(57)【要約】  本発明は、液晶媒体であって、１種以上のメソゲン化合物、１種以上のキラル化合物および１種以上の重合性メソゲン化合物を含み、該媒体が０．５５μｍ以上のピッチおよび８０℃以上の透明点を示し、１種以上の重合性メソゲン化合物が該媒体の全含量に対して５重量％以下の量で含有される、液晶媒体に関する。さらに、本発明は、該媒体から得ることができる変調材料ならびに該材料を含有するスイッチング層および窓要素に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
窓要素であって、光学的に透明な状態と散乱状態との間で動作可能かつ電気的にスイッチング可能であり、
−  １種以上のメソゲン化合物および１種以上のキラル化合物を含む液晶媒体であって、前記液晶媒体は、８０℃以上の透明点を有する液晶媒体と、
−  １種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含むポリマー成分と、
を含む材料を含有するスイッチング層を含み、
前記ポリマー成分は、前記材料の全含量に対して５重量％以下の量で前記材料中に含まれる、
窓要素。
【請求項２】
請求項１記載の液晶媒体が、前記媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の式Ｉ
【化１】
2021505726.tif 000115
［式中、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基が、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
Ａ１１が、
【化２】
2021505726.tif 000116
を指し、
ｎが、０または１を指し、
Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１が、それぞれ独立して、
【化３】
2021505726.tif 000117
［式中、Ｌが、各出現において、同一または異なって、Ｆ、ＣｌおよびＢｒから選択されるハロゲンである］
を指す］
で示される１種以上のメソゲン化合物を含有する、請求項１記載の窓要素。
【請求項３】
前記液晶媒体が、さらに、式ＩＩおよびＩＩＩ
【化４】
2021505726.tif 000118
［式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮおよび置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基が、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５が、それぞれ独立して、ＨまたはＦを指す］
で示される化合物の群から選択される１種以上のメソゲン化合物を含む、請求項１または２記載の窓要素。
【請求項４】
前記液晶媒体が、正の誘電異方性Δεおよび２０℃、５８９ｎｍで測定された、０．１３以上の光学異方性Δｎを示し、
前記液晶媒体に含まれる前記１種以上のキラル化合物が、５μｍ−１以上の螺旋ねじれ力の絶対値を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項５】
窓要素の製造方法であって、
（ｉ）１種以上のメソゲン化合物、１種以上のキラル化合物および１種以上の重合性メソゲン化合物を含む液晶媒体を、それぞれ電極が設けられた２つの対向する透明基板間の層として提供する工程であって、前記液晶媒体は、８０℃以上の透明点を有し、０．５５μｍ以上のピッチを示し、前記１種以上の重合性メソゲン化合物は、前記媒体の全含量に対して５重量％以下の量で前記媒体中に含有されるものとする工程と、
（ｉｉ）前記１種以上の重合性メソゲン化合物を、層中に印加された電界の存在下で重合させる工程とを含む、
方法。
【請求項６】
前記電極が、各基板の内面の上方に導電層として配置されており、好ましくは、前記導電層がそれぞれ、パッシベーション層上に配置されており、より好ましくは、パッシベーション層間に配置されており、場合により、前記液晶媒体と直接接触している配列層がさらに設けられている、請求項５記載の方法。
【請求項７】
工程（ｉｉ）記載の重合を、光重合により行い、前記印加された電界により、ホメオトロピック配向が誘引される、請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
工程（ｉｉ）に次いで、熱処理を、電界の存在下または非存在下で行う、請求項５から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
光の通過の変調のための窓要素であって、前記窓要素は、請求項５から８までのいずれか１項記載の方法を行うことにより得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる、
窓要素。
【請求項１０】
ＡＣ電圧Ｖ１を印加することにより光学的に透明な状態にスイッチング可能であり、ＡＣ電圧Ｖ２を印加することにより散乱状態にスイッチング可能であり、Ｖ１＞Ｖ２である、請求項１から４までおよび９のいずれか１項記載の窓要素。
【請求項１１】
前記液晶媒体が、散乱状態で０．５５μｍ以上のピッチを示す、請求項１から４まで、９および１０のいずれか１項記載の窓要素。
【請求項１２】
液晶媒体であって、
−  １種以上のメソゲン化合物、
−  １種以上のキラル化合物、
−  １種以上の重合性メソゲン化合物を、前記媒体の全含量に対して５重量％以下の量で含み、
前記媒体は、０．５５μｍ以上のピッチおよび８０℃以上の透明点を示す、
液晶媒体。
【請求項１３】
前記媒体の全含量に対して、少なくとも１５重量％の請求項２記載の式Ｉで示される１種以上のメソゲン化合物を含有し、場合により、さらに、１種以上の光開始剤を含み、好ましくは、さらに、請求項３記載の式ＩＩおよびＩＩＩで示される化合物の群から選択される１種以上のメソゲン化合物を含む、請求項１２記載の媒体。
【請求項１４】
前記１種以上の重合性メソゲン化合物のうちの１つ以上が、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基および／またはメタクリレート基を含む、請求項１２または１３記載の媒体。
【請求項１５】
式
【化５】
2021505726.tif 000119
を有する化合物を含む、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の媒体。
【請求項１６】
液晶媒体であって、式
【化６】
2021505726.tif 000120
を有する化合物を含む、
液晶媒体。
【請求項１７】
さらに、式
【化７】
2021505726.tif 000121
を有する化合物を含む、請求項１６記載の液晶媒体。
【請求項１８】
変調材料であって、
−  １種以上のメソゲン化合物および１種以上のキラル化合物を含む液晶媒体であって、前記液晶媒体は、８０℃以上の透明点を有し、０．５５μｍ以上のピッチを示す液晶媒体と、
−  １種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含むポリマー成分と、
を含み、
前記ポリマー成分は、前記材料の全含量に対して５重量％以下の量で前記材料中に含有される、
変調材料。
【請求項１９】
スイッチング層であって、
請求項１２から１７までのいずれか１項記載の媒体または請求項１８記載の変調材料を含む、
スイッチング層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体であって、１種以上のメソゲン化合物、１種以上のキラル化合物および１種以上の重合性メソゲン化合物を含み、該媒体が０．５５μｍ以上のピッチおよび８０℃以上の透明点を示し、１種以上の重合性メソゲン化合物が該媒体の全含量に対して５重量％以下の量で含有される、液晶媒体に関する。さらに、本発明は、該媒体から得ることができる変調材料ならびに該材料を含有するスイッチング層および窓要素に関する。
【０００２】
光強度変調器、例えば、光シャッターは、液晶（ＬＣ）に基づくことができる。原則として、このような光シャッターは、光の散乱または光の吸収による場合がある。光散乱を使用するＬＣ系光シャッターは、いわゆるポリマー分散液晶（ＰＤＬＣ）、ポリマーネットワーク液晶（ＰＮＬＣ）およびコレステリック液晶（ＣＬＣ）デバイスを含む。これらの散乱型デバイスは、透明状態と半透明状態との間を切り替えることができる。
【０００３】
ＬＣ系光シャッターまたは変調器は、自動車および建築用途のスイッチング可能な窓として使用することができる。ここで、散乱モードで動作する光シャッターまたは光変調器は、特に、プライバシー窓として使用することができる。また、光の散乱は、直射日光照射によるぎらつきまたはまぶしさを低減させるのに有用である場合がある。
【０００４】
状態間のスイッチングは、例えば、熱的に制御することができる。しかしながら、多くの場合、電気的スイッチングを使用するのが適切であり、有利でさえある場合がある。デバイスが非散乱状態から散乱状態に切り替えられる時、光の透過率は、曇った、濁った、拡散した、かすんだまたは不透明なものとしても知覚され得る半透明な外観が生じるように変化する。
【０００５】
国際公開第２０１６／１７３６９３号には、スイッチング状態のうちの少なくとも一方において前方散乱特性を有し、透明状態から半透明または不透明状態へのスイッチングを容易にする、スイッチング要素に使用するための液晶媒体を含むスイッチング層が記載されている。
【０００６】
国際公開第２００９／１５１７１６号には、双安定デュアル周波数ポリマー安定化コレステリック液晶材料に基づくスイッチング可能な液晶窓が記載されている。ここで、この液晶材料は、第１の周波数を有する電圧パルスの印加時に透明状態から光散乱状態に、第２の周波数を有する電圧パルスの印加時に光散乱状態から透明状態に切り替わる。
【０００７】
国際公開第００／６０４０７号には、散乱モードと透明モードとの動作を有する電気光学グレージング構造が記載されている。
【０００８】
当技術分野において、改善された化学的、物理的および電気光学的特性を有し、特に、スイッチング要素および窓要素に使用するための液晶媒体が必要とされている。さらに、当技術分野において、プライバシー用途のための均一な外観を伴って適切な散乱を提供することができ、適切な低電圧および低エネルギー消費で動作させることができ、例えば、電気的破壊および光安定性に関して、適切な信頼性および安定性を有することができる、スイッチング可能なデバイスが必要とされている。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、例えば、電気的破壊に対する良好な安定性および好ましく低い動作電圧または低エネルギー消費を有し、十分効率的であり、十分に均一な散乱を示すことができる、スイッチング可能なデバイス、特に、窓要素を提供することである。別の目的は、このようなデバイスを製造するための効率的かつ容易な方法を提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、特に、良好な信頼性および安定性、特に、光安定性および特に、ＵＶ光安定性を示し、適切に高い透明点を有する広い液晶相を示し、スイッチング要素（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）および窓要素（ｗｉｎｄｏｗ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、特に散乱モードを有するスイッチング可能な要素に特に有用な、改善された液晶媒体および変調材料を提供することである。さらに、該液晶媒体は、好ましく高い電圧保持比（ＶＨＲ）、良好な低温安定性および保存に適した安定性と共に、十分に高い光学異方性を有することが望ましい。本発明のさらなる目的は、下記詳細な説明から当業者には直ちに明らかである。
【００１１】
これらの目的は、独立請求項に定義された主題により解決される。一方、好ましい実施形態は、各従属請求項で説明され、以下でさらに記載される。
【００１２】
本発明は、特に、主な態様、好ましい実施形態および特定の特徴を含む下記項を提供し、これらはそれぞれ、単独でおよび組み合わせて、上記目的の解決に寄与し、最終的に、さらなる利点を提供する。
【００１３】
本発明の第１の態様は、窓要素であって、光学的に透明な状態と散乱状態との間で動作可能かつ電気的にスイッチング可能であり、
−  １種以上のメソゲン化合物および１種以上のキラル化合物を含む液晶媒体であって、該液晶媒体は、８０℃以上の透明点を有する液晶媒体と、
−  １種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含むポリマー成分と、
を含む材料を含有するスイッチング層を含み、
ポリマー成分は、該材料の全含量に対して５重量％以下の量で該材料中に含まれる、窓要素を提供する。
【００１４】
本発明によれば、自動車および建築用途のためのスイッチング可能な窓に使用することができ、必要に応じてプライバシーモードを提供するのに特に有用かつ効率的である、すなわち、視界接触を有する状態と視覚バリアを与えるプライベートとの間の切り替え可能性を提供する、有利な窓要素が提供される。さらに、スイッチングは高速であることができ、窓要素は、例えば、伝統的な日よけまたはブラインドと比較して、顕著な利点を提供することができる最小限のスペース要求で設置することができる。
【００１５】
本発明に係る窓要素は、光の通過、特に、日光（ただし、人工光源、例えば、ランプおよび光器具も）の通過を調節するのに有用である。
【００１６】
本発明に係る窓要素は、外部ファサードの窓に、また、部屋の内部、例えば、部屋間の隔壁および部屋または空間の個々の区画を隔てるための要素にも有利に利用することができる。この場合、窓要素を透明から散乱にスイッチングすることにより達成されるプライバシーにより、部屋の異なる部分間の視覚バリアを生成することができる。
【００１７】
好ましい実施形態によれば、窓要素のスイッチング層に含まれる材料に含まれる液晶媒体は、散乱状態で０．５５μｍ以上のピッチを示す。
【００１８】
驚くべきことに、上記および以下に記載された液晶媒体およびポリマー成分を含む材料を含有するスイッチング層を窓要素に含ませることにより、改善されたデバイスを得ることができることが見出された。特に、少なくとも１種の重合性メソゲン化合物の重合から得ることができるポリマー構造を含む比較的少量のポリマー成分と組み合わせて、ここで定義されたように高い透明点および長いピッチを有するコレステリックまたはキラルネマチック媒体を提供することにより、驚くべきことに、好ましい透明状態、すなわち、好ましく均質な低ヘイズおよび光学的に透明な状態と、均質かつ色中立の外観と共に向上した散乱効率を有する散乱状態を有するデバイスを与えることができる。このデバイスは、電圧を印加することにより状態間で適宜切り替えることができる。
【００１９】
特に、本明細書に記載された長ピッチコレステリック媒体とポリマー成分の存在との組み合わせにより、適切に広い角度散乱分布を有する予想外に強い散乱を与えることができる。これは、要素内に単一のスイッチング層のみを予め設けることにより、適切なプライバシーモードをもたらすことができるという点で有益である。加えて、スイッチング層の厚みは、比較的小さくあることができ、特に、実質的に３５μｍ未満であることができる。それにより、動作電圧および消費電力が低減し、材料の使用も減少する。
【００２０】
したがって、本発明によれば、有利な低ヘイズ透明状態と、不要な色効果が好ましく回避されまたは最小化され、十分に均一な散乱を伴う有利な不透明状態との両方を有する、プライバシー用途のためのスイッチング可能な窓要素を得ることができる。加えて、このデバイスは、さらなる利益、例えば、電気的破壊および光の安定性、特に、ＵＶ光の安定性に関して良好な信頼性、耐久性および安定性ならびに好ましく低いスイッチング電圧および低エネルギー消費を提供することができる。
【００２１】
本発明の別の態様は、窓要素の製造方法であって、（ｉ）１種以上のメソゲン化合物、１種以上のキラル化合物および１種以上の重合性メソゲン化合物を含む液晶媒体を、それぞれ電極が設けられた２つの対向する透明基板間の層として提供する工程であって、該液晶媒体が８０℃以上の透明点を有し、０．５５μｍ以上のピッチを示し、１種以上の重合性メソゲン化合物が該媒体の全含量に対して５重量％以下の量で該媒体中に含有されるものとする工程と、次いで（ｉｉ）１種以上の重合性メソゲン化合物を、層中に印加された電界の存在下で重合させる工程とを含む、方法に関する。
【００２２】
驚くべきことに、この方法は、本明細書に記載された有利な特性を示す窓要素を製造するための容易かつ効率的なプロセスを提供する。
【００２３】
したがって、本発明の別の態様では、光の通過を変調するための窓要素が提供される。ここで、窓要素は、上記および以下に記載された方法を行うことにより得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる。
【００２４】
本発明の別の態様は、液晶媒体であって、１種以上のメソゲン化合物、１種以上のキラル化合物および１種以上の重合性メソゲン化合物を、該媒体の全含量に対して５重量％以下の量で含み、該媒体が０．５５μｍ以上のピッチおよび８０℃以上の透明点を示す、液晶媒体に関する。
【００２５】
驚くべきことに、本発明に係る液晶媒体を提供することにより、スイッチング層および窓要素のための変調材料を製造するのに特に有用である、改善された特性、特に、適切に高い透明点および適切に長いピッチを有する媒体を得ることができることが見出された。加えて、該媒体は、さらなる利益、例えば、適切に高い光学異方性、好ましく高い電圧保持比（ＶＨＲ）および良好な光安定性を提供することができる。
【００２６】
本発明のさらなる態様では、変調材料であって、１種以上のメソゲン化合物および１種以上のキラル化合物を含む液晶媒体であって、該液晶媒体は、８０℃以上の透明点を有し、０．５５μｍ以上のピッチを示す液晶媒体と、さらに、１種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含むポリマー成分とを含み、ポリマー成分は、該材料の全含量に対して５重量％以下の量で該材料中に含有される、変調材料が提供される。
【００２７】
本発明に係る変調材料は、スイッチング要素、特に、光の散乱に基づくスイッチング要素および窓要素に有益に使用することができる。本発明に係る変調材料は、好ましくは、電磁放射線、好ましくは、光、特に、日光（ただし、人工光源からの光も）の通過を調節するためのデバイスに使用される。
【００２８】
