(57)【要約】ポリ（アクリレート）コポリマーを含む機械的デバイスのための消泡剤成分が、開示されている。消泡剤成分は、ドライブライン流体などの亜リン酸水素ジブチル化合物を使用する完成流体での泡性能を改善している。ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、ｂ）ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡剤成分と、を含む、潤滑組成物。ポリ（アクリレート）コポリマー、ｂ）は、（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、を含むことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、
ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、
ｂ）
（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマー
を含む、ポリ（アクリレート）コポリマーを含む、消泡剤成分と、
を含み、
前記消泡剤成分が、少なくとも１，０００ダルトンのＭｗを有する、潤滑組成物。
【請求項２】
前記潤滑組成物が、
ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、
ｂ）
（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマー
を含む、ポリ（アクリレート）コポリマーを含む、消泡剤成分と、
を含み、
前記消泡剤成分が、少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
潤滑組成物であって、
ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、
ｂ）
（ｉ）約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉ）約２重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉｉ）約１０重量％〜約７０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１２アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートコモノマー
を含む、ポリ（アクリレート）コポリマーを含む、消泡剤成分と、
を含み、
前記消泡剤成分が、少なくとも１，０００ダルトンのＭｗを有する、潤滑組成物。
【請求項４】
前記潤滑組成物が、
ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、
ｂ）
（ｉ）約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉ）約２０重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマー、および
（ｉｉｉ）約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートコモノマー
を含む、ポリ（アクリレート）コポリマーを含む、消泡剤成分と、
を含み、
前記消泡剤成分が、少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有する、請求項３に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの潤滑粘度の油が、グループＩ油、グループＩＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つの潤滑粘度の油が、グループＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）が、エチル（メタ）アクリレートまたはプロピル（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）が、約４０重量％〜約８０重量％の量で存在し、前記フッ素化（メタ）アクリレート（ｉｉ）モノマーが、約２０重量％〜約６０重量％の量で存在する、請求項１〜２または５〜７のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）が、約２０重量％〜約５５重量％の量で存在し、前記フッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）が、約５重量％〜約５０重量％の量で存在し、前記（メタ）アクリレートコモノマー（ｉｉｉ）が、約２０重量％〜約７５重量％の量で存在する、請求項３〜７のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
リン含有耐摩耗剤、ケイ素含有消泡剤、またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、および／またはフッ素化ポリジアルキルシロキサンを含む、請求項１０または１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
ジブチルホスファイトを含む、請求項１０〜１２のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記（メタ）アクリレートコモノマー（ｉｉｉ）が、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせを含む、請求項３〜７または９〜１３のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）が、エチル（メタ）アクリレートであり、前記アクリレートコモノマー（ｉｉｉ）が、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである、請求項３〜７または９〜１４のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記フッ素化（メタ）アクリレートモノマーが、分岐状または直鎖状である、請求項１〜１５のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記フッ素化（メタ）アクリレートモノマーが、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）が、アクリル酸エチルであり、前記フッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）が、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートである、請求項１〜１７のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記消泡剤成分が、約１０，０００Ｄａ〜約３５０，０００Ｄａ、または約１０，０００〜約２００，０００Ｄａ、または約１０，０００Ｄａ〜約１２０，０００ＤａのＭｗを有する、請求項１〜１８のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記消泡剤成分が、少なくとも１ｐｐｍ、１０〜８００ｐｐｍ、または３０〜４００ｐｐｍの量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項１〜１９のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、洗剤、抗酸化剤、シール膨潤剤、耐摩耗剤、またはこれらの組み合わせである、少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記潤滑組成物が、１００℃で５ｃＳｔ以下の動粘度（「ＫＶ」）を有する、請求項１〜２１のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
機械的デバイスを潤滑する方法であって、請求項１〜２２のいずれかに記載の潤滑組成物を前記機械的デバイスに供給することを含む、方法。
【請求項２４】
前記機械的デバイスが、ドライブラインデバイスを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
前記ドライブラインデバイスが、車軸、ギア、ギアボックス、またはトランスミッションを含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記機械的デバイスが、内燃機関を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
前記機械的デバイスが、油圧システム、タービンシステム、循環油システム、冷却潤滑システム、または工業用ギアを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
機械的デバイスにおける泡抑制の方法であって、前記機械的デバイスを請求項１〜２２のいずれかに記載の潤滑組成物と接触させることを含む、方法。
【請求項２９】
前記機械的デバイスが、少なくとも１つのケイ素含有ガスケットを含む、請求項２３〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
機械的デバイスにおける泡抑制を改善するための、請求項１〜２２のいずれかに記載の潤滑組成物における前記消泡剤成分の使用。
【請求項３１】
前記潤滑組成物の泡性能を向上させるための、請求項１０〜２２のいずれかに記載の潤滑組成物における前記消泡剤成分の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
開示された技術は、潤滑剤組成物における消泡剤成分として有用な化合物に関する。特に、当該消泡剤成分を含む潤滑組成物および濃縮物、ならびにそれらの使用が、開示されている。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素油の泡の傾向を緩和するために、機械的デバイスにおいて使用される炭化水素油配合物に消泡剤を導入することが知られている。主成分としてポリジメチルシロキサンを含むシリコーンベースの消泡剤は、泡破壊剤または泡抑制剤として有用な最も広く使用されている消泡剤のクラスに属する。このようなシリコーンベースの消泡剤は、新たに配合された流体の泡を抑制するのに効果的であるが、亜リン酸系耐摩耗剤、酸化剤、または炭化水素油配合物に一般的に見出される他の触媒材料の存在下で、材料は、高温で容易に解重合し、泡を促進する。
【０００３】
ケイ素汚染の別の原因は、現場形成（ＦＩＰ）ガスケットからのものであり得る。シリコーンの現場形成液体ガスケットを使用する製造業者によって得られる利点には、大きなギャップをシールするのに理想的であり、非常に柔軟であり、金属表面の擦過、損傷、または凹みに対処することができ、在庫費用を削減することができ（様々な形状およびサイズの予備成形されたガスケットの大量の在庫を有する必要はない）、ならびに多様な金属への良好な接着性が含まれる。しかしながら、ドライブラインデバイスの動作中、低分子量のＳｉベースのオリゴマーが、ガスケット結合材料から放出され得る。これらの低分子量Ｓｉベースのオリゴマーは、泡を促進し得る。
【０００４】
さらに、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、およびグループＶ基油などのより精製された基油を支持して、グループＩ基油の市場での使用が減少するにつれて、より効果的な消泡剤成分の必要性が生じる。
【０００５】
新たにブレンドされた流体における同等の消泡性能およびそのような流体の加熱後の改善された熱安定性を有しながら、泡の低減をもたらすことができる消泡剤成分に対する必要性が存在する。
【０００６】
