(57)【要約】本発明は、予混合ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペースト組成物及びその製造方法ならびに応用を開示している。本発明の予混合ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペーストは、ケイ酸ストロンチウムを主相とし、さらに少なくとも１つの、水と混合溶解可能な非水相溶媒を含むものであり、好ましくは、さらに少なくとも１つのリン酸カルシウム化合物及び少なくとも１つの放射線抵抗材を含むものであるので、優れた注射特性を有する生物学的水硬性セメントペーストを調製することができる。該材料は密封条件で流動性を保ち、生理環境に置いて生理体液に接触した後、水和反応し凝固硬化する。本発明は、ケイ酸ストロンチウム系材料の優れた生体適合性、生物活性を活用して、予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストが調製され、医学的用途及び、パルプキャッピング、根管治療、歯科修復などの分野を含む歯科に関する用途に用いられる。
2021533955.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物であって、
成分（ａ）：少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と、
成分（ｂ）：上記少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と混合する、少なくとも１つの実質的に無水の液体担体と、
を含むことを特徴とする、予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項２】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項３】
上記ケイ酸ストロンチウム化合物は、ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸三ストロンチウム、ケイ酸二ストロンチウム及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項４】
上記実質的に無水の液体担体は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、液体グリセリン、エタノール、シリコーンオイル、クローブ油、動物油、植物油、有機酸及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項５】
成分（ｃ）：少なくとも１つの放射線抵抗材をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項６】
上記放射線抵抗材は、酸化ジルコニウム、酸化ビスマス、酸化タンタルの少なくとも１つから選ばれることを特徴とする、請求項５に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項７】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）、（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項５に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項８】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して２０％〜８２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項７に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項９】
成分（ｄ）：少なくとも１つのリン酸カルシウム化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１０】
上記リン酸カルシウム化合物は、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ヒドロキシアパタイトの少なくとも１つから選ばれることを特徴とする、請求項９に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１１】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）及び（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項９に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１２】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４２％であり、固体成分（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項１１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１３】
成分（ｄ）：少なくとも１つのリン酸カルシウム化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項５に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１４】
上記リン酸カルシウム化合物は、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ヒドロキシアパタイトの少なくとも１つから選ばれることを特徴とする、請求項１３に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１５】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項１３に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１６】
