(57)【要約】  内燃エンジンにおける液体燃料組成物の使用であって、内燃エンジンが、当該内燃エンジンを潤滑するための潤滑組成物を含有し、液体燃料組成物が、潤滑組成物中の煤の存在によって引き起こされるエンジンの摩耗を低減する目的で、少なくとも１つの窒素含有洗浄剤添加剤を含む、使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃エンジンにおける液体燃料組成物の使用であって、前記内燃エンジンが、前記内燃エンジンを潤滑するための潤滑組成物を含有し、前記液体燃料組成物が、前記潤滑組成物中の煤の存在によって引き起こされるエンジンの摩耗を低減する目的で、少なくとも１つの窒素含有洗浄剤添加剤を含む、使用。
【請求項２】
前記潤滑組成物が、少なくとも１つの亜鉛含有耐摩耗性添加剤を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記窒素含有洗浄剤添加剤が、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つの疎水性炭化水素ラジカルと、以下のもの：
（Ａ１）最大６個の窒素原子を有し、そのうちの少なくとも１個の窒素原子が塩基性を有する、モノ−またはポリアミノ基、
（Ａ２）ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基であって、少なくとも１個の窒素原子が塩基性を有するモノ−もしくはポリアミノ基によって、またはカルバメート基によって末端停止されている、ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基、
（Ａ３）無水コハク酸から誘導され、かつアミドおよび／もしくはイミド基を有する部分、ならびに／または
（Ａ４）置換フェノールとアルデヒドおよびモノ−またはポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られた部分、
ならびに上で定義した化合物の混合物、から選択される少なくとも１つの極性部分と、を有する化合物から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記極性部分が、（Ａ３）無水コハク酸から誘導され、かつ
アミドおよび／またはイミド基を有する部分から選択される、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記窒素含有洗浄剤添加剤が、ポリアルケンスクシンイミドである、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
前記窒素含有洗浄剤添加剤が、ポリイソブチレンスクシンイミドである、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
前記窒素含有洗浄剤添加剤が、前記燃料組成物の重量により、０．００１重量％〜０．１重量％のレベルで、前記燃料組成物中に存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
前記内燃エンジンが、直噴ガソリンエンジンである、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
前記内燃エンジンが、ディーゼルエンジンである、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１０】
前記燃料組成物が、ガソリン燃料組成物である、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
前記燃料組成物が、ディーゼル燃料組成物である、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジン摩耗を低減するための、具体的には、潤滑エンジンオイル組成物中の煤、特に亜鉛含有耐摩耗性化合物を含む潤滑エンジンオイル組成物中の煤の存在によって引き起こされるエンジン摩耗を低減するための、内燃エンジンにおける液体燃料組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
排気ガスおよび燃料効率に関してますます厳しくなる自動車規制により、エンジン製造業者および潤滑剤配合業者の双方に、燃費を改善するための効果的な解決策を提供することが次第に求められている。
【０００３】
高性能ベースストックおよび新規添加剤を使用して潤滑剤を最適化することは、増大する課題に対する柔軟な解決策を意味している。
【０００４】
有機モリブデンおよび亜鉛含有耐摩耗性化合物などの耐摩耗性添加剤は、燃料消費を減らすために低粘度の配合物を所望することから生じる問題を緩和するために重要であり、かかる様々な添加剤は、当技術分野ですでに知られている。
【０００５】
潤滑組成物における使用がよく知られている一般的な耐摩耗性添加剤は、ジチオリン酸亜鉛、例えば、ジアルキル−、ジアリール−、またはアルキルアリール−ジチオリン酸亜鉛などである。ジチオリン酸亜鉛は、一般式ＩＩによって便宜的に表すことができ、
【０００６】
【化１】
2021529242.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ２〜Ｒ５は、同じでも異なっていてもよく、各々１〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１２個の炭素原子を含有する第一級アルキル基、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１２個の炭素原子を含有する第二級アルキル基、アリール基またはアルキル基で置換されたアリール基であり、当該アルキル置換基は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１８個の炭素原子を含有する。
【０００８】
市販されている好適なジチオリン酸亜鉛の例としては、例えば、商品名「Ｌｚ  １０９７」および「Ｌｚ  １３９５」でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なジチオリン酸亜鉛、例えば、商品名「ＯＬＯＡ  ２６７」および「ＯＬＯＡ  ２６９Ｒ」でＣｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手可能なジチオリン酸亜鉛、ならびに、例えば、商品名「ＨＩＴＥＣ  ７１９７」でＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なジチオリン酸亜鉛、商品名Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９４１７でＩｎｆｉｎｅｕｍから入手可能なジチオリン酸亜鉛、商品名「Ｌｚ  ６７７Ａ」、「Ｌｚ  １０９５」、および「Ｌｚ  １３７１」でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なジチオリン酸亜鉛、例えば、商品名「ＯＬＯＡ  ２６２」でＣｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手可能なジチオリン酸亜鉛、ならびに、例えば、商品名「ＨＩＴＥＣ  ７１６９」でＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なジチオリン酸亜鉛、例えば、商品名「Ｌｚ  １３７０」および「Ｌｚ  １３７３」でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なジチオリン酸亜鉛、ならびに、例えば、商品名「ＯＬＯＡ  ２６０」でＣｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手可能なジチオリン酸亜鉛が挙げられる。
【０００９】
これらの亜鉛系耐摩耗性添加剤は、単独で使用することができるか、または有機モリブデン耐摩耗性化合物などの他の耐摩耗性添加剤と組み合わせて使用することができる。
【００１０】
ジチオリン酸亜鉛化合物は、潤滑組成物において摩耗を低減するのに有用であるが、煤の存在下で、エンジンの金属表面上のジチオリン酸亜鉛層が、煤によって除去され、それにより、具体的に特定された摩耗メカニズムを介して摩耗を増加させ得ることが最近分かった。腐食／摩損の摩耗メカニズムは、２０１０年に特定され、公開された、Ｏｌｏｍｏｌｅｈｉｎ，Ｙ．，Ｋａｐａｄｉａ，Ｒ．Ｇ．，Ｓｐｉｋｅｓ，Ｈ．Ａ．，“Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｎｔｉｗｅａｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ．”Ｔｒｉｂ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ３７，４９−５８，（２００９）を参照されたい。より近時の論文では、このメカニズムが最近再確認されていて、Ｓａｌｅｈｉ，Ｆ．Ｍｏｔａｍｅｎ，Ｄ．Ｎ．Ｋｈａｅｍｂａ，Ａ．Ｍｏｒｉｎａ，ａｎｄ  Ａ．Ｎｅｖｉｌｌｅ，“Ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ−Ａｂｒａｓｉｖｅ  Ｗｅａｒ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｓｏｏｔ  ｉｎ  Ｂｏｕｎｄａｒｙ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｒｅｇｉｍｅ．”Ｔｒｉｂ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ６３，１−１１，（２０１６）を参照されたい。