本発明の目的は、上記の必要性のうちの１つ以上を満たすことである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
開示された技術は、ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、ｂ）ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡剤成分と、を含む、潤滑組成物を提供する。ポリ（アクリレート）コポリマー、ｂ）は、（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、を含むことができる。消泡剤成分は、少なくとも１，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。別の実施形態において、消泡剤成分、ｂ）は、（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、を含み得、少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有し得る。
【０００８】
別の実施形態において、潤滑組成物は、ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、ｂ）ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡剤成分と、を含むことができる。ポリ（アクリレート）コポリマー、ｂ）は、（ｉ）約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約２重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉｉ）約１０重量％〜約７０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１２アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートコモノマーと、を含むことができる。消泡剤成分は、少なくとも１，０００ダルトンのＭｗを有し得る。別の実施形態において、消泡剤成分、ｂ）は、（ｉ）    約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約２０重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉｉ）約１０重量％〜約６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートコモノマーと、を含み得、少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有し得る。実施形態のうちのいずれにおいても、（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）は、エチル（メタ）アクリレートもしくはプロピル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【０００９】
少なくとも１つの潤滑粘度の油は、グループＩ油、グループＩＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物であってよい。あるいは、少なくとも１つの潤滑粘度の油は、グループＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物である。
【００１０】
潤滑組成物は、リン含有耐摩耗剤、ケイ素含有消泡剤、またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。リン含有耐摩耗剤は、亜リン酸水素ジアルキルであってよい。ケイ素含有消泡剤は、ポリジアルキルシロキサンであってよい。したがって、一実施形態において、潤滑組成物は、亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。別の実施形態において、潤滑組成物は、亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、および／またはフッ素化ポリジアルキルシロキサンを含むことができる。さらに別の実施形態において、亜リン酸水素ジアルキルは、ジブチルホスファイトである。
【００１１】
ポリ（アクリレート）コポリマーは、分岐または直鎖であるフッ素化（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。好適なフッ素化（メタ）アクリレートモノマーには、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００１２】
いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、アクリル酸エチルである（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）と、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートであるフッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）と、を含むポリ（アクリレート）コポリマーを含むことができる。
【００１３】
いくつかの実施形態において、消泡剤成分は、約１０，０００Ｄａ〜約３５０，０００Ｄａ、または約１０，０００〜約２００，０００Ｄａ、または約１０，０００Ｄａ〜約１２０，０００ＤａのＭｗを有する。消泡剤成分は、少なくとも１ｐｐｍ、１０〜８００ｐｐｍ、または３０〜４００ｐｐｍの量で潤滑組成物中に存在し得る。
【００１４】
いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、洗剤、抗酸化剤、シール膨潤剤、耐摩耗剤、またはこれらの組み合わせである、少なくとも１つの添加剤をさらに含むことができる。さらに他の実施形態において、潤滑組成物は、１００℃で５ｃＳｔ以下の動粘度（「ＫＶ」）を有し得る。
【００１５】
上記のようなポリ（アクリレート）コポリマーを含む潤滑組成物を使用して機械的デバイスを潤滑する方法も開示されている。機械的デバイスは、車軸、ギア、ギアボックス、またはトランスミッションを含むドライブラインデバイスであってよい。機械的デバイスはまた、内燃機関であってよい。さらに他の実施形態において、機械的デバイスは、油圧システム、タービンシステム、循環油システム、冷却潤滑システム、または工業用ギアであってよい。
【００１６】
上記のようなポリ（アクリレート）コポリマーを含む潤滑組成物を使用して機械的デバイス内の泡を抑制または低減する方法も開示されている。いくつかの実施形態において、機械的デバイスは、少なくとも１つのケイ素含有ガスケットを有し得る。開示されたポリ（アクリレート）コポリマーはまた、潤滑組成物の熱および／または酸化安定性を増加させるために使用され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
様々な好ましい特徴および実施形態が、非限定的な例示として以下に説明される。開示された技術は、ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、ｂ）ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡剤成分と、を含む、潤滑組成物を提供する。ポリ（アクリレート）コポリマー、ｂ）は、（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、を含むことができる。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「ポリ（アクリレート）コポリマー」または「ポリ（アクリレート）ポリマー」という用語は、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを含むモノマーに由来するポリマーである。ポリ（アクリレート）ポリマーおよびコポリマーは、一般にポリアクリレートまたはアクリル系と称される。「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」という用語および関連する用語は、アクリレート基およびメタクリレート基の両方を含み、すなわち、メチル基は任意である。例えば、「（メタ）アクリル酸」という用語は、アクリル酸およびメタクリル酸を含む。したがって、いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートまたはアクリレートは、少なくとも１つのアクリレート、アクリル酸、メタクリレート、メタクリル酸、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００１９】
本明細書に開示されるポリ（アクリレート）ポリマー消泡剤成分は、当該技術分野で一般に知られている方法によって調製することができる。重合は、触媒としての遊離基遊離剤の存在下、および既知の重合調節剤の存在下または非存在下で、塊状、乳液、または溶液中で影響を受け得る。一実施形態において、モノマーは、溶媒の存在下で重合させることができる。溶媒は、脂肪族（ヘプタンなど）または芳香族（キシレンまたはトルエンなど）であってよい。別の実施形態において、モノマーは、炭化水素油中で重合させることができる。さらに他の実施形態において、モノマーは、軽質芳香族石油ナフサ、重質芳香族ナフサ、またはこれらの組み合わせで重合され得る。本明細書に開示されるポリ（アクリレート）コポリマーに含まれるかまたはそれを調製するために使用される特定のモノマー（複数可）に言及する場合、当業者は、モノマー（複数可）が少なくとも１つの単位としてポリ（アクリレート）コポリマーに組み込むことを認識するであろう。
【００２０】
本明細書で使用される場合、Ｃｘ〜Ｃｙは、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを説明するために使用される場合、（メタ）アクリレート部分の酸素に接続されたアルキル基の炭素原子の数を指し、（メタ）アクリレート部分自体の炭素原子の数を含まない。
【００２１】
いくつかの実施形態において、ポリ（アクリレート）コポリマーは、式（Ｉ）の構造を有する単位を含み得、
【化１】
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式中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２は、Ｃ２〜Ｃ１０直鎖、分岐、または環状のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ４の直鎖または分岐ヒドロカルビル基であり、Ｒ４は、Ｈ、ＯＨ、またはＣＨ３であり、ｎ１は、７５〜３０００の範囲の整数であり、ｎ２は、０〜３の範囲の整数である。
いくつかの実施形態において、Ｒ２および／またはＲ３は、分岐している。他の実施形態において、Ｒ２は直鎖であり、Ｒ３は分岐している。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に良く知られている。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下が含まれる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族、ならびに脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完結した環式置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）と、
