(57)【要約】  本発明は、特に光電池用途における使用が意図された、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）を架橋するための有機過酸化物の混合物の使用に関する。本発明は、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）及び少なくとも一つの有機過酸化物の混合物を含む架橋性組成物にも関する。本発明は、上記のような架橋性組成物を架橋する工程を含む、特に光電池のための、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）で作製された材料、好ましくは封入材料又は密封剤を調製するための方法にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンエラストマーを架橋するための、
−  式（Ｉ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート：
2021507024.tif 000006
［式（Ｉ）中、Ｒ１は６以下の数の炭素原子を含むアルキル基を表し、Ｒ２はアルキル基を表す］、及び
−  式（ＩＩ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート、
2021507024.tif 000007
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は７以上の数の炭素原子を含むアルキル基を表し、Ｒ２はアルキル基を表す］
を含む組成物の使用。
【請求項２】
組成物が、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ポリオレフィンエラストマーが、エチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー、好ましくは直鎖状、分岐状又は環状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
ポリオレフィンエラストマーが、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマー、エチレン／１−オクテンコポリマー、エチレン／スチレンコポリマー、エチレン／プロピレン／１−オクテンコポリマー、エチレン／プロピレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ブテン／１−オクテンコポリマー、及びエチレン／１−ブテン／スチレンコポリマーからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ポリオレフィンエラストマーが、直鎖状及び均一に分岐状の、エチレンとアルファオレフィンのコポリマーからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ｒ１が、Ｃ２−Ｃ５アルキル基、より好ましくはＣ３アルキル基であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
式（Ｉ）において、Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ４−Ｃ８、アルキル基であり、好ましくはＣ５又はＣ６アルキル基であり、より好ましくはＣ５アルキル基であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートが、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、ｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＢＩＣ）、ｔｅｒｔ−オクチル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＯＩＣ）、及びｔｅｒｔ−ヘキシル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＨＩＣ）からなる群より選択され、好ましくはｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
式（ＩＩ）において、Ｒ１が、Ｃ７−Ｃ１０、より好ましくはＣ７−Ｃ９、アルキル基である、より好ましくはＣ８アルキル基であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
式（ＩＩ）において、Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ２−Ｃ９、特にＣ４−Ｃ８アルキル基であり、より好ましくはＣ４又はＣ５アルキル基、さらにより好ましくはＣ４アルキル基であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートが、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−オクチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＯＥＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ヘキシル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＨＥＣ）からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの間の質量比が、０．１：９９．９から８０：２０、好ましくは１：９９から７０：３０、より好ましくは１０：９０から６０：４０の範囲で変化することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
−  請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー、好ましくは請求項３から５のいずれか一項に記載のエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー、
−  請求項１及び６から８のいずれか一項に記載の少なくとも一つの式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネート、
−  請求項１及び９から１１のいずれか一項に記載の少なくとも一つの式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネート、
を含む架橋性組成物であって；
−  組成物が、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含む、
組成物。
【請求項１４】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの量が、１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり３重量部以下であることを特徴とする、請求項１３に記載の架橋性組成物。
【請求項１５】
トリアリル  シアヌレート、トリアリル  イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリル  トリメリテート、トリメチロールプロパン  トリアクリレート、及びトリメチロールプロパン  トリメタクリレートからなる群より選択され、好ましくは、トリアリル  シアヌレート、トリアリル  イソシアヌレート、トリメチロールプロパント  リアクリレート、及びトリメチロールプロパン  トリメタクリレートからなる群より選択され、さらにより好ましくは、トリアリル  イソシアヌレートである、有機過酸化物以外の少なくとも一つの助剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の架橋性組成物。
【請求項１６】
組成物が、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの混合物に対して計算して、特に１００重量部の組成物のモノペルオキシカーボネート全含有量に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いていることを特徴とする、請求項１及び３から１２のいずれか一項に記載の使用又は請求項１３から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物がｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いていることを特徴とする、請求項１及び３から１２のいずれか一項に記載の使用又は請求項１３から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１３から１７のいずれか一項に記載の架橋性組成物を架橋する少なくとも一つの工程（ａ）を含む、材料を製造するための方法。
【請求項１９】
材料が、封入材料、特に太陽電池、ワイヤ及びケーブル絶縁、パイプ及びホース、ローラーコーティング、回転成形、携帯電話物品、及び靴底を封入するための材料からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
架橋工程（ａ）が、１３０から２５０℃、好ましくは１３０から１８０℃、より好ましくは１４０から１６５℃の温度で実行されることを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
