(57)【要約】本発明は新材料技術分野に属し、ナノカーボン材料に関し、特にカーボンナノチューブの製造装置及び製造方法に関する。この装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものであり、アーク炎で発生した高温と衝撃とを利用して、触媒剤蒸発室内の触媒剤を直接超微細触媒剤に蒸発させ、接続された通路を介して化学気相堆積室に入れる。同時に、キャリアガスと炭素源ガスとを、それぞれ触媒剤蒸発室と化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに気固分離装置を介して分離収集する。この方法はアーク高温蒸発による生成された触媒剤が超微細寸法で原子状態でさえも化学気相成長区間に入ることを保持でき、活性が高く、寸法が小さく、高結晶度の単層カーボンナノチューブを製造する有効な方法である。また、装置が簡単であり、連続製造が可能であり、重大な産業化価値がある。
2021533076.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、前記触媒剤蒸発室が管路化学気相堆積室を介して密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、前記化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ前記触媒剤蒸発室と前記化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに前記気固分離室を介して分離収集することを特徴とするカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項２】
前記触媒剤蒸発室、前記化学気相堆積室及び前記気固分離室は左から右へ順に密閉して接続されており、
前記触媒剤蒸発室と前記化学気相堆積室との接続部には有機炭素源混合気の入口が設けられており、前記触媒剤蒸発室の他端にはキャリアガスの入口と高温蒸発スプレーガンとが設けられており、
前記気固分離室には真空システムが接続されており、前記ガス流路システムはそれぞれ前記有機炭素源混合気の入口と前記キャリアガスの入口と接続されており、前記化学気相堆積室の側壁には冷却システムが配置され、電源システムが電源を供給する請求項１に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項３】
前記触媒剤蒸発室は高温物理蒸発方式であり、前記高温物理蒸発方式は高温アーク、高温無線周波数プラズマ又は高温マイクロ波プラズマであり、前記触媒剤蒸発室は内ライニング高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体であり、前記内ライニング高温保温層は多孔質セラミック、セラミックファイバーフェルト、黒鉛又は黒鉛フェルトであることを特徴とする請求項２に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項４】
前記化学気相堆積室は石英管式炉であり、前記気固分離室の分離方式は、遠心分離、サイクロン分離及び濾過分離方式のいずれかである請求項２に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のカーボンナノチューブの製造装置を用いたカーボンナノチューブの製造方法であって、
Ｓ１）触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、真空システムを起動して触媒剤蒸発室内の空気を排出した後、ガス流路システムを起動及び切り替えて不活性キャリアガスを導入する工程と、
Ｓ２）化学気相堆積室を稼動して加熱昇温し、温度を指定の温度まで上げる工程と、
Ｓ３）しかる後、高温蒸発スプレーガンをオンにして前記触媒剤蒸発室内の触媒剤を蒸発させ、接続された管路を介してキャリアガスと共に前記化学気相堆積室に入れる工程と、
Ｓ４）続いて、前記化学気相堆積室に有機炭素源ガス混合ガスを導入し、生成した生成物を接続された管路を介してキャリアガスと共に気固分離室に入れ、分離後に最終生成物を得る工程とを含むカーボンナノチューブの製造方法。
【請求項６】
前記Ｓ１）において触媒剤は金属触媒剤であり、前記金属触媒剤は鉄、コバルト及びニッケルのいずれか１つ又は複数を含み、前記キャリアガスは窒素、アルゴン及びヘリウムのいずれかであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記Ｓ２）における温度は５００〜１５００℃であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｓ３）における高温蒸発スプレーガンは、最高温度が２０００℃を超え、パワーが１０ｋＷを超えることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記Ｓ４）において有機炭素源ガス混合ガスは、有機炭素源ガス、不活性キャリアガス及び水素を含み、前記有機炭素源ガスの体積が５〜８０％、水素の体積が０．１〜１０％であり、残りは不活性キャリアガスであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機炭素源ガスは、メタン、エタン、エチレン、エタノール、メタノールのうちの１つ又は複数であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新材料技術分野に属し、ナノカーボン材料に関し、特にカーボンナノチューブの製造装置及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブはｓｐ２ハイブリッド炭素-炭素共有結合から構成される管状ナノ材料であり、軽量、高強度、高熱伝導率、大表面積、構造安定などの利点を有する。その誕生以来、常時人々の注目を受け、ナノ材料の科学技術のホットスポットをリードし、構造複合材料、エネルギー、触媒及び機能部品の領域に広い応用の可能性がある。
