(57)【要約】  本発明は、少なくとも工程（１）〜（５）を含む、基材上に少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）を生成する方法であって、特にコーティング材料組成物（ＢＺ１）を提供する工程（１）と、工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長を決定する工程（２）と、前記決定された平均フィラメント長を低減する工程（３）と、工程（３）の後に得られた少なくともコーティング材料組成物（ＢＺ１）を基材に付与し、平均フィラメント長を低減して、少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を形成する工程（４）と、工程（４）に従って基材上に形成された少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を少なくとも物理的硬化、化学的硬化および／または放射線硬化させて、基材上にコーティング（Ｂ１）を生成する工程（５）とを含む方法に関し、また、基材上に位置する、この方法によって得ることができるコーティング（Ｂ１）に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも工程（１）〜（５）、具体的には、
（１）コーティング材料組成物（ＢＺ１）を提供する工程と、
（２）工程（１）に従って提供された前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長を決定する工程と、
（３）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成される前記フィラメントについての工程（２）に従って決定された前記平均フィラメント長を低減する工程と、
（４）低減された平均フィラメント長を有する工程（３）の後に得られた少なくとも前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）を基材に付与して、少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を形成する工程と、
（５）工程（４）による前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の付与によって前記基材上に形成された前記少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を、少なくとも物理的硬化、化学的硬化および／または放射線硬化させて、前記基材上に前記コーティング（Ｂ１）を生成する工程と
を含む、基材上に少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）を生成する方法。
【請求項２】
前記コーティング（Ｂ１）が前記基材上のマルチコート塗装系の一部である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティング（Ｂ１）が、前記基材上のマルチコート塗装系のベースコートに相当する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程（１）において提供されるコーティング材料組成物（ＢＺ１）が、成分（ａ）としての結合剤として使用可能な少なくとも１種のポリマー；成分（ｂ）としての少なくとも１種の顔料および／または少なくとも１種の充填剤；ならびに成分（ｃ）としての水および／または少なくとも１種の有機溶媒を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程（５）が実行される前に、前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）と異なる少なくとも１種のさらなるコーティング材料組成物（ＢＺ２）が、工程（４）に従って得られたフィルム（Ｆ１）に付与されてフィルム（Ｆ２）を生成し、得られたフィルム（Ｆ１）および（Ｆ２）が工程（５）において一緒に供される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
平均フィラメント長が工程（２）において決定される前記フィラメント、および平均フィラメント長が工程（３）において低減される前記フィラメントが、前記回転噴霧化において使用される回転噴霧器の塗布素子に相当するベルカップのベルカップ縁に位置するフィラメントである、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（２）による前記平均フィラメント長の決定が、少なくとも以下の方法工程（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）、具体的には、
（２ａ）工程（１）に従って提供された前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）を、塗布素子が回転のできるベルカップである回転噴霧器によって噴霧化する工程と、
（２ｂ）工程（２ａ）による噴霧化によって形成された前記フィラメントを、少なくとも１台のカメラによって前記ベルカップ縁で光学的に捕捉する工程と、
（２ｃ）工程（２ｂ）による前記光学的捕捉によって得られた光学データをデジタル評価して、前記ベルカップのベルカップ縁に位置する前記噴霧化において形成されたフィラメントの平均フィラメント長を得る工程と
の実行によって行われる、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（２ａ）による前記噴霧化が、工程（１）に従って用意されかつ噴霧化を意図する前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の放出速度を１００〜１０００ｍｌ／分の範囲とし、および／または前記ベルカップの回転速度を１５０００〜７００００回転／分の範囲として実行される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程（２ｂ）による前記光学的捕捉が、前記噴霧化の間に前記少なくとも１台のカメラにより前記ベルカップおよび前記ベルカップ縁の毎秒３００００〜２５００００像を記録することによって達成される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（２ｃ）による前記デジタル評価が、工程（２ｂ）に従って得られた前記光学データの画像解析および／またはビデオ解析によって行われ、工程（２ｂ）に従って捕捉された少なくとも１０００像に基づいて実行される、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（３）による前記平均フィラメント長の低減が、工程（１）に従って提供された前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内において少なくとも１つのパラメーターを適用することによって行われる、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内における少なくとも１つのパラメーターの適用が、以下のパラメーター：
（ｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の結合剤成分（ａ）として存在する少なくとも１種のポリマーの量を増やすかもしくは減らすこと、
（ｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に結合剤成分（ａ）として存在する少なくとも１種のポリマーをそれと異なる少なくとも１種のポリマーと少なくとも部分的に置き換えること、
（ｉｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料および／もしくは充填剤の量を増やすかもしくは減らすこと、
（ｉｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤をそれと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えることおよび／もしくは前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料をそれと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／もしくはその中に存在する水の量を増やすかもしくは減らすこと、
（ｖｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒をそれと異なる少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤の量を増やすかもしくは減らすこと、
（ｖｉｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤をそれと異なる少なくとも１種の添加剤と少なくとも部分的に置き換えることおよび／もしくはそれと異なる少なくとも１種のさらなる添加剤を添加すること、
（ｉｘ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の製造のために使用される前記成分の添加の順序を変更すること、ならびに／または
（ｘ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）を製造する場合に混合のエネルギー入力を増やすかもしくは減らすこと
の適用の群から選択される少なくとも１つの適用を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内における少なくとも１つのパラメーターの適用が、以下のパラメーター：
（ｉｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料および／もしくは充填剤、特にエフェクト顔料の量を増やすかもしくは減らす、特に増やすこと、
（ｉｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤をそれと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えることおよび／もしくは前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料をそれと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／もしくはその中に存在する水の量を増やすかもしくは減らすこと、
（ｖｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤の量を増やすかもしくは減らすこと、ならびに／または
（ｖｉｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤をそれと異なる少なくとも１種の添加剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／もしくはそれと異なる少なくとも１種のさらなる添加剤を添加することについての適用の群から選択される少なくとも１つの適用を含む、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内における少なくとも１つのパラメーターの適用が、以下のパラメーター：
（ｉｉｉ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１つの顔料および／もしくは充填剤、特にエフェクト顔料の量を増やすかもしくは減らす、特に増やすこと、
（ｉｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中に成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤をそれと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／もしくは前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料をそれと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、ならびに／または
（ｖ）前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／もしくはその中に存在する水の量を増やすもしくは減らすことについてのの適用の群から選択される少なくとも１つの適用を含む、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（４）による前記付与が、工程（３）の後に得られた前記コーティング材料組成物（ＢＺ１）についての回転噴霧化によって行われる、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
基材上に位置するコーティング（Ｂ１）であって、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、コーティング（Ｂ１）。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法（但し、工程（３）の実行を含まない）によって得ることができるコーティングと比較して、表面欠陥および／または光学的欠陥の数がより少ない、請求項１６に記載のコーティング（Ｂ１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも工程（１）〜（５）、具体的には、コーティング材料組成物（ＢＺ１）を提供する工程（１）と、工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長を決定する工程（２）と、前記決定された平均フィラメント長を低減する工程（３）と、工程（３）の後に得られた、低減された平均フィラメント長を有する少なくともコーティング材料組成物（ＢＺ１）を基材に付与して少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を形成する工程（４）と、工程（４）に従って基材上に形成された少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を少なくとも物理的硬化、化学的硬化および／または放射線硬化させて基材上にコーティング（Ｂ１）を生成する工程（５）とを含む、基材上に少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）を生成する方法に関し、また、基材上に位置しこの方法によって得ることができるコーティング（Ｂ１）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車産業において、特に、塗工される特定の基材に、回転噴霧化によって付与されるベースコート材料などの一連のコーティング材料組成物がある。そのような噴霧器は、例えば、ベルカップなどの高速回転する塗布素子を特色とし、付与されるコーティング材料組成物を噴霧化し、特に遠心力の作用によって噴霧化が起こり、フィラメントを形成して液滴の形をしている噴霧ミストを生成する。コーティング材料組成物は、典型的には付与効率を最大限にし、過剰噴霧を最小限にするために、静電気的に付与される。ベルカップの縁に、特に遠心力によって噴霧化したコーティング材料は、典型的には付与（直接帯電）のためにコーティング材料組成物に高電圧を直接印加することによって帯電される。それぞれのコーティング材料組成物の基材に対する付与の後、結果として得られるフィルムは、−該当する場合、それを覆って、１つまたはさらなるフィルムの形の１つまたは複数の他のコーティング材料組成物の追加の付与の後で−硬化または焼成されて結果として所望のコーティングが得られる。
【０００３】
例えば、ピンホール、曇りなどの光学的欠陥および／または表面欠陥の成長または発生する傾向の防止または少なくとも低減および／またはその外観などのコーティングの特別の所望の性質に関して、コーティング、特にこの方法で得られるコーティングの最適化は、比較的複雑であり、典型的には経験的な手段によってのみ可能である。これは、そのようなコーティング材料組成物または、典型的には、異なるパラメーターがその中で変動しているその試験系列全体は、まず生成されなければならず、次いで、前節で記載のように、基材に付与され、硬化または焼成されなければならないということを意味する。その後、評価するために調査される性質の可能な改善を実現するために次に得られるコーティングの系列は、所望の性質に関して調査されなければならない。典型的には、この手順は、調査されるコーティングの性質（複数可）における所望の改善が硬化および／または焼成の後に達成されるまで何度もパラメーターをさらに変動させて繰り返されなければならない。
【０００４】
特定の付与特性のより良好な理解を可能にするために、剪断粘度挙動（剪断レオロジー）に基づいてコーティングを生成するために使用されるそのようなコーティング材料組成物を調査し特性評価することは、先行技術において知られている慣習である。ここでは、例えばキャピラリーレオメーターの利用が可能である。しかしながら、剪断レオロジーの調査に注目したこの手順の不都合は、回転噴霧化の間に起こる伸長粘度の極めて重大な影響を考慮していない、または十分に考慮していないことである（伸長レオロジー）。伸長粘度は、伸長流における材料の流れ抵抗の尺度である。そのような伸長流は典型的には、剪断流に加えて、この点において関連するすべての工学的プロセス、例えばキャピラリー入口およびキャピラリー出口の流れの場合のように起こる。ニュートン流体挙動の場合には、伸長粘度は、その一定の比から従来通りに決定される剪断粘度まで計算することができる（Ｔｒｏｕｔｏｎ比）。一方、実際に、一連の付与にわたってはるかに大きな振動数で起こる非ニュートン流体挙動の場合には、典型的には、剪断粘度に依存しないパラメーターとして、伸長粘度は、前述の記述および特性評価における伸長レオロジーを適切に考慮するために、伸長レオメーターの助けによって実験的に求めることが必要である。特に前述の回転噴霧化方法が実行されている場合、伸長粘度は、噴霧化プロセス、および次に噴霧ミストを形成する液滴へのフィラメントの分解に極めて重大な影響があり得る。伸長粘度を求めるための技法は先行技術において公知である。キャピラリー破断方式レオメーター（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｂｒｅａｋｕｐ  Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ＣａＢＥＲ）による伸長粘度を求めることはここで典型的である。しかし、現在まで、実際に調査中の材料を噴霧化することなく、伸長力および剪断力の両方に対して等しく適切な考慮すべき点を得るための利用可能な技法はない。
【０００５】
したがって、そのようなコーティングを生成するために典型的には必要とされる全体のコーティングおよび焼成操作を省略することができて、特に調査される性質の何らかの可能な改善の評価を実現するために、それらの所望の性質に関して得られたコーティングの比較的高価で不便な調査に取り組む必要なしで、光学的欠陥および／または表面欠陥を形成する傾向および／またはその発生の防止または少なくとも低減に関して性質が改善されたコーティングを得ることを可能にするコーティングを生成する方法に対する必要性がある。このことは、それだけ一層、コーティングについて調査される性質（複数可）の所望の改善が達成されるまで、この手順が通常何回も繰り返されなければならないので経済および環境の両面から不利である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって本発明が対処する課題は、特に光学的欠陥および／または表面欠陥の形成する傾向および／または発生の防止または少なくとも低減に関して、性質を改善したコーティングを得ることを可能にする経済的および環境上有利なコーティングを生成する方法を提供することである。本発明が対処する特定の課題は、ピンホールなどの欠陥を成長させるより低い、特に有意に低い傾向を示すおよび／または外観の改善が顕著であるコーティングを生成することである。これらのコーティングの生成のために使用されるコーティング材料組成物は、極めて広範な応用分野ウィンドウを有するべきである。本発明が対処する課題は、特に、ベースコートを生成するためのコーティング材料組成物として、特にマルチコート塗装系の一部として水性ベースコート材料の使用についてそのような方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、特許請求の範囲で請求される主題によって、およびまた以下の説明に記載されているこの主題の好ましい実施形態によって解決される。
