(57)【要約】  本発明は、式Ｔの１種類以上の化合物を含む、好ましくはネマチック相および０．５以上の誘電異方性を有する液晶媒体と、電気光学的ディスプレイ、特にＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づくアクティブ・マトリックス・ディスプレイにおけるその使用と、このタイプの液晶媒体を含有するこのタイプのディスプレイと、式Ｔの化合物と、１種類以上の追加のメソゲン化合物を含む液晶媒体の透過性および／または応答時間を改善するための式Ｔの化合物の使用に関する。2021529860.tif 000303（式中、2021529860.tif 000304そして、他のパラメータは、明細書に示した意味を有する。）
2021529860.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の式Ｔの化合物を含むことを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2021529860.tif 000283
（式中、
【化２】
2021529860.tif 000284
【化３】
2021529860.tif 000285
もう一方の
【化４】
2021529860.tif 000286
式中、それぞれの環は、任意に、１又は２個のアルキル基で各々置換されていてもよく、
ｎは、１または２を表し、
ＲＳは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ（ただし、１つの−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレンで置き換えられていてよい。）、好ましくは２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニル（ただし、１つの−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレンで置き換えられていてよい。）を表し、
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す。）
【請求項２】
式Ｔ−１からＴ−４の化合物の群から選択される、１種類以上の式Ｔの化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【化５】
2021529860.tif 000287
（式中、
Ｒ３は、アルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシを表し、
【化６】
2021529860.tif 000288
式中、式Ｔ−１及びＴ−２の化合物は、式Ｔ−３及びＴ−４から除かれる。）
【請求項３】
１種類以上の式Ｔ−１の化合物および／または１種類以上の式Ｔ−３の化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の媒体。
【請求項４】
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の媒体。
【化７】
2021529860.tif 000289
（式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
【化８】
2021529860.tif 000290
Ｌ２１およびＬ２２は、ＨまたはＦを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
ｍは、０、１、２、３または３を表し、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
【化９】
2021529860.tif 000291
Ｌ３１およびＬ３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２個もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシで、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＦ３を表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、
ｎは、０、１、２または３を表す。）
【請求項５】
式ＩＶおよびＶの群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2021529860.tif 000292
（式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、請求項４において、式ＩＩにおけるＲ２に与えられる意味を有し、
【化１１】
2021529860.tif 000293
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立に、そしてＺ４１が２回出現する場合、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立に、Ｒ４１及びＲ４２について請求項４に示した意味の一つを有し、
【化１２】
2021529860.tif 000294
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項６】
式ＶＩ〜ＩＸの群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５に記載の液晶媒体。
【化１３】
2021529860.tif 000295
（式中、
Ｒ６１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
ｌは、０または１を表し、
Ｒ７１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化１４】
2021529860.tif 000296
Ｒ８１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個、好ましくは２、３、または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化１５】
2021529860.tif 000297
Ｚ８は、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立に、上でＲ７２に与えられる意味を有し、
【化１６】
2021529860.tif 000298
ｐおよびｑは、互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項７】
１種類以上の式Ｉの化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の媒体。
【化１７】
2021529860.tif 000299
（式中、
【化１８】
2021529860.tif 000300
【化１９】
2021529860.tif 000301
ｎは、０または１を表し、
Ｒ１１およびおよびＲ１２は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）を表し、Ｒ１１はあるいはまたＲ１を表し、Ｒ１２はあるいはまたＸ１を表し、
Ｒ１は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシ、またはフッ素化アルケニルオキシを表す。）
【請求項８】
媒体全体における式Ｓの化合物の総濃度が、１％以上６０％以下、好ましくは３０％以下である、請求項７に記載の媒体。
【請求項９】
１種類以上のキラル化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品。
【請求項１１】
ＩＰＳ−、ＦＦＳ、ＨＢ−ＦＦＳおよびＸＢ−ＦＦＳモードに基づくことを特徴とする、請求項１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
アクティブ・マトリックス・アドレスデバイスを含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における、請求項１〜９のいずれか１項に記載の媒体の使用。
【請求項１４】
モバイルディスプレイであることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１５】
１種類以上の式Ｔの化合物を、１種類以上の追加のメソゲン化合物と混合することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体の調製のための方法。
【請求項１６】
式Ｔの化合物。
【化２０】
2021529860.tif 000302
（式中、パラメーターは、請求項１において式Ｔについて与えられる意味をそれぞれ有する。）
【請求項１７】
シクロヘキセニル−アリール−ブロミドをチオフェンボロン酸とカップリングし、これを極性基によってシクロオキソヘキセニルアリールチオフェン化合物に置換するか、
シクロヘキセニル−アリール−ブロミドをチオフェンボロン酸とカップリングして、シクロヘキセニルアリールチオフェン化合物を生成することを特徴とする、式Ｔの化合物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な液晶媒体、特に液晶ディスプレイで使用するものと、これらの液晶ディスプレイと、特に、ＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（インプレーン・スイッチング））または誘電的に正の液晶を使用する好ましくはＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ・フィールド・スイッチング））効果を使用する液晶ディスプレイとに関する。誘電的に正の液晶を使用するＦＦＳ効果は、しばしばＳＢ−ＦＦＳ（ｓｕｐｅｒ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ＦＦＳ（超輝度ＦＦＳ））効果とも呼ばれる。この効果では誘電的に正の液晶が使用され、この液晶は分子ダイレクターに平行および分子ディレクターに垂直な高い誘電率を同時に有し、それにより大きな平均誘電率および高い誘電比、ならびに好ましくは同時に、比較的小さい誘電異方性を有する。液晶媒体は、追加して、誘電的に負の化合物、誘電的に中性の化合物または両者を含んでよい。液晶媒体は、均一な（即ち、平面的な）初期配向で使用される。本発明による液晶媒体は正の誘電異方性を有し、同時に分子ダイレクターに平行および垂直な大きな誘電率を有する化合物を含む。
【背景技術】
【０００２】
媒体は、それぞれのディスプレイで特に高い透過率および短縮された応答時間で区別され、これらは物理的特性の独自の組み合わせで引起され、特に媒体の誘電的特性、特に媒体の（ε⊥／εａｖ．）の高い比および媒体の誘電比（ε⊥／Δε）の個々の高い値で引起される。これにより、また、本発明のディスプレイにおいて優れた媒体の性能がもたらされる。
【０００３】
誘電的に正の液晶を使用するＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイは当該技術分野でよく知られており、例えばデスクトップ・モニターおよびＴＶセットなど、また携帯用途向けの種々のタイプのディスプレイで広く採用されてきた。
【０００４】
しかしながら、最近では、誘電的に負の液晶を使用するＩＰＳおよび特にＦＦＳディスプレイが広く採用されている。誘電的に負の液晶を使用するＦＦＳディスプレイは、ＵＢ−ＦＦＳ（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔ  ＦＦＳ（ウルトラ・ブライトＦＦＳ））と呼ばれることもある。そのようなディスプレイは、米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（特許文献１）に開示されている。これらのディスプレイは、誘電的に正の液晶を有するこれまでに使用されてきたＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイと比較して、透過率が著しく増加していることを特徴とする。しかしながら、誘電的に負の液晶を使用するこれらのディスプレイには、誘電的に正の液晶を使用する個々のディスプレイよりも高い動作電圧を必要とする極めて不利な点がある。ＵＢ−ＦＦＳで使用する液晶媒体は−０．５以下、好ましくは−１．５以下の誘電異方性を有する。
【０００５】
ＨＢ−ＦＦＳ（Ｈｉｇｈ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ＦＦＳ（ハイ・ブライトネスＦＦＳ））は０．５以上、好ましくは１．５以上の誘電異方性を有する。それぞれメソゲン化合物で誘電的に負の液晶化合物および誘電的に正の液晶化合物の両者を含むそれぞれの媒体は、例えば、米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（特許文献１）に開示されている。これらの媒体はε⊥およびεａｖ．の値が既にかなり大きいとの特徴を有するが、それらの比（ε⊥／Δε）は比較的小さい。
【０００６】
本願によれば、しかしながら、ホモジニアス配向で誘電的に正の液晶媒体によるＩＰＳまたはＦＦＳ効果が好ましい。
【０００７】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線領域の放射、直流（ＤＣ）および交流（ＡＣ）電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【０００８】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００９】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。
【００１０】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：Ｍａｔｒｉｘ  Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、一般に薄膜トランジスター（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）を使用する場合に用語「アクティブ・マトリクス」を使用し、ＴＦＴは一般に基板としてのガラス板上に配置される。
【００１１】
２つの技術に区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体またはＺｎＯなどの金属酸化物を含むＴＦＴと、多結晶シリコン、とりわけアモルファス・シリコンに基づくＴＦＴとである。後者の技術が、現在、全世界で最大の商業的重要性を持っている。
【００１２】
ディスプレイの一方のガラス板の内側にＴＦＴマトリクスを施す一方で、他のガラス板はその内側に透明対向電極を保持する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、フルカラー・ディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１３】
これまで最も使用されてきたＴＦＴディスプレイは、通常、透過で交差偏光子により動作し、バックライトで照らされる。テレビ用途には、ＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルまたはＦＦＳセルが使用される一方で、モニターには通常ＩＰＳセルまたはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ（ツイスト・ネマチック））セルを使用に、ノートブック、ラップトップおよび携帯用途には、通常、ＴＮ、ＶＡまたはＦＦＳセルを使用する。
【００１４】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を有する任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブ・マトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【００１５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノートブック、または、例えば自動車製造または航空機内での高密度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献２）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１６】
ＩＰＳディスプレイ（例えば、Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献３））および長く知られてきたＴＮディスプレイに加えて、より最近で特にテレビ用途向けで現在最も重要な液晶ディスプレイの３つのタイプの１つとして、ＥＣＢ効果を使用するディスプレイが、所謂ＶＡＮ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ（垂直配向ネマチック））ディスプレイとして確立されてきた。
【００１７】
ここで、最も重要な設計を述べることができる：ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−Ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ（マルチドメイン垂直配向）、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献４）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献５））、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ（パターン化垂直配向）、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献６））、ＡＳＶ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｅｗ（先進スーパーヴュー）、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献７））。ＶＡ効果のより最近のものは、所謂ＰＡＶＡ（Ｐｈｏｔｏ−Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ＶＡ（光配向ＶＡ））およびＰＳＶＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＶＡ（ポリマー安定化ＶＡ））である。
【００１８】
一般的な形で、例えば、Ｓｏｕｋ  Ｊｕｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献８）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献９）において技術が比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１０）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。．
【００１９】
ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用する一方で、ＴＮおよび今日までの全ての従来のＩＰＳディスプレイは正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。しかしながら、現在のところ、誘電的に負の液晶媒体を用いるＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイに対する需要が増加している。
【００２０】
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶は電圧を印加すると光学的特性が可逆的に変化する誘電体として使用される。
【００２１】
一般にディスプレイ中において、即ち、これらの既述の効果によるディスプレイ中においても、動作電圧は可能な限り低くなければならないため、全てが同一の符号の誘電異方性を有し可能な限り高い値の誘電異方性を有する液晶化合物から一般に主に成る液晶媒体が使用される。一般に、相対的に最も少量の中性化合物が用いられ、媒体と反対の符号の誘電異方性を有する化合物は可能な限り用いない。よって、例えばＥＣＢまたはＵＢ−ＦＦＳディスプレイ向けの負の誘電異方性の液晶媒体の場合、負の誘電異方性を有する化合物が主に用いられる。用いられる個々の液晶媒体は、一般に、負の誘電異方性を有する液晶化合物より主に、および更に通常、実質的に成る。
【００２２】
本願によって使用される媒体において、一般に液晶ディスプレイは可能な限り低いアドレス電圧を有するように意図されるため、著しい量の誘電的に正の液晶化合物と、一般に非常に少量のみの誘電的に負の化合物とが典型的には用いられ、または更に誘電的に負の化合物は一切用いない。同時に、場合によっては、少量の誘電的に中性の化合物を有益に使用できる。
【００２３】
米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（特許文献１）にはＨＢ−ＦＦＳディスプレイ用の液晶媒体が開示されており、誘電的に負の液晶を追加的に取込むことで正の誘電異方性を有する液晶を使用するＦＦＳディスプレイの性能を改良することが提案されている。しかしながら、この方法では、追加された化合物が得られる媒体の全体としての誘電異方性の値を負とする寄与を埋め合わす必要が生じる。このためには誘電的に正の材料の濃度を増加する必要があるが、これでは混合物中の希釈剤としての誘電的に中性の化合物を使用できる量が少なくなってしまうか、または別法として、より強力な正の誘電異方性の化合物を使用しなければならない。これらの方法はいずれも、ディスプレイ中の液晶の応答時間が長くなるという重大な欠点を有する。
【００２４】
ＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイ用の正の誘電異方性を有する液晶媒体は、既に開示されてきた。以下に例を幾つか与える。
【００２５】
中国特許出願公開第１０４２３２１０５号明細書（特許文献２）には、０．７までの誘電比（ε⊥／Δε）を有する正の誘電異方性の液晶媒体が開示されている。
【００２６】
また国際公開第２０１４／１９２３９０号（特許文献３）にも、かなり高い値のε⊥を有する正の誘電異方性の液晶媒体が開示されているが、約０．５の誘電比（ε⊥／Δε）を有するのみである。
【００２７】
国際公開第２０１５／００７１７３号（特許文献４）には、正の誘電異方性を有する液晶媒体が開示されており、それらの幾つかは約０．７およびわずかに高い０．８８までの誘電比（ε⊥／Δε）を有する。
【００２８】
独国特許出願公開第１０２０１６００３９０２号明細書（特許文献５）、欧州特許出願公開第３  ０８１  ６２０号明細書（特許文献６）および欧州特許出願公開第３  ０９５  ８３４号明細書（特許文献７）は、それぞれのディスプレイにおける用途向けの液晶化合物および液晶媒体に、それぞれ関する。
【００２９】
また本願の出願人の係属中で未公開の欧州特許出願第１７１６４８９１．８号（特許文献８）、欧州特許出願第１６１９０３９３．５号（特許文献９）、欧州特許出願第１６１９４１６２．０号（特許文献１０）、欧州特許出願第１６１９７２０６．２号（特許文献１１）および欧州特許出願第１６１９９５８０．８号（特許文献１２）も、それぞれのディスプレイにおける用途向けの液晶化合物および液晶媒体に、それぞれ関する。
【００３０】
下記式の化合物：
【００３１】
【化１】
2021529860.tif 000003
は、独国特許出願公開第１０  ２０１０  ０２７  ０９９  Ａ１号明細書（特許文献１３）に開示されている。この文献ではまた、下記式の化合物：
【００３２】
【化２】
2021529860.tif 000004
も開示されており、一方、下記式の化合物：
【００３３】
【化３】
2021529860.tif 000005
が、欧州特許第２  ２６５  ６９２号（特許文献１４）に開示されている。
【００３４】
明らかに、ディスプレイの意図される用途にとって、液晶混合物のネマチック相範囲は十分広くなければならない。
【００３５】
