(57)【要約】  添加剤組成物は、１種以上のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含む。添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の２５ｍｏｌ％以上は、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である。添加剤組成物は、約２０％以下の重量測定水含有量を有する。熱可塑性ポリマー組成物を製造するための方法は、添加剤組成物を熱可塑性ポリマーと混合し、得られた混合物を溶融し、混合物を固化させてポリマー組成物を製造することを必要とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含む添加剤組成物であって、前記添加剤組成物中に存在する前記ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の２５ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物であり、前記添加剤組成物が、約２０％以下の重量測定水含有量を有する、添加剤組成物。
【請求項２】
添加剤が、２％〜約２０％の重量測定水含有量を有する、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項３】
前記添加剤組成物中に存在する前記ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の約３３ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である、請求項１または２に記載の添加剤組成物。
【請求項４】
前記添加剤組成物中に存在する前記ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の約５０ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である、請求項３に記載の添加剤組成物。
【請求項５】
前記添加剤組成物中に存在する前記ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の約７５ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である、請求項４に記載の添加剤組成物。
【請求項６】
前記添加剤組成物中に存在する前記ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の約９０ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である、請求項５に記載の添加剤組成物。
【請求項７】
前記添加剤組成物が、脂肪酸の金属塩をさらに含む、請求項１〜６の何れかに記載の添加剤組成物。
【請求項８】
前記脂肪酸が、Ｃ８〜Ｃ２８脂肪酸からなる群から選択される、請求項７に記載の添加剤組成物。
【請求項９】
前記脂肪酸が、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸からなる群から選択される、請求項８に記載の添加剤組成物。
【請求項１０】
前記脂肪酸が、ステアリン酸である、請求項９に記載の添加剤組成物。
【請求項１１】
脂肪酸の前記金属塩が、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、および第１２族元素カチオンからなる群から選択されるカチオンを含む、請求項７〜１０の何れかに記載の添加剤組成物。
【請求項１２】
脂肪酸の前記金属塩が、第１２族元素カチオンを含む、請求項１１に記載の添加剤組成物。
【請求項１３】
脂肪酸の前記金属塩が、亜鉛カチオンを含む、請求項１２に記載の添加剤組成物。
【請求項１４】
前記添加剤組成物が、ステアリン酸亜鉛をさらに含む、請求項１３に記載の添加剤組成物。
【請求項１５】
ポリマー組成物を製造するための方法であって、前記方法が、
（ａ）ある融点を有する熱可塑性ポリマーを用意する工程；
（ｂ）請求項１〜１４の何れかに記載の添加剤組成物を用意する工程；
（ｃ）前記熱可塑性ポリマーおよび前記添加剤組成物を合わせて、混合物を製造する工程；
（ｄ）前記混合物を、前記熱可塑性ポリマーの前記融点を超える温度に加熱して、溶融混合物を製造する工程；ならびに
（ｅ）前記溶融混合物の温度を前記熱可塑性ポリマーの前記融点未満の温度に低下させ、それによってポリマー組成物を製造する工程
を含む、方法。
【請求項１６】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレンである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリオレフィンが、ポリエチレンである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記混合物が、約５０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍのｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含有する、請求項１５〜１８の何れかに記載の方法。
【請求項２０】
前記混合物が、約１００ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍのｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含有する、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本出願は、ポリマーのための結晶核形成剤としての使用に好適な添加剤組成物、こうした添加剤組成物を使用してポリマー組成物を製造するための方法、およびこうした方法を使用して作製したポリマー組成物に関する。
背景
