(57)【要約】  メタノールから硫黄含有化合物を除去するための方法であって、硫黄含有化合物を含むメタノールを遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）にかけ、硫黄含有化合物を除去するステップを含む方法、および、メタノールから硫黄含有化合物を除去するための、遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）の使用が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタノールから硫黄含有化合物を除去するための方法であって、
硫黄含有化合物を含むメタノールを遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）にかけ、硫黄含有化合物を除去するステップを含む方法。
【請求項２】
硫黄含有化合物を含むメタノールを蒸留して低沸点硫黄含有化合物を除去するステップであって、この蒸留が前記ＣＣＣＣステップに先立ってまたはこれに続いて行われるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記蒸留ステップが前記ＣＣＣＣステップに先立って行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記蒸留ステップが前記ＣＣＣＣステップに続いて行われる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ＣＣＣＣステップに続いて、前記のメタノールを蒸留してメタノールから水を除去するステップをさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記ＣＣＣＣが、遠心液々分配クロマトグラフィー（ＣＰＣ）、高性能向流クロマトグラフィー（ｈｉｇｈ−ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｃｏｕｎｔｅｒｃｕｒｒｅｎｔ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ｈｉｇｈ−ｓｐｅｅｄ  ｃｏｕｎｔｅｒｃｕｒｒｅｎｔ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択され、好ましくは高性能向流クロマトグラフィー（ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択され、より好ましくは前記ＣＣＣＣがＨＰＣＣＣである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ＣＣＣＣが、極性相として硫黄含有化合物を含むメタノールを、メタノールに非混和性の非極性相と接触させることを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記ＣＣＣＣの非極性相が、メタノールに非混和性の非極性炭化水素溶媒を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記ＣＣＣＣの非極性相が、アルカンまたはアルカンの混合物、好ましくは、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサンからなる群から選択されるアルカン、またはそれらの混合物、より好ましくはヘプタンを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
水が前記ＣＣＣＣの極性相に添加される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記硫黄含有化合物が、元素硫黄、ジメチルスルフィドおよびジメチルジスルフィドのうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記のＣＣＣＣおよび任意選択で蒸留に供された後の硫黄含有化合物を含むメタノールが、２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満の硫黄濃度を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記の硫黄含有化合物を含むメタノールが、クラフトパルプ化プロセスから得られたメタノールである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
クラフトパルプ化プロセスから得られたメタノールが、粗硫酸テレピン油（ＣＳＴ）を更に含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ＣＣＣＣの非極性相にて収集されたＣＳＴを回収することを更に含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
