(57)【要約】  本開示は概して、哺乳動物または合成ケラチン繊維またはケラチン表面を着色するための着色組成物に関する。媒体、任意選択的に顔料微粒子、および少なくとも１つの染料、特に媒体に溶解した少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含む、組成物。そのような組成物を使用する方法もまた、本明細書中に記載されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
媒体と、前記媒体中の少なくとも１つの芳香族染料と、を含む、毛髪着色組成物であって、前記組成物が任意選択的に、顔料微粒子をさらに含み、前記芳香族染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択され、前記染料または前記染料の芳香族環が任意選択的に、線形または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換され、前記染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換され、
前記反応性部分Ｒ２０が、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化１】
2021530473.tif 000126
式中、Ｂが、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌが、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、
Ｒ２１が、線状または分岐状（Ｃ１−Ｃ６アルキル）である、毛髪着色組成物。
【請求項２】
前記１つ以上の疎水性部分の各々が、１４〜２８個の炭素原子を含み、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、から選択される、請求項１に記載の毛髪着色組成物。
【請求項３】
媒体と、前記媒体中の少なくとも１つのペリ−アリーレン染料と、を含む、毛髪着色組成物であって、前記組成物が任意選択的に、顔料微粒子をさらに含み、前記ペリ−アリーレン染料が、式（１）に従った化合物であり、
【化２】
2021530473.tif 000127
式中、構造Ａ
【化３】
2021530473.tif 000128
が、式（２）〜（４）から選択され、
【化４】
2021530473.tif 000129
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々が独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択され、
任意選択的に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−から選択される二価部分であり、
任意選択的に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上が、式（５）〜（８）から選択される縮合環構造であり、
【化５】
2021530473.tif 000130
式中、Ｒ１が、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、反応性部分Ｒ２０、または−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化６】
2021530473.tif 000131
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
式中、
（ａ）Ｅ１およびＥ２が各々独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に、最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択される一価部分であり、部分Ｅ３／Ｅ４の対が、式（９）または（１０）に従った二価部分であり、
【化７】
2021530473.tif 000132
式中、Ｒ２が、少なくとも６個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【化８】
2021530473.tif 000133
式中、Ｒ３が、少なくとも３個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ３であり、
（ｂ）部分Ｅ１／Ｅ２の対および部分Ｅ３／Ｅ４の対が両方、二価部分であり、Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）および（１２）から選択され、Ｅ３／Ｅ４が独立して、式（１１）〜（１５）から選択され、
【化９】
2021530473.tif 000134
式中、Ｒ５が、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２、反応性部分
Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ２であり、
【化１０】
2021530473.tif 000135
式中、Ｒ６が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分であり、
【化１１】
2021530473.tif 000136
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
【化１２】
2021530473.tif 000137
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
式中、前記対Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）または（１３）に従った二価部分であり、前記対Ｅ３／Ｅ４が、式（１１）、（１２）、または（１３）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ４、Ｒ５、またはＲ６が、疎水性部分である、毛髪着色組成物。
【請求項４】
Ｒ２が、
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ２ａ）（Ｒ２ｂ）（Ｒ２ｂ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ２ａが、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ２ｂが独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝０〜３であり、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換される）から選択される、６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分である、請求項３に記載の毛髪着色組成物。
【請求項５】
Ｒ３が、疎水性部分−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３ｂ）（Ｒ３ｂ）であり、式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ３ａが、Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ３ｂが独立して、水素またはＣ３−２４アルキルであり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される、請求項３に記載の毛髪着色組成物。
【請求項６】
Ｒ６が、
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ６ｂ）（Ｒ６ｃ）（Ｒ６ｃ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ６ｂが、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ６ｃが独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）から選択される疎水性部分Ｒ６ａである、請求項３に記載の毛髪着色組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのペリ−アリーレン染料が、式（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従った化合物である、請求項３に記載の毛髪着色組成物。
【化１３】
2021530473.tif 000138
【請求項８】
前記少なくとも１つのペリ−アリーレン染料が、式（１６）に従った化合物であり、式中、Ｄ３が、水素であり、Ｄ５が、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択され、Ｒ２およびＲ５が、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ７−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ７−１６アルキル）３）（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）、または
−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ７−Ｃ１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ５−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）である、請求項７に記載の毛髪着色組成物。
【請求項９】
前記ペリ−アリーレン染料（複数可）が、前記毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で存在する、請求項３に記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも１つのペリ−アリーレン染料が、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換される、請求項３に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのペリ−アリーレン染料が、反応性部分Ｒ２０を含まない、請求項３に記載の組成物。
【請求項１２】
フィルム形成剤をさらに含み、前記フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマー（複数可）、（メタ）アクリレートコポリマー、極性官能性シリコーンポリマー（複数可）、および原位置で結合可能な多成分組成物から選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項１３】
前記フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマーであり、
前記カルボン酸ポリマーが、（メタ）アクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーまたはターポリマーを含み、
前記ホモポリマーが、（メタ）アクリル酸およびその任意選択のカルボキシル誘導体のモノマー単位を含み、
前記コポリマーまたはターポリマーが、（メタ）アクリル酸のモノマー単位、ならびに１つ以上の（メタ）アクリレートエステル、１つ以上の（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のカルボキシル誘導体、および中性オレフィンのモノマー単位からなる群から選択されるモノマー単位、ならびにそれらの任意の組み合わせを含み、
前記カルボン酸ポリマーが、約０．０１〜約７００の酸価を有し、
前記カルボン酸ポリマーが任意選択的に、塩基で少なくとも部分的に中和され、
前記カルボン酸ポリマーが、約−６０℃〜約９０℃の固体状態でのガラス転移温度を有し、
前記カルボン酸ポリマーが、約３００Ｄａ〜約１０ＭＤａの範囲の重量平均分子量を有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記フィルム形成剤が、
第１の官能基を有する第１のシリコーンポリマーを含む、第１の成分と、
第２の官能基を有する第２のシリコーンポリマーを含む、第２の成分と、
第３の官能基を有する塩基化合物を含む、第３の成分と、
媒体を含む、前記第１、第２、および第３の成分のうちの１つ以上と、を含む、原位置で結合可能な多成分組成物である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
前記フィルム形成剤が、
ペンダントもしくは末端、またはペンダントおよび末端の第１の官能基を有する有機ポリマーを含む、第１の成分と、
第２の官能基を有する原位置結合材を含む、第２の成分と、
第３の官能基を有する塩基化合物を含む、第３の成分と、を含む、原位置で結合可能な多成分組成物であり、
前記第１、第２、および第３の官能基が、互いの間で、適合性反応性対であり、共有結合性、イオン性、エンタングルメント性、静電性、もしくは配位性の原位置結合、またはそれらの組み合わせが可能であり、
前記第１、第２、および第３の成分が、分離している、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
毛髪を着色する方法であって、
（ａ）請求項１に記載の毛髪着色組成物を髪束に塗布することと、
（ｂ）前記媒体を除去することと、を含む、方法。
【請求項１７】
前記毛髪着色組成物が、カルボン酸ポリマー（複数可）、（メタ）アクリレートコポリマー、極性官能性シリコーンポリマー（複数可）、および原位置で結合可能な多成分組成物をさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマーである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記フィルム形成剤が、原位置で結合可能な多成分組成物である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記毛髪着色組成物を塗布する前に、前処理組成物を前記髪束に塗布することをさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
優先権の主張
本特許出願は、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，５７０号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，７８１号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，７９９号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，７３４号、２０１８年７月６日出願の米国出願第９２／６９４，８４７号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，８０８号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，８６９号、２０１８年７月６日出願の米国出願第６２／６９４，７３９号、２０１８年７月１０日出願の米国出願第６２／６９６，３０１号、２０１８年１０月１日出願の米国出願第６２／７３９，５９２号、２０１８年１０月１日出願の米国出願第６２／７３９，６７２号、２０１９年１０月１日出願の米国出願第６２／７３９，５５６号、２０１８年１０月２日出願の米国出願第６２／７４０，０２７号、２０１８年１１月１９日出願の米国出願第６２／７６９，２３９号、２０１９年３月２７日出願のＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０５７８１４号、およびＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０５７８１３号の優先権の利益を主張し、それらの全ては、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
哺乳動物または合成ケラチン繊維への処理が知られている。哺乳動物のケラチン繊維（天然毛）は、キューティクルまたは外表面層、メラニンもしくは色体およびケラチン束を含有する内部中間層である皮質、ならびに髄質と称される中心核で構成されている。典型的な染料処理は、皮質の変化に焦点を当てている。特に注目すべきは、例えば、毛髪の色または反射特性を変化させることによって、毛髪の外観を変える皮質処理である。これは、毛髪繊維のキューティクル中に拡散するか、またはそれを通して吸収される染料分子（いわゆる直接染料）を含有する製剤で毛皮質を処理することによって達成され得る。代替的に、いわゆる酸化染料が採用されてもよく、染料前駆体は皮質中に拡散し、次いで反応して、毛髪の皮質内に有色種を形成する。多くの場合、酸化染料製品は、毛髪を明るくするためにも設計されており、皮質のメラニンの一部を脱色して、より広範な色が達成されることを可能にする。経時的に、毛髪に与えられた色は、洗浄中に除去される。これは、いわゆる直接染料について急速に発生する可能性があり、毛髪の外観のより短期間な変化をもたらし、典型的に、数回の洗浄にわたって持続する。いわゆる酸化染料は、かなり長く持続し得、実際に、かなり多くの洗浄の後でさえ、色の除去は達成しにくい場合がある。酸化染料が洗い落とすことによって最終的に除去されると、メラニンもブリーチによって脱色され、これにより、その元の色に戻らず、より明るい色になる。残念なことに、毛髪を脱色するプロセスは、毛髪が明るくなることだけでなく、毛髪の知覚される色調の変化ももたらし、毛髪が同様の明るさの処置されていない髪よりもオレンジに見えるオフトーンまたは真ちゅうのような結果として説明される場合が多いものをもたらす。代替的に、毛髪表面に顔料が付着されて、知覚される色を変えることもできますが、このアプローチは通常、次に毛髪が洗浄されるまでしか持続しない。
【０００３】
この分野の既知の酸化ベースの技術の１つの欠点は、染料ベースの着色用素材を塗布するための方法が、頭皮を刺激する可能性がある組成物を含むことであり、例えば、そのような組成物は、過酸化水素と組み合わされたアンモニア（しばしば水酸化アンモニウムとして）またはモノエタノールアミンを含有し得る。これは、毛髪着色体験、すなわち、いわゆるウェルネス体験を快適なものとする妨げとなる。そのような着色組成物はまた、毛髪構造自体を変化させ、毛髪表面を酸化させ、かつ部分的分解によって、毛髪構造を構築するケラチンタンパク質となる。着色を繰り返した場合、毛髪構造におけるこれらの変化が、際立って顕著になる。このような組成物で着色したときに得られる色は予測困難であり、経験豊富なユーザーでさえ、得られた結果に驚く場合がある。既知の技術に対するさらなる欠点は、いったん毛髪が着色されると、染料ベースの着色用素材を除去するのが困難であり、かつ／または完全に除去することが不可能になるということである。顔料ベースの着色アプローチの欠点は、ケラチン繊維に対する顔料または着色用素材の付着堅牢度が低いことである。これにより、顔料ベースの色は、１回の洗髪後に効果的に除去される。染料ベースおよび顔料ベースの両方のアプローチの欠点としてほかに挙げられるのは、（１）毛髪表面または毛髪内への染髪素材の付着および／または浸透は、毛髪タイプに応じて、例えば、気孔率の変化、頭皮への近さ、および／またはユーザーの年齢による表面組成の変化が原因で、変動し得ること；（２）素材が髪の毛に付着または浸透した場合でも、基になる髪色の違い（フェオメラニンおよびユーメラニンの存在を含む）に応じて、同じ色顔料または染料を、固有の特性を異にする髪タイプ／カラーに塗布した場合でも、色に違いを生ずるという結果になり得ること、である。したがって、毛髪着色体験を美容／ウェルネス体験にするだけでなく、とりわけ、既知の技術の前述の欠点も対処する組成物および方法のニーズがある。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の態様によると、毛髪着色組成物、方法、およびコーティングされた毛髪の実施形態は、髪束の表面着色を提供し、これは実質的に均一であっても大きく異なっていてもよく、落ち着いた性質、鮮明な性質、輝く性質、または反射する性質の外観を束に与え得る。これらの態様は、シャンプーまたは石鹸を用いた一連の洗浄中に色堅牢度を提供し、それでもなお適切な製剤を用いて容易に除去されて、毛髪の自然な色合いを残すことができる。これらの態様は、ケラチンタンパク質の分子間結合の破壊を引き起こす可能性がある毛髪のトリートメントを大きく低減かつ／または回避する。
【０００５】
毛髪着色組成物に関する本発明の態様は、１つ以上の染料を有する媒体を含む実施形態を提供する。染料は、媒体に可溶性である。組成物は任意選択的に、顔料微粒子をさらに含む。顔料微粒子は、少なくとも１つの顔料色の不規則な形状を含み、１ミクロン未満の少なくとも１つの寸法を有してもよい。いくつかの実施形態では、媒体は、非水系溶媒、または非水系溶媒と極性プロトン性または非プロトン性極性有機溶媒の混合物であってもよい。他の実施形態では、媒体は、水、または水と極性、プロトン性、または非プロトン性の有機溶媒の混合物であってもよい。
【０００６】
毛髪着色組成物は、フィルム形成剤をさらに含んでもよい。好適なフィルム形成剤は、例えば、カルボン酸ポリマー、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つのオレフィンモノマーと（メタ）アクリル酸モノマーとの反復単位を含むコポリマー、および極性官能性シリコーンポリマーである。さらなる好適なフィルム形成剤は、多成分組成物、特に本開示に従った多成分組成物である。フィルム形成剤は、好ましくは、媒体に可溶性である。カルボン酸ポリマーは、（メタ）アクリル酸ホモポリマー、コポリマー、またはターポリマーを含んでもよい。極性官能性シリコーンポリマーは、極性官能性シリコーンポリマーに極性二極性または極性イオン性の特徴を提供する任意のペンダント、末端、またはポリマー鎖ブロック基を含んでもよい。二極性またはイオン性の特徴の例示的な極性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基または硫酸基、ヒドロキシル基、アミド基、アミン官能基、ポリオール、ポリアミド、ポリエーテル、およびポリグリコール基が挙げられるが、これらに限定されない。多成分組成物は、官能基を有する線状および／または分岐状の第１のシリコーンポリマーを含む第１の成分と、官能基を有する第２の線状または分岐状シリコーンポリマーを含む第２の成分と、塩基化合物を含む第３の成分と、を含んでもよい。原位置で結合可能な多成分組成物は、ペンダントまたは末端またはペンダントおよび末端の第１の官能基を有する有機ポリマーを含む第１の成分と、第２の官能基を有する原位置結合材を含む第２の成分と、第３の官能基を有する塩基化合物を含む第３の成分と、を含んでもよい。
【０００７】
毛髪着色組成物の任意選択のカルボン酸ポリマー成分の実施形態は、約０．０１〜約７００、約３〜約５００、より好ましくは約３〜約２００、特により好ましくは約２５〜１７５、最も好ましくは約４０〜約２００の範囲で、最大約１７０の好ましい上限の酸価を有するホモポリマー、コポリマー、および／またはターポリマーを含んでもよい。（メタ）アクリル酸モノマーに加えて、コポリマーおよびターポリマーは、中性オレフィン性モノマーを含んでもよい。カルボン酸ポリマー成分の実施形態は、塩基で中和されて、媒体中のカルボン酸ポリマーの高められた溶解度を提供し得る。ホモポリマー、コポリマー、および／またはターポリマーは、約５００Ｄａ〜約１ＭＤａ、好ましくは約５００Ｄａ〜約５００ｋＤａ、より好ましくは約１ｋＤａ〜約２００ｋＤａ、および最も好ましくは約１ＫＤａ〜約２００ｋＤａの範囲の重量平均分子量を有し得る。
【０００８】
着色組成物の（メタ）アクリレートコポリマー成分の実施形態は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、およびラウリルなどのアルキル基の（メタ）アクリレートエステル、ならびにエチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデカン、スチレン、ｏ、ｍ、もしくはｐ−メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、もしくはヘキシルスチレン、ｏ、ｍ、もしくはｐ−カルボキシもしくはカルボキサミドスチレン、または類似の芳香族もしくは脂肪族オレフィンなどのオレフィンの重合生成物を含んでもよい。（メタ）アクリレートコポリマーは、約１〜約２００の範囲の酸価を有する。（メタ）アクリレートコポリマー成分の実施形態は、塩基で少なくとも部分的に中和されて、媒体中の（メタ）アクリレートコポリマーの高められた分散性を提供してもよく、中和は、高められた溶解度を提供し得る。コポリマーは、約２ｋＤａ〜約１０ＭＤａ、好ましくは約５ｋＤａ〜約５００ｋＤａの範囲の重量平均分子量を有してもよい。
【０００９】
毛髪着色組成物の極性官能性シリコーンポリマー成分の実施形態は、極性官能性シリコーンポリマーに極性二極性または極性イオン性の特徴を提供し、ポリマーが中程度から強度に髪束に付着することを可能にする、任意のペンダント、末端、またはポリマー鎖ブロック基を含んでもよい。二極性またはイオン性の特徴の例示的な極性基としては、アミン基、カルボン酸基、スルホン酸基または硫酸基、ヒドロキシル基、アミド基、スルホンアミド基、ポリオール、ポリアミド、ポリエーテル、およびポリグリコール基が挙げられるが、これらに限定されない。これらのうち、アミン基が特に最も好ましい。カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基が特により好ましい。ヒドロキシル基、ポリオール基、アミド基、スルホンアミド基、およびポリアミド基が好ましい。ポリエーテルおよびポリグリコール（ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール）基は、適切な状況において極性基として機能することができる。
【００１０】
好ましい極性官能性シリコーンポリマーは、アミン官能基を有するもの（以下、アミノシリコーンポリマー）である。アミノシリコーンポリマーの、少なくとも１つのペンダント有機アミン基を有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＡ残基）の、酸素、ヒドロキシル、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）、アルキル（Ｃ１−Ｃ６）、アミドアルキル（Ｃ１−Ｃ６）、アルキルアミド（Ｃ１−Ｃ６）、スルホンアミドアルキル（Ｃ１−Ｃ６）、およびアルキルスルホンアミド（Ｃ１−Ｃ６）、ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される置換基に結合したシリコーンを有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＣ残基）に対するモル比は、約１：１０００〜１：１０（ＳｉＡ単位対ＳｉＣ単位）、好ましくは１：１０００〜１：２５、より好ましくは１：６００〜１：５０、最も好ましくは１：４００〜１：７５または１：３００〜１：２００の範囲である。ＳｉＡ残基は、１つ以上のアミン基を含有してもよく、その場合、１つのＳｉＡ残基として計数される。ＳｉＣ残基に第一級、第二級、第三級、または第四級アミン基が存在しない限り、任意の数の他のペンダント基が含有されると考えられる。アミノシリコーンポリマーは、重量平均分子量が、約１０ｋＤａ〜約１５０ｋＤａとされる場合があり、約１８Ｋｄａ〜約１３０Ｋｄａであることが好ましく、約２２Ｋｄａ〜約１２０Ｋｄａであることがより好ましい。
【００１１】
アミノシリコーンポリマーのアミン官能基は、第一級、第二級、第三級アミン基もしくは第四級アンモニウム基、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。第二級、第三級または第四級アミン基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルもしくはヘキシル、またはそれらの任意の組み合わせなどの炭素数１〜６のアルキル基で置換されている場合がある。アミン官能基は、有機基の末端をアミン官能基で終端させている、有機ペンダント基であり得る。ペンダント有機アミン基は、有機基とシロキサンモノマー単位との間の炭素−シリコン結合−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ’）２−Ｏ−（式中、各Ｒ’は、独立してペンダント有機アミン基および１〜６個の炭素のアルキル基から選択され、少なくとも１つのＲ’基は、ペンダント有機アミン基である）を介して、シリコーン骨格に結合される。有機アミン基は、１〜１６個の炭素の線状アルキル基、または３〜１６個の炭素の分岐状もしくは環状アルキル基であり得る。アルキル基は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−または−ＮＨＳＯ２−のような基を含む鎖内に、１つ以上のヘテロ原子および／またはヘテロ基を含有し得る。典型的なペンダントアミン基に含まれる配置は、以下の通り：
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２
−（ＣＨ２）３−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２，−（ＣＨ２）３−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、および
単一アミン基、例えば、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（式中、ｎは２〜６、好ましくは３もしくは４、またはその分岐鎖状バージョン、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ２。
【００１２】
アミン官能基（複数可）は、シリコーン鎖に沿った、またはその中の均一またはランダムな位置でシリコーン鎖に懸垂している場合がある。また、シリコーン鎖の末端がアミン官能基で終結する場合もあるが、末端アミン基を有するアミノシリコーンポリマーは、シリコーン鎖に沿ってペンダントアミン基も有するのが、好ましい。アミノシリコーンポリマー中に末端アミン基のみが含有されている場合、その重量平均分子量は、そのＳｉＡ：ＳｉＣ比が前述の値に適合するように低いことが、好ましい。好ましくは、そのような末端アミノシリコーンポリマーは、髪束に塗布されると、好ましくは架橋してより大きい分子になるような架橋基（以下に説明される）も含有する。
【００１３】
アミノシリコーンポリマーのシリコーン鎖は、線状、分岐状、または架橋されている場合がある。式Ｅとして以下に示されるＳｉＡ残基に加えて、鎖は、式Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤのＳｉＣ残基から構成され、式中、Ｒは、上記で示されるように定義される。
Ａ）−Ｏ（Ｒ）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｄシロキサン単位として既知である）
Ｂ）−Ｏ（Ｒ）ＳＩ（−Ｏ−）２または−Ｏ−Ｓｉ（−Ｏ−）２−Ｏ−（Ｔシロキサン単位とＱセスキケイ酸単位として既知である）
Ｃ）（Ｒ）３ＳＩ−Ｏ−（Ｍシロキサン単位として既知である）
Ｄ）Ｘ−Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ（Ｘは−ＯＨまたは−ＯＲとして）
Ｅ）−Ｏ−ＳＩ（Ｒ’）２−Ｏ−（各Ｒ’は独立して、アルキル基または有機アミン基であり、少なくとも１つのＲ’は、有機アミン基である）。
【００１４】
毛髪着色組成物のアミノシリコーンポリマー成分の本実施形態において、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基は、上記に定義されているＳｉＣ残基を一体的に構成している。Ａ）基は、線状シリコーン鎖リンクを提供する。Ｂ）基は、分岐鎖状または架橋シリコーン鎖リンクを提供する。Ｃ基およびＤ基は、シリコーン鎖末端を提供する。Ｅ基は、上記に定義されるＳｉＡ残基を構成する。ＳｉＣ残基のＲ基は、上記に定義されるアミン基を除く任意の有機基であってもよい。好ましくは、Ｒ基は、１〜６個の炭素、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルのアルキル基である。ＳｉＡ残基およびＳｉＣ残基のＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基の分布は、上記の順序またはランダムな配置、ならびにＳｉＡとＳｉＣの比率、ならびに重量平均分子量の範囲に従う。毛髪着色組成物のアミノシリコーンポリマー成分のシリコーン鎖はまた、オルガノシリコーンブロックコポリマーを形成するための追加単位を含んでもよい。このオルガノブロック単位は、アルキレニル基、ジエステル基、ヒドロキシ酸基、ジアミド基、ジウレタンまたはジウレア基のオリゴマー化から形成される有機オリゴマー鎖である。ブロックは、炭素−シリコン結合を介した、有機ブロックの末端基とシリコーンブロックの末端シリコーンとの結合によって形成される。
【００１５】
アミノシリコーンポリマーは、部分的にプロトン化され得る中性ポリマーとして、または好ましくは、有機酸もしくは無機酸などのプロトン化剤の適切な量もしくは濃度との組み合わせによるカチオン性ポリマーとして、またはアミン官能基の少なくとも一部分として第四級アンモニウム基の使用によって永続的に正に荷電したポリマーとして、毛髪着色組成物に製剤化され得る。好ましくは、毛髪着色組成物の製剤は、アミノシリコーンポリマーの少なくとも一部をプロトン化し、好ましくは、アミノシリコーンポリマーの大部分または全てをプロトン化する媒体を、少なくとも部分的に提供する。
【００１６】
本明細書に記載の毛髪着色組成物上で任意選択的に使用される顔料微粒子の実施形態は、毛髪に色を付与し、所与のＤ５０［ｖｏｌ］を有する有機顔料微粒子と、着色された毛髪に光散乱特性を提供するための、有機顔料微粒子のＤ５０［ｖｏｌ］値よりも大きいＤ５０［ｖｏｌ］を有する顔料微粒子と、を含み得る。実施形態は任意選択的に、約０．０２ミクロン〜約０．１８ミクロン、好ましくは約０．０８ミクロン〜約０．１５ミクロンのＤ５０［ｖｏｌ］を有する有機顔料微粒子と、約０．１５ミクロン〜約０．３ミクロン、好ましくは約０．１６ミクロン〜約０．２５ミクロンのＤ５０［ｖｏｌ］を有する光散乱顔料微粒子の混合物と、を含む。
【００１７】
本明細書に記載の毛髪着色組成物上で任意選択的に使用される顔料微粒子の実施形態は、毛髪に色を付与し、所与のＤ５０［ｖｏｌ］を有する有機顔料微粒子と、効果的に、第３の軸よりもかなり大きい２軸を有する二次元粒子である、着色された毛髪に光反射特性を提供するための顔料微粒子と、を含んでもよく、二次元粒子の２つのかなり大きい軸は、有機顔料微粒子のＤ５０［ｖｏｌ］値よりも大きい。実施形態は任意選択的に、約０．０６ミクロン〜約０．１８ミクロン、好ましくは約０．０８ミクロン〜約０．１５ミクロンのＤ５０［ｖｏｌ］を有する有機顔料微粒子と、二次元粒子の２つのかなり大きい軸が約１．０ミクロン〜約５０ミクロン、好ましくは約２ミクロン〜約１５ミクロンの長さを有する光反射顔料微粒子の混合物と、を含む。
【００１８】
毛髪着色組成物を髪束と組み合わせるための方法に関する本発明の態様は、毛髪着色組成物を毛髪に塗布し、毛髪を定着させて媒体を除去および／または排除することを含む。結果として生じる着色された髪束は、フィルム形成剤と任意選択的に組み合わせた１つ以上の染料を含む。塗布された毛髪着色組成物がフィルム形成剤を含むかどうかに関わらず、方法は、フィルム形成剤組成物を毛髪に別々に塗布するステップをさらに含み得る。毛髪着色組成物を毛髪に塗布する前に、別のステップにおけるフィルム形成剤の塗布が行われ得るが、通常は毛髪着色組成物を毛髪に塗布した後に行われる。典型的には、別のステップにおけるフィルム形成剤の塗布は、毛髪を定着させて媒体を除去および／または排除する前に行われる。
【００１９】
方法はさらに、方法の最初のステップとして、毛髪の前処理を含み得る。前処理は、毛髪の表面を変化させる。毛髪表面の「活性化剤」としての機能を果たし、低表面電荷の疎水性実体からの天然の毛髪表面を、より親水性の、したがってより極性の、より負および／または正に荷電した表面に変換し得る、プライマー組成物が、毛髪の前処理時に塗布される。
【００２０】
フィルム形成剤を含まない実施形態では、１つ以上の染料は、毛髪の表面上に少なくとも部分的な色コーティングを形成する。フィルム形成剤を用いる実施形態は、約５０ｎｍ〜３ミクロン、好ましくは１５０ｎｍ〜５ミクロンのコーティング厚さを有する。フィルム形成剤を用いる実施形態では、染料は、フィルム形成剤に実質的に均一に溶解され得る。
【００２１】
媒体に溶解される染料、任意選択的に媒体と混合した、任意選択的にカルボン酸ポリマーまたは極性官能性シリコーンポリマーなどのフィルム形成剤と混合した、顔料微粒子に加えて、毛髪着色組成物は、この混合物中に追加的成分を任意選択的に含有してもよい。これらの追加的成分としては、可塑剤、コンディショナー、懸濁剤、増粘剤、補助剤、保湿剤、界面活性剤、脂肪物質、ワックス、脂肪アミド、および染料とは異なる色の可溶性有機染料のうちの１つ以上が挙げられるが、これらに限定されない。結果として、毛髪着色組成物は、組成物の全固形分に追加する多数の成分を含有し得る。概して、ヒト毛髪への塗布について、毛髪着色組成物は、組成物の総重量に対して約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約４重量％〜約２０重量％の範囲の全固形分を有し得る。この文脈における固形分は、少なくともカルボン酸ポリマーおよび染料を含む。通常は固体である任意の追加的成分も、組成物の全固形分に含まれるものとする。エチレングリコール、エチレンジアミン、および類似の化合物など、室温で液体である成分は、通常は固体とはみなされないが、ヒト毛髪上の毛髪着色組成物の塗布および定着後に髪束上に残る場合、それらは毛髪着色組成物の固形分に含まれ得る。例えば、エチレングリコールなどの成分は、アクリレートフィルム形成剤の架橋剤であり、塗布および定着後に任意選択のフィルム形成剤コーティング中に残る。
【００２２】
髪束上の色の堅牢度に関する本発明の態様は、毛髪の通常の洗浄による溶解に多少または実質的に抵抗する色の能力を含む。毛髪の通常の洗浄には、石鹸および水での洗浄、シャンプーの水性希釈液での洗浄、および水での洗浄が含まれ得る。
【００２３】
髪束上の色の除去に関する本発明の態様は、１つ以上の染料が可溶性である脱色媒体の塗布を含む。フィルム形成剤を用いるいくつかの実施形態では、任意選択のフィルム形成剤のコーティングは、脱色媒体では本質的に不活性であり、これにより、フィルム形成剤コーティングは、色が実質的に除去される一方で、毛髪上に実質的に残る。フィルム形成剤を用いる他の実施形態では、フィルム形成剤を１つ以上の染料と一緒に除去することが望ましい場合がある。
【００２４】
フィルム形成剤の除去は、コーティングを除去するように設計されたトリガー製剤の媒体を毛髪に塗布することによって行われ得る。
【００２５】
カルボン酸ポリマーフィルム形成剤を除去するためのトリガー製剤の実施形態は、塩基を有する媒体を含む。塩基の実施形態には、有機および無機化合物で、アニオン性界面活性剤を含有する石鹸もしくはシャンプーの希釈水性混合物よりも強力な塩基性媒体が提供されているものが包含される。アンモニア、各アルキル基中１〜４個の炭素のトリアルキルアミン、各ジアルキル基中１〜４個の炭素およびアルキル基中２〜４個の炭素のジアルキルアミン、アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、アルカリまたはアルカリ土類金属塩の重炭酸塩もしくは炭酸塩、アセトアルデヒドアンモニアトリマー、アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物、ならびに／または上記のトリアルキルアミンとアルカリ土類金属ハロゲン化物錯体の水溶液または混合物が含まれる。
【００２６】
極性官能性シリコーンポリマーフィルム形成剤を除去するためのトリガー製剤の実施形態は、以下の対のうちの１つを含む。
Ｉ）塩基を含有する媒体（この媒体は、カチオン性もしくは正極性基、例えば、プロトン化アミンおよび第四級アミンを有する極性官能性シリコーンポリマーと使用される）、
ＩＩ）酸を含有する媒体（この媒体は、カルボン酸塩基などの負極性基を有する極性官能性シリコーンポリマーと使用される）、または
ＩＩＩ）揮発性で美容的に許容されるアルコールおよび非イオン性界面活性剤の水溶液または非水溶液を含有する媒体。この媒体（ＩＩＩ）は、荷電またはイオン性ではないヒドロキシル、ポリグリコール、アミド、またはエステルなどの二極性官能基のみを有する極性官能性シリコーンポリマーと使用される。
ｉｖ）Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメータが０＜Ｈｐ＜１５、１０＜Ｈｄ＜２０、０＜Ｈｈ＜２２の溶媒を含む媒体。
【００２７】
これらの媒体の各々と共に、トリガー製剤は、極性官能性シリコーンポリマーの錯体および髪束の表面と相互作用すると考えられている。例えば、正に荷電したプロトン化アミン基および第四級アンモニウム基は、髪束の表面上のケラチンタンパク質の陰性基と結合すると考えられている。強陽性−陰性の結合は、ポリマーを髪束に結合させる。ケラチンタンパク質よりも強力な陰性を有する塩基の付加は、ケラチンタンパク質を結合から競合的に移動させ、塩基プロトン化アミンまたは第四級アンモニウム塩の塩形成により、ポリマーを媒体に可溶性にする。
【００２８】
酸媒体の実施形態は、例えば、オレンジまたはレモンジュース（クエン酸）の希釈水性混合物よりも強力な酸性媒体を提供する有機化合物および無機化合物を含む。塩基媒体の実施形態には、有機および無機化合物で、アニオン性界面活性剤を含有する石鹸もしくはシャンプーの希釈水性混合物よりも強力な塩基性媒体が提供されているものが包含される。アンモニア、各アルキル基中１〜４個の炭素のトリアルキルアミン、各ジアルキル基中１〜４個の炭素およびアルキル基中２〜４個の炭素のジアルキルアミン、アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、アルカリまたはアルカリ土類金属塩の重炭酸塩もしくは炭酸塩、アセトアルデヒドアンモニアトリマー、アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物、ならびに／または上記のトリアルキルアミンとアルカリ土類金属ハロゲン化物錯体の水溶液または混合物が含まれる。
【００２９】
上記の４つ全ての配置（Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ）のための媒体は、イオン性強化剤およびビルダー、錯化剤、石鹸、および類似のヘアクレンジング物質などの適合する有機溶媒、界面活性剤、および可溶化補助剤の適切な選択も含む。
【００３０】
本発明の追加的な態様は、眉、まつ毛、爪、および皮膚などのケラチン組織、ならびに頭皮上の毛髪に毛髪着色組成物を塗布することに関する。ケラチン組織へのそのような塗布では、毛髪着色組成物は、着色組成物になる。着色組成物は、頭皮上の毛髪に関して記載されているパラメータ内で、組成物パラメータを適切に調整して、眉およびまつ毛の毛に塗布され得る。典型的には、眉毛は、頭皮上の毛髪用の毛髪着色組成物と類似または同じパラメータを使用した着色組成物で処理され得る。まつ毛は、典型的には、眉用の着色組成物で同様に処理され得、粘度は、まつ毛に塗布するためのより幾分粘度がより高い組成物を提供するように調整される。爪および皮膚については、着色組成物のパラメータは、毛髪着色組成物のパラメータと類似していてもよく、粘度は、着色組成物が塗布される爪または皮膚表面から容易に滴下または別の方法で流れ出ない実施形態を提供するように調整される。爪および皮膚用の着色組成物はまた、少なくとも中程度に架橋されて、ケラチン爪および皮膚基質上に耐久性のあるコーティングまたはカバーを提供し得る。
【００３１】
定義．
別段定義されていない限り、本明細書中に使用されているすべての技術用語および科学用語は、当業者によって一般に理解されているものと同じ意味を有する。
【００３２】
単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されている場合、文脈上別の意味に解釈されることが明確でない限り、複数の指示対象を含む。
【００３３】
本出願の文脈において、「可能性がある」という用語は、「許可される」または「可能である」を意味し、「できる」という用語の同義語とされる。本明細書中に使用されている「可能性がある」という用語は、可能性または機会を意味するものではない。
【００３４】
本出願の用語および／または文脈は、一方もしくはその両方を意味する。例えば、Ａおよび／またはＢの水溶液と言った場合、Ａ単独の水溶液、Ｂ単独の水溶液、ならびに、ＡおよびＢを併用した水溶液を意味する。
【００３５】
本明細書において、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリレートという用語は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方、ならびにアクリレートメタクリレートエステルの両方を意味する。接頭辞「メタ」を囲繞する括弧は、（メタ）アクリルという用語に、メタクリル酸およびアクリル酸モノマーの両方が包含されることを意味する。この用語は、ポリマーと共に用いられた場合と同じ意味を有する。括弧なしでは、「メタクリル」という用語は、メタクリル酸およびエステルのみを意味し、アクリル酸およびエステルは含まない。接尾辞「ａｔｅ」は、（メタ）アクリレートという用語が、モノアルコールまたはジオールとメタクリル酸もしくはアクリル酸との化合によって形成されたエステルであることを意味する。
【００３６】
本発明に従って使用される酸価または酸性度指数は、調査されている物質の１グラムを中和するために必要とされる水酸化カリウムの質量（モル当たり５６ｇ）（ミリグラム単位）を意味する。式は、Ｘｍｇ  ＫＯＨ＝ＡＶであり、式中、Ｘｍｇは、試験物質１グラムを中和するために必要なＫＯＨの量である。計算は、常に１グラムの試験物質を基準としているため、試験物質が１モルの試験物質当たり１モルの酸を含有すると仮定する場合、この１グラム中の試験物質のモル数は、分子量が増加するにつれて減少する。したがって、そのような種類の酸物質について、その分子量が増加するにつれてＡＶは減少する。例えば、安息香酸のＡＶ（１２２のｍｗ）（１ｇ／１モル当たり１２２ｇ×１モル当たり５６ｇ×１０００ｍｇ／ｇ）が、４５９である一方で、ナフトエ酸のＡＶ（１７８のｍｗ）（５６／１７８×１０００ｍｇ／ｇ）は、３１５である。酸性ポリマーの場合、ポリマーは通常、酸以外の単位で構成されるため、酸価は通常その分子量を提供しない。しかしながら、酸性ポリマーの分子量計算は、それが酸性モノマーのみで構成される場合には行われ得る。例えば、アクリル酸の酸性度指数（アクリル酸のｍｗは７２ｇ／ｍｏｌ）は、式（１ｇ／７２ｇ  ｍｏｌ−１×５６ｇ  ｍｏｌ−１）＝０．７７８ｇｍのＫＯＨによって決定される。このミリグラム単位の数値は７７８ｍｇであり、７７８の酸性度指数を提供する。アクリル酸の二量体を用いて、この酸性度指数を半分にする（１ｇ／１４４×５６ｇ  ｍ−１）＝３８９。この実証は、ポリアクリル酸の重量平均分子量が増加するにつれて、ポリアクリル酸の酸価（ＡＶ）が減少することを示している。ポリアクリル酸の酸性度指数９７．２において、見掛けのｍｗは、５６／０．０９７２または５７６ｇ／モルである。これにより、ｍｏｌ当たり８個のアクリル酸モノマーのオリゴマーが提供される。
【００３７】
本発明に従って使用されるポリマーまたはオリゴマーの分子量は、重量平均分子量によって測定することが可能である。本発明に従って使用されるポリマーまたはオリゴマーの異なる分子量の分子分布は、その多分散性指数によって算定される。分子量は、ダルトン（Ｄａ）、キロダルトン（ｋＤａ）、およびメガダルトン、別称１００万ダルトン（ＭＤａ）と表記される。頭字語Ｍｗは、重量平均分子量を表し、Ｍｎは、所定のポリマーの数平均分子量である。多分散性は単位のない数値であって、ポリマーの分子量の分布幅を指示し、Ｍｗ／Ｍｎとして定義される。
【００３８】
「約」という用語は、列挙された数値（複数可）、または数値範囲の±１０パーセントを意味すると理解される。
【００３９】
「約０重量％」という用語は、検出可能性を１００万分率の１の基準で算定し得るものと仮定した場合に、ゼロ（０）が指す物質、化合物、または材料が存在せず、微量だが検出可能な量まで存在することを意味するものと理解される。
【００４０】
「水素結合」という用語は、化合物または基であって、極性基（アミン、カルボン酸、ウレタン基、尿素基および他の同様な基など）の一部であるヒドロキシル基または水素を含むもの、ならびに、正および負の双極子もしくはイオン基間の静電、またはイオン相互作用を介して分子間相互作用を形成し得るものを意味すると理解される。
【００４１】
加えて、本発明の特徴または態様がマーカッシュ群に関して記載されている場合、当業者であれば、本発明が、それによってマーカッシュ群のメンバーの任意の個々のメンバーまたは亜群に関しても記載されていることを認識するであろう。例えば、Ｘがメチル、エチル、またはプロピルからなる群から選択されるものとして記載されている場合には、Ｘがメチルであることに対する請求、ならびにＸがメチルおよびエチルであることに対する請求が、完全に記載されていることになる。さらに、本発明の特徴または態様がマーカッシュ群に関して記載されている場合、当業者に認識されるように、本発明は、マーカッシュ群のメンバーの個々のメンバーまたは亜群の任意の組み合わせに関しても記載されていることになる。それゆえ、例えば、Ｘが臭素、塩素およびヨウ素からなる群から選択されるものとして記載されている場合、かつＹがメチル、エチルおよびプロピルからなる群から選択されるものとして記述されている場合には、Ｘが臭素であることに対する請求、およびＹがメチルであることに対する請求が、完全に記載されていることになる。
【００４２】
必ず整数とすべき変数の値（例えば、アルキル基の炭素原子の個数、または環の置換基の個数）が、例えば０〜４の範囲として記述されている場合、この値を０から４までの任意の整数、つまり０、１、２、３もしくは４とし得ることを意味する。同様に、範囲の制限として明示的に列挙された数値だけでなく、その範囲内に包含される全ての個々の数値もしくはサブ範囲もまた、あたかも各数値およびサブ範囲が明示的に列挙されているように包含されるように、範囲形式で表された値を、柔軟な方法で解釈すべきである。例えば、「約０．１％〜約５％」または「約０．１％〜５％」を範囲とした場合、約０．１％〜約５％が包含されるだけでなく、指示範囲内の個々の値（例：１％、２％、３％、および４％）、ならびにサブ範囲（０．１％〜０．５％、１．１％〜２．２％、３．３％〜４．４％）も包含されるものと解釈すべきである。
【００４３】
毛髪および髪束は、天然もしくは合成のケラチン繊維を意味する。毛髪、髪束、およびケラチン繊維は、本文書において互換的に使用されている。天然ケラチン繊維としては、ウシ、ヒツジ、シカ、ヤギ、バッファロー、ラマ、アルパカ、ラクダ、グアナコ、ビクーニャ、ウマ、アンテロープ、ムース、エルク、ラット、マウス、ビーバー、ウサギ、ミンク、サル、類人猿、および類似の種が挙げられるがこれらに限定されない、ヒト、霊長類、反芻動物、ラクダ科、ウマ科、げっ歯類、およびミンクを含む、哺乳動物（複数可）由来のものが挙げられる。合成ケラチン繊維には、ポリアミド、ポリアクリルおよびポリエステル繊維、特に人工毛髪の植え込みに使用されるポリアミド繊維が包含される。
【００４４】
ホモポリマー、コポリマー、およびターポリマーは、様々なクラスの基の側鎖を有する炭素−炭素骨格を有するポリマーを意味する。ホモポリマーは、カルボン酸の側鎖、および任意選択的に一部のカルボン酸誘導体基を有し、誘導体は、脱離基に結合したアシル基である。ホモポリマーは、アクリル酸などの単一のモノマー単位構造であってもよく、または各単位が少なくともカルボン酸側鎖を含むいくつかのモノマー単位構造であってもよい。コポリマーおよびターポリマーは、ホモポリマーについて上述したカルボン酸の側鎖を有し、また、アルキル基もしくは芳香族基、またはカルボン酸基に由来しない類似の基などのエステル、アミド、および側鎖の側鎖も有する。コポリマーは、２つの異なるモノマー単位を含有してもよく、１つまたは２つの異なる追加的なモノマー単位を含有してもよい。ターポリマーは、少なくとも３つの異なるモノマー単位を含有してもよく、複数の異なるモノマー単位を含んでもよい。
【００４５】
本明細書において、「輸送抵抗」という用語は、概して、例えば、衣料品または皮膚などの別の素材に接触しても容易には除去されない組成物によって指示される品質を指す。輸送抵抗は、当該技術分野において既知の任意の方法によって評価される場合もある。例えば、組成物の輸送抵抗は、本組成物を毛髪に塗布した後、ある一定の時間が経過した後、着用者から他の任意の基材に輸送された製品の量によって評価される場合もある。次いで、基材に輸送された組成物の量を評価、比較してもよい。例えば、組成物に輸送抵抗があると考えられるのは、製品の大部分が着用者の毛髪に残存している場合である。本組成物が、毛髪から基材にほとんどまたは全く輸送されないことが、好ましい。
【００４６】
「脂肪族置換基、基、または成分」とは、非芳香族である任意の有機基を指し、その例として挙げられるのは、炭素、水素のほか、任意選択的に酸素、窒素、硫黄、ならびに他のヘテロ原子で構成される非環式および環式有機化合物である。この用語には、以下に定義されている芳香族およびヘテロ芳香族基以外の、下記の全ての有機基が包含される。そのような基の例としては、限定されるものではないが、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロ原子を含む対応する基、環状類似体、複素環類似体、分岐状バージョンおよび線状バージョン、ならびに、任意選択的に官能基で置換された基が挙げられる。これらの基およびこの「脂肪族」の定義を満たす他の基は、以下に定義されている通りである。
【００４７】
「芳香族置換基、基、または成分」とは、アリール、アラルキル、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルキルヘテロアリールおよびヘテロアリール基を含むがこれらに限定されない任意および全ての芳香族基を指す。「芳香族」という用語は、概して、官能基で任意選択的に置換されるアリール基（全て炭素芳香族基）を含む全ての化合物、および官能基で任意選択的に置換されるヘテロアリール基（炭素ヘテロ原子芳香族基）を含む全ての化合物を包含する。これらの基およびこの「芳香族」の定義を満たす他の基は、以下に定義されている通りである。
【００４８】
本明細書において、「任意選択的に」という用語は、対応する置換基もしくは物が存在してもよいしまたは存在しなくてもよいことを意味する。これには両方の可能性が包含される。
【００４９】
「アルキル」は、炭素原子および水素原子のみからなる直鎖状もしくは分岐状炭化水素鎖ラジカルを指す。ただし、追加的なヘテロ原子またはヘテロ基を有するものと別段に特記されている場合はその限りではない。アルキル基は、不飽和をまったく含有せず、１個〜１０個の炭素原子（例えば、Ｃ１−Ｃ１０アルキル）を有する。「１〜１０」などの数値範囲は、本明細書中に出現している場合は常に、各整数が所定の範囲内にあることを指すのが、通例である。例えば、「１〜１０個の炭素原子」は、アルキル基が１個の炭素原子、２個の炭素原子、３個の炭素原子など、最大１０個までの炭素原子を含み得ることを意味する。ただし、本定義は、「アルキル」という用語が出現しているにもかかわらず、その数値範囲が全く指定されていない場合も、包含するものである。いくつかの実施形態において、該炭素原子は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基であるとされる。典型的なアルキル基としては、限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルイソブチル、第三級ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、セプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびそれらに類するものが挙げられる。アルキルは、単付着によって分子の残りの部分、例えば、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル、１−メチルエチル（イソ−プロピル）、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、１，１−ジメチルエチル（ｔ−ブチル）、３−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、およびそれらに類するものに付着している。
【００５０】
「アルケニル」は、炭素原子および水素原子のみからなる直鎖状もしくは分岐状二価炭化水素鎖を指す。ただし、追加的なヘテロ原子またはヘテロ基を有するものと別段に特記されている場合はその限りではない。アルキレニル基は、不飽和をまったく含有せず、鎖の両端に原子価結合を有し、炭素原子の数値範囲は１〜１０であり、この数値範囲には範囲内の各整数が含まれる。アルキレニル基として命名された二価の炭化水素鎖の例は、ブチレニルである−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ２−ＨＨＨ２−である。
【００５１】
「シクロアルキル」は、炭素および水素のみを含み、飽和もしくは部分的に不飽和であり得る単環式または多環式ラジカルを指す。シクロアルキル基には、環原子数が３〜１０である基（すなわち、Ｃ２−Ｃ１０シクロアルキル）が包含される。「３〜１０」などの数値範囲は、本明細書中に出現している場合は常に、各整数が所与の範囲内にあることを指すのが、通例である。例えば、「炭素原子数３〜１０」は、シクロアルキル基が３個の炭素原子など、最大１０個までの炭素原子からなり得ることを意味する。いくつかの実施形態において、該炭素原子は、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルラジカルであるとされる。いくつかの実施形態において、該炭素原子は、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキルラジカルであるとされる。シクロアルキル基の例証的な例としては、限定されるものではないが、下記残基：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキセニル、シクロオクチル、シクロオクチル、ノルボルニル、およびそれらに類するものが挙げられる。
【００５２】
「アルコキシ」とは、酸素を通して親構造に付着された直鎖状、分枝状、環状構成の１〜８個の炭素原子を含む、基−Ｏ−アルキルを意味する。例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ、およびそれらに類するものが挙げられる。「低級アルコキシ」とは、１〜６個の炭素を含有するアルコキシ基を指す。いくつかの実施形態において、Ｃ１−Ｃ４アルキルは、１〜４個の炭素原子の直鎖状アルキルおよび分岐鎖状アルキルの両方を包含するアルキル基である。
【００５３】
「アミノ」または「アミン」とは、−Ｎ（Ｒａ）２ラジカル基（式中、各Ｒａは、独立に、水素であるか、または炭素数１〜６個の線状、分岐状もしくは環状アルキルである）を指す。−Ｎ（Ｒａ）２基は、水素以外に２つのＲａを有し、それらは窒素原子との接合によって、４員環、５員環、６員環、もしくは７員環を形成し得る。
【００５４】
「アリール」とは、６個もしくは１０個の環原子を有する共役πラジカルで、炭素環式である共役π電子系（例えば、フェニル、フルオレニル、およびナフチル）を有する少なくとも１つの環を保持している、該共役πラジカルを指す。置換ベンゼン誘導体から形成される二価のラジカルで、環原子に自由原子価を有するものは、置換フェニレンラジカルと呼称される。自由原子価の炭素原子から１つの水素原子を除去することによって、名称が「イル」で終わる一価の多環式炭化水素ラジカルから誘導される二価のラジカルは、対応する一価のラジカルの名称に「ジデン」を付加することによって命名される。例えば、２つの結合点を有するナフチル基はナフチリデンと呼称される。この用語には、単環式、または単環式−環多環式（すなわち、隣接する対の環原子を共有する環）の基が包含される。
【００５５】
「ヘテロアルキル」、「ヘテロアルケニル」および「ヘテロアルキニル」は、任意選択的に置換されたアルキル、アルケニルおよびアルキニル基で、炭素以外の原子、例えば酸素、窒素、硫黄、リン、またはそれらの組み合わせから選択される１つ以上の骨格鎖原子を有するものを含む。数値範囲が指定される場合もある。例えば、Ｃ１−Ｃ４は、本実施において、４原子長の合計鎖長を指す。例えば、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ラジカルは、「Ｃ４」ヘテロアルキルと呼称され、原子鎖長の記載にヘテロ原子の中心を含む。分子の残りの部分への結合は、ヘテロ原子またはヘテロアルキル鎖の炭素のいずれかを介したものであり得る。
【００５６】
「ヘテロアリール」またはヘテロ芳香族は、５員、６員、もしくは１０員の芳香族ラジカル（例えば、Ｃ５−Ｃ１３ヘテロアリール）で、窒素、酸素および硫黄から選択される１つ以上の環ヘテロ原子を含み、かつ単環式、二環式、三環式、または四環式環系であり得る、該芳香族ラジカルを指す。数値範囲は、本明細書中に出現している場合は常に、所与の範囲内の各整数を指す。Ｎ含有の「ヘテロ芳香族」残基または「ヘテロアリール」残基は、環の骨格原子の少なくとも１つが窒素原子である芳香族基を指す。多環式ヘテロアリール基は、単環式または非単環式であり得る。ヘテロアリールラジカル中のヘテロ原子（複数可）は、任意選択的に酸化される。１つ以上の窒素原子（存在する場合）は、任意選択的に四級化される。ヘテロアリールは、環（複数可）の任意の原子を介して、分子の残りの部分に付着される。ヘテロアリールの例としては、限定されるものではないが、アデニニル、アザベンズイミダゾリル、アゼンドリル、アゼピニル、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンジンインドリル、１，３−ベンゾジオキソリル、ベンゾフラニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾ［ｄ］チアゾリル、ベンゾチアジゾリル、ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピニル、ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジニル、１，４−ベンゾジオキサニル、ベンゾナフトフラニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキシニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾピラノニル、ベンゾフラニル、ベンゾフラノニル、ベンゾフラザニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチエニル（ベンゾチオフェニル）、ベンゾチエノ［３，２−ｄ］ピリミジニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾ［４，６］イミダゾ［１，２−ａ］カルボイルピリド、シクロペンタ［ｄ］ピリミジニル、６，７−ジヒドロ−５Ｈ−シクロペンタ［４，５］チエノ［２，３−ｄ］ピリミジニル、５，６−ジヒドロベンゾ［ｈ］キナゾリニル、５，６−ジヒドロベンゾ［ｈ］シンノリニル、６，７−ジヒドロ−５Ｈ−ベンゾ［６，７］シクロヘプタ［１，２−ｃ］ピリダジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フラニル、フラザニル、フラノニル、フロ［３，２−ｃ］ピリジニル、５，６，７，８，９，１０−ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリミジニル、５，６，７，８，９，１０−ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリダジニル、５，６，７，８，９，１０−ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリジニル、イソチアゾリル、イミダゾリル、イミダゾピリジニル、イソキサゾロピリジニル、インダゾリル、インドリル、インダゾリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、イソキノリル、インドリジニル、イソオキサゾリル、５，８−メタノ−５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリニル、ナフチリジニル、１，６−ナフチリジノニル、オキサジアゾリル、２−オキソアゼピニル、オキサゾリル、オキサゾリル、５，６，６ａ，７，８，９，１０，１０ａ−オクタヒドロベンゾ［ｈ］キナゾリニル、１−フェニル−１Ｈ−ピロリル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピロリル、ピラゾリル、ピラゾロ［３，４−ｄ］ピリミジニル、ピリジニル、ピリド［３，２−ｄ］ピリミジニル、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリニル、５，６，７，８−テトラヒドロベンゾ［４，５］チエノ［２，３−ｄ］ピリミジニル、６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−シクロヘプタ［４，５］チエノ［２，３−ｄ］ピリミジニル、５，６，７，８−テトラヒドロピリド［４，５−ｃ］ピリダジニル、チアゾリル、チアジゾリル、チアナフタレニル、チアピラニル、トリアゾリル、テトラゾリル、トリアジニル、チエノ［２，３−ｄ］ピリミジニル、チエノ［３，２−ｄ］ピリミジニル、チエノ［２，３−ｃ］ピリジニル、およびチオフェニル（すなわち、チエニル）、キサンチル、グアニニル、キノキサリニル、およびキナゾリニル基が挙げられる。
【００５７】
「複素環」とは、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、任意の単環式残基または多環式残基を指す。本明細書中に使用されている場合、ヘテロシクリル残基は、芳香族または非芳香族であり得る。残基ヘテロアリールおよびヘテロシクリルアルキルは、複素環式基の環員である。
【００５８】
本明細書中に使用されている場合、「塗布時にケラチン繊維の改変を最小限に抑える」という用語は、概して、着色組成物の除去後に、毛髪繊維が実質的に改変されていない状態に戻されることを意味する。毛髪の状態を評価できる手段として挙げられるのは、例えば、後述するような酸化損傷に対してＡＴＲ  ＦＴ−ＩＲを使用すること、または例えばＤｉａ−Ｓｔｒｏｎ（商標）で設計および販売されているような装置を使用して、当業者に既知である毛髪強度評価用の引張試験方法を使用することである。
【００５９】
本明細書中に使用されている場合、「色堅牢度」という用語は、着色された毛髪繊維がマルチサイクルリンス研究を通して処理された後に、着色された毛髪繊維の色が５０％未満、４０％未満、３０％未満、２０％未満、１０％未満変化するときの実質的な色持続性または色堅牢度を意味する。色堅牢度を決定するためのプロトコルの１つの種類は、「色の除去」というタイトルの以下の項で説明されている。
【００６０】
本明細書中に使用されている場合、「定着」という用語は、毛髪着色組成物の他の成分から媒体を除去するか、または別の方法で分離するように設計された手段の適用を通して、毛髪着色組成物を固体マイクロコーティングに変換することを意味する。
【００６１】
本明細書中に使用されている場合、本明細書に開示される染料の文脈における「可溶性」という用語は、着色された溶液を提供するのに十分な量での毛髪着色組成物の媒体における溶解度を指す。典型的には、本明細書に開示される染料は、１００ｍｇ／リットル以上の量での適切な媒体に可溶性である。本発明の染料は可溶性であり、毛髪着色組成物中に溶解した形態で存在する。可溶性であることは、定義によると非溶解固体である顔料との区別を表す。
【００６２】
本明細書中に使用されている場合、「塗布時にケラチン繊維の改変を最小限に抑える」という用語は、概して、着色組成物の除去後に、毛髪繊維が実質的に改変されていない状態に戻されることを意味する。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】図１は、本発明に従って処理された髪束を示す。髪束は以下を示す（下から上へ）。  （２）：洗浄せずに塗布された染料Ｓ−１９  （印なし）：５回洗浄後に残っている染料Ｓ−１９  （オフ）：オイル処理後に残っている染料Ｓ−１９  （Ｒ）：未処理対照
【発明を実施するための形態】
【００６４】
本発明は、概して、特に反復的な染色事象後に、繊維内のケラチンタンパク質に対する損傷を制限すること、オンデマンドで定量的もしくは実質的に定量的な色の除去を促進すること、着色手段の迅速または一貫しない洗い流しを制限すること、既知の組成物（例えば、高いｐＨでアンモニアまたはモノエタノールアミンのいずれかと過酸化水素を含有するもの）を塗布した際に頭皮の刺激を制限すること、および乾燥時間を含むトリートメントプロセスと後トリートメントプロセスのうちの少なくとも１つを短縮することによって、哺乳動物または合成ケラチン繊維を処理するための既知の技術の欠点に対処することに関する。要約すると、本発明は、色が塗布され、色の除去が所望されるまで毛髪上に残ることができるような方法で、哺乳動物または合成ケラチン繊維を処理するための組成物に関する。これにより、処理プロセスはウェルネス体験になる。また、それ以外に所望されるのは、結果が予測可能であること、結果としてユーザーが目標の髪色を達成できることである。
【００６５】
本発明の組成物および方法の態様は、髪束の表面上に色付きコーティングの実施形態を提供するように適合された、毛髪着色組成物の実施形態に関する。着色された実施形態は、石鹸および／またはシャンプーを含有する希釈水性媒体を用いた少なくとも一連の洗浄を通して、それらがケラチン繊維（毛髪）上に多少から実質的から本質的に元来の組成物中に残ることを可能にする「色堅牢度」を有する。それでもなお、毛髪着色組成物を毛髪に塗布する前に、色が毛髪から除去されて、毛髪をその実質的から本質的に自然な状態に残す可能性がある。毛髪着色組成物の実施形態は、それが髪束上に塗布された際、ケラチン繊維の改変を最小限に抑え、塗布方法の実施形態は、短時間で達成され得る。
【００６６】
本発明による毛髪着色組成物の実施形態は、媒体および媒体中の少なくとも１つの染料を含む。本発明による毛髪着色組成物の実施形態は、フィルム形成剤をさらに含んでもよい。本発明による塗布方法の実施形態は、毛髪着色組成物を毛髪に塗布し、続いて媒体を除去および／または排除することを含む。本発明による除去方法の実施形態は、１つ以上の染料の溶媒として作用する脱色媒体の塗布を含む。
【００６７】
１  染色
一実施形態によると、本発明によって想定される染料は、芳香族染料または芳香族部分を含む染料である。
【００６８】
実施形態によると、本発明による芳香族染料は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択され得る。特に、染料または染料の芳香環は、線状または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換されてもよい。任意選択的に、染料は、反応性部分Ｒ２０で置換され、反応性部分Ｒ２０は、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化１】
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式中、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｒ２１は、線状または分岐状（Ｃ１−Ｃ６アルキル）である。
【００６９】
一実施形態によると、染料は、極性／非極性溶媒間の特定の分配パターンを示し得る。例えば、染料は、少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し得、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【００７０】
染料が置換され得る１つ以上の疎水性部分は、通常、長鎖アルキル構造である。一実施形態によると、１つ以上の疎水性部分の各々は、１４〜２８個の炭素原子を含み、以下から選択される。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）
【００７１】
部分は、アルキル鎖が異なる鎖長を有するという点で非対称であってもよい。代替的に、部分は対称であってもよい。
【００７２】
一実施形態によると、染料は、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であり、染料は、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する媒体に可溶性であり、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【００７３】
一実施形態によると、染料は、少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であり、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【００７４】
特定の実施形態によると、染料は、少なくとも２１、特に少なくとも２２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有してもよく、ｌｏｇＰｏｗは、ＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【００７５】
一実施形態によると、染料は、少なくとも５．２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し得、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用して従来のアルゴリズムに基づいて計算される。
【００７６】
一実施形態によると、染料は、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であり、染料は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換される。任意選択的に、染料は、反応性部分Ｒ２０で置換され、反応性部分Ｒ２０は、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化２】
2021530473.tif 000003
式中、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｒ２１は、線状または分岐状（Ｃ１−Ｃ６アルキル）である。
【００７７】
一実施形態によると、リレンコアは、架橋基を有するペリレンコアの３、４位および／または９、１０位に対応する位置で置換される。特定の実施形態によると、ペリレンコアの３、４位に対応する位置の架橋基は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む疎水性部分で置換される。別の特定の実施形態によると、架橋基は、ペリレンコアの３、４位および９、１０位に対応する位置の両方に存在しており、両方の架橋基は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む疎水性部分で置換される。
【００７８】
特定の実施例によると、少なくとも１つの疎水性部分は、少なくとも１５個の炭素原子、少なくとも１７個の炭素原子、少なくとも１９個の炭素原子、または少なくとも２１個の炭素原子を含み得る。
【００７９】
一実施形態によると、染料は、前述の疎水性部分のうちの２つ以上で置換されてもよい。特定の実施形態によると、染料は、前述の疎水性部分のうちの２つで置換される。一実施形態によると、染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。例えば、染料は、１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。別の実施形態によると、染料は、反応性部分Ｒ２０を含まなくてもよい。
【００８０】
２  ペリ−アリーレン染料
一実施形態によると、本発明による染料は、式（１）に従ったペリ−アリーレン染料であり、
【化３】
2021530473.tif 000004
式中、構造Ａ
【化４】
2021530473.tif 000005
は、式（２）〜（４）から選択され、
【化５】
2021530473.tif 000006
【００８１】
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択されてもよい。
【００８２】
さらに、偶数個の部分Ｄ１〜Ｄ１６は、１つ以上の二価部分および／または１つ以上の縮合環構造を形成してもよい。
【００８３】
特に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−（第二級アミン）−、または−（第三級アミン）−から選択される二価部分であってもよい。前述の対のうちの１つが第三級アミンである二価部分を形成する場合、そのような構造の例は、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−であり、式中、アルキルは任意選択的に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステルから選択される１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【００８４】
さらに、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、式（５）〜（８）から選択される縮合環構造を形成してもよい。
【化６】
2021530473.tif 000007
【００８５】
式中、Ｒ１は、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、反応性部分Ｒ２０、または−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換される。
【化７】
2021530473.tif 000008
【００８６】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【００８７】
一実施形態によると、式（１）のＥ１およびＥ２は各々、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択される二価部分であってもよい。式（１）のＥ１およびＥ２が一価部分である場合、部分Ｅ３／Ｅ４の対は、式（９）または（１０）に従った二価部分であり、
【化８】
2021530473.tif 000009
【００８８】
式中、Ｒ２は、少なくとも６個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【化９】
2021530473.tif 000010
【００８９】
式中、Ｒ３は、少なくとも３個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【００９０】
Ｒ４は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ３である。
【００９１】
一実施形態によると、部分Ｅ１／Ｅ２の対および部分Ｅ３／Ｅ４の対は両方、二価部分である。Ｅ１／Ｅ２およびＥ３／Ｅ４の両方が二価部分である場合、Ｅ１／Ｅ２は、式（１１）および（１２）から選択され、Ｅ３／Ｅ４は独立して、式（１１）〜（１５）から選択される。
【化１０】
2021530473.tif 000011
【００９２】
式中、Ｒ５は、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ２である。
【化１１】
2021530473.tif 000012
【００９３】
式中、Ｒ６は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分である。
【化１２】
2021530473.tif 000013
【００９４】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【化１３】
2021530473.tif 000014
【００９５】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【００９６】
対Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）または（１３）に従った二価部分であり、対Ｅ３／Ｅ４が、式（１１）、（１２）または（１３）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ４、Ｒ５またはＲ６は、疎水性部分である。対Ｅ１／Ｅ２およびＥ３／Ｅ４の両方が式（１２）に従った二価部分である場合、全ての部分Ｒ４は、水素であってもよい。
【００９７】
一実施形態によると、対Ｄ３／Ｄ５、Ｄ７／Ｄ９、およびＤ１１／Ｄ１３のうちの１つは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−（第三級アミン）−（Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−など）から選択される二価部分、または式（５）〜（８）から選択される縮合環構造である。
【００９８】
別の実施形態によると、対Ｄ３／Ｄ５、Ｄ７／Ｄ９、およびＤ１１／Ｄ１３のうちの１つ、ならびに対Ｄ４／Ｄ６、Ｄ８／Ｄ１０、およびＤ１２／Ｄ１４のうちの１つは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−（第三級アミン）−（Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−など）から選択される二価部分、または式（５）〜（８）から選択される縮合環構造である。
【００９９】
一実施形態によると、Ｄ３／Ｄ５およびＤ４／Ｄ６、またはＤ７／Ｄ９およびＤ８／Ｄ１０、またはＤ１１／Ｄ１３およびＤ１２／Ｄ１４は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−（第三級アミン）−（Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−など）から選択される二価部分、または式（５）〜（８）から選択される縮合環構造である。一実施形態によると、Ｄ３／Ｄ５およびＤ４／Ｄ６、またはＤ７／Ｄ９およびＤ８／Ｄ１０、またはＤ１１／Ｄ１３およびＤ１２／Ｄ１４は、同一の二価部分または縮合環構造を形成する。
【０１００】
一実施形態によると、構造Ａは、式（２）に従ったペリレンコアであり、それに応じて結果として生じる染料は、ペリレン染料である。
【０１０１】
上述のように、Ｒ２は、疎水性部分であってもよい。一実施形態によると、Ｒ２は、６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分である。特に、Ｒ２は、以下から選択される６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ２ａ）（Ｒ２ｂ）（Ｒ２ｂ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ２ａは、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ２ｂは独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換される）。
【０１０２】
特定の実施形態によると、Ｒ２は、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）。
【０１０３】
さらに特定の実施形態によると、Ｒ２は、部分、特に、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ７−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ７−１６アルキル）３）（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）、または
−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ７−Ｃ１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ５−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）。
【０１０４】
さらに特定の実施形態によると、Ｒ２は、部分、特に、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ９−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ９−１６アルキル）３（式中、アルキルが線状である）、または
−Ｎ（Ｃ８−Ｃ１６アルキル）２もしくは−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ６−Ｃ８アルキル）３（式中、アルキルが線状である）。
【０１０５】
部分Ｒ３を含む実施形態では、Ｒ３は、疎水性部分
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３ｂ）（Ｒ３ｂ）であってもよく、式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ３ａは、Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ３ｂは独立して、水素またはＣ３−２４アルキルであり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される。特定の実施形態によると、Ｒ３ａおよび少なくとも１つのＲ３ｂは、任意選択的に置換されたＣ３−２４アルキル、例えば任意選択的に置換されたＣ６−２０アルキルであってもよい。
【０１０６】
部分Ｒ６を含む実施形態では、Ｒ６は、以下から選択される疎水性部分Ｒ６ａであってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ６ｂ）（Ｒ６ｃ）（Ｒ６ｃ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ６ｂは、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ６ｃは独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）。
【０１０７】
特定の実施形態によると、Ｒ６ｂおよび少なくとも１つのＲ６ｃは、任意選択的に置換されたＣ３−２４アルキル、例えば任意選択的に置換されたＣ６−２０アルキルであってもよい。別の実施形態によると、Ｒ６ａは、−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３であってもよく、式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に置換される。
【０１０８】
一実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従った化合物である。
【化１４】
2021530473.tif 000015
【０１０９】
式（１６）〜（１９）のペリ−アリーレン染料の実施形態によると、Ｄ３は、水素であり、Ｄ５は、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択され、対Ｄ４／Ｄ６は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である。
【０１１０】
式（１６）〜（１９）のペリ−アリーレン染料の実施形態によると、Ｄ３およびＤ５は各々、水素であり、対Ｄ４／Ｄ６は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である。
【０１１１】
式（１６）〜（１９）のペリ−アリーレン染料の実施形態によると、対Ｄ４／Ｄ６は、式（５）に従った二価部分である。
【０１１２】
式（１６）〜（１９）のペリ−アリーレン染料の実施形態によると、Ｄ３、Ｄ４、およびＤ６は各々、水素であり、Ｄ５は、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択される。特定の実施形態によると、Ｄ５は、アミノ、ニトロ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、およびＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）から選択される。
【０１１３】
式（１６）のペリ−アリール染料の実施形態によると、Ｒ５は、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、またはＮ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２である。
【０１１４】
式（１６）〜（１９）のペリ−アリーレン染料の実施形態によると、各Ｒ５はＲ２であり、各Ｒ４はＲ３である。
【０１１５】
上述のように、ペリ−アリーレン染料は、少なくとも１つの疎水性部分を含み得る。例えば、ペリ−アリーレン染料は、前述の疎水性部分のうちの少なくとも２つを含んでもよい。実施形態によると、染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。例えば、染料は、１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。実施形態によると、染料は、反応性部分Ｒ２０を含まなくてもよい。
【０１１６】
実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、５００ｇ／ｍｏｌ超、特に７６０ｇ／ｍｏｌ超の分子量を有してもよい。例えば、分子量は、９６０ｇ／ｍｏｌ超など、８６０ｇ／ｍｏｌ超であってもよい。
【０１１７】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（２０）に従った化合物である。
【化１５】
2021530473.tif 000016
【０１１８】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（２１）に従った化合物である。
【化１６】
2021530473.tif 000017
【０１１９】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（２２）に従った化合物である。
【化１７】
2021530473.tif 000018
【０１２０】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（２３）に従った化合物である。
【化１８】
2021530473.tif 000019
【０１２１】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（３１）に従った化合物である。
【化１９】
2021530473.tif 000020
【０１２２】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（３２）に従った化合物である。
【化２０】
2021530473.tif 000021
【０１２３】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（３３）に従った化合物である。
【化２１】
2021530473.tif 000022
【０１２４】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、式（３４）に従った化合物である。
【化２２】
2021530473.tif 000023
【０１２５】
特定の実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、以下の式のうちの１つに従った化合物である。
【化２３】
2021530473.tif 000024
【０１２６】
本発明のペリ−アリーレン染料は、可視スペクトルにおいて少なくとも１つの吸収極大を有する。典型的には、それらは、４００〜７００ｎｍの範囲内の少なくとも１つの吸収極大を有する。少なくとも１つの吸収極大における最大吸収係数は、典型的には、少なくとも２０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも３０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも５０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍである。
【０１２７】
さらに、本発明のペリ−アリーレン染料は、光発光性であってもよい。その場合、蛍光量子収率は、５６０〜５９０ｎｍの範囲の吸収に対して１５％以上であり得る。４９０〜５３０ｎｍの範囲の吸収については、蛍光量子収率は、少なくとも９０％または９５％など、８０％以上であり得る。
【０１２８】
本発明のペリ−アリーレン染料は、少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【０１２９】
実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、少なくとも２１、特に少なくとも２２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有してもよく、ｌｏｇＰｏｗは、ＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【０１３０】
別の言い方をすると、本発明のペリ−アリーレン染料は、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する媒体に可溶性であり得、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【０１３１】
溶解度に関して、上記の本発明のペリ−アリーレン染料は、線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールを含む媒体に可溶性であり得る。媒体は任意選択的に、溶解限度未満の量の水を含んでもよい。実施形態によると、媒体は、（イソ）プロパノール、ブタノール、またはそれらの混合物を含んでもよい。特定の実施形態によると、本発明のペリ−アリーレン染料は、典型的には少なくとも０．１重量％、または少なくとも０．５重量％、例えば少なくとも１重量％の量で、（イソ）プロパノール、（イソ）ブタノール、またはｔ−ｔｅｒｔブタノールに可溶性である。この文脈における接頭辞（イソ）は、線状ｎ−アルコールならびにイソ形態の両方を示す。
【０１３２】
３  親水性ペリ−アリーレン染料
一実施形態によると、本発明による染料は、式（２４）に従ったペリ−アリーレン染料であり、
【化２４】
2021530473.tif 000025
式中、構造Ａ
【化２５】
2021530473.tif 000026
は、式（２）〜（４）から選択され、
【化２６】
2021530473.tif 000027
【０１３３】
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択されてもよい。
【０１３４】
さらに、偶数個の部分Ｄ１〜Ｄ１６は、１つ以上の二価部分および／または１つ以上の縮合環構造を形成してもよい。
【０１３５】
特に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−（第二級アミン）−、または−（第三級アミン）−から選択される二価部分であってもよい。前述の対のうちの１つが第三級アミンである二価部分を形成する場合、そのような構造の例は、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−であり、式中、アルキルは任意選択的に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステルから選択される１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【０１３６】
さらに、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、式（５）〜（８）から選択される縮合環構造を形成してもよい。
【化２７】
2021530473.tif 000028
【０１３７】
式中、Ｒ１は、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、または−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換される。
【化２８】
2021530473.tif 000029
【０１３８】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【０１３９】
一実施形態によると、式（２４）のＥ５およびＥ６は各々、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、カルボン酸、スルホン酸、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択される二価部分であってもよい。式（２４）のＥ５およびＥ６が一価部分である場合、部分Ｅ７／Ｅ８の対は、以下の式（２５）または（２６）に従った二価部分である。
【０１４０】
一実施形態によると、部分Ｅ５／Ｅ６の対および部分Ｅ７／Ｅ８の対は両方、式（２５）および（２６）から独立して選択される二価部分である。
【０１４１】
式（２５）は、
【化２９】
2021530473.tif 000030
であり、式中、Ｒ７は、水素または親水性部分Ｒ９である。
【０１４２】
式（２６）は、
【化３０】
2021530473.tif 000031
であり、式中、各Ｒ８は独立して、水素または親水性部分Ｒ９である。
【０１４３】
Ｅ５およびＥ６が一価部分であり、対Ｅ７／Ｅ８が、式（２５）または式（２６）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ７またはＲ８は、親水性部分Ｒ９である。同様に、対Ｅ５／Ｅ６および対Ｅ７／Ｅ８の両方が、式（２５）または（２６）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ７またはＲ８は、親水性部分Ｒ９である。
【０１４４】
親水性部分Ｒ９は、Ｒ９ａであってもよく、これは、少なくとも１つの酸性基／残基で置換された芳香族部分である。Ｒ９ａは、−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−１０アリールであり、式中、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよい。アリールは、２個または３個のカルボン酸またはスルホン酸基／残基で、および任意選択的にハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択される１〜２個の置換基で置換される。酸残基に好適な対イオンは、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、または他のカチオンである。プロトン、Ｎａ＋、およびＫ＋が一般的に好ましい。特定の実施形態によると、親水性部分Ｒ９ａは、２つのスルホン酸基／残基で置換されたフェニルまたはベンジルである。
【０１４５】
さらに、親水性部分Ｒ９は、Ｒ９ｂであってもよく、これは、対応する対イオンを有するカチオン性部分である。Ｒ９ｂは、−（Ｃ０−Ｃ６アルキレン）−Ｂ＋（対イオン−）であってもよく、式中、−Ｂ＋は、芳香族もしくは脂肪族複素環部分、第四級アルキルもしくはアリールアンモニウム部分、またはホスホニウム部分である。
【０１４６】
実施形態によると、−Ｂ＋は、ピリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジル、キノリル、インドリル、そのＮ−アルキル誘導体、およびそのＮ−アルケニル誘導体から選択される第四級窒素を含む芳香族複素環部分であってもよい。特定の実施形態によると、−Ｂ＋は、Ｎ−メチルイミダゾリル、Ｎ−アリルリミダゾリル、２−エチルイミダゾリル、および１，２−ジメチルイミダゾリルから選択される芳香族複素環部分であってもよい。
【０１４７】
特定の実施形態によると、−Ｂ＋は、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、そのＮ−アルキル誘導体、およびそのＮ−アルケニル誘導体から選択される第四級窒素を含む脂肪族複素環部分であってもよい。特定の実施形態によると、−Ｂ＋は、Ｎ−メチルモルホリニル、Ｎ−エチルモルホリニル、および１−メチルピペリジニルから選択される脂肪族複素環部分であってもよい。
【０１４８】
実施形態によると、−Ｂ＋は、式−Ｎ（Ｒ１０）３の第四級アルキルもしくはアリールアンモニウム部分（式中、Ｒ１０は、各出現において独立して、−（ＣＨ２）ｎ−フェニル（式中、ｎ＝０〜３）、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（式中、アルキルは任意選択的に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される）であってもよい。特定の実施形態によると、−Ｂ＋は、第四級アンモニウム部分（式中、Ｒ１０は、各出現において独立して、フェニルもしくはベンジルである）、または（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（式中、アルキルは任意選択的に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される）であってもよい。
【０１４９】
実施形態によると、−Ｂ＋は、式−Ｐ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルのホスホニウム部分であってもよく、式中、アルキルは任意選択的に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される。
【０１５０】
Ｂ＋上の電荷に好適な対イオンは、例えば、ハロゲンイオン、硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素、硝酸塩、ならびに／またはシュウ酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、マロン酸塩、およびピルビン酸塩などの有機酸の酸残基である。塩化物、臭化物、およびメチル硫酸塩が一般的に好ましい。
【０１５１】
さらに、親水性部分Ｒ９は、Ｒ９ｃであってもよく、これは、線状、分岐状、または環状のポリアルコキシまたはポリアミノ部分である。ポリアルコキシまたはポリアミノ部分は、例えば、カルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−Ｃ４アルキル）、および／またはＣ１−Ｃ４アルコキシで任意選択的に置換されてもよい。特定の実施形態によると、親水性部分Ｒ９ｃは、カルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−４アルキル）、および／またはＣ１−４アルコキシで任意選択的に置換された、１２〜８０、特に１５〜４０のポリオキシアルキレン単位を含む、線状または分岐状のポリオキシエチレン、ポリオキシ（イソ）プロピレン、またはポリオキシ（イソ）ブチレンであってもよい。
【０１５２】
