(57)【要約】  水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、前記装置が：その中に前記水含有ガスが流れることができる入口を有するハウジングと；前記ハウジング内に位置する水吸着剤であって、前記水含有ガスから水分を吸着することができる少なくとも１つの水吸着性金属有機構造体複合材を含む、水吸着剤と；前記水吸着剤と接触するおよび／または前記水吸着剤を囲む水脱着装置であって、（ｉ）不活性化状態と、（ｉｉ）前記装置が前記水吸着剤に熱、減圧、またはそれらの組み合わせを加えて前記水吸着剤から水分を脱着するように構成された活性化状態との間で選択的に動作可能である、水脱着装置と、を備える装置。
2021533972.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、
前記装置が：
前記水含有ガスが流入することができる入口を有するハウジングと；
前記ハウジング内に封入された水吸着剤であって、前記水含有ガスから水分を吸着することができる少なくとも１つの水吸着性金属有機構造体複合材を含む水吸着剤と、
前記水吸着剤と接触するおよび／または前記水吸着剤を囲む水脱着装置であって、前記水脱着装置が、（ｉ）不活性化状態と、（ｉｉ）前記装置が前記水吸着剤に熱、減圧、またはそれらの組み合わせを加えて前記水吸着剤から水分を脱着するように構成された活性化状態との間で選択的に動作可能である、水脱着装置と、
を備える装置。
【請求項２】
前記水脱着装置が、前記水吸着剤と直接熱伝導性接触している少なくとも１つの熱伝達装置を含む、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記熱伝達装置が、加熱デバイスと熱伝導性接触している、請求項２に記載の装置。
【請求項４】
前記熱伝達装置が、前記加熱デバイスから前記水吸着剤まで延在する少なくとも１つの熱伝達素子を含む、請求項２または３に記載の装置。
【請求項５】
前記加熱デバイスは、少なくとも１つのペルチェ素子（熱電ヒートポンプ）を含む、請求項３または４に記載の装置。
【請求項６】
前記ペルチェ素子は、充填床を少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも６０℃、より好ましくは５０〜８０℃に加熱することができる、請求項５に記載の装置。
【請求項７】
前記水吸着剤が、前記熱伝達装置の少なくとも一部の中に収容されるか、または前記熱伝達装置の少なくとも一部の上に被覆される、請求項２から６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項８】
前記熱伝達装置が、ヒートシンク、好ましくはプレートまたはフィン装置を有するヒートシンクを含む、請求項２から７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項９】
前記熱伝達装置が、複数の離間した熱伝達素子を含み、前記水吸着剤が、少なくとも２つの熱伝達素子の間に充填床として収容される、請求項２から８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１０】
前記熱伝達素子が、好ましくはプレートまたはフィンの内の少なくとも１つから選択される、平面支持要素を含む、請求項９に記載の装置。
【請求項１１】
前記充填床を通る流体流れを駆動するための少なくとも１つの流体変位デバイスをさらに含み、前記流体変位デバイスは、好ましくは、少なくとも１つのファンを備える、請求項９または１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記流体変位デバイスが、前記充填床を通る少なくとも３ｍ３／時、好ましくは３〜３００ｍ３／時の流体流れを生成する、請求項１１に記載の装置。
【請求項１３】
前記水吸着剤からの生成物ガス流れを冷却するための凝縮器システムをさらに含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１４】
各ペルチェ素子が、高温側および低温側を有し、各ペルチェ素子の前記高温側が少なくとも１つのヒートシンクと熱的に連通しており、各ペルチェ素子の前記低温側が凝縮器システムの一部を形成する、請求項５もしくは６、または請求項５もしくは６に従属する場合は請求項７から１３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１５】
各ペルチェ素子の前記低温側が、少なくとも１つの熱伝達装置、好ましくは少なくともヒートシンクと熱的に連通している、請求項１４に記載の装置。
【請求項１６】
前記入口は、ガスが前記入口を通って流れることを可能にする開放位置と、前記入口がガス流れに対して実質的に密閉閉鎖される閉鎖位置とから移動可能な少なくとも１つの流体シールを含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１７】
前記流体シールが、少なくとも１つの可動ドア、好ましくは少なくとも１つの枢動可能なプレートまたはフラップ、より好ましくは少なくとも１つのルーバーを含む、請求項１６に記載の装置。
【請求項１８】
前記水吸着剤が：
少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と；
少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、
を含む金属有機構造体複合材である、請求項１から１７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１９】
前記金属有機構造体複合材が、前記水脱着装置の表面に適用されたコーティングを含む、請求項１８に記載の装置。
【請求項２０】
前記金属有機構造体複合材が、０．５ｍｍより大きい少なくとも１つの平均寸法を有する成形された水吸着性複合体を含む、請求項１８に記載の装置。
【請求項２１】
前記成形された水吸着性複合体が、０．８ｍｍ超、好ましくは少なくとも１ｍｍ、好ましくは少なくとも１．２ｍｍ、さらにより好ましくは少なくとも１．５ｍｍの少なくとも１つの平均寸法を有する、請求項２０に記載の装置。
【請求項２２】
前記成形された水吸着性複合体の平均幅、平均深さおよび平均高さのそれぞれが、０．５ｍｍ超、好ましくは１ｍｍ超である、請求項２０または２１に記載の装置。
【請求項２３】
前記成形された水吸着性複合体が、円形または正多角形の断面形状を有する細長い本体を含む、請求項２０、２１または２２に記載の装置。
【請求項２４】
前記成形された水吸着性複合体が、三角形の断面形状、好ましくは正三角形の断面形状を有する細長い本体を含む、請求項２０から２３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２５】
前記水吸着性金属有機構造体が、フマル酸アルミニウム、ＭＯＦ−８０１、ＭＯＦ−８４１、Ｃｏ２Ｃｌ２ＢＴＤＤを含むＭ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、ＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＣＡＵ−１０、アルカリ金属（Ｌｉ＋，Ｎａ＋）ドープＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ−３０３、ＭＯＦ−５７３、ＭＯＦ−８０２、ＭＯＦ−８０５、ＭＯＦ−８０６、ＭＯＦ−８０８、ＭＯＦ−８１２、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１から２４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２６】
前記水吸着性金属有機構造体が、そのうちの少なくとも１つの配位子が、フマル酸塩または３，５−ピラゾールジカルボン酸（Ｈ３ＰＤＣ）系配位子から選択される複数の多座配位子を含む、請求項１から２５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２７】
金属イオンが、Ｆｅ３＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｚｒ４＋、Ａｌ３＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｔｉ４＋、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋からＭｎ７＋、Ａｇ＋、またはそれらの組み合わせ、好ましくはＺｒ４＋、Ａｌ３＋、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項２６に記載の装置。
【請求項２８】
前記水吸着性金属有機構造体が、フマル酸アルミニウムを含む、請求項１から２７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２９】
前記水吸着性金属有機構造体が、少なくとも２ｎｍ、好ましくは５ｎｍ超の細孔径を有する、請求項１から２８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３０】
前記水吸着性金属有機構造体が、８００μｍ未満、好ましくは６００μｍ未満、より好ましくは５００μｍ未満の粒径を有する、請求項１から２９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３１】
前記成形された水吸着性金属有機構造体が、少なくとも７００ｍ２／ｇ、好ましくは８００ｍ２／ｇ超の平均表面積を有する、請求項１から３０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３２】
前記親水性バインダが、親水性セルロース誘導体、好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、またはカルボキシアルキルセルロース誘導体を含む、請求項１８から２４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３３】
前記親水性バインダが、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、またはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のうちの少なくとも１つから選択される、請求項１８から２４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３４】
０．２〜５重量％の親水性バインダ、好ましくは０．５〜３重量％の親水性バインダ、より好ましくは０．８〜２重量％の親水性バインダ、好ましくは約１重量％の親水性バインダを含む、請求項１８から２４、３２または２２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３５】
前記水吸着性金属有機構造体が、５００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、より好ましくは２１２μｍ未満、さらにより好ましくは１５０μｍ未満の粒径を有する、請求項１から３４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３６】
前記水吸着性金属有機構造体が、２０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍの平均粒径を有する、請求項１から３５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３７】
０．５重量％未満の潤滑剤、好ましくは０．１重量％未満の潤滑剤をさらに含む、請求項１８から２４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項３８】
前記水吸着剤が、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子との混合物を含む成形された水吸着性複合体から形成され、
前記水脱着装置が、前記水吸着剤にＡＣ磁場を印加するように構成された、前記水吸着剤の内部および／または周囲に位置する交流（ＡＣ）磁場発生器を含む、請求項１に記載の装置。
【請求項３９】
前記交流磁場発生器が、成形された水吸着性複合体の充填床の内部および／または周囲に位置する少なくとも１つの誘導コイルを含む、請求項３８に記載の装置。
【請求項４０】
前記水吸着剤が、前記ハウジング内の充填床に位置する成形された水吸着性複合体を含む、請求項３８または３９に記載の装置。
【請求項４１】
前記成形された水吸着性複合体が、０．１０〜１．０ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．２５〜０．５ｋｇ／Ｌ、より好ましくは０．２５〜０．３５ｋｇ／Ｌの密度で充填される、請求項３８から４０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４２】
前記磁性粒子が、強磁性、常磁性または超常磁性粒子を含む、請求項３８から４１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４３】
前記磁性粒子が、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅのうちの少なくとも１つから選択される元素Ｃと組み合わされる、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉから選択される金属Ｍを含む化合物、またはその化合物のイオン形態もしくは元素形態を含む金属カルコゲナイドを含む、請求項３８から４２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４４】
前記磁性粒子が、ＭｇＦｅ２Ｏ４、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃ被覆Ｃｏ、ＣｏＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、ピリジン−２，６−ジアミン官能化ＳｉＯ２、またはピリジン−２，６−ジアミン官能化Ｆｅ３Ｏ４のうちの少なくとも１つを含む、請求項３８から４３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４５】
前記磁性粒子が、複数の磁性ナノスフィアを含む、請求項３８から４４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４６】
前記磁性粒子が、１５０ｎｍ未満、好ましくは１〜１００ｎｍの平均粒径を有する、請求項３８から４５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４７】
０．５〜７重量％の磁性粒子、好ましくは１〜５重量％の磁性粒子を含む、請求項３８から４６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４８】
前記水含有ガスが周囲空気を含む、請求項１から４７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項４９】
周囲空気の相対湿度が、２２℃で２５〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜１００％、より好ましくは２２℃で４０〜８０％、好ましくは２２℃で４０〜６０％、より好ましくは２２℃で約５０％である、請求項４８に記載の装置。
【請求項５０】
水含有ガスから水分を捕捉する方法であって、
ハウジングの入口を通して、前記ハウジング内に封入された水吸着剤の上に水含有ガスを供給するステップであって、前記水吸着剤が、前記水含有ガスから水を吸着するように、前記水含有ガスから水分を吸着することが可能な少なくとも１つの水吸着性金属有機構造体複合材を含む、ステップと、
少なくとも１つの水脱着装置を動作させて、不活性状態から活性化状態に変化させて、熱、減圧、またはそれらの組み合わせを前記水吸着剤に加えて、前記吸着された水の少なくとも一部をそこから生成物流体流れに放出するステップと、
前記生成物流体流れを凝縮器システムに向かわせて、前記生成物流体流れから水分を分離するステップと、
のうちの少なくとも１つのサイクルを含み、
前記水脱着装置が、前記水吸着剤と接触しているおよび／または前記水吸着剤を囲んでいる、方法。
【請求項５１】
請求項１から４９のいずれか一項に記載の装置を使用して、請求項５０に記載の装置を使用して水含有ガスから水分を捕捉する方法。
【請求項５２】
前記少なくとも１つの水脱着装置を動作させる前に、前記ハウジングの前記入口を閉鎖するステップをさらに含む、請求項５０または５２に記載の方法。
【請求項５３】
前記方法の１つのサイクルが、１０時間未満、好ましくは８時間未満、より好ましくは７時間未満、より好ましくは６時間以下の持続時間を有する、請求項５０、５１または５２に記載の方法。
【請求項５４】
前記少なくとも１つの水脱着装置を動作させるステップが、少なくとも１つのペルチェ素子を動作させて、水吸着剤を加熱して、前記吸着された水の少なくとも一部をそこから前記生成物流体流れ内に放出するステップを含む、請求項５０から５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５５】
前記少なくとも１つのペルチェ素子が、前記生成物流体流れを冷却するように構成された前記凝縮器システムの一部を形成する、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
前記少なくとも１つの水脱着装置を動作させるステップが、成形された水吸着性複合体の充填床に交流磁場を印加し、それによって、前記成形された水吸着性複合体内に熱を発生させ、そこから前記吸着された水の少なくとも一部を生成物流体流れに放出するステップを含み、前記成形された水吸着性複合材が、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と；少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子とを含む、請求項５０から５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
本方法が、２時間未満、好ましくは１時間未満のサイクル時間を有する、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
前記交流磁場は、前記充填床が、飽和点の少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは前記充填床の飽和点の少なくとも９０％と同等の吸着された水分を有するときに印加される、請求項５６または５７に記載の方法。
【請求項５９】
前記交流磁場が、少なくとも１秒の間印加される、請求項５６、５７または５８に記載の方法。
【請求項６０】
交流磁場が、２５０〜２８０ｋＨｚ、好ましくは２６０〜２７０ｋＨｚの周波数を有する、請求項５６から５９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６１】
２０％の相対湿度および３５℃で、１日当たりＭＯＦ１ｋｇ当たり２．８Ｌ超の水を生成する、請求項５０から６０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６２】
水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、
前記装置が：
０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有し、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、少なくとも０．１重量％の親水性バインダとを含む成形された水吸着性複合体の充填床と接触する少なくとも１つの熱伝達装置と；
各熱伝達装置と熱的に連通する少なくとも１つのペルチェ素子であって、各ペルチェ素子が、前記成形された水吸着性複合体を加熱して、そこから生成物流体流れに同伴される水を脱着するように構成される少なくとも１つのペルチェ素子と、
を含み、
少なくとも１つのペルチェ素子がまた、成形された水吸着性複合体の前記充填床からの前記生成物流体流れを冷却するための凝縮器システムの一部を形成する、装置。
【請求項６３】
水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、
前記装置が：
０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有し、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と；少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子とを含む成形された水吸着性複合体の充填床をその中に含有するハウジングと；
成形された水吸着性複合体の前記充填床にＡＣ磁場を印加するように構成された、成形された水吸着性複合体の充填床内および／または周囲に位置する交流（ＡＣ）磁場発生器と、
を含む装置。
【請求項６４】
前記水吸着性金属有機構造体が、フマル酸アルミニウム、ＭＯＦ−８０１、ＭＯＦ−８４１、Ｃｏ２Ｃｌ２ＢＴＤＤを含むＭ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、ＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＣＡＵ−１０、アルカリ金属（Ｌｉ＋，Ｎａ＋）ドープＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ−３０３（Ａｌ）、ＭＯＦ−８０２、ＭＯＦ−８０５、ＭＯＦ−８０６、ＭＯＦ−８０８、ＭＯＦ−８１２、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項６２または６３に記載の装置。
【請求項６５】
前記水吸着性金属有機構造体が、そのうちの少なくとも１つの配位子が、フマル酸塩または３，５−ピラゾールジカルボン酸（Ｈ３ＰＤＣ）系配位子から選択される複数の多座配位子を含む、請求項６２または６３に記載の装置。
【請求項６６】
金属イオンが、Ｚｒ４＋、Ａｌ３＋、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項６５に記載の装置。
【請求項６７】
前記水吸着性金属有機構造体が、フマル酸アルミニウムを含む、請求項６２または６３に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権の相互参照
［００１］本出願は、２０１８年８月１６日に出願されたオーストラリア仮特許出願第２０１８９０３００９号の条約の優先権を主張するものであり、その内容はこの参照により本明細書に組み込まれるものと理解されるべきである。
【背景技術】
【０００２】
［００２］本発明は、一般に、大気などの水含有ガスの水分を捕捉するために水吸着性金属有機構造体複合材を利用する装置、方法、およびシステムに関する。１つの形態では、本発明は、温度スイング採水のために構成される。別の形態では、本発明は、磁気構造体複合材（ＭＦＣ）−金属有機構造体と磁性材料との間に形成された複合材料、を使用した磁気誘導スイング採水のために構成され得る。しかしながら、本発明は、水吸着性金属有機構造体複合材料を利用する他の採水用途に使用できることを理解されたい。
【０００３】
［００３］本発明の背景に関する以下の説明は、本発明の理解を容易にすることを意図している。しかしながら、この議論は、言及された材料のいずれかが、本出願の優先日において公開されたか、既知であるか、または共通の一般知識の一部であることの同意または承認ではないことが理解されるべきである。
【０００４】
［００４］水は、世界の多くの地域、特に乾燥または乾いた環境において、絶緑資源となり得る。しかしながら、大気中の水蒸気および水滴は、水の世界的な供給を増加させるために捕捉され得る天然資源である。
【０００５】
［００５］例えば、太陽または他の外部手段を使用して吸着材料を加熱することによって、水を捕捉および放出することができる吸着材料を含有する、種々の大気水捕捉システムが以前に開発されている。
【０００６】
［００６］水蒸気を吸着することができる吸着材料の１つのタイプは、金属有機構造体（ＭＯＦ）である。水分を吸着することができる多数のＭＯＦが知られている。これらの既知のＭＯＦ吸着剤は、ＭＯＦの細孔内の表面上に水を物理吸着する。
【０００７】
［００７］ＭＯＦは、ガス貯蔵、分離、および除湿を含む多数の用途において既に検討されているが、水捕捉のためのＭＯＦの使用は、ごく最近になって提案された。
【０００８】
［００８］ＭＯＦベースの水捕捉の一例は、Ｙａｇｈｉらの「Ｗａｔｅｒ  ｈａｒｖｅｓｔｉｎｇ  ｆｒｏｍ  ａｉｒ  ｗｉｔｈ  ｍｅｔａｌ−ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ  ｐｏｗｅｒｅｄ  ｂｙ  ｎａｔｕｒａｌ  ｓｕｎｌｉｇｈｔ」Ｓｃｉｅｎｃｅ３５６．６３３６（２０１７）：４３０−４３４（Ｙａｇｈｉ１）において、および、（システムのさらなる詳細を提供する）その後の刊行物であるＹａｇｈｉらの「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ−ｂａｓｅｄ  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｗａｔｅｒ  ｈａｒｖｅｓｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ  ｆｏｒ  ａｒｄｒｙ  ｃｌｉｍａｔｅｓ」Ｎａｔｕｒｅ  ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ９．１（２０１８）：１１９１−（Ｙａｇｈｉ２）において教示される。両方の論文に記載されているシステムは、低い相対湿度（ＲＨ）（３５℃で２０％のＲＨまで）を有する周囲空気中の蒸気吸着によって水を捕捉するために、多孔質金属有機構造体（微結晶粉末ＭＯＦ−８０１、［Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（フマル酸塩）６］）を利用した。ＭＯＦ−８０１粉末を、銅基板上にろう付けされた多孔質銅発泡体内に浸透させて、〜０．８５の平均充填気孔率を有する１．７９ｇの活性化ＭＯＦ−８０１を有する吸着層を生成した。銅発泡体の形状は、寄生熱損失を低減するために、高い基板面積対厚さ比を有するように選択された。１ｓｕｎ（１ｋＷｍ−２）未満の非集中太陽束を使用してＭＯＦから水分を放出し、屋外で周囲温度で水分を生成するための追加の電力入力を必要としなかった。Ｙａｇｈｉ１では、脱着された蒸気におけるすべての水を凝縮するために、〜１．２ｋＰａの等圧条件（３５℃で２０％ＲＨ、〜１０℃の飽和温度）を維持するための、（熱電「ペルチェ」装置の冷却側のみを使用する）熱電冷却器に接続された凝縮器を用いて、凝縮を駆動した。この熱電冷却器は、Ｙａｇｈｉ２では利用されていないようである。デバイスは、Ｙａｇｈｉ２において、２０％ＲＨおよび３５℃で０．２５Ｌ  ｋｇ／ＭＯＦ／日で水を捕捉および送達することが報告された。Ｙａｇｈｉ２は、Ｙａｇｈｉ１で公表されたものよりも修正された水生成結果を提供するようであることに留意されたい。
