(57)【要約】  殺有害生物剤、特に除草剤として有用である、式（Ｉ）2021519793.tif 000233（式中、置換基は、請求項１に定義されているとおりである）の化合物。
2021519793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2021519793.tif 000228
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
ここで、Ｒ1が、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される場合、Ｒ2は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成し；及び
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、０、１、２又は３であり；
各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＨ、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−ＮＨＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−ＮＲ7bＲ7c及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から独立して選択されるか；又は
各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成し；及び
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から独立して選択され；
各Ｒ6は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルから独立して選択され；
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択され；
各Ｒ7aは、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ6Ｒ15aからなる群から独立して選択され；
Ｒ7b及びＲ7cは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及びフェニルからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されているか；又は
Ｒ7b及びＲ7cは、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから個々に選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成し；及び
Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む、環炭素原子を介して分子の残部に結合されている５員ヘテロアリールであり、ここで、前記ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されており、
ここで、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルアミノ、−Ｃ（Ｒ6）＝ＮＯＲ6、フェニル、Ｎ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリル並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、ヘテロシクリル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ及びＣ3〜Ｃ6アルキニルオキシからなる群から選択され；及び
各Ｒ9は、ハロゲン、シアノ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル及びＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシからなる群から独立して選択され；
Ｘは、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリール並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、ここで、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分は、１又は２個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており、上記のＣＲ1Ｒ2及びＺ又はＱ及びＺ部分は、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分のいずれかの位置で結合され得；
ｎは、０又は１であり；
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｎ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−ＯＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−Ｐ（Ｏ）Ｈ（ＯＲ10）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−ＮＲ6Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）及びテトラゾールからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択され、ここで、前記フェニル又はベンジルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ13は、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ15aは、フェニルであり、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ16及びＲ17は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成し；及び
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び
ｒは、０、１又は２である）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩若しくは両性イオン性種。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−ＯＨ及び−ＮＨ2からなる群から独立して選択される、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
ｍは、１又は２である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ａは、テトラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、ピラゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チエニル、フリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル及び１，２，５−チアジアゾリルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、前記ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されており、且つＲ8は、請求項１において定義されているとおりである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＸＩＶ
【化２】
2021519793.tif 000229
【化３】
2021519793.tif 000230
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義する）
からなる群から選択され；
Ｒ8aは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択され；及び
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びｒは、請求項１において定義されているとおりである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩＩＩ、Ａ−Ｘ、Ａ−ＸＩＶ、Ａ−ＸＶＩＩＩ、Ａ−ＸＸＶＩＩ、Ａ−ＸＸＩＸ及びＡ−ＸＸＸ
【化４】
2021519793.tif 000231
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義する）
からなる群から選択され；
Ｒ8aは、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、ハロゲン、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択され；及び
Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びｒは、請求項１において定義されているとおりである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される、請求項７又は８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ａは、以下の式Ａ−Ｉａ、Ａ−ＩＩａ、Ａ−ＩＩＩａ、Ａ−ＩＶａ、Ａ−Ｖａ、Ａ−ＶＩａ、Ａ−ＶＩｂ、Ａ−ＶＩｃ、Ａ−ＶＩＩａ、Ａ−ＶＩＩｂ、Ａ−ＶＩＩＩａ、Ａ−ＶＩＩＩｂ、Ａ−Ｘａ、Ａ−ＸＩＶａ、Ａ−ＸＶＩＩＩａ、Ａ−ＸＶＩＩＩｂ、Ａ−ＸＸＶＩＩａ、Ａ−ＸＸＩＸａ及びＡ−ＸＸＸａ
【化５】
2021519793.tif 000232
からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
除草的に有効な量の、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む除草組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種の追加の有効成分をさらに含む、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
望ましくない植物の生長を防除する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１３若しくは１４に記載の除草組成物を、望ましくない植物又はその生息地に適用するステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草的に活性なピリダジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の制御のためのこのような化合物及び組成物の使用、特に有用な植物の作物における雑草の防除のための使用にさらに及ぶ。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、本明細書に定義されている式（Ｉ）のピリダジン誘導体が意外なほどに良好な除草活性を示すという知見に基づく。従って、本発明によれば、式（Ｉ）：
【化１】
2021519793.tif 000003
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
ここで、Ｒ1が、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される場合、Ｒ2は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成し；及び
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、０、１、２又は３であり；
各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＨ、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−ＮＨＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−ＮＲ7bＲ7c及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から独立して選択されるか；又は
各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成し；及び
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から独立して選択され；
各Ｒ6は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルから独立して選択され；
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択され；
各Ｒ7aは、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ6Ｒ15aからなる群から独立して選択され；
Ｒ7b及びＲ7cは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及びフェニルからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されているか；又は
Ｒ7b及びＲ7cは、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから個々に選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成し；及び
Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む、環炭素原子を介して分子の残部に結合されている５員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されており、
ここで、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルアミノ、−Ｃ（Ｒ6）＝ＮＯＲ6、フェニル、Ｎ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリル並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、ヘテロシクリル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ及びＣ3〜Ｃ6アルキニルオキシからなる群から選択され；及び
各Ｒ9は、ハロゲン、シアノ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル及びＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシからなる群から独立して選択され；
Ｘは、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリール並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、ここで、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換されており、上記のＣＲ1Ｒ2及びＺ又はＱ及びＺ部分は、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分のいずれかの位置で結合され得；
ｎは、０又は１であり；
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｎ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−ＯＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−Ｐ（Ｏ）Ｈ（ＯＲ10）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−ＮＲ6Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）及びテトラゾールからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択され、ここで、前記フェニル又はベンジルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ13は、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ15aは、フェニルであり、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ16及びＲ17は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び
ｒは、０、１又は２である）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩若しくは両性イオン性種が提供される。
【０００３】
本発明の第２の態様によれば、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む除草組成物が提供される。このような農業用組成物は、少なくとも１種の追加の有効成分をさらに含み得る。
【０００４】
本発明の第３の態様によれば、望ましくない植物の生長を防除又は予防する方法であって、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物又はこの化合物を有効成分として含む組成物は、前記植物、その一部又はその生息地に適用される、方法が提供される。
【０００５】
本発明の第４の態様によれば、除草剤としての式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書において用いられる場合、「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素（フルオロ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）又はヨウ素（ヨード）、好ましくはフッ素、塩素又は臭素を指す。
【０００７】
本明細書において用いられる場合、シアノは、−ＣＮ基を意味する。
【０００８】
本明細書において用いられる場合、ヒドロキシは、−ＯＨ基を意味する。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、ニトロは、−ＮＯ2基を意味する。
【００１０】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6アルキル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、不飽和を含まず、１〜６個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカルを指す。Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ2アルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1〜Ｃ6アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル、１−メチルエチル（イソプロピル）、ｎ−ブチル及び１−ジメチルエチル（ｔ−ブチル）が挙げられる。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおり、ＲaがＣ1〜Ｃ6アルキルラジカルである式−ＯＲaのラジカルを指す。Ｃ1〜Ｃ4アルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1-4アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ及びｔ−ブトキシが挙げられる。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ1〜Ｃ6アルキルラジカルを指す。Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルの例としては、これらに限定されないが、クロロメチル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び２，２，２−トリフルオロエチルが挙げられる。
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル」という用語は、上記において一般に定義されているとおり、１個以上のフッ素原子によって置換されているＣ1〜Ｃ6アルキルラジカルを示す。Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキルの例としては、これらに限定されないが、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び２，２，２−トリフルオロエチルが挙げられる。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、（Ｅ）又は（Ｚ）立体構成のいずれかであり得る少なくとも１つの二重結合を含み、２〜６個の炭素原子を有し、単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカルを指す。Ｃ2〜Ｃ4アルケニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2〜Ｃ6アルケニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ−１−エニル、アリル（プロプ−２−エニル）及びブタ−１−エニルが挙げられる。
【００１５】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ2〜Ｃ6アルケニルラジカルを指す。Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニルの例としては、これらに限定されないが、クロロエチレン、フルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１−ジクロロエチレン及び１，１，２−トリクロロエチレンが挙げられる。
【００１６】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2〜Ｃ6アルキニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、少なくとも１つの三重結合を含み、２〜６個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ2〜Ｃ4アルキニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2〜Ｃ6アルキニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ−１−イニル、プロパルギル（プロプ−２−イニル）及びブタ−１−イニルが挙げられる。
【００１７】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、上記に定義されているＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を指す。Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシの例としては、これらに限定されないが、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロエトキシが挙げられる。
【００１８】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ」という用語は、上記に定義されているとおり、１個以上のフッ素原子によって置換されているＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を指す。Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシの例としては、これらに限定されないが、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロエトキシが挙げられる。
【００１９】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1〜Ｃ3ハロアルキルラジカルであり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1〜Ｃ3アルキレンラジカルである式Ｒb−Ｏ−Ｒa−のラジカルを指す。
【００２０】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1〜Ｃ3アルキルラジカルであり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1〜Ｃ3アルキレンラジカルである式Ｒb−Ｏ−Ｒa−のラジカルを指す。
【００２１】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1〜Ｃ3アルキルラジカルであり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1〜Ｃ3アルキレンラジカルである式Ｒb−Ｏ−Ｒa−Ｏ−のラジカルを指す。
【００２２】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3〜Ｃ6アルケニルラジカルである式−ＯＲaのラジカルを指す。
【００２３】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3〜Ｃ6アルキニルラジカルである式−ＯＲaのラジカルを指す。
【００２４】
本明細書において用いられる場合、「ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル」という用語は、１個以上のヒドロキシ基によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ1〜Ｃ6アルキルラジカルを指す。
【００２５】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル」という用語は、飽和又は部分飽和であり、且つ３〜６個の炭素原子を含有する安定な単環式環ラジカルを指す。Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルの例としては、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。
【００２６】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキルラジカルを指す。Ｃ3〜Ｃ4ハロシクロアルキルは、相応に解釈されるべきである。
【００２７】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3〜Ｃ6シクロアルキルラジカルである式−ＯＲaのラジカルを指す。
【００２８】
本明細書において用いられる場合、「Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルアミノ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3〜Ｃ6シクロアルキルラジカルである式−ＮＨＲaのラジカルを指す。
【００２９】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロアリール」という用語は、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員単環式芳香族環を指す。ヘテロアリールラジカルは、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロアリールの例としては、フリル、ピロリル、イミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジル又はピリジルが挙げられる。
【００３０】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロシクリル」又は「複素環式」という用語は、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む安定な４〜６員非芳香族単環式環ラジカルを指す。ヘテロシクリルラジカルは、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロシクリルの例としては、これらに限定されないが、ピロリニル、ピロリジル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジル、ピペラジニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロイソキサゾリル、ジオキソラニル、モルホリニル又はδ−ラクタミルが挙げられる。
【００３１】
式（Ｉ）の化合物中における１個以上の場合により不斉の炭素原子の存在は、その化合物が、キラル異性形態、すなわち鏡像異性形態又はジアステレオ異性形態で生じ得ることを意味する。また、アストロプ異性体は、単結合に係る回転の制限の結果として生じ得る。式（Ｉ）の化合物は、すべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含む。同様に、式（Ｉ）は、存在する場合、すべての可能性のある互変異性体（ラクタム−ラクチム互変異性及びケト−エノール互変異性を含む）を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能性のある互変異性形態を含む。同様に、二置換されたアルケンが存在する場合、これらは、Ｅ若しくはＺ形態で又はいずれかの割合における両方の混合物として存在し得る。本発明は、式（Ｉ）の化合物について、すべてのこれらの可能な異性形態及びその混合物を含む。
【００３２】
式（Ｉ）の化合物は、典型的には、農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩の形態で提供される。本発明は、このような農学的に許容可能な塩、双性イオン及びすべての割合でのその混合物のすべてを包含する。
【００３３】
例えば、Ｚが酸性プロトンを含む式（Ｉ）の化合物は、以下に示す双性イオン（式（Ｉ−Ｉ）の化合物）又は農学的に許容可能な塩（式（Ｉ−ＩＩ）の化合物）：
【化２】
2021519793.tif 000004
（式中、Ｙは、農学的に許容可能なアニオンを表し、且つｊ及びｋは、アニオンＹのそれぞれの電荷に応じて１、２又は３から選択され得る整数を表す）
として存在し得る。
【００３４】
式（Ｉ）の化合物は、以下に示す双性イオンの農学的に許容可能な塩（式（Ｉ−ＩＩＩ）の化合物）：
【化３】
2021519793.tif 000005
（式中、Ｙは、農学的に許容可能なアニオンを表し、Ｍは、農学的に許容可能なカチオン（ピリダジニウムカチオンに追加して）を表し、且つ整数ｊ、ｋ及びｑは、アニオンＹのそれぞれ及びカチオンＭのそれぞれの電荷に応じて１、２又は３から選択される）
としても存在し得る。
【００３５】
従って、式（Ｉ）の化合物が本明細書においてプロトン化形態で表記される場合、当業者は、非プロトン化形態又は１つ以上の関連する対イオンと共に塩形態で等しく表され得ることを理解するであろう。
【００３６】
本発明の一実施形態では、ｋが２であり、ｊが１であり、及びＹが、ハロゲン、トリフルオロ酢酸塩及びペンタフルオロプロピオネートからなる群から選択される、式（Ｉ−ＩＩ）の化合物が提供される。この実施形態では、環Ａ中の窒素原子がプロトン化され得るか、又はＲ1、Ｒ2、Ｑ若しくはＸ中に含まれる窒素原子がプロトン化され得る。好ましくは、式（Ｉ−ＩＩ）の化合物において、ｋは、２であり、ｊは、１であり、及びＹは、クロリドであり、ここで、環Ａ中の窒素原子は、プロトン化されている（例えば、ピロール又はイミダゾール窒素は、プロトン化されている）。
【００３７】
アニオンＹによって表される本発明の好適な農学的に許容可能な塩としては、これらに限定されないが、クロリド、ブロミド、ヨージド、フッ化物、２−ナフタレンスルホネート、アセテート、アジペート、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド、アスパルテート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエート、バイカーボネート、バイスルフェート、バイタルテート、ブチルスルフェート、ブチルスルホネート、ブチレート、カンフォレート、カンシレート、カプレート、カプロエート、カプリレート、カーボネート、シトレート、ジホスフェート、エデテート、エジシレート、エナンテート、エタンジスルホネート、エタンスルホネート、エチルスルフェート、ホルメート、フマレート、グルセプテート、グルコネート、グルコロネート、グルタメート、グリセロホスフェート、ヘプタデカノエート、ヘキサデカノエート、水素スルフェート、ヒドロキシド、ヒドロキシナフトエート、イセチオネート、ラクテート、ラクトビオネート、ラウレート、マレエート、マレエート、マンデレート、メシレート、メタンジスルホネート、メチルスルフェート、ムケート、ミリステート、ナプシレート、ナイトレート、ノナデカノエート、オクタデカノエート、オキサレート、ペラルゴネート、ペンタデカノエート、ペンタフルオロプロピオネート、パークロレート、ホスフェート、プロピオネート、プロプルスルフェート、プロプルスルホネート、コハク酸塩、スルフェート、タルタレート、トシレート、トリデシレート、トリフレート、トリフルオロアセテート、ウンデシリネート及びバレレートが挙げられる。