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、固体成分（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項１５に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物の、骨科用又は歯科用充填材の調製における応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生物医学的用途に供する水硬性セメントペーストに関し、具体的に、骨科、歯科及び外科矯正のような用途に供する、生物学的水硬性を具備する予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物及びその製造方法ならびにその応用に関する。本発明は医薬技術の分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸カルシウムは、水と混合している場合に水和し、ゲル状のケイ酸ストロンチウム、ケイ酸カルシウム水和物（ＳｒーＳーＨ、ＣーＳーＨ）の沈殿によって凝固硬化し、一般的なポルトランドセメント（ＯＰＣ）と類似することが周知されている。
【０００３】
これらのケイ酸塩系生物セメント材料は、生物医学分野で良好な用途を有し、特に歯科充填材として歯科臨床で使用されており、既に広く利用されている。理想的な歯科充填材は、良好な生体適合性、抗菌性及び臨床作業性を具備している必要がある。それに加えて、生物活性は、材料と歯本体との結合能力を判断するための根拠となり、そのため、生物学的セメント材料は、ますます多くの歯科医師及び研究者から注目を浴びるようになる。
【０００４】
現在、歯科充填材に最も広く使用されているケイ酸カルシウム系材料はミネラルトリオキシドアグリゲート材料（Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｔｒｉｏｘｉｄｅ  Ａｇｇｒｅｇａｔｅ、ＭＴＡ）である。Ｍａｈｍｏｕｄ  Ｔｏｒａｂｉｎｅｊａｄは、１９９８年にＭＴＡ材料にて虫歯を修復する方法を最初に開示する（米国特許第５,７６９,６３８号）。該ＭＴＡ材料は、主成分がケイ酸三カルシウム及びケイ酸二カルシウムであり、ポルトランドセメントと類似し、根管充填材に用いられるが、配合が煩雑であり、また材料の無駄となる。発明の名称が「予混合生物学的水硬性セメントペースト組成物及びその応用」である中国出願（出願番号：ＣＮ２００８８００１１７４３．１）には、医師が使いやすいようにケイ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム及び有機溶媒を予め混合してなる医療用又は歯科用の予混合セメントペーストを公開しているが、凝固時間が長すぎ、硬化するのに７２時間を必要とするものもあり、凝固時間が長くなると、患者の待ち時間が長くなるだけでなく、さらに手術過程がより煩雑になる。
【０００５】
発明の名称が「注射可能な効率的に懸濁安定なリン酸カルシウム骨セメント及びその製造方法ならびにその応用」である中国出願（出願番号：ＣＮ２００９１０１９７９３４．８）には、気相シリカおよびその修飾製品を加えることによってリン酸カルシウム骨セメント予備混合系の懸濁安定性を向上させる注射可能なリン酸カルシウム骨セメント材料体系を公開している。しかし、リン酸カルシウム骨セメントは、強度が不足であり、破砕しやすいという問題がある。
【０００６】
そのため、凝固時間が短く、生物活性が高く、圧縮強度が十分であり、臨床での作業性に優れた予混合生物学的水硬性セメントペーストをさらに開発することは非常に重要である。
【０００７】
ストロンチウムは人体に不可欠な微量元素であり、人体骨格及び歯に必要な構成成分であり、ストロンチウムは、人体骨格における濃度の正常値が３６０ｐｐｍであり、体内のストロンチウムの９９．０％は骨や歯に存在し、ストロンチウムは、人体に対する機能が主に骨の形成に密接に関連している。研究によると、ストロンチウムは、ＭＳＣＳ（骨髄間葉系幹細胞）の骨芽細胞への分化を調節し、骨基質タンパク質の合成及び沈殿を促進できるので、ストロンチウムは、骨芽細胞の分化及び骨生成を促進するように機能している。ストロンチウムは、さらに組織石灰化される骨及び歯のヒドロキシアパタイト結晶における少量のカルシウムを置換することができ、少量のストロンチウム元素の置換により、格子欠陥を減らし、原子間の配列をより密にし、一定の強化作用を果たして、歯骨強度を改善することができる。ケイ酸ストロンチウム水和物（ＳｒーＳーＨ）複合ヒドロキシアパタイト組成物は、充填密封作用を果たすとともに、ケイ酸カルシウム水和物（ＣーＳーＨ）よりも優れた生体適合性を有し、さらに骨生成を促進し、骨強度を向上させる作用を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、凝固時間が短く、生物活性が高く、臨床作業性に優れた予混合ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペースト組成物及びその製造方法ならびにその応用を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明は、以下の技術手段を採る。
【００１０】
本発明は、成分（ａ）：少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物であって、好ましくは、ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸三ストロンチウム、ケイ酸二ストロンチウム及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と、成分（ｂ）：上記少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と混合する少なくとも１つの実質的に無水の液体担体であって、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、液体グリセリン、エタノール、シリコーンオイル、クローブ油、動物油、植物油、有機酸及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１つの実質的に無水の液体担体と、を含む、予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物に関する。
【００１１】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることが好ましい。
【００１２】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物は、さらに成分（ｃ）：少なくとも１つの放射線抵抗材を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記放射線抵抗材は、酸化ジルコニウム、酸化ビスマス、酸化タンタルの少なくとも１つから選ばれることが好ましい。