【０００９】
［００９］Ｙａｇｈｉ１およびＹａｇｈｉ２に教示された有望な結果にもかかわらず、導電性基板内に浸透されたＭＯＦの使用は、特に直接太陽加熱を使用する脱着段階において、依然として低いエネルギー変換効率を有し得、それによって、このシステムを使用する可能な水生成の量を制限する。例えば、Ｙａｇｈｉ２は、グラムスケールで６０％に達するエネルギー効率を報告している。このシステムにおける著しい熱損失は、銅発泡体基板の熱質量を加熱するのに必要なエネルギーに起因すると予想される。
【００１０】
［０１０］Ｙａｇｈｉ１およびＹａｇｈｉ２の制限は、選択を洗練し、大気水を捕捉するためのＭＯＦ吸着剤の使用をさらに最適化する機会が依然として存在することを実証する。したがって、大気などの水含有ガスから水を吸着し、したがって捕捉するためにＭＯＦを利用する、改善されたまたは代替の水捕捉方法およびシステムを提供することが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
［０１１］本発明は、商業的および家庭用途の両方のために、空気などの水含有ガスから水を捕捉するための改善されたおよび／または代替のＭＯＦベースの吸着装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
採水装置
［０１２］本発明の第１の態様は、水含有ガスから水分を捕捉するための装置を提供する。前記装置が：
その中に（水分を有する）前記水含有ガスが流れることができる入口を有するハウジングと；
前記ハウジング内に封入された（つまり前記ハウジング内部に位置する）水吸着剤であって、前記水含有ガスから水分を吸着することができる少なくとも１つの水吸着性金属有機構造体複合材を含む、水吸着剤と；
前記水吸着剤と接触するおよび／または前記水吸着剤を囲む水脱着装置であって、（ｉ）不活性化状態と、（ｉｉ）前記装置が前記水吸着剤に熱、減圧、またはそれらの組み合わせを加えて前記水吸着剤から水分を脱着するように構成された活性化状態との間で選択的に動作可能である、水脱着装置と、
を備える。
【００１３】
［０１３］本発明は、水含有ガス、例えば周囲空気から水を採取することができる装置を提供し、この装置は、水脱着装置が不活性化状態にあるときに水分を吸着するために使用することができ、次いで、水脱着装置を活性化する（それを活性化状態で動作させる）ことによって水吸着剤から水を脱着するように選択的に動作させることができるＭＯＦベースの複合材水吸着剤を含む。「選択的に動作可能」とは、ユーザが、水脱着装置の状態を不活性化状態と活性化状態との間から能動的に変更することができること、例えば、状態の変更を切り替えるまたはトリガすることができることを意味することを理解されたい。この能動的な変化は、駆動力、例えば、ヒータに電力を供給するための電気、圧力を低下させるための真空などを水脱着装置に供給して、デバイスを活性化状態に切り替え／動作させることによって行うことができる。駆動力の除去は、水脱着装置を不活性化状態に変化させる。
【００１４】
［０１４］したがって、装置は、水吸着剤の採水サイクルの吸着および脱着段階の選択的動作および制御を可能にするように構成される。この選択的動作は、有利には、例えば太陽エネルギーを利用することと比較して、金属有機構造体ベースの水吸着剤から水を脱着するためのより効率的な水脱着装置の使用を通じて、水脱着装置の効率の最適化を可能にする。いくつかの実施形態では、この選択的動作はまた、その流れに同伴されるかまたは他の方法で含有される脱着された水を含む任意の生成物ガス流れの水分の同時凝縮を達成することができる。
【００１５】
［０１５］水脱着装置は、吸着された水を水吸着剤から脱着させるために熱および／または減圧が使用されるかどうかに応じて、任意の数の形態をとることができる。いくつかの実施形態では、装置は、圧力スイング吸着のために設計され、脱着は、例えば、真空ポンプを使用して圧力を低下させ、水吸着剤の周囲からガスを排出することによって達成される。吸着は、典型的には、大気圧付近で行われる。他の実施形態において、温度スイング吸着は、採水を達成するために行われる。これは、直接加熱法を用いて、または場合によっては磁気誘導スイング吸着を用いて達成することができる。
【００１６】
［０１６］水含有ガスからの水の捕捉は、その水含有ガスから水分を分離すること、ストリッピングすること、またはそうでなければ除去することを指すことを理解されたい。水含有ガスは、水分を有する任意のガス、例えば空気（特に大気）、水を含む窒素、水を含む酸素などを含むことができる。
【００１７】
［０１７］また、水含有ガスは、窒素、酸素または同様のものなどの任意の数のガスを含むことができることも理解されたい。実施形態において、水含有ガスは、空気、好ましくは大気、より好ましくは周囲空気を含む。周囲空気は、特定の場所および所与の環境に位置する大気であることを理解されたい。「周囲空気」という用語は、例えば、圧縮空気、脱気空気（水蒸気を脱気した空気など）、濾過空気または同様のものの処理を受けた空気を除外することが意図されることを理解されたい。したがって、この装置を使用して、大気から水分を分離および捕捉し、それによって水を捕捉することができる。
【００１８】
［０１８］大気が使用される場合、大気の相対湿度は、好ましくは２２℃で２５〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜１００％、より好ましくは２２℃で４０〜８０％である。実施形態では、大気の相対湿度は、２２℃で４０〜６０％、好ましくは２２℃で約５０％である。
【００１９】
［０１９］水装置のハウジングは、入口を有する任意の適切な容器または筐体を含むことができる。ハウジングは、典型的には、出口ガスが流れることができる出口も含む。水分は水吸着剤によって吸着されるので、出口ガスは、典型的には、供給水含有ガスよりも低い水分を有する。
【００２０】
［０２０］装置はまた、ハウジングが閉鎖環境（または少なくともガス閉鎖環境）を形成し、したがって脱着および凝縮を強化することを可能にするために、入口および任意の出口の上に適合するか、またはそうでなければそれらを閉鎖する、１つまたは複数のドアまたは他の封止装置を含んでもよい。任意の数の封止ドアまたは封止可能な開口部装置を使用することができる。いくつかの実施形態では、入口および出口は、ガスが入口および出口を通って流れることを可能にする開放位置と、入口および出口がガス流れに対して実質的に封止され閉鎖される閉鎖位置とから移動可能な少なくとも１つの流体シールを含む。前記流体シールが、少なくとも１つの可動ドア、好ましくは少なくとも１つの枢動可能なプレートまたはフラップ、より好ましくは少なくとも１つのルーバーを含むことができる。
【００２１】
温度スイング採水
［０２１］温度スイング吸着採水は、いくつかの実施形態では、熱源と水吸着剤との間の直接伝導性熱伝達を使用して達成される。これらの実施形態では、前記水脱着装置が、前記水吸着剤と直接熱伝導性接触している少なくとも１つの熱伝達装置を含む。また前記熱伝達装置が好ましくは、加熱デバイスと熱伝導性接触している。熱伝達装置は、典型的には、加熱デバイスから水吸着剤への伝導性熱伝達を提供する１つ以上の熱伝達素子を含む。いくつかの実施形態では、前記熱伝達装置が、前記加熱デバイスから前記水吸着剤まで延在する少なくとも１つの熱伝達素子を含む。その熱伝達素子は、少なくとも１つの細長いロッド、パイプ、リブ、またはフィンを備えてもよい。
【００２２】
［０２２］多数の適切な加熱デバイスが利用可能である。例示的な実施形態では、加熱デバイスは、少なくとも１つのペルチェ素子を備える。ペルチェ素子は、ペルチェヒートポンプ、固体状態冷凍機、熱電ヒートポンプ、熱電ヒータ、または熱電冷却器としても知られていることを理解されたい。本明細書では、装置のこの要素を説明するために「ペルチェ素子」という用語を使用する。しかしながら、これらの代替用語の各々は、装置のこの要素を説明するために交換可能に等しく使用され得ることを理解されたい。
【００２３】
［０２３］ペルチェ素子は、一般に、成形された水吸着性複合体から水を脱着するのに十分なエネルギーを提供するのに適するように選択される。したがって、ペルチェ素子は、少なくとも５０Ｗ、好ましくは少なくとも７５Ｗ、より好ましくは少なくとも１００Ｗ、さらにより好ましくは少なくとも１１０Ｗの最大熱流れを有するように選択される。ペルチェ素子は、好ましくは、充填床を少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも６０℃、より好ましくは少なくとも６５℃、さらにより好ましくは少なくとも７０℃に加熱することができるように選択される。いくつかの実施形態では、ペルチェ素子は、充填床を５０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃、より好ましくは６０〜８０℃に加熱することができるように選択される。いくつかの実施形態では、ペルチェ素子は、充填床を６５〜８５℃、好ましくは７０〜８０℃、より好ましくは約７５℃に加熱することができるように選択される。
【００２４】
［０２４］装置はまた、ペルチェ素子の加熱側を最良に利用するために、ペルチェ素子と熱的に連通する少なくとも１つの熱伝達装置をさらに備えることができる。水吸着剤は、熱伝達装置と接触して位置する、例えば、熱伝達装置の少なくとも一部内に収容されるか、または熱伝達装置の少なくとも一部に被覆される。
【００２５】
［０２５］熱伝達装置は、様々な熱交換器構成を含む任意の数の形態を有することができる。いくつかの実施形態では、熱伝達装置は、ヒートシンク（すなわち、伝導性熱伝達装置）、好ましくはプレートまたはフィン装置を有するヒートシンクを含む。いくつかの実施形態では、ヒートシンク装置は、複数の離間した熱伝達素子を備える。熱伝達素子は、典型的には、好ましくはプレートまたはフィンのうちの少なくとも１つから選択される平面支持要素を含む。
【００２６】
［０２６］成形された水吸着性複合体は、熱伝達装置と接触する任意の数の他の構成の周囲、構成の内部、または構成において位置することができる。好ましい実施形態では、成形された水吸着性複合体は、熱伝達装置内に位置する。この装置では、水吸着剤は、少なくとも２つの熱伝達素子の間に充填床として収容または装着される。水吸着剤は、熱伝達装置の自由容積の少なくとも一部、好ましくは全てに充填される。
【００２７】
［０２７］成形された水吸着性複合体からの吸着および脱着は、水吸着剤を通しておよびその上に流体流れを駆動することによって増強することができる。いくつかの実施形態では、装置は、充填床を通る流体流れを駆動するための少なくとも１つの流体変位デバイスをさらに含む。流体変位デバイスは、好ましくは、少なくとも１つのファンを備える。流れは、多数の流量で充填床を通して駆動することができる。水の吸着および脱着を最適化するために、流体変位デバイスは、充填床を通る少なくとも３ｍ３／ｈｒ、好ましくは３〜３００ｍ３／時、より好ましくは３ｍ３／時〜１５０ｍ３／時の流体流れを生成することが好ましい。充填床を通って流れるのに必要な空気の量は、水含有ガス中の水分レベルおよび捕捉効率に依存することを理解されたい。
【００２８】
［０２８］装置はまた、水吸着剤からの生成物ガス流れを冷却するための凝縮器システムを含むことができる。いくつかの実施形態では、凝縮器システムは、冷却デバイス、好ましくは冷却トラップを備える。ペルチェ素子を含む実施形態では、ペルチェ素子は凝縮器システムの一部を形成することもできる。ここで、各ペルチェ素子が、高温側および低温側を有し、各ペルチェ素子の前記高温側が少なくとも１つのヒートシンクと熱的に連通しており、各ペルチェ素子の前記低温側が前記凝縮器システムの一部を形成する。
【００２９】
［０２９］各ペルチェ素子の低温側はまた、少なくとも１つの熱伝達装置、好ましくは実施形態では少なくとも１つのヒートシンクと熱的に連通することができる。熱伝達装置は、生成物ガス流れと接触してその中の水分の凝縮を助けるためのさらなる表面積を提供する。
【００３０】
金属有機構造体複合材
［０３０］金属有機構造体複合材は、任意の好適な形態で装置に提供することができる。本発明者らは、これが、成形体（例えば、ペレットまたは押出物）、コーティング、プレート、シート、ストリップなどを含む任意の数の配合および形態であり得ることを想定する。
【００３１】
［０３１］多くの実施形態では、前記水吸着剤が：
少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と；
少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、
を含む金属有機構造体複合材である。
【００３２】
［０３２］その金属有機構造体複合材は、所望の用途、装置構成および吸着要件に応じて様々な形態をとり得る。例えば、金属有機構造体複合材は、水脱着装置の表面に適用されたコーティングを含むことができる。他の実施形態では、金属有機構造体複合材は、成形された水吸着性複合体を含む。
【００３３】
［０３３］１つの特定の形態において、金属有機構造体複合材は、０．５ｍｍを超える少なくとも１つの平均寸法を有する成形された水吸着性複合体を含む。この成形された水吸着性複合体は、水吸着性金属有機構造体と、好ましくは充填床吸着システムにおける使用に最適化された親水性バインダとの混合物から形成される。水吸着性金属有機構造体と親水性バインダとの組み合わせは、驚くべき相乗効果を有し、他の種類のバインダ、例えば疎水性バインダの使用と比較して、より大きな水吸着を促進する。
【００３４】
［０３４］大気採水／捕捉用途のために、本発明者らは、規定された組成を有する３次元成形体が、低いＨ２Ｏ分圧であっても、優れた水吸着特性および適切な水吸着動力学を有することを見出した。本発明の成形された水吸着性複合体はまた、水含有ガスからの水捕捉（水蒸気捕捉）のための有用な破過試験特性を有し、圧密化され、成形され、加熱されたときに適切な安定性を有することが見出された。
【００３５】
［０３５］理想的には、成形された水吸着性複合体は、水を吸着するために水に対して十分に良好な親和性を有するべきであるが、そこから水を脱着するために過剰なエネルギーを消費する必要があるほど水に対して高すぎる親和性を有するべきではない。好ましくは、水および吸着剤のための吸着の熱は、成形された水吸着性複合体の中および／または上に吸着された水について１０〜１００ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦの範囲である。
【００３６】
［０３６］成形された水吸着性複合体の組成を最適化することは、以下を含む多くの考慮事項を含む。
１．水安定性−成分、特にＭＯＦは、水安定性であるべきである。
２．吸着再現性、成形された水吸着性複合体は、複数の吸着／脱着サイクル、好ましくは少なくとも１０サイクル、より好ましくは少なくとも１００サイクルの後に吸着能力を保持すべきである。
３．製造の容易さ、成形された水吸着性複合体およびその成分は、容易に入手可能な前駆体材料から容易に製造されるべきである。
４．低い湿度値でさえ空気からの高い水取り込み。
５．水に対する良好な親和性。複合体のＭＯＦ成分は、ＭＯＦが水を吸着することを可能にするために水に対して十分に良好な親和性を有するべきであるが、そこから水を脱着するために過剰なエネルギーを消費する必要があるほど水に対して高すぎる親和性を有するべきではない。ここで、水の吸着および脱着の熱力学は、ＭＯＦがそこから水分を脱着するために過剰なエネルギー（ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦ）を必要とせず、それによってシステムのエネルギー効率に悪影響を及ぼさないことを確実にするために考慮する必要がある。
【００３７】
［０３７］ＭＯＦおよび他の成分材料はまた、成形された水吸着性複合体がヒト消費のための水生成に必要とされる関連国におけるヒト消費規制のための食品を満たさなければならない。
【００３８】
［０３８］成形された水吸着性複合体は、好ましくは、低い湿度レベルであっても、空気などの水含有ガスからの水の高い吸着を有する。実施形態では、成形された水吸着性複合体は、２０℃で２０％超、好ましくは２０℃で２０〜１００％、好ましくは２０℃で２０〜８０％、より好ましくは２２℃で２５〜６０％の湿度を有する水含有ガス、好ましくは空気から水分を吸着することができる。実施形態において、水含有ガスの湿度は、２２℃で２５〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜８０％、好ましくは２２℃で４０〜６０％、より好ましくは２２℃で約５０％である。実施形態において、水含有ガスの湿度は、３５℃で２０〜１００％、好ましくは３５℃で２０〜８０％、好ましくは３５℃で２０〜６０％、より好ましくは２２℃で約３０％である。
【００３９】
［０３９］成形された水吸着性複合体は、好ましくは少なくとも７００ｍ２／ｇ、好ましくは８００ｍ２／ｇより大きい平均表面積を有する。
【００４０】
［０４０］成形された水吸着性複合体は、好ましくは、複数の成形体が２つの支持表面の間に０．１０〜１．０ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．２５〜０．５ｋｇ／Ｌ、より好ましくは０．２５〜０．３５ｋｇ／Ｌ、さらにより好ましくは約０．２９ｋｇ／Ｌの高い充填密度で充填される充填床吸着システムでの使用に適した寸法で構成される。成形された水吸着性複合体の寸法は、この用途に適するように最適化することができる。充填床で使用するために、成形された水吸着性複合体は、０．５ｍｍを超える少なくとも１つの平均寸法を有する。これは、吸着性複合体がガス流れをまわすのに十分なサイズを有することを確実にする。例えば、微粉末（例えば、１０ミクロン未満の平均粒径を有する）は、典型的には、充填床吸着システムで使用するには高密度すぎる粒子充填を提供する。いくつかの実施形態では、前記成形された水吸着性複合体が、０．８ｍｍ超、好ましくは少なくとも１ｍｍ、好ましくは少なくとも１．２ｍｍ、さらにより好ましくは少なくとも１．５ｍｍの少なくとも１つの平均寸法を有する。実施形態では、前記成形された水吸着性複合体の平均幅、平均深さおよび平均高さのそれぞれが、０．５ｍｍ超、好ましくは１ｍｍ超である。
【００４１】
［０４１］「平均寸法」は、成形された水吸着性複合体の幅、深さ、または高さのうちの少なくとも１つの平均（平均）寸法を指すことを理解されたい。したがって、平均幅、平均深さ、または平均高さのうちの少なくとも１つは、特定された寸法値よりも大きくなければならない。
【００４２】
［０４２］成形された水吸着性複合体は、任意の好適な形状を有することができる。複合体の形状は、（複合体の近傍における）局所的な流体流れの圧力降下に、したがって、任意の充填床吸着システムの性能に影響を与える。例えば、成形された水吸着性複合体は、ペレット（例えば、ディスク状ペレット）、ピル、球、顆粒、押出物（例えば、ロッド押出物）、ハニカム、メッシュまたは中空体を含むことができる。実施形態において、成形された水吸着性複合体は、３次元体として形成され、好ましくは３次元的に成形される。特定の実施形態では、成形された水吸着性複合体は、円形または正多角形の断面形状を有する細長い本体を含む。例えば、成形された水吸着性複合体は、例えば正方形または三角形の断面形状を有してもよい。例示的な形態では、前記成形された水吸着性複合体が、三角形の断面形状、好ましくは正三角形の断面形状を有する細長い本体を含む。一形態では、成形された水吸着性複合体は、正三角形の断面を有し、好ましくは正三角形の辺は、長さが少なくとも１ｍｍ、好ましくは長さが１．０〜１．５ｍｍである。細長い成形された水吸着性複合体の長さ（長手方向の長さ）は、１〜５ｍｍであることが好ましく、１〜４ｍｍであることがより好ましい。
【００４３】
金属有機構造体
［０４３］金属有機構造体（ＭＯＦ）は、成形された水吸着性複合体の主要な吸着剤成分を含む。ＭＯＦは、例外的な多孔性を有する結晶性ナノ吸着剤である。ＭＯＦは、有機分子によって周期的に連結された金属原子またはクラスターからなり、各原子が内部表面の一部を形成するアレイを確立する。物理吸着剤としてのＭＯＦは、ＭＯＦ多孔質構造の内部表面を通して強い吸着特性を達成する。この相互作用の強度は、Ｈ２Ｏ分子を捕捉するためのＭＯＦの吸着剤表面の構成に依存する。有利には、ＭＯＦの表面の化学的性質および構造は、吸着／脱着速度、圧力の関数としての容量、および動作温度などの性能基準が特に重要であり得る特定の用途に合わせて調整することができる。
【００４４】
［０４４］成形された水吸着性複合体は、酸素および窒素などの空気中の他の成分ではなく水を吸着するＭＯＦの選択性を利用する。すなわち、ＭＯＦ吸着剤を使用して水含有ガス（空気など）から水を捕捉する。この機能性のために、成形された水吸着性複合体は、少なくとも５０重量％の水吸着剤ＭＯＦ、好ましくは少なくとも７０重量％の水吸着剤ＭＯＦ、より好ましくは少なくとも８０重量％の水吸着剤ＭＯＦ、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％の水吸着剤ＭＯＦ、さらにより好ましくは少なくとも９０重量％の水吸着剤ＭＯＦを含む。
【００４５】
［０４５］「水吸着性金属有機構造体」は、低い湿度値でも水を吸着する、水に対して良好な親和性を有する水安定性金属有機構造体を意味することを理解されたい。好ましくは、水の吸着の熱は、ＭＯＦに吸着された水について１０〜１００ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦの範囲である。理想的には、水吸着剤ＭＯＦは、ＭＯＦが水を吸着することを可能にするために水に対して十分に良好な親和性を有するべきであるが、そこから水を脱着するために過剰なエネルギーを消費する必要があるほど水に対して高すぎる親和性を有するべきではない。ここで、水の吸着および脱着の熱力学は、ＭＯＦがそこから水分を脱着するために過剰なエネルギー（ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦ）を必要とせず、それによってシステムのエネルギー効率に悪影響を及ぼさないことを確実にするために考慮する必要がある。
【００４６】
［０４６］任意の適切な水吸着性金属有機構造体を使用することができる。いくつかの実施形態では、前記水吸着性金属有機構造体が、フマル酸アルミニウム（ＡｌＦｕ）、ＭＯＦ−８０１、ＭＯＦ−８４１、Ｃｏ２Ｃｌ２ＢＴＤＤを含むＭ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、ＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＣＡＵ−１０、アルカリ金属（Ｌｉ＋，Ｎａ＋）ドープＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ−３０３（Ａｌ）、ＭＯＦ−５７３、ＭＯＦ−８０２、ＭＯＦ−８０５、ＭＯＦ−８０６、ＭＯＦ−８０８、ＭＯＦ−８１２、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む。実施形態において、水吸着性金属有機構造体は、好ましくは、フマル酸アルミニウム、ＭＯＦ−３０３、ＭＯＦ−８０１、ＭＯＦ−８４１、Ｍ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、またはＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）から選択される。
【００４７】
［０４７］特定の実施形態では、前記水吸着性金属有機構造体が、そのうちの少なくとも１つの配位子が、フマル酸塩（フマル酸）または３，５−ピラゾールジカルボン酸（Ｈ３ＰＤＣ）系配位子から選択される複数の多座配位子を含む。いくつかの実施形態では、金属イオンが、Ｆｅ３＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｚｒ４＋、Ａｌ３＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｔｉ４＋、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋からＭｎ７＋、Ａｇ＋、またはそれらの組み合わせから選択される。好ましい実施形態では、金属イオンが、Ｚｒ４＋、Ａｌ３＋、またはそれらの組み合わせから選択される。例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）イオンおよび３，５−ピラゾールジカルボン酸およびＡｌＦｕを連結することによって構築されるＭＯＦ−３０３、［Ａｌ（ＯＨ）（Ｃ５Ｈ２Ｏ４Ｎ２）（Ｈ２Ｏ）］およびＭＯＦ−５７３［Ａｌ（ＯＨ）（Ｃ５Ｈ２Ｏ４Ｎ２）（Ｈ２Ｏ）］が挙げられる。
【００４８】
［０４８］特定の実施形態では、水吸着性金属有機構造体は、１Ｈ−ピラゾール−３，５−ジカルボキシレート（ＨＰＤＣ）リンカーのカルボキシレート基を介して連結された無機アルミニウム鎖を含む多孔質アルミニウム系金属有機構造体（ＭＯＦ）を含み、式：［Ａｌ（ＯＨ）（Ｃ５Ｈ２Ｏ４Ｎ２）（Ｈ２Ｏ）］、式中、各Ａｌ（ＩＩＩ）イオンは、ＡｌＯ６八面体を形成する４つの異なるカルボキシレート基からの４個のＯ原子および２つのヒドロキシル基からの２個のＯ原子によってキャップされ、ＡｌＯ６八面体は、２つの隣接する架橋ヒドロキシル基のシスおよびトランス位に応じて、それぞれＭＯＦ−３０３（シス−）およびＭＯＦ−５７３（トランス−）形態の螺旋鎖である角共有鎖を形成する。
【００４９】
［０４９］実施形態では、ＭＯＦは、ＭＯＦ−３０３であり、リンカーは、一緒に鎖のうちの２本をさらに架橋し、直径６Åの直径（最大適合球によって測定される）を有する正方形の一次元チャネルを画定する３Ｄ構造体の形成をもたらし、ＭＯＦ−３０３は、ｘｈｈのトポロジーを有し、および／またはＭＯＦは、恒久的気孔率、ならびに１３８０のブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）表面積および０．５５ｃｍ３ｇ−１の細孔容積を有する。
【００５０】