メタノールから硫黄含有化合物を除去するための、遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタノール、特にクラフトパルプ化プロセスから得られたメタノールから硫黄含有不純物を除去するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタノールは、クラフトプロセスを使用した針葉樹（軟材）パルプ化からの副産物として得られる。クラフトプロセスから得られたメタノール（本明細書では「クラフトメタノール」（“Ｋｒａｆｔ  ｍｅｔｈａｎｏｌ”）とも称される）には、不純物として悪臭のある硫黄および有機硫黄化合物が含まれている。これらの硫黄含有化合物としては、例えば、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）、およびジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）が挙げられる。
【０００３】
これらの悪臭のある硫黄不純物の存在は、このストリームのいかなる商業的利用をも排除し、代わりに、クラフトメタノールは通常、エネルギーに変換される。
【０００４】
クラフトメタノールは、単純な蒸留による効率的な精製を妨げるいくつかの独自の特性（特に、メタノールとＤＭＤＳとの間に共沸混合物が存在すること、および、解離してメタノール蒸留からの除去が非常に困難になる可能性がある、硫化水素やメチルメルカプタンなどのイオン化可能な硫黄化合物が存在すること）を有する。
【０００５】
クラフトメタノールを精製するための既存の方法は、通常、複雑な蒸留装置を含み、任意選択で酸またはアルカリ酸化処理と組み合わされて、さまざまな画分を分離する。
【０００６】
硫黄含有化合物に加えて、クラフトプロセスから得られたメタノールは、通常、低濃度のテレピン油（テレビン油）も含む。テレピン油は市販製品であり、それを硫黄非含有のテレピン油および／またはファインケミカルとして販売される個々のテルペンに分別する蒸留業者に主に販売されている。テレピン油の主な用途は、化学工業の原料である。テルペンおよびテレピン油から抽出されたその他の化合物は、タイヤ、プラスチック、接着剤、フレーバー（香味料）およびフレグランス（香料）、化粧品、塗料、および医薬品などの製品のために使用され得る。
【０００７】
クラフトメタノールからの商用グレードのメタノールの内製は、付加価値をもたらし、工場での統合の利点を提供する可能性がある。商用グレードのメタノールは、例えば、クラフトパルプ化プロセス用のＣｌＯ２の製造に使用され、または他の工業用途に販売され得る。加えて、クラフトメタノールからテレピン油を回収することで、クラフトプラントの市販の粗硫酸テレピン油（ＣＳＴ）の生産能力をさらに高めることができる。したがって、クラフトメタノールの効率的で費用効果の高い精製プロセスの開発が非常に望ましいであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
クラフトパルプ化プロセスから得られたメタノール（本明細書では「クラフトメタノール」とも称される）の精製および脱硫のための現在の方法の不利な点の少なくともいくつかを軽減することが、本開示の一つの目的である。
【０００９】
不純物としての硫黄および有機硫黄化合物の濃度が低下したメタノールをもたらすクラフトメタノールの脱硫方法を提供することが、本開示の別の目的である。
【００１０】
不要な酸化副生成物が殆どもしくは全くなくなるクラフトメタノールの脱硫方法、および／または単純化された蒸留手順を提供することが、本開示の別の目的である。
【００１１】
クラフトメタノールに存在するＣＳＴを同時に回収することを可能とするクラフトメタノールの脱硫方法を提供することが、本開示の更なる別の目的である。
【００１２】
他の目的は、酸またはアルカリ酸化処理のための従来技術の方法で使用される化学物質の排出を低減することによる環境的、健康的および／または経済的利益を得ることであり得る。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本明細書に例示される第１の態様によれば、以下が提供される。
メタノールから硫黄含有化合物を除去するための方法であって、