[0002]熱可塑性ポリマーのためのいくつかの核形成剤が当技術分野で公知である。これらの核形成剤は、一般に、熱可塑性ポリマーが溶融状態から固化する際に、熱可塑性ポリマー中に、結晶の、形成および／または成長のための、核を形成することまたは部位を提供することによって機能する。核形成剤によって提供される、核または部位は、核形成していないバージン熱可塑性ポリマーにおいて結晶が形成するよりも、高い温度でおよび／または速い速度で、冷却中のポリマー内で結晶が形成することを可能にする。これらの効果は、ひいては、核形成した熱可塑性ポリマー組成物を、核形成していないバージン熱可塑性ポリマーよりも短いサイクル時間で加工することを可能にすることができる。
【０００２】
[0003]ポリマー核形成剤は、類似の様式で機能し得るが、すべての核形成剤が等しく生成されるとは限らない。たとえば、特定の核形成剤は、熱可塑性ポリマーのピークポリマー再結晶化温度を増大させるのに非常に有効であり得るが、こうした核形成剤によって誘導される速い結晶化速度は、核形成剤を含有する熱可塑性ポリマー組成物から製造される成形部品の不均一な（異方性の）収縮を引き起こし得る。こうした核形成剤はまた、成形部品の剛性を望ましい程度に増大させる上で有効でない可能性がある。
【０００３】
[0004]これらの特性の複雑な相互関係、および多くの核形成剤が少なくともある面において最適ではない挙動を示すという事実を考慮して、高いピークポリマー再結晶化温度、低いかつ等方性の収縮、および高い剛性のより望ましい組合せを示す熱可塑性ポリマー組成物を製造することが可能である核形成剤が依然として必要である。ここで記載される添加剤組成物、ポリマー組成物およびこれを作製する方法は、この必要を満たそうとするものである。
発明の概要
【０００４】
[0005]第１の態様では、本発明は、１種以上のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含む添加剤組成物であって、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の２５ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である、添加剤組成物を提供する。添加剤組成物は、好ましくは、約２０％以下の重量測定水含有量を有する。
【０００５】
[0006]第２の態様では、本発明は、ポリマー組成物を製造するための方法であって、方法が、（ａ）ある融点を有する熱可塑性ポリマーを用意する工程；（ｂ）上記の通りの添加剤組成物を用意する工程；（ｃ）熱可塑性ポリマーおよび添加剤組成物を合わせて、混合物を製造する工程；（ｄ）混合物を、熱可塑性ポリマーの融点を超える温度に加熱して、溶融混合物を製造する工程；ならびに（ｅ）溶融混合物の温度を熱可塑性ポリマーの融点未満の温度に低下させ、それによってポリマー組成物を製造する工程を含む、方法を提供する。
発明の詳細な説明
[0007]第１の態様では、本発明は、１種以上のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含む添加剤組成物を提供する。好ましくは、添加剤組成物は、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物（すなわち、ＣａＣ８Ｈ１０Ｏ４・１Ｈ２Ｏ）および１種以上の追加のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩、たとえば無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム（すなわち、ＣａＣ８Ｈ１０Ｏ４）を含む。
【０００６】
[0008]ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物は、任意の好適な量で、添加剤組成物中に存在することができる。一態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物の量は、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の総量の百分率として表すことができる。こうした態様では、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の２５ｍｏｌ％以上は、好ましくは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である。より好ましくは、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の約３３ｍｏｌ％以上、約５０ｍｏｌ％以上、約７５ｍｏｌ％以上、約９０ｍｏｌ％以上、または約９５ｍｏｌ％以上が、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物である。
【０００７】
[0009]添加剤組成物は、水和ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含有する一方、添加剤組成物は、好ましくは、限られた量の水を含有する。好ましくは、添加剤組成物は、約２０％以下の重量測定水含有量を有する。より好ましくは、添加剤組成物は、約１５％以下または約１０％以下の重量測定水含有量を有する。添加剤組成物は、いくらかのｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物を含有するので、添加剤組成物の重力測定水含有量は、ゼロよりも大きくなる。したがって、好ましい態様では、添加剤組成物は、約２％以上の重量測定水含有量を有する。他の好ましい態様では、添加剤組成物は、約３％以上、約４％以上、約５％以上、約６％以上、または約７％以上の重量測定水含有量を有する。したがって、一連の好ましい態様では、添加剤組成物は、好ましくは、２％〜約２０％（たとえば、約２％〜約１５％または約２％〜約１０％）、約３％〜約２０％（たとえば、約３％〜約１５％または約３％〜約１０％）、約４％〜約２０％（たとえば、約４％〜約１５％または約４％〜約１０％）、約５％〜約２０％（たとえば、約５％〜約１５％または約５％〜約１０％）、約６％〜約２０％（たとえば、約６％〜約１５％または約６％〜約１０％）、または約７％〜約２０％（たとえば、約７％〜約１５％または約７％〜約１０％）の重量測定水含有量を有する。
【０００８】