式（２６）中、ポリアルコキシまたはポリアミノ部分Ｒ９ｃの式（２６）への結合は、ＯまたはＮを介してもよい。その場合、ポリアルコキシまたはポリアミノ部分の末端基は、対応する構造単位のアルキル部分である。式（２５）について、および任意選択的に式（２６）において、ポリアルコキシまたはポリアミノ部分の結合は、アルキレン部分を介してもよい。この場合、ポリアルコキシまたはポリアミノ部分の末端基は、−ＯＲ１１であり、式中、Ｒ１１は、水素であるか、またはカルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−Ｃ４アルキル）、および／もしくはＣ１−Ｃ４アルコキシで任意選択的に置換されたＣ１−Ｃ６アルキルである。典型的には、Ｒ１１は、ポリアルコキシまたはポリアミノ部分の構造単位に対応するアルキル基である。
【０１５３】
特定の実施形態によると、Ｒ９ｃは、環状のポリアルコキシまたはポリアミノ部分であり、これは通常、クラウンエーテルとして表される。例えば、Ｒ９ｃは、９−クラウン−３、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、２１−クラウン−７、２４−クラウン−８、およびそのアザ類似体から選択されるクラウンエーテルであってもよい。他の好適なクラウンエーテルは、上記のベンゾ類似体である。
【０１５４】
一実施形態によると、対Ｅ５／Ｅ６および対Ｅ７／Ｅ８の両方は、式（２５）および（２６）から独立して選択される二価部分である。例えば、対Ｅ５／Ｅ６および対Ｅ７／Ｅ８の両方は、式（２５）に従った二価部分である。
【０１５５】
上記の親水性ペリ−アリーレン染料は、可視スペクトルにおいて少なくとも１つの吸収極大を有する。典型的には、それらは、４００〜７００ｎｍの範囲内の少なくとも１つの吸収極大を有する。少なくとも１つの吸収極大における最大吸収係数は、典型的には、少なくとも２０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも３０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも５０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍである。
【０１５６】
さらに、上記の親水性ペリ−アリーレン染料は、光発光性であってもよい。その場合、蛍光量子収率は、５６０〜５９０ｎｍの範囲の吸収に対して１５％以上であり得る。４９０〜５３０ｎｍの範囲の吸収については、蛍光量子収率は、少なくとも９０％または９５％など、８０％以上であり得る。
【０１５７】
４  毛髪着色組成物
本発明による毛髪着色組成物は、媒体、媒体中の少なくとも１つの芳香族染料、および任意選択的に媒体と混合した顔料微粒子を含む。芳香族染料は、上述の通りである。特に、芳香族は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択され得る。実施形態によると、染料または染料の芳香環は、線状または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換される。例えば、染料は、上記のペリ−アリーレン染料であってもよく、その染料は、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレン、またはより高級なリレンコアを含む。実施形態によると、染料は、反応性部分Ｒ２０で置換されてもよく、反応性部分Ｒ２０は、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化３１】
2021530473.tif 000032
【０１５８】
式中、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｒ２１は、線状または分岐状（Ｃ１−Ｃ６アルキル）である。
【０１５９】
さらに、染料は、上記のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有してもよく、かつ／または上記のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する媒体に可溶性であってもよい。染料は、媒体に溶解されてもよい。
【０１６０】
染料が置換され得る１つ以上の疎水性部分は、通常、長鎖アルキル構造である。一実施形態によると、１つ以上の疎水性部分の各々は、１４〜２８個の炭素原子を含み、以下から選択される。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）
【０１６１】
部分は、アルキル鎖が異なる鎖長を有するという点で非対称であってもよい。代替的に、部分は対称であってもよい。
【０１６２】
４．１  ペリ−アリーレン染色
実施形態によると、本発明による毛髪着色組成物は、媒体および媒体中の少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含む。特に、毛髪着色組成物は、媒体中に、上記の式（１）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよい。実施形態によると、毛髪着色組成物は、媒体中に、上記の式（２４）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよい。ペリ−アリーレン染料は、少なくとも０．１重量％、または少なくとも０．５重量％、例えば少なくとも１重量％の量で媒体に溶解されてもよい。
【０１６３】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含み、
【化３２】
2021530473.tif 000033
式中、構造Ａ
【化３３】
2021530473.tif 000034
は、式（２）〜（４）から選択され、
【化３４】
2021530473.tif 000035
【０１６４】
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択されてもよい。
【０１６５】
さらに、偶数個の部分Ｄ１〜Ｄ１６は、１つ以上の二価部分および／または１つ以上の縮合環構造を形成してもよい。
【０１６６】
特に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−（第二級アミン）−、または−（第三級アミン）−から選択される二価部分であってもよい。前述の対のうちの１つが第三級アミンである二価部分を形成する場合、そのような構造の例は、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−であり、式中、アルキルは任意選択的に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステルから選択される１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【０１６７】
さらに、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上は、式（５）〜（８）から選択される縮合環構造を形成してもよい。
【化３５】
2021530473.tif 000036
【０１６８】
式中、Ｒ１は、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、反応性部分Ｒ２０、または−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換される。
【化３６】
2021530473.tif 000037
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【０１６９】
一実施形態によると、式（１）のＥ１およびＥ２は各々、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択される二価部分であってもよい。式（１）のＥ１およびＥ２が一価部分である場合、部分Ｅ３／Ｅ４の対は、式（９）または（１０）に従った二価部分であり、
【化３７】
2021530473.tif 000038
【０１７０】
式中、Ｒ２は、少なくとも６個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【化３８】
2021530473.tif 000039
【０１７１】
式中、Ｒ３は、少なくとも３個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【０１７２】
Ｒ４は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ３である。
【０１７３】
一実施形態によると、部分Ｅ１／Ｅ２の対および部分Ｅ３／Ｅ４の対は両方、二価部分である。Ｅ１／Ｅ２およびＥ３／Ｅ４の両方が二価部分である場合、Ｅ１／Ｅ２は、式（１１）および（１２）から選択され、Ｅ３／Ｅ４は独立して、式（１１）〜（１５）から選択される。
【化３９】
2021530473.tif 000040
【０１７４】
式中、Ｒ５は、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ２である。
【化４０】
2021530473.tif 000041
【０１７５】
式中、Ｒ６は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分である。
【化４１】
2021530473.tif 000042
【０１７６】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
【化４２】
2021530473.tif 000043
【０１７７】
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）。
【０１７８】
対Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）または（１３）に従った二価部分であり、対Ｅ３／Ｅ４が、式（１１）、（１２）または（１３）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ４、Ｒ５またはＲ６は、疎水性部分である。対Ｅ１／Ｅ２およびＥ３／Ｅ４の両方が式（１２）に従った二価部分である場合、全ての部分Ｒ４は、水素であってもよい。
【０１７９】
上述のように、Ｒ２は、疎水性部分であってもよい。一実施形態によると、Ｒ２は、６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分である。特に、Ｒ２は、以下から選択される６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ２ａ）（Ｒ２ｂ）（Ｒ２ｂ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ２ａは、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ２ｂは独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝０〜３であり、アリールは、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個は、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換される）。
【０１８０】
特定の実施形態によると、Ｒ２は、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）。
【０１８１】
さらに特定の実施形態によると、Ｒ２は、部分、特に、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ７−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ７−１６アルキル）３）（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）、または
−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ７−Ｃ１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ５−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）。
【０１８２】
さらに特定の実施形態によると、Ｒ２は、部分、特に、以下から選択される１４〜２８個の炭素原子を含む部分であってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ９−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ９−１６アルキル）３（式中、アルキルが線状である）、または
−Ｎ（Ｃ８−Ｃ１６アルキル）２もしくは−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ６−Ｃ８アルキル）３（式中、アルキルが線状である）。
【０１８３】
部分Ｒ３を含む実施形態では、Ｒ３は、疎水性部分−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３ｂ）（Ｒ３ｂ）であってもよく、式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ３ａは、Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ３ｂは独立して、水素またはＣ３−２４アルキルであり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される。特定の実施形態によると、Ｒ３ａおよび少なくとも１つのＲ３ｂは、任意選択的に置換されたＣ３−２４アルキル、例えば任意選択的に置換されたＣ６−２０アルキルであってもよい。
【０１８４】
部分Ｒ６を含む実施形態では、Ｒ６は、以下から選択される疎水性部分Ｒ６ａであってもよい。
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ６ｂ）（Ｒ６ｃ）（Ｒ６ｃ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ６ｂは、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ６ｃは独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルは任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）。
【０１８５】
特定の実施形態によると、Ｒ６ｂおよび少なくとも１つのＲ６ｃは、任意選択的に置換されたＣ３−２４アルキル、例えば任意選択的に置換されたＣ６−２０アルキルであってもよい。別の実施形態によると、Ｒ６ａは、−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３であってもよく、式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルは線状であり、任意選択的に置換される。
【０１８６】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、
【化４３】
2021530473.tif 000044
【０１８７】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、Ｄ３は、水素であり、Ｄ５は、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択され、対Ｄ４／Ｄ６は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である。
【０１８８】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、Ｄ３およびＤ５は各々、水素であり、対Ｄ４／Ｄ６は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である。
【０１８９】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、対Ｄ４／Ｄ６は、式（５）に従った二価部分である。
【０１９０】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、Ｄ３、Ｄ４、およびＤ６は各々、水素であり、Ｄ５は、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択される。特定の実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、Ｄ５は、アミノ、ニトロ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、およびＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）から選択される。
【０１９１】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、Ｒ５は、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２から選択される。
【０１９２】
実施形態によると、毛髪着色組成物は、式（１６）〜（１９）に従った少なくとも１つのペリ−アリーレン染料を含んでもよく、式中、各Ｒ５はＲ２であり、各Ｒ４はＲ３である。
【０１９３】
毛髪着色組成物中に存在する１つ以上のペリ−アリーレン染料は、少なくとも１つの疎水性部分を含んでもよい。例えば、少なくとも１つのペリ−アリーレン染料は、前述の疎水性部分のうちの少なくとも２つを含んでもよい。別の実施例では、毛髪着色組成物中に存在するペリ−アリーレン染料の全てが、前述の疎水性部分のうちの少なくとも２つを含む。
【０１９４】
毛髪着色組成物の実施形態によると、染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。例えば、染料は、１つの反応性部分Ｒ２０で置換されてもよい。実施形態によると、染料は、反応性部分Ｒ２０を含まなくてもよい。
【０１９５】
毛髪着色組成物中に存在する１つ以上のペリ−アリーレン染料は、５００ｇ／ｍｏｌ超、特に７６０ｇ／ｍｏｌ超の分子量を有してもよい。例えば、分子量は、９６０ｇ／ｍｏｌ超など、８６０ｇ／ｍｏｌ超であってもよい。
【０１９６】
毛髪着色組成物中に存在し得るペリ−アリーレン染料の特定の例は、上記に開示された式（２０）、（２１）、（２２）、および／または（２３）の化合物である。
【０１９７】
染料濃度
本開示による毛髪繊維を着色するための毛髪着色組成物は、１つ以上の染料を含む。毛髪着色組成物は、毛髪着色組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の染料（複数可）を含んでもよい。特に、毛髪着色組成物は、毛髪着色組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の上記の１つ以上のペリ−アリーレン染料を含んでもよい。特に、１つ以上のペリ−アリーレン染料は、式（１）に従った染料である。
【０１９８】
染料材料
毛髪着色組成物で使用されるペリ−アリーレン染料（複数可）は、少なくとも２つの異なるペリ−アリーレン染料を含むことができるか、または少なくとも３つのペリ−アリーレン染料を含むことができる。ペリ−アリーレン染料は、可視スペクトル内の光を吸収し、知覚可能な色をもたらす。毛髪着色組成物中の１つ以上のペリ−アリーレン染料は、可視スペクトルにおいて少なくとも１つの吸収極大を有する。実施形態によると、それらは、４００〜７００ｎｍの範囲内の少なくとも１つの吸収極大を有する。少なくとも１つの吸収極大における最大吸収係数は、典型的には、少なくとも２０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも３０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ、例えば少なくとも５０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍである。特定の実施形態において、吸光係数は、４００〜６５０ｎｍの範囲内などの可視スペクトル内で、５０，０００超、またはさらには６０，０００超である。
【０１９９】
任意選択的に、１つ以上のペリ−アリーレン染料は、光発光性である。実施形態によると、毛髪着色組成物中の少なくとも１つのペリ−アリーレン染料は、可視スペクトル内、特に４００〜６５０ｎｍの範囲内の蛍光発光極大を有する。実施形態によると、毛髪着色組成物中の少なくとも１つのペリ−アリーレン染料は、少なくとも３０％、特に５０％、７０％、または８０％の蛍光量子収率を有する光発光を示す。例えば、蛍光量子収率は、５６０〜５９０ｎｍの範囲の吸収に対して１５％以上であり得る。４９０〜５３０ｎｍの範囲の吸収については、蛍光量子収率は、少なくとも９０％または９５％など、８０％以上であり得る。
【０２００】
実施形態によると、毛髪着色組成物中のペリ−アリーレン染料のいずれも、光発光性ではない。
【０２０１】
ケラチン繊維上で所望される色の変化の程度に応じて、毛髪着色組成物中の少なくとも１つのペリ−アリーレン染料はまた、様々な量で使用され得る。使用される染料が多いほど、色の変化の程度が大きくなるのが、一般的である。
【０２０２】
４．２  顔料
本発明の毛髪着色組成物の実施形態は、任意選択的に顔料を含んでもよい。しかしながら、実施形態によると、毛髪着色組成物は、顔料を含まない。本発明の顔料を含む毛髪着色組成物の実施形態は、ケラチン繊維を実質的に改変することなく、色付きかつ残留性のコーティングを得ることを可能にする。本明細書において、「顔料」という用語は、毛髪繊維に白のみを与える二酸化チタンなど、黒および白を含む毛髪繊維に色を付与する顔料素材を有するかまたは含有する任意の粒子着色剤を指すのが、一般的である。顔料は、実質的に水不溶性である。顔料はまた、分子形態で提示される染料と区別するために、顔料微粒子とも称される。顔料は、有機、無機、または両方の組み合わせとし得る。
【０２０３】
任意に使用され得る少なくとも１つの顔料は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに記載されているものなど、当該技術分野において既知の有機顔料および／または鉱物顔料から選択され得る。少なくとも１つの顔料を含む微粒子中に含まれる顔料は、典型的な塗布方法中に、ケラチン繊維中に実質的に拡散または溶解しない。代わりに、少なくとも１つの顔料を含む微粒子中に含まれる顔料は、繊維から実質的に分離されたままであるが、極性官能性シリコーンポリマーによって髪束の表面上の定位置に保持される。
【０２０４】
少なくとも１つの顔料は、粉末または顔料状ペーストの形態であり得る。それは、表面処理、表面コーティング、またはカプセル化され得る。
【０２０５】
顔料微粒子の素材は、無機または有機であり得る。また、無機−有機混合顔料も可能である。また、異なるタイプの顔料の混合物を使用して、毛髪に異なる色効果をもたらすことも可能である。本開示の実施形態で使用され得る様々な顔料は、幅広い色、および金属効果または干渉効果などの光学的効果も得ることができる。
【０２０６】
４．３  フィルム形成剤
実施形態によると、毛髪着色組成物は、フィルム形成剤、例えば、カルボン酸ポリマーを含む。実施形態によると、フィルム形成剤の層は、毛髪着色組成物とは別々に塗布され得る。別々に塗布される場合、フィルム形成剤は、典型的には、ペリ−アリーレン染料（複数可）のマイクロ層を実質的に覆うコーティング層として塗布される。
【０２０７】
４．３．１  カルボン酸ポリマーフィルム形成剤
カルボン酸ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、またはターポリマーの実施形態を含む。これらの実施形態は、（メタ）アクリル酸などのオレフィンカルボン酸の適切なモノマー単位、ならびにオレフィン酸エステルおよびアミド、ならびに中性オレフィンモノマーを含む。ホモポリマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ペンテノ酸を含むオレフィン性カルボン酸モノマーの単位、およびこれらの前述のオレフィン性カルボン酸モノマーが重複しているが、脱離基で活性化されたカルボン酸基のうちの少なくとも１つを有する、任意選択のオレフィン酸モノマー誘導体を含んでもよい。この文脈におけるホモポリマーは、各モノマー単位を有する側鎖としてカルボン酸基または脱離基の酸誘導体を有する。コポリマーおよびターポリマーは、前述のオレフィン性カルボン酸モノマーの単位を含んでもよく、さらに、前述のオレフィン性カルボン酸モノマーのエステルの１つ以上のモノマー単位を含んでもよく、エステル化アルコールは、線状アルキル基の場合は１〜６個の炭素（ジオールの場合は２〜６個の炭素）、分岐状アルキル基の場合は３〜６個の炭素、および環状アルキル基の場合は３〜１０個の炭素の線状、分岐状、または環状アルキルモノアルコールまたはジオールである。前述のオレフィン性カルボン酸モノマーのＮ−アルキルアミド（アルキル基は、モノアルコールについて記載されているように、線状、分岐状、または環状アルキル基である）、前述のオレフィン性カルボン酸モノマーのＮ−アミノアルキルアミド（アミド化アミンは、線状アルキル基では２〜６個の炭素、分岐状アルキル基では３〜６個の炭素、および環状アルキル基では３から１０個の炭素を有する線状、分岐状、または環状アルキルジアミンである）、式：ＨＲ１Ｃ＝ＣＨＲ２のものを含む中性オレフィンモノマー（式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、炭素数１〜６の線状アルキル、炭素数３〜６の分岐状アルキル、炭素数３〜１０の環状アルキル、フェニル、メチルで置換されたフェニル、エチル、ＣＯＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯＮＨ２、ピリジル、Ｏ２ＣＲ３（式中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキルである）、ビニル、およびアルキル基中の炭素数が１〜３のアルキルビニルから選択される）を含んでもよい。本発明による毛髪着色組成物のカルボン酸ポリマー成分のこの説明から除外されるのは、Ｎｅｏｃｒｙｌ１１２７およびＮｅｏｃｒｙｌ１１２５として指定される市販のアクリレートコポリマーである。
【０２０８】
カルボン酸ポリマーの実施形態は、約０．１〜約７００、好ましくは約１〜約４００、より好ましくは１０〜１９０、特により好ましくは２５〜２５０、最も好ましくは４０〜２００の範囲の酸価を有し得る。ポリマーの総重量に対するカルボン酸モノマーの重量パーセントは、約０．２重量パーセント〜３０重量パーセントの範囲であり得る。カルボン酸モノマー対全モノマーのモル比は、０．２：１００〜３０：１００、好ましくは０．５：１００〜２８：１００、より好ましくは１．０：１００〜２６：１００、最も好ましくは２：１００〜２５：１００の範囲であり得る。１００：１００のモル比は、全てのモノマー単位がカルボン酸単位であることを意味する。
【０２０９】
カルボン酸ポリマーの実施形態の重量平均分子量Ｍｗは、約３００ダルトン〜約１０ＭＤａの範囲であり得る。好ましくは、Ｍｗは、約５００Ｄａ〜約１ＭＤａ、より好ましくは約７５０Ｄａ〜約５００ｋＤａ、特により好ましくは約１ｋＤａ〜約５０ｋＤａの範囲であり得る。多分散性は、約１〜約１０、好ましくは約１．１〜約７、より好ましくは約１．１〜約５、最も好ましくは１．１〜約３の範囲であり得る。
【０２１０】
カルボン酸ポリマーの実施形態は、全てが水溶性であるが、その水溶性の程度は、カルボン酸モノマーのＭｗ、モル含有量、ｐＨ、および温度を含むいくつかの要因に依存する。カルボン酸ポリマーの実施形態の水溶性は、塩基での中和によっても増加し得る。中和は、任意の塩基で実施され得る。特に、中和に有用な塩基には、本開示の別の箇所で考察されるように、揮発性塩基、例えば、アンモニアおよび／または揮発性有機アミンが含まれる。揮発性とは、標準大気圧で沸点が２００Ｃ未満の材料を指す。カルボン酸モノマーのより低いＭｗおよびより高いモル含有量では、中和なしのカルボン酸ポリマーは、全てのｐＨ増分で水溶性である。カルボン酸モノマーのより高いＭｗおよびより低いモル含有量では、中和なしのカルボン酸ポリマーは、ポリマーおよび水の重量に対して５重量％〜１５重量％などの一定の中程度の程度まで水溶性である。カルボン酸ポリマーのこれらの実施形態の溶解度は、中和によって増加し得、これにより、結果として生じる中和カルボン酸ポリマーの実施形態は、完全に水溶性である。中和された高Ｍｗ、低カルボン酸モノマー含有量ポリマーのこれらの実施形態の濃度は、水の最小約５重量パーセント〜水の最大９０重量パーセントの範囲であり得る。これらの重量パーセントは、飽和点に対応し、少なくとも部分的に、中性オレフィンモノマー、カルボン酸エステルまたはアミドモノマー含有量、カルボン酸モノマー含有量、およびポリマーの重量平均分子量に依存する。ポリマーのカルボン酸モノマー含有量の高いパーセントおよび低いＭｗでは、飽和点は、最大９０重量パーセント以上に及ぶ。ポリマーのカルボン酸モノマー含有量の高いパーセントおよび低いＭｗでは、飽和点は、その範囲の下限である。
【０２１１】
組成物の粘度は、媒体を除去する前に、髪束上に組成物を保持するように機能する。組成物の自由並進流動は、粘度によって実質的に回避される。自由並進流動によって、髪束の表面から組成物は急速に流れ出て、滴り落ちる。それにもかかわらず、粘度は、それほど高くないため、自己平準化を受けて、髪束を実質的に均一にはコーティングしない。組成物の適切な粘度は、カルボン酸ポリマー、その濃度、ならびに適宜に、任意選択の粘度制御剤および任意選択の増粘剤の相互作用の結果である。本組成物の粘度は、概して、約０．１〜約２００Ｐａ  ｓ−１、好ましくは１〜１００Ｐａ  ｓ−１、より好ましくは１０〜７５Ｐａ  ｓ−１の範囲であり得る。粘度測定は、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓが製造したＡＲ２０００タイプ、または同等の機器を使用して、制御された応力レオメーター上で実施される。６ｃｍのフラットアクリルクロスハッチ平行プレート形状（ＴＡアイテム５１８６００．９０１）、およびステンレス鋼クロスハッチベースプレート（ＴＡアイテム５７００１１．００１）を使用する。レオメーターは、標準的な製造業社の手順に従い、流量測定用に調製されている。平行プレート形状のギャップは、１０００ミクロンに設定されている。流れ手順をレオメーターにプログラムするための条件は、次の通り：連続的な応力ランプ０．１〜３００Ｐａは２５℃にて２分間であり、線形モードで２５０測定点を含む。製品を、標準的な手順に従って幾何学的形状に装填し、混合物の調製後５分で測定を開始する。１０秒−１の剪断速度での剪断応力値を、剪断応力対剪断速度曲線から得る。得られた剪断応力を１０で割ることにより、対応する粘度を計算する。
【０２１２】
カルボン酸ポリマーは、髪束上にそのコーティングを形成する際に架橋結合され得るか、または架橋結合になり得る。架橋は、共有結合、非共有結合、水素結合、静電相互作用、イオン相互作用、またはそれらの任意の組み合わせであってもよい。共有結合架橋は、アルキレングリコールまたはアルキレン基中２〜６個の炭素のジアミンなどの、少量のジオールまたはジアミンを含むことによって促進され得る。ジオールまたはジアミンは、隣接するポリマーのカルボン酸基と結合して、ジエステルまたはジアミド結合を形成することができる。同様に、ポリマーのいくつかのカルボン酸基のジオールエステルまたはアミノアルキルアミドが存在し得、隣接するポリマー分子のカルボン酸基と結合して、ジエステルまたはジアミド結合を形成する。代替的に、容易な脱離基を有するいくつかのカルボン酸誘導体が、ポリマー中に含まれ得る。誘導体は、隣接するポリマーのカルボン酸基と結合して、無水物結合を形成する。ポリマーの利用可能なカルボン酸基の０．１パーセント〜２パーセントなどの軽架橋は、この方法で架橋され得る。軽架橋により、希釈石鹸またはシャンプー水溶液での除去に対する、コーティングの耐性が向上する。
【０２１３】
組成物中のカルボン酸ポリマーの濃度は、組成物の総重量に対して約２重量％〜約３０重量％、好ましくは約４重量％〜約２５重量％、より好ましくは約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約８重量％〜約１５重量％の範囲であり得る。具体的な濃度には、組成物の総重量に対して、例えば、約２重量％、約４重量％、約６重量％、約８重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１４重量％、約１６重量％、約１８重量％、約２０重量％、約２２重量％、約２４重量％が挙げられる。カルボン酸ポリマーの実施形態の濃度の決定は、結果として生じる粘度、媒体中のカルボン酸ポリマーの飽和点、およびある場合は、カルボン酸ポリマーと組成物の他の成分との間の相互作用に部分的に依存する。上述したように、組成物が髪束の表面から流れ出ないように粘度が調節される一方、組成物の平準化および流れによって、それら髪束の表面が実質的にコーティングされる。カルボン酸ポリマーの濃度管理による部分的な適正粘度の開発は、常法、例えば、異なる濃度のポリマーのいくつかの試料を組成物中に配合すること、それらの試料を毛髪見本上にコーティングすること、ならびに髪束上に組成物が流れ出、広がって平準化されるのを観察することによって、実験的に判別できる。生成物は、本明細書に後述されている着色手順を使用して、髪束に塗布され得る。一体的に接着された髪束の頂部は、毛髪が垂直に下向きに整列するように、束内に固諦されている。５分の滞留時間の後、髪房から落下した本製品の量（存在する場合）が、観察される。いくつかの試料から得られた結果を、流れ時間および平準化時間に対してプロットすることによって、組成物中の特定のカルボン酸ポリマーの適切な濃度または濃度範囲を算定してもよい。組成物中のカルボン酸ポリマーの好ましい濃度は、組成物の総重量に対して約５重量％〜約４５重量％、より好ましくは約８重量％〜約３５重量％、および最も好ましくは約１０重量％〜約３０重量％の範囲である。カルボン酸ポリマー濃度の例は、組成物の総重量に対しておよそ１５重量％、２０重量％、または２５重量％の範囲であり得る。カルボン酸ポリマー濃度のさらなる例は、毛髪着色組成物の総重量に対して、０．１重量％〜４０重量％の範囲、例えば０．１重量％〜３０重量％、例えば０．５重量％〜２０重量％の範囲、例えば１重量％〜２０重量％、例えば１０重量％〜１５重量％の範囲である。
【０２１４】
カルボン酸ポリマーは、（メタ）アクリル酸単独、特にポリアクリル酸のホモポリマーとして配合および例示され得る。そのＭｗは、約５００Ｄａ〜約５００ｋＤａ、好ましくは約１ｋＤａ〜約２００ｋＤａ、より好ましくは約５００Ｄａ〜約１０ｋＤａ、および最も好ましくは約５００Ｄａ〜約５ｋＤａの範囲であり得、約１，２〜約３、好ましくは１．３〜約２の範囲の多分散性を伴う。ポリ（メタ）アクリル酸は、それが完全に水溶性であるように、上記のように揮発性塩基で中和される。上記のＭｗでは、非中和ポリ（メタ）アクリル酸は、水溶性であるが、非中和ポリマーの濃度は、中和ポリマーの濃度ほど高くない。
【０２１５】
また、カルボン酸ポリマーは、（メタ）アクリル酸単独のホモポリマーとして配合および例示され得、カルボン酸基のいくつかは、アシル基がカルボン酸基と無水物を形成することを可能にする脱離基に結合したアシル基に変換されてもよい。適切な脱離基としては、イミダゾロニル部分、カルボジイミド部分、ｔ−ブチル無水物部分、および活性化エステル部分が挙げられる。このホモポリマーが媒体に配合されると、アシル脱離基は、カルボン酸基と結合して、架橋無水物基を形成する。ホモポリマーのカルボキシル基の総数に対する無水物基の数は、架橋が軽いように、１％〜５％、好ましくは２％〜３％などと小さい。この軽架橋は、特にその後に揮発性塩基で中和されるとき、媒体中の架橋ホモポリマーの溶解度を可能にするが、それでもなお、ポリマーが固化状態にあるとき、ポリマー格子への水性浸透に対する耐性を提供する。
【０２１６】
カルボン酸ポリマーはまた、（メタ）アクリル酸のコポリマーまたはターポリマー、ならびに（メタ）アクリレートエステル（エステル化アルコールは、Ｃ１−Ｃ２２モノアルコール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、またはｎ−ブタノールである）、（メタ）アクリルアミド、スチレン、カルボキシスチレン（すなわち、ビニル安息香酸）、カルボキシアミドスチレン（すなわち、ビニルベンズアミド）、ビニルピリジン、ビニルオキシアルカノイル（酢酸ビニルおよび酢酸塩の相同体）、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される中性オレフィンモノマーとして配合および例示され得る。好ましいオレフィンモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、およびスチレンが挙げられる。これらの好ましいオレフィンモノマーのうち、アクリル酸メチル、アクリルアミド、およびスチレンが好ましい。より好ましいオレフィンモノマーは、アクリル酸メチルおよびアクリルアミドであり、アクリル酸メチルが最も好ましい。コポリマーが、１つ以上の中性オレフィンモノマー、および好ましくは１つのみを含み得る一方で、ターポリマーは、２つ以上の中性オレフィンモノマー、および好ましくは２つまたは３つを含み得る。コポリマーまたはターポリマーのモノマーの総モルに対する（メタ）アクリル酸モノマーのモルパーセントは、約３０モルパーセント〜約０．２モルパーセント、好ましくは約２８モルパーセント〜約０．５モルパーセント、より好ましくは２６モルパーセント〜約１モルパーセント、最も好ましくは約２５モルパーセント〜約２モルパーセントの範囲であり得る。残りのモルパーセントは、１つ以上の中性オレフィンモノマーからなる。そのＭｗは、約３００Ｄａ〜約１０ＭＤａ、好ましくは約５００Ｄａ〜約１ＭＤａ、より好ましくは約７５０Ｄａ〜約５００ｋＤａ、および最も好ましくは約１ｋＤａ〜約５０ｋＤａの範囲であり得、約１．０〜約１０、好ましくは１．１〜約５の範囲の多分散性を伴う。コポリマーまたはターポリマーは、それが完全に水溶性であるように、上記のように揮発性塩基で中和される。上記のＭｗでは、非中和コポリマーまたはターポリマーは、ある程度の水溶性を示すが、非中和ポリマーの濃度は、中和ポリマーの濃度ほど高くない。
【０２１７】
コポリマーまたはターポリマーは、ポリマー骨格に沿って異なるモノマー単位をランダムに分布させて構築される場合もあれば、あるいは、単一のモノマー単位のブロックを有するブロックコポリマーとされる場合もあれば、あるいは、ポリマー主鎖を形成する１つのモノマー単位およびポリマー側鎖を形成する異なるモノマー単位を有するグラフトコポリマーとされる場合もある。ポリマーの異なる構造によって、異なるポリマーどうしの間の結合特性および異なるポリマー特性が提供される。ブロックコポリマーは、硬質および軟質ポリマー特性の領域を提供し得る。ブロックコポリマーは、結晶領域および非晶質領域を呈する場合があり、水溶性および耐水性領域が生じるのを可能にし得る。異なる電子的および親油性ブロックは、ポリマーの開放反発特性に影響を及ぼす可能性があり、その結果、緊密に嵌合した相互構造が最小限に抑えられる。融合ポリマーまたは分割されたポリマーは、絡み合わせた構造およびコンパクトな分子寸法を有し、相互構造を緊密に嵌合させることを可能としている。
【０２１８】
ホモポリマー、コポリマー、およびターポリマーは、末端ヒドロキシル基またはアミン基を有する反応性側鎖を含むようにも構築され得る。これらは、ジオールのモノマー（メタ）アクリレートエステルおよびジアミンの（メタ）アクリルアミドとして上述されている。ポリマーのこれらのモノマー単位のペンダントヒドロキシル基またはアミン基は、別のポリマーの（メタ）アクリル酸モノマー単位のカルボキシル基と結合して、架橋を提供することができる。組み合わせを提供するために、架橋の水二成分が除去されて、熱力学平衡を完全なものにすることができる。本発明の文脈において、この熱力学的シフトは、髪束上の毛髪着色組成物の定着中に発生し得る。架橋の程度は、本明細書に記載のカルボン酸ポリマーの機械的および化学的特性が保持されるように制御され得る。
【０２１９】
カルボン酸ポリマーのガラス転移温度は、部分的に、ケラチン繊維表面上のコーティングの可撓性、強度、硬度、および類似の品質に寄与する。ポリマーの実施形態のガラス転移温度は、摂氏約−６０℃〜約９０℃、好ましくは−５０℃〜約２０℃の範囲であり得る。このガラス転移温度またはＴｇによって、硬質のガラス状素材から軟質ゴム素材へのポリマーの固体−固体転移が決定される。ポリマーのＴｇが高温すぎる場合、ケラチン繊維上のコーティングが硬くなり、可撓性が低下する。こうした結果は、所望されない。コーティングは、軟性かつ可撓性で、しかも触覚および視覚的に知覚するのを不可能とすべきである一方、手で撫でたりブラシで磨いたりしたときに、ケラチン繊維、特にヒト髪毛から剥離、破壊、あるいは他の様式で放出されないようにすべきである。ポリマーのＴｇは、ＡＳＴＭＤ７４２６−０８を使用して、測定される場合もある。
【０２２０】
本発明による毛髪着色組成物のカルボン酸ポリマーの例には、ＢＡＳＦが販売するＵｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇ（登録商標）、ＢＡＳＦが販売するＬｕｖｉｍｅｒ（登録商標）、Ａｍｅｒｃｈｏｌが販売するＡｍｅｒｈｏｌｄ（登録商標）、Ａｃｕｄｙｎｅ（登録商標）（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ）、およびＩＳＰが販売するＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ（登録商標）が含まれる。これらの市販ポリマーは全て、（メタ）アクリル酸のモノマー単位を含み、（メタ）アクリレートエステル、アミド、および／または中性オレフィンを含有するコポリマーである。
【０２２１】
その他の例
Ａｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−７５  Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ（Ｄｏｗ）、Ｐｒｉｍａｌ  ３２０８  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−９５ＮＰ  Ｔｈｉｃｋｎｅｒ（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  Ｉ−６２Ａ（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＷＳ−２４  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＷＳ−５０  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ（Ｄｏｗ）、Ｐｌｅｘｉｓｏｌ  Ｐ  ５５０−４０（Ｋｒｅｍｅｒ）、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１  Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−２  Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、ＦＩＸＡＴＥ  ＦＲＥＥＳＴＹＬＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６００５（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６０１７（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６０２０（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６１０３（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ９４１０（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｓｉｌｆｏｒｍ  ＨＹＦＬＥＸ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７１８（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７５０（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７５１０（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７６０（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６９６０（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｘ−２００（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、Ｊ−１４０Ａ（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、ＲＥ−１０７５（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、ＣＯＶＡＣＲＹＬ  Ｐ１２（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、Ｃｏｖａｃｙｌ  Ｅ１４  ＷＰ（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、ＣＯＶＡＣＲＹＬ  ＭＴ１０（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ２０／４２（Ｗｏｒｌｅｅ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ６０／４２（Ｗｏｒｌｅｅ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ６０／４２  ＮＰ（Ｗｏｒｌｅｅ）、Ａｖａｌｕｒｅ  ＡＣ  １２０  Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）。
【０２２２】
４．３．２  （メタ）アクリレートコポリマーフィルム形成剤
実施形態によると、フィルム形成剤は、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも１つのオレフィンモノマー、および（メタ）アクリル酸モノマーの反復単位を含むコポリマーである。（メタ）アクリレートコポリマーは、いくつかの（メタ）アクリレートおよびオレフィンのモノマー単位を含む。これらの実施形態は、オレフィン酸エステルモノマーの１つ以上の反復モノマー単位のコポリマーを含み、エステルは、（メタ）アクリレート、マレイン酸塩、ブテン酸塩、ペンテン酸塩、および類似のオレフィンエステルであり、エステル化アルコールは、線状アルキル基の場合は１〜６個の炭素（ジオールの場合は２〜６個の炭素）、分岐状アルキル基の場合は３〜６個の炭素、および環状アルキル基の場合は３〜１０個の炭素の、線状、分岐状、または環状アルキルモノアルコールまたはジオールである。また、コポリマーの考えられる反復モノマー単位として含まれるのは、オレフィン性カルボキサミドモノマー、Ｎ−アルキルカルボキサミドモノマー（アルキル基は、モノアルコールについて記載される通り、線状、分岐状、または環状アルキル基である）、Ｎ−アミノアルキルオレフィン性カルボキサミドモノマー（アミド化アミンは、線状アルキル基の場合は２〜６個の炭素、分岐状アルキル基の場合は３〜６個の炭素、および環状アルキル基の場合は３〜１０個の炭素を有する線状、分岐状、または環状アルキルジアミンである）である。追加的に、中性反復オレフィンモノマー単位が、コポリマーの可能性である。反復オレフィンモノマー単位を提供するモノマーは、式：ＨＲ１Ｃ＝ＣＨＲ２のものを含み、式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、炭素数１〜６の線状アルキル、炭素数３〜６の分岐状アルキル、炭素数３〜１０の環状アルキル、フェニル、メチルで置換されたフェニル、エチル、ＣＯＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯＮＨ２、ピリジル、Ｏ２ＣＲ３（式中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキルである）、ビニル、およびアルキル基中の炭素数が１〜３のアルキルビニルから選択される。コポリマーのモノマー単位を構成する上記のモノマーのモルパーセント量は、最大で実質的に１００モルパーセントに近い範囲であり得る。コポリマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびペンテン酸を含むオレフィン性カルボン酸モノマーのモノマー単位を含み得る。コポリマーのそのようなオレフィン性カルボン酸モノマー単位のモルパーセント量は、最大でも小さいモルパーセントを構成する。酸性度指数は、この状況では、オレフィン性カルボン酸モノマー単位の数に対して正確なモルパーセントを提供することはできないが、典型的かつ本質的に各実施形態の場合のコポリマーは、小さいモル量のコポリマーのオレフィン酸モノマー単位が、オレフィン性カルボン酸モノマー単位であることを示す酸性度指数を有する。
【０２２３】
（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態は、約１〜約２００、好ましくは約２〜約１２５、より好ましくは３〜１００、および最も好ましくは４〜７５の範囲、または約３０の酸価を有し得る。好ましくは、コポリマーの（メタ）アクリル酸モノマー単位は、重合およびワークアップ中に（メタ）アクリレートエステルモノマーの加水分解によって生成される。代替的に、（メタ）アクリル酸モノマーが重合するモノマー混合物に添加され得、重合およびワークアッププロセスは、エステル加水分解を実質的に回避するように設計された条件下で行われ得る。
【０２２４】
（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態の重量平均分子量Ｍｗは、約２キロダルトン（２ｋＤａ）〜約１，０００万ダルトン（１０ＭＤａ）の範囲であり得る。好ましくは、Ｍｗは、約５ｋＤａ〜約５ＭＤａ、より好ましくは約５ｋＤａ〜約１ＭＤａ、特により好ましくは約５ｋＤａ〜約５００ｋＤａの範囲であり得る。多分散性は、約１〜約１０、好ましくは約１．１〜約７、より好ましくは約１．１〜約５、最も好ましくは１．１〜約３の範囲であり得る。
【０２２５】
（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態は、媒体に分散性または可溶性であり、媒体中に分散される成分または可溶性の成分としてのそれらの分散性または溶解性および安定性の程度は、カルボン酸モノマーのＭｗ、モル含有量、ｐＨ、および温度を含むいくつかの要因に依存する。（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態の分散性または溶解度はまた、塩基による中和によって高められ得る。中和は、任意の塩基で実施され得る。特に、中和に有用な塩基には、本開示の別の箇所で考察されるように、揮発性塩基、例えば、アンモニアおよび／または揮発性有機アミンが含まれる。揮発性とは、標準大気圧で沸点が２００℃未満の材料を指す。カルボン酸モノマーのより低いＭｗおよびより高いモル含有量では、中和なしの（メタ）アクリレートコポリマーは、全てのｐＨ増分で分散性または可溶性であり、ある程度水溶性である。カルボン酸モノマーのより高いＭｗおよびより低いモル含有量では、中和なしのカルボン酸ポリマーは、ポリマーおよび水の重量に対して２重量％〜１０重量％などの一定の低い程度まで水溶性である。（メタ）アクリレートコポリマーのこれらの実施形態の溶解度は、中和によって増加することができ、これにより、結果として生じる中和（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態は、ある程度増加したが、それでもなお低い水溶性を示す。中和された高Ｍｗ、低カルボン酸モノマー含有量ポリマーのこれらの実施形態の可溶性濃度は、水の最小約２重量パーセントの水から最大１５重量パーセントの範囲であり得る。これらの重量パーセントは、飽和点に対応し、少なくとも部分的に、中性オレフィンモノマー、カルボン酸エステルまたはアミドモノマー含有量、カルボン酸モノマー含有量、およびポリマーの重量平均分子量に依存する。ポリマーのカルボン酸モノマー含有量のより高いパーセントおよび低いＭｗでは、飽和点は、最大２０重量パーセント以上に及ぶ。ポリマーのカルボン酸モノマー含有量の高いパーセントおよび低いＭｗでは、飽和点は、その範囲の下限である。
【０２２６】
組成物の粘度は、コーティングが形成される間に、髪束上に組成物を保持するように機能する。組成物の自由並進流動は、粘度によって実質的に回避される。自由並進流動によって、髪束の表面から組成物は急速に流れ出て、滴り落ちる。それにもかかわらず、粘度は、それほど高くないため、自己平準化を受けて、髪束を実質的に均一にはコーティングしない。組成物の適切な粘度は、（メタ）アクリレートコポリマー、その濃度、ならびに適宜に、任意選択の粘度制御剤および任意選択の増粘剤の相互作用の結果である。概して、頭皮、眉、およびまつ毛の毛と使用するための組成物の粘度は、水から潤滑油の粘度の範囲、定量的には約０．１〜約２００Ｐａ  ｓ−１、好ましくは１〜１００Ｐａ  ｓ−１、より好ましくは１０〜７５Ｐａ  ｓ−１の範囲であり得る。爪および皮膚と使用するための組成物の粘度は、潤滑油から蜂蜜の粘度の範囲であり得、約１４０ｃｐｓ〜約１０Ｋｃｐｓの範囲であり得る。水、潤滑油、および蜂蜜のＰａｓ−１測定値は、粘度に関する任意の教科書およびウィキペディアで見ることができる。粘度測定は、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓが製造したＡＲ２０００タイプ、または同等の機器を使用して、制御された応力レオメーター上で実施される。６ｃｍのフラットアクリルクロスハッチ平行プレート形状（ＴＡアイテム５１８６００．９０１）、およびステンレス鋼クロスハッチベースプレート（ＴＡアイテム５７００１１．００１）を使用する。レオメーターは、標準的な製造業社の手順に従い、流量測定用に調製されている。平行プレート形状のギャップは、１０００ミクロンに設定されている。流れ手順をレオメーターにプログラムするための条件は、次の通り：連続的な応力ランプ０．１〜３００Ｐａは２５℃にて２分間であり、線形モードで２５０測定点を含む。製品を、標準的な手順に従って幾何学的形状に装填し、混合物の調製後５分で測定を開始する。１０秒−１の剪断速度での剪断応力値を、剪断応力対剪断速度曲線から得る。得られた剪断応力を１０で割ることにより、対応する粘度を計算する。
【０２２７】
（メタ）アクリレートコポリマーは、髪束上にそのコーティングを形成する際に架橋結合され得るか、または架橋結合になり得る。架橋は、共有結合、非共有結合、水素結合、静電相互作用、イオン相互作用、またはそれらの任意の組み合わせであってもよい。共有結合架橋は、アルキレングリコールまたはアルキレン基中２〜６個の炭素のジアミンなどの、少量のジオールまたはジアミンを含むことによって促進され得る。ジオールまたはジアミンは、隣接するポリマーのカルボン酸基と結合して、ジエステルまたはジアミド結合を形成することができる。同様に、ポリマーのいくつかのカルボン酸基のジオールエステルまたはアミノアルキルアミドが存在し得、隣接するポリマー分子のカルボン酸基と結合して、ジエステルまたはジアミド結合を形成する。代替的に、容易な脱離基を有するいくつかのカルボン酸誘導体が、ポリマー中に含まれ得る。誘導体は、隣接するポリマーのカルボン酸基と結合して、無水物結合を形成する。ポリマーの利用可能なカルボン酸基の０．１パーセント〜２パーセントなどの軽架橋は、この方法で架橋され得る。軽架橋により、希釈石鹸またはシャンプー水溶液での除去に対する、コーティングの耐性が向上する。架橋はまた、指および／または足指の爪に塗布される着色組成物の実施形態についても好ましい。
【０２２８】
組成物中の（メタ）アクリレートコポリマーの濃度は、組成物の総重量に対して約２重量％〜約３０重量％、好ましくは約４重量％〜約重量２５％、より好ましくは約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約８重量％〜約１５重量％の範囲であり得る。具体的な濃度には、組成物の総重量に対して、例えば、約２重量％、約４重量％、約６重量％、約８重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１４重量％、約１６重量％、約１８重量％、約２０重量％、約２２重量％、約２４重量％が挙げられる。（メタ）アクリレートコポリマーの実施形態の濃度の決定は、結果として生じる粘度、媒体中の（メタ）アクリレートコポリマーの飽和点、およびある場合は、（メタ）アクリレートコポリマーと組成物の他の成分との間の相互作用に部分的に依存する。上述したように、組成物が髪束の表面から流れ出ないように粘度が調節される一方、組成物の平準化および流れによって、それら髪束の表面が実質的にコーティングされる。（メタ）アクリレートコポリマーの濃度管理による部分的な適正粘度の開発は、常法、例えば、異なる濃度のポリマーのいくつかの試料を組成物中に配合すること、それらの試料を毛髪見本上にコーティングすること、ならびに髪束上に組成物が流れ出て、広がって平準化されるのを観察することによって、実験的に判別できる。生成物は、本明細書に後述されている着色手順を使用して、髪束に塗布され得る。髪束の頂部は、毛髪が垂直に下向きに整列するように、束内に固定される。５分の滞留時間の後、髪房から落下した本製品の量（存在する場合）が、観察される。いくつかの試料から得られた結果を、流れ時間および平準化時間に対してプロットすることによって、組成物中の（メタ）アクリレートコポリマーの適切な濃度または濃度範囲を算定してもよい。組成物中の（メタ）アクリレートコポリマーの好ましい濃度は、組成物の総重量に対して約５重量％〜約４５重量％、より好ましくは約８重量％〜約３５重量％、および最も好ましくは約１０重量％〜約３０重量％の範囲である。（メタ）アクリレートコポリマー濃度の例は、組成物の総重量に対しておよそ１５重量％、２０重量％、または２５重量％の範囲であり得る。（メタ）アクリレートコポリマー濃度のさらなる例は、着色組成物の総重量に対して、０．１重量％〜４０重量％の範囲、例えば０．１重量％〜３０重量％、例えば０．５重量％〜２０重量％の範囲、例えば１重量％〜２０重量％、例えば１０重量％〜１５重量％の範囲である。
【０２２９】
また、（メタ）アクリレートコポリマーは、少量の（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートエステルおよびオレフィンのコポリマーとして配合および例示され得、カルボン酸基のいくつかは、アシル基がカルボン酸基と無水物を形成することを可能にする脱離基に結合したアシル基に変換されてもよい。適切な脱離基としては、イミダゾロニル部分、カルボジイミド部分、ｔ−ブチル無水物部分、および活性化エステル部分が挙げられる。このコポリマーが媒体に配合されると、アシル脱離基は、カルボン酸基と結合して、架橋無水物基を形成する。コポリマーのカルボキシル基の総数に対する無水物基の数は、架橋が軽いように、１％〜５％、好ましくは２％〜３％などと小さい。この軽架橋は、特にその後に揮発性塩基で中和されるとき、媒体中の架橋コポリマーの溶解度を可能にするが、それでもなお、ポリマーが固化状態にあるとき、ポリマー格子への水性浸透に対する耐性を提供する。この態様は、着色組成物が指および／または足指の爪に塗布される場合、特に好ましい。
【０２３０】
（メタ）アクリレートコポリマーはまた、（メタ）アクリレートエステル（エステル化アルコールは、Ｃ１−Ｃ２２モノアルコール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、またはｎ−ブタノールである）、（メタ）アクリルアミド、スチレン、カルボキシスチレン（すなわち、ビニル安息香酸）、カルボキシアミドスチレン（すなわち、ビニルベンズアミド）、ビニルピリジン、ビニルオキシアルカノイル（酢酸ビニルおよび酢酸塩の相同体）、ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される中性モノマーのコポリマーとして配合および例示され得る。好ましいオレフィンモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、およびスチレンが挙げられる。これらの好ましいモノマーのうち、アクリル酸メチル、アクリルアミド、およびスチレンが好ましい。より好ましいモノマーは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシルおよびラウリルアクリレート、スチレン、ならびにアクリルアミドである。最も好ましいのは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、およびラウリル基を有するモノマーのスチレン、アクリル酸、および１つ以上のアクリレートエステルから生成されるコポリマーである。コポリマーの酸度関数は、ポリマー形成中の制御された条件下での（メタ）アクリレートエステルの部分塩基性加水分解によって、達成および制御され得る。代替的に、少量の（メタ）アクリル酸モノマーが、重合するモノマー混合物に添加され得る。コポリマー単離のワークアップの後、コポリマーは、上記の揮発性塩基で滴定されて、存在する酸基を中和して、媒体中の溶解度および／または分散性を高め得る。
【０２３１】
コポリマーは、ポリマー骨格に沿って異なるモノマー単位をランダムに分布させて構築される場合もあれば、あるいは、単一のモノマー単位のブロックを有するブロックコポリマーとされる場合もあれば、あるいは、ポリマー主鎖を形成する１つのモノマー単位およびポリマー側鎖を形成する異なるモノマー単位を有するグラフトコポリマーとされる場合もある。ポリマーの異なる構造によって、異なるポリマーどうしの間の結合特性および異なるポリマー特性が提供される。ブロックコポリマーは、硬質および軟質ポリマー特性の領域を提供し得る。ブロックコポリマーは、結晶領域および非晶質領域を呈する場合があり、水溶性および耐水性領域が生じるのを可能にし得る。異なる電子的および親油性ブロックは、ポリマーの開放反発特性に影響を及ぼす可能性があり、その結果、緊密に嵌合した相互構造が最小限に抑えられる。グラフトポリマーまたはセグメント化ポリマーは、絡み合わせた構造とコンパクトな分子体積を有しており、相互構造を緊密に適合させることが可能となる。
【０２３２】
コポリマーは、末端ヒドロキシル基またはアミン基を有する反応性側鎖を含むようにも構築され得る。これらは、ジオールのモノマー（メタ）アクリレートエステルおよびジアミンの（メタ）アクリルアミドとして上述されている。ポリマーのこれらのモノマー単位のペンダントヒドロキシル基またはアミン基は、別のポリマーの（メタ）アクリル酸モノマー単位のカルボキシル基と結合して、架橋を提供することができる。組み合わせを提供するために、架橋の水二成分が除去されて、熱力学平衡を完全なものにすることができる。本発明の文脈において、この熱力学的シフトは、髪束上の着色組成物の定着中に発生し得る。架橋の程度は、本明細書に記載の（メタ）アクリレートコポリマーの機械的および化学的特性が保持されるように制御され得る。
【０２３３】
（メタ）アクリレートコポリマーのガラス転移温度は、部分的に、ケラチン繊維表面上のコーティングの可撓性、強度、靱性、および類似の品質に寄与する。ポリマーの実施形態のガラス転移温度は、摂氏約−６０℃〜約３０℃、好ましくは−５０℃〜約２０℃の範囲であり得る。このガラス転移温度またはＴｇによって、硬質のガラス状素材から軟質ゴム素材へのポリマーの転移が決定される。ポリマーのＴｇが高温すぎる場合、ケラチン繊維上のコーティングが硬くなり、可撓性が低下する。こうした結果は、所望されない。コーティングは、軟性かつ可撓性で、かつ触覚および視覚に対して知覚不可能であるべきであるが、それでもなお、手で撫でられるか、またはブラシをかけられたときに、ケラチン繊維、特にヒトの頭皮、眉、およびまつ毛の毛から剥離、破壊、あるいは別の方法で解放されるべきではない。ポリマーのＴｇは、ＡＳＴＭＤ７４２６−０８を使用して測定され得る。したがって、頭皮、眉、およびまつ毛の毛のコーティングについては、コーティングとしてのコポリマーは、全ての環境条件下でそのＴｇを有意に超えて機能する（例えば、可撓性および軟性である）ように選択されるべきである。対照的に、指または足指の爪のコーティングを生成するための（メタ）アクリレートコポリマーのＴｇは、爪への塗布後に硬質のガラス状素材を可能にするべきである。その結果として、この用途におけるコポリマーは、全ての環境条件において、そのＴｇを有意に下回って機能する（例えば、硬質かつガラス状である）ように選択されるべきである。
【０２３４】
本発明による着色組成物の（メタ）アクリレートコポリマーの例としては、（メタ）アクリル酸のモノマー単位、および約０．１〜約１００、好ましくは約１〜約５０、より好ましくは約３０の酸価を含む、Ｒｏｖｅｎｅ６１０３（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、ＲＥ−１０７５（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）製品が挙げられる。
【０２３５】
４．３．３  極性官能性シリコーンポリマーフィルム形成剤
本発明による毛髪着色組成物の実施形態に組み込まれ得る極性官能性シリコーンポリマーは、式Ｉとしてペンダントまたはグラフトタイプの有機修飾シリコーンを含み、極性官能性置換基は、一価の有機基、Ａ１、Ａ２、およびＡ３内またはその上に組み込まれ、有機基Ｃは、極性官能性置換基を含まない。ポリマーは、任意の順序および任意の数のシロキサン単位指定（ＳＵＤ）ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ  Ｖ、およびＶＩを含んでもよい。ＳＵＤ  Ｉは、シリコーンポリマーを終端する。ＳＵＤのＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、およびＶＩのダングリング原子価は、次のシロキサン単位への結合である。一緒に結合した複数のＳＵＤがシリコーンポリマーを形成する。この配置では、極性官能性シロキサン単位ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶは、ポリマー内の任意の場所に出現し得、メチル置換基のみを含有するＳＵＤ  ＩＩ、ならびに脂肪族、芳香族、およびヘテロ芳香族基を含有するＳＵＤ  ＶＩとの間に空間が置かれてもよい（それらが要約に定義される好ましい、より好ましい、および最も好ましい極性官能性置換基を含有しない限り）。極性官能性シロキサン単位ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶは、同じまたは異なる極性官能性置換基を含有し得る。ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶの各場合は、シリコーン鎖に沿った他のＳＵＤ単位との間に空間が置かれてもよい。ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶの各場合は、ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶの任意の他の場合と同じであっても異なっていてもよく、これにより、複数の特定の同一性、数個の異なる同一性、または同一の同一性の極性官能性シロキサン単位は、シリコーン鎖全体にわたって出現し得る。同一性の同じ分散および変動は、ＳＵＤ  ＶＩの各場合に適用される。置換基Ａ１、Ａ２、およびＡ３は、極性官能性置換基を有する有機基である。置換基Ｃは、中性置換基を有する有機基、または極性置換基なしの脂肪族、芳香族、もしくはヘテロ芳香族基である。可変Ｂ１は、上記に定義したＳｉＣ有機基であり、好ましくは、メチル、ＯＨ、アルキル、またはアルコキシ基であり、アルキルまたはアルコキシ基は、炭素数１〜６の線状アルキルもしくはアルコキシ基、または炭素数３〜６の分岐状もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基である。
【０２３６】
合わせて、ＳＵＤ  ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶは、ＳｉＡ極性官能性単位を構成する。式ＩのＳｉＡは、単位の種類をアミンのみから、以下に記載される任意の極性官能性置換基まで拡大する。合わせて、ＳＵＤ  Ｉ、ＩＩ、およびＶＩは、ＳｉＣ非官能性単位を構成する。式ＩのＳｉＣは、水素結合基および二極性基が式ＩのＳｉＡ定義内に含まれるため、含まれる単位の種類を狭める。
【化４４】
2021530473.tif 000045
【０２３７】
式ＩのＳＵＤは、特定のモル量範囲に従って存在する。ＳＵＤ  ＩＩのモル量範囲ｎは、約５０〜２０００である。ＳＵＤ  ＩＩＩのモル量範囲ｐは、約０〜５０である。ＳＵＤ  ＩＶのモル量範囲ｑは、約０〜５０である。ＳＵＤ  Ｖのモル量ｒは、約０〜５０である。ＳＵＤ  ＶＩのモル量ｓは、約１〜５０である。ｐ、ｑ、およびｒのうちの少なくとも１つは、０より大きい。ｐ＋ｑ＋ｒの合計は、ＳＵＤ単位ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶの数の合計である。この合計は、極性官能性置換基を担持するＳｉＡ単位の数を提供する。合計ｎ＋ｓ＋２は、ＳＵＤ単位ＩＩ、ＶＩ、および２つの末端単位ＳＵＤ  Ｉの数の合計である。この合計は、ＳｉＣ単位の数を提供する。したがって、ｎ＋ｓ＋２の合計に対するｐ＋ｑ＋ｒの合計は、非極性シロキサンモノマー単位（ＳｉＣ）に対するシロキサン極性官能基（ＳｉＡ）の比を提供する。式ＩのＳｉＡ：ＳｉＣの比は、約１：１０００〜約１：１０（ＳｉＡ対ＳｉＣ単位のモル数）、好ましくは１：１０００〜１：２５、より好ましくは１：６００〜１：５０、最も好ましくは１：４００〜１：７５、または１：３００〜１：２００である。
【０２３８】
また、これらの極性官能性置換基が有機オリゴマー部分内またはその上に組み込まれる、式ＩＩに示されるブロックコポリマータイプの有機修飾シリコーンも含まれる。上記に定義され、かつ複数回繰り返されているＳＵＤのＩ、ＩＩ、およびＶＩは、ブロックコポリマーのシリコーン部分を形成し、一方で、有機オリゴマー単位指定（ＯＯＵＤ）ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、およびＩＸは、有機ポリマーブロック単位を形成する。ＯＯＵＤは、ＯＯＵＤ  ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、もしくはＩＸがブロックコポリマー中に単独で１回もしくは複数回存在し得るような、またはＯＯＵＤ  ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、およびＩＸブロックの混合物がブロックコポリマー中に１回または複数回存在し得るようなブロックである。複数のＳＵＤ単位ＩＩおよびＶＩが、単一ブロックとして、またはブロック中の混合単位として存在し、コポリマーのシリコーンブロックを形成してもよい。コポリマーは、ＳＵＤ  Ｉによって終端される。ＯＯＵＤ  ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、およびＩＸのＯｒｇは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオール、ポリウレア、および類似の有機ポリマー基の大きい、または短いオリゴマー単位であり得る。オリゴマー単位は、上記に定義される極性官能性置換基を担持する有機基Ａ１、Ａ２、およびＡ３によって置換される。Ｂ１は、式Ｉについて上述したメチル、ＯＨ、アルキル、またはアルコキシ基である。
【化４５】
2021530473.tif 000046
【０２３９】
ＳＵＤおよびＯＯＵＤは、２つのカテゴリに分けられる。極性官能性単位カテゴリＳｉＡがＯＯＵＤを含む一方で、非官能性単位カテゴリは、ＳＵＤを含む。ｐ＋ｑ＋ｒの合計は、ＳｉＡ単位の総モル数を提供し、一方で、ｎ＋ｓ＋２の合計は、ＳｉＣ単位の総モル数を提供し、２は、２つの末端ＳＵＤ  Ｉ単位を説明する。ＳｉＡ単位の総モル数は１以上であり、このため、ｐ、ｑ、およびｒのうちの少なくとも１つは、少なくとも１である。ＳｉＡ  ＯＯＵＤの各々のモル数範囲は、約０〜５０としてのｐ、約０〜５０としてのｑ、および約０〜５０としてのｒを提供する。ＳｉＣ  ＳＵＤＩＩおよびＯＯＵＤ  ＶＩのモル数範囲は、約５０〜４０００としてのｎ、および約０〜５０としてのｓを提供する。ＳｉＡ単位対ＳｉＣ単位のモル比は、約１：１０００〜約１：１０、好ましくは１：１０００〜１：２５、より好ましくは１：６００〜１：５０、最も好ましくは１：４００〜１：７５、または１：３００〜１：２００である。式Ｉおよび式ＩＩの好ましいＢ１基は、メチル、ヒドロキシル、およびアルコキシである。Ｂ１がメチルである場合、アミノシリコーンの末端は、非反応性である。Ｂ１がヒドロキシルまたはアルコキシである場合、アミノシリコーンの末端は反応性であり、このため、それらが結合してより長い鎖を形成することができることが可能になる。この結合は、特にアミノシリコーンが髪束と相互作用すると、アミノシリコーンのマクロポリマーを形成する。本発明の限定ではないが、アミノシリコーンのこの実施形態の少なくとも一部分を有する本発明の組成物を毛髪に塗布する間のマクロポリマー形成時の相互作用は、マクロポリマーを髪束と絡み合わせ、したがって毛髪への組成物の付着性を高めると考えられている。
【０２４０】
上記の極性官能性ペンダントまたはブロックシリコーンは、Ｄ基、Ｍｅ２Ｓｉ０２／１、すなわち−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）２−Ｏ−として指定されたシロキサンを含む。これらの極性官能性ペンダントまたはブロックシリコーンはまた、シロキサン分岐基、およびシルセスキオキサンまたはＴ基として知られるＭｅＳｉＯ３／２、および当業者によってＱ基として知られるＳｉＯ４／２を含む架橋基を組み込むことができる。２つのシリコーン鎖のＴ基は、結合して、式ＩＩＩによって示されるような架橋を形成することができる
【化４６】
2021530473.tif 000047
毛髪への塗布に付随して、Ｔ基およびＱ基がヒドロキシルと配合され、水と混合される場合、ヒドロキシルは、上記のように結合して架橋する。結果は、上記で考察したマクロポリマー形成について上述したものと類似している。
【０２４１】
有機基Ａ１、Ａ２、およびＡ３は、有機基の官能性極性を確立する最大５０個のヘテロ原子および／またはヘテロ原子基と共に、３〜１５０個の炭素原子を含む、線状、分岐状、または単環式もしくは多環式脂肪族、一不飽和もしくは多価不飽和のアルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族、またはヘテロオレフィン部分、あるいはそれらの任意の組み合わせであってもよい。特に、ヘテロ原子およびヘテロ原子基は、酸素、窒素、硫黄、リン、ヒドロキシル、カルボキサミド、スルホンアミド、およびそれらの任意の組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。有機基Ｃは、Ｃが、Ｃ上に官能性極性を与えるヘテロ原子基および／またはヘテロ原子基を有しないことを除いて、Ａ１、Ａ２、およびＡ３について言及したのと同じ有機基であってもよい。好ましくは、有機基Ａ１〜Ａ３は、上記のヘテロ原子および／もしくはヘテロ原子基、またはそれらの任意の組み合わせと共に、１〜２６個の炭素（分岐状および環状部分の場合は３個の炭素の最小値）を含む、線状、分岐状、もしくは環状脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族部分、またはそれらの任意の組み合わせである。有機基Ｃは、好ましくは同一であるが、ヘテロ原子およびヘテロ原子基を含まない。より好ましくは、有機基Ａ１〜Ａ３は、ヘテロ原子およびヘテロ原子基を有する１〜１４個の炭素の脂肪族またはヘテロ脂肪族部分、およびそれらの任意の組み合わせである（分岐状または環状脂肪族およびヘテロ脂肪族部分の場合、最小炭素数は３である）。より好ましくは、有機基Ｃは同一であるが、ヘテロ原子およびヘテロ原子基を含まない。特により好ましくは、有機基Ａ１〜Ａ３は、ヘテロ原子およびヘテロ原子基を有する、１〜１０個の炭素の線状アルキル部分、または３〜１０個の炭素の分岐状もしくは環状アルキル部分、ならびにそれらの任意の組み合わせである。特により好ましくは、有機基Ｃは同一であるが、ヘテロ原子およびヘテロ原子基を含まない。有機基、好ましい有機基、およびＡ１〜Ａ３として指定されるより好ましい有機基は、炭素鎖内に、１つ以上のエーテル基、１つ以上のチオエーテル基、１つ以上の第二級アミノ基もしくは第三級アミノ基、１つ以上のヒドロキシル基、１つ以上のカルボキサミド基、１つ以上のスルホンアミド基、またはそれらの任意の組み合わせを有し得る。
【０２４２】
ヘテロ原子および／またはヘテロ原子基を有する有機基として、有機基Ａ１〜Ａ３は、−１．０〜＋１．５のハメットシグマパラ値を有する、電子求引性基または電子供与性基から選択される、１つ以上の極性置換基を組み込む。ハメットシグマパラ値は、Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎ．Ｙ．，９ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５“Ｈａｍｍｅｔｔ  Ｇｌｅｉｃｈｕｎｇ”で考察されている。極性置換基は、非イオン性、双性イオン性、カチオン性、またはアニオン性であってもよく、極性置換基の価数の要件を満たす原子価置換基を含むことができる。原子価置換基は、以下に定義される脂肪族基および／または芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４を含む。極性置換基には、ＳＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ，  ＳＲ１、ＳＣＮ、Ｓ０２Ｒ１、Ｓ０３Ｒ１、ＳＳＲ１、ＳＯＲ１、ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、ＳＮ  Ｒ１Ｒ２、Ｓ（ＮＲ１）Ｒ２、Ｓ（０）（ＮＲ１）Ｒ２、ＳＲ１（ＮＲ１）、ＳＯＮ  Ｒ１Ｒ２などであるがこれらに限定されない、Ｓ結合基が含まれる。極性置換基にはＮＲ１Ｒ２，ＮＲ１Ｒ２Ｒ３＋，ＮＣ，ＮＲ１ＯＲ２，ＮＲ１ＳＲ２，ＮＣＯ，ＮＣＳ，ＮＯ２，Ｎ＝ＮＲ１，Ｎ＝ＮＯＲ１，ＮＲ１ＣＮ，Ｎ＝Ｃ＝ＮＲ１，ＮＲ１ＮＲ２Ｒ３，ＮＲ１ＮＲ２ＮＲ３ＮＲ４，ＮＲ１Ｎ＝ＮＲ２などであるがこれらに限定されない、Ｎ結合基が含まれる。極性置換基には、ＣＯＯＨ、ＣＯＸ、ＣＯＮ３、ＣＯＮＲ１Ｒ２、ＣＯＮＲ１ＣＯＲ２、Ｃ（＝ＮＲ１）ＮＲ１Ｒ２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、およびＮＣなどであるがこれらに限定されない、炭素結合基および様々な基が含まれ、式中、Ｘは、ハロゲンである。
【０２４３】
極性置換基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基は各々独立して、水素、０〜５０個のヘテロ原と共に、３〜１５０個の炭素原子を含む、線状、分岐状、または単環式もしくは多環式脂肪族、一不飽和もしくは多価不飽和のアルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族、またはヘテロオレフィン部分、特に０、Ｎ、Ｓ、Ｐから選択されてもよい。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は各々独立して、１〜６個の炭素（分岐状および環状部分の場合は３の最小値）の、線状、分岐状、もしくは環状アルキル基から選択され、より好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルから独立して選択され、特により好ましくは、水素またはメチルから独立して選択される。
【０２４４】
式ＩおよびＩＩの重量平均分子量範囲は、約１０ｋＤａ〜約１５０ｋＤａ、好ましくは約１８ｋＤａ〜約１３５ｋＤａ、より好ましくは約２２ｋＤａ〜約１２０ｋＤａである。式Ｉおよび式ＩＩのアミノシリコーンの実施形態のほとんど全てが、周囲温度および圧力で液体であり、そのため、実用的な目的のためには、それらは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を有しない。式Ｉおよび式ＩＩのいくつかのより高い重量平均分子量のアミノシリコーンの実施形態については、式Ｉおよび式ＩＩのガラス転移温度範囲は、およそ−４０℃〜１０℃、好ましくは−３０℃〜０℃と低い。
【０２４５】
記載される本発明の実施形態で使用するための好ましい極性官能性置換基としては、ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）、第一級、第二級、および第三級アミン、第四級アンモニウム、アミド、カルボキシル、スルホン酸塩、硫酸塩、炭水化物、リン酸塩、およびヒドロキシルが挙げられるが、これらに限定されない。これらの好ましい極性官能性置換基は、式Ｉによって示されるシリコーン鎖に沿ってペンダント結合され得る、または式ＩＩによって示されるブロック有機ポリマーおよび／もしくはオリゴマー基のペンダント部分として、有機基Ａ１〜Ａ３に組み込まれ得る。Ａ１〜Ａ３のいずれかに結合される追加の非常に好ましい極性官能性置換基は、式−０ＮＹまたは−ＮＹＲ１または
【化４７】
2021530473.tif 000048
のアミン部分および／もしくはポリオール部分であり、式中、各Ｒ１は独立して、水素原子および式Ｒ２ＮＹ２の基からなる群から選択され、式中、各Ｙは独立して、水素原子またはＹ’であり、各Ｙ’は、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２−ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２−ＮＨ２の基であり、式中、Ｒ２は独立して、水素、または１〜１０個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、いかなるＹもＨではないことを条件とする。より好ましくは、Ｙ’は、式
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨ２であり、官能化シリコーンは、ペンダント式Ｉを有し、式中、ｎは、２００〜５００であり、ｐは、２０〜５０であり、ｑ、ｒ、およびｓは、ゼロに等しく、Ｂ１は、ヒドロキシル、メチル、またはメトキシ、好ましくはメチルである。この構成では、ＳＵＤ  ＩＩおよびＩＩＩは、シリコーン鎖に沿って任意のランダムな、または規則正しい順序で分布され得る。各場合におけるＳＵＤ  ＩＩＩの官能性極性置換基Ａ１は、上記の非常に好ましいＡ１〜Ａ３構成に従って同一であっても異なっていてもよく、好ましくは、全ての場合において同一である。
【０２４６】
より好ましくは、本発明の極性官能性シリコーンは、以下の式ＩＶのアミノシリコーンを含むが、これに限定されない。
【化４８】
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式ＩＶについては、指定数ｍおよびｎは、それぞれＳｉＡ部分およびＳｉＣ部分と関連する。式ＩＶのＳｉＡ部分は、−Ａ−ＮＨ−Ｒ１７を有する部分であり、モル数は、指定数ｍによって示される。式ＩＶのＳｉＣ部分は、−Ａ−ＮＨ−Ｒ１７を有するものを除く全てのＳｉ基であり、モル数は、２つのシロキサン末端についてｎ＋２によって示されている。指定数ｍおよびｎは、合計（ｎ＋２＋ｍ）が１５０〜２２００の範囲の数であり、ｎ＋２（２つの末端Ｓｉ単位の場合）であるＳｉＣは、１〜２０００の範囲の数であり、ｍであるＳｉＡは、１〜２００の範囲の数である。これらのモル数は、ＳｉＡ：ＳｉＣの比が１：１０００〜１：１０、好ましくは１：１０００〜１：２５、より好ましくは１：６００〜１：５０、最も好ましくは１：４００〜１：７５または１：３００〜１：２００であり、合計ｍ＋ｎ＋２またはＳｉＡ＋ＳｉＣが１５０〜２０００、より好ましくは２５０〜１８００、最も好ましくは３００〜１６００の範囲であるように選択される。式ＩＶの重量平均分子量範囲は、約１０ｋＤａ〜約１５０ｋＤａ、好ましくは約１８ｋＤａ〜約１３５ｋＤａ、より好ましくは約２２ｋＤａ〜約１２０ｋＤａである。これらのモル数、ＳｉＡとＳｉＣの比および数、ならびに重量平均分子量範囲は、毛髪に塗布する前の式ＩＶのアミノシリコーンを含有する毛髪着色組成物に適用される。塗布後、シリコーンは、鎖伸長および架橋を受け、これにより、比、モル数、および重量は、塗布後に変化することが可能になる。塗布後の鎖伸長および架橋が、ＳｉＡ：ＳｉＣ比、モル数、および分子量平均の差、ならびに式Ｉおよび式ＩＩの極性官能性シリコーンの同様の変動を生じさせ得る可能性も、起こり得る。その結果として、式Ｉおよび式ＩＩの全てのパラメータは、毛髪への事前塗布にも適用される。
【０２４７】
式ＩＶのアミノシリコーンの実施形態のほとんど全てが、周囲温度および圧力で液体であり、そのため、実用的な目的のためには、それらは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を有しない。理論的には、実用的なガラス転移温度の欠如は、ガラス転移温度範囲がおよそマイナス２００Ｃ〜マイナス７２℃と非常に低いことを意味する。
【０２４８】
同一であっても異なってもよい基Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、ヒドロキシルラジカル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシラジカル、およびメチルから選択される。Ａは、線状および分岐状Ｃ３−Ｃ８アルキルラジカルから選択される。Ｒ１７は、Ｈ、フェニル、線状もしくは分岐状ＣＩ−Ｃ４アルキルラジカル、ベンジル、または好ましくは線状もしく分岐状アルキルアミン、例えば（Ｃ２−Ｃ８）アルキル−（ＮＨ２）から選択される。Ｒ１７はまた、アミド基または他のヘテロ原子を含有することができる。好ましくは、基Ａ−ＮＨ−Ｒ１７は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ２から選択される。Ｇは、フェニル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ８アルキル、好ましくはメチルから選択される。式Ｉおよび式ＩＩについて上述したように、シリコンに直接結合したＯＨまたはＣ１−Ｃ４アルコキラジカルを有する式ＩＶのアミノシリコーンは、結合および／または架橋して、より大きい巨大分子および／または架橋した巨大分子を形成することができる。
【０２４９】
これらのアミノシリコーンは、それぞれｎおよびｍによって示されるシリコーンモノマー基ＳｉＣおよびＳｉＡが、シリコーン鎖に沿ってランダムに分布されてもよく、またはこれらのモノマー基が、ＳｉＣ部分およびＳｉＡ部分のオリゴマーブロックとして配置されてもよいという点で、ランダムまたはブロックタイプのものであってもよい。さらに、ＳｉＡ部分は、−Ｓｉ  Ｇ２Ｒ１５基の代わりに末端ポリマー基であってもよく、この代替方法において、ＳｉＡ部分は好ましくは、シリコーンポリマー内にも存在するが、ポリマーの２つの末端にＳｉＡ部分のみを有するアミノシリコーンもまた、本発明の毛髪着色組成物の極性官能性シリコーン成分の一実施形態である。したがって、末端ＳｉＡ部分のみを含有する式ＩＶのアミノシリコーンポリマーが含まれる。これは、ＳｉＡ：ＳｉＣ比の要件を満たすように、低重量平均分子量を有する。これはまた、好ましくは、髪束に塗布されたときにより大きい分子を形成することができるように、架橋することが可能である。続いてカルビノール化合物、好ましくはグリシドールと反応されるポリマーも、本明細書に含まれる。
【０２５０】
本発明の好適な極性官能性シリコーンとしては、以下の商品名で市販されているアミン官能性を有する有機修飾シリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
Ａ）ランダムペンダント（グラフト）ポリマーＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＰ−８０８７  Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ（商標）２−８５６６、ＤＯＷＳＩＬ（商標）８５００、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＣＥ  ８４０１、ＤＯＷＳＩＬ（商標）２−２０７８、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＭＥＭ−０９３９  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＭＥＭ−０９４９  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＭＥＭ−８１７７  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＭＥＭ−８１９４  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＣＥ−８１７０  ＡＦ  Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷＳＩＬ（商標）９６９  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ１６５０、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ６０５７  Ｅ、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ６１０２  Ｅ、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ６３００  Ｅ、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ８１０５  Ｅ、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＡＤＭ８３０１  Ｅ、Ｓｉｌｓｏｆｔ＊  Ａ＋、ＫＦ−８６２、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６２Ｓ、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８６７Ｓ、ＫＦ−８７３、およびＸ−５２−２３２８、ならびに  
Ｂ）ブロックコポリマー、例えばＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＰ−８１０４  Ｆｌｕｉｄ、Ｓｉｌｓｏｆｔ（商標）Ａ＋、Ｓｉｌｓｏｆｔ（商標）Ａ−８４３、Ｓｉｌｓｏｆｔ＊  ＣＬＸ−Ｅ。
【０２５１】
シリコーンノード構築添加剤．
本開示のいくつかの実施形態では、さらなる材料が、官能性シリコーンポリマーに追加されて、毛髪上の性能を強化し得る。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、それらは、極性官能性シリコーンポリマーと相互作用し、結果として生じるフィルムのレオロジーを変化させ、結果として生じる混合物を毛髪表面から除去することをより困難にし得ると考えられている。材料の例には、基質基および／または他のポリマーと結合または相互作用することができる反応基を含有するという点で、樹脂であるオルガノシロキサンが含まれる。これらのオルガノシロキサン樹脂には、以下が含まれる。
【０２５２】
本発明によるシリコーンノード構築添加剤として含まれ得るオルガノシロキサン樹脂は、Ｒ３ＳｉＯ１／２「Ｍ」単位、Ｒ２ＳｉＯ「Ｄ」単位、ＲＳｉＯ３／２「Ｔ」単位、Ｓｉ０２「Ｑ」単位の組み合わせを、互いに対して関係ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２を満たす比で含み、式中、ｎは、１．０〜１．５の値であり、Ｒは、メチル基である。シラノールまたはアルコキシ官能基も、樹脂構造中に存在し得る。これらのオルガノシロキサン樹脂のヒドロキシル基および／またはアルコキシ基は、他のポリマーおよび／またはタンパク質のヒドロキシル基との結合反応を可能にすることができる。
【０２５３】
より好ましくは、オルガノシロキサン樹脂は、別名「ＭＱ」樹脂として知られる、繰り返しの単官能性Ｒ３ＳｉＯ１／２「Ｍ」単位および四官能性Ｓｉ０２「Ｑ」単位を含む。この場合、「Ｍ」対「Ｑ」の官能単位の比は、有利に約０．５〜０．９であり、ｎの値は、１．２である。これらのようなオルガノシロキサン樹脂は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（商標）から入手可能なＳＲ１０００およびＳＳ４２３０、ならびにＷａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製のＷａｃｋｅｒ８０３として市販されている。
【０２５４】
これらの樹脂は、髪束のケラチン繊維のタンパク質と水素結合することができ、式Ｉ、ＩＩ、およびＩＶのアミノシリコーンのＳｉ−ＯＨ基と結合することができる。この二重相互作用は、アミノシリコーンポリマーの髪束へのより強い相互作用および付着を可能にすることができ、髪束上の着色組成物の洗浄抵抗を改善することができる。この樹脂構築添加剤は、アミノシリコーンポリマーと併用するための任意選択のコーティング修飾である、上記で考察した前処理のうちの１つであってもよい。代替的に、添加剤は、極性官能性シリコーンを含有する製剤内に添加されてもよい。
【０２５５】
ポリマーコーティングは、約２０〜約５０ｍＪ  ｍ−２の表面エネルギーを有することができる。ポリマーコーティングは、好ましくは、髪色の光学系に干渉することがないことを確実にするために、高い透過性を有する。ポリマーは、屈折率が１．４〜１．６であるのが、好ましい。
【０２５６】
毛髪−組成物相互作用の理論によって束縛されることは意図しないが、シリコーンポリマー内の極性官能性の追加は、毛髪のキューティクルとの相互作用のレベルの増加を可能にすると考えられている。この相互作用は、毛根から離れた髪束のセクションに特に有用であると考えられており、これは、これらのセクションの髪束表面が、より極性および親水性になり、その上の表面コーティングを維持することをより困難にする可能性があるためである。
【０２５７】
４．３．４  多成分組成物／概念（Ｉ）
実施形態によると、フィルム形成剤は、概念（Ｉ）による多成分組成物である。
【０２５８】
多成分組成物（Ｉ）に関する本発明の一態様は、各々が官能性シリコーンポリマーを含む、第１および第２の成分を含む実施形態を提供する。第１の成分は、官能基を有する線状および／または分岐状の第１のシリコーンポリマーを含む。第２の成分は、官能基を有する第２の線状または分岐状のシリコーンポリマーを含む。概して、第１および第２のシリコーンポリマーは、同じ線状および／または分岐状のシリコーン構造、または異なる線状および／または分岐状のシリコーン構造を含み得る。シリコーンポリマーは、官能基を担持しない線状および／または分岐状シリコーンポリマー部分のランダムおよび／またはブロック部分（非反応性シリコーンまたはオルガノシリコーン単位）として概念化することができ、官能基を担持する交差反応性シロキサンモノマー単位を伴う。官能基は、結合単位を介して、シリコーンポリマーの骨格、シリコーンポリマーの分岐鎖、またはそれらの両方に付着し得る。
【０２５９】
これらのシリコーンポリマーの官能基は、典型的には相補的反応性であり、相補的反応性対を提供するようにシリコーンポリマーとともに配置される。相補的対は、第１および第２の官能基として指定され得る。いくつかの実例では、第１および第２の官能基は、メルカプトおよびメルカプトのように、同じであってもよく、そのため、反応性対は、同じ官能基（以下、自己反応性官能基）であってもよいが、必ずしもそうでなくてもよい。官能基の相補的反応性対を提示するシリコーンポリマーは、第１および第２のシリコーンポリマーである。相補的反応性対および自己反応性官能基は、原位置で反応性に組み合わせて共有結合することができる。相補的反応性対および自己反応性官能基は、双極性基、水素結合基、および大型親油性基を有する大分子の一部であるため、原位置相互作用はまた、静電、イオン性、水素結合、配位、または交絡相互作用も含み得る。異なる第１および第２の官能基を有する第１および第２のシリコーンポリマーの実施形態は、典型的には、基質材料に適用されるまで分離される。
【０２６０】
多成分組成物（Ｉ）の実施形態はまた、塩基化合物を含む第３の成分も提供する。塩基化合物は、１つ以上のペンダントおよび／または末端第３の官能基（アミン基、メルカプト基、スルホネート基、カルボキシレート基、またはカルバメート基）を有する有機またはシリコーン構築物の低分子、二量体、三量体、オリゴマー、またはポリマーを含む。特に好ましいのは、アミン基を有する塩基化合物である。塩基化合物の第３の官能基は、共有結合性、イオン性、交絡、双極性、電子および／もしくは静電結合、またはそれらの任意の組み合わせを介して第１および第２の官能基と相互作用し、第１のシリコーンポリマー、第２のシリコーンポリマー、および塩基化合物を一緒に融合する。第３の成分は、典型的には、かつ通常は、第１および第２の成分の連続、同時、または混合適用の前に、前処理として基質材料と組み合わされるように適合される。
【０２６１】
また、多成分組成物（Ｉ）の実施形態は、第１、第２、および第３の成分の融合を効率的かつ好ましくは穏やかに促進するために、触媒、促進剤、硬化剤、増強剤、および／または無機複合体化剤などの薬剤を含む、第４の成分も提供する。
【０２６２】
第１および第２シリコーンポリマー
多成分組成物（Ｉ）は、基質材料上、特に毛髪などのケラチン材料および繊維上に残留性色付きコーティングを製造するための、第１、第２、および第３の成分、ならびに任意選択的に第４の成分を含む。成分は、原位置で相互作用して、第１、第２、第３の成分と基質材料との間で共有結合を提供する。第３および第４の成分については、以下の別個の項で考察する。
【０２６３】
多成分組成物（Ｉ）の実施形態の一部を形成する第１および第２の成分は、異なる場合に相補的反応性対であるか、または同じ場合に自己反応性対である、ペンダントおよび／または末端官能基を有する活性成分の線状および／または分岐状のシリコーンポリマーとして含まれる。シリコーンポリマーは、非反応性オルガノシロキサンモノマー単位および官能基に結合した反応性シロキサンモノマー単位を含む。シリコーンポリマーは、反応性シロキサン単位が異なる官能基を相補的反応性対として有する場合、第１および第２のシリコーンポリマーに分割される。自己反応性官能基を有するシリコーンポリマーの実施形態は、それ自体と共有結合して組成物置換基の融合を達成することができる単一の官能基を有する単一のシリコーンポリマーとして見なすことができる。このような自己反応性官能基の例としては、メルカプトおよびメルカプト、Ｓｉ−ＯＨおよびＳｉ−ＯＨ、ならびにＳｉ−ＯＭｅおよびＳｉ−ＯＭｅが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２６４】
自己反応性官能基を有するシリコーンポリマーの実施形態は、ポリマーの画分が高Ｍｎであり得るか、または別の画分が低Ｍｎであり得るように、シリコーンポリマーの構造の変形を有することができる。代替的に、一方の画分が線状であり得るが、他方の画分は分岐状であり得る。また、これらの同じ考慮事項に基づいて、他の変形も可能である。これらの種類の変形は、１つの官能基のみしか存在しなくとも、自己反応性官能基を有するシリコーンポリマーを第１のシリコーンポリマーと第２のシリコーンポリマーとに区分化する。それにもかかわらず、多成分組成物（Ｉ）は、異なる構造および／または相補的反応性対の２つのシリコーンポリマーから構成されてもよく、または自己反応性官能基を有する単一のシリコーンポリマーから構成されてもよいが、シリコーンポリマー成分は、官能基および構造変化を有する単一の実体として対処され得る。
【０２６５】
シリコーンポリマーは、官能基（非反応性シリコーンまたはオルガノシロキサン単位）を含まない線状および／または分岐状シリコーンポリマー部分の一部として、相補的反応性対または自己反応性対を有する反応性オルガノシロキサンモノマー単位と散在して配置され得る。反応性オルガノシロキサンモノマー単位は、典型的には有機二価結合単位である結合単位を介して官能基に結合される。
【０２６６】
線状および／または分岐状のシリコーンポリマーは、非反応性オルガノシロキサンモノマー、ならびに官能基を有する少なくとも２つのペンダントおよび／または末端反応性オルガノシロキサンモノマー単位の重合単位を含む。官能基は、シリコーンポリマーを第１および第２のシリコーンポリマーに解析する相補的反応性対であり得るか、または自己反応性官能基であり得る。相補的反応性対および２つの自己反応性官能基が原位置で一緒に共有結合する一方で、第１、第２、および第３の成分を融合して残留性コーティングを形成することはまた、これらの成分の分子間のイオン性、静電、交絡、および／配位相互作用も含む。
【０２６７】
反応性オルガノシロキサンモノマー単位は、シリコーンポリマーの骨格および分岐鎖全体に分布される。反応性オルガノシロキサン単位は、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状のエポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、ペンタジエニル、アジド、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ２、Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２、またはＳｉ−Ｈを含む官能基を有し、ここで、Ｒは、Ｃ１−Ｃ６アルキルである。官能基は、相補的反応性対としてのその作用に従って、シリコーンポリマーの第１および第２の官能基として選択され得る。相補的反応性対は、対が通常の環境条件下で一緒に反応することができるか、または反応対結合に必要な反応活性化エネルギーを低下させる触媒もしくは物質などの第４の成分の助けを借りて一緒に反応することができることを意味する。相補的対が、触媒などの第４の成分の助けを借りずに通常の環境条件下で一緒に反応できる場合、その対は同一のシリコーンポリマー上に出現することはできない。第４の成分の助けを借りずに通常の環境条件下で一緒に反応できる相補的反応性基は周知である。いくつかの官能基は、メルカプト、Ｓｉ−Ｏ官能基、またはイソシアナートなどの自己反応性基として機能することができる。このような自己反応性基は、通常の環境条件下では、通常一緒には反応しない。触媒などの第４の成分は、通常、このような自己反応性基の結合を可能にする。
【０２６８】
上述のように、官能基の配置および分布は、相補的反応性対概念に従い得るか、または自己反応性官能基概念に従い得る。概念レベルでは、第１および第２のシリコーンポリマーは、単に、相補的反応性対を有するか、または自己反応性官能基を有するシリコーンポリマーであり、官能レベルでは、シリコーン構造の違いにより、自己反応性官能基を有するシリコーンポリマーが第１および第２のシリコーンポリマーに分離される。第１および第２のシリコーンポリマーは、ある特定の状況下では実際に単一のシリコーンポリマーであり得、他の状況下では２つの別個の異なるシリコーンポリマーであり得ることを理解すると、相補的反応性対または自己反応性対を有するシリコーンポリマーの構造詳細は、第１および第２のシリコーンポリマーに関する以下の段落でより詳細に記述される。
【０２６９】
第１および第２のシリコーンポリマー
相補的反応性対カテゴリから官能基を適切に選択することにより、これらの官能基をＸ基として指定することができる。相補的反応性対カテゴリから対応する官能基を適切に選択することにより、これらの官能基をＹ基として指定することができる。基Ｘおよび基Ｙはまた、自己反応性官能基でもあり得る。ＸおよびＹ基は、コネクタ単位ＣＵを介して、反応性シロキサンモノマー単位のケイ素に結合し得る。コネクタ単位ＣＵおよびＸ、ならびにＣＵおよびＹの組み合わせは、ＣＵ−ＸおよびＣＵ−Ｙとして指定される。これらの反応性シロキサンモノマー単位は、それぞれ式Ｉおよび式ＩＩを有する。