硫黄含有化合物を含むメタノールを遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）にかけ、硫黄含有化合物を除去するステップを含む方法。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書で「脱硫法」とも称される本発明の方法は、単純な蒸留手順を使用して、硫黄含有化合物を含むメタノール、特にクラフトメタノールの精製および脱硫を可能にし、脱硫メタノール、すなわち、不純物としての硫黄および有機硫黄化合物の濃度が低下したメタノールをもたらす。
【００１５】
本開示の脱硫法を使用して処理されるメタノールは、典型的には、クラフトパルプ化プロセスから得られる。クラフトプロセスで得られたメタノールには、不純物として硫黄および有機硫黄化合物が含まれている。クラフトメタノールにおいて、これらの悪臭のある硫黄含有化合物としては、例えば、元素硫黄、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）、メチルメルカプタンおよびジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）が挙げられる。クラフトメタノールは、通常、水および粗硫酸テレピン油（ＣＳＴ）の画分も含む。
【００１６】
向流クロマトグラフィー（ＣＣＣ）には、固体支持体なしで２つの非混和性液相を使用する関連する液体クロマトグラフィー技法のコレクションが包含される。２つの液相は、これらの相の少なくとも１つが両方の相を含むカラムまたは一連のチャンバーを通じてポンプ送入されるときに互いに接触させられる。液相の１つは、しばしば、重力または遠心力によって所定の位置に保持される固定相として使用される。
【００１７】
ＣＣＣは、混合物の化学成分を分離、同定、および／または定量化するために使用される。ＣＣＣでの分離は、二相溶媒システムでの化合物分配係数（ＫＤ）の相違に基づいている。動的な混合および沈降により、２つの相でのそれぞれの溶解度によって成分を分離することができる。
【００１８】
「遠心力支援向流クロマトグラフィー」または単に「遠心向流クロマトグラフィー」（ＣＣＣＣ）と称される遠心アプローチによる従来の向流クロマトグラフィー（ＣＣＣ）の最近の開発により、大容量分離の可能性が開かれ、可能な溶媒系のスペースの拡大につながっている。
【００１９】
一部のタイプの向流クロマトグラフィーは、２つの非混和性相が互いを通過して流れ、カラムの両端から出る真の向流プロセスを伴う。他のタイプの向流クロマトグラフィーでは、１つの液体が固定相（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ  ｐｈａｓｅ）として機能し、移動相がカラムを通じてポンプ送入される間、その１つの液体の固定相はカラム内に保持される。
【００２０】
ＣＣＣＣでは、液体の固定相は遠心力によって所定の位置に保持される。遠心力によって固定相が保持される２つの主なモードは、「流体静力学的」（「静水圧」）なモードと「流体力学的」（「水力学的」）なモードである。静水圧法では、遠心液々分配クロマトグラフィー（ＣＰＣ）と称されることが多く、カラムは通常、中心軸を中心に回転する。高速または高性能向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣおよびＨＰＣＣＣ）と称されることが多い流体力学的方法は、通常、らせんコイルのアルキメディアン・スクリュー力に依存してカラムの固定相を保持する。特にＨＰＣＣＣにおける最近の開発によって、高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ：高速液体クロマトグラフィー）や蒸留などの既存の液体精製技術に対する実行可能なオプションが創出されている。
【００２１】
本発明の方法は、ＣＣＣＣを使用して、メタノールから硫黄含有化合物を除去する。本発明の方法のＣＣＣＣは、例えば、遠心液々分配クロマトグラフィー（ＣＰＣ）、高性能向流クロマトグラフィー（ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択され得る。本発明の方法のいくつかの実施形態では、ＣＣＣＣは、高性能向流クロマトグラフィー（ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択される。好ましい実施形態では、ＣＣＣＣはＨＰＣＣＣである。
【００２２】
好ましい実施形態では、ＣＣＣＣはＨＰＣＣＣである。ＨＰＣＣＣ系の動作原理には、ボビンの周囲にコイル状に巻かれたチューブで構成されるカラムが必要とされる。ボビンは２軸の旋回運動（カーディオイド：ｃａｒｄｉｏｉｄ）で回転し、これにより、各回転中に可変のＧ力がカラム上に作用する。この動きにより、カラムは１回転あたり１つの分配ステップを認識し、２つの非混和性液相間の分配係数により、サンプルの各成分がカラム内で分離する。より高いＧ力を生成し、カラムのボア（ｂｏｒｅ）がより大きい機器の開発によって、移動相の流量が改善され、固定相の保持が向上したため、近年、ＨＰＣＣＣ系のスループットが大幅に増大することが可能になった。