[0010]添加剤組成物は、上記のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩に加えて、さらなる成分を含むことができる。好適な追加の成分は、酸化防止剤（たとえば、フェノール系酸化防止剤、ホスフィット酸化防止剤、およびそれらの組合せ）、ブロッキング防止剤（たとえば、非晶質シリカおよび珪藻土）、顔料（たとえば、有機顔料および無機顔料）および他の着色剤（たとえば、染料およびポリマー性着色剤）、充填剤および補強剤（たとえば、ガラス、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、およびオキシ硫酸マグネシウムウィスカー）、核形成剤、透明化剤、酸捕捉剤（たとえば、ハイドロタルサイト様酸捕捉剤［たとえば、Ｋｉｓｕｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＤＨＴ−４Ａ（登録商標）］、脂肪酸の金属塩［たとえば、ステアリン酸の金属塩］、および脂肪酸エステルの金属塩［たとえば、ラクチレート塩］）、ポリマー加工添加剤（たとえば、フルオロポリマーポリマー加工添加剤）、ポリマー架橋剤、スリップ剤（たとえば、脂肪酸と、アンモニアまたはアミン含有化合物との反応から得られる脂肪酸アミド化合物）、脂肪酸エステル化合物（たとえば、脂肪酸と、ヒドロキシル含有化合物、たとえばグリセロール、ジグリセロール、およびそれらの組合せとの反応から得られる脂肪酸エステル化合物）、ならびに前述のものの組合せを含むがこれらに限定されない。
【０００９】
[0011]好ましい態様では、添加剤組成物は、脂肪酸の金属塩をさらに含む。好適な脂肪酸の金属塩は、飽和および不飽和（すなわち、一不飽和および多価不飽和）脂肪酸（たとえば、Ｃ６以上の脂肪酸）の塩、ならびにこうした飽和および不飽和脂肪酸のエステル（たとえば、乳酸またはポリ（乳酸）エステル）を含むがこれらに限定されない。好ましい態様では、脂肪酸は、飽和および不飽和Ｃ８〜Ｃ２８脂肪酸、より好ましくは飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪酸は、飽和Ｃ８〜Ｃ２８脂肪酸、さらにより好ましくは飽和Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸からなる群から選択される。より具体的な好ましい態様では、添加剤組成物は、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩（たとえば、ステアリン酸塩および１２−ヒドロキシステアリン酸塩）、アラキジン酸（エイコサン酸）塩、ベヘン酸塩、ラクチレート塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪酸の金属塩を含む。好ましい態様では、添加剤組成物は、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪酸の金属塩を含む。別の好ましい態様では、添加剤組成物は、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪酸の金属塩を含む。より好ましくは、添加剤組成物は、ステアリン酸の金属塩を含む。上記の脂肪酸の金属塩は、典型的には、天然供給源に由来し、したがって、異なる炭素鎖長を有する脂肪酸塩の混合物を含有する。たとえば、ステアリン酸塩として販売されている製品は、感知できる量のパルミチン酸塩および／またはアラキジン酸塩を含有することができる。さらに、製品内の異なる脂肪酸塩の配分は、製品を製造するために使用される特定の供給源に応じて変動し得る。したがって、本出願において使用する場合、特定の脂肪酸塩の金属塩への言及は、純粋な脂肪酸塩のみを包含することを意図したものではない。むしろ、特定の脂肪酸塩への言及はまた、その特定の脂肪酸塩として市販されている製品を、こうした製品が類似の炭素鎖長を有する測定可能な量の脂肪酸塩も含有する場合であっても包含する。
【００１０】
[0012]脂肪酸の塩は、脂肪酸アニオンの電荷を平衡にする任意の好適な対イオンを含むことができる。上で述べたように、対イオンは、好ましくは、金属カチオンである。好ましい態様では、脂肪酸の金属塩は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、および第１２族元素カチオンからなる群から選択されるカチオンを含む。より好ましくは、脂肪酸の金属塩は、第１２族元素カチオンからなる群から選択されるカチオンを含む。最も好ましくは、脂肪酸の金属塩は、亜鉛カチオン（すなわち、亜鉛（ＩＩ）カチオン）を含む。
【００１１】
[0013]脂肪酸の塩は、任意の好適な量で、添加剤組成物中に存在することができる。好ましい態様では、脂肪酸の塩は、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩１９部（重量）当たり約１部以上の量で、添加剤組成物中に存在する。別の好ましい態様では、脂肪酸の塩は、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩９部（重量）当たり約１部以上、４部当たり約１部以上、３部当たり約１部以上、７部当たり約３部以上、または２部当たり約１部以上の量で、添加剤組成物中に存在する。脂肪酸の塩は、好ましくは、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩１部（重量）当たり約９部以下、１部当たり約４部以下、１部当たり約３部以下、３部当たり約７部以下、２部当たり約３部以下、１部当たり約１部以下、または３部当たり約２部以下の量で、添加剤組成物中に存在する。したがって、一連の好ましい態様では、脂肪酸の塩およびｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、約１：１９〜約９：１、約１：９〜約４：１、約１：４〜約３：１、約３：７〜約７：３、約１：２〜約３：２、約１：２〜約１：１、または約１：２〜約２：３の比（比は、脂肪酸塩の重量部対ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の重量部として表している）で添加剤組成物中に存在する。好ましくは、脂肪酸の塩は、添加剤組成物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩２部当たり約１部の量で、添加剤組成物中に存在する。
【００１２】