式Ｉ：反応性オルガノシロキサン単位は、−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ［ＣＵ−Ｘ１またはＣＵ−Ｘ２］ｄである。
式ＩＩ：反応性オルガノシロキサン単位は、−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ［ＣＵ−Ｙ１またはＣＵ−Ｙ２］ｄである。
ｄは１〜３であり、ｃは０〜２であり、ｄ＋ｃは１〜３であり；Ｒは、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはフェニルである。
【０２７０】
相補的反応性対または自己反応性官能基としての官能基の分化のために、ＣＵ−Ｘ単位はＣＵ−Ｘ１およびＣＵ−Ｘ２に分割され、ＣＵ−Ｙ単位はＣＵ−Ｙ１およびＣＵ−Ｙ２に分割される。ＣＵ−Ｘ１のＸ１およびＣＵ−Ｙ１のＹ１は、相補的反応性対官能基である。ＣＵ−Ｘ２のＸ２およびＣＵ−Ｘ２のＹ２は、自己反応性官能基である。
【０２７１】
ＣＵ−Ｘ１の官能基、Ｘ１は、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状のエポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニルである。ＣＵ−Ｙ１の官能基Ｙ１は、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、ペンタジエニル、またはアジドである。Ｘ１およびＹ１は両方ともメルカプトであり得るか、または両方ともイソシアナートであり得、その場合、それらは自己反応性官能基であり得る。
【０２７２】
式Ｉおよび式ＩＩのＣＵ−Ｘ２およびＣＵ−Ｙ２単位は、シラノール／アルコキシシラン縮合を介して共有結合する自己反応性の反応性官能基を提供する。この実施形態の官能基は、シリコーンに結合され、Ｒ１５がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｓｉ−オキシム、Ｓｉ−アセトキシ、またはＳｉ−ビニル／Ｓｉ−水素である−Ｓｉ−ＯＨ、−Ｓｉ−ＯＲ１５であり得る。式ＩおよびＩＩの選択としてＣＵ−Ｘ２およびＣＵ−Ｙ２を用いることにより、これらの官能基は、ＣＵ有機基によってシロキサン部分［−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ］に結合されるか、またはＣＵ単位なしでシロキサン部分に直接結合される。
【０２７３】
ＣＵ単位に酸素を介して、または直接のいずれかで結合されるこれらの自己反応性官能基の例示的な実施形態は、以下の構造のいずれかを有し、式中、ｄは１〜３の整数であり、ｃは３−ｄである。
−ＣＵ−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＨ）ｄ、−ＣＵ−Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＨ）ｄ、−ＣＵ−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＲ１５）ｄ［−ＣＵ−Ｏ（１／２）Ｓｉ（ＯＲ１５）３を含む］、−ＣＵ−Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＲ１５）ｄ、−ＣＵ−Ｓｉ（ＯＲ１５）３、
−ＣＵ−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１５）ｄ、−ＣＵ−Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１５）ｄ、
−ＣＵ−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＣＯＭｅ）ｄ、−ＣＵ−Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＣＯＭｅ）ｄ、
または結合−ＣＵ−ＳｉＭｅ２Ｈ／−ＣＵ−ＳｉＭｅ２−ビニル。
【０２７４】
ＣＵ単位を含まないシロキサン部分［−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃに直接結合されたこれらの自己反応性官能基の例示的な実施形態は、以下の構造のいずれかを有する。
−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＨ）ｄ、−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＲ１５）ｄ、−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１５）ｄ、
−（Ｏ）（１／２）Ｓｉ（Ｍｅ）ｃ（ＯＣＯＭｅ）ｄ
【０２７５】
ＳｉＨ／Ｓｉ−ビニル結合は、技術的には自己反応性基ではないが、ビニル−メルカプト相補的反応性対と区別するために、ＣＵ−Ｘ２／ＣＵ−Ｙ２カテゴリに配置する。ＳｉＨ／Ｓｉ−ビニル対は、原位置結合配置でのヒドロシラン化を提供する。
【０２７６】
式Ｉおよび式ＩＩ［−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ］のシロキサン部分は、シリコーンポリマーの骨格および／または分岐鎖の一部を形成する反応性シロキサン単位のケイ素である。式Ｉおよび式ＩＩのケイ素は、識別子ｄ（１〜３の整数）によって示されるように、１、２、または３つのＣＵ−Ｘ単位またはＣＵ−Ｙ単位に結合され得る。３つ未満のＣＵ−Ｘ／ＣＵ−Ｙ単位がケイ素上に存在する場合、残りのケイ素原子価は、酸素に結合され得るか、またはＲ４がＣ１−Ｃ６アルキルもしくはフェニルである場合、Ｒ４基に結合され得る。１つの酸素に結合する場合、反応性シロキサン単位である式Ｉおよび式ＩＩは、例えば、ＭＤＴＱ命名法によるＭ単位などのシリコーンポリマーの骨格または分岐の末端反応性シロキサン単位である。２つの酸素に結合する場合、反応性シロキサン単位である式Ｉおよび式ＩＩは、シリコーンポリマーであるＤ単位の骨格および／または分岐の線状部分の一部となる。３つの酸素に結合する場合、反応性シロキサン単位は、シリコーンポリマーであるＴ単位の骨格および／または分岐の分岐基となる。
【０２７７】
式Ｉおよび式ＩＩのＣＵ単位は、官能基が結合されるペンダント有機鎖を提供する。ＣＵ単位は、線状および／もしくは分岐状の飽和脂肪族鎖、または１〜４８個の炭素、好ましくは１〜２４個の炭素、より好ましくは１〜１２個の炭素の線状および／もしくは分岐状の飽和ヘテロ脂肪族鎖、ならびに／または１個、２個、もしくは３個の別個のもしくは縮合環の芳香族および／もしくはヘテロ芳香族基であり、各環は、定義の項に記載されるとおり、５個もしくは６個の単一環または二環１０員環である。ＣＵ単位はまた、飽和脂肪族鎖および／またはヘテロ脂肪族鎖、ならびに芳香族基および／またはヘテロ芳香族基の組み合わせでもあり得る。脂肪族鎖は、線状および／または分岐状のポリメチレニル鎖であり得る。ＣＵヘテロ脂肪族鎖は、ポリメチレニル鎖の一部が、エーテル、硫黄、アミノ、カルボキシル、アミド、ウレタノ、ウレイド、カルボニル、カルボナート、および／またはイミノなどのヘテロ原子結合基によって一緒に結合している、線状および／または分岐状のポリメチレニル鎖であり得る。ヘテロ原子結合基は、好ましくは、シリコーンポリマーの実施形態のために選択された特定のＸまたはＹ官能基と適合性がある。芳香族環およびヘテロ芳香族環の例としては、フェニル、ナフチル、チオフェニル、ピリジニル、ピラジニル、キノリニル、キナゾリニル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、インドリル、インデニル、インダニル、ならびに類似の芳香族基およびヘテロ芳香族基が挙げられる。
【０２７８】
ＣＵ−Ｘ１およびＣＵ−Ｙ１の好ましい実施形態
ＣＵ−Ｘ１単位およびＣＵ−Ｙ１単位のいくつかの好ましい実施形態は、以下の式ＩＩＩを有し得る。式ＩＩＩによるＣＵ−Ｘ１およびＣＵ−Ｙ１の原子および整数識別子の選択は独立している。式ＩＩＩのＯｑ（酸素）の非付着原子価は、ｑが１である場合、酸素を式Ｉ／ＩＩのケイ素に結合する。ｑがゼロである場合、基Ｒ１もしくはＡもしくはＲ２またはヘテロ原子Ｚの炭素のうちの１つが、ケイ素に結合する。Ｒ１、Ｚ、Ａ、またはＲ２の選択は、識別子ｙ、ｐ、ｆ、ｂ、およびｔのどれが１であり、どれがゼロであるかに依存する。基［ＡｂＲ３３−ｅ］ｔ（Ｒ２）ｅ］は、３個もの官能基Ｘ／Ｙが、単一の反応性シロキサンモノマー単位、すなわち、連結単位ＣＵを介してケイ素に結合され得ることを示すように構成されている。連結単位の説明（Ｏ−Ｒ１−Ｚ−Ｒ１−Ａ−Ｒ２）は、ＣＵ：線状および／または分岐状の飽和脂肪族鎖またはヘテロ脂肪族鎖の、前述の概説の好ましい実施形態である。
ＣＵ−Ｘ１／ＣＵ−Ｙ１＝［−Ｏｑ−Ｒ１ｙ−Ｚｐ−Ｒ１ｆ−［ＡｂＲ３３−ｅ］ｔ（Ｒ２）ｅ］ｄ。
式ＩＩＩ
式ＩＩＩの好ましい実施形態の記号および指定は、以下のように定義される。
ｉ）識別子ｅおよびｄは、整数１、２、または３であり、ｄは、式Ｉで与えられたものと同じである。
ｉｉ）識別子ｑ、ｙ、ｐ、ｆ、ｔ、およびｂは、ゼロまたは整数１である。
ｉｉｉ）各実例の記号Ｒ１は独立して、水素または−（ＣＨＲ６）ｍであり、式中、ｍは、ゼロまたは１〜１０の整数である。
ｉｖ）記号Ｒ２は、ＣＵ−Ｘ１の場合はＱ−Ｘであり、ＣＵ−Ｙ１の場合はＱ−Ｙである。
ｖ）記号Ｒ３は、水素、またはＣ１−Ｃ６線状もしくは分岐状アルキルである。
ｖｉ）記号Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または分岐状アルキルである。
ｖｉｉ）記号Ｒ６は、水素、またはＣ１−Ｃ６線状もしくは分岐状アルキルである。
ｖｉｉｉ）記号Ｚは、Ｏ、ＣＨＯＲ５、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＯＣＯＯ、−Ｓ−、ＮＲ５であるか、またはＺは、識別子ｐがゼロの場合、結合もしくは水素である。
ｉｘ）記号Ａについては、ｂが１である場合、Ａは、Ｒ３およびＲ２が結合した炭素であり、ｂがゼロである場合、Ａは、［ＡｂＲ３３−ｅ］が存在する場合、Ｒ２に対する結合である。
ｘ）ｔが１である場合、基［ＡｂＲ３３−ｅ］が存在する。
ｘｉ）ｔがゼロである場合、基［ＡｂＲ３３−ｅ］は存在せず、Ｒ２は、Ｏ、またはＲ１もしくはＺの実例のいずれか（Ｒ２に最も近いＯ、Ｒ１、およびＺの識別子ｑ、ｙ、ｐが１であり、その他が１または０である場合）のうちの１つに結合される。
ｘｉｉ）記号Ｑは、結合、Ｃ１〜Ｃ１０線状もしくは分岐状アルキレニル、またはＣ１−Ｃ１０線状もしくは分岐状オキシアルキルである。
ｘｉｉ）記号Ｘは、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、またはアルキニルであり、
ｘｉｉｉ）Ｙは、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、ペンタジエニル、またはアジドであるか、あるいは
ｘｉｉｉ）ＱおよびＸは一緒になって、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２であり、ＱおよびＹは一緒になって、Ｓｉ−Ｈである。
【０２７９】
シリコーンポリマー中の反応性シロキサン単位の数および分布
シリコーンポリマー（例えば、第１および第２のシリコーンポリマー）は、１分子当たり少なくとも２つの反応性シロキサンモノマー単位、および非反応性シロキサン単位（Ｒ）ｎＳｉ（Ｏ）（４−ｎ）／２の大部分を有する線状および／または分岐状のシリコーンポリマーであり、式中、Ｒは、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはフェニルであり、ｎは、ゼロまたは１〜３の整数である。よく理解されたシロキサン命名法ＭＤＴＱに関して、シリコーンポリマーの非反応性シロキサン単位は、３つの有機基を有するＭ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）、２つの有機基を有するＤ単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２）、１つの有機基を有するＴ単位（ＲＳｉＯ３／２）、および有機基を有しないＱ単位（ＳｉＯ４／２）であり得る。Ｍ単位は末端単位である。Ｄ単位は、直鎖単位である。Ｔ単位は、シリコーンポリマー骨格の予め形成された分岐を提供し、ＴおよびＱ単位は、シリコーンポリマー骨格のいずれかの予め形成された架橋および星配置を可能にする。好ましくは、存在する場合、非常に微量のＴ単位およびＱ単位のみがシリコーンポリマー中に存在し、シリコーンポリマー分子間に予め形成された架橋連結を提供する。いくつかのＴ単位が存在して、シリコーンポリマーの分岐を提供し得る。より好ましくは、シリコーンポリマーは、主に、シリコーンポリマーのポリマー分子間の架橋または星配列がほとんどまたはまったくない、任意選択の短いシリコーン鎖分岐を有する線状骨格を有する。
【０２８０】
第１および第２のシリコーンポリマーの各々における官能基の好ましい配置は、官能基リストの各メンバーが、個々にかつ別個に、大部分のシリコーンポリマー分子当たり最小数２で存在し、ポリマー骨格全体および／または分岐鎖に沿って分布され得ることを提供する。さらに、複数の官能基が、骨格上の単一の位置、特に分岐鎖上に存在し得る。このような多重性の例としては、ｔ−ブチル基で終結する分岐鎖があり、その３つの末端はヒドロキシル基を有する。分子中に存在する特定の官能基の数を、その官能基の等価重量で除した数平均ポリマー分子量を計算することによって評価することができ、等価重量は、１つの等価反応性基を有するポリマーの質量を指す。この計算が２の値を与える場合、これは、平均ポリマーが２つの官能基を有することを示す。この最小値は単に、官能基クラスの単一メンバーが最低２つ存在し得るか、または官能基クラスの他のメンバーのうちの任意の１つ以上が２の倍数存在し得ることのみを意味する。この配置は、他の官能基の存在にかかわらず、２つのヒドロキシル基、２つのアミン基、２つのメルカプト基、２つのカルボン酸基またはスルホン酸基、２つのビニル基、および２つのオレフィノイルオキシ基の最小値を提供する。各種類の官能基については、個々にかつ別個に、最小数が３であることが好ましい。各種類の官能基については、個々にかつ別個に、最小数が４であることがより好ましい。カルボキシル基およびヒドロキシル基については、最小数が５であることが最も好ましく、他の官能基の存在下では、複数の存在が相互に適合性があることを条件として、最小数が少なくとも２または３のカルボキシル基が好ましい。すべてのシリコーンポリマー分子が同じ数の官能基を有するわけではないが、９５モルパーセント〜９８モルパーセントなどのシリコーンポリマー分子の大部分から実質的に大部分は、統計的に同じ数の官能基を有する。いくつかのシリコーンポリマー分子は、指定された数の官能基よりも多くの官能基を有し得るが、統計的にこの数は過半数未満であり、好ましくは統計的に、例えば１０モルパーセント未満、より好ましくは５モルパーセント未満、最も好ましくは２モルパーセント未満などのように、過半数よりも有意に少ない。
【０２８１】
シリコーンポリマーのすべてのバージョンについて、シリコーンポリマー中に存在する反応性および非反応性シリコーン単位の合計に対する反応性シリコーン単位の部分は、約０．０５〜２モルパーセント程度から３４モルパーセント程度の範囲であり得る。換言すれば、非反応性シリコーン単位と反応性シリコーン単位のモル比は、約２０００：１〜約３：１、好ましくは約１２５０：１〜約３：１、より好ましくは約８００：１〜約３：１、最も好ましくは約５００：１〜３：１、特に最も好ましくは約２５０：１〜３：１の範囲であり得、特に好ましいモル比は、反応性シリコーン単位の約４：１〜約３：１であるか、または約２０モルパーセント〜約３０モルパーセントである。
【０２８２】
ＣＵ単位の例
ポリメチレニル鎖としての脂肪族基、ヘテロポリメチレニル鎖としてのヘテロ脂肪族基、およびＣＵコネクタ単位の芳香族／ヘテロ芳香族基のいくつかの例は、図表Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの以下の二価式のいずれかを含み得るが、これらに限定されない。これらの図表において、基Ｍｙはメチレニル（−ＣＨ２−）を表し、基Ｍｅはメチル（−ＣＨ３）を表し、基Ｂｚはフェニレニル（２つの自由原子価を有するベンゼン環）を表し、基Ｐｙはピリジレニル（２つの自由原子価を有するピリジン環）を表し、基Ｔｈは２つの自由原子価を有するチオフェニレニルを表し、基Ｂｉは２つの自由原子価を有するベンゾイミダゾリレニルを表す。ＣＵ単位のこれらの例の左原子価および右原子価は、それぞれ、シリコーンおよび上記の式ＩまたはＩＩのＸまたはＹに結合し得る。基Ｒ２５は、メチル基で終結する分岐ポリメチレニル基であり、１個〜１２個の炭素（１個の炭素を含み、Ｒ２５はメチルである）を有し得る。ヘテロ原子は、相補的反応性対もしくは自己反応性基、またはこれらのＣＵ単位と、反応性シロキサンモノマー単位である式Ｉおよび式ＩＩのケイ素との間の左原子価結合を干渉しないように選択される。
【表１】
2021530473.tif 000050
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【０２８３】
好ましいＣＵとしては、モノメチレニル、トリメチレニル、ヘキサメチレニル、メチレニル−［ジメチレニルメチル分岐）］−メチレニル、およびテトラメチレニル−［メチレニルメチル分岐］−メチレニルが挙げられる。より好ましいＣＵとしては、モノメチレニル、トリメチレニル、テトラメチレニル、ヘキサメチレニル、およびジメチレニル−［メチレニルメチル分岐］−ジメチレニル、二価ベンジレニル、二価ピリジレニル、メチレニル−ベンジレニル、メチレニル−ピリジレニル、チオフェニレニル、キノリニレニル、ベンゾイミダゾリレニル、およびジメチレニル−ベンジレニル−ジメチレニルが挙げられる。
【０２８４】
Ｘをイソシアネートとする実施形態とＣＵ単位を組み合わせることにより、以下の式ＩのイソシアネートＣＵ−Ｘ１基の好ましい実施形態を提供する。   
ｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＣＯ、
ｉｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＣＯ）２（ＣＨ２ＣＨ３）［分岐状アルキレニル基上の２つのイソシアネート基］、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＣＯ）３［分岐状アルキレニル基上の３つのイソシアネート基］、
ｉｖ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｐ［Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＣＯ］ｑ［式中、ｐはゼロまたは１であり、ｐ＋ｑは２である］、
ｖ）−（ＣＨ２）３ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−ＣＨ２−（ＣＨ２）６−ＮＣＯ。
【０２８５】
式ＩのエポキシＣＵ−Ｘ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。
ｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２−エポキシ、
ｉｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−エポキシ）２ＣＨ２ＣＨ３［分岐状アルキレニル基上の２つのエポキシ基］、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ２−エポキシ）３［分岐状アルキレニル基上の３つのエポキシ基］、
ｉｖ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ｐ［Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−ＣＨ２−エポキシ］ｑ［式中、ｐはゼロまたは１であり、ｐ＋ｑは２である］。
【０２８６】
式ＩのオレフィノイルオキシＣＵ−Ｘ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。
ｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、
ｉｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、
ｉｖ）−（ＣＨ２）３［Ｏ（ＣＨ２）２］ｑ［Ｏ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）］ｒＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２［式中、ｒ＋ｑは１より大きく、１０未満である］。
ｖ）−（ＣＨ２）３［Ｏ（ＣＨ２）２］ｑ［Ｏ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）］ｒＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２［式中、ｒ＋ｑは１より大きく、１１未満である］。
【０２８７】
式ＩのホルミルＣＵ−Ｘ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。 
ｉ）−（ＣＨ２）３ＣＨＯ、
ｉｉ）−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨＯ）２（ＣＨ２ＣＨ３）［分岐状アルキレニル基上の２つのホルミル基］、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ２ＣＨＯ）３［分岐状アルキレニル基上の３つのホルミル基］、
ｉｖ）−（ＣＨ２）３［Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）］ｐ［Ｏ（ＣＨ２）２］ｑＯＣＨ２−ＣＨＯ［式中、ｐ＋ｑは１より大きく、１１未満である］。
【０２８８】
式ＩＩのアミノＣＵ−Ｙ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。
ｉ）−（ＣＨ２）３ＮＨ２、
ｉｉ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ２、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
ｉｖ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
ｖ）−（ＣＨ２）ＮＨ２、
ｖｉ）−（ＣＨ２）ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２
【０２８９】
式ＩＩのメルカプトＣＵ−Ｙ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。
ｉ）−（ＣＨ２）３ＳＨ、
ｉｉ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＳＨ。
【０２９０】
式ＩＩのヒドロキシルＣＵ−Ｙ１基の好ましい実施形態には、以下が含まれる。
ｉ）−（ＣＨ２）３ＯＨ、
ｉｉ）−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、
ｉｉｉ）−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＣＨ２ＣＨ３）、
ｉｖ）−（ＣＨ２）３［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｐ［Ｏ（ＣＨ２）２］ｑＯＨ［式中、ｐ＋ｑは１より大きく、１１未満である］。
【０２９１】
前述の式および説明は、ＸまたはＹが反応性シロキサン単位上の単一の出現であることに加えて、ＸおよびＹが単一の反応性シロキサン単位上の複数の出現であり得ることを示す。例えば、複数のイソシアネート基および複数のヒドロキシル基などの複数のＸまたはＹ基を有する前駆体化合物を使用して、複数の官能基を有するＣＵを形成し得る。この例において、ジヒドロキシ反応性シロキサン単位は、トリメチロールプロパンとジメチルジクロロシランを組み合わせて前駆体反応性シロキサン単位を形成することによって調製され得る。この単位は、クロロシラン部分をシリコーンポリマーのシラノール−（Ｏ）（１／２）ＳｉＭｅ２ＯＨ部分に添加するように、ヒドロキシル基を有するシリコーンポリマーと組み合わせることができる。結果として、以下のペンダントヒドロキシル官能基を有するシリコーンポリマーが生成される。
シリコーンポリマー−Ｏ−（Ｍｅ）２Ｓｉ−（ＯＣＨ２）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２ＣＨ２ＣＨ３。
この単位がポリシロキサン化合物と組み合わされると、得られた化合物はさらにヘキサメチレンジイソシアネートと組み合わされて、イソシアネート基のうちの１つを、残りの２つのヒドロキシル基の各々に添加し得る。シリコーンポリマーに結合したイソシアネート反応性シロキサン単位は、以下の式を有する。
シリコーンポリマー−Ｏ−（Ｍｅ）２Ｓｉ−（ＯＣＨ２）Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）６ＮＣＯ）２ＣＨ２ＣＨ３。
これら２つの単位ＣＵ−Ｘ１およびＣＵ−Ｙ１は、適切なポリシロキサンと組み合わせて、第１および第２のシリコーンポリマー実施例を提供し得る。
【０２９２】
概して、第３の成分が存在する場合、第１および第２のシリコーンポリマーの重量平均ポリマー分子量Ｍｗは、約１０００Ｄａ〜約１ＭＤａ、好ましくは約１１００Ｄａ〜約５００ＫＤａ、より好ましくは約１．２ＫＤａ〜約５００ＫＤａ、特により好ましくは約１．５ＫＤａ〜約３００ＫＤａ、最も好ましくは約１．５ＫＤａ〜約１５０ＫＤａの範囲であり得る。好ましくは、シリコーンポリマーのうちの一方は、約１５０Ｄａの最低Ｍｗを有し得、他方は、約１．５ＫＤａの最低Ｍｗを有し得る。これらのＭｗ範囲は、塩基化合物を有する第３の成分が多成分組成物（Ｉ）に含まれる場合、第１および第２の官能基のすべてを有する第１および第２のシリコーンポリマーに適用される。
【０２９３】
第３の成分が不在であり、第１および第２の成分が単独で多成分組成物（Ｉ）を形成する場合、ＣＵ−Ｘ１およびＣＵ−Ｙ１単位を有する第１および第２のシリコーンポリマーの重量平均分子量は、約１０００Ｄａ〜約１ＭＤａ、好ましくは約１１００Ｄａ〜約５００ＫＤａ、より好ましくは約１．２ＫＤａ〜約５００ＫＤａ、特により好ましくは約１．５ＫＤａ〜約３００ＫＤａ、最も好ましくは約１．５ＫＤａ〜約１５０ＫＤａの範囲である。
【０２９４】
第３の成分が存在せず、第１および第２のシリコーンポリマーが、ＣＵ−Ｘ２およびＣＵ−Ｙ２単位を単独で、または相補的反応性対Ｓｉ−ＨおよびＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２を有する場合、第１および第２のシリコーンポリマーの重量平均分子量は、約１１００Ｄａ〜約１５０ＫＤａの範囲、好ましくは１．５ＫＤａ〜１５０ＫＤａの範囲であり、第１および第２のシリコーンポリマーの１ＫＤａ未満の分子量分率である多分散性は、第１および第２のシリコーンポリマーの平均分子量に対して、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、または実質的に検出不可能である。
【０２９５】
一実施形態では、第１および第２のシリコーンポリマー、ならびに任意選択的に、第１および第２の官能基の反応性対と結合された塩基化合物としてのアミンポリマーの組み合わせによって生成されるコーティングの特性は、実施例の項に記載された試験方法を使用して測定した場合、１０より大きい、より好ましくは１５より大きい、さらにより好ましくは２０より大きい、最も好ましくは２５より大きいショアＯＯ硬度を有するコーティングを生成する。
【０２９６】
選択肢として、第１および第２のシリコーンポリマーの総重量に対して、最大約０．１重量％、または最大約１重量％、または最大約３５重量％以上、例えば最大約６０重量％または７５重量％などの非反応性オルガノシリコーンポリマーの量を、第１および第２のシリコーンポリマーに含めることができる。第１および第２のシリコーンポリマーを伴う非反応性シリコーンポリマーの存在により、第１および第２のシリコーンポリマーの希釈が可能になる。希釈は、組成物の原位置での融合に影響を与え得る。この実施形態の非反応性ポリオルガノシリコーンは、少なくとも約２．５ＫＤａまたは好ましくは少なくとも約５ＫＤａのＭｎを有する。また、低Ｍｎシリコーンは、媒体として、または媒体の成分として存在し得ることも認識されている。デカメチルシクロペンタシロキサンまたはｄ５は、媒体としてのシリコーンの一例である。この種類の低Ｍｎシリコーンは揮発性であるため、基質材料上のその適用および原位置相互作用後に組成物とともに残留することはない。
【０２９７】
また、原位置融合は、第１および第２のシリコーンポリマーを提供する成分間の原位置結合の数によっても影響され、塩基化合物は、これらの成分間のネットワークおよび星の相互連結の程度の一次制御を送達する。相互連結が多すぎると、結果として生じるコーティングに対する非可撓性の度合いが増加する傾向があり得る。相互連結が少なすぎると、結果として生じるコーティングの残留性が減少する傾向があり得る。この一次制御に加えて、第１および第２のシリコーンポリマーを非反応性シリコーンポリマーで希釈することは、コーティングの可撓性、および髪束間の相互作用および触覚などのその他の物理的パラメータを助けることができる。また、一次制御の修飾は、Ｍｎ、第１および第２のシリコーンポリマーの鎖に沿った官能基の位置、および界面活性剤、希釈剤、分散剤、および以下で考察するその他の賦形剤などの補助成分によっても確立され得る。
【０２９８】
第１、第２、および第３の官能基の調整
第１および第２の成分の第１および第２の官能基は、以下の対合に従って官能基の相補的反応性対を形成する。また、塩基化合物を含有する第３の成分は、官能基の１つとして対合する。（第３の成分は以下に説明される）。これらの対合には、以下が挙げられる。
ｉ）イソシアネートまたはチオイソシアネートおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉ）カルボキシルおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉｉ）アルキルエポキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｖ）オレフィノイルオキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ（オレフィノイルオキシの例は、アクリリルオキシまたはクロトニルオキシである）；
ｖ）オレフィノイルオキシおよびフラニル、もしくはペンタジエニル、またはフラニルおよびペンタジエニルの組み合わせ；
ｖｉ）無水マロン酸およびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｖｉｉ）ホルミルおよびアミン、もしくはメルカプト、またはアミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｖｉｉｉ）ビニルおよびアミン、もしくはメルカプト、またはアミンおよびメルカプトの組み合わせ；
ｉｘ）ビニルおよびフラニル、もしくはペンタジエニル、またはフラニルおよびペントジエニルの組み合わせ；
ｘ）アジドおよびアルキニル；
ｘｉ）官能基が自己反応性官能基である場合、メルカプトおよびメルカプトがジスルフィドを形成する；
ｘｉｉ）官能基が自己反応性官能基である場合、１つのシラノール基（ＳｉＯＨ）および／またはシリルアルコキシ基（ＳｉＯＲ）および／またはシリルオキシム基（Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ）および／またはシリルアセトキシ基（Ｓｉ−ＯＡｃ）の任意の組み合わせが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する；かつ
ｘｉｉｉ）第１の官能基がＳｉ−ビニルであり、第２の官能基がＳｉ−Ｈである。
【０２９９】
第１および第２のシリコーンポリマーの反応性シロキサン単位は、多成分組成物（Ｉ）が、前述のリストに従って第１および第２の官能基の対合を有する第１および第２の成分を含むように調整される。
【０３００】
式Ｉおよび式ＩＩの反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１および第２のシリコーンポリマーの好ましい反応性対としては、以下が挙げられる。
ｉ）イソシアネートおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉ）エポキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせ；
ｉｉｉ）オレフィノイルオキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシルおよびアミンおよびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせ、かつオレフィノイルオキシ基の好ましい実施形態は、（メタ）アクリリルオキシまたはクロトニルオキシである；
ｉｉｉ）カルボキシルおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせ；
ｉｖ）シラノール、シラノール、シリルアルコキシ、およびシリルアルコキシの任意の組み合わせ。
【０３０１】
式Ｉおよび式ＩＩの反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１および第２のシリコーンポリマーの特に好ましい反応性対としては、以下が挙げられる。
ｉ）イソシアネートおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉ）エポキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉｉ）カルボキシルおよびヒドロキシル、もしくはアミン、またはヒドロキシルおよびアミンの組み合わせ。
【０３０２】
式Ｉおよび式ＩＩの反応性オルガノシロキサンモノマー単位をそれぞれ有する第１および第２のシリコーンポリマーの最も好ましい反応性対としては、以下が挙げられる。
ｉ）イソシアネートおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉ）エポキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；
ｉｉｉ）シラノール、シラノール、シリルアルコキシ、およびシリルアルコキシの任意の組み合わせ。
【０３０３】
さらなる実施形態では、式Ｉおよび式ＩＩの変形は、メルカプト基またはイソシアネート基を自己反応性基として使用することによってジスルフィド基または尿素基を形成するように適合され得る。
【０３０４】
比率
概して、第１および第２のシリコーンポリマーは、少なくとも大部分の非反応性オルガノシロキサンモノマー単位を含む。両方のシリコーンポリマーは、線状、分岐状であり得、ならびに任意選択的に、Ｔ単位およびＱ単位を介した鎖間結合によってわずかな程度にネットワーク化され得る。第１および第２のシリコーンポリマーのいずれかもしくは両方が分岐している場合、ならびに／または非常に長い直鎖を有する場合、式ＩおよびＩＩの反応性第１および第２のシロキサンモノマー単位は、原位置結合が得られるように、シリコーンポリマー鎖に沿ってまたはシリコーンポリマー鎖中に位置付けられることが好ましい。言い換えれば、反応性シロキサンモノマー単位は、好ましくは、立体的に妨げられない。各シリコーンポリマーの非反応性オルガノシロキサンモノマー単位対反応性オルガノシロキサンモノマー単位の比率は、シリコーンポリマーと塩基化合物との間を原位置結合できる程度によって決まる。シリコーンポリマーとの反応性シロキサン単位の量は、前述の段落００６３で考察したように計算できる。
【０３０５】
多成分組成物（Ｉ）の実施形態は、存在する分子の体積全体にわたって、分子当たりの官能基の数を統計的に均一に得るように、シリコーン分子当たりの官能基の数を管理する。それにもかかわらず、シリコーンポリマーのすべての分子が正確に同じ数の官能基を含有するわけではない可能性がある。シリコーンポリマー中の官能基の数は、平均から少なくとも±１基または２基で拡散し得る。拡散は、部分的にはシリコーンポリマーの分子量の変動に起因し得、かつ部分的には任意の化学反応に関連する重合および結合方法に起因し得る。シリコーンポリマーの実質的に大部分、好ましくはシリコーンポリマーの約９５〜９８パーセントなどの少なくともほぼすべてのシリコーンポリマーが、分子当たり好ましくは少なくとも２つの反応性対、より好ましくは少なくとも３つの反応性対、最も好ましくは少なくとも４つの反応性対、特に最も好ましくは少なくとも５つの反応性対を有することが好ましい。特に、少なくとも約９８％のシリコーンポリマーが、分子当たり統計的に均一な数の反応性シロキサン単位を有することが好ましい。
【０３０６】
第１および第２のシリコーンポリマーの非反応性オルガノシロキサンモノマー単位対反応性オルガノシロキサンモノマー単位のモル比の全体的範囲は、シリコーンポリマーの重量平均分子量の範囲を考慮すると、約２０００：１程度〜約３：１程度である。好ましくは、この範囲は、約１２５０：１〜約３：１、より好ましくは約８００：１〜約３：１、最も好ましくは約５００：１〜３：１、特に最も好ましくは約２５０：１〜３：１の範囲に及ぶ。多くの状況における典型的な範囲は、特に最も好ましくは５：１〜１：５である。
【０３０７】
Ｇ因子分析
相補的反応性対を有するかまたは自己反応性官能を有するシリコーンポリマーが毛髪に適用される場合、それらは、新たな共有結合の形成につながる原位置共有結合結合反応を受ける。本発明の多成分プロセスによれば、基質材料、特に毛髪への多成分組成物（Ｉ）の適用は、ネットワークおよび／または星の三次元構成を有する固体の可撓性シリコーンコーティングの形成をもたらす。染料は、コーティング中に埋め込まれている。新たに原位置で形成された結合は、シリコーンポリマーのレオロジー特性を変えることができる。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、シリコーンポリマー成分が、毛髪に適用する前に実質的なＧ’’成分、いわゆる損失弾性率、および微量なＧ’成分、いわゆる貯蔵弾性率を有する状態から、微量なＧ’’成分および実質的なＧ’成分を有する逆の状態に変化する場合、有利であると考えられている。これはまた、位相角φを考慮することでも考慮でき、ここで、
【数１】
2021530473.tif 000054
複素剪断弾性率が４５度超から４５度未満に変化する場合。結果として生じるフィルムまたはコーティングの位相角、および複素剪断弾性率の両方を、性能のために最適化することができる。代替的に、ヤングの弾性率および破断時の伸長に関して、結果として生じるコーティング特性を定量化することが可能であり得る。
【０３０８】
以下のパラメータは、特に有用な材料の特性を定義するのにさらに役立つ。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、連結の度合い、すなわち、新たな原位置での連結の形成、およびこれらの新たな連結の分離は、結果として生じる組成物の毛髪などの基質材料における性能に影響を及ぼし得る。連結が多すぎたり、連結の分離が少なすぎたりすると、結果として得られる相互連結された材料が硬くなりすぎ、長時間の髪の洗浄によって触感知覚および永続性の両方において髪における性能が低下する。また、この負の性能は、３０度未満、より具体的には１５度未満、さらには２度未満の位相角φを有するものとして表現することができる。逆に、連結が不十分であったり、連結間の分離が大きすぎると、材料が流体のようになりすぎ、粘着感、他の表面への色の転移の可能性、ならびに洗浄に対する低性能および低耐性をもたらす。また、この負の性能は、６０度を超える、より具体的には７５度を超える、さらにより具体的には８８度を超える位相角φを有するものとして表現することができる。
【０３０９】
新たな原位置連結間の平均長は、所定のポリマーの平均原位置結合長として記述することができ、これはＳｉ（Ｒ）２Ｏ２／２またはＤ単位で表される分子の連続反応性オルガノシロキサンモノマー単位である式Ｉと式ＩＩ（これは以下の数式のＯＺである）との間の平均距離である。
【数２】
2021530473.tif 000055
所定のポリマー内の一連のｎ個の潜在的ＯＺ基（式ＩおよびＩＩ）について、およびＭＰＣという用語は、モルパーセントとして定義され、これはシリコーン材料内の１００Ｓｉ基当たりの所与の種の修飾の数に等しい。  
【０３１０】
所定の種の架橋役割は、以下によって与えられる。
【数３】
2021530473.tif 000056
所定のポリマー内の一連のｎ個の潜在的反応性シロキサン単位（ＯＺ、式ＩおよびＩＩ）について、Ｎは、他の官能基と架橋を形成することができる所与の官能基のＯＺ基の数であり、ＭＰＣは、ポリマー内の所与の基のモルパーセントであり、ＤＰは、ポリマーの重合度の数平均である。いかなるＯＺ官能基も有さないシリコーンポリマーが存在する場合、架橋役割は０であり、いかなる新たなシリコーン連結も形成しない。架橋役割が１である場合、第１および第２のシリコーンポリマーは、それ自体によって使用される場合のみ、鎖伸長の役割を実施するが、当業者であれば、このような鎖伸長は必ずしもシリコーン鎖の末端を介して起こるとは限らないことを理解するであろう。架橋役割が１より大きい場合、第１および第２のシリコーンポリマーはネットワーク構築を実施することができ、この数値が高いほどネットワーク構築の影響が大きくなる。結果として生じるフィルムまたはコーティングの特性は、原位置結合長さと、使用される第１および第２のシリコーンポリマーならびに非架橋可能シリコーンポリマーを含むがこれに限定されない組成物のすべての構成要素の原位置結合役割および希釈役割との複雑な関係に依存する。
【０３１１】
複数の官能性および非官能性シリコーンポリマーが使用される場合、以下の要因を考慮する必要がある。添加した各シリコーンポリマーについて、所定のシリコーンポリマーの既約分数を計算する必要がある。
【数４】
2021530473.tif 000057
ここで、シリコーン成分の質量分率は、不揮発性シリコーン相の割合である。揮発性シリコーンは、沸点が２２５Ｃ未満のシリコーンである。存在する場合、ＯＺ（式ＩおよびＩＩ）官能基を有さないシリコーンも計算に含まれ、総シリコーン相の既約分数を決定する。ＤＰは、重合度の数平均、すなわち、ポリマー内のＳｉ原子の数である。これは、添加されるシリコーン種の重量のみを使用するものと比較して、個々のポリマー実体の数によって、添加される各タイプのシリコーンポリマーの数を効果的に計算する。したがって、例えば、ＤＰ＝１０を有する低ＤＰ材料の効果は、例えば、１０，０００のＤＰを有する高ＤＰ材料の同じ添加と比較して、より大きな効果をもたらすことができる。等量の重量で添加した場合、高ＤＰポリマー鎖と比較して低ＤＰポリマー実体は１００倍多くなる。
【０３１２】
混合系については、以下の用語を計算することができる。
【数５】
2021530473.tif 000058
式中、ｎは、シリコーンポリマー材料の数である。
【数６】
2021530473.tif 000059
式中、ｎは、シリコーンポリマー材料の数である。
【０３１３】
これらの用語をシリコーン相に使用すると、好ましい非限定的な材料の組み合わせとしては、平均架橋長さが５より大きい、より好ましくは１０より大きい、さらにより好ましくは１５より大きいもの、および平均架橋役割が１．３より大きい、より好ましくは１．５より大きい、さらにより好ましくは１．６より大きいものが挙げられる。好ましくは、平均架橋長さは４００未満、より好ましくは３５０未満、さらにより好ましくは２５０未満であり、平均架橋役割は６未満、より好ましくは４．５未満、さらにより好ましくは４未満である。
【０３１４】
第３の成分
第３の成分は、第３の官能基を有する塩基化合物である。塩基化合物は、アミン、メルカプト、カルボキシレート、スルホネート、またはカルバメート基、好ましくはアミン基であり得るペンダントおよび／または末端第３の官能基を有する低分子、二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、オリゴマー、小ポリマー、または大ポリマーであり得る。第１および第２の官能基と組み合わせて、第３の官能基は、第１および第２の官能基と一緒に融合されて、第１および第２のシリコーンポリマーならびに塩基化合物全体にわたり相互連結される、ならびに基質材料と相互連結される、ネットワークおよび／または星配置を有するコーティングを形成すると考えられている。第３の成分の実施形態は、多成分組成物（Ｉ）の第１および第２の成分の実施形態と組み合わせて、これらの成分を、有意な残留性を呈する基質材料上の色付きコーティングに一緒に融合（例えば、共有結合ならびに交絡大型鎖、ブレンド、結合、および１つとして一体化）される。第３の成分の実質的な特徴の実施形態は、塩基化合物である。塩基化合物の実施形態は、アミン基、カルボキシレート基、スルホネート基、カルバモイル基および／またはメルカプト基、および最も好ましくはアミン基を、有機またはシリコーンコアまたは鎖の中へ、およびそれらの上に組み込む。
【０３１５】
塩基化合物は、好ましくは、約１５０Ｄａ〜約１ＭＤａの重量平均分子量を有する。塩基化合物がポリマーである場合、そのＭｎは、好ましくは約４００Ｄａ〜約５００ＫＤａ、より好ましくは約４００Ｄａ〜約２５０ＫＤａ、最も好ましくは約２ＫＤａ〜約１００ＫＤａである。
【０３１６】
アミン基を有する有機コアとしての塩基化合物の好ましい実施形態は、１つ以上のポリマー（複数可）であり得る。アミンポリマー（複数可）は、ポリマー鎖当たり１つ以上のアミノ官能基（複数可）を含み得、このアミノ官能基（複数可）は、第一級、第二級、第三級アミノ官能基類およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０３１７】
塩基化合物の実施形態は、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンヒドロクロリド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリビニルアミン、アミノ多糖、アミノポリシリコーン、それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。アミンポリマー（複数可）は、好ましくは、ポリエチレンイミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。塩基化合物の追加の実施形態は、トリおよびテトラメルカプト分岐状アルキル化合物を含み、ここでメルカプト基は末端であり、分岐はＣ３−Ｃ１０ポリメチレニル骨格上のＣ３−Ｃ１０メチルエニル基である。
【０３１８】
塩基化合物のこれらの実施形態は、線状もしくは分岐状であってもよいし、かつ／またはランダムまたはブロックコポリマーであってもよい。
【０３１９】
上述の塩基化合物の実施形態などのアミノポリマー（複数可）としては、例示的選択肢は、以下が挙げられる。
ａ）式：
【化４９】
2021530473.tif 000060
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは５０〜２０，０００、代替的に１００〜３，５００の範囲である）の線状ポリエチレンイミン、
ｂ）式：
【化５０】
2021530473.tif 000061
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは５〜４，０００、代替的に５０〜５００の範囲である）の第一級、第二級、および第三級アミン基からなる分枝状ポリエチレンイミン、
ｃ）式：
【化５１】
2021530473.tif 000062
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは５０〜２０，０００、代替的に１５０〜２０００の範囲である）のポリアリルアミン塩酸塩、
ｄ）式：
【化５２】
2021530473.tif 000063
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは１０〜２０，０００、代替的に１５０〜４，０００の範囲である）； 
それらのコポリマー、およびそれらの混合物。
【０３２０】
塩基化合物、例えばアミンポリマー（類）のこれらの実施形態は、完全にプロトン化された場合、モノマー単位当たりの正電荷の電荷密度が、少なくとも０．３、好ましくは少なくとも０．６、より好ましくは少なくとも０．８、さらにより好ましくは少なくとも１．０であり得る。
【０３２１】
塩基化合物の実施形態はまた、アミノシリコーン化合物であり得る。アミノシリコーンポリマー塩基化合物の実施形態は、シリコーンポリマー中にアミン官能基が組み込まれている、任意のシリコーンポリマー鎖を含み得る。アミノシリコーン化合物はまた、アミノシロキサン化合物またはオリゴマー、および以下のようなアミノシラン小分子（モノマー）化合物でもあり得る。
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−ＳｉＭｅ２ＮＨ２および（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２
【０３２２】
好ましいアミノシリコーン塩基化合物ポリマーは、アミン官能基を有するもの（以下、アミノシリコーンポリマーと呼称する）である。少なくとも１つのペンダント有機アミン基を有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＡ部分）と、アルキル（Ｃ１−Ｃ６）またはフェニルからなる群から選択される置換基に結合したケイ素を有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＣ部分）とのモル比は、約１：１０００〜１：１０（以下、ＳｉＡ単位対ＳｉＣ単位の比）の範囲であり、１：１０００〜１：２５が好ましく、１：６００〜１：３５がより好ましく、１：４００〜１：３５または１：３００〜１：４０の範囲であることが最も好ましい。ＳｉＡ部分は、２つ以上のアミン基を含有してもよく、その場合、単に１つのＳｉＡ部分として計数される。ＳｉＣ部分は、第一級、第二級、第三級、または第四級アミン基が存在しない限り、任意の数の他のペンダント基を含有し得る。アミノシリコーンポリマーは、重量平均分子量が、約５ＫＤａ〜約１５０ＫＤａとされる場合があり、約６ＫＤａ〜約１３０ＫＤａであることが好ましく、約８ＫＤａ〜約１２０ＫＤａであることがより好ましい。
【０３２３】
アミノシリコーンポリマーのアミン官能基は、第一級、第二級、第三級アミン基、もしくは第四級アンモニウム基、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。第二級、第三級または第四級アミン基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルもしくはヘキシル、またはそれらの任意の組み合わせなどの１〜６個の炭素のアルキル基で置換されている場合がある。アミン官能基は、有機基の末端をアミン官能基で終端させている、有機ペンダント基であり得る。ペンダント有機アミン基は、有機基とシロキサンモノマー単位との間の炭素−シリコン結合−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ’）２−Ｏ−（式中、各Ｒ’は独立して、ペンダント有機アミン基および１〜６個の炭素のアルキル基から選択され、少なくとも１つのＲ’基はペンダント有機アミン基である）を介して、シリコーン骨格に結合される。有機アミン基は、１〜１６個の炭素の線状アルキル基、または３〜１６個の炭素の分岐状もしくは環状アルキル基であり得る。アルキル基は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−または−ＮＨＳＯ２−のような基を含む鎖内に、１つ以上のヘテロ原子および／またはヘテロ基を含有し得る。典型的なペンダントアミン基に含まれる配置は、以下の通り：
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２
−（ＣＨ２）３−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、および
単一アミン基、例えば、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（式中、ｎは１〜６、好ましくは１もしくは４、またはその分岐鎖状バージョン、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ２。
【０３２４】
アミン基（複数可）は、シリコーン鎖に沿った、およびシリコーン鎖の中の、均一またはランダムな位置でシリコーン鎖に懸垂している場合がある。また、アミン官能基はシリコーン鎖の末端で終結する場合もあるが、好ましくは、末端アミン基を有するアミノシリコーンポリマーはまた、シリコーン鎖に沿ってペンダントアミン基も有する。
【０３２５】
アミノシリコーンポリマーのシリコーン鎖は、線状、分岐状、または架橋されている場合がある。ＳｉＡおよびＳｉＣ部分に加えて、アミノシリコーンは、式Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤのＭＤＴＱ基のうちの任意の１つ以上も含み得、式中、Ｒはメチル基である。
Ａ）−Ｏ（Ｒ）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｄシロキサン単位として既知である）
Ｂ）−Ｏ（Ｒ）ＳＩ（−Ｏ−）２または−Ｏ−Ｓｉ（−Ｏ−）２−Ｏ−（Ｔシロキサン単位とＱセスキケイ酸単位として既知である）
Ｃ）（Ｒ）３ＳＩ−Ｏ−（Ｍシロキサン単位として既知である）。
【０３２６】
塩基化合物のアミノシリコーンポリマー成分の本実施形態において、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基は、上記に定義されているＳｉＣ残基を一体的に構成している。Ａ）基は、線状シリコーン鎖結合を提供し、Ｂ）基は、分岐状または架橋シリコーン鎖結合を提供し、Ｃ基およびＤ基は、シリコーン鎖末端を提供する。ＳｉＡ部分およびＳｉＣ部分のＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基の分布は、上記の所定の順序またはランダムな配置、ならびにＳｉＡとＳｉＣの比率、ならびに重量平均分子量の範囲に従う。
【０３２７】
第４の成分
第４の成分は、相補的反応性対および自己反応性官能基の原位置共有結合反応を触媒する薬剤である。また、薬剤は、原位置反応の活性化エネルギーを克服するための化学増強剤、酵素、調節複合体または官能基相互作用を促進するための複合体形成剤であってもよい。ルイス酸、エステルおよびアミド形成のための酵素、カルボジイミド、フリーデルクラフト触媒、ルイス塩基、混合無水物、脱離基ドナー、および類似の化学実体が、このような薬剤の例である。第４の成分は任意選択であり、典型的には、相補的反応性対または自己反応性官能基が、通常の環境条件下では共有結合的に反応しない場合に添加される。シラノール／アルコキシシランの縮合では、典型的な活性化剤は水である。
【０３２８】
シリコーンポリマーのうちの１つに対する有機ポリマーの置換
多成分組成物（Ｉ）は、概して、非反応性オルガノシロキサンモノマー単位、ならびに官能基を有する少なくとも２つのペンダントおよび／または末端反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する線状および／または分岐状のシリコーンポリマーとして特徴付けられる。反応性シロキサンモノマー単位は、シリコーンポリマーの骨格および分岐鎖全体に分布し、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニル、アジド、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ。Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２、またはＳｉ−Ｈを含む官能基を有する。官能基は、シリコーンポリマーを第１および第２のシリコーンポリマーに解析する相補的反応性対であり得るか、または自己反応性官能基であり得る。したがって、シリコーンポリマーは、それぞれ反応性オルガノシリコーン単位の相補的反応性対の一部を有するか、またはそれぞれ自己反応性オルガノシリコーン単位を有する、第１および第２のシリコーンポリマーに分離することができる。これら２つの分離されたシリコーンポリマーのうちの１つは、代替的に有機ポリマーであり得る。任意の有機ポリマーを修飾して、官能基の相補的反応性対の半分、または自己反応性官能基の組み合わせの半分を有することができる。有機ポリマーはまた、これらの他の基が、相補的反応性対または自己反応性官能基の原位置共有結合に反応性に干渉しない限り、他の官能基を含有してもよい。
【０３２９】
有機ポリマーの実施形態は、官能基の相補的反応性対のいずれかの部分から選択されるペンダントもしくは末端またはペンダントおよび末端官能基を有するように適合され得る。１つの部分は、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニルまたはＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２の官能基を示す。他の部分は、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニル、アジドまたはＳｉ−Ｈの官能基を示す。１つの部分は、有機ポリマーに結合される。他の部分は、上述のようにシリコーンポリマーに結合される。有機ポリマーおよびシリコーンポリマーはともに、官能基の相補的反応性対を提示するポリマーを構成する。代替的に、有機ポリマーおよびシリコーンポリマーの両方は、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ。Ｓｉ−ＯＡｃ、メルカプト、またはイソシアネートを含む自己反応性官能基に結合され得る。
【０３３０】
この役割を果たす有機化合物は有機ポリマーであり、これらの有機ポリマーとしては、限定されるものではないが、好適なモノマー単位のオリゴマー類およびポリマー類、例えば、１つ以上のオレフィンモノマー、二酸／ジオールモノマーもしくはヒドロキシ酸モノマーのエステル単位、二酸／ジアミンモノマーのエーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位、尿素モノマー単位、アミド単位、あるいは、二酸／ジアミンモノマーのヒドロキシ酸モノマー（例えば、エーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位尿素モノマー単位、アミド単位）、あるいはアミノ酸モノマー単位、アミノ酸単位で、ペプチド、ゼラチン、生体ポリマーを提供するもの；アルギン酸塩、セルロース誘導体、セルロースエステル、炭水化物モノマー単位で、多糖類を提供するもの；ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリエステルポリウレタンアクリルコポリマー、ポリウレタン−ポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレン−アリルアルコールコポリマー、ケトン樹脂；ならびに、炭素を主成分とする他の繰り返し残基、あるいは他の原子（酸素および／もしくは窒素など）と組み合わされた炭素、ならびにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。追加の前駆体有機ポリマーとしては、限定されるものではないが、非極性オレフィンポリマー、極性、非プロトンオレフィンポリマー、ビニルポリマー、ポリエーテル、ポリ凝縮物、ブロックポリマー、および繰り返し炭素単位残基を有する任意の化合物が挙げられる。好ましくは、前駆体有機ポリマーは、ポリビニル化合物を含むポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンまたはポリアミド、またはそれらの任意の組み合わせである。より好ましくは、有機ポリマーは、ポリビニル化合物を含むポリオレフィン、ポリエステル、もしくはポリウレタン、またはそれらの任意の組み合わせである。特に、有機ポリマーは、ポリオレフィン、ポリビニル化合物またはポリエステルであることが、より好ましい。
【０３３１】
酸基を含有する有機ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸、スフィン酸、リン酸のような酸基を含有する任意のモノマー単位から生ずる場合もある。酸性単位を、親水性または疎水性である非酸性単位と接合させることによって、適切な前駆体有機ポリマーを提供することが可能となる。このようなポリマーは、下記の一節に記載されている。
【０３３２】
ポリマーは、（メタ）アクリル酸と、少なくとも１つの線状、分岐状、もしくは環状（脂環式または芳香族）（メタ）アクリル酸エステルモノマーとのコポリマーを含む場合もあれば、かつ／あるいは、少なくとも１つの線状もしくは分岐状、または環状（脂環式または芳香族）一置換もしくは二置換（メタ）アクリル酸アミドモノマーのコポリマーを含む場合もある。
【０３３３】
例として挙げられるのは、ＢＡＳＦ社からＵｌｔｒａｈｏｌｄ８という名称で販売されている製品、およびＵｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇという名称で販売されている製品などの、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーなどのコポリマー；ＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｍｅｒ１００Ｐという名称で販売されている商品などの、アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレートターポリマーなどの（メタ）アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよび／またはイソブチル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートコポリマー；Ａｍｅｒｃｈｏｌ社からＡｍｅｒｈｏｌｄ  ＤＲ−２５という商品名で販売されている製品などの、アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリル酸／メタクリル酸コポリマーなどの（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチルターポリマーおよびテトラポリマー；Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社からＡｃｕｄｙｎｅ２５５という商品名で販売されている、メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸テトラポリマーなどの、メチルメタクリレート／ブチルもしくはエチルアクリレート／ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート／（メタ）アクリル酸テトラポリマーである。
【０３３４】
有機ポリマーの追加的な例としては、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマーおよびビニルピロリドン、アクリル酸とＣ１〜Ｃ２０アルキルのターポリマー、例えば、ＩＳＰ社からＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ  Ｍという名称で販売されているラウリル、メタクリレート、およびメタクリル酸のコポリマー、ならびにＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｍｅｒ  ＭＡＥＸという名称で販売されているアクリル酸エチルが挙げられる。
【０３３５】
有機ポリマーのさらに他の例としては、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、特にＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ社からＡｍｐｈｏｍｅｒという名称で販売されているコポリマー、または同社から販売されているＬｏｖｏｃｒｙｌ  Ｌ４７コポリマーが挙げられる。
【０３３６】
有機ポリマーの追加の例としては、（メタ）アクリル酸のコポリマー、および（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドのコポリマーで、線状、分岐状、もしくは環状（置換もしくは非置換であり得る脂環式または芳香族）ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；分岐酸のビニルエステル、例えばバーサチック酸ビニル；置換もしくは非置換安息香酸のビニルエステルをさらに含有するものが挙げられ、これらのコポリマーはまた、スチレン、アルファ−メチルスチレンまたは置換スチレンとの共重合の結果として得られる基もさらに含有し得る。他の例としては、（メタ）アクリル酸のコポリマーおよび上記のものなどのビニルエステルから選択される少なくとも１つのオレフィンモノマーのコポリマーで、（メタ）アクリル酸アクリルアミドまたはエステルモノマーを含まないものが挙げられる。これらのコポリマーはまた、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレンおよび任意でエチレンなどのモノエチレン性モノマーとの共重合によって生成されるオレフィン基も含有し得る。
【０３３７】
さらに他の例としては、クロトン酸およびビニル安息香酸などのビニルモノ酸のコポリマー、ならびに／またはアリルオキシ酢酸などのアリルモノ酸のコポリマーが挙げられる。
【０３３８】
有機ポリマーとしては、それらの鎖に酢酸ビニルまたはプロピオン酸単位を含むクロトン酸のコポリマー、および任意選択的に他のモノマーのコポリマー、例えば、飽和、線状もしくは分岐状カルボン酸のアリルまたはメタリルエステル、ビニルエーテルまたはビニルエステルで、長い炭化水素鎖（炭素原子数が少なくとも５であるものなど）を含有するもので、任意選択的にグラフト化および架橋されている可能性のある該ポリマー、代替的に、アルファもしくはベータ環状カルボン酸のビニル、アリルまたはメタリルエステルが挙げられる。これらのコポリマーはまた、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレンおよび任意選択的でエチレンなどのモノエチレン性モノマーとの共重合によって生成されるオレフィン基を含有し得る。
【０３３９】
有機ポリマーとしては、酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールコポリマーなどのビニルポリマー（例えば、Ｈｏｅｃｈｓｔ社から「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  Ａ」という名称で販売されているもの）のほか、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（例えば、ＢＡＳＦ社から販売されているもの）が挙げられる。前駆体有機ポリマーの追加の例としては、以下の節のポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、重縮合物、および天然ポリマーが挙げられる。
【０３４０】
追加の有機ポリマーとしては、限定されるものではないが、オレフィンのホモポリマーおよびコポリマー；シクロオレフィン；ブタジエン；イソプレン；スチレン；ビニルエーテル、エステル、またはアミド；（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドで、線状、分岐状、もしくは環状Ｃ１−Ｃ２４アルキル基、Ｃ６−Ｃ２４アリール基またはＣ２−Ｃ２４ヒドロキシアルキル基を含有するものが挙げられる。これらのポリマーは、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エチル、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、などのモノマー、およびそれらの混合物から得ることが可能である。アミドモノマーとしては、限定されるものではないが、（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＣ２−Ｃ１２アルキル、例えばＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、およびＮ−オクチルアクリルアミド；Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリルアミドおよびパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０３４１】
また、有機ポリマーは、様々な数の化合物に対するビニル基の付着に基づく実施形態も含み得る。重合により、置換基の同一性が大きく変動するポリビニル化合物（例えば、ポリオレフィンのバージョン）が得られる。そのような重合の対象となるビニルモノマーの例としては、限定されるものではないが、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルＮ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、ビニルピリジン、ビニルチオフェンおよびビニルイミダゾールなどのビニルアルカノエート類のほか、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンなどのオレフィン類が挙げられる。
【０３４２】
また、有機ポリマーとしては、限定されるものではないが、例えば、アルキルアクリレート／シクロアルキルアクリレートコポリマー、アクリレート／Ｃ１２−２２アルキルメタクリレートコポリマーおよびビニルピロリドンコポリマー、例えばＣ３−Ｃ２２アルケンなどのＣ２−Ｃ３０アルケンのコポリマー、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。ＶＰコポリマーとしては、限定されるものではないが、ＶＰ／ビニルラウレートコポリマー、ＶＰ／ビニルステアレートコポリマー、ブチル化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）コポリマー、ＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、ＶＰ／エイコセンコポリマー、ＶＰ／トリアコンテンコポリマーまたはＶＰ／アクリル酸／ラウリルメタクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマーのほか、上記クラスのうちの１つに属するフルオロ基を有するポリマー、およびアルキル（メタ）アクリレート／パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーが挙げられる。追加の前駆体有機ポリマーとしては、例えば、共役（またはジエン）であり得る少なくとも１つのエチレン結合を含むエチレン性モノマーの重合または共重合から生じるものが挙げられる。エチレン性モノマー、ビニル、アクリル、またはメタクリルコポリマーの重合または共重合から生じる前駆体有機ポリマーも限定されることなく含まれる。
【０３４３】
また、ブロックコポリマーとしての有機ポリマーも包含され、その例としては、限定されるものではないが、スチレン単位またはスチレン誘導体（例えば、メチルスチレン、クロロスチレンもしくはクロロメチルスチレン）を含む少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマーが挙げられる。少なくとも１つのスチレンブロックを含むコポリマーは、また、例えば、アルキルスチレン（ＡＳ）ブロック、エチレン／ブチレン（ＥＢ）ブロック、エチレン／プロピレン（ＥＰ）ブロック、ブタジエン（Ｂ）ブロック、イソプレン（Ｉ）ブロック、アクリレート（Ａ）ブロック、メタクリレート（ＭＡ）ブロック、またはこれらのブロックの組み合わせも包み得る。スチレン単位またはスチレン誘導体の少なくとも１つのブロックを含むコポリマーは、ジブロックまたはトリブロックコポリマーであって、例えば、ポリスチレン／ポリイソプレンまたはポリスチレン／ポリブタジエンタイプのもの、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）タイプのもの、または代替的に、ポリスチレン／コポリ（エチレン／ブチレン）タイプのもの、ならびにスチレン−メタクリレートコポリマーであり得る。
【０３４４】
有機ポリマーの更なる実施形態としては、限定されるものではないが、ビニルエステル（ビニル基がエステル基の酸素原子に直接結合している、およびエステル基のカルボニルに結合している１〜１９個の炭素原子の飽和、線状もしくは分岐状炭化水素ベースのラジカルを有するビニルエステル）のコポリマー、ならびに、ビニルエステル（既存のビニルエステル以外）、α−オレフィン（８〜２８個の炭素原子を含有するもの）、アルキルビニルエーテル（アルキル基が２〜１８個の炭素原子を含有するもの）、またはアリルまたはメタリルエステル（エステル基のカルボニルに結合した、１〜１９個の炭素原子の線状もしくは分岐状飽和炭化水素ベースのラジカル）から選択される少なくとも１つの他のモノマーのコポリマーから選択されるものが挙げられる。
【０３４５】
有機ポリマーのさらなる非限定的な例としては、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデセン、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル／１−オクタデセン、酢酸ビニル／１−ドデセン、ステアリン酸ビニル／エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル／酢酸アリル、２，２−ジメチルオクタン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸アリル／ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル／ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、酢酸ビニル／１−オクタデセンおよびプロピオン酸アリル／ステアリン酸アリルのコポリマーが挙げられる。追加の有機ポリマー前駆体としては、Ｃ２−Ｃ２０アルケンのポリアルケンおよびコポリマー、例えば、ポリブテン、天然由来のポリマー（任意選択的に修飾される）で、シェラック樹脂、サンダラックガム、ダンマー樹脂、エレミガム、コーパル樹脂、およびアルキル（エーテルまたはエステル）側鎖を備える多糖類から選択される、例えば、線状もしくは分岐状、飽和、または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキルラジカル（例えば、エチルセルロースおよびプロピルセルロース）を含有するアルキルセルロースが挙げられる。
【０３４６】
天然起源の有機ポリマーは、例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、アセト酪酸セルロース、またはアセトプロピオン酸セルロースなどのセルロース系ポリマーから選択され得る。非限定的な例としては、エチルセルロース、セルロースアセトブチレート、およびセルロースアセトプロピオネートが挙げられる。
【０３４７】
また、有機ポリマーには、限定されるものではないが重縮合物も包まれ、重縮合物としては、限定されるものではないが、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリル、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタン、およびそれらの混合物が挙げられる。前駆体ポリウレタンは、例えば、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリウレタンのコポリマー、またはポリ尿素−ポリウレタンのコポリマーであり得る。
【０３４８】
また、ポリウレタンは、分岐状もしくは非分岐状ポリエステル、またはアルキドで、ジイソシアネートおよび有機二官能性（例えば、ジヒドロ、ジアミノもしくはヒドロキシアミノ）共試薬による重付加を介して修飾された可動水素を含むものから得られる場合もある。
【０３４９】
有機ポリマーの非限定的な例としては、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、およびエポキシエスター樹脂も挙げることができる。ポリエステルは、脂肪族もしくは芳香族の二酸と脂肪族もしくは芳香族のジオールまたはポリオールとの重縮合を介して、既知の方法で得ることが可能である。コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、またはセバシン酸を、脂肪族二酸として使用し得る。テレフタル酸もしくはイソフタル酸、またはさらには無水フタル酸などの誘導体さえ、芳香族二酸として使用し得る。エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、および４，４−Ｎ−（１−メチルプロピリデン）ビスフェノールは、脂肪族ジオールとして使用される場合もある。
【０３５０】
ポリエステラミドは、ポリエステルの場合と同様の方法で、二酸とアミノアルコールとの重縮合を介して得ることができる。ポリアミドは、ポリエステルの場合と同様の方法で、二酸とジアミンとの重縮合を介して得ることができる。言及され得る例示的な前駆体ポリエステルとしては、Ｃ４−Ｃ５０アルキル側鎖を含有する脂肪族ポリエステル、または脂肪酸二量体の縮合から得られたポリエステル、代替的に末端ブロック、グラフト、または基の形態のシリコーンセグメントを含有するポリエステルが挙げられる。
【０３５１】
前駆体有機ポリマーの有機ポリマーへの形質転換
有機ポリマーは、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オレフィノイルオキシ基、ビニル基および／またはアミン基を保有する１つ以上の重合適合モノマー単位を組み込むことによって、官能基を有する有機ポリマーに形質転換することができる。典型的には、適切なモノマー単位との共重合により、そのうちのいくつかが第１の官能基を有し、第１の成分の有機ポリマーの組み込みおよび展開を達成する。典型的には、第１の成分の有機ポリマーは、小から大の範囲の酸番号、および任意選択的に、小から大の範囲のヒドロキシル番号および／またはアミン番号および／またはメルカプト番号を有する。オレフィン性ポリマーである前駆体有機ポリマーへのモノマー性第１の官能基の取り込みは、オレフィン性第１の官能基がこのようなポリマーの他のオレフィン単位と共重合するため、平易である。縮合ポリマーについては、組み込みは、任意選択的に保護され得る第１の官能基を含有する開始モノマー単位の使用によって達成することができる。天然由来のポリマーについては、第１の官能基へのヒドロキシル基または酸基などのペンダント基の変換および／または誘導体化は、既知の有機化学形質転換によって達成することができる。これらの変換は、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，４ｔｈ  Ｅｄ．  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９２などの科学文献に記載されている。
【０３５２】
シリコーンポリマーの１つへの代替の有機ポリマーの実施形態は、２つ以上の官能基と結合する上記の有機ポリマーのうちの１つ以上、特にポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、およびそれらの組み合わせを含む。特に好ましいのは、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリエーテルである。特により好ましいのは、ポリオレフィン、ポリビニル、およびポリエステルである。
【０３５３】
有機ポリマーの実施形態は、１つ以上のオレフィンモノマーのモノマーまたはモノマー単位から生成されるオリゴマーおよびポリマー、二酸／ジオールモノマーまたはヒドロキシ酸モノマーのエステル単位、エーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位、尿素モノマー単位、二酸／ジアミンのアミド単位モノマーまたはアミノ酸のモノマー単位、ペプチド、ゼラチンまたはバイオポリマーを提供するアミノ酸単位；アルギン酸塩、セルロース誘導体または多糖類を提供する炭水化物モノマー単位；ならびに、他の原子（酸素および／もしくは窒素など）と接合させた炭素または炭素、ならびにそれらの任意の組み合わせに基づく他の繰り返し残基から選択されることが可能である。有機ポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリルアルコール、ケトン樹脂、ポリエーテル、ポリイミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリグリコール、ポリアミド、ポリペプチド、ポリ（２−オキサゾリン）およびその誘導体、炭水化物化合物、セルロース、セルロースエステルまたはヒドロキシル化セルロースなどのセルロース誘導体またはカルボキシルセルロースまたはヒドロキシルセルロースエステルまたはカルボン酸、アルギン酸塩、ガム、多糖類、アミノ酸ポリマー、ゼラチン、オリゴペプチド、ポリペプチドまたはタンパク質、グリコシル化ペプチドまたは炭水化物プリンなどの炭水化物アミノ酸／ポリヌクレオシド、バイオポリマー、（メタ）アクリルコポリマー、クロトンコポリマー、ポリウレタン−ポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレン−アリルアルコールコポリマー、ポリオール、天然ガム、酢酸ポリビニル、ポリビニルピロリドンなどのピリミジン塩基、ポリニパム、１つ以上のオレフィンモノマーに基づくポリマー、二酸／ジオールモノマーのエステル単位に基づくポリマー、ヒドロキシ酸モノマーのエステル単位に基づくポリマー、エーテルモノマー単位に基づくポリマー、チオエーテルモノマー単位に基づくポリマー、ポリオールモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンオキシドモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンイミンモノマー単位に基づくポリマー、ウレタンモノマー単位に基づくポリマー、尿素モノマー単位に基づくポリマー、ポリマーベースの二酸／ジアミンモノマーのアミド単位、アミノ酸モノマー単位のアミド単位に基づくポリマー、または他の原子、例えば酸素および／もしくは窒素と組み合わされた炭素（複数可）に基づく繰り返し残基を有する他のポリマー、ならびにそれらの任意の組み合わせを含み得る。好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。追加の好ましい有機ポリマーとしては、ポリマー、ならびにポリウレタン、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリ尿素／ポリウレタンシリコーンをベースとするコポリマー、ならびに第１の官能基を有するか、または第１の官能基を有するように適合されるかのいずれかの、シリコーン樹脂およびジメチコニコールをベースとするコポリマーが挙げられる。特に好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリエーテル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。より特に好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、およびポリエステル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
有機ポリマーは、線状および／または分岐状であり得、かつポリマー骨格に沿って、ならびに分岐部分、ペンダント部分、例えば、エステル、エーテル、オキシカルボニル、アミド、脂肪族基、芳香族基、線状、分岐状、もしくは環状アルキル基、または極性およびプロトン性以外の同様な基に沿って組み込まれ得る。ペンダント部分の例としては、アルキル（メタ）アクリレートを重合させた結果として得られるアルキルカルボキシルエステル、またはスチレンを重合させた結果として得られるフェニルなどの部分が挙げられるが、これらに限定されない。有機ポリマーは、官能基と他の部分を組み込んだシリコーンポリマーとの相補的反応性対のいずれかの部分を組み込み得るか、または有機ポリマーは、自己反応性官能基を組み込み得る。上述の式Ｉおよび式ＩＩを使用して、［ＣｌＳｉＲ４ｃ−ＣＵ］がリンカーまたは結合基として作用することができるように、官能基を有機ポリマーおよびシロキサン部分［−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ］のクロロ前駆体に加えることができる。アリルグリナード化合物をクロロケイ素化合物と反応させて、アリル基をケイ素原子に添加してもよい。得られたアリルケイ素化合物をオレフィン系有機ポリマーに重合することができる。アリル基は、エポキシド化されて、ヒドロキシル基を提供するために開かれてもよい。ヒドロキシルはカルボキシルに酸化することができ、得られたエポキシおよび／またはヒドロキシルおよび／またはカルボキシル化合物を適切な有機ポリマーで重合して、ポリエステル、ポリアミド、ポリオール、および類似の有機ポリマーを形成することができる。
【０３５４】
ガラス転移温度
第１および第２の成分の第１および第２のシリコーンポリマー実施形態のほとんどすべてが、周囲温度および圧力において粘性液体および／またはゲルであるが、約−３０℃〜約−１５０℃または−２００℃などの非常に低い温度でガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。塩基化合物および代替有機ポリマーは、典型的には、いくらか高いガラス転移温度を有する。シリコーンポリマー成分のＴｇは非常に低いため、出発材料Ｔｇは、基質材料のコーティングとして結合された多成分組成物（Ｉ）の硬度、剛性、可撓性、および柔軟性に寄与しない。
【０３５５】
概して、ガラス転移温度またはＴｇは、硬質ガラス状材料から軟質ゴム状材料へのポリマーなどの材料の固体−固体転移を決定する。材料のＴｇが高すぎる場合、かつ材料が固体である場合、材料は常温では剛性かつ非可撓性である。シリコーンポリマーおよび塩基化合物を使用したコーティングでは、これは望ましくない結果となり得る。コーティングは、軟性かつ可撓性で、かつ触覚および視覚に対して知覚不可能であるべきであるが、それでもなお、手で撫でられるか、またはブラシをかけられたときに、ケラチン繊維、特にヒトの頭皮、眉、およびまつ毛の毛から剥離、破壊、あるいは別の方法で解放されるべきではない。シリコーンポリマーのＴｇは非常に低いため、それらから調製されたコーティングは通常、上述の望ましい品質を示す。しかしながら、第１および第２のシリコーンポリマーと塩基化合物との原位置で結合された連結がシリコーンネットワークコーティングを生成するか、または有機ポリマーと結合して前述の望ましい品質を示さない有機シリコーンネットワークを生成する場合、可塑剤を加えて、この結合されたシリコーンネットワークのＴｇを低下させることができる。
【０３５６】
例示的な実施形態
多成分組成物（Ｉ）の例示的な実施形態は、反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１および第２の成分、およびアミン塩基化合物を有する第３の成分として示され得る。実施例は、上述の相補的な反応性対または自己反応性官能基のいずれかを示すように再構成することができるが、第１および第２のシリコーンポリマーの原位置反応の第１の図は、官能基Ｘとしてイソシアネートを担持する第１の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１のシリコーンポリマーと、第２の官能基Ｙとしてヒドロキシルを担持する第２の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第２のシリコーンポリマーとを組み込む。第２の図は、官能基Ｘとしてエポキシを担持する第１の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１のシリコーンポリマーと、第２の官能基Ｙとしてアミンを担持する第２の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第２のシリコーンポリマーとからなる。第３の図は、官能基Ｘとしてアクリリルオキシを担持する第１の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第１のシリコーンポリマーと、第２の官能基Ｙとしてアミンを担持する第２の反応性オルガノシロキサンモノマー単位を有する第２のシリコーンポリマーとからなる。すべての図において、塩基化合物は、有機アミンポリマー、ポリエチレンイミン、または代替的にＳｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社製のＫＢＥ８０３などのメルカプトシランであり得る。
【０３５７】
この組成物のイソシアネートバージョンでは、第１および第２のシリコーンポリマーならびに塩基化合物を、以下のように選択し得る。
ｉ）シリコーンポリマー担持ペンダントヒドロキシアルキル基、Ｓｉｌｍｅｒ  ＯＨＴ  Ｃ５０、および
ｉｉ）シリコーンポリマー担持ペンダントイソシアネート基、Ｓｉｌｍｅｒ  ＮＣＯ  Ｄｉ  ５０、および
ｉｉｉ）ポリエチレンイミンＥｐｏｍｉｎ  Ｐ−１０５０。
【０３５８】
この組成物のエポキシシリコーンバージョンでは、一例は、
ｉ）シリコーンポリマー担持ペンダントエポキシ基、Ｓｉｌｔｅｃｈ社製のＳｉｌｍｅｒ  ＥＰ  Ｃ５０、
ｉｉ）準反応性アミノシリコーン、例えばＳｉｌｔｅｃｈ社製のＳｉｌｍｅｒ  ＮＨ  Ｃ５０、任意選択的に、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＫ−Ｐｕｒｅ  ＣＸＣ−１６１３などのルイス酸触媒の存在下、および
ｉｉｉ）ポリエチレンイミンＥｐｏｍｉｎ  Ｐ−１０５０である。
この実施形態のアクリロイルバージョンは、以下によって例証される。
【０３５９】
ｉ）アクリル酸シリコーン、例えば、Ｓｉｌｔｅｃｈ社製のＳｉｌｍｅｒ  ＯＨ  ＡＣＲ  Ｄｉ１０、
ｉｉ）上述の準反応性アミノシリコーン、例えば、式Ｘ、例えば、Ｓｉｌｔｅｃｈ社製のＳｉｌｍｅｒ  ＮＨ  Ｄｉ８  
【化５３】
2021530473.tif 000064
および
ｉｉｉ）ポリエチレンイミンＥｐｏｍｉｎ  Ｐ−１０５０。
【０３６０】
このような系は、２つのシリコーンのイソシアネート基およびヒドロキシ基、エポキシ基およびアミン基、またはアクリリルオキシ基およびアミン基の官能性の程度、ポリエチレンイミンのアミンの濃度、ならびにこれら３つの出発材料間の相対比を選択することによって最適化され得る。
【０３６１】
これらの例示的な実施形態のこれら３つのバージョンの理想的な反応図は、反応スキーム２０、３０、および４０によって提示される。塩基化合物の組み合わせは省略する。これは、相補的反応性対の官能基パートナーとのこれらの基の反応について図示されるように、イソシアネート、エポキシ、およびアクリレートと反応する。イソシアネートでは、スキーム２０のアミン塩基化合物は、ウレタン基に加えて尿素結合基を生成することが示されている。
【化５４】
2021530473.tif 000065
【０３６２】
スキーム３０の場合、アミン塩基化合物は、第２のシリコーンポリマーで使用されるのと同じアミノシリコーンであると考えられ得る。
【化５５】
2021530473.tif 000066
【０３６３】
スキーム４０の場合、ポリエチレンイミンなどのアミノ塩基化合物は、アクリロイル基へのアミノシリコーンの添加について示されるものと同じＭｉｃｈａｅｌ添加生成物を生成する。
【化５６】
2021530473.tif 000067
【０３６４】
別の好ましい実施形態
多成分組成物（Ｉ）の好ましい実施形態は、前述の段落００７５（ｉ）のイソシアネート反応性オルガノシロキサン単位を有する第１のシリコーンポリマーを含有する第１の成分と、前述の段落００８１（ｉ）のヒドロキシル反応性シロキサン単位を有する第２のシリコーンポリマーを含有するか、または前述の段落００７９（ｉ）のアミン反応性シロキサン単位を有する第２のシリコーンポリマーを含有する第２の成分とを含む。第３の成分は、ポリエチレンイミンである。
【０３６５】
粘度、組成物濃度
組成物の粘度は、原位置結合コーティングが形成されている間、組成物を基質材料上の所定の位置に保持するように機能する。組成物の自由並進流動は、粘度によって実質的に回避される。自由並進流動によって、組成物は髪束の表面から急速に流れ出て、滴り落ちる。それにもかかわらず、本組成物は、粘度がそれほど高くないので、基質材料を実質的に均一にコーティングするためのセルフレベリングに供されない。本組成物の適切な粘度は、第１および第２のシリコーンポリマー、塩基化合物、それらの濃度、存在する場合、顔料微粒子、ならびに、必要に応じて、任意選択の粘度制御剤、任意選択の懸濁剤、および任意選択の増粘剤が相互作用した結果とされる。本組成物の粘度は、概して、約０．１〜約２００Ｐａ  ｓ−１、好ましくは１〜１００Ｐａ  ｓ−１、より好ましくは１０〜７５Ｐａ  ｓ−１の範囲であり得る。粘度測定は、制御された応力レオメーター、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＡＲ２０００型または同等品を使用して実施される。６ｃｍのフラットアクリルクロスハッチ平行プレート形状（ＴＡアイテム５１８６００．９０１）、およびステンレス鋼クロスハッチベースプレート（ＴＡアイテム５７００１１．００１）を使用する。レオメーターは、標準的な製造業社の手順に従い、流量測定用に調製されている。平行プレート形状のギャップは、１０００ミクロンに設定されている。流れ手順をレオメーターにプログラムするための条件は、次の通り：連続的な応力ランプ０．１〜３００Ｐａは２５℃にて２分間であり、線形モードで２５０測定点を含む。製品を、標準的な手順に従って幾何学的形状に装填し、混合物の調製後５分で測定を開始する。１０秒−１の剪断速度での剪断応力値を、剪断応力対剪断速度曲線から得る。得られた剪断応力を１０で割ることにより、対応する粘度を計算する。
【０３６６】
第１、第２、および第３の成分を有する多成分組成物中の第１および第２のシリコーンポリマーの各々の濃度は、多成分組成物の総重量に対して約０．２５％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１５％、より好ましくは約０．７５％〜約１０％の範囲であり得る。第１、第２、および第３の成分を有する多成分組成物中の第１および第２のシリコーンポリマーの組み合わせの好ましい濃度は、多成分組成物の総重量に対して約０．５重量％〜約３５重量％、より好ましくは約１．０重量％〜約２５重量％、最も好ましくは約１．５重量％〜約１５重量％の範囲である。
【０３６７】
４．３．５  多成分組成物／概念（ＩＩ）
実施形態によると、フィルム形成剤は、概念（ＩＩ）による多成分組成物である。
【０３６８】
第１の成分：有機ポリマー
多成分組成物の第１の成分の有機ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、および／または複合的なモノマー単位のポリマーの実施形態の線状および／または分枝状の構成を含む。これらの実施形態は、好適なモノマー単位のオリゴマー類およびポリマー類、例えば、１つ以上のオレフィンモノマー、二酸／ジオールモノマーのエステル単位、またはヒドロキシ酸モノマーのエステル単位、二酸／ジアミンモノマーのエーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位、ウレアモノマー単位、アミド単位、あるいは、二酸／ジアミンモノマーのヒドロキシ酸モノマー（例えば、エーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位、ウレアモノマー単位、アミド単位）、あるいはアミノ酸モノマー単位、アミノ酸単位で、ペプチド、ゼラチン、生体ポリマーを提供するもの；アルギン酸塩、セルロース誘導体、セルロースエステル、炭水化物モノマー単位で、多糖類を提供するもの；ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリエステルポリウレタンアクリルコポリマー、ポリウレタンーポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレンーアリルアルコールコポリマー、ケトン樹脂；ならびに、炭素を主成分とする他の繰り返し残基、あるいは他の原子（酸素および／もしくは窒素など）と組み合わされた炭素、ならびにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。オリゴマーおよびポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンもしくはポリアミド、またはそれらの任意の組み合わせであることが、好ましい。オリゴマーおよびポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステルもしくはポリウレタン、またはそれらの任意の組み合わせであることが、より好ましい。オリゴマーおよびポリマーは、ポリオレフィンまたはポリエステルであることが、特により好ましい。
【０３６９】
有機ポリマーは、酸素、窒素、エステル、オキシカルボニル、アミド、ヒドロキシル、チオエーテル、エーテル、アミノ、イミノ、スルホニルをアルキル基内に、またはアルキル基に沿って任意選択的に含む、例えば限定されないが線状、分枝状、または環状のアルキル基といった非極性、非プロトン性のペンダント部分を有し得る。また、これらのペンダント部分には、芳香族基、ヘテロ芳香族基、小炭素単位からオリゴマー繰り返し炭素単位に至るまでが包含され、その全てが、アルキル鎖および／または残基に関して記載されているものと同じ任意選択のヘテロ原子およびヘテロ原子基を含む。これらのペンダント部分はまた、オルガノシロキサン単位で構成されたオリゴマーまたはポリマーのシリコン部分であってもよい。
【０３７０】
有機ポリマーの第１の官能基は、当該第１の官能基が極性プロトン性であり、第２の官能基と反応することができるという点で、前述のペンダント部分とは異なる。第１の官能基は、前述のペンダント部分に付加されてもよく、または以下に記載されるように構築されてもよい。
【０３７１】
第１の成分の有機ポリマーのポリマー鎖の前述の置換パターンは、有機ポリマーが、以下の２種の置換基を有することを示している：ペンダント部分と第１の官能基。したがって、有機ポリマーは、第１の官能基が組み込まれた可変の置換基を有する有機ポリマー前駆体として概念化されることができる。この方法で有機ポリマーを記載することにより、第１の官能基の組み込みを通して有機ポリマーとしての機能を果たし得る有機ポリマー前駆体の種類の幅の認識が提供される。
【０３７２】
有機ポリマー前駆体
有機ポリマー前駆体は、第１の官能基を有さないクラス、サブクラス、およびカテゴリの有機ポリマーとして概念化されることが可能である。そうした有機ポリマー前駆体としては、上述のオリゴマーおよびポリマーから第１の官能基を引いたものが挙げられる。これらの有機ポリマー前駆体としては、限定されるものではないが、好適なモノマー単位のオリゴマー類およびポリマー類、例えば、１つ以上のオレフィンモノマー、二酸／ジオールモノマーもしくはヒドロキシ酸モノマーのエステル単位、二酸／ジアミンモノマーのエーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位ウレア、モノマー単位、アミド単位、あるいは、二酸／ジアミンモノマーのヒドロキシ酸モノマー（例えば、エーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位ウレアモノマー単位、アミド単位）、あるいはアミノ酸モノマー単位、アミノ酸単位で、ペプチド、ゼラチン、生体ポリマーを提供するもの；アルギン酸塩、セルロース誘導体、セルロースエステル、炭水化物モノマー単位で、多糖類を提供するもの；ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリエステルポリウレタンアクリルコポリマー、ポリウレタン−ポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレン−アリルアルコールコポリマー、ケトン樹脂；ならびに、炭素を主成分とする他の繰り返し残基、あるいは他の原子（酸素および／もしくは窒素など）と組み合わされた炭素、ならびにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。追加的な有機ポリマー前駆体としては、限定されるものではないが、非極性オレフィンポリマー、極性、非プロトンオレフィンポリマー、ビニルポリマー、ポリエーテル、重縮合物、ブロックポリマー、および炭素単位残基の反復を有する任意の化合物が挙げられる。好ましくは、前駆体有機ポリマーは、ポリビニル化合物を含むポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンまたはポリアミド、またはそれらの任意の組み合わせである。より好ましくは、有機ポリマーは、ポリビニル化合物を含むポリオレフィン、ポリエステル、もしくはポリウレタン、またはそれらの任意の組み合わせである。特に、有機ポリマーは、ポリオレフィン、ポリビニル化合物またはポリエステルであることが、より好ましい。
【０３７３】
酸性基を含有する有機ポリマー前駆体は、カルボン酸、スルホン酸、スフィン酸、リン酸のような酸性基を含有する任意のモノマー単位から生ずる場合もある。酸性単位を、親水性または疎水性である非酸性単位と接合させることによって、適切な前駆体有機ポリマーを提供することが可能となる。このようなポリマーは、下記の一節に記載されている。
【０３７４】
ポリマー前駆体は、（メタ）アクリル酸と、少なくとも１つの線状、分岐状もしくは環状（脂環式または芳香族）（メタ）アクリル酸エステルモノマーとのコポリマーを含む場合もあれば、かつ／あるいは、少なくとも１つの線状もしくは分枝状、または環状（脂環式または芳香族）一置換もしくは二置換（メタ）アクリル酸アミドモノマーのコポリマーを含む場合もある。
【０３７５】
例として挙げられるのは、コポリマー、例えば、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー（例：ＢＡＳＦ社からＵｌｔｒａｈｏｌｄ８という商品名で販売されている製品、およびＵｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇという商品名で販売されている製品）；（メタ）アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよび／またはイソブチル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、例えばＢＡＳＦ社が販売するアクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレートターポリマー（商品名：Ｌｕｖｉｍｅｒ  １００Ｐ）；（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチルターポリマーおよびテトラポリマー、例えばアクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー（例：アマーコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）からＡｍｅｒｈｏｌｄ  ＤＲ−２５という商品名で販売されている製品）；メチルメタクリレート／ブチルもしくはエチルアクリレート／ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート／（メタ）アクリル酸テトラポリマー、例えばメチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸テトラポリマー（ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ）からＡｃｕｄｙｎｅ２５５という商品名で販売されている）などのコポリマー前駆体である。
