(57)【要約】  ワックスエーテル組成物を形成する方法の実施態様は、脂質のバッチを提供することと、脂質のバッチを乾燥させることと、脂質のバッチを冷却することと、を含み得る。本方法はまた、触媒を、脂質のバッチに、脂質のバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、脂質のバッチ中に触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、を含み得る。本方法は、少なくともモル当量の水素供与体を均質な溶液に添加することを含み得る。本方法は、均質な溶液と水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、均質な溶液及び水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することを含み得る。
2021519309.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテル組成物を形成する方法であって、
脂質のバッチを提供することと、
前記脂質のバッチを乾燥させることと、
前記脂質のバッチを冷却することと、
触媒を、前記脂質のバッチに、前記脂質のバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、
前記触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、
少なくともモル当量の水素供与体を前記均質な溶液に添加することと、
前記均質な溶液と前記水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、前記均質な溶液及び前記水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することと、を含む、方法。
【請求項２】
前記脂質のバッチを乾燥させることが、前記脂質のバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記脂質のバッチを冷却することが、脂質のバッチを、撹拌及び真空下、前記脂質のバッチの融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記化学反応中、コンデンサを使用して、前記水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記脂質のバッチが、ワックスエステル又はトリグリセリドのうちの１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記水素供与体が、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒が、金属ハロゲン化物である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
エーテル組成物を形成する方法であって、
トリグリセリドのバッチを提供することと、
前記トリグリセリドのバッチを乾燥させることと、
前記トリグリセリドのバッチを冷却することと、
触媒を、前記トリグリセリドのバッチに、前記トリグリセリドのバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、
前記触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、
少なくともモル当量の水素供与体を前記均質な溶液に添加することと、
前記均質な溶液と前記水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、前記均質な溶液及び前記水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することと、を含む、方法。
【請求項１０】
前記トリグリセリドのバッチを乾燥させることが、前記トリグリセリドのバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記トリグリセリドのバッチを冷却することが、前記トリグリセリドのバッチを、撹拌及び真空下、前記トリグリセリドのバッチの融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記化学反応中、コンデンサを使用して、前記水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
前記化学反応の生成物が、５２のヨウ素価及び４５Ｃの融点を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
ワックスエーテル組成物を形成する方法であって、
ワックスエステルのバッチを提供することと、
前記ワックスエステルのバッチを乾燥させることと、
前記ワックスエステルのバッチを冷却することと、
触媒を、前記トリグリセリドのバッチに、前記ワックスエステルのバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、
触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、
少なくともモル当量の水素供与体を前記均質な溶液に添加することと、
前記均質な溶液と前記水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、前記均質な溶液及び前記水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することと、を含む、方法。