【００１１】
同様の問題は、内燃エンジン内の接触面に使用され、かつ潤滑剤中の煤の存在によって除去される得る合成ダイヤモンド状コーティング（ＤＬＣ）の状況でも存在し得る。
【００１２】
ジチオリン酸亜鉛化合物の文脈で上記の２つのＴｒｉｂ  Ｌｅｔｔｅｒｓ論文で特定された問題に加えて、潤滑組成物中に煤が存在すると、金属系耐摩耗性化合物が存在していない場合においても、エンジン摩耗に関する問題が生じる場合がある。
【００１３】
例えば、煤分子が大量の潤滑剤内に分散されるように分散剤として作用し得る潤滑配合物内に分子を含めることによって、潤滑配合物中の煤の問題に対処する試みがなされている。しかしながら、潤滑剤中に存在する分散剤の量が常に十分であるとは限らない場合がある。
【００１４】
さらに、ガソリン潤滑剤は、有意な量の燃焼煤を処理できるように常に配合されているとは限らない。歴史的に、火花点火燃焼はあまり煤を生成しないが、直接噴射燃焼の導入は、燃焼の濃厚な領域をもたらし、その結果、煤が発生した。
【００１５】
さらに、潤滑剤配合物は、新鮮なときは燃焼煤粒子を十分に分散させることができ得るが、それを行う能力は、潤滑剤が劣化し、煤濃度が増加するにつれて低下する。潤滑剤組成物は、典型的には、「オイル排出間隔（ｏｉｌ  ｄｒａｉｎ  ｉｎｔｅｒｖａｌ）」にわたって劣化する。この劣化の１つの測定基準は、アミン基の濃度を部分的に反映する潤滑剤の総塩基数（ＴＢＮ）の減少である。
【００１６】
したがって、特に、潤滑組成物が亜鉛系耐摩耗性添加剤を含有するときには、煤の存在下での潤滑組成物のエンジン摩耗を低減する方法を見出すことが望ましいであろう。
【００１７】
驚くべきことに、内燃エンジンに燃料を供給するために使用される液体燃料組成物に特定の窒素含有洗浄剤を使用すると、潤滑エンジンオイル組成物において、特に、亜鉛ジチオホスフェート（ＺＴＰ）化合物および亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（「ＺＤＤＰ」または「ＺＤＴＰ」として知られる）化合物などの亜鉛系耐摩耗性添加剤を含む潤滑エンジンオイル組成物において、煤の存在によって引き起こされるエンジン摩耗の減少が観察されることが見出された。
【００１８】
欧州特許出願第１７１６８５３８．１号は、ジチオリン酸亜鉛化合物および煤の存在下での摩耗を低減する目的で、潤滑組成物における窒素含有無灰分散剤の使用に関する。その中の一実施形態では、窒素含有無灰分散剤は、少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミドを含む。しかしながら、潤滑エンジンオイル組成物において、特に、ジチオリン酸亜鉛（ＺＴＰ）およびジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）化合物などの亜鉛系耐摩耗性化合物を含有する潤滑エンジンオイル組成物において、煤の存在によって引き起こされるエンジン摩耗を低減させる燃料組成物において窒素含有洗浄剤を使用することついては、本文書には開示がない。
【発明の概要】
【００１９】
本発明によれば、内燃エンジンにおける液体燃料組成物の使用が提供され、その内燃エンジンは、当該内燃エンジンを潤滑するための潤滑組成物を含有し、その液体燃料組成物は、当該潤滑組成物中の煤の存在によって引き起こされるエンジン摩耗を低減する目的で、少なくとも１つの窒素含有洗浄剤添加剤を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書で使用される「煤」という用語は、主に非晶質炭素からなる濃黒色の粉状または薄片状の物質を意味する。気相煤は多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）を含有する。煤は、炭化水素系燃料などの有機物の不完全燃焼によって生成される。それは、直径が６〜３０ｎｍの凝集したナノ粒子からなる。煤粒子は、金属酸化物および鉱物と混合することができ、硫酸でコーティングすることができる。新鮮な潤滑剤は、典型的には、煤を含んでいないが、燃料の燃焼中に煤で汚染される可能性がある。内燃エンジンの文脈では、煤は、燃焼室から、吹き抜けを介して潤滑剤中に移動し、潤滑剤中に蓄積する可能性がある。このメカニズムについては、以下の論文で説明されている：Ｌａ  Ｒｏｃｃａ，Ａ．，Ｄｉ  Ｌｉｂｅｒｔｏ，Ｇ．，Ｓｈａｙｌｅｒ，Ｐ．Ｊ．ａｎｄ  Ｆａｙ，Ｍ．Ｗ．，２０１３；‘Ｔｈｅ  ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  ｓｏｏｔ−ｉｎ−ｏｉｌ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ａｎｄ  ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓ  ｆｒｏｍ  ａｎ  ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  ｄｉｅｓｅｌ  ｅｎｇｉｎｅ’；Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ．６１（Ｍａｙ），８０−８７。
【００２１】
本発明の文脈において、潤滑組成物中に存在する蓄積された煤の量は、潤滑組成物の重量により、典型的には、０．１重量％〜１０重量％のレベルである。一実施形態では、煤のレベルは、潤滑組成物の重量により、２〜７重量％である。別の実施形態では、煤のレベルは、潤滑組成物の重量により、３．５〜７重量％である。別の実施形態では、煤のレベルは、潤滑組成物の重量により、５〜６重量％である。
【００２２】
内燃エンジンの潤滑に好適である限り、本明細書で使用することができる潤滑組成物の種類に制限はない。概して、本明細書で使用する典型的な潤滑組成物は、基油、耐摩耗性添加剤、例えば、亜鉛含有耐摩耗性添加剤および１つ以上の追加の添加剤成分を含むことになる。
【００２３】
上記のように、潤滑組成物における使用がよく知られている好適な耐摩耗性添加剤は、ジチオリン酸亜鉛、例えば、ジアルキル−、ジアリール−、またはアルキルアリール−ジチオリン酸亜鉛などである。
【００２４】
本発明の液体燃料組成物は、窒素含有洗浄剤添加剤を含む。
【００２５】
以下で説明するように、窒素含有洗浄剤添加剤は、燃料燃焼プロセス中に、燃料組成物から潤滑剤組成物に移動し得る。窒素含有洗浄剤添加剤が燃料組成物から潤滑組成物に移動すると、通常、それは窒素含有分散剤と称される。
【００２６】
本明細書の液体燃料組成物に使用するのに好ましい窒素含有洗浄剤添加剤は、典型的には、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つの疎水性炭化水素ラジカルと、以下から選択される少なくとも１つの極性部分とを有する：
（Ａ１）最大６個の窒素原子を有し、そのうちの少なくとも１個の窒素原子が塩基性を有する、モノ−またはポリアミノ基、
（Ａ２）少なくとも１つの窒素原子が塩基性を有するモノ−もしくはポリアミノ基によって、またはカルバメート基によって末端停止されているポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基、
（Ａ３）無水コハク酸から誘導され、かつアミドおよび／もしくはイミド基を有する部分、ならびに／または
（Ａ４）置換フェノールとアルデヒドおよびモノ−またはポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られた部分。
【００２７】
本明細書で使用する窒素含有洗浄剤添加剤は、上記（Ａ１）〜（Ａ４）によって定義される化合物の混合物から選択することもできる。
【００２８】
本明細書の好ましい実施形態では、極性部分は、（Ａ３）無水コハク酸から誘導され、かつアミドおよび／またはイミド基を有する部分から選択される。
【００２９】
