(57)【要約】【課題】使用する化合物Ａ１およびＡ２の割合に応じて大きく異なるレオロジー特性を発現する組成物を提供する。【解決手段】ジオール基により官能化された少なくとも１つのモノマーを少なくとも１つの第２のモノマーと共重合することに起因する少なくとも１種のオリゴマーＡ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２とを混合することに起因する組成物である。本発明は、また、少なくとも１種の潤滑油と、上記のような会合性で交換可能なポリマーの組成物とを混合することに起因する組成物、および機械部分を潤滑するための当該組成物の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
数平均モル質量が６００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ未満のポリジオールオリゴマーＡ１であって、
−  少なくとも２つのモノマーＭ１に対応する繰り返し単位、および、
−  ２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の、１つ以上のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位、および
−  任意で少なくとも１つのモノマーＭ２に対応する繰り返し単位、
を含むポリジオールオリゴマーＡ１と、
少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２と、
を混合することに起因する組成物であって、
前記モノマーＭ１は一般式（Ｉ）に対応し、
【化１】
2021525297.tif 000045
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  ｘは、１〜１８（好ましくは２〜１８）の範囲の整数であり；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１およびＸ２は、同一でも異なっていてもよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化２】
2021525297.tif 000046
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキルからなる群から選択され（好ましくはメチルであり）；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化３】
2021525297.tif 000047
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）；
前記モノマーＭ２は一般式（ＩＩ）に対応し、
【化４】
2021525297.tif 000048
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基であり、
前記モノマーＭ３は一般式（Ｘ）に対応し、
【化５】
2021525297.tif 000049
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ〜４９００ｇ／ｍｏｌ（有利には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である、組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物において、前記モノマーＭ３はスチレンである、組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の側鎖の平均長さは、炭素原子８〜２０個（好ましくは炭素原子９〜１８個）の範囲である、組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１は、式（Ｉ）の前記モノマーＭ１に対応する繰り返し単位のモル百分率が、２％〜７０％（好ましくは４％〜５０％）の範囲である、組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物において、化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であり、
【化６】
2021525297.tif 000050
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０から１の範囲で選択される整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｌは、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ６−Ｃ１８アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４炭化水素系鎖からなる群から選択される二価結合基である、組成物。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物において、化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）の少なくとも２つのモノマーＭ４であって、
【化７】
2021525297.tif 000051
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、同一または異なる二価の結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり、ここで、Ｒ’４は、１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素系鎖であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ１０およびＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、および１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基である、モノマーＭ４；および、
任意で、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５であって、
【化８】
2021525297.tif 000052
式中、
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
−  Ｒ１３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である、モノマーＭ５、および、
任意で、一般式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３であって、
【化９】
2021525297.tif 000053
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、モノマーＭ３
に対応する繰り返し単位を含むオリゴマーである、組成物。
【請求項８】
少なくとも、
−  潤滑油と；
−  請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物と
を混合することに起因する潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費量を低減するための使用。
【請求項１０】
機械部分の摩擦によるエネルギー損失を低減する方法であって、前記機械部分を、請求項８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
【請求項１１】
乗り物の燃料消費量を低減する方法であって、前記乗り物のエンジンの機械部分を、請求項８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジオール基で官能化され、かつ、任意で少なくとも１つのスチレンモノマーに対応する繰り返し単位を含む少なくとも１種のオリゴマーＡ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２とを混合することに起因する組成物に関する。そのような組成物は、使用する化合物Ａ１およびＡ２の割合に応じて大きく異なるレオロジー特性を有する。また、本発明は、少なくとも１種の潤滑油と上記組成物とを混合することに起因する組成物、および機械部分を潤滑するための当該組成物の使用に関する。本発明は交換可能な会合性ポリマーの分野および潤滑剤の分野に属する。本発明に係る潤滑剤組成物は、良好な省燃費性だけでなく、力学的劣化に対して良好な耐性を有する。
【背景技術】
【０００２】
高モル質量ポリマーは、様々な分野（例えば、石油産業および製紙業、水処理、鉱業、化粧品および繊維工業など）で、および一般に増粘溶液(thickened solutions)を使用するすべての産業技術で、溶液の粘度を増加させるために広く使用される。
【０００３】
潤滑剤組成物（より具体的には、エンジン潤滑剤組成物）は、当該組成物に特定の性質を与える様々な種類の添加剤を含むことができるとして知られている。京都議定書の制定後、新たな環境保護基準に従い、自動車業界は汚染物質の排出量および燃料消費量の少ない乗り物を製造しなければならなくなった。その結果、こうした乗り物のエンジンはより厳格な技術的制約を受けるようになり、特に、エンジンはより高温においてより高速で回転し、燃料消費がより少なくなければならない。自動車のエンジン潤滑油の性質は汚染物質の排出および燃費に影響を与える。これらの新たなニーズを満たすために、省エネルギーまたは「低燃費」自動車エンジン用潤滑剤が開発されてきた。
【０００４】
国際公開第２０１５／１１０６４２号（特許文献１）、国際公開第２０１５／１１０６４３号（特許文献２）および国際公開第２０１６／１１３２２９号（特許文献３）は、ジオール基で官能化された少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する少なくとも１種のコポリマーＡ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２とを混合することに起因する組成物を開示している。これらの化合物は、会合することにより、任意でゲルを形成し、化学結合を熱可逆的に交換することが可能である。これらの添加剤は、温度が上昇する場合に、これらを含む溶液の粘度の低下を抑制するという利点を有する。これらのポリマー組成物は、使用する化合物Ａ１およびＡ２の割合に応じて大きく異なるレオロジー特性を有する。また、これらの組成物は、２つのコポリマーの会合をより良好に制御できるようにするジオール化合物を含むことができる。
【０００５】
特に、これらのポリマー組成物は、潤滑油に添加して機械部分を潤滑してもよい。これらのコポリマーにより、先行技術の潤滑剤組成物と比較すると、より良好に粘度が制御された潤滑剤組成物を調製することが可能になる。特に、これらのコポリマーは、基油に導入される場合、温度が上昇する際における混合物の粘度の低下を抑制する傾向がある。これらの潤滑剤組成物中にジオール化合物が存在することにより、その粘度をより良好に調整することが可能となる。
【０００６】
潤滑剤組成物は、可動部品の表面（特に金属面）の間に適用される組成物である。潤滑剤組成物により、接触した状態で相対的に移動する２つの部品間の摩擦および摩耗を抑制することができる。また、潤滑剤組成物は、この摩擦によって生じる熱エネルギーの一部を消散させるように作用する。潤滑剤組成物は、それらが適用される部品の表面間に保護膜を形成する。
【０００７】
一般に、機械部分の潤滑に用いられる組成物は、基油および添加剤からなる。基油（特に、石油または合成由来の基油）は、温度が変化する場合に粘度変動を示す。
【０００８】
具体的には、基油の温度が上昇すると粘度が低下し、基油の温度が低下すると粘度が上昇する。ここで、流体潤滑状態（regime）において、保護膜の厚さはその粘度に比例し、これにより温度にも依存する。潤滑剤を使用する条件および期間にかかわらず保護膜の厚さが実質的に一定となる場合、組成物は良好な潤滑剤特性を有する。
【０００９】
内燃機関において、潤滑剤組成物は外的または内的温度変化にさらされることがある。外的温度変化は、例えば夏と冬の温度変動といった、外気の温度の変動によるものである。内的温度変化はエンジンの運転に起因するものである。エンジンの温度は、（特に寒い気候では）長時間使用された時よりも始動時に低くなる。したがって、保護膜の厚さは、これらの異なる状況において異なり得る。
【００１０】
したがって、良好な潤滑剤特性を有し、かつ、粘度に対する温度変動の影響が小さい潤滑剤組成物を提供する必要がある。
【００１１】
潤滑剤組成物の粘度を向上させる添加剤を加える手法が知られている。こうした添加剤の作用は、潤滑剤組成物のレオロジー挙動を調整することである。これらの添加剤により、潤滑剤組成物が使用される温度範囲において、粘度の安定性をさらに向上させることが可能である。例えば、これらの添加剤は、温度が上昇する場合に潤滑剤組成物の粘度の低下を抑え、同時に、冷間時の粘度の増大を抑える。
【００１２】
粘度向上剤添加剤（または粘度指数向上剤添加剤）は、冷間時における粘度に対する影響を抑制し、かつ温間時における膜の最小厚さを保証することにより、良好な潤滑を保証する。現在使用される粘度向上剤添加剤としては、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）およびポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）などのポリマーが挙げられる。これらのポリマーは高いモル質量を有する。一般に、これらのポリマーは、その分子量が高いほど、粘度の制御に対して大きく寄与する。
【００１３】
一方、高モル質量ポリマーの短所は、性質および構造が同一でサイズが小さいポリマーと比較すると、永久剪断強さに劣るという点である。
【００１４】
ここで、潤滑剤組成物は、特に、摩擦面の間隔が極めて小さく、部品に加えられる圧力が高い内燃機関において、高い剪断応力にさらされる。高モル質量ポリマーに対するこうした剪断応力は、高分子鎖において開裂を引き起こす。このようにして分解されたポリマーは増粘特性が低下し、粘度が不可逆的に低下する。よって、このような低い永久剪断強さは、潤滑剤組成物の潤滑特性の劣化を引き起こす。
【００１５】
さらに、より良好な酸化安定性（特に、フリーラジカルによる酸化に対するより良好な耐性）を有する組成物を開発することが求められている。
【００１６】
特許文献１、特許文献２および特許文献３に記載される組成物は、熱可逆的な会合を形成する能力の結果として、極めて有利な特性を有する。しかし、特定条件（特に高温条件）下では、これらのコポリマーの会合性挙動が減少したことが分かった。詳細には、それらを含む潤滑剤組成物の粘度指数の低下および（エンジンで観察されるような連続的な温度昇降のシークエンスとして定義できる）サイクルに対する耐性が劣ることにより、経時的に潤滑特性が失われることが観察された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１１０６４２号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１１０６４３号
【特許文献３】国際公開第２０１６／１１３２２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、出願人は、先行技術のコポリマーと比較して、向上した特性を有する新規のコポリマーを調製することを課題とした。
【００１９】
この課題は、会合可能で、任意でゲルを形成し、かつ交換可能な新規のレオロジー添加剤によって達成される。本発明の添加剤は、当該添加剤が分散される媒体を増粘するという効果を有し、高温（例えば１５０℃まで）においてもこの効果を維持する。これらの添加剤は、先行技術の添加剤と比較すると、温度が上昇する際に化学的な分解に対する耐性を示す。それらを含む潤滑剤組成物は、経時的に、より良好なサイクル性能の安定性およびより良好な潤滑特性の再現性を示す。
【００２０】
この特徴は、２種類の特定の化合物、すなわち、ジオール基および任意でスチレン基を有するオリゴマーと、ボロン酸エステル基を含む化合物とを組み合わせて使用することに起因する。
【００２１】
本発明の組成物により、エンジンの始動フェーズ（冷間時）に良好な潤滑特性を有し、かつ、エンジンがその使用温度で運転しているとき（温間時）に良好な潤滑特性を有する潤滑剤組成物を提供することができる。これらの潤滑剤組成物により、これらが使用される乗り物の燃料消費量を低減することが可能である。これらの組成物により、先行技術の組成物と比較すると、力学的劣化に対してより良好な耐性が得られる。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明は、少なくとも、
数平均モル質量が６００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ未満のポリジオールオリゴマーＡ１であって、
−  少なくとも２つのモノマーＭ１に対応する繰り返し単位、および、
−  ２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の、１つ以上のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位、および
−  任意で少なくとも１つのモノマーＭ２に対応する繰り返し単位、
を含むポリジオールオリゴマーＡ１と、
少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２と、
を混合することに起因する組成物であって、
前記モノマーＭ１は一般式（Ｉ）に対応し、
【化１】
2021525297.tif 000002
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  ｘは、１〜１８（好ましくは２〜１８）の範囲の整数であり；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１およびＸ２は、同一でも異なっていてもよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化２】
2021525297.tif 000003
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキルからなる群から選択され（好ましくはメチルであり）；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化３】
2021525297.tif 000004
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）；
前記モノマーＭ２は一般式（ＩＩ）に対応し、
【化４】
2021525297.tif 000005
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基であり、
前記モノマーＭ３は一般式（Ｘ）に対応し、
【化５】
2021525297.tif 000006
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、組成物に関する。
【００２３】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ１の数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ〜４９００ｇ／ｍｏｌ（有利には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である。
【００２４】
好ましい実施形態によれば、前記モノマーＭ３はスチレンである。
【００２５】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ１の側鎖の平均長さは、炭素原子８〜２０個（好ましくは炭素原子９〜１８個）の範囲である。
【００２６】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ１は、前記コポリマーにおける式（Ｉ）の前記モノマーＭ１に対応する繰り返し単位のモル百分率が、２％〜７０％（好ましくは４％〜５０％）の範囲である。
【００２７】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ１の数平均重合度は、３〜１００（好ましくは３〜５０）の範囲である。
