(57)【要約】  セラミック粒子からなるショットピーニング粉末であって、  ９５質量％超のビーズを含み、  ５０μｍ超且つ１２００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有し、及び、又は又は下記式（１）になるＳを有し、    Ｓ≦−０．１２６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９８０    （１）であるＳ、つまり（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０値を有する、上記ショットピーニング粉末。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック粒子からなるショットピーニング粉末であって、
９５質量％超のビーズを含み、
５０μｍ超且つ１２００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有し、及び
Ｓ≦−０．１２６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９８０    （１）であるＳ、つまり（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０値を有し、
ここで、Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０は、該粉末の累積粒子サイズ分布曲線上で、それぞれ１０体積％、５０体積％及び９０体積％に等しいパーセンテージに対応する粒子サイズであり、前記粒子サイズは、昇順でランク付けされ、且つμｍ単位で表され、
ビーズは０．７５以上の真球度を有する、
上記ショットピーニング粉末。
【請求項２】
Ｓ≦−０．１１６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９０５である、請求項１に記載の粉末。
【請求項３】
Ｓ≦−０．１１４・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８６９である、請求項２に記載の粉末。
【請求項４】
Ｓ≦−０．１０７・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８００である、請求項３に記載の粉末。
【請求項５】
９８質量％超のビーズを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項６】
５％未満の数のビーズ片を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項７】
酸化物に基づく質量百分率で８０％超の、ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｙ２Ｏ３の合計含量を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項８】
酸化物に基づく質量重量百分率で、かつ合計１００質量パーセントとして、
ＺｒＯ２：７７％〜８６％、
ＣｅＯ２：１４％〜１９％、
ＺｒＯ２及びＣｅＯ２以外の酸化物：≦３％、
又は
ＺｒＯ２：５８％〜７２％、
ＳｉＯ２：２７％〜３４％、
Ａｌ２Ｏ３：≦１０％、
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦５％、
又は
ＺｒＯ２：８９％〜９６％、
Ｙ２Ｏ３：３％〜８％、
ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦３％
である化学分析値を有する、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項９】
ショットピーニング方法であって、
ａ）部品の処理されるべき表面上に初期粉末を衝突させること、
ｂ）上記衝突された粉末を回収し、そして、該回収された粉末を処理して、リサイクルされた粉末を得ること、
ｃ）上記リサイクルされた粉末によって上記初期粉末を少なくとも部分的に置き換えて、再コンディショニングされた粉末を得て、そして、該再コンディショニングされた粉末を用いて工程ａ）に戻ること
の工程を含み、
ここで、該初期粉末が、請求項１〜８のいずれか１項に従う、
上記ショットピーニング方法。
【請求項１０】
工程ｂ）における処理は、粉末粒子の形状に従う選別操作を含まない、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）における処理は、スパイラル式分離器による選別操作を含まない、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程ｂ）における処理が、ふるい分け及び、任意的な吸引からなる、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
該部品が、自動車部品、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、リング、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、めっき、消費財装置の目に見える部品、眼鏡フレームの一部、食器類及びフレームからなる群から選択される、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
処理されるべき表面上に圧縮プレストレスをかける為に、初期粉末は８０μｍ超且つ１０００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有する、又は処理されるべき表面の外観を修飾する為に、初期粉末は２００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有する、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の方法を用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ショットピーニング方法、特に、例えば鋼製の金属表面の処理の為のショットピーニング方法、及びそのような方法において使用されることが出来る粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