【請求項１６】
前記ワックスエステルのバッチが、Ｃ２４〜Ｃ５２の範囲の炭素鎖長を含むワックスエステルを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ワックスエステルのバッチを乾燥させることが、前記ワックスエステルのバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記ワックスエステルのバッチを冷却することが、前記ワックスエステルのバッチを、撹拌及び真空下、前記ワックスエステルのバッチの融点を５〜１０℃超える温度まで冷却することを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記化学反応中、コンデンサを使用して、前記水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本明細書は、２０１８年３月２６日出願のＪｅｆｆ  Ａｄｄｙらに対する「Ｗａｘ  Ｅｔｈｅｒｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ」という名称の米国仮特許出願第６２／６４８，０５９号の出願日の利益を主張するものであり、その開示は参照により全体が本明細書に組み込まれる。
１．技術の分野 
【０００２】
本明細書の態様は、概して、ワックスエーテルを脂質から形成する方法などのワックスエーテルに関する。より具体的な実施態様は、植物原料を供給源とするエーテル脂質を伴う。
２．背景
【背景技術】
【０００３】
有機化学において、エーテルは、その分子構造の一部にエーテル官能基（−Ｃ−Ｏ−Ｃ−）を含む炭素含有分子である。
【発明の概要】
【０００４】
エーテル組成物を形成する方法の実施態様は、脂質のバッチを提供することと、脂質のバッチを乾燥させることと、脂質のバッチを冷却することと、を含み得る。本方法はまた、触媒を、脂質のバッチに、脂質のバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、脂質のバッチ中に触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、を含み得る。本方法は、少なくともモル当量の水素供与体を均質な溶液に添加することを含み得る。本方法は、均質な溶液と水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、均質な溶液及び水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することを含み得る。
【０００５】
エーテル組成物を形成する方法の実施態様は、次のうちの１つ、全て、又は任意のいずれかを含み得る。
【０００６】
脂質のバッチを乾燥させることは、脂質のバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含み得る。
【０００７】
脂質のバッチを冷却することは、脂質のバッチを、撹拌及び真空下、脂質の融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却することを含み得る。
【０００８】
本方法は、水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含み得る。
【０００９】
本方法は、化学反応中、コンデンサを使用して、水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含み得る。
【００１０】
脂質のバッチは、ワックスエステル又はトリグリセリドを含み得る。
【００１１】
水素供与体は、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（tetramethyldisiloxane、ＴＭＤＳ）を含み得る。
【００１２】
触媒は、金属ハロゲン化物であり得る。
【００１３】
エーテル組成物を形成する方法の実施態様は、トリグリセリドのバッチを提供することと、トリグリセリドのバッチを乾燥させることと、トリグリセリドのバッチを冷却することと、を含み得る。本方法はまた、触媒を、トリグリセリドのバッチに、トリグリセリドのバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、トリグリセリドのバッチ中に触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、を含み得る。本方法は、少なくともモル当量の水素供与体を均質な溶液に添加することを含み得る。本方法は、均質な溶液と水素供与体との間の化学反応が完了するまで、均質な溶液及び水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することを含み得る。
【００１４】
エーテル組成物を形成する方法の実施態様は、次のうちの１つ、全て、又は任意のいずれかを含み得る。
【００１５】
脂質のバッチを乾燥させることは、トリグリセリドのバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含み得る。
【００１６】
トリグリセリドのバッチを冷却することは、トリグリセリドのバッチを、撹拌及び真空下、トリグリセリドのバッチの融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却することを含み得る。