【００２８】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ１の多分散指数（Ｉｐ）は、１．０５〜４．０（好ましくは１．１０〜３．８）の範囲である。
【００２９】
第１の好適な実施形態によれば、化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）の化合物である。
【化６】
2021525297.tif 000007
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０から１の範囲で選択される整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜３０個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、さらに優先的には６〜１４個の炭素原子）を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｌは、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４炭化水素系鎖からなる群から選択される二価結合基である。
【００３０】
他の好ましい実施形態によれば、化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）の少なくとも２つのモノマーＭ４であって、
【化７】
2021525297.tif 000008
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、同一または異なる二価の結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり、ここで、Ｒ’４は、１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素系鎖であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ１０およびＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、および１〜３０個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、さらに優先的には６〜１４個の炭素原子）を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基である、モノマーＭ４；および、
任意で、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５であって、
【化８】
2021525297.tif 000009
式中、
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
−  Ｒ１３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である、モノマーＭ５、および、
任意で、一般式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３であって、
【化９】
2021525297.tif 000010
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、モノマーＭ３
の共重合に起因するオリゴマーである。
【００３１】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ２の数平均モル質量は、６００〜１００００ｇ／ｍｏｌ未満（好ましくは６００〜９５００ｇ／ｍｏｌ、さらに好適には６００〜５０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である。
【００３２】
好ましい実施形態によれば、前記オリゴマーＡ２において、以下の２つの条件のうち、少なくとも一方が満たされる：
−  式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９はＨであり、Ｒ８は、Ｃ６−Ｃ１８アリールもしくはＣ７−Ｃ２４アラルキルを表し、かつ、式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合がアリール基に直接結合され；または、
−  コポリマーＡ２は、式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３を含む。
【００３３】
有利には、Ａ２が式（Ｘ）のモノマーＭ３を含む場合、前記モノマーＭ３はスチレンである。
【００３４】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２は、前記コポリマーにおける式（ＩＶ）および／または式（Ｘ）のスチレンモノマー（有利にはスチレン）のモル百分率が、２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％（優先的には３ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％）の範囲である。
【００３５】
有利な実施形態によれば、オリゴマーＡ２において、式（ＩＶ）のモノマーにおけるＲ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１に等しい）のシークエンスにより構成される鎖は、総炭素原子数が８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の範囲である。
【００３６】
有利な実施形態によれば、オリゴマーＡ２の側鎖の平均長さは、炭素原子８個以上（好ましくは炭素原子１１〜１６個の範囲）である。
【００３７】
有利な実施形態によれば、オリゴマーＡ２は、当該オリゴマーにおける式（ＩＶ）のモノマーＭ４のモル百分率が、４％〜５０％（好ましくは４％〜３０％）の範囲である。
【００３８】
有利な実施形態によれば、オリゴマーＡ２の数平均重合度は、２〜１００（好ましくは２〜５０）の範囲である。
【００３９】
有利な実施形態によれば、オリゴマーＡ２の多分散指数（Ｉｐ）は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の範囲である。
【００４０】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１の含量率は、前記組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０重量％の範囲である。
【００４１】
好ましい実施形態によれば、化合物Ａ２の含量率は、前記組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０重量％の範囲である。
【００４２】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１と化合物Ａ２との質量比（Ａ１／Ａ２の比）は、０．００２〜５００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０）の範囲である。
【００４３】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１は、少なくとも、
−  チオカルボニルチオ系連鎖移動剤の存在下で、可逆的付加開裂連鎖移動により制御されるラジカル重合の一工程
を含むプロセスによって得られたものである。
【００４４】
より好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１は、前記重合後、少なくとも、
−  チオカルボニルチオ残基をチオールに分解するアミノリシスの一工程に続いて、
−  アクリレートに対してマイケル付加を行い、チオールをチオエーテルに変換する工程
を含むプロセスによって得られたものである。
【００４５】
好ましい実施形態によれば、前記組成物は、多価アルコールから選択される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４をさらに含む。
【００４６】
好ましい実施形態によれば、化合物Ａ２のボロン酸エステル基に対する外因性化合物Ａ４のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％（好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％）の範囲である。
【００４７】
他の好ましい実施形態によれば、前記組成物は、式（ＸＩ）に対応する化合物から選択される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５をさらに含む。
【化１０】
2021525297.tif 000011
式中、
−  Ｑは、１〜３０個の炭素原子を含み、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｇ４およびＧ５は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、ヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  ｇは、０または１である。
【００４８】
また、本発明は、少なくとも、
−  潤滑油と；
−  上記で定義し下記説明で詳述する組成物と
を混合することに起因する潤滑剤組成物に関する。
【００４９】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１のジオール基に対する外因性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％（好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％）の範囲である。
【００５０】
好ましい実施形態によれば、前記潤滑油は、ＡＰＩ分類におけるグループＩの油、グループＩＩの油、グループＩＩＩの油、グループＩＶの油、グループＶの油、およびそれらの混合物から選択される。
【００５１】
好ましい実施形態によれば、前記潤滑剤組成物は、また、酸化防止剤、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、防蝕剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される機能性添加剤との混合にも起因する。
【００５２】
また、本発明は、潤滑剤組成物の粘度を調整する方法であって、少なくとも、
−  上記で定義し下記説明で詳述する組成物を準備することと、
−  前記組成物と潤滑油を混合することと、
を含む方法に関する。
【００５３】
また、本発明は、上記で定義し下記で詳述する潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費量を低減するための使用に関する。
【００５４】
また、本発明は、上記で定義し下記で詳述する潤滑剤組成物の使用であって、潤滑剤の力学的耐久性を向上させるための使用に関する。
【００５５】
また、本発明は、機械部分の摩擦によるエネルギー損失を低減する方法であって、前記機械部分を、上記で定義し下記で詳述する潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法に関する。
【００５６】
また、本発明は、乗り物の燃料消費量を低減する方法であって、前記乗り物のエンジンの機械部分を、上記で定義し下記で詳述する潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】ランダムコポリマー（Ｐ１）、グラジエントコポリマー（Ｐ２）およびブロックコポリマー（Ｐ３）を模式的に示す図であり、各円はモノマー単位を表す。モノマー間の化学構造の差は、異なる色（薄い灰色／黒）で表されている。
【図２】ジオールの存在下における、２つのポリジオールオリゴマー（Ａ１−１およびＡ１−２）と２つのボロン酸ジエステルオリゴマー（Ａ２−１およびＡ２−２）との間のボロン酸エステル結合の交換反応を模式的に示す図である。
【図３】テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の本発明に係る組成物の架橋を模式的に示す図である。
【図４】外部刺激（この例では温度）に応じた本発明の組成物の挙動を模式的に示す図である。ジオール基（官能基Ａ）を有するオリゴマー（２）は、ボロン酸エステル基（官能基Ｂ）を有するオリゴマー（１）と、エステル交換反応によって可逆的に会合することができる。エステル交換反応の間に交換されるボロン酸エステル基（官能基Ｂ）の有機基はジオールであり、黒色の三日月で表されている。ジオール化合物が放出され、ボロン酸エステル型の化学結合（３）が形成される。
【図５】組成物Ａ、ＢおよびＦに加えられた剪断速度に対して測定された４０℃における粘性率（dynamic viscosity）の変動曲線を示すグラフである。黒丸マーカの曲線は組成物Ａに対応する。黒四角マーカの曲線は組成物Ｆに対応する。グラフのｘ軸は剪断速度の値（ｓ−１）を表し、ｙ軸は、測定された粘性率の値（ｍＰａ・ｓ）を表す。
【図６】組成物Ａ、ＢおよびＦに加えられた剪断速度に対して測定された１００℃における粘性率の変動曲線を示すグラフである。黒丸マーカの曲線は組成物Ａに対応する。黒四角マーカの曲線は組成物Ｆに対応する。グラフのｘ軸は剪断速度の値（ｓ−１）を表し、ｙ軸は、測定された粘性率の値（ｍＰａ・ｓ）を表す。
【図７】組成物Ａ、ＢおよびＦに加えられた剪断速度に対して測定された１５０℃における粘性率の変動曲線を示すグラフである。黒丸マーカの曲線は組成物Ａに対応する。黒四角マーカの曲線は組成物Ｆに対応する。グラフのｘ軸は剪断速度の値（ｓ−１）を表し、ｙ軸は、測定された粘性率の値（ｍＰａ・ｓ）を表す。
【発明を実施するための形態】
【００５８】
１つ以上の構成について使用される「実質的に〜からなる」という表現は、明示的に挙げられた構成要素またはステップに加えて、本発明の特性および構成を著しく変化させない構成要素またはステップが、本発明の方法または材料に含まれていてもよいということを意味する。
【００５９】
「ＸからＹ」という表現は、特に明示されない限り境界値を含む。よって、この表現は、対象とする範囲に、ＸおよびＹ、ならびにＸからＹまでの範囲のすべての値が含まれることを意味する。
【００６０】
定義：
用語「オリゴマー」は、限られた数の繰り返し単位からなる高分子を意味する。これらの繰り返し単位は全て同一であってもよいし、異なる繰り返し単位がオリゴマーに含まれていてもよい。一般に、オリゴマーは、２〜１００個の繰り返し単位を含み、数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ以上１００００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００６１】
用語「コポリマー」は、複数種類の繰り返し単位（またはモノマー単位）から構成されるシークエンスを有する直鎖状または分岐鎖状のオリゴマーまたは高分子であって、これらの繰り返し単位のうち、少なくとも２つの単位が互いに異なる化学構造を有するものを意味する。
【００６２】
用語「モノマー単位」または「モノマー」は、それ自体または同じタイプの他の分子と組み合わせることによりオリゴマーまたは高分子に変換することができる分子を意味する。モノマーとは、繰り返しによりオリゴマーまたは高分子を形成する最小の構成単位を指す。
【００６３】
用語「ランダムオリゴマーまたはコポリマー」は、モノマー単位が既知の統計的法則に従って連続的に分布している高分子を意味する。例えば、コポリマーまたはオリゴマーは、マルコフ的分布となるモノマー単位により構成される場合、ランダムであるといえる。模式的なランダムコポリマー（Ｐ１）を図１に示す。ポリマー鎖中のモノマー単位の分布は、モノマーの重合性官能基の反応性およびモノマーの相対濃度に依存する。
【００６４】
用語「ブロックコポリマーまたはオリゴマー」は、１つ以上のブロックを含む高分子または１つ以上のブロックからなる高分子を意味する。用語「ブロック」は、複数の同一または異なるモノマー単位を含むコポリマーの一部であって、隣接部分から当該部分を区別可能とする少なくとも１つの構成上または構造上の特徴を有する部分を意味する。模式的なブロックコポリマー（Ｐ３）を図１に示す。
【００６５】
「グラジエントコポリマーまたはオリゴマー」は、異なる構造を有する少なくとも２種のモノマー単位の高分子であって、前記高分子のモノマー組成が、鎖に沿って徐々に変化、つまり、ポリマー鎖において１種のモノマー単位が豊富となる一端から、他のコモノマーが豊富となる他端へと徐々に変化する、高分子を示す。模式的なグラジエントポリマー（Ｐ２）を図１に示す。
【００６６】
本発明のポリジオールオリゴマーは、ランダムオリゴマー、またはグラジエントオリゴマー、またはブロックオリゴマーであってもよい。
【００６７】
本発明のポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーは、ランダムオリゴマー、またはグラジエントオリゴマー、またはブロックオリゴマーであってもよい。
【００６８】
用語「共重合」は、異なる化学構造の少なくとも２種のモノマー単位の混合物をオリゴマーまたはコポリマーに変換することができるプロセスを意味する。
【００６９】
本特許出願の以降の記載において、「Ｂ」はホウ素原子を表す。
【００７０】
用語「Ｃｉ−Ｃｊアルキル」は、ｉ〜ｊ個の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素系鎖を意味する。例えば、用語「Ｃ１−Ｃ１０アルキル」は、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素系鎖を意味する。
【００７１】
用語「Ｃｘ−Ｃｙアリール」は、ｘ〜ｙ個の炭素原子を含む芳香族炭化水素系化合物に由来する官能基を意味する。この官能基は、単環式または多環式であってもよい。例として挙げると、Ｃ６−Ｃ１８アリールは、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびテトラセンであってもよい。
【００７２】
用語「Ｃｘ−Ｃｙアルケニル」は、少なくとも１つの不飽和（好ましくは炭素−炭素二重結合）を有し、かつ、ｘ〜ｙ個の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状の炭化水素系鎖を意味する。
【００７３】
用語「Ｃｘ−Ｃｙアラルキル」は、少なくとも１つの直鎖状または分岐鎖状アルキル鎖で置換された芳香族（好ましくは単環式）炭化水素系化合物であって、芳香族環および置換基における炭素原子の総数がｘ〜ｙ個の範囲である化合物を意味する。例として挙げると、Ｃ７−Ｃ１８アラルキルは、ベンジル、トリル、およびキシリルからなる群から選択されてもよい。
【００７４】
用語「基Ｙで置換されたＣｘ−Ｃｙアリール基」は、ｘ〜ｙ個の炭素原子を含む芳香族（好ましくは単環式）炭化水素系化合物であって、芳香族環の炭素原子のうちの少なくとも１個が基Ｙで置換された化合物を意味する。
【００７５】
用語「ハル」または「ハロゲン」は、塩素、臭素、フッ素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン原子を意味する。
【００７６】
本明細書において、コポリマーまたはオリゴマーが「モノマーＭｉに対応する繰り返し単位を含む」と示されている場合、前記コポリマーまたはオリゴマーは、モノマーＭｉ（ｉは、以下に示す様々なモノマーを特定する添え字である）と他のコモノマーとの共重合に直接起因するものだけでなく、モノマーＭｉ以外のモノマーを共重合した後、モノマーＭｉの共重合により得られる構造単位と同一の構造単位を含むように化学的に変化させるステップを行うことにより得ることができるということを意味する。例えば、酸官能性を有するモノマー（アクリル酸またはメタクリル酸など）は、まず、他のモノマーとの共重合によりコポリマーを形成し、その後、任意の反応により（例えば、アルカノールとのエステル化反応またはアルキルアミンとのアミド化反応により）全てまたは一部の酸性官能基を変化させてもよい。これにより、アルキルアクリレートまたはアルキルアクリルアミドモノマーに対応する繰り返し単位を含むコポリマーが得られる。
【００７７】
