(57)【要約】【課題】改善されたＵＶＡＰＦを提供する日焼け止め組成物を開発する必要が依然として存在する。【解決手段】以下を含む日焼け止め組成物：a. ０．１〜５ｗｔ％のＵＶＡ有機日焼け止め剤、b. ０．１〜１０ｗｔ％の２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、c. ０．１〜２．５ｗｔ％のレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物、d. ４〜２５ｗｔ％の脂肪酸、及び、e. ０．１〜１０ｗｔ％の石鹸。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む日焼け止め組成物：
a. ０．１〜５ｗｔ％のＵＶＡ有機日焼け止め剤、
b. ０．１〜１０ｗｔ％の２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
c. ０．１〜２．５ｗｔ％のレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物、
d. ４〜２５ｗｔ％の脂肪酸、及び、
e. ０．１〜１０ｗｔ％の石鹸。
【請求項２】
９〜２０の範囲のＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
非イオン性界面活性剤が、１５．５〜２０の範囲のＨＬＢを有する飽和炭素鎖を有する脂肪アルコールエトキシレートである、請求項１又は２に記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
０．１〜５重量％のポリマーをさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
０．１〜３重量％の石鹸を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項６】
８〜２０重量％の脂肪酸を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項７】
４−アルキル置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項８】
４−アルキル置換レゾルシノールが、４−エチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項９】
０．００１〜１５重量％の皮膚美白剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１０】
前記ＵＶＡ日焼け止め剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、又は２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンから選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１１】
前記ＵＶＡ日焼け止め剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１２】
組成物が、リーフオン組成物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１３】
組成物が、ウォッシュオフ組成物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１４】
改善されたＵＶＡＰＦを提供する方法であって、前記方法は、以下のステップを含む：
f. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の日焼け止め組成物を皮膚に適用し、
g. 選択的に、水ですすぐ。
【請求項１５】
改善された紫外線Ａ保護因子のための、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め組成物に関する。特に、本発明は、改善された紫外線(ＵＶ)Ａ保護因子（ＵＶＡＰＦ）を提供する日焼け止め組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
人々は健康的な生活スタイルを享受することを望んで、自分自身、及び例えば、皮膚、毛髪を含む頭皮等の外表面をケアしようとする。人々が懸念する特定の皮膚関連問題としては、健康で感染のない皮膚、良好な皮膚の色調、十分な保湿、及び太陽光に含まれるＵＶ放射線からの保護が含まれる。
【０００３】
太陽光は、赤外領域（７００ｎｍ〜１ｍｍ）、可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）およびＵＶ領域（１００〜４００ｎｍ）を含む。ＵＶ領域は、ＵＶＣ(１００〜２８０ｎｍ）、ＵＶＢ(２８０〜３１５ｎｍ）、及びＵＶＡ(３１５〜４００ｎｍ）からなる。人体は適切な量のビタミンＤの合成／維持のためにいくらかのＵＶ放射線を必要とするが、ＵＶの有害な作用は典型的には利益を上回る。ＵＶＢへの過剰な暴露は、ＤＮＡへの直接的な損傷を引き起こし、日焼けも引き起こすと言われており、ＵＶＡへの過剰な暴露は、即座の色素の暗色化、及びその後の日焼け作用を引き起こすと言われている。さらに、ＵＶＡはまた、活性酸素種を含む酸化反応を介してＤＮＡ損傷を引き起こすと言われている（Ｚｈａｎｇ et al.、１９９７、Free Radical Biology & Medicine、２３、９８０−９８５）。
【０００４】
このような理由から、人々はできるだけ太陽光にさらされることを避けようとする傾向がある。しかし、多くの場合、日光への暴露を避けることは非常に困難であり、時には不可能である。そのような避けられない理由のために、人々は日光に含まれる紫外線放射への過剰な暴露によって引き起こされる望ましくない作用に対して少なくともいくらかの保護効果を提供する、様々な局所組成物、例えば、日焼け止め組成物を使用する傾向がある。これらの組成物は紫外線を吸収し、組成物が適用される例えば皮膚等の使用者の表面に到達するのを防止する日焼け止め剤を含む。
