(57)【要約】  本開示は、遅延蛍光を放出することができる化合物および有機発光ダイオードにおける上記化合物の使用に関する。
2021519765.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2021519765.tif 000196
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、重水素、Ａ１、Ａｒ１およびＤ１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ａ１であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ｄ１であり、
Ａ１は、独立して、
【化２】
2021519765.tif 000197
から選択され、
ＸＡは、独立して、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から選択され、
ＲＡは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＡ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＡは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ｄ１は、独立して、
【化３】
2021519765.tif 000198
から選択され、
ＸＤは、独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換メチレンまたは非置換メチレン、置換エチレンまたは非置換エチレン、置換ビニレンまたは非置換ビニレン、置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレン、および置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンから選択され、ここで、メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＲＤは、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＤ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＤは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ａｒは、独立して、窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、ここで、アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
各「＊」は、式（Ｉ）への結合点を表す）の化合物。
【請求項２】
アルキルはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、アリールはＣ６〜Ｃ４０アリールであり、ヘテロアリールはＣ２〜Ｃ４０ヘテロアリールであり、アルコキシはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、アリールオキシはＣ６〜Ｃ４０アリールオキシであり、ヘテロアリールオキシはＣ３〜Ｃ４０ヘテロアリールオキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａ１は、
【化４】
2021519765.tif 000199
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１は、
【化５】
2021519765.tif 000200
から選択される、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ３はＡ１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｄ１は、
【化６】
2021519765.tif 000201
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｄ１は、
【化７】
2021519765.tif 000202
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｄ１は、
【化８】
2021519765.tif 000203
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
ＬＤは単結合である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
ＬＡは単結合である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のいずれも水素または重水素ではない、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ａｒ１は、独立して、
【化９】
2021519765.tif 000204
から選択され、
ＲＡｒの１つは式（Ｉ）への結合点であり、残りのＲＡｒは、独立して、水素、重水素、アルキルまたはアルキル置換アリール基もしくは非置換アリール基から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（ＩＩ）：
【化１０】
2021519765.tif 000205
（式中、
Ａは、
【化１１】
2021519765.tif 000206
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、Ｍｅ、Ｐｈ、
【化１２】
2021519765.tif 000207
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物。
【請求項１４】
ＡはＡ１である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
ＡはＡ２である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１６】
ＡはＡ３である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１７】
ＡはＡ４である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１８】
ＡはＡ５である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１９】
ＡはＡ６である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項２０】
ＡはＡ７である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項２１】
ＡはＡ８である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項２２】
ＡはＡ９である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項２３】
ＡはＡ１０である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｄの少なくとも１つの実例はＨである、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｄの少なくとも１つの実例はＭｅである、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２６】
Ｄの少なくとも１つの実例はＰｈである、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２７】
ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２８】
ＤはＤ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２９】
ＤはＤ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３０】
ＤはＤ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３１】
ＤはＤ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３２】
ＤはＤ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３３】
ＤはＤ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３４】
ＲはＨである、請求項１３〜１６および請求項２４〜３３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３５】
ＲはＭｅである、請求項１３〜１６および請求項２４〜３３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３６】
ＲはＰｈである、請求項１３〜１６および請求項２４〜３３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３７】
Ｒの両方の実例は異なっている、請求項１３、請求項１５〜１６および請求項２４〜３６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３８】
Ｒの両方の実例は同じである、請求項１３、請求項１５〜１６および請求項２４〜３６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３９】
Ｄの各実例は異なっている、請求項１３〜３８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４０】
Ｄの２つの実例は同じである、請求項１３〜３８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４１】
Ｄの２つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される、請求項１３〜３８および請求項４０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４２】
Ｄの３つの実例は同じである、請求項１３〜３８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４３】
Ｄの３つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される、請求項１３〜３８および請求項４２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４４】
Ｄの全ての実例は同じである、請求項１３〜２３および請求項２７〜３８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４５】
Ｄの全ての実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される、請求項１３〜２３、請求項２７〜３８および請求項４４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４６】
Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４７】
Ｚ１はＯである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４８】
Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４９】
Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５０】
Ｚ２はＨである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５１】
Ｚ２はＣＮである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５２】
Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５３】
Ｚ２は５員〜３０員のアリールである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５４】
Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５５】
Ｚ２はジアリールアミノである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５６】
ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である、請求項４１に記載の化合物。
【請求項５７】
Ｚ２の２つの実例は同じである、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５および請求項５０〜５６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５８】
Ｚ２の２つの実例は異なっている、請求項１３〜２７および請求項３４〜４５および請求項５０〜５６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５９】
前記式（ＩＩ）の化合物は、
【化１３】
2021519765.tif 000208
2021519765.tif 000209
から選択される、請求項１３に記載の化合物。
【請求項６０】
前記化合物は、
【化１４】
2021519765.tif 000210
である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項６１】
式（ＩＩＩ）：
【化１５】
2021519765.tif 000211
（式中、
Ａは、
【化１６】
2021519765.tif 000212
から選択され、
Ｄは、独立して、
【化１７】
2021519765.tif 000213
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物。
【請求項６２】
ＡはＡ１である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６３】
ＡはＡ２である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６４】
ＡはＡ３である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６５】
ＡはＡ４である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６６】
ＡはＡ５である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６７】
ＡはＡ６である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６８】
ＡはＡ７である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項６９】
ＡはＡ８である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項７０】
ＡはＡ９である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項７１】
ＡはＡ１０である、請求項６１に記載の化合物。
【請求項７２】
ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７３】
ＤはＤ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される、請求項６７〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７４】
ＤはＤ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７５】
ＤはＤ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７６】
ＤはＤ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７７】
ＤはＤ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７８】
ＤはＤ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される、請求項６１〜７１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７９】
ＲはＨである、請求項６１〜６４および請求項７２〜７８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８０】
ＲはＭｅである、請求項６１〜６４および請求項７２〜７８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８１】
ＲはＰｈである、請求項６１〜６４および請求項７２〜７８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８２】
Ｒの両方の実例は異なっている、請求項６１、請求項６３〜６５および請求項７２〜７８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８３】
Ｒの両方の実例は同じである、請求項６１、請求項６３〜６４および請求項７２〜７８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８４】
Ｄの各実例は異なっている、請求項６１〜８３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８５】
Ｄの２つの実例は同じである、請求項６１〜８３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８６】
Ｄの３つの実例は同じである、請求項６１〜８３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８７】
Ｄの全ての実例は同じである、請求項６１〜８６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８８】
Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である、請求項６１〜８６および請求項８２〜９０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８９】
Ｚ１はＯである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９０】
Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である、請求項６１〜８６および請求項８２〜９０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９１】
Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である、請求項６１〜８６および請求項８２〜９０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９２】
Ｚ２はＨである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９３】
Ｚ２はＣＮである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９４】
Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９５】
Ｚ２は５員〜３０員のアリールである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９６】
Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９７】
Ｚ２はジアリールアミノである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９８】
ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である、請求項９７に記載の化合物。
【請求項９９】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は同じである、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１００】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は異なっている、請求項６１〜８６および請求項８２〜９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０１】
前記式（ＩＩＩ）の化合物は、
【化１８】
2021519765.tif 000214
2021519765.tif 000215
2021519765.tif 000216
2021519765.tif 000217
から選択される、請求項６１に記載の化合物。
【請求項１０２】
式（ＩＩＩ）：
【化１９】
2021519765.tif 000218
（式中、
Ａは、
【化２０】
2021519765.tif 000219
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【化２１】
2021519765.tif 000220
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、重水素またはＰｈから選択される）の化合物。
【請求項１０３】
ＡはＡ１である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０４】
ＡはＡ２である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０５】
ＡはＡ３である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０６】
ＡはＡ４である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０７】
ＡはＡ５である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０８】
ＡはＡ６である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１０９】
ＡはＡ７である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１１０】
ＡはＡ８である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１１１】
ＡはＡ９である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１１２】
ＡはＡ１０である、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１１３】
ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１４】
ＤはＤ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１５】
ＤはＤ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１６】
ＤはＤ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１７】
ＤはＤ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１８】
ＤはＤ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１９】
ＤはＤ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される、請求項１０２〜１１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２０】
ＲはＨである、請求項１０２〜１１５および請求項１１３〜１１９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２１】
ＲはＭｅである、請求項１０２〜１１５および請求項１１３〜１１９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２２】
ＲはＰｈである、請求項１０２〜１１５および請求項１１３〜１１９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２３】
Ｒの両方の実例は異なっている、請求項１０２、請求項１１４〜１１６および請求項１１３〜１１９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２４】
Ｒの両方の実例は同じである、請求項１０２、請求項１１４〜１１６および請求項１１３〜１１９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２５】
Ｄの各実例は異なっている、請求項１０２〜１２４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２６】
Ｄの２つの実例は同じである、請求項１０２〜１２４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２７】
Ｄの３つの実例は同じである、請求項１０２〜１２４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２８】
Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１２７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２９】
Ｚ１はＯである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１２７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３０】
Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１２７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３１】
Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１２７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３２】
Ｚ２はＨである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３３】
Ｚ２はＣＮである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３４】
Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３５】
Ｚ２は５員〜３０員のアリールである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３６】
Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３７】
Ｚ２はジアリールアミノである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３８】
ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である、請求項１３７に記載の化合物。
【請求項１３９】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は同じである、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４０】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は異なっている、請求項１０２〜１１３および請求項１２０〜１３１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４１】
前記式（ＩＩＩ）の化合物は、
【化２２】
2021519765.tif 000221
2021519765.tif 000222
2021519765.tif 000223
2021519765.tif 000224
2021519765.tif 000225
から選択される、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１４２】
前記式（ＩＩＩ）の化合物は、
【化２３】
2021519765.tif 000226
2021519765.tif 000227
2021519765.tif 000228
から選択される、請求項１０２に記載の化合物。
【請求項１４３】
式（ＩＶ）：
【化２４】
2021519765.tif 000229
（式中、
Ａは、
【化２５】
2021519765.tif 000230
から選択され、
Ｄは、独立して、
【化２６】
2021519765.tif 000231
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物。
【請求項１４４】
ＡはＡ１である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１４５】
ＡはＡ２である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１４６】
ＡはＡ３である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１４７】
ＡはＡ４である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１４８】
ＡはＡ５である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１４９】
ＡはＡ６である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１５０】
ＡはＡ７である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１５１】
ＡはＡ８である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１５２】
ＡはＡ９である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１５３】
ＡはＡ１０である、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１５４】
ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５５】
ＤはＤ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５６】
ＤはＤ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５７】
ＤはＤ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５８】
ＤはＤ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５９】
ＤはＤ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６０】
ＤはＤ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される、請求項１４３〜１５３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６１】
ＲはＨである、請求項１４３〜１４６および請求項１５４〜１６０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６２】
ＲはＭｅである、請求項１４３〜１４６および請求項１５４〜１６０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６３】
ＲはＰｈである、請求項１４３〜１４６および請求項１５４〜１６０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６４】
Ｒの両方の実例は異なっている、請求項１４３、請求項１４５〜１４６および請求項１５４〜１６０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６５】
Ｒの両方の実例は同じである、請求項１４３、請求項１４５〜１４６および請求項１５４〜１６０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６６】
