(57)【要約】本発明は、基材の表面にファウリングリリースコーティングシステムを確立するための方法、並びに、ファウリングリリースコーティングシステムそれ自体を提供する。ファウリングリリースコーティング組成物は、１種以上の立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む方法が使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の連続的な工程を含む、基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法：
ａ．要すれば、１層以上のプライマー組成物を前記基材の表面上に塗布し、前記層を硬化させ、それによって、下塗した基材を形成する工程；
ｂ．１層以上の液体形態のシリコーン含有タイ・コート組成物を前記下塗した基材又は前記基材の表面上に塗布し、前記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コート層を形成する工程；
ｃ．前記硬化したタイ・コート層上に１層以上のファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、前記ファウリングリリースコーティング組成物を硬化させる工程であって、前記ファウリングリリースコーティング組成物は、少なくとも４０乾燥重量％の前記コーティング組成物を構成する縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含み、６５重量％を上回る前記バインダーマトリックスがポリシロキサン部分で表され、前記タイ・コート組成物及び／又は前記ファウリングリリースコーティング組成物が、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含み、及び前記タイ・コート組成物及び／又は前記ファウリングリリースコーティング組成物が、１種以上の立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体をさらに含む、工程。
【請求項２】
前記立体障害アミンが一般式Ｉの障害アミン部分である、請求項１に記載の方法：
【化１】
2021525646.tif 000031
式中、
各Ｒ１は、独立して直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２は、−Ｈ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルキル、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ２〜３０アルケニル、要すれば置換されたアリール、−ＯＨ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルコキシ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルケニルオキシ、要すれば置換されたアリールオキシ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルキルカルボニル、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニル、及び要すれば置換されたアリールカルボニルから選択される。
Ｒ３は、間にある−Ｃ（Ｒ１）２−Ｎ（Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１）２−基と一緒になってＮ−複素環５−、６−又は７−員環を形成する要すれば置換された二価の基である。
【請求項３】
前記障害アミン部位が、一般式ＩＩの２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部分から選択される、請求項２に記載のファウリングリリース被覆：
【化２】
2021525646.tif 000032
式中、Ｒ１及びＲ２は一般式Ｉについて定義されたものであり；Ｒ４は水素原子を表すか、又はＣ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０アルケニル、アリール、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ１〜３０アルケニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜３０アルキルカルボニル、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニル、アリールカルボニル、Ｃ１〜３０アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルオキシ、及びアリールカルボニルオキシ、特にＣ１〜８−アルコキシ、Ｃ１〜８−アルケニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜８−アルケニルカルボニルオキシ、及びアリールカルボニルオキシ、及び／又はポリマーへの連結点から選択される１種又は２種の置換基であり、ここで、Ｒ４のための前記置換基の２つは、スピロ構造を形成し得る。
【請求項４】
式中、Ｒ２がＨでなく、及び／又はＲ２が−ＯＨでない、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記立体障害アミンが、一般式ＩＩの２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位を含み、ピペリジン誘導体が、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルキルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルピペリジン誘導体、Ｎ−アリールピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルコキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルオキシピペリジン誘導体、Ｎ−アリールオキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルキルカルボニルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルピペリジン誘導体、及びＮ−アリールカルボニルピペリジン誘導体、から選択される、請求項３又は４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
障害アミン部位、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位が、コーティング層当たり０．００３〜０．５ｍｏｌ／ｋｇの量で被覆中に存在する、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体が、２０℃で液体形態である、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分が、一般式（Ｉ）のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールから選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
2021525646.tif 000033
式中、
各ＰＯＡは、ポリ（オキシアルキレン）部位を表し、
各ＦＡは、Ｃ８〜３０脂肪アシル部位を表し、
Ｒは、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙの有機残基を表し、前記有機残基は２〜５０の炭素原子を有し、及び
Ｘは１〜５、Ｙは０〜１０及びＸ＋Ｙは１〜１２である。
【請求項９】
前記タイ・コート組成物が、好ましくはヒドロキシ官能性ポリシロキサン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ官能性ポリシロキサン、アミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンから選択される１種以上の架橋性ポリシロキサンを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記タイ・コート組成物が、全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％、さらにもっと好ましくは３〜１５％、より好ましくは４０％を上回る、前記１種以上の架橋性ポリシロキサン含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記タイ・コート組成物が、２つ以上の加水分解性基を有する１つ以上の加水分解性シランをさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記タイ・コート組成物が、全タイ・コート組成物の湿重量で、３０％までの、２つ以上の加水分解性基を有する、前記１つ以上の加水分解性シランを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記タイ・コート組成物が、１種以上のエポキシ官能性ポリマーを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記プライマー組成物が、エポキシ系プライマー組成物である、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体が、前記トップコート組成物の０．０５〜１０乾燥重量％の合計量で存在する、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体が、例えば共有結合により、縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックス又は充填剤、例えばシリカに固定化される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリ（オキシアルキレン）鎖が、２００〜５０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分が、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルから選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記ポリ（オキシアルキレン）鎖が、前記ポリシロキサン系バインダーマトリックスに共有結合している、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記タイ・コートが、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記タイ・コートが、請求項１〜５のいずれか一項において定義された１種以上の立体障害アミンを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
先行請求項のいずれか一項に記載の方法によって得られるファウリングリリースコーティングシステム。
【請求項２３】
ａ．基材、
ｂ．要すれば１種以上のプライマー層、
ｃ．少なくとも１種のシリコーン含有タイ・コート層、
ｄ．少なくとも４０乾燥重量％のその被覆を構成する縮合硬化ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含むファウリングリリース層であって、６５重量％を上回る前記バインダーマトリックスがポリシロキサン部分で表され、前記被覆がポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含む、ファウリングリリース層、
を含むファウリングリリースコーティングシステムであって、
前記タイ・コート層及び／又はファウリングリリース層は、１種以上の立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体をさらに含む、ファウリングリリースコーティングシステム。
【請求項２４】
前記タイ・コート層が、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを含む、請求項２３に記載のコーティングシステム
【請求項２５】
前記タイ・コート層が、請求項１〜５のいずれか一項において定義された１種以上の立体障害アミンを含む、請求項２３又は２４のいずれかに記載のコーティングシステム。
【請求項２６】
障害アミン部位、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位が前記タイ・コート層中に、層の０．００３〜０．５ｍｏｌ／ｋｇの量で存在する、請求項２５に記載のコーティングシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
基材の表面上にファウリングリリース（ｆｏｕｌｉｎｇ−ｒｅｌｅａｓｅ）コーティングシステムを確立するための方法並びにファウリングリリースコーティングシステムを提供する。
【背景技術】
【０００２】
水生構造物、特に水、とりわけ海水と接触する浸漬海洋構造物は、海洋生物によって汚損される傾向を有する。このような海洋生物の定着を抑制する又はそれらの放出を促進するために、例えば、船舶、ブイ、船の構造などのような構造には、防汚及びファウリングリリース塗装システムが多量に使用される。
【０００３】
鋼構造物のためのファウリングリリースコーティングシステムは、典型的には、３つの主要な層、すなわち、鋼基材に塗布した防食層、ファウリングリリース層、及びしばしば「タイ・コート（ｔｉｅ−ｃｏａｔ）」と呼ばれる、多くの場合、非相溶性の防食層とファウリングリリース層との間の強い結合を確立するための中間層を含む。
【０００４】
海洋への用途のためのシリコーン系ファウリングリリースコーティング及びコーティングシステムは、典型的には、様々な種類の変質に対して比較的安定したシステムとみなされる。ゆえに、例えば、光安定剤は、ポリシロキサン／シリコーンポリマー分子本来のＵＶ安定性のため、ポリシロキサン系ファウリングリリースコーティングには必要とされない。
【０００５】
このようなファウリングリリースコーティングの現代の種類の例は、国際公開第２０１１／０７６８５６号、国際公開第２０１３／０００４７９号、国際公開第２０１４／１１７７８６号及び国際公開第２０１６／００４９６１号に記載されているものである。この分野における他の文献は、国際公開第２０１６／０８８６３０号、米国特許出願公開第２００３２３２９１０号明細書、特開２０１０２８０８５２号公報、国際公開第２０１３０００４７８号及び国際公開第９８０００１７号を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０７６８５６号
【特許文献２】国際公開第２０１３／０００４７９号
【特許文献３】国際公開第２０１４／１１７７８６号
【特許文献４】国際公開第２０１６／００４９６１号
【特許文献５】国際公開第２０１６／０８８６３０号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００３２３２９１０号明細書
【特許文献７】特開２０１０２８０８５２号公報
【特許文献８】国際公開第２０１３０００４７８号
【特許文献９】国際公開第９８０００１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、障害アミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ）、特にピペリジン誘導体（障害アミンの光安定剤として既知のものなど）及びポリ（オキシアルキレン）成分をポリシロキサン系海洋ファウリングリリースコーティング中において組み合わせることにより、上記のコーティングの防汚性能が著しく改善することを現在確認している。驚くべきことに、この効果は、コーティングが海水に浸漬され、それによって日光から隠れた場合でさえ明らかである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立するための方法がこのように提供され、この方法は、以下の連続的な工程を含む；
ａ．要すれば、１層以上のプライマー組成物を上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって、下塗した基材を形成する工程；
ｂ．１層以上の液体形態のシリコーン含有タイ・コート組成物を上記下塗した基材又は上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コート層を形成する工程；
ｃ．上記硬化したタイ・コート層上に１層以上のファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、ここで、上記ファウリングリリースコーティング組成物が、少なくとも４０乾燥重量％の上記コーティング組成物を構成する、縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含み、上記バインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表され、上記ファウリングリリースコーティング組成物を硬化させる工程；
ここで、上記タイ・コート組成物及び／又は上記ファウリングリリースコーティング組成物は、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含み、及び
ここで、上記タイ・コート組成物及び／又は上記ファウリングリリースコーティング組成物は、１種以上の立体障害アミン（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ）、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体をさらに含む。
【０００９】
この方法により得られるファウリングリリースコーティングシステムも提供される。
ａ．基材、
ｂ．要すれば１種以上のプライマー層、
ｃ．少なくとも１種のシリコーン含有タイ・コート層
ｄ．少なくとも４０乾燥重量％のその被覆を構成する縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含むファウリングリリース層であって、上記バインダーマトリックスが６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表され、上記被覆がポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含む、ファウリングリリース層、
を含むファウリングリリースコーティングシステムであって、
上記タイ・コート層及び／又は上記ファウリングリリース層は、１種以上の立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体をさらに含む、ファウリングリリースコーティングシステムもまた提供される。
【００１０】
本発明のさらなる詳細は、従属請求項及び以下の説明に提示される。
【００１１】
＜詳細な開示＞
第１の形態において、基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立するための方法が提供される。
【００１２】
「基材」という用語は、コーティング組成物をその上に塗布し得る固体材料を意味することを意図する。基材は、典型的には、鋼、鉄、アルミニウムなどの金属、又はガラス繊維を含む。最も興味深い実施形態において、基材は、金属基材、特に鋼基材である。代替的な実施形態において、基材はガラス繊維基材である。
【００１３】
「表面」という用語は、通常の意味で使用され、本発明のファウリングリリースコーティングシステムが塗布される対象物の外側の境界を指す。したがって、基材の表面は、「本来の（ｎａｔｉｖｅ）」表面（例えば、鋼の表面）のいずれであってもよい。しかしながら、典型的には、基材は、例えば防食性コーティングで被覆されており、そのようなコーティングによって基材の表面が構成される。代替的に、基材は、塗装被覆、例えば、擦り切れた防汚被覆又は同様のものを持ち得る。存在する場合、防食被覆は、典型的には、１００〜６００μｍ、例として１５０〜４５０μｍ、例えば２００〜４００μｍの合計乾燥フィルム厚で塗布される。
【００１４】
本発明に従ったコーティングのために適した表面の特定の例は、船（ボート、ヨット、モーターボート、発動機艇（ｍｏｔｏｒ  ｌａｕｎｃｈｅｓ）、巨船、タグボート、タンカー、コンテナ船舶及びその他の貨物船舶、潜水艦、及びあらゆる種類の艦艇を含むが、これらに限定されない）、パイプ、海岸及び沖合の機械、橋脚、杭、橋梁下部工、水力設備及び構造物、水中油井構造物、ネット及び他の水生養殖設備、及びブイなどのあらゆる種類の構造物及び物体の表面である。
【００１５】
＜プライマーコーティング＞
第１の任意の工程において、方法は、１層以上のプライマー組成物を上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって下塗した基材を形成する工程を含む。このようにして、下塗した基材は、硬化したプライマー層で被覆された基材を構成する。
【００１６】
プライマー組成物は、典型的にはエポキシ系プライマー組成物である。適切なエポキシ系被覆は、ヘンぺル（Ｈｅｍｐｅｌ）・ライト・プライマー４５５５７、ヘンパドゥール（Ｈｅｍｐａｄｕｒ）１７６３４及びヘンパドゥール１５５７０のような市販品である。
【００１７】
「エポキシ系組成物」という用語は、１種以上のエポキシ樹脂、１種以上の硬化剤、いずれかの反応性エポキシ希釈剤（ｄｉｌｕｅｎｔｓ）及びいずれかの反応性アクリル変性剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）の組み合わせとして解釈されるべきである。
【００１８】
「エポキシ系組成物」は、分子当たり２種以上のエポキシ基を含有する芳香族又は非芳香族エポキシ樹脂（例えば、水素化エポキシ樹脂）から選択される１種以上のエポキシ樹脂を含み、それは、架橋剤として作用する１種以上の適切な硬化剤と一緒になって、内部、末端又は環状構造に配置される。粘度を低下させ、塗布及び物理的性能を改善するために、単官能性グリシジルエーテル類又は脂肪族、脂環式又は芳香族化合物のエステル類からの反応性希釈剤との組み合わせを含み得る。
【００１９】
適切なエポキシ系組成物は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラックエポキシ、非芳香族エポキシ、脂環式エポキシ、エポキシ化ポリスルフィド、グリシジルエステル及びエポキシ官能性アクリル樹脂又はこれのいずれかの組合せから選択されるエポキシ及び変性エポキシ樹脂を含むと考えられる。
【００２０】
エポキシ系プライマー組成物はまた、窒素につながった少なくとも２つの反応性水素原子を含む化合物又はポリマーから選択される１種以上の硬化剤を含む。
【００２１】