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）と、
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主として炭化水素特性を有するが、炭素原子から構成される環、そうでなければ鎖に炭素以外を含有する置換基と、が含まれる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子ごとに２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基がないであろう。一実施形態において、ヒドロカルビル基にはハロ置換基がない。
【００２３】
消泡剤成分は、少なくとも１，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。本明細書で使用される場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準に基づいて、ゲル浸透クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）（Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５）を使用して測定される。この機器には、屈折率検出器およびＷａｔｅｒｓ  Ｅｍｐｏｗｅｒ（商標）データ収集および分析ソフトウェアが装備されている。カラムは、ポリスチレン／ジビニルベンゼン（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能なＰＬｇｅｌ（３「Ｍｉｘｅｄ−Ｃ」および１つの１００オングストローム、５ミクロンの粒子サイズ））である。移動相の場合、個々のサンプルは、テトラヒドロフランに溶解され、ＧＰＣポートに注入される前に、ＰＴＦＥフィルターで濾過される。
Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５の動作条件：
カラム温度：４０℃
オートサンプラー制御：実行時間：４５分
注入量：３００マイクロリットル
流量：１．０ｍｌ／分
示差屈折計（ＲＩ）（２４１４）：感度：１６；スケール係数：２０
【００２４】
当業者は、数平均分子量（「Ｍｎ」）が上記のものと同様の技術を使用して測定され得ることを理解するであろう。
【００２５】
別の実施形態において、消泡剤成分、ｂ）は、（ｉ）約３０重量％〜約９９重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約１重量％〜約７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、を含み得、少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有し得る。
【００２６】
フッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリル酸と直鎖または分岐フッ素化アルカノールとのエステルを含むことができる。フッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、アルキル基中に１つ以上のフッ素原子を有する３つ以上の隣接する炭素原子を有することができる。一実施形態において、フッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、およびトリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、または２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートのうちの１つ以上を含むことができる。
【００２７】
他の実施形態において、（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）は、約４０重量％〜約８０重量％の量で存在し得、フッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）は、約２０重量％〜約６０重量％の量で存在し得る。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）は、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物を含むことができる。
【００２８】
別の実施形態において、潤滑組成物は、ａ）少なくとも１つの潤滑粘度の油と、ｂ）ポリ（アクリレート）コポリマーを含む消泡剤成分と、を含むことができる。ポリ（アクリレート）コポリマー、ｂ）は、（ｉ）約１０重量％〜約５０または６０重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）約２または５または２０重量％〜約５０または７０重量％のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉｉ）約１０または２０重量％〜約６０または７０または７５重量％の、（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１２またはＣ４〜Ｃ８アルキルエステルを有する（メタ）アクリレートコモノマーと、を含むことができる。消泡剤成分は、少なくとも１，０００ダルトンまたは少なくとも１０，０００ダルトンのＭｗを有し得る。これらの実施形態のいずれにおいても、（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）は、エチル（メタ）アクリレートもしくはプロピル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００２９】
少なくとも１つの潤滑粘度の油は、グループＩ油、グループＩＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物であってよい。あるいは、少なくとも１つの潤滑粘度の油は、グループＩ油、グループＩＩＩ油、グループＩＶ油、グループＶ油、またはこれらの混合物である。さらに他の実施形態において、潤滑組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５＿１００を使用して測定されるように、１００℃で５ｃＳｔ以下の動粘度（「ＫＶ」）を有し得る。他の実施形態において、潤滑組成物は、約３〜５ｃＳｔ以下、または３〜５ｃＳｔ、またはさらには４ｃＳｔのＫＶを有し得る。
【００３０】
潤滑組成物は、リン含有耐摩耗剤、ケイ素含有消泡剤、またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。
【００３１】
ポリ（アクリレート）コポリマーは、分岐または直鎖であるフッ素化（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。好適なフッ素化（メタ）アクリレートモノマーには、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００３２】
いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、アクリル酸エチルである（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）と、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートであるフッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）と、を含むポリ（アクリレート）コポリマーを含むことができる。さらに他の実施形態において、潤滑組成物は、アクリル酸エチルである（メタ）アクリレートモノマー（ｉ）と、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートであるフッ素化（メタ）アクリレートモノマー（ｉｉ）と、２−エチルヘキシルアクリレートである（メタ）アクリレートコモノマー（ｉｉｉ）と、を含むことができる。
【００３３】
いくつかの実施形態において、消泡剤成分は、約１０，０００Ｄａ〜約３５０，０００Ｄａ、または約１０，０００〜約２００，０００Ｄａ、または約１０，０００Ｄａ〜約１２０，０００ＤａのＭｗを有する。消泡剤成分は、少なくとも１ｐｐｍ、１０〜８００ｐｐｍ、または３０〜４００ｐｐｍの量で潤滑組成物中に存在し得る。
【００３４】
リン含有耐摩耗剤
好適なリン含有耐摩耗剤は、過度に限定されず、少なくとも１つのリン酸、リン酸塩、リン酸エステル、または硫黄含有類似体を含むこれらの誘導体を含むことができる。リン酸、その塩、エステル、または誘導体には、リン酸、亜リン酸、リン酸エステルまたはその塩、亜リン酸塩、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテル、およびこれらの混合物が含まれる。
【００３５】
一実施形態において、リン含有酸、エステル、または誘導体は、有機または無機リン酸、リン酸エステル、リン酸塩、またはこれらの誘導体であり得る。リン酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、チオリン酸（ジチオリン酸、ならびにモノチオリン酸、チオホスフィン酸、およびチオホスホン酸）が含まれる。リン化合物の１つのグループは、式
2021519355.tif 000003
（式中、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３は、アルキルまたはヒドロカルビル基であるか、またはＲ１２のうちの１つおよびＲ１２は、Ｈであってよい）で表されるアルキルリン酸モノアルキル第１級アミン塩である。材料は、ジアルキルおよびモノアルキルリン酸エステルの１：１の混合物であり得る。このタイプの化合物は、米国特許第５，３５４，４８４号に記載されている。
【００３６】
存在し得る他のリン含有材料には、ジブチルホスファイトなどの亜リン酸ジアルキル（ホスホン酸水素ジアルキルと称されることもある）が含まれる。さらに他のリン材料には、ホスホロチオ酸のリン酸化ヒドロキシ置換トリエステルおよびそのアミン塩、ならびにリン酸の無硫黄ヒドロキシ置換ジーエステル、リン酸の無硫黄リン酸化ヒドロキシ置換ジーエステルまたはトリエステル、およびそのアミン塩が含まれる。これらの材料は、米国特許出願ＵＳ２００８−０１８２７７０にさらに記載されている。
【００３７】
本発明の組成物は、式の金属塩などのリン酸の金属塩を含むことができ、
【化２】
2021519355.tif 000004
式中、Ｒ８およびＲ９は、独立して、３〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、五硫化リン（Ｐ２Ｓ３）およびアルコールまたはフェノールを反応させ、式
【化３】
2021519355.tif 000005
に対応するＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸を形成することによって容易に得ることができる。
【００３８】
原子価ｎを有する金属Ｍは、一般に、アルミニウム、鉛、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、または銅であり、特定の実施形態において、亜鉛である。したがって、塩基性金属化合物は、酸化亜鉛であり得、得られた金属化合物は、式
【化４】
2021519355.tif 000006
で表される。
【００３９】