Ｄの各実例は異なっている、請求項１４３〜１６５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６７】
Ｄの２つの実例は同じである、請求項１４３〜１６５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６８】
Ｄの３つの実例は同じである、請求項１４３〜１６５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６９】
Ｄの全ての実例は同じである、請求項１４３〜１６５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７０】
Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１６９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７１】
Ｚ１はＯである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１６９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７２】
Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１６９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７３】
Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１６９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７４】
Ｚ２はＨである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７５】
Ｚ２はＣＮである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７６】
Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７７】
Ｚ２は５員〜３０員のアリールである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７８】
Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７９】
Ｚ２はジアリールアミノである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８０】
ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である、請求項１７９に記載の化合物。
【請求項１８１】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は同じである、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８２】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は異なっている、請求項１４３〜１５４および請求項１６１〜１７３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８３】
前記式（ＩＶ）の化合物は、
【化２７】
2021519765.tif 000232
2021519765.tif 000233
2021519765.tif 000234
2021519765.tif 000235
から選択される、請求項１４３に記載の化合物。
【請求項１８４】
式（ＩＶ）：
【化２８】
2021519765.tif 000236
（式中、
Ａは、
【化２９】
2021519765.tif 000237
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【化３０】
2021519765.tif 000238
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、Ｐｈまたは重水素から選択される）の化合物。
【請求項１８５】
ＡはＡ１である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１８６】
ＡはＡ２である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１８７】
ＡはＡ３である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１８８】
ＡはＡ４である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１８９】
ＡはＡ５である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９０】
ＡはＡ６である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９１】
ＡはＡ７である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９２】
ＡはＡ８である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９３】
ＡはＡ９である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９４】
ＡはＡ１０である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項１９５】
ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１９６】
ＤはＤ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１９７】
ＤはＤ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１９８】
ＤはＤ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１９９】
ＤはＤ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２００】
ＤはＤ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０１】
ＤはＤ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される、請求項１８４〜１９４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０２】
ＲはＨである、請求項１８４〜１８７および請求項１９５〜１９１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０３】
ＲはＭｅである、請求項１８４〜１８７および請求項１９５〜１９１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０４】
ＲはＰｈである、請求項１８４〜１８７および請求項１９５〜１９１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０５】
Ｒの両方の実例は異なっている、請求項１８４、請求項１８６〜１８７および請求項１９５〜２０１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０６】
Ｒの両方の実例は同じである、請求項１８４、請求項１８６〜１８７および請求項１９５〜２０１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０７】
Ｄの各実例は異なっている、請求項１８４〜２０３および請求項２０５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０８】
Ｄの２つの実例は同じである、請求項１８４〜２０６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０９】
Ｄの３つの実例は同じである、請求項１８４〜２０６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１０】
Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２０９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１１】
Ｚ１はＯである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２０９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１２】
Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２０９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１３】
Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２０９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１４】
Ｚ２はＨである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１５】
Ｚ２はＣＮである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１６】
Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１７】
Ｚ２は５員〜３０員のアリールである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１８】
Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２１９】
Ｚ２はジアリールアミノである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２２０】
ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である、請求項２１９に記載の化合物。
【請求項２２１】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は同じである、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２２２】
Ｄの１つの実例における前記Ｚ２の２つの実例は異なっている、請求項１８４〜１９６および請求項２０２〜２１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２２３】
前記式（ＩＶ）の化合物は、
【化３１】
2021519765.tif 000239
2021519765.tif 000240
2021519765.tif 000241
から選択される、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項２２４】
前記式（ＩＶ）の化合物は、
【化３２】
2021519765.tif 000242
2021519765.tif 000243
から選択される、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項２２５】
前記式（ＩＶ）の化合物は、
【化３３】
2021519765.tif 000244
である、請求項１８４に記載の化合物。
【請求項２２６】
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物を含む、遅延蛍光発光体。
【請求項２２７】
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２２８】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物と、
を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２２９】
前記ホスト材料は、請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の第２の化合物である、請求項２２８に記載のＯＬＥＤ。
【請求項２３０】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物と、
を含み、前記請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物は発光材料である、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２３１】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物と、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物ではない発光材料と、
を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２３２】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物と、
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物ではない発光材料と、
を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２３３】
請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物を含む、画面またはディスプレイ。
【請求項２３４】
ＯＬＥＤディスプレイの製造方法であって、
マザーパネルのベース基板上に、複数のセルパネルを含むバリア層を形成することと、
前記バリア層上の前記複数のセルパネル内に複数の表示ユニットを形成することと、
前記各表示ユニット上に封止層を形成することと、
前記セルパネル間の境界部に、請求項１〜２２５のいずれか一項に記載の化合物を含む有機被膜を適用することと、
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０１８年３月３０日に出願された米国仮特許出願第６２／６５０，４１４号明細書、２０１８年４月５日に出願された米国仮特許出願第６２／６５３，１３３号明細書、２０１８年４月５日に出願された米国仮特許出願第６２／６５３，２２４号明細書、２０１８年４月１７日に出願された米国仮特許出願第６２／６５８，８４２号明細書、２０１８年４月１７日に出願された米国仮特許出願第６２／６５８，８４５号明細書、２０１８年４月２５日に出願された米国仮特許出願第６２／６６２，５５０号明細書、および２０１８年４月２５日に出願された米国仮特許出願第６２／６６２，５５２号明細書に対する優先権の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、電流などの励起に反応して光を放出する有機化合物の被膜が２つの導体の間に配置された発光ダイオード（ＬＥＤ）である。ＯＬＥＤは、照明およびテレビ画面、コンピューターのモニターなどのディスプレイ、携帯電話およびタブレットにおいて有用である。ＯＬＥＤディスプレイに固有の問題は、上記有機化合物の寿命が短いことである。特に、青色光を放出するＯＬＥＤは、緑色もしくは赤色のＯＬＥＤと比べて大幅に早い速度で劣化する。
【０００３】
ＯＬＥＤ材料は、ホスト輸送材料における電子と正孔との再結合によって生成する分子励起状態（励起子）の放射性崩壊に基づいている。励起の性質により、電子と正孔との間に相互作用が生じて、明るい一重項（全スピンが０）と暗い三重項（全スピンが１）とに励起状態が分割される。電子と正孔との再結合により４つのスピン状態（１つの一重項と３つの三重項のサブレベル）の統計的混合物が生じるため、従来のＯＬＥＤは２５％の最大理論効率を有する。
【０００４】
これまでＯＬＥＤ材料の設計では、通常では暗い三重項から残りのエネルギーを回収することに注力されていた。通常では暗い三重項状態から光を放出する効率の高い蛍光体を作り出す近年の研究により、緑色および赤色のＯＬＥＤが得られた。しかしながら、青色などの他の色の場合には、より高いエネルギー励起状態が必要となるため、ＯＬＥＤの劣化プロセスが加速される。
【０００５】
三重項−一重項の遷移速度に対する基本的な制御要因は、パラメーター｜Ｈｆｉ／ΔＥＳＴ｜２の値である（式中、Ｈｆｉは超微細相互作用またはスピン軌道相互作用による結合エネルギーであり、ΔＥＳＴは一重項状態と三重項状態との間のエネルギー分裂である）。従来の燐光発光ＯＬＥＤは、スピン軌道（ＳＯ）相互作用による一重項状態と三重項状態との混合により、Ｈｆｉを増加させて、重金属原子と有機配位子との間で共有される最低の発光性状態を与えることに基づいている。これにより、全てのより高い一重項状態および三重項状態からのエネルギーハーベスティングの結果として、燐光（励起三重項からの比較的短寿命の発光）がもたらされる。この短縮された三重項寿命は、電荷および他の励起子による三重項励起子消滅を減少させる。他者による最近の研究では、燐光発光材料の性能が限界に達していることが示唆されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、ＯＬＥＤ用の新規材料に関する。幾つかの実施形態では、これらのＯＬＥＤは、急速な劣化を生じることなくより高い励起状態に到達することができる。目下、Ｈｆｉの最大化とは対照的なΔＥＳＴの最小化に基づく熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）により、例えば１マイクロ秒〜１０ミリ秒などの適度な時間尺度において一重項レベルと三重項サブレベルとの間で集団の遷移が可能になることが明らかになっている。本明細書に記載される化合物は、前述の化合物よりも高いエネルギー励起状態で発光することができる。
【０００７】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
2021519765.tif 000003
【０００９】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、重水素、Ａ１、Ａｒ１およびＤ１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ａ１であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ｄ１であり、
Ａ１は、独立して、
【００１０】
【化２】
2021519765.tif 000004
【００１１】
から選択され、
ＸＡは、独立して、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から選択され、
ＲＡは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＡ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＡは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ｄ１は、独立して、
【００１２】
【化３】
2021519765.tif 000005
【００１３】
から選択され、
ＸＤは、独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換メチレンまたは非置換メチレン、置換エチレンまたは非置換エチレン、置換ビニレンまたは非置換ビニレン、置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレン、および置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンから選択され、ここで、メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＲＤは、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＤ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＤは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ａｒ１は、独立して、窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、ここで、アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
各「＊」は、式（Ｉ）への結合点を表す）の化合物を提供する。
【００１４】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（ＩＩ）：
【００１５】
【化４】
2021519765.tif 000006
【００１６】
（式中、
Ａは、
【００１７】
【化５】
2021519765.tif 000007
【００１８】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、Ｍｅ、Ｐｈ、
【００１９】
【化６】
2021519765.tif 000008
【００２０】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの存在は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【００２１】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（ＩＩＩ）：
【００２２】
【化７】
2021519765.tif 000009
【００２３】
（式中、
Ａは、
【００２４】
【化８】
2021519765.tif 000010
【００２５】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【００２６】
【化９】
2021519765.tif 000011
【００２７】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【００２８】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（ＩＩＩ）：
【００２９】
【化１０】
2021519765.tif 000012
【００３０】
（式中、
Ａは、
【００３１】
【化１１】
2021519765.tif 000013
【００３２】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【００３３】
【化１２】
2021519765.tif 000014
【００３４】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、重水素またはＰｈから選択される）の化合物を提供する。
【００３５】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（ＩＶ）：
【００３６】
【化１３】
2021519765.tif 000015
【００３７】
（式中、
Ａは、
【００３８】
【化１４】
2021519765.tif 000016
【００３９】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【００４０】
【化１５】
2021519765.tif 000017
【００４１】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【００４２】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（ＩＶ）：
【００４３】
【化１６】
2021519765.tif 000018
【００４４】
（式中、
Ａは、
【００４５】
【化１７】
2021519765.tif 000019
【００４６】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【００４７】
【化１８】
2021519765.tif 000020
【００４８】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、Ｐｈまたは重水素から選択される）の化合物を提供する。
【００４９】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含む遅延蛍光発光体を提供する。
【００５０】
幾つかの実施形態では、本開示は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を提供する。
【００５１】
幾つかの実施形態では、本明細書では、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、上記発光層は、ホスト材料と、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物とを含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。
【００５２】
幾つかの実施形態では、本明細書では、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、上記発光層は、
ホスト材料と、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物と、
を含み、上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は発光材料である、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。
【００５３】
幾つかの実施形態では、本明細書では、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、上記発光層は、
ホスト材料と、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物と、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物ではない発光材料と、
を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。
【００５４】
幾つかの実施形態では、本明細書では、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、上記発光層は、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物ではない発光材料、
を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。
【００５５】
幾つかの実施形態では、上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、画面またはディスプレイで使用される。
【００５６】
更に別の態様では、本開示は、ＯＬＥＤディスプレイの製造方法であって、
マザーパネルのベース基板上にバリア層を形成することと、
上記バリア層上にセルパネルの単位で複数の表示ユニットを形成することと、
上記セルパネルの各表示ユニット上に封止層を形成することと、
上記セルパネル間の境界部に有機被膜を適用することと、
を含む、方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】１が基板を示し、２が陽極を示し、３が正孔注入層を示し、４が正孔輸送層を示し、５が発光層を示し、６が電子輸送層を示し、７が陰極を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００５８】
一態様では、本開示は、式（Ｉ）：
【００５９】
【化１９】
2021519765.tif 000021
（Ｉ）
【００６０】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、重水素、Ａ１、Ａｒ１およびＤ１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ａ１であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ｄ１であり、
Ａ１は、独立して、
【００６１】
【化２０】
2021519765.tif 000022
【００６２】
から選択され、
ＸＡは、独立して、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から選択され、
ＲＡは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＡ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＡは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ｄ１は、独立して、
【００６３】
【化２１】
2021519765.tif 000023
【００６４】
から選択され、
ＸＤは、独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換メチレンまたは非置換メチレン、置換エチレンまたは非置換エチレン、置換ビニレンまたは非置換ビニレン、置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレン、および置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンから選択され、ここで、メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＲＤは、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＤ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され
ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＤは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ａｒ１は、独立して、窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、ここで、アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
各「＊」は、式（Ｉ）への結合点を表す）の化合物を提供する。
【００６５】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、
【００６６】
【化２２】
2021519765.tif 000024
【００６７】
から選択される。
【００６８】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、
【００６９】
【化２３】
2021519765.tif 000025
【００７０】
から選択される。
【００７１】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、
【００７２】
【化２４】
2021519765.tif 000026
【００７３】
から選択される。
【００７４】
一態様では、本開示は、式（ＩＩ）：
【００７５】
【化２５】
2021519765.tif 000027
【００７６】
（式中、
Ａは、
【００７７】
【化２６】
2021519765.tif 000028
【００７８】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、Ｍｅ、Ｐｈ、
【００７９】
【化２７】
2021519765.tif 000029
【００８０】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの存在は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【００８１】
一態様では、本開示は、式（ＩＩＩ）：
【００８２】
【化２８】
2021519765.tif 000030
【００８３】
（式中、
Ａは、
【００８４】
【化２９】
2021519765.tif 000031
【００８５】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【００８６】
【化３０】
2021519765.tif 000032
【００８７】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【００８８】
一態様では、本開示は、式（ＩＩＩ）：
【００８９】
【化３１】
2021519765.tif 000033
【００９０】
（式中、
Ａは、
【００９１】
【化３２】
2021519765.tif 000034
【００９２】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【００９３】
【化３３】
2021519765.tif 000035
【００９４】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、重水素またはＰｈから選択される）の化合物を提供する。
【００９５】
一態様では、本開示は、式（ＩＶ）：