本発明に係る変調材料は、ＣＬＣ散乱型デバイスに使用されるのが特に好ましい。例えば、散乱効率または均一性および散乱効果の外観に関して、該材料がここで定義されたポリマー成分と組み合わせて比較的長いピッチおよび好ましく高い透明点を有するキラルネマチックまたはコレステリック液晶媒体を含有する場合、特に、いわゆるポリマー安定化コレステリックテクスチャ（ＰＳＣＴ）が提供される場合に、特定の利益を得ることができることが、現在認識されている。
【００２９】
本発明によれば、本明細書に記載された液晶媒体および変調材料は、スイッチング層に有益に配置され、使用することができる。このため、さらなる態様では、本発明に係る媒体またはそれぞれの材料を含む、好ましくは、それらからなるスイッチング層が提供される。
【００３０】
スイッチング層は、光学的に透明な状態と散乱状態とで電気的にスイッチング可能かつ動作可能なスイッチング要素を与えるように、２つの基板間に配置することができる。
【００３１】
重合安定化により、散乱状態での散乱性能および効率についての利益を与えることができ、一方で、透明状態で好ましい透明度を達成することも可能である。
【００３２】
本発明を限定するものではないが、以下に、本発明を、態様、実施形態および特定の特徴の詳細な説明により例証し、特定の実施形態を、より詳細に説明する。
【００３３】
本明細書において、「液晶」（ＬＣ）という用語は、好ましくは、幾らかの温度範囲において液晶中間相を有する材料または媒体（サーモトロピックＬＣ）に関する。それらは、メソゲン化合物を含有する。
【００３４】
「メソゲン化合物」および「液晶化合物」という用語は、１種以上のカラミチック（ロッドまたはボード／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基、すなわち、液晶相または中間相挙動を誘引する能力を有する基を含む化合物を意味する。
【００３５】
ＬＣ化合物または材料およびメソゲン化合物またはメソゲン基を含む材料は、必ずしも液晶相自体を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物においてのみ、液晶相挙動を示すことも可能である。これは、低分子量の非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物および液晶ポリマーを含む。
【００３６】
カラミチックメソゲン化合物は、通常、互いに直接または連結基を介して連結している１つ以上の芳香族または非芳香族環状基からなるメソゲンコアを含み、場合により、メソゲンコアの末端に結合している末端基を含み、場合により、メソゲンコアの長辺に結合している１種以上の側鎖基を含み、これらの末端基および側鎖基は、通常、例えば、カルビルもしくはヒドロカルビル基、極性基、例えば、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ等または重合性基から選択される。
【００３７】
単純化の目的で、「液晶」または「液晶」材料または媒体という用語は、液晶材料または媒体とメソゲン材料または媒体との双方に使用され、逆もまた同様であり、「メソゲン」という用語は、材料のメソゲン基に使用される。
【００３８】
「非メソゲン化合物または材料」という用語は、上記定義されたメソゲン基を含有しない化合物または材料を意味する。
【００３９】
本明細書で使用する場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含し、一般に公知の「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を含む分子を意味すると理解されるであろう。さらに、ポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒およびこのようなポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むと理解されるであろう。この場合、このような残留物は、ポリマーに共有結合的に組み込まれていないと理解される。さらに、このような残留物および他の要素は、通常、重合後精製プロセスの間に除去されるが、典型的には、ポリマーと混合されるかまたは共混合され、その結果、それらは、一般的には、ポリマーが容器間または溶媒もしくは分散媒体の間で移動される場合に、ポリマーに残留する。
【００４０】
「重合」という用語は、複数の重合性基またはこのような重合性基を含有するポリマー前駆体（重合性化合物）同士を結合させることによりポリマーを形成する化学的プロセスを意味する。
【００４１】
１つの重合性基を有する重合性化合物は、「一反応性」化合物とも呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」化合物とも呼ばれ、２つ以上の重合性基を有する化合物は、「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を有さない化合物は、「非反応性」または「非重合性」化合物とも呼ばれる。
【００４２】
「薄膜」および「層」という用語は、多少を問わず、顕著な機械的安定性を有する剛性または可撓性の自己支持または自立薄膜または層および支持基板上または２つの基板間の被覆または層を含む。
【００４３】
「キラル」という用語は、一般的には、その鏡像に重ね合わせることができない物体を説明するのに使用される。対照的に、「アキラル」（非キラル）物体は、それらの鏡像と同一である物体である。本発明に係る媒体は、キラリティーを示す。これは、キラルネマチック液晶としても公知のコレステリック液晶を提供することにより達成することができる。キラルネマチックおよびコレステリックという用語は、特に断らない限り、本明細書において同義的に使用される。
【００４４】
本明細書において、
【化１】
2021505726.tif 000002
は、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンを指す。
【００４５】
本明細書において、特に断らない限り、全ての濃度は、重量％で与えられ、それぞれの完全な混合物に関する。
【００４６】
全ての温度は、摂氏（℃）で与えられ、全ての温度差は摂氏で与えられる。全ての物理的特性および物理化学的または電気光学的パラメータは、特に断らない限り、２０℃の温度について測定され、与えられる。
【００４７】
光の透過および散乱は、好ましくは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのスペクトル範囲の電磁放射線の透過および散乱に関する。
【００４８】
スイッチングは、好ましくは、バイナリ状態間のスイッチングを指し、ここで、好ましくは、一方の状態は非散乱であり、人間の目に対して実質的に透明または透明に見え、別の状態は散乱であるかまたは拡散透過性を有し、人間の目に対して半透明または不透明に見える。
【００４９】
ただし、本発明に係るスイッチング層が、さらなるスイッチング状態、特に、中間状態を有することも可能である。
【００５０】
したがって、本発明によれば、好ましくかつ望ましくは、完全にプライベートな状態と外部または隣接する空間への視界接触を有する状態との間のスイッチングを得ることができる。
【００５１】
本発明に係る光学的に透明な状態において、窓要素は、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って測定された、２０％未満、より好ましくは、１５％未満、さらにより好ましくは、１０％未満、特に、５％未満のヘイズを有する。
【００５２】
本発明に係る散乱状態では、窓要素は、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って測定された、７５％超、より好ましくは、８５％超、さらにより好ましくは、９０％超のヘイズを有する。散乱状態において、本発明に係る窓要素は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って測定された９５％以上のヘイズを有するのが特に好ましい。
【００５３】
ヘイズの測定のために、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製のヘイズメーターを使用することができる。分光光度計を使用することも可能である。
【００５４】
本発明に係るスイッチングは、好ましくは、電気的スイッチングを意味する。電気的スイッチングは、典型的には、基板、例えば、ガラス基板に電極を設けることにより達成することができる。実施形態において、導電層が基板上に提供され、導電層は、透明導電性物質、例えば、透明導電性酸化物、好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはＳｎＯ２：Ｆ、特にＩＴＯまたは導電性ポリマーまたは薄い透明金属および／もしくは金属酸化物層、例えば、銀を含むかまたはそれらから形成される。導電層には、好ましくは、電気的接続部が設けられる。電圧は、好ましくは、電池、蓄電池、スーパーキャパシタまたは外部電源により、より好ましくは、外部電源により供給される。
【００５５】
実施形態では、基板上に、例えば、ポリイミド（ＰＩ）製の配向層が設けられる。導電層および配向層は、基板上に共に設けられるのが特に好ましい。この場合、配向層または配列層は、配向層がＬＣ媒体に接触するように、導電層の上部に設けられる。配向層、好ましくは、ポリイミド層は、特に界面において、液晶媒体の分子の均質または平面配向あるいはホメオトロピック配向を提供するように配置することができる。特定の実施形態では、ラビングされたポリイミドが、いわゆるツイステッドネマチック（ＴＮ）ジオメトリで使用されるように、９０°の方向の差を有する両方の基板上で使用される。
【００５６】
特定の実施形態では、プレチルト角を有する配列層が使用され、例えば、ＴＮジオメトリについては０°〜２０°の範囲または垂直配向（ＶＡ）ジオメトリについては８０°〜９０°の範囲のプレチルト角を有する。
【００５７】
代替的には、別の好ましい実施形態によれば、配向層のない基板が使用される。驚くべきことに、追加の層として配向層、例えば、ポリイミド層を設けることを、有益に回避することができ、それでも、有効かつ効率的なスイッチング挙動を依然として実現することができることが見出された。
【００５８】
基板上にパッシベーション層またはバリア層を設けることも可能であるが、代替的には、配向層に加えて、例えば、酸化ケイ素または窒化ケイ素を含むパッシベーション層、好ましくは、酸化ケイ素または窒化ケイ素からなるパッシベーション層を設けることも可能である。パッシベーション層および配向層の両方が基板上に設けられる場合、それらは、配向層が最上部になるように、すなわち、ＬＣ媒体に接触するように配置される。
【００５９】
第１の態様では、本発明は、窓要素であって、光学的に透明な状態と散乱状態との間で動作可能かつ電気的にスイッチング可能であり、スイッチング層を含む、窓要素に関する。スイッチング層は、１種以上のメソゲン化合物および１種以上のキラル化合物を含む液晶媒体と、１種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含むポリマー成分とを含む材料を含有する。
【００６０】
本発明によれば、ポリマー成分は、該材料の全含量に対して５重量％以下、好ましくは、３．５重量％以下、より好ましくは、２．５重量％以下、特に、１重量％以下の量で該材料中に含有される。好ましい実施形態では、ポリマー成分は、該材料の全含量に対して０．５〜１．５重量％の範囲の量で該材料中に含有される。
【００６１】
ポリマー成分は、１種以上の重合性メソゲン化合物の重合により得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる１種以上のポリマー構造を含む。ポリマー成分は、もっぱら１種以上の重合性メソゲン化合物を重合させることから得られること、すなわち、ポリマー成分は、前駆体として１種以上の重合性メソゲン化合物のみに基づくかまたはそれぞれそれによってのみ得られる１種以上のポリマー構造からなるのが好ましい。ポリマー成分は、１種、２種または３種の重合性メソゲン化合物、さらにより好ましくは、１種または２種の重合性メソゲン化合物を重合させることにより、特にスイッチング層において、ｉｎ  ｓｉｔｕで調製されるのが特に好ましい。
【００６２】
本発明に係る重合性メソゲン化合物は、メソゲン基および１つ以上の重合性基、すなわち、重合に適した官能基を含有する。これらの化合物は、反応性メソゲン（ＲＭ）またはメソゲンモノマーとしても公知である。ＲＭは、一反応性および／または二反応性もしくは多反応性であることができる。
【００６３】
本発明に従って使用される重合化合物は、反応性メソゲンのみを含む、すなわち、全ての反応性モノマーがメソゲンであるのが好ましいが、代替的な実施形態では、１種以上の非メソゲン重合性化合物と組み合わせて、１種以上のＲＭを使用することも可能である。
【００６４】
重合性化合物およびメソゲン化合物は、得られるポリマー成分および変調材料中のＬＣ媒体の屈折率を一致させることを考慮して選択することができ、この選択は、透明状態の改善に好ましく寄与することができる。
【００６５】
本発明によれば、該液晶媒体は、特に窓要素のスイッチング層に使用される場合、８０℃以上、より好ましくは、９０℃以上、さらにより好ましくは、９５℃以上、さらにより好ましくは、９８℃以上、さらにより好ましくは、１０２℃以上、特に、１１５℃以上の透明点を有する。該媒体は、９０℃〜１６０℃、より好ましくは、１００℃〜１５０℃の範囲の透明点を有するのが好ましい。
【００６６】
全ての物理的特性および物理化学的または電気光学的パラメータは、特に、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」，  Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．  １９９７，  Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，  Ｇｅｒｍａｎｙに従って、一般公知の方法により決定される。
【００６７】
透明点、特に、キラルネマチック相またはコレステリック相と等方性相との間の相転移温度は、一般公知の方法により、例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒオーブン、偏光顕微鏡下のホットステージまたは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析を使用して測定し、決定することができる。本発明によれば、透明点は、好ましくは、ＤＳＣにより決定される。
【００６８】
さらに、本発明によれば、該液晶媒体は、好ましくは、窓要素のスイッチング層に使用される場合、散乱状態で０．５５μｍ以上のピッチを示す。
【００６９】
ここで提供されているコレステリック媒体またはキラルネマチック媒体は、比較的長いピッチ、特に、好ましくは７８０ｎｍ超のブラッグ型反射を与えるピッチを有する。この場合、平面テクスチャも、可視光スペクトルにわたって好ましい透過を与えることができる。
【００７０】
本明細書において、ピッチは、コレステリックヘリックスのピッチｐを意味する。ここで、ピッチｐは、ＣＬＣの配向軸（ディレクタ）が２π回転するための距離である。好ましい実施形態では、該媒体は、０．７５μｍ以上、さらにより好ましくは、１．００μｍ以上、特に、１．５０μｍ以上のピッチを示す。
【００７１】
好ましくは、１種以上のキラルドーパントの濃度は、得られるキラルピッチが０．５５μｍ〜１０μｍの範囲にあるように設定される。
【００７２】
本発明によれば、ピッチは、選択反射極大波長λｍａｘの、特に２０℃でのＮＩＲ分光測定により測定される。ピッチｐは、λｍａｘの測定値から、等式λｍａｘ＝ｎ（λｍａｘ）＊ｐ（式中、ｎ（λｍａｘ）は、λｍａｘでの屈折率である）を使用して決定される。
【００７３】
特に２０℃で螺旋ねじれ力ＨＴＰを測定し、決定されたピッチを確認するために、当技術分野において公知のウェッジセル法を使用することも可能である。
【００７４】
驚くべきことに、本発明に係る窓要素は、効率的で十分に強い散乱、特に、拡散透過率を与え、目には均一な外観を有する散乱状態に切り替えて作動させることができ、特に、より大きな窓には望ましいように、大きな面積にわたって作動させることができる。この均一な外観は、有利には、色中立な外観を含み、これは、望ましくない色効果またはそれぞれの色アーチファクトを最小限にしまたは回避することさえできることを意味する。
【００７５】
コレステリック材料を含有する層では、固有のキラル周期性のために、色効果が生じる場合があることが認識されており、例えば、材料が直接的な非拡散光で照射される場合、異なる色が異なる角度で透過される場合がある。このような場合、透過光は、軸外で観察されるときに着色され、窓要素および窓は、軸外で観察されるときに着色されて見える場合がある。ここで、観察される色は、観察角度により決まる。この効果は、虹のような外観に似ている場合がある。多くの用途において、このような色効果は望ましくないことがさらに認識されている。
【００７６】
本発明に係るスイッチング層に提供される材料は、例えば、材料領域、特に、境界、欠陥またはランダム構造からの散乱により、所望のヘイズで十分な散乱を与えることができる、一方で、周期構造により引き起こされる入射光の回折を、特に、ポリマー成分の導入による、関連する長さスケール上の周期性を十分に摂動または破壊することにより実質的に抑制しまたは回避することができると考えられる。このことは、驚くべきことに、少量でのみ含有される場合であっても、この点で有効であることができる。
【００７７】
本発明に係る窓要素により、光がそれを通過することが可能となる。好ましくは、窓、隔離ガラスユニットを含むガラスユニット、ファサード要素、部屋の仕切り、分離壁等に使用し、含ませることができ、要求に応じて、スイッチング可能なプライバシーモードを提供する要素として使用することができる。本発明に係る窓要素は、代替的にまたは付加的に、アンチグレア制御を提供することもできる。
【００７８】
スイッチング可能な散乱セルまたはデバイスとしての窓要素は、外部空間から内部空間、例えば、建物、例えば、住宅建物、オフィス建物もしくは商業目的に使用される建物または車両の内部への光の通過を調節しまたは変調するのに使用することができる。また、窓要素は、内部空間から別の内部空間への光の通過を調節しまたは変調するのに使用することができ、特に、異なる機能領域または部屋を分離する構造要素では、少なくとも１つの空間において、他の空間からの直接視認を遮断するプライバシーモードが、一時的に、すなわち、所与の期間だけ望まれる（ただし他の期間では望まれない）。
【００７９】
実施形態において、本発明に係る窓要素を含む窓は、好ましくは、内部用途に提供される。窓要素は、例えば、積層または接着、好ましくは、ペインまたはガラスユニットへの積層により、窓に適切に一体化されてもよい。