架橋工程（ａ）の前及び／又はそれと同時に、請求項１３から１７のいずれか一項に記載の架橋性組成物を成形、押出成形、及び射出成形することからなる群より選択される工程（ａ’）を含むことを特徴とする、請求項１８から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１８から２１のいずれか一項に記載の方法により得ることができる、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマーを含む材料。
【請求項２３】
（ｉ）連続して：
・光電池モジュールの前面を形成する第１の透明な層、
・請求項１３から１７のいずれか一項に記載の架橋性組成物から得られる層、
・互いに電気的に結合し、並んで配置される複数の太陽電池、
・請求項１３から１７のいずれか一項に記載の架橋性組成物から得られる層、
・モジュールの後面（又はバッキング）を形成する第２の層又は多層アセンブリ；
を含むアセンブリを積層する少なくとも一つの工程：
（ｉｉ）工程（ｉ）の間に一緒に積層された層をプレスする少なくとも一つの工程：
を含む光電池モジュールを製造するための方法。
【請求項２４】
請求項２３に記載の太陽電池を封入するための材料を含む光電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、特に光電池用途での使用が意図される、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンとのコポリマーを架橋するための、以下に定義される有機過酸化物の混合物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー、及び以下に定義される有機過酸化物の少なくとも一つの混合物を含む架橋性組成物にも関係する。
【０００３】
本発明は、上に定義された架橋性組成物を架橋する工程を含む、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）に基づく材料、好ましくは特に光電池のための封入材料を製造するための方法にも関する。
【０００４】
本発明は、同様に、上記の方法により得ることができる、ポリオレフィンエラストマー、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマーに基づく材料、及びそのような材料を含む光電池モジュールを対象とする。
【０００５】
光電池モジュール（ソーラーパネル又はソーラーコレクターとも呼ばれる）の役割は、概して、連続電流の形態で電気を生成するように入射太陽エネルギーを電気エネルギーに変換することである。
【０００６】
光電池モジュールは、主に半導体から構成され、モジュールの前面を形成する第１の透明な層と、モジュールの後面を形成する第２の層との間に並んで配置される、光電池（太陽電池とも呼ばれる）のアセンブリに特に相当する。
【０００７】
モジュールの前面を形成する第１の層は、概して、光電池が光束を受け取ることが可能となるように、透明な固体ガラスシートを使用して作製される。
【０００８】
モジュールの後面（又はバッキング）を形成する第２の層は、可撓性の材料、例えばプラスチック、又はガラス若しくは金属材料から作製され得る。特に、モジュールの前面及び後面はどちらも、ガラスシートで作製され得る（その製造方法は二重ガラスプロセスと呼ばれる）。さらに、このフィルムは、モジュールの頂部へ光を反射させるように、及び単一ガラスパネルで通常失われる放射線の一部を電池に透過させるように、概して、酸化チタンタイプの顔料で、任意選択的には他の充填剤（炭酸カルシウム、タルク、シリカ等のタイプのもの）と組み合わせて、着色される。
【０００９】
単一ガラスパネルの場合、モジュールの後面を形成する第２の層は、好ましくは、例えば、ポリエチレン  テレフタレート（ＰＥＴ）又はポリアミド（ＰＡ）等の電気絶縁ポリマーの薄膜（その頂部には、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）に基づく一又は複数の薄膜が存在し、その層の頂部には、金属、例えばアルミニウムの層が存在する）で構成された多層アセンブリからなり、起こり得る機械的衝撃からモジュールを保護する。その場合、モジュールの後面は、この種類の多層アセンブリで作製され得るのに対して、モジュールの前面はガラスシートで作製される。
【００１０】
光電池は、互いに（直列に又は並列に）電気的に接続されており、それらに電気絶縁を、並びに湿気、雨若しくは雪などの悪天候、及び紫外線などの外部環境因子からの保護を提供するために、封入される。
【００１１】
光電池の封入に使用される、好ましくはフィルムの形態の材料は、現在、エチレンのホモポリマー又はコポリマーに基づいて設計されている。より具体的には、エチレン及び酢酸ビニル（ＥＶＡ）のコポリマーは、そのような封入の実施に特に有利であるが、これは、それらが、高い電気抵抗率を有しながら光電池モジュールの基材に容易に接着することが可能な透明な材料を製造することができるためである。これらの理由により、ＥＶＡ系樹脂は、現在の市場の大部分を占める。
【００１２】
特にモジュール基材に対する良好な接着特性、耐クリープ性、及び悪天候に対する耐劣化性に関して、本願の観点から満足のいく熱機械的特性を得るために、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの架橋を行うこと及び良好な架橋密度を得ることが重要である。実際、架橋密度が低すぎる場合、得られる材料は、とりわけ、不十分な引き裂き及び破壊抵抗に悩まされる可能性があり、光電池パネルの上面が到達し得る高温に照らして経時的に流れる可能性がある。典型的に用いられる架橋剤は、過酸化物、例えば過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、ペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ペルオキシカーボネート、ジアルキルペルオキシド、及びこれらの混合物である。モノペルオキシカーボネートの例として、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを架橋するために、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−２−エチルヘキシル  モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−２−エチルヘキシル  モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−イソブチル  Ｏ−イソプロピル  モノペルオキシカーボネート（ＴＢＩＣ）、又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを使用することは、周知の慣行である。
【００１３】
したがって、光電池モジュールを製造するための方法では、太陽電池及びそれらの導電体は、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及び一又は複数の架橋剤に基づく組成物から得られる二つの層（又はフィルム）間に配置される。この種類の製造方法は、ＥＶＡ系組成物が架橋される所与の期間にわたって特定の温度で光電池モジュールを形成する様々な層を積層させる単一の工程を含む。したがって、モジュールの様々な層は互いにプレスされ、太陽電池は透明なＥＶＡ系材料に覆われることになる。
【００１４】
それにもかかわらず、紫外線及び湿気の影響下で、ＥＶＡは化学分解を受け、酢酸を放出する傾向があり、それは太陽電池の腐食を加速し、電池を封入する材料の黄変又は褐色さえも引き起こすことが観察された。そのような現象はまた、太陽電池における入射光束の透過率の変化を誘発し、それにより長期にわたってそれらの電力を低減し得る。
【００１５】
さらに、この黄変の欠陥は、封入材料とモジュールの様々な層との間の接着性の低下を伴う場合があり、その結果、一方ではモジュールの内部への水の浸透が起こり、他方では、封入材料とモジュールの前面及び／又は後面の間に捕捉された気泡の形成が起こる。これらの気泡の形成は、封入材料と、モジュールの面、特に後面との間に膨張を生じさせ、それにより、魅力的ではない可視的な表面トレースの外観（スネイルトレイルと称される）を引き起こす。これらの気泡の存在はまた、太陽電池から熱を消散させることをより困難にし、それにより太陽電池の過熱を増加させ、それらの寿命に影響を及ぼす。あるいは、ＥＶＡに基づく材料は、湿り比熱条件下で透過性であるという不利益を有する。
【００１６】
さらに、ＥＶＡで製造された光電池モジュールはまた、寄生性の漏れ電流の存在により、電池の電気的特性の段階的な悪化に特に感受性である欠点も有する。この現象は、電位誘発劣化（ＰＩＤ）として知られる。
【００１７】
上で言及した様々な欠点を克服するために、ＥＶＡ以外の化合物を使用して太陽電池の封入に用いられる材料を製造する提案が先行技術で既になされた。例として、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、シリコーンゴム、又はポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）が特に挙げられ、これらは、湿り比熱条件下でＥＶＡで調製されたものよりも透過性が低い材料を得ることを目的とする。
【００１８】
より具体的には、ポリオレフィンエラストマーの使用は、太陽電池の封入が意図された材料を製造するのに有利であることを証明するが、これは、これらの材料が湿り比熱条件下で低い透過性とともに高い電気抵抗率を有するためである。ポリオレフィンエラストマーは、特に、前面及び後面がガラスシートを使用して製造される光電池モジュールにおいて良好な性能特性を有する。
