(57)【要約】ケラチン含有組織における損傷したケラチンの治療および／または予防のための方法であって、以下の工程を含む方法が記載されている：ケラチン含有組織に、少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子、および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物を塗布する工程と；そのままにして、ケラチン含有組織を光に曝す処理を行う工程であって、その光が、前記少なくとも１種の光開始剤を活性化するのに適した波長の光である、工程。少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物；およびその使用も記載されている。
2021529154.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有組織における損傷したケラチンの治療および／または予防のための方法であって、
ａ）前記ケラチン含有組織に、少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子、および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物を塗布する工程と；
ｂ）そのままにして、前記ケラチン含有組織を光に曝す処理を行う工程であって、前記光が、前記少なくとも１種の光開始剤を活性化するのに適した波長の光である、工程と
を含む、方法。
【請求項２】
前記ケラチン含有組織が、ヒトまたは動物の毛、ヒトもしくは動物の皮膚および／またはヒトの爪、好ましくはヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記光反応性官能基が、アクリレート、メタクリレート、ビニルベンゼン、アルキン、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、アミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基の官能基化から得られる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、合成ポリマーの官能基化から得られる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ａ）の前記化粧品組成物において、前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、前記組成物の体積に基づく重量パーセントで、少なくとも０．０１％の濃度で、好ましくは０．０５％〜２０％の間に含まれる濃度で、より好ましくは０．１〜１５％の間に含まれる濃度で、最も好ましくは０．５〜１０％の間の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記光開始剤が、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長で、好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長で、より好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長で、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長で活性化される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記化粧品組成物が、好ましくは顔料、染料、およびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくは、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長、さらにより好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長、さらにより好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長を有する放射線に曝されたときに発光することができる少なくとも１種の着色剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子および少なくとも１種の光開始剤を含む、化粧品組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の前記化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、ヒトの爪および／またはヒトもしくは動物の皮膚、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪に対する、損傷したケラチンの治療および／または予防のための使用。
【請求項１１】
請求項９に記載の前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子を含む化粧品組成物の第１剤および第２剤を含む、ヒトまたは動物の毛、好ましくはヒトの頭髪における損傷したケラチンの治療および／または予防のための部品キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品部門に関するものであり、損傷したケラチンの、特に髪、皮膚および／もしくは爪における治療ならびに／または予防のための方法を指す。
【背景技術】
【０００２】
ケラチンは繊維状の構造タンパク質であり、髪、爪およびヒト皮膚の外層を構成している。ケラチンモノマーは集合して中間径フィラメントを形成し、ベータターン構造の３つの短いリンカーセグメントで区切られたアルファへリックス構造の４つのセグメントを含む中央約３１０残基ドメインを示す構造を持つ。ケラチン分子はスーパーコイル状になり、安定した左巻きの超らせんモチーフを形成して多量化し、ケラチンモノマーの複数のコピーからなるフィラメントを形成する。
【０００３】
ケラチンは多くのシステイン残基を含み、システイン残基は硫黄含有官能基、すなわちチオール基（−ＳＨ）を豊富に含み、チオール基は隣接するフィラメント上の硫黄含有官能基の他のチオール基と共有結合を形成する。これらの強力な架橋は、２つの硫黄原子（Ｓ−Ｓ）を含み、ジスルフィド結合として知られている。
【０００４】
ヒトの髪は１４％がシステインである。そのようなジスルフィド結合の頻度と髪でのその分布とに応じて、それらは髪の曲がり方、ひいてはその形状、ならびにその質感に寄与している。これらの共有結合は水の存在下で抵抗し、その結果、濡れた髪は乾燥すると元の形状に戻る。
【０００５】
他にも、ファンデルワールス結合、水素結合、クーロン相互作用などの弱い結合もケラチンフィラメント間に存在する。強いジスルフィド結合とは対照的に、これらの結合は水によって切断される。その後、水が蒸発すると新しい結合が形成される。これが、例えば、濡れた髪が乾いた髪よりもスタイリングしやすい理由である。
【０００６】
髪は、ケラチンを主成分とする幅２０〜１８０μｍの糸状の生体材料である。ヒト毛幹の構造は、髪の中心部にある髄質、その周囲を取り囲み、ケラチン（４０〜６０ｋＤａ）と脂質とを含む皮質からなる。皮質の周囲には、鱗状の死んだ細胞でできた最外層であるキューティクルがあり、髪を保護している。健康的な髪では、キューティクルは滑らかで光沢のある外観をしている。これは、キューティクル層が毛幹でしっかりと閉じているためである（図２ｂを参照）。髪の表面は、共有結合した１８−メチルエイコサン酸で覆われている。
【０００７】
ケラチン含有皮質は、髪の大部分を構成している。ケラチン含有皮質は、髪の長さに平行に配向したケラチンフィラメントと、高硫黄タンパク質の非晶質マトリックスとで満たされた、ゆるく詰め込まれた紡錘形の皮質細胞からなる。
【０００８】
キューティクルは、ヘアブラッシングに伴う摩擦などの機械的な力によって、またはブリーチング処理に典型的な酸化、もしくはパーマネントスタイリングによって化学的に損傷を受ける（または「風化」する）可能性がある。過度の日光および熱も損傷を引き起こす。損傷した髪は、通常、キューティクルが開いた状態になっており、キューティクルが毛幹から浮き上がり、亀裂が生じたり、剥がれ落ちる可能性がある（図２ａを参照）。
【０００９】
損傷した髪は、脂質含量が減少して疎水性に影響を与え、健康的な髪に比べて多孔質である。また、損傷した髪は弱く、早々に折れたり、縦方向に裂けたり（すなわち、枝毛）、毛皮質が分離したり、強度が失われたり、光沢が失われたりする傾向がある。この損傷は最終的にシステインジスルフィド結合の切断につながり、遊離チオールの露出につながる。
【００１０】
皮膚および爪に関しては、ケラチンのジスルフィド結合の損傷により、皮膚が乾燥して不健康に見え、爪が折れやすくなる。
【００１１】
ヘアコンディショナーは、髪への損傷を和らげ、髪の光沢を向上させるために考案された。それらの主な作用は、キューティクルに油性コーティングを施すことにより、毛幹の疎水性を再確立し、髪繊維の負電荷（静電気によって髪が乱れる原因）を除去することである。コンディショナーは通常、ポリマー（典型的にはポリクオタニウムポリマー）、オイル、ワックス、加水分解アミノ酸および／またはカチオン性分子を含む。しかしながら、コンディショナーは、髪を脂っぽくしすぎて、ちりを引き寄せやすい状態にする可能性もある。さらに、油性コーティングはシャンプーのたびに界面活性剤によって洗い流されるため、コンディショナーの有益な効果は一時的なものにすぎない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、当該技術分野では、特に髪、皮膚および／または爪において、損傷したケラチンを効果的かつ長期的な方法で治療および／または予防することを可能にする方法ならびに化粧品組成物が必要とされている。
【００１３】
したがって、本発明の根底にある技術的課題は、とりわけ髪、皮膚および／または爪において、特に髪において、さらに特にヒトの頭髪において、長期的効果、例えば髪に対して少なくとも６ヶ月間持続する効果を有する、損傷したケラチンの治療および／または予防のための方法、ならびに組成物を利用可能にすることである。
【００１４】
本発明の根底にある別の技術的課題は、髪の光沢およびその絹のような外観に悪影響を及ぼし得る、毛幹に望ましくない残留物を残さないような方法および組成物を利用可能にすることである。
【００１５】
本発明の根底にある別の技術的課題は、例えば、潤いを高めて髪の乾燥を防ぐことによって、および髪のボリュームを増加させることによって、髪の全体的な外観もさらに改善するような方法および組成物を利用可能にすることである。
