(57)【要約】    （Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、（Ｂ）抗菌剤とを含む、抗菌性ヒートシールコーティング組成物が開示される。食品包装物品も開示されており、食品包装物品は、開示されたヒートシールコーティングを含む。乳製品包装用途などの食品包装用途に適用される場合、開示されたコーティングは、過酸化水素への作業曝露を低減し、包装の信頼性を改善させる。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性ヒートシールコーティング組成物であって、
（Ａ）溶媒に分散されたコポリマーであって、（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つを含む、コポリマーと、
（Ｂ）抗菌剤と、を含む、抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項２】
溶媒に分散された前記コポリマーが、ＩＳＯ  １１３５７−１に従って示差走査熱量測定により測定される場合、−６０〜−３０℃のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項３】
前記抗菌剤が、細菌、真菌、および酵母のうちの少なくとも１つの成長速度に負の影響を有する物質である、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項４】
前記抗菌剤が、エッセンシャルオイル、二酸化硫黄、二酸化塩素、キトサン、銀含有ゼオライト、ナイシン、ソルビン酸、乳酸、安息香酸、アリルイソチオシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項５】
抗酸化剤をさらに含む、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項６】
充填剤をさらに含む、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項７】
前記コポリマー分散液（Ａ）が、前記組成物の総重量の９０〜９９．９重量パーセントを占める、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項８】
前記抗菌剤（Ｂ）が、前記組成物の総重量の０．１〜１０重量パーセントを占める、請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項９】
抗菌性ヒートシールコーティング組成物であって、
（Ａ）溶媒に分散されたエチレン酢酸ビニルと、
（Ｂ）抗菌剤と、を含む、抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物を含む、食品包装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、抗菌性ヒートシールコーティングに関する。開示された抗菌性ヒートシールコーティングは、乳製品包装などの食品包装用途において特に有用である。
【０００２】
いくつかの実施形態では、開示されたヒートシールコーティングは、（Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、（Ｂ）抗菌剤とを含む。食品包装物品も開示されており、食品包装物品は、開示されたヒートシールコーティングを含む。
【０００３】
乳製品包装用途などの食品包装用途に適用される場合、開示されたコーティングは、過酸化水素への作業曝露を低減し、包装の信頼性を改善させる。
【０００４】
開示の背景および概要
ヒートシールコーティングは、食品包装用途で一般的に使用されている。例えば、乳製品の包装では、蓋にヒートシールコーティングを適用して、蓋を容器にヒートシールすることがよくある。食品または飲料で充填された容器は、典型的には、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリエチレンテレフタレートで作製される。蓋は、典型的には、通常はアルミホイルまたはポリエチレンテレフタレートである基材、インク層、保護層、およびプライマー層を備える多層構造である。ヒートシールコーティングが基材に適用され、次に熱および／または圧力を適用することにより容器にシールされる。
【０００５】
ヒートシールコーティングは、典型的には、（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンとのコポリマーの有機分散液を含む。これらのポリマーは、溶媒、例えば、酢酸ブチルとメチルエチルケトンとの混合物に溶解して、グラビアローラーで蓋に適用した後、十分な乾燥プロセスを行う必要があるヒートシールコーティングを形成する。そのようなコーティングの適用されたコーティング重量は、乳製品用途については３．５〜４．５ｇ／ｍ２（乾燥後）で変化し、アルミニウム基材に適用した場合には６ｇ／ｍ２に達し得る。容器にシールした後、得られるシール強度は、典型的には、約８Ｎ／１５ｍｍである。
【０００６】
乳製品の包装用途で使用されるヒートシールコーティングは、水およびフルーツ酸（例えば、クエン酸、乳酸）に対して高い耐性を示す必要がある。蓋は完全にコーティングされている、つまり、容器と接触する周囲にコーティングされているだけでないため、ヒートシールコーティングは包装された食品または飲料と直接接触する。したがって、すべてのコーティングは、食品との直接接触に適用される現在の食品規制に準拠する必要がある。
【０００７】
乳製品のパッケージの充填は、無菌状態で完了する必要がある。細菌、精子、および真菌による相互汚染を避けるために、蓋および容器の材料は、高濃度の過酸化水素処理を受ける必要がある。無菌条件が満たない場合、それは包装された乳製品に影響を及ぼす。他の処理の可能性（例えば、ＵＶ、蒸気）に加えて、過酸化水素は乳製品業界で広く使用されているが、過酸化水素への暴露から作業者を保護するために特別かつ／または高価な安全対策が必要である。