また、ディスプレイ中の液晶媒体の応答時間は改良、即ち、短縮されなければならない。このことは、テレビおよびマルチメディアの用途向けのディスプレイにおいて、特に重要である。応答時間を改良するために、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化すること、即ち、可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが過去に繰り返し提案されてきた。しかしながら、ここで達成された結果は多くに用途にとっては不適切で、従って、更なる最適化手法を見出すことが望まれていると見受けられる。
【００３６】
極端な負荷、特にＵＶ曝露および熱に対する媒体の適切な安定性が、非常に特に重要である。例えば、携帯電話など特に携帯機器中のディスプレイ用途の場合、このことは極めて重要なことがある。
【００３７】
ＭＬＣディスプレイの比較的劣った透過性および比較的長い応答時間に加え、これまでに開示されたＭＬＣディスプレイは更なる不具合を有する。例えば、ＭＬＣディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイ中で中間調（灰色遮光）を再生することが特に斜めの視野角から見る時に困難なこと、ならびにＭＬＣディスプレイの不適切なＶＨＲおよび不適切な寿命である。ＭＬＣディスプレイのエネルギー効率を改良し、個々のＭＬＣディスプレイの高速移動画像に対応する能力を改良するには、ディスプレイの透過性および応答時間の望ましい改良が必要である。
【００３８】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調（灰色遮光）を生じさせることができ、特に、良好および安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１０４２３２１０５号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１４／１９２３９０号
【特許文献４】国際公開第２０１５／００７１７３号
【特許文献５】独国特許出願公開第１０２０１６００３９０２号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第３  ０８１  ６２０号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第３  ０９５  ８３４号明細書
【特許文献８】欧州特許出願第１７１６４８９１．８号
【特許文献９】欧州特許出願第１６１９０３９３．５号
【特許文献１０】欧州特許出願第１６１９４１６２．０号、
【特許文献１１】欧州特許出願第１６１９７２０６．２号
【特許文献１２】欧州特許出願第１６１９９５８０．８号
【特許文献１３】独国特許出願公開第１０  ２０１０  ０２７  ０９９  Ａ１号明細書
【特許文献１４】欧州特許第２  ２６５  ６９２号
【非特許文献】
【００４０】
【非特許文献１】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献２】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【非特許文献３】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  ＴｅｃｈｎｉｃａｌＰａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献４】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒＮｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献５】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献６】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡＳｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献７】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献８】Ｓｏｕｋ  Ｊｕｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献９】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１０】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００４１】
本発明は、モニターおよびテレビ用途のみならず、例えば電話およびナビゲーション・システムなどの携帯用途向けで、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、上で示した不具合を有していないか軽減されており、同時に非常に高い比抵抗値を有しているＭＬＣディスプレイを提供することを目的とする。特に、携帯電話およびナビゲーション・システムには、極端に高い温度および極端に低い温度で動作することも確実でければならない。
【００４２】
驚くべきことに、好ましくはサブ式Ｔ−１〜Ｔ−４の化合物群から選択される式Ｔの１種類以上の化合物、好ましくは２種類以上の化合物と、任意成分として、好ましくは式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３およびＩ−４およびジベンゾチオフェン部分構造−Ｓを含む式Ｉの化合物、特に好ましくはサブ式Ｉ−２および／またはＩ−３および／またはＩ−４および／またはＩ−Ｓ−１および／またはＩ−Ｓ−２、より好ましくはＩ−２および／またはＩ−４および／またはＩ−Ｓ−２の化合物と、好ましくは追加的に、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物群から選択される少なくとも１種類の化合物、好ましくは２種類以上の化合物（式ＩＩの化合物は、好ましくは、ＩＩ−１および／またはＩＩ−２である。）と、および／または、式ＩＶおよび／またはＶの化合物群から選択される少なくとも１種類の化合物、好ましくは２種類以上の化合物と、および、好ましくは、式ＶＩＩ〜ＩＸの群から選択される少なくとも１種類以上の化合物と、を含む（式は、全て、以降で定義する）ネマチック液晶混合物のこれらのディスプレイ素子中で使用することにより、特にＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイにおいて、短い応答時間と共に低い閾電圧、十分に広いネマチック相、好ましい比較的低い複屈折（Δｎ）を有し、同時に、高い透過性、熱およびＵＶ曝露による分解に対する良好な安定性、安定で高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを達成可能なことが見出された。
【００４３】
このタイプの媒体は、特に、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイ用でアクティブ・マトリクス・アドレスを有する電気光学的ディスプレイ向けに使用できる。
【００４４】
本発明による媒体は、好ましくは追加的に、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物群から選択される１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩの１種類以上の化合物と、より好ましくは追加して、式ＩＩＩの１種類以上の化合物と、最も好ましくは追加して、式ＩＶおよびＶの化合物群から選択される１種類以上の化合物と、再び好ましくは、式ＶＩ〜ＩＸの化合物群から選択される１種類の化合物と、を含む（式は、全て、以降で定義する）。
【００４５】
本発明による混合物は、７０℃以上の透明点で非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値、比較的高い値の保持率と、同時に、−２０℃および−３０℃における良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度とを示す。本発明による混合物は、更に、透明点および回転粘度の良好な比ならびに比較的高い正の誘電異方性で区別される。
【００４６】
ここで、驚くべきことに、特定の選択された液晶媒体を使用することで、正の誘電異方性の液晶を使用するＦＦＳタイプのＬＣを実現できることが見出された。これらの媒体は、物理的特性の特定の組合せを特徴とする。これらの中で最も決定的なものは媒体の誘電的特性であり、ここでは、平均誘電定数（εａｖ．）が高く、液晶分子のダイレクターに直交する誘電定数（ε⊥）が高く、誘電異方性（Δε）の値が高く、および特に、誘電異方性（Δε）の値に対するダイレクターに直交する誘電定数の値の比（ε⊥／Δε）が比較的高いことである。
【００４７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは１．５以上〜２０．０以下の範囲内、より好ましくは３．０以上〜８．０以下の範囲内、最も好ましくは４．０以上〜７．０以下の範囲内の正の誘電異方性を好ましくは有する。
【００４８】
本発明による液晶媒体は、液晶分子のダイレクターに直交する誘電定数（ε⊥）として、好ましくは５．０以上、より好ましくは６．０以上、より好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、より好ましくは９．０以上、最も好ましくは１０．０以上の値を有する。
【００４９】
本発明による液晶媒体は、好ましくは０．６５以上、より好ましくは０．７５以上、最も好ましくは１．０以上の誘電比（ε⊥／Δε）を有する。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、好ましくは０．５以上の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体は、好ましくは以下を含む。
【００５１】
ａ）  ダイレクターに垂直およびダイレクターに平行な両者とも高い誘電率を有する式Ｔの１種類以上の化合物を、好ましくは１％〜６０％の範囲内、より好ましくは５％〜４０％の範囲内、特に好ましくは８％〜３５％の範囲内の濃度で含む。
【００５２】
【化４】
2021529860.tif 000006
式中、
【００５３】
【化５】
2021529860.tif 000007
【００５４】
【化６】
2021529860.tif 000008
好ましくは、
【００５５】
【化７】
2021529860.tif 000009
より好ましくは、
【００５６】
【化８】
2021529860.tif 000010
そして、他方の
【００５７】
【化９】
2021529860.tif 000011
好ましくは、
【００５８】
【化１０】
2021529860.tif 000012
最も好ましくは、
【００５９】
【化１１】
2021529860.tif 000013
式中、各環、好ましくはフェニレン環は、任意で１個または２個のアルキル基によって、好ましくはメチルおよび／もしくはエチル基によって、好ましくは１個のメチル基によって、それぞれ置換されていてもよく、
ｎは、１または２、好ましくは２を表し、
ＲＳは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）を表し、
１，３−シクロペンテニレンは、以下の式の群から選択される部分構造である。
【００６０】
【化１２】
2021529860.tif 000014
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表す。
【００６１】
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物群から選択される１種類以上の誘電的に正の化合物で、それぞれ好ましくは３以上の誘電異方性を有する化合物を含む。
【００６２】
【化１３】
2021529860.tif 000015
式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルで、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表し、
【００６３】
【化１４】
2021529860.tif 000016
Ｌ２１およびＬ２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくはＬ２１はＦを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルまたはアルケニルオキシで、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２または３で、好ましくは１または２、特に好ましくは１を表し、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルで、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表し、
【００６４】
【化１５】
2021529860.tif 000017
Ｌ３１およびＬ３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ３１はＦを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルまたはアルケニルオキシで、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合で、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、および
ｎは、０、１、２または３で、好ましくは、１、２または３、特に好ましくは１を表す。
【００６５】
ｃ）任意成分として、式ＩＶおよびＶの化合物群から選択される１種類以上の好ましくは誘電的に中性の化合物を含んでよい。
【００６６】
【化１６】
2021529860.tif 000018
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、式ＩＩにおいてＲ２に対して上で示される意味を有し、好ましくは、Ｒ４１がアルキルを表し、Ｒ４２がアルキルもしくはアルコキシを表すか、またはＲ４１がアルケニルを表し、Ｒ４２がアルキルを表し、
【００６７】
【化１７】
2021529860.tif 000019
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立に、そしてＺ４１が２回出現する場合、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１つ以上は単結合を表し、および
ｐは、０、１または２で、好ましくは０または１を表し、および
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立に、Ｒ４１およびＲ４２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、または１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを表し、
【００６８】
【化１８】
2021529860.tif 000020
好ましくは、
【００６９】
【化１９】
2021529860.tif 000021
好ましくは、
【００７０】
【化２０】
2021529860.tif 000022
そして、存在する場合は、
【００７１】
【化２１】
2021529860.tif 000023
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合で、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、および
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは、０、１または２、より好ましくは０または１、最も好ましくは１を表す。
【００７２】
ｄ）これも任意成分として、以上の化合物に代えるか追加して、式ＶＩ〜ＩＸの化合物群から選択される１種類以上の好ましくは誘電的に負の化合物も含んでもよい。
【００７３】
【化２２】
2021529860.tif 000024
式中、
Ｒ６１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基で、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルまたはペンチル、２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基で、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するもの、１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する無置換のアルケニルオキシ基を表し、
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
ｌは、０または１を表し、
Ｒ７１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基で、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルもしくはペンチル、または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基で、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するものを表し、
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有し、好ましくは、１個、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有し、好ましくは、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する無置換のアルケニルオキシ基を表し、および
【００７４】
【化２３】
2021529860.tif 000025
Ｒ８１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基で、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルもしくはペンチル、または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基で、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するものを表し、
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有し、好ましくは、１個、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有し、好ましくは、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する無置換のアルケニルオキシ基を表し、
【００７５】
【化２４】
2021529860.tif 000026
Ｚ８は、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−、好ましくは、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−を表し、および
ｏは、０または１を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立に、上でＲ７２に与えられる意味を有し、
Ｒ９１は、好ましくは、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
Ｒ９２は、好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシ基で、より好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表し、
【００７６】
【化２５】
2021529860.tif 000027
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、および
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは、０または１を表し、
【００７７】
【化２６】
2021529860.tif 000028
あるいは、好ましくは、ｐ＝ｑ＝１である。
【００７８】
ｅ）これも任意成分として、ダイレクターに垂直およびダイレクターに平行な両者とも高い誘電率を有する式Ｉの１種類以上の化合物を、好ましくは１％〜６０％の範囲内、より好ましくは５％〜４０％の範囲内、特に好ましくは８％〜３５％の範囲内の濃度で含む。
【００７９】
【化２７】
2021529860.tif 000029
式中、
【００８０】
【化２８】
2021529860.tif 000030
【００８１】
【化２９】
2021529860.tif 000031
ｎは、０または１を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立に、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルキル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、あるいはまたＲ１１はＲ１を表し、あるいはまたＲ１２はＸ１を表し、
Ｒ１は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキルまたはアルケニルを表し、
１，３−シクロペンテニレンは、以下の式の群から選択される部分構造である。
【００８２】
【化３０】
2021529860.tif 000032
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に式Ｉ−１およびＩ−２について好ましくはＦ、式Ｉ−４について好ましくはＯＣＦ３を表す。
【００８３】
ｆ）これも任意成分として、ダイレクターに垂直およびダイレクターに平行な両者とも高い誘電率を有する式Ｓ０の１種類以上の化合物を、好ましくは１％〜６０％の範囲内、より好ましくは５％〜４０％の範囲内、特に好ましくは８％〜３５％の範囲内の濃度で含む。
【００８４】
【化３１】
2021529860.tif 000033
（式中、
【００８５】
【化３２】
2021529860.tif 000034
【００８６】
【化３３】
2021529860.tif 000035
ＲＳ１およびＲＳ２は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルキル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表すか、あるいはまたＲＳ１がＲＳを表し、あるいはまたＲＳ２がＸＳを表し、
ＲＳおよびＸＳは、上で式ＩにおいてＲ１およびＸ１について与えられる意味を有し、
ｎは０を表し、そしてＲＳ２がＸＳを表す場合は、あるいは１を表してよい。
【００８７】
本出願による液晶媒体は好ましくは、ネマチック相を有する。
【００８８】
本発明はまた、そのような式Ｔの化合物自体にも関する。
【００８９】
好ましくは式Ｔの化合物は、以下の式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３およびＴ−４の化合物群から選択される。
【００９０】
【化３４】
2021529860.tif 000036
式中、
ＲＳは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表し、
【００９１】
【化３５】
2021529860.tif 000037
式中、式Ｔ−１およびＴ−２の化合物は、Ｔ−３およびＴ−４の化合物から除外される。）
【００９２】
下記の式Ｔ−１−１、Ｔ−２−１、Ｔ−３−１〜Ｔ−３−４およびＴ−４−１〜Ｔ４−４の化合物群から選択される式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３およびＴ−４の化合物が特に好ましい。
【００９３】
【化３６】
2021529860.tif 000038
【００９４】
【化３７】
2021529860.tif 000039
