．５〜１：２になるようにする。
【００６８】
図１１は、本発明の第３態様の他の具現例による防錆コーティング紙の断面を示す模式図である。
図１１を参照すると、本発明による防錆コーティング紙３００は、前記基材３１０の上に、つまり、前記第１補強材層３３０に対向する部分に前記防錆剤の気化を防止するための気化防止層３４０が更に積層される。
このような気化防止層３４０は、ポリオレフィン系樹脂を含むフィルム層３４１と、または麻袋、不織布、またはこれらの複合体である第２補強材層３４２と、を含む。好ましくは、前記基材３１０の上に前記フィルム層３４１と前記第２補強材層３４２が順番に積層される。
【００６９】
前記ポリオレフィン系樹脂を含むフィルム層３４１は、防錆紙の製造分野で気化防止層として通常に使用される層であって、防錆剤成分の外部気化を防止しながら防水機能を与えるために使用されるが、例えば、ポリエチレン系、ポリプロピレン系などのポリオレフィン系樹脂、またはこれらを改質したポリオレフィン系樹脂を利用したラミネーティングが適用される。
【００７０】
前記第２補強材層３４２は、前記フィルム層３４１の強度及び物性を補強するための層であって、フィルム、麻袋、不織布、織物、またはこれらの複合体の形態など、本発明の技術分野で通常に使用される素材が採用されるが、好ましくは麻袋が採用される。ここで、前記第２補強材層３４２の素材として前記麻袋原反が使用される場合は、上述した第１補強材層の麻袋に関する説明の通りである。
【００７１】
前記フィルム層３４１及び前記第２補強材層３４２の積層は、前記フィルム層３４１を接着層に前記基材３１０と前記第２補強材層３４２との間に前記フィルム層３４１をＴ−ダイ方式で圧出して熱接着することで行われる。
【００７２】
防錆剤を含有する基材３１０と補強材層３３０、３４２を利用した防錆包装材は、鉄鋼コイルなどの鉄鋼製品を包装するためにいくつかの要求条件を満足すべきである。第一、防錆性であって、鉄鋼製品を包装した後、輸送及び保管などによる金属の酸化を防止して金属製品を保護すべきである。第二、強度であって、重量物の鉄鋼コイルを包装するためには、一定な引張強度と引裂強度、及び破裂強度が必要である。第三、包装適性であって、鉄鋼コイルを包装する際に自動及び半自動包装機によって包装されるか、また手作業で包装する場合も多いが、このような場合、包装材は折り畳み性及び柔軟性がなければ包装作業が容易ではなく、また重要な要求事項としてカール性があってはいけない。カール減少が発生したら、包装作業の能率が低下し、作業者の疲労度が増加する。
本発明の第３態様による防錆コーティング紙３００は、前記要求条件を十分に満足しながらも、防錆紙形態及び防錆フィルム形態の防錆包装材の各短所をいずれも排除することができるようになる。
【００７３】
本発明は、第４態様として、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合して、網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法を開示する。
【００７４】
本発明の第４態様によるコーディング方法は、基本的に従来のコーティング方法、つまり、１）基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着してコーティング層を形成するか、２）先に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、基材と製造されたシートをラミネートしてコーティング層を形成する方式が適用される。
【００７５】
本明細書において、前記基材は、前記コーティング層を形成する素材であって、樹脂がＴ−ダイ方式で圧出されると共に基材にコーティング層を形成するか、別途のシート状に用意されたコーティング層とラミネーティング可能な素材であれば天然素材、合成素材など、特に制限されない。
このような天然素材または合成素材として、例えば、紙素材、不織布素材、繊維素材、織物素材、通気性プラスチックフィルム素材などが挙げられるが、前記紙素材の場合、クラフト紙、クリープ紙、板紙、薄葉紙、及び合成紙からなる群より選択される１種以上である。
【００７６】
本発明において、前記コーティング層の形成に使用される樹脂の種類としては特に制限されないが、例えば、接着性を与えるために使用されるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂が使用される。
【００７７】
本発明ではコーティング層を形成する際、網状構造を具現するためにＴ−ダイ方式で樹脂を圧出する際、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合して使用する。