【００３８】
Ｍによって表される好適なカチオンとしては、これらに限定されないが、金属、アミンの共役酸及び有機カチオンが挙げられる。好適な金属の例としては、アルミニウム、カルシウム、セシウム、銅、リチウム、マグネシウム、マンガン、カリウム、ナトリウム、鉄及び亜鉛が挙げられる。好適なアミンの例としては、アリルアミン、アンモニア、アミルアミン、アルギニン、ベネタミン、ベンザチン、ブテニル−２−アミン、ブチルアミン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミン、ジヘプチルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソアミルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジオクチルアミン、ジプロパノールアミン、ジプロパルギルアミン、ジプロピルアミン、ドデシルアミン、エタノールアミン、エチルアミン、エチルブチルアミン、エチレンジアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、エチルプロパノールアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプチルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキセニル−２−アミン、ヘキシルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ヒスチジン、インドリン、イソアミルアミン、イソブタノールアミン、イソブチルアミン、イソプロパノールアミン、イソプロピルアミン、リシン、メグルミン、メトキシエチルアミン、メチルアミン、メチルブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルノニルアミン、メチルオクタデシルアミン、メチルペンタデシルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ノニルアミン、オクタデシルアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、ペンタデシルアミン、ペンテニル−２−アミン、フェノキシエチルアミン、ピコリン、ピペラジン、ピペリジン、プロパノールアミン、プロピルアミン、プロピレンジアミン、ピリジン、ピロリジン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ステアリルアミン、タローアミン、テトラデシルアミン、トリブチルアミン、トリデシルアミン、トリメチルアミン、トリヘプチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリイソデシルアミン、トリイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリペンチルアミン、トリプロピルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びウンデシルアミンが挙げられる。好適な有機カチオンの例としては、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウム、コリン、テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラメチルホスホニウム、テトラプロプルアンモニウム、テトラプロプルホスホニウム、トリブチルスルホニウム、トリブチルスルホキソニウム、トリエチルスルホニウム、トリエチルスルホキソニウム、トリメチルスルホニウム、トリメチルスルホキソニウム、トリプロプルスルホニウム及びトリプロプルスルホキソニウムが挙げられる。
【００３９】
Ｚが酸性プロトンを含む好ましい式（Ｉ）の化合物は、（Ｉ−Ｉ）又は（Ｉ−ＩＩ）のいずれかとして表され得る。式（Ｉ−ＩＩ）の化合物について、Ｙがクロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシド、バイカーボネート、アセテート、ペンタフルオロプロピオネート、トリフレート、トリフルオロアセテート、メチルスルフェート、トシレート及びナイトレートであり、ここで、ｊ及びｋが１である場合、塩が重要である。好ましくは、Ｙは、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシド、バイカーボネート、アセテート、トリフルオロアセテート、硫酸水素塩、メチルスルフェート、トシレート及びナイトレートであり、ここで、ｊ及びｋは、それぞれ独立して、１又は２である。式（Ｉ−ＩＩ）の化合物について、Ｙがカーボネート及びスルフェートであり、ここで、ｊが２であり、且つｋが１である場合及びＹがホスフェートであり、ここで、ｊが３であり、且つｋが１である場合にも塩が重要である。
【００４０】
適切な場合、式（Ｉ）の化合物は、Ｎ−オキシドの形態でもあり得る（及び／又はそれとして用いられ得る）。
【００４１】
ｍが０であり、及びｎが０である式（Ｉ）の化合物は、以下に示す式（Ｉ−Ｉａ）：
【化４】
2021519793.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）
の化合物によって表され得る。
【００４２】
ｍが１であり、及びｎが０である式（Ｉ）の化合物は、以下に示す式（Ｉ−Ｉｂ）：
【化５】
2021519793.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ2b、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）
の化合物によって表され得る。
【００４３】
ｍが２であり、及びｎが０である式（Ｉ）の化合物は、以下に示す式（Ｉ−Ｉｃ）：
【化６】
2021519793.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ2b、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）
の化合物によって表され得る。
【００４４】
ｍが３であり、及びｎが０である式（Ｉ）の化合物は、以下に示す式（Ｉ−Ｉｄ）：
【化７】
2021519793.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ2b、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）
の化合物によって表され得る。
【００４５】
以下のリストは、本発明に係る式（Ｉ）の化合物を参照して、置換基ｎ、ｍ、ｒ、Ａ、Ｑ、Ｘ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ2b、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ7a、Ｒ7b、Ｒ7c、Ｒ8、Ｒ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8d、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15a、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18に対する好ましい定義を含む定義を提供する。これらの置換基のいずれか１つについて、以下に示される定義のいずれかは、以下又は本明細書の他の箇所に示されるいずれかの他の置換基のいずれかの定義と組み合わされ得る。
【００４６】
Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、−ＯＲ7、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、−ＯＲ7及び−Ｎ（Ｒ7a）2からなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−ＯＲ7及び−Ｎ（Ｒ7a）2からなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒ1は、水素又はメチルである。最も好ましくは、Ｒ1は、水素である。
【００４７】
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6フルオロアルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ2は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒ2は、水素又はメチルである。最も好ましくは、Ｒ2は、水素である。
【００４８】
Ｒ1が、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される場合、Ｒ2は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ1が、−ＯＲ7、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ7a）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される場合、Ｒ2は、水素及びメチルからなる群から選択される。
【００４９】
代わりに、Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１若しくは２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成する。好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環を形成する。より好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、シクロプロピル環を形成する。
【００５０】
一実施形態において、Ｒ1及びＲ2は、水素である。
【００５１】
他の実施形態において、Ｒ1は、メチルであり、及びＲ2は、水素である。
【００５２】
他の実施形態において、Ｒ1は、メチルであり、及びＲ2は、メチルである。
【００５３】
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mである。
【００５４】
ｍは、０、１、２又は３である。好ましくは、ｍは、０、１又は２である。より好ましくは、ｍは、１又は２である。最も好ましくは、ｍは、１である。
【００５５】
各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＨ、−ＯＲ7、−ＯＲ15a、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−ＮＨＲ15a、−Ｎ（Ｒ6）ＣＨＯ、−ＮＲ7bＲ7c及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、−ＯＨ、−ＮＨ2及び−ＮＨＲ7からなる群から独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−ＯＨ及び−ＮＨ2からなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、メチル、−ＯＨ及び−ＮＨ2からなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、水素及びメチルからなる群から独立して選択される。最も好ましくは、Ｒ1a及びＲ2bは、水素である。
【００５６】
他の実施形態において、各Ｒ1a及びＲ2bは、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択される。
【００５７】
代わりに、各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環又はＮ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリルを形成する。好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環を形成する。より好ましくは、各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、シクロプロピル環を形成する。
【００５８】
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素及びメチルからなる群から独立して選択される。最も好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素である。
【００５９】
各Ｒ6は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルから独立して選択される。好ましくは、各Ｒ6は、水素及びメチルから独立して選択される。
【００６０】
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである。最も好ましくは、各Ｒ7は、メチルである。
【００６１】
各Ｒ7aは、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ6Ｒ15aからなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒ7aは、独立して、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17である。
【００６２】
Ｒ7b及びＲ7cは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17及びフェニルからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ7b及びＲ7cは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ7b及びＲ7cは、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである。最も好ましくは、Ｒ7b及びＲ7cは、メチルである。
【００６３】
代わりに、Ｒ7b及びＲ7cは、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから個々に選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成する。好ましくは、Ｒ7b及びＲ7cは、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ及びＯから個々に選択される１個の追加のヘテロ原子を含む５〜６員ヘテロシクリル環を形成する。より好ましくは、Ｒ7b及びＲ7cは、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、ピロリジル、オキサゾリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニル又はモルホリニル基を形成する。
【００６４】
Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む、環炭素原子を介して分子の残部に結合されている５員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されている。
【００６５】
好ましくは、Ａは、１，２，３，５−オキサトリアゾリル、１，２，３，５−チアトリアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、フリル、チエニル、イミダゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，３，４−オキサトリアゾリル、オキサゾリル、ピラゾリル、ピロリル、テトラゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，３，４−チアトリアゾリル、チアゾリル及び１，２，３−トリアゾリルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されている。
【００６６】
より好ましくは、Ａは、１，２，３，５−オキサトリアゾール−４−イル、１，２，３，５−チアトリアゾール−４−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−５−イル、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル、１，２，５−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、２−フリル、２−チエニル、３−フリル、３−チエニル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミダゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、イソチアゾール−５−イル、イソキサゾール−３−イル、イソキサゾール−４−イル、イソキサゾール−５−イル、１，２，３−オキサジアゾール−４−イル、１，２，３−オキサジアゾール−５−イル、１，２，３，４−オキサトリアゾール−５−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル、オキサゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、テトラゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，３，４−チアトリアゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、トリアゾール−４−イル及びトリアゾール−５−イルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されている。
【００６７】
一実施形態において、Ａは、テトラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、ピラゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チエニル、フリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル及び１，２，５−チアジアゾリルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されている。
【００６８】
さらにより好ましくは、Ａは、テトラゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−５−イル、イソキサゾール−３−イル、オキサゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、トリアゾール−４−イル、トリアゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、オキサゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イソチアゾール−５−イル、２−チエニル、３−フリル、２−フリル、イソチアゾール−４−イル、チアゾール−４−イル、３−チエニル、イミダゾール−５−イル、イソキサゾール−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、イソチアゾール−３−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，５−チアジアゾール−３−イル、チアゾール−５−イル及び１，２，３−チアジアゾール−４−イルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されている。
【００６９】
さらにより好ましくは、Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＸＩＶ
【化８】
2021519793.tif 000010
【化９】
2021519793.tif 000011
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義し、且つＲ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8d、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、本明細書において定義されているとおりである）
からなる群から選択される。Ｒ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8dは、Ｒ8の例であり、ここで、上付文字ａ、ｂ、ｃ及びｄは、個々の複素環中における位置を示すために用いられている（Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＸＩＶ）。
【００７０】
さらにより好ましくは、Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩＩＩ、Ａ−Ｘ、Ａ−ＸＩＶ、Ａ−ＸＶＩＩＩ、Ａ−ＸＸＶＩＩ、Ａ−ＸＸＩＸ及びＡ−ＸＸＸ
【化１０】
2021519793.tif 000012
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義し、且つＲ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8d及びＲ7は、本明細書において定義されているとおりである）
からなる群から選択される。
【００７１】
また、さらにより好ましくは、Ａは、以下の式Ａ−Ｉａ、Ａ−ＩＩａ、Ａ−ＩＩＩａ、Ａ−ＩＶａ、Ａ−Ｖａ、Ａ−ＶＩａ、Ａ−ＶＩｂ、Ａ−ＶＩｃ、Ａ−ＶＩＩａ、Ａ−ＶＩＩｂ、Ａ−ＶＩＩＩａ、Ａ−ＶＩＩＩｂ、Ａ−Ｘａ、Ａ−ＸＩＶａ、Ａ−ＸＶＩＩＩａ、Ａ−ＸＶＩＩＩｂ、Ａ−ＸＸＶＩＩａ、Ａ−ＸＸＩＸａ及びＡ−ＸＸＸａ
【化１１】
2021519793.tif 000013
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義する）
からなる群から選択される。
【００７２】
一実施形態において、Ａは、テトラゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−５−イル、イソキサゾール−３−イル、オキサゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、トリアゾール−４−イル、トリアゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、オキサゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イソチアゾール−５−イル、２−チエニル、３−フリル、２−フリル、イソチアゾール−４−イル、チアゾール−４−イル、３−チエニル、イミダゾール−５−イル、イソキサゾール−５−イル及び１，２，４−オキサジアゾール−５−イルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、可能である場合、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換され得る。
【００７３】
他の好ましい実施形態において、Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＶＩＩＩ
【化１２】
2021519793.tif 000014
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義し、且つＲ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8d、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、本明細書において定義されているとおりである）
からなる群から選択される。Ｒ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8dは、Ｒ8の例であり、ここで、上付文字ａ、ｂ、ｃ及びｄは、個々の複素環中における位置を示すために用いられている（Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＶＩＩＩ）。
【００７４】
他のさらに好ましい実施形態において、Ａは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩＩＩ
【化１３】
2021519793.tif 000015
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義し、且つＲ8a、Ｒ8b、Ｒ8c、Ｒ8d及びＲ7は、本明細書において定義されているとおりである）
からなる群から選択される。
【００７５】
さらに好ましい実施形態において、Ａは、以下の式Ａ−Ｉａ〜Ａ−ＶＩＩＩａ
【化１４】
2021519793.tif 000016
（式中、波線は、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を定義する）
からなる群から選択される。
【００７６】
Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルアミノ、−Ｃ（Ｒ6）＝ＮＯＲ6、フェニル、Ｎ及びＯから個々に選択される１又は２個のヘテロ原子を含む３〜６員ヘテロシクリル並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、ヘテロシクリル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。
【００７７】
好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、−Ｃ（Ｒ6）＝ＮＯＲ6、フェニル及びＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。
【００７８】
より好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、フェニル及び１又は２個の窒素原子を含む６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１又は２個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。
【００７９】
さらにより好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及び１又は２個の窒素原子を含む６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記ヘテロアリールは、１個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。
【００８０】
さらにより好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。
【００８１】
さらにより好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、クロロ、フルオロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−Ｎ（Ｍｅ）2、−ＯＨ、−ＯＭｅ、−Ｓ（Ｏ）2Ｍｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｍｅ）2、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８２】
また、さらにより好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、クロロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８３】
最も好ましくは、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８４】
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ及びＣ3〜Ｃ6アルキニルオキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ8は、−ＯＲ7又はＣ1〜Ｃ6アルキである。さらにより好ましくは、Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ6アルキである。最も好ましくは、Ｒ8は、メチルである。
【００８５】
Ａが、式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＸＩＶからなる群から選択される場合、Ｒ8a（環窒素原子上で置換）は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8d（環炭素原子上で置換）は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ8aは、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、ハロゲン、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８６】
一実施形態では、Ａが、式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＸＸＶＩＩＩからなる群から選択される場合、Ｒ8a（環窒素原子上で置換）は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8d（環炭素原子上で置換）は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ8aは、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、ハロゲン、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８７】
Ａが、式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩＩＩ、Ａ−Ｘ、Ａ−ＸＩＶ、Ａ−ＸＶＩＩＩ、Ａ−ＸＸＶＩＩ、Ａ−ＸＸＩＸ及びＡ−ＸＸＸからなる群から選択される場合、Ｒ8a（環窒素原子上で置換）は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8d（環炭素原子上で置換）は、水素、ハロゲン、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８８】
一実施形態において、Ａが、式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩＩＩからなる群から選択される場合、Ｒ8a（環窒素原子上で置換）は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8d（環炭素原子上で置換）は、水素、ハロゲン、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ8aは、水素又はメチルであり、且つ各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択される。
【００８９】
各Ｒ9は、ハロゲン、シアノ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル及びＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシからなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒ9は、ハロゲン、シアノ、−Ｎ（Ｒ6）2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル及びＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシからなる群から独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ及びＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、各Ｒ9は、ハロゲン及びＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択される。
【００９０】
Ｘは、独立して、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリール並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルからなる群から選択され、ここで、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換され、ここで、上記のＣＲ1Ｒ2及びＺ又はＱ及びＺ部分は、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分のいずれかの位置において結合され得る。
【００９１】
好ましくは、Ｘは、独立して、フェニル並びにＮ及びＯから独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルからなる群から選択され、ここで、前記フェニル又はヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換され、ここで、上記のＣＲ1Ｒ2、Ｑ及びＺ部分は、前記ヘテロシクリル又はフェニル部分のいずれかの位置において結合され得る。