【００９６】
【化３４】
2021519765.tif 000036
【００９７】
（式中、
Ａは、
【００９８】
【化３５】
2021519765.tif 000037
【００９９】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【０１００】
【化３６】
2021519765.tif 000038
【０１０１】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の化合物を提供する。
【０１０２】
一態様では、本開示は、式（ＩＶ）：
【０１０３】
【化３７】
2021519765.tif 000039
【０１０４】
（式中、
Ａは、
【０１０５】
【化３８】
2021519765.tif 000040
【０１０６】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【０１０７】
【化３９】
2021519765.tif 000041
【０１０８】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、Ｐｈまたは重水素から選択される）の化合物を提供する。
【０１０９】
実施例を、開示内容の説明を目的として示すが、それらに開示内容が限定されるものではない。実際、本開示の範囲または趣旨から逸脱することなく、本開示に様々な変更および変形を加えることができることは当業者には自明である。例えば、一実施形態の一部として説明または記載される特徴を別の実施形態に使用することで、また更なる実施形態が得られる。したがって、本開示では、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等物の範囲内に含まれる変更および変形が包含されることが意図されている。本開示の他の課題、特徴および態様は、以下の詳細な説明に開示されているか、または以下の詳細な説明から導き出すことができる。当業者によれば、本発明の考察が例示的な実施形態の説明であるにすぎないと理解されるべきであって、本開示のより広い態様を限定するものとして解釈されるべきではない。
【０１１０】
定義
本明細書で特段の規定がない限り、本出願で使用される科学用語および技術用語は、当業者により一般的に理解される意味を有するものとする。全般的には、本明細書に記載される化学物質に関して使用される命名法およびその技術は、当該技術分野において周知であり、一般的に使用されている。
【０１１１】
「アシル」という用語は、当該技術分野で認識されており、一般式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）−、好ましくはアルキルＣ（Ｏ）−によって表される基を指す。
【０１１２】
「アシルアミノ」という用語は、当該技術分野で認識されており、アシル基で置換されたアミノ基を指し、例えば、式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）ＮＨ−によって表すことができる。
【０１１３】
「アシルオキシ」という用語は、当該技術分野で認識されており、一般式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）Ｏ−、好ましくはアルキルＣ（Ｏ）Ｏ−によって表される基を指す。
【０１１４】
「アルコキシ」という用語は、酸素原子が結合されたアルキル基を指す。幾つかの実施形態では、アルコキシは１個〜２０個の炭素を有する。幾つかの実施形態では、アルコキシは１個〜１２個の炭素原子を有する。代表的なアルコキシ基には、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどが含まれる。
【０１１５】
「アルコキシアルキル」という用語は、アルコキシ基で置換されたアルキル基を指し、一般式アルキル−Ｏ−アルキルによって表すことができる。
【０１１６】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を含む脂肪族基を指し、「非置換アルケニル」および「置換アルケニル」が含まれるものと意図され、後者は、アルケニル基の１つ以上の炭素上の水素に置き換わった置換基を有するアルケニル部を指す。典型的には、直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基は、特段の規定がない限り、１個〜約２０個、好ましくは１個〜約１２個の炭素原子を有する。そのような置換基は、１つ以上の二重結合に含まれるかまたは含まれない１つ以上の炭素上に存在し得る。さらに、そのような置換基には、安定性が損なわれない限り、後述のようなアルキル基について企図される全ての置換基が含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルケニル基の置換が企図される。
【０１１７】
「アルキル」基または「アルカン」は、完全飽和の直鎖状または分岐鎖状の非芳香族炭化水素である。典型的には、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基は、特段の規定がない限り、１個〜約２０個、好ましくは１個〜約１２個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態では、アルキル基は、１個〜８個の炭素原子、１個〜６個の炭素原子、１個〜４個の炭素原子または１個〜３個の炭素原子を有する。直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ペンチルおよびオクチルが含まれる。
【０１１８】
さらに、明細書、実施例および特許請求の範囲全体を通じて使用される「アルキル」という用語には、「非置換アルキル」および「置換アルキル」の両者が含まれるものと意図されており、後者は、炭化水素骨格の１つ以上の置換可能な炭素上の水素に置き換わった置換基を有するアルキル部を指す。そのような置換基としては、特段の特定がない限り、例えばハロゲン（例えばフルオロ）、ヒドロキシル、カルボニル（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル）、チオカルボニル（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート）、アルコキシ、ホスホリル、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、アミノ、アミド、アミジン、イミン、シアノ、ニトロ、アジド、スルフヒドリル、アルキルチオ、スルフェート、スルホネート、スルファモイル、スルホンアミド、スルホニル、ヘテロシクリル、アラルキルまたは芳香族部もしくは複素芳香族部を挙げることができる。好ましい実施形態では、置換アルキル上の置換基は、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ３〜６シクロアルキル、ハロゲン、カルボニル、シアノまたはヒドロキシルから選択される。より好ましい実施形態では、置換アルキル上の置換基は、フルオロ、カルボニル、シアノまたはヒドロキシルから選択される。炭化水素鎖上の置換された部自体が適宜置換され得ることは、当業者により理解されるとおりである。例えば、置換アルキルの置換基としては、置換形および非置換形のアミノ基、アジド基、イミノ基、アミド基、ホスホリル基（ホスホネート基およびホスフィネート基を含む）、スルホニル基（スルフェート基、スルホンアミド基、スルファモイル基およびスルホネート基を含む）およびシリル基だけでなく、エーテル、アルキルチオ、カルボニル（ケトン、アルデヒド、カルボキシレートおよびエステルを含む）、−ＣＦ３、−ＣＮなどを挙げることもできる。例示的な置換アルキルは後述する。シクロアルキルは、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノアルキル、カルボニル置換アルキル、−ＣＦ３、−ＣＮなどで更に置換され得る。
【０１１９】
「Ｃｘ〜ｙ」という用語は、アシル、アシルオキシ、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコキシなどの化学的部に関連して使用される場合に、鎖中にｘ個〜ｙ個の炭素を含む基を含むことが意図されている。例えば、「Ｃｘ〜ｙアルキル」という用語は、鎖中にｘ個〜ｙ個の炭素を含む直鎖状のアルキル基および分岐鎖状のアルキル基を含む置換または非置換の飽和炭化水素基を指し、これにはハロアルキル基が含まれる。好ましいハロアルキル基には、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチルおよびペンタフルオロエチルが含まれる。Ｃ０アルキル基は、その基が末端位に存在する場合には水素原子を示し、内部に存在する場合には結合を示す。「Ｃ２〜ｙアルケニル」および「Ｃ２〜ｙアルキニル」という用語は、長さおよび置換可能性において上記のアルキルと類似しているが、それぞれ少なくとも１つの二重結合または三重結合を含む、置換または非置換の不飽和脂肪族基を指す。
【０１２０】
本明細書で使用される「アルキルアミノ」という用語は、少なくとも１つのアルキル基で置換されたアミノ基を指す。
【０１２１】
本明細書で使用される「アルキルチオ」という用語は、アルキル基で置換されたチオール基を指し、一般式アルキルＳ−によって表すことができる。
【０１２２】
本明細書で使用される「アリールチオ」という用語は、アリール基で置換されたチオール基を指し、一般式アリールＳ−によって表すことができる。
【０１２３】
本明細書で使用される「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を含む脂肪族基を指し、「非置換アルキニル」および「置換アルキニル」の両方が含まれるものと意図され、後者は、アルキニル基の１つ以上の炭素上の水素に置き換わった置換基を有するアルキニル部を指す。典型的には、直鎖状または分岐鎖状のアルキニル基は、特段の規定がない限り、１個〜約２０個、好ましくは１個〜約１０個の炭素原子を有する。そのような置換基は、１つ以上の三重結合に含まれるかまたは含まれない１つ以上の炭素上に存在し得る。さらに、そのような置換基には、安定性が損なわれない限り、上述のようなアルキル基について企図される全ての置換基が含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルキニル基の置換が企図される。
【０１２４】
本明細書で使用される「アミド」という用語は、基
【０１２５】
【化４０】
2021519765.tif 000042
【０１２６】
（式中、各ＲＡは、独立して、水素またはヒドロカルビル基を表すか、または２つのＲＡは、それらが結合するＮ原子と一緒になって、環構造中に４個〜８個の原子を有する複素環を形成する）を指す。
【０１２７】
「アミン」および「アミノ」という用語は、当該技術分野で認識されており、非置換アミンおよび置換アミンの両方ならびにそれらの塩、例えば、
【０１２８】
【化４１】
2021519765.tif 000043
【０１２９】
（式中、各ＲＡは、独立して、水素またはヒドロカルビル基を表すか、または２つのＲＡは、それらが結合するＮ原子と一緒になって、環構造中に４個〜８個の原子を有する複素環を形成する）によって表すことができる部を指す。
【０１３０】
本明細書で使用される「アミノアルキル」という用語は、アミノ基で置換されたアルキル基を指す。
【０１３１】
本明細書で使用される「アラルキル」という用語は、アリール基で置換されたアルキル基を指す。
【０１３２】
本明細書で使用される「アリール」という用語には、環の各原子が炭素である置換または非置換の単環式芳香族基が含まれる。好ましくは、上記環は６〜２０員環、より好ましくは６員環である。好ましくは、アリールは６個〜４０個の炭素原子を有し、より好ましくは６個〜２５個の炭素原子を有する。「アリール」という用語にはまた、２つ以上の炭素が２つの隣接する環に共通している２つ以上の環式環を有し、これらの環の少なくとも１つが芳香族であり、例えば他の環式環がシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、および／またはヘテロシクリルであってもよい多環式環系も含まれる。アリール基には、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、フェノール、アニリンなどが含まれる。
【０１３３】
「カルバメート」という用語は、当該技術分野で認識されており、基
【０１３４】
【化４２】
2021519765.tif 000044
【０１３５】
（式中、各ＲＡは、独立して、水素またはヒドロカルビル基、例えばアルキル基を表すか、または両方のＲＡは、１つ以上の介在する原子と一緒になって、環構造中に４個〜８個の原子を有する複素環を形成する）を指す。
【０１３６】
本明細書で使用される「炭素環」および「炭素環式」という用語は、環の各原子が炭素である飽和環または不飽和環を指す。好ましくは、炭素環式基は３個〜２０個の炭素原子を有する。炭素環という用語には、芳香族炭素環および非芳香族炭素環の両方が含まれる。非芳香族炭素環には、全ての炭素原子が飽和であるシクロアルカン環および少なくとも１つの二重結合を含むシクロアルケン環の両方が含まれる。「炭素環」には、５員〜７員の単環式環および８員〜１２員の二環式環が含まれる。二環式炭素環の各環は、飽和環、不飽和環および芳香族環から選択され得る。炭素環には、１個、２個もしくは３個またはそれより多くの原子を２つの環の間で共有している二環式分子が含まれる。「縮合炭素環」という用語は、各環が２つの隣接する原子をもう一方の環と共有している二環式炭素環を指す。縮合炭素環の各環は、飽和環、不飽和環および芳香族環から選択され得る。例示的な実施形態では、芳香族環、例えばフェニル（Ｐｈ）は、飽和環または不飽和環、例えばシクロヘキサン、シクロペンタンまたはシクロヘキセンに縮合され得る。原子価の許す限り、飽和環、不飽和環および芳香族二環式環のあらゆる組合せが炭素環式の定義に含まれる。例示的な「炭素環」には、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，５−シクロオクタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ビシクロ［４．２．０］オクタ−３−エン、ナフタレンおよびアダマンタンが含まれる。例示的な縮合炭素環には、デカリン、ナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−インデンおよびビシクロ［４．１．０］ヘプタ−３−エンが含まれる。「炭素環」は、水素原子を有することができる任意の１つ以上の位置で置換されていてもよい。
【０１３７】
「シクロアルキル」基は、完全飽和の環式炭化水素である。「シクロアルキル」には、単環式環および二環式環が含まれる。好ましくは、シクロアルキル基は３個〜２０個の炭素原子を有する。典型的には、単環式シクロアルキル基は、特段の規定がない限り、３個〜約１０個の炭素原子、より典型的には３個〜８個の炭素原子を有する。二環式シクロアルキルの第２の環は、飽和環、不飽和環および芳香族環から選択され得る。シクロアルキルには、１個、２個もしくは３個またはそれより多くの原子を２つの環の間で共有している二環式分子が含まれる。「縮合シクロアルキル」という用語は、各環が２つの隣接する原子をもう一方の環と共有している二環式シクロアルキルを指す。縮合二環式シクロアルキルの第２の環は、飽和環、不飽和環および芳香族環から選択され得る。「シクロアルケニル」基は、１つ以上の二重結合を含む環式炭化水素である。
【０１３８】
本明細書で使用される「カルボシクロアルキル」という用語は、炭素環基で置換されたアルキル基を指す。
【０１３９】
本明細書で使用される「カーボネート」という用語は、基−ＯＣＯ２−ＲＡ（式中、ＲＡはヒドロカルビル基を表す）を指す。
【０１４０】
本明細書で使用される「カルボキシ」という用語は、式−ＣＯ２Ｈによって表される基を指す。
【０１４１】
本明細書で使用される「エステル」という用語は、基−Ｃ（Ｏ）ＯＲＡ（式中、ＲＡはヒドロカルビル基を表す）を指す。
【０１４２】
本明細書で使用される「エーテル」という用語は、酸素を介して別のヒドロカルビル基に連結されたヒドロカルビル基を指す。したがって、ヒドロカルビル基のエーテル置換基はヒドロカルビル−Ｏ−であり得る。エーテルは対称または非対称のいずれかであり得る。エーテルの例には、限定されるものではないが、複素環−Ｏ−複素環およびアリール−Ｏ−複素環が含まれる。エーテルには、一般式アルキル−Ｏ−アルキルによって表すことができる「アルコキシアルキル」基が含まれる。
【０１４３】
本明細書で使用される「ハロ」および「ハロゲン」という用語は、ハロゲンを意味し、クロロ、フルオロ、ブロモおよびヨードが含まれる。
【０１４４】
本明細書で使用される「ヘタラルキル（hetaralkyl）」および「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘタリール基で置換されたアルキル基を指す。
【０１４５】
本明細書で使用される「ヘテロアルキル」という用語は、２個のヘテロ原子が隣接していない炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子の飽和鎖または不飽和鎖を指す。
【０１４６】
「ヘテロアリール」および「ヘタリール」という用語には、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１個〜４個のヘテロ原子、より好ましくは１個または２個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の芳香族単環構造、好ましくは５員環〜２０員環、より好ましくは５員環〜６員環が含まれる。好ましくは、ヘテロアリールは、２個〜４０個の炭素原子を有し、より好ましくは２個〜２５個の炭素原子を有する。「ヘテロアリール」および「ヘタリール」という用語にはまた、２つ以上の炭素が２つの隣接する環に共通している２つ以上の環式環を有し、これらの環の少なくとも１つが複素芳香族であり、例えば他の環式環がシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、および／またはヘテロシクリルであり得る多環式環系が含まれる。ヘテロアリール基には、例えばピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジンおよびカルバゾールなどが含まれる。
【０１４７】
「アリールオキシ」という用語は、酸素原子が結合されたアリール基を指す。好ましくは、アリールオキシは、６個〜４０個の炭素原子を有し、より好ましくは６個〜２５個の炭素原子を有する。
【０１４８】
「ヘテロアリールオキシ」という用語は、酸素原子が結合されたアリール基を指す。好ましくは、ヘテロアリールオキシは、３個〜４０個の炭素原子を有し、より好ましくは３個〜２５個の炭素原子を有する。
【０１４９】
本明細書で使用される「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外のあらゆる元素の原子を意味する。好ましいヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄である。
【０１５０】
「ヘテロシクリル」、「複素環」および「複素環式」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１個〜４個のヘテロ原子、より好ましくは１個または２個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の非芳香族環構造、好ましくは３員環〜２０員環、より好ましくは３員環〜７員環を指す。「ヘテロシクリル」および「複素環式」という用語にはまた、２つ以上の炭素が２つの隣接する環に共通している２つ以上の環式環を有し、これらの環の少なくとも１つが複素環式であり、例えば他の環式環がシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、および／またはヘテロシクリルであり得る多環式環系が含まれる。ヘテロシクリル基には、例えばピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリン、ラクトン、ラクタムなどが含まれる。
【０１５１】
本明細書で使用される「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、複素環基で置換されたアルキル基を指す。
【０１５２】
本明細書で使用される「ヒドロカルビル」という用語は、＝Ｏ置換基または＝Ｓ置換基を有しない炭素原子を介して結合されている基を指す。ヒドロカルビルは、任意にヘテロ原子を含み得る。ヒドロカルビル基には、限定されるものではないが、炭素原子を介して結合されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アラルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボシクリル基、シクロアルキル基、カルボシクリルアルキル基、ヘテロアラルキル基、ヘテロアリール基、炭素原子を介して結合されたヘテロシクリル基、ヘテロシクリルアルキルまたはヒドロキシアルキルが含まれる。したがって、メチル、エトキシエチル、２−ピリジルおよびトリフルオロメチルのような基はヒドロカルビル基であるが、アセチル（連結する炭素上に＝Ｏ置換基を有する）およびエトキシ（炭素ではなく酸素を介して連結されている）などの置換基はヒドロカルビル基ではない。
【０１５３】
本明細書で使用される「ヒドロキシアルキル」という用語は、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基を指す。
【０１５４】
「低級」という用語は、アシル、アシルオキシ、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコキシなどの化学的部に関連して使用される場合に、置換基中に６個以下の非水素原子が存在する基を含むことが意図されている。例えば、「低級アルキル」は、６個以下の炭素原子を含むアルキル基を指す。幾つかの実施形態では、低級アルキル基は、１個〜６個の炭素原子、１個〜４個の炭素原子または１個〜３個の炭素原子を有する。特定の実施形態では、本明細書で定義されるアシル置換基、アシルオキシ置換基、アルキル置換基、アルケニル置換基、アルキニル置換基またはアルコキシ置換基は、ヒドロキシアルキルおよびアラルキル（この場合に、例えばアルキル置換基中の炭素原子を数える場合にはアリール基内の原子は数えない）の列挙でのように、それらが単独でまたは他の置換基と組み合わせて存在するかどうかにかかわらず、それぞれ低級アシル、低級アシルオキシ、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキニルまたは低級アルコキシである。
【０１５５】
「ポリシクリル」、「多環」および「多環式」という用語は、２つ以上の原子が２つの隣接する環に共通している２つ以上の環（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、および／またはヘテロシクリル）を指し、例えば、上記環は「縮合環」である。多環の各環は置換または非置換であってよい。特定の実施形態では、多環の各環は、環中に３個〜１０個の原子、好ましくは５個〜７個の原子を含む。
【０１５６】
「ポリ（メタ−フェニレンオキシド）」という語句において、「フェニレン」という用語は、包括的に６員のアリール部または６員のヘテロアリール部を指す。例示的なポリ（メタ−フェニレンオキシド）は、本開示の第１の態様から第２０の態様に記載されている。
【０１５７】
「シリル」という用語は、３つのヒドロカルビル部が結合されたケイ素部を指す。
【０１５８】
「置換された」という用語は、骨格の１つ以上の炭素上の水素に置き換わった置換基を有する部を指す。「置換」または「〜で置換された」は、そのような置換が、置換された原子および置換基の許容される原子価に従い、その置換が、例えば、転位、環化、脱離などによる変換を自発的に受けない安定な化合物をもたらすという暗に示す条件を含むと理解される。置換され得る部には、本明細書に記載される任意の適切な置換基、例えば、アシル、アシルアミノ、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル、アルキル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキニル、アミド、アミノ、アミノアルキル、アラルキル、カルバメート、カルボシクリル、シクロアルキル、カルボシクリルアルキル、カーボネート、エステル、エーテル、ヘテロアラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルアルキル、ヒドロカルビル、シリル、スルホンまたはチオエーテルが含まれ得る。本明細書で使用される場合に、「置換された」という用語は、有機化合物の全ての許容可能な置換基を含むことが企図される。広範な態様では、許容可能な置換基には、有機化合物の非環式および環式の、分岐状および非分岐状の、炭素環式および複素環式の、芳香族および非芳香族の置換基が含まれる。許容可能な置換基は、適切な有機化合物について１つ以上であり同一または異なってもよい。本発明の目的のために、窒素などのヘテロ原子は、水素および／またはヘテロ原子の原子価を満たす本明細書に記載される有機化合物の任意の許容可能な置換基を有し得る。置換基としては、本明細書に記載される任意の置換基、例えばハロゲン、ヒドロキシル、カルボニル（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル）、チオカルボニル（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート）、アルコキシ、ホスホリル、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、アミノ、アミド、アミジン、イミン、シアノ、ニトロ、アジド、スルフヒドリル、アルキルチオ、スルフェート、スルホネート、スルファモイル、スルホンアミド、スルホニル、ヘテロシクリル、アラルキルまたは芳香族部もしくは複素芳香族部を挙げることができる。好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ３〜６シクロアルキル、ハロゲン、カルボニル、シアノまたはヒドロキシルから選択される。より好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、フルオロ、カルボニル、シアノまたはヒドロキシルから選択される。置換基自体が適宜置換され得ることは、当業者により理解されるとおりである。「非置換」として特に指示されない限り、本明細書での化学的基に関する言及には、置換された別形が含まれるものとして理解される。例えば、「アリール」基または「アリール」部に関する言及には、置換された別形および非置換の別形の両方が暗に含まれる。
【０１５９】
「スルホネート」という用語は、当該技術分野で認識されており、基ＳＯ３Ｈまたはその薬学的に許容可能な塩を指す。
【０１６０】
「スルホン」という用語は、当該技術分野で認識されており、基−Ｓ（Ｏ）２−ＲＡ（式中、ＲＡはヒドロカルビルを表す）を指す。
【０１６１】
本明細書で使用される「チオエーテル」という用語は、酸素が硫黄と置き換えられているエーテルに相当する。
【０１６２】
本明細書で使用される「対称的な分子」という用語は、群対称的または合成対称的である分子を指す。本明細書で使用される「群対称的」という用語は、分子対称性の群論による対称性を有する分子を指す。本明細書で使用される「合成対称的」という用語は、レジオ選択的合成ストラテジーが必要とされないように選択される分子を指す。
【０１６３】
本明細書で使用される「ドナー」という用語は、有機発光ダイオードで使用することができ、励起時に最高被占分子軌道からアクセプターに電子を供与することが見込まれる分子断片を指す。好ましい実施形態では、ドナーは置換アミノ基を含む。例示的な実施形態では、ドナーは−６．５ｅＶ以上のイオン化電位を有する。
【０１６４】
本明細書で使用される「アクセプター」という用語は、有機発光ダイオードで使用することができ、励起されたドナーから最低非被占分子軌道へと電子を受容することが見込まれる分子断片を指す。例示的な実施形態では、アクセプターは−０．５ｅＶ以下の電子親和性を有する。
【０１６５】
本明細書で使用される「リンカー」または「ブリッジ」という用語は、アクセプター部とドナー部との間で共有結合された分子に含まれ得る分子断片を指す。リンカーは、例えば、アクセプター部、ドナー部または両方に更に共役し得る。特定の理論に決して縛られるものではないが、リンカー部は、アクセプター部およびドナー部を特定の立体配置に立体的に制限することができ、それによりドナー部およびアクセプター部の共役π系の間の重なりを防ぐと考えられる。適切なリンカー部の例には、フェニル、エテニルおよびエチニルが含まれる。
【０１６６】
本明細書で使用される「多価の」という用語は、少なくとも２つの他の分子断片に接続されている分子断片を指す。例えば、リンカー部は多価である。
【０１６７】
本明細書で使用される「〜〜〜」または「＊」は、２つの原子間の結合点を指す。
【０１６８】
「正孔輸送層（ＨＴＬ）」および同様の用語は、正孔を輸送する材料から作られた層を意味する。高い正孔移動度が推奨される。ＨＴＬは、発光層によって輸送される電子の通過を遮断することを補助するために使用される。電子を遮断するには、低い電子親和性が典型的に必要とされる。ＨＴＬは、隣接する発光層（ＥＭＬ）からの励起子の移行を遮断するためには、望ましくはより多くの三重項を有するべきである。ＨＴＬ化合物の例には、限定されるものではないが、［ジ（ｐ−トリル）アミノフェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４−ジアミン（ＴＰＤ）およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ν，Ν’−ビス（１−ナフチル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ、α−ＮＰＤ）が含まれる。
【０１６９】
「発光層」および同様の用語は、光を放出する層を意味する。幾つかの実施形態では、発光層は、ホスト材料およびゲスト材料を含む。ゲスト材料はまた、ドーパント材料と呼ぶこともできるが、本開示はそれに限定されない。ホスト材料または「ホスト」はバイポーラ性またはモノポーラ性であってよく、単独でまたは２種以上のホスト材料の組合せによって使用され得る。ホスト材料の光電気特性は、どのタイプのゲスト材料（ＴＡＤＦ、燐光性または蛍光性）が使用されるかで相違し得る。蛍光性ゲスト材料の場合に、ホスト材料は、ゲスト材料への良好なフェルスター移動を誘導するために、ゲスト材料の吸収と該材料の放出との間の良好なスペクトルの重なりを有するべきである。燐光性ゲスト材料の場合に、ホスト材料は、ゲスト材料の三重項を閉じ込めるために高い三重項エネルギーを有するべきである。ＴＡＤＦゲスト材料の場合に、ホスト材料はスペクトルの重なりとより高い三重項エネルギーの両方を有するべきである。
【０１７０】
「ドーパント」および同様の用語は、キャリア輸送層、発光層または他の層のための添加材料を指す。キャリア輸送層において、ドーパントおよび同様の用語は、有機層に添加剤として添加されると、有機電子デバイスの有機層の伝導性を高める電子受容体または電子供与体として機能する。同様に、有機半導体は、ドーピングによってそれらの電気伝導性に対して影響される場合がある。そのような有機半導体マトリックス材料は、電子供与体特性を有する化合物または電子受容体特性を有する化合物のいずれかから構成され得る。発光層において、ドーパントおよび同様の用語はまた、マトリックス、例えばホスト中に分散されている発光材料を意味する。励起子生成効率を向上させるために、三重項ハーベスティング材料が発光層にドープされるか、または隣接層に含まれる場合に、三重項ハーベスティング材料は補助ドーパントと呼ばれる。発光層または隣接層における補助ドーパントの含有量は、三重項ハーベスティング材料が励起子生成効率を向上させるのであれば、特に限定されない。発光層中の補助ドーパントの含有量は、好ましくは発光材料よりも高く、より好ましくは少なくともその２倍である。発光層において、ホスト材料の含有量は、好ましくは５０重量％以上であり、補助ドーパントの含有量は、好ましくは５重量％から５０重量％未満であり、発光材料の含有量は、好ましくは０重量％超から２５重量％未満、より好ましくは０重量％から１０重量％未満である。隣接層中の補助ドーパントの含有量は５０重量％超であってもよく、１００重量％であってもよい。三重項ハーベスティング材料を発光層または隣接層中に含むデバイスが、三重項ハーベスティング材料を含まないデバイスよりも高い発光効率を有する場合に、そのような三重項ハーベスティング材料は、補助ドーパントとして機能する。ホスト材料、補助ドーパントおよび発光材料を含む発光層は、以下の（Ａ）を満たし、好ましくは以下の（Ｂ）を満たす：
ＥＳ１（Ａ）＞ＥＳ１（Ｂ）＞ＥＳ１（Ｃ）  （Ａ）
ＥＴ１（Ａ）＞ＥＴ１（Ｂ）  （Ｂ）