【０００３】
現在、カーボンナノチューブの製造方法は主に以下の通りである。化学気相堆積法（chemical vapor deposition）、アークアブレーション法（arc ablation）、レーザー法、プラズマ法などである。化学気相堆積法は比較的成熟した工程経路であり、すでに産業に応用されている。しかし、化学気相堆積法は固有の反応温度が低いため、カーボンナノチューブの結晶程度が低いという欠点があり、化学気相堆積法で製造されたカーボンナノチューブは欠陥含有量が高い。特に、細い管径カーボンナノチューブ及び単層カーボンナノチューブを製造するとき、表面欠陥が高く、その導電性が極めて制限され、高温方法で製造されたカーボンナノチューブと比較できない。伝統的な化学気相堆積法は反応温度が低いため、炭素-炭素が再構築過程において化学結合ポテンシャル障壁をうまく乗り越えられず、大量の非完備なｓｐ２構造を形成し、カーボンナノチューブの内部欠陥を招き、電子伝達を厳重に阻害し、その導電性を低下させる。そのため、触媒剤活性を高める又は反応温度を上げることは細い管径カーボンナノチューブを製造する重要な要素である。
【０００４】
中国発明特許ＣＮ２００７１００９８４７８．２は、カーボンナノチューブを連続的に生産する方法と装置とを公開している。ここでは、多段逆流反応器を採用し、流動床化学気相堆積技術を利用してカーボンナノチューブの連続的な製造を実現している。中国発明特許２０１０１０２３４３２２．４は、直径制御可能な単層カーボンナノチューブの製造方法を公開している。ここでは、高温アークアブレーション法を採用してカーボン電極にカーボン粉末と金属触媒剤とを充填し、アークにより直接アブレーションしてカーボンナノチューブを製造している。中国発明特許２０１１１０３１５４５２．５は、カーボンナノチューブの製造方法を公開している。ここでは、金属塩溶液をモリブデン或いはジルコニウム基板にロードさせ、直流プラズマ噴射化学気相堆積設備室内の堆積台に置き、直流アークは高温プラズマを形成し、金属塩を分解還元後Ｎｉ／ＭｇＯ触媒剤を生成し、その後、炭化水素ガスを導入し、高温熱分解によりカーボンナノチューブを形成する。しかし、触媒剤粒子のサイズと活性との制御可能な製造を実現し、それによって細い管径のカーボンナノチューブ乃至単層カーボンナノチューブを製造することは、依然として挑戦的な仕事である。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の主な目的は、従来技術における欠点を克服するためのカーボンナノチューブの製造装置及び方法を提供することである。
【０００６】
前述の発明の目的を達成するために、本発明は、以下の技術的解決手段を採用する。カーボンナノチューブの製造装置であって、前記カーボンナノチューブの製造装置は触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、この装置は触媒剤蒸発室が管路化学気相堆積室を介して密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ触媒剤蒸発室と化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに気固分離室を介して分離収集する。
【０００７】
さらに、前記カーボンナノチューブの製造装置の構造は以下の通りである。前記触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室は左から右へ順に密閉して接続する。
【０００８】
前記触媒剤蒸発室と化学気相堆積室との接続部には有機炭素源混合気の入口が設けられている。前記触媒剤蒸発室の他端にはキャリアガスの入口と高温蒸発スプレーガンとが設けられている。
【０００９】
真空システムは前記気固分離室と接続されている。前記ガス流路システムはそれぞれ前記有機炭素源混合気入口と前記キャリアガス入口と接続されている。前記化学気相堆積室の側壁には冷却システムが配置され、電源システムは電源を供給する。
【００１０】
さらに、前記触媒剤蒸発室は高温物理蒸発方式である。前記高温物理蒸発方式は高温アーク、高温無線周波数プラズマ又は高温マイクロ波プラズマである。前記触媒剤蒸発室は内ライニング高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体であり、内ライニング高温保温層は多孔質セラミック、セラミックファイバーフェルト、黒鉛又は黒鉛フェルトである。
【００１１】
さらに、前記化学気相堆積室は石英管式炉である。
【００１２】
さらに、前記気固分離室の分離方式は以下の通りである。遠心分離、サイクロン分離及び濾過分離方式のいずれかである。
【００１３】
本発明の別の目的は、上述のカーボンナノチューブの製造装置を用いてカーボンナノチューブを製造する方法を提供することであり、具体的には以下の工程を含む。
【００１４】
Ｓ１）触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、真空システムを起動して触媒剤蒸発室内の空気を排出した後、ガス流路システムを起動及び切り替えて不活性キャリアガスを導入する。
