(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの忌避剤と、殺虫剤として、疎水性シリカ粒子と、を含み、少なくとも前記忌避剤の安定剤をさらに含むことを特徴とする、有害な節足動物を防除するための組成物に関する。本発明の組成物によれば、疎水性シリカ粒子の存在下での分解から忌避剤を保護することが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも疎水性シリカの粒子と、忌避剤と、を含む、有害な節足動物を駆除するための安定した組成物であって、
前記組成物は、弱塩基、エーテル、またはこれらの混合物から選択される、前記忌避剤のための少なくとも１つの安定剤をさらに含み、
前記忌避剤は、ゲラニオール、シトロネラール、またはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、
組成物。
【請求項２】
前記弱塩基は、トリエタノールアミン、ジヒドロキシプロピルアミン、およびトリイソプロパノールアミンから選択されるアミンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エーテルは、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルから選択されるグリコールエーテルであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記疎水性シリカ粒子は、７０ｎｍから２００ｎｍの間の平均サイズを有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記疎水性シリカ粒子は、鉱物由来であり、１，１，１−トリメチル−Ｎ−（トリメチルシリル）シランアミン、シリカ後処理パイロジェン、後処理された珪藻土、後処理された二酸化ケイ素、不溶性金属ケイ酸塩、またはこれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物の総重量で、少なくとも０．５から１５％の忌避剤と、１から９９％の疎水性シリカ粒子と、０．５から３５％の安定剤と、を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
エーテル、グリコールエーテル、アルコール、ケトン、炭酸塩、またはこれらの混合物から選択される、水と混和性である水性溶媒または非水性溶媒をさらに含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記溶媒は、単独または混合して使用される、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、プロピレンカーボネート、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記溶媒は、エタノールおよび２，５，７，１０−テトラオキサウンデカンまたはジプロピレングリコールモノメチルエーテルであることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
粉末、液体、ゲル、懸濁液、または水性分散液の形態で提供されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
粉末の形態を取り、前記組成物を１００重量％まで補足する固体充填剤をさらに含み、前記固体充填剤は、タルク、アルミナ、長石、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ酸カルシウム、およびこれらの混合物によって形成される群から選択される不活性粉末であることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
液体溶媒に分散された粉末を含む液体を構成し、前記溶媒は、前記粉末を推進剤ガスと相溶化させることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記液体溶媒は、前記推進剤ガスを除く前記組成物の重量の１０から８０％に相当することを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
エアロゾルによって提供されることを特徴とする、請求項１２および１３に記載の組成物。
【請求項１５】
有機ゲル化剤を含まないゲルを構成することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
室温で５から２５０ポアズの間の粘度を有するゲルを構成し、前記組成物は、全組成物の重量に対して、
・２から２５重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．５から１０重量％の忌避剤（複数可）、
・０．５から１０重量％の弱塩基（複数可）、
・液体溶媒で構成されている１００重量％までの残り、
を含むことを特徴とする、請求項１から１０および１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
４０から７５重量％の水性溶媒を添加して、請求項１７に記載のゲルを希釈することによって得られる水性分散液を構成することを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
・４から８重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．９から２．５重量％の忌避剤（複数可）、
・０．８から５重量％の弱塩基（複数可）、
・２２から５０重量％の溶媒、
・３０から８０％の水、