【０００５】
有機日焼け止め剤、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＭ）はＵＶＡ放射線を吸収する。ＵＶＡ放射線を吸収することによって保護効果を提供する日焼け止め剤の能力は、ＵＶＡ保護因子（ＵＶＡＰＦ）によって表される。他方、有機日焼け止め剤、例えば２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＯＣＲ）及びオクチルメトキシシンナメート（ＭＣＸ）はＵＶＢ放射線を吸収する。ＵＶＢ放射線を吸収することによって保護効果を提供する日焼け止め剤の能力は、日焼け防止因子（ＳＰＦ）によって表される。
【０００６】
欧州特許出願公開第２４３１０２１号明細書（ユニリーバ）は、ジベンゾイルメタンまたはその誘導体、油溶性ＵＶ−Ｂ有機日焼け止め剤、飽和炭素鎖を有し、１５．５より高いＨＬＢを有する脂肪アルコールエトキシレートのクラスから選択されるか、または１２より高いＨＬＢを有する不飽和炭素鎖を有する脂肪アルコールエトキシレートのクラスから選択される非イオン性界面活性剤、アクリレート／Ｒ−メタクリレートコポリマーのクラスのポリマー；またはアクリレート／Ｒ−アルキルアクリレートクロスポリマー、お及び化粧品として許容される基剤を含む、８％未満の全有機日焼け止め剤を含む高ＳＰＦ日焼け止め組成物を開示している。そこに開示された組成物は、所望の皮膚感覚特性を損なうことなく、１５より高いＳＰＦを提供することを目的とする。
【０００７】
国際公開第０３／０８０００９号（ユニリーバ）には、化粧用に許容される基剤中に、４−置換レゾルシノール誘導体と共に有機日焼け止め剤を含む化粧用組成物が開示されている。この組成物は、改善された貯蔵安定性および酸化安定性を示す。ＷＯ ０３／０８０００９号は、特に、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルメトキシシンナメート、ステアリン酸、及び４−置換レゾルシノールの組み合わせを開示している。
【０００８】
国際公開第１１／１４７７３８号（ユニリーバ）は、ＳＰＦ(１５以上）及び高ＵＶＡＰＦ(４以上）を提供する日焼け止め組成物に関する。国際公開第１１／１４７７３８号は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、選択されたクラスの非イオン性界面活性剤、化粧用に許容される基剤中の選択されたクラスのポリマーを含む固体日焼け止め組成物を開示している。国際公開第１１／１４７７３８号はさらに、ジベンゾイルメタンまたはその誘導体、選択されたクラスの非イオン性界面活性剤、脂肪酸、及び化粧用に許容される基剤を含む非固体日焼け止め組成物を開示している。
【０００９】
国際公開第１６／１４２１２９号（ユニリーバ）は、Ｃ１２〜Ｃ２０脂肪酸とＣ１２〜Ｃ２０脂肪酸石鹸、例えば化粧品として許容される担体中の二酸化チタン等の白色顔料、の組み合わせを開示しており、ここで石鹸対脂肪酸のモル比は０．２３〜０．５である。国際公開第１６／１４２１２９号は、二酸化チタンのような顔料が脂肪酸含有組成物に添加される場合、組成物の感覚特性を維持しながら光保護を提供するという問題を解決する。
【００１０】
これまでの努力にもかかわらず、改善されたＵＶＡＰＦを提供する組成物は、依然として興味深い話題である。
【００１１】
したがって、改善されたＵＶＡＰＦを提供する日焼け止め組成物を開発する必要が依然として存在する。
【００１２】
レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物を、ＵＶＡ有機日焼け止め剤、選択されたクラスのＵＶＢ有機日焼け止め剤、脂肪酸、及び石鹸と共に含む組成物が、改善されたＵＶＡＰＦを提供することが見出されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
第一の態様において、本発明は、以下を含む日焼け止め組成物に関する：
a.   ０．１〜５ｗｔ％のＵＶＡ有機日焼け止め剤、
b.   ０．１〜１０ｗｔ％の２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
c.   ０．１〜２．５ｗｔ％のレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物、
d.   ４〜２５ｗｔ％の脂肪酸、及び
e. ０．１〜１０ｗｔ％の石鹸。
【００１４】
第２の態様では、本発明は、改善されたＵＶＡＰＦを提供する方法に関し、この方法は第１の態様の日焼け止め組成物を皮膚上に適用し、選択的に、水ですすぐことを含む。
【００１５】
第３の態様では、本発明は、改善されたＵＶＡＰＦを提供するための第１の態様の組成物の使用に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の１つの態様に係る特徴は、本発明の他の態様において利用され得る。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味するものであるが、必ずしも「からなる(consisting of)」又は「からなる(composed of)」を意味するものではない。言い換えれば、列挙されるステップ又はオプションは完全なものではない。操作例及び比較例を除き、又は別途明示的に示されている場合を除き、材料の量又は反応条件、材料の物理的特性及び／又は使用に関して本開示にて開示される全ての数字は、「約」という語によって修飾されるものとして理解されるべきである。「ｘ〜ｙ」の形式で表される数値範囲は、ｘ及びｙを含むものと理解される。特定の特徴について、複数の好ましい範囲が「ｘ〜ｙ」の形式で表される場合、異なるエンドポイントを組み合わせる全ての範囲も考えられることが理解される。
