(57)【要約】  本発明は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する、イソホロンジイソシアネートに基づくポリイソシアネートを一般式（Ｉ）によるアミノシラン：Ｒ１ａ（Ｒ１Ｏ）（３−ａ）Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＨＲ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｉ）（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、ａは０〜２の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリールおよび−ＣＯＯＲ３から選択され、Ｒ３はそれぞれＣ１〜Ｃ２０−アルキルである）と反応させることによって製造することができるポリ尿素化合物に関する。本発明はまた、コーティングを製造するためのバインダーとしての化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートと
一般式（Ｉ）のアミノシラン：
Ｒ１ａ（Ｒ１Ｏ）（３−ａ）Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＨＲ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｉ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ａは０〜２の整数であり、
ｎは１〜４の整数であり、
Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリールおよび−ＣＯＯＲ３から選択され、
Ｒ３は各場合でＣ１〜Ｃ２０−アルキルである）
との反応を介して調製可能なポリ尿素化合物。
【請求項２】
遊離ＮＣＯ基の含有量が０．２重量％未満である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ケイ素含有量が０．１重量％〜５重量％である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
数平均分子量が３００〜５０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ２が−ＣＯＯＲ３である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１がメチルおよびエチルから選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
ａが０または１である、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
前記ポリイソシアネートとジアルキルアミンまたはアルコールの反応によって得られる尿素および／またはウレタン基をさらに有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
前記ジアルキルアミンが式ＮＨ（Ｒ４）２の化合物であり、Ｒ４が各場合でＣ１〜Ｃ６−アルキルである、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
ａ）イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートを用意するステップと、
ｂ）前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも一部を一般式（Ｉ）のアミノシラン：
Ｒ１ａ（Ｒ１Ｏ）（３−ａ）Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＨＲ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｉ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ａは０〜２の整数であり、
ｎは１〜４の整数であり、
Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリールおよび−ＣＯＯＲ３から選択され、
Ｒ３は各場合でＣ１〜Ｃ２０−アルキルである）
と反応させるステップと、
ｃ）場合により、前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をジアルキルアミンまたはアルコールと反応させるステップと
によって、ポリ尿素化合物を調製する方法であって、
ステップｂ）およびｃ）は、任意の所望の順序で同時にまたは連続して実施することができる方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の化合物と、架橋触媒とを含む湿気硬化型コーティング。
【請求項１２】
各場合でコーティングの総重量に基づいて、
１０重量％〜８０重量％の請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物と、
０．５重量％〜４０重量％の溶媒と、
５重量％〜４０重量％の着色顔料と、
０．５重量％〜１５重量％のコーティング添加剤と、
１重量％〜３０重量％のフィラーと、
０．００１重量％〜５重量％の架橋触媒と
を含む、請求項１１に記載のコーティング。
【請求項１３】
湿気硬化型コーティング用のバインダーとしての請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１４】
前記バインダーが前記コーティングの硬度の発達を改善するために使用される、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記バインダーが防食システムのトップコートを製造するのに役立つ、請求項１３または１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートに基づくシラン変性ポリ尿素化合物、ならびに特に防食の分野での、コーティングにおけるバインダーとしての同化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーティングにおけるバインダーとしてのアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の使用が知られている。これらの化合物は、少量の水分と接触すると加水分解してオルガノシラノールを生成し、その後の縮合を介して重合してオルガノシロキサンを生成する特性を有する末端アルコキシシラン基を有する。この重合は、硬化とも呼ばれる、シラン変性ポリ尿素化合物の架橋をもたらす。さらなる架橋に関するこの能力のために、シラン変性ポリ尿素化合物は、シラン末端プレポリマー（ＳＴＰ）とも呼ばれ、湿気硬化型コーティング用のバインダーとして適している。
【０００３】
欧州特許第０９４９２８４号明細書は、０．２重量％〜２０重量％の遊離イソシアネート基の含有量を有するシラン変性ポリイソシアネートを記載している。これらのポリイソシアネートは、イソシアネート反応性成分と組み合わせたバインダーとして、二成分コーティング、接着剤およびシーラントを製造するのに適している。二成分系での使用には、遊離イソシアネート基の存在が必要である。しかしながら、遊離イソシアネート基の高い反応性のために、これらの化合物およびこれらの化合物を含有する組成物は、使用者に潜在的な毒物学的危険をもたらす。このため、イソシアネートを含まないバインダーが必要である。
【０００４】
欧州特許第０９２４２３１号明細書は、ポリオールおよびアミノシランと反応させたポリイソシアネートに基づくポリウレタン／ポリ尿素化合物の水性分散体を記載している。水への分散性を確保するために、化合物は好ましくは追加のアニオン性基を有する。これらの化合物は、例えば、コーティング、接着剤およびシーラント用のバインダーとして使用され得る。防食システム、特に非水性トップコートコーティングでの使用は開示されていない。
【０００５】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書は、第二級アミノシランと反応してシラン変性ポリ尿素化合物を生成するポリイソシアネートに基づくバインダーを記載している。ここで使用されるアミノシランは、第二級Ｎ−アルキル−、Ｎ−シクロアルキル−またはＮ−アリールアミノアルコキシシランである。使用されるポリイソシアネートは、脂肪族または脂環式の、モノマーまたはオリゴマーのポリイソシアネートである。ポリイソシアネートとアミノシランの実質的に定量的な反応の結果として、これらのバインダーは、極めて低含有量の遊離イソシアネート基を含む。これらのバインダーを特定の硬化触媒と組み合わせることにより、高い機械的安定性を有するコーティングの製造が可能になる。
【０００６】
国際公開第２０１２／００２９３２号は、造船で使用するための一成分コーティングを記載している。これらのコーティングは、高いＵＶ安定性を特徴とする。コーティングは、第二級アミノシランと反応してシラン変性ポリ尿素化合物を生成するポリイソシアネートに基づくバインダーを含有している。ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書の場合と同様に、使用されるアミノシランは、第二級Ｎ−アルキル−、Ｎ−シクロアルキル−またはＮ−アリールアミノアルコキシシランである。同様に、使用されるポリイソシアネートは、脂肪族または脂環式の、モノマーまたはオリゴマーのポリイソシアネートである。
【０００７】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書および国際公開第２０１２／００２９３２号に開示されるバインダーは、基本的にイソシアネートを含まないバインダーに対する要求を満たし、コーティングへの、特に防食システムのトップコートとしての使用に適している。しかしながら、改善された技術的特性を有するコーティングが依然として必要とされている。
【０００８】
