(57)【要約】  本発明は、特定の超分岐コポリマー及びヘアスタイリングポリマーの化粧品組成物に関する。このような化粧品組成物は、毛髪弾性の増加、及びカールした毛髪のカール保持の維持の非常に独特の組合せを有することが観察されてきた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式
【化１】
2021533092.tif 000011
の末端基を有し、
且つ１２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎを有する、モノマーである
（ｉ）ドデセニルコハク酸無水物
（ｉｉ）ジイソプロパノールアミン
（ｉｉｉ）ビス−ジメチルアミノプロピルアミン
の超分岐コポリマー；及び
ｂ）非イオン性若しくはアニオン性若しくは両性ヘアスタイリングポリマー、又はポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６及びポリクオタニウム−４６からなる群から選択されるカチオン性ヘアスタイリングポリマーである、ヘアスタイリングポリマー
を含む、化粧品組成物。
【請求項２】
前記超分岐コポリマーが、
ａ１）前記モノマー（ｉ）及び（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を重合し、式
【化２】
2021533092.tif 000012
の末端ジメチルアミノ基を有するポリエステルアミドを生じさせるステップと、
ａ２）２−クロロアセテートによる、特に、２−クロロ酢酸ナトリウムによるステップａ１）の前記ポリエステルアミドの前記ジメチルアミノ基の四級化のステップと
によって調製されることを特徴とする、請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項３】
前記モノマー（ｉ）と（ｉｉ）のモル比が、５：１〜０．５：１、特に、４：１〜１：１、好ましくは、３：１〜３：２であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧用組成物。
【請求項４】
前記モノマー（ｉ）と（ｉｉｉ）のモル比が、５：１〜０．５：１、特に、３：１〜１：１、好ましくは、２．５：１〜１．１：１であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項５】
前記ヘアスタイリングポリマーが、
−  Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー（＝ポリビニルピロリドン）、並びにＮ−ビニルピロリドン及び酢酸ビニルのコポリマーからなる群から選択される、非イオン性ヘアスタイリングポリマー；
又は
−  ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６及びポリクオタニウム−４６からなる群から選択されるカチオン性ヘアスタイリングポリマー；
又は
−  アニオン性（メタ）アクリレートコポリマーからなる群から選択されるアニオン性ヘアスタイリングポリマー；
又は
−  オクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーからなる群から選択される両性ヘアスタイリングポリマー
であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項６】
前記ヘアスタイリングポリマーが、モノマーであるメタクリル酸、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルのアクリルコポリマーであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項７】
前記超分岐コポリマーが、１４００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２１００〜２４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項８】
前記超分岐コポリマーが、ポリクオタニウム−１１０であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項９】
超分岐コポリマー及びヘアスタイリングポリマーの重量比が、０．１：１〜０．８：１、好ましくは、０．２：１〜０．７：１、より好ましくは、０．２３：１〜０．６５：１であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１０】
前記化粧品組成物中の前記超分岐コポリマーの量が、０．１〜１０、好ましくは、０．５〜７、より好ましくは、１〜３重量％であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１１】
毛髪弾性の増加及び／又はカールした毛髪のカール保持を維持するための、請求項１から１０のいずれか一項に記載の化粧品の組合せの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、化粧品の分野、特に、毛髪ケアの分野に関する。