ショットピーニングは、粒子、通常はビーズ、を、処理されるべき部品上に高速で衝突させることにある。該粒子は、達成されるべき目的の為に好適である硬度を有する材料から作成される。鋼ビーズ又はセラミックビーズが、一般的に使用される。
【０００３】
ショットピーニングは、清浄の目的の為に、例えば錆を除去する為（スケール除去）に、部品の表面に圧縮プレストレスをかける為に、又は部品の表面外観、特に粗度、明度若しくは光沢を変化させる為（化粧仕上げ）に、実施されることが出来る。
【０００４】
環境への影響を制限し且つ費用を低減する為に、ビーズが慣用的に、ショットされた後に回収され、破損したビーズのビーズ片を選別して除去し、そして次に、再使用される。該ビーズ片は球形でない故に、それらの衝突は、実際に部品に変化をもたらし、又は更には部品を破損することが出来る。ビーズ片割合、すなわち回収された粒子の数に対するビーズ片の数の比、は好ましくは、５％未満、に留まるべきである。
【０００５】
慣用的に、選別は、少なくとも下記の３つの継続的な操作を包含する、
小粒子を除去する為の、衝突中の吸引、
ふるい分け、及び
スパイラル式分離器による分離。
【０００６】
吸引及びふるい分けは、粒子がサイズによって選択されることを可能にする。該スパイラル式分離器は、粒子が形状によって選択されることを可能にする。
【０００７】
選別は、ショットピーニングをより緩慢にすることが多い複雑な工程である。特に、スパイラル式分離器の加工能力は、衝突速度に関して低い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
より簡単であり、しかしながら衝突された粉末におけるビーズ片の量を低レベルに維持するショットピーニング方法の必要性がある。
【０００９】
本発明の一つの目的は、少なくとも部分的に、この必要性を満たすことである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、セラミック粒子からなるショットピーニング粉末であって、
９５質量％超のビーズを含み、
５０μｍ超且つ１２００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有し、及び
Ｓ≦−０．１２６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９８０    （１）であるＳ、つまり（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０値を有する、
上記ショットピーニング粉末を提案する。
【００１１】
発明の詳細な説明の下記でより詳細に示されている通り、驚くべきことに、関係式（１）に関するＳ、つまり「スパン」、の値を有するそのような粉末の衝突は、粉末を回収することを可能にし、それによって、簡単なふるい分けによってビーズ片の非常に低い割合を有するリサイクルされた粉末を結果として生じる。それ故に、衝突された粉末のリサイクルは、従来技術に従うリサイクルよりも迅速であり且つはるかに安価である。
【００１２】
また、本発明に従う粉末は、下記の任意的な特色の１以上を有しうる：
Ｓ≦−０．１１６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９０５、好ましくはＳ≦−０．１１４・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８６９、好ましくはＳ≦−０．１０７・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８００；
該粉末が、９８質量％超のビーズを含むこと；
該粉末が、５％未満の数のビーズ片を含むこと；
該粉末が、酸化物に基づく質量百分率で８０％超の、ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｙ２Ｏ３の合計含量を有すること、
該粉末が、酸化物に基づく質量百分率で、かつ合計１００質量パーセントとして、
ＺｒＯ２：７７％〜８６％、
ＣｅＯ２：１４％〜１９％、
ＺｒＯ２及びＣｅＯ２以外の酸化物：≦３％、
又は
ＺｒＯ２：５８％〜７２％、
ＳｉＯ２：２７％〜３４％、
Ａｌ２Ｏ３：≦１０％、
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦５％、
又は
ＺｒＯ２：８９％〜９６％、
Ｙ２Ｏ３：３％〜８％、
ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦３％
である化学分析値を有すること。
【００１３】
本発明はまた、ショットピーニング方法であって、
ａ）部品の処理されるべき表面上に初期粉末を衝突させること、
ｂ）上記衝突された粉末を回収し、そして、該回収された粉末を処理して、リサイクルされた粉末を得ること、
ｃ）上記リサイクルされた粉末によって上記初期粉末を少なくとも部分的に置き換えて、再コンディショニングされた粉末を得て、そして、該再コンディショニングされた粉末を用いて工程ａ）に戻ること
の工程を含み、
ここで、該初期粉末が本発明に従う、
上記ショットピーニング方法に関する。
【００１４】
発明の詳細な説明の下記でより詳細に示されている通り、スパイラル式分離器による選別を伴わない衝突粉末処理を用いる場合でさえも、リサイクルされた粉末及び再コンディショニングされた粉末はまた好ましくは、本発明に従う粉末である。
【００１５】
好ましくは、工程ｂ）における処理は、粉末粒子の形状に従う選別操作、特にスパイラル式分離器による選別操作、を含まない。
【００１６】