Ｒ８およびＲ９基は、独立して、アセチレン性および通常はエチレン性不飽和を含み得ないヒドロカルビル基である。それらは、典型的には、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、またはアルカリール基であり、３〜２０個の炭素原子、例えば、３〜１６個の炭素原子または最大１３個の炭素原子、例えば、３〜１２個の炭素原子を有する。反応して、Ｒ８およびＲ９基を提供するアルコールは、１つ以上の第１級アルコール、１つ以上の第２級アルコール、第２級アルコールおよび第１級アルコールの混合物であり得る。イソプロパノールおよび４−メチル−２−ペンタノールなどの２つの第２級アルコールの混合物が、しばしば、望ましい。
【００４０】
そのような材料は、しばしば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛または単にジチオリン酸亜鉛と称される。それらは、周知であり、潤滑剤配合の当業者に容易に入手可能である。
【００４１】
一実施形態において、潤滑組成物は、亜リン酸水素ジアルキルであるリン含有耐摩耗剤を含むことができる。完全に配合された潤滑剤中のリン含有耐摩耗剤の量は、存在する場合、典型的には、０．０１〜６重量パーセント、０．０１〜５重量パーセント、または０．０３〜２重量パーセント、または０．０５〜０．５重量パーセントでさえある。濃縮物中のその濃度は、それに応じて、例えば、５〜６０重量パーセントに増加する。
【００４２】
消泡剤
好適な消泡剤は、過度に限定されず、シリコーンまたは有機ポリマーを含むことができる。これらの消泡剤組成物の例は、Ｈｅｎｒｙ  Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒによる「Ｆｏａｍ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔｓ」（Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９７６）、１２５〜１６２頁に記載されている。一実施形態において、潤滑組成物は、ポリシロキサン、ポリジアルキルシロキサン、フッ素化ポリシロキサン、またはフッ素化ポリジアルキルシロキサンなどのケイ素含有消泡剤を含む。一実施形態において、潤滑組成物は、ポリジアルキルシロキサンである消泡剤を含むことができる。さらなる消泡剤には、アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルのコポリマー、および任意に酢酸ビニル、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤が含まれる。完全に配合された潤滑剤中のケイ素含有消泡剤の量は、存在する場合、典型的には、４０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの範囲に及ぶ（有効成分または無希釈剤ベースで）。
【００４３】
したがって、いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。別の実施形態において、潤滑組成物は、亜リン酸水素ジアルキル、ポリジアルキルシロキサン、および／またはフッ素化ポリジアルキルシロキサンを含むことができる。さらに別の実施形態において、亜リン酸水素ジアルキルは、ジブチルホスファイトである。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、０．０５〜０．５重量％のリン含有耐摩耗剤（亜リン酸水素ジアルキルなど）および４０〜３００ｐｐｍのポリジアルキルシロキサンおよび／またはフッ素化ポリジアルキルシロキサンを含む。
【００４４】
潤滑粘度の油
本発明の技術は、一成分として、潤滑粘度の油を含む組成物を提供する。そのような油には、天然油および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げに由来する油、未精製油、精製油、および再精製油、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００４５】
未精製油は、さらに精製処理することなく、天然または合成の原料から直接得られる。
【００４６】
精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。精製技術は、当該技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透濾過などが含まれる。
【００４７】
再精製油は、再生油または再処理油とも呼ばれ、精製油の取得に使用されるプロセスと同様のプロセスによって取得され、使用済み添加物および油分解生成物の除去を目的とした技術によって追加処理されることが多い。
【００４８】
本発明の潤滑剤を製造するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例えばヒマシ油）、液化石油油などの鉱物潤滑油、ならびにパラフィン系、ナフテン系または混合パラフィン系−ナフテン系の溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油、および石炭または頁岩またはこれらの混合物から誘導される油が含まれる。
【００４９】
合成潤滑油は有用であり、ポリマー化およびインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびこれらの混合物と、アルキルベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）と、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）と、ジフェニルアルカンと、アルキル化ジフェニルアルカンと、アルキル化ジフェニルエーテルと、アルキル化ジフェニルスルフィドと、ならびにこれらの誘導体と、類似体および同族体、またはこれらの混合物などの炭化水素油が含まれる。
【００５０】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル（Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０など）、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えばリン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または高分子テトラヒドロフランが含まれる。合成油はまた、フィッシャー・トロプシュ反応によっても生成され得、典型的には、水素化異性化されたフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態において、油は、フィッシャー・トロプシュの気液（ＧＴＬ）合成手順、ならびに他の気液（ＧＴＬ）油によって調製されてもよい。
【００５１】
ＧＴＬ基油には、ＧＴＬプロセスのうちの１つ以上の可能なタイプ（典型的にはフィッシャー・トロプシュプロセス）によって得られる基油が含まれる。ＧＴＬプロセスは、天然ガス、主にメタンを採取し、これを合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｇａｓ）または合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）に化学的に転換する。あるいは、固体石炭もまた、合成ガスに転換され得る。合成ガスは主に、一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ２）を含有し、これらの大部分はその後、触媒フィッシャー・トロプシュプロセスによってパラフィンに化学的に転換される。これらのパラフィンは、ある範囲の分子量を有し、触媒の使用により、水素異性化されて、ある範囲の基油を生成し得る。ＧＴＬベースストックは、非常にパラフィン系の特徴を有し、典型的には、９０％より高い飽和分である。これらのパラフィンのうちで、非環式パラフィン種が、環式パラフィン種よりも優勢である。例えば、ＧＴＬベースストックは、典型的には、６０重量％より多く、または８０重量％より多く、または９０重量％より多くの非環式パラフィン種を含む。ＧＴＬ基油の動粘度は、典型的には、１００℃で２ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ、または３ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜３０ｃＳｔである。この例で例示されるＧＴＬは、１００℃で約４．１ｃＳｔの動粘度を有する。同様に、ＧＴＬベースストックは、典型的には、８０以上、または１００以上、または１２０以上の粘度指数（ＶＩ、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を参照のこと）を有することを特徴とする。この例で例示されるＧＴＬは、１２９のＶＩを有する。典型的には、ＧＴＬベース流体は、事実上ゼロの硫黄含量および窒素含量、一般に、５ｐｐｍ未満のこれらの元素の各々を有する。ＧＴＬベースストックは、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、ＡＰＩ）によって分類されたグループＩＩＩの油である。
【００５２】
潤滑粘度の油はまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されているように定義され得る。５つの基油グループは、次のとおりである。グループＩ（硫黄分＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％飽和分、粘度指数８０〜１２０未満）、グループＩＩ（硫黄分＜０．０３重量％、および＞９０重量％飽和分、粘度指数８０〜１２０未満）、グループＩＩＩ（硫黄分＜０．０３重量％、および＞９０重量％飽和分、粘度指数＞１２０）、グループＩＶ（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれていない他のすべて）。潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ＋基油であってもよく、この用語は、ＳＡＥ刊行物“Ｄｅｓｉｇｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ：Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｓ”，ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＡＥ−２９，２０１２，ｐａｇｅ１２−９、およびＵＳ８，２１６，４４８、第１欄５７行目に記載されているように、１１０以上１２０未満の粘度指数を有するグループＩＩ基油を指す。
【００５３】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＶ油、またはこれらの混合物、すなわちポリアルファオレフィンであってよい。ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯ）およびそれらの製造は、一般に周知である。ＰＡＯに関して、ＰＡＯ基油は、直鎖Ｃ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ４〜Ｃ１６のアルファオレフィンから誘導され得る。ＰＡＯのために特に好ましい原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、および１−テトラデセンである。ポリアルファオレフィンは、メタロセン触媒プロセスによって、または非メタロセンプロセスから調製することができる。
【００５４】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油またはこれらの混合物を含んでもよい。
【００５５】
一実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ、グループＩＶの油またはこれらの混合物である。別の実施形態において、潤滑粘度の油は、多くの場合、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩの油またはこれらの混合物である。
