(57)【要約】  本発明は、低粘度セルロースエーテル製品を製造する方法並びにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
低粘度セルロースエーテル製品を製造する方法であって、次の工程：
（ｉ）少なくとも１種の水で湿ったセルロースエーテル出発物を用意する工程、
（ｉｉ）少なくとも１種の酸化剤を、工程（ｉ）からの前記セルロースエーテル出発物に、せん断しながら添加する工程、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）において得られた混合物を、２０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃の範囲内の温度で処理する工程、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）において得られた混合物を乾燥させる工程及び
（ｖ）少なくとも１種のアルカリ性の塩を、工程（ｉｖ）において得られた混合物に添加して、前記低粘度セルロースエーテル製品を得る工程
を含み、前記セルロースエーテル出発物が、前記セルロースエーテル製品よりも高い溶液粘度を有する、前記方法。
【請求項２】
前記セルロースエーテル出発物が、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）及びメチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、より好ましくはヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）から選択されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉ）からの前記水で湿ったセルロースエーテル出発物の固形物含有率が、その全質量を基準として、２０〜９０質量％、好ましくは３５〜７５質量％、よりいっそう好ましくは４０〜７０質量％である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
２％の水溶液としての、工程（ｉ）からの前記セルロースエーテル出発物の溶液粘度が、１００〜６００００ｍＰａｓ、好ましくは１００〜３００００ｍＰａｓの範囲内である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記酸化剤が、過酸化物及びそれらの塩、過酸及びそれらの塩、Ｏ２及びＯ３、好ましくはＨ２Ｏ２から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化剤を、溶液で、例えば水溶液で、固体の形で又はガスとして添加する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記酸化剤を、前記セルロースエーテル出発物の乾燥質量を基準として、０．０１〜１０質量％、好ましくは１〜６質量％の量で、添加する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記酸化剤を、一度に又は連続的に添加する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化剤を、撹拌、混練又はせん断しながら行う、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｉｉｉ）を、一定温度で又は温度勾配を伴って行う、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｉｉｉ）を、３０〜６００分、好ましくは６０〜１８０分の期間にわたって行う、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｉｉｉ）をせん断しながら、好ましくはインテンシブミキサーを使用して、行う、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｉｖ）を、４０〜２００℃、好ましくは６０〜１６０℃の温度で、任意に減圧下（１ｂａｒ未満）で、行う、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｉｖ）の後に得られた混合物の含水率が、前記混合物の全質量を基準として、１０質量％以下、好ましくは７質量％以下である、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｉｖ）による乾燥後に、粉砕工程を行ってよい、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ｖ）における前記アルカリ性の塩を、固体として添加する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記アルカリ性の塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム及びリン酸三ナトリウムからなる群から選択されている、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