【０００２】
［発明の背景］
毛髪ケア製品は、化粧品の重要な部分である。異なるタイプの毛髪、及びヘアスタイリングの流行における連続的な変化によって、特定の毛髪ケア製品について要求されることは非常に変動する。
【０００３】
しかし、毛髪弾性の増加、及びカールした毛髪のカール保持の維持は、これらの要素が、毛髪が縮れることを防止するのに重要であるため、毛髪ケア及びスタイリング製品において一貫して高度に望ましい特性である。
【０００４】
「縮れた」毛髪は、消費者、特に、固いウェーブのかかった又はカールした毛髪を有する人、及び頻繁に化学的処理、機械的処理又はホットアイロンの処理によってストレスを受けている毛髪を有する消費者について、毛髪ケアの主要な問題である。縮れた毛髪は、全体的なスタイルに手に負えない外見を与える、数多くの風になびく毛髪の房によって特性決定される。縮れた毛髪はスタイリングの間に扱うことが困難であり、その自然の形状及び／又はそのカールの明確さを失う傾向がある。これは、良好なスタイル及び終日のスタイルの保持を望んでいる大部分の消費者にとって受け入れられないものである。
【０００５】
［発明の要約］
本発明によって解決すべき問題は、毛髪弾性の増加、及びカールした毛髪のカール保持の維持の非常に独特な組合せを有する化粧品組成物を提供することである。
【０００６】
驚いたことに、特定の超分岐コポリマー及びヘアスタイリングポリマーを含む請求項１に記載の化粧品組成物は、この問題についての解決法を提供することができることが見出されてきた。
【０００７】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の対象である。特に好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】表２及び図１において示した結果は、一方では、組成物１及び２及び３が、より高い力Ｆｍａｘを有すことを示し、これは、参照組成物参照１と比較してより良好なホールド、それぞれ、より良好な「スタイリングのホールド」を示す。
【図２】時間の関数としてのカール保持（＝ＣＲ＝Ｌｔ／Ｌｏ）を計算し、表３及び図２に示した。
【０００９】
［発明の詳細な説明］
第１の態様では、本発明は、
ａ）式
【化１】
2021533092.tif 000002
の末端基を有し、
且つ１２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎを有する、モノマーである
（ｉ）ドデセニルコハク酸無水物
（ｉｉ）ジイソプロパノールアミン
（ｉｉｉ）ビス−ジメチルアミノプロピルアミン
の超分岐コポリマー；及び
ｂ）非イオン性若しくはアニオン性若しくは両性ヘアスタイリングポリマー、又はポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６及びポリクオタニウム−４６からなる群から選択されるカチオン性ヘアスタイリングポリマーである、ヘアスタイリングポリマー
を含む化粧品組成物に関する。
【００１０】
［超分岐コポリマー］
化粧品組成物は、式
【化２】
2021533092.tif 000003
の末端基を有し、
且つ１２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎを有する、モノマーである
（ｉ）ドデセニルコハク酸無水物
（ｉｉ）ジイソプロパノールアミン
（ｉｉｉ）ビス−ジメチルアミノプロピルアミン
の超分岐コポリマーを含む。
【００１１】
前記超分岐コポリマーは、好ましくは、下記のステップ
ａ１）モノマー（ｉ）及び（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を重合し、式
【化３】
2021533092.tif 000004
の末端ジメチルアミノ基を有するポリエステルアミドを生じさせるステップと、
ａ２）２−クロロアセテートによる、特に、２−クロロ酢酸ナトリウムによるステップａ１）のポリエステルアミドのジメチルアミノ基の四級化のステップと
によって調製される。
【００１２】
式
【化４】
2021533092.tif 000005
の末端ジメチルアミノ基を有するそれぞれのポリエステルアミドを生じさせる重合ステップａ１）についての詳細は、例えば、欧州特許第２７９４７２９Ｂ１号明細書によって開示されている。
【００１３】
好ましくは、重合ステップａ１）において、モノマー（ｉｉｉ）を、撹拌しながらモノマー（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の混合物に加え、それに続いて加熱する。
【００１４】
四級化ステップａ２）の詳細は、欧州特許第２７９４７２９Ｂ１号明細書によってもまた開示されている。したがって、欧州特許第２７９４７２９Ｂ１号明細書の全内容は、参照により本明細書に組み込まれている。
【００１５】
用語「分子量Ｍｎ」は、数平均分子量を表す（数平均モル質量とまた通例称される）。
【００１６】
式
【化５】
2021533092.tif 000006
の末端基を有し、
且つ１２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎを有する、モノマーである
