(57)【要約】  本発明は、少なくともＡ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分；Ｂ）ポリエーテルポリオール成分；Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有するアミノ官能性鎖延長剤成分；Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分；Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物；Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール；Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する化合物；およびＨ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分を反応させることによって得ることができ、成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、非晶質ポリウレタンウレア（Ｖ１）を含有し、少なくともＩ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分；Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分；Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる親水化成分；Ｌ）任意で、添加剤および助剤の成分から得ることができる親水性ポリイソシアネート（Ｖ２）をさらに含有する、水性ポリウレタンウレア分散体から製造することができる接着剤に関する。本発明はさらに、接着剤層および接着剤を含む製品、接着剤層を製造する方法、特殊なポリウレタンウレア、および接着剤の使用、および成分（Ｖ１）と（Ｖ２）とを含むキットに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｖ１）少なくとも：
Ａ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、ポリウレタンウレアと
（Ｖ２）少なくとも：
Ｉ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分、
Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｌ）任意で、混和剤および助剤
の成分から調製可能な親水性ポリイソシアネートと
を含む、水性ポリウレタンウレア分散体から製造可能な接着剤。
【請求項２】
成分Ａ）がイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートとの混合物である、請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
成分Ｂ）がポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含有するかまたはそれからなる、請求項１または２に記載の接着剤。
【請求項４】
成分Ｂ）が、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均モル質量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項５】
成分Ｂ）がポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物を含有するかまたはそれからなり、
前記ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールが、それらの数平均分子量において、少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ異なる、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項６】
成分Ｃ）が、
少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）、および
１つのイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項７】
成分Ｄ）が、非イオン的親水化成分Ｄ１）を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項８】
前記ポリウレタンウレアが、成分Ａ）、Ｂ）ならびに任意でＤ）および／またはＣ２）、ならびに任意で化合物Ｅ）および／またはＨ）からイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）を調製し、
次いで、その遊離ＮＣＯ基を、アミノ官能性鎖延長剤成分Ｃ）および成分Ｇ）、および任意で成分Ｄ）と完全または部分的に反応させることによって得られる、請求項１から７のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項９】
前記ポリウレタンウレアが−２５℃以下のＴｇを有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１０】
Ｋ）が、
Ｉ１．）１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量の低分子量脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジイソシアネート；
Ｉ２．）Ｉ１．）から調製可能で、２〜３．６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネート；
Ｉ３．）Ｉ１．）とＩ２．）の組み合わせ
からなる群から選択され；
Ｌ）が、
Ｊ１．）１０〜２５０のＯＨ価の単官能性ポリアルキレンオキシド；
Ｊ２．）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシドまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物；
Ｊ３．）存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて、５０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量を有する単官能性ポリアルキレンオキシド；
Ｊ４．）Ｊ１．）〜Ｊ３．）のうちの少なくとも２つの組み合わせ
からなる群から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１１】
（Ｖ１）少なくとも
Ａ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６以上４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、非晶質ポリウレタンウレアと、
（Ｖ２）
Ｉ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分、
Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｌ）任意で、混和剤および助剤
から調製可能な親水性ポリイソシアネートと
を含む、水性ポリウレタンウレア分散体。
【請求項１２】
少なくとも１つの接着剤層を含む層構造を製造する方法であって、少なくとも：
（Ｉ）親水性ポリイソシアネート（Ｖ２）をポリウレタンウレア（Ｖ１）に混合して、請求項１１に記載のポリウレタンウレア分散体を得るステップと、
（ＩＩ）ステップ（Ｉ）からの前記ポリウレタンウレア分散体を第１のさらなる層に塗布して、前駆体を得るステップと、
（ＩＩＩ）ステップ（ＩＩ）からの前記前駆体を２０℃〜２００℃の範囲内の温度で熱処理して、前記接着剤層を形成するステップと
を含む方法。
【請求項１３】
以下のさらなるステップのうちの少なくとも１つを含む、請求項１２に記載の方法：
（ＩＶ）前記接着剤層を第１のさらなる層から剥離するステップ；
（Ｖ）前記接着剤層を第１のさらなる層から第２のさらなる層に移すステップ；
（ＶＩ）前記接着剤層を第１の層の第１の表面上の第２のさらなる層で被覆するステップ；
（ＶＩＩ）前記接着剤層を第１の層の第１のさらなる表面上の第２のさらなる層で被覆するステップ；
（ＶＩＩＩ）前記接着剤層を第１のさらなる層から基板に移すステップ；
（ＩＸ）前記接着剤層を第１のさらなる層から構成要素の構成要素表面の少なくとも一部に移すステップ；
（Ｘ）前記接着剤層を第１のさらなる層から第３のさらなる層に移すステップ。
【請求項１４】
製品を物品または生物の皮膚に固定するための、請求項１から１０のいずれか一項に記載の接着剤または請求項１１から１４のいずれか一項に記載の接着剤層の使用。
【請求項１５】
（Ｖ１）少なくとも：
Ａ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、非晶質ポリウレタンウレア
および
（Ｖ２）
Ｉ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分、
Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｌ）任意で、混和剤および助剤
から調製可能な親水性ポリイソシアネート
の成分を少なくとも有する、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調整可能な結合力を有する特定の、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアを含有する水性ポリウレタンウレア分散体から製造可能な、好ましくは非晶質接着剤、および接着剤層および接着剤を含有する製品に関する。本発明は同様に、特定の、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアを含有する水性分散体、およびその可能な使用を提供する。この好ましくは非晶質接着剤は、非常に効率的に製造することができる。
【背景技術】
【０００２】
多くの用途、特に医療用途、例えば自着性（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）包帯、絆創膏または他の創傷被覆手段で、自着性材料が使用される。自着性材料への要求は非常に多様であり得る。自着性材料に共通することは、接着剤が、固定される表面への良好な接着性を有するが、同時に、残留物なしで、可能な限り再び容易に除去することができることである。医療用途では、一方では、長期間、例えば数日または数週間にわたってよく粘着するが、装用時間後、上皮膚層に損傷を与えることなく、好ましくは疼痛なしに、再び除去可能である絆創膏、包帯、テープまたは他の創傷被覆手段などの、多種多様な物品を固定するための接着剤を提供することが非常に有利である。さらに、接着剤は、除去した後に皮膚に残留物を残すべきでなく、皮膚刺激を回避するためにアレルギーを誘因すべきでなく、通気性があると同時に水に対して安定で、接着剤（例えば、フィルム）が担体材料に良好に接着しているべきである。
【０００３】
自着性アクリレートまたはシリコーン接着剤が、通常このような製品に使用される。アクリレート接着剤はまた、皮膚上での熱可塑性流動特性の結果として、高い結合強度を可能にするが、典型的には、長い装用時間後、最上皮膚層に損傷を与え、大きな疼痛を伴ってのみ、再び除去可能であり、これらは重度の皮膚刺激、およびおそらくアレルギー反応をもたらす。対照的に、シリコーン接着剤は、しばしば結合力が低いので、特に長期間にわたって、ＮＰＷＴ（陰圧閉鎖療法）、オストミー（人工肛門）および種々の医療用粘着テープ、例えばサージカルテープなどの種々の医療用途のための信頼性の高い結合のための十分に高い結合力を可能にできない。
【０００４】
一般に、十分に長い装用時間の十分な結合力と皮膚からのドレッシング材の除去の際の接着剤の穏やかな剥離との良いバランスを見つけることが必要である。これは用途毎に異なる。しかしながら、未公開の欧州特許出願第１６１７７１９９．３号明細書に基づく接着剤は、調整可能な結合力を可能にしない。創傷、敏感または脆弱な皮膚への結合には、欧州特許出願第１６１７７１９９．３号明細書の接着剤は、高い結合強度および経時的な結合力の蓄積の結果として、あまり適していない。対照的に、欧州特許第８９７４０６号明細書、欧州特許第１４７５８８号明細書および欧州特許第５７８３９号明細書に記載されるシステムなどの、市場に出回っている既存の接着剤は、典型的な接着剤製造業者について、困難を伴ってのみ制御可能な複雑な手順である、複雑な二成分混合方法でしか製造可能でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願第１６１７７１９９．３号明細書
【特許文献２】欧州特許第８９７４０６号明細書
【特許文献３】欧州特許第１４７５８８号明細書
【特許文献４】欧州特許第５７８３９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
先行技術の欠点の少なくともいくつかを少なくとも部分的に改善することが本発明の目的である。
【０００７】
特に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１に準拠した引張試験機で、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６４（９０°ローラー剥離試験）によりアルミニウムに対して０．３Ｎ／２０ｍｍ〜２５Ｎ／２０ｍｍの範囲内で規定するのに十分高い結合力を有する、医療用の皮膚に優しい感圧接着剤を提供することが本発明のさらなる目的である。
【０００８】
単純で費用対効果の高い製造様式を可能にする、例えば、接着剤層の形態の接着剤を提供することが、本発明のさらなる目的である。
【０００９】
さらに、製造現場で直接、好ましくは単一容器から、好ましくは数時間、配合物の全ての成分の完全な混合物で作業することが可能となるように、非常に単純な加工性を可能にする、すなわち、最大「ポットライフ」を有する接着剤を提供することが、本発明の目的である。
【００１０】
さらに、高い装用快適性および良好な除去可能性と併せて良好な皮膚適合性を有する、例えば接着剤層の形態の接着剤を提供することが、本発明の目的である。より具体的には、特に創傷および脆弱または敏感な皮膚で、数週間の装用時間後でさえ、装用の快適性および残留物のない除去可能性が保証されるべきである。
【００１１】
特に創傷および脆弱または敏感な皮膚で、良好な皮膚適合性および非常に良好な除去可能性と併せて高い結合力を有する、例えば接着剤層の形態の接着剤を提供することが、本発明の別の目的である。
【００１２】
接着剤について記載されるのと同じ利点を有し、種々の医療用途だけでなく、産業用途、例えば専門的な創傷ケア部門とＯＴＣ創傷ケア部門の両方でも使用可能な、例えば接着剤層の形態の接着剤を提供することが、本発明のさらなる目的である。
【００１３】
さらに、本発明による接着剤または接着剤層を簡単に得ることができる水性ポリウレタンウレア分散体を提供することが、本発明の目的である。
【００１４】
本発明のポリウレタンウレア分散体を含有し、本発明の接着剤層の全ての利点を有する接着剤層を製造する方法を提供することが、本発明の追加の目的である。
【００１５】
好ましくは皮膚に物品を固定するための接着剤または接着剤層の使用であって、接着剤または接着剤層は既に言及された利点を物品または固定手段に導入する使用を提供することが、本発明の目的である。
【００１６】
既に言及された利点を有する接着剤、接着剤層または製品を製造するためのポリウレタンウレア分散体の使用を提供することが、本発明のさらなる目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
目的の少なくとも１つは、請求項１の主題による接着剤によって達成される。特定の実施形態は、従属請求項に記載される。さらに、目的の少なくともいくつかは、本発明の接着剤を含む接着剤層または製品によって達成される。目的のいくつかはまた、接着剤層を製造する方法を実行することによっても達成される。
【００１８】
本発明は、第一に、
（Ｖ１）少なくとも
Ａ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性（ｉｏｎｏｇｅｎｉｃ）基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、好ましくは非晶質ポリウレタンウレア（Ｖ１）と
（Ｖ２）少なくとも
Ｉ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分、
Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる好ましくは親水化成分、
Ｌ）任意で、混和剤および助剤
の成分から調製可能な親水性ポリイソシアネートと
を含む、水性ポリウレタンウレア分散体から製造可能な接着剤を提供する。
【００１９】
好ましくは、接着剤は、８０：１〜１．２：１の範囲内、または好ましくは６０：１〜２：１の範囲内、または好ましくは４０：１〜４：１の範囲内のポリウレタンウレア（Ｖ１）とポリイソシアネート（Ｖ２）の比を有する。
【００２０】