【００１７】
本方法は、水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含み得る。
【００１８】
本方法は、化学反応中、コンデンサを使用して、水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含み得る。
【００１９】
化学反応の生成物は、５２のヨウ素価及び４５Ｃの融点を含み得る。
【００２０】
ワックスエーテル組成物を形成する方法の実施態様は、ワックスエステルのバッチを提供することと、ワックスエステルのバッチを乾燥させることと、ワックスエステルのバッチを冷却することと、を含み得る。本方法はまた、触媒を、ワックスエステルのバッチに、ワックスエステルのバッチの０．１重量％〜０．３重量％で添加することと、ワックスエステルのバッチ中に触媒を溶解して、均質な溶液を形成することと、を含み得る。本方法は、少なくともモル当量の水素供与体を均質な溶液に添加することを含む。本方法は、均質な溶液と水素供与体との間の化学反応によってエーテルを含む生成物が形成されるまで、均質な溶液及び水素供与体を、還流下の大気圧下で密封及び維持することを含む。
【００２１】
エーテル組成物を形成する方法の実施態様は、次のうちの１つ、全て、又は任意のいずれかを含み得る。
【００２２】
ワックスエステルのバッチは、Ｃ２４〜Ｃ５２の範囲の炭素鎖長を有するワックスエステルを含み得る。
【００２３】
ワックスエステルのバッチを乾燥させることは、ワックスエステルのバッチを、撹拌及び真空下、１００Ｃで加熱することを含み得る。
【００２４】
ワックスエステルのバッチを冷却することは、ワックスエステルのバッチを、撹拌及び真空下、ワックスエステルのバッチの融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却することを含み得る。
【００２５】
本方法は、水素供与体の残渣を、真空蒸留又は物理的分離のうちの１つを介して除去することを更に含み得る。
【００２６】
本方法は、化学反応中、コンデンサを使用して、水素供与体を捕捉及び再分配することを更に含み得る。
【００２７】
前述及び他の態様、特徴、及び利点は、発明を実施するための形態及び図面、並びに特許請求の範囲から、当業者には明らかであろう。
【００２８】
実施態様は添付図面と併せて以下説明し、同様の名称は同様の要素を指す。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】ワックスエーテルを形成する方法の実施態様からの反応物と生成物との間の炭素鎖長分布を示すグラフである。
【図２】ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）７０の商標名にて反応物として市販されているワックスエステル生成物と、ワックスエーテルを形成する方法の実施態様で得られたエーテル誘導体との間の炭素鎖長分布を示すグラフである。
【図３】ワックスエーテルを形成する方法の実施態様の生成物の１−ノナノール及びヨウ素価の割合を比較するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本開示、その態様及び実施態様は、本明細書で開示される特定の成分、集合手順、又は方法要素に限定されない。ワックスエーテルを形成する意図される方法と一致する、当該技術分野で既知である多くの追加の成分、集合手順、及び／又は方法要素が、本開示から特定の実施態様において使用されるために明らかになるであろう。したがって、例えば、特定の実施態様が開示されているが、そのような実施態様及び実装成分は、意図される操作及び方法と一致する、そのようなワックスエーテル並びに実装成分及び方法に関して、当該技術分野で既知である任意の形状、サイズ、スタイル、タイプ、モデル、バージョン、測定値、濃度、材料、量、方法要素、ステップなどを含むことができる。
【００３１】
様々な実施態様では、ワックス−エステルとして分類される脂質は、異なる化合物へと誘導体化され得る。還元反応中、反応物上のエステル官能基は、エーテルに還元される。特定の条件下では、エーテル上の不飽和点はまた、開裂して、アルカン、アルケン、ケトン、及びアルデヒドの官能基を有する低沸点炭素鎖を形成し得る。本明細書に開示される方法の様々な実施態様では、還元反応を実施するために触媒が使用される。様々な実施態様では、本方法は、非限定的な例として１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）などの、非限定的な例として水素供与体と組み合わせた臭化ガリウム（ＧａＢｒ３）などの、非限定的な例として金属ハロゲン化物などの触媒を採用することができる。
【００３２】
ワックスエステルからワックスエーテルを形成する方法の実施態様は、バッチ反応プロセスを採用することができる。プロセスの特定の実施態様では、本方法は、脂質のバッチ（投入材料）を提供することと、実質的に全ての水が材料から蒸発するまで、脂質のバッチを、一定撹拌及び完全真空下、１００Ｃで乾燥させることと、を含む。次いで、脂質のバッチは、脂質のバッチがまだ撹拌及び真空下にある間に、脂質の融点を５Ｃ〜１０Ｃ超える温度まで冷却される。脂質のバッチの真空を停止し、次いで、投入材料に応じて、脂質の０．１重量％〜０．３重量％で触媒が添加される。ワックスエーテルを形成する方法の様々な実施態様では、トリグリセリド又は他の同様の材料が投入材料として使用され得る。触媒が溶解し、溶液が均質になった後、モル基準で約０〜１０％超のＴＭＤＳ又は他の水素供与体を加えたモル当量が、反応器に添加される。モル当量は、本明細書で使用するとき、１モルの水素プロトンとの反応を供給する物質の量である。しかしながら、様々な実施態様では、ＴＭＤＳ以外の又はＴＭＤＳと組み合わせた他の水素供与体反応物は、反応器に添加されてもよい。