【００１７】
別段の指定がない限り、本明細書で使用される量は、組成物の総重量に基づく重量パーセンテージで表され、「ｗｔ％」と略される。
【００１８】
本明細書で提供される「例えば」などの任意の及びすべての例または例示的な言語の使用は、単に本発明をよりよく説明することを意図したものであり、本発明の範囲を決して限定するものではない。
【００１９】
第一の態様において、本発明は、以下を含む日焼け止め組成物に関する：
a.   ０．１〜５ｗｔ％のＵＶＡ有機日焼け止め剤、
b.   ０．１〜１０ｗｔ％の２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
c.   ０．１〜２．５ｗｔ％のレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物
d.   ４〜２５ｗｔ％の脂肪酸、及び
e. ０．１〜１０ｗｔ％の石鹸。
【００２０】
ＵＶＡ有機日焼け止め剤
本発明による組成物は、ＵＶＡ放射線を吸収し、それらが表面、例えば使用者の皮膚に到達するのを防止するＵＶＡ有機日焼け止め剤を含む。
【００２１】
組成物中のＵＶＡ有機日焼け止め剤として使用され得る日焼け止め剤としては、ジベンゾイルメタン化合物、ビスジスルリゾール二ナトリウム(Neo Heliopan(登録商標）ＡＰとして市販されている）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシル安息香酸塩（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標)A Plusとして市販されている）、エカムスル(Mexoryl SXとして市販されている）、及びメチルアントラニル酸塩が、一例として挙げられる。
【００２２】
好ましくは、ＵＶＡ有機日焼け止め剤として使用され得る日焼け止め剤としては、ジベンゾイルメタン化合物、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、及びこれらの混合物から選択される。
【００２３】
より好ましくは、ＵＶＡ有機日焼け止め剤として使用され得る日焼け止め剤としては、ＢＭＤＭ（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９又はＡｖｏｂｅｎｚｏｎｅとして市販されている）、２−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４‘−ジイソプロピル−ジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４‘−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４‘−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４‘−メトキシジベンゾイルメタン、及びこれらの混合物から選択される。
【００２４】
最も好ましくは、ＵＶＡ有機日焼け止め剤として使用され得る日焼け止め剤は、ＢＭＤＭである。
【００２５】
組成物は、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４．５重量％、より好ましくは１〜４重量％、さらにより好ましくは１〜３．５重量％、さらにより好ましくは１〜３重量％、さらにより好ましくは１〜２．５重量％の１種以上のＵＶＡ有機日焼け止め剤を含む。
【００２６】
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＯＣＲ）
組成物は、ＵＶＢ放射を吸収し、それらが例えば皮膚のような面に到達するのを防止するＯＣＲ（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ（登録商標）として市販されている）を含む。
【００２７】
組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜９重量％、より好ましくは１〜８重量％、さらにより好ましくは１．５〜７重量％、さらにより好ましくは２〜６重量％、さらにより好ましくは２．５〜５重量％、最も好ましくは３〜４重量％のＯＣＲを含む。
【００２８】
レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール（ＰＥＲ）、４−アルキル置換レゾルシノール
組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物を含む。このような化合物は、皮膚を明るくする効果を提供することが知られている。
【００２９】
好ましくは、選択される化合物が４−アルキル置換レゾルシノールである。４−アルキル置換レゾルシノール中のアルキル基は、直鎖アルキル又は分岐鎖アルキルであり得る。例えば、アルキル基は、４−プロピルレゾルシノールの場合のように直鎖アルキルであってもよく、又は４−イソプロピルレゾルシノール（ＩＰＲ）の場合のように分岐鎖アルキルであってもよい。
【００３０】
４−アルキル置換レゾルシノールの例としては、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール（ＥＲ）、４−プロピルレゾルシノール、ＩＰＲ、４−ブチルレゾルシノール（ＢＲ）、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール（ＨＲ）、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００３１】