[0014]上で述べたように、添加剤組成物は、熱可塑性ポリマー、とりわけポリオレフィン、たとえばポリプロピレンのための核形成剤としての使用のためにとりわけよく適していると考えられる。上記の添加剤組成物で作製されたポリマー組成物は、所望の物理特性の組合せを示すことが観察された。たとえば、本発明による添加剤組成物で作製されたポリマー組成物（たとえば、ポリプロピレンポリマー組成物）は、１２４℃を超えるピークポリマー再結晶化温度を示し得、これは、一部の成形作業のサイクル時間を大幅に短縮するのに十分高い。これらのポリマー組成物はまた、適切な量のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物を含有しない添加剤組成物で核形成されたポリマー組成物に対して比較的高い剛性を示す。加えて、本発明による添加剤組成物で作製したポリマー組成物（たとえばポリプロピレンポリマー組成物）は、適切な量のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物を含有しない添加剤組成物で核形成した類似のポリマー組成物よりも低い機械および横方向収縮を示す。さらに、本発明による添加剤組成物で作製されたポリマー組成物は、より等方性の収縮を示し、これは、ポリマー組成物から作製された部分が、より寸法安定性が高く、温度変化に曝露された場合により歪みにくいことを意味している。一般に、ポリマー組成物の収縮は加熱時のポリマー組成物の熱膨張に直接関係するため、より低い収縮は望ましい特徴であると考えられる。ポリマー組成物の熱膨張は、ポリマー組成物が大きな温度変動に供される用途、たとえば自動車のトリム用途（たとえば、自動車のバンパー）において特に問題である。こうした用途において、部品の熱膨張は、高熱において部品が歪む、変形する、または隣接する金属部品に衝突するのを防ぐために厳しく制御されなくてはならない。
【００１３】
[0015]したがって、第２の態様では、本発明は、ポリマー組成物を製造するための方法を提供する。本方法は、（ａ）ある融点を有する熱可塑性ポリマーを用意する工程；（ｂ）上記の通りの添加剤組成物を用意する工程；（ｃ）熱可塑性ポリマーおよび添加剤組成物を合わせて、混合物を製造する工程；（ｄ）混合物を、熱可塑性ポリマーの融点を超える温度に加熱して、溶融混合物を製造する工程；ならびに（ｅ）溶融混合物の温度を熱可塑性ポリマーの融点未満の温度に低下させ、それによってポリマー組成物を製造する工程を含む。
【００１４】
[0016]本発明の方法は、任意の好適な熱可塑性ポリマーを利用することができる。好ましくは、熱可塑性ポリマーは、ポリオレフィンである。ポリオレフィンポリマーは、任意の好適なポリオレフィン、たとえばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、およびポリ（ビニルシクロヘキサン）であり得る。好ましい態様では、熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレンホモポリマー（たとえば、アタクチックポリプロピレンホモポリマー、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマー、およびシンジオタクチックポリプロピレンホモポリマー）、ポリプロピレンコポリマー（たとえば、ポリプロピレンランダムコポリマー）、ポリプロピレンインパクトコポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるポリオレフィンである。好適なポリプロピレンコポリマーは、エチレン、ブタ−１−エン（すなわち、１−ブテン）、およびヘキサ−１−エン（すなわち、１−ヘキセン）からなる群から選択されるコモノマーの存在下におけるプロピレンの重合により作製されるランダムコポリマーを含むがこれに限定されない。こうしたポリプロピレンランダムコポリマーにおいて、コモノマーは、任意の好適な量で存在することができるが、典型的には、約１０重量％未満（たとえば、約１〜約７重量％）の量で存在する。好適なポリプロピレンインパクトコポリマーは、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポリエチレン、およびプラストマーからなる群から選択されるコポリマーを、ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンランダムコポリマーに付加することによって製造されるものを含むがこれに限定されない。こうしたポリプロピレンインパクトコポリマーにおいて、コポリマーは、任意の好適な量で存在することができるが、典型的には、約５〜約２５重量％の量で存在する。上記のポリオレフィンポリマーは、分枝または架橋したものであってもよく、たとえばポリマーの溶融強度を増大させる添加剤の添加により生じる、分枝または架橋である。
【００１５】
[0017]本方法の代替の態様では、熱可塑性ポリマーは、好適なワックスで置き換える、またはこれと組み合わせて使用することができる。こうした態様では、本発明の方法は、ワックス含有添加剤組成物またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩のための担体として機能し、ポリマーへのさらなる添加が意図されるマスターバッチを製造するために使用することができる。好適なワックスは、動物性ワックス、植物性ワックス、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものを含むがこれに限定されない。組成物のための好適なワックスの選択は、組成物が添加されるポリマーおよび／またはポリマー組成物の特性に影響され得る。たとえば、ワックスは、好ましくは、標的ポリマーまたは標的ポリマー組成物において核形成されることになるポリマーの融点以下である融点を有する。これにより、ワックスが加工の間に溶融して、標的ポリマーと完全かつ均一に混合され得、次に、ポリマー中の核形成剤を完全かつ均一に分散する溶融液が確実に製造される。したがって、組成物のための好適なワックスの選択は、少なくとも一部には、核形成される特定のポリマーおよびこのポリマーの融点に依存し得る。さらに、好適なワックスの選択はまた、ポリマーが意図される用途にも依存し得る。たとえば、ポリマーが、食品接触用途における使用を意図される場合、ワックスは、好ましくは、こうした食品接触用途における使用のために安全であると認識されているものである。