を含むゲルまたは液体を構成することを特徴とする、請求項１から１０および１５から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物のｐＨが７．５から１０の間、好ましくは８．８から９．５の間であることを特徴とする、請求項１から１０および１５から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物を使用することを特徴とする、有害な昆虫を殺すための方法。
【請求項２１】
前記有害な昆虫は、ナンキンムシ類またはゴキブリ類から選択された這う昆虫であることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
ａ．前記組成物が処理される領域に塗布されるステップと、
ｂ．前記組成物中に存在する前記忌避剤が、害虫の巣からの移動を誘発するステップと、
ｃ．害虫が、害虫を死滅させる組成物の前記疎水性シリカ粒子と接触させられるステップと、
を含むことを特徴とする、請求項２０または２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付随する忌避作用および殺虫作用を有する組成物に関し、前記組成物は、殺虫成分として疎水性シリカ、ならびに忌避剤を含む。
【背景技術】
【０００２】
先行技術には、昆虫、特に這う虫を駆除するための多数の殺虫性組成物が記載されている。
【０００３】
仏国特許出願公開第３０４９１６３号明細書には、区切られた監視空間内を這う昆虫、特にナンキンムシの侵入を駆除するための方法が記載されている。そのような方法を実施するために、ゲラニオールおよび／またはシトロネラールからなる忌避剤および殺虫剤が同時に、しかし２つの異なる組成物内で使用される。忌避剤の大気拡散により、害虫を隠れ場所から狩り出すことが可能になると記載されている。さらに、忌避作用は、シリカであり得る第２の殺虫作用によって補完される。仏国特許出願公開第３０４９１６３号明細書には、忌避活性および殺虫活性を実現するための２つの異なる組成物が記載されているが、これらの２つの活性を組み合わせた組成物についてはどこにも言及されていない。さらに、忌避剤を含む安定した組成物内の疎水性シリカについては言及されていない。
【０００４】
国際公開第０１／８０６４５号、またはその同等物である欧州特許出願公開第１２７６３７７号明細書には、疎水性シリカを含むゲル化された殺生物性組成物が記載されている。曝気されたゲル組成物は、従来の噴霧装置を使用して液体のように噴霧することができる。疎水性シリカ微粒子は、殺ダニおよび殺虫活性を付与する。しかしながら、この発明者らは、殺生物活性が効く範囲を広げるために他の殺虫剤を組成物に添加すること、ならびに安定性を向上するためにゲル化剤を添加することを推奨している。この組成物は、重量で、３０から９７％の水、０．２から５％のゲル化剤、シリコーンで処理された２から５％の疎水性シリカ微粒子、および０．００４から２０％のヒドロキシクマリンなどの殺生物剤または合成殺虫剤（ピレスロイド）を含む。疎水性シリカ微粒子の量が５重量％を超えると、ゲルが過度に塵状となり、使用に適さなくなることが示されている。使用されるシリカの粒子サイズはマイクロメートル程度で、理想的には約４０μｍである。上述のゲル化組成物は、疎水性シリカ微粒子を覆う小さな液滴への水の微細な断片化を引き起こすように、１５００から６０００回転／分の高剪断条件下で得られる。当該出願で説明されている問題は、組成物の安定化の問題である。したがって、提供される解決策は、所望の安定性を得るためのゲル化剤を必須とすることである。よって、ゲル化剤を使うことなく安定した疎水性シリカを含む組成物を得る可能性については、全く示唆されていない。
【０００５】
英国特許出願公開第１４３０２０７号明細書には、重量で、８９から９５％の水、０．２３から２．０％の疎水性シリカ微粒子、および３から５％の揮発性活性原料、香料、または殺虫剤を含む空気処理用の水性ゲル組成物が記載されている。前記シリカは、ゲルの機械的強度を高め、その熱安定性を改善するために、ここでは少ない割合で使用されている。前記組成物は、水系溶媒中の揮発性活性原料の安定性も高めることを目的とする界面活性剤を含み得る。前記組成物は、カラギーナン型のゲル化剤の存在によって得られるゲルの形態を取る。忌避剤とナノメートルサイズの疎水性シリカ粒子を、ゲル化剤を使用せずに安定した組成物に組み合わせた、安定した組成物は記載されていない。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／１８１９６８号明細書には、殺菌性および殺虫性を有する安定した非毒性の農薬組成物が記載されている。ゲラニオールとシトロネラールは、他の精油の記載中に言及されている。しかし、殺虫性の疎水性シリカの存在については言及されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の標的害虫である這う節足動物は、這う昆虫であり、特にナンキンムシ、ゴキブリ、ゴミムシダマシ、ゾウムシ、ノミ、およびマダニなどのダニ類からなることが好ましい。飛翔昆虫、特にハエ、蚊、カリバチ、またはスズメバチもまた、本発明による組成物で処理することができる。
【０００８】
従来技術には様々な組成物が記載されているが、這う節足動物、特に、駆除するために場所を特定して巣から取り除くことが困難であるナンキンムシやゴキブリを効果的に駆除することを可能にする製品を開発する必要がある。
【０００９】
したがって、本発明は、適切な溶媒の存在下で、忌避剤と疎水性シリカ粒子との組み合わせを含む安定した組成物に関する。前記シリカは、機械的および非化学的作用によって殺虫剤の役割を果たすという特殊性を有する。
【００１０】
本発明による組成物は、上述の標的害虫を殺すために、任意の種類の表面、特に壁、床、タイル、プラスチック、布、または皮膚などの生体膜に塗布されることを意図している。
【００１１】