適切な硬化剤は、脂肪族アミン及びポリアミン（例えば脂環式アミン及びポリアミン）、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンアミン（例えばポリオキシアルキレンジアミン）、アミノ化ポリアルコキシエーテル（例えば、「ジェファミン」として市販されているもの）、アルキレンアミン（例えばアルキレンジアミン）、アラルキルアミン、芳香族アミン、マンニッヒ塩基（例えば、「フェンアルカミン」として市販されているもの）、アミノ官能性シランから選択されるアミン又はアミノ官能性ポリマーを含み、及びそれらのエポキシ付加体及び誘導体を含むと考えられる。当業者は、エポキシ付加物が、カート・ワイゲル（Ｋｕｒｔ  Ｗｅｉｇｅｌ）の「エポキシ樹脂ワニス（ＥＰＯＸＩＤＨＡＲＺＬＡＣＫＥ）」、１９６５年、科学出版社Ｍ．Ｂ．Ｈ（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  Ｍ．Ｂ．Ｈ．）、シュトゥットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、２０３−２１０頁に記載されているように、窒素原子に結合した活性水素を含む１種以上のアミンとの、準化学量論的なエポキシの反応生成物であることを知っているであろう。
【００２２】
プライマー組成物は、典型的には、２０〜９００μｍ、例として２０〜７５０μｍ、例えば５０〜６００μｍの乾燥フィルム厚で塗布され、硬化される。
【００２３】
「塗布する」という用語は、いずれの層／組成物に関して、塗装業界における通常の意味で使用される。したがって、「塗布する」は、いずれかの従来の手段、例えば、ブラシ、ローラー、噴霧、ディッピングなどによって行われる。商業的に最も興味深いコーティング組成物を「塗布する」手法は、噴霧によるものである。噴霧は、当業者に知られた従来の噴霧装置によってもたらされる。
【００２４】
＜タイ・コート＞
第２の工程において、方法は、１層以上の液体形態のシリコーン含有タイ・コート組成物を、上記下塗した基材又は上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コート層を形成する工程を含む。
【００２５】
一般に適したタイ・コート組成物は、特許文献、国際公開第２０１４／１６６４９２号、国際公開第２０１０／０１８１６４号及び国際公開第２００５／０３３２１９号に見出される被覆である。
【００２６】
タイ・コート組成物はシリコーン含有物である。従って、タイ・コート組成物は、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ官能性ポリシロキサン、アミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンから好ましく選択される、１種以上の架橋性ポリシロキサンを好適に含む。
【００２７】
好適には、タイ・コート組成物は、全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサンを含む。さらに好ましくは、タイ・コート組成物は、全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜１５％又は４０％を上回る１種以上の上記架橋性ポリシロキサンを含む。
【００２８】
タイ・コート組成物は、２つ以上の加水分解性基を有する１つ以上の加水分解性シランをさらに含んでもよい。上記タイ・コート組成物は、全タイ・コート組成物の湿重量で、３０％までの２つ以上の加水分解性基を有する１つ以上の上記加水分解性シランを好適に含む。
【００２９】
タイ・コート組成物は、１種以上のエポキシ官能性又はイソシアネート官能性ポリマーを含んでもよい。このようにして、下層（ｕｎｄｅｒｌｙｉｎｇ）のエポキシプライマー層との良好な相溶性を達成することができる。タイ・コート組成物中のエポキシ官能性ポリマーは、架橋性ポリシロキサンと好適に架橋可能である。プライマー組成物のための上記エポキシ樹脂のいずれも、タイ・コート組成物中のエポキシ官能性ポリマーとして適し得る。
【００３０】
タイ・コート組成物は、さらに、架橋を促進する縮合触媒を含んでもよい。適切な触媒の例は、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズ−２−エチルヘキソエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジオクトエート、ジオクチルスズ−２−エチルヘキソエート、ジオクチルスズネオデカノエート、ナフテン酸スズ、酪酸スズ、オレイン酸スズ、カプリル酸スズ、２−エチルヘキソエート鉄、２−エチルオクトエート鉛、２−エチルヘキソエートコバルト、２−エチルヘキソエートマンガン、２−エチルヘキソエート亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト及びナフテン酸チタンなどの有機カルボン酸の有機金属及び金属塩；；１、２−ジシクロヘキシル−３−（１−ピペリジル）グアニジン（仏国特許出願公開第２９３０７７８号）；１−ブチル−２、３−ジシクロヘキシル−１、３−ジメチルグアニジン（国際公開第２０１０１４９８６９号）などの、グアニジン誘導体のような３級アミン及び１、４−エチレンピペラジン（ＤＡＢＣＯ）及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのさらなる３級アミンを含む触媒、を含む。
【００３１】
触媒は単独で使用してもよいし、２種以上の触媒の組み合わせとして使用してもよい。使用する触媒の量は、触媒及び架橋剤の反応性、及びその後の被覆／乾燥時間までの所望の再コーティング間隔に依存する。好ましい実施形態において、触媒濃度は、０．０１〜１０重量％、例として０．０１〜４％、例として０．００５〜２％、特にエポキシ系バインダーシステム及び硬化剤の合計配合量の０．００１〜１％である。
【００３２】
タイ・コート組成物は、溶剤及び添加剤をさらに含んでもよい。
【００３３】
溶媒の例は、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールなどのアルコール、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン及びナフサ溶媒などの脂肪族、脂環式脂肪族及び芳香族炭化水素、酢酸メトキシプロピル、酢酸ｎ−ブチル及び酢酸２−エトキシエチルなどのエステル；オクタメチルトリシロキサン及びそれらの混合物である。
【００３４】
溶媒が存在する場合、典型的にはタイ・コート組成物の５〜５０容量％を構成する。
【００３５】
添加剤の例を以下に示す：
（ｉ）オルガノポリシロキサンのような非反応性流体；例えば、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン；石油及びそれらの組合せ；
（ｉｉ）プロピレンオキシド又はエチレンオキシドの誘導体、例えばアルキルフェノールエチレンオキシド縮合物（アルキルフェノールエトキシレート）のような界面活性剤；リノール酸のエトキシル化モノエタノールアミドのような不飽和脂肪酸のエトキシル化モノエタノールアミド；ドデシル硫酸ナトリウム；及び大豆レシチン；
（ｉｉｉ）エム・アッシュ（Ｍ．Ａｓｈ）及びアイ・アッシュ（Ｉ．Ａｓｈ）著「塗装・コーティング原料ハンドブック第１巻」、１９９６年、ゴワー出版社（Ｇｏｗｅｒ  Ｐｕｂｌ．Ｌｔｄ）、イギリス、８２１−８２３頁及び８４９−８５１頁に記載されているような湿潤剤及び分散剤；
（ｉｖ）コロイドシリカ、含水ケイ酸アルミニウム（ベントナイト）、アルミニウムトリステアレート、アルミニウムモノステアレート、キサンタンガム、クリソタイル、発熱性シリカ、水添加ヒマシオイル、有機変性粘土、ポリアミドワックス及びポリエチレンワックスなどの増粘剤及び沈降防止剤；及び
（ｖ）１、４−ビス（ブチルアミノ）アントラキノン及び他のアントラキノン誘導体のような染料；トルイジン染料、など。
【００３６】
いずれの添加剤は、典型的には、タイ・コート組成物の０〜３０乾燥重量％、例えば０〜１５％を構成する。
【００３７】
そのうえ、タイ・コート組成物は、顔料及び充填剤を含み得る。
【００３８】
顔料及び充填剤は、本発明においては、接着性能にあまり関係ないタイ・コート組成物に添加することができる成分としてみなされる。「顔料」は、通常、最終的なタイ・コート組成物を非透明及び非半透明にすることを特徴とし、一方、「充填剤」は、通常、タイ・コート組成物を非半透明にせず、被覆された組成物の下のいずれの材料を隠すことに著しく寄与しないことを特徴とする。
【００３９】
顔料の例は、二酸化チタン、赤色酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、黄色酸化鉄、赤色モリブデート、黄色モリブデート、硫化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸アルミニウムナトリウム、キナクリドン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、黒色酸化鉄、インダントロンブルー、酸化コバルトアルミニウム、カルバゾールジオキサジン、酸化クロム、イソインドリンオレンジ、ビス−アセトアセト−ｏ−トリジオール、ベンズイミダゾロン、キナフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノン及びキノフタロンイエローのグレード（ｇｒａｄｅｓ）である。
【００４０】
充填剤の例は、方解石、ドロマイト、タルク、雲母、長石、硫酸バリウム、カオリン、ネフェリン、シリカ、パーライト、酸化マグネシウム、及び石英粉などの炭酸カルシウムである。充填剤（及び顔料）は、ナノチューブ又は繊維の形で添加することもできるので、上述の充填剤の例は別として、タイ・コート組成物は、繊維、例えば参照により本明細書に組み込まれる国際公開第００／７７１０２号に一般的及び具体的に記載されているものを含んでもよい。
【００４１】
いずれの顔料及び／又は充填剤は、典型的には、タイ・コート組成物の０〜６０乾燥重量％、例として０〜５０％、好ましくは５〜４５％、例として５〜４０％又は５〜３５％を構成する。
【００４２】
タイ・コート組成物の簡便な塗布（例えば、噴霧、ブラシ、ローラー塗布技術）を促進する目的で、タイ・コート組成物は、典型的には２５〜２５、０００ｍＰａ・ｓの範囲、例として１５０〜１５、０００ｍＰａ・ｓの範囲、特に２００〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【００４３】
いくつかの実施形態において、本発明のタイ・コートは、次のような古いエポキシ系被覆に塗布される。
洗浄して、汚染物質を除去している古いエポキシ系被覆、又は
洗浄して、汚染物質を除去し、研磨、スイープなどによって粗くされた古いエポキシ系被覆。
【００４４】
ある特定の形態において、タイ・コートは、本明細書に記載されるように、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを含む。
【００４５】
別の特定の形態において、タイ・コートは、本明細書に記載されるように、１種以上の立体障害アミンを含む。上記障害アミン部位（ｍｏｉｅｔｉｅｓ）、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位は、コーティング層当たり０．００３〜０．５ｍｏｌ／ｋｇの量で好適に存在する。
【００４６】
特に好ましい形態において、タイ・コートは、本明細書に記載されるように、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル及び１種以上の立体障害アミンの両方を含んでもよい。
【００４７】
＜ファウリングリリースコーティング組成物＞
第３の工程において、方法は、上記硬化したタイ・コート層上に１層以上のファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記ファウリングリリースコーティング組成物を硬化させることを含む。これにより、ファウリングリリースコーティングシステムが確立される。
【００４８】
「ファウリングリリース」（並びに「ファウリング制御」）という表現は、水性環境又は水性液体（例えば、タンク、パイプなどの内部）にさらされた表面のあらゆる種類の生物学的汚染（すなわち表面への生物の定着）に関することと理解されるべきである。しかしながら、本明細書で定義されるコーティングは、海洋生物汚損、すなわち、海洋環境、特に海水へ表面をさらすことに関連して生じる生物汚損を回避又は低減するために特に関連すると考えられる。
【００４９】
ファウリングリリースコーティング組成物は、少なくとも４０乾燥重量％の上記コーティング組成物を構成する縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含み、縮合硬化性ポリシロキサン系バインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表される。
【００５０】
＜ポリシロキサン系バインダーマトリックス＞
ポリシロキサン系バインダーマトリックスは、反応性ポリシロキサンバインダーコンポーネント、例えば、（ポリジアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン又はそれらの組合せなどの）官能性オルガノポリシロキサン、架橋剤、シリケート（例えばエチルシリケート）などで構成されると理解されるべきである。したがって、このようなコンポーネント間の反応は、典型的には３次元の共有結合的に相互接続されたネットワ−クの形態でバインダーマトリックスをもたらすと考えられる。それゆえ、ポリシロキサン系バインダーマトリックスは架橋される。
【００５１】
ファウリングリリース性組成物の硬化は、縮合反応によるシロキサン結合の形成による重合／架橋により行われる。縮合硬化は、上記バインダーマトリックスの骨格にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ繰り返し単位のみから成るバインダーマトリックスを提供する。
【００５２】
ポリシロキサン系バインダーマトリックスは、末端及び／又はペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）官能性をもつ官能性オルガノポリシロキサンであるポリシロキサン系バインダーから調製される。末端の官能性が優先される。官能性は、例えばアルコキシ基、ケトオキシム基などの加水分解可能な基で有り得て、官能性はシラノール基で有り得る。１分子当たり最低２種の反応基が好ましい。分子が２種の反応性基のみ、例えばシラノール基を含有する場合には、所望の架橋密度を得るために、さらなる反応物、架橋剤を使用する必要があるかもしれない。架橋剤は、例えば、メチルトリメトキシシランのようなアルコキシシランで有り得るが、以下に説明するように、広範囲の有用なシランが入手可能である。シランはそのまま、又はその加水分解−縮合生成物として使用することができる。
【００５３】
いくつかの実施形態において、ポリシロキサン系バインダーシステムを含むファウリングリリースコーティング組成物（すなわち、ファウリングリリース被覆の調製のための組成物）は、当業者に明らかなように、縮合硬化性組成物であってもよい。
【００５４】
その例は、シラノール反応性ポリジオルガノシロキサン及び加水分解性基をもつシランに基づく２種のコンポーネントの縮合硬化性組成物、又はアルコキシ又は他の加水分解性反応性をもつポリジオルガノシロキサンに基づく１種のコンポーネントの縮合硬化性組成物である。
【００５５】
ある実施形態において、バインダー相は、（ｉ）バインダー、及びバインダー（ｉ）がマトリックスの形成に関与するために加水分解性基または他の反応性基を含むべきである（ｉｉ）架橋剤、を含む。
【００５６】
バインダー（ｉ）は、典型的には、コーティング組成物の４０〜９０乾燥重量％（同様に被覆の乾燥重量）を構成する。
【００５７】
架橋剤（ｉｉ）は、好ましくは０〜１０乾燥重量％（同様に被覆の乾燥重量）のコーティング組成物を構成し、例えば、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物、その部分加水分解−縮合生成物、又は２つの混合物である：
【００５８】
【化１】
2021525646.tif 000002
【００５９】
式中、各Ｒは独立して１〜６の炭素原子の未置換又は置換された一価の炭化水素基又は加水分解性基を表し、各Ｘは独立して加水分解性基を表し、ａは０〜１などの０〜２の整数を表す。
【００６０】
ポリマー化学の技術分野において、「部分加水分解−縮合生成物」という用語は、オリゴマー又はポリマーを生成する縮合反応において化合物がそれ自体と反応することが許容されているような化合物を指すことがよく知られている。しかしながら、このようなオリゴマー又はポリマーは、架橋反応において使用される反応性／加水分解性基を依然として保持する。
【００６１】
式（２）で示される化合物は、バインダー（ｉ）のための架橋剤として作用する。バインダー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）を配合することにより、組成物を、１つの硬化性ＲＴＶ（室温で加硫可能な）コンポーネントとして配合することができる。バインダー（ｉ）の末端ケイ素基上の反応性がジメトキシ又はトリメトキシのような容易に加水分解可能な基から成る場合、フィルムを硬化させるために別の架橋剤は通常必要ではない。硬化機構の背景にある技術及び架橋剤の例は、米国特許出願公開第２００４／００６１９０号明細書に記載されている。
【００６２】
ある実施形態において、Ｒは、ポリ（オキシアルキレン）基などの親水性基を表す。この場合、ケイ素原子とポリ（オキシアルキレン）基との間にＣ２〜５−アルキルスペーサーを有することが好ましい。したがって、オルガノポリシロキサンはオキシアルキレンドメインを有してもよい。
【００６３】
好ましい架橋剤は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン；テトラプロポキシシラン；テトラｎ−ブトキシシラン；ビニルトリス（メチルエチルオキシミノ）シラン；ビニルトリス（アセトキシム）シラン；メチルトリス（メチルエチルオキシミノ）シラン；メチルトリス（アセトキシム）シラン；ビニルトリメトキシシラン；メチルトリメトキシシラン；ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン；テトラセトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；ジ−ｔ−ブトキシ−ジアセトキシシラン；メチルトリス（エチルラクテート）シラン及びビニルトリス（エチルラクテート）シラン並びにこれらの加水分解−縮合生成物から選択されるものである。
【００６４】
より好ましい架橋剤は、テトラエトキシシラン；ビニルトリス（メチルエチルオキシミノ）シラン；メチルトリス（メチルエチルオキシミノ）シラン；ビニルトリメトキシシラン；メチルトリス−（メチルエチル−オキシイミノ）シラン；メチルトリス（エチルラクテート）シランビニルトリス（エチルラクテート）シラン並びにその加水分解−縮合生成物である。
【００６５】
より好ましい架橋剤は、テトラエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；メチルトリス（エチル−ラクテート）シラン；ビニルトリス（エチルラクテート）シラン並びにその加水分解−縮合生成物である。特定の実施形態において、上記架橋剤は、テトラエトキシシラン又はその加水分解−縮合生成物である。別の特定の実施形態において、上記架橋剤は、ビニルトリメトキシシラン又はその加水分解−縮合生成物である。さらに別の具体的な実施形態において、上記架橋剤は、メチルトリス（エチルラクテート）シラン又はその加水分解−縮合生成物である。さらに別の特定の実施形態において、上記架橋剤は、ビニルトリス（エチル−ラクテート）シラン又はその加水分解−縮合生成物である。さらなるある実施形態において、上記架橋剤は、加水分解−縮合生成物である。別の実施形態において、上記架橋剤は、加水分解−縮合生成物ではない。
【００６６】
他の興味深い架橋剤は、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン並びにそれらの加水分解−縮合生成物から選択されるものである。
【００６７】
いくつかの興味深い実施形態において、ポリシロキサン系バインダーは、ポリジメチルシロキサン系バインダーを含む。
【００６８】
他の興味深い実施形態において、バインダーは、フルオロ変性物、例えば、シラノール末端ポリ（トリフルオロプロピル−メチルシロキサン）のようなフルオロアルキル変性ポリシロキサンバインダーを含んでもよい。
【００６９】
ポリシロキサン系バインダーマトリックスは、典型的には、コーティング組成物又は（場合によっては）硬化被覆の少なくとも４０乾燥重量％、少なくとも５０乾燥重量％、好ましくは少なくとも６０乾燥重量％、例えば少なくとも７０乾燥重量％、特に５０〜９０乾燥重量％、又は５０〜９８乾燥重量％、例えば５０〜９６乾燥重量％、特に６０〜９５乾燥重量％、又は５０〜９５乾燥重量％、又は６０〜９４乾燥重量％、又は７０〜９６乾燥重量％、又はさらに７０〜９４乾燥重量％、又は７５〜９３乾燥重量％、又は７５〜９２乾燥重量％を構成する。
【００７０】
バインダーは、他の成分、例えば添加剤、顔料、充填剤、殺生物剤など、ならびにいずれかのポリ（オキシアルキレン）変性アルコール（下記参照）、いずれかのポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル（下記参照）、立体障害アミン（例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体）をファウリングリリース被覆中に組み込む架橋マトリックスの形態である。
【００７１】
いくつかの実施形態において、ポリシロキサン系バインダーマトリックスは、バインダーマトリックスの一部として、例えば国際公開第２０１３／０００４７８号に開示されているように、末端及び／又はペンダントのポリ（オキシアルキレン）鎖、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリ（オキシエチレン−ｃｏ−オキシプロピレン）から選択されるポリ（オキシアルキレン）鎖（以下も参照のこと）を含んでいてもよい。
【００７２】
「ポリシロキサン系バインダーマトリックス」という用語は、バインダーマトリックスが大部分はポリシロキサン部分から成ること、すなわち、バインダーマトリックスの６５重量％を上回る、好ましくは７０重量％を上回る、例えば７５重量％を上回るポリシロキサン部分で表されることを意味することを意図する。好ましくは、ポリシロキサン部分は、バインダーマトリックス（すなわち、バインダーコンポーネント及びいずれかの架橋剤）の６５〜１００重量％、例えば６５〜９９．９重量％、特に７０〜１００重量％、又は７０〜９９重量％、又は７０〜９８重量％、又は７５〜９７重量％、さらに又は７５〜９９重量％、又は８０〜９８重量％、又は９０〜９７重量％を構成する。バインダーマトリックスの残りは、例えば、存在する場合、いずれかのポリ（オキシアルキレン）鎖及びいずれかの（非ポリシロキサン型）架橋剤から作られ得る。いくつかの重要な実施形態において、ポリシロキサン系バインダーマトリックスは、ポリシロキサン部分及びいずれかの非ポリシロキサン型架橋剤の残基のみから成る。重要なことに、「ポリシロキサン系バインダーマトリックス」という用語は、従来の意味で理解されるべきであり、すなわち、バインダーマトリックスは、ポリシロキサン部分の骨格構造を有する。「ポリシロキサン」という用語は、ケイ素原子と酸素原子が交互になり、炭素原子を欠く骨格を有するようなポリマーを示すことがよく知られている（「ニュー・エンサイクロペディア・ブリタニカ（Ｎｅｗ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  Ｂｒｉｔａｎｎｉｃａ）」３０巻、マイクロペディアＩＸ巻、１９７５年、シリコーンを参照してポリシロキサンを定義）。同様に、ポリオルガノシロキサンという用語は、ケイ素原子上に有機（すなわち、炭素系）置換基をもつポリシロキサン骨格を意味することを意図する。