［０５０］実施形態では、ＭＯＦは、ＭＯＦ−５７３であり、リンカーは、一緒に鎖のうちの２本をさらに架橋し、直径５Åの直径（最大適合球によって測定される）を有する正方形の一次元チャネルを画定する３Ｄ構造体の形成をもたらし、ＭＯＦは、ｕｐｔのトポロジーを有し、および／またはＭＯＦは、恒久的気孔率、ならびに９８０ｍ２ｇ−１のブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）表面積および０．５６ｃｍ３ｇ−１の細孔容積を有する。
【００５１】
［０５１］人間が消費するための水の生成は、関連する国におけるヒトの消費規制のための食物を満たす材料の使用を必要とする。したがって、例示的な実施形態では、水吸着剤ＭＯＦは、フマル酸アルミニウム（ＡｌＦｕ）ＭＯＦを含む。出願人は、ＡｌＦｕを使用する利点は、ＭＯＦが安価で製造が容易であることであることに注目する。
【００５２】
［０５２］水吸着性金属有機構造体は、好ましくは、成形された水吸着性複合体の機能性を最大にするために多くの特性を具体化するべきである。例えば、水吸着性金属有機構造体は、好ましくは、少なくとも７００ｍ２／ｇ、好ましくは８００ｍ２／ｇ超の平均表面積を有する。水吸着性金属有機構造体はまた、好ましくは少なくとも２ｎｍ、好ましくは５ｎｍ超の細孔径を有する。細孔径は、少なくともその中に水分子を適合させるのに十分であるべきである。
【００５３】
［０５３］本発明において、水吸着剤ＭＯＦは、粉状材料、好ましくは粉末または微粒子として提供される。実施形態では、前記水吸着性金属有機構造体が、８００μｍ未満、好ましくは６００μｍ未満、より好ましくは５００μｍ未満の粒径を有する。特定の実施形態では、水吸着剤ＭＯＦ粉末は、５００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、より好ましくは２１２μｍ未満、さらにより好ましくは１５０μｍ未満、いくつかの実施形態では８８μｍ未満の粒径を有する。粒径は、典型的には、粒子がふるいにかけられるメッシュサイズに関して測定されることを理解されたい。したがって、実施形態において、水吸着剤ＭＯＦ粉末は、６０メッシュ（２５０μｍ）未満、好ましくは１００メッシュ（１４９μｍ）未満、好ましくは１４０メッシュ（１０５μｍ）未満、より好ましくは１７０メッシュ（８８μｍ）未満の粒径を有する。水吸着剤ＭＯＦ粉末はまた、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍの平均粒径を有する。他の実施形態では、水吸着剤ＭＯＦ粉末は、１０〜８０μｍ、好ましくは２０〜６０μｍの平均粒径を有する。
【００５４】
親水性バインダ
［０５４］水吸着剤ＭＯＦ粉末混合物は、充填床吸着システムにおいて使用される場合、理想的ではない。粉末単独では、充填密度が高すぎ、したがって、吸着ユニットを横切る圧力降下が大きすぎる。したがって、粉末のみを使用することはできない。本発明者らは、水吸着剤ＭＯＦを、充填床水吸着剤システムに充填する前に成形して、充填床吸着システムで使用するための成形された水吸着性複合体、例えばペレットを形成すべきであることを見出した。
【００５５】
［０５５］成形プロセスは、バインダの使用によって促進される。バインダを使用せずに成形複合体を形成することは可能であり得るが、それらの組成物中にバインダを含む成形複合体は、充填床水吸着剤システムにおいて使用されるとき、より大きな構造強度および安定性を有する傾向がある。したがって、ペレットなどの成形複合体は、充填床吸着システムの連続操作を容易にする。
【００５６】
［０５６］本発明者らは、驚くべきことに、成形された水吸着性複合体に最適な水吸着特性を付与するために、親水性バインダを使用しなければならないことを見出した。本発明者らは、非親水性バインダ、特に疎水性バインダ（例えばセルロースシロキサン）が、成形された水吸着性複合体の水吸着特性におもわず影響を及ぼすことを見出した。したがって、親水性バインダの使用は、充填床水吸着システムの最適な水分捕捉特性にとって重要である。
【００５７】
［０５７］様々な親水性バインダを成形水吸着体に使用することができる。親水性バインダは、有機または無機であることができ、水吸着剤ＭＯＦの細孔を塞ぐべきではない。いくつかの実施形態では、親水性バインダは、親水性セルロース誘導体、好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、またはカルボキシアルキルセルロース誘導体を含む。特に適切な親水性バインダは、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、またはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のうちの少なくとも１つから選択され得る。しかしながら、他のバインダも可能であることを理解されたい。好ましい実施形態では、親水性バインダはヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を含む。添加剤は、成形体が使用される用途に依存することを理解すべきである。水がヒトの消費のために生成される場合、バインダは、好ましくは、ヒトの消費のための承認された賦形剤を含む。ヒトの消費のための承認された賦形剤の例としては、食品または医薬品のための承認された賦形剤が挙げられる。承認された食品グレードまたは医薬品グレードのバインダが好ましい。
【００５８】
［０５８］成形された水吸着性複合体は、少なくとも０．１重量％の親水性バインダ、好ましくは少なくとも０．２重量％の親水性バインダを含む。実施形態において、成形された水吸着性複合体は、０．２〜５重量％の親水性バインダを含む。いくつかの実施形態では、成形された水吸着性複合体は、０．５〜３重量％の親水性バインダ、より好ましくは０．８〜２重量％の親水性バインダ、さらにより好ましくは約１重量％の親水性バインダを含むことができる。バインダの量は、水吸着剤ＭＯＦの特性および粒径（平均サイズおよび粒径分布）に基づいて選択されることを理解されたい。
【００５９】
潤滑剤
［０５９］成形された水吸着性複合体は、好ましくは０．５重量％未満の潤滑剤、好ましくは０．１重量％未満の潤滑剤を含む。適切な潤滑剤としては、界面活性剤およびそれらの塩が挙げられる。適切な潤滑剤の例としては、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、オレイン酸ナトリウム、グリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、脂肪酸、シリコーン油および鉱油を含む油、ならびにそれらの混合物が挙げられる。添加剤は、成形体が使用される用途に依存することを理解すべきである。水が捕捉され、ヒトの消費のために生成される場合、潤滑剤は、好ましくは、ヒトの消費のための承認された賦形剤を含む。ヒトの消費のための承認された賦形剤の例としては、食品または医薬品のための承認された賦形剤が挙げられる。承認された食品グレードまたは医薬品グレードの潤滑剤が好ましい。後述するように、成形された水吸着性複合体を製造する際に、成形および形成プロセスを補助するために、１つまたは複数の潤滑剤が混合物に添加される。
【００６０】
充填床吸着装置
［０６０］いくつかの実施形態では、装置は、上述の成形された複合ＭＯＦ体を含む充填床吸着システムを含む。このような実施形態では、水吸着剤は、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、少なくとも０．１重量％の親水性バインダとを含む金属有機構造体複合材であり、０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有する。この態様では、成形体は、ハウジング内に封入された充填床に収集される。ハウジングは、好ましくは流体密封のハウジングである。
【００６１】
［０６１］ハウジングは、好ましくは、各膜を通るガス流れを可能にするように構成された２つの離間した支持膜を含む。複数の前記成形された水吸着性複合体は、それらの間に充填床を形成し、それらの間で圧縮される。実施形態において、成形された水吸着性複合体は、０．１０〜１．０ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．２５〜０．５ｋｇ／Ｌ、より好ましくは０．２５〜０．３５ｋｇ／Ｌの密度で充填される。いくつかの実施形態では、成形された水吸着性複合体は、約０．２５ｋｇ／Ｌの密度で充填される。他の実施形態では、成形された水吸着性複合体は、約０．２９ｋｇ／Ｌの密度で充填される。任意の充填床と同様に、その充填床内の任意の吸着剤の短絡を回避するために、吸着剤が充填床容積全体にわたって緊密かつ実質的に均一に充填されることが重要である。充填床を通るより短い／短絡経路を回避するかまたはそれに従うことができる任意の流れは、その流れから水が除去されることを回避する。短絡流れはシステムのエネルギー効率および水生成速度に悪影響を及ぼす。密で均一な充填はまた、吸着性能を最適化するために均一な経路長を保証する。
【００６２】
［０６２］装置は、低圧または減圧（真空環境と呼ばれることもある）を使用して、放出された水を凝縮器に導くことができる。実施形態において、圧力は、１００ｍｂａｒ未満、好ましくは５０ｍｂａｒ未満、より好ましくは３５ｍｂａｒ未満である。他の実施形態では、圧力は５００ｍｂａｒ未満である。他の実施形態では、放出された水は、ガス流れ、例えば、水含有ガスまたは不活性ガスもしくは他の乾燥ガスなどの別のガスの流れに同伴され、凝縮器に導かれる。
【００６３】
［０６３］水含有ガスの流量は、成形された水吸着性複合体の充填床の水吸着を最適化するように変化させることもできる。実施形態では、水含有ガスは、水吸着剤ＭＯＦが依然として水含有ガスから水を吸着している間に、装置にとって可能な速さの流量で、成形された水吸着性複合体の充填床を通して供給される。特定の流量は、特定の体積のガスが含有する水の質量を決定するので、水含有ガスの水分に依存することを理解されたい。水含有ガスの水分は、その含有ガスの相対湿度ならびに温度および圧力に依存する。装置に周囲空気が供給される場合、所望のサイクル時間を維持するために、同じ温度でより高い湿度の空気と比較して、より高い流量が、より低い湿度の空気に必要とされる。
【００６４】
［０６４］使用される湿った空気の供給源は、地球上の最も乾燥した場所で見られる湿度レベルを模倣する、非常に低い相対湿度であり得る。実施形態において、空気の湿度は、２０℃で２２％超、好ましくは２０℃で２０〜１００％、好ましくは２０℃で２０〜８０％、より好ましくは２２℃で２５〜６０％である。実施形態において、空気の湿度は、２２℃で４０〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜１００％、好ましくは２２℃で４０〜８０％、好ましくは２２℃で４０〜６０％、より好ましくは２２℃で約５０％である。実施形態において、空気の湿度は、３５℃で２０〜１００％、好ましくは３５℃で２０〜８０％、好ましくは３５℃で２０〜６０％、より好ましくは２２℃で約３０％である。
【００６５】
［０６５］充填床吸着システムは、磁気誘導スイング採水（吸着−脱着サイクル）用に構成することができる。ここで、水吸着剤は、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子との混合物を含む磁性構造体複合体であり、水脱着装置は、水吸着剤にＡＣ磁場を印加するように構成された、水吸着剤の内部および／または周囲に位置する交流（ＡＣ）磁場発生器を含む。水吸着剤は、好ましくは、ハウジング内の充填床に位置する成形された水吸着性複合体を含む。成形された水吸着性複合体は、好ましくは０．１０〜１．０ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．２５〜０．５ｋｇ／Ｌ、より好ましくは０．２５〜０．３５ｋｇ／Ｌの密度で充填される。
【００６６】
［０６６］前記ＡＣ磁場発生器が、好ましくは、成形された水吸着性複合体の充填床の内部および／または周囲に位置する少なくとも１つの誘導コイルを含む。交流磁場発生器は、活性化されたときに、成形された水吸着性複合体の充填床から、吸着された水を放出するために、成形された水吸着性複合体の充填床にＡＣ磁場を照射するように設計される。
【００６７】
磁性粒子
［０６７］誘導熱発生を水脱着に使用することが望ましい場合、成形された水吸着性複合体は、磁性粒子を含んでもよい。これらの実施形態では、成形された水吸着性複合体は、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子を含有する。いくつかの実施形態では、成形された水吸着性複合体は、０．５〜７重量％の磁性粒子、いくつかの実施形態では、１〜５重量％の磁性粒子を含み得る。
【００６８】
［０６８］この複合材料の使用は、ＭＯＦの並外れた吸着性能を組み合わせ、ＭＯＦから水を脱着するための高効率の磁気誘導加熱の使用を可能にする。成形された水吸着性複合体は、磁性構造体複合体（ＭＦＣ）、磁性粒子をＭＯＦ結晶と組み合わせる複合材料で形成される。ＭＯＦを有する磁性粒子（典型的には、マイクロサイズまたはナノサイズの磁性粒子）の組み込みは、交流（ＡＣ）磁場への曝露時の熱の発生を可能にする。したがって、ＭＦＣは、複合材料内で熱を発生させる結果として、ＡＣ磁場を使用して再生することができ、その結果、ＭＦＣのＭＯＦ部分の細孔から、吸着された流体を放出する。
【００６９】
［０６９］このプロセスは、外部ＡＣ磁場によって誘導される強磁性／フェリ磁性粒子の静的ヒステリシスおよび動的コア損失の結果として発生する熱を使用する。誘導加熱による熱の発生は遠隔で起こり、結果として生じる熱は目標とされ、加熱プロセスを隔離し、したがってエネルギー効率を高める。
【００７０】
［０７０］磁性構造体複合材の磁気特性は、複合材内に混合された磁性粒子によって提供される。上記で概説したように、磁性粒子は、交流（ＡＣ）磁場への曝露時に熱を発生させるために利用することができ、それによって、水吸着剤ＭＯＦ上に吸着された水についての磁気誘導スイング吸着プロセスを行うために使用することができる。
【００７１】
［０７１］磁性粒子の量は、ＡＣ磁場を印加したときに所望の熱発生プロファイルおよび大きさを提供するように選択される。典型的には、成形された水吸着性複合体中の磁性粒子の量は、０．２〜１０重量％である。実施形態において、成形された水吸着性複合体は、０．５〜７重量％の磁性粒子、好ましくは１〜５重量％の磁性粒子を含み得る。
【００７２】
［０７２］多様な磁性粒子を本発明の成形された吸着体に使用することができる。実施形態では、磁性粒子は、強磁性、常磁性、または超常磁性粒子を含む。実施形態において、磁性粒子は金属カルコゲナイドを含む。適切な金属カルコゲナイドは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの内の少なくとも１つの元素または元素形態との組み合わせで、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉの内の少なくとも１つまたはそれらの組み合わせから選択されるＭの元素またはそのイオン形態の任意の組み合わせを含む磁性粒子を含む。いくつかの実施形態では、金属カルコゲナイドは、式ＭｘＮｙＣｚを有し、式中、ＭおよびＮは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉのうちの少なくとも１つから選択され、Ｃは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくとも１つから選択され、ｘは０〜１０の任意の数であり、ｙは０〜１０の任意の数であり、ｚは０〜１０の任意の数である。金属カルコゲナイド粒子は、いくつかの実施形態では、コア−シェル構造を有してもよく、コアは、前述のような少なくとも１つの金属カルコゲナイドを含み、シェルは、前述のような少なくとも１つの金属カルコゲナイドを含む。いくつかの形態では、コア−シェル構造は、複数のシェルを含み得る。実施形態では、磁性粒子は、ＭｇＦｅ２Ｏ４、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｏＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、ピリジン−２，６−ジアミン官能化ＳｉＯ２、ピリジン−２，６−ジアミン官能化Ｆｅ３Ｏ４、またはＣ被覆Ｃｏのうちの少なくとも１つを含む。
【００７３】
［０７３］磁性粒子は、任意の数の形状および構成を含むことができる。実施形態において、磁性粒子は、不規則な形状を有する粒子を含む。いくつかの実施形態では、磁性粒子は、規則的な３次元形状、例えば、球状、板状、ロッド、円筒状、卵形などを有する粒子を含む。いくつかの実施形態では、磁性粒子は、複数の磁性ナノスフィアナノスフェアを含む。磁性粒子のサイズは、典型的には、所望の充填床用途および構成のために選択される。一般に、磁性粒子は、ナノ粒子またはマイクロ粒子を含む。磁性粒子は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、より好ましくは１〜１００ｎｍの平均粒径を有する。いくつかの実施形態では、磁性粒子は、５０ｎｍ未満の平均粒径を有する。いくつかの実施形態では、磁性粒子は、１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜３０ｎｍ、さらにより好ましくは５〜３０ｎｍの平均粒径を有する。いくつかの実施形態では、磁性粒子は、約２０ｎｍの平均粒径を有する。磁性粒子は、水吸着剤ＭＯＦの細孔を汚さないように十分に大きい必要があることに留意されたい。
【００７４】
［０７４］磁性構造体複合材料を形成するための磁性粒子とＭＯＦとの組み合わせは、ＭＯＦの結果として並外れた吸着挙動を有し、磁性粒子の結果として誘導加熱の高い効率を有する吸着剤をもたらす。
【００７５】
水含有ガスから水分を捕捉する方法
［０７５］本発明の第２の態様は、水含有ガスから水分を捕捉する方法であって
ハウジングの入口を通して、前記ハウジング内に封入された水吸着剤の上に水含有ガスを供給するステップであって、前記水吸着剤が、前記水含有ガスから水を吸着するように、前記水含有ガスから水分を吸着することが可能な少なくとも１つの水吸着性金属有機構造体複合材を含む、ステップと、
少なくとも１つの水脱着装置を動作させて、不活性状態から活性化状態に変化させて、熱、減圧、またはそれらの組み合わせを前記水吸着剤に加えて、前記吸着された水の少なくとも一部をそこから生成物流体流れに放出するステップと、
前記生成物流体流れを凝縮器システムに向かわせて、前記生成物流体流れから水分を分離するステップと、のうちの少なくとも１つのサイクルを含み、
前記水脱着装置が、前記水吸着剤と接触しているおよび／または前記水吸着剤を囲んでいる、方法、を提供する。
【００７６】
［０７６］本発明の第２の態様はまた、本発明の第１の態様による装置を使用して水含有ガスから水分を捕捉する方法を提供する。本方法は、水吸着剤が水含有ガスから水分を吸着するように、ハウジングの入口を通して水吸着剤の上に水含有ガスを供給するステップであって、水脱着装置が不活性化状態にある、ステップと、少なくとも１つの水脱着装置を活性化状態で動作させて、吸着された水の少なくとも一部をそこから生成物流体流れに放出するように、熱、減圧、またはそれらの組み合わせを水吸着剤に加えるステップと、生成物流体流れを凝縮器システムに向かわせて、生成物流体流れから水分を分離するステップと、のうちの少なくとも１つのサイクルを含む。
【００７７】
［０７７］本発明のこの態様では、加湿ガス流れを水吸着剤の上に供給する。吸収剤に水蒸気を充填した後、水脱着装置を作動させて加熱、減圧またはこれらの組み合わせを行う。その結果、水吸着剤は、吸着された水分の少なくとも一部を放出するように駆動される。脱着された水は、凝縮器システム、例えばコールドトラップで凝縮させることができる。
【００７８】
［０７８］本発明のこの第２の態様の方法で使用される装置およびその特徴は、第１の態様に関連して先に教示された特徴も含むことができることを理解されたい。
【００７９】
［０７９］方法は、好ましくは、少なくとも１つの水脱着装置を動作させる前に、ハウジングの入口および出口を閉鎖するステップをさらに含む。これにより、ハウジング内に閉鎖ガス封止環境が形成され、その中の水分を捕捉することができる。ハウジング内部の相対湿度は高い値に上昇し、水は収集のために凝縮器システム内で凝縮する。
【００８０】
［０８０］この方法は、周期的な方法であり、水吸着剤に水を吸着させるステップと、水脱着装置の動作によって、吸着された水を放出するステップと、その水を凝縮させるステップとが、連続的に水を生成するように反復サイクルで行われることを理解されたい。サイクル時間は、典型的には、水吸着剤および吸着システムの構成、水吸着剤ＭＯＦの量、破過点、飽和点、温度、圧力および他のプロセス条件に依存する。いくつかの実施形態では、本方法の１サイクルは、１０時間未満、好ましくは８時間未満、より好ましくは７時間未満、より好ましくは６時間以下の持続時間を有する。他の実施形態では、この方法ステップのサイクル時間は、持続時間約３０分間である。しかしながら、装置の構成に応じて、１０分〜１０時間の他のサイクル時間も可能である。
【００８１】
［０８１］上述のように、本発明の装置は、温度スイング採水（吸着−脱着サイクル）用に構成することができる。これらのシステムでは、成形された水吸着性複合体の充填床を加熱するために熱源が必要とされる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの水脱着装置を動作させるステップは、少なくとも１つのペルチェ素子を動作させて、水吸着剤を加熱して、吸着された水の少なくとも一部をそこから生成物流体流れ内に放出するステップを含む。前記少なくとも１つのペルチェ素子はまた、前記生成物流体流れを冷却するように構成された前記凝縮器システムの一部を形成してもよい。この構成は、使用される１つのペルチェ素子または複数のペルチェ素子の加熱側と冷却側の両方を有利に利用する。
【００８２】
［０８２］他の実施形態では、本発明の装置は、磁気誘導スイング採水用に構成することができる。ここで、前記少なくとも１つの水脱着装置を動作させるステップが、成形された水吸着性複合体の充填床に交流磁場を印加し、それによって、前記成形された水吸着性複合体内に熱を発生させ、そこから前記吸着された水の少なくとも一部を生成物流体流れに放出するステップを含み、前記成形された水吸着性複合材が、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と；少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子とを含む。
【００８３】
［０８３］この方法における成形された水吸着性複合体は、磁気誘導真空スイング吸着を受けて、成形された水吸着性複合体の充填床内に供給される水含有ガスから水を捕捉する。ＡＣ磁場の印加は、充填床内の成形された水吸着性複合体に吸着された水分の量に依存する。したがって、この方法は、磁気誘導加熱の高いエネルギー変換効率を利用する。実施形態では、装置および方法は、９０％超、好ましくは９５％超のエネルギー変換効率を有し、いくつかの実施形態では、最大９８％が達成された。さらに、磁気誘導加熱による急速加熱の使用は、短いサイクル時間を達成することを可能にする。実施形態において、本方法は、２時間未満、好ましくは１時間未満のサイクル時間を有する。
【００８４】
［０８４］吸着は一時的なプロセスである。床内に吸着される材料の量は、位置と時間の両方に依存する。充填床の活性吸着領域は、時間が経つにつれて、入口から離れて床を通って移動する。この物質移動ゾーンは、「破過」するまで床を通って移動する。床から出てくる流体は、少なくとも床の大部分が飽和するまで、溶質をほとんどまたは全く残さない。破過点は、吸着されていない溶質が出現し始めるときに床から出る流体の濃度が急上昇するときに生じる。床は依然として水を吸着するが、床が飽和するまでは破過点の前よりも遅い速度であり、さらなる水は吸着されないことがあり、床の「飽和点」として定義される。したがって、充填床の飽和点の観点からは、充填床が、飽和点の少なくとも７５％、好ましくは充填床の飽和点の少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％と同等の吸着された水を有するときに、交流磁場を印加することが好ましい。これは、充填床の吸着能力が実質的に利用されることを確実にするが、充填床が完全に飽和される前に水が放出されることを可能にする。
【００８５】
［０８５］ＡＣ磁場は、充填床の、成形された水吸着性複合体上に吸着された水を実質的に放出するのに必要な長さの時間印加される。その適用時間は、充填床の形状、サイズおよび構成、ＡＣ磁場発生器の形状、サイズおよび構成、適用される磁場強度ならびに成形された水吸着性複合体中の磁性粒子の量に依存する。いくつかの実施形態では、ＡＣ磁場は、少なくとも１秒間印加される。実施形態において、ＡＣ磁場は、１〜１２０秒間、好ましくは１〜６０秒間、より好ましくは１０〜３０秒間印加される。
【００８６】
［０８６］成形された水吸着性複合体の充填床に適用される磁場強度は、典型的には、その充填床の形状、サイズおよび構成に合わせられる。実施形態において、磁場強度は、少なくとも１０ｍＴ、好ましくは少なくとも１２ｍＴ、好ましくは約１２．６ｍＴである。しかしながら、選択される磁場強度は、特定の用途に依存し、一般に、水吸着剤ＭＯＦから水を脱着するための最大熱に対して、最低の電力消費、したがって最低の磁場強度を提供するように選択されることを理解されたい。ＡＣ磁場の周波数は、最大の加熱を提供するように選択することができる。実施形態において、ＡＣ磁場の周波数は、２００〜３００ｋＨｚ、好ましくは２５０〜２８０ｋＨｚ、より好ましくは２６０〜２７０ｋＨｚである。再び、周波数は、特定の用途のために選択され、最低の電力消費のために最大の加熱を提供するように調整／最適化され得る。
【００８７】
［０８７］この場合も、水含有ガスは、窒素、酸素などの任意の数のガスを含むことができることを理解されたい。実施形態において、水含有ガスは、空気、好ましくは大気、より好ましくは周囲空気を含む。したがって、この方法は、大気から水分を分離して捕捉し、それによって水を捕捉するために使用することができる。
【００８８】
［０８８］凝縮器システムは、生成物流体流れ（典型的には、同伴水蒸気を有するガス）の水分を分離して水を生成するために使用される。多種多様な凝縮器装置が可能であり、設計されたシステムの特定の要件を満たすように選択されることを理解されたい。凝縮器は、生成物流体流れ中の水蒸気を液体水に変換するために使用される。いくつかの実施形態では、凝縮器は、冷却トラップ、空気コイル、表面凝縮器または別の熱交換デバイスなどの熱伝達／冷却デバイスを含む。
【００８９】