ベース流体における十分な溶解性を保証する、上記の洗浄剤添加剤中の疎水性炭化水素ラジカルは、８５〜２０，０００、特に１１３〜１０，０００、特に３００〜５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。典型的な疎水性炭化水素ラジカルとしては、特に、極性部分（Ａ１）、（Ａ３）、および（Ａ４）と併せて、ポリプロペニル、ポリブテニル、およびポリイソブテニルラジカル、ならびにそれらの混合物などのポリアルケン（ポリオレフィン）が挙げられ、それぞれ、３００〜５０００、好ましくは５００〜２５００、より好ましくは７００〜２３００、特に７００〜１０００のＭｎを有する。
【００３０】
窒素含有洗浄剤添加剤の上記の群の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：
モノ−またはポリアミノ基（Ａ１）を含む添加剤は、好ましくは、ポリプロペンまたは従来の（すなわち、主に内部二重結合を有する）ポリブテンまたは３００〜５０００のＭｎを有するポリイソブテンに基づくポリアルケンモノ−またはポリアルケンポリアミンである。主に内部二重結合（通常はベータおよびガンマ位置）を有するポリブテンまたはポリイソブテンを、添加剤の調製における出発物質として使用するとき、可能な調製経路は、塩素化に続くアミノ化によって、または空気もしくはオゾンによる二重結合の酸化によって、カルボニルまたはカルボキシル化合物を得て、その後の還元（水素化）条件下でのアミノ化である。アミノ化のためにここで使用されるアミンは、例えば、アンモニア、モノアミン、またはポリアミン、例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはテトラエチレンペンタミンであり得る。ポリプロペンに基づく対応する添加剤は、特に、ＷＯ−Ａ−９４／２４２３１に記載されている。
【００３１】
モノアミノ基（Ａ１）を含むさらに好ましい添加剤は、特にＷＯ−Ａ−９７／０３９４６に記載されているように、５〜１００の平均重合度を有するポリイソブテンと、窒素酸化物または窒素酸化物と酸素との混合物との反応生成物の水素化生成物である。
【００３２】
モノアミノ基（Ａ１）を含むさらなる好ましい添加剤は、特に、ＤＥ−Ａ−１９６  ２０  ２６２に記載されているように、アミンとの反応およびその後の脱水およびアミノアルコールの還元によって、ポリイソブテンエポキシドから得ることができる化合物である。
【００３３】
ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン部分（Ａ２）を含む添加剤は、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−もしくはジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール、またはＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１つあたり１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応によって、そしてその後の、アンモニア、モノアミン、またはポリアミンとの還元的アミノ化によって得ることができるポリエーテルアミンである。本明細書では、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの混合物を含有するポリエーテルアミンも好適である。かかる生成物は、特にＥＰ−Ａ−３１０  ８７５、ＥＰ−Ａ−３５６  ７２５、ＥＰ−Ａ−７００  ９８５、およびＵＳ−Ａ−４  ８７７ ４１６に記載されている。これらのうちの典型的な例は、アンモニアと、以下の化合物：トリデカノールブトキシレート、イソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、およびポリイソブテノールブトキシレート、ならびにプロポキシレートのうちの１つとの反応生成物である。
【００３４】
無水コハク酸から誘導され、かつアミドおよび／またはイミド基（Ａ３）を有する部分を含む添加剤は、好ましくは、３００〜５０００のＭｎを有する従来のまたは反応性の高いポリイソブテンを、熱経路によってまたは塩素化ポリイソブテンを介して、無水マレイン酸と反応させることによって得ることができるポリイソブテニルコハク酸無水物の対応する誘導体である。特に興味深いのは、脂肪族ポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはテトラエチレンペンタミンとの誘導体である。かかる添加剤は、特にＵＳ−Ａ−４  ８４９ ５７２に記載されている。
【００３５】
置換フェノールとアルデヒドおよびモノ−またはポリアミン（Ａ４）とのマンニッヒ反応によって得られた部分を含む添加剤は、好ましくは、ポリイソブテン置換フェノールと、ホルムアルデヒドおよびモノ−またはポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、またはジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換フェノールは、３００〜５０００のＭｎを有する従来のまたは反応性の高いポリイソブテンから由来し得る。かかる「ポリイソブテン−マンニッヒ塩基」は、特に、ＥＰ−Ａ−８３１  １４１に記載されている。
【００３６】
好ましくは、窒素含有洗浄剤添加剤は、ポリアルケンモノアミン、ポリエーテルアミン、ポリアルケンマンニッヒアミン、およびポリアルケンスクシンイミド、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。
【００３７】
本明細書の好ましい実施形態では、窒素含有洗浄剤添加剤は、ポリアルケンスクシンイミド、好ましくはポリイソブテニル（ＰＩＢ）スクシンイミドである。ＰＩＢスクシンイミド化合物は、燃料および潤滑剤組成物の分野では分散剤添加剤として知られており、したがって、本明細書ではこれ以上説明しない。好適なＰＩＢスクシンイミドは、例えば、商品名Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９２８０でＩｎｆｉｎｅｕｍから、および商品名ＯＬＯＡ  １１０００でＣｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手することができる。
【００３８】
窒素含有洗浄剤添加剤は、液体燃料組成物（活性物質ベースで、すなわち、溶媒／担体流体材料などを含まない）中に、燃料組成物の重量により、０．００１重量％〜０．１重量％、好ましくは０．００１５重量％〜０．０９５重量％、より好ましくは０．００１７重量％〜０．０７重量％、特に０．００１９重量％〜０．０４重量％のレベルで存在する。液体燃料組成物が、ガソリン燃料組成物であるとき、窒素含有堆積物制御添加剤は、液体燃料組成物の重量により、好ましくは０．００１９重量％〜０．０４重量％、より好ましくは０．００２重量％〜０．０３５重量％のレベルで存在する（活性物質ベースで、すなわち、担体／溶媒流体材料などを含まない）。液体燃料組成物がディーゼル燃料組成物であるとき、窒素含有洗浄剤添加剤は、好ましくは、ガソリン燃料組成物について上で与えられたものと同じレベルで存在する。
【００３９】
窒素含有洗浄剤添加剤は、煤の存在下で潤滑組成物によって提示されるエンジン摩耗を低減するために、本明細書では液体燃料組成物で使用され、好ましくは、その潤滑組成物は、亜鉛含有耐摩耗性添加剤を含む。したがって、本明細書で使用される「エンジン摩耗を低減する」という用語は、エンジン摩耗のレベルを、潤滑組成物によって、好ましくは、ジチオリン酸亜鉛などの亜鉛含有耐摩耗性添加剤を含む潤滑組成物によって提示されるレベルよりも低いレベルに低減することを意味しており、煤で汚染されてはいるが、内燃エンジンに燃料を供給するために使用される液体燃料組成物は、本明細書に記載の窒素含有洗浄剤添加剤を含有していない。
【００４０】
本明細書の好ましい実施形態では、窒素含有洗浄剤添加剤は、煤の存在下で、潤滑組成物、好ましくはジチオリン酸亜鉛含有潤滑組成物によって提示される摩耗を、同じ潤滑組成物の摩耗と比較して、少なくとも５％だけ、より好ましくは少なくとも１０％だけ、さらにより好ましくは少なくとも５０％だけ、特に少なくとも８０％だけ、さらにより特に少なくとも９０％だけ低減するために使用されるが、内燃エンジンに燃料を供給するために使用される液体燃料組成物は、本明細書に記載の窒素含有洗浄剤添加剤を含有していない。
【００４１】