【００９２】
より好ましくは、Ｘは、フェニル及び１個のヘテロ原子を含む５員ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、ここで、前記ヘテロ原子は、Ｎであり、ここで、前記フェニル又はヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換されており、上記のＣＲ1Ｒ2、Ｑ及びＺ部分は、前記ヘテロシクリル又はフェニル部分のいずれかの位置で結合され得る。
【００９３】
さらにより好ましくは、Ｘは、１個のヘテロ原子を含む５員ヘテロシクリルであり、ここで、前記ヘテロ原子は、Ｎであり、ここで、上記のＣＲ1Ｒ2及びＱ部分は、Ｎ原子に隣接して結合されており、且つＺ部分は、Ｎ原子に結合されているか、又はＸは、フェニルであり、且つ上記のＣＲ1Ｒ2及びＱ部分は、オルト位若しくはメタ位でＺ部分に結合されている。
【００９４】
一実施形態において、Ｘは、Ｎ及びＯから独立して選択される１又は２個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルであり、ここで、前記ヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換されている。
【００９５】
ｎは、０又は１である。好ましくは、ｎは、０である。
【００９６】
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｎ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−ＯＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−Ｐ（Ｏ）Ｈ（ＯＲ10）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−ＮＲ6Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）及びテトラゾールからなる群から選択される。
【００９７】
好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｎ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−ＯＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−Ｐ（Ｏ）Ｈ（ＯＲ10）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）及び−ＮＲ6Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択される。
【００９８】
より好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択される。
【００９９】
さらにより好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択される。
【０１００】
さらにより好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10及び−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10からなる群から選択される。
【０１０１】
さらにより好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3及び−ＯＳ（Ｏ）2ＯＨからなる群から選択される。
【０１０２】
最も好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである。
【０１０３】
一実施形態において、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択される。好ましくは、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＨ、−ＮＨＳ（Ｏ）2ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ3）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ3）からなる群から選択される。
【０１０４】
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択され、ここで、前記フェニル又はベンジルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ10は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ10は、水素である。
【０１０５】
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ11は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである。最も好ましくは、Ｒ11は、メチルである。
【０１０６】
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ12は、メチル、−Ｎ（Ｍｅ）2及びトリフルオロメチルからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ12は、メチルである。
【０１０７】
Ｒ13は、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ及びフェニルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ13は、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ13は、−ＯＨ及びＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ13は、−ＯＨ、メトキシ及びエトキシからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ13は、−ＯＨである。
【０１０８】
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルである。好ましくは、Ｒ14は、トリフルオロメチルである。
【０１０９】
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルである。最も好ましくは、Ｒ15は、メチルである。
【０１１０】
Ｒ15aは、フェニルであり、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ15aは、１個のＲ9置換基によって任意選択により置換されるフェニルである。より好ましくは、Ｒ15aは、フェニルである。
【０１１１】
Ｒ16及びＲ17は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択される。好ましくは、Ｒ16及びＲ17は、水素及びメチルからなる群から独立して選択される。
【０１１２】
代わりに、Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成する。好ましくは、Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ及びＯから独立して選択される１個の追加のヘテロ原子を含む５〜６員ヘテロシクリル環を形成する。より好ましくは、Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、ピロリジル、オキサゾリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニル又はモルホリニル基を形成する。
【０１１３】
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換される。好ましくは、Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ18は、メチル又はトリフルオロメチルである。
【０１１４】
ｒは、０、１又は２である。好ましくは、ｒは、０又は２である。
【０１１５】
好ましい実施形態の組では、本発明の式（Ｉ）に係る化合物において、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ2は、水素又はメチルであり；
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、０、１又は２であり；
Ｒ1a及びＲ2bは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−ＯＨ及び−ＮＨ2からなる群から独立して選択され；
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ6は、水素及びメチルから独立して選択され；
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む、環炭素原子を介して分子の残部に結合されている５員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、可能である場合、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換され得；
Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択され；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；及び
ｎは、０であり；
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から選択され；
Ｒ13は、−ＯＨ及びＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ16及びＲ17は、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；及び
ｒは、０又は２である。
【０１１６】
より好ましくは、
Ｒ1は、水素又はメチルであり；
Ｒ2は、水素又はメチルであり；
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、１又は２であり；
Ｒ1a及びＲ2bは、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；
Ａは、テトラゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−５−イル、イソキサゾール−３−イル、オキサゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、トリアゾール−４−イル、トリアゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、オキサゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イソチアゾール−５−イル、２−チエニル、３−フリル、２−フリル、イソチアゾール−４−イル、チアゾール−４−イル、３−チエニル、イミダゾール−５−イル、イソキサゾール−５−イル及び１，２，４−オキサジアゾール−５−イルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、可能である場合、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換され得；
Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、クロロ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択され；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；及び
ｎは、０であり；及び
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10及び−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10からなる群から選択され；
Ｒ10は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【０１１７】
好ましい実施形態の他のさらに好ましい組では、本発明の式（Ｉ）に係る化合物において、
Ｒ1は、水素又はメチルであり；
Ｒ2は、水素又はメチルであり；
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、１又は２であり；
Ｒ1a及びＲ2bは、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ6は、水素及びメチルから独立して選択され；
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ａは、テトラゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、ピラゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チエニル、フリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル及び１，２，５−チアジアゾリルからなる群から選択されるヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換されており；
Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択され；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；及び
ｎは、０であり；及び
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10及び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）からなる群から選択され；
Ｒ10は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から選択され；及び
Ｒ13は、−ＯＨ及びＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ16及びＲ17は、水素及びメチルからなる群から独立して選択され；及び
ｒは、０又は２である。
【０１１８】
好ましい実施形態のさらなる組において、式（Ｉ）に係る化合物は、以下の式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）、（Ｉ−ｊ）、（Ｉ−ｋ）、（Ｉ−ｍ）、（Ｉ−ｎ）、（Ｉ−ｐ）、（Ｉ−ｑ）、（Ｉ−ｒ）、（Ｉ−ｓ）、（Ｉ−ｔ）、（Ｉ−ｕ）、（Ｉ−ｖ）、（Ｉ−ｗ）、（Ｉ−ｘ）、（Ｉ−ｙ）、（Ｉ−ｚ）、（Ｉ−ａ’）、（Ｉ−ｂ’）、（Ｉ−ｃ’）、（Ｉ−ｄ’）及び（Ｉ−ｅ’）
【化１５】
2021519793.tif 000017
【化１６】
2021519793.tif 000018
【化１７】
2021519793.tif 000019
（式中、式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）、（Ｉ−ｊ）、（Ｉ−ｋ）、（Ｉ−ｍ）、（Ｉ−ｎ）、（Ｉ−ｐ）、（Ｉ−ｑ）、（Ｉ−ｒ）、（Ｉ−ｓ）（Ｉ−ｔ）、（Ｉ−ｕ）、（Ｉ−ｖ）、（Ｉ−ｗ）、（Ｉ−ｘ）、（Ｉ−ｙ）、（Ｉ−ｚ）、（Ｉ−ａ’）、（Ｉ−ｂ’）、（Ｉ−ｃ’）、（Ｉ−ｄ’）及び（Ｉ−ｅ’）の化合物中において、
Ｒ8aは、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、クロロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＯＭｅ、−Ｃ（Ｏ）ＯＥｔ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＭｅ、メチル、イソ−プロピル及びトリフルオロメチルからなる群から独立して選択され；及び
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＨ、−ＮＨＳ（Ｏ）2ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ3）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ3）からなる群から選択される）
の化合物からなる群から選択される。
【０１１９】
好ましい実施形態の他の組において、式（Ｉ）に係る化合物は、式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）、（Ｉ−ｊ）、（Ｉ−ｋ）、（Ｉ−ｍ）、（Ｉ−ｎ）、（Ｉ−ｐ）、（Ｉ−ｑ）、（Ｉ−ｒ）又は（Ｉ−ｓ）
【化１８】
2021519793.tif 000020
【化１９】
2021519793.tif 000021
（式中、式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）、（Ｉ−ｇ）、（Ｉ−ｈ）、（Ｉ−ｊ）、（Ｉ−ｋ）、（Ｉ−ｍ）、（Ｉ−ｎ）、（Ｉ−ｐ）、（Ｉ−ｑ）、（Ｉ−ｒ）又は（Ｉ−ｓ）の化合物において、
Ｒ8aは、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
各Ｒ8b、Ｒ8c及びＲ8dは、水素、ハロゲン、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から独立して選択され；及び
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである）
の化合物から選択される。
【０１２０】
実施形態のさらに好ましい組において、式（Ｉ）に係る化合物は、以下の式（Ｉ−ａａ）、（Ｉ−ｂｂ）、（Ｉ−ｃｃ）、（Ｉ−ｄｄ）、（Ｉ−ｅｅ）、（Ｉ−ｆｆ）、（Ｉ−ｇｇ）、（Ｉ−ｈｈ）、（Ｉ−ｊｊ）、（Ｉ−ｋｋ）、（Ｉ−ｍｍ）、（Ｉ−ｎｎ）、（Ｉ−ｐｐ）、（Ｉ−ｑｑ）、（Ｉ−ｒｒ）、（Ｉ−ｓｓ）、（Ｉ−ｔｔ）、（Ｉ−ｕｕ）、（Ｉ−ｖｖ）、（Ｉ−ｗｗ）、（Ｉ−ｘｘ）、（Ｉ−ｙｙ）、（Ｉ−ｚｚ）、（Ｉ−ａａ’）、（Ｉ−ｂｂ’）、（Ｉ−ｃｃ’）、（Ｉ−ｄｄ’）、（Ｉ−ｅｅ’）、（Ｉ−ｆｆ’）、（Ｉ−ｇｇ’）、（Ｉ−ｈｈ’）、（Ｉ−ｊｊ’）、（Ｉ−ｋｋ’）、（Ｉ−ｍｍ’）、（Ｉ−ｎｎ’）、（Ｉ−ｐｐ’）、（Ｉ−ｑｑ’）及び（Ｉ−ｒｒ’）
【化２０】
2021519793.tif 000022
【化２１】
2021519793.tif 000023
【化２２】
2021519793.tif 000024
（式中、式（Ｉ−ａａ）、（Ｉ−ｂｂ）、（Ｉ−ｃｃ）、（Ｉ−ｄｄ）、（Ｉ−ｅｅ）、（Ｉ−ｆｆ）、（Ｉ−ｇｇ）、（Ｉ−ｈｈ）、（Ｉ−ｊｊ）、（Ｉ−ｋｋ）、（Ｉ−ｍｍ）、（Ｉ−ｎｎ）、（Ｉ−ｐｐ）、（Ｉ−ｑｑ）、（Ｉ−ｒｒ）、（Ｉ−ｓｓ）、（Ｉ−ｔｔ）、（Ｉ−ｕｕ）、（Ｉ−ｖｖ）、（Ｉ−ｗｗ）、（Ｉ−ｘｘ）、（Ｉ−ｙｙ）、（Ｉ−ｚｚ）、（Ｉ−ａａ’）、（Ｉ−ｂｂ’）、（Ｉ−ｃｃ’）、（Ｉ−ｄｄ’）、（Ｉ−ｅｅ’）、（Ｉ−ｆｆ’）、（Ｉ−ｇｇ’）、（Ｉ−ｈｈ’）、（Ｉ−ｊｊ’）、（Ｉ−ｋｋ’）、（Ｉ−ｍｍ’）、（Ｉ−ｎｎ’）、（Ｉ−ｐｐ’）、（Ｉ−ｑｑ’）及び（Ｉ−ｒｒ’）の化合物において、
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである）
の化合物からなる群から選択される。
【０１２１】
実施形態の他のさらに好ましい組において、式（Ｉ）に係る化合物は、式（Ｉ−ａａ）、（Ｉ−ｂｂ）、（Ｉ−ｃｃ）、（Ｉ−ｄｄ）、（Ｉ−ｅｅ）、（Ｉ−ｆｆ）、（Ｉ−ｇｇ）、（Ｉ−ｈｈ）、（Ｉ−ｊｊ）、（Ｉ−ｋｋ）、（Ｉ−ｍｍ）、（Ｉ−ｎｎ）、（Ｉ−ｐｐ）、（Ｉ−ｑｑ）、（Ｉ−ｒｒ）又は（Ｉ−ｓｓ）
【化２３】
2021519793.tif 000025
【化２４】
2021519793.tif 000026
（式中、式（Ｉ−ａａ）、（Ｉ−ｂｂ）、（Ｉ−ｃｃ）、（Ｉ−ｄｄ）、（Ｉ−ｅｅ）、（Ｉ−ｆｆ）、（Ｉ−ｇｇ）、（Ｉ−ｈｈ）、（Ｉ−ｊｊ）、（Ｉ−ｋｋ）、（Ｉ−ｍｍ）、（Ｉ−ｎｎ）、（Ｉ−ｐｐ）、（Ｉ−ｑｑ）、（Ｉ−ｒｒ）又は（Ｉ−ｓｓ）の化合物において
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである）
の化合物から選択される。
【０１２２】
実施形態の１つの組において、式（Ｉ）に係る化合物は、表Ａにおいて列挙されている化合物Ａ１〜Ａ１４７から選択される。
【０１２３】
式（Ｉ）：
【化２５】
2021519793.tif 000027
（式中、Ｑ、Ｚ、Ｘ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、本明細書において定義されているとおりである）
の化合物の調製のプロセスであって、
（ｉ）
（ａ）式（Ｈ）
Ａ−Ｈａｌ
式（Ｈ）
（式中、Ａは、本明細書において定義されているとおりであり、及びＨａｌは、ハロゲン又は擬ハロゲンである）
の化合物を式（Ｊ）
【化２６】
2021519793.tif 000028
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、本明細書において定義されているとおりであり、及びＭ’は、有機スタナン又は有機ボラン（例えば、有機ボロン酸、有機ボロン酸エステル又は有機トリフルオロボレート）である）
の化合物とパラジウム触媒の存在下で反応させて、式（Ｘ）
【化２７】
2021519793.tif 000029
の化合物を与えるステップ、又は
（ｂ）式（Ｋ）
【化２８】
2021519793.tif 000030
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、本明細書において定義されているとおりであり、及びＨａｌは、ハロゲン又は擬ハロゲンである）
の化合物を式（Ｌ）
Ａ−Ｍ’
式（Ｌ）
（式中、Ａは、本明細書において定義されているとおりであり、及びＭ’は、有機スタナン又は有機ボラン（例えば、有機ボロン酸、有機ボロン酸エステル又は有機トリフルオロボレート）である）
の化合物とパラジウム触媒の存在下で反応させて、式（Ｘ）の化合物を与えるステップ
のいずれか；
（ｉｉ）式（Ｘ）の化合物を式（Ｗ）
【化２９】
2021519793.tif 000031
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ、Ｘ、Ｚ及びｎは、本明細書において定義されているとおりであり、及びＬＧは、好適な脱離基（例えば、ハライド又はトリフレート、メシレート若しくはトシレートなどの擬ハロゲン）である）
のアルキル化剤と不活性溶剤又は不活性溶剤の混合物中において−７８℃〜１５０℃の温度で反応させて、式（Ｉ）の化合物を与えるステップ；
（ｉｉｉ）任意選択により、式（Ｉ）の化合物を好適な酸の存在下で部分的又は完全に加水分解するステップ
を含むプロセスも提供される。
【０１２４】
本発明によれば、本明細書において定義されている式（Ｉ）の化合物の製造のプロセスにおける、本明細書において定義されている式（Ｊ）の化合物の使用も提供される。好ましくは、式（Ｊ）の化合物において、Ｍ’は、トリブチルスタナンである。
【０１２５】
本発明の他の実施形態では、本明細書において定義されている式（Ｉ）の化合物の製造プロセスにおける、本明細書において定義されている式（Ｘ）の化合物の使用も提供される。好ましくは、式（Ｘ）の化合物は、４−（２−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジン、４−（４−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジン、４−（１−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジン、４−（２−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジン、３−ピリダジン−４−イルイソキサゾール、２−ピリダジン−４−イルオキサゾール、５−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾール、４−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾール、２−ピリダジン−４−イルチアゾール、４−メチル−２−ピリダジン−４−イル−チアゾール、５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミン、２−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール、４−（３−メチルトリアゾール−４−イル）ピリダジン、５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾール、５−ピリダジン−４−イルイソチアゾール、３−メチル−５−ピリダジン−４−イル−イソチアゾール、５−ピリダジン−４−イルイソキサゾール、３−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾール及び３−ピリダジン−４−イルイソチアゾールからなる群から選択される。
【０１２６】
本発明によれば、式（Ｘ）の新規中間体も提供され、ここで、式（Ｘ）化合物は、４−（２−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジン、４−（１−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジン、４−（２−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジン、３−ピリダジン−４−イルイソキサゾール、５−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾール、４−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾール、２−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール、４−（３−メチルトリアゾール−４−イル）ピリダジン、５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾール、５−ピリダジン−４−イルイソチアゾール、３−メチル−５−ピリダジン−４−イル−イソチアゾール、５−ピリダジン−４−イルイソキサゾール、３−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾール及び３−ピリダジン−４−イルイソチアゾールからなる群から選択される。
【０１２７】
式（Ｉ）の化合物は、「プロシダル（ｐｒｏｃｉｄａｌ）形態」で存在し／製造され得、ここで、これらは、基「Ｇ」を含むことが理解されるべきである。このような化合物は、本明細書において、式（Ｉ−ＩＶ）の化合物として参照されている。
【０１２８】
Ｇは、特に限定されないが、代謝及び化学的分解を含むいずれかの適切なメカニズムによって植物中において除去されて、Ｚが酸性プロトンを含有する式（Ｉ−Ｉ）、（Ｉ−ＩＩ）又は（Ｉ−ＩＩＩ）の化合物がもたらされ得る基である。例えば、以下のスキームを参照されたい。
【化３０】
2021519793.tif 000032
【０１２９】
このようなＧ基は、「プロシダル」であると見なされ得、従って除去されると有効な除草化合物をもたらし得る一方、このような基を含む化合物は、それら自体が除草活性を示すものでもあり得る。このような事例では、式（Ｉ−ＩＶ）の化合物において、Ｚ−Ｇは、特に限定されないが、以下の（Ｇ１）〜（Ｇ７）：
【化３１】
2021519793.tif 000033
のいずれか１つを含み得、及びＥは、式（Ｉ）の化合物の残部に対する結合点を示す。
【０１３０】
Ｚ−Ｇが（Ｇ１）〜（Ｇ７）である実施形態において、Ｇ、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、以下のとおり定義される。
Ｇは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、−Ｃ（Ｒ21Ｒ22）ＯＣ（Ｏ）Ｒ19、フェニル又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−であり、ここで、前記フェニル部分は、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基によって任意選択により置換され、
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はフェニルであり、
Ｒ20は、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はフェニルであり、
Ｒ21は、水素又はメチルであり、
Ｒ22は、水素又はメチルであり、
Ｒ23は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【０１３１】
一実施形態では、式（Ｉ）：
【化３２】
2021519793.tif 000034
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、−ＯＲ7、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ7）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6フルオロアルキルからなる群から選択され；
ここで、Ｒ1が、−ＯＲ7、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ15、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｎ（Ｒ7）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から選択される場合、Ｒ2は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環を形成し；
Ｑは、（ＣＲ1aＲ2b）mであり；
ｍは、０、１、２又は３であり；
各Ｒ1a及びＲ2bは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、−ＯＨ、−ＯＲ7、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2及び−Ｓ（Ｏ）rＲ15からなる群から独立して選択されるか；又は
各Ｒ1a及びＲ2bは、それらが結合されている炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル環を形成し；
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6フルオロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル及び−Ｎ（Ｒ6）2からなる群から独立して選択され；
各Ｒ6は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルから独立して選択され；
各Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17からなる群から独立して選択され；
Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む、環炭素原子を介して分子の残部に結合されている５員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、可能である場合、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ8置換基によって任意選択により置換され得；
ここで、Ａが１個以上の環炭素原子上で置換されている場合、各Ｒ8は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ7、−Ｎ（Ｒ7）2、−ＯＨ、−ＯＲ7、−Ｓ（Ｏ）rＲ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ16Ｒ17、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ16Ｒ17、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ、−Ｃ（Ｒ6）＝ＮＯＲ6、フェニル並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル又はヘテロアリールは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び／又は
Ａが環窒素原子上で置換されている場合、Ｒ8は、−ＯＲ7、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ及びＣ3〜Ｃ6アルキニルオキシからなる群から選択され；及び
各Ｒ9は、ハロゲン、シアノ、−Ｎ（Ｒ6）2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル及びＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシからなる群から独立して選択され；