用語「コポリマー／オリゴマーが直接または間接的に起因する」とは、コポリマー／オリゴマーを調製する方法が、共重合以外の１つ以上のステップ（脱保護ステップなど）を含んでいてもよいことを意味する。特に、ジオールオリゴマーの場合、共重合の後に、任意で、ジオール基を脱保護するステップを行ってもよい。
【００７８】
本明細書を通じて、以下の表現が優劣なく等価に使用される：「オリゴマーは共重合に直接または間接的に起因する」および「オリゴマーは共重合に起因する」。
【００７９】
本発明に係る添加剤組成物：
本発明の１つの主題は、交換可能な会合性化合物の組成物であって、前記組成物は、少なくとも、
−  後述するポリジオールオリゴマーＡ１（特に下記のいずれかのプロセスにより得ることができる）と、
−  後述する少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２と、
を混合することに起因する組成物である。
【００８０】
この添加剤組成物により、当該組成物が添加された媒体のレオロジー挙動を制御および調整することが可能となる。前記媒体は、疎水性媒体（特に、溶剤、鉱油、天然油、または合成油などの無極性媒体）であってもよい。
【００８１】
［ポリジオールオリゴマーＡ１］
ポリジオールオリゴマーＡ１は、少なくとも２つのジオール基および任意で１つ以上の酸素系、窒素系、または硫黄系官能基（例えば、カルボン酸、エステル、エーテル、アミン、アミド、チオール、チオエーテル、チオエステルなどの官能基）を含む炭化水素系高分子である。
【００８２】
ポリジオールオリゴマーＡ１の数平均モル質量は、５０００ｇ／ｍｏｌ未満である。有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１の数平均モル質量は、４９００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００８３】
好ましくは、ポリジオールオリゴマーＡ１の数平均モル質量は、６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には６００〜４９００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００８４】
数平均モル質量は、ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィー測定により得られる。ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィー測定法は、公表文献（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres [Chemistry and physical chemistry of polymers] 2nd ed.; Dunod: 2010; page 546）に記載されている。
【００８５】
オリゴマーＡ１は、一般式（Ｉ）のモノマーＭ１に対応する繰り返し単位を含む。
【００８６】
オリゴマーＡ１は、一般式（ＩＩ）のモノマーＭ２に対応する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００８７】
オリゴマーＡ１は、一般式（Ｘ）のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位を含む。
【００８８】
本発明によれば、オリゴマーＡ１は、一般式（Ｘ）の１つ以上のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位を２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％含む。
【００８９】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１は、当該オリゴマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率が３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲である。
【００９０】
ポリジオールオリゴマーＡ１の組成に含まれる他のモノマーは、モノマーＭ３との共重合に適している必要がある。
【００９１】
有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１の数平均モル質量は４９００ｇ／ｍｏｌ以下、より良好には４５００ｇ／ｍｏｌ以下である。好ましくは、Ａ１の数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲、有利には６００〜４９００ｇ／ｍｏｌの範囲、より良好には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９２】
オリゴマーＡ１は、式（Ｘ）のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位のモル百分率が２％〜５０％の範囲であり、数平均モル質量が５０００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には６００〜４９００ｇ／ｍｏｌ、より良好には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９３】
さらに有利には、オリゴマーＡ１は、式（Ｘ）のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位のモル百分率が３％〜４０％の範囲であり、数平均モル質量が６００〜４９００ｇ／ｍｏｌ、より良好には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９４】
好ましくは、オリゴマーＡ１は、式（Ｘ）のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位のモル百分率が５％〜３５％の範囲であり、数平均モル質量が６００〜４９００ｇ／ｍｏｌ、より良好には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９５】
有利には、この変形例によれば、モノマーＭ３はスチレンである。
【００９６】
この好適な変形例によれば、有利には、オリゴマーＡ１は、ジオール基を有する少なくとも２つのモノマーＭ１、少なくとも１つの芳香族モノマーＭ３、および任意で少なくとも１つのモノマーＭ２に対応する繰り返し単位を含む。
【００９７】
この変形例の好ましい実施形態によれば、ポリジオールオリゴマーＡ１は、ジオール基を有する少なくとも２つのモノマーＭ１と、少なくとも１つのモノマーＭ２と、少なくとも１つのモノマーＭ３との共重合に直接または間接的に起因する。
【００９８】
［モノマーＭ１］
モノマーＭ１は、一般式（Ｉ）を有する。
【化１１】
2021525297.tif 000012
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  ｘは、１〜１８の範囲の整数であり（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、さらに好ましくはｘは４であり）；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり（好ましくはｙは０であり）；
−  Ｘ１およびＸ２は、同一でも異なっていてもよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化１２】
2021525297.tif 000013
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基からなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化１３】
2021525297.tif 000014
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択される（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール、より好ましくはフェニルである）。
【００９９】
好ましくは、Ｒ’２およびＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合、炭化水素系鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ウンデシルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【０１００】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２−Ｃ３０アルキル基である場合、炭化水素系鎖は直鎖である。
【０１０１】
式（Ｉ）のモノマーの中でも、式（Ｉ−Ａ）に対応するモノマーが特に好適である。
【化１４】
2021525297.tif 000015
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  ｘは、１〜１８の範囲の整数であり（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、さらに好ましくはｘは４であり）；
−  ｙは、０または１に等しい整数である（好ましくはｙは０である）。
【０１０２】
式（Ｉ）のモノマーの中でも、式（Ｉ−Ｂ）に対応するモノマーが特に好適である。
【化１５】
2021525297.tif 000016
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  ｘは、１〜１８の範囲の整数であり（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、さらに好ましくはｘは４であり）；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり（好ましくはｙは０であり）；
−  Ｙ１およびＹ２は、同一でも異なっていてもよく、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｙ１およびＹ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化１６】
2021525297.tif 000017
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基からなる群から選択され；または
−  Ｙ１およびＹ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化１７】
2021525297.tif 000018
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択される（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール、より好ましくはフェニルである）。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ’２およびＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合、炭化水素系鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ウンデシルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【０１０４】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２−Ｃ３０アルキル基である場合、炭化水素系鎖は直鎖である。
【０１０５】
ポリジオールオリゴマー（Ａ１）の合成は、保護された形態のモノマー（Ｉ−Ｂ）と他のコモノマーとを共重合した後に、モノマー（Ｉ−Ｂ）のジオール基を脱保護することを含んでいてもよい。
【０１０６】
［モノマーＭ１の製造］
一般式（Ｉ）のモノマーＭ１は、特許文献１、特許文献２および特許文献３に記載される方法に従って得られる。
【０１０７】
モノマーＭ１の合成の例は、特許文献１、特許文献２および特許文献３の実施例に記載されている。
【０１０８】
［モノマーＭ２］
モノマーＭ２は一般式（ＩＩ）を有する。
【化１８】
2021525297.tif 000019
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である。
【０１０９】
式（ＩＩ）のモノマーの中でも、式（ＩＩ−Ａ）に対応するモノマーが特に好適である。
【化１９】
2021525297.tif 000020
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ’’３は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基である。
【０１１０】
また、式（ＩＩ）のモノマーの中でも、式（ＩＩ−Ｂ）に対応するモノマーが特に好適である。
【化２０】
2021525297.tif 000021
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ’’’３は、Ｃ９−Ｃ３０アルキル基である。
【０１１１】
［モノマーＭ２の製造］
式（ＩＩ）、（ＩＩ−Ａ）および（ＩＩ−Ｂ）のモノマーは当業者にとって周知である。これらのモノマーは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）により販売されている。
【０１１２】
［モノマーＭ３］
モノマーＭ３は一般式（Ｘ）を有する。
【化２１】
2021525297.tif 000022
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである。
【０１１３】
用語「Ｃ１−Ｃ１２アルキル基」は、１〜１２個の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素系鎖を意味する。好ましくは、炭化水素系鎖は直鎖状である。好ましくは、炭化水素系鎖は１〜６個の炭素原子を含む。
【０１１４】
有利には、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ６アルキルである。
【０１１５】
より好ましくは、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ４アルキルである。
【０１１６】
好適なモノマーＭ３の中でも、スチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、パラ−メトキシスチレン、パラ−アセトキシスチレン、および２，４，６−トリメチルスチレンが挙げられる。
【０１１７】
好ましい実施形態によれば、Ｍ３はスチレンである。
【０１１８】
［モノマーＭ３の製造］
式（Ｘ）の特定のモノマー（スチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、パラ−メトキシスチレン、パラ−アセトキシスチレン、および２，４，６−トリメチルスチレンなど）は、当業者にとって周知である。これらのモノマーは、特に、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）により販売されている。当業者にとって周知の合成方法により、これらの市販のモノマーから他のモノマーを調製できる。
【０１１９】
［他のモノマー］
モノマーＭ１、Ｍ２およびＭ３に対応する上記繰り返し単位に加えて、本発明のオリゴマーＡ１は、他のコモノマーに由来する他の繰り返し単位を含んでいてもよく、その割合は、コポリマーＡ１を構成する繰り返し単位の総重量に対して、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【０１２０】
［ポリジオールオリゴマーＡ１の生成方法］
当業者は、その技術常識に基づいて、ポリジオールオリゴマーＡ１を合成することができる。
【０１２１】
共重合は、フリーラジカル発生化合物を用いる塊状（バルク）重合、または有機溶媒中でフリーラジカル発生化合物を用いる溶液重合により開始してもよい。例えば、本発明のオリゴマーは、既知のラジカル共重合プロセス（特に、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）制御ラジカル重合として知られる方法および原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる方法などの制御ラジカル共重合）によって得られる。本発明のコポリマーを調製するために、従来のラジカル重合およびテロメリゼーションを利用してもよい（Moad, G.; Solomon, D.H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; page 639; Matyaszewski, K.; Davis, T.P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; page 936）。
【０１２２】
オリゴマー鎖長を制御できるようにするために、当業者に知られる方法（例えば、連鎖移動剤（特に、メルカプタン類）の使用；反応性に応じたモノマー比率の制御；モノマーの導入速度（kinetics of introduction）；反応温度など）を用いてもよい。このような方法は、特に米国特許第５９４２６４２号、米国特許第５６９１２８４号および米国特許第４００９１９５号に記載されている。
【０１２３】
ポリジオールオリゴマーＡ１は、有利なことに、少なくとも、
ｉ）前述の一般式（Ｉ）の２つのモノマーＭ１；
ｉｉ）任意で、前述の一般式（ＩＩ）の少なくとも１つの第２のモノマーＭ２；
ｉｉｉ）前述の一般式（Ｘ）の少なくとも１つの第３のモノマーＭ３；
ｉｖ）少なくとも１種のフリーラジカル源
を接触させる少なくとも１つの重合ステップ（ａ）を含む調製方法に従って準備される。
【０１２４】
一実施形態において、前記方法は、ｖ）少なくとも１種の連鎖移動剤を含んでいてもよい。
【０１２５】
用語「フリーラジカル源」は、外殻に１個以上の不対電子を有する化学種を発生させる化合物を意味する。当業者は、それ自体は既知の任意のフリーラジカル源であって、重合プロセス（特に、制御ラジカル重合プロセス）に適したものを用いることができる。好適なフリーラジカル源の中でも、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどのジアゾ化合物、過硫酸塩または過酸化水素などの過酸化物、Ｆｅ２＋の酸化、過硫酸塩／メタ重亜硫酸ナトリウムの混合物、またはアスコルビン酸／過酸化水素などの酸化還元系、あるいは、光化学的に、またはイオン化放射線（例えば紫外線、またはベータ線またはガンマ線）により開裂することができる化合物が挙げられる。
【０１２６】
用語「連鎖移動剤」は、成長種（炭素系ラジカルを末端に有するポリマー鎖）とドーマント種（連鎖移動剤を末端に有するポリマー鎖）との間の可逆的移動反応によって高分子鎖を均一に成長させることを目的とする化合物を意味する。この可逆的移動プロセスにより、このようにして準備されるコポリマーの分子量を制御することが可能となる。好ましくは、本発明の方法において、連鎖移動剤はチオカルボニルチオ基−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−を含む。連鎖移動剤の例としては、ジチオエステル、トリチオカルボネート、キサンテートおよびジチオカルバメートが挙げられる。好ましい連鎖移動剤は、クミルジチオベンゾエートまたは２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエートである。
【０１２７】
用語「連鎖移動剤」は、また、モノマー分子の付加により形成される高分子鎖の成長を制限し新たな鎖を開始させることにより、最終的な分子量を抑え、さらには制御できるようにすることを目的とする化合物を意味する。このような種類の連鎖移動剤はテロメリゼーションにおいて用いられる。好ましい連鎖移動剤はシステアミンである。
【０１２８】
一実施形態において、ポリジオールオリゴマーを調製する方法は、
―  上記で定義される少なくとも１つの重合ステップ（ａ）であって、モノマーＭ１およびＭ２が選択され、Ｘ１およびＸ２は水素であるステップを含む。
【０１２９】