【００１６】
[0018]添加剤組成物は、任意の好適な量の熱可塑性ポリマーと組み合わせることができる。好ましくは、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約５０ｐｐｍ以上の量で混合物中に存在する。より好ましくは、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約１００ｐｐｍ以上、約２００ｐｐｍ以上、約２５０ｐｐｍ以上、約３００ｐｐｍ以上、約４００ｐｐｍ以上、または約５００ｐｐｍ以上の量で、混合物中に存在する。別の好ましい態様では、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約１０，０００ｐｐｍ以下の量で混合物中に存在する。より好ましくは、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約９，０００ｐｐｍ以下、約８，０００ｐｐｍ以下、約７，０００ｐｐｍ以下、約６，０００ｐｐｍ以下、約５，０００ｐｐｍ以下、約４，０００ｐｐｍ以下、約３，０００ｐｐｍ以下、または約２，５００ｐｐｍ以下の量で、混合物中に存在する。したがって、一連の好ましい態様では、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約５０ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ（たとえば、約１００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ）、約５０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ〜約４，０００ｐｐｍ、または約２５０ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍの量で、混合物中に存在する。
【００１７】
[0019]別の態様では、本方法によって製造されたポリマー組成物は、比較的多量の添加剤組成物を含み、所望の最終添加量レベルの添加剤組成物を含有する最終ポリマー組成物を製造するために追加のポリマーに加えられることが意図されるマスターバッチ組成物であり得る。こうした態様では、添加剤組成物は、任意の好適な量で混合物中に存在し得る。一態様では、添加剤組成物は、好ましくは、混合物の総重量を基準にして、約１重量％以上の量で、混合物中に存在する。より好ましくは、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約２重量％以上、約３重量％以上、約４重量％以上、または約５重量％以上の量で、混合物中に存在する。マスターバッチ組成物を作製するこうした態様では、添加剤組成物は、好ましくは、混合物の総重量を基準にして、約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１５重量％以下、または約１０重量％以下の量で、混合物中に存在する。したがって、マスターバッチ組成物を製造する一連の好ましい態様では、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約１重量％〜約５０重量％（たとえば、約１重量％〜約４０重量％、約１重量％〜約３０重量％、約１重量％〜約２０重量％、約１重量％〜約１５重量％、もしくは約１重量％〜約１０重量％）、約２重量％〜約５０重量％（たとえば、約２重量％〜約４０重量％、約２重量％〜約３０重量％、約２重量％〜約２０重量％、約２重量％〜約１５重量％、もしくは約２重量％〜約１０重量％）、約３重量％〜約５０重量％（たとえば、約３重量％〜約４０重量％、約３重量％〜約３０重量％、約３重量％〜約２０重量％、約３重量％〜約１５重量％、もしくは約３重量％〜約１０重量％）、約４重量％〜約５０重量％（たとえば、約４重量％〜約４０重量％、約４重量％〜約３０重量％、約４重量％〜約２０重量％、約４重量％〜約１５重量％、もしくは約４重量％〜約１０重量％）、または約５重量％〜約５０重量％（たとえば、約５重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約５重量％〜約１５重量％、もしくは約５重量％〜約１０重量％）の量で、混合物中に存在する。
【００１８】
[0020]添加剤組成物の核形成作用の大部分は、混合物中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の濃度に依存すると考えられる。したがって、熱可塑性ポリマーと合わせた添加剤組成物の量は、混合物中のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩の濃度を示すことによって代替的に表すことができる。好ましくは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約５０ｐｐｍ以上の量で混合物中に存在する。より好ましくは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約１００ｐｐｍ以上、約２００ｐｐｍ以上、約２５０ｐｐｍ以上、約３００ｐｐｍ以上、約４００ｐｐｍ以上、または約５００ｐｐｍ以上の量で、混合物中に存在する。別の好ましい態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約１０，０００ｐｐｍ以下の量で混合物中に存在する。より好ましくは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約９，０００ｐｐｍ以下、約８，０００ｐｐｍ以下、約７，０００ｐｐｍ以下、約６，０００ｐｐｍ以下、約５，０００ｐｐｍ以下、約４，０００ｐｐｍ以下、約３，０００ｐｐｍ以下、または約２，５００ｐｐｍ以下の量で、混合物中に存在する。