【０００８】
したがって、過酸化水素への作業者の曝露を低減し、維持および／または改善された信頼性を提供する食品包装用途で使用するためのヒートシールコーティングが望ましい。
【０００９】
そのようなヒートシールコーティングが、本明細書に開示される。いくつかの実施形態では、（Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、（Ｂ）抗菌剤とを含む抗菌性ヒートシールコーティングが開示される。
【００１０】
食品包装物品も開示されており、食品包装物品は、開示されたヒートシールコーティングを含む。
【００１１】
乳製品包装用途などの食品包装用途に適用される場合、開示されたコーティングは、過酸化水素への作業曝露を低減し、包装の信頼性を改善させる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
本明細書では、以下の図を参照する。
【図１】様々な実施例を使用した２４時間のインキュベーション後のＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉの生存率を例示するグラフを示す。
【図２】様々な実施例を使用した２４時間のインキュベーション後のＬｉｓｔｅｒｉａ  ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓの生存率を例示するグラフを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、（Ｂ）抗菌剤とを含む抗菌性ヒートシールコーティングが開示される。
【００１４】
（Ａ）コポリマーの分散液
いくつかの実施形態では、溶媒に分散されたコポリマーは、（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む。
【００１５】
ブロックまたはグラフトコポリマーの（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマーまたは（メタ）アクリレートエステル単位は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、または２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、およびスチレン、アルファ−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化アリル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチルケトン、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジラウリル、イタコン酸ジブチル、ビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ならびにそれらのアルキル誘導体からなる群から選択される１つ以上のエチレン性不飽和モノマー、（メタ）アクリル酸のヒドロキシ−およびジアルキルアミノアルキルエステル、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２〜８個の炭素原子と少なくとも２個のオレフィン性二重結合とを有する非芳香族炭化水素、例えば、ブタジエン、イソプレンまたはクロロプレン、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニルプロピル（メタ）アクリレート、複素環式アルコールの（メタ）アクリレート、例えば、フルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ならびに窒素でＣ１−Ｃ４−アルキルにより置換されているそれらの誘導体を含む。
【００１６】
ブロックまたはグラフトコポリマーのオレフィン（コ）ポリマーまたはオレフィン単位は、エチレン、プロピレン、ブチレン、および／または５〜２０個の炭素原子を有する他のアルファオレフィンからなる。プロピレンポリマーが特に適している。
【００１７】
一般に、コポリマー（Ａ）は、有機溶媒中の分散液として供給され、ここで、ＩＳＯ  ３２５１によると、分散液の固形含有量は、３０〜６０パーセント、好ましくは４０〜５０パーセントで構成される。好ましくは、溶媒は、脂肪族アルコールおよび１つ以上のケトンを有する脂肪族カルボン酸の１つ以上のエステルを含む溶媒混合物である。使用できる脂肪族カルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、または酪酸である。使用できる脂肪族アルコールは、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、または２−メチル−２−プロパノールである。使用できるケトンの例は、アセトンまたはメチルエチルケトンである。
【００１８】
いくつかの実施形態では、溶媒に分散されたコポリマー（Ａ）は、ＩＳＯ  １１３５７−１に従って示差走査熱量測定により測定される場合、−６０〜−３０℃、または−５０〜−４０℃のガラス転移温度を有する。
【００１９】
いくつかの実施形態では、コポリマー分散液（Ａ）は、抗菌性ヒートシールコーティング組成物の総重量の９０〜９９．９、または９５〜９９．９、または９８〜９９．９重量パーセントを占める。
【００２０】
（Ｂ）抗菌剤
いくつかの実施形態では、抗菌性ヒートシールコーティング組成物は、抗菌剤を含む。いくつかの実施形態では、抗菌剤は、細菌、真菌、および酵母の成長に影響を有する物質である。好適な抗菌剤には、エッセンシャルオイル、二酸化硫黄、二酸化塩素、キトサン、ゼオライトマトリックス中の銀イオン、ナイシン、ソルビン酸、乳酸、安息香酸、アリルイソチオシアネート、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、好適な抗菌剤は、「天然」、「合成」、または「金属ベース」として分類され得る。「天然」は天然由来の物質を指し、「合成」は合成的に配合された物質を指す。効果の原理は、直接表面接触を必要とする物質（例えば、金属）または包装のヘッドスペースに揮発性成分を放出する物質とを区別する。
