(57)【要約】  本発明は、有機電界発光素子に関するもので、より具体的には、有機電界発光素子に含まれる１つ以上の有機層に、新規なボロン系有機化合物およびアントラセン系有機化合物を含む有機電界発光素子に関するものである。本発明は、高い極性を有するにもかかわらず、特定の構造式を有するホスト物質を使用して、色特性の低下防止および長寿命などの特性を有する有機電界発光素子を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極と、
第２電極と、
前記第１電極および第２電極の間に少なくとも一層の有機膜と、を含む有機電界発光素子であって、
前記有機膜は発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物と、下記化学式２で表される化合物とを含む、有機電界発光素子：
［化学式１］
2021523567.tif 000098
［化学式２］
2021523567.tif 000099
ここで、
ｎは０〜３の整数であり、
ｍおよびｒは互いに同一または異なり、それぞれ独立して０〜４の整数であり、
ＹはＢ、Ｎ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、ＳｅおよびＮ（Ｒ４）からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成することができ、
Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリレン基、置換または非置換の核原子数６〜３０のヘテロアリレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、
Ａｒ１〜Ａｒ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、
Ｒ５〜Ｒ１２のうち少なくとも一つは重水素であり、残りはそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成することができ、
前記Ｒ１〜Ｒ１２、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、およびＡｒ２の置換基は、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子：
［化学式３］
2021523567.tif 000100
ここで、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯまたはＮ（Ｒ４）であり、
前記ｎ、ｍ、ｒ、およびＲ１〜Ｒ４は、請求項１で定義した通りである。
【請求項３】
前記Ｒ１は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換または非置換のシクロプロピル基、置換または非置換のシクロブチル基、置換または非置換のシクロペンチル基、置換または非置換のシクロヘキシル基、置換または非置換のシクロヘプチル基および置換または非置換のアダマンチル基、置換または非置換のフェニルアミノ基および置換または非置換のジフェニルアミノ基からなる群より選択されることを特徴とする、請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリレン基および置換または非置換の炭素数５〜３０のヘテロアリレン基からなる群より選択される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記Ｒ５〜Ｒ１２のうち少なくとも４つ以上が重水素であることを特徴とする、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記Ｒ５〜Ｒ１２は重水素であることを特徴とする、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記Ａｒ１〜Ａｒ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基または置換または非置換の炭素数５〜３０のヘテロアリール基である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記化合物からなる群より選択される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
2021523567.tif 000101
2021523567.tif 000102
2021523567.tif 000103
2021523567.tif 000104
2021523567.tif 000105
2021523567.tif 000106
2021523567.tif 000107
【請求項９】
前記化学式２で表される化合物は、下記化合物からなる群より選択される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
2021523567.tif 000108
2021523567.tif 000109
2021523567.tif 000110
2021523567.tif 000111
2021523567.tif 000112
2021523567.tif 000113
2021523567.tif 000114
2021523567.tif 000115
2021523567.tif 000116
2021523567.tif 000117
2021523567.tif 000118
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関するもので、より具体的には、有機電界発光素子に含まれる１つ以上の有機層に、新規なボロン系有機化合物およびアントラセン系有機化合物を含む有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、陰極（電子注入電極）と陽極（正孔注入電極）および前記両電極の間に１つ以上の有機層を含む構造を有する。
【０００３】
この際、有機電界発光素子は、陽極から正孔注入層（ＨＩＬ、hole injection layer）、正孔輸送層（ＨＴＬ、hole transport layer）、発光層（ＥＭＬ、light emitting layer）、電子輸送層（ＥＴＬ、electron transport layer）、または電子注入層（ＥＩＬ、electron injection layer）の順に積層され、発光層の効率を高めるために、電子遮断層（ＥＢＬ、electron blocking layer）または正孔遮断層（ＨＢＬ、hole blocking layer）をそれぞれ発光層の前後にさらに含むことができる。
【０００４】
このような有機電界発光素子の有機層のうち発光層は、ホスト（host）とドーパント（dopant）との２つの物質で構成され、ドーパントは量子効率が高いのが好ましく、ホスト物質はドーパント物質よりもエネルギーギャップが大きいので、ドーパントへのエネルギー転移が容易に起きるようにすることが望ましい。
【０００５】
従来の青色ドーパントとして使用される物質は、ペリレン（Perylene）、クマリン（Coumarine）、アントラセン（Anthracene）、パイレン（Pyrene）などの蛍光分子の活用が多くの割合を占めているが、ドーパントの発光スペクトルの半値幅（Full width half the maximum）が〜４０ｎｍレベルと広いため、濃紺（Deep Blue）色を実現するのが難しく、前面発光素子において光学共振により一定の波長区間を増幅させる際にも光学損失が発生する。
【０００６】
この問題を解決するべく、最近、素子の発光スペクトルが狭く素子効率の高いボロン系ドーパントが台頭しているが、高効率と優れた色の実現にもかかわらず、低寿命のために商用化が難しい実情である。
【０００７】
そこで、本発明の発明者らはドーパントの優れた特性を維持しつつも、理想的なホスト／ドーパントの組み合わせにより、有機電界発光素子の色純度を向上させ寿命減少の問題を解決しようとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第１０−２０１３−００１０６３３号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Krebs, Frederik C., et al. 「Synthesis, Structure, and Properties of 4, 8, 12-Trioxa-12c-phospha-4, 8, 12, 12ctetrahydrodibenzo [cd, mn] pyrene, a Molecular Pyroelectric.」 Journal of the American Chemical Society 119.6 (1997): 1208-1216.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、素子の効率、色特性、寿命を向上させ得る有機電界発光素子を提供するものである。
【００１１】