【００１５】
Ｓ２）化学気相堆積室を稼動して加熱昇温し、温度を指定の温度まで上げる。
【００１６】
Ｓ３）しかる後、高温蒸発スプレーガンをオンにして触媒剤蒸発室内の触媒剤を蒸発させ、管路接続を介してキャリアガスと共に化学気相堆積室に入れる。
【００１７】
Ｓ４）続いて、化学気相堆積室に有機炭素源ガス混合ガスを導入し、生成した生成物を接続された管路を介してキャリアガスと共に気固分離室に入れ、分離後に最終生成物を得る。
【００１８】
さらに、前記Ｓ１）において触媒剤は金属触媒剤であり、前記金属触媒剤は鉄、コバルト及びニッケルのいずれか１つ又は複数を含む。前記キャリアガスは窒素、アルゴン及びヘリウムのいずれかである。
【００１９】
さらに、前記Ｓ２）における温度は５００〜１５００℃である。
【００２０】
さらに、前記Ｓ３）における高温蒸発スプレーガンは、最高温度が２０００℃を超え、パワーが１０ｋＷを超える。
【００２１】
さらに、前記Ｓ４）において有機炭素源ガス混合ガスは、有機炭素源ガス、不活性キャリアガス及び水素を含む。ここで、前記有機炭素源ガスの体積が５〜８０％、水素の体積が０．１〜１０％であり、残りは不活性キャリアガスである。
【００２２】
さらに、前記有機炭素源ガスは、メタン、エタン、エチレン、エタノール、メタノールのうちの１つ又は複数である。
【００２３】
従来技術と比較して、本発明の利点は以下の通りである。
【００２４】
(1)高温物理蒸発技術と化学気相堆積との併用装置を用いて、触媒剤の調製とカーボンナノチューブの成長とを連続的に進行させ、効果的に触媒剤の活性を保証し、間欠的に触媒剤を調製することで酸化や凝集による触媒剤の失効を回避することは、後続する化学気相堆積の触媒効率の向上に有利である。
【００２５】
(2)高温物理蒸発技術を用いて触媒剤を調製し、金属を直接気体状に蒸発させ、微細寸法の触媒剤粒子を得ることができ、微細管径カーボンナノチューブ乃至単層カーボンナノチューブの有効な製造に有利である。
【００２６】
(3)装置の全体は触媒剤調製、カーボンナノチューブ製造及び分離収集機能を一体化し、連続化製造が可能であり、生産効率が高く、技術が簡便であるなどの特徴がある。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明に係る一種のカーボンナノチューブの製造装置の概略構成図である。
【図２】図２は、本発明に係る方法の実施例１で製造されたカーボンナノチューブ生成物の走査型電子顕微鏡の概略写真である。
【図３】図３は、本発明に係る方法の実施例２で製造されたカーボンナノチューブ生成物の走査型電子顕微鏡の概略写真である。
【符号の説明】
【００２８】
１  触媒剤蒸発室、２  キャリアガスの入口、３  高温蒸発スプレーガン、４  触媒剤、５  有機炭素源混合気の入口、６  化学気相堆積室、７  気固分離室
【発明を実施するための形態】
【００２９】
次に、図面および実施例と合わせて本発明の技術的解決手段についてさらに説明する。
【００３０】
図１に示すように、本発明は、カーボンナノチューブの製造装置であって、前記カーボンナノチューブの製造装置は触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、この装置は触媒剤蒸発室が管路化学気相堆積室を介して密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ前記触媒剤蒸発室と前記化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに気固分離室を介して分離収集する。
【００３１】
さらに、前記カーボンナノチューブの製造装置の構造は以下の通りである。前記触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室は左から右へ順に密閉して接続されている。
【００３２】
前記触媒剤蒸発室と化学気相堆積室との接続部には有機炭素源混合気の入口が設けられている。前記触媒剤蒸発室の他端にはキャリアガスの入口と高温蒸発スプレーガンとが設けられている。
【００３３】
真空システムは前記気固分離室と接続されている。前記ガス流路システムはそれぞれ前記有機炭素源混合気の入口と前記キャリアガスの入口と接続されている。前記化学気相堆積室の側壁には冷却システムが配置され、電源システムは電源を供給する。
【００３４】
さらに、前記触媒剤蒸発室は高温物理蒸発方式である。前記高温物理蒸発方式は高温アーク、高温無線周波数プラズマ又は高温マイクロ波プラズマである。前記触媒剤蒸発室は内ライニング高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体であり、内ライニング高温保温層は多孔質セラミック、セラミックファイバーフェルト、黒鉛又は黒鉛フェルトである。
【００３５】
さらに、前記化学気相堆積室は石英管式炉である。
【００３６】
さらに、前記気固分離室の分離方式は以下の通りである。遠心分離、サイクロン分離及び濾過分離方式のいずれかである。
【００３７】
本発明の別の目的は、上述のカーボンナノチューブの製造装置を用いてカーボンナノチューブを製造する技術方法を提供することであり、具体的には以下の工程を含む。
【００３８】
Ｓ１）触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、真空システムを起動して触媒剤蒸発室内の空気を排出した後、ガス流路システムを起動及び切り替えて不活性キャリアガスを導入する。
【００３９】
Ｓ２）化学気相堆積室を稼動して加熱昇温し、温度を指定の温度まで上げる。