好ましい４−アルキル置換レゾルシノールは、ＥＲ、ＢＲ、ＨＲ、及びこれらの混合物である。より好ましい４−アルキル置換レゾルシノールは、ＥＲ、ＨＲ、及びこれらの混合物である。
【００３２】
組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲおよび４−アルキル置換レゾルシノールから選択される１つ以上の化合物の組み合わせを含み得ることが理解される。例えば、この組成物は、レゾルシノールの存在下または非存在下で、１つ以上の４−アルキル置換レゾルシノールを含み得る。好ましくは、組成物がレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノールから選択される１つの化合物を含む。
【００３３】
組成物は、０．１〜２．５重量％、好ましくは０．１〜２．２５重量％、より好ましくは０．２５〜２重量％、さらにより好ましくは０．２５〜１．５重量％、さらにより好ましくは０．２５〜１重量％、さらにより好ましくは０．２５〜０．７５重量％、最も好ましくは０．２５〜０．５重量％のレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物を含む。
【００３４】
脂肪酸
組成物は脂肪酸を含む。石鹸と共に組成物中に存在する場合、脂肪酸はいわゆる消失クリーム効果を提供し、すなわち、組成物はヒトの皮膚に適用される場合、皮膚上で消失し、組成物の明らかな筋を残さない。
【００３５】
該組成物は、好ましくは１０〜２２、より好ましくは１２〜２２、さらにより好ましくは１４〜２２、さらにより好ましくは１６〜２２、さらにより好ましくは１８〜２２の範囲の炭素原子を有する脂肪酸を含む。鎖長が増加する脂肪酸は、ＵＶＡＰＦの増加及び／又はＳＰＦの増加をもたらすことが見出されている。
【００３６】
組成物に使用され得る脂肪酸の例としては、ラウリン、ミリスチン、パルミチン、ステアリン、イソステアリン、オレイン、リノール、アラキジン、ベヘン、エルカ酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
あるいは、好ましく使用され得る脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、又はこれらの混合物である。本発明における脂肪酸は、好ましくは５５：４５〜４５：５５の比のステアリン酸とパルミチン酸との混合物であるヒストリン酸（一般に約９０〜９５％）である。
【００３８】
組成物は、４〜２５重量％、好ましくは６〜２２重量％、より好ましくは８〜２０重量％、さらにより好ましくは１０〜１９重量％、さらにより好ましくは１２〜１８重量％の脂肪酸を含む。
【００３９】
石鹸
組成物は石鹸を含む。石鹸は、組成物中に脂肪酸と組み合わせされて存在する場合、いわゆる消失効果を提供する。
【００４０】
本発明の石鹸は一般に、組成物中に存在する脂肪酸のｉｎ−ｓｉｔｕ中和によって調製される。したがって、石鹸は、組成物中の脂肪酸の鎖長に対応する炭素鎖長を有することが好ましい。石鹸は、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの使用によって脂肪酸から形成される。このうち、水酸化カリウムがより好ましい。したがって、石鹸は、好ましくはカリウム石鹸（脂肪酸のカリウム塩）である。
【００４１】
組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％、より好ましくは２〜７重量％、さらにより好ましくは２〜６重量％、さらにより好ましくは２〜５重量％、最も好ましくは２〜４重量％の石鹸を含む。
【００４２】
好ましくは、組成物は、９〜２０、好ましくは１０〜１９、より好ましくは１２〜１８、さらにより好ましくは１３〜１７、さらにより好ましくは１５〜１７の範囲のＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤をさらに含む。
【００４３】
ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎ法を用いて計算され、ここで、HLB = ２０×Ｍｈ／Ｍ（式中、Ｍｈは分子の親水性部分の分子量であり、Ｍは分子全体の分子量であり、０〜２０の任意のスケールでの結果を与える）。種々の界面活性剤の典型的な値を以下に示す：
１０未満の値：脂溶性（水不溶性）
１０より大きい値：水溶性
４〜８の範囲の値は、消泡剤を示す
７〜１１の範囲の値は、Ｗ/Ｏ(油中水）型乳化剤を示す
１２〜１６の範囲の値は、水中油型乳化剤を示す
１１〜１４の範囲の値は、湿潤剤を示す
１２〜１５の範囲の値は、典型的な洗剤である
１６〜２０の範囲の値は、可溶化剤またはヒドロトロープを示す。
【００４４】
好ましくは、９〜２０の範囲のＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤が、脂肪アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、非イオン性界面活性剤が、少なくとも９個のアルキレンオキシド基を有するものであり、好ましくは少なくとも９個のエチレンオキシド基を有するものである。
【００４５】
組成物中で非イオン性界面活性剤として使用することができる脂肪アルコールエトキシレートの例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝ １６．９；Ｂｒｉｊ（登録商標）３５として市販されている）、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ＝１６；Ｂｒｉｊ（登録商標）５８として市販されている）、ポリエチレングリコールオクタデシルエーテル（ＨＬＢ＝ １８．８；Ｂｒｉｊ（登録商標）７００として市販されている）、及びラウレス−９（Ｃ１２ＥＯ９; ＨＬＢ=１４．３；Ｂｒｉｊ（登録商標）Ｌ９として市販されている）が含まれる。