【００３３】
触媒及び水素供与体反応物を添加した後、次いで反応器が密封され、反応が完了するまで還流下で大気圧下に維持される。様々な実施態様では、反応の完了時間は、およそ３０分間持続し得る。他の実施態様では、反応は、関与する特定の反応物に応じて、３０分超又は３０分未満であり得る。反応中、コンデンサは、必要に応じて、ＴＭＤＳ又は他の水素供与体を捕捉及び再分配するために使用される。反応は、ＴＭＤＳがコンデンサから出て、これ以上検出することができないほど凝縮されているときに完了したと決定される。反応が完了したという決定に続いて、液体相中の任意の残留ＴＭＤＳ又は他の水素供与体及び任意のポリシロキサンは、次いで、非限定的な例として、真空蒸留、物理的分離、又は相分離を介して除去される。真空蒸留は、ポリシロキサンの重合度に応じて、約１００Ｃ〜約２５０Ｃなどの高温で実行することができる。重合度は、残留ＴＭＤＳの量、使用する触媒の量、及び反応時間によって決定され得る。残りの未反応水素供与体の分離に続いて、触媒は、非限定的な例として、塩水洗浄、例えば活性炭、シリカ、漂白土などの吸収性材料などによる処理、又は触媒材料を不活性化及び／又は除去することが可能な他のプロセスなどの様々な精製プロセスによって不活性化され得る。様々な実施態様では、触媒の不活性化は、残留ＴＭＤＳ及び／又はポリシロキサン除去の前又は後に実行され得る。
【００３４】
転化、エーテル／エステル分布、及びワックス−エーテル生成物に対する識別を含む反応は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’  Ｓｏｃｉｅｔｙのファイル名Ｃｄ  ３−２５（ＡＯＣＳ  Ｃｄ  ３−２５）の公定法を使用して測定された鹸化（saponification、ＳＡＰ）値を観察することを介して監視することができる。鹸化値は、一定量の試験サンプルを鹸化するために必要なアルカリの量である。これは、１グラムの試験サンプルを鹸化するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数として表される。本明細書に開示する反応の例では、反応はまた、クールオンカラム（cool-on column）入口を装備した電子イオン化（electron ionization、ＥＩ）を使用して、５９７３Ｎ質量分析計を備えたＡｇｉｌｅｎｔ６８９０ガスクロマトグラフ（gas chromatograph、ＧＣ）を用いて監視された。ソース温度は２５０Ｃに維持され、四重極温度は１５０Ｃに維持された。使用したカラムは、Ｒｅｓｔｅｋ  ＲＴＸ−６５ＴＧ、３０ｍ、直径２５０μｍ、及び０．１μｍのフィルム厚であった。ＧＣ上の温度プログラミングを、１分間６０Ｃで開始し、４Ｃ／分で３５０Ｃまで上昇させ、３５０Ｃで５分間保持した。研究グレードのヘリウムを使用して、ガス流量を１ｍＬ／分に維持した。可能な場合には、質量スペクトルデータベースＮａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）１２（ＮＩＳＴ  Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  Ｄａｔａｂａｓｅ：Ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．０）を識別に利用した。様々なＡＯＣＳ標準手順を使用して、過酸化物価についてはＡＯＣＳ  Ｃｄ８−５３、酸価についてはＡＯＣＳ  Ｃｉ４−９１、ヨウ素価についてはＡＯＣＳ  Ｃｄ１−２５、滴点についてはＡＯＣＳ  Ｃｃ１８−８０、及び酸化安定性指数（oxidative stability index、ＯＳＩ）についてはＣｄ１２ｂ−９２など、ワックスエーテルの追加の特性を評価した。
【００３５】
特定の実施態様では、反応は、ワックスエステルを反応物として使用して、始めてもよい。ワックスエステル種としては、Ｃ２４〜Ｃ５２の範囲の完全なワックスエステルを形成し得る様々な不飽和度を有するＣ１４〜Ｃ２６の鎖長を有するエステル化脂肪酸及び脂肪族アルコールが挙げられる。また、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｏｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＬＴＤ．（Ｃｈａｎｄｌｅｒ，Ａｒｉｚｏｎａ）による、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）１５、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）２０、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）３０、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）６０、又はＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）７０の商標名にて市販されているもののようなエステル交換生成物を生成するために使用されるエステル化脂肪酸及び脂肪族アルコールも含まれ得る。前述の商標名の生成物に対応する様々な実施態様において使用され得る、対応するそのような脂肪族アルコール及び脂肪酸エステルの例は、表１（以下）に含まれている。