【００４０】
Ｓ３）しかる後、高温蒸発スプレーガンをオンにして触媒剤蒸発室内の触媒剤を蒸発させ、管路接続を介してキャリアガスと共に化学気相堆積室に入れる。
【００４１】
Ｓ４）続いて、化学気相堆積室に有機炭素源ガス混合ガスを導入し、生成した生成物を接続された管路を介してキャリアガスと共に気固分離室に入れ、分離後に最終生成物を得る。
【００４２】
さらに、前記Ｓ１）において触媒剤は金属触媒剤であり、前記金属触媒剤は鉄、コバルト及びニッケルのいずれか１つ又は複数を含む。前記キャリアガスは窒素、アルゴン及びヘリウムのいずれかである。
【００４３】
さらに、前記Ｓ２）における温度は５００〜１５００℃である。
【００４４】
さらに、前記Ｓ３）における高温蒸発スプレーガンは、最高温度が２０００℃を超え、パワーが１０ｋＷを超える。
【００４５】
さらに、前記Ｓ４）において有機炭素源ガス混合ガスは、有機炭素源ガス、不活性キャリアガス及び水素を含む。ここで、前記有機炭素源ガスの体積が５〜８０％、水素の体積が０．１〜１０％であり、残りは不活性キャリアガスである。
【００４６】
さらに、前記有機炭素源ガスは、メタン、エタン、エチレン、エタノール、メタノールのうちの１つ又は複数である。
【００４７】
実施例１
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが２０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄を金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタン（４５％）、ヘリウム（５０％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現し、電子顕微鏡でスキャンされた形態（図２に示す）のカーボンナノチューブ生成物を得る。
【００４８】
実施例２
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温無線周波数プラズマであり、パワーが２５ｋＷで、外層は、内ライニング多孔質セラミック高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄を金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるアルゴンを導入する。同時に、化学気相堆積室を１３００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるアルゴンによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１３００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはエチレン（５％）、アルゴン（８５％）及び水素（１０％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現し、電子顕微鏡でスキャンされた形態（図３に示す）のカーボンナノチューブ生成物を得る。
【００４９】
実施例３
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温マイクロ波プラズマであり、パワーが２５ｋＷで、外層は、内ライニングセラミックファイバーフェルト高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄を金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を５００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は５００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタノール（８０％）、窒素（１５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。
【００５０】
実施例４
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが２０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄を金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１５００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１５００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはエタノール（４５％）、ヘリウム（５４．９％）及び水素（０．１％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。
【００５１】
実施例５
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが２０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。コバルトを金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはエタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端で濾過装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。