【００７３】
所定の出発材料（又は付加物）についてポリシロキサン部分及び他のいずれかの部分のそれぞれの量を計算する場合、典型的には、この２つの間を区別することはかなり簡単である。しかしながら、２つの間のいずれかのリンカーについてのいずれかの疑いを排除するために、いずれかのポリ（オキシアルキレン）鎖（ここでは例としてのみ言及する）は、部位がポリシロキサン部分に共有結合しているケイ素原子までのすべての原子を含むが、ケイ素原子を含まないことが理解されるべきである。例として、［ポリシロキサン−Ｏ］−Ｓｉ（Ｍｅ）２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−［ポリ（オキシアルキレン）］型の構造では、［ポリシロキサン−Ｏ］−Ｓｉ（Ｍｅ）２部分はシリコーン部分として説明され、一方、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−［ポリ（オキシアルキレン）］はポリ（オキシアルキレン）鎖として説明される。
【００７４】
＜触媒＞
ファウリングリリース被覆を形成するために使用されるコーティング組成物は、架橋を促進する縮合触媒をさらに含んでもよい。適切な触媒の例は、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズ−２−エチルヘキサノエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジオクトエート、ジオクチルスズ−２−エチルヘキサノエート、ジオクチルスズジネオデカノエート、ナフテン酸スズ、酪酸スズ、オレイン酸スズ、カプリル酸スズ、ビスマス−２−エチルヘキサノエート、ビスマスオクタノエート、ビスマスネオデカノエート、２−エチルヘキサノエート鉄、２−エチルオクトエート鉛、２−エチルヘキサノエートコバルト、２−エチルヘキサノエートマンガン、２−エチルヘキサノエート亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、及びナフテン酸チタンなどの有機カルボン酸の有機金属及び金属塩；テトラブチルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペノキシ）チタネート、チタンテトラブタノレート、チタンタトラプロパノレート；チタンテトライソプロパノレート、ジルコニウムテトラプロパノレート、ジルコニウムテトラブタノレート；ジイソプロピルビス（アセチルアセトニル）チタネートのようなキレートされたチタネートなどのチタネート及びジルコネートエステルを含む。さらなる触媒は、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン及び１、４−エチレンエピペラジンなどの３級アミンを含む。さらなる例は、グアニジン系触媒を含む。縮合触媒のさらなる例は、国際公開第２００８／１３２１９６号及び米国特許出願公開第２００４／００６１９０号明細書に記載されている。
【００７５】
触媒は単独で使用してもよいし、２種以上の触媒を組み合わせて使用してもよい。ある実施形態において、上記触媒は、スズ及び酸化チタン（チタンネート）から成る群から選択される。具体的なある実施形態において、上記触媒はスズ系である。ある実施形態において、スズを含まない触媒が含まれる。別の実施形態において、上記触媒は、１種以上の酸化チタン（チタンネート）を含む。使用する触媒の量は、触媒及び架橋剤の反応性及び所望の乾燥時間に依存する。好ましい実施形態において、触媒濃度は、バインダー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）の合計配合量の重量の、０．０１〜１０重量％、例えば０．０１〜３．０重量％、もしくは５．０〜１０重量％、もしくは０．１〜４．０重量％、もしくは１．０〜６．０重量％である。
【００７６】
いくつかの実施形態において、触媒は含まれない。
【００７７】
＜溶剤、添加剤、顔料及び充填剤＞
ファウリングリリース被覆を形成するために使用されるコーティング組成物は、さらに溶媒及び添加剤を含んでもよい。
【００７８】
溶媒の例は、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン及びナフサ溶媒などの脂肪族、脂環式脂肪族及び芳香族炭化水素、酢酸メトキシプロピル、酢酸ｎ−ブチル及び酢酸２−エトキシエチルなどのエステル；オクタメチルトリシロキサン及びそれらの混合物である。代替的に、溶媒システムは、水を含んでもよく、又は水系（溶媒システム中の＞５０％の水）であってもよい。
【００７９】
ある実施形態において、溶媒は、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン及びナフサ溶媒などの脂肪族、脂環式脂肪族及び芳香族炭化水素、酢酸メトキシプロピル、酢酸ｎ−ブチル及び酢酸２−エトキシエチルなどのエステル；オクタメチルトリシロキサン及びそれらの混合物、好ましくは１１０℃以上の沸点を有するこれらの溶媒から選択される。
【００８０】
溶媒が存在する場合、典型的にはコーティング組成物の５〜５０容量％を構成する。このような成分は被覆の乾燥／硬化中に蒸発しているので、最終被覆には実質的にいずれの溶剤もないことが理解される。
【００８１】
添加剤の例を以下に示す：
（ｉ）オルガノポリシロキサンのような非反応性流体；例えば、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン；石油及びそれらの組合せ；
（ｉｉ）不飽和脂肪酸のエトキシル化モノエタノールアミド、例えばリノール酸のエトキシル化モノエタノールアミドのような界面活性剤；ドデシル硫酸ナトリウム；及び大豆レシチン；
（ｉｉｉ）エム・アッシュ及びアイ・アッシュ著「塗装・コーティング原料ハンドブック第１巻」、１９９６年、ゴワー出版社、イギリス、８２１−８２３頁及び８４９−８５１頁に記載されているような湿潤剤及び分散剤；
（ｉｖ）コロイドシリカ、含水ケイ酸アルミニウム（ベントナイト）、アルミニウムトリステアレート、アルミニウムモノステアレート、キサンタンガム、クリソタイル、発熱性シリカ、水添加ヒマシオイル、有機変性粘土、ポリアミドワックス及びポリエチレンワックスなどの増粘剤及び沈降防止剤（例えばチキソトロピー剤）；
（ｖ）１、４−ビス（ブチルアミノ）アントラキノン及び他のアントラキノン誘導体のような染料；トルイジン染料、など；及び
（ｖｉ）ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキノン、２、６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート塩）などの酸化防止剤。
【００８２】
いずれの添加剤も、典型的には、０〜３０乾燥重量％、例として０〜１５％のコーティング組成物又は（場合によっては）硬化被覆を構成する。
【００８３】
好ましくは、コーティング組成物は、好ましくはコーティング組成物又は（場合によっては）硬化被覆の０．２〜１０乾燥重量％、例として０．５〜５乾燥重量％、例えば０．６〜４乾燥重量％の量で、１種以上の増粘剤及び／又は沈降防止剤（例えばチキソトロピ−剤）を含む。
【００８４】
そのうえ、ファウリングリリース被覆の形成のために使用される被覆組成物は、顔料及びフィラーを含んでもよい。
【００８５】
顔料及び充填剤は、本発明においては、接着性能にあまり関係ない被覆組成物に添加することができる成分としてみなされる。「顔料」は、通常、最終的な塗装被覆を非透明及び非半透明にすることを特徴とし、一方、「充填剤」は、通常、塗装を非半透明にせず、コーティングの下のいずれの材料を隠すことに著しく寄与しないことを特徴とする。
【００８６】
顔料の例は、二酸化チタン、赤色酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、黄色酸化鉄、赤色モリブデート、黄色モリブデート、硫化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸アルミニウムナトリウム、キナクリドン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、黒色酸化鉄、インダントロンブルー、酸化コバルトアルミニウム、カルバゾールジオキサジン、酸化クロム、イソインドリンオレンジ、ビス−アセトアセト−ｏ−トリジオール、ベンズイミダゾロン、キナフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノン及びキノフタロンイエローのグレードである。
【００８７】
充填剤の例は、方解石、ドロマイト、タルク、雲母、長石、硫酸バリウム、カオリン、ネフェリン、シリカ、パーライト、酸化マグネシウム、及び石英粉などの炭酸カルシウムである。充填剤（及び顔料）は、ナノチューブ又は繊維の形で添加することもできるので、上述の充填剤の例は別として、被覆組成物は、繊維、例えば参照により本明細書に組み込まれる国際公開第００／７７１０２号に一般的及び具体的に記載されているものを含んでもよい。
【００８８】
いずれの顔料及び／又はフィラーは、典型的には、コーティング組成物又は（場合によっては）硬化被覆の０〜６０乾燥重量％、例として０〜５０乾燥重量％、好ましくは５〜４５乾燥重量％、例として５〜４０乾燥重量％、又は５〜３５乾燥重量％、又は０．５〜２５乾燥重量％、又は１〜２０％乾燥重量を構成する。いずれの顔料及び／又は充填剤の密度を考慮すると、このような成分は、典型的にはコーティング組成物又は（場合によっては）硬化被覆の固形分の、０．２〜２０％、例として０．５〜１５％を構成する。
【００８９】
被覆組成物（例えば、噴霧、ブラシ、ローラー塗布技術）の簡便な塗布を促進する目的で、被覆組成物は、典型的には２５〜２５、０００ｍＰａ・ｓの範囲、例として１５０〜１５、０００ｍＰａ・ｓの範囲、特に２００〜４、０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【００９０】
＜ポリ（オキシアルキレン）鎖＞
ファウリングリリース被覆及びタイ・コート（及び対応するコーティング組成物）は、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含む。このようなポリ（オキシアルキレン）鎖の性質は、このようなポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分が、ポリ（オキシアルキレン）鎖が１つ以上の部位を構成する個別的な（ｄｉｓｃｒｅｔｅ）分子であってもよく、又はポリ（オキシアルキレン）鎖が、例えばペンダント又は末端基としてバインダーマトリックスに共有結合的に取り込まれてもよいという点で、むしろ多様であり得る。
【００９１】
ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、つながっている酸素原子（又は他とつながっているヘテロ原子）までの全ての原子を含むが、酸素原子を含まないことを理解するべきである。例として、［ポリシロキサン−Ｏ］−Ｓｉ（Ｍｅ）２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−［ポリ（オキシアルキレン）］（ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサン及び以下に詳細に記載されるポリ（オキシアルキレン）変性バインダーマトリックスと同様）型の構造では、［ポリシロキサン−Ｏ］−Ｓｉ（Ｍｅ）２−部分はシリコーン部分として説明され、一方、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−［ポリ（オキシアルキレン）］はポリ（オキシアルキレン）鎖として説明される。別の例として、（ポリ（オキシアルキレン）−Ｏ−）Ｘ−Ｒ−（−Ｏ−ＦＡ）Ｙ（以下に詳細に記載されるポリ（オキシアルキレン）変性アルコールと同様）型の構造では、−（−Ｏ−）Ｘ−Ｒ−（−Ｏ−ＦＡ）Ｙ部分は、アルコール部分として説明され、ポリ（オキシアルキレン）はポリ（オキシアルキレン）鎖として説明される。
【００９２】
好ましくは、上記ポリ（オキシアルキレン）鎖の各々は、少なくとも３つの繰り返し単位、例として少なくとも５つの繰り返し単位を含む。多くの興味深い実施形態において、鎖は、３〜２００、又は５〜１５０、又は５〜１００の繰り返し単位などの３〜１、０００の繰り返し単位を含む。別の興味深い実施形態において、鎖は３〜３０の繰り返し単位、例として３〜２０の繰り返し単位、例として３〜１５の、さらに又は４〜１２の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、鎖は６から２０の繰り返し単位、例として８から１５の繰り返し単位を含む。
【００９３】
最も興味深い形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、１００〜５０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、例として１００〜３０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に２００〜２０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、又は２００〜１０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。他の興味深い実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、２００〜５、０００ｇ／ｍｏｌ、例として２００〜２、５００ｇ／ｍｏｌさらに又は３００〜１、０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００９４】
ポリ（オキシアルキレン）鎖は、典型的には、ポリ（エチレングリコール）鎖、ポリ（プロピレングリコール）鎖及びポリ（エチレングリコールｃｏ−プロピレングリコール）鎖から選択される。後者の例は、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）、及びポリ（エチレングリコール−ランダム−プロピレングリコール）である。
【００９５】
＜ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル＞
ある実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分は、非反応性ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルから選択される。式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルのような例は、国際公開第２０１４／１１７７８６号（特にその３３〜３７頁を参照）に開示されている。
【００９６】
このようなポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、同一分子内の親水性及び親オイル性基の両方の内容物のため、界面活性剤及び乳化剤として広く使用される。ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、非反応性であり、すなわち、オイルは、バインダー又はいずれかの個々のバインダーコンポーネントと反応し得る基を含有しないように選択される。それゆえ、ポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルは、ポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルがバインダーに共有結合しないように、バインダーコンポーネントに関して特に非反応性であることが意図されるが、代わりに、原理的にこのようなシリコーンオイルが多かれ少なかれ自由に移動し得るバインダーフィルムに自由に埋め込まれる。特に、ポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルは、さらに以下のシリコーンオイル（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の例の例示的な説明に従って、ポリシロキサンバインダーコンポーネント（又はいずれかの架橋剤）に対する反応基を欠いている。シリコーンオイルは、室温で周囲の空気又はコーティング組成物に含有されるいずれかのバインダーコンポーネント又はいずれかの添加剤とのいかなる意味での化学反応を起こさない限り、「官能性」基、例えばＣ−ＯＨ基を持っていてもよいことが受け入れられる。
【００９７】
特に興味深いのは、ポリ（オキシアルキレン）鎖の相対重量が全重量の１％以上（例：１〜９０％）、例として、５％以上（例：５〜８０％）、特にポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルの全重量の１０％以上（例：１０〜７０％）であるポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルである。ある実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖の相対重量は、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルの全重量の２５〜６０％、例として３０〜５０％の範囲である。
【００９８】
好ましい実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、１００〜１００、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、例として２５０〜７５、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に５００〜５０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲、又は５００〜３０、０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００９９】
別の好ましい実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、５００〜２０、０００ｇ／ｍｏｌ、例として１、０００〜１０、０００ｇ／ｍｏｌ、又は１、０００〜７、５００ｇ／ｍｏｌ、さらに又は１、５００〜５、０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０１００】
また、（存在する場合）ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、１０〜２０、０００ｍＰａ・ｓ、例として２０〜１０、０００ｍＰａ・ｓ、特に４０〜５、０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する場合も好ましい。
【０１０１】
本発明のある変形例において、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、ポリ（オキシアルキレン）鎖にそれがグラフト化されたポリシロキサンである。このようなポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルの構造の例示的な例は、式（Ａ）である：
【０１０２】
【化２】
2021525646.tif 000003
【０１０３】
式中、
各Ｒ１はＣ１〜５−アルキル（直鎖状又は分岐状の炭化水素基を含む）及びアリール（例えばフェニル（−Ｃ６Ｈ５））、特にメチルから独立して選択される；
各Ｒ２は−Ｈ、Ｃ１〜４−アルキル（例えば−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）、及びＣ１〜４−アルキルカルボニル（例えば−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３及び−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、特に−Ｈ及びメチルから独立して選択される；
各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−から独立して選択される；
各Ｒ４は−（ＣＨ２）２〜６−から選択される；
ｘは０〜２５００、ｙは１〜１００、ｘ＋ｙは１〜２０００である；
及びｎは０〜５０、ｍは０〜５０、及びｍ＋ｎは１〜７０である。
【０１０４】
本明細書における上記式（Ａ）のある実施形態において、ｎ＋ｍは、３から６０の繰り返し単位、例として３から５０の繰り返し単位、例として３から３０さらに又は４から２０の繰り返し単位を含む。さらに又は別の興味深い実施形態において、ｎ＋ｍは、６から４０の繰り返し単位、例として８から３０又は１０から２５の繰り返し単位を含む。
【０１０５】
本明細書における上記式（Ａ）のある具体的な実施形態において、ｘ＋ｙは５０未満、例として３０未満、又は２０未満である。別の具体的な実施形態において、ｘ＋ｙは、３から５０の繰り返し単位、例として３から３０の繰り返し単位、例として８から３０、又は例として１５から４５、又は例として３から１５、さらに又は４から１２の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｘ＋ｙは６から２０の繰り返し単位、例として８から１５の繰り返し単位を含む。
【０１０６】
本発明の別の変形例において、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、ポリ（オキシアルキレン）鎖の骨格に組み込まれたポリシロキサンである。このようなポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルの構造の例示的な例は、式（Ｂ）：
【０１０７】
【化３】
2021525646.tif 000004
【０１０８】
式中
各Ｒ１は、Ｃ１〜５−アルキル（直鎖状又は分岐状の炭化水素基を含む）及びアリール（例えばフェニル（−Ｃ６Ｈ５））、特にメチルから独立して選択される；