【０００８】
したがって、本発明の第１の主題は、少なくとも工程（１）〜（５）を含む、基材上に少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）を生成する方法であって、特に
（１）コーティング材料組成物（ＢＺ１）を提供する工程と、
（２）工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長を決定する工程と、
（３）コーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されたフィラメントの、工程（２）に従って決定された平均フィラメント長を低減する工程と、
（４）低減された平均フィラメント長を有する、工程（３）の後に得られた少なくともコーティング材料組成物（ＢＺ１）を基材に付与して、少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を形成する工程と、
（５）工程（４）による、コーティング材料組成物（ＢＺ１）の付与によって基材上に形成された少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を少なくとも物理的硬化、化学的硬化および／または放射線硬化させて、基材上にコーティング（Ｂ１）を生成する工程と
を含む方法である。
【０００９】
本発明のさらなる主題は、基材上に位置する、本発明の方法によって、すなわち本発明の第１の主題に従って得ることができるコーティング（Ｂ１）である。
【００１０】
驚いたことに、本発明の方法は、特に光学的欠陥および／または表面欠陥を形成する傾向および／またはその発生の防止または少なくとも低減に関して、性質が改善されたコーティングを生成することを可能にすることがわかった。とりわけ、本発明の方法によって、ピンホールなどの欠陥を成長させる、より小さい、特に有意により小さい傾向を示す、および／または改善された外観によって識別されるコーティングを生成することは可能であることがわかった。このことは、特に本発明の方法内に使用したコーティング材料組成物（ＢＺ１）が、ベースコートが、特にマルチコート塗装系の一部として生成することができる水性ベースコート材料などのベースコート材料である場合、そのようになる。
【００１１】
驚いたことに、本発明の方法は、光学的欠点および／または表面欠陥のない、または少なくとも少ないコーティングを得ることができるので、従来の方法と比較してより経済的でより環境を破壊しない方式を可能にし、これは、そのようなコーティングを生成するために典型的には必要とされるコーティングおよび焼成作業全体ならびにそれらの前述の有利な性質の最適化を経ることを必要とせずに、特に、それらの所望の性質に関して、得られるコーティングについて比較的高価で不便な分析を行って、調査される性質の実現可能な改善を評価できるようにすることを必要とせずに、可能であることがさらにわかった。このことは、コーティングの調査される性質（複数可）の所望の改善が達成されるまで、従来の方法内のこの手順は典型的には、そうでなければ何回も繰り返されなければならないので、経済、環境上の見地から特に有利である。この点で、したがって、本発明の方法が、それほど高価でなく、不都合でなく、特に対応する従来の方法に対して（時間的）経済上および財政上利点を有する。
【００１２】
特に、驚いたことに、光学的欠陥および／または表面欠陥が形成および／または発生する傾向の防止または少なくとも低減に関して前述の利点を、本発明の方法の工程（３）の実行によって、言いかえれば、工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長を低減し、これらのフィラメント長の決定を工程（２）内で行うことによって技術的に実現することができることがわかった。本発明の方法によって、驚いたことに、コーティング材料組成物（ＢＺ１）について、これらの決定された平均フィラメント長に基づいて、これらの平均フィラメント長の低減を達成すること、およびそのようにして、生成されるコーティングの一部の光学的欠陥および／または表面欠陥の発生を少なくとも低減することは可能である。ここで比較として役立つことは、同一の方法によって、しかし、工程（３）の実行をしないで生成されるコーティングである。驚いたことに、噴霧化で生じ、回転噴霧器のベルカップのベル縁に位置するフィラメントの平均フィラメント長が、前述の光学的欠陥および／または表面欠陥の発生および／またはそれらの防止／低減と相関することがわかった。平均フィラメント長が小さいほど、欠陥の発生が少ない。したがって、噴霧化で起こる平均フィラメント長に応じて、生成されるコーティングの光学的性質および／または表面性質などの得られる性質を制御すること、特に光学的欠陥および／または表面欠陥の発生を予防するかまたは少なくとも低減することが可能になる。本発明の方法によって、言いかえれば、コーティング材料組成物（ＢＺ１）の噴霧化挙動の調査、その上に形成されたフィラメントの平均フィラメント長の決定、およびこれらの平均フィラメント長の低減に基づいて、特にピンホール、曇り、レベリングおよび／または外観の発生における最適化に関して最終のコーティングの性質を改善することが可能である。驚いたことに、特に、確認された平均フィラメント長がこれらの性質と、ＣａＢＥＲ測定などの、先行技術から知られている他の技法よりよく相関することがわかった。
【００１３】
さらに、本発明の方法の工程（２）で述べた平均フィラメント長の決定において、コーティング材料組成物（ＢＺ１）などのコーティングを生成するのに使用することができるコーティング材料組成物の回転噴霧化時に起こる伸長粘度の影響は十分に考慮に入れられることがわかった。このことは、特に、この決定を用いて、考えられる比較的高い伸長速度、すなわち１０００００秒−１までの伸長速度、したがって、特にベースコート材料の場合には、１０００秒−１までの伸長速度のみが達成される、伸長粘度を求めるための従来のＣａＢＥＲ測定の場合のものより高い伸長速度を考慮に入れることができ、平均フィラメント長の決定は、したがって、前述の比較的高い伸長速度で起こるのでそのようになる。本発明の方法によって、従来のＣａＢＥＲ法とは対照的に、本発明の方法の工程（２）で述べた平均フィラメント長を決定するために使用される回転噴霧化のベルカップが、比較的低い回転の速さ（回転速度）にしか設定されていない場合でも、生じるより高い伸長粘度およびより高い伸長速度が達成され、考慮される。本発明の方法によって、さらに、回転噴霧化の間に−剪断速度および伸長速度に加えて−生じる横断流を考慮することが可能になる。そのような横断流は、剪断レオロジーまたは伸長レオロジーを調査する通例の公知の方法のいずれにおいても考慮されていない。その結果、個々の要素（剪断レオロジーまたは伸長レオロジー）のみを捕捉することができる技法を使用しないで、本発明の方法内で、剪断レオロジーおよび伸長レオロジーならびに直交流の出現に、単一の方法内で十分に考慮を払うことが可能である。
【００１４】
さらに驚いたことに、特に工程（１）でコーティング材料組成物（ＢＺ１）として使用される水性ベースコート材料の場合には、その中に存在する顔料、特にアルミニウムエフェクト顔料などのエフェクト顔料が、ベースコート材料の合計質量に対してその分率が増すと、ベルカップのベル縁に位置する噴霧化で生じる少なくともフィラメントのフィラメント長の短縮（言いかえれば低い平均フィラメント長）に結びつくことがわかった。低い平均フィラメント長は、ベルカップ縁でのこのフィラメントのより短い寿命に帰着する。このタイプのより小さい平均フィラメント長は、使用されるコーティング材料組成物の「より細かい」噴霧化を示す。最大限に細かい噴霧化は、それがより低い湿潤度、言いかえれば、使用されるコーティング材料組成物の付与後に形成されたフィルムに対してそれほど湿潤していない外観を要するので、望ましい。当業者は、あまりにも大きな湿潤度が、はじきおよび／またはピンホールの望ましくない発生を、より貧弱な濃淡および／またはぼた落ちを、および／または曇りの出現を引き起こし得ることを承知している。この技術的影響、すなわち、コーティング材料組成物中の顔料分率が増すにつれてベルカップのベル縁に位置するフィラメントの平均フィラメント長が低減し、湿潤度が低減するなどの付随する有利な性質はなお一層驚くべきものであるが、その理由は、同じコーティング材料組成物のＣａＢＥＲでの比較測定によれば、顔料分率が増すにつれて、これらのフィラメントは寿命が長く、したがってより高い平均フィラメント長が決定され、おそらく、望ましくないより高い湿潤度に帰着することになるからである。しかしながら、本発明の方法の工程（４）中でコーティング材料組成物（ＢＺ１）を使用して得られたフィルムの湿潤度の調査は、湿潤度に関してこれらの結果を裏付けた。このことは、この点に関して本発明の方法によって得られた結果が、ＣａＢＥＲの比較測定に基づいて得られた結果より実情に対してより高度に対応することを示す。言いかえれば、もっぱらＣａＢＥＲ測定に対する信頼が、実際問題として、実際に起こる状況の間違った評価を、とりわけ本発明の方法によって得られる結果の根拠と反対の間違った挙動に結び付ける場合もある。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
基材上にコーティング（Ｂ１）を生成する方法
基材上に少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）を生成する本発明の方法は、少なくとも工程（１）〜（５）を含む。
【００１６】
コーティング（Ｂ１）は、好ましくは基材上マルチコート塗装系の一部である。コーティング（Ｂ１）は、好ましくは基材上のマルチコート塗装系のベースコートに相当する。使用される基材は、好ましくは予備塗工された基材である。
【００１７】
本発明の方法によって、少なくともコーティング（Ｂ１）は、基材に少なくとも部分的に付与され、好ましくは、基材の少なくとも１つの表面が、好ましくは完全に覆われる。
【００１８】
本発明の方法は工程（１）〜（５）を少なくとも含むが、任意にまたさらなる工程を含んでもよい。工程（１）〜（５）は、好ましくは番号順中に実行される。工程（２）内で、好ましくは、以下により詳細に記載される工程（２ａ）および（２ｂ）は、同期して実行される；すなわち、工程（２ｂ）による光学的捕捉は、好ましくは工程（２ａ）の実行中に行われる。
【００１９】
任意に、好ましくは、本発明の方法内で、１種または複数のさらなるコーティング材料組成物を基材に付与することができ、これらの組成物は、それぞれ好ましくは組成物（ＢＺ１）および互いと異なる。特に組成物（ＢＺ１）が好ましくは水性ベースコート材料に相当する場合、それは、工程（４）の実行の後（ウェット・オン・ウェットの場合）、または、例えば、クリアコート材料（特に、溶媒系クリアコート）などの少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物について工程（５）の実行の後、付与することは可能である。クリアコート材料は市販クリアコートであってもよく、今度は普通の技法によって付与され、膜厚は、やはり例えば５〜１００マイクロメーターのような普通の範囲内にある。
【００２０】
本発明の方法は、好ましくは少なくとも１つのさらなる工程（４ａ）を含み、工程（５）の実行の前であって、しかし工程（４）の実行の後に実行される。工程（４ａ）では、工程（５）の実行の前に、コーティング材料組成物（ＢＺ１）と異なる少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物（ＢＺ２）を工程（４）に従って得られたフィルム（Ｆ１）へ付与して、フィルム（Ｆ２）を生成し、得られたフィルム（Ｆ１）および（Ｆ２）を併せて工程（５）に施す。コーティング材料組成物（ＢＺ２）は、好ましくはクリアコート材料、より好ましくは溶媒系クリアコート材料である。
【００２１】
クリアコート材料の付与の後、それを室温（２３℃）で、例えば１〜６０分間蒸発分離し、任意に乾燥することができる。次いでクリアコートは、好ましくは工程（５）内で付与されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）と一緒に硬化される。ここで、例えば、架橋反応が起こり、エフェクトを与えるおよび／またはカラーおよびエフェクトを与えるマルチコート塗装系を基材上に生成する。
【００２２】
本発明の方法内で、優先権は金属性基材の使用に対して与えられる。しかし、原則的に、非金属の基材、特にプラスチック基材も可能である。使用される基材が塗工されていてもよい。金属基材が塗工される場合、それは好ましくはサーフェーサーおよび／またはプライマーサーフェーサー、および／またはベースコート材料の付与前に、電着塗膜を用いて塗工される。プラスチック基材が塗工されている場合、それは、好ましくはサーフェーサーおよび／またはプライマーサーフェーサー、および／またはベースコート材料の付与前にさらに前処理される。そのような前処理に最も一般に使用される方法は、火炎処理、プラズマ処理およびコロナ放電である。火炎処理は好んで使用される。使用されるコーティング材料組成物（ＢＺ１）は、上に挙げたように、好ましくは、ベースコート材料、とりわけ、水系ベースコート材料である。したがって、得られるコーティング（Ｂ１）は、好ましくはベースコートである。この場合、ベースコート材料の付与前に、基材は、任意に前述のコーティング、すなわち、サーフェーサー、および／またはプライマーサーフェーサー、および／または電着塗膜層の少なくとも１つを含むことができる。この場合、使用される基材は、好ましくは電着塗膜層（ＥＴＬ）、より好ましくは電着塗膜の陰極析出によって付与された電着塗膜層を有する。
【００２３】
工程（１）
本発明の方法の工程（１）は、コーティング材料組成物（ＢＺ１）の提供を想定する。
【００２４】
工程（２）
本発明の方法の工程（２）において、工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されるフィラメントの平均フィラメント長が決定される。
【００２５】
「回転噴霧化」または「高速回転噴霧化」の概念は、当業者に知られている。そのような回転噴霧器は、付与されるコーティング材料組成物を遠心力の作用を借りて液滴の形をした噴霧ミストに噴霧化する回転塗布素子を特色とする。塗布素子は、この場合、好ましくは金属のベルカップである。噴霧器による回転噴霧化の間に、いわゆるフィラメントがベルカップの縁で最初に成長し、次いで、それが続き、噴霧化プロセスがさらに経過して、さらに前述の液滴に分解し、次いで、それは噴霧ミストを形成する。したがって、フィラメントは、これらの液滴の前駆体を構成する。フィラメントはそれらのフィラメント長さ（「糸長さ」とも称される）および直径（「糸直径」とも称される）で記述し、特性評価することができる。このタイプの回転噴霧化を実行する場合には、生じる伸長粘度に十分な配慮がなされる。当業者は、伸長流における材料の流れ抵抗の尺度としてパスカル・秒（Ｐａ・ｓ）という単位を有する伸長粘度ηｅ｛＼ｄｉｓｐｌａｙｓｔｙｌｅ  ＼ｅｔａ  ＿｛＼ｍａｔｈｒｍ  ｛ｅ｝  ｝｝の概念を承知している。伸長粘度を決定するための技法は、当業者に同様に知られている。伸長粘度は典型的には、例えばＴｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃによって販売されているキャピラリーブレークアップ方式レオメーター（ＣａＢＥＲ）と呼ばれるものを使用して決定される。伸長粘度について対応するＣａＢＥＲ測定によって確認される比較的高い値（すなわち、比較的高い伸長抵抗力）は、噴霧化時に形成されるフィラメントの相対的に高い安定性を意味する。次に噴霧ミストを形成する液滴へさらに分解する前に、フィラメントの安定性が大きいほど、噴霧化で生じるフィラメントの平均寿命（糸寿命とも称される）は長い。この種の比較的高い平均フィラメント寿命は、通例、これらのフィラメントのより大きい平均フィラメント長に関係する。糸寿命を決定するための技法、言いかえれば、ＣａＢＥＲ測定による伸長実験におけるフィラメントの寿命は、方法論的な記述として以下に示される。
【００２６】
工程（２）において、好ましくは、平均フィラメント長が決定されるフィラメントは、回転噴霧化において使用される回転噴霧器の塗布素子を構成するベルカップのベルカップ縁に位置するフィラメントである。
【００２７】
工程（２）で述べた平均フィラメント長は、好ましくは少なくとも下記方法工程（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）の実行によって、特に
（２ａ）工程（１）に従って提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）を、塗布素子が回転のできるベルカップである回転噴霧器によって噴霧化する工程と、
（２ｂ）工程（２ａ）によるベルカップ縁での噴霧化によって形成されたフィラメントを、少なくとも１台のカメラによって光学的に捕捉する工程と、
（２ｃ）工程（２ｂ）による光学的捕捉によって得られた光学データをデジタル評価して、ベルカップのベルカップ縁に位置する噴霧化時に形成されたフィラメントの平均フィラメント長を与える工程と
によって決定される。
【００２８】
工程（２ａ）
ここで、任意に、噴霧化したコーティング材料組成物（ＢＺ１）は、電圧の印加によってベルカップの縁で静電気帯電を受けることができる。
【００２９】
ベルカップの回転の速さ（回転速度）は調整可能である。この場合、回転の速さは、好ましくは少なくとも１００００回転／分（ｒｐｍ）、最高７００００回転／分である。回転速度は、好ましくは１５０００〜７００００ｒｐｍの範囲、より好ましくは１７０００〜７００００ｒｐｍ、とりわけ１８０００〜６５０００ｒｐｍ、または１８０００〜６００００ｒｐｍの範囲にある。毎分回転数１５０００以上の回転の速さでは、本発明の意味において、この種類の回転噴霧器は、好ましくは高速回転噴霧器と称される。一般に回転噴霧化、特に高速回転噴霧化は、自動車産業内に広く普及している。これらのプロセスのために使用される（高速）回転噴霧器は市販されていて、例としては、Ｄｕｅｒｒ社からのＥｃｏｂｅｌｌ（登録商標）シリーズの製品を含む。そのような噴霧器は、好ましくは、自動車産業において使用される塗料などの、異なるコーティング材料組成物の多重層の静電気付与に適している。ベースコート材料、とりわけ水性ベースコート材料が、特に本発明の方法内のコーティング材料組成物（ＢＺ１）としての使用に好ましい。コーティング材料組成物（ＢＺ１）は静電気的に噴霧化されてもよいが、しかしそうである必要はない。静電気噴霧化の場合には、好ましくは付与されるコーティング材料組成物に対して高電圧などの電圧の直接印加（直接帯電）によって、ベルカップ縁で、遠心力によって噴霧化されたコーティング材料組成物の静電気帯電がある。
【００３０】
工程（２ａ）の実行中に噴霧化されるコーティング材料組成物（ＢＺ１）の放出速度は調整可能である。工程（２ａ）の実行中の噴霧化について、コーティング材料組成物（ＢＺ１）の排出速度は、好ましくは５０〜１０００ｍＬ／分の範囲、より好ましくは１００〜８００ｍＬ／分の範囲、非常に好ましくは１５０〜６００ｍＬ／分の範囲、とりわけ２００〜５５０ｍＬ／分の範囲である。
【００３１】
工程（２ａ）の実行中の、噴霧化のためのコーティング材料組成物（ＢＺ１）の放出速度は、好ましくは１００〜１０００ｍＬ／分、もしくは２００〜５５０ｍＬ／分の範囲であり、および／またはベルカップの回転の速さは、好ましくは１５０００〜７００００回転／分、もしくは１５０００〜６００００ｒｐｍの範囲である。
【００３２】
本発明の方法の工程（２ａ）に使用されるコーティング材料組成物（ＢＺ１）は、好ましくはベースコート材料、より好ましくは水性ベースコート材料、とりわけ少なくとも１種のエフェクト顔料を含む水性ベースコート材料である。
【００３３】
工程（２ａ）による噴霧化は、好ましくは、工程（１）に従って提供されかつ噴霧化を意図するコーティング材料組成物（ＢＺ１）の放出速度を１００〜１０００ｍｌ／分の範囲として行われ、および／または、好ましくはベルカップの回転速度を１５０００〜７００００回転／分の範囲として実行される。