【００１６】
本発明の根底にある別の技術的課題は、例えばカラーリング、ブリーチング、ストレートニングもしくはスタイリング技法などからの化学的または物理的原因の損傷から髪を保護および修復するのにも役立ち、それによってそのような技法の使用も容易にするような方法および組成物を利用可能にすることである。
【００１７】
本発明の根底にある別の技術的課題は、専門的に（すなわち、ヘアサロンで）および家庭での両方の既存のヘアカラーリング／染毛およびヘアスタイリング技法に容易に組み込むことができ、ならびに、ヘアケア製品、例えば、コンディショナー、染毛／カラーリング製品、ヘアスプレーなどにも容易に組み込むことができるような方法および組成物を利用可能にすることである。
【００１８】
本発明の根底にある別の技術的課題は、環境にも優しい方法および組成物を利用可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
そのような問題は、本発明によれば、以下の工程を含む、ケラチン含有組織における損傷したケラチンの治療および／または予防のための方法によって解決されている：
ａ）ケラチン含有組織に、少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子、および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物を塗布する工程と；
ｂ）そのままにして、ケラチン含有組織を光に曝す処理を行う工程であって、その光が、少なくとも１種の光開始剤を活性化するのに適した波長の光である、工程。
【００２０】
本発明の上記方法を、「第１の方法」とも呼ぶことにする。
【００２１】
「ケラチン含有組織」とは、本明細書で意味するのは、典型的にはジスルフィド結合を有するケラチンフィラメントの存在を特徴とする生体組織であって、例えばヒトまたは動物の毛、ヒトまたは動物の皮膚および爪などである。
【００２２】
好ましくは、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、ヒトもしくは動物の皮膚および／または（ヒトの）爪、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪から選択される。
【００２３】
用語「髪」は、１本または複数の髪を意味する。
【００２４】
好ましくは、化粧品組成物は流体組成物であり、より好ましくは液体である。
【００２５】
好ましい実施形態では、化粧品組成物は懸濁液または乳濁液の形態であり、より好ましくは懸濁液である。
【００２６】
化粧品組成物は、例えば、液体、ローション、ミルク、ムース、スプレー、ジェル、クリーム、シャンプーまたはコンディショナーの形態であり得る。
【００２７】
好ましくは、化粧品組成物は、利便性に応じて、スクイーズボトルのノズルを通して、またはスプレーによって、または当該技術分野で知られている任意の他の方法によって塗布される。
【００２８】
「光反応性官能基」とは、本明細書で意味するのは、適当な光開始剤の存在下で、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長、より好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間に含まれる波長、さらにより好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間に含まれる波長を有する光によって活性化され、標的部位、すなわち遊離チオール（チオール基ともいう）と共有結合を形成することができる反応性中間体を形成することができる官能基のことである。
【００２９】
本明細書では、「光」という用語は、「電磁放射線」を意味するために使用される。本明細書全体を通して、「電磁放射線」という表現および「光」という用語は、「放射線」とも呼ばれる。
【００３０】
本発明において、紫外（ＵＶ）放射線（または光）は、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する放射線（または光）を意味し；可視放射線（または光）は、＞４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長を有する放射線（または光）を意味し、近赤外（ＮＩＲ）放射線（または光）は、＞７００ｎｍ〜１４００ｎｍの波長を有する放射線（または光）を意味する。
【００３１】
好ましくは、光反応性官能基は、アクリレート、メタクリレート、ビニルベンゼン、アルキン、およびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくはアルキンである。
【００３２】
好ましくは、少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子は、その官能基がアクリレート、メタクリレートまたはビニルベンゼンである場合には、少なくとも２つの前記光反応性官能基を有する。
【００３３】
以下、「反応性分子」という表現は、「少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子」を指すためにも使用される。同様に、「反応性分子」は、「少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子」を指すためにも使用される。
【００３４】
好ましくは、反応性分子の置換度は、５％を超える、より好ましくは２０％を超える、さらにより好ましくは３０％を超える、さらにより好ましくは４０％を超える、さらにより好ましくは５０％を超える、最も好ましくは５５％を超える。
【００３５】
置換度は、出発分子と置換基とのモル比に基づいて調節することができる。一例として、メタクリレートで官能基化したゼラチンの調製において、出発分子および置換基は、それぞれゼラチンおよび無水メタクリル酸（ＭＡＡ）である（実施例１を参照）。
【００３６】
本発明の反応性分子の「置換度」という表現とは、本明細書で意味するのは、前記光反応性官能基で官能基化された出発分子の官能基（例えば、アミン、カルボン酸またはヒドロキシル基）の、前記出発分子の官能基化反応に関与する官能基（例えば、アミン、カルボン酸またはヒドロキシル基）の総数に基づくパーセンテージ数である。置換度は、例えば、ＮＭＲ（Ｎｉｃｈｏｌ．，  Ｊ．Ｗ．  ｅｔ  ａｌ．  （２０１０）  Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，    ３１  （２１）  ５５３６−５５４４）；トリニトロ安息香酸アッセイ（Ｙｏｏｎ，  Ｈ．Ｊ．  ｅｔ  ａｌ．  （２０１６）  ＰＬｏＳ  ＯＮＥ  １１（１０）  １−  １８）；またはＨａｂｅｅｂ法（Ｈａｂｅｅｂ，  ＡＦ．  （１９６６）  Ａｎａｌ．  Ｂｉｏｃｈｅｍ，  １４，  ３２８−３３６）などの当該技術分野で知られている任意の方法；好ましくはＮＭＲよって測定することができる。
【００３７】
ＮＭＲ法では、例えば、官能基化分子を含む試料を、重水素化溶媒、例えばＤ２Ｏ（重水素化）またはｄＤＭＳＯ（重水素化ジメチルスルホキシド）に溶解し、１Ｈ  ＮＭＲ分光法により、例えば３００ＭＨｚ Ｖａｒｉａｎ分光計（Ｖａｒｉａｎ社、パロアルト、カリフォルニア、米国）を使用して分析する。結果を非官能基化試料と比較することで、官能基化された全潜在的官能基のパーセンテージ数を測定することができる。
【００３８】
好ましくは、反応性分子は、出発分子の主鎖、側鎖（単数もしくは複数）および／または末端／（ｉ）の官能基化から得られる。
【００３９】
好ましくは、光反応性官能基がアルキンである反応性分子は、出発分子の主鎖、側鎖（単数もしくは複数）および／または末端／−ｉの官能基化、より好ましくは側鎖（単数もしくは複数）の官能基化から得られる。
【００４０】
好ましくは、光反応性官能基がアクリレート、メタクリレートまたはビニルベンゼンである反応性分子は、出発分子の側鎖（単数または複数）の官能基化から得られる。
【００４１】
好ましくは、反応性分子において、光反応性官能基（単数または複数）は共有結合している。
【００４２】
好ましくは、反応性分子は、水性または溶媒性の化粧品送達システム、より好ましくは水性の化粧品送達システムと適合性がある。
【００４３】
好ましくは、本発明の反応性分子は、ケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪との化学的適合性に基づいて選択され、最も好ましくは、過剰になると、ケラチン含有組織から、典型的には水で洗い流されることへの適性に基づいても選択される。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態では、反応性分子は、アミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基の官能基化から得られる。言い換えれば、出発分子は、好ましくは、アミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基である。
【００４５】
好ましくは、アミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基は、天然のアミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基である。「天然のアミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基」という表現は、本明細書では、自然界に見られるアミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基を指すために使用される。
【００４６】
アミノ酸は、遊離アミノ酸であってもよく、または、分岐状または直鎖状ポリペプチド鎖、もしくはタンパク質の形態で、ペプチド結合を介して他のアミノ酸に結合していてもよい。
【００４７】
好ましくは、分岐状または直鎖状ポリペプチド鎖の鎖長は、２〜３０００個のアミノ酸残基の間に含まれる。
【００４８】
好ましくは、タンパク質の分子量は、０．１ｋＤａ〜８０００００ｋＤａの間に含まれ、より好ましくは１ｋＤａ〜１０００００ｋＤａの間に含まれ、さらにより好ましくは２ｋＤａ〜３００ｋＤａの間に含まれる。
【００４９】
好ましくは、タンパク質は、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、およびアルブミンから選択される。
【００５０】