［０８９］いくつかの実施形態では、金属有機構造体吸着剤は、複合体を加熱し、乾燥窒素流れをカラムに通す（供給する）ことによってそれらをトリガすることによって、使用（すなわち、水分吸着のための使用）前に活性化することができる。水吸着剤が磁性粒子を含む複合体を含む場合、加熱は交流磁場で達成することができる。材料の活性化は、出てくるガス流れの湿度が０になるまで行った。
【００９０】
［０９０］全体として、本方法および関連装置は、２０％ＲＨおよび３５℃で、少なくとも２．８Ｌ／ｋｇのＭＯＦ、より好ましくは少なくとも３．５Ｌ／ｋｇのＭＯＦ、さらにより好ましくは少なくとも４Ｌ／ｋｇのＭＯＦ、いくつかの実施形態では約４．１Ｌ／ｋｇのＭＯＦの水生成能力を有する。典型的なエネルギー使用は、１０〜１５ｋＷｈ／Ｌ、典型的には約１２ｋＷｈ／Ｌの生成された水である。
【００９１】
水含有ガスから水を捕捉するための温度スイング装置
［０９１］本発明の第３の態様は、水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、
前記装置が：
０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有し、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、少なくとも０．１重量％の親水性バインダとを含む成形された水吸着性複合体の充填床と接触する少なくとも１つの熱伝達装置と；
各熱伝達装置と熱的に連通する少なくとも１つのペルチェ素子であって、各ペルチェ素子が、前記成形された水吸着性複合体を加熱して、そこから生成物流体流れに同伴される水を脱着するように構成される少なくとも１つのペルチェ素子と、
を含み、
少なくとも１つのペルチェ素子がまた、成形された水吸着性複合体の前記充填床からの前記生成物流体流れを冷却するための凝縮器システムの一部を形成する、装置を提供する。
【００９２】
［０９２］本発明のこの第３の態様は、成形体内および成形体上に吸着された水を脱着するために温度スイング誘導加熱を使用する成形された水吸着性複合体を含む水捕捉装置を提供する。この態様では、成形体は、ヒートシンクと接触して封入された充填床に収集される。装置はまた、活性化されたときに、成形された水吸着性複合体の充填床から、吸着された水を放出するために、成形された水吸着性複合体の充填床を加熱するように構成されたペルチェ素子を含む。ペルチェ素子はまた、充填床の、成形された水吸着性複合体から脱着される流体流れの凝縮を駆動する冷却機能を提供するように構成される。
【００９３】
［０９３］第１の態様に関連して上述したように、ペルチェ素子は、好ましくは、成形された水吸着性複合体から水を脱着するのに十分なエネルギーを提供するのに適するように選択される。したがって、ペルチェ素子は、少なくとも５０Ｗ、好ましくは少なくとも７５Ｗ、より好ましくは少なくとも１００Ｗ、さらにより好ましくは少なくとも１１０Ｗの最大熱流れを有するように選択される。さらに、ペルチェ素子は、充填床を少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも６０℃、より好ましくは少なくとも６５℃、より好ましくは少なくとも７０℃に加熱することができるように選択することができる。いくつかの実施形態では、ペルチェ素子は、充填床を５０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃、より好ましくは５０〜８０℃、さらにより好ましくは６５〜８５℃に加熱することができるように選択される。いくつかの実施形態では、ペルチェ素子は、充填床を７０〜８０℃、好ましくは約７５℃に加熱することができるように選択される。
【００９４】
［０９４］成形された水吸着性複合体は、熱伝達装置と接触する任意の数の他の構成の周囲、構成の内部、または構成において位置することができる。好ましい実施形態では、成形された水吸着性複合体は、熱伝達装置内に位置する。
【００９５】
［０９５］この場合も、熱伝達装置は、様々な熱交換器構成を含む任意の数の形態を有することができる。いくつかの実施形態では、熱伝達装置は、ヒートシンク（すなわち、伝導性熱伝達装置）、好ましくはプレートまたはフィン装置を有するヒートシンクを含む。いくつかの実施形態では、ヒートシンク装置は、複数の離間した熱伝達素子を備える。この装置では、成形された水吸着性複合体は、少なくとも２つの熱伝達素子の間に充填床として装着される。熱伝達素子は、典型的には、プレートまたはフィンのうちの少なくとも１つを備える。
【００９６】
［０９６］成形された水吸着性複合体からの吸着および脱着は、成形された水吸着性複合体を通しておよびその上に流体流れを駆動することによって増強することができる。いくつかの実施形態では、装置は、充填床を通る流体流れを駆動するための少なくとも１つの流体変位デバイスをさらに含む。流体変位デバイスは、好ましくは、少なくとも１つのファンを備える。流れは、多数の流量で充填床を通して駆動することができる。水の吸着および脱着を最適化するために、流体変位デバイスは、充填床を通る少なくとも３ｍ３／ｈｒ、好ましくは３〜３００ｍ３／時、より好ましくは３ｍ３／時〜１５０ｍ３／時の流体を生成することが好ましい。充填床を通って流れるのに必要な空気の量は、水含有ガス中の水分レベルおよび捕捉効率に依存することを理解されたい。
【００９７】
［０９７］動作時、各ペルチェ素子は、（詳細な説明においてより詳細に説明されるように）高温側および低温側を発達させる。この装置では、各ペルチェ素子の高温側は、好ましくは、少なくとも１つのヒートシンクと熱的に連通し、各ペルチェ素子の低温側は、凝縮器システムの一部を形成する。
【００９８】
［０９８］凝縮器システムはまた、周囲のガスからペルチェ素子の低温側への熱伝達を補助するための熱伝達装置を含んでもよい。実施形態では、各ペルチェ素子の低温側は、少なくとも１つの熱伝達装置と熱的に連通している。高温側と同様に、熱伝達装置は、好ましくはヒートシンク（伝導性熱伝達装置）、より好ましくはプレートまたはフィン装置を有するヒートシンクを含む。
【００９９】
［０９９］本発明の第４の態様は、本発明の第４の態様による装置を使用して水含有ガスから水分を捕捉する方法を提供する。本方法は、
成形された水吸着性複合体が水含有ガスから水を吸着するように前記装置の成形された水吸着性複合体の充填床を通して水含有ガスを供給するステップと、
前記少なくとも１つのペルチェ素子を動作させて、前記成形された水吸着性複合体を加熱して、吸着された水の少なくとも一部をそこから生成物流体流れ内に放出するステップと、
前記生成物流体流れを前記凝縮器システムに向かわせて、前記生成物流体流れから水分を分離するステップと、
のうちの少なくとも１つのサイクルを含む。
【０１００】
［１００］成形された水吸着性複合体を加熱するための少なくとも１つのペルチェ素子の動作は、その低温側から高温側へのペルチェ素子を通してから熱を生成することを理解されたい。したがって、少なくとも１つのペルチェ素子の動作はまた、各ペルチェ素子の低温側を動作させ（オンにし）、それによって、凝縮器システムの一部を形成するペルチェ素子の低温側を介して凝縮器システムの動作を開始する。
【０１０１】
［１０１］この方法は、周期的な方法であり、成形された水吸着性複合体内に水を吸着するステップと、少なくとも１つのペルチェ素子から加熱によって、吸着された水を放出するステップと、その水を凝縮するステップとが、連続的に水を生成するように反復サイクルで行われることを理解されたい。サイクル時間は、典型的には、充填床および吸着システムの構成、成形された水吸着性複合体の量、充填床の深さ、破過点、飽和点および特定の充填床の特性、温度、圧力、ヒートシンク構成、ペルチェ素子および他のプロセス条件に依存する。いくつかの実施形態では、この方法ステップのサイクル時間は、持続時間約６時間である。しかしながら、１時間〜２４時間の他のサイクル時間も、装置および充填床の構成ならびにプロセス条件に応じて可能であり得る。
【０１０２】
［１０２］凝縮器システムは、生成物流体流れ（典型的には、同伴水蒸気を有するガス）の水分を分離して水を生成するために使用される。多種多様な凝縮器装置が可能であり、設計されたシステムの特定の要件を満たすように選択されることを理解されたい。凝縮器は、生成物流体流れ中の水蒸気を液体水に変換するために使用される。いくつかの実施形態では、凝縮器は、冷却トラップ、空気コイル、表面凝縮器または別の熱交換デバイスなどの熱伝達／冷却デバイスを含む。
【０１０３】
水含有ガスから水を捕捉するための磁気スイング装置
［１０３］本発明の第５の態様は、水含有ガスから水分を捕捉するための装置であって、前記装置が：０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有し、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機骨格と；少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子とを有する成形された水吸着性複合体の充填床をその中に含有するハウジングと；成形された水吸着性複合体の前記充填床にＡＣ磁場を印加するように構成された、成形された水吸着性複合体の充填床内および／または周囲に位置する交流（ＡＣ）磁場発生器と、を含む装置を提供する。
【０１０４】
［１０４］本発明のこの第５の態様は、成形体内および成形体上に吸着された水を脱着するために磁気スイング誘導加熱を使用する成形体を含む水捕捉装置を提供する。この態様では、成形体は、ハウジング内に封入された充填床に収集される。ハウジングは、好ましくは流体密封のハウジングである。装置はまた、活性化されたときに、成形された水吸着性複合体の充填床から、吸着された水を放出するために、成形された水吸着性複合体の充填床にＡＣ磁場を照射するように設計された交流磁場発生器を含む。装置は、成形された水吸着性複合体が磁気誘導スイング吸着を受けて、成形された水吸着性複合体の充填床に供給される水含有ガスから水を捕捉することを可能にするように構成される。
【０１０５】
［１０５］成形された水吸着性複合体の充填床に局所的なＡＣ磁場を印加することができる任意のＡＣ磁場発生器を使用することができる。いくつかの実施形態では、ＡＣ磁場発生器は、成形された水吸着性複合体の充填床の中および／または充填床の周囲に位置する少なくとも１つの誘導コイルを備える。好ましくは、１つまたは複数の誘導コイルによって発生する磁場全体を使用するように、１つまたは複数の誘導コイルが、充填床内の成形された水吸着性複合体内に埋め込まれ且つ成形された水吸着性複合体によって囲まれる。いくつかの実施形態では、１つまたは複数の誘導コイルは、充填床の軸方向高さ（深さ）の５０％〜９０％、好ましくは７０〜８０％を占める充填床の中央部分内に位置するように構成される。
【０１０６】
［１０６］ハウジングは、流体、好ましくは水分含有ガスおよび生成物流体が流れるように構成された流体入口および流体出口を有する。ハウジングは、任意の適切な構成を有することができる。いくつかの実施形態では、ハウジングは、容器またはキャニスタ、例えば、実質的に円筒形の容器またはキャニスタを備える。ハウジングは、好ましくは、流体密封であり、そのハウジングの入口および出口を通る流体の出入りのみを有する。他の実施形態では、ハウジングは、平坦な高表面積容器を含む。様々な容器およびキャニスタの形状および構成を使用できることを理解されたい。ハウジングは交換可能であってもよく、またはシステム内に固定して設置されてもよい。
【０１０７】
［１０７］複数の前記成形された水吸着性複合体は、好ましくは、充填床システムにおいてハウジング内に配置される。ハウジングは、各膜を通るガス流れを可能にするように構成された２つの離間した支持膜を含むことができ、複数の前記成形された水吸着性複合体は、それらの間に充填床を形成し、好ましくはそれらの間で圧縮される。この第５の態様の装置は、成形された水吸着性複合体の充填床からの流体流れを冷却するための凝縮器システムをさらに含むことができる。様々な凝縮器を使用することができる。実施形態において、凝縮器は、冷却デバイス、例えば冷却トラップを含む。
【０１０８】
［１０８］本発明者らは、本発明のこの態様の装置を用いて飲料水を迅速に生成できることを見出した。この装置は、磁気誘導真空スイング吸着システムにおいて本発明の第１の態様の、成形された水吸着性複合体の充填床を利用して、水含有ガス（湿った空気など）から水を分離して捕捉し、凝縮器を使用してその捕捉された内容物を放出して採取する。
【０１０９】
［１０９］本発明の第６の態様は、本発明の第５の態様による装置を使用して水含有ガスから水分を捕捉するための方法であって、
前記装置の成形された水吸着性複合体が水含有ガスから水分を吸着するように、前記装置の成形された水吸着性複合体の充填床を通して水含有ガスを供給するステップと、
前記装置の交流磁場発生器を使用して前記成形された水吸着性複合体に交流磁場を印加し、それによって前記成形された水吸着性複合体内で熱を発生させ、そこからの吸着された水分の少なくとも一部を生成物流体流れに放出するステップと、
前記生成物流体流れを凝縮器に誘導して、前記生成物流体流れから水分を分離するステップと、
のうちの少なくとも１つのサイクルを含む方法を提供する。
【０１１０】
［１１０］本発明のこの第６の態様では、加湿ガス流れを充填吸着カラムに供給する。吸収剤に水蒸気を充填した後、交流磁場を印加する。その結果、ペレットは急速に加熱し始め、水を放出させる。脱着された水は、凝縮器、例えばコールドトラップで凝縮される。したがって、この方法は、磁気誘導加熱の高いエネルギー変換効率を利用する。実施形態では、装置および方法は、９０％超、好ましくは９５％超のエネルギー変換効率を有し、いくつかの実施形態では、最大９８％が達成された。さらに、磁気誘導加熱による急速加熱の使用は、短いサイクル時間を達成することを可能にする。
【０１１１】
［１１１］この方法は、周期的な方法であり、成形された水吸着性複合体内に水を吸着するステップと、ＡＣ磁場の印加によって、吸着された水を放出するステップと、その水を凝縮するステップとが、連続的に水を生成するように反復サイクルで行われることを理解されたい。サイクル時間は、典型的には、充填床および吸着システムの構成、成形された水吸着性複合体の量、充填床の深さ、破過点、飽和点および特定の充填床の特性、温度、圧力、および他のプロセス条件に依存する。いくつかの実施形態では、この方法ステップのサイクル時間は、持続時間約３０分間である。しかしながら、１０分〜２時間の他のサイクル時間も、装置および充填床の構成およびプロセス条件に応じて可能であり得る。
【０１１２】
成形された水吸着性複合体を形成する方法
［１１２］本発明はまた、第１の態様の吸着システムのための成形された水吸着性複合体を形成する方法を提供することができる。この方法は、
少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、少なくとも０．１重量％の親水性バインダと、任意選択で０．２〜１０重量％の、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する磁性粒子とを含む複合材粉末混合物を調製するステップと、
複合材粉末混合物と溶媒との混合物を含む複合材ペーストを調製するステップと、
複合材ペーストを０．５ｍｍ超の少なくとも１つの平均寸法を有する成形体に形成するステップと、
成形体を加熱して成形体から溶媒を実質的に除去するステップと、
それによって充填床吸着システムで使用するための成形された水吸着性複合体を製造するステップと、
を含む。
【０１１３】
［１１３］本発明のこの態様は、本発明の様々な実施形態で使用される成形された水吸着性複合体を形成する方法を提供する。この方法では、金属有機構造体と親水性バインダとの粉末混合物を含む複合材粉末混合物（典型的には粉状材料）を、溶媒を用いてペーストに形成し、次いでこれを、例えば押出またはペレット化プロセスによって所望の成形体に成形することができる。
【０１１４】
［１１４］成形体を形成するために使用される溶媒は、複合材粉末混合物の成分と良好な相互作用を有する任意の適切な溶媒であり得る。好適な溶媒は、好ましくは、非塩基性極性溶媒および／または非自己イオン化極性溶媒から選択される。溶媒は、好ましくは、メタノール、エタノール、Ｃ２−Ｃ９アルコール（それらの分岐異性体を含む）などのアルコール、または水、より好ましくは脱イオン水を含む。
【０１１５】
［１１５］親水性バインダおよび液体溶媒を複合材粉末混合物に添加して、成形プロセスに適したペーストの形成を助ける。複合材ペーストは、厚く、柔らかく、湿った混合物を含むことを理解されたい。ペーストは、好ましくは、形成／成形ステップにおいて所望の構成に成形されるときに形態を保持するのに十分な粘度を有する。溶媒および複合材粉末材料（粉状材料、好ましくは粉末または微粒子）の量は、典型的には、押出またはペレット化などの成形プロセスに適したペースト稠度を提供するように混合される。
【０１１６】
［１１６］成形体が好ましくは水吸着剤ＭＯＦおよび親水性バインダを含むことを理解することも重要である。溶媒は、ペーストを形成するために純粋に使用され、ペーストは、熱処理工程の間に、成形された複合材料から蒸発または除去される。
【０１１７】
［１１７］磁性粒子もまた、形成された、成形された複合材料に含まれ得る。これらの実施形態では、複合材粉末混合物は、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子をさらに含む。
【０１１８】
［１１８］複合材ペーストは、様々なプロセスを用いて成形体に形成することができる。実施形態では、複合材ペーストを成形体に形成することは、複合材ペーストを所望の３次元構成に押出成形すること、ペレット化すること、または成形することのうちの少なくとも１つを含む。好ましい方法としては、ロッド押出または錠剤化が挙げられる。成形体が押出成形または同様の方法によって形成され、複合材ペーストが細長い本体に押出成形される場合、その細長い本体は、好ましくはその後、典型的には充填床吸着システムの充填床で使用されるのに適した長さに長手方向に分割される。押出後、押出された細長い本体は、長手方向に分割される前に、ある期間、乾燥、例えば空気乾燥されることが好ましい。その乾燥時間は変動し得るが、典型的には少なくとも１０分である。その後、押出成形体を３〜５ｍｍ長の成形体、好ましくはペレットに切断する。
【０１１９】
［１１９］成形工程は、凝集される材料を安定化する潤滑剤および／または他の追加の物質の存在下で行うことができる。適切な潤滑剤としては、界面活性剤およびそれらの塩が挙げられる。適切な潤滑剤の例としては、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、オレイン酸ナトリウム、グリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、脂肪酸、シリコーン油および鉱油を含む油、ならびにそれらの混合物が挙げられる。添加剤は、成形体が使用される用途に依存することを理解すべきである。潤滑剤は、好ましくは、水がヒトの消費のために生成されているヒトの消費のための承認された賦形剤を含む。ヒトの消費のための承認された賦形剤の例としては、食品または医薬品のための承認された賦形剤が挙げられる。承認された食品グレードまたは医薬品グレードの潤滑剤が好ましい。後述するように、成形体を製造する際に、成形および形成プロセスを補助するために、潤滑剤が混合物に添加される。いくつかの実施形態では、潤滑剤を粉末混合物中でバインダと混合して、粉末混合物の一部を形成することができる。他の実施形態では、潤滑剤は、成形デバイス、例えば押出機またはペレタイザーの表面に塗布されて、外面のみを潤滑する。結果として得られる成形された水吸着性複合体は、好ましくは０．５重量％未満の潤滑剤、好ましくは０．１重量％未満の潤滑剤を含む。
【０１２０】
［１２０］１つの成形体または複数の成形体は、好ましくは、複数の成形体が２つの支持体表面の間に０．１０〜０．５ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．２５〜０．４ｋｇ／Ｌの高い充填密度で充填される充填床吸着システムでの使用に適した寸法で形成される。成形体の寸法は、この用途に適するように最適化することができる。成形された水吸着性複合体は、充填床吸着システムで使用される場合、０．５ｍｍを超える少なくとも１つの平均寸法を有する。これは、吸着性複合体がガス流れをまわすのに十分なサイズを有することを確実にする。例えば、微粉末（例えば、１０ミクロン未満の平均粒径を有する）は、充填床吸着システムの充填床で使用するには高密度すぎる充填を提供する。いくつかの実施形態では、前記成形体が、０．８ｍｍ超、好ましくは少なくとも１ｍｍ、好ましくは少なくとも１．２ｍｍ、さらにより好ましくは少なくとも１．５ｍｍの少なくとも１つの平均寸法を有する。好ましくは、前記成形体の平均幅、平均深さおよび平均高さのそれぞれが、０．５ｍｍ超、好ましくは１ｍｍ超である。
【０１２１】
［１２１］成形体は、任意の好適な形状を有するように形成することができる。成形された水吸着性複合体の形状は、（複合体の近傍における）局所的な流体流れの圧力降下に、したがって、任意の充填床吸着システムの性能に影響を与える。例えば、成形体は、ペレット、例えばディスク状ペレット、ピル、球、顆粒、押出物、例えばロッド押出物、ハニカム、メッシュまたは中空体を含むことができる。実施形態において、成形体は、３次元であり、好ましくは３次元に成形される。特定の実施形態では、成形体は、円形または正多角形の断面形状を有する細長い本体を含む。好ましい実施形態では、成形体は、三角形の断面形状、より好ましくは正三角形の断面形状を含む。例えば、成形体は、正方形または三角形の断面形状を有してもよい。一形態では、成形体は正三角形の断面を有し、好ましくは正三角形の辺は、長さが少なくとも１ｍｍ、好ましくは長さが１．０〜１．５ｍｍである。細長い成形体の長さ（長手方向の長さ）は、１〜５ｍｍであることが好ましく、１〜４ｍｍであることがより好ましい。いくつかの実施形態では、細長い成形体は、長さが３〜５ｍｍである。
【０１２２】
［１２２］加熱工程は、好ましくは、成形体から溶媒を除去するのに十分な時間行われる。加熱工程は、好ましくは、８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度で行われる。加熱工程は、少なくとも１時間、好ましくは少なくとも２時間、より好ましくは少なくとも５時間、さらにより好ましくは少なくとも８時間、さらにより好ましくは少なくとも１０時間行うことができる。同様に、圧力は、溶媒除去を補助するように選択される。実施形態において、圧力は、１００ｍｂａｒ未満、好ましくは５０ｍｂａｒ未満、より好ましくは３５ｍｂａｒ未満である。他の実施形態では、圧力は５００ｍｂａｒ未満である。いくつかの実施形態では、加熱工程は、不活性（ｉｎｓｅｒｔ）ガス雰囲気、例えば窒素またはアルゴン中で行われる。
【０１２３】
［１２３］加熱工程は、水吸着剤ＭＯＦの細孔が水分または溶媒を含まないことを確実にするために、１つまたは複数の成形された吸着体が高温で乾燥される追加の活性化工程を含むことができる。いくつかの実施形態では、この活性化加熱工程は、成形された吸着体を少なくとも１２０℃、好ましくは１２０〜１５０℃で少なくとも５時間、好ましくは少なくとも６時間、より好ましくは６〜１０時間、より好ましくは６〜８時間加熱することを含む。活性化加熱工程は、好ましくは２００ｍｂａｒ未満、好ましくは１００ｍｂａｒ未満、より好ましくは５０ｍｂａｒ未満の減圧下で行われる。いくつかの実施形態では、成形された吸着体は、ＭＯＦを活性化するために６〜８時間の間、２００ｍｂａｒ未満、好ましくは１００ｍｂａｒ未満、より好ましくは５０ｍｂａｒ未満の圧力で１３０℃の温度に加熱される。
【０１２４】
［１２４］他の実施形態では、成形された吸着体は、不活性ガス流れ、例えば乾燥窒素流れ中の交流磁場でそれらをトリガすることによって活性化することができる。成形された吸着体の活性化は、出てくるガス流れの湿度が０になるまで行うことができる。
【０１２５】
［１２５］加熱後、材料は、好ましくは、最大５００ｍｂａｒ、好ましくは最大１００ｍｂａｒの減圧下で、最大８０℃、好ましくは最大６０℃に冷却される。
【０１２６】
［１２６］本発明の実施形態による装置および方法から生成される水は、以下を含むがこれらに限定されない任意の目的に使用することができることを理解されたい。
・エネルギー生産または化学物質の合成などのための基質としての水。
・医療用または実験室用などの超純水などの特殊用途の水。
・防衛または医療分野で使用するための水。
・農業、灌漑、消火などの工業用途のための水。
・家庭での使用、ボトル水、食品製造などの消費用の水。
【０１２７】
［１２７］次に、本発明の特定の好ましい実施形態を示す添付の図面を参照して本発明を説明する。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１Ａ】［１２８］本発明の一実施形態による、水含有ガスから水分を捕捉するための磁気誘導スイング装置の概略図である。
【図１Ｂ】［１２９］本発明の別の実施形態による、水含有ガスから水分を捕捉するための磁気誘導スイング装置の概略図である。
【図１Ｃ】［１３０］ヒートシンク（ＣＰＵ冷却器）およびペルチェ素子を含む、本発明の一実施形態による、水含有ガスから水分を捕捉するための温度スイング装置の概略図である。
【図１Ｄ】［１３１］ヒートシンク（ＣＰＵ冷却器）およびペルチェ素子を含む、本発明の一実施形態による、水含有ガスから水分を捕捉するための実験的温度スイング装置の写真である。
【図１Ｅ】［１３２］（Ａ）吸着段階中、および（Ｂ）脱着段階中に動作されるときの、図１Ｃに示される熱サイクル採水デバイスの動作の概略図を提供する。
【図２Ａ】［１３３］フマル酸アルミニウム合成に使用した実験装置の写真である。
【図２Ｂ】［１３４］洗浄手順後の生成したフマル酸アルミニウムの写真である。
【図２Ｃ】［１３５］図１Ａ〜図１Ｄに示す装置の充填床で利用される本発明の一実施形態による成形された吸着体の概略図である。
【図３Ａ】［１３６］成形されたフマル酸アルミニウム複合ペレットを生成するために使用された手動押出機および三角形ノズルの写真である。
【図３Ｂ】［１３７］ペレット形成プロセスの概略図を提供する。
【図４】［１３８］生成されたフマル酸アルミニウムおよびフマル酸アルミニウム複合ペレットを示す写真であり、（Ａ）初期ＭＯＦ、（Ｂ）１重量％のバインダ、（Ｃ）１重量％のＭＮＰ、（Ｄ）３重量％のＭＮＰ、および（Ｅ）５重量％のＭＮＰである。
【図５】［１３９］誘導加熱実験に使用した実験装置の概略図である。
【図６】［１４０］実験的磁気誘導スイング水捕捉リグの概略図である。
【図７】［１４１］フマル酸アルミニウム、シミュレートされたフマル酸アルミニウムおよび１重量％のバインダを含むフマル酸アルミニウム（バッチＩ）のＰＸＲＤパターンを提供する。