一実施形態によれば（ＲＡＦＴ連鎖移動剤を用いてラジカル重合が行われた場合）、ジオール基を含むオリゴマーを直接合成した後、前記方法は、アミノリシスによりＲＡＦＴ鎖端を除去し、その後、マイケル付加を行うステップを含む。
【０１３０】
一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（ＩＩ−Ａ）、（ＩＩ−Ｂ）、および（Ｘ）について説明した好ましい事項および定義は、上記方法にも適用される。
【０１３１】
［ポリジオールオリゴマーＡ１の特性］
ポリジオールオリゴマーＡ１は直鎖状である。オリゴマーＡ１は、重合性官能基の骨格（特にメタクリレート基および任意でスチレン基またはスチレン系基の骨格）と、任意でジオール基で置換された炭化水素系側鎖の混合とを有する。
【０１３２】
ポリジオールオリゴマーＡ１は、温度、圧力および剪断速度などの外部刺激に対して感受性があるという利点を有する。この感受性は特性の変化により反映される。刺激に反応して、オリゴマー鎖の空間的な立体配座が変化する。
【０１３３】
有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１の側鎖の平均長さは、炭素原子８〜２０個の範囲、好ましくは９〜１８個の範囲である。用語「側鎖の平均長さ」は、コポリマーの組成に含まれる式（Ｉ）のモノマーＭ１および式（ＩＩ）のモノマーＭ２の側鎖の平均長さを意味する。任意のスチレンモノマーに由来する側鎖は、当該側鎖の平均長さを計算する際に考慮されていない。ポリジオールオリゴマーを構成するモノマーの種類および比率を適切に選択することによってこの平均長さを得る方法は、当業者に知られている。この平均鎖長の選択により、オリゴマーが溶解される温度にかかわらず、疎水性媒体に可溶なオリゴマーを得ることができる。よって、ポリジオールオリゴマーＡ１は、疎水性媒体に対して混和性を有する。用語「疎水性媒体」は、水に対する親和性が小さいまたは親和性を有しない媒体（つまり、水または水性媒体と混和しない媒体）を意味する。
【０１３４】
有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１は、前記コポリマーにおける式（Ｉ）のモノマーＭ１に対応する繰り返し単位のモル百分率が、２％〜７０％（好ましくは４％〜５０％）の範囲である。
【０１３５】
オリゴマー中の繰り返し単位のモル百分率は、オリゴマーの合成に用いられたモノマーの量の調整に直接起因する。
【０１３６】
有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１の数平均重合度は、３〜１００の範囲、好ましくは３〜５０の範囲である。重合度は、既知の方式で、制御ラジカル重合法、テロメリゼーション法を用いて、または、本発明のコポリマーが従来のラジカル重合により調製されている場合にはフリーラジカル源の量を調整することにより制御される。
【０１３７】
有利には、ポリジオールオリゴマーＡ１の多分散指数（Ｉｐ）は、１．０５〜４．０の範囲、好ましくは１．１０〜３．８の範囲である。多分散指数は、ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィー測定により得られる。
【０１３８】
［化合物Ａ２］
［ボロン酸ジエステル化合物Ａ２］
一実施形態において、２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２は一般式（ＩＩＩ）を有する。
【化２２】
2021525297.tif 000023
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０または１に等しい整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素、および１〜３０個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、さらに優先的には６〜１４個の炭素原子）を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、および−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基からなる群から選択され、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり（好ましくは、Ｊは、４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含み）；
−  Ｌは、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４炭化水素系鎖からなる群から選択される二価結合基である。好ましくは、前記炭化水素系鎖は直鎖状アルキル基である。好ましくは、前記炭化水素系鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。好ましくは、ＬはＣ６−Ｃ１８アリールである。
【０１３９】
本発明の一実施形態において、化合物Ａ２は上記の一般式（ＩＩＩ）の化合物であり、
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０または１に等しい整数であり；
−  Ｒ４およびＲ６は同一であり、水素原子であり；
−  Ｒ５およびＲ７は同一であり、１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１６個の炭素原子）を含む炭化水素系基（好ましくは直鎖状アルキル）であり；
−  Ｌは二価結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール（好ましくはフェニル）である。
【０１４０】
上記の式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２は、特許文献１または特許文献２に記載される方法に従って得られる。
【０１４１】
［ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー化合物Ａ２］
他の実施形態において、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２は、後述する式（ＩＶ）の少なくとも２つのモノマーＭ４と、
−  後述する式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５、および／または
−  上記で定義した式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３
との共重合に起因するポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーである。
【０１４２】
本特許出願の以降の記載において、表現「ボロン酸エステルオリゴマーまたはコポリマー」および「ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーまたはコポリマー」は等価であり、同一のコポリマーを示す。
【０１４３】
有利には、ポリ（ボロン酸エステル）コポリマーの数平均モル質量は、６００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【０１４４】
好ましくは、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２の数平均モル質量は、６００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には６００ｇ／ｍｏｌ〜９５００ｇ／ｍｏｌ、さらに好適には６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【０１４５】
数平均モル質量は、ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィー測定により得られる。ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィー測定法は、公表文献（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres [Chemistry and physical chemistry of polymers] 2nd ed.; Dunod: 2010; page 546）に記載されている。
【０１４６】
［式（ＩＶ）のモノマーＭ４］
ボロン酸エステルオリゴマー化合物Ａ２のモノマーＭ４は、一般式（ＩＶ）を有し、
【化２３】
2021525297.tif 000024
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、同一または異なる二価結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり、ここで、Ｒ’４は、１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素系鎖であり；好ましくは、炭化水素系鎖Ｒ’４は直鎖状アルキル基であり；好ましくは、Ｒ’４は１〜８個の炭素原子を含み；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ１０およびＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、水素、および１〜３０個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、さらに優先的には６〜１４個の炭素原子）を含む炭化水素系基であって、任意で、ヒドロキシ基、および−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基からなる群から選択され、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基である（好ましくは、炭化水素系鎖Ｊは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２の炭素原子を含む）。
【０１４７】
一実施形態において、モノマーＭ４は一般式（ＩＶ）を有し、
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、異なる二価結合基であり、Ｍは、Ｃ６−Ｃ１８アリール（好ましくはフェニル）であり、Ｒ８は、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル（好ましくはベンジル）であり；
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり（好ましくは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−であり）；
−  Ｒ９は、−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群から選択され（好ましくは−Ｈであり）；
−  Ｒ１０およびＲ１１は異なり、Ｒ１０およびＲ１１の一方の基がＨであり、Ｒ１０およびＲ１１の他方の基が炭化水素系鎖（好適には、１〜２４個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基）である。
【０１４８】
一実施形態において、モノマーＭ４はスチレンモノマーである。この場合、式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９はＨであり、Ｒ８はＣ６−Ｃ１８アリールもしくはＣ７−Ｃ２４アラルキルを表し、かつ、式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合がアリール基に直接結合される。
【０１４９】
［式（ＩＶ）のモノマーＭ４の合成］
上記の式（ＩＶ）のモノマーＭ４は、特許文献１または特許文献２に記載される方法に従って得られる。
【０１５０】
［一般式（Ｖ）のモノマーＭ５］
ボロン酸エステルコポリマー化合物Ａ２のモノマーＭ５は一般式（Ｖ）を有する。
【化２４】
2021525297.tif 000025
式中、
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ１３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基である。
【０１５１】
好ましくは、Ｒ’１３は直鎖状である。
【０１５２】
式（Ｖ）のモノマーの中でも、式（Ｖ−Ａ）に対応するモノマーが特に好適である。
【化２５】
2021525297.tif 000026
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群）から選択され；
−  Ｒ’１３は、Ｃ１−Ｃ２５アルキル基（好ましくは直鎖状Ｃ１−Ｃ２５アルキル、さらに好ましくは直鎖状Ｃ５−Ｃ１５アルキル）である。
【０１５３】
［モノマーＭ５の製造］
式（Ｖ）および（Ｖ−Ａ）のモノマーは、当業者に周知である。これらのモノマーは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）により販売されている。
【０１５４】
［ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー化合物Ａ２の合成］
当業者は、その技術常識に基づいて、ボロン酸エステルオリゴマーまたはコポリマーを合成することができる。共重合は、フリーラジカル発生化合物を用いる塊状（バルク）重合、または有機溶媒中でフリーラジカル発生化合物を用いる溶液重合により開始してもよい。例えば、ボロン酸エステルオリゴマーまたはコポリマーは、既知のラジカル共重合プロセス（特に、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）制御ラジカル重合として知られる方法および原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる方法などの制御ラジカル共重合）によって得られる。本発明のコポリマーまたはオリゴマーを調製するために、従来のラジカル重合およびテロメリゼーションを利用してもよい（Moad, G.; Solomon, D.H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; page 639; Matyaszewski, K.; Davis, T.P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; page 936）。
【０１５５】
ボロン酸エステルコポリマーまたはオリゴマーは、少なくとも、
ｉ）上記で定義した一般式（ＩＶ）の２つのモノマーＭ４；
ｉｉ）任意で、上記で定義した一般式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５；
ｉｉｉ）任意で、上記で定義した一般式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３；
ｉｖ）少なくとも１種のフリーラジカル源
を接触させる少なくとも１つの重合ステップ（ａ）を含む方法に従って準備される。
【０１５６】
一実施形態において、前記方法は、ｖ）少なくとも１種の連鎖移動剤を含んでいてもよい。
【０１５７】
一般式（ＩＶ）、（Ｖ）および（Ｘ）について説明した好ましい事項および定義は、上記方法にも適用される。
【０１５８】
ラジカル源および連鎖移動剤は、ポリジオールオリゴマーの合成について説明したものである。ラジカル源および連鎖移動剤について説明した好ましい事項は、この方法にも適用される。
【０１５９】
［ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー化合物Ａ２の特性］
有利には、一般式（ＩＶ）のモノマーＭ４のＲ１０、Ｍ、（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１に等しい整数である）、およびＸのシークエンスにより構成される鎖は、炭素原子の総数が８〜３８個、好ましくは１０〜２６個の範囲である。
【０１６０】
有利には、ボロン酸エステルコポリマーまたはオリゴマーの側鎖の平均長さは、炭素原子８個よりも長く、好ましくは１１〜１６個の範囲である。この鎖長により、ボロン酸エステルコポリマーまたはオリゴマーを疎水性媒体に溶解させることが可能である。用語「側鎖の平均長さ」は、コポリマーまたはオリゴマーを構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。スチレンモノマーに由来する側鎖は、当該側鎖の平均長さを計算する際に考慮されていない。ボロン酸エステルコポリマーまたはオリゴマーを構成するモノマーの種類および比率を適切に選択することによってこの平均長さを得る方法は、当業者に知られている。
【０１６１】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２は、前記コポリマーまたはオリゴマーにおける式（ＩＶ）のモノマーＭ４のモル百分率が４％〜５０％（好ましくは４％〜３０％）の範囲である。
【０１６２】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２は、前記コポリマーまたはオリゴマーにおける式（ＩＶ）のモノマーＭ４のモル百分率が４％〜５０％（好ましくは４％〜３０％）の範囲であり、前記コポリマーまたはオリゴマーにおける式（Ｖ）のモノマーのモル百分率が５０％〜９６％（好ましくは７０％〜９６％）の範囲である。
【０１６３】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２は、前記オリゴマーにおける式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率が、２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％（優先的には３ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％）の範囲である。
【０１６４】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーの数平均重合度は２〜１００（好ましくは２〜５０）の範囲である。
【０１６５】
有利には、ボロン酸エステルオリゴマーの多分散指数（Ｉｐ）は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の範囲である。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、ポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したサイズ排除クロマトグラフィーにより得られる。
【０１６６】
化合物Ａ２（特にボロン酸エステルオリゴマー）は、エステル交換反応により、疎水性媒体（特に無極性媒体）中で、ジオール基を有する化合物と反応可能であるという特性を有する。このエステル交換反応は、下記のスキーム１により表すことができる。
【化２６】
2021525297.tif 000027
よって、エステル交換反応の間、原料ボロン酸エステルの構造とは異なる化学構造のボロン酸エステルが、以下に示すような炭化水素系基の交換により形成される。
【化２７】
2021525297.tif 000028
【０１６７】
［外因性化合物Ａ４］
一実施形態によれば、添加剤組成物は、少なくとも、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１と、
−  少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２（少なくとも２つのボロン酸エステル基を含むオリゴマーＡ２であってもよい）であって、少なくとも１つのエステル交換反応により前記ポリジオールオリゴマーＡ１と会合可能な化合物Ａ２と、
−  外因性ポリオール化合物Ａ４と、
を混合することに起因する。
【０１６８】
有利には、本発明の本実施形態によれば、添加剤組成物において、化合物Ａ２のボロン酸エステル基に対する外因性化合物Ａ４のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０１６９】
外因性化合物Ａ４は、多価アルコール（特に１，２−ジオール、１，３−ジオール）およびグリセリン誘導体から選択される。本発明において、用語「外因性化合物」は、少なくとも１種のポリジオールオリゴマーＡ１および少なくとも１種の化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー）の混合に起因する添加剤組成物に添加される化合物を意味する。