したがって、一連の好ましい態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約５０ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ（たとえば、約１００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ）、約５０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍ（たとえば、約１００ｐｐｍ〜約４，０００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍ、約１００〜約２，５００ｐｐｍ、または約１００ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍ）、約２００ｐｐｍ〜約４，０００ｐｐｍ（たとえば、約２００ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍ）、または約２５０ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍの量で、混合物中に存在する。
【００１９】
[0021]本方法によって製造されるマスターバッチ組成物は、任意の好適な量のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含有することができる。一態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、好ましくは、混合物の総重量を基準にして、約０．５重量％以上の量で混合物中に存在する。より好ましくは、添加剤組成物は、混合物の総重量を基準にして、約１重量％以上、約１．５重量％以上、約２重量％以上、約２．５重量％以上、約３重量％以上、約４重量％以上、または約５重量％以上の量で、混合物中に存在する。マスターバッチ組成物を作製するこうした態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、好ましくは、混合物の総重量を基準にして、約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１５重量％以下、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、または約５重量％以下の量で、混合物中に存在する。したがって、マスターバッチ組成物を製造する一連の好ましい態様では、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩は、混合物の総重量を基準にして、約０．５重量％〜約５０重量％（たとえば、約０．５重量％〜約４０重量％、約０．５重量％〜約３０重量％、約０．５重量％〜約２０重量％、約０．５重量％〜約１５重量％、約０．５重量％〜約１０重量％、約０．５重量％〜約７．５重量％、または約０．５重量％〜約５重量％）、約１重量％〜約５０重量％（たとえば、約１重量％〜約４０重量％、約１重量％〜約３０重量％、約１重量％〜約２０重量％、約１重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１０重量％、約１重量％〜約７．５重量％、または約１重量％〜約５重量％）、約１．５重量％〜約５０重量％（たとえば、約１．５重量％〜約４０重量％、約１．５重量％〜約３０重量％、約１．５重量％〜約２０重量％、約１．５重量％〜約１５重量％、約１．５重量％〜約１０重量％、約１．５重量％〜約７．５重量％、または約１．５重量％〜約５重量％）、約２重量％〜約５０重量％（たとえば、約２重量％〜約４０重量％、約２重量％〜約３０重量％、約２重量％〜約２０重量％、約２重量％〜約１５重量％、約２重量％〜約１０重量％、約２重量％〜約７．５重量％、または約２重量％〜約５重量％）、約２．５重量％〜約５０重量％（たとえば、約２．５重量％〜約４０重量％、約２．５重量％〜約３０重量％、約２．５重量％〜約２０重量％、約２．５重量％〜約１５重量％、約２．５重量％〜約１０重量％、約２．５重量％〜約７．５重量％、または約２．５重量％〜約５重量％）、約３重量％〜約５０重量％（たとえば、約３重量％〜約４０重量％、約３重量％〜約３０重量％、約３重量％〜約２０重量％、約３重量％〜約１５重量％、約３重量％〜約１０重量％、約３重量％〜約７．５重量％、または約３重量％〜約５重量％）、約４重量％〜約５０重量％（たとえば、約４重量％〜約４０重量％、約４重量％〜約３０重量％、約４重量％〜約２０重量％、約４重量％〜約１５重量％、約４重量％〜約１０重量％、約４重量％〜約７．５重量％、または約４重量％〜約５重量％）、または約５重量％〜約５０重量％（たとえば、約５重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約５重量％〜約１５重量％、約５重量％〜約１０重量％、約５重量％〜約７．５重量％、または約５重量％〜約５重量％）の量で、混合物中に存在する。
【００２０】
[0022]本方法によって製造されるポリマー組成物は、上記の添加剤組成物に加えて、さらなる成分を含むことができる。好適な追加の成分は、酸化防止剤（たとえば、フェノール系酸化防止剤、ホスフィット酸化防止剤、およびそれらの組合せ）、ブロッキング防止剤（たとえば、非晶質シリカおよび珪藻土）、顔料（たとえば、有機顔料および無機顔料）および他の着色剤（たとえば、染料およびポリマー性着色剤）、充填剤および補強剤（たとえば、ガラス、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、およびオキシ硫酸マグネシウムウィスカー）、核形成剤、透明化剤、酸捕捉剤（たとえば、ハイドロタルサイト様酸捕捉剤［たとえば、Ｋｉｓｕｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＤＨＴ−４Ａ（登録商標）］、脂肪酸の金属塩［たとえば、ステアリン酸の金属塩］、および脂肪酸エステルの金属塩［たとえば、ラクチレート塩］）、ポリマー加工添加剤（たとえば、フルオロポリマーポリマー加工添加剤）、ポリマー架橋剤、スリップ剤（たとえば、脂肪酸と、アンモニアまたはアミン含有化合物との反応から得られる脂肪酸アミド化合物）、脂肪酸エステル化合物（たとえば、脂肪酸と、ヒドロキシル含有化合物、たとえばグリセロール、ジグリセロール、およびそれらの組合せとの反応から得られる脂肪酸エステル化合物）、ならびに前述のものの組合せを含むがこれらに限定されない。
【００２１】