接着剤は、好ましくは非晶質である。本発明の文脈において、「非晶質」は、ポリウレタンウレアが、以下に挙げられる試験方法で指定される温度範囲内で、たとえあるとしても、ごく小さなこのような結晶成分のみを形成し、記載されるＤＳＣ測定によって指定される温度範囲内でただ１つまたは複数のガラス転移点Ｔｇを見つけることができるが、２０Ｊ／ｇ以上の融解エンタルピーを有する融解領域を見つけることができないことを意味する。
【００２１】
好ましくは、水性ポリウレタンウレア分散体は、２００：１〜３：１の範囲内、または好ましくは１５０：１〜１５：１の範囲内、または好ましくは１００：１〜１０：１の範囲内のポリウレタンウレア（Ｖ１）とジイソシアネート（Ｖ２）の比を有する。
【００２２】
本発明の文脈における好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのウレタン含有繰り返し単位を有するポリマー化合物である：
【化１】
2021507040.tif 000002
【００２３】
本発明によると、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、その調製により、特にイソシアネート末端プレポリマーとアミノ官能性化合物の反応で形成される尿素基を含有する繰り返し単位も有する
【化２】
2021507040.tif 000003
【００２４】
本発明の文脈におけるイオノゲン性基は、例えば塩基による中和によってイオン性基を形成することができる官能基を意味すると理解される。
【００２５】
成分Ａ）は、当業者が目的のために使用する任意のポリイソシアネートであり得る。成分Ａ）として好ましい適切なポリイソシアネートは、特に、１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する、それ自体当業者に知られている脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族」という用語は、脂環式および／または芳香脂肪族ポリイソシアネートも含む。
【００２６】
平均イソシアネート官能価は、１分子当たりのイソシアネート基の平均数を意味すると理解される。
【００２７】
好ましいポリイソシアネートは、１４０〜３３６ｇ／ｍｏｌの分子量範囲のものである。これらは、より好ましくは１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、ペンタン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレン１，３−ジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレン１，４−ジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（トリスイソシアナトノナン（ＴＩＮ））、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、および脂環式ジイソシアネート１，３−または１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−ｐ−メンタン、４，４’−ジイソシアナト−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−２，２’，５，５’−テトラメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−および／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラメチルジシクロヘキシルメタン、１，３−ジイソシアナトアダマンタン、および１，３−ジメチル−５，７−ジイソシアナトアダマンタンあるいはこのようなイソシアネートの混合物からなる群から選択される。ポリイソシアネートは、最も好ましくは、ブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンチレン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンまたは任意の異性体含有量のその混合物（Ｈ１２−ＭＤＩ）、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）およびＣ１〜Ｃ８−アルキル基を有するアルキル２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リジンジイソシアネート）から選択される。
【００２８】
前記ポリイソシアネートと同様に、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する、２以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する修飾ジイソシアネート、ならびにこれらのおよび／または上記の割合の混合物を使用することも可能である。
【００２９】
脂肪族的もしくは脂環式的にのみ結合したイソシアネート基、またはこれらの混合物を有し、１．８以上２．６以下、より好ましくは２．０以上２．４以下の混合物の平均ＮＣＯ官能価を有する、上記のタイプのポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物が好ましい。
【００３０】
接着剤の好ましい実施形態では、成分Ａ）が、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩあるいはこれらの修飾生成物からなる群から選択される、最も好ましくはＨＤＩおよび／またはＩＰＤＩから選択される脂肪族または脂環式ポリイソシアネートを含有する。
【００３１】
特に好ましい変形では、ＩＰＤＩおよびＨＤＩが成分Ａ）として混合物中に存在する。
【００３２】
ポリイソシアネート成分Ａ）のＩＰＤＩ：ＨＤＩの重量比は、好ましくは１．０５〜１０の範囲内、より好ましくは１．１〜５の範囲内、最も好ましくは１．１〜１．５の範囲内である。
【００３３】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、５重量％以上４０重量％以下の成分Ａ）、より好ましくは１０重量％以上３５重量％以下の成分Ａ）を使用して調製される。
【００３４】
さらに好ましい実施形態では、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアがまた、成分Ｈ）、２．６超４以下、好ましくは２．８以上３．８以下の平均イソシアネート官能価（１分子当たりのイソシアネート基の平均数）を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分を使用して調製される。成分Ｈ）は、好ましくは成分Ａ）との混合物で使用される。
【００３５】
特に適切な成分Ｈ）は、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する、２．６超４以下、好ましくは２．８以上３．８以下の官能価を有するオリゴマージイソシアネートである。最も好ましくは、Ｈ）はイソシアヌレート構造を含有する。
【００３６】
好ましくは、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分Ｈ）は、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩに基づく、最も好ましくはＨＤＩに基づく脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる。
【００３７】
成分Ａ）と成分Ｈ）のＮＣＯ基のモル比は、好ましくは１００：０．５〜１００：５０、より好ましくは１００：２〜１００：１５、最も好ましくは１００：３〜１００：８である。
【００３８】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０重量％以上１０重量％以下の成分Ｈ）、より好ましくは０．１重量％以上３重量％以下の成分Ｈ）を使用して調製される。
【００３９】
成分Ｂ）として本発明により使用されるポリマーポリエーテルポリオールは、好ましくは、２３℃でテトラヒドロフラン中ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、または好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量、および／または好ましくは１．５〜６の範囲内、より好ましくは１．８〜３の範囲内、より好ましくは１．９〜２．１の範囲内のＯＨ官能価を有する。ここでの「ポリマー」ポリエーテルポリオールという表現は、より具体的には、言及したポリオールが少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの互いに結合した繰り返し単位を有することを意味する。
【００４０】
数平均分子量は、常に、２３℃でテトラヒドロフラン中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、本出願の文脈で決定される。手順は、ＤＩＮ  ５５６７２−１：「ゲル浸透クロマトグラフィー、パート１−溶離液としてのテトラヒドロフラン」（ＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｒｖｉｃｅ製のＳＥＣｕｒｉｔｙ  ＧＰＣシステム、流量１．０ｍｌ／分；カラム：２×ＰＳＳ  ＳＤＶ  ｌｉｎｅａｒ  Ｍ、８×３００ｍｍ、５μｍ；ＲＩＤ検出器）に準拠する。既知のモル質量のポリスチレン試料が較正に使用される。数平均分子量はソフトウェアサポートで計算される。ベースライン点および評価限界はＤＩＮ  ５５６７２パート１に準拠して固定される。
【００４１】
適切なポリエーテルポリオールは、例えば、酸化スチレン、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよび／またはエピクロロヒドリンの二官能性または多官能性スターター分子へのそれ自体既知の付加生成物である。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび／またはポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールが、特に上記の好ましい分子量で適用可能である。使用される適切なスターター分子は、先行技術によって知られている全ての化合物、例えば水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、ブタン−１，４−ジオールであり得る。
【００４２】
接着剤の好ましい実施形態では、成分Ｂ）がポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含有する。好ましくは、接着剤が、各場合で成分Ｂ）の総重量に基づいて、５０重量％〜１００重量％の範囲内、より好ましくは７０重量％〜１００重量％の範囲内、または好ましくは９０重量％〜１００重量％の範囲内、より好ましくは１００重量％の程度のポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを含む。
【００４３】
成分Ｂ）が５０重量％超のポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールを有する場合、ごく少量の成分Ｇ）を使用してもよい、または好ましくは、成分Ｇ）を全く使用しない。接着剤を製造するための成分Ｂ）が１０重量％超、好ましくは２０重量％超、または好ましくは３０重量％超のポリ（テトラメチレン）ポリエーテルポリオールを有するべきである場合、成分Ｇ）が存在することが好ましい。
【００４４】
接着剤の好ましい実施形態では、成分Ｂ）が、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、または好ましくは５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲内、または好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子質量を有する。
【００４５】
接着剤のさらに好ましい実施形態では、成分Ｂ）が、異なる平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物を含有するまたはからなり、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールが、それらの数平均分子量において、少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ異なる。好ましくは、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの数平均分子量が、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、または４０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３０００ｇ／ｍｏｌ以下異なる。
【００４６】
特に好ましい実施形態では、成分Ｂ）が、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩと１５００ｇ／ｍｏｌ以上８０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１８００ｇ／ｍｏｌ以上３０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩＩの混合物を含有する。
【００４７】
ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩとポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールＩＩの重量比は、好ましくは０．０１〜１０の範囲、より好ましくは０．０２〜５の範囲、最も好ましくは０．０５〜１の範囲である。
【００４８】
本発明によると、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有するアミノ官能性鎖延長剤成分Ｃ）を使用して調製される。
【００４９】
成分Ｃ）成分のアミノ官能性化合物は、好ましくは第一級および／または第二級ジアミンから選択される。より具体的には、アミノ官能性化合物Ｃ）は少なくとも１つのジアミンを含む。
【００５０】
接着剤の好ましい実施形態では、アミノ官能性成分Ｃ）が、少なくとも１つのイオン性および／またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含む。
【００５１】
本発明のさらに好ましい実施形態では、アミノ官能性成分Ｃ）が、イオン性および／またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）とイオン性またはイオノゲン性基を有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）の両方を含む。
【００５２】
例えば、使用される成分Ｃ１）は、有機ジアミンまたはポリアミン、例えばエチレン−１，２−ジアミン、１，２−および１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび／またはジメチルエチレンジアミン、あるいはこれらのうちの少なくとも２つの混合物であり得る。
【００５３】
好ましくは、成分Ｃ１）は、エチレン−１，２−ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，４−ジアミノブタン、ＩＰＤＡ、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミン、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。
【００５４】
さらに好ましい実施形態では、成分Ｃ１）が、７５ｍｏｌ％超、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、さらにより好ましくは８５ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは９５ｍｏｌ％以上、なおさらに好ましくは１００ｍｏｌ％のエチレン−１，２−ジアミンまたはＩＰＤＡまたはエチレン−１，２−ジアミンもしくはＩＰＤＡの混合物を含有し、Ｃ１）の総量に対する２つのアミンの総和が、好ましくは言及した割合内である。
【００５５】
好ましくは、親水化成分Ｃ２）は、少なくとも１つのアニオン性親水化化合物を含む。さらに好ましくは、親水化成分Ｃ２）は、成分Ｃ２）の総重量に基づいて、少なくとも８０重量％程度まで、または好ましくは少なくとも９０重量％程度までのアニオン性親水化化合物を含む。より好ましくは、成分Ｃ２）は、アニオン性親水化化合物のみからなる。
【００５６】
適切なアニオン性親水化化合物は、少なくとも１つのアニオン性基またはアニオン性基に変換され得るイオノゲン性基を含有する。さらに好ましくは、適切なアニオン性親水化化合物は、少なくとも２つのアミノ基、より好ましくは２つのアミノ基を有する。より好ましくは、親水化成分Ｃ２）は、少なくとも１つのアニオン性基またはイオノゲン性基および少なくとも２つのアミノ基を有するアニオン性親水化化合物を含むまたはからなる。