特に、本発明の目的は、高い極性を有するにもかかわらず、特定の構造式を有するホスト物質を使用して、色特性の低下防止および長寿命などの特性を有する有機電界発光素子を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記目的を達成するために、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に少なくとも一層の有機膜と、を含む有機電界発光素子であって、
前記有機膜は発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される化合物と、下記化学式２で表される化合物と、を含む有機電界発光素子を提供する。
【００１３】
［化学式１］
2021523567.tif 000002
［化学式２］
2021523567.tif 000003
【００１４】
ここで、
ｎは０〜３の整数であり、
ｍおよびｒは互いに同一または異なり、それぞれ独立して０〜４の整数であり、
ＹはＢ、Ｎ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、ＳｅおよびＮ（Ｒ４）からなる群より選択される。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００１６】
また、Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリレン基、置換または非置換の核原子数６〜３０のヘテロアリレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
【００１７】
また、Ａｒ１〜Ａｒ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
【００１８】
また、Ｒ５〜Ｒ１２のうち少なくとも一つは重水素であり、残りはそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００１９】
また、前記Ｒ１〜Ｒ１２、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、およびＡｒ２の置換基は、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一または異なる。
【００２０】
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物をドーパントとして、前記化学式２で表される化合物をホストとして、含むことを特徴とし得る。
【００２１】
本明細書において「ハロゲン基」は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。
【００２２】
本発明において、「アルキル」は、炭素数１〜４０の直鎖または側鎖の飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。その例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００２３】
本発明において、「アルケニル（alkenyl）」は、炭素同士の二重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。その例としては、ビニル（vinyl）、アリル（allyl）、イソプロペニル（isopropenyl）、２−ブテニル（2-butenyl）などが挙げられるが、これに限定されない。
【００２４】
本発明において、「アルキニル（alkynyl）」は、炭素同士の三重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。その例としては、エチニル（ethynyl）、２−プロピニル（2-propynyl）などが挙げられるが、これに限定されない。
【００２５】
本発明において、「アリール」は、単環または２以上の環が組み合わされた炭素数６〜６０の芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。また、２以上の環が互いにペンダント（pendant）形態または縮合された形態も含まれ得る。このようなアリールの例としては、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、フルオニル、ジメチルフルオレニルなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００２６】
本発明において、「ヘテロアリール」は、炭素数６〜３０の単環式複素環芳香族炭化水素または多環式複素環芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。この際、環の中の１つ以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、ＳまたはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いにペンダント（pendant）形態、または縮合した形態も含まれ得、さらには、アリール基との縮合された形態も含まれ得る。このようなヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員モノサイクリック環、フェノキサチエニル（phenoxathienyl）、インドリジニル（indolizinyl）、インドリル（indolyl）、プリニル（purinyl）、キノリル（quinolyl）、ベンゾチアゾール（benzothiazole）、カルバゾリル（carbazolyl）のようなポリサイクリックおよび２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソオキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどが挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２７】
本発明において、「アリールオキシ」は、ＲＯ−で表示される１価の置換基であり、前記Ｒは炭素数６〜６０のアリールのことを指す。このようなアリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００２８】
本発明において、「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ−で表示される１価の置換基であり、前記Ｒ’は炭素数１〜４０のアルキルのことを指し、直鎖（linear）、側鎖（branched）またはサイクリック（cyclic）構造を含み得る。アルキルオキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００２９】
本発明において、「アルコキシ」は、直鎖、分岐鎖または鎖環であり得る。アルコキシの炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが望ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
本発明において、「アラルキル」は、アリールおよびアルキルが前記のようなアリール−アルキル基のことを指す。好ましいアラルキルは、低級アルキル基を含む。好適なアラルキル基の非限定的な例は、ベンジル、２−ペンエチル、およびナフタレニルメチルを含む。親部分への結合はアルキルを介して行われる。
【００３１】
本発明において、「アリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基で置換されたアミンのことを指す。
【００３２】
本発明において、「アルキルアミノ基」は、炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミンのことを指す。
【００３３】
本発明において、「アラルキルアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール−アルキル基で置換されたアミンのことを指す。
【００３４】
本発明において、「ヘテロアリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基およびヘテロ環基で置換されたアミン基のことを指す。
【００３５】
本発明において、「ヘテロアラルキル基」は、ヘテロ環基で置換されたアリール−アルキル基のことを指す。
【００３６】
本発明において、「シクロアルキル」は、炭素数３〜４０のモノサイクリックまたはポリサイクリック非芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。このようなシクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（norbornyl）、アダマンティン（adamantine）などが挙げられるが、これに限定されない。
【００３７】
本発明において、「ヘテロシクロアルキル」は、炭素数３〜４０の非芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指し、環の中の１つ以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、ＳまたはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。このようなヘテロシクロアルキルの例としては、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００３８】