（ｉ）ドデセニルコハク酸無水物
（ｉｉ）ジイソプロパノールアミン
（ｉｉｉ）ビス−ジメチルアミノプロピルアミン
の超分岐コポリマーの量は、典型的には、化粧用組成物の重量に対して０．１〜２重量％である。
【００１７】
モノマー（ｉ）と（ｉｉ）のモル比は、５：１〜０．５：１、特に、４：１〜１：１、好ましくは、３：１〜３：２であることが好ましい。
【００１８】
モノマー（ｉ）と（ｉｉｉ）のモル比は、５：１〜０．５：１、特に、３：１〜１：１、好ましくは、２．５：１〜１．１：１であることがさらに好ましい。
【００１９】
超分岐コポリマーは、好ましくは、１４００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２１００〜２４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、２１００〜２３００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。
【００２０】
好ましくは、超分岐ポリマーは、ＣＡＳ番号１３２３９７７−８２−７によってまた同定されるポリクオタニウム−１１０である。
【００２１】
［ヘアスタイリングポリマー］
化粧品組成物は、さらに、非イオン性若しくはアニオン性若しくは両性ヘアスタイリングポリマー、又はポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６及びポリクオタニウム−４６からなる群から選択されるカチオン性ヘアスタイリングポリマーである、ヘアスタイリングポリマーであるさらなるポリマーを含む。ヘアスタイリングポリマーは、それ自体当業者には公知である。
【００２２】
非イオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー、及び適合性の非イオン性モノマー、例えば、酢酸ビニル（ＶＡ）を有するＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）のコポリマーである。様々な重量平均分子量のＮ−ビニルピロリドンを含有する非イオン性ポリマーは、例えば、Ａｓｈｌａｎｄから市販されている。このような材料の具体例は、名称ＰＶＰ  Ｋ−９０で販売されている約６３００００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーであり、ＰＶＰ  Ｋ−１２０の名称で販売されている約１００００００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。異なる比のＮ−ビニルピロリドン：酢酸ビニル、例えば、７０：３０、６０：４０、５０：５０、３０：７０のＮ−ビニルピロリドン及び酢酸ビニルのコポリマーの例は市販されている。これらは、例えば、異なる供給業者、例えば、Ａｓｈｌａｎｄ又はＢＡＳＦからの識別名ＶＡ−６４（比ＮＶＰ／ＶＡ＝６０／４０）又はＶＡ−５５（比ＮＶＰ／ＶＡ＝５０／５０）又はＶＡ−３７（比ＮＶＰ／ＶＡ＝３０／７０）又はＶＡ−７３（比ＮＶＰ／ＶＡ＝７０／３０）を含む商品名で販売されている。
【００２３】
好ましい非イオン性ヘアスタイリングポリマーは、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、及び好ましくは、ＮＶＰ／ＶＡ＝６０／４０の比のＮ−ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーである。
【００２４】
好ましいカチオン性ヘアスタイリングポリマーは、ポリクオタニウム−１６及びポリクオタニウム−４６である。
【００２５】
好ましい両性ヘアスタイリングポリマー。特に好ましいのは、オクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーである。このようなポリマーについての例は、Ｎｏｕｒｙｏｎからの商標ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーとして市販されている。
【００２６】
アニオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、酢酸ビニル及びクロトン酸のコポリマー；酢酸ビニル、クロトン酸、及びアルファ分岐飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、例えば、ネオデカン酸ビニルのターポリマー；メチルビニルエーテル及び無水マレイン酸のコポリマー（モル比約１：１）（ここで、このようなコポリマーは、１〜４個の炭素原子を含有する飽和アルコール、例えば、エタノール又はブタノールで５０％エステル化されている）；他のモノマー［例えば、アクリル酸又はメタクリル酸と、１〜２２個の炭素原子を有する１種若しくは複数の飽和アルコールとのエステル（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル及びアクリル酸ベヘニル）；１〜６個の炭素原子を有するグリコール（例えば、メタクリル酸ヒドロキシプロピル及びアクリル酸ヒドロキシエチル）；スチレン；ビニルカプロラクタム；酢酸ビニル；アクリルアミド；アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリルアミド及びメタクリルアミド（例えば、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド及びｎ−オクチルアクリルアミド）；並びに他の適合性の不飽和モノマー］と共に、アニオン性ラジカル含有部分としてアクリル酸又はメタクリル酸を含有するアクリルコポリマーである。