【００４６】
組成物中の非イオン性界面活性剤として使用することができるアルキルフェノールエトキシレートの例としては、オクチルフェノールエトキシレート（ＨＬＢ＝１５．５；Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ１６５として市販されている）、オクチルフェノールエトキシレート（ＨＬＢ＝１７．６；Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として市販されている）、及びオクチルフェノールエトキシレート（ＨＬＢ＝１８．４；Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ７０５として市販されている）が含まれる。
【００４７】
組成物中の非イオン性界面活性剤として使用することができるポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルの例としては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝１３．３；Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２１として市販されている）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝１６．７；Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０として市販されている）、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ＝１５．６；Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０として市販されている）、及びポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ＝ １４．９；Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０として市販されている）が含まれる。
【００４８】
より好ましくは、組成物中に存在し得る９〜２０の範囲のＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤は、１５．５より高いＨＬＢを有する飽和炭素鎖を有する脂肪アルコールエトキシレートである。
【００４９】
好ましくは、組成物が、９〜２０の範囲のＨＬＢを有する０．５〜５重量％、より好ましくは１〜４重量％、さらにより好ましくは２〜３重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００５０】
好ましくは、組成物がポリマーをさらに含む。ポリマーは、組成物中で増粘剤として作用し、組成物の感覚特性を改善する。
【００５１】
ポリマーは、好ましくは以下のクラスから選択される：
- アクリレート／Ｒ−メタクリレートコポリマー、例えばアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（Ａｃｕｌyn（登録商標）２２として市販されている）、及びアクリレート／ベヘン−２５メタクリレートコポリマー（Ａｃｕｌyn（登録商標）２８として市販されている）、
- アクリレート／Ｒ−メタクリレートクロスポリマー、例えばアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（Ａｃｕｌyn（登録商標）８８として市販されている）、
- アクリレートコポリマー（Ａｃｕｌyn３３として市販されている）、
- アクリレート／Ｒ−アルキルアクリレートクロスポリマー、例えばアクリレート／Ｃ１０−Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー（Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２として市販されている）、
- アクリロイルジメチルツール酸アンモニウムとビニルピロリドンのコポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣとして市販されている）、
- アクリロイルジメチルツール酸ナトリウムとビニルピロリドンのコポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＳとして市販されている）、及び、
- アクリロイルジメチルツール酸とＲ−アルキルアクリレート及びメタクリレートのクロスポリマー。例えば、アクリロイルジメチルタウレートアンモニウム／ベヘネート−２５メタクリレートクロスポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＨＭＢ及びＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＢＬＶとして市販されている）；及びこれらの混合物。
【００５２】
より好ましくは、ポリマーが、アクリレート/ R-メタクリレートのコポリマー、アクリレートコポリマー、及びこれらの混合物から選択される。
【００５３】
好ましくは、組成物が０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜４．５重量％、さらにより好ましくは１〜４重量％、さらにより好ましくは１．５〜３．５重量％、さらにより好ましくは２〜３重量％のポリマーを含む。
【００５４】