【００１４】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）、（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることが好ましい。上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して２０％〜８２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）又は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に加えて、さらに成分（ｄ）：少なくとも１つのリン酸カルシウム化合物を含むことが好ましい。
【００１６】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記リン酸カルシウム化合物は、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ヒドロキシアパタイトの少なくとも１つから選ばれることが好ましい。
【００１７】
本発明の具体的な実施形態によれば、上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることが好ましい。固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、固体成分（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることがより好ましい。
【００１８】
本発明の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物は、各成分を順次ガラス容器に入れ、ステンレス攪拌棒で機械的に混合し、十分に調合し、その後に混合ペーストを注入ホース針付き医療用注射器に移して、懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストが得られる、ように調製することができる。
【００１９】
さらに、本発明は、上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物の、骨科用又は歯科用充填材の調製における応用に関する。
【００２０】
本発明の予混合ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペーストは、ケイ酸ストロンチウムを主相とし、さらに少なくとも１つの、水と混合溶解可能な非水相溶媒を含むものであり、好ましくは、さらに少なくとも１つのリン酸カルシウム、少なくとも１つの放射線抵抗材を含むものであるので、優れた注射特性を有する生物学的水硬性セメントペーストを調製することができる。該材料は密封条件で流動性を保ち、骨又は歯に充填して生理体液に接触した後、水和反応し凝固硬化する。本発明は、ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペーストの優れた生体適合性、生物活性を活用して、ケイ酸ストロンチウム系生物学的水硬性セメントペーストを調製し、当該ペーストは医学的用途に適用できるものであり、特にパルプキャッピング、根管治療、歯科修復などの分野で充填材として適用できるものである。
【００２１】
従来技術と比較して、本発明の利点は次のとおりである。
【００２２】
（１）リン酸カルシウムセメントに比べて、本発明の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストは、凝固時間が短く、医師が操作するのに便利となり、反応温度の上昇が明らかではない。
【００２３】
（２）予混合ケイ酸カルシウム歯科充填材に比べて、本発明の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストは、以下の利点を有する。
【００２４】
（Ａ）凝固が速い。
【００２５】
（Ｂ）ケイ酸ストロンチウムは、ケイ酸カルシウムよりも生体適合性が高く、リン酸カルシウム塩と併用し、骨生成を促進するヒドロキシアパタイトを形成しやすい。
【００２６】
（Ｃ）骨強度を向上させる。例えば、図３から分かるように、ケイ酸ストロンチウムの水和生成物は、多くが緻密で小毛玉のようなミクロ組織であり、針状の水和生成物がより細かく、互いに架橋度がよく、より緻密な構造であり、また、ヒドロキシアパタイトの毛玉状構造と類似しているので、材料強度及び靭性がよりよく、生物相溶性が優れる。さらに、リン酸カルシウムとケイ酸ストロンチウムとの比率を調整することにより、異なる要望を満足することができる。例えば、３０〜４０ＭＰａに調整して根管充填材に用いられる場合に、ケイ酸カルシウムペーストよりも強度が低く、再治療に良好に用いることができる。硬質に調製すると、修復に用いられる。
（Ｄ）ストロンチウムは人体に不可欠な微量元素であり、ストロンチウムは、骨芽細胞の分化及び骨生成を促進するように機能している。さらに、ストロンチウムは、組織石灰化される骨及び歯のヒドロキシアパタイト結晶における少量のカルシウムを置換することができ、ケイ酸ストロンチウムの使用によって、ストロンチウム元素を補充し、歯の格子欠陥を減少させ、それにより歯の骨強度を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】実施例１で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料を示す図である。
【図２】実施例１で得られたケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの水凝固後の写真である。
【図３】実施例１で得られた水凝固後の材料の顕微鏡写真である。
【図４】実施例１で得られた水凝固後の材料のＸＲＤ元素分析パターンである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、具体的な実施例を参照して本発明をさらに説明し、本発明の利点及び特徴は下記の説明に従ってより明らかになる。ただし、実施例はただ例示であり、本発明の範囲を限定するものではない。当業者であれば、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、本発明の技術的範囲の詳細及び形態を変更又は置換することが可能であり、これらの変更及び置換がいずれも本発明の範囲に収まることが自明である。