工程（ｖ）における前記アルカリ性の塩を、工程（ｉｖ）において得られた混合物の全質量を基準として、約０．０１〜３質量％の量で添加する、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記アルカリ性の塩の量を、前記低粘度セルロースエーテル製品の２％の水溶液のｐＨ値が５〜８であるように調節する、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記低粘度セルロースエーテル製品が２％の水溶液として、５〜８のｐＨ値を有する、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
工程（ｖ）の後に得られた低粘度セルロースエーテル製品が２％の水溶液として、１〜３０ｍＰａｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａｓの溶液粘度を有する、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法により得られる、低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２３】
２％の水溶液として、１〜３０ｍＰａｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａｓの溶液粘度を有する、請求項２２に記載の低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２４】
２％の水溶液として、５〜８のｐＨ値を有する、請求項２２又は２３に記載の低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２５】
前記低粘度セルロースエーテル製品の溶液粘度が、前記セルロースエーテル出発物の溶液粘度の０．０３〜１０％である、請求項２２から２４までのいずれか１項に記載の低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２６】
ASTME313に従って測定して、１０未満の黄変色指数を有する、請求項２２から２５までのいずれか１項に記載の低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２７】
硫酸塩灰分濃度が、欧州薬局方[9004-64-2]に従って１％未満である、請求項２２から２６までのいずれか１項に記載の低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２８】
塩化物含有率が、欧州薬局方[9004-64-2]に従って０．５％未満である、請求項２２から２７までのいずれか１項により得られる低粘度セルロースエーテル製品。
【請求項２９】
打錠助剤として、例えばコーティング材料、バインダー又はカプセル形成材料として、塗料用に又は食品添加物、有機溶剤又はセラミック材料用のゲル化剤としての、請求項２２から２８までのいずれか１項に記載の低粘度セルロースエーテル製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低粘度セルロースエーテル製品を製造する方法、該方法を用いて得ることができる低粘度セルロースエーテル製品並びにその使用に関する。
【０００２】
セルロースエーテルは典型的には、高い粘度を有する、それというのも、その製造のために、高分子セルロースが出発材料として使用されているからである。解重合により、そのセルロースエーテル出発物の粘度を低下させることができる。セルロースエーテルの分解に使用される方法は、アセタール結合の酸性触媒による加水分解的開裂に加え、とりわけ、酸化分解及び酸による酸化分解、高エネルギー放射線又は微生物／酵素による分解並びに超音波による分解も含む（Thielking et al., Cellulose Ethers, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006）。工業的には、主に酸によるプロセス及び酸化的プロセスがセルロースエーテル生産において利用される。原則的に、乾式法と湿式法とが区別される。
【０００３】
技術的に挑戦的であるのは、まず第一にその分解度（η０／ηｎｅｗ）ではなくて、例えば水溶液中の、最終的に達成できる粘度であることは公知である。粘度η出発物＝６００００ｍＰａ・ｓからη製品＝３０ｍＰａ・ｓへの分解は、η出発物＝３００ｍＰａ・ｓからη製品＝６ｍＰａ・ｓへの分解よりもはるかに容易に実施できるけれども、その分解度は第１の場合に６００００／３０＝２０００であり、かつ第２の場合に３００／６＝５０であるに過ぎない。
【０００４】
解重合により粘度の低下したセルロースエーテルがしばしば、水溶液中で不利に変色をまねきうる分解生成物を含有することは公知である。相応する黄着色は、例えば、標準化された方法、例えばASTM E313、ASTM D5386-16及びASTM D1925により、定量化することができる。
【０００５】