【０３７６】
有機ポリマー前駆体の追加的な例としては、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマーおよびビニルピロリドン、アクリル酸とＣ１〜Ｃ２０アルキルのターポリマー、例えば、ＩＳＰ社からＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ  Ｍという名称で販売されているラウリル、メタクリレート、およびメタクリル酸のコポリマー、ならびにＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｍｅｒ  ＭＡＥＸという名称で販売されているアクリル酸エチルが挙げられる。
【０３７７】
有機ポリマー前駆体のさらに他の例としては、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、特にナショナル・スターチ社（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）からＡｍｐｈｏｍｅｒという名称で販売されているコポリマー、または同社から販売されているＬｏｖｏｃｒｙｌ  Ｌ４７コポリマーが挙げられる。
【０３７８】
有機ポリマー前駆体の追加的な例としては、（メタ）アクリル酸のコポリマー、および（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドのコポリマーで、線状、分枝状もしくは環状（置換もしくは非置換であり得る脂環式または芳香族）ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；分枝状酸のビニルエステル、例えばバーサチック酸ビニル；置換もしくは非置換安息香酸のビニルエステルを更に含み；これらのコポリマーが、スチレン、アルファ−メチルスチレンまたは置換スチレンとの共重合の結果として得られる基をさらに含み得るものが、挙げられる。他の例としては、（メタ）アクリル酸のコポリマーおよび上記のものなどのビニルエステルから選択される少なくとも１つのオレフィンモノマーのコポリマーで、（メタ）アクリル酸アクリルアミドまたはエステルモノマーを含まないものが挙げられる。これらのコポリマーはまた、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレンおよび任意選択的にエチレンなどのモノエチレン性モノマーとの共重合によって生成されるオレフィン基も含有し得る。
【０３７９】
さらに他の例としては、クロトン酸およびビニル安息香酸などのビニルモノ酸のコポリマー、ならびに／またはアリルオキシ酢酸などのアリルモノ酸のコポリマーが挙げられる。
【０３８０】
有機ポリマー前駆体としては、それらの鎖に酢酸ビニルまたはプロピオン酸単位を含むクロトン酸のコポリマー、および任意選択的に他のモノマーのコポリマー、例えば、飽和、線状もしくは分枝状カルボン酸のアリルまたはメタリルエステル、ビニルエーテルまたはビニルエステルで、長い炭化水素鎖（炭素原子数が少なくとも５であるものなど）を含有するもので、任意選択的にグラフト化および架橋されている可能性のある該ポリマー、代替的に、αもしくはβ環状カルボン酸のビニル、アリルまたはメタリルエステルが、挙げられる。これらのコポリマーはまた、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレンおよび任意選択的にエチレンなどのモノエチレン性モノマーとの共重合によって生成されるオレフィン基を含有し得る。
【０３８１】
有機ポリマー前駆体としては、酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールコポリマーなどのビニルポリマー（例えば、ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  Ａ」という名称で販売されているもの）のほか、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（例えば、ＢＡＳＦ社から販売されているもの）が挙げられる。有機ポリマー前駆体の追加的な例としては、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、重縮合物、および天然ポリマーが挙げられる。
【０３８２】
追加の有機ポリマー前駆体としては、限定されるものではないが、オレフィンのホモポリマーおよびコポリマー；シクロオレフィン；ブタジエン；イソプレン；スチレン；ビニルエーテル、エステル、またはアミド；（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドで、線状、分枝状もしくは環状のＣ１−Ｃ２４アルキル基、Ｃ６−Ｃ２４アリール基またはＣ２−Ｃ２４ヒドロキシアルキル基を含有するものが挙げられる。これらのポリマーは、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エチル、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、などのモノマー、およびそれらの混合物から得ることが可能である。アミドモノマーとしては、限定されるものではないが、（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＣ２−Ｃ１２アルキル、例えばＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、およびＮ−オクチルアクリルアミド；Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリルアミドおよびパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０３８３】
また有機ポリマー前駆体としては、ビニル基を多様な数の化合物に付着させることによる実施形態も含み得る。重合を行うことによって、置換基の同一性が大きくバリエーションするポリビニル化合物（例えば、ポリオレフィンの一バージョン）が得られる。そのような重合の対象となるビニルモノマーの例としては、限定されるものではないが、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルＮ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、ビニルピリジン、ビニルチオフェンおよびビニルイミダゾールなどのビニルアルカノエート類のほか、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンなどのオレフィン類が挙げられる。
【０３８４】
また、有機ポリマー前駆体の実施形態としては、限定されるものではないが、例えば、アルキルアクリレート／シクロアルキルアクリレートコポリマー、アクリレート／Ｃ１２−２２アルキルメタクリレートコポリマーおよびビニルピロリドンコポリマー、例えばＣ３−Ｃ２２アルケンなどのＣ２−Ｃ３０アルケンのコポリマー、ならびにそれらの組み合わせの実施形態が挙げられる。ＶＰコポリマーとしては、限定されるものではないが、ＶＰ／ビニルラウレートコポリマー、ＶＰ／ビニルステアレートコポリマー、ブチル化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）コポリマー、ＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、ＶＰ／エイコセンコポリマー、ＶＰ／トリアコンテンコポリマーまたはＶＰ／アクリル酸／ラウリルメタクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマーのほか、上記クラスのうちの１つに属するフルオロ基を有するポリマー、およびアルキル（メタ）アクリレートとパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーが挙げられる。追加の前駆体有機ポリマーとしては、例えば、共役（またはジエン）であり得る少なくとも１つのエチレン結合を含むエチレン性モノマーの重合または共重合から生じるものが挙げられる。限定されないが、エチレンモノマー、ビニル、アクリル酸、もしくはメタアクリル酸コポリマーの重合または共重合により生じる有機ポリマー前駆体も含まれる。
【０３８５】
また、ブロックコポリマー前駆体としての有機ポリマーも包含される。その例としては、限定されるものではないが、スチレン単位またはスチレン誘導体（例えば、メチルスチレン、クロロスチレンもしくはクロロメチルスチレン）を含む少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマーが挙げられる。少なくとも１つのスチレンブロックを含むコポリマーは、また、例えば、アルキルスチレン（ＡＳ）ブロック、エチレン／ブチレン（ＥＢ）ブロック、エチレン／プロピレン（ＥＰ）ブロック、ブタジエン（Ｂ）ブロック、イソプレン（Ｉ）ブロック、アクリレート（Ａ）ブロック、メタクリレート（ＭＡ）ブロック、またはこれらのブロックの組み合わせを包含し得る。スチレン単位またはスチレン誘導体の少なくとも１つのブロックを含むコポリマーは、ジブロックまたはトリブロックコポリマーであって、例えば、ポリスチレン／ポリイソプレンまたはポリスチレン／ポリブタジエンタイプのもの、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）タイプのもの、あるいは、代替的に、ポリスチレン／コポリ（エチレン／ブチレン）タイプのもの、ならびにスチレン−メタクリレートコポリマーであり得る。
【０３８６】
有機ポリマー前駆体のさらなる実施形態としては、限定されるものではないが、ビニルエステル（ビニル基がエステル基の酸素原子に直接連結している、およびエステル基のカルボニルに結合している１〜１９個の炭素原子の飽和、線状もしくは分岐状炭化水素ベースのラジカルを有するビニルエステル）のコポリマー、ならびに、ビニルエステル（既存のビニルエステル以外）、α−オレフィン（８〜２８個の炭素原子を含有するもの）、アルキルビニルエーテル（アルキル基が２〜１８個の炭素原子を含有するもの）、またはアリルまたはメタリルエステル（エステル基のカルボニルに結合した、１〜１９個の炭素原子の線状もしくは分枝状飽和炭化水素ベースのラジカル）から選択される少なくとも１つの他のモノマーのコポリマーから選択されるものが挙げられる。
【０３８７】
有機ポリマー前駆体のさらなる非限定的な例には、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデセン、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル／１−オクタデセン、酢酸ビニル／１−ドデセン、ステアリン酸ビニル／エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル／酢酸アリル、２，２−ジメチルオクタン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸アリル／ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル／ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、酢酸ビニル／１−オクタデセンおよびプロピオン酸アリル／ステアリン酸アリルのコポリマーが包含される。
追加的な有機ポリマー前駆体としては、Ｃ２−Ｃ２０アルケンのポリアルケンおよびコポリマー、例えば、ポリブテン、天然由来のポリマー（任意選択的に修飾される）で、シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマー樹脂、エレミゴム、コーパル樹脂、およびアルキル（エーテルまたはエステル）側鎖を備える多糖類から選択されるもののうち、例えば、線状もしくは分岐状、飽和、または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキル基（例えば、エチルセルロースおよびプロピルセルロース）を含有するものが、挙げられる。
【０３８８】
天然の有機ポリマー前駆体は、例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、アセト酪酸セルロース、またはアセトプロピオン酸セルロースなどのセルロース系ポリマーから選択され得る。エチルセルロースの非限定的な例としては、セルロースアセト酪酸セルロース、およびアセトプロピオン酸セルロースが挙げられる。
【０３８９】
有機ポリマー前駆体の実施形態には、限定されるものではないが、重縮合物が包含され、該重縮合物としては、限定されるものではないが、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリル、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレア−ポリウレタン、およびそれらの混合物も挙げられる。ポリウレタン前駆体は、例えば、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリウレタンのコポリマー、またはポリウレア−ポリウレタンのコポリマーであり得る。
【０３９０】
また、ポリウレタン前駆体は、分岐状もしくは非分岐状ポリエステル、またはアルキドで、ジイソシアネートおよび有機二官能性（例えば、ジヒドロ、ジアミノもしくはヒドロキシアミノ）共試薬による重付加を介して修飾された可動水素を含むものから得られる場合もある。
【０３９１】
有機ポリマー前駆体の非限定的な例としては、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、およびエポキシエスター樹脂も、挙げることができる。ポリエステル前駆体は、脂肪族もしくは芳香族の二酸と脂肪族もしくは芳香族のジオールまたはポリオールとの重縮合を介して、既知の方法で得ることが可能である。コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、またはセバシン酸を、脂肪族二酸として使用し得る。テレフタル酸もしくはイソフタル酸、またはさらには無水フタル酸などの誘導体は、芳香族二酸として使用される場合もある。エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、および４，４−Ｎ−（１−メチルプロピリデン）ビスフェノールは、脂肪族ジオールとして使用される場合もある。
【０３９２】
ポリエステラミド前駆体は、ポリエステルの場合と類似の方法で、アミノアルコールを用いた二酸化物の重縮合を介して取得され得る。ポリアミドは、ポリエステルの場合と類似の方法で、ジアミンを用いた二酸化物の重縮合を介して取得され得る。言及され得るポリエステル前駆体の例としては、Ｃ４−５０アルキル側鎖を含有する脂肪族ポリエステル、または脂肪酸二量体の縮合から生成されるポリエステル、代替的に末端ブロック、末端グラフト、または末端基の形態のシリコーンセグメントを含有するポリエステルが挙げられる。
【０３９３】
有機ポリマー前駆体を有機ポリマーに転換する
有機ポリマー前駆体は、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オレフィノイルオキシ基、ビニル基および／またはアミン基を担持する１つ以上の共重合適合性のモノマー単位を組み込むことによって有機ポリマーに転換され得る。典型的には、そのうちの一部が第１の官能基を担持する適切なモノマー単位を用いた共重合によって、第１の成分の有機ポリマーの組み込みおよび発展が達成される。典型的には、第１の成分の有機ポリマーは、小から大の範囲の酸番号、および任意選択的に、小から大の範囲のヒドロキシル番号および／またはアミン番号および／またはメルカプト番号を有する。オレフィン性ポリマーである前駆体有機ポリマーへのモノマー性第１の官能基の取り込みは、オレフィン性第１の官能基がこのようなポリマーの他のオレフィン単位と共重合するため、平易である。縮合ポリマーについては、組み込みは、任意選択的に保護され得る第１の官能基を含有する開始モノマー単位の使用によって達成することができる。天然由来のポリマーについては、第１の官能基へのヒドロキシル基または酸基などのペンダント基の変換および／または誘導体化は、既知の有機化学形質転換によって達成することができる。これらの変換は、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，４ｔｈ  Ｅｄ．Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９２などの科学文献中に記載されている。
【０３９４】
有機ポリマーのクラスの実施形態
第１の成分の有機ポリマーの実施形態は、２つ以上の第１の官能基と結合した上述の有機ポリマー前駆体、特にポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む。特に好ましいのは、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリエーテルである。特により好ましいのは、ポリオレフィン、ポリビニルおよびポリエステルである。結果として得られる有機ポリマーは、第１の官能基が存在することから、極めて低度、乃至極めて僅少、乃至中程度、乃至実質的な、水溶性および分散性を含み得る。一部の実例において、水溶性または分散性は、無視可能な程度であり得る。本発明を限定するものではないが、有機ポリマーの水溶性または分散性が無視できる程度である場合、残留性コーティングを形成するための三成分の融合は、水溶性または分散性が良好な有機ポリマーで行われ得る混合ほどには効率的ではない場合があると考えられる。融合性の強化は、水溶性または分散性を増加させる置換基を、好ましくは充分な水溶性が示される限界まで有機ポリマーに付加することにより達成することができる。水溶性の範囲は、中性水で不透明な、または濁った分散液を形成する有機ポリマーの特性に関連する場合があり、ｐＨが上昇したときに分散液は不透明性が低下し、濁りが低下し、または曇りが減る。そうした置換基としては限定されないが、酸性基、ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、および水素結合を呈し得る官能基が挙げられる。
【０３９５】
有機ポリマーの実施形態は、１つ以上のオレフィンモノマーのモノマーまたはモノマー単位から生成されるオリゴマーおよびポリマー、二酸／ジオールモノマーまたはヒドロキシ酸モノマーのエステル単位、エーテルモノマー単位、チオエーテルモノマー単位、ポリオールモノマー単位、アルキレンオキシドモノマー単位、アルキレンイミンモノマー単位、ウレタンモノマー単位、ウレアモノマー単位、二酸／ジアミンのアミド単位モノマーまたはアミノ酸のモノマー単位、ペプチド、ゼラチンまたはバイオポリマーを提供するアミノ酸単位；アルギン酸塩、セルロース誘導体または多糖類を提供する炭水化物モノマー単位；ならびに、他の原子（酸素および／もしくは窒素など）と接合させた炭素または炭素、ならびにそれらの任意の組み合わせに基づく他の繰り返し残基から選択されることが可能である。有機ポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリルアルコール、ケトン樹脂、ポリエーテル、ポリイミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリグリコール、ポリアミド、ポリペプチド、ポリ（２−オキサゾリン）およびその誘導体、炭水化物化合物、セルロース、セルロースエステルまたはヒドロキシル化セルロースなどのセルロース誘導体またはカルボキシルセルロースまたはヒドロキシルセルロースエステルまたはカルボン酸、アルギン酸塩、ガム、多糖類、アミノ酸ポリマー、ゼラチン、オリゴペプチド、ポリペプチドまたはタンパク質、グリコシル化ペプチドまたは炭水化物プリンなどの炭水化物アミノ酸／ポリヌクレオシド、バイオポリマー、（メタ）アクリルコポリマー、クロトンコポリマー、ポリウレタン−ポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレン−アリルアルコールコポリマー、ポリオール、天然ガム、酢酸ポリビニル、ポリビニルピロリドンなどのピリミジン塩基、ポリニパム、１つ以上のオレフィンモノマーに基づくポリマー、二酸／ジオールモノマーのエステル単位に基づくポリマー、ヒドロキシ酸モノマーのエステル単位に基づくポリマー、エーテルモノマー単位に基づくポリマー、チオエーテルモノマー単位に基づくポリマー、ポリオールモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンオキシドモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンイミンモノマー単位に基づくポリマー、ウレタンモノマー単位に基づくポリマー、尿素モノマー単位に基づくポリマー、ポリマーベースの二酸／ジアミンモノマーのアミド単位、アミノ酸モノマー単位のアミド単位に基づくポリマー、または他の原子、例えば酸素および／もしくは窒素と組み合わされた炭素（複数可）に基づく繰り返し残基を有する他のポリマー、ならびにそれらの任意の組み合わせを含み得る。好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。追加の好ましい有機ポリマーとしては、ポリマー、ならびにポリウレタン、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリ尿素／ポリウレタンシリコーンをベースとするコポリマー、ならびに第１の官能基を有するか、または第１の官能基を有するように適合されるかのいずれかの、シリコーン樹脂およびジメチコニコールをベースとするコポリマーが挙げられる。特に好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリエーテル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。より特に好ましい有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリビニル、およびポリエステル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【０３９６】
有機ポリマーは、線状および／または分岐状であり得、かつポリマー骨格に沿って、ならびに分岐部分、ペンダント部分、例えば、エステル、エーテル、オキシカルボニル、アミド、脂肪族基、芳香族基、線状、分岐状、もしくは環状アルキル基、または極性およびプロトン性以外の同様な基に沿って組み込まれ得る。ペンダント残基の例としては、限定されるものではないが、アルキル（メタ）アクリレートを重合させた結果として得られるアルキルカルボキシルエステル、またはスチレンを重合させた結果として得られるフェニルなどの残基が挙げられる。
【０３９７】
有機ポリマーの第１の官能基は、ペンダント部分とは異なる。第１の官能基は、ペンダント基として配置されてもよく、末端基として配置されてもよく、またはそれらの組み合わせであってもよい。第１の官能基は、有機ポリマー主鎖に沿って、ポリマー分岐に沿って、またはそれらの任意の組み合わせで分布してもよい。第１の官能基は、ポリマーの１つの場所に単数または複数で配置されてもよく、またはいずれか配置で、主鎖および分岐鎖の全体に分布してもよい。第１の官能基は、限定されないが、カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミン基、メルカプト基（すなわち、チオール、−ＳＨ）、スルホ酸基（ＨＯ３Ｓ−）、スルフィノ酸基（ＨＯ２Ｓ−）、ビニルオキシカルボニル、（メタ）アクリルイルオキシもしくはクロトニルオキシを含むオレフィノイルオキシ、アルキニル、Ｓｉ−ＯＨ基、Ｓｉ−ＯＲ基、Ｓｉ−ＯＡｃ基、 Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ基、またはＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２基、またはそれらの任意の組み合わせを含む極性基および／またはプロトン基であってもよい。有機ポリマーの分子当たりの第１の官能基の数は、少なくとも２個であり、好ましくは少なくとも３個であり、より好ましくは少なくとも４個であり、最も好ましくは少なくとも５個である。必ずしも全ての有機ポリマー分子が、同じ数の第１の官能基を有しているわけではない。
【０３９８】
第１の官能基は、線状および／または分岐状の炭素連結配置または連結単位の任意の様式を介してポリマー鎖に共有結合されてもよい。連結単位は、１つまたは複数の第１の官能基を共有結合的に担持してもよい。これらの炭素連結配置は、限定されないが、線状、分岐状、もしくは環状のＣ１−Ｃ２４アルキレニル、オキシアルキエニル、アルキレニルオキシまたはオキシアルキレニルオキシ単位、Ｃ２−Ｃ２４アルカノイルまたはオキシアルカノイル単位、Ｃ６−Ｃ２４芳香族またはオキシ芳香族単位、窒素、酸素および硫黄から選択される１つもしくは２つのヘテロ原子を有するＣ５−Ｃ２４ヘテロ芳香族またはオキシヘテロ芳香族単位、（Ｃｚ−Ｏ−Ｃｚ）ｎポリエーテル単位（式中、ｚは１〜６の整数であり、ｎは２〜６の整数である）、（Ｃｙ−ＮＨ−Ｃｙ）ｍポリイミノ単位（式中、ｙは１〜６の整数であり、ｍは２〜６の整数である）を含む炭素連結単位であってもよい。有機基の前または後に「オキシ」が列挙されている場合、アルキレニルなどの有機基が酸素を介して、ポリマー鎖に結合していることを意味する。例えば、アルキレニル基は炭素−炭素結合によってポリマー鎖に結合されているのに対し、オキシアルキレニル基は炭素−酸素結合によってポリマー鎖に結合されている。
【０３９９】
また第１の官能基は、オルガノ基としてメチルを有するＳｉ１−Ｓｉ４８オルガノシロキサン残基（Ｒ２Ｓｉ０２モノマー残基として）を含む線状および／または分岐状のシリコン連結単位を介して有機ポリマーに共有結合されてもよく、連結単位のシリコンは、炭素数１〜３のアルキレニル基を介して、または炭素数１〜３のオキシアルキレニル基を介して、または、炭素数１〜３のオキシアルキレニルオキシ基を介して、およびそれらの組み合わせを介して、第１の官能基に結合されている。
【０４００】
第１の官能基が、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲまたはＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２基であり、式中、ＲはＣ１−Ｃ６アルキルであるとき、この基は、以下の式Ｘの部分として有機ポリマーに結合される：−（ＣＨ２）ｎ−Ｏｊ−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａ。指定数ｎは、０〜６の整数であり、指定数ｊは、０または１であり、Ｒ１は、１〜３個の炭素のアルコキシ、またはＯＨ、またはＯＡｃ、または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ、または−ＣＨ＝ＣＨ２であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数である。式Ｘは、有機ポリマーのモノマー基と適合するモノマー基への原子価結合連結を介して、有機ポリマーに組み込まれる。例えば有機ポリマーがポリオレフィンである場合、式Ｘの開放価（ｏｐｅｎ  ｖａｌｅｎｃｅ）は、例えば（メタ）アクリルオキシなどのオレフィノイルオキシ基のビニル基または酸素に結合される。ビニル基またはオレフィン基は、オレフィンモノマー基の１つとしてオレフィンポリマー鎖に重合される。
【０４０１】
有機ポリマーのこれらの実施形態は、相互に、および有機ポリマーの他の置換基との適合性を有する第１の官能基を有する。
【０４０２】
疎水性および親水性のモノマーの有機ポリマー
有機ポリマーのいくつかのクラスの典型的な実施形態は、疎水性モノマーもしくは親水性モノマー、またはそれらの組み合わせ、好ましくは疎水性モノマーおよび親水性モノマーの組み合わせの繰り返し単位を含む。
【０４０３】
この有機ポリマー実施形態の疎水性モノマーは、オレフィンカルボキシレートエステルモノマーまたはオレフィンカルボキサミドモノマー、オレフィンスルホンアミドモノマー、またはそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上から選択されることが可能である。オレフィンカルボン酸エステルは、オレフィンカルボン酸と、少なくとも１つの飽和した線状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ２４の第一級または第二級アルコール、またはＣ４−Ｃ２４の環状もしくはアルキル環状アルコールのエステルを含む。オレフィンカルボキサミドモノマーは、オレフィンカルボン酸のアミドと、アンモニアまたは少なくとも１つの線状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ２４の第一級アミンと、を含む。オレフィンスルホンアミドモノマーは、オレフィンスルホン酸のアミドと、アンモニアまたは少なくとも１つの線状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ２４の第一級アミンまたは環状またはアルキル環式Ｃ４−Ｃ２４アルコールとを含む。
【０４０４】
この有機ポリマー実施形態のオレフィンモノマーは、次式：Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは水素、１〜２４個の炭素の線状もしくは分岐状アルキル、非置換フェニルまたは１〜２４個の炭素の１つ以上の線状もしくは分岐状アルキルで置換されたフェニル、線状もしくは分岐状Ｃ１−Ｃ２１４アルカノールのカルボン酸エステル、アンモニアのカルボキサミド、または線状もしくは分岐状Ｃ１−Ｃ２４の第一級アミン、スルホンアミド、スルフィンアミドから選択されるか、あるいは、Ｒは、−ＣＲ２＝ＣＨＲ１（式中、Ｒ１は水素、メチル、エチル、またはフェニルであり、かつＲ２は水素またはメチルである）から選択される）を有する。
【０４０５】
有機ポリマーの本実施形態の親水性オレフィンモノマーは、以下から選択されることが可能である。
（ｉ）オレフィン性カルボン酸と、２〜２４個の炭素の線状もしくは分岐状アルキルジオール、または５〜２４個の炭素の環状アルキルジオールとの、ヒドロキシルエステル；
（ｉｉ）オレフィンカルボン酸と、線状もしくは分岐状Ｃ２−Ｃ２４アミノアルキルアルコールまたは環式Ｃ５−Ｃ２４アミノアルコールとの、アミノアルキルエステル；（ｉｉ）オレフィンカルボン酸のメルカプトアルキルエステル、および線状もしくは分岐状Ｃ２−Ｃ２３メルカプトアルキルアルコールまたは環状Ｃ５−Ｃ２４メルカプトアルキルアルコールとのメルカプトアルキルエステル；
（ｉｉｉ）オレフィン酸；
（ｉｖ）ビニルアルコール；
（ｖ）オレフィンカルボン酸のビニルアルコールエステル（式中、ビニルアルコールエステルは、例えば酢酸ビニルなどの保護されたビニルアルコールモノマーの重合、および保護基とオレフィンカルボン酸の交換を介して有機ポリマーに組み込まれてもよく、および当該有機ポリマー内において、当該オレフィンカルボン酸は、例えば限定されないがアクリルイルオキシまたはクロトニルオキシなどのペンダントオレフィノイルオキシ基である）；
（ｖｉ）式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣ６Ｈ４（式中、Ｒは、ヒドロキシ、スルホン酸、スルフィン酸、カルボン酸、ビニル基、またはポリエステルポリオール基で、末端および／またはペンダントヒドロキシル基を有するものから選択される）の極性オレフィン化合物；
（ｖｉｉ）式ＩＶ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏｊ−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａのアルケニルアルキルアルコキシシランモノマー残基
式ＩＶ
式中、ｎは２〜６の整数であり、ｊは、０または１であり、Ｒ１は、１〜６個の炭素のアルコキシ、ヒドロキシル、ＯＡｃ、Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ、または−Ｃ＝ＣＨ２であり、Ｒ２は、１〜３個の炭素ののアルキルであり、ａは、１、２または３の整数である；
または、
（ｖｉｉｉ）ヒドロキシルエステル、アミノアルキルエステル、メルカプトアルキルエステル、オレフィン酸、ビニルアルコール、ビニルアルコールエステル、極性オレフィン化合物、または官能性シラニル（ｓｉｌａｎｙｌ）残基のうちの２つ以上の任意の組み合わせ。
【０４０６】
有機ポリマーの本実施形態のオレフィンカルボン酸は、３〜２４個の炭素のアルケン酸、もしくは４〜２４個の炭素のアルケン二酸、もしくは部分的に加水分解されたポリアクリロニトリル、またはそれらの任意の組み合わせである。
【０４０７】
有機ポリマーの本実施形態は、少なくとも２つのペンダント、または末端、またはペンダントと末端の第１の官能基を含み、当該第１の官能基は、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、アミン基、メルカプト基、オレフィノイルオキシ基、ビニル基、シラニル官能基、またはそれらの組み合わせから選択される。典型的な、および通常の保存条件下では、第１の官能基の様々な実施形態は互いに反応しない。典型的には、大きな活性化エネルギー、触媒、および／または配位剤（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）が、第１の官能基と第２の官能基の補完的反応ペアの組み合わせの結合を可能にする重要な因子である。第１、第２、第３、および第４の成分は、使用されるまで別個に維持されるため、有機ポリマーおよび原位置結合材の異なる官能基の間で結合される組み合わせは存在しない。これらの理由から、すべての第１の官能基は、通常の、および慣習的な環境条件下で互いに適合可能である。
【０４０８】
有機ポリマーの追加的実施形態は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ペンタジエン酸（ブタジエニルカルボン酸）のようなオレフィン性カルボン酸のポリマーを、任意選択的に、オレフィン酸エステルおよびアミドならびに中性オレフィンモノマーと接合させたものを含み得る。有機ポリマーは、オレフィン性カルボン酸モノマー単位であって、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ペンテン酸ペンタジエン酸、イソプレン酸、部分的に加水分解されたポリアクリロニトリルを含む、該モノマー単位、ならびに、これらのオレフィン性カルボン酸モノマーの同族体である任意選択的なオレフィン酸モノマー誘導体を含み得る。有機ポリマーは、前述のオレフィン性カルボン酸モノマーの単位を含む場合があり、さらにそのうえ、含む可能性があるのは、オレフィン性カルボン酸モノマーのエステルの１つ以上のモノマー単位であって、エステル化アルコールが、線状、分岐状もしくは環状アルキルモノアルコールであるか、または、線状アルキル基の場合は１〜１２個の炭素（ジオールの場合は２〜１２個の炭素）、分岐状アルキル基の場合は３〜１２個の炭素、環状アルキル基の場合は３〜１２個の炭素のジオールを含み得るもの、前述のオレフィン性カルボン酸モノマーのアミド；オレフィン性カルボン酸モノマーのＮ−アルキルアミドであって、アルキル基が、オレフィン性カルボン酸モノマーのモノアルコール、Ｎ−アミノアルキルアミドについて記載されているように、線状、分岐状または環状アルキル基であり、かつアミド化アミンが、線状アルキル基に２〜１２個の炭素、分岐状アルキル基に３から１２個の炭素、および環状アルキル基に３から１２個の炭素を有する線状、分岐状もしくは環状アルキルジアミンである、該Ｎ−アルキルアミド；中性オレフィンモノマー、例えば、次式：ＨＲ１Ｃ＝ＣＨＲ２またはＨＲ１Ｃ＝ＣＨ−ＣＲ３＝ＣＨＲ４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４）は、水素、１〜６個の炭素の線状アルキル、３〜６個の炭素の分岐状アルキル、３〜１０個の炭素の環状アルキル、フェニル、メチルで置換されたフェニル、エチル、メチル、エチル、ＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯＮＨ２、ピリジル、Ｏ２ＣＲ’（式中、Ｒ’は、１〜３個の炭素のアルキルであって、アルキル基中の１〜３個の炭素のビニルおよびアルキルビニルを有するものである）から選択される）を有するもの。
【０４０９】
有機ポリマーの親水性モノマーの好ましい実施形態には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ビニルスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上から選択されるオレフィン性カルボン酸およびスルホン酸が、包含される。より好ましいオレフィン性カルボン酸には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が含まれる。最も好ましいオレフィン性カルボン酸には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、およびイタコン酸が含まれる。特に最も好ましいオレフィン性カルボン酸には、（メタ）アクリル酸、およびクロトン酸が含まれる。
【０４１０】
有機ポリマーを単独で使用したもの、または好ましいオレフィン性カルボン酸とスルホン酸と併用したものの、親水性モノマーの追加的な好ましい実施形態には、前述の好ましい酸の好ましいヒドロキシアルキルエステルであって、Ｃ２−Ｃ６ジオール（例えば、エチレンジオール、プロピレンジオール、ブチレンジオール、ペンチレンジオールまたはシクロヘキサンジオールアミノエタノール、アミノプロパノールおよびアミノブタノール）でエステル化されたもの、が包含される。特に好ましいヒドロキシアルキルエステルとしては、これらのＣ２−Ｃ６ジオールのいずれかでエステル化されたより好ましいオレフィン性カルボン酸エステルが挙げられる。より好ましいヒドロキシアルキルエステルとしては、エチレンジオール、プロピレンジオールまたはブチレンジオールを有する最も好ましいオレフィン性カルボン酸エステルが挙げられる。
【０４１１】
有機ポリマーを単独で使用したもの、あるいは好ましいオレフィン性カルボン酸とスルホン酸とを併用したもの、または好ましいヒドロキシアルキルエステルとを併用したもの、または、好ましいカルボン酸およびスルホン酸ならびに好ましいヒドロキシアルキルエステルとを併用したものの、親水性モノマーの追加的な好ましい実施形態は、アミノエタノール、アミノプロパノールおよびアミノブタノールを含むＣ２−Ｃ４アミノアルコールでエステル化された好ましいオレフィンカルボン酸およびスルホン酸のアミノアルキルエステルを含む。より好ましいアミノアルキルエステルには、アミノエタノールまたはアミノプロパノールでエステル化された、より好ましいオレフィン性カルボン酸が包含される。
【０４１２】
有機ポリマーを単独で使用したもの、あるいは好ましいオレフィン性カルボン酸とスルホン酸とを併用したもの、または好ましいヒドロキシアルキルエステルとを併用したもの、または好ましいアミノアルキルエステルおよびそれらの任意の組み合わせを併用したものの、親水性モノマーの追加的な好ましい実施形態は、好ましいオレフィン性カルボン酸およびスルホン酸のメルカプトアルキエステルを含む。これらのエステル用の好ましいメルカプトアルコールとしては、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、およびメルカプトブタノールが挙げられる。より好ましいメルカプトアルキルエステルとしては、メルカプトエタノールでエステル化された、より好ましいオレフィン性カルボン酸が挙げられる。
【０４１３】
有機ポリマーを単独で使用したもの、あるいは好ましいオレフィン性カルボン酸とスルホン酸とを併用したもの、または好ましいヒドロキシアルキルエステルとを併用したもの、または好ましいアミノアルキルエステルとを併用したもの、または好ましいメルカプトアルキルエステル、およびそれらの任意の組み合わせとを併用したものの、親水性モノマーの追加的な好ましい実施形態は、ｐ−ヒドロキシスチレン、スチレン−ｐ−カルボン酸、ｏ、ｐ−ジヒドロキシスチレン、スチレン−ｐ−スルホン酸およびそれらの任意の組み合わせから選択される極性オレフィンモノマーを含む。
【０４１４】
有機ポリマーの疎水性モノマーの好ましい実施形態には、好ましいオレフィン性カルボン酸およびスルホン酸が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソヘキサノール、イソヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキサルアルコールを含むＣ１−Ｃ８アルコールでエステル化された、アルキルエステルが含まれる。より好ましいアルキルエステルには、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチルヘキサノールまたはシクロヘキシルアルコールでエステル化された、より好ましいオレフィン性カルボン酸が含まれる。最も好ましいアルキルエステルには、エタノール、ブタノール、エチルヘキサノールまたはシクロヘキシルアルコールでエステル化された、最も好ましいオレフィン性カルボン酸が含まれる。
【０４１５】
有機ポリマーの疎水性モノマーの追加的な好ましい実施形態には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブタジエン、１−フェニルブタジエン、イソプレン、またはそれらの任意の組み合わせから選択される、非極性オレフィンモノマーが包含される。
【０４１６】
疎水性モノマーまたは親水性モノマーであり得る芳香族モノマーのさらなる好ましい追加的実施形態としては、スチレン、ブタジエン、フェニルブタジエン、イソプレン、４−ビニルベンゼンカルボキサミド、４−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸エチル、ビニルフェノール、４−ビニル−１−ヒドロキシメチルベンゼン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ジビニルベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【０４１７】
前述の好ましいものの、親水性モノマーおよび疎水性モノマーの列挙された種の好ましい組み合わせとしては、列挙された好ましい非極性オレフィンモノマー、列挙された好ましい極性オレフィンモノマー、列挙された好ましいアルキルエステル、列挙された好ましいヒドロキシアルキルエステル、列挙された好ましいアミノアルキルエステル、列挙された好ましいメルカプトアルキルエステルおよび好ましいオレフィンカルボン酸およびスルホン酸の任意の組み合わせが挙げられる。これらの種の任意の組み合わせの選択といった場合、オレフィン性カルボン酸およびスルホン酸の好ましいリストの第１の種の選択、ヒドロキシアルキルエステルの好ましいリストの第１の種の選択、アミノアルキルエステルの好ましいリストの第１の種の選択、メルカプトアルキルエステルの好ましいリストの第１の種の選択、好ましい極性オレフィンモノマーの好ましいリストの第１の種の選択、および非極性オレフィンモノマーの好ましいリストの第１の種の選択、ならびに、任意の２つの選択、任意の３つの選択、任意の４つの選択、任意の５つの選択、または６つ全ての選択の組み合わせを、親水性モノマーおよび疎水性モノマーの量が有機ポリマー中に存在することを示すパラメータに従って行うことを意味する。任意の優先リストから任意の種を選択し、それを他の任意のリストまたは複数のリストの任意の種との接合によって、選択肢の全ての組み合わせを提供することによって、類似の方法で選択を行うことができる。
【０４１８】
有機ポリマー実施形態は、酸価がゼロまたは０．０１〜約７００であるのが一般的であり、好ましくは約１〜約５００、より好ましくは２〜２５０の範囲であり、最も好ましくは７〜９０、典型的な酸価は約１００未満であり得る。典型的なヒドロキシル含有量は、平均して約１〜２０重量％とされる場合もあれば、または約３．３重量％とされる場合もある。有機ポリマーは、重量平均分子量が、約２ＫＤａ〜約２ＭＤａ、好ましくは約２ＫＤａ〜約１００ＫＤａ、より好ましくは約２ＫＤａ〜約２５ＫＤａの範囲であり得る。有機ポリマーは、ガラス転移温度が、約−１２５℃〜約９０℃であり得る。
【０４１９】
有機ポリマー中の第１の官能基の好ましい配置によって、第１の官能基リストの各メンバーが、個別に、および別々に、大多数の有機ポリマー分子につき最小で２個存在し、ならびにポリマー主鎖全体に、および／または分岐鎖に沿って分布し得る。さらに、複数の第１の官能基が、主鎖上、特に分岐鎖上の１つの場所に存在し得る。そうした多重性の例としては、ｔ−ブチル基で終わる分岐鎖であり、その３つの末端はヒドロキシル基を有している。分子中に存在する特定の第１の官能基の数は、第１の官能基の当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）で除した数平均ポリマー分子量を計算することによって評価することができる。ここで当量とは、等価反応基、この場合では第１の官能基を１つ有するポリマーの通常の質量の定義を指す。この値が２である場合、平均的なポリマーが２個の第１の官能基を有することを示す。最小とは、第１の官能基の単一メンバーが最低でも２個存在し得ること、または第１の官能基の他のメンバーのいずれか１つ以上が２の倍数で存在し得ることのみを意味する。この配置は、他の官能基の存在に関係なく、２つのヒドロキシル基、２つのアミン基、２つのメルカプト基、２つのカルボン酸基またはスルホン酸基、２つのビニル基、および２つのオレフィノイルオキシ基の最小値を提供する。各種類の官能基については、個々にかつ別個に、最小数が３であることが好ましい。各種類の官能基については、個々にかつ別個に、最小数が４であることがより好ましい。カルボキシル基およびヒドロキシル基に対しては、最小数５がもっとも好ましく、複数が存在しても相互に適合性がある場合には、他の官能基の存在下で、少なくとも２または３のカルボキシル基の最小数が好ましい。すべての有機ポリマー分子が、同数の官能基を有するわけではない。しかし、例えば９５モルパーセント〜９８モルパーセントといった、過半数から過半数よりも大幅に多い有機ポリマー分子が、統計的に同数の官能基を有する。一部の有機ポリマー分子は、指定された数の官能基よりも多い場合がある。しかしながら統計的にこの数は過半数未満であり、好ましくは統計的に、例えば１０モルパーセント未満、より好ましくは５モルパーセント未満、最も好ましくは２モルパーセント未満など、過半数よりも大幅に少ない。
【０４２０】
有機ポリマーは、ポリマー主鎖および／または分岐に沿って、異なるモノマー単位をランダムに分布させて構築されてもよく、または単一のモノマー単位のブロックを有するブロックコポリマーであってもよく、またはポリマー主鎖を形成する１つのモノマー単位とポリマー側鎖を形成する異なるモノマー単位を有するグラフトコポリマーであってもよい。様々なポリマー構造によって、ポリマーごとに異なる結合特性が提供され、そして異なる高分子特性が提供される。ブロックコポリマーは、硬質および軟質ポリマー特性の領域を提供し得る。ブロックコポリマーは、結晶領域および非晶質領域を呈する場合があり、水溶性および耐水性領域が生ずるのを可能にし得る。異なる電子特性および親油特性のブロックによって、ポリマーの開放斥力特性に影響が及ぼすことができ、それにより緊密に適合した相互構造が最小限に抑えられる。グラフトポリマーまたはセグメント化ポリマーは、絡み合わせた構造とコンパクトな分子体積を有しており、相互構造を緊密に適合させることが可能となる。
【０４２１】
追加的な有機ポリマー実施形態は、有機ポリマーの親水性モノマーのオレフィンカルボン酸の代替物として、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸基およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の官能基（複数可）を含む、１つ以上のモノマー単位（複数可）を含み得る。これらのモノマー単位を、他の親水性モノマーおよび上記の疎水性モノマーと接合させることによって、有機ポリマーの追加的な実施形態を形成することが可能である。官能基（複数可）は、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基およびそれらの混合物からなる群から選択されるのが、好ましい。追加的に、こうしたモノマー単位のアニオン性ポリマーを、上述の有機ポリマー実施形態と組み合わせて、アニオン性ポリマーと有機ポリマーの混合物を形成する場合もある。
【０４２２】
酸性親水性単位のこのような代替物のポリマー部分は、ポリスチレンスルホン酸塩、λ−カラギーナン塩、デキストラン硫酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリ（メタクリル酸）塩、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、ポリスチレンスルホン酸／ポリスチレンコポリマー塩、それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性ポリマーからモノマーを構成する。塩は、ナトリウム塩であり得る。
【０４２３】
そのような置換酸性モノマーを選択することが可能なアニオン性ポリマー（類）の例としては、限定されるものではないが、下記をはじめとする実施形態であり得る。
ａ）次式のポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）ナトリウム塩：
【化５７】
2021530473.tif 000068
（式中、ｎは、重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的に、１５０〜５００の範囲である）；
ｂ）  次式のポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）ナトリウム塩とポリ（４−スチレンスルホン酸−コマレイン酸）のコポリマー：
【化５８】
2021530473.tif 000069
（式中、ｎおよびｍは重合度を表す整数であり、ｎ＋ｍは５０〜２０，０００、代替的に、１５０〜２５００の範囲である）；
ｃ）λ−カラギーナン；
ｄ）デキストラン硫酸ナトリウム塩；
ｅ）次式のポリアクリル酸（ＰＡＡ）：
【化５９】
2021530473.tif 000070
（式中、ｎは、重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的に、１５０〜５０００の範囲である）；
ｆ）アルギン酸ナトリウム塩；
ｇ）次式のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩：
【化６０】
2021530473.tif 000071
（式中、Ｒは、Ｈであるか、または（ＣＨ２）２ＣＯＯＮａである。ｎは、重合度を表す整数である）；それらのコポリマーおよびそれらの混合物。
ｈ）これらのポリマーおよびコポリマーの実施形態の例ならびに対応するモノマー単位は、有機ポリマーに関して上述されている疎水性モノマーと親水性モノマーが組み合わされたランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってもよい。ただし、これらのモノマー単位が、有機ポリマーの親水性モノマーのオレフィンカルボン酸の代替として置換されている場合は、この限りではない。
【０４２４】
第２の成分、原位置結合材
原位置結合材の実施形態は、有機低分子、有機オリゴマー、有機ポリマー、シロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、またはポリシリコーンを含んでもよい。より具体的には、原位置結合材の実施形態は、線状および／もしくは分岐状の有機コアまたはシリコーンコアを含んでもよく、当該コアに第２の官能基が結合される。有機コアは、飽和脂肪族化合物または芳香族化合物を含む有機低分子であってもよい。また有機コアは、有機オリゴマー化合物、または有機ポリマー化合物であってもよく、Ｃｐｄという記号で指定される。シリコーンコアは、シロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、またはポリシリコーンであってもよく、Ｓｉｃｐｄという記号で指定される。有機コアとシリコーンコアの主鎖および／または分岐は、少なくとも２つのペンダントまたは末端またはペンダントと末端の第２の官能基に結合される。第２の官能基は、主鎖および分岐を含むコア全体に分布してもよい。第２の官能基は、ポリマーの１つの場所に単数または複数で配置されてもよく、またはいずれか配置で、主鎖および分岐の全体に分布してもよい。
【０４２５】
有機コアの実施形態は、２〜２４個の炭素の線状または分岐状のアルキル基、または５〜２４個の炭素の環状アルキル基であり得る飽和脂肪族化合物を含む低分子を含む。また有機コアは、フェニル基、ナフチル基、ジフェニルメチル基、ピリジル基、キノリニル基、キナゾリニル基、またはアントラセニル基であり得る芳香族化合物も含む。また有機コアは、第２の官能基を除くメチルエステル基またはエチルエステル基を含むポリ（メタ）アクリレート、第２の官能基を除くメチルエステル基またはエチルエステル基を含むポリクロトネート、ポリエーテル、ポリオール、ポリウレタン、ポリウレア、二酸とジオールのポリエステル、またはヒドロキシ酸のポリエステル、Ｃ１−Ｃ６アルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよびＣ６−Ｃ１２オレフィンの１つ以上のモノマーのポリマーであり得るポリマー化合物Ｃｐｄも含む。ポリマー化合物Ｃｐｄは、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有する。
【０４２６】
シリコーンコアの実施形態は、シロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、またはポリシリコーンを含むシリコーン化合物Ｓｉｃｐｄを含む。Ｓｉｃｐｄの実施形態は、シラン、ジシラン、トリシランもしくはテトラシラン、オリゴシラン、シロキサン、ジシロキサン、トリシロキサンもしくはテトラシロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、もしあればオルガノ基がＣ１〜Ｃ３アルキル基であるポリオルガノシリコーン、であってもよい。Ｓｉｃｐｄ化合物は、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有する。
【０４２７】
コアの各実施形態は、以下の式Ｉの構造の少なくとも２個の第２の官能基に結合される：
【化６１】
2021530473.tif 000072
式Ｉに関し：
（ｉ）指定数ｑが、ゼロまたは１である。
（ｉｉ）Ｒは、Ｃ６−Ｃ１０芳香族基、Ｃ１−Ｃ２４アルキレニル残基もしくはＣ１−Ｃ２４オキシアルキレニル残基、または３〜９個の−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）２−単位のジメチルシロキサニル鎖であり、Ｒの原子価結合は、直接コアに付加されるか、またはエーテル酸素を介してオルガノコアに付加され、または
（ｉｉｉ）Ｒは、Ｃ１−Ｃ２４アルキレニル残基、Ｃ１−Ｃ２４オキシアルキレニル残基、またはＣ１−Ｃ２４カルボニルアルケニル残基であり、Ｒの原子価結合は、直接またはエーテル酸素−Ｏ−を介して、シリコーンコアＳｉｃｐｄに付加される。
（ｉｖ）Ｒ’は、結合であるか、または以下の式ＩＩＩの線状もしくは分岐状のアルキル基またはアルカンオキシアルキル基またはアルカンアミノアルキル基である。
［−（Ｃ１−Ｃ６）ｍ−］または［−（Ｃ１−Ｃ６）ｎ−（ＣＨＯＨ）ｐ（Ｃ１−Ｃ６）ｒ−Ｙｐ−（Ｃ１−Ｃ６）ｓ−］
式ＩＩＩ
式中、Ｃ１−Ｃ６基は、１〜６個の炭素の線状または分岐状のアルキル基であり、各Ｃ１−Ｃ６に関連付けられた指定数ｍ、ｎ、ｒおよびｓは、当該基に対して可能な炭素の総数を示し、最大値は２４であり、ｍはゼロまたは１〜４の整数であり、ｎはゼロまたは１〜４の整数であり、ｐはゼロまたは１であり、ｒはゼロまたは１〜４の整数であり、ｓはゼロまたは１〜４の整数であり、ＹはＯまたはＮである。指定数ｍ、ｎ、ｐ、ｒ、ｐおよびｓがすべてゼロである場合、Ｒ’は、結合である。
（ｖ）Ｘは、イソシアナート、チオイソシアナート、線状エポキシアルキル、分岐状エポキシアルキルもしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、例えば（メタ）アクリルイルオキシ、クロトニルオキシ、マロン酸無水物、ホルミル、アミノ、ヒドロキシル、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニルまたはアジドである。
【０４２８】
式ＩのＸが、モノジメチルシロキサン基、ジジメチルシロキサン基、トリジメチルシロキサン基またはテトラジメチルシロキサン基であり得る、原位置結合材のさらなる実施形態が提供され、当該基には、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）、またはアルコキシ基中に１〜６個の炭素を有するアルコキシシラン（Ｓｉ−ＯＲ）、ＳｉＲ２ＯＡｃ基、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ基、またはＳｉ−Ｈ基を含む反応性シラニル基が末端結合される。本実施形態の原位置結合材は、反応性シラニル基を有する式Ｉを２つ以上含有してもよい。本実施形態は、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＡｃ、およびＳｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲのシラニル反応性種を提示するものであり、それら反応性種は、有機ポリマーが第１の官能基として式ＩＶのシロキサンモノマー残基を有する場合に、当該有機ポリマーの式ＩＶの残基の対応する反応性シラニルの第１の官能基と結合する。また本実施形態は、Ｓｉ−Ｈ反応性種も提示しており、当該反応性種は、有機ポリマーの対応するＳ−ＣＨ＝ＣＨ２種と結合する。
【０４２９】
原位置結合材のコアの化学的性質および物理的性質と連携するＸ基は、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、メルカプト、ビニル、オレフィノイルオキシ、アジド、もしくはＳｉ−ＯＨ／ＳｉＯＲ／ＳｉＯＡｃ／ＳｉＯＮＣＨＲ／Ｓｉビニル、またはそれらの任意の適合性のある組み合わせを含む第１の官能基を有する有機ポリマーとの原位置結合性を提供する。これらの原位置結合可能性によって、原位置結合材は、有機ポリマーおよびその第１の官能基と共有結合的、イオン結合的、静電結合的、配位結合的、および／またはエンタングルメント結合的に相互作用することが可能となる。
【０４３０】
官能基の反応性ペア
多成分組成物は、同クラス内に配置された（自己反応性）、または第１のポリマーと第２のポリマー上に配置された（補完的官能基を介した第１の物質と第２の物質の結合を促進する）、第１の官能基と第２の官能基を提示するものであり、それらは反応性ペアを構成するように配置され得る。上述のように、官能基のクラスのすべてのメンバーが、互いに適合可能であるわけではない。例えば、同じ原位置結合材上にイソシアネートとアミンまたはヒドロキシルが存在すると、当該原位置結合材の望ましくない自己反応が生じる。例えばカルボキシル、アミン、ヒドロキシル、およびメルカプトなど、官能基クラスの他の異なるメンバーは互いに適合可能である。第１の官能基のこれらのメンバーは、アミド基、エステル基、およびチオエステル基を形成する可能性はあるが、そうした転換を生じさせるために必要な活性化エネルギーは非常に高いため、典型的、および慣習的な環境条件では反応できない。そうした環境下では触媒または活性化剤が通例となっている。これらの理由から、有機ポリマー内に第１の官能基の異なるメンバーを含むような選択、および原位置結合材内に第２の官能基の異なるメンバーを含むような選択は、通常の条件下で、当該異なるメンバーが望ましくない結合をする能力の要因となり、またはそうした能力の欠落の要因となる。有機ポリマーおよび原位置結合材に対する、第１の官能基ならびに第２の官能基の選択は、補完的反応性ペアの原則に従う。そうしたペアは以下である：
（ｉ）イソシアナンテ（ｉｓｏｃｙａｎａｎｔｅ）またはチオイソシアナートと、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｉｉ）触媒と併用した、カルボキシルと、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｉｉｉ）エポキシと、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｉｖ）シクロアルキルエポキシと、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｖ）オレフィノイルオキシと、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｖｉ）マロン酸（ｍｅｌｏｎｉｃ）無水物と、ヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｖｉ）ホルミル（−ＣＨＯ）と、アミンもしくはメルカプタン、またはアミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｖｉｉ）アジドとアルキニル；
（ｉｘ）ビニルと、メルカプトまたはアミンと、アミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；
（ｘ）メルカプトとメルカプト；
（ｘｉ）Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲの任意の組み合わせ；
（ｘｉｉ）Ｓｉ−ＨとＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２。
【０４３１】
前述の段落の好ましい反応性ペアには、イソシアナート／チオイソシアナートとそのカウンターパート、上記の項目（ｉ）；エポキシとそのカウンターパート、上記の項目（ｉｉｉおよびｉｖ）；オレフィノイルオキシとそのカウンターパート、上記の項目（ｖ）；ビニルとメルカプトとそのカウンターパート、上記の項目（ｉｘ）；メルカプトとメルカプト、上記の項目（ｘ）；ならびにシラノールまたはアルコキシシランとそのカウンターパート、上記の項目（ｘｉ）が含まれる。より好ましい反応性ペアには、イソシアナート／チオイソシアナートのペア、エポキシのペア、メルカプトのペア、およびシラノール／アルコキシシランのペアが含まれる。特に、より好ましい反応性ペアには、イソシアナートのペア、シラノール／アルコキシシランのペア、およびエポキシのペアが含まれる。最も好ましい反応性ペアには、イソシアナートのペアが含まれる。
【０４３２】
原位置結合材の特に好ましい実施形態には、ジイソシアナートおよびトリイソシアナート、ジエポキシドおよびトリエポキシド、ジオレフィノイルオキシおよびトリオレフィノイルオキシの基、例えばアクリルイルオキシ基およびクロトノキシ基、ならびにシラノール基およびアルコキシシラン基が含まれる。ジイソシアナートおよびトリイソシアナートの例は、ヘキサメチレンジイソシアナート部分およびヘキサメチレントリイソシアナート部分を有するポリウレイド主鎖またはポリウレタン主鎖上に形成される。イソシアナートの追加の実施形態としては、例えばトルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ビスイソシアナートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナートなどのジイソシアナートのモノマーが挙げられる。イソシアネートの追加の実施形態としては、例えばトリメチロールプロパントリイソシアナート、ビウレットトリイソシアナート、イソシアヌレートトリイソシアナート、ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアナート、ジイソシアナートモノマーのトリマー、などのポリイソシアナート、および例えば、イソシアナートが以下のブロッカーのいずれかと反応するジイソシアナート単量体のいずれかなどのブロック化ポリイソシアナートが挙げられる：フェノール、Ｅ−カプロラクタム、ブタノンオキシム、またはジメチルピラゾール。アルコールまたは一級アミンが、ブロック化イソシアナートと組み合わされる場合、当該アルコールまたはアミンがブロッカーを置換して、それぞれウレタンまたはウレアを形成する。
【０４３３】
または有機ポリマーが、ジエンの重合から生じる残留不飽和部位、芳香族環に結合したビニル置換基を有する芳香族オレフィン、または重合後の転換から生じるオレフィノイルオキシ基を含有する場合、第４の成分は、第２の成分の代わりになり得、そして第４の成分は、有機ポリマー分子の残留不飽和部位間の配位または錯体形成を促進するように選択されることができ、または残留不飽和部位のフリーラジカル結合を促進するラジカル開始剤として選択されることもできる。本実施形態において、有機ポリマーは、原位置自己結合を行う能力を有する。
【０４３４】
代替的に、有機ポリマーが、式ＩＶのペンダント、もしくは末端、もしくはペンダントと末端のシラノール基またはアルコキシシラン基を含む場合、第４の成分は、第３の成分および第２の成分の代わりになり得る。第４の成分は、有機ポリマーのシラノール基とアルコキシシラン基の間の縮合を促進するように選択されることができる。本実施形態において第４の成分は、水または加硫触媒である。本実施形態において、有機ポリマーは、原位置自己結合を行う能力を有する。
【０４３５】
第３の成分（塩基性化合物）
第３の成分の実施形態は、多成分組成物の第１の成分および第２の成分の実施形態を組み合わせて、これら成分を、相当な残留性を呈する処理素材上のカラーリング済みコーティングへと一体的に融合（例えば、混合、結合、１つのものとして合体）させてもよい。第３の成分の実質的な特徴の実施形態は、塩基性化合物である。塩基性化合物の実施形態は、有機もしくはシリコンのコア中または鎖中に、またはコア上または鎖上にアミン基が組み込まれている。塩基性化合物は、重量平均分子量が、約１５０Ｄａ〜約１ＭＤａであるのが、好ましい。塩基性化合物がポリマーである場合、約４００Ｄａ〜約５００ＫＤａが好ましく、約４００Ｄａ〜約２５０ＫＤａがより好ましく、約２ＫＤａ〜約１００ＫＤａが最も好ましい。
【０４３６】
アミン基を有する有機コアとしての塩基化合物の実施形態は、１つ以上のアミンポリマーであり得る。アミンポリマー（複数可）は、ポリマー鎖当たり１つ以上のアミノ官能基（複数可）を含んでもよく、アミノ官能基（複数可）は、第一級、第二級、および／または第三級アミノ官能基、ならびにそれらの混合物からなる群から、好ましくは第二級および第三級アミノ官能基、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【０４３７】
塩基性化合物の実施形態は、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリビニルアミン、アミノ多糖、アミノシリコーン、それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。好ましくはポリマーは、ポリエチレンイミン、アミノシリコーン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０４３８】
塩基性化合物の追加的な実施形態には、カルボン酸基を有するポリマー、スルホン酸基、カルバマート基およびメルカプタン基が含まれる。例示的な塩基化合物としては、トリ−（メルカプトエチレニル）メタンなどのポリマーカプタン化合物、トリ−（スルホエチレニル）メタンなどのジ、トリおよびポリスルホネート化合物、アジピン酸、クエン酸およびポリアクリル酸などのジ、トリおよびポリカルボキシレート化合物、ならびにトリ−（メチルカルバモイルエチレニル）メタンなどのカルバミン酸塩化合物が挙げられる。
【０４３９】
好ましい塩基化合物は、アミン官能性を有するものである。塩基化合物のこれらの実施形態は、線状もしくは分岐状であってもよいし、かつ／または無作為またはブロックコポリマーであり得る。
【０４４０】
上述の塩基化合物の実施形態などのアミンポリマー（複数可）として、例示的選択肢は以下の通り：
ｅ）次式の線状ポリエチレンイミン：
【化６２】
2021530473.tif 000073
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは５〜２５，０００、代替的に１１〜２，５００の範囲である）；
ｆ）次式の第一級、第二級および第三級アミン基からなる分岐ポリエチレンイミン：
【化６３】
2021530473.tif 000074
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは２〜４，０００、代替的に５〜５００の範囲である）；
ｇ）次式のポリアリルアミン塩酸塩：
【化６４】
2021530473.tif 000075
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは５０〜２０，０００、代替的に５〜１２５０の範囲である）；
ｈ）次式のポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド：
【化６５】
2021530473.tif 000076
（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは１０〜２０，０００、代替的に１５０〜４，０００の範囲である）； 
それらのコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【０４４１】
塩基性化合物、例えばアミノポリマーのこれらの実施形態は、完全にプロトン化されたとき、モノマー単位当たりの正電荷の電荷密度が、少なくとも０．３、好ましくは少なくとも０．６、より好ましくは少なくとも０．８、さらにより好ましくは少なくとも１．０であり得る。
【０４４２】
塩基性化合物の実施形態はまた、アミノシリコーン化合物であり得る。アミノシリコーンポリマー塩基化合物の実施形態は、シリコーンポリマー中にアミン官能基が組み込まれている、任意のシリコーンポリマー鎖を含み得る。アミノシリコーン化合物はまた、アミノシロキサン化合物またはオリゴマー、およびアミノシラン化合物であり得る。
【０４４３】
好ましいシリコーンポリマーは、アミン官能基を有するもの（以下、アミノシリコーンポリマーと呼称する）である。少なくとも１つのペンダント有機アミン基を有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＡ残基）と、アルキル（Ｃ１−Ｃ６）からなる基から選択される置換基に結合したケイ素を有するシロキサンモノマー単位（以下、ＳｉＣ残基）とのモル比は、約１：１０００〜１：１０（以下、ＳｉＡ単位対ＳｉＣ単位の比）の範囲であり、１：１０００〜１：２５が好ましく、１：６００〜１：５０がより好ましく、１：４００〜１：７５または１：３００〜１：２００）の範囲であることが最も好ましい。ＳｉＡ残基は、１つ以上のアミン基を含有してもよく、その場合、１つのＳｉＡ残基として計数される。ＳｉＣ残基に第一級、第二級、第三級、または第四級アミン基が存在しない限り、任意の数の他のペンダント基が含有されると考えられる。アミノシリコーンポリマーは、重量平均分子量が、約１０ｋＤａ〜約１５０ｋＤａとされる場合があり、約１８Ｋｄａ〜約１３０Ｋｄａであることが好ましく、約２２Ｋｄａ〜約１２０Ｋｄａであることがより好ましい。
【０４４４】
アミノシリコーンポリマーのアミン官能基は、第一級、第二級、第三級アミン基もしくは第四級アンモニウム基、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。第二級、第三級、または第四級アミン基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルもしくはヘキシル、またはそれらの任意の組み合わせなどの１〜６個の炭素のアルキル基で置換されている場合がある。アミン官能基は、有機基の末端をアミン官能基で終端させている、有機ペンダント基であり得る。ペンダント有機アミン基は、有機基とシロキサンモノマー単位との間の炭素−シリコン結合−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ’）２−Ｏ−（式中、各Ｒ’は独立して、ペンダント有機アミン基および１〜６個の炭素のアルキル基から選択され、少なくとも１つのＲ’基はペンダント有機アミン基である）を介して、シリコーン骨格に結合される。有機アミン基は、１〜１６個の炭素の線状アルキル基、または３〜１６個の炭素の分岐状もしくは環状アルキル基であり得る。アルキル基は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−または−ＮＨＳＯ２−のような基を含む鎖内に、１つ以上のヘテロ原子および／またはヘテロ基を含有し得る。典型的なペンダントアミン基に含まれる配置は、以下の通り：
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２
−（ＣＨ２）３−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）３ＮＨ２、および
単一アミン基、例えば、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（式中、ｎは２〜６、好ましくは３もしくは４、またはその分岐鎖状バージョン、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＮＨ２である。
【０４４５】
アミン基もしくはアミン基類は、シリコーン鎖に沿った、またはその中の均一またはランダムな位置でシリコーン鎖に懸垂している場合がある。また、シリコーン鎖の末端がアミン官能基で終結する場合もあるが、末端アミン基を有するアミノシリコーンポリマーは、シリコーン鎖に沿ってペンダントアミン基も有するのが、好ましい。アミノシリコーンポリマー中に末端アミン基のみが含有されている場合、その重量平均分子量は、そのＳｉＡ：ＳｉＣ比が前述の値に適合するように低いことが、好ましい。
【０４４６】
アミノシリコーンポリマーのシリコーン鎖は、線状、分岐状、または架橋されている場合がある。また、アミノシリコーンは、ＳｉＡおよびＳｉＣ残基だけでなく、式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのうちのいずれか１つ以上のＭＤＴＱ基も含み得る。式中、Ｒはメチル基である。
Ａ）−Ｏ（Ｒ）２Ｓｉ−Ｏ−（Ｄシロキサン単位として公知である）
Ｂ）−Ｏ（Ｒ）ＳＩ（−Ｏ−）２または−Ｏ−Ｓｉ（−Ｏ−）２−Ｏ−（Ｔシロキサン単位とＱセスキケイ酸単位として既知である）
Ｃ）（Ｒ）３ＳＩ−Ｏ−（Ｍシロキサン単位として既知である）。
塩基化合物のアミノシリコーンポリマー成分の本実施形態において、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基は、上記に定義されているＳｉＣ残基を一体的に構成している。Ａ）基は、線状シリコーン鎖リンクを提供する。Ｂ）基は、分岐状または架橋シリコーン鎖リンクを提供する。Ｃ基およびＤ基は、シリコーン鎖末端を提供する。ＳｉＡ残基およびＳｉＣ残基のＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）基の分布は、上記の順序またはランダムな配置、ならびにＳｉＡとＳｉＣの比率、ならびに重量平均分子量の範囲に従う。
【０４４７】
第４の成分
第４の成分は、相補的反応性対および自己反応性官能基の原位置共有結合反応を触媒する薬剤である。また、薬剤は、原位置反応の活性化エネルギーを克服するための化学増強剤、酵素、調節複合体または官能基相互作用を促進するための複合体形成剤であってもよい。ルイス酸、エステルおよびアミド形成のための酵素、カルボジイミド、フリーデルクラフト触媒、ルイス塩基、混合無水物、脱離基ドナー、および類似の化学実体が、このような薬剤の例である。第４の成分は任意選択であり、典型的には、相補的反応性対または自己反応性官能基が、通常の環境条件下では共有結合的に反応しない場合に添加される。シラノール／アルコキシシランの縮合では、典型的な活性化剤は、水である。
【０４４８】
成分の関係性および選好
多成分組成物の第１、第２、および第３の成分の組み合わせの比率を示す実施形態は、これら成分の各々の官能基の数に関連する。１つの実施形態では、有機ポリマーは、分子当たり少なくとも２個または３個の第１の官能基を有し、原位置結合材は、分子当たり少なくとも２個または３個の第２の官能基を有し、塩基性化合物は、分子当たり少なくとも２個または３個の第３の官能基を有する。別の実施形態では、有機ポリマーは、分子当たり少なくとも３個または４個の第１の官能基を有し、原位置結合材は、分子当たり少なくとも３個または４個の第２の官能基を有し、塩基性化合物は、分子当たり少なくとも３個または４個の第３の官能基を有する。さらに別の実施形態では、有機ポリマーは、分子当たり少なくとも２個または３個の第１の官能基を有し、原位置結合材は、分子当たり少なくとも３〜５個の官能基を有し、塩基性化合物は、分子当たり少なくとも２個の官能基を有し、それによって、有機ポリマーと塩基性化合物の官能基の総数と比較して、分子当たりの原位置結合材の官能基は若干過剰となる。
【０４４９】
有機ポリマーの好ましい実施形態は、上述の好ましい関係性に従う。有機ポリマーの実施形態で特に好ましいとされるのは、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの親水性モノマー、メチルもしくはエチル（メタ）アクリレートなどの疎水性モノマーを含む有機ポリマーであって、しかもスチレンなどのオレフィンモノマーまたは検出可能なもしくは適量のオレフィンを含まない有機ポリマーを含むものである。追加的な有機ポリマーの実施形態で特に好ましいとされるのは、クロトン酸、ヒドロキシエチルクロトネートまたはヒドロキシプロピルクロトネートとしての親水性モノマー、メチルもしくはエチルクロトネートとしての疎水性モノマー、およびスチレンなどの非オレフィンモノマーまたは検出可能な量もしくは中程度の量のオレフィンを含む有機ポリマーを含むものである。
【０４５０】
多成分組成物の第１、第２、および第３の成分の組み合わせの好ましい実施形態は、好ましい有機ポリマー実施形態、好ましい原位置結合材実施形態、および好ましい塩基性化合物実施形態の組み合わせを含む。好ましい有機ポリマーは、前述の段落の好ましい有機ポリマーのいずれかを含む。追加的な好ましい有機ポリマーには、モノマー単位であって、（メタ）アクリル酸アルキルまたはクロトン酸アルキル、またはそれらの組み合わせであってアルキル基が炭素数が１〜３であるものと；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートもしくはヒドロキシアルキルクロトネート、またはそれらの組み合わせであってアルキル基は炭素数が１〜３であるものと；（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸またはそれらの任意の組み合わせと；と任意選択的なスチレンで構成されたものも包含される。好ましい原位置結合材は、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、または二量体もしくは三量体のヘキサメチレンジイソシアナート、三量体のイソホロンジイソシアナート、またはビウレットトリイソシアナートを含む。塩基性化合物の好ましい実施形態は、ポリエチレンイミンである。
【０４５１】
第１、第２、および第３の成分の特に好ましい実施形態は、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、および（メタ）アクリル酸のモノマー単位を含む有機ポリマーが組み込まれており、ヒドロキシル含有量は、１重量％〜約２０重量％の範囲であり、好ましくは２重量％〜約５重量％であり、典型的な重量パーセントは約３．３重量％である。酸価は、７〜９０である場合があり、一般的な酸価は約１００未満とされる。特に好ましい実施形態は、ヘキサメチレンジイソシアナートで形成されたジイソシアナートオリゴマーまたはトリイソシアナートオリゴマーを含む原位置結合材、およびポリエチレンイミンの塩基性化合物も組み込まれている。
【０４５２】
さらに別の多成分組成物の特に好ましい実施形態は、第１、第２、および第３の成分の組み合わせを含む。有機ポリマーは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２−Ｃ１２ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、またはＣ２−Ｃ１２アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、および任意選択でスチレンから選択されるモノマー単位を含む。原位置結合材は、以下の化合物のうちのいずれか１つから選択される：２つ以上のエポキシドを含むアルキルコアまたはポリマー化合物Ｃｐｄ、２つ以上のアクリルオキシビニル基を含むアルキルコアまたはポリマー化合物Ｃｐｄ、２つ以上のアミノ基を含むアルキルコアまたはポリマー化合物Ｃｐｄ、または２つ以上のイソシアナート基を含むアルキルコアまたはポリマー化合物Ｃｐｄ。第３の成分は、ポリエチレンイミンまたはアミノシリコーンを含む。
【０４５３】
原位置結合材の前述のアクリレートの組み合わせに関する追加の選好には、例えばビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタンまたはイソホロンジイソシアナートまたはヘキサメチレンジイソシアナート、または前述のジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットもしくはトリヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレートのうちの１つと連結されたトリメチロールプロパンなどの原位置結合材が含まれる。
【０４５４】
原位置結合材の前述のアクリレートの組み合わせに関する別の選好には、アルキル（メタ）アクリレートのアクリルオキシビニルポリマー、およびペンダント基である（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレートのヒドロキシビニルエステルのアクリルオキシビニルポリマーである、ポリマー化合物Ｃｐｄと指定される原位置結合材が含まれる。
【０４５５】
多成分組成物の第１、第２、および第３の成分の組み合わせの特に最も好ましい実施形態には、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸Ｃ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル、および有機ポリマーの重量と比較して約０．１〜約５重量％の（メタ）アクリル酸のコポリマーとしての有機ポリマー、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタンまたはイソホロンジイソシアナートまたはヘキサメチレンジイソシアナート、または前述のジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットまたはトリヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレートのうちの１つと連結されたトリメチロールプロパンなどの原位置結合材、およびポリエチレンイミンなどの塩基性化合物が含まれ、ならびに第４の成分は、ウレタン基および／またはウレア基へのイソシアナートの転換に対する触媒である剤である。
【０４５６】
多成分組成物の別の好ましい実施形態は、第１の成分が自己結合するような第２の成分を除外する。有機ポリマーのこの自己結合性の成分は、疎水性モノマーと親水性モノマーの反復単位である。疎水性モノマーは、スチレン、ならびにブタジエンおよびイソプレンのうちの１つ以上から選択される。親水性オレフィンモノマーは、オレフィンカルボン酸と２〜２４個の炭素のアルキルジオールのヒドロキシルエステル、Ｃ３−Ｃ５オレフィンカルボン酸もしくはＣ４〜Ｃ６オレフィンジカルボン酸のヒドロキシルエステルまたはそれらの組み合わせから選択される。第４の成分が存在し、無機錯体形成剤、または触媒、またはラジカル開始剤である。無機錯体形成剤は、亜鉛またはジルコニウムの炭酸塩であることが好ましく、有機ポリマーの残留オレフィン基と配位的に錯体形成する。
【０４５７】
自己結合性の有機ポリマーを含有する前述の多成分組成物の第３の成分は、アミノポリマー、好ましくはポリエチレンイミンである。
【０４５８】
多成分組成物の特に好ましい実施形態は、スチレン、ブタジエン、およびイタコン酸のコポリマーとして自己結合性の有機ポリマーを含み、それにより当該コポリマーは、残留不飽和状態となる。第２の成分は存在しない。第３の成分は、ポリエチレンイミンを含む。第４の成分は、ラジカル開始剤を含み、第２の成分は、任意選択的にポリマーと組み合わされる無機配位架橋剤またはメルカプト架橋剤を含む。第１の成分と第３の成分は、別個に維持され、または組み合わされてもよく、および第４の成分は、第１の成分と第３の成分とは別個に維持される。
【０４５９】
多成分組成物の高度に好ましい実施形態は、有機ポリマー、原位置結合材、塩基性化合物、ならびに第１、第２、および第３の官能基の間の相対的な関係性に関する仕様を明記する。第１、第２および第３の成分は、媒体を含む。
【０４６０】
この高度に好ましい実施形態の有機ポリマーは、疎水性モノマーと親水性モノマーを接合させた有機ポリマーを含む。疎水性モノマーは、Ｃ１−Ｃ２４アルキル線状もしくは分岐状（メタ）アクリレートモノマー、またはＣ１−Ｃ２４アルキル線状もしくは分岐状クロトン酸モノマー、またはそれらの組み合わせおよび任意選択的なスチレンを含む。スチレンは、存在しない場合もあれば、あるいは、有機コポリマーの総重量に対して中程度の量まで、例えば、最大２０重量％まで、または最大５０重量％まで、存在する場合もある。親水性モノマーは、（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸、またはそれらの組み合わせから選択されるオレフィン酸、ヒドロキシメチルもしくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートもしくはクロトネートから選択されるヒドロキシアルキルオレフィンエステル、またはそれらの任意の組み合わせを含む。この有機ポリマーの好ましい配置は、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸を含み、任意選択のスチレンが存在しない場合もあればまたは存在する場合もあり、このスチレンが存在する場合、有機ポリマーの総重量に対する重量百分率でゼロ〜約３０重量％まで存在し得る。有機ポリマーのＷＭＷは、約２Ｋｄａ〜約２５Ｋｄａの範囲内にあってもよい。有機ポリマーの酸価は、約７〜約９０の範囲である。有機コポリマーのヒドロキシアルキルオレフィンエステル部分は、有機コポリマーの総重量に対して、約１〜５重量％の範囲であり、約３〜４重量％の範囲であるのが好ましい。
【０４６１】
高度に好ましい実施形態の原位置結合材は、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタンまたはイソホロンジイソシアナートまたはヘキサメチレンジイソシアナート、または前述のジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットもしくはトリヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレートのうちの１つと連結されたトリメチロールプロパンを含む。遊離イソシアナート基とヒドロキシル基のモル比は、約０．５：２〜２５：１、好ましくは約１：１〜約１５：１の範囲内である。
【０４６２】
この高度に好ましい実施形態の塩基性化合物は、塩基性化合物と媒体の組み合わせの総重量に対して０．１〜５％の濃度で水性媒体中に溶解された、ポリエチレンイミンである。第３の成分は、第１および第２の成分の適用前に前処理として処理素材に適用されるよう配置される。
【０４６３】
この高度に好ましい実施形態の有機ポリマーの媒体は、水である。原位置結合材は、ストレートであり、使用直前に第１の成分と混合される。有機ポリマーと原位置結合材の重量パーセントは、媒体および任意の顔料を含む、第１および第２の成分の混合物の１〜１０重量％である。
【０４６４】
多成分組成物の高度に好ましいもう１つの実施形態は、自己結合性有機ポリマー、塩基性化合物、ならびに第１および第３の官能基の間の相対的な関係性に関する仕様を明記する。この実施形態では、有機ポリマーが自己結合性であるため、第２の成分は存在しない。第１および第３の成分は、媒体を含む。
【０４６５】
この高度に好ましい第２の実施形態に対し、有機ポリマーは、疎水性モノマーと親水性モノマーの反復単位を含む。疎水性モノマーは、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲを有する非極性のオレフィンモノマーから選択され、式中、Ｒは、水素、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、フェニル、ヒドロキシフェニル、ニトリル、または−ＣＲ２＝ＣＨＲ１から選択され、式中、Ｒ１は、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、式中、Ｒ２は、水素またはメチルであり、またはそれらの任意の組み合わせである。親水性オレフィンモノマーは、オレフィンカルボン酸を含み、この場合においてオレフィンカルボン酸は、３〜１２個の炭素の炭素のアルケン二酸、または３〜１２個の炭素のアルケン酸を含む。この有機ポリマーの好ましい配置は、スチレン、ブタジエンおよびイタコン酸または（メタ）アクリル酸のポリマーを含む。この好ましい配置の重量パーセントはそれぞれ、約５〜５０重量％のスチレン、約５０〜９５重量％のブタジエン、および約０〜５重量％のイタコン酸または（メタ）アクリル酸である。
【０４６６】
有機ポリマーは、媒体と混合され、有機ポリマーは、第１の成分の総重量に対して約１重量％〜約４０重量％の固形分を構成する。
【０４６７】
この高度に好ましい第２の実施形態の第４の成分は、第１の成分のコポリマー分子間の共有結合、イオン結合、静電結合または配位結合を生じさせるための触媒、配位剤、またはラジカル開始剤を含む。第４の成分は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属または遷移金属から選択されるカチオンの炭酸塩であることが好ましく、例えば炭酸塩は、ジルコニウムまたは亜鉛のカチオンである。代替的に、第４の成分は、トリメルカプトもしくはテトラメルカプト、またはトリメルカプトもしくはテトラメルカプトとラジカル開始剤であることが好ましい。代替的に、第４の成分は、ラジカル開始剤化合物、過酸化物、アゾ化合物、または光開始剤であってもよい。
【０４６８】
この高度に好ましい第２の実施形態の第３の成分は、塩基性化合物と媒体の組み合わせの総重量に対して０．１〜５％の濃度で水性媒体中に溶解された、ポリエチレンイミンを含む。第３の成分は、第１および第２の成分の適用前に前処理として処理素材に適用されるよう配置される。
この高度に好ましい第２の実施形態に対する好ましいパラメータは、有機ポリマーの酸価が、ゼロ（酸なし）〜約１００である有機ポリマーを含む。約−６０℃〜約９０℃の有機ポリマーのガラス転移温度。第４の成分がトリメルカプタンもしくはテトラメルカプタンまたは金属炭酸塩である場合、有機ポリマーの重量平均分子量が、約２ＫＤａ〜約１０ＭＤａの範囲であり、第４の成分の重量パーセントは、当該ポリマーの５〜４０重量％である。ラジカル開始剤または光開始剤の重量パーセントは、総組成物の０．１〜３重量％である。また有機ポリマーは、任意選択的に（少なくとも部分的に）、アンモニアおよび有機アミンから選択される揮発性のアミン化合物で中和されてもよい。
【０４６９】
粘度、組成物濃度
組成物の粘度は、原位置結合コーティングが形成されている間、組成物を処理素材上の所定の位置に保持するように機能する。組成物の自由並進流動は、粘度によって実質的に回避される。自由並進流動によって、髪束の表面から組成物は急速に流れ出て、滴り落ちる。それにもかかわらず、本組成物は、粘度がそれほど高くないので、トリートメント済み素材を実質的に均一にコーティングするためのセルフレベリングに供されない。本組成物の適切な粘度は、有機ポリマー、原位置結合材、塩基性化合物、それらの濃度、ならびに必要に応じて、任意選択の粘度制御剤、任意選択の懸濁剤、および任意選択の増粘剤の相互作用の結果である。本組成物の粘性は、概して、約０．００１〜約２０００Ｐａｓ−１の範囲であり得る。粘度測定は、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓが製造したＡＲ２０００タイプ、または同等の機器を使用して、制御された応力レオメーター上で実施される。６ｃｍのフラットアクリルクロスハッチ平行プレート形状（ＴＡアイテム５１８６００．９０１）、およびステンレス鋼クロスハッチベースプレート（ＴＡアイテム５７００１１．００１）を使用する。レオメーターは、標準的な製造業社の手順に従い、流量測定用に調製されている。平行プレート形状のギャップは、１０００ミクロンに設定されている。流れ手順をレオメーターにプログラムするための条件は、次の通り：連続的な応力ランプ０．１〜３００Ｐａは２５℃にて２分間であり、線形モードで２５０測定点を含む。製品を、標準的な手順に従って幾何学的形状に装填し、混合物の調製後５分で測定を開始する。１０秒−１の剪断速度での剪断応力値を、剪断応力対剪断速度曲線から得る。得られた剪断応力を１０で割ることにより、対応する粘度を計算する。
【０４７０】
組成物中の有機ポリマーの濃度は、組成物の総重量に対して約２重量％〜約３０重量％、好ましくは約４重量％〜約２５重量％、より好ましくは約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約８重量％〜約１５重量％の範囲であってもよい。具体的な濃度としては、組成物の総重量に対して、例えば、約２重量％、約４重量％、約６重量％、約８重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１４重量％、約１６重量％、約１８重量％、約２０重量％、約２２重量％、約２４重量％、約２６重量％、約２８重量％、または約３０重量％が挙げられる。有機ポリマーおよび原位置結合材の実施形態に対する濃度測定は、部分的には、得られる粘度、媒体中の有機ポリマーの飽和点に依存する。上述したように、組成物が髪束の表面から流れ出ないように粘度が調節される一方、組成物の平準化および流れによって、それら髪束の表面が実質的にコーティングされる。有機ポリマーの濃度管理による部分的な適正粘度の開発は、常法、例えば、異なる濃度のポリマーのいくつかの試料を組成物中に配合すること、それらの試料を髪房上にコーティングすること、ならびに髪房上に組成物が流れ出、広がって平準化されるのを観察することによって、実験的に判別できる。本製品は、本明細書に後述されている着色手順を使用して、髪房などのトリートメント済み素材に塗布することが可能である。一体的に接着された髪束の頂部は、髪が垂直に下向きに整列するように、髪束内に固諦されている。５分の滞留時間の後、髪房から落下した本製品の量（存在する場合）が、観察される。いくつかの試料から得られた結果を、流れ時間および平準化時間に対してプロットすることによって、組成物中の有機ポリマーの適切な濃度または濃度範囲を算定してもよい。組成物中の有機ポリマーおよび原位置結合材の組み合わせの好ましい濃度は、組成物の総重量に対して約１重量％〜約６０重量％の範囲であり、より好ましくは約２重量％〜約４０重量％、そして最も好ましくは約３重量％〜約３０重量％である。
【０４７１】
第１、第２、および第３の官能基の間の原位置結合の程度は、比率、存在量および濃度を操作することにより、ならびに上述される物理的手段により制御してもよく、それにより本明細書に記載されるコーティングの機械的性質および化学的性質が保存される。毛髪に関連して、これら性質には、髪束に付着する能力、毛髪の柔軟性とサラサラ感を維持する能力、残留性をもたらす能力、べたつきを回避し、絡まりを回避する能力が含まれる。
【０４７２】
有機ポリマーおよび原位置結合材および塩基性化合物のガラス転移温度は、部分的に、処理素材表面上のコーティングの柔軟性、強度、硬度、および類似品質に寄与する。これらの実施形態のガラス転移温度は、摂氏約−１２５℃〜約９０℃の範囲であってもよい。このガラス転移温度またはＴｇによって、硬質のガラス状素材から軟質のゴム素材へのポリマーの固体−固体遷移（ｓｏｌｉｄ−ｓｏｌｉｄ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）が決定される。ポリマーのＴｇが高温すぎる場合、処理素材上のコーティングが硬くなり、柔軟性が失われる。こうした結果は、所望されない。コーティングは、軟性かつ可撓性で、しかも触覚および視覚的に知覚するのを不可能とすべきである一方、手で撫でたりブラシで磨いたりしたときに、ケラチン繊維、特にヒト髪毛から剥離、破壊、あるいは他の様式で放出されないようにすべきである。ポリマーのＴｇは、ＡＳＴＭＤ７４２６−０８（２００８）を使用して、測定される場合もある。
【０４７３】
本発明による多成分組成物の有機ポリマー、原位置結合材、および塩基性化合物の例としては、以下が挙げられる。
【０４７４】