【００５７】
以下で親水化剤Ｃ２）とも呼ばれる成分Ｃ２）としての適切なアニオン性親水化化合物は、好ましくはスルホン酸またはスルホネート基、より好ましくはスルホン酸ナトリウム基を含む。成分Ｃ２）として適切なアニオン性親水化化合物は、特にモノおよびジアミノスルホン酸のアルカリ金属塩である。このようなアニオン性親水化剤の例は、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、Ｎ−（プロピルもしくはブチル）エチレンジアミンスルホン酸またはプロピレン−１，２−もしくは−１，３−ジアミン−β−エチルスルホン酸またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物の塩である。
【００５８】
特に好ましいアニオン性親水化剤Ｃ２）は、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびプロピレン−１，３−ジアミン−β−エチルスルホン酸の塩などの、イオン性基としてのスルホネート基および２つのアミノ基を含むものである。アニオン性親水化剤Ｃ２）として２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸またはその塩を使用することが極めて特に好ましい。
【００５９】
成分Ｃ２）のアニオン性基は、カルボキシレートまたはカルボン酸基であってもよい。その場合、成分Ｃ２）は好ましくはジアミノカルボン酸から選択される。しかしながら、この代替実施形態では、カルボン酸系成分Ｃ２）が、スルホネートまたはスルホン酸基を有する成分Ｃ２）と比較して高い濃度で使用されなければならない。したがって、より好ましくは、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、成分Ｃ２）のアニオン性基としてカルボキシレート基のみを有する親水化化合物を使用せずに調製される。
【００６０】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０．１重量％以上１０重量％以下の成分Ｃ２）、より好ましくは０．５重量％以上４重量％以下の成分Ｃ２）を使用して調製される。
【００６１】
親水化は、アニオン性親水化剤Ｃ２）とＣ２）とは異なるさらなる親水化剤Ｄ）の混合物を使用して達成することもできる。
【００６２】
適切なさらなる親水化剤Ｄ）は、例えば、非イオン性親水化化合物Ｄ１）および／またはヒドロキシ官能性イオン性もしくはイオノゲン性親水化剤Ｄ２）である。接着剤の好ましい実施形態では、成分Ｄ）が、非イオン的親水化成分Ｄ１）を含む。
【００６３】
成分Ｄ２）として適切なヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤は、例えば、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸などのヒドロキシカルボン酸、例えば２−ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシプロパン酸、１２−ヒドロキシ−９−オクタデカン酸（リシノール酸）、ヒドロキシピバル酸、乳酸、ジメチロール酪酸および／またはジメチロールプロピオン酸あるいはこれらのうちの少なくとも２つの混合物である。ヒドロキシピバル酸、乳酸および／またはジメチロールプロピオン酸が好ましく、ジメチロールプロピオン酸が特に好ましい。ヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤Ｄ２）を使用しない、特に好ましくはカルボキシレートおよびヒドロキシル基を有する親水化剤、例えばジメチロールプロピオン酸を使用しないことが好ましい。好ましくは、ヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性疎水化剤Ｄ２）の量が、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０重量％〜１重量％の範囲内、または好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％の範囲内で好ましくは非晶質ポリウレタンウレア中に存在する。
【００６４】
成分Ｄ１）として適切な非イオン性親水化化合物は、例えば、ヒドロキシル、アミノまたはチオール基などのイソシアネート反応性基を有するポリオキシアルキレンエーテルである。適切なスターター分子のアルコキシル化によるそれ自体既知の様式で得られるように（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  １９，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ｐ．３１−３８）、１分子当たり統計平均５〜７０、好ましくは７〜５５のエチレンオキシド単位を有するモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールが好ましい。これらは、純粋なポリエチレンオキシドエーテルまたは混合ポリアルキレンオキシドエーテルであり、存在する全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、少なくとも３０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位を含む。
【００６５】
特に好ましい非イオン性化合物は、４０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位および０〜６０ｍｏｌ％のプロピレンオキシド単位を有する単官能性混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。
【００６６】
このような非イオン性親水化剤に適したスターター分子は、特に飽和モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、異性体ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル、不飽和アルコール、例えばアリルアルコール、１，１−ジメチルアリルアルコールまたはオレインアルコール、芳香族アルコール、例えばフェノール、異性体クレゾールまたはメトキシフェノール、芳香脂肪族アルコール、例えばベンジルアルコール、アニシルアルコールまたはシンナミルアルコール、第二級モノアミン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミン、ならびに複素環式第二級アミン、例えばモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは１Ｈ−ピラゾールである。好ましいスターター分子は、上記のタイプの飽和モノアルコールである。スターター分子としてジエチレングリコールモノブチルエーテル、メタノールまたはｎ−ブタノールを使用することが特に好ましい。
【００６７】
アルコキシル化反応に適したアルキレンオキシドは、特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これらは任意の順序でまたは混合物でアルコキシル化反応に使用することができる。
【００６８】
本発明の好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０重量％以上２０重量％以下の成分Ｄ）、好ましくは０．１重量％以上１０重量％以下の成分Ｄ）、最も好ましくは１重量％以上５重量％以下の成分Ｄ）を含有する。さらに好ましい実施形態では、成分Ｄ）が好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの調製に使用されない。
【００６９】
成分Ｅ）として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタエリスリトール、およびこれらの互いの望ましい混合物などの、最大２０個の炭素原子を有する６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量範囲のポリオール、特に非ポリマーポリオールを使用することが可能であってもよい。
【００７０】
本発明の好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、１０重量％以下の成分Ｅ）、好ましくは５重量％以下の成分Ｅ）を含有する。好ましくは、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０．１重量％〜１０重量％の範囲内、好ましくは０．２重量％〜８重量％の範囲内、好ましくは０．１重量％〜５重量％の範囲内の成分Ｅ）を含む。さらに好ましい実施形態では、成分Ｅ）が好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの調製に使用されない。
【００７１】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０．５重量％以上２０重量％以下の総和の成分Ｃ１）と任意のＥ）、より好ましくは１重量％以上１５重量％以下の総和の成分Ｃ１）と任意のＥ）を使用して調製される。
【００７２】
成分Ｆ）として、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオールを使用することが可能である。
【００７３】
ポリエーテルポリオールではないため、Ｂ）の定義によってはカバーされないポリマーポリオール−例えばポリウレタンコーティング技術でそれ自体知られている以下のポリオールが好ましい：ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオールおよびポリエステルポリカーボネートポリオール。
【００７４】
好ましくは、成分Ｆ）は、エステル基を有するポリマーポリオール、特にポリエステルポリオールを含まない。
【００７５】
本発明によると、成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて、３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の成分Ｆ）を含有する。最も好ましくは、成分Ｆ）は好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの調製に使用されない。
【００７６】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、５５重量％以上９０重量％以下の総和の成分Ｂ）と任意のＦ）、より好ましくは６０重量％以上８５重量％以下の総和の成分Ｂ）と任意のＦ）を使用して調製される。
【００７７】
成分Ｇ）は、好ましくは、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する化合物を含む。
【００７８】
成分Ｇ）のイソシアネート反応性基は、イソシアネート基、例えばヒドロキシル基、チオール基、または第一級および第二級アミノ基と反応することができる任意の官能基であり得る。
【００７９】
本発明の文脈におけるイソシアネート反応性基は、特に好ましくは、イソシアネート基と反応して尿素基を形成する第一級または第二級アミノ基である。アミノ基と同様に、成分Ｇ）の化合物は、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、原則としてイソシアネート反応性である他の基、例えば、ＯＨ基も有し得る。これは、例えば、比較的低い温度、例えば０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃での適切なアミノアルコールの反応によって行うことができる。ここでは、イソシアネート基とアルコール基の反応を触媒する触媒の非存在下での作業が好ましい。
【００８０】
成分Ｇ）の適切な化合物の例は、第一級／第二級アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、エタノールアミン、３−アミノプロパノールまたはネオペンタノールアミンである。
【００８１】
適切な単官能性化合物はまた、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００８２】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、各場合で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、０．１重量％以上２０重量％以下の成分Ｇ）、より好ましくは０．３重量％以上１０重量％以下の成分Ｇ）を使用して調製される。
【００８３】
本発明の特に好ましい実施形態では、成分Ｈ）が使用され、成分Ｇ）と成分Ｈ）のモル比が、好ましくは５：１〜１：５、より好ましくは１．５：１〜１：４、最も好ましくは１：１〜１：３である。
【００８４】
好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、以下の量の成分Ａ）〜Ｈ）を使用して調製され、個々の量は常に合計で１００重量％になる：
５重量％〜４０重量％の成分Ａ）、
５５重量％〜９０重量％の総和の成分Ｂ）と任意でＦ）、
０．５重量％〜２０重量％の総和の成分Ｃ１）と任意でＥ）、
０．１重量％〜１０重量％の成分Ｃ２）、
０重量％〜２０重量％の成分Ｄ）、
０．１重量％〜２０重量％の成分Ｇ）および
０重量％〜１０重量％の成分Ｈ）。
【００８５】
特に好ましい実施形態では、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、以下の量の成分Ａ）〜Ｈ）を使用して調製され、個々の量は常に合計で１００重量％になる：
１０重量％〜３５重量％の成分Ａ）、
６０重量％〜８５重量％の総和の成分Ｂ）と任意でＦ）、
１重量％〜１５重量％の総和の成分Ｃ１）と任意でＥ）、
０．５重量％〜４重量％の成分Ｃ２）、
０重量％〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．３重量％〜１０重量％の成分Ｇ）および
０．１重量％〜３重量％の成分Ｈ）。
【００８６】
本発明の好ましい実施形態では、好ましくは非晶質接着剤が、少なくとも
Ａ）ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩあるいはこれらの修飾生成物から選択される、１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）好ましくはポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールからなるポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性第一級および／または第二級アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分であって、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる成分
の反応によって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアを含む。
【００８７】
本発明の特に好ましい実施形態では、好ましくは非晶質接着剤が、少なくとも
Ａ）ＩＰＤＩとＨＤＩの混合物である１つの脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）少なくとも２つのポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールの混合物であり、ポリ（プロピレングリコール）ポリエーテルポリオールはそれらの数平均分子量において異なる１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、２つのイソシアネート反応性第一級および／または第二級アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、非イオン的親水化成分Ｄ１）である、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応し、イソシアネート反応性基が第一級および／または第二級のアミノおよび／またはヒドロキシル基である、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族ポリイソシアネート成分であって、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨ１２−ＭＤＩに基づくイソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる成分
の反応によって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアを含む。
【００８８】
好ましくは、本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、成分Ａ）〜Ｈ）のみを反応させることによって得られる。その場合、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの調製にさらなる成分は使用されない。
【００８９】