式Ｔ−１−２（ＣＬＳ−ｎ−Ｘ）およびＴ−１−１（ＣＣＳ−ｎ−Ｘ）の化合物は、スキーム１に示すように、次の合成経路に従って連続的に調製される。重要な反応ステップは、ブロモチオフェンのメタル化であり、ここでハロゲンを金属基で置換し、続いてシクロヘキサノンの誘導体に付加する。脱水後、それぞれのＣＬＳ化合物を単離することができ、これを水和によってそれぞれのＣＣＳ化合物に変換することができる。
【００９５】
【化３８】
2021529860.tif 000040
スキーム１：．ＣＣＳおよびＣＬＳ型の化合物の一般的な合成スキーム
【００９６】
ここで、Ｒ１およびＸは、それぞれ、上記式Ｔにおいて与えられるＲＳおよびＸＳのそれぞれの意味を有し、好ましくはそれぞれアルキルおよびＦまたはＣＦ３である。
【００９７】
したがって、本発明は、スキーム１に示されるような、式Ｔの化合物を調製するためのプロセスも包含し、該プロセスは、ハロゲンを金属基で置換するブロモチオフェンのメタル化であるプロセスステップと、それに続くシクロヘキサノン誘導体への付加を含むことを特徴とする。
【００９８】
環ＡＴ２が任意にフッ素化されていてもよいアリール環である式Ｔ−３およびＴ−４の化合物は、スキーム２に示すように以下の合成経路に従って調製される。この場合、最初にシクロヘキセニル−アリール−ブロミドを調製し、続いてこれを、合成経路の重要なステップで、鈴木カップリングによりチオフェンボロン酸とカップリングして、シクロヘキセニルアリールチオフェン化合物を得る。これを、次に、水素化により対応するシクロヘキシル誘導体に変換することができる。
【００９９】
【化３９】
2021529860.tif 000041
スキーム２：．式Ｔ−３およびＴ−４の化合物の一般的な合成スキーム（ただし、環ＡＴ２は、任意にフッ素化されていてもよいベンゼン環である。）
【０１００】
ここでＲ１およびＸは、それぞれ、上記式Ｔにおいて与えられるＲＳおよびＸＳのそれぞれの意味を有し、好ましくは、それぞれアルキルおよびＦまたはＣＦ３であり、Ｒ２は互いに独立して、ＨまたはＦであり、好ましくはＲ２の１または２個はＦであり、他はＨである。
【０１０１】
好ましくはジベンゾチオフェン部分構造を有する式Ｉの化合物は、式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物群から選択される。
【０１０２】
【化４０】
2021529860.tif 000042
式中、
ＲＳは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表す。
【０１０３】
ジベンゾチオフェン部分構造を含む式Ｉの化合物、特に式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物は、種々の合成経路で調製できる。全ての場合において本質的な工程は、次に続く右田カップリングを介したＳ−複素環式環系の形成および塩基で誘導される閉環である。これらの反応は、任意に、多くの場合、「ワンポット」（または「シングルポット」）反応として有利に実施できる。
【０１０４】
式Ｉ−Ｓ−１の化合物は国際公開第０２／０５５４６３号に従って式Ｉ−３の化合物の合成と同様に調製され、式Ｉ−Ｓ−１の化合物は２個のアルコキシ基を含有する（スキームＣ１）。
【０１０５】
【化４１】
2021529860.tif 000043
スキームＣ１：一般的な合成スキーム
備考：
Ｘ１＝Ｆ、ＣＦ３またはＯＣＦ３；Ｒ＝エチルまたは２−エチルヘキシル；Ｒ１＝アルキル、または１，４−シクロヘキセニレン化合物の場合アルケニルでもよい。
【０１０６】
明らかにシクロヘキサノン化合物の代わりに、それぞれのシクロヘキシルシクロヘキサノン誘導体を使用してもよい。
【０１０７】
代わりの合成経路が、以下の式Ｉ−Ｓ−１のプロピル同族体について例示される。
【０１０８】
【化４２】
2021529860.tif 000044
スキームＣ２：代替の一般的な合成スキーム
備考：
Ｘ１＝Ｆ、ＣＦ３またはＯＣＦ３；Ｒ＝エチルまたは２−エチルヘキシル；Ｒ１＝アルキルまたはアルケニル。
（Ｔｆ＝トリフルオロメタンスルホニル＝−ＳＯ２−ＣＦ３）
【０１０９】
また、ここで生成物を水素化して対応する１，４−シクロヘキシレン化合物に導き、シクロヘキサノン化合物の代わりにそれぞれのシクロヘキシルシクロヘキサノン誘導体を使用してもよい。
【０１１０】
本発明に従って使用される式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物への特に適切な合成経路が、スキームＣ３を参照して以下に説明される。
【０１１１】
【化４３】
2021529860.tif 000045
スキームＣ３：式Ｉ−Ｓの化合物の合成。基Ｒ、Ａ、Ｚ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙおよび指数ｍは、式Ｉ−Ｓにおいて環ＡＳ１、ＲＳ、ＸＳについて示した意味のそれぞれの意味を有する。
【０１１２】
スキーム３は、単に例示であるとみなすべきである。式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物を得るために、当業者は示した合成の対応する変形を実施することができ、また他の適切な合成経路に従うことができる。
【０１１３】
上および下に図示する合成に従って、一実施形態における本発明はまた、式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物を調製する１つ以上のプロセスを包含する。
【０１１４】
よって本発明はスキームＣ３に示す通り、式ＩＩの化合物を、塩基の存在下で式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物に変換するプロセス工程を含むことを特徴とする、ジベンゾチオフェン部分構造を含む式Ｉの化合物を調製する方法を包含し、ここで、Ｒ、Ａ、Ｚ、Ｘ１、Ｘ２、Ｗおよびｍは上で示した意味を有し、Ｇは−ＯＨ、−ＳＨまたはＳＧ’を表し、Ｇ’はチオールのための塩基に不安定な保護基を表す。好ましい保護基は、アセチル、ジメチルアミノカルボニル、２−テトラヒドロピラニル、エトキシカルボニルエチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メチルおよび２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル、特に好ましくはエトキシカルボニルエチルまたは２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチルである。
【０１１５】
【化４４】
2021529860.tif 000046
スキームＣ４：式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物の調製のための方法
【０１１６】
反応混合物のプロセスおよびそれに続く後処理は、基本的にバッチ反応または連続的な反応手順で実施できる。連続的な反応手順は、例えば、連続撹拌タンク反応器、撹拌反応器カスケード、ループまたはクロスフロー反応器、フローチューブまたはマイクロリアクター中での反応を包含する。必要に応じて反応混合物を、固相による濾過、クロマトグラフィー、不混和相間の分離（例えば抽出）、固体担体への吸着、溶媒および／または共沸混合物の蒸留による除去、選択的蒸留、昇華、結晶化、共結晶化またはメンブレンナノ濾過により後処理をしてよい。
【０１１７】
本発明は、更に、本発明による液晶混合物および液晶媒体をＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイ中で使用すること、特に、応答時間および／または透過性を改良するために、液晶媒体を含有するＳＧ−ＦＦＳディスプレイ中で使用することに関する。
【０１１８】
本発明は、更に、本発明による液晶媒体を含有する液晶ディスプレイ、特にＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイ、特に好ましくはＦＦＳまたはＳＧ−ＦＦＳディスプレイに関する。
【０１１９】
本発明は、更に、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極層を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含む液晶媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を液晶セルの基板間で液晶媒体中で、好ましくは電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は、上および下に記載される通りの本発明による液晶混合物である。）とから成る液晶セルを含むＩＰＳまたはＦＦＳタイプの液晶ディスプレイに関する。
【０１２０】
本発明によるディスプイは、好ましくは、アクティブ・マトリクス（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ、略して、ＡＭＤ）、好ましくは薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）でアドレスされる。しかしながら、本発明による液晶は、他の既知のアドレス方法を有するディスプレイでも有利な態様で使用できる。
【０１２１】
本発明は、更に、ジベンゾチオフェン部分構造を含む式Ｉの１種類以上の化合物、好ましくは式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物群から選択される１種類以上の化合物を、１種類以上の低分子量液晶化合物または液晶混合物と、および任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、本発明による液晶媒体を調製する方法に関する。
【０１２２】
上記および下記において、以下の意味が適用される。
【０１２３】
他に明らかに示さない限り、用語「ＦＦＳ」は、ＦＦＳおよびＳＧ−ＦＦＳディスプレイを表すために使用する。
【０１２４】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたは液晶化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【０１２５】
用語「スペーサー基」または略して「スペーサー」は、上および下では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、上および下で用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基を表す。
【０１２６】
本発明の目的において、用語「液晶媒体」は、液晶混合物および１種類以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すことを意図する。用語「液晶混合物」（または「ホスト混合物」）は、非重合性の低分子量化合物、好ましくは、２種類以上の液晶化合物および任意に更なる添加剤（例えば、キラルドーパントまたは安定剤など）のみから成る液晶混合物を表すことを意図する。
【０１２７】
特に室温でネマチック相を有する液晶混合物または液晶媒体が、特に好ましい。
【０１２８】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４ならびにＩ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１２９】
【化４５】
2021529860.tif 000047
式中パラメーターは上で与えられる意味を有し、好ましくは
Ｒ１１およびＲ１２は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
Ｒ１およびＲＳは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロ−プロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキルまたはアルケニルを表し、そして
Ｘ１およびＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に式Ｉ−１およびＩ−２では、好ましくはＦ、および式Ｉ−４では、好ましくはＯＣＦ３を表す。
【０１３０】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは式Ｉ−Ｓ０−１およびＩ−Ｓ０−２の化合物群から選択される、式Ｉ−Ｓ０の１種類以上の化合物を含む。
【０１３１】
【化４６】
2021529860.tif 000048
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有し、好ましくは
ＲＳ１およびＲＳ２は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ただし、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロ−ペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンにより置き換えられていてもよい。）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ＸＳは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後ろの４つの基は好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する。）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表す。
【０１３２】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは誘電的に正の、好ましくは３以上の誘電異方性を有する、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物群から選択される、ならびに／または、式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２の化合物群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１３３】
【化４７】
2021529860.tif 000049
式中、パラメーターは式ＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、かつＬ２３およびＬ２４は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２３がＦを表し、そして
【０１３４】
【化４８】
2021529860.tif 000050
式ＩＩ−１およびＩＩ−２の場合、Ｘ２は、好ましくはＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを表し、また式ＩＩ−２の場合、
【０１３５】
【化４９】
2021529860.tif 000051
【０１３６】
【化５０】
2021529860.tif 000052
式中、パラメーターは、式ＩＩＩにおいて与えられる意味を有する。
【０１３７】
本発明による媒体は、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えてか加えて、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含んでよい。
【０１３８】
【化５１】
2021529860.tif 000053
式中、パラメーターは上で示されるそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３１およびＬ３２は、互いにおよび他のパラメーターとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１３９】
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２ならびに／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物群から選択される化合物を含む。
【０１４０】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物群から選択される化合物を含む。
【０１４１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩ−１の化合物は、好ましくは式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物群から選択され、好ましくは式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄの１種類以上の化合物であり、好ましくは式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−１ｄまたはＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、最も好ましくは式ＩＩ−１ｄの化合物である。
【０１４２】
【化５２】
2021529860.tif 000054
【０１４３】
式中、パラメーターは上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、互いにおよび他のパラメーターとは独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは
式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂにおいて、
Ｌ２１およびＬ２２は、両方ともＦを表し、
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄにおいて、
Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表し、かつ／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表し、そして
式ＩＩ−１ｅにおいて、
Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２５はＦを表す。
【０１４４】
液晶媒体は、好ましくは式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋの化合物群から選択される式ＩＩ−２の１種類以上の化合物、好ましくはそれぞれ式ＩＩ−２ａおよび／またはＩＩ−２ｈおよび／またはＩＩ−２ｊの１種類以上の化合物を好ましくは含む。
【０１４５】
【化５３】
2021529860.tif 000055
【０１４６】
【化５４】
2021529860.tif 000056
式中、パラメーターは上で示されるそれぞれの意味を有し、およびＬ２５〜Ｌ２８は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２７およびＬ２８の両者がＨを表し、特に好ましくは、Ｌ２６がＨを表す。
【０１４７】
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表し、および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物群から選択される化合物を含む。
【０１４８】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋの化合物群から選択される化合物を含む。
【０１４９】
式ＩＩ−２の特に好ましい化合物は以下の式の化合物で、特に好ましくは式ＩＩ−２ａ−１および／またはＩＩ−２ｈ−１および／またはＩＩ−２ｋ−２の化合物である。
【０１５０】
【化５５】
2021529860.tif 000057
【０１５１】
【化５６】
2021529860.tif 000058
式中、Ｒ２およびＸ２は上で示される意味を有し、およびＸ２は好ましくはＦを表す。
【０１５２】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｊの化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ、ＩＩＩ−１ｆ、ＩＩＩ−１ｇおよびＩＩＩ−１ｊの化合物群から選択される。
【０１５３】
【化５７】
2021529860.tif 000059
【０１５４】
【化５８】
2021529860.tif 000060
式中、パラメータは上記に与えられる意味を有し、好ましくは、パラメータは、上記の示されるそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３５およびＬ３６は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表し、パラメータＬ３５およびＬ３６は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１５５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｃの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｃ−１〜ＩＩＩ−１ｃ−５の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ−１および／またはＩＩＩ−１ｃ−２の化合物から成る群、最も好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ−１の化合物群から選択される。
【０１５６】
【化５９】
2021529860.tif 000061
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１５７】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｆの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｆ−１〜ＩＩＩ−１ｆ−６の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｆ−１および／またはＩＩＩ−１ｆ−２および／またはＩＩＩ−１ｆ−３および／またはＩＩＩ−１ｆ−６の化合物群から好ましくは式ＩＩＩ−１ｆ−３および／またはＩＩＩ−１ｆ−６の化合物群から好ましくは式ＩＩＩ−１ｆ−６の化合物群から選択される。
【０１５８】
【化６０】
2021529860.tif 000062
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１５９】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｇの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｇ−１〜ＩＩＩ−１ｇ−５の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｇ−３の化合物群から選択される。
【０１６０】
【化６１】
2021529860.tif 000063
式中、Ｒ３は、上で示される意味を有する。
【０１６１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｈの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｈ−１〜ＩＩＩ−１ｈ−３の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｈ−３の化合物群から選択される。
【０１６２】
【化６２】
2021529860.tif 000064
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを表す。
【０１６３】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｉの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｉ−１およびＩＩＩ−１ｉ−２の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｉ−２の化合物群から選択される。
【０１６４】
【化６３】
2021529860.tif 000065
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを表す。