好ましい実施形態では、タンパク質およびアミノ酸は、植物タンパク質および植物アミノ酸、すなわち、植物源からのタンパク質およびアミノ酸から選択される。
【００５１】
好ましくは、植物タンパク質は、加水分解大豆タンパク質、加水分解小麦タンパク質、加水分解米タンパク質、加水分解キヌアタンパク質、加水分解大麦タンパク質、加水分解野菜タンパク質およびそれらの混合物から選択される。
【００５２】
好ましくは、植物アミノ酸はアミノ酸の混合物であり、その混合物は、ケラチンの特性を模倣するもの、例えば、小麦および大豆アミノ酸を含む溶液（例えば、インドのＴＲＩ−Ｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＦｉｓｉｏｎ  ＫｅｒａＶｅｇ１８という商品名のもの）などである。
【００５３】
タンパク質の官能基化から得られる反応性分子の例は、ゼラチンメタクリロイル、ゼラチンアクリレート、ゼラチンメタクリルアミド／メタクリレート、ゼラチンビニルベンゼン、およびグリシジルメタクリレート修飾ゼラチンである。
【００５４】
タンパク質および／またはそれらの残基の官能基化は、当該技術分野で知られている方法に従って実施することができる。特に、アクリレートまたはメタクリレートでの側鎖におけるタンパク質の官能基化は、当該技術分野で知られている方法、例えば、Ｎｉｃｈｏｌ，  ＪＷ．ら（２０１０，  Ｎｉｃｈｏｌ，  ＪＷ．  ｅｔ  ａｌ．  （２０１０）  Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ３１（２１）：５５３６−５５４４）；Ｇａｕｄｅｔ  ＩＤ．およびＳｈｒｅｉｂｅｒ，  ＤＩ．（２０１２，  Ｇａｕｄｅｔ  ＩＤ．  ａｎｄ  Ｓｈｒｅｉｂｅｒ，  ＤＩ．  （２０１２）  Ｂｉｏｉｎｔｅｒｐｈａｓｅｓ，  ２０１２，  ７：２５）；Ｂｒｉｎｋｍａｎ，  ＷＴ．ら（２００３，  Ｂｒｉｎｋｍａｎ，  ＷＴ．  ｅｔ  ａｌ．  （２００３）  Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ４，  ８９０−８９５）；Ｔｅｒａｍｏｔｏら（２０１２，  Ｔｅｒａｍｏｔｏ  ｅｔ  ａｌ．  （２０１２），  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ５，  ２５７３−２５８５）；Ｖａｎ  Ｄｅｎ  Ｂｕｌｃｋｅら（２０００，  Ｖａｎ  Ｄｅｎ  Ｂｕｌｃｋｅ  ｅｔ  ａｌ．  （２０００）  Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  １，  ３１−３８）などの方法に従って実施することができる。
【００５５】
好ましくは、糖類は、単糖類、二糖類、分岐状または直鎖状オリゴ糖、および分岐状または直鎖状多糖類から選択される形態である。
【００５６】
好ましくは、多糖類の分子量は、０．１ｋＤａ〜８０００００ｋＤａの間に含まれ、より好ましくは１ｋＤａ〜３０００００ｋＤａの間に含まれ、さらにより好ましくは２ｋＤａ〜３００ｋＤａの間に含まれる。
【００５７】
好ましくは、多糖類は、ヒアルロン酸、アルギン酸塩、ブドウ糖、セルロース、およびそれらの誘導体から選択される。例えば、多糖類は、塩、好ましくはヒアルロン酸塩であり得る。
【００５８】
好ましくは、単糖類は、ブドウ糖、グルコースおよびフルクトースから選択される。
【００５９】
糖類および／またはそれらの残基の官能基化は、当該技術分野で知られている方法に従って実施することができる。特に、アクリレートもしくはメタクリレート、またはアルキンでの糖類の官能基化は、当該技術分野で知られている方法、例えば、Ｓｍｅｄｓ  ＫＡ．ら（２００１，  Ｓｍｅｄｓ  ＫＡ．  ｅｔ  ａｌ．  （２００１）  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，  ５４，  １１５−１２１）；Ｆｅｎｎ  Ｄ．ら（２００９，  Ｆｅｎｎ  Ｄ．  ｅｔ  ａｌ．  （２００９）  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  ＆  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ６９，  ３４７−３５２）；Ｙｉｎ，  Ｒ．ら（２０１０，  Ｙｉｎ，  Ｒ．  ｅｔ  ａｌ．  （２０１０）  Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  ８２，  ４１２−４１８）；Ｒｏｙ，  Ｂ．およびＭｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ，  Ｂ．（２００７，  Ｒｏｙ，  Ｂ．  ａｎｄ  Ｍｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ，  Ｂ．  （２００７）  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ４８，  ３７８３−３７８７）の方法に従って実施することができる。
【００６０】
好ましくは、脂肪酸は遊離脂肪酸であるか、または結合して脂質を形成しているものであり、例えば、グリセロールとエステル化してグリセリドまたはリン脂質を形成しているか、または結合して他の脂質を形成しているものである。脂肪酸は、飽和または不飽和脂肪酸の形態であり得る。
【００６１】
好ましくは、脂肪酸の炭素原子数は、２〜１００の間に含まれ、より好ましくは５〜７０の間に含まれ、さらにより好ましくは７〜２５の間に含まれる。
【００６２】
好ましくは、脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、リノール酸から選択される。
【００６３】
脂肪酸および／またはそれらの残基の官能基化は、当該技術分野で知られている方法に従って実施することができる。特に、アクリレート、メタクリレートまたはアルキンでの脂肪酸の官能基化は、当該技術分野で知られている方法、例えばＡｄｅｋｕｎｌｅ，  Ｋ．ら（２００９，  Ａｄｅｋｕｎｌｅ，  Ｋ．  ｅｔ  ａｌ．  （２００９）  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  １１５，  ６，  ３１３７−３１４５）；Ｔｈｉｅｌｅ，  Ｃ．ら（２０１２，  Ｔｈｉｅｌｅ，  Ｃ．  ｅｔ  ａｌ．  （２０１２）  ＡＣＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ，  ７，  ２００４−２０１１）；Ｔｒｏｎｃｉら（２０１３，  Ｔｒｏｎｃｉ  ｅｔ  ａｌ．  （２０１３）  Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  Ｂ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｂｉｏｌｏ．  Ｍｅｄ．，  １（３０），  ２７０５−３７１５）、Ｌａ  Ｓｃａｌａ，  Ｊ．Ｊ．ら（２００４，  Ｌａ  Ｓｃａｌａ，  Ｊ．Ｊ．  ｅｔ  ａｌ．  （２００４）  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ４５，  ７７２９−７７３７）などの方法に従って実施することができる。
【００６４】
代替的に、または加えて、反応性分子は、合成ポリマー、より好ましくは少なくとも１つのアルキン官能基を有する合成ポリマーの官能基化から得られる。言い換えれば、出発分子は、好ましくは合成ポリマーであり、より好ましくは少なくとも１つのアルキン官能基を有する合成ポリマーである。
【００６５】
合成ポリマーは、化粧品用途に適したものから選択され、ポリビニルピロリドンホモおよびコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリビニルアミド、ポリウレタン、およびシリコーンを含む。
【００６６】
好ましくは、合成ポリマーはアルキン官能基で官能基化されている。
【００６７】
アルキンを有する合成ポリマーの官能基化から得られる反応性分子の例は、官能基化されたアミノ酸またはペプチドであり、例えばポリ−Ｌ−リジン臭化水素酸塩グラフトアルキン（側鎖または末端のいずれかで官能基化されている）およびＬ−ホモプロパルギルグリシンなどが挙げられる。
【００６８】
イナミドとも呼ばれる、主鎖にアルキンを有する合成ポリマーの官能基化から得られる反応性分子の例は、ベンゼンスルホンアミド、オキサゾリジノンおよびピロリジノンであり、例えば４−メチル−Ｎ−（２−フェニルエチニル）−Ｎ−（フェニルメチル）−ベンゼンスルホンアミド、３−（１−オクチン−１−イル）−２−オキサゾリジノン、３−（２−フェニルエチニル）−２−オキサゾリジノン、１−（２−フェニルエチニル）−２−ピロリジノン、（Ｒ）−４−フェニル−３−（２−フェニルエチニル）オキサゾリジン−２−オン、およびＴＭＳ−Ｎ−エチニル−Ｎ，４−ジメチルベンゼンスルホンアミド≧９５％である。
【００６９】
アルキン官能基化合成ポリマーの他の例は、アルファ−メチル−ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）−オメガ−アルキン（Ｍｅ−ＰＥｔＯｘ−アルキン）、（Ｓ）−（−）−２−アジド−６−（Ｂｏｃ−アミノ）ヘキサン酸（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、（Ｓ）−２−アジド−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオン酸シクロヘキシルアンモニウム塩、（Ｓ）−５−アジド−２−（Ｆｍｏｃ−アミノ）ペンタン酸、Ｌ−アジドホモアラニン塩酸塩、（Ｓ）−２−アジド−３−（３−インドリル）プロピオン酸シクロヘキシルアンモニウム塩、（Ｓ）−２−アジド−３−メチル酪酸シクロヘキシルアンモニウム塩、（Ｓ）−２−アジド−３−フェニルプロピオン酸（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、（Ｒ）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−５−ヘキシン酸、Ｂｏｃ−３−アジド−Ａｌａ−ＯＨ（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、Ｎ−Ｂｏｃ−４−アジド−Ｌ−ホモアラニン（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、Ｎ−Ｂｏｃ−６−アジド−Ｌ−ノルロイシン（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、Ｂｏｃ−４−アジド−Ｐｈｅ−ＯＨ、Ｂｏｃ−プロパルギル−Ｇｌｙ−ＯＨ、Ｂｏｃ−（Ｒ）−４−（２−プロピニル）−Ｌ−プロリン、（Ｓ）−（−）−４−ｔｅｒｔ−ブチル水素２−アジドコハク酸（ジシクロヘキシルアンモニウム）塩、Ｎ２−［（１，１−ジメチルエトキシ）カルボニル］−Ｎ６−［（２−プロピニルオキシ）カルボニル］−Ｌ−リジン９０％。Ｆｍｏｃ−β−アジド−Ａｌａ−ＯＨ、Ｆｍｏｃ−（Ｒ）−プロパルギル−Ａｌａ−ＯＨ、Ｆｍｏｃ−（Ｓ）−プロパルギル−Ａｌａ−ＯＨ、Ｌ−ホモプロパルギルグリシン塩酸塩である。