【００３４】
工程（２ｂ）
本発明の方法の工程（２ｂ）は、ベルカップ縁で工程（２ａ）による噴霧化時に形成されるフィラメントが少なくとも１台のカメラによって光学的に捕捉されるのを観察する。
【００３５】
言いかえれば、本発明の方法の工程（２ｂ）内で、ベルのベルカップのベルカップ縁での工程（２ａ）による噴霧化プロセスは、光学的に捕捉され、とりわけ撮影され、および／または対応する録画が作製される。このように、噴霧化の間にベルカップ縁に直接形成されるフィラメントの分解に関する情報を得ることができる。
【００３６】
工程（２ｂ）を実行するために使用されるカメラは、好ましくは高速カメラである。そのようなカメラの例は、例えば日本のＰｈｏｔｒｏｎ  ＴｏｋｙｏからのＦａｓｔｃａｍ（登録商標）ＳＡ−ＺモデルなどのＦａｓｔｃａｍ（登録商標）製品群からのモデルである。
【００３７】
工程（２ｂ）による光学的捕捉は、ベルカップの、とりわけベルカップ縁の好ましくは毎秒３００００〜２５００００像、より好ましくは毎秒４００００〜２２００００像、より好ましくはさらに毎秒５００００〜２０００００像、非常に好ましくは６００００〜１８００００像、さらに好ましくは毎秒７００００〜１６００００像、とりわけ毎秒８００００〜１２００００像を記録する少なくとも１台のカメラによって遂行される。像の解像度は可変的に設定されてもよい。例えば、１つの像当たり５１２×２５６ピクセルの解像度が可能である。
【００３８】
工程（２ｃ）
本発明の方法の工程（２ｃ）は、工程（２ｂ）による光学的捕捉によって得られた光学データのデジタル評価を提供する。このデジタル評価の目的は、噴霧化時にベルカップのへり、すなわちベルカップ縁で直接形成されるフィラメントの平均フィラメント長を決定することである。
【００３９】
工程（２ｃ）によるデジタル評価は、工程（２ｂ）内のカメラによって記録される像および／またはビデオなどの、工程（２ｂ）に従って得られる光学データの画像解析および／またはビデオ解析によって遂行されてもよい。
【００４０】
工程（２ｃ）は、好ましくは、ＭＡＴＬＡＢ（登録商標）コードに基づくＭＡＴＬＡＢ（登録商標）ソフトウェアの品目などのソフトウェアからの支援を受けて実行される。
【００４１】
工程（２ｃ）によるデジタル評価は、好ましくは、工程（２ｂ）に従って得られた光学データの像および／またはビデオ加工の２以上の段階を包含する。工程（２ｂ）で記録された像の好ましくは少なくとも１０００の像、より好ましくは少なくとも１５００の像、非常に好ましくは少なくとも２０００の像が、工程（２ｃ）によるデジタル評価に光学データベースとして使用される。
【００４２】
工程（２ｃ）による平均フィラメント長の確認は、好ましくは平均フィラメント長の標準偏差を含む。標準偏差は、噴霧化時に用いられるコーティング材料組成物（ＢＺ１）に生じる任意の不均質性および／または不相容性を十分に考慮に入れることができる。
【００４３】
工程（２ｃ）は、ここでは好ましくは多段階で実行される。
【００４４】
工程（２ｃ）によるデジタル評価は、好ましくは少なくとも６段階（ａ）〜（ｆ）、特に
（ａ）像からベルカップを除去するためにガウスフィルターによって、工程（２ｂ）の実行後に光学的データとして得られた像のスムージングする段階と、
（ｂ）段階（ａ）に従ってスムージングした像を二値化および反転する段階と、
（ｃ）段階（ａ）で使用された像を二値化し、段階（ｂ）からの反転像にこのように二値化された像を加算して、ベルカップ縁を含まない二値化像を得、このように得られた像を反転する段階と、
（ｄ）段階（ｃ）に従って得られた像から、液滴、破片化フィラメント、およびベルカップ縁に位置しないフィラメントを除去して、その位置に残っている物体がすべてフィラメントになるような像を得る段階と、
（ｅ）段階（ｄ）に従って得られた像から、像内に全く位置しないフィラメントを除去する段階と、
（ｆ）段階（ｅ）の後に像に残っているフィラメントすべてをそれらのピクセル数に漸減し、フィラメントのそれぞれに対してピクセル数を加算し、ピクセルの大きさに基づいて各フィラメントのフィラメント長を決定し、測定されたすべてのフィラメント全体についての平均フィラメント長を確認する段階と
で行われる。
【００４５】
段階（ｄ）による除去は、好ましくは（ｉ）像に位置する物体すべての斜辺すべての長さを決定する段階と、（ｉｉ）像の液滴および／または破片化フィラメントとしての物体を標識化し、これらの物体に確認される斜辺値が規定された値ｈ未満に当てはまる場合、これらの物体を消去する段階と、（ｉｉｉ）ベルカップ縁にそれらが位置するかどうかに関する、像のそれらの位置に基づいて、残っている物体、すなわちフィラメントを検証し、これが当てはまらないフィラメントを消去する段階とによって遂行される。ここでの値ｈは１５ピクセル（または３００μｍ）に相当する。
【００４６】
個々の段階は、下記により詳細に解明される。
【００４７】
第１の段階（ａ）で、ベルカップは、好ましくはデジタル評価のためのベースとして記録され使用されるそれぞれの像内で除去される。この目的のために、ベルカップ全体、とりわけベル全体がもはや目に見えない程度まで各像をスムージングするために、ガウスフィルターが使用される。
【００４８】
第２の段階（ｂ）において、このようにスムージングされた像は好ましくは二値化され反転される。
【００４９】
第３の段階（ｃ）において、元の像、すなわち、段階（ａ）で使用された像も同様に、好ましくは二値化され、段階（ｂ）からの反転像と共に加算される。その結果、二値化された一連の像がベル縁無しで得られ、像のこのシリーズは好ましくはさらなる評価のために反転される。
【００５０】
二値化は各場合において、特に測定のためのフィラメントを写真の背景からより効果的に区別するために行われる。
【００５１】
第４の段階（ｄ）において、好ましくはフィラメントが他の液滴などの物体と識別することができる条件が規定される。ここで、第一に、好ましくは、フィラメントを含むそれぞれの写真の中のすべての物体の斜辺は、物体のｘｍｉｎ、ｘｍａｘ、ｙｍｉｎおよびｙｍａｘによって計算されて決定される。その値は、各物体について、対応するｘ方向のｘ値、すなわちｘｍｉｎおよびｘｍａｘ、および各物体について対応するｙ方向のｙ値、すなわちｙｍｉｎおよびｙｍａｘのこれらの極値を報告するＭＡＴＬＡＢ関数によって得られる。物体の斜辺は、フィラメントであると見なされるその物体の特定の値ｈより大きくなければならない。ここでの値ｈは１５ピクセル（または３００μｍ）に相当する。したがって、液滴などのより小さい物体すべては、もはや進行中の評価で考慮されない。さらに、各物体は、ベル縁（既に像では除去されている）のすぐ近くに位置するｙ値を有するはずである。フィラメントがベル縁に位置すると見なされるために、ここでのｙ値は、各物体が存在するはずのｙ方向に規定された距離を超えた位置にある値に相当する。この文脈において「すぐ近く」の概念は、ベル縁からせいぜい５ピクセルの距離および／またはベル縁より下に多くとも５ピクセルの位置を有するｙ値であると理解される。したがって、ベルカップ縁に連結されないすべてのフラグメント、特にすべての相対的に長いフラグメントは、フィラメント長の決定の評価について除外され、考慮されるフィラメントは、ベルカップ縁に位置するもののみである。
【００５２】
第５の段階（ｅ）において、段階（ｄ）の実行の後にそれぞれの写真の内にさらに残存するオブジェクトはすべて、それらの最小のｘ値が０を超えるものかどうかに関して好ましくは検証される。また、それらの最大のｘ値は２５６未満である。この条件を満たすオブジェクトのみが、さらなる経過において考慮に入れられる。したがって、評価されたただ一つのフィラメントは完全に記録画像枠の内にあるものである。番号は、写真において残存するオブジェクトすべてに好ましくは付けられる。
【００５３】
第６の段階（ｆ）において、段階（ｅ）の後に残っている物体はすべて、好ましくは個々に呼び出され、好ましくは骨格法によって漸減される。この方法は当業者に知られている。その結果、次いで、各物体の１つのピクセルのみが、多くとも１個の他のピクセルに連結される。続いて、物体またはフィラメント当たりピクセル数は一緒にカウントされる。ピクセルの大きさが既知であるので、フィラメントの実際の長さを計算することができる。この像の評価は、１つの写真当たりおよそ１５０００本のフィラメントを評価する。これは、フィラメント長の決定において高度な統計根拠を保証する。調査されるフィラメントについてこのように確認されたすべてのフィラメント長の全体から、次に、これらのフィラメントの平均フィラメント長がその結果として得られる。このようにして、平均フィラメント長は、ベルカップのベルカップ縁に位置する、噴霧化時に形成されたフィラメントについて得られる。
【００５４】
工程（３）
本発明の方法の工程（３）において、コーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化時に形成されたフィラメントの、工程（２）に従って決定された平均フィラメント長が低減される。
【００５５】
工程（３）による平均フィラメント長の低減は、好ましくは工程（１）で提供されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内の少なくとも１つのパラメーターの適合によって遂行される。
【００５６】
コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内の少なくとも１つのパラメーターのこの適合は、好ましくは、以下のパラメーターの適合の群から選択される少なくとも１つの適合を含む：
（ｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の結合剤成分（ａ）として存在する少なくとも１種のポリマーの量を増やすまたは減らすこと、
（ｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の結合剤成分（ａ）として存在する少なくとも１種のポリマーを、それと異なる少なくとも１種のポリマーと少なくとも部分的に置き換えること、
（ｉｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する、少なくとも１種の顔料および／または充填剤の量を増やすまたは減らすこと、
（ｉｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤を、それと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／またはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料を、それと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／またはその中に存在する水の量を増やすまたは減らすこと、
（ｖｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒を、それと異なる少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤の量を増やすまたは減らすこと、
（ｖｉｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤を、それと異なる少なくとも１種の添加剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／またはそれと異なる少なくとも１種のさらなる添加剤を添加すること、
（ｉｘ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）の製造に使用される成分の添加の順序を変更すること、および／または
（ｘ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）を製造する場合に混合のエネルギー入力を増やすまたは減らすこと。
【００５７】
パラメーター（ｖ）によって、特にコーティング材料組成物（ＢＺ１）の噴霧粘度を増やすまたは減らすことが可能である。パラメーター（ｖｉｉ）および／または（ｖｉｉｉ）は、特に添加剤としての増粘剤の、（ＢＺ１）中でのそれぞれ置き換えおよび／または添加、それらの量の変更を含む。そのような増粘剤は、成分（ｄ）の文脈において下記により詳しく記載されている。パラメーター（ｉ）および／または（ｉｉ）は、（ＢＺ１）中での、特に結合剤の置き換えおよび／または添加、またはその量の変更を含む。結合剤の概念は以下により詳細に解明される。また、それは架橋剤（橋架剤）を包含する。したがって、パラメーター（ｉ）および／または（ｉｉ）は、また、架橋剤と、架橋剤と架橋反応を始めるその結合剤構成分子との相対的な質量比の変化を含む。パラメーター（ｉ）〜（ｉｖ）は、特に、（ＢＺ１）中での結合剤および／または顔料の置き換えおよび／または添加、またはそれらの量の変更を含む。したがって、これらのパラメーター（ｉ）〜（ｉｖ）は、また暗黙に（ＢＺ１）内の顔料／結合剤比の変更を包含する。
【００５８】
コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内の少なくとも１つのパラメーターの適合は、より好ましくは以下のパラメーターの順応の群から選択される少なくとも１つの適合を含む：
（ｉｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する、少なくとも１種の顔料および／または充填剤、特にエフェクト顔料の量を増やすまたは減らす、特に増やすこと、
（ｉｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤を、それと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／またはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料を、それと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、特にコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する、各場合に好ましくはエフェクト顔料である少なくとも１種の顔料を、それと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、
（ｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／またはその中に存在する水の量を増やすまたは減らすこと、好ましくはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）としてその中に存在する水の量を増やすことおよび／または好ましくはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒の量を減らすこと、
（ｖｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤の量を増やすまたは減らすこと、および／または
（ｖｉｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｄ）として存在する少なくとも１種の添加剤を、それと異なる少なくとも１種の添加剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／またはそれと異なる少なくとも１種のさらなる添加剤を添加すること。
【００５９】
コーティング材料組成物（ＢＺ１）の処方内の少なくとも１つのパラメーターの適合は、非常に好ましくは、以下のパラメーターの適合の群から選択される少なくとも１つの適合を含む：
（ｉｉｉ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料および／または充填剤、特にエフェクト顔料の量を増やすまたは減らす、特に増やすこと、
（ｉｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の充填剤を、それと異なる少なくとも１種の充填剤と少なくとも部分的に置き換えること、および／またはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料を、それと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、特にコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する、各場合で好ましくはエフェクト顔料である少なくとも１種の顔料を、それと異なる少なくとも１種の顔料と少なくとも部分的に置き換えること、および／または
（ｖ）コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒および／またはその中に存在する水の量を増加させるまたは減らすこと、好ましくはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）としてその中に存在する水の量を増やすことおよび／または好ましくはコーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｃ）として存在する少なくとも１種の有機溶媒の量を減らすこと。
【００６０】
（ｉｉｉ）による、コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料（複数可）の量の増加または減少は、好ましくは増加または減少から結果として得られる顔料含有率が、このパラメーター適合（ｉｉｉ）が実行される前のコーティング材料組成物（ＢＺ１）の顔料含有率から最高±１０質量％、より好ましくは最高±５質量％異なるように遂行される。
【００６１】
パラメーター適合（ｉｖ）による、コーティング材料組成物（ＢＺ１）中の成分（ｂ）として存在する少なくとも１種の顔料の少なくとも部分的な置き換えは、好ましくは、パラメーター適合（ｉｖ）前の（ＢＺ１）中に存在する少なくとも１種の顔料が、それと実質的に同一である少なくとも１種の顔料とのみ少なくとも部分的に置き換えられるように行われる。
【００６２】
用語「実質的に同一の顔料」とは、エフェクト顔料に関する本発明の意味において、少なくとも部分的に置き換えやすいエフェクト顔料（複数可）は、第１の条件として、各場合においてそれらの合計質量に対して少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも８５質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、非常に好ましくは少なくとも９５質量％、とりわけ少なくとも９７．５質量％の程度までであるが、しかし、各場合において、好ましくは１００質量％未満の程度までコーティング材料組成物（ＢＺ１）中のエフェクト顔料（複数可）と同一の化学組成を有することを意味すると理解される。
【００６３】
例えば、各場合にそれがアルミニウムエフェクト顔料であるが異なるコーティングを有する−例えば、１つの場合にはクロム化、他の場合にはシリケートコートを有する、または１つの場合では塗工され、他の場合では塗工されていない場合には、エフェクト顔料は実質的に同一である。エフェクト顔料に関する本発明の意味において「実質的に同一の顔料」について、さらなる追加条件は、エフェクト顔料が、それらの平均粒度において、せいぜい±２０％、好ましくはせいぜい±１５％、より好ましくはせいぜい±１０％だけ互いと異なるということである。平均粒度は、ＩＳＯ  １３３２０（日付：２００９年）によるレーザー回折によって求めて測定された平均粒径の算術的数平均値（ｄＮ，５０％；数基準メジアン）である。エフェクト顔料の概念はそれ自体、以下に、より詳細にさらに解明される。
【００６４】
着色顔料に関する本発明の意味において、用語「実質的に同一の顔料」は、少なくとも部分的に置き換えやすい着色顔料（複数可）が、第１の条件として、色度が、パラメーター適合（ｉｖ）前のコーティング材料組成物（ＢＺ１）中に存在する着色顔料（複数可）からせいぜい±２０％、好ましくはせいぜい±１５％、より好ましくはせいぜい±１０％、とりわけせいぜい±５％だけ互いと異なることを意味すると理解される。
【００６５】
ここでの色度は
【数１】
2021529657.tif 000002