ここで、ＥＳ１（Ａ）は、ホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥＳ１（Ｂ）は、補助ドーパントの最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥＳ１（Ｃ）は、発光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥＴ１（Ａ）は、ホスト材料の７７Ｋにおける最低励起三重項エネルギー準位を表し、ＥＴ１（Ｂ）は、補助ドーパントの７７Ｋにおける最低励起三重項エネルギー準位を表す。補助ドーパントは、７７Ｋでの最低一重項励起状態と最低三重項励起状態との間のエネルギー差ΔＥｓｔが、好ましくは０．３ｅＶ以下、より好ましくは０．２ｅＶ以下、更により好ましくは０．１ｅＶ以下である。
【０１７１】
本発明の化合物において、特定の同位体として具体的に指定されていない任意の原子は、その原子の任意の安定な同位体を表すことが意図される。特段の指示がない限り、位置が「Ｈ」または「水素」として具体的に指定されている場合に、その位置は、その天然存在量の同位体組成で水素を有すると理解される。また、特段の指示がない限り、位置が「Ｄ」または「重水素」として具体的に指定されている場合に、その位置は、重水素の自然存在量である０．０１５％よりも少なくとも３３４０倍多い存在量（すなわち、少なくとも５０．１％の重水素導入）で重水素を有すると理解される。
【０１７２】
「Ｄ」および「ｄ」は両者とも重水素を指す。
【０１７３】
「重水素で置換された」とは、１つ以上の水素原子を対応する数の重水素原子で置き換えることを指す。
【０１７４】
本明細書で使用される「同位体濃縮係数」という用語は、特定の同位体の同位体存在量と自然存在量との間の比を意味する。
【０１７５】
様々な実施形態では、本発明の化合物は、少なくとも３５００（指定された各重水素原子での５２．５％の重水素導入）、少なくとも４０００（６０％の重水素導入）、少なくとも４５００（６７．５％の重水素導入）、少なくとも５０００（７５％の重水素）、少なくとも５５００（８２．５％の重水素導入）、少なくとも６０００（９０％の重水素導入）、少なくとも６３３３．３（９５％の重水素導入）、少なくとも６４６６．７（９７％の重水素導入）、少なくとも６６００（９９％の重水素導入）または少なくとも６６３３．３（９９．５％の重水素導入）の指定された各重水素原子についての同位体濃縮係数を有する。
【０１７６】
「同位体置換体」という用語は、その同位体組成だけが本発明の特定の化合物と相違する化学種を指す。
【０１７７】
「化合物」という用語は、本発明の化合物について言及する場合に、分子の構成原子の中に同位体変動が存在し得ることを除いて、同一の化学構造を有する分子の集まりを指す。したがって、当業者には、示された重水素原子を含む特定の化学構造によって表される化合物が、その構造内の指定された重水素位置の１つ以上に水素原子を有するより少ない量の同位体置換体も含むことは明らかであろう。本発明の化合物におけるそのような同位体置換体の相対量は、化合物を作製するために使用される重水素化試薬の同位体純度および化合物を調製するために使用される様々な合成工程における重水素の導入効率を含む多くの要因に依存する。しかしながら、上記のように、そのような同位体置換体全体の相対量は、化合物の４９．９％未満である。他の実施形態では、そのような同位体置換体全体の相対量は、化合物の４７．５％未満、４０％未満、３２．５％未満、２５％未満、１７．５％未満、１０％未満、５％未満、３％未満、１％未満、または０．５％未満である。
【０１７８】
ＯＬＥＤの原理
ＯＬＥＤは、典型的には、２つの電極、すなわち陽極および陰極の間の有機材料または化合物の層で構成されている。有機分子は、分子の一部または全てにわたる共役によって引き起こされるπ電子の非局在化の結果として電気伝導性である。電圧が印加されると、陽極に存在する最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）からの電子は、陰極に存在する有機分子の最低非被占分子軌道（ＬＵＭＯ）に流れ込む。ＨＯＭＯからの電子の取り出しは、ＨＯＭＯへの正孔の挿入とも呼ばれる。静電力は、電子および正孔が再結合して励起子（電子および正孔の結合状態）を形成するまで、電子と正孔とを互いに引き寄せる。励起状態が崩壊し、電子のエネルギー準位が緩和されると、可視スペクトルに周波数を有する放射線が放出される。この放射線の周波数は、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のエネルギーの差である材料のバンドギャップに依存する。
【０１７９】
電子および正孔は半整数スピンのフェルミ粒子であるため、励起子は、電子および正孔のスピンがどのように結合されるかに応じて、一重項状態または三重項状態のいずれかになり得る。統計的には、各一重項励起子に対して３つの三重項励起子が形成される。三重項状態からの崩壊はスピン禁制であるため、遷移の時間尺度の増加がもたらされ、蛍光発光デバイスの内部効率が制限される。燐光性有機発光ダイオードは、スピン軌道相互作用を使用することで、一重項状態と三重項状態との間の項間交差が容易となるため、一重項状態および三重項状態の両方から発光が得られて、内部効率が向上する。
【０１８０】
原型の燐光性材料の１つは、励起状態がＩｒ原子から有機配位子への電荷移動であるイリジウムトリス（２−フェニルピリジン）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）である。このようなアプローチにより、三重項の寿命は、蛍光などの完全許容遷移の放射寿命より数桁も遅いほぼ数マイクロ秒に減少した。Ｉｒベースの蛍光体は多くのディスプレイ用途のために許容可能であることが実証されているが、大きな三重項密度による損失により、より高い輝度の固体照明へはＯＬＥＤは依然として適用されていない。
【０１８１】
ＴＡＤＦはΔＥＳＴを最小化しようとするものである。０．４ｅＶ〜０．７ｅＶの典型的な値から熱エネルギー（ｋＢＴに比例、ここで、ｋＢはボルツマン定数を表し、Ｔは温度を表す）の秩序のギャップまでの交換分裂の減少は、たとえ状態間のカップリングが小さくとも、熱撹拌により、適切な時間尺度において一重項レベルと三重項サブレベルとの間で集団の遷移が可能となることを意味する。
【０１８２】
ＴＡＤＦ分子は、共有結合によってまたは共役リンカー（または「ブリッジ」）を介して直接接続されたドナー部およびアクセプター部からなる。「ドナー」部は、励起時のそのＨＯＭＯから「アクセプター」部に電子を移動させることが見込まれる。「アクセプター」部は、「ドナー」部からの電子をそのＬＵＭＯ内に受容することが見込まれる。ＴＡＤＦ分子のドナー−アクセプターの性質により、非常に低いΔＥＳＴを示す電荷移動特性を伴う低励起状態がもたらされる。熱分子運動はドナー−アクセプター系の光学特性を無作為に変動させ得るため、ドナー部およびアクセプター部の剛直な３次元配置を使用することで、励起の寿命の間の内部変換による電荷移動状態の非放射性崩壊を制限することができる。
【０１８３】
したがって、ΔＥＳＴを減少させ、三重項励起子を利用することができる逆項間交差（ＲＩＳＣ）が増加した系を作り上げることが有益である。そのような系は、量子効率の増加および発光寿命の低下をもたらすと考えられる。これらの特徴を有する系は、今日知られているＯＬＥＤで一般的な急速な劣化を受けることなく光を放出することができる。
【０１８４】
本開示の化合物
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（Ｉ）：
【０１８５】
【化４３】
2021519765.tif 000045
【０１８６】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、重水素、Ａ１、Ａｒ１およびＤ１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ａ１であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ｄ１であり、
Ａ１は、独立して、
【０１８７】
【化４４】
2021519765.tif 000046
【０１８８】
から選択され、
ＸＡは、独立して、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から選択され、
ＲＡは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＡ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＡは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ｄ１は、独立して、
【０１８９】
【化４５】
2021519765.tif 000047
【０１９０】
から選択され、
ＸＤは、独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換メチレンまたは非置換メチレン、置換エチレンまたは非置換エチレン、置換ビニレンまたは非置換ビニレン、置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレン、および置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンから選択され、ここで、メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＲＤは、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＤ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＤは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ａｒ１は、独立して、窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、ここで、アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
各「＊」は、式（Ｉ）への結合点を表す）の構造を有する。
【０１９１】
幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０１９２】
【化４６】
2021519765.tif 000048
【０１９３】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０１９４】
【化４７】
2021519765.tif 000049
【０１９５】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０１９６】
【化４８】
2021519765.tif 000050
【０１９７】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０１９８】
【化４９】
2021519765.tif 000051
【０１９９】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２００】
【化５０】
2021519765.tif 000052
【０２０１】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２０２】
【化５１】
2021519765.tif 000053
【０２０３】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２０４】
【化５２】
2021519765.tif 000054
【０２０５】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２０６】
【化５３】
2021519765.tif 000055
【０２０７】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２０８】
【化５４】
2021519765.tif 000056
【０２０９】
である。幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２１０】
【化５５】
2021519765.tif 000057
【０２１１】
である。
【０２１２】
幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２１３】
【化５６】
2021519765.tif 000058
【０２１４】
から選択される。
【０２１５】
幾つかの実施形態では、Ａ１は、
【０２１６】
【化５７】
2021519765.tif 000059
【０２１７】
から選択される。
【０２１８】
幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２１９】
【化５８】
2021519765.tif 000060
【０２２０】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２２１】
【化５９】
2021519765.tif 000061
【０２２２】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２２３】
【化６０】
2021519765.tif 000062
【０２２４】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２２５】
【化６１】
2021519765.tif 000063
【０２２６】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２２７】
【化６２】
2021519765.tif 000064
【０２２８】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２２９】
【化６３】
2021519765.tif 000065
【０２３０】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２３１】
【化６４】
2021519765.tif 000066
【０２３２】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２３３】
【化６５】
2021519765.tif 000067
【０２３４】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２３５】
【化６６】
2021519765.tif 000068
【０２３６】
である。幾つかの実施形態では、Ａ２は、
【０２３７】
【化６７】
2021519765.tif 000069
【０２３８】
である。
【０２３９】
幾つかの実施形態では、Ｒ１は水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ１は重水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ１はＡ２である。幾つかの実施形態では、Ｒ１はＡｒ１である。幾つかの実施形態では、Ｒ１はＤ１である。
【０２４０】
幾つかの実施形態では、Ｒ２は水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ２は重水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ２はＡ２である。幾つかの実施形態では、Ｒ２はＡｒ１である。幾つかの実施形態では、Ｒ２はＤ１である。
【０２４１】
幾つかの実施形態では、Ｒ３は水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ３は重水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ３はＡ２である。幾つかの実施形態では、Ｒ３はＡｒ１である。幾つかの実施形態では、Ｒ３はＤ１である。
【０２４２】
幾つかの実施形態では、Ｒ４は水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ４は重水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ４はＡ２である。幾つかの実施形態では、Ｒ４はＡｒ１である。幾つかの実施形態では、Ｒ４はＤ１である。
【０２４３】
幾つかの実施形態では、Ｒ５は水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ５は重水素である。幾つかの実施形態では、Ｒ５はＡ２である。幾つかの実施形態では、Ｒ５はＡｒ１である。幾つかの実施形態では、Ｒ５はＤ１である。
【０２４４】
幾つかの実施形態では、ＸＡはＯである。幾つかの実施形態では、ＸＡはＳである。幾つかの実施形態では、ＸＡはＮＲＡ’である。
【０２４５】
幾つかの実施形態では、ＲＡは水素である。幾つかの実施形態では、ＲＡは重水素である。幾つかの実施形態では、ＲＡはハロゲンである。幾つかの実施形態では、ＲＡはシアノである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換アルキルまたは非置換アルキルである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換アルコキシまたは非置換アルコキシである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換アリールまたは非置換アリールである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、ＲＡは置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシである。幾つかの実施形態では、ＲＡはシリルである。幾つかの実施形態では、ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成する。
【０２４６】
幾つかの実施形態では、ＲＡ’は水素である。幾つかの実施形態では、ＲＡ’は重水素である。幾つかの実施形態では、ＲＡ’は置換アルキルまたは非置換アルキルである。幾つかの実施形態では、ＲＡ’は置換アリールまたは非置換アリールである。幾つかの実施形態では、ＲＡ’は置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成する。
【０２４７】
幾つかの実施形態では、ＬＡは結合である。幾つかの実施形態では、ＬＡは置換アリーレンまたは非置換アリーレンである。幾つかの実施形態では、ＬＡは置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンである。アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよい。
【０２４８】
幾つかの実施形態では、Ｄ１は、
【０２４９】
【化６８】
2021519765.tif 000070
【０２５０】
である。幾つかの実施形態では、Ｄ１は、
【０２５１】
【化６９】
2021519765.tif 000071
【０２５２】
である。幾つかの実施形態では、Ｄ１は、
【０２５３】
【化７０】
2021519765.tif 000072
【０２５４】
である。幾つかの実施形態では、Ｄ１は、
【０２５５】
【化７１】
2021519765.tif 000073
【０２５６】
である。幾つかの実施形態では、Ｄ１は、
【０２５７】
【化７２】
2021519765.tif 000074
【０２５８】
である。
【０２５９】
幾つかの実施形態では、ＸＤはＯである。幾つかの実施形態では、ＸＤはＳである。幾つかの実施形態では、ＸＤはＮＲＤ’である。幾つかの実施形態では、ＸＤはＣ（Ｏ）である。幾つかの実施形態では、ＸＤは置換メチレンまたは非置換メチレンである。幾つかの実施形態では、ＸＤは置換エチレンまたは非置換エチレンである。幾つかの実施形態では、ＸＤは置換ビニレンまたは非置換ビニレンである。幾つかの実施形態では、ＸＤは置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレンである。幾つかの実施形態では、ＸＤは置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンである。メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【０２６０】
幾つかの実施形態では、ＲＤは水素である。幾つかの実施形態では、ＲＤは重水素である。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換アルキルまたは非置換アルキルである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換アルコキシまたは非置換アルコキシである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換アミノまたは非置換アミノである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換アリールまたは非置換アリールである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、ＲＤは置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシである。幾つかの実施形態では、ＲＤはシリルである。幾つかの実施形態では、ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成する。
【０２６１】
幾つかの実施形態では、ＲＤ’は水素である。幾つかの実施形態では、ＲＤ’は重水素である。幾つかの実施形態では、ＲＤ’は置換アルキルまたは非置換アルキルである。幾つかの実施形態では、ＲＤ’は置換アリールまたは非置換アリールである。幾つかの実施形態では、ＲＤ’は置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成する。
【０２６２】
幾つかの実施形態では、ＬＤは単結合である。幾つかの実施形態では、ＬＤは置換アリーレンまたは非置換アリーレンである。幾つかの実施形態では、ＬＤは置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンである。アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよい。
【０２６３】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１は置換アリールまたは非置換アリールである。幾つかの実施形態では、Ａｒ１は窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールである。アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよい。幾つかの実施形態では、アルキルはＣ１〜Ｃ２０アルキルである。
【０２６４】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１は、
【０２６５】
【化７３】
2021519765.tif 000075
【０２６６】
から選択され、ここで、
ＲＡｒの１つは式（Ｉ）への結合点であり、残りのＲＡｒは、独立して、水素、重水素、アルキル、またはアルキル置換アリール基もしくは非置換アリール基から選択される。
【０２６７】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１はアリールであり、Ｃ６〜Ｃ４０アリールである。幾つかの実施形態では、Ａｒ１は、独立して、置換フェニルまたは非置換フェニル、置換ビフェニルまたは非置換ビフェニル、および置換テルフェニルまたは非置換テルフェニルから選択される。
【０２６８】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１は、置換フェニルまたは非置換フェニル、置換ビフェニルまたは非置換ビフェニル、および置換テルフェニルまたは非置換テルフェニルから選択される。
【０２６９】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１はヘテロアリールであり、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリールである。
【０２７０】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１はアルコキシであり、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシである。
【０２７１】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１はアリールオキシであり、Ｃ６〜Ｃ４０アリールオキシである。
【０２７２】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１はヘテロアリールオキシであり、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリールオキシである。
【０２７３】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）
【０２７４】
【化７４】
2021519765.tif 000076
【０２７５】
の化合物である。
【０２７６】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）
【０２７７】
【化７５】
2021519765.tif 000077
【０２７８】
（式中、
ＲＬは、独立して、重水素、アルキルまたはアルキル置換アリール基もしくは非置換アリール基から選択され、
ｎは、０〜４である）の化合物である。
【０２７９】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｃ）
【０２８０】
【化７６】
2021519765.tif 000078
【０２８１】
（式中、
ＲＬは、独立して、重水素、アルキルまたはアルキル置換アリール基もしくは非置換アリール基から選択され、
ｎは、０〜４である）の化合物である。
【０２８２】
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（ＩＩ）：
【０２８３】
【化７７】
2021519765.tif 000079
【０２８４】
（式中、
Ａは、
【０２８５】
【化７８】
2021519765.tif 000080
【０２８６】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、Ｍｅ、Ｐｈ、
【０２８７】
【化７９】
2021519765.tif 000081
【０２８８】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの存在は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の構造を有する。
【０２８９】
幾つかの実施形態では、ＡはＣＮである。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ２である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ３である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ４である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ５である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ６である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ７である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ８である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ９である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１０である。
【０２９０】
幾つかの実施形態では、ＤはＨである。幾つかの実施形態では、Ｄの少なくとも１つの実例はＨである。幾つかの実施形態では、ＤはＭｅである。幾つかの実施形態では、Ｄの少なくとも１つの実例はＭｅである。幾つかの実施形態では、ＤはＰｈである。幾つかの実施形態では、Ｄの少なくとも１つの実例はＰｈである。
【０２９１】
幾つかの実施形態では、ＤはＤ１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３１である。
【０２９２】
幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される。
【０２９３】
幾つかの実施形態では、ＲはＨである。幾つかの実施形態では、ＲはＭｅである。幾つかの実施形態では、ＲはＰｈである。
【０２９４】
幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は同じである。
【０２９５】
幾つかの実施形態では、Ｄの各実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は同じである。
【０２９６】
幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は、独立して、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は、独立して、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は、独立して、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される。
【０２９７】
幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＯである。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である。
【０２９８】
幾つかの実施形態では、Ｚ２はＨである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はＣＮである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は５員〜３０員のアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はジアリールアミノである。幾つかの実施形態では、ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である。
【０２９９】
幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は異なっている。
【０３００】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、以下から選択される。
【０３０１】
【表１】
2021519765.tif 000082
2021519765.tif 000083
2021519765.tif 000084
2021519765.tif 000085
2021519765.tif 000086
2021519765.tif 000087
2021519765.tif 000088
2021519765.tif 000089
【０３０２】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、
【０３０３】
【化８０】
2021519765.tif 000090
2021519765.tif 000091
【０３０４】
から選択される。
【０３０５】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、
【０３０６】
【化８１】
2021519765.tif 000092
【０３０７】
である。
【０３０８】
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（ＩＩＩ）：
【０３０９】
【化８２】
2021519765.tif 000093
【０３１０】
（式中、
Ａは、
【０３１１】
【化８３】
2021519765.tif 000094
【０３１２】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【０３１３】
【化８４】
2021519765.tif 000095
【０３１４】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の構造を有する。
【０３１５】
幾つかの実施形態では、ＡはＡ１である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ２である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ３である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ４である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ５である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ６である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ７である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ８である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ９である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１０である。