本発明において、「アルキルシリル」は、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたシリルであり、「アリールシリル」は、炭素数６〜６０のアリールで置換されたシリルのことを指す。
【００３９】
本発明において、「縮合環」は、縮合脂環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂環、縮合ヘテロ芳香族環、またはこれらの組み合わされた形態のことを指す。
【００４０】
本発明で「隣接する基と互いに結合して環を形成する」とは、隣接する基と互いに結合して、置換または非置換の脂肪族炭化水素環、置換または非置換の芳香族炭化水素環、置換または非置換の脂肪族ヘテロ環、置換または非置換の芳香族ヘテロ環；もしくはこれらの縮合環を形成することを指す。
【００４１】
本明細書において「脂肪族炭化水素環」とは、芳香族ではない環として、炭素と水素原子のみからなる環のことを指す。
【００４２】
本明細書において「芳香族炭化水素環」の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
本明細書において「脂肪族ヘテロ環」とは、ヘテロ原子の中の１つ以上を含む脂肪族環のことを指す。
【００４４】
本明細書において「芳香族ヘテロ環」とは、ヘテロ原子の中の１つ以上を含む芳香族環のことを指す。
【００４５】
本明細書において脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、脂肪族ヘテロ環、および芳香族ヘテロ環は、単環または多環であり得る。
【００４６】
本明細書において「置換」は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一または異なり得る。前記置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、および炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得るが、前記例示に限定されない。
【発明の効果】
【００４７】
本発明は、素子の効率、色特性、寿命を向上させ得る有機電界発光素子を提供する。
【００４８】
特に、本発明は、高い極性を有するにもかかわらず、特定の構造式を有するホスト物質を使用して、色特性の低下防止および長寿命などの特性を有する有機電界発光素子を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に少なくとも一層の有機膜と、を含む有機電界発光素子であって、前記有機膜は発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１で表される化合物と、下記化学式２で表される化合物と、を含む有機電界発光素子に関するものである。
【００５０】
［化学式１］
2021523567.tif 000004
［化学式２］
2021523567.tif 000005
【００５１】
ここで、
ｎは０〜３の整数であり、
ｍおよびｒは互いに同一または異なり、それぞれ独立して０〜４の整数であり、
ＹはＢ、Ｎ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、ＳｅおよびＮ（Ｒ４）からなる群より選択される。
【００５２】
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００５３】
また、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリレン基、置換または非置換の核原子数６〜３０のヘテロアリレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
【００５４】
また、Ａｒ１〜Ａｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
【００５５】
また、Ｒ５〜Ｒ１２のうち少なくとも一つは重水素であり、残りはそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００５６】
また、前記Ｒ１〜Ｒ１２、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、およびＡｒ２の置換基は、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一または異なる。
【００５７】
（実施例）
以下、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で実現されることができ、ここで説明する実施例に限定されない。
【００５８】
本発明による有機電界発光素子は、新規な有機化合物を用いたホスト／ドーパントシステムを導入して、有機電界発光素子の優れた色純度を保持しながらも、長寿命の効果を有することを特徴とする。
【００５９】
前記ホストとして使用可能な新規な有機化合物は、優れた化学的安定性を有し、より具体的には、アントラセン構造に重水素を置換させた構造を特徴とし、前記のようにアントラセン構造に重水素を置換させることによって、有機電界発光素子の寿命を増加させることができる。
【００６０】
具体的には、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に少なくとも一層の有機膜と、を含む有機電界発光素子であって、
前記有機膜は発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１で表される化合物と、下記化学式２で表される化合物とを含む有機電界発光素子に関するものである。
【００６１】
［化学式１］
2021523567.tif 000006
［化学式２］
2021523567.tif 000007
【００６２】
ここで、
ｎは０〜３の整数であり、
ｍおよびｒは互いに同一または異なり、それぞれ独立して０〜４の整数であり、
ＹはＢ、Ｎ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、ＳｅおよびＮ（Ｒ４）からなる群より選択される。
【００６３】
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００６４】
また、Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリレン基、置換または非置換の核原子数６〜３０のヘテロアリレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換または非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
【００６５】
また、Ａｒ１〜Ａｒ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
【００６６】
また、Ｒ５〜Ｒ１２のうち少なくとも一つは重水素であり、残りはそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。
【００６７】
また、前記Ｒ１〜Ｒ１２、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、およびＡｒ２の置換基は、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一または異なる。
【００６８】
本発明の好ましい一実施例によると、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物である。
【００６９】
［化学式３］
2021523567.tif 000008
【００７０】
ここで、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯまたはＮ（Ｒ４）であり、前記ｎ、ｍ、ｒ、およびＲ１〜Ｒ４は、前記化学式１において定義した通りである。
【００７１】
本発明の好ましい一実施例によると、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４で表される化合物である。
【００７２】
［化学式４］
2021523567.tif 000009
【００７３】
ここで、
Ｘ１およびＸ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＯまたはＮ（Ｒ４）であり、
Ｒ１３は、水素、重水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換または非置換の核原子数５〜６０のヘテロアリール基、および置換または非置換の核原子数６〜３０のアリールアミノ基からなる群より選択され、
ｍ、ｒ、およびＲ２〜Ｒ４は、前記化学式１において定義した通りである。
【００７４】
本発明の好ましい一実施例によると、前記Ｒ１は、水素、重水素、置換または非置換のシクロプロピル基、置換または非置換のシクロブチル基、置換または非置換のシクロペンチル基、置換または非置換のシクロヘキシル基、置換または非置換のシクロヘプチル基および置換または非置換のアダマンチル基、置換または非置換のフェニルアミノ基および置換または非置換のジフェニルアミノ基からなる群より選択されるものを特徴とする。