特に、著しく短縮された乾燥時間（例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９１１７／５に準拠して乾燥レベルＴ１およびＴ６として測定される）を有する速硬化性バインダーが必要とされている。これは、毒物学的可能性が低いため一般に好ましいが、同等のメトキシシラン変性バインダーよりもゆっくり硬化するエトキシシラン変性バインダーを特に必要とするが、これに限らない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第０９４９２８４号明細書
【特許文献２】欧州特許第０９２４２３１号明細書
【特許文献３】ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１２／００２９３２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このため、コーティングに使用するための速硬化性バインダーを提供すること本発明の目的である。バインダーは、特に防食システムのトップコートでの使用に適していることが意図されている。さらに、本発明は、イソシアネートを含まず、この点で毒物学的に無害なバインダーを提供するものである。材料はまた、好ましくは硬化中にメタノールを放出すべきでない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
シラン変性ポリ尿素化合物
この目的は、
イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート構造単位およびアロファネート構造単位を有するポリイソシアネートと
一般式（Ｉ）のアミノシラン：
Ｒ１ａ（Ｒ１Ｏ）（３−ａ）Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＨＲ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｉ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ａは０〜２の整数であり、
ｎは１〜４の整数であり、
Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリールおよび−ＣＯＯＲ３から選択され、
Ｒ３は各場合でＣ１〜Ｃ２０−アルキルである）
の反応を介して調製可能なシラン変性ポリ尿素化合物によって達成される。
【００１２】
本発明による化合物は、ポリイソシアネートとアミノシランの新規な組み合わせによって区別され、コーティング用のバインダーとして特に適している。バインダーとしての本発明による化合物の使用は、驚くべきことに、コーティングの硬度の発達改善をもたらす。これは、とりわけ、ペンデュラム硬度（例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２２：２００７−０４に準拠してケーニッヒペンデュラム減衰装置を使用して測定）のより速い発達、およびコーティングのより速い乾燥（例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９１１７／５に準拠して乾燥レベルＴ１およびＴ６として測定）で現れる。さらに、Ｎ−アルキルトリアルコキシアミノシランに基づくバインダーと比較して、本発明による化合物は、高いポリマー含有量と同時に低い粘度を有する。したがって、本発明による生成物は、Ｎ−アルキルトリアルコキシアミノシランに基づく化合物よりも必要とされる低粘度を設定するために必要な溶媒が少ない。したがって、本発明は、コーティング業界の全ての領域で絶えず増加している需要である、低溶媒量の需要を満たす。
【００１３】
この効果は、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するＩＰＤＩに基づくオリゴマーポリイソシアネートと式（Ｉ）のアミノシランの本発明による組み合わせに起因し得ることが分かった。本発明によるバインダーは、その作用に関して、特に、例えばイソシアヌレート基を有し、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくオリゴマーポリイソシアネートなどの他の脂肪族ポリイソシアネートに基づくバインダーよりも優れている。
【００１４】
本発明による化合物は、遊離イソシアネート基の含有量が低い。したがって、本発明による化合物は、毒物学的に無害であり、取り扱いが容易である。遊離イソシアネート基の含有量は、好ましくは０．２重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは０．００１重量％未満である。理想的には、化合物は、検出の精度内で遊離イソシアネート基を有さない。遊離イソシアネート基の含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９：２００７−０５に準拠して決定することができる。
【００１５】
本発明による化合物はさらに、化合物の重量に基づいて、高い割合のシラン基を特徴とする。これにより、本発明による化合物をバインダーとして含むコーティング組成物の硬化特性が改善される。したがって、本発明による化合物は、特に速乾性コーティングの製造に適している。
【００１６】
化合物の重量に基づくシラン基の割合は、典型的には、化合物の重量に基づくケイ素の割合として報告され、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％、最も好ましくは１．５重量％〜５重量％である。ケイ素含有量は、例えば、本発明による化合物を調製するために使用されるアミノシランの量から計算することができる。ケイ素含有量はまた、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）によっても決定され得る。
【００１７】
化合物は、好ましくは３００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１０００〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。重量平均分子量は、好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌである。数平均／重量平均分子量は、ポリスチレン標準に対して、溶離液としてＴＨＦを使用して、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２０１６−０３に準拠したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって確認することができる。
【００１８】
追加のアルコールおよびアミン
化合物は、好ましくは、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部とジアルキルアミン／アルコールの反応を介して得られるさらなる尿素／ウレタン基を有する。シラン変性末端基の割合をこのようにして調節することができる。
【００１９】
ここで考えられるアルコールは、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールである。本発明の文脈内で、これには、エーテル基を含むアルコキシル化アルコールも含まれる。１〜１６個の炭素原子を有する脂肪族アルコールが特に好ましい。アルコールは、特に好ましくはモノアルコールである。適切なアルコールの例は、メタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００２０】
架橋ポリオール
使用されるアルコールはまた、ポリオールであり得、これはポリイソシアネート分子の予備架橋（ｐｒｅ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）をもたらし得る。しかしながら、本発明による化合物は、好ましくは非架橋化合物であり、ポリオールが使用されない。
【００２１】
使用することができるポリオールは、好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは４００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。そのヒドロキシル価は、好ましくは２２〜７００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは４０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。ポリオールは、好ましくは、１．５〜６、好ましくは１．７〜５、特に好ましくは１．８〜５のＯＨ官能価を有する。
【００２２】
使用することができるポリオールは、単独のまたは混合物のポリウレタンコーティング技術において公知の有機ポリヒドロキシル化合物、例えば標準的なポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオールおよびポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂である。ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオールまたはポリカーボネートポリオールが好ましく、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールが特に好ましい。
【００２３】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンの重付加生成物、ならびにその混合付加およびグラフト生成物、ならびに多価アルコールまたはその混合物の縮合によって得られるポリオール、ならびに多価アルコール、アミンおよびアミノアルコールのアルコキシル化によって得られるものが挙げられる。
【００２４】