この組成物が安定的かつ効果的であるためには、「殺虫剤／忌避剤」の組み合わされた効果がその機能状態に維持されることが不可欠である。言い換えれば、これらの２つの各要素は、組成物内でそれぞれの機能を果たすことができなければならない。しかしながら、本出願人は、これらの２つの活性物質を含む組成物において、忌避剤が時間の経過とともに分解することを観察した。これにより、対象となる害虫に対する忌避活性が低下し、あるいは失われることさえある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、疎水性シリカ粒子の存在下で観察される分解から忌避剤が保護される組成物に基づく。したがって、本発明は、少なくとも１つの忌避剤と、１つの疎水性シリカと、を含む、有害な節足動物を駆除するための安定的かつ効果的な組成物であって、前記シリカは微粒子の形態を取り、前記組成物は前記忌避剤のための少なくとも１つの安定剤を含むことを特徴とする、組成物に関する。
【００１３】
忌避剤は、害虫が隠れ場所で完全に静止している場合であっても、害虫の動きを誘発するために前記組成物内で使用される。疎水性シリカ粒子と忌避剤は同じ組成物内にあるため、害虫がいる場所に同時に散布され、これにより、害虫はシリカ粒子に直接接触して殺される。
【００１４】
一実施形態によれば、忌避剤は、精油と、アルコール、アルデヒド、またはエステルの種類の精油のモノテルペン誘導体とによって形成される群から選ばれる。特に、精油は、タイムの精油、ペパーミントの精油、またはこれらの混合物であり得る。好ましくは、忌避剤は、ゲラニオールまたはシトロネラールなどのモノテルペン誘導体である。ゲラニオールは大部分の害虫によく作用する。
【００１５】
忌避剤は、組成物の総重量で、０．５から１５％、好ましくは０．９から２．５％の範囲の濃度で組成物内に存在する。
【００１６】
したがって、本発明による組成物は、第２の必須成分として疎水性シリカを含む。疎水性シリカは、親水性シリカとは異なり、水系溶媒中で殺虫活性を維持するという事実から選択された。本質的に知られているように、親水性シリカ粒子を疎水性に変えることを可能にする「疎水化」と呼ばれる多くの化学処理プロセスがある。注目すべき例の１つとして、プラズマ重合の手法が挙げられる。前述の後処理されたシリカ粒子は、このように、既知の疎水化プロセスによって得られる。一般に、（部分的または全体的であり得る）疎水化は、例えば、親水性シリカ粒子を有機ケイ素化合物の薄層でコーティングすることによって、または親水性シリカ粒子上に位置する部位にアルキルクロロシランまたはポリジメチルシロキサン化合物を共有結合グラフト化することによって実施される。結果として、得られる疎水性シリカ粒子の化学的性質は、使用されるプロセスに応じて、および／または使用される疎水性化合物の性質に応じて異なる可能性がある。親水性シリカ粒子は鉱物起源であると有利である。
【００１７】
本発明による疎水性シリカは、直接的な機械的手段によって殺虫活性を示すという特殊性を有する。その性質と物理的特性により、疎水性シリカは研磨効果および／または吸収効果によって昆虫を殺す。シリカの研磨性は、昆虫の表皮の病変を誘発し、損傷を引き起こし、昆虫の内部液の損失、ひいてはその死をもたらす。同時に、シリカは表皮の脂肪部分を吸収することによっても作用する。表皮の表面に存在する表角皮のワックスの吸収により、その気密性を低下させ、内部の液体の喪失を通じて昆虫の乾燥を誘発する。
【００１８】
本発明による組成物に使用される疎水性シリカは、効率の向上を示すために、特定の粒子サイズによって選択される。実際、粒子が細かいほど、粒子が提供する接触面が大きくなり、吸収能力と研磨性が向上する。同様に、それらのナノメートル程度の大きさにより、粒子は、関節の接合部、口の部分、および傷痕など、昆虫の細かく敏感な場所に挿入されて作用することができる。
【００１９】
１つの特定の実施形態によれば、効率を高めるために、組成物の疎水性シリカ粒子は、１ｎｍから２０μｍの間、好ましくは７０から２００ｎｍの間の平均サイズを有する。
【００２０】
疎水性シリカ粒子は、植物または鉱物由来のものであり得る。
【００２１】
１つの変形例によれば、疎水性シリカ粒子は植物由来であり、米シリカ、竹繊維、またはこれらの混合物の中から選択することができる。
【００２２】
別の変形例によれば、疎水性シリカ粒子は鉱物起源であり、１，１，１−トリメチル−Ｎ−（トリメチルシリル）シランアミン、後処理されたヒュームドシリカ、後処理された珪藻土、後処理された二酸化ケイ素、不溶性金属ケイ酸塩、またはこれらの混合物によって形成される群から選択することができる。好ましい実施形態によれば、本発明による組成物で使用される疎水性シリカは、１，１，１−トリメチル−Ｎ−（トリメチルシリル）シランアミン、珪藻土、またはこれらの混合物である。疎水性シリカ粒子は、総重量で、前記組成物の１から９９％、好ましくは２から４０％、より好ましくは４から８％に相当する。
【００２３】
好ましい実施形態によれば、疎水性シリカ粒子の存在下で忌避剤の安定性を確保するために、本発明による組成物は、忌避剤のための安定剤を含む。
【００２４】
安定剤は、弱塩基、エーテル、またはこれらの混合物の中から選択することができる。驚くべきことに、実際、弱塩基および／またはエーテルの添加により、組成物内の忌避剤の経時的な分解の安定化または防止さえ可能となり、したがって、それに関連する忌避効果を最適に維持することが可能となる。
【００２５】
一実施形態によれば、弱塩基は、トリエタノールアミン、ジヒドロキシプロピルアミン、トリイソプロパノールアミン、またはこれらの混合物から選択されるアミンであり得る。エーテルは、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、または特にジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルから選択されるグリコールエーテルであり得る。安定剤（複数可）は、総重量で、前記組成物の０．５％から３５％、好ましくは２から１０％に相当する。好ましくは、組成物に使用される安定剤は、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、またはこれらの混合物である。