本発明により使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、好ましくは線状分子であるが、代わりに分岐していてもよい。
【００９０】
好ましく使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの数平均分子量は、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以上３０００００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌ以上１５００００ｇ／ｍｏｌ以下、または好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ以上１０００００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００９１】
接着剤を製造するために使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、好ましくは生理学的に許容される媒体中にある。媒体はより好ましくは水であり、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは最も好ましくは本質的にさらなる溶媒を含まない水性分散体の形態である。本発明によると、「本質的にさらなる溶媒を含まない」とは、ポリウレタン分散体の総重量に基づいて、２重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、好ましくは１重量％未満のさらなる溶媒がポリウレタン分散体中に存在する、特に有機溶媒、例えばアセトンが存在しないことを意味すると理解される。一般に、存在していてもよい他の液体媒体、例えば溶媒と並んで、水は、一般に液体分散媒体の総量に基づいて、分散媒体の主成分（５０重量％超）を形成し、おそらくは唯一の液体分散媒体でさえある。したがって、好ましくは、使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは水に分散可能であり、これは、本発明の文脈において、２３℃の好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが水中、特に脱イオン水中で沈降安定性分散体を形成することができることを意味する。
【００９２】
接着剤の好ましい実施形態では、使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアが、成分Ａ）、Ｂ）ならびに任意でＤ）および／またはＣ２）、ならびに任意で化合物Ｅ）および／またはＨ）からイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）を調製し（ステップａ）、次いで、その遊離ＮＣＯ基を、アミノ官能性鎖延長剤成分Ｃ）および成分Ｇ）、ならびに任意で成分Ｄ）およびＨ）と完全または部分的に反応させる（ステップｂ）ことによって得られる。
【００９３】
しかし、成分Ｈ）をステップｂ）まで使用しない場合、これを好ましくは成分Ｃ）の添加前に添加し、プレポリマーａ）と反応させる。
【００９４】
本発明の好ましい実施形態では、ステップｂ）で、反応を、鎖延長剤のジアミンまたは複数のジアミン（成分Ｃ）を使用して、また分子量を制御するための鎖停止剤として単官能性成分Ｇ）を添加して行う。
【００９５】
成分Ａ）〜Ｈ）はここでは、上に指定されるように定義される。上記の好ましい実施形態も適用可能である。
【００９６】
好ましくは、ステップｂ）、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアを調製するためのプレポリマーａ）の反応で、成分Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）の混合物を反応させる。成分Ｃ１）の使用は、前もって調製されたイソシアネート官能性プレポリマーの粘度を処理の障壁となる程度まで上昇させることなく、高いモル質量の形成をもたらすことができる。成分Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）の組み合わせを使用すると、親水性と鎖長の最適なバランスを確立することができる。
【００９７】
好ましくは、本発明により使用されるポリウレタンプレポリマーａ）は末端イソシアネート基を有し、これは、イソシアネート基がプレポリマーの鎖末端にあることを意味する。より好ましくは、プレポリマーの全ての鎖末端はイソシアネート基を有する。
【００９８】
親水化成分Ｃ２）および／またはＤ）を使用してプレポリマーの親水性を制御することができる。さらに、当然ながら、さらなる成分もプレポリマーの親水性、特に成分Ｂ）の親水性にとって重要である。
【００９９】
好ましくは、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）が、水不溶性で非水分散性である。
【０１００】
本発明の文脈において、「水不溶性で非水分散性のポリウレタンプレポリマー」という用語は、より具体的には、２３℃で本発明により使用されるプレポリマーの水溶性が１０ｇ／リットル未満、好ましくは５ｇ／リットル未満であり、２３°でプレポリマーが、水、特に脱イオン水中で沈降安定性分散をもたらさないことを意味する。換言すれば、プレポリマーは、水中に分散させようとすると沈降する。水溶性または水への分散性の欠如は、界面活性剤を添加しない脱イオン水に関連している。
【０１０１】
さらに、使用されるポリウレタンプレポリマーａ）は、好ましくは、本質的にイオン性基もイオノゲン性基（イオン性基を形成することができる基）も有さない。本発明の文脈において、これは、イオン性および／またはイオノゲン性基、例えば特に、カルボキシレートもしくはサルフェートなどのアニオン性基、またはカチオン性基の割合が、ポリウレタンプレポリマーａ１）１００ｇ当たり１５ミリ当量未満、好ましくは５当量未満、より好ましくは１当量未満、最も好ましくはポリウレタンプレポリマーａ）１００ｇ当たり０．１ミリ当量未満であることを意味する。
【０１０２】
酸性イオン性基および／またはイオノゲン性基の場合、プレポリマーの酸価は、適切には３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇプレポリマー未満、好ましくは１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇプレポリマー未満である。酸価は、検査する試料１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの質量をミリグラムで示す（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１に準拠した測定）。中和された酸、すなわち対応する塩は、当然、ゼロまたは減少した酸価を有する。ここで本発明により重要なことは、対応する遊離酸の酸価である。
【０１０３】
ここで、水不溶性で非水分散性のイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーａ）は、好ましくは成分Ａ）、Ｂ）ならびに任意にＤ）、Ｅ）および／またはＨ）からのみ得られる。
【０１０４】
成分はここでは、上に指定されるように定義される。上記の好ましい実施形態も適用可能である。
【０１０５】
結果的として、この実施形態では、プレポリマーａ）を調製するためにイオン性親水化成分Ｃ２）もＤ２）も使用しないことが好ましい。このステップでは成分Ｇ）も添加されない。疎水化剤Ｄ１）は、好ましくは、プレポリマーがそれにもかかわらず水不溶性で水分散性でないような量で使用される。好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの総質量に基づいて、より好ましくは１０重量％以下の成分Ｄ１）、さらにより好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下の成分Ｄ１）が使用される。さらに好ましくは、成分Ｄ１）はプレポリマーａ）の調製に使用されない。
【０１０６】
本発明の好ましい実施形態では、成分Ｂ）がイオン性基もイオノゲン性基も有さない。さらに、本発明のこの実施形態では、成分Ｂ）として、ポリエーテルポリオールのみ、特に存在する全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、１０ｍｏｌ％以下のエチレンオキシド単位を含む、好ましくはエチレンオキシド単位を含まないポリアルキレンオキシドエーテルを使用することが好ましい。
【０１０７】
結果として、本発明のこの実施形態で好ましく使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、イオン性基またはイオノゲン性基、好ましくはアニオン性基を有する；これらのアニオン性基は、ステップｂ）で使用される親水化成分Ｃ２）を介して、使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアに導入される。使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、親水化のための非イオン性成分をさらに含んでもよい
より好ましくは、親水化のために使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、成分Ｃ２）として対応するジアミンを介してステップｂ）で好ましくは非晶質ポリウレタンウレアに導入されるスルホネート基のみを含む。
【０１０８】
本発明のあまり好ましくない代替実施形態では、本発明の好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの調製に使用されるプレポリマーａ）が、水溶性または水分散性である。この実施形態では、親水化成分Ｄ）および／またはＣ２）が、プレポリマーが水溶性または水分散性であるのに十分な量でプレポリマーａ）の調製に使用される。ここで、プレポリマーａ）は、好ましくはイオン性基またはイオノゲン性基を有する。
【０１０９】
本発明のこの実施形態に適した親水化成分Ｄ）およびＣ２）は、Ｄ）およびＣ２）について上で言及した化合物である。使用される親水化成分は、少なくともＤ１）および／またはＣ２）上で言及した化合物である。
【０１１０】
本発明の接着剤の製造に使用される好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、好ましくは、ステップｂ）の前、間または後に、より好ましくはステップｂ）の間または後に水に分散される。このようにして、好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの分散体が得られる。
【０１１１】
好ましくは非晶質ポリウレタンウレア分散体の製造は、ここでは、部分的に分散相で、均一反応または多段階反応で、１つまたは複数の段階で、行うことができる。プレポリマーａ）の調製に、好ましくは分散、乳化または溶解ステップが続く。これに、分散相のさらなる重付加または修飾が続いてもよい。この場合、各場合で対応するプレポリマーに適した溶媒または分散剤、例えば水またはアセトンまたはこれらの混合物が選択される。
【０１１２】
ここで、先行技術から知られている任意の方法、例えばプレポリマー混合法、アセトン法または溶融分散法を使用することが可能である。アセトン法を使用することが好ましい。
【０１１３】
アセトン法による調製では、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーを調製するために、成分Ｂ）、任意でＤ）およびＥ）およびポリイソシアネート成分Ａ）を任意で成分Ｈ）と組み合わせて全体的にまたは部分的に最初に装入し、任意でこれらを水混和性であるがイソシアネート基に対して不活性な溶媒で希釈し、これらを５０〜１２０℃の範囲の温度に加熱することが慣用的である。イソシアネート付加反応は、ポリウレタン化学で知られている触媒を使用して加速することができる。
【０１１４】
適切な溶媒は、アセトン、２−ブタノンなどの慣用的な脂肪族ケト官能性溶媒であり、調製の開始時だけでなく、後の段階で少しずつ添加してもよい。アセトンおよび２−ブタノンが好ましく、アセトンが特に好ましい。イソシアネート反応性基を含まない他の溶媒の添加も可能であるが、好ましくない。
【０１１５】
その後、反応の開始時にまだ添加していないＡ）、Ｂ）、ならびに任意でＨ）、Ｄ）およびＥ）の任意の成分を計量して入れることができる。
【０１１６】
Ａ）、Ｂ）ならびに任意でＨ）、Ｄ）およびＥ）からのポリウレタンプレポリマーの調製では、イソシアネート基とイソシアネート反応性基のモル比が、好ましくは１．０５〜３．５、より好ましくは１．１〜３．０、最も好ましくは１．１〜２．５である。
【０１１７】
成分Ａ）、Ｂ）ならびに任意でＨ）、Ｄ）およびＥ）のプレポリマーへの変換は、部分的にまたは完全に、しかし好ましくは完全に行うことができる。このようにして、遊離イソシアネート基を含むポリウレタンプレポリマーを、ニート形態でまたは溶液で得ることができる。
【０１１８】
イオノゲン性基、例えばカルボキシル基がプレポリマーに存在するべきである場合、これらをさらなるステップで中和によってイオン性基に変換することができる。
【０１１９】
中和ステップでは、潜在的アニオン性基のアニオン性基への部分的または完全な変換のために、第三級アミン、例えば各アルキル基中に１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは２〜３個の炭素原子を有するトリアルキルアミンなどの塩基、最も好ましくは対応する水酸化物などのアルカリ金属塩基を使用することが可能である。
【０１２０】
使用可能な中和剤は、好ましくは、アンモニア水溶液または水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの無機塩基である；水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが特に好ましい。
【０１２１】
塩基のモル量は、中和される酸基のモル量の好ましくは５０〜１２５ｍｏｌ％、より好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％である。水分散体が中和剤を既に含有しているという点で、中和を分散と同時に行うこともできる。
【０１２２】
中和後、さらなるプロセスステップで、これが行われるにしても部分的にしか行われていない場合、得られたプレポリマーを、アセトンまたは２−ブタノンなどの脂肪族ケトンを用いて溶解する。
【０１２３】
段階ｂ）の鎖延長／停止では、成分Ｃ）、Ｇ）、および任意でＤ）を、プレポリマーにまだ残っているイソシアネート基と反応させる。水に分散する前に鎖延長／停止を行うことが好ましい。
【０１２４】
鎖延長に適した成分Ｃ）および鎖停止に適した成分Ｇ）は、既に上に列挙されている。上記の好ましい実施形態も同様に適用可能である。
【０１２５】
ＮＨ２基またはＮＨ基を有する定義Ｃ２）によるアニオン性親水化剤が鎖延長に使用される場合、ステップｂ）におけるプレポリマーの鎖延長は、好ましくは水への分散前に行われる。
【０１２６】
プレポリマーの遊離ＮＣＯ基に対する鎖延長および鎖停止に使用される化合物のＮＣＯ反応性基の当量比は、一般に４０％〜１５０％、好ましくは５０％〜１１０％、より好ましくは６０％〜１００％である。
【０１２７】
成分Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）は、本発明の方法において、水または溶媒で希釈された形態で、個別にまたは混合物で使用されてもよく、原則として任意の添加順序が可能である。
【０１２８】
水または有機溶媒がステップｂ）で希釈剤として含まれる場合、使用される成分Ｃ１）、Ｃ２）およびＧ）のそれぞれの希釈剤含有量は、好ましくは４０重量％〜９５重量％である。
【０１２９】
分散は、好ましくは鎖延長および鎖停止の後に続く。この目的のために、（例えば、アセトンに）溶解し、アミンと反応したポリウレタンポリマーを、任意で高剪断下で、例えば激しい攪拌下で分散体水に導入する、または逆に、分散体水を鎖延長ポリウレタンポリマー溶液中に攪拌する。好ましくは、水を溶解したポリウレタンポリマーに添加する。
【０１３０】
分散ステップ後、分散体中にまだ存在する溶媒は、典型的には蒸留によって除去する。分散中であっても同様に除去が可能である。
【０１３１】
得られた水性ポリウレタンウレア分散体は、好ましくは、水性ポリウレタンウレア分散体に基づいて、１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満の含有量の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、例えば揮発性有機溶媒を有する。本発明の文脈におけるＶＯＣは、特に、１０１．３ｋＰａの標準圧力で最大２５０℃の初期沸点を有する有機化合物である。
【０１３２】
本発明の文脈において、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、特にガスクロマトグラフィー分析によって決定される。
【０１３３】
使用される水性ポリウレタン分散体のｐＨは、典型的には８．０未満、好ましくは７．５未満であり、より好ましくは５．５〜７．５である。
【０１３４】