【００７５】
本発明の好ましい一実施例によると、前記Ｌ１およびＬ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して単結合、置換または非置換の炭素数５〜３０のアリレン基および置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリレン基からなる群より選択され得る。
【００７６】
本発明の好ましい一実施例によると、前記Ｒ５〜Ｒ１２の中の少なくとも４つ以上が重水素であり、より好ましくは、前記Ｒ５〜Ｒ１２は重水素であることを特徴とする。
【００７７】
本発明の好ましい一実施例によると、前記Ａｒ１〜Ａｒ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数５〜３０のアリール基、もしくは置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基である。
【００７８】
本発明の好ましい一実施例によると、前記化学式１で表される化合物は、下記の化合物からなる群より選択され得る。
【００７９】
2021523567.tif 000010
2021523567.tif 000011
2021523567.tif 000012
2021523567.tif 000013
2021523567.tif 000014
2021523567.tif 000015
2021523567.tif 000016
【００８０】
本発明の好ましい一実施例によると、前記化学式２で表される化合物は、下記の化合物からなる群より選択され得る。
【００８１】
2021523567.tif 000017
2021523567.tif 000018
2021523567.tif 000019
2021523567.tif 000020
2021523567.tif 000021
2021523567.tif 000022
2021523567.tif 000023
2021523567.tif 000024
2021523567.tif 000025
2021523567.tif 000026
2021523567.tif 000027
【００８２】
以下では、前記化学式１および２で表される化合物の合成方法を、代表的な例を挙げて説明する。
【００８３】
しかし、本発明の化合物の合成方法が下記に例示された方法に限定されるものではなく、本発明の化合物は、下記に例示された方法と、この分野の公知の方法により製造され得る。
【００８４】
＜合成例１−１＞
2021523567.tif 000028
【００８５】
出発物質１-１の８．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）をｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（tert-butylbenzene、２５０ｍｌ）に溶かした後、０℃まで冷却した。窒素雰囲気下で１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）溶液（in Pentane）２４．７ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃にて２時間撹拌した。
【００８６】
その後、さらに反応物を０℃まで冷却し、ＢＢｒ３４．０ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加した後、常温にて０．５時間撹拌した。さらに反応物を０℃まで冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（N、N-diisopropylethylamine）７．３ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃にて２時間撹拌した。
【００８７】
反応液を室温まで冷却させ、酢酸エチル（Ethyl acetate）と水（Water）を用いて有機層を抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Hexane）により精製した。その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物１−１を２０．２％の収率で１．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４２０［Ｍ］＋
【００８８】
＜合成例１−２＞
2021523567.tif 000029
【００８９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−３を９．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−３を２３．０％の収率で２．１６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７０［Ｍ］＋
【００９０】
＜合成例１−３＞
2021523567.tif 000030
【００９１】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−５を１０．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−５を２３．２％の収率で２．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５０２［Ｍ］＋
【００９２】
＜合成例１−４＞
2021523567.tif 000031
【００９３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１４を１９．０ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１４を１２．２％の収率で２．２５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：９２４［Ｍ］＋
【００９４】
＜合成例１−５＞
2021523567.tif 000032
【００９５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−５５を１１．４ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−５５を１５．０％の収率で１．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４５［Ｍ］＋
【００９６】
＜合成例１−６＞
2021523567.tif 000033
【００９７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６２を１１．６ｇ使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−６２を８．４％の収率で０．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５２［Ｍ］＋
【００９８】
＜合成例１−７＞
2021523567.tif 000034
【００９９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６３を１２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−６３を７．０％の収率で０．８２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５８６［Ｍ］＋
【０１００】
＜合成例１−８＞
2021523567.tif 000035
【０１０１】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６４を１４．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−６４を１１．０％の収率で１．５２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６８９［Ｍ］＋
【０１０２】
＜合成例１−９＞
2021523567.tif 000036
【０１０３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１０４を１３．４ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１０４を２１．７％の収率で２．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６４４［Ｍ］＋
【０１０４】
＜合成例１−１０＞
2021523567.tif 000037
【０１０５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２６を１５．３ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１２６を１５．０％の収率で２．２９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７３９［Ｍ］＋