【０３１６】
幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ１、Ａ２およびＡ３から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ４およびＡ５から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ６およびＡ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ８、Ａ９およびＡ１０から選択される。
【０３１７】
幾つかの実施形態では、ＤはＤ１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３１である。
【０３１８】
幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される。
【０３１９】
幾つかの実施形態では、ＲはＨである。幾つかの実施形態では、ＲはＭｅである。幾つかの実施形態では、ＲはＰｈである。
【０３２０】
幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は同じである。
【０３２１】
幾つかの実施形態では、Ｄの各実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は同じである。
【０３２２】
幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。
【０３２３】
幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＯである。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である。
【０３２４】
幾つかの実施形態では、Ｚ２はＨである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はＣＮである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は５員〜３０員のアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はジアリールアミノである。幾つかの実施形態では、ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である。
【０３２５】
幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は異なっている。
【０３２６】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、以下から選択される。
【０３２７】
【表２】
2021519765.tif 000096
2021519765.tif 000097
2021519765.tif 000098
2021519765.tif 000099
2021519765.tif 000100
2021519765.tif 000101
2021519765.tif 000102
2021519765.tif 000103
【０３２８】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、
【０３２９】
【化８５】
2021519765.tif 000104
2021519765.tif 000105
2021519765.tif 000106
2021519765.tif 000107
【０３３０】
から選択される。
【０３３１】
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（ＩＩＩ）：
【０３３２】
【化８６】
2021519765.tif 000108
【０３３３】
（式中、
Ａは、
【０３３４】
【化８７】
2021519765.tif 000109
【０３３５】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【０３３６】
【化８８】
2021519765.tif 000110
【０３３７】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、重水素またはＰｈから選択される）の構造を有する。
【０３３８】
幾つかの実施形態では、ＡはＡ１である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ２である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ３である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ４である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ５である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ６である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ７である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ８である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ９である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１０である。
【０３３９】
幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ１、Ａ２およびＡ３から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ４およびＡ５から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ６およびＡ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ８、Ａ９およびＡ１０から選択される。
【０３４０】
幾つかの実施形態では、ＤはＨである。幾つかの実施形態では、Ｄは重水素である。幾つかの実施形態では、Ｄはフェニルである。
【０３４１】
幾つかの実施形態では、ＤはＤ１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３１である。
【０３４２】
幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される。
【０３４３】
幾つかの実施形態では、ＲはＨである。幾つかの実施形態では、ＲはＭｅである。幾つかの実施形態では、ＲはＰｈである。
【０３４４】
幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は同じである。
【０３４５】
幾つかの実施形態では、Ｄの各実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は同じである。
【０３４６】
幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。
【０３４７】
幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＯである。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である。
【０３４８】
幾つかの実施形態では、Ｚ２はＨである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はＣＮである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は５員〜３０員のアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はジアリールアミノである。幾つかの実施形態では、ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である。
【０３４９】
幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は異なっている。
【０３５０】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、以下から選択される。
【０３５１】
【表３】
2021519765.tif 000111
2021519765.tif 000112
2021519765.tif 000113
2021519765.tif 000114
2021519765.tif 000115
2021519765.tif 000116
2021519765.tif 000117
2021519765.tif 000118
2021519765.tif 000119
2021519765.tif 000120
2021519765.tif 000121
2021519765.tif 000122
2021519765.tif 000123
2021519765.tif 000124
【０３５２】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、
【０３５３】
【化８９】
2021519765.tif 000125
2021519765.tif 000126
2021519765.tif 000127
2021519765.tif 000128
2021519765.tif 000129
【０３５４】
から選択される。
【０３５５】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、
【０３５６】
【化９０】
2021519765.tif 000130
2021519765.tif 000131
2021519765.tif 000132
【０３５７】
から選択される。
【０３５８】
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（ＩＶ）：
【０３５９】
【化９１】
2021519765.tif 000133
【０３６０】
（式中、
Ａは、
【０３６１】
【化９２】
2021519765.tif 000134
【０３６２】
から選択され、
Ｄは、独立して、
【０３６３】
【化９３】
2021519765.tif 000135
【０３６４】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択される）の構造を有する。
【０３６５】
幾つかの実施形態では、ＡはＡ１である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ２である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ３である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ４である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ５である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ６である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ７である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ８である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ９である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１０である。
【０３６６】
幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ１、Ａ２およびＡ３から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ４およびＡ５から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ６およびＡ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ８、Ａ９およびＡ１０から選択される。
【０３６７】
幾つかの実施形態では、ＤはＤ１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３１である。
【０３６８】
幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される。
【０３６９】
幾つかの実施形態では、ＲはＨである。幾つかの実施形態では、ＲはＭｅである。幾つかの実施形態では、ＲはＰｈである。
【０３７０】
幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は同じである。
【０３７１】
幾つかの実施形態では、Ｄの各実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は同じである。
【０３７２】
幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。
【０３７３】
幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＯである。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である。
【０３７４】
幾つかの実施形態では、Ｚ２はＨである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はＣＮである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は５員〜３０員のアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はジアリールアミノである。幾つかの実施形態では、ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である。
【０３７５】
幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は異なっている。
【０３７６】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、以下から選択される。
【０３７７】
【表４】
2021519765.tif 000136
2021519765.tif 000137
2021519765.tif 000138
2021519765.tif 000139
2021519765.tif 000140
2021519765.tif 000141
2021519765.tif 000142
2021519765.tif 000143
2021519765.tif 000144
【０３７８】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、
【０３７９】
【化９４】
2021519765.tif 000145
2021519765.tif 000146
2021519765.tif 000147
2021519765.tif 000148
【０３８０】
から選択される。
【０３８１】
幾つかの実施形態では、上記化合物は、式（ＩＶ）：
【０３８２】
【化９５】
2021519765.tif 000149
【０３８３】
（式中、
Ａは、
【０３８４】
【化９６】
2021519765.tif 000150
【０３８５】
から選択され、
Ｄは、独立して、Ｈ、重水素、Ｐｈ、
【０３８６】
【化９７】
2021519765.tif 000151
2021519765.tif 000152
【０３８７】
から選択され、
Ｒは、独立して、Ｈ、ＭｅおよびＰｈから選択され、
Ｚ１は、独立して、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、ＯおよびＮ（Ｐｈ）から選択され、
Ｚ２は、独立して、Ｈ、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキル、５員〜３０員のアリール、３員〜３０員のヘテロアリール、およびジアリールアミノから選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｄ１〜Ｄ３１から選択され、
Ｄの少なくとも１つの実例は、Ｈ、Ｐｈまたは重水素から選択される）の構造を有する。
【０３８８】
幾つかの実施形態では、ＡはＡ１である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ２である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ３である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ４である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ５である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ６である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ７である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ８である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ９である。幾つかの実施形態では、ＡはＡ１０である。
【０３８９】
幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ１、Ａ２およびＡ３から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ４およびＡ５から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ６およびＡ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ａは、Ａ８、Ａ９およびＡ１０から選択される。
【０３９０】
幾つかの実施形態では、ＤはＨである。幾つかの実施形態では、Ｄは重水素である。幾つかの実施形態では、Ｄはフェニルである。
【０３９１】
幾つかの実施形態では、ＤはＤ１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ１９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２１である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２２である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２３である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２４である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２５である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２６である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２７である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２８である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ２９である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３０である。幾つかの実施形態では、ＤはＤ３１である。
【０３９２】
幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２およびＤ１３から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１４、Ｄ１５およびＤ１６から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ１９から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２０、Ｄ２１、Ｄ２２、Ｄ２３およびＤ２４から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２５、Ｄ２６およびＤ２７から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄは、Ｄ２８、Ｄ２９、Ｄ３０およびＤ３１から選択される。
【０３９３】
幾つかの実施形態では、ＲはＨである。幾つかの実施形態では、ＲはＭｅである。幾つかの実施形態では、ＲはＰｈである。
【０３９４】
幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｒの両方の実例は同じである。
【０３９５】
幾つかの実施形態では、Ｄの各実例は異なっている。幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は同じである。
【０３９６】
幾つかの実施形態では、Ｄの２つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの３つの実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。幾つかの実施形態では、Ｄの全ての実例は、独立してＤ１〜Ｄ３１から選択される。
【０３９７】
幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（Ｐｈ）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＯである。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＣ（ＣＨ３）２である。幾つかの実施形態では、Ｚ１はＮ（Ｐｈ）である。
【０３９８】
幾つかの実施形態では、Ｚ２はＨである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はＣＮである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は（Ｃ１〜Ｃ２０）−アルキルである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は５員〜３０員のアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２は３員〜３０員のヘテロアリールである。幾つかの実施形態では、Ｚ２はジアリールアミノである。幾つかの実施形態では、ジアリールアミノは−Ｎ（Ｐｈ）２である。
【０３９９】
幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は同じである。幾つかの実施形態では、Ｚ２の２つの実例は異なっている。
【０４００】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、以下から選択される。
【０４０１】
【表５】
2021519765.tif 000153
2021519765.tif 000154
2021519765.tif 000155
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2021519765.tif 000158
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2021519765.tif 000160
2021519765.tif 000161
2021519765.tif 000162
2021519765.tif 000163
2021519765.tif 000164
【０４０２】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、
【０４０３】
【化９８】
2021519765.tif 000165
2021519765.tif 000166
2021519765.tif 000167
【０４０４】
から選択される。
【０４０５】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、
【０４０６】
【化９９】
2021519765.tif 000168
2021519765.tif 000169
【０４０７】
から選択される。
【０４０８】
幾つかの実施形態では、式（ＩＶ）の化合物は、
【０４０９】
【化１００】
2021519765.tif 000170
【０４１０】
である。
【０４１１】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は重水素で置換されている。
【０４１２】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は発光材料である。
【０４１３】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は遅延蛍光を放出することができる。
【０４１４】
本開示の幾つかの実施形態では、熱的手段または電子的手段を介して励起された場合に、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、紫外領域、可視スペクトルの青色領域、緑色領域、黄色領域、橙色領域もしくは赤色領域（例えば、約４２０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５００ｎｍ〜約６００ｎｍ、または約６００ｎｍ〜約７００ｎｍ）または近赤外領域で光を発することができる。
【０４１５】
本開示の幾つかの実施形態では、熱的手段または電子的手段を介して励起された場合に、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、可視スペクトルの赤色領域または橙色領域（例えば、約６２０ｎｍ〜約７８０ｎｍ、約６５０ｎｍ）で光を発することができる。
【０４１６】
本開示の幾つかの実施形態では、熱的手段または電子的手段を介して励起された場合に、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、可視スペクトルの橙色領域または黄色領域（例えば、約５７０ｎｍ〜約６２０ｎｍ、約５９０ｎｍ、約５７０ｎｍ）で光を発することができる。
【０４１７】
本開示の幾つかの実施形態では、熱的手段または電子的手段を介して励起された場合に、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、可視スペクトルの緑色領域（例えば、約４９０ｎｍ〜約５７５ｎｍ、約５１０ｎｍ）で光を発することができる。
【０４１８】
本開示の幾つかの実施形態では、熱的手段または電子的手段を介して励起された場合に、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、可視スペクトルの青色領域（例えば、約４００ｎｍ〜約４９０ｎｍ、約４７５ｎｍ）で光を発することができる。
【０４１９】
小化学分子のライブラリの電子的特性は、既知の非経験的量子力学計算を使用して計算することができる。例えば、基底セットとして６−３１Ｇ＊として知られる関数のセットおよびハートリー−フォック方程式を解くためのＢｅｃｋｅの３パラメーターＬｅｅ−Ｙａｎｇ−Ｐａｒｒ混成汎関数を使用する時間依存密度汎関数理論（ＴＤ−ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊）を使用して、特定の閾値を上回るＨＯＭＯおよび特定の閾値を下回るＬＵＭＯを有する分子断片（部）をスクリーニングすることができ、ここで、上記部の計算された三重項状態は２．７５ｅＶを上回る。
【０４２０】
したがって、例えば、ドナー部（「Ｄ」）は、それが−６．５ｅＶ以上のＨＯＭＯエネルギー（例えば、イオン化電位）を有するので選択することができる。例えば、アクセプター部（「Ａ」）は、それが−０．５ｅＶ以下のＬＵＭＯエネルギー（例えば、電子親和性）を有するので選択することができる。リンカー部（「Ｌ」）は、例えば、アクセプター部およびドナー部を特定の立体配置に立体的に制限することができ、それによりドナー部およびアクセプター部の共役π系の間の重なりを防ぐ剛直な共役系であり得る。
【０４２１】
幾つかの実施形態では、化合物ライブラリは、以下の特性：
１．特定の波長付近での発光、
２．特定のエネルギー準位を上回る計算された三重項状態、
３．特定の値を下回るΔＥＳＴ値、
４．特定の値を上回る量子収率、
５．ＨＯＭＯ準位、および
６．ＬＵＭＯ準位
の１つ以上を用いてフィルタリングされる。
【０４２２】
幾つかの実施形態では、７７Ｋでの最低一重項励起状態と最低三重項励起状態との間の差（ΔＥＳＴ）は、約０．５ｅＶ未満、約０．４ｅＶ未満、約０．３ｅＶ未満、約０．２ｅＶ未満、または約０．１ｅＶ未満である。幾つかの実施形態では、ΔＥＳＴ値は、約０．０９ｅＶ未満、約０．０８ｅＶ未満、約０．０７ｅＶ未満、約０．０６ｅＶ未満、約０．０５ｅＶ未満、約０．０４ｅＶ未満、約０．０３ｅＶ未満、約０．０２ｅＶ未満、または約０．０１ｅＶ未満である。
【０４２３】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、２５％より大きい、例えば、約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％、約５５％、約６０％、約６５％、約７０％、約７５％、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％、またはそれより大きい量子収率を示す。
【０４２４】
開示された化合物を有する組成物
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を１種以上の材料（例えば、小分子、ポリマー、金属、金属錯体など）と合して、該材料内で分散させて、該材料に共有結合させて、該材料でコーティングして、該材料上に形成させて、あるいは該材料と会合させることで、固体状態の被膜または層が形成される。例えば、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を電気活性材料と合して、被膜を形成することができる。幾つかの場合には、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を正孔輸送ポリマーと合することができる。幾つかの場合には、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を電子輸送ポリマーと合することができる。幾つかの場合には、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を正孔輸送ポリマーおよび電子輸送ポリマーと合することができる。幾つかの場合には、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を正孔輸送部および電子輸送部の両方を含むコポリマーと合することができる。そのような実施形態では、固体被膜または固体層内に形成された電子および／または正孔は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物と相互作用し得る。
【０４２５】
開示された化合物の例示的な使用
有機発光ダイオード
本発明の一態様は、有機発光デバイスの発光材料としての、本発明の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物の使用に関する。幾つかの実施形態では、本発明の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される化合物を、有機発光デバイスの発光層において発光材料として効果的に使用することができる。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、遅延蛍光を放出する遅延蛍光材料（遅延蛍光発光体）を含む。幾つかの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の構造を有する遅延蛍光発光体を提供する。幾つかの実施形態では、本発明は、遅延蛍光発光体としての、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物の使用に関する。幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を補助ドーパントとして含む。