[0023]ここで記載された方法によって製造されるポリマー組成物は、種々の熱可塑性物品の製造に有用であると考えられる。ポリマー組成物は、任意の好適な技法、たとえば射出成形、射出回転成形、ブロー成形（たとえば、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、押出ブロー成形、または圧縮ブロー成形）、押出（たとえば、シート押出、フィルム押出、キャストフィルム押出、または発泡押出）、熱成形、回転成形、フィルムブローイング（ブローフィルム）、フィルムキャスティング（キャストフィルム）などによって、所望の熱可塑性物品に形成することができる。
【００２２】
[0024]ここで記載された方法によって製造されるポリマー組成物は、任意の好適な物品または製品を製造するために使用できる。好適な製品は、医療機器（たとえば、レトルト用途のための予め充填されたシリンジ、静脈内供給容器、および採血装置）、食品包装、液体容器（たとえば、飲料、薬物、パーソナルケア組成物、シャンプーなどの容器）、衣装ケース、電子レンジ対応物品、棚、キャビネット扉、機械部品、自動車部品、シート、パイプ、チューブ、回転成形部品、ブロー成形部品、フィルム、繊維などを含むがこれらに限定されない。
【００２３】
[0025]以下の例は、上記の主題をさらに例示するが、当然ながら、その範囲をいかなる形でも限定すると解釈されるべきではない。
【００２４】
例１
[0026]この例は、本発明による添加剤組成物を使用して達成された物理特性の強化を示す。
【００２５】
[0027]ポリマー組成物を、示した量の添加剤をＰｒｏ−ｆａｘ  ６３０１ポリプロピレンホモポリマー粉末（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）の３ｋｇバッチに量り入れ、組み合わせた成分を高強度で混合し、得られた混合物を、一軸押出機でペレットに押出することによって、調製した。各ポリマー組成物は、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ）、１，０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８二次酸化防止剤（ＢＡＳＦ）、および酸捕捉剤として４００ｐｐｍのステアリン酸カルシウムを含有していた。対照ポリマー組成物を除き、各ポリマー組成物は、以下の表１に示される量の無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムまたはｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物も含有していた。得られたペレットを、射出成形して、物理特性試験のための試験試料を製造した。特に、ポリマー組成物を、ピークポリマー再結晶化温度、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３（５０ミルプラーク）にしたがって％ヘーズ、ＡＳＴＭ規格Ｄ７９０にしたがって曲げ弾性率、ＩＳＯ規格１７８にしたがって弦モジュラス、およびＩＳＯ規格２９４にしたがってＭＤ／ＴＤ収縮について評価した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
【表２】
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【００２８】
[0028]表２のデータから分かるように、サンプル１Ｃ、１Ｄ、１Ｆおよび１Ｇ（そのすべてが、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物を含有する）は、サンプル１Ａ（無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムを含有する）よりも高いピークポリマー再結晶化温度を示した。たとえば、サンプル１Ｃは、サンプル１Ａよりも摂氏１度高いピークポリマー再結晶化温度を示したが、これは、サンプル１Ｃがサンプル１Ａのたった２分の１の量（重量）のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩を含有したことを考えると、特筆すべきことである。（実際、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物のより高いモル重量のために、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物のモル量は、半分未満である。）これらのデータは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物が、無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムよりも有効な核形成剤であることを示している。さらに、ポリマー再結晶化温度におけるこれらの差は、より高い結晶化温度により、より早く型から部品を排出し、それによって、サイクルタイムを減少させ、プロセスアウトプットを上昇させることが可能であるため、プラスチックを加工する上で重要である。
【００２９】
【表３】
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【００３０】
[0029]表３のデータから分かるように、サンプル１Ｄ〜１Ｈはすべて、サンプル１Ａおよび１Ｂに優るセカントモジュラスおよび弦モジュラスの適切な増加を示した。たとえば、サンプル１Ｄは、サンプル１Ａが示したセカントモジュラスおよび弦モジュラスよりもほぼ２０ＭＰａ高いセカントモジュラスおよびほぼ３０ＭＰａ高い弦モジュラスを示した。サンプル１Ｅは、サンプル１Ｂが示した弦モジュラスよりもほぼ３０ＭＰａ高い弦モジュラスを示した。さらに、サンプル１Ｃは、サンプル１Ａが示したセカントモジュラスおよび弦モジュラスとほぼ等しいセカントモジュラスおよび弦モジュラスを示した。上で述べたように、これは、サンプル１Ａと比較して、サンプル１Ｃ中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムのより低い量を考慮すると、重要である。再度、本出願人は、これらのデータが、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物が、無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムよりも有効な核形成剤であることを示していると考える。