各Ｒ２は、−Ｈ、Ｃ１〜４−アルキル（例えば−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）、及びＣ１〜４−アルキルカルボニル（例えば−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３及び−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、特に−Ｈ及びメチルから独立して選択される；
各Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−から独立して選択される；
各Ｒ４は、−（ＣＨ２）２〜６−から選択される；
ｘは１〜２５００；及び
ｎは０〜５０、ｍは０〜５０、及びｍ＋ｎは１〜７０である。
【０１０９】
本明細書における上記式（Ｂ）のある実施形態において、ｎ＋ｍは、３から６０の繰り返し単位、例として３から５０の繰り返し単位、例として３から３０さらに又は４から２０の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｎ＋ｍは、６から４０の繰り返し単位、例として８から３０又は１０から２５の繰り返し単位を含む。
【０１１０】
本明細書における上記式（Ｂ）のある実施形態において、ｘは、３から１０００の繰り返し単位、例として３から２００、又は５から１５０、又は５から１００の繰り返し単位、例えば５から５０の繰り返し単位を含む。別の興味深い実施形態において、ｘは、３から３０の繰り返し単位、例として３から２０の繰り返し単位、例として３から１５さらに又は４から１２の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｘは、６から２０の繰り返し単位、例として８から１５の繰り返し単位、又は８から５０、又は１０から４５、又は２０から４０の繰り返し単位を含む。
【０１１１】
本明細書における上記式（Ｂ）のある実施形態において、ｎ＋ｍ＋ｘは、３から１２０の繰り返し単位、例として３から１００の繰り返し単位、例として３から８０さらに又は４から５０の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｎ＋ｍ＋ｘは、６から４０の繰り返し単位、例として８から３５の繰り返し単位、例えば８から３０の繰り返し単位を含む。
【０１１２】
本明細書における上記式（Ｂ）のある実施形態において、ｎ＋ｍ＋ｘは、３から３０の繰り返し単位、例として３から２０の繰り返し単位、例として３から１５、さらに又は４から１２の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｎ＋ｍ＋ｘは、６から２０の繰り返し単位、例えば８から２５の繰り返し単位、例として８から１５の繰り返し単位を含む。
【０１１３】
このさらに別の変形例において、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、ポリ（オキシアルキレン）鎖の骨格に取り込まれ、ポリ（オキシアルキレン）鎖にグラフト化されたポリシロキサンである。このようなポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルの構造の例示的な例は、式（Ｃ）である：
【０１１４】
【化４】
2021525646.tif 000005
【０１１５】
式中、
各Ｒ１は、Ｃ１〜５−アルキル（直鎖状又は分岐状の炭化水素基を含む）及びアリール（例えばフェニル（−Ｃ６Ｈ５））、特にメチルから独立して選択される；
各Ｒ２は、−Ｈ、Ｃ１〜４−アルキル（例えば−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）、及びＣ１〜４−アルキルカルボニル（例えば、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３及び−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、特に−Ｈ及びメチルから独立して選択される；
各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−から独立して選択される；
各Ｒ４は−（ＣＨ２）２〜６−から選択される；
ｘは０〜２５００、ｙは１〜１００、及びｘ＋ｙは１〜２０００；
ｋは０〜５０、ｌは０〜５０、及びｋ＋ｌは１〜５０；及び
ｎは０〜５０、ｍは０〜５０、及びｍ＋ｎは１〜５０である。
【０１１６】
本明細書における上記式（Ｃ）のある実施形態において、ｎ＋ｍは、３から６０の繰り返し単位、例として３から５０の繰り返し単位、例として３から３０さらに又は４から２０の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｎ＋ｍは、６から４０の繰り返し単位、例として８から３０又は１０から２５の繰り返し単位を含む。
【０１１７】
本明細書における上記式（Ｃ）のある実施形態において、ｋ＋ｌは、３から６０の繰り返し単位、例として３から５０の繰り返し単位、例として３から３０さらに又は４から２０の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｋ＋ｌは、６から４０の繰り返し単位、例として８から３０又は１０から２５の繰り返し単位を含む。
【０１１８】
本明細書中における上記式（Ｃ）のある実施形態において、ｘ＋ｙは、５０未満、例として３０未満、又は２０未満である。別の具体的な実施形態において、ｘ＋ｙは、３〜５０の繰り返し単位、例として３〜３０の繰り返し単位、例として８〜３０、又は例として１５〜４５、又は例として３〜１５、さらに又は４〜１２の繰り返し単位を含む。さらに別の興味深い実施形態において、ｘ＋ｙは、６から２０の繰り返し単位、例として８から１５の繰り返し単位を含む。
【０１１９】
上記構造式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−などの基が、２つの可能な向き（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）のいずれかで存在し得る。同様に、ｘ及びｙ回存在するセグメントは、典型的には、ポリシロキサン構造内でランダムに分布するか、又はブロックとして分布することが理解されるべきである。
【０１２０】
これらの実施形態及び変形例において、ポリ（オキシアルキレン）は、好ましくは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリ（オキシエチレン−ｃｏ−オキシプロピレン）から選択され、これらは、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）及びポリ（エチレングリコールｃｏ−プロピレングリコール）と呼ばれることもある。それゆえ、上記構造式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、２つの酸素原子をつないでいる各Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−から好ましくは選ばれ、一方ケイ素原子及び酸素原子をつないでいる各Ｒ３は、Ｃ２〜５−アルキルから好ましくは選ばれる。
【０１２１】
好ましくは、非反応性ポリ（オキシルアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、芳香族置換基を欠いている。
【０１２２】
１種以上の非反応性ポリ（オキシルアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、存在する場合、異なる種類、例えば上記の２種以上の種類であり得ることが理解されるべきである。
【０１２３】
興味深い市販の非反応性ポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイルは、ＯＦＸ−５１０３、ＯＦＸ−１９０、ＯＦＸ  ５２１１、ＯＦＸ−５２４７、ＯＦＸ−３６６７及びＯＦＸ−１９３（すべてはザイアメター（Ｘｉａｍｅｔｅｒ）から）、ＢＹＫからのＢＹＫ−３３１、ＤＢＥ−６２１、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）からのＣＭＳ−２２２、ＣｏａｔＯＳｉｌ  ３５０１、Ｓｉｌｗｅｔ  ７２８０、ＣｏａｔＯＳｉｌ  ７２１０、ＣｏａｔＯＳｉｌ  ７２００、ＣｏａｔＯＳｉｌ  ７６０２、ＣｏａｔＯＳｉｌ  １２２０  （すべてモメンティブ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ）から）、エボニック工業（Ｅｖｏｎｉｋ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からのＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１０及びＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３５、及び信越からのＫＦ  ９４５である。
【０１２４】
存在する場合、１種以上のポリ（オキシルアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、典型的にはコーティング組成物（そして硬化した被覆の中で）中に０．０１〜２０乾燥重量％、例えば０．０５〜１０乾燥重量％の量で含まれる。特定の実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、コーティング組成物／硬化被覆の０．０５〜７％乾燥重量、例えば０．１〜５乾燥重量％、特に０．５〜３％乾燥重量を構成する。特定の他の実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルは、コーティング組成物／硬化被覆の１〜１０乾燥重量％、例えば２〜９乾燥重量％、特に２〜７乾燥重量％、又は３〜７乾燥重量％、又は３〜５乾燥重量％、又は４〜８乾燥重量％を構成する。
【０１２５】
ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルがコーティング組成物中（そして硬化した被覆中）に存在する場合、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、典型的には０．００５〜１０乾燥重量％、例えば０．０２５〜５乾燥重量％を構成する。特定の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の０．０２５〜３．５乾燥重量％、例えば０．０５〜２．５乾燥重量％、特に０．２５〜１．５乾燥重量％を構成する。特定の他の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の０．５〜５乾燥重量％、例えば１〜４．５乾燥重量％、特に１〜３．５乾燥重量％、又は乾１．５〜３．５乾燥重量％、又は１．５〜２．５乾燥重量％、又は２〜４乾燥重量％を構成する。
【０１２６】
＜ポリ（オキシアルキレン）変性アルコール＞
他の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有するコンポーネントは、一般式（Ｉ）のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールから選択される：
【０１２７】
【化５】
2021525646.tif 000006
【０１２８】
式中、
各ＰＯＡは、ポリ（オキシアルキレン）部位を表し、
各ＦＡは、Ｃ８〜３０の脂肪アシル部位を表し、
Ｒは、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙの有機残基を表し、上記有機残基は２〜５０の炭素原子を有する、及び
Ｘは１〜５、Ｙは０〜１０及びＸ＋Ｙは１〜１２である。
【０１２９】
上記式（Ｉ）において、ＰＯＡ−Ｏ−に関連する−Ｏ−は、ポリ（オキシアルキレン）及びアルコールの有機残基に共有結合しているエーテル酸素を表す。脂肪酸アシル部位ＦＡは、−Ｏ−ＦＡの−Ｏ−と一緒になってエステル結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）を形成する長鎖アシル部位である。
【０１３０】
有機残基は、典型的には純粋な炭化水素由来であり、すなわち、環構造の一部であるか又は環構造に直接結合している１〜５つのエーテル結合（−Ｃ−Ｏ−Ｃ−）を含んでもよいことを除いては、直鎖状、分枝鎖状、環状、不飽和及び／又は芳香族部位から成る。いくつかの実施形態において、有機残基は純粋に炭化水素由来である。
【０１３１】
ある実施形態において、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙの有機残基Ｒは、２〜５０の炭素原子、例として３〜５０の炭素原子を有し、直鎖、分岐鎖及び／又は不飽和部位のみを有する。
【０１３２】
別の実施形態において、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙの有機残基Ｒは、２〜５０の炭素原子、例として３〜５０の炭素原子を有し、置換フェノール、ソルビタン又はステロールから選択される。
【０１３３】
上述の実施形態におけるような有機残基Ｒは、典型的には、２〜５０の炭素原子、例えば３〜５０の炭素原子、又は６〜５０の炭素原子、例として８〜４５の炭素原子、例えば９〜４０の炭素原子、又は１０〜３５の炭素原子を有する。
【０１３４】
Ｘ＋Ｙが１である実施形態において、有機残基は、典型的には、６〜５０の炭素原子を有する。
【０１３５】
典型的には、ポリ（オキシアルキレン）部位ＰＯＡは、各々、Ｒ１Ｏ−［Ｒ２−Ｏ］ｎ−Ｒ３−部位を表し、ここで、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜４−アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−及びＣ１〜４−アルキルから選択され；各Ｒ２及びＲ３は、エチル−１、２−エン及びプロピル−１、２−エンから選択され；及びｎは１〜１５０の整数である。
【０１３６】
ポリ（オキシアルキレン）部位ＰＯＡは、典型的には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリ（オキシエチレン−ｃｏ−オキシプロピレン）から選択されるポリ（オキシアルキレン）部位である。
【０１３７】
いくつかの興味深い実施形態において、ｎは４〜１５０、例として５〜１００、例として６〜７５、特に６〜３０の範囲である。
【０１３８】
ある実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）は、ポリオキシエチレン及びポリ（オキシエチレン−ｃｏ−オキシプロピレン）、好ましくはポリ（オキシアルキレン）、例えば、１００〜２０、０００ｇ／ｍｏｌ、例として、２００〜２０、０００ｇ／ｍｏｌ、特に３００〜５、０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するものから選択される。
【０１３９】
本発明のある変形例において、ポリ（オキシアルキレン）は、ポリオキシエチレンから選択される。これの例示的な例は、ＰＥＧ−３０及びＰＥＧ−７５である。
【０１４０】
本発明の別の変形例において、ポリ（オキシアルキレン）はポリ（オキシエチレン−ｃｏ−オキシプロピレン）から選択される。これの例示的な例は、ＰＥＧ−５／ＰＰＧ−５及びＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−３．５である。
【０１４１】
アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙの部分的エステル化で脂肪酸アシル部位ＦＡをもたらす脂肪酸は、Ｃ８〜３０の脂肪酸、例としてＣ１０〜２４の脂肪酸ある。いくつかの変種において、脂肪酸は、１種以上の不飽和結合を含んでもよい。脂肪酸の例は、ステアリン酸、ラウリン酸及びオレイン酸である。
【０１４２】
式（Ｉ）中、（ＰＯＡ−Ｏ−）Ｘ−Ｒ−（−Ｏ−ＦＡ）Ｙ、Ｘは１〜５であり、Ｙは０〜１０であり、Ｘ＋Ｙは１〜１２である。いくつかの実施形態においてＸは１〜５であり、Ｙは０である。他の実施形態において、Ｘは１であり、Ｙは１〜１０である。さらに他の実施形態において、Ｘは１〜３であり、Ｙは１〜５である。
【０１４３】
いくつかの実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールは、０〜６０℃、例として０〜４５℃、特に０〜３０℃の融点を有する。
【０１４４】
さらなる実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールは、２０〜５５ｍＮ／ｍ、例として２５〜５０ｍＮ／ｍ、例えば２５〜４５ｍＮ／ｍ、又は３０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜４５ｍＮ／ｍの水中の臨界ミセル濃度を超える表面張力を有する。表面張力は、実施例の項で記載したように決定される。
【０１４５】
ある実施形態において、被覆は、１〜１０乾燥重量％、例として２〜８乾燥重量％、特に３〜７乾燥重量％の１種以上の上記ポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを含む。
【０１４６】
別の実施形態において、被覆は、固形分で１〜１０％、例として２〜８％、特に３〜７％の１種以上の上記ポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを含む。
【０１４７】
さらに別の実施形態において、被覆（又は対応するコーティングシステム）は、１〜２０、例として２〜１８、特に３〜１６ｇ／ｍ２の１種以上の上記ポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを含む。
【０１４８】
１つの特定の実施形態において、被覆は、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ステロールを含むか、それから成る１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを含む。
【０１４９】
ステロールはテルペン由来の化合物で、一般構造式（ＩＩ）を共有している。
【０１５０】
【化６】
2021525646.tif 000007
【０１５１】
式中、（Ａ環の）３位はヒドロキシ官能基であり、（コレステロールに似ている）式中１７位は、典型的に（Ｃ２０〜Ｃ２７の鎖が最も典型的な構成として提供される）分枝脂肪族鎖をもつ。４位、１位などの他の位置も、構造が、例えばコレステロールのように炭素５と６の間に、又はラノステロールのように炭素８と９の間にエチレン性不飽和二重結合を含有し得るのと同様に、置換基（典型的にはメチル基）を持ち得る。また、ステロールは、３位の水酸基以外の水酸基を１種以上有してもよい。
【０１５２】
いくつかの実施形態においてステロールはアルコールＲ−ＯＨを表し、それゆえＸ＋Ｙは１である。
【０１５３】
３位のヒドロキシ基は、官能基化、例えばポリ（オキシアルキレン）によるようなエーテル変性に利用でき、ポリ（オキシアルキレン）変性ステロールを与える。
【０１５４】
ポリ（オキシアルキレン）変性ステロールは、ステロールアルコールとアルキレンオキシドとを反応させ、それによりアルコールにより開始される開環重合によりポリアルキレンオキシドを重合させることにより製造することができる。そのようなステロールの典型的な供給源は、クローダ（Ｃｒｏｄａ）によるアクアローズ（Ａｑｕａｌｏｓｅ）、ビーエイエスエフ（ＢＡＳＦ）によるジェネロール（Ｇｅｎｅｒｏｌ）、及びリポケミカルズ（Ｌｉｐｏ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によるリポラン（Ｌｉｐｏｌａｎ）である。ステロール類の３−ヒドロキシ基をポリ（オキシアルキレン類）で官能基化することは、殺生物剤、特に亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン及びジネブのような有機殺生物剤と組み合わせたファウルリングリリースコーティングにおいて特に有用な化合物を与えることが見出された。
【０１５５】
本発明において、「ポリ（オキシアルキレン）変性ステロール」は、主に３位のポリ（オキシアルキレン）でエーテル官能基化された（すなわち３位の−ＯＨがＰＯＡ−Ｏ−に置換された）一般構造式（ＩＩ）のステロールから成る生成物として理解されるべきである。
【０１５６】
本発明において、「主に〜から成る」という用語は、「ポリ（オキシアルキレン）変性ステロール」の固形分重量の少なくとも７５％が、３位でポリ（オキシアルキレン）によりエーテル官能基化された一般構造（ＩＩ）のステロールから成ることを意味する。好ましくは、「ポリ（オキシアルキレン）変性ステロール」固形分重量の、少なくとも８０％、例として少なくとも８５又は少なくとも９０％は、このようなステロールから成る。一般構造式（ＩＩ）のエーテル官能基化されたステロールの含有量が１００％未満であるのは、多くの「ステロール」の市販品質が少量の不純物を含むという事実による。
【０１５７】
ポリ（オキシアルキレン）変性ステロールの例は、アクアロ−ス（Ａｑｕａｌｏｓｅ）Ｌ３０及びポリコール（Ｐｏｌｙｃｈｏｌ）２０（例えば、クローダ）、ＰＥＧ７５フレーク（例えば、ＮＫ化学）である。
【０１５８】
別の特定の実施形態において、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙは、フェノール類から選択される。
【０１５９】
フェノールは、一般構造式（ＩＩＩ）の化合物である：
【０１６０】
【化７】
2021525646.tif 000008
【０１６１】
式中、１位は、ヒドロキシ官能基であり、２、３、４、５又は６−位の水素は、直鎖状、分枝鎖状、環状、不飽和及び／又は芳香族部位で置換されていてもよく、さらに上記のように式−Ｏ−ＦＡの脂肪アシル部位を持っていてもよい。１つの興味深い変種において、フェニルが置換されており、特に、２−、４−及び６−位がそれぞれ、例えばスチリル、ノニル及び／又はブチル基で置換されている。それゆえ、後者の場合、アルコールは、トリスチリルフェノール、ノニルフェノール及びトリブチルフェノールから選択され得る。
【０１６２】
１位のヒドロキシ基は、ポリ（オキシアルキレン）によりさらに上記のように官能基化のために利用でき、ポリ（オキシアルキレン）変性フェノールを与える。
【０１６３】
フェノール系化合物の例は、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ  Ｔ０８０（例えば、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎ））及びＳｅｒｄｏｘ  ＮＳＰ１４（例えば、クローダ）である。
【０１６４】
さらに別の特定の実施形態において、アルコールＲ（ＯＨ）Ｘ＋Ｙはソルビタンである。ソルビタンは一般構造式（ＩＶ）の化合物である：
【０１６５】
【化８】
2021525646.tif 000009
【０１６６】
一般式Ｒ（ＯＨ）４のアルコールに相当する。ソルビタンは、脂肪酸によって４つのＯＨ基のうち３つまでが部分的なエステル化により変性され、１つ以上ポリ（オキシアルキレン）変性に利用できる、変性されていないＯＨ基を残す。式（Ｉ）（ＰＯＡ−Ｏ−）Ｘ−Ｒ−（−Ｏ−ＦＡ）Ｙのいくつかの実施形態において、Ｘは１〜３、Ｙは１〜３、及びＸ＋Ｙは４、例えば式中、Ｘは１〜２、Ｙは２〜３、及びＸ＋Ｙは４である。