【００２７】
他の適切なアニオン性ヘアスタイリングポリマーは、カルボキシル化ポリウレタンを含む。カルボキシル化ポリウレタン樹脂は、ペンダントカルボキシル基を有する直鎖状ヒドロキシル末端コポリマーである。これらは、少なくとも１つの末端においてエトキシ化及び／又はプロポキシル化し得る。カルボキシル基は、カルボン酸基又はエステル基でよく、ここで、エステル基のアルキル部分は、１〜３個の炭素原子を含有する。カルボキシル化ポリウレタン樹脂はまた、ＣＴＦＡ名ＰＶＰ／ポリカルバミルポリグリコールエステルを有するポリビニルピロリドン及びポリウレタンのコポリマーでよい。適切なカルボキシル化ポリウレタン樹脂は、欧州特許出願公開第Ａ−０６１９１１１号明細書及び米国特許第５，０００，９５５号明細書に開示されている。他の適切な親水性ポリウレタンは、米国特許第３，８２２，２３８号明細書；米国特許第４，１５６，０６６号明細書；米国特許第４，１５６，０６７号明細書；米国特許第４，２５５，５５０号明細書及び米国特許第４，７４３，６７３号明細書に開示されている。
【００２８】
好ましいアニオン性ヘアスタイリングポリマーは、アニオン性（メタ）アクリレートコポリマー、特に、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のＣ１〜６−アルキルエステル、メタクリル酸のＣ１〜６−アルキルエステル、アクリル酸のＣ２〜１０−アミノアルキルエステル、メタクリル酸のＣ２〜１０−アミノアルキルエステル、アクリル酸のＣ１〜６−アルキルアミド、及びメタクリル酸のＣ１〜６−アルキルアミドからなる群から選択される少なくとも２つのモノマーのコポリマーである。
【００２９】
最も好ましい実施形態では、ヘアスタイリングポリマーは、アニオン性アクリルコポリマー、特に、モノマーであるメタクリル酸、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルのアクリルコポリマーである。好ましいのは、例えば、国際公開第２０１１／０５７８８２Ａ１号パンフレットに開示されているそれらのアクリルコポリマーである。前記ポリマー及びそれらの生成についての詳細はまた、国際公開第２０１１／０５７８８２Ａ１号パンフレットにおいて見出すことができる。
【００３０】
ヘアスタイリングポリマーとして特に好ましいのは、商標ＴＩＬＡＭＡＲ（登録商標）Ｆｉｘ  Ａ１０００［ＣＡＳ：１０７０１６６−９８−１］下でＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄから市販されているメタクリル酸ブチル／メタクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸エチルコポリマーである。
【００３１】
化粧品組成物中で上記のアクリルコポリマーを使用することは、特に良好で自然な毛髪の感触を生じさせることが観察されてきた。
【００３２】
超分岐コポリマー及びヘアスタイリングポリマーの重量比は、典型的には、０．１：１〜０．８：１、好ましくは、０．２：１〜０．７：１、より好ましくは、０．２３：１〜０．６５：１である。
【００３３】
化粧品組成物中の超分岐コポリマーの量は、典型的には、０．１〜１０、好ましくは、０．５〜７、より好ましくは、１〜３重量％である。
【００３４】
［さらなる成分］
化粧品組成物は、当業者が主として公知であるさらなる成分を得ることができる。
【００３５】
特に、化粧品組成物は、水を含む。その量は、塗布のタイプ及び組成物の使用によって強力に決まる。
【００３６】
化粧品組成物は、性能及び／又は消費者の容認性を増進させるさらなる成分、例えば、抗酸化剤、増粘剤、軟化剤、消泡剤、モイスチャライザー、香料、補助界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、カチオン性−、非イオン性−若しくは両性ポリマー又はこれらの混合物、酸性化剤若しくは塩基性化剤、染料、着色剤、顔料若しくはナノ顔料、真珠光沢剤若しくは乳白剤、有機若しくは無機粒子、粘度調節剤、及び天然毛髪栄養素、例えば、植物性薬品、果物抽出物、糖誘導体及び／若しくはアミノ酸、又は化粧品組成物中に通常配合される任意の他の成分を含有し得る。アジュバント及び添加物の必要とされる量は、所望の生成物に基づいて、この分野における当業者が容易に選択することができ、実施例においてこれに限定することなく例示する。
【００３７】
特に、化粧品組成物は、さらなる界面活性剤を含み得る。一実施形態では、化粧品組成物は、硫酸塩界面活性剤、すなわち、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩又はモノグリセリド硫酸塩を含む。