【図８】［１４２］異なるフマル酸アルミニウム磁性複合材、１重量％のバインダを有するフマル酸アルミニウム（バッチＩ）および参照としてのマグネシウムフェライトのＰＸＲＤパターンを提供する。
【図９】［１４３］フマル酸アルミニウム磁性複合材、フマル酸アルミニウム（バッチＩＩ）および参照としてのマグネシウムフェライトのＰＸＲＤパターンを提供する。
【図１０】［１４４］フマル酸アルミニウム金属有機構造体（バッチＩＩ）のＳＥＭ画像を提供する。倍率：１００００倍。
【図１１】［１４５］マグネシウムフェライトナノ粒子のＳＥＭ画像を提供する。倍率：１０．０００倍。
【図１２】［１４６］１００００倍の倍率でのフマル酸アルミニウム磁性構造体複合材（バッチＩＩ）のＳＥＭ画像を提供する。Ａでマークされた丸で囲まれた部分は、複合材中のマグネシウムフェライトナノ粒子の位置を示す。
【図１３】［１４７］磁性ナノ粒子充填量の関数としてのフマル酸アルミニウム複合材の平均ＢＥＴ表面積を提供する。
【図１４】［１４８］フマル酸アルミニウムＭＯＦペレット（バッチＩ）の細孔径分布のプロットを提供する。
【図１５】［１４９］フマル酸アルミニウムペレットの窒素等温線を提供する。
【図１６】［１５０］（ａ）１重量％のバインダ（ｂ）１重量％のＭＮＰ（ｃ）３重量％のＭＮＰ（ｄ）５重量％のＭＮＰを含有するフマル酸アルミニウム複合ペレットの細孔径分布のプロットを提供する。。
【図１７】［１５１］室温で収集したフマル酸アルミニウムバッチＩおよびフマル酸アルミニウムバッチＩ複合ペレットの水蒸気吸着等温線を示す。
【図１８】［１５２］室温で収集したフマル酸アルミニウムバッチＩＩおよびフマル酸アルミニウムバッチＩＩ複合ペレットの水蒸気吸着等温線を提供する。
【図１９】［１５３］異なるＭＮＰ濃度を有するフマル酸アルミニウム磁性構造体複合材の誘導加熱の初期加熱速度のプロットを提供する。電界強度は１２．６ｍＴであった。
【図２０】［１５４］異なるＭＮＰ充填量を有するフマル酸アルミニウム磁性構造体複合材の誘導加熱の効率のプロットを提供する。電界強度は１２．６ｍＴであった。
【図２１】［１５５］窒素流れからの水蒸気の吸着についての時間に対する正規化相対湿度のプロットを提供する。
【図２２】［１５６］水分の吸着中のフマル酸アルミニウム複合材の温度プロファイルのプロットを提供する。
【図２３】［１５７］再生中に流出する流れについての時間に対する正規化された相対湿度のプロットを提供する。
【図２４】［１５８］水蒸気の再生中のフマル酸アルミニウム複合材の温度プロファイルのプロットを提供する。
【図２５】［１５９］（Ａ）第１のバッチのＡｌＦｕ（フマル酸アルミニウム（Ｉ））；（Ｂ）フマル酸アルミニウム（Ｉ）およびセルロースシロキサンバインダを含むペレット；（Ｃ）第２のバッチのＡｌＦｕ（フマル酸アルミニウム（ＩＩ））；ならびに（Ｄ）フマル酸アルミニウム（ＩＩ）およびヒドロキシプロピルセルロースバインダを含むペレットの水蒸気取り込み等温線を比較するプロットを提供する。
【図２６】［１６０］電源および測定機器を含む、図１Ｃおよび１Ｄに示される温度スイング採水デバイスのための試験リグのセットアップを示す。
【図２７】［１６１］３つのバッチ（バッチ＿０１、バッチ＿０２およびバッチ＿０３）のそれぞれについてのペレット化プロセス後の１重量％のバインダを有するフマル酸アルミニウムのＦＴＩＲパターンおよび初期のフマル酸アルミニウムのＦＴＩＲパターンを示す。
【図２８】［１６２］ペレット化プロセス後の３つの押出成形物すべての、初期のフマル酸アルミニウムおよび１重量％のバインダを有するフマル酸アルミニウムのＰＸＲＤパターンを示す。比較のためのシミュレートされたパターン。
【図２９】［１６３］本研究で製造されたフマル酸アルミニウムペレット（ペレット＿０２）（正方形）の２６℃での水取り込み等温線、およびＴｅｏら［２８］からのフマル酸アルミニウムの文献データ（菱形）を示す。
【図３０】［１６４］８．８５ｇｍ−３の湿度での吸着段階の質量記録を示す。このデータを使用して、全ての採水サイクルについて理論吸着時間を計算する。
【図３１】［１６５］採水サイクル１２、１４、１５、１６および１７に対応する異なる凝縮時間にわたる空間時間収率および比エネルギーをプロットする採水デバイスの凝縮時間の最適化を示す。
【図３２】［１６６］採水サイクル１６、１８、１９および２０に対応する異なる脱着温度にわたる空間時間収率および比エネルギーをプロットする採水デバイスの脱着温度の最適化を示す。
【図３３】［１６７］採水サイクル１６の吸着の温度および相対湿度を示す。
【図３４】［１６８］採水サイクル１６の脱着段階中の採水デバイス内の温度を示す。
【図３５】［１６９］採水サイクル１６の脱着段階中の採水デバイス内の相対湿度、露点および凝縮器温度を示す。
【図３６】［１７０］採水サイクル２４の吸着の温度および相対湿度を示す。
【図３７】［１７１］採水サイクル２４の脱着段階中の採水デバイス内の温度を示す。
【図３８】［１７２］採水サイクル２４の脱着段階中の採水デバイス内の相対湿度、露点および凝縮器温度を示す。
【図３９】［１７３］採水サイクル２２の吸着の温度および相対湿度を示す。
【図４０】［１７４］（Ａ）外部ハウジング、および（Ｂ）ルーバーシステムを含む内部構成要素を示す、温度スイング採水実施形態を使用するプロトタイプ水捕捉装置の２つの図を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０１２９】
［１７５］本発明は、ＭＯＦベースの水吸着剤の採水サイクルの吸着段階および脱着段階の選択的制御を提供する装置を提供する。装置は、ＭＯＦベースの水吸着剤が不活性化状態にあるときに水を吸着することを可能にし、次いで、活性化状態にあるときに水吸着剤から水を脱着するために脱着条件を水吸着剤に適用する水脱着装置を含む。非活性化状態と活性化状態との間での水脱着装置のこの選択的な動作は、例えば太陽エネルギーを利用することと比較して、金属有機構造体ベースの水吸着剤から水を脱着するためにより効率的なエネルギー脱着装置を使用して、水脱着装置の効率を最適化することを可能にし、いくつかの実施形態では、任意の生成物ガス流れの水分を同時に凝縮することができる。
【０１３０】
吸着装置
［１７６］水脱着装置は、吸着された水を水吸着剤から脱着させるために熱および／または減圧が使用されるかどうかに応じて、任意の数の形態をとることができる。いくつかの実施形態では、装置は、圧力スイング吸着のために設計され、脱着は、例えば、真空ポンプを使用して圧力を低下させ、水吸着剤の周囲からガスを排出することによって達成される。吸着は、典型的には、大気圧付近で行われる。他の実施形態において、温度スイング吸着は、採水を達成するために行われる。これは、直接加熱法を用いて、または場合によっては磁気誘導スイング吸着を用いて達成することができる。
【０１３１】
磁気スイング水吸着装置
［１７７］場合によっては、装置は、大気などの水含有ガスから水分を採取するための磁気スイング水吸着装置として構成することができる。このタイプの装置２００の一形態を図１Ａまたは図１Ｂに示す。
【０１３２】
［１７８］図１Ａおよび図１Ｂは、上述したような磁性粒子を配合した、成形された水吸着性複合体を使用する水含有ガスから水分を捕捉するための装置２００を示す。装置２００は、入口２０８および出口２１１を含む円筒形ハウジング２０５を含む。ハウジング２０５は、成形された水吸着性複合体１００（図２Ｃ参照）の充填床２１５を含み、その組成は以下により詳細に記載される。ハウジング２０５の基部および蓋／頂部に近接する流体分配器ディスク２１０は、ディスク２０５間に、成形された吸着材料２１５を保持するために使用される。各流体分配器ディスク２１０は、充填された、成形された吸着材料を通って流体が流れることを可能にするために貫通して穿孔された複数の穴を有する金属ディスクを備える。成形された吸着材料は、ディスク２１０の間に、圧縮された充填床を形成し、その間で圧縮され、その結果、吸着剤成形体１００は、その中に密に充填され、それによって流れの短絡を回避する。
【０１３３】
［１７９］図１Ａに示される実施形態では、交流（ＡＣ）誘導コイル２５０は、成形された水吸着性複合体１００の充填床２１５内に位置し、成形された水吸着性複合体１００によって囲まれる（図２Ｃ）。誘導コイル２５０は、成形された水吸着性複合体の充填床２１５にＡＣ磁場を印加するように構成される。誘導コイル２５０は、誘導コイル２５０が動作するときに印加磁場の使用を最適化するために、充填床２１５内に埋め込まれる。
【０１３４】
［１８０］ハウジング２０５は、容器から周囲への磁場漏れを低減するための磁気減衰材料２５５を含む。これは、磁場が近傍の機器の動作におもわず影響を及ぼし得る、または人もしくは物体を照射し得る、いくつかの用途において重要であり得る。
【０１３５】
［１８１］図１Ｂに示される実施形態では、交流（ＡＣ）誘導コイル２５０は、ハウジング２０５の外部であるが、成形された水吸着性複合体１００の充填床２１５の周囲に延在するハウジングの周囲の場所に位置する。ここでも、誘導コイル２５０は、成形された水吸着性複合体の充填床２１５にＡＣ磁場を印加するように構成される。しかしながら、この誘導コイル２５０の位置決めは、ハウジングの材料を通した損失のために、図１Ａに示されるようにエネルギー効率的ではないことを理解されたい。さらに、図１Ｂには示されていないが、周囲への磁場漏れを低減するために磁気減衰材料２５５を含む誘導コイルを封入するために、さらなるハウジングを使用することができる。
【０１３６】
［１８２］使用時には、水含有ガスは、成形された水吸着性複合体が水含有ガスから水を吸着するように、成形体の充填床２１５を通して流される。充填床２１５が所望の飽和（典型的には、７０〜９０％の飽和点）に達すると、誘導コイル２５０が作動されて交流磁場を印加し、それによって、成形された水吸着性複合体内に熱を発生させ、吸着されたされた水の少なくとも一部を生成物流体流れ内に放出する。したがって、成形された水吸着性複合体は、磁気誘導真空スイング吸着を受けて、成形された水吸着性複合体２１５の充填床内に供給される水含有ガスから水を捕捉する。
【０１３７】
［１８３］図１Ａまたは図１Ｂには示されていないが、凝縮器を使用して、その後、生成物流体流れ（典型的には、同伴された水蒸気を有するガス）の水分を分離して、捕捉された水生成物を生成することができる。低圧もしくは減圧（真空環境と呼ばれることもある）、または正圧ガス流れ、例えば、水含有ガスまたは不活性もしくは他の乾燥ガスなどの別のガスの流れが、放出された水を凝縮器に導く。
【０１３８】
［１８４］上述の方法は周期的に適用され、成形された水吸着性複合体１００に水を吸着させるステップと、ＡＣ磁場の印加によって、吸着した水を放出させるステップと、その水を凝縮させるステップとが、連続的に水を生成するように反復サイクルで行われる。
【０１３９】
温度スイング水吸着装置
［１８５］本発明の実施形態に従って構成された温度スイング採水装置３００が、図１Ｃ、図１Ｄおよび図１Ｅに示されている。
【０１４０】
［１８６］図１Ｃおよび図１Ｄに示される装置３００は、ペルチェ素子３１０の廃熱を使用して、（以下で議論されるヒートシンク３２０を介して）ペルチェ素子３１０の高温側３１２と熱接触して配置される成形されたＭＯＦ複合体１００（その組成は、以下でより詳細に説明される）を加熱し、成形ＭＯＦ複合体における吸着された水の脱着を促進するように構成される。ペルチェ素子３１０の低温側３１４は、脱着された水蒸気を凝縮するために同時に使用することができ、凝縮された水は、ペルチェ素子３１０の下で液体生成物として収集することができる。
【０１４１】
ペルチェ素子
［１８７］ペルチェ素子は、一般に「ペルチェ効果」と呼ばれる、電気エネルギーを温度勾配に変換する能力を有する熱電デバイスである。一対の異なる金属材料に印加された電流は、半導体の一方の側の高温表面および他方の側の低温表面をもたらし、電流の流れに垂直な半導体を通る熱流を生成する。直列に結合されたｐ型およびｎ型半導体材料の単一の対は、電流がｎ型半導体からｐ型半導体に印加されるときに温度勾配を生成するのに十分である。電子がｐ型半導体からｎ型半導体に流れるペルチェ素子の低温側が形成され、高温側は、ｎ型半導体からｐ型半導体への遷移上に現れる熱流Ｑｄｉｓを有する。ペルチェ素子の放散される熱は、ペルチェ素子の低温側での吸収される熱のために電力よりも高いことを理解されたい。
【０１４２】
［１８８］ペルチェ素子は、典型的には、デバイス当たり３〜１２７個の半導体対から構成される。半導体は、電気的に直列に接続され、熱的に並列に接続される。一般的に利用可能なペルチェ素子における熱流は、１Ｗ〜１２５Ｗである。ペルチェ素子の高温側と低温側との間の温度差は、単段デバイスでは最大７０Ｋであり、多段デバイス（直列に接続されたいくつかのペルチェ素子）では最大１３０Ｋである。
【０１４３】
［１８９］機械的応力は、高い温度差、したがって低温側と高温側との間の材料膨張差に起因してペルチェ素子内で発生し得る。したがって、ペルチェ素子の寸法は、そのような機械的応力の問題を低く保つために、典型的には５０×５０ｍｍに制限される。現在のペルチェ素子はまた、特定のペルチェ素子に使用される半導体材料の利用可能な特性に主に起因して、可能なカルノー効率の約１０％の低い効率に悩まされる。
【０１４４】
温度スイング脱着
［１９０］図１Ｃおよび図１Ｄは、温度スイング採水装置３００の実施形態を示す。図示のように、デバイス３００は、容器本体３３２および封止蓋３３４を有する密封可能な容器３３０を含む。容器本体３３２は、容器３３０内に（ｉ）上部水吸着−脱着チャンバ３４０と、（ｉｉ）下部凝縮器チャンバ３４２とを画定するために、スペーサ３３９を使用して容器本体３３２の基部から離間して配置されたポリカーボネートプレート３３８を収容する。容器３３０は、取り外し可能な封止蓋３３４を使用して封止可能である。容器本体３３２内には、採水デバイス３５０が配置されている。採水デバイス３５０は、以下のセクションを含む。
（Ａ）．複数の離間したフィン３５２を含むヒートシンク３２０。詳細には示されていないが、離間したフィン３５２の各々の間の空間は、その中に充填床３５５を形成する、成形された水吸着性複合体１００で充填される。
（Ｂ）．ヒートシンク３２０と熱的に連通する高温側３１２と、下部凝縮器チャンバ３４２のガス空間と熱的に連通する低温側３１４とを有するペルチェ素子３１０。ペルチェ素子３１０は、採水サイクルの脱着段階中にヒートシンク３２０内の、成形された水吸着性複合体１００を加熱するように構成される（以下参照）。
（Ｃ）．凝縮器３４２内に配置された凝縮器システム３６０は、ペルチェ素子３１０の低温側３１４を使用して、充填床３５５から生成される水蒸気の流体流れを冷却し、容器３３０の基部で液体生成物として水を凝縮させ、収集する。
【０１４５】
［１９１］図１Ｃ、図１Ｄおよび図１Ｅに示す装置３００は、温度スイング採水サイクルの脱着段階中にペルチェ素子３１０の低温側３１４および高温側３１２の両方を利用する。ペルチェ素子３１０の高温側３１２の放散された熱は、成形されたＭＯＦ複合体１００から水を脱着するために、脱着段階中に、成形されたＭＯＦ複合体１００を加熱するための温度スイング脱着サイクルにおいて使用することができる。低温側３１４を使用して、生成された水蒸気から熱を吸着（ａｄｓｏｒｂ）し、凝縮器システム／チャンバ内でその水を凝縮させて、水を液体生成物として収集することができる。
【０１４６】
［１９２］この用途では、ペルチェ素子を選択する際の重要な基準は以下の通りであることを理解されたい。
・ペルチェ素子の高温側で水がＭＯＦ複合材から脱着されるように十分な加熱を提供する能力。
・凝縮が起こるように凝縮器システムにおける露点より低くなるようにペルチェ素子の低温側に十分な冷却を提供する能力。
・信頼性および耐腐食性を含む他の要因。
これを可能にするための最も低い電力のペルチェ素子は、最も高い効率のデバイスをもたらす。
【０１４７】
［１９３］図示されるシステム（図１Ｄ参照）では、採水デバイス３５０は、１０Ｌの密封可能な食品容器内に取り付けられる。ヒートシンク３２０は、２つのＮＨ−Ｄ１５Ｓ（Ｒａｓｃｏｍ  Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ．，Ｗｉｅｎ（オーストリア））ＣＰＵ冷却器を備える。しかし、他の適切なヒートシンク構成も同様に使用できることを理解されたい。このタイプのＣＰＵ冷却器は、１．０６３４ｍ２の表面積および０．９９６７Ｌの自由体積を有する。このタイプのヒートシンク３２０は、ペルチェ素子の寸法が、（前述のような）熱応力の問題のために約４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに制限されるときに使用される。ヒートシンク３２０は、熱がペルチェ素子（複数可）３１０からはるかに大きい表面に分配されることを確実にし、充填床３５５内における、成形されたＭＯＦ複合体を加熱するための伝導性熱伝達のために使用することができる。
【０１４８】
［１９４］ヒートシンク３２０は、ペルチェ素子上へ完全に嵌合する取り付けソケットを有し、１２個のヒートパイプ３５６によって９０個の金属フィン３５２へ熱を伝導する。４５個のフィン３５２は、１．９２ｍｍの距離で互いの上に積み重ねられる。これらのヒートシンク３２０のスタックのうちの２つが、ヒートシンク３２０の取り付けソケット上に並んで組み立てられる。１２Ｖファン３７０は、２つのヒートシンク３２０のスタックの間に取り付けられ、吸着および脱着段階中にフィン３５２の間の自由体積を通る空気流れを提供する。しかしながら、ファンは、ヒートシンク３２０スタックに近接する他の位置に含まれ得ることを理解されたい。ヒートシンク３２０およびペルチェ素子３１０は、ポリカーボネートプレート３３８上に取り付けられる。ヒートシンク３２０はねじを用いてペルチェ素子３１０に固定されている。ペルチェ素子３１０とヒートシンク３２０との接続面には、熱グリースが塗布されており、この接続により十分な熱流を確保する。ファン３７０は、３ｍ３／時〜２００ｍ３／時の流量を生成するように選択される。図示の実施形態では、ファンは、１４０ｍ３／時までの流量が可能な１２Ｖファンを含む。ほとんどの試験運転では、約３０ｍ３／時を発生させる低い設定に設定した。この流量は、周囲湿度条件に従って調整することができる。
【０１４９】
［１９５］図示されていないが、追加の小型ヒートシンクをペルチェ素子３１０の低温側３１４に固定して、水の凝縮のための表面積を増大させることができる。小型ヒートシンクを有するペルチェ素子３１０の低温側３１４は、採水デバイス３５０の凝縮器システム３６０を形成することを理解されたい。
【０１５０】
［１９６］上述のように、フィン３５２間の自由体積は、成形されたＭＯＦ複合体１００で充填される。図示の実施形態（図１Ｃ〜図１Ｅ）では、ＭＯＦ複合体１００は、一辺の長さＳ＝１．５ｍｍ、長さＬ＝３ｍｍの三角形状ペレットのフマル酸アルミニウムを含む（図１参照）。ヒートシンク３２０は、ヒートシンク３２０のフィン３５２の間にペレットを保持するのに十分小さい開口を有するネット（図示せず）で封止される。ネットは、１ｍｍの開口を有する市販のフライワイヤを含む。２００．３０ｇのＭＯＦペレットをフィン３５２の間に充填する。これは、０．２０ｋｇ／Ｌの充填密度に等しい。したがって、１９８．３０ｇのフマル酸アルミニウムを採水デバイス３５０の吸着剤として使用する。
【０１５１】
［１９７］図示の試験リグ（図１Ｄおよび図２６を参照）では、６つの熱電対３７５がヒートシンク３２０に固定されて、脱着段階中のＭＯＦ充填床３５５内の温度および温度分布を観察する。６のつの熱電対は、ヒートシンク３２０の２つの側面のうちの１つに配置される。熱電対のうちの３つは、３つの異なる高さでフィン３５２の中心にある。他の３つの熱電対は、３つの異なる高さでフィン３５２の右側にある。
【０１５２】
［１９８］この装置６００を使用する採水サイクル（ＷＨＣ）は、以下の２つの段階で設計することができる。
１．吸着段階（図１Ｅ（Ａ））−その間に、密閉可能な容器３３０が環境に対して開かれ（すなわち、蓋３３４が取り外され）、ファン３７０を使用してヒートシンク３２０内のＭＯＦ充填床３５５を通して空気が吹き込まれる。空気中の水は、充填床３５５の成形された水吸着性複合体１００に吸着される。この段階の間、ペルチェ素子３１０はオフに切り替えられる。充填床３５５が所望の飽和（典型的には７０〜９０％飽和点）に達すると、蓋３３４を容器本体３３２上に配置して容器３３０を密封し、ペルチェ素子３１０のスイッチを入れて脱着段階を開始する。
２．脱着段階（図１Ｅ（Ｂ））−ペルチェ素子３１０がオンに切り替えられ、ヒートシンク３２０内の充填床３５５が高温まで加熱されて、容器３３０が密閉されている間に、充填床３５５内の成形された水吸着性複合体１００からの吸着された水の少なくとも一部を生成物流体流れに放出する。容器３３０内の相対湿度は高い値に上昇し、ペルチェ素子３１０の低温側３１４で水が凝縮する。液体の水は、各採水サイクルの後、ペルチェ素子３１０の低温側３１４の下に集められる。
【０１５３】
［１９９］上述の採水サイクルは周期的に適用され、成形された水吸着性複合体１００内に水を吸着するステップと、ペルチェ素子の動作を通じて、吸着された水を放出するステップと、その水を凝縮するステップとが、連続的に水を生成するように反復サイクルで行われる。
【０１５４】
吸着媒体
［２００］図１Ａ〜図１Ｅに示す装置は、それぞれ、水吸着剤として充填床内の成形された水吸着性複合体１００（図２Ｃ）を使用する。しかしながら、金属有機構造体複合材は、本発明の装置において、特定の装置構成に適した任意の形態で提供することができることを理解されたい。本発明者らは、これが、成形体（例えば、ペレットまたは押出物）、コーティング、プレート、シート、ストリップなどを含む（がこれらに限定されない）任意の数の複合形態であり得ることを想定する。
【０１５５】
成形された金属有機構造体複合体
［２０１］図１Ａ〜１Ｅに示される装置に関連して議論される装置において使用される成形された水吸着性複合体１００（図２Ｃ）は、水吸着性金属有機構造体（ＭＯＦ）と、充填床吸着システムにおける使用のために最適化される親水性バインダとの混合物を含む。その混合物は、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体と、少なくとも０．１重量％の親水性バインダとからなる。
【０１５６】
［２０２］図１Ａおよび図１Ｂに示す実施形態では、成形された水吸着性複合体１００は、磁気誘導スイング吸着システムを使用して水を採取するように構成される。これらの実施形態では、成形された水吸着性複合体は、２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子をさらに含有する。組成物形態における磁性粒子の使用は、誘導発熱を水脱着に使用することを可能にする。磁性構造体複合材として知られるこのタイプの複合材は、ＭＯＦの並外れた吸着性能と磁気誘導加熱の高い効率とを組み合わせる。
【０１５７】
［２０３］金属有機構造体複合材料は、充填吸着システムでの使用に適した任意の構成に成形することができる。本発明では、金属有機構造体複合材料は、例えば図２Ｃに示すような三角形の断面を有する細長い形状の水吸着性複合体１００として例示される。しかしながら、他の形状、例えば、球形、円筒形、立方体、卵形なども同様に使用できることを理解されたい。
【０１５８】
［２０４］図２Ｃを参照すると、成形された水吸着性複合体１００は、正三角形の断面形状を有する細長い本体を含む。正三角形の辺Ｓは、長さが少なくとも１ｍｍ、好ましくは長さが１．０〜１．５ｍｍである。成形された水吸着性複合体の長さ（長手方向の長さ、Ｌ）は、１〜５ｍｍであることが好ましく、１〜４ｍｍであることがより好ましい。細長い三角形の形状は、充填床（例えば、図１Ａおよび図１Ｂに示す充填床２１５）内の成形された水吸着性複合体１００の充填密度を増加させるように選択される。以前の研究は、この形状が充填床構成において最も高い充填密度の１つを有することを示した。最適な利用および適用される熱源からの熱発生のためには、高い充填密度が好ましい。例えば、円柱状のペレット形状は、約０．１９ｋｇ／Ｌの充填密度を有する。細長い正三角形のペレットは、約０．２９ｋｇ／Ｌの充填密度を有する。
【０１５９】
水吸着性金属有機構造体
［２０５］成形された水吸着性複合体１００において使用される水吸着性金属有機構造体は、適切な水吸着剤ＭＯＦの範囲から選択することができる。例えば、その内容がこれらのの参照によって本明細書に組み込まれることが理解されるべきであるＦｕｒｕｋａｗａ  ｅｔ  ａｌ”Ｗａｔｅｒ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍｅｔａｌ−Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ１３６（１１），Ｍａｒｃｈ  ２０１４およびＨ．Ｗ．Ｂ．Ｔｅｏ  ａｎｄ  Ａ．Ｃｈａｋｒａｂｏｒｔｙ２０１７ＩＯＰ  Ｃｏｎｆ．Ｓｅｒ．：Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．２７２  ０１２０１９において議論されるような、多種多様の水吸着剤ＭＯＦが知られる。選択された実施形態において、水吸着性金属有機構造体は、フマル酸アルミニウム、ＭＯＦ−３０３（Ａｌ）、ＭＯＦ−５７３（Ａｌ）、ＭＯＦ−８０１（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（フマル酸塩）６）、ＭＯＦ−８４１（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（ＭＴＢ）２（ＨＣＯＯ）４（Ｈ２Ｏ）４）、Ｍ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ（Ｃｏ２Ｃｌ２ＢＴＤＤを含む）、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、ＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＣＡＵ−１０、アルカリ金属（Ｌｉ＋，Ｎａ＋）ドープＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ−８０２（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（ＰＺＤＣ）５（ＨＣＯＯ）２（Ｈ２Ｏ）２）、ＭＯＦ−８０５（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４［ＮＤＣ−（ＯＨ）２］６）、ＭＯＦ−８０６（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４［ＮＤＣ−（ＯＨ）２］６）、ＭＯＦ−８０８（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（ＢＴＣ）２（ＨＣＯＯ）６）、ＭＯＦ−８１２（Ｚｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（ＭＴＢ）３（Ｈ２Ｏ）４）、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む。好ましい水吸着性金属有機構造体は、フマル酸アルミニウム、ＭＯＦ−３０３（Ａｌ）、ＭＯＦ−８０１、ＭＯＦ−８４１、Ｍ２Ｃｌ２ＢＴＤＤ、Ｃｒ−ｓｏｃ−ＭＯＦ−１、およびＭＩＬ−１０１（Ｃｒ）である。