良好な沈降安定性を達成するために、特定のポリウレタンウレア分散体の数平均粒径は、脱イオン水で希釈した後にレーザー相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  １０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ）によって測定して、好ましくは７５０ｎｍ未満、より好ましくは５００ｎｍ未満である。
【０１３５】
ポリウレタンウレア分散体の固形分は、好ましくは１０重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜６０重量％、最も好ましくは４０重量％〜６０重量％である。固形分は、秤量した試料を１２５℃に加熱して一定重量にすることによって確認する。一定重量で、試料を再秤量して固形分を計算する。
【０１３６】
好ましくは、これらのポリウレタンウレア分散体は、分散体の質量に基づいて、５重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満の未結合有機アミンを含む。
【０１３７】
接着剤の製造に使用されるポリウレタンウレア分散体は、２３℃で、１０ｓ−１の一定剪断速度で、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する。粘度は、「方法」節に記載されるように決定される。
【０１３８】
接着剤の製造に使用されるポリウレタンウレアは、好ましくは非晶質である。接着剤の好ましい実施形態では、使用されるポリウレタンウレアが、−２５℃以下、または好ましくは−５０℃以下、または好ましくは−７０℃以下のＴｇを有する。
【０１３９】
本発明の文脈における「非晶質」は、ポリウレタンウレアが、以下に詳述する試験方法で指定される温度範囲内で、たとえあるとしても、ごく微量のこのような結晶成分のみを形成し、記載されるＤＳＣ測定によって、言及した温度範囲内でただ１つまたは複数のガラス転移点Ｔｇを見つけるが可能であるが、２０Ｊ／ｇ以上の融解エンタルピーを有する融解領域を見つけることができないことを意味する。
【０１４０】
ガラス転移温度Ｔｇは、本発明の文脈では、加熱速度２０Ｋ／分で、−１００℃〜＋１５０℃の加熱運転、各場合で、その後３２０Ｋ／分の冷却速度での冷却で構成される３回の直接連続実行を行い、第３の加熱曲線を用いて値を決定し、ガラス転移ステップの高さの半分の温度としてＴｇを決定することによって、Ｔｇの測定のためにインジウムおよび鉛で較正したＤＳＣ機器を使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ６１００６、方法Ａに準拠して動的示差熱量測定法によって測定される。
【０１４１】
ポリウレタンウレアが分散体の形であるべきである場合、ＤＳＣ測定用の試料調製において特別な手順に従う。ＤＳＣによる分散体のガラス転移温度Ｔｇの決定では、ポリマーのＴｇが、分散剤（水、中和剤、乳化剤、共溶媒等）の熱効果によってマスクされ得る、またはポリマーとの混和性により明確に低下し得る。したがって、少量の残留料の分散剤でさえ可塑剤として作用し、結果としてガラス転移温度を低下させる可能性があるため、分散剤が、ＤＳＣ測定前に、好ましくは最初に適切な乾燥によって完全に除去される。したがって、分散体は、好ましくはステンレス鋼のアプリケーターフレームを使用してガラス板上に湿潤膜厚（ＷＦＴ）２００μｍでナイフコーティングされ、フラッシュオフされ、次いで、ドライボックス中ＲＴおよび０％相対空気湿度（ｒｈ）で２日間穏やかに乾燥される。ＤＳＣ測定の最初の加熱操作でこの試料を調製した後でも、膜内の残留水分の広い吸熱蒸発範囲が発生することが依然として可能である。したがって、決定値を可能な限りこのような影響から解放するために、第３の加熱曲線が評価される。
【０１４２】
成分Ｉ）は、好ましくは、１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量の低分子量脂肪族ジイソシアネートおよびこれらから調製可能であり、２〜３．６、または好ましくは２〜３のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネート、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物の群から選択される。
【０１４３】
成分Ｊ）は、好ましくは、１０〜２５０、または好ましくは１５〜２２０、または好ましくは２０〜２００のＯＨ価の単官能性ポリアルキレンオキシドである。ポリアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシド、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。ポリアルキレンオキシド成分は、好ましくは、存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて５０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量を有する。
【０１４４】
親水性ポリイソシアネートＫ２．の調製では、単官能性ポリアルキレンオキシドＪ）と低分子量脂肪族ジイソシアネートＩ）の比が、典型的には単官能性ポリアルキレンオキシドのＯＨ基１ｍｏｌ毎に、１．２５〜２０ｍｏｌ、好ましくは２〜１５ｍｏｌ、またはより好ましくは５〜１３ｍｏｌの低分子量脂肪族ジイソシアネートＩ）のＮＣＯ基があるように調整される。これに、好ましくはアロファネート化またはビウレット化および／またはイソシアヌレート形成またはウレトジオン形成が続く。ポリアルキレンオキシドＪ）がウレタン基を介して脂肪族ジイソシアネートＩ）に結合している場合、これに好ましくはアロファネート化が続く。イソシアネート構造単位が形成されることがさらに好ましい。
【０１４５】
親水性ポリイソシアネートＫ２．の好ましい代替調製は、典型的には、１ｍｏｌの単官能性ポリアルキレンオキシド成分Ｊ）のＯＨ基と１．２５〜２０ｍｏｌ、好ましくは２〜１５ｍｏｌ、より好ましくは５〜１３の脂肪族ジイソシアネートに基づいて２〜３．６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートＩ）のＮＣＯ基を反応させることによって行われる。このようなポリイソシアヌレートＩ）の例は、ビウレット構造、イソシアヌレートまたは脂肪族ジイソシアネートに基づくウレトジオンである。これは、好ましくは、ポリイソシアネートＩ）およびポリアルキレンオキシドＪ）を互いに、好ましくはウレタン基または尿素基を介して結合することを含み、ウレタン基を介して結合することが特に好ましい。
【０１４６】
反応を、スズ化合物、亜鉛化合物、アミン、グアニジンもしくはアミジンなどのウレタン化触媒の存在下、または亜鉛化合物などのアロファネート化触媒の存在下で行うことができる。
【０１４７】
反応は典型的には２５〜１４０℃、好ましくは６０〜１００℃で行われる。
【０１４８】
過剰の低分子量ジイソシアネートが使用された場合、これに続いて、好ましくは薄膜蒸留により、過剰の低分子量脂肪族ジイソシアネートが除去される。
【０１４９】
過剰のジイソシアネートの蒸留除去の前、間および／または後に、塩化ベンゾイル、塩化イソフタロイル、トシル酸メチル、クロロプロピオン酸、ＨＣｌなどの酸性もしくはアルキル化安定剤、またはジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールもしくはトコフェロールなどの抗酸化剤を添加することが可能である。
【０１５０】
親水性ポリイソシアネートＫ２．のＮＣＯ含有量は、好ましくは０．３重量％〜２３重量％、より好ましくは２重量％〜２１重量％、最も好ましくは３重量％〜１８重量％である。
【０１５１】
成分Ｉ）の低分子量脂肪族ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンイソシアネート（ＰＤＩ）、ビスイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルトリシクロデカン、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートまたはジイソシアナトドデカンであり、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ペンタメチレンイソシアネート（ＰＤＩ）およびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）が好ましい。ＢＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩが特に好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが極めて特に好ましい。
【０１５２】
高分子量ポリイソシアネートＩ）の例は、前の段落で言及した脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートに基づく、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジントリオン、オキサジアジントリオンおよび／またはウレトジオン基を有する２〜３．６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートである。
【０１５３】
使用される成分Ｉ）は、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づく、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン、イソシアヌレートおよび／またはウレトジオン基を有する高分子量化合物である。イソシアヌレートがさらに好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく構造が極めて特に好ましい。
【０１５４】
単官能性ポリアルキレンオキシドＪ）は、１５〜２５０、好ましくは２８〜１１２のＯＨ価、および存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて、５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは６０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量を有する。
【０１５５】
本発明の文脈における単官能性ポリアルキレンオキシドは、ただ１つのイソシアネート反応性基、すなわちＮＣＯ基と反応することができる１つの基を有する化合物を意味すると理解される。
【０１５６】
適切なスターター分子のアルコキシル化によるポリアルキレンオキシドＪ）の調製は、文献（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  １９，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ｐ．３１−３８）から知られている。適切なスターター分子は、特に飽和モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、および芳香族アルコール、例えばフェノールまたはモノアミン、例えばジエチルアミンである。好ましいスターター分子は、上記のタイプの飽和モノアルコールである。スターター分子としてジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはｎ−ブタノールを使用することが特に好ましい。
【０１５７】
単官能性ポリアルキレンオキシドＪ）は、典型的には２２０〜３７００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０〜２８００ｇ／ｍｏｌ、または好ましくは３００〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。
【０１５８】
単官能性ポリアルキレンオキシドＪ）は、好ましくはイソシアネート反応性基として１つのＯＨ基を有する。
【０１５９】
接着剤の好ましい実施形態では：
Ｉ）が、
Ｉ１．）１４０〜２７８ｇ／ｍｏｌのモル質量の低分子量脂肪族ジイソシアネート；
Ｉ２．）Ｉ１．）から調製可能で、２〜３．６のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネート；
Ｉ３．）Ｉ１．）とＩ２．）の組み合わせ
からなる群から選択され；
Ｊ）が、
Ｊ１．）１０〜２５０のＯＨ価の単官能性ポリアルキレンオキシド；
Ｊ２．）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシドまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物；
Ｊ３．）存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて、５０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド含有量を有する単官能性ポリアルキレンオキシド；
Ｊ４．）Ｊ１．）〜Ｊ３．）のうちの少なくとも２つの組み合わせ
からなる群から選択される。
【０１６０】
典型的なさらに適切な混和剤および助剤Ｌ）は、表面添加剤、例えば湿潤剤、色素および／またはレベリング助剤である。
【０１６１】
ポリウレタンウレア分散体はまた、それぞれの用途について当業者に知られている他の全ての混和剤を含有してもよい。
【０１６２】
本発明は、さらに
（Ｖ１）少なくとも
Ａ）１．８以上２．６以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｂ）１つのポリマーポリエーテルポリオール成分、
Ｃ）少なくとも１つのいかなるイオン性もしくはイオノゲン性基も有さないアミノ官能性化合物Ｃ１）および／またはイオン性もしくはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物Ｃ２）を含有する、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミノ基を有する１つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
Ｄ）任意で、Ｃ２）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｅ）任意で、６２〜３９９ｍｏｌ／ｇの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
Ｆ）任意で、Ｂ）とは異なるさらなるポリマーポリオール、
Ｇ）任意で、イソシアネート反応性基の１つのみが選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、正確に１つのイソシアネート反応性基を有する１つの化合物または２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つの化合物、および
Ｈ）任意で、２．６超４以下の平均イソシアネート官能価を有する１つの脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られ、
成分Ｂ）およびＦ）は合わせて、成分Ｂ）およびＦ）の総質量に基づいて３０重量％以下の成分Ｆ）を含有する、非晶質ポリウレタンウレアと
（Ｖ２）
Ｉ）好ましくは２．０以上３．６以下の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ポリイソシアネート成分、
Ｊ）ポリマー親水性および単官能性ポリアルキレンオキシド成分、
Ｋ）任意で、Ｊ）とは異なるさらなる親水化成分、
Ｌ）任意で、混和剤および助剤
から調製可能な親水性ポリイソシアネートと
を含む、水性ポリウレタンウレア分散体を提供する。
【０１６３】
好ましくは、成分Ａ）〜Ｌ）が、対応する成分について詳述した接着剤についての選択と同じである。接着剤に関連して詳述した成分Ａ）〜Ｌ）に関する全ての特性、量、比および組成が、使用されるポリウレタンウレア分散体および親水性ポリイソシアネートにも同様に適用可能である。
【０１６４】
本発明はさらに、少なくとも１つの接着剤層を含む層構造を製造する方法であって、
（Ｉ）親水性ポリイソシアネート（Ｖ２）をポリウレタンウレア（Ｖ１）に混合して、本発明のポリウレタンウレア分散体を得るステップと、
（ＩＩ）ポリウレタンウレア分散体を第１のさらなる層に塗布して、前駆体を得るステップと、
（ＩＩＩ）ステップ（Ｉ）からの前駆体を２０℃〜２００℃の範囲内の温度で熱処理して、接着剤層を形成するステップと
を含む方法に関する。
【０１６５】
この方法で製造される接着剤層は、好ましくは上記の接着剤層と同様に構成される。好ましくは、本発明の方法により製造される接着剤層は、本発明の接着剤層について既に記載したのと同じ材料、特性および構成を有する。
【０１６６】
親水性ポリイソシアネート（Ｖ２）をポリウレタンウレア分散体（Ｖ１）に混合してポリウレタンウレア混合物を得ることは、当業者が目的のために選択する任意の方法で行うことができる。混合は、好ましくは、スターラーまたはミキサーまたは２つの組み合わせを用いて行われる。好ましくは、混合は、成分（Ｖ１）および（Ｖ２）のポリウレタンウレア混合物への均質混合が数分以内、好ましくは５分未満、より好ましくは３分未満で行われるような混合速度で行われる。