理論によって制限されることを望まないが、燃料組成物内で本明細書に記載の選択された窒素含有洗浄剤添加剤（複数可）を使用すると、燃焼室内の煤濃度が低くなると考えられる。インジェクターの汚れは、エンジン、例えば、直接噴射火花点火エンジンの燃焼性能の低下につながり、その１つの徴候は、エンジンで生成される煤の量の有意かつ急速な増加である。Ｈｅｎｋｅｌ，Ｓ．，Ｈａｒｄａｌｕｐａｓ，Ｙ．，Ｔａｙｌｏｒ，Ａ．，Ｃｏｎｉｆｅｒ，Ｃ．ｅｔ  ａｌ．，“Ｉｎｊｅｃｔｏｒ  Ｆｏｕｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｔｓ  Ｉｍｐａｃｔ  ｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｐｒａｙ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ  ｉｎ  Ｇａｓｏｌｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｓ，”ＳＡＥ  Ｉｎｔ．Ｊ．Ｆｕｅｌｓ  Ｌｕｂｒ．１０（２）：２８７−２９５，２０１７に記載されているように、選択された窒素含有洗浄剤添加剤（複数可）の使用は、インジェクターを清潔に保つか、または既存の堆積物をクリーンアップするのに役立つ。さらに、選択された窒素含有洗浄剤添加剤は、燃料から潤滑剤に移動する可能性があり、したがって、燃焼室に存在する煤を分散させるのに役立つ。以下のＳＡＥ論文では、ガソリン燃料から潤滑剤への燃料添加剤の移動の現象について説明している：Ｓ．Ｒｅｍｍｅｒｔ，Ａ．Ｆｅｌｉｘ−Ｍｏｏｒｅ，Ｉ．Ｂｕｔｔｅｒｙ，Ｐ．Ｚｉｍａｎ  ａｎｄ  Ｓ．Ｓｍｉｔｈ，“Ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＦＥ  ｂｅｎｅｆｉｔ  ｏｆ  ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｖｉａ  ｆｕｅｌ  ｔｏ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  Ｅｕｒｏ  ５  ｇａｓｏｌｉｎｅ  ｆｌｅｅｔ”．ＳＡＥ  Ｐａｐｅｒ  ２０１３−０１−２６１１。
【００４２】
本明細書の液体燃料組成物は、ベース燃料（ｂａｓｅ  ｆｕｅｌ）を含む。ベース燃料は、好ましくは、ガソリンベース燃料またはディーゼルベース燃料から選択する。ベース燃料がガソリンベース燃料である場合、本発明の液体燃料組成物はガソリン組成物である。ベース燃料がディーゼルベース燃料である場合、本発明の液体燃料組成物はディーゼル組成物である。
【００４３】
窒素含有洗浄剤添加剤は、典型的には、１つ以上の他の添加剤と一緒にブレンドされて、燃料に投入される性能添加剤パッケージを生成する。次いで、性能添加剤パッケージを、１つ以上の他の添加剤成分とブレンドして、添加剤ブレンドを生成することができる。次いで、添加剤ブレンドをベース燃料に添加して、液体燃料組成物を生成することができる。
【００４４】
代替的に、窒素含有洗浄剤添加剤は、ベース燃料と直接、好ましくは溶媒と一緒に、ブレンドすることができる。
【００４５】
窒素含有洗浄剤添加剤に加えて、添加剤ブレンドの任意選択的であるが好ましい成分は、溶媒である。本発明で使用することができる溶媒の種類に関しては、それが添加剤ブレンドでの使用に適しているという条件で、特に制限はない。添加剤ブレンドにおいて溶媒を使用すると、安定性が向上し、粘度が低下する。
【００４６】
燃料での使用に好適な任意の溶媒または溶媒の混合物が、本明細書において使用され得る。燃料に使用するのに好適な溶媒の例としては、非極性炭化水素溶媒、例えば、灯油、重質芳香族溶媒（「重質ナフサ溶媒（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｎａｐｈｔｈａ  ｈｅａｖｙ）」、「Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０」）、トルエン、キシレン、パラフィン、石油、揮発油、Ｓｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから商標「ＳＨＥＬＬＳＯＬ」で販売されているものなどが挙げられる。好適な溶媒のさらなる例としては、極性溶媒、例えば、エステル、特にアルコール（例えば、ｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、デカノール、イソトリデカノール、ブチルグリコール、およびアルコール混合物、例えば、Ｓｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから商標「ＬＩＮＥＶＯＬ」で販売されているもの、特に、Ｃ７−９第一級アルコールの混合物であるＬＩＮＥＶＯＬ  ７９アルコール、または市販されているＣ１２〜１４アルコール混合物）が挙げられる。
【００４７】
溶媒は、好ましくは、添加剤ブレンド（性能添加剤パッケージに存在する溶媒を含まない）の重量により、５重量％〜５０重量％のレベルで、より好ましくは５重量％〜２０重量％のレベルで存在する。
【００４８】
添加剤ブレンド中の性能パッケージ（複数可）の量は、好ましくは、添加剤ブレンドの重量により、０．１〜９９．８重量％の範囲、より好ましくは５〜５０重量％の範囲である。
【００４９】
好ましくは、本発明の液体燃料組成物中に存在する性能添加剤パッケージの量は、液体燃料組成物の総重量に基づいて、１５ｐｐｍｗ（重量百万分率）〜１０重量％の範囲である。より好ましくは、本発明の液体燃料組成物中に存在する性能添加剤パッケージの量は、以下に列挙したパラメータ（ｉ）〜（ｘｖ）のうちの１つ以上とさらに一致する：
（ｉ）少なくとも１００ｐｐｍｗ
（ｉｉ）少なくとも２００ｐｐｍｗ
（ｉｉｉ）少なくとも３００ｐｐｍｗ
（ｉｖ）少なくとも４００ｐｐｍｗ
（ｖ）少なくとも５００ｐｐｍｗ
（ｖｉ）少なくとも６００ｐｐｍｗ
（ｖｉｉ）少なくとも７００ｐｐｍｗ
（ｖｉｉｉ）少なくとも８００ｐｐｍｗ
（ｉｘ）少なくとも９００ｐｐｍｗ
（ｘ）少なくとも１０００ｐｐｍｗ
（ｘｉ）少なくとも２５００ｐｐｍｗ
（ｘｉｉ）最大５０００ｐｐｍｗ
（ｘｉｉｉ）最大１００００ｐｐｍｗ
（ｘｉｖ）最大２重量％
（ｘｖ）最大５重量％。
【００５０】
組成物の残りは典型的には、例えば、以下により詳細に記載されるように、任意選択的に１つ以上の燃料添加剤と一緒に、１つ以上の自動車用ベース燃料からなる。
【００５１】
従来、ベース燃料は、液体燃料組成物中に過半量、例えば、液体燃料組成物の５０重量％超えで存在し、最大９０重量％、または９５重量％、または９９重量％、または９９．９重量％、または９９．９９重量％、または９９．９９９重量％の量で存在し得る。好適には、液体燃料組成物は、１つ以上の窒素含有洗浄剤添加剤、および任意選択的に、以下に指定されるような１つ以上の従来の燃料添加剤と組み合わせたベース燃料を含有するか、または本質的にそれらからなる。
【００５２】
本発明に従って調製される液体燃料組成物中に存在する１つ以上の窒素含有洗浄剤添加剤、ベース燃料成分、および任意の他の成分または添加剤の相対的割合は、密度、排気性能、および粘度などの他の所望の特性にも左右され得る。
【００５３】
本発明の液体燃料組成物が、ガソリンベース燃料を含有している場合、この液体燃料組成物は、ガソリン燃料組成物である。ガソリンは、自動車エンジン、ならびに、例えば、オフロードおよび航空機エンジンなどの他のタイプのエンジンを含む、当技術分野で知られている火花点火（ペトロール）型の内燃エンジンでの使用に好適な任意のガソリンであり得る。本発明の液体燃料組成物にベース燃料として使用されるガソリンはまた、便宜上「ベースガソリン」とも称され得る。
【００５４】
通常、ガソリンは、２５〜２３０℃（ＥＮ−ＩＳＯ  ３４０５）の範囲で沸騰する炭化水素の混合物を含み、通常、最適な範囲および蒸留曲線は、その年の気候および季節によって変化する。ガソリン中の炭化水素は、当技術分野で知られている任意の手段によって得ることができ、便宜的には、炭化水素は、直留ガソリン、合成的に生成された芳香族炭化水素混合物、熱的分解もしくは接触分解炭化水素、水素化分解石油留分、接触改質炭化水素、またはこれらの混合物から任意の既知の様式で得ることができる。
【００５５】
ガソリンの特定の蒸留曲線、炭化水素組成、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）、およびモータオクタン価（ＭＯＮ）は、重要ではない。
【００５６】
便宜的には、ガソリンのリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は、少なくとも８０、例えば、８０〜１１０の範囲であってもよく、好ましくはガソリンのＲＯＮは、少なくとも９０、例えば、９０〜１１０の範囲であり、より好ましくはガソリンのＲＯＮは、少なくとも９１、例えば、９１〜１０５の範囲であり、さらにより好ましくはガソリンのＲＯＮは、少なくとも９２、例えば、９２〜１０３の範囲であり、さらにより好ましくはガソリンのＲＯＮは、少なくとも９３、例えば、９３〜１０２の範囲であり、最も好ましくはガソリンのＲＯＮは、少なくとも９４、例えば、９４〜１００の範囲である（ＥＮ  ２５１６４）；ガソリンのモータオクタン価（ＭＯＮ）は、便宜的には、少なくとも７０、例えば、７０〜１１０の範囲であってもよく、好ましくはガソリンのＭＯＮは、少なくとも７５、例えば、７５〜１０５の範囲であり、より好ましくはガソリンのＭＯＮは、少なくとも８０、例えば、８０〜１００の範囲であり、最も好ましくはガソリンのＭＯＮは、少なくとも８２、例えば、８２〜９５の範囲である（ＥＮ  ２５１６３）。