【００７０】
本発明の化粧品組成物は、上述した反応性分子のいずれかの混合物、すなわち、アミノ酸および／またはそれらの残基；糖類および／またはそれらの残基；脂肪酸および／またはそれらの残基；ならびに合成ポリマーの官能基化から得た反応性分子を、それらの任意の組み合わせで含み得る。
【００７１】
例えば、化粧品組成物は、アミノ酸および／もしくはそれらの残基の官能基化から得た反応性分子と、合成ポリマーの官能基化から得た反応性分子とを含み得る；または、アミノ酸および／もしくはそれらの残基の官能基化から得た反応性分子と、糖類および／もしくはそれらの残基の官能基化から得た反応性分子とを含み得る；または、アミノ酸および／もしくはそれらの残基の官能基化から得た反応性分子と、糖類および／もしくはそれらの残基の官能基化から得た反応性分子と、合成ポリマーの官能基化から得た反応性分子とを含み得る；または上記の反応性分子の任意の他の組み合わせを含み得る。
【００７２】
本発明の反応性分子は、当該技術分野で知られている方法に従って合成することができる。また、本発明の反応性分子は市販されている場合がある。
【００７３】
好ましくは、本発明の方法において、ケラチン含有組織の損傷したケラチンは、少なくとも２つの遊離チオール基、より好ましくは、ケラチン含有組織１グラム当たり少なくとも２μｍｏｌの遊離チオール基、最も好ましくは、ケラチン含有組織１グラム当たり２〜１０００μｍｏｌの遊離チオール基を含む。
【００７４】
好ましくは、本発明の方法において、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪であり、ケラチン含有組織１グラム当たり、少なくとも２μｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０μｍｏｌ、さらにより好ましくは少なくとも２００μｍｏｌ、最も好ましくは２００μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌの遊離チオール基を含む。
【００７５】
ケラチン含有組織１グラム当たりのチオール基数の濃度の測定は、当該技術分野で知られている任意の方法に従って、例えば、Ｘｕら（２０１７）、Ｇｒｅｅｎ  ａｎｄ  ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｆｏｒ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ａｎｄ  ｌｏｗ−ｄａｍａｇｅ  ｍａｎｉｐｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｅｎｓｅｌｙ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ  ｐｒｏｔｅｉｎｓ，  ＡＣＳ  Ｏｍｅｇａ，  ２，  １７６０−１７６８、段落“Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｌｆｈｙｄｒｙｌ  Ｇｒｏｕｐｓ，  Ｃａｒｂｏｘｙｌ  Ｇｒｏｕｐｓ，  ａｎｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐｓ”、材料および方法の項に記載の方法に従って実施することができる。
【００７６】
好ましくは、損傷したケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪であり、そのような髪は、以下の特徴のうちの１つまたは複数を示す：乾燥した質感、さえない外観、光沢不足、弱々しさ、折れやすさ、枝毛、および表面脂質の減少。
【００７７】
好ましくは、損傷したケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の皮膚であり、そのような皮膚は、以下の特徴のうちの１つまたは複数を示す：乾燥、かゆみ、しわ、および表面脂質の減少。
【００７８】
好ましくは、損傷したケラチン含有組織は、（ヒトの）爪であり、そのような爪は、以下の特徴のうちの１つまたは複数を示す：脆さ、多孔性、柔らかさ、白線の存在、および表面脂質の減少。
【００７９】
好ましくは、工程ａ）の化粧品組成物において、反応性分子は、組成物の体積に基づく重量パーセントで、少なくとも０．０１％の濃度で、より好ましくは０．０５％〜２０％の間に含まれる濃度で、さらにより好ましくは０．１〜１５％の間に含まれる濃度で、最も好ましくは０．５〜１０％の間の濃度で存在する。
【００８０】
好ましくは、工程ａ）において、ケラチン含有組織は、ヒトもしくは動物の毛；ヒトもしくは動物の皮膚；および／または（ヒトの）爪、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪から選択され、そのケラチンは、少なくとも２つの遊離チオール基を含むものである。言い換えれば、そのケラチンは、損傷したケラチンである。
【００８１】
好ましくは、第１の方法の工程ａ）において、ケラチンは損傷したケラチンである。
【００８２】
好ましくは、動物の毛および／または皮膚は、哺乳動物の毛および／または皮膚であり、より好ましくは、例えば、猫、犬、ウサギ、馬などのペットの毛および／または皮膚である。
【００８３】
塗布する組成物の量およびその濃度を、例えばケラチンの損傷の程度および達成されるべき所望の結果に基づいて調整することは、当業者の能力の範囲内である。
【００８４】
好ましくは、工程ａ）において、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪であり、ケラチン含有組織は湿っている。実際、湿った髪は、乾燥した髪に比べて、反応性分子のより良い浸透を可能にする。
【００８５】
光開始剤は、吸収した紫外線、可視光または近赤外光を、例えばフリーラジカルまたはカチオンなどの開始種の形態で化学エネルギーに変換する分子である（すなわち、光開始剤が活性化される）。
【００８６】
好ましくは、光開始剤は、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長で、より好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長で、さらにより好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長で、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長で活性化（すなわち励起）される。
【００８７】
好ましくは、光開始剤はラジカル光開始剤である。
【００８８】
少なくとも１種の光開始剤は、１成分系、２成分系または多成分系、好ましくは１成分系であり得る。
【００８９】
好ましくは、光開始剤は水溶性である。
【００９０】
本発明の一実施形態によれば、光開始剤は、ＵＶ照射を受けて活性化（すなわち励起）され、好ましくは、アルファヒドロキシケトンまたはそれらの誘導体、例えばベンゾインエーテル、ベンジルケタール、アルファ−ジアルコキシ−アルキル−フェノン、アルファ−ヒドロキシ−アルキル−フェノン、アルファ−アミノ−アルキル−フェノン、アシル−ホスフィンオキシド、ベンゾ−フェノンおよびチオ−キサントンから選択される。
【００９１】
ＵＶ光スペクトルに適切な光開始剤の例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９）、ビス（イータ５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７８４）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９）である。
【００９２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、光開始剤は、可視光を受けて活性化（すなわち励起）される。可視光スペクトルに適切な光開始剤の例は、２’，４’，５’，７’−テトラブロモフルオレセイン二ナトリウム塩（ＥｏｓｉｎＹ）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）プロピオンアミド（ＶＡ−０８６）、モノアシルホスフィエノキシド塩およびビスアシルホスフィネオキシド塩、チタノセンである。
【００９３】
本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、光開始剤は、近ＩＲ照射を受けて活性化（すなわち励起）され、好ましくは、環状ベンジリデンケトン系開始剤から選択される。
【００９４】
好ましくは、光開始剤は、化粧品組成物中に、化粧品組成物の全体積に基づく重量パーセントで、０，０１％〜１０％の間に含まれる濃度で、より好ましくは０，１％〜５％の間に含まれる濃度で、さらにより好ましくは０．５％〜３％の間に含まれる濃度で存在する。
【００９５】
好ましくは、化粧品組成物のｐＨは、４〜９の間に含まれ、より好ましくは６〜７，４の間に含まれる。
【００９６】
好ましくは、化粧品組成物は、水、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）および油から選択される１種または複数種の賦形剤、好ましくは水をさらに含む。
【００９７】
好ましくは、水は超純水、例えばＭｉｌｌｉ  Ｑ（登録商標）水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ダルムシュタット、ドイツ）である。
【００９８】
好ましくは、化粧品組成物は、１種または複数種の成分をさらに含み、より好ましくは、保湿剤、酸性度調節剤、油分、界面活性剤、潤滑剤、金属イオン封鎖剤、帯電防止剤、抗菌剤、防腐剤、乳化剤、増粘剤、皮膚軟化剤および日焼け止めならびに／または香料から選択される１種または複数種の成分をさらに含む。
【００９９】
好ましくは、化粧品組成物は、少なくとも１種の着色剤、好ましくは顔料、染料およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種の着色剤をさらに含む。