【００３８】
別の好ましい実施形態では、化粧品組成物は、硫酸塩非含有の界面活性剤、特に、カチオン性、アニオン性、非イオン性若しくは両性の界面活性剤を含む。適切なアニオン性界面活性剤の例は、アルカノイルイソチオネート、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、及びアルキルエーテルカルボン酸及びその塩、特に、それらのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールアミン塩である。アルキル及びアシル基は一般に、８〜１８個、好ましくは、１０〜１６個の炭素原子を含有し、不飽和でよく、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルリン酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸及びその塩は、１分子当たり１〜２０個のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００３９】
特に、アニオン性界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム又はこれらの混合物から選択される。好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ、（式中、ｎは、１〜４であり、特に、ｎは、３である）である。
【００４０】
非イオン性界面活性剤の例は、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一級若しくは第二級の直鎖若しくは分岐鎖アルコールと、アルキレンオキシド、通常、６〜３０個のエチレンオキシド基を一般に有するエチレンオキシドとの縮合生成物を含む。他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノ−若しくはジ−アルキルアルカノールアミド、例えば、ココモノ−若しくはジ−エタノールアミド及びココモノイソプロパノールアミドを含む。化粧用組成物中に含むことができるさらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的には、ＡＰＧは、１個若しくは複数のグリコシル基のブロックに（任意選択で架橋基を介して）接続しているアルキル基を含むもの、例えば、Ｏｒａｍｉｘ（商標）ＮＳ１Ｏ  ｅｘ  Ｓｅｐｐｉｃ；ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）８１８ＵＰ、ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）１２００及びＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）２０００  ｅｘ  ＢＡＳＦである。
【００４１】
両性（又は双性イオン性）界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシン酸塩、アルキルカルボキシグリシン酸塩、アルキルアンホ酢酸塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシン酸塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン塩及びアシルグルタミン酸塩であり、ここで、アルキル及びアシル基は、８〜１９個の炭素原子を有する。化粧用組成物中での使用のための典型的な両性及び双性イオン性界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、ココアンホ酢酸ナトリウム及びココアンホ二酢酸二ナトリウムを含む。化粧用組成物中で使用することができる特に好ましい両性若しくは双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸塩又はココアンホ二酢酸塩、例えば、最も好ましくは、ココアンホ酢酸ナトリウムである。
【００４２】
上記の両性若しくは双性イオン性界面活性剤のいずれかの混合物はまた、適切であり得る。好ましい混合物は、上記のようなさらなる両性若しくは双性イオン性界面活性剤、例えば、特に、ココアンホ酢酸ナトリウム又はココアンホ二酢酸二ナトリウムを伴うコカミドプロピルベタインのそれらである。
【００４３】