を示し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−４（日付：２０１２年６月）に従って決定される。着色顔料に関する本発明の意味において、「実質的に同一の顔料」のさらなる追加条件は、着色顔料が平均粒度において互いとせいぜい±２０％、好ましくはせいぜい±１５％、より好ましくはせいぜい±１０％だけ異なるということである。平均粒度は、ＩＳＯ  １３３２０（日付：２００９年）に従ってレーザー回折によって求めて測定される平均粒径の算術平均値（ｄＮ，５０％）である。着色顔料の概念はそれ自体、以下に、より詳細にさらに解明される。
【００６６】
工程（４）
本発明の方法の工程（１）では、工程（３）の後に得られた少なくともコーティング材料組成物（ＢＺ１）を基材に付与し、平均フィラメント長を低減して、少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）を形成する。
【００６７】
工程（４）の付与は、特に（ＢＺ１）がベースコート材料である場合、自動車産業内で通例の、例えば、５〜１００マイクロメーター、好ましくは５〜６０マイクロメーター、特に好ましくは５〜３０マイクロメーター、最も好ましくは５〜２０マイクロメーターの範囲の膜厚で行うことができる。
【００６８】
工程（４）による付与は、好ましくは、空気圧噴霧化または回転噴霧化などの噴霧化によって、特に工程（３）の後に得られたコーティング材料組成物（ＢＺ１）の回転噴霧化によって行われる。
【００６９】
これによって言及され工程（２ａ）に関して記載される実施形態は、工程（４）が回転噴霧化によって行われる場合、工程（４）として現時点で、同様に有効である。この目的のために使用される「空気圧噴霧化」および空気圧噴霧器の概念は、当業者に同様に知られている。
【００７０】
上に既に挙げたように、本発明の方法は、少なくとも１つのさらなる工程（４ａ）を含み、これは工程（４）の実行の後、かつ工程（５）の実行の前に実行される。工程（４ａ）では、工程（５）の実行の前に、コーティング材料組成物（ＢＺ１）と異なる少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物（ＢＺ２）を、工程（４）に従って得られたフィルム（Ｆ１）へ付与してフィルム（Ｆ２）を生成し、得られたフィルム（Ｆ１）および（Ｆ２）を併せて工程（５）に施す。コーティング材料組成物（ＢＺ２）は、好ましくはクリアコート材料、より好ましくは溶媒系クリアコート材料である。クリアコート材料が付与された後、それは、例えば１〜６０分間室温（２３℃）で蒸発分離され、任意に乾燥されてもよい。次いで、クリアコートは、好ましくは工程（５）内で付与されたコーティング材料組成物（ＢＺ１）と一緒に硬化される。
【００７１】
工程（５）
本発明の方法の工程（５）において、物理的硬化、化学的硬化および／または放射線硬化は、工程（４）による基材へのコーティング材料組成物（ＢＺ１）の付与によって形成された少なくとも少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）で行われ、基材上にコーティング（Ｂ１）を生成する。
【００７２】
ここでの物理的硬化の概念は、好ましくは熱による硬化、すなわち、工程（４）に従って付与される少なくとも１つのフィルム（Ｆ１）の焼成を包含する。公知技法によって、乾燥は、好ましくは焼成に先行する。例えば、（１つの成分の）ベースコート材料は、それが好ましいが、１〜６０分の間室温（２３℃）で蒸発分離することができ、続いて、好ましくはおそらく３０〜９０℃の少し高い温度で硬化される。本発明の文脈において、蒸発分離および乾燥とは、有機溶媒および／または水の蒸発を指し、塗料をより乾かすが、しかしまだ硬化することではなく、まだ完全に架橋したコーティングフィルムを形成することでもない。硬化、言いかえれば焼成は、好ましくは６０〜１５０℃などの３０〜２００℃の温度で熱により遂行される。プラスチック基材のコーティングは、金属基材のそれに基本的に類似している。ここで、しかしながら、硬化は、一般に３０〜９０℃のはるかに低温で行われる。
【００７３】
好ましくは、化学的硬化は、好ましくは結合剤（ａ）として使用されるポリマーの一部である適切な架橋可能官能基の架橋反応によって遂行される。当業者に公知の通例のいずれの架橋可能官能基もここで企図される。特に、架橋可能官能基は、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボン酸基、イソシアネート、ポリイソシアネートおよびエポキシドからなる群から選択される。化学的硬化は好ましくは物理的硬化と合同で行われる。
【００７４】
放射線加硫に適している放射線源の例は、光開始剤またはエキシマー発光体なしでの放射線硬化を可能にする低圧、中位の圧力および高圧の水銀灯、および、また、蛍光灯、パルス放射発光体、金属ハロゲン化物放射発光体（ハロゲンランプ）、レーザー、ＬＥＤ、および、さらに、ストロボ装置である。放射線硬化は、高エネルギー放射線、すなわち、ＵＶ照射、または日光、または高エネルギー電子を用いる照射に対する曝露によって遂行される。ＵＶ硬化の場合、架橋するために通常十分な放射線量は、８０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。また、硬化のために、複数の、例えば２〜４の放射線源を使用することは当然可能である。これらの源は、また異なる波長領域でそれぞれ放射されてもよい。
【００７５】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物
下記の実施形態は、本発明の方法だけでなく下記により詳細が記載される本発明のコーティング（Ｂ１）にも関する。下記の実施形態は、特に、使用されるコーティング材料組成物（ＢＺ１）に関する。
【００７６】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、好ましくは、
●  成分（ａ）としての結合剤として使用可能な少なくとも１種のポリマー
●  成分（ｂ）としての少なくとも１種の顔料および／または少なくとも１種の充填剤、および
●  成分（ｃ）としての水および／または少なくとも１種の有機溶媒
を含む。
【００７７】
用語「含む」または「包含する」は、本発明の意味において、特に本発明に従って使用されるコーティング材料組成物に関して、好ましくは、「からなる」の意味を有する。本発明に従って使用されるコーティング材料組成物に関して、例えば、それは、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）だけでなく、また、成分（ｄ）などの、以下に特定される別の任意の１種または複数の成分も含んでよい。これらのすべての成分は、それぞれ、下に述べるような好ましい実施形態中に存在することができる。
【００７８】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、好ましくは自動車産業において使用可能なコーティング材料組成物である。ここで、それは、ＯＥＭ塗装系の一部として使用することができるコーティング材料組成物、および再仕上システムの一部として使用することができるものを使用することが可能である。自動車産業において使用可能なコーティング材料組成物の例は、電着塗膜材料、プライマー、サーフェーサー、ベースコート材料、特に水系ベースコート材料（水性ベースコート材料）、クリアコート材料、特に溶媒系クリアコート材料を含む上塗材料である。水系ベースコート材料の使用は特に好ましい。
【００７９】
ベースコート材料の概念は当業者に知られており、例えばＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，  １９９８年、１０版、５７頁に定義されている。したがって、ベースコート材料は、とりわけカラーを与えるおよび／またはカラーおよび光学的効果を与える中間的なコーティング材料であって、自動車の仕上および一般的な産業用コーティングにおいて使用される。それは、一般にサーフェーサーまたはプライマーで前処理された金属またはプラスチック基材に、または時にはプラスチック基材に直接付与される。他の可能な基材は、おそらくさらなる前処理（例えば、サンディングによって）が必要な既存の仕上を含む。それは、今や、付与される１つのベースコートより全く通例のものである。したがって、そのような場合には、第１のベースコートは、第２のベースコートのための基材に相当する。ベースコートを、特に環境上の影響から保護するために、少なくとも１つの追加のクリアコートがそれを覆って付与される。水系ベースコート材料は、水系ベースコート材料内の水および有機溶媒の合計質量に対して質量％で水の分率が有機溶媒の分率を上回る水性ベースコート材料である。
【００８０】
本発明に従って使用される、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、ならびに任意に以下に特定されるさらなる任意の成分の１つまたは複数などの、コーティング材料組成物中に存在するすべての成分の質量％での分率は、コーティング材料組成物の合計質量に対して、最大１００質量％添加される。
【００８１】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物の固形分は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１１〜４２．５質量％、非常に好ましくは１２〜４０質量％、とりわけ１３〜３７．５質量％の範囲である。固形分、すなわち、不揮発性画分は以下に記載の方法に従って決定される。
【００８２】
成分（ａ）
用語「結合剤」は、本発明の意味においておよびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４６１８（ドイツ語版、日付：２００７年３月）に一致して、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物などの組成物の、それが含む顔料および／または充填剤を除いて、好ましくは不揮発性画分−フィルム形成の原因となるもの−を指す。不揮発性画分は以下に記載の方法に従って決定することができる。結合剤の構成分子は、したがって、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物などの組成物の結合剤含有率の一因となる任意の成分である。例としては、例えば、以下に記載のＳＣＳポリマー；橋架剤（メラミン樹脂など）；および／またはポリマー添加剤などの成分（ａ）としての結合剤として使用可能な少なくとも１種のポリマーを含む水性ベースコート材料などのベースコート材料である。
【００８３】
いわゆるシード−コアーシェルポリマー（ＳＣＳポリマー）は、特に成分（ａ）としての使用に好まれる。そのようなポリマー、およびそのようなポリマーを含む水性分散液は、例えばＷＯ２０１６／１１６２９９Ａ１から公知である。ポリマーは好ましくは（メタ）アクリルコポリマーである。ポリマーは、好ましくは水性分散液の形で使用される。特に成分（ａ）としての使用に好まれるのは、水中で、オレフィン性不飽和モノマーの好ましくは互いと異なる、３種のモノマー混合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の連続ラジカル乳化重合によって製造することができる、１００〜５００ｎｍの範囲の平均粒度を有するポリマーであり、
混合物（Ａ）は、２５℃、０．５ｇ／ｌ未満の水中溶解性を有する少なくとも５０質量％のモノマーを含み、混合物（Ａ）から製造されたポリマーは、１０〜６５℃のガラス転移温度を有し、
混合物（Ｂ）は、少なくとも１種のポリ不飽和モノマーを含み、混合物（Ｂ）から製造されたポリマーは、−３５〜１５℃のガラス転移温度を有し、
混合物（Ｃ）から製造されたポリマーは、−５０〜１５℃のガラス転移温度を有し、
ｉ．まず、混合物（Ａ）が重合され、
ｉｉ．次いで、混合物（Ｂ）が、ｉで製造されたポリマーの存在下で重合され、
ｉｉｉ．その後、混合物（Ｃ）が、ｉｉで製造されたポリマーの存在下で重合される。
【００８４】
ポリマーの製造は、各場合に水中でのオレフィン性不飽和モノマーの３種の混合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の連続ラジカル乳化重合を含む。したがって、それは多段式ラジカル乳化重合であり、ｉ．まず、混合物（Ａ）が重合され、次いでｉｉ．混合物（Ｂ）が、ｉで製造されたポリマーの存在下で重合され、さらに、ｉｉｉ．混合物（Ｃ）が、ｉｉで製造されたポリマーの存在下で重合される。したがって、３種のモノマー混合物はすべて、各場合において別々に実行されるラジカル乳化重合（すなわち段階またはそのほかの重合段階）によって重合され、これらの段階は連続的に行われる。時間的観点では、段階は互いの直後に行われてもよい。１つの段階が終わってから、当該反応溶液を一定期間保管し、および／または次いで実行される次の段階のためにのみ異なる反応容器に移送することは同様に可能である。ポリマーの製造は、好ましくはモノマー混合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合以外に重合工程を含まない。
【００８５】
混合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）はオレフィン性不飽和モノマーの混合物である。適切なオレフィン性不飽和モノマーは、モノまたはポリオレフィン性不飽和であってもよい。適切なモノオレフィン性不飽和モノマーの例は、特に、（メタ）アクリレート系モノオレフィン性不飽和モノマー、アリル基含有モノオレフィン性不飽和モノマー、および例えばビニル芳香族モノマーなどのビニル基を含有する他のモノオレフィン性不飽和モノマーを含む。本発明のための用語（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートの両方を包含する。（メタ）アクリレート系のモノオレフィン性不飽和モノマーは、必ずしも専一でないが、いずれにしても使用が好まれる。
【００８６】
混合物（Ａ）は少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも５５質量％の、２５℃で０．５ｇ／ｌ未満の水溶解性を有するオレフィン性不飽和モノマーを含む。そのような好ましい１種のモノマーはスチレンである。水中でのモノマーの溶解性は、以下に記載の方法によって決定される。モノマー混合物（Ａ）は、好ましくはヒドロキシ官能性モノマーを含まない。同様に好ましくは、モノマー混合物（Ａ）は、酸官能性モノマーを含まない。非常に好ましくは、モノマー混合物（Ａ）は、ヘテロ原子を含む官能基を有するモノマーを全く含まない。これは、ヘテロ原子が存在する場合、架橋基の形でのみ存在することを意味する。これは、例えば、ラジカルＲとしてアルキルラジカルを有する、上に記載の（メタ）アクリレート系モノオレフィン性不飽和モノマーの事例である。モノマー混合物（Ａ）は、好ましくは専一にモノオレフィン性不飽和モノマーを含む。モノマー混合物（Ａ）は、好ましくは少なくとも１種のアルキルラジカルを含む（メタ）アクリル酸の単不飽和エステル、およびビニル基を含有し、そのビニル基に配置されたラジカルを有する少なくとも１種のモノオレフィン性不飽和モノマーを含み、前記ラジカルは、芳香族、または飽和脂肪族−芳香族混合であるラジカルであってその場合には、ラジカルの脂肪族分画はアルキル基である。混合物（Ａ）中に存在するモノマーは、それらから製造されたポリマーが１０〜６５℃、好ましくは３０〜５０℃のガラス転移温度を有するように選択される。ここでのガラス転移温度は以下に記載の方法によって決定することができる。モノマー混合物（Ａ）の乳化重合によって段階ｉにおいて製造されたポリマーは、シードとも呼ばれる。シードは、好ましくは２０〜１２５ｎｍの平均粒度を有する（以下に記載のような動的光散乱によって測定して；決定方法参照。）。
【００８７】
混合物（Ｂ）は、少なくとも１種のポリオレフィン性不飽和モノマー、好ましくは少なくとも１種のジオレフィン性不飽和モノマーを含む。対応する好ましいモノマーはヘキサンジオールジアクリレートである。モノマー混合物（Ｂ）は、好ましくはヒドロキシ官能性モノマーを含まない。同様に、好ましくは、モノマー混合物（Ｂ）は、酸官能性モノマーを含まない。非常に好ましくは、モノマー混合物（Ｂ）は、ヘテロ原子を含む官能基を有するモノマーを全く含まない。これは、ヘテロ原子が存在する場合、架橋基の形でのみ存在することを意味する。これは、例えば、ラジカルＲとしてアルキルラジカルを有する、上に記載の（メタ）アクリレート系モノオレフィン性不飽和モノマーの事例である。少なくとも１種のポリオレフィン性不飽和モノマーの他に、モノマー混合物（Ｂ）は、好ましくはいずれにしても以下のモノマーを含む：第１に、少なくとも１種のアルキルラジカルを含む（メタ）アクリル酸の単不飽和エステル、第２に、ビニル基を含有し、そのビニル基に配置されたラジカルを有する少なくとも１種のモノオレフィン性不飽和モノマーを含み、前記ラジカルは、芳香族、または飽和脂肪族−芳香族混合であるラジカルであって、その場合には、ラジカルの脂肪族分画はアルキル基である。ポリ不飽和モノマーの割合は、モノマー混合物（Ｂ）中のモノマーの合計モル量に対して好ましくは０．０５〜３ｍｏｌ％である。混合物（Ｂ）中に存在するモノマーは、そこから製造されるポリマーが−３５〜１５℃、好ましくは−２５〜＋７℃のガラス転移温度を有するように選択される。ここでのガラス転移温度は以下に記載の方法によって決定されてもよい。モノマー混合物（Ｂ）の乳化重合によって、段階ｉｉのシードの存在下で製造されるポリマーは、コアとも称される。段階ｉｉの後に、したがって、結果として得られるポリマーは、シードおよびコアを含む。段階ｉｉの後に得られるポリマーは、好ましくは、８０〜２８０ｎｍ、好ましくは１２０〜２５０ｎｍの平均粒度を有する（以下に記載のような動的光散乱によって測定して；決定方法参照）。
【００８８】
混合物（Ｃ）中に存在するモノマーは、そこから製造されたポリマーが−５０〜１５℃、好ましくは−２０〜＋１２℃のガラス転移温度を有するように選択される。このガラス転移温度は以下に記載の方法によって決定されてもよい。混合物（Ｃ）のオレフィン性不飽和モノマーは、好ましくはシード、コアおよびシェルを含む結果として得られるポリマーが１０〜２５の酸価を有するように選択される。したがって、混合物（Ｃ）は、好ましくは、少なくとも１種のアルファベータ不飽和カルボン酸、特に好ましくは（メタ）アクリル酸を含む。混合物（Ｃ）中のオレフィン性不飽和モノマーは、好ましくはさらにまたは代替として、シード、コアおよびシェルを含む結果として得られるポリマーが０〜３０、好ましくは１０〜２５のＯＨ価を有するように選択される。前述の酸価およびＯＨ価はすべて用いられたモノマー混合物の全体に基づいて計算された値である。モノマー混合物（Ｃ）は、好ましくはヒドロキシル基で置換されたアルキルラジカルを有する、少なくとも１種のアルファベータ不飽和カルボン酸および少なくとも１種の（メタ）アクリル酸の単不飽和エステルを含む。特に優先的に、モノマー混合物（Ｃ）は、ヒドロキシル基で置換されたアルキルラジカルを有する、少なくとも１種のアルファベータ不飽和カルボン酸および少なくとも１種の（メタ）アクリル酸の単不飽和エステル、およびアルキルラジカルを含む少なくとも１種の（メタ）アクリル酸の単不飽和エステルを含む。本発明がさらなる特殊化をすることなくアルキルラジカルを指す場合、その言及は、常に、官能基およびヘテロ原子を含まない純粋なアルキルラジカルを指す。段階ｉｉｉ．においてシードおよびコアの存在下でモノマー混合物（Ｃ）の乳化重合によって製造されたポリマーは、シェルとも称される。段階ｉｉｉ．の後の結果は、したがって、シード、コアおよびシェルを含むポリマー、言いかえれば、ポリマー（ｂ）である。その製造の後、ポリマー（Ｂ）は、１００〜５００ｎｍ、好ましくは１２５〜４００ｎｍ、非常に好ましくは１３０〜３００ｎｍの平均粒度を有する（以下に記載のように動的光散乱によって測定して；決定方法参照）。
【００８９】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、好ましくは各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、１．０〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１９質量％、非常に好ましくは２．０〜１８．０質量％、とりわけ２．５〜１７．５質量％、最も好ましくは３．０〜１５．０質量％の範囲の分率の少なくとも１種のＳＣＳポリマーなどの成分（ａ）を含む。コーティング材料組成物内の成分（ａ）の分率の決定および仕様は、成分（ａ）を含む水性分散液の固形分（不揮発性画分、固形分、または固体画分とも呼ばれる）の決定によって行われてもよい。