【０１０６】
＜合成例１−１１＞
2021523567.tif 000038
【０１０７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２７を１２．８ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１２７の１８．０％の収率で２．２１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６１５［Ｍ］＋
【０１０８】
＜合成例１−１２＞
2021523567.tif 000039
【０１０９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２９を１５．５ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１２９を７．０％の収率で１．０５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７５２［Ｍ］＋
【０１１０】
＜合成例１−１３＞
2021523567.tif 000040
【０１１１】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１３０を１５．５ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１３０を１．１％の収率で０．１５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７５２［Ｍ］＋
【０１１２】
＜合成例１−１４＞
2021523567.tif 000041
【０１１３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１４６を１５．１ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１４６を２１．２％の収率で３．１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２６［Ｍ］＋
【０１１４】
＜合成例１−１５＞
2021523567.tif 000042
【０１１５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１４８を１０．４ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１４８を１２．７％の収率で１．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４９２［Ｍ］＋
【０１１６】
＜合成例１−１６＞
2021523567.tif 000043
【０１１７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１５１を１２．４ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１５１を１６．４％の収率で１．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５９２［Ｍ］＋
【０１１８】
＜合成例１−１７＞
2021523567.tif 000044
【０１１９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６６を１３．９ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１６６を１９．２％の収率で２．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６７０［Ｍ］＋
【０１２０】
＜合成例１−１８＞
2021523567.tif 000045
【０１２１】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６７を１４．５ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１６７を２０．４％の収率で２．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６９６［Ｍ］＋
【０１２２】
＜合成例１−１９＞
2021523567.tif 000046
【０１２３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６９を１４．５ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１６９を１５．４％の収率で２．１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６９６［Ｍ］＋
【０１２４】
＜合成例１−２０＞
2021523567.tif 000047
【０１２５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７０を１３．３ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１７０を１７．８％の収率で２．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６４０［Ｍ］＋
【０１２６】
＜合成例１−２１＞
2021523567.tif 000048
【０１２７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７１を１５．５ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１７１を２１．１％の収率で３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７４８［Ｍ］＋
【０１２８】
＜合成例１−２２＞
2021523567.tif 000049
【０１２９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７９を１６．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１７９を２０．７％の収率で３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１３０】
＜合成例１−２３＞
2021523567.tif 000050
【０１３１】
出発物質１−１８１代わり出発物質１−１８１を１３．１ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８１を９．９％の収率で１．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６２６［Ｍ］＋
【０１３２】
＜合成例１−２４＞
2021523567.tif 000051
【０１３３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８２を１５．０ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８２を１９．１％の収率で２．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１３４】
＜合成例１−２５＞
2021523567.tif 000052
【０１３５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８３を１５．０ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８３を１８．０％の収率で２．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１３６】
＜合成例１−２６＞
2021523567.tif 000053
【０１３７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８４を１６．１ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８４を１５．２％の収率で２．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１３８】
＜合成例１−２７＞
2021523567.tif 000054
【０１３９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８５を１５．０ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８５を１８．８％の収率で２．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１４０】
＜合成例１−２８＞
2021523567.tif 000055
【０１４１】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８７を１６．１ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８７を１８．３％の収率で２．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１４２】