典型的には、該黄着色を最小限にするために、該解重合後に、漂白工程又は不純物が除去される後続の洗い流し工程のいずれかを続けなければならない。しかしながら、分解後の黄着色を低下させるための通常の水による洗い流し法の場合に概して問題となるのは、分解して粘度が低下したセルロースエーテルフラグメントの著しく上昇した水への溶解度である。その精製の際の高い収量損失は、その結果である。水による洗い流しは、とりわけ、熱水凝集性の製品、すなわち、殊に工業的規模に関連している、非イオン性タイプ、例えばヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）及びメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）に、適している。
【０００６】
セルロースエーテルの酸化分解は通例、非選択的な鎖開裂をまねき、それにより、粗生成物中に多数の酸化された副生物及び開裂生成物が生じ、これらは不純物として、該生成物の純度を低下させる。該酸化及び発色団の形成は、セルロースについては公知であり、そのうえ、その乾燥製品並びにその水溶液の黄変色を肉眼的にまねく。その機序は、セルロースに類似して、セルロースエーテルのようなセルロース誘導体に転用されうる（Lewin, Macromol. Symp. 1997, 118, 715-724）。
【０００７】
より高粘度から低粘度へのセルロースエーテルの酸による分解は、高められた温度（＞６０℃）で行われ、かつ乾燥出発物の場合に、ガス状の鉱酸、例えばＨＣｌを用いて実施することができる。乾燥出発物又は湿った出発物の分解は、選択的に、鉱酸又は強有機酸の水溶液を用いて実施することもできる。しかしながら、その際に、その計量供給及び殊に均質な分布を達成することは困難である、それというのも、たいていのセルロースエーテルは、極めて水に易溶であり、並びにしばしば吸湿性だからである。このことは、固結をまねくことがあり、部分的に著しい変色を有する不均質な製品が得られる結果を伴う。そのうえ、過剰の酸は、続いて塩基で中和しなければならない。鉱酸の添加及び続いて塩基での中和により、該製品の塩含有率が不利に高められ、このことは、殊に製薬分野における用途の場合に、不利でありうる。そのうえ、所望の高い光沢もしくは分解された生成物の最低限の黄変色を達成するために、たいてい後で、漂白工程が必要である。
【０００８】
欧州特許出願公開第００１８５４７号明細書（EP 0 018 547）には、乾燥含量２０〜９５％を有する水溶性で非イオン性のセルロースエーテル（メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース）の粘度を、オゾン／酸素−混合物又はオゾン／空気−混合物と、約０〜６０℃の温度で反応させることにより、低める方法が記載されている。その生成物の黄変色は、問題として認識されない。
【０００９】
国際公開第２００３／０１８６３７号（WO 2003/018637）には、乾燥及び粉砕したセルロースエーテルを、鉱酸及び酸化剤による酸−酸化分解により、解重合する方法が記載されている。続いて、該酸は、塩基の添加により中和される。表向きは、酸−酸化的の乾式法により、潜在的に生じる開裂生成物の水による洗い流しが不要であり、それにより、通常の熱水洗い流しにおける最低粘度の分解生成物の公知の高い洗い流し損失を回避することができる。解重合されたセルロースエーテルの白色度は、７１〜８３である。極めて低い粘度（＜３０ｍＰａ・ｓ）を有する最終生成物の製造はまさに、相対的に苛酷な反応条件、すなわち、高い酸濃度及び高い温度を必要とする。その最終生成物は、相応して低い白色度を有する。さらにまた、該中和の際に、殊に製薬用途の場合に望ましくない、高い塩負荷量が生じる。
【００１０】
国際公開第２００９／０６１８１５号（WO 2009/061815）には、変色のない極低粘度セルロースエーテルを製造するための、多段階の酸による酸化的乾式法が記載されている。該方法において、セルロースエーテルは乾燥状態で、高められた温度で、第１の酸化剤及び酸で解重合される。続いて、中和が行われる。かなりの変色に基づき、脱色のために第２の酸化剤の添加が行われる。２％の水溶液中で２０℃で１．２〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する低粘度ＭＨＰＣタイプが得られた。
【００１１】
国際公開第００／３２６３６号（WO 00/32636）には、６５〜１２５℃の温度で過酸化水素を少しずつ添加することにより、水で湿ったセルロースエーテル、例えばＭＨＥＣ及びＭＨＰＣの酸化的分解方法が開示されている。依然とした湿った粗生成物は、中和され、続いて乾燥される。変色について記載されていない。
【００１２】
本発明の課題は、最小限の黄着色を伴う低粘度の、好ましくは最も低粘度の、セルロースエーテルを提供することである。
【００１３】
驚くべきことに、湿った酸化的解重合及び続いて乾燥状態における中和の組み合わせにより、上記の問題を解決できることが見出された。
【００１４】
したがって、本発明の対象は、低粘度セルロースエーテル製品を製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも１種の水で湿ったセルロースエーテル出発物を用意する工程、