【００９０】
成分（ａ）としての少なくとも１種の上記ＳＣＳポリマーに加えてまたはその代替として、好ましくはそれに加えて、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、成分（ａ）の結合剤としてＳＣＳポリマーと異なる少なくとも１種のポリマー、とりわけ、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレートおよび／または、明示されたポリマーのコポリマー、とりわけポリウレタン−ポリ（メタ）アクリレート、および／またはポリウレタン−ポリ尿素からなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含んでもよい。
【００９１】
好ましいポリウレタンは、例えば独国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１の４頁１９行〜１１頁２９行（ポリウレタンプレポリマーＢ１）、欧州特許出願ＥＰ０２２８００３Ａ１の３頁２４行〜５頁４０行、欧州特許出願ＥＰ０６３４４３１Ａ１の３頁３８行〜８頁９行、および国際特許出願ＷＯ９２／１５４０５の２頁３５行〜１０頁３２行に記載されている。
【００９２】
好ましいポリエステルは、例えば、ＤＥ４００９８５８Ａ１の６列５３行〜７列６１行、および１０列２４行〜１３列３行、またはＷＯ２０１４／０３３１３５の２頁２４行〜７頁１０行およびまた２８頁１３行〜２９頁１３行に記載されている。
【００９３】
好ましいポリウレタン−ポリ（メタ）アクリレートコポリマー（（メタ）アクリレート化ポリウレタン）およびそれらの製造品は、例えばＷＯ９１／１５５２８の３頁２１行〜２０頁３３行、およびまたＤＥ４４３７５３５Ａ１の２頁２７行〜６頁２２行に記載されている。
【００９４】
好ましいポリウレタン−ポリ尿素コポリマーは、ポリウレタン−ポリ尿素粒子、好ましくは、４０〜２０００ｎｍの平均粒度を有するものであり、ここで、各場合に反応した形態のポリウレタン−ポリ尿素粒子は、イソシアネート基を含有し、陰イオン性基および／または陰イオン性基に変換することができる基、およびまた２個の第一級アミノ基および１もしくは２個の第二級アミノ基を含む少なくとも１種のポリアミンを含む少なくとも１種のポリウレタンプレポリマーを含む。そのようなコポリマーは、好ましくは水性分散液の形で使用される。これらの種類のポリマーは、原則として、例えば多価アルコールおよびまたポリアミンとの、ポリイソシアネートの従来の重付加によって製造可能である。下記に述べられるように、そのようなポリウレタン−ポリ尿素粒子の平均粒度が決定される（以下に記載のように動的光散乱によって測定される；決定方法参照）。
【００９５】
ＳＣＳポリマーと異なるそのようなポリマーのコーティング材料組成物中の分率は、好ましくはＳＣＳポリマーの分率より小さい。記載のポリマーは、好ましくはヒドロキシ官能性、特に好ましくは１５〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する。
【００９６】
特に優先的に、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリウレタン−ポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含み；さらに優先的には、それらは少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリウレタンポリ（メタ）アクリレートコポリマー、およびまた少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエステルおよびまた、任意に、好ましくはヒドロキシ官能性ポリウレタン−ポリ尿素コポリマーを含む。
【００９７】
成分（ａ）の結合剤としてのさらなるポリマー−  ＳＣＳポリマーに加えて−の分率は、広く変動してよく、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは１．０〜２５．０質量％、より好ましくは３．０〜２０．０質量％、非常に好ましくは５．０〜１５．０質量％の範囲である。
【００９８】
コーティング材料組成物は、少なくとも１種の従来の典型的な橋架剤をさらに含んでもよい。それが橋架剤を含む場合、当該種は、好ましくは少なくとも１種のアミノ樹脂および／または少なくとも１種のブロックもしくは遊離ポリイソシアネート、好ましくはアミノ樹脂である。アミノ樹脂の中で、メラミン樹脂が特に好ましい。コーティング材料組成物が橋架剤を含む場合、これらの橋架剤の分率、とりわけアミノ樹脂、および／またはブロックされたまたは遊離ポリイソシアネート、より好ましくはアミノ樹脂、好ましくは、メラミン樹脂は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは０．５〜２０．０質量％、より好ましくは１．０〜１５．０質量％、非常に好ましくは１．５〜１０．０質量％の範囲である。橋架剤の分率は、好ましくはコーティング材料組成物中のＳＣＳポリマーの分率より少ない。
【００９９】
成分（ｂ）
当業者は「顔料」および「充填剤」という用語に精通している。
【０１００】
用語「充填剤」は、例えばＤＩＮ  ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者に知られている。本発明の意味において「充填剤」は、好ましくは実質的に、本発明に従って使用される水系ベースコート材料などのコーティング材料組成物中で好ましくは完全に不溶性であり、例えば、特にそれは体積を増加させる目的で使用される成分である。本発明の意味において「充填剤」は、好ましくは充填剤について１．７未満である屈折率において「顔料」と異なる。当業者に公知の任意の通例の充填剤が、成分（ｂ）として使用されてもよい。適切な充填剤の例は、カオリン、ドロマイト、方解石、チョーク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、黒鉛、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、特にヘクトライト、ベントナイト、モンモリロナイト、タルクおよび／または雲母、シリカなどの対応するフィロシリケート、特にヒュームドシリカ、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムなどの水酸化物、または紡織繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維またはポリマー粉体などの有機フィラーである。
【０１０１】
用語「顔料」は、同様に例えばＤＩＮ  ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者に知られている。本発明の意味において「顔料」は、好ましくは粉末または小板の形の成分を指し、実質的に、好ましくは例えば水系ベースコート材料などの、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物中で全く不溶性である。これらの「顔料」は、好ましくは磁気的、電気的および／または電磁気的性質によって、色素および／または顔料として使用することができる物質である。顔料は、好ましくは顔料について≧１．７である屈折率において、「充填剤」と異なる。
【０１０２】
用語「顔料」は、好ましくは着色顔料およびエフェクト顔料を包括する。
【０１０３】
当業者は着色顔料の概念に精通している。本発明のために、「カラーを与える顔料」および「着色顔料」という用語は交換可能である。顔料およびそのさらなる仕様の対応する定義は、ＤＩＮ  ５５９４３（日付：２００１年１０月）で扱われている。使用される着色顔料は、有機および／または無機顔料を含んでもよい。使用される特に好ましい着色顔料は、白色顔料、色彩顔料および／または黒色顔料である。白色顔料の例は、二酸化チタン、亜鉛白、硫化亜鉛およびリトポンである。黒色顔料の例は、カーボンブラック、鉄マンガン黒およびスピネル黒である。色彩顔料の例は、酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、コバルトグリーン、ウルトラマリングリーン、コバルトブルー、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、べんがら、カドミウムスルホセレニド、モリブデンレッドおよびウルトラマリンレッド、ブラウン酸化鉄、混合ブラウン、スピネル相およびコランダム相、およびクロムオレンジ、鉄黄、ニッケルチタニウムイエロー、クロムチタニウムイエロー、硫化カドミウム、硫化カドミウム亜鉛、クロムイエロー、およびバナジン酸ビスマスである。
【０１０４】
当業者はエフェクト顔料の概念に精通している。対応する定義は、例えばＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，  １９９８年、１０版、１７６頁および４７１頁に見いだせる。顔料一般およびそのさらなる特殊化の定義はＤＩＮ  ５５９４３（日付：２００１年１０月）中で扱われている。エフェクト顔料は、好ましくは光学的効果、またはカラーおよび光学的効果、特に光学的効果を与える顔料である。したがって、用語「光学的効果を与えて、カラーを与える顔料」、「光学的エフェクト顔料」および「エフェクト顔料」は、好ましくは交換可能である。好ましいエフェクト顔料は、例えば、小葉状アルミニウム顔料などの小板形金属エフェクト顔料、ゴールドブロンズ、酸化ブロンズ、および／または、酸化鉄−アルミニウム顔料、パールエッセンスなどの真珠光沢のある顔料、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマスおよび／または金属酸化物−雲母顔料および／または、他のエフェクト顔料、例えば、小葉状黒鉛、小葉状酸化鉄、ＰＶＤフィルムからの多層エフェクト顔料および／または液晶ポリマー顔料である。小葉形エフェクト顔料、特に小葉状アルミニウム顔料および金属酸化物−雲母顔料が特に好ましい。
【０１０５】
例えば、水系ベースコート材料などの、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、特に優先的に、成分（ｂ）として少なくとも１種のエフェクト顔料を含む。
【０１０６】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、成分（ｂ）として各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１８質量％、非常に好ましくは２〜１６質量％、とりわけ２．５〜１５質量％、最も好ましくは３〜１２質量％または３〜１０質量％の範囲の分率のエフェクト顔料を含む。コーティング材料組成物中のすべての顔料および／または充填剤の分率の合計は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは０．５〜４０．０質量％、より好ましくは２．０〜２０．０質量％、非常に好ましくは３．０〜１５．０質量％の範囲である。
【０１０７】
コーティング材料組成物中の少なくとも１種のエフェクト顔料などの成分（ｂ）と、少なくとも１種のＳＣＳポリマーなどの成分（ａ）との相対的な質量比は、好ましくは４：１〜１：４の範囲内、より好ましくは２：１〜１：４の範囲、非常に好ましくは２：１〜１：３の範囲、とりわけ１：１〜１：３または１：１〜１：２．５の範囲にある。
【０１０８】
成分（ｃ）
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は好ましくは水性である。それは、好ましくはその溶媒として（すなわち成分（ｃ）として）、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、第１に、好ましくは少なくとも２０質量％の量の水、および好ましくは２０質量％未満の量の、より少ない分率の有機溶媒を含む系である。
【０１０９】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは少なくとも２０質量％、より好ましくは少なくとも２５質量％、非常に好ましくは少なくとも３０質量％、とりわけ少なくとも３５質量％の分率の水を含む。
【０１１０】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは、２０〜６５質量％の範囲内、より好ましくは２５〜６０質量％の範囲、非常に好ましくは３０〜５５質量％の範囲の分率の水を含む。
【０１１１】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、各場合においてコーティング材料組成物の合計質量に対して、好ましくは、２０質量％未満の範囲内、より好ましくは０〜２０質量％未満の範囲、非常に好ましくは０．５〜２０質量％未満または０．５〜１５質量％の範囲の分率の有機溶媒を含む。
【０１１２】
そのような有機溶媒の例としては、複素環、脂肪族または芳香族炭化水素、モノまたは多価アルコール、特にメタノールおよび／またはエタノール、エーテル、エステル、ケトン、およびＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ジメチルホルムアミドなどのアミド、トルエン、キシレン、ブタノール、エチルグリコールおよびブチルグリコール、およびまたそれらのアセテート、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、イソフォロン、またはその混合物が含まれる。
【０１１３】
さらなる任意成分
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、任意に成分（ｄ）として少なくとも１種の増粘剤（増粘試剤とも称される）をさらに含むことができる。そのような増粘剤の例は、例えばフィロシリケートなどの金属ケイ酸塩のような無機増粘剤、ならびに例えばポリ（メタ）アクリル酸増粘剤、および／または（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤、ポリウレタン増粘剤、およびまたポリマーワックスのような有機増粘剤である。金属ケイ酸塩は好ましくはスメクタイトの群から選択される。スメクタイトは、特に優先的にモンモリロナイトおよびヘクトライトの群から選択される。モンモリロナイトおよびヘクトライトは、とりわけケイ酸アルミニウムマグネシウムおよびまたナトリウムマグネシウムフィロシリケートおよびナトリウムマグネシウムフッ素リチウムフィロシリケートからなる群から選択される。これらの無機フィロシリケートは、例えば、商標名Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）の下で市販されている。ポリ（メタ）アクリレート系増粘剤および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートコポリマー増粘剤は、任意に架橋されおよび／または適切な塩基と中和されている。そのような増粘試剤の例は、「アルカリ膨潤性乳剤」（ＡＳＥ）およびそれらの疎水性修飾変種、「疎水性修飾アルカリ膨潤性乳剤」（ＨＡＳＥ）である。これらの増粘剤は好ましくは陰イオン性である。Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ  １１３０などの対応する製品は、市販されている。ポリウレタン系増粘剤（例えば、ポリウレタン会合性増粘剤）は、任意に架橋されおよび／または適切な塩基を用いて中和されている。Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＰＵ  １２５０などの対応する製品は市販されている。適切なポリマーワックスの例は、任意にエチレン酢酸ビニルコポリマー系の修飾ポリマーワックスを含む。対応する製品は、例えば名称Ａｑｕａｔｉｘ（登録商標）８４２１の下で市販されている。
【０１１４】
所望の付与に応じて、本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、さらなる成分（複数可）（ｄ）として１種または複数の一般に用いられる添加剤を含んでもよい。例として、コーティング材料組成物は、反応性希釈剤、光安定剤、酸化防止剤、脱気剤、乳化剤、スリップ剤、重合防止剤、ラジカル重合用開始剤、接着促進剤、流れ制御試剤、フィルム形成助剤、垂れ制御剤（ＳＣＡ）、難燃剤、腐食防止剤、乾燥剤、殺生物剤、および平坦化剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含んでもよい。それらは公知および通例の割合において使用することができる。
【０１１５】
本発明に従って使用されるコーティング材料組成物は、通例および公知の混合方法および混合ユニットを使用して生成することができる。
【０１１６】
本発明のコーティング
本発明のさらなる主題は、基材上に位置する少なくとも１つのコーティング（Ｂ１）であって、本発明の方法に従って得ることができる、コーティング（Ｂ１）である。
【０１１７】
コーティング（Ｂ１）を生成する本発明の方法に関して上記に記載のすべての好ましい実施形態はまた、この方法によって得ることができるコーティング（Ｂ１）に関係する好ましい実施形態である。
【０１１８】
工程（３）の実行をしない以外は本発明の方法によって得ることができるコーティングと比較して、コーティング（Ｂ１）は、好ましくは表面欠陥および／または光学的欠陥の数がより少ない。とりわけ、コーティング（Ｂ１）は、工程（３）の実行をしない以外は本発明の方法によって得ることができるコーティングと比較して、改善された外観および／または改善されたピンホールに対する強さを有する。
【０１１９】
好ましくは、表面欠陥および／または光学的欠陥は、ピンホール、はじき、流れ、曇りおよび／または外観（視覚的な態様）の群から選択される。既に挙げたように、コーティング（Ｂ１）は、好ましくは水系ベースコートなどのベースコートであり、マルチコート塗装系の一部であってもよい。ピンホールの発生は、以下に記載の決定の方法に従って、基材にコーティングを０〜４０μｍの範囲の膜厚（乾燥膜厚）でくさびにて付与し、ピンホールを数えることによって、調査され評価され、０〜２０μｍおよび２０未満から４０μｍの範囲を別々に数え；２００ｃｍ２の面積に結果を標準化し；合計して合計数が得られる。好ましくは、ただ１個のピンホールが欠陥であることである。はじきの発生は、以下に記載の決定の方法に従って、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３、５項（日付：２０１０年１月）に従って、はじき限界、すなわち、はじきが起こるベースコートなどのコーティングの膜厚の決定によって調査され評価される。優先的には、ただ１個のはじきが欠陥であることである。曇りの発生は、以下に記載の決定の方法に従ってＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨからのクラウド−ランナー機を使用し、曇りの尺度として、使用した測定光源の反射角に対して１５°、４５°および６０°の角度で測定して「まだら１５」、「まだら４５」および「まだら６０」の３つの特性変数の決定を用いて調査し評価した。対応する特性変数（複数可）の値が大きいほど、曇りは明白である。外観は、以下に記載の決定の方法に従って、基材にコーティングを０〜４０μｍの範囲の膜厚（乾燥膜厚）でくさびにて付与し、レベリングを評価することによって調査され評価され、例えば、１０−１５μｍ、１５−２０μｍおよび２０−２５μｍなどの異なる領域を印付けし、これらの膜厚領域内に行われる調査および評価には、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨからのＷａｖｅ  ｓｃａｎ機を使用する。その場合、レーザー光線は、調査される表面上に６０°の角度に向けられ、１０ｃｍの計測距離を超えて、短波領域（０．３〜１．２ｍｍ）および長波領域（１．２〜１２ｍｍ）の反射光の変動が、機器によって記録される（長波＝ＬＷ；短波＝ＳＷ；数字が小さいほど、レベリングは良好）。流れの発生は、以下に記載の決定の方法に従って、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９  ３、４項（日付：２０１０年１月）に従って流れる傾向の決定によって、調査され評価される。好ましくは、流れが目標膜厚の総計１２５％の膜厚を超える膜厚から発生する場合に、欠陥が発生する。例えば、目標膜厚が１２μｍである場合、１２μｍ＋２５％（言いかえれば１６μｍ）の膜厚で流れがある場合、欠陥が生じる。ここでの膜厚は、各場合に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８０８（日付：２００７年５月）方法１２Ａに従って、好ましくはＥｌｅｋｔｒｏＰｈｙｓｉｋからのＭｉｎｉＴｅｓｔ（登録商標）３１００−４１００機を使用して決定される。すべての場合に、当該厚さは各場合の乾燥膜厚である。