【００３１】
【表４】
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【００３２】
[0030]詳細な説明において上で述べたように、ポリマー組成物の収縮は、ポリマー組成物から部品を製造する場合、考慮すべき重要な因子である。大きな収縮量または不均一（異方性）収縮を示すポリマー組成物は、部品に成形された場合、望ましくない歪みまたは変形を生じ得る。こうした部品が成形直後に歪みも変形もしない場合であっても、部品中に存在する収縮からの残留応力が、部品が使用のために配置される場合、それらの性能に有害な影響を及ぼし得る。さらに、上で述べたように、収縮はまた、熱膨張とも相関し、低い収縮を示すポリマー組成物／部品はまた、低い熱膨張も示す。
【００３３】
[0031]表４に記載されたデータから分かるように、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物で作製されたすべてのポリマー組成物（サンプル１Ｃ〜１Ｈ）は、無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムで作製されたポリマー組成物（サンプル１Ａおよび１Ｂ）よりも低い機械方向収縮を示した。さらに、サンプル１Ｃを除き、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物で作製されたすべてのポリマー組成物は、無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムで作製されたポリマー組成物（サンプル１Ａおよび１Ｂ）よりも低い横方向収縮を示した。上で述べたように、サンプル１Ｃの性能は、サンプル１Ａと比較して、サンプル１Ｃ中に存在するｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩のより低い量を考慮すると重要である。さらに、サンプル１Ｃ〜１Ｈの改善された収縮は、減少した等方性を犠牲にしなかった。サンプル１Ｃ〜１Ｇの等方性は、サンプル１Ａおよび１Ｂの等方性よりも低かった一方、値はなお、実用上等方性であると考えられる単一性に十分近い。これらのデータは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物が、ポリマーの機械方向と横方向収縮の両方において適切な減少をもたらす（無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムを含有する類似のポリマー組成物に対してさえ）ため、有効な核形成剤であることを示している。これらのデータはまた、この減少した収縮が、本質的に等方性のままであることを示している。最後に、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム一水和物で作製されたポリマー組成物によって示される減少した収縮もまた、バージン樹脂または無水ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムを含有する類似のポリマー組成物よりも明らかに低い熱膨張を示すべきである。したがって、本発明の添加剤組成物は、温度変化により寸法安定なままである部品を必要とする用途、たとえば、自動車のトリム用途（たとえば、バンパー）における使用のためにとりわけよく適していると考えられる。
【００３４】
[0032]ここで引用された、刊行物、特許出願、および特許を含むすべての参考文献は、各参考文献が参照により組み込まれると個々にかつ具体的に示されており、その全体がここで記載されている場合と同じ程度に、参照によりここに組み込まれる。
【００３５】
[0033]本出願の主題の記載に関連する（とりわけ以下の特許請求の範囲に関連する）「ある１つの（a）」および「ある１つの（an）」および「その（the）」という用語ならびに類似の指示対象の使用は、ここで別段の指示がない限り、または明らかな文脈との矛盾がない限り、単数と複数の両方を網羅すると解釈されるべきである。「含む（comprising）」、「有する」、「含む（including）」、および「含有する」という用語は、別段の注記がない限り、オープンエンドの用語（すなわち、「含むがこれに限定されない」ことを意味する）と解釈されるべきである。ここでの値の範囲の列挙は、ここで別段の指示がない限り、その範囲に該当する各個別の値に個々に言及する略記方法としての役割を果たすことを意図したものにすぎず、各個別の値は、ここで個々に列挙されている場合と同様に、本明細書に組み込まれる。ここで記載されたすべての方法は、ここで別段の指示がない限り、または別段の明らかな文脈との矛盾がない限り、任意の好適な順序で実施することができる。ここで提供される、あらゆる例、または例示的文言（たとえば、「たとえば（such as）」）の使用は、本出願の主題をより十分に明らかにすることを意図したものにすぎず、別段の特許請求がない限り、主題の範囲を限定するものではない。本明細書におけるいかなる文言も、何らかの特許請求されていない要素が、ここで記載された主題の実施に不可欠であることを示すと解釈されるべきではない。
【００３６】
[0034]特許請求された主題を実施するための本発明者らが知る最良の形態を含む、本出願の主題の好ましい態様がここで記載されている。それらの好ましい態様の変形物は、前述の説明を読めば当業者に明らかとなり得る。本発明者らは、当業者がこうした変形物を必要に応じて利用することを期待し、また、本発明者らは、ここで記載された主題が、ここで具体的に記載された以外の方式で実施されることを意図している。よって、本開示は、準拠法によって認められるように、ここに添付された特許請求の範囲に列挙された主題のすべての改変物および均等物を含む。さらに、ここで別段の指示がない限り、または別段の明らかな文脈との矛盾がない限り、そのすべての可能な変形物における上記の要素の任意の組合せが、本開示に包含される。
【国際調査報告】
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