Ｘは、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員ヘテロアリール並びにＮ、Ｏ及びＳから独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、ここで、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分は、Ｒ9から選択される、同じであるか又は異なり得る１又は２個の置換基によって任意選択により置換されており、上記のＣＲ1Ｒ2及びＺ又はＱ及びＺ部分は、前記シクロアルキル、フェニル、ヘテロアリール又はヘテロシクリル部分のいずれかの位置で結合され得；
ｎは、０又は１であり；
Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＲ11、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＮＲ6Ｃ（Ｏ）ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ14、−Ｓ（Ｏ）ＯＲ10、−ＯＳ（Ｏ）ＯＲ10、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−ＯＳ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣＮ、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ18、−Ｎ（ＯＨ）Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−ＯＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15、−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＮＨＳ（Ｏ）2Ｒ12、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−Ｐ（Ｏ）Ｈ（ＯＲ10）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）、−ＮＲ6Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）及びテトラゾールからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルからなる群から選択され、ここで、前記フェニル又はベンジルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ13は、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；
Ｒ16及びＲ17は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ16及びＲ17は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意選択により、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選択される１個の追加のヘテロ原子を含む４〜６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｎ（Ｒ6）2及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、同じであるか又は異なり得る１、２又は３個のＲ9置換基によって任意選択により置換されており；及び
ｒは、０、１又は２である）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩若しくは両性イオン性種が提供される。
【０１３２】
以下の表１〜５７中の化合物は、本発明の化合物を例示する。当業者は、上記において本明細書に記載されているとおり、式（Ｉ）の化合物が農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩として存在し得ることを理解するであろう。
【０１３３】
表１：
この表は、式（Ｔ−１）：
【化３３】
2021519793.tif 000035
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１３４】
【表１】
2021519793.tif 000036
2021519793.tif 000037
【０１３５】
表２：
この表は、式（Ｔ−２）：
【化３４】
2021519793.tif 000038
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１３６】
【表２】
2021519793.tif 000039
2021519793.tif 000040
【０１３７】
表３：
この表は、式（Ｔ−３）：
【化３５】
2021519793.tif 000041
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１３８】
【表３】
2021519793.tif 000042
2021519793.tif 000043
【０１３９】
表４：
この表は、式（Ｔ−４）：
【化３６】
2021519793.tif 000044
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１４０】
表５：
この表は、式（Ｔ−５）：
【化３７】
2021519793.tif 000045
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４１】
表６：
この表は、式（Ｔ−６）：
【化３８】
2021519793.tif 000046
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４２】
表７：
この表は、式（Ｔ−７）：
【化３９】
2021519793.tif 000047
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１４３】
表８：
この表は、式（Ｔ−８）：
【化４０】
2021519793.tif 000048
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４４】
表９：
この表は、式（Ｔ−９）：
【化４１】
2021519793.tif 000049
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４５】
表１０：
この表は、式（Ｔ−１０）：
【化４２】
2021519793.tif 000050
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１４６】
表１１：
この表は、式（Ｔ−１１）：
【化４３】
2021519793.tif 000051
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４７】
表１２：
この表は、式（Ｔ−１２）：
【化４４】
2021519793.tif 000052
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１４８】
表１３：
この表は、式（Ｔ−１３）：
【化４５】
2021519793.tif 000053
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１４９】
表１４：
この表は、式（Ｔ−１４）：
【化４６】
2021519793.tif 000054
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５０】
表１５：
この表は、式（Ｔ−１５）：
【化４７】
2021519793.tif 000055
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５１】
表１６：
この表は、式（Ｔ−１６）：
【化４８】
2021519793.tif 000056
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１５２】
表１７：
この表は、式（Ｔ−１７）：
【化４９】
2021519793.tif 000057
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５３】
表１８：
この表は、式（Ｔ−１８）：
【化５０】
2021519793.tif 000058
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５４】
表１９：
この表は、式（Ｔ−１９）：
【化５１】
2021519793.tif 000059
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１５５】
表２０：
この表は、式（Ｔ−２０）：
【化５２】
2021519793.tif 000060
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５６】
表２１：
この表は、式（Ｔ−２１）：
【化５３】
2021519793.tif 000061
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５７】
表２２：
この表は、式（Ｔ−２２）：
【化５４】
2021519793.tif 000062
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１５８】
表２３：
この表は、式（Ｔ−２３）：
【化５５】
2021519793.tif 000063
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１５９】
表２４：
この表は、式（Ｔ−２４）：
【化５６】
2021519793.tif 000064
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６０】
表２５：
この表は、式（Ｔ−２５）：
【化５７】
2021519793.tif 000065
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１６１】
表２６：
この表は、式（Ｔ−２６）：
【化５８】
2021519793.tif 000066
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６２】
表２７：
この表は、式（Ｔ−２７）：
【化５９】
2021519793.tif 000067
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６３】
表２８：
この表は、式（Ｔ−２８）：
【化６０】
2021519793.tif 000068
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１６４】
表２９：
この表は、式（Ｔ−２９）：
【化６１】
2021519793.tif 000069
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６５】
表３０：
この表は、式（Ｔ−３０）：
【化６２】
2021519793.tif 000070
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６６】
表３１：
この表は、式（Ｔ−３１）：
【化６３】
2021519793.tif 000071
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１６７】
表３２：
この表は、式（Ｔ−３２）：
【化６４】
2021519793.tif 000072
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６８】
表３３：
この表は、式（Ｔ−３３）：
【化６５】
2021519793.tif 000073
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１６９】
表３４：
この表は、式（Ｔ−３４）：
【化６６】
2021519793.tif 000074
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１７０】
表３５：
この表は、式（Ｔ−３５）：
【化６７】
2021519793.tif 000075
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７１】
表３６：
この表は、式（Ｔ−３６）：
【化６８】
2021519793.tif 000076
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７２】
表３７：
この表は、式（Ｔ−３７）：
【化６９】
2021519793.tif 000077
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１７３】
表３８：
この表は、式（Ｔ−３８）：
【化７０】
2021519793.tif 000078
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７４】
表３９：
この表は、式（Ｔ−３９）：
【化７１】
2021519793.tif 000079
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７５】
表４０：
この表は、式（Ｔ−４０）：
【化７２】
2021519793.tif 000080
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１７６】
表４１：
この表は、式（Ｔ−４１）：
【化７３】
2021519793.tif 000081
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７７】
表４２：
この表は、式（Ｔ−４２）：
【化７４】
2021519793.tif 000082
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１７８】
表４３：
この表は、式（Ｔ−４３）：
【化７５】
2021519793.tif 000083
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１７９】
表４４：
この表は、式（Ｔ−４４）：
【化７６】
2021519793.tif 000084
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８０】
表４５：
この表は、式（Ｔ−４５）：
【化７７】
2021519793.tif 000085
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８１】
表４６：
この表は、式（Ｔ−４６）：
【化７８】
2021519793.tif 000086
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１８２】
表４７：
この表は、式（Ｔ−４７）：
【化７９】
2021519793.tif 000087
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８３】
表４８：
この表は、式（Ｔ−４８）：
【化８０】
2021519793.tif 000088
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８４】
表４９：
この表は、式（Ｔ−４９）：
【化８１】
2021519793.tif 000089
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１８５】
表５０：
この表は、式（Ｔ−５０）：
【化８２】
2021519793.tif 000090
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８６】
表５１：
この表は、式（Ｔ−５１）：
【化８３】
2021519793.tif 000091
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８７】
表５２：
この表は、式（Ｔ−５２）：
【化８４】
2021519793.tif 000092
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１８８】
表５３：
この表は、式（Ｔ−５３）：
【化８５】
2021519793.tif 000093
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１８９】
表５４：
この表は、式（Ｔ−５４）：
【化８６】
2021519793.tif 000094
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１９０】
表５５：
この表は、式（Ｔ−５５）：
【化８７】
2021519793.tif 000095
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表１において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の５３種の特定の化合物を開示する。
【０１９１】
表５６：
この表は、式（Ｔ−５６）：
【化８８】
2021519793.tif 000096
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表２において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１９２】
表５７：
この表は、式（Ｔ−５７）：
【化８９】
2021519793.tif 000097
（式中、ｍ、Ｑ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺは、表３において上記に定義されているとおりであり、Ｒ1及びＲ2は、水素であり、且つｎは、０である）
の４９種の特定の化合物を開示する。
【０１９３】
本発明の化合物は、以下のスキームに従って調製され得、ここで、置換基ｎ、ｍ、ｒ、Ａ、Ｑ、Ｘ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ2b、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ7a、Ｒ7b、Ｒ7c、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15a、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、別段の記載がある場合を除き、本明細書中において上記に定義されているとおりである。既述の表１〜５７の化合物は、従って、同様に入手され得る。
【０１９４】
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｗ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ、Ｘ、ｎ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりであり、且つＬＧは、例えば、ハライド又はトリフレート、メシレート若しくはトシレートなどの擬ハロゲンといった好適な脱離基である）の好適なアルキル化剤による、反応スキーム１において記載されている好適な溶剤中、好適な温度における式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物のアルキル化によって調製され得る。例示的な条件としては、式（Ｗ）のアルキル化剤を伴う、アセトン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、１，４−ジオキサン、水、酢酸又はトリフルオロ酢酸などの溶剤又は溶剤の混合物中、−７８℃〜１５０℃の温度での式（Ｘ）の化合物の撹拌が挙げられる。式（Ｗ）のアルキル化剤としては、特に限定されないが、ブロモ酢酸、メチルブロモ酢酸、３−ブロモプロピオン酸、メチル３−ブロモプロピオネート、２−ブロモ−Ｎ−メトキシアセタミド、２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム、２，２−ジメチルプロピル２−（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）エタンスルホネート、２−ブロモ−Ｎ−メタンスルホニルアセタミド、３−ブロモ−Ｎ−メタンスルホニルプロパンアミド、ジメトキシホスホリルメチルトリフルオロメタンスルホン酸、ジメチル３−ブロモプロプルホスホネート、３−クロロ−２，２−ジメチル−プロパン酸及びジエチル２−ブロモエチルホスホネートが挙げられ得る。このようなアルキル化剤及び関連する化合物は、文献において公知であるか、又は公知の文献方法により調製され得る。Ｎ−アルキル酸のエステル（これらに限定されないが、カルボン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルホン酸及びスルフィン酸のエステルが挙げられる）として記載され得る式（Ｉ）の化合物は、その後、好適な溶剤中、０℃〜１００℃の好適な温度における例えば水性塩酸又はトリメチルシリルブロミドといった好適な試薬による処理により、部分的又は完全に加水分解され得る。
反応スキーム１
【化９０】
2021519793.tif 000098
【０１９５】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物と、式（Ｂ）（式中、Ｚは、−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ10、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ13）（ＯＲ10）又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ10であり、且つＲ1、Ｒ2、Ｒ1a、Ｒ10及びＲ13は、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の好適に活性化された求電子性アルケンとを好適な溶剤中、好適な温度において反応させることにより調製され得る。式（Ｂ）の化合物は、文献において公知であるか、又は公知の方法によって調製され得る。試薬の例としては、これらに限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、３，３−ジメチルアクリル酸、メチルアクリレート、エタンスルホン酸、イソプロピルエチレンスルホネート、２，２−ジメチルプロピルエタンスルホネート及びジメチルビニルホスホネートが挙げられる。Ｎ−アルキル酸のエステル（これらに限定されないが、カルボン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルホン酸及びスルフィン酸のエステルが挙げられる）として記載され得るこれらの反応による直接的な生成物は、その後、反応スキーム２において記載されている好適な溶剤中、好適な温度における好適な試薬による処理により、部分的又は完全に加水分解され得る。
反応スキーム２
【化９１】
2021519793.tif 000099
【０１９６】
関連する反応において、式（Ｉ）（式中、Ｑは、Ｃ（Ｒ1aＲ2b）であり、ｍは、１、２又は３であり、ｎ＝０、及びＺは、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ）2ＯＨ又は−ＮＲ6Ｓ（Ｏ）2ＯＨである）の化合物は、式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物と、式（Ｅ）、（Ｆ）又は（ＡＦ）（式中、Ｙaは、Ｃ（Ｒ1aＲ2b）、Ｏ又はＮＲ6であり、且つＲ1、Ｒ2、Ｒ1a及びＲ2bは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の環式アルキル化剤との、反応スキーム３において記載されている好適な溶剤中、好適な温度における反応により調製され得る。好適な溶剤及び好適な温度は、既述のとおりである。式（Ｅ）又は（Ｆ）のアルキル化剤としては、特に限定されないが、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、エチレンスルフェート、１，３−プロピレンスルフェート及び１，２，３−オキサチアゾリジン２，２−ジオキシドが挙げられる。このようなアルキル化剤及び関連する化合物は、文献において公知であるか、又は公知の文献方法により調製され得る。
反応スキーム３
【化９２】
2021519793.tif 000100
【０１９７】
式（Ｉ）（式中、ｍは、０であり、ｎは、０であり、及びＺは、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨである）の化合物は、式（Ｉ）（式中、ｍは、０であり、ｎは、０であり、及びＺは、Ｃ（Ｏ）ＯＲ10である）の化合物から、反応スキーム４において記載されている好適な溶剤中、好適な温度におけるトリメチルシリルクロロスルホネートによる処理で調製され得る。好ましい条件としては、未希釈のトリメチルシリルクロロスルホネート中、２５℃〜１５０℃の温度におけるカルボキシレート前駆体の加熱が挙げられる。
反応スキーム４
【化９３】
2021519793.tif 000101
【０１９８】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物と、式（ＷＷ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ、Ｘ、ｎ及びＺは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の好適なアルコールとを、Ｐｅｔｉｔ  ｅｔ  ａｌ，Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔ．２００８，４９（２２），３６６３により報告されているものなどの光延タイプの条件下で反応させることにより調製され得る。反応スキーム５において記載されているとおり、好適なホスフィンとしては、トリフェニルホスフィンが挙げられ、好適なアゾジカルボキシレートとしては、ジイドプロプルアゾジカルボキシレートが挙げられ、好適な酸としては、フルオロ硼酸、トリフリック酸及びビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミンが挙げられる。このようなアルコールは、文献において公知であるか、又は公知の文献方法により調製され得る。
反応スキーム５
【化９４】
2021519793.tif 000102
【０１９９】
式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム６において記載されているとおり、式（Ｃ）（式中、Ｑ、Ｚ、Ｘ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物と、式（Ｄ）のヒドラジンとを好適な溶剤又は溶剤の混合物中、好適な酸の存在下で−７８℃〜１５０℃の好適な温度において反応させることによっても調製され得る。好適な溶剤又はその混合物としては、これらに限定されないが、メタノール、エタノール及びイソプロパノールなどのアルコール、水、水性塩酸、水性硫酸、酢酸及びトリフルオロ酢酸が挙げられる。例えば、２，２−ジメチルプロピル２−ヒドラジノエタンスルホネートといった式（Ｄ）のヒドラジン化合物は、文献において公知であるか、又は公知の文献手法により調製され得る。
反応スキーム６
【化９５】
2021519793.tif 000103
【０２００】
式（Ｃ）の化合物は、反応スキーム７において記載されているとおり、式（Ｇ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物と酸化剤とを好適な溶剤中、−７８℃〜１５０℃の好適な温度、任意選択により好適な塩基の存在下で反応させることにより調製され得る。好適な酸化剤としては、これらに限定されないが、臭素が挙げられ、好適な溶剤としては、これらに限定されないが、メタノール、エタノール及びイソプロパノールなどのアルコールが挙げられる。好適な塩基としては、これらに限定されないが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム及び酢酸カリウムが挙げられる。同様の反応が文献において公知である（例えば、Ｈｕｆｆｏｒｄ，Ｄ．Ｌ．；Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．；Ｋｏｓｚａｌｋａ，Ｔ．Ｒ．Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５２，３０１４）。式（Ｇ）のフランは、文献において公知であるか、又は文献の方法を用いて調製され得る。例示的な方法としては、これらに限定されないが、スティル（例えば、Ｆａｒｉｎａ，Ｖ．；Ｋｒｉｓｈｎａｍｕｒｔｈｙ，Ｖ．；Ｓｃｏｔｔ，Ｗ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．５０．１９９７及びＧａｚｚａｒｄ，Ｌ．ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２０１５，５０５３）、鈴木宮浦（例えば、Ａｎｄｏ，Ｓ．；Ｍａｔｓｕｎａｇａ，Ｈ．；Ｉｓｈｉｚｕｋａ，Ｔ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１７，１２６６−１２７２及びＥｒｎｓｔ，Ｊ．Ｂ．；Ｒａｋｅｒｓ，Ｌ．；Ｇｌｏｒｉｕｓ，Ｆ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２０１７，２６０）、根岸（例えば、Ｙａｎｇ，Ｙ．；Ｏｌｄｅｎｈｉｕｓ，Ｎ．Ｊ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１３，６１５及びＢｒａｅｎｄｖａｎｇ，Ｍ．；Ｇｕｎｄｅｒｓｅｎ，Ｌ．Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００５，６３６０）及び熊田（例えば、Ｈｅｒａｖｉ，Ｍ．Ｍ．；Ｈａｊｉａｂｂａｓｉ，Ｐ．Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．，２０１２，１５７５）などの遷移金属クロスカップリングが挙げられる。カップリングパートナーは、特定のクロスカップリング反応及び標的生成物を参照して選択され得る。遷移金属触媒、リガンド、塩基、溶剤及び温度は、所望のクロスカップリングを参照して選択され得、及びこれらは、文献において公知である。特にこれらに限定されないが、トリフレート、メシレート、トシレート及びアニソールを含む擬ハロゲンを用いるクロスカップリング反応も、関連する条件下で達成され得る。
反応スキーム７
【化９６】
2021519793.tif 000104
【０２０１】
他のアプローチにおいて、式（Ｉ）（式中、Ｑ、Ｚ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物は、式（Ｒ）の化合物及び酸化剤から、好適な溶剤中、好適な温度において、反応スキーム８において概述されているとおり調製され得る。例示的な酸化剤としては、これらに限定されないが、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガン、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ及び臭素が挙げられる。関連する反応は、文献において公知である。
反応スキーム８
【化９７】
2021519793.tif 000105
【０２０２】
式（Ｒ）（式中、Ｑ、Ｚ、Ｘ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物は、式（Ｓ）（式中、Ｑ、Ｚ、Ｘ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物及び式（Ｔ）（式中、Ｍ’は、特に限定されないが、有機マグネシウム、有機リチウム、有機銅及び有機亜鉛試薬を含む）の有機金属から、好適な溶剤中、好適な温度において、任意選択により追加の遷移金属添加剤の存在下、反応スキーム９において概述されているとおり調製され得る。例示的な条件としては、０．０５〜１００ｍｏｌ％ヨウ化銅の存在下、テトラヒドロフランなどの溶剤中、−７８℃〜１００℃の温度における式（Ｔ）のグリニャールによる式（Ｓ）の化合物の処理が挙げられる。式（Ｔ）の有機金属は、文献において公知であるか、又は公知の文献方法により調製され得る。式（Ｓ）の化合物は、式（ＸＸ）の化合物からの式（Ｉ）の化合物の調製に係るものと同様の反応により調製され得る。
反応スキーム９
【化９８】
2021519793.tif 000106
【０２０３】
式（Ｘ）のビアリールピリダジンは、文献において公知であるか、又は文献の方法を用いて調製され得る。例示的な方法としては、これらに限定されないが、式（Ｈ）及び式（Ｊ）の化合物又は代わりに式（Ｋ）及び式（Ｌ）の化合物の遷移金属クロスカップリングが挙げられ、この式（Ｊ）及び式（Ｌ）の化合物において、Ｍ’は、有機スタナン、有機ボロン酸又はエステル、有機トリフルオロボレート、有機マグネシウム、有機銅又は有機亜鉛である（反応スキーム１０において概述されているとおり）。Ｈａｌは、ハロゲン又は例えばトリフレート、メシレート及びトシレートといった擬ハロゲンとして定義される。このようなクロスカップリングとしては、スティル、鈴木宮浦、根岸及び熊田（例えば、国際公開第２０１７０３５４０９号、国際公開第２０１６０４６５３０号、国際公開第２０１５１６１９２４号及び国際公開第２０１３０６２０７９号）が挙げられる。カップリングパートナーは、特定のクロスカップリング反応及び標的生成物を参照して選択され得る。遷移金属触媒、リガンド、塩基、溶剤及び温度は、所望のクロスカップリングを参照して選択され得、及びこれらは、文献において公知である。式（Ｈ）、式（Ｋ）及び式（Ｌ）の化合物は、文献において公知であるか、又は公知の文献方法により調製され得る。