前記巨大気孔を形成させる添加剤は、ポリオレフィン系樹脂と混合されて通常のポリオレフィンコーティング乃至ラミネーティングの製造工程に適用される圧出温度、例えば、１７０〜３７０℃、好ましくは２００〜３５０℃の条件で高温圧出する際に圧出フィルム化の過程で巨大気孔の形成に寄与するか、昇華または気体化してフィルムに肉眼で確認される巨大な２次元的気孔、つまり、超巨大通孔が形成されるように誘導する。
このように、ポリオレフィン系樹脂と混合されて圧出される際に超巨大気孔を形成する添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、及び雲母からなる群より選択される１種以上の無機物と、気泡形成剤と、気化性防錆剤と、水分を含有する親水性物質と、などが挙げられるが、少ない含量でより大きい気孔を形成させる巨大気孔形成効率を考慮すると、好ましくは気泡形成剤または気化性防錆剤が使用される。
【００７８】
前記気泡形成剤としては特に制限されないが、通常の有機気泡形成剤または無機気泡形成剤が使用される。
前記有機気泡形成剤としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、ハロゲン置換アルカン、水素含有フルオロアルカン（ＨＣＦＣ）、ブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、塩フッ素化アルカン（トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンイミドなど）、ヒドラジド系化合物（トルエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリールビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（γ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、及び４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン）などが挙げられ、前記無機気泡形成剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、炭酸カルボニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
【００７９】
前記気化性防錆剤としては特に制限されず、通常の気化性防錆剤が使用される。
前記気化性防錆剤としては、例えば、脂肪酸またはその塩と、酸素、窒素、または硫黄を含む環式化合物と、アルカリ金属塩と、芳香族酸またはその塩と、からなる群より選択される１種以上を含む。
【００８０】
前記脂肪酸としては炭素数３以上２０個の脂肪酸のうちから選択されて使用されるが、好ましくは、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸などが選択されて使用される。
【００８１】
また、前記環式化合物としては、例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、３−アミノトリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾールなどが選択されて使用される。
また、前記アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウムなどが選択されて使用される。
また、前記芳香族酸としては、例えば、サリチル酸、安息香酸などが選択されて使用される。
【００８２】
前記水分を含有する親水性物質の場合も、樹脂と混合されてＴ−ダイ方式で圧出する際に高温で気化されて巨大気孔を形成するようにする物質として、例えば、デンプンのような親水性物質に水分を含有させて使用される。但し、水分のため圧出設備に負担がかかる恐れがある。
【００８３】
このように、本発明では樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してコーティング層を形成するに当たって、前記樹脂に前記圧出温度で巨大気孔を形成させる添加剤を混合することで、網状構造のコーティング層が形成されるようにし、この際に形成される網状構造は不定形の構造であって、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が１〜３００ｍｍ、好ましくは３〜１００ｍｍ、より好ましくは５〜５０ｍｍであり、単位面積当たりの気孔率が１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは３０〜７０％である超巨大気孔構造を有するようになって、基材に多様な機能層を含む複合シート状に製作する際、接着などのためのコーティング層のため通気性が阻害されないようにする素材の要求事項を満足することができる。この際、形成されるコーティング層の厚さは、基材と他の補強層の接着層に適用する際に一般に採用される厚さ、例えば、１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。