【０１００】
好ましくは、着色剤は、化粧品組成物中に、化粧品組成物の体積に基づく重量パーセントで、０．０００１〜１％の間に含まれる濃度で、より好ましくは０．００１〜０．１％の間の濃度で存在する。
【０１０１】
好ましい実施形態では、着色剤は、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長、より好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長、さらにより好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長を有する放射線に曝されたときに発光することができる。
【０１０２】
好ましくは、着色剤は、蛍光染料または非蛍光染料であり、より好ましくは蛍光染料である。
【０１０３】
フルオレセインは、本発明で使用することができる蛍光色素の一例である。
【０１０４】
好ましくは、着色剤は、分子に物理的にまたは共有結合的に結合しており、より好ましくは、例えばファンデルワールス力または水素結合を介して物理的に結合している。
【０１０５】
好ましくは、工程ａ）において、化粧品組成物は、ケラチン含有組織上に均一に塗布される。
【０１０６】
好ましくは、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛であり、より好ましくはヒトの頭髪であり、化粧品組成物は、ブラシまたは櫛を用いて塗布される。
【０１０７】
着色剤、特に蛍光性のものの存在により、使用者は、化粧品組成物が髪に均一に塗布されているかどうかを、例えば、髪をＵＶ照射に曝すことによって見極めることができる。機械的ストレス、特に濡れた状態での髪の過度のブラッシングなどは、髪の損傷につながることが知られている。したがって、組成物が均一に塗布されたときを見極めることができると、結果の均一性を最適化すると同時に、組成物が均一に塗布された後の髪の不必要な取り扱いを回避するという二重の利点を有する。
【０１０８】
本発明において、工程ｂ）の「そのままにして、処理を行う」という表現は、化粧品組成物をケラチン含有組織と接触させたまま放置することを意味する。
【０１０９】
好ましくは、工程ｂ）において、組成物をそのままにして、少なくとも５分の処理時間、より好ましくは７〜４０分の間に含まれる時間、さらにより好ましくは１０〜３０分の間に含まれる時間、最も好ましくは１５〜２０分の間に含まれる時間、処理を行う。
【０１１０】
好ましくは、工程ｂ）において、ケラチン含有組織を取り囲む環境の温度は、４〜３５℃の間、より好ましくは１０〜３０℃の間、最も好ましくは２０〜２５℃の間である。
【０１１１】
好ましくは、工程ｂ）において、ケラチン含有組織は、３６０〜８００ｎｍの間に含まれる波長、より好ましくは３６０〜４００ｎｍの間に含まれる波長を有する光（ＵＶ光）に曝される。
【０１１２】
好ましくは、工程ｂ）において、ケラチン含有組織は、少なくとも５分間、より好ましくは７〜４０分の間に含まれる時間、さらにより好ましくは１０〜３０分の間に含まれる時間、最も好ましくは１５〜２０分の間に含まれる時間、光に曝される。
【０１１３】
好ましくは、工程ｂ）において、ケラチン含有組織は、処理時間の間、光に曝される。
【０１１４】
ケラチン含有組織は、当該技術分野で知られている任意の既知の適切な発光デバイス、例えば放射線ランプまたは放射線放出コームなどを用いて、光に曝されることができる。
【０１１５】
好ましくは、工程ｂ）において、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪であり、この髪は櫛でとかされるかブラッシングされ、より好ましくは発光コームまたはブラシを用いて、さらにより好ましくはＵＶ−Ａコームまたはレーザーコームを用いてとかされるかブラッシングされる。
【０１１６】
好ましくは、発光コームまたはブラシは、３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間に含まれる波長、より好ましくは３６０ｎｍ〜３８０ｎｍの間に含まれる波長、さらにより好ましくは３７０ｎｍの波長を有する光を発する。
【０１１７】
好ましくは、発光コームまたはブラシは、紫外光およびＮＩＲ光の両方を、好ましくは使用中に紫外光およびＮＩＲ光を切り替えることによって発する。
【０１１８】
好ましくは、工程ｂ）において、処理時間の間、髪は櫛でとかされるかブラッシングされる。
【０１１９】
好ましくは、工程ｂ）の後に、ケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪をすすぐ工程ｃ）が続く。
【０１２０】
好ましくは、すすぎの工程ｃ）は、ケラチン含有組織から過剰な残留物、好ましくは未反応の反応性分子が完全に除去されるまで、水を用いて実施される。
【０１２１】
上述したように、損傷したケラチンは、ケラチンフィラメント上およびケラチンフィラメント間の二硫黄（というより、ジスルフィド）架橋が切断されることで遊離チオールが露出するという事実によって特徴づけられる。
【０１２２】
本発明は、遊離チオールと共有結合してそれらの間に架橋を築く官能基を提供することにより、技術的問題を解決する。これにより、ヒトまたは動物の毛、爪およびヒトまたは動物の皮膚などの健康的に見えるケラチン含有組織に典型的な滑らかで健康的な外観が再確立される。塗布される反応性分子の総数が十分な量であることを条件として、組成物の１回の塗布で、全ての遊離チオールを架橋させることができる。
【０１２３】
実際、本発明の反応性分子は、光開始剤によって活性化されると、官能基、すなわちアクリレート、メタクリレート、ビニルベンゼン、および／またはアルキンが損傷した髪の遊離チオールと共有結合することで架橋を形成することを可能にする。この反応は、ラジカルを介したチオール−エン（アクリレート、メタクリレートおよびビニルベンゼンの場合）またはチオール−イン（アルキンの場合）カップリングである。アルケンおよびアルキンの架橋に関与する反応の概要は、Ｋｏｎｕｒａｙら（２０１８，  Ｋｏｎｕｒａｙ  ｅｔ  ａｌ．  （２０１８）  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  １０，  １７８）に記載されている。
【０１２４】
アクリレート、メタクリレート、またはビニルベンゼン官能基の場合、１つのアルケンは、１つの遊離チオールと架橋することができる。２つの遊離チオール基の間で架橋（すなわち、壊れたジスルフィドの架橋）を確立するためには、少なくとも２つのそのような官能基が同じ反応性分子上に必要である。一方、アルキンの場合、反応性分子上に１つのそのような官能基があれば、２つのチオール基に結合してそれらを架橋するのに十分である。
【０１２５】
図１は、本発明の方法が、例えば髪の損傷したケラチンを修復するメカニズムを概略的に示している。
【０１２６】
図１ａにおいて、矢印の左側の概略図は、自然に存在するジスルフィド結合（または架橋）を提示する健康的な髪のケラチンフィラメントを表している。図１ａの矢印の右側に概略的に表されるように、環境ストレスまたは化学的ストレス（矢印で表される）に続いて、ジスルフィド結合が切断され、遊離チオールを生じさせる。
【０１２７】
本発明の方法は、光の存在下で、遊離チオールに結合することで隣接遊離チオール間の架橋を築く反応性分子を提供する。これは、少なくとも２つのアクリレート官能基またはメタクリレート官能基を有する反応性分子を特に参照して、図１ｂに示されている。図１ｃは、少なくとも１つのアルキン官能基を有する反応性分子の場合の、本発明の方法による隣接遊離チオール間の架橋を示している。
【０１２８】
架橋は強い共有結合をベースにするため、本方法の効果は永続的であり、少なくとも３０日、より好ましくは少なくとも６ヶ月、さらにより好ましくは少なくとも１年、最も好ましくは少なくとも１８ヶ月の持続期間を有する。
【０１２９】
ケラチンのさらなる損傷を防止するため、新しいケラチン損傷を治療するため、および／または、特にヒトもしくは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪において、結果をより長い時間維持するために、本発明の上述の方法を、以前に治療したケラチン含有組織に対して１回または複数回繰り返すことができる。
【０１３０】
したがって、本発明の好ましい実施形態では、本発明の方法の工程ａ）〜ｃ）が繰り返される。
【０１３１】
以下では、この好ましい実施形態による本発明の方法の繰り返しを、「第２の方法」とも呼ぶことにする。
【０１３２】
好ましくは、第２の方法の工程ａ）において、化粧品組成物は、前記反応性分子に共有結合したケラチンフィラメントを含むケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪に塗布される。
【０１３３】
好ましくは、反応性分子に共有結合したケラチンフィラメントを含むケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪は、本発明の損傷した髪の治療および／または予防のための方法（すなわち、第１の方法）を以前に受けたものである。
【０１３４】
本発明のこの実施形態によれば、化粧品組成物は、ヘアコンディショニング組成物であるように配合することができる。これは、例えば、ヘアコンディショニング剤を本発明の化粧品組成物に添加することにより、または本発明の化粧品組成物を既存のヘアコンディショニング組成物に添加することにより達成することができる。
【０１３５】
本発明において、「コンディショニング剤」とは、髪を柔らかくし、滑らかにし、または艶を変化させるためにコンディショニング組成物で使用される化粧品成分を意味する。適切なコンディショニング剤には、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：ポリカチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウムポリマーまたはシリコーンクオタニウム−８；アルコール類、例えばオレイルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、パンテノール；油類、例えばメドウフォーム種子油、マンゴー種子油、ブドウ種子油、ホホバ種子油、スイートアーモンド油；ポリオール；ならびに、例えば加水分解小麦および／または大豆タンパク質アミノ酸、ライスワックス、ヒドロキシエチルベヘナミドプロピルジモニウムクロリド、アロエ葉抽出物、アロエベラ葉汁、フィタントリオール、パルミチン酸レチニル、ベヘントリモニウムメトサルフェート、シクロペンタシロキサン、クオタニウム−９１、ステアラミドプロピルジメチルアミンなどの、例えば、光沢感、絹のような感触を高め、静電気を減らし、滑らかさを増すことにより髪の外観を改善する他の成分。