【０１６７】
接着剤の形態の少なくとも成分（Ｖ１）および（Ｖ２）の混合は、好ましくは、混合物を処理して接着剤の形態の所望の製品を得ることができるよう十分に長い加工性を有する。少なくとも混合物が重力のみによってリザーバー容器から注ぎ出せる場合、十分に長い加工性が存在する。混合物は、好ましくは、混合後８時間以内に第１のさらなる層の形態で基板に塗布することができる。十分に長い加工性のこの期間内に、成分（Ｖ２）は、ステップ（ＩＩ）でのフィルムの製造後にさらなる架橋が起こらない程度に、反応することなくステップ（Ｉ）の後に（Ｖ１）との混合物に留まることができる。
【０１６８】
好ましくは非晶質ポリウレタンウレアは、当業者が目的のために選択する任意の方法によって、ステップ（ＩＩ）で第１のさらなる層に塗布することができる。好ましくは、水性ポリウレタンウレア分散体の形態の好ましくは非晶質ポリウレタンウレアの塗布は、印刷、ブラッシング、ナイフコーティング、噴霧、他の既知のコーティング方法によるコーティングからなる群から選択される方法によって行われる。ポリウレタンウレア分散体は、複数の薄膜で第１のさらなる層に塗布することができる。ポリウレタンウレア分散体は、好ましくは１〜１０枚の薄膜、または好ましくは２〜１０枚の薄膜、または好ましくは３〜１０枚の薄膜で第１のさらなる層に塗布される。第１のさらなる層は、ポリウレタンウレア分散体の塗布時に、好ましくは、ポリウレタンウレア分散体が第１のさらなる層の表面上に最大の均質性で分配されるように支持される。ポリウレタンウレア分散体を第１のさらなる層に塗布した後、前駆体が得られる。これが方法のステップ（ＩＩＩ）に供給される前に、前駆体を第２のさらなる層で被覆することができる。しかしながら、被覆はステップ（ＩＩＩ）に続いてもよいし、またはステップ（ＩＩＩ）の間に行われてもよい。
【０１６９】
好ましくは、ポリウレタンウレア分散体の粘度を、ステップ（ＩＩ）での塗布前に、所望の塗布厚さを達成するために、希釈または増粘または両方法の組み合わせによって必要な状況に調整することができる。ここで、好ましくは成分（Ｖ２）において、増粘剤を混和剤Ｌ）として使用することが可能である。典型的な増粘剤は、先行技術から知られているように、可溶性ポリアクリレートまたはポリウレタンに基づくポリマーである。ポリウレタンポリマーに基づく増粘剤が好ましい。ポリウレタンウレア分散体は、標準的な溶媒を使用して希釈することができるが、水が好ましい。
【０１７０】
典型的なさらに適切な混和剤および助剤Ｌ）は、表面添加剤、例えば湿潤助剤、色素および／またはレベリング助剤である。ポリウレタンウレア分散体はまた、それぞれの使用について当業者に知られている全てのさらなる混和剤を含有してもよい。
【０１７１】
印刷は、当業者が目的のために選択するポリウレタンウレア分散体を印刷する任意の方法を含み得る。印刷法は、好ましくはスクリーン印刷法、インクジェット法、凹版印刷法、オフセット印刷法、ロール印刷法、グラビア印刷法またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。インクジェット印刷法の例は、印刷される材料が連続ジェットで基板に塗布される連続インクジェット印刷法、または個々の液滴が印刷される基板に塗布されるドロップオンデマンド印刷である。これらの全ての印刷法により、ポリウレタンウレア分散体を、領域全体または領域の一部に塗布することができる。同様に、ポリウレタンウレア分散体を、「パターンコーティング」とも呼ばれる特定のパターンで塗布することができる。ここでは、分散体を、特にグラビア印刷、スクリーン印刷またはインクジェット印刷を含む、当業者に知られている全ての方法によって塗布することができる。
【０１７２】
好ましくは、ポリウレタンウレア分散体が、基板、ここでは第１のさらなる層または第２のさらなる層に、５ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２の範囲内のコート重量で塗布される。
【０１７３】
コーティングバー塗布では、第１のさらなる層が好ましくはクランプ装置で事前に固定され、次いで、分散体がその前にあるコーティングバーが、手動でまたは自動化様式で、第１のさらなる層にわたって案内され、分散体がその上に均一に分配され得る。同様に、コーティングは、コーティングバーを備えた典型的なロールツーロールコーティングシステムを介して行うことができ、そこでは第１のさらなる層が連続的にコーティングされる。
【０１７４】
スプレー塗布の場合、第１のさらなる層が、好ましくはフレーム内に固定され、スプレーガンから片面または両面に分散体が噴霧される。塗布は、手動で、または連続ロールツーロールスプレーシステムによって、１回または複数回のクロスコーティング操作で行うことができる。
【０１７５】
第１のさらなる層は、好ましくは、本発明の接着剤層に関連して第１のさらなる層について記載された様式で構成される。
【０１７６】
ステップ（ＩＩＩ）の熱処理は、目的のために当業者によって選択される任意の様式で行うことができる。好ましくは、熱処理は、室温と比較して高温を採用して行われる。熱処理は、目的に適した任意の場所で行うことができる。熱処理は、好ましくは、乾燥空間、乾燥オーブン、乾燥チューブまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される空間で行われる。熱乾燥は、ＩＲまたはマイクロ波乾燥に置き換える、またはこれらによって補助することができる。本発明によると、熱処理が、２０℃〜２００℃の範囲内、好ましくは３０℃〜２００℃の範囲内、または好ましくは５０℃〜２００℃の範囲内、または好ましくは８０℃〜２００℃の範囲、または好ましくは２０℃〜１８０℃の範囲内、または好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲内、または好ましくは２０℃〜１００℃の範囲内、または好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲内の温度で行われる。好ましくは、熱処理が、１分間〜１０時間の範囲内、または好ましくは１０分間〜５時間の範囲内、または好ましくは３０分間〜２時間の範囲内の期間行われる。好ましくは、ポリウレタンウレア分散体がより速く乾燥して接着剤層を与えることが可能であるように、ガス、好ましくは空気が、ポリウレタンウレア分散体の少なくとも表面上に通過される。
【０１７７】
上記の方法の好ましい構成は、以下のさらなるステップのうちの少なくとも１つを含む：
（ＩＶ）接着剤層を第１のさらなる層から剥離するステップ；
（Ｖ）接着剤層を第１のさらなる層から第２のさらなる層に移すステップ；
（ＶＩ）接着剤層を第１の層の第１の表面上の第２のさらなる層で被覆するステップ；
（ＶＩＩ）接着剤層を第１の層の第１のさらなる表面上の第２のさらなる層で被覆するステップ；
（ＶＩＩＩ）接着剤層を第１のさらなる層から基板に移すステップ；
（ＩＸ）接着剤層を第１のさらなる層から構成要素の構成要素表面の少なくとも一部に移すステップ；
（Ｘ）接着剤層を第１のさらなる層から第３のさらなる層に移すステップ。
【０１７８】
ステップ（ＩＶ）の接着剤層の剥離は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（ＩＶ）の接着剤層の剥離は、好ましくはへら、好ましくは木材、プラスチックまたは金属へらによって行われる。
【０１７９】
ステップ（Ｖ）の接着剤層の第１のさらなる層から第２のさらなる層への移動は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（Ｖ）の接着剤層の移動は、好ましくは第２のさらなる層を接着剤層の被覆されていない部分上に配置することによって行われ、第１のさらなる層に対する圧力による接着剤層の移動を伴う。圧力は、例えば、接着剤層をひっくり返して、第２のさらなる層が接着剤層を支え、第１のさらなる層が除去された場合に重力のみによってその上に静止するようになるように行うことができる。ステップ（Ｖ）は、同様に、好ましくは連続ロールツーロールプロセスで、トランスラミネーション（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）プロセスによっても行うことができる。積層ステップは、好ましくは５℃〜２００℃の温度で行われる。
【０１８０】
ステップ（ＶＩ）の第１の層の第１の表面上の第２のさらなる層による接着剤層の被覆は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（ＶＩ）の接着剤層の被覆は、好ましくは、第２のさらなる層を第１の層の第１の表面上に配置または積層することによって行われる。
【０１８１】
ステップ（ＶＩＩ）の第１のさらなる層の第１の表面上の第２のさらなる層による接着剤層の被覆は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（ＶＩＩ）の接着剤層の被覆は、好ましくは、第２のさらなる層を第１の層の第１のさらなる表面上に配置または積層することによって行われる。
【０１８２】
ステップ（ＶＩＩＩ）の接着剤層の第１のさらなる層から基板への移動は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（ＶＩＩＩ）の接着剤層の移動は、好ましくは基板を接着剤層の被覆されていない部分上に配置することによって行われ、第１のさらなる層に対する圧力による接着剤層の基板への移動を伴う。圧力は、例えば、接着剤層をひっくり返して、基板が接着剤層を支え、第１のさらなる層が除去された場合に重力のみによってその上に静止するようになるように行うことができる。好ましくは、追加の圧力が、第１のさらなる層の少なくとも一部上に物品を用いて生成され、これが、第１のさらなる層よりも基板への接着剤層のより良好な接着をもたらす。ステップ（ＶＩＩＩ）は、好ましくは、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによって、好ましくはトランスラミネーションプロセスによって行われる。
【０１８３】
ステップ（ＩＸ）の接着剤層の第１のさらなる層から構成要素の構成要素表面の少なくとも一部への移動は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（ＩＸ）の接着剤層の移動は、好ましくは構成要素の構成要素表面を接着剤層の被覆されていない部分上に配置することによって行われ、第１のさらなる層に対する圧力による接着剤層の構成要素への移動を伴う。圧力は、例えば、接着剤層をひっくり返して、構成要素が接着剤層を支え、第１のさらなる層が除去された場合に重力のみによってその上に静止するようになるように行うことができる。好ましくは、追加の圧力が、第１のさらなる層の少なくとも一部上に物品を用いて生成され、これが、第１のさらなる層よりも基板への接着剤層のより良好な接着をもたらす。ステップ（ＩＸ）は、好ましくは、好ましくは連続ロールツーロールプロセスによって、好ましくはトランスラミネーションプロセスによって行われる。
【０１８４】
ステップ（Ｘ）の接着剤層の第１のさらなる層から第３のさらなる層への移動は、当業者が目的のために想起する任意の様式で行うことができる。ステップ（Ｘ）の接着剤層の移動は、好ましくは第３のさらなる層を接着剤層の被覆されていない部分上に配置することによって行われ、第１のさらなる層に対する圧力による接着剤層の移動を伴う。圧力は、例えば、接着剤層をひっくり返して、第３のさらなる層が接着剤層を支え、第１のさらなる層が除去された場合に重力のみによってその上に静止するようになるように行うことができる。ステップ（Ｘ）は、同様に、好ましくは連続ロールツーロールプロセスで、トランスラミネーションプロセスによっても行うことができる。積層ステップは、好ましくは５℃〜２００℃の温度で行われる。
【０１８５】
好ましくは、第３のさらなる層の材料、特性および形状が、第１のさらなる層について上に記載されるように構成される。第３のさらなる層は、好ましくは、第１または第２のさらなる層と同じ構造のものである。
【０１８６】
本発明はさらに、製品を物品または生物の皮膚に固定するための、本発明の接着剤または本発明の接着剤層の使用に関する。
【０１８７】
本発明の接着剤を使用する場合、好ましくは、以下のステップの少なくとも１つが行われる：
・接着剤を製品と接触させる。接着剤は、製品と接触すると、好ましくは、接着剤が接着剤層の形態で製造された、または接着剤が移動された第１のさらなる層、第２のさらなる層または第３のさらなる層よりも製品に付着する。
【０１８８】
・製品を別の物品、製品の別の部分または使用者と皮膚と接触させる。物品、製品のさらなる部分または皮膚と接触した後、製品は、好ましくは通常通り製品を利用した場合に再びその表面から剥離しないように、その表面に十分強く付着する。通常通り利用とは、当業者によって理解されるように、市場で慣習的な製品の使用を意味すると理解される。これには、シャワーを浴びること、通常の運動、患者の正常な活動などの全ての日常的な作業が含まれる。
【０１８９】
・所望の装用時間後、製品を、０．１〜１０．０Ｎ／２０ｍｍ、好ましくは０．１５〜５Ｎ／２０ｍｍの範囲内の力を費やして基板から除去する。基板はまた、使用者の皮膚であり得る。
【０１９０】
好ましくは、固定される製品が、上記製品のうちの１つである。
【０１９１】
好ましくは、本発明の接着剤の使用が、特に製品を生物の皮膚に固定するために、医療部門の製品の中および上で行われる。特に医療用途、特に外科用途の分野では、生物、特にヒトまたは動物患者の皮膚に対する医療品の良好な結合力を保証することが望ましい。好ましくは、医療品が以下の特徴をさらに有する：
（１）１秒間〜１８０日間の範囲内の皮膚での滞留時間；
（２）元の結合力に基づいて、５０％未満、好ましくは３０％未満、または好ましくは１０％未満の、１０日間の滞留時間にわたる結合力の減少。
【０１９２】
本発明の接着剤層は、好ましくは、
・少なくとも１つの第１の表面および少なくとも１つの第１のさらなる表面を含む少なくとも１つの第１の層であって、第１の表面は本質的に第１のさらなる表面に平行に走る層
を含む接着剤層であって、
第１の層は本発明の上記の接着剤を含む
接着剤層を形成する。
【０１９３】
好ましくは、接着剤層が、接着剤層の総重量に基づいて、６０重量％〜１００重量％の範囲内、または好ましくは７０重量％〜１００重量％の範囲内、または好ましくは８０重量％〜１００重量％の範囲内の接着剤を含む。
【０１９４】
接着剤層は、好ましくは、接着剤層の総重量に基づいて、０重量％〜４０重量％の範囲内、または好ましくは０重量％〜３０重量％の範囲内、または好ましくは０重量％〜２０重量％の範囲内の少なくとも１つのさらなる成分を含む。さらに好ましくは、接着剤層は、接着剤層の総質量に基づいて、０．１重量％〜２０重量％の範囲内、または好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲内、または好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲内のさらなる成分を含む。さらなる成分は、水、増粘剤、希釈剤、充填剤（方解石またはタルクなど）、色素、超吸収剤（例えば、ポリアクリレートもしくはカルボキシメチルセルロースに基づく）、抗微生物剤または医薬活性物質（例えば、特に成長因子、ペプチド、鎮痛剤、創傷治癒促進剤、銀、ポリヘキサニド）、殺菌剤もしくは殺真菌剤などの消毒剤、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択され得る。
【０１９５】
接着剤層は、好ましくは２μｍ〜２０ｍｍの範囲内、より好ましくは５μｍ〜１０ｍｍの範囲内、または好ましくは１０μｍ〜２０００μｍの範囲内、または好ましくは４０μｍ〜８００μｍの範囲内の厚さを有する。接着剤層は、好ましくはその全体、好ましくは二次元範囲にわたって同じ厚さを有する。本発明によると、同じ厚さは、接着剤層全体にわたる厚さが接着剤層の平均厚さから１０％を超えて逸脱しないことを意味すると理解される。本発明によると、接着剤層の平均厚さは、接着剤層上のそれぞれの最も薄い場所および最も厚い場所で決定された厚さ値の平均である。厚さの決定値は、従来のマイクロメーターゲージを使用して測定可能である。
【０１９６】
接着剤層は、好ましくは、その最大の二次元範囲において、円形、多角形、長方形、正方形、楕円形、台形、菱形またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される形状を有する。接着剤層は、好ましくは、長方形または楕円形である。
【０１９７】
接着剤層は、好ましくは、１ｍｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは１ｍｍ〜５ｍの範囲内、または好ましくは１ｍｍ〜１ｍの範囲内、または好ましくは５ｍｍ〜５ｍの範囲内、または好ましくは１ｃｍ〜１ｍの範囲内の幅を有する。
【０１９８】
接着剤層は、好ましくは２ｍｍ〜１００ｍの範囲内、または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは１０ｃｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは２ｍｍ〜５０ｍの範囲内、または好ましくは２ｍｍ〜１０ｍの範囲内、または好ましくは５ｍｍ〜５０ｍの範囲内、または好ましくは１ｃｍ〜１０ｍの範囲内の長さを有する。