【００８４】
前記巨大気孔を形成させる添加剤の含量は、本発明で予定するコーティング層において、適切なサイズ及び分布の超巨大気孔構造を具現するために混合される樹脂との全体混合物を基準に１〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０重量％で、より好ましくは３〜１５重量％である。この際、前記添加剤は樹脂と混合する前に予めマスターバッチの形態に用意して使用される。
【００８５】
一方、このような網状構造を形成する方法として、本発明では上述した添加剤を使用しない方法が考慮される。
つまり、本発明の第４態様の他の具現例によると、基材の一面に樹脂コーティング層を形成するコーティング方法において、前記コーティング層は、１）前記基材の一面に樹脂をＴ−ダイ方式で圧出及び熱接着して形成されるか、２）樹脂をＴ−ダイ方式で圧出してシート状に製造した後、前記基材と前記シートをラミネートして形成されるが、前記圧出温度を２５０〜４５０℃の条件にして網状構造のコーティング層を形成することを特徴とするコーティング方法が開示される。
【００８６】
前記具現例によると、前記添加剤を使用せずに樹脂をＴ−ダイ方式で圧出する際、一般的に適用される圧出温度条件より多少高い温度である２５０〜４５０℃の条件で適用すれば、本発明で予定する網状構造のコーティング層を具現することができるが、但し、円滑な超巨大気孔構造を形成するためには、上述した無機物、例えば、炭酸カルシウムなどを共に使用することが好ましい。その他の構成要素については、上述した添加剤の使用方式で説明した通りである。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を上げて本発明をより詳細に説明する。
【００８８】
実施例１
クラフト紙（８０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥した後、一面にポリエチレンフィルムをラミネートした。次に、フィルム層が形成されたクラフト紙にピンロールを利用して数回穿孔を実施して気孔（直径４００〜８００μｍ、気孔間間隔１．５〜３．５ｍｍ）を形成し、クラフト紙の他面にポリエチレン樹脂を接着層にしてＴ−ダイ方式で二軸延伸フィルム（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ）及びポリエチレン麻袋（８×８目）を共にコーティング（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ、麻袋、及びクラフト紙の順に積層）して、第１態様による防錆コーティング紙を製造した。製造された防錆コーティング紙のフィルム層の面の写真を図５に示した。
【００８９】
比較例１−１
クラフト紙（８０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥した後、ポリエチレン樹脂を接着層にしてＴ−ダイ方式で二軸延伸フィルム（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ）をコーティングして防錆紙を製造した。
【００９０】
比較例１−２
クラフト紙（８０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥した後、ポリエチレン樹脂を接着層にしてＴ−ダイ方式で二軸延伸フィルム（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ）及びポリエチレン麻袋（８×８目）を共にコーティングして防錆紙を製造した。
【００９１】
比較例１−３
防錆マスターバッチ１５重量％とポリプロピレン樹脂８５重量％を混合及びＴ−ダイ方式で圧出（２２０〜２６０℃）して、Ｔ−ダイ方式でポリプロピレン麻袋（９×９目）を共にコーティングし、その反対面にポリプロピレン樹脂をＴ−ダイ方式で更にコーティングして防錆フィルムを製造した。
【００９２】
実験例１
前記製造された防錆紙及び防錆フィルムに対して下記方法で物性を測定及び評価し、その結果を下記表１及び図６乃至図９に示した。
【００９３】
［物性の測定及び評価方法］
（１）気化性防錆性及び接触防錆性
ＫＳ  Ｔ  １０８６の規格によって評価した。
（２）透湿度
ＫＳ  Ｔ  １３０５の規格によって測定した。
（３）カール性
防錆紙または防錆フィルムを約０．５×０．５ｍのサイズに切断及び展開し、１時間経過した後、カールの程度を相対的に比較評価した。
（４）オイル吸油性
防錆紙及び防錆フィルムを１００×１５０ｍｍのサイズに切断した後、７０×１００ｍｍの鉄試片にオイルを約０．１ｇ塗布した後、防錆紙または防錆フィルムに鉄試片のオイル塗布面を接触させて、オイルが防錆紙または防錆フィルムに吸収される程度を相対的に比較評価した。
【００９４】
【表１】
2021533014.tif 000003