【０４２６】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を、ホスト材料として使用することができ、１種以上の発光材料と一緒に使用することができ、発光材料は、蛍光性材料、燐光性材料またはＴＡＤＦ材料であり得る。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を、正孔輸送材料として使用することができる。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を、電子輸送材料として使用することができる。幾つかの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物から遅延蛍光を放出する方法に関する。幾つかの実施形態では、上記化合物を発光材料として含む有機発光デバイスは遅延発光を放出し、高い発光効率を有する。
【０４２７】
幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含み、ここで、上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は基板に平行に配向されている。幾つかの実施形態では、基板は被膜形成表面である。幾つかの実施形態では、被膜形成表面に対する式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物の配向は、整列される化合物により放出される光の伝播方向に影響を与えるまたは該伝播方向を決定づける。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物により放出される光の伝播方向の整列は、発光層からの光抽出効率を高める。
【０４２８】
本発明の一態様は、有機発光デバイスに関する。幾つかの実施形態では、有機発光デバイスは発光層を含む。幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を発光材料として含む。幾つかの実施形態では、有機発光デバイスは有機フォトルミネッセンスデバイス（有機ＰＬデバイス）である。幾つかの実施形態では、有機発光デバイスは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（有機ＥＬデバイス）である。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、すなわちいわゆる補助ドーパントとして発光層中に含まれる別の発光材料の発光を補助する。幾つかの実施形態では、発光層中に含まれる式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、その最低励起一重項エネルギー準位で存在し、該エネルギー準位は、発光層中に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層中に含まれる別の発光材料の最低一重項エネルギー準位との間に含まれる。
【０４２９】
幾つかの実施形態では、有機フォトルミネッセンスデバイスは少なくとも１つの発光層を含む。幾つかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、少なくとも陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の有機層とを含む。幾つかの実施形態では、有機層は少なくとも１つの発光層を含む。幾つかの実施形態では、有機層は１つだけの発光層を含む。幾つかの実施形態では、有機層は発光層に加えて１つ以上の有機層を含む。有機層の例には、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層および励起子障壁層が含まれる。幾つかの実施形態では、正孔輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層および正孔輸送層であってもよく、電子輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層および電子輸送層であってもよい。有機エレクトロルミネッセンスデバイスの一例を図１に示す。
【０４３０】
基板
幾つかの実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、基板によって支持されており、ここで、基板は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンスデバイスで一般に使用されているあらゆる基板、例えばガラス、透明プラスチック、石英およびシリコンから形成された基板であってもよい。
【０４３１】
陽極
幾つかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極は、金属、合金、電気伝導性化合物またはそれらの組合せでできている。幾つかの実施形態では、金属、合金または電気伝導性化合物は、大きな仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。幾つかの実施形態では、金属はＡｕである。幾つかの実施形態では、電気伝導性の透明な材料は、ＣｕＩ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２およびＺｎＯから選択される。幾つかの実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）などの透明な電気伝導性被膜を形成することができる非晶質材料が使用される。幾つかの実施形態では、陽極は薄膜である。幾つかの実施形態では、薄膜は蒸着またはスパッタリングによって作製される。幾つかの実施形態では、薄膜はフォトリソグラフィー法によってパターニングされる。パターンが高精度（例えば、約１００μｍ以上）を必要としない幾つかの実施形態では、電極材料の蒸着またはスパッタリングにおいて所望の形状を有するマスクを用いて、パターニングすることができる。幾つかの実施形態では、電気伝導性の有機化合物などの材料がコーティングとして適用され得る場合に、印刷法およびコーティング法などの湿式成膜法が使用される。幾つかの実施形態では、放出された光が陽極を通過する場合に、陽極は１０％を超える透過率を有し、陽極は数百オーム毎平方以下のシート抵抗を有する。幾つかの実施形態では、陽極の厚さは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。幾つかの実施形態では、陽極の厚さは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。幾つかの実施形態では、陽極の厚さは使用される材料に応じて変動する。
【０４３２】
陰極
幾つかの実施形態では、陰極は、電極材料、すなわち小さい仕事関数（４ｅＶ以下）を有する金属（電子注入金属と呼ばれる）、合金、電気伝導性化合物またはそれらの組合せでできている。幾つかの実施形態では、電極材料は、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム−銅混合物、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−アルミニウム混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−アルミニウム酸化物（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム−アルミニウム混合物、および希土類金属から選択される。幾つかの実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属よりも大きい仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が使用される。幾つかの実施形態では、該混合物は、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−アルミニウム混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−アルミニウム酸化物（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム−アルミニウム混合物、およびアルミニウムから選択される。幾つかの実施形態では、該混合物は、電子注入特性および酸化に対する耐久性を高める。幾つかの実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングによって電極材料を薄膜に成膜することによって作製される。幾つかの実施形態では、陰極は数百オーム毎平方以下のシート抵抗を有する。幾つかの実施形態では、陰極の厚さは１０ｎｍ〜５μｍの範囲である。幾つかの実施形態では、陰極の厚さは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。幾つかの実施形態では、放出された光を透過するために、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。幾つかの実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンスデバイスは、発光輝度を高める。
【０４３３】
幾つかの実施形態では、陽極について記載したように、陰極を電気伝導性の透明な材料を用いて形成することで、透明または半透明な陰極が形成される。幾つかの実施形態では、デバイスは、両者とも透明または半透明の陽極および陰極を含む。
【０４３４】
発光層
幾つかの実施形態では、発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合されて励起子を形成する層である。幾つかの実施形態では、この層が光を放出する。
【０４３５】
幾つかの実施形態では、発光層は単独で発光層として使用される。幾つかの実施形態では、発光層は発光材料およびホスト材料を含有する。幾つかの実施形態では、発光材料は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の１種以上の化合物である。幾つかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスおよび有機フォトルミネッセンスデバイスが高い発光効率を示すために、発光材料中で生成された一重項励起子および三重項励起子は発光材料中に閉じ込められる。幾つかの実施形態では、発光材料に加えて、発光層中でホスト材料が使用される。幾つかの実施形態では、ホスト材料は有機化合物である。幾つかの実施形態では、該有機化合物は、励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーを有し、それらの少なくとも１つは、本発明の発光材料のエネルギーよりも高い。幾つかの実施形態では、本発明の発光材料中で生成される一重項励起子および三重項励起子は、本発明の発光材料の分子内に閉じ込められる。幾つかの実施形態では、発光効率を引き出すために、一重項励起子および三重項励起子は十分に閉じ込められる。幾つかの実施形態では、一重項励起子および三重項励起子は十分に閉じ込められなくても、高い発光効率が依然として得られるため、高い発光効率を達成することができるホスト材料を、本発明において特に制限なく使用することができる。幾つかの実施形態では、本発明のデバイス中の発光層の発光材料において発光が生ずる。幾つかの実施形態では、放出された光は蛍光および遅延蛍光の両方を含む。幾つかの実施形態では、放出された光は、ホスト材料から放出された光を含む。幾つかの実施形態では、放出された光は、ホスト材料から放出された光からなる。幾つかの実施形態では、放出された光は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物から放出された光およびホスト材料から放出された光を含む。幾つかの実施形態では、ＴＡＤＦ分子およびホスト材料が使用される。幾つかの実施形態では、ＴＡＤＦは補助ドーパントである。
【０４３６】
幾つかの実施形態では、発光材料が使用される場合に、発光層中に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は０．１重量％以上である。幾つかの実施形態では、ホスト材料が使用される場合に、発光層中に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は１重量％以上である。幾つかの実施形態では、ホスト材料が使用される場合に、発光層中に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は５０重量％以下である。幾つかの実施形態では、ホスト材料が使用される場合に、発光層中に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は２０重量％以下である。幾つかの実施形態では、ホスト材料が使用される場合に、発光層中に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は１０重量％以下である。
【０４３７】
幾つかの実施形態では、発光層中のホスト材料は、正孔輸送機能および電子輸送機能を有する有機化合物である。幾つかの実施形態では、発光層中のホスト材料は、放出される光の波長が増大するのを防ぐ有機化合物である。幾つかの実施形態では、発光層中のホスト材料は、高いガラス転移温度を有する有機化合物である。
【０４３８】
幾つかの実施形態では、ホスト材料は、
【０４３９】
【化１０１】
2021519765.tif 000171
2021519765.tif 000172
2021519765.tif 000173
【０４４０】
からなる群から選択される。
【０４４１】
注入層
注入層は電極と有機層との間の層である。幾つかの実施形態では、注入層は駆動電圧を減少させ、発光輝度を高める。幾つかの実施形態では、注入層は、正孔注入層および電子注入層を含む。注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に配置されていてよい。幾つかの実施形態では、注入層は存在する。幾つかの実施形態では、注入層は存在しない。
【０４４２】
障壁層
障壁層は、発光層内に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が発光層の外に拡散するのを阻止することができる層である。幾つかの実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層に向かうのを阻止する。幾つかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層に向かうのを阻止する。幾つかの実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散するのを阻止する。幾つかの実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層である。本明細書で使用される場合に、「電子障壁層」または「励起子障壁層」という用語は、電子障壁層および励起子障壁層の両方の機能を有する層を含む。
【０４４３】
正孔障壁層
正孔障壁層は電子輸送層として作用する。幾つかの実施形態では、正孔障壁層は、正孔が電子輸送層に到達するのを阻止する一方で、電子を輸送する。幾つかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層中の電子と正孔との再結合確率を高める。正孔障壁層のための材料は、電子輸送層について記載した材料と同じ材料であり得る。
【０４４４】
【化１０２】
2021519765.tif 000174
【０４４５】
電子障壁層
電子障壁層は正孔を輸送する。幾つかの実施形態では、電子障壁層は、電子が正孔輸送層に到達するのを阻止する一方で、正孔を輸送する。幾つかの実施形態では、電子障壁層は、発光層中の電子と正孔との再結合確率を高める。次に、電子障壁材料として使用可能な化合物の好ましい例を以下に挙げる。
【０４４６】
【化１０３】
2021519765.tif 000175
【０４４７】
励起子障壁層
励起子障壁層は、発光層内で正孔と電子との再結合により生成された励起子が電荷輸送層に拡散されるのを阻止する。幾つかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層中での励起子の効果的な閉じ込めを可能にする。幾つかの実施形態では、デバイスの発光効率が高められる。幾つかの実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、および両方の側で発光層に隣接している。励起子障壁層が陽極の側にある幾つかの実施形態では、励起子障壁層は、正孔輸送層と発光層との間で、発光層に隣接して存在し得る。励起子障壁層が陰極の側にある幾つかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層と陰極との間で、発光層に隣接して存在し得る。幾つかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または類似の層は、陽極と励起子障壁層との間に存在し、励起子障壁層は陽極の側で発光層に隣接している。幾つかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または類似の層は、陰極と励起子障壁層との間に存在し、励起子障壁層は陰極の側で発光層に隣接している。幾つかの実施形態では、励起子障壁層は励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーを含み、それらの少なくとも１つは、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーのそれぞれより高い。
【０４４８】
正孔輸送層
正孔輸送層は正孔輸送材料を含む。幾つかの実施形態では、正孔輸送層は単一の層である。幾つかの実施形態では、正孔輸送層は複数の層である。
【０４４９】
幾つかの実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入特性または輸送特性の１つおよび電子の障壁特性を有する。幾つかの実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。幾つかの実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本明細書で使用することができる既知の正孔輸送材料の例には、限定されるものではないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび電気伝導性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー、またはそれらの組合せが含まれる。幾つかの実施形態では、正孔輸送材料は、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。幾つかの実施形態では、正孔輸送材料は芳香族第三級アミン化合物である。次に、正孔輸送材料として使用可能な化合物の好ましい例を以下に挙げる。
【０４５０】
【化１０４】
2021519765.tif 000176
2021519765.tif 000177
2021519765.tif 000178
【０４５１】
電子輸送層
電子輸送層は電子輸送材料を含む。幾つかの実施形態では、電子輸送層は単一の層である。幾つかの実施形態では、電子輸送層は複数の層である。
【０４５２】
幾つかの実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能を有することのみを必要とする。幾つかの実施形態では、電子輸送材料は正孔障壁材料としても機能する。本明細書で使用することができる電子輸送層の例には、限定されるものではないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、二酸化チオピラン誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体、またはそれらの組合せもしくはそれらのポリマーが含まれる。幾つかの実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導体またはキノキサリン誘導体である。幾つかの実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。次に、電子輸送材料として使用可能な化合物の好ましい例を以下に挙げる。
【０４５３】
【化１０５】
2021519765.tif 000179
2021519765.tif 000180
【０４５４】
分子量
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される化合物の分子量は、例えば、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される化合物を含有する有機層を蒸着法に従って形成することにより上記化合物を使用する場合に、好ましくは１５００ダルトン以下、より好ましくは１２００ダルトン以下、更により好ましくは１０００以下、なおもより好ましくは９００以下である。
【０４５５】
ポリマー
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、化合物の分子量にかかわらずコーティング法に従って被膜に形成することができる。したがって、比較的大きな分子量を有する化合物でさえも、被膜に形成することができる。
【０４５６】
幾つかの実施形態では、被膜は、独立して選択された複数の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含む。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、重合可能な基を含むように変性される。次いで、変性された化合物を重合して、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含むポリマーが得られる。例えば、モノマーは、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物の水素のいずれか１つを重合可能な官能基で置き換えることにより得られる。その後に、該モノマーを単独重合させるまたは任意の他のモノマーと共重合させることで、繰返単位を有するポリマーが得られる。あるいは、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の異なる化合物をカップリングさせて、二量体または三量体が得られる。式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含む繰返単位を有するポリマーの例には、式（Ａ）または式（Ｂ）
【０４５７】
【化１０６】
2021519765.tif 000181
【０４５８】
（式中、
Ｑは、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を含む基を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ連結基を表し、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、それぞれ独立して置換基を表す）の単位を含むポリマーが含まれる。
【０４５９】
幾つかの実施形態では、連結基は、好ましくは０個〜２０個、より好ましくは１個〜１５個、更により好ましくは２個〜１０個の炭素である。幾つかの実施形態では、連結は−Ｘ１１−Ｌ１１−（式中、Ｘ１１は酸素または硫黄であり、Ｌ１１は連結基を表す）である。
【０４６０】
幾つかの実施形態では、Ｘ１１は酸素である。幾つかの実施形態では、Ｌ１１は、置換アルキレンもしくは非置換アルキレンまたは置換アリーレンもしくは非置換アリーレンである。幾つかの実施形態では、置換アルキレンまたは非置換アルキレンは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンである。幾つかの実施形態では、置換アリーレンまたは非置換アリーレンは、置換フェニレンまたは非置換フェニレンである。
【０４６１】
幾つかの実施形態では、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、独立して、１個〜６個の炭素原子を有する置換アルキル基もしくは非置換アルキル基、１個〜６個の炭素原子を有する置換アルコキシ基もしくは非置換アルコキシ基、またはハロゲン原子である。幾つかの実施形態では、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、独立して、１個〜３個の炭素原子を有する非置換アルキル基、１個〜３個の炭素原子を有する非置換アルコキシ基、フッ素原子または塩素原子である。幾つかの実施形態では、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、独立して、１個〜３個の炭素原子を有する非置換アルキル基または１個〜３個の炭素原子を有する非置換アルコキシ基である。
【０４６２】
Ｌ１およびＬ２は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の構造におけるいずれか１つの水素を置き換えることによって導入することができる。２つ以上の連結基を１つのＱに結合させることで、架橋構造または網目構造を形成することができる。
【０４６３】
繰返単位の特定の構造例には、以下の式（Ｃ）〜（Ｆ）
【０４６４】
【化１０７】
2021519765.tif 000182
【０４６５】
によって表される構造が含まれる。
【０４６６】
式（Ｃ）〜式（Ｆ）の繰返単位を有するポリマーは、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の構造においていずれか１つの水素をヒドロキシ基に置き換えた後に、該構造に、以下の化合物
【０４６７】
【化１０８】
2021519765.tif 000183
【０４６８】
のいずれかとの反応によって、リンカーとして機能するヒドロキシ基を介して重合可能な基を導入し、該重合可能な基を重合させることによって合成することができる。
【０４６９】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される構造を有するポリマーは、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）もしくは式（ＩＶ）によって表される構造を単独で有する繰返単位を含むポリマーであっても、または任意の他の構造を有する繰返単位を含むポリマーであってもよい。ポリマー中に含まれる式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される構造を有する繰返単位は、１つの種類の繰返単位単独であってもよく、または２つ以上の種類の繰返単位を含んでもよい。式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される構造を有しない繰返単位には、通常の共重合で使用されるべきモノマーから誘導される繰返単位が含まれる。例えば、エチレン、スチレンなどのようなエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される上述の繰返単位が存在する。
【０４７０】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、本発明のデバイスの発光層中に含まれる。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、発光層および少なくとも１つの他の層中に含まれる。幾つかの実施形態では、各層ごとに、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は独立して選択される。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は同じである。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は異なっている。例えば、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）によって表される化合物は、注入層、障壁層、正孔障壁層、電子障壁層、励起子障壁層、正孔輸送層、電子輸送層および同様の上記の層において使用することができる。上記層の被膜形成法は特に限定されず、該層は、任意の乾式プロセスおよび／または湿式プロセスによって作製することができる。
【０４７１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスで使用することができる材料の具体例は上記に示されているが、本発明で使用することができる材料は、例示した化合物に限定されるものと解釈されない。幾つかの実施形態では、特定の機能を有する材料は別の機能も有し得る。
【０４７２】
被膜形成法
本発明の化合物は、任意の方法によって基板上に被膜として形成することができる。
【０４７３】
被膜形成前に、基板を加熱または冷却することができ、被膜品質および被膜中の分子充填は、基板の温度変化によって制御することができる。基板の温度は特に限定されず、好ましくは０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは１５℃〜１００℃の範囲、特に好ましくは２０℃〜９５℃の範囲である。
【０４７４】
本発明の化合物の被膜を基板上に形成する前に、被膜を真空法または溶液法によって形成することができ、その両方が好ましい。
【０４７５】
真空法による被膜形成の具体例には、真空蒸着、スパッタリング法、イオンプレーティング法および分子線エピタキシー（ＭＢＥ）などの物理蒸着およびプラズマ重合などの化学的蒸着（ＣＶＤ）が含まれ、好ましくは、真空蒸着が使用される。
【０４７６】
溶液法による被膜形成は、有機化合物をそれを溶解可能な溶剤に溶解させ、得られた溶液を使用することによって被膜を形成する方法を意味する。その具体例には、通常の方法、例えば、キャスト法、ディップコート法、ダイコーター法、ロールコーター法、バーコーター法およびスピンコート法などのコーティング法、インクジェット法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法およびマイクロコンタクト印刷法などの印刷法、ならびにラングミュア−ブロジェット（ＬＢ）法が含まれ、キャスト法、スピンコート法、好ましくはインクジェット法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法およびマイクロコンタクト印刷法が使用される。
【０４７７】
溶液法による被膜形成のために使用することができる本発明の有機半導体デバイスのためのコーティング溶液を以下で説明する。
【０４７８】
溶液法により基板上に被膜を形成する場合に、層を形成する材料を適切な有機溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、デカリンおよび１−メチルナフタレンなどの炭化水素溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびクロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルおよび酢酸アミルなどのエステル溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブおよびエチレングリコールなどのアルコール溶剤、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびアニソールなどのエーテル溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドンおよび１−メチル−２−イミダゾリジノンなどのアミド溶剤またはイミド溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド溶剤、ならびにアセトニトリルなどのニトリル溶剤）および／または水中に溶解または分散させて、コーティング液を調製した後に、これを様々なコーティング法によってコーティングすることで、薄膜を形成することができる。
【０４７９】
デバイス
幾つかの実施形態では、本開示の化合物はデバイスへと組み込まれる。例えば、デバイスには、限定されるものではないが、ＯＬＥＤ電球、ＯＬＥＤランプ、テレビ画面、コンピューターモニター、携帯電話およびタブレットが含まれる。
【０４８０】
幾つかの実施形態では、電子デバイスは、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含むＯＬＥＤであって、上記発光層が、
ホスト材料、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物、
を含む、ＯＬＥＤを含む。
【０４８１】
幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を発光材料として含む。
【０４８２】
幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を補助ドーパントとして含む。
【０４８３】
幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤの発光層は蛍光材料を更に含み、ここで、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、該蛍光発光体に関して三重項を一重項に変換する。
【０４８４】