【０１９９】
本発明によると、接着剤層は少なくとも２つの表面：第１の表面および第１のさらなる表面を有する。本発明によると、第１の表面および第１のさらなる表面は、本質的に互いに平行に走る。本発明の文脈において、本質的に平行とは、２つの表面が接着剤層にわたるいかなる点でも接触しないことを意味すると理解される。好ましくは、互いに本質的に平行に走る２つの表面、すなわち第１の表面および第１のさらなる表面が、少なくとも１つの第２のさらなる表面によって接着剤層の縁で互いに分離される。第１の表面と第１のさらなる表面との間の垂線でのこの第２のさらなる表面の範囲が、その縁部における接着剤層の厚さを形成する。好ましくは、第１の表面および第１のさらなる表面が、二次元範囲を有する。さらに好ましくは、第１の表面および第１のさらなる表面が、実質的に同一の総面積を有する。実質的に同一の総面積は、第１の表面と第１のさらなる表面の総面積の差が、第１の表面の総面積に基づいて、５０％以下、好ましくは３０％以下、または好ましくは１０％以下、または好ましくは５％以下であることを意味すると理解される。
【０２００】
第１の表面および／または第１のさらなる表面の表面の形状は、好ましくは、平面、湾曲、屈曲またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。第１の表面および／または第１のさらなる表面がそれぞれ、複数の、好ましくは２つ、３つまたは４つの隣接面にわたって広がっていてもよい。好ましくは、第１の表面および／または第１のさらなる表面の表面が、互いに対して４５°未満、または好ましくは４０°未満、または好ましくは３０°未満の領域内で互いに対して傾斜を有する隣接面。第１の表面および／または第１のさらなる表面の表面は、好ましくは平面である。
【０２０１】
第１の表面および／または第１のさらなる表面の総面積は、好ましくは１ｍｍ２〜１０００ｍ２の範囲内、または好ましくは１００ｍｍ２〜５００ｍ２の範囲内、または好ましくは１ｃｍ２〜１００ｍ２の範囲内である。
【０２０２】
接着剤層は、好ましくは、以下の特徴の少なくとも１つを有する：
ａ）少なくとも８００ｇ／ｄｍ２、好ましくは１２００ｇ／ｄｍ２以上、より好ましくは１５００ｇ／ｄｍ２以上の範囲内の水蒸気透過率。
【０２０３】
ｂ）接着剤層の厚さの少なくとも１０倍、好ましくは少なくとも２０倍、または好ましくは少なくとも３０倍、または好ましくは少なくとも４０倍、または好ましくは少なくとも１００倍に対応する長さおよび幅；
ｃ）０．２５Ｎ／２０ｍｍ以上、または好ましくは０．５Ｎ／２０ｍｍ以上、または好ましくは１．０Ｎ／２０ｍｍ以上、または好ましくは１．３Ｎ／２０ｍｍ以上の範囲内の結合力（アルミニウムシートに対して９０°剥離試験により決定、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６４）。
【０２０４】
好ましくは、このようにして決定される結合力が、０．２５〜２０Ｎ／２０ｍｍ、または好ましくは０．５〜１５Ｎ／２０ｍｍ、または好ましくは１．０〜１２．５Ｎ／２０ｍｍ、または好ましくは１．３〜１２．０Ｎ／２０ｍｍ、または好ましくは１．５〜１０．０Ｎ／２０ｍｍの範囲内である。
【０２０５】
接着剤層の好ましい構成では、接着剤層が、少なくとも第１のさらなる層によってその第１の表面上で少なくとも部分的に被覆されている。
【０２０６】
好ましくは、第１のさらなる層が、接着剤層の第１の表面を、接着剤層の第１の表面の総面積に基づいて、５０％〜１００％の範囲内、または好ましくは６０％〜１００％の範囲内、または好ましくは７０％〜１００％の範囲内、または好ましくは８０％〜１００％の範囲内被覆する。好ましくは、第１のさらなる層が、少なくとも１つの第１の層表面およびさらなる層表面を有する。第１のさらなる層の第１のおよび／またはさらなる層表面は、好ましくは１ｍｍ２〜１０００ｍ２の範囲内、または好ましくは１００ｍｍ２〜５００ｍ２の範囲内、または好ましくは１ｃｍ２〜１００ｍ２の範囲内の面積を有する。好ましくは、第１のさらなる層の第１のおよび／またはさらなる層表面が、接着剤層の第１の表面の総表面積よりも大きい総表面積を有する。好ましくは、第１のさらなる層の第１のおよび／またはさらなる層表面が、接着剤層の第１の表面の総表面積に基づいて、１０５％〜２００％の範囲内、または好ましくは１１０％〜１９０％の範囲内、または好ましくは１２０％〜１８０％の範囲内の総表面積を有する。さらに好ましい実行では、第１のさらなる層の第１のおよび／またはさらなる層表面が、接着剤層の第１の表面の総表面積以上の総表面積を有する。
【０２０７】
好ましくは、第１のさらなる層の第１の層表面が、接着剤層の第１の表面と直接接触している。あるいは、例えばアルキド樹脂またはアクリル樹脂に基づくプライマーなどの追加の材料が、第１のさらなる層と接着剤層との間に少なくとも部分的に配置され得る。第１のさらなる層は、接着剤層と接触する前、好ましくは、プラズマ処理、オゾン処理およびコロナ処理、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される表面処理方法によって前処理される。
【０２０８】
少なくとも１つの第１のさらなる層が、好ましくは、ポリマー、不織布、織布、ガラス、金属、セラミック、ミネラル、紙またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせもしくは混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２０９】
ポリマーは、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意のポリマーであり得る。ポリマーは、好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレン、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、例えば熱可塑性ポリウレタン、シリコーンまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物もしくは組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、ポリマーが、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、シリコーン、熱可塑性ポリウレタン、およびこれらの中でより好ましくは熱可塑性ポリウレタンからなる群から選択される。
【０２１０】
不織布は、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意の不織布であり得る。不織布は、好ましくは、植物繊維、例えば綿、動物繊維、例えばウール、天然ポリマーから製造された合成繊維、例えばビスコース、合成ポリマーから製造された合成繊維、例えばポリエステル不織布、およびミネラル物質から製造された合成繊維、例えば硝子繊維不織布、炭素繊維不織布、ステンレス鋼繊維不織布、玄武岩繊維不織布、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。
【０２１１】
織布は、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意の織布であり得る。織布は、好ましくは、綿織布、ウール織布またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２１２】
ガラスは、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意のガラスであり得る。ガラスは金属ガラスであっても非金属ガラスであってもよい。ガラスは好ましくは非金属ガラスである。ガラスは、好ましくは、ケイ酸塩ガラス、例えば石英ガラス、ホウ酸塩ガラス、リン酸塩ガラス、カルコゲナイドガラス、ハロゲン化物ガラス、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。
【０２１３】
金属は、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意の金属であり得る。金属は、好ましくは、銅、鉄、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、青銅合金、黄銅合金、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物もしくは組み合わせからなる群から選択される。
【０２１４】
セラミックは、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意のセラミックであり得る。セラミックは、好ましくは酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックである。酸化物セラミックは、好ましくは、酸化アルミニウムセラミック、例えばコランダム、酸化ベリリウムセラミック、酸化ジルコニウム（ＩＶ）セラミック、酸化チタン（ＩＶ）セラミック、アルミニウム−チタンセラミック、チタン酸バリウムセラミック、またはこれらのうちの少なくとも２つの混合物もしくは組み合わせからなる群から選択される。非酸化物セラミックは、好ましくは、炭化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ化モリブデン、炭化タングステンまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物もしくは組み合わせからなる群から選択される。
【０２１５】
ミネラルは、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意のミネラルであり得る。本発明によると、ミネラルは、一般に結晶性様式で、および地質学的方法によって形成された任意の元素または任意の化合物を意味すると理解される。「化学化合物」という用語は、固定された組成および定義された化学構造を含む。物質の混合物はミネラルではない。ただし、ミネラルの組成は、構造的に均質である限り、一定のバリエーションを有することができる（混晶）。
【０２１６】
ミネラルは、有機成分または無機成分または２つの組み合わせから形成されているかもしれない。有機成分は、好ましくは、蜜蝋石、エバンキ石、ヒューウェライト、ウェッデライトまたはこれらのうちの少なくとも２つの混合物からなる群から選択される。無機成分は、好ましくは、ホウ砂、琥珀、カリ長石、長石、方解石、カオリナイトまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２１７】
紙は、当業者が第１のさらなる層のために選択する任意の紙であり得る。紙は、好ましくは、天然紙および合成紙またはこれらの組み合わせからなる群から選択される。天然紙はセルロースを主成分として含む。合成紙はポリマーをさらに含み得る。ポリマーは、好ましくは、上記のポリマーの群から選択される。紙は、好ましくは、２０〜５００ｇ／ｍ２の範囲内、または好ましくは２０〜４００ｇ／ｍ２の範囲内、または好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ２の範囲内、または好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ２の範囲、または好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ２の範囲、または好ましくは２００〜５００ｇ／ｍ２の範囲内の単位面積当たりの質量を有する。
【０２１８】
紙は、好ましくは、コーティングを有する。コーティングは、好ましくは、既に上記の群から選択されるポリマーを含む。ポリマーは、好ましくは、紙を、紙の全表面積に基づいて、少なくとも５０％の程度まで、または好ましくは少なくとも６０％の程度まで、または少なくとも８０％の程度まで被覆する。より好ましくは、ポリマーは、紙をその表面積全体にわたって被覆する。ポリマーは、好ましくは、紙上でワックスを形成するシリコーンまたはポリオレフィンである。シリコーンワックスまたはポリオレフィンワックスによる紙のコーティングについてのパラメータは、好ましくは、接着剤層が残留物を残さないで紙から剥離可能であるように選択される。
【０２１９】
第１のさらなる層、特に紙層の表面粗さは、Ｒｚ２０００ｎｍ未満、好ましくは１５００ｎｍ未満、または好ましくは１０００ｎｍ未満の範囲内である。表面粗さは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５１７８、パート６に準拠した白色干渉法（ＰＳＩモードでの測定）によって確認される。
【０２２０】
接着剤層の好ましい構成では、接着剤層が、少なくとも第２のさらなる層によってその第１のさらなる表面上で少なくとも部分的に被覆されている。第２のさらなる層は、当業者が第２のさらなる層のために選択する任意の材料から製造され得る。第２のさらなる層は、好ましくは、第１のさらなる層について記載されるのと同じ成分、材料、特性、形状および寸法を有する。
【０２２１】
好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層が、第１の層と直接接触している。あるいは、第３のさらなる層が、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層と第１の層との間に配置され得る。第３のさらなる層の特性、材料、形状および寸法は、好ましくは、第１のさらなる層について記載されるリストから選択される。
【０２２２】
好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層が、接着剤層から容易に剥離可能である。本発明によると、「容易に剥離可能」とは、接着剤層の使用者が、知覚可能な力の消費なしに第１のさらなる層および／または第２のさらなる層の剥離を行うことができることを意味すると理解される。好ましくは、第１のさらなる層および／または第２のさらなる層を剥離するために費やされる力が、０．０２〜２Ｎ／１０ｍｍ、好ましくは０．０５〜１Ｎ／１０ｍｍの範囲内である。
【０２２３】
第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は、好ましくは、これらが接着剤層を、粉塵、液体、湿気、温度、圧力および他の影響などの外部の影響から保護するように構成される。第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は、好ましくは、接着剤層を輸送する目的のために、接着剤層上に重ねられる。第１のさらなる層および／または第２のさらなる層は、特に、製品の表面への接着剤層の容易な移動に役立つ。
【０２２４】
上記の接着剤を含み、以下の特徴の少なくとも１つをさらに有する製品が好ましい：
・少なくとも１つの基板、
・少なくとも１つの構成要素表面を含む少なくとも１つの構成要素。
【０２２５】
製品が以下の特徴の少なくとも１つ、好ましくは２つ、または好ましくは全てを有することがさらに好ましい：
・少なくとも１つの第１の層、
・少なくとも１つの第１のさらなる層、
・少なくとも１つの第２のさらなる層。
【０２２６】
製品は、接着剤層を有することができる当業者が選択する任意の製品であり得る。製品は、好ましくは、医薬品、家庭用製品、輸送手段、通信手段、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２２７】
医療品は、当業者が医療目的で使用する任意の製品であり得る。本発明によると、医療品は、医師、看護師、医者の助手などの医療関係者によって患者に使用される、あるいは疾患もしくは創傷の処置についてまたは自身の健康状態の改善についてのパラメータを監視するために患者によって自分自身にまたは別の人に使用される任意の製品を意味すると理解される。医療品は、好ましくは、医療機器、医療用物品またはこれらの組み合わせからなる群から選択される。医療用物品とは対照的に、医療機器は、電源または電源に接続するための少なくとも１つの継手を有する。
【０２２８】
医療機器は、当業者が患者の検査または処置のために選択する任意の機器であり得る。医療機器は、好ましくは、診断装置、治療装置、外科装置、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。診断装置の例としては、体温計、血圧計、脈拍計、血糖計およびこれらを使用者の体に固定する要素がある。治療装置の例としては、陰圧閉鎖療法用の装置、ペースメーカー、インスリンポンプ、除細動器、例えば植え込み型除細動器、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせがある。外科装置の例としては、歯科医用ドリル、電気メスまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせなどの歯科処置器具がある。
【０２２９】
医療用物品は、当業者が患者を処置するために選択する任意の物品であり得る。医療用物品は、好ましくは、カテーテル、オストミー用の容器、医療用テープ、メス、注射器、カニューレ、創傷処置手段、例えば絆創膏、医療用包帯、再利用可能な布、使い捨て布またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。医療用包帯、再利用可能な布、使い捨て布の特徴的な特性は、診断、治療または外科的介入のイベントで発生する可能性がある、液体、特に血液を吸収する能力である。包帯と布の区別は、それらの材料組成に基づいて行われる。包帯は、例えば、綿および／またはウールなどの両天然材料を合成材料と組み合わせて含有し得るが、布は純粋に綿からなる。