【０１６５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｊの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｊ−１およびＩＩＩ−１ｊ−２の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−１ｊ−１の化合物群から選択される。
【０１６６】
【化６４】
2021529860.tif 000066
式中、パラメーターは上で与えられる意味を有する。
【０１６７】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａおよびＩＩＩ−２ｂの化合物群から選択され、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂの化合物である。
【０１６８】
【化６５】
2021529860.tif 000067
式中、パラメーターは上で示されるそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３３およびＬ３４は、互いにおよび他のパラメーターとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１６９】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａ−１〜ＩＩＩ−２ａ−６の化合物群から選択される。
【０１７０】
【化６６】
2021529860.tif 000068
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂの１種類以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂ−１〜ＩＩＩ−２ｂ−４の化合物から成る群、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂ−４の化合物群から選択される。
【０１７２】
【化６７】
2021529860.tif 000069
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７３】
式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えるか加えて、本発明による媒体は、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０１７４】
【化６８】
2021529860.tif 000070
式中、パラメーターは、式ＩＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１７５】
これらの化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−３ａおよびＩＩＩ−３ｂの化合物群から選択される。
【０１７６】
【化６９】
2021529860.tif 000071
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの化合物群から好ましくは選択され、好ましくは−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する誘電的に中性の１種類以上の化合物を含む。
【０１７８】
本願においては、全ての元素がそれらそれぞれの同位体を包含する。特に、化合物中の１個以上のＨをＤで置き換えてよく、これも実施形態によって特に好ましい。対応する化合物を対応して高度に重水素化することで、例えば、当該化合物の検出および認識が可能となる。これは、特に式Ｉの化合物の場合、場合により非常に有用である。
【０１７９】
本願において、
アルキルは、特に好ましくは、直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を表し、および
アルケニルは、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。
【０１８０】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、式ＶＩ−１およびＶＩ−２の化合物群から選択される式ＶＩの１種類以上の化合物、好ましくは式ＶＩ−１のそれぞれ１種類以上の化合物および式ＶＩ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１８１】
【化７０】
2021529860.tif 000072
式中、パラメーターは、式ＶＩにおいて上で与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
式ＶＩ−１において、
Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ互いに独立に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシ、好ましくは、エトキシ、ブトキシまたはペントキシ、より好ましくはエトキシまたはブトキシ、最も好ましくはブトキシを表し、
式ＶＩ−２において、
Ｒ６１は、好ましくは、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イルおよびｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、および
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくは、１〜６個のＣ原子、特に好ましくは２または４個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシ基を表す。
【０１８２】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ−３の化合物群から選択される式ＶＩＩの１種類以上の化合物、好ましくは、式ＶＩＩ−１それぞれの１種類以上の化合物および式ＶＩＩ−２それぞれの１種類以上の化合物を含む。
【０１８３】
【化７１】
2021529860.tif 000073
式中、パラメーターは、式ＶＩＩにおいて上で与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ７１は、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、および
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくは、１〜６個のＣ原子、特に好ましくは２または４個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシ基を表す。
【０１８４】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、以下の式の化合物群から選択される式ＶＩ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１８５】
【化７２】
2021529860.tif 000074
【０１８６】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、以下の式の化合物群から選択される式ＶＩ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１８７】
【化７３】
2021529860.tif 000075
【０１８８】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、以下の式の化合物群から選択される式ＶＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１８９】
【化７４】
2021529860.tif 000076
【０１９０】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、以下の式の化合物群から選択される式ＶＩＩ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１９１】
【化７５】
2021529860.tif 000077
【０１９２】
式Ｉまたはその好ましいサブ式の化合物に加えて、本発明による媒体は、好ましくは、式ＶＩおよびＶＩＩの化合物群から選択される好ましくは誘電的に中性の１種類以上の化合物を、好ましくは、５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０１９３】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合に、式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３の化合物群から選択される式ＶＩＩＩの１種類以上の化合物、好ましくは、式ＶＩＩＩ−１それぞれの１種類以上の化合物および／または式ＶＩＩＩ−３それぞれの１種類以上の化合物を含む。
【０１９４】
【化７６】
2021529860.tif 000078
式中、パラメーターは、式ＶＩＩＩにおいて上で与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ８１は、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチル、アルキル、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、および
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは１〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表す。
【０１９５】
式ＶＩＩＩ−１およびＶＩＩＩ−２において、Ｒ８２は、好ましくは、２個または４個のＣ原子を有するアルコキシ、最も好ましくはエトキシを表し、式ＶＩＩＩ−３においては、好ましくは、アルキル、好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピル、最も好ましくはメチルを表す。
【０１９６】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１９７】
【化７７】
2021529860.tif 000079
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは２個、３個、４個または５個のＣ原子を有するｎ−アルキル基を表し、および
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、両者は好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個または４個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、より好ましくはビニル基または１−プロペニル基、特にはビニル基を表す。
【０１９８】
特に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−４、好ましく式ＩＶ−１の化合物群から選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１９９】
【化７８】
2021529860.tif 000080
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ’は、互いに独立に、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０２００】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＩＶ−１の１種類以上の化合物および／または式ＩＶ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０２０１】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０２０２】
好ましくは本発明による媒体は、以下に示す総濃度で以下の化合物を含む：
【０２０３】
・式Ｔの化合物群から選択される１種類以上の化合物を０〜６０重量％、および
・式ＩおよびＩ−Ｓ−１、Ｉ−Ｓ−２、Ｉ−Ｓ０−１およびＩ−Ｓ０−２の化合物群から選択される１種類以上の化合物を０〜６０重量％、好ましくは１〜６０重量％、および／または
・好ましくは式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物群から選択される式ＩＩの１種類以上の化合物を５〜６０重量％、および／または
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物を５〜２５重量％、および／または
・式ＩＶの１種類以上の化合物を５〜４５重量％、および／または
・式Ｖの１種類以上の化合物を５〜２５重量％、および／または
・式ＶＩの１種類以上の化合物を５〜２５重量％、および／または
・式ＶＩＩの１種類以上の化合物を５〜２０重量％、および／または
・好ましくは式ＶＩＩＩ−１およびＶＩＩＩ−２の化合物群から選択される式ＶＩＩＩの１種類以上の化合物を５〜３０重量％、および／または
・式ＩＸの１種類以上の化合物を０〜６０重量％、
ただし、媒体中に存在する式ＴおよびＩ〜ＩＸの全ての化合物の総含有量は、好ましくは９５％以上、より好ましくは１００％である。
【０２０４】
後者の条件は、本出願による全ての媒体に好ましい。
【０２０５】
更に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式Ｔもしくはそれの好ましいサブ式、および／または式Ｉもしくはそれの好ましいサブ式の化合物に加え、および式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物に加え、好ましくは、式ＩＶおよびＶの化合物群から選択される好ましくは誘電的に中性の１種類以上の化合物を、好ましくは、５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０２０６】
本発明による媒体は、特に好ましい実施形態において、
・式ＩＩの１種類以上の化合物を、５％以上〜５０％以下の範囲内、好ましくは１０％以上〜４０％以下の範囲内の総濃度で、および／または
・式ＶＩＩ−１の１種類以上の化合物を、５％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で、および／または
・式ＶＩＩ−２の１種類以上の化合物を、３％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０２０７】
好ましくは、本発明による媒体における式Ｔの化合物の濃度は、１％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、最も好ましくは８％以上〜３５％以下の範囲内である。
【０２０８】
好ましくは、存在するのであれば、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４、好ましくは式Ｉ−３および／またはＩ−４、ならびに／または式Ｉ−Ｓ−１および／またはＩ−Ｓ−２の群から選択される式Ｉの化合物の本発明による媒体中での濃度は、１％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、最も好ましくは８％以上〜３５％以下の範囲内である。
【０２０９】
本発明の好ましい実施形態において媒体は、好ましくは式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の群から選択されるジベンゾチオフェン部分構造を含む式Ｉの１種類以上の化合物と、式Ｉ−１〜Ｉ−４、好ましくは式Ｉ−３および／またはＩ−４の群から好ましくは選択される式Ｉの１種類以上の化合物とを含む。
【０２１０】
好ましくは、本発明による媒体における式Ｉ−Ｓ−１およびＩ−Ｓ−２の化合物の濃度は、１％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、最も好ましくは８％以上〜３５％以下の範囲内である。
【０２１１】
本発明の好ましい実施形態において、媒体における式ＩＩの化合物の濃度は、３％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜５５％以下、より好ましくは１０％以上〜５０％以下、最も好ましくは１５％以上〜４５％以下の範囲内である。
【０２１２】
本発明の好ましい実施形態において、媒体における式ＶＩＩの化合物の濃度は、２％以上〜５０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、より好ましくは１０％以上〜３５％以下、最も好ましくは１５％以上〜３０％以下の範囲内である。
【０２１３】
本発明の好ましい実施形態において、媒体における式ＶＩＩ−１の化合物の濃度は、１％以上〜４０％以下、より好ましくは２％以上〜３５％以下、あるいは１５％以上〜２５％以下の範囲内である。
【０２１４】
本発明の好ましい実施形態において、媒体における式ＶＩＩ−２の化合物の濃度は、存在しているのであれば、１％以上〜４０％以下、より好ましくは５％以上〜３５％以下、最も好ましくは１０％以上〜３０％以下の範囲内である。
【０２１５】
本発明は、本発明による液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品にも関する。ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、好ましくは、ＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づく電気光学的ディスプレイで、特に、アクティブ・マトリクス・アドレス装置でアドレスされるものが好ましい。
【０２１６】
よって同様に、本発明は、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における本発明による液晶媒体の使用に関し、更に式Ｉの１種類以上の化合物を、式ＩＩの１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２の１種類以上の化合物と、および／または式ＶＩＩの１種類以上の化合物、好ましくは式ＶＩＩ−１および／またはＶＩＩ−２の１種類以上の化合物と混合し、特に好ましくは、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２の２つ以上、好ましくは３つ以上の異なる式で非常に好ましくは、これら４つ全ての１種類以上の化合物と、好ましくは式ＩＶおよびＶの化合物群から選択される１種類以上の更なる化合物、より好ましくは式ＩＶおよび式Ｖの両方の１種類以上の化合物と混合することを特徴とする本発明による液晶媒体を調製する方法に関する。
【０２１７】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−２およびＩＶ−３の化合物群から選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０２１８】
【化７９】
2021529860.tif 000081
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０２１９】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１およびＶ−２、好ましくは式Ｖ−１の化合物群から選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０２２０】
【化８０】
2021529860.tif 000082
式中、パラメーターは、式Ｖにおいて上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルキルを表す。
【０２２１】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂの化合物群から選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０２２２】
【化８１】
2021529860.tif 000083
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０２２３】
加えて、本発明は、式ＩＩの１種類以上の化合物を含み、式ＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２の化合物群から選択される１種類以上の化合物ならびに／または式ＩＶの１種類以上の化合物ならびに／または式Ｖの１種類以上の化合物を含んでもよい液晶媒体の波長分散性を低減する方法であって、式Ｉの１種類以上の化合物を媒体において使用することを特徴とする方法に関する。
【０２２４】
式Ｉ〜Ｖの化合物に加え、他の構成成分も、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してよい。
【０２２５】
また本発明による媒体は誘電的に正の成分も含んでもよく、その合計濃度は全媒体に基づき好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【０２２６】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、混合物全体に基づき総量で
・１％以上〜５０％以下、好ましくは２％以上〜３５％以下、特に好ましくは３％以上〜２５％以下の式Ｔの化合物と
・１％以上〜５０％以下、好ましくは２％以上〜３５％以下、特に好ましくは３％以上〜２５％以下のジベンゾチオフェン部分構造を含む式Ｉの化合物と
・１％以上〜２０％以下、好ましくは２％以上〜１５％以下、特に好ましくは３％以上〜１２％以下の式Ｉの化合物と
・２０％以上〜５０％以下、好ましくは２５％以上〜４５％以下、特に好ましくは３０％以上〜４０％以下の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物と、および
・０％以上〜３５％以下、好ましくは２％以上〜３０％以下、特に好ましくは３％以上〜２５％以下の式ＩＶおよび／またはＶの化合物と、および
・５％以上〜５０％以下、１０％以上〜４５％以下、好ましくは１５％以上〜４０％以下の式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物とを含む。
【０２２７】
本発明による液晶媒体は、１種類以上のキラル化合物を含んでよい。
【０２２８】
本発明の特に好ましい実施形態は、以下の１つ以上の条件を満たし、
ここで、頭字語（略語）は、表Ａ〜Ｃにおいて説明され、表Ｄに例示されている。
【０２２９】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｔの化合物は、それ自体好ましく、かつ液晶媒体中で好ましく使用されるが、以下から選択される１個以上の環、好ましくは１個の環：
【０２３０】
【化８２】
2021529860.tif 000084
好ましくは
【０２３１】
【化８３】
2021529860.tif 000085
最も好ましくは
【０２３２】
【化８４】
2021529860.tif 000086
である。
【０２３３】
好ましくは、本発明による媒体は、以下の１つ以上の条件を満たす。
【０２３４】
ｉ）液晶媒体は、０．０６０以上、特に好ましく０．０７０以上の複屈折を有する。
【０２３５】
ｉｉ）液晶媒体は、０．２００以下、特に好ましくは０．１８０以下の複屈折を有する。
【０２３６】
ｉｉｉ）液晶媒体は、０．０９０以上〜０．１２０以下の範囲内の複屈折を有する。
【０２３７】
ｉｖ）液晶媒体は、１種類以上の式Ｔの化合物、好ましくは式ＣＣＳ−ｎ−Ｆ、ＣＣＳ−ｎ−Ｃｌ、ＣＣＳ−ｎ−Ｔ、ＣＬＳ−ｎ−Ｆ、ＣＬＳ−ｎ−Ｃｌ、ＣＬＳ−ｎ−Ｔ、ＣＰＳ−ｎ−Ｆ、ＣＰＳ−ｎ−Ｔ、ＣＧＳ−ｎ−Ｔ、ＣＵＳ−ｎ−Ｔ、ＣＹＳ−ｎ−ＴおよびＬＧＳ−ｎ−Ｔの化合物群から選択される、好ましくは式ＣＣＳ−ｎ−Ｔ、ＣＬＳ−ｎ−Ｔ、ＣＧＳ−ｎ−Ｔ、ＣＵＳ−ｎ−Ｔ、ＣＹＳ−ｎ−ＴおよびＬＧＳ−ｎ−Ｔの化合物群から選択される化合物を含む。
【０２３８】
ｖ）液晶媒体は、式Ｉ−４の１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０２３９】