好ましくは、工程ｂ）における処理は、ふるい分け及び吸引からなる群から選択される１以上の操作だけを含み、該吸引は、例えばサイクロンなどのサイズ選択デバイスを用いて又は用いずに行われうる。好ましくは、該方法は、工程ｂ）における選別操作として、ふるい分け操作だけ、好ましくは吸引操作、特には工程ａ）における衝突中の吸引操作を含む。
【００１７】
該方法はまた、下記の任意的な特色の１以上を含みうる：
工程ｂ）における処理が、ふるい分け及び、任意的な吸引からなること、
該部品が、自動車部品、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、リング、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、めっき、消費財装置の目に見える部品、眼鏡フレームの一部、食器類及びフレームからなる群から選択されること。
【００１８】
最後に、本発明は、処理されるべき表面上に圧縮プレストレスをかける為に、初期粉末は８０μｍ超且つ１０００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有する、又は処理されるべき表面の外観を修飾する為に、初期粉末は２００μｍ未満のメジアン径Ｄ５０を有する、本発明に従う方法を用いる方法に関する。
【００１９】
定義
「ビーズ」は、真球度（sphericity）、即ち、その最小フェレット直径とその最大フェレット直径との比、が、この真球度が得られた方式に関わらず０．７５以上である粒子を意味する。
【００２０】
「ビーズ粉末」は、９５質量％超のビーズを含む粉末を意味する。
【００２１】
「溶融生成物」又は「溶融によって得られた生成物」は、溶融液体の浴の冷却によって、固化によって得られた生成物を意味する。「溶融液体の浴」は、その形状を保持する為に、容器に含有されなければならない塊である。溶融液体の浴は、固体部分を含みうるが、該固体部分が上記塊を構築出来るようになるには不十分な量で含みうる。
【００２２】
１０ｔｈ（Ｄ１０と示される）、５０ｔｈ（Ｄ５０と示される）、９０ｔｈ（Ｄ９０と示される）及び９９．５ｔｈ（Ｄ９９．５と示される）パーセンタイルはそれぞれ、該粉末の累積粒径分布曲線で１０質量％、５０質量％、９０質量％及び９９．５質量％に等しい百分率に対応する粒径を云い、該粒径は昇順で分類されている。この定義に従って、該粉末粒子の１０質量％は、Ｄ１０よりも小さいサイズを有し、粒子の９０質量％は、Ｄ１０以上のサイズを有する。該パーセンタイルは、レーザー粒度計を用いて実施された粒径分布を使用して決定される。
【００２３】
粒子粉末の「メジアン径」は、５０ｔｈパーセンタイルと呼ばれる。従って、メジアン径は、粉末の粒子を等しい質量の第１の集団及び第２の集団に分け、ここで、これら第１の集団及び第２の集団は、それぞれメジアン径以上のサイズ又はそれ未満のサイズを有する粒子だけを含む。
【００２４】
粒子粉末の「最大サイズ」は、９９．５ｔｈパーセンタイルと呼ばれる。
【００２５】
ジルコニア又はＺｒＯ２に言及される場合には、ＨｆＯ２＜５％、好ましくはＨｆＯ２＜３％、好ましくはＨｆＯ２＜２％、を有する（ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２）として理解されるべきである。実際、ＺｒＯ２から化学的に分離できず且つ類似の特性を有する少量のＨｆＯ２が、ジルコニア供給源に常に、自然に存在する。それ故に、酸化ハフニウムは、不純物とみなされない。
【００２６】
幾つかの酸化物、例えばＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｙ２Ｏ３、の合計含量は、たとえ一つの実施態様において、上記酸化物のそれぞれが存在するとしても、上記酸化物のそれぞれが存在することを意味するものでない。
【００２７】
「被覆率」は、粒子粉末が衝突される全表面、即ち衝突された粒子の噴射に曝露された部品の表面、に対する衝撃を受けた部品、即ち衝突された粒子の衝撃によって修飾された部品、の表面との比である。被覆率は、百分率で表される。それ故に、粒子の噴射を横断する表面内に、これらの粒子の衝撃によって修飾されない領域が存在する限り、被覆率は１００％未満である。
【００２８】
百分率として表される被覆率は、９８％に等しい被覆率を得る為の処理時間に対するその処理時間の比である。従って、２００％に等しい被覆率は、その処理時間が、９８％の被覆率を達成する為に必要な時間の２倍であることを表す。
【００２９】
「セラミック」材料は慣用的に、金属製でも有機でもない材料である。
【００３０】
酸化物の前駆体は、本発明に従う粉末の製造中に、上記酸化物に変換される構成成分である。
【００３１】
別段記述されない限り、組成物を特徴付ける為に使用される百分率は、常に、酸化物ベースの質量百分率を云う。
【００３２】
本発明の他の特色及び利点はまた、下記の詳細な説明を読み且つ添付の図を調査することによって明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】図１は、本発明に従う方法の様々な工程を模式的に表す。
【図２】図２は、ビーズ１０及びビーズ片１２が区別されることが出来る、リサイクルされた粉末の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
上記粉末を製造する為の方法
本発明に従う溶融ビーズ粉末を製造する為に、下記の工程を含む方法に従って進行することが可能である、
ｉ）製造されるビーズの構成成分及び／又はこれらの構成成分の前駆体を含む原料を調製すること、
ｉｉ）該原料を溶融させて、溶融液体の浴を形成すること、
ｉｉｉ）溶融液体の滴り（trickle）を形成するように該浴を注ぐこと、そしてこの滴りを液滴中に分散させること、
ｉｖ）該液滴を冷却して、ビーズ粉末を形成すること、
ｖ）該粉末が本発明に従うように、粒度分析を選択すること。
【００３５】
工程ｉ）において、構成成分及び／又は前駆体の粉末は、実質的に均質な混合物を形成するように混合される。
【００３６】