好適なヒドロキシ官能性ポリエーテルは、１．５〜６．０、好ましくは１．８〜５のＯＨ官能価、２２〜７００、好ましくは４０〜６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価、および１０６〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜３５００の分子量Ｍｎを有し、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのヒドロキシ官能性出発分子のアルコキシル化生成物またはこれらの混合物、およびプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドを含む他のヒドロキシ官能性化合物である。好ましいポリエーテル成分は、ポリプロピレンオキシドポリオール、ポリエチレンオキシドポリオールおよびポリテトラメチレンオキシドポリオールである。
【００２５】
良好な適合性を有するポリエステルポリオールの例には、それ自体公知のジ−および場合によりトリ−およびテトラオールならびにジ−および場合によりトリ−およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンの重縮合物がある。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルを使用してポリエステルを調製することも可能である。適切なジオールの例には、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、またプロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび異性体、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートがあり、後者３種の化合物が好ましい。２超の官能価を達成するために、一定割合の３の官能価を有するポリオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用することが可能であってもよい。
【００２６】
有用なジカルボン酸には、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルコハク酸が含まれる。存在する場合には、これらの酸の無水物も同様に使用可能である。結果として、本発明の目的のために、無水物は「酸」という表現に網羅される。ポリオールの平均官能価が２以上である限り、安息香酸およびヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸を使用することも可能である。アジピン酸またはイソフタル酸などの飽和脂肪族または芳香族酸が好ましい。少量で任意に追加使用するためのポリカルボン酸の一例は、トリメリット酸である。
【００２７】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの調製において共反応物として使用することができるヒドロキシカルボン酸の例としては、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。使用可能なラクトンとしては、ε−カプロラクトン、ブチロラクトンおよびホモログが挙げられる。
【００２８】
ブタンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオールおよび／またはエチレングリコールおよび／またはジエチレングリコールとアジピン酸および／またはフタル酸および／またはイソフタル酸に基づくポリエステルポリオールが好ましい。ブタンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオールとアジピン酸および／またはフタル酸に基づくポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００２９】
考えられる使用可能なポリエステルはまた、ＣＡＰＡポリカプロラクトンポリオールの形態でＰｅｒｓｔｏｒｐから市販されているポリカプロラクトンポリオールである。
【００３０】
有用なポリカーボネートポリオールは、炭酸誘導体、例えばジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンとジオールの反応によって得ることができる。この種の有用なジオールには、例えば、エチレングリコール、プロパン−１，２−および１，３−ジオール、ブタン−１，３−および１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、またラクトン変性ジオールも含まれる。好ましくは、ジオール成分は、４０〜１００重量％のヘキサン−１，６−ジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体、好ましくは末端ＯＨ基だけでなくエーテルまたはエステル基を有するもの、例えば１ｍｏｌのヘキサンジオールと少なくとも１ｍｏｌ、好ましくは１〜２ｍｏｌのε−カプロラクトンの反応によって、またはジ−もしくはトリヘキシレングリコールを与えるヘキサンジオールとそれ自身のエーテル化によって得られる生成物を含有する。ポリエーテルポリカーボネートポリオールを使用することも可能である。
【００３１】
ジメチルカーボネートおよびヘキサンジオールおよび／またはブタンジオールおよび／またはε−カプロラクトンに基づくポリカーボネートポリオールが好ましい。ジメチルカーボネートおよびヘキサンジオールおよび／またはε−カプロラクトンに基づくポリカーボネートポリオールが極めて特に好ましい。
【００３２】
上記のポリマーポリエーテル、ポリエステルまたはポリカーボネートポリオールの代わりに、本発明による化合物を調製するために、６２〜４００ｇ／ｍｏｌのモル質量範囲の低分子量ポリオールを使用することも可能である。適切な低分子量ポリオールは、短鎖、すなわち２〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族、芳香脂肪族または環状脂肪族のジオールまたはトリオールである。ジオールの例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，２−および−１，４−ジオール、水添ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートがある。ブタン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびヘキサン−１，６−ジオールが好ましい。好適なトリオールの例にはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールがあり、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００３３】
前記ポリオールは、単独でまたは混合物として使用することができる。
【００３４】
使用されるジアルキルアミンは、好ましくは、式ＮＨ（Ｒ４）２（式中、Ｒ４は各場合でＣ１〜Ｃ６−アルキルである）の化合物であり得る。特に好ましいジアルキルアミンはジ−ｎ−ブチルアミンである。
【００３５】
ポリイソシアネート
化合物は、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートに基づく。これは、それ自体既知の方法によってイソホロンジイソシアネートから出発して調製されるオリゴマーポリイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートに存在するイソシアネート基の一部を、適切な触媒の存在下で三量化反応に供する。イソシアネート基の一部が、対応するウレタン段階を介してアルカノールと反応してアロファネートを与えるように、三量化の前、間および／または後にアルカノールを反応混合物に添加する。この調製方法の詳細は当業者に知られており、例として、欧州特許第０６４９８６６号明細書に開示されている。
【００３６】
ここで使用されるアルカノールは、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはこれらのアルコールの混合物である。適切なアルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノールおよび２−エチル−１−ヘキサノールがある。ｎ−ブタノールを含む混合物が好ましく使用される。ｎ−ブタノールおよびｎ−ペンタノールを含む混合物が特に好ましく使用される。
【００３７】
ポリイソシアネートは、好ましくは８重量％〜２０重量％、好ましくは１０重量％〜１８重量％、特に好ましくは１０重量％〜１５重量％のイソシアネート基の含有量を有する。
【００３８】
ポリイソシアネートは、好ましくは、Ｃ３Ｎ３Ｏ３（分子量１２６ｇ／ｍｏｌ）として計算して、３．５重量％〜２４重量％、好ましくは７重量％〜１７重量％のイソシアヌレート基の含有量を有する。
【００３９】
ポリイソシアネートは、好ましくは、Ｃ２ＨＮ２Ｏ３（分子量１０１ｇ／ｍｏｌ）として計算して、２．５重量％〜２３重量％、好ましくは５重量％〜１６重量％のアロファネート基の含有量を有する。
【００４０】
ポリイソシアネートは、好ましくは、２８重量％〜５１重量％のイソシアネート基、イソシアヌレート基およびアロファネート基の総含有量を有する。
【００４１】
特に適切なポリイソシアネートは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５の商品名で市販されている。
【００４２】
イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する、本発明によって使用されるポリイソシアネートは、さらなるポリイソシアネートを含む混合物の形態でも使用され得る。この混合物中の、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する純粋なポリイソシアネートの割合は、各場合で純粋なポリイソシアネートの総量に基づいて、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７５重量％である。
【００４３】
アミノシラン
化合物は、一般式（Ｉ）の第二級アミノシランから誘導されたシラン基を含む。
【００４４】
化合物は、好ましくは、エトキシシラン基またはメトキシシラン基を含む。したがって、基Ｒ１は、好ましくはエチルまたはメチルである。基Ｒ１は、特に好ましくはエチルである。