好ましくは、組成物が、水を含み、組成物中に５〜９９．９重量％、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１５〜９０重量％、さらにより好ましくは２０〜８０重量％、さらにより好ましくは２５〜７５重量％、さらにより好ましくは３０〜７０重量％の量で存在し得る化粧品上許容されるビヒクルを含む。
【００５５】
好ましくは、組成物が１つ以上の皮膚美白剤をさらに含む。これらの１つ以上の皮膚美白剤は、ナイアシンアミド、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンA、グルタチオン前駆体、ガラジン、アダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アリブチン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、デオキシアリブチン、１，３−ジフェニルプロパン誘導体、２，５−ジヒドロキシ安息香酸及びその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３−ジチアン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジチアン、エラグ酸、グルコピラノシル−１−アスコルビン酸、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル−３［２Ｈ］−フラノン、４−ヒドロキシアニソール及びその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルビン酸、乳酸、レモン抽出物、リノール酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、５−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸、３，４，５−トリヒドロキシベンジル誘導体、アセチルグルコサミン、ピテラ抽出物、シンホワイト、パントテン酸カルシウム（メラノブロック）、セピホワイト、大豆抽出物（ボーマンビルクインヒビター）、１２−ヒドロキシステアリン酸、及びこれらの混合物。組成物中で使用される場合、１２−ヒドロキシステアリン酸は、皮膚美白剤として使用され、脂肪酸としては使用されない。
【００５６】
好ましくは、組成物において使用され得る皮膚美白剤が、ナイアシンアミド、ビタミンＢ６、１２−ヒドロキシステアリン酸、グルタチオン前駆体、ガラルジン、及びこれらの混合物である。
【００５７】
組成物中に組み込まれる場合、皮膚美白剤は、組成物中に０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％の量で添加されてもよい。
【００５８】
好ましくは、組成物が皮膚軟化剤をさらに含む。組成物中で使用され得る皮膚軟化剤の例としては、ステアリルアルコール、グリセリルモノリシノール酸、ミンク油、セチルアルコール、イソステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソブチル、オレイルアルコール、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、デシルオレエート、オクタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサンアルコール、ベヘニルアルコール、セチルパルミテート、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油、セバシン酸ジブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、ココア油、トウモロコシ種子油、オリーブ核油、パーム核油、ナタネ種子油、サフラワー種子油、月見草油、大豆油、ヒマワリ種子油、アボカド油、ゴマ種油、ヤシ油、ラッカセイ油、ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、石油ゼリー、ミネラルオイル、ミリスチン酸ブチル、リノール酸イソプロピル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ミリスチルミリスチン酸塩、及びこれらの混合物。
【００５９】
好ましくは、組成物は溶媒をさらに含む。組成物に使用することができる溶媒の例としては、エチルアルコール、イソプロパノール、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びこれらの混合物が含まれる。
【００６０】
好ましくは、組成物が粉末をさらに含む。組成物に使用され得る粉末の例としては、チョーク、タルク、フラー土、カオリン、デンプン、ガム、コロイド状シリカポリアクリル酸ナトリウム、テトラアルキル及び／又はトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学修飾されたケイ酸マグネシウムアルミニウム、有機修飾されたモンモリロナイト粘土、水和ケイ酸アルミニウム、ヒュームドシリカ、カルボキシビニルポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、エチレングリコールモノステアレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