原料の組成は、工程ｉｖ）の最後に、所望の組成を有するビーズを得るように調整される。セラミックビーズの製造の文脈において、該ビーズの化学分析は一般に、原料の化学分析と実質的に同一である。その上、必要に応じて、揮発性酸化物の存在を考慮に入れるか、又は溶融が還元条件下で行われる場合のＳｉＯ２の喪失を考慮に入れる為に、原料の組成をどのように適応させるかについて、当業者は既知である。
【００３７】
工程ｉｉ）において、該原料は、好ましくは電気アーク炉内で、溶融される。電気融合は、実際、有利な収量で大量の生成物を生成することを可能にする。しかしながら、該原料を、溶融すること、好ましくは完全に溶融すること、を可能にするという条件で、誘導炉、太陽炉又はプラズマ炉などの全ての既知の炉が考慮されることが出来る。条件は、酸化又は還元とすることが出来る。
【００３８】
工程ｉｉ）において、仏国特許発明第１，２０８，５７７号明細書、並びにその追加特許発明第７５８９３号明細書及び追加特許発明第８２３１０号明細書に記載されているアーク溶融方法を使用することが可能である。
【００３９】
工程ｉｉｉ）において、溶融液体の浴は、滴りを形成するように注がれ、そしてこの滴りは、小液滴に分散させられ、それらは表面張力の結果として、小液滴の大部分について実質的に球形の形状となる。この分散は、特に空気及び／若しくは水蒸気を用いる吹込み（blowing）によって、又は当業者に既知の溶融物質の任意の他の噴霧方法によって行われることが出来る。
【００４０】
工程ｉｖ）において、該液滴は、固体ビーズの形態で固化するように冷却される。冷却は、分散から生じうる。冷却速度は、所望の結晶化度に従って適合されることが出来る。
【００４１】
慣用的な吹込み分散は、本発明に従う粒径分布を有する粉末を得ることを可能にしない。それ故に、工程ｖ）において、得られた粉末は好ましくは、本発明に従う粒径分布を得るように構成された、例えばふるい分けによる又は空気分離による、粒度分析選別を受ける。
【００４２】
メジアン径を超えるカットオフ値且つメジアン径未満のカットオフ値での二重のふるい分けは、特にスパンＳを低減する。該２つのスクリーンのカットオフ値が近いほど、ふるい分けされた粉末のスパンＳが低くなる。
【００４３】
本発明に従う焼結ビーズ粉末を製造する為に、下記の工程を含む方法に従って進行することが可能である、
ｉ’）任意的に、製造されるべきビーズの構成成分及び／又はこれらの構成成分の前駆体を提供する１以上の原料粉体を、好ましくは同時粉砕によって粉砕すること、そして該任意的に粉砕された原料粉体を投入して、０．６μｍ未満のメジアン径を有する微粒子混合物を得ること、
ｉｉ’）任意的に、該微粒子混合物を乾燥すること、
ｉｉｉ’）任意的に乾燥させられた該微粒子混合物から、原料を調製すること、
ｉｖ’）該原料を原料ビーズの形態に成形すること、
ｖ’）任意的に、洗浄すること、
ｖｉ’）任意的に、乾燥すること、
ｖｉｉ’）焼結して焼結ビーズ粉末を得ること、
ｖｉｉｉ’）該粉末が本発明に従うように、粒度分析により選択すること。
【００４４】
工程ｉ’）において、所望の組成を有するセラミックビーズの製造に好適な割合のそれらの混合物が、０．６μｍ未満のメジアン径を有する粒子混合物を生じない場合には、該原料粉体は、個々に粉砕されるか又は、好ましくは同時粉砕されうる。この粉砕は、湿式粉砕であることが出来る。
【００４５】
好ましくは、粉砕又は同時粉砕は、該粒子混合物のメジアン径が、０．５μｍ未満、好ましくは０．４μｍ未満、であるように行われる。
【００４６】
任意的な工程ｉｉ’）において、該微粒子混合物は、例えばオーブン内で乾燥させられ、又は特に湿式ミルによって得られた場合には、噴霧によって乾燥させられる。好ましくは、該乾燥工程の温度及び／又は期間は、該微粒子混合物の残留含水量が、２％未満、又は更には１．５％未満、であるように調整される。
【００４７】
工程ｉｉｉ’）において、工程ｉｖ’）の成形方法に適合された原料は、当業者に周知である通り、好ましくは室温で、調製される。
【００４８】
該原料は、該微粒子混合物に加えて、溶媒、好ましくは水、を含みうるが、その量は、工程ｉｖ’）の成形方法に適合されている。その結果、該原料は、該微粒子混合物及び該溶媒からなる。
【００４９】
工程ｉｖ’）において、焼結ビーズの製造について既知の、任意の慣用的な成形方法が使用されることが出来る。これらの方法の中でも、以下が挙げられうる：
例えば造粒機、流動床造粒機、又は造粒ディスク、を用いる造粒方法、
ゲル化方法、
射出又は押出し成型方法、及び
圧縮方法。
【００５０】
該成形は特に、ゲル化方法から得ることが出来る。この目的を達成する為には、懸濁物を生成するように、溶媒、好ましくは水、が上記原料に加えられる。該懸濁物は好ましくは、５０〜７０質量％を構成する乾燥物質含量を有する。該懸濁物は更に、下記の構成成分のうちの１以上を含みうる：
乾燥物質ベースで、質量百分率で０〜１０％の割合の分散剤、
乾燥物質ベースで、質量百分率で０〜３％の割合の表面張力変性剤、
乾燥物質ベースで、質量百分率で０〜２％の割合のゲル化剤。
【００５１】
分散剤、表面張力変性剤及びゲル化剤は、当業者に周知である。
【００５２】
十分に既知微粒子混合物は好ましくは、ボールミル内で、水及び分散剤／解膠剤の混合物に加えられる。撹拌後、ゲル化剤が予め溶解させられている水が、懸濁物を得る為に加えられる。
【００５３】
ゲル化方法において、上述の懸濁物の液滴は、較正されたオリフィスを通して懸濁物を流すことによって得られる。該オリフィスから出てくる該液滴は、ゲル化溶液（ゲル化剤と反応するように適合された電解質）の浴内に落下し、そこで、それらは実質的に球形の形状を回復した後に硬化する。
【００５４】
任意的な工程ｖ’）において、先の工程で得られた原料ビーズは、例えば水で洗われる。
【００５５】
任意的な工程ｖｉ’）において、任意的に洗われた原料ビーズは、例えばオーブン内で乾燥させられる。
【００５６】
工程ｖｉｉ’）において、任意的に洗われた及び／又は乾燥させられた原料ビーズは、焼結される。好ましくは、焼結は、空気下で、好ましくは電気炉内で、好ましくは大気圧で、行われる。