【００５６】
一実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはガスから液体（フィッシャー・トロプシュ）の油、またはこれらの混合物である。
【００５７】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、１００重量％から式（Ｉ）の化合物、および存在する場合、他の性能添加剤の量の合計を差し引いた後に残る残余である。
【００５８】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、１００重量％から本発明の化合物および他の性能添加剤の量の合計を差し引いた後に残る残余である。記載されている各化学成分または添加剤の量は、特に指示がない限り、市販の材料中に慣用的に、すなわち活性化学品基準で、存在し得る。しかしながら、特に指示がない限り、本明細書で言及する各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業グレードに存在すると通常理解される他のそのような材料を含むことができる商業グレードの材料であると解釈されるべきである。
【００５９】
組成物は、濃縮物または完全に配合された潤滑剤の形態であってよい。組成物が完全に配合された潤滑剤の形態である場合、典型的には、組成物中に存在する任意の希釈油を含む潤滑粘度の油は、７０〜９５重量％、または８０または８５〜９３重量％の量で存在する。
【００６０】
本発明の潤滑組成物が濃縮物の形態である場合（その後、追加の油と組み合わせて、全体的または部分的に、完成した潤滑剤を形成することができる）、典型的には、組成物中に存在する任意の希釈油を含む潤滑粘度の油は、０．１重量％〜４０重量％または０．２重量％〜３５重量％または０．４重量％〜３０重量％または０．６重量％〜２５重量％または０．１重量％〜１５重量％または０．３重量％〜６重量％の量で存在する。
【００６１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、オイルフリーベースで組成物全体の少なくとも５０ｐｐｍ、または少なくとも１００ｐｐｍ、または５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または約５０〜約５００、または５０ｐｐｍ〜４５０ｐｐｍまたは４００ｐｐｍの量で消泡剤成分を含むことができる。これらの潤滑組成物の残りは、以下に記載される１つ以上のさらなる添加剤、および本明細書に記載される成分のうちの１つ以上から組成物にもたらされる任意の希釈油または類似の材料を含む多量の潤滑粘度の油であってよい。多量とは、組成物を基準にして５０重量％を超えることを意味する。
【００６２】
追加の添加剤
いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、洗浄剤、抗酸化剤、シール膨潤剤、耐摩耗剤、またはこれらの組み合わせである少なくとも１つの添加剤をさらに含むことができる。
【００６３】
分散剤
分散剤は、潤滑油の分野において周知であり、（潤滑組成物に混合する前に）灰形成金属を含まず、潤滑剤に添加した場合、通常はいかなる灰形成金属にも寄与しないため、「無灰」分散剤と称されることがあるものを主に含む。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。
【００６４】
分散剤の１つのクラスは、マンニッヒ塩基である。これらは、高分子量のアルキル置換フェノール、アルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料であり、米国特許第３，６３４，５１５号においてより詳細に記載されている。別のクラスの分散剤は、高分子量エステルである。これらの材料は、ヒドロカルビルアシル化剤と、グリセロール、ペンタエリスリトール、またはソルビトールなどの多価脂肪族アルコールとの反応によって調製されたとみなされ得るのを除いて、マンニッヒ分散剤または下記のスクシンイミドに類似している。そのような材料は、米国特許第３，３８１，０２２号により詳細に記載されている。米国特許公開第２０１０／０２８６４１４号に記載されるように、芳香族コハク酸エステルも調製され得る。他の分散剤には、概して、ポリマーに分散特性を付与する極性官能基性を含む炭化水素系ポリマーであるポリマー分散性添加剤が含まれる。
【００６５】
特定の実施形態において、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号（例えば、第４欄、１８〜６０行および調製例Ａを参照）に記載されるように、少量の塩素または他のハロゲンの存在を含むプロセスによって調製される。そのような分散剤は、典型的には、ヒドロカルビル置換基の酸性またはアミド「ヘッド」基への結合において、いくつかの炭素環状構造を有する。他の実施形態において、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号に記載されるように、いかなる塩素または他のハロゲンも使用せずに、「エン」反応を含む熱プロセスによって調製される。この方法で製造された分散剤は、しばしば高ビニリデン（すなわち、５０％を超える末端ビニリデン）ポリイソブチレンから誘導される（第４欄、６１行から第５欄、３０行および調製例Ｂを参照）。そのような分散剤は、典型的には、結合点で上記の炭素環状構造を含まない。特定の実施形態において、分散剤は、米国特許第８，０６７，３４７号に記載されるように、エチレン性不飽和アシル化剤による高ビニリデンポリイソブチレンのフリーラジカル触媒重合によって調製される。
【００６６】
分散剤は、ポリオレフィンとして、５０、７０、または７５％を超える末端ビニリデン基（□および□異性体）を有する、高ビニリデンポリイソブチレンから誘導され得る。特定の実施形態において、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路によって調製され得る。他の実施形態において、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化および塩素経路分散剤の混合物を含むことができる。
【００６７】
分散剤の好ましいクラスは、カルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤には、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と有機ヒドロキシ化合物、または特定の実施形態において、窒素原子に結合した少なくとも１つの水素を含むアミンとの反応生成物、または当該ヒドロキシ化合物とアミンの混合物である、コハク酸ベースの分散剤が含まれる。「コハク酸アシル化剤」という用語は、炭化水素置換コハク酸またはコハク酸生成化合物を指す。そのような材料には、典型的には、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）、およびハロゲン化物が含まれる。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および第３，１７２，８９２号にさらに詳細に記載されている。
【００６８】
コハク酸ベースの分散剤は、次のような一般的な構造を含む多様な化学構造を有し、
【化５】
2021519355.tif 000007
式中、各Ｒ６は、独立して、
【数１】
2021519355.tif 000008
５００または７００〜１０，０００を有するポリオレフィン由来基などのヒドロカルビル基である。典型的には、ヒドロカルビル基は、アルキル基であり、多くの場合、分子量が５００または７００〜５０００、または別の実施形態において、１５００または２０００〜５０００を有するポリイソブチル基である。別の言い方をすれば、Ｒ６基は、４０〜５００個の炭素原子、特定の実施形態において、脂肪族炭素原子などの少なくとも５０個、例えば５０〜３００個の炭素原子を含むことができる。各Ｒ６基は、１つ以上の反応基、例えば、コハク酸基を含むことができる。Ｒ７は、アルケニル基で、通常−Ｃ２Ｈ４−基である。そのような分子は、一般に、アルケニルアシル化剤とポリアミンの反応から誘導され、多様なアミドおよび第４級アンモニウム塩を含む、上に示した単純なイミド構造のほかに、２つの部分間の多種多様な結合が可能である。同様に、環状（非芳香族環）構造を含む結合を含む、Ｒ６基の様々な結合様式が企図される。
【００６９】
コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンまたはポリアミンであり得る。ポリアミンには、主に、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（−トリメチレン）トリアミンなどのエチレンポリアミン（すなわち、ポリ（エチレンアミン））などのアルキレンポリアミンが含まれる。上記に示したアルキレンアミンのうちの２つ以上を縮合することによって得られるようなより高い同族体も同様に有用である。テトラエチレンペンタミンは、特に有用である。
【００７０】
ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン、すなわち窒素原子上に１つ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミンも同様に、上記に示したアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンをアミノラジカルまたはヒドロキシラジカルを介して縮合することによって得られたより高い同族体である場合に有用である。
【００７１】
一実施形態において、分散剤は、単一の分散剤として存在し得る。一実施形態において、分散剤は、２つまたは３つの異なる分散剤の混合物として存在し得、少なくとも１つは、スクシンイミド分散剤であり得る。
【００７２】
スクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミン、またはこれらの混合物から誘導され得る。芳香族アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）（Ｎ−フェニルフェニレンジアミンとしても知られている）、ＡＤＰＡの誘導体（米国特許公開第２０１１／０３０６５２８号および同第２０１０／０２９８１８５号に記載）、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、アミノ−インダゾリノン、アミノピリミジン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、またはこれらの組み合わせであってよい。一実施形態において、分散剤は、芳香族アミンの誘導体であり、芳香族アミンは、少なくとも３つの不連続な芳香環を有する。
【００７３】
スクシンイミド分散剤は、ポリエーテルアミンまたはポリエーテルポリアミンの誘導体であってよい。典型的なポリエーテルアミン化合物は、少なくとも１つのエーテル単位を含み、少なくとも１つのアミン部分で連鎖停止されるであろう。ポリエーテルポリアミンは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドなどのＣ２−Ｃ６エポキシドから誘導されたポリマーに基づくことができる。ポリエーテルポリアミンの例は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ブランドで販売されており、Ｈｕｎｓｔｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販されている。
【００７４】