【００４５】
化合物は、好ましくはジアルコキシシラン基またはトリアルコキシシラン基を含む。したがって、ａは、好ましくは０または１である。
【００４６】
式（Ｉ）のアミノシランは、特に好ましくは、ｎ＝３のアミノプロピルシランである。
【００４７】
式（Ｉ）のアミノシランは、好ましくは、第一級アミノシランとマレイン酸、フマル酸またはケイヒ酸のエステルの反応によって得ることができる第二級アミノシランである。
【００４８】
したがって、Ｒ２は、好ましくはＣ６〜Ｃ１２−アリールまたは−ＣＯＯＲ３、特に好ましくはフェニルまたは−ＣＯＯＲ３である。Ｒ２は、最も好ましくは−ＣＯＯＲ３である。
【００４９】
基Ｒ３は、好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチルまたは３−ペンチルである。Ｒ３は、最も好ましくはエチルまたはメチルである。
【００５０】
調製方法
本発明はまた、
ａ）イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートを用意するステップと、
ｂ）ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも一部を一般式（Ｉ）のアミノシラン：
Ｒ１ａ（Ｒ１Ｏ）（３−ａ）Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＨＲ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｉ）
（式中、基Ｒ１は互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２０−アリールから選択され、
ａは０〜２の整数であり、
ｎは１〜４の整数であり、
Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリールおよび−ＣＯＯＲ３から選択され、
Ｒ３は各場合でＣ１〜Ｃ２０−アルキルである）
と反応させるステップと、
ｃ）場合により、ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をジアルキルアミンまたはアルコールと反応させるステップと
によって、本発明によるポリ尿素化合物を調製する方法であって、
ステップｂ）およびｃ）は、任意の所望の順序で同時にまたは連続して実施することができる方法に関する。
【００５１】
ステップｂ）およびｃ）の反応は、液相で行われ、追加の溶媒の存在下で行われてもよい。ポリイソシアネートとアミノシランの反応は、原則として当業者に知られている。ポリイソシアネートのＮＣＯ基とアミノシランまたはジアルキルアミンの反応は、好ましくは１３０℃未満、好ましくは３０〜８０℃の範囲の温度で行われる。ポリイソシアネートのＮＣＯ基とアルコールの反応は、好ましくは２０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１４０℃、特に好ましくは６０℃〜１２０℃の温度で行われる。添加される溶媒は、好ましくは、１−メトキシ−２−プロピルアセテートまたは酢酸ブチルである。
【００５２】
遊離ＮＣＯ基は、触媒作用なしにジアルキルアミンと反応させることができる。
【００５３】
上記のように、使用されるアルコールは、モノアルコールまたはポリオールであり得る。モノアルコールが好ましく使用される。遊離ＮＣＯ基とモノアルコールまたはポリオールの反応によるウレタン基の生成は、触媒作用なしに行うことができるが、好ましくは触媒作用によって促進される。ＮＣＯ−ＯＨ反応を促進するのに有用なウレタン化触媒は、例えば、有機スズ化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物またはアミン触媒などのそれ自体当業者に既知のものである。
【００５４】
調製方法において、この触媒成分は、使用される場合、方法生成物の固形分に基づいて、０．００１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．００５重量％〜２重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜１重量％の量で使用される。
【００５５】
反応は、好ましくは、イソシアネート反応性基の完全な変換が達成されるまで続けられる。反応の進行は、ＮＣＯ含有量を確認することによって便宜的に監視され、対応する理論的ＮＣＯ含有量に達し、一定になったら終了する。これは、反応容器に設置された適切な測定機器によって、および／または回収された試料の分析を使用して監視することができる。適切な方法は当業者に知られている。これらは、例えば、粘度測定、ＮＣＯ含有量の測定、屈折率の測定、ＯＨ含有量の測定、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）および近近赤外分光法（ＮＩＲ）である。混合物のＮＣＯ含有量は、好ましくは滴定手段によって決定される。
【００５６】
方法が連続的に、例えば静的ミキサー、押出機または混練機で、またはバッチ式で、例えば撹拌反応器で行われるかどうかは重要ではない。方法は、好ましくは撹拌反応器中で行われる。
【００５７】
コーティング
本発明はまた、本発明によるポリ尿素化合物と、架橋触媒とを含む湿気硬化型コーティングに関する。本発明によるコーティングは、好ましくは、防食システムのためのトップコートである。
【００５８】
コーティング中の本発明によるポリ尿素化合物の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは１０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、特に好ましくは３０重量％〜６０重量％である。
【００５９】
架橋触媒
本発明の文脈内で、架橋触媒は、水の存在下で、本発明によるポリ尿素化合物のアルコキシシラン基の縮合反応を触媒する化合物を指す。使用される架橋触媒は、先行技術で知られている触媒であり得る。触媒は、例えば、金属触媒あるいはリン含有および／または窒素含有化合物であり得る。
【００６０】
適切な金属触媒は、好ましくは、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌから選択される金属を含む。これらは、好ましくは有機亜鉛化合物、有機スズ化合物、有機チタネート、有機ジルコネートおよび有機アルミネートである。有機チタネート、有機ジルコネートおよび有機アルミネートは、好ましくは、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基およびアセチルアセトネート基から選択される配位子を有し、全ての配位子は互いに同一であっても異なっていてもよい。適切な金属触媒は、例として、米国特許出願公開第２０１６／０２４４６０６号明細書に記載されている。
【００６１】
適切なリン含有触媒の例は、好ましくは非環状ホスホン酸ジエステル、環状ホスホン酸ジエステル、非環状ジホスホン酸ジエステルおよび環状ジホスホン酸ジエステルからなる群の置換ホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルである。この種の触媒は、例として、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０２００５０４５２２８に記載されている。
【００６２】
しかしながら、特に、好ましくは非環状リン酸ジエステルおよび環状リン酸ジエステル、特に好ましくはリン酸モノエステルおよびジエステルのアミン付加物からなる群の置換リン酸モノエステルおよびリン酸ジエステルが使用される。
【００６３】
ドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書に記載されているように、スルホン酸などの酸性触媒も触媒として使用可能である。さらに、同様にドイツ特許第１０２０１２２０４２９８号明細書に記載されているように、カルボキシレートを使用することもできる。
【００６４】
使用される触媒は、極めて特に好ましくは、対応するアミンブロックリン酸エステルであり、ここでは特に、アミンブロックエチルヘキシルホスフェートおよびアミンブロックフェニルホスフェート、極めて特に好ましくは、アミンブロックビス（２−エチルヘキシル）ホスフェートである。
【００６５】
リン酸エステルをブロックするために使用されるアミンの適切な例としては、特に、第三級アミン、例えば、二環式アミン、例えば、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、ジメチルドデシルアミンまたはトリエチルアミンが挙げられる。
【００６６】
適切な窒素含有触媒は、例えばアミジン；特にＮ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどのアミン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンおよびケイ素上にメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有するその類似体などのアミノシランである。
【００６７】
特に好ましい架橋触媒は、有機チタネートおよびアミジンである。
【００６８】
好ましい有機チタネートは、特にビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネートおよびポリブチルチタネートである。
【００６９】
好ましいアミジンは、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン；メチルトリアザビシクロデセン、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、トリルビグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジンなどのグアニジン；ならびにＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールおよびＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールなどのイミダゾールである。