【００８０】
窓要素および窓要素を含む窓全体も、好ましくは、光源を何ら含まない。このため、窓を透過する任意の光は、外部光源、例えば、太陽または家庭用照明装置から生じる。
【００８１】
窓要素は、好ましくは、０．５ｍ２超、より好ましくは、１ｍ２超、さらにより好ましくは、３ｍ２超のサイズを有する。実施形態において、窓要素は、０．２５ｍ２〜１５ｍ２の範囲、より好ましくは、０．５ｍ２〜１０ｍ２の範囲内の面積を有する。
【００８２】
窓要素は、種々の形状、例えば、正方形、長方形、三角形または多角形を有することができる。
【００８３】
好ましくは、窓要素および窓は、偏光子を含有しない。
【００８４】
本発明によれば、スイッチング層および窓要素の状態は、電極により印加される電界を使用して制御される。電極は、好ましくは、被覆の形態で基板上に配置された透明電極である。被覆は、一般的には、スイッチング層に面する基板側または表面に適用される。
【００８５】
好ましくは、電極は、それらが隣接するようにはパターン化されずかつ／または構造化されない。このため、スイッチング可能な領域全体が、電界を印加することにより、同時にアドレス指定され、スイッチングされる。代替的な実施形態では、電極は、電界を印加することにより他の領域から独立して切り替えることができる独立にアドレス指定可能な領域を形成するようにパターン化することができる。この場合、電極は、好ましくは、２〜１０個の独立にアドレス指定可能な領域が存在するようにパターン化される。
【００８６】
本明細書に記載されたように、該液晶媒体は、一般的には、スイッチング層および窓要素に有用かつ適用可能である。散乱型のスイッチング要素およびデバイスに特に有用である。
【００８７】
好ましい実施形態では、本発明に従って使用されるＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する。この場合、３〜４５の範囲、より好ましくは、５〜３０の範囲の誘電異方性Δεを有する液晶混合物が好ましい。
【００８８】
Δεは、誘電異方性を指す。Δε＝ε｜｜−ε⊥である。誘電異方性Δεは、２０℃および１ｋＨｚで決定される。
【００８９】
一方、代替的な実施形態では、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を提供することも可能である。この場合、−６〜−３の範囲の誘電異方性Δεを有する液晶混合物が好ましい。
【００９０】
本発明に従って使用される媒体は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の式Ｉ
【化２】
2021505726.tif 000003
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
Ａ１１は、
【化３】
2021505726.tif 000004
を指し、
ｎは、０または１を指し、
Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１は、それぞれ独立して、
【化４】
2021505726.tif 000005
［式中、Ｌは、各出現において、同一または異なって、Ｆ、ＣｌおよびＢｒから選択されるハロゲンである］
を指す］
で示される１種以上のメソゲン化合物を含有するのが特に好ましい。
【００９１】
好ましくは、本発明に係る媒体は、複屈折としても公知の、適切に高い光学異方性Δｎを有することができる。本明細書に記載され、本発明に係るスイッチング層および窓要素に使用される媒体は、好ましくは、２０℃および５８９ｎｍで測定された、０．１３以上、より好ましくは、０．１６以上、さらにより好ましくは、０．２０以上の光学異方性Δｎを示す。
【００９２】
上記および以下において、Δｎは、光学異方性を指す。ここで、Δｎ＝ｎｅ−ｎｏである。光学異方性Δｎは、２０℃および波長５８９．３ｎｍで決定される。
【００９３】
適切に高い光学異方性に加えて、本発明に係る媒体は、有利には、良好な光安定性および適切に高い透明点と組み合わせて、好ましく高い電圧保持比（ＶＨＲ）を示すことができる。
【００９４】
反応性メソゲンを、特に、特定されたような少量で使用すること、好ましくは、低濃度での使用を可能にすることができる高いＨＴＰを有するキラルドーパントを使用することは、有利には、好ましく高い透明点を維持することに寄与することができる。
【００９５】
該媒体は、コレステリック媒体またはキラルネマチック媒体である。コレステリック液晶（ＣＬＣ）は、通常、例えば、初期状態において、特定の波長を有する光を反射し、電気交流電圧パルスの印加によりフォーカルコニック光散乱構造にまたはその逆にスイッチングすることができる平面構造を有する媒体を含有する。より強い電圧、特により強い電圧パルスを印加すると、ＣＬＣ媒体は、ホメオトロピックな透明状態にスイッチングされ、そこから、電圧の急速なスイッチオフ後に平面状態にまたは低速スイッチオフ後にフォーカルコニック状態に緩和される。
【００９６】
平面テクスチャでは、ブラッグ反射が生じる。この場合、反射光は、コレステリックヘリックスと同じ旋回を有する。
【００９７】
フォーカルコニック状態では、螺旋軸は、ランダムに配置され、テクスチャは、ドメイン境界での屈折率の不連続な空間変動のために光散乱を示す。
【００９８】
平面およびフォーカルコニック配位は双方とも、典型的には、外部電界が存在しない場合に安定である。平面状態とフォーカルコニック状態との間の電界駆動テクスチャ遷移の効果により、ＣＬＣディスプレイの動作の基礎が形成される。ＣＬＣのテクスチャが平面からフォーカルコニックテクスチャにスイッチングされると、ブラッグ反射が消え、ＣＬＣは、螺旋軸がランダムに分布しているため、入射光を散乱させる。
【００９９】
ただし、状態間のスイッチングは、典型的には、ホメオトロピック状態によってのみ達成される。この場合、コレステリックヘリックスは、正の誘電異方性（Δε＞０）を有するＬＣ分子間の誘電体結合および垂直電界により完全に巻き戻される。
【０１００】
本発明に係る実施形態では、スイッチング層の散乱状態は、上記されたフォーカルコニック状態であることができる。
【０１０１】
代替的には、好ましい実施形態によれば、本発明において、散乱状態は、ポリドメイン構造により形成される。好ましくは、このポリドメイン構造は、十分に強い散乱を生じさせることができ、一方同時に、ブラッグ型の反射挙動が、少なくともある程度、依然として観測可能なままである。ポリドメインを含む、好ましくは、ポリドメインからなるこの相において、螺旋軸の配向は、典型的には、ドメインごとに変化し、ドメイン境界が典型的に生じる。ただし、巨視的には、この相は、人間の目には均一に、特に均一に不透明または曇って見え、層領域全体にわたって目に見える欠陥がない。
【０１０２】
ポリドメイン構造は、例えば、平面またはホメオトロピック様式で配向された従来の配向層を使用して得ることができ、有利には、ポリドメイン状態へのスイッチングは、比較的低い電圧で達成することができる。ただし、ポリドメイン構造は、配向層が存在しない場合にも得ることができる。
【０１０３】
加えて、変調材料およびスイッチング層中のポリマー成分の存在により、散乱性能に好ましい影響を与え、安定化させることができる。
【０１０４】
好ましい実施形態では、非散乱状態または透明状態は、上記されたホメオトロピック状態により形成することができる。この透明状態を使用することは、例えば、大きな面積を有する要素が使用される場合に好ましい場合がある。この点において、現在得られる有利に高いＶＨＲは、自己放電挙動に対してこの状態にある要素を安定化させるため、顕著に低いリフレッシュレートおよび／またはより低い電力消費でさえ状態を持続することを可能にするのに有用であることができる。
【０１０５】
代替的には、非散乱状態または透明状態は、上記された平面テクスチャにより形成することができる。
【０１０６】
キラルネマチックまたはコレステリック媒体を使用することは、媒体を含むデバイスがエネルギー消費をより少なくすることができるように、比較的安定な状態、さらには双安定性を提供することができるという点で有益であることができる。特に、それぞれの状態は、電界がオフにされた後、少なくともかなりの時間、保持することができ、電圧の頻繁なアドレス指定またはリフレッシュを少なくすることが可能であり得る。
【０１０７】
好ましい実施形態では、窓要素は、ＡＣ電圧Ｖ１を印加することにより光学的に透明な状態にスイッチング可能であり、ＡＣ電圧Ｖ２を印加することにより散乱状態にスイッチング可能であり、Ｖ１＞Ｖ２である。
【０１０８】
実施形態において、スイッチングされた透明状態、特に、ホメオトロピック配向を有する状態は、１５Ｖ〜１００Ｖ、より好ましくは、２０Ｖ〜８０Ｖ、特に、２５Ｖ〜５０Ｖの範囲の電圧を印加することにより維持され、一方、スイッチングされたプライバシーまたは散乱状態は、少なくともある程度の時間、０Ｖでも安定であることができる。
【０１０９】
好ましくは、本発明に係る窓要素は、デュアル周波数アドレス指定を使用しない。これにより、必要な電子部品を単純化することができる。
【０１１０】
上記されたように、該媒体は、好ましくは、７８０ｎｍ超の波長を有する選択的反射を示す。したがって、該媒体は、好ましくは、近赤外（ＮＩＲ）スペクトル領域で反射する。
【０１１１】
キラルドーパントおよびそれらの濃度は、該媒体のコレステリックピッチが適切に設定されまたは調整されるように提供することができる。ＣＬＣ媒体は、例えば、ネマチックＬＣ媒体に高いねじれ力を有するキラルドーパントをドーピングすることにより製造することができる。ついで、誘引されたコレステリックヘリックスのピッチｐは、キラルドーパントの濃度ｃおよび螺旋ねじれ力ＨＴＰにより、等式（１）：
ｐ＝（ＨＴＰ  ｃ）−１      （１）
に従って与えられる。
【０１１２】
例えば、個々のドーパントのＨＴＰの温度依存性を補償することにより、ＣＬＣ媒体のヘリックスピッチおよび反射波長の、低い温度依存性を達成するために、２種以上のドーパントを使用することも可能である。総ＨＴＰ（ＨＴＰｔｏｔａｌ）については、およそ等式（２）が成立する：
ＨＴＰｔｏｔａｌ＝ΣｉｃｉＨＴＰｉ      （２）
（式中、ｃｉは、個々のドーパントの濃度であり、ＨＴＰｉは、個々のドーパントの螺旋ねじれ力である）。
【０１１３】
該液晶媒体は、１種以上のキラルドーパントを含有する。キラルドーパントは、好ましくは、ＨＴＰの絶対値が高く、一般的には、比較的低濃度でメソゲンベース混合物に加えることができ、アキラル成分中で良好な溶解性を有する。２種以上のキラル化合物が利用される場合、それらは、同じまたは反対の回転方向およびねじれの同じまたは反対の温度依存性を有することができる。
【０１１４】
好ましくは、本発明に係る１種以上のキラル化合物は、好ましくは、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡからの市販の液晶混合物ＭＬＣ−６８２８中において、５μｍ−１以上、より好ましくは、１０μｍ−１以上、さらにより好ましくは、１５μｍ−１以上の螺旋ねじれ力の絶対値を有する。好ましくは、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡからの市販の液晶混合物ＭＬＣ−６８２８中において、２０μｍ−１以上、より好ましくは、４０μｍ−１以上、さらにより好ましくは、６０μｍ−１以上、最も好ましくは、８０μｍ−１以上〜２６０μｍ−１以下の範囲の螺旋ねじれ力（ＨＴＰ）の絶対値を有するキラル化合物が特に好ましい。
【０１１５】
好ましくは、１種以上のキラル化合物は、該媒体の全含量に対して２重量％以下、より好ましくは、１重量％以下の量で該液晶媒体中に含有される。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態では、キラル成分は、全てＨＴＰの同じ符号を有する２種以上のキラル化合物からなる。個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高くてもまたは低くてもよい。該媒体のピッチの温度依存性は、ＨＴＰの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率で混合することにより補償することができる。
【０１１７】
適切なキラルドーパントは、当技術分野において公知である。その幾つか、例えば、ノナン酸コレステリル、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｂ（ＯＣ）２Ｃ＊Ｈ−Ｃ−３またはＣＢ１５（全てＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）等は市販されている。
【０１１８】
特に適切なキラルドーパントは、１つ以上のキラル基および１つ以上のメソゲン基またはキラル基と共にメソゲン基を形成する１つ以上の芳香族基もしくは脂環式基を含有する化合物である。
【０１１９】
適切なキラル基は、例えば、キラル分岐鎖炭化水素基、キラルエタンジオール、ビナフトールまたはジオキソランであり、さらに、糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または数個、好ましくは１〜５個のアミノ酸の配列からなる群から選択される一価または多価キラル基である。
【０１２０】
好ましいキラル基は、糖誘導体、例えば、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロース；糖アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそのアンヒドロ誘導体、特に、ジアンヒドロヘキシトール、例えば、ジアンヒドロソルビド（１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）等；糖酸、例えば、グルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸等；キラル置換グリコール基、例えば、モノ−またはオリゴエチレンまたはプロピレングリコール（式中、１つ以上のＣＨ２基は、アルキルまたはアルコキシにより置換されている）等；アミノ酸、例えば、アラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニンまたはこれらのアミノ酸の２〜５個の配列等；ステロイド誘導体、例えば、コレステリルまたはコリン酸基等；テルペン誘導体、例えば、メンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンギホリル、フェンチル、カルレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリル等である。
【０１２１】
適切なキラル基およびメソゲンキラル化合物は、例えば、独国特許発明第３４２５５０３号明細書、同第３５３４７７７号明細書、同第３５３４７７８号明細書、同第３５３４７７９号明細書および同第３５３４７８０号明細書、同第４３４２２８０号明細書、欧州特許第０１０３８９４１号明細書ならびに独国特許第１９５４１８２０号明細書に記載されている。
【０１２２】
本発明に従って使用される好ましいキラル化合物は、下記化合物群から選択される。
【０１２３】
実施形態において、下記式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩ：
【化５】
2021505726.tif 000006
［式中、
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ独立して、２〜９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ−アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ独立して、１〜９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ−アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ独立して、２〜９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ−アルキルである］
で示される化合物からなる群から選択されるドーパントが好ましい。
【０１２４】
下記式：
【化６】
2021505726.tif 000007
で示される化合物からなる群から選択されるキラルドーパントが特に好ましい。
【０１２５】
さらに好ましいドーパントは、下記式Ａ−ＩＶ
【化７】
2021505726.tif 000008
［式中、
基
【化８】
2021505726.tif 000009
は、
【化９】
2021505726.tif 000010
である］
で示されるイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、好ましくは、ジアンヒドロソルビトールおよびキラルエタンジオール、例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に、下記式Ａ−Ｖ
【化１０】
2021505726.tif 000011
［式中、
【化１１】
2021505726.tif 000012
は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン（同フェニレンも、Ｌにより一置換、二置換または三置換されていることができる）または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有し、場合によりハロゲン化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである］
で示されるメソゲンヒドロベンゾイン誘導体（（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）のエナンチオマーを含むが、これらは示されていない）である。
【０１２６】
式Ａ−ＩＶで示される化合物は、国際公開第９８／００４２８号に記載されている。式Ａ−Ｖで示される化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号明細書に記載されている。
【０１２７】
別の実施形態では、特に好ましいキラルドーパントは、国際公開第０２／９４８０５号に記載されているようなキラルビナフチル誘導体、同第０２／３４７３９号に記載されているようなキラルビナフトールアセタール誘導体、同第０２／０６２６５号に記載されているようなキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびに同第０２／０６１９６号および同第０２／０６１９５号に記載されているような少なくとも１つのフッ化架橋基および末端または中心キラル基を有するキラルドーパントである。