（ｉｉ）少なくとも１種の酸化剤を、工程（ｉ）からのセルロースエーテル出発物に、せん断しながら添加する工程、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）において得られた混合物を、２０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃の範囲内の温度で、処理する工程、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）において得られた混合物を乾燥させる工程、及び
（ｖ）少なくとも１種のアルカリ性の塩を、工程（ｉｖ）において得られた混合物に添加して、該低粘度セルロースエーテル製品を得る工程
を含み、ここで、該セルロースエーテル出発物は、該セルロースエーテル製品よりも高い溶液粘度を有する。
【００１５】
好ましくは、該セルロースエーテル出発物は、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）及びメチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、より好ましくはヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）から選択されている。
【００１６】
好ましくは、ヒドロキシプロピルセルロースは、３．５〜４．５、より好ましくは３．８〜４．２のモル置換度ＭＳ（ＰＯ）、及び／又は７０〜７８％、より好ましくは７３〜７６％のＨＰＯ含有率を有する。
【００１７】
好ましくは、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）は、０．００１〜０．４００、より好ましくは０．１５〜０．３２のモル置換度ＭＳ（ＥＯ）、及び／又は１．０〜２．０、より好ましくは１．５〜１．９の平均置換度ＤＳ（Ｍｅ）を有する。
【００１８】
好ましくは、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）は、０．１〜１．０、より好ましくは０．２５〜０．６のモル置換度ＭＳ（ＰＯ）、及び／又は１．０〜２．０、より好ましくは１．５〜１．９の平均置換度ＤＳ（Ｍｅ）を有する。
【００１９】
上記のセルロースエーテル出発物は、殊に製薬技術において、使用される。この分野において、加工のための粘度だけではなくて、光学的透明度も、決定的に重要である。殊にヒドロキシプロピルセルロースについては、一方では必要な低い粘度をもたらし、かつ他方では高光沢の溶液もしくは変色のない固体をもたらす、解重合方法は、これまで記載されていなかった。
【００２０】
ＨＰＣは、高価格な特殊タイプであり、かつ世界年産が約５ｋｔに過ぎない、ニッチ製品である。ヒドロキシプロピルセルロースは、標準エーテルタイプ、例えばメチルヒドロキシエチルセルロースエーテル、カルボキシメチルセルロースエーテル及びヒドロキシエチルセルロースエーテルとは、それらの化学的及び物理的性質、殊に熱可塑性が相違する。
【００２１】
セルロースエーテルは、セルロースのエーテル化により製造される。得られたセルロースエーテルは、通常、水性媒体で洗い流され、最終的に、当業者に公知の方法、例えばろ過又は遠心分離により、分離される。その際に得られるセルロースエーテルは、水で湿っている。好ましくは、工程（ｉ）における水で湿ったセルロースエーテル出発物の固形物含有率は、該水で湿ったセルロースエーテル出発物の全質量を基準として、２０〜９０質量％、より好ましくは２０〜８５質量％、よりいっそう好ましくは３５〜７５質量％、よりいっそう好ましくは４０〜７０質量％である。
【００２２】
本発明による工程（ｉ）によれば、水で湿ったセルロースエーテル出発物として、好ましくは、該セルロースエーテル製造後に得られた水で湿ったセルロースエーテルが、さらに後処理せずに、すなわち乾燥させずに、直接使用される。
【００２３】
好ましくは、該セルロースエーテル出発物の２％（乾燥状態）の水溶液は、１００〜６００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜３００００ｍＰａ・ｓ、よりいっそう好ましくは１５０〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲内の溶液粘度を有する。
【００２４】
該粘度は、このためには、ブルックフィールドディジタル粘度計（ＬＶスピンドル２、６０ｒｐｍ）を用いて２０℃で測定される。
【００２５】
工程（ｉｉ）において添加される酸化剤は、過酸化物及びそれらの塩、過酸及びそれらの塩、酸素（Ｏ２）及びオゾン（Ｏ３）から選択されていてよい。好ましくは、該酸化剤は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）である。該酸化剤は、溶液で、例えば水溶液で、固体の形で又はガスとして添加することができる。該酸化剤は、該セルロースエーテル出発物の乾燥質量を基準として、好ましくは、純粋な酸化剤（すなわち、例えば溶剤なし）０．０１〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％、よりいっそう好ましくは１〜４質量％の量で、使用される。