【００７０】
使用される架橋触媒は、特に好ましくは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）または１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）である。
【００７１】
コーティング中の架橋触媒の割合は、コーティング組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００５重量％〜２重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜１重量％である。
【００７２】
さらなるコーティング成分
コーティングは、溶媒、フィラー、顔料、およびコーティング技術で知られている他のコーティング添加剤をさらに含有することができる。
【００７３】
適切な溶媒の例には、２−エチルヘキサノール、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、プロピレンｎ−ブチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、キシレン、１，４−ジオキサン、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）またはこのような溶媒の任意の混合物がある。
【００７４】
この場合の好ましい溶媒は、酢酸ブチル、酢酸エチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、プロピレンｎ−ブチルエーテル、トルエン、２−ブタノン、キシレン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）またはこのような溶媒の混合物などの、ポリウレタン化学においてそれ自体標準的な溶媒である。
【００７５】
特に好ましい溶媒は、酢酸ブチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、酢酸エチル、プロピレンｎ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ（炭化水素混合物）およびこれらの混合物などの溶媒である。
【００７６】
コーティング中の溶媒の割合は、好ましくは０．５重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、特に好ましくは２重量％〜２５重量％である。
【００７７】
適切なコーティング添加剤は、特に、コーティング技術で知られており、例えば“Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，Ｂａｎｄ  ＩＩＩ，Ｌｏｓｅｍｉｔｔｅｌ，Ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒ，Ａｄｄｉｔｉｖｅ，Ｚｗｉｓｃｈｅｎｐｒｏｄｕｋｔｅ”［Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ，Ｓｏｌｖｅｎｔｓ，Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ，Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ］，Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｗ．Ａ．Ｃｏｌｏｍｂ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｈｅｅｎｅｍａｎｎ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ，１９７６，ｐｐ．２３７−３９８に記載される、艶消し剤、難燃剤、レベリング助剤、湿潤および分散添加剤、消泡剤、脱気剤、酸化防止剤、光安定剤、水捕捉剤、増粘剤およびチキソトロピック剤である。
【００７８】
コーティング中のコーティング添加剤の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、特に好ましくは２重量％〜７重量％である。
【００７９】
適切なフィラーの例は、バライト、チョークまたはタルクである。例えば、板状フィロシリケートまたはシート状アルミノシリケート、グラファイト、アルミニウム小板、またはバリア顔料、例えば、鉄雲母およびナノフィラー、例えば、粘土およびケイ酸アルミニウムなどのバリア効果を有するフィラーも使用することができる。ここで、フィラーは、単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【００８０】
コーティング中のフィラーの割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは１重量％〜３０重量％、好ましくは３重量％〜２０重量％、特に好ましくは５重量％〜１５重量％である。
【００８１】
適切な顔料は、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロムまたはカーボンブラックなどのコーティング技術で知られている顔料である。
【００８２】
コーティング中の顔料の割合は、コーティングの総重量に基づいて、好ましくは５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３５重量％、特に好ましくは１５重量％〜３０重量％である。
【００８３】
コーティング用の顔料およびフィラーの広範な概要は、“Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，Ｂａｎｄ  ＩＩ，Ｐｉｇｍｅｎｔｅ，Ｆｕｌｌｓｔｏｆｆｅ，Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｅ”［Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩ，Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｆｉｌｌｅｒｓ，Ｄｙｅｓ］，Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｗ．Ａ．Ｃｏｌｏｍｂ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｈｅｅｎｅｍａｎｎ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ−Ｏｂｅｒｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ，１９７４，ｐｐ．１７−２６５に見出すことができる。
【００８４】
好ましい実施形態
１つの好ましい実施形態では、コーティングが、
各場合でコーティングの総重量に基づいて、
１０重量％〜８０重量％本発明によるポリ尿素化合物と、
０．５重量％〜４０重量％の溶媒と、
５重量％〜４０重量％の顔料と、
０．５重量％〜１５重量％のコーティング添加剤と、
１重量％〜３０重量％のフィラーと、
０．００１重量％〜５重量％の架橋触媒と
を含む。上記成分は、好ましくは合計で１００重量％になる。
【００８５】
バインダーとしての使用
本発明はまた、湿気硬化型コーティングにおけるバインダーとしての本発明による化合物の使用に関する。本発明による化合物の使用は、好ましくは、硬度の発達を改善する、特にコーティングの硬度の発達を加速するのに役立つ。コーティングは、好ましくは、防食システムのためのトップコートを製造するための湿気硬化型コーティングである。
【００８６】
［実施例］
トリアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の調製および分析
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。次いで、ジ−ｎ−ブチルアミンを最初に室温で２０〜４５分以内に滴加した。反応の発熱性の結果として、反応混合物の温度は４０〜５０℃に上昇する。理論的に予想されるイソシアネート含有量に達した後、反応混合物を５０℃に加熱した。混合物の粘度が極めて高い場合は、さらに反応させる前に、追加の１−メトキシ−２−プロピルアセテートを添加した。次いで、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）を、５０℃で６０分以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。さらなるＭＰＡを徐々に添加することを使用して、反応混合物を２３℃で３０００〜４０００ｍＰａｓの粘度に調整した。
【００８７】
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に準拠して決定した。
【００８８】
全ての粘度測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に準拠して、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｍｂＨ（ドイツ）製のＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ５１レオメーターを用いて行った。
【００８９】
数平均分子量および重量平均分子量は、ＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠して、２３℃でテトラヒドロフラン中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。
【００９０】
上記の調製方法に従って、以下の実施例化合物を調製した。
【００９１】
合成実施例１（本発明による）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５は、イソホロンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基およびアロファネート基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ１２．０％。