エポキシドのポリマー、オレフィンアルコールのポリマー、ペンダントヒドロキシルを担持するポリアクリレートおよびクロトネート、アクリルポリオール、ヒドロキシル官能基を伴うポリエステル−ポリアクリレートに基づくポリオールとしては、ＡＣＲ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ社のＡｐｒｅｚ  Ａｃｒｏｐｏｌ  １２０；Ａｄｄ＆Ｐｏｌｙ  Ｒｅｓｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ社のＵ−２８１５、Ｄ−１１、Ｄ−２１７、Ｕ−１９０６ＡＤ−５、Ｕ−１９０７Ｓ、Ｕ−１９０８Ｒ、Ｕ−１９３３Ｒ、Ｕ−２８１４−７０、Ｕ−３１００、Ｕ−８４５、Ｕ−５２００、Ｕ−１９２２、Ｕ−２１０１Ｎ、Ｕ−２１０３、Ｕ−２１０８、Ｕ−２８１１Ｓ；Ａｅｋｙｕｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＡＡ−８５７、ＡＡ−９１１、ＡＡ−９１４、ＡＡ−９５２Ｖ、ＡＡ−９８５−７０、Ａ−８００−５０、ＡＡ−９６１−６０、ＡＡ−９８８−６０、Ａｃｒｙｄｉｃ  ５２−６６６、ＡＡ−９６４−６０、ＡＡ−９６６−６０、ＡＡ−９７１−７０、Ａｃｒｙｄｉｃ  ＢＵ−９５５、Ａｋｌａｔｅ  ＡＡ−９５０−５０、１１−４０８、ＡＡ−９６０−６０、ＡＡ−９６２−６５、ＡＡ−９７６−７０、Ａｃｒｙｄｉｃ  ＧＵ−１０２３、Ａｋｌａｔｅ  ＡＡ−９５１−５０、Ａｋｌａｔｅ  ＡＡ−９５２−５０、Ａｋｌａｔｅ  ＡＡ−９６８−６０、Ｄ−４００−７０；Ａｋｒｏｓｓ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ社のＡｋｒｏｓｙｎ−３０１、Ａｋｒｏｓｙｎ−３０２；Ａｌｌｎｅｘ社のＳｅｔａｌｕｘ  １１９６  ＸＸ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１５１  ＸＸ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９３  ＳＳ−５１、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１０、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１１、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１３、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１４、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５２０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８４  ＳＳ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８６  ＳＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９０  ＸＸ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０３  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０６  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０７  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０８  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０９  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９１０  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１５、Ｓｅｔａｑｕａ  ６５１６、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  １００９／５０ＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２７０３／８０ＢＡＣＸ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２７１１／７０ＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２７２７／７０Ｘ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２８０６／７５ＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２８５５／７０ＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２８９２／６５ＸＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ２９３０／７０ＢＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ５１０ｎ／６５ＢＡＣＸ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ６８１７ｗ／４４ＷＡ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ６８２６ｗ／４３ＷＡ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ  １５０９／６０ＬＧ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ  ２１５５／６０ＥＰＡＣ、Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ  ２７０２／５８ＸＳＮＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１５２  ＳＳ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１５２  ＳＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１５９  ＳＳ−５５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１６４  ＸＳ−６５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１７９  ＢＡ−５７、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８２  ＳＳ−５５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８６  ＶＶ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８７  ＸＸ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８９  ＳＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９０  ＳＳ−６１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９２  ＳＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９４  ＳＳ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９６  ＶＶ−６０ＹＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９８  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１９９  ＸＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２００  ＸＸ−５５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２０２  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２０４  ＸＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２１１  ＢＡ−６５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２１５  ＢＡ−６８、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２５１  ＸＸ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２５２  ＳＳ−６５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２５５  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２６３  ＳＳ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２６５  ＸＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２７０  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２７１  ＸＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２７２  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １２７６  ＳＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １３８５  ＢＸ−５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１０１５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１１６２、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１１９０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１１９６、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１１９８、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１２１１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１２１５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１４２１、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１４４７、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１６０８、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１６０９、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１７２２、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１７４５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−１７４６、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７−２３１９、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７５３  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７６７  ＶＶ−６５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７６９  ＶＶ−６５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７７４  ＳＳ−７０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０１  ＳＳ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９０５  ＢＡ−７４、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９１５  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９１６  ＢＡ−７５、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９１７  ＢＡ−８０、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９１９  ＢＡ−７４、Ｓｅｔａｌｕｘ  １９２１  ＢＡ−７８、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１０２６、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１３１６、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１５５０、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１５５１、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１５９７、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１４６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  ２７−１４６１、Ｓｅｔａｌｕｘ  ５７−２５００、Ｓｅｔａｌｕｘ  ９１７８０  ＶＳ−６０、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  １０６０  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  １６０  Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  １６３  Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  １７０  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ２６５  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ３６５  ＢＡ／Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ４５０  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ４５０  ＢＡ／Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ５６５  Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ５７５  Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ６６５  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ６６５  ＢＡ／Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ７６０  ＢＡ／Ｘ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ９６０  ＳＮ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ＨＳ  １１７０  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ＨＳ  １３７５  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ＸＰ  ２２８５、Ｓｅｔａｌｕｘ  Ｄ  Ａ  ＸＰ  ２５８８、Ｓｅｔａｌｕｘ  ＨＳ  １２７２  ＢＡ、Ｓｅｔａｌｕ��  ＸＦＳ  １０２７、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６５１５、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６５１６、Ｓｅｔａｌｕｘ  ６５２２；ＢＡＳＦ社のＪｏｎｃｒｙｌ  ５０７、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０２、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０３、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９４８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９２０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９３４、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９４５、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５０４、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９６３、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５５１、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０６、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０６−ＡＣ、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０９、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９１０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９１１、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９１５、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９１８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９２２、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９２４、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９４２、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５０８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５１０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５５０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８１、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８２、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８７、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５８７−ＡＣ、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８０４、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９０１、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９３５、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ９６０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＲＰＤ  ９５０−ＡＣ／Ｐ、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＲＰＤ  ９５０−Ｂ、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＲＰＤ  ９８０−Ｂ；Ｃ＆Ｅ社のＲｅｓｉｌａｃ  １６７、Ｒｅｓｉｌａｃ  １６２；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社のＢａｙｈｙｄｒｏｌ  Ａ  ２１３９／２、  Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  Ａ  １４５、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  Ａ  ２２９０、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  Ａ  ２８４５  ＸＰ、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  Ａ  ２８４６  ＸＰ；Ｄ．Ｓ．Ｖ．  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＤｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１５、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１６、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１８、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１９、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０５１、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１２、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１３、Ｄｉｓｖａｃｒｙｌ  −  １０１４；Ｄａｉｌｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社のＤａｉｌｉｃ  ＡＣ−５１２０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０３０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０６０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５１０１、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５１０２、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５１８０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５５００、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０６６、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０７６、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０８５、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５１００、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５２４０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５２８５、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０６８、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５０８０、Ｄａｉｌｉｃ  ＡＣ−５２８５Ｓ；Ｄｏｎｇｓｈｅｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＥＳＢ−１２１５、ＥＳＢ−１２６７、ＥＳＢ−１２７０、ＥＳＢ−１２７１、ＥＳＢ−１２４１；Ｄｏｗ社のＰａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−６０８  ＴＢＺ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｐｏｌｙｏｌ、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−８３０、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−７５１、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−１０３３、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−１１６６、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−６０８Ｂ、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−１４５３  ｈｉｇｈ−Ｓｏｌｉｄｓ  Ｐｏｌｙｏｌ、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−６０８Ｓ、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−６０８Ｘ、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−６８５、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−７５０、Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＡＵ−９４６；ＤＳＭ−ＡＧＩ社のＡｇｉｓｙｎ  ６７０Ｓ１−Ａ８０、Ａｇｉｓｙｎ  ６７０ＴＨ−Ａ８���；Ｅａｇｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ６０−２０Ｘ５５、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ６６−２０ＢＡ５０、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ１００−２５ＢＡ７０、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ３３−４５ＸＢＡ５０、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ６６−２８Ｘ６０、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ９０−３０Ｘ６０、ＡＣ−Ｅａｇｌｅ  ＯＨ９２−１４０Ｘ６０；Ｈｉｔｅｃｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＡＣ−７０６０１ＸＬ、ＡＣ−７０６０２ＳＮ、ＡＣ−７０６０３ＳＮ、ＡＣ−７０６０４  ＸＬ／ＢＡ、ＡＣ−７０６０４  ＸＬ／ＣＡ、ＡＣ−７０６０５ＳＮ、ＡＣ−７０６０５ＸＬ、ＡＣ−７０６０６  ＸＬ／ＢＡ、ＡＣ−７０６０８ＸＬ、ＡＣ−７０６０９ＸＬ、ＡＣ−７４５０１ＸＬ、ＡＣ−７４６０３ＸＳＢ、ＨＳ−７０７０１  ＸＬ／ＳＮ、ＨＳ−７０７０４  ＸＬ／ＣＡ、ＨＳ−７４６５１  ＸＬ／ＢＡ、ＨＳ−７４７０７  ＢＡ；Ｋｅｅｎｅｙｅｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ社のＡｃｒｙｌｉｃ  Ｐｏｌｙｏｌ、ＰＲ  ４０７、ＰＲ  ４１１；Ｋｎｉｇｈｔｓ  Ｂｒｉｄｇｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＣｒｙｏｌ  ９１１  ６０％、Ｃｒｙｏｌ  ９１２  ６０％、Ｃｒｙｏｌ  ９１３  ６３％、Ｃｒｙｏｌ  ９４０  ６５％、Ｃｒｙｏｌ  ９４１  ５０％；Ｌａｗｔｅｒ社のＲｅａｃｔｏｌ  １７５；Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｏｌｙｐｏｌ  ６１３、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６７６、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６９３、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６１１、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６１０、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６１５、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６６３、Ｐｏｌｙｐｏｌ  ６５３；Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ社のＡｒｏｌｏｎ  ５９００、Ａｒｏｌｏｎ  ６４７３；Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＢｕｒｎｏｃｋ  ＡＣ  ２５３０、ＷＰＵ−３４９などの例が挙げられる。
【０４７５】
有機ポリマーとして有用なカチオン性アクリレートポリマーとしては、例えば、Ｇｅｌｌｎｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ社のｔｔｏｐｏｌ  ＫＸ−１０；Ｏｔｔｏｐｏｌ  ＫＸ−９９；Ｏｔｔｏｐｏｌ  ＫＸ−１０１；Ｋｙｏｅｉｓｈａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＲａｙＣａｔ（登録商標）６５１２４  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ；ＦｌＯＷＬＥＮ  ＤＯＰＡ−１５Ｂ；ＦｌＯＷＬＥＮ  ＤＯＰＡ−１５  ＢＨＦＳ；ＦｌＯＷＬＥＮ  ＤＯＰＡ−１７  ＨＦ；ＦｌＯＷＬＥＮ  ＤＯＰＡ−２２；ＦｌＯＷＬＥＮ  ＤＯＰＡ−３５；Ｃｒｏｄａ社のＭｙＣｒｏＦｅｎｃｅ  ＡＭ  ２１５；Ｗｏｒｌｅｅ社のＷｏｒｌｅｅＣｒｙｌ（登録商標）８７２１が挙げられる。
【０４７６】
ポリチオール（ポリメルカプタン）としては、例えば、Ａｒｋｅｍａ社のＤＭＤＯ（１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン）、Ｔｏｒａｙ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ社のＰＯＬＹＴＨＩＯＬ  ＱＥ−３４０Ｍが挙げられる。
【０４７７】
有機ポリマーおよび前駆体有機ポリマーとして有用なアクリレートポリマーであって、ヒドロキシル、アミン、メルカプトおよび／またはカルボキシルなどの少なくとも２つの第１の官能基を付加し得るものとして挙げられる該有機ポリマーは、以下の通り：
アクリレート／ベネス−２５メタクリレートコポリマー
アクリレート／ベネス−２５メタクリレート／ステアレス−３０メタクリレートコポリマー
アクリレート／Ｃ５−８アルキルアクリレートコポリマー
アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルメタクリレートコポリマー
アクリレート／Ｃ１２−２２アルキルメタクリレートコポリマー
アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー
アクリレート／Ｃ２６−２８オレフィンコポリマー
アクリレート／エチルヘキシルアクリレートコポリマー
アクリレート／ヒドロキシエチルアクリレート／ラウリルアクリレートコポリマー
アクリレート／ヒドロキシエチルアクリレート／メトキシエチルアクリレートコポリマー
アクリレート／ラウレス−２５メタクリレートコポリマー
アクリレート／ラウリルメタクリレ−トコポリマー
アクリレート／メトキシＰＥＧ−４メタクリレートコポリマー
アクリレート／メトキシＰＥＧ−１５メタクリレ−トコポリマー
アクリレート／メトキシＰＥＧ−２３メタクリレートコポリマー
アクリレート／パルメタ−２５アクリレートコポリマー
アクリレート／ステアレス−３０メタクリレートコポリマー
アクリレート／ステアリルメタクリレートコポリマー
アクリル酸／Ｃ１２−２２アルキルアクリレートコポリマー
アクリル酸／ステアリルアクリレートコポリマー
アクリレート／エチルヘキシルアクリレートコポリマーアンモニウム
アンモニウムアクリレート／メチルスチレン／スチレンコポリマー
スチレン／アクリレート／エチルヘキシルアクリレート／ラウリルアクリレートコポリマー
ベニルメタクリレート／ｔ−ブチルメタクリレートコポリマー
ブチルアクリレート／シクロヘキシルメタクリレートコポリマー
ブチルアクリレートとシクロヘキシルメタクリレートフィルム形成剤のコポリマーＮＲ
ブチルアクリレート／エチルヘキシルメタクリレートコポリマー
ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートモノマーフィルム形成体のコポリマー
ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー
ブチルメタクリレート／アクロヨイルオキシＰＧメタクリレートコポリマー
Ｃ１２−２２アルキルアクリレート／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー
シクロヘキシルメタクリレート／エチルヘキシルメタクリレートコポリマー
エチルヘキシルアクリレート／メトキシＰＥＧ−２３メタクリレート／酢酸ビニルコポリマー
エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマー
グリセリルアクリレート／アクリル酸コポリマー
ヒドロキシエチルアクリレート／メトキシエチルアクリレートコポリマー
メトキシＰＥＧ−２３メタクリレート／グリセリルジイソステアレートメタクリレートコポリマー
ポリＣ１０−３０アルキルアクリレート
カリウムアクリレートコポリマー
カリウムアクリレート／エチルヘキシルアクリレートコポリマー
ナトリウムアクリレート／エチルヘキシルアクリレートクロスポリマー
ナトリウムアクリレート／ビニルアルコールコポリマー
アクリレート／セテーレアレス−２０メタクリレ−トクロスポリマー
アクリレート／セテーレアレス−２０メタクリレートクロスポリマー−２
アクリレートクロスポリマー−３
アクリレートクロスポリマー−４
アクリレートクロスポリマー−５
アクリレート／ラウリルメタクリレート／トリデシルメタクリレートクロスポリマー
アクリレート／メトキシＰＥＧ−９０メタクリレートクロスポリマー
アクリレート／ＶＡクロスポリマー
ラウリルアクリレートクロスポリマー
ラウリルアクリレート／ＶＡクロスポリマー
メチルメタクリレート／ＰＥＧ／ＰＰＧ−４／３メタクリレートクロスポリマー
ポリアクリレート−１クロスポリマー
カリウムアクリレートクロスポリマー
ナトリウムアクリレート／ベネス−２５メタクリレートクロスポリマー
ポリ（メトキシＰＥＧ−９メタクリレート）
ポリブチルアクリレート
ポリブチルメタクリレート
ポリエチルアクリレート
ポリヒドロキシエチルメタクリレート
ポリイソブチルメタクリレート
ポリメチルアクリレート
ポリプロピルメタクリレート
ポリステアリルメタクリレート
ナトリウムポリメタクリレート
アクリレート／Ｃ１０−３０アクリレートクロスポリマー
アクリレート／Ｃ１２−１３アルキルメタクリレート／メトキシエチルアクリレートクロスポリマー
アクリレートクロスポリマー
アクリレート／エチルヘキシルアクリレートクロスポリマー
アクリレート／エチルヘキシルアクリレート／グリシジルメタクリレートクロスポリマー
アクリレート／ＰＥＧ−４ジメタクリレートクロスポリマー
アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー
クロスポリマーアクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマー
アクリレート／ビニールネオデカンクロスポリマー
アリルメタクリレート／グリコールジメタクリレートクロスポリマー
アリルメタクリレ−トクロスポリマー
ブチルアクリレート／グリコールジメタクリレートクロスポリマー
Ｃ８−２２アルキルアクリレート／メタクリレートクロスポリマー
グリコールジメタクリレート／ビニルアルコールクロスポリマー
ラウリルメタクリレ−ト／グリコールジメタクリレートクロスポリマー
ラウリルメタクリレ−ト／メタクリレートクロスポリマー
メタクリレ−ト／ＰＥＧ−６メタクリレート／ＰＥＧ−６ジメタクリレートクロスポリマー
ＰＥＧ／ＰＰＧ−５／２メタクリル／メタクリレートクロスポリマー
カリウムアクリレート／Ｃ１０−３０アクリレートクロスポリマー
アクリレートナトリウムクロスポリマー−２
ナトリウムアクリレート／Ｃ１０−３０アクリレートクロスポリマー
ナトリウムアクリレート／ビニルイソデカンクロスポリマー
ステアリル／ラウリルメタクリレートクロスポリマー
【０４７８】
有機ポリマーとしての役割を果たすカルボキシル化スチレン−ブタジエンポリマーとしては、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＧｏｏｄ−ｒｉｔｅ  ＳＢ１１６８、Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ  ＳＢ０７３８、Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ  ＳＢ１１７７  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ；Ｒｏｖｅｎｅ４０１１、Ｒｏｖｅｎｅ４０１９、Ｒｏｖｅｎｅ６１４０、Ｒｏｖｅｎｅ４０４９、Ｒｏｖｅｎｅ４３１０、Ｒｏｖｅｎｅ４３０６、Ｒｏｖｅｎｅ４４５７、Ｒｏｖｅｎｅ４０４１、Ｒｏｖｅｎｅ４１５０、Ｒｏｖｅｎｅ４１５１、Ｒｏｖｅｎｅ４１７６、ＢａｒｒｉｅｒＰｒｏ４５５１、Ｒｏｖｅｎｅ６１４０、Ｒｏｖｅｎｅ４３０５、Ｒｏｖｅｎｅ５５５０、Ｒｏｖｅｎｅ４４８７、Ｒｏｖｅｎｅ４８１７、Ｒｏｖｅｎｅ４４７０、Ｒｏｖｅｎｅ４４７５、Ｒｏｖｅｎｅ４１８０、Ｒｏｖｅｎｅ４３１０、Ｒｏｖｅｎｅ４４０２；Ｏｍｎｏｖａ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社のＨｙｄｒｏ  Ｐｌｉｏｌｉｔｅ０７０；Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ社のＬｉｐａｔｏｎ  ＳＢ５５２１が挙げられる。
【０４７９】
原位置結合材としての役割を果たすポリイソシアネートおよびイソシアネート触媒としては、Ａｅｋｙｕｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＡＨ−１０７５ＥＡ、ＡＨ−２０９０ＢＡ、ＡＨ−２１００、ＡＨ−３０５５、ＡＨ−１０７５Ｔ／Ｐ、ＡＨ−２０７５ＥＡ、ＡＨ−２２００、Ｂｕｒｎｏｃｋ；ａｌｌｎｅｘ社のＭａｃｒｙｎａｌ  ＳＭ  ５０７／５３ＸＢＡＣ、Ｃｒｙｌｃｏａｔ２８４０−２；Ａｒｋｅｍａ社のＵｎｉｔｈａｎｅ６４５１  ＷＰ５０；Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ社のＤｙｒａｎａｔｅ  Ａ２０１Ｈ、Ｄｙｒａｎａｔｅ  Ｄ１０１、Ｄｙｒａｎａｔｅ  Ｄ２０１；ＢＡＳＦ社のＢａｓｏｎａｔ  ＴＵ７５  Ｅ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ２０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ４７５  Ｂ／Ｘ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ２０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ２１００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ１１８０  ＰＣ、Ｅｆｋａ  ＳＬ３８８８、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ１０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ２７５  Ｂ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ２６８  Ｂ／Ｓ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ１００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ１００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ１９０  Ｂ／Ｓ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ２９０  Ｂ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ１７５  ＭＰ／Ｘ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＡ１０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＡ２０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＡ３０００、Ｂａｓｏｎａｔ  ＴＵ６７  ＭＰ／Ｘ、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＷ３１８０  Ｂ、Ｅｆｋａ３８８６；Ｂａｕｍｅｉｓｔｅｒ社のＴｅｘＣｒｏｓｓ  ＡＩ４５；ＢｏｒｓｏｄＣｈｅｍ社のＯｎｇｒｏｎａｔ  ＴＲ２０１０；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社のＭｏｎｄｕｒ  ＭＲＳ、Ｍｏｎｄｕｒ  ＭＲ  Ｌｉｇｈｔ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ４４Ｖ２０Ｌ、Ｍｏｎｄｕｒ  ＭＲ、Ｃｒｅｌａｎ  ＮＩ−２、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２６５５、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２７００、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＢＬ  ＸＰ２７０６、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＨ２０  Ｎ、Ｂａｙｈｙｄｕｒ４０１−７０、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２１５０  ＢＡ、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２３０６、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  Ａ１４５、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２４５１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２３７６／１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２６７９、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２７３０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ５０、Ｂａｙｈｙｄｕｒ３０４、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２２４０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２４０６、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＢＬ  ＸＰ２６６９、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２７５９、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ  ＸＰ２７２３、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ  ＸＰ２７２７、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２０７８／２、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２１１４／１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２３７１、Ｂａｙｂｏｎｄ  ＸＬ７２７０、Ｂａｙｂｏｎｄ  ＸＬ８２５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ５３７５、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＢＬ５３３５、Ｃｒｅｌａｎ  ＵＩ、Ｃｒｅｌａｎ  ＶＰ  ＬＳ２２５６、Ｃｒｅｌａｎ  ＮＷ−５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２５８０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ  ＸＰ２６７７、Ｂａｙｈｙｄｕｒ３０５、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２３１０、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２４８７／１、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ２５４７、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ  Ｒ２０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２５６５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ３５７５  ＭＰＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２２、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ７１４４、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２３Ａ、Ｂａｙｈｙｄｕｒ３１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＮＺ１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＰＬ３５０  ＭＰＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ１３５１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ２８５４、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ  ＸＰ２６０５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ３１７５Ａ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ３２６５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ３２６５  ＭＰＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ３３７０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ１３５１  ５１％  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ１４５１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ１４５１  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ１４５１  ＥＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＭＴ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ５０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ５１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２２５７、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２７４２、Ｄｅｍｏｄｕｒ  Ｌ７５、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ  ＸＰ２４５１／１、ＤｅｓｍｏｄｕｒＥ１３４０  ＰＲ  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２３５２／１、Ｂａｙｈｙｄｕｒ３０２、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＸＰ７１６５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ１１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ１１００／１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ３２７２  ＭＰＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ４２６５  ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１４、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２３Ａ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ７４３、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＨＬ  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＨＬ  ＥＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ６７  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ６７  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２６７５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＸＰ２７６３、Ｉｍｐｒａｆｉｘ  ＴＲＬ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬ  ＥＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ３３７０  ＭＰＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２９、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ５５  ＭＥＫ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ−２８、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１１６０  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＰＬ３４０  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ｅｃｏ  Ｎ７３００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ１２６５  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ３１７５  ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１２４０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１３６１  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１３６１  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１６６０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１７５０  ＰＲ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２１９０  Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ７４４、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＨＬ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ１４７０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３９００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１１６０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ２１１７、Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ｅｃｏ７１９０、Ｂａｙｇａｌ  Ｋ１６６、Ｂａｙｇａｌ  Ｋ５５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｉ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ１９２０  Ｄ、Ｄｅｍｏｐｈｅｎ  ＮＨ１２２０、Ｈａｒｄｅｎｅｒ  ＯＺ、Ｍｏｎｄｕｒ５８２、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３２００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３５０  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３６８  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３６８  ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３７２  ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３７５  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３７５  ＭＰＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３８６  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３９０  ＢＡ、Ｄ���ｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３９０  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３９０  ＢＡ／ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３７９０  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３８００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ５０  ＢＡ／ＭＰＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ６０  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ７５  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ７５  ＭＰＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ７５  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｚ４４７０  ＭＰＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｚ４４７０  ＳＮ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｚ４４７０  ＳＮ／ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３４００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｚ４４７０  ＢＡ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３６００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ７５  ＢＡ／Ｘ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３００；Ｄａｅｊｉｎ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＤＪＦ−５５０／Ｂ；ＤＩＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＤＮＷ−５５００、ＤＮＷ  −６０００；Ｄｏｎｇｓａｎ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＳａｎｃｕｒｅ  ｏｎｅｃａｎ−ｃｌｅａｒ、Ｓａｎｃｕｒｅ  ＤＳ−７０７５−Ｄ、Ｓａｎｃｕｒｅ  ＤＳ−７０７６−Ｇ、Ｓａｎｃｕｒｅ  ＤＳ−７０７４−Ｐ、Ｓａｎｃｕｒｅ  ＤＳ−７０７３−Ｋ、Ｓａｎｃｕｒｅ  ＤＳ−７０７９−Ｆ；ＤＳＭ社のＵｒａｄｕｒ  ＹＢ１４６  Ｍ１、Ｕｒａｄｕｒ１１１７、Ｕｒａｄｕｒ  ＹＢ１４７  ５１；Ｅｖｏｎｉｋ社のＶｅｓｔａｎａｔ  Ｂ１３７０、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｂ１０４２  Ｅ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｔ１８９０／１００、Ｖｅｓｔａｇｏｎ  ＥＰ−ＢＦ１３２１、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−８  １４８１  ＮＤ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−ＤＳ１０７６、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＢ２６４０  ＥＸ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｂ１３５８／１００、Ｖｅｓｔａｇｏｎ  ＥＰ−ＢＦ１３５０、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｂ１１８６  Ａ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｂ１３５８  ＤＩＮＰ、Ｖｅｓｔｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｂ１５８１、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｔ１８９０  Ｅ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｔ１８９０  Ｌ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｔ１８９０  Ｍ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＢ２６４０  Ｅ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＢ２６４０  ＭＸ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＢ２６４０／１００、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＢ２６４０／ＬＶ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＴ２５００  Ｅ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＴ２５００  Ｌ、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＴ２５００／１００、Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＨＴ２５００／ＬＶ；Ｇａｌｓｔａｆｆ  Ｍｕｌｔｉｒｅｓｉｎｅ社のＵｒｏｎａｌ  ＮＬ１００、Ｕｒｏｎａｌ  ＮＬ９０、Ｕｒｏｎａｌ  ＢＮ７５；Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＪｅｆｆｏｌ  Ａ−６３０；Ｉｃｈｅｍｃｏ社のＣｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ  Ｗ、Ｃｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ  Ｗ  ＤＩＬ、Ｃｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ  Ｗ３  ＤＩＬ、Ｃｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ  Ｗ３；ＫＳＣＮＴ社のＨｉｂｌｏｃｋ  ＢＩ−１７５；Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＳｔａｂｉｏ、Ｔａｋｅｎａｔｅ  Ｄ−１４０Ｎ、Ｔａｋｅｎａｔｅ  Ｄ−１２０Ｎ、Ｔａｋｅｎａｔｅ  Ｄ−１１０Ｎ；Ｓａｐｉｃｉ社のＰｏｌｕｒｅｎｅ  Ｍ７５、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＥＳ、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  ＭＴ９０、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  Ｔ７０、Ｐｏｌｕｇｒｅｅｎ  ＸＰ  ＡＢ、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  ＭＴ  １００、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＨＲ−０１、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  ＭＴ  ９０  ＡＢ、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＡＤ−０１、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  Ｔ  ７０  ＡＥ、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＡＤ  ＡＢ−０１、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＥＳ．Ｍ、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＥＳ．Ｐ、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＨＲ  ＡＥ−０１、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＯＫ−０１、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＯＫ  ＡＥ−０１、Ｐｏｌｕｒｇｒｅｅｎ  ＯＫ．Ｓ−０１；Ｓｔａｈｌ社のＰｉｃａｓｓｉａｎ、Ｐｉｃａｓｓｉａｎ  ＸＬ−７０８、Ｐｉｃａｓｓｉａｎ  ＸＬ−７２８；Ｔｏｓｏｈ  社のＳｙｎｔｈａｌａｔ  ＷＡ１４０、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＪＢ７７２、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０８８  ＭＳ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１５０、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ４３９９、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１５６  ＨＳ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１５０（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１５０（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６１５、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６５３（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６５３（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＨＤ６５０７、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＨＤ８１９９、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０６０、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０７７（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０７７（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０７８、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１２０  Ｅ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１２５  ＨＳ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６３３（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６３３（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１６３３（Ｃ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ−３２７７、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１３６、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＨＤ５６６７、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ１６０３、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ２１３２、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ−１６６４、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０５５、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０９０、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０８７、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１９１、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ１４００、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０６５（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０６５（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０６５（Ｃ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０８５（Ａ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０８５（Ｂ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ０８５（Ｃ）、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１９０、Ｓｙｎｔｈａｌ
ａｔ  Ａ１９２、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１４１  ＨＳ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１３５  Ｎ、Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ１５０  Ｓ  ｆｒｏｍ  Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ；Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０５０、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０３０、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０３１、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０７１、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０７４、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２３２、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２３３、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２５５、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２５７、ＤＪＦ−１２５／Ｂ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０１４、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０４１、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２２１、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２２２２、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２５０７、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２５１３、Ｃｏｒｏｎａｔｅ３４２、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＡＰ−Ｍ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＢＩ−３０１、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＸ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＸ−Ｔ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０６７、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ２０９６、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＫ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＬ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＸＬＶ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  ＨＸＲ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ−４５Ｅ、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ−５５Ｅ；Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＶａｎｃｈｅｍ  ＨＭ−４３４６、Ｖａｎｃｈｅｍ  ＨＭ−５０；Ｖｅｎｃｏｒｅｘ社のＥａｓａｑｕａ  Ｘ  Ｄ８７０、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ、Ｅａｓａｑｕａ  ＷＡＴ−３、Ｅａｓａｑｕａ  ＷＡＴ−４、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  Ｄ２、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ７５  ＢＸ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ７５  Ｍ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ７５  ＭＸ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ−ＬＶ、Ｅａｓａｑｕａ  Ｍ５０１、Ｅａｓａｑｕａ  Ｘ  Ｄ４０１、Ｅａｓａｑｕａ  Ｘ  Ｄ８０３、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＢ７５  ＢＸ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ９０、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ−ＬＶ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ−ＬＶ２、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＩＤＴ７０  Ｂ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  Ｘ  ＦＤ９０  Ｂ、Ｅａｓａｑｕａ  Ｌ６００、Ｅａｓａｑｕａ  Ｍ５０２、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ９０  Ｂ、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  Ｘ  ＦＬＯ１００が挙げられる。
【０４８０】
アミン基、ヒドロキシル基、および／またはメルカプト基を担持する有機ポリマーと、イソシアナート基を担持する原位置結合材の原位置結合を可能にするイソシアナート触媒としては、ジブチルスズジラウレート触媒の例えば；ジブチルスズジラウレートのＢｏｒｃｈｅｒｓ  ＬＨ  １０、ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社；Ｂｕｔａｆｌｏｗ  ＢＴ−７１、Ｅｓｔｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社；Ｄａｂｃｏ  Ｔ−１２、Ｅｖｏｎｉｋ社；Ｆｏｍｒｅｚ  ＳＵＬ−４触媒、Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社；Ｆａｓｃａｔ  ４２０２、ＰＭＣ  Ｇｒｏｕｐ社；Ｔｉｂ  Ｋａｔ  ２１８、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社；  Ｃｏｔｉｎ  ２００、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社；ジブチルスズ二酢酸触媒の例えば；Ｐａｔｃａｔ  ３００３、Ｐａｔｃｈａｍ社；Ｆａｓｃａｔ  ４２００、ＰＭＣ  Ｇｒｏｕｐ社；Ｔｉｂ  ｋａｔ  ２３３、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社；ジブチルスズオキシド触媒の例えば；Ｒｅａｘｉｓ  Ｃ２４８Ｄ、  Ｒｅａｘｉｓ  Ｃ２４８Ｄ、  Ｒｅａｘｉｓ社；Ｆａｓｃａｔ  ９２０１、Ｆａｓｃａｔ  ４２０１、ＰＭＣ  Ｇｒｏｕｐ社；Ｔｉｂ  ｋａｔ  ２４８  ＬＣ、Ｔｉｂ  ｋａｔ  ２４８  、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社；ビスマスカルボン酸触媒の例えば；Ｋ−Ｋａｔ  ３４８、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＣ−Ｂ２２１、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６４０、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６０１、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＫ−６２８、Ｋ−Ｋａｔ  ＸＣ−Ｃ２２７、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社；Ｂｏｒｃｈｉ  Ｋａｔ  ０２４４、Ｂｏｒｃｈｉ  Ｋａｔ  ２４、ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社；Ｒｅａｘｉｓ  Ｃ７２２、Ｒｅａｘｉｓ  Ｃ７１６、Ｒｅａｘｉｓ社；Ｔｉｂ  Ｋａｔ  ７２０、Ｔｉｂ  Ｋａｔ  ７１６、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社；Ｋ−Ｋａｔ  ３４８、Ｗｏｒｌｅｅ社；  
アルミニウムキレート触媒の例えば；Ｋ−Ｋａｔ  ５２１８、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社が挙げられる。
【０４８１】
４．４  分散剤
当業者に明らかにされるように、分散剤を注意深くかつ選択的に選択することによって、固定化フィルムから生成される色の量を最大限に高め、残留性または洗濯堅牢度を最大限に向上させて、しかも色の除去を可能にするという点に関する性能を最大化するのに役立つ。
【０４８２】
例えば、バインダーポリマーが本質的にアニオン性である場合、選択の対象となる分散剤を、カチオン性のものではなく、むしろアニオン性または非イオン性のものとするのが好ましい。この選択を行うことによって、ケラチン上に着色膜が形成される前に、製剤における所望されない沈殿が回避される。つまり、反対の電荷を回避する原理が利用されるからである。
【０４８３】
同様に、化学的に類似した分散剤および結合剤（例えば、シリコーン分散剤と対合したシリコーン結合剤）を選択する原理に従うことによって、最大の互換性を確保することが可能となる。
【０４８４】
上記に特記されている互換性と同様、分散剤（複数可）の選択における他の重要な基準は、好ましくは最小限の入力機械的エネルギーを用いて、任意選択的に存在する顔料を一次粒子サイズになるまで分散させることができるそれらの能力である。また、当業者に認識されるように、分散剤の濃度も、決定的な重要性を持つ要素とされる。分散活性に必要とされるのは最小限の量であるのが、通例である。その最小量を下回っていれば、システムが必ずしも完全には分散されないか、あるいは、さらに悪いことに、分散剤が凝集剤として機能してしまうのいずれかとなる。
【０４８５】
これら２点の考慮事項を併せて使用することによって、好ましい素材とそれらの各濃度を定義する。
【０４８６】
また、使用されるバインダーポリマーの種類によっては、バインダー自体も分散剤とされる場合がある（分散剤のクラスの考察については、以下を参照）。そのような場合には、添加剤をさらに分散させないようにすることが必要とされる場合もある。
【０４８７】
分散剤の種類、特性、および化学物質の概要
分散剤は、両親媒性またはアンフィパシック（ａｍｐｈｉｐｈａｔｈｉｃ）であり、化学化合物であって、親水性（ウォーター・ラヴィング、極性）親油性（ファット・ラヴィング）の、両方の特性を含む。分散剤は、２つのコンポーネント間の界面張力を降下させることによって液体媒体（バインダーなど）内の例えば、顔料などの固体の均一な分布および安定化を可能にする、界面活性ポリマーである。結果として、凝集体は主粒子に分解され、再凝集の分散散布剤エンベロープによって保護される。
【０４８８】
分散剤は、以下における安定化機構に基づいて細分化することができる。
１．静電安定化用分散剤
ａ．アニオン性分散添加剤
ｉ．ポリアクリレート
ｉｉ．ポリリン酸塩
ｂ．中性分散添加剤
ｃ．カチオン性分散添加剤
２．立体安定化用分散剤
【０４８９】
静電安定化
顔料表面は、イオン電荷を担持する添加剤で占有されている。全ての顔料粒子は、同じように帯電する。電荷による相互反発は、顔料粒子の引力よりも大きい。静電安定化は、主に水ベースの塗料システムにおいて、その関連性を有する。
・ポリアニオン分散添加剤：ポリカルボン酸塩（主にポリアクリル酸の塩）、線状ポリリン酸塩に分割されたポリリン酸塩、ならびに環状メタリン酸、カチオン、ナトリウムおよびアンモニウムとしてのポリアクリレート（すなわち、ポリアクリル酸の塩）が好ましい。
・これらのポリアクリレートは水溶性であり、技術製品の場合、分子量が、２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、約８０００ｇ／ｍｏｌが最適とされる。
・アクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸のホモまたはコポリマーの、ナトリウム塩およびアンモニウム塩
【０４９０】
立体安定化
顔料粒子間の引力が有効とされるのは、粒子どうしの比較的短い距離だけに限られる。２つの粒子の相互接近を防止することを可能にしているのは、顔料の表面上にしっかりと固定された分子であって、この分子は、表面から延在して顔料が互いに接触する可能性を低減し得る基を担持する、該分子である。鎖長を十分に長くすることによって、凝集防止が可能となる。
・水溶性ポリマー
・ブロックまたはグラフトコポリマー、いわゆるＡＢブロックコポリマー
・例：２−ビニルピリジンおよびメタクリル酸エステルのＡＢブロックポリマー
・例：ポリエステル（ベースカプロラクタム）およびトリエチレンテトラミンのＡＢブロックコポリマー
・Ａセグメントに対応する典型的な官能基は、固有結合（ｉｎｏｇｅｎｏｕｓ  ｂｏｎｄ）用のカルボキシル、アミン、硫酸塩、およびリン酸塩であり、あるいは水素結合用のポリエステルおよびポリアミドである。Ｂで表されるのは、溶媒和側鎖、分子量１０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、修飾ポリアクリレートまたはポリヒドロキシステアレートである。
・親水性残基（例：ポリエーテル）およびオリゴマーまたはポリマーを含有する顔料フェアリン基（基類など）。
【０４９１】
生産に使用されるモノマータイプの数に応じて区別されるタイプは、以下の通り：
・ホモポリマー：モノマー１種のみ
・コポリマー：モノマー２個
・ターポリマー：モノマー３個
【０４９２】
ポリマーにおけるモノマー分布による分類：
・統計的ポリマー：ＡおよびＢセグメントが任意に分配されている
・ブロックポリマー：モノマーがブロック単位に群化されている
・グラフトポリマー：線状ホモポリマー骨格上に、他のモノマーブロックの側鎖がグラフトされている、該ホモポリマー骨格からなる
【０４９３】
溶剤系システムの分散剤のいくつかの例は、以下の通り：
・ＯＨ基またはカルボキシ基を有する無機顔料用のチタン酸オリゴマーおよびシラン。
・無機顔料（カチオン性）用の、オリゴマーポリマーカルボン酸。
・無機顔料（例：カチオン性ポリマー）用の、ポリアミン。
・無機および有機顔料（電気的中性）用の、長鎖ポリアミンおよびポリカルボン酸の塩。
・有機顔料の安定化用のアミン／アミド官能性ポリエステル／ポリアクリレート。
・環状シロキサン、アミン官能性環状および線状シロキサン、カルボキシル官能性環状および線状シロキサンを含む官能基を有する、および官能基を有さないポリシリコーン。
【０４９４】
水系システムの分散剤のいくつかの例は、以下のとおりである。
・無機分散剤、例えば、微粒ＣａｃＯ３、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ポリリン酸塩、ポリリン酸
・非イオン性界面活性剤、例えば、エトキシル化脂肪アルコール（例：Ｎｅｏｄｏｌ２５−９）、エトキシル化油（例：エトキシル化ヒマシ油、商品名：Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒｅ  ＲＨ４１０）、
・親水性ブロックおよび疎水性ブロックが別個のタイプである、ブロックコポリマーおよびグラフトコポリマー（例えば、酸化エチレン−酸化プロピレンポリマー、商品名：Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ）、
・酸類の非エトキシル化塩またはエトキシル化塩からなるアニオン性界面活性剤（例えば、セテス−１０−リン酸ナトリウム、商品名：Ｃｒｏｄａｆｏｓ）。
【０４９５】
分散剤として作用し得る非イオン性界面活性剤の例およびクラスとしては、オリゴマー（例えば、モノマー単位が最大２０であるオリゴマー）、ポリマー（例えば、モノマー単位が少なくとも２０であるポリマー）、カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミン基、メルカプト基、スルホ酸基、スルフィニル酸基、カルボキシルエステル基、カルバミド基、スルファミド基、アルコキシ基、モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーエーテル基などの複素芳香族基、および／またはそれらのいくつかの混合物で、顔料微粒子の表面に強い親和性を有する少なくとも１つの官能基を保有するものが挙げられる。それらは、例えば、顔料微粒子の表面に物理的または化学的に付着し得る。また、これらの分散剤中含有される少なくとも１つの官能基は、連続媒体との相溶性を有するかまたはその連続媒体中で可溶性とされるものである。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸エステルおよびＣ８〜Ｃ２０ポリオールの脂肪酸エステル、例えばグリセロールまたはジグリセロールとして使用されているのは、例えば、分子量が約７５０ｇ／ｍｏｌであるステアリン酸ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）、例えばアベシア社（Ａｖｅｃｉａ）がＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２１，０００という名称にて販売している製品、ヘンケル社がリファレンスＤＥＨＹＭＹＬＳ  ＰＧＰＨにて販売しているポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（ＣＴＦＡ名）、またはユニケマ社（Ｕｎｉｑｅｍａ）がリファレンスＡＲＬＡＣＥＬ  Ｐ１００にて販売している製品などのポリヒドロキシステアリン酸およびそれらの混合物である。同様な分散剤には、極性機能性シリコーンポリマーが、容易に分散できない場合、かつ／あるいは水性媒体に少なくとも部分的に溶解しない場合に、これを分散させるように機能するものもある。
【０４９６】
カチオン性ポリマーを含む前述の分散剤カテゴリには、第四級アンモニウムポリマーなどのポリマー類が包含される。多凝縮脂肪酸の第四級アンモニウム誘導体の例としては、例えば、Ａｖｅｃｉａが販売しているＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７，０００、およびポリジメチルシロキサン／オキシプロピレン混合物、例えば、リファレンスＤＣ２−５１８５およびＤＣ２−５２２５ＣにてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇが販売しているものが含まれる。
【０４９７】
分散剤は、ポリオレフィンポリマーであり得る。これらの分散剤としては、限定されるものでないが、分子量が約１００ｇ／モル〜約５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであるオレフィンポリマーが挙げられる。ポリマーの例としては、限定されるものではないが、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（ブチレン）、ポリ（イソブチレン）、ポリ（イソプレン）、ポリ（アセタール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（ブチレングリコール）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（スチレン）、ポリ（無水マレイン酸）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（酪酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリシロキサン、およびそれらの混合物が挙げられるポリマーは、ランダム、ブロック、または交互コポリマーとし得る。いくつかの実施形態において、ポリマーは、上記のポリマーを製造するモノマーなど、２つ以上の異なるモノマーから製造されるコポリマーである。コポリマーの例としては、限定されるものではないが、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、アクリルおよびポリスチレンが挙げられる。コポリマーは、交互モノマー（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ）、ランダム、またはブロックであり得る。例としては、交互またはブロックＰＥＯ、ＰＰＯ基のポリエーテルが挙げられる。酸性基の例としては、限定されるものではないが、カルボン酸、硫酸、スルホン酸、ホスホン酸、リン酸エステル、マレイン酸エステル、無水マレイン酸、および連続無水物が挙げられる。いくつかの実施形態において、分散性添加剤は、ホスホン酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ホスフィン、およびリン酸塩、亜リン酸塩、およびホスホン酸などのリン酸エステルから選択される基を含む。いくつかの実施形態において、酸性基は塩に変換されている。
【０４９８】
また、典型的な分散剤も、様々な供給業者から入手可能であり、様々な非イオン性（例：エトキシル化）およびアニオン性（例：非エトキシル化塩）形態が包含される。例を挙げると、エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｉｎｃ．）製の薬剤（例：ＳＵＲＦＹＮＯＬ（商標）ＰＳＡ３３６）；アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド社（Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄ  Ｃｏ．）製の、例えば、ＵＬＴＲＡＬＥＣ（商標）Ｆ脱油レシチン）；アシュランド社（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．）製の、例えば、ＮＥＫＡＬ（商標）ＷＳ−２５−Ｉと呼称されるビス（２，６−ジメチル４ヘプチル）スルホコハク酸ナトリウム）；ＢＡＳＦ（例：ＤＩＳＰＥＸ（商標）ＡＡ  ４１４４、ＤＩＳＰＥＸ  ＵＬＴＲＡ  ＦＡ  ４４２５：脂肪酸変性乳化剤（粘度：４０，０００ｃｐｓ）；ＤＩＳＰＥＸ  ＵＬＴＲＡ  ＦＡ  ４４２０：脂肪酸変性乳化剤と不特定の粘度の暗褐色の液体、ＤＩＳＰＥＸ  ＵＬＴＲＡ  ＦＡ  ４４３１：酸性基を有する脂肪族ポリエーテル（粘度：３５０ｃｐｓ）；ＤＩＳＰＥＸ  ＵＬＴＲＡ  ＰＡ  ４５０１：脂肪酸変性ポリマー（粘度：１０，０００ｃｐｓ）；ＤＩＳＰＥＸ  ＵＬＴＲＡ  ＰＡ  ４５１０、ＥＦＫＡ（商標）ＰＵ  ４０１０、ＥＦＫＡ  ＰＵ  ４０４７：変性ポリウレタン、ＥＦＫＡ  ＰＸ  ４３００、ＥＦＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＰＡ  ４５１０およびＥＦＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＰＡ  ４５３０、変性ポリアクリレート、ＥＦＫＡ  ＦＡ  ４６２０：酸性ポリエーテル（粘度：１，４００ｃｐｓ）；ＥＦＫＡ  ＦＡ  ４６４２：不飽和ポリアミドおよび酸エステル塩（粘度：２，０００ｃｐｓ）；ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（商標）ＷＥ  ３１３５、ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ  ＷＥ  ３１３６、ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ  ＷＥ  ３３１７と呼称される１次ヒドロキシル基にて終端する二官能性ブロックコポリマー界面活性剤（各粘度：３７５、４５０、６００ｃｐｓ）；ＴＥＴＲＯＮＩＣ（商標）９０１およびＴＥＲＴＲＯＮＩＣ  ９０４と呼称される一級ヒドロキシル基および（各粘度：７００および３２０ｃｐｓ）で終結する四官能性ブロックコポリマー、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ（例：ＢＯＲＣＨＩ（商標）Ｇｅｎ  ０４５１：ポリウレタンオリゴマー（粘度：約３０，０００ｃｐｓ）；ＢＯＲＣＨＩ  Ｇｅｎ  ０６５２：アミン中和アクリル酸コポリマー（粘度：約７５〜３００ｃｐｓ）；ＢＯＲＣＨＩ  Ｇｅｎ  １２５２およびＢＯＲＣＨＩ  Ｇｅｎ  １２５３、つまりアクリル酸エステルコポリマー（各粘度：約１，５００〜３，５００および５０〜３００ｃｐｓ）；Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ（例：ＢＹＫ（商標）１５６：アクリレートコポリマーのアンモニウム塩の溶液、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（商標）：低分子量ポリカルボン酸ポリマーのアルキルアンモニウム塩の溶液、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２：酸性コポリマー、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（商標）−１４５：顔料親和性基を有するポリマーコポリマーのリン酸エステル塩と不特定の粘度の液体、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０：顔料親和性基を有するポリマー量ブロックコポリマーの溶液、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３：構造化コポリマー顔料親和性基を含む（粘度：８，６００ｃｐｓ）、ＤＩＳＰ���ＲＢＹＫ−２０５５：顔料親和性基を有するコポリマーおよび不特定の粘度の液体、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０６０：顔料親和性基を有するコポリマーの溶液（粘度：３，６００ｃｐｓ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０６１：顔料親和性基を有するコポリマーの溶液（粘度：４９１ｃｐｓ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２２００：パステルとして固体形態で販売されている顔料親和性基を含むポリマー量コポリマーおよびＢＹＫＪＥＴ（商標）−９１５２：顔料親和性基を含むコポリマー（粘度：２１，６００ｃｐｓ）；クラリアント（例：ＤＩＳＰＥＲＳＯＧＥＮ（商標）１７２８：ノボラック誘導体の水溶液（粘度：４，０００ｃｐｓ）、ＤＩＳＰＥＲＯＧＥＮ  ２７７４：ノボラックアルコキシレート（粘度：４，０００ｃｐｓ）、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）Ｘ  １００３およびＧＥＮＡＰＯＬ  Ｘ  １００５、つまり脂肪アルコールエトキシレート（各粘度：約４００  ｃｐｓおよび１，３００ｃｐｓ）、ＨＯＳＴＡＰＡＬ  ＢＶ濃縮物：硫酸エステル（粘度：約２，７００ｃｐｓ）；Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（例：ＳＭＡ１４４０Ｈ：スチレン無水マレイン酸コポリマー溶液のアンモニア塩）；ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ＴＡＭＯＬ  １６５ＡおよびＴＡＭＯＬ  ７３１Ａを含むＴＡＭＯＬ（商標）ファミリーの分散剤など）；Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ（例：ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ（商標）ＦＡ１９６（粘度：１，２００ｃｐｓ））；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（例：ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（商標）２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ２８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ６４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ６５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ６６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ７１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  Ｍ３８７、ＳＯＬＰＬＵＳ（商標）Ｒ７００およびＳＯＬＰＬＵＳ  Ｋ５００）；エソックス・ケミカルズ社（Ｅｔｈｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＬＬＣ（例：分散剤のＥ−ＳＰＥＲＳＥ（商標）ファミリーおよびＥＴＨＯＸ（商標）４６５８）；エヴォニック社（Ｅｖｏｎｉｋ）製の、例えば、ＴＥＧＯ（商標）ＤＩＳＰＥＲＳ  ６５６、ＴＥＧＯ  ＤＩＳＰＥＲＳ  ６８５、ＴＥＧＯ  ＤＩＳＰＥＲＳ  ７５０ＷおよびＴＥＧＯ  ＤＩＳＰＥＲＳ  ７５７Ｗ；ロージア・ソルヴェイ・グループ社（Ｒｈｏｄｉａ  Ｓｏｌｖａｙ  Ｇｒｏｕｐ）製の、例えば、ＡＢＥＸ  ２５１４およびＡＢＥＸ  ２５２５と呼称される非イオン性界面活性剤、ＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＩＰＡＭ：イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホネート（粘度：１０，０００ｃｐｓ）、ＲＨＯＤＡＦＡＣ（商標）ＲＳ−７１０：ポリオキシエチレントリデシルリン酸エステル、およびＲＨＯＤＯＬＩＮＥ（商標）ファミリーの分散剤（ＲＨＯＤＯＬＩＮＥ  ４１７０およびＲＨＯＤＯＬＩＮＥ  ４１８８を含む）；サソール・ワックス社（Ｓａｓｏｌ  Ｗａｘ  ＧｍｂＨ）製の、例えば、ＡＤＳＰＥＲＳＥ（商標）１００、ＡＤＳＰＥＲＳＥ  ５００およびＡＤＳＰＥＲＳＥ  ８６８）およびステパン社（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、例えば、Ｇ−３３００：アルキルアリールスルホネートのイソプロピルアミン塩（粘度：約６００���ｃｐｓ）、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（商標）Ａ−１５：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（粘度：約８５ｃｐｓ）、ＰＯＬＹＳＴＥＰ  Ｂ−１１およびＰＯＬＹＳＴＥＰ  Ｂ−２３と呼称されるそれぞれ４または１２モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化アンモニウムラウリルエーテルサルフェート（各粘度：６６および４２ｃｐｓ）、ポリステップＢ−２４：ラウリル硫酸ナトリウム（粘度：１００ｃｐｓ）である。
【０４９９】
上記の合成種の市販の分散剤組成物およびシステムは、ポリマーシステムを製造するいくつかの企業によって販売されている。その例として挙げられるのは、以下の通り：
ＢＡＳＦ
水系システム
−Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  ＦＡ、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）ＡＡ、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）ＣＸ、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  ＰＸ、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  ＰＡ
溶剤系システム
−Ｅｆｋａ（登録商標）ＦＡ、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  ＦＡ、Ｅｆｋａ（登録商標）ＦＡ  、Ｅｆｋａ（登録商標）ＰＵ、Ｅｆｋａ（登録商標）ＰＡ、Ｅｆｋａ（登録商標）ＰＸ
クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）製
−Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）１７２８、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）２７７４、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）３１６９、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＮ  １００、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＮ  ２００、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＥＣＳ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＥＣＯ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＬＦＳ  ６、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＰＣＥ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＰＬ  ３０、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＰＬ  ４０、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＰＴＳ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＬＣＮ  ２１７、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＴＳ  ２００、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＦＮ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＦＳＥ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＭＴ  ２００、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＬＦＨ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）１４５、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）４３８７、Ｈｏｓｔａｐａｌ（登録商標）ＢＶ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＬＥＣ、ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＰＳＭ、Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ２００  ＬＶＣ、Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  Ｇ５００、Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ３００、Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ４００
ルブリゾール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）８０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１２０００Ｓ、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１３３００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１３４００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１３５００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１３６５０、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１３９４０、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１６０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１７０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１７９４０、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１７０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１８０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）１９０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２００００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２１０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２２０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２４０００ＳＣ、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２６０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２７０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２８０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３２０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３２５００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３２６００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３３０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３５０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３５１００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３５０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３６０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３６６００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３７５００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３８５００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）３９０００、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  Ｗ１００。