【０１２０】
当業者は、用語「ピンホール」、「はじき」、「流れ」および「レベリング」を例えばＲｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ、Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、１９９８年、１０版から知っている。曇りの概念は同様に当業者に公知のものである。塗料仕上の曇りは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４６１８（日付：２０１５年１月）に従って、色および／または光沢が異なる表面を覆って無作為に分布した不規則な領域により仕上が異種の外観を指すものと理解される。この種のぶちの不均質性は、仕上によって伝えられる均一な全体的な印象にとって破壊的であり、一般に望ましくない。曇りを決定する方法は以下に規定される。曇りはまだらの形をしている前述の領域によって識別されるが、「しま」の概念は、対照的に噴霧ジェットの劣った重なりが原因となる現象として規則的なしま状の明暗の領域を引き起こすと理解される。しまを決定する方法は以下に明示される。
【０１２１】
決定方法
１．不揮発性画分の決定
不揮発性画分（固形分）はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１（日付：２００８年６月）に従って決定される。前もって乾燥しておいたアルミニウム皿へ１ｇの試料を秤量し、６０分間１２５℃に乾燥箱中試料を含む皿を乾燥し、デシケーター中で冷却し、次いで再び測る。使用した試料の合計量に対する残渣が、不揮発性画分に対応する。必要ならば不揮発性画分の体積を任意に、ＤＩＮ  ５３２１９（日付：２００９年８月）に従って決定してもよい。
【０１２２】
２．数平均分子量の決定
数平均分子量（Ｍｎ）は、別段の定めがない限り、モデル１０．００蒸気圧浸透圧計（Ｋｎａｕｅｒからの）を使用し、トルエン中５０℃での濃度系列で使用する機器の実験較正定数を決定するために較正物質としてベンゾフェノンを用いて、Ｅ．  Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ，  Ｇ．  Ｍｕｅｌｌｅｒ，  Ｋ．−Ｆ．  Ａｒｎｄｔ，  「Ｌｅｉｔｆａｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｒａｋｔｅｒｉｓｉｅｒｕｎｇ」  ［Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ］，  Ａｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｂｅｒｌｉｎ，１９８２年４７−５４頁に従って決定される。
【０１２３】
３．ＯＨ価および酸価の決定
ＯＨ価および酸価は、計算によってそれぞれ決定される。
【０１２４】
４．ＳＣＳポリマーおよびポリウレタン−ポリ尿素粒子の平均粒度の決定
動的光散乱（光子相関分光法）（ＰＣＳ）によって、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １３３２１（日付：２００４年１０月）に基づく方法で平均粒度が決定される。測定は、２５±１℃でＭａｌｖｅｒｎ  Ｎａｎｏ  Ｓ９０（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからの）を使用して行われる。機器は３〜３０００ｎｍの寸法範囲をカバーし、６３３ｎｍで４ｍＷのＨｅ−Ｎｅレーザーを装備している。各試料は分散媒体として粒子を含まない脱イオン水を用いて希釈され、次いで、適切な散乱強度で１ｍｌのポリスチレンキュベット中で測定される。評価は、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ評価ソフトウェア７．１１（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからの）の助けを含めたデジタル相関器を使用して行う。測定は５回実行され、測定は第２の新たに製造された試料で繰り返される。ＳＣＳポリマーについて、平均粒度は、測定された平均粒径の算術的数平均値を指す（Ｚ平均算術平均；数の平均；ｄＮ，５０％）。５回の決定の標準偏差はこの場合≦４％である。用いることができるポリウレタンポリ尿素粒子について、平均粒度は、個々の製造の平均粒度の算術的体積平均値を指す（Ｖ平均−算術平均；体積平均；ｄＶ，５０％（体積基準の算術平均））。５回の個々の測定からの体積平均の最大偏差は、±１５％である。検証は、５０〜３０００ｎｍの間の保証された粒度をそれぞれ有するポリスチレン標準を用いて行う。
【０１２５】
５．膜厚の決定
膜厚は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８０８（日付：２００７年５月）方法１２Ａに従ってＥｌｅｋｔｒｏＰｈｙｓｉｋからのＭｉｎｉＴｅｓｔ（登録商標）３１００−４１００機を使用して決定される。
【０１２６】
６．ピンホールの発生および膜厚依存性レベリングの評価
ピンホールの発生および膜厚依存性レベリングを評価するために、くさび方式マルチコート塗装系を、以下の一般的なプロトコルに従って生成する：
【０１２７】
３０Ｘ５０ｃｍの寸法を有し、標準陰極電着塗膜（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＣａｔｈｏＧｕａｒｄ（登録商標）８００を用いて塗工されたスチールパネルを、コーティング後の膜厚の差異の決定を可能にするために粘着性の一片（Ｔｅｓａｂａｎｄ、１９ｍｍ）を１つの縦の縁に当てる。水系ベースコート材料は、０−４０μｍの目標膜厚（乾燥材料の膜厚）を有するくさびとして静電気的に付与する。ここでの放出速度は３００から４００ｍｌ／分の間であり；ＥＳＴＡベルの回転の速さは、２３０００から４３０００ｒｐｍの間で変えられる；特に選択される付与パラメーターのそれぞれの正確な数字は、下記の実験の項内に述べられる。室温（１８〜２３℃）で４−５分の蒸発分離時間の後に、システムは対流式オーブン中６０℃で１０分間乾燥される。粘着性の一片を取り出した後、市販の２成分系クリアコート材料（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＰｒｏＧｌｏｓｓ（登録商標））を、重力送りのスプレーガンによって手動で、４０−４５μｍの目標膜厚（乾燥材料の膜厚）を有する乾燥水系ベースコートフィルムに付与する。結果として得られたクリアコートフィルムを、室温（１８〜２３℃）で１０分間蒸発分離する；これは、続いてさらに対流式オーブン中１４０℃で２０分間硬化される。
【０１２８】
ピンホールの発生は、以下の一般的なプロトコルに従って視覚的に評価される：水系ベースコートの乾燥膜厚を、ベースコート膜厚のくさびについて検査し、０−２０μｍの、およびまたくさびの端から２０μｍの範囲が、スチールパネルに印付けされる。ピンホールは、水系ベースコートくさびの２つの別個の領域で視覚的に評価する。領域当たりのピンホールの数を数える。結果はすべて２００ｃｍ２の面積へ規格化し、次いで、合計して合計数を得る。加えて、該当する場合、ピンホールがもはや起こらない水系ベースコートくさびの乾燥膜厚を記録する。
【０１２９】
膜厚依存性レベリングを、以下の一般的なプロトコルに従って評価する：水系ベースコートの乾燥膜厚を、ベースコート膜厚のくさびについて検査し、異なる領域、例えば、１０−１５μｍ、１５−２０μｍおよび２０−２５μｍをスチールパネルに印付けする。膜厚依存性レベリングは、前もって確認されたベースコート膜厚領域内でＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨからのＷａｖｅ  ｓｃａｎ機を使用して、決定され評価される。この目的のために、レーザー光線を、調査する表面へ６０°の角度で向け、１０ｃｍの計測距離にわたって機器によって短波範囲（０．３〜１．２ｍｍ）、および長波範囲（１．２〜１２ｍｍ）での反射光の変動を記録する（長波＝ＬＷ；短波＝ＳＷ；数字が小さいほど、外観は良好）。さらにマルチコート系の表面に映る像の鮮鋭度の尺度として、「像の鮮鋭度」（ＤＯＩ）の特性パラメーターが機器の助けによって決定される。（値が大きいほど、外観は良好）。
【０１３０】
７．曇りの決定
曇りを決定するために、マルチコート塗装系を以下の一般的なプロトコルに従って生成する：
従来のサーフェーサーシステムを用いて塗工した寸法３２Ｘ６０ｃｍを有するスチールパネルを、２段付与によって水系ベースコート材料を用いてさらに塗工する；第１の工程において８−９μｍの目標膜厚で静電気的に付与し、第２の工程において、室温で２分の蒸発分離時間の後、４−５μｍの目標膜厚で同様に静電気的に行う。５分の室温（１８〜２３℃）でのさらなる蒸発分離時間の後に、結果として得られた水系ベースコートフィルムは、対流式オーブン中で８０℃に５分間乾燥される。両方のベースコート付与は、４３０００ｒｐｍの回転の速さおよび３００ｍｌ／分の放出速度を用いて行われる。４０−４５μｍの目標フィルム厚さを有する、市販の２成分系クリアコート材料（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＰｒｏＧｌｏｓｓ）が、乾燥水系ベースコートフィルムの上に付与される。結果として得られるクリアコートフィルムは１０分間室温（１８〜２３℃）で蒸発分離され；これは続いて対流式オーブン中１４０℃でさらに２０分間硬化される。
【０１３１】
次いで、曇りは、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨからのクラウド−ランナー機器を使用して評価される。機器から使用した測定光源の反射角に対して１５°、４５°および６０°の角度で測定した、曇りの尺度として見ることができる「まだら１５」、「まだら４５」および「まだら６０」の３つの特性パラメーターを含むパラメーターが出力される。値が大きいほど、曇りは明白である。
【０１３２】
８．  伸長実験での糸寿命の決定
高速回転噴霧化は、高い伸長成分を有する流れを生成する。使用した試料の伸長挙動を調査するために、Ｈａａｋｅ  ＣａＢＥＲ  １機（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃからの）が使用される。試料は、この場合、６ｍｍの直径を有し、相互の距離が２ｍｍの２枚の平行板間に配置される。上側の板は、次に４０ミリ秒内で上向きに移動し、その結果、２枚の板の間の新しい距離は１０ｍｍになる。これによって、毛管力により漸減する直径を有する液体の不安定な糸を生じる。糸直径（すなわち、フィラメント直径）は、毎秒１０００像の像速度、および１０２４×１０２４ピクセルの分解能で高速度カメラによって記録される。材料の伸長レオロジーの性質は糸直径の展開から決定される。ここで伸長流に対する相対的に高い抵抗力（すなわち、より大きな伸長粘度）を有する材料は、相対的に長い糸寿命（フィラメント寿命）を示すものである。
【０１３３】
９．  平均フィラメント長を決定するための本発明の方法による平均フィラメント長の決定
ベル縁でのフィラメントの分解は、Ｆａｓｔｃａｍ  ＳＡ−Ｚ高速度カメラ（日本のＰｈｏｔｒｏｎ  Ｔｏｋｙｏからの）によって毎秒１０００００像の像速度および５１２×２５６ピクセルの分解能で記録される。１つの記録当たりの画像解析に２０００像を使用する。第一に、個々の像は、フィラメントの長さを評価することができるように幾つかの工程で加工される。第１のプロセス工程において、ベル縁はそれぞれの像から除去される。この目的のために、ベル縁のみがまだ目に見える程度までガウスフィルターによって各像がスムージングされる。これらの像は続いて二値化され反転される（ａ）。その後、元の像は同様に二値化され（ｂ）、反転した像（ａ）と一緒に加算される。得られた結果は、ベル縁を含まない二値化された一連の像であり、像のこのシリーズはさらなる評価のために反転される（ｃ）。次の工程で、他の物体からフィラメントを識別することができるように、条件が規定される。まず、物体のｘｍｉｎ、ｘｍａｘ、ｙｍｉｎおよびｙｍａｘによって計算してすべての物体の斜辺が決定される。物体の斜辺は、フィラメントと見なされるその物体の規定された値ｈより大きくなければならない。すべてのより小さい液滴などの物体は、もはや次の評価で考慮に入れられない。さらに、各物体は、ベル縁のすぐ近くに位置するｙ値がなければならない。したがって、ベル縁につながっていないより長い破片は、フィラメント長を評価する目的のために除外される。最後に、残りの物体は、それらの最小ｘ値は０を超え、かつ最大のｘ値は２５６未満であるという条件を満たすことが要求される。したがって、評価されたフィラメントのみが、記録画像の枠内に完全に位置するものである。４つの条件を満たすことができる物体はすべて個々に呼び出され、骨格方法を使用して先細りになった。その結果、各物体の１つのピクセルのみが、せいぜい他のピクセル一つに連結される。続いて、１本のフィラメント当たりのピクセル数が計上される。ピクセルの大きさがわかっているので、フィラメントの実際の長さを計算することができる。この画像解析は、１つの写真当たりおよそ１５０００本のフィラメントを評価する。これは、フィラメント長の決定のための高度な統計根拠を保証する。
【０１３４】
１０．  ＳＣＳポリマーの製造に使用することができる水中の混合物（Ａ）のモノマーの溶解性の決定
水中のモノマーの溶解性は、水相の上のガス空間を含めた平衡の確立によって決定される（参考文献  Ｘ．−Ｓ．  Ｃｈａｉ，  Ｑ．Ｘ．  Ｈｏｕ，  Ｆ．Ｊ．  Ｓｃｈｏｒｋ，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ９９巻、１２９６−１３０１頁（２００６）と類似）。この目的のために、２０ｍｌのガス空間試料チューブに、規定体積の２ｍｌなどの水を、溶かすことができないほど大量のそれぞれのモノマーと混合するか、または選択した体積の水に、何とか完全に溶けるように混合する。加えて、乳化剤（１０ｐｐｍ、試料混合物の全量に対して）を添加する。平衡濃度を得るために、混合物を絶えず振盪する。液面より上の気相は不活性ガスと置き換え、それによって平衡を回復する。除去した気相中に、検出すべき物質の分率を測定する（例えば、ガスクロマトグラフィーによって）。グラフとして気相中のモノマーの分率をプロットすることにより、水中の平衡濃度を決定することができる。混合物から過剰モノマー分画を除去したらすぐに、事実上一定の値（Ｓ１）から有意に負の傾斜（Ｓ２）まで、曲線の傾斜が変化する。平衡濃度は、ここで傾斜Ｓ１を含む直線と、傾斜Ｓ２を含む直線の交点に達する。記載される決定は２５℃で実行される。
【０１３５】
１１．  混合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のモノマーからそれぞれ得ることができるポリマーのガラス転移温度の決定
ＤＩＮ  ５１００５（日付：２００５年８月）「熱分析（ＴＡ）−用語（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＡ）−ｔｅｒｍｓ）」およびＤＩＮ  ５３７６５「熱分析−動的走査熱量測定（ＤＳＣ）（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ−  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ））」（日付：１９９４年３月）に基づく方法でガラス転移温度Ｔｇを実験的に決定する。これには、試料ボートへの１５ｍｇの試料の秤量、およびＤＳＣ機へのボートの導入を含む。開始温度に冷却し、その後、１回目と２回目の測定を、５０ｍｌ／分の不活性ガスパージ（Ｎ２）の下、１０Ｋ／分の加熱速度で実行し、測定実行間には開始温度に冷却する。測定は、予想されるガラス転移温度よりおよそ５０℃低い温度範囲から、予想されるガラス転移温度よりおよそ５０℃高い温度範囲に行われる。ＤＩＮ  ５３７６５、８．１項に従って記録されるガラス転移温度は、比熱容量（０．５デルタｃｐ）の変化の半分に到達する２回目の測定実行での温度である。ＤＳＣチャート（温度に対する熱流のプロット）からそれを決定する。それは、測定プロットを含むガラス転移前後に外挿された基線間の中線の交点に対応する温度である。測定で予想されるガラス転移温度の有用な評価については、公知のＦｏｘ式を用いることができる。Ｆｏｘ式が、分子量を含むことなくホモポリマーのガラス転移温度およびその質量部に基づいて良好な近似を表すので、少数の到着点に向けた試験によって所望のガラス転移温度を得ることができる、合成段階で当業者にとって有用なツールとしてそれを使用することができる。
【０１３６】
１２．  湿潤度の決定
水系ベースコート材料などのコーティング材料組成物の基材への付与によって形成されたフィルムの湿潤度が評価される。この場合、１５μｍ〜４０μｍの範囲内の目標膜厚などの所望の目標膜厚の一定の層として（乾燥材料の膜厚）、コーティング材料組成物は回転噴霧化によって静電気的に付与される。放出速度は３００〜４００ｍｌ／分の間であり、回転噴霧器のＥＳＴＡベルの回転の速さは、２３０００〜６３０００ｒｐｍの範囲である（各場合において特に選択される付与パラメーターの正確な詳細は、以下の実験の項内の関連する点で述べられる。）。基材上に形成されたフィルムの湿潤度の視覚的な評価は、付与が終わってから１分後に行う。１〜５の尺度に湿潤度を記録する。（１＝非常に乾燥から５＝非常に湿潤）。
【０１３７】
１３．  はじきの発生の決定
はじきへの傾向を決定するために、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１（日付：２０１０年１月）およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３（日付：２０１０年１月）に基づいた方法で以下の一般的なプロトコルに従って、マルチコート塗装系を生成する。：（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．１項、Ａ版に従って）５７ｃｍＸ２０ｃｍの寸法を有する穿孔したスチールプレートを、硬化した陰極電着塗膜（ＥＣ）（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＣａｔｈｏＧｕａｒｄ（登録商標）８００）を用いて塗工し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．２項（バージョンＡ）と類似に製造する。これに続いて、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．３項に基づいた方法で、０μｍ〜３０μｍの範囲（乾燥材料の膜厚；乾燥膜厚）の目標膜厚を有するくさびの形をしている単一付与で水性ベースコート材料の静電気的に付与する。結果として得られたベースコートフィルムを、事前の蒸発分離時間なしで、対流式オーブン中８０℃で５分間仮乾燥にかける。ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３、５項に従って、はじきの限界の決定、すなわち、はじきが起こる、ベースコート膜厚の決定を行う。
【０１３８】
１４．  流れの発生の決定
流れへの傾向を決定するために、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１（日付：２０１０年１月）およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３（日付：２０１０年１月）に基づいた方法で以下の一般的なプロトコルに従って、マルチコート塗装系を生成する。