ｖｉ）混合物全体における式ＩＶの化合物の総濃度は２５％以上、好ましくは３０％以上で、好ましくは２５％以上〜４９％以下の範囲内、特に好ましくは２９％以上〜４７％以下の範囲内、非常に特に好ましくは３７％以上〜４４％以下の範囲内である。
【０２４０】
ｖｉｉ）液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍおよび／またはＣＣ−Ｖ−Ｖおよび／またはＣＣ−Ｖ−Ｖｎおよび／またはＣＣ−ｎＶ−Ｖｎの化合物群から選択される式ＩＶの１種類以上の化合物、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物を、好ましくは６０％以下まで、特に好ましくは５０％以下までの濃度で含み、任意に追加で、ＣＣ−３−Ｖ１を好ましくは１５％以下までの濃度で、および／またはＣＣ−４−Ｖを好ましくは２４％以下まで、特に好ましくは３０％以下までの濃度で含んでよい。
【０２４１】
ｖｉｉｉ）媒体は、式ＣＣ−ｎ−Ｖ、好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物を、好ましくは１％以上〜６０％以下の濃度で、より好ましくは３％以上〜３５％以下の濃度で含む。
【０２４２】
混合物全体における式ＣＣ−３−Ｖの化合物の総濃度は、好ましくは、１５％以下、好ましくは１０％以下、または２０％以上、好ましくは２５％以上である。
【０２４３】
ｉｘ）混合物全体における式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍの化合物の総濃度は、２％以上〜３０％以下、好ましくは５％以上〜１５％以下である。
【０２４４】
ｘ）混合物全体における式ＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上〜６０％以下、好ましくは１５％以上〜４５％以下である。
【０２４５】
ｘｉ）混合物全体における式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＣＣＹ−ｎ−ｍ、好ましくはＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上〜４０％以下、好ましくは１％以上〜２５％以下である。
【０２４６】
ｘｉｉ）混合物全体における式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上〜４０％以下、好ましくは１０％以上〜３０％以下である。
【０２４７】
ｘｉｉｉ）液晶媒体は、式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１および／またはＩＶ−２の１種類以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、非常に特に好ましくは３％以上〜５０％以下、好ましくは３５％以下の総濃度で含む。
【０２４８】
ｘｉｖ）液晶媒体は、式Ｖ、好ましくは式Ｖ−１および／またはＶ−２の１種類以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、非常に特に好ましくは１５％以上〜３５％以下、好ましくは〜３０％以下の総濃度で含む。
【０２４９】
ｘｖ）混合物全体における式ＣＣＰ−Ｖ−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ−１の化合物の総濃度は、好ましくは５％以上〜３０％以下、好ましくは１５％以上〜２５％以下である。
【０２５０】
ｘｖｉ）混合物全体における式ＣＣＰ−Ｖ２−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ２−１の化合物の総濃度は、好ましくは１％以上〜１５ ％以下、好ましくは２％以上〜１０％以下である。
【０２５１】
本発明は、更に、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＵＢ−ＦＦＳ効果に基づくアクティブ・マトリクス・アドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。
【０２５２】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも７０℃の温度幅を有するネマチック相範囲を有する。
【０２５３】
回転粘度γ１は、好ましくは２００ｍＰａ・秒以下、好ましくは１５０ｍＰａ・秒以下、特に１２０ｍＰａ・秒以下である。
【０２５４】
本発明による混合物は、例えばＳＧ−ＦＦＳ（Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｉｐ  ＦＦＳ、スーパーグリップＦＦＳ）などの誘電的に正の液晶媒体を使用する全てのＩＰＳおよびＦＦＳ−ＴＦＴ用途に適している。
【０２５５】
本発明による液晶媒体は、好ましくは実質的に完全に、４〜１８種類、特に５〜１５種類、特に好ましくは１２種類以下の化合物から成る。これらは、好ましくは、式Ｓ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの化合物群から選択される。
【０２５６】
本発明による液晶媒体は、１８種類より多くの化合物も含んでよい。この場合、媒体は、好ましくは、１８〜２５種類の化合物を含む。
【０２５７】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、シアノ基を含まない化合物から大部分が成り、好ましくは本質的に成り、最も好ましくは実質的に完全に成る。
【０２５８】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式Ｔ、Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ、ＩＶおよびＶならびにＶＩ〜ＩＸの化合物群から選択される化合物、好ましくは、好ましくはＴ−１〜Ｔ−４の化合物群から選択される式Ｔ、好ましくはＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３およびＩ−４、ジベンゾチオフェン部分構造を含むＩから選択される（後者は、好ましくはＩ−Ｓ−１、Ｉ−Ｓ−２、Ｉ−Ｓ０から選択され、好ましくはＩ−Ｓ０−１およびＳｏ−２から選択される）式Ｉ、好ましくはＩＩ−１、ＩＩ−２から選択される式ＩＩ、好ましくはＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２から選択される式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、好ましくはＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２から選択されるＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸからなる群から選択される化合物を含み；媒体は該式の化合物から好ましくは大部分が成り、特に好ましくは本質的に成り、非常に特に好ましくは実質的に完全に成る。
【０２５９】
本発明による液晶媒体は、それぞれの場合で、好ましくは少なくとも−１０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−２０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−３０℃以下〜８５℃以上、最も好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０２６０】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な用途に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０２６１】
好ましい実施形態にいて、本発明による液晶媒体は、適度に低い範囲の光学異方性の値で特徴付けられる。複屈折値は、好ましくは０．０７５以上〜０．１３０以下の範囲内、特に好ましくは０．０８５以上〜０．１２０以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．０９０以上〜０．１１５以下の範囲内である。
【０２６２】
この実施形態において、本発明による液晶媒体は、正の誘電異方性および誘電異方性Δεの比較的高い絶対値を有し、Δεは、０．５以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上〜２０以下、より好ましくは１５以下で、より好ましくは３．０以上〜１０以下、特に好ましくは４．０以上〜９．０以下、非常に特に好ましくは４．５以上〜８．０以下の範囲内である。
【０２６３】
好ましくは本発明による液晶媒体は、１．０Ｖ以上〜２．７Ｖ以下、好ましくは１．２Ｖ以上〜２．５Ｖ以下、特に好ましくは１．３Ｖ以上〜２．２Ｖ以下の範囲内の比較的低い値の閾電圧（Ｖ０）を有する。
【０２６４】
更に好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、比較的高い値の平均誘電定数（εａｖ．≡（ε‖＋２ε⊥）／３）を有し、εａｖ．は好ましくは、４．０以上〜２５．０以下、好ましくは５．０以上〜２０．０以下、より更に好ましくは６．０以上〜１９．０以下、特に好ましくは１０．０以上〜１８．０以下、非常に特に好ましくは９．０以上〜１６．５以下の範囲内である。
【０２６５】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、高い値のＶＨＲを有する。
【０２６６】
２０℃でセル中に新たに充填したセルにおいて、これらのＶＨＲ値は９５％より大きいか等しく、好ましくは９７％より大きいか等しく、特に好ましくは９８％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９９％より大きいか等しく、１００℃においてセル中でオーブン内５分後では、ＶＨＲは９０％より大きいか等しく、好ましくは９３％より大きいか等しく、特に好ましくは９６％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９８％より大きいか等しい。
【０２６７】
一般に、アドレス電圧または閾電圧が低い液晶媒体はアドレス電圧または閾電圧が高い液晶媒体より低いＶＨＲを有し、その逆も同様である。
【０２６８】
また、本発明による媒体によれば、個々の物理的特性のこれらの好ましい値は、好ましくはそれぞれの場合で、それぞれの組み合わせで維持される。
【０２６９】
本願において、用語「化合物」は「化合物（１種類または多種類）」とも記載し、特に他に明記しない限り、１種類の化合物および多種類の化合物の両者を意味する。
【０２７０】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、
・１種類以上の式Ｓの化合物、および
・１種類以上の式Ｉの化合物、および／または
・１種類以上の式ＩＩの化合物、好ましくは式ＰＵＱＵ−ｎ−Ｆ、ＣＤＵＱＵ−ｎ−Ｆ、ＡＰＵＱＵ−ｎ−ＦおよびＰＧＵＱＵ−ｎ−Ｆから選択される化合物、および／または
・１種類以上の式ＩＩＩの化合物、好ましくは式ＣＣＰ−ｎ−ＯＴ、ＣＬＰ−ｎ−Ｔ、ＣＧＧ−ｎ−ＦおよびＣＧＧ−ｎ−ＯＤから選択される化合物、および／または
・１種類以上の式ＩＶの化合物、好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＣ−ｎ−ｍおよびＣＣ−Ｖ−Ｖから選択される化合物、および／または
・１種類以上の式Ｖの化合物、好ましくは式ＣＣＰ−ｎ−ｍ、ＣＣＰ−Ｖ−ｎ、ＣＣＰ−Ｖ２−ｎ、ＣＬＰ−Ｖ−ｎ、ＣＣＶＣ−ｎ−ＶおよびＣＧＰ−ｎ−ｍから選択される化合物、および／または
・１種類以上の式ＶＩの化合物、好ましくは式Ｙ−ｎ−Ｏｍ、Ｙ−ｎＯ−Ｏｍおよび／またはＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、式Ｙ−３−Ｏ１、Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４の化合物群から選択される化合物、および／または
・任意成分として好ましくは必須成分として、１種類以上の式ＶＩＩ−１で、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物群から選択され、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで、好ましくは式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２の化合物群から選択される化合物、および／または、
・任意成分として好ましくは必須成分として、１種類以上の式ＶＩＩ−２の、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２、ＣＬＹ−３−Ｏ３の化合物群から選択される化合物、および／または、
・式ＶＩＩＩの、好ましくは式ＣＺＹ−ｎ−ＯｎおよびＣＣＯＹ−ｎ−ｍの種類以上の化合物、および／または、
・１種類以上の式ＩＸの、好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍの化合物、および／または、
・任意成分として好ましくは必須成分として、１種類以上の式ＩＶの、好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−ＶｍおよびＣＣ−ｎＶ−Ｖｍの化合物群から選択される、好ましくはＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−Ｖ−Ｖ、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−Ｖ−Ｖの化合物群から選択される、非常に特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、そして任意成分として追加で化合物ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１および／またはＣＣ−Ｖ−Ｖ、および／または
・任意成分として好ましくは必須成分として、１種類以上の式Ｖの、好ましくは式ＣＣＰ−Ｖ−１および／またはＣＣＰ−Ｖ２−１の化合物を含む。
【０２７１】
本発明の具体的な好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＩＸの１種類以上の化合物を含む。
【０２７２】
式ＩＸの化合物は、特にｐ＝ｑ＝１で、環Ａ９が１，４−フェニレンの場合、液晶混合物中で安定剤としても非常に適している。特に、式ＩＸの化合物は、ＵＶ曝露に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【０２７３】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式ＩＸ−１〜ＩＸ−４、非常に特に好ましくは式ＩＸ−１〜ＩＸ−３の化合物群から選択される式ＩＸの１種類以上の化合物を含む。
【０２７４】
【化８５】
2021529860.tif 000087
式中、パラメーターは、式ＩＸで与えられる意味を有する。
【０２７５】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＸ−３、好ましくは式ＩＸ−３−ａの１種類以上の化合物を含む。
【０２７６】
【化８６】
2021529860.tif 000088
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０２７７】
本願による液晶媒体中で式ＩＸの化合物を使用する場合、式ＩＸの化合物は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以の濃度で存在し、式ＩＸの個々の同属化合物は好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下の濃度で存在する。
【０２７８】
本発明においては個々の場合で他に示さない限り、組成物の構成成分の特定に関連して以下の定義を適用する。
【０２７９】
・「含む」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、非常に特に好ましくは２０％以上である。
【０２８０】
・「大部分が成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、非常に特に好ましくは６０％以上である。
【０２８１】
・「本質的に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、非常に特に好ましくは９５％以上である。
【０２８２】
・「実質的に完全に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上、非常に特に好ましくは１００．０％である。
【０２８３】
以上の定義は、組成物の成分および化合物であり得る構成成分を有する組成物としての媒体と、また構成成分および化合物を有する成分との両者に適用する。媒体全体に対する個々の化合物の濃度に関する限り、用語「含む」は、対象となる化合物の濃度が、好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上、非常に特に好ましくは４％以上であることを意味する。
【０２８４】
本発明において、「≦」は未満または等しいこと、好ましくは未満を意味し、「≧」はより大きいか等しいこと、好ましくは大きいことを意味する。
【０２８５】
本発明において、
【０２８６】
【化８７】
2021529860.tif 000089
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
【０２８７】
【化８８】
2021529860.tif 000090
は、１，４−シクロヘキシレン、好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、そして
【０２８８】
【化８９】
2021529860.tif 000091
は、１，４−フェニレンを表す。
【０２８９】
本発明において、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は一般に−１．５≦Δε≦１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５である化合物を意味する。本明細書においては、液晶ホストに１０％の化合物を溶解し、それぞれの場合で、セル厚２０μｍ、ホメオトロピック表面配向およびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１個の試験用セル中で２０℃の温度および１ｋＨｚの周波数において得られた混合物の容量を決定することで、化合物の誘電異方性を決定する。測定電圧は典型的には１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０２９０】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−２８５７であり、両者ともドイツ国メルク社製である。検討されるそれぞれの化合物の値は、検討される化合物を添加した後のホスト混合物の誘電定数の変化から得られ、用いられる化合物を１００％に外挿する。検討される化合物を１０％の量でホスト混合物中に溶解する。この目的にとって物質の溶解度が低すぎる場合は、所望の温度で検討が行えるまで段階的に濃度を半分にする。
【０２９１】
必要に応じて、本発明による液晶媒体は、例えば、安定剤および／または多色性、例えば二色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も、通常の量で含んでよい。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは総量で、０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜６％以下である。用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％以上〜３％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。
【０２９２】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体はポリマー前駆体を含み、ポリマー前駆体は、１種類以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて例えば重合開始剤および／または重合減速剤などの更なる添加剤を、通常の量で含む。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは総量で、０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜２％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。
【０２９３】
組成物は多種類の化合物、好ましくは３種類以上〜３０種類以下、特に好ましくは６種類以上〜２０種類以下、非常に特に好ましくは１０種類以上〜１６種類以下の化合物から成り、これらの化合物は従来法で混合される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、混合物の主な構成成分を構成する成分に溶解する。これは昇温することで、効果的に行える。選択された温度が主な構成成分の透明点より上の場合、溶解操作の完了を観察することは特に簡単である。しかしながら、例えばプレ混合物を使用するか所謂「マルチ・ボトル・システム」からの他の従来法でも液晶混合物を調製することが可能である。
【０２９４】
本発明による混合物は、６５℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値および比較的高い値の電圧保持率（ＶＨＲ；ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）と、同時に−３０℃および−４０℃における非常に良好な低温安定性を示す。更に、本発明による混合物は、低い回転粘度γ１で区別される。
【０２９５】
ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは当業者に言うまでもない。
【０２９６】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０２９７】
適切な添加剤で、本発明による液晶相を、今日までに開示された任意のタイプのディスプレイ、例えば、ＩＰＳおよびＦＦＳ  ＬＣＤディスプレイにおいて用いることができるよう改変できる。
【０２９８】
下の表Ｅに、本発明による混合物に添加することが可能なドーパントを示す。混合物が１種類以上のドーパントを含む場合、ドーパントは０．０１％〜４％、好ましくは０．１％〜１．０％の量で用いる。
【０２９９】
好ましくは０．０１％〜６％、特には０．１％〜３％の量で本発明による混合物に添加できる安定剤を下の表Ｆに示す。
【０３００】
本発明の目的において、他に明らかに特記しない限り全ての濃度は重量％で示され、他に明らかに示さない限り対応する混合物全体または全体に対するそれぞれの混合物成分に関する。この文意において、用語「混合物」は液晶媒体を意味する。
【０３０１】
他に明らかに示さない限り、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本願で示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示され、対応して全ての温度差は差異度（°または度）で示される。
【０３０２】
本発明において他に明らかに示さない限り、用語「閾電圧」は、フレデリクス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０３０３】
それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に従って決定され、２０℃の温度が適用され、Δｎは、４３６ｎｍ、５８９ｎｍおよび６３３ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３０４】