【表１】
2021519309.tif 000003
【表２】
2021519309.tif 000004
【００３６】
これらの様々な反応物は、様々な実施態様では、様々なヨウ素価を有するホホバ油及び水素添加ホホバ油のエステル交換生成物であり得る。反応を、上記のこれらのワックスエステル反応物の各々を用いて、前述の同じ触媒及び水素供与体を含んで行った。これらの反応物を使用するエーテル化反応の得られた生成物、エーテル脂質は、出発反応物中に存在しない特有の特性を示す。これらの特性を、対応するワックスエーテル生成物に対するそれぞれのワックスエステル生成物の各々について、表２（以下）にまとめている。ワックスエーテル生成物の物理的特性の多くは、ワックスエステル生成物と類似しているが、ＳＡＰ値及び酸化安定性指数（oxidative stability index、ＯＳＩ）についてのこれらの特性は、著しく異なる。これらの特徴は、様々な飽和度のＣ１４〜Ｃ２６脂肪酸及び脂肪族アルコールを含有する混合物など、ホホバ由来ではないより短い鎖長のエーテルと同等であることを示し得る。しかしながら、ＯＳＩ値における差は、ワックスエーテル生成物が対応するワックスエーテル生成物よりも安定であることを示す。
【表３】
2021519309.tif 000005
【００３７】
ワックスエステルをトリグリセリド投入材料から形成する方法の別の実施態様では、モリンガ油及び水素添加モリンガ油のエステル交換生成物を、同じ触媒及び水素供与体の使用を含む、上記と同じ条件下で反応物として使用した。転化を、ＳＡＰ値と、クォータナリポンプを備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１６０ＨＰＬＣ及び５０Ｃで１．８Ｌ／分の窒素を使用したＡｌｌｔｅｃｈ２０００ＥＬＳＤ検出器を使用した常相高圧液体クロマトグラフィー（high pressure liquid chromatography、ＨＰＬＣ）と、を使用して、トリグリセリド成分を定量化することによって監視した。分離を、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＲＸ−ＳＩＬ４．６×５０ｍｍ、４５Ｃに維持した粒径１．８μｍのカラムを用いて行った。移動相は、１ｍＬ／分で１５分にわたる１００％ヘキサンから６０％ヘキサン／４０％エチルアセテートからなった。
【００３８】
本明細書において提供された実施例における様々な投入材料における差には、様々な飽和度のワックスエステル及びトリグリセリドの両方が３０分以内に完全に転化されることが観察されたため、反応時間に及ぼす影響は全く観察されなかった。
【００３９】
ワックスエステルとトリグリセリドエーテル化生成物との間の最も注目すべき差は、トリグリセロールエーテルが、出発材料と比較して、同様のヨウ素価を維持しているにも関わらず融点の顕著な変化を示すことであった。５２のヨウ素価を有するモリンガ油及び水素添加モリンガのエステル交換生成物は、４５Ｃの融点を有しており、エステル交換生成物は室温で固体となる。予想外に、それに対して、モリンガ油のトリグリセロールエーテル等価物は、１６Ｃで一次的な固体から液体への転化を有し、室温では乳状液体に似ており、４２Ｃで白から透明への二次転化が生じた。液体のこの光学的挙動は、ワックス−エーテル変異体では観察されない「不安定な」多型特性を示している可能性が高い。
【００４０】
また、ＡＯＣＳ  Ｃｄ１−２５に見られるヨウ素価は、脂肪酸又は脂肪族アルコールの鎖上に存在する二重結合の濃度の減少を示すエーテルプロセス中にわずかに減少することにも注目すべきである。いかなる理論にも束縛されるものではないが、これは、二重結合の鎖を効果的に開裂する酸化反応によるものであり、短鎖のエーテル及びアルコールを形成していると思われる。ワックス−エステルを含有する二重結合の酸化は、図１のグラフに示す反応物と生成物との間の炭素鎖長分布内のわずかな変化において明らかである。ホホバ及びモリンガ油中の脂肪酸及び脂肪族アルコールは、ω−９位置に二重結合を有する。ω−９位置での酸化的開裂により、アルコール１−ノナノール、９個の炭素を有するアルコール、及び別個のヒト型（human）が得られる。
【００４１】
反応はまた、図２のグラフに示すように、二重結合を有さないＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ（登録商標）７０を生成するために使用されるもののような投入材料を使用するとき、エーテル生成物又はエステル生成物間の炭素鎖長分布間に注目すべき差を示していない。１−ノナノールの定量的及び定性的分析を、上記のＧＣ−ＭＳ法を使用して行った。合成した１−ノナノールの濃度は、図３のグラフに示すように、二重結合の濃度及びヨウ素価が減少するにつれて、生成物全体にわたって比例して減少する。参照によりその全体が本明細書に組み込まれている、２０１２年６月２２日出願の、Ｍｅｔｚｇｅｒらに対する「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｒｅｄｕｃｉｎｇ  Ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｅｓｔｅｒｓ  Ｏｒ  Ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｌａｃｔｏｎｅ  Ｔｏ  Ｔｈｅ  Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｉｎｇ  Ｅｔｈｅｒｓ」という名称のＰＣＴ出願公開第ＷＯ２０１３０１０７４７号に記載されているように、変換が、カルボン酸又はエステルのアルコール又はエーテルに対する還元反応に限定されると想定しているため、先の研究が示すように、１−ノナノールを形成するためのこの観察された副反応は発生せず、この挙動は予想外である。前述の反応条件下では、還元剤は、依然としてエステルをエーテルに還元しながら、アルケンをアルコール（１−ノナノール）に一定程度まで同時に酸化させることが観察される。