【００１９】
しかしながら、ポリオレフィンエラストマーは、同じ架橋剤の存在下、同一の動作条件下で、エチレン−酢酸ビニルコポリマーよりも架橋が困難であることを証明する。より具体的には、ポリオレフィンエラストマーを架橋する方法は、特に、エチレン−酢酸ビニルコポリマーに用いられるものよりも高い架橋温度、より高い過酸化物の濃度、及び／又は長い架橋時間を必要とする場合がある。この結果は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの代わりとしてポリオレフィンエラストマー利用する産業における生産性の実質的な低下である。
【００２０】
この困難を克服するために、特許公開第２０１７−０８５０３２号は、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）の存在下で架橋される、エチレン及びアルファオレフィンのコポリマーの光電池用途における使用を記載している。この種類の架橋剤を使用することにより、同様の動作条件下でエチレン及びアルファオレフィのコポリマーについて得られるものと比較して満足のいく架橋速度及び密度が可能となる。
【００２１】
しかしながら、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）は、光電池モジュールの製造に役立つ様々な層を積層する工程が実施される前に、特にバレル中又は押し出し機のヘッドでポリオレフィンエラストマーの時期尚早の架橋を引き起こすリスクを伴う。時期尚早な架橋のこの現象（スコーチングとも呼ばれる）は、混合物の塊の中にゲル粒子の形成を引き起こす結果を有し、それは封入材料の一定数の不規則性（不均一性、表面粗さ）を引き起こし、最終的に光電池モジュールの外観及び特性に影響を与える可能性がある。さらに、過度のスコーチングは、押出プロセスの完全な停止につながり、材料の生産性を低下させる可能性がある。
【００２２】
あるいは、スコーチの減少は、光電池モジュールモジュールの最終特性とそれらの生産性との両方に影響を及ぼしやすい。
【００２３】
したがって、本発明の目的の一つは、所望の用途に適した熱機械的特性を備えた材料を得るために、前記材料の生産性及び最終特性に影響を及ぼしやすい時期尚早の架橋（又はスコーチ）のリスクを最小限にしながら、特に、満足のいく架橋速度及び架橋密度をもたらすポリオレフィンエラストマーを架橋するのに良好な特性を有する化合物を用いることである。
【００２４】
換言すれば、スコーチ又は時期尚早の架橋のリスクを最小限にしながら、エチレン−酢酸ビニルコポリマーについて用いられるものと同様の動作条件下で、ポリオレフィンエラストマーを効果的に架橋することができる化合物を提供する真の必要性が存在する。
【００２５】
上記の観点から、本発明の目的は、より具体的には、好ましくは光電池モジュールの太陽電池の封入が意図される材料を提供することであり、この材料は、湿り比熱条件下で、エチレン−酢酸ビニルコポリマーから得られる材料のものよりも高い電気抵抗率だけでなく、低い透過性も有する。
【００２６】
したがって、本発明は、特に、
−  式（Ｉ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート：
2021507024.tif 000002
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、６以下の数の炭素原子を含むアルキル基を表し、Ｒ２はアルキル基を表す］
−  以下の式（ＩＩ）に、一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート：
2021507024.tif 000003
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、７以上の数の炭素原子を含むアルキル基を表し、Ｒ２はアルキル基を表す］
を含む組成物の、ポリオレフィンエラストマーを架橋するための使用を提供する。
【００２７】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含む。用語「厳密に０．４％未満」とは、０から０．４重量％を意味し、エンドポイント０％は含まれ、エンドポイント０．４％は除外されることを意味する。
【００２８】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【００２９】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の、組成物のモノペルオキシカーボネートの含有量の合計に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。より好ましくは、前記組成物は、ｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【００３０】
あるいは、本発明は、ポリオレフィンエラストマー、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマーを架橋するための、それぞれ式（Ｉ）及び（ＩＩ）に一致する少なくとも二つの異なるモノペルオキシカーボネートの混合物の使用であって、混合物が、１００重量部の混合物に対して計算して、厳密に０．４％未満のジアルキル  ヒドロペルオキシドを含有する、使用に関係する。
【００３１】
よって、本発明の組成物は、生産性及び得られる材料の最終特性を損なう可能性のあるスコーチ又は時期尚早の架橋のリスクを最小限にしながら、満足のいく架橋速度及び架橋密度をもたらす利点を有する。
【００３２】
換言すれば、本発明の組成物は、ポリオレフィンエラストマーの全体的な架橋速度及び架橋密度を損なうことなく、スコーチ耐性時間の増加を可能にする。
【００３３】
より具体的には、本発明の組成物は、特に、時期尚早の架橋のリスクを低減させながら、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネートで得られた良好な架橋特性の保全を可能にする。
【００３４】
さらに、本発明の組成物は、エチレン及び酢酸ビニルのコポリマーに用いられるものと同様の動作条件下で、ポリオレフィンエラストマー、好ましくはエチレン及び少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマーの有効な架橋を可能にする。
【００３５】
本発明は、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）、上記のような、式（Ｉ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート、及び上記のような、式（ＩＩ）に一致する、式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートとは異なる少なくとも一つのモノペルオキシカーボネートを含む架橋性組成物にも関する。
【００３６】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含む。「厳密に０．４％未満」とは、０から０．４重量％を意味し、０％のエンドポイントは含まれ、０．４％のエンドポイントは除外されることを意味すると理解される。
【００３７】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。前記組成物は、好ましくは、１００重量部の、組成物のモノペルオキシカーボネートの含有量の合計に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。より好ましくは、前記組成物は、ｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【００３８】
本発明の架橋性組成物は、高い生産性を有し、所望の用途に適した熱機械的特性を有する、材料、特に、好ましくは太陽電池のための封入材料又は密封材料へのアクセスを提供する。
【００３９】
よって、本発明の架橋性組成物は、光電池モジュールを製造するための方法中に架橋を受ける利点を示す。
【００４０】
さらに、本発明は、同様に、上記のような架橋性組成物を架橋する工程を含む、材料を製造するための方法に関する。
【００４１】
本発明の方法は、良好な熱機械的特性を有し、その起こり得る構造の粗化が最小限にされる材料をもたらす利点を有する。
【００４２】
同様に、本発明の別の主題は、上記の方法により得ることができる少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）を含む材料に関する。
【００４３】
該材料は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーから得られる材料よりも、湿り比熱条件下で、良好な電気抵抗率を有し、透過性が低い利点を有する。
【００４４】
さらに、この材料は、その耐スコーチ性により、著しい表面欠陥を示さない（又はほとんど示さない）。
【００４５】
得られた材料は、好ましくは太陽電池を封入するための材料である。
【００４６】
本発明は、同様に、太陽電池を封入するそのような材料を含む光電池モジュールに関する。
【００４７】
光電池モジュールは、封入材料の存在による特性の増強を示す。
【００４８】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例を読むとより明確になるであろう。