【０１６７】
具体的な実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）変性ソルビタンは、ソルビタントリオレートに基づいており、ポリ（オキシアルキレン）により、さらに上記のように官能基化するために利用できる−ＯＨ基を１つだけ残して、ポリ（オキシアルキレン）変性ソルビタントリオレート、すなわちＸは１であり、Ｙは３である、を与える。
【０１６８】
さらに別の特定の実施形態において、アルコールは、飽和直鎖第１級アルコール及び飽和分枝鎖第２級又は第３級アルコールなどのＣ６〜３０の飽和直鎖又は分枝鎖アルコールから選択される。ヒドロキシ基は官能基化、例えばポリ（オキシアルキレン）によるエーテル変性に利用可能であり、ポリ（オキシアルキレン）変性Ｃ６〜３０アルコール、例えば、直鎖第１級アルコール及びポリ（オキシアルキレン）変性分岐鎖第２級及び／又は第３級アルコールを与える。いくつかの実施形態において、このようなアルコールは、８〜３０の炭素原子、例として１０〜２４の炭素原子を有する。
【０１６９】
上記アルコールの具体例は、例としてＣ１０〜１５飽和直鎖第１級アルコール、分岐鎖Ｃ１３アルコール、オレイルアルコールなどのＣ８〜３０アルキルアルコールである。
【０１７０】
そのようなアルコールの例は、例えばクローダＴｗｅｅｎ８５である。
【０１７１】
上記の実施形態は、独立して又は組み合わせて見ることができることを理解されるべきである。それゆえ、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールは、上記で特定した種類の異なるものによって、又は同じ種類内のいくつかの変種によって表してもよい。
【０１７２】
存在する場合、１種以上のポリ（オキシルアルキレン）変性アルコールは、典型的にはコーティング組成物中（及び硬化した被覆の中）に０．０１〜２０乾燥重量％、例えば０．０５〜１０乾燥重量％の量で含まれる。特定の実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールは、０．０５〜７乾燥重量％、例えば０．１〜５乾燥重量％、特に０．５〜３乾燥重量％のコーティング組成物／硬化被覆を構成する。特定の他の実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールは、コーティング組成物／硬化被覆の１〜１０乾燥重量％、例えば２〜９乾燥重量％、特に２〜７乾燥重量％、又は３〜７乾燥重量％、又は３〜５乾燥重量％、又は４〜８％乾燥重量を構成する。
【０１７３】
ポリ（オキシアルキレン）変性アルコールがコーティング組成物中（及び硬化した被覆の中）に存在する場合、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、典型的には０．００５〜１０乾燥重量％、例えば０．０２５〜５％を構成する。特定の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の、０．０２５〜３．５乾燥重量％、例えば０．０５〜２．５乾燥重量％、特に０．２５〜１．５乾燥重量％を構成する。特定の他の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の、０．５〜５乾燥重量％、例えば１〜４．５乾燥重量％、特に１〜３．５乾燥重量％、又は１．５〜３．５乾燥重量％、又は１．５〜２．５乾燥重量％、又は２〜４乾燥重量％を構成する。
【０１７４】
＜バインダーマトリックスのポリ（オキシアルキレン）変性＞
ある変形例において、バインダーマトリックスは、その一部としてポリ（オキシアルキレン）鎖を共有結合的に含んでいる。存在する場合、このようなポリ（オキシアルキレン）鎖は、好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する。
【０１７５】
ポリシロキサン系バインダーマトリックスに含まれるポリ（オキシアルキレン）鎖は、もちろん、ケイ素起源でないことが理解されるべきである。
【０１７６】
ある実施形態において、バインダーは、下記一般式（１）で表される硬化性ジオルガノポリシロキサンを含む。
【０１７７】
【化９】
2021525646.tif 000010
【０１７８】
式中、各Ａ１は、ヒドロキシル基、加水分解性基、及びアミン又はエポキシのような他の官能基から独立して選択される；各Ａ２は、アルキル、アリール、アルケニル及び加水分解性基から独立して選択される；各Ａ３及びＡ４は、アルキル、アリールアルケニル及びポリ（オキシアルキレン）基から独立して選択され、式中、Ａ３及び／又はＡ４がポリ（オキシアルキレン）基である場合、そのような基は、Ｃ２〜５−アルキレンリンカーを介してケイ素原子に結合し得る；ａ＝１〜２５０００、ｂ＝１〜２５００及びａ＋ｂが少なくとも５である。
【０１７９】
ある代替的な実施形態において、バインダーは下記一般式（１ｘ）で表される硬化性ジオルガノポリシロキサンを含む：
【０１８０】
【化１０】
2021525646.tif 000011
【０１８１】
式中、各Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、ａ及びｂは、上記式（１）について上記のとおりであり、式中各Ａ５は酸素又は炭素数２〜５のアルキル基から独立して選択される。
【０１８２】
別の実施形態において、ポリシロキサンバインダーは、以下に示すように側鎖（ペンダント基）としてグラフトされたポリ（オキシアルキレン）鎖を有し、水素化官能性ポリシロキサンと、例えばアリル基又はビニル基などの不飽和基（−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有するポリ（オキシアルキレン）コンポーネントとの間のヒドロシリル化反応によって、式（１ｃ）に従って白金などのヒドロシリル化触媒の存在下で調製することができる。ここで、ポリ（オキシアルキレン）化合物の例は、末端アリルポリ（エチレングリコール）である。この合成は、６０〜１５０℃のような高温で行われる。ポリマーを硬化させるためには、加水分解可能な基、又はビニルトリメトキシシランのような他の反応性の基で官能基化する必要がある。反応は、ポリシロキサンにポリ（オキシアルキレン）鎖をグラフトする場合と同じ原理に従い、それは式（１ｂ）で概説され、官能基化は、ポリ（オキシアルキレン）基の結合の前に行うことができるが、必須ではない。
【０１８３】
反応（１ｂ）から得られるバインダーは、式（１ｃ）で概説されるように、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテルでさらに変性され、ポリ（オキシアルキレン）鎖で変性された硬化性ポリシロキサンが得られる。
【０１８４】
【化１１】
2021525646.tif 000012
【０１８５】
【化１２】
2021525646.tif 000013
【０１８６】
得られたバインダーは、そのまま、又は（式１に示された一般の種類の）硬化性ジオルガノシロキサンと組み合わせて用いることができる。
【０１８７】
加水分解性シランをポリシロキサンにグラフトする前に（すなわち、式（１ｂ）及び（１ｃ）に記載の合成とは逆の順序で）ポリ（オキシアルキレン）鎖をポリシロキサンにグラフトすることが可能である。
【０１８８】
それゆえ、ある興味深い実施形態において、ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含む硬化塗装コーティングは、その一部としてペンダントのポリ（オキシアルキレン）鎖を含む。
【０１８９】
「ペンダント」という表現は、ポリ（オキシアルキレン）鎖がポリシロキサン骨格に非末端位置で結合しており、そのような部位が一端のみに結合してペンダントポリ（オキシアルキレン）鎖がポリシロキサン骨格（マトリックス）に「グラフト」を形成することを意味する。これは、「分岐鎖」として呼ばれ得る。
【０１９０】
ペンダントのポリ（オキシアルキレン）鎖は、遊離末端（ｆｒｅｅ  ｅｎｄ）において原則として、例えば殺生物効果などを示す遊離末端における官能基（非反応性官能）をもつ。しかしながら、ほとんどの実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、そのような官能基を持っていないが、本来のポリ（オキシアルキレン）形態の形態であり、アルキル基と同様に末端キャップされている可能性があり、又はヒドロキシル基又はメトキシで終わっている可能性がある。
【０１９１】
バインダーの別の変形例は、ポリシロキサン（Ａ）とポリ（オキシアルキレン）ポリマー（Ｂ）とのＡ−Ｂ−Ａコポリマーである。ポリマーの構造の例を式（１ｄ）に示す。この変形例において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーの単位をポリシロキサンの骨格に導入して交互ブロック共重合体を形成する。バインダーにポリ（オキシアルキレン）基を導入することは、参考文献国際公開第２００８／１３２１９６号に記載のようにバインダーの親水性を高めることができる。バインダーは、単独又は組み合わせて使用することができ、コポリマーの構造はＡ−Ｂ−Ａ及びＢ−Ａ−Ｂであり得る。Ｂ−Ａ−Ｂの場合、シリコーン部分の末端基はポリ（オキシアルキレン）鎖によって塞がれるため、ペンダント硬化性官能性が必要である。
【０１９２】
【化１３】
2021525646.tif 000014
【０１９３】
さらに別の変形例において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、アリル基又はビニル基などの少なくとも１つの不飽和基（−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有するポリ（オキシアルキレン）化合物と、ヒドリド基、例えば、ＨＳｉ（Ｒ＊）３基を有するシランのヒドロシリル化より得られ、式中、各Ｒ＊は、Ｃ１〜４−アルキル及びＣ１〜４−アルコキシ（例：メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ）、から独立して選択され、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン又はメチルジメトキシシランなど少なくとも１つがＣ１〜４−アルコキシであり、ヒドロシリル化触媒、例えば白金の存在下で、硬化性ポリ（オキシアルキレン）をもたらす。反応は、６０〜１５０℃のような高温で行われる。合成は、式（１ｅ）に概説される。ポリマーは、例えば、コンポーネント（ｉ）（式１）と組み合わせて使用しなければならない。有用なシランのさらなる例は、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシランを含むが、これらに限定されない。
【０１９４】
【化１４】
2021525646.tif 000015
【０１９５】
ある変形例において、親水性は、式（２ａ）で表される一般型のようなポリ（オキシアルキレン）シランを使用して得ることができる（又は上記の項で概説したようにバインダー（ｉ）にポリ（オキシアルキレン）鎖を導入することによって得られる親水性を加えることができる）。ポリ（オキシアルキレン）シランは、バインダーコンポーネント（式（１）又は（１ｅ））中のシラノール又はポリ（オキシアルキレン）鎖と反応し、それによってポリ（オキシアルキレン）鎖を取り込む。
【０１９６】
【化１５】
2021525646.tif 000016
【０１９７】
式中、
各Ｒは、１〜６炭素原子の非置換もしくは一価の置換炭化水素基又は加水分解性基を独立して表す。
各Ｘは、加水分解性基を独立して表す。
各Ｒ２は、−Ｈ、Ｃ１〜４−アルキル（例：−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）、及びＣ１〜４−アルキルカルボニル（例：−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３及び−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、特に−Ｈ及びメチルから独立して選択される；
各Ｒ３は、Ｃ２〜５−アルキレン（例：−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）、アリーレン（例：１、４−フェニレン）、及びアリール（例：１−フェニルエチレン）で置換されたＣ２〜５−アルキレンから、特にＣ２〜５−アルキレン、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）から独立して選択される；
ｐは３〜５０であり；
ａは０〜２であり；
ｚは１〜３である。
【０１９８】
オルガノポリシロキサン中にオキシアルキレン単位を導入することは、特にエチレンオキシド型−［ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ］−を使用する場合に、バインダーの親水性を増加させる。
【０１９９】
さらなる形態において、バインダーのポリ（オキシアルキレン）変性は、（上記のように）Ａ−Ｂ−Ａ変性及びペンダントポリ（オキシアルキレン）鎖の両方から成る。
【０２００】
ポリ（オキシアルキレン）鎖がポリシロキサン系バインダーマトリックスの一部を形成する被覆、すなわち、部位がバインダーマトリックスに共有結合的に組み込まれることが理解されるべきである。形成された共有結合は好ましくは非加水分解性であることも理解されるべきである。
【０２０１】
ポリシロキサン系バインダーマトリックスに含まれるポリ（オキシアルキレン）鎖は、もちろん、ケイ素起源でないことが理解されるべきである。
【０２０２】
ポリシロキサンポリマー骨格への上記ポリ（オキシアルキレン）鎖の取り込みは、典型的には、連結基を介して行われる。連結基は、２つの相互反応官能基；ポリシロキサン骨格上の１つの官能基及びポリ（オキシアルキレン）鎖上の１つの官能基、の反応の生成物として理解される。例えば、アミン結合基は、例えば、グリシジルエーテルと１級又は２級アミンとの反応の結果であるが、それだけに限らない。ポリ（オキシアルキレン）鎖とポリシロキサン骨格との間の有用な連結基の例は：アミン基、エーテル基、アミド基、１、２、３トリアゾール、Ｃ−Ｃ結合Ｃ−Ｃ二重結合、Ｃ−Ｃ三重結合、Ｓｉ−Ｃ結合、Ｃ−Ｓ結合、Ｓ−Ｓ結合、ウレタン基、尿素基である。最も好ましい連結基は、白金によって触媒されるヒドロシリル化反応によって調製されるＳｉ−Ｃ結合であり、ここでポリシロキサン骨格上の官能基がヒドリドであり、ポリ（オキシアルキレン）鎖上の官能基がアリル基である。
【０２０３】
いくつかの実施形態においてポリ（オキシアルキレン）鎖は、バインダーマトリックスに対して永続的な親水性の寄与を与えることが好ましい。それゆえ、そのような実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、好ましくは、海水中で加水分解可能ないずれかの結合がない。それゆえ、好ましくは、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、エステル結合又は酸無水物結合を含まない。
【０２０４】
上記のポリシロキサン系バインダーシステムが、バインダーマトリックスの一部として、ポリ（オキシアルキレン）鎖で変性された１種以上のポリシロキサンコンポーネントを含むことを特徴とする場合、そのようなポリシロキサンコンポーネントは、他のポリシロキサンコンポーネントと反応し、架橋剤は、バインダーシステムに親水性能を与える。あるいは、ポリシロキサンバインダー又はポリ（オキシアルキレン）鎖と反応し、非加水分解性結合を形成することを可能にする反応性シランで官能基化されたポリ（オキシアルキレン）鎖、又はポリ（オキシアルキレン）鎖も使用することができる。
【０２０５】
ポリシロキサンコンポーネントは、ポリシロキサン系バインダーシステムの他の成分との反応を容易にするために、Ｓｉ−ＯＨ基のようなケイ素反応性基、Ｓｉ−ＯＲ基（例えばアルコキシ、オキシム、アセトキシなど）のような加水分解性基などを含まなければならない。
【０２０６】
ポリ（オキシアルキレン）変性鎖が、コーティング組成物中（及び硬化した被覆の中）でバインダーマトリックスに共有結合して存在する場合、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、典型的には１〜３０乾燥重量％、例えば２〜２５％を構成する。特定の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の、３〜２０乾燥重量％、例えば５〜２０乾燥重量％、特に６〜１７乾燥重量％を構成する。特定の他の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖は、コーティング組成物／硬化被覆の、３〜１５乾燥重量％、例えば４〜１２乾燥重量％、特に３〜１０乾燥重量％、又は４〜９乾燥重量％、又は５〜１０乾燥重量％、又は７〜１２乾燥重量％を構成する。
【０２０７】
＜立体障害アミン＞
ファウリングリリース被覆及び／又はタイ・コート（及び対応するコーティング組成物）の必須のコンポーネントは、１種以上の立体障害アミン（特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体）である。本発明者らは、このような立体障害アミンの障害アミン部位（例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部分）を、ポリ（オキシアルキレン）鎖を含む成分と組み合わせて使用した場合、浸漬されたポリシロキサン系ファウリングリリース被覆／システムの防汚性能が向上することを見出した。
【０２０８】
ある実施形態において、立体障害アミンはタイ・コート組成物及び被覆中に存在する。別の実施形態において、立体障害アミンは、ファウリングリリース組成物及び被覆中に存在する。
【０２０９】
立体障害アミンモチーフ（例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンモチーフ）の存在が立体障害アミンの官能性のために重要な役割を果たしていると考えられる。そうでなければ、個別的な分子として存在するもの、オリゴマー又はポリマー構造の一部であるもの、及びバインダーマトリックスに共有結合的に組み込まれているものを含む、広範囲の誘導体が塗布可能であると把握される。
【０２１０】
ある実施形態において、立体障害アミンは、一般式Ｉの障害アミン部位を含む：
【０２１１】
【化１６】
2021525646.tif 000017
【０２１２】
式中、
各Ｒ１は、独立して直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである；
【０２１３】
Ｒ２は、−Ｈ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルキル、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ２〜３０アルケニル、要すれば置換されたアリール、−ＯＨ（Ｎ−Ｏ・に相当）、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルコキシ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルケニルオキシ、要すれば置換されたアリールオキシ、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０アルキルカルボニル、要すれば置換された直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニル、及び要すれば置換されたアリールカルボニルから選択される。
【０２１４】
Ｒ３は、間にある−Ｃ（Ｒ１）２−Ｎ（Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１）２−基と一緒になってＮ−複素環５−、６−又は７−員環を形成する、要すれば置換された二価の基である。
【０２１５】
及び式中、上述の意味を有するＲ２及び／又はＲ３は、各々独立して一般式Ｉを有する１種以上の障害アミン部位につながり得る。
【０２１６】
好ましくは、Ｒ１はメチルである。
【０２１７】
いくつかの実施形態において、Ｒ２は、要すれば置換されたＣ１〜３０アルキル、要すれば置換されたＣ１〜３０アルケニル、要すれば置換されたアリール、−ＯＨ、要すれば置換されたＣ１〜３０アルコキシ、要すれば置換されたＣ１〜３０アルケニルオキシ、要すれば置換されたアリールオキシ、要すれば置換されたＣ１〜３０アルキルカルボニル、要すれば置換されたＣ１〜３０−アルケニルカルボニル、及び要すれば置換されたアリールカルボニル、特に要すれば置換されたＣ１〜３０アルキル、要すれば置換されたＣ１〜３０アルケニル、要すれば置換されたアリール、要すれば置換されたＣ１〜８アルコキシ、要すれば置換されたＣ１〜８アルケニルオキシ、要すれば置換されたアリールオキシ、要すれば置換されたＣ１〜８アルキルカルボニル、要すれば置換されたＣ１〜８−アルケニルカルボニル、及び要すれば置換されたアリールカルボニルから選択されている。
【０２１８】
別の実施形態において、Ｒ２は、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−アルキルカルボニルから選択される。
【０２１９】
いくつかの実施形態においてＲ３は、−ＣＨ２−Ｃ（〜）−ＣＨ２−（ピペリジンに相当）及び−ＣＨ２−Ｎ（〜）−ＣＨ２−（ピペラジンに相当）、特に−ＣＨ２−Ｃ（〜）−ＣＨ２−から選択され、式中、「〜」は、水素原子及び／又は置換基、リンカー、骨格、デンドリマー、又はポリマーなどに対する連結点（ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ  ｐｏｉｎｔ）を示す。
【０２２０】
特定の実施形態において、Ｒ３は、−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ４）−ＣＨ２−（ピペリジンに相当）及び−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ４）−ＣＨ２−（ピペラジンに相当）、特に−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ４）−ＣＨ２−から選択され、式中、Ｒ４は、（一般的及び具体的に）下記一般式ＩＩで定義される通りである。
【０２２１】
ファウリングリリース性組成物／タイ・コート組成物中の、ファウリングリリース性被覆を導く２級アミンの存在は、ポリシロキサン系バインダーマトリックスの形成に有害な影響を有するので、今のところ、Ｒ２は、−Ｈでないことが好ましい、
【０２２２】
また、Ｒ２は好ましくは−Ｈ及び−ＯＨから選択されるべきではないと考えられる。
【０２２３】
いくつかの実施形態において、立体障害アミンは、ただ１種の障害アミン部位、特に一般式ＩＩ（下記）のピペリジン部位を含む個別的な分子である。
【０２２４】
他の実施形態において、立体障害アミンは、例えば２〜２０の障害アミン部位、特に一般式ＩＩ（下記）のピペリジン部位を含むオリゴマーである。本明細書の変形例において、部位は互いにつながっている。