【０１３９】
ａ）水系ベースコート材料
（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．１項、Ａ版に従って）５７ｃｍＸ２０ｃｍの寸法を有する穿孔したスチールプレートを、硬化した陰極電着塗膜（ＥＣ）（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＣａｔｈｏＧｕａｒｄ（登録商標）８００）を用いて塗工し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．２項（Ａ版）と類似に製造する。これに続いて、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．３項に基づいた方法で、０μｍ〜４０μｍの範囲（乾燥材料の膜厚）の目標膜厚を有するくさびの形で１回付与の水性ベースコート材料を静電気的に付与する。結果として得られたベースコートフィルムを、１８〜２３℃で１０分の蒸発分離時間の後に、対流式オーブン中８０℃で５分間仮乾燥にかける。ここでパネルを蒸発分離し、鉛直に立てて仮乾燥にかける。
【０１４０】
ｂ）クリアコート材料：
（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．１項、Ａ版に従って）５７ｃｍＸ２０ｃｍの寸法を有する穿孔したスチールプレートを、硬化した陰極電着塗膜（ＥＣ）（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＣａｔｈｏＧｕａｒｄ（登録商標）８００）および市販の水系ベースコート材料（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＣｏｌｏｒＢｒｉｔｅ）を用いて塗工し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．２項（Ａ版）と類似に製造する。これに続いて、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−１、８．３項に基づいた方法で、０μｍ〜６０μｍの範囲（乾燥材料の膜厚）の目標膜厚を有するくさびの形で１回付与のクリアコート材料を静電気的に適用する。結果として得られたクリアコートフィルムを、１８〜２３℃で１０分の蒸発分離時間の後に、対流式オーブン中１４０℃で２０分間硬化する。ここでパネルを蒸発分離し、鉛直に立てて硬化する。
【０１４１】
流れに向かう傾向を、各場合にＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３、４項に従って決定する。流れが穿孔の底縁部から長さ１０ｍｍを超過する膜厚に加えて、穿孔に流れる最初の傾向を視覚的に観察することができる膜厚で決定する。
【０１４２】
１５．  隠蔽力の決定
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１９９−３（２０１０年１月；７項）に従って隠蔽力を決定する。
【０１４３】
実施例および比較例
下記の実施例および比較例は、本発明を例証する役目をするものであって、限定すると解釈されるべきでない。
【０１４４】
他に明示しない限り、一部の数字は質量部であり、パーセントの数字はいずれの場合にも質量パーセントである。
【０１４５】
１．  水性分散液ＡＤ１の製造
１．１  下に特定し、水性分散液ＡＤ１を製造するのに使用する成分の意味は、以下のとおりである：
ＤＭＥＡ  ジメチルエタノールアミン
ＤＩ水  脱イオン水
ＥＦ  ８００  Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＥＦ−８００、Ｃｙｔｅｃからの市販乳化剤
ＡＰＳ  ペルオキソ二硫酸アンモニウム
１，６−ＨＤＤＡ  ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール
２−ＨＥＡ  アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＭＭＡ  メタクリル酸メチル
【０１４６】
１．２  多段式ＳＣＳポリアクリレートを含む水性分散液ＡＤ１の製造
モノマー混合物（Ａ）、段階ｉ。
【０１４７】
下記の表１．１に従って８０質量％の品目１および２を、還流凝縮器を有するスチール反応器（体積５Ｌ）に入れ、８０℃に加熱する。下表１．１の「最初の充填」に列挙した成分の残りの分率は、別の容器に予備混合する。この混合物および、そこから別々に、開始剤溶液（表１．１、品目５および６）を２０分間にわたって同時に反応器に滴下し、段階ｉで使用するモノマーの合計量を基準にした、反応溶液中のモノマーの分率は、反応時間の全体を通して６．０質量％を超過しない。３０分間、撹拌を続ける。
【０１４８】
モノマー混合物（Ｂ）、段階ｉｉ。
【０１４９】
表１．１の「モノ１」で示す成分を別の容器で予備混合する。この混合物は、２時間にわたって反応器に滴下し、反応溶液中のモノマーの分率は、段階ｉｉで使用するモノマーの合計量を基準にして、反応時間の全体を通して６．０質量％を超過しない。撹拌を１時間続ける。
【０１５０】
モノマー混合物（Ｃ）、段階ｉｉｉ。
【０１５１】
表１．１中「モノ２」で示す成分を、別の容器で予備混合する。この混合物を、１時間にわたって反応器に滴下し、反応溶液中のモノマーの分率は、段階ｉｉｉに使用するモノマーの合計量を基準にして、反応時間の全体を通して６．０質量％を超過しない。撹拌を２時間続ける。
【０１５２】
その後、反応混合物を６０℃に冷却し、中和用混合物（表１．１、品目２０、２１および２２）を別の容器で予備混合する。中和用混合物は、４０分間にわたって反応器に滴下し、反応溶液のｐＨを７．５〜８．５のｐＨに調節する。反応生成物を続いてさらに３０分間撹拌し、２５℃に冷却し、濾過する。
【０１５３】
結果として得られた水性分散液ＡＤ１の固形分を反応モニタリングのために決定した。結果は、求めたｐＨおよび粒度と一緒に、表１．２に報告する。
【０１５４】
【表１】
2021529657.tif 000003
【０１５５】
２．  水性ポリウレタン−ポリ尿素分散液ＰＤ１の製造
部分的に中和したプレポリマー溶液の製造
撹拌機、内部温度計、還流凝縮器、電気加熱を装備した反応容器において、５５９．７質量部の線形ポリエステルポリオールおよび２７．２質量部のジメチロールプロピオン酸（ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの）を窒素下で３４４．５質量部のメチルエチルケトンに溶かした。二量化脂肪酸（Ｐｒｉｐｏｌ（登録商標）１０１２、Ｃｒｏｄａ）、イソフタル酸（ＢＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの）およびヘキサン−１，６−ジオール（ＢＡＳＦ  ＳＥからの）（開始材料の質量比：二量体脂肪酸対イソフタル酸対ヘキサン−１，６−ジオール＝５４．００：３０．０２：１５．９８）から線形ポリエステルジオールを前もって製造し、７３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ固体画分のヒドロキシル価、３．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ固体画分の酸価、１３７９ｇ／ｍｏｌの数平均分子量の理論値、および蒸気圧浸透法によって決定した１３５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有していた。３２．０質量％のイソシアネート分を有する、２１３．２質量部のジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ）、および３．８質量部のジブチルスズジラウレート（Ｍｅｒｃｋからの）を得られた溶液に３０℃で連続して添加した。これに続いて、撹拌しながら８０℃に加熱した。溶液のイソシアネート分が１．４９質量％で一定になるまで、撹拌をこの温度で継続した。その後、６２６．２質量部のメチルエチルケトンをプレポリマーに添加し、反応混合物を４０℃に冷却した。４０℃に到達したら、１１．８質量部のトリエチルアミン（ＢＡＳＦ  ＳＥからの）を２分間にわたって滴下し、さらに５分間バッチを撹拌した。
【０１５６】
ジエチレントリアミンジケチミンとのプレポリマーの反応
メチルイソブチルケトン中のジエチレントリアミンジケチミンの７１．９質量％希釈液３０．２質量部（プレポリマーイソシアネート基の、ジエチレントリアミンジケチミン（１個の第二級アミノ基を有する）との比：５：１ｍｏｌ／ｍｏｌ、ブロックされた第一級アミノ基当たり２個のＮＣＯ基に対応する。）を、続いて１分間にわたって混合し、プレポリマー溶液への添加後、反応温度はすぐに１℃上昇した。メチルイソブチルケトン中のジエチレントリアミンジケチミンの希釈した製造品は、１１０〜１４０℃でメチルイソブチルケトン中のジエチレントリアミン（ＢＡＳＦ  ＳＥから）のメチルイソブチルケトンとの反応の間に、反応から水の共沸除去によって前もって製造した。１２４．０ｇ／ｅｑのアミン当量質量（溶液）に設定するためにメチルイソブチルケトンを用いて希釈した。ＩＲ分光法で、３３１０ｃｍ−１の残留吸収に基づいて、９８．５％のブロック第一級アミノ基が見られた。イソシアネート基を含む高分子溶液の固形分は４５．３％であることがわかった。
【０１５７】
分散および真空蒸留
４０℃で３０分間の撹拌の後、反応器の内容を１２０６質量部の脱イオン水（２３℃）中に７分間分散した。メチルエチルケトンは結果として得られた分散液から減圧下４５℃で留去し、溶媒および水の減量を、脱イオン水を用いて埋め合わせて４０質量％の固形分を得た。結果として得られた分散液は白色、安定で、固形分が高く、粘度は低く、架橋した粒子を含み、３か月後ですら沈降を全く示さなかった。結果として得られたミクロゲル分散液（ＰＤ１）の特性は以下のとおりであった：
固形分（１３０℃、６０分、１ｇ）：４０．２質量％
メチルエチルケトン含有率（ＧＣ）：０．２質量％
メチルイソブチルケトン含有率（ＧＣ）：０．１質量％
粘度（２３℃、回転粘度計、剪断速度＝１０００／秒）：１５  ｍＰａ・ｓ
酸価：１７．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ固形分
中和度（理論値）：４９％
ｐＨ（２３℃）：７．４
粒度（光子相関分光法、体積平均）：１６７ｎｍ
ゲル分率（凍結乾燥）：８５．１質量％
ゲル分率（１３０℃）：８７．３質量％
【０１５８】
３．  色素および充填剤のペーストの製造
３．１  黄色ペーストＰ１の生成
ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能な１７．３質量部のＳｉｃｏｔｒａｎｓイエローＬ  １９１６、ＤＥ４０  ０９  ８５８Ａ１の１６列３７−５９行の実施例Ｄに従って製造した１８．３質量部のポリエステル、国際特許出願ＷＯ９２／１５４０５の１５頁２３−２８行に従って製造した４３．６質量部の結合剤分散液、１６．５質量部の脱イオン水、および４．３質量部のブチルグリコールから黄色ペーストＰ１を生成する。
【０１５９】
３．２  白色ペーストＰ２の生成
白色ペーストＰ２は、Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｒｕｔｉｌｅ  ２３１０  ５０質量部、ＤＥ４００９８５８Ａ１の１６列３７−５９行の実施例Ｄに従って製造したポリエステル６質量部、特許出願ＥＰ０２２８００３Ｂ２の８頁６〜１８行に従って生成した結合剤分散液２４．７質量部、脱イオン水１０．５質量部、ＢＧ中５２％の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシンジオール（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）４質量部、ブチルグリコール４．１質量部、水中１０％のジメチルエタノールアミン０．４質量部、およびＡｃｒｙｓｏｌ  ＲＭ−８（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）０．３質量部から生成する。
【０１６０】
３．３  黒色ペーストＰ３の生成
黒色ペーストＰ３は、ＷＯ９２／１５４０５の１３頁１３行〜１５頁１３行に従って製造したポリウレタン分散液５７質量部、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＭｏｎａｒｃｈ（登録商標）１４００カーボンブラック）１０質量部、ＤＥ４００９８５８Ａ１の１６列３７−５９行の実施例Ｄに従って製造したポリエステル５質量部、１０％強度のジメチルエタノールアミン水溶液６．５質量部、市販ポリエーテル（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能なＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｐ９００）２．５質量部、ブチルジグリコール７質量部、および脱イオン水１２質量部から生成する。
【０１６１】
３．４  硫酸バリウムペーストＰ４の生成
硫酸バリウムペーストＰ４は、ＥＰ０２２８００３Ｂ２の８頁６〜１８行に従って製造したポリウレタン分散液３９質量部、硫酸バリウム（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨからのＢｌａｎｃ  ｆｉｘｅ  ｍｉｃｒｏ）５４質量部、ブチルグリコール３．７質量部、およびＡｇｉｔａｎ  ２８２（Ｍｕｅｎｚｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）０．３質量部および脱イオン水３質量部から生成する。
【０１６２】
３．５  ステアタイトペーストＰ５の生成
ステアタイトペーストＰ５は、ＷＯ９１／１５５２８の２３頁２６行〜２４頁２４行に従って製造した水性結合剤分散液４９．７質量部、ステアタイト（Ｍｏｎｄｏ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｂ．Ｖ．からのＭｉｃｒｏｔａｌｃ  ＩＴ  ｅｘｔｒａ）２８．９質量部、Ａｇｉｔａｎ  ２８２（Ｍｕｅｎｚｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）０．４質量部、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８４（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）１．４５質量部、市販ポリエーテル（Ｐｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｐ９００、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）３．１質量部、および脱イオン水１６．４５質量部から生成する。
【０１６３】
４．さらなる中間体の製造
４．１  混合ワニスＭＬ１の製造
特許明細書ＥＰ１５３４７９２Ｂ１の１１列１−１３行に従って、脱イオン水８１．９質量部、Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ  １１３０（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）２．７質量部、ブチルグリコール中５２％の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシンジオール（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）８．９質量部、Ｄｉｓｐｅｘ  Ｕｌｔｒａ  ＦＡ  ４４３７（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）３．２質量部、および水中１０％のジメチルエタノールアミン３．３質量部を互いに混合し、続いて結果として得られた混合物を均質化する。
【０１６４】
４．２  混合ワニスＭＬ２の製造
水性分散液ＡＤ１  ４７．３８質量部、脱イオン水４２．２９質量部、ブチルグリコール中５２％の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシンジオール（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）６．０５質量部、Ｄｉｓｐｅｘ  Ｕｌｔｒａ  ＦＡ  ４４３７（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）２．５２質量部、Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ  １１３０（ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能）０．７６質量部、および水中１０％のジメチルエタノールアミン１．０質量部を互いに混合し、結果として得られた混合物を続いて均質化する。
【０１６５】
エフェクト顔料ペーストの生成のためにＭＬ１およびＭＬ２を使用する。
【０１６６】
５．  水性ベースコート材料の生成
５．１  水系ベースコート材料ＷＢＬ１〜ＷＢＬ６の生成
表５．１の「水相」として列挙した成分を述べた順序に一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、プレミックスを「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分から生成する。このプレミックスは水性混合物に添加する。撹拌は添加後１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ機）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で８５±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１６７】
シリーズＷＢＬ１〜ＷＢＬ３内で、アルミニウム顔料の分率、したがって顔料／結合剤比を各場合で増やした。ＷＢＬ１と比較すると、顔料の分率は、ＷＢＬ２で２倍になり、ＷＢＬ３では３倍になった。同じことはシリーズＷＢＬ４〜ＷＢＬ６に対して当てはまる：ＷＢＬ４と比較すると、顔料の分率はＷＢＬ５で２倍になり、ＷＢＬ６では３倍になった。
【０１６８】
【表２】
2021529657.tif 000004
【０１６９】
５．２  水系ベースコート材料ＷＢＬ７およびＷＢＬ８の生成
表５．２の「水相」として列挙した成分を述べた順序に一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、各場合に「アルミニウム顔料プレミックス」および「雲母顔料プレミックス」として列挙した成分からプレミックスを生成する。これらのプレミックスは、水性混合物に対して別々に添加する。撹拌は各プレミックスの添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で９５±１０ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１７０】
【表３】
2021529657.tif 000005
2021529657.tif 000006
【０１７１】
５．３  水系ベースコート材料ＷＢＬ９〜ＷＢＬ１２の生成
表５．３の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分からプレミックスを生成する。水性混合物にこのプレミックスを添加する。撹拌は添加後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で８５±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１７２】
シリーズＷＢＬ９〜ＷＢＬ１０内で、アルミニウム顔料の分率、およびしたがって顔料／結合剤比を各場合に減らした。同じことはシリーズＷＢＬ１１〜ＷＢＬ１２にも該当する。
【０１７３】
【表４】
2021529657.tif 000007
2021529657.tif 000008
【０１７４】
５．４  水系ベースコート材料ＷＢＬ１３〜ＷＢＬ１６の生成
表５．４の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分からプレミックスを生成する。水性混合物にこのプレミックスを添加する。撹拌は添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で８５±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１７５】