【００４９】
以下では、別途指示されない限り、値の範囲のエンドポイントはこの範囲に含められる。
【００５０】
「少なくとも一つ」という表現は、「一又は複数」という表現と同等である。
【００５１】
用途
本発明に従って、上記の組成物は、ポリオレフィンエラストマー、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマーの架橋を可能にする。
【００５２】
本発明の意味における「ポリオレフィン」は、オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等に由来するポリマーを意味する。
【００５３】
本発明の意味における「〜に由来する」とは、ポリマーの主鎖及び／又はポリマーの隣接する鎖（又はペンダント鎖）の単位は、ポリマーが作製されるモノマーの重合又は共重合に起因する。
【００５４】
本発明の意味における「ポリオレフィンエラストマー」は、オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等に由来するエラストマーポリマーを意味する。
【００５５】
本発明の意味における「エラストマー」とは、周囲温度で１５分間にわたって、好ましくは、少なくとも２０％の一軸変形を受け、好ましくは応力が作用しなくなったときの初期形状に比べて５％未満の残留変形を伴ってその初期形状を回復することができるポリマーを意味する。
【００５６】
本発明によるポリオレフィンエラストマーは、有利にはエチレンに由来する。換言すれば、ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレンから得られる少なくとも一つの単位を含む。
【００５７】
本発明によるポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、少なくとも一つのアルファオレフィンをさらに含む。
【００５８】
ポリオレフィンエラストマーは、ポリマーの全重量に対して計算して、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくはさらに少なくとも２５重量％の量のアルファオレフィンを含む。
【００５９】
ポリオレフィンエラストマーは、ポリマーの全重量に対して計算して、好ましくは５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、より好ましくはさらに３５重量％未満のアルファオレフィン含有量を含む。
【００６０】
したがって、ポリオレフィンエラストマーは、ポリマーの全重量に対して計算して、１５％から５０重量％、好ましくは１５％から４５重量％、さらに良くは１５％から３５重量％、さらにより良くは２０％から３５重量％のアルファオレフィン含有量を含み得る。
【００６１】
ポリマー内のアルファオレフィン含有量は、Ｒａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．  Ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２及び３））により記載されるプロトコールに従って、炭素１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光学により測定され得る。
【００６２】
アルファオレフィンは、好ましくは直鎖状、分岐状又は環状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンである。
【００６３】
好ましくは、アルファオレフィンは、直鎖状又は分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンである。
【００６４】
Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンは、好ましくは、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン及び１−オクタデセンからなる群より選択される。
【００６５】
アルファオレフィンは、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサン等のアルファオレフィンをもたらす環状構造、例えばシクロヘキサン又はシクロペンタンも含有し得る。
【００６６】
特定の環状オレフィン、例えばノルボルネン及び対応するオレフィンは、本発明の意味においてアルファオレフィンと考えられてもよく、上記のアルファオレフィンの代わりに使用されてもよい。
【００６７】
ポリオレフィンエラストマーは、有利には、エチレンとアルファオレフィン、特に直鎖状又は分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンのコポリマーである。
【００６８】
ポリオレフィンエラストマーは、有利には、エチレンと少なくとも一つのアルファオレフィン、特に直鎖状又は分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンのコポリマーである。
【００６９】
ポリオレフィンエラストマーは、有利には、その他のモノマーを排除して、エチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのみからなるコポリマーである。ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマー、特に超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によりＦｌｅｘｏｍｅｒ（登録商標）の名前で販売されるエチレン／１−ヘキセン  ポリエチレン）、エチレン／１−オクテンコポリマー、エチレン／スチレンコポリマー、エチレン／プロピレン／１−オクテンコポリマー、エチレン／プロピレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ブテン／１−オクテンコポリマー、及びエチレン／１−ブテン／スチレンコポリマーからなる群より選択される。
【００７０】
好ましいポリオレフィンコポリマーは、直鎖状又は均一に分岐状の、エチレンとアルファオレフィンのコポリマーからなる群より選択される。実質的に直鎖状のエチレンコポリマーが特に好ましく、それらは特に米国特許第５２７２２３６号、同第５２７８２７２号、及び同第５９８６０２８号に記載されている。
【００７１】
直鎖状及び均一に分岐状の、エチレンとアルファオレフィンのコポリマーの例には、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬｉｍｉｔｅｄによりＴＡＦＭＥＲ（登録商標）の名前で販売されるコポリマー、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＥＸＡＣＴ（登録商標）の名前で販売されるコポリマー、及びＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）の名前で販売されるコポリマーが含まれる。
【００７２】
ポリオレフィンエラストマーは、プロピレン、１−ブテン、並びに他のアルキレンベースのコポリマー、例えばプロピレンに由来する大部分の単位及び別のアルファオレフィンに由来する少数の単位（エチレンを含む）を含むコポリマーも含有し得る。本発明に属するポリプロピレンの例には、特に、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）の名前で販売されるポリマー、及びＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）の名前で販売されるポリマーが含まれる。
【００７３】
本発明のポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１８−０３手順に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した、−３５℃未満、好ましくは−４０℃未満、より好ましくは−４５℃、さらにより好ましくは−５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００７４】
ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、１００ｇ／１０分未満、好ましくは７５ｇ／１０分未満、より好ましくは５０ｇ／１０分未満、さらにより好ましくは３５ｇ／１０分未満のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。
【００７５】
有利には、ポリオレフィンエラストマーは、１ｇ／１０分未満、さらにより好ましくは５ｇ／１０分未満のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。
【００７６】
ポリオレフィンエラストマーのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８、ＮＦ規格Ｔ５１−０１６又はＩＳＯ規格１１３３に記載される方法のような、押出性及び材料の成形可能性についての情報へのアクセスを提供する、熱可塑性材料を特性評価するために一般的に使用される方法に従って測定される。
【００７７】
参照されるＭＦＩ値は、２．１６ｋｇ（単位はｇ／１０分で表す）の負荷下、１９０℃の温度でＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８に従って決定される。
【００７８】
ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、０．９ｇ／ｃｃ未満、特に０．８９ｇ／ｃｃ未満、好ましくは０．８８５ｇ／ｃｃ未満、さらにより好ましくは０．８８ｇ／ｃｃ未満、さらにより好ましくは０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。
【００７９】
ポリオレフィンエラストマーは、有利には、０．８５ｇ／ｃｃ超、さらにより好ましくは０．８６ｇ／ｃｃ超の密度を有する。
【００８０】
ポリオレフィンエラストマーの密度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−７９２に記載される手順に従って測定される。
【００８１】
本発明に従って、ポリオレフィンエラストマーを架橋するのに使用される組成物は、上記のような少なくとも一つの式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートを含む。
【００８２】
好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ１は、６以下の数の炭素原子を含む分岐状アルキル基を表し、Ｒ２は分岐状アルキル基を表す。
【００８３】
好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２は異なる。
【００８４】
式（Ｉ）に従って、Ｒ１は、好ましくはＣ２−Ｃ５基である。Ｒ１は、好ましくはＣ３アルキル基、特に分岐状Ｃ３アルキル基（イソプロピル）である。
【００８５】
式（Ｉ）に従って、Ｒ２は、好ましくはＣ１−Ｃ１０、好ましくはＣ４−Ｃ８、アルキル基である。Ｒ２は、好ましくはＣ５又はＣ６アルキル基、特に分岐状Ｃ５（ｔｅｒｔ−アミル）又はＣ６（ｔｅｒｔ−ヘキシル）アルキル基である。
【００８６】
有利には、Ｒ１はＣ２−Ｃ５アルキル基であり、Ｒ２はＣ１−Ｃ１０アルキル基、特にＣ４−Ｃ８アルキル基である。
【００８７】
さらに有利には、Ｒ１はＣ３アルキル基であり、Ｒ２はＣ５又はＣ６アルキル基である。
【００８８】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートは、好ましくは、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  ｎ−プロピル  モノカーボネート（ＴＡＰＣ）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＢＩＣ）、ｔｅｒｔ−オクチル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＯＩＣ）、及びｔｅｒｔ−ヘキシル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＨＩＣ）からなる群より選択される。
【００８９】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートは、好ましくは、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）及びｔｅｒｔ−ヘキシル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＨＩＣ）からなる群より選択される。
【００９０】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートは、好ましくは、以下の式：
2021507024.tif 000004
のｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）に相当する。
【００９１】
好ましくは、式（ＩＩ）において、Ｒ１は、７以上の数の炭素原子を含む分岐状アルキル基を表し、Ｒ２は分岐状アルキル基を表す。
【００９２】
好ましくは、式（ＩＩ）において、Ｒ１とＲ２は異なる。
【００９３】
式（ＩＩ）に従って、Ｒ１は、７以上の数の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはＣ７−Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ７−Ｃ９アルキル基である。Ｒ１は、好ましくはＣ８アルキル基、特に分岐状Ｃ８アルキル基である。
【００９４】
式（ＩＩ）に従って、Ｒ２は、好ましくはＣ１−Ｃ１０、好ましくはＣ２−Ｃ９、特にＣ４−Ｃ８、アルキル基である。好ましくは、Ｒ２は、Ｃ４又はＣ５アルキル基、特に分岐状Ｃ４又はＣ５アルキル基である。より好ましくは、Ｒ２は、Ｃ４アルキル基、特に分岐状Ｃ４アルキル基である。
【００９５】
有利には、Ｒ１は、Ｃ７−Ｃ１０アルキル基、特にＣ７−Ｃ９アルキル基であり、Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、特にＣ２−Ｃ９、特にＣ４−Ｃ８、アルキル基である。
【００９６】
式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートは、好ましくは、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−オクチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＯＥＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ヘキシル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＨＥＣ）からなる群より選択される。
【００９７】
上記及び本発明によるモノペルオキシカーボネートは、アルケマにより販売されるＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）又はＬｕｐｅｒｓｏｌ（登録商標）の商品名で市販されている。
【００９８】
好ましくは、式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートは、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）又はＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、より具体的にはＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）に相当する。
【００９９】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの間の質量比は、好ましくは０．１：９９．９から８０：２０、好ましくは１：９９から７０：３０、より好ましくは１０：９０から６０：４０の範囲で変化する。
【０１００】
より好ましくは、式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの間の質量比は６０：４０である。
【０１０１】
好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ１は６以下の数の炭素原子を含む分岐状アルキル基を表し、Ｒ２は分岐状アルキル基を表し、式（ＩＩ）において、Ｒ１は７以上の数の炭素原子を含む分岐状アルキル基を表し、Ｒ２は分岐状アルキル基を表す。
【０１０２】
本発明は、有利には、ポリオレフィンエラストマーを架橋するための、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、並びにＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−オクチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＯＥＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ヘキシル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＨＥＣ）からなる群より選択される式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの使用に関する。
【０１０３】
好ましくは、本発明は、ポリオレフィンエラストマー、好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマーを架橋するための、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）及びＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）又はＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）の使用に関する。
【０１０４】
好ましくは、本発明は、ポリオレフィンエラストマーを架橋するための、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）の使用に関する。
【０１０５】
これらの実施態様に従って、ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレンに由来する少なくとも一つの単位を含む。
【０１０６】
これらの実施態様に従って、ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレンとアルファオレフィン、特に直鎖状又は分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンのコポリマーからなる群より選択される。