【０２２５】
さらに他の形態において、立体障害アミンは、ポリマー構造の反復骨格部位又は反復グラフト化部位として、例えば、５〜２００の障害アミン部位、特に一般式ＩＩ（下記）のピペリジン部位を含むポリマーオリゴマーである。
【０２２６】
上述の変形例において、立体障害アミンがポリシロキサン系バインダーマトリックスに固定化される。
【０２２７】
より詳細には、立体障害アミンは、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体から選択され、すなわち、障害アミン部位は、一般式ＩＩの２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位である：
【０２２８】
【化１７】
2021525646.tif 000018
【０２２９】
式中、Ｒ１及びＲ２は、上記のように定義される；Ｒ４は水素原子及び／又はポリマーへの連結点を表す。
【０２３０】
いくつかの変形例において、Ｒ４としての置換基は、さらに以下でヘテロ環への置換基として定義されるこれらの置換基から選択される。
【０２３１】
ある形態において、Ｒ４は、０（ピペリジンの４位が置換されていない場合）、Ｃ１〜３０−アルキル、Ｃ１〜３０−アルケニル、アリール、ヒドロキシ、Ｃ１〜３０−アルコキシ、Ｃ１〜３０−アルケニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜３０−アルキルカルボニル、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニル、アリールカルボニル、Ｃ１〜３０−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルオキシ、及びアリールカルボニルオキシから選択される１種又は２種の置換基を表す：式中、上述の意味をもつ置換基Ｒ４は、各々独立して一般式ＩＩを有する１種以上の障害アミン部位につながっていてもよい。
【０２３２】
いくつかの実施形態においてＲ４は、Ｃ１〜３０−アルキル、Ｃ１〜３０−アルケニル、アリール、Ｃ１〜３０−アルコキシ、Ｃ１〜３０−アルケニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜３０−アルキルカルボニル、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニル、アリールカルボニル、Ｃ１〜３０−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルオキシ、及びアリールカルボニルオキシから、特にＣ１〜８−アルコキシ、Ｃ１〜８−アルケニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜８−アルケニルカルボニルオキシ、及びアリールカルボニルオキシから選択される。
【０２３３】
他の実施形態においてＲ４は、スピロ構造、例えばヘテロ環性のスピロ構造を形成する２つの置換基を表す。「スピロ」という用語は、有機化学において通常の意味、すなわち、共通の原子を共有する２つ以上の環、を有する。
【０２３４】
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体のような立体障害アミンの変形は、文献中及び商業的供給源において非常に豊富である。例えば、個別的な分子としての２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンは、ポリシロキサン系コーティング中で容易に移動するという事実のために、水溶性を改変するなどの構造的な誘導化によって、及び／又は分子量を増加させる（移動度を低下させる）ことによって、さらに又は立体障害アミン部位（例えばピペリジン部位）の共有結合的固定化によって、移動する傾向を改変することが望ましい。
【０２３５】
ある実施形態において、立体障害アミン部位は個別的な分子内に存在する。
【０２３６】
別の実施形態において、立体障害アミン部位は、オリゴマー構造又はポリマー構造の一部として存在する。
【０２３７】
さらに別の実施形態において、立体障害アミン部位は、バインダーマトリックスに固定化されて存在する。
【０２３８】
したがって、以下では、例示の目的のために、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の種々の例が紹介される。
【０２３９】
いくつかの実施形態において、ピペリジン誘導体は個別的な分子として存在する。
【０２４０】
他の実施形態において、ピペリジン誘導体は、オリゴマー又はポリマー構造の一部のものである。
【０２４１】
ある変形例において、このようなオリゴマー／ポリマー性ピペリジン誘導体は、例えば国際公開第２０１６／１０５９７４号に開示されている（メタ）アクリレートの性質のものであり、式（Ｒｂ）ｍ−Ｒａ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌ−Ｘを有する、式中
【０２４２】
Ｘは以下であり；
【０２４３】
【化１８】
2021525646.tif 000019
【０２４４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８は、Ｃ１〜４−アルキル、好ましくはメチルから独立して選択される；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素及びＣ１〜４−アルキル、好ましくは水素から独立して選択される；
Ａは、一般式Ｉ及び一般式ＩＩについては上記のＲ３として選択され、好ましくはＮ−Ｈではない；
Ｌは、−Ｏ−及び単結合、好ましくは−Ｏ−から選択される；
ｍは１〜６までの整数である；
Ｒａは、ｍ＋１の原子価、好ましくはＣ１〜６−アルキレン又はポリ炭化水素基を有する連結基である；
Ｒｂは、式Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒｄ）＝ＣＨ２式中、Ｒｄがメチル又は水素の（アルキル）アクリロイルオキシ官能基である。
【０２４５】
別の変形例において、ピペリジン誘導体は、以下のセグメントを含むポリマーから独立して選択される：
【０２４６】
【化１９】
2021525646.tif 000020
【０２４７】
式中、ｎは３〜１００の整数を示す。
【０２４８】
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン型の市販の立体障害アミンの例示的な例は、サボ・エス・ピ−・エイ（Ｓａｂｏ  Ｓ．ｐ．Ａ．）社のサボスタブ（Ｓａｂｏｓｔａｂ）ＵＶ６５（Ｎ−ＣＨ３）、サボスタブＵＶ４０（Ｎ−Ｈ）、サボスタブＵＶ７９（Ｎ−Ｈ）；クラリアント社のホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ）（Ｎ−Ａｃｙｌ）、ホスタビン３０７０（Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ）；ビーエーエスエフ社のティヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）６２２（オリゴマー）、ティヌビン１４４（Ｎ−ＣＨ３）、フレイムスタブ（Ｆｌａｍｅｓｔａｂ）ＮＯＲ１１６（Ｎ−Ｏ−Ｒ）、チマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｃｉｂ）９４４（Ｎ−Ｈ）、ティヌビン２４９（Ｎ−Ｏ−Ｒ）、ティヌビン４４０（Ｎ−Ａｃｙｌ）、ティヌビン１５２（Ｎ−Ｏ−Ｒ）、ティヌビン１２３（Ｎ−Ｏ−Ｒ）、ウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）４０５０Ｈ（Ｎ−Ｈ）、リグノスタブ（Ｌｉｇｎｏｓｔａｂ）１１９８（Ｎ−Ｏ・単量体）、ウビヌル５０５０Ｈ（Ｎ−Ｈ、ポリマー）；アデカパルマロール（Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ）社のエイディ−ケイ・スタブ（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ）ＬＡ−５２（Ｎ−ＣＨ３）、エイディーケイ・スタブＬＡ−６８（Ｎ−Ｈ）、エイディーケイ・スタブＬＡ−８２（Ｎ−ＣＨ３）；及びジェレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）社のユービーエス（ＵＢＳ）−０８２２（Ｎ−Ｈ、シロキサン）、ユービーエス−０５４１（Ｎ−Ｈ、シロキサン）である。
【０２４９】
典型的には、立体障害アミン、例えばピペリジン誘導体は、上記被覆（又はコーティング組成物）の、０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．０８〜８％、又は例として０．１〜７％、例として０．１２〜５％、特に０．１５〜３％の合計量で存在する。
【０２５０】
立体障害アミンモチーフ、例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンモチーフは、少なくとも部分的に、改善された性能の要因であると考えられたので、障害アミン部位、特に、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位は、好ましくは、被覆の０．００３〜０．５、例として０．００５〜０．２、例えば、０．００８〜０．２、特に０．０１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇの量で存在すべきであると考えられる。
【０２５１】
別の実施形態において、立体障害アミン部位、例えば２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位は、ポリ（オキシアルキレン）鎖の０．０１５〜１００、例として０．０４〜１００、特に０．０８〜１５、ｍｏｌ／ｋｇの量で被覆中に存在する。
【０２５２】
ポリ（オキシアルキレン）鎖が被覆の個別的な分子中に存在する（すなわち、固定化されていない）ある実施形態において、被覆は、典型的には、０．３〜１２、例として０．４〜８、特に０．５〜６ｇ／ｍ２の上記ポリ（オキシアルキレン）鎖、及び０．１〜２０、例として０．２〜１０、特に０．３〜６ｇ／ｍ２の１種以上の上記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む。
【０２５３】
ポリ（オキシアルキレン）鎖が被覆の個別的な分子中に存在する（すなわち、固定化されていない）別の実施形態において、被覆は、０．３〜６乾燥重量％、例として０．４〜４乾燥重量％、特に０．５〜３乾燥重量％の１種以上の上記ポリ（オキシアルキレン）鎖、及び０．１〜１０乾燥重量％、例として０．２〜５乾燥重量％、特に０．３〜３乾燥重量％の１種以上の上記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む。
【０２５４】
ポリ（オキシアルキレン）鎖がバインダーに固定化されるさらに別の実施形態において、被覆は、典型的には、１〜６０、例として２〜４０、特に３〜３０ｇ／ｍ２の上記ポリ（オキシアルキレン）鎖、及び０．１〜２０、例として０．２〜１０、特に０．３〜６ｇ／ｍ２の１種以上の上記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む。
【０２５５】
ポリ（オキシアルキレン）鎖が被覆の個別的な分子中に存在する（すなわち、固定化されていない）、別の実施形態において、被覆は、１〜３０乾燥重量％、例として、２〜２０乾燥重量％、特に３〜１５乾燥重量％の、１種以上の上記ポリ（オキシアルキレン）鎖及び０．１〜１０乾燥重量％、例として、０．２〜５乾燥重量％、特に０．３〜３乾燥重量％の、１種以上の上記立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む。
【０２５６】
立体障害アミンが一般式ＩＩである場合、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体は、典型的には以下の種類から選択される：Ｎ−Ｈピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルキルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルケニルピペリジン誘導体、Ｎ−アリールピペリジン誘導体、Ｎ−ヒドロキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルコキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルケニルオキシピペリジン誘導体、Ｎ−アリールオキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルキルカルボニルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルピペリジン誘導体、及びＮ−アリールカルボニルピペリジン誘導体。Ｎの置換基は、上記Ｒ３について定義したように置換され得る。
【０２５７】
好ましいのは、以下の種類である：Ｎ−Ｃ１〜３０−アルキルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルピペリジン誘導体、Ｎ−アリールピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルコキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルオキシピペリジン誘導体、Ｎ−アリールオキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルキルカルボニルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルピペリジン誘導体、及びＮ−アリールカルボニルピペリジン誘導体。
【０２５８】
いくつかの実施形態において、以下の種類がより好ましい：Ｎ−Ｃ１〜３０アルキルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルケニルピペリジン誘導体、及びＮ−アリールピペリジン誘導体、特にＮ−Ｃ１〜３０アルキルピペリジン誘導体。
【０２５９】
他の実施形態において、以下の種類がより好ましい：Ｎ−Ｃ１〜３０アルコキシピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０アルケニルオキシピペリジン誘導体、及びＮ−アリールオキシピペリジン誘導体、特にＮ−Ｃ１〜３０アルコキシピペリジン誘導体。
【０２６０】
さらに他の実施形態において、以下の種類がより好ましい：Ｎ−Ｃ１〜３０アルキルカルボニルピペリジン誘導体、Ｎ−Ｃ１〜３０−アルケニルカルボニルピペリジン誘導体、及びＮ−アリールカルボニルピペリジン誘導体、特にＮ−Ｃ１〜３０アルキルカルボニルピペリジン誘導体。
【０２６１】
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部位のＮ原子上の置換基の種類（又はその不存在）は、ピペリジン誘導体のｐＫａ値に影響し、これは同様にポリ（オキシアルキレン）鎖に対する安定化効果の効率に影響し得る。
【０２６２】
例えば、上記の典型的な基クラスのｐＫａ値（及びｐＫｂ値）は次のとおりである：
【０２６３】
【表１】
2021525646.tif 000021
【０２６４】
特定の理論に縛られることなく、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体のｐＫａ値は、好ましくは８．５未満であるべきと把握される。それゆえ、Ｎが置換されている（すなわち、Ｎ−Ｈではない）ことが好ましい。より好ましくは、ｐＫａは８．０未満、例として７．０未満、例えば６．０未満又は５．０未満ですらある。
【０２６５】
そのうえ、式Ｉ又はＩＩの全体構造中の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体（並びに一般的に立体障害アミン）は、いかなる１級アミン又は２級アミンも含まないことが好ましい。そのうえ、式Ｉ又はＩＩの構造は、好ましくは、いかなる嵩高くない３級アミンも含まない。
【０２６６】
上記の実施形態は、独立して又は組み合わせて見ることができることが理解されるべきである。
【０２６７】
いくつかの実施形態において、このような２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体は、２０℃で液体形態である。
【０２６８】
いくつかの実施形態において、立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体は、最大０．１重量％、好ましくは０．０１重量％未満、より好ましくは０．００１重量％未満、さらにより好ましくは０．０００１重量％未満の２０℃の水における溶解度を有する。
【０２６９】
ある実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分は、ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル及びポリ（オキシアルキレン）変性アルコール（上記の「ポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル」及び「ポリ（オキシアルキレン）変性アルコール類」の項を参照）から選択される。
【０２７０】
別の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分は、バインダーマトリックスのポリ（オキシアルキレン）変性から選択される（上記の「バインダーマトリックスのポリ（オキシアルキレン）変性」の項を参照）。
【０２７１】
いずれのＲ基（特にＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４）は、「要すれば置換された」と記載されている場合、これは、それがハロゲン（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又はＩ）、−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＯＨでいずれかの適切な位置で置換され得ることを意味する。
【０２７２】
＜殺生物剤＞
特に必要ではないが、被覆は１種以上の殺生物剤を含み得ることが理解されるべきである。
【０２７３】
本発明においては、「殺生物剤」という用語は、化学的又は生物学的手段により、いずれかの有害な生物を破壊し、抑止し、無害化し、その作用を防止し、又はそれ以外の場合は、制御効果を発揮することを意図した活性物質を意味することを意図する。
【０２７４】
殺生物剤の例示的な例は、ビス（ジメチルジ−チオカルバメート）亜鉛、エチレン−ビス−（ジ−チオ−カルバメート）亜鉛、エチレン−ビス−（ジチオ−カルバメート）−マンガン、ジメチルジチオカルバメート亜鉛、及びこれらの間の錯体のような金属−ジチオカルバメート；ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジン−チオナートＯ、Ｓ）−銅；アクリル酸銅；ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジン−チオナートＯ、Ｓ）−亜鉛；フェニル−（ビスピリジル）−二塩化ビスマス；銅粉に似ている銅−ニッケル合金のような銅金属合金などの金属殺生物剤；チオシアン酸銅、塩基性炭酸銅、水酸化銅、メタホウ酸バリウム、塩化銅、塩化銀、硝酸銀及び硫化銅などの金属塩；３ａ、４、７、７ａ−テトラヒドロ−２−（（トリクロロ−メチル）−チオ）−１Ｈ−イソインドゥール１、３（２Ｈ）−ジオン、ピリジン−トリフェニルボラン、１−（２、４、６−トリクロロ−フェニル）−１Ｈ−ピロール２、５−ジオン、２、３、５、６−テトラクロロ−４−（メチル−スルホニル）−ピリジン、２−メチル−チオ−４−ｔｅｒｔ−ブチル−アミノ−６−シクロ−プロピル−アミン−ｓ−トリアジン、キノリン誘導体などの複素環式窒素化合物；２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、４、５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４、５−ジクロロ−２−オクチル−３（２Ｈ）−イソチアゾリン（Ｓｅａ−Ｎｉｎｅ（Ｒ）−２１１Ｎ）、１、２−ベンズ−イソ−チアゾリン−３−オン、及び２−（チオシアナートメチル−チオ）−ベンゾ−チアゾールなどの複素環式硫黄化合物；Ｎ−（１、３−ビス（ヒドロキシルメチル）−２、５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル）−Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシメチル）−尿素、及びＮ−（３、４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ−ジメチル−クロロフェニル尿素などの尿素誘導体；カルボン酸のアミド又はイミド；スルホン酸、及び２、４、６−トリクロロフェニルマレイミド、１、１−ジクロロ−Ｎ−（（ジ−メチル−−アミノ）−スルホニル）−１−フルオロ−Ｎ（４−メチル−フェニル）−メタン−スルフェンアミド、２、２−ジブロモ−３−ニトリロ−プロピオンアミド、Ｎ−（フルオロジクロロ−メチル−チオ）−フタルイミド、Ｎ、Ｎ−ジ−メチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロ−メチル−チオ）−スルフアミド、及びＮ−メチロールホルムアミド；などのスルフェン酸；２−（（３−ヨ−ド−２−プロピニル）オキシ）−エタノールフェニルカルバメート及びＮ、Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリ（オキシ−エチル）−アンモニウムプロピオネートのようなカルボン酸の塩又はエステル；ジヒドロアビエチル−アミン及びココ−ジ−メチル−アミンなどのアミン；ジ（２−ヒドロキシ−エトキシ）メタン、５、５’−ジクロロ−２、２’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、及びメチレン−ビスチオシアネートなどの置換メタン；２、４、５、６−テトラクロロ−１、３−ベンゼンジカルボニトリル、１、１−ジクロロ−Ｎ−（（ジメチル−アミノ）−スルホニル）−１−フルオロ−Ｎ−フェニルメタンスルフェンアミド、及び１−（（ジヨ−ドメチル）スルホニル）−４−メチル−ベンゼンなどの置換ベンゼン；トリ−ｎ−ブチル−テトラデシルホスホニウムクロリドなどのテトラルキルホスホニウムハロゲン化合物；ｎ−ドデシルグアニジンヒドロ−クロリドなどのグアニジン誘導体；ビス−（ジメチルチオカルバモイル）−ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド；メデトミジンなどのイミダゾール含有化合物；２−（ｐ−クロロフェニル）−３−シアノ−４−ブロモ−５−トリフルオロメチルピロール；ビス（Ｎ−シクロヘキシル−ジアゼニウムジオキシ）銅、チアベンダゾール、Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミド、トリハロメチルチオスルファミド、カプサイシン、３−ヨ−ド−２−プロピニルブチルカルバメート、１、４−ジチアアントラキノン−２、３−ジカルボニトリル（ジチアノン）、３−ブチル−５−（ジブロモメチリデン）−２（５Ｈ）−フラノンなどのフラノン、アベルメクチンなどの大環状ラクトン；及びそれらの混合物から選択されるものである。