【００５２】
実施例６
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが５０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。ニッケルを金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。
【００５３】
実施例７
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが５０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄、コバルトを金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。
【００５４】
従来技術の不足を考慮して、本件発明者は長期的な研究と大量の実践とを経て、本発明の技術的解決手段を提出することができ、以下にこの技術的解決手段、その実施過程及び原理などに対して更なる説明を行う。
【図１】
2021533076.tif 000003
【図２】
2021533076.tif 000004
【図３】
2021533076.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和3年2月2日(2021.2.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、前記触媒剤蒸発室が管路を介して前記化学気相堆積室と密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、前記化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ前記触媒剤蒸発室と前記化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに前記気固分離室を介して分離収集することを特徴とするカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項２】
前記触媒剤蒸発室、前記化学気相堆積室及び前記気固分離室は順に密閉して接続されており、
前記触媒剤蒸発室と前記化学気相堆積室との接続部には有機炭素源混合気の入口が設けられており、前記触媒剤蒸発室の他端にはキャリアガスの入口と高温蒸発スプレーガンとが設けられており、
前記気固分離室には真空システムが接続されており、前記ガス流路システムはそれぞれ前記有機炭素源混合気の入口と前記キャリアガスの入口と接続されており、前記化学気相堆積室の側壁には冷却システムが配置され、電源システムが電源を供給する請求項１に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項３】
前記触媒剤蒸発室は高温物理蒸発方式であり、前記高温物理蒸発方式は高温アーク、高温無線周波数プラズマ又は高温マイクロ波プラズマであり、前記触媒剤蒸発室は内ライニング高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体であり、前記内ライニング高温保温層は多孔質セラミック、セラミックファイバーフェルト、黒鉛又は黒鉛フェルトであることを特徴とする請求項２に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項４】
前記化学気相堆積室は石英管式炉であり、前記気固分離室の分離方式は、遠心分離、サイクロン分離及び濾過分離方式のいずれかである請求項２に記載のカーボンナノチューブの製造装置。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のカーボンナノチューブの製造装置を用いたカーボンナノチューブの製造方法であって、
Ｓ１）触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、真空システムを起動して触媒剤蒸発室内の空気を排出した後、ガス流路システムを起動及び切り替えて不活性キャリアガスを導入する工程と、
Ｓ２）化学気相堆積室を稼動して加熱昇温し、温度を指定の温度まで上げる工程と、
Ｓ３）しかる後、高温蒸発スプレーガンをオンにして前記触媒剤蒸発室内の触媒剤を蒸発させ、接続された管路を介してキャリアガスと共に前記化学気相堆積室に入れる工程と、
Ｓ４）続いて、前記化学気相堆積室に有機炭素源ガス混合ガスを導入し、生成した生成物を接続された管路を介してキャリアガスと共に気固分離室に入れ、分離後に最終生成物を得る工程とを含むカーボンナノチューブの製造方法。
【請求項６】
前記Ｓ１）において触媒剤は金属触媒剤であり、前記金属触媒剤は鉄、コバルト及びニッケルのいずれか１つ又は複数を含み、前記キャリアガスは窒素、アルゴン及びヘリウムのいずれかであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記Ｓ２）における温度は５００〜１５００℃であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｓ３）における高温蒸発スプレーガンは、最高温度が２０００℃を超え、パワーが１０ｋＷを超えることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記Ｓ４）において有機炭素源ガス混合ガスは、有機炭素源ガス、不活性キャリアガス及び水素を含み、前記有機炭素源ガスの体積が５〜８０％、水素の体積が０．１〜１０％であり、残りは不活性キャリアガスであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機炭素源ガスは、メタン、エタン、エチレン、エタノール、メタノールのうちの１つ又は複数であることを特徴とする請求項９に記載の方法。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