＜合成例１−２９＞
2021523567.tif 000056
【０１４３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８８を１６．６ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１８８を１７．８％の収率で２．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８００［Ｍ］＋
【０１４４】
＜合成例１−３０＞
2021523567.tif 000057
【０１４５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１９３を１４．８ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１９３を２１．２％の収率で３．０６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１４６】
＜合成例１−３１＞
2021523567.tif 000058
【０１４７】
出発物質１の代わりに出発物質１−１９８を１６．０ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−１９８を２３．４％の収率で３．６３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７４［Ｍ］＋
【０１４８】
＜合成例１−３２＞
2021523567.tif 000059
【０１４９】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１１を１６．１ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−２１１を２５．４％の収率で３．５０ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１５０】
＜合成例１−３３＞
2021523567.tif 000060
【０１５１】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１２を１５．６ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−２１２を２０．１％の収率で２．９２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２６［Ｍ］＋
【０１５２】
＜合成例１−３４＞
2021523567.tif 000061
【０１５３】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１６を１８．３ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−２１６を１１．２％の収率で２．００ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８９１［Ｍ］＋
【０１５４】
＜合成例１−３５＞
2021523567.tif 000062
【０１５５】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１９を１４．９ｇ使用したことを除いては、合成例１−１と同様の方法で実験を行って、前記化合物１−２１９を１２．５％の収率で１．８１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１５６】
＜合成例２−１：化合物２−１２の合成＞
2021523567.tif 000063
【０１５７】
出発物質２−１−Ａの１７．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）および出発物質２−１−Ｂの１４．４ｇ（５５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．７ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、カリウム炭酸２０．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を、２０００ｍｌフラスコに投入した後、トルエン５００ｍｌ、エタノール１００ｍｌ、Ｈ２Ｏ１００ｍｌを入れた。
【０１５８】
室温にて３０分間撹拌しながらＮ２をバブリングした後、昇温して６時間撹拌還流した。室温に冷却した後、反応物をメタノール１０００ｍｌに入れて生成された沈殿物をろ過した。ジクロロメタンとノルマルヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーを行い、化合物２−１２を５５％の収率で１３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７８［Ｍ］＋
【０１５９】
＜合成例２−２：化合物２−１５の合成＞
2021523567.tif 000064
【０１６０】
出発物質２−１−Ｂを出発物質２−２−Ｂの１７．２ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１５を５４％の収率で１４．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５２８［Ｍ］＋
【０１６１】
＜合成例２−３：化合物２−２２の合成＞
2021523567.tif 000065
【０１６２】
出発物質２−１−Ｂを出発物質２−３−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−２２を６８％の収率で１５．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４６４［Ｍ］＋
【０１６３】
＜合成例２−４：化合物２−１３１の合成＞
2021523567.tif 000066
【０１６４】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質 ２−４−Ａの１７．３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−４−Ｂの１４．０ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１３１を５８％の収率で１３．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７５［Ｍ］＋
【０１６５】
＜合成例２−５：化合物２−４７の合成＞
2021523567.tif 000067
【０１６６】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−５−Ａの２０．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−５−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−４７を６７％の収率で１８．１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４０［Ｍ］＋
【０１６７】
＜合成例２−６：化合物２−２８の合成＞
2021523567.tif 000068
【０１６８】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−６−Ａの２０．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−６−Ｂの９．５ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−２８を６８％の収率で１５．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４６４［Ｍ］＋
【０１６９】
＜合成例２−７：化合物２−５０の合成＞
2021523567.tif 000069
【０１７０】
出発物質 ２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−７−Ａの２４．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−７−Ｂの１２．２ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−５０を５７％の収率で１６．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５９０［Ｍ］＋
【０１７１】
＜合成例２−８：化合物２−７０の合成＞
2021523567.tif 000070
【０１７２】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−７−Ｂの１２．２ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−７０を５１％の収率で１２．５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４８８［Ｍ］＋
【０１７３】
＜合成例２−９：化合物２−５７の合成＞
2021523567.tif 000071