【００５７】
焼結温度及び焼結時間は、該ビーズの組成に適合される。
【００５８】
工程ｖｉｉ’）において、得られた粉末は、本発明に従う粒径分布を得るように構成された、例えば、ふるい分け及び／又は空気分離による、粒径選別を受ける。
【００５９】
メジアン径を超えるカットオフ値且つメジアン径未満のカットオフ値での二重のふるい分けは、スパンＳを低減する。該２つのスクリーンのカットオフ値が近いほど、ふるい分けされた粉末のスパンＳが低くなる。
【００６０】
粉末
本発明に従う粉末の粒子は特に、溶融物質における又は焼結物質におけるものでありうる。
【００６１】
好ましくは、本発明に従う粉末は、その質量の９５％超、好ましくは９７％超、好ましくは９８％超、好ましくは９９％超、好ましくは実質的に１００％、についてビーズ及びビーズ片を含む。
【００６２】
ビーズは好ましくは、ビーズ及びビーズ片の質量の９５％超、好ましくは９７％超、好ましくは９８％超、好ましくは９９％超、好ましくは実質的に１００％、である。
【００６３】
好ましくは、８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、好ましくは９５質量％超、好ましくは９７質量％超、の粉末粒子のそれぞれは、０．８０超、好ましくは０．８５超、好ましくは０．９０超、好ましくは０．９２超、好ましくは０．９４超、好ましくは０．９５超、の真球度を有する。
【００６４】
該粒子粉末の真球度メジアンは好ましくは、０．８０超、好ましくは０．８５超、好ましくは０．９０超、好ましくは０．９２超、好ましくは０．９４超、好ましくは０．９５超、好ましくは０．９７超、好ましくは０．９８超、である。
【００６５】
従って、一つの実施態様において、該粉末は、９７質量％超、好ましくは９８質量％超、好ましくは９９質量％超、のビーズを含む。特に、最初の衝突の前に、該初期粉末は好ましくは、ビーズから実質的に構成される。
【００６６】
好ましくは、最初の衝突後に、該回収された粉末は、衝突操作から生じたビーズ及びビーズ片から実質的に構成される。
【００６７】
本発明者等は、回収された粉末をふるい分けする場合の選別効率に関する、初期粉末の比Ｓの値の重要性を発見した。特に、好ましくはＳ≦−０．１１６・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．９０５、好ましくはＳ≦−０．１１４・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８６９、好ましくはＳ≦−０．１０７・ｌｎ（Ｄ５０）＋０．８００、である。
【００６８】
該粒子粉末は、１８００μｍ未満、好ましくは１５００μｍ未満、の最大サイズを有する。
【００６９】
好ましくは、該粒子粉末は、８０μｍ超、好ましくは１００μｍ超、好ましくは１５０μｍ超、好ましくは２００μｍ超、好ましくは４００μｍ超、のメジアン径Ｄ５０を有する。この実施態様は特に、ショットピーニングに対して好適である。その上、吸引喪失が低減されており、及び、上記粉末は、より多目的である。特に、上記粉末は、空気圧駆動式設備及びタービン駆動式設備において使用されることが出来る。
【００７０】
一つの実施態様において、該粒子粉末は、８０μｍ超、好ましくは１００μｍ超、好ましくは１５０μｍ超、好ましくは２００μｍ超、好ましくは４００μｍ超及び／又は１０００μｍ未満、好ましくは８００μｍ未満、のメジアン径Ｄ５０を有する。この実施態様は特に、ショットピーニングに十分に適している。
【００７１】
一つの実施態様において、該粒子粉末は、２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、のメジアン径Ｄ５０を有する。この方法は、特に、部品の表面外観を修飾すること（化粧仕上げ）を目的とするショットピーニングに、十分に適している。
【００７２】
該ショットピーニングの効率を改善する為に、該粒子は好ましくは、３．０ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．５ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．７ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．８ｇ／ｃｍ３超、及び／若しくは７．０ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは６．５ｇ／ｃｍ３未満、のバルク密度を有し、及び／又は該粒子は好ましくは、５００ＨＶ（０．５／１５）超、好ましくは６００ＨＶ（０．５／１５）超、好ましくは７００ＨＶ（０．５／１５）超、好ましくは８００ＨＶ（０．５／１５）超、好ましくは９００ＨＶ（０．５／１５）超、及び／又は好ましくは１３００ＨＶ（０．５／１５）未満、の硬度を有する。
【００７３】
一つの実施態様において、該粉末ビーズは、研磨された表面を有する。有利には、処理された部品は、繰返し荷重下で、より良好な疲労挙動を有する。
【００７４】
本発明に従う粉末の粒子は、特に、酸化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、オキシカーバイド、オキシ窒化物及びそれらの混合物から選択される材料から構成されうる。
【００７５】
好ましくは、該粒子は、それらの質量の５０％超、好ましくは７０％超、好ましくは９０％超、好ましくは９５％超、好ましくは９７％超、好ましくは９９％超、について酸化物からなる。
【００７６】
本発明に従う粉末は、特に、下記の組成的特色のうちの１以上を有しうる：
該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で５０％超、若しくは更には６０％超、若しくは更には７０％超及び／又は９６％未満、若しくは更には９０％未満、のＺｒＯ２含量を有する。
該粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で５０％超、若しくは更には６０％超、若しくは更には７０％超、及び／又は９６％未満、若しくは更には９０％未満、のＺｒＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で１０％超、若しくは更には１５％超、若しくは更には２０％超、若しくは更には２５％超及び／又は４５％未満、若しくは更には４０％未満、のＳｉＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で１０％超、若しくは更には１５％超、若しくは更には２０％超、若しくは更には２５％超及び／又は４５％未満、若しくは更には４０％未満、のＳｉＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で１０％未満、又は更には５％未満、又は更には１％未満、のＳｉＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で１０％未満、又は更には５％未満、又は更には１％未満、のＳｉＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で１５％未満、又は更には１０％未満、又は更には５％未満、又は更には３％未満、のＡｌ２Ｏ３含量を有する。
粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で１５％未満、又は更には１０％未満、又は更には５％未満、又は更には３％未満、のＡｌ２Ｏ３含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で１０％超、好ましくは１４％超及び／又は２０％未満、好ましくは１９％未満、のＣｅＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で１０％超、好ましくは１４％超及び／又は２０％未満、好ましくは１９％未満、のＣｅＯ２含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末は、酸化物に基づく質量百分率で２％超、好ましくは３％超及び／又は１０％未満、好ましくは８％未満、のＹ２Ｏ３含量を有する。
一つの実施態様において、該粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で２％超、好ましくは３％超及び／又は１０％未満、好ましくは８％未満、のＹ２Ｏ３含量を有する。
粉末は、酸化物に基づく質量百分率で８０％超、更には９０％超、更には９５％超の、ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｙ２Ｏ３の合計含量を有する。
粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、はそれぞれ、酸化物に基づく質量百分率で８０％超、好ましくは９０％超、好ましくは９５％超の、ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｙ２Ｏ３の合計含量を有する。
粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、は、実質的に同じ化学分析値を有する。
一つの実施態様において、該粉末、好ましくは粉末及び粉末粒子、の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、は、酸化物に基づく質量百分率で、かつ合計１００質量パーセントとして下記の化学分析値を有する：
ＺｒＯ２：７７％〜８６％、
ＣｅＯ２：１４％〜１９％、
ＺｒＯ２及びＣｅＯ２以外の酸化物：≦３％。
一つの実施態様において、該粉末、好ましくは粉末及び粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、は、下記の化学分析値を有する：
ＺｒＯ２：５８％〜７２％、
ＳｉＯ２：２７％〜３４％、
Ａｌ２Ｏ３：≦１０％、
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦５％、
一つの実施態様において、該粉末、好ましくは粉末及び粉末粒子の８０質量％超、好ましくは８５質量％超、好ましくは９０質量％超、は、酸化物に基づく質量百分率で、かつ合計１００質量パーセントとして下記の化学分析値を有する：
ＺｒＯ２：８９％〜９６％、
Ｙ２Ｏ３：３％〜８％、
ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３以外の酸化物：≦３％。
【００７７】
ショットピーニング方法
工程ａ）において、工程ａ）〜工程ｃ）の第１のサイクルで部品の処理されるべき表面上に、初期粉末が衝突され、そして次に、再コンディショニングされた粉末が、その後のサイクルで衝突される。
【００７８】
あらゆる既知のショットピーニング技術が、用いられることが出来る。
【００７９】
好ましくは、金属粒子は衝突されない。好ましくは、セラミック粒子だけが衝突される。
【００８０】
一つの実施態様において、工程ａ）は、単一衝突操作だけを含み、即ち、上記初期粉末及び再コンディショニングされた粉末を、好ましくは数回、衝突した後、その後の衝突操作は行われない。一つの実施態様において、該方法は、本発明に従う粉末以外の媒体を衝突させる工程を含まない。
【００８１】
好ましくは、衝突は、圧縮空気ショットピーニング機を用いることによって、好ましくはベンチュリ効果又は直接圧力、を用いる、好ましくは直接圧力、を用いるか、又は１以上のタービンショットピーニング機を用いることによって行われる。
【００８２】
好ましくは、該粒子は、４０ｍ／ｓ超、好ましくは４８ｍ／ｓ超、又は更には５０ｍ／ｓ超、又は更には５５ｍ／ｓ超、の速度で衝突される。
【００８３】
更に好ましくは、該粒子は、処理されるべき表面と衝突角度を形成する方向に衝突され、該衝突角度、即ち処理されるべき表面と上記方向との角度（衝突された粒子の噴射軸）、は好ましくは、４５°超、好ましくは５０°超、である。