Ｂｙｋ
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９４  Ｎ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１１７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２２００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２２０５
ＤＯＷ
ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４、ＴＡＭＯＬ（商標）１２５４、ＴＡＭＯＬ（商標）１６５Ａ、ＴＡＭＯＬ（商標）２００２、ＴＡＭＯＬ（商標）２０１１、ＴＡＭＯＬ（商標）６８１、ＴＡＭＯＬ（商標）７３１Ａ、ＴＡＭＯＬ（商標）８５１、ＴＡＭＯＬ（商標）９０１、ＴＡＭＯＬ（商標）９４５、ＴＡＭＯＬ（商標）９６０、ＴＡＭＯＬ（商標）９６３、ＴＡＭＯＬ（商標）
【０５００】
前述の原理およびガイドラインに従い、分散剤および湿潤剤のうちの少なくとも１つを添加することによって、顔料微粒子を任意選択的に、組成物中に分散させる場合もある。特定の理論に束縛されるものではないが、最適な光学性能が達成されるのは、顔料がその主要粒子に凝集されている場合だけに限定されるものと考えられる。例えば、一次粒子サイズ０．０２ミクロンにて、鮮やかな明るい色を提供する顔料は、約０．３ミクロンの集合体として存在する場合、鈍化された色を提供する。
【０５０１】
分散剤は、顔料微粒子を乾燥状態または溶媒中のいずれかで、凝集または綿状沈殿凝集に対して保護するのに役立つ。分散剤はまた、湿潤剤としても機能する。この能力において、湿潤剤としての分散剤は、低分子量もしくはポリマー量のモノマー界面活性剤（例えば、アニオン性、カチオン性、または両性界面活性剤）とされる場合もある。湿潤剤としての分散剤。ポリマー量の表面活性または顔料粒子親和性ポリマー（例えば、マレイン酸コポリマーのようなポリマー電解質分散剤、ならびに、ポリウレタン類またはポリアクリレート類で、カルボン酸、アミンもしくはイソシアネート顔料系親和性アンカー基またはポリエチレンイミンを含有するもの）、あるいは他のタイプのポリマー電解質であり得る。
【０５０２】
代表的な湿潤剤としては、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（例えば、８０ｃｐｓの粘度を有するＣＡＲＢＯＷＥＴ（商標）ＧＡ−２１０界面活性剤、１００ｃｐｓの粘度を有するＣＡＲＢＯＷＥＴ  ＧＡ−２２１界面活性剤、２０５ｃｐｓの粘度を有するＤＹＮＯＬ（商標）６０７  ｓｕｐｅｒｗｅｔｔｅｒ、および２３０ｃｐｓの粘度を有するＤＹＮＯＬ  ８００  ｓｕｐｅｒｗｅｔｔｅｒ）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（例えば、ＣＡＰＳＴＯＮＥ（商標）フルオロ界面活性剤ＦＳ  ３１、ＦＳ  ３４、ＦＳ  ３５、ＦＳ  ６１、およびＦＳ  ６４）、ならびにＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（例えば、７０％の有効成分を含有し、２００ｃｐｓの粘度を有するＳＴＥＰＷＥＴ（商標）ＤＯＳ−７０界面活性剤、および７０％の有効成分を含有し、２２０ｃｐｓの粘度を有するＳＴＥＰＷＥＴ  ＤＯＳ−７０ＥＡ界面活性剤）を含む、様々な供給業者から入手可能なものが挙げられる。
【０５０３】
４．５  可塑剤
カルボン酸ポリマーのガラス転移温度が、所望される用途には高すぎるが、それでもなおポリマーの他の特性、例えば、限定されるものではないが、色堅牢度および洗浄堅牢度などが適切である場合には、１つ以上の可塑剤が毛髪着色組成物の実施形態と組み合わされて、カルボン酸ポリマーのＴｇを低下させ、コーティングに適切な感触および視覚特性を提供することができる。可塑剤は、着色組成物中に直接組み込むこともできるし、また、着色組成物の前または後に毛髪に塗布することもできる。可塑剤は、塗布の当該技術分野において通常使用されている可塑剤類から、選択することが可能である。
【０５０４】
可塑剤または可塑剤類は、分子量が、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下（２，０００ｇ／ｍｏｌ以下など）、例えば、１，０００ｇ／ｍｏｌ以下（９００ｇ／ｍｏｌ以下など）であり得る。少なくとも１つの実施形態では、可塑剤は、例えば４０ｇ／ｍｏｌ以上の分子質量を有する。
【０５０５】
したがって、毛髪着色組成物はまた、少なくとも１つの可塑剤を含むことができる。例えば、繁用されている可塑剤、例えば、グリコールおよびその誘導体、シリコーン、シリコーンポリエーテル、ポリエステルポリオール；アジピン酸エステル（ジイソデシルアジペートなど）、トリメリット酸エステル、セバシン酸エステル、アザレ酸エステルついて、単独で、または組み合わせて、非限定的な言及が為される場合がある。グリコール誘導体の非限定的な例は、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルもしくはジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、またはエチレングリコールヘキシルエーテル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールコポリマー、およびそれらの混合物、例えば、分子質量が５００〜１５，０００の範囲である高分子量ポリプロピレングリコール、例えばグリコールエステル；プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、およびジプロピレングリコールブチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体である。そのような化合物は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＤＯＷＡＮＯＬ  ＰＰＨおよびＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰｎＢという名称で販売されている。酸エステル、例えば、三酸、クエン酸塩、フタル酸塩、アジペート、炭酸塩、酒石酸塩、リン酸塩、およびセバケートなどのカルボン酸のエステル；式Ｒ１１ＣＯＯＨのモノカルボン酸と式ＨＯＲ１２ＯＨのジオールとの反応に由来するエステルであり、式中、Ｒ１１およびＲ１２は同一である場合もあればまたは異なる場合もあり；線状、分岐状もしくは環状、飽和、または不飽和炭化水素ベースの鎖で、例えば、３〜１５個の炭素原子、例えば、イソ酪酸と、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどのオクタンジオールとの反応から生じるモノエステル（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からリファレンスＴＥＸＡＮＯＬ  ＥＳＴＥＲ  ＡＬＣＯＨＯＬにて販売されている製品；ヒマシ油などの植物油などのオキシエチレン化油などのオキシエチレン化誘導体；それらの混合物を含有するものから選択される。
【０５０６】
トリカルボン酸のエステルの中でも、とりわけ言及され得るのが、三酸のエステルである。該三酸は、次式：
【化６６】
2021530473.tif 000077
（式中、Ｒは基−Ｈ、−ＯＨまたは−ＯＣＯＲ’であり、式中、Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル基である）に対応している。例えば、Ｒは基−ＯＣＯＣＨ３であり得る。そのようなトリカルボン酸のエステル化アルコールは、モノカルボン酸エステルについて上記されているものであり得る。
【０５０７】
可塑剤は、本開示の組成物中に約０．０１％〜２０％の量で存在し得る。
【０５０８】
４．６  媒体
使用される染料に応じて、本発明の毛髪着色組成物の実施形態の媒体は、水単独、揮発性極性プロトン性もしくは非プロトン性有機溶媒と混ぜ合わせた水、または非水性溶媒または非水性溶媒と極性プロトン性もしくは非プロトン性極性有機溶媒との混合物であり得る。概して、媒体は、本明細書に記載の毛髪着色組成物の実施形態のペリ−アリーレン染料を溶解するのに好適な任意の溶媒である。揮発性極性プロトン性もしくは非プロトン性有機溶媒、またはそれらの混合物を含む揮発性溶媒が存在してもよい。揮発性有機溶媒の非限定的な例としては、揮発性ピロリドン１−メチルピロリジン−２−オン、揮発性Ｃ１−Ｃ４アルカノール、例えば、メタノール、エタノール、またはイソプロパノール；液体Ｃ２Ｃ６酸および揮発性Ｃ１−Ｃ８アルコールのエステル、例えば、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソペンチル、または３−エトキシプロピオン酸エチル；室温で液体、かつ揮発性であるケトン、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、またはアセトン；揮発性ポリオール、例えば、エチレングリコールおよびプロピレングリコールが挙げられる。追加の溶媒としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ダウシルポリメチルシロキサンなどの環状シリコーン溶媒が挙げられる。
【０５０９】
本開示の少なくとも１つの実施形態によると、有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、およびイソドデカンから選択される。
【０５１０】
少なくとも１つの疎水性部分Ｒ２、Ｒ３、またはＲ６を含む式（１）に従った疎水性ペリ−アリーレン染料に関して、媒体は、例えば、（イソ）プロパノールおよび／または（イソ）ブタノールなどの線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールを含み得る。媒体はさらに、好ましくは溶解限度未満の量の水を含んでもよい。
【０５１１】
１つ以上の揮発性有機溶媒を含有するかもしくは含有しない媒体は、本開示による組成物中に、約０．１重量％〜約９５重量％の範囲の量で、例えば、組成物の総重量に対して約１重量％〜約７０重量％、例えば５重量％から９０重量％の範囲で存在し得る。
【０５１２】
ペリ−アリーレン染料に対する溶媒の比は、約５：１〜約１００００：１、約１０：１〜約１０００：１、または約２０：１〜約１００：１であり得る。
【０５１３】
少なくとも１つの親水性部分Ｒ８またはＲ９を有する式（２４）に従ったペリ−アリーレン染料を含む実施形態によると、媒体は水性媒体であってもよい。
【０５１４】
フィルム形成剤を含む実施形態によると、媒体は水性媒体であってもよい。
【０５１５】
媒体は、本開示による組成物中に、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約９５重量％の範囲、例えば、約１重量％〜約７０重量％、例えば５重量％から９０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０５１６】
４．７  ｐＨ
本開示による毛髪着色組成物の実施形態は、ｐＨが約３〜約１２、または約３〜約１１、好ましくは約４〜約９．６、多くの実施形態では６．８以上であり得る。例えば、ｐＨは、８以上、９以上、または最大１２もしくは最大１１であり得る。いくつかの実施例において、本発明による毛髪着色組成物の実施形態のｐＨは、約７〜約１０、約５〜約１１、または約６〜約８であり得る。
【０５１７】
ｐＨは、カチオン性基、例えばアミンを形成することができる極性官能性シリコーンポリマーについては約３〜約８の範囲であり得、アニオン性基、例えばカルボン酸およびスルホン酸を形成することができる極性官能性シリコーンポリマーについては約５〜約１１の範囲であり得る。カチオン形成基（アミン）を有するシリコーンポリマーについては、好ましくは、ｐＨは、約４〜約７であり、多くの実施形態では６．８以下である。いくつかの実施例では、本発明によるカチオン形成基を有するシリコーンポリマーを有する多成分組成物実施形態は、約３．０〜約８．０、好ましくは約３．５〜約６．８、より好ましくは約４．５〜約６．８、最も好ましくは約５．５〜約６．５のｐＨを有することができる。
【０５１８】
本開示による毛髪着色組成物に、ｐＨ調節剤および／または緩衝剤を含んでもよい。この量は、組成物／製剤のｐＨを調整するのに十分に効果的な量とされる。本明細書で使用する好適なｐＨ調節剤および／または緩衝剤としては、限定されるものではないが、アンモニア、アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、および２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３、−プロパンジオールおよびグアニジウム塩、アルカリ金属および水酸化アンモニウムおよび炭酸アンモニウム、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、ならびに無機および無機酸などの酸、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０５１９】
４．８  前処理
前処理組成物は、本明細書に記載の毛髪着色組成物で毛髪を処理する前に塗布され得る。前処理は、特に、カルボン酸ポリマーがフィルム形成剤として使用される場合に利点を提供する。
【０５２０】
前処理組成物を塗布して、毛髪の毛根領域と毛先領域との間の差を低減することができる。これら２つの領域は、表面特性がかなり異なるため、両方に強く付着することができる単一の材料を有することを困難にする。前処理組成物を毛髪の全てに塗布するか、または必要に応じて特定のセクションに塗布して、毛根から毛先まで均一な色性能および洗浄抵抗を得るという望ましい結果をもたらすことができる。
【０５２１】
前処理組成物はまた、フィルム形成ポリマー、特にカルボン酸ポリマーについて、毛髪または爪などのケラチン表面の湿潤特性の改善に寄与し得る。フィルム形成ポリマーは、毛髪繊維などのケラチン表面をより迅速かつ均一に湿潤させることができ、これは全体的により均一な着色に寄与する。
【０５２２】
さらに、前処理組成物は、トリガー製剤の塗布によってフィルム形成ポリマーの除去特性も改善する。
【０５２３】
したがって、前処理は、濡れ性を改善し、そうでなければ不均一な湿潤をもたらす表面特性を平準化するために、毛髪などのケラチン表面のプライマーコーティングを形成すると見なされ得、フィルム形成ポリマーの除去可能性に寄与する。
【０５２４】
前処理組成物の水性媒体
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物の水性媒体は、水のみ、または極性およびプロトン性のうちの少なくとも１つと混合した水を含む。概して、水性媒体は、本明細書に記載の前処理組成物の実施形態のカチオン性ポリマーを溶解するのに好適な任意の溶媒であり得る。
【０５２５】
前処理組成物のカチオン性ポリマー
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物は、カチオン性ポリマーおよび水性媒体を含有する。前処理組成物は、任意選択的に、毛髪に結合していない過剰なカチオン性ポリマーを除去するための中間すすぎステップなしまたはありのいずれかで、毛髪着色組成物の前に塗布される。
【０５２６】
カチオン性ポリマーは、カチオン性ホモポリマーまたはカチオン性ヘテロポリマーであってもよい。カチオン性ポリマーは、線状または分岐状であってもよい。
【０５２７】
カチオン性ポリマーは、少なくとも１つ、すなわち１つ以上のアミノ官能基（複数可）を含む、少なくとも１つのモノマー単位、すなわち、１つ以上のモノマー単位（複数可）を含み得る。アミノ官能基（複数可）は、第一級、第二級、第三級、芳香族のアミノ官能基、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。代替的に、アミノ官能基は、第一級、第二級アミノ官能基、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。代替的に、アミノ官能基は、第二級アミノ官能基からなる群から選択されてもよい。
【０５２８】
本明細書に記載の実施形態によると、カチオン性ポリマーのモノマー単位の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％は、アミノ官能基（複数可）を含有する。
【０５２９】
カチオン性ポリマーは、約４ｋＤａ〜約４５０ｋＤａ、例えば４ｋＤａ以上〜４５０ｋＤａ以下の範囲、好ましくは約１０ｋＤａ〜約２００ｋＤａ、例えば１０ｋＤａ以上〜２００ｋＤａ以下の範囲、およびより好ましくは約１０ｋＤａ〜約１００ｋＤａ、例えば約１０ｋＤａ〜約１００ｋＤａ以下の範囲の重量平均分子量を有し得る。
【０５３０】
本明細書に記載の実施形態によるカチオン性ポリマーは、線状ポリエチレンイミン（線状ＰＥＩ）、分岐状ポリエチレンイミン（分岐状ＰＥＩ）、ポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＨ）、ポリアリルアミン、ポリビニルピリジン、ならびにそれらのコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【０５３１】
本明細書に記載の実施形態によると、カチオン性ポリマーは、線状または分岐状のポリエチレンイミンから選択される。
【０５３２】
前処理組成物の実施形態は、前処理組成物の総重量に対して０．１重量％以上〜５重量％以下（または５．０重量％以下）、好ましくは、前処理組成物の総重量に対して０．１重量％以上〜２重量％以下（または２．０重量％以下）、より好ましくは、前処理組成物の総重量に対して０．１５重量％以上〜１．５重量％以下、およびさらにより好ましくは、前処理組成物の総重量に対して０．２重量％以上〜１重量％以下（または１．０重量％以下）のカチオン性ポリマーを含有する。
【０５３３】
本明細書に記載の実施形態によると、カチオン性ポリマーは、線状または分岐状のポリエチレンイミンから選択され、前処理組成物の総重量に対して、約０．１５重量％〜約１．５重量％の範囲、例えば０．１５重量％以上〜１．５重量％以下の範囲、および好ましくは約０．２重量％〜約１重量％、例えば０．２重量％以上〜１重量％（または１．０重量％）以下の範囲で、前処理組成物中に含有される。
【０５３４】
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物は、１つ以上のカチオン性ポリマーを含有することができる。約４ｋＤａ〜約４５０ｋＤａの範囲の重量平均分子量を有する例示的なカチオン性ポリマーは、以下であってもよい。
ａ）以下の式の線状ポリエチレンイミン：
【化６７】
2021530473.tif 000078
ｂ）以下の式を有し得る、第一級、第二級、および第三級アミン基を含むか、またはそれらからなる分岐状ポリエチレンイミン：
【化６８】
2021530473.tif 000079
（ｐ、ｎ、ｍ、ｏ、ｔ、ｌ、ｋ、およびｕは独立して、選択可能であるか、または
【化６９】
2021530473.tif 000080
ｐ、ｎ、ｍ、ｏ、ｔ、ｌ、およびｋは独立して、選択可能である）、
ｃ）以下の式のポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＨ）：
【化７０】
2021530473.tif 000081
ｄ）以下の式ポリアリルアミン：
【化７１】
2021530473.tif 000082
、ならびに
ｅ）以下の式のポリビニルピリジン：
【化７２】
2021530473.tif 000083
ｇ）それらのコポリマーおよびそれらの混合物。
【０５３５】
前処理組成物のＰＨ
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物のｐＨは、７〜１０の範囲、好ましくは７．４〜９．６の範囲、より好ましくは７．８〜９．２の範囲、およびより好ましくは７．０〜９．０の範囲であり得る。
【０５３６】
天然毛髪は、負の表面電荷を有する。理論によって厳密になることを望まないが、より高いｐＨ値は、前処理組成物のカチオン性ポリマーの電荷をより少なくし、カチオン性ポリマーの電荷がより少なくなると、カチオン性ポリマーの毛髪表面への含浸率の増加をもたらすと考えられている。したがって、形成されたカチオン性ポリマーベース層は、より高いポリマー含浸率で提供され得る。これはまた、その後に形成されるポリマー副層の結合および含浸率を改善する。
【０５３７】
ｐＨを調整するために、前処理組成物は、ｐＨ調節剤および／または緩衝剤、例えばアルカリ化薬、酸、またはそれらの組み合わせを含むことができる。ｐＨ調節剤および／または緩衝剤は、限定されるものではないが、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオールなど）、グアニジウム塩、アルカリ金属および水酸化アンモニウムおよび炭酸アンモニウム；ならびにそれらの混合物、水酸化ナトリウム、炭酸アンモニウム、酸味料（無機塩および無機酸、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸を含む）；ならびにそれらの混合物から選択されてもよい。
【０５３８】
増粘剤
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物は、前処理組成物の総重量に対して０．１重量％〜３重量％（または３．０重量％）の範囲、好ましくは０．３重量％〜２．５重量％、より好ましくは０．５重量％〜２．２重量％、およびさらにより好ましくは０．５重量％〜２．０重量％の範囲の増粘剤をさらに含む。好ましくは、増粘剤は、非イオン性ポリマー、例えば、セルロース、セルロースガム、またはキサンタンガムなどのポリサッカライド、および市販の増粘剤Ｐｕｒｅ  Ｔｈｉｘ１４４２などのポリエーテル−１に基づく非イオン性増粘剤である。具体的な例は、０．５重量％のセルロース、または２．０重量％のＰｕｒｅ  Ｔｈｉｘ１４４２などのポリエーテル−１ベースの増粘剤である。
【０５３９】
前処理組成物の塗布
本明細書に記載の実施形態によると、前処理組成物は、ケラチン繊維または爪に塗布されて、繊維または爪の表面に全体的な正電荷を付与し、これはその後、特にフィルム形成ポリマーがカルボン酸ポリマーである場合、毛髪着色組成物のフィルム形成ポリマーの吸着を促進する。前処理組成物のカチオン性ポリマーは、静電相互作用、ファン・デル・ワールス相互作用、および水素結合相互作用、またはそれらの組み合わせのうち少なくとも１つを通して、ケラチン繊維の表面と相互作用し得る。初期相互作用は、主に静電相互作用を通して仲介され得る。
【０５４０】
前処理を塗布し、任意選択的にすすいた後、毛髪着色組成物が、前処理組成物で処理された毛髪のケラチン繊維に塗布される。本明細書に記載の実施形態によると、毛髪着色または爪着色組成物は、前処理組成物の塗布と毛髪または爪着色組成物の塗布との間のすすぎステップなしで塗布される。前処理組成物の過剰な液体は、ケラチン表面を乾燥させることなく、毛髪または爪着色組成物の塗布前に吸収組織によって除去され得る。毛髪着色組成物を塗布するまで、ケラチン表面を湿らせておくことが望ましい。
【０５４１】
４．９  任意選択の成分
本組成物の任意選択の成分としては、懸濁剤、平準化剤および粘性制御剤が挙げられる。懸濁剤は、存在する場合、顔料微粒子を分散状態のままに維持する一助となると共に、それらの再集塊を最小化または無効にする助けにもなる。懸濁剤としては、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのポリオールの脂肪酸エステルが挙げられる。これらは可塑剤に類似していて、同様に機能して、相互作用を遅延させたりまたは結合したりすることなしに、顔料微粒子が互いに「滑動する」ことを可能にするものであり、この様式にて、グリースとして作用する。追加的に、懸濁剤は、部分的に、顔料微粒子の安定した分散の促進に関与し、沈降を回避する。顔料微粒子は平均して十分に小さいため、ブラウン運動は、それらの分散の維持に関与する。また、カルボン酸ポリマーの関与は、その可溶化を通して、または顔料微粒子と媒体との間の相互作用を通して行われる。懸濁剤は、安定した分散を維持するための、別の要因を提供するものであり、「グリース」として機能してブラウン運動を促進するだけでなく、媒体中で顔料微粒子の乳化剤として相互作用を通して幾分かは安定化をも担う。
【０５４２】
概して、本発明による毛髪着色組成物の実施形態は、任意選択的に少なくとも１つの補助剤を含有し得る。この補助剤は、例えば、還元剤、脂肪性物質、軟化剤、消泡剤、保湿剤、紫外線遮断剤、ミネラルコロイド、ペプタイザー、可溶化剤、香料、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性界面活性剤、タンパク質、ビタミン、推進剤、オキシエチレン化または非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、Ｃ１０−Ｃ３０脂肪酸類（例えば、ステアリン酸またはラウリン酸）、ならびにＣ１０−Ｃ３０脂肪アミド類（例えば、ラウリンジエタノールアミド）から選択される。
【０５４３】
本発明による毛髪着色組成物の実施形態は、酸化防止剤（例えば、フェノール、第二級アミン、亜リン酸塩、チオエステル、およびそれらの組み合わせ）、架橋剤、反応性希釈剤（例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびそれらに類するものの低分子量一官能性もしくは二官能性、非芳香族、（メタ）アクリレートモノマー、２（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ビニルホルムアミド、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアルコキシジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物）、非反応性希釈剤（例えば、エチレングリコール、ジ（エチレングリコール）、テトラ（エチレングリコール）、グリセロール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノール、ソルケタール、ベンゾニトリル、ヘキサメチルホスホルアミド、２−Ｎ−メチルピロリジノンおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）；染料、充填剤（例えば、シリカ；カーボンブラック；粘土；二酸化チタン；アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムのケイ酸塩およびそれらの混合物；カルシウム、マグネシウムおよびそれらの混合物の炭酸塩；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄の酸化物、チタン、アルミニウム、カルシウム、バリウム、鉛の硫酸塩、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウムおよびそれらの混合物）、可塑剤（例：ＡＳＴＭ  Ｄ２２２６芳香油、およびそれらに類するものの石油；パラフィン油およびナフテン油；ポリアルキルベンゼン油；オレイン酸アルキルおよびアルコキシアルキル、およびそれらに類するものの有機酸モノエステル；ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタレート、テレフタル酸、セバケート、およびそれらに類するものの有機酸ジエステル、アジピン酸、およびグルタル酸；トリ、テトラ、およびポリエチレングリコールジアルカノエート、およびそれらに類するもののグリコールジエステル；トリメリット酸トリアルキル；トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリール、およびトリアリールホスフェート；塩素化パラフィン油；クマロン−インデン樹脂；パインタール；ヒマシ油、トール油、ナタネ油、大豆油、およびそれらに類するものの植物油、およびそれらのエポキシ化誘導体；二塩基酸（またはその無水物）と一価アルコール（例えば、ｏ−フタル酸エステル、アジピン酸エステル、安息香酸エステル、およびそれらに類するもの）のエステル、およびそれらに類するもの、ならびにそれらの組み合わせ）、加工助剤、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン、ｏ−ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−アルコキシベンゾフェノン、サリチル酸塩、シアノアクリレート、ニッケルキレート、ベンジリデンマロネート、オキサラニリド、およ���それらの組み合わせ）、ならびにそれらの組み合わせを任意選択的にさらに含有し得る。
【０５４４】
追加の添加剤は、触感（髪感触）改変剤であり得る。これらには、ケラチン繊維の軟化および／または潤滑化および／または帯電防止および／または整毛および／または縮毛防止の効果および／または影響が挙げられるが、これらに限定されない。
【０５４５】
４．１０  固形分
毛髪着色組成物の実施形態には、固体および液体が包含される。固体は、毛髪着色組成物の任意の物質または素材で、他の任意の素材、溶媒、液体、または素材との接合によって、いない形態にて周囲条件で固体の物理的形態を有するものを含む。毛髪着色組成物のペリ−アリーレン染料、および存在する場合、任意選択の顔料微粒子、およびフィルム形成剤、例えば、任意選択のカルボン酸ポリマーまたは任意選択の極性官能性シリコーンポリマー、多成分組成物（Ｉ）の塩基化合物、または多成分組成物（ＩＩ）の有機ポリマーおよび原位置結合材が、少なくとも含まれる。媒体は液体であり、固体粒子が分散する溶媒および／または液体として機能する。任意選択の成分、ならびに可塑剤、表面トリートメント剤、架橋剤および媒体に添加された他の素材（存在する場合）は、ヒト髪束のコーティングとしての毛髪着色組成物の塗布および定着後に、それらが組成物と共に残っている限り、固形分に包含される。これには、髪束上に残ることが原因で、液体と見なされるのが通例である物質も包含される。毛髪着色組成物の固形分は、典型的には、組成物の総重量に対して約１重量％〜約４０重量％の範囲であり得る。好ましい固形含量は、組成物の総重量に対して約２重量％〜約３０重量％の範囲であり、また別の好ましい固形含量は約４重量％〜約２０重量％の範囲である。特に好ましい固形含量範囲は、約４重量％〜約１０重量％であり、約５重量％、約６重量％、約７重量％、約８重量％、約９重量％、および約１０重量％の含有量がさらに特に好ましい。
【０５４６】
４．１１  フィルム形成剤のコーティングの可撓性の試験
任意選択のフィルム形成剤をヒト毛髪などのケラチン繊維に塗布することによって生成されるコーティングは、剥離、剥がれ、脱落、または分離なく、容易に膨張、収縮、および屈曲する必要がある。毛髪は動くことが多く、柔軟性が高い。コーティングは、毛髪のこれらの特性を模倣する必要がある。これにより、コーティングが損傷するか、またはひび割れて、その洗浄抵抗を低減する可能性を低減する。この観点から、組成物内で使用されるポリマー（複数可）のコーティング伸長は、約２５％〜約１２００％の範囲、約３５％〜約１２００％の範囲、約６０％〜約１２００％の範囲、または約７０％〜約１２００％の範囲である。
【０５４７】
ここで、カルボン酸ポリマーのコーティング伸長は、以下のように測定される。最初に、乾燥後のフィルム厚が５００μｍになるようにポリテトラフルオロエチレンシート上にポリマーをコーティングし、標準温度（２０℃）および標準圧力（６５％のＲＨ）で１５時間乾燥させ、さらに８０℃で６時間および１２０℃で２０分間乾燥させ、次いで、シートから剥がしてポリマーフィルムを形成する。また、得られたフィルムのコーティング伸長は、測定温度２０℃および測定速度２００ｍｍ／ｍｍで、引張試験機を使用して測定される。コーティング伸長の測定は、フィルムを伸長させ、損傷するまで伸長したコーティングフィルムの長さを測定することによって実施され、その比は、コーティング伸長としてパーセントで表される。さらに、引張試験機として、例えば、引張万能試験機ＲＴＣ−１２２５Ａ（商品名、Ｏｒｉｅｎｔｅｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、または引張万能試験機と同等の試験機が使用され得る。
【０５４８】
上記で調製されたフィルムを用いて光学密度試験を行い、ポリマーフィルムがそれ自体が、毛髪の外観を大きく変化させないことをチェックすることもできる。
【０５４９】
さらに、ポリマーは、好ましくは、上述のガラス遷移点（Ｔｇ）を有することができ、それにより色付きコーティングの損傷またはひび割れを防止し、耐洗浄性および耐摩擦性を確保することを可能にする。
【０５５０】
ポリマーコーティングは、約２０〜約５０ｍＪ  ｍ−２の表面エネルギーを有することができる。ポリマーコーティングは、好ましくは、髪色の光学系に干渉することがないことを確実にするために、高い透過性を有する。ポリマーは、好ましくは１．４〜１．６の屈折率を有する。
【０５５１】
４．１２   毛髪を着色するための方法
本発明の毛髪着色組成物の態様は、ケラチン繊維に塗布されて、染料、および任意選択的にカルボン酸ポリマーなどのフィルム形成剤のマイクロコーティングを形成することができる。本発明の本態様は、ケラチン繊維を着色するための方法に関し、各ケラチン繊維上に効果的な色を沈着させるために十分な時間、１つ以上の毛髪着色組成物の実施形態を塗布することを含む。各繊維の長さおよび円周上の色のある程度から実質的に全体の分布がもたらされる。
【０５５２】
この態様を達成するために、少なくとも１つのペリ−アリーレン染料の溶液を含む毛髪着色組成物の実施形態が、髪束に実施形態をブラッシング、塗装、噴霧、霧吹き、噴霧、絞り出し、印刷、擦り込み、マッサージ、または何らかの方法によってコーティングすることによって、毛髪に塗布される。任意選択的に、毛髪着色組成物は、非中和または中和形態のカルボン酸ポリマーなどのフィルム形成剤、および他の任意選択の成分を含み得る。組成物実施形態を髪束に塗布した後、組成物は、媒体を除去するために定着または修飾される。定着は、染料およびフィルム形成剤などの任意選択の追加的成分を含有する、ある程度から実質的に全体的な色コーティングを残す。
【０５５３】
本開示による毛髪着色組成物は、ブラシおよびボウルまたはボトルのいずれかを使用して製品に塗布されるように制御される粘性、または十分なレオロジーを有するが、それが毛または体の上に水を運びかねないように十分なレオロジーを有し得る。
【０５５４】
毛髪着色組成物を、濃縮形態または直列希釈で利用することにより、実質的にケラチン繊維の全長に沿って、色に一貫性を持たせるという結果を生じ得る。
【０５５５】
上記のような毛髪着色組成物で哺乳動物または合成ケラチン繊維を着色する態様は、この着色を行うための方法を含む。方法は、上記の毛髪着色組成物（ペリ−アリーレン染料を含む媒体、任意選択のカルボン酸ポリマー、および任意選択の追加的成分の組成物の有効着色量）を、ケラチン繊維に塗布することとと、媒体を除去または別の方法で排除することによって（例えば、組成物を乾燥させることによって）、毛髪着色組成物を定着させることとと、を含む。
【０５５６】
上記のように、存在する場合、定着ステップは、揮発性塩基の共役酸の塩および共役カルボキシレートポリマーを、カルボン酸ポリマー（非中和カルボン酸ポリマー）および揮発性塩基に変換する。カルボン酸ポリマーが非中和形態で使用される場合、または共役カルボキシレートポリマーが架橋基を含有する場合、定着ステップは、架橋も促進する。
【０５５７】
設定／乾燥工程中、色分布は、相互嵌合装置で髪を同時に移動および／またはストロークすることによって促進される場合もある。相互嵌合装置には、コームまたはブラシが含まれる。相互嵌合装置を、髪束に実質的に沿って毛根から毛先へと牽引する必要がある。装置は、０．１ｃｍ  ｓ−１〜５０ｃｍ  ｓ−１の速度または０．５ｃｍ  ｓ−１〜２０ｃｍ  ｓ−１の間の速度で引き出すことが可能である。
【０５５８】
毛髪着色組成物は、毛髪着色組成物を噴霧すること、毛髪着色組成物を手に塗布した後に手でケラチン繊維をマッサージすること、または哺乳動物もしくは合成ケラチン繊維全体を通して毛髪着色組成物をコーミングする、ブラッシングする、もしくは別の方法で塗布することを含む、任意の好適な方法で、哺乳動物または合成ケラチン繊維に塗布される。
【０５５９】
染料を使用する昨今の毛髪着色アプローチとは異なり、本明細書に記載の毛髪着色組成物を用いた色は、髪束の表面上に生じる。現在の染料ベースのアプローチは、頭髪にいくつかのカラーバリエーションをもたらす。髪束は同一ではなく、これらの差異のいくつかはカラーリング後も保持されるからである。また、毛根から毛先にかけて差異を生じ、この差異は、いくつかのバリエーションを生起させる一助となる。例えば、本発明のような表面着色系を使用して、基になる毛髪のバリエーションを実質的に除去し、より均一な色の結果をもたらすことができる。この結果として、色がいっそう均一に塗布される場合がある。より自然な外観につながる色のある程度不均一な塗布を得るために、ユーザーは、いくつかの技術のいずれかによって本発明の毛髪着色組成物を塗布し得る。
【０５６０】
本明細書に記載の毛髪着色組成物の塗布方法は、ユーザーが製品を毛髪の１つの領域に塗布し、次いで、希釈バージョンを毛髪の別の領域に塗布するように修正され得る。希釈処方は、着色剤製剤および互換性があるように特別に選択されていて、この結果として色の寿命を維持しながら、カラーリング強度を低下させる。これは事実上、着色剤とほぼ同じ素材を含有するが、存在する染料（複数可）（および任意選択の顔料）がより少ないか、または全くない、「ブランク」製剤であり得る。希釈剤の比色を希釈するときは、着色剤と比べて約１０：１〜約１：１０、約８：１〜約１：２、または約５：１〜約１：１とし得る。
【０５６１】
代替的に、適用される毛髪着色組成物の量は、毛髪の異なる領域で変化することがあり、例えば、製品の半分は毛髪の長さに塗布され、結果として色の多彩性が低下する。毛髪の１つの領域に塗布される量の差異は、約４：１〜約１：４、または約２：１〜約１：２であり得る。
【０５６２】
代替的に、これらのアプローチの組み合わせを使用して、標的色変動を送達し得る。
【０５６３】
前述の技法を適用することが不可能な場合、毛髪の異なる領域に単一の髪色を適用するのではなく、２種以上の髪色を適用することが可能であり得る。これが行われた場合、異なる髪色によって、好ましくは補色が提供され、魅力的な結果を生ずる。髪房上の最終結果に基づく、使用され得る色の変化は、以下の通りである。ＣＩＥＬＡＢＣＨシステム内で記載されている通り：
カラー１（ＬＣＨ）対カラー２（ＬＣＨ）
カラー１Ｌ−１５＜カラー２Ｌ＜カラー１Ｌ＋１５
０またはカラー１Ｃ−１０＜カラー２Ｃ＜カラー１Ｃ＋１０
カラー１Ｈ−４５＜カラー２Ｈ＜カラー１Ｈ＋４５
【０５６４】
色相角は、円形性質を備えていることから、低い正の値から３６０度に近い値まで及ぶ場合に、色測定の当業者は、色相角（Ｈ）の差分を解釈する方法を理解するであろう。
【０５６５】
本発明による毛髪着色組成物の使用方法は、任意の好適な期間中に発生し得る。塗布期間は、約０〜３０分であってもよいが、いかなる場合でも、染料（複数可）および任意選択の顔料がそれぞれ、実質的に各ケラチン繊維の全長に沿って、それぞれの別個のケラチン繊維に付着または結合することを可能にするのに十分に長い期間であり得る。結果として得られるケラチン繊維は、酸化的ヘアカラーから生ずる色と少なくとも同等な、色および耐久性を有する。ただし、それよりずっと穏やかな条件下にある場合は、その限りではない。
【０５６６】
本明細書に記載の毛髪着色組成物は、製造業者によって完全な色合いとして、例えば、毛髪に塗布する準備ができてから、離散的ユニットとしてユーザーに出荷されるものを調製してもよい。ユーザーは、毛髪着色組成物が最適な性能をもたらすことを確実にするために、塗布前に毛髪着色組成物を再ブレンドする必要があり得る。そのような再ブレンドは、毛髪着色組成物を約１〜約１２０秒間、または約３〜約６０秒間振盪する必要があり得る。再ブレンドはまた、毛髪着色組成物を使用前に撹拌することによって実施されてもよい。これは、約１〜約１２０秒または約３〜約６０秒で起こり得る。本発明による毛髪着色組成物は安定しているが、再ブレンドが望ましい場合がある。特に、顔料微粒子を含む本発明による毛髪着色組成物の実施形態の場合、粒子をかき混ぜ、それらを実質的に均一な分布で再懸濁するための再ブレンドが望ましい。
【０５６７】
代替的に、毛髪着色組成物を、オンデマンドで一連の離散的製剤から作製し、すぐ使えるように混ぜ合わせてもよい。各毛髪着色組成物は、２つ以上の毛髪着色組成物の組み合わせが、使用するのに十分な安定性を有する容易に混合可能な毛髪着色組成物を生成するように設計される必要がある。例えば、少なくとも４つの毛髪着色組成物、少なくとも５つの毛髪着色組成物、およびさらには少なくとも６つの毛髪着色組成物を、ブレンドに利用可能なものにすることができる。さらなる組成物を使用して、例えば、レオロジーを修正し、灌流を変更し、ツヤまたは毛髪の感触特性を改変するために、他の信号を製品に付与することもできる。
【０５６８】
異なる染料を含む複数の組成物を、一体的にブレンドした後で、ケラチン繊維に塗布してもよい。そのようなブレンドは、複数の補色表面色をケラチン繊維に塗布するような方法で行うことができる。
【０５６９】
本発明の別の態様は、哺乳動物または合成ケラチン繊維の多重着色方法に関し、方法は、
上記に従った第１の毛髪着色組成物が、哺乳動物または合成ケラチン繊維上に有効着色量の第１の染料／顔料微粒子を堆積させるのに十分な時間、各ケラチン繊維の全長に実質的に沿って分布されるように、組成物を塗布することと、
上記に従った第２の毛髪着色組成物が、第１の染料／顔料微粒子上に有効着色量の第２の染料／顔料微粒子を堆積させるのに十分な時間、各ケラチン繊維の全長に実質的に沿って分布されるように、第２の組成物を塗布することと、
毛髪着色組成物を定着させることと、を含む。
【０５７０】
第１の毛髪着色組成物は、毛髪と第２の毛髪着色組成物との間の付着性を強化するように機能することができ、これは、毛髪上に位置付けられた第１の毛髪着色組成物が、毛髪と第２の毛髪着色組成物との間の「のり」として、多かれ少なかれ機能するためである。第１の毛髪着色組成物は、第２の毛髪着色組成物を塗布する直前に、第２の毛髪着色組成物を塗布する少なくとも１時間前に、第２の毛髪着色組成物を塗布する少なくとも２４時間前に、または第２の毛髪着色組成物を塗布する少なくとも１０日前に、または第２の毛髪着色組成物を塗布する少なくとも１ヶ月前に塗布され得る。顔料微粒子の種類（存在する場合）および色は、毛髪へのシリコーンポリマーを形成するフィルムの付着強度と同様に変化し得る。毛髪着色組成物は、少なくとも１つの溶解したカルボン酸ポリマー、または例えば、少なくとも１つの顔料および極性官能性シリコーンポリマーの分散液を含有する少なくとも媒体を含む、顔料微粒子を含む少なくとも１つの層を含む、複数の層を提供することができる。任意選択の追加的溶媒、湿潤剤、分散剤、および可塑剤も含まれ得る。
【０５７１】
少なくとも１つのフィルム形成剤、多成分組成物、またはフィルム形成剤のコーティング中の顔料は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して測定した場合、約５μｍ未満、好ましくは約２μｍ未満の毛髪繊維に沿った任意の所与の点での全厚を有するコーティングを利用して、毛髪に付着することができる。そのような測定を行うために、コーティングされた毛髪試料を好適な樹脂に埋め込み、次いで走査型電子顕微鏡法の当業者に既知の技術を利用して、毛根から毛先までを切断し得る。次に、表面上の層の厚さを、少なくとも１００μｍの長さにわたるキューティクルラインに沿って評価し得る。層の厚さは、関心対象セクションにわたって均等に間隔を置いた１０点を平均化することによって算定される。
【０５７２】
上記のように、髪束のセクションへの毛髪着色組成物の塗布は、様々であり得る。ペリ−アリーレン染料（複数可）、任意選択の顔料微粒子、および任意選択の着色剤の濃度を変化させることに加えて、毛髪着色組成物の異なる色合いおよび／または色を、髪束または髪束群の異なるセクションに適用することができる。例えば、毛根、中間セクションおよび毛先は、時にはあるいはしばしば、天然の状態で色の異なる色合いを有することがある。この変動は、毛髪着色組成物の異なる色合いまたは色の使用によって模倣、変更、または被覆することができる。例えば、毛根を薄いシェードで被覆し、毛先を濃いシェードで被覆することで、毛髪に２通りのトーンバリエーションを生じ得る。第１の毛髪着色組成物を毛髪に塗布した後、毛髪の中間セクションおよび端部から組成物を剥離させ、続いて、毛根上に残りの組成物を定着させることによって、毛根上に第１の毛髪着色マイクロコーティングが提供される。中間セクションおよび毛先に、第２の毛髪着色組成物を浸漬するか、またはブラッシングで塗布して、２色処理または２色調処理を完了することができる。毛髪上に複数のマイクロコーティングをもたらすための複数の毛髪着色組成物の使用は、専門的なヘアサロンによって実践される何通りもの髪色を適用するための典型的かつ日常的な技術にしたがって、毛髪上に重複、連続、または同一範囲的なマイクロコーティングを提供することができる。
【０５７３】
４．１３  多成分組成物の成分の塗布
多成分組成物の第１、第２、第３、および第４の成分は、別個の保管区画内で維持されるか、またはこれらの成分の第１、第２、および第３の官能基が一緒に反応する場合は、別個のキット形態内で維持され得る。追加的に、第４の成分の実質的な構成要素は、触媒作用を及ぼすか、あるいはそのような官能基の反応を引き起こす場合、別個に維持される。プラスチックスクイーズチューブ、プラスチックボトル、ガラス容器、サシェ、多区画容器、ツール、スポットルシリンジ、およびプランジャー操作分注装置などの、便利な保管手段を利用することができる。組み合わせ用の単位量は、ある単位の第１の成分の全含有量を、第２の成分の全含有量と組み合わせて基質材料、特にケラチン繊維またはケラチン表面に適用することができるように、製剤化することができる。代替的に、印刷された説明書により指示される成分の測定量を提供するための計量または較正された分配容器を提供することができる。いくつかの実施形態では、複数の成分は、原位置結合を生じさせる実質的な構成要素が別個の区画内に維持される限り、保管および取り扱いのために予め組み合わせることができる。
【０５７４】
前述の送達手段の使用により、本発明の方法の実践のための実施形態の調製が可能となる。本実施形態は、基質材料への第１および第２の成分の連続、同時、または予混合適用を含み得る。本態様の適用によって、基質材料上に混合された第１および第２の成分の層が提供され、層はコーティングへと変換され、その中で、それら成分の第１の官能基および第２の官能基は、原位置で相互作用して、共有結合、静電結合、配位結合、イオン結合、双極性結合、またはエンタングルメント性接続結合し、コーティングが完了する。好ましくは、第１および第２の官能基の対は、第１および第２のシリコーンポリマーと塩基化合物との間に、またはそれぞれ、有機ポリマーと原位置結合材との間に、共有結合が形成されるように化学的に反応性である。この態様のみで、毛髪を含むがこれに限定されない基質材料上に得られたコーティングは、繰り返されるシャンプー、すすぎ、ならびに中性洗剤、石鹸、および同様の洗浄物質との接触に対して良好な残留性を提供する。
【０５７５】
第３の成分を用いた前処理
本発明による方法の別の実施形態は、上述されているように、第１および第２の成分の適用前の前処理として、第３の成分の基質材料への適用を含み得る。本方法のこの実施形態によると、塩基化合物を含有する第３の成分は、毛髪などの基質材料上またはその少なくとも一部分に、好ましくは基質材料全体にわたって塗布される。本発明を制限するものではないが、第３の成分の前処理付加により、毛髪と第１および第２の成分との間の付着性の増強が可能となると考えられている。第３の成分のアミン基またはメルカプト基、好ましくはアミン基は、基質材料上の相補的な化学基と相互作用し、かつ第１および第２のシリコーンポリマーと相互作用すると考えられている。本発明を制限するものではないが、第２の官能基はまた、基質材料の相補的な化学基とも相互作用するとさらに考えられている。共有結合性であり、また配位、静電、イオン性、双極性、および／または交絡相互作用によって補完されてもいるこれらの化学的相互作用は、基質材料、第１および第２のシリコーンポリマー、ならびに塩基化合物を一緒に融合するように機能すると考えられている。
【０５７６】
第３の成分を用いた前処理は、第１および第２の成分の適用前に実施され得る。前処理は、第１および第２の成分の適用の直前、または第１および第２の成分の適用の少なくとも１時間前、または第１および第２の成分の適用の少なくとも２４時間前、または第１および第２の成分の適用の少なくとも１０日前、または第１および第２の成分の適用の少なくとも１か月前に実施され得る。好ましくは、前処理は、第１および第２の成分の適用の直前、または適用の数分から最大１時間以内に実施され得る。典型的には、第３の成分は、任意選択の加熱によって少なくとも部分的に乾燥され、第３の成分の媒体を少なくとも実質的に除去するか、あるいは排除する。例えば、過剰な媒体は、吸収性生地または表面と接触させることによって、あるいは髪をヘアドライヤーで加熱することによって除去し得る。好ましくは、第３の成分媒体の除去を、第１および第２の成分の適用前に達成させる。
【０５７７】
前処理後の第１および第２の成分の塗布
上述のように、第１および第２の成分は、第３の成分を用いた前述の前処理と組み合わせて基質材料に適用され得るか、またはそのような前処理なしで適用され得る。いずれの配置においても、第１および第２の成分の実施形態は、第１および第２の官能基が上述したように反応性対を構成する場合、別個に維持される。第１および第２の成分を前処理された基質材料または前処理されていない基質材料に適用することは、髪への第１および第２の成分の連続適用によって、またはこれらの成分の同時適用によって達成され得る。典型的には、連続適用の場合、第１および第２の成分のいずれかが最初に適用され得、特に第３の成分を用いた前処理を含む実施形態の場合、好ましくは、第１の成分が最初に適用される。代替的に、第１および第２の成分を一緒に混合して、基質材料に適用する直前に予混合物を形成し得る。典型的には、反応性対の反応速度は、予混合物が、好ましくは、予混合物が基質材料に適用される前に実質的に相互作用しないように、濃度、立体相互作用、温度、および反応速度を制御する同様の要因によって事前調整される。前処理の実施形態によるこのステップの実践は、最初に、基質材料上の塩基化合物の前処理層の上に、組み合わされた第１および第２の成分を導入する。第１および第２の成分が媒体中にあるため、前処理層への第１および第２の成分の浸透、組み合わせ、混合、および／または融合が達成されると考えられる。浸透は、（有機ポリマーおよび原位置結合材）または（第１および第２のシリコーンポリマー）のそれぞれと、塩基化合物と、基質材料との間の結合を可能にすると考えられる。
【０５７８】
前処理された基質材料への第１および第２の成分の適用は、好ましくは、前処理後に実施される。この順序は、前処理の直後、または前処理の少なくとも１時間後、または前処理の少なくとも２４時間後、または前処理の少なくとも１０日後、または前処理の少なくとも１か月後に実施され得る。
【０５７９】
第１および第２の成分の連続、同時、または予混合物適用は、基質材料の少なくとも一部分に適用され得るか、または基質材料全体に適用され得る。第１および第２の成分の部分は、基質材料全体に連続して、同時に、もしくは予混合物として単回適用で適用され得るか、または基質材料に段階的に適用され得る。第１および第２の成分は、例えば、基質に損傷がある場合には、段階的に適用され得る。上記のように段階的な方法で第１および第２の成分を適用することにより、組み合わされた第１および第２の成分を用いて基質材料の処理された部分が確実に飽和されるのを助け、ひいては、基材材料のより良い被覆を提供し得る。
【０５８０】
適用の操作技術
第３の成分の前処理が達成され、かつ前処理された基質材料を任意にすすいだ後、前処理された基質材料を乾燥させることができる。基質材料を、高温を使用して乾燥させることができる。基質材料の温度は、例えば、ヘアドライヤーを使用して、４０℃以上などの室温より高い高温まで上昇させることができる。基質材料が乾燥されている間、なんらかの形態の相互嵌合装置を、基質材料の一部の分離を助けるために、特に髪束を互いから分離するために使用することができる。相互嵌合装置の例としては、櫛またはブラシが挙げられる。基質材料は、同時にコーミングまたはブラッシングしながらヘアドライヤーで指触乾燥状態になるまで乾燥させることができる。代替的に、他の手段を用いて、毛髪などの基質材料を同時に乾燥および分離することができる。例えば、空気移動と振動の組み合わせを使用することにより、毛髪の束全体に多成分組成物の分布が達成されるであろう。
【０５８１】
毛髪をコーティングするための操作方法
本発明の操作方法の態様の性能は、ケラチン繊維に適用して、多成分組成物のコーティングを形成することができる。本発明の本態様は、基質材料を着色するための方法に関し、各ケラチン繊維または髪束などの基質材料上に効果的な色付きコーティングを堆積させるのに十分な時間、１つ以上の多成分組成物の実施形態を適用することを含む。各繊維の長さおよび円周上に、コーティングのいくらかから実質的に全体にわたる分布が生じる。
【０５８２】
この態様を達成するために、多成分組成物の第１、第２、および第３の成分の実施形態は、ブラッシング、塗布、噴霧、霧吹き、圧搾、印刷、摩擦マッサージ、または髪束などの基質材料を実施形態でコーティングする何らかの方法によって、上記の順序に従って基質材料に適用される。髪束などの基質材料に組成物実施形態を適用した後、組成物を、好ましくはヘアドライヤーから送風される暖気で加温することによって定着、硬化、結合、調整、および／または一緒に融合するか、あるいは同様に処理して媒体を除去し、（有機ポリマーおよび原位置結合材）または（第１および第２のシリコーンポリマー）のそれぞれ、塩基化合物、基質材料の原位置結合を開始し、かつ存在する場合には揮発性塩基を除去する。
【０５８３】
適用中の第１、第２、および第３の成分の実質的な構成要素の原位置結合は、石鹸と水、またはシャンプーと水の希釈混合物での洗浄による一時的な破壊に耐久することを可能にする結合コーティングを提供する。色の定着（残留性）は、希釈石鹸水溶液または希釈水性シャンプーでの洗浄ではコーティングを実質的に除去しないが、形質転換誘因剤の使用によってコーティングを容易に除去できるように開発されている。コーティングの特性としては、耐洗浄性、可撓性、付着性、耐摩耗性、および残留性が挙げられ、これらの特性は、少なくとも第１および第２のシリコーンポリマーならびに塩基化合物、ならびにそれらの分子間絡み合い、イオン性および静電分子間相互作用、共有および／もしくは非共有結合、双極子相互作用、ならびにこれらの組成構成要素の中性部分の親油性相互作用を含む、組成物構成要素の結合特徴に少なくとも部分的に起因する。
【０５８４】
多成分組成物の実質的な構成要素は、固体格子形成などの特性に基づいて選択することができる。そのような特性には、可撓性、硬度、接着、残留性、水に対する抵抗、または他の化学的化合物に対する抵抗、および摩耗抵抗が含まれる。
【０５８５】
本開示による多成分組成物は、製品をブラシおよびボウルまたはボトルのいずれかを使用して毛髪に適用させることを可能にするように制御することができる粘度を有することができるが、ただし毛髪から滴り落ちて顔または体に流れ出ないのに十分なレオロジーを有する。代替的に、製剤が毛髪から滴り落ちて顔および体に流れ出ないように、低粘度の製剤を好適な適用装置を介して毛髪に適用し得る。
【０５８６】
多成分組成物を濃縮形態または段階希釈で利用して、実質的にケラチン繊維の全長に沿って一貫した色の結果を提供することができる。
【０５８７】
上記のような多成分組成物で哺乳動物または合成ケラチン繊維を着色する態様は、この着色を行うための方法を含む。方法は、
（ｉ）上述の多成分組成物を、ケラチン繊維、有効着色量の第１および第２のシリコーンポリマー、塩基化合物、ならびに任意選択の追加の成分に適用することと、
（ｉｉ）多成分組成物を、媒体を除去するか、あるいは排除することによって（例えば、組成物を乾燥することによって）定着させることと、
（ｉｉｉ）多成分組成物の第１、第２、および第３の官能基間の相互作用を、これらの基間の原位置結合を開始することによって定着させることと、を含む。
【０５８８】
定着／乾燥ステップ中、相互嵌合装置を用いて毛髪を同時に移動および／または軽擦することによって色分布を促進することができる。相互嵌合装置には、コームまたはブラシが含まれる。相互嵌合装置を、髪束に実質的に沿って毛根から毛先へと牽引する必要がある。装置は、０．１ｃｍ  ｓ−１〜５０ｃｍ  ｓ−１の速度または０．５ｃｍ  ｓ−１〜２０ｃｍ  ｓ−１の速度で引っ張ることができる。
【０５８９】
多成分組成物は、任意の好適な方法で哺乳動物または合成ケラチン繊維に適用され、方法には、多成分組成物を噴霧すること、多成分組成物を手に適用した後に手でケラチン繊維をマッサージすること、またはコーミング、ブラッシング、あるいは多成分組成物を哺乳動物または合成ケラチン繊維全体に適用することが含まれる。
【０５９０】
染料を使用する現在の毛髪着色アプローチとは異なり、本明細書に記載の多成分組成物を含む色は、髪束の表面上に生じる。現在の染料ベースのアプローチは、髪束が同一ではないため頭髪にいくらかの色変動を提供し、これらの差異の一部は着色後も保持される。また、毛根から毛先にかけても差異があり、これはいくらかの変動をもたらすのを助ける。例えば、本発明のような表面着色系を使用して、基になる毛髪のバリエーションを実質的に除去し、より均一な色の結果をもたらすことができる。この結果として、色がいっそう均一に塗布される場合がある。より自然な外見になる傾向があるいくらか不均一な色の適用を得るために、ユーザーは任意のいくつかの技術によって本発明の多成分組成物を適用することができる。
【０５９１】
本明細書に記載の多成分組成物の適用方法は、ユーザーが製品を毛髪のある領域に適用し、次いで、希釈バージョンを毛髪の別の領域に適用することができるように、修正することができる。希釈製剤は、着色剤製剤と適合性があるように特別に選択されており、結果としての色の長期持続を維持しながら、着色強度を低下させる。希釈される場合、着色剤に対する希釈剤の比率は、約１０：１〜約１：１０、約８：１〜約１：２、または約５：１〜約１：１であり得る。
【０５９２】
代替的に、適用される多成分組成物の量は、毛髪の異なる領域で変化し得、例えば、製品の半分は、毛髪の長さに適用され、結果として色の多彩性が低下する。毛髪の別の領域と比較してある領域に適用される量の差異は、約４：１〜約１：４、または約２：１〜約１：２であり得る。
【０５９３】
代替的に、このアプローチの組み合わせを使用して、標的のカラーバリエーションを送達することも可能である。
【０５９４】
前述の技術を適用することが不可能な場合、毛髪の異なる領域に単一の髪色を適用するのではなく、むしろ２色以上の髪色を適用することが可能であり得る。これが行われた場合、原位置髪色の差異は、好ましくは相補的な色を提供し、魅力的な結果を展開する。事前に脱色していない自然な白色の毛髪などの髪房の最終結果に基づく、使用することができる色の変化は、以下のとおりである。ＣＩＥＬＣｈシステム内で記載されている通り：
カラー１（ＬＣｈ）対カラー２（ＬＣｈ）
カラー１Ｌ−１５＜カラー２Ｌ＜カラー１Ｌ＋１５
０またはカラー１Ｃ−１０＜カラー２Ｃ＜カラー１Ｃ＋１０
カラー１ｈ−４５＜カラー２ｈ＜カラー１ｈ＋４５
【０５９５】
本発明による多成分組成物を使用するための方法は、任意の好適な期間中に行うことができる。塗布期間は、約０〜３０分としてもよいが、いかなる場合でも、コーティングが、実質的に各ケラチン繊維の全長に沿って、それぞれの別個のケラチン繊維をコーティングし、付着または結合することを可能にするのに十分に長い期間としてもよい。得られたケラチン繊維は、はるかに穏やかな条件下にある場合を除いて、酸化原位置髪色から生じる色と少なくとも同等である色および耐久性を有する。
【０５９６】
本明細書に記載の多成分組成物は、完全な色合い、例えば、毛髪に適用する準備ができているものとして製造業者によって調製され、次いで個別の単位としてユーザーに出荷することができる。ユーザは、多成分組成物が最適な性能を送達することを確実にするために、適用前に多成分組成物を再ブレンドする必要があり得る。そのような再ブレンドは、多成分組成物を約１〜約１２０秒間、または約３〜約６０秒間振とうすることを必要とし得る。再ブレンドはまた、使用前に多成分組成物を撹拌することによって実施し得る。これは、約１〜約１２０秒間または約３〜約６０秒間起こり得る。本発明による多成分組成物は、安定した懸濁を提供するように設計されているが、再ブレンドが望ましい。
【０５９７】
複数の組成物は、ケラチン繊維に適用する前に一緒にブレンドすることができる。そのようなブレンドは、複数の相補的表面色をケラチン繊維に適用するような様式で行うことができる。
【０５９８】
多成分組成物は複数の層を含むことができ、３つの成分の第１の適用の後に、少なくとも第１および第２の成分を複数回適用することに関わる。また、第３の成分を定期的に再適用することも有益であり得る。複数層を適用するための技術は、単一の多成分組成物の適用についての上記の技術に従う。
【０５９９】
４．１４  後処理
後処理組成物は、本明細書に記載の毛髪着色組成物で毛髪を処理した後に塗布され得る。これは、中間乾燥ステップを伴わない着色組成物のすぐ後、または着色組成物が乾燥した後に塗布され得る。後処理は、単回適用または経時複数回適用のいずれかであり得る。後処理を使用して、毛髪の感触、シャンプー／コンディショナー／水洗浄処理に対する耐性、および光沢のうちの１つ以上を改善することができる。感触を改善するために使用される素材の非限定的な例は、乾燥ステップ中に毛髪繊維に潤滑性を与え、かつ／または髪束が分離するのを助けるものであり、例えば、シリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーンポリグルコース、ポリイソブテン、エチレンと酸化プロピレンとのコポリマー、ならびに一般的に称されている化粧オイルおよびワックスである。シャンプー洗浄抵抗を改善するために使用される素材の非限定的な例は、架橋素材（本明細書の架橋剤の項に記載されるような）、または例えば、ポリマーシリコーンおよびそれらのコポリマー、シリコーン樹脂、化粧油およびワックスなど、「犠牲層」として作用する素材である。毛髪の光沢（ゴニオフォトメーターによって測定されたスペクトル反射曲線の半値全幅パラメータの減少を意味する）を改善するために使用される素材の非限定的な例は、毛髪上で以前に塗布された着色の上に滑らかなフィルムを形成する素材である。一般に、任意の化粧学的に既知のフィルム形成材料を使用することができるが、好ましいのは、ポリマーシリコーンおよびポリカチオン性材料などの材料である。
【０６００】
５  色の除去
本発明の上記の態様に従って作製されたケラチン繊維の着色は、ケラチン繊維へのペリ−アリーレン染料（複数可）の少なくとも不浸透により、実質的に全体で除去され得る。表面着色は、ペリ−アリーレン染料を溶解することによって実質的に全体で除去され得る。カルボン酸ポリマーのコーティングなどのケラチン繊維の外部表面上のフィルム形成剤コーティングと共に、ペリ−アリーレン染料が使用される場合、フィルム形成剤コーティングを本質的に損なわれないまま残しながら、ペリ−アリーレン染料が除去され得る。代替的に、フィルム形成剤は、ペリ−アリーレン染料と同時に除去されてもよい。
【０６０１】
表面着色は、ケラチン繊維の外部表面に接着した色を溶解することによって、実質的に全体で除去され得る。この除去は、脱色媒体の使用によって達成される。石鹸と水またはシャンプーと水の希釈混合物は、ペリ−アリーレン染料を容易に溶解しないが、脱色媒体の使用は、溶解し、それによりペリ−アリーレン染料をかなりの程度除去する。
【０６０２】
本発明によるペリ−アリーレン染料をケラチン繊維の外部表面から除去するための脱色媒体は、少なくとも１５のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する有機媒体を含んでもよく、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【０６０３】
実施形態によると、脱色媒体は、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し得、ｌｏｇＰｏｗは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される。
【０６０４】
そのような脱色媒体は特に、少なくとも１つの疎水性部分Ｒ２、Ｒ３、および／またはＲ６を有するペリ−アリーレン染料をケラチン繊維の外部表面から除去するのに好適である。
【０６０５】
本発明による疎水性染料を含む実施形態によると、染料は、任意選択的に非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、脱色媒体は、天然および／または合成の脂肪、ワックス、または油を含む。実用的な使用を容易にするために、脱色媒体は、ブラシおよびボウルまたはボトルのいずれかを使用して毛髪に塗布されることを可能にする好適な粘度を有し得るが、毛髪から顔または体へと滴り、流れることがないように、十分なレオロジーを有する。しかしながら、ペリ−アリーレン染料で飽和された脱色媒体の十分な除去を可能にするためには、粘度は十分に高いべきである。特に、脱色媒体は、ほぼ水の粘度から蜂蜜の粘度までの範囲の粘度を有してもよい。
【０６０６】
好適な脱色媒体は、例えば、化粧油、アーユルヴェーダ油、治療油、マッサージ油、植物油、そのような油のブレンド、あるいは他の物質とのブレンド、特に治療上の利益、健康上の利益を示す物質、および／または追加の脂肪性もしくは油性物質とのブレンドを含んでもよい。実施形態によると、脱色媒体は、少なくとも２０重量％、特に少なくとも５０重量％の１つ以上の化粧油、アーユルヴェーダ油、治療油、マッサージ油、または植物油を含んでもよい。
【０６０７】
ポリアクリル酸、ポリアクリレート、極性官能性シリコーンポリマー、または多成分組成物などのフィルム形成剤のコーティング内のケラチン繊維の外部表面上に、ペリ−アリーレン染料が存在するとき、上記の脱色媒体は、フィルム形成剤コーティングを本質的に損なわれないまま残しながら、染料を除去し得る。
【０６０８】
フィルム形成剤を染料と共に除去することが意図される場合、ｐＨを変化させることは、表面に接着しているポリマーフィルムの特性に劇的な影響を与える可能性がある。カルボン酸基を中和し、共役酸が水と有機溶媒の混合物に易溶性であることを可能にするためのトリガー剤として作用する可溶性塩基は、コーティングを容易に除去する。そのような塩基には、ジメチルアミノエタノール（ジメチルエタノールアミン、ＤＭＥＡ）、ジメチルアミノプロパノール、ならびにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンなどの類似アミノアルカノール、ならびにアンモニアなどのアミノアルコールが含まれる。また、他の塩基、例えば、ＮａＯＨおよびＣａＯＨを使用してもよい。アミンシリコーンポリマーの場合、可溶性酸は、アミン基を中和し、共役酸が水と有機溶媒の混合物に易溶性であることを可能にするためのトリガー剤として作用することができる。
【０６０９】
この点において、トリガー剤の温かい水溶液が有用である。例えばメタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどのアルコールまたはケトン有機溶媒を任意選択的に含む、水溶液中の誘因剤の濃度は、除去溶液の総重量に対して約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約７．５重量％の範囲であり得る。アルカリ金属水酸化物のアルコール水溶液もコーティングを除去するが、哺乳動物の皮膚、特にヒトの皮膚への塗布には厳しすぎる。
【０６１０】
毛髪着色除去組成物は、毛髪着色組成物を噴霧すること、毛髪着色組成物を手に塗布した後に手でケラチン繊維をマッサージすること、または哺乳動物もしくは合成ケラチン繊維を通して毛髪着色組成物をコーミングすることを含む、任意の好適な方法で、哺乳動物または合成ケラチン繊維に塗布され得る。生成物が毛髪に塗布されると、生成物は、物理的に分散されて毛髪全体を覆うことができ、毛髪周囲に生成物を分散させる動作は、除去プロセスに役立つ。
【０６１１】
毛髪の色をすぐに変化させることを可能にするプロセスは、以下のステップを必要とする。任意選択の前処理および後処理を伴う、毛髪への毛髪着色剤の塗布。１日、好ましくは１日を超えて、毛髪上に色を残すこと。毛髪の色を除去するための組成物の塗布、続く、毛髪のすすぎおよび乾燥。任意選択の前処理および後処理を伴う、後続の毛髪着色組成物の毛髪への塗布は、有害な後作用なく、再び毛髪を着色する。
【０６１２】
本開示は、これらの実施形態が本開示のいくつかの態様の例証として意図されたものであるため、本明細書中に記載されている特定の組成物および方法によって範囲を限定されない。任意の等価物は、本開示の範囲内であることが意図されている。実際に、本明細書に示され記述されたものに加えて様々な修正は、当業者の把握の範囲内であり得る。そのような修正はまた、添付の請求項の範囲内に包含されることも、意図されている。
【０６１３】
また、複数の色領域に分割することができる、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色系によって表される色空間中の色座標（ａ＊、ｂ＊）によって定義される所与の色領域を有する毛髪着色組成物も、本明細書において想定されている。所定の一連の髪繊維を包囲する領域から得られた複数の色の各々は、ある特定の色の着色された領域のどの色領域に属するのかを判定される。各色領域で判定された色の数を計数し、色の数が最も多い色領域の色が、所定の一連の毛髪繊維を囲繞する領域の典型的な色として選択される。本組成物は、毛髪上に色を送達する能力を有し（本明細書において退色試験方法）、結果として得られる色は、約１８＜Ｌ＜約８１、約−２＜ａ＜約４５、約−１３＜ｂ＜約７０の範囲内に収まる。
【０６１４】
また、根底にある髪色を変化させず、代わりに、光沢（例えば、より光沢にするか、もしくは無光沢にする）、毛髪の太さ、および／または毛髪の感触を含む、毛髪のいくつかの他の特徴を変化させる毛髪着色組成物も、本明細書において想定されている。
【０６１５】
色が毛髪から除去される場合、廃水／組成物を処理して、廃水排出システムから顔料（存在する場合）を除去することができる。ろ過、またはサイクロン技術を介して顔料除去を行うことができる。サイクロン技術は、密度の差異を使用して顔料を沈殿させ、水を通過させる技術である。
【０６１６】
毎日のヘアトリートメント（例えば、シャンプーでの洗浄、コンディショナーなど）に対して非常に耐性がある多成分コーティングから本質的になる表面フィルムから作られた毛髪着色剤は、特別に設計された「除去製剤」の使用によって除去され得る。これらは本明細書に記載される特定の化学混合物であり、２つの広範な機構のうち一方または両方を介して作用するように設計されている。「除去製剤」は、結合剤材料を溶解する、弱化させる、または化学的に分解するように作製され得る。
【０６１７】
ｐＨを変化させることにより、表面に付着されるコーティングの特性に劇的な影響を与えることができる。酸性基を中和するためのトリガー剤としての可溶性塩基が酸性基を混ぜ合わせることを容易に可溶化することを可能にし、また有機溶媒がコーティングを除去することである。そのような塩基には、ジメチルアミノエタノール（ジメチルエタノールアミン、ＤＭＥＡ）、ジメチルアミノプロパノール、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンおよびアンモニアなどの類似アミノアルカノールが含まれる。また、他の塩基、例えば、ＮａＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２を使用してもよい。任意選択的に例えばメタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどのアルコールまたはケトンの有機溶媒を含む水溶液中のトリガー剤の濃度は、除去溶液の総重量に対し、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約７．５重量％の範囲であってもよい。
【０６１８】
６  キット
少なくとも１つの追加的成分と組み合わせて本明細書に開示される毛髪着色組成物を備えるキットも、本明細書において企図されている。実施形態によると、キット中に存在する追加的成分は、本明細書に開示されるフィルム形成剤を含む組成物であってもよい。実施形態によると、フィルム形成剤は、カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択され得る。さらなる実施形態によると、フィルム形成剤は、多成分組成物（Ｉ）または多成分組成物（ＩＩ）から選択され得る。フィルム形成剤組成物は、毛髪着色組成物との混合、または別個の塗布を目的とし得る。実施形態によると、キット中に存在する追加的成分は、前処理組成物、特にカチオン性ポリマーを含む前処理組成物であってもよい。実施形態によると、キット中に存在する追加的成分は、脱色媒体であってもよい。脱色媒体は、例えば、化粧油、アーユルヴェーダ油、治療油、マッサージ油、植物油、またはそのような油のブレンドを含んでもよい。
【０６１９】
７  ケラチン表面を着色するための組成物
さらなる態様によると、本発明は、ケラチン表面を着色するための組成物を提供する。組成物は、媒体と、本明細書に記載の少なくとも１つの染料とを含む。実施形態によると、染料は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択される芳香族染料であってもよい。染料または染料の芳香環は、線状または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換されてもよい。前述の染料は任意選択的に、反応性部分Ｒ２０を含む。
【０６２０】
実施形態によると、染料は、本明細書に記載のペリ−アリーレン染料であってもよく、ペリ−アリーレン染料は、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレン、またはより高級なリレンコアを含む。
【０６２１】
実施形態によると、ペリ−アリーレン染料は、本明細書に記載の式（１）または式（２４）に従った染料であってもよい。
【０６２２】
いくつかの実施形態では、ケラチン表面を着色するための組成物は、疎水性部分で置換された少なくとも１つのペリ−アリーレン染料および／または少なくとも１つの親水性ペリ−アリーレン染料を含み、そのペリ−アリーレン染料は、反応性部分Ｒ２０で置換される。
【０６２３】
ケラチン表面を着色するための組成物のいくつかの実施形態では、染料（複数可）は、毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で存在する。
【０６２４】
いくつかの実施形態では、ケラチン表面を着色するための組成物は、前述の染料のうちの少なくとも２つ、特に前述の染料のうちの少なくとも３つを含む。
【０６２５】
ケラチン表面を着色するための組成物のいくつかの実施形態では、前述の染料のうちの少なくとも１つは、光発光性である。ケラチン表面を着色するための組成物のいくつかの実施形態では、前述の染料のうちのいずれも、光発光性ではない。いくつかの実施形態では、ケラチン表面を着色するための組成物は、フィルム形成剤をさらに含む。
【０６２６】
ケラチン表面は、爪の表面、特にヒトの指または足指の爪の表面であってもよい。
【０６２７】
８  水中油型エマルジョンおよび反応性染料を使用した毛髪着色方法
以下の開示は、少なくとも１つの反応性染料を使用して哺乳動物毛髪を着色するための方法を説明する。哺乳動物毛髪への言及は、一般的に、眉、まつ毛、爪、および皮膚などのケラチン組織への言及を含むことが理解されるべきである。したがって、方法は、哺乳動物毛髪の文脈で説明されるが、方法は概して、天然および／または合成ケラチン繊維および表面を含むケラチン組織に適用される。
【０６２８】
少なくとも１つの直接染料は、本開示による反応性染料、すなわち、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される反応性染料を含む。実施形態によると、反応性染料は、反応性部分Ｒ２０を含む。
【０６２９】
一態様では、哺乳動物毛髪を着色する方法が提供され、方法は、
（ａ）哺乳動物毛髪の個々の毛髪の外部表面上に、
（Ａ） 水を含有する水相と、
（Ｂ） 縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する油相と、を含む、水中油型エマルジョンを塗布することであって、
前述の油相が、以下、
（ｉ）前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマーを含む、
（ｉｉ）前述の油相が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される非アミノ架橋剤をさらに含有し、前述の非アミノ架橋剤が、最大１０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、のうちの少なくとも１つを満たす、塗布することと、
（ｂ）哺乳動物毛髪の個々の前述の外部表面上に、少なくとも１つの直接染料を塗布することと、
（ｃ）前述のプレポリマーの部分的縮合硬化が発生して、個々の毛髪の外部表面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成した後、毛髪をすすぎ液で洗浄して、いかなる過剰な前述の水中油型エマルジョンも除去することと、を含む。
【０６３０】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの第１のアミノ−シリコーンプレポリマーは、三次元網目構造を形成するために、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解基を有する。
【０６３１】
いくつかの実施形態では、油相内の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーの第１の濃度は、前述の油相の少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％である。いくつかの実施形態では、第１の濃度は、最大９５％、最大９０％、最大８５％、最大８０％、最大７５％、または最大７０％である。いくつかの実施形態では、油相内の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーの第１の濃度は、２０〜９５％、２０〜８５％、３０〜９５％、３０〜８５％、４０〜９５％、４０〜８５％、４０〜７５％、４５〜９５％、４５〜８５％、５０〜９５％、５０〜８５％、５５〜９５％、５５〜８５％、５５〜７５％、６０〜９５％、６０〜９０％、６０〜８５％、または６０〜８０％の範囲内である。
【０６３２】
いくつかの実施形態では、油相内の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーと非アミノ架橋剤との混合濃度は、前述の油相の３５〜９５重量％、４０〜９５重量％、４０〜８５重量％、４０〜７５重量％、４５〜９５重量％、４５〜８５重量％、５０〜９５重量％、５０〜８５重量％、５５〜９５重量％、５５〜８５重量％、５５〜７５重量％、６０〜９５重量％、６０〜９０重量％、６０〜８５重量％、または６０〜８０重量％の範囲内である。
【０６３３】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョンが、ゼロよりも大きい（＞０）、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、もしくは少なくとも＋１０ｍＶの表面ゼータ電位を有する条件によって、混合濃度内の非アミノ架橋剤の濃度が制限される。
【０６３４】
いくつかの実施形態では、油相内で、アミノ−シリコーン油、非アミノ−シリコーン油、および第１のアミノ−シリコーンプレポリマーを除く少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの総濃度は、３重量％〜６５重量％、３重量％〜６０重量％、３重量％〜５５重量％、３重量％〜５０重量％、３重量％〜４５重量％、３重量％〜４０重量％、７重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜５０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４５重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、３０重量％〜４５重量％、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜５０重量％、または３５重量％〜６０重量％の範囲内である。いくつかの実施形態では、油相の前述の異なる構成要素の総濃度は、２５℃で測定したときに５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する油相の対象になる。
【０６３５】
いくつかの実施形態では、油相内の、単一のシラノール基または加水分解基を有する末端プレポリマーの濃度は、油相の最大７重量％、最大５重量％、最大２重量％である。いくつかの実施形態では、油相は、前述の末端プレポリマーを欠いている。
【０６３６】
いくつかの実施形態では、エマルジョンの油相内の有機溶媒の総濃度は、重量ベースで、最大１０％、最大５％、最大２％、または最大１％である。いくつかの実施形態では、油相は、いかなる有機溶媒も欠いている。
【０６３７】
いくつかの実施形態では、エマルジョンの水相内の水混和性共溶媒の総濃度は、重量ベースで、最大１０％、最大５％、最大２％、または最大１％である。いくつかの実施形態では、水相は、いかなる前述の共溶媒も欠いている。
【０６３８】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョンは、固体の疎水性反応性無機充填剤をさらに含み、前述の充填剤は、油相内に配置または分散され、前述の充填剤は、縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマー（複数可）の硬化を促進するように選択または適合される。いくつかの実施形態では、反応性充填剤は、疎水性ヒュームドシリカを含む、主に含む、またはそれからなる。
【０６３９】
いくつかの実施形態では、固体の疎水性反応性無機充填剤の平均粒子径（Ｄｖ５０）は、５〜５００ｎｍ、５〜２５０ｎｍ、１０〜２００ｎｍ、２０〜２００ｎｍ、４０〜３００ｎｍ、６０〜３００ｎｍ、６０〜２５０ｎｍ、または６０〜２００ｎｍの範囲内である。
【０６４０】
いくつかの実施形態では、油相内に配置または分散された固体の疎水性反応性無機充填剤の濃度は、０．２重量％〜１２重量％、０．２〜１０重量％、０．２〜８重量％、０．４〜１０重量％、０．４〜８重量％、０．６〜１０重量％、０．６〜８重量％、０．８〜８重量％、または０．８〜６重量％の範囲内である。
【０６４１】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョン内の固体の疎水性反応性無機充填剤の濃度は、０．００５〜０．５重量％、０．００５〜０．３重量％の範囲内である。
【０６４２】
いくつかの実施形態では、固体の疎水性反応性無機充填剤の屈折率は、油相の屈折率の±１０％、±７％、±５％、または±３％の範囲内である。
【０６４３】
いくつかの実施形態では、少なくとも部分的に硬化したフィルムは、個々の毛髪の外部表面上で自己終端している。
【０６４４】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する。
【０６４５】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する反応性縮合硬化性アミノ−シリコーンモノマーを含む。
【０６４６】
いくつかの実施形態では、部分的縮合硬化は、最大３８℃、最大３６℃、最大３４℃、または最大３２℃、および任意に少なくとも１５℃の温度で達成されるか、または生じる。
【０６４７】
いくつかの実施形態では、毛髪の洗浄は、水中油型エマルジョンの塗布が完了した後、３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に実施される。
【０６４８】
いくつかの実施形態では、洗浄に続いて、湿度または周囲湿度によってのみ、または実質的にそれによってのみ、さらなる硬化が生じる。
【０６４９】
いくつかの実施形態では、前述の洗浄の少なくとも２日間、少なくとも３日間、少なくとも５日間、または少なくとも１週間以内に、毛髪に添加される任意の非カチオン性界面活性剤の非存在下で、全てのさらなる硬化が進む。
【０６５０】
いくつかの実施形態では、洗浄の少なくとも２日間、少なくとも３日間、少なくとも５日間、または少なくとも１週間以内に、毛髪の処理は、カチオン性界面活性剤を含有する毛髪製剤を用いて実施され得る。
【０６５１】
いくつかの実施形態では、前述の水中油型エマルジョンは、ゼロより大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、もしくは少なくとも＋６０ｍＶ、任意に最大＋１００ｍＶ、または最大＋８０ｍＶの表面ゼータ電位を有する。
【０６５２】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョンは、ゼロより大きくかつ９０ｍＶ未満の、または１〜５０ｍＶ、１〜３０ｍＶ、１〜２０ｍＶ、１〜１５ｍＶ、２〜１００ｍＶ、２〜３０ｍＶ、３〜１００ｍＶ、３〜５０ｍＶ、３〜３０ｍＶ、３〜２０ｍＶ、５〜１００ｍＶ、５〜５０ｍＶ、５〜３０ｍＶ、５〜２０ｍＶ、７〜１００ｍＶ、１０〜８０ｍＶ、１５〜８０ｍＶ、２０〜８０ｍＶ、もしくは２０〜６０ｍＶの範囲内の表面ゼータ電位を有する。
【０６５３】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョンの表面ゼータ電位は、１０のｐＨで測定される。他の実施形態では、表面ゼータ電位は、前述の水中油型エマルジョンの天然ｐＨで測定される。
【０６５４】
いくつかの実施形態では、すすぎ液は、（ｉ）水、または（ｉｉ）カチオン性界面活性剤を含有するカチオン性すすぎ液、または（ｉｉｉ）非カチオン性界面活性剤、脱脂剤、および／もしくは膨潤剤を含まないすすぎ液であり、脱脂剤および膨潤剤はそれぞれ、少なくとも部分的に硬化したフィルムを脱脂および膨潤することができる。
【０６５５】
いくつかの実施形態では、カチオン性界面活性剤は、化粧学的に許容される第一級、第二級、第三級、または第四級アンモニウム化合物またはポリマーである。
【０６５６】
いくつかの実施形態では、油相内の反応性縮合硬化性アミノ−シリコーン成分の総濃度は、少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％である。いくつかの実施形態では、反応性成分の総濃度は、５０〜１００％、５０〜９５％、５０〜９０％、５０〜８５％、５０〜８０％、５５〜９５％、５５〜８５％、６０〜９５％、６０〜８５％、６５〜９５％、６５〜９０％、または７０〜９５％の範囲内である。
【０６５７】
いくつかの実施形態では、アミノ−シリコーンプレポリマーは、アルコキシ−シラン反応基、シラノール反応基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される反応基を含む。
【０６５８】
いくつかの実施形態では、油相は、全ての無機含有量を除き、ガラス転移温度を有しない。
【０６５９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーは、２５℃で液体である。
【０６６０】
いくつかの実施形態では、２５℃で好適なレオメーターで測定した、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの粘度は、２〜１０００ミリパスカル−秒（ｍＰａｓ・秒）、２〜５００ｍＰａ・秒、２〜３００ｍＰａ−秒、２〜２００ｍＰａ・秒、５〜１０００ｍＰａ・秒、５〜５００ｍＰａ・秒、５〜３００ｍＰａ・秒、７〜５００ｍＰａ・秒、７〜３００ｍＰａ・秒、または７〜２００ｍＰａ・秒の範囲である。
【０６６１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーのうちの少なくとも１つ、および任意選択的に全てが、３〜１０００、３〜５００、または３〜２００の範囲のアミン数または重量平均アミン数を有する。
【０６６２】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの水への溶解度は、０．５重量％未満または０．２５重量％未満である。
【０６６３】
いくつかの実施形態では、油相内のアミノ−シリコーン油の総濃度は、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、または最大５重量％である。
【０６６４】
いくつかの実施形態では、油相内のアミノ−シリコーン油の総濃度は、１重量％〜４０重量％、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、１重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３５重量％、または２０重量％〜３０重量％の範囲内である。
【０６６５】
いくつかの実施形態では、油相内の非アミノ−シリコーン油の総濃度は、前述の水中油型エマルジョンの表面ゼータ電位がゼロよりも大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ以上、もしくは少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、最大１５重量％、最大１２重量％、最大１０重量％、最大７重量％、または最大５重量％である。
【０６６６】
いくつかの実施形態では、前述の油相内の非アミノ−シリコーン油の総濃度は、１重量％〜１５重量％、３重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、８重量％〜１５重量％、１重量％〜１２重量％、３重量％〜１２重量％、５重量％〜１２重量％、３重量％〜１０重量％、３重量％〜８重量％、または２重量％〜５重量％の範囲内である。
【０６６７】
いくつかの実施形態では、非アミノ架橋剤は、反応性縮合硬化性フィルム形成非アミノ−シリコーンモノマーを含む、主に含む、またはそれからなる。
【０６６８】
いくつかの実施形態では、非アミノ架橋剤は、ケイ酸エチル、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、主に含む、またはそれらからなる。
【０６６９】
いくつかの実施形態では、油相内の非アミノ架橋剤の総濃度は、水中油型エマルジョンの表面ゼータ電位がゼロよりも大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ以上、もしくは少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、最大３５％、最大３０％、最大２０％、最大１５％、最大１０％、または最大５％である。
【０６７０】
いくつかの実施形態では、油相内のプレポリマー、非アミノ架橋剤、固体の疎水性反応性無機充填剤、アミノ−シリコーン油、非アミノ−シリコーン油、および少なくとも１つの直接染料の総濃度は、少なくとも９０重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、または少なくとも９９重量％である。
【０６７１】
いくつかの実施形態では、水相は、任意選択的に非イオン性である水中油型乳化剤をさらに含有し、前述の水中油型乳化剤は、１２〜１８、１２〜１７、１２〜１６、１２〜１５、または１３〜１６の範囲内のＨＬＢ数を有する。いくつかの実施形態では、水相内の水および任意の乳化剤の総濃度は、重量ベースで少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９７％、少なくとも９９％である。
【０６７２】
いくつかの実施形態では、水中油型エマルジョンが塗布される哺乳動物毛髪は、乾燥もしくは非湿潤哺乳動物毛髪であるか、または予め染めた毛髪である。いくつかの実施形態では、前述の水中油型エマルジョンが塗布される哺乳動物毛髪は、予め脱脂されていない、予めシャンプーされていない、および予めブリーチされていない、のうちの少なくとも１つである。
【０６７３】
いくつかの実施形態では、水相は、油相内の少なくとも１つの直接染料の量の最大２０重量％、最大１０重量％、最大５重量％、または最大２重量％を含有する。いくつかの実施形態では、水相は、前述の少なくとも１つの直接染料を欠いている。
【０６７４】
いくつかの実施形態では、ステップ（ａ）に従って水中油型エマルジョンを塗布すること、およびステップ（ｂ）に従って少なくとも１つの直接染料を塗布することは、同時に行われる。水中油型エマルジョンおよび少なくとも１つの直接染料を同時に塗布するとき、いくつかの実施形態における少なくとも１つの直接染料は、水中油型エマルジョンの一成分として個々の毛髪の前述の外部表面に塗布され得る。
【０６７５】
いくつかの実施形態では、ステップ（ａ）に従って水中油型エマルジョンを塗布すること、およびステップ（ｂ）に従って少なくとも１つの直接染料を塗布することは、別々のステップで行われる。例えば、ステップ（ａ）に従った水中油型エマルジョンは、ステップ（ｂ）に従った少なくとも１つの直接染料を塗布する前に塗布され得る。水中油型エマルジョンおよび少なくとも１つの直接染料を別々のステップで塗布するとき、いくつかの実施形態における少なくとも１つの直接染料は、さらなる水中油型エマルジョンの一成分として個々の毛髪の前述の外部表面に塗布され得る。
【０６７６】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含む。
【０６７７】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのニトロ染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのアリールアゾ染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのヘテロアリールアゾ染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのキノン／キノンイミン／キノンジイミン染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのメチン染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのアゾメチン様ヒドラゾン染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのアゾメチン様イミン染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのポルフィリン染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つのカップリング生成物を含む。
【０６７８】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される少なくとも２つまたは少なくとも３つの染料を含む。
【０６７９】
いくつかの実施形態では、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０を含む。
【０６８０】
いくつかの実施形態では、反応性部分Ｒ２０は、窒素、リン、酸素、および硫黄から選択されるヘテロ原子を介して、ニトロ染料、（ヘテロ）アリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンもしくはイミン染料、ポルフィリン染料、またはカップリング生成物の芳香族環または環系に結合される。
【０６８１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０を含む、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される少なくとも２つまたは少なくとも３つの染料を含む。
【０６８２】
「カップリング生成物」という用語は、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓａｆｅｔｙ（ＳＣＣＳ）：
ｈｔｔｐ：／／ｅｃ．ｅｕｒｏｐａ．ｅｕ／ｈｅａｌｔｈ／ａｒｃｈｉｖｅ／ｐｈ＿ｒｉｓｋ／ｃｏｍｍｉｔｔｅｅｓ／０４＿ｓｃｃｐ／ｄｏｃｓ／ｓｃｃｐ＿ｏ＿１６２．ｐｄｆ
によって説明される、いわゆる「一次」および「カプラー」の酸化カップリング反応によって形成される直接染料を指す。
【０６８３】
反応性部分Ｒ２０を含む例示的なアゾ染料は、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４１である。
【化７３】
2021530473.tif 000084
【０６８４】
反応性部分Ｒ２０を含む例示的なキノン／キノンイミン／キノンジイミン染料は、ＣＩ６１５０５である。
【化７４】
2021530473.tif 000085
【０６８５】
反応性部分Ｒ２０を含む例示的なポルフィリン染料は、以下である。
【化７５】
2021530473.tif 000086
【０６８６】
少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０を含む例示的なカップリング生成物は、以下を含む。
【化７６】
2021530473.tif 000087
【０６８７】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、本開示に従ったペリ−アリーレン染料、すなわち、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含むペリ−アリーレン染料を含み、染料は任意に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む疎水性部分で置換され、染料は任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される。
【０６８８】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０６８９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換され、任意に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９０】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０を欠いている、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９１】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９２】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９３】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９４】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも１つの親水性ペリ−アリーレン染料を含む。いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料は、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なる親水性ペリ−アリーレン染料を含む。
【０６９５】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０６９６】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料の全ては、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０６９７】
いくつかの実施形態では、着色方法で使用される直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０６９８】
いくつかの実施形態では、３０％〜５０％の相対湿度および２５℃の温度において、前述の水中油型エマルジョンの毛髪への塗布後２４〜９６時間以内に、および任意選択的に２４〜７２時間以内、２４〜４８時間以内、２４〜３６時間以内、または２４〜３０時間以内に、少なくとも部分的に硬化したフィルムは、永続性を達成する。
【０６９９】
９  水中油型エマルジョンと、その中に分配された少なくとも１つの直接染料と、を含む、毛髪着色組成物
本開示は、水中油型エマルジョンと、その中に分配された少なくとも１つの直接染料と、を含む、毛髪着色組成物を提供する。少なくとも１つの直接染料は、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの直接染料は任意選択的に、反応性部分Ｒ２０を含む。
【０７００】
水中油型エマルジョンは、
（Ａ）水を含有する水相と、
（Ｂ）縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する油相と、を含む。
【０７０１】
油相は、以下、
（ｉ）前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマーを含み、
（ｉｉ）前述の油相が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される非アミノ架橋剤をさらに含有し、前述の非アミノ架橋剤が、最大１０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、のうちの少なくとも１つを満たし、
前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する。