【０１２８】
式Ａ−ＶＩ
【化１２】
2021505726.tif 000013
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、さらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子同士が直接結合しないように置き換えられていることができる）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（これらは、場合により、ハロゲン、好ましくは、Ｆによりまたは重合性基により一置換または多置換されていることができる）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ独立して、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、芳香族または部分的にもしくは完全に飽和した脂肪族６員環であり、これらは、１つ以上のＣＨ基が、Ｎ原子により置き換えられていることができ、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、２つのうちの一方が、代替的には、Ｒ１またはＡ３であるが、双方が同時にＨではなく、または
【化１３】
2021505726.tif 000014
は、
【化１４】
2021505726.tif 000015
であり、
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立して、（ＣＨ２）ｎであり、（ＣＨ２）ｎにおいて、１〜４個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、Ｖ１およびＶ２の一方および
【化１５】
2021505726.tif 000016
が、
【化１６】
2021505726.tif 000017
である場合、双方ともが単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基のうちの２つの組み合わせ（この場合、２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子同士が直接結合していない）、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン（同フェニレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていることができる）、１，４−シクロヘキシレン（同シクロへキシレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができる）、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この場合、これらの基はそれぞれ、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、さらに、Ａ１は、単結合であり、
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有し、１つ以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより置き換えられていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｍは、各場合において、独立して０、１、２または３であり、
ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１個または３〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、場合により、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていることができ、この場合、２つのＯおよび／またはＳ原子同士が直接結合していない）または重合性基である］
で示されるキラル化合物が特に好ましい。
【０１２９】
式Ａ−ＶＩ−１
【化１７】
2021505726.tif 000018
で示されるキラルビナフチル誘導体、特に、下記式Ａ−ＶＩ−１ａ〜Ａ−ＶＩ−１ｃ：
【化１８】
2021505726.tif 000019
［式中、
ＢおよびＺ０は、式Ａ−ＩＶについて定義されたとおりであり、Ｚ０は、より好ましくは、−ＯＣＯ−または単結合であり、
Ｒ０は、式Ａ−ＩＶについて定義されたとおりであるかまたはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２である］
から選択されるものが特に好ましい。
【０１３０】
式Ａ−ＶＩ−２
【化１９】
2021505726.tif 000020
で示されるキラルビナフチル誘導体、特に、下記式Ａ−ＶＩ−２ａ〜Ａ−ＶＩ−２ｆ：
【化２０−１】
2021505726.tif 000021
【化２０−２】
2021505726.tif 000022
［式中、Ｒ０は、式Ａ−ＶＩについて定義されたとおりであり、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくは、Ｆである］
から選択されるものが特にさらに好ましい。
【０１３１】
特に好ましい実施形態では、本発明に係るキラル媒体は、以下の表Ｆに示された式Ｒ−５０１１およびＳ−５０１１で示される１種以上の化合物を含む。実施形態において、該媒体は、Ｒ−５０１１を含有する。別の実施形態では、該媒体は、Ｓ−５０１１を含有する。
【０１３２】
本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくかつ望ましくは、高い信頼性および高い電気抵抗率を示す。また、本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくかつ望ましくは、高い電圧保持率（ＶＨＲ）も示す。Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ５，  １３２０（１９８９）；Ｋ．  Ｎｉｗａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｒｏｃ．  ＳＩＤ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，  Ｓａｎ  Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，  Ｊｕｎｅ  １９８４，  ｐ．  ３０４（１９８４）；Ｔ．  Ｊａｃｏｂ  ａｎｄ  Ｕ．  Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ  ｉｎ  「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  −  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」，  １９９７を参照のこと。本発明に係るＬＣ媒体のＶＨＲは、好ましくは、≧８５％、より好ましくは、≧９０％、さらにより好ましくは、≧９５％、特に好ましくは、≧９８％である。特に断らない限り、ＶＨＲの測定は、Ｔ．  Ｊａｃｏｂ，  Ｕ．  Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ  ｉｎ  「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  −  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」，  １９９７に記載されているように行われる。
【０１３３】
本発明によれば、該媒体は、該媒体の全含量に対して５重量％以下の量で１種以上の重合性メソゲン化合物を含む。
【０１３４】
好ましくは、１種以上の重合性メソゲン化合物は、該媒体の全含量に対して３．５重量％以下の量で、さらにより好ましくは、２．５重量％以下の量で、特に好ましくは、１．２５重量％以下の量で該媒体中に含有される。
【０１３５】
好ましくは、１種以上の重合性メソゲン化合物のうちの１つ以上が、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基および／またはメタクリレート基を含む。
【０１３６】
本発明に係る媒体において、好ましくは、１種以上の重合性、硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）または硬化性（ｈａｒｄｅｎａｂｌｅ）化合物、好ましくは，１種以上の光硬化性モノマーが提供される。同モノマーは、好ましくは、変調材料およびスイッチング層中のポリマー成分のための前駆体として機能することができる。
【０１３７】
使用される反応性メソゲン（ＲＭ）またはメソゲンモノマーは、メソゲン基および１種以上の重合性基、すなわち、重合に適した官能基を含有する。
【０１３８】
特に好ましい実施形態では、使用される重合化合物は、反応性メソゲンのみを含む、すなわち、全ての反応性モノマーが、メソゲンである。代替的には、ＲＭは、１種以上の非メソゲン重合性化合物と組み合わせて提供することができる。ＲＭは、一反応性および／または二反応性もしくは多反応性であることができる。
【０１３９】
本発明の好ましい実施形態では、１種以上の重合性化合物のうちの１つ以上が、式Ｍ
ＲＭａ−ＡＭ１−（ＺＭ１−ＡＭ２）ｍ１−ＲＭｂ      Ｍ
［式中、個々の基は、下記のように定義される：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていることもでき、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるかまたはこれらを含有し、
好ましくは、
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ−Ｓｐ−基であるかまたはこれらを含有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサ基または単結合であり、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ独立して、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式基であり、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、炭素原子を有するものであり、これらは、縮合環も含むかまたは含有することができ、場合により、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、場合により置換されているシリル、６〜２０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリール、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシまたは２〜２５個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニルであり、これらにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基により置き換えられていることもでき、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくは、Ｆであり、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、６〜４０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリールもしくはアリールオキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する場合により置換されているヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基により置き換えられていることもでき、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
この場合、ＲＭａ、ＲＭｂからの少なくとも１つの置換基、好ましくは、１つ、２つまたは３つの置換基、より好ましくは、１つまたは２つの置換基およびＬが存在する場合には、置換基Ｌは、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−基であるかまたは少なくとも１つのＰもしくはＰ−Ｓｐ−基を含有する］
で示される化合物から選択される。
【０１４０】
ＲｍａおよびＲｍｂのうちの一方またはその双方がＰまたはＰ−Ｓｐ−である式Ｍで示される化合物が特に好ましい。
【０１４１】
本発明に係る液晶媒体に使用するのに適した好ましいＲＭは、例えば、下記式：
【化２１−１】
2021505726.tif 000023
【化２１−２】
2021505726.tif 000024
【化２１−３】
2021505726.tif 000025
【化２１−４】
2021505726.tif 000026
【化２１−５】
2021505726.tif 000027
［式中、個々の基は、下記のように定義される：
Ｐ１〜Ｐ３は、それぞれ独立して、好ましくは、Ｐについて上記および以下で特定された定義のうちの１つを有する重合性基、より好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１〜Ｓｐ３は、それぞれ独立して、単結合または好ましくは、上記および以下で与えられたＳｐの定義のうちの１つを有するスペーサ基、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２の整数であり、後者の基における隣接する環への結合は、酸素原子を介している）であり、この場合、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−基のうちの１つは、Ｒａａであることもでき、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−、より好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ素化アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（この場合、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２つの炭素原子を有し、分岐基は、少なくとも３つの炭素原子を有する）により置き換えられていることもでき、
Ｒ０およびＲ００は、各場合において、同じかまたは異なり、それぞれ独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である）であり、
Ｌは、各場合において、同じかまたは異なり、上記式Ｍで与えられた意味を有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ化のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
Ｘ１〜Ｘ３は、それぞれ独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、
ｘは、０または１である］
から選択される。
【０１４２】
適切な重合性化合物は、例えば、表Ｇに列記されている。特に好ましい反応性メソゲンは、実施例１、２、３および５それぞれに示されているような、式ＲＭ−Ａ、ＲＭ−Ｂ、ＲＭ−Ｃ、ＲＭ−Ｄ、ＲＭ−Ｅ、ＲＭ−ＦおよびＲＭ−Ｇで示される化合物である。
【０１４３】
重合性化合物は、少なくとも１つの重合性基を有する。重合性基は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【化２２】
2021505726.tif 000028
、ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−（式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ独立して、０または１である）から選択される。重合性基または反応性基は、好ましくは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基、特に好ましくは、アクリレート基またはメタクリレート基から選択される。
【０１４４】
実施形態において、非メソゲンモノマーは、１種以上のＲＭに加えて、該媒体中に含まれる。好ましくは、１種以上の重合性化合物、非メソゲンモノマーもしくはＲＭのいずれかまたは双方は、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレートおよびビニルアセテートから選択される。この場合、該組成物は、より好ましくは、さらに、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレートおよびトリメタクリレートから好ましく選択される１種以上の二反応性および／または三反応性の重合性化合物を含む。
【０１４５】
好ましい実施形態では、本発明に係る媒体は、１種以上の非メソゲンモノアクリレート、特に好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートおよびイソボルニルアクリレートから選択される１種以上の化合物を含む。
【０１４６】
加えてまたは代わりに、本発明に係る媒体は、好ましくは、１種以上の非メソゲンモノメタクリレート、特に好ましくは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチル−ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシ−エチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよび１−アダマンチルメタクリレートから選択される１種以上の化合物を含む。
【０１４７】
少なくとも１種の架橋剤、すなわち、２つ以上の重合性基を含有する重合性化合物が、該媒体に加えられるのが特に好ましく、好ましくは、二反応性または多反応性ＲＭが使用される。
【０１４８】
この点において、二反応性および多反応性化合物は、それ自体のポリマーネットワークを形成するかつ／または一反応性化合物の重合から実質的に形成されるポリマー鎖を架橋するのに役立つことができる。
【０１４９】