【００２１】
いくつかの実施形態では、抗菌剤（Ｂ）は、抗菌性ヒートシールコーティング組成物の総重量の０．１〜１０、または０．１〜５、または０．１〜１重量パーセントを占める。
【００２２】
任意の構成成分
いくつかの実施形態では、開示された抗菌性ヒートシールコーティング組成物は、任意に抗酸化剤を含み得る。例えば、立体障害のあるフェノール系酸化防止剤は、本組成物中に含められ得る。実施例に示されるように、抗酸化剤を含めることにより、開示された組成物の抗菌性能がさらに改善され得る。
【００２３】
いくつかの実施形態では、抗酸化剤は、抗菌性ヒートシールコーティング組成物の総重量の０．１〜１、または０．１〜０．５、または０．１〜０．３重量パーセントを占める。
【００２４】
いくつかの実施形態では、開示された抗菌性ヒートシールコーティング組成物は、任意に充填剤を含み得る。例えば、タルクまたは未処理の沈降シリカなどの無機充填剤は、本組成物中に含められ得る。
【００２５】
いくつかの実施形態では、開示された抗菌性ヒートシールコーティング組成物は、任意に抗ブロック剤を含み得る。好適な抗ブロック剤には、タルクまたは他のシリカ誘導体などの無機材料が含まれる。好適な市販の抗ブロック剤には、ＥｖｏｎｉｋによりＡＣＥＭＡＴＴ（商標）およびＡＥＲＯＳＩＬ（商標）という名前の下で販売されているものが含まれる。
【００２６】
いくつかの実施形態では、開示された抗菌性ヒートシールコーティング組成物は、本組成物がアルミホイル表面に使用される場合、塩化ビニル酢酸ビニル（「ＶＭＣＨ」）コポリマー樹脂を含み得る。好適な市販のＶＭＣＨ樹脂には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＵＣＡＲ（商標）ＶＭＣＨという名前の下で販売されているものが含まれる。
【実施例】
【００２７】
本開示は、開示される接着剤組成物および既存の接着剤組成物を例示する実施例（例示的実施例「ＩＥ」、比較例「ＣＥ」、総称して「実施例」）を記載することにより、ここで、さらに詳細に説明される。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、実施例に限定されない。
【００２８】
比較例１（「ＣＥ１」）は、ヒートシールコーティングが適用されていないアルミホイルの蓋を含む。比較例２（「ＣＥ２」）は、４．５ｇ／ｍ２（乾燥重量）のコーティング重量で適用されたヒートシールコーティングを備えるアルミニウムホイルの蓋を含み、ヒートシールコーティングは、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なＤＥＧＡＬＡＮ（商標）ＰＭ  ６６６を含み、これは、７０重量パーセントのアクリル酸ブチルおよび３０重量パーセントのメチルエチルケトンを含む溶媒中の４５パーセントの固形含有量、−４５℃のガラス転移温度、および３００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するメタクリル酸エステルおよびポリオレフィンの有機分散液である。
【００２９】
例示的実施例１（「ＩＥ１」）は、４．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用されたヒートシールコーティングを備えるアルミホイルの蓋を含み、ヒートシールコーティングは、溶媒中の９９重量パーセントのＤＥＧＡＬＡＮ（商標）ＰＭ  ６６６および１００％の固形含有量を有する１重量パーセントのＡｇ＋イオン負荷ゼオライトを含む。例示的実施例２（「ＩＥ２」）は、４．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用されたヒートシールコーティングを備えるアルミホイルの蓋を含み、ヒートシールコーティングは、溶媒中の９８．８重量パーセントのＤＥＧＡＬＡＮ（商標）ＰＭ  ６６６、１００％の固形含有量を有する１重量パーセントのＡｇ＋イオン負荷ゼオライト、および立体障害のあるフェノール系酸化防止剤である０．２重量パーセントのＩＧＲＡＮＯＸ（商標）１０７６を含む。
【００３０】
以下の細菌に対して実施例を試験する：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（グラム陰性糞便指標株）、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｓ（グラム陽性皮膚病原菌）、Ｌｉｓｔｅｒｉａ  ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ（グラム陽性食物病原菌）、およびＣａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ（酵母）。抗菌効果の分析を表面接触法ＩＳＯ／ＤＩＳ２２１９６：２００６に従って実行する。
【００３１】
図１および図２は、ヒートシールコーティングに直接組み込まれた抗菌剤（Ａｇ＋イオン負荷ゼオライト）を有するヒートシールコーティングを含むＩＥ１およびＩＥ２の効果を例示するグラフを示す。特に、ＩＥ１およびＩＥ２は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉおよびＬｉｓｔｅｒｉａ  ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓに対して明確な効果を示し、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓおよびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｓに対してはより少ないが依然として正の効果を示した。