【００２６】
したがって、本発明による組成物は、前記組成物の総重量で、少なくとも０．５から１５％の忌避剤と、１から９９％の疎水性シリカ粒子と、０．５から３５％の安定剤と、を含む。
【００２７】
本発明による組成物は、各種ガレヌス製剤の形態、特に粉末、液体、ゲル、懸濁液、または水性分散液の形態で使用可能である。したがって、そのような安定的かつ効果的なガレヌス製剤の形態を得るために、前記組成物は、溶媒、水、不活性充填剤、または所望の結果を達成するために当業者が適応する他の添加剤などの追加の成分を含む。
【００２８】
本発明による組成物は、少なくとも１つの液体溶媒を含む。溶媒成分は、複数の機能を有する。液体溶媒は、前記組成物の他の構成要素の分布ベクトルであり、疎水性シリカ粒子の良好な分散を保証し、前記組成物の粘度をカスタマイズすることを可能にし、さらに／あるいは忌避剤の希釈剤となり得る。前記溶媒は、水と混和性である水性溶媒および／または非水性溶媒である。溶媒（複数可）は、前記組成物の様々な原料の均一な混合物が得られるように選択される。特に、溶媒は、エーテル、アルコール、ケトン、炭酸塩、またはこれらの混合物の中から非限定的な方法で選択される。溶媒は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、プロピレンカーボネート、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカンなどのエーテル、特に、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルから選択されたグリコールエーテル、またはこれらの溶媒の混合物から選択されると有利である。特に好ましい実施形態において、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエーテル、またはこれらの混合物が使用される場合、アルコール型溶媒が添加される。
【００２９】
本発明による組成物はまた、溶媒に加えて水を含むと有利である。水は主に分布ベクトルとして機能し、疎水性シリカ粒子と混和性の非水溶媒（複数可）間の結び付きも保証する。この結び付きの確立により、一方では、これらの２つのエンティティ（シリカ粒子と混和性の非水溶媒）を互いに適合するものにし、他方では、その後の水性分散液の実装を容易にすることが可能になることが観察されている。
【００３０】
組成物中の溶媒の性質、数、および比率は、本発明による組成物のガレヌス製剤の種類に適合したものとされる。
【００３１】
一実施形態によれば、前記組成物は粉末の形態を取り得る。本発明のこの実施形態は、特に粉末デバイスによって、組成物を直接提供することを可能にする点で有利である。
【００３２】
したがって、粉末形態の組成物の場合、この組成物は、忌避剤と、疎水性シリコーン粒子と、忌避剤のための安定剤と、溶媒（ここでは忌避剤の希釈剤）と、固体充填剤と、を含む。前記固体充填剤は、タルク、アルミナ、長石、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ酸カルシウム、粘土、およびこれらの混合物によって形成される群から選択される不活性粉末である。「不活性粉末」という用語は、標的害虫に対して実質的な殺虫作用がないことを意味する。粉末形態の本発明による組成物の場合、製造方法は、第１のステップとして、不活性粉末と疎水性シリカとを混合することからなる。次に、あらかじめ溶媒で希釈した忌避剤を粉末の混合物に噴霧する。次に、これを組成物の各種粉末に吸収および吸着させる。したがって、粉末形態の組成物は、好ましくは組成物の重量の４から１０％に相当する忌避剤用の非水性液体溶媒を含む。本発明による特定の場合において、溶媒は、忌避剤のための安定剤でもある。
【００３３】
したがって、本発明による粉末型組成物は、前記組成物の総重量によって表される、少なくとも０．５から１５％の忌避剤と、１から９９％の疎水性シリカ粒子と、０．５から３５％の安定剤と、０から８０％の不活性粉末と、を含む。
【００３４】
別の実施形態によれば、前記組成物は液体形態を取り、忌避剤と、疎水性シリコーン粒子と、忌避剤のための安定剤と、液体溶媒と、任意選択で水と、を含む。前記液体溶媒は、上記の溶媒から選択された水と混和性である水性および／または非水性溶媒である。このような場合、前記組成物は、前記組成物の総重量によって表される、少なくとも０．５から１５％の忌避剤と、１から９９％の疎水性シリカ粒子と、０．５から３５％の安定剤と、１０から８０％の溶媒と、を含む。
【００３５】
好ましい実施形態では、液体形態は、特にエアロゾルによる組成物の提供を可能にするように噴霧可能である。前記組成物は粉末からなり、前記粉末は液体溶媒に分散されており、これにより、組成物をエアロゾルとして提供するための推進剤ガスと適合性がある。このような場合、液体溶媒は、推進剤ガスを除く組成物の重量の１０から８０％に相当する。
【００３６】
別の特に好ましい実施形態によれば、前記組成物はゲルの形態を取る。驚くべきことに、実際には、その原料、特に疎水性シリカによって、前記組成物は、有機ゲル化剤がなくてもゲルの形態の組成物を構成する。前記組成物は、室温で５から２５０ポアズの間の粘度を有することができる。本発明による組成物の固有粘度は、害虫とよりよく接触することを可能にする。本発明によるそのような組成物はまた、特に追加のゲル化剤がない場合でも、害虫を処理する領域に局在化されたままであるように十分に粘性であるという利点を有する。本出願人はまた、驚くべきことに、ゲル化剤または増粘剤を添加することが、前記組成物の殺虫効果に反するように作用することを示した。したがって、本発明による組成物の本質的な特徴の１つは、ゲル化剤または増粘剤を含まないことである。