【００９２】
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：３４９．００ｇ（１当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：６４．５５ｇ（０．５当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２０１．８０ｇ（０．５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１５３．０３ｇ
最終生成物の粘度：２８１０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７１％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１３２０ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１６２１ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．５７％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７５当量／ｋｇ
比較実施例１
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ２１．８％。
【００９３】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００：３３３．３３ｇ（１．７３当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１３４．７１ｇ（１．０４２当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２７２．９０ｇ（０．６８７当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２２１．３２ｇ
最終生成物の粘度：３５３０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７７％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５７３ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２１３９ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．６０％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７８当量／ｋｇ
比較実施例２
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５８０は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ１９．５％。
【００９４】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５８０：３３３．３３ｇ（１．５４７当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１１５．０４ｇ（０．８８９当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２６１．４２ｇ（０．６５８当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１４５．３８ｇ
最終生成物の粘度：３９５０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８３％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１３０２ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１６１３ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．６０％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７８当量／ｋｇ
比較実施例３
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３４００は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、ウレトジオン基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ２１．８％。
【００９５】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３４００：３４２．６３ｇ（１．７２７当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１３４．７０ｇ（１．０４３当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２７４．８７ｇ（０．６８７当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１４３．２８ｇ
最終生成物の粘度：３６７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８４％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１１５４ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１５１４ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．５６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７４  ｅｑ／ｋｇ
比較実施例４
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３２００は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、ビウレット基を有するポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ２３．０％。
【００９６】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３２００：３３３．３３ｇ（１．８２４当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１４５．２２ｇ（１．１２３当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２８１．００ｇ（０．７０２当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２８０．９３ｇ
最終生成物の粘度：３３００ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７３％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１４４１ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２１７６ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．５９％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７７  ｅｑ／ｋｇ
比較実施例５
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３９００は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアネートである。ＮＣＯ含有量およそ２３．５％。
【００９７】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３９００：３３３．３３ｇ（１．８６３当量のＮＣＯ）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１４９．５３ｇ（１．１５６当量のアミン）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２８３．６７ｇ（０．７０８当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２１６．２ｇ
最終生成物の粘度：３７７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７８％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１３５５ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１６６６ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：２．５９％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．７７  ｅｑ／ｋｇ
実施例１および比較実施例１〜５のシラン変性化合物を、７０重量％の固形分までＭＰＡで希釈した。これらの配合物に、硬化触媒として１重量％のＤＢＵ（溶媒を含む総量に基づく）を添加した。触媒含有配合物を、ドクターブレードを使用して、１２０μｍの湿潤膜厚で乾燥ガラス板に塗布した。ガラス板を、２３℃および相対空気湿度５０％で気候制御されたキャビネットに保管した。以下の表１に示される時間の後に、コーティングを硬化の発生について確認する。この目的のために、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２２：２００７−０４に準拠してケーニッヒペンデュラム減衰装置を使用して硬度を分析した。秒単位の遅いペンデュラム減衰、すなわち秒単位の高い値は、シランの硬化が進行していることを示す。