【０１６０】
［２０６］水吸着ＭＯＦの選択を最適化することは、以下を含むいくつかの考慮事項を伴う。
１．水安定性−ＭＯＦは水安定性であるべきである。
２．吸着再現性、ＭＯＦは、複数の吸着／脱着サイクル、好ましくは少なくとも１０サイクル、より好ましくは少なくとも１００サイクルの後に吸着能力を保持すべきである。
３．製造の容易さ、ＭＯＦは、容易に入手可能な前駆体材料から容易に製造されるべきである。
４．低い湿度値でさえ空気からの高い水取り込み。
５．水に対する良好な親和性。ＭＯＦは、ＭＯＦが水を吸着することを可能にするために水に対して十分に良好な親和性を有するべきであるが、そこから水を脱着するために過剰なエネルギーを消費する必要があるほど水に対して高すぎる親和性を有するべきではない。ここで、水の吸着および脱着の熱力学は、ＭＯＦがそこから水分を脱着するために過剰なエネルギー（ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦ）を必要とせず、それによってシステムのエネルギー効率に悪影響を及ぼさないことを確実にするために考慮する必要がある。ＭＯＦについての水の典型的な吸着熱は、ＭＯＦに吸着された水について１０〜１００ｋＪ／ｍｏｌ  ＭＯＦ（５５０〜５５００ｋＪ／ｋｇ）の範囲である。水のコストは、ＭＯＦから水を脱着するのに必要なエネルギーに直接関連するので、注意深いＭＯＦの選択は、デバイスの動作にとって重要である。
【０１６１】
［２０７］ＭＯＦがヒトの消費のための水生成に必要とされる場合、ＭＯＦおよび他の材料はまた、関連する国におけるヒト消費規制のための食物を満たさなければならない。本出願人は、これらの実施形態において、水吸着剤ＭＯＦが好ましくはフマル酸アルミニウム（ＡｌＦｕ）ＭＯＦを含むことを見出した。ＡｌＦｕの水吸着特性は、公開された文献において利用可能な多数の研究において公開されている。
【０１６２】
フマル酸アルミニウム
［２０８］フマル酸アルミニウム（ＡｌＦｕ）は、成形された水吸着性複合体１００における好ましいＭＯＦとして使用される。ＡｌＦｕの構造および水吸着特性は、例えば、その内容がこの参照によって本明細書内に組み込まれることになると理解されることになるＴｅｏ  ｅｔ  ａｌ．（２０１７）、フマル酸アルミニウムへの水の吸着に関する等温線および動力学の実験的研究、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅａｔ  ａｎｄ  Ｍａｓｓ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｖｏｌｕｍｅ１１４，  Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  ２０１７，Ｐａｇｅｓ６２１−６２７において詳細に説明されるように、良く知られている。Ｔｅｏに概説されているように、ＡｌＦｕの結晶構造は、ＭＩＬ−５３に似ており、これはまた、フマル酸塩リンカーによって連結された無限のＡｌ  ＯＨ  Ａｌ鎖からなる。ＡｌＦｕは、正方形のチャネルを有する式［Ａｌ（ＯＨ）（Ｏ２Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ２）］の永久多孔質３Ｄ構造を有する。
【０１６３】
［２０９］全体として、フマル酸アルミニウムは、以下に起因して本発明の水捕捉装置およびシステムのためのＭＯＦの好ましい選択肢として選択された。
１．製造の容易さ−このＭＯＦは水中で合成することができる。合成後、ＭＯＦの処理は、実施例に概説されるように単純である。
２．良好な熱安定性および高い水安定性（多くの他のＭＯＦとは異なる）。
３．それは、周囲条件での取り扱いに対して頑強であり、劣化することなく複数の温度サイクルに耐えることができる。
４．それはよく研究された水吸着挙動を有する。
５．低い湿度値でさえ空気からの高い水取り込み；フマル酸アルミニウムは、相対湿度に応じて、ＭＯＦ１グラム当たり０．０９〜０．５グラムの水の水容量を有する。水に対するフマル酸アルミニウムの典型的な吸着熱は周知であり、周囲湿度に応じて６０〜３０ｋＪ／ｍｏｌの範囲である。
６．それは、非毒性成分／前駆体材料を使用して安価かつ容易に製造することができる、すなわち、環境に優しい合成であり、取り扱いおよび加工が容易である。
７．その成分の低いコスト。
【０１６４】
［２１０］それにもかかわらず、本発明のＭＯＦ成分は、フマル酸アルミニウムに限定されず、他の水吸着剤ＭＯＦもまた、水吸着性複合体の組成物において使用され得ることが理解されるべきである。
【０１６５】
親水性バインダ
［２１１］適切なバインダの選択は、成形された吸着体の全体的な特性にとっても重要である。本発明者らは、驚くべきことに、成形された水吸着性複合体に最適な水吸着特性を付与するために、親水性バインダを使用しなければならないことを見出した。本発明者らはまた、非親水性バインダ、特に疎水性バインダ（例えば、セルロースシロキサン）が、成形された水吸着性複合体の水吸着特性を低減／低下させることを見出した。したがって、親水性バインダの使用は、充填床水吸着システムの最適な水分捕捉特性にとって重要である。しかしながら、他のバインダも可能であるが、特に好適な親水性バインダは、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、もしくはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの親水性セルロース誘導体；または本明細書で前述したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のうちの少なくとも１つから選択することができることにも留意されたい。以下の実施例に示すように、１つの例示的な親水性バインダはヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）である。
【０１６６】
潤滑剤
［２１２］成形された水吸着性複合体は、潤滑剤含有量、好ましくは０．５重量％未満の潤滑剤、より好ましくは０．１重量％未満の潤滑剤をさらに含むことができる。適切な潤滑剤としては、界面活性剤およびそれらの塩が挙げられる。適切な潤滑剤の例としては、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、オレイン酸ナトリウム、グリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、脂肪酸、シリコーン油および鉱油を含む油、ならびにそれらの混合物が挙げられる。前述のように、潤滑剤含有量は、成形された水吸着性複合体の成形および形成プロセスを補助することができる。
【０１６７】
磁性粒子
［２１３］成形された水吸着性複合体は、磁気誘導スイング吸着システムを使用して水を採取するように構成することができる。これらの実施形態では、成形された水吸着性複合体１００（図１）は、少なくとも５０重量％の水吸着性金属有機構造体、少なくとも０．１重量％の親水性バインダ、および２００ｎｍ未満の平均粒径を有する０．２〜１０重量％の磁性粒子から構成される混合物を含む。混合物は、充填床吸着システムでの使用に最適化される。
【０１６８】
［２１４］上述したように、多種多様な磁性粒子を本発明の成形された吸着体に使用することができる。実施形態では、磁性粒子は、強磁性、常磁性、または超常磁性粒子（典型的にはマイクロまたはナノ粒子）を含む。実施形態において、磁性粒子は金属カルコゲナイドを含む。適切な金属カルコゲナイドは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの内の少なくとも１つの元素または元素形態との組み合わせで、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉの内の少なくとも１つまたはそれらの組み合わせから選択されるＭの元素またはそのイオン形態の任意の組み合わせを含む磁性粒子を含む。いくつかの実施形態では、結晶化促進剤は、式ＭｘＮｙＣｚを有する金属カルコゲナイドを含み、式中、Ｍ、Ｎは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉのうちの少なくとも１つから選択され、Ｃは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくとも１つから選択され、ｘは０〜１０の任意の数であり、ｙは０〜１０の任意の数であり、ｚは０〜１０の任意の数である。金属カルコゲナイド粒子は、いくつかの実施形態では、コア−シェル構造を有してもよく、コアは、前述のような少なくとも１つの金属カルコゲナイドを含み、シェルは、前述のような少なくとも１つの金属カルコゲナイドを含む。いくつかの形態では、コア−シェル構造は、複数のシェルを含み得る。実施形態では、磁性粒子は、ＭｇＦｅ２Ｏ４、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃ被覆Ｃｏ、ＣｏＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、ピリジン−２，６−ジアミン官能化ＳｉＯ２、またはピリジン−２，６−ジアミン官能化Ｆｅ３Ｏ４のうちの少なくとも１つを含む。
【０１６９】
［２１５］これらの磁性材料の利点は次の通りである。
・局所熱発生−すなわち、熱は、外部加熱源を使用するのとは対照的に、ＡＣ磁場を印加することによって（前に論じたように）材料のインサイチュで発生させることができる；
・周囲の材料の熱的加熱による熱的およびエネルギーの損失を回避する局所的な発熱による材料の急速な加熱；ならびに
・高いエネルギー変換効率。
【０１７０】
［２１６］磁性構造体複合材料を形成するための磁性粒子とＭＯＦとの組み合わせは、ＭＯＦの結果として並外れた吸着挙動を有し、磁性粒子の結果として誘導加熱の高い効率を有する吸着剤をもたらす。
【０１７１】
実施例
［２１７］以下の実施例は、磁性構造体複合材料中の水吸着剤ＭＯＦとしてＡｌＦｕを使用する。磁性構造体複合材料は、磁性構造体複合材料ペレット内でそのＭＯＦを直接置換することによって、任意の数の他の水吸着剤ＭＯＦを使用することができることを理解されたい。
【０１７２】
実施例１−磁気誘導スイング採水
１．磁性構造体複合材料
［２１８］ＡｌＦｕの合成およびＡｌＦｕ磁性構造体複合材料（ＭＦＣ）を含む成形された水吸着性複合体（以下、ＭＦＣペレットと呼ぶ）の調製を記載する。実施例は、実験システムが水を繰り返し生成することができ、１．２グラムの水が、記載されたおよそ３サイクルの方法およびシステムから生成されたことを実証する。サイクル時間は持続時間が約３０分間であった。以下に概説する実施例では、５ｇの本発明の成形された複合材料を用いて２８分以内に０．４ｇの水を捕捉した。これは、以下の生産およびエネルギー使用を提供する。
・予想される水生産能力：４．３Ｌ／ｋｇのＭＯＦを２８分のサイクル時間で１日；および
・予想されるエネルギー使用：１２ｋＷｈ／Ｌ。
【０１７３】
［２１９］比較として、（発明セクションの背景で言及された）Ｙａｇｈｉ１およびＹａｇｈｉ２に記載されるシステムは、ＭＯＦの再生のためのエネルギー源として太陽光を使用する。このデバイスは、Ｙａｇｈｉ１において３５℃で２０％程度の低い相対湿度レベルで、ＭＯＦ１キログラム当たり２．８リットルの水を毎日捕捉することができると報告された。Ｙａｇｈｉ２は、約０．７５ｇの水が同じ条件で１６．５時間以内に３ｇのＭＯＦから生成されたことを示す。これは、１日当たり０．２５Ｌ／ｋｇ  ＭＯＦの予想される水生産能力に等しい。したがって、本発明の方法は、Ｙａｇｈｉに教示されたシステムよりも著しく高い水生産速度を有する。
【０１７４】
［２２０］発明者らは、Ｙａｇｈｉ１が、彼らの装置が、３５℃で２０％程度の低い相対湿度レベルで、ＭＯＦ１キログラム当たり２．８リットルの水を毎日捕捉することができたと最初に主張したことに注目する。しかしながら、このより高い生産速度は、同じ設定を使用するＹａｇｈｉ２において公開されたさらなる実験研究が、２０％ＲＨおよび３５℃で毎日、ＭＯＦのキログラム当たり０．２５リットルの水で１桁低い生産速度を報告しているように、その論文において大いに過大評価されているようである。発明者らは、Ｙａｇｈｉ２で公表された生産速度が、このＭＯＦ−８０１ベースのシステムの実際の生産速度を反映すると考える。
【０１７５】
１．１  磁性構造体複合材の調製。
［２２１］フマル酸アルミニウムＭＯＦの合成およびフマル酸アルミニウムＭＦＣペレットの調製を記載する。
【０１７６】
１．１．１  フマル酸アルミニウムの合成
［２２２］この研究において、２つの異なる規模のフマル酸アルミニウムのバッチを合成した。複合材料の水分吸着および誘導加熱性能に関する磁性ナノ粒子の異なる含有量の評価のために、バッチＩと称される、より小さいバッチを調製した。一方、水捕捉リグ６００（図６参照）を用いた実験では、バッチＩＩと称される、より大きなバッチを合成した。
【０１７７】
［２２３］フマル酸アルミニウム合成反応の実験設定４００を図２Ａに示す。
【０１７８】
［２２４］ＡおよびＢと名付けた２つの前駆体溶液を以下のように合成した。
【０１７９】
［２２５］溶液Ａについては、硫酸アルミニウム八水和物を、マグネチックスターラー４０６を用いて脱イオン水に溶解した。前駆体溶液Ｂは、水酸化ナトリウムペレットおよび純度９９％のフマル酸を、マグネチックスターラー（図示せず）で撹拌しながら脱イオン水に溶解することによって調製した。両方の溶液の組成を表１に示す。
【０１８０】
［２２６］
【表１】
2021533972.tif 000003
【０１８１】
［２２７］次いで、溶液Ｂを丸底フラスコ４１０に充填し、加熱マントル４０８を用いて６０℃まで加熱した。メカニカルスターラー４０２を用いて液体を撹拌した。６０℃に達したら、前駆体溶液Ａを添加した。次いで、混合物を６０℃で２０分間撹拌し、温度変換器４０４を使用して測定した。
【０１８２】
［２２８］その後、懸濁液を遠心管（図示せず）に充填し、バッチＩでは６０００ｒｐｍ、バッチＩＩでは４５００ｒｐｍでそれぞれ８〜１０分間遠心分離した。次いで、沈降したＭＯＦ結晶から液体を除去した。その後、フマル酸アルミニウムを以下の手順を用いて洗浄した。最初に、脱イオン水をＭＯＦ結晶に添加した。次いで、沈殿物が均一に混合されるまで、懸濁液を手で振盪した。さらに、懸濁液を、バッチＩについてはローラーミキサー上で、バッチＩＩについてはオービタルシェーカー上で、それぞれ１５分間混合した。その後、上記と同じ設定を用いて懸濁液を遠心分離した。液体を除去した後、脱イオン水による洗浄手順をさらに３回繰り返した。
【０１８３】
［２２９］続いて、フマル酸アルミニウムを、上記と同じ手順に従ってメタノールで１回洗浄した。洗浄手順後のフマル酸アルミニウムを図２Ｂに示す。
【０１８４】
［２３０］洗浄工程後、ＭＯＦ結晶を窒素雰囲気下でグローブバッグ中で一晩予備乾燥した。その後、ＭＯＦを窒素雰囲気下、１００℃のオーブンで一晩乾燥させた。その後、温度を１３０℃に上げ、オーブンを排気してＭＯＦを６〜８時間活性化した。
【０１８５】
１．１．２  フマル酸アルミニウム複合材−ペレットの調製
［２３１］ＭＯＦペレットの押出しのために、滑らかなペーストを調製する必要がある。したがって、ＭＯＦは、より小さいバッチＩについては乳鉢およびパステル（図示せず）を、より大きいバッチＩＩについてはコーヒー粉砕機（図示せず）をそれぞれ使用して粉砕した。粉砕後、ＭＯＦを２１２μｍのふるいに通してふるい分けした。バッチＩＩの場合には、フマル酸アルミニウム粉末を１５０μｍのふるいに通してふるい分けした。次いで、ＭＯＦ粉末をジャーに秤量した。その後、磁性ナノ粒子（ＭＮＰ）を添加した。この研究では、マグネシウムフェライトを磁性ナノ粒子として選択した。しかし、他の磁性ナノ粒子も同様に使用できることを理解されたい。次いで、粉末混合物を、粉末の色が均一に褐色になるまで約１０分間手で振った。その後、粉末をボウルに充填し、親水性バインダ（ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ））を添加した。水取り込みおよび磁気誘導加熱に対する磁性ナノ粒子の量の効果を調べるために、異なる複合材料を調製した。調製した試料の組成を表２に示す。
【０１８６】
［２３２］
【表２】
2021533972.tif 000004
【０１８７】
［２３３］さらに、溶媒、この場合は脱イオン水を添加して、混合物をよりペースト状にした。バッチＩの場合、少量のエタノールも添加した。次いで、アイスクリーム様ペーストが形成されるまで、成分を十分に混合した。
【０１８８】
［２３４］バッチＩから製造された複合材の押出しのために、丸いノズルを有するシリンジを使用した（図示せず）。バッチＩＩの場合、三角形状のノズル５０５を有する手動押出機５００を選択した。押出機を図３Ａに示す。三角形状の押出アタッチメント５０５は、先に説明したように、製造されたペレットの充填密度を増加させるために選択された。さらに、ステアリン酸マグネシウムを、バッチＩＩからのペレットの調製のための潤滑剤として使用した。ステアリン酸マグネシウム粉末を手動押出機５００の内壁上に塗布した。ペーストを濾紙上に押し出し、少なくとも１０分間乾燥させた。その後、押し出されたＭＯＦを、かみそりの刃を使用して３〜５ｍｍの長さのペレットに切断した。
【０１８９】
［２３５］次に、ペレットを、真空下（１００ｍｂａｒ未満の減圧）で２４時間オーブン内で乾燥させた。異なるＭＯＦ複合ペレット（フマル酸アルミニウムおよびフマル酸アルミニウム複合ペレット）を図４に示し、（Ａ）初期ＭＯＦ、（Ｂ）１重量％のバインダ、（Ｃ）１重量％のＭＮＰ、（Ｄ）３重量％のＭＮＰ、および（Ｅ）５重量％のＭＮＰを示す。このプロセス全体の概略図を図３Ｂに示す。
【０１９０】
１．２  フマル酸アルミニウム複合材の分析。
［２３６］このセクションの第１の部分は、フマル酸アルミニウム複合材の構造を特徴付けるために使用されてきた様々な分析方法を扱う。さらに、水取り込みおよび磁気誘導加熱に関する複合材料の性能を評価する方法が記載される。
【０１９１】
１．２．１  Ｘ線回折。
［２３７］全ての試料は、粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）ならびに小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）および広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）を使用して特徴付けた。Ｘ線回折分析のために、ペレットを最初に粉砕して、試料ホルダーに充填した。
【０１９２】
［２３８］粉末Ｘ線回折は、ＣｕＫα放射線下で操作するＢｒｕｋｅｒ  Ｄ８  Ａｄｖａｎｃｅ  Ｘ線回折計を用いて行った。回折計は、Ｌｙｎｘ  Ｅｙｅ検出器を備えていた。全ての試料を、０．０２°のステップサイズおよび１ステップ当たり１．６秒のカウント時間で、５°〜１０５°の２θ範囲にわたって走査した。１ステップ当たり２８４．８秒の等価時間を与えるために、Ｌｙｎｘ  Ｅｙｅ上のセンサストリップの１７８／１９２を使用した。Ｂｒｕｋｅｒ  ＸＲＤサーチマッチプログラムＥＶＡ（商標）４．２を使用して、収集したＰＸＲＤデータの分析を行った。
【０１９３】
［２３９］フマル酸アルミニウムはＪＣＰＤＳデータベースには存在しない。したがって、参考のために、フマル酸アルミニウムの構造のシミュレーションを、言及した回折計の形状のための単純化モデルを使用してＴＯＰＡＳにおいて生成した。
【０１９４】
［２４０］小角および広角Ｘ線散乱をオーストラリアン・シンクロトロンで行った。試料を試料ホルダープレート上に載せた。マグネシウムフェライト対照試料にかかわらず、全ての試料を１％フラックスおよび１秒の曝露時間で分析した。マグネシウムフェライト試料を１００％フラックスで分析した。
【０１９５】
１．２．２  赤外分光法
［２４１］赤外線スペクトル分析は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｎｉｃｏｌｅｔ  ６７００ＦＴ−ＩＲ分光計を用いて行った。試料を５００〜４０００ｃｍ−１の波数範囲で分析した。
【０１９６】
１．２．３  走査型電子顕微鏡イメージング。
［２４２］走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージング用の試料は、試料を水中で希釈し、次いで懸濁液をシリコンウェハ上に滴下することによって調製した。次いで、炭素テープを使用して、シリコンウェハをＳＥＭ試料スタブ上に貼り付けた。走査の前に、試料をイリジウムで被覆して、顕微鏡検査中の信号対ノイズ比を増加させた。ＳＥＭ画像は、Ｃａｒｌ  Ｚｅｉｓｓ  Ｇｅｍｉｎｉ  ＳＥＭ  ４５０機器を用いて１００００倍の倍率で撮影した。
１．２．４  表面積および気孔率測定
【０１９７】
［２４３］Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＳＡＰ  ２４２０ハイスループット分析システムを使用して、フマル酸アルミニウム複合材の表面積および気孔率測定値を分析した。
【０１９８】
［２４４］最初に、複合ペレットを予め秤量した分析管に充填し、Ｔｒａｎｓｅａｌキャップでキャップした。次いで、試料を真空下１４０℃で２４時間脱気した。その後、脱気した試料を含有する管を秤量して、乾燥ペレットの質量を決定した。次いで、チューブを機器の分析ポートに移した。すべての試料のラングミュアおよびブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）表面積ならびに細孔径分布を、液体窒素浴中で７７Ｋで窒素等温線を収集することによって決定した。細孔径分布は、密度汎関数理論（ＤＦＴ）を用いて決定した。
【０１９９】
［２４５］バッチＩから作製された試料のＢＥＴ表面積を、分析内の変動を決定するために３回測定した。平均表面領域ｘは、式１．１を用いて計算した。
【数１】
2021533972.tif 000005
【０２００】
［２４６］ここで、ｎは実験の総数であり、ｘｉは実験ｉの表面積である。
【０２０１】
［２４７］さらに、標準偏差ｓｎを算出した。これは、式１．２を用いて行った。
【数２】
2021533972.tif 000006
【０２０２】
１．２．５  水取り込み能力の測定
［２４８］水取り込み能力は、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ａｕｔｏｓｏｒｂ−１分析器を使用して測定した。
【０２０３】
［２４９］試料を予め秤量した分析管に充填した。その後、材料を真空下１４０℃で１６時間脱気した。その後、乾燥したペレットの重量を測定した。次いで、管を水蒸気吸着測定用の分析ポートに接続した。分析中に一定温度を確保するために、試料管を室温の水浴に入れた。水蒸気取り込みは、０．１のステップサイズで０．１〜０．５の相対圧力ｐ／ｐ０で純水蒸気を使用して測定した。水蒸気吸着実験は、単一の等温線を走らせるのにほぼ１週間かかるので、１回だけ行った。
【０２０４】
１．２．６  磁気誘導加熱の調査
［２５０］磁性構造体複合材の磁気誘導加熱を評価するために、誘導加熱の加熱速度および効率を調査した。
【０２０５】
［２５１］誘導加熱実験のために、Ａｍｂｒｅｅｌｌ  Ｅａｓｙ  Ｈｅａｔ  １．２ｋＷ誘導ユニットを使用した。ワークヘッドに取り付けられた誘導コイル５６０は銅製である。それは３回巻きで、内径４ｃｍ、長さ２．５ｃｍであった。実験中にコイル５６０を冷却するために水冷却器５６２を使用した。
【０２０６】
［２５２］誘導加熱および効率実験のためのセットアップ５５０を図５に示す。一定量の試料をガラスバイアル５６５に充填した。誘導加熱中の経時的な試料の温度上昇を監視するために、光ファイバ−ケーブルセンサ５６６をベッド５６７の中心に導入した。センサ５６６は、ＯｐＳｅｎｓ  ＦＯＴＳ１００温度データロガー５７０に接続された。ガラスバイアル５６５を、床の高さの中央がコイルの高さの中央と一致するように、コイル５６０の中心に入れた。
【０２０７】
［２５３］実験中に誘導加熱ユニットによって消費されるエネルギーを監視するために、Ｃａｂａｃ  Ｐｏｗｅｒ−Ｍａｔｅ（商標）電力計５７５を使用した。試料を加熱するのに必要な電力を以下のように計算した。
【０２０８】
［２５４］最初に、ベースラインを得るために、磁場中に試料を入れずにコイルを動作させた。したがって、エネルギーを５分間測定した。次に、式１．３を用いてパワーを計算した。
【数３】
2021533972.tif 000007
【０２０９】
［２５５］試料の加熱中、誘導加熱の最初の５分間のエネルギーも測定した。次に、前述したのと同じ方法でパワーを計算した。
【０２１０】
［２５６］外部磁場に曝露された磁性構造体複合材の加熱効果を調べるために、異なる複合材および異なる量の複合ペレットについて、試料の温度を経時的に測定した。全ての実験を２０分間以上行った。この時間の後、誘導加熱の加熱曲線は、全ての試料について一定であった。
【０２１１】
［２５７］初期加熱速度を用いて誘導加熱効果を定量化した。この速度は、実験開始時の温度プロファイル（ｄＴ／ｄｔ）ｔ＝０の直線勾配を計算することによって決定した。したがって、加熱曲線は、式１．４によって近似される。
【数４】
2021533972.tif 000008
ここで、Ｔ０はペレットの初期温度であり、ΔＴｍａｘは飽和温度上昇（Ｔｍａｘ−Ｔ０）であり、τは温度がΔＴｍａｘの約６３％に達する時間に対応する加熱の時定数である。
【０２１２】
［２５８］磁性構造体複合材の誘導加熱の効率を、式１．５を用いて定量化した。
【数５】
2021533972.tif 000009
【０２１３】
［２５９］この式において、ＰＣｏｉｌは、誘導加熱中にコイルによって消費される電力であり、式１．６を使用することによって計算される。
【数６】
2021533972.tif 000010
【０２１４】
［２６０］比吸着速度（ＳＡＲ）は、通常、外部磁場に曝露された磁性ナノ粒子の加熱効果を推定するために使用される。ＳＡＲは、１０ｍｇの磁性ナノ粒子を１００ｍｌの脱イオン水に分散させることによって決定した。次いで、懸濁液を誘導コイルの中心に置き、磁場でトリガーした。懸濁液の温度上昇を、光ファイバーケーブルおよび温度データロガーを用いて測定した。次いで、式１．７を用いて比吸着速度（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）を計算することができる。
【数７】
2021533972.tif 000011
【０２１５】