【００３７】
したがって、本発明による好ましい実施形態によれば、液体またはゲル形態の組成物は、全組成物の重量に対して、
・２から２５重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．５から１０重量％の忌避剤（複数可）、
・０．５から１０重量％の弱塩基（複数可）、
・液体溶媒および／または水で構成されている１００重量％までの残り、
を含む。
【００３８】
より好ましくは、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、またはプロピレングリコールエーテルが、単独でまたは混合して溶媒として使用される場合、これらは、ゲルの重量の３５から７５％、好ましくは、４０から７０％に相当し、２から１０重量％のアルコールの存在下で使用される。水性溶媒は、ゲルの重量の１０から３０％に相当し得ると有利である。
【００３９】
本発明による好ましい実施形態によれば、液体またはゲル形態の前記組成物は、
・４から８重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．９から２．５重量％の忌避剤（複数可）、
・０．８から５重量％の弱塩基（複数可）、
・２２から５０重量％の溶媒、
・３０から８０％の水、
を含む。
【００４０】
特定の好ましい実施形態によれば、液体またはゲル形態の前記組成物は、
・１，１，１−トリメチル−Ｎ−（トリメチルシリル）シランアミン、珪藻土、またはこれらの混合物から選択される、４から８重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・ゲラニオール、シトロネラール、またはこれらの混合物から選択される、０．９から２．５重量％の忌避剤（複数可）、
・複数種のアミンから選択される、０．８から５重量％の弱塩基（複数可）、
・２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールエーテル、エタノール、またはこれらの混合物から選択される、２２から５０重量％の溶媒、
・３０から８０％の水、
を含む。
【００４１】
液体またはゲル形態の前記組成物のｐＨは、７．５から１０の間、好ましくは８．８から９．５の間であると有利である。
【００４２】
一実施形態によれば、前記組成物は、４０から７５重量％の水性溶媒、好ましくは軟水を添加して上述のようにゲルを希釈することによって得られる水性分散液を構成する。希釈は、正しい粘度が得られ、ノズル出口での組成物の噴霧を容易にするように定義される。水性分散液は、３から５バールの間の圧力下で作動する手動ノズル噴霧器によって提供されると有利である。
【００４３】
水性分散液を提供するために使用されるスプレーシステムは、リザーバーと、出口ノズルと、手動で作動されるトリガーと、を備えてもよい。タンク内には、粒子の凝集物がノズルを詰まらせるのを防ぐために、出口ノズルの前に配置されたスクリーンを設けることができる。
【００４４】
本発明による組成物は、良好な物理的および化学的安定性を示す。「物理的安定性」とは、均質性の観点から前記組成物の完全性を維持することを意味する。時間の経過とともに、異なる温度にさらされた場合でも、沈降や位相シフトが観察されないものとする必要がある。「化学的安定性」とは、特に、活性物質の安定性を指し、本発明による組成物の場合、忌避剤の安定性を指す。前記忌避剤は、時間の経過とともに異なる温度での組成物の貯蔵条件下で分解の兆候を示してはならない。これは、組成物の有効性に影響を与えかねないためである。
【００４５】
安定性試験条件の非限定的な例としては、前記組成物は、Ｔ０、２週間後、および６か月後に、様々な温度、特に室温、４０℃、および／または５４℃で分析可能である（物理的および化学的パラメーター）。
【００４６】
本発明は、本発明による組成物を用いて有害な昆虫を殺す方法に関する。
【００４７】
したがって、本発明は、害虫を忌避剤と疎水性シリカの微粒子とを組み合わせた殺虫性組成物と接触させることからなる、ナンキンムシまたはゴキブリの種類の昆虫、より正確には這う昆虫を駆除する方法に関する。
【００４８】
この方法は２段階で実施され、本発明による組成物は、処理される領域に塗布される。第一に、組成物中に存在する忌避剤が、害虫の巣からの移動を誘発する。その結果、害虫はその後、組成物、特に、害虫を乾燥させて死滅させる疎水性シリカ粒子と接触する。
【００４９】
したがって、本発明は、以下に列挙される様々な実施形態に関する。
【００５０】
本発明は、少なくとも疎水性シリカの粒子と、精油、またはアルコール、アルデヒド、またはエステルの種類の精油のモノテルペン誘導体によって形成される群から選ばれる忌避剤と、を含む、有害な節足動物を駆除するための安定した組成物であって、前記組成物は、弱塩基、エーテル、またはこれらの混合物から選択される、前記忌避剤のための少なくとも１つの安定剤をさらに含むことを特徴とする組成物に関する。
【００５１】
本発明は、前記忌避剤が、ゲラニオール、シトロネラール、またはこれらの混合物であることを特徴とする組成物に関する。
【００５２】
本発明は、前記弱塩基が、トリエタノールアミン、ジヒドロキシプロピルアミン、およびトリイソプロパノールアミンから選択されるアミンであることを特徴とする組成物に関する。
【００５３】
本発明は、前記エーテルが、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルから選択されるグリコールエーテルであることを特徴とする組成物に関する。
【００５４】