反応スキーム１０
【化９９】
2021519793.tif 000107
【０２０４】
式（Ｊ）（式中、Ｍ’は、有機スタナン、有機ボロン酸又はエステル、有機トリフルオロボレート、有機マグネシウム、有機銅又は有機亜鉛である）の化合物は、反応スキーム１１において概述されているとおり、式（ＸＸ）（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物からメタレーションにより調製され得る。同様の反応が文献において公知である（例えば、Ｒａｍｐｈａｌ  ｅｔ  ａｌ、国際公開第２０１５／１５３６８３号、Ｕｎｓｉｎｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１５（５），１１２８−１１３１；２０１３、Ｓａｄｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ＆Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２（３７），７３１８−７３２７；２０１４）。代わりに、式（Ｊ）の有機金属は、式（Ｋ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりであり、及びＨａｌは、ハロゲン又は例えばトリフレート、メシレート及びトシレートといった擬ハロゲンとして定義される）の化合物から、スキーム１１に記載されているとおり調製され得る。式（Ｊ）（式中、Ｍ’は、有機スタナンである）の化合物を調製するための例示的な条件としては、適切な溶剤中、適切な温度におけるリチウムトリブチル錫による式（Ｋ）の化合物の処理が挙げられる（例えば、国際公開第２０１００３８４６５号を参照されたい）。式（Ｊ）（式中、Ｍ’は、有機ボロン酸又はエステルである）の化合物を調製するための例示的な条件としては、適切な遷移金属触媒、適切なリガンド、適切な塩基の存在下、適切な溶剤中、適切な温度におけるビス（ピナコラート）ジボロンによる式（Ｋ）の化合物の処理が挙げられる（例えば、韓国特許出願公開第２０１５１３５６２６号明細書）。式（Ｋ）及び式（ＸＸ）の化合物は、文献において公知であるか、又は公知の方法により調製可能である。
反応スキーム１１
【化１００】
2021519793.tif 000108
【０２０５】
他のアプローチにおいて、式（Ｊ）の化合物（ここで、Ｍ’は、有機スタナン又は有機ボロン酸又はエステルのいずれかである）は、式（Ｎ）の化合物及び式（Ｏ）（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物から、反応スキーム１２において概述されているとおり調製され得る。このような反応の例は、例えば、Ｈｅｌｍ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．ａｎｄ  Ｂｉｏｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２００６，４（２３），４２７８、Ｓａｕｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９８，１２，２８８５及びＨｅｌｍ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｏｏｒｅ，Ｊ．Ｅ．；Ｐｌａｎｔ，Ａ．；Ｈａｒｒｉｔｙ，Ｊ．Ｐ．Ａ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００５，３８８９といった文献において公知である。式（Ｎ）及び式（Ｏ）の化合物は、文献において公知である。
反応スキーム１２
【化１０１】
2021519793.tif 000109
【０２０６】
式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、既に定義されているとおりである）の化合物は、式（Ｐ）及び式（Ｏ）の化合物から、適切な溶剤中、適切な温度において、反応スキーム１３において概述されているとおり調製され得る。このような反応の例は、例えば、国際公開第２００１０３８３３２号といった文献において公知である。式（Ｐ）の化合物は、文献において公知であるか、又は公知の方法によって調製され得る。
反応スキーム１３
【化１０２】
2021519793.tif 000110
【０２０７】
さらなるアプローチにおいて、式（Ｘ）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＡは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）の化合物は、式（Ｃ）の化合物及びヒドラジンから、適切な溶剤中、適切な温度において、反応スキーム１４において概述されているとおり調製され得る。この反応は、任意選択により、例えば水性硫酸又は水性塩酸といった酸の存在下でも実施され得る。同様の反応が文献において公知である（例えば、独国特許出願公開第１０２００５０２９０９４号明細書及びＣｈｅｎ，Ｂ．；Ｂｏｈｎｅｒｔ，Ｔ．；Ｚｈｏｕ，Ｘ．；Ｄｅｄｏｎ，Ｐ．Ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．，
２００４，１４０６）。式（Ｃ）の化合物は、既に概述されているとおり調製され得る。
反応スキーム１４
【化１０３】
2021519793.tif 000111
【０２０８】
最後に、スキーム１５にアウトラインされている追加的なアプローチにおいて、式（Ｘ）のビアリールピリダジンは、Ｔが１つ以上の化学的ステップを経て５員ヘテロアリールＡ（ここで、Ａは、式（Ｉ）の化合物について定義されているとおりである）に転換可能である官能基である式（Ｕ）の化合物から開始される古典的な環合成アプローチによって調製され得る。このような官能基としては、これらに限定されないが、酸、エステル、ニトリル、アミド、チオアミド及びケトンが挙げられる。関連する変換は文献において公知である。
反応スキーム１５
【化１０４】
2021519793.tif 000112
【０２０９】
本発明に従う化合物は、修飾されない形態で除草剤として使用することができるが、一般に、担体、溶媒及び界面活性物質などの製剤補助剤を用いて様々な方法で組成物に配合される。製剤は、種々の物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルション、オイルフロアブル剤、水性分散体、油性分散体、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水又は水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態又は例えばＭａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  ａｎｄ  ＷＨＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から知られている他の形態とすることができる。このような製剤は、直接使用することができるか、又は使用前に希釈することができる。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行うことができる。
【０２１０】
製剤は、例えば、微粉化固体、顆粒、溶液、分散体又はエマルションの形態の組成物を得るために、有効成分を製剤補助剤と混合することによって調製することができる。また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物又は動物由来の油、植物又は動物由来の変性油、有機溶媒、水、界面活性物質又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤と共に配合することができる。
【０２１１】
また、有効成分は、微細なマイクロカプセル中に含有させることもできる。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分を含有する。これは、有効成分が制御された量で環境に放出される（例えば、持続放出）ことを可能にする。マイクロカプセルは、通常、０．１〜５００ミクロンの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５〜９５重量％の量の有効成分を含有する。有効成分は、モノリシック固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態又は適切な溶液の形態であり得る。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学修飾ポリマー及びデンプンキサンテート又は当業者に知られている他のポリマーを含むことができる。代わりに、有効成分が基体の固体マトリックス中に微粉化粒子の形態で含有された微細なマイクロカプセルを形成することができるが、マイクロカプセル自体は、カプセル化されない。
【０２１２】
本発明に従う組成物の調製に適した製剤補助剤は、それ自体知られている。液体担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエタート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾアート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、アルファ−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ガンマ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミン酢酸塩、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、トリエチルホスファート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用され得る。
【０２１３】
適切な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライトクレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉末クルミ殻、リグニン及び同様の物質である。
【０２１４】
多数の界面活性物質は、固体及び液体製剤の両方において、特に使用する前に担体により希釈され得る製剤において有利に使用することができる。界面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は高分子であり得、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として又は他の目的のために使用することができる。典型的な界面活性物質には、例えば、アルキル硫酸の塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなど；アルキルアリールスルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコールエトキシレートなど；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウムなど；アルキルナフタレンスルホン酸の塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレアートなど；第４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステルなど、例えばステアリン酸ポリエチレングリコールなど；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びにモノ−及びジ−アルキルリン酸エステルの塩が含まれ、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されるさらなる物質も含まれる。
【０２１５】
農薬製剤において使用することができるさらなる補助剤には、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、起泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和又はｐＨ調整物質及び緩衝剤、防蝕剤、香料、湿潤剤、吸収増強剤、微量栄養素、可塑剤、流動化剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺菌剤並びに液体及び固体肥料が含まれる。
【０２１６】
本発明に従う組成物は、植物又は動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことができる。本発明に従う組成物中の油添加剤の量は、適用される混合物を基準として一般に０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物を調製した後、所望の濃度でスプレータンクに添加することができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物由来の油（例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油）、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル（例えば、メチル誘導体）又は動物由来の油（例えば、魚油又は牛脂など）を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル）を含む。Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から多数の油誘導体が知られている。
【０２１７】
除草組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の界面活性物質を含む１〜９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。本発明の組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の界面活性物質を含む１〜９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として配合され得るが、エンドユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。
【０２１８】
適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まる。一般的な指針として、化合物は、１〜２０００ｌ／ｈａ、特に１０〜１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。
【０２１９】
好ましい製剤は、以下の組成（重量％）を有することができる。
【０２２０】
乳化性濃縮物：
有効成分：１〜９５％、好ましくは６０〜９０％
界面活性剤：１〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体担体：１〜８０％、好ましくは１〜３５％
【０２２１】
散布剤：
有効成分：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体：９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【０２２２】
懸濁液濃縮液：
有効成分：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
界面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％
【０２２３】
水和剤：
有効成分：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
界面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【０２２４】
顆粒：
有効成分：０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【０２２５】
本発明の組成物は、少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含み得る。例えば、本発明に従う化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態では、付加的な農薬は、除草剤及び／又は除草剤薬害軽減剤である。
【０２２６】
従って、式（Ｉ）の化合物を１つ又は複数の他の除草剤と組み合わせて使用して、種々の除草剤混合物を提供することができる。このような混合物の特定の例としては、以下が挙げられる（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）：−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アシフルオルフェン（アシフルオルフェン−ナトリウムを含む）；Ｉ＋アクロニフェン；Ｉ＋アラクロール；Ｉ＋アロキシジム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アミノカルバゾン；Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノシクロピラクロル；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋アミトロール；Ｉ＋アシュラム；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンスルフロン（ベンスルフロン−メチルを含む）；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ビラナホス；Ｉ＋ビフェノックス；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋ビクスロゾン；Ｉ＋ブロマシル；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋ブタクロール；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋カルフェントラゾン（カルフェントラゾン−エチルを含む）；Ｉ＋クロランスラム（クロランスラム−メチルを含む）；Ｉ＋クロリムロン（クロリムロン−エチルを含む）；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クロルスルフロン；Ｉ＋シンメチリン；Ｉ＋クラシホス；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロジナホップ（クロジナホップ−プロパルギルを含む）；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋シクロピラニル；Ｉ＋シクロピリモレート；Ｉ＋シクロスルファムロン；Ｉ＋シハロホップ（シハロホップ−ブチルを含む）；Ｉ＋２，４−Ｄ（コリン塩及びその２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋２，４−ＤＢ；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋デスメディファム；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロプルメチル、コリン、ジクロロプロップ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクロホップ−メチル；Ｉ＋ジクロスラム；Ｉ＋ジフルヘニカン；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルヘニカン；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋ダイコートジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋エタルフルラリン；Ｉ＋エトフメセート；Ｉ＋フェノキサプロップ（フェノキサプロップ−Ｐ−エチルを含む）；Ｉ＋フェノキサスルフォン；Ｉ＋フェンキノトリオン；Ｉ＋フェントラザミド；Ｉ＋フラザスルフロン；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フロルピラウキシフェン；Ｉ＋フルアジホップ（フルアジホップ−Ｐ−ブチルを含む）；Ｉ＋フルカルバゾン（フルカルバゾン−ナトリウムを含む）；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋フルメツラム；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルピルスルフロン（フルピルスルフロン−メチル−ナトリウムを含む）；Ｉ＋フルロキシピル（フルロキシピル−メプチルを含む）；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋フォメサフェン；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）；Ｉ＋ハラウキシフェン（ハラウキシフェン−メチルを含む）；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋ハロキシホップ（ハロキシホップ−メチルを含む）；Ｉ＋ヘキサジノン；Ｉ＋ヒダントシジン；Ｉ＋イマザモックス；Ｉ＋イマザピック；Ｉ＋イマザピル；Ｉ＋イマザキン；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋インダジフラム；Ｉ＋イオドスルフロン（イオドスルフロン−メチル−ナトリウムを含む）；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋アイオキシニル；Ｉ＋イソプロツロン；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋イソキサベン；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋ランコトリオン；Ｉ＋リニュロン；Ｉ＋ＭＣＰＡ；Ｉ＋ＭＣＰＢ；Ｉ＋メコプロップ−Ｐ；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メタミトロン；Ｉ＋メタザクロール；Ｉ＋メチオゾリン；Ｉ＋メトブロムロン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトスラム；Ｉ＋メトキシウロン；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋ノルフラゾン；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋オキサスルフロン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンディメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋フェンメディファム；Ｉ＋ピクロラム；Ｉ＋ピコリナフェン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロジアミン；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロパクロル；Ｉ＋プロパニル；Ｉ＋プロパキザホップ；Ｉ＋プロファム；Ｉ＋プロピリスルフロン、Ｉ＋プロピザミド；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピラクロニル；Ｉ＋ピラフルフェン（ピラフルフェン−エチルを含む）；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピリミスルファン；Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロキシスラム；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋キンメラック；Ｉ＋キザロホップ（キザロホップ−Ｐ−エチル及びキザロホップ−Ｐ−テフリルを含む）；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋シマジン；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋スルコトリオン；Ｉ＋スルフェントラゾン；Ｉ＋スルホスルフロン；Ｉ＋テブチウロン；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋チエンカルバゾン；Ｉ＋チフェンスルフロン；Ｉ＋チアフェナシル；Ｉ＋トルピラレート；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアファモネ；Ｉ＋トリアレート；Ｉ＋トリアスルフロン；Ｉ＋トリベヌロン（トリベヌロン−メチルを含む）；Ｉ＋トリクロピル；Ｉ＋トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン−ナトリウムを含む）；Ｉ＋トリフルジモキサジン；Ｉ＋トリフルラリン；Ｉ＋トリフルスルフロン；Ｉ＋トリトスルフロン；Ｉ＋４−ヒドロキシ−１−メトキシ−５−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋４−ヒドロキシ−１−メチル−３−［４−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋４−ヒドロキシ−１，５−ジメチル−３−［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋（４Ｒ）１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−イル）−４−エトキシ−５−ヒドロキシ−３−メチル−イミダゾリジン−２−オン；Ｉ＋３−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン；Ｉ＋２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，４，４−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３，５−トリオン；Ｉ＋２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５−エチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−４，４，６，６−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋２−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋３−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン；Ｉ＋２−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋６−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，４，４−テトラメチル−シクロヘキサン−１，３，５−トリオン；Ｉ＋２−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］シクロヘキサン−１，３−ジオン；Ｉ＋４−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−メチル−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，６，６−テトラメチル−テトラヒドロピラン−３，５−ジオン及びＩ＋４−［６−シクロプロピル−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−オキソ−ピリダジン−４−カルボニル］−２，２，６，６−テトラメチル−テトラヒドロピラン−３，５−ジオン。
【０２２７】
このような混合物の特に好ましい例としては、：−Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩及び２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロピルメチル、コリン、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ダイコートジブロミド；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋フォメサフェン；Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム；Ｉ＋グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロン及びＩ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウムが挙げられる。
【０２２８】
穀類（特にコムギ及び／又はオオムギ）における雑草防除に好ましい除草剤混合生成物としては、−Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩及び２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロピルメチル、コリン、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルヘニカン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム；Ｉ＋フルフェナセット；フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋フルロキシピル−メプチル；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋イオドスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋ペンディメタリン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロキシスラム；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロン及びＩ＋トリベヌロン−メチルが挙げられる。
【０２２９】
コーンにおける雑草防除に好ましい除草剤混合生成物としては、−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アラクロール；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩及び２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロピルメチル、コリン、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋チエンカルバゾン及びＩ＋チフェンスルフロンが挙げられる。
【０２３０】
イネにおける雑草防除に好ましい除草剤混合生成物としては、−Ｉ＋２，４−Ｄ；Ｉ＋２，４−Ｄコリン塩；Ｉ＋２，４−Ｄ−２−エチルヘキシルエステル；Ｉ＋ベンスルフロン−メチル；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋シハロホップ−ブチル；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロピルメチル、コリン、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋ペンディメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋トリアファモネ及びＩ＋トリアスルフロンが挙げられる。
【０２３１】
ダイズにおける雑草防除に好ましい除草剤混合物としては、−Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロリムロン−エチル；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩及び２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス−アミノプロピルメチル、コリン、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ダイコートジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フォメサフェン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンディメタリン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋キザロホップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール及びＩ＋スルフェントラゾンが挙げられる。
【０２３２】
また、式（Ｉ）の化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。
【０２３３】
また、式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農業化学品（その例は、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌに示される）との混合物で使用することもできる。