［２６１］この式において、Ｃｗａｔｅｒは水の比熱容量であり、ｍｗａｔｅｒは水の質量であり、ｍｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓは懸濁液中の磁性ナノ粒子の質量であり、（ｄＴ／ｄｔ）ｔ＝０は初期加熱速度である。加熱曲線の初期勾配を前述のように計算した。
【０２１６】
［２６２］最後に、複合材ＰＳＡＲ中の磁性ナノ粒子によって生成されるパワーは、式１．８を用いて計算することができる。
ＰＳＡＲ＝ＳＡＲ×ＭＦＣペレットの磁性ナノ粒子含有量（ｇ）（１．８）
【０２１７】
［２６３］初期加熱速度および誘導加熱の効率を決定するための全ての実験を３回行い、標準偏差を決定した。
【０２１８】
１．３  磁気誘導真空スイング吸着に関する概念実験の証明
［２６４］このサブセクションは、周囲空気からの水捕捉のための磁気誘導真空スイング吸着プロセスの性能を評価するために使用されてきた様々な方法を扱う。これらの実験は、ベンチスケールで自己構築水捕捉リグを用いて行った。水捕捉リグ７００の概略プロセスフロー図を図６に示す。
【０２１９】
［２６５］加湿窒素を、水捕捉および破過実験のための試験ガスとして使用した。ガス供給源７０２からの１バールの窒素流を乾燥ガス流７０４と湿潤ガス流７０６とに分割し、バブラー７０８内で脱イオン水を通してバブリングすることによって湿潤させた。各流の流れを流量計７１０および７１１を用いて測定した。乾燥ガス流７０４と湿潤ガス流７０６の比を設定することによって、吸着カラムのための供給流の所望の湿度に到達した。
【０２２０】
［２６６］１インチのポリエーテルエーテルケトン管を含む垂直に配向された吸着カラム７２０を使用した。有孔テフロン（登録商標）スペーサを管の底部に接着して、管内でその上に吸着床を保持した（図示しないが、吸着カラム７２０内に封入される）。さらに、スペーサーの穴からペレットが落下するのを防ぐためにグラスウールを用いた。管を、Ｓｗａｇｅｌｏｋから購入したステンレス鋼ウルトラトール真空継手を使用して、供給管および出口管に接続した。
【０２２１】
［２６７］これらの実験では、４．２ｋＷのシステム電力を有するＡｍｂｒｅｅｌｌ  ＥａｓｙＨｅａｔ３５４２  ＬＩ誘導コイル７２５を使用した。５回巻き、内径４ｃｍ、長さ５ｃｍの銅コイルを誘導コイル７２５のワークヘッドに接続した。供給および出口圧力をマノメーター７３０を用いてモニターした。吸着床の温度を測定するために、光ファイバーケーブル７３２を充填床の中央に導入し、温度データロガーに接続した。ＲＳ  １３６５  Ｄａｔａ  ｌｏｇｇｉｎｇ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｍｅｔｅｒ７３５を使用して、吸着カラム７２０の出口流７４５の湿度を監視した。
【０２２２】
［２６８］水捕捉のために、流出流６４５をドライアイスを含むコールドトラップ７４０に通して水分を凝縮させて水７５５を生成した。真空ポンプ７５０を用いて、脱着ガス流７４５の駆動力を発生させた。
【０２２３】
１．３．１  水収集実験
［２６９］水収集実験のために、３重量％の磁性ナノ粒子を含有するバッチＩから作製されたフマル酸アルミニウム磁性構造体複合ペレットを吸着カラムに充填した。充填密度を高めるために、パイプをベンチ上で数回タッピングした。
【０２２４】
［２７０］流量の関数として背圧を決定するために、異なる体積流量を有する乾燥窒素流を充填吸着カラムに流した。
【０２２５】
［２７１］次いで、決定された背圧を使用して、供給流の所望の相対湿度を計算した。所望の湿度については、砂漠のような条件を選択した。これらの領域の相対湿度は、３５℃および大気圧で約３５％である。実験の設定を簡単にするために、本研究における水取り込み実験を室温で行った。この単純化は、この温度領域におけるフマル酸アルミニウムへの水蒸気取り込みの温度依存性が無視できるので正当化される。しかしながら、比較可能な結果を得るために、湿度の計算は、砂漠のような空気における水分に基づいた。砂漠のような条件は、（Ｍｉｃｈｅｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ  Ｃａｌｃｕｌａｔｏｒ−ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｃｈｅｌｌ．ｃｏｍ／ｕｓ／ｃａｌｃｕｌａｔｏｒ／で計算された）純窒素雰囲気中の１１２７３ｐｐｍＶの水分に相当する。
【０２２６】
［２７２］この水分に基づいて、乾燥ガス流と加湿ガス流との比を計算することができる。
【０２２７】
［２７３］水捕捉実験のために、ＭＦＣペレットを交流磁場でトリガさせ、乾燥窒素流の流れをカラムに通すことによって活性化した。材料の活性化は、出てくるガス流れの湿度が０になるまで行った。この活性化ステップは、測定精度のための乾燥ＭＯＦを得るためにのみ、実験データ収集目的のために使用されたことに留意されたい。システム内のＭＯＦ材料中の任意の予め吸着された水分は、システムの動作の第１のサイクルにおいて単に脱着されるので、市販のシステムは、一般に、この活性化／乾燥ステップが行われることを必要としない。
【０２２８】
［２７４］ＭＦＣペレットに水蒸気を充填する前に、乾燥流および加湿流の体積流量を設定した。得られた供給流を最初に排気して、ガス流れの加湿を安定化させた。３分後、吸着カラムの前のバルブを切り替えて、供給物がカラムを流れるようにした。
【０２２９】
［２７５］水分吸着の間、カラムの出口流の湿度を測定し、破過曲線を決定するために３０秒毎に書き留めた。排気流の湿度が安定した後、供給流を止め、バルブをカラムに向かって閉じた。
【０２３０】
［２７６］再生のために、第１の実験では、再生ステップの持続時間を決定するために、脱着中に湿度のみを測定した。したがって、誘導加熱中、乾燥窒素流を吸着床に通してカラムをフラッシュした。
【０２３１】
［２７７］破過曲線を決定するために、カラムの出口流中で測定された相対湿度を正規化した。したがって、測定された湿度を、吸着床が飽和したときに到達する流出流の湿度で割った。
【０２３２】
２．結果および考察
［２７８］このセクションでは、フマル酸アルミニウム複合材の特徴付けおよび性能分析の結果、ならびに磁気誘導真空スイング吸着プロセスを使用して周囲空気から水を捕捉するその能力を提示および考察する。
【０２３３】
２．１．複合材料の構造的特徴付け
［２７９］フマル酸アルミニウムおよび１重量％のバインダを含むフマル酸アルミニウムのＰＸＲＤパターンを図７に示す。さらに、フマル酸アルミニウムのシミュレートされたパターンをプロットする。初期のＭＯＦおよび１重量％のバインダを有するＭＯＦのトレースにおけるピークの大部分は、シミュレートされた段階と合理的に一致することが分かる。
【０２３４】
［２８０］バッチＩから作製された異なるフマル酸アルミニウム磁性構造体複合材のＰＸＲＤパターンは、図８から得ることができる。さらに、マグネシウムフェライトのトレースを参照としてプロットする。
【０２３５】
［２８１］全ての複合材のトレースは、バインダのみを含有するフマル酸アルミニウムのＰＸＲＤパターンと一致する。
【０２３６】
［２８２］１重量％の磁性ナノ粒子を含有する複合材について、ＰＸＲＤパターンは、試料中のマグネシウムフェライトの有意な証拠を明らかにしない。おそらく、この試料中に存在する任意の磁性ナノ粒子は、検出限界未満である。
【０２３７】
［２８３］３重量％および５重量％のマグネシウムフェライトを有する複合材のＰＸＲＤパターンは、２θ角３５°で見ることができる磁性ナノ粒子のトレースとかなり類似しているように見える。
【０２３８】
［２８４］バッチＩＩから製造された磁性構造体複合材のＰＸＲＤトレースを図９に示す。パターンは、このバッチの初期ＭＯＦのトレースと一致する。バッチＩから製造された複合材と同様に、２θ角３５°で見えるマグネシウムフェライトのトレースがある。
【０２３９】
［２８５］フマル酸アルミニウムの表面形態を走査型電子顕微鏡を用いて調べ、図１０に示す。この図から、このＭＯＦが非常に粗い表面および不十分な結晶構造を有することが観察できる。
【０２４０】
［２８６］マグネシウムフェライトナノ粒子の狭い粒径分布を図１１に示す。この試料の平均粒径は約１５０ｎｍである。
【０２４１】
［２８７］フマル酸アルミニウムナノ粒子およびマグネシウムフェライトナノ粒子の取り込みを図１２から観察することができる。Ａでマークされた丸で囲まれた部分は、複合材中のマグネシウムフェライトナノ粒子の位置の例を示す。ナノ粒子がＭＯＦ構造内にかなり均等に分布していることが分かる。
【０２４２】
［２８８］磁性ナノ粒子充填量の関数としてのフマル酸アルミニウム磁性構造体複合材の平均ＢＥＴ表面積を図１３に示す。マグネシウムフェライトを含まない試料は、ＭＯＦおよびバインダのみから作製された複合ペレットを指す。初期のフマル酸アルミニウムペレットの平均表面積は９７６ｍ２／ｇである。この試料の測定値の標準偏差は３３ｍ２／ｇである。
【０２４３】
［２８９］プロットおよび初期のＭＯＦの表面積から、バインダの添加および磁性ナノ粒子濃度の増加に対してＢＥＴ表面積に有意な変化がないことが分かる。より高いナノ粒子充填量では、表面積のわずかな減少が見られるが、平均表面積は依然として同程度の大きさである。さらに、異なる実験の標準偏差は、減少傾向を実証しない。
【０２４４】
［２９０］第２のバッチおよびこのバッチから調製した複合ペレットのＢＥＴ表面積を表３に示す。初期のＭＯＦとその複合材との間の表面積にも有意差がないことが分かる。しかしながら、バッチＩＩからのＭＯＦペレットの表面積は、第１のバッチから調製されたペレットの表面積よりも小さい。
【０２４５】
［２９１］
【表３】
2021533972.tif 000012
【０２４６】
［２９２］フマル酸アルミニウムペレットの細孔径分布を図１４に示す。主な細孔径分布は、２ｎｍ未満の微細孔領域にある。この試料の微孔性は、図１５に示す窒素吸着−脱着等温線によっても確認することができる。吸着等温線のＩＵＰＡＣ分類によれば、この等温線の形状は、物理吸着等温線タイプＨ４に対応する。この形状は、低い相対圧力での高い取り込みが微細孔の充填に関連する微細孔材料に典型的である。
【０２４７】
［２９３］図１６は、フマル酸アルミニウム複合ペレットの細孔の大部分が２ｎｍ未満の微細孔にも存在することを示す。３重量％のマグネシウムフェライトナノ粒子を含有する試料についてのみ、メソ細孔領域に２ｎｍ〜５０ｎｍの細孔が存在する。
【０２４８】
２．２  フマル酸アルミニウム複合材の性能分析
［２９４］このサブセクションでは、調製された材料の水取り込み結果および磁気誘導加熱性能を提示し、考察する。さらに、誘導加熱実験の結果を従来の加熱方法と比較する。
【０２４９】
２．２．１  水取り込み性能
［２９５］ＭＯＦ中のナノ粒子の増加する量の効果についての予備研究のために調製された試料の水蒸気吸着等温線は、図１７から得ることができる。全ての等温線を室温で収集した。プロットは、異なる複合材の水分取り込み容量の間に有意差がないことを示す。これは、セクション２．１の窒素等温線で既に示されている。測定の精度を確認するために、５重量％のマグネシウムフェライトを含有する複合材の等温線を２回収集した。図は、第２の測定値が第１の測定値から約７０％変化することを示す。この精度に関して、複合ペレットの水分取り込みは、初期のフマル酸アルミニウムペレットからの蒸気取り込みと大きく異ならないことを確認することができる。
【０２５０】
［２９６］より大きなバッチから調製したフマル酸アルミニウムおよびフマル酸アルミニウム複合ペレットの水蒸気等温線を図１８に示す。水分吸着実験の実験的分散に関して、複合材の水蒸気取り込みは、初期のＭＯＦのものと有意に異ならないことを示すことができる。
【０２５１】
２．２．２  誘導加熱性能と従来の加熱方法との比較
［２９７］初期加熱速度を用いて誘導加熱性能を評価した。初期加熱速度は、セクション１．２．６に記載したように決定した。これらの実験の結果を図１９に示す。これらの実験における電界強度は１２．６ｍＴであった。初期加熱速度は、金属有機構造体に組み込まれた磁性ナノ粒子の濃度と共に増加することが分かる。さらに、加熱速度は、交流磁場によってトリガされる試料の量とともにかなり直線的に増加する。
【０２５２】
［２９８］初期加熱速度に加えて、調製した複合体の誘導加熱のエネルギー変換効率を図２０に示す。電界強度は１２．６ｍＴであった。初期加熱速度と同様に、効率はまた、磁性ナノ粒子充填量の増加および試料重量の増加とともに増加する。試料質量の増加に伴う効率の増加は、従来の加熱方法から分かるように、直感に反する。しかしながら、磁性構造体複合ペレットの量が増加すると、磁場によってトリガされる磁性ナノ粒子の量も増加する。したがって、ナノ粒子間の結合が改善される。
【０２５３】
［２９９］はるかに大量のＭＦＣペレットが使用される工業規模での用途では、エネルギー変換効率は、この実験で示されるよりもさらに高いと予想される。これは、加熱された試料の絶縁が存在しないことによって引き起こされる熱の損失のためである。ＳＡＲ値の計算において損失が考慮されない。この熱損失を最小にするために、断熱実験装置を使用する必要がある。しかしながら、非断熱システムは、大規模で時間のかかる高価な断熱測定を必要とせずに、迅速で信頼性の高いＳＡＲ値を提供する。
【０２５４】
［３００］それに加えて、効率は、水冷されない誘導加熱システムを利用することによってさらに改善され得る。水冷式システムは、システムの複雑さおよびコストを増大させるポンプおよび接続部を有する別個の支持システムを必要とする。直接冷却を必要としない誘導加熱システムは、９０％までのエネルギー効率を達成することが報告されている。
【０２５５】
２．３  概念の証明磁気誘導真空スイング吸着
［３０１］水分の吸着中のカラムの出口流における正規化湿度を図２１に示す。この実験では、供給流中の相対湿度を周囲温度２２℃で５０％に設定した。これは、世界の最も乾燥した地域に存在するものと同じ水分濃度に対応する。加湿窒素流および乾燥窒素流の体積流量を両方とも４ＳＬＰＭに設定した。これらの設定で、吸着床は約１時間後に完全に飽和する。約１７分後、出てくる流れの湿度は約８分間安定する。これは、ペレット長の不均一性によって引き起こされるカラム長に沿った断面のより高い充填密度に起因し得る。
【０２５６】
［３０２］サイクル時間を短縮するために、さらなる実験のために、吸着が停止される破過点を、最大出口湿度の９０％に達する時間に設定した。これは約２７分後である。
【０２５７】
［３０３］水蒸気の吸着中に測定された温度を図２２に示す。温度は、放出された吸着熱によって最初に上昇する。
【０２５８】
［３０４］再生中の正規化湿度を図２３に示す。吸着床の高さに起因して、誘導コイルは、材料全体を加熱するために２つの異なる位置に配置される必要があった。まず、カラムの上部にコイルを設置した。約２分後、湿度は、磁気誘導加熱の急速な加熱速度のために劇的に増加する。ほぼ２０分後、ＭＯＦ中に捕捉される水の量も減少するので、出てくる流れの湿度は減少する。出口流におけるの湿度が安定する直前に、コイルを下部に移動させた。したがって、カラムの下部の材料にまだ吸着されている水が放出される。湿度が０に達したときに誘導コイルの電力を遮断した。
【０２５９】
［３０５］水蒸気の再生中の経時的な温度は、図２４から得ることができる。この図および再生中の正規化湿度のプロットから、温度が約５０℃に達するとすぐに水放出が始まることが分かる。温度は、コイルがカラムの下部に移動するにつれて低下する。これは、温度センサが吸着床の中央の上に位置するからである。
【０２６０】
［３０６］水分の吸着等温線および水の吸着および再生に関するカラムの挙動に関する予備研究に基づいて、リグの理論収量を計算することができる。
【０２６１】
［３０７］磁気誘導真空スイング吸着プロセスのエネルギー消費および効率を評価するために、ＭＯＦ複合材の再生中にエネルギーを測定した。これらの測定のために、１．２ｋＷ誘導加熱システムを選択した。エネルギー効率実験のパラメータは、表４から得ることができる。エネルギー消費は、エネルギーデータロガーを使用して監視した。
【０２６２】
［３０８］
【表４】
2021533972.tif 000013
【０２６３】
［３０９］実際の実験の前に、表４に記載した設定についての破過曲線を決定した。したがって、活性化されたＭＯＦ複合ペレットに水蒸気を２０分間充填した。この後、吸着床に水分を完全に充填した。破過曲線を図２１に示す。
【０２６４】
［３１０］しかしながら、プロセスの全体的な効率を高めるために、実験のために吸着が停止される破過点は、最大出口湿度の９０％に達したときであるように選択された。
【０２６５】
［３１１］水蒸気の吸着後、再生を開始し、誘導加熱システムのエネルギー消費を監視した。吸着床の再生を２０分間行った。この実験を３回繰り返した。結果を表５に示す。この表において、サイクル時間は吸着と再生の合計時間である。捕捉効率は、カラムに供給される水分量と吸収度によって捕捉される水分量との比として計算される。１リットル当たりの計算された価格は、この方法論を使用して空気から捕捉された水について妥当な価格があることを示す。
【０２６６】
［３１２］
【表５】
2021533972.tif 000014
【０２６７】
３．水分析
［３１３］比較Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水試料と、１：１５の本発明の水対Ｍｉｌｌｉ−Ｑの希釈比で、サイクル１からの本発明の方法を使用して捕捉された水（表５）と混合されたＭｉｌｌｉ−Ｑ水試料に対して、ＩＰＣ分析を行った。サイクル１から収集された水を分析して、飲料水としてのその適合性について水を試験した。試料を超純水で１：１５の希釈率で希釈した。誘導結合プラズマ質量誘導結合プラズマ質量分析を用いてカチオン（Ｃａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ＋，Ｎａ＋，Ｓ＋）および金属（Ａｌ，Ａｓ，Ｂ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｐ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｓｅ，Ｓｉ，Ｓｒ，Ｚｎ）について分析した。さらに、アニオン（Ｆ−，Ｃｌ−，Ｂｒ，ＮＯ３−，ＳＯ４−）について水を分析するためにイオンクロマトグラフィーを行った。
【０２６８】
［３１４］両方の試料のＩＰＣ分析は、以下のように試験標準に従った。
・フッ化物、臭化物、硫酸塩  ［ＡＰＨＡ法４１１０］。これらの一般的なアニオンは、２ｍｍのＡＳ１９アニオン分離カラムおよびオンラインで生成された水酸化カリウム溶離液を有するＤｉｏｎｅｘ  ＩＣＳ−２５００システムを使用するイオンクロマトグラフィー、続いて化学的抑制後の導電率検出によって決定される。０．２５ｍＬ／分の流量で、アニオンＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−およびＳＯ４２−は、３．５〜２５分の間に溶出される。各イオン濃度は、２５μＬ注入を使用してピーク面積から計算され、ある範囲の濃度を有する混合標準のセットから生成された較正グラフと比較される。
・カチオンおよび金属  ［ＡＰＨＡ法３１２０］。元素の範囲は、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰＯＥＳ）によって決定される。試料をＡｇｉｌｅｎｔ  ５１００  ＩＣＰ−ＯＥＳのプラズマ中に噴霧する。目的の元素の発光スペクトルを同時に測定する。これは、微量元素（Ａｌ、Ｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、ＳｒおよびＺｎ）および非金属元素Ｐ、ＳおよびＳｉと共に主要なカチオン（Ｃａ、Ｋ、ＭｇおよびＮａ）を決定する。
【０２６９】
［３１５］ＩＰＣ分析の結果を表６Ａおよび６Ｂに示す。
【０２７０】
［３１６］
【表６】
2021533972.tif 000015
【０２７１】
［３１７］
【表７】
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【０２７２】
［３１８］結果は、本発明の方法および装置を使用して生成された試料水が、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水、すなわちＩＳＯ  ３６９６などの多数の機関によって定義される超純水と同様の含有量を有することを示す。したがって、硝酸塩濃度（ＮＯ３−）は別として、各試料（参照および本発明のサイクル１）中のすべての化合物の濃度は、検出限界未満である。
【０２７３】
［３１９］唯一の有意差は、硝酸塩濃度（ＮＯ３−）、濃度である。サイクル１から収集された水試料中の硝酸塩の濃度は、約６０．８ｍｇ／Ｌである。「飲料水品質ガイドライン」では、世界保健機関（ＷＨＯ）は、飲料水の硝酸塩濃度を５０ｍｇ／Ｌに制限している。対照／参照超純水試料中の硝酸塩の濃度も上昇し、１．６ｍｇ／Ｌである。しかしながら、超純水タイプＩ中のＮＯ３−の濃度は、ＩＳＯ  ３６９６に従って０．２ｍｇ／Ｌ未満であるべきである。両方の水試料の異常な硝酸塩濃度は、試料調製中または試料分析中のいずれかの汚染の結果であり得ると考えられる。
実施例２−バインダ
【０２７４】
４．比較例−バインダ
［３２０］以下に、疎水性バインダを用いて形成された水吸着体／ペレットの水吸着特性の比較例を示す。本発明者らは、驚くべきことに、成形された水吸着性複合体に最適な水吸着特性を付与するために、親水性バインダを使用しなければならないことを見出した。疎水性バインダなどの非親水性バインダは、疎水性バインダを使用して形成されたペレットと比較して、成形された水吸着性複合体の水吸着特性におもわぬ影響を及ぼす。
【０２７５】
［３２１］フマル酸アルミニウムペレット調製物において異なるバインダを使用して、フマル酸アルミニウムペレットの吸着特性に対する効果について研究を行った。
【０２７６】
［３２２］セクション１．１．２に記載の方法に従ってペレットを調製した。しかしながら、バインダ組成物はペレットの２つのバッチ間で変化させた。ペレットの第１のバッチを、ＡｌＦｕ（フマル酸アルミニウム（Ｉ）と称される）の第１のバッチ（上記のバッチＩ）および疎水性バインダであるセルロースシロキサンバインダを使用して作製した。ペレットの第２のバッチを、ＡｌＦｕ（フマル酸アルミニウム（ＩＩ）と称される）の第２のバッチ（上記のバッチＩＩ）および親水性バインダであるヒドロキシプロピルセルロースバインダを使用して作製した。ペレットの各バッチの水取り込み能力を、本明細書に概説した方法に従って決定した。
【０２７７】
［３２３］水取り込み能力決定の結果を図２５に示す。各バッチと、フマル酸アルミニウムを含むバッチ、すなわちフマル酸アルミニウム（Ｉ）およびフマル酸アルミニウム（ＩＩ）の水取り込み能力等温線との比較も示す。これらのバッチ間の吸着等温線は、形成されたフマル酸アルミニウムＭＯＦの特性の違いにより異なっていたことに留意されたい。
【０２７８】
［３２４］図２５から、フマル酸アルミニウムは、相対湿度に応じて、ＭＯＦ１グラム当たり０．０９〜０．５ｇの水の水容量を有することも分かる。水に対するフマル酸アルミニウムの典型的な吸着熱は周知であり、周囲湿度に応じて６０〜３０ｋＪ／ｍｏｌの範囲である。
【０２７９】
［３２５］図２５に示す水蒸気取り込み等温線は、セルロースシロキサンを使用するとＭＯＦの性能が低下することを明確に示している。しかしながら、ヒドロキシプロピルセルロースをバインダとして使用する場合、目に見える水分取り込みの減少はない。
【０２８０】
実施例３−温度スイング採水
５．実験
５．１  試験リグ
［３２６］図２６は、（図１Ｃ〜図１Ｅに示されるような）温度スイング採水デバイス３５０のための試験リグ６００を、採水デバイス３５０、電源、および測定機器とともに示す。図示の試験リグ６００は、以下の測定デバイスを備えた前述の装置３００（図１Ｃおよび図１Ｄ）を備える。
・各採水サイクル（ＷＨＣ）の吸着および脱着段階中に容器６３０内の相対湿度および空気温度を測定するの相対湿度データロガー６８２「ＥＬ−ＵＳＢ−２−ＬＣＤ＋」（ラスカルエレクトロニクス社、ウィルトシャー（英国））。
・各脱着段階中のペルチェ素子６１０のエネルギー消費を測定するための電力計６８３「デジタルＤＣ電力計」（ＫｉｃｋＡｓｓ（登録商標）、オーストラリア）。
・各脱着段階中のすべての熱電対３７５の温度データを記録するための温度データロガー６８４「ＴＣ−０８」（ピコテクノロジー社（英国））。
【０２８１】
［３２７］調整ＤＣ電源６８５（０−１６Ｖ，０−１０Ａ）を用いてペルチェ素子６１０に電力を供給し、デジタル制御電源（０−３０Ｖ，０−３Ａ）６８６を用いてファン６７０に電力を供給した。さらに、ラップトップ６８７を使用して、相対湿度データロガー６８２および温度データロガー６８４からデータを収集した。精密ベンチスケール６８９「ＥＫ−１５ＫＬ」（Ａ＆Ｄ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ（日本））も使用して、各吸着または脱着サイクルの前後に採水デバイス３５０の重量を測定した。差を計算して、吸着段階の間に吸着された、または脱着段階の間に脱着された水の量を決定した。
【０２８２】
５．２  採水実験
［３２８］各採水サイクルを、同じ設定で、以下のプロトコルを使用して行った。
【０２８３】
［３２９］ｉ番目の採水サイクルの吸着段階は、組み立てられた採水デバイス３５０および脱着されたＭＯＦ充填床３５５を使用して開始する。全ての熱電対３７５をデータロガー６８４から切断し、電源６８５、６８６をペルチェ素子３１０およびファン３７０から切断した。容器３３０の蓋３３４を取り外し、相対湿度データロガー６８２を容器３３０から取り外した。採水デバイス３５０全体を秤６８９上に置き、脱着されたＭＯＦ充填床３５５の重量ｍｄｅｓ，ｉ−１を決定した。ＲＨデータロガー６８２をセットアップし（サンプリング速度：５分）、ラップトップ６８７上で始動させた後、ファン３７０をその電源６８６に接続し、ヒートシンク３２０および充填床３５５を通る空気流れを開始させ、したがって吸着段階を開始させるようにスイッチを入れた。設定された吸着時間の後、ファン３７０のスイッチを切り、電源６８６から切断した。採水装置３５０を再び秤６８９上に置き、水吸着ＭＯＦ充填床３５５を用いて重量ｍａｄｓ，ｉを決定した。水の吸着量ｍｗａｔｅｒ，ａｄｓは、以下を用いて計算することができる。
ｍｗａｔｅｒ，ａｄｓ＝ｍｄｅｓ，ｉ−１−ｍａｄｓ，ｉ（４．１）
ここで、ｉは現在の採水サイクルの数であり、ｉ−１は前の採水サイクルの数である。さらに、ＲＨデータロガー６８２をラップトップ６８７と同期させ、吸着中に収集されたデータを保存した。脱着段階のためにＲＨデータロガー６８７を準備した（サンプリング速度：１５秒）。
【０２８４】