【００５７】
通常、ガソリンには、以下の群のうちの１種類以上から選択される成分が含まれる：飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、および酸素化炭化水素。便宜的には、ガソリンには、飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、および任意選択的に酸素化炭化水素の混合物が含まれてもよい。
【００５８】
典型的には、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有量は、ガソリンに基づいて０〜４０体積パーセントの範囲であり（ＡＳＴＭ  Ｄ１３１９）、好ましくは、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有量は、ガソリンに基づいて０〜３０体積パーセントの範囲であり、より好ましくは、ガソリンのオレフィン系炭化水素含有量は、ガソリンに基づいて０〜２０体積パーセントの範囲である。
【００５９】
典型的には、ガソリンの芳香族炭化水素含有量は、ガソリンに基づいて２５〜５０体積パーセントの範囲であり（ＡＳＴＭ  Ｄ１３１９）、例えば、ガソリンの芳香族炭化水素含有量は、ガソリンに基づいて３０〜３５体積パーセントの範囲である。
【００６０】
ガソリンのベンゼン含有量は、ガソリンに基づいて、最大で１体積パーセント、好ましくは０．５パーセント以下である。
【００６１】
ガソリンは、例えば、最大で１０００ｐｐｍｗ（重量百万分率）、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは１００以下、さらにより好ましくは５０以下、および最も好ましくはさらに１０ｐｐｍｗ以下の低いまたは非常に低い硫黄含有量を有することが好ましい。
【００６２】
また、ガソリンは、好ましくは最大で０．００５ｇ／ｌなどの低い総鉛含有量を有し、最も好ましくは鉛を含んでいない、鉛化合物がガソリンに添加されていない（すなわち、無鉛）。
【００６３】
ガソリンが酸素化炭化水素を含むとき、非酸素化炭化水素の少なくとも一部が、酸素化炭化水素に置き換えられる。ガソリンの酸素含有量は、ガソリンに基づいて最大３５重量パーセント（ＥＮ１６０１）（例えば、エタノール自体）であり得る。例えば、ガソリンの酸素含有量は、最大２５重量パーセント、好ましくは最大１０重量パーセントであってもよい。便宜的には、酸素化物濃度は、０、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、および１．２重量パーセントのうちのいずれか１つから選択される最小濃度、ならびに５、４．５、４．０、３．５、３．０、および２．７重量パーセントのうちのいずれか１つから選択される最大濃度を有する。
【００６４】
ガソリン中に組み込むことができる酸素化炭化水素の例には、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、およびそれらの誘導体、ならびに酸素含有複素環式化合物が含まれる。好ましくは、ガソリン中に組み込むことができる酸素化炭化水素は、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソ−ブタノール、および２−ブタノールなど）、エーテル（好ましくは１分子当たり５個以上の炭素原子を含有するエーテル、例えば、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびエチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、ならびにエステル（好ましくは、１分子当たり５個以上の炭素原子を含有するエステル）から選択され、特に好ましい酸素化炭化水素は、エタノールである。
【００６５】
酸素化炭化水素がガソリン中に存在するとき、ガソリン中の酸素化炭化水素の量は、広範囲にわたって変化してもよい。例えば、主要な割合の酸素化炭化水素を含むガソリン、例えば、エタノール自体およびＥ８５、ならびにわずかな割合の酸素化炭化水素を含むガソリン、例えば、Ｅ１０およびＥ５は、現在、ブラジルおよび米国などの国々で市販されている。したがって、ガソリンは、最大１００体積パーセントの酸素化炭化水素を含有していてもよい。好ましくは、ガソリン中に存在する酸素化炭化水素の量は、ガソリンの所望の最終配合に応じて、以下の量のうちの１つから選択される：最大８５体積％、最大７０体積％、最大６５体積％、最大３０体積％、最大２０体積％、最大１５体積％、および最大１０体積％。便宜的には、ガソリンは、少なくとも０．５、１．０、または２．０体積パーセントの酸素化炭化水素を含有していてもよい。
【００６６】
適切なガソリンの例には、０〜２０体積パーセントのオレフィン系炭化水素含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ１３１９）、０〜５重量パーセントの酸素含有量（ＥＮ  １６０１）、０〜５０体積パーセントの芳香族炭化水素含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ１３１９）、および最大で１体積パーセントのベンゼン含有量を有するガソリンが含まれる。
【００６７】
また、本明細書での使用に適しているものは、生物源に由来し得るガソリンブレンド成分である。そのようなガソリンブレンド成分の例は、ＷＯ２００９／０７７６０６、ＷＯ２０１０／０２８２０６、ＷＯ２０１０／０００７６１、欧州特許出願第０９１６０９８３．４号、同第０９１７６８７９．６号、同第０９１８０９０４．６号、および米国特許出願第６１／３１２３０７号に見出すことができる。
【００６８】
本発明の液体燃料組成物が、ディーゼルベース燃料を含有している場合、その液体燃料組成物は、ディーゼル燃料組成物である。
【００６９】
本発明においてベース燃料として使用されるディーゼル燃料としては、自動車の圧縮点火エンジンで、ならびに、例えば、オフロード、船舶、鉄道、および固定エンジンなどの他のタイプのエンジンで使用するためのディーゼル燃料が挙げられる。本発明の液体燃料組成物においてベース燃料として使用されるディーゼル燃料は、便宜上「ディーゼルベース燃料」とも称し得る。
【００７０】
ディーゼルベース燃料は、それ自体が２つ以上の異なるディーゼル燃料成分の混合物を含んでいてもよく、かつ／または以下に記載されるように添加されてもよい。
【００７１】
かかるディーゼル燃料は、典型的には、液体炭化水素中間蒸留軽油（複数可）、例えば、石油由来の軽油を含み得る１つ以上のベース燃料を含有する。かかる燃料は、典型的には、グレードおよび用途に応じて、１５０〜４００℃の通常のディーゼル範囲内の沸点を有する。それらは、典型的には、１５℃で、７５０〜１０００ｋｇ／ｍ３、好ましくは７８０〜８６０ｋｇ／ｍ３の密度（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２またはＩＰ  ３６５）、および３５〜１２０、より好ましくは４０〜８５のセタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）を有する。それらは、典型的には、１５０〜２３０℃の範囲の初期沸点、および２９０〜４００℃の範囲の最終沸点を有する。４０℃でのそれらの動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）は、好適には、１．２〜４．５ｍｍ２／秒であり得る。
【００７２】
石油由来の軽油の例は、スウェーデンのクラス１ベース燃料であり、それは、スウェーデンの国家規格ＥＣ１で規定されているように、１５Ｃで８００〜８２０ｋｇ／ｍ３の密度（ＳＳ−ＥＮ  ＩＳＯ  ３６７５、ＳＳ−ＥＮ  ＩＳＯ  １２１８５）、３２０℃以下のＴ９５（ＳＳ−ＥＮ  ＩＳＯ  ３４０５）、および４０℃で１．４〜４．０ｍｍ２／秒の動粘度（ＳＳ−ＥＮ  ＩＳＯ  ３１０４）を有する。
【００７３】
任意選択的に、バイオ燃料またはフィッシャー・トロプシュ由来燃料などの非鉱油系燃料も、ディーゼル燃料中に形成され得るか、または存在し得る。かかるフィッシャー・トロプシュ燃料は、例えば、天然ガス、天然ガス液、石油またはシェールオイル、石油またはシェールオイルの処理残留物、石炭またはバイオマスに由来し得る。
【００７４】
ディーゼル燃料に使用されるフィッシャー・トロプシュ由来燃料の量は、総ディーゼル燃料の０％〜１００％ｖ、好ましくは５％〜１００％ｖ、より好ましくは５％〜７５％ｖであり得る。かかるディーゼル燃料は、１０％ｖ以上、より好ましくは２０％ｖ以上、さらにより好ましくは３０％ｖ以上のフィッシャー・トロプシュ由来燃料を含有することが望ましい場合がある。かかるディーゼル燃料は、フィッシャー・トロプシュ由来燃料を３０〜７５％ｖ、特に３０〜７０％ｖ含有することが特に好ましい。ディーゼル燃料の残りは、１つ以上の他のディーゼル燃料成分で構成される。