【００８４】
該粒子は、処理されるべき表面から、「衝突距離」と呼ばれる距離に配置されたノズルを通過することによって衝突され、該衝突距離は好ましくは、５ｃｍ超、好ましくは１０ｃｍ超及び／又は好ましくは３０ｃｍ未満、好ましくは２５ｃｍ未満、である。
【００８５】
ショットピーニング機の衝突ノズルは好ましくは、６ｍｍ超、好ましくは７ｍｍ超、及び／又は１５ｍｍ未満、好ましくは１２ｍｍ未満、の直径を有する。
【００８６】
該粒子は、超過気圧（大気圧を超える追加の圧力）が好ましくは、０．５超バール、好ましくは１バール超及び／又は好ましくは４バール未満、好ましくは３バール未満、である流体、好ましくは空気、によって行われることによって、表面上に衝突される。
【００８７】
好ましくは、該方法は、小粒子の量を制限する為に、好ましくは衝突工程ａ）中、に吸引を含む。
【００８８】
該粒子は好ましくは、１００％超、好ましくは１２０％超、更には１５０％超及び／又は好ましくは３００％未満、好ましくは２５０％未満、好ましくは２００％未満、の被覆率で衝突される。
【００８９】
処理されるべき表面は、衝突処理の前に、事前処理、例えば鏡面型の、例えば研磨を受けることが出来る。一つの実施態様において、処理されるべき表面は、コーティングを有していない。一つの実施態様において、該処理されるべき表面は好ましくは、金属又は金属合金、好ましくは鋼、アルミニウム又はチタン、の形態の金属材料から作成されている。
【００９０】
該処理されるべき表面は、自動車部品の表面とすることができ、特に、ピニオン、駆動シャフト、スプリング、トーションバー、接続ロッド、及びクランクシャフトから選択されることが出来る。
【００９１】
一つの実施態様において、該処理されるべき表面は、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、リング、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、めっき、消費財設備の目に見える部品、眼鏡フレームの一部、食器類及びフレームからなる群から選択される部品の表面である。
【００９２】
工程ｂ）において、該処理されるべき表面上に衝突された粒子は、回収される。慣用的に、該粒子は、該処理されるべき表面に衝突した後、衝突ブースの底部に落下し、そこで回収されることが出来る
【００９３】
慣用的に、最初に衝突された粉末は、ビーズから本質的になる。これらのビーズの一部は、処理されるべき表面に対する衝撃で破損する。次に、該回収された粉末は、破損したビーズ片及び衝撃に耐えたビーズから実質的に構成される。
【００９４】
次に、該回収された粉末は、ビーズ片割合を制限する為に、選別操作を受ける。驚くべきことに、例えばスクエアメッシュスクリーン（square-mesh  screen）上での簡単なふるい分け操作は、実質的なビーズ片部分を分離する。スクリーンのメッシュサイズは、衝突された粉末の粒径に従って適合される。簡単な試験は、抽出されるビーズ片の量を最大化するようにメッシュを最適化することを可能にする。
【００９５】
好ましくは、工程ｂ）は、例えばスパイラル式分離器を用いることによる、粒子の形状に従う選別操作を含まない。
【００９６】
ビーズ片を抽出する為に回収され且つ処理された粉末（すなわち「リサイクルされた粉末」）は有利には、新しい衝突に適合される。特に、該粉末は、ショットピーニング機にすぐに戻されて、再び衝突されることが出来る。
【００９７】
該リサイクルされた粉末はまた、初期粉末と予め混合されることが出来る。
【００９８】
再コンディショニングされた粉末における初期粉末の量は好ましくは、工程ｂ）の処理中に抽出されたビーズの量を相殺するように調整される。言い換えれば、好ましくは、全ての該リサイクルされた粉末が再投入され、そして必要な量だけ初期粉末が補充される。
【００９９】
「再コンディショニングされた粉末」は、工程ａ）〜工程ｃ）の第１のサイクル後に衝突される粉末である。
【０１００】
従って、工程ｃ）において、再コンディショニングされた粉末（リサイクルされた粉末、又はリサイクルされた粉末と初期粉末との混合物）は、該初期粉末を部分的又は更には完全に置き換え、そして次に、該方法が、工程ａ）において再コンディショニングされた粉末を用いて再開する。
【０１０１】
実施例
下記の非限定的な実施例は、本発明を例示する目的で記載されている。
【０１０２】
測定プロトコール
ビーズの真球度を決定する為に、最小及び最大フェレット直径が、Ｈｏｒｉｂａ社から販売されているＣａｍｓｉｚｅｒ  ＸＴで測定される。
【０１０３】
粉末のバルク密度が、Ａｃｃｕｐｙｃ  １３３０自動ヘリウムピクノメーターを使用して測定された。
【０１０４】
微小硬度は、Ｚｗｉｃｋ  ３２１２  Ｖｉｃｋｅｒｓ微小硬度試験機を使用して測定された。値は、０．５ｋｇの負荷でビッカース押込み（Vickers  indentations）から得られ、該負荷は、１５秒に等しい時間適用される（ＨＶ（０．５／１５））。
【０１０５】
粉末の化学分析が、蛍光Ｘ線によって決定された。
【０１０６】
粒径分析が、Ｈｏｒｉｂａ社によって販売されているＣａｍｓｉｚｅｒ  ＸＴレーザー粒径分析器を使用して行われた。
【０１０７】
初期粉末について、簡単なふるい分けの後にリサイクルされる能力について決定する為に、１００ｇの量の上記粉末が、処理されるべき表面から１５０ｍｍに配置された直径８ｍｍの衝突ノズルを備えたベンチュリ効果ガン（Venturi  effect  gun）を用いることによって、８５°の衝突角度及び４バールに等しい超過気圧で、ＸＣ６５鋼の処理されるべき表面上で再循環させながら衝突された。該衝突は、１０分間継続された。
【０１０８】
処理の最後に、処理されるべき表面に衝突した粒子（回収された粉末を構成する）が回収され、「Ｘ」μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを使用してふるい分けされた。ふるいを通らなかった粉末（リサイクルされた粉末）だけが保持された。