【０１７４】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−９−Ｂの１１．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−５７を６０％の収率で１４．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７８［Ｍ］＋
【０１７５】
＜合成例２−１０：化合物２−１３５の合成＞
2021523567.tif 000072
【０１７６】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−１０−Ａの１９．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１０−Ｂの１２．１ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１３５を６４％の収率で１５．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４９２［Ｍ］＋
【０１７７】
＜合成例２−１１：化合物２−６１の合成＞
2021523567.tif 000073
【０１７８】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１１−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−６１を７２％の収率で１８．５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４［Ｍ］＋
【０１７９】
＜合成例２−１２：化合物２−６２の合成＞
2021523567.tif 000074
【０１８０】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１２−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−６２を６６％の収率で１７．０ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４［Ｍ］＋
【０１８１】
＜合成例２−１３：化合物２−１３の合成＞
2021523567.tif 000075
【０１８２】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−５−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１３を５８％の収率で１４．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４［Ｍ］＋
【０１８３】
＜合成例２−１４：化合物２−６６の合成＞
2021523567.tif 000076
【０１８４】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１４−Ｂの１５．８ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−６６を６６％の収率で１８．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４［Ｍ］＋
【０１８５】
＜合成例２−１５：化合物２−６７の合成＞
2021523567.tif 000077
【０１８６】
出発物質 ２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質 ２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１５−Ｂの１８．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−６７を６４％の収率で１９．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６０４［Ｍ］＋
【０１８７】
＜合成例２−１６：化合物２−７６の合成＞
2021523567.tif 000078
【０１８８】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−１６−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１２−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−７６を５６％の収率で１４．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４［Ｍ］＋
【０１８９】
＜合成例２−１７：化合物２−７９の合成＞
2021523567.tif 000079
【０１９０】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−１６−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−７−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−７９を５８％の収率で１４．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４［Ｍ］＋
【０１９１】
＜合成例２−１８：化合物２−８０の合成＞
2021523567.tif 000080
【０１９２】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質 ２−１６−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１８−Ｂの１５．８ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物 ２−８０を６６％の収率で１８．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４［Ｍ］＋
【０１９３】
＜合成例２−１９：化合物２−９０の合成＞
2021523567.tif 000081
【０１９４】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−１９−Ａの２２．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１１−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−９０を６７％の収率で１８．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５６４［Ｍ］＋
【０１９５】
＜合成例２−２０：化合物２−９９の合成＞
2021523567.tif 000082
【０１９６】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２０−Ａの２３．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１８−Ｂの１５．８ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−９９を５８％の収率で１８．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６３０［Ｍ］＋
【０１９７】
＜合成例２−２１：化合物２−１０２の合成＞
2021523567.tif 000083
【０１９８】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２１−Ａの２３．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−２−Ｂの１１．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１０２を６３％の収率で２１０ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６５４［Ｍ］＋
【０１９９】
＜合成例２−２２：化合物２−９８の合成＞
2021523567.tif 000084
【０２００】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２２−Ａの２３．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１２−Ｂの１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−９８を５９％の収率で１７．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５９０［Ｍ］＋
【０２０１】
＜合成例２−２３：化合物２−１０６の合成＞
2021523567.tif 000085
【０２０２】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２３−Ａの２３．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−９−Ｂの１１．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１０６を５７％の収率で１５．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４［Ｍ］＋