【００７５】
かかるフィッシャー・トロプシュ由来燃料成分は、（任意選択的に水素化分解された）フィッシャー・トロプシュ合成生成物から単離され得る中間蒸留燃料範囲の任意の留分である。典型的な留分は、ナフサ、灯油、または軽油範囲内で沸騰する。好ましくは、灯油または軽油範囲内で沸騰するフィッシャー・トロプシュ生成物が使用され、これは、これらの生成物が、例えば、家庭環境での取り扱いがより容易であるためである。かかる生成物は、好適には、１６０〜４００℃、好ましくは３７０℃まで沸騰する９０重量％を超える留分を含む。フィッシャー・トロプシュ由来の灯油および軽油の例は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＵＳ−Ａ−５７６６２７４、ＵＳ−Ａ−５３７８３４８、ＵＳ−Ａ−５８８８３７６、およびＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。
【００７６】
フィッシャー・トロプシュ生成物は適切には、８０重量％を超える、より適切には９５重量％を超えるイソパラフィンおよびノルマルパラフィンと、１重量％未満の芳香族とを含有し、残りは、ナフテン系化合物である。硫黄および窒素の含有量は、非常に低く、通常は、かかる化合物の検出限界を下回る。このため、フィッシャー・トロプシュ生成物を含有するディーゼル燃料組成物の硫黄含有量は、非常に低い場合がある。
【００７７】
ディーゼル燃料組成物は、好ましくは５０００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、または３５０ｐｐｍｗ以下、または１５０ｐｐｍｗ以下、または１００ｐｐｍｗ以下、または７０ｐｐｍｗ以下、または５０ｐｐｍｗ以下、または３０ｐｐｍｗ以下、または２０ｐｐｍｗ以下、または最も好ましくは１０ｐｐｍｗ以下の硫黄を含有する。
【００７８】
本明細書で使用する他のディーゼル燃料成分としては、生物学的材料に由来する、いわゆる「バイオ燃料」が挙げられる。例としては、脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）が挙げられる。かかる成分の例は、ＷＯ２００８／１３５６０２に見出すことができる。バイオ燃料には、水素化処理（ＨＶＯ）された植物油も含まれ得る。
【００７９】
ディーゼルベース燃料自体が、添加（添加剤を含む）または無添加（添加剤を含まない）であり得る。それは、例えば、精製所で添加される場合、例えば、帯電防止剤、パイプライン抗力低減剤（ｐｉｐｅｌｉｎｅ  ｄｒａｇ  ｒｅｄｕｃｅｒｓ）、流動性向上剤（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート／無水マレイン酸コポリマー）、潤滑性添加剤、酸化防止剤、およびワックス沈降防止剤から選択される少量の１つ以上の添加剤を含有する。
【００８０】
本発明には重要ではないが、本発明のベース燃料または液体燃料組成物は、上記の必須の１つ以上の窒素含有洗浄剤添加剤に加えて、１つ以上の任意選択的な燃料添加剤を、性能添加剤パッケージの一部として、または別様便宜的に含み得る。本発明のベース燃料または液体燃料組成物に含まれ得る任意選択的な燃料添加剤（複数可）の濃度および性質は重要ではない。
【００８１】
ガソリン添加剤
上記のベースガソリン、または性能添加剤パッケージ、またはガソリン組成物、または添加剤ブレンド中に含まれ得る好適な種類の燃料添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、腐食防止剤、洗浄剤（上記の窒素含有洗浄剤添加剤以外）、曇り除去剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、アンチノック添加剤、金属不活性化剤、表面改質剤または摩擦調整剤、バルブシート後退保護化合物、染料、溶媒、分散媒、希釈剤、およびマーカーが挙げられる。好適なそのような添加剤の例は、米国特許第５，８５５，６２９号に全般的に記載されている。
【００８２】
便宜的には、燃料添加剤は、１つ以上の溶媒とブレンドされて、添加剤濃縮物を形成することができ、次いで、その添加剤濃縮物は、本明細書に記載のベースガソリンまたはガソリン組成物と混和することができる。
【００８３】
本明細書のベースガソリンまたはガソリン組成物に存在するあらゆる任意選択的な添加剤の（活性物質）濃度は、好ましくは最大１重量パーセント、より好ましくは５〜２０００ｐｐｍｗの範囲であり、有利には３００〜１５００ｐｐｍｗの範囲であり、例えば、３００〜１０００ｐｐｍｗの範囲である。
【００８４】
上記のように、ガソリン組成物は、合成またはミネラルキャリアオイルおよび／もしくは溶媒も含み得る。
【００８５】
好適なミネラルキャリアオイルの例は、例えば、ＳＮ  ５００〜２０００クラスの粘度を有するブライトストックまたは基油などの原油処理で得られる留分であり、また、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、およびアルコキシアルカノールである。また、ミネラルキャリアオイルとして有用なのは、鉱油の精製で得られ、かつ「水素化分解オイル」として知られる留分である（約３６０〜５００℃の沸点範囲を有する真空留出物カットであり、高圧下で接触水素化され、異性化され、さらに脱パラフィンされた天然鉱油から得ることができる）。
【００８６】
好適な合成キャリアオイルの例は、ポリオレフィン（ポリ−アルファ−オレフィンまたはポリ（内部オレフィン））、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール開始ポリエーテル、アルキルフェノール開始ポリエーテルアミン、および長鎖アルカノールのカルボン酸エステルである。
【００８７】
好適なポリオレフィンの例は、オレフィンポリマー、特にポリブテンまたはポリイソブテン（水素化または非水素化）に基づくオレフィンポリマーである。
【００８８】
好適なポリエーテルまたはポリエーテルアミンの例は、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−もしくはジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール、またはＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１つあたり１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応によって、そして、ポリエーテルアミンの場合には、その後のアンモニア、モノアミン、またはポリアミンとの還元的アミノ化によって得ることができるポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン部分を含む化合物である。かかる生成物は、特に、ＥＰ−Ａ−３１０  ８７５、ＥＰ−Ａ−３５６  ７２５、ＥＰ−Ａ−７００  ９８５、およびＵＳ−Ａ−４，８７７，４１６に記載されている。例えば、使用されるポリエーテルアミンは、ポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンオキシドアミンまたはその官能性誘導体であり得る。その典型的な例は、トリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、ならびにまたポリイソブテノールブトキシレートおよびプロポキシレート、ならびにまたアンモニアとの対応する反応生成物である。
【００８９】
長鎖アルカノールのカルボン酸エステルの例は、特にＤＥ−Ａ−３８  ３８  ９１８に記載されているように、特にモノ−、ジ−、またはトリカルボン酸と長鎖アルカノールまたはポリオールとのエステルである。使用されるモノ−、ジ−、またはトリカルボン酸は、脂肪族酸または芳香族酸であってよく、好適なエステルアルコールまたはポリオールは、特に、例えば、６〜２４個の炭素原子を有する長鎖の代表物である。エステルの典型的な代表物は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、およびイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート、およびトリメリテート、例えば、ジ−（ｎ−またはイソトリデシル）フタレートである。
【００９０】
さらに好適なキャリアオイル系は、例えば、ＤＥ−Ａ−３８  ２６  ６０８、ＤＥ−Ａ−４１  ４２  ２４１、ＤＥ−Ａ−４３  ０９  ０７４、ＥＰ−Ａ−０  ４５２  ３２８、およびＥＰ−Ａ−０  ５４８  ６１７に記載されており、それらは参照として本明細書に組み込まれる。
【００９１】