本発明は、前記疎水性シリカ粒子が、７０ｎｍから２００ｎｍの間の平均サイズを有することを特徴とする組成物に関する。
【００５５】
本発明は、前記疎水性シリカ粒子が、鉱物由来であり、１，１，１−トリメチル−Ｎ−（トリメチルシリル）シランアミン、後処理されたヒュームドシリカ、後処理された珪藻土、後処理された二酸化ケイ素、不溶性金属ケイ酸塩、またはこれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする組成物に関する。
【００５６】
本発明は、前記組成物の総重量で、少なくとも０．５から１５％の忌避剤と、１から９９％の疎水性シリカ粒子と、０．５から３５％の安定剤と、を含むことを特徴とする組成物に関する。
【００５７】
本発明は、エーテル、グリコールエーテル、アルコール、ケトン、炭酸塩、またはこれらの混合物から選択される、水と混和性である水性溶媒または非水性溶媒をさらに含むことを特徴とする組成物に関する。
【００５８】
本発明は、前記溶媒が、単独または混合して使用される、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、プロピレンカーボネート、２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールエーテルであることを特徴とする組成物に関する。
【００５９】
本発明は、前記溶媒が、エタノールおよび２，５，７，１０−テトラオキサウンデカンまたはジプロピレングリコールモノメチルエーテルであることを特徴とする組成物に関する。
【００６０】
本発明は、粉末、液体、ゲル、懸濁液、または水性分散液の形態を取ることを特徴とする組成物に関する。
【００６１】
本発明は、粉末形態を取り、前記組成物を１００重量％まで補足する固体充填剤をさらに含み、前記固体充填剤は、タルク、アルミナ、長石、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ酸カルシウム、およびこれらの混合物によって形成される群から選択される不活性粉末であることを特徴とする組成物に関する。
【００６２】
本発明は、液体溶媒に分散された粉末を含む液体を構成し、前記溶媒は、前記粉末を推進剤ガスと相溶化させることを特徴とする組成物に関する。
【００６３】
本発明は、前記液体溶媒が、推進剤ガスを除く前記組成物の重量の１０から８０％に相当することを特徴とする組成物に関する。
【００６４】
本発明は、エアロゾルによって提供されることを特徴とする組成物に関する。
【００６５】
本発明は、有機ゲル化剤を含まないゲルを構成することを特徴とする組成物に関する。
【００６６】
本発明は、室温で５から２５０ポアズの間の粘度を有するゲルを構成し、前記組成物は、全組成物の重量に対して、
・２から２５重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．５から１０重量％の忌避剤（複数可）、
・０．５から１０重量％の弱塩基（複数可）、
・液体溶媒で構成されている１００重量％までの残り、
を含むことを特徴とする組成物に関する。
【００６７】
本発明は、４０から７５重量％の水性溶媒を添加することによって、請求項１７に記載のゲルを希釈することによって得られる水性分散液を構成することを特徴とする組成物に関する。
【００６８】
本発明は、
・４から８重量％の微粒子の疎水性シリカ（複数可）、
・０．９から２．５重量％の忌避剤（複数可）、
・０．８から５重量％の弱塩基（複数可）、
・２２から５０重量％の溶媒、
・３０から８０％の水、
を含むゲルまたは液体を構成することを特徴とする組成物に関する。
【００６９】
本発明は、組成物のｐＨが７．５から１０の間、好ましくは８．８から９．５の間であることを特徴とする組成物に関する。
【００７０】
本発明はまた、有害な昆虫を駆除するための本発明による組成物の使用に関する。
【００７１】
本発明は、ハエ、蚊、小型の虫、カリバチ、スズメバチなどの有害な飛翔昆虫を駆除するための本発明による組成物の使用に関する。
【００７２】
本発明は、好ましくは、ナンキンムシ、ゴキブリ、ゴミムシダマシ、ゾウムシ、ノミ、およびマダニなどのダニ類などの有害な這う昆虫を駆除するための本発明による組成物の使用に関する。
【００７３】
本発明はまた、本発明による組成物を使用することを特徴とする、有害な昆虫を殺すための方法に関する。
【００７４】
本発明は、前記有害な昆虫がナンキンムシ類またはゴキブリ類から選択された這う昆虫であることを特徴とする方法に関する。
【００７５】
本発明は、
ａ．前記組成物が処理される領域に塗布されるステップと、
ｂ．前記組成物中に存在する前記忌避剤が、害虫の巣からの移動を誘発するステップと、
ｃ．害虫が、害虫を死滅させる前記組成物の疎水性シリカ粒子と接触させられるステップと、
を含むことを特徴とする方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】粉末状の組成物中のゲラニオール含有量の推移を示す図である。
【図２】ゲルから得られた水性分散液で処理されたナンキンムシの死亡率の推移を示す図である。
【図３】組成物Ａ（ゲル化剤なし）および組成物Ｂ（ゲル化剤あり）で処理されたナンキンムシの死亡率の推移を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００７７】
以下の非限定的な例は、本発明の範囲を制限することなく、本発明を説明するためにのみ提供される。
【００７８】
実施例１：本発明による殺虫性粉末組成物中のゲラニオールの安定性の研究
本発明による殺虫性組成物は、安定剤の存在下で忌避活性原料としてゲラニオールを含む、以下の製剤（以下、「ＺＩＦ−７７」と呼ぶ）に対応する。これは粉末の形態を取る。これは、参照組成物「ＺＩＦ−７８」（組成を以下の表１に示す）に対して試験される。２つの組成物の唯一の違いは、本発明による組成物「ＺＩＦ−７７」中に安定剤が含まれる点であることに留意されたい。