代えてまたは加えて、当技術分野において公知の従来の架橋剤を使用することができる。二反応性または多反応性アクリレートおよび／またはメタクリレートを付加的に提供するのが特に好ましい。特に好ましい化合物は、エチレンジアクリレート、プロピレンジアクリレート、ブチレンジアクリレート、ペンチレンジアクリレート、ヘキシレンジアクリレート、グリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンジメタクリレート（エチレングリコールジメタクリレートとしても公知）、プロピレンジメタクリレート、ブチレンジメタクリレート、ペンチレンジメタクリレート、ヘキシレンジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートから選択される。
【０１５０】
一反応性モノマーと二反応性または多反応性モノマーとの比は、好ましくは、形成されるポリマー成分の特性に影響を及ぼすように設定し、調整することができる。
【０１５１】
反応を容易にするために、適切かつ従来から使用されている熱開始剤または光開始剤、例えば、アゾ化合物または有機過酸化物、例えば、Ｌｕｐｅｒｏｘ型開始剤を、該媒体に加えることができる。さらに、重合に適した条件ならびに開始剤の適切な種類および量は、当技術分野において公知であり、文献に記載されている。重合開始剤が該媒体に含まれる場合、光開始剤の使用が好ましい。
【０１５２】
例えば、ＵＶ光により重合させる場合、ＵＶ照射により分解して、重合反応を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用することができる。アクリレート基またはメタクリレート基を重合させるために、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基を重合させるために、好ましくは、カチオン性光開始剤が使用される。加熱されると分解して重合を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル光開始剤は、例えば、市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（ＢＡＳＦから入手可能、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンを含有）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  ＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ  ６９７４（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）である。さらに有用な光開始剤は、α−アミノケトン、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、クマリン、ホスフィンオキシド、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００、アシルホスフィン、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９を含む。
【０１５３】
特定の実施形態では、加えられる重合開始剤、好ましくは、光開始剤は、１種以上のメソゲン重合開始剤、好ましくは、１種以上のメソゲン光開始剤、すなわち、重合を開始させることができ、それ自体が異方性およびメソゲン特性を有する１種以上の反応性化合物を含み、好ましくは、それらからなる。
【０１５４】
ただし、特に好ましい実施形態によれば、重合開始剤、特に、光開始剤は使用されない。ある場合には、これにより、ＶＨＲを改善し、スイッチング層においてイオンを生成する傾向を低減することができる。
【０１５５】
良好なＶＨＲを維持し、達成するために、好ましくは、重合の反応生成物中の不純物が最少限に保たれるかまたは実質的に回避される。特に、残留反応種および荷電汚染物質は、適切かつ好ましくは、最少限に保たれる。例えば、ＵＶ重合が行われる場合、好ましい実施形態では、可視スペクトルに近い比較的長い波長を有する光が使用され、好ましくは、３４０ｎｍ〜３８０ｎｍ、さらにより好ましくは、３６０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲のＵＶ光が有利に使用される。このようにして、ＬＣ媒体成分の望ましくない光分解または分解を回避することができまたは少なくとも最低限にすることができる。光開始剤が使用される場合、照射波長および光開始剤は、適切に一致させまたは調整することができる。
【０１５６】
一部の実施形態で好ましい光開始剤が使用されない代替例では、波長範囲は、重合性化合物の少なくとも一部が光反応を受けることができ、それ自体により重合反応を開始させることができ、さらに、ＬＣ媒体の非反応性成分の分解または崩壊を回避することができまたは少なくとも最低限にすることができるように設定することができる。所望の波長範囲の取得および設定は、当技術分野において公知の従来法により、例えば、光学フィルタ、特に、エッジフィルタを使用することにより達成することができる。
【０１５７】
驚くべきことに、本発明に係る媒体を、該媒体中に上記および以下で説明された１種以上の重合性メソゲン化合物を提供することにより、ｉｎ  ｓｉｔｕでポリマー構造を生成するのに有利に使用することができることが見出された。
【０１５８】
該媒体中の重合性化合物は、重合後に安定な系が得られるように選択することができる。これは、例えば、さらなる処理工程、例えば、加熱工程において安定であることができる。この場合、良好なＶＨＲを維持することができる。
【０１５９】
さらに、本発明によれば、比較的少量の（ａ）重合性メソゲン化合物のみが使用される。これは、安定性に好ましい影響を及ぼし、望ましくない分解を最少限にすることができる。
【０１６０】
本発明によれば、該媒体は、ポリマー成分、特に、ポリマーネットワークを含む変調材料を製造するのに使用される。ポリマー成分は、上記および以下で説明されたように、重合性化合物を重合させることにより得られるかまたはそれからそれぞれ得ることができる。
【０１６１】
ポリマー成分の提供は、ＬＣ媒体の１つ以上の状態または相を安定化させるのに有用であることができる。
【０１６２】
好ましくは、ポリマー成分は、該媒体の全含量に対して０．１重量％〜５重量％の範囲、より好ましくは、０．５重量％〜１．５重量％の範囲の量で該媒体中に含有される。
【０１６３】
ポリマー成分は、得られる材料の有利な特性に寄与することができる。例えば、ポリマー成分は、顕著により安定な散乱状態、特に、ポリドメイン状態に寄与することができる。その結果、この散乱状態は、リフレッシュまたは電圧を再印加することなく、より長期間、特に、数日まで維持することができる。
【０１６４】
さらに、本発明に係るＣＬＣ媒体を含有する材料中に提供されるポリマー成分は、好ましくは、例えば、均一性および視野角依存性に関して、散乱効率および外観に影響を及ぼすことができる。これにより、斜めの視野角下で生じる場合がある色効果を顕著に低減することができる。
【０１６５】
好ましい実施形態では、変調材料は、液晶媒体とポリマー成分とを含む。この場合、ポリマー成分は、反応性メソゲンの重合により得られるポリマーネットワークを含み、反応性メソゲンは、好ましくは、アクリレート基、特に好ましくは、モノアクリレート基、ジアクリレート基またはトリアクリレート基、ビニルエーテル基およびエポキシド基から選択される少なくとも１つの基を含有する。本明細書で使用する場合、アクリレート基を含有する化合物は、アクリルモノマー、メタクリルモノマーおよびこのようなモノマーの混合物を含む。
【０１６６】
重合は、従来法を使用して行うことができる。重合は、１つ以上の工程で行うことができる。特に、重合性化合物の重合は、好ましくは、熱または化学線への暴露により達成される。ここで、化学線への暴露は、ＵＶ光、可視光もしくはＩＲ光等の光による照射、Ｘ線もしくはガンマ線による照射または高エネルギー粒子、例えば、イオンもしくは電子による照射を意味する。好ましい実施形態では、フリーラジカル重合が行われる。
【０１６７】
重合は、適切な温度で行うことができる。実施形態において、重合は、メソゲン混合物の透明点未満の温度で行われる。ただし、代替的な実施形態では、重合を透明点以上で行うことも可能である。
【０１６８】
実施形態において、重合は、光照射により、すなわち、光、好ましくは、ＵＶ光により行われる。化学線源として、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用することができる。高いランプ出力を使用すると、硬化時間を短縮することができる。別の可能性のある光照射源は、例えば、ＵＶレーザ、可視レーザまたはＩＲレーザ等のレーザである。
【０１６９】
実施形態において、重合は、キラル液晶ホスト混合物に、好ましくは、二反応性化合物を含む１種以上の重合性化合物および場合により適切な光開始剤を加え、重合性化合物を、ＵＶ照射への暴露により重合させることにより行われる。
【０１７０】
好ましくは、重合は、キラル液晶ホスト混合物の所定の状態に維持された電気光学セル中で行われる。好ましい実施形態では、重合、好ましくは、ＵＶ光を使用する重合は、媒体がホメオトロピック状態にあるときに行われ、典型的かつ好ましくは、電界が印加される。
【０１７１】
該媒体は、好ましくは、０．０１重量％〜２５重量％、より好ましくは、０．１重量％〜５重量％の量で、さらなる化合物、例えば、１種以上の多色性染料、特に、１種以上の二色性染料および／または他の慣用の適切な添加剤を含有することができる。
【０１７２】
多色性染料は、好ましくは、二色性染料であり、例えば、アゾ染料、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、ピロメテン染料、マロノニトリル染料、リレン、特に、ペリレンおよびテリレン、チアジアゾール染料、チエノチアジアゾール染料、ベンゾチアジアゾール、ピロメテンおよびジケトピロロピロールから選択することができる。特に国際公開第２０１４／１８７５２９号に記載されているアゾ化合物、アントラキノン、ベンゾチアジアゾール、特に国際公開第２０１５／０９０４９７号に記載されているジケトピロロピロールおよび特に国際公開第２０１４／０９０３７３号に記載されているリレンが特に好ましい。
【０１７３】
ただし、好ましくは、透明状態でより高い透過率を提供し、着色されていない外観またはそれぞれ白色の外観を与えることができるスイッチング層は、染料を何ら含まない。
【０１７４】
窓要素、より好ましくは、本発明に係る窓要素を含む窓は、１つのスイッチング層のみを含有するのが特に好ましい。
【０１７５】
ただし、代替的な実施形態では、窓要素内に、２つ以上のスイッチング層、特に、２つのスイッチング層、例えば、スイッチング可能な散乱モードを双方が提供する２つの層またはスイッチング可能な散乱を提供する一方の層および光のスイッチング可能な調光を提供する他方の層を提供することも可能である。
【０１７６】
特定の実施形態では、本発明に係るスイッチング層は、光の通過を制御し、調整するために、窓要素内にゲスト−ホストＬＣ媒体を含む別のスイッチング層と組み合わされる。各スイッチング層は、例えば、１つ以上の隣接する基板またはシート、ペインまたはパネルを使用することにより、適切に分離することができる。場合により、ペインは、真空またはガス充填空間によりさらに分離することができる。
【０１７７】
本発明によれば、本液晶媒体は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％、好ましくは、少なくとも２０重量％、より好ましくは、少なくとも２５重量％、さらにより好ましくは、少なくとも３０重量％、特に、少なくとも３５重量％の量で、上記および以下で説明された式Ｉで示される１種以上の化合物を含有する。
【０１７８】
実施形態において、式Ｉで示される１種以上の化合物は、該媒体の全含量に対して１５重量％〜７５重量％、より好ましくは、２０重量％〜６５重量％、さらにより好ましくは、２０重量％〜５５重量％、特に、２５重量％〜５０重量％の範囲の量で該媒体中に含有される。
【０１７９】
このため、本発明に係る媒体は、式Ｉで示される少なくとも１種の化合物を含む。ただし、多くの場合、式Ｉで示される２種、３種またはそれ以上の化合物が該媒体中に含有されるのが有益であり、好ましくあることができる。
【０１８０】
好ましくは、式Ｉで定義された基Ａ１１は、
【化２３】
2021505726.tif 000029
を指す。
【０１８１】
別の実施形態では、式Ｉで定義されたｎは、０を指す。
【０１８２】
好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物は、式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃで示される化合物、より好ましくは、式ＩａおよびＩｂ
【化２４】
2021505726.tif 000030
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、１〜９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦ、ＣｌおよびＢｒ、好ましくは、ＦおよびＣｌから選択されるハロゲンであり、より好ましくは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【０１８３】
式Ｉで示される化合物のフェニレン環が置換されている場合、置換基は、Ｆであり、さらに、末端基Ｒ１およびＲ２は、Ｃｌを含有しないのが特に好ましい。
【０１８４】
好ましい実施形態では、該媒体中に含まれるＣｌ含有化合物の量は制限され、好ましくは、該媒体の全含量に対して５５重量％以下、より好ましくは、４０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下に制限される。特に好ましい実施形態では、該液晶媒体は、Ｃｌ含有化合物を含有しない。
【０１８５】
したがって、上記および以下で説明された式Ｉで示される化合物からなるＬＣ媒体の成分中のＣｌ含有化合物の量を、該媒体中に含まれる式Ｉで示される化合物の全含量に対して好ましくは、５５重量％以下、より好ましくは、４０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下に制限するのも好ましい。特に好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物は、Ｃｌを含有しない化合物から選択される。
【０１８６】
式Ｉに係る環Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのＦ置換基を有するのがさらに特に好ましい。式Ｉに係る環Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１が共に、少なくとも２つのＦ置換基を有するのがさらに特に好ましい。
【０１８７】
本発明に係る媒体において、ＣＮを含有する化合物の使用は、好ましくかつ望ましくは、好ましくは、７５重量％以下、より好ましくは、５０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下、特に、１５重量％以下に制限され、特に好ましい実施形態では、完全に回避される。
【０１８８】
式Ｉで示される１種以上の化合物に加えて、本発明に係る液晶媒体は、好ましくは、１種以上のさらなるメソゲン化合物を含有する。また、これらのさらなる化合物は、該媒体の好ましい特性、例えば、良好なＶＨＲおよび好ましい安定性に寄与するまたはこれらを維持する観点からも加えられるのが好ましい。
【０１８９】
実施形態において、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＩ
【化２５】
2021505726.tif 000031
［式中、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮおよび置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、１〜９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＨまたはＦを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【０１９０】
さらなる実施形態では、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＩＩ
【化２６】
2021505726.tif 000032
［式中、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ３と同様に定義され、Ｌ４およびＬ５は、上記式ＩＩについてのＬ１と同様に定義される］
で示される１種以上の化合物を含む。
【０１９１】
したがって、該媒体は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の式Ｉで示される１種以上のメソゲン化合物、場合により、１種以上の光開始剤ならびに式ＩＩおよびＩＩＩで示される化合物の群から選択される１種以上のメソゲン化合物を含有するのが好ましい。
【０１９２】
該媒体は、さらに、上記説明された式Ｉで示される１種以上の化合物、式ＩＩで示される１種以上の化合物および式ＩＩＩで示される１種以上の化合物を含むのが特に好ましい。
【０１９３】
好ましくは、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＶ
【化２７】
2021505726.tif 000033
［式中、
Ｒ７は、置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１〜１５個の炭素原子、好ましくは、１〜７個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
ｉは、０、１または２であり、
Ｌ６およびＬ７は、それぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｘ１は、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＮを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【０１９４】
式ＩＩで示される化合物は、好ましくは、１重量％〜４５重量％、より好ましくは、５重量％〜２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【０１９５】