【００２９】
凝固時間の測定方法
１、器具
１．１、恒温恒湿チャンバー：温度３７℃±１℃、相対湿度９５％以上の雰囲気を保持できるもの。
【００３０】
１．２、針入度計：質量１００ｇ±０．５ｇ、直径２ｍｍ±０．１ｍｍの平端面圧子を付き、圧子の先端が長さ５ｍｍ以上の円柱であり、圧子の端面が水平面で、長軸と直角になるもの。
【００３１】
１．３、金型：ステンレスリング金型、金型キャビティ内径ｄ=１０ｍｍ、高さｈ=２ｍｍのもの。
【００３２】
１．４、金属塊：最小寸法８ｍｍ×２０ｍｍ×１０ｍｍ、使用前に３７℃±１℃の恒温恒湿チャンバーに１ｈ以上放置したもの。
【００３３】
１．５、平ガラス板：厚さ約１ｍｍ、例えばガラススライドであるもの。
【００３４】
２、試料の調製
ステンレス金型を平ガラス板に置き、調合した根管填充ペースト（即ち、実施例で調製した懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト）をステンレス金型を満たすように充填し、材料は金型の上端面と面一となる。調合が完了した後、上記のものを恒温恒湿チャンバーの金属塊の上に置く。
【００３５】
３、ステップ
８時間硬化した後、１時間ごとに試料を取り出して軽く針入度計の圧子を根管填充ペーストの水平面に垂直に置き、圧子を上げてよく拭き、圧痕を目視で見えないまでに上記操作を繰り返し、調和終了後から圧痕が現れないまでの時間を凝固時間として記録する。
【００３６】
４、結果：圧痕が現れない場合に、凝固時間を記録する。
【００３７】
実施例１  懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの調製
（１）各原料を以下の重量百分率で秤量した。
【００３８】
成分（ａ）：ケイ酸三ストロンチウム５５％
成分（ｂ）：ポリエチレングリコール２２％
成分（ｃ）：酸化ジルコニウム２３％
（２）ステップ（１）の成分（ａ）、（ｃ）、（ｂ）を順にガラス容器に入れ、ステンレス攪拌棒で機械的に混合し、１０分間をかけて十分に調合した。
【００３９】
（３）その後に混合ペーストを注入ホース針付き医療用注射器に移して、懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストが得られた。
【００４０】
該材料は密封条件で流動性を保ち、押出した試料を３７℃、湿度９５％以上の恒温恒湿チャンバーに置き（又は、歯に充填して生理体液に接触させ）、水和反応し凝固硬化し、凝固時間が１３時間であった。
【００４１】
図１は本実施例１で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料であり、図２は本実施例１で得られたケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの水凝固後の写真であり、図３は本実施例１で得られた水凝固後の材料の顕微鏡写真である。この図３から、当該ケイ酸ストロンチウムの水和生成物であるＳｒーＳーＨは、小毛玉状の構造における針状組織が細かくて緻密で、織り交ぜられ、お互いに連結して、緻密で高強度靭性のミクロ組織構造が形成され、ヒドロキシアパタイトの小さな小毛玉状構造と類似し、力学的性能が良好であることを示した。図４は本実施例１で得られた水凝固後の材料のＸＲＤ元素分析パターンである。この図４から、当該ケイ酸ストロンチウム水和物（ＳｒーＳーＨ）は主にＳｒ、Ｓｉ、Ｏ元素で構成されていることを示しており（注：Ｈ元素は電子顕微鏡のＸＲＤ分析に示されず）、ストロンチウム元素は、歯と骨の強化に良い効果があることを示した。
【００４２】
本実施例１で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料を３７℃、９５％の恒温恒湿チャンバーに置いて水和反応試験を行い、材料を入れてからの０．５、１、２、３、５、８、１２、２４、４８時間に取り出し、赤外線温度計で測定し、温度がそれぞれ３７．０℃、３６．８℃、３７．１℃、３６．９℃、３７．０℃、３７．０℃、３６．６℃、３７．１℃、３７．０℃であり、温度はほとんど変化せず、本実施例１で調製した予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料は反応昇温が顕著でない効果を有することを示した。
【００４３】
実施例２  懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの調製
（１）各原料を以下の重量百分率で秤量した。
【００４４】
成分（ａ）：ケイ酸三ストロンチウム１８％
成分（ｂ）：ポリエチレングリコール２７％
成分（ｃ）：酸化タンタル３０％
成分（ｄ）：無水リン酸二水素カルシウム１６％、リン酸四カルシウム９％
（２）ステップ（１）の成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｂ）を順にガラス容器に入れ、ステンレス攪拌棒で機械的に混合し、１０分間をかけて十分に調合した。
【００４５】
（３）その後に混合ペーストを注入ホース針付き医療用注射器に移して、懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト２が得られた。
【００４６】
該材料は密封条件で流動性を保ち、押出した試料を３７℃、湿度９５％以上の恒温恒湿チャンバーに置き（又は、歯に充填して生理体液に接触させ）、水和反応し凝固硬化し、凝固時間が１３時間であった。
【００４７】
本実施例２で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料を３７℃、９５％の恒温恒湿チャンバーに置いて水和反応試験を行い、材料を入れてからの０．５、１、２、３、５、８、１２、２４、４８時間に取り出し、赤外線温度計で測定し、温度が３６〜３８℃の範囲にあり、ほとんど変化せず、本実施例２で調製した予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料は反応昇温が顕著でない効果を有することを示した。
【００４８】
実施例３  懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの調製
（１）各原料を以下の重量百分率で秤量した。
【００４９】
成分（ａ）：ケイ酸三ストロンチウム１２％、ケイ酸二ストロンチウム７％
成分（ｂ）：グリセリン２９％
成分（ｃ）：三酸化二ビスマス３２％
成分（ｄ）：リン酸二水素カルシウム２０％