【０２３４】
式（Ｉ）の化合物の混合パートナーに対する混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。
【０２３５】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合パートナーとのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【０２３６】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤毒性緩和剤とも組み合わされ得る。好ましい組み合わせ（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）としては、−Ｉ＋ベノキサコール、Ｉ＋クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）；Ｉ＋シプロスルファミド；Ｉ＋ジクロルミド；Ｉ＋フェンクロラゾール（フェンクロラゾール−エチルを含む）；Ｉ＋フェンクロリム；Ｉ＋フルキソフェニム；Ｉ＋フリラゾール；Ｉ＋イソキサジフェン（イソキサジフェン−エチルを含む）；Ｉ＋メフェンピル（メフェンピル−ジエチルを含む）；Ｉ＋メトカミフェン；Ｉ＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド及びＩ＋オキサベトリニルが挙げられる。
【０２３７】
式（Ｉ）の化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン（イソキサジフェン−エチルを含む）、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）及び／又はＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物が特に好ましい。
【０２３８】
また、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤は、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１４th  Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。クロキントセット−メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、及びフェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
【０２３９】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤に対する混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。
【０２４０】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と薬害軽減剤とのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【０２４１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。従って、本発明は、不要な植物を防除する方法をさらに含み、本方法は、有効量の本発明の化合物又は前記化合物を含む除草組成物を前記植物又はそれを含む生息地に適用することを含む。「防除」は、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」は、植物が成長している領域又は成長する予定の領域を意味する。
【０２４２】
式（Ｉ）の化合物の適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法（出芽前；出芽後；まき溝への適用；非耕作適用など）、作物植物、防除される雑草、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まり得る。本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。
【０２４３】
適用は、一般に、通常広い領域のためにトラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末用）、滴下又は灌注などの他の方法を使用することもできる。
【０２４４】
本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物には、穀物、例えば大麦及び小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、大豆、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物が含まれる。
【０２４５】
また、作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他のナッツなどの木も含むことができる。また、ブドウなどのつる植物、果実の低木、果実植物及び野菜も含まれる。
【０２４６】
作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作によって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−及びＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子操作方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性のトウモロコシ品種が挙げられる。
【０２４７】
また、作物は、遺伝子操作方法によって害虫に対して耐性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（綿花ゾウムシに耐性）及びさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）でもあると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料は、いずれも除草剤に対して耐性であり、同時に昆虫の摂取に対しても耐性であり得る（「積層」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し、同時にグリホサートに対して耐性である。
【０２４８】
また、作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作方法によって得られ、いわゆる出力形質（ｏｕｔｐｕｔ  ｔｒａｉｔ）（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価及び改善された風味）を含有するものも含むことが理解されるべきである。
【０２４９】
他の有用な植物には、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草並びに花又は低木などの観賞植物が含まれる。
【０２５０】
本発明の式（Ｉ）の化合物及び組成物は、通常、様々な種類の単子葉及び双子葉雑草種を防除するために使用することができる。通常防除することができる単子葉種の例としては、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）、ブラキアリア・プランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ブロムス・テクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、キペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）、ロリウム・マルチフロラム（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、パニクム・ミリアケウム（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、ポア・アヌア（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ）、セタリア・ビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ  ｖｉｒｉｄｉｓ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）及びソルガム・ビコロ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除することができる双子葉種の例としては、アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ビデンス・ピローサ（Ｂｉｄｅｎｓ  ｐｉｌｏｓａ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ  ａｐａｒｉｎｅ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、コキア・スコパリア（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉａ）、ポリゴヌム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シダ・スピノサ（Ｓｉｄａ  ｓｐｉｎｏｓａ）、シナピス・アルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ  ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｎｉｇｒｕｍ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ  ｐｅｒｓｉｃａ）及びキサンチウム・ストルマリウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ  ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。
【０２５１】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、特にこれらに限定されないが、ジャガイモ、ダイズ、ヒマワリ及び綿といった作物における収穫前の乾燥にも有用である。収穫前の乾燥は、作物自体に顕著な損傷を与えることなく作物の群葉を乾燥させて、収穫を容易とするために用いられている周知のプロセスである。本発明の化合物／組成物は、非選択的なバーンダウン適用に特に有用であり、従って自生植物又は放生植物の防除にも用いられ得る。
【０２５２】
本発明の種々の態様及び実施形態は、ここで、例としてさらに詳細に説明されるであろう。本発明の範囲から逸脱することなく詳細の変更がなされ得ることが認識されるであろう。
【実施例】
【０２５３】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、限定するものではない。
【０２５４】
【表４】
2021519793.tif 000113
【０２５５】
組み合わせを補助剤と十分に混合し、混合物を好適なミル中において十分に粉砕して、水で希釈して所望の濃度の懸濁液とすることが可能である水和剤が得られる。
【０２５６】
乳化性濃縮物
有効成分  １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル  ３％
（４〜５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム  ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド）  ４％
シクロヘキサノン  ３０％
キシレン混合物  ５０％
【０２５７】
植物の保護に使用可能であるいずれかの要求される希釈率のエマルジョンを、この濃縮物から水による希釈によって得ることが可能である。
【０２５８】
【表５】
2021519793.tif 000114
【０２５９】
直ちに使用可能な粉剤は、組み合わせとキャリアとを混合し、混合物を好適なミル中において粉砕することにより得られる。
【０２６０】
押出し顆粒
有効成分  １５％
リグノスルホン酸ナトリウム  ２％
カルボキシメチルセルロース  １％
カオリン  ８２％
【０２６１】
組み合わせを補助剤と混合及び粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで空気流中で乾燥させる。
【０２６２】
被被覆顆粒
有効成分  ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００）  ３％
カオリン  ８９％
【０２６３】
ミキサ中において、微細に粉末化した組み合わせを、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に適用する。これにより、粉剤を含まない被覆顆粒が得られる。
【０２６４】
懸濁液濃縮物
有効成分  ４０％
プロピレングリコール  １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５ｍｏｌのエチレンオキシド）６％
リグノスルホン酸ナトリウム  １０％
カルボキシメチルセルロース  １％
シリコーン油（７５  ％水中エマルジョンの形態）  １％
水  ３２％
【０２６５】
微細に粉砕した組み合わせを補助剤と完全に混合し、これにより懸濁液濃縮物を得、これから、いずれかの所望の希釈率の懸濁液を、水による希釈によって得ることが可能である。
【０２６６】
緩効性カプセル懸濁液
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート−混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。
【０２６７】
得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤及び３部の分散剤を添加することにより安定化させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の有効成分を含有する。中度のカプセル直径は、８〜１５ミクロンである。
【０２６８】
得られる配合物を目的に好適な装置中において水性懸濁液として種子に適用する。
【０２６９】
略語リスト：
Ｂｏｃ＝ｔ−ブチルオキシカルボニル
ｂｒ＝幅広
ＣＤＣｌ3＝クロロホルム−ｄ
ＣＤ3ＯＤ＝メタノール−ｄ
℃＝摂氏度
Ｄ2Ｏ＝水−ｄ
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ｄ＝二重項
ｄｄ＝二重の二重項
ｄｔ＝二重の三重項
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ｈ＝時間
ＨＣｌ＝塩酸
ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣに用いた装置及び方法の説明は、以下に示される）
ｍ＝多重項
Ｍ＝モル数
ｍｉｎ＝分
ＭＨｚ＝メガヘルツ
ｍＬ＝ミリリットル
ｍｐ＝融点
ｐｐｍ＝百万分率
ｑ＝四重項
ｑｕｉｎ＝五重項
ｒｔ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＬＣ／ＭＳ＝液体クロマトグラフィ質量分光測定（ＬＣ／ＭＳ分析に用いた装置及び方法の説明は以下のとおり）。
【０２７０】
分取逆相ＨＰＬＣ法：
２７６７インジェクタ／コレクタと、２５４５勾配ポンプ、２つの５１５アイドクラクティックポンプ、ＳＦＯ、２９９８発光ダイオードアレイ（波長範囲（ｎｍ）：２１０〜４００）、２４２４ＥＬＳＤ及びＱＤａ質量分光計とを備える、Ｗａｔｅｒｓ  ＦｒａｃｔｉｏｎＬｙｎｘ  ＡｕｔｏｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎシステムにおいてＥＳ＋／ＥＳ−を用いる質量分析（ｍａｓｓ  ｄｉｒｅｃｔｅｄ）分取ＨＰＬＣにより、化合物を精製した。Ｗａｔｅｒｓ  Ａｔｌａｎｔｉｓ  Ｔ３  ５ミクロン  １９×１０ｍｍのガードカラムをＷａｔｅｒｓ  Ａｔｌａｎｔｉｓ  Ｔ３  ＯＢＤ、５ミクロン  ３０×１００ｍｍの分取カラムと共に用いた。
【０２７１】
イオン化法：エレクトロスプレー陽極及び陰極：コーン（Ｖ）２０．００、ソース温度（℃）１２０、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ．）５０
質量範囲（Ｄａ）：陽極１００〜８００、陰極１１５〜８００。
【０２７２】
以下の勾配表に従い、１１．４分間のランタイム（カラムセレクタによりバイパスしてカラム希釈では用いなかった）を使用して分取ＨＰＬＣを実施した。
【０２７３】
【表６】
2021519793.tif 000115
【０２７４】
調製例
実施例１：２−（４−チアゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートＡ−１の調製
【化１０５】
2021519793.tif 000116
ステップ１：２−ピリダジン−４−イルチアゾールの調製
【化１０６】
2021519793.tif 000117
２−ブロモチアゾール（６８ｍｇ）及び４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリダジン（８６ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）中の混合物に水性２Ｍ炭酸ナトリウム（０．４ｍＬ）を添加し、続いて脱気し、窒素で１０分間パージした。クロロ（クロチル）（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（４０ｍｇ）を添加し、反応混合物を再度脱気した。この混合物を１００℃でマイクロ波の照射下において３０分間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−ピリダジン−４−イルチアゾールをクリーム色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．７５（ｄｄ，１Ｈ）９．３１（ｄｄ，１Ｈ）８．０６（ｄ，１Ｈ）７．９６（ｄｄ，１Ｈ）７．６０（ｄ，１Ｈ）
【０２７５】
ステップ２：２−（４−チアゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートＡ−１の調製
２−ピリダジン−４−イルチアゾール（４０ｍｇ）及びナトリウム２−ブロモエタンスルホネート（５８ｍｇ）の混合物を水（１ｍＬ）中において１００℃で４４時間加熱した。反応混合物を冷却し、ジクロロメタンで洗浄した。水性相を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−（４−チアゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートを白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．８４−９．９４（ｍ，１Ｈ）９．６３−９．７２（ｍ，１Ｈ）８．８２（ｄｄ，１Ｈ）８．１４−８．２５（ｍ，１Ｈ）８．０８（ｄ，１Ｈ）５．０９−５．１９（ｍ，２Ｈ）３．５４−３．６８（ｍ，２Ｈ）
【０２７６】
実施例２：４−（１−メチルピラゾール−３−イル）ピリダジンの調製
【化１０７】
2021519793.tif 000118
３−ブロモ−１−メチル−ピラゾール（１５６ｍｇ）及び４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリダジン（２００ｍｇ）の１，４−ジオキサン（２ｍＬ）中の混合物にリン酸カリウム（０．５ｇ）及び水（０．４ｍＬ）を添加し、続いて脱気し、窒素で１０分間パージした。クロロ（クロチル）（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２８ｍｇ）を添加し、反応混合物を再度脱気した。この混合物を１１０℃でマイクロ波の照射下において３０分間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、４−（１−メチルピラゾール−３−イル）ピリダジンを白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．７７（ｄｄ，１Ｈ）９．３３（ｄｄ，１Ｈ）８．４１（ｄｄ，１Ｈ）７．８０（ｄ，１Ｈ）７．１０（ｄ，１Ｈ）４．０４（ｓ，３Ｈ）
【０２７７】
実施例３：３−（４−オキサゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）プロパン−１−スルホネートＡ−３の調製
【化１０８】
2021519793.tif 000119
ステップ１：２−ピリダジン−４−イルオキサゾールの調製
【化１０９】
2021519793.tif 000120
トリブチル（オキサゾール−２−イル）スタナン（１ｇ）、４−ブロモピリダジン（０．４ｇ）、パラジウム（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）（０．２９１ｇ）、フッ化セシウム（０．３８２ｇ）及びヨウ化銅（０．０１９ｇ）の混合物に１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）を添加した。この混合物を１４０℃でマイクロ波の照射下において６０分間加熱した。反応混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−ピリダジン−４−イルオキサゾールをベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．５９（ｄｄ，１Ｈ）９．２４（ｄｄ，１Ｈ）８．１５（ｄｄ，１Ｈ）８．０３（ｄ，１Ｈ）７．３７（ｄ，１Ｈ）
【０２７８】
ステップ２：３−（４−オキサゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）プロパン−１−スルホネートＡ−３の調製
２−ピリダジン−４−イルオキサゾール（３０ｍｇ）の１，４−ジオキサン（１ｍＬ）中の混合物に１，３−プロパンスルトン（３０ｍｇ）を添加した。混合物を９０℃で４４時間加熱した。得られた沈殿物をろ過出し、アセトンで洗浄し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、３−（４−オキサゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）プロパン−１−スルホネートを白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．８３−９．９５（ｍ，１Ｈ）９．７３（ｄ，１Ｈ）８．８６（ｄｄ，１Ｈ）８．０８−８．３１（ｍ，１Ｈ）７．４９−７．７１（ｍ，１Ｈ）４．８５−５．０８（ｍ，２Ｈ）２．８５−３．１６（ｍ，２Ｈ）２．５０（ｑｕｉｎ，２Ｈ）
【０２７９】
実施例４：２−ピリダジン−４−イル−１，３，４−オキサジアゾールの調製
【化１１０】
2021519793.tif 000121
ステップ１：ピリダジン−４−カルボヒドラジドの調製
【化１１１】
2021519793.tif 000122
メチルピリダジン−４−カルボキシレート（０．４ｇ）のメタノール（４．９２ｍＬ）中の溶液にヒドラジン水和物（１．１６ｇ）を添加し、混合物を還流で一晩加熱した。反応混合物を冷却し、濃縮して、ピリダジン−４−カルボヒドラジドを茶色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．５２−９．４８（ｍ，１Ｈ）９．３６（ｄｄ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，１Ｈ）（３個のＮＨプロトンが欠けている）
【０２８０】
ステップ２：２−ピリダジン−４−イル−１，３，４−オキサジアゾールの調製
ピリダジン−４−カルボヒドラジド（０．３７０ｇ）及びトリメトキシメタン（７．８ｇ）の混合物を還流で一晩加熱した。反応混合物を冷却し、濃縮し、ジクロロメタン中の０〜５０％アセトニトリルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、２−ピリダジン−４−イル−１，３，４−オキサジアゾールを黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．８７−９．８４（ｄｄ，１Ｈ）９．５０−９．４６（ｄｄ，１Ｈ）８．６６（ｓ，１Ｈ）８．１０（ｄｄ，１Ｈ）
【０２８１】
実施例５：５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールの調製
【化１１２】
2021519793.tif 000123
ステップ１：ピリダジン−４−カルボチオアミドの調製
【化１１３】
2021519793.tif 000124
反応温度を３５℃未満に維持しながら、ピリダジン−４−カルボニトリル（０．５ｇ）のメタノール性アンモニア（２Ｍ溶液、５ｍＬ）中の溶液に五硫化リン（１．０６ｇ）を添加した。室温で一晩撹拌した後、水を添加した。反応混合物を冷却し、得られた沈殿物をろ過により除去した。水性相をジクロロメタンで洗浄し、有機相を捨てた。水性相を室温で数日間静置し、得られた固体を再度ろ過により除去した。組み合わせた固形分は、所望の化合物であるピリダジン−４−カルボチオアミドであることが示された。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．５３（ｄｄ，１Ｈ）９．２６（ｄｄ，１Ｈ）７．９４（ｄｄ，１Ｈ）（２個のＮＨプロトンが欠けている）
【０２８２】
ステップ２：Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボチオアミドの調製
【化１１４】
2021519793.tif 000125
ピリダジン−４−カルボチオアミド（１．４６ｇ）及び１，１−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタンアミン（１．４ｍＬ）を一緒に室温で６時間撹拌した。反応物を濃縮し、アセトニトリル中の０〜５０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボチオアミドを濃い赤色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．９４（ｄｄ，１Ｈ）９．２７（ｄｄ，１Ｈ）８．８１（ｓ，１Ｈ）８．２７（ｄｄ，１Ｈ）３．３８−３．３２（ｍ，６Ｈ）
【０２８３】
ステップ３：５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールの調製
Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボチオアミド（１ｇ）、ピリジン（０．８３ｍＬ）及びエタノール（２５ｍＬ）の混合物に室温でヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（６４０ｍｇ）のメタノール（１０ｍＬ）中の溶液を添加した。２時間後、反応混合物をジクロロメタン及び飽和水性重炭酸ナトリウム間に分割した。有機相を濃縮し、得られた固体をメタノールで倍散して、５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールをベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．７５（ｄｄ，１Ｈ）９．４５（ｄｄ，１Ｈ）８．９０（ｓ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，１Ｈ）
【０２８４】
実施例６：２−［４−（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］硫酸エチルＡ−８の調製
【化１１５】
2021519793.tif 000126
ステップ１：５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−オキサジアゾールの調製
【化１１６】
2021519793.tif 000127
Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボチオアミド（０．２ｇ）、ピリジン（０．１７ｍＬ）及びエタノール（４ｍＬ）の混合物に室温で含水（ｗｅｔ）ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（１２８ｍｇ）のメタノール（１．６ｍＬ）中の溶液を添加した。一晩室温で撹拌した後、混合物を濃縮し、ジクロロメタン及び飽和水性重炭酸ナトリウム間に分割した。有機層を濃縮して、５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−オキサジアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．９０（ｄｄ，１Ｈ）９．５２（ｄｄ，１Ｈ）８．６７（ｓ，１Ｈ）８．１５（ｄｄ，１Ｈ）
【０２８５】
ステップ２：２−［４−（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］硫酸エチルＡ−８の調製
５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−オキサジアゾール（０．０５６ｇ）及び１，３，２−ジオキサチオラン２，２−ジオキシド（０．０５４ｇ）の混合物を１，２−ジクロロエタン（３ｍＬ）中において８５℃で一晩加熱した。得られた沈殿物をろ過出し、アセトンで洗浄し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−［４−（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］硫酸エチルを２−［５−（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］硫酸エチルとの１：１混合物として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）１０．３２−１０．２８（ｍ，１Ｈ）１０．１８−１０．１２（ｍ，１Ｈ）９．５５−９．５４（ｍ，１Ｈ）９．４３−９．３８（ｍ，１Ｈ）５．２６−５．１４（ｍ，２Ｈ）４．４３−４．３３（ｍ，２Ｈ）
【０２８６】
他の異性体である２−［５−（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］硫酸エチルは、以下の構造を有する。
【化１１７】
2021519793.tif 000128
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）１０．７２（ｓ，１Ｈ）９．９５−９．９０（ｍ，１Ｈ）９．５３−９．５２（ｍ，１Ｈ）９．２７−９．２２（ｍ，１Ｈ）５．２６−５．１４（ｍ，２Ｈ）４．４３−４．３３（ｍ，２Ｈ）
【０２８７】
実施例７：３−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールの調製
【化１１８】
2021519793.tif 000129
Ｎ，Ｎ−［１−（ジメチルアミノ）エチリデン］ピリダジン−４−カルボチオアミド（７００ｍｇ）、ピリジン（０．５６ｍＬ）及びエタノール（１８ｍＬ）の混合物にヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（０．４２ｇ）のメタノール（７ｍＬ）中の溶液を室温で添加した。１時間後、反応混合物をジクロロメタン及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液間に分割した。有機相を濃縮し、ヘキサンで倍散して、３−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールをベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．７６（ｄｄ，１Ｈ）９．４１（ｄｄ，１Ｈ）８．２５（ｄｄ，１Ｈ）２．７５（ｓ，３Ｈ）
【０２８８】
実施例８：３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸；２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ−３１の調製
【化１１９】
2021519793.tif 000130
ステップ１：エチル３−ピリダジン−１−イウム−１−イルプロパノエートブロミドの調製
【化１２０】
2021519793.tif 000131
ピリダジン（１ｇ）のアセトニトリル（４０ｍＬ）中の溶液にエチル３−ブロモプロパノエート（１．７６ｍＬ）を添加し、反応物を８０℃で２５時間撹拌した。混合物を濃縮し、ジクロロメタン及び水間に分割した。水性層を凍結乾燥して、エチル３−ピリダジン−１−イウム−１−イルプロパノエートブロミドをベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．６８−９．９２（ｍ，１Ｈ）９．４３−９．５６（ｍ，１Ｈ）８．４３−８．６９（ｍ，２Ｈ）５．１５（ｔ，２Ｈ）４．１１（ｑ，２Ｈ）３．２７（ｔ，２Ｈ）１．１６（ｔ，３Ｈ）
【０２８９】
ステップ２：エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）−４Ｈ−ピリダジン−１−イル］プロパノエートの調製
【化１２１】
2021519793.tif 000132