幾つかの実施形態では、本明細書に記載される組成物は、ＯＬＥＤまたは光起電力デバイスなどの様々な感光性デバイスまたは光活性化デバイスに組み込むことができる。幾つかの実施形態では、該組成物は、デバイス内の電荷移動もしくはエネルギー移動の促進において、および／または正孔輸送材料として有用であり得る。デバイスは、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電界消光装置（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）であり得る。
【０４８５】
電球またはランプ
幾つかの実施形態では、電子デバイスは、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含むＯＬＥＤであって、上記発光層が、
ホスト材料、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物、
を含み、上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物が発光材料である、ＯＬＥＤと、
ＯＬＥＤ駆動回路と、
を備える。
【０４８６】
幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を補助ドーパントとして含む。
【０４８７】
幾つかの実施形態では、デバイスは色が異なるＯＬＥＤを含む。幾つかの実施形態では、デバイスはＯＬＥＤの組合せを含むアレイを含む。幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは３色の組合せ（例えばＲＧＢ）である。幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは、赤色、緑色または青色ではない色の組合せ（例えば、橙色および黄緑色）である。幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは２色、４色またはそれより多くの色の組合せである。
【０４８８】
幾つかの実施形態では、デバイスは、
実装面を備えた第１の側面および反対側の第２の側面を有し、少なくとも１つの開口を画定している回路基板と、
光を発出するように構成されており、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含み、上記発光層が、
ホスト材料、
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物、
を含み、上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物が発光材料である、上記実装面上にある少なくとも１つのＯＬＥＤと、
上記回路基板のためのハウジングと、
上記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクタと、
を備え、上記ハウジングと上記コネクタとが、照明器具への設置に適合されたパッケージを画定している、ＯＬＥＤライトである。
【０４８９】
幾つかの実施形態では、発光層は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を補助ドーパントとして含む。
【０４９０】
幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤライトは、複数の方向に光を放出するように回路基板上に実装された複数のＯＬＥＤを含む。幾つかの実施形態では、第１の方向に発出された光の一部は、第２の方向に発出するように偏向される。幾つかの実施形態では、第１の方向に発出された光を偏向するためにリフレクターが使用される。
【０４９１】
ディスプレイまたは画面
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、画面またはディスプレイで使用することができる。幾つかの実施形態では、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物は、限定されるものではないが、真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）を含む方法を使用して基板上に堆積される。幾つかの実施形態では、基板は、両面エッチングに有用なフォトプレート（photoplate）構造であり、独特のアスペクト比のピクセルを提供する。ＯＬＥＤディスプレイの製造方法では、スクリーン（マスクとも呼称され得る）が使用される。対応するアートワークパターンのデザインは、垂直方向のピクセル間の非常に急峻で狭いタイバーと、水平方向の大きく広範にわたるベベル開口部とを容易にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学的堆積を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要なピクセルの精細なパターニングが可能となる。
【０４９２】
ピクセルの内部パターニングにより、水平方向と垂直方向とでアスペクト比が異なる３次元のピクセル開口部を構築することができる。さらに、ピクセル領域内で結像された「ストライプ」またはハーフトーンサークルの使用は、これらの特定のパターンがアンダーカットされて基板から離れるまで特定の領域内でエッチングされるのを抑える。その時点で、ピクセル領域全体は同様のエッチ速度下にあるが、深さはハーフトーンパターンに応じて変動する。ハーフトーンパターンのサイズと間隔を変えると、エッチングをピクセル内で異なる速度で抑えることができ、急峻な垂直ベベルを作製するために必要な局所的でより深いエッチングが可能となる。
【０４９３】
堆積用マスクに好ましい材料はインバーである。インバーは、製鋼所で長い薄板に冷間圧延される金属合金である。インバーは、回転するマンドレルにニッケルマスクとして電着され得ない。堆積に使用されるマスクに開口領域を形成するために好ましく、よりコスト的に相応しい方法は、湿式化学エッチングによるものである。
【０４９４】
幾つかの実施形態では、画面またはディスプレイのパターンは、基板上のピクセルマトリックスである。幾つかの実施形態では、画面またはディスプレイのパターンは、リソグラフィー（例えば、フォトリソグラフィーおよび電子線リソグラフィー）を使用して作製される。幾つかの実施形態では、画面またはディスプレイのパターンは、湿式化学エッチングを使用して作製される。更なる実施形態では、画面またはディスプレイのパターンは、プラズマエッチングを使用して作製される。
【０４９５】
開示された化合物を使用するデバイスの製造方法
ＯＬＥＤディスプレイは一般的に、大きなマザーパネルを形成し、マザーパネルをセルパネルの単位で切断することにより製造される。一般に、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基板上に能動層とソース／ドレイン電極とを含む薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴに平坦化膜を適用し、画素電極、発光層、対向電極、そして封止層を順次形成することによって形成され、その後にマザーパネルから切断される。
【０４９６】
ＯＬＥＤディスプレイは一般的に、大きなマザーパネルを形成し、マザーパネルをセルパネルの単位で切断することにより製造される。一般に、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基板上に能動層とソース／ドレイン電極とを含む薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴに平坦化膜を適用し、画素電極、発光層、対向電極、そして封止層を順次形成することによって形成され、その後にマザーパネルから切断される。
【０４９７】
別の態様では、本明細書では、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの製造方法であって、
マザーパネルのベース基板上にバリア層を形成すること、
上記バリア層上にセルパネルの単位で複数の表示ユニットを形成すること、
上記セルパネルの各表示ユニット上に封止層を形成すること、
上記セルパネル間の境界部に有機被膜を適用すること、
を含む、方法が提供される。
【０４９８】
幾つかの実施形態では、バリア層は、例えば、ＳｉＮｘから形成される無機被膜であり、バリア層の端部は、ポリイミドまたはアクリルから形成される有機被膜で覆われている。幾つかの実施形態では、有機被膜は、マザーパネルをセルパネルの単位で柔軟に切断するのに役立つ。
【０４９９】
幾つかの実施形態では、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層は、発光層、ゲート電極およびソース／ドレイン電極を含む。複数の表示ユニットの各々は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層と、ＴＦＴ層上に形成された平坦化膜と、平坦化膜上に形成された発光ユニットとを含んでいてもよく、境界部に適用された有機被膜は、平坦化膜の材料と同じ材料から形成され、平坦化膜の形成と同時に形成される。幾つかの実施形態では、発光ユニットはＴＦＴ層に接続され、これらの間に不動態化層および平坦化膜を有し、発光ユニットを覆って保護する封止層を有する。製造方法の幾つかの実施形態では、有機被膜は、表示ユニットにも封止層にも接触しない。
【０５００】
有機被膜および平坦化膜の各々は、ポリイミドおよびアクリルのいずれか１つを含み得る。幾つかの実施形態では、バリア層は無機被膜であり得る。幾つかの実施形態では、ベース基板はポリイミドから形成され得る。上記方法は、ポリイミドから形成されたベース基板の一方の表面上にバリア層を形成する前に、ガラス材料から形成されたキャリア基板をベース基板のもう一方の表面に取り付けることと、境界部に沿って切断する前に、キャリア基板をベース基板から分離することとを含む。幾つかの実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルディスプレイである。
【０５０１】
幾つかの実施形態では、不動態化層は、ＴＦＴ層を覆うようにＴＦＴ層上に配置された有機被膜である。幾つかの実施形態では、平坦化膜は、不動態化層上に形成された有機被膜である。幾つかの実施形態では、平坦化膜は、バリア層の縁部に形成された有機被膜のように、ポリイミドまたはアクリルから形成される。幾つかの実施形態では、平坦化膜および有機被膜は、ＯＬＥＤディスプレイが製造されるときに同時に形成される。幾つかの実施形態では、有機被膜の一部がベース基板に直接接触し、有機被膜の残りの部分がバリア層の縁部を取り囲みつつバリア層に接触するように、有機被膜がバリア層の縁部に形成され得る。
【０５０２】
幾つかの実施形態では、発光層は、画素電極と、対向電極と、該画素電極および該対向電極の間に配置された有機発光層とを含む。幾つかの実施形態では、画素電極は、ＴＦＴ層のソース／ドレイン電極に接続されている。
【０５０３】
幾つかの実施形態では、ＴＦＴ層を介して画素電極に電圧が印加されると、画素電極と対向電極との間に適切な電圧が形成され、こうして有機発光層が光を放出することにより、画像が形成される。以下で、ＴＦＴ層および発光ユニットを含む画像形成ユニットを表示ユニット部と呼称する。
【０５０４】
幾つかの実施形態では、表示ユニットを覆い、外部の湿気の侵入を防ぐ封止層は、有機被膜と無機被膜とが交互に積層された薄膜封止構造を有するように形成され得る。幾つかの実施形態では、封止層は、複数の薄膜が積層された薄膜封止構造を有する。幾つかの実施形態では、境界部に適用された有機被膜は、複数の表示ユニットの各々から離間されている。幾つかの実施形態では、有機被膜は、有機被膜の一部がベース基板に直接接触し、有機被膜の残りの部分がバリア層の縁部を取り囲みつつバリア層に接触するように形成されている。
【０５０５】
一実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルであり、ポリイミドから形成された軟質のベース基板が使用される。幾つかの実施形態では、ベース基板はガラス材料から形成されたキャリア基板上に形成され、その後にキャリア基板は分離される。
【０５０６】
幾つかの実施形態では、バリア層は、キャリア基板とは反対側のベース基板の表面上に形成される。一実施形態では、バリア層は、各セルパネルのサイズに従ってパターニングされる。例えば、ベース基板はマザーパネルの全面にわたって形成されるのに対して、バリア層は、各セルパネルのサイズに従って形成されるため、セルパネルのバリア層の間の境界部に溝が形成される。各セルパネルはその溝に沿って切断され得る。
【０５０７】
幾つかの実施形態では、上記製造方法は、境界部に沿って切断することを更に含み、その際、溝はバリア層に形成されており、その溝内には有機被膜の少なくとも一部が形成され、その溝はベース基板へと貫通していない。幾つかの実施形態では、各セルパネルのＴＦＴ層が形成され、無機被膜である不動態化層および有機被膜である平坦化膜がＴＦＴ層を覆うようにＴＦＴ層上に配置される。例えばポリイミドまたはアクリルから形成される平坦化膜が形成されるのと同時に、境界部にある溝は、例えばポリイミドまたはアクリルから形成される有機被膜で覆われる。これは、各セルパネルを境界部にある溝に沿って切断したときに発生する衝撃をその有機被膜が吸収することによって、亀裂が発生するのを防ぐためである。すなわち、バリア層全体が有機被膜なしに全体的に露出している場合に、各セルパネルを境界部にある溝に沿って切断したときに発生する衝撃はバリア層に伝わり、それにより亀裂の危険性が高まる。しかしながら、一実施形態では、バリア層の間の境界部にある溝が有機被膜で覆われて、有機被膜がさもなくばバリア層に伝わることとなる衝撃を吸収するため、各セルパネルは柔軟に切断することができ、バリア層で亀裂が発生するのを防ぐことができる。一実施形態では、境界部にある溝を覆う有機被膜と平坦化膜とは互いに離間されている。例えば、有機被膜および平坦化膜が互いに１層として接続されている場合に、外部の湿気は平坦化膜および有機被膜が留まる部分を通って表示ユニットへと浸透する可能性があるので、有機被膜と平坦化膜とが互いに離間されることで、有機被膜は表示ユニットから離間される。
【０５０８】
幾つかの実施形態では、表示ユニットは、発光ユニットを形成することによって形成され、封止層は表示ユニットを覆うように表示ユニット上に配置される。したがって、マザーパネルの製造が完了したら、ベース基板を支持するキャリア基板はベース基板から分離される。幾つかの実施形態では、レーザ光線がキャリア基板に向かって放出されると、キャリア基板とベース基板との間の熱膨張係数の差により、キャリア基板はベース基板から分離される。
【０５０９】
幾つかの実施形態では、マザーパネルはセルパネルの単位で切断される。幾つかの実施形態では、マザーパネルはセルパネルの間の境界部に沿って切断機を使用することによって切断される。幾つかの実施形態では、マザーパネルがそれに沿って切断される境界部にある溝は有機被膜で覆われているので、有機被膜は切断の間の衝撃を吸収する。幾つかの実施形態では、切断の間にバリア層に亀裂が生ずるのを防ぐことができる。
【０５１０】
幾つかの実施形態では、上記方法は、製品の欠陥率を減らし、その品質を安定化させる。
【０５１１】
別の態様は、ベース基板上に形成されたバリア層と、バリア層上に形成された表示ユニットと、表示ユニット上に形成された封止層と、バリア層の縁部に適用された有機被膜とを含むＯＬＥＤディスプレイである。
【実施例】
【０５１２】
本開示の一実施形態は、適切な材料を使用して、以下の１つ以上の実施例の手順に従い、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の化合物を調製することを提供する。当業者であれば、以下の調製手順の条件および工程の既知の変形形態を使用して、これらの化合物を調製することができることを理解するであろう。さらに、詳細に記載された手順を利用することによって、当業者であれば、本開示の更なる化合物を調製することができる。
【０５１３】
分析方法に関する一般的情報
以下の実施例を参照して、本発明の特徴をより具体的に説明する。以下に示される材料、工程、手順などは、本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は、以下に示される具体な実施例に限定されると解釈されるものではない。試料の特性は、ＮＭＲ（核磁気共鳴５００ＭＨｚ、Ｂｒｕｋｅｒ社製）、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析、Ｗａｔｅｒｓ社製）、ＡＣ３（理研計器社製）、高性能ＵＶ／Ｖｉｓ／ＮＩＲ分光光度計（Ｌａｍｂｄａ  ９５０、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ，Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社製）、蛍光分光光度計（ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４、堀場製作所製）、フォトニックマルチチャンネルアナライザー（ＰＭＡ−１２  Ｃ１００２７−０１、浜松ホトニクス株式会社製）、絶対ＰＬ量子収率測定システム（Ｃ１１３４７、浜松ホトニクス株式会社製）、自動電流電圧輝度測定システム（ＥＴＳ−１７０、Ｓｙｓｔｅｍ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  ｃｏ  ｌｔｄ社製）、寿命測定システム（ＥＡＳ−２６Ｃ、Ｓｙｓｔｅｍ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  ｃｏ  ｌｔｄ社製）およびストリークカメラ（モデルＣ４３３４、浜松ホトニクス株式会社製）を使用することによって評価した。
【０５１４】
実施例１
特徴の原理は、一例として有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて以下のように説明することができる。
【０５１５】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、キャリアが、陽極および陰極から発光材料に注入されて、発光材料に関して励起状態を形成し、それにより光が放出される。キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの場合に、一般に、励起一重項状態に励起される励起子は、生成される全励起子の２５％であり、その残りの７５％は励起三重項状態に励起される。したがって、励起三重項状態からの発光である燐光の使用により、高いエネルギー利用がもたらされる。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起三重項状態の励起子との相互作用により、励起状態の飽和およびエネルギーの失活が生ずるので、一般に燐光の量子収率は高くない場合が多い。遅延蛍光材料は、励起子のエネルギーが項間交差などにより励起三重項状態に遷移した後に、三重項−三重項消滅または熱エネルギー吸収に起因した逆項間交差を通じて励起一重項状態に遷移することで蛍光が放出される機構によって蛍光を放出する。中でも、熱エネルギーの吸収により光を放出する熱活性化型遅延蛍光材料が有機エレクトロルミネッセンスデバイスのために特に有用であると考えられている。遅延蛍光材料が有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用される場合に、励起一重項状態の励起子は通常、蛍光を放出する。一方で、励起三重項状態の励起子は、デバイスによって生成された熱を吸収することにより、励起一重項状態への項間交差によって蛍光を放出する。このときに、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により放出される光は、励起一重項状態からの発光であるため、蛍光と同じ波長を有するが、通常の蛍光および燐光よりも長い寿命（発光寿命）を有し、したがって、その光は通常の蛍光および燐光から遅延した蛍光として観察される。その光は遅延蛍光として定義され得る。熱活性化型励起子遷移機構を使用すると、一般的にはたった２５％の割合でしか形成されない励起一重項状態の化合物の割合を、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を通じて２５％以上まで高めることができる。１００℃より低い低温で強い蛍光および遅延蛍光を放出する化合物は、デバイスの熱により十分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差を起こし、それにより遅延蛍光が放出されるため、該化合物を使用することで、発光効率を劇的に高めることができる。
【０５１６】
実施例２
本発明の化合物は、当業者に知られる任意の方法によって合成することができる。該化合物は、一般に入手可能な出発材料から合成される。直線的な合成経路または分岐した合成経路を介して、様々な部分を組み立てることができる。
【０５１７】
化合物１の合成
【０５１８】
【化１０９】
2021519765.tif 000184
【０５１９】
２，６−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾニトリル（Ａ）の合成
４−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゾニトリル（４９９ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（７００ｍｇ、２．７５ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）二塩化物（８４．９ｍｇ、０．１１５ｍｍｏｌ）、無水酢酸カリウム（６７５ｍｇ、６．８８ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）を三ツ口フラスコ中に装入し、得られた溶液を窒素雰囲気下で１１０℃で２時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、クロロホルムによりすすぎ、得られた濾液を真空中で蒸発させた。得られた残留物を、溶出剤としてヘキサン／酢酸エチルを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、ベージュ色の固体（０．６１８ｇ、定量的収量）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：７．４３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：２６６．２  Ｍ＋
【０５２０】
４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，６−ジフルオロベンゾニトリル（Ｂ）の合成
脱気した脱イオン水（３ｍＬ）および脱気したＴＨＦ（９ｍＬ）溶液中の、化合物Ａ（６１８ｍｇ、１．８３ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６８９ｍｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１１０ｍｇ、０．０９１８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７７４ｍｇ、５．５１ｍｍｏｌ）の混合物を、８０℃で窒素雰囲気下で１７時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、クロロホルムによりすすぎ、得られた濾液を真空中で蒸発させた。得られた残留物を、溶出剤として３：２（容量／容量）のヘキサン／トルエンを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、白色の固体（０．４８４ｇ、５７．０％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．７５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３７３．１  Ｍ＋
【０５２１】
２，６−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル（１）の合成
１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の、化合物Ｃ（２５１ｍｇ、０．６７５ｍｍｏｌ）、カルバゾール（２８４ｇ、１．６９ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２８３ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）の混合物を、１４０℃で周囲雰囲気下で２時間撹拌した。反応混合物を大量のＭｅＯＨ中に注いで、黄色の沈殿物を得た。濾過後に、得られた固体をＭｅＯＨで洗浄して、黄色のケークを得た。その混合物を、溶出剤として２：３（容量／容量）の石油エーテル／クロロホルムを使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、帯緑黄色の固体（４４２ｇ、９８．５％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：９．１４（ｓ，２Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６〜７．５１（ｍ，８Ｈ），７．４７〜７．３９（ｍ，８Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：６６５．３  Ｍ＋
【０５２２】
化合物２の合成
【０５２３】
【化１１０】
2021519765.tif 000185
【０５２４】
２’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４’，６’−ジフルオロ−［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−５’−カルボニトリル（Ｃ）の合成
撹拌棒を備えた二つ口フラスコに、化合物Ｂ（０．５０ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．４７ｇ、３．３８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１２．６ｍｇ、０．０４０５ｍｍｏｌ）およびトリシクロヘキシルホスフィン（３５．６ｍｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）を装入し、これを３回にわたり減圧脱気して窒素により再充填した。反応混合物にブロモベンゼン（０．５７ｍＬ、５．４０ｍｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸（０．０２ｍＬ、０．１３５ｍｍｏｌ）およびキシレン（１０ｍＬ）を加え、室温で１５分間撹拌した後に、１５０℃に加熱した。１８時間撹拌した後に、反応混合物を室温に冷却し、ＣＨＣｌ３（１０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）で希釈し、セライトパッドを通して濾過し、引き続きＣＨＣｌ３で洗浄した。水層を分離し、ＣＨＣｌ３（２０ｍＬ）で抽出した。合した有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを介して乾燥させた。溶剤を真空下で蒸発させ、粗生成物を、溶出剤として１：１（容量／容量）のヘキサン／ＣＨＣｌ３を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、白色の固体（０．２１１ｇ、３０．０％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．２５〜７．２１（ｍ，８Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）
【０５２５】
４’，６’−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−２’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−５’−カルボニトリル（２）の合成
１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の、化合物Ｄ（４５９ｍｇ、０．８９６ｍｍｏｌ）、カルバゾール（３７４ｍｇ、２．２４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３７９ｍｇ、２．０３ｍｍｏｌ）の混合物を、１４０℃で周囲雰囲気下で２時間撹拌した。反応混合物を大量のＭｅＯＨ中に注いで、沈殿物を得た。濾過後に、得られた固体をＭｅＯＨで洗浄して、帯緑灰色のケークを得た。その混合物を、溶出剤として１：３（容量／容量）のヘキサン／クロロホルムを使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、淡黄色の固体（０．６６０ｇ、９０．２％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．１５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４３〜７．３７（ｍ，８Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．００〜６．９８（ｍ，４Ｈ），６．７１〜６．７０（ｍ，６Ｈ）；ＭＡＬＤＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：８１５．７  Ｍ＋
【０５２６】
化合物３の合成
【０５２７】
【化１１１】
2021519765.tif 000186
【０５２８】
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル）ベンゾニトリル（３）の合成
ＮＭＰ（４０ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（１．０７ｇ、７．７７ｍｍｏｌ）および９Ｈ−カルバゾール（０．８６１ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で１時間撹拌した後に、化合物１（０．４２ｇ、１．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その混合物を１００℃で４８時間撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏでクエンチした。沈殿した生成物を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨから再結晶させることで、化合物２（０．７８６ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）が黄色の粉末として収率７６％で得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：７．７９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２５〜７．０９（ｍ，１４Ｈ），６．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），６．９５〜６．８７（ｍ，９Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ）．ＭＳ（ＡＳＡＰ）：９９３．４（Ｍ＋）．Ｃ７１Ｈ４３Ｎ７についての計算値：９９３．４
【０５２９】
化合物４の合成
【０５３０】
【化１１２】
2021519765.tif 000187
【０５３１】
４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（Ｅ）の合成
ＤＭＦ（８０ｍＬ）およびキシレン（８０ｍＬ）中の、２−ヨード−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（４．１０ｇ、１１．４２ｍｍｏｌ）、２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（３．０ｇ、１７．１２ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（４．８５ｇ、２２．８３ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．６５ｇ、３．４２ｍｍｏｌ）および１，１０−フェナントロリン（０．６２ｇ、３．４４ｍｍｏｌ）の混合物を、１００℃で７２時間撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏでクエンチし、ブラインで洗浄し、ＥｔＯＡｃで抽出し、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：トルエン＝２：１）にかけることで、化合物Ｆ（１．４０ｇ、３．４４ｍｍｏｌ）が白色粉末として収率３０．１％で得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．６８〜８．６６（ｍ，４Ｈ），７．６７〜７．５６（ｍ，６Ｈ）．ＭＳ（ＡＳＡＰ）：４０６．８（Ｍ＋）．Ｃ２２Ｈ１０Ｆ４Ｎ４についての計算値：４０６．１
【０５３２】
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル（４）の合成