【０１０７】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含む。
【０１０８】
本発明の組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含まない。前記組成物は、有利には、１００重量部の、組成物のモノペルオキシカーボネートの含有量の合計に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。より好ましくは、
特に、本発明の組成物は、１００重量部のｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）及びＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）からなる混合物に対して計算して、０．４から４重量％の未満量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含まない。
【０１０９】
Ｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドは、好ましくは、ｔ−ブチル  ヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、ｔ−アミル  ヒドロペルオキシド（ＴＡＨＰ）、ｔ−ヘキシル  ヒドロペルオキシド（ＴＨＨＰ）、１，１，３，３−テトラメチルブチル  ヒドロペルオキシド（ＴＯＨＰ）、パラメンタン  ヒドロペルオキシド（ＰＭＨＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロペルオキシド（２，５−２，５）、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【０１１０】
より具体的には、組成物は、ｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【０１１１】
架橋性組成物
上に示すように、架橋性組成物は：
−  上記のような少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）、
−  上記のような、式（Ｉ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート、及び  
−  上記のような、式（ＩＩ）に一致する少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート
を含む。
【０１１２】
前記組成物は、好ましくは、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、厳密に０．４重量％未満のｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを含む。
【０１１３】
好ましくは、組成物は、１００重量部の式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートとの混合物に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【０１１４】
好ましくは、前記組成物は、１００重量部の、組成物のモノペルオキシカーボネートの含有量の合計に対して計算して、０．４から４重量％未満の量で存在するｔｅｒｔ−アルキル  ヒドロペルオキシドを欠いている。
【０１１５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートは、好ましくは、１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり３重量部以下の量で組成物中に存在する。
【０１１６】
したがって、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの量は、好ましくは、１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり３重量部以下である。
【０１１７】
好ましくは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの量は、１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり０．１から３重量部未満、好ましくは０．２から１．５重量部、より好ましくは０．３から１重量部、より好ましくは０．４から１重量部、より好ましくは０．４から０．７重量部、さらにより好ましくはおよそ０．５重量部の範囲内で変化する。
【０１１８】
架橋性組成物は、有利には、ポリオレフィンエラストマー、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、並びにＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）、ＯＯ−ｔｅｒｔ−オクチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＯＥＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ヘキシル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＨＥＣ）からなる群より選択される式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートを含む。
【０１１９】
架橋性組成物は、好ましくは、ポリオレフィンエラストマー、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）を含む。
【０１２０】
あるいは、架橋性組成物は、好ましくは、ポリオレフィンエラストマー、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）、及びＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）を含む。
【０１２１】
さらにより好ましくは、ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレンとアルファオレフィンのコポリマー、特にエチレンと直鎖状又は分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルファオレフィンのコポリマーからなる群より選択される。
【０１２２】
式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートと式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの間の質量比は、好ましくは６０：４０である。
【０１２３】
本発明の架橋性組成物は、有機過酸化物ではない少なくとも一つの助剤をさらに含み得る。
【０１２４】
前記助剤は、有利には、少なくとも一つのカルバメート、マレイミド、アクリレート、メタクリレート、又はアリル官能基を含む。アリルカルボキシレートが使用されてもよく、これは、アリル、ジアリル、及びトリアリルのタイプからなる群より選択され得る。
【０１２５】
前記助剤は、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、アルファメチルスチレン、アルファメチルスチレンダイマー、エチレン  グリコール  ジメタクリレート、フェニレン  ジメタクリレート、ジエチレン  グリコール  ジメタクリレート、トリエチレン  グリコール  ジメタクリレート、テトラエチレン  グリコール  ジメタクリレート、ポリエチレン  グリコール  ２００  ジメタクリレート、ポリエチレン  グリコール  ４００  ジメタクリレート、１，３−ブタンジオール  ジメタクリレート、１，４−ブタンジオール  ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール  ジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオール  ジメタクリレート、グリセロール  １，３−ジメタクリレート、ジウレタン  ジメタクリレート、トリメチロールプロパン  トリメタクリレート、ビスフェノール  Ａ  エポキシ  ジアクリレート、ジプロピレン  グリコール  ジアクリレート、トリプロピレン  グリコール  ジアクリレート、ポリエチレン  グリコール  ６００  ジアクリレート、エチレン  グリコール  ジアクリレート、ジエチレン  グリコール  ジアクリレート、トリエチレン  グリコール  ジアクリレート、テトラエチレン  グリコール  ジアクリレート、ネオペンチル  グリコール  エトキシレート  ジアクリレート、ブタンジオール  ジアクリレート、ヘキサンジオール  ジアクリレート、脂肪族ウレタン  ジアクリレート、トリメチロールプロパン  トリアクリレート、トリメチロールプロパン  エトキシレート  トリアクリレート、トリメチロールプロパン  プロポキシレート  トリアクリレート、グリセロール  プロポキシレート  トリアクリレート、脂肪族ウレタン  トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びジペンタエリスリトール  ペンタアクリレート、トリアリル  シアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリル  イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ブタジエン、クロロプレン、及びイソプレンからなる群より選択され得る。