後処理された分散剤はまた、開示された技術の一部であってもよい。後処理された分散剤は、一般に、カルボン酸、アミン、またはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシドなどの試薬、ホウ酸などのホウ素化合物（「ホウ酸化分散剤」を得る）、リン酸または無水物などのリン化合物、２，５−ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）と反応させることによって得られる。アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物と、ポリアルキレンポリアミンなどのアミンとの反応生成物である。これらの例は、米国特許第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号、および同第３，５６５，８０４号に記載されている。特定の実施形態において、個々の分散剤の１つ以上は、ホウ素またはＤＭＴＤ、またはホウ素とＤＭＴＤの両方で後処理することができる。これらの種類の例示的な材料は、米国特許第３，２００，１０７号、同第３，２８２，９５５号、同第３，３６７，９４３号、同第３，５１３，０９３号、同第３，６３９，２４２号、同第３，６４９，６５９号、同第３，４４２，８０８号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７９，４５０号、同第３，６００，３７２号、同第３，７０２，７５７号、および同第３，７０８，４２２号に記載されている。
【００７５】
完全に配合された潤滑剤中の分散剤の量は、存在する場合、典型的には０．０５または０．５〜１０重量パーセント、または１〜８重量パーセント、または３〜７重量パーセント、または２〜５重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、それに応じて、例えば、５〜８０重量パーセントに増加する。
【００７６】
洗浄剤
洗浄剤は、一般に有機酸の塩であり、しばしば過塩基化される。有機酸の金属過塩基性塩は、当業者に広く知られており、一般に、存在する金属の量が化学量論量を超える金属塩を含む。そのような塩は、１００％を超える転換率レベルを有するとされる（すなわち、それらは、その酸を「正規（ｎｏｒｍａｌ）」または「中性（ｎｅｕｔｒａｌ）」の塩に転換させるのに必要な金属の理論量の１００％超を含む）。それらは、一般に、過塩基性、超塩基性、または超強塩基性塩と称され、一般に、有機硫黄酸（ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｕｌｆｕｒ  ａｃｉｄ）、有機リン酸、カルボン酸、フェノールまたはこれらのいずれかの２つ以上の混合物の塩である。当業者が認識するように、そのような過塩基性塩の混合物も使用することができる。
【００７７】
過塩基性組成物は、スルホン酸、カルボン酸（置換サリチル酸を含む）、フェノール、ホスホン酸、サリゲニン、サリキサレート、およびこれらのうちの任意の２つ以上の混合物を含む、様々な周知の有機酸性材料に基づいて調製することができる。それらを過塩基化するためのこれらの材料および方法は、多数の米国特許により周知である。
【００７８】
これらの過塩基性塩を作製するために使用される塩基反応性（ｂａｓｉｃａｌｌｙ  ｒｅａｃｔｉｎｇ）金属化合物は、通常、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物であるが、他の塩基反応性金属化合物を使用することができる。Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＮａおよびＬｉの化合物、例えば、低級アルカノールのそれらの水酸化物およびアルコキシドが、通常使用される。これらの金属のうちの２つ以上のイオンの混合物を含む過塩基性塩を、本発明において使用することができる。
【００７９】
過塩基性材料は、一般に、酸性材料（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましくは二酸化炭素）を、酸性有機化合物、当該酸性有機材料のための少なくとも１つの不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基、および促進剤を含む混合物と反応させることによって調製される。酸性有機化合物は、本発明の例では、上記のサリゲニン誘導体である。
【００８０】
過塩基性材料を調製するのに使用される酸性材料は、ギ酸、酢酸、硝酸、または硫酸などの液体であり得る。酢酸は、特に有用である。ＨＣｌ、ＳＯ２、ＳＯ３、ＣＯ２、またはＨ２Ｓ、例えばＣＯ２またはこれらの混合物、例えばＣＯ２と酢酸の混合物などの無機酸性材料も、使用することができる。
【００８１】
酸性有機化合物の塩基性塩を作製するための技術を具体的に説明する特許には、一般に、米国特許第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２５号、同第２，７７７，８７４号、同第３，２５６，１８６号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３６５，３９６号、同第３，３２０，１６２号、同第３，３１８，８０９号、同第３，４８８，２８４号、および同第３，６２９，１０９号が含まれる。過塩基性サリゲニン誘導体は、ＰＣＴ公開ＷＯ２００４／０４８５０３に記載されており、過塩基性サリキサレートは、ＰＣＴ公開ＷＯ０３／０１８７２８に記載されている。
【００８２】
過塩基性スルホネートは、典型的には、２５０〜６００、または３００〜５００のＴＢＮを有する。過塩基性洗浄剤は、当該技術分野において既知である。一実施形態において、スルホネート洗浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（およびＵＳ７，４０７，９１９として付与されている）の段落［００２６］〜［００３７］に記載されているような少なくとも８の金属比を有する主に直鎖アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤であってよい。直鎖アルキルベンゼンは、直鎖のどこか、通常、２、３、または４位で結合しているベンゼン環またはこれらの混合物を有することができる。主に直鎖アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤は、燃料経済性の改善を支援するのに特に有用であってよい。一実施形態において、スルホネート洗浄剤は、米国特許出願第２００８／０１１９３７８号の段落［００４６］〜［００５３］に開示されている１つ以上の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってよい。
【００８３】
一実施形態において、スルホネート洗浄剤は、分岐アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤であってよい。分岐アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマー、またはこれらの組み合わせから調製され得る。好ましいオリゴマーには、プロピレンおよびブチレンの四量体、五量体、および六量体が含まれる。他の実施形態において、アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤は、トルエンアルキレートから誘導されてもよく、すなわち、アルキルベンゼンスルホネートは、少なくとも２つのアルキル基を有し、そのうちの少なくとも１つはメチル基であり、その他は上記の直鎖または分岐アルキル基である。
【００８４】
一実施形態において、潤滑組成物は、非硫黄含有フェネートもしくは硫黄含有フェネート、またはこれらの混合物をさらに含む。非硫黄含有フェネートおよび硫黄含有フェネートは、当該技術分野において既知である。非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、中性または過塩基性であってよい。典型的には、過塩基性非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、１８０〜４５０  ＴＢＮの全塩基価、および２〜１５または３〜１０の金属比を有する。中性非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、８０〜１８０未満のＴＢＮ、および１〜２未満または０．０５〜２未満の金属比を有し得る。
【００８５】
非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートは、カルシウムまたはマグネシウム非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネート（一般に、カルシウム非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネート）の形態であってよい。非硫黄含有フェネートまたは硫黄含有フェネートが存在する場合、潤滑組成物の０．１〜１０重量％、または０．５〜８重量％、または１〜６重量％、または２．５〜５．５重量％で存在し得る。
【００８６】
一実施形態において、潤滑組成物は、過塩基性フェネートを含まなくてもよく、異なる実施形態において、潤滑組成物は、非過塩基性フェネートを含まなくてもよい。別の実施形態において、潤滑組成物は、フェネート洗浄剤を含まなくてもよい。
【００８７】
フェネート洗浄剤は、典型的には、ｐ−ヒドロカルビルフェノールから誘導される。このタイプのアルキルフェノールは、硫黄と結合して過塩基化、アルデヒドと結合して過塩基化、またはカルボキシル化されてサリチル酸洗浄剤を形成し得る。好適なアルキルフェノールには、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわちテトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが含まれる。他の好適なアルキルフェノールには、アルファ−オレフィンでアルキル化されたもの、異性化アルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンが含まれる。一実施形態において、潤滑組成物は、０．２重量％未満、または０．１重量％未満、またはさらに０．０５重量％未満のＰＤＤＰから誘導されたフェネート洗浄剤を含む。一実施形態において、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰから誘導されないフェネート洗浄剤を含む。一実施形態において、潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたフェネート洗浄剤を含み、フェネート洗浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、もしくは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有し、または実質的にＰＤＤＰを含まない。
【００８８】
一実施形態において、潤滑組成物は、中性または過塩基性であり得るサリチレート洗浄剤をさらに含む。サリチレートは、当該技術分野において既知である。サリチレート洗浄剤は、５０〜４００、または１５０〜３５０のＴＢＮおよび０．５〜１０、または０．６〜２の金属比を有し得る。好適なサリチレート洗浄剤には、アルキル化サリチル酸、またはアルキルサリチル酸が含まれた。アルキルサリチル酸は、サリチル酸のアルキル化によって、またはアルキルフェノールのカルボニル化によって調製することができる。アルキルサリチル酸がアルキルフェノールから調製される場合、アルキルフェノールは、上記のフェネートと同様の方法で選択される。一実施形態において、本発明のアルキルサリチレートには、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが含まれる。他の好適なアルキルフェノールには、アルファ−オレフィンでアルキル化されたもの、異性化アルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンが含まれる。一実施形態において、潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたサリチレート洗浄剤を含み、フェネート洗浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、もしくは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有するか、または実質的にＰＤＤＰを含まない。