【００４２】
前述では、ワックスエステルについては、本明細書に開示するエーテル化反応は、非特異的であるように見え、脂肪酸又は脂肪族アルコールに限定されない二重結合を開裂するために作用することを示している。したがって、反応物中のカロテノイド及びトコフェロールなど、固有のカラーボディ（color bodies）もまた、反応中に容易にこの酸化プロセスを受けることが観察されている。これらの分子上の二重結合の酸化は、分子の光学活性を除去し、色のない（光学的に透明な）最終生成物にする。表３（以下）を参照すると、エステル及びエーテル生成物の光学特性と対照的であり、投入材料中の５００ｐｐｍのα−トコフェロールの添加でスパイクされたサンプルを含む観察データを示している。示すように、エーテル生成物は、スパイクされているかどうかに関わらず、反応物中に存在するトコフェロール及びβカロテンの両方が反応後に検出可能ではなかった（ＮＤと記されている）ため、プロセス後に実質的に光学的に透明であった。この結果もまた、先の研究の教示を考慮して予想外であった。最終生成物の色及びカラーボディの量を、ＡＯＣＳファイルＣｃ１３ｅ−９２で分かるようなＬｏｖｉｂｏｎｄ法、並びにクォータナリポンプを備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１６０ＨＰＬＣ及び４０℃で１．８Ｌ／分の窒素を使用したＡｌｌｔｅｃｈ２０００蒸発光散乱検出器（evaporative light scattering detector、ＥＬＳＤ）を使用して測定した。分離を、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＲＸ−ＳＩＬ４．６×５０ｍｍ、４５℃に維持した粒径１．８μｍのカラムを用いて行った。移動相は、１Ｌ／分で１５分間均一に流れる９８％ヘキサン〜２％イソプロパノールを含んでいた。ダイオードアレイ検出器（diode array detector、ＤＡＤ）を設定して、４７５ｎｍでβカロテンを、及び２９１ｎｍでαトコフェロールを監視した。
【表４】
2021519309.tif 000006
【００４３】
任意の先の研究において開示又は教示されていない追加の予想外の結果は、天然酸化防止剤として働くこれらのカラーボディの不活性化の効果に関する。カラーボディの不活性化は、酸化安定性のいかなる低下も生じなかったことを観察した（何かが、明らかに予想外かつ新規である）。１つには、酸化防止剤の欠如は、ＡＯＣＳファイルＣｄ１２ｂ−９２の方法を使用した酸化安定性指数を減少させると考えられる。しかしながら、表１（上記）に先に示したように、ＯＳＩ値の有意な増加の更なる驚くべき予想外の結果を観察した。反応材料中の天然酸化防止剤がすでに反応中に酸化され、この時点でＯＳＩ値に寄与しないことがあった場合、エーテル生成物がはるかに高いＯＳＩを示した結果は、予測されなかったか、又は先の研究で教示及び開示されているものを考慮して予測可能な結果ではなかった。
【００４４】
様々な実施態様では、分布鎖長（Ｃ３６、Ｃ３８、Ｃ４０、Ｃ４２、Ｃ４４、及びＣ４６）は、ワックス−エステルからワックス−エーテルへの転化中に実質的に変化しなかった。いくつかの実施態様では、エーテル生成物は、皮膚上の拡散特性で注目すべき観察された増加を有する。エーテル生成物に記される更なる主観的特性は、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ出発材料と比較したときに、「脂っぽさが少ない」感触である。エーテル生成物の実施態様に記される更なる主観的特性は、「不揮発性シリコーン」又は「シリコーン化された」感触として記載するエステル生成物中にはない独特の「フィルム形成」特性である。
【００４５】
エーテル生成物についての感触試験結果は、消費者試験パネルにおいて立証された。エーテル誘導体を、ジメチコンＣＳ１００、化粧品用途において一般的に使用されるシリコーンと比較した。材料を、未希釈の用途で比較した。エーテルは、適用後すぐに及び３０分後に、拡散、吸収性、及び感触においてジメチコンに似ていることが分かった。エーテルはまた、ジメチコンＣＳ１００と比較したとき、同様の光沢、粘性、滑り性、残渣の量、滑らかさ／平滑性、脂っぽさ、及び皮膚の保湿を示した。エーテル生成物がその化学構造中にケイ素を含有しない場合に、エーテル生成物がシリコーンの主観的特性を模倣する能力は予想外であった。
【００４６】
上記の説明がワックスエーテルの特定の実施態様及び実装成分、サブ成分、方法、及びサブ方法に言及している箇所には、その精神から逸脱することなく多くの修正を加えることができ、これらの実施態様、実装成分、サブ成分、方法、及びサブ方法は、他のワックスエーテルにも適用することができることが容易に理解されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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