【０１７０】
化合物Ａ４は、少なくとも１つのジオール基を含み、潤滑剤組成物における使用に適合する有機化合物から選択される。好ましくは、化合物Ａ４は、２〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系化合物から選択される。
【０１７１】
好ましくは、この外因性化合物Ａ４は、潤滑剤添加剤（例えば、潤滑剤組成物中で摩擦調整剤、増粘剤、分散剤または清浄剤として作用するとして知られる化合物）から選択される。
【０１７２】
外因性化合物Ａ４は、特に、１，２−ジオールおよび１，３−ジオール、ならびにグリセリン誘導体から選択してもよい。
【０１７３】
好ましい実施形態によれば、外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有していてもよい。
【化２８】
2021525297.tif 000029
式中、
ｗ３は、０または１に等しい整数であり、
Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なっていてもよく、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子）を含む炭化水素系鎖からなる群から選択される（好ましくは、炭化水素系鎖は直鎖状アルキル基である）。好ましくは、炭化水素系鎖は、４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含む。
【０１７４】
一実施形態において、外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有し、
式中、
−  ｗ３は、０または１に等しい整数であり；
−  Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なっていてもよく、−Ｔ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｔ、および−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｔからなる群から選択され、Ｔは、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子）を含む炭化水素系鎖（好ましくは直鎖状アルキル鎖）からなる群から選択される。
【０１７５】
一実施形態において、外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有し、
式中、
−  ｗ３は、０または１に等しい整数であり；
−  Ｒ１４およびＲ１５は異なり、Ｒ１４およびＲ１５の一方の基がＨであり、Ｒ１４およびＲ１５の他方の基が炭化水素系鎖（好適には、１〜２４個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基）である。
【０１７６】
他の好ましい実施形態において、外因性化合物は、糖類および糖誘導体から選択される。
【０１７７】
当業者は、その技術常識に基づいて、糖類および糖誘導体の中から潤滑油に適合するものを選択することができる。
【０１７８】
式（ＶＩ）の化合物は、以下のサプライヤーから市販されている：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。
【０１７９】
［外因性化合物Ａ５］
一実施形態によれば、添加剤組成物は、少なくとも、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１と、
−  少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２（特に、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含むコポリマー、有利にはオリゴマーＡ２）であって、少なくとも１つのエステル交換反応により前記ポリジオールオリゴマーＡ１と会合可能な化合物Ａ２と、
−  式（ＸＩ）に対応する化合物から選択される外因性化合物Ａ５と
を混合することに起因し、
【化２９】
2021525297.tif 000030
式中、
−  Ｑは、１〜３０個の炭素原子を含み、任意で、ヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｇ４およびＧ５は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、ヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  ｇは、０または１である。
【０１８０】
有利には、外因性化合物Ａ５は式（ＸＩＩＡ）に対応する。
【化３０】
2021525297.tif 000031
式中、
−  Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４およびＧ５は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、ヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  ｇは、０または１である。
【０１８１】
好ましい実施形態によれば、オリゴマーＡ１のジオール基に対する外因性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０１８２】
好ましい実施形態によれば、外因性化合物Ａ５は、式（ＸＩＩＢ）に対応する化合物から選択される。
【化３１】
2021525297.tif 000032
【０１８３】
より好ましい実施形態によれば、外因性化合物Ａ５は、式（ＸＩＩＢ）に対応する化合物から選択され、ここで、ｇ＝０であり、Ｇ４＝Ｈであり、Ｇ５はＣ１−Ｃ２４アルキルを表す。
【０１８４】
エステル交換反応により、外因性化合物Ａ５は、式（ＸＩＩＩ）のジオールフラグメントＡ６をｉｎ−ｓｉｔｕで放出する。
【化３２】
2021525297.tif 000033
【０１８５】
［本発明の新規な添加剤組成物の特徴］
本発明の添加剤組成物は、上記で定義される少なくとも１種のポリジオールオリゴマーＡ１、上記で定義される少なくとも１種の化合物Ａ２、および任意で、上記に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４またはＡ５を混合することに起因する組成物であって、温度に応じて、ならびに使用する化合物Ａ１、Ａ２および任意の化合物Ａ４、Ａ５の比率に応じて大きく異なるレオロジー特性を有する。
【０１８６】
上記で定義されるポリジオールオリゴマーＡ１および化合物Ａ２は、会合性であり、かつ化学結合を交換するという利点を有し、特に、疎水性媒体（特に無極性疎水性媒体）において会合性であり、かつ化学結合を交換するという利点を有する。
【０１８７】
特定の条件下では、上記で定義されるポリジオールオリゴマーＡ１および化合物Ａ２は架橋されてもよい。
【０１８８】
また、ポリジオールオリゴマーＡ１および化合物Ａ２は交換可能であるという利点を有する。
【０１８９】
用語「会合性」は、ボロン酸エステル型の共有結合性の化学結合が、ポリジオールオリゴマーＡ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２との間に形成されることを意味する。ポリジオールＡ１および化合物Ａ２の官能性に応じて、および混合物の組成に応じて、ポリジオールＡ１と化合物Ａ２との間に共有結合が形成されることにより、任意で、三次元ポリマーネットワークを形成することが可能となる。
【０１９０】
用語「化学結合」は、ボロン酸エステル型の共有結合性の化学結合を意味する。
【０１９１】
用語「交換可能」は、化合物が、化学官能基の総数または性質を変化させることなく、当該化合物間で化学結合を交換できるということを意味する。化学交換反応（エステル交換反応）を下記反応スキーム２に示す。
【化３３】
2021525297.tif 000034
ここで、
−  Ｒは、化合物Ａ２の化学基であり、
−  斜線の入った丸は、化合物Ａ２の化学構造の残部を表し、
−  交差罫線の入った長方形は、ポリジオールオリゴマーＡ１の化学構造の残部を表す。
【０１９２】
化合物Ａ２のボロン酸エステル結合（任意で、化合物Ａ２のボロン酸エステルと外因性化合物Ａ４との間のエステル交換反応により形成されたボロン酸エステル結合）、
およびポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２との会合により形成されたボロン酸エステル結合は、ｉｎ−ｓｉｔｕで放出された化合物Ａ３により生じたジオール基、および、任意で外因性化合物Ａ４および／またはＡ５により生じたジオール基と交換することにより、ボロン酸エステル基およびジオール基の総数に影響を与えることなく、新規なボロン酸エステルおよび新規なジオール基を形成することができる。当該他の化学結合交換プロセスは、ジオールの存在下でボロン酸エステル基を連続的に交換することによるメタセシス反応により行なわれる。図２には他の化学結合交換プロセスが示されており、同図では、オリゴマーＡ２−１と会合していたポリジオールオリゴマーＡ１−１が、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２−２と２つのボロン酸エステル結合を交換したことがわかる。オリゴマーＡ２−２と会合していたポリジオールオリゴマーＡ１−２は、ボロン酸エステルオリゴマーＡ２−１と２つのボロン酸エステル結合を交換し、当該組成物中のボロン酸エステル結合の総数は変わらず、４となる。その後、オリゴマーＡ１−１はオリゴマーＡ２−２と会合する。次に、オリゴマーＡ１−２はオリゴマーＡ２−１と会合する。オリゴマーＡ２−１はポリマーＡ２−２と交換された。
【０１９３】
用語「架橋された」とは、コポリマーまたはオリゴマーの高分子鎖の間に架橋を形成することにより得られたネットワーク状のコポリマーまたはオリゴマーをいう。互いに結合したこれらの鎖は、その大部分が三次元空間において分散している。架橋されたコポリマーまたはオリゴマーは三次元ネットワークを形成する。実際上、コポリマーまたはオリゴマーネットワークの形成は、溶解度試験により確認される。同じ化学的性質の非架橋コポリマーを溶解するとして知られる溶剤にコポリマーネットワークを投入することにより、コポリマーネットワークが形成されていることを確認することができる。コポリマーが溶解されずに膨潤する場合、当業者は、ネットワークが形成されているということを把握できる。図３には、この溶解度試験が示されている。
【０１９４】
用語「架橋可能」とは、架橋可能なコポリマーまたはオリゴマーであることをいう。
【０１９５】
用語「可逆的に架橋された」は、可逆的化学反応によって架橋が形成される架橋コポリマーまたはオリゴマーを指す。可逆的化学反応は、一方向または他方向に進めることができ、高分子ネットワークの構造に変化を生じさせる。コポリマーまたはオリゴマーは、当初の非架橋状態から架橋状態（三次元コポリマーネットワーク）へと、および架橋状態から当初の非架橋状態へと移行することができる。本発明において、コポリマーまたはオリゴマー鎖の間に形成される架橋は不安定である。これらの架橋は、可逆的化学反応によって形成または交換されてもよい。本発明において、この可逆的化学反応は、オリゴマー（コポリマーＡ１）のジオール基と、架橋剤（化合物Ａ２）のボロン酸エステル基との間におけるエステル交換反応である。形成される架橋はボロン酸エステル型の結合である。これらのボロン酸エステル結合は、共有結合であり、エステル交換反応の可逆性により不安定な結合である。
【０１９６】
ポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２との間に形成することができるボロン酸エステル結合の量は、当業者がポリジオールオリゴマーＡ１、化合物Ａ２および混合物の組成を適切に選択することにより調整される。
【０１９７】
また、オリゴマーＡ１の構造に応じて化合物Ａ２の構造を選択する方法は、当業者に知られている。好ましくは、少なくとも１つのモノマーＭ１を含むオリゴマーＡ１においてｙ＝１であるとき、好ましくは、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１つのモノマーＭ４を含むコポリマーもしくはオリゴマーＡ２が選択され、ここで、ｗ１＝１、ｗ２＝１、ｔ＝１である。
【０１９８】
ポリジオールオリゴマーＡ１および化合物Ａ２（特に、ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー）の会合度を制御することにより、当該組成物の粘度およびレオロジー挙動を変化させる。外因性化合物Ａ４および／またはＡ５が存在する場合、これらの外因性化合物により、所望の用途に応じて組成物の粘度を調整することが可能となる。
【０１９９】
本発明の好ましい実施形態において、外因性化合物Ａ４は、ポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２（特に、ポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー）との間のエステル交換反応によりｉｎ−ｓｉｔｕで放出されたジオール化合物Ａ３と同じ化学的性質を有する。本実施形態によれば、前記組成物中に存在する遊離ジオールの総量は、ｉｎ−ｓｉｔｕで放出されたジオール化合物の量よりも厳密に大きい。用語「遊離ジオール」は、エステル交換反応によりボロン酸エステル型の化学結合を形成することが可能なジオール基を意味する。本特許出願において、用語「遊離ジオールの総量」は、エステル交換反応によりボロン酸エステル型の化学結合を形成することが可能なジオール基の総数を意味する。
【０２００】
本実施形態によれば、遊離ジオールの総量は、常に、外因性ジオール化合物Ａ４のモル数およびポリジオールオリゴマーＡ１のジオール基の（モルで表した）数の合計と等しい。換言すれば、添加剤組成物において、
−  “ｉ”モルの外因性ジオール化合物Ａ４と、
−  “ｊ”モルのポリジオールオリゴマーＡ１と
が存在する場合、任意の時点において、したがってポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーＡ２）との間の会合度にかかわらず、遊離ジオールの総量＝ｉ＋ｊ＊（Ａ１オリゴマー鎖当たりのジオールの平均数（単位：モル））となる。
【０２０１】
Ａ１とＡ２との間のエステル交換反応の場合において、ｉｎ−ｓｉｔｕで放出されるジオールの量は、オリゴマーＡ１およびＡ２を結合するボロン酸エステル基の数と等しい。
【０２０２】
化合物Ａ２のボロン酸エステル基のモル百分率に応じて、特にポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーに応じて、添加剤組成物に添加する外因性化合物Ａ４の化学構造および量を選択して添加剤組成物のレオロジー挙動を調整する方法は、当業者に知られている。
【０２０３】
有利には、組成物中のオリゴマーＡ１の含有量は、組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％、好ましくは最終組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、より好ましく最終組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％の範囲である。
【０２０４】
有利には、組成物中の化合物Ａ２の含有量は、組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％、好ましくは最終組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、より好ましく最終組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％の範囲である。
【０２０５】
一実施形態において、組成物中のオリゴマーＡ１の含有量は、組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％の範囲であり、組成物中の化合物Ａ２（特にボロン酸エステルオリゴマー）の含有量は、組成物の総重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％の範囲である。
【０２０６】
優先的には、組成物におけるポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２との質量比（Ａ１／Ａ２の比）は、０．００２〜５００、好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【０２０７】
一実施形態において、本発明の組成物はストック組成物の形態である。用語「ストック組成物」は、当業者が、一定量の原液に所望の濃度を得るために必要な量の希釈液（溶剤など）を添加することにより娘溶液を作製することができる組成物を意味する。よって、娘組成物はストック組成物の希釈により得られる。
【０２０８】
疎水性媒体は、溶剤、鉱油、天然油または合成油であってもよい。
【０２０９】
一実施形態において、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマー、エラストマー、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリマー、顔料、染料、充填剤、可塑剤、繊維、酸化防止剤、潤滑油添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散添加剤、接着促進剤、および安定剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【０２１０】
［本発明の新規な添加剤組成物の調製方法］
本発明の新規な添加剤組成物は、当業者に周知の手段により調製される。例えば、当業者は、特に、
−  上記で定義されるポリジオールオリゴマーＡ１を含む溶液を所望量準備し；
−  上記で定義される化合物Ａ２を含む溶液を所望量準備し；特に、上記で定義されるポリ（ボロン酸エステル）オリゴマーを含む溶液を所望量準備し；
−  任意で、上記で定義される外因性化合物Ａ４および／またはＡ５を含む溶液を所望量準備し；
−  これらの溶液を同時または逐次的に混合して、本発明の組成物を得るだけでよい。
【０２１１】
化合物を添加する順番は、添加剤組成物の調製方法の実施に影響しない。
【０２１２】
［本発明の新規な組成物の使用］
本発明の組成物は、温度に応じて粘度が変化するあらゆる媒体に用いることができる。本発明の組成物は、液体を増粘し、使用温度に応じて粘度を調整することを可能とする。本発明に係る添加剤組成物は、石油増進回収、製紙業、塗料、食品添加剤、および化粧品または医薬製剤などの様々な分野において用いることができる。
【０２１３】
前記添加剤組成物は、特に有利には、エンジンの潤滑剤添加剤として使用される。
【０２１４】
［本発明に係る潤滑剤組成物］
本発明の他の主題は、少なくとも、
−  潤滑油と、
−  上記で定義されるポリジオールオリゴマーＡ１と、
−  上記で定義される化合物Ａ２であって、少なくとも２つのボロン酸エステル基を含み、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールオリゴマーＡ１と会合可能な化合物Ａ２と、
―  任意で、上記で定義される外因性化合物Ａ４および／またはＡ５と、
を混合することに起因する潤滑剤組成物に関する。
【０２１５】
一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（ＩＩ−Ａ）、（ＩＩ−Ｂ）および（Ｘ）について説明した好ましい事項および定義は、本発明の潤滑剤組成物に用いられるポリジオールオリゴマーＡ１にも適用される。
【０２１６】
一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（Ｘ）について説明した好ましい事項および定義は、本発明の潤滑剤組成物に用いられるボロン酸エステル化合物Ａ２にも適用される。
【０２１７】