化粧用組成物は、懸濁化剤をさらに含み得る。適切な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーを有するアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマー及びアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸及びアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガム及び結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、望ましくは、ステアリン酸エチレングリコール、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド、及びこれらの混合物から選択される。ジステアリン酸エチレングリコール及びポリエチレングリコール３ジステアレートは、これらが化粧用組成物に真珠光沢を与えるため、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４８８又はＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４９３として商業的に入手可能である。多官能性剤と架橋しているアクリル酸のポリマーをまた使用し得る；これらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０ポリマーとして商業的に入手可能である。カルボン酸含有モノマー及びアクリル酸エステルの適切なコポリマーの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２０又はＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２１、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１又はＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。全てのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）又はＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）材料は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能である。
【００４４】
適切なヘテロ多糖ガムは、キサンタンガム、例えば、ＫｅｌｃｏからのＫｅｌｔｒｏｌ（登録商標）タイプ若しくはＫｅｌｚａｎ（登録商標）タイプ、ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｉｎｃ．からのＶａｎｚａｎ  ＮＦ又はＲｈｏｄｉａからのＲｈｏｄｉｃａｒｅ（登録商標）タイプである。
【００４５】
上記の懸濁化剤のいずれかの混合物を使用し得る。好ましいのは、アクリル酸の架橋ポリマー及び結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
【００４６】
化粧品組成物は、中和剤、特に、アミノメチルプロパノール、例えば、ＡＮＧＵＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品化されたＡＭＰ−Ｕｌｔｒａ  ＰＣをさらに含有し得る。
【００４７】
上記のような化粧品組成物は、特に、ヘアスプレー、クリーム又はジェルである。
【００４８】
化粧品組成物が塗布された後、毛髪上に残り、直ちに洗い流されない（塗布の３０分以内）ことが好ましい。このような製品は、「洗い流さない」配合物と称される。好ましい製品形態は、洗い流さない配合物、例えば、ジェル、ムース、スプレー及びエアゾールである。３０℃での組成物のｐＨが、２．５〜９、より好ましくは、４超、最も好ましくは、５〜８であることが好ましい。本発明の化粧品組成物は、特に、毛髪への塗布に適した担体、又はこのような担体の混合物を含むことができる。担体は、好ましくは、組成物の０．５％〜９９．５％、より好ましくは、５．０％〜９９．５％、さらにより好ましくは、１０．０％〜９８．０％で存在する。本明細書において使用する場合、語句「毛髪への塗布に適した」は、担体が毛髪の美しさにダメージを与えるか、若しくは悪影響を与えないか、又は下にある皮膚へと刺激作用をもたらさないことを意味する。好ましくは、化粧品組成物は、緩衝液又はｐＨ調整剤を含む。好ましい緩衝液又はｐＨ調整剤は、弱酸及び弱塩基、例えば、グリシン／水酸化ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸塩及びその塩を含む。頻繁に、緩衝系の混合物、例えば、クエン酸ナトリウム及びクエン酸を使用する。化粧品組成物と共に使用するのに適した担体は、例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、水、クリームジェル、シャンプー、コンディショナー、及びリンスの配合物中に使用されるものを含む。適当な担体の選択は、配合される特定の製品によって決まる。本明細書において使用される担体は、化粧品組成物中で従来使用される広範囲の構成要素を含むことができる。ムース及びエアゾールヘアスプレーはまた、材料を泡として（ムースの場合）又は微細で均一なスプレーとして（エアゾールヘアスプレーの場合）送達する通常の噴射剤のいずれかを利用することができる。適切な噴射剤の例は、材料、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン又はイソブタンを含む。噴射剤のレベルは、所望の通り調節することができるが、一般に、ムース組成物についての総重量に基づいて約３％〜約３０重量％、及びエアゾールヘアスプレー組成物についての総重量に基づいて約１５％〜約５０重量％である。