１−メチルイミダゾール（１ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）中の溶液に−７８℃、窒素雰囲気下でｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中に２．５Ｍ、５．４ｍＬ）を滴下した。この温度で３０分間撹拌した後、塩化亜鉛（ＴＨＦ中に０．５Ｍ、７．７ｍＬ）を添加し、反応混合物を室温に温めた。この混合物にエチル３−ピリダジン−１−イウム−１−イルプロパノエート（１．９９ｇ）及びヨウ化銅（２．１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の溶液を添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。この反応混合物を酢酸エチル及び水間に分割した。有機相を濃縮して、粗エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）−４Ｈ−ピリダジン−１−イル］プロパノエートを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。ＬＣ−ＭＳ  ０．２５分間ＭＨ＋２６３。
【０２９０】
ステップ３：エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートの調製
【化１２２】
2021519793.tif 000133
粗エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）−４Ｈ−ピリダジン−１−イル］プロパノエート（２．５２ｇ）のテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）中の溶液に２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン（２．３６ｇ）を添加し、混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮して、粗エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。ＬＣ−ＭＳ  ０．２６分間ＭＨ＋２６１。
【０２９１】
ステップ４：３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸；２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ−３１の調製
粗エチル３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエート（３２０ｍｇ）及び２Ｍ塩酸（６ｍＬ）の混合物を８０℃で２時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、３−［４−（１−メチルイミダゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートを紫色のガムとして得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．７１−９．９０（ｍ，２Ｈ）８．６７−８．８１（ｍ，１Ｈ）７．５９−７．６９（ｍ，１Ｈ）７．５４（ｄ，１Ｈ）５．０７（ｔ，２Ｈ）３．９５−４．０７（ｍ，３Ｈ）３．１３−３．３１（ｍ，２Ｈ）（１個のＣＯ2Ｈプロトンが欠けている）
【０２９２】
実施例９：４−［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ａ）及び４−［２−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ｂ）の調製
【化１２３】
2021519793.tif 000134
ステップ１：４，４，４−トリフルオロ−１−ピリダジン−４−イル−ブタン−１，３−ジオンの調製
【化１２４】
2021519793.tif 000135
エチル２，２，２−トリフルオロ酢酸塩（０．２５６ｇ）及びナトリウムメトキシド（メタノール中に２５重量％、０．４４９ｍＬ）のｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（０．４０９ｍＬ）中の混合物に１−ピリダジン−４−イルエタノン（０．２００ｇ）のｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２．８７ｍＬ）中の懸濁液を室温で添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を１０％クエン酸水溶液でｐＨ４に調節し、水で希釈し、ジクロロメタン（×３）で抽出した。両方の液体相を濃縮し、組み合わせ、次いで分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、４，４，４−トリフルオロ−１−ピリダジン−４−イル−ブタン−１，３−ジオンを茶色のガムとして得た。生成物は、エノール：ケト互変異性体の２：１混合物であった。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）
ケト互変異性体のピーク９．５７（ｓ，１Ｈ）９．５１−９．４３（ｍ，１Ｈ）８．０４〜７．９８（ｍ，１Ｈ）３．５２（ｓ，２Ｈ）
エノール互変異性体のピーク（以下に示す）９．６４（ｓ，１Ｈ）９．５〜９．４４（ｍ，１Ｈ）８．１０〜８．０４（ｍ，１Ｈ）６．９６（ｓ，１Ｈ）
【化１２５】
2021519793.tif 000136
【０２９３】
ステップ２：４−［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ａ）及び４−［２−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ｂ）の調製
メチルヒドラジン（０．５４ｍＬ）を４，４，４−トリフルオロ−１−ピリダジン−４−イル−ブタン−１，３−ジオン（１．５ｇ）のエタノール（１１ｍＬ）中の溶液にゆっくりと添加し、続いて還流で４時間加熱した。
【０２９４】
室温に冷却した後、混合物を濃縮し、残渣をテトラヒドロフラン（３４ｍＬ）中に溶解した。この溶液に３Ｍ水性塩酸（６．９ｍＬ）を添加し、続いて還流で２時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、一晩静置した。混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、４−［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ａ）をオレンジ色の固体として且つ４−［２−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ｂ）をオレンジ色の液体として得た。
４−［１−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ａ）1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）９．７０−９．６５（ｍ，１Ｈ）９．３１−９．２７（ｍ，１Ｈ）８．１１（ｄｄ，１Ｈ）７．４５（ｓ，１Ｈ）４．１１（ｓ，３Ｈ）
４−［２−メチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イル］ピリダジン（Ｂ）1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）９．４３−９．３９（ｍ，１Ｈ）９．３８−９．３５（ｍ，１Ｈ）７．８７（ｄｄ，１Ｈ）７．０５（ｓ，１Ｈ）４．０４（ｓ，３Ｈ）
【０２９５】
実施例１０：４−（２−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジンの調製
【化１２６】
2021519793.tif 000137
ステップ１：４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピリダジンの調製
【化１２７】
2021519793.tif 000138
ピリダジン−４−カルボニトリル（０．２００ｇ）、アジ化ナトリウム（０．１８７ｇ）及び硫酸銅五水和物（０．０４８ｇ）の混合物にジメチルスルホキシド（０．４ｍＬ）を添加した。この混合物を１４５℃でマイクロ波の照射下において１０分間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を氷冷水（２０ｍＬ）で失活させ、１Ｍ水性塩酸で酸性化し、９：１比率の酢酸エチル及びメタノールで抽出した（３×３０ｍＬ）。組み合わせた有機相を濃縮して、粗４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピリダジンを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）９．１５（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）８．００（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）（１個のＮＨプロトンが欠けている）
【０２９６】
ステップ２：４−（２−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジンの調製
４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピリダジン（０．１６ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）、ジメチルカーボネート（０．５ｍＬ）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（０．０２６ｇ）の混合物を１５０℃でマイクロ波の照射下において８０分間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜１０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４−（２−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジンを茶色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．８５（ｓ，１Ｈ）９．３９（ｄ，１Ｈ）８．３４（ｄ，１Ｈ）４．５０（ｓ，３Ｈ）
【０２９７】
他の異性体、４−（１−メチルテトラゾール−５−イル）ピリダジンもこの反応から得た。
【化１２８】
2021519793.tif 000139
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．７１（ｓ，１Ｈ）９．４８（ｄ，１Ｈ）８．２３（ｄ，１Ｈ）４．３４（ｓ，３Ｈ）
【０２９８】
実施例１１：４−メチル−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールの調製
【化１２９】
2021519793.tif 000140
ピリダジン−４−カルボチオアミド（０．５ｇ）のエタノール（１０ｍＬ）中の溶液に１−クロロプロパン−２−オン（０．４３２ｇ）を添加し、続いて８０℃で５時間加熱した。反応混合物を濃縮し、残渣を蒸留水中に溶解した。水性相を飽和水性重炭酸ナトリウムで塩基性化し、ジクロロメタンで抽出した。有機相を濃縮し、シクロヘキサン中の６０〜８０％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４−メチル−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．７０−９．８０（ｍ，１Ｈ）９．２４−９．３３（ｍ，１Ｈ）８．０８−８．２４（ｍ，１Ｈ）７．４７（ｓ，１Ｈ）２．５５（ｓ，３Ｈ）
【０２９９】
実施例１２：４，５−ジメチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾールの調製
【化１３０】
2021519793.tif 000141
ステップ１：Ｎ−（１−メチルプロプ−２−イニル）ピリダジン−４−カルボキサミドの調製
【化１３１】
2021519793.tif 000142
メチルピリダジン−４−カルボキシレート（１．００ｇ）のメタノール（４ｍＬ）中の混合物に１−メチルプロプ−２−イニル塩化アンモニウム（２．２９ｇ）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．９２ｍＬ）を添加し、続いて１００℃、マイクロ波の照射下で２時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、Ｎ−（１−メチルプロプ−２−イニル）ピリダジン−４−カルボキサミドを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．４９−９．６７（ｍ，１Ｈ）９．３８（ｄｄ，１Ｈ）７．８７（ｄｄ，１Ｈ）６．８３−７．０７（ｍ，１Ｈ）４．９４−５．１３（ｍ，１Ｈ）２．３７（ｄ，１Ｈ）１．４８−１．６３（ｍ，３Ｈ）
【０３００】
ステップ２：Ｎ−（２−ブロモ−１−メチル−アリル）ピリダジン−４−カルボキサミドの調製
【化１３２】
2021519793.tif 000143
Ｎ−（１−メチルプロプ−２−イニル）ピリダジン−４−カルボキサミド（０．２７ｇ）及び臭化水素酸（５．４ｍＬ、酢酸中に３３重量％）の混合物を６０℃で１８時間加熱した。室温に冷却した後、飽和水性重炭酸ナトリウムを添加し、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機相を濃縮して、粗Ｎ−（２−ブロモ−１−メチル−アリル）ピリダジン−４−カルボキサミドを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。
【０３０１】
ステップ３：４，５−ジメチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾールの調製
【化１３３】
2021519793.tif 000144
粗Ｎ−（２−ブロモ−１−メチル−アリル）ピリダジン−４−カルボキサミド（０．２５ｇ）のジメチルスルホキシド（２．５ｍＬ）中の溶液に窒素雰囲気下で炭酸セシウム（１．０５ｇ）を添加し、続いて１１０℃で１時間加熱した。室温に冷却した後、水性飽和塩化リチウムを添加し、粗生成物を酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４，５−ジメチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．６３−９．９０（ｍ，１Ｈ）９．２３−９．４７（ｍ，１Ｈ）７．９２−８．１５（ｍ，１Ｈ）２．３４−２．５１（ｍ，３Ｈ）２．２２（ｍ，３Ｈ）
【０３０２】
実施例１３：３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸；２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ−１５の調製
【化１３４】
2021519793.tif 000145
ステップ１：Ｎ−プロプ−２−イニルピリダジン−４−カルボキサミドの調製
【化１３５】
2021519793.tif 000146
メチルピリダジン−４−カルボキシレート（１ｇ）のメタノール（２．５ｍＬ）中の溶液にプロプ−２−イン−１−アミン（４ｇ）を添加し、混合物を１００℃でマイクロ波の照射下において４時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、シクロヘキサン中の９０〜１００％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、Ｎ−プロプ−２−イニルピリダジン−４−カルボキサミドを白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．５３−９．５６（ｍ，１Ｈ）９．４７−９．５２（ｍ，１Ｈ）９．４２−９．４６（ｍ，１Ｈ）７．９６−８．０３（ｍ，１Ｈ）４．０６−４．１６（ｍ，２Ｈ）３．１９−３．２６（ｍ，１Ｈ）
【０３０３】
ステップ２：Ｎ−（２−ブロモアリル）ピリダジン−４−カルボキサミドの調製
【化１３６】
2021519793.tif 000147
Ｎ−プロプ−２−イニルピリダジン−４−カルボキサミド（０．５ｇ）及び臭化水素酸（１０ｍＬ、酢酸中に３３重量％）の混合物を６０℃で１８時間加熱した。室温に冷却した後、水を添加し、混合物を水性飽和重炭酸ナトリウムで塩基性化した。この水性混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を塩水でさらに洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して粗Ｎ−（２−ブロモアリル）ピリダジン−４−カルボキサミドを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。
【０３０４】
ステップ３：５−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾールの調製
【化１３７】
2021519793.tif 000148
粗Ｎ−（２−ブロモアリル）ピリダジン−４−カルボキサミド（０．１ｇ）のジメチルスルホキシド（１ｍＬ）中の混合物に窒素雰囲気下で炭酸セシウム（０．２２２ｇ）を添加し、混合物を１１０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、水（４０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した（３×２０ｍＬ）。組み合わせた有機相を飽和水性塩化リチウム（３０ｍＬ）、塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた有機ろ液の濃縮で５−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．７８（ｓ，１Ｈ）９．３６（ｄ，１Ｈ）８．０６（ｄｄ，１Ｈ）７．０５（ｓ，１Ｈ）２．４９（ｓ，３Ｈ）
【０３０５】
ステップ４：エチル３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートブロミドの調製
【化１３８】
2021519793.tif 000149
５−メチル−２−ピリダジン−４−イル−オキサゾール（０．１ｇ）のアセトニトリル（２ｍＬ）中の溶液にエチル３−ブロモプロパノエート（０．１５９ｍＬ）を添加し、混合物を８０℃で１８時間加熱した。室温に冷却した後、溶液を濃縮し、残渣をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで倍散して、エチル３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートブロミド及びエチル３−［５−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートブロミドの粗１：１混合物を得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。
【０３０６】
ステップ５：３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ−１５の調製
エチル３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートブロミド及びエチル３−［５−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパノエートブロミド（０．２ｇ）の２Ｍ塩酸（４ｍＬ）中の粗１：１混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、３−［４−（５−メチルオキサゾール−２−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．８２（ｄ，１Ｈ）９．７４（ｄ，１Ｈ）８．７７（ｄｄ，１Ｈ）７．２９（ｄ，１Ｈ）５．０６（ｔ，２Ｈ）３．２３（ｔ，２Ｈ）２．４７（ｄ，３Ｈ）（１個のＣＯ2Ｈプロトンが欠けている）
【０３０７】
実施例１４：４−（２−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンの調製
【化１３９】
2021519793.tif 000150
ステップ１：Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボキサミドの調製
【化１４０】
2021519793.tif 000151
ピリダジン−４−カルボキサミド（２ｇ）及び１，１−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタンアミン（２０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下において還流で１時間加熱した。反応混合物を濃縮し、残渣をシクロヘキサンで洗浄（３×２０ｍＬ）してＮ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボキサミドを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。
【０３０８】
ステップ２：４−（２−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンの調製
【化１４１】
2021519793.tif 000152
Ｎ−（ジメチルアミノメチレン）ピリダジン−４−カルボキサミド（０．５ｇ）、酢酸（５ｍＬ）及び１，４−ジオキサン（５ｍＬ）の混合物にメチルヒドラジン硫酸塩（０．４０４ｇ）を添加した。この混合物を７０℃でマイクロ波の照射下において３０分間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルで抽出した（３×１００ｍＬ）。有機層を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜９０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４−（２−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．６２（ｄｄ，１Ｈ）９．４１（ｄｄ，１Ｈ）８．０４（ｓ，１Ｈ）７．８６（ｄｄ，１Ｈ）４．１５（ｓ，３Ｈ）
【０３０９】
実施例１５：２−ピリダジン−４−イル−４−（トリフルオロメチル）チアゾールの調製
【化１４２】
2021519793.tif 000153
ピリダジン−４−カルボチオアミド（０．０５ｇ）及びエタノール（０．２５ｍＬ）の混合物に３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロ−プロパン−２−オン（０．０８９ｇ）を添加した。得られた混合物を還流で６時間加熱し、次いで一晩静置した。反応混合物を濃縮し、水（５０ｍＬ）中に溶解した。水性相を飽和重炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節し、酢酸エチルで抽出した（３×８０ｍＬ）。有機層を濃縮し、シクロヘキサン中の５０〜６０％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して２−ピリダジン−４−イル−４−（トリフルオロメチル）チアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）９．７３（ｄｄ，１Ｈ）９．３７（ｄｄ，１Ｈ）８．３２（ｄ，１Ｈ）８．０６（ｄｄ，１Ｈ）
【０３１０】
実施例１６：４−クロロ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールの調製
【化１４３】
2021519793.tif 000154
ステップ１：トリブチル（ピリダジン−４−イル）スタナンの調製
【化１４４】
2021519793.tif 000155
リチウムジイソプロピルアミドの溶液（テトラヒドロフラン中に１Ｍ溶液、１２５ｍＬ）に−７８℃、窒素雰囲気下でピリダジン（１０ｇ）及びトリ−ｎ−ブチル錫クロリド（４４．６ｇ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）中の溶液を滴下した。反応混合物を−７８℃で１時間撹拌した。反応混合物を室温に温め、飽和水性塩化アンモニウム（１００ｍＬ）で失活させ、酢酸エチル（３×１５０ｍＬ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、ヘキサン中の３０％酢酸エチルで溶離するシリカにおけるクロマトグラフィにより精製して、トリブチル（ピリダジン−４−イル）スタナンを薄い茶色の液体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．１７（ｔ，１Ｈ）９．０２（ｄｄ，１Ｈ）７．５４（ｄｄ，１Ｈ）１．５７−１．４９（ｍ，６Ｈ）１．３７−１．２９（ｍ，６Ｈ）１．１９−１．１３（ｍ，６Ｈ）０．９２−０．８６（ｍ，９Ｈ）．
【０３１１】
ステップ２：４−クロロ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールの調製
【化１４５】
2021519793.tif 000156
２，４−ジクロロチアゾール（１ｇ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）中の溶液にトリブチル（ピリダジン−４−イル）スタナン（２．８７６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３７６ｇ）、ヨウ化銅（０．３７１ｇ）及び塩化リチウム（０．８２６ｇ）を添加した。反応混合物を窒素でパージし、次いで１３０℃でマイクロ波の照射下において４０分間加熱した。室温に冷却した後、混合物をセライトでろ過し、メタノールで洗浄した。ろ液を濃縮し、シクロヘキサン中の５０〜６０％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４−クロロ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．６０−９．８８（ｍ，１Ｈ）９．４０（ｄ，１Ｈ）８．１５（ｄｄ，１Ｈ）８．１１（ｓ，１Ｈ）
【０３１２】
実施例１７：４−メトキシ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールの調製
【化１４６】
2021519793.tif 000157
４−クロロ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾール（０．２ｇ）のナトリウムメトキシド（メタノール中に３０％、５ｍＬ）中の混合物を１００℃でマイクロ波の照射下において６０分間加熱した。反応混合物を濃縮し、シクロヘキサン中の５０〜６０％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、４−メトキシ−２−ピリダジン−４−イル−チアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．６４−９．７５（ｍ，１Ｈ）９．２８（ｄ，１Ｈ）７．９０（ｄｄ，１Ｈ）６．３９（ｓ，１Ｈ）４．０３（ｓ，３Ｈ）
【０３１３】
実施例１８：Ｎ−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンの調製
【化１４７】
2021519793.tif 000158
ステップ１：１−メチル−３−（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレアの調製
【化１４８】
2021519793.tif 000159
ピリダジン−４−カルボヒドラジド（２ｇ）及びプロパン−２−オール（４０ｍＬ）の混合物にメチルイソチオシアネート（１．０５９ｇ）を添加し、混合物を還流で３時間加熱した。０℃に冷却した後、得られた沈殿物をろ過し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２×５０ｍＬ）及びジクロロメタン（１０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させて、１−メチル−３−（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレアを黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）１０．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）９．５６−９．６２（ｍ，１Ｈ）９．４６−９．５６（ｍ，２Ｈ）８．２０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）８．０４（ｄｄ，１Ｈ）２．８８（ｄ，３Ｈ）
【０３１４】
ステップ２：Ｎ−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンの調製
【化１４９】
2021519793.tif 000160
１−メチル−３−（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレア（０．４ｇ）及び濃硫酸（４ｍＬ）の混合物を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を氷で冷却し、水性水酸化アンモニウム（２８〜３０％ＮＨ3）で慎重に塩基性化した。得られた沈殿物をろ過出し、水で洗浄し、次いで乾燥させて、Ｎ−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．６０（ｄｄ，１Ｈ）９．２９（ｄｄ，１Ｈ）８．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）７．９３（ｄｄ，１Ｈ）２．９８ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）
【０３１５】
実施例１９：５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンの調製
【化１５０】
2021519793.tif 000161
ステップ１：（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ピリダジン−４−カルボキシレートの調製
【化１５１】
2021519793.tif 000162
ピリダジン−４−カルボン酸（５ｇ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）中の溶液に窒素雰囲気下で２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェノール（７．１９４ｇ）を添加した。混合物を０℃に冷却し、３−（エチルイミノメチレンアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロパン−１−アミンヒドロクロリド（８．９９ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０．９６４ｇ）を添加した。４時間後、反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機相を水、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層を濃縮し、ヘキサン中の３５％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ピリダジン−４−カルボキシレートを白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．９０−９．７６（ｍ，１Ｈ）９．６７−９．４７（ｍ，１Ｈ）８．３６−７．８８（ｍ，１Ｈ）
【０３１６】
ステップ２：（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレアの調製
【化１５２】
2021519793.tif 000163
（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ピリダジン−４−カルボキシレート（１ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）中の溶液にチオセミカルバジド（０．３７７ｇ）を添加し、続いて７０℃で１２時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜１０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレアを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）１０．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）９．５０−９．５９（ｍ，２Ｈ）９．４６（ｄ，１Ｈ）８．０２（ｄｄ，２Ｈ）７．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）
【０３１７】
ステップ３：５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンの調製
【化１５３】
2021519793.tif 000164
（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレア（１ｇ）及び濃硫酸（１０ｍＬ）の混合物を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を氷で冷却し、水性水酸化アンモニウム（２８〜３０％ＮＨ3）で慎重に塩基性化した。得られた沈殿物をろ過出し、水で洗浄し、乾燥させて、５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾール−２−アミンを薄緑色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．５７−９．６７（ｍ，１Ｈ）９．１９−９．３４（ｍ，１Ｈ）７．９１−７．９８（ｍ，１Ｈ）７．７８−７．９０（ｍ，２Ｈ）