前述の発明の目的を達成するために、本発明は、以下の技術的解決手段を採用する。カーボンナノチューブの製造装置であって、前記カーボンナノチューブの製造装置は触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、この装置は触媒剤蒸発室が管路を介して化学気相堆積室と密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ触媒剤蒸発室と化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに気固分離室を介して分離収集する。 
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
図１に示すように、本発明は、カーボンナノチューブの製造装置であって、前記カーボンナノチューブの製造装置は触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を含み、この装置は触媒剤蒸発室が管路を介して化学気相堆積室と密封接続され、高温物理蒸発と化学気相堆積との併用を実現し、化学気相堆積室には直接接続された通路を通じて触媒剤を入れることができ、同時にガス流路システムがキャリアガスと炭素源ガスとをそれぞれ触媒剤蒸発室と化学気相堆積室とに導入し、触媒剤と高温熱分解した有機炭素源とを反応させ、カーボンナノチューブを生成し、さらに気固分離室を介して分離収集する。 
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
実施例５
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが２０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。コバルトを金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、コバルト原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはエタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端で濾過装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。 
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
実施例６
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが５０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。ニッケルを金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、ニッケル原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。 
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
実施例７
カーボンナノチューブの製造装置は、触媒剤蒸発室、化学気相堆積室及び気固分離室を直列に接続したものである。ここで、触媒剤蒸発室は高温アーク装置であり、パワーが５０ｋＷで、外層は、内ライニング黒鉛高温断熱層の二層水冷ステンレス鋼殻体で構成されている。化学気相堆積室は石英管式炉から構成され、気固分離室はサイクロン分離装置である。鉄を金属触媒剤とし、まず触媒剤を触媒剤蒸発室内に置き、空気を排除して真空にした後、不活性キャリアガスであるヘリウムを導入する。同時に、化学気相堆積室を１２００℃まで昇温させ、その後にアーク装置をオンにして発生した高温アークは、鉄原子を気化した後、キャリアガスであるヘリウムによって管路を経て化学気相堆積室内に入る。化学気相堆積室の温度は１２００℃に制御させ、有機炭素源混合ガスはメタン（４５％）、ヘリウム（４５％）及び水素（５％）であり、有機炭素源混合ガスの入口から化学気相堆積室に注入される。炭素源は高温下で触媒剤により触媒熱分解され、カーボンナノチューブを成長させ、後端でサイクロン分離装置に接続されて気固分離を行い、連続的な製造収集を実現する。 
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
上述した本発明の実施例の番号は、説明のためのものであり、実施例の優劣を示すものではない。以上、本発明の実施例を図面と合わせて説明したが、本発明は、上述した具体的な実施形態に限定されるものではなく、上述の具体的な実施形態は単なる例示的なものであって限定的なものではなく、当業者は、本発明の趣旨および請求項によって保護される範囲から逸脱しない場合、本発明の啓示の下で多くの形態を作ることができ、これらはいずれも本発明の保護の範囲内である。
【国際調査報告】
2021533076.tif 000006
2021533076.tif 000007
2021533076.tif 000008
2021533076.tif 000009
2021533076.tif 000010
2021533076.tif 000011