【０１３６】
本発明において、「コンディショニング組成物」とは、有効量の１種または複数種のコンディショニング剤を含有する組成物であり、髪に塗布して髪を柔らかくしたり、滑らかにしたり、髪の艶を変化させたりするものである。
【０１３７】
コンディショニング組成物、すなわちコンディショナーは、既知のタイプ、すなわちパック、リーブイン、通常タイプおよびホールドタイプのいずれであってもよい。
【０１３８】
好ましくは、この好ましい実施形態によれば（すなわち、第２の方法において）、工程（ｂ）は、５〜１０分間、より好ましくは８〜１２分間実施される。
【０１３９】
好ましくは、第２の方法の工程（ｂ）において、ケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪は、５〜１５分間、より好ましくは８〜１２分間、光に曝される。
【０１４０】
好ましくは、この好ましい実施形態によれば、工程ｃ）の前に、ケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪を、少なくとも５分間、より好ましくは１０〜４５分間、さらにより好ましくは２０〜４０分間、放射線に曝さずに放置して処理する工程ｃ’）がある。
【０１４１】
好ましくは、本発明の第１の方法は、１週間〜６ヶ月間の間に含まれる時間、より好ましくは１〜３ヶ月間の間の時間の後に繰り返される。
【０１４２】
最適な結果を得るために、本発明の第２の方法は、月に１〜２０回の頻度で、より好ましくは１週間に１〜４回の頻度で、最も好ましくは１週間に１〜２回の頻度で、より好ましくは４〜８週間実施することができる。
【０１４３】
本発明の第１の方法による治療の後、前の治療の１ヶ月後または２ヶ月後に、本方法を繰り返す（すなわち、本発明の第２の方法を実施する）ことが、実際には好ましい習慣である。所望の結果を維持するためには、１回の繰り返しで通常十分である。しかしながら、第２の方法は、達成されるべき結果に応じて、複数回、より高い頻度で繰り返すことができる。
【０１４４】
好ましくは、この好ましい実施形態によれば、第２の方法において、ケラチン含有組織は、ヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪であり、放射線放出コームまたは放射線放出ブラシを用いて光に曝される。
【０１４５】
以下では、「放射線放出コーム」および「放射線放出ブラシ」という表現は、交換可能に使用されるものとする。
【０１４６】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の第１の方法の工程ａ）〜ｃ）が繰り返され、その化粧品組成物の反応性分子の濃度は、第１の方法および／または第２の方法における化粧品組成物の濃度よりも低い。
【０１４７】
以下では、このさらに好ましい実施形態による本発明の第１の方法の繰り返しを、「第３の方法」とも呼ぶことにする。
【０１４８】
本発明の第３の方法は、１週間に１回または２回繰り返し、より好ましくは１〜８週間行うことができる。
【０１４９】
好ましくは、このさらに好ましい実施形態によれば、第３の方法において、ケラチン含有組織、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪は、放射線放出コームを用いて光に曝されるか、可視光に曝される。
【０１５０】
第３の方法は、実際には、家庭で行うのに特に適している。
【０１５１】
好ましくは、本発明の第３の方法は、本発明の第１の方法および／または第２の方法に従う。
【０１５２】
好ましくは、このさらに好ましい実施形態（第３の方法）によれば、化粧品組成物は、少なくとも１種のコンディショニング剤を含む。
【０１５３】
本発明はまた、前記反応性分子および少なくとも１種の光開始剤を含む前記化粧品組成物に関する。
【０１５４】
化粧品組成物は、４〜２５℃の間に含まれる温度で保管すると、少なくとも６ヶ月間、好ましくは少なくとも１２ヶ月間、さらにより好ましくは、少なくとも２年間安定である。「安定である」とは、分子の３０％以上が無傷であり、適切な光開始剤の存在下で光に反応することを意味する。
【０１５５】
本発明はさらに、本発明の化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、ヒトの爪および／またはヒトもしくは動物の皮膚、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪に対する、損傷したケラチンの治療および／または予防のための使用に関する。
【０１５６】
本発明はさらに、本発明の化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、ヒトの爪および／またはヒトもしくは動物の皮膚、より好ましくはヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪に対する、少なくとも２つの遊離チオール基間での架橋の形成（すなわち、ジスルフィド架橋の形成）のための使用に関する。架橋は、反応性分子の少なくとも１つの光反応性官能基と遊離チオール基との間の共有結合の結果である。
【０１５７】
本発明はさらに、本発明の化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むヒトまたは動物の毛、さらにより好ましくはヒトの頭髪に対する、髪のキューティクルを閉じるための使用に関する。
【０１５８】
好ましくは、前記ケラチン含有組織は、損傷したケラチン含有組織である。
【０１５９】
本発明はさらに、反応性分子に共有結合したケラチンフィラメントを含むケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪に対する、本発明の組成物の使用に関する。
【０１６０】
好ましくは、反応性分子に共有結合したケラチンフィラメントを含むケラチン含有組織、好ましくはヒトまたは動物の毛、より好ましくはヒトの頭髪は、本発明の損傷した髪の治療および／または予防のための方法を以前に受けたものである。
【０１６１】
好ましくは、本発明の化粧品組成物は、ケラチン含有組織を光に曝すことと併せて使用される。
【０１６２】
好ましくは、本発明の化粧品組成物は、別の化粧品、例えばヘアコンディショニング組成物、染毛／カラーリング製品またはヘアスプレー、ならびにハンドクリームまたはボディクリームと併せて使用される。
【０１６３】
本発明の化粧品組成物はまた、ヘア−ブリーチング剤、−ストレートニング剤、−ウェービング剤、−カーリング剤または−カラーリング剤であり得る。
【０１６４】
化粧品組成物の反応性分子は、実際、様々な毛髪治療用の他の分子と適合性がある。
【０１６５】
本発明はまた、本発明の化粧品組成物中の着色剤、好ましくは蛍光性着色剤の、より好ましくは反応性分子に共有結合させた状態での、本発明の化粧品組成物の均一な塗布の視覚化のための使用に関する。特に、着色剤は、ケラチン含有組織を適切な波長を有する光に曝すと検出することができる。
【０１６６】
加えて、または代替的に、上記のような着色剤は、ケラチン含有組織を永続的に着色するために使用することもできる。
【０１６７】
本発明の方法は、多くの利点を提供する。
【０１６８】
本発明の方法の主な利点は、それが長期的効果を有することである。
【０１６９】
結果の最適化は、ケラチンへの共有結合が、放射線に曝されたときにのみ起こるという事実によって促進される。それが当てはまる場合、ケラチン含有組織をすすぎ、光開始剤を含む全ての残留物を除去すると、共有結合分子はそれ以上放射線に反応しない。したがって、得られる結果は時間的に一貫しており、この方法は安全である。
【０１７０】
反応性分子と遊離チオールとの間の共有結合は、ケラチンフィラメントの損傷を修復するだけでなく、将来の機械的および化学的ストレスに対する保護層も提供する。そのような保護層は、ケラチン含有組織をより健康的に見せることができ、髪の場合には髪のボリュームを高め、より健康的に見せることができる。
【０１７１】
加えて、保護層は保湿効果があるため、例えば、髪の乾燥や皮膚の乾燥を防止することができる。
【０１７２】
さらに、本発明の反応性分子、ならびに本発明の方法で使用される組成物中の他の任意の成分は、オーガニックおよび天然由来のものを選択することができる。その結果、組成物は、環境に優しく、安全に取り扱うことができる。
【０１７３】
本発明の反応性分子は、保管時に特に安定である。これは、官能基が共有結合しているためである。これにより、組成物の長い保管時間が可能になる。
【０１７４】
本発明の方法はまた、実施が容易であり、高価な装置を必要としない。
【０１７５】
それは、専門家（例えば、プロのヘアスタイリスト）によって実施することができるが、例えばＵＶコーム、レーザーコームを使用するか、処理時間中に髪を可視光に曝すことによって、家庭で実施するように適合させることもできる。
【０１７６】
したがって、本発明は、本発明の反応性分子を含む化粧品組成物の第１剤および第２剤を含む、ヒトまたは動物の毛、好ましくはヒトの頭髪における損傷したケラチンの治療および／または予防のための部品キットに関する。
【０１７７】
第１剤および第２剤の少なくとも一方は、コンディショニング剤を含むことができる。代替的に、第１剤および第２剤の少なくとも一方をコンディショニング組成物に添加することができる。
【０１７８】
第１剤は、反応性分子を含む髪に対する本発明の方法の繰り返し（すなわち、本発明の第２の方法）に適した組成物である。第２剤は、第１剤よりも反応性分子の濃度が低く、１週間に１または２回の使用が可能である。第２剤は、本発明の第３の方法を実施するのに適している。
【０１７９】
第１剤および第２剤は、ブリーチング剤、ストレートニング剤、ウェービング剤、カーリング剤またはカラーリング剤であり得る。
【０１８０】
キットはまた、本発明の方法で使用するために、化粧品組成物の第３剤を含み得、ここで、その組成物は、反応性分子の濃度が第１剤よりも高いか同じであり、損傷した髪に塗布するのに適しており、好ましくは、損傷した髪はそのケラチンフィラメント上に反応性分子を含んでいない。したがって、第３剤は、本発明の第１の方法を実施するのに適している。
【０１８１】
好ましい実施形態では、化粧品組成物は、可視スペクトルで活性化される少なくとも１種の光開始剤を含む。
【０１８２】
別の好ましい実施形態では、化粧品組成物は、ＵＶスペクトルで活性化される少なくとも１種の光開始剤を含む。
【０１８３】