【表１】
2021507972.tif 000002
【００９８】
結果は、本発明による化合物が、同一のシラン密度およびシラン官能価にもかかわらず、異なるポリイソシアネートに基づく比較化合物よりも速く硬化することを明らかに示している。
【００９９】
ジアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の調製および分析
ジアルコキシシラン変性ポリ尿素化合物の調製を、使用したアミノシランがジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１と同様に調製）であり、アミノシランをジアルキルアミンの前に添加したことを除いて、上記のトリアルコキシシラン変性化合物の調製と同様に行った。
【０１００】
以下の化合物を調製した。
【０１０１】
合成実施例２（本発明による）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：１０４７．００ｇ（３．００当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：７５９．５７ｇ（２．１０当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１１６．３２ｇ（０．９０当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：４２４．３６ｇ
最終生成物の粘度：３３９０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７３％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１４２０ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１６８４ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４３％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．４３  ｅｑ／ｋｇ
比較実施例６
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５８０：３３３．３０ｇ（１．５４７当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：３３４．５７ｇ（０．９２５当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：１３４．７１ｇ（０．６２２当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１５３．２４ｇ
最終生成物の粘度：３６７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８３％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１３８２ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１７４３ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．４７当量／ｋｇ
比較実施例７
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００：３３３．３３ｇ（１．７３０当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：３４９．２８ｇ（０．９６６当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：９８．７５ｇ（０．７６４当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２３３．３９ｇ
最終生成物の粘度：４９３０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７７％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１８０７ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２３０４ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：２．４７当量／ｋｇ
合成実施例２ならびに比較実施例６および７のバッチを、１重量％のＤＢＵ（溶媒を含む総量に基づく）で上記のように７０重量％の固形分に希釈し、ガラス板上にナイフコーティングした。保管および硬化の進行の決定を記載されるのと同様に実施した。結果を以下の表２に示す。
【表２】
2021507972.tif 000003
【０１０２】
ここでも、本発明による化合物が、同一のシラン密度およびシラン官能価にもかかわらず、異なるポリイソシアネートに基づく比較化合物よりも実質的に速く硬化することが明らかである。
【０１０３】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５とアスパルテートシランおよびＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ブチルアミンの反応生成物の粘度の比較
合成実施例３（本発明による）：
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。この混合物を５５℃に加熱した。次いで、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）を、この温度で２時間以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。さらなるＭＰＡを徐々に添加することを使用して、反応混合物を２３℃で３０００〜４０００ｍＰａｓの粘度に調整した。
【０１０４】
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：８７５．００ｇ（２．５当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：１０１７．５０ｇ（２．５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：２５４．４ｇ
最終生成物の粘度：３０３０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８０％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５８３ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１９３７ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：４．０８％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：４．３７  ｅｑ／ｋｇ
比較実施例８
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。この混合物を５５℃に加熱した。次いで、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ブチルアミンを、この温度で１時間以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。反応の終了後、反応混合物は極めて粘性であり、さらにＭＰＡを徐々に添加することによって、２３℃で約５０００ｍＰａｓの粘度に設定した。
【０１０５】
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：２６１．８ｇ（０．７５当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：１６４．６ｇ（０．７５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：７９．０ｇ
最終生成物の粘度：５２４０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７４％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１２５２ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：１４０３ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：５．６２％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：６．０２  ｅｑ／ｋｇ
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５の遊離ＮＣＯ基を、合成例実施３および比較実施例８と同一の方法でアミノシランと完全に反応させた。本発明による合成実施例３は、比較実施例８と比較してより有利な粘度を特徴とする。合成実施例３は８０％のポリマーを含有し、３０３０ｍＰａｓの粘度を有する一方、比較実施例８は、ポリマー含有量が低く、よって溶媒含有量が高いが５２４０ｍＰａｓの著しく高い粘度を有する。比較実施例は、本発明による製品よりも処理のためにはるかに多くの溶媒を必要とする。
【０１０６】
硬化速度を、ガラスへのナイフコーティング後、１％のＤＢＵを使用して上記のように試験する。
【表３】
2021507972.tif 000004
【０１０７】
両製品の硬化速度は同等である。
【０１０８】
比較のためのジ−ｎ−ブチルアミンおよび２−エチル−１−ヘキサノールを含む製品
合成実施例４（本発明による）