【００９５】
前記表１及び図６乃至図９を参照すると、本発明の第１態様による防錆剤を含有する基材の一面に防錆剤の気化通路を提供する流路が形成されたフィルム層が接着された防錆コーティング紙の場合、優れた防錆性能、透湿性、及びオイル吸油性を保有しながらも、従来の防錆紙の短所として指摘されていたカール現象も著しく改善されていることが分かる。
それに対し、本発明のようなフィルム層が適用されていない従来の防錆紙の場合（比較例１−１及び１−２を参照）、防錆性能に問題はないが、従来の防錆紙の短所として透湿性、カール性、及びオイル吸油性が依然としてよくないことが分かり、従来の防錆フィルムの場合（比較例１−３）、従来の防錆紙とは逆に透湿性オイル吸油性に問題はないが、防錆性が著しく低下していることが分かる。
【００９６】
実施例２−１
クラフト紙（７０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥して防錆剤含有基材を用意し、第１補強層としてポリエチレン麻袋（８×８目）を用意し、ポリエチレン樹脂を接着コーティング層（厚さ３０μｍ）にしてＴ−ダイ方式で圧出温度２００〜３５０℃の条件で広幅（３，０００ｍｍ）圧出して、基材及び第１補強層を熱接着した。この際、ポリエチレン樹脂に前記と同じ組成の気化性防錆剤を加工したマスターバッチを５重量％含量（ポリエチレン樹脂９５重量％）で混合して行って、「基材／網状構造の接着コーティング層／第１補強材層」で積層された第１積層体を製造した。接着コーティング層に形成された網状構造は、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が５〜５０ｍｍ及び単位面積当たりの気孔率が５０〜６０％の超巨大気孔構造を有すると確認されたが、Ｔ−ダイから圧出形成される接着コーティング層の様子を図１２に示し、接着コーティング層が基材にコーティングされる様子を図１３に示した。
次に、前記第１積層体と第２補強層として第１補強層と同じポリエチレン麻袋を用意し、別途のポリエチレン樹脂を接着フィルム層（厚さ２０μｍ）にしてＴ−ダイ方式で圧出温度２００〜３５０℃の条件で広幅（３，０００ｍｍ）圧出し、前記第１積層体及び第２補強層を熱接着して、最終的に「第２補強層／接着フィルム層／基材／網状構造の接着コーティング層／第１補強材層」からなる第３態様による防錆コーティング紙を製造した。
【００９７】
実施例２−２
透気性を評価するために、前記実施例２−１で第２補強層を接着せずに第１積層体のみを製造した。
【００９８】
比較例２−１
クラフト紙（７０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥した後、ポリエチレン樹脂を接着層にしてＴ−ダイ方式で二軸延伸フィルム（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ、厚さ２０μｍ）をコーティングして防錆紙を製造した。
【００９９】
比較例２−２
クラフト紙（７０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥した後、ポリエチレン樹脂を接着層にしてＴ−ダイ方式で二軸延伸フィルム（ＯＰＰ  ｆｉｌｍ、厚さ２０μｍ）及びポリエチレン麻袋（８×８目）を共にコーティングして防錆紙を製造した。
【０１００】
比較例２−３
防錆マスターバッチ１０重量％とポリプロピレン樹脂９０重量％を混合及びＴ−ダイ方式で圧出（２００〜３００℃）して、Ｔ−ダイ方式でポリプロピレン麻袋（１０×１０目）を共にコーティングし、その反対面にポリプロピレン樹脂をＴ−ダイ方式で更にコーティング（厚さ２０μｍ）して防錆フィルムを製造した。
【０１０１】
比較例２−４
透気性を比較評価するために、前記実施例２において接着コーティング層を気化性防錆剤を加工したマスターバッチを添加せずにポリエチレン樹脂のみで形成して、「網状構造の接着コーティング層」ではなく「一般の接着コーティング層」に形成したことを除いては、実施例２と同じ方法で第１積層体を製造した。 
【０１０２】
実験例２−１
前記実施例２−１及び比較例２−１乃至２−３によって製造された防錆紙及び防錆フィルムに対して下記方法で物性を測定及び評価し、その結果を下記表２に示した。
【０１０３】
［物性の測定及び評価方法］
−気化防錆性及び接触防錆性：ＫＳ  Ｔ  １０８６によって評価した。
−カール性：防錆紙または防錆フィルムを１×１ｍのサイズに切断及び展開し、１時間経過した後、カールの程度を相対的に比較評価した。
【０１０４】
【表２】
2021533014.tif 000004
【０１０５】
前記表２を参照すると、本発明の第３態様によって防錆剤を含有する基材及び第１補強材層が接着層を間に積層形成された防錆コーティング紙であるが、接着層を網状構造を有するように形成することで、優れた防錆性能を保有しながらも、従来の防錆紙の短所として指摘されていたカール現象も著しく改善されていることが分かる。