好ましくは、組成物が潜在的に有害な微生物の増殖から保護するための防腐剤をさらに含む。組成物中の防腐剤として使用され得る成分の例としては、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、及び種々の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。より好ましくは、組成物中の保存剤として使用され得る成分が、安息香酸ナトリウム、ヨードプロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアゾリノン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウム、エチルヘキシルグリセリン、ベンジルアルコール、アルカンジオール、及びこれらの混合物である。保存剤として使用するのに適したアルカンジオールは、ヒドロキシ基で隣接的に置換されたＣ6−Ｃ12アルカンである。例示的な例としては、１，２−オクタンジオール（カプリリルグリコール）、２，３−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３，４−オクタンジオール、これらの混合物などが挙げられ、カプリリルグリコールが典型的に最も好ましい。
【００６２】
組成物中に存在する場合、防腐剤は、好ましくは０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜３重量％、最も好ましくは０．０２〜２重量％の量で添加される。
【００６３】
組成物は、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、緩衝剤、着色剤、渋味剤、芳香剤、乳白剤、コンディショナー、剥離剤、ｐＨ調整剤、皮膚鎮静剤、及び皮膚治癒剤を含む一連の他の任意成分をさらに含み得る。
【００６４】
組成物は、好ましくは粉末、フレーク、ローション、クリーム、ゲル、又はムースの形態で形成される。より好ましくは、組成物がクリーム又はローションの形態で、最も好ましくはクリームの形態で形成される。組成物は、リーブオン又はウォッシュオフタイプの組成物であり得る。組成物は、好ましくはリーブオンタイプの組成物である。本発明の組成物のための包装は、パッチ、ボトル、チューブ、ロールボールアプリケーター、推進駆動エアロゾル装置、スクイーズ容器、又は蓋付きジャーであり得る。
【００６５】
レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物は、第１の態様の組成物中に存在する場合、ＵＶＡＰＦを改善することが見出される。このような改善されたＵＶＡＰＦは、ＵＶＡ有機日焼け止め剤の存在下でＯＣＲを使用した場合にのみ得られることも見出されている。他のＵＶＢ有機日焼け止め剤、例えばＭＣＸをＯＣＲの代わりに使用した場合、改善されたＵＶＡＰＦは得られなかった。ＯＣＲは、ジベンゾイルメタン化合物、例えばＢＭＤＭを安定化することが知られている。レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びこれらの混合物から選択される化合物の存在下で得られるＵＶＡＰＦの改善は、同じ組成物中でＭＣＸの代わりにＯＣＲを使用した場合に得られるＵＶＡＰＦを上回ることが見出される。したがって、驚くべきことに、１つのＵＶＢ日焼け止め剤、すなわちＭＣＸを別のＵＶＢ日焼け止め剤、すなわちＯＣＲで置き換えると、ＵＶＡＰＦを提供することがＵＶＡ日焼け止め剤の機能であるＵＶＡＰＦが改善された。
【００６６】
好ましくは、日焼け止め組成物は、以下を含む組成物である：
a. ０．１〜５重量％のジベンゾイルメタン化合物、
b. ０．１〜１０重量％の２−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
c. ０．１〜２．５重量％のＢＲ、ＥＲ、ＨＲ、及びこれらの混合物から選択される化合物、
d. ４〜２５重量％の脂肪酸、及び、
e. ０．１〜１０重量％の石鹸。
【００６７】
より好ましくは、日焼け止め組成物を含む組成物である：
a. ０．１〜５重量％の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
b. ０．１〜１０重量％の２−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
c. ０．１〜２．５重量％のＥＲ、ＨＲ、及びこれらの混合物から選択される化合物、
d. ４〜２５重量％の脂肪酸、及び、
e. ０．１〜１０重量％の石鹸。
【００６８】
第２の態様では、本発明が、改善されたＵＶＡＰＦを提供する方法にさらに関し、ここで、該方法は以下の工程を含む：
a.              第１の態様の日焼け止め組成物を皮膚に塗布し、
b.              選択的に、水ですすぐ。
【００６９】
本発明はまた、リーブオン組成物の場合に、第１の態様の組成物を表面、例えば皮膚に適用する工程を含む、改善されたＵＶＡＰＦを提供する方法を提供する。この方法は、選択的に、組成物がウォッシュオフ組成物の形態である場合、組成物を表面から少なくとも部分的に除去する追加の工程を含む。好ましくは、この方法は、非治療的又は美容的である。組成物を皮膚に適用すると、改善されたＵＶＡＰＦが得られる。
【００７０】
第３の態様では、本発明が、改善されたＵＶＡＰＦのための第１の態様の組成物の使用に関する。
【００７１】
ここで、本発明を、以下の非限定的な実施例によって説明する。
【実施例１】
【００７２】
プロトコル
組成物の調製
簡潔には、本発明の組成物は、以下のように調製された：脱塩水及び水酸化カリウムを、磁気撹拌機及びヒーター上に備え付けられたビーカー（メインビーカー）に入れた。水相を７５℃まで加熱し、同温度に維持した。サイドポットにおいて、以下の実施例に記載される脂肪酸を、溶融のために７５℃まで加熱し、７５℃に維持されたメインビーカーに添加した。このシステムを７５℃で５分間撹拌した。実施例で言及したような日焼け止め剤、他の油溶性成分、及び非イオン性界面活性剤を別個のビーカーに投入し、溶融のために６５〜７０℃に加熱した。これらを十分に混合して、メインビーカーに添加した。７５℃にて、さらに５分間撹拌を続けた。撹拌機及びヒーターのスイッチを切って、温度が周囲温度（２５℃）に達するまで手動で混合した。