特に好適な合成キャリアオイルの例は、例えば、プロピレンオキシド、ｎ−ブチレンオキシド、およびイソブチレンオキシド単位、またはそれらの混合物から選択される、約５〜３５、例えば、約５〜３０、Ｃ３〜Ｃ６−アルキレンオキシド単位を有するアルコール開始ポリエーテルである。好適な開始アルコールの非限定的な例は、長鎖アルキルラジカルが特定の直鎖状もしくは分岐状Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルラジカルである、長鎖アルキルによって置換された長鎖アルカノールまたはフェノールである。好ましい例としては、トリデカノールおよびノニルフェノールが挙げられる。
【００９２】
さらに好適な合成キャリアオイルは、ＤＥ−Ａ−１０  １０２  ９１３．６に記載されているように、アルコキシル化アルキルフェノールである。
【００９３】
ミネラルキャリアオイルの混合物、合成キャリアオイルの混合物、およびミネラルと合成キャリアオイルとの混合物も使用することができる
【００９４】
燃料での使用に好適な任意の溶媒および任意選択的な共溶媒を使用することができる。燃料での使用に好適な溶媒の例としては、非極性炭化水素溶媒、例えば、灯油、重質芳香族溶媒（「重質ナフサ溶媒（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｎａｐｈｔｈａ  ｈｅａｖｙ）」、「Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０」）、トルエン、キシレン、パラフィン、石油、揮発油、Ｓｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから商標「ＳＨＥＬＬＳＯＬ」で販売されているものなどが挙げられる。好適な共溶媒の例としては、極性溶媒、例えば、エステル、特にアルコール（例えば、ｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、デカノール、イソトリデカノール、ブチルグリコール、およびアルコール混合物、例えば、Ｓｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから商標「ＬＩＮＥＶＯＬ」で販売されているもの、特に、Ｃ７〜９第一級アルコールの混合物であるＬＩＮＥＶＯＬ  ７９アルコール、または市販されているＣ１２〜１４アルコール混合物）が挙げられる。
【００９５】
液体燃料での使用に適した曇り除去剤／抗乳化剤は、当技術分野でよく知られている。非限定的な例としては、グリコールオキシアルキレートポリオールブレンド（商品名ＴＯＬＡＤ（商標）９３１２で販売されているものなど）、アルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、フェノール／ホルムアルデヒド、またはＣ１〜１８エポキシドおよびジエポキシドによるオキシアルキル化によって修飾されたＣ１〜１８アルキルフェノール／−ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレート（商品名ＴＯＬＡＤ（商標）９３０８で販売されているものなど）、ならびにジエポキシド、二酸、ジエステル、ジオール、ジアクリレート、ジメタクリレート、またはジイソシアネートと架橋されたＣ１〜４エポキシドコポリマー、およびそれらのブレンドが挙げられる。グリコールオキシアルキレートポリオールブレンドは、Ｃ１〜４エポキシドでオキシアルキル化されたポリオールであり得る。Ｃ１〜１８エポキシドおよびジエポキシドによるオキシアルキル化によって修飾されたＣ１〜１８アルキルフェノールフェノール／−ホルムアルデヒド樹脂オキシアルキレートは、例えば、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、ドデシルフェノールもしくはジノニルフェノール、またはフェノールの混合物（ｔ−ブチルフェノールとノニルフェノールとの混合物など）に基づくことができる。曇り除去剤は、曇り除去剤を含まないガソリンが水と接触したときに発生し得る５３２曇りを抑制するのに十分な量で使用するべきであり、この量を本明細書では「曇り抑制量」と称する。一般に、この量は、ガソリンの重量に基づいて、約０．１〜約２０ｐｐｍｗ（例えば、約０．１〜約１０ｐｐｍ）、より好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、さらにより好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、有利には１〜５ｐｐｍｗである。
【００９６】
ガソリンで使用するためのさらなる慣習的な添加剤は、腐食防止剤、例えば、膜を形成する傾向がある有機カルボン酸のアンモニウム塩に基づく腐食防止剤、または非鉄金属腐食保護のための複素環式芳香族のアンモニウム塩に基づく腐食防止剤；酸化防止剤または安定剤、例えば、フェニルジアミンなどのアミン、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニルジアミン、ジシクロヘキシルアミン、もしくはそれらの誘導体、またはフェノールの誘導体、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールもしくは３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオン酸に基づく；帯電防止剤；メタロセン、例えば、フェロセン；メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル；潤滑性添加剤、例えば、ある特定の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミド、またはヒマシ油；また、染料（マーカー）である。必要に応じて、例えば、ＷＯ  ０３／０７６５５４に記載されているように、アミンを添加してもよい。任意選択的に、ポリマー有機酸のナトリウム塩またはカリウム塩などの弁座凹み防止用添加剤（ａｎｔｉ  ｖａｌｖｅ  ｓｅａｔ  ｒｅｃｅｓｓｉｏｎ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）を使用し得る。
【００９７】
本明細書のガソリン組成物はまた、上記の必須の窒素含有洗浄剤添加剤に加えて、洗浄剤添加剤も含むことができる。好適な洗浄剤添加剤としては、参照により本明細書に組み込まれるＷＯ２００９／５０２８７に開示されているものが挙げられる。
【００９８】
ガソリン燃料およびガソリン性能パッケージの組成物はまた、摩擦調整剤、粘度制御剤、およびそれらの混合物、例えば、ＷＯ２０１２１６３９３５に開示されているものを含むこともできる。
【００９９】
上記において、成分の量（濃度、体積％、ｐｐｍｗ、重量％）は、活性物質の量、すなわち揮発性溶媒／希釈剤材料を除いた量である。
【０１００】
ディーゼル添加剤
洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤は知られており、市販されている。かかる添加剤は、エンジン堆積物の蓄積を低減する、除去する、または遅延させることを目的としたレベルで、ディーゼル燃料に添加され得る。例は、洗浄剤（上記の窒素含有洗浄剤添加剤を除く）；潤滑性向上剤；曇り除去剤、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えば、ポリエーテル修飾ポリシロキサン）；着火性向上剤（セタン価向上剤）（例えば、２−エチルヘキシルニトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルニトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ＷＯ９６／０３３９７およびＷＯ９９／３２５８４に開示されている過酸化物化合物、およびＵＳ−Ａ−４２０８１９０の第２欄、第２７行目〜第３欄、第２１行目に開示されている着火性向上剤）；防錆剤（例えば、テトラプロペニルコハク酸のプロパン−１，２−ジオールセミエステル、またはコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、２０〜５００個の炭素原子を含有する非置換または置換の脂肪族炭化水素基を、アルファ炭素原子のうちの少なくとも１つの上に有するコハク酸の誘導体、例えば、ポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐食防止剤；付香剤；耐摩耗性添加剤；抗酸化剤（例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどのフェノール類、またはＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン）；金属不活性化剤；燃焼改善剤；静的散逸剤添加剤；低温流動性向上剤；およびワックス沈降防止剤である。
【０１０１】