キットはまた、放射線放出コームを含み得る。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】髪のケラチンフィラメントの概略図である。図１ａは、ケラチンフィラメント間のジスルフィド結合に対するケラチン損傷の影響を示す図である。図１ｂは、反応性分子上の官能基がアクリレートまたはメタクリレートである場合の、損傷したケラチンに対する本発明の方法の効果を示す図である。図１ｃは、反応性分子上の官能基がアルキンである場合の、損傷したケラチンに対する本発明の方法の効果を示す図である。
【図２】ＤＴＴ損傷した髪（２ａ）および本発明の治療方法に従って修復した髪（２ｂ）の電子顕微鏡写真を示す図である。
【図３】本発明の方法での治療前（３ａ）および治療後（３ｂ）のボランティアの髪を比較した２枚の写真を示す図である。
【図４】本発明の治療における化粧品組成物の塗布後にＵＶ光を照射した髪の写真であって、組成物が蛍光色素を含有する場合を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１８５】
以下、本発明を、例示的かつ非限定的な例として以下に提供される実施例を参照して、さらに説明する。
【０１８６】
（実施例１）
（メタクリレートで官能基化したゼラチンを含む組成物の調製）
フィッシュゼラチン２０％  ｗ／ｖ（Ｗｅｉｓｈａｒｄｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、フランス）を５５℃で５００ｍｌになるまで蒸留水に溶解した。３Ｎ水酸化ナトリウム（Ｓｉｇｍａ）を用いて、ｐＨを８．５〜９に調整した。無水メタクリル酸（ＭＡＡ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（スウェーデン）から入手）を溶液に、連続的に激しく撹拌しながら、ゼラチンリジン側基に対して３モル過剰で（すなわち、ゼラチンリジン対無水メタクリル酸のモルパーセント比を１：３で）、ｐＨおよび温度を変化させることなく添加し、ゼラチンの側鎖へのメタクリル基での官能基化を達成した。
【０１８７】
１時間の反応後、混合液を、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社（カリフォルニア、米国）から入手した透析膜（ＭＷＣＯ  １２０００〜１４０００ｋＤ）を用いて、室温（約２５℃）で２４時間、水（ｐＨ＞８〜９）に対して透析し、未反応の無水メタクリル酸および反応の他の副生成物を除去した。
【０１８８】
次いで、反応生成物を凍結乾燥した。置換度（ＤＳ）をＮＭＲにより測定した。
【０１８９】
ＮＭＲによる分析は、ゼラチンの５０％を超える修飾を示した。言い換えれば、５０％以上のリジンアミンがメタクリレート基で置換されていた。
【０１９０】
（実施例２）
（アクリレートで官能基化したゼラチンを含む組成物の調製）
無水メタクリル酸を無水アクリル酸（ＭＰ  Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌｓ、米国）に置き換えることにより、実施例１の方法を行った。ＮＭＲによる分析は、ゼラチンの５５％を超える修飾を示した。
【０１９１】
（実施例３）
（グリシジルメタクリレートで官能基化したゼラチンを含む組成物の調製）
無水メタクリル酸をグリシジルメタクリレート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、スウェーデン）に置き換えることにより、実施例１の方法を実施し、溶液のｐＨを１ＭのＨＣｌを用いて３．５〜４に調整した。この後、グリシジルメタクリレート６ｍＬを溶液に滴加した。反応を５０℃で２４時間行い、生成物を上記透析膜を用いて４０℃で５日間、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ダルムシュタット、ドイツ）に対して透析することにより精製した。ＮＭＲによる分析では、ゼラチンの４０％を超える修飾を示した。
【０１９２】
（実施例４）
（ビニルベンゼンで官能基化したゼラチンを含む組成物の調製）
無水メタクリル酸を、０．５Ｍ塩酸に可溶化した４−ビニルベンゼンクロリド（ＶＢＣ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、スウェーデン）に置き換えることにより、実施例１の方法を実施し、溶液のｐＨをｐＨ７．４〜８に中和してから、ゼラチン中のリジンアミンに対してモル比１：５でモル過剰のＶＢＣを（すなわち、ゼラチンリジン対ＶＢＣのモルパーセント比を１：５で）添加した。反応を５０℃で２４時間行い、生成物を上記透析膜を用いて４０℃で５日間、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ダルムシュタット、ドイツ）に対して透析することにより精製した。ＮＭＲによる分析では、ゼラチンの３０％を超える修飾を示した。
【０１９３】
（実施例５）
（アルキンで官能基化したゼラチンを含む組成物の調製）
無水メタクリル酸を、最小量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（Ｓｉｇｍａ）に可溶化したプロパルギルＮ−ヒドロキシスクシミドエステル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、スウェーデン）に、ゼラチン中のリジンアミン基のモルパーセントに対してモル比１：５のモル過剰で（すなわち、ゼラチンリジン対プロパルギルＮ−ヒドロキシスクシミドエステルのモルパーセント比を１：５で）置き換え、それを５０〜５５℃で３時間撹拌しながら滴加することにより、実施例１の方法を実施した。反応混合液を、１２〜１４ｋＤａカットオフ透析チューブ（Ｓｐｅｃｔｒｏｍａｌ  Ｌａｂｏｒｔｏｒａｔｏｒｓ社、カリフォルニア、米国）を用いて蒸留水（＞ｐＨ８）に対して２日間透析し、反応副生成物を除去した。ＮＭＲによる分析は、ゼラチンの＞２５〜３０％の修飾を示した。
【０１９４】
（実施例６）
（毛髪組成物の調製）
実施例１の生成物５％（ｗ／ｖ）組成物を、８０℃の熱水に予め溶解しておいた光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９（登録商標）１％（スウェーデンのＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から供給された）と混合した蒸留水に適量を溶解することにより調製した。抗菌剤として安息香酸ナトリウムおよびフェノキシエタノールを含む防腐剤も添加した。この組成物は、＞１２ヶ月の保存可能期間を示した。
【０１９５】
（実施例７）
（毛髪治療（本発明の第１の方法））
ボランティア４人からの健康的な髪への損傷は、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ７．４）に溶解した２００ｍＭのジチオトレチオール（ＤＴＴ）を、全ての髪を覆うのに十分な量で２時間かけて塗布することにより行った。ＤＴＴの作用は、図１ｂに概略的に示されている。実施例６の組成物を、Ｄｉｂｏｔｅｃｈ  ＵＶフラッシュライト（Ｋｊｅｌｌ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ、スウェーデン）を用いて紫外光（３８５〜４００ｎｍ）を１５分間照射しながら、コームで損傷した髪に塗布した。次に、組成物を水で髪から洗い流し、髪を乾燥させた。組成物の作用は、図１Ｂに概略的に示されている。
【０１９６】
走査型電子顕微鏡を用いて、治療後の髪の電子顕微鏡画像を撮像した。これを、以前に取得したＤＴＴ損傷毛髪の画像と比較した。結果は図２に示されており、ＤＴＴに曝した後の損傷した髪（図２ａ）と、本発明の治療方法に従って修復した髪（図２ｂ）との間の比較が示されている。図２ａではキューティクルの表面が粗く凹凸があるのに対し、図２ｂではキューティクルが滑らかであることがわかる。
【０１９７】
治療後の髪の外観も、目に見えて光沢があり、艶が増していた。また、ボリュームが増したようにも見えた。また、治療後の髪は、より絹のような手触りになっていた。
【０１９８】
図３は、治療前（３ａ）および治療後（３ｂ）の髪の外観を比較したものである。トリートメント後の髪は、より光沢があり、より均一で、乾燥していないことがわかる。
【０１９９】
４週間後の検査では、全てのボランティアの髪が健康的な外観を維持していると判断された。
【０２００】
（実施例８）
（フォローアップ毛髪治療（本発明の第２の方法））
実施例７の毛髪治療後、実施例７に従った第２の治療を同じ４人のボランティアに対して実施したが、髪に塗布する組成物は、実施例６の組成物と、硫酸塩、リン酸塩およびパラベンを含まないコンディショニング組成物との１：５（重量比で）混合物であり、かつ以下の組成物を有するという点で異なっていた：水（Ａｑｕａ／Ｗａｔｅｒ／Ｅａｕ）、塩化ベヘントリモニウム、セテアリルアルコール、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジルエーテル、ＰＥＧ−４０ヒマシ油、グリセリン、塩化セトリモニウム、加水分解植物タンパク質ＰＧ−プロピルシラントリオール、アルガニアスピノサ（ＡＲＧＡＮ）核油、シモンジアチネンシス（ホホバ）種子油、ペルセアグラティッシマ（アボカド）油、ケラチンアミノ酸、加水分解ケラチン、ＰＣＡナトリウム、シルクアミノ酸、ロスマリヌスオフィキナリス（ローズマリー）葉抽出物、ラヴァンドラアングスティフォリア（ラベンダー）花抽出物、カモミラレクティタ（マトリカリア）花抽出物  アモジメチコン、トリデセス−１２、Ｃ１１−１５パレス−７、ローレス−９、パンテノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリクオタニウム−３７、プロピレングリコール、塩化シンナミドプロピルトリモニウム、ＥＤＴＡ二ナトリウム、香料（パルファム）、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、クエン酸、黄５（ＣＩ  １９１４０）、赤３３（ＣＩ  １７２００）、ブチルフェニルメチルプロピオナール、ヒドロキシイソヘキシル３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、リナロール、アルファ−イソメチルイオノン。
【０２０１】
組成物を塗布した後、実施例７と同様に、髪をそのままにして１０分間放射線に曝す処理を行った。処理時間の後、放射線に曝さずに、髪をさらに１０分間そのまま放置した。その後、髪を十分にすすいだ。
【０２０２】
検査の結果、全てのボランティアの髪が健康的な外観になったと判断された。