【０３１８】
実施例２０：４−（４−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンの調製
【化１５４】
2021519793.tif 000165
ステップ１：４−メチル−３−ピリダジン−４−イル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−チオンの調製
【化１５５】
2021519793.tif 000166
１−メチル−３−（ピリダジン−４−カルボニルアミノ）チオウレア（０．７５０ｇ）及び酢酸（１０ｍＬ）の混合物を１２０℃で１６時間加熱した。反応混合物を濃縮し、粗固体をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３０ｍＬ）で倍散して、４−メチル−３−ピリダジン−４−イル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−チオンを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ7）１４．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）１０．００（ｄｄ，１Ｈ）９．８９（ｄｄ，１Ｈ）８．５３（ｄｄ，１Ｈ）４．０７（ｓ，３Ｈ）
【０３１９】
ステップ２：４−（４−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンの調製
ラネーニッケル（１．２５ｇ、エタノールで洗浄し、おおよそに計量した）のエタノール（８ｍＬ）中の混合物に窒素雰囲気下で４−メチル−３−ピリダジン−４−イル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−チオン（０．４ｇ）を添加し、混合物を９０℃で２０時間加熱した。反応混合物をセライトでろ過し、エタノールで洗浄し、ろ液を濃縮して、４−（４−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピリダジンを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）８．２３−８．４０（ｍ，１Ｈ）７．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）３．９０（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）
【０３２０】
実施例２１：２−［４−（３，４−ジメチルイソチアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］エタンスルホネートＡ−５４の調製
【化１５６】
2021519793.tif 000167
ステップ１：３，４−ジメチル−５−ピリダジン−４−イル−イソチアゾールの調製
【化１５７】
2021519793.tif 000168
４，５−ジブロモ−３−メチル−イソチアゾール（１．９５ｇ）の脱気した１，４−ジオキサン（２９．３ｍＬ）の混合物に窒素雰囲気下においてテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１２ｇ）及びトリブチル（ピリダジン−４−イル）スタナン（２．０２ｇ）を添加し、反応混合物を１００℃で１８時間加熱した。室温に冷却した後、炭酸カリウム（１．８２ｇ）及びメチルボロン酸（０．９８５ｇ）を添加し、反応混合物を１００℃でさらに２０時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物をセライトでろ過し、メタノールで洗浄した。ろ液を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜１０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、３，４−ジメチル−５−ピリダジン−４−イル−イソチアゾールを得、これを次のステップにおいてそのまま用いた。
【０３２１】
ステップ２：２−［４−（３，４−ジメチルイソチアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］エタンスルホネートＡ−５４の調製
粗３，４−ジメチル−５−ピリダジン−４−イル−イソチアゾール（０．３ｇ）及びナトリウム２−ブロモエタンスルホネート（０．３９７ｇ）の水（６ｍＬ）及び１，４−ジオキサン（６ｍＬ）の混合物を還流で４８時間加熱した。反応混合物を濃縮し、酢酸エチルで洗浄し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−［４−（３，４−ジメチルイソチアゾール−５−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］エタンスルホネートを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．７３（ｄｄ，１Ｈ）９．５９（ｄｄ，１Ｈ）８．６１（ｄｄ，１Ｈ）５．２０（ｔ，２Ｈ）３．６７（ｔ，２Ｈ）２．４４（ｓ，３Ｈ）２．３５（ｓ，３Ｈ）
【０３２２】
実施例２２：３−ピリダジン−４−イルイソキサゾールの調製
【化１５８】
2021519793.tif 000169
ステップ１：ピリダジン−４−カルバルデヒドオキシムの調製
【化１５９】
2021519793.tif 000170
ピリダジン−４−カルバルデヒド（２ｇ）のエタノール（２９．６ｍＬ）中の溶液に酢酸ナトリウム（１．５３ｇ）及び塩酸ヒドロキシルアミン（１．２９ｇ）の蒸留水（６９．４ｍＬ）中の溶液を添加した。この得られた混合物を還流で２時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、濃縮し、得られたオレンジ色の残渣を水で倍散し、メタノールと共に共沸して、ピリダジン−４−カルバルデヒドオキシムをベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．４１−９．３７（ｍ，１Ｈ）９．１７（ｄｄ，１Ｈ）８．１４（ｓ，１Ｈ）７．８２（ｄｄ，１Ｈ）（１個のＯＨプロトンが欠けている）
【０３２３】
ステップ２：トリメチル−（３−ピリダジン−４−イルイソキサゾール−５−イル）シランの調製
【化１６０】
2021519793.tif 000171
ピリダジン−４−カルバルデヒドオキシム（１．４５ｇ）のアセトニトリル（１４１ｍＬ）中の溶液に５０℃でＮ−クロロスクシンイミド（３．８１ｇ）のアセトニトリル（２３．６ｍＬ）中の溶液を添加し、この混合物をこの温度で１時間加熱した。エチニル（トリメチル）シラン（１７ｍＬ）を反応混合物に添加し、続いてトリエチルアミン（１．８１ｍＬ）を添加し、加熱をさらに３．５時間継続した。反応混合物を室温に冷却し、濃縮し、イソ−ヘキサン中の０〜１００％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、トリメチル−（３−ピリダジン−４−イルイソキサゾール−５−イル）シランを黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．６４−９．５９（ｍ，１Ｈ）９．３２（ｄｄ，１Ｈ）７．８８（ｄｄ，１Ｈ）６．８６（ｓ，１Ｈ）０．４２（ｓ，９Ｈ）
【０３２４】
ステップ３：３−ピリダジン−４−イルイソキサゾールの調製
【化１６１】
2021519793.tif 000172
トリメチル−（３−ピリダジン−４−イルイソキサゾール−５−イル）シラン（０．１００ｇ）のエタノール（２．５１ｍＬ）中の溶液に水性水酸化アンモニウム（２８〜３０％ＮＨ3、０．１５０ｍＬ）を添加し、反応混合物を室温で２０時間撹拌した。反応混合物を濃縮して、３−ピリダジン−４−イルイソキサゾールを茶色のガムとして得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．７４−９．６７（ｍ，１Ｈ），９．３５（ｄｄ，１Ｈ），８．９１（ｄ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ）
【０３２５】
実施例２３：２−（４−オキサゾール−４−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートＡ−２２の調製
【化１６２】
2021519793.tif 000173
ステップ１：２，２−ジメチルプロピル２−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）エタンスルホネートの調製
【化１６３】
2021519793.tif 000174
２，２−ジメチルプロピルエテンスルホネート（１．３５ｇ）のメタノール（１０．１ｍＬ）中の溶液にｔｅｒｔ−ブチルカルバゼート（１ｇ）を添加し、混合物を７０℃で２４時間加熱した。次いで、反応混合物を濃縮して、２，２−ジメチルプロピル２−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）エタンスルホネートを黄色の液体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３．９０（ｓ，２Ｈ）３．３８−３．３０（ｍ，４Ｈ）１．５０−１．４３（ｓ，９Ｈ）１．００−０．９７（ｓ，９Ｈ）（２個のＮＨプロトンが欠けている）
【０３２６】
ステップ２：［２−（２，２−ジメチルプロポキシスルフォニル）エチルアミノ］塩化アンモニウムの調製
【化１６４】
2021519793.tif 000175
２，２−ジメチルプロピル２−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）エタンスルホネート（１ｇ）の３Ｍ塩化水素メタノール（２４．２ｍＬ）中の溶液を７０℃で７時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮して、［２−（２，２−ジメチルプロポキシスルフォニル）エチルアミノ］塩化アンモニウムをピンク色のガムとして得たところ、これは、静置で固化した。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）３．９５（ｓ，２Ｈ）３．５９−３．５３（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．３９（ｍ，２Ｈ）１．００（ｓ，９Ｈ）（３個のＮＨプロトンが欠けている）
【０３２７】
ステップ３：２，２−ジメチルプロピル２−ピリダジン−１−イウム−１−イルエタンスルホネートクロリドの調製
【化１６５】
2021519793.tif 000176
２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフラン（０．５ｇ）の酢酸（２ｍＬ）及び水（１ｍＬ）中の溶液を室温で４時間撹拌した。これに［２−（２，２−ジメチルプロポキシスルフォニル）エチルアミノ］塩化アンモニウム（１．０４ｇ）の水（１ｍＬ）中の溶液を添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜５０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、２，２−ジメチルプロピル２−ピリダジン−１−イウム−１−イルエタンスルホネートクロリドを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１１．１１（ｄ，１Ｈ）９．４５（ｄ，１Ｈ）８．９６（ｄｄｄ，１Ｈ）８．５８（ｄｄ，１Ｈ）５．６８（ｔ，２Ｈ）４．３０（ｔ，２Ｈ）３．９９（ｓ，２Ｈ）０．９８（ｓ，９Ｈ）
【０３２８】
ステップ４：２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−４−イル−４Ｈ−ピリダジン−１−イル）エタンスルホネートの調製
【化１６６】
2021519793.tif 000177
オキサゾール（１ｇ）の溶液をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）中において撹拌し、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムの溶液（ヘキサン中に２．５Ｍ、５．８ｍＬ）を滴下し、反応混合物を３０分間撹拌した。塩化亜鉛（ＴＨＦ中に０．５Ｍ、９ｍＬ）を添加し、反応混合物を室温に温めた。これに２，２−ジメチルプロピル２−ピリダジン−１−イウム−１−イルエタンスルホネート（３．４ｇ）及びヨウ化銅（２．５ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の溶液を添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。
【０３２９】
反応混合物をＥｔＯＡｃ及び水間に分割し、有機層を濃縮して、２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−４−イル−４Ｈ−ピリダジン−１−イル）エタンスルホネートを濃い緑色のガムとして得た。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
【０３３０】
ステップ５：２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−４−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネート；２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ−２１の調製
【化１６７】
2021519793.tif 000178
粗２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−４−イル−４Ｈ−ピリダジン−１−イル）エタンスルホネート（５．３２ｇ）のテトラヒドロフラン（１６０ｍＬ）中の溶液に２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン（４ｇ）を添加し、反応混合物を２時間室温で撹拌した。反応混合物を濃縮し、酢酸エチルで洗浄し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−４−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネート；２，２，２−トリフルオロ酢酸塩を茶色のガムとして得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）１０．０４（ｄ，１Ｈ）９．９７（ｄ，１Ｈ）９．４５（ｓ，１Ｈ）８．９９−８．９４（ｍ，１Ｈ）８．８９（ｄ，１Ｈ）５．２４（ｓ，２Ｈ）４．２６（ｔ，２Ｈ）３．９５（ｓ，２Ｈ）０．９１（ｓ，９Ｈ）
【０３３１】
ステップ６：２−（４−オキサゾール−４−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートＡ−２２の調製
２，２−ジメチルプロピル２−（４−オキサゾール−２−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネート２，２，２−トリフルオロ酢酸塩（０．２ｇ）、トリフルオロ酢酸（３ｍＬ）及びアニソール（０．６ｍＬ）の混合物を８０℃で１．５時間加熱した。反応混合物を凍結乾燥し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−（４−オキサゾール−４−イルピリダジン−１−イウム−１−イル）エタンスルホネートを薄い黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）９．７０−９．７７（ｍ，１Ｈ）９．５８（ｄ，１Ｈ）８．８８−８．９７（ｍ，１Ｈ）８．６３−８．７０（ｍ，１Ｈ）８．３５−８．４２（ｍ，１Ｈ）５．０４−５．１８（ｍ，２Ｈ）３．５３−３．７１（ｍ，２Ｈ）
【０３３２】
実施例２４：３−［４−（チアジアゾール−４−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ１３９の調製
【化１６８】
2021519793.tif 000179
ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［（Ｅ）−１−ピリダジン−４−イルエチリデンアミノ］カルバメートの調製
【化１６９】
2021519793.tif 000180
１−ピリダジン−４−イルエタノン（０．３ｇ）の１，４−ジオキサン（１．５ｍＬ）中の溶液にｔｅｒｔ−ブチルＮ−アミノカルバメート（０．３２７ｇ）を添加し、この反応物を７０℃で９０分間加熱した。反応混合物を濃縮してｔｅｒｔ−ブチルＮ−［（Ｅ）−１−ピリダジン−４−イルエチリデンアミノ］カルバメートを得、これをさらに精製せずに用いた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．５９（ｄｄ，１Ｈ），９．１９（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），１．５７（ｓ，９Ｈ）
【０３３３】
ステップ２：４−ピリダジン−４−イルチアジアゾールの調製
【化１７０】
2021519793.tif 000181
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［（Ｅ）−１−ピリダジン−４−イルエチリデンアミノ］カルバメート（０．２５ｇ）のジクロロメタン（４ｍＬ）中の溶液を窒素雰囲気下において−７８℃に冷却し、塩化チオニル（０．３８６ｍＬ）を滴下した。この反応物を室温にゆっくりと温めた。この反応物を水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した（２×）。組み合わせた有機層を濃縮し、イソ−ヘキサン中の０〜１００％酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して４−ピリダジン−４−イルチアジアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１０．１８（ｓ，１Ｈ），９．６６（ｄｄ，１Ｈ），９．０８（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ）
【０３３４】
ステップ３：３−［４−（チアジアゾール−４−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ１３９の調製
４−ピリダジン−４−イルチアジアゾール（０．０８ｇ）、水（５ｍＬ）及び３−ブロモプロパン酸（０．２９８ｇ）の混合物を１００℃で２．５時間加熱した。反応混合物を冷却し、濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣにより精製して（溶離液中にトリフルオロ酢酸が存在していた）、３−［４−（チアジアゾール−４−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）１０．２６（ｄ，１Ｈ），１０．２３（ｓ，１Ｈ），９．９７（ｄ，１Ｈ），９．２４（ｄｄ，１Ｈ），５．１３（ｔ，２Ｈ），３．２７（ｔ，２Ｈ）（ＣＯ2Ｈプロトンが欠けている）
【０３３５】
実施例２５：５−ピリダジン−４−イルイソキサゾールの調製
【化１７１】
2021519793.tif 000182
ステップ１：（Ｅ）−３−（ジメチルアミノ）−１−ピリダジン−４−イル−プロプ−２−エン−１−オンの調製
【化１７２】
2021519793.tif 000183
１−ピリダジン−４−イルエタノン（０．２３０ｇ）に１，１−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタンアミン（０．２７５ｍＬ）を添加し、混合物を還流で１時間加熱し、室温に冷却し、一晩静置した。組み合わせた有機層を濃縮し、ジクロロメタン中の０〜５０％アセトニトリルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、（Ｅ）−３−（ジメチルアミノ）−１−ピリダジン−４−イル−プロプ−２−エン−１−オンをオレンジ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．５７−９．５３（ｍ，１Ｈ），９．３２（ｄｄ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，１Ｈ），５．６６（ｄ，１Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，３Ｈ）
【０３３６】
ステップ２：５−ピリダジン−４−イルイソキサゾールの調製
（Ｅ）−３−（ジメチルアミノ）−１−ピリダジン−４−イル−プロプ−２−エン−１−オン（０．０５ｇ）及び４Ｍ塩酸のジオキサン（１ｍＬ）中の混合物を還流で４５分間加熱した。混合物を室温に冷却し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．０２４ｇ）を添加し、次いで還流で１２時間加熱した。反応混合物を濃縮し、水（１０ｍＬ）中に溶解し、酢酸エチルで抽出した（３×３０ｍＬ）。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、ジクロロメタン中の０〜５０％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して５−ピリダジン−４−イルイソキサゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．６４−９．７０（ｍ，１Ｈ），９．３５（ｄ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ）
【０３３７】
実施例２６：２−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾールの調製
【化１７３】
2021519793.tif 000184
ステップ１：ピリダジン−４−カルボヒドラジドの調製
【化１７４】
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メチルピリダジン−４−カルボキシレート（０．４ｇ）のメタノール（４．９２ｍＬ）中の溶液にヒドラジン水和物（１．１２ｍＬ）を添加し、混合物を還流で２６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、濃縮して、ピリダジン−４−カルボヒドラジドを茶色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．５２−９．４８（ｍ，１Ｈ），９．３６（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ）（ＮＨプロトンが欠けている）
【０３３８】
ステップ２：Ｎ’−アセチルピリダジン−４−カルボヒドラジドの調製
【化１７５】
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ピリダジン−４−カルボヒドラジド（２．３ｇ）、酢酸（２３ｍＬ）及び無水酢酸（１．９ｍＬ）の混合物を１００℃で１６時間加熱した。反応塊を濃縮し、得られた固体をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２×２０ｍＬ）及び酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で乾燥させて、Ｎ’−アセチルピリダジン−４−カルボヒドラジドを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）１０．８７（ｓ，１Ｈ），１０．１２（ｓ，１Ｈ），９．５４（ｄｄ，１Ｈ），９．４７（ｄｄ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，１Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）
【０３３９】
ステップ３：２−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾールの調製
マイクロ波バイアルにＮ’−アセチルピリダジン−４−カルボヒドラジド（０．１ｇ）、１，４−ジオキサン（１ｍＬ）、五硫化リン（０．１２３ｇ）及びアルミニウムオキシド（０．０８４ｇ）を仕込み、１４０℃で１時間加熱した。反応塊を氷冷水中において失活させ、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、ジクロロメタン中の０〜１５％メタノールで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、２−メチル−５−ピリダジン−４−イル−１，３，４−チアジアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．７６（ｄｄ，１Ｈ），９．４３（ｄｄ，１Ｈ），８．１８（ｄｄ，１Ｈ），２．８５（ｓ，３Ｈ）
【０３４０】
実施例２７：３−［４−（１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ１４２の調製
【化１７６】
2021519793.tif 000187
ステップ１：ピリダジン−４−カルボキサミジンヒドロクロリドの調製
【化１７７】
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ピリダジン−４−カルボニトリル（３．５ｇ）のメタノール（１８ｍＬ）中の混合物にナトリウムメトキシド（メタノール中に２５％、０．７８ｍＬ）を室温で添加し、反応混合物を３時間撹拌した。この混合物に塩化アンモニウム（２ｇ）を添加し、撹拌を室温でさらに１８時間継続した。反応混合物を濃縮し、得られた残渣をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して、ピリダジン−４−カルボキサミジンヒドロクロリドを茶色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．５８−９．６０（ｍ，２Ｈ），８．１２−８．１４（ｍ，１Ｈ）
【０３４１】
ステップ２：３−ピリダジン−４−イル−４Ｈ−１，２，４−チアジアゾール−５−チオンの調製
【化１７８】
2021519793.tif 000189
ピリダジン−４−カルボキサミジンヒドロクロリド（５０ｍｇ）、二硫化炭素（ＴＨＦ中に０．５Ｍ、２ｍＬ）、硫黄（０．０１３ｇ）及びメタノール（０．５ｍＬ）の混合物にナトリウムメトキシド（メタノール中に２５％、０．１４４ｍＬ）を添加し、反応物を６０℃で５時間加熱した。反応混合物を濃縮し、メタノール中の酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して、３−ピリダジン−４−イル−４Ｈ−１，２，４−チアジアゾール−５−チオンを濃い茶色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）９．７３（ｓ，１Ｈ）９．３３（ｄｄ，１Ｈ）８．１２（ｄｄ，１Ｈ）
【０３４２】
ステップ３：３−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールの調製
【化１７９】
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３−ピリダジン−４−イル−４Ｈ−１，２，４−チアジアゾール−５−チオン（０．５ｇ）及び酢酸（１２．７４ｍＬ）の混合物を１５℃に冷却し、過酸化水素（１．５６ｍＬ）を滴下した。さらなる過酸化水素（１．５６ｍＬ）を添加し、混合物を室温で３時間撹拌した。さらに２時間撹拌した後、反応混合物をメタ重亜硫酸ナトリウム溶液で失活させ、中和し、酢酸エチルで抽出した（３×５０ｍＬ）。組み合わせた有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、酢酸エチルで溶離するシリカゲルクロマトグラフィにより精製して３−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾールを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１０．０９（ｄｄ，１Ｈ），１０．０１（ｓ，１Ｈ），９．４１（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，１Ｈ）
【０３４３】
ステップ４：３−［４−（１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩Ａ１４２の調製
３−ピリダジン−４−イル−１，２，４−チアジアゾール（０．２ｇ）のアセトニトリル（８ｍＬ）中の溶液に３−ブロモプロパン酸（０．２２４ｇ）を添加し、混合物を還流で３０時間加熱した。反応混合物を冷却し、濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣ（溶離液中にトリフルオロ酢酸が存在していた）により精製して、３−［４−（１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ピリダジン−１−イウム−１−イル］プロパン酸２，２，２−トリフルオロ酢酸塩を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ）１０．３５（ｓ，１Ｈ），１０．１９（ｄ，１Ｈ），９．９０（ｄ，１Ｈ），９．１８（ｄｄ，１Ｈ），５．１４（ｔ，２Ｈ），３．２６（ｔ，２Ｈ）（ＣＯ2Ｈプロトンが欠けている）
【０３４４】
表Ａ（以下）中の追加の化合物を適切な出発材料から同様の手法により調製した。当業者は、上記において本明細書に記載されているとおり、式（Ｉ）の化合物が農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩として存在し得ることを理解するであろう。記載されている場合、特定の対イオンは、限定的であると解釈されず、及び式（Ｉ）の化合物は、いずれかの好適な対イオンと共に形成され得る。
【０３４５】
本明細書に含まれているＮＭＲスペクトルは、別段の定めがある場合を除き、Ｂｒｕｋｅｒ  ＳＭＡＲＴプローブを備える４００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤで記録した。化学シフトは、ＴＭＳ又は残存溶剤シグナルの内部標準を伴ってＴＭＳの低磁場側にｐｐｍで表記されている。以下の多重項がピークの記載に用いられる：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｄｄ＝二重の二重項、ｄｔ＝二重の三重項、ｑ＝四重項、ｑｕｉｎ＝五重項、ｍ＝多重項。さらにｂｒ．が幅広いシグナルの記載に用いられ、ａｐｐ．が見かけ上の多重項の記載に用いられる。
【０３４６】
【表７】
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【０３４７】
生物学的実施例
発芽後の効力
多様なテスト種の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で１４日間栽培した後（発芽後）、少量のアセトン及び特別な溶剤及びＩＦ５０（１１．１２％  Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ３６０  ＴＭ＋４４．４４％Ｎ−メチルピロリドン＋４４．４４％  Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰＭグリコールエーテル）と称される乳化剤混合物中に技術的な有効成分式（Ｉ）を溶解させて５０ｇ／ｌ溶液を形成し、次いでこれを、希釈剤として０．２５％又は１％  Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＥＳＣ７０（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）＋１％硫酸アンモニウムを用いて必要とされる濃度に希釈して得られるスプレー水溶液を植物に噴霧した。
【０３４８】
次いで、テスト植物を制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）の温室中で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。
【０３４９】
結果を表Ｂ（以下）に示す。「該当なし」の値は、雑草とテスト化合物とのこの組み合わせをテスト／評価しなかったことを示す。
【０３５０】
テスト植物：
イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、（ショウジョウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）（ＣＨＥＡＬ）、オオホナガアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｐａｌｍｅｒｉ）（ＡＭＡＰＡ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ  ｉｎｄｉｃａ）（ＥＬＥＩＮ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）
【０３５１】
【表８】
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2021519793.tif 000222
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【国際調査報告】
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