【００３２】
上記の実施形態に加えて、特定の組み合わせの多くの実施形態が本開示の範囲内にあり、それらのうちのいくつかを以下に記載する。
実施形態１．抗菌性ヒートシールコーティング組成物であって、
（Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、
（Ｂ）抗菌剤と、を含む、抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態２．溶媒に分散された前記コポリマーが、ＩＳＯ  １１３５７−１に従って示差走査熱量測定により測定される場合、−６０〜−３０℃のガラス転移温度を有する、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態３．溶媒に分散された前記コポリマーが、ＩＳＯ  １１３５７−１に従って示差走査熱量測定により測定される場合、−５０〜−４０℃のガラス転移温度を有する、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態４．前記溶媒が、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態５．溶媒に分散された前記コポリマーが、４５重量パーセントの固形含有量を有する、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態６．前記抗菌剤が、天然由来である、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態７．前記抗菌剤が、合成的に誘導される、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態８．前記抗菌剤が、金属ベースである、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態９．前記抗菌剤が、細菌、真菌、および酵母のうちの少なくとも１つの成長速度に負の影響を有する物質である、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１０．前記抗菌剤が、エッセンシャルオイル、二酸化硫黄、二酸化塩素、キトサン、銀含有ゼオライト、ナイシン、ソルビン酸、乳酸、安息香酸、アリルイソチオシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１１．抗酸化剤をさらに含む、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１２．前記抗酸化剤が、立体障害のあるフェノール系酸化防止剤である、実施形態１１に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１３．充填剤をさらに含む、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１４．前記コポリマー分散液（Ａ）が、前記組成物の総重量の９０〜９９．９重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１５．前記コポリマー分散液（Ａ）が、前記組成物の総重量の９５〜９９．９重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１６．前記コポリマー分散液（Ａ）が、前記組成物の総重量の９８〜９９．９重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１７．前記抗菌剤（Ｂ）が、前記組成物の総重量の０．１〜１０重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１８．前記抗菌剤（Ｂ）が、前記組成物の総重量の０．１〜５重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態１９．前記抗菌剤（Ｂ）が、前記組成物の総重量の０．１〜１重量パーセントを占める、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態２０．抗菌性ヒートシールコーティング組成物であって、
（Ａ）溶媒に分散されたエチレン酢酸ビニルと、
（Ｂ）抗菌剤と、を含む、抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態２１．塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー樹脂をさらに含む、いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物。
実施形態２２．いずれかの先行または後続の実施形態に記載の抗菌性ヒートシールコーティング組成物を含む、食品包装物品。
実施形態２３．食品包装物品であって、
表面を備える蓋と、
（Ａ）（メタ）アクリレートエステル（コ）ポリマー、オレフィン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル単位とオレフィン単位とを含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つを含む、溶媒に分散されたコポリマーと、（Ｂ）抗菌剤とを含む、前記表面に均一にコーティングされた抗菌性ヒートシールコーティングと、を含む、食品包装物品。
実施形態２４．前記蓋が、アルミホイルおよびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択される材料を含む、実施形態２３に記載の食品包装物品。
【図１】
2021519371.tif 000002
【図２】
2021519371.tif 000003
【国際調査報告】
2021519371.tif 000004
2021519371.tif 000005
2021519371.tif 000006