式ＩＩＩで示される化合物は、好ましくは、１重量％〜４５重量％、より好ましくは、５重量％〜２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【０１９６】
式ＩＶで示される化合物は、好ましくは、１重量％〜４５重量％、より好ましくは、５重量％〜２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【０１９７】
該媒体は、上記および以下で説明された式Ｉで示される１種以上の化合物、式ＩＩで示される１種以上の化合物、式ＩＩＩで示される１種以上の化合物ならびに式ＩＶで示される１種以上の化合物を含むのが特に好ましい。
【０１９８】
特に好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物のうちの１つ以上は、式Ｉ−１およびＩ−２
【化２８】
2021505726.tif 000034
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、上記式Ｉａについて定義されたとおりであり、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【０１９９】
場合により、本発明に係る媒体は、物理的特性を調整するために、さらなる液晶化合物を含むことができる。このような化合物は、当分野において公知である。本発明に係る媒体中のこれらの場合によりさらに含まれる液晶化合物の濃度は、好ましくは、０重量％〜３０重量％、より好ましくは、０．１重量％〜２０重量％、最も好ましくは、１重量％〜１５重量％である。
【０２００】
好ましくは、本発明に係る媒体は、以下の１種以上の化合物
−  ＰＧＰ−ｎ−ｍ、ＰＧＰ−ｎ−ｍＶ、ＰＧＵ−ｎ−Ｆ、ＰＧＩＧＩ−ｎ−Ｆ、ＧＧＰ−ｎ−Ｆ、ＧＧＰ−ｎ−Ｃｌ、特に、ＧＧＰ−５−Ｃｌ、ＣＰＧＰ−ｎ−ｍ、ＣＰＧＰ−ｎ−ＯＴ、ＣＰＧＵ−ｎ−ＯＴ、ＤＰＧＵ−ｎ−Ｆおよび／または
−  ＣＰＰ−ｎ−ｍ、ＣＰＧ−ｎ−Ｆ、ＣＧＵ−ｎ−Ｆ、ＢＣＨ．ｎ．Ｆ．Ｆ．Ｆ．、特に、ＢＣＨ．７．Ｆ．Ｆ．Ｆおよび／または
−  ＣＰ−ｎ−ｍ、ＣＰ−ｎ−Ｎおよび／または
−  式Ｒ−５０１１もしくはＳ−５０１１で示される化合物および／または
−  １種以上の反応性重合性化合物および／または
−  １種以上の重合開始剤
を含む。ここで、各略語または頭字語の意味および構造は、以下の表に説明され、例示されている。
【０２０１】
本発明に係る液晶媒体は、さらなる添加剤を通常の濃度で含有することができる。これらのさらなる成分の総濃度は、全混合物に対して０％〜１０％、好ましくは、０．１％〜６％の範囲にある。使用される個々の化合物の濃度はそれぞれ、好ましくは、０．０１％〜３％の範囲にある。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本明細書において、液晶成分および液晶媒体の化合物の濃度の値および範囲については考慮されない。このことは、混合物中に場合により使用される二色性染料の濃度にも当てはまり、各化合物、ホスト混合物の成分の濃度が特定される場合には考慮されない。各添加剤の濃度は、常に、最終的にドーピングされた混合物に対して与えられる。
【０２０２】
本明細書において、特に断らない限り、全ての濃度は、重量％で与えられる。
【０２０３】
本発明に係る液晶媒体は、幾つかの化合物、好ましくは、３〜３０、より好ましくは、４〜２０、最も好ましくは、４〜１６の化合物からなる。これらの化合物は、従来の方法で混合される。原則として、より少量で使用される化合物の必要量は、より多量で使用される化合物に溶解される。温度が、より高い濃度で使用される化合物の透明点を超える場合、溶解プロセスの完了を観察するのは特に容易である。ただし、他の従来の方法により、例えば、いわゆる予備混合物（例えば、化合物の相同または共晶混合物であることができる）を使用してまたはいわゆるマルチボトルシステム（その構成要素は、混合物自体をただちに使用できる）を使用して、該媒体を製造することも可能である。
【０２０４】
上記され、以下に記載されたメソゲン化合物またはその混合物の多くは市販されている。これらの化合物は公知であるかまたは文献（例えば、標準研究、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，  Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載されているように、それ自体公知の方法により、前記反応について公知でありかつ適切な反応条件下で正確になるように製造することができる。本明細書において、それ自体公知の変形例も使用することができる。ただし、本明細書において、より詳細には言及されていない。本発明に係る媒体は、それ自体従来からある方法で製造される。一般的には、成分同士を、好ましくは、高温で溶解させる。適切な添加剤または物質を加えて、液晶相の誘電異方性、粘度および／または配向を変更することができる。
【０２０５】
該媒体は、さらに、慣用の添加剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、フリーラジカルスカベンジャー、連鎖移動剤、例えば、チオエーテルおよび／または可塑剤を含むことができる。
【０２０６】
安定剤は、例えば、熱応力またはＵＶ照射による分解または酸化に対して変調材料をさらに安定化させるのに有用であることができる。
【０２０７】
本発明のさらなる態様では、式
【化２９】
2021505726.tif 000035
を有する化合物を含む液晶媒体が提供される。
【０２０８】
ＢＣＨ−７Ｆ．Ｆ．Ｆと指定されているこの化合物を含ませることにより、ここで記載されている散乱用途のホスト媒体として特に適した有利な液晶媒体が得られることが現在認識されている。この化合物は、上記および以下で説明された該媒体中に含まれることが特に好ましい。
【０２０９】
好ましくは、上記されたホスト媒体、しかしまた本発明に係るキラルネマチック媒体も、ＢＣＨ−７Ｆ．Ｆ．Ｆに加えて、式
【化３０】
2021505726.tif 000036
を有する化合物を含む。
【０２１０】
該媒体は、表Ｄに示されたようなＰＣＨ−ｎと指定される化合物、特に、ＰＣＨ−３およびＰＣＨ−５から選択される化合物から選択される１種以上の化合物を含有するのがさらに好ましい。
【０２１１】
本発明に係る「アルキル」という用語は、好ましくは、１〜７個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖アルキル基、特に、直鎖基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が概して好ましい。
【０２１２】
アルコキシは、直鎖または分枝鎖であることができ、好ましくは、直鎖であり、１、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有するため、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシである。
【０２１３】
本発明に係る「アルケニル」という用語は、好ましくは、２〜７個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖アルケニル基、特に、直鎖基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４Ｅ−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５Ｅ−アルケニルおよびＣ７−６Ｅ−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４Ｅ−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４Ｅ−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルである。５個以下の炭素原子を有する基が概して好ましい。
【０２１４】
フッ化アルキルまたはアルコキシは、好ましくは、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦＨ２、ＯＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特に、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特に好ましくは、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈを含む。好ましい実施形態では、フルオロアルキルは、末端フッ素を有する直鎖基、すなわち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。ただし、フッ素の他の位置も除外されない。
【０２１５】
オキサアルキルは、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ（式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１〜６である）で示される直鎖基を包含する。好ましくは、ｎ＝１であり、ｍは、１〜６である。
【０２１６】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖である２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【０２１７】
ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に、Ｆである。
【０２１８】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、直鎖であり、２〜１０個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、ビニル、プロパ−１−もしくはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、−２−もしくはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−もしくはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−もしくはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−もしくはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−もしくはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−もしくはノナ−８−エニル、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−もしくはデカ−９−エニルである。
【０２１９】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が−Ｏ−により置き換えられておりかつ１つが−ＣＯ−により置き換えられているアルキル基である場合、これらは、好ましくは、隣接している。このため、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。これらは、好ましくは、直鎖であり、２〜６個の炭素原子を有する。
【０２２０】
したがって、それらは、特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【０２２１】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられており、隣接しているＣＨ２基がＣＯ、ＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、直鎖であり、４〜１３個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。
【０２２２】
上記言及された基のうちの１つが、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されているアルキル基またはアルケニル基である場合、この基は、好ましくは、直鎖である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の位置にある。
【０２２３】
上記言及された基のうちの１つが、ハロゲンにより少なくとも一置換されているアルキル基またはアルケニル基である場合、この基は、好ましくは、直鎖であり、ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌ、より好ましくは、Ｆである。多置換の場合、ハロゲンは、好ましくは、Ｆである。また、得られる基は、パーフルオロ化基も含む。一置換の場合、フルオロまたはクロロ置換基は、任意の所望の位置にあることができるが、好ましくは、ω位にある。
【０２２４】
分岐基を含有する化合物は、幾つかの従来の液晶ベース材料におけるより良好な溶解性のために重要である場合がある。ただし、それらが光学的に活性である場合、それらは、キラルドーパントとして特に適している。
【０２２５】
この種の分岐基は、一般的には、１つ以下の鎖分岐を含有する。好ましい分岐基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシまたは１−メチルヘプトキシである。
【０２２６】
上記言及された基のうちの１つが、２つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、分岐鎖であり、３〜１２個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。
【０２２７】
本発明の別の態様では、本発明に係る媒体または変調材料を含む、スイッチング層が提供される。
【０２２８】
本発明に係るスイッチング層は、好ましくは、１μｍ〜１００μｍ、より好ましくは、２μｍ〜５０μｍ、さらにより好ましくは、４μｍ〜４０μｍ、特に、１０μｍ〜２５μｍの範囲の厚みを有する。
【０２２９】
２つ以上の層を組み合わせて、例えば、窓要素に提供することも可能である。この場合、該層は、基板または適切なシート、ペインまたはパネルにより分離される。
【０２３０】
本発明によれば、スイッチング層を含む、スイッチング要素、特に窓要素を提供することができる。スイッチング層は、２つの基板、特に、２つの透明基板間に配置される。
【０２３１】
基板は、ガラスまたはポリマー、特に、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ＣＯＰ（環状オレフィンポリマー）またはＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を含むことができ、好ましくは、これらからなることができる。
【０２３２】
特に好ましい実施形態では、ガラス基板が使用される。
【０２３３】
窓要素は、特に、光学的に透明な状態または透明状態と散乱状態との間でスイッチング層を電気的にスイッチングすることにより、光の通過に影響を及ぼすことができる。
【０２３４】
本発明に係る窓要素または該窓要素が一体化されていることができる窓は、好ましくは、ＵＶ光を遮断する１つ以上の層を含む。特に、窓要素は、好ましくは、３５０ｎｍ未満、好ましくは、３６０ｎｍ未満、特に好ましくは、３８０ｎｍ未満まで及ぶ波長を有する光の通過を許容しないかまたは非常に小さい割合でしか許容しない１つ以上の層を含む。
【０２３５】
窓要素は、幾つかの窓用途において、例えば、プライバシーまたはアンチグレアを提供するのに有用であることができる。窓要素は、例えば、スイッチング可能なガラスユニットとして配置することができる。隔離ガラスユニットに組み込むことができる。
【０２３６】
有利には、窓要素は、本明細書に記載された容易かつ効率的な方法により製造することができる。
【０２３７】
製造方法において、１種以上の重合性メソゲン化合物を含む液晶媒体は、それぞれ電極が設けられた２つの対向する透明基板間の層として提供される。好ましくは、電極は、各基板の内面の上方に導電層として配置され、より好ましくは、導電層は、パッシベーション層上にそれぞれ配置され、さらにより好ましくは、パッシベーション層間に配置され、場合により、該液晶媒体と直接接触している配列層がさらに設けられる。
【０２３８】
次いで１種以上の重合性メソゲン化合物が、特に、層内に印加された電界の存在下で重合される。
【０２３９】
重合を、好ましくは、ＵＶ光を使用して、光重合により行うのが好ましい。特に好ましい実施形態では、重合中に、少なくとも一時的に、電界を印加して、該媒体の配向、好ましくは、ホメオトロピック配向を誘引する。
【０２４０】
重合中に所定の配向を設定するための電圧の印加は、スイッチング層および窓要素の生成物特性に好ましい影響を及ぼすことができる。例えば、重合中にホメオトロピック配向を誘引することは、均一で低ヘイズの透明状態を達成するのに寄与することができ、一方でさらに、均一で適切に強いヘイズを散乱状態で得ることができる。
【０２４１】
光重合中の温度を、例えば、２０℃〜１００℃の範囲、好ましくは、透明点未満に制御することが可能である。
【０２４２】
実施形態において、反応性メソゲンは自己開始性である。一方、別の実施形態では、光開始剤を使用して重合を誘発する。
【０２４３】
スイッチング層中の該材料の光重合には、好ましくは、３０秒〜２４０分、より好ましくは、１分〜１２０分の暴露時間を使用し、好ましくは、０．０１ｍＷ／ｃｍ２〜１００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜５０ｍＷ／ｃｍ２、特に、１ｍＷ／ｃｍ２〜２０ｍＷ／ｃｍ２の範囲の照射強度を使用する。
【０２４４】
重合のために、幾つかのパラメータ、例えば、照射線量、印加電圧、ＡＣ電圧の周波数および該媒体中のキラルドーパントの量を適切に設定しまたは変化させることができる。
【０２４５】
重合、特に光重合工程後に、さらなる処理を行うことができる。好ましくは、熱処理を、電界の存在下または非存在下のいずれかで、重合工程後に行う。熱処理、すなわち、先の重合工程と比較して上昇した温度への暴露により、さらなる硬化またはさらなる変換率または重合の完了をもたらすことができる。
【０２４６】
使用される基板に前処理工程、例えば、表面処理法、例えば、ＵＶ−オゾン処理またはプラズマ処理を行うことも可能であり、これにより、より広い領域にわたって配向および濡れ挙動を改善することができ、均一性の改善および透明状態における望ましくないヘイズの好ましい低減に寄与することができる。
【０２４７】