【００２３】
ＣＣＣ系の構成要素は、高性能液体クロマトグラフィー（高速液体クロマトグラフィー）などのほとんどの液体クロマトグラフィー構成に類似している。１つまたは複数のポンプを使用して、ＣＣＣ機器自体であるカラムに複数の相を配送することができる。サンプルは、サンプルループを介してカラムに導入することができる。流出は、紫外可視分光法や質量分析法などのさまざまな検出方法でモニタリングすることができる。ポンプ、ＣＣＣ機器、サンプル注入、および検出の操作は、手動またはマイクロプロセッサを使用して制御することができる。
【００２４】
全てのＣＣＣ分離プロセスには、混合、沈降、および２つの相の分離という３つの主要な段階が含まれる（ただし、これらは連続的に起こることがよくある）。相間の界面面積を最大化し、物質移動を促進するために、激しく混合することが重要である。溶解した化合物は、分配係数（ＫＤ）に従って相間で分配されるが、これはまた、分配係数、分配定数または分配比と称され、Ｐ、Ｋ、ＤまたはＫｃで表されることもある。
【００２５】
ＣＣＣ分離は、通常、所望の分離に適した二相溶媒系を選択することから始まる。次いで、２つの溶媒相がカラムの両端から供給され、互いに接触させられ、各相は、供給された端部とは反対側のカラムの端部に集められる。これらの相の流量は同じでも異なっていてもよく、分離を最適化するために調整することができる。
【００２６】
通常、固体クロマトグラフィーカラムの場合にあり得るように、２つの相のどちらも完全に「固定状態」（“ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ”：「静止状態」）であることはない。代わりに、両方の相は通常、少なくともある程度の交換および／または再循環の対象となる。極性相と非極性相との置換率が同じ程度である場合もあれば、一方の相の置換率が他方の相の置換率よりもはるかに大きくなり得る場合もある。後者の場合、交換率の低い相は「固定」相（「静止」層）とみなすことができ、交換率の高い相は移動相とみなすことができる。したがって、本明細書で使用される固定相という用語は、比較的高い置換率を有する移動相と比較して、比較的低い置換率を有する相を示すために使用される。
【００２７】
本開示のＣＣＣＣステップにおいて、精製されるメタノールは、２つの相のうちの１つを構成し、本明細書において「非極性相」とも称される他方の相は、それに応じて選択されるべきである、すなわち、この他方の相は、メタノールに対する溶解度が低く、メタノール中に存在する硫黄または有機硫黄不純物に対する溶解度が高い非極性相として選択されるべきである。好ましくは、溶媒はまた、メタノール中に存在するＣＳＴの同時分離を可能にするように、テルペンに対して高い溶解度を有するべきである。
【００２８】
適切な溶媒の選択は、ＣＣＣの文献に基づいて行うことができ、任意選択で薄層クロマトグラフィーと組み合わせることができる。溶媒系は、１フラスコの分配実験で試験することができる。分配実験から測定された分配係数は、化合物の溶出挙動を示す。
【００２９】
ＣＣＣＣは、極性相として硫黄含有化合物を含むメタノールを、メタノールに非混和性の非極性相と接触させることを含む。いくつかの実施形態では、ＣＣＣＣステップは、カラムの両端からメタノールおよび非極性相を供給すること、これらの２つの相を互いに接触させること、ならびに、各相が供給された端部とは反対側のカラムの端部で各相を収集することを含む。
【００３０】
いくつかの実施形態では、ＣＣＣＣステップは、移動相としてメタノールを使用し、固定相として非極性相を使用して実施される。
【００３１】
いくつかの実施形態では、ＣＣＣＣステップは、固定相としてメタノールを使用し、移動相として非極性相を使用して実施される。
【００３２】
非極性相は、単一種の溶媒または２種以上の溶媒の混合物を含み得る。
【００３３】
ＣＣＣＣの非極性相は、メタノールに非混和性の非極性炭化水素溶媒を含む。
【００３４】
脱硫法のいくつかの実施形態では、ＣＣＣＣの非極性相は、アルカンまたはアルカンの混合物を含む。ＣＣＣＣの非極性相は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサンおよびシクロヘプタン、またはそれらの混合物からなる群から選択されるアルカンを含み得る。これらの溶媒は、メタノールに非混和性であり、メタノール中に存在する有機硫黄不純物に対して高い溶解性を提供するだけでなく、テルペンに対しても高い溶解性を備えているため、メタノール中に存在するＣＳＴを同時に分離することが可能になる。好ましい実施形態では、ＣＣＣＣの非極性相は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサン、またはそれらの混合物からなる群から選択されるアルカン、より好ましくはヘプタンを含む。