本発明に係る潤滑剤組成物は、基油の挙動と比較して温度変化に対して粘度がより安定であるという利点を有する。有利なことに、この利点により潤滑剤組成物の粘度が制御され、温度変動に対する依存性が小さくなる。また、所与の使用温度において、潤滑剤組成物に添加するジオール化合物またはボロン酸エステルの量を変えることにより、潤滑剤組成物の粘度およびレオロジー挙動を調整することが可能である。よって、本発明の潤滑剤組成物は、熱安定性が向上し、酸化に対する安定性が向上し、粘度指数が向上し、経時的にサイクル耐性が向上し、より良好な性能品質の再現性を有する。より具体的には、力学的劣化に対する耐性がより良好である。
【０２１８】
［潤滑油］
用語「油」は、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１０５Ｐａ）で液体の脂肪性物質を意味する。
【０２１９】
用語「潤滑油」は、２つの可動部品間の摩擦を低減して、これらの部品の動作を促進する油を意味する。潤滑油は、天然由来、鉱物由来または合成由来のものであってもよい。
【０２２０】
天然由来の潤滑油は、植物由来または動物由来の油（好ましくは、なたね油、ひまわり油、パーム油、ココナッツ核油などの植物由来の油）であってもよい。
【０２２１】
鉱物由来の潤滑油は、石油由来のものであり、原油の常圧蒸留および減圧蒸留から生じる石油留分から抽出される。蒸留後、溶剤抽出、脱歴、溶剤を用いた脱パラフィン処理、水素化処理、水素化分解、水素異性化、水素化仕上げなどの精製作業を行ってもよい。例として挙げると、オイルブライトストック溶剤（ＢＳＳ）などのパラィフン系鉱物基油、ナフテン系鉱物基油、芳香族鉱油、粘度指数約１００の水素化精製鉱物基油、粘度指数１２０〜１３０の水素化分解鉱物基油、または粘度指数１４０〜１５０の水素異性化鉱物基油である。
【０２２２】
合成由来の潤滑油（または合成基油）は、その名称が示すように、ある物質のそれ自体への付加もしくは重合、または、ある物質に対する他の物質の付加（石油化学、炭素化学および鉱物化学に由来する成分、例えば、オレフィン、芳香族化合物、アルコール、酸性物質、ハロゲン系化合物、リン系化合物、シリコン系化合物などのエステル化、アルキル化、フッ素化など）といった化学合成に由来する。例として挙げると、
−  ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）、内部ポリオレフィン（ＩＰＯ）、ポリブテンおよびポリイソブテン（ＰＩＢ）、アルキルベンゼンおよびアルキル化ポリフェニルなどの合成炭化水素をベースとする合成油；
−  二酸エステルまたはネオポリオールエステルなどのエステルをベースとする合成油；
−  モノアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、およびポリアルキレングリコールモノエーテルなどのポリグリコールをベースとする合成油；
−  リン酸エステルをベースとする合成油；
−  シリコーン油またはポリシロキサンなどのシリコン誘導体をベースとする合成油である。
【０２２３】
本発明の組成物に使用し得る潤滑油は、下記に要約されるような、ＡＰＩガイドライン（Base Oil Interchangeability Guidelines of the American Petroleum Institute (API)）に規定されるグループＩ〜Ｖの任意の油（またはＡＴＩＥＬ分類（Association Technique de l’Industrie Europeenne des Lubrifiants）に準じたその等価物）から選択してもよい。
【０２２４】
【表１】
2021525297.tif 000035
【０２２５】
本発明の組成物は、１種以上の潤滑油を含んでいてもよい。潤滑油または潤滑油混合物は、潤滑剤組成物の主成分である。よって、潤滑剤基油と称される。用語「主成分」は、潤滑油または潤滑油混合物が、組成物の総重量に対して少なくとも５１重量％に相当することを意味する。
【０２２６】
好ましくは、潤滑油または潤滑油混合物は、組成物の総重量に対して少なくとも７０重量％に相当する。
【０２２７】
本発明の一実施形態において、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、およびグループＶの油、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩ、グループＩＶ、およびグループＶの油、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、潤滑油はＡＰＩ分類のグループＩＩＩの油である。
【０２２８】
潤滑油の動粘度（kinematic viscosity）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定したとき、１００℃において２〜１５０ｃＳｔの範囲、好ましくは２〜１５ｃＳｔの範囲である。
【０２２９】
［機能性添加剤］
一実施形態において、本発明の組成物は、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、防蝕剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択される１種以上の機能性添加剤をさらに含んでいてもよい。
【０２３０】
本発明の組成物に加えられる機能性添加剤は、潤滑剤組成物の最終用途に応じて選択される。これらの添加剤は２つの異なる方法で導入し得る：
−  各添加剤を個別かつ逐次的に組成物に添加する、または
−  全ての添加剤を同時に組成物に添加する；この場合、添加剤は、添加剤パックとして知られるパック形式で一般に入手可能である。
【０２３１】
機能性添加剤または機能性添加剤の混合物は、存在する場合、組成物の総重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲に相当する。
【０２３２】
清浄剤：
清浄剤は、酸化副生成物および燃焼副生成物を溶解することにより金属部品の表面における沈着物の形成を低減する。本発明に係る潤滑剤組成物に使用し得る清浄剤は、当業者に周知である。潤滑剤組成物の配合に一般に用いられる清浄剤は、典型的には、親油性の炭化水素系長鎖および親水性の頭部を含むアニオン性化合物である。会合するカチオンは、典型的に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の金属カチオンである。清浄剤は、カルボン酸、スルホン酸、サリチル酸およびナフテン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、ならびに石炭酸塩から優先的に選択される。アルカリ金属およびアルカリ土類金属は、優先的に、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムである。これらの金属塩は、略化学量論量または過剰量（化学量論量よりも多量）の前記金属を含んでいてもよい。後者の場合、これらの清浄剤は過塩基性清浄剤として知られている。清浄剤に過塩基性を付与する過剰な金属は、例えば、炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタメートなどの油不溶性金属塩の形態（優先的には炭酸塩）である。
【０２３３】
耐摩耗剤および極圧添加剤：
これらの添加剤は、摩擦面に吸着する保護膜を形成することにより摩擦面を保護する。耐摩耗剤および極圧添加剤は様々な種類のものが存在する。実例を挙げると、金属アルキルチオホスフェート（特に亜鉛アルキルチオホスフェート、より具体的には亜鉛ジアルキルジチオホスフェートまたはＺｎＤＴＰ）、アミンホスフェート、ポリスルフィド、特に硫黄系オレフィンおよび金属ジチオカルバメートなどのリン硫黄（phosphosulfur）添加剤である。
【０２３４】
酸化防止剤：
酸化防止剤は、組成物の劣化を遅らせる。組成物の劣化は、沈着物の形成、スラッジの存在、または組成物の粘度の上昇に反映されることがある。酸化防止剤はラジカル阻害剤またはヒドロペルオキシド破壊剤として作用する。酸化防止剤の中でも、フェノール型またはアミン型の酸化防止剤が一般的に使用される。
【０２３５】
防蝕剤：
防蝕剤は、金属の表面に酸素が到達することを防止する膜により表面を覆う。防蝕剤は、酸または特定の化学品を中和して、金属の腐食を防止する場合もある。例として挙げると、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、ベンゾトリアゾールおよび亜リン酸エステル（遊離硫黄捕捉剤）などである。
【０２３６】
粘度指数向上ポリマー：
粘度指数向上ポリマーにより、組成物において、良好な耐寒性および高温での最小粘度が確保される。例として挙げると、ポリマーエステル、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）またはポリメタクリレート（ＰＭＡ）などである。
【０２３７】
流動点向上剤：
流動点向上剤は、パラフィン結晶の形成を遅らせることにより、組成物の低温時の挙動を向上させる。例えば、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、およびポリアルキルスチレンが挙げられる。
【０２３８】
消泡剤：
消泡剤は、清浄剤の効果に反する効果を有する。例を挙げると、ポリメチルシロキサンおよびポリアクリレートなどがある。
【０２３９】
増粘剤：
増粘剤は、とりわけ、産業上の潤滑に用いられる添加剤であり、エンジン潤滑剤組成物よりも高い粘度の潤滑剤を調製することを可能にする。例を挙げると、重量平均モル質量が１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌのポリイソブテンなどである。
【０２４０】
分散剤：
分散剤は、懸濁の保持、および組成物の使用中に形成される酸化副生成物により構成される不溶性の固体不純物の除去を保証する。例として挙げると、スクシンイミド、ＰＩＢ（ポリイソブテン）スクシンイミド、およびマンニッヒ塩基などである。
【０２４１】
摩擦調整剤：
摩擦調整剤は、組成物の摩擦係数を改善させる。例として挙げると、モリブデンジチオカルバメート、および少なくとも１６個の炭素原子を有する少なくとも１つの炭化水素系鎖を含むアミンである。
【０２４２】
［潤滑剤組成物における化合物の含有量］
有利には、潤滑剤組成物中のオリゴマーＡ１の含有量は、潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、好ましくは潤滑剤組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％の範囲である。
【０２４３】
有利には、化合物Ａ２の含有量は、潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、好ましくは潤滑剤組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％の範囲である。
【０２４４】
優先的には、ポリジオールオリゴマーＡ１と、化合物Ａ２との質量比（Ａ１／Ａ２の比）は、０．００２〜５００、好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【０２４５】
一実施形態において、オリゴマーＡ１および化合物Ａ２の質量の和は、潤滑剤組成物の総質量に対して０．２％〜５０％、有利には０．５％〜４０％の範囲であり、好ましくは潤滑剤組成物の総量に対して２％〜４０％の範囲であり、潤滑油の質量は、潤滑剤組成物の総質量に対して５０％〜９９．８％の範囲である。
【０２４６】
エンジン用途の場合、有利には、オリゴマーＡ１および化合物Ａ２の質量の和は、潤滑剤組成物の総質量に対して１％〜３５％に相当する。
【０２４７】
トランスミッション用途の場合、有利には、オリゴマーＡ１および化合物Ａ２の質量の和は、潤滑剤組成物の総質量に対して１％〜４０％に相当する。
【０２４８】
一実施形態において、潤滑剤組成物中の外因性化合物Ａ４のモル百分率は、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）オリゴマー）のボロン酸エステル基に対して、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０２４９】
他の実施形態において、潤滑剤組成物中の外因性化合物Ａ５のモル百分率は、化合物Ａ１（特にポリジオールオリゴマー）のジオール基に対して、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０２５０】
一実施形態において、本発明の潤滑剤組成物は、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％の、上記で定義される少なくとも１種のポリジオールオリゴマーＡ１；
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の化合物Ａ２；および
−  任意で、潤滑剤組成物の総重量に対して０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４、
−  任意で、潤滑剤組成物の総重量に対して０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５、および
−  潤滑剤組成物の総重量に対して２０重量％〜９９．５重量％の、上記で定義される少なくとも１種の潤滑油
を混合することに起因して得られる。
【０２５１】
他の実施形態において、本発明の潤滑剤組成物は、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％の、上記で定義される少なくとも１種のポリジオールオリゴマーＡ１；
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５重量％〜４０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の化合物Ａ２；および
−  任意で、潤滑剤組成物の総重量に対して０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４、および
−  任意で、潤滑剤組成物の総重量に対して０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５重量％〜１５重量％の、上記で定義される少なくとも１種の機能性添加剤、および
−  潤滑剤組成物の総重量に対して５重量％〜９９重量％の、上記で定義される少なくとも１種の潤滑油
を混合することに起因して得られる。
【０２５２】
本発明の他の主題は、少なくともエンジンを潤滑する組成物であって、前記組成物は、
−  ７０重量％〜９９重量％、有利には７０重量％〜９７重量％の潤滑油、
−  １重量％〜３０重量％、有利には３重量％〜３０重量％の、上記で定義される少なくとも１種のオリゴマーＡ１と上記で定義される少なくとも１種のボロン酸エステル化合物Ａ２との混合物；および
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５；
を混合することに起因する組成物を含み、特に、実質的に当該組成物からなり、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された１００℃における動粘度が、３．８〜２６．１ｃＳｔの範囲であり；重量比率は、前記組成物の総重量に対して表されている。
【０２５３】
上記で定義されるような、少なくともエンジンを潤滑する組成物において、上記で定義されるオリゴマーＡ１および化合物Ａ２は、可逆的に会合および交換することが可能であり、特に外因性化合物Ａ４および／またはＡ５の存在下で可逆的に会合および交換することが可能であるが、三次元ネットワークは形成しない。オリゴマーＡ１および化合物Ａ２は架橋されない。
【０２５４】
一実施形態において、少なくともエンジンを潤滑する組成物は、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、防蝕剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の機能性添加剤をさらに含む。
【０２５５】
本発明の一実施形態において、少なくともエンジンを潤滑する組成物であって、前記組成物は、
−  ５５重量％〜９８．５重量％の潤滑油、および
−  １重量％〜３０重量％の、上記で定義される少なくとも１種のオリゴマーＡ１と上記で定義される少なくとも１種の化合物Ａ２との混合物；および
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５；
−  ０．５重量％〜１５重量％の、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、防蝕剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の機能性添加剤；
を混合することに起因する組成物を含み、特に、実質的に当該組成物からなり、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された１００℃における動粘度が、３．８〜２６．１ｃＳｔの範囲であり；重量比率は、前記組成物の総重量に対して表されている。
【０２５６】
潤滑油、オリゴマーＡ１、ボロン酸エステル化合物Ａ２、ならびに外因性化合物Ａ４およびＡ５についての定義および好ましい事項は、少なくともエンジンを潤滑する組成物にも適用される。
【０２５７】
本発明の他の主題は、少なくともトランスミッション（マニュアルまたはオートマチックギアボックスなど）を潤滑する組成物である。
【０２５８】
したがって、本発明の他の主題は、少なくともトランスミッションを潤滑する組成物であって、前記組成物は、
−  ５０重量％〜９５重量％の潤滑油、および
−  ５重量％〜４０重量％の、上記で定義される少なくとも１種のオリゴマーＡ１と、上記で定義される少なくとも１種のボロン酸エステル化合物Ａ２との混合物；および
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５；
を混合することに起因する組成物を含み、特に、実質的に当該組成物からなり、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された１００℃における動粘度が、４．１〜４１ｃＳｔの範囲であり、重量比率は、前記組成物の総重量に対して表されている。
【０２５９】
上記のような、少なくともトランスミッションを潤滑する組成物において、上記で定義されるオリゴマーＡ１およびボロン酸エステル化合物Ａ２は、可逆的に会合および交換することが可能であり、特に外因性化合物Ａ４および／またはＡ５の存在下で可逆的に会合および交換することが可能であるが、三次元ネットワークは形成しない。オリゴマーＡ１およびボロン酸エステル化合物Ａ２は架橋されない。
【０２６０】
一実施形態において、少なくともトランスミッションを潤滑する組成物は、さらに、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、防蝕剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の機能性添加剤を含む。
【０２６１】
本発明の一実施形態において、少なくともトランスミッションを潤滑する組成物は、
−  ５０重量％〜９４．９重量％の潤滑油、および
−  ５重量％〜３５重量％の、上記で定義される少なくとも１種のオリゴマーＡ１と上記で定義される少なくとも１種のボロン酸エステル化合物Ａ２との混合物；および
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  任意で、０．１重量％〜１０重量％の、上記で定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ５；
−  ０．１重量％〜１５重量％の、清浄剤、耐摩耗剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、防蝕剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の機能性添加剤；
を混合することに起因する組成物を含み、特に、実質的に当該組成物からなり、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された１００℃における動粘度が、４．１〜４１ｃＳｔの範囲であり、重量比率は、前記組成物の総重量に対して表されている。
【０２６２】