電気光学的特性、例えば閾電圧（Ｖ０）（容量的測定）は、スイッチ挙動と同様に、メルク・ジャパンで製造された試験用セル中で決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス基板を有し、ポリイミド配向層（ＳＥ−１２１１および希釈剤＊＊２６（混合比１：１）いずれも日本国日産化学社製）を有するＥＣＢまたはＶＡ構成で構築されており、配向層は互いに直交してラビングされており、液晶がホメオトロピック配向となる効果を生じる。透過の表面積は実質的に正方形のＩＴＯ電極で、１ｃｍ２である。
【０３０５】
他に示さない限り、使用する液晶混合物にキラルドーパントを添加しないが、このタイプのドーピングが必要な用途においても、本発明で使用する液晶混合物は適している。
【０３０６】
回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定し、流動粘度は改良ウベローデ粘度計中で決定する。液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８は全てドイツ国メルク社の製品で、２０℃で決定した回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓで、流動粘度（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０３０７】
実用的目的のために、材料の屈折率の分散性は、従来、次の通り特徴付けられ、他に明言しない限り本願を通じて、これを使用する。複屈折の値は２０℃の温度で幾つかの固定波長において、プリズムの材料と接触する側にホメオトロピック配向表面を有する改良アッベ屈折計を使用して決定する。複屈折の値は、特定の値の波長４３６ｎｍ（低圧水銀ランプのそれぞれ選択されたスペクトル線）、５８９ｎｍ（ナトリウムＤ線）および６３３ｎｍ（ヘリウムネオンレーザー）で、観察者の目の損傷を防止するために減衰器／拡散器を組み合わせて使用し決定する。以下の表で、Δｎは５８９ｎｍで与えられ、Δ（Δｎ）は、Δ（Δｎ）＝Δｎ（４３６ｎｍ）−Δｎ（６３３ｎｍ）で与えられる。
【０３０８】
他に明らかに示さない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ０          ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］
ｎｅ          ２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率
ｎ０          ２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率
Δｎ          ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性
λ            波長λ［ｎｍ］
Δｎ（λ）    ２０℃および波長λで測定された光学的異方性
Δ（Δｎ）    以下の通り定義される光学的異方性の変化
Δｎ（２０℃、４３６ｎｍ）−Δｎ（２０℃、６３３ｎｍ）
Δ（Δｎ＊）  以下の通り定義される「光学的異方性の相対変化」
Δ（Δｎ）／Δｎ（２０℃、５８９ｎｍ）
ε⊥          ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率
ε‖          ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率
Δε          ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐ．    透明点［℃］
ν            ２０℃で測定される流動粘度［ｍｍ２・ｓ−１］
γ１          ２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ１１        ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ２２        ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ３３        ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
ＬＴＳ        試験用セルにおいて決定される相の低温安定性（ネマチック相）
ＶＨＲ        電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）
ΔＶＨＲ      電圧保持率の低下
Ｓｒｅｌ      ＶＨＲの比安定性
【０３０９】
以下の例は、本発明を制限することなく説明する。しかしながら、以下の例は当業者に、好ましく用いられる化合物、それらそれぞれの濃度およびそれらの互いの組合せと共に好ましい混合の考え方を示す。加えて、以下の例は、実現可能な特性および特性の組合せを例示する。
【０３１０】
本発明および特に以下の例において液晶化合物の構造は頭文字で示され、化学式への変換は下の表Ａ〜Ｃに従って行う。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、それぞれの場合で炭素数ｎ、ｍおよびｌの直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。好ましくは、ｎ、ｍおよびｌは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６または７である。表Ａは化合物の核構造の環要素のためのコードを示し、表Ｂには連結単位が列記されており、表Ｃには、分子の左側または右側の末端基のためのコードの意味が列記されている。頭文字は、任意に存在する連結基と共に環要素のコードと、それに続く第１のハイフンおよび左側の末端基のコード、第２のハイフンおよび右側の末端基のコードから成る。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の構造の例が示されている。
【０３１１】
＜表Ａ：環要素＞
【０３１２】
【表１】
2021529860.tif 000092
【０３１３】
【表２】
2021529860.tif 000093
【０３１４】
【表３】
2021529860.tif 000094
【０３１５】
＜表Ｂ：連結単位＞
【０３１６】
【表４】
2021529860.tif 000095
【０３１７】
＜表Ｃ：末端基＞
【０３１８】
【表５】
2021529860.tif 000096
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
【０３１９】
式Ｉの化合物に加えて本発明による混合物は好ましくは、以下に述べる１種類以上の化合物を含む。
【０３２０】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｌは、それぞれ互いに独立に、整数、好ましくは１〜６であり、また、ｌは０も可能で、好ましくは０または２である。）
【０３２１】
＜表Ｄ＞
【０３２２】
例示的な好ましい高いε⊥を有する式Ｔの化合物
【０３２３】
【化９０】
2021529860.tif 000097
【０３２４】
【化９１】
2021529860.tif 000098
【０３２５】
例示的な好ましい高いε⊥を有するジベンゾチオフェンを含む式Ｉの化合物
【０３２６】
【化９２】
2021529860.tif 000099
【０３２７】
【化９３】
2021529860.tif 000100
【０３２８】
例示的な好ましい高いε⊥を有する式Ｉ−Ｓ−０１の化合物
【０３２９】
【化９４】
2021529860.tif 000101
【０３３０】
例示的な好ましい高いε⊥を有する式Ｉ−Ｓ−０２の化合物
【０３３１】
【化９５】
2021529860.tif 000102
【０３３２】
例示的な好ましい高いε⊥を有する式Ｉの化合物
【０３３３】
【化９６】
2021529860.tif 000103
【０３３４】
【化９７】
2021529860.tif 000104
および、また
【０３３５】
【化９８】
2021529860.tif 000105
【０３３６】
【化９９】
2021529860.tif 000106
【０３３７】
例示的な好ましい誘電的に正の化合物
【０３３８】
【化１００】
2021529860.tif 000107
【０３３９】
【化１０１】
2021529860.tif 000108
【０３４０】
【化１０２】
2021529860.tif 000109
【０３４１】
【化１０３】
2021529860.tif 000110
【０３４２】
【化１０４】
2021529860.tif 000111
【０３４３】
【化１０５】
2021529860.tif 000112
【０３４４】
【化１０６】
2021529860.tif 000113
【０３４５】
【化１０７】
2021529860.tif 000114
【０３４６】
例示的な好ましい誘電的に中性の化合物
【０３４７】
【化１０８】
2021529860.tif 000115
【０３４８】
【化１０９】
2021529860.tif 000116
【０３４９】
【化１１０】
2021529860.tif 000117
【０３５０】
【化１１１】
2021529860.tif 000118
【０３５１】
【化１１２】
2021529860.tif 000119
【０３５２】
【化１１３】
2021529860.tif 000120
【０３５３】
例示的な好ましい誘電的に負の化合物
【０３５４】
【化１１４】
2021529860.tif 000121
【０３５５】
【化１１５】
2021529860.tif 000122
【０３５６】
【化１１６】
2021529860.tif 000123
【０３５７】
【化１１７】
2021529860.tif 000124
【０３５８】
【化１１８】
2021529860.tif 000125
【０３５９】
【化１１９】
2021529860.tif 000126
【０３６０】
【化１２０】
2021529860.tif 000127
【０３６１】
表Ｅに、本発明による混合物で好ましく用いられるキラルドーパントを示す。
＜表Ｅ＞
【０３６２】
【化１２１】
2021529860.tif 000128
【０３６３】
【化１２２】
2021529860.tif 000129
【０３６４】
本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、表Ｅの化合物群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３６５】
表Ｆに式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物で好ましく用いることができる安定剤を示す。表Ｆにおいて、パラメーターｎは１〜１２の範囲内の整数を表す。特に以下に示すフェノール誘導体は抗酸化剤として作用するため、追加の安定剤として用いることができる。
【０３６６】
＜表Ｆ＞
【０３６７】
【化１２３】
2021529860.tif 000130
【０３６８】
【化１２４】
2021529860.tif 000131
【０３６９】
【化１２５】
2021529860.tif 000132
【０３７０】
【化１２６】
2021529860.tif 000133
【０３７１】
【化１２７】
2021529860.tif 000134
【０３７２】
本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、表Ｆの化合物群から選択される１種類以上の化合物、特に以下の２つの式の化合物群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３７３】
【化１２８】
2021529860.tif 000135
【実施例】
【０３７４】
下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。しかしながら物理的特性は、当業者に実現可能な特性およびそれらを改変できる範囲を明確にする。よって、特に好ましくは達成できる各種特性の組み合わせが、当業者のために十分規定される。
【０３７５】
以下の略語を本出願の合成例に使用する。
ＢｕＬｉ          ｎ−ブチルリチウム
ＭＴＢエーテル    ｔｅｒｔブチルメチルエーテル
ＴＨＦ            テトラヒドロフラン
ｄｉｓｔ．        蒸留
【０３７６】
＜合成例１＞
２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキセン−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（ＣＬＳ−３−Ｔ）の合成
【０３７７】
【化１２９】
2021529860.tif 000136
ステップ１．１：４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−チエニル］シクロヘキサノール
【０３７８】
【化１３０】
2021529860.tif 000137
ＢｕＬｉ（５９．０ｍｌ、ｎ−ヘキサン中１５％、９３ｍｍｏｌ）を２−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（１、ＣＡＳ  １４３４６９−２２−１）（２０．０ｇ、８６ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２５０ｍＬ）中の溶液に、−７０℃、窒素雰囲気下で、ゆっくりと添加する。混合物を、そのまま１時間後に−５０℃になるまで温度上昇させる。次いで、再び−７０℃に冷却し、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）中の４−（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキサノン（２、ＣＡＳ  ８２８３２−７３−３）（２２．０ｇ、９８ｍｍｏｌ）の溶液を滴下する。反応混合物を１時間撹拌し、次いで室温まで温め、蒸留水と塩酸（２Ｍ）でクエンチする。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮して、４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−チエニル］シクロヘキサノール（３）を褐色の固体として得る。
【０３７９】
ステップ１．２：２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキセン−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（ＣＬＳ−３−Ｔ）
【０３８０】
【化１３１】
2021529860.tif 000138
４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−チエニル］シクロヘキサノール（３）（３７．８ｇ、８６ｍｍｏｌ）およびトルエン−４−スルホン酸一水和物（１．５ｇ、７．９ｍｍｏｌ）のトルエン（４００ｍＬ）中の混合物を、ディーン・スタークトラップ内で還流温度で２時間加熱する。次に、室温に冷却し、混合物を水酸化ナトリウム水溶液でクエンチする。水相を分離し、トルエンで抽出する。合わせた有機相を蒸留水と塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ｎ−ヘプタン）で精製する。その後粗生成物をイソプロピルアルコールから再結晶して、２−［４−（４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキセン−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（４）の無色結晶を得る。
【０３８１】
化合物（４）は以下の相特性を有する：
Ｋ  ７６  Ｎ  １０４  Ｉ．
【０３８２】
＜合成例２＞
２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（ＣＣＳ−３−Ｔ）の合成
【０３８３】
【化１３２】
2021529860.tif 000139
ステップ２．１：２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン
【０３８４】
【化１３３】
2021529860.tif 000140
トルエン（３００ｍＬ）中の２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキセン−１−イル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（１）（２３．５ｇ、６５ｍｍｏｌ）を活性炭に担持させた触媒量のパラジウムの存在下で２４時間水素と反応させる。反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ｎ−ヘプタン）で精製して、所望の生成物のトランス異性体を得る。その後、粗生成物をイソプロピルアルコールとメチルシクロヘキサンの混合物から再結晶し、２−［４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（２）の無色結晶を得る。
【０３８５】
化合物（２）は以下の相特性を有する：
Ｋ  ４１  ＳＸ  ４５  ＳＢ  ５２  Ｎ  ９５  Ｉ．
【０３８６】
＜合成例３＞
２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（ＬＧＳ−３−Ｔ）の合成
【０３８７】
【化１３４】
2021529860.tif 000141
ステップ３．１：１−（４−ブロモ−３−フルオロ−フェニル）−４−プロピル−シクロヘキサノール
【０３８８】
【化１３５】
2021529860.tif 000142
イソプロピルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ）のＴＨＦ溶液（２６０ｍＬ、０．５２ｍｏｌ、２００ｍＬ  ＴＨＦで希釈）を１−ブロモ−２−フルオロ−４−ヨードベンゼン（１、ＣＡＳ  １３６４３４−７７−０）（１５０ｇ、０．５０ｍｏｌ）のＴＨＦ（１Ｌ）中の溶液に、−１０℃で窒素雰囲気下ゆっくり添加する。反応混合物をこの温度で３時間撹拌する。次に、４−プロピルシクロヘキサノン（２、ＣＡＳ  ４０６４９−３６−３）（７３．０ｇ、０．５２ｍｏｌ）のＴＨＦ（２００ｍＬ）中の溶液を−１０℃で添加する。混合物を室温まで温め、一晩撹拌する。
【０３８９】
次いで、蒸留水と塩酸（１０％）で０℃でクエンチし、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水と塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮して、１−（４−ブロモ−３−フルオロ−フェニル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（３）を褐色油状物として得る。
【０３９０】
ステップ３．２：１−ブロモ−２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）ベンゼン
【０３９１】
【化１３６】
2021529860.tif 000143
１−（４−ブロモ−３−フルオロ−フェニル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（３）（１９４．０ｇ、０．４４ｍｏｌ）とトルエン−４−スルホン酸一水和物（５．０ｇ、２６．３ｍｍｏｌ）のトルエン（１．３Ｌ）中の混合物をディーン・スタークトラップ内で還流温度で３時間加熱する。次いで、室温に冷却し、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ｎ−ヘプタン）で精製して、１−ブロモ−２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）ベンゼン（４）を淡黄色の油状物として得る。
【０３９２】
ステップ３．３：２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン
【０３９３】
【化１３７】
2021529860.tif 000144
１−ブロモ−２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）ベンゼン（４）（７．２ｇ、２４．２ｍｍｏｌ））、炭酸カリウム（５．５ｇ、３９．８ｍｍｏｌ））、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１００ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（７０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）中の混合物および蒸留水（２５ｍＬ）を窒素雰囲気下で加熱還流した後、［５−（トリフルオロメチル）−２−チエニル］ボロン酸（５、ＣＡＳ  ９５８４５１−９１−７）（５．０ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍＬ）中の溶液を滴下する。反応混合物を還流温度で３時間加熱する。次いで、室温までに冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）で精製する。続いて、粗生成物をイソプロピルアルコールとヘプタンから再結晶して、２−［２−フルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキセン−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（６）の無色結晶を得る。
【０３９４】
化合物（６）は以下の相特性を有する：
Ｋ  ７２  ＳｍＡ  １２３  Ｉ．
【０３９５】
＜合成例４＞
２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（ＣＧＳ−３−Ｔ）の合成
【０３９６】
【化１３８】
2021529860.tif 000145
【０３９７】
ステップ４．１：２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン
【０３９８】
【化１３９】
2021529860.tif 000146
トルエン（３０ｍＬ）中の２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキセン−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（１）（３．５ｇ、９．５ｍｍｏｌ）を、活性炭に担持させた触媒量のパラジウム存在下で２４時間水素と反応させる。反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ｎ−ヘプタン）で精製して、所望の生成物のトランス異性体を得る。続いて、粗生成物をイソプロピルアルコールとメチルシクロヘキサンの混合物から再結晶して、２−［２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）チオフェン（２）の無色結晶を得る。
【０３９９】
化合物（２）は以下の相特性を有する：
Ｋ  ７０  Ｎ  ７７  Ｉ．
【０４００】
＜合成例Ｃ−１（ＬＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）＞
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンの合成：
【０４０１】
【化１４０】
2021529860.tif 000147
【０４０２】
【化１４１】
2021529860.tif 000148
【０４０３】
ステップＣ−１．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール
【０４０４】
【化１４２】
2021529860.tif 000149