（２）ステップ（１）の成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｂ）を順にガラス容器に入れ、ステンレス攪拌棒で機械的に混合し、１０分間をかけて十分に調合した。
【００５０】
（３）その後に混合ペーストを注入ホース針付き医療用注射器に移して、懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト３が得られた。
【００５１】
該材料は密封条件で流動性を保ち、押出した試料を３７℃、湿度９５％以上の恒温恒湿チャンバーに置き（又は、歯に充填して生理体液に接触させ）、水和反応し凝固硬化し、凝固時間が１８時間であった。
【００５２】
本実施例３で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料を３７℃、９５％の恒温恒湿チャンバーに置いて水和反応試験を行い、材料を入れてからの０．５、１、２、３、５、８、１２、２４、４８時間に取り出し、赤外線温度計で測定し、温度が３６〜３８℃の範囲にあり、ほとんど変化せず、本実施例３で調製した予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料は反応昇温が顕著でない効果を有することを示した。
【００５３】
実施例４  懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペーストの調製
（１）各原料を以下の重量百分率で秤量した。
【００５４】
成分（ａ）：ケイ酸三ストロンチウム６５％
成分（ｂ）：ポリエチレングリコール３５％
（２）ステップ（１）の成分（ａ）、（ｂ）を順にガラス容器に入れ、ステンレス攪拌棒で機械的に混合し、１０分間をかけて十分に調合した。
【００５５】
（３）その後に混合ペーストを注入ホース針付き医療用注射器に移して、懸濁安定な予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト４が得られた。
【００５６】
該材料は密封条件で流動性を保ち、押出した試料を３７℃、湿度９５％以上の恒温恒湿チャンバーに置き（又は、歯に充填して生理体液に接触させ）、水和反応し凝固硬化し、凝固時間が１２時間であった。
【００５７】
本実施例４で得られた予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料を３７℃、９５％の恒温恒湿チャンバーに置いて水和反応試験を行い、材料を入れてからの０．５、１、２、３、５、８、１２、２４、４８時間に取り出し、赤外線温度計で測定し、温度が３７℃程度にあり、ほとんど変化せず、本実施例４で調製した予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト材料は反応昇温が顕著でないことを示した。
【図１】
2021533955.tif 000003
【図２】
2021533955.tif 000004
【図３】
2021533955.tif 000005
【図４】
2021533955.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和3年2月10日(2021.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物であって、
成分（ａ）：少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と、
成分（ｂ）：上記少なくとも１つのケイ酸ストロンチウム化合物と混合する、少なくとも１つの実質的に無水の液体担体と、
成分（ｃ）：少なくとも１つの放射線抵抗材と、
を含み、
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）、（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して６０％〜９２％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項２】
上記ケイ酸ストロンチウム化合物は、ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸三ストロンチウム、ケイ酸二ストロンチウム及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項３】
上記実質的に無水の液体担体は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、液体グリセリン、エタノール、シリコーンオイル、クローブ油、動物油、植物油、有機酸及びそれらの混合物から選ばれ、
上記放射線抵抗材は、酸化ジルコニウム、酸化ビスマス、酸化タンタルの少なくとも１つから選ばれる
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して２０％〜８２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項４】
成分（ｄ）：少なくとも１つのリン酸カルシウム化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項５】
上記リン酸カルシウム化合物は、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ヒドロキシアパタイトの少なくとも１つから選ばれ、
上記予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物において、固体成分（ａ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４２％であり、固体成分（ｃ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、固体成分（ｄ）はセメントペースト組成物の全質量に対して１０％〜４０％であり、液体成分（ｂ）はセメントペースト組成物の全質量に対して８％〜４０％であることを特徴とする、請求項４に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の予混合ケイ酸ストロンチウム系セメントペースト組成物の、骨科用又は歯科用充填材の調製における応用。
【国際調査報告】
2021533955.tif 000007
2021533955.tif 000008
2021533955.tif 000009
2021533955.tif 000010
2021533955.tif 000011
2021533955.tif 000012