【０１０９】
リサイクルされた粉末の少なくとも６００個の粒子の写真が、粉末のメジアン径に応じて光学顕微鏡又は走査電子顕微鏡を使用して撮影され、ここで、各写真は１００〜２００個の粒子を示す。
【０１１０】
ビーズの数及びビーズ片の数が、各画像で決定された。該ビーズ片は、端部を有していることによって容易に認識されることが出来る（図２を参照）。該ビーズ片の割合は、ビーズ片の総数を、観察された粒子の総数で割ることによって算出される。
【０１１１】
結果は、該ビーズ片の割合が、５％以下、好ましくは４％以下、好ましくは３％以下、好ましくは２％以下、好ましくは１％以下、である場合に、特に満足であるとみなされる。
【０１１２】
試験粉末
実施例２、４及び６の粉末はそれぞれ、実施例１、３及び５についての粉末と比較する為のベースとして働くことが企図される。２種類の粉末は、実質的に同一のメジアン径を有する場合にのみ、比較可能である。
【０１１３】
本発明外である実施例１の初期粉末は、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  Ｚｉｒｐｒｏ社から販売されているＭｉｃｒｏｂｌａｓｔ（商標）Ｂ１２０ビーズ粉末である。
【０１１４】
本発明に従う実施例２の初期粉末は、Ｍｉｃｒｏｂｌａｓｔ（商標）Ｂ１２０ビーズ粉末であり、該ビーズ粉末は、１０６μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過するビーズ及び９０μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過しないビーズを回収するようにふるい分けされており、及び、該ふるい分けは、Ｒｅｔｓｃｈ社によって販売されているＡＳ  ２００ふるい分け機で行われる。この処理は、本発明に従う粒径分布を得ることを可能にした。
【０１１５】
本発明外である実施例３の初期粉末は、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  Ｚｉｒｐｒｏ社によって販売されているＺｉｒｓｈｏｔ（商標）Ｚ４２５ビーズ粉末である。
【０１１６】
本発明に従う実施例４の初期粉末は、Ｚｉｒｓｈｏｔ（商標）Ｚ４２５ビーズ粉末であり、該ビーズ粉末は、４５０μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過するビーズ及び５４０μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過しないビーズを回収するようにふるい分けされており、及び、該ふるい分けは、Ｒｅｔｓｃｈ社によって販売されているＡＳ  ２００ふるい分け機で行われる。この処理は、本発明に従う粒径分布を得ることを可能にした。
【０１１７】
本発明外である実施例５の初期粉末は、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  Ｚｉｒｐｒｏ社によって販売されているＺｉｒｓｈｏｔ（商標）Ｚ８５０ビーズ粉末である。
【０１１８】
本発明に従う実施例６の初期粉末は、Ｚｉｒｓｈｏｔ（商標）Ｚ８５０ビーズ粉末であり、該ビーズ粉末は、９００μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過するビーズ及び１０００μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを通過しないビーズを回収するようにふるい分けされており、該ふるい分けは、Ｒｅｔｓｃｈ社によって販売されているＡＳ  ２００ふるい分け機で行われる。この処理は、本発明に従う粒径分布を得ることを可能にした。
【０１１９】
衝突試験の後、実施例の粉末を、下記の表１に示されている通り、Ｘμｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを使用してふるい分けした。
【０１２０】
【表１】
2021525657.tif 000002
【０１２１】
結果
結果が、下記の表２に示されている。
【０１２２】
【表２】
2021525657.tif 000003
【０１２３】
実施例１（本発明外である）と実施例２との比較は、衝突後、６３μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを使用する単一のふるい分け操作が、本発明に従う粉末では４％及び比較粉末では７％のビーズ片割合を得ることを可能にすることを示している。
【０１２４】
実施例３（本発明外である）と実施例４との比較は、衝突後、４２５μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを使用する単一のふるい分け操作が、本発明に従う粉末では４％及び比較粉末では７％のビーズ片割合を得ることを可能にすることを示している。
【０１２５】
実施例５（本発明外である）と実施例６との比較は、衝突後、８５０μｍに等しい目開きを有するスクエアメッシュスクリーンを使用する単一のふるい分け操作が、本発明に従う粉末では３％及び比較粉末では６％のビーズ片割合を得ることを可能にすることを示している。
【０１２６】
ここで明らかになる通り、本発明は、今まで使用されてきた選別手段よりもはるかに簡単な選別手段を単に実行しているだけにも関わらず、ビーズ片割合を、即時リサイクルを可能にする値に４２％〜５０％低減することを可能にする。
【０１２７】
当然のことながら、本発明は、上述の実施例及び実施態様に限定されない。
【図１】
2021525657.tif 000004
【図２】
2021525657.tif 000005
【国際調査報告】
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2021525657.tif 000007
2021525657.tif 000008
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