ＮＭＰ（３５ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（２．８１ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）および９Ｈ−カルバゾール（２．２６ｇ、１３．５４ｍｍｏｌ）の混合物を室温で１時間撹拌した後に、化合物Ｅ（１．１ｇ、２．７１ｍｍｏｌ）を加えた。その混合物を１００℃で２４時間撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏでクエンチした。沈殿した生成物を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＣＨＣｌ３＝１：１）にかけることで、化合物４（２．４０ｇ、２．４１ｍｍｏｌ）が黄色の粉末として収率８８．９％で得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：７．７９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２９〜７．１０（ｍ，１８Ｈ），７．０２〜６．９８（ｍ，８Ｈ），６．９１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ）．ＭＳ（ＡＳＡＰ）：９９４．４（Ｍ＋）．Ｃ７０Ｈ４２Ｎ８についての計算値：９９４．４
【０５３３】
化合物５の合成
【０５３４】
【化１１３】
2021519765.tif 000188
【０５３５】
３−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，４，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（Ｆ）の合成
撹拌棒を備えた二つ口フラスコに、２，３，４，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．５２ｇ、８．５７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．６８ｇ、８．５７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．７９ｇ、１２．８５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（５８ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびトリシクロヘキシルホスフィン（２１８ｍｇ、０．７７１ｍｍｏｌ）を装入し、これを３回にわたり減圧脱気して窒素により再充填した。反応混合物に２−エチルヘキサン酸（０．１４ｍＬ、０．８５７ｍｍｏｌ）およびキシレン（５０ｍＬ）を加え、室温で１５分間撹拌した後に、１３０℃に加熱した。５時間撹拌した後に、反応混合物を室温に冷却し、ＣＨＣｌ３（１０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）で希釈し、セライトパッドを通して濾過し、引き続きＣＨＣｌ３および水で洗浄した。水層を分離し、ＣＨＣｌ３（２０ｍＬ）で抽出した。合した有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを介して乾燥させた。溶剤を真空下で蒸発させ、粗生成物を、溶出剤として２：１（容量／容量）のヘキサン／ＣＨＣｌ３を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、淡黄色の固体（０．４５ｇ、４１２．９％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．６７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ）；ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：４０７  Ｍ＋
【０５３６】
２，３，４，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル（５）の合成
１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の、カルバゾール（０．６５ｇ、３．８８ｍｍｏｌ）、化合物Ｆ（０．３５ｇ、０．８６１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．６０ｇ、４．３１ｍｍｏｌ）の混合物を、１４０℃で周囲雰囲気下で３時間撹拌した。反応混合物をＭｅＯＨ中に注いで、黄色の沈殿物を得た。濾過後に、得られた固体をＭｅＯＨで洗浄して、黄色のケークを得た。その混合物を、溶出剤として２：１（容量／容量）のクロロホルム／ヘキサンを使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、黄色の固体（０．８１ｇ、９４．３％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：７．８８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４５〜７．４１（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２５〜７．２４（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｍ，６Ｈ），７．０９〜７．０３（ｍ，１０Ｈ），７．９３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）；ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：９９５  Ｍ＋
【０５３７】
化合物６の合成
【０５３８】
【化１１４】
2021519765.tif 000189
【０５３９】
４’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，３，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（Ｇ）の合成
２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（５．００ｇ、１２．８８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３．９３ｇ、１５．４６ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）二塩化物（０．４８５ｇ、０．６４４ｍｍｏｌ）、無水酢酸カリウム（３．８１ｇ、３８．６４ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）を三ツ口フラスコ中に装入し、得られた溶液を窒素雰囲気下で１１０℃で１４時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、酢酸エチルによりすすぎ、得られた濾液を真空中で蒸発させた。得られた残留物を、溶出剤として１０：１（容量／容量）のヘキサン／酢酸エチルを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、ベージュ色の固体（４．７４ｇ、８４．５％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．７９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４〜７．５７（ｍ，６Ｈ），１．４０（ｓ，１２Ｈ）
【０５４０】
２，４−ジフェニル−６−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１，３，５−トリアジン（Ｈ）の合成
脱気した脱イオン水（２０ｍＬ）および脱気したＴＨＦ（６０ｍＬ）溶液中の、化合物Ｇ（６．５０ｇ、１４．９３ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（３．８６ｇ、１５．２３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８７１ｍｇ、０．７４７ミリモル）、炭酸カリウム（６．２１ｇ、４４．７９ｍｍｏｌ）の混合物を、８０℃で窒素雰囲気下で２４時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物にメタノール（４００ｍＬ）を加え、濾過した。得られた固体を、水（２０ｍＬ）およびメタノール（２０ｍＬ）により順次洗浄し、最終的に真空中で乾燥させた。得られた残留物を、溶出剤として３：１（容量／容量）のヘキサン／トルエンを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、白色の固体（４．８０ｇ、６６．６％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．９４（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６〜７．５９（ｍ，６Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：４８３．４  Ｍ＋
【０５４１】
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（６）の合成
１９０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中の９Ｈ−カルバゾール（１．８８ｇ、１１．２０ｍｍｏｌ）、化合物Ｉ（１２．０６ｇ、１１．２０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（４．６７ｇ、３３．６０ｍｍｏｌ）の混合物を、１５０℃で周囲雰囲気下で２時間撹拌した。反応混合物をＭｅＯＨ中に注いで、沈殿物を得た。濾過後に、得られた固体をＭｅＯＨで洗浄して、粗製物を得た。その混合物を、溶出剤として３：１（容量／容量）のトルエン／ヘキサンを使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、帯緑黄色の固体（８．９３ｇ、７４．４％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．４８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７４〜７．７１（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２４〜７．２１（ｍ，４Ｈ），７．１１〜７．０５（ｍ，１２Ｈ），７．００〜６．９２（ｍ，１０Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：１０７１．８  Ｍ＋
【０５４２】
化合物７の合成
【０５４３】
【化１１５】
2021519765.tif 000190
【０５４４】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１，３，５−トリアジン（Ｉ）の合成
２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．０２ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２．３５ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）二塩化物（２８６ｍｇ、０．３８６ｍｍｏｌ）、無水酢酸カリウム（２．２９ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（４０ｍＬ）を三ツ口フラスコ中に装入し、得られた溶液を窒素雰囲気下で１１０℃で２時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、クロロホルムによりすすぎ、得られた濾液を真空中で蒸発させた。得られた残留物を、溶出剤として１：１（容量／容量）のヘキサン／トルエンを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、白色の固体（２．７３ｇ、８１．１％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：９．１４（ｓ，１Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６４〜７．５４（ｍ，７Ｈ），１．４２（ｓ，１２Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：４３６．３  Ｍ＋
【０５４５】
３’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，３，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（Ｊ）の合成
脱気した脱イオン水（６ｍＬ）および脱気したＴＨＦ（１８ｍＬ）溶液中の、化合物Ｉ（２．００ｇ、４．５９ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．１９ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２６８ｍｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．９０ｍｇ、１３．７８ｍｍｏｌ）の混合物を、８０℃で窒素雰囲気下で１８時間撹拌した。室温に冷却した後に、反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、クロロホルムによりすすぎ、得られた濾液を真空中で蒸発させた。得られた残留物を、溶出剤として３：２（容量／容量）のヘキサン／トルエンを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製することで、白色の固体（０．９６２ｇ、４３．４％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．９４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｓ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．７７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６〜７．５７（ｍ，６Ｈ）
【０５４６】
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−３’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（７）の合成
無水テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の９Ｈ−カルバゾール（１．５１ｇ、８．９７ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に、水素化ナトリウム（油中６０％、４０４ｍｇ、９．９７ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で室温で加えた。１時間撹拌した後に、化合物Ｊ（９５１ｍｇ、１．９９ｍｍｏｌ）を加え、その混合物を８０℃で６時間加熱した。室温に冷却した後に、反応溶液をＭｅＯＨ中に注いで、沈殿物を得た。得られた混合物を濾過し、得られた固体をＭｅＯＨで洗浄した。残留物を、溶出剤として１：２（容量／容量）のヘキサン／トルエンを使用するカラムクロマトグラフィーにより精製することで、明黄色の固体（１．５２ｇ、４５．１％）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）：８．３０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７５〜７．７２（ｍ，４Ｈ），７．５６〜７．５１（ｍ，４Ｈ），７．４８〜７．４４（ｍ，６Ｈ），７．３２〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．２５〜７．２３（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１３〜７．０５（ｍ，１０Ｈ），６．９９〜６．９１（ｍ，７Ｈ），６．８０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）；ＡＰＣＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：１０７１．８  Ｍ＋
【０５４７】
化合物８の合成
【０５４８】
【化１１６】
2021519765.tif 000191
【０５４９】
４’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３，４，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−２−カルボニトリル（Ｋ）の合成
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）二塩化物（０．５７ｍｍｏｌ、０．４０ｇ）、２，３，４，５−テトラフルオロベンゾニトリル（１１．４２ｍｍｏｌ、２．００ｇ）、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１７．１３ｍｍｏｌ、６．６５ｇ）、炭酸カリウム（３４．２７ｍｍｏｌ、４．７４ｇ）、２−エチルヘキサン酸（２．２８ｍｍｏｌ、０．３３ｇ）およびトリシクロヘキシルホスフィン（１．７１ｍｍｏｌ、０．４８ｇ）を、窒素雰囲気下で三ツ口丸底フラスコ中に入れた。窒素ガスを１分間流した後に、これをキシレン中に溶解させた。混合物の温度を１００℃に高めた後に、一晩撹拌した。反応を室温でブライン溶液によりクエンチし、その混合物をクロロホルムにより抽出し、ＭｇＳＯ４を介して乾燥させた後に、真空蒸発器システムによって濃縮した。その混合物を、溶出剤としてｎ−ヘキサン／クロロホルムを使用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製した。白色の粉末状生成物が得られた（０．９６ｇ、１７．３４％の収率）。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ  ７．５８〜７．６５（ｍ，６Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）．１９Ｆ  ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ  −１５２．４５（ｔｄ，ＪＦ＝２３．５，４．７Ｈｚ，１Ｆ），−１４３．９５（ｔｄ，ＪＦ＝１８．８，９．４Ｈｚ，１Ｆ），−１３７．４７（ｑｄ，ＪＦ＝２１．２，９．４，４．７Ｈｚ，１Ｆ），−１２９．６１〜−１２９．６９（ｍ，１Ｆ）  ＭＳ（ＡＰＣＩ）  ｍ／ｚ  ４８３．１０［（Ｍ＋Ｈ）＋］
【０５５０】
（３ｓ，４ｒ，５ｒ，６ｒ）−３，４，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−［１，１’−ビフェニル］−２−カルボニトリル（８）の合成
炭酸カリウム（１１．８１ｍｍｏｌ、１．６３ｇ）、４’−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３，４，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−２−カルボニトリル（Ｋ、１．９７ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）および９Ｈ−カルバゾール（９．８５ｍｍｏｌ、１．６５ｇ）を、三ツ口丸底フラスコ中に入れた。その混合物を真空システムにより乾燥させた後に、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶剤として窒素雰囲気下でフラスコ中に注いだ。反応混合物を１３０℃の温度を維持しながら一晩撹拌した。反応をブラインによりクエンチし、その混合物をクロロホルムにより抽出した。分離した有機層をＭｇＳＯ４により乾燥させ、真空蒸発器システムにより溶剤を濃縮した。反応生成物を、溶出剤としてクロロホルムおよびヘキサンの混合物（１：４）を使用するカラムクロマトグラフィーにより単離した。最終生成物が得られた（１．９９ｇ、９４．２９％）。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ  ６．５９（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），６．７２〜６．７５（ｍ，４Ｈ），６．９３〜６．９７（ｍ，４Ｈ），７．０３〜７．０９（ｍ，８Ｈ），７．１８〜７．２０（ｍ，３Ｈ），７．２６〜７．３０（ｍ，５Ｈ），７．５１〜７．５８（ｍ，１０Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ  １０７１．４９［（Ｍ＋Ｈ）＋］
【０５５１】
実施例３
ニート膜の作製
この実施例では、実施例２で合成された化合物２を１０−３Ｐａ以下の真空度の条件下で真空蒸着法により石英基板上に蒸着して、７０ｎｍの厚さを有する薄膜を形成した。
【０５５２】
ドープ膜の作製
化合物２およびホストをまた別個の蒸着源から真空度１０−３Ｐａ以下の真空度の条件下で真空蒸着法により石英基板上に蒸着して、１００ｎｍの厚さおよび２０重量％の化合物２の濃度を有する薄膜を形成した。
【０５５３】
光学的特性の評価
３００Ｋで３００ｎｍの波長を有する光を試料に照射して、発光スペクトルを測定し、これを蛍光として指定した。７７Ｋでのスペクトルも測定し、これを燐光として指定した。最低一重項エネルギー（Ｓ１）および最低三重項エネルギー（Ｔ１）は、それぞれ蛍光スペクトルおよび燐光スペクトルの立ち上がりから推定した。ΔＥＳＴは、Ｓ１とＴ１との間のエネルギーギャップから計算した。ＰＬＱＹは、励起光３００ｎｍによっても測定した。時間分解スペクトルをストリークカメラで３３７ｎｍの励起光により得て、発光寿命が短い成分を蛍光として指定し、発光寿命が長い成分を遅延蛍光として指定した。蛍光成分の寿命（τｐｒｏｍｐｔ）および遅延蛍光成分の寿命（τｄｅｌａｙ）を減衰曲線から計算した。
【０５５４】
ＯＬＥＤの作製および測定
１００ｎｍの厚さを有する酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）から形成された陽極が上に形成されているガラス基板上に、１．０×１０−４Ｐａ以下の真空度で真空蒸着法によって、薄膜を積層した。最初に、ＩＴＯ上にＨＡＴ−ＣＮを１０ｎｍの厚さまで形成し、その上にＴｒｉｓＰＣｚを２５ｎｍの厚さまで形成した。ＰＹＤ２を５ｎｍの厚さまで形成した後に、その上に化合物２およびホストを別個の蒸着源から同時蒸着して、３０ｎｍの厚さを有する層を形成し、これを発光層として指定した。このときに、化合物２の濃度は２０重量％であった。次に、ＳＦ３−ＴＲＺを１０ｎｍの厚さまで形成し、その上にＳＦ３−ＴＲＺおよびＬｉｑを３０ｎｍの厚さまで同時蒸着した。次に、Ｌｉｑを２ｎｍの厚さまで真空蒸着した後に、アルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さまで蒸着して陰極を形成し、それにより有機エレクトロルミネセントデバイスが製造され、その光電特性を測定した。
【０５５５】
比較例として、化合物２の代わりに実施例２で合成された化合物３および化合物５〜８を用いた同じ評価の結果も測定し、化合物１を用いた同じ評価の結果も測定した。
【０５５６】
【表６】
2021519765.tif 000192
【０５５７】
【表７】
2021519765.tif 000193
【０５５８】
【表８】
2021519765.tif 000194
【０５５９】
*1:ITO/HAT-CN(10)/TrisPCz(25)/PYD2(5)/EML(30)/SF3-TRZ(10)/SF3-TRZ:Liq=7:3(40)/Liq(2)/Al
*2:ITO/HAT-CN(10)/TrisPCz(25)/PYD2(5)/EML(30)/SF3-TRZ(10)/SF3-TRZ:Liq=7:3(35)/Liq(2)/Al
*3:ITO/HAT-CN(10)/a-NPD(30)/TrisPCz(10)/PYD2(5)/EML(30)/SF3-TRZ(10)/SF3-TRZ:Liq=7:3(30)/Liq(2)/Al
*4:ITO/HAT-CN(60)/TrisPCz(30)/PYD2(5)/EML(30)/SF3-TRZ(10)/SF3-TRZ:Liq=7:3(30)/Liq(2)/Al
*4’:ITO/HAT-CN(60)/TrisPCz(30)/PYD2(5)/ホスト:化合物.x:TBPe=69.5:30:0.5(30)/SF3-TRZ(10)/SF3-TRZ:Liq=7:3(30)/Liq(2)/Al
【０５６０】
【化１１７】
2021519765.tif 000195
【図１】
2021519765.tif 000245
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月6日(2020.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2021519765.tif 000246
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、重水素、Ａ１、Ａｒ１およびＤ１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ａ１であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、Ｄ１であり、
Ａ１は、独立して、
【化２】
2021519765.tif 000247
から選択され、
ＸＡは、独立して、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から選択され、
ＲＡは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＡ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＡ’およびＲＡの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＡは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ｄ１は、独立して、
【化３】
2021519765.tif 000248
から選択され、
ＸＤは、独立して、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換メチレンまたは非置換メチレン、置換エチレンまたは非置換エチレン、置換ビニレンまたは非置換ビニレン、置換ｏ−アリーレンまたは非置換ｏ−アリーレン、および置換ｏ−ヘテロアリーレンまたは非置換ｏ−ヘテロアリーレンから選択され、ここで、メチレン、エチレン、ビニレン、ｏ−アリーレンまたはｏ−ヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、
ＲＤは、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アルコキシまたは非置換アルコキシ、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、置換アリールオキシまたは非置換アリールオキシ、置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリールオキシまたは非置換ヘテロアリールオキシ、およびシリルから選択され、
ＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＲＤ’は、独立して、水素、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アミノまたは非置換アミノ、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、
ＲＤ’およびＲＤの２つ以上の実例は、一緒になって環系を形成してもよく、
ＬＤは、独立して、単結合、置換アリーレンまたは非置換アリーレン、および置換ヘテロアリーレンまたは非置換ヘテロアリーレンから選択され、ここで、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
Ａｒ１は、独立して、窒素原子を一切含まない置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから選択され、ここで、アリールおよびヘテロアリールの各実例は、重水素、置換アルキルまたは非置換アルキル、置換アリールまたは非置換アリール、および置換ヘテロアリールまたは非置換ヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の２つ以上は、一緒になって環系を形成してもよく、
各「＊」は、式（Ｉ）への結合点を表す）の化合物。
【請求項２】
各アルキルはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、各アリールはＣ６〜Ｃ４０アリールであり、各ヘテロアリールはＣ２〜Ｃ４０ヘテロアリールであり、各アルコキシはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、各アリールオキシはＣ６〜Ｃ４０アリールオキシであり、各ヘテロアリールオキシはＣ３〜Ｃ４０ヘテロアリールオキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａ１は、
【化４】
2021519765.tif 000249
から選択される、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１は、
【化５】
2021519765.tif 000250
から選択される、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ３はＡ１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｄ１は、
【化６】
2021519765.tif 000251
である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｄ１は、
【化７】
2021519765.tif 000252
である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｄ１は、
【化８】
2021519765.tif 000253
である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
ＬＤは単結合である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
ＬＡは単結合である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のいずれも水素または重水素ではない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ａｒ１は、独立して、
【化９】
2021519765.tif 000254
から選択され、
ＲＡｒの１つは式（Ｉ）への結合点であり、残りのＲＡｒは、独立して、水素、重水素、アルキルまたはアルキル置換アリール基もしくは非置換アリール基から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
前記式（１）の化合物が、
【化１０】
2021519765.tif 000255
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物を含む、遅延蛍光発光体。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項１６】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
前記式（Ｉ）の化合物と、
を含む、請求項１５に記載の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項１７】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
前記式（１）の化合物と、
を含み、前記式（Ｉ）の化合物は発光材料である、請求項１５に記載の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項１８】
陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間の発光層を含む少なくとも１つの有機層とを含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層は、
ホスト材料と、
前記式（１）の化合物と、
式（１）で表されない発光材料と、
を含む、請求項１５に記載の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項１９】
遅延蛍光を放出する、請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【国際調査報告】
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