【００８９】
存在する場合、サリチレートは、潤滑組成物の０．０１〜１０重量％、または０．１〜６重量％、または０．２〜５重量％、０．５〜４重量％、または１〜３重量％で存在し得る。
【００９０】
洗浄剤は、一般に、ホウ酸などのホウ素化剤で処理することによってホウ素化することもできる。典型的な条件には、１００〜１５０℃で洗浄剤をホウ酸一緒に加熱することを含む。ホウ酸の当量数は、その塩中の金属の当量数とほぼ等しい。米国特許第３，９２９，６５０号は、ホウ酸塩化錯体およびこれらの調製を開示している。
【００９１】
完全に配合された潤滑剤中の洗剤成分の量は、存在する場合、典型的には、０．０１〜１５重量パーセント、０．５〜１０重量パーセント、例えば１〜７重量パーセント、または１．２〜４重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、それに応じて、例えば、５〜６５重量パーセントに増加する。
【００９２】
摩擦調整剤
本発明の技術で使用される組成物で使用され得る別の成分は、摩擦調整剤である。摩擦調整剤は、当業者には周知である。使用され得る摩擦調整剤のリストは、米国特許第４，７９２，４１０号、同第５，３９５，５３９号、同第５，４８４，５４３号、および同第６，６６０，６９５号に含まれている。米国特許第５，１１０，４８８号は、摩擦調整剤として有用な脂肪酸の金属塩、特に亜鉛塩を開示している。使用され得る摩擦調整剤のリストには、脂肪ホスファイト；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；脂肪酸アミド；脂肪酸の金属塩；脂肪エポキシド；硫化オレフィン；ホウ素化脂肪エポキシド；脂肪イミダゾリン；脂肪アミン；カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物；グリセロールエステル；アルキルサリチレートの金属塩；ホウ素化グリセロールエステル；アルキルリン酸のアミン塩；アルコキシ化脂肪アミン；エトキシ化アルコール；オキサゾリン；イミダゾリン；ヒドロキシアルキルアミド；ポリヒドロキシ第３級アミン；およびその２種以上の混合物を含むことができる。
【００９３】
これらのタイプの摩擦調整剤のそれぞれの代表的なものは知られており、市販されている。例えば、脂肪ホスファイトは、一般に、式（ＲＯ）２ＰＨＯまたは（ＲＯ）（ＨＯ）ＰＨＯであり得、Ｒは、油溶性を与えるのに十分な長さのアルキルまたはアルケニル基であってよい。好適なホスファイトは、市販されており、米国特許第４，７５２，４１６号に記載されるように合成することができる。
【００９４】
使用され得るホウ酸化脂肪エポキシドは、カナダ特許第１，１８８，７０４号に開示されている。これらの油溶性ホウ素含有組成物は、ホウ酸または三酸化ホウ素などのホウ素供給源を、少なくとも８個の炭素原子を含むことができる脂肪エポキシドと反応させることによって調製することができる。非ホウ素化脂肪エポキシドも、摩擦調整剤として有用であり得る。
【００９５】
使用され得るホウ素化アミン（ｂｏｒａｔｅｄ  ａｍｉｎｅ）は、米国特許第４，６２２，１５８号に開示されている。ホウ素化アミン摩擦調整剤（ホウ素化アルコキシル化脂肪アミンを含む）は、上記のようなホウ素化合物と、単純な脂肪アミンおよびヒドロキシ含有第３級アミンを含む対応するアミンと反応させることによって調製することができる。ホウ素化アミンを調製するのに有用なアミンには、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」によって周知であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手できる市販のアルコキシ化脂肪アミン、例えば、ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン、ポリオキシエチレン［１０］ココアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］−タローアミン、ポリオキシエチレン−［５］タローアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン、およびポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミンを含むことができる。そのようなアミンは、米国特許第４，７４１，８４８号に記載されている。
【００９６】
アルコキシル化脂肪アミンおよび脂肪アミン自体（オレイルアミンなど）は、摩擦調整剤として有用であり得る。これらのアミンは、市販されている。
【００９７】
グリセロールのホウ素化および非ホウ素化脂肪酸エステルの両方を摩擦調整剤として使用することができる。グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセロールの脂肪酸エステルをホウ酸などのホウ素供給源でホウ酸化することによって調製することができる。グリセロールの脂肪酸エステル自体は、当該技術分野において周知の様々な方法によって調製することができる。グリセロールモノオレエートおよびグリセロールタローエートなどのこれらのエステルの多くは、商用規模で製造されている。市販のグリセロールモノオレエートは、４５〜５５重量％のモノエステルと５５〜４５重量％のジエステルの混合物を含むことができる。
【００９８】
脂肪酸を、上記のグリセロールエステルを調製するのに使用することができ、それらはまた、これらの金属塩、アミド、およびイミダゾリンを調製するのに使用することができ、これらのいずれも摩擦調整剤として使用することができる。脂肪酸は、６〜２４個の炭素原子または８〜１８個の炭素原子を含むことができる。有用な酸は、オレイン酸であってよい。
【００９９】
脂肪酸のアミドは、アンモニアまたは第１級もしくは第２級アミン、例えば、ジエチルアミンおよびジエタノールアミンと縮合することによって調製されたものであってよい。脂肪イミダゾリンは、酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンとの環状縮合生成物を含むことができる。一実施形態において、摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物であってよい。カルボン酸とポリアルキレンアミンの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであってよい。
【０１００】
脂肪酸はまた、その金属塩、例えば亜鉛塩として存在し得る。これらの亜鉛塩は、酸性、中性、または塩基性（過塩基性）であってよい。これらの塩は、亜鉛含有試薬とカルボン酸またはその塩との反応から調製することができる。これらの塩の有用な調製方法は、酸化亜鉛をカルボン酸と反応させることである。有用なカルボン酸は、上記に記載されたものである。好適なカルボン酸には、式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは脂肪族または脂環式炭化水素ラジカルである）のものが含まれる。これらの中には、Ｒが脂肪族基、例えば、ステアリル、オレイル、リノレイル、またはパルミチルであるものである。亜鉛が、中性塩を調製するのに必要な量よりも化学量論的に過剰に存在する亜鉛塩も適している。亜鉛が、亜鉛の化学量論量の１．１〜１．８倍、例えば、化学量論量の１．３〜１．６倍存在する塩を使用することができる。これらの亜鉛カルボキシレートは、当該技術分野において既知であり、米国特許第３，３６７，８６９号に記載されている。金属塩はまた、カルシウム塩も含むことができる。例には、過塩基性カルシウム塩を含むことができる。
【０１０１】
硫化オレフィンはまた、摩擦調整剤として使用される周知の市販の材料である。好適な硫化オレフィンは、米国特許第４，９５７，６５１号および同第４，９５９，１６８号の詳細な教示に従って調製されたものである。そこには、多価アルコールの少なくとも１つの脂肪酸エステル、少なくとも１つの脂肪酸、少なくとも１つのオレフィン、および一価アルコールの少なくとも１つの脂肪酸エステルからなる群から選択される、２つ以上の反応物の共硫化混合物が記載されている。オレフィン成分は、通常４〜４０個の炭素原子を含む脂肪族オレフィンであってよい。これらのオレフィンの混合物は、市販されている。本発明の方法で有用な硫化剤には、元素硫黄、硫化水素、ハロゲン化硫黄と硫化ナトリウム、および硫化水素と硫黄または二酸化硫黄の混合物が含まれる。
【０１０２】
アルキルサリチレートの金属塩には、カルシウムおよび長鎖（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１６）アルキル置換サリチル酸の他の塩が含まれる。
【０１０３】
アルキルリン酸のアミン塩には、商標名Ｐｒｉｍｅｎｅ（商標）で販売されている、リン酸のオレイルおよび他の長鎖エステルと、アミン、例えば第３級脂肪族第１級アミンの塩が含まれる。
【０１０４】
８５パーセントのリン酸は、摩擦特性を増大させるために、完全に配合された組成物に添加するのに適切な材料であり、それを、組成物の重量に基づいて０．０１〜０．３重量パーセント、例えば０．０３〜０．２または０．１パーセントのレベルで含むことができる。
【０１０５】
摩擦調整剤の量は、存在する場合、潤滑組成物の０．０１〜１０または５重量パーセント、潤滑組成物の０．１〜２．５重量パーセント、例えば０．１〜２．０、０．２〜１．７５、０．３〜１．５、または０．４〜１パーセントであり得る。しかしながら、いくつかの実施形態において、摩擦調整剤の量は、０．２重量パーセント未満または０．１重量パーセント未満、例えば、０．０１〜０．１パーセント存在する。
【０１０６】
粘度調整剤
他の添加剤は、開示された技術の潤滑剤中に存在し得る。しばしば使用される１つの成分は、粘度調整剤である。粘度調整剤（ＶＭ）および分散剤粘度調整剤（ＤＶＭ）は、周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン−マレイン酸エステルコポリマー、ならびにホモポリマー、コポリマー、およびグラフトコポリマーを含む類似したポリマー物質を含むことができる。ＤＶＭは、窒素含有メタクリレートポリマー、例えば、メチルメタクリレートおよびジメチルアミノプロピルアミンから誘導された窒素含有メタクリレートポリマーを含むことができる。
【０１０７】