それに対し、本発明のような接着層及び第１補強材層が適用されていない従来の防錆紙の場合（比較例２−１及び２−２を参照）、防錆性能に問題はないが、従来の防錆紙の短所としてカール性が依然としてよくないことが分かり、従来の防錆フィルムの場合（比較例２−３）、従来の防錆紙とは逆にカール性に問題はないが、防錆性が著しく低下していることが分かる。
【０１０６】
実験例２−２
前記実施例２−２及び比較例２−４によって製造された第１積層体に対して下記方法で透気度物性を測定及び評価し、その結果を下記表３に示した。
【０１０７】
［透気度の測定方法]
ＫＳ  Ｍ  ＩＳＯ  ５６３６−１の規格によって測定した。
【０１０８】
【表３】
2021533014.tif 000005
【０１０９】
前記表３を参照すると、本発明の第３態様によって防錆剤を含有する基材及び第１補強材層が接着層を間に積層形成された防錆コーティング紙であるが、接着層を網状構造を有するように形成する場合、接着剤を網状構造ではなく一般の接着コーティング層で構成する場合に比べ、透気性能が劇的に向上されていることが分かる。
【０１１０】
実施例３
クラフト紙（８０ｇ／ｍ２）に気化性防錆剤（カプリル酸塩２０〜２５重量％、１，２，３−ベンゾトリアゾール５〜１０重量％、亜硝酸ナトリウム２〜５重量％、安息香酸塩２０〜２５重量％、及び水４０〜５０重量％）２０ｇ／ｍ２をグラビア方式で含浸し、熱風乾燥して防錆剤含有基材を用意し、及び別途にポリエチレン麻袋（８×８目）を用意して、基材と麻袋との間に網状構造のポリエチレンコーティング層（厚さ３０μｍ）を形成した。ポリエチレンコーティング層は、ポリエチレン樹脂がＴ−ダイ方式で圧出温度２００〜３５０℃の条件で広幅（３，０００ｍｍ）で圧出されて防錆クラフト紙に熱コーティング形成されるようにしており、ポリエチレン樹脂に前記と同じ組成の気化性防錆剤を加工したマスターバッチを５重量％含量（ポリエチレン樹脂９５重量％）で混合して、麻袋接着コーティングが行われた。コーティング層に形成された網状構造は、気孔の平均サイズ（最短内径基準）が５〜５０ｍｍ、及び単位面積当たりの気孔率が５０〜６０％である超巨大気孔構造を有することが分かった。Ｔ−ダイから圧出形成されるコーティング層の様子と、コーティング層が基材にコーティングされる様子は、それぞれ図１２及び図１３と類似している。
【０１１１】
前記実施例３では基材に網状構造のコーティング層及び麻袋層が形成される過程を例示したが、前記コーティング層を接着層にして前記基材と共に麻袋以外の他の機能性補強層を積層することで、多様な多層複合素材を製造することができるようになる。
【０１１２】
これまで本発明の好ましい実施例を図面を参照して詳細に説明した。本発明の説明は例示のためのものであって、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須的特徴を変更せずとも他の具体的な形態に容易に変形可能であることを理解できるはずである。
よって、本発明の範囲は、上述した詳細な説明よりは後述する特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲の意味、範囲及びその均等概念から導き出される全ての変更または変形された形態が本発明の範囲に含まれると解釈すべきである。
【符号の説明】
【０１１３】
１００、３００：防錆コーティング紙        １１０、３１０：基材
１２０：フィルム層                        １３０：補強材層
３２０：接着層                                   ３３０：第１補強材層
３４０：気化防止層                        ３４１：フィルム層
３４２：第２補強材層
【図１】
2021533014.tif 000006
【図２】
2021533014.tif 000007
【図３】
2021533014.tif 000008
【図４】
2021533014.tif 000009
【図５】
2021533014.tif 000010
【図６】
2021533014.tif 000011
【図７】
2021533014.tif 000012
【図８】
2021533014.tif 000013
【図９】
2021533014.tif 000014
【図１０】
2021533014.tif 000015
【図１１】
2021533014.tif 000016
【図１２】
2021533014.tif 000017
【図１３】
2021533014.tif 000018
【国際調査報告】
2021533014.tif 000019
2021533014.tif 000020
2021533014.tif 000021
2021533014.tif 000022
2021533014.tif 000023
2021533014.tif 000024