【００３５】
メタノールの非極性溶媒との混和性は、メタノールの含水量にも依存する。極性メタノール相の含水率が高いと、ＣＣＣＣの非極性相で使用され得る溶媒の範囲が広がる。これは、極性相がメタノールおよび水の混合物を含む場合、アルカンとシクロアルカン以外の他の非極性溶媒が非極性相で使用され得ることを意味する。したがって、極性相がメタノールおよび水の混合物を含む場合、ＣＣＣＣの非極性相は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサンおよびシクロヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、クロロホルムもしくはジクロロメタン、またはそれらの混合物からなる群から選択される溶媒を含み得る。
【００３６】
水を加えて硫黄化合物およびメタノールの分配係数を微調整し、ＣＣＣＣステップでの最適な分離と相分離とを実現することができる。したがって、脱硫法のいくつかの実施形態では、水がＣＣＣＣの極性相に加えられる。
【００３７】
ＣＣＣＣステップは、メタノールから硫黄含有化合物の特定の画分を除去するための効率的な手段として、蒸留と有利に組み合わせることができる。したがって、いくつかの実施形態によれば、脱硫法は、硫黄含有化合物を含むメタノールを蒸留して低沸点硫黄含有化合物を除去するステップをさらに含み、ここで、この蒸留ステップは、ＣＣＣＣステップの前またはその後に行われる。
【００３８】
蒸留ステップは、ＤＭＳなどの低沸点硫黄含有化合物を除去するのに特に有用である可能性がある。蒸留は、ＣＣＣＣステップの前またはその後に、あるいはＣＣＣＣステップの前およびその後の両方で実施することができる。蒸留は、連続的にまたはバッチ操作として実施することができる。ボイラー（沸騰器）は、クラフトメタノールで満たされ、最も軽い化合物が留去し始める温度まで加熱される。しばしば「ヘッド」（塔頂画分）と称されるこの軽い留分には、ほとんどの場合、低沸点硫黄化合物が含まれる。
【００３９】
いくつかの実施形態において、蒸留ステップは、ＣＣＣＣステップの前に実施される。低沸点硫黄含有化合物の大部分、例えば、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）を効率的に除去することができるため、ＣＣＣＣステップの前に蒸留を実施することが好ましく、これにより、ＣＣＣＣの能力を使用して、蒸留では容易に除去できないジメチルジスルフィドなどの高沸点化合物の除去が可能になる。
【００４０】
いくつかの実施形態において、蒸留ステップは、ＣＣＣＣステップの後に実行される。残留する低沸点硫黄含有化合物の除去と、水および残りのＣＳＴの除去を同時に行うことができるため、ＣＣＣＣステップの後に蒸留を実行することが好ましい場合がある。
【００４１】
ＣＣＣＣステップから得られた脱硫メタノールは、典型的には、クラフトメタノール製造から存在する水ならびに／またはＣＣＣＣステップにおける硫黄化合物およびメタノールの分配係数を微調整するためにメタノールに添加された水を含む、比較的高い含水量を有し得る。いくつかの実施形態では、脱硫方法は、ＣＣＣＣステップに続いてメタノールを蒸留にかけてメタノールから水を除去するステップをさらに含む。
【００４２】
いくつかの実施形態では、硫黄含有化合物は、元素硫黄、ＤＭＳおよびＤＭＤＳのうちの少なくとも１つを含む。ＤＭＳのような低沸点化合物は、蒸留などの従来の方法を使用して妥当な効率で除去され得るが、ＤＭＤＳは、メタノールとＤＭＤＳとの間に共沸混合物が存在するため、許容され得る濃度まで除去するのがより困難である。ＣＣＣＣによって、メタノールからジメチルジスルフィドを非常に低濃度まで効率的に除去することができる。
【００４３】
任意選択で蒸留と組み合わせたＣＣＣＣを使用すると、高純度のメタノールを得ることができる。いくつかの実施形態では、ＣＣＣＣ、および任意選択で蒸留に供された後のメタノールは、２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満の硫黄濃度を有する。
【００４４】
ＣＣＣＣにかけられ、任意選択で蒸留された後、得られたメタノールは、好ましくは、少なくとも９８．８５％の市販グレードのメタノールの純度要件を満たす。この純度の程度は、出発物質としてクラフトメタノールを使用する従来の蒸留技術によっては達成され得ない。したがって、いくつかの実施形態では、ＣＣＣＣ、および任意選択で蒸留に供された後のメタノールは、少なくとも９８．８５％の純度を有する。