６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメトキシフェノール（２、ＣＡＳ  １８０５５８０−０１−１）（６８．０ｇ、０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（５０．０ｇ、０．３６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１．２ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（１．４ｇ、３．７１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍＬ）および蒸留水（１００ｍＬ）中の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続いて２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  ９４７６０７−７８−５）（７０．６ｇ、０．２５ｍｏｌ）のＴＨＦ（２００ｍＬ）中の溶液を滴下する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。本出願を通して他に明記しない限り、室温および周囲温度は同義語として使用され、約２０℃の温度、典型的には（２０±１）℃を指す。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１：１）で精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）を褐色固体として単離する。
【０４０５】
ステップＣ−１．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル
【０４０６】
【化１４３】
2021529860.tif 000150
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３１ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）を、ジクロロメタン（５００ｍＬ）中３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）（６６ｇ、０．１５ｍｏｌ）、ＴＥＡ（３２ｍＬ、０．２３ｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（５６０ｍｇ、４．５８ｍｍｏｌ）の溶液に５℃で窒素雰囲気下ゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）を褐色の油状物として得る。
【０４０７】
ステップＣ−１．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン
【０４０８】
【化１４４】
2021529860.tif 000151
この反応はワンポット反応として行われる。第１工程で、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）（８７ｇ、０．１５ｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステル（４５ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン（４０ｍＬ、０．２４ｍｏｌ）およびトルエン（３５０ｍＬ）の混合物をアルゴンで１時間脱気する。この溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（１．６ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで、それを室温に冷却させる。第２工程で、ＴＨＦ（２００ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（２２ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液を中間体（５）を含有する反応混合物に、その場で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続いてＴＨＦ（１００ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１１ｇ、０．１ｍｏｌ）の溶液の第２部分を添加する。反応混合物を還流温度で一晩再び加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃で蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）で精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン（６）を白色結晶として得る。
【０４０９】
化合物（６）は以下の相特性を有する：
Ｋ  ６６℃  ＳｍＡ  １８１℃  Ｉ
【０４１０】
＜合成例Ｃ−２（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｔ）＞
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの合成：
【０４１１】
【化１４５】
2021529860.tif 000152
【０４１２】
ステップＣ−２．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール
【０４１３】
【化１４６】
2021529860.tif 000153
ＴＨＦ（５００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノール（２、ＣＡＳ  １８０４９０８−５２−８）（１００ｇ、０．３８ｍｏｌ）、炭酸カリウム（８０ｇ、０．５８ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１．９ｇ、２．０ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（２．２ｇ、５．８ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続いてＴＨＦ（３００ｍＬ）中の２，３−ジフルオロ−４−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １２１２１９−１６−７）（７０ｇ、０．４３ｍｏｌ）を滴下で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。本出願を通して他に明記しない限り、室温および周囲温度は同義語として使用され、約２０℃の温度、典型的には（２０±１）℃である。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）を褐色固体として単離する。
【０４１４】
ステップＣ−２．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル
【０４１５】
【化１４７】
2021529860.tif 000154
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３０．０ｍＬ、０．１８ｍｏｌ）を、ジクロロメタン（３００ｍＬ）中３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）（４６．８ｇ、０．１５ｍｏｌ）、ＴＥＡ（３２ｍＬ、０．２３ｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（６００ｍｇ、４．９ｍｍｏｌ）の溶液に５℃で窒素雰囲気下ゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０４１６】
ステップＣ−２．３：４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【０４１７】
【化１４８】
2021529860.tif 000155
この反応はワンポット反応として行われる。第１工程で、トルエン（５００ｍＬ）中トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル（４）（６６ｇ、０．１５ｍｏｌ）およびエチル３−メルカプトプロピオン酸（２４ｍＬ、０．１８ｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（５０ｇ、０．３６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７．０ｇ、７．３ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（８．０ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで、それを室温に冷却させる。第２工程で、ＴＨＦ（１５０ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１８ｇ、０．１６ｍｏｌ）の溶液を中間体（５）を含有する反応混合物に、その場で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃で蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）で精製して、４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）を黄色結晶として得る。
【０４１８】
ステップＣ−２．４：１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール
【０４１９】
【化１４９】
2021529860.tif 000156
ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）（３．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に、リチウムジイソプロピルアミド（６ｍＬ、シクロヘキサン／エチルベンゼン／ＴＨＦ中２Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を−７０℃において窒素雰囲気下で添加する。ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の４−プロピルシクロヘキサノン（１．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）の溶液を１時間後に添加し、反応混合物を−７０℃で２時間撹拌する。次いで放置してそれを室温に温め、一晩撹拌する。０℃において蒸留水および塩酸（２５％）で反応をクエンチし、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製し、１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（７）を黄色の結晶として得る。
【０４２０】
ステップＣ−２．５：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【０４２１】
【化１５０】
2021529860.tif 000157
トルエン（５０ｍＬ）中１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（７）（１．２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびトルエン−４−スルホン酸一水和物（５０ｍｇ、０．３ミリモル）の溶液をディーンスタークトラップ中で還流温度において一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン）で精製する。続いて、粗生成物をヘプタンから再結晶させ、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの無色の結晶を得る。
【０４２２】
化合物（７）は以下の相特性を有する：
Ｋ  １２１℃  ＳｍＡ  １６２℃  Ｉ
【０４２３】
＜合成例Ｃ−３（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）＞
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの合成：
【０４２４】
【化１５１】
2021529860.tif 000158
【０４２５】
ステップ３．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール
【０４２６】
【化１５２】
2021529860.tif 000159
ＴＨＦ（５０ｍＬ）および蒸留水（１５ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノール（２、ＣＡＳ  １８０４９０８−５２−８）（７．１ｇ、２６．９ｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．６ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１３０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（１５０ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続いてＴＨＦ（２５ｍＬ）中の２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキシル）−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １８３４３８−４５−１）（７．８ｇ、２７．２ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。本出願を通して他に明記しない限り、室温および周囲温度は同義語として使用され、約２０℃の温度、典型的には（２０±１）℃である。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１：１）で精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）を黄色固体として単離する。
【０４２７】
ステップＣ−３．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル
【０４２８】
【化１５３】
2021529860.tif 000160
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（２．８ｍＬ、１７．０ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（５０ｍＬ）中３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）（５．５ｇ、１３．２ｍｏｌ）、ＴＥＡ（２．８ｍＬ、２０．２ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）の溶液に５℃で窒素雰囲気下ゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０４２９】
ステップＣ−３．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【０４３０】
【化１５４】
2021529860.tif 000161
この反応はワンポット反応として行われる。第１工程で、トルエン（７０ｍＬ）中トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル（４）（７．３ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）およびエチル３−メルカプトプロピオン酸（２．２ｍＬ、１６．７ｍｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に素早く加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（５．０ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．７ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．８ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで放置して、それを室温に冷却させる。第２工程で、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１．８ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）の溶液を中間体（５）を含有する反応混合物に、その場で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続いてＴＨＦ（２０ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１．８ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）の溶液の第２部分を添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃で蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）で精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）を黄色味がかった結晶として得る。
【０４３１】
化合物（６）は以下の相特性を有する：
Ｋ  １５０℃  Ｎ（１３９℃）Ｉ
【０４３２】
＜合成例Ｃ−３ａ（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）＞
別法として４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンを水素化して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンを得る：
【０４３３】
【化１５５】
2021529860.tif 000162
【０４３４】
＜合成例Ｃ−４（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）＞
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンの合成：
【０４３５】
【化１５６】
2021529860.tif 000163
【０４３６】
ステップＣ−４．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール
【０４３７】
【化１５７】
2021529860.tif 000164
ＴＨＦ（２５０ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメトキシフェノール（２、ＣＡＳ  １８０５５８０−０１−１）（３３．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２５．０ｇ、０．１８ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（６００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（７００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続いてＴＨＦ（１００ｍＬ）中の２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキシル）−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １８３４３８−４５−１）（３４．４ｇ、０．１２ｍｏｌ）を滴下で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。本出願を通して他に明記しない限り、室温および周囲温度は同義語として使用され、約２０℃の温度、典型的には（２０±１）℃である。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１：１）で精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）を黄色固体として単離する。
【０４３８】
ステップＣ−４．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル
【０４３９】
【化１５８】
2021529860.tif 000165
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（６．０ｍＬ、３６．４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍＬ）中３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）（１２．６ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ（６．３ｍＬ、４５．４ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（１１０ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）の溶液に５℃で窒素雰囲気下ゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）で精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０４４０】
ステップＣ−４．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン
【０４４１】
【化１５９】
2021529860.tif 000166
この反応はワンポット反応として行われる。第１工程で、トルエン（１５０ｍＬ）中トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）（１６．３ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）およびエチル３−メルカプトプロピオン酸（５．０ｍＬ、３７．９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に素早く加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（１０ｇ、７２．４ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（１．６ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで放置して、それを室温に冷却させる。第２工程で、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（３．５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の溶液を中間体（５）を含有する反応混合物に、その場で添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続いてＴＨＦ（５０ｍＬ）中カリウムｔｅｒｔ−ブチレート（３．５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の溶液の第２部分を添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃で蒸留水および塩酸（２５％）で急止し、ＭＴＢエーテルで希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。足し合わせた有機相を蒸留水および塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）で精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン（６）を無色の結晶として得る。
【０４４２】
化合物（６）は以下の相特性を有する：
Ｋ  １０８℃  ＳｍＡ  １４１℃  Ｎ  １６９℃  Ｉ
【０４４３】
＜合成例Ｃ−４ａ（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）＞
別法として４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンを水素化して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンを得る：