【０１２６】
より好ましくは、助剤は、以下：トリアリル  シアヌレート、トリアリル  イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリル  トリメリテート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びトリメチロールプロパントリメタクリレートからなる群より選択され、好ましくは以下：トリアリル  シアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリル  イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、及びトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）からなる群より選択され、さらにより好ましくはトリアリル  イソシアヌレートである。
【０１２７】
前記助剤は、組成物の全重量に対して、０．０５重量％から３０重量％、好ましくは０．１重量％から１０重量％で存在し得る。
【０１２８】
本発明の架橋性組成物に助剤を使用する主な目的は、架橋速度を増加させることである。この助剤はまた、前記過酸化物の分解中の残留ガス排出の低減、及び最終的には封入材料中の気泡の数の低減を可能にする。
【０１２９】
モノペルオキシカーボネートの架橋助剤に対する質量比は、好ましくは１：１０から１０：１、最も好ましくは１：３から３：１の範囲である。
【０１３０】
本発明の架橋性組成物は、一又は複数の添加剤、例えばカップリング剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、充填剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、染料、有機又は無機顔料、及びこれらの混合物をさらに含み得る。カップリング剤の例は、モノアルキル  チタネート、（ビニル）トリクロロシラン、及び（ビニル）トリアルコキシシランである。それらは、エチレンポリマーの重量に対して、０．０１から５重量％存在し得る。
【０１３１】
ＵＶ安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択され得るが、一方、ＵＶ吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン、トリアジン、及びベンゾトリアゾールから選択され得る。これらの化合物は、エチレンポリマーの重量に対して、０．０１から３重量％存在し得る。
【０１３２】
二酸化ケイ素、アルミナ、タルク、及び炭酸カルシウム等の無機充填剤は、機械的強度を増強させるために添加され得るが、ナノメートルの粘土は、それらが与える透明性のために好ましい。
【０１３３】
有機又は無機顔料はまた、架橋性組成物を着色するために添加され得る。白色を生成することを可能にする二酸化チタンが特に挙げられ、これは、組成物が、光電池パネルの後面で使用されるフィルムを製造するために用いられる場合に特に有用である。
【０１３４】
可塑剤の例は、パラフィン系又は芳香族鉱物油、フタレート、アゼレート、アジペートなどである。
【０１３５】
酸化防止剤は、フェノール、ホスフェート、又は硫黄酸化防止剤であり得る。一変型として、１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン等のキノリンが酸化防止剤として使用され得る。
【０１３６】
好ましい一実施態様によれば、架橋性組成物中の過酸化物の全量は、１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり３重量部未満、より好ましくは１００重量部のポリオレフィンエラストマー当たり１．５重量部未満である。
【０１３７】
より好ましくは、架橋性組成物は、上記のようなポリオレフィンエラストマー、上記のような、式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネート、及び式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネート、及び任意選択的に以下の添加剤の少なくとも一つ：カップリング剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、充填剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、染料、助剤、及びそれらの混合物からなる。
【０１３８】
本発明の架橋性組成物は、好ましくは、上記のようなポリオレフィンエラストマー、式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネート、上記のような式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネート、カップリング剤、及び助剤を含む。
【０１３９】
式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの使用
本発明はまた、上記のような、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）、及び上記のような式（Ｉ）の少なくとも一つのモノペルオキシカーボネートを含む組成物の時期尚早の架橋のリスクを低減するための、上記のような、式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートの使用を対象とする。
【０１４０】
あるいは、式（ＩＩ）のモノペルオキシカーボネートは、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）及び式（Ｉ）の少なくとも一つのモノペルオキシカーボネートを含む組成物のスコーチ時間の増加を可能にする。
【０１４１】
架橋性組成物を製造するための方法
本発明は、同様に、上記のような、少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくは、少なくとも一つの、エチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）、上記のような、式（Ｉ）の少なくとも一つのモノペルオキシカーボネート、及び上記のような、式（ＩＩ）に一致する、式（Ｉ）のモノペルオキシカーボネートとは異なる少なくとも一つのモノペルオキシカーボネートを混合する工程を含む、架橋性組成物を製造するための方法に関する。
【０１４２】
混合工程は、有利には、好ましくは本発明のモノペルオキシカーボネートの分解温度より低い温度で、連続ミキサー及びミキサー−押出機等の従来の装置で実行され得る。
【０１４３】
架橋性組成物から材料を製造するための方法
本発明は、同様に、上記のような架橋性組成物を架橋する（又は硬化させる）工程を含む、材料を製造するための方法に関する。
【０１４４】
材料は、好ましくは、エチレンから得られる少なくとも一つの単位を含むポリオレフィンエラストマーを含む。
【０１４５】
材料は、特に、封入材料、特に、太陽電池、ワイヤ及びケーブル絶縁、パイプ及びホース（例えば、自動車用ラジエータ、飲料水、及び床暖房のためのものを含む）、ローラーコーティング、回転成形、携帯電話物品、及び靴底を封入するための材料からなる群より選択される。
【０１４６】
材料は、有利には太陽電池を封入するための材料である。
【０１４７】
架橋（又は硬化）工程は、好ましくは積層工程からなる。
【０１４８】
架橋工程（ａ）は、好ましくは１３０から２５０℃、好ましくは１３０から１８０℃、より好ましくは１４０から１６５℃の温度で実行される。
【０１４９】
前記架橋工程（ａ）は、好ましくは８から３０分、より好ましくは１２から２５分の時間で実行される。
【０１５０】
前記方法は、好ましくは、架橋工程（ａ）より前及び／又は（ａ）と同時に、上記のような組成物の成形、押出成形、及び射出成形から選択される工程（ａ’）を含む。材料が太陽電池を封入するための材料であるとき、前記工程は好ましくは押出成形工程である。
【０１５１】
工程（ａ’）は、例えば、５０から２０００μｍ、好ましくは１００から１０００μｍの厚さを有するシートを製造するために実施され得る。
【０１５２】
前記工程（ａ’）は、Ｔダイ押出機、又は変型として、二本ロール機に結合した二軸押出機を用いて実施され得る。
【０１５３】
工程（ａ’）は、８０から１５０℃、より好ましくは９０から１２０℃の温度で実施される。
【０１５４】
好ましくは、工程（ａ’）の間に架橋は得られない。
【０１５５】
特定の一実施態様では、工程（ａ’）及び（ａ）は、単一工程で実施される。
【０１５６】
光電池モジュールを製造するための方法
一実施態様によれば、本発明は：
（ｉ）以下：
・光電池モジュールの前面を形成する第１の透明な層、
・本発明の架橋性組成物から得られる層、
・互いに電気的に結合し、並んで配置される複数の太陽電池、
・本発明の架橋性組成物から得られる層、
・モジュールの後面（又はバッキング）を形成する第２の層又は多層アセンブリ、
を連続して含むアセンブリを積層する少なくとも一つの工程と、
（ｉｉ）工程（ｉ）中に一緒に積層された層をプレスする少なくとも一つの工程
を含む、光電池モジュールを製造するための方法に関する。
【０１５７】