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。次いで、ジ−ｎ−ブチルアミンを最初に室温で２０〜４５分以内に滴加した。反応の発熱性の結果として、反応混合物の温度は４０〜５０℃に上昇する。理論的に予想されるイソシアネート含有量に達した後、反応混合物を５０℃に加熱した。混合物の粘度が極めて高い場合は、さらに反応させる前に、追加の１−メトキシ−２−プロピルアセテートを添加した。次いで、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）を、５０℃で６０分以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。さらなるＭＰＡを徐々に添加することを使用して、反応混合物を２３℃で３０００〜４０００ｍＰａｓの粘度に調整した。
【０１０９】
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：１８７．５０ｇ（０．５４当量のＮＣＯ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００：５０．００ｇ（０．２６当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２２３．９４ｇ（０．５６当量のアミン）
ジ−ｎ−ブチルアミン：３１．０２ｇ（０．２４当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１０６．１７ｇ
最終生成物の粘度：３１７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７６％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１５６２ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２０１３ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４５％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．６９当量／ｋｇ
合成実施例５（本発明による）
温度計、精密ガラススターラー、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、最初にポリイソシアネートおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）（使用されるポリイソシアネートの量のおよそ２０〜２５重量％）を窒素雰囲気下、室温で装入した。触媒Ｋ−Ｋａｔ  ３４８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ、米国）および２−エチル−１−ヘキサノールを５３℃の温度で添加し、理論的ＮＣＯ含有量に達するまで、混合物をこの温度で２時間撹拌した。理論的に予想されるイソシアネート含有量に達した後、ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート（ドイツ特許第４２３７４６８号明細書、実施例１に従って調製）を、同温度で９０分以内に滴加し、ＩＲ分光法またはＮＣＯ滴定によって有意なＮＣＯ含有量がもはや検出不能となるまで、撹拌を続けた。さらなるＭＰＡを徐々に添加することを使用して、反応混合物を２３℃で３０００〜４０００ｍＰａｓの粘度に調整した。
【０１１０】
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：３７５．０ｇ（１．０７４当量のＮＣＯ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００  １００．００ｇ（０．５１６当量のＮＣＯ）
２−エチル−１−ヘキサノール  ６２．２６ｇ（０．４７８当量のＯＨ）
ジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパルテート：２２３．９４ｇ（１．１１２当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１５１．４ｇ
最終生成物の粘度：３１９０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：８０％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１６９８ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２０５８ｇ／ｍｏｌ
固形分に基づくケイ素含有量：３．４６％
固形分に基づくエトキシシラン官能価：３．６８  ｅｑ／ｋｇ
硬化速度を、ガラスへのナイフコーティング後、１％のＤＢＵを使用して上記のように試験する。
【表４】
2021507972.tif 000005
【０１１１】
２つの製品（ジ−ｎ−ブチルアミンまたは２−エチル−１−ヘキサノール末端）の硬化速度論は同等である。
【０１１２】
防食用途の三層構造での使用
上記の方法と同様に、以下のシラン変性ポリ尿素化合物を調製し、防食用途の三層構造のバインダーとして試験した。
【０１１３】
合成実施例６（本発明による）
酢酸ブチル中Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ  ２５６５  ８０％：４３６．２５ｇ（１．２５当量のＮＣＯ）
ジエチルＮ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アスパルテート：４７６．１０ｇ（１．２５当量のアミン）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）：１８７．７８ｇ
最終生成物の粘度：３１７０ｍＰａｓ
最終生成物のポリマー含有量：７５％
ＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎ：１７１４ｇ／ｍｏｌ
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ：２０５５ｇ／ｍｏｌ
合成実施例６による化合物を、その組成が以下の表３に見られる着色トップコートを製造するためのバインダーとして使用した。
【０１１４】
成分１を冷却容器（冷たい水道水による外部冷却付きのツインウォール容器）に添加することによって、トップコートを室温で製造した。成分２を添加し、得られた混合物を、均質になるまで溶解機を使用しておよそ６００〜８００ｒｐｍで分散させた。次いで、成分３をゆっくりと撹拌しながら（およそ６００〜８００ｒｐｍ）添加し、その後２８００ｒｐｍで３０分間分散させた。
【０１１５】
１日の熟成時間後にトップコートを処理した。
【表５】
2021507972.tif 000006
【０１１６】
処理の前に、使用した合成実施例６の量に基づいて１重量％のＤＢＵを上記のトップコートに架橋触媒として添加し、混合物を１分間手でよく混合し、次いで、鋼上に多層構造のトップコートとして使用した。多層構造をスプレー塗布によって製造し、凝縮水試験および塩水噴霧試験に供した。
【０１１７】
スプレー塗布
およそ２．１〜２．２ｂａｒの圧力で１．６ｍｍ  ＳＡＴＡスプレーノズルを備えたＳＡＴＡｊｅｔ  ＲＰ  ３０００型スプレーガンを使用して、スプレー塗布を行った。既存の周囲気候（温度および空気湿度のわずかな変動が可能）の下でコーティングを行った。バインダーの固形分に応じて、コーティング系を、コーティング系に既に存在する溶媒で５％〜１０％に希釈した。この溶媒は通常ＭＰＡである。
【０１１８】
鋼上の三層構造
最初に、一成分ＰＵＲベースコートを、記載されるスプレー塗布によって鋼板（ＳＡ２  １／２までブラスト）に塗布し、その後、室温で乾燥させた。使用したベースコートは、ＲＲ  ５２８０の名称の、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのガイド配合物による一成分ＰＵＲ亜鉛ダストベースコートである。このベースコートを乾燥させた後、次の層のために、ＲＲ  ５２８２という名称のＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ製のガイド配合物のポリウレタン含有中間コートを塗布し、乾燥させた。記載されるスプレー塗布を使用してトップコートを同様に塗布し、乾燥させた。
【０１１９】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２７０−２  ＣＨに準拠した凝縮水試験
脱塩水を＋４０℃に加熱し、密閉した試験装置中で蒸発させた。これにより、試験装置内の凝縮湿度が１００％になった。熱を外部に放出した結果、温度が露点を下回った。試料に水蒸気が凝縮した。試験期間は１００８時間とした。定義された時間後に中間検査を実施した。さらに、調整された試験期間の後に最終的な検査も実施した。これには、亀裂、クレーターおよびブリスターなどの表面変化について試料を視覚的に調べることが含まれる。
【０１２０】
上記の鋼上の三層構造では、４２日後に表面変化は検出されなかった。
【０１２１】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９２２７  ＮＳＳに準拠した塩水噴霧試験
５％塩化ナトリウム溶液を３５℃で密閉試験装置に噴霧した。噴霧されたエアロゾルは、試験装置内で１００％の凝縮湿度を有する腐食促進塩ミスト雰囲気をもたらした。
【０１２２】
ＤＩＮカットを使用して試験を行った。試験期間は１４４０時間とした。定義された時間後に中間検査を実施し、試験期間の最後にＤＩＮカットでのサブフィルムの腐食の確認を実施した。調整された試験期間の後に最終検査も行った。これには、亀裂、クレーターおよびブリスターなどの表面変化について試料を視覚的に調べることが含まれる。
【０１２３】
上記の鋼上の三層構造では、６０日後に表面変化は検出されなかった。
【国際調査報告】
2021507972.tif 000007
2021507972.tif 000008
2021507972.tif 000009
2021507972.tif 000010