【０７０２】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、本開示に従ったペリ−アリーレン染料、すなわち、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含むペリ−アリーレン染料を含み、染料は任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む疎水性部分で置換され、染料は任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される。
【０７０３】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０４】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換され、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０５】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０６】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０７】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、任意に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０８】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７０９】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物中に存在する直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７１０】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物中に存在する直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７１１】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物中に存在する直接染料の全ては、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７１２】
いくつかの実施形態では、染料（複数可）は、毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で毛髪着色組成物中に存在する。
【０７１３】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、少なくとも２つの染料、特に少なくとも３つの染料を含む。
【０７１４】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物中に存在する染料のうちの少なくとも１つは、光発光性である。
【０７１５】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物中に存在する染料のいずれも、光発光性ではない。
【０７１６】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、可塑剤、湿潤剤、前述の少なくとも１つの直接染料とは異なる水溶性有機染料化合物、増粘剤、粘度制御剤、またはカチオン性、アニオン性、非イオン性、もしくは両性界面活性剤のうちの１つ以上をさらに含む。
【０７１７】
いくつかの実施形態では、毛髪着色組成物は、線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールを含む。いくつかの実施形態では、アルコールは、（イソ）プロパノールおよび／または（イソ）ブタノールである。
【０７１８】
１０  哺乳動物毛髪の外部表面をコーティングするための反応性化粧料組成物を生成するためのキット
別の態様によると、哺乳動物毛髪の外部表面をコーティングするための反応性化粧料組成物を生成するためのキットが提供され、キットが、
（ａ）少なくとも１つの直接染料、アミノ−シリコーン油および非アミノ−シリコーン油のうちの少なくとも１つ、ならびに任意選択的に、前述の油相内に配置された固体の疎水性反応性無機充填剤を含む油相を含有する、第１の区画であって、
前述の少なくとも１つの直接染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含み、前述の染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０を含む、第１の区画と、
（ｂ）
（ｉ）最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマー、
（ｉｉ）非アミノ架橋剤、ならびに任意選択的に、
（ｉｉｉ）前述のアミノ−シリコーン油および前述の非アミノ−シリコーン油のうちの少なくとも１つ、のうちの少なくとも１つを含む製剤を含有する、第２の区画と、
（ｃ）縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する区画であって、前述のプレポリマーが、反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンポリマーおよび反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンオリゴマーのうちの少なくとも１つを含み、前述の充填剤が、前述の縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの硬化を促進するように選択または適合され、前述の非アミノ架橋剤が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される、区画と、を含み、
少なくとも１つの反応縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する前述の区画は、（Ａ）第３の区画、（Ｂ）前述の第２の区画、および（Ｃ）前述の第１の区画（前述の第１の区画が前述の固体の疎水性反応性無機充填剤を実質的に欠いていることを条件とする）のうちの１つである。
【０７１９】
いくつかの実施形態では、キットは、固体の疎水性反応性無機充填剤を欠いており、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーは、第１の区画内に配置される。
【０７２０】
いくつかの実施形態では、第１の区画は、油相内に配置された固体の疎水性反応性無機充填剤をさらに含有する。
【０７２１】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、本開示に従ったペリ−アリーレン染料、すなわち、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含むペリ−アリーレン染料を含み、染料は任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む疎水性部分で置換され、染料は任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される。
【０７２２】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２３】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換され、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２４】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２５】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２６】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２７】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画は、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従った少なくとも２つ、または少なくとも３つの異なるペリ−アリーレン染料を含む。
【０７２８】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画中に存在する直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７２９】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画中に存在する直接染料の全ては、任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７３０】
いくつかの実施形態では、キット、特にキットの第１の区画中に存在する直接染料の全ては、非線状構造を有し、かつ少なくとも１３個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、反応性部分Ｒ２０で置換された、本開示に従ったペリ−アリーレン染料である。
【０７３１】
いくつかの実施形態では、染料（複数可）は、０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量でキット、特にキットの第１の区画中に存在する。
【０７３２】
いくつかの実施形態では、縮合硬化性アミノ−シリコーンプレポリマーが、比較的水溶性である（または加水分解の結果としてそうなる）場合、それは、比較的不溶性、さらには実質的に不溶性にされ得る。例えば、親水性シロキサンは、それを、水に可溶化するその傾向を変えることができる異なる第２の材料（例えば、疎水性シラン）と反応させることによって、比較的不溶性にされ得、２つの反応生成物の結果として、第３の材料は、溶解度が低下する（「脱可溶化」）か、または実質的に不溶性になる（「不溶化」）。簡略化のために所望の反応物の「脱可溶化」または「不溶化」と称され得るこのプロセスは、アミノ−シリコーン反応物の乳化前に行われ、本教示による縮合硬化性アミノ−シリコーン製剤の追加的構成要素で溶解度が低下し得る。水溶性のプレポリマー、典型的にはシランなどのモノマーは、組成物の費用効果に関連した低濃度において、薄い単層のみを形成し、有意義な着色方法で直接染料を接着させるのに十分な厚さのコートを構築することができないため、避けるべきである。さらに、水溶性プレポリマーは、非常に薄いコートを形成しても、その後のすすぎステップで容易に洗い流される。そのような状況は、プレポリマーが主に（５０重量％以上の）水溶性プレポリマーを含む場合に予想される。しかしながら、少量の水溶性プレポリマーは、全てのプレポリマーと反応相の任意の追加的成分（例えば、シリコーン油、アミノ−シリコーン油、非アミノ架橋剤、反応性充填剤など）との混合物が水溶性の油ブレンドを形成する限り、許容され得る。
【０７３３】
本明細書で使用される場合、成分または成分の混合物（「成分」）および溶媒または溶媒混合物（「溶媒」）に関する「溶解度」という用語は、天然ｐＨにおける、すなわち、他の成分の非存在下およびｐＨ調節剤の非存在下で、溶媒に成分のみを添加することによって得られる天然ｐＨにおける、溶媒中の成分の溶解度を指すことが意図される。溶媒が水である場合、定義は、水が７の初期ｐＨを有すると仮定する。
【０７３４】
少なくとも部分的に硬化したプレポリマーは、非粘着性でもあり得るが（例えば、架橋剤および／または硬化促進剤が使用される場合）、手触りに関する粘着性の欠如は、より一般的には、完全に硬化したポリマーに関連する。本方法で使用される組成物は、有利なことに、毛髪繊維に塗布した後、手触りが急速に非粘着性であり、生きた対象に着色が実施されるときの適合性を高める。粘着性の問題は、当該技術分野では、例えば、樹脂（例えば、シリコーン樹脂または重縮合物）としても知られる架橋ポリマーをヘアケア製品中で使用することによって、異なる方法で対処されてきた。このアプローチは、毛髪上でいったん度乾燥すると不快な手触りを低減または防止することができる一方で、そのようなポリマー間の反応性も禁止する。したがって、架橋ポリマーの堆積によって形成された層は、毛髪表面への長続きする接着も直接染料の保持も可能にするのに十分な凝集性を有することができない。そのような場合、すすぎは、緩く接着したいかなる直接染料も容易に洗い流す可能性があるため、一般的には回避される。
【０７３５】
一部の架橋ポリマーは、部分的にのみ硬化される可能性があるというその製造業者による決定の下でも購入され得るが、そのような市販のポリマーがさらに硬化する能力は、本教示による典型的な着色条件下では、非常に仮定的なままである。そのような縮合反応は（存在する場合）、周囲温度で非常に遅く（ほぼ１年の非常に長い保存可能期間によって示唆されるように）、十分に速い速度で進行するためには高温を必要とする（例えば、１週間未満で着色を維持するのに十分な硬化を達成する）。しかしながら、そのような高温は、生きた対象には実用的ではなく、そのため、実際には、市販されている架橋ポリマーは、もし本開示の方法で使用される場合、完全に架橋されたものとみなされ得る。
【０７３６】
対照的に、本開示において反応性材料（または実質的にその反応性を保持している構成要素）を使用することによって、アミノ−シリコーンフィルムの架橋密度は、好適なプレポリマーおよび架橋剤、ならびにそれらの個々の量を選択することによって管理され得、本発明者らが組成物の初期粘度、硬化フィルムの機械的特性および厚さ、硬化フィルムの凝集、手触り、ならびにコーティングされた毛髪の粘着性などを制御することを可能にする。
【０７３７】
１１  試験方法
毛髪着色方法
大型のプラスチックの計量ボート内に２つの髪房を平らに置いた。１ｇの着色組成物を、１グラムの毛髪にピペットを使用して塗布し、房中へと生成物をブラッシングして、被覆率がＷｅｌｌａ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｒｕｓｈを使用して一貫していることを確実にする。３０秒間ブラッシングした後、次いで、房を繰り返しコーミングしながら、ヘアドライヤーで乾燥させる。毛髪が染色され、束が個別化されると、着色プロセスは完了する。
【０７３８】
色測定方法
分光光度計、Ｍｉｎｏｌｔａ  ２６００ｄを使用して色を測定する。ニュートラルな中間の灰色の背景に髪房を平らに配置し、ＭＡＶ設定を使用した髪房の上から下までの５つの測定は、データをＳＣＩ（スペクトル成分を含む）として記録する。次いで、データポイントを平均化して、Ｌ＊ａ＊ｂ座標を使用して、ＣＩＥＬＡＢ色空間内の所与の髪房の結果を得る。
【０７３９】
洗浄堅牢度方法
毛髪に塗布され、毛髪上のコーティングとして定着した毛髪着色組成物の一時的であるが長続きする品質は、実質的に永続的な持続性を示す測定値によって決定され得る。実質的に永続的な持続性は、一般的に、着色された毛髪繊維が、１２サイクルのすすぎ試験を通して処理された後に、着色された毛髪繊維の色が５０％未満、４０％未満、３０％未満、２０％未満、１０％未満変化する場合に示される。１サイクルは、繊細な毛髪から標準の毛髪に対してＷｅｌｌａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ  Ｓｈａｍｐｏｏ  ａｎｄ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒを使用した、２回のシャンプートリートメント、続くコンディショナーによるトリートメントとして定義される。２本の髪房（Ｋｅｒｌｉｎｇ，Ｎａｔｕｒａｌ  Ｗｈｉｔｅ、特別品質）を、初期色に関して測定し、次いで、本開示に従って着色する。毛髪の色を再び測定する。洗浄については、毛髪を３０秒間湿らせ、毛髪にシャンプー（毛髪１グラム当たり０．１）を３０秒間塗布し泡立て、続いて３０秒間すすぎ、さらなる用量のシャンプー（毛髪１グラム当たり０．１ｇ）を３０秒間塗布し泡立て、続いて３０秒間すすぐ。次いで、コンディショナー（毛髪１グラム当たり０．１ｇ）を３０秒間塗布し、次いで３０秒間すすぐ。次いで、毛髪を２分間ドライヤーで乾燥させる。水を４Ｌ／分で、かつ３７±２℃の温度において流れるように設定する。これで１回の洗浄サイクルが完了し、次いで、さらに１１回繰り返す。最終的な色測定を実施する。持続性を以下のように計算する。ＣＩＥＬＡＢ  ｄＥ７６（色褪せ）を、着色後と洗浄後との間に計算する。これを、色損失量として割り当てる。所与の製剤によって与えられる色の量は、着色前と着色後との間のＣＩＥＬＡＢ  ｄＥ７６（色）である。次いで、色褪せの量を、ＦＡＤＥ＝ｄＥ７６（色褪せ）ｄＥ７６（色）＊１００として計算する。実質的に永続的な持続性は、８０％超、好ましくは９０％超、さらに好ましくは１００％近くのＦＡＤＥで反転する。
【０７４０】
色移り方法
髪から組成物が輸送することに関して評価を行う際に使用される方法として考えられるのは、下記の通り：記載されている試験方法に従って、髪房を着色する。白色綿布を使用して、組成物の移動に関する試験を行う。測定寸法１５ｍｍ×７５ｍｍの布を半分に折り、１５ｍｍ×３７．５ｍｍのサイズの２つの側面を作成する。２つの側面の間に、着色された髪房を挿入し、表面上に平らに置いて、一体的に接着された該房の上部が、折り畳まれた綿の両側から突出させるようにする。綿の上面に、０．１Ｋｇの重みを均等に印加する。次いで、髪房を綿布に通して少しの間引っ張る。最終的には、１〜３秒間で布から完全に取り除かれる。重みを除去し、布を開いて内面を露出させる。次いで、試料に対して視覚的評価を実施し、色の転写について０〜５の評価を与えてもよい。０は転写なし、５は極めて高度な転写である。また、この方法を使用して、異なるプロトタイプを比較し、パフォーマンスの向上または低下を比較評価してもよい。
【０７４１】
毛髪損傷
毛髪の状態を評価できる手段として挙げられるのは、例えば、後述するような酸化損傷に対してＡＴＲ  ＦＴ−ＩＲを使用すること、あるいは、例えばＤｉａ−Ｓｔｒｏｎ（商標）で設計および販売されているような装置を使用して、当業者に既知である毛髪強度評価用の引張試験方法を使用することである。
【０７４２】
毛髪着色組成物の塗布および結果として生じるコーティングの除去によって毛髪に生じる損傷は、毛髪に対する酸化処理の影響の研究に好適であることが確立されているＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外）法によって評価され得る（Ｓｔｒａｓｓｂｕｒｇｅｒ，Ｊ．，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ  Ｃｈｅｍ．，３６，６１−７４（１９８５）、Ｊｏｙ，Ｍ．＆Ｌｅｗｉｓ，Ｄ．Ｍ．，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．，１３，２４９−２６１（１９９１）、Ｓｉｇｎｏｒｉ，Ｖ．、およびＬｅｗｉｓ，Ｄ．Ｍ．，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．，１９，１−１３（１９９７））。一般に、シスチンの酸化は、繊維のケラチン化部分の全体的な酸化を監視するために好適なマーカーと考えられている。
【０７４３】
Ｓｉｇｎｏｒｉ  ａｎｄ  Ｌｅｗｉｓ（Ｄ．Ｍ．，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．，１９，１−１３（１９９７））は、ダイヤモンド減衰全内部反射（ＡＴＲ）細胞を使用するＦＴ−ＩＲが、単一繊維および束のシステイン酸含有量を測定する高感度で再現可能な方法であることを示している。ダイヤモンド毒性総反射（ＡＴＲ）細胞を装備したＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（登録商標）１フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）システムを使用して、哺乳動物毛髪のシステック酸濃度を測定した。読取間の接触表面積の変動を最小限に抑えることを目的に、髪房を編んだ（１ｃｍ当たり約１編み）。１スイッチ当たり４回の読み取り（両側でスイッチの１／３および２／３）を得て、平均を計算した。バックグラウンドを４回の読み取り毎に収集し、１Ｎ／ｍのＡＴＲ細胞圧を用いた。各読み取り間で細胞をエタノールで洗浄し、機器のモニター比率モードを使用して汚染チェックを実施した。Ｓｉｇｎｏｒｉ  ａｎｄ  Ｌｅｗｉｓによって１９９７年に規定されているように、正規化二重微分分析ルーチンを使用した。元のスペクトルを最初に吸光度に変換してから、１４５０ｃｍｃｍ−１帯域に正規化した（特性および不活性タンパク質ＣＨ２の伸縮）。次いで、この正規化された吸光度を、１３点平均化を使用して２倍に誘導した。１０４０ｃｍ−１における吸光度の２次導関数を正規化した値１４５０ｃｍ−１を、システイン酸の相対濃度として得た。この数値を−１×１０−４で乗算して、好適な単位に戻した。無処理の哺乳動物毛髪は、約２０のシステイン酸単位の値を生成し、重度に酸化された髪は、約１７０の値を生成したことが見出された。以下の計装条件を採用した。
スペクトル解像度−４ｃｍ−１
データ間隔−０．７ｃｍ−１
ミラースキャン速度−０．２ｃｍ−１
バックグラウンドのスキャン回数−２０
試料のスキャン回数−２０
スキャン範囲−４０００ｃｍ−１〜６００ｃｍ−１
【０７４４】
本発明の組成物を毛髪に塗布し、次いで除去することができる場合、毛髪への酸化損傷のレベルに対する有意でない変化があり得るが、一方、従来の酸化着色剤では、測定される酸化損傷の大幅な増加があり得る。
【０７４５】
色堅牢度
本明細書中に使用されている場合、「色堅牢度」という用語は、着色された毛髪繊維がマルチサイクルリンス研究を通して処理された後に、着色された毛髪繊維の色が５０％未満、４０％未満、３０％未満、２０％未満、１０％未満変化するときの実質的な色持続性または色堅牢度を意味する。色堅牢度を決定するためのプロトコルの１つの種類は、「色堅牢度方法」というタイトルの以下の項で説明されている。
【０７４６】
粒径
粒径は、Ｄ１０、Ｄ５０、および／またはＤ９０で表され、これは体積による直径の中央値である。Ｄ１０、Ｄ５０、およびＤ９０は、レーザー回折粒子選別機であるＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００を使用して測定されることもあれば、また、分散剤が水またはエタノールであるＨｙｄｒｏ  ２０００ＧまたはＨｙｄｒｏ  ２０００Ｓを使用して、ＩＳＯ１３３２０：２００９（ｅｎ）に準拠して測定されることもある。検出範囲は０．０１ミクロン〜２０００ミクロンである。
【０７４７】
本明細書で使用される場合、「Ｄ１０」という用語は、１０パーセンタイルの数値もしくは体積ベースの中央粒径であって、粒子集団の数値または体積で１０％を下回って測定される、該粒径を指す。本明細書中に使用されている「Ｄ５０」という用語は、５０パーセンタイルの数値もしくは体積ベースの中央粒径であって、その値を下回った場合に、粒子集団の数または体積の５０％が検出される、該粒径を指す。本明細書中に使用されている「Ｄ９０」という用語は、９０パーセンタイルの数値もしくは体積ベースの中央粒径であって、その値を下回った場合に、粒子集団の数または体積の９０％が検出される、該粒径を指す。数値もしくは体積の測定値は、数値の場合は［ｎｕｍ］、体積の場合は［ｖｏｌ］で指示されている。別段指示されていない限り、粒子サイズはそれぞれＤ１０［ｖｏｌ］、Ｄ５０［ｖｏｌ］、およびＤ９０［ｖｏｌ］として与えられる。
【０７４８】
レーザー回折で、粒子サイズ分布を測定する際には、レーザービームが分散粒子サンプルアナライザーを通過するときに散乱される光強度の角度変化を測定することによって、粒子サイズを体積等価球径として報告する。Ｄ５０の計算に関する記載は、Ｂａｒｂｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３（２），１５３−１６１（１９９８）に記載されている。本文献は、参照により本明細書において援用されている。Ｄ５０［ｖｏｌ］粒子直径が２０ｎｍ未満の顔料微粒子は、キューティクルに入り込む可能性があるため、除去するのが困難である。散乱目的で、Ｄ１０［ｖｏｌ］粒子直径が、少なくとも６０ｎｍ、または少なくとも８０ｎｍである顔料（複数可）が使用される場合もある。顔料（複数可）は、Ｄ５０［ｖｏｌ］粒子直径が１ミクロンを超える場合、毛髪繊維に対する付着が十分でないのが通例である。
【０７４９】
一実施形態によれば、粒子の数または体積のいずれかに対する顔料微粒子の粒子サイズ分布を、少なくとも二峰性としても差し支えない。二峰性の粒子サイズ分布は２つの別個のピークを有するのに対し、三峰性の粒子サイズ分布には３つの別個のピークを有する。「ピーク」という用語は、分布曲線の局所的な最大値を意味する。粒子サイズを基準にして表した、２つのピーク間の「距離」は、少なくとも０．０５ミクロン、好ましくは少なくとも０．１ミクロン、例えば少なくとも０．２ミクロンであり得る。少なくともバイモーダルな粒子サイズ分布を提供することにより、着色された髪の光学的外観を調整することが可能になる。例えば、散乱特性は、粒子サイズに応じて異なる。そのため、粒子どうしのサイズが異なる場合、光を異なる方向に散乱させることになる。
【０７５０】
少なくとも二峰性の粒径分布は、同じ顔料素材によって形成された顔料微粒子に関連し得る。それに加えて、または代替的に、少なくとも二峰性の粒子サイズ分布を、異なる顔料材料の顔料微粒子によって提供することができる。
【０７５１】
粘度
水、潤滑油、および蜂蜜のＰａｓ−１測定値は、粘度に関する任意の教科書およびウィキペディアで見ることができる。粘度測定は、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓが製造したＡＲ２０００タイプ、または同等の機器を使用して、制御された応力レオメーター上で実施される。６ｃｍのフラットアクリルクロスハッチ平行プレート形状（ＴＡアイテム５１８６００．９０１）、およびステンレス鋼クロスハッチベースプレート（ＴＡアイテム５７００１１．００１）を使用する。レオメーターは、標準的な製造業社の手順に従い、流量測定用に調製されている。平行プレート形状のギャップは、１０００ミクロンに設定されている。流れ手順をレオメーターにプログラムするための条件は、次の通り：連続的な応力ランプ０．１〜３００Ｐａは２５℃にて２分間であり、線形モードで２５０測定点を含む。製品を、標準的な手順に従って幾何学的形状に装填し、混合物の調製の５分後に測定を開始する。１０秒−１の剪断速度での剪断応力値を、剪断応力対剪断速度曲線から得る。得られた剪断応力を１０で割ることにより、対応する粘度を計算する。
【０７５２】
１２  実施例
実施例１：ペリレン染料／ポリアクリレートまたはアミノ官能性シロキサンフィルム形成剤
毛髪を着色するための方法
ペリ−アリーレン染料を、本明細書の以下の着色方法に従って塗布した。着色された髪束を、色、フィルム形成剤の影響、色堅牢度、および色除去について評価した。
【０７５３】
以下に記載する実験で使用したペリレン染料は、以下のとおりである。
〇Ｓ−９、赤色、蛍光（式１６、Ｄ３＝Ｄ４＝Ｄ５＝Ｄ６＝Ｈ、Ｒ２＝Ｒ５＝−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）２）
〇Ｓ−１７、赤色、蛍光（式１６、Ｄ３＝Ｄ４＝Ｄ５＝Ｄ６＝Ｈ、Ｒ２＝Ｒ５＝−ＣＨ（Ｃ８Ｈ１７）２）
〇Ｓ−１９、赤色、蛍光（式２０）
〇Ｓ−１９−ニトロ、赤色、非蛍光（式２１）
毛髪繊維表面上にカチオン性ポリマー（ＰＥＩ、ポリエチルエニミン）を塗布するための前処理：
〇１ｍＬのＰＥＩ溶液（０．５％ＰＥＩ水溶液（ＭＷ：７５ｋＤａ）を髪束に塗布する。
〇髪束をブロードライヤーで乾燥させ、続いて、オーブン内で４０℃においてさらに乾燥させる。
フィルム形成剤：
〇５％の水性活性ポリアクリレート溶液（Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＲＥ−１０７５）を、フィルム形成活性物質として調製する。
〇イソプロパノール中アミノ官能性シロキサンポリマー（ポリマーＡＰ  ６０８７）の１．２５％の溶液を、フィルム形成活性物質として調製する。
染色プロセス：
〇バージョンＡ：１００ｍｇのペリレン染料を５ｍＬのｎ−ブタノールに溶解する。この溶液１ｍＬを毛髪繊維に直接塗布し、溶剤をブロードライヤーで蒸発させる。次いで、着色された髪束を１ｍＬのフィルム形成剤溶液で処理し、続いて、コーミングなしで１分間ドライヤーで乾燥させる。その後、アクリルポリマーまたはシリコーンポリマーが全ての架橋反応を完了し、髪束が乾燥していることが観察されるまで、コーミングしながらのさらなる乾燥を実施する。
〇バージョンＢ：１００ｍｇのペリレン染料を５ｍＬのｎ−ブタノールに溶解する。この溶液１ｍＬをポリアクリレートフィルム形成剤溶液１０ｇに添加する。シロキサンフィルム形成剤については、１重量％のペリレン染料、１．２５重量％のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＡＰ  ６０８７、および９７．７５重量％のイソプロパノールを混合する。Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘを５〜７分間使用して、均一なエマルジョンを形成する。このエマルジョン１ｍＬを髪束に直接塗布し、続いてコーミングせずにドライヤーで乾燥させた。その後、アクリルポリマーまたはシリコーンポリマーが全ての架橋反応を完了し、髪束が乾燥していることが観察されるまで、コーミングしながらのさらなる乾燥を実施する。
洗浄：
〇髪束を指定されたサイクル数にわたってシャンプーで洗浄し、各サイクルの終わりに乾燥させる。
〇１サイクルは、２回のシャンプートリートメント、続くコンディショナーによるトリートメントとして定義される。洗浄については、毛髪を３０秒間湿らせ、毛髪にシャンプー（毛髪１グラム当たり０．１）を３０秒間塗布し泡立て、続いて３０秒間すすぎ、さらなる用量のシャンプー（毛髪１グラム当たり０．１ｇ）を３０秒間塗布し泡立て、続いて３０秒間すすぎ、次いで、コンディショナー（毛髪１グラム当たり０．１ｇ）を３０秒間塗布し、次いで３０秒間すすぐ。次いで、毛髪を２分間ドライヤーで乾燥させる。水を４Ｌ／分で、かつ３７±２℃の温度において流れるように設定する。これで１回の洗浄サイクルが完了する。使用するシャンプーは、油を含まず、かつ第四級アミンを含まない、標準的なシャンプーである。
色除去
〇色を除去するために、髪束に２ｍＬの植物油を塗布し、３０秒間擦り込む。油をやさしく絞り出し、髪束を２ｍＬの油ですすぐ。その後、髪束を上記のようにシャンプーで洗浄する。
色データ：
〇着色前、前処理後、着色後、指定されたサイクル数の洗浄後、および色除去後の色データを、Ｍｉｎｏｌｔａ分光光度計ＣＭ−２６００ｄを使用して収集する。
制御：
〇上記のバージョンＡに従って、ＰＥＩで前処理した髪束にペリレン染料を塗布するが、ポリアクリレートまたはシリコーンフィルム形成剤は塗布しない。
【表５】
2021530473.tif 000088
【表６】
2021530473.tif 000089
【表７】
2021530473.tif 000090
【０７５４】
ペリ−アリーレン染料Ｓ−１９を、上記の着色方法バージョンＡに従ってフィルム形成剤を用いて、またはフィルム形成剤なしで塗布した。上記の表２は、ＰＥＩ前処理後のＬａｂ値と、指定された洗浄サイクル数後に得られたＬａｂ値との間の差を示す。
【０７５５】
フィルム形成剤なしおよび洗浄なしで、最大のΔＬが達成されるが、フィルム形成剤なしの処理では、ΔＬは急速に減少し、５回洗浄後は、１５回洗浄後のフィルム形成剤を使用した実施形態よりも小さい。
【０７５６】
初期着色性能は、シリコーンポリマーフィルム形成剤およびアクリレートポリマーフィルム形成剤について類似しており、△Ｌは約４０の範囲である。アクリレートポリマーフィルム形成剤は、洗浄サイクル数の増加後により一定のままであるΔＬ値によって示されるように、色堅牢度の改善をもたらす。
【表８】
2021530473.tif 000091
【表９】
2021530473.tif 000092
【０７５７】
シリコーンまたはアクリレートフィルム形成剤のいずれかを用いて、上記の着色方法バージョンＡに従って、ペリ−アリーレン染料Ｓ９、Ｓ−１７、Ｓ−１９、またはＳ−１９ニトロを塗布した。上記の表４は、染料の各々について、ＰＥＩ前処理後のＬａｂ値と、５回の洗浄サイクル後に得られたＬａｂ値との間の差を示す。
【０７５８】
表４の△Ｌ値は、ペリレンコア上の疎水性部分の長さが増加するにつれて、洗浄堅牢度が改善することを実証する。さらに、ペリレン染料が、シリコーンフィルム形成剤と組み合わせて使用される場合と比較して、アクリレートフィルム形成剤と組み合わせて使用される場合、洗浄堅牢度はより顕著である。
【表１０】
2021530473.tif 000093
【表１１】
2021530473.tif 000094
【０７５９】
シリコーンまたはアクリレートフィルム形成剤のいずれかを用いて、上記の着色方法バージョンＡに従って、ペリ−アリーレン染料Ｓ９、Ｓ−１７、Ｓ−１９、またはＳ−１９ニトロを塗布した。上記の表６は、５回の洗浄サイクル後のＬａｂ値と、油トリートメントによる染料の除去後に得られたＬａｂ値との間の差を示す。△Ｌ値のみが示される。
【０７６０】
表６の△Ｌ値は、オン処理（＋５回の洗浄）とオフ処理との間の差が、ペリレンコア上の疎水性部分の長さが増加するにつれてより顕著になることを実証する。この実験は、ペリレンコア上の疎水性部分の長さが増加するにつれて、ペリリン染料に対してより高い脱色が可能であることを実証する。さらに、ペリレン染料が、シリコーンフィルム形成剤と組み合わせて使用される場合と比較して、アクリレートフィルム形成剤と組み合わせて使用される場合、オン／オフの差はより顕著である。
【０７６１】
図１は、染料Ｓ−１９で達成された着色結果を示す。肉眼では、塗布されたとき（洗浄なし）と、５回洗浄した後の染料Ｓ−１９間の知覚される色の差は、ごくわずかである。同様に、肉眼で知覚されるとおり、色除去処理後の髪束は、未処理対照とかなり類似した色を呈する。図１から明らかであるように、オフ処理は、染料Ｓ−１９に明らかに起因する色相をもはや認識することができなくなる程度まで、色を除去する。
【０７６２】
実施例２Ａ〜２Ｃ：アゾ染料／多成分フィルム形成剤
毛髪を着色するための方法
アゾ染料を、本明細書の以下の着色方法に従って塗布した。着色された髪束を、色および色堅牢度について評価した。
【０７６３】
以下に記載する実験で使用したアゾ染料は、以下のとおりである。
黒色アゾ：２−［［２−［（Ｅ）−［４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル］アゾ］−４−（４−メチルピペラジン−１−イル）チアゾール−５−イル］メチレン］インダン−１，３−ジオン
【化７７】
2021530473.tif 000095
青色アゾ：２−｛［４−クロロ−２−（（Ｅ）−｛４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチリデン｝−１Ｈ−インデン−１，３（２Ｈ）−ジオン
【化７８】
2021530473.tif 000096
毛髪繊維表面上にカチオン性ポリマー（ＰＥＩ、ポリエチルエニミン）を塗布するための前処理：
〇１ｍＬのＰＥＩ溶液（０．５％ＰＥＩ水溶液（ＭＷ：７５ｋＤａ）を髪束に塗布する。
〇髪束をブロードライヤーで乾燥させ、続いて、オーブン内で４０℃においてさらに乾燥させる。
【０７６４】
実施例２Ａ：多成分キット中のアゾ染料（マイケル付加）
１ｇのＴＨＦ中に懸濁した１００ｍｇのアゾ染料ｉＳ、および８，４ｇのイソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）溶液を溶媒として添加する。続いて、２００ｍｇのＳｉｌｍｅｒ  ＯＨ  ＡＣＲ  ＤＩ−１０ポリマー（アクリレート誘導体）、および３００ｍｇのＳｉｌａｍｉｎｅ  ２９７２を反応混合物に添加する。混合物を室温で５分間撹拌する。
１ｇの上記で調製した製剤を、前処理された髪房（上述のとおり）に塗布し、ポリマーを反応させて、添加した染料を固定化するフィルムを形成し始める。過剰な製剤を除去した後、熱風送風機を介して髪束を乾燥させるにつれて、フィルム形成反応が完了する。
【０７６５】
色の結果：
黒色アゾ：わずかにバイオレットの色調を伴う濃い黒色の色合い
１５回の洗浄後、色は３０％の程度まで残り、これは中程度の洗浄堅牢度の観察に適合する
青色アゾ：強いバイオレットの色調
１５回の洗浄後、色は８０％の程度まで残り、これは非常に良好な洗浄堅牢度の観察に適合する
【０７６６】
実施例２Ｂ：多成分キット中のアゾ染料（イソシアネート、およびアルコール／アミノ基含有ポリマー骨格シリコーン）
１００ｍｇのアゾ染料を３００ｍｇのイソシアネートポリマー（Ｓｉｌｍｅｒ  ＮＣＯ  ＤＩ５０）と混合し、９．４ｇの２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンを添加し、混合物をよく振盪する。
続いて、２００ｍｇのＯＨシリコーン（Ｓｉｌｍｅｒ  ＯＨＴ  Ｃ−５０）を反応混合物に添加する。混合物を室温で５分間撹拌する。
【０７６７】
１ｇの上記で調製した製剤を、前処理された髪房（上述のとおり）に塗布し、ポリマーを反応させて、添加した染料を固定化するフィルムを形成し始める。過剰な製剤を除去した後、熱風送風機を介して髪束を乾燥させるにつれて、フィルム形成反応が完了する。
色の結果：
黒色アゾ：わずかに緑色がかった光沢を伴う濃い黒色の色合い
１５回の洗浄後、色は５０％の程度まで残り、これは中程度の／良好な洗浄堅牢度の観察に適合する
青色アゾ：緑色がかった光沢を伴う強い灰色がかった青色の色調
１５回の洗浄後、色は９０％の程度まで残り、これは優れた洗浄堅牢度の観察に適合する
【０７６８】
実施例２Ｃ：多成分キット中のアゾ染料（イソシアネート、ならびにアルコール／アミノ基含有ポリマー骨格シリコーンおよび炭素ハイブリッド系）
１００ｍｇのアゾ染料を４００ｍｇのイソシアネートポリマー（Ｍｅｌｉｏ  ０９−Ｓ−１１）と混合し、９．３ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを添加し、混合物をよく振盪する。
【０７６９】
続いて、２００ｍｇのＯＨシリコーン（Ｓｉｌｍｅｒ  ＯＨＴ  Ｃ−５０）を反応混合物に添加する。混合物を室温で５分間撹拌する。
【０７７０】
１ｇの上記で調製した製剤を、前処理された髪房（上述のとおり）に塗布し、ポリマーを反応させて、添加した染料を固定化するフィルムを形成し始める。過剰な製剤を除去した後、熱風送風機を介して髪束を乾燥させるにつれて、フィルム形成反応が完了する。
色の結果：
黒色アゾ：わずかに緑色がかった光沢を伴う濃い黒色の色合い
１５回の洗浄後、色は８０％の程度まで残り、これは非常に良好な洗浄堅牢度の観察に適合する
青色アゾ：緑色がかった光沢を伴う灰色がかった青色の色調
１５回の洗浄後、色は８０％の程度まで残り、これは非常に良好な洗浄堅牢度の観察に適合する
【０７７１】
１３  要約ステートメント
本明細書中に記載および特許請求されている発明、実施例および結果は、本出願において記載または記述または参照されているものを含むがこれらに限定されない属性および実施形態を有し得る。
【０７７２】
全ての特許、出版物、科学論文、ウェブサイト、他の文書、および大臣の参考文献、または本書に記載されているものは、本発明が関係する当業者の技能のレベルを示しており、そのような参照される各文献および資料は、逐語的に援用されており、本明細書にその全体が記載されている場合と同程度に参照により本明細書において援用されている。この権利は、そのような特許、出版物、科学論文、ウェブサイト、電子的に入手可能な情報、教科書、または他の参照資料または文書からのありとあらゆる資料および情報を、本明細書中に物理的に組み込むために留保されている。
【０７７３】
本特許出願の書面記述は、全ての請求項を含む。全ての元の請求を含む請求はいずれも、その全体が参照により本明細書の書面記述部分に援用されており、本権利は、書面記述または本出願の他の任意の部分に物理的に組み込まれて、留保されている。ゆえに、例えば、いかなる状況においても、特許の書面記述部分のｈａｅｃ  ｖｅｒｂａに請求の正確な表現が記載されていないという主張に基づいて、請求に対する書面記述が本特許に提供されていないとされると解釈すべきではない。
【０７７４】
本発明を、その詳細な説明と併せて説明してきたが、前述の説明は、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲を例示することを意図したものであって、該範囲を制限することを意図したものではない。ゆえに、本明細書中で、例証の目的から、本発明の特定の非限定的な実施形態を説明してきたが、上記から理解される本発明の範囲から逸脱することなしに、様々な修正を施すことが可能である。他の態様、利点、および修正は、下記特許請求の範囲の範囲内に包含されており、限定されるものではない。ただし、本発明が添付の特許請求の範囲によるものである場合は、その限りではない。
【０７７５】
以下の最初の組のステートメントは、本発明をさらに説明する。
１．リレン染料、ニトロ染料、アリール、およびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択される芳香族染料であって、染料または染料の芳香族環が任意に、線形または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換され、
反応性部分Ｒ２０が、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化７９】
2021530473.tif 000097
式中、Ｂが、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌが、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｒ２１が、線状または分岐状（Ｃ１−Ｃ６アルキル）である、芳香族染料。
２．少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント１に記載の染料。
３．１つ以上の疎水性部分の各々が、１４〜２８個の炭素原子を含み、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）から選択される、ステートメント１または２に記載の染料。
４．ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であって、染料が、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する媒体に可溶性であり、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ペリ−アリーレン染料。
５．少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する、ペリレン、テリレン、もしくはクォテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であって、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ペリ−アリーレン染料。
６．少なくとも２１、特に少なくとも２２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント５に記載のペリ−アリーレン染料。
７．ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であって、染料が任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換され、
反応性部分Ｒ２０が、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＨ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＮＨ２、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｂｒ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｉ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（Ｃ０−Ｃ３アルキル）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＯＳＯ２（アリール）、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）ＳＯ２Ｃｌ、（Ｃ０−Ｃ６アルキル）Ｓｉ（Ｏ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル））３、（アリール）ＳＯ２Ｃｌ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＯＨ、アリール（Ｃ０−Ｃ４）ＮＨ２から選択され、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および式（３０）から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化８０】
2021530473.tif 000098
式中、Ｂが、ＮＨおよびＯから選択され、Ｈａｌが、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｒ２１が、線状または分岐状である（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、ペリ−アリーレン染料。
８．リレンコアが、架橋基を有するペリレンコアの３、４位および／または９、１０位に対応する位置で置換される、ステートメント３〜７のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
９．ペリレンコアの３、４位に対応する位置の架橋基が、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む疎水性部分で置換される、ステートメント８に記載のペリ−アリーレン染料。
１０．ペリレンコアの９、１０位に対応する位置の架橋基が、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む疎水性部分で置換される、ステートメント８または９に記載のペリ−アリーレン染料。
１１．非線状構造を有し、かつ少なくとも１５個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換されている、ステートメント１〜１０のいずれかに記載の染料。
１２．非線状構造を有し、かつ少なくとも１７個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換されている、ステートメント１〜１０のいずれかに記載の染料。
１３．非線状構造を有し、かつ少なくとも１９個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換されている、ステートメント１〜１０のいずれかに記載の染料。
１４．前述の疎水性部分のうちの２つ以上で置換されている、ステートメント１〜１３のいずれかに記載の染料。
１５．少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換されている、ステートメント１〜１４のいずれかに記載の染料。
１６．１つの反応性部分Ｒ２０で置換されている、ステートメント１〜１５のいずれかに記載の染料。
１７．染料が、反応性部分Ｒ２０を含まない、ステートメント１〜１４のいずれかに記載の染料。
１８．式（１）に従ったペリ−アリーレン染料であって、
【化８１】
2021530473.tif 000099
式中、構造Ａ
【化８２】
2021530473.tif 000100
が、式（２）〜（４）から選択され、
【化８３】
2021530473.tif 000101
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々が独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択され、
任意選択的に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−から選択される二価部分であり、
任意選択的に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上が、式（５）〜（８）から選択される縮合環構造であり、
【化８４】
2021530473.tif 000102
式中、Ｒ１が、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、反応性部分Ｒ２０、または−（ＣＨ２）ｎ−アリールであり、式中、ｎ＝０〜３であり、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される最大３個の置換基で置換され、
【化８５】
2021530473.tif 000103
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、および反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
式中、
（ａ）Ｅ１およびＥ２が各々、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に、最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から独立して選択される一価部分であり、部分Ｅ３／Ｅ４の対が、式（９）または（１０）に従った二価部分であり、
【化８６】
2021530473.tif 000104
式中、Ｒ２が、少なくとも６個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
【化８７】
2021530473.tif 000105
式中、Ｒ３が、少なくとも３個の炭素原子を含む疎水性部分、または反応性部分Ｒ２０であり、
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ３であり、
（ｂ）部分Ｅ１／Ｅ２の対および部分Ｅ３／Ｅ４の対が両方、二価部分であり、Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）および（１２）から選択され、Ｅ３／Ｅ４が独立して、式（１１）〜（１５）から選択され、
【化８８】
2021530473.tif 000106
式中、Ｒ５が、水素、線状もしくは分岐状（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、シクロヘキシル、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分Ｒ２であり、
【化８９】
2021530473.tif 000107
式中、Ｒ６が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、反応性部分Ｒ２０、または疎水性部分であり、
【化９０】
2021530473.tif 000108
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
【化９１】
2021530473.tif 000109
（任意選択的に、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、反応性部分Ｒ２０から選択される最大３個の置換基で置換される）、
式中、対Ｅ１／Ｅ２が、式（１１）または（１３）に従った二価部分であり、対Ｅ３／Ｅ４が、式（１１）、（１２）または（１３）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ４、Ｒ５またはＲ６が、疎水性部分である、ペリ−アリーレン染料。
１９．対Ｄ３／Ｄ５、Ｄ７／Ｄ９、およびＤ１１／Ｄ１３のうちの１つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−から選択される二価部分、または式（５）〜（８）から選択される縮合環構造である、ステートメント１８に記載のペリ−アリーレン染料。
２０．対Ｄ４／Ｄ６、Ｄ８／Ｄ１０、およびＤ１２／Ｄ１４のうちの１つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−から選択される二価部分、または式（５）〜（８）から選択される縮合環構造である、ステートメント１９に記載のペリ−アリーレン染料。
２１．構造Ａが、式（２）に従う、ステートメント１８〜２０に記載のペリ−アリーレン染料。
２２．Ｒ２が、
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ２ａ）（Ｒ２ｂ）（Ｒ２ｂ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ２ａが、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ２ｂが独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝０〜３であり、アリールが、Ｃ５−Ｃ１０アリールであり、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換される）から選択される、６〜２８個の炭素原子を含む疎水性部分である、ステートメント１８〜２１に記載のペリ−アリーレン染料。
２３．Ｒ３が、疎水性部分−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３ｂ）（Ｒ３ｂ）であり、式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ３ａが、Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ３ｂが独立して、水素またはＣ３−２４アルキルであり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される、ステートメント１８〜２２に記載のペリ−アリーレン染料。
２４．Ｒ６が、
−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｒ６ｂ）（Ｒ６ｃ）（Ｒ６ｃ）（式中、ｍ＝０〜５であり、Ｒ６ｂが、線状Ｃ３−２４アルキルであり、各Ｒ６ｃが独立して、水素または線状Ｃ３−２４アルキルであり、アルキルが任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換で置換される）から選択される疎水性部分Ｒ６ａである、ステートメント１８〜２３に記載のペリ−アリーレン染料。
２５．Ｒ２が、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ３−２４アルキル）２または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ３−２４アルキル）３（式中、ｍ＝０〜５であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、およびＮ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ（Ｃ１４−２８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｃ６−Ｃ２０アルキル）２、または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ４−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２から選択される１つ以上の置換基で置換される）、ならびに
−（ＣＨ２）ｏ−フェニル（式中、ｏ＝１〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）、
−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝０〜３であり、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシ、特にイソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ−ブチルから選択される最大３個の置換基で置換されてもよい）から選択される、１４〜２８個の炭素原子を含む部分である、ステートメント１８〜２４に記載のペリ−アリーレン染料。
２６．Ｒ２が、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ７−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ７−１６アルキル）３）（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）、または
−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｃ７−Ｃ１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｃ５−Ｃ１０アルキル）３（式中、ｎ＝０〜３であり、アルキルが線状であり、任意選択的に、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルから選択される１つ以上の置換基で置換される）である、ステートメント２５に記載のペリ−アリーレン染料。
２７．Ｒ２が、
−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ（Ｃ９−１６アルキル）２もしくは−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（Ｃ９−１６アルキル）３（式中、アルキルが線状である）、または
−Ｎ（Ｃ８−Ｃ１６アルキル）２もしくは−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ６−Ｃ８アルキル）３（式中、アルキルが線状である）である、ステートメント２６に記載のペリ−アリーレン染料。
２８．ペリ−アリーレン染料が、式（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従った化合物である、ステートメント１８〜２７に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９２】
2021530473.tif 000110
２９．Ｄ３が、水素であり、Ｄ５が、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択され、対Ｄ４／Ｄ６が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である、ステートメント２８に記載のペリ−アリーレン染料。
３０．Ｄ３およびＤ５が各々、水素であり、対Ｄ４／Ｄ６が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または式（５）〜（８）から選択される二価部分である、ステートメント２８に記載のペリ−アリーレン染料。
３１．対Ｄ４／Ｄ６が、式（５）に従った二価部分である、ステートメント２８〜３０のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３２．Ｄ３、Ｄ４、およびＤ６が、水素であり、Ｄ５が、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、ニトロ、およびハロゲンから選択される、ステートメント２８に記載のペリ−アリーレン染料。
３３．Ｄ５が、アミノ、ニトロ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、およびＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）から選択される、ステートメント２８に記載のペリ−アリーレン染料。
３４．ペリ−アリーレン染料が、式（１６）に従った化合物であり、Ｒ５が、アミノ、ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、またはＮ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２である、ステートメント２８〜３３のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３５．各Ｒ５が、Ｒ２であり、各Ｒ４が、Ｒ３である、ステートメント２８〜３３のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３６．前述の疎水性部分のうちの少なくとも２つのを含む、ステートメント１８〜３５のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３７．少なくとも１つの反応性部分Ｒ２０で置換されている、ステートメント１８〜３６のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３８．１つの反応性部分Ｒ２０で置換されている、ステートメント１８〜３７のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
３９．染料が、反応性部分Ｒ２０を含まない、ステートメント１８〜３６のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
４０．５００ｇ／ｍｏｌを超える、特に７６０ｇ／ｍｏｌを超える、例えば８６０ｇ／ｍｏｌを超える、例えば９６０ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する、ステートメント１８〜３９に記載のペリ−アリーレン染料。
４１．ペリ−アリーレン染料が、式（２０）に従った化合物である、ステートメント１８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９３】
2021530473.tif 000111
４２．ペリ−アリーレン染料が、式（２１）に従った化合物である、ステートメント１８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９４】
2021530473.tif 000112
４３．ペリ−アリーレン染料が、式（２２）に従った化合物である、ステートメント１８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９５】
2021530473.tif 000113
４４．ペリ−アリーレン染料が、式（２３）に従った化合物である、ステートメント１８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９６】
2021530473.tif 000114
４５．ペリ−アリーレン染料が、式（３１）に従った化合物である、ステートメント３８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９７】
2021530473.tif 000115
４６．ペリ−アリーレン染料が、式（３２）に従った化合物である、ステートメント３８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９８】
2021530473.tif 000116
４７．ペリ−アリーレン染料が、式（３３）に従った化合物である、ステートメント３８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化９９】
2021530473.tif 000117
４８．ペリ−アリーレン染料が、式（３４）に従った化合物である、ステートメント３８に記載のペリ−アリーレン染料。
【化１００】
2021530473.tif 000118
４９．４００〜７００ｎｍの範囲内の吸収極大を有し、最大吸収係数が、少なくとも２０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍである、ステートメント１８〜４８のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
５０．５６０〜５９０ｎｍの範囲の吸収については少なくとも１５％、および４９０〜５３０ｎｍの範囲の吸収については８０％の蛍光量子収率を有する、ステートメント１８〜４９のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
５１．少なくとも２０のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント１８〜５０のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
５２．ペリ−アリーレン染料が、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する媒体に可溶性であり、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント１８〜５１のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
５３．ペリ−アリーレン染料が、線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールと、任意選択的に、溶解限度未満の量の水と、を含む媒体に可溶性である、ステートメント１８〜５２のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
５４．媒体が、（イソ）プロパノールおよび／またはブタノールを含む、ステートメント５３に記載のペリ−アリーレン染料。
５５．式（２４）に従ったペリ−アリーレン染料であって、
【化１０１】
2021530473.tif 000119
式中、構造Ａ
【化１０２】
2021530473.tif 000120
が、ステートメント１８に定義される式（２）〜（４）から選択され、
式中、Ｄ１〜Ｄ１６の各々が独立して、ステートメント１８に定義される一価部分であり、任意選択的に、Ｄ３／Ｄ５、Ｄ４／Ｄ６、Ｄ７／Ｄ９、Ｄ８／Ｄ１０、Ｄ１１／Ｄ１３、およびＤ１２／Ｄ１４の対のうちの１つ以上が、ステートメント１８に定義される二価部分、またはステートメント１８に定義される式（５）〜（８）から選択される縮合環構造であり、
式中、
（ａ）Ｅ５およびＥ６が各々独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ０−Ｃ４アルキル）ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アミノ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２、−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）、カルボン酸、スルホン酸、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３カルボキシルエステル、フェノキシ（任意選択的に、最大３個の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換される）から選択される一価部分であり、部分Ｅ７／Ｅ８の対が、式（２５）もしくは（２６）に従った二価部分であるか、または
（ｂ）部分Ｅ５／Ｅ６の対および部分Ｅ７／Ｅ８の対が両方、式（２５）および（２６）から独立して選択される二価部分であり、
式（２５）が、
【化１０３】
2021530473.tif 000121
であり、式中、Ｒ７が、水素または親水性部分Ｒ９であり、
式（２６）が、
【化１０４】
2021530473.tif 000122
であり、式中、各Ｒ８が独立して、水素または親水性部分Ｒ９であり、
式中、Ｅ５およびＥ６が、一価部分であるか、または対Ｅ５／Ｅ６が、式（２５）に従った二価部分であり、対Ｅ７／Ｅ８が、式（２５）または（２６）に従った二価部分である場合、少なくとも１つのＲ７またはＲ８が、疎水性部分Ｒ９であり、
Ｒ９が、
Ｒ９ａ：−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝０〜３であり、アリールが、Ｃ５−１０アリールであり、式中、炭素原子のうちの１個または２個が、Ｎ、Ｏ、またはＳによって置換されてもよく、アリールが、２または３個のカルボン酸またはスルホン酸基で、および任意選択的にハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択される１〜２個の置換基で置換される）、あるいは
Ｒ９ｂ：−（Ｃ０−Ｃ６アルキレン）−Ｂ＋（対イオン−）（式中、−Ｂ＋が、
ピリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジル、キノリル、インドリル、そのＮ−アルキル誘導体、およびそのＮ−アルケニル誘導体から選択される第四級窒素を含む芳香族複素環部分、
ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、そのＮ−アルキル誘導体、およびそのＮ−アルケニル誘導体から選択される第四級窒素を含む脂肪族複素環部分、
式−Ｎ（Ｒ１０）３の第四級アルキルもしくはアリールアンモニウム部分（式中、Ｒ１０が、各出現において独立して、−（ＣＨ２）ｎ−フェニル（式中、ｎ＝０〜３）、もしくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（式中、アルキルが任意選択的に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される）、または
式−Ｐ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルのホスホニウム部分（式中、アルキルが任意選択的に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される）、
Ｒ９ｃ：カルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−Ｃ４アルキル）、および／またはＣ１−Ｃ４アルコキシで任意選択的に置換された線状、分岐状、または環状のポリアルコキシまたはポリアミノ、から選択される、ペリ−アリーレン染料。
５６．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ａであり、Ｒ９ａが、２つのスルホン酸基で置換されたフェニルまたはベンジルである、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
５７．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ｂであり、Ｂ＋が、Ｎ−メチルイミダゾリル、Ｎ−アリルイミダゾリル、２−エチルイミダゾリル、および１，２−ジメチルイミダゾリルから選択される芳香族複素環部分である、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
５８．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ｂであり、Ｂ＋が、Ｎ−メチルモルホリニル、Ｎ−エチルモルホリニル、１−メチルピペリジニルから選択される脂肪族複素環部分である、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
５９．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ｂであり、Ｂ＋が、第四級アンモニウム部分であり、Ｒ１０が、各出現において独立して、フェニルもしくはベンジル、または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、アルキルが任意に、ヒドロキシおよびアミノから選択される最大３個の置換基で置換される、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
６０．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ｃであり、Ｒ９ｃが、カルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−４アルキル）、および／またはＣ１−４アルコキシで任意選択的に置換された１２〜８０、特に１５〜４０のポリオキシアルキレン単位を含む、線状または分岐状ポリオキシエチレン、ポリオキシ（イソ）プロピレン、またはポリオキシ（イソ）ブチレンであり、末端基が−ＯＲ１１であり、式中、Ｒ１１が、水素、またはカルボキシ、アミノ、メチル、エチル、ヒドロキシ（Ｃ０−Ｃ４アルキル）、および／もしくはＣ１−Ｃ４アルコキシで任意選択的に置換されたＣ１−Ｃ６アルキルである、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
６１．少なくとも１つのＲ９が、Ｒ９ｃであり、Ｒ９ｃが、クラウンエーテルである、ステートメント５５に記載のペリ−アリーレン染料。
６２．クラウンエーテルが、９−クラウン−３、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、２１−クラウン−７、２４−クラウン−８、およびそのアザ類似体から選択される、ステートメント６１に記載のペリ−アリーレン染料。
６３．対Ｅ５／Ｅ６および対Ｅ７／Ｅ８の両方が、式（２５）および（２６）から独立して選択される二価部分である、ステートメント５５〜６２のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料。
６４．対Ｅ５／Ｅ６および対Ｅ７／Ｅ８の両方が、式（２５）に従った二価部分である、ステートメント５５〜６３のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料。
６５．４００〜７００ｎｍの範囲内の吸収極大を有し、最大吸収係数が、少なくとも２０，０００Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍである、ステートメント５５〜６４のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
６６．５６０〜５９０ｎｍの範囲の吸収については少なくとも１５％、および４９０〜５３０ｎｍの範囲の吸収については８０％の蛍光量子収率を有する、ステートメント５５〜６５のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料。
６７．媒体と、媒体中のステートメント１７〜３９に記載の少なくとも１つの染料と、を含む、毛髪着色組成物であって、任意選択的に、顔料微粒子をさらに含む、組成物。
６８．染料（複数可）が、毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で存在する、ステートメント６７に記載の組成物。
６９．前述の染料のうちの少なくとも２つ、特に前述の染料のうちの少なくとも３つを含む、ステートメント６７または６８に記載の組成物。
７０．前述の染料のうちの少なくとも１つが、光発光性である、ステートメント６７〜６９のいずれかに記載の組成物。
７１．前述の染料のいずれも、光発光性ではない、ステートメント６７〜７０のいずれかに記載の組成物。
７２．フィルム形成剤をさらに含み、フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマー（複数可）、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１つのオレフィンモノマーと（メタ）アクリレートモノマーとの反復単位を含むコポリマー、極性官能性シリコーンポリマー（複数可）、原位置で結合可能な多成分組成物から選択される、ステートメント６７〜７１のいずれかに記載の組成物。
７３．フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマーであり、
カルボン酸ポリマーが、（メタ）アクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーまたはターポリマーを含み、
ホモポリマーが、（メタ）アクリル酸およびその任意選択のカルボキシル誘導体のモノマー単位を含み、
コポリマーまたはターポリマーが、（メタ）アクリル酸のモノマー単位、ならびに１つ以上の（メタ）アクリレートエステル、１つ以上の（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のカルボキシル誘導体、および中性オレフィンのモノマー単位からなる群から選択されるモノマー単位、ならびにそれらの任意の組み合わせを含み、
カルボン酸ポリマーが、約０．０１〜約７００の酸価を有し、
カルボン酸ポリマーが任意選択的に、塩基で少なくとも部分的に中和され、
カルボン酸ポリマーが、約−６０℃〜約９０℃の固体状態でのガラス転移温度を有し、
カルボン酸ポリマーが、約３００Ｄａ〜約１０ＭＤａの範囲の重量平均分子量を有する、ステートメント７２に記載の組成物。
７４．カルボン酸ポリマーが、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇ（登録商標）、Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）、Ａｍｅｒｈｏｌｄ（登録商標）、Ａｃｕｄｙｎｅ（登録商標）、Ａｃｒｙｌｉｄｏｎｅ（登録商標）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−７５（登録商標）増粘剤（Ｄｏｗ）、Ｐｒｉｍａｌ  ３２０８（登録商標）エマルジョン（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−９５ＮＰ（登録商標）増粘剤（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  Ｉ−６２Ａ（登録商標）（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＷＳ−２４（登録商標）コロイダル（Ｄｏｗ）、Ａｃｒｙｓｏｌ  ＷＳ−５０（登録商標）コロイド分散液（Ｄｏｗ）、Ｐｌｅｘｉｓｏｌ  Ｐ  ５５０−４０（登録商標）（Ｋｒｅｍｅｒ）、ＦＩＸＡＴＥ  ＦＲＥＥＳＴＹＬＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ（登録商標）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６００５（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６０１７（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６０２０（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ６１０３（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｒｏｖｅｎｅ  ９４１０（登録商標）（Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ）、Ｓｉｌｆｏｒｍ  ＨＹＦＬＥＸ（登録商標）（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７１８（登録商標）（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７５０（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７５１０（登録商標）（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６７６０（登録商標）（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｍｏｗｉｎｙｌ  ６９６０（登録商標）（Ｍｏｗｉｎｙｌ）、Ｘ−２００（登録商標）（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、Ｊ−１４０Ａ（登録商標）（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、ＲＥ−１０７５（ＰＭＣ／ＳＥＩＫＯ）、ＣＯＶＡＣＲＹＬ  Ｐ１２（登録商標）（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、Ｃｏｖａｃｙｌ  Ｅ１４  ＷＰ（登録商標）（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、ＣＯＶＡＣＲＹＬ  ＭＴ１０（登録商標）（Ｓｅｎｓｉｅｎｔ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ２０／４２（登録商標）（Ｗｏｒｌｅｅ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ６０／４２（登録商標）（Ｗｏｒｌｅｅ）、ＷｏｒｌｅｅＭｉｃｒｏｍｅｒ  Ｃ６０／４２  ＮＰ（登録商標）（Ｗｏｒｌｅｅ）、Ａｖａｌｕｒｅ  ＡＣ  １２０（登録商標）ポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、（メタ）アクリル酸のモノマー単位および約０．１〜約４００の酸価を含む生成物である、ステートメント７３に記載の組成物。
７５．フィルム形成剤が、極性官能性シリコーンポリマーであり、
極性官能性シリコーンポリマーが、ペンダントアミン基を有するジアルキルシロキサン単位およびオルガノシロキサン単位、またはペンダントアミン基を有するオルガノ−オリゴマーブロック、またはオルガノシロキサン単位およびオルガノ−オリゴマーブロックの両方を含み、ジアルキルシロキサン単位の数に対する、アミン基を有するオルガノシロキサン単位またはアミン基を有するオルガノ−オリゴマーブロックまたは両方の数の比が、約１：１０００〜約１：１０の範囲であり、
極性官能性シリコーンポリマーが、約１５０〜約２２００の範囲のジアルキルシロキサン単位、存在する場合、オルガノシロキサン単位、および存在する場合、オルガノ−オリゴマーブロック単位の総数を有し、
極性官能性シリコーンポリマーが、約１０ｋＤａ〜約１５０ｋＤａの範囲の重量平均分子量を有する、ステートメント７２に記載の組成物。
７６．極性官能性シリコーンポリマーが、式ＩＶであり、
【化１０５】
2021530473.tif 000123
式中、指定数ｍおよびｎとそれぞれ関連するシロキサン単位が、ＳｉＡ単位およびＳｉＣ単位であり、指定数ｍおよびｎ＋２が、１５０〜２２００の範囲の合計（ｎ＋２＋ｍ）を有する数字であり、ｎ＋２が、１〜２０００の範囲の数字であり、ｎ＋２の２が、２の末端シロキサン単位を加算し、ｍが、１〜２００の範囲の数字であり、ＳｉＡ：ＳｉＣの比が、１：１０００〜１：１０になるように選択され
同一であっても異なってもよいＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６が、ヒドロキシルラジカル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシラジカル、およびメチルから選択され、
Ａが、線状および分岐状のＣ３−Ｃ８アルキルラジカルから選択され、
Ｒ１７が、Ｈ、フェニル、線状または分岐状のＣ１−Ｃ４アルキルラジカル、ベンジル、または好ましくは２〜８個の炭素（Ｃ２−Ｃ８）ＮＨ２の線状または分岐状アルキルアミンから選択され、Ｒ１７がフェニル、アルキルベンジル、またはアルキルアミンである場合、Ｒ１７が任意選択的に、その炭素鎖内に、カルボキサミド、スルホンアミド、エーテル、チオエーテル、第二級または第三級アミノ、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を含有し、
Ｇが、フェニル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ８アルキル、好ましくはメチルから選択される、ステートメント７５に記載の組成物。
７７．フィルム形成剤が、以下のステートメントの第２または第３のセットで定義される原位置で結合可能な多成分組成物である、ステートメント６７〜７６のいずれかに記載の組成物。
７８．可塑剤、湿潤剤、前述の少なくとも１つの染料とは異なる水溶性有機染料化合物、増粘剤、粘度制御剤、またはカチオン性、アニオン性、非イオン性、もしくは両性界面活性剤のうちの１つ以上をさらに含む、ステートメント６７〜７７のいずれかに記載の組成物。
７９．染料が、ステートメント１７に記載の芳香族染料、特にペリ−アリーレン染料である、ステートメント６７〜７８のいずれかに記載の組成物。
８０．染料が、ステートメント３９に記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント６７〜７８のいずれかに記載の組成物。
８１．媒体が、少なくとも１５のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する有機溶媒を含み、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント７９または８０に記載の組成物。
８２．媒体が、少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント７９〜８１のいずれかに記載の組成物。
８３．媒体が、線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールと、任意選択的に溶解限度未満の量の水と、を含む、ステートメント７９〜８２のいずれかに記載の組成物。
８４．媒体が、（イソ）プロパノールおよび／または（イソ）ブタノールを含む、ステートメント７９〜８３のいずれかに記載の組成物。
８５．染料が、ステートメント５５〜６６のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント６７〜７８のいずれかに記載の組成物。
８６．着色組成物が、少なくとも１つのシリコーンノード構築添加剤をさらに含む、ステートメント６７〜８５のいずれかに記載の組成物。
８７．顔料微粒子を含む、ステートメント６７〜８６のいずれかに記載の組成物。
８８．顔料微粒子が、不規則および／または規則的な形状であり、少なくとも１つの顔料色を含み、１ミクロン未満の少なくとも１つの寸法を有し、
組成物が、組成物の総重量に対して約１重量％〜約４０重量％の固形分を有する、ステートメント８７に記載の組成物。
８９．顔料微粒子が、媒体中に分散される、ステートメント８７または８８に記載の組成物。
９０．顔料微粒子が、懸濁化剤によって媒体分散液中に維持される、ステートメント８７〜８９のいずれかに記載の組成物。
９１．水中油型エマルジョンと、その中に分配された少なくとも１つの直接染料と、を含む、毛髪着色組成物であって、
前述の少なくとも１つの直接染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含み、前述の直接染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０を含み、
前述の水中油型エマルジョンが、
（Ａ）水を含有する水相と、
（Ｂ）縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する油相と、を含み、
前述の油相が、以下、
（ｉ）前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマーを含む、
（ｉｉ）前述の油相が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される非アミノ架橋剤をさらに含有し、前述の非アミノ架橋剤が、最大１０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、のうちの少なくとも１つを満たし、
前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する、毛髪着色組成物。
９２．前述の少なくとも１つの直接染料が、ステートメント３７または３８に記載のペリ−アリーレン染料を含む、ステートメント９１に記載の組成物。
９３．前述の染料（複数可）が、毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で存在する、ステートメント９１または９２に記載の組成物。
９４．前述の染料のうちの少なくとも２つ、特に前述の染料のうちの少なくとも３つを含む、ステートメント９１〜９３のいずれかに記載の組成物。
９５．前述の染料のうちの少なくとも１つが、光発光性である、ステートメント９１〜９４のいずれかに記載の組成物。
９６．前述の染料のいずれも、光発光性ではない、ステートメント９１〜９５のいずれかに記載の組成物。
９７．可塑剤、湿潤剤、前述の少なくとも１つの直接染料とは異なる水溶性有機染料化合物、増粘剤、粘度制御剤、またはカチオン性、アニオン性、非イオン性、もしくは両性界面活性剤のうちの１つ以上をさらに含む、ステートメント９１〜９６のいずれかに記載の組成物。
９８．線状または分岐状のＣ２−Ｃ８アルコールを含む、ステートメント９１〜９７のいずれかに記載の組成物。
９９．アルコールが、（イソ）プロパノールおよび／または（イソ）ブタノールである、ステートメント９８に記載の組成物。
１００．ステートメント１〜６６のいずれかに記載の少なくとも１つの染料で着色された髪束表面を含む、着色された髪束。
１０１．少なくとも１つの染料が、ステートメン１〜１７のいずれか１つに記載の染料、特にペリ−アリーレン染料である、ステートメント１００に記載の着色された髪束。
１０２．少なくとも１つの染料が、ステートメント１８〜５４のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント１００に記載の着色された髪束。
１０３．少なくとも１つの染料が、ステートメント５５〜６６のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント１００に記載の着色された髪束。
１０４．ステートメント６７〜９０のいずれかに記載の毛髪着色組成物で着色された髪束表面を含む、着色された髪束。
１０５．組成物の媒体が除去され、特に媒体が蒸発によって除去されている、ステートメント１０４に記載の着色された髪束。
１０６．カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択されるフィルム形成剤で少なくとも部分的にコーティングされた、髪束表面を含む、ステートメント１００〜１０５のいずれかに記載の着色された髪束。
１０７．ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着色組成物で着色された髪束表面を含む、着色された髪束。
１０８．シャンプーならびに／または水および石鹸で繰り返し洗浄することによる退色に耐性である、ステートメント１００〜１０７のいずれかに記載の着色された髪束。
１０９．色が、色堅牢度を示す、ステートメント１００〜１０８のいずれかに記載の着色された髪束。
１１０．毛髪を着色する方法であって、
（ａ）ステートメント６７〜９０のいずれかに記載の毛髪着色組成物を髪束に塗布することと、
（ｂ）媒体を除去することと、を含む、方法。
１１１．毛髪着色組成物が、ステートメント７２〜７７のいずれかに記載の組成物である、ステートメント１１０に記載の方法。
１１２．染料が、ステートメント３９に記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント１１０または１１１に記載の方法。
１１３．毛髪着色組成物を塗布する前に、前処理組成物を髪束に塗布することをさらに含む、ステートメント１１０〜１１２のいずれかに記載の方法。
１１４．前処理組成物が、カチオン性ポリマーと水性媒体とを含む、ステートメント１１３に記載の方法。
１１５．カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択されるフィルム形成剤を含む組成物を塗布することをさらに含む、ステートメント１１０〜１１４のいずれかに記載の方法。
１１６．フィルム形成剤を含む組成物が、ステップ（ａ）の後およびステップ（ｂ）の前に塗布される、ステートメント１１５に記載の方法。
１１７．フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマーである、ステートメント１１５または１１６に記載の方法。
１１８．哺乳動物毛髪をコーティングする方法であって、
（ａ）哺乳動物毛髪の個々の毛髪の外部表面上に、
（Ａ）水を含有する水相と、
（Ｂ）縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する油相と、を含む、水中油型エマルジョンを塗布することであって、
前述の油相が、以下、
（ｉ）前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマーを含む、
（ｉｉ）前述の油相が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される非アミノ架橋剤をさらに含有し、前述の非アミノ架橋剤が、最大１０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、のうちの少なくとも１つを満たし、
前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する、塗布することと、
（ｂ）哺乳動物毛髪の個々の前述の外部表面上に、少なくとも１つの直接染料を塗布することと、
（ｃ）前述のプレポリマーの部分的縮合硬化が発生して、個々の毛髪の外部表面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成した後、毛髪をすすぎ液で洗浄して、いかなる過剰な前述の水中油型エマルジョンも除去することと、を含む、方法。
１１９．前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの第１のアミノ−シリコーンプレポリマーが、三次元網目構造を形成するために、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解基を有する、ステートメント１１８に記載の方法。
１２０．前述の油相内の前述の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーの第１の濃度が、前述の油相の少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％である、ステートメント１１９に記載の方法。
１２１．前述の第１の濃度が、最大９５％、最大９０％、最大８５％、最大８０％、最大７５％、または最大７０％である、ステートメント１２０に記載の方法。
１２２．前述の第１の濃度が、２０〜９５％、２０〜８５％、３０〜９５％、３０〜８５％、４０〜９５％、４０〜８５％、４０〜７５％、４５〜９５％、４５〜８５％、５０〜９５％、５０〜８５％、５５〜９５％、５５〜８５％、５５〜７５％、６０〜９５％、６０〜９０％、６０〜８５％、または６０〜８０％の範囲内である、ステートメント１２０に記載の方法。
１２３．前述の油相内の前述の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーと前述の非アミノ架橋剤との混合濃度が、前述の油相の３５〜９５重量％、４０〜９５重量％、４０〜８５重量％、４０〜７５重量％、４５〜９５重量％、４５〜８５重量％、５０〜９５重量％、５０〜８５重量％、５５〜９５重量％、５５〜８５重量％、５５〜７５重量％、６０〜９５重量％、６０〜９０重量％、６０〜８５重量％、または６０〜８０重量％の範囲内である、ステートメント１１９に記載の方法。
１２４．前述の水中油型エマルジョンが、ゼロよりも大きい（＞０）、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、もしくは少なくとも＋１０ｍＶの表面ゼータ電位を有する条件によって、前述の混合濃度内の前述の非アミノ架橋剤の濃度が制限される、ステートメント１２３に記載の方法。
１２５．前述の油相内で、前述のアミノ−シリコーン油、前述の非アミノ−シリコーン油、および前述の第１のアミノ−シリコーンプレポリマーを除く前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの総濃度が、３重量％〜６５重量％、３重量％〜６０重量％、３重量％〜５５重量％、３重量％〜５０重量％、３重量％〜４５重量％、３重量％〜４０重量％、７重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜５０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４５重量％、２５重量％〜４５重量％、２５重量％〜５０重量％、３０重量％〜４５重量％、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜５０重量％、または３５重量％〜６０重量％の範囲内であり、任意に、前述の油相が、２５℃で測定した場合に５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することを条件とする、ステートメント１２３に記載の方法。
１２６．前述の油相内の単一のシラノール基または加水分解基を有する末端プレポリマーの濃度が、油相の最大７重量％、最大５重量％、最大２重量％であるか、または前述の油相が、前述の末端プレポリマーを欠いている、ステートメント１１８〜１２５のいずれかに記載の方法。
１２７．重量ベースでの前述の油相内の有機溶媒の総濃度が、最大１０％、最大５％、最大２％、もしくは最大１％であるか、または前述の油相が、いかなる有機溶媒も欠いている、ステートメント１１８〜１２６のいずれかに記載の方法。
１２８．重量ベースでの前記水相内の共溶媒の総濃度が、最大１０％、最大５％、最大２％、もしくは最大１％であるか、または前述の水相が、いかなる前述の共溶媒も欠いている、ステートメント１１８〜１２７のいずれかに記載の方法。
１２９．前述の水中油型エマルジョンが、固体の疎水性反応性無機充填剤をさらに含み、前述の充填剤が、前述の油相内に配置または分散され、前述の充填剤が、前述の縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの硬化を促進するように選択または適合される、ステートメント１１８〜１２８のいずれかに記載の方法。
１３０．前述の反応性充填剤が、疎水性ヒュームドシリカを主に含むか、またはそれからなる、ステートメント１２９に記載の方法。
１３１．前述の固体の疎水性反応性無機充填剤の平均粒子径（Ｄｖ５０）が、５〜５００ｎｍ、５〜２５０ｎｍ、２０〜２００ｎｍ、４０〜３００ｎｍ、６０〜３００ｎｍ、６０〜２５０ｎｍ、または６０〜２００ｎｍの範囲内である、ステートメント１２９または１３０に記載の方法。
１３２．前述の油相内に配置または分散された前述の固体の疎水性反応性無機充填剤の濃度が、０．２重量％〜１２重量％、０．２〜１０重量％、０．２〜８重量％、０．４〜１０重量％、０．４〜８重量％、０．６〜１０重量％、０．６〜８重量％、０．８〜８重量％、または０．８〜６重量％の範囲内である、ステートメント１２９〜１３１のいずれか１つに記載の方法。
１３３．前述の水中油型エマルジョン内の前述の固体の疎水性反応性無機充填剤の濃度が、０．００５〜０．５重量％、０．００５〜０．３重量％の範囲内である、ステートメント１３２に記載の方法。
１３４．前述の固体の疎水性反応性無機充填剤の屈折率が、前述の油相の屈折率の±１０％、±７％、±５％、または±３％の範囲内である、ステートメント１２９〜１３３のいずれか１つに記載の方法。
１３５．前述の少なくとも部分的に硬化したフィルムが、個々の毛髪の外部表面上で自己終端している、ステートメント１１８〜１３４のいずれかに記載の方法。
１３６．前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する反応性縮合硬化性アミノ−シリコーンモノマーを含む、ステートメント１１８〜１３５のいずれかに記載の方法。
１３７．前述の部分的縮合硬化が、最大３８℃、最大３６℃、最大３４℃、または最大３２℃、および任意選択的に少なくとも１５℃の温度で達成される、ステートメント１１８〜１３６のいずれかに記載の方法。
１３８．前述の洗浄が、前述の水中油型エマルジョンの前述の塗布が完了した後、３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に実施される、ステートメント１１８〜１３７のいずれかに記載の方法。
１３９．前述の洗浄に続いて、湿度または周囲湿度によってのみ、または実質的にそれによってのみ、さらなる硬化が生じる、ステートメント１１８〜１３８のいずれかに記載の方法。
１４０．前述の洗浄の少なくとも２日間、少なくとも３日間、少なくとも５日間、または少なくとも１週間以内に、毛髪に添加される任意の非カチオン性界面活性剤の非存在下で、全てのさらなる硬化が進む、ステートメント１１８〜１３９のいずれかに記載の方法。
１４１．前述の洗浄の少なくとも２日間、少なくとも３日間、少なくとも５日間、または少なくとも１週間以内に、毛髪を、カチオン性界面活性剤を含有する毛髪製剤で処理することをさらに含む、ステートメント１１８〜１４０のいずれかに記載の方法。
１４２．前述の水中油型エマルジョンが、ゼロより大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、もしくは少なくとも＋６０ｍＶ、任意選択的に最大＋１００ｍＶ、または最大＋８０ｍＶの表面ゼータ電位を有する、ステートメント１１８〜１４１のいずれかに記載の方法。
１４３．前述の水中油型エマルジョンが、ゼロより大きくかつ９０ｍＶ未満の、または１〜５０ｍＶ、１〜３０ｍＶ、１〜２０ｍＶ、１〜１５ｍＶ、２〜１００ｍＶ、２〜３０ｍＶ、３〜１００ｍＶ、３〜５０ｍＶ、３〜３０ｍＶ、３〜２０ｍＶ、５〜１００ｍＶ、５〜５０ｍＶ、５〜３０ｍＶ、５〜２０ｍＶ、７〜１００ｍＶ、１０〜８０ｍＶ、１５〜８０ｍＶ、２０〜８０ｍＶ、もしくは２０〜６０ｍＶの範囲内の表面ゼータ電位を有する、ステートメント１１８〜１４２のいずれか１つに記載の方法。
１４４．前述の表面ゼータ電位が、１０のｐＨで測定される、ステートメント１１８〜１４３のいずれか１つに記載の方法。
１４５．前述の表面ゼータ電位が、前述の水中油型エマルジョンの天然ｐＨで測定される、ステートメント１１８〜１４４のいずれかに記載の方法。
１４６．前述のすすぎ液が、（ｉ）水、または（ｉｉ）カチオン性界面活性剤を含有するカチオン性すすぎ液、または（ｉｉｉ）非カチオン性界面活性剤、脱脂剤、および／もしくは膨潤剤を含まないすすぎ液であり、脱脂剤および膨潤剤がそれぞれ、少なくとも部分的に硬化したフィルムを脱脂および膨潤することができる、ステートメント１１８〜１４５のいずれかに記載の方法。
１４７．前述のカチオン性界面活性剤が、化粧学的に許容される第一級、第二級、第三級、または第四級アンモニウム化合物またはポリマーである、ステートメント１４１または１４６に記載の方法。
１４８．前述の油相内の反応性縮合硬化性アミノ−シリコーン成分の総濃度が、少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、および任意選択的に５０〜１００％、５０〜９５％、５０〜９０％、５０〜８５％、５０〜８０％、５５〜９５％、５５〜８５％、６０〜９５％、６０〜８５％、６５〜９５％、６５〜９０％、または７０〜９５％の範囲内である、ステートメント１１８〜１４７のいずれかに記載の方法。
１４９．前述のプレポリマーが、アルコキシ−シラン反応基、シラノール反応基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される反応基を含む、ステートメント１１８〜１４８のいずれかに記載の方法。
１５０．前述の油相が、ガラス転移温度を有しない、ステートメント１１８〜１４９のいずれかに記載の方法。
１５１．前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、２５℃で液体である、ステートメント１１８〜１５０のいずれかに記載の方法。
１５２．２５℃で好適なレオメーターで測定した、前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの粘度が、２〜１０００ミリパスカル・秒（ｍＰａｓ・秒）、２〜５００ｍＰａ・秒、２〜３００ｍＰａ秒、２〜２００ｍＰａ・秒、５〜１０００ｍＰａ・秒、５〜５００ｍＰａ・秒、５〜３００ｍＰａ・秒、７〜５００ｍＰａ・秒、７〜３００ｍＰａ・秒、または７〜２００ｍＰａ・秒の範囲である、ステートメント１１８〜１５１のいずれかに記載の方法。