【００７３】
In vitro SPF / UVA-PFの測定
薄膜透過率測定は、ＳＰＦ‐２９０S SPFメータ(Optometrics Corporation)を用いて行った。この試験では、シェンバーグ社（Schoenberg GmbH & Co.)製の、６μｍの粗さを有する７０×７０ｍｍのＰＭＭＡプレートが使用された。種々の組成物の透過率（％）を以下のように測定した。試験試料２ｍｇ／ｃｍ2をＰＭＭＡ板上に塗布し、シリンジを用いて均一に分配し、均一に分散させた。ＰＭＭＡプレートの乾燥時間は３０分であった。乾燥後、サンプルプレートをＵＶ光に暴露し、透過率スキャンを記録した。この走査は、所与の試料について波長（２９０〜４００ｎｍ）の関数として透過率を与える。単一のプレートについて、６〜８箇所の異なるスポットを走査した。同じことを３枚のプレートについて繰り返した。従って、報告されたデータは、１８回の読み取りにわたる平均である。参照透過率スキャンは、ブランクプレートを用いて取得され、ＰＭＭＡプレート上にはグリセリンを塗布したサンプルはなかった。透過率値を使用して、測定器に提供されたWin SPFソフトウェアを使用することにより、透過率値がＳＰＦ値に到達した。透過率値は、各組成物についてのＵＶＡＰＦ値を計算するために使用される。
【００７４】
In-vivo SPF/UVAPF
表１に示される実施例にて説明される組成物を、適切な制御にて実行されるランダム抽出人間ボランティアにおいて試験した。簡潔には、各ボランティアについての最小紅斑用量（ＭＥＤ）及び最小持続型色素暗色化用量（ＭＰＰＤＤ）を、サンプル（表１の組成物）適用前に推定した。試験サンプルは、ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦが知られている標準サンプルで盲検化した。必要量の試料（２ｍｇ／ｃｍ2）をボランティアの背部皮膚に適用した。サンプルは、シリンジを使用して均一に分配され、組成物の適用の容易さに依存する２０〜５０秒の期間にわたって、フィンガーコットを使用して均一に適用された。各サンプルに対して、新しいフィンガーコットが使用される。サンプル適用後、対象をＵＶに暴露し、その用量は、ＭＥＤおよびＭＰＰＤＤ(各ボランティアに特異的）、並びに予想又は標的のＳＰＦ／ＵＶＡＰＦに基づいて計算される。暴露後、ボランティアは、紅斑およびＭＰＰＤＤについて評価された。ＳＰＦの評価は、ISO Standard ２４４４４： ２０１０を用いて実行された。ＵＶＡＰＦの評価は、ＩＳＯ ２４４４２：２０１１を用いて実行された。ここで報告されるデータは、５人のボランティアの平均である。
【表１】
2021519277.tif 000002
【００７５】
表１のデータによれば、ＨＲを含有しない比較例（実施例Ａ及びＢ；本発明によるものではない）と比較して、ＢＭＤＭ、ＯＣＲ、脂肪酸、及び石鹸と共にＨＲを含む本発明による組成物（実施例１および２）を使用することで、改善されたＵＶＡＰＦが得られることが示されている。
【００７６】
さらに、データは、選択されたＵＶＢ日焼け止め剤、すなわちＯＣＲ(実施例１）がＭＣＸ(実施例Ｃ）の代わりに使用される場合にのみ、これらの組成物の両方において同じ量、すなわち０．５重量％のＨＲを含むにもかかわらず、改善されたＵＶＡＰＦが得られることが示されている。従って、ＨＲは、ＵＶＡ有機日焼け止め剤、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、脂肪酸、及び石鹸と組み合わせて使用される場合、改善されたＵＶＡＰＦを提供する。この改善されたＵＶＡＰＦは、ＯＣＲの代わりにＭＣＸが存在する場合には得られなかった。
【００７７】
表１のデータはまた、実施例Ｂ及びＣの組成物中において、ＨＲが含まれるか含まれないかは、ＵＶＡＰＦに影響を及ぼさないことを示している。
【００７８】
驚くべきことに、ＵＶＡＰＦの改善は、使用されるＨＲの用量に依存しないことが見出された。実施例２（０．２５重量% HR)から分かるように、１７に等しいＵＶＡＰＦが得られたが、実施例１（０．５重量% HR)は１４に等しいＵＶＡＰＦを示した。このような効果は、ＨＲの濃度が濃度（２ｍＭ）まで増加することにつれて増加することが見出されたスーパーオキシド消光効力に基づくものと考えられる。その後、均一な露光条件下でのＨＲ濃度の増加にもかかわらず、スーパーオキシド消光効率は低下した。
【００７９】
ＵＶＡＰＦ及びＳＰＦに対する組成物中の石鹸の量の影響
表２に概説される組成物は、対照（石鹸なし）と比較して、組成物中の石鹸の存在の効果を示すものである。
【表２】
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【００８０】
表２のデータは、石鹸が本発明の組成物中に存在する場合、ＳＰＦ並びにＵＶＡＰＦを増強することを示す。
【００８１】
さらに、以下の表３に示す追加の組成物を、先に記載したように調製し、ＵＶＡＰＦ及びＳＰＦを先に記載したように測定した。得られた結果は、以下の表３に示す通りであった。
【表３】
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【００８２】
表３のデータは、実施例６に示すようなパルミチン酸、又は実施例７に示すようなステアリン酸を組成物に使用した場合に、向上されたＵＶＡＰＦが得られることを示す。
【００８３】
表３のデータはまた、実施例８に示すようなＢＲ、又は実施例９に示すようなＥＲを組成物に使用した場合に、向上されたＵＶＡＰＦが得られることを示す。
【００８４】
結論として、本発明の日焼け止め組成物は、改善されたＵＶＡＰＦを提供する。
【国際調査報告】
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