［３３０］熱電対３７５をそれらのデータロガー６８４に接続し、ペルチェ素子３１０およびファン３７０を電源６８５、６８６に接続して、脱着段階を開始した。ＲＨデータロガー６８２を始動させ、容器３３０に入れた。容器３３０の蓋３３４を容器本体３３２の上に置き、電気テープで所定の位置にシールした。ラップトップ６８７上の温度データロガー６８４を始動させた後、ペルチェ素子３１０の電源６８５をオンにした。ファン３７０は、実験に応じて、ペルチェ素子３１０とともに、またはＭＯＦ充填床３５５が設定温度まで加熱された後のいずれかに開始された。
【０２８５】
［３３１］ペルチェ素子３１０およびファン３７０は、設定された脱着時間後にスイッチを切った。容器３３０の蓋３３４を容器本体３３２から取り外し、両方のデータロガー６８２、６８４からのデータをラップトップ６８７に保存した。ペルチェ素子３１０のエネルギー消費を電力計６８３から読み取った。ファンのエネルギー消費ＷＦａｎは以下の式を用いて計算した。
ＷＦａｎ＝ＩＦａｎ×ＵＦａｎ×ｔｒｕｎ（４．２）
【０２８６】
［３３２］ここで、ＩＦａｎはファンの動作電流であり、ＵＦａｎはファン３７０の動作電圧であり、ｔｒｕｎはファン３７０の実行時間である。容器３３０の底部からシリンジ（図示せず）で凝縮水を収集した。水体積を測定し、電源６８５、６８６を取り外し、熱電対３７５を取り外した後、採水デバイス３５０を秤６８９上に置いた。脱着後の採水デバイス３５０の重量ｍｄｅｓ，ｉを使用して、脱着された水の量ｍｗａｔｅｒ，ｄｅｓを計算した。
ｍｗａｔｅｒ，ｄｅｓ＝ｍａｄｓ，ｉ−ｍｄｅｓ，ｉ（４．３）
【０２８７】
［３３３］ここで、採水サイクルが完了し、採水デバイス３５０は、次の吸着段階を開始する準備ができた。
【０２８８】
５．３  ペルチェ加熱式採水デバイスの性能
［３３４］採水デバイスの性能を評価するために、フマル酸アルミニウムペレットを特徴付けた。採水サイクル後にペレットを再び特徴付けて、採水目的のためのフマル酸アルミニウムペレットの有用性を示した。その後、デバイスを用いて２４回の採水サイクルを実行して、最適な動作条件を決定した。
【０２８９】
５．３．１  ＭＯＦペレットの特徴付け
［３３５］９９重量％のフマル酸アルミニウムおよび１重量％のバインダを含有するＭＯＦペレットを、ＦＴＩＲ、ＰＸＲＤ、窒素収着等温線、水収着等温線、および計算されたＢＥＴ表面積を使用して特徴付けた。
【０２９０】
［３３６］赤外線分光法を使用して、ペレット化プロセス中のバインダおよび溶媒との混合によるフマル酸アルミニウムの変化を調べた。図２７は、１重量％ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）バインダを含むフマル酸アルミニウムのＦＴＩＲパターンを示す。３つの押出バッチを作製して、２００ｇのペレットを製造した。３つのバッチ全てについてのフマル酸アルミニウムを、実施例セクション１．１．１で議論したように調製した。ペレットは、実施例セクション１．１．２に概説した同様の手順に従って調製したが、この場合、ペレットの組成は、磁性ナノ粒子含有物を有さない１重量％ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）バインダを有するフマル酸アルミニウムを使用して配合した。
【０２９１】
［３３７］「ペレット＿０１」と称されるペレットの第１のバッチを、溶媒としての水およびエタノールと混合して、押出成形のためのペーストの必要な稠度を得た。しかしながら、この溶媒配合は、（セクション１．１．２に記載されるような）ペレット化プロセスにおける所望の切断挙動のためには乾燥が遅すぎるペーストストランドをもたらす。その後のペレットバッチ、ペレット＿０２およびペレット＿０３は、溶媒として純粋なエタノールを用いて作製した。これは、ペレット化中のペーストのより迅速な乾燥をもたらす。さらに、図２７が示すように、異なる溶媒の使用は、異なるＦＴＩＲパターンをもたらす。水およびエタノールを用いて作製したペレットは、溶媒として純粋なエタノールを用いて作製した他のバッチと比較して、波数３４００ｃｍ−１および１１５０ｃｍ−１でより強いピークを示し、９８０ｃｍ−１でより弱いピークを示した。
【０２９２】
［３３８］図２７はまた、ペレット＿０１、ペレット＿０２およびペレット＿０３のＦＴＩＲパターンを初期のフマル酸アルミニウムと比較する。ペレット＿０１のパターンは、初期のフマル酸アルミニウムのパターンと良好に一致し、両方とも波数３４００ｃｍ−１付近に強く広いピークを示した。初期のＭＯＦは、赤外分光法の前に活性化されなかった。溶媒としてエタノールのみを用いて作製したペレットは、初期のＭＯＦと比較してわずかに異なるＦＴＩＲパターンを示す。ペレットを１００℃で一晩乾燥させた。初期のＭＯＦ並びに溶媒として水およびエタノールを有するペレットは、３４００ｃｍ−１および１１５０ｃｍ−１に強いピーク、および９８０ｃｍ−１付近に弱いピークを示す。この差は、ＭＯＦに吸着された水に起因し得る。
【０２９３】
［３３９］生成されたフマル酸アルミニウムペレットの結晶化度を評価するために、粉末Ｘ線回折分析を試料に対して行った。パターンを、初期のフマル酸アルミニウムおよびシミュレートされたＰＸＲＤパターンと比較した。図２８は、ＰＸＲＤパターンを示す。３つのペレットバッチ全てのパターンにおける強いピークは、材料の結晶化度を示す。３つのＰＸＲＤパターンは非常に類似しており、ＦＴＩＲパターンの差がペレットバッチのうちの１つにおける吸着された水によるものであることが確認された。ペレットのＰＸＲＤパターンも、初期のＭＯＦとよく一致する。同様に、シミュレートされたパターンは、他のパターンと十分に一致する。
【０２９４】
［３４０］全ての押出バッチからの試料を窒素取り込み測定で分析して、それらの吸着特性に関してフマル酸アルミニウムペレットを特徴付けた。ＢＥＴ表面積を定量値として決定し、吸着能力を比較した。表５．４は、３つのペレット押出バッチ全てのＢＥＴおよびラングミュア表面積、ならびに初期のフマル酸アルミニウムの表面積を示す。
【０２９５】
［３４１］
【表８】
2021533972.tif 000017
【０２９６】
［３４２］ペレットの表面積は、ペレット＿０１、ペレット＿０２およびペレット＿０３についてそれぞれ９％、８％および７％低かった。これは、添加されたバインダおよびペレット化プロセス中の溶媒による処理の結果である可能性が高い。さらに、ＭＯＦは、初期のフマル酸アルミニウムのような粉末ではなく、硬い形状で充填された。エタノールと水の混合物と共に押出されたペレットは、わずかに低い表面積を示す。ペレット押出は、ペレットの品質を高めるために溶媒として純粋なエタノールを使用すべきであると決定された。
【０２９７】
［３４３］バッチペレット＿０２について水等温線を測定して、このバッチの水取り込み能力を決定した。図２９は、Ｔｅｏら（２０１７）によって文献、フマル酸アルミニウムへの水の吸着に関する等温線および動力学の実験的研究、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅａｔ  ａｎｄ  Ｍａｓｓ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｖｏｌｕｍｅ１１４，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２０１７，Ｐａｇｅｓ６２１−６２７において報告された初期のフマル酸アルミニウムに関する水取り込み等温線と比較したフマル酸アルミニウムペレットの水取り込み等温線を示す。
【０２９８】
［３４４］最初に、実験等温線を見る（この等温線は、等温脱着中の非常に長い平衡化段階のために脱着が測定されなかったので、吸着段階のみを示すことに留意されたい）：フマル酸アルミニウムペレットはタイプＩＶ等温線に従う。水取り込みの最初の増加は、０．０１〜０．０３の相対圧力範囲で示され、その後、より低い勾配を有するプラトーが続く。０．２と０．４の間の相対圧力で第２の急な増加が観察され、再びプラトー領域が続いた。０．４の相対圧力での水取り込みは約０．３ｇｗａｔｅｒ＝ｇＭＯＦであり、０．３４ｇｗａｔｅｒ＝ｇＭＯＦの最大水取り込みが０．６の相対圧力で観察された。
【０２９９】
［３４５］ここで、図２９のＴｅｏ等温線との比較を見ると、フマル酸アルミニウムのＴｅｏの報告された水取り込み等温線は、同様にタイプＩＶのものであり、同じ相対圧力範囲で水取り込みの急激な増加を有することが分かる。低い相対圧力範囲における水取り込みは、この研究のペレットと比較して、Ｔｅｏのデータにおいて低かった。高い相対圧力範囲では、Ｔｅｏによって報告された水取り込みは、この研究のペレットと比較して高かった。これは、剛性ペレット形態ならびにフマル酸アルミニウムペレット中の１重量％のバインダに起因し得る。したがって、ペレットの等温線は、９９重量％のフマル酸アルミニウムを含有する、ＭＯＦペレット１ｇ当たりのｇでの水取り込みを示す。
【０３００】
［３４６］結論として、製造されたフマル酸アルミニウムペレットは、Ｘ線回折分析の、シミュレートされたデータに匹敵する高い結晶性および構造を有していた。ペレット化プロセス中の溶媒としてのエタノールの使用は、最良の表面積結果を提供した。さらに、製造されたペレットは、水取り込み挙動に関して依然として良好な品質であり、最大水取り込みは０．３４ｇ／ｇであった。
【０３０１】
５．３．２  採水実験
［３４７］採水デバイスを用いた採水サイクルを試験リグで行った。吸着および脱着段階を含む各サイクルについて、以下のデータを記録した。
・吸着および脱着中の相対湿度；
・脱着中のＭＯＦ床内の温度；
・ペルチェ素子およびファンのエネルギー消費と；
・脱着された水の量。
【０３０２】
［３４８］デバイスを用いて２４回の採水サイクルを行った。実験の目的は、適切なペルチェ素子を選択し、ＭＯＦ床の脱着のための最適な温度範囲を決定することであった。最良のペルチェ素子が決定されると、動作パラメータは、１日当たりのエネルギー消費および水収率に関して最適化された。全ての実験は、２０１９年３月にオーストラリアのメルボルン（クレイトン）で周囲空気を用いて行った。表５．１は、全ての採水サイクルを示す。
【０３０３】
［３４９］
【表９】
2021533972.tif 000018
【０３０４】
［３５０］最初に試験したペルチェ素子（Ａｄａｐｔｉｖｅ［５３］ＡＰ２−１６２−１４２０−１１１８最大電流７．８Ａ）は、９５℃の最大温度差および２９．３Ｗの最大熱流を有した。第２の試験されたペルチエ素子（Ｍｕｌｔｉｃｏｍｐ［５４］ＭＣＴＥ１−１２７１２Ｌ−Ｓ最大電流１２．０Ａ）は、６８℃の最大温度差および１１０Ｗの最大熱流を有した。採水サイクル１〜３および８〜１１におけるペルチェ素子の試験電流は、採水サイクルの前に行われる加熱実験によって選択された。
【０３０５】
［３５１］加熱実験は、ペルチェ素子の電流範囲におけるヒートシンク内の最大温度を決定するために、ペルチェ素子および無負荷ヒートシンクを用いて行った。このデータに基づいて、負荷されたヒートシンクを用いて最初に試験された電流を選択した。以前の採水サイクルに基づく電流でさらなる実験を行った。全ての実験は、現在の動作パラメータの空時収量（ＳＴＹ）および採取された水１ｋｇ当たりのデバイスのエネルギー消費に関して評価した。表５．２は実験の結果を示す。
【０３０６】
［３５２］
【表１０】
2021533972.tif 000019
【０３０７】
［３５３］報告されているように、フマル酸アルミニウムの脱着温度は１１０℃であり、最大の温度差を有するペルチェ素子を最初に試験した。デバイスを、ＷＨＣ１〜３における３つの異なる電流で試験した。脱着中のＭＯＦ床の温度は、ＷＨＣ１、２および３において、それぞれ６５℃、７０℃および８０℃までであった。
【０３０８】
［３５４］ＭＯＦ床の温度が上昇すると、脱着された水の量も増加する。最初の３サイクルにおける空時収量を、脱着段階前の実際の吸着時間を用いて計算した。吸着を一晩行った。したがって、サイクル時間は約２４時間であった。吸着が完了した後、これらの実験における脱着段階のためにペルチェ素子を３時間スイッチオンした。その後、水を収集した。０．１７０Ｌｋｇ−１ｄ−１の最高ＳＴＹおよび５．３４ｋＷｈｋｇ−１の最低比エネルギー消費がＷＨＣ３で測定された。
【０３０９】
［３５５］ＷＨＣ４は、ＷＨＣ３と同じ電流で運転した。脱着段階中のファンの影響をこのサイクルで試験した。ペルチェ素子と同時にファンのスイッチを入れた。容器６３０内に高い空気対流が生じた。したがって、ＭＯＦ床は、第３のサイクルと比較して、脱着段階の間によりゆっくりと加熱される。その結果、３時間後のＭＯＦ床の最高温度はちょうど５０℃であり、得られた採取水量は７．９ｍＬであり、ＷＨＣ３の２８．１ｍＬよりも有意に低かった。２９．３Ｗペルチェ素子の最大放散熱は、高い対流でＭＯＦ床を加熱するのに十分ではなかった。したがって、このデバイスを用いたその後の実験は、脱着中に容器６３０内のファンなしで実施した。
【０３１０】
［３５６］ＷＨＣ４から始めて、空時収量を理論吸着時間で計算した。全ての実験について同等のサイクル時間を計算するために、吸着挙動を１つの吸着段階について記録した。ＷＨＣ１４の吸着中にデバイスの重量を記録した。吸着は、前のＷＨＣからの冷却を考慮するために、６０℃のＭＯＦ床温度で開始する。したがって、図３０に示すように、経時的な水吸着曲線を作成した。そして、脱着した水の量から吸着時間を算出することができた。
【０３１１】
［３５７］ＷＨＣ５〜７では、脱着段階の実行時間を短縮した。結果として、より少ない水が吸着される必要があり、１日あたりにより多くのサイクルが実行されることを可能にし、ＳＴＹを増加させる。しかしながら、結果は、より短い脱着段階でＳＴＹの低下を明らかにする。これは、大部分の時間がＭＯＦ床を高温に加熱するために使用され、より短い脱着段階では最大到達温度が低下するという事実の結果であり得る。例えば、ちょうど１時間の脱着時間を有するＷＨＣ７における最大温度は、６５℃であった。したがって、０．６６４Ｌｋｇ−１ｄ−１の最高空時収量は、２時間の脱着時間および２時間の対応する吸着時間で達成された。さらに、採取された水の量が有意に少ないほど、ペルチェ素子の実行時間が短くても、採取された水１リットル当たりの比エネルギー消費は大きかった。
【０３１２】
［３５８］その結果、ペルチェ素子は後続の実験のために１１０Ｗのペルチェ素子に変更され、これは、ＭＯＦ床を約７０℃の温度に加熱するのに十分であることが分かった。ＷＨＣ３における７０℃では、吸着された水の８２％が３時間後に脱着される。再び、第１の実験を、５．０Ａ〜６．５Ａの間のペルチェ素子の異なる電流で行った。ＭＯＦ床をこの電流で加熱した。ＭＯＦ床が６８℃の温度に達するとすぐに、電流を下げて温度を維持した。ＭＯＦ床が６８℃の温度に達した後の時間に相関する「凝縮時間」と呼ばれる新しい時間パラメータを使用した。凝縮時間中に温度を維持するための電流は、加熱実験からのデータに基づいて、ＷＨＣ８〜１１において４．５Ａに設定した。
【０３１３】
［３５９］予想されるように、６．５Ａの最高電流は、ＭＯＦの最短加熱時間をもたらし、したがって、採取された水の最高空時収量をもたらす。同時に、比エネルギー消費は、この電流で最も低かった。その後の実験は、６．５Ａの加熱電流で行った。
【０３１４】
［３６０］次の２つの実験では、ヒートシンクのフィンの間に取り付けられたファンの影響を、１１０Ｗのペルチェ素子を用いて調べた。ファン（ＷＨＣ  ４）を用いた第１の実験ではＭＯＦ床内の温度変化が非常に高かったので、ファンの２つの異なる流量を試験した：０．０９Ａのファン電流で大流量、０．０２Ａのファン電流で小流量とした。また、凝縮電流への変化するための温度を７５℃とし、脱着された水の量を高めた。低流量のＷＨＣ１２における採取された水量は、５１．７ｍＬであり、これまでのところ最も多い量であった。結果として、この実験は、これまでのところ、それぞれ０．８３３Ｌｋｇ−１ｄ−１および３．０６ｋＷｈｋｇ−１の最高の空時収量および最低のエネルギー消費を有する。ＭＯＦ床が加熱された後にファンのスイッチが入れられたとしても、高流量を有するＷＨＣ１３中の採取された水の量は、ちょうど３６．７ｍＬであった。前の実験では、ファンは、加熱段階中を含めて、全時間作動していた。その結果、低流量のファンを用いて以降の実験を行った。さらに、ファンは、ＭＯＦ床が最終脱着温度に到達したときにオンにされ、初期加熱速度は、加熱段階中にファンがオンにされたときの２．１３℃ｍｉｎ−１と比較して２．７３℃ｍｉｎ−１であった。より高い初期加熱速度は、より短い脱着時間、したがってより短いサイクル時間をもたらす。
【０３１５】
［３６１］これらの１３個の実験に基づいて、１１０Ｗのペルチェ素子を、採水サイクル１４〜２４のための以下のパラメータを使用して、採水デバイスのさらなる最適化のために使用した。
・ペルチエ素子ＭＣＴＥ１−１２７１２Ｌ−２、１１０Ｗ。
・加熱電流６．５Ａ。
・ファン流量低（Ｉ＝０．０２Ａ）。
・ＭＯＦ床が加熱された後に開始するファン運転時間。
【０３１６】
５．３．３  動作パラメータの最適化
［３６２］次の実験では、凝縮時間および脱着温度を最適化した。このために、凝縮時間は、ＷＨＣ１４〜１７においてそれぞれ７５℃の脱着温度で２時間〜５分の間で変化させた。その後、脱着温度を７５℃〜４５℃の間で変化させ、前の実験で決定した最良の脱着時間は、それぞれＷＨＣ１８〜２０であった。
【０３１７】
［３６３］
【表１１】
2021533972.tif 000020
【０３１８】
［３６４］表５．３および図３１は、異なる凝縮時間にわたるデバイスの、収集された水、空時収量および比エネルギー消費を示す。予想されるように、収集された水の量は、より長い凝縮時間に対して、より大きかった。しかしながら、空時収量は、最大３０分の低凝縮時間の範囲でより良好であった。これは、脱着段階中に脱着された水の量を吸着するのに必要な吸着時間が著しく短いためであった。５分の非常に短い脱着時間についてのみ、ＭＯＦ床から有意な量の水を脱着するのに十分な時間が長くないため、空時収量はより低かった。比エネルギー消費もまた、３０分の凝縮時間で極小値を有した。したがって、採水デバイスの最適凝縮時間は３０分であると決定された。この凝縮時間に基づいて、最適な脱着温度を次の実験で決定した。
【０３１９】
［３６５］
【表１２】
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【０３２０】
［３６６］表５．４および図３２は、異なる脱着温度にわたるデバイスの、収集された水、空時収量および比エネルギー消費を示す。３つのパラメータはすべて、脱着温度が高いほど大きかった。最も重要な因子は、図３２に示すような比エネルギー消費であった。エネルギー消費は、エネルギーがＭＯＦおよびヒートシンクを加熱するために使用されたが、水の脱着のためには使用されなかったので、より低い脱着温度でより大きかった。結論として、エネルギー効率および空時収量に関して最良の解決策は、ファンのスイッチを入れる前にデバイスを７５℃に加熱し、３０分間凝縮させることであった。
【０３２１】
［３６７］採水サイクル１６は、最も高い空時収量および最も低い比エネルギー消費を有する実験であった。吸着および脱着の間のこのサイクルの記録データを図３３、３４および３５に示す。
【０３２２】
［３６８］図３３に示す吸着段階は、５０％〜７０％の間で相対湿度を変化させた等温条件下であった。空気中の水の平均充填量は１１．１１ｇｍ−３であった。相対湿度の変化は、実験室内の空調システムおよび屋外の天候によって引き起こされた。最初の高温は、前の採水サイクルからの熱いＭＯＦ床およびヒートシンクによって引き起こされた。データロガーをヒートシンクの隣に配置したので、最初の空気は周囲空気よりも高温であった。
【０３２３】
［３６９］図３４は、脱着段階中の採水デバイス内の温度を示す。３３分後にファンのスイッチを入れる前に、ＭＯＦ床を７５℃まで加熱した。ＭＯＦ床内の温度は、容器内のより高い対流に起因して、ファンのスイッチを入れた後に低下する。最初の低下後、温度はゆっくりと上昇し、ペルチェ素子の電流を５３分後に６．０Ａに変更して、７０℃をわずかに上回る温度を維持した。電流の変化は、ＭＯＦ床の温度曲線の曲がりおよびΔＴによって示された。ΔＴプロットは、ＭＯＦ床と凝縮器との間の温度差を示す。この差は、ファンをオンにしたときのより高い対流れによって、および５３分後の電流変化によって変化する。容器内の空気温度は、ファンのスイッチが入るまでほぼ一定の速度で上昇した。より高い対流はまた、熱がＭＯＦ床から容器内の空気中に輸送されるにつれて、より高い空気温度をもたらす。
【０３２４】
［３７０］図３５は、凝縮器の温度、ならびに、容器内の相対湿度および露点を示す。相対湿度の増加は、ＭＯＦ床からの水の脱着によって引き起こされた。その後、液体の水が凝縮するにつれて相対湿度が低下し、新しい脱着された水の量も減少する。相対湿度グラフのピークは、湿度計プローブ上の液滴の結果である可能性があり、したがって、議論では無視した。このグラフは、凝縮器温度がシステムの露点より常に低かったことを示す。したがって、水蒸気は凝縮器上で凝縮し、その後収集することができる。実験中に多数の液滴が壁上に形成されたので、デバイスの壁が第２の凝縮器として作用することも観察された。
【０３２５】
［３７１］吸着のみを変えて、ＷＨＣ２４と同じ条件下で実験を繰り返し、ＷＨＣ１６の結果の再現性を示した。吸着段階は、前の実験からの脱着された熱いＭＯＦ床で開始した。吸着段階の持続時間は、ＷＨＣ１６の空時収量を計算するために使用される理論吸着時間の長さに設定した。したがって、ＷＨＣ２４における吸着時間は２．０時間であり、脱着時間は１．０６時間であり、３．０６時間の実サイクル時間をもたらした。
【０３２６】
［３７２］図３６は、ＷＨＣ２４の吸着段階を示す。ＷＨＣ１６と比較して、空気中の水充填量は低く、ちょうど９．２７ｇｍ−３であった。脱着段階の後、２５．２ｍＬの水を収集した。これは、０．９９８Ｌｋｇ−１ｄ−１の空時収量をもたらした。ＷＨＣ１６と比較して、空時収量は２％ずれる。これは、高い空時収量を有する実験の再現性を実証し、ほとんどの実験において空時収量を計算するために使用される理論吸着時間の計算を確認する。
【０３２７】
［３７３］図３７および３８に示すように、ＭＯＦ床の温度グラフは、ＷＨＣ１６のグラフと良好に一致する。ファンのスイッチを入れた後の温度は、ＷＨＣ１６と比較して次第に遅くなった。このため、ＷＨＣ２４では電流を低下させず、７０℃よりわずかに高い温度を維持した。また、ΔＴは、ＷＨＣ１６よりもＷＨＣ２４の方が高かった。これは、ペルチェ素子とヒートシンクとの間の熱伝導性に影響を及ぼすＷＨＣ２０の後のヒートシンクとペルチェ素子との間の熱グリースの交換によるものであった。
【０３２８】
［３７４］さらに、２回の採水サイクル、ＷＨＣ２１および２２を、吸着段階の間、非常に乾燥した条件下で、同じ乾燥日（０８／０３／２０１９、Ｍｅｌｂｏｕｒｎｅ（ＡＵＳ））に行った。相対湿度は２５％〜３０％であり、温度はわずかに約２０℃であった。空気中の平均水充填量は５．５０ｇｍ−３であった。図３９は、ＷＨＣ２２の吸着段階を示す。ＷＨＣ２１およびＷＨＣ２２の実験は、低い相対湿度が、同じ量の水を吸着するためはるかに長い吸着時間をもたらすことを示した。吸着時間が一定であったので、吸着された水の量は、より高い相対湿度と比較して低かった。結果として、ＷＨＣ２１および２２における採取された水の量は、前のサイクルにおけるよりも低く、ＷＨＣ２１および２２についてそれぞれ０．１２０Ｌｋｇ−１ｄ−１および０．２７４Ｌｋｇ−１ｄ−１の空時収量であった。これは、それぞれ８８％および７３％の偏差であった。それにもかかわらず、これらの結果は、採水デバイスが依然として非常に乾燥した砂漠のような条件で機能することを実証している。
【０３２９】
［３７５］最後に、図４０は、図１Ｃ〜図１Ｅに示す温度スイング採水装置３００を使用するプロトタイプの水捕捉装置８００の２つの図を提供する。図４０（Ａ）は、制御パネル８０８によって作動される水分配出口８０５を含む外部ハウジング８０２を示し、図４０（Ｂ）は、内部構成要素を示し、これは、水吸着剤の中および上への大気の流れを生成するためのファン８１０およびルーバーシステム８２０を本質的に示し、すなわち、ファンが動作され、ルーバーシステム８２０のルーバーを枢動開放し、空気が、ヒートシンク（図４０に図示せず）の中に充填された装置内のＭＯＦ吸着剤の充填床（図４０に図示せず）の上および中を通って流れることを可能にし、ファンが非アクティブであるとき、ルーバーシステム８２０のルーバーは、閉鎖環境を生成するように閉鎖され、採水サイクルの脱着段階および凝縮プロセスが、閉鎖／密封環境で行われることを可能にする。
デバイス間の比較
【０３３０】
［３７６］以下の表５．８は、本発明の実施形態に従って本研究で開発された採水デバイスと、発明セクションの背景で説明したＹａｇｈｉのＭＯＦベースの採水デバイスとの比較を提供する。ＳＴＹｄｅｖｉｃｅは、デバイスの容積に関する空時収量である。Ｘｍｉｎは、環境条件、すなわちＭＯＦ吸着剤上に供給される空気の湿度（最小水分）の尺度を提供する。
【０３３１】
［３７７］
【表１３】
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【０３３２】
［３７８］比較は、本発明の誘導およびペルチェ素子水捕捉装置の試験された実施形態の両方が、Ｙａｇｈｉデバイスと比較してより良好な水出力を有することを示す。
【０３３３】
［３７９］当業者は、本明細書に記載される本発明が、具体的に記載されるもの以外の変形および修正を受けやすいことを理解する。本発明は、本発明の精神および範囲内に入るすべてのそのような変形および修正を含むことが理解される。
【０３３４】
［３８０］用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含まれる（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ）」または「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」が、本明細書（特許請求の範囲を含む）において使用される場合、それらは、述べられた特徴、整数、工程または成分の存在を特定するが、１つ以上の他の特徴、整数、工程、成分またはそれらの群の存在を排除しないと解釈されるべきである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図１Ｄ】
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【図１Ｅ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０（Ａ）】
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【図４０（Ｂ）】
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【国際調査報告】
2021533972.tif 000071
2021533972.tif 000072
2021533972.tif 000073