１５３．前述の少なくとも１つの反応縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーのうちの少なくとも１つ、および任意選択的に全てが、３〜１０００、３〜５００、または３〜２００の範囲のアミン数または重量平均アミン数を有する、ステートメント１１８〜１５２のいずれかに記載の方法。
１５４．前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの水への前述の溶解度が、０．５重量％未満または０．２５重量％未満である、ステートメント１１８〜１５３のいずれかに記載の方法。
１５５．前述の油相内のアミノ−シリコーン油の総濃度が、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、または最大５重量％である、ステートメント１１８〜１５４のいずれかに記載の方法。
１５６．前述の油相内のアミノ−シリコーン油の総濃度が、１重量％〜４０重量％、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、１重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３５重量％、または２０重量％〜３０重量％の範囲内である、ステートメント１１８〜１５５のいずれか１つに記載の方法。
１５７．前述の油相内の非アミノ−シリコーン油の総濃度が、前述の水中油型エマルジョンの表面ゼータ電位がゼロよりも大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ以上、もしくは少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、最大１５重量％、最大１２重量％、最大１０重量％、最大７重量％、または最大５重量％である、ステートメント１１８〜１５６のいずれかに記載の方法。
１５８．前述の油相内の非アミノ−シリコーン油の総濃度が、１重量％〜１５重量％、３重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、８重量％〜１５重量％、１重量％〜１２重量％、３重量％〜１２重量％、５重量％〜１２重量％、３重量％〜１０重量％、３重量％〜８重量％、または２重量％〜５重量％の範囲内である、ステートメント１１８〜１５７のいずれか１つに記載の方法。
１５９．前述の非アミノ架橋剤が、反応性縮合硬化性フィルム形成非アミノ−シリコーンモノマーを含む、主に含む、またはそれからなる、ステートメント１１８〜１５８のいずれかに記載の方法。
１６０．前述の非アミノ架橋剤が、ケイ酸エチル、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、主に含む、またはそれらからなる、ステートメント１１８〜１５９のいずれかに記載の方法。
１６１．前述の油相内の前述の非アミノ架橋剤の総濃度が、前述の水中油型エマルジョンの表面ゼータ電位がゼロよりも大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ以上、もしくは少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、最大３５％、最大３０％、最大２０％、最大１５％、最大１０％、または最大５％である、ステートメント１１８〜１６０のいずれかに記載の方法。
１６２．前述の油相内の前述のプレポリマー、前述の非アミノ架橋剤、前述の固体の疎水性反応性無機充填剤、前述のアミノ−シリコーン油、前述の非アミノ−シリコーン油、および前述の少なくとも１つの直接染料の総濃度が、少なくとも９０重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、または少なくとも９５重量％である、ステートメント１１８〜１６１のいずれかに記載の方法。
１６３．前述の水相が、任意選択的に非イオン性である水中油型乳化剤をさらに含有し、前述の水中油型乳化剤が、１２〜１８、１２〜１７、１２〜１６、１２〜１５、または１３〜１６の範囲内のＨＬＢ数を有する、ステートメント１１８〜１６２のいずれかに記載の方法。
１６４．前述の水相内の前述の水および任意の乳化剤の総濃度が、重量ベースで少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９７％、少なくとも９９％である、ステートメント１１８〜１６３のいずれかに記載の方法。
１６５．前述の水中油型エマルジョンが塗布される前述の哺乳動物毛髪が、乾燥もしくは非湿潤哺乳動物毛髪であるか、または予め染めた毛髪である、ステートメント１１８〜１６４のいずれかに記載の方法。
１６６．前述の水中油型エマルジョンが塗布される哺乳動物毛髪が、予め脱脂されていない、予めシャンプーされていない、および予めブリーチされていない、のうちの少なくとも１つである、ステートメント１１８〜１６５のいずれかに記載の方法。
１６７．前述の水相が、前述の油相内の前述の少なくとも１つの直接染料の最大２０重量％、最大１０重量％、最大５重量％、もしくは最大２重量％の量を含有するか、または前述の水相が、前述の少なくとも１つの直接染料を欠いている、ステートメント１１８〜１６６のいずれかに記載の方法。
１６８．ステップ（ａ）に従って前述の水中油型エマルジョンを塗布すること、およびステップ（ｂ）に従って前述の少なくとも１つの直接染料を塗布することが、同時に実施される、ステートメント１１８〜１６７のいずれかに記載の方法。
１６９．前述の少なくとも１つの直接染料が、前述の水中油型エマルジョンの成分として個々の毛髪の前述の外部表面に塗布される、ステートメント１６８に記載の方法。
１７０．ステップ（ａ）に従って前述の水中油型エマルジョンを塗布し、ステップ（ｂ）に従って前述の少なくとも１つの直接染料を塗布することが別々のステップで実施される、ステートメント１１８〜１６７のいずれかに記載の方法。
１７１．前述の少なくとも１つの直接染料が、水中油型エマルジョンの成分として個々の毛髪の前述の外部表面に塗布される、ステートメント１７０に記載の方法。
１７２．前述の少なくとも１つの直接染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含み、前述の染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０を含む、ステートメント１１８〜１７１のいずれかに記載の方法。
１７３．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０で置換された、ステートメント３７〜３８または４５〜４８のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料を含む、ステートメント１７０〜１７２のいずれかに記載の方法。
１７４．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を欠いているステートメント３９に記載のペリ−アリーレン染料を含む、ステートメント１１８〜１７３のいずれかに記載の方法。
１７５．３０％〜５０％の相対湿度および２５℃の温度において、前述の水中油型エマルジョンの毛髪への前述の塗布後２４〜９６時間以内に、および任意選択的に２４〜７２時間以内、２４〜４８時間以内、２４〜３６時間以内、または２４〜３０時間以内に、前述の少なくとも部分的に硬化したフィルムが、永続性を達成する、ステートメント１１８〜１７４のいずれか１つに記載の方法。
１７６．髪束からステートメント１７または３９に記載の染料（複数可）を除去するための、脱色媒体。
１７７．染料（複数可）が、ステートメント３９に記載のペリ−アリーレン染料である、ステートメント１７６に記載の脱色媒体。
１７８．ステートメント７９または８０に記載の毛髪着色組成物で着色された髪束から染料（複数可）を除去するための、脱色媒体。
１７９．少なくとも１５のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有する有機溶媒を含み、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント１７６〜１７８のいずれかに記載の脱色媒体。
１８０．少なくとも１２のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）を有し、ｌｏｇＰｏｗが、ＡＣＤ／Ｌａｂｓソフトウェアを使用してＧＡＬＡＳアルゴリズムに基づいて計算される、ステートメント１７６〜１７９のいずれかに記載の脱色媒体。
１８１．天然および／または合成脂肪、ワックス、または油を含む、ステートメント１７６〜１８０のいずれかに記載の脱色媒体。
１８２．約０．０５〜約１０００Ｐａ秒−１、特に約０．１〜約２００Ｐａ秒−１、例えば１〜１００Ｐａ秒−１、例えば１０〜７５Ｐａ秒−１の範囲の粘度を有する、ステートメント１７６〜１８１のいずれかに記載の脱色媒体。
１８３．少なくとも５０重量％の植物油を含む、ステートメント１７６〜１８２のいずれかに記載の脱色媒体。
１８４．髪束からステートメント１７または３９のいずれかに記載の染料（複数可）を除去する方法であって、ステートメント１７６〜１７３のいずれかに記載の脱色媒体を髪束に塗布することを含む、方法。
１８５．染料（複数可）が、ステートメント３９に記載のペリ−アリーレン染料（複数可）である、ステートメント１８４に記載の方法。
１８６．別々の容器に、ステートメント６７〜９０のいずれかに記載の毛髪着色組成物と、
（１）カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択されるフィルム形成剤を含む組成物、
（２）カチオン性ポリマーを含む前処理組成物、ならびに
（３）脱色媒体、のうちの少なくとも１つと、を含む、キット。
１８７．哺乳動物毛髪の外部表面をコーティングするための反応性化粧料組成物を生成するためのキットであって、キットが、
（ａ）少なくとも１つの直接染料、アミノ−シリコーン油および非アミノ−シリコーン油のうちの少なくとも１つ、ならびに任意選択的に、前述の油相内に配置された固体の疎水性反応性無機充填剤を含む油相を含有する、第１の区画であって、
前述の少なくとも１つの直接染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ポルフィリン染料、ならびにカップリング生成物から選択される染料を含み、前述の染料が任意に、反応性部分Ｒ２０を含む、第１の区画と、
（ｂ）
（ｉ）最大１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンモノマー、
（ｉｉ）非アミノ架橋剤、ならびに任意選択的に、
（ｉｉｉ）前述のアミノ−シリコーン油および前述の非アミノ−シリコーン油のうちの少なくとも１つ、のうちの少なくとも１つを含む製剤を含有する、第２の区画と、
（ｃ）縮合硬化後にエラストマーを形成する、少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する区画であって、前述のプレポリマーが、反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンポリマーおよび反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンオリゴマーのうちの少なくとも１つを含み、前述の充填剤が、前述の縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーの硬化を促進するように選択または適合され、前述の非アミノ架橋剤が、前述のプレポリマーを硬化するように適合または選択される、区画と、を含み、
少なくとも１つの反応縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーを含有する前述の区画が、（Ａ）第３の区画、（Ｂ）前述の第２の区画、および（Ｃ）前述の第１の区画（前述の第１の区画が前述の固体の疎水性反応性無機充填剤を実質的に欠いていることを条件とする）のうちの１つである、キット。
１８８．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０で置換された、ステートメント３７〜３８または４５〜４８のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料を含む、ステートメント１８７に記載のキット。
１８９．前述の第１の区画が、前述の油相内に配置された固体の疎水性反応性無機充填剤をさらに含有する、ステートメント１８７または１８８に記載のキット。
１９０．キットが、前述の固体の疎水性反応性無機充填剤を欠いており、前述の少なくとも１つの反応性縮合硬化性フィルム形成アミノ−シリコーンプレポリマーが、前述の第１の区画内に配置される、ステートメント１８７〜１８９のいずれかに記載のキット。
１９１．毛髪を染色するための、ステートメント１〜６６のいずれかに記載の少なくとも１つの染料の使用。
１９２．染料（複数可）が、ステートメント１〜５４のいずれか１つに記載の染料（複数可）である、ステートメント１９１に記載の使用。
１９３．ステートメント１７または３９の少なくとも１つの染料を毛髪から除去するための油の使用。
１９４．人工毛髪着色の染料を除去するための油の使用であって、人工毛髪着色が、ステートメント１７または３９に記載の染料を含み、染料が、カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択されるフィルム形成剤中に存在する、使用。
１９５．人工毛髪着色を除去するためのＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルジョンの使用であって、人工毛髪着色が、少なくともフィルム形成剤とフィルム形成剤内の染料とを含み、エマルジョンが、油相と水性トリガー相とを含み、人工着色が、ステートメント１〜６６のいずれかに記載の染料を含み、フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択される、使用。
１９６．人工毛髪着色を除去するための水性トリガー製剤の使用であって、人工毛髪着色が、少なくともフィルム形成剤とフィルム形成剤内の染料とを含み、人工着色が、ステートメント１〜６６のいずれかに記載の染料を含み、フィルム形成剤が、カルボン酸ポリマー（複数可）および極性官能性シリコーンポリマー（複数可）から選択される、使用。
１９７．染料（複数可）が、ステートメント１〜５４のいずれか１つに記載の染料（複数可）である、ステートメント１９５または１９６に記載の使用。
１９８．染料（複数可）が、ステートメント１８〜５４のいずれか１つに記載のペリ−アリーレン染料（複数可）である、ステートメント１９１〜１９７のいずれかに記載の使用。
１９９．媒体と、媒体中のステートメント１〜６６のいずれかに記載の少なくとも１つの染料と、を含む、ケラチン表面を着色するための組成物であって、任意選択的に、顔料微粒子をさらに含む、組成物。
２００．染料（複数可）が、毛髪着色組成物の０．００５重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１〜約２重量％、または約０．２５重量％〜約１．５重量％の量で存在する、ステートメント１９９に記載の組成物。
２０１．前述の染料のうちの少なくとも２つ、特に前述の染料のうちの少なくとも３つを含む、ステートメント１９９または２００に記載の組成物。
２０２．前述の染料のうちの少なくとも１つが、光発光性である、ステートメント１９９〜２０１のいずれかに記載の組成物。
２０３．前述の染料のいずれも光発光性ではない、ステートメント１９９〜２０２のいずれかに記載の組成物。
２０４．フィルム形成剤をさらに含む、ステートメント１９９〜２０３のいずれかに記載の組成物。
２０５．ケラチン表面が、爪の表面である、ステートメント１９９〜２０４のいずれかに記載の組成物。
２０６．爪が、ヒトの指または足指の爪である、ステートメント２０５に記載の組成物。
２０７．ステートメント１〜６６のいずれかに記載の少なくとも１つの染料で着色された、ケラチン表面。
２０８．ステートメント１９９〜２０４のいずれかに記載の組成物で着色された、ケラチン表面。
２０９．ケラチン表面が、爪の表面である、ステートメント２０７または２０８に記載のケラチン表面。
２１０．爪が、ヒトの指または足指の爪である、ステートメント２０９に記載のケラチン表面。
２１１．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのニトロ染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１２．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのアリールアゾ染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１３．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのヘテロアリールアゾ染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１４．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのキノン／キノンイミン／キノンジイミン染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１５．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのメチン染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１６．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのアゾメチン様ヒドラゾン染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１７．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのアゾメチン様イミン染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１８．前述の少なくとも１つの直接染料が、反応性部分Ｒ２０を任意選択的に含む少なくとも１つのポルフィリン染料を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２１９．前述の少なくとも１つの直接染料が、少なくとも１つのカップリング生成物を含む、ステートメント１７２に記載の方法、ステートメント９１〜９９のいずれかに記載の毛髪着直組成物、ステートメント１８７〜１９０のいずれかに記載のキット、ステートメント１０７〜１０９のいずれかに記載の着色された髪束、ステートメント１９９〜２０６のいずれかに記載のケラチン表面を着色するための組成物、またはステートメント２０７〜２１０のいずれかに記載の着色されたケラチン表面。
２２０．ヒト毛髪を染色するための、ステートメント１１８〜１７５のいずれかに記載の油相（Ｂ）と組み合わせた、ステートメント７〜３９のいずれかに記載のペリ−アリーレン染料の使用。
【０７７６】
以下の第２の組のステートメントは、本発明をさらに説明する。
１．基質材料を着色するための原位置で結合可能な多成分組成物であって、
第１の官能基を有する第１のシリコーンポリマーを含む、第１の成分と、
第２の官能基を有する第２のシリコーンポリマーを含む、第２の成分と、
第３の官能基を有する塩基化合物を含む、第３の成分と、
第１および／または第２および／または第３の成分のうちの１つ以上における本開示に従った芳香族染料と、を含み、
第１、第２、および第３の成分のうちの１つ以上が、媒体を含む、多成分組成物。
２．第１、第２、および第３の官能基のうちの任意の２つ以上の間の共有結合性、イオン性、静電性、エンタングルメント性、または配位性の原位置結合を促進することができる触媒または硬化促進剤もしくは硬化抑制剤を含む第４の成分をさらに含む、ステートメント１に記載の多成分組成物。
３．非反応性オルガノシロキサンモノマー単位および反応性オルガノシロキサンモノマー単位を含む線状および／または分岐状シリコーンポリマーの多成分組成物であって、反応性オルガノシロキサンモノマー単位が、相補的反応性対または自己反応性官能基となるように配置される官能基を有し、官能基が、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、ペンタジエニル、アジド、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ．Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２、またはＳｉ−Ｈを含み、式中、Ｒが、Ｃ１−Ｃ６アルキルである、多成分組成物。
４．第１および第２の成分を含み、各成分が、官能基の相補的反応性対の半分を構成する官能基を有する反応性オルガノシロキサンモノマーを有するシリコーンポリマーを含むか、または第１および第２の成分が、自己反応性官能基を有する反応性オルガノシロキサンモノマーを有するシリコーンポリマーを含む、ステートメント３に記載の多成分組成物。
５．アミン、メルカプト、スルホネート、カルボキシレート、またはカルバメート基を有する塩基化合物を含む第３の成分をさらに含む、ステートメント４に記載の多成分組成物。
６．塩基化合物が、アミン基を有する、ステートメント５に記載の多成分組成物。
７．第１の成分が、第１のシリコーンポリマーを含み、第２の成分が、第２のシリコーンポリマーを含み、
第１のシリコーンポリマーおよび第２のシリコーンポリマーがそれぞれ、式Ｉおよび式ＩＩの反応性オルガノシロキサンモノマー単位を含み、式中、Ｘ１およびＹ１が、官能基の相補的反応性対であり、Ｘ２およびＹ２が、自己反応性官能基であり、ＣＵが、二価有機結合単位であり、Ｒ４が、酸素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、またはフェニルであり、
式Ｉ：反応性オルガノシロキサンモノマー単位が、−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ［ＣＵ−Ｘ１またはＣＵ−Ｘ２］ｄであり、
式ＩＩ：反応性オルガノシロキサンモノマー単位が、−（Ｏ）（４−ｄ−ｃ）／２ＳｉＲ４ｃ［ＣＵ−Ｙ１またはＣＵ−Ｙ２］ｄであり、
ｄが、１〜３であり、ｃが、０〜２であり、ｄ＋ｃが、１〜３であり、
Ｘ１が、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニルを含み、
Ｙ１が、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニル、またはアジドを含み、
Ｘ２およびＹ２が各々、メルカプトもしくはイソシアネート、またはＳｉ（ＯＲ）３であるか、あるいは
Ｘ２およびＹ２が各々、ＯＨ、オキシム、アセトキシ、水素、またはＯＲ１５を含み、Ｒ１５が、Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｘ２およびＹ２が、ＣＵに共有結合しているか、またはケイ素に直接結合しており、ＣＵは存在していない、ステートメント４に記載の多成分組成物。
８．第１および第２のシリコーンポリマーが、非反応性シロキサン単位（Ｒ）ｎＳｉ（Ｏ）（４−ｎ）／２形成骨格の大部分を含み、Ｒを有する分岐鎖が、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはフェニルであり、ｎが、ゼロまたは１〜３の整数であり、第１のシリコーンポリマーが、式Ｉの少なくとも２つの反応性オルガノシロキサン単位を含み、第２のシリコーンポリマーが、式ＩＩの少なくとも２つの反応性オルガノシロキサン単位を含む、ステートメント７に記載の多成分組成物。
９．二価有機結合単位ＣＵが、線状および／または分岐状および／または環状の飽和Ｃ１−Ｃ４８脂肪族鎖、線状および／または分岐状および／または環状のＣ１−Ｃ４８ヘテロ脂肪族鎖、あるいは各々の環が５もしくは６員の単環または二環式１０員環である１つ、２つ、または３つの別個の環または縮合環の芳香族基および／またはヘテロ芳香族基を含み、脂肪族鎖が、線状および／または分枝状および／または環状のＣ１−Ｃ４８ポリメチレニル鎖を含み、ヘテロ脂肪族鎖が、線状および／または分岐状および／または環状のＣ１−Ｃ４８ポリメチレニル鎖を含み、鎖の一部分が、エーテル、硫黄、アミノ、カルボキシル、アミド、ウレタノ、ウレイド、カルボニル、カルボナト、および／またはイミノから選択されるヘテロ原子結合基によって一緒に結合されている、ステートメント７および８のいずれかに記載の多成分組成物。
１０．第１、第２、および第３の官能基が、官能基の反応性対を形成し、反応性対が、イソシアネートおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；カルボキシルおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；アルキルエポキシおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；オレフィノイルオキシおよびヒドロキシル、アミン、メルカプト、フラニルもしくはペンタジエニル、またはヒドロキシル、アミン、メルカプト、フラニルもしくはペンタジエニルの任意の組み合わせ；無水マレイン酸およびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；ホルミルおよびアミンもしくはメルカプト、またはアミンおよびメルカプトの任意の組み合わせ；ビニルおよびアミンもしくはメルカプト、またはアミンおよびメルカプトの組み合わせ；ビニルおよびフラニルもしくはシクロペンタジエニル、またはフラニルおよびシクロペンタジエニルもしくはアジドおよびアルキニルの組み合わせである、ステートメント１〜９のいずれかに記載の多成分組成物。
１１．官能基が、自己反応性官能基であり、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ．Ｓｉ−ＯＡｃの任意の組み合わせを含むか、またはメルカプトおよびメルカプトを含むか、またはイソシアネートおよびイソシアネートを含む、ステートメント１〜１０のいずれかに記載の多成分組成物。
１２．第１および第２の官能基が、ビニルおよびＨの反応性対であり、反応性オルガノシロキサン単位が、Ｓｉ−ビニルおよびＳｉ−Ｈとしてケイ素を有する、ステートメント１〜１１のいずれかに記載の多成分組成物。
１３．反応性対が、イソシアネートおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；エポキシおよびヒドロキシル、アミン、もしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせ；オレフィノイルオキシおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシルおよびアミンおよびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせ；カルボキシルおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトのうちの任意の２つ以上の任意の組み合わせである、ステートメント１〜１２のいずれかに記載の多成分組成物。
１４．反応性対が、イソシアネートおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；エポキシおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせ；カルボキシルおよびヒドロキシルもしくはアミン、またはヒドロキシルおよびアミンの組み合わせである、ステートメント１〜１３のいずれかに記載の多成分組成物。
１５．反応性対が、イソシアネートおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせである、ステートメント１〜１４のいずれかに記載の多成分組成物。
１６．反応性対が、シラノール、アセトキシ、オキシム、およびアルコキシの任意の組み合わせである、ステートメント１〜１５のいずれかに記載の多成分組成物。
１７．反応性対が、エポキシおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせである、ステートメント１〜１６のいずれかに記載の多成分組成物。
１８．反応性対が、カルボキシルおよびヒドロキシルもしくはアミン、またはヒドロキシルおよびアミンの組み合わせであり、第４の成分が、カルボジイミドである、ステートメント１〜１７のいずれかに記載の多成分組成物。
１９．反応性対が、オレフィノイルオキシおよびヒドロキシル、アミンもしくはメルカプト、またはヒドロキシル、アミン、およびメルカプトの任意の組み合わせである、ステートメント１〜１８のいずれかに記載の多成分組成物。
２０．オレフィノイルオキシが、（メタ）アクリリルオキシまたはクロトニルオキシである、ステートメント１〜１９のいずれかに記載の多成分組成物。
２１．反応性対が、イソシアネートおよびイソシアネートである、ステートメント１〜２０のいずれかに記載の多成分組成物。
２２．反応性対が、メルカプトおよびメルカプトである、ステートメント１〜２１のいずれかに記載の多成分組成物。
２３．第３の成分が、第１の成分および／または第２の成分の染料（複数可）と同一であるか、または異なる染料をさらに含む、ステートメント１〜２２のいずれかに記載の多成分組み合わせ。
２４．多成分組成物中の各々の第１および第２のシリコーンポリマーならびに塩基化合物の濃度が、多成分組成物の総重量に対して、約０．２５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５  ｗ５％、より好ましくは約０．７５重量％〜約１０重量％の範囲であり、第１および第２のシリコーンポリマーと塩基化合物との混合濃度が、約０．５重量％〜約３５重量％の範囲である、ステートメント１〜２３のいずれかに記載の多成分組成物。
２５．第１のシリコーンポリマーの第１の官能基が、イソシアネート基であり、第２のシリコーンポリマーの第２の官能基が、ヒドロキシル基であり、塩基化合物が、ポリエチレンイミンである、ステートメント１〜２４のいずれかに記載の多成分組成物。
２６．第１、第２、および第３の官能基が、ウレタン結合、尿素結合、および／またはチオウレタン結合のうちの少なくとも１つ以上を生じさせることができる、ステートメント１〜２５のいずれかに記載の多成分組成物。
２７．第３の成分が存在し、第１および第２のシリコーンポリマーのうちの１つが、１．５ｋＤａ〜１５０ｋＤａの範囲の平均分子量を有し、もう１つのシリコーンポリマーが、１５０Ｄａ〜１５０ｋＤａの範囲の平均分子量を有する、ステートメント１〜２６のいずれかに記載の多成分組成物。
２８．第３の成分が存在せず、第１および第２のシリコーンポリマーが独立して、１．５ｋＤａ〜１５０ｋＤａの範囲の平均分子量および多分散性を有し、第１および第２のシリコーンポリマーの１ｋＤａ未満の分子量画分が、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満であるか、または第１および第２のシリコーンポリマーの平均分子量に対して実質的に検出不可能である、ステートメント１〜２７のいずれかに記載の多成分組成物。
２９．少なくとも１つの染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリールおよびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択される芳香族染料であり、染料または染料の芳香族環が任意選択的に、線状または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される、ステートメント１〜２８のいずれかに記載の多成分組成物。
３０．少なくとも１つの染料が、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含む、ペリ−アリーレン染料であって、染料が任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される、ステートメント１〜２９のいずれかに記載の多成分組成物。
３１．少なくとも１つの染料が、式（１）、（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従ったペリ−アリーレン染料である、ステートメント１〜３０のいずれかに記載の多成分組成物。
３２．可塑剤、分散剤、湿潤剤、凝集防止剤、保存剤、香料、有機染料化合物、感触改変剤、または増粘剤のうちの１つ以上をさらに含み、分散剤、凝集防止剤、可塑剤、および増粘剤が、ケラチン繊維上の組成物の流動および保持を可能にするための粘度パラメータを提供することができる、ステートメント１〜３１のいずれかに記載の多成分組成物、それらの任意の組み合わせ。
３３．組成物が、約０．００１〜約２０００Ｐａ  ｓ−１の粘度を有する、ステートメント１〜３２のいずれかに記載の多成分組成物およびそれらの任意の組み合わせ。
３４．組成物が、発泡体の物理的特徴を有する、ステートメント１〜３３のいずれかに記載の多成分組成物。
３５．媒体をさらに含み、媒体が、水、プロトン性有機媒体、プロトン性有機非水性媒体、非プロトン性、非水性有機媒体、シリコーン媒体、およびそれらの任意の適合性のある組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの液体を含む、ステートメント１〜３４のいずれかに記載の多成分組成物。
３６．媒体が、水または非水性有機媒体である、ステートメント１〜３５のいずれかに記載の多成分組成物。
３７．媒体が、周囲温度から約２５０℃の温度で標準圧力において沸点を有する、非プロトン性非水性有機またはシリコーン媒体である、ステートメント１〜３６のいずれかに記載の多成分組成物。
３８．媒体が、デカン、イソデカン、イソドデカン、液体シリコーン、シクロメチコン、グリメチコン、グリム、またはデカメチルシクロペンタシロキサンから選択される、非極性非プロトン性有機媒体である、ステートメント１〜３７のいずれかに記載の多成分組成物。
３９．分散剤、保存剤、香料、界面活性剤、感触改変剤、および増粘剤、またはそれらの組み合わせから選択される賦形剤をさらに含む、ステートメント１〜３８のいずれかに記載の多成分組成物。
４０．賦形剤が、少なくとも分散剤を含み、分散剤の濃度が、組成物中で陽性または陰性ゼータ電位を発生させることができる量である、ステートメント１〜３９のいずれかに記載の多成分組成物。
４１．分散剤が、シリコーン系界面活性剤、エトキシ化脂肪族アルコール、ポリオキシエチレングリコール、脂肪酸およびグリセロールのエステル、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、無水ソルビトールエステル、ポリエトキシ化ソルビトールエステル、ポリソルベート、ポロキサマー、ノノキシノール、脂肪族アルコール、トライタン、ｔｗｅｅｎ、アルコキシ化、水添ヒマシ油から選択される界面活性剤である、ステートメント１〜４０のいずれかに記載の多成分組成物。
４３．高エネルギー分散技術が、超高速、高エネルギー混合を含む、方法ステートメント１〜４２のいずれかに記載の方法。
４４．第１の成分が、第１の区画内に維持され、第２の成分が、第２の区画内に維持され、第３の成分が、第３の区画内に維持される、第３の成分を含む、組成物ステートメント１〜４３に記載の組成物。
４５．請求項４４に記載の第１、第２、および第３の成分を有する、第１、第２、および第３の区画を含む、キット。
４６．第１の成分が、第１の区画内に維持され、第２の成分が、第２の区画内に維持される、第３の成分を含まない、組成物ステートメント１〜４５に記載の組成物。
４７．第１の成分と第２の成分を一緒に混合することによって調製された、前適用製剤を含む、ステートメント４４に記載の組成物。
４８．基質材料を着色するための方法であって、最初に基質材料にステートメント４４に記載の第３の成分を適用して、前処理された基質材料を形成することを含む、方法。
４９．基質材料上の第３の成分を、任意選択的にまたは少なくとも部分的に乾燥させることをさらに含む、ステートメント４８に記載の方法。
５０．ステートメント４４に記載の第１および第２の成分を組み合わせて原位置着色混合物を形成することと、原位置着色混合物を前処理された基質材料に適用することと、原位置着色混合物に基質材料上に色付きコーティングを形成させることと、をさらに含む、ステートメント４８または４９に記載の方法。
５１．基質材料中の繊維を機械的に分離しながら、基質材料上の色付きコーティングを乾燥させることをさらに含む、ステートメント５４に記載の方法。
５２．基質材料を着色するための方法であって、組成物ステートメント１〜５１に記載の第１および第２の成分を組み合わせて色製剤を形成することと、色製剤を基質材料に適用してコーティングされた基質材料を形成することと、コーティングされた基質材料に、基質材料上に色付きコーティングを形成させることと、を含む、方法。
５３．ステートメント４８〜５２に記載の方法に従って製造された髪束用の、色付きコーティング。
５４．組成物が、個別化された各毛髪繊維上に、固体の可撓性弾性フィルムを形成する、ステートメント５８に記載の髪束用の色付きコーティング。
５５．フィルムが半連続または連続コーティングの微視的外観を有する、ステートメント５４に記載の髪束用の色付きコーティング。
５６．標準的な洗浄手順に従って繰り返し洗浄したことに起因する退色に対し耐性を呈する、ステートメント５４に記載の髪束用の色付きコーティング。
５７．繰り返し洗浄回数が５〜１５回である、ステートメント５６に記載の髪束用の色付きコーティング。
５８．繰り返し洗浄回数が１５回以上である、ステートメント５７に記載の髪束用の色付きコーティング。
５９．界面活性剤、溶媒、酸、塩基、ポリマー、ポリ電解質、フッ素の塩源、イオン性液体のうちの１つ以上を塗布して、カラーコーティングを除去することを含む、ステートメント５３に記載のカラーコーティングされた髪束に塗布するための脱色用組成物。
６０．フッ化物源を含む、ステートメント５９に記載の脱色用組成物。
６１．１２＜δｄ＜２２および０＜δｐ＜７および０＜δｈ＜９の範囲に従ったＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータを有する媒体を含む、脱色用組成物。
６２．着色された髪束とフッ素源の水性有機混合物とを混合させることと、混合物を毛髪上でかき混ぜることと、任意選択でブラッシングしながら、洗剤の塩基性水溶液で洗浄することと、を含む、ステートメント５３に記載の色付きコーティングを除去する方法。
６３．除去組成物を熱、電磁気、機械的エネルギー、または冷却のいずれかと組み合わせることによって、ステートメント１〜６２に記載の色付きコーティングを除去する方法。
６４．原位置結合された多成分組成物中の共有結合を化学的に破壊するための、除去組成物を選択する方法。
６５．非反応性オルガノシロキサンモノマー単位および反応性オルガノシロキサンモノマー単位のシリコーンポリマーと、反応性有機モノマー単位を有する有機ポリマーと、を含む、線状および／または分岐状シリコーンポリマーならびに線状および／または分岐状有機ポリマーの多成分組成物であって、反応性オルガノシロキサンモノマー単位および反応性有機モノマー単位が、相補的反応性対または自己反応性官能基となるように配置される官能基を有し、官能基が、イソシアナート、チオイソシアナート、カルボキシル、線状、分岐状、もしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、無水マロン酸、ホルミル、メルカプト、ビニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、フラニル、ペンタジエニル、アジド、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ．Ｓｉ−ＯＡｃ、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２、またはＳｉ−Ｈを含み、式中、ＲがＣ１−Ｃ６アルキルであり、相補的反応性対の半分の官能基が、反応性オルガノシロキサンモノマー単位とともに存在し、相補的反応性対のもう半分の官能基が、反応性有機モノマー単位とともに存在するか、または反応性有機モノマー単位および反応性有機モノマー単位の両方が、同じ自己反応性官能基を有するように配置されている、多成分組成物。
【０７７７】
以下の第３の組のステートメントは、本発明をさらに説明する。
１．処理素材をカラーリングするための原位置結合可能な多成分組成物であって、
ペンダント、または末端、またはペンダントと末端の第１の官能基を有する有機ポリマーを含む第１の成分；
第２の官能基を有する原位置架橋材を含む第２の成分；
第３の官能基を有する塩基性化合物を含む第３の成分；
第１、第２、および第３の成分のうちの１つ以上または全てにおける、本開示に従った芳香族染料と、
を含み、第１、第２および第３の官能基は、適合可能な反応性ペアであり、互いに共有結合性、イオン性、エンタングルメント性、静電性、もしくは配位性の原位置結合、またはそれらの組み合わせを行う能力を有し；
第１、第２および第３の成分は、分離される、多成分組成物。
２．触媒、促進剤、または無機錯体形成剤を含む第４の成分をさらに含み、薬剤は、第１、第２もしくは第３の官能基またはそれらの任意の組み合わせの間の結合を促進することができ、または無機錯体形成剤は、第１の成分に対し配位結合を形成させる能力を有する、ステートメント１に記載の多成分組成物。
３．第１、第２、第３、および第４の成分のうちの任意の１つ以上において媒体をさらに含む、ステートメント１および２に記載の多成分組成物。
４．有機ポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ヒドロキシル化ポリエステル、アクリレート官能化ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリルアルコール、ケトン樹脂、ポリエーテル、ポリイミン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリグリコール、ポリアミド、ポリペプチド、炭水化物化合物、セルロース、セルロース誘導体、セルロースエステル、ヒドロキシル化セルロース、カルボキシルセルロース、ヒドロキシルセルロースエステル、ヒドロキシセルロースカルボン酸、アルギン酸塩、ゴム、多糖類、アミノ酸ポリマー、ゼラチン、オリゴペプチド、ポリペプチド、タンパク質、例えばグリコシル化ペプチドなどの炭水化物−アミノ酸、炭水化物−プリン／ピリミジン塩基、ポリヌクレオシド、バイオポリマー、（メタ）アクリルコポリマー、クロトンコポリマー、ポリウレタン−ポリグリコールコポリマー、ポリカーボネートジオール、スチレン−アリルアルコールコポリマー、ポリオール、天然ゴム、酢酸ポリビニル、ポリビニルピロリドン、ポリニパム、１つ以上のオレフィンモノマーに基づくポリマー、二酸／ジオールモノマーのエステル単位に基づくポリマー、ヒドロキシ酸モノマーのエステル単位に基づくポリマー、エーテルモノマー単位に基づくポリマー、チオエーテルモノマー単位に基づくポリマー、ポリオールモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンオキシドモノマー単位に基づくポリマー、アルキレンイミンモノマー単位に基づくポリマー、ウレタンモノマー単位に基づくポリマー、ウレアモノマー単位に基づくポリマー、二酸／ジアミンモノマーのアミド単位に基づくポリマー、アミノ酸モノマー単位のアミド単位に基づくポリマー、または炭素、もしくは他の原子（酸素および／または窒素および／または硫黄を含む）と組み合わされた炭素に基づく反復残基を有するポリマー、ならびにそれらの任意の組み合わせを含み；
第１の官能基が、ヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、メルカプト基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ビニル基、ビニルオキシカルボニル基、オレフィノイルオキシ基、アルキニル基、またはそれらの組み合わせを含み；
第１の官能基が、線状、分岐状、もしくは環状のＣ１−Ｃ２４アルキル単位またはアルコキシ単位、Ｃ２−Ｃ２４アルカノイル単位、Ｃ６−Ｃ２４芳香族単位、窒素、酸素および硫黄から選択される１つもしくは２つのヘテロ原子を有するＣ５−Ｃ２４ヘテロ芳香族単位、（Ｃｚ−Ｏ−Ｃｚ）ｎポリエーテル単位（式中、ｚは１〜６の整数であり、ｎは２〜６の整数である）、（Ｃｙ−ＮＨ−Ｃｙ）ｍポリイミノ単位（式中、ｙは１〜６の整数であり、ｍは２〜６の整数である）、を含む炭素連結単位を介して有機ポリマーに共有結合され；または
第１の官能基は、オルガノ基としてメチルを有するＳｉ１−Ｓｉ４８オルガノシロキサン単位を含むシリコン連結単位を介して有機ポリマーに共有結合され、結合単位のシリコンは、炭素数１〜３のアルキレニル基を介して、または炭素数１〜３のオキシアルキレニル基を介して、第１の官能基に結合され；
または第１の官能基は、以下の式のアルキレニルアルコキシシランモノマー残基であり、
−（ＣＨ２）ｎ−Ｏｊ−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａ
式中、ｎは０〜６の整数であり、ｊは、０または１であり、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルコキシまたはＯＨ、−ＯＡｃ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ１基、または−ＣＨ＝ＣＨ２基であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数であり；
選択された第１の官能基は、同一ではない場合に互いに適合性があり；
原位置結合材は、飽和した脂肪族化合物、芳香族化合物、Ｃｐｄと指定されるポリマー化合物を含む有機コア、またはＳｉｃｐｄと指定されるシロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサンもしくはポリシリコーンを含むシリコーンコアを含み、
有機コアまたはシリコーンコアは、少なくとも２つのペンダントまたは末端またはペンダントと末端の第２の官能基を有し、および
飽和脂肪族化合物は、炭素数２〜２４の線状または分岐状のアルキル基を含み、または炭素数５〜２４の環状アルキル基であり；芳香族化合物は、フェニル基、ナフチル基、ジフェニルメチル基、ピリジル基、キノリニル基、キナゾリニル基、またはアントラセニル基を含み；ポリマー化合物Ｃｐｄは、第２の官能基を除く、メチルエステル基またはエチルエステル基を有するポリ（メタ）アクリレート、第２の官能基を除く、メチルエステル基またはエチルエステル基を有するポリクロトネート、ポリエーテル、ポリオール、ポリウレタン、ポリウレア、二酸とジオールのポリエステル、またはヒドロキシ酸のポリエステル、Ｃ１−Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートの１つ以上のモノマーのポリマー、スチレン、およびＣ６〜Ｃ１２オレフィン、を含み；ポリマー化合物Ｃｐｄは、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有し；
シリコーンコアＳｉｃｐｄは、シラン、ジシラン、トリシランもしくはテトラシラン、オリゴシラン、シロキサン、ジシロキサン、トリシロキサンもしくはテトラシロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシリコンを含み、オルガノ基は、もしあれば、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｓｉｃｐｄ化合物は、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有し；および
各第２の官能基は独立して、以下の式Ｉの構造を有し、
【化１０６】
2021530473.tif 000124
式中、（ｉ）指定数ｑは、０または１であり；
（ｉｉ）Ｒは、Ｃ６−Ｃ１０芳香族基、Ｃ１−Ｃ２４アルキル残基もしくはＣ１−Ｃ２４オキシアルキル残基、または３〜９個の−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）２−単位のジメチルシロキサニル鎖であり、Ｒの原子価結合は、直接、有機コアに付加されるか、またはエーテル酸素を介して、有機コアに付加され、または
（ｉｉｉ）Ｒは、Ｃ１−Ｃ２４アルキレニル残基、Ｃ１−Ｃ２４オキシアルキレニル残基、またはＣ１−Ｃ２４カルボニルアルケニル残基であり、Ｒの原子価結合は、直接またはエーテル酸素−Ｏ−を介して、シリコーンコアＳｉｃｐｄに付加され；
および、
（ｉｖ）Ｒ’は、式ＩＩＩの線状もしくは分岐状のアルキル基またはアルカンオキシアルキル基またはアルカンアミノアルキル基であるか、または指定数ｍ、ｎ、ｐ、ｒ、ｚおよびｓのすべてがゼロである場合には結合であり；
［−（Ｃ１−Ｃ６）ｍ−］または［−（Ｃ１−Ｃ６）ｎ−（ＣＨＯＨ）ｐ（Ｃ１−Ｃ６）ｒ−Ｙｚ−（Ｃ１−Ｃ６）ｓ−］
式ＩＩＩ
式中、Ｃ１−Ｃ６基は、炭素数１〜６の線状または分岐状のアルキル基であり、各Ｃ１−Ｃ６に関連付けられた指定数ｍ、ｎ、ｒおよびｓは、基に対して可能な炭素の総数を示し、最大値は２４であり、ｍはゼロまたは１〜４の整数であり、ｎはゼロまたは１〜４の整数であり、ｐはゼロまたは１であり、ｒはゼロまたは１〜４の整数であり、ｚはゼロまたは１であり、ｓはゼロまたは１〜４の整数であり、ＹはＯまたはＮであり；
Ｘは、イソシアナート、チオイソシアナート、線状エポキシアルキル、分岐状エポキシアルキルもしくは環状エポキシアルキル、オレフィノイルオキシ、マロン酸無水物、ホルミル、アミノ、ヒドロキシル、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニルまたはアジドであり；
または
式ＩのＸは、モノ、ジ、トリ、またはテトラジメチルシロキサン基であり、ここにＳｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａが末端結合し、式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルコキシ、またはＯＨ、−ＯＡｃ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ１基、または水素であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数である、ステートメント１または１３１〜１３４のいずれかに記載の多成分組成物。
５．第１、第２、および第３の成分を含む多成分組成物であって：
第１の成分は、疎水性モノマー、または親水性モノマー、またはそれらの組み合わせ、好ましくは親水性モノマーと疎水性モノマーの組み合わせの反復単位を含む有機ポリマーを含み；
疎水性モノマーが、オレフィンカルボン酸エステルモノマーの１つ以上、または非極性オレフィンモノマーの１つ以上、またはそれらの任意の組み合わせから選択され；
オレフィンカルボン酸エステルは、オレフィンカルボン酸と、少なくとも１つの飽和した線状もしくは分岐状Ｃ１−Ｃ２４の第一級または第二級アルコール、またはＣ４−Ｃ２４の環状アルコールのエステルを含み；
非極性オレフィンモノマーが、以下の式を有し、
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ
式中、Ｒは、水素、炭素数１〜２４の線状アルキルもしくは分岐状アルキル、非置換フェニル、または炭素数１〜２４の１つ以上の線状アルキルまたは分岐状アルキルで置換されたフェニル、ビニル基、または末端および／もしくはペンダントのヒドロキシル基を有するポリエステルポリオール基から選択され、Ｒは、−ＣＲ２＝ＣＨＲ１から選択され、式中、Ｒ１は水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ２は水素またはメチルであり、
親水性オレフィンモノマーが、オレフィンカルボン酸と、炭素数２〜２４の線状アルキルジオールもしくは分岐状アルキルジオールまたは炭素数５〜２４の環状アルキルジオールのヒドロキシルエステル；またはオレフィンカルボン酸と、炭素数２〜２４の線状アミノアルキルアルコールもしくは分岐状アミノアルキルアルコールまたは炭素数５〜２４の環状アミノアルキルアルコールのアミノアルキルエステル；またはオレフィンカルボン酸と、炭素数２〜２４の線状チオアルキルアルコールもしくは分岐状チオアルキルアルコールまたは炭素数５〜２４の環状チオアルキルアルコールのチオアルキルエステル、オレフィン酸、ビニルアルコール、またはヒドロキシスチレン、カルボキシスチレン、カルボキサミドスチレンもしくはスチレンスルホン酸塩から選択される極性スチレン化合物、から選択されるか；またはヒドロキシルエステル、アミノアルキルエステル、チオアルキルエステル、オレフィン酸、または極性スチレン化合物のうちの２つ以上の任意の組み合わせであり；
オレフィンカルボン酸は、炭素数３〜２４のアルケン酸、もしくは炭素数４〜２４のアルケン二酸、もしくは部分的に加水分解されたポリアクリロニトリル、またはそれらの任意の組み合わせであり；
有機ポリマーは、少なくとも２つのペンダント、または末端、またはペンダントと末端の第１の官能基を含み、第１の官能基は、ヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、メルカプト基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ビニル基、オレフィンオキシオイル基、アルキニル基、またはそれらの組み合わせから選択され；
または第１の官能基は、以下の式のポリマー化アルケニルアルキルアルコキシシランモノマーの残基であり、
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏｊ−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａ
式中、ｎは０〜６の整数であり、ｊは、０または１であり、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルコキシ、ＯＨ、−ＯＡｃ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ１基、または−ＣＨ＝ＣＨ２基であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数であり；
選択された第１の官能基は、同一ではない場合に互いに適合性があり；
第２の成分は、飽和した脂肪族化合物、芳香族化合物、Ｃｐｄと指定されるポリマー化合物を含む有機コア、またはＳｉｃｐｄと指定されるシロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサンもしくはポリシリコーンを含むシリコーンコアを含む原位置結合材を含み、
有機コアまたはシリコーンコアは、少なくとも２つのペンダントまたは末端またはペンダントと末端の第２の官能基を有し、および
飽和脂肪族化合物は、炭素数２〜２４の線状または分岐状のアルキル基を含み、または炭素数５〜２４の環状アルキル基であり；芳香族化合物は、フェニル基、ナフチル基、ジフェニルメチル基、ピリジル基、キノリニル基、キナゾリニル基、またはアントラセニル基を含み；ポリマー化合物Ｃｐｄは、第２の官能基を除く、メチルエステル基またはエチルエステル基を有するポリ（メタ）アクリレート、第２の官能基を除く、メチルエステル基またはエチルエステル基を有するポリクロトネート、ポリエーテル、ポリオール、ポリウレタン、ポリウレア、二酸とジオールのポリエステル、またはヒドロキシ酸のポリエステル、Ｃ１−Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートの１つ以上のモノマーのポリマー、スチレン、およびＣ６〜Ｃ１２オレフィン、を含み；ポリマー化合物Ｃｐｄは、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有し；
シリコーンコアＳｉｃｐｄは、シラン、ジシラン、トリシランもしくはテトラシラン、オリゴシラン、シロキサン、ジシロキサン、トリシロキサンもしくはテトラシロキサン、ポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシリコンを含み、オルガノ基は、もしあれば、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｓｉｃｐｄ化合物は、約０．２ｋＤａ〜約１０ｋＤａの重量平均分子量を有し；および
各第２の官能基は独立して、以下の式Ｉの構造を有し、
【化１０７】
2021530473.tif 000125
式中、（ｉ）指定数ｑは、０または１であり；
（ｉｉ）Ｒは、Ｃ６−Ｃ１０芳香族基、Ｃ１−Ｃ２４アルキル残基もしくはＣ１−Ｃ２４オキシアルキル残基、または３〜９個の−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）２−単位のジメチルシロキサニル鎖であり、Ｒの原子価結合は、直接、有機コアに付加されるか、またはエーテル酸素を介して、有機コアに付加され、または
（ｉｉｉ）Ｒは、Ｃ１−Ｃ２４アルキレニル残基、Ｃ１−Ｃ２４オキシアルキレニル残基、またはＣ１−Ｃ２４カルボニルアルケニル残基であり、Ｒの原子価結合は、直接またはエーテル酸素−Ｏ−を介して、シリコーンコアＳｉｃｐｄに付加され；
および、
（ｉｖ）Ｒ’は、式ＩＩＩの線状もしくは分岐状のアルキル基またはアルカンオキシアルキル基またはアルカンアミノアルキル基であるか、または指定数ｍ、ｎ、ｐ、ｒ、ｚおよびｓのすべてがゼロである場合には結合であり；
［−（Ｃ１−Ｃ６）ｍ−］または［−（Ｃ１−Ｃ６）ｎ  −（ＣＨＯＨ）ｐ（Ｃ１−Ｃ６）ｒ−Ｙｚ−（Ｃ１−Ｃ６）ｓ−］
式ＩＩＩ
式中、Ｃ１−Ｃ６基は、炭素数１〜６の線状または分岐状のアルキル基であり、各Ｃ１−Ｃ６に関連付けられた指定数ｍ、ｎ、ｒおよびｓは、基に対して可能な炭素の総数を示し、最大値は２４であり、ｍはゼロまたは１〜４の整数であり、ｎはゼロまたは１〜４の整数であり、ｐはゼロまたは１であり、ｒはゼロまたは１〜４の整数であり、ｚはゼロまたは１であり、ｓはゼロまたは１〜４の整数であり、ＹはＯまたはＮであり；
Ｘは、イソシアナート、チオイソシアナート、線状エポキシ、分岐状エポキシもしくは環状エポキシ、オレフィノイルオキシ、マロン酸無水物、ホルミル、アミノ、ヒドロキシル、メルカプト、フラニル、シクロペンタジエニルまたはアジドであり；
または
式ＩのＸは、モノ、ジ、トリ、またはテトラジメチルシロキサン基であり、ここにＳｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａが末端結合し、式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルコキシまたはＯＨ、−ＯＡｃ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ１基、または水素であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数であり；
第３の成分が、約１５０Ｄａ〜約１ＭＤａの重量平均分子量を有するアミン化合物またはメルカプト化合物を含む塩基性化合物を含み、アミン化合物は、アミノシラン、アミノシロキサン、アミノシリコーン、アミノ多糖、または線状ポリエチレンイミン、分岐状ポリエチレンイミン、アミノエチル（メタ）アクリレートとエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチル塩化アンモニウム、ポリビニルアミン、（ビニルアミン−スチレン）コポリマー、ポリ（オメガ−アミノアルキル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドン  ポリ（２−オキサゾリン）、およびそれらのランダムコポリマーもしくはブロックコポリマー、ならびにそれらの混合物を含む線状ポリマーまたは分岐状ポリマー、から選択される、多成分組成物。
６．有機ポリマーが、ポリウレタン、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリウレア／ポリウレタンシリコンに基づくポリマーおよびコポリマー、ならびにシリコーン樹脂およびジメチコノールに基づくコポリマーから選択されるフィルム形成ポリマーを含む、ステートメント１〜５のいずれかに記載の多成分組成物。
７．ポリマーおよびコポリマーが、第１の官能基を含むか、または第１の官能基を含むように適合される、ステートメント６に記載の多成分組成物。
８．第１の官能基と第２の官能基が、補完的反応性ペアである、ステートメント１〜７のいずれかに記載の多成分組成物。
９．反応性ペアが、イソシアナート／チオイソシアナートと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；カルボキシルと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；エポキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；シクロヘキシルエポキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；（メタ）アクリルオキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；マロン酸（ｍｅｌｏｎｉｃ）無水物と、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；ホルミルと、アミン、またはメルカプト、またはアミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；アジドとアルキニル；ビニルとメルカプト；メルカプトとメルカプト；−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａの任意の組み合わせであって、式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルコキシまたはＯＨ、−ＯＡｃ基、または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ１基であり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２、または３の整数であり；またはＳｉＨＲ２と−ＳｉＲ２−ＣＨ＝ＣＨ２である、ステートメント８に記載の多成分組成物。
１０．反応性ペアが、イソシアナートと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；エポキシと、ヒドロキシル、またはアミンまたはメルカプト、またはヒドロキシルおよびアミンおよびメルカプトのいずれか２つ以上の組み合わせ；（メタ）アクリルオキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシルおよびアミンおよびメルカプトのいずれか２つ以上の組み合わせ；メルカプトとメルカプト；または式中、Ｒはメチルまたはエチルである、Ｓｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＲ、またはＳｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＨ、またはＳｉ−ＯＲとＳｉ−ＯＲである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１１．反応性ペアが、イソシアナートと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；エポキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせ；または式中、Ｒはメチルまたはエチルである、Ｓｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＲ、またはＳｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＨ、またはＳｉ−ＯＲとＳｉ−ＯＲである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１２．反応性ペアが、イソシアナートと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１３．反応性ペアが、Ｓｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＲ、またはＳｉ−ＯＨとＳｉ−ＯＨ、またはＳｉ−ＯＲとＳｉ−ＯＲである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１４．反応性ペアが、エポキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１５．反応性ペアが、カルボキシルと、ヒドロキシル、またはアミン、またはヒドロキシルおよびアミンの組み合わせであり、剤が、カルボジイミドである、ステートメント９に記載の多成分組成物。
１６．反応性ペアが、（メタ）アクリルイルオキシまたはクロトニルオキシと、ヒドロキシル、アミン、またはメルカプト、またはヒドロキシル、アミンおよびメルカプトのいずれか組み合わせである、ステートメント８に記載の多成分組成物。
１７．第４の成分の剤が、第１および第２の官能基の反応性ペアに対する触媒または促進剤である、ステートメント１〜１６のいずれかに記載の多成分組成物。
１８．有機ポリマーは、以下の式のアルキルアルコキシシランモノマー残基を含み、
−（ＣＨ２）ｎ−Ｏｊ−Ｓｉ（Ｒ１）ａ（Ｒ２）３−ａ
式中、ｎは０〜６の整数であり、ｊは、０または１であり、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルコキシ、またはＯＨであり、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキルであり、ａは、１、２または３の整数であり；
原位置結合材は存在または非存在であり、存在する場合には、式Ｉの少なくとも２個の第２の官能基を有するポリマーＣｐｄであり、式中、Ｒは、ジメチルシラノキシ鎖であり、ｑはゼロであり、Ｒ’は結合であり、Ｘはモノ、ジ、トリまたはテトラジメチルシロキサン基であり、基に、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）、またはアルコキシ基中に１〜３個の炭素を含むアルコキシシラン（Ｓｉ−ＯＲ）が末端結合する、ステートメント１〜１７のいずれかに記載の組成物。
１９．原位置結合材が存在する、ステートメント１８に記載の多成分組成物。
２０．原位置結合材が非存在であり、第４の成分が存在して、水であり、有機ポリマーが原位置自己結合する能力を有する、ステートメント１８に記載の多成分組成物。 
２１．媒体が、第１、第２および第３の官能基のいずれかと適合性がある、ステートメント１〜２０のいずれかに記載の多成分組成物。
２２．オレフィンカルボン酸は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、またはそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上から選択される、ステートメント１〜２１のいずれかに記載の組成物。
２３．エステルアルコールが、Ｃ１−Ｃ６の線状、分岐状、もしくは環状の第一級アルコールまたは第二級アルコールであり、エステルアミノアルコールが、アミノエタノール、アミノプロパノールまたはアミノブタノールであり、エステルジオールが、エチレンジオール、プロピレンジオール、ブチレンジオール、ペンチレンジオールまたはシクロヘキサンジオールであり、およびエステルメルカプトアルコールが、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノールまたはメルカプトブタノールである、ステートメント１〜２２のいずれかに記載の組成物。
２４．オレフィンカルボン酸は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、またはそれらの組み合わせである、ステートメント１〜２３のいずれかに記載の組成物。
２５．エステルアルコールが、メタノール、エタノール、エチルヘキシルアルコール、ブチルアルコールまたはプロピルアルコールであり、エステルアミノアルコールが、アミノエタノールであり、エステルジオールが、エチレンジオールまたはプロピレンジオールであり、エステルメルカプトアルコールが、メルカプトエタノールである、ステートメント１〜２４のいずれかに記載の組成物。
２６．有機ポリマーが、非極性オレフィンモノマーを本質的に含まない乃至完全に含まない、ステートメント１〜２５のいずれかに記載の組成物。
２７．非極性オレフィンモノマーが存在する、ステートメント１〜２５のいずれかに記載の組成物。
２８．疎水性モノマーの重量パーセントが、約９９．９％〜約５０％であり、親水性オレフィンモノマーの重量パーセントが、約０．１％〜約５０％であり、重量パーセントは、有機ポリマーの総重量に対するものである、ステートメント１〜２７のいずれかに記載の組成物。
２９．第３の成分の塩基性化合物が、約１５０Ｄａ〜約１ＭＤａの重量平均分子量を有し、塩基性化合物が、アミノシラン、アミノシロキサン、アミノシリコーン、または線状ポリエチレンイミン、分岐状ポリエチレンイミン、アミノ多糖、アミノエチル（メタ）アクリレートとエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチル塩化アンモニウム、ポリビニルアミン、（ビニルアミン−スチレン）コポリマー、ポリ（オメガ−アミノアルキル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドン  ポリ（２−オキサゾリン）、およびそれらのランダムコポリマーもしくはブロックコポリマー、ならびにそれらの混合物を含む線状ポリマーまたは分岐状ポリマー、から選択される、第３の成分を含む、ステートメント１〜２８のいずれかに記載の組成物。
３０．原位置結合材が、線状、分岐状もしくは環状のアルキレニル、または炭素数４〜２４のアルキレニル鎖を有する芳香族ジイソシアナートもしくはトリイソシアナートであり、有機ポリマーが、約５０重量％〜約９７重量％のアルキル（メタ）アクリレートおよび任意選択のスチレンの親水性モノマー、ならびに約３重量％〜約５０重量％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の親水性モノマーのコポリマーであり、すべての重量パーセントは、有機ポリマーの総重量に対するものである、ステートメント１〜２９のいずれかに記載の組成物。
３１．原位置結合材は、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ビスイソシアナートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナート、トリメチロールプロパン  トリヘキサメチレンジイソシアナート付加物、ビウレットトリイソシアナート、イソシアヌレートトリイソシアナート、ウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのトリマー、またはヘキサメチレンジイソシアナートと、フェノール、Ｅ−カプロラクタム、ブタノンオキシムもしくはジメチルピラゾールブロッカーのブロック化ポリイソシアナートである、ステートメント１〜３０のいずれかに記載の多成分組成物。
３２．原位置結合材が、第２の官能基としてアミン基を含有し、有機ポリマーが、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、任意選択のスチレン、２〜１０モルパーセントの（メタ）アクリル酸のコポリマーであり、塩基性化合物が、ポリエチレンイミンであり、および第４の成分が、脂肪族カルボジイミドである、ステートメント１〜２９のいずれかに記載の組成物。
３３．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、有機ポリマーがヒドロキシアルキルエステルモノマー単位を含有する場合に、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有する、ステートメント１〜３２のいずれかに記載の組成物。
３４．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約３個のヒドロキシル基を有する、ステートメント１〜３３のいずれかに記載の組成物。
３５．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約４個のヒドロキシル基を有する、ステートメント１〜３４のいずれかに記載の組成物。
３６．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、有機ポリマーがアミノアルキルエステルモノマー単位を含有する場合に、１分子当たり少なくとも２個のアミン基を有する、ステートメント１〜３５のいずれかに記載の組成物。
３７．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約３個のアミン基を有する、ステートメント１〜３６のいずれかに記載の組成物。
３８．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約４個のアミン基を有する、ステートメント１〜３７のいずれかに記載の組成物。
３９．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、有機ポリマーがメルカプトエステルモノマー単位を含有する場合に、１分子当たり少なくとも２個のメルカプト基を有する、ステートメント１〜３８のいずれかに記載の組成物。
４０．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約３個のメルカプト基を有する、ステートメント１〜３９に記載の組成物。
４１．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約４個のメルカプト基を有する、ステートメント１〜４０に記載の組成物。
４２．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、有機ポリマーがオレフィン酸モノマー単位を含有する場合に、１分子当たり少なくとも２個のカルボキシル基を有する、ステートメント１〜４１のいずれかに記載の組成物。
４３．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約３個のカルボキシル基を有する、ステートメント１〜４２に記載の組成物。
４４．有機ポリマー分子の実質的な大部分が、１分子当たり少なくとも約４個のカルボキシル基を有する、ステートメント１〜４３に記載の組成物。
４５．有機ポリマーは、１分子当たり少なくとも２個または３個の第１の官能基を有し、原位置結合材は、１分子当たり少なくとも２個または３個の第２の官能基を有し、塩基性化合物は、１分子当たり少なくとも２個または３個の第３の官能基を有する、ステートメント１〜４４のいずれかに記載の多成分組成物。
４６．有機ポリマーは、１分子当たり少なくとも３個または４個の第１の官能基を有し、原位置結合材は、１分子当たり少なくとも３個または４個の第２の官能基を有し、塩基性化合物は、１分子当たり少なくとも３個または４個の第３の官能基を有する、ステートメント１〜４５のいずれかに記載の多成分組成物。
４７．有機ポリマーの水溶液が、約３〜約１２のｐＨを有し；
有機ポリマーの酸価は、約１〜約５００、好ましくは約２〜２５０、より好ましくは約７〜９０であり；有機ポリマーのコポリマーは、約−１２５℃〜約９０℃のガラス転移温度を有し、有機ポリマーは、約２ＫＤａ〜約２ＭＤａの範囲の重量平均分子量を有し、有機ポリマーは、２〜１０の範囲の多分散性を有する、ステートメント１〜４６のいずれかに記載の多成分組成物。
４８．有機ポリマーが、モノマー残基のランダム分布、またはモノマー残基のブロック配置を含み、各ブロックが、類似した親水性または疎水性のモノマー残基を含む、ステートメント１〜４７のいずれかに記載の組成物。
４９．ブロックポリマーのブロックとして有機ポリマーを組み込むことを含み、ブロックポリマーが、オルガノシリコンポリマーのブロックをさらに含む、ステートメント４８に記載の組成物。
５０．有機ポリマーが、約０．３重量％〜約１０重量％の（メタ）アクリル酸、および約１重量％〜約２０重量％のヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとして親水性モノマー、約１０重量％〜約８０重量％のメチルまたはエチル（メタ）アクリレートとして疎水性ポリマー、ならびに０％または検出可能量〜約８０重量％、好ましくは約３５重量％〜約４５重量％、より好ましくは約３８重量％〜約４３重量％、最も好ましくは約４０重量％のオレフィンモノマーを含み、すべての重量は、ポリマーの総重量に対するものである、ステートメント１〜４９のいずれかに記載の組成物。
５１．有機ポリマーが、約１重量％〜約１０重量％のクロトン酸、約１重量％〜約２０重量％のヒドロキシエチルクロトネートまたはヒドロキシプロピルクロトネートとして親水性モノマー；重量％〜約８０重量％のメチルまたはエチルクロトネートとして疎水性ポリマー；ならびに約０％または検出可能量〜約８０重量％、好ましくは約３５重量％〜約４５重量％、より好ましくは約３８重量％〜約４３重量％、最も好ましくは約４０重量％のスチレンとしてオレフィンモノマーを含み、すべての重量は、ポリマーの総重量に対するものである、ステートメント１〜５０のいずれかに記載の組成物。
５２．有機ポリマーが、炭素数１〜３のアルキル基を有する、アルキル（メタ）アクリレートまたはアルキルクロトネートまたはそれらの組み合わせ；炭素数１〜３のアルキル基を有する、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキルクロトネートまたはそれらの組み合わせ；（メタ）アクリル酸またはクロトン酸またはそれらの任意の組み合わせ；および任意選択のスチレン、のモノマー単位を含み；原位置結合材が、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ビスイソシアナートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナート、トリメチロールプロパン  トリ−ヘキサメチレンジイソシアナート付加物、ビウレットトリイソシアナート、イソシアヌレートトリイソシアナート、ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのトリマー、またはヘキサメチレンジイソシアナートとフェノール、Ｅ−カプロラクタム、ブタノンオキシムもしくはジメチルピラゾールブロッカーのブロック化ポリイソシアナート、エチルヘキシルジイソシアナートと１，６ヘキサンジオールの末端イソシアナート基を伴うオリゴマー、オリゴマーのウレタントリイソシアナート、またはそれらの任意の組み合わせを含み；および塩基性化合物が、ポリエチレンイミンを含む、ステートメント１〜５１のいずれかに記載の組成物。
５３．有機ポリマーが、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のモノマー単位を含み；ポリマーのヒドロキシル数が、０．１〜５重量％であり、ポリマーの酸価が、７〜９０である、ステートメント１〜５２のいずれかに記載の組成物。
５４．有機ポリマーが、メチルまたはエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸のコポリマーを含む、ステートメント１〜５３のいずれかに記載の組成物。
５５．有機ポリマーが、Ｃ１−Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ２−Ｃ１２ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、またはＣ２−Ｃ１２アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、および任意選択のスチレンを含み；
原位置結合材は、２つ以上のエポキシドを含むポリマー化合物Ｃｐｄ、２つ以上のアクリルオキシビニル基を含むポリマー化合物Ｃｐｄ、２つ以上のアミノ基を含むポリマー化合物Ｃｐｄ、または２つ以上のイソシアナート基を含むポリマー化合物Ｃｐｄ、を含み；および、
第３の成分は、ポリエチレンイミンまたはアミノシランまたはメルカプトシランを含む、ステートメント１〜５４のいずれかに記載の多成分組成物。
５６．ポリマー化合物Ｃｐｄが、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタン、またはイソホロンジイソシアナート、またはヘキサメチレンジイソシアナート、または（ヘキサメチレンジオール−ヘキサメチレンジイソシアナート／トリイソシアナート）のジもしくはトリ−イソシアナートポリマーウレタン、またはトルエンジイソシアナート、またはナフタレンジイソシアナートもしくはトリイソシアナート、またはビス（４−イソシアナアトフェニル）メタンを含むポリマーイソシアナートである、ステートメント１〜５５のいずれかに記載の多成分組成物。
５７．原位置結合材が、アルキル（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートのヒドロキシビニルエステルのポリマーアクリルオキシビニルポリマーであり、（メタ）アクリレート基はペンダント基である、ステートメント１〜５６のいずれかに記載の多成分組成物。
５８．原位置結合材が、アルキル（メタ）アクリレートとアミノアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーであり、アルキル基は、炭素数が１〜６であり、第２の化合物は、カルボジイミドである、ステートメント１〜５７のいずれかに記載の多成分組成物。
５９．有機ポリマーが、エチル（メタ）アクリレート、Ｃ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、および有機ポリマーの重量に対して約０．１〜約５重量％の（メタ）アクリル酸のコポリマーであり；
原位置結合材は、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ビスイソシアナートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナート、トリメチロールプロパン  トリヘキサメチレンジイソシアナート付加物、ビウレットトリイソシアナート、イソシアヌレートトリイソシアナート、ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのトリマー、またはヘキサメチレンジイソシアナートと、フェノール、Ｅ−カプロラクタム、ブタノンオキシムもしくはジメチルピラゾールブロッカーのブロック化ポリイソシアナート、または複数のペンダントもしくは末端もしくはペンダントと末端のイソシアナート基を有するポリマーおよび／またはオリゴマーのウレタノ／ウレア主鎖を含み；
塩基性化合物が、ポリエチレンイミンを含み；
薬剤は、イソシアナートをウレタンおよび／またはウレア基へと転換する触媒である、ステートメント１〜５８のいずれかに記載の多成分組成物。
６０．オレフィンモノマーが、スチレン、ブタジエン、フェニルブタジエン、イソプレン、４−ビニルベンゼンカルボキサミド、４−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸エチル、ビニルフェノール、４−ビニル−１−ヒドロキシメチルベンゼン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ジビニルベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせを含む、ステートメント１〜５９のいずれかに記載の組成物。
６１．疎水性モノマーと親水性モノマーの反復単位を含む有機ポリマーであって；
疎水性モノマーは、スチレン、ならびにブタジエンおよびイソプレンのうちの一１つ以上から選択され；
親水性オレフィンモノマーは、オレフィンカルボン酸と炭素数２〜２４のアルキルジオールのヒドロキシルエステル、Ｃ３−Ｃ５オレフィンカルボン酸もしくはＣ４〜Ｃ６オレフィンジカルボン酸のヒドロキシルエステルまたはそれらの組み合わせから選択される、ステートメント１〜６０のいずれかに記載の多成分組成物。
６２．第４の成分が存在し、無機錯体形成剤を含む、ステートメント１〜６１のいずれかに記載の多成分組成物。
６３．第４の成分が、２つ以上有機ポリマーを含む配位錯体を形成する能力を有する無機錯体形成剤を含む、ステートメント１〜６２のいずれかに記載の多成分組成物。
６４．アミノポリマーである、第３の成分の塩基性化合物をさらに含む、ステートメント１〜６３のいずれかに記載の多成分組成物。
６５．アミノポリマーが、ポリエチレンイミンである、ステートメント１〜６４のいずれかに記載の多成分組成物。
６６．有機ポリマーが、有機ポリマーの総重量に対して最大１０重量％の親水性モノマーを含む、疎水性モノマーと親水性モノマーの反復単位を含有する、ステートメント１〜６５のいずれかに記載の多成分組成物。
６７．原位置材が存在せず、有機ポリマーが不飽和残基を含み、およびラジカル開始剤の存在下で自己と原位置結合する、ステートメント１〜６６のいずれかに記載の多成分組成物。
６８．有機ポリマーが、スチレン、ブタジエン、およびイタコン酸のコポリマーを含み；
第２の成分が、第１の成分のコポリマーを含み；
第３の成分が、ポリエチレンイミンを含み；
第４の成分が、任意選択的にポリマーと組み合わされる、ラジカル開始剤または無機配位架橋剤またはメルカプト架橋剤を含み；第１の成分と第３の成分が、分離されるかまたは組み合わされ、第４の成分は、第１、第２および第３の成分とは分離される、ステートメント１〜６７のいずれかに記載の多成分組成物。
６９．本開示に従った芳香族染料が、第１、第２、および第３の成分のうちのいずれか１つ、成分のうちのいずれか２つ、または成分のうちの３つ全てに組み込まれる、ステートメント１〜６８のいずれかに記載の多成分組成物。
７０．多成分組成物であって、
有機ポリマーの第１の成分；
原位置結合材を含む第２の成分を含み；第１および第２の成分は分離され、
第１もしくは第２の成分、または第１および第２の成分の両方における、本開示に従った芳香族染料と、を含み、
有機ポリマーが、疎水性モノマーと親水性モノマーのコポリマーを含み、疎水性モノマーが、Ｃ１−Ｃ２４アルキルの線状もしくは分岐状（メタ）アクリレートモノマー、またはＣ１−Ｃ２４アルキルの線状もしくは分岐状クロトネートモノマー、およびスチレン、またはそれらの組み合わせを含み、スチレンは、有機コポリマーの総重量に対して、ゼロ〜約５０重量％の重量パーセント量で存在し；親水性モノマーが、（メタ）アクリル酸またはクロトン酸またはそれらの組み合わせから選択されるオレフィン酸と、ヒドロキシメチルもしくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはクロトネートまたはそれらの任意の組み合わせから選択されるヒドロキシアルキルオレフィンエステルを含み；
原位置結合材は、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ビスイソシアナートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナート、トリメチロールプロパン  トリヘキサメチレンジイソシアナート付加物、ビウレットトリイソシアナート、イソシアヌレートトリイソシアナート、ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのトリマー、またはヘキサメチレンジイソシアナートと、フェノール、Ｅ−カプロラクタム、ブタノンオキシムもしくはジメチルピラゾールブロッカーのブロック化ポリイソシアナートを含み；
有機コポリマーの酸価は、約７〜約９０の範囲であり；
有機コポリマーのヒドロキシアルキルオレフィンエステル部分は、有機コポリマーの総重量に対して、約１〜５重量％の範囲であり；
遊離イソシアナート基とヒドロキシル基のモル比は、約０．５：２〜２５：１、好ましくは約１：１〜約１５：１の範囲内である、多成分組成物。
７１．塩基性化合物と媒体の第３の成分をさらに含み、塩基性化合物が、塩基性化合物と媒体の組合せの総重量に対して、媒体中、０．１〜５％の濃度のポリエチレンイミンである、ステートメント７０に記載の多成分組成物。
７２．有機ポリマーと原位置結合材の重量パーセントが、第１および第２の成分の組み合わせの１〜２０重量％、好ましくは約１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％である、ステートメント７０に記載の多成分組成物。
７３．有機コポリマーが、有機コポリマーの総重量に対して、ゼロ〜約３０重量％の重量パーセントのスチレン、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸を含む、ステートメント７０に記載の多成分組成物。
７４．有機コポリマーがスチレンを完全に含まない、ステートメント７３に記載の多成分組成物。
７５．多成分組成物であって、
媒体と、第１の疎水性モノマーと第１の親水性モノマーの反復単位を含む有機ポリマーの第１の成分であって；
第１の疎水性モノマーが、以下の式を有する非極性オレフィンモノマー、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
式
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ
式中、Ｒは、水素、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、フェニル、ヒドロキシフェニル、ニトリル、または−ＣＲ２＝ＣＨＲ１から選択され、式中、Ｒ１は、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、式中、Ｒ２は、Ｈまたはメチルであり；
第１の親水性オレフィンモノマーは、オレフィンカルボン酸を含み、オレフィンカルボン酸は、炭素数３〜１２の炭素のアルケン二酸、または炭素数３〜１２のアルケン酸を含む、第１の成分；
第１の成分のコポリマー分子間の共有結合、イオン結合、静電結合または配位結合を生じさせるための触媒、配位剤、またはラジカル開始剤を含む第４の成分；
第１もしくは第４の成分、または第１および第４の成分の両方における、本開示に従った芳香族染料と、を含み、
第１の成分が、第４の成分から分離される、多成分組成物。
７６．第１の成分のポリマー成分が、第１の成分の総重量に対して、約１重量％〜約４０重量％の重量パーセントを有する、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
７７．媒体中に塩基性化合物を含む第３の成分を含み、第３の成分が、第１および第２の成分から分離される、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
７８．有機コポリマーが、スチレン、ブタジエン、およびイタコン酸または（メタ）アクリル酸のポリマーを含み、重量パーセントがそれぞれ、約５〜５０重量％のスチレン、約５０〜９５重量％のブタジエン、および約０〜５重量％のイタコン酸または（メタ）アクリル酸である、ステートメント７５〜７７に記載の多成分組成物。
７９．第４の成分が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または遷移金属から選択されるカチオンの炭酸塩である、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
８０．炭酸塩のカチオンが、ジルコニウムまたは亜鉛のカチオンである、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
８１．第２の成分が、トリメルカプトもしくはテトラメルカプト、またはトリメルカプトンもしくはテトラメルカプトンである第２の成分と、ラジカル開始剤である第４の成分の組み合わせである、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
８２．第４の成分が、ラジカル開始剤化合物である、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
８３．ラジカル開始剤が、過酸化物開始剤またはアゾ開始剤または光開始剤である、ステートメント７５に記載の多成分組成物。
８４．第１の成分が、スチレン、ブタジエンおよびイタコン酸の第１のコポリマーを含み；
第４の成分が、ラジカル開始剤を含み；
第３の成分が、ポリエチレンイミンを含む、ステートメント７５〜８３のいずれかに記載の多成分組成物。
８５．組成物の第１の成分が、水中で約３〜約１２のｐＨを有し；
第１の成分は、ゼロ（酸なし）〜約１００、好ましくは０．１〜１００、より好ましくは約７〜９０の酸価を有し；
第１の成分のコポリマーが、約−１２０℃〜約９０℃のガラス転移温度を有し；
第１の成分のコポリマーが、約２ＫＤａ〜約２ＭＤａの範囲の重量平均分子量を有し；
第４の成分の重量パーセントは、第４の成分がポリメルカプタンまたは金属炭酸塩である場合には、ポリマーの重量の５〜４０％であり；
ラジカル開始剤または光開始剤の重量パーセントは、総組成物の０．１〜３重量％である、ステートメント７５〜８４のいずれかに記載の多成分組成物。
８６．有機コポリマーが、アンモニアまたは有機アミンから選択される揮発性アミン化合物で中和される、ステートメント７５〜８５のいずれかに記載の多成分組成物。
８７．芳香族染料が、リレン染料、ニトロ染料、アリール、およびヘテロアリールアゾ染料、キノン／キノンイミン／キノンジイミン染料、メチン染料、アゾメチン様ヒドラゾンおよびイミン染料、ならびにポルフィリン染料から選択され、染料または染料の芳香族環が任意選択的に、線形または非線状構造を有する１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される、ステートメント１〜８６に記載の組成物。
８８．芳香族染料が、ペリレン、テリレン、もしくはクアテリレンコア、またはより高級なリレンコアを含むペリ−アリーレン染料であって、染料が任意選択的に、非線状構造を有し、かつ少なくとも１４個の炭素原子を含む１つ以上の疎水性部分で置換され、染料が任意選択的に、反応性部分Ｒ２０で置換される、ステートメント１〜８７に記載の組成物。
８９．芳香族染料が、式（１６）、（１７）、（１８）、または（１９）に従ったペリ−アリーレン染料である、ステートメント１〜８８に記載の組成物。
９０．組成物が、第１、第２、または第３の成分のうちの１つ以上において、少なくとも１つの顔料微粒子を含む、ステートメント１〜８９に記載の組成物。
９１．組成物が、薄片形態を有する少なくとも１つの顔料微粒子を含む、ステートメント１〜９０に記載の組成物。
９２．カラーリングされたヒト髪束に反射を与える金属性のマイクロプレートレットまたは微粒子をさらに含む、ステートメント１〜９１に記載の組成物、およびそれらの任意の組み合わせ。
９３．薄片係数が１０より大きい、ステートメント１〜９２に記載の組成物。
９４．可塑剤、分散剤、湿潤剤、凝集防止剤、保存剤、香料、有機染料化合物、感触改変剤または増粘剤のうちの１つ以上をさらに含み、分散剤、凝集防止剤、可塑剤、および増粘剤が、ケラチン繊維上での組成物の流動および保持を可能にする粘度パラメータを提供することができる、ステートメント１〜９３のいずれかに記載の組成物。
９５．組成物の粘度が、約０．００１〜約２０００Ｐａ秒−１である、ステートメント１〜９４に記載の組成物およびそれらの任意の組み合わせ。
９６．組成物の粘度が、約０．１〜約２００Ｐａ秒−１である、ステートメント１〜９５のいずれかに記載の組成物およびそれらの任意の組み合わせ。
９７．組成物が、約１０〜約７５Ｐａ秒−１の粘度を有する、ステートメント１〜９６に記載の組成物。
９８．組成物が、発泡性の物理的特徴を有する、ステートメント１〜９７に記載の組成物。
９９．成分のうちの少なくとも１つに対する媒体が、水、プロトン性有機媒体、プロトン性有機非水性媒体、非プロトン性、非水性有機媒体およびそれらの任意の適合性の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの液体を含む、ステートメント１〜９８に記載の組成物。
１００．媒体が、水であるか、または非水性有機媒体である、ステートメント９９に記載の組成物。
１０１．媒体が、大気温度〜約２００℃の温度にて標準圧力で沸点を有する非プロトン性非水性有機媒体である、ステートメント９９に記載の組成物。
１０２．媒体が、プロトン性有機媒体である、ステートメント９９に記載の組成物。
１０３．媒体が、デカン、イソデカン、イソドデカン、液体シリコン、シクロメチコン、グリメチコン、グリメチコン、またはシクロペンタシロキサンから選択される非極性の非プロトン有機媒体である、ステートメント９９に記載の組成物。
１０４．第２の成分が、媒体を含まない、ステートメント９９に記載の組成物。
１０５．媒体が水である、ステートメント１００に記載の組成物。
１０６．保存剤、香料、感触改変剤、またはそれらの組み合わせから選択される賦形剤をさらに含む、ステートメント１〜１０５に記載の組成物。
１０７．分散剤、界面活性剤、増粘剤、またはそれらの組み合わせから選択される賦形剤をさらに含む、ステートメント１〜１０６に記載の組成物。
１０８．賦形剤が少なくとも分散剤を含み、分散剤の濃度が、組成物において陽性または陰性ゼータ電位を生じさせ得る量である、ステートメント１０７に記載の組成物。
１０９．分散剤が、エトキシ化脂肪族アルコール、ポリオキシエチレングリコール、脂肪酸およびグリセロールのエステル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエトキシルグリコールエステル、ポリエトキシルグリコールエステル、ポリタン酸エステル、トリタン、ツイン、アルコキシル化剤、水素化カスタル油である、ステートメント１０８に記載の組成物。
１１０．賦形剤が少なくとも増粘剤を含み、増粘剤の濃度が、組成物中に金属薄片または顔料の懸濁液を維持するのに充分である、ステートメント１０７〜１０９に記載の組成物。
１１１．多区画容器を含むキットであって、各容器が、ステートメント２に記載の多成分組成物の第１、第２および第３の成分のうちの１つを含む、キット。
１１２．第１の成分と第２の成分を一緒に混合することにより調製された前適用製剤を含む、ステートメント１または２に記載の組成物。
１１３．第３の成分を含み、第１の成分が、第１の区画内に維持され、第２の成分が、第２の区画内に維持され、および第３の成分が、第３の区画内に維持される、ステートメント１〜１１５に記載の組成物。
１１４．第３の成分を含まず、第１の成分が、第１の区画内に維持され、第２の成分が、第２の区画内に維持される、ステートメント１〜１１６に記載の組成物。
１１５．第１の成分と第２の成分を一緒に混合して、着色混合物を形成させることにより調製された前適用製剤を含む、ステートメント１１３または１１４に記載の組成物。
１１６．ケラチン素材の着色方法であって、最初にケラチン素材にステートメント１１１に記載の第３の成分を塗布して、前処理されたケラチン素材を形成することを含む、方法。
１１７．ケラチン素材上で第３の成分を任意選択的に、または少なくとも部分的に乾燥させることをさらに含む、ステートメント１１６に記載の方法。
１１８．ステートメント１１４の第１の成分と第２の成分を混合させて、原位置着色混合物を形成させることと、原位置着色混合物を、前処理されたケラチン素材に適用することと、原位置着色混合物に、ケラチン素材上で色付きコーティングを形成させることと、をさらに含む、ステートメント１１６に記載の方法。
１１９．ケラチン素材上の色付きコーティングを乾燥させることをさらに含む、ステートメント１１８に記載の方法。
１２０．ステートメント１１４に記載の第１の成分と第２の成分を混合させて、色製剤を形成させることと、色製剤をケラチン素材に適用させて、コーティング済みケラチン素材を形成させることと、コーティング済みケラチン素材に、ケラチン素材上で色付きコーティングを形成させることと、を含む、ケラチン素材を着色するための方法。
１２１．ステートメント１１８または１２０に記載の方法に従って製造される、髪束用の色付きコーティング。
１２２．組成物が、個別化された各毛髪繊維上に、固体の可撓性弾性フィルムを形成する、ステートメント１２１に記載の髪束用の色付きコーティング。
１２３．フィルムが半連続性または連続性のコーティングの微視的外観を有する、ステートメント１２２に記載の髪束用の色付きコーティング。
１２４．標準的な洗浄手順に従って繰り返し洗浄したことに起因する退色に対し耐性を呈する、ステートメント１１５〜１２３に記載の髪束用の色付きコーティング。
１２５．繰り返し洗浄回数が５〜１５回である、ステートメント１２４に記載の髪束用の色付きコーティング。
１２６．繰り返し洗浄回数が１５回以上である、ステートメント１２５に記載の髪束用の色付きコーティング。
１２７．界面活性剤、溶媒、酸、塩基、ポリマー、ポリ電解質、フッ素の塩源のうちの１つ以上を適用して、カラーコーティングを除去することを含む、カラーコーティング済み髪束に適用するための脱色用組成物。
１２８．界面活性剤、溶媒、酸、塩基、ポリマー、ポリ電解質、フッ素源、フッ素の塩源、および／またはイオン性液体のうちの１つ以上を適用して、カラーコーティングを除去することを含む、請求項１２１〜１２６のいずれか１つに記載の色付きコーティングから色を除去するための方法。
１２９．フッ化物源を含む、請求項１２８に記載の脱色用組成物。
１３０．Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメータが、δｄ＋δｐ＋δｈである媒体を含む、脱色用組成物。
１３１．着色された髪束とフッ素源の水性有機混合物とを混合させることと、混合物を毛髪上でかき混ぜることと、任意選択でブラッシングしながら、洗剤の塩基性水溶液で洗浄することと、を含む、請求項１２８に記載の方法。
１３２．熱、電磁気、機械的エネルギー、または冷却のうちの１つを請求項１３１の方法に追加することを含む、請求項１３１に記載の方法。
１３３．原位置架橋された多成分組成物中の共有結合を化学的に破壊するための、除去組成物を選択する方法。
１３４．トリートメント済み素材を着色するための原位置で結合可能な多成分組成物であって、
ペンダントもしくは末端、またはペンダントおよび末端の第１の官能基を有する有機ポリマーを含む、第１の成分と、
第２の官能基を有する原位置結合材を含む、第２の成分と、
第１および第２の成分のうちの１つ、または第１および第２の成分の両方における、本開示に従った芳香族染料と、を含み、
第１および第２の官能基が、共有結合性、配位性、エンタングルメント性、イオン性、もしくは静電性の原位置結合、またはそれらの組み合わせを互いと形成することができる、相補的反応対であり、
第１および第２の成分が、分離している、多成分組成物。
１３５．有機ポリマーの第１の官能基、原位置結合材の第２の官能基、トリートメント済み素材、またはそれらの任意の組み合わせと、共有結合性、配位性、エンタングルメント性、イオン性、もしくは静電性結合、またはそれらの組み合わせを形成することができる第３の官能基を有する塩基化合物を含む、第３の成分をさらに含み、
第３の成分が、第１および第２の成分から分離されている、ステートメント１３４に記載の原位置で結合可能な多成分組成物。
１３６．触媒剤、促進剤、または無機複合体化剤を含む第４の成分をさらに含み、薬剤が、第１、第２、および第３の官能基、またはそれらの任意の組み合わせの間で、共有結合性、イオン性、エンタングルメント性、静電性、もしくは配位性の原位置結合、またはそれらの任意の組み合わせを促進することが可能であるか、あるいは無機錯体形成剤が、第１の成分に対する配位性結合を形成することができる、ステートメント１４２または１４３に記載の多成分組成物。
１３７．第１、第２、第３、および第４の成分のうちのいずれか１つ以上において媒体をさらに含む、ステートメント１３４〜１３６のいずれかに記載の多成分組成物。
【図１】
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【国際調査報告】
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