【００４５】
本開示の方法は、クラフトパルプ化プロセスから得られたメタノールの精製に特に有用である。クラフトメタノールは、メタノールに加えて、硫黄含有化合物および水、ならびに通常はかなりの量の粗硫酸テレピン油（ＣＳＴ）を含む複雑な混合物として得られる。ＣＳＴは市販製品であり、これを硫黄非含有のテレピン油および／またはファインケミカルとして販売される個々のテルペンに分別する蒸留業者に主に販売される。本発明者らは、本開示の脱硫法を使用して、ＣＳＴをＣＣＣＣステップからの追加の生成物ストリームとして回収することもできることを見出した。ＣＣＣＣステップの間に、ＣＳＴは無極性相に蓄積する。次に、ＣＳＴテレピン油は、非極性相のリサイクル／蒸留に関連して容易に回収され得る。
【００４６】
クラフトパルプ化プロセスから得られたメタノールが粗硫酸テレピン油（ＣＳＴ）をさらに含むいくつかの実施形態では、この方法は、ＣＣＣＣの非極性相で収集されたＣＳＴを回収するステップをさらに含む。
【００４７】
本発明者は、驚くべきことに、ＣＣＣＣが、メタノール、特にクラフトメタノールの脱硫のための以前の解決策の実行可能な代替物として使用され得ることを見出した。ＣＣＣＣを使用すると、簡単な蒸留手順を用いて硫黄含有化合物、特にクラフトメタノールを含むメタノールの精製および脱硫を行うことで、脱硫メタノールを生成することが可能になり、あるいは不純物としての硫黄および有機硫黄化合物の濃度を低下させることが可能になる。ＣＣＣＣの使用は、酸またはアルカリ酸化処理のための従来技術の方法で使用される化学物質の排出を低減することの環境、健康および／または経済的利益を含む追加の利点も提供し得る。
【００４８】
したがって、本明細書に例示された第２の態様によれば、メタノールから硫黄含有化合物を除去するための遠心向流クロマトグラフィー（ＣＣＣＣ）が提供される。
【００４９】
第２の態様による使用は、第１の態様の方法を参照して上述のようにさらに定義することができる。特に、本発明の使用のＣＣＣＣは、遠心液々分配クロマトグラフィー（ＣＰＣ）、高性能向流クロマトグラフィー（ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択され得る。本発明の使用のいくつかの実施形態では、ＣＣＣＣは、高性能向流クロマトグラフィー（ＨＰＣＣＣ）および高速向流クロマトグラフィー（ＨＳＣＣＣ）からなる群から選択される。好ましい実施形態では、ＣＣＣＣはＨＰＣＣＣである。
【００５０】
また、本開示による脱硫法から得られたメタノール生成物は、先行技術の脱硫法を使用して得られた脱硫メタノール生成物と比較していくつかの利点を有し得る。一例として、本開示による脱硫法から得られた脱硫クラフトメタノール生成物は、酸化ベースの脱硫法を使用して得られたクラフトメタノール生成物と同程度に、望ましくない酸化残留物または副生成物を含まない。
【００５１】
本発明は様々な例示的な実施形態を参照して説明されてきたが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を加え、その要素を同等物に置換することができることは、当業者によって理解される。さらに、その本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または材料を本発明の教示に適合させるために多くの修正を行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施するために企図される最良の様式として開示された特定の実施形態に限定されないが、本発明は、添付の特許請求の範囲に包含される全ての実施形態を含むことが意図される。
【実施例】
【００５２】
例−ヘプタンによるクラフトメタノールの抽出
クラフトパルプ化プロセスから得られた２ｍｌの粗メタノールを、等しい体積のヘプタン（９９％、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を用いてガラス抽出漏斗に抽出した。混合および周囲温度での沈降後、内部標準として１−フルオロナフタレンを使用するＧＣ−ＴＱ（ガスクロマトグラフィー−トリプル四重極質量分析）により２相のそれぞれの化合物の含有量を測定することによって、分配係数を決定した。
【００５３】
ジメチルジスルフィドおよびα−ピネンについて、それぞれ、１．１および２０．７の分配係数（ＫＤ）が測定された。
【国際調査報告】
2021525788.tif 000002
2021525788.tif 000003
2021525788.tif 000004