【０２０３】
＜合成例２−２４：化合物２−１１５の合成＞
2021523567.tif 000086
【０２０４】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２４−Ａの２１．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−９−Ｂの１１．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１１５を５８％の収率で１５．０ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１８［Ｍ］＋
【０２０５】
＜合成例２−２５：化合物２−１１９の合成＞
2021523567.tif 000087
【０２０６】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−２４−Ａの２１．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−１５−Ｂの１４．４ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１１９を５４％の収率で１５．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５６８［Ｍ］＋
【０２０７】
＜合成例２−２６：化合物２−１５１の合成＞
2021523567.tif 000088
【０２０８】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−８−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−２６−Ｂの１２．５ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１５１を６０％の収率で１４．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４９４．１９［Ｍ］＋
【０２０９】
＜合成例２−２７：化合物２−１５８の合成＞
2021523567.tif 000089
【０２１０】
出発物質２−１−Ａ、２−１−Ｂを出発物質２−１６−Ａの１９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−２７−Ｂの１６．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）に変更して使用したことを除いては、前記合成例２−１と同様の方法を用いて、化合物２−１５８を６６％の収率で２０．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５７０．２３［Ｍ］＋
【０２１１】
（実施例１：有機電界発光素子の製造）
光反射層のＡｇと有機電界発光素子の陽極であるＩＴＯ（１０ｎｍ）が順次積層された基板を露光（Photo-Lithograph）工程により、陰極と陽極領域そして絶縁層に区分してパターニング（patterning）し、その後、陽極（ＩＴＯ）の仕事関数（work-function）の増大と洗浄を目的として、Ｏ２：Ｎ２プラズマにより表面処理した。その上に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル（hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile）（ＨＡＴ−ＣＮ）を１００Åの厚さで形成した。
【０２１２】
次いで、前記正孔注入層の上部に、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを真空蒸着して、９５０Å厚さの正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層（ＨＴＬ）の上部に電子遮断層（ＥＢＬ）として、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（スピロ［ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７，９’−フルオレン］−２’−イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ、ｄ］フラン−４−アミンを１００Åの厚さで形成し、前記電子遮断層（ＥＢＬ）の上部に発光層のホストとして化合物２−１２を蒸着させながら、同時にドーパントとして化合物１−２１１を２％の濃度でドープして、２００Åの厚さで発光層（ＥＭＬ）を形成した。
【０２１３】
発光層上部に、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールとＬｉｑとを１：１で一緒に蒸着して、３６０Åの厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を形成し、陰極としてマグネシウム（Ｍｇ）と銀（Ａｇ）とを９：１の割合で１６０Åの厚さで蒸着させた。前記負極の上にキャップ層としてＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを６３ｎｍ〜６５ｎｍの厚さで蒸着させた。キャップ層（ＣＰＬ）の上にＵＶ硬化型接着剤によりシールキャップ（seal cap）を合着して、大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるようにして、有機電界発光素子を製造した。
【０２１４】
＜実施例２〜２７：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして前記化合物２−１２の代わりに下記表１に記載のような化合物を使用し、ドーパントとして前記化合物１−２１１またはその代わりに下記表１に記載のような化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法を用いて、有機電界発光素子を製造した。
【０２１５】
＜比較例１〜２：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして、前記化合物２−１２の代わりに下記化合物２−Ａまたは化合物２−Ｂを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法を用いて、有機電界発光素子を製造した。
【０２１６】
［化合物２−Ａ］
2021523567.tif 000090
［化合物２−Ｂ］
2021523567.tif 000091
【０２１７】
＜比較例３〜４：有機電界発光素子の製造＞
ドーパントとして、前記化合物１−２１１の代わりに化合物１−１４または化合物１−２１２を使用し、ホストとして前記化合物２−１２の代わりに下記化合物２−Ｃ、２−Ｄ、２−Ｆ、または２−Ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法を用いて、有機電界発光素子を製造した。
【０２１８】
［化合物２−Ｃ］
2021523567.tif 000092
［化合物２−Ｄ］
2021523567.tif 000093
［化合物２−Ｅ］
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［化合物２−Ｆ］
2021523567.tif 000095
［化合物２−Ｇ］
2021523567.tif 000096
【０２１９】
＜実験例１：有機電界発光素子の特性分析＞
以下、実施例１〜２７および比較例１〜７で製造した有機電界発光素子を用いて、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流駆動時の効率および電圧特性と、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流駆動初期輝度に対する５％減少寿命特性とを比較して、その結果を下記表１に示した。
【０２２０】
【表１】
2021523567.tif 000097
【０２２１】
比較例の素子と実施例の素子とを比較した結果、特定の構造式を有するホスト物質を使用して、同等または優れた色特性の低下防止を示し、比較例の素子に比べて、長寿命を示すことを確認した。
【０２２２】
以上において、本発明の好適な実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、以下の請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形および改良形態もまた本発明の権利範囲に属するものである。
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
本発明は、有機電界発光素子に関するもので、より具体的には、有機電界発光素子に含まれる１つ以上の有機層に、新規なボロン系有機化合物およびアントラセン系有機化合物を含む有機電界発光素子に関するものである。
【国際調査報告】
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