【０２３０】
好ましくは、製品が、オストミー用の容器、創傷処置手段、医療用テープ、陰圧閉鎖療法用の装置およびウェアラブル装置、すなわち携帯型電子医療装置、例えば監視のために使用者の皮膚に貼り付けられている血圧計もしくは別のセンサー、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２３１】
家庭用製品は、当業者がこの目的のために選択する任意の家庭用製品であり得る。過程用製品は、好ましくは、ミキサー、スターラーシステム、切断機、サービングプレート、またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２３２】
輸送手段は、当業者がこの目的のために選択する任意の輸送手段であり得る。輸送手段は、好ましくは、自動車、航空機、オートバイ、自転車、モペット、インラインスケートまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２３３】
通信手段は、当業者がこの目的のために選択する任意の通信手段、特にデータを転送するのに役立つ装置であり得る。通信手段は、好ましくは、電話、携帯電話、ファックス装置、モデム、コンピュータ、ＧＰＳ装置、ナビゲーション装置またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２３４】
製品は、さまざまな目的で接着剤を含み得る。製品は、好ましくは製品部品を互いに結合するために接着剤を含む。製品の追加または代替構成では、製品が、製品をさらなる製品、さらなる物品、または製品の使用者の皮膚に固定するために接着剤を含む。物品は、当業者が製品に接続する任意の物品であり得る。製品が含む接着剤は、好ましくは、製品を使用者の皮膚に固定するのに役立つ。
【０２３５】
基板は、当業者が本発明の製品のために選択する任意の基板であり得る。基板は、好ましくは、ポリマー、金属、織布、不織布、ミネラルまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される材料を含む。ポリマー、金属、織布、不織布、ミネラルまたはこれらの組み合わせなどの基板材料は、好ましくは、第１のさらなる層について記載される材料の群から選択される。基板は、当業者が基板のために選択する任意の形状を有し得る。好ましくは、基板が二次元形状を有する。好ましくは、基板が、１０μｍ〜１０ｃｍの範囲内、または好ましくは１００μｍ〜１０ｃｍの範囲内、または好ましくは１ｍｍ〜１０ｃｍの範囲内、または好ましくは１０μｍ〜１ｃｍの範囲内、または好ましくは１０μｍ〜１ｍｍの範囲内、または好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍの範囲内の厚さを有する。基板は、好ましくは可撓性構造を有する。基板は、好ましくは、人体の輪郭に適合することができるように十分可撓性である。
【０２３６】
基板は、好ましくは、熱可塑性ＰＵフィルムを含むフィルム、剥離紙、不織布（例えば、粘着テープ用）、ＰＵフォームまたはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される。
【０２３７】
構成要素は、当業者が本発明の製品のために選択する任意の構成要素であり得る。構成要素は、好ましくは、製品に関連して上に記載された装置の装置構成要素からなる群から選択される。構成要素がなる材料、特に少なくとも１つの構成要素表面は、好ましくは、第１のさらなる層について既に記載された材料からなる群から選択される。
【０２３８】
構成要素は製品の一部または製品全体を構成し得る。接着剤は、好ましくは、製品の種々の構成要素を互いに結合して製品を形成するのに役立つ。あるいはまたはさらに、接着剤は、構成要素を製品の使用者の皮膚に結合するのに役立ち得る。あるいはまたはさらに、接着剤は、製品をさらなる物品に結合するのに役立ち得る。物品は、当業者が製品に接続する任意の物品であり得る。
【０２３９】
構成要素は、少なくとも１つの構成要素表面を含む。構成要素表面の少なくとも一部は、好ましくは、接着剤と接触する、または接着剤によって被覆されるのに役立つ。構成要素表面に存在する接着剤は、構成要素を他の物品または使用者の皮膚に結合することができる。
【０２４０】
製品中に存在する接着剤は、好ましくは、ドットの形態で、または基板の領域の一部もしくは全部に、または構成要素の少なくとも１つの構成要素表面上に塗布される。好ましくは、接着剤が、例えば特定のパターン、例えば繰り返しまたは複製パターンの形態で、基板または構成要素に、特に構成要素表面の少なくとも一部に塗布される。好ましくは、接着剤が、層の形態で基板または構成要素の少なくとも１つの構成要素表面に塗布される。好ましくは、製品中に存在する接着剤が、接着剤層に関連して記載される第１の層の形態で製品に結合される。好ましくは、接着剤層が、基板または構成要素に直接結合される。
【０２４１】
基板または構成要素を接着剤層に結合する前、間または後に、接着剤層は、その表面の１つに少なくとも１つの第１のさらなる層または１つの第２のさらなる層を有し得る。接着剤層が、基板または構成要素への結合前に、少なくとも２つの表面にそれぞれ１つのさらなる層を有する場合、さらなる層の少なくとも１つが、基板または構成要素との接触の前に除去される。他のさらなる層、例えば第２のさらなる層は、基板または構成要素がさらなる物品または患者の皮膚に結合されるまで、その保護のために接着剤層上に留まることができる。第１の層、第１のさらなる層および第２のさらなる層は、好ましくは、それぞれ、接着剤層に関連して既に上に記載されたのと同じように構築および構成される。
【０２４２】
製品の好ましい構成では、製品が、絆創膏、（創傷）ドレッシング材、テープ、自着性テープ、オストミー用のストーマパウチ、血液吸収包帯、包帯、医療機器またはこれらの最終製品のうちの少なくとも１つの構成要素からなる群から選択される。
【０２４３】
本発明はさらに、成分（Ｖ１）および（Ｖ２）を有するキットを提供する。成分、それらの比、ならびに成分（Ｖ１）および（Ｖ２）を製造する方法は、本発明の接着剤に関連して記載される成分Ａ）〜Ｌ）のものに対応する。成分（Ｖ１）および（Ｖ２）は、好ましくは少なくとも１つの接着剤層を含む層構造を製造するために、本発明の方法に従って処理される。
【０２４４】
［実施例］
本発明は、以下の実施例によって詳細に示されるが、これらに限定されない。
【０２４５】
方法：
特に指示がない限り、全てのパーセンテージは組成物の重量および総量または総重量に基づいている。
【０２４６】
特に明記しない限り、全ての分析測定は２３℃の温度での測定に関連している。
【０２４７】
固形分は、秤量した試料を１０５℃に加熱して一定重量にすることによって、ＤＩＮ  ＥＮ  ３２５１に準拠して確認した。一定重量で、試料を再秤量して固形分を計算した。
【０２４８】
特に明示的に明記しない限り、ＮＣＯ価はＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に準拠した体積測定手段によって決定した。
【０２４９】
遊離ＮＣＯ基の確認は、ＩＲ分光法（２２６０ｃｍ−１のバンド）によって行った。
【０２５０】
報告された粘度は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ、Ｏｓｔｆｉｌｄｅｒｎ、ＤＥ製の回転粘度計を使用して、２３℃でＤＩＮ  ５３０１９に準拠して回転粘度法によって決定した（１Ｐａ  ｓ＝１Ｎ／ｍ２＊ｓ）。
【０２５１】
ポリウレタン分散体の平均粒径（数平均が指定される）は、レーザー相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  １０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ）によって脱イオン水による希釈後に決定した。
【０２５２】
ｐＨは、非希釈試料についてＤＩＮ  ＩＳＯ  ９７６に記載されている方法によって測定した。
【０２５３】
ガラス転移温度Ｔｇは、Ｔｇを決定するためにインジウムおよび鉛で較正されたＤＳＣ装置（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓ  Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ熱量計）を使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ６１００６、方法Ａに準拠して、動的示差熱量測定（ＤＳＣ）によって決定した。分析する物質１０ｍｇを密封可能なアルミ製るつぼに量り入れ、密封した。加熱速度２０Ｋ／分で、−１００℃〜＋１５０℃の加熱運転、その後３２０Ｋ／分の冷却速度での冷却の３回の連続実行を行って、第３の加熱曲線を使用して値を決定した。Ｔｇは、ガラス転移ステップの高さの半分で決定される温度である。
【０２５４】
ＤＩＮ  ＥＮ  １４６４に準拠した剥離力の決定（９０°剥離試験）
剥離力は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１に準拠した引張試験機およびローラー剥離装置で測定した。試験する接着剤層の裏面を粘着テープ（ＴＥＳＡ４１０４）で補強し、２０×２ｃｍ２のサイズに切断した。接着剤層の剥離紙側を、４ｋｇローラーで３回ツインストロークして、アセトン洗浄したアルミニウムシート（Ｋｒｕｐｐｅｌ、Ｋｒｅｆｅｌｄ製；９９．９％超高純度アルミニウム）（２０×２ｃｍ２）に貼り付ける。アルミニウム基板との６０分の接触時間後、剥離力を、接合部品を分離して、９０°の剥離角度でＤＩＮ  １４６４に準拠して測定する。剥離速度は３００ｍｍ／分である。剥離力をＮ／２０ｍｍで報告する。
【０２５５】
水蒸気透過率、ＭＶＴＲの決定
ＭＶＴＲを、ＤＩＮ  ＥＮ１３７２６−２（パート３．２）に準拠して決定する。これは、ＤＩＮ規格に記載されるように金属シリンダーに水を充填し、試験するフィルムまたは試験する層で上端を閉じることを含む。その後、天秤によって、総重量（水およびフィルムを含むビーカー）を決定する。測定設定を３７℃で２４時間保存し、重量を再度決定する。フィルムを通して蒸発する水の損失を、減算によって確認する。ＭＶＴＲをｇ／（ｍ２＊２４時間）で報告する。
【０２５６】
使用される物質および略語：
ジアミノスルホネート：ＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ（水中４５％）
Ｐｏｌｙ  ＴＨＦ  １０００  数平均モル質量１０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（テトラメチレングリコール）ポリエーテルジオール、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ
ＰｏｌｙＴＨＦ  ２０００  数平均モル質量２０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（テトラメチレングリコール）ポリエーテルジオール、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ
ＰＰＧ  ポリプロピレングリコール、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ。特に明記しない限り、ＰＰＧはＫＯＨ触媒作用によって調製された。
【０２５７】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００  脂肪族ポリイソシアネート（ＨＤＩイソシアヌレート）、ＮＣＯ含有量約２１．８％、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ
水  イオン交換体によって脱塩された水
Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０  ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づく親水性脂肪族ポリイソシアネート、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ
使用されるイソシアネート成分は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥの市販製品である。さらなる化学薬品は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ、ＤＥから購入した。特に明記しない限り、原材料はさらに精製も前処理もすることなく使用した。
【０２５８】
非晶質ポリウレタンウレア分散体１（Ｖ１）
１０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリプロピレングリコール６０．０ｇおよび２０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリプロピレングリコール２８０ｇを最大６５℃まで加熱した。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート３０．１ｇとイソホロンジイソシアネート３９．８ｇの混合物およびオクタン酸スズ２滴を添加し、ＮＣＯ価が理論値を下回るまで（約９０分間）混合物を１３０℃で攪拌した。完成したプレポリマーを５０℃でアセトン７３０ｇで溶解し、次いで、エチレンジアミン３．０ｇ、ジアミノスルホネート１８．９ｇ、ジエタノールアミン３．６ｇおよび水７４ｇの溶液を４０℃で量り入れた。混合物をさらに１５分間攪拌した。これに続いて、水５５０ｇを添加して分散させた。その後、溶媒を減圧下での蒸留によって除去し、貯蔵安定性分散体を得た；固形分を水の添加によって調整した。
【０２５９】
固形分：４１％
粒径（ＬＣＳ）：１６０ｎｍ
粘度：３６５ｍＰａ  ｓ
［使用実施例１］（比較実施例）：
（発明）ポリウレタン分散体１  １００ｇを、最初に１０重量％のＲｈｅｏｌａｔｅ  ２０８水性分散体２ｇと一緒にＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒカップに装入した。ポリウレタンウレア組成物を得るための無気泡混合を、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒで２７５０分−１の速度で１分間行う。Ｅｒｉｃｈｓｅｎドローダウンバー（２００μｍ）によってＹ５９００という名称のＦｅｌｉｘ  Ｓｃｈｏｌｌｅｒ製の剥離紙に塗布した後、４０℃で２０分間および１３０℃で１０分間乾燥を行った。
【０２６０】
ＭＶＴＲ：１９５０ｇ／ｄｍ２。
【０２６１】
剥離力測定値：わずかな力の消費でさえ凝集破壊
［使用実施例２］（発明）：
Ｒｈｅｏｌａｔｅの導入後、１．９重量％のＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒによって２７５０分−１で１分間さらに混合したことを除いて、ポリウレタンウレア分散体１からのフィルムの製造は使用実施例１と同様であった。
【０２６２】
剥離力測定値：８．８Ｎ／２０ｍｍ
［使用実施例３］（発明）：
３．８重量％のＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を添加したことを除いて、ポリウレタンウレア分散体１からのフィルムの製造は使用実施例２と同様であった。
【０２６３】
剥離力測定値：５．８Ｎ／２０ｍｍ
［使用実施例４］（発明）：
６．８重量％のＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０を添加したことを除いて、ポリウレタンウレア分散体１からのフィルムの製造は使用実施例２と同様であった。
【０２６４】
剥離力測定値：１．５Ｎ／２０ｍｍ
実施例から明らかなように、本発明の接着剤から製造された接着剤層の剥離力を、ポリイソシアネートとしてのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５２０の形態の添加成分（Ｖ２）の量の選択によって、制御された様式で調整することができる。量（Ｖ２）が多いと、剥離力が低くなる。よって、従来技術のように、追加のステップを伴う複雑な処理方法を必要とせずに、各塗布のために、皮膚または創傷への結合などの敏感な用途にとってはあまりに高すぎる成分（Ｖ１）の結合力を調整することが可能である。調整可能な結合力を可能にする先行技術で使用される接着剤系は、二成分反応系である。いったん混合すると、重合または架橋が混合直後に開始し、よって混合物の流動およびコーティング特性に連続的な変化があるため、これらは極めて限られた処理時間しか有さない。この点で、これらは、インライン混合技術によって、プロセス中断に関連する塗布システムの増加した洗浄の複雑さを伴ってのみ製造することができる。
【国際調査報告】
2021507040.tif 000004
2021507040.tif 000005
2021507040.tif 000006
2021507040.tif 000007