【００２６】
該酸化剤は、一度に又は連続的に添加することができる。本発明による方法の一利点は、該酸化剤を一度に該セルロースエーテル出発物に添加することができることである。したがって、煩雑な計量供給工程がなくなる。したがって、好ましくは、該酸化剤は一度に、すなわち１工程において（１段階で）、添加される。
【００２７】
該酸化剤との該セルロースエーテル出発物の最適な均質化を達成するために、工程（ｉｉ）は、好ましくは撹拌、混練又はせん断しながら、行われる。
【００２８】
驚くべきことに、混合物への高いせん断エネルギー入力を可能にする混合ユニットの使用の場合に、有利な構造弾性特性を達成することができることが分かった。こうして、インテンシブミキサー（例えばEirich社、ハルトハイム又はHerbst社、ブクステフーデ）を用いて加工される混合材料は、該せん断エネルギー入力中に及び該せん断エネルギー入力後の若干の時間（約１〜１０分）中にも生じる、時間に依存したチキソトロピー様のせん断希釈を経験する。この驚くべきレオロジー的挙動は、該混合容器からの混合材料のその後の搬送もしくは圧送にとって特に有利である。この効果は、セルロースエーテル出発物としてのヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）の場合に特に顕著である。したがって、特に好ましい一実施態様において、工程（ｉｉ）は、特に好ましくはインテンシブミキサーを使用しながら、行われる。
【００２９】
工程（ｉｉ）において得られた混合物は、続いて、２０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃の範囲内の高められた温度で、熱処理される。通常、該混合物は、工程（ｉｉｉ）の開始時に１５〜３０℃の温度を有し、該温度は、処理工程（ｉｉｉ）の間に、外部加熱によるか又はせん断入力によるいずれかで、必要な温度に高められる。選択的に、該セルロースエーテル出発物はすでに、工程（ｉｉ）において酸化剤が添加される前に、工程（ｉｉｉ）において必要な温度を有することができる。したがって、工程（ｉｉｉ）は、一定温度で又は温度勾配を伴ってのいずれかで、行うことができる。好ましくは、工程（ｉｉｉ）において温度勾配が使用される。
【００３０】
該処理工程（ｉｉｉ）は好ましくは、必要な温度に達した後に、３０〜６００分、より好ましくは６０〜１８０分の期間にわたって、行われる。
【００３１】
好ましくは、工程（ｉｉｉ）は、できるだけ均質な混合物を該処理工程の全期間にわたって保証するために、せん断しながら行われる。好ましくは、該せん断エネルギー入力は、すでに工程（ｉｉ）と同じ手段を用いて行われる。特に好ましくは、工程（ｉｉｉ）におけるせん断エネルギー入力は、必要な温度の維持をもたらす。好ましくは、工程（ｉｉｉ）は、インテンシブミキサーを用いてせん断しながら行われる（上記参照）。後者の場合に、該混合材料は、上記のレオロジー的挙動に基づいて、該処理工程（ｉｉｉ）の終了後に該容器から有利に取り出すことができる。
【００３２】
工程（ｉｉｉ）において得られた混合物は、さらなる工程において乾燥される。好ましくは、このためには、工程（ｉｉｉ）において得られた混合物は、４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１６０℃の温度で、任意に減圧下（＜１ｂａｒ、好ましくは０〜８００ｍｂａｒ）で、乾燥される。
【００３３】
工程（ｉｖ）は、好ましくは、工程（ｉｖ）の後に得られた混合物の含水率が、該混合物の全質量を基準として、≦１０質量％、より好ましくは≦７質量％、よりいっそう好ましくは＜５質量％及び最も好ましくは≦４質量％である時に完了している。
【００３４】
該工程（ｉｖ）に、さらに粉砕工程が続いていてよく、その際に、工程（ｉｖ）において得られた混合物は、当業者に公知の方法、例えば摩砕又は微粉化により、粉砕される。好ましくは、該粉砕工程後に、ｄ５０＝２５０〜３５０の平均粒度分布を有する粉末が得られる。
【００３５】
該解重合により、酸性の官能基が生じ、これらは、得られる混合物の水溶液の酸性のｐＨ値の原因である。したがって、工程（ｖ）によれば、工程（ｉｖ）において得られた混合物に、少なくとも１種のアルカリ性の塩が添加される。それにより、該混合物中の該酸性基は、少なくとも部分的に中和される。好ましくは、該アルカリ性の塩は、固体として、より好ましくは乾燥固体として、殊に粉末として、添加される。
【００３６】
好ましいアルカリ性の塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム及びリン酸三ナトリウムから選択されている。該アルカリ性の塩は、工程（ｖ）において、工程（ｉｖ）において得られた混合物の全質量を基準として、好ましくは約０．０１〜３質量％、より好ましくは約０．１〜１．５質量％、よりいっそう好ましくは約０．１〜０．６質量％の量で、添加される。工程（ｖ）の後に得られた混合物は、低粘度セルロースエーテル製品である。
【００３７】
好ましい一実施態様において、添加されるアルカリ性の塩の量は、該低粘度セルロースエーテル製品の２％の水溶液のｐＨ値が５〜８であるように調節される。