潤滑油、オリゴマーＡ１、ボロン酸エステル化合物Ａ２、ならびに外因性化合物Ａ４および／またはＡ５についての定義および好ましい事項は、少なくともトランスミッションを潤滑する組成物にも適用される。
【０２６３】
［本発明の潤滑剤組成物の調製方法］
本発明の潤滑剤組成物は、当業者に周知の手段により調製される。例えば、当業者は、特に、
−  上記で定義されるポリジオールオリゴマーＡ１を含む溶液を所望量準備し；
―  上記で定義されるボロン酸エステル化合物Ａ２を含む溶液を所望量準備し；
−  任意で、上記で定義される外因性化合物Ａ４および／またはＡ５を含む溶液を所望量準備し；
−  これらの溶液を同時または逐次的に潤滑剤基油中で混合して、本発明の組成物を得るだけでよい。
【０２６４】
化合物を添加する順番は、潤滑剤組成物の調製方法の実施に影響しない。
【０２６５】
［本発明に係る潤滑剤組成物の特性］
本発明の潤滑剤組成物は、会合により潤滑油の粘度を向上する特性を有する会合性ポリマーの混合に起因する。本発明に係る潤滑剤組成物は、これらの会合または架橋が可逆的であり、任意で、追加のジオール化合物の付加によって会合度または架橋度を制御し得るという利点を有する。また、これらの潤滑剤組成物は、熱安定性が向上し、粘度指数が向上し、酸化に対する安定性が向上し、経時的により良好なサイクル性能および性能品質の再現性を有し、さらに力学的劣化に対してより良好な耐性を有する。
【０２６６】
前記組成物の様々な成分の様々なパラメーターを調整して、用途に適した粘度の潤滑剤組成物を得る方法は、当業者に知られている。
【０２６７】
ポリジオールオリゴマーＡ１と化合物Ａ２との間に形成することができるボロン酸エステル結合の量は、当業者がポリジオールオリゴマーＡ１、化合物Ａ２、および任意で外因性化合物Ａ４および／またはＡ５を適切に選択し、特に外因性化合物Ａ４および／またはＡ５のモル百分率を適切に選択することにより調整される。
【０２６８】
また、オリゴマーＡ１の構造に応じて化合物Ａ２の構造を選択する方法は、当業者に知られている。好ましくは、少なくとも１つのモノマーＭ１を含むオリゴマーＡ１においてｙ＝１であるとき、好ましくは、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１つのモノマーＭ４を含むオリゴマーＡ２が選択され、ここで、ｗ１＝１、ｗ２＝１、ｔ＝１である。
【０２６９】
また、特に、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１中のジオール基を有するモノマーＭ１のモル百分率、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率（特に、スチレンのモル百分率）、
−  ボロン酸エステルオリゴマーＡ２中のボロン酸エステル基を有するモノマーＭ４のモル百分率、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１の側鎖の平均長さ、
−  ボロン酸エステルオリゴマーＡ２の側鎖の平均長さ、
−  ボロン酸エステルオリゴマーＡ２のモノマーＭ４の長さ、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１およびボロン酸エステルオリゴマーＡ２の平均重合度、
−  ポリジオールオリゴマーＡ１の質量百分率、
−  ボロン酸エステル化合物Ａ２の質量百分率、
−  任意で、外因性化合物Ａ４および／またはＡ５の量、
などを調整する方法は、当業者に知られている。
【０２７０】
［潤滑剤組成物の粘度の調整方法］
本発明の他の主題は潤滑剤組成物の粘度を調整する方法であって、前記方法は、少なくとも、
−  少なくとも１種の潤滑油と；少なくとも１種のポリジオールオリゴマーＡ１と；少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２であって、少なくとも１つのエステル交換反応により前記ポリジオールオリゴマーＡ１と会合可能な化合物Ａ２と；を混合することに起因して得られる潤滑剤組成物を準備し、任意で前記潤滑剤組成物に少なくとも１種の外因性化合物Ａ４および／またはＡ５を添加することを含む方法である。
【０２７１】
本発明において、用語「潤滑剤組成物の粘度を調整する」は、潤滑剤組成物の用途に応じて粘度を適応させることを意味する。そのような方法は、特許文献３に詳細に記載されている。
【０２７２】
［本発明に係る他の主題］
本発明の他の主題は、上記で定義される潤滑剤組成物の、機械部分を潤滑するための使用である。
【０２７３】
本明細書の以降の部分において、比率は、潤滑剤組成物の総重量に対する重量比で表されている。
【０２７４】
本発明の組成物は、エンジンにおいて通常見られる部品（ピストンシステム、リング、ジャケットなど）の表面を潤滑するために使用してもよい。
【０２７５】
本発明の組成物は、軽量の乗り物または重荷重用の乗り物だけでなく、船舶のエンジンまたはトランスミッションに使用してもよい。
【０２７６】
本発明の他の主題は、少なくとも１つの機械部分、特に少なくともエンジンまたは少なくともトランスミッションを潤滑する方法であって、前記機械部分を、上記で定義される少なくとも１つの潤滑剤組成物と接触させるステップを含む方法である。
【０２７７】
潤滑油、オリゴマーＡ１、ボロン酸エステル化合物Ａ２、および該当する場合は外因性化合物Ａ４および／またはＡ５についての定義および好ましい事項は、少なくとも１つの機械部分を潤滑する方法にも適用される。
【実施例】
【０２７８】
以下の実施例により、制限することなく本発明を説明する。
【０２７９】
［１．合成］
［１．１．ポリジオールオリゴマーの合成］
［１．１．１．モノマー］
−  モノマーＭ１：ジオール基を有するメタクリレート（ｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌ）：
この合成は、国際公開第２０１８／０９６２５３号（実施例§１．１．１．）に記載されているプロトコルに準じて行われる。
−  モノマーＭ２：ステアリルメタクリレート（ＳｔＭＡ）：
ステアリルメタクリレートはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）により販売される。
−  モノマーＭ３：スチレン：
スチレンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）により販売される。
【０２８０】
［１．１．２．オリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３の合成］
オリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３の合成は以下の反応スキームに従って行われる：
【化３４】
2021525297.tif 000036
【０２８１】
添加量については、下記の表１．１を参照のこと。
【０２８２】
ステアリルメタクリレート（ＳｔＭＡ）、ジオール基を有するメタクリレート（ｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌ）、および２−メルカプトプロピオン酸エチル（溶液１）、ならびに３００ｍＬのトルエンを、冷却器、温度計および窒素供給源に接続された１Ｌ反応器に投入する。窒素を用いたバブリングにより反応媒体を脱気し、温度が１００℃に達するまで撹拌する。次に、トルエン中のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）溶液（溶液２）４ｍＬを、反応媒体に添加する。ガスの発生が観察されたとき、溶液２の残部および溶液３の残部を同時に４０分間にわたって加える。反応の進行をＳＥＣ分析により監視する。１００℃で４時間の重合後、反応媒体を室温まで冷却する。３００ｍＬのメタノールによりポリマーを３回沈殿させる。減圧下、５０℃未満の温度で揮発性物質を蒸発させる。その後、残溶媒を除去するために、生成物を真空下、４０℃で７２時間乾燥させる。１０１．１ｇの練状白色固体が得られ、収率は８１％である。
【０２８３】
【表２】
2021525297.tif 000037
【０２８４】
特性評価：
得られたオリゴマーは、１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）により測定したところ、１０ｍｏｌ％のジオール基を含む繰り返し単位と、７２ｍｏｌ％のＳｔＭＡ繰り返し単位と、１８ｍｏｌ％のスチレン繰り返し単位とを含む。
【０２８５】
前記オリゴマーは、４０℃におけるポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したＴＨＦ中のＳＥＣにより測定したところ、数平均モル質量が約４５００ｇ・ｍｏｌ−１であり、多分散指数が１．３４である。
【０２８６】
［１．２．ボロン酸エステルオリゴマーの合成］
［１．２．１．モノマー］
−  モノマーＭ４：ボロン酸エステル基を有するモノマー（ｍｏｎｏ−ＥＢ）：
この合成は、特許文献３（実施例§２．１．）に記載されているプロトコルに準じて行われる。
【０２８７】
［１．２．２．オリゴマーｏ−ＥＢ−１の合成］
オリゴマーｏ−ＥＢ−１の合成は以下の反応スキームに従って行われる。
【化３５】
2021525297.tif 000038
【０２８８】
ステアリルメタクリレート、ボロン酸エステル基を有するモノマー（ｍｏｎｏ−ＥＢ）、イソプロパノール、ＡＩＢＮおよびトルエン（溶液４）を、冷却器、温度計および窒素供給源に接続された５００ｍＬ反応器に投入する。下記の表１．３に添加量を示す。窒素を用いたバブリングにより反応媒体を３０分間脱気し、撹拌し、８６℃まで昇温する。反応媒体が７５℃のとき、およびガスの発生が観察されたとき、トルエン中のＳｔＭＡおよびｍｏｎｏ−ＥＢの溶液（溶液５）を８０分間にわたって滴下する。反応の進行をＳＥＣ分析により監視する。８０℃で３時間の重合後、反応媒体を室温まで冷却する。３００ｍＬのメタノールによりポリマーを３回沈殿させる。減圧下、５０℃未満の温度で揮発性物質を蒸発させる。その後、残溶媒を除去するために、生成物を真空下、４０℃で７２時間乾燥させる。１１５．６ｇの練状白色固体が得られ、収率は８７％である。
【０２８９】
【表３】
2021525297.tif 000039
【０２９０】
特性評価：
得られたオリゴマーは、１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）により測定したところ、９０ｍｏｌ％のボロン酸エステル基を含む繰り返し単位と、１０ｍｏｌ％のＳｔＭＡ繰り返し単位とを含む。
【０２９１】
前記オリゴマーは、４０℃におけるポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したＴＨＦ中のＳＥＣにより測定したところ、数平均モル質量が約７１００ｇ・ｍｏｌ−１であり、多分散指数が１．７４である。
【０２９２】
［１．３ボロン酸ジエステル分子Ｄｉ−ＥＢの合成］
分子Ｄｉ−ＥＢの合成は以下の反応スキームに従って行われる：
【化３６】
2021525297.tif 000040
【０２９３】
ディーン・スターク装置、冷却器および窒素供給源に接続された三つ口の丸底フラスコ（５００ｍＬ）に、蒸留水３８ｍＬ、トルエン２００ｍＬ、および１−フェニレンジボロン酸３８．２ｇを投入する。得られた混合物は、懸濁液中の固体となる。その後、９３．１ｇの１，２−ドデカンジオールを加える。三つ口フラスコの壁を容易にすすぐことができるように、トルエンの残部２００ｍＬを加える。その後、固体が溶解するまで反応媒体を加熱する。前記媒体を窒素雰囲気下に置き、撹拌し、１６時間還流する。反応媒体の温度を９７℃（水／トルエン共沸混合物の沸点）から１１１℃（トルエンの沸点）まで上昇させる。共沸により蒸発させた水をディーン・スターク装置から定期的に除去する。還流温度およびディーン・スターク装置から除去された水の量を監視することにより、反応の進行を監視する。
【０２９４】
１６時間後、反応媒体を室温まで冷却する。３０℃未満の減圧下、揮発性物質を蒸発させる。得られた白色固体を、ロータリーエバポレーターを用いて２時間乾燥させる。１０８．１ｇの白色固形物が得られ、収率は９４％である。
【０２９５】
特性評価：
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、アセトン−Ｄ６とＴＣＮＢ（２，３，４，５−テトラクロロニトロベンゼン）を使用）。
純度＞９９％
【０２９６】
［１．４．ポリジオールポリマーｐ−Ｄｉｏｌ（比較例）の合成］
ポリジオールポリマーｐ−Ｄｉｏｌの合成は以下の反応スキームに従って行われる。
【化３７】
2021525297.tif 000041
【０２９７】
冷却器、窒素供給源および滴下漏斗（５００ｍＬ）に接続された４Ｌ反応器に、アニソール７３４．４ｇ、クミルジチオベンゾエート溶液３６．２ｇ、ラウリルメタクリレート４５．３ｇ、ステアリルメタクリレート４５．２ｇ、スチレン９．３ｇ、ｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌ２．７ｇを投入する。ラウリルメタクリレート１８１．２ｇ、ステアリルメタクリレート１８０．９ｇおよびスチレン３７．１ｇを滴下漏斗に投入する。
【０２９８】
反応器、滴下漏斗およびｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌの残部（５０．３ｇ）を、窒素雰囲気下に置く。反応媒体を撹拌しながらＴ＝８０℃まで加熱する。反応の進行をＳＥＣ分析により監視する。アニソール（３ｍＬ）中のＡＩＢＮ（０．２６６０ｇ）の溶液を、１５分間にわたってゆっくり添加する。その後、ｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌの残部をシリンジポンプに投入し、滴下漏斗を用いて他のモノマーを約３０時間にわたって投入する。
【０２９９】
アニソール３ｍＬ中にＡＩＢＮをそれぞれ０．１３６２ｇ、０．１３３８ｇ、および０．１４５０ｇを含む３種類の溶液を準備し、これらをｔ＝４時間、ｔ＝２５時間およびｔ＝４５時間の時点で約１０分間にわたって添加する。４８時間後、反応媒体を室温まで冷却し、１５０ｍＬのＴＨＦおよび２５ｍＬのｎ−ブチルアミンを添加する。反応媒体を室温で４時間保持し、その後、２５０ｍＬのアクリル酸ブチルを添加する。室温で１８時間撹拌を継続する。
【０３００】
その後、生成物を２Ｌのメタノールにより沈殿させ、沈降による相分離後、上澄み液を廃棄する。沈殿したポリマーをＴＨＦに溶解し、２Ｌのメタノールにより再度沈殿させる。この操作を３回繰り返す。ポリマーを最小量のＴＨＦに溶解し、その後、グループＩＩＩの基油１０００ｇをポリマーに添加する。溶液の機械的撹拌下、窒素の吹込みにより残存溶媒を除去し、１３５５．６ｇのポリジオールｐ−Ｄｉｏｌを得る。希釈度＝ポリマー２５．４％。
【０３０１】
特性評価：
このようにして得られた希釈ポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）により測定したところ、６８ｍｏｌ％のＳｔＭＡ／ラウリルＭＡ繰り返し単位と、２５ｍｏｌ％のスチレン繰り返し単位と、７ｍｏｌ％のヘキサンジオールＭＡ（ｍｏｎｏ−Ｄｉｏｌ）繰り返し単位とを含む。
【０３０２】
前記ポリマーは、４０℃におけるポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したＴＨＦ中のＳＥＣにより測定したところ、数平均モル質量が約４００００ｇ・ｍｏｌ−１であり、多分散指数が１．４６である。
【０３０３】
［１．５．ポリ（ボロン酸エステル）ポリマーｐ−ＥＢ（比較例）の合成］
ポリ（ボロン酸エステル）ポリマーｐ−ＥＢの合成は以下の反応スキームに従って行われる。
【化３８】
2021525297.tif 000042
【０３０４】
アニソール１Ｌ、クミルジチオベンゾエート溶液３．５６ｇ、ラウリルメタクリレート９００ｇ、およびｍｏｎｏ−ＥＢ７６ｇを、冷却器および窒素供給源に接続された２Ｌ反応器に投入する。反応媒体を窒素雰囲気下に置き、撹拌し、９０℃まで昇温する。反応媒体を撹拌しながらＴ＝９０℃で加熱する。反応の進行をＳＥＣ分析により監視する。２時間３０分の重合後、反応媒体を０℃まで冷却し、生成物を４Ｌのアセトンにより沈殿させ、沈降による相分離後、上澄み液を除去する。沈殿したポリマーをＴＨＦに溶解し、その後、４Ｌのアセトンにより再度沈殿させる。この操作をもう一度繰り返す。ポリマーを最小量のＴＨＦに溶解し、その後、グループＩＩＩの基油９００ｇをポリマーに添加する。溶液の機械的撹拌下、窒素の吹込みにより残存溶媒を除去し、１３８１．０ｇのポリ（ボロン酸エステル）ｐ−ＥＢを得る。希釈度＝ポリマー３９．２％。
【０３０５】
特性評価：
このようにして得られた希釈ポリマーは、１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）により測定したところ、９４ｍｏｌ％のラウリルＭＡ繰り返し単位と、６ｍｏｌ％のボロン酸エステル繰り返し単位とを含む。
【０３０６】
前記ポリマーは、４０℃におけるポリ（メチルメタクリレート）換算を利用したＴＨＦ中のＳＥＣにより測定したところ、数平均モル質量が約４５０００ｇ・ｍｏｌ−１であり、多分散指数が１．３９である。
【０３０７】
［２．組成物の配合］
各オリゴマー／ポリマーを基油に溶解し、純粋なオリゴマー／ポリマーを１０重量％含む溶液を得る。マグネチックスターラーで撹拌下、８０℃で加熱しつつ前記基油にオリゴマー／ポリマーを溶解させた後、これらの溶液を、必要に応じて０．８μｍミリポアフィルターでろ過する。これらの溶液は、下記調合物の調製用原液となる。
【０３０８】
［２．１．潤滑基油］
試験組成物に用いられる潤滑基油は、ＳＫ社より販売されるＡＰＩ分類グループＩＩＩの油（製品名：Ｙｕｂａｓｅ  ４＋）である。
【０３０９】
前記基油は以下の特徴を有する：
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された４０℃における動粘度が１８．５１ｃＳｔであり；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて測定された１００℃における動粘度が４．２０６ｃＳｔであり；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に準じて測定された粘度指数が１３５であり；
−  ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に準じて測定されたノアック揮発度（重量％）が１３．４重量％であり；
−  ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５９２に準じて測定されたその引火点（摂氏）が２３４℃であり；
−  ＮＦ  Ｔ６０−１０５に準じて測定された流動点（摂氏）が−１８℃である。
【０３１０】
［２．２．（本発明に係る）組成物Ａの調製］
１０重量％のボロン酸エステルオリゴマーｏ−ＥＢ−１を含む原液８．００ｇと、１０重量％のオリゴマーｏ-Ｄｉｏｌ−３を含む原液８．００ｇとをフラスコに投入し、マグネチックスターラーで５分間混合する。これにより、前記調合物は、５重量％のボロン酸エステルオリゴマーｏ−ＥＢ−１と、５重量％のオリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３とを含む。
【０３１１】
［２．３．（本発明に係る）組成物Ｂの調製］
この調製における化合物の量は、調合物が５重量％のボロン酸ジエステル分子Ｄｉ−ＥＢと、１０重量％のオリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３とを含むように調整される。
【０３１２】
［２．４．組成物Ｆ（比較例）の調製］
１０重量％のポリ（ボロン酸エステル）ポリマーｐ−ＥＢを含む原液５．２ｇと、１０重量％のポリジオールポリマーｐ−Ｄｉｏｌを含む原液４．５ｇと、グループＩＩＩの基油１０．３ｇとをフラスコに投入し、マグネチックスターラーで５分間混合する。これにより、前記調合物は、２．６重量％のポリ（ボロン酸エステル）ｐ−ＥＢと、２．２５重量％のポリジオールｐ−Ｄｉｏｌとを含む。
【０３１３】
［３．レオロジーの調査］
［３．１．測定装置およびプロトコル］
−  剪断測定：
低剪断（１０、１００、１０００、５０００および１００００ｓ−１）の粘性率を、コーンプレート型（０．５°；４０ｍｍ）のＤＨＲ−２レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、安定化状態において４０℃、１００℃および１５０℃で測定した。