【００４９】
ヘアスタイリングクリーム又はジェルはまた典型的には、典型的には、０．０１％〜１０重量％の量で構造化剤又は増粘剤を含有する。適切なスプレー容器は当技術分野で周知であり、通常の非エアゾールポンプスプレー、すなわち、「アトマイザー」、上記のような噴射剤を有するエアゾール容器又は缶、及びまた圧縮空気を噴射剤として利用するポンプエアゾール容器を含む。
【００５０】
化粧品は、調整材料、例えば、界面活性剤、毛髪に適したカチオン性コンディショナー、第四級シリコーンポリマー、シリコーンをベースとするコンディショナー及びそれらのエマルジョン、並びにアミノ官能性シリコーン及びそれらのエマルジョンを含み得る。化粧品組成物に適したさらなる一般的成分は、ヘアシャンプー及びコンディショナー組成物のためのカルボン酸ポリマー増粘剤を含む。
【００５１】
上記で詳細に記載したような化粧品組成物は、毛髪弾性の増加、及びカールした毛髪のカール保持の維持の、非常に独特の組合せを有することが見出されてきた。
【００５２】
毛髪弾性は、機械的変形の後にその最初の形状に戻る毛髪見本の性能、例えば、どれだけカールされた見本を伸ばした後で急いで形状が戻るか、又はストレート見本がカールされた後で急いで戻るかを説明する。毛髪弾性は典型的には、機械的曲げ試験による毛髪の房の測定によってアセスメントされる。
【００５３】
事前洗浄した毛髪見本を本発明の生成物で処理し、５回櫛梳きし、オーブン中で４５℃にて４０分間乾燥させる。制御された湿度及び温度（２１℃、６５％ｒＨ（＝相対湿度））下で一晩貯蔵した後、曲げ力測定を、連続的に３回行う。最初の曲げ力は、「固定性／ホールド提供」膜を破壊するのに必要とされる最大曲げ力を決定する。「ヒステリシス」曲げ力は、１回曲げ、最初のスタートポイントに戻り、（２回まで）再び曲げることによって測定し、ホールドの柔軟性を評価する。詳細は、「Ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｔｉｎｇ  Ｃｌａｉｍｓ  ｆｏｒ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」，Ｍ．Ｂｒａｎｄｔ  ｅｔ  ａｌ．，ＳＯＦＷ  ２０１６、１４２、１７−２４において見出すことができる。
【００５４】
カール保持は、高湿度への長期の曝露における毛髪カールのホールドを説明する。この方法において、事前洗浄した毛髪見本を本発明の生成物で処理し、５回櫛梳きし、それらをカーラーの周りに巻くことによってカールを作る。見本を乾燥し（４０分、４５℃）、制御された湿度及び温度（２１℃、６５％ｒＨ）下で一晩貯蔵するとき、カーラーを注意深く取り除き、カールされた見本を気候チャンバー中に高い相対湿度（２１℃、９０％ｒＨ）に置く。次いで、６時間まである一定期間においてカールの長さを測定し、カールの最初の長さに対してカール保持（ＣＲ）を計算する。詳細は、「Ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｔｉｎｇ  Ｃｌａｉｍｓ  ｆｏｒ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」，Ｍ．Ｂｒａｎｄｔ  ｅｔ  ａｌ．，ＳＯＦＷ２０１６、１４２、１７−２４において見出すことができる。
【００５５】
化粧品の組合せは、カール保持（ＣＲ）を維持する。用語「維持すること」は、本文献において使用されるように、カール保持が、上記の方法を使用して測定して気候チャンバー中で３６０分後に、４５％以上、好ましくは、５０％以上、より好ましくは、５５％以上であることを意味するために使用される。
【００５６】
したがって、さらなる態様において、本発明は、毛髪弾性を増加させ、且つ／又はカールした毛髪のカール保持（ＣＲ）を維持するための、上記で詳細に記載したような化粧品の組合せの使用に関する。
【００５７】
［実施例］
本発明を、下記の実験によってさらに例示する。これらの実施例は、単に例示的なものであり、本発明の範囲を制限することを決して意図するものではない。
【００５８】
［超分岐コポリマー（ＨＢＣ１）の調製］
モノマーであるドデセニルコハク酸無水物、ジイソプロパノールアミン及びビス−ジメチルアミノプロピルアミンの超分岐コポリマーＨＢＣ１は、２３７．５９ｇのＮ，Ｎ−ビス（Ｎ’Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）アミン及び１１２．６ｇのジイソプロパノールアミン及び４２６．８９ｇのドデセニルコハク酸無水物を使用して、欧州特許第２７９４７２９Ｂ１号明細書における実施例３によって調製した。加熱及び減圧の後、＜０．３ｍｅｑ／ｇ（滴定分析）ＡＶ＝９．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの残留するカルボン酸含量、並びに２．９９ｍｅｑ／ｇ（滴定分析）及び分子量Ｍｎ＝２２４０Ｄａのアミン含量が得られた。この生成物は、水中のクロロ酢酸ナトリウムと反応し、１Ｈ−ＮＭＲ分析がクロロ酢酸塩の完全な変換を示すまで８０℃にて撹拌し、式