【００７９】
【表１】
2021522351.tif 000002
【００８０】
組成物に含まれるゲラニオールの分解は、クロマトグラフィー分析によって、より正確には気相クロマトグラフィー（ＣＧＰ）におけるゲラニオールの内部較正によって定量化された。図１は、組成物中のゲラニオールの経時的な分解を示している。
【００８１】
なお、安定剤としてトリエタノールアミンを含む組成物「ＺＩＦ−７７」は、ゲラニオールを少なくとも３５日間安定に保つことができるが、安定剤を含まない参照組成物「ＺＩＦ−７８」では、ゲラニオールの分解が見られる。
【００８２】
３か月間続けられた観察では、組成物「ＺＩＦ−７７」中のゲラニオールが安定したままであることが示され、その分析結果（図示せず）は、図１に示されているものとほぼ同じである。
【００８３】
実施例２：本発明による殺虫性ゲルの調製
４７８ｇの２，５，７，１０−テトラオキサウンデカンと５０ｇのエタノールからなる液体溶媒を、剪断刃を備えた２Ｌの容量のタンクに投入する。混合物は、均一な液体混合物が得られるまで軽く攪拌される。
【００８４】
疎水性シリカ粉末８０ｇを上記の液体混合物に投入し、その後、混合物全体を、濃厚なペーストを構成する均一な混合物が得られるまで、１４００回転／分で激しく攪拌する。
【００８５】
上記で得られた濃厚なペーストに、５０ｇのトリイソプロパノールアミンと３１８ｇの軟水を加え、次に、中和された殺虫性ゲルを得るために、混合物全体が均質化されるまで適度に攪拌される。
【００８６】
最後に、本発明による殺虫性ゲルを得るために、１２ｇのゲラニオールと１２ｇのシトロネラールを、上記で得られた中和された殺虫性ゲルに添加する。
【００８７】
したがって、殺虫性ゲル（以下「ＺＩＤＩＦ−１０２Ｃ１」と呼ぶ）は、以下を含む。
・４７．８重量％の２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、
・５重量％のエタノール、
・８重量％の疎水性シリカ粒子、
・１．２重量％のゲラニオール、
・１．２％のシトロネラール、
・３１．８重量％の水道設備からの軟水、
・５重量％のトリイソプロパノールアミン。
【００８８】
殺虫性ゲル「ＺＩＤＩＦ−１０２Ｃ１」の特徴は以下のとおりである。
・「塵状」ではなく、均質な外観
・ｐＨ：９．０９
・Ｎｏ．ｂｒ６２ブルックフィールド粘度計針を使用し、室温（２０から２３℃）、Ｔ０（すなわち、準備の終了時）に１０回転／分で測定した粘度：９６６４センチポアズ
・密度：１．０５
・乾燥抽出率：９２％
【００８９】
実施例３：水性分散液の形態を取る本発明による組成物
水性分散液は、前述の「ＺＩＤＩＦ−１０２Ｃ１」ゲルを５０重量％の水道水を添加して希釈することによって得られる。したがって、前記水性分散液は、以下を含む。
・２３．９重量％の２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン、
・２．５重量％のエタノール、
・４重量％の疎水性シリカ粒子、
・０．６重量％のゲラニオール、
・０．６％のシトロネラール、
・６５．９重量％の水、
・２．５重量％のトリイソプロパノールアミン。
【００９０】
上記で得られた水性分散液は、４バールに加圧されたノズル噴霧器で調整される。
【００９１】
実施例４：上記の実施例３で得られた水性分散液で処理されたナンキンムシおよびゴキブリの死亡率の推移
組成物の有効性は、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ  ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）とゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）で試験された。ナンキンムシはヨーロッパで病気の伝染を媒介することが知られており、さらに、ナンキンムシが侵入すると、例えば、人間の皮膚に痛みや刺激を引き起こす可能性もある。
【００９２】
攪拌後、１リットルの上記分散液を、１０ｍ２の被処理表面に噴霧する。すなわち、被処理表面１ｍ２当たり４ｇのシリカ粒子の量となる。図２は、処理されたナンキンムシに対する本発明による疎水性シリカを含む水性分散液「ＺＩＤＩＦ−１０２Ｃ１」の殺虫効果を示す。
【００９３】
ナンキンムシの試験：試験は、「節足動物に対するＴＰ１８製品、殺虫剤、殺ダニ剤、およびその他の殺生物性製品の有効性と、ＴＰ１９製品、忌避剤、誘引剤の有効性の評価に関する移行ガイド」（ＥＣＨＡ、２０１６年９月）のガイドラインに従って実施された。試験は２２℃±２℃で実施された。
【００９４】
次に、それぞれ２０個体の３つのコーホートに分けられた６０個体のオスとメスのナンキンムシを対照として使用した。これらの個体は、試験開始前に関連する規則に従って適切に給餌された。
【００９５】
それぞれ２０個体の３つのコーホート（オス３０匹およびメス３０匹）に分布する６０匹のナンキンムシを使用して、本発明による分散液の殺虫効果を試験する。ナンキンムシは、ゲラニオールとシトロネラールの忌避効果のために興奮状態を示し始めることが観察されている。ナンキンムシの９７％は２４時間以内に殺されるが、「対照」として使用されるナンキンムシは７２時間後にも生存している。４８時間後、すべてのナンキンムシは水性分散液によって殺されている。
【００９６】
ゴキブリ試験：手順はナンキンムシの場合と同じである。すべてのゴキブリが４８時間以内に殺されるのに対し、「対照」とされた個体は少なくとも５日間生存することが観察されている。
【００９７】
実施例５：本発明による殺虫性ゲルＧ１の調製
以下の組成のゲルＧ１を生成するために、実施例２と同じ手順に従う。
・４２重量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル
・５重量％のエタノール、
・８重量％の疎水性シリカ粒子、
・１．２重量％のゲラニオール、
・１．２％のシトロネラール、
・３７．６重量％の水道設備からの軟水、
・５重量％のトリイソプロパノールアミン。
【００９８】
組成物は、その安定性を評価するために、異なる温度および時間条件にさらされた。評価は、Ｔ０、５４℃で２週間後、４０℃で６か月後に実施された。各読み取り時に、この組成物は、位相シフトまたは沈降のない均一な外観を示した。ゲラニオールの投与量は、対照仕様の範囲内に留まった。
【００９９】
実施例６：本発明による殺虫性ゲルＧ２の調製
以下の組成のゲルＧ２を生成するために、実施例２と同じ手順に従う。
・４０重量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
・４．９重量％のエタノール、
・８重量％の疎水性シリカ粒子、
・１．９重量％のゲラニオール、
・４３．６重量％の水道水軟水、
・１．６重量％のトリエタノールアミン。
【０１００】
組成物は、その安定性を評価するために、異なる温度および時間条件にさらされた。評価は、Ｔ０、５４℃で２週間後、４０℃で６か月後に実施された。各読み取り時に、この組成物は、位相シフトまたは沈降のない均一な外観を示した。ゲラニオールの投与量は、対照仕様の範囲内に留まった。
【０１０１】
したがって、本発明による組成物は、良好な化学的および物理的安定性を示す。
【０１０２】
実施例７：本発明による水性分散液Ｄ３の調製
水性分散液は、実施例６で得られたゲルＧ２を５０重量％の軟水を添加して希釈することによって得られる。したがって、前記水性分散液は、以下を含む。
・２０重量％の２−メトキシメチルエトキシプロパノール、
・２．４５重量％のエタノール、
・４重量％の疎水性シリカ粒子、
・０．９５重量％のゲラニオール、
・７１．８重量％の水道水軟水、
・０．８重量％のトリエタノールアミン。
【０１０３】
組成物は、その安定性を評価するために、異なる温度および時間条件にさらされた。評価は、Ｔ０、５４℃で２週間後、４０℃で６か月後に実施された。各読み取り時に、この組成物は、位相シフトまたは沈降のない均一な外観を示した。ゲラニオールの投与量は、対照仕様の範囲内に留まった。
【０１０４】
したがって、本発明による組成物は、良好な化学的および物理的安定性を示す。この組成物は液体の形態を取り、ノズル噴霧器にパッケージ化できる。
【０１０５】
実施例８：本発明による粉末Ｐ１の形態の組成物の調製
粉末の組成は次のとおりである。
・３０重量％の珪藻土、
・１０重量％の疎水性シリカ粒子、
・５重量％の親水性ヒュームドシリカ、
・４５．２重量％の粘土、
・１％のゲラニオール
・８．８重量％の２，５，７，１０−テトラオキサウンデカン。
【０１０６】
この組成物は次のように準備される。最初に、粘土、珪藻土、およびシリカを混合する。さらに、ゲラニオールをテトラオキサウンデカンで希釈する。次に、この溶媒／忌避剤の混合物を粉末の混合物に噴霧する。
【０１０７】
得られた粉末は、経時的に良好な化学的および物理的安定性を示す。
【０１０８】
実施例９：ゲル化剤の有無における本発明による組成物の比較試験
本発明による以下の組成物は、組成物の有効性に対するゲル化剤の影響を研究するために、ゲル化剤を含むものと含まないものが製造された。
【０１０９】
図３は、組成物ＡおよびＢを用いた処理条件下でのナンキンムシの死亡率を時間の関数として示している。「製品不使用」の曲線は、処理をしない場合の試験条件下でのナンキンムシの「正常な」死亡率を示す。
【０１１０】
ゲル化剤を含まない製品Ａの処方：
・４０重量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
・４．９重量％のエタノール、
・８重量％の疎水性シリカ粒子、
・１．９重量％のゲラニオール、
・１．６重量％のアミン、
・４３．６重量％の水道水軟水。
【０１１１】
製品Ｂの式＝製品Ａ＋ゲル化剤：
・４０重量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
・４．９重量％のエタノール、
・８重量％の疎水性シリカ粒子、
・１．９重量％のゲラニオール、
・１．６重量％のアミン、
・ゲル化剤として０．１％のキサンタンガム、
・４３．５重量％の水道水軟水。
【０１１２】
図３は、ゲル化剤の添加が組成物の殺虫効果を低下させることを明確に示している。
【０１１３】
安定的かつ効果的な組成物を得るために組成物中にゲル化剤を有する必要性を示した従来技術とは異なり、本出願人は、本発明による組成物が、這う害虫の処理において、特に追加のゲル化剤や増粘剤を用いなくても、非常に良好な化学的および物理的安定性ならびに有効性を示したことを実証した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１４】
【特許文献１】仏国特許出願公開第３０４９１６３号明細書
【特許文献２】国際公開第０１／８０６４５号
【特許文献３】欧州特許出願公開第１２７６３７７号明細書
【特許文献４】英国特許出願公開第１４３０２０７号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００８／１８１９６８号明細書
【図１】
2021522351.tif 000003
【図２】
2021522351.tif 000004
【図３】
2021522351.tif 000005
【国際調査報告】
2021522351.tif 000006
2021522351.tif 000007
2021522351.tif 000008
2021522351.tif 000009
2021522351.tif 000010
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