【０３１４】
高剪断（４０℃で１・１０６、２・１０６、３・１０６、４・１０６ｓ−１；１００℃および１５０℃で１・１０６、４・１０６、７・１０６、１０・１０６ｓ−１）の粘性率を、ＵＳＶ高剪断粘度計（ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定した。
【０３１５】
力学的劣化試験：
ＣＥＣ  Ｌ−４５−Ａ−９９に準じてＫＲＬ力学的劣化試験を６０℃で２０時間行い、ＫＲＬ試験前後に動粘度を測定した。組成物Ａ、ＦおよびグループＩＩＩの基油の動粘度を、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて細管式粘度計（Ｈｅｒｚｏｇ社製）を用いて４０℃および１００℃において測定した。
【０３１６】
動粘度測定：
組成物ＢおよびグループＩＩＩの基油の動粘度を、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準じて細管式粘度計（Ｈｅｒｚｏｇ社製）を用いて４０℃および１００℃において測定した。
【０３１７】
［３．２．結果］
剪断測定：
図５、図６および図７は、剪断速度に対して測定された、４０℃、１００℃および１５０℃における本発明にかかる組成物Ａおよび組成物Ｆの粘性率の変動曲線を示す。
【０３１８】
剪断速度が低い場合（１００００ｓ−１以下）、調合物ＡおよびＦのレオロジー挙動は同一である。高い剪断速度が加えられる場合、組成物Ｆは粘性率の顕著な低下を示し；この挙動は、高モル質量ポリマーの剪断強さが不良であることを示す。本発明に係るオリゴマーの組み合わせを含む組成物Ａは、４０℃および１００℃、さらには１５０℃までの高温において、高い剪断速度での粘度の安定性を示す。このことから、本発明のオリゴマー混合物は、当該混合物が分散される媒体を増粘することが可能であり、高温における剪断下でこの機能を保持するという技術的効果が示される。
【０３１９】
力学的劣化：
組成物ＡおよびＦの動粘度は、２０時間にわたるＫＲＬ力学的劣化試験の前後に４０℃および１００℃で測定された。得られた結果を表２．１に示す。
【０３２０】
【表４】
2021525297.tif 000043
【０３２１】
２．６重量％のポリ（ボロン酸エステル）ｐ−ＥＢおよび２．２５重量％のポリジオールｐ−Ｄｉｏｌを含む組成物Ｆは、４０℃および１００℃における剪断後、不可逆的な粘度低下を示す。本発明に係るオリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３およびｏ−ＥＢ−１の組み合わせを含む組成物Ａを用いる場合、顕著な粘度低下は見られない。前記組成物は、高温においてもその特性を保持している。これらの結果は、本発明に係る組成物Ａは、高モル質量ポリマーを含む組成物Ｆよりも、力学的劣化に対する耐性がより良好であることを示す。
【０３２２】
ＰＳＳＩ（永久剪断安定性指数）により特徴付けられる剪断安定性は、２０時間のＫＲＬ剪断処理後における油中の組成物の４０℃および１００℃における動粘度（ＫＶ）から、以下の数式により計算された。
ＰＳＳＩ＝［（初期ＫＶ−ＫＲＬ後ＫＶ）／（初期ＫＶ−基油ＫＶ）］×１００
【０３２３】
組成物Ｆの永久剪断安定性指数は４０％を超える。このことから、特定の高モル質量ポリマー分子は機械的剪断応力下で破壊され、調査された調合物に不可逆的な粘度低下が生じることが示される。他方、組成物ＡのＰＳＳＩはわずか１％である。このことから、本発明に係る調合物は剪断感応性の低い挙動を有し、力学的劣化に対する耐性を有することが示される。
【０３２４】
動粘度測定：
組成物ＢおよびグループＩＩＩの基油の動粘度を、４０℃および１００℃において測定した。得られた結果を表２．２に示す。
【０３２５】
【表５】
2021525297.tif 000044
【０３２６】
５重量％のボロン酸ジエステル分子Ｄｉ−ＥＢと、１０重量％のオリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３とを含む組成物Ｂは、４０℃および１００℃において動粘度の上昇を示す。より具体的には、粘度の上昇は高温時において観察されることから、粘度指数が大きく改善されている。
【図１】
2021525297.tif 000054
【図２】
2021525297.tif 000055
【図３】
2021525297.tif 000056
【図４】
2021525297.tif 000057
【図５】
2021525297.tif 000058
【図６】
2021525297.tif 000059
【図７】
2021525297.tif 000060
【手続補正書】
【提出日】令和3年1月22日(2021.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
数平均モル質量が６００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ未満のポリジオールオリゴマーＡ１であって、
−  少なくとも２つのモノマーＭ１に対応する繰り返し単位、および、
−  ２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の、１つ以上のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位、および
−  任意で少なくとも１つのモノマーＭ２に対応する繰り返し単位、
を含むポリジオールオリゴマーＡ１と、
少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２と、
を混合することに起因する組成物であって、
前記モノマーＭ１は一般式（Ｉ）に対応し、
【化１】
2021525297.tif 000061
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  ｘは、１〜１８の範囲の整数であり；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１およびＸ２は、同一でも異なっていてもよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化２】
2021525297.tif 000062
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化３】
2021525297.tif 000063
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択され；
前記モノマーＭ２は一般式（ＩＩ）に対応し、
【化４】
2021525297.tif 000064
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基であり、
前記モノマーＭ３は一般式（Ｘ）に対応し、
【化５】
2021525297.tif 000065
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ〜４９００ｇ／ｍｏｌの範囲である、組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物において、前記モノマーＭ３はスチレンである、組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の側鎖の平均長さは、炭素原子８〜２０個の範囲である、組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１は、式（Ｉ）の前記モノマーＭ１に対応する繰り返し単位のモル百分率が、２％〜７０％の範囲である、組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物において、化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であり、
【化６】
2021525297.tif 000066
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０から１の範囲で選択される整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｌは、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４炭化水素系鎖からなる群から選択される二価結合基である、組成物。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物において、化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）の少なくとも２つのモノマーＭ４であって、
【化７】
2021525297.tif 000067
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、同一または異なる二価の結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４アルキルからなる群から選択され、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり、ここで、Ｒ’４は、１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素系鎖であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ１０およびＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、および１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基である、モノマーＭ４；および、
任意で、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５であって、
【化８】
2021525297.tif 000068
式中、
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
−  Ｒ１３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である、モノマーＭ５、および、
任意で、一般式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３であって、
【化９】
2021525297.tif 000069
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、モノマーＭ３
に対応する繰り返し単位を含むオリゴマーである、組成物。
【請求項８】
少なくとも、
−  潤滑油と；
−  請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物と
を混合することに起因する潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費量を低減するための使用。
【請求項１０】
機械部分の摩擦によるエネルギー損失を低減する方法であって、前記機械部分を、請求項８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
【請求項１１】
乗り物の燃料消費量を低減する方法であって、前記乗り物のエンジンの機械部分を、請求項８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２６】
５重量％のボロン酸ジエステル分子Ｄｉ−ＥＢと、１０重量％のオリゴマーｏ−Ｄｉｏｌ−３とを含む組成物Ｂは、４０℃および１００℃において動粘度の上昇を示す。より具体的には、粘度の上昇は高温時において観察されることから、粘度指数が大きく改善されている。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
少なくとも、
数平均モル質量が６００ｇ／ｍｏｌ以上５０００ｇ／ｍｏｌ未満のポリジオールオリゴマーＡ１であって、
−  少なくとも２つのモノマーＭ１に対応する繰り返し単位、および、
−  ２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の、１つ以上のモノマーＭ３に対応する繰り返し単位、および
−  任意で少なくとも１つのモノマーＭ２に対応する繰り返し単位、
を含むポリジオールオリゴマーＡ１と、
少なくとも２つのボロン酸エステル基を含む化合物Ａ２と、
を混合することに起因する組成物であって、
前記モノマーＭ１は一般式（Ｉ）に対応し、
【化３９】
2021525297.tif 000070
式中、
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  ｘは、１〜１８（好ましくは２〜１８）の範囲の整数であり；
−  ｙは、０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１およびＸ２は、同一でも異なっていてもよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、およびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式の架橋を形成し、
【化４０】
2021525297.tif 000071
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキルからなる群から選択され（好ましくはメチルであり）；または
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と共に、下記式を有するボロン酸エステルを形成し、
【化４１】
2021525297.tif 000072
式中、
−  星（*）は、酸素原子への結合を表し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ７−Ｃ３０アラルキル、およびＣ２−Ｃ３０アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）；
前記モノマーＭ２は一般式（ＩＩ）に対応し、
【化４２】
2021525297.tif 000073
式中、
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基であり、
前記モノマーＭ３は一般式（Ｘ）に対応し、
【化４３】
2021525297.tif 000074
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、組成物。
〔態様２〕
態様１に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の数平均モル質量は６００ｇ／ｍｏｌ〜４９００ｇ／ｍｏｌ（有利には６００〜４５００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である、組成物。
〔態様３〕
態様１または２に記載の組成物において、前記モノマーＭ３はスチレンである、組成物。
〔態様４〕
態様１から３のいずれか一態様に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１の側鎖の平均長さは、炭素原子８〜２０個（好ましくは炭素原子９〜１８個）の範囲である、組成物。
〔態様５〕
態様１から４のいずれか一態様に記載の組成物において、前記オリゴマーＡ１は、式（Ｉ）の前記モノマーＭ１に対応する繰り返し単位のモル百分率が、２％〜７０％（好ましくは４％〜５０％）の範囲である、組成物。
〔態様６〕
態様１から５のいずれか一態様に記載の組成物において、化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であり、
【化４４】
2021525297.tif 000075
式中、
−  ｗ１およびｗ２は、同一でも異なっていてもよく、０から１の範囲で選択される整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基であり；
−  Ｌは、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４炭化水素系鎖からなる群から選択される二価結合基である、組成物。
〔態様７〕
態様１から５のいずれか一態様に記載の組成物において、化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）の少なくとも２つのモノマーＭ４であって、
【化４５】
2021525297.tif 000076
式中、
−  ｔは、０または１に等しい整数であり；
−  ｕは、０または１に等しい整数であり；
−  ＭおよびＲ８は、同一または異なる二価の結合基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル、およびＣ２−Ｃ２４アルキルからなる群から選択され（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリールであり）、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択される基であり、ここで、Ｒ’４は、１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素系鎖であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
−  Ｒ１０およびＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、および１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素系基であって、任意でヒドロキシ基、−ＯＪ基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊ基から選択される１つ以上の基で置換された炭化水素系基から選択される基を表し、ここで、Ｊは、１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素系基である、モノマーＭ４；および、
任意で、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのモノマーＭ５であって、
【化４６】
2021525297.tif 000077
式中、
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
−  Ｒ１３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３からなる群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である、モノマーＭ５、および、
任意で、一般式（Ｘ）の少なくとも１つのモノマーＭ３であって、
【化４７】
2021525297.tif 000078
式中、
−  Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および−ＯＺ’基または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’基から選択される基を表し、ここで、Ｚ’はＣ１−Ｃ１２アルキルである、モノマーＭ３
に対応する繰り返し単位を含むオリゴマーである、組成物。
〔態様８〕
少なくとも、
−  潤滑油と；
−  態様１から７のいずれか一態様に記載の組成物と
を混合することに起因する潤滑剤組成物。
〔態様９〕
態様８に記載の潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費量を低減するための使用。
〔態様１０〕
機械部分の摩擦によるエネルギー損失を低減する方法であって、前記機械部分を、態様８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
〔態様１１〕
乗り物の燃料消費量を低減する方法であって、前記乗り物のエンジンの機械部分を、態様８に記載の潤滑剤組成物と接触させる少なくとも１つのステップを含む方法。
【国際調査報告】
2021525297.tif 000079
2021525297.tif 000080
2021525297.tif 000081
2021525297.tif 000082
2021525297.tif 000083