【化６】
2021533092.tif 000007
の末端基及び２．３ｋＤａの分子量Ｍｎを有する、超分岐コポリマーＨＢＣ１を得た。
【００５９】
超分岐コポリマーＨＢＣ１は、下記の実験において水中の４５％溶液として使用した。
【００６０】
［組成物］
実験のために、組成物１、２、及び３、別々に、参照１（ＨＢＣ１を有さない）を、表１において示した量によって調製した。
【００６１】
【表１】
2021533092.tif 000008
【００６２】
［弾性のアセスメント］
弾性、別々に、剛性を、３ポイント曲げ剛性試験を行うことによってアセスメントした。
【００６３】
試験品毎に５つの毛髪見本を使用した（Ｋｅｒｌｉｎｇ  Ａｒｔ．８２６２００ヨーロピアンヘア、重量：０．７ｇ＋／−０．０５ｇ、長さ１２ｃｍ、Ｅｕｒｏ  Ｎａｔｕｒ、色６／０）。それぞれの毛髪見本について曲げ剛性を連続的に３回測定する
【００６４】
毛髪見本を標準的なクレンジングシャンプー（０．２５ｍｌ／ｇ毛髪）で２回事前洗浄し、３０秒間泡立て、３８℃の温水で５ｌ／分にて３０秒間すすぎ、次いで、気候室中で２１℃／６５％相対湿度にて一晩乾燥させた。
【００６５】
それぞれの見本を、０．３ｇの表１のそれぞれの組成物で処理した。生成物をシリンジで根本から毛先まで均等に塗布し、５回櫛梳きし、４５℃にて４０分間乾燥させ、２１℃／６５％相対湿度にて少なくとも１２時間貯蔵する。
【００６６】
次いで、弾性、別々に、剛性を、テクスチャ分析機器（ＴＡＸＴｐｌｕｓ）上で行った３ポイント曲げ剛性試験を行うことによってアセスメントした。加えられる力をモニターし、曲げ距離開始距離に対してプロットする（ｄｏ）。最初の関連するポイントは、ある距離（ｄｍａｘ）において測定した最大力（Ｆｍａｘ）である。この力は、ポリマー膜の破壊に関する。ここで、力は、曲げ距離を低減させることによって放出される。さらなるステップにおいて、曲げ距離は再び距離（ｄｍａｘ）へと増加し、力（Ｆ１）を測定する。ここで、力は、曲げ距離を低減させることによって再び放出される。最終的に、曲げ距離は再び距離（ｄｍａｘ）へと増加し、力（Ｆ２）を測定する。
【００６７】
表２において、測定した力をまとめる。
【００６８】
【表２】
2021533092.tif 000009
【００６９】
図１は、これらの値をグラフで示したものである。表２及び図１において示した結果は、一方では、組成物１及び２及び３が、より高い力Ｆｍａｘを有すことを示し、これは、参照組成物参照１と比較してより良好なホールド、それぞれ、より良好な「スタイリングのホールド」を示す。他方、組成物１及び２及び３は、有意により低い力（Ｆ１）及び力（Ｆ２）を有し、これは、参照組成物参照１と比較してより良好な弾性を示す。
【００７０】
これは、これらの利点が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の超分岐ポリマーの増加によって増加することをさらに示す。
【００７１】
［カール保持のアセスメント］
試験品毎に３つの毛髪見本を使用した（Ｋｅｒｌｉｎｇ  Ａｒｔ．８２６５００、ＫＴ  ｄｉｃｈｔ、長さ２３ｃｍ、縛られていない毛髪２１ｃｍ、Ｅｕｒｏ  Ｎａｔｕｒ、カラー６／０）。
【００７２】
毛髪見本を標準的なシャンプー（１０秒の湿らせ、３０秒のシャンプー、３０秒のすすぎ）で事前洗浄し、５回櫛梳きし、確定した条件（２１±１℃、６５％ｒＨ）下で一晩乾燥させた。
【００７３】
次いで、それぞれの見本を０．５ｍｌの表１の組成物参照１又は３で処理した。生成物をシリンジで根本から毛先まで均等に塗布し、５回櫛梳きする。毛髪見本をカーラー（１２ｍｍの直径、プラスチックワイヤー）上に巻き付け、４５℃にて４０分間オーブン中で乾燥させた。
【００７４】
２１℃及び６５％ｒＨにて一晩調整した後、毛髪見本をカーラーから取り出し、６時間まで特定の人工気象室（２１℃、９０％ｒＨ）中に吊す。カールの長さを、カールの最初の長さ（Ｌｏ）としてまさに最初において測定した。カール高の長さを、３６０分までの時間、これらの条件で時間経過と共にモニターした（Ｌｔ）。時間の関数としてのカール保持（＝ＣＲ＝Ｌｔ／Ｌｏ）を計算し、表３及び図２に示した。この値が高いほど、カール保持はより良好である。
【００７５】
【表３】
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【００７６】
表３及び図２において示す結果は、組成物がモノマー（ｉ）及び（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の超分岐コポリマー（３）をさらにまた含むとき、スタイリングポリマーを含む組成物（参照１）の優れたカール保持が維持されることを示す。
【００７７】
したがって、カールした毛髪の優れたカール保持が、優れた弾性と組み合わせて観察される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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