【０４４４】
【化１６０】
2021529860.tif 000167
【０４４５】
＜化合物例＞
ディレクターに垂直な高い誘電率（ε⊥）および高い平均誘電率（εａｖ．）を有する例示化合物を、以下の化合物例に例示する。
【０４４６】
＜化合物例１〜１０＞
式Ｔの化合物は例えば、下記である。
【０４４７】
【化１６１】
2021529860.tif 000168
この化合物（ＣＣＳ−３−Ｔ）は、４１℃の融点、９５℃の透明点、Ｋ  ４１℃  ＳＸ  ４５℃  ＳＡ  ５２℃  Ｎ  ９５℃  Ｉの相範囲、及び＋７．４のΔεを有する。
【０４４８】
【化１６２】
2021529860.tif 000169
この化合物（ＣＬＳ−３−Ｔ）は、７６℃の融点、１０４℃の透明点、中間相としてネマチック相のみを有する、すなわちＫ  ７６℃  Ｎ  １０４℃  Ｉの相範囲、及び＋８．４のΔεを有する。
【０４４９】
【化１６３】
2021529860.tif 000170
この化合物（ＣＧＳ−３−Ｔ）は、７０℃の融点、７７℃の透明点、Ｋ  ７０℃  Ｎ  ７７℃  Ｉの相範囲、及び＋１１．１のΔεを有する。
【０４５０】
【化１６４】
2021529860.tif 000171
この化合物（ＣＹＳ−３−Ｔ）は、６８℃の融点、６６℃のモノトロピック透明点、Ｋ  ６８℃  ＳＡ  （４０℃）  Ｎ  （６６℃）  Ｉの相範囲、及び＋５．７のΔεを有する。
【０４５１】
【化１６５】
2021529860.tif 000172
この化合物（ＣＵＳ−３−Ｔ）は、６１℃の融点、１７２℃の透明点、Ｋ  ６１℃  ＳＢ  ９８℃  ＳＡ  １７２℃  Ｉの相範囲、及び＋１４．４のΔεを有する。
【０４５２】
【化１６６】
2021529860.tif 000173
この化合物（ＬＧＳ−３−Ｔ）は、７２℃の融点、１２３℃の透明点、Ｋ  ７２℃  ＳＡ  １２３℃  Ｉの相範囲、及び＋１３．３のΔεを有する。
【０４５３】
【化１６７】
2021529860.tif 000174
この化合物（ＰＳ−３−Ｔ）は、６９℃の融点（Ｔ（Ｋ−＞Ｉ））、及び＋９．１のΔεを有する。
【０４５４】
【化１６８】
2021529860.tif 000175
この化合物（ＹＳ−２Ｏ−Ｔ）は、６８℃の融点（Ｔ（Ｋ−＞Ｉ））、及び＋５．５のΔεを有する。
【０４５５】
同様にして、以下の式Ｔ−１−１の化合物を調製する。
【０４５６】
【化１６９】
2021529860.tif 000176
【０４５７】
【表６】
2021529860.tif 000177
【０４５８】
【表７】
2021529860.tif 000178
【０４５９】
同様にして、以下の式Ｔ−２−１の化合物を調製する。
【０４６０】
【化１７０】
2021529860.tif 000179
【０４６１】
【表８】
2021529860.tif 000180
【０４６２】
【表９】
2021529860.tif 000181
【０４６３】
同様にして、以下の式Ｔ−３−１の化合物を調製する。
【０４６４】
【化１７１】
2021529860.tif 000182
【０４６５】
【表１０】
2021529860.tif 000183
【０４６６】
【表１１】
2021529860.tif 000184
【０４６７】
同様にして、以下の式Ｔ−３−２の化合物を調製する。
【０４６８】
【化１７２】
2021529860.tif 000185
【０４６９】
【表１２】
2021529860.tif 000186
【０４７０】
【表１３】
2021529860.tif 000187
【０４７１】
同様にして、以下の式Ｔ−３−３の化合物を調製する。
【０４７２】
【化１７３】
2021529860.tif 000188
【０４７３】
【表１４】
2021529860.tif 000189
【０４７４】
【表１５】
2021529860.tif 000190
【０４７５】
同様にして、以下の式Ｔ−３−４の化合物を調製する。
【０４７６】
【化１７４】
2021529860.tif 000191
【０４７７】
【表１６】
2021529860.tif 000192
【０４７８】
【表１７】
2021529860.tif 000193
【０４７９】
同様にして、以下の式Ｔ−４−１の化合物を調製する。
【０４８０】
【化１７５】
2021529860.tif 000194
【０４８１】
【表１８】
2021529860.tif 000195
【０４８２】
【表１９】
2021529860.tif 000196
【０４８３】
同様にして、以下の式Ｔ−４−２の化合物を調製する。
【０４８４】
【化１７６】
2021529860.tif 000197
【０４８５】
【表２０】
2021529860.tif 000198
【０４８６】
【表２１】
2021529860.tif 000199
【０４８７】
同様にして、以下の式Ｔ−４−３の化合物を調製する。
【０４８８】
【化１７７】
2021529860.tif 000200
【０４８９】
【表２２】
2021529860.tif 000201
【０４９０】
【表２３】
2021529860.tif 000202
【０４９１】
同様にして、以下の式Ｔ−４−４の化合物を調製する。
【０４９２】
【化１７８】
2021529860.tif 000203
【０４９３】
【表２４】
2021529860.tif 000204
【０４９４】
【表２５】
2021529860.tif 000205
【０４９５】
さらなる化合物例
【０４９６】
【化１７９】
2021529860.tif 000206
（ＣＣＳ−ｃ３−Ｔ）
【０４９７】
【化１８０】
2021529860.tif 000207
（ＣＣＳ−１ｃ３−Ｔ）
【０４９８】
【化１８１】
2021529860.tif 000208
（ＣＣＳ）−ｃ３．１−Ｔ）
【０４９９】
【化１８２】
2021529860.tif 000209
（ＣＣＳ−ｃ５（ｅｎ）−Ｔ）
【０５００】
【化１８３】
2021529860.tif 000210
（ＣＣＳ−ｃ５−Ｔ）
【０５０１】
【化１８４】
2021529860.tif 000211
（ＣＬＳ−ｃ３−Ｔ）
【０５０２】
【化１８５】
2021529860.tif 000212
（ＣＬＳ−１ｃ３−Ｔ）
【０５０３】
【化１８６】
2021529860.tif 000213
（ＣＬＳ）−ｃ３．１−Ｔ）
【０５０４】
【化１８７】
2021529860.tif 000214
（ＣＬＳ−ｃ５（ｅｎ）−Ｔ）
【０５０５】
【化１８８】
2021529860.tif 000215
（ＣＬＳ−ｃ５−Ｔ）
【０５０６】
【化１８９】
2021529860.tif 000216
（ＣＧＳ−ｃ３−Ｔ）
【０５０７】
【化１９０】
2021529860.tif 000217
（ＣＧＳ−１ｃ３−Ｔ）
【０５０８】
【化１９１】
2021529860.tif 000218
（ＣＧＳ）−ｃ３．１−Ｔ）
【０５０９】
【化１９２】
2021529860.tif 000219
（ＣＧＳ−ｃ５（ｅｎ）−Ｔ）
【０５１０】
【化１９３】
2021529860.tif 000220
（ＣＧＳ−ｃ５−Ｔ）
【０５１１】
＜比較例の追加の化合物１〜６＞
式Ｉ−Ｓ−１の化合物は、例えば以下である。
【０５１２】
【化１９４】
2021529860.tif 000221
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｆ）は、１３３℃の融点、１５５．３℃の透明点、Ｋ  １３３℃  Ｎ  １５５．３℃  Ｉの相範囲、及び＋１．３のΔεを有する。
【０５１３】
【化１９５】
2021529860.tif 000222
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、合成例２の化合物であり、６６℃の融点、１８１℃の透明点、Ｋ  ６６℃  ＳＡ  １８１℃  Ｉの相範囲、及び＋４．７のΔεを有する。
【０５１４】
【化１９６】
2021529860.tif 000223
【０５１５】
式Ｉ−Ｓ−２の化合物は、例えば以下である。
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｔ）は、１２１℃の融点、１６２℃の透明点、１２１℃  ＳＡ  １６２℃  Ｉの相範囲、及び＋７．８のΔεを有する。
【０５１６】
【化１９７】
2021529860.tif 000224
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｆ）は、１５７℃の融点、１７０．３℃の透明点、Ｋ  １５７℃  Ｎ  １７０．３  Ｉの相範囲を有する。
【０５１７】
【化１９８】
2021529860.tif 000225
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、合成例２の化合物であり、１０８℃の融点、１６８．５℃の透明点、Ｋ  １０８℃  ＳＡ  １４１℃  Ｎ  １６８．５℃  Ｉの相範囲、及び＋４．５のΔεを有する。
【０５１８】
【化１９９】
2021529860.tif 000226
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）は、１５０℃の融点、１３８．３℃の（モノトロピック）透明点、Ｋ  １５０℃  Ｎ  （１３８．８℃）  Ｉの相範囲、及び＋８．１のΔεを有する。
【０５１９】
同様に、ジベンゾチオフェン部分構造を含む以下の式Ｉの化合物を調製する。
【０５２０】
【化２００】
2021529860.tif 000227
この化合物（ＤＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、１５３℃の融点、１７４．１℃の透明点、及びＫ  １５３℃  ＳＡ  １６５℃  Ｎ  １７４．１℃  Ｉの相範囲を有する。
【０５２１】
【化２０１】
2021529860.tif 000228
この化合物（ＤＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、１４６℃の融点、１６８℃の透明点、及びＫ  １４６℃  ＳＡ  １６８℃  Ｉの相範囲を有する。
【０５２２】
さらなる比較例の追加の化合物例
【０５２３】
【化２０２】
2021529860.tif 000229
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３−Ｆ）
【０５２４】
【化２０３】
2021529860.tif 000230
（ＬＢ（Ｓ）−１ｃ３−Ｆ）
【０５２５】
【化２０４】
2021529860.tif 000231
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３．１−Ｆ）
【０５２６】
【化２０５】
2021529860.tif 000232
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５（ｅｎ）−Ｆ）
【０５２７】
【化２０６】
2021529860.tif 000233
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５−Ｆ）
【０５２８】
【化２０７】
2021529860.tif 000234
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３−Ｔ）
【０５２９】
【化２０８】
2021529860.tif 000235
（ＬＢ（Ｓ）−１ｃ３−Ｔ）
【０５３０】
【化２０９】
2021529860.tif 000236
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３．１−Ｔ）
【０５３１】
【化２１０】
2021529860.tif 000237
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５（ｅｎ）−Ｔ）
【０５３２】
【化２１１】
2021529860.tif 000238
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５−Ｔ）
【０５３３】
【化２１２】
2021529860.tif 000239
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３−ＯＴ）
【０５３４】
【化２１３】
2021529860.tif 000240
（ＬＢ（Ｓ）−１ｃ３−ＯＴ）
【０５３５】
【化２１４】
2021529860.tif 000241
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ３．１−ＯＴ）
【０５３６】
【化２１５】
2021529860.tif 000242
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５（ｅｎ）−ＯＴ）
【０５３７】
【化２１６】
2021529860.tif 000243
（ＬＢ（Ｓ）−ｃ５−ＯＴ）
【０５３８】
＜混合物例＞
以下は、開示される例示的混合物である。
＜例１＞
以下の混合物（Ｍ−１）を調製し、検討する。
【０５３９】
【表２６】
2021529860.tif 000244
【０５４０】
この混合物、混合物Ｍ−１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５４１】
＜例２＞
以下の混合物（Ｍ−２）を調製し、検討する。
【０５４２】
【表２７】
2021529860.tif 000245
【０５４３】
この混合物、混合物Ｍ−２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５４４】
＜例３＞
以下の混合物（Ｍ−３）を調製し、検討する。
【０５４５】
【表２８】
2021529860.tif 000246
【０５４６】
この混合物、混合物Ｍ−３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５４７】
＜例４＞
以下の混合物（Ｍ−４）を調製し、検討する。
【０５４８】
【表２９】
2021529860.tif 000247
【０５４９】
この混合物、混合物Ｍ−４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５５０】
＜例５＞
以下の混合物（Ｍ−５）を調製し、検討する。
【０５５１】
【表３０】
2021529860.tif 000248
【０５５２】
この混合物、混合物Ｍ−５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５５３】
＜例６＞
以下の混合物（Ｍ−６）を調製し、検討する。
【０５５４】
【表３１】
2021529860.tif 000249
【０５５５】
この混合物、混合物Ｍ−６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５５６】
＜例７＞
以下の混合物（Ｍ−７）を調製し、検討する。
【０５５７】
【表３２】
2021529860.tif 000250
【０５５８】
この混合物、混合物Ｍ−７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５５９】
＜例８＞
以下の混合物（Ｍ−８）を調製し、検討する。
【０５６０】
【表３３】
2021529860.tif 000251
【０５６１】
この混合物、混合物Ｍ−８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５６２】
＜例９＞
以下の混合物（Ｍ−９）を調製し、検討する。
【０５６３】
【表３４】
2021529860.tif 000252
【０５６４】
この混合物、混合物Ｍ−９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５６５】
＜例１０＞
以下の混合物（Ｍ−１０）を調製し、検討する。
【０５６６】
【表３５】
2021529860.tif 000253
【０５６７】
この混合物、混合物Ｍ−１０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５６８】
＜例１１＞
以下の混合物（Ｍ−１１）を調製し、検討する。
【０５６９】
【表３６】
2021529860.tif 000254
【０５７０】
この混合物、混合物Ｍ−１１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５７１】
以下の混合物（Ｍ−１２）を調製し、検討する。
【０５７２】
【表３７】
2021529860.tif 000255
【０５７３】
この混合物、混合物Ｍ−１２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５７４】
＜例１３＞
以下の混合物（Ｍ−１３）を調製し、検討する。
【０５７５】
【表３８】
2021529860.tif 000256
【０５７６】
この混合物、混合物Ｍ−１３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５７７】
＜例１４＞
以下の混合物（Ｍ−１４）を調製し、検討する。
【０５７８】
【表３９】
2021529860.tif 000257
【０５７９】
この混合物、混合物Ｍ−１４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５８０】
＜例１５＞
以下の混合物（Ｍ−１５）を調製し、検討する。
【０５８１】
【表４０】
2021529860.tif 000258
【０５８２】
この混合物、混合物Ｍ−１５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５８３】
＜例１６＞
以下の混合物（Ｍ−１６）を調製し、検討する。
【０５８４】
【表４１】
2021529860.tif 000259
【０５８５】
この混合物、混合物Ｍ−１６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５８６】
＜例１７＞
以下の混合物（Ｍ−１７）を調製し、検討する。
【０５８７】
【表４２】
2021529860.tif 000260
【０５８８】
この混合物、混合物Ｍ−１７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５８９】
＜例１８＞
以下の混合物（Ｍ−１８）を調製し、検討する。
【０５９０】
【表４３】
2021529860.tif 000261
【０５９１】
この混合物、混合物Ｍ−１８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５９２】
＜例１９＞
以下の混合物（Ｍ−１９）を調製し、検討する。
【０５９３】
【表４４】
2021529860.tif 000262
【０５９４】
この混合物、混合物Ｍ−１９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５９５】
＜例２０＞
以下の混合物（Ｍ−２０）を調製し、検討する。
【０５９６】
【表４５】
2021529860.tif 000263
【０５９７】
この混合物、混合物Ｍ−２０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０５９８】
＜例２１＞
以下の混合物（Ｍ−２１）を調製し、検討する。
【０５９９】
【表４６】
2021529860.tif 000264
【０６００】
この混合物、混合物Ｍ−２１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６０１】
＜例２２＞
以下の混合物（Ｍ−２２）を調製し、検討する。
【０６０２】
【表４７】
2021529860.tif 000265
【０６０３】
この混合物、混合物Ｍ−２２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６０４】
＜例２３＞
以下の混合物（Ｍ−２３）を調製し、検討する。
【０６０５】
【表４８】
2021529860.tif 000266
【０６０６】
この混合物、混合物Ｍ−２３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６０７】
＜例２４＞
以下の混合物（Ｍ−２４）を調製し、検討する。
【０６０８】
【表４９】
2021529860.tif 000267
【０６０９】
この混合物、混合物Ｍ−２４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６１０】
＜例２５＞
以下の混合物（Ｍ−２５）を調製し、検討する。
【０６１１】
【表５０】
2021529860.tif 000268
【０６１２】
この混合物、混合物Ｍ−２５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６１３】
＜例２６＞
以下の混合物（Ｍ−２６）を調製し、検討する。
【０６１４】
【表５１】
2021529860.tif 000269
【０６１５】
この混合物、混合物Ｍ−２６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過性を特徴とし、短い応答時間を示す。
【０６１６】
＜比較例Ａ＞
以下の混合物（ＣＥ−Ａ）を調製し、検討する。
【０６１７】
【表５２】
2021529860.tif 000270
【０６１８】
この混合物、混合物Ａは０．５０の誘電比（ε⊥／Δε）および４．８１ｍＰａ・秒／ｐＮの比（γ１／ｋ１１）を有し、ＦＦＳディスプレイにおける中程度に良好な透過度で特徴付けられ、良くても許容可能な短い応答時間を示すのみである。
【０６１９】
ホスト混合物として使用されるこの混合物に、いくつかの対象の化合物を添加し、得られる混合物を続いて検討する。
【０６２０】
【表５３】
2021529860.tif 000271
【０６２１】
【表５４】
2021529860.tif 000272
【０６２２】
【表５５】
2021529860.tif 000273
【０６２３】
【表５６】
2021529860.tif 000274
【０６２４】
＜比較例Ｂ＞
以下の混合物（ＣＥ−Ｂ）を調製し、検討する。
【０６２５】
【表５７】
2021529860.tif 000275
【０６２６】
この混合物、混合物Ｂは、０．５９の誘電比（ε⊥／Δε）および９．０４ｍＰａ・秒／ｐＮの比（γ１／ｋ１１）を有し、ＦＦＳディスプレイにおける中程度の透過度で特徴付けられ、良くても許容可能な短い応答時間を示すのみである。
【０６２７】
別のホスト混合物として使用されるこの混合物にも、いくつかの対象の化合物を添加し、得られる混合物を続いて検討する。
【０６２８】
【表５８】
2021529860.tif 000276
【０６２９】
【表５９】
2021529860.tif 000277
【０６３０】
＜比較例Ｃ＞
以下の混合物（ＣＥ−Ｃ）を調製し、検討する。
【０６３１】
【表６０】
2021529860.tif 000278
【０６３２】
この混合物、混合物Ｃは、０．８４の誘電比（ε⊥／Δε）および５．９６ｍＰａ・秒／ｐＮの比（γ１／ｋ１１）を有し、ＦＦＳディスプレイにおける中程度に良好な透過度で特徴付けられ、良くても許容可能な短い応答時間を示すのみである。
【０６３３】
【表６１】
2021529860.tif 000279
【０６３４】
＜比較例Ｄ−０＞
以下の混合物（ＣＥ−Ｄ−０）を調製し、検討する。
【０６３５】
【表６２】
2021529860.tif 000280
【０６３６】
この混合物、混合物Ｄ−０は、高い透明点を有し、ＦＦＳディスプレイにおける中程度に良好な透過率を特徴とし、良くても許容可能な短い応答時間を示すのみである。
【０６３７】
この混合物、混合物Ｄ−０に対して、０．０４％の下式の化合物
【０６３８】
【化２１７】
2021529860.tif 000281
（式中、ｎは３である。）を添加する。得られる混合物を混合物Ｄと呼ぶ。ホスト混合物Ｄ−０とちょうど同じく、１０５℃の透明点を有する。
【０６３９】
【表６３】
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【国際調査報告】
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