シリーズＷＢＬ１３〜ＷＢＬ１４内で、アルミニウム顔料の分率、およびしたがって顔料／結合剤比を各場合に減らした。同じことはシリーズＷＢＬ１５〜ＷＢＬ１６にも該当する。
【０１７６】
【表５】
2021529657.tif 000009
【０１７７】
５．５  水系ベースコート材料ＷＢＬ１７〜ＷＢＬ２４、ＷＢＬ１７ａおよびＷＢＬ２１ａの生成
表５．５の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分からプレミックスを生成する。水性混合物にこのプレミックスを添加する。撹拌は添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で８５±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１７８】
さらに、試料ＷＢＬ１７およびＷＢＬ２１を、回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で１２０±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に調節した（ＷＢＬ１７ａおよびＷＢＬ２１ａがそれぞれ結果として得られた）。
【０１７９】
【表６】
2021529657.tif 000010
2021529657.tif 000011
【０１８０】
５．６  水系ベースコート材料ＷＢＬ２５〜ＷＢＬ３０の生成
表５．６の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分から各場合にプレミックスを生成する。水性の混合物にこれらのプレミックスを別々に添加する。撹拌は各場合に添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で８５±１０ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１８１】
【表７】
2021529657.tif 000012
【０１８２】
５．７  水系ベースコート材料ＷＢＬ３１およびＷＢＬ３１ａの生成
表５．７の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。次の工程において、「アルミニウム顔料プレミックス」として列挙した成分からプレミックスを生成する。水性混合物にこのプレミックスを添加する。撹拌は添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下でそれぞれ１３０±５ｍＰａ・ｓ（ＷＢＬ３１）および８０±５ｍＰａ・ｓ（ＷＢＬ３１ａ）の噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。ＷＢＬ３１ａの場合には、大量の脱イオン水を使用して、これを行う。
【０１８３】
【表８】
2021529657.tif 000013
【０１８４】
５．８  水系ベースコート材料ＷＢＬ３２およびＷＢＬ３３の生成
表５．８に「水相」として列挙した成分を、水性混合物を形成するために述べた順序で一緒に撹拌する。次の工程において、「ブチルグリコール／ポリエステル混合物（３：１）」として列挙した成分からプレミックスを生成する。水性混合物にこのプレミックスを添加する。撹拌は添加の後に１０分間行う。次いで、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で１３５±５ｍＰａ・ｓの噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１８５】
【表９】
2021529657.tif 000014
【０１８６】
５．９  水系ベースコート材料ＷＢＬ３４、ＷＢＬ３５、ＷＢＬ３４ａおよびＷＢＬ３５ａの生成
表５．９の「水相」として列挙した成分を、述べた順序で一緒に撹拌して水性混合物を形成する。続いて、１０分間撹拌した後、ｐＨ８、および回転粘度計（Ａｎｔｏｎ  ＰａａｒからのＣ−ＬＴＤ８０／ＱＣ加熱システムを有するＲｈｅｏｌａｂ  ＱＣ）を２３℃で使用して測定して１０００秒−１の剪断荷重の下で１２０±５ｍＰａ・ｓ（ＷＢＬ３４およびＷＢＬ３５）または８０±５ｍＰａ・ｓ（ＷＢＬ３４ａおよびＷＢＬ３５ａ）の噴霧粘度に設定するために脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用する。
【０１８７】
【表１０】
2021529657.tif 000015
【０１８８】
６．水性ベースコート材料の性質およびその結果として得られるフィルムおよびコーティングの性質の調査および比較
６．１  ベル縁で糸寿命および平均フィラメント長に関する水系ベースコート材料ＷＢＬ１〜ＷＢＬ６の間の比較
糸寿命、平均フィラメント長および湿潤度に関する水系ベースコート材料ＷＢＬ１〜ＷＢＬ６についての調査を上記の方法に従って行った。各場合における相互の比較のためのシリーズは、これ以降、コーティング材料の番号が昇順のシリーズＷＢＬ１〜ＷＢＬ３およびＷＢＬ４〜ＷＢＬ６であり、材料中に存在する顔料の分率、したがって、顔料／結合剤比を増加させた。表６．１は結果を要約する。
【０１８９】
【表１１】
2021529657.tif 000016
【０１９０】
試料ＷＢＬ１〜ＷＢＬ３について、同様に試料ＷＢＬ４〜ＷＢＬ６について、ＣａＢＥＲ測定は、調査したベースコート材料内のアルミニウム顔料の濃度を増加させると糸寿命が増加することを示す。既存の文献（例えば、Ｅｒｇｕｎｇｏｒら、Ｊ．  Ｎｏｎ−Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ  Ｆｌｕｉｄ  Ｍｅｃｈ．  １３８巻（２００６年）、１−６頁；  Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｊ．  Ｎｏｎ−Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ  Ｆｌｕｉｄ  Ｍｅｃｈ．  １４７巻（２００７年）、１１−２２頁）に基づくと、明白な結論は、これもまた、ベルに形成される糸の分解がますますより困難になることと相関があるはずで、おそらくより粗い噴霧化、そしてその結果より大きい平均フィラメント長を有するフィラメントに結びつくということである。当業者には、典型的には、そのようなより粗い噴霧化が連想され、したがってより湿潤したコーティングパターンを有すると予想される、より大きい平均フィラメント長が予想される。しかしながら驚いたことに、ＷＢＬ１〜ＷＢＬ３、同様にＷＢＬ４〜ＷＢＬ６のコーティングの湿潤度の評価において、ちょうどその反対のことが見いだされた：すなわち湿潤度が低下したのである。
【０１９１】
ベル縁で平均フィラメント長の決定は、各ベースコート材料内のアルミニウム顔料の濃度（濃度はＷＢＬ１からＷＢＬ３まで、ＷＢＬ４からＷＢＬ６まで増加する）が増加すると、小さいフィラメント長の小さいフィラメントが形成され、視覚的に判断した湿潤度と相関することを示す。言いかえれば、より小さいフィラメントが形成され、結果として得られる湿潤度がより低くなるので、アルミニウム顔料の濃度が上がると、噴霧化は全体的により細かくなる。これは、ＣａＢＥＲ測定および、それぞれシリーズＷＢＬ１〜ＷＢＬ３、ＷＢＬ４〜ＷＢＬ６内の糸寿命の増加に基づいて当業者によって予想されていたであろうものに反する。
【０１９２】
６．２  ピンホールの発生に関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ７およびＷＢＬ８の間の比較
ピンホールの発生およびフィラメント長の評価に関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ７およびＷＢＬ８の調査を、上記の方法に従って行う。表６．２は結果を要約する。
【０１９３】
ＷＢＬ７との比較によって、ＷＢＬ８は、特に相対的に低速の２３，０００ｒｐｍでピンホールの発生に関して非常に重大であることがわかった。この挙動は、ＷＢＬ７に比較してＷＢＬ８の場合には実験的に得られたより長いフィラメント長と相関し、より粗い噴霧化および湿潤度の増加の尺度となる。
【０１９４】
【表１２】
2021529657.tif 000017
【０１９５】
６．３  曇りの評価、ピンホールの発生および膜厚依存性レベリングに関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ９〜ＷＢＬ１６の間の比較
曇り、ピンホールおよび膜厚依存性レベリングの評価に関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ９〜ＷＢＬ１６の調査を、上記の方法に従って行う。表６．３および６．４は結果を要約する。
【０１９６】
【表１３】
2021529657.tif 000018
【０１９７】
同一の顔料およびまた同一量の顔料をそれぞれ含む、試料対ＷＢＬ９とＷＢＬ１３、ＷＢＬ１０とＷＢＬ１４、ＷＢＬ１１とＷＢＬ１５およびＷＢＬ１２とＷＢＬ１６それぞれを直接比較すると、３００ｍｌ／分の放出速度および４３０００ｒｐｍの速さで、ベースコート材料ＷＢＬ１３〜ＷＢＬ１６は、それぞれ対応する参照試料ＷＢＬ９〜ＷＢＬ１２より小さいフィラメント長を有し、したがって、より細かい噴霧化を受けることがわかった。これは、有意により良好なピンホールに対する強さ、およびまたより少ない曇りに反映している。
【０１９８】
【表１４】
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【０１９９】
ＷＢＬ９およびＷＢＬ１１はそれぞれ、０．３５の顔料／結合剤比を有するが、ＷＢＬ１０およびＷＢＬ１２はそれぞれ０．１３の顔料／結合剤比を有する。
【０２００】
実験結果は、ここで膜厚の関数としてフィラメント長と、結果として得られる噴霧化特性と、外観／レベリングの間の相関性を示す：０．３５（ＷＢＬ９とＷＢＬ１１）および０．１３（ＷＢＬ１０とＷＢＬ１２）の同一の顔料／結合剤比を有する試料を比較すると、より大きいフィラメント長、言いかえれば、より粗く、したがってより湿潤した噴霧化は、得られた短波およびＤＯＩの数字によって説明されるように不十分なレベリングをもたらすことがわかった。
【０２０１】
６．４  隠蔽力、曇る傾向、ピンホールおよびレベリング（顔料の影響）に関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ９のＷＢＬ２０との、またＷＢＬ２５のＷＢＬ２８との間の比較
隠蔽力、曇る傾向、ピンホールおよびレベリングに関して、水系ベースコート材料ＷＢＬ９のＷＢＬ２０との、またＷＢＬ２５のＷＢＬ２８との調査を、上記の方法に従って行った。特にここで説明されるのは、使用するアルミニウム顔料を置き換えることにより、噴霧化およびその結果としてコーティングの性質が、特にその粒度の観点でどのように影響を受け得るかである。実験のすべてにおいて、放出速度は３００ｍｌ／分；ＥＳＴＡベルの回転の速さは４３０００ｒｐｍであった。表６．５〜６．９は結果を要約する。
【０２０２】
【表１５】
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【０２０３】
【表１６】
2021529657.tif 000021
【０２０４】
【表１７】
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【０２０５】
【表１８】
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【０２０６】
【表１９】
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【０２０７】
調査した事例のすべてで（各事例で異なる顔料含有率を有する）、使用したエフェクト顔料の置き換えは、特にそのより低い粒度の観点で（顔料のｄ５０を基準にして）、ベル縁でのより短い平均フィラメント長に結びつく。この、結果としてより細かい噴霧化は、隠蔽力、曇る傾向およびピンホール、およびレベリング（ＳＷおよびＤＯＩ）に有益である。
【０２０８】
６．５  曇る傾向およびピンホールに関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ１７〜ＷＢＬ２４ならびにまたＷＢＬ２９およびＷＢＬ３０の間の比較（顔料分率の影響）
曇る傾向およびピンホールに関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ１７〜ＷＢＬ２４ならびにまたＷＢＬ２９およびＷＢＬ３０の間の比較を上記の方法に従って行った。特にこの場合説明されるのは、噴霧化およびその結果としてコーティングの性質が、使用されるアルミニウム顔料の量によってどのように影響を受け得るかである。実験のすべてにおいて、放出速度は３００ｍｌ／分；ＥＳＴＡベルの回転の速さは４３０００ｒｐｍであった。表６．１０および６．１１は結果を要約する。
【０２０９】
【表２０】
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【０２１０】
【表２１】
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【０２１１】
顔料／結合剤比においてのみ異なる各対の試料の比較において、言いかえれば、顔料の量の観点から、使用するアルミニウム顔料の量を増加させると、ピンホールおよび曇りに対する感受性について有益な影響を結果として生ずるより良好な噴霧化（低フィラメント長）をもたらすことがわかった。
【０２１２】
６．６  ピンホールに関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ１７またはＷＢＬ１７ａおよびまたＷＢＬ２１またはＷＢＬ２１ａの間の比較（噴霧粘度および水の量の影響）
ピンホールに関して、水系ベースコート材料ＷＢＬ１７とＷＢＬ１７ａ、およびまたＷＢＬ２１とＷＢＬ２１ａの調査を上記の方法に従って行った。噴霧化および結果として得られるコーティングの性質は、どのように調整された噴霧粘度（すなわち添加する水の量）によって影響を受け得るのかを特にこの場合説明する。実験のすべてにおいて、放出速度は３００ｍｌ／分；ＥＳＴＡベルの回転の速さは４３０００ｒｐｍであった。表６．１２は結果を要約する。
【０２１３】
【表２２】
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【０２１４】
実施例は、材料の噴霧化でより低い噴霧粘度の結果として、ピンホールへの敏感さについて有益な結果を有するより短いフィラメントがベル縁で発生することを実証している。
【０２１５】
６．７  湿潤度に関する、水系ベースコート材料ＷＢＬ３２とＷＢＬ３３、およびまたＷＢＬ３４とＷＢＬ３５、それぞれ、およびＷＢＬ３４ａとＷＢＬ３５ａの間の比較
湿潤度に関して、水系ベースコート材料ＷＢＬ３２とＷＢＬ３３、およびまたＷＢＬ３４とＷＢＬ３５、それぞれ、およびＷＢＬ３４ａとＷＢＬ３５ａの調査を上記の方法に従って行った。特にこの場合説明されるのは、噴霧化、およびその結果として得られる、例えば曇り、ピンホールに対する強さなどの性質の原因となる湿潤度が、どのように、追加の量の共結合剤（ポリエステル）、とりわけ溶媒によって影響を受け得るかである。試料ＷＢＬ３２およびＷＢＬ３３についての実験は、６３０００ｒｐｍのＥＳＴＡベルの回転速度で、それぞれ試料ＷＢＬ３４およびＷＢＬ３５、ならびにＷＢＬ３４ａおよびＷＢＬ３５ａでは４３０００ｒｐｍおよび６３０００ｒｐｍで実行した。すべての事例で、放出速度は３００ｍｌ／分であった。表６．１３および６．１４は結果を要約する。
【０２１６】
【表２３】
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【０２１７】
ポリエステル（ＤＥ４００９８５８Ａ１の１６列３７−５９行実施例Ｄに従って製造）およびブチルグリコールの混合物の使用量を（ＷＢＬ３２と比較してＷＢＬ３３を）２／３増加すると、噴霧化は有意に劣り、著しく高い湿潤度で表現されるベル縁で大きいフィラメント長によって証拠づけられた。
【０２１８】
【表２４】
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【０２１９】
同一の噴霧粘度（それぞれ１２０ｍＰａ・ｓおよび８０ｍＰａ・ｓ）に調節した試料の各対の両方の放出速度（６３０００ｒｐｍおよび４３０００ｒｐｍ）について、ブチルグリコールを添加することによってフィラメント長に、そしてその結果また、例えば曇りまたはピンホールに対する敏感さの原因となる湿潤度に影響を及ぼし；溶媒は、噴霧化中のベルに対するフィラメントのかなりの延長を生み、したがって、著しくより湿潤したフィルムが堆積したことを示した。
【０２２０】
６．８  実施例は、本発明の方法によって、方法の工程（３）に従って、平均フィラメント長を低減することで特にピンホールの数、湿潤度、曇りおよび／またはレベリングまたは外観および隠蔽力に関して質的性質を改善したコーティングを生成することが可能であることを実証している。したがって、本発明の方法は、これらの点において最適化されたコーティングを生成する簡単で効率的な方法である。
【０２２１】
７．クリアコート材料、および結果として得られるフィルムおよびコーティングについての調査
流れの限界に関する、クリアコート材料ＫＬ１、ＫＬ１ａおよびＫＬ１ｂの間の比較
流れ挙動に関して、クリアコートＫＬ１およびＫＬ１ａおよびまたＫＬ１ｂについての調査を、上記の方法に従って行った。特にこの場合説明されるのは、溶媒の添加によっておよびまた、当業者に知られているレオロジー制御剤などの添加剤の省略によって、適合させた噴霧粘度による流れ挙動に影響を及ぼすことが、どのように可能かである。ここで含まれる材料は以下のとおりである：
【０２２２】
クリアコートＫＬ１
試料ＫＬ１は、レオロジー助剤としてのヒュームドシリカ（ＥｖｏｎｉｋからのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）生成物）含有する、市販の２成分系クリアコート材料（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨからのＰｒｏＧｌｏｓｓ）でありベースワニスは、１０００／秒で１００ｍＰａ・ｓの粘度に３−エトキシプロピオン酸エチルを使用して調節されている。
【０２２３】
クリアコートＫＬ１ａ
試料ＫＬ１ａはＫＬ１に対応するが、ベースワニスが１０００／秒で５０ｍＰａ・ｓの粘度に３−エトキシプロピオン酸エチルを使用して調節されたという違いを有する。
【０２２４】
クリアコートＫＬ１ｂ
試料ＫＬ１ｂはＫＬ１に対応するが、レオロジー助剤としてのヒュームドシリカを含まないという違いがある。さらに、ＫＬの場合でのように、１０００／秒で１００ｍＰａ・ｓの粘度に３−エトキシプロピオン酸エチルを使用して、ベースワニスを調節した。
【０２２５】
実験は、５５０００ｒｐｍのＥＳＴＡベル回転速度で試料について行った。放出速度は５５０ｍｌ／分であった。表７．１は結果を要約する。
【０２２６】
【表２５】
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【０２２７】
ＫＬ１ｂの場合には、確認された平均フィラメント長は、ＫＬ１の場合よりも長かった。同じことはＫＬ１ａに当てはまる：やはりここで、確認された平均フィラメント長は、ＫＬ１の場合よりも長かった。
【０２２８】
したがって、結果は、対照ＫＬ１と比較した、噴霧粘度の低減（ＫＬ１ａ）またはヒュームドシリカ系のレオロジー助剤の省略（ＫＬ１ｂ）などの、すぐに理解できる尺度によって、噴霧化が損なわれ（噴霧化プロセス中におけるベル縁でより長いフィラメント）、その結果、各場合に流れ安定性が低下することを実証している。
【０２２９】
実施例は、本発明の方法によれば、方法の工程（３）による平均フィラメント長さの低減によって、特に流れ挙動に関して質的性質が改善されることを示すコーティングを生成することが可能であることを実証している。したがって、本発明の方法は、これらの点で最適化されたコーティングを生成する簡単で効率的な方法である。
【国際調査報告】
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