本明細書に記載された方法は、有利には、単一のスイッチング層のみがデバイスに使用される場合であっても、好ましい耐久性、色の中立性、低ヘイズの透明状態および良好なプライバシーを与える散乱状態を有する窓要素を製造するのに有用である。
【０２４８】
本発明において、特に、下記実施例において、メソゲン化合物の構造を、頭字語とも呼ばれる略語により示す。これらの頭字語において、化学式を、以下の表Ａ〜Ｃを使用して、下記のように省略する。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１はそれぞれ、ｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは、１−Ｅ−アルケニルを指す。表Ａに、化合物のコア構造の環要素に使用されるコードを列記する。一方、表Ｂに、連結基を示す。表Ｃに、左側末端基または右側末端基についてのコードの意味を示す。頭字語は、任意の連結基を有する環要素のためのコードと、次いで第１のハイフンと、左側末端基のためのコードと、第２のハイフンと、右側末端基のためのコードとから構成される。表Ｄに、化合物の例示的な構造を、それらの各略語と共に示す。
【表１−１】
2021505726.tif 000037
【表１−２】
2021505726.tif 000038
【表１−３】
2021505726.tif 000039
【表２】
2021505726.tif 000040
【表３−１】
2021505726.tif 000041
【表３−２】
2021505726.tif 000042
【０２４９】
ここで、ｎおよびｍはそれぞれ、整数を指し、３つのドット「．．．」は、この表からの他の略語のためのプレースホルダである。
【０２５０】
下記表に、例示的な構造を、それらの各略語と共に示す。これらは、略語に対する規則の意味を説明するために示されている。それらは、さらに、好ましく使用することができる化合物を表す。
【表４−１】
2021505726.tif 000043
【表４−２】
2021505726.tif 000044
【表４−３】
2021505726.tif 000045
【表４−４】
2021505726.tif 000046
【表４−５】
2021505726.tif 000047
【表４−６】
2021505726.tif 000048
【表４−７】
2021505726.tif 000049
【表４−８】
2021505726.tif 000050
【表４−９】
2021505726.tif 000051
【表４−１０】
2021505726.tif 000052
【表４−１１】
2021505726.tif 000053
【表４−１２】
2021505726.tif 000054
【表４−１３】
2021505726.tif 000055
【表４−１４】
2021505726.tif 000056
【表４−１５】
2021505726.tif 000057
【表４−１６】
2021505726.tif 000058
【表４−１７】
2021505726.tif 000059
【表４−１８】
2021505726.tif 000060
【表４−１９】
2021505726.tif 000061
【０２５１】
ここで、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは、それぞれ独立して、１〜７を指す。
【０２５２】
下記表に、本発明に係る媒体に安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２５３】
表Ｅ
表Ｅに、本発明に係るＬＣ媒体に加えることができる可能性のある安定剤を示す。ここで、ｎは、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を指す。末端メチル基は示していない。
【表５−１】
2021505726.tif 000062
【表５−２】
2021505726.tif 000063
【表５−３】
2021505726.tif 000064
【表５−４】
2021505726.tif 000065
【表５−５】
2021505726.tif 000066
【表５−６】
2021505726.tif 000067
【０２５４】
ＬＣ媒体は、好ましくは、０〜１０重量％、特に、１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは、１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。
【０２５５】
以下の表Ｆに、本発明に係るメソゲン媒体中にキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
【表６−１】
2021505726.tif 000068
【表６−２】
2021505726.tif 000069
【表６−３】
2021505726.tif 000070
【０２５６】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｆに示された化合物から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２５７】
本発明に係るメソゲン媒体は、好ましくは、上記表Ｄ〜Ｆに示された化合物から選択される２種以上、好ましくは、４種以上の化合物を含む。
【０２５８】
実施形態において、本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｄに示された３種以上、より好ましくは、５種以上の化合物を含む。
【０２５９】
表Ｇ
表Ｇに、本発明に係るＬＣ媒体に、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用することができる例示的な化合物をまとめる。好ましくは、重合のために、開始剤または２種以上の開始剤の混合物が加えられる。開始剤または開始剤混合物は、好ましくは、混合物に対して０．００１重量％〜２重量％の量で加えられる。適切な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（ＢＡＳＦ製）である。
【表７−１】
2021505726.tif 000071
【表７−２】
2021505726.tif 000072
【表７−３】
2021505726.tif 000073
【表７−４】
2021505726.tif 000074
【表７−５】
2021505726.tif 000075
【表７−６】
2021505726.tif 000076
【表７−７】
2021505726.tif 000077
【表７−８】
2021505726.tif 000078
【表７−９】
2021505726.tif 000079
【表７−１０】
2021505726.tif 000080
【表７−１１】
2021505726.tif 000081
【表７−１２】
2021505726.tif 000082
【表７−１３】
2021505726.tif 000083
【表７−１４】
2021505726.tif 000084
【表７−１５】
2021505726.tif 000085
【表７−１６】
2021505726.tif 000086
【表７−１７】
2021505726.tif 000087
【表７−１８】
2021505726.tif 000088
【０２６０】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｇからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２６１】
本発明に係る液晶媒体は、表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは、４種以上、より好ましくは、６種以上、さらにより好ましくは、７種以上、特に好ましくは、８種以上の化合物、好ましくは、表Ｄの式の群から選択される３種以上の異なる式で示される化合物を含む。該媒体は、さらに、表Ｅの式の群から選択される１種、２種またはそれ以上の化合物を含有するのが特に好ましい。さらにより好ましくは、該媒体は、さらに、表Ｇの式の群から選択される１種、２種またはそれ以上の化合物を含有する。
【０２６２】
下記実施例は、本発明の単なる例示であり、それらは、決して本発明の範囲を限定するものとみなされるべきではない。本開示に照らして、実施例およびその改変または他の等価物は、当業者に明らかになるであろう。
【０２６３】
ただし、下記に示された物理的特性および組成は、どの特性を達成することができ、どの範囲でそれらを改変することができるかを例証する。特に、好ましく達成することができる種々の特性の組み合わせは、このように明確に定義される。
【０２６４】
実施例
液晶混合物および複合系を、下記に与えられた組成および特性で実現する。それらの特性と光学的性能を調査する。
【０２６５】
参照例１
液晶ベース混合物Ｂ−１を製造する。同Ｂ−１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表８】
2021505726.tif 000089
【０２６６】
参照例２
液晶ベース混合物Ｂ−２を製造する。同Ｂ−２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表９】
2021505726.tif 000090
【０２６７】
参照例３
液晶ベース混合物Ｂ−３を製造する。同Ｂ−３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１０】
2021505726.tif 000091
【０２６８】
参照例４
液晶ベース混合物Ｂ−４を製造する。同Ｂ−４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１１】
2021505726.tif 000092
【０２６９】
参照例５
液晶ベース混合物Ｂ−５を製造する。同Ｂ−５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１２】
2021505726.tif 000093
【０２７０】
参照例６
液晶ベース混合物Ｂ−６を製造する。同Ｂ−６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１３】
2021505726.tif 000094
【０２７１】
参照例７
液晶ベース混合物Ｂ−７を製造する。同Ｂ−７は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１４】
2021505726.tif 000095
【０２７２】
参照例８
液晶ベース混合物Ｂ−８を製造する。同Ｂ−８は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１５】
2021505726.tif 000096
【０２７３】
参照例９
液晶ベース混合物Ｂ−９を製造する。同Ｂ−９は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１６】
2021505726.tif 000097
【０２７４】
参照例１０
液晶ベース混合物Ｂ−１０を製造する。同Ｂ−１０は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１７】
2021505726.tif 000098
【０２７５】
参照例１１
液晶ベース混合物Ｂ−１１を製造する。同Ｂ−１１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１８】
2021505726.tif 000099
【０２７６】
参照例１２
液晶ベース混合物Ｂ−１２を製造する。同Ｂ−１２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表１９】
2021505726.tif 000100
【０２７７】
参照例１３
液晶ベース混合物Ｂ−１３を製造する。同Ｂ−１３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表２０】
2021505726.tif 000101
【０２７８】
参照例１４
液晶ベース混合物Ｂ−１４を製造する。同Ｂ−１４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表２１】
2021505726.tif 000102
【０２７９】
参照例１５
液晶ベース混合物Ｂ−１５を製造する。同Ｂ−１５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表２２】
2021505726.tif 000103
【０２８０】
参照例１６
液晶ベース混合物Ｂ−１６を製造する。同Ｂ−１６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表２３】
2021505726.tif 000104
【０２８１】
実施例１
コレステリック混合物Ｃ−１を、９７．０１％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、１．２５％の式ＲＭ−Ａ
【化３１】
2021505726.tif 000105
で示される化合物と、０．６２％の式ＲＭ−Ｂ
【化３２】
2021505726.tif 000106
で示される化合物と、０．６２％の式ＲＭ−Ｃ
【化３３】
2021505726.tif 000107
で示される化合物と、Ｃｉｂａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能な、０．０８％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（以下、ＩＲＧ−６５１と省略）
【化３４】
2021505726.tif 000108
とを混合することにより製造する。
【０２８２】
得られた混合物Ｃ−１のピッチは、１．８４μｍである。
【０２８３】
ピッチを、上記されたＮＩＲ分光法を使用し、２０℃での選択反射極大波長λｍａｘを測定することにより確認する。
【０２８４】
混合物Ｃ−１を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２５μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０２８５】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡおよびＵＶＢ  光強度３．５ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを照射することにより行う。
【０２８６】
重合後、ヘイズを、ＡＳＴＭ  １００３−９２に従って、分光光度計（Ｌａｍｂｄａ  １０５０、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）および１５０ｍｍのＵｌｂｒｉｃｈｔ球を使用して測定する。
【０２８７】
得られたセルは、６３Ｖにおいて、６％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、０Ｖにおいて、このセルは、１００％のヘイズおよび１３％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０２８８】
本明細書において、透明度は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製のｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｉを使用して測定する。
【０２８９】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０２９０】
実施例２
コレステリック混合物Ｃ−２を、９８．２８％の参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の式ＲＭ−Ｄ
【化３５】
2021505726.tif 000109
で示される化合物と、０．６３％の式ＲＭ−Ｅ
【化３６】
2021505726.tif 000110
で示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０２９１】
得られた混合物Ｃ−２のピッチは、１．８４μｍである。
【０２９２】
混合物Ｃ−２を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０２９３】
充填された試験セルを、実施例１に記載されたように、さらに処理し、測定する。
【０２９４】
重合後に得られたセルは、５０Ｖにおいて、４％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、０Ｖにおいて、このセルは、１００％のヘイズおよび１８％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０２９５】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０２９６】
比較例１
コレステリック混合物ＣＣ−１を、９９．５８％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１をＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と混合することにより製造する。
【０２９７】
混合物ＣＣ−１を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが３５μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０２９８】
得られたセルは、６３Ｖにおいて、３％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、３Ｖにおいて、このセルは、７９％のヘイズおよび２５％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０２９９】
このセルは、軸外で観察した場合、角度依存性を有する虹のような外観に似た望ましくない色効果を示す。
【０３００】
比較例２
コレステリック混合物ＣＣ−２を、９８．７０％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、０．６３％の上記実施例２に示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例２に示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ  ６５１とを混合することにより製造する。
【０３０１】