【０２０３】
（実施例９）
（フォローアップコンディショニング（本発明の第３の方法））
ボランティアには、実施例６に従って調製した組成物（反応性分子がＥｏｓｉｎＹと共に０．８％（ｗ／ｖ）の濃度で存在するという点で異なっていた）；および実施例８に記載のコンディショニング組成物との１：５（ｗ／ｗ）混合物の１００ｍｌボトルを与えた。
【０２０４】
ボランティアに、この混合物を２週間に１回使用し、実施例７および実施例８からの治療をフォローアップするように指示した。
【０２０５】
ボランティアに、コンディショナーを塗布し、髪を日光に１５分間曝してから洗い流すように指示した。
【０２０６】
８週目の終わりに、ボランティアの髪を検査した。全てのボランティアの髪が健康的な外観を維持していた。
【０２０７】
（実施例１０）
（蛍光染料を含有する毛髪組成物）
実施例６に従って組成物を調製したが、ＥｂｅｓｔフルオレセインＬＴＣ（英国のＦａｓｔｃｏｌｏｒｓから購入）も混合物に添加したという点で異なっていた（０．００１％の全組成物の体積に基づく重量パーセントの濃度で）。
【０２０８】
次いで、組成物を、実施例７に従って、ボランティアの髪に塗布した。
【０２０９】
ＵＶ光（３８５〜４００ｎｍ）を髪に照射すると、毛髪組成物が照らされ、組成物が塗布されていない髪の領域を検出することが可能になることが観察された。図４を参照のこと。
【０２１０】
（実施例１１）
（アルケンで官能基化した加水分解大豆タンパク質を含む組成物の調製）
加水分解大豆タンパク質粉末５％（ｗ／ｖ）（Ｋｅｌｉｓｅｍａ、イタリア）を、Ｍｉｌｌｉ  Ｑ水に１００ｍになるまで溶解し、静かに撹拌した。２ＮのＮａＯＨ（Ｓｉｇｍａ）を用いてｐＨを７．５〜８．５に調整した。続いて、無水メタクリル酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、スウェーデン）を溶液に、室温（２５℃）で、大豆タンパク質中のリジンアミン基のモルパーセントに対して５：１のモル比で滴加し、加水分解大豆タンパク質を反応性メタクリレート官能基で修飾した。
【０２１１】
１時間の反応後、混合液を、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社（カリフォルニア、米国）から入手した透析膜（ＭＷＣＯ  １００〜５００Ｄ）を用いて、室温（約２５℃）で２４時間、水（ｐＨ＞８〜９）に対して透析し、未反応の無水メタクリル酸および反応の他の副生成物を除去した。
【０２１２】
次いで、反応生成物を凍結乾燥した。置換度（ＤＳ）を、ＮＭＲにより、元の加水分解大豆タンパク質と加水分解大豆タンパク質メタクリレートとを比較することで測定した。
【０２１３】
ＮＭＲによる分析は、加水分解大豆タンパク質の５０％を超えるメタクリル基での修飾を示した。
【０２１４】
（実施例１２）
（アルキンで官能基化した加水分解大豆タンパク質を含む組成物の調製）
加水分解大豆タンパク質粉末５％（ｗ／ｖ）（Ｋｅｌｉｓｅｍａ、イタリア）を、Ｍｉｌｌｉ  Ｑ水に１００ｍになるまで溶解し、静かに撹拌した。２ＮのＮａＯＨ（Ｓｉｇｍａ）を用いて、ｐＨを７．５〜８．５に調整した。続いて、最小量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、Ｓｉｇｍａ）に可溶化したプロパルギルＮ−ヒドロキシスクシミドエステル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、スウェーデン）を、加水分解大豆タンパク質中のリジンアミン基のモルパーセントに対してモル比１：５のモル過剰で（すなわち、加水分解大豆タンパク質リジン対プロパルギルＮ−ヒドロキシスクシミドエステルのモルパーセント比を１：５で）、室温（２５℃）で３時間撹拌しながら溶液に滴加し、加水分解大豆タンパク質を反応性メタクリレート官能基で修飾した。
【０２１５】
１時間の反応後、混合液を、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社（カリフォルニア、米国）から入手した透析膜（ＭＷＣＯ  １００〜５００Ｄ）を用いて、室温（約２５℃）で２４時間、水（ｐＨ＞８〜９）に対して透析し、未反応の無水メタクリル酸および反応の他の副生成物を除去した。
【０２１６】
次いで、反応生成物を凍結乾燥した。置換度（ＤＳ）を、ＮＭＲにより、元の加水分解大豆タンパク質と加水分解大豆タンパク質メタクリレートとを比較することで測定した。
【０２１７】
ＮＭＲによる分析は、加水分解大豆タンパク質の５０％を超えるメタクリル基での修飾を示した。
【図１ａ）】
2021529154.tif 000003
【図１ｂ）】
2021529154.tif 000004
【図１ｃ）】
2021529154.tif 000005
【図２ａ）】
2021529154.tif 000006
【図２ｂ）】
2021529154.tif 000007
【図３】
2021529154.tif 000008
【図４】
2021529154.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】令和2年2月25日(2020.2.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有組織における損傷したケラチンの治療および／または予防のための方法であって、
ａ）前記ケラチン含有組織に、少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子、および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物を塗布する工程と；
ｂ）そのままにして、前記ケラチン含有組織を光に曝す処理を行う工程であって、前記光が、前記少なくとも１種の光開始剤を活性化するのに適した波長の光である、工程と；
ｃ）前記ケラチン含有組織をすすぐ工程と
を含み；前記ケラチン含有組織が、損傷したケラチン含有組織であり；前記ケラチン含有組織が、ヒトまたは動物の毛から選択され；前記光反応性官能基が、アクリレート、メタクリレート、ビニルベンゼン、アルキン、およびそれらの組み合わせから選択される、方法。
【請求項２】
前記ケラチン含有組織が、ヒトの頭髪である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、アミノ酸、糖類および／もしくは脂肪酸、ならびに／またはそれらの残基の官能基化から得られる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、脂肪酸および／またはそれらの残基の官能基化から得られる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記光反応性官能基がアルキンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、脂肪酸および／またはそれらの残基の官能基化から得られ、前記光反応性官能基がアルキンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、合成ポリマーの官能基化から得られる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ａ）の前記化粧品組成物において、前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、前記組成物の体積に基づく重量パーセントで、少なくとも０．０１％の濃度で、好ましくは０．０５％〜２０％の間に含まれる濃度で、より好ましくは０．１〜１５％の間に含まれる濃度で、最も好ましくは０．５〜１０％の間の濃度で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記光開始剤が、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長で、好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長で、より好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長で、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長で活性化される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記化粧品組成物が、好ましくは顔料、染料、およびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくは、１０ｎｍ〜１００μｍの間に含まれる波長、さらにより好ましくは３００ｎｍ〜１４００ｎｍの間の波長、さらにより好ましくは３６０ｎｍ〜８００ｎｍの間の波長、最も好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長を有する放射線に曝されたときに発光することができる少なくとも１種の着色剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物であって、前記光反応性官能基がアルキンである、化粧品組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子が、脂肪酸および／またはそれらの残基の官能基化から得られる、請求項１１に記載の化粧品組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子および少なくとも１種の光開始剤を含む化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むヒトまたは動物の毛、好ましくはヒトの頭髪に対する、損傷したケラチンの治療および／または予防のための使用であって；前記光反応性官能基が、アクリレート、メタクリレート、ビニルベンゼン、アルキン、およびそれらの組み合わせから選択される、使用。
【請求項１４】
請求項１１または１２に記載の前記化粧品組成物の、少なくとも２つの遊離チオール基を含むヒトまたは動物の毛、好ましくはヒトの頭髪に対する、損傷したケラチンの治療および／または予防のための使用。
【請求項１５】
請求項１１または１２に記載の前記少なくとも１つの光反応性官能基を有する分子を含む化粧品組成物の第１剤および第２剤を含む、ヒトまたは動物の毛、好ましくはヒトの頭髪における損傷したケラチンの治療および／または予防のための部品キット。
【国際調査報告】
2021529154.tif 000010
2021529154.tif 000011
2021529154.tif 000012