光電池モジュールの前面を形成する第１の層は、ガラスシート又はポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）のシートであり得る。
【０１５８】
モジュールの後面を形成する第２の層は、薄ガラスシート又はポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）のシートであり得る。
【０１５９】
あるいは、モジュールの後面を形成する多層アセンブリは、ポリエチレン  テレフタレート（ＰＥＴ）又はポリアミド（ＰＡ）等の電気絶縁ポリマーのフィルム（その頂部には、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフルオロポリマーに基づく一又は複数のフィルムが存在し、その層の頂部には、金属、例えばアルミニウムのフィルムが存在し得る）から構成される。
【０１６０】
変型例では、モジュールの後面を形成する多層アセンブリは、ガラスシート（その頂部には、上記の方法により得ることができるポリオレフィンエラストマーを含む材料が存在する）で構成される。
【０１６１】
太陽電池は、好ましくは、結晶シリコン又は有機光電池物質からなる。
【０１６２】
本発明の架橋性組成物から得られる層は、好ましくはシートである。
【０１６３】
プレス工程は、加熱しながら及び／又は減圧下で、例えば１３０から２５０℃、好ましくは１３０から１８０℃、より好ましくは１４０から１６５℃の温度で、減圧下で、８から３０分間、例えば８から２５分の範囲で変化し得る硬化時間にわたって、従来の技術により実施され得る。本発明の組成物は、このプレス工程中に又は続いて架橋され得る。
【０１６４】
本方法は、好ましくは、プレス及び硬化（又は架橋）の単一の同時工程を含む。
【０１６５】
ポリオレフィンエラストマーに基づく材料
同様に、本発明の別の主題は、上記の方法により得ることができる少なくとも一つのポリオレフィンエラストマー（好ましくはエチレンと少なくとも一つのアルファオレフィンのコポリマー）を含む材料に関する。
【０１６６】
得られる材料は、好ましくは、封入材料、特に、太陽電池、ワイヤ及びケーブル絶縁、パイプ及びホース（例えば、自動車用ラジエータ、飲料水、及び床暖房のためのものを含む）、ローラーコーティング、回転成形、及び携帯電話物品、及び靴底を封入するための材料からなる群より選択される。
【０１６７】
材料は、有利には封入材料、さらにより好ましくは太陽電池を封入するための材料である。
【０１６８】
より有利には、封入材料は、太陽電池と光電池モジュールの前面を形成するガラスパネル（上部ガラスパネル）との間に配置される透明なフィルムであるか、又は、二重ガラスプロセスの場合は、モジュールの後部を形成するガラスパネル（下部ガラスパネル）と太陽電池との間に配置される透明若しくは着色フィルムである。
【０１６９】
よって、材料は、好ましくは、特に二重ガラスプロセスにおける、光電池モジュールを製造するための方法において使用される。
【０１７０】
より好ましくは、ポリオレフィンエラストマーを含む材料は、フィルム、特にエチレンポリマー、特に直鎖状及び均一に分岐状のエチレンとアルファオレフィンのコポリマーのフィルムである。
【０１７１】
本発明の材料は、架橋密度を改善し、スコーチ問題を著しく減少させるか、又は消失させもする。これにより、表面欠陥がなく、高い抵抗率を示すフィルムを得ることができる。
【０１７２】
光電池モジュール
本発明は、同様に、上記のような太陽電池を封入するための少なくとも一つの材料を含む光電池モジュールに関する。
【０１７３】
特に、本発明の光電池モジュールは、少なくとも以下：
・光電池モジュールの前面を形成し、光束を受け取ることが意図される第１の透明な層、
・上記のような、互いに電気的に結合し、並んで配置される複数の太陽電池を封入する材料、
・光電池モジュールの後面（又はバッキング）を形成する第２の層又は多層アセンブリ
を含み；
複数の太陽電池を封入する材料は、多層アセンブリの第１の層と第２の層との間に配置される。
【０１７４】
以下の実施例は、本発明を例示するのに役立つが、本質的に限定するものではない。
【実施例】
【０１７５】
実施例１：
次の組成物は以下を混合することにより調製された：
−  ポリオレフィンエラストマー（日本ポリエチレン株式会社のＫＳＴ３４０Ｔ、ＭＦＩ  １２〜１６ｇ／１０分、５ｋｇの負荷；５５〜７０℃の融点、ＤＳＣにより測定）、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（アルケマにより販売されるＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＩＣ）
−  同じポリオレフィンエラストマーであるが、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−イソプロピル  モノペルオキシカーボネート（アルケマにより販売されるＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＩＣ）を含むもの、
−  同じポリオレフィンエラストマーであるが、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）とＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）を６０：４０の質量比で含むもの、
−  同じポリオレフィンエラストマーであるが、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート（ＴＡＩＣ）とＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）を６０：４０の質量比で含むもの、
−  同じポリオレフィンエラストマーであるが、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＡＥＣ）を含むもの、
−  同じポリオレフィンエラストマーであるが、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル  Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）を含むもの。
【０１７６】
このように、５０回転／分の回転速度を使用して、１２分間、３５℃の温度でＨａａｋｅ密閉式ミキサー内で調製された。ポリマー混合物は、続いて、５０℃の温度に調節された開放型ロール機に通され、およそ２ｍｍの厚さのシートが製造される。
【０１７７】
およそ２から３グラムの上記の組成物の試料を、試料の硬化特性を測定することができ、結果を分析するためのソフトウェアを含む、ＧＯＴＥＣＨにより供給された可動ダイレオメータ（ＭＤＲ）のプレートに適用する。試料のそれぞれを、二つのダイの間の温度制御空洞（下部は振動して試料に周期的な応力又は変形を加え、上部のダイは試料の変形に対するトルク応答を測定するためのトルクセンサーに接続されている）に置く。
【０１７８】
剛性は時間の関数として継続的に記録される。試料の剛性は、発生する加硫に伴って増加する。
【０１７９】
この機器は、他のデータの中でも、国際標準（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９及びＩＳＯ  ６５０２）により定義される、ＭＬ（最小トルク）、ＭＨ（最大トルク、到達したときに、硬化状態に到達するために必要な時間も定義する）、ｔｃ１０（硬化状態の１０％までの時間）、及びｔｃ９０（硬化状態の９０％までの時間）の計算値を提供することができる。
【０１８０】
ＭＤＲは、１１５℃及び１４５℃の温度で、試料に０．５°の振動振幅（変形の程度）を３０分間加えて活性化される。スコーチ時間は、全硬化の１０％に達するのに必要な時間、すなわちｔｃ１０として定義される。
【０１８１】
この試験は、以下の試料で実施され、モノペルオキシカーボネートの量は、１００部のＰＯＥ  あたりの部（ｐｈｒ）として示される：
2021507024.tif 000005
【０１８２】
ＴＢＩＣの使用は、架橋時間（ｔｃ９０）が２０分であるとすれば、遅すぎるＰＯＥ架橋速度をもたらし、産業的には不十分である。
【０１８３】
ＴＡＩＣの使用は、ＴＢＩＣに対するＰＯＥ架橋速度の増加と架橋密度のわずかな改善（ＭＨ−ＭＬ）を可能にする。しかしながら、スコーチ時間（ｔｃ１０）は問題を引き起こし、例えば封入材料の表面に粗さを生み出すことにより、産業的見地からのリスクを生じさせ得る。
【０１８４】
ＴＢＥＣの使用は、長すぎるポリマー架橋時間（ｔｃ９０）をもたらす。さらに、ＴＡＥＣ及びＴＢＥＣの使用は、不十分な架橋密度（ＭＨ−ＭＬ）をもたらす。
【０１８５】
ＴＡＩＣとＴＡＥＣの混合物の使用は、ＴＢＩＣのみ又はＴＢＥＣのみを含有する配合物と比較してＰＯＥの架橋を促進させること（ｔｃ９０）と、ＴＡＩＣのみを含有する配合物と比較して、スコーチ時間（ｔｃ１０）を延長することにより、時期尚早の架橋のリスクから保護しながら、ＴＡＥＣ又はＴＢＥＣよりも良好な架橋密度を保持することとの両方を可能にする。
【０１８６】
同様に、ＴＡＩＣとＴＢＥＣの混合物の使用は、ＴＢＩＣのみ又はＴＢＥＣのみを含有する配合物と比較してＰＯＥの架橋を促進させること（ｔｃ９０）と、ＴＡＩＣのみを含有する配合物と比較して、スコーチ時間（ｔｃ１０）を延長することにより、時期尚早の架橋のリスクから保護しながら、良好な架橋密度を保持することとの両方を可能にする。
【国際調査報告】
2021507024.tif 000008
2021507024.tif 000009
2021507024.tif 000010
2021507024.tif 000011