混合物ＣＣ−２を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面配向）を有し、セルギャップが２５μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０３０２】
充填された試験セルを、実施例１に記載されたように、さらに処理し、測定する。
【０３０３】
重合後に得られたセルは、７０Ｖにおいて、５４％のヘイズを有するプライバシー（散乱）状態を有する。しかしながら、このセルは、透明状態を示さず、３Ｖでも、ヘイズが、２１％である。
【０３０４】
実施例３
コレステリック混合物Ｃ−３を、９８．２８％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．５８％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０５％の式ＲＭ−Ｆ
【化３７】
2021505726.tif 000111
で示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ  ６５１とを混合することにより製造する。
【０３０５】
混合物Ｃ−３を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面配向）を有し、セルギャップが２５μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０３０６】
充填された試験セルを、実施例１に記載されたように、さらに処理する。
【０３０７】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチング性能および電気光学的性能を示す。
【０３０８】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３０９】
実施例４
コレステリック混合物Ｃ−４を、９８．６４％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．４５％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．４５％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ  ６５１とを混合することにより製造する。
【０３１０】
混合物Ｃ−４を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面配向）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０３１１】
充填された試験セルを、実施例１に記載されたように、さらに処理する。
【０３１２】
重合後に得られたセルは、５０Ｖにおいて、３％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、０Ｖにおいて、このセルは、１００％のヘイズおよび１０％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０３１３】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３１４】
実施例５
コレステリック混合物Ｃ−５を、９８．５８％の参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、１．００％の式ＲＭ−Ｇ
【化３８】
2021505726.tif 000112
で示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３１５】
混合物Ｃ−５を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（垂直配向）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０３１６】
充填された試験セルを、実施例１に記載されたように、さらに処理し、測定する。
【０３１７】
重合後に得られたセルは、５０Ｖにおいて、５％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、０Ｖにおいて、このセルは、１００％のヘイズおよび１５％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０３１８】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３１９】
実施例６
コレステリック混合物Ｃ−６を、９８．６１％の参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３２０】
混合物Ｃ−６を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが１５μｍであるガラス基板を有する試験セルに真空充填することにより充填し、充填口を密閉する。電気配線を、はんだ付けによりこのセルに適用する。
【０３２１】
その後、重合を、方形波電圧（５０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡおよびＵＶＢ  光強度３．５ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを照射することにより行う。
【０３２２】
重合後に得られたセルは、５０Ｖにおいて、２％のヘイズおよび１００％の透明度を有する透明状態を有する。さらに、０Ｖにおいて、このセルは、１００％のヘイズおよび３５％の透明度を有するプライバシー（散乱）状態を有する。
【０３２３】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３２４】
実施例７
コレステリック混合物Ｃ−７を、９８．２８％の参照例１２に記載された混合物Ｂ−１２と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０３２５】
得られた混合物Ｃ−７のピッチは、１．８４μｍである。
【０３２６】
混合物Ｃ−７を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【０３２７】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ  ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【０３２８】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９４．４％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．３％のヘイズ値を得る。
【０３２９】
実施例８
コレステリック混合物Ｃ−８を、９８．２８％の参照例４に記載された混合物Ｂ−４と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０３３０】
得られた混合物Ｃ−８のピッチは、１．８４μｍである。
【０３３１】
混合物Ｃ−８を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【０３３２】
その後、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３３３】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．６％のヘイズ値を得る。
【０３３４】
実施例９
コレステリック混合物Ｃ−９を、９８．２８％の参照例１４に記載された混合物Ｂ−１４と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０３３５】
得られた混合物Ｃ−９のピッチは、１．８４μｍである。
【０３３６】
混合物Ｃ−９を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【０３３７】
その後、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３３８】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９６．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、３．３％のヘイズ値を得る。
【０３３９】
実施例１０
コレステリック混合物Ｃ−１０を、９８．２８％の参照例１３に記載された混合物Ｂ−１３と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例２で示された式ＲＭ−Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０３４０】
得られた混合物Ｃ−１０のピッチは、１．８４μｍである。
【０３４１】
混合物Ｃ−１０を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【０３４２】
その後、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３４３】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９６．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．５％のヘイズ値を得る。
【０３４４】
比較例３
コレステリック混合物ＣＣ−３を、９１．１２％の上記参照例１に記載された混合物Ｂ−１と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、６．４９％のキラルドーパントＣＢ１５と、２．３７％のエチレングリコールジメタクリレートと、０．０２％のＩＲＧ−６５１とを混合することにより製造する。
【０３４５】
混合物ＣＣ−３を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２５μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３４６】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３４７】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．１％のヘイズ値を得る。透明状態では、４．３％のヘイズ値を得る。
【０３４８】
実施例１１
コレステリック混合物Ｃ−１１を、９８．６１％の上記参照例４に記載された混合物Ｂ−４と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３４９】
光開始剤を加えない。得られた混合物Ｃ−１１のピッチは、１．１μｍである。
【０３５０】
混合物Ｃ−１１を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが１５μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３５１】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３５２】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．１％のヘイズ値を得る。
【０３５３】
実施例１２
コレステリック混合物Ｃ−１２を、９８．６８％の上記参照例４に記載された混合物Ｂ−４と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．５７％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３５４】
光開始剤を加えない。得られた混合物Ｃ−１２のピッチは、１．２４μｍである。
【０３５５】
混合物Ｃ−１２を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが１８μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３５６】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３５７】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９７％のヘイズ値を得る。透明状態では、３．５％のヘイズ値を得る。
【０３５８】
実施例１３
コレステリック混合物Ｃ−１３を、９８．６１％の上記参照例１５に記載された混合物Ｂ−１５と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３５９】
混合物Ｃ−１３を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３６０】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３６１】
重合後、ヘイズを測定する。
【０３６２】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３６３】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３６４】
実施例１４
コレステリック混合物Ｃ−１４を、９８．７８％の上記参照例１５に記載された混合物Ｂ−１５と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４４％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物と、０．０３％の式Ａ−１
【化３９】
2021505726.tif 000113
で示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３６５】
混合物Ｃ−１４を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３６６】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３６７】
重合後、ヘイズを測定する。
【０３６８】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３６９】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３７０】
実施例１５
コレステリック混合物Ｃ−１５を、９８．７５％の上記参照例１５に記載された混合物Ｂ−１５と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４４％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物と、０．０３％の上記実施例１４で示された式Ａ−１で示される化合物と、０．０３％の式Ａ−２
【化４０】
2021505726.tif 000114
で示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３７１】
混合物Ｃ−１５を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３７２】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３７３】
重合後、ヘイズを測定する。
【０３７４】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３７５】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３７６】
実施例１６
コレステリック混合物Ｃ−１６を、９８．８２％の上記参照例１６に記載された混合物Ｂ−１６と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４０％のキラルドーパントＲ−５０１１と、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物と、０．０３％の上記実施例１４で示された式Ａ−１で示される化合物とを混合することにより製造する。
【０３７７】
混合物Ｃ−１６を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配列層（ＡＬ−１０５４、Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２０μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【０３７８】
次いで、重合を、実施例７に記載されたように行う。
【０３７９】
重合後、ヘイズを測定する。
【０３８０】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３８１】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３８２】
実施例１７
コレステリック混合物Ｃ−１７を、上記参照例１５に記載された混合物Ｂ−１５と、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＳ−１０１１とを、２μｍのピッチが得られるように混合し、ここで、９９．２５％のこの混合物を、０．７５％の上記実施例５で示された式ＲＭ−Ｇで示される化合物とさらに混合することにより製造して、混合物Ｃ−１７を得る。
【０３８３】
混合物Ｃ−１７を、実施例１に記載されたように、さらに処理する。
【０３８４】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３８５】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【０３８６】
実施例１８〜２６
混合物Ｃ−１８、Ｃ−１９、Ｃ−２０、Ｃ−２１、Ｃ−２２、Ｃ−２３、Ｃ−２４、Ｃ−２５およびＣ−２６を製造し、実施例２に従ってさらに処理する。ただし、ここで、キラルドーパントＲ−５０１１に代えて、キラルドーパントＳ−１０１１を使用し、混合物Ｂ−１に代えて、参照例２、３および５〜１１にそれぞれ記載された混合物Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｂ−９、Ｂ−１０およびＢ−１１それぞれを使用する。
【０３８７】
このセルは、好ましい透明状態および散乱状態ならびに好ましいスイッチングおよび電気光学的性能を示す。
【０３８８】
望ましくない軸外色効果は観察されない。
【国際調査報告】
2021505726.tif 000122
2021505726.tif 000123
2021505726.tif 000124