【００３８】
したがって、該セルロースエーテル製品は２％の水溶液として、好ましくは５〜８のｐＨ値を有する。
【００３９】
該低粘度セルロースエーテル製品は２％の水溶液として、好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓの溶液粘度を有する。該粘度は、その際に、ブルックフィールド粘度計を用いて、ＬＶスピンドル２、６０ｒｐｍ、２０℃で測定される。
【００４０】
その分解度（η０／ηｎｅｗ）は、好ましくは１０〜１００、より好ましくは１０〜９０である。
【００４１】
好ましい一実施態様において、本発明による方法において、外部の酸、殊に外部の鉱酸及び／又は有機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、フタル酸、マレイン酸又は安息香酸は添加されない。すでに上記で説明したように、この種の酸の添加及び続いて塩基での中和により、該製品の塩含有率は高められる。
【００４２】
本発明のさらなる態様は、上記の方法により得ることができる、低粘度セルロースエーテル製品に関する。
【００４３】
該低粘度セルロースエーテル製品は２％の水溶液として、ブルックフィールド粘度計を用いて、ＬＶスピンドル２、６０ｒｐｍ、２０℃で測定して、好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓの溶液粘度を有する。当業者は、この場合に、＜５０ｍＰａ・ｓの粘度を有する低粘度のタイプと＜２０ｍＰａ・ｓの粘度を有する最も低粘度のタイプとで区別する。
【００４４】
該低粘度セルロースエーテル製品は、該セルロースエーテル出発物の溶液粘度の０．０３〜１０％、好ましくは０．１〜８％である溶液粘度を有し、ここで、該溶液粘度はそれぞれ、ブルックフィールド粘度計を用いて、ＬＶスピンドル２、６０ｒｐｍ、２０℃で測定される。
【００４５】
好ましくは、該低粘度セルロースエーテル製品は２％の水溶液として５〜８のｐＨ値を有する。
【００４６】
好ましくは、該セルロースエーテル製品は２％の水溶液として、ASTM-E313に従い、イルミナントＣ、観測角２°で測定して、＜１０の黄変色指数を有する。粉砕された固体としての該セルロースエーテル製品の黄変色指数は、好ましくは＜２０である。
【００４７】
該低粘度セルロースエーテル製品の硫酸塩灰分濃度は、欧州薬局方[9004-64-2]に従い、好ましくは＜１％、好ましくは＜０．５％である。
【００４８】
該低粘度セルロースエーテル製品の塩化物含有率は、欧州薬局方[9004-64-2]に従って測定して、好ましくは＜０．５％、より好ましくは＜０．３％である。
【００４９】
好ましい一実施態様において、本発明による低粘度セルロースエーテル製品は、打錠助剤として、例えばコーティング材料、バインダー又はカプセル形成材料として、塗料用に又は食品添加物、有機溶剤又はセラミック材料用のゲル化剤として使用される。
【００５０】
特に好ましい一実施態様において、本発明による低粘度セルロースエーテル製品は、打錠助剤として使用される。
【００５１】
本発明は、次の実施例に基づいて、より詳細に説明される。
【実施例】
【００５２】
温かい練り消しゴム状の湿った製品ＨＰＣ  ５ｋｇ（温度：約５０℃；含水率：４５％；乾燥製品から算出：ＨＰＯ：７３．７％、水中２％の粘度：３５３ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールドＬＶ、スピンドル２、６０ｒｐｍ、２０℃）を、Herbst社、ブクステフーデのインテンシブミキサー中で、１工程において過酸化水素溶液の全量（１５０ｍｌ、４７％）と共に用意する。該混合物を、加熱可能なインテンシブミキサーにより８０℃に加熱し、９０分間、強力混合する（撹拌機の回転数：４０ｒｐｍ、ディソルバーの回転数：４００ｒｐｍ）。その際に、この系は蓋がされているが、しかし、完全に密閉されていないので、ガス発生の際に圧力を発生しないが、しかしながら水又は酸化剤の蒸発を大幅に阻止する。
【００５３】
分解時間の経過後に、その混合要素を停止し、その容器を開け、かつ自由流動性の生成物を排出する。乾燥及び粉砕後に、２％の水溶液として３．５のｐＨを示す、無色粉末が得られる。乾燥させ、粉砕した分解生成物に、固体の炭酸水素ナトリウム０．３質量％を添加し、かつ十分に混合する（ＨＰＣ  Ｐ１０）。次いで、それから製造された２％の水溶液は、回転粘度計ＬＶ（スピンドル２、６０ｒｐｍ、２０℃）で１０ｍＰａ・ｓの粘度を示し、かつ３．３の黄色度指数（ＹＩ）（ASTM E313）を有する澄明度の高い液体である。
【００５４】
該分解時間が約９０分から１００分（ＨＰＣ  Ｐ１０Ｆ；０．３５％ＮａＨＣＯ３）もしくは１２０分（ＨＰＣ  Ｐ６）に延長される場合には、上記のようにそれ以外は変わらないプロセスにおいて、同様に澄明で可溶性の生成物を製造することができる。
【００５５】
これらのデータは、以下の表にまとめられている。
【表１】
2021507003.tif 000002
* DIN 5033に従って測定
【国際調査報告】
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