【０２７５】
現在、（もし存在すれば）殺生物剤はスズを含まないことが好ましい。
【０２７６】
今のところ、好ましい殺生物剤は、２、４、５、６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）、チオシアン酸銅（スルホシアン酸銅）、Ｎ−ジクロロ−フルオロメチルチオ−Ｎ’、Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（ジクロフルアニド）、３−（３、４−ジクロロ−フェニル）−１、１−ジメチル尿素（ジウロン）、Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ４−シクロプロピル−６−メチルチオ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジアミン（シブトリン）、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール３−カルボニトリル（２−（ｐ−クロロフェニル）−３−シアノ−４−ブロモ−５−トリフルオロメチルピロール；トラロピリル）、Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ４−シクロプロピル−６−メチルチオ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジアミン（シブトリン）、（ＲＳ）４−［１−（２、３−ジメチルフェニル）エチル］−３Ｈ−イミダゾール（メデトミジン）、４、５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ、シーナイン（Ｒ）２１１Ｎ）、ジクロロ−Ｎ−（（ジメチル−アミノ）スルホニル）フルオロ−Ｎ−（ｐ−トリル）メタン−スルフェンアミド（トリルフルアニド）、２−（チオシアノメチルチオ）−１、３−ベンゾチアゾール（（２−ベンゾチアゾリルチオ）−メチルチオシアネート；ＴＣＭＴＢ）、トリフェニルボランピリジン（ＴＰＢＰ）；ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジン−チオナートＯ、Ｓ）−（Ｔ−４）亜鉛（ピリジンチオン亜鉛；ジンクピリチオン）、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジン−チオナートＯ、Ｓ）−Ｔ−４）銅（銅ピリジンチオン；銅ピリチオン）、エチレン−１、２−ビス−ジチオカルバメート亜鉛（エチレン−Ｎ−Ｎ’−ジチオカルバメート亜鉛；ジネブ）、酸化銅（ｉ）、金属銅、３−（３、４−ジクロロフェニル）−１、１−ジメチル尿素（ジウロン）及びジヨ−ドメチル−ｐ−トリルスルホン；アミカル（Ａｍｉｃａｌ）４８から成る群から選択されるものである。好ましくは少なくとも１つの殺生物剤が上記リストから選択される。
【０２７７】
（１種以上の殺生物剤を含む変種の）好ましい実施形態において、殺生物剤は、ぬめり及び藻類のような軟らかい汚れに対して有効な殺生物剤の中から好ましく選択される。このような殺生物剤の例は、Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ４−シクロプロピル−６−メチルチオ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジアミン（シブトリン）、４、５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ、シーナイン（Ｒ）２１１Ｎ）、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナートＯ、Ｓ）−（Ｔ−４）亜鉛（ピリジンチオン亜鉛；ジンクピリチオン）、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナートＯ、Ｓ）−Ｔ−４）銅（銅ピリジンチオン；銅ピリチオン；銅オマジン）及びエチレン−１、２−ビス−ジチオカルバメート亜鉛（エチレン−Ｎ−Ｎ’−ジチオカルバメート亜鉛；ジネブ）、銅（Ｉ）酸化物、金属銅、チオシアン酸銅、（スルホシアン酸銅）、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジン−チオナートＯ、Ｓ）−Ｔ−４）銅（銅ピリジンチオン；銅ピリチオン；銅オマジン）である。
【０２７８】
いくつかの実施形態において、少なくとも１種の殺生物剤は、有機殺生物剤である。さらに特に好ましい実施形態において、１種以上の殺生物剤は、亜鉛ピリチオン又は銅ピリチオンなどのピリチオン錯体、のような有機殺生物剤である。有機殺生物剤は、完全に又は部分的に有機起源のものである。
【０２７９】
ある重要な実施形態において、１種以上の殺生物剤は、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナートＯ、Ｓ）−（Ｔ−４）亜鉛（ピリジンチオン亜鉛；ピリチオン亜鉛）、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナートＯ、Ｓ）−（Ｔ−４）銅（銅ピリジンチオン；ピリチオン銅）及びエチレン−１、２−ビス−ジチオカルバメート亜鉛（エチレン−Ｎ−Ｎ’−ジチオカルバメート亜鉛；ジネブ）の少なくとも１種を含む。
【０２８０】
米国特許出願公開第７、３７７、９６８号明細書に記載されているように、例えば、高い水溶性又はマトリックス組成との高い不混和性のために殺生物剤がフィルムから急速に枯渇する場合、殺生物剤の用量を制御し、フィルム中の有効寿命を延長する手段として、カプセルの形態で殺生物剤の１種以上を添加することが有利であり得る。カプセル化された殺生物剤はまた、遊離殺生物剤がポリシロキサンマトリックスの性能を、防汚コーティング（例えば、機械的完全性（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）、乾燥時間など）としての使用に有害な状態に変化させる場合に添加され得る。
【０２８１】
ある実施形態において、殺生物剤は、４、５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（シーナイン（Ｓｅａ−Ｎｉｎｅ）ＣＲ２）でカプセル化される。
【０２８２】
殺生物剤は、０〜２０ｍｇ／Ｌ、例として０．００００１〜２０ｍｇ／Ｌの範囲の２５℃の水における溶解度を好ましくは有する。
【０２８３】
ある実施形態において、被覆は、２〜２０乾燥重量％、例として４〜１６乾燥重量％、特に５〜１３乾燥重量％の１種以上の上記殺生物剤を含む。
【０２８４】
別の実施形態において、被覆は、１種以上の上記殺生物剤の固形分の１〜１３％、例として２〜１０％、特に３〜８％を含む。
【０２８５】
さらに別の実施形態において、被覆は、１種以上の上記殺生物剤の、２〜３５、例として３〜３０、特に４〜２５ｇ／ｍ２を含む。
【０２８６】
上記の実施形態は、独立して又は組み合わせて塗布されてもよいことを理解されるべきである。
【０２８７】
いくつかの実施形態において、殺生物剤は含まれない。
【０２８８】
＜本発明の特定の実施形態＞
ある実施形態において、ファウリングリリース組成物は、以下を含む：
【０２８９】
４０〜９８乾燥重量％、例として６０〜９５乾燥重量％のポリシロキサン系バインダーマトリックスであって、ここでバインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表されるバインダーマトリックス、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、
０．５〜１０乾燥重量％、例として０．７〜８乾燥重量％、特に１〜６乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０２９０】
別の実施形態において、ファウリングリリース組成物は、以下を含む：
【０２９１】
５０〜９０乾燥重量％のポリシロキサン系バインダーマトリックスであって、バインダーマトリックスの６０％を上回る、特に６０〜９９．５％、さらに又は７０〜９９％、又は９０〜９７％がポリシロキサン部分で表され、バインダーマトリックスの残りは、好ましくは、親水性オリゴマー／ポリマー部位及びいずれかの架橋剤から作られる、バインダーマトリックス。好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する親水性オリゴマー／ポリマー部位、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０２９２】
別の実施形態において、ファウリングリリース組成物は、以下を含む：
【０２９３】
５０〜９０乾燥重量％のポリシロキサン系バインダーマトリックスであって、バインダーマトリックスの６０重量％を上回る、特に６０〜９９．５％、さらに又は７０〜９９％、又は９０〜９７％がポリシロキサン部分で表され、バインダーマトリックスの残りは、好ましくは、親水性オリゴマー／ポリマー部位及びいずれかの架橋剤から作られるバインダーマトリックス。好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する親水性オリゴマー／ポリマー部位、
１〜１０乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０２９４】
別の実施形態において、、ファウリングリリース組成物は、以下を含む：
【０２９５】
固体体積で４０〜９８％、例として６０〜９５％のポリシロキサン系バインダーマトリックスであって、バインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表されるバインダーマトリックス、
固体体積で０．１％〜２０％、例として０．１％〜１５％の、１種以上の添加剤、
固体体積で１〜１０％、例として２〜８％の、１種以上の顔料及び充填剤、
固体体積で１〜３０％、例として２〜２０％、特に３〜１５％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖の；及び
固体体積で０．０５〜１０％、例として０．１〜７％、特に０．１５〜５％の、１種以上の上記ピペリジン誘導体。
【０２９６】
より特定の実施形態において、上述のファウリングリリース被覆（及び対応するコーティング組成物）は、ポリ（オキシアルキレン鎖）を含む成分として、固体体積で、１〜１５％、例として１〜１２％、特に２〜９％の１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを、特に６００〜３０、０００、例として８００〜２０、０００又は１、０００〜１０、０００、より具体的には１、４００〜１０、０００又は１、４００〜７、０００ｇ／ｍｏｌの分子量、及び４〜１６、例として５〜１５又は６〜１４、特に７〜１３のＨＬＢで含む。
【０２９７】
より特定の実施形態において、上述のファウリングリリース被覆（及び対応するコーティング組成物）は、ポリ（オキシアルキレン鎖）を含む成分として、固体体積で、１〜１５％、例として１〜１２％、特に２〜９％の本明細書における上記において定義された１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを、５００〜５、０００、例として６００〜４、０００又は６００〜３、０００ｇ／ｍｏｌの分子量及び６〜１６、例として７〜１６又は８〜１６、特に９〜１５のＨＬＢで含む。
【０２９８】
上記実施形態の変形例において、立体障害アミンは、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体（一般式ＩＩ）から選択される。
【０２９９】
ある実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖の全量と１種以上の立体障害アミン、例として２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体との間の重量比は、１：０．０１から１：３、例として１：０．０２から１：２、特に１：０．０４から１：１．５の範囲である。
【０３００】
上記実施形態の変形例において、立体障害アミン、例えばピペリジン誘導体は、上記被覆（又はコーティング組成物）の０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．０８〜８乾燥重量％、又は例として０．１〜７乾燥重量％、例として０．１２〜５乾燥重量％、特に０．１５〜３乾燥重量％の合計量で存在する。
【０３０１】
ある実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３０２】
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、
０．５〜１０乾燥重量％、例として０．７〜８乾燥重量％、特に１〜６乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３０３】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３０４】
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。
好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する親水性オリゴマー／ポリマー部位、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３０５】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３０６】
全タイ・コート組成物の湿重量で３〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する親水性オリゴマー／ポリマー部位、
１〜１０乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３０７】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％の、１種以上の上記架橋性ポリシロキサンであって、バインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分によって表される架橋性ポリシロキサン、
固体体積で１〜３０％、例として２〜２０％、特に３〜１５％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖；及び
固体体積で０．０５〜１０％、例として０．１〜７％、特に０．１５〜５％の、１種以上の上記ピペリジン誘導体。
【０３０８】
ある実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３０９】
全タイ・コート組成物の湿重量で３〜１５％の、１種以上の上記架橋性ポリシロキサン、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、
０．５〜１０乾燥重量％、例として０．７〜８乾燥重量％の、特に１〜６乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３１０】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３１１】
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜１５％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。
親水性オリゴマー／ポリマー部位は、好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する。
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３１２】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３１３】
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜１５％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。親水性オリゴマー／ポリマー部位は、好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する。
１〜１０乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３１４】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３１５】
全タイ・コート組成物の湿重量で、３〜１５％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサンであって、６５重量％を上回るバインダーマトリックスがポリシロキサン部分で表される、
固体体積で１〜３０％、例として２〜２０％、特に３〜１５％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖；及び
固体体積で０．０５〜１０％、例として０．１〜７％、特に０．１５〜５％の、１種以上の上記ピペリジン誘導体。
【０３１６】
ある実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３１７】
全タイ・コート組成物の湿重量で、＞４０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、
０．５〜１０乾燥重量％、例として０．７〜８乾燥重量％、特に１〜６乾燥重量％の、１つ以上のポリ（オキシアルキレン）鎖、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３１８】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３１９】
全タイ・コート組成物の湿重量で、＞４０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。親水性オリゴマー／ポリマー部位は、好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する。
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３２０】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３２１】
全タイ・コート組成物の湿重量で、＞４０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサン。
親水性オリゴマー／ポリマー部位は、好ましくはバインダーマトリックスの１〜３０重量％、例として２〜２０重量％、例えば１〜１０重量％を構成する。
１〜１０乾燥重量％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル、
０．１〜２０乾燥重量％、例として１〜１０乾燥重量％の、１種以上の添加剤、
０〜２５乾燥重量％、例として０．１〜１５乾燥重量％の、１種以上の顔料及び充填剤、及び
０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．１〜７乾燥重量％、特に０．１５〜５乾燥重量％の、１種以上のピペリジン誘導体。
【０３２２】
別の実施形態において、タイ・コート組成物は、以下を含む：
【０３２３】
全タイ・コート組成物の湿重量で、＞４０％の１種以上の上記架橋性ポリシロキサンであって、バインダーマトリックスの６５％重量を上回るポリシロキサン部分で表され、固体体積で１〜３０％、例として２〜２０％、特に３〜１５％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖；及び
固体体積で０．０５〜１０％、例として０．１〜７％、特に０．１５〜５％の１種以上の上記ピペリジン誘導体。
【０３２４】
さらに特定の実施形態において、タイ・コート組成物は、ポリ（オキシアルキレン鎖）を含む成分として、固体体積で、１〜１５％、例として１〜１２％、特に２〜９％の、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを、特に６００〜３０、０００、例として８００〜２０、０００又は１、０００〜１０、０００、より具体的には１、４００〜１０、０００又は１、４００〜７、０００ｇ／ｍｏｌの分子量、及び４〜１６、例として５〜１５又は６〜１４、特に７〜１３のＨＬＢで含む。
【０３２５】
より特定の実施形態において、タイ・コート組成物は、ポリ（オキシアルキレン鎖）を含む成分として、固体体積で、１〜１５％、例として１〜１２％、特に２〜９％の、本明細書における上記において定義された１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性アルコールを、特に５００〜５、０００、例として６００〜４、０００又は６００〜３、０００ｇ／ｍｏｌの分子量、及び６〜１６、例として７〜１６又は８〜１６、特に９〜１５のＨＬＢで含む。
【０３２６】
上記実施形態の変形例において、立体障害アミンは、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体（一般式ＩＩ）から選択される。
【０３２７】
ある実施形態において、１種以上のポリ（オキシアルキレン）鎖の全量と１種以上の立体障害アミン、例として２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体との間の重量比は、１：０．０１から１：３、例として１：０．０２から１：２、特に１：０．０４から１：１．５の範囲である。
【０３２８】
上記実施形態の変形例において、立体障害アミン、例えばピペリジン誘導体は、上記被覆（又はコーティング組成物）の０．０５〜１０乾燥重量％、例として０．０８〜８乾燥重量％、又は例として０．１〜７乾燥重量％、例として０．１２〜５乾燥重量％、特に０．１５〜３乾燥重量％の合計量で存在する。
【０３２９】
＜ファウリングリリースコーティングシステム＞
ある形態において、本発明の方法によって得られるファウリングリリースコーティングシステムが与えられる。上記方法について本明細書に記載される全てのコンポーネント及び層の全ての詳細もまた、ファウリングリリースシステムに関連する。
【０３３０】
第２の形態において、以下を含むファウリングリリースコーティングシステムが与えられる。
【０３３１】
ａ．基材、
ｂ．要すれば１種以上のプライマー層、
ｃ．少なくとも１種のシリコーン含有タイ・コート層、