ディーゼル燃料添加剤混合物は、特に、ディーゼル燃料組成物が低い（例えば、５００ｐｐｍｗ以下）硫黄含有量を有するとき、潤滑性向上剤を含有し得る。添加されたディーゼル燃料組成物において、潤滑性向上剤は、１０００ｐｐｍｗ未満、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍｗ、より好ましくは７０〜１０００ｐｐｍｗの濃度で便宜的に存在する。好適な市販の潤滑性向上剤としては、エステル系および酸系添加剤が挙げられる。他の潤滑性向上剤は、特に硫黄含有量が低いディーゼル燃料でのそれらの使用に関連して、特許文献に、例えば、以下の文献に記載されている：
Ｄａｎｐｉｎｇ  ＷｅｉおよびＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓによる論文“Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌｓ”，Ｗｅａｒ，ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５、
ＷＯ−Ａ−９５／３３８０５−低硫黄燃料の潤滑性を高めるための低温流動性向上剤、
ＵＳ−Ａ−５４９０８６４−低硫黄ディーゼル燃料のための耐摩耗性潤滑性添加剤としての特定のジチオリン酸ジエステル−ジアルコール、および
ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６−特に低硫黄ディーゼル燃料において耐摩耗性潤滑効果を付与するために、芳香核に結合された少なくとも１つのカルボキシル基を有する特定のアルキル芳香族化合物。
【０１０２】
ディーゼル燃料組成物は、消泡剤を含有し、より好ましくは防錆剤および／または腐食防止剤および／または潤滑性増強添加剤と組み合わせて、消泡剤を含有することも好ましい場合がある。
【０１０３】
特に明記しない限り、添加ディーゼル燃料組成物中のかかる任意選択的な各添加剤成分の（活性物質）濃度は、好ましくは最大１００００ｐｐｍｗであり、より好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍｗ、有利には０．１〜３００ｐｐｍｗ、例えば、０．１〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
【０１０４】
ディーゼル燃料組成物中の任意の曇り除去剤の（活性物質）濃度は、好ましくは０．１〜２０ｐｐｍｗ、より好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、さらにより好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、特に１〜５ｐｐｍｗの範囲内であろう。存在する任意の着火性向上剤（例えば、２−ＥＨＮ）の（活性物質）濃度は、好ましくは２６００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは２０００ｐｐｍｗ以下、さらにより好ましくは３００〜１５００ｐｐｍｗであろう。ディーゼル燃料組成物中の任意の洗浄剤の（活性物質）濃度は、好ましくは５〜１５００ｐｐｍｗ、より好ましくは１０〜７５０ｐｐｍｗ、最も好ましくは２０〜５００ｐｐｍｗの範囲であろう。
【０１０５】
ディーゼル燃料組成物の場合、例えば、燃料添加剤混合物は、典型的には、上記のような他の成分、ならびに鉱油であり得るディーゼル燃料適合性希釈剤、「ＳＨＥＬＬＳＯＬ」という商標でＳｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから販売されているような溶媒、エステルなどの極性溶媒、特にアルコール、例えば、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソトリデカノール、および「ＬＩＮＥＶＯＬ」という商標でＳｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから販売されているようなアルコール混合物、特に、Ｃ７〜９第一級アルコールの混合物であるＬＩＮＥＶＯＬ  ７９アルコール、または市販されているＣ１２〜１４アルコール混合物と任意選択的に一緒に、洗浄剤を含有する。
【０１０６】
ディーゼル燃料組成物中の添加剤の総含有量は、好適には０〜１００００ｐｐｍｗ、好ましくは５０００ｐｐｍｗ未満であり得る。
【０１０７】
上記において、成分の量（濃度、体積％、ｐｐｍｗ、重量％）は、活性物質の量、すなわち揮発性溶媒／希釈剤材料を除いた量である。
【０１０８】
本明細書の液体燃料組成物は、好ましくは、ガソリン燃料組成物またはディーゼル燃料組成物、特にガソリン燃料組成物である。本明細書の液体燃料組成物はまた、航空ガソリン組成物または船舶燃料組成物などの他の目的に使用することもできる。
【０１０９】
液体燃料組成物を調製するプロセス
本発明の液体燃料組成物は、好ましくは性能添加剤パッケージの一部として必須の１つ以上の窒素含有洗浄剤添加剤を、内燃エンジンでの使用に好適なガソリンまたはディーゼルベース燃料と混合することによって、生成することができる。
【０１１０】
本発明は、以下の実施例からさらに理解されよう。特に明記しない限り、実施例で開示されるすべての量および濃度は、完全に配合された燃料組成物の重量に基づいている。
【実施例】
【０１１１】
基油（ＧＴＬ  ４、１００℃において約４ｃＳｔの動粘度を有するフィッシャー・トロプシュ由来基油、Ｓｈｅｌｌから入手可能）をＺＤＴＰと組み合わせることによって、様々な潤滑組成物を調製した。ＺＤＴＰは、最終潤滑組成物に０．０８重量％のリンが提供される量で添加した。配合物はまた、窒素含有洗浄剤添加剤（以下の表１においてＤ１、Ｄ２と指定）を様々な量で含有し、様々な量の窒素を有する潤滑組成物（最終潤滑組成物の重量により０．０５重量％のＮ、０．０７重量％のＮ、または０．１重量％のＮ）を得た。潤滑剤における煤の存在の影響をシミュレートするために、最終潤滑組成物の重量により、５重量％の量で潤滑組成物にカーボンブラックも添加した。
【０１１２】
本実施例で使用した窒素含有洗浄剤は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから市販されている商品名Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９２８０（１．２重量％のＮを含有する）（以下の表１でＤ１として指定）およびＣｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから市販されているＯＬＯＡ  １１０００（以下の表１でＤ２として指定）を有するポリイソブチレンスクシンイミドであった。
【０１１３】
ＨＦＲＲ摩耗試験
潤滑剤配合物のＨＦＲＲ摩耗試験を行った。ＨＦＲＲ（高摩擦往復運動装置、Ｈｉｇｈ−Ｆｒｉｃｔｉｏｎ  Ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉｎｇ  Ｒｉｇ）は、燃料および潤滑剤の性能を評価するために用いられる、制御された往復運動摩擦および摩耗試験デバイスである。試験では、潤滑剤中に浸漬させた固定スチールディスクの平らな表面に対して荷重をかけて、往復運動させる直径６ｍｍのスチールボールを使用する。各試験の終わりに、ボールおよびディスクを試験装置から取り出し、トルエンおよびイソプロパノールですすぎ、次いで、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の０．０５重量％溶液で６０秒間処理した。これは、光学系摩耗測定に干渉する可能性があるため、表面のＺＤＴＰ耐摩耗性フィルムを除去するためであった。次いで、ＳＷＬＩ  Ｖｅｅｃｏ  Ｗｙｋｏ  ｍｏｄｅｌ  ＮＴ９１００を使用して、ボールおよびディスクの摩耗傷の摩耗量を判定するために、トポグラフィー画像を取得し分析した。その装置は、ナノメートルの検出範囲で粗い表面を測定するために較正された垂直走査干渉法（ＶＳＩ）モードに設定した。
【０１１４】
これらの摩耗試験の結果を以下の表１に示す。
【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
考察
表１の結果から、ポリイソブチレンスクシンイミド洗浄剤添加剤Ｄ１およびＤ２を含有するＺＤＴＰ含有潤滑剤配合物の摩耗特性は、潤滑組成物中に存在する窒素のレベルが増加するにつれて改善していることが分かる。したがって、これらの結果は、使用中に燃料から潤滑剤に移動することができる窒素含有洗浄剤添加剤を燃料中に含めることの利点を実証しており、したがって、ＺＤＴＰ含有潤滑剤中の窒素含有洗浄剤添加剤のレベルを高めるのに役立ち、煤の存在下でのＺＤＴＰ含有潤滑剤の摩耗特性が向上する（すなわち、煤の存在下でＺＤＴＰ含有潤滑剤によって摩耗の低減が提示された）。
【国際調査報告】
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