ｄ．上記被覆の少なくとも４０乾燥重量％を構成する縮合硬化ポリシロキサン系バインダーマトリックスを含むファウリングリリース層であって、上記バインダーマトリックスの６５重量％を上回るポリシロキサン部分で表され、上記被覆がポリ（オキシアルキレン）鎖を有する成分を含むファウリングリリース層、
ここで、上記タイ・コート層及び／又はファウリングリリース層は、１種以上の立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体をさらに含む。
【０３３２】
このようなコーティングシステムの、ある態様において、上記タイ・コートは、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイルを含む。別の態様において、上記タイ・コートは、本明細書で定義されるように、１種以上の立体障害アミンを含む。このようなコーティングシステムの別の態様において、上記タイ・コートは、本明細書で定義されるように、１種以上のポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンオイル及び１種以上の立体障害アミンの両方を含む。
【０３３３】
（２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体などの）立体障害アミンをタイ・被覆中に、ポリ（オキシアルキレン）鎖をファウリングリリース被覆中に含むことは、第１の被覆が立体障害アミンを含有しないシステムと比較して、ファウリングリリースコーティングシステムのファウリングリリース性能の寿命を改善すると考えられる。いかなる特定の理論にも拘束されることなく、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体のような立体的に障害されたアミンは、下層のコーティングからシリコーンファウリングリリースコーティングに移動することができると考えられる。下層のタイ・コートが柔らかい種類のものである場合、下にあるハードコーティングと比較して、これはより大きな範囲でおそらく起こるであろう。
【０３３４】
＜コーティング組成物の塗布＞
本発明のコーティング組成物は、典型的には、基材の表面の少なくとも一部に塗布される。
【０３３５】
「塗布する」という用語は、塗装業界では通常の意味で使用される。したがって、「塗布する」は、いずれかの従来の手段、例えば、ブラシ、ローラー、噴霧、ディッピングなどによって行われる。商業的に最も興味深いコーティング組成物を「塗布する」手法は、噴霧によるものである。それゆえ、コーティング組成物は噴霧可能であることが好ましい。噴霧は、当業者に知られている従来の噴霧装置によって行われる。コーティングは、典型的には、５０〜６００μｍ、例として５０〜５００μｍ、例えば７５〜４００μｍ、又は１００〜３００μｍの乾燥膜厚で塗布される。
【０３３６】
さらに、コーティング組成物は、たわみ抵抗に関して、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４００−９９（すなわち、たわむことなく垂直面に適切な膜厚で塗布される能力に関する）を参照すると、少なくとも７０μｍまでの、例として少なくとも２００μｍまでの、例えば少なくとも３００μｍまでの、好ましくは少なくとも４００μｍまでの、特に少なくとも６００μｍまでの、湿潤膜厚に対してたわみ抵抗を示すようなものが好ましい。
【０３３７】
「基材の表面の少なくとも一部」という用語は、コーティング組成物が表面のいずれかの画分に塗布され得るという事実を意味する。多くの塗布では、コーティング組成物は、表面（例：船体）が水、例えば海水と接触する基材（例：船）の少なくとも一部に塗布される。
【０３３８】
「基材」という用語は、コーティング組成物をその上に塗布する固体材料を意味することを意図する。基材は、典型的には、鋼、鉄、アルミニウムなどの金属又はガラス繊維強化ポリエステルを含む。最も興味深い実施形態において、基材は、金属基材、特に鋼基材である。代替的な実施形態において、基材は、ガラス繊維強化ポリエステル基材である。いくつかの実施形態において基材は、海洋構造物の最外面の少なくとも一部である。
【０３３９】
「表面」という用語は、通常の意味で使用され、対象物の外側の境界を指す。このような表面の特定の例は、船（ボート、ヨット、モーターボート、発動機艇、巨船、タグボート、タンカー、コンテナ船舶及びその他の貨物船舶、潜水艦、及びあらゆる種類の艦艇を含むが、これらに限定されない）、パイプ、海岸及び沖合の機械、橋脚、杭、橋梁下部工、浮揚装置、水力設備及び構造物、水中油井構造物、ネット及び他の水生養殖設備、ブイなどのあらゆる種類の構造物及び物体のような、海洋構造物の表面である。
【０３４０】
基材の表面は、「本来の」表面（例えば、鋼の表面）のいずれかであってもよい。しかしながら、基材の表面がこのようなコーティングで構成されるように、基材は、典型的には、例えば、防食コーティング及び／又はタイ・コートで被覆される。存在する場合、（防食及び／又はタイ）コーティングは、典型的には、５０〜６００μｍ、例として１５０〜４５０μｍ、例えば２００〜４００μｍ、又は２０〜２００μｍの合計乾燥膜厚で塗布される。代替的に、基材は、塗装被覆、例えば、擦り切れたファウルリングリリース塗装被覆又は同様のものを持ってもよい。
【０３４１】
ある重要な実施形態において、基材は、防食エポキシ系コーティング、例えば硬化エポキシ系コーティング又はショッププライマー、例えば亜鉛が豊富なショッププライマーのような防食コーティングで被覆された金属基材（例：鋼基材）である。別の関連する実施形態において、基材は、エポキシプライマーコーティングで被覆されたガラス繊維強化ポリエステル基材である。
【０３４２】
本発明の主要な態様の被覆は、典型的には、最外面の被覆（別名トップコート）として塗布され、すなわち、被覆は、環境、例えば、水生環境にさらされる。しかしながら、本発明の主要な態様の被覆は、代替的に、被覆中の浸出可能なコンポーネントの浸出速度の制御を得て改善するために、本発明の主要な態様に記載された被覆が、１種以上の他の被覆組成物の１種以上の層で被覆される層状システムとして塗布されてもよいことを理解されるべきである。
【０３４３】
海洋構造物へのコーティング組成物の塗布に先立って、海洋構造物は、最初に、数層を含み得るプライマーシステムで被覆されてもよく、当該プライマーシステムは、海洋構造物へのコーティング組成物の塗布に関連して使用される従来のプライマーシステムのいずれであってもよい。従って、プライマーシステムは、要すれば、防食プライマーの後に接着促進プライマーの層を含み得る。
【０３４４】
ここで、本発明は、基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法であって、以下の連続的な工程を含む方法に関する；
【０３４５】
ａ）１層以上のプライマー組成物を上記基材の表面上に塗布し、それによって、下塗した基材を形成する工程、
【０３４６】
ｂ）上記下塗した基材の表面上に１層以上のタイ・コート組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コートを形成する工程、及び
【０３４７】
ｃ）上記硬化したタイ・コートの表面上に１層以上の本明細書で定義したようなファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、本明細書における上記（主要な態様）において定義された硬化したファウリングリリース被覆を形成する工程。
【０３４８】
上記の方法のいくつかの、今のところあまり好ましくない変形例において、硬化したファウリングリリース被覆は、トップコート、例えばＰＤＭＳ系トップコートでさらに被覆されてもよい。
【０３４９】
ここで、本発明は、（別の態様によれば）基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法であって、以下の連続的な工程を含む方法に関する；
【０３５０】
ａ）上記基材の表面、例えば、場合によっては、本来の基材又は既に１種以上のコーティングをもつ基材のいずれかに、１層以上の本明細書で定義されているようなファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について、本明細書における上記において定義されているような硬化した第１の被覆を形成する工程、及び
【０３５１】
ｂ）上記の硬化した第１の被覆の表面上に１層以上の本明細書において定義されたファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について、本明細書における上記において定義された硬化した第２の被覆を形成する工程。
【０３５２】
本発明はまた、（別の態様によれば）基材の表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法であって、以下の連続的な工程を含む方法に関する；
【０３５３】
ａ）１層以上のプライマー組成物を上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって下塗した基材を形成する工程、
【０３５４】
ｂ）要すれば、１層以上のタイ・コート組成物を上記下塗した基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コートを形成する工程；
【０３５５】
ｃ）１層以上の本明細書において定義されたようなファウリングリリースコーティング組成物を、場合によっては、上記下塗した基材の表面又は上記タイ・コートの表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義されたような硬化した第１の被覆を形成する工程、
【０３５６】
ｄ）上記の硬化した第１の被覆の表面上に１層以上の本明細書において定義されたファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義された硬化した第２の被覆を形成する工程。
【０３５７】
本発明は、さらに、以下の連続的な工程を含む、古くなった防汚コーティングシステムの表面上に、ファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法に関する。
【０３５８】
ａ）１層以上のシーラー／リンクコート組成物を上記基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって埋められた（ｓｅａｌｅｄ）基材を形成する工程、
【０３５９】
ｂ）要すれば、１層以上のタイ・コート組成物を上記埋められた基材の表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コートを形成する工程；
【０３６０】
ｃ）１層以上の本明細書において定義されたようなファウリングリリースコーティング組成物を、場合によっては、上記下塗した基材の表面又は上記タイ・コートの表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義されたような硬化した第１の被覆を形成する工程、及び
【０３６１】
ｄ）１層以上の上記硬化した第１の被覆の表面上に本明細書において定義されたファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義された硬化した第２の被覆を形成する工程。
【０３６２】
本発明はさらに、以下の連続的な工程を含む、古くなったファウリングリリースコーティングシステムの表面上にファウリングリリースコーティングシステムを確立する方法に関する。
【０３６３】
ａ）要すれば、１層以上のタイ・コート組成物を上記古くなったファウリングリリースコーティングシステムの表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって硬化したタイ・コートを形成する工程；
【０３６４】
ｂ）１層以上の本明細書において定義されたファウリングリリースコーティング組成物を、場合によっては、上記下塗した基材の表面又は上記タイ・コートの表面上に塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義されているような硬化した第１の被覆を形成する工程、及び
【０３６５】
ｃ）上記の硬化した第１の被覆の表面上に１層以上の本明細書において定義されたファウリングリリースコーティング組成物を塗布し、上記層を硬化させ、それによって、代替の態様について本明細書における上記において定義された硬化した第２の被覆を形成する工程。
【０３６６】
＜海洋構造物＞
また、本発明は、それらの表面の少なくとも一部に、本明細書における上記において定義されたような最外面のファウリングリリースコーティングシステム（又は（１つの）被覆）を含む、海洋構造物を与える。特に、最外面のコーティングをもつ外面の少なくとも一部は、上記の構造の水没部である。
【０３６７】
コーティング組成物、基材表面にコーティングを確立する方法、及びコーティングの特性は、本明細書における上記において与えられた指示に従う。
【０３６８】
ある実施形態において、海洋構造物のファウリングリリースコーティングシステムは、本明細書に記載するように、防食層、タイ・コート、及びファウリングリリースコーティングシステムから成り得る。
【０３６９】
代替的な実施形態において、ファウリングリリースコーティング組成物は、使用したファウリングリリースコーティングシステムの上部、例えば使用したポリシロキサン系ファウリングリリースコーティングの上部に塗布される。
【０３７０】
上記海洋構造物のある特定の実施形態において、防食層は、１００〜６００μｍ、例として１５０〜４５０μｍ、例えば２００〜４００μｍの合計乾燥膜厚を有し；タイ・コートは、５０〜５００μｍ、例として５０〜４００μｍ、例えば７５〜３５０μｍ、７５〜３００μｍ、７５〜２５０μｍの合計乾燥膜厚を有し；及びファウリングリリースコーティングは、２０〜５００μｍ、例として２０〜４００μｍ、例えば５０〜３００μｍの合計乾燥膜厚を有する。
【０３７１】
海洋構造物のさらなる実施形態は、上記の構造の最外面の少なくとも一部が以下を含むファウリングリリースコーティングシステムで被覆されるものである。
【０３７２】
１〜４層、例として２〜４層の塗布により確立された合計乾燥膜厚１５０〜４００μｍのエポキシ系コーティングの防食層；
１〜２層の塗布により確立された合計乾燥膜厚２０〜４００μｍのタイ・コート；及び
１〜２層の塗布により（主要な態様に従って）確立された合計乾燥膜厚２０〜４００μｍのファウリングリリースコーティング。
【０３７３】
海洋構造物のさらなる実施形態は、上記構造物の最外面の少なくとも一部が以下を含む（代替的な態様の）ファウリングリリースコーティングシステムで被覆されるものである。
【０３７４】
１〜４層、例として２〜４層の塗布によって確立された合計乾燥膜厚１５０〜４００μｍのエポキシ系コーティングの防食層；
１〜２層の塗布により確立された合計乾燥膜厚２０〜４００μｍのタイ・コート；
１〜２層の塗布により確立された合計乾燥膜厚２０〜４００μｍ；
ファウリングリリースコーティングの第１被覆（代替的な態様を参照）；
１〜２層の塗布により確立された合計乾燥膜厚２０〜４００μｍのファウリングリリースコーティングの第２被覆（代替的な態様を参照）。
【０３７５】
上記の海洋構造物の別の実施形態において、タイ・コートの使用なしで、防食層上に直接、ファウリングリリースコーティングが塗布される。
【０３７６】
＜一般的な注意事項＞
本願明細書及び特許請求の範囲は、ポリシロキサンなどに言及することがあるが、本明細書で定義されるコーティング組成物は、１種又は２種以上の種類の個々の成分を含み得ることを理解するべきである。このような実施形態において、各成分の合計量は、個々の成分について上記の量に対応すべきである。
【０３７７】
化合物、ポリシロキサン、薬剤などの表現においては、１種又は２種以上の個々の成分の種類が存在し得ることを示す。
【０３７８】
一方、「１種」という表現が使用された場合、各成分はたった１種しか存在しない。
【０３７９】
「乾燥重量％」という表現は、場合によっては、被覆又はコーティング組成物の乾燥重量に基づく各成分の百分率を意味すると理解されるべきである。最も実用的な目的のためには（したがって、特に明記しない限り）、硬化被覆を指すときの「乾燥重量％」は、コーティング組成物の「乾燥重量％」と同一である。
【実施例】
【０３８０】
＜粘度＞
請求項を伴う本出願の発明において、粘度は２５℃でＩＳＯ  ２５５５：１９８９に従って測定される。
【０３８１】
＜ｐＫａ値の決定＞
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体のような立体障害アミンのｐＫａ値は、非水滴定によって測定される。水中の既知のｐＫａ値をもつ有機標準物質を、非水性媒体（１：１アセトニトリル：クロロホルム及び０．１Ｎ過塩素酸／ジオキサン滴定システム）中で滴定して、ｐＫａに対する半中和点電位の非水性キャリブレーションプロットを生成する。次いで、「未知の」障害アミンを滴定して半中和点電位を決定し、外挿してこのキャリブレーションプロットから対応するｐＫａを得る。
【０３８２】
＜ＨＬＢ値の決定＞
ポリ（オキシアルキレン）で変性した分子のＨＬＢ（親水親オイルバランス）値はグリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の方法に従って決定される。
ＨＬＢ値＝２０＊Ｍｈ／Ｍ
式中、Ｍｈは分子中の親水性（例えば、ポリ（オキシアルキレン））基の重量であり、Ｍは分子全体の重量である。
【０３８３】
＜モデル塗装の調製方法＞
パート（ｉ）：バインダー、溶媒、顔料、殺生物剤（該当する場合）、立体障害アミン（例えば２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体）、いずれかのポリ（オキシアルキレン）変性シリコーンオイル又はアルコール及び添加剤を、回転翼ディスクを備えたダイアフ（Ｄｉａｆ）溶解器上で（例えば、１Ｌの缶に入った直径７０ｍｍの回転翼ディスクを２０００ｒｐｍで１５分間）混合する。
【０３８４】
パート（ｉｉ）：硬化剤、溶媒、触媒及び２、４−ペンタンジオンを回転翼ディスクを備えたダイアフ溶解器上で（例えば、１Ｌの缶に入った直径７０ｍｍの回転翼ディスクを５００ｒｐｍで２分間）混合する。
【０３８５】
塗布前に、パート（ｉ）及びパート（ｉｉ）を、実施例で与えられた組成物に従って一緒に混合し、その後、混合物を攪拌して均一性を得る
【０３８６】
＜防汚性能試験＞
［いかだ試験］
【０３８７】
＜パネルの準備＞
コーティングの接着を容易にするために片面をサンドブラストしたアクリルパネル（１５０×２００ｍｍ）に、１００μｍ（ＤＦＴ）の市販のエポキシ（ＨＥＭＰＥＬライトプライマー４５５５１）を空気噴霧により塗布し、被覆する。室温で６〜２４時間乾燥した後、３００μｍのクリアランスのドクターブレードによりタイ・コートを塗布する。１６〜３０時間乾燥した後、４００μｍのクリアランスのドクターブレードによりトップコート塗装組成物を塗布する。パネルは、いかだに浸漬する前に少なくとも７２時間乾燥させる。
【０３８８】
＜試験＞
パネルは２つの異なる場所：スペイン及びシンガポールで試験される。
【０３８９】
＜スペインの試験場＞
スペイン北東部のビラノバ（Ｖｉｌａｎｏｖａ）に位置する。この試験場では、パネルを平均温度１７〜１８℃で３７〜３８ｐｐｍの範囲の塩分の海水に浸漬する。
【０３９０】
＜シンガポールの試験場＞
この試験場では、パネルを２９〜３１℃の範囲の温度で、２９〜３１ｐｐｍの範囲の塩分の海水に浸漬する。
【０３９１】
パネルを４〜１２週間毎に検査し、以下の尺度に従って評価する：
【０３９２】
【表２】
2021525646.tif 000022
【０３９３】
＜例＞
防汚性能の試験には、以下のモデル塗装が調整され得る。モデル塗装表内のすべての項目は、特に明記されていない限り、重量で表示されている。
【０３９４】
＜材料＞
【０３９５】
【表３】
2021525646.tif 000023
【０３９６】
【表４】
2021525646.tif 000024
【０３９７】
実施例１〜４は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及び（さまざまな水準の）Ｎ−Ｏ−Ｒの障害アミンを含む塗装の防汚性能が、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイルのみを含む参考例と比較して改善された効果を示す。
【０３９８】
【表５】
2021525646.tif 000025
【０３９９】
実施例５〜８は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及び（さまざまな水準の）Ｎ−Ｏ−Ｒの障害アミンを含む塗装の防汚性能が、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイルのみを含む参考例に比べて改善された効果を示す。
【０４００】
【表６】
2021525646.tif 000026
【０４０１】
実施例９〜１２は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及び（さまざまな水準の）Ｎ−ＣＨ３の障害アミンを含む塗装の防汚性能が、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイルのみを含む参考例と比較して改善された効果を示す。
【０４０２】
【表７】
2021525646.tif 000027
【０４０３】
実施例１３〜１５は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイルのみを含む参考例に比べて、実施例１〜１２とは別のポリ（オキシアルキレン）バインダーシステムにおいて、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及びＮ−Ｏ−Ｒの障害アミン又はシラン変性Ｎ−ＣＨ３の障害アミンを含む塗装の防汚性能の改善された効果の他の例を示す。
【０４０４】
【表８】
2021525646.tif 000028
【０４０５】
実施例１６及び１７は、ポリ（オキシアルキレン）変性ラノリンオイル又はポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及びＮ−Ｏ−Ｒの障害アミンを含む塗装の防汚性能の改善された効果、及びこれら２つのオイルの同等の良好な効果を示す。
【０４０６】
【表９】
2021525646.tif 000029
【０４０７】
実施例１８及び１９は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及び／又はシラン変性ポリ（オキシアルキレン）及びＮ−Ｏ−Ｒの障害アミンを含む塗装の防汚性能の改善された効果を示す。
【０４０８】
【表１０】
2021525646.tif 000030
【０４０９】
実施例２０〜２２は、ポリ（オキシアルキレン）変性シロキサンオイル及びＮ−Ｈ又はＮ−ＣＨ３の障害アミンを含む塗装の防汚性能の改善された効果を証明する。
【国際調査報告】
2021525646.tif 000034
2021525646.tif 000035
2021525646.tif 000036