市販のＶＭ、ＤＶＭ、およびこれらの化学タイプの例としては、以下のものを含むことができる：ポリイソブチレン（例えば、ＢＰ  ＡｍｏｃｏからのＩｎｄｏｐｏｌ（商標）またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＰａｒａｐｏｌ（商標））、オレフィンコポリマー（例えば、ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬｕｂｒｉｚｏｌ（商標）７０６０、７０６５、および７０６７、ならびにＭｉｔｓｕｉからのＬｕｃａｎｔ（登録商標）ＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００）、水素化スチレン−ジエンコポリマー（例えば、ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０および５０、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７３０８および７３１８）、分散剤コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（例えば、ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５）、ポリメタクリレートポリマー（その一部は分散剤特性を有する）（例えば、ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）シリーズ、ＡｆｔｏｎからのＨｉｔｅｃ（商標）シリーズのもの、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ  ７７０２（商標）、ＬＺ  ７７２７（商標）、ＬＺ  ７７２５（商標）、およびＬＺ  ７７２０Ｃ（商標））、オレフィン−グラフト−ポリメタクリレートポリマー（例えば、ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）２−５００および２−６００）、ならびに水素化ポリイソプレン星型ポリマー（例えば、ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）２００および２６０）。ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＡｓｔｅｒｉｃ（商標）ポリマー（放射状または星型構造を有するメタクリレートポリマー）も含まれる。使用され得る粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号、および同第５，３９５，５３９号に記載されている。ＶＭおよび／またはＤＶＭは、機能性流体中で、最大で２０重量％または６０重量％または７０重量％の濃度で使用することができる。０．１〜１２重量％、０．１〜４重量％、０．２〜３重量％、１〜１２重量％、または３〜１０重量％の濃度を使用することができる。
【０１０８】
抗酸化剤
他の材料を、任意に、それらが上述の必要な成分または仕様と適合しないことを条件として、本発明の技術の組成物に含めることができる。そのような材料には、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、第２級芳香族アミン抗酸化剤、例えばジノニルジフェニルアミンならびに他のアルキル置換基、例えばモノ−またはジ−オクチル（ｄｉ−ｏｃｙｌ）を有するモノノニルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンのようなそうした周知の変形体、硫化フェノール系抗酸化剤、油溶性銅化合物、リン含有抗酸化剤を含む抗酸化剤（すなわち、酸化抑制剤）、ならびに有機スルフィド、ジスルフィド、およびポリスルフィド、例えば２−ヒドロキシアルキル、アルキルチオエーテル、または１−ｔ−ドデシルチオ−２−プロパノール、または硫化４−カルボブトキシシクロヘキセンまたは他の硫化オレフィンが含まれる。
【０１０９】
存在する場合、抗酸化剤の量は、潤滑組成物の０．０１〜５または３重量パーセント、または潤滑組成物の０．３〜１．２重量パーセント、例えば０．５〜１．２、０．６〜１．０または０．７〜０．９または０．１５〜４．５、または０．２〜４重量パーセントであり得る。
【０１１０】
他の添加剤
本発明の組成物はまた、潤滑組成物に一般的に見出される従来の量の他の成分を含むか、または除外することができる。
【０１１１】
腐食防止剤または金属不活性化剤、例えばトリルトリアゾールおよびジメルカプトチアジアゾール、およびそのような材料の油溶性誘導体も含まれ得る。これらには、ベンゾトリアゾール（一般にトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０１１２】
他の任意の成分には、シールを柔軟に保持するように設計されたイソデシルスルホランまたはフタル酸エステルなどのシール膨潤添加剤が含まれる。
【０１１３】
他の材料は、耐摩耗剤、例えばアジピン酸トリデシル、および米国特許出願第２００６−０１８３６４７号に記載されているような、ヒドロキシカルボン酸の様々な長鎖誘導体、例えばタルトレート、タルトラミド、タルトリミド、およびシトレートである。これらの任意の材料は、当業者に周知であり、一般に市販されている。さらに他の市販の耐摩耗剤には、公開された欧州特許出願７６１，８０５に詳細に記載されている、ジメルカプトチアジゾールおよびそれらの誘導体が含まれる。
【０１１４】
解乳化剤染料（ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ  ｄｙｅｓ）、流動化剤、臭気マスキング剤などの既知の材料も含むことができる。解乳化剤には、トリアルキルホスフェート、および本開示の技術の非ヒドロキシ末端のアシル化ポリエーテルとは異なるエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはその混合物の様々なポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【０１１５】
極圧剤、塩素化脂肪族炭化水素；有機ホウ酸エステルおよび有機ホウ酸塩を含むホウ素含有化合物；ならびにモリブデン化合物も含むことができる。極圧（ＥＰ）剤には、硫黄およびクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、およびリンＥＰ剤が含まれる。そのようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス；硫化オレフィン（例えば、硫化イソブチレン）、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加物；ホスホ硫化炭化水素、例えば、硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルの反応生成物；リンエステル、例えば、ジハイドロカーボンおよびトリハイドロカーボンホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェノールホスファイト；金属チオカルバメート、例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびヘプチルフェノール二酸バリウム；アルキルおよびジアルキルリン酸または誘導体のアミン塩、例えば、Ｐ２Ｏ５とのさらなる反応が続く、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩；ならびにこれらの混合物（ＵＳ３，１９７，４０５に記載されている）が含まれる。ポリスルフィドは、一般に、硫黄−硫黄結合を有することを特徴とする。典型的には、その結合は、約２〜約８個の硫黄原子、または約２〜約６個の硫黄原子、または２〜約４個の硫黄原子を有する。一実施形態において、ポリスルフィドは、少なくとも約２０重量％、または少なくとも約３０重量％の、３個以上の硫黄原子を含むポリスルフィド分子を含む。一実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも約５０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。一実施形態において、ポリスルフィド分子の最大約９０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の最大約８０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィドは、約０重量％〜約２０重量％または約０．１〜約１０重量％のペンタ−またはより高次のポリスルフィドを含む。一実施形態において、ポリスルフィドは、ポリスルフィド中に約３０重量％未満または約４０重量％未満のジスルフィドを含む。ポリスルフィドは、典型的には、約０．５〜約５重量％または約１〜約３重量％の硫黄を潤滑組成物に提供する。
【０１１６】
流動点降下剤は、本明細書に記載の潤滑油にしばしば含まれる特に有用なタイプの添加剤であり、通常、ポリメタクリレート、スチレンベースのポリマー、架橋アルキルフェノール、またはアルキルナフタレンなどの物質を含む。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈ（Ｌｅｓｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７）による「潤滑油添加剤（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）」の８頁を参照されたい。本開示の組成物において有用であり得る流動点降下剤には、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドも含まれる。
【０１１７】
さらなる抗酸化剤は、典型的には、芳香族アミンまたはヒンダードフェノールタイプのものも含むことができる。本発明と組み合わせて使用され得るこれらおよび他の添加剤は、米国特許第４，５８２，６１８号（第１４欄、５２行から第１７欄、１６行までを含む）により詳細に記載されている。
【０１１８】
工業用途
本発明の組成物はまた、潤滑組成物に一般的に見出される従来の量の他の成分を含むか、または除外することができる。
【０１１９】
式（Ｉ）の化合物は、潤滑組成物、例えば、内燃機関用のエンジン潤滑剤、駆動系装置用の潤滑組成物、例えば、ギア油、車軸ギア油、駆動シャフト油、トラクション油、マニュアルトランスミッション油、オートマチックトランスミッション油、オフハイウェイ油（トラクター油など）、または自動車用ギア油（ＡＧＯ）において使用するのに適し得る。
【０１２０】
他の成分は、それに潤滑剤が使用されることになる最終用途に適した量で存在し得る。オートマチックトランスミッションなどの駆動系装置のための潤滑剤は、典型的には、それら自体の範囲の添加剤を有することになり、同様に、エンジン油（乗用車または大型車両用ディーゼルまたは船舶用ディーゼルまたは小型２サイクル）用の潤滑剤は、それぞれ、それらの特徴的な添加剤を有することになり、油圧系、工業用ギア、ガス圧縮機、または冷却システムでの使用のためなどの工業用途の潤滑剤についても同様であり、これらの添加剤は、そのような装置を潤滑する当業者に周知である。
【０１２１】
エンジン用潤滑組成物
一実施形態において、本発明の化合物は、内燃機関エンジン用の潤滑組成物、すなわち、クランク室潤滑剤中の消泡剤成分として使用される。
【０１２２】
内燃機関エンジンは、例えば、シリンダーボア、シリンダーブロック、またはピストンリング上に鋼表面を含むことができる。内燃機関エンジンは、オートバイ、乗用車、大型車両用ディーゼル内燃機関エンジン、または２−ストロークもしくは４−ストローク船舶用ディーゼルエンジンであってよい。
【０１２３】
潤滑組成物は、（ｉ）最大で０．５重量％、０．５重量％未満または０．１〜０．４重量％（それらを含む）の硫黄含量、（ｉｉ）最大で０．１５重量％、１．５重量％未満、または０．０１または０．０３〜０．０８、０．１０または０．１２重量％（それらを含む）のリン含量、および（ｉｉｉ）潤滑組成物の０．５重量％〜１．１または１．５重量％の硫酸化灰分含有量のうちの少なくとも１つを有することができる。
【０１２４】
潤滑組成物は、例えば、上記したような潤滑粘度の油を含む。一実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、またはガスから液体（フィッシャー・トロプシュ）基油、またはこれらの混合物である。
【０１２５】
典型的なクランク室潤滑剤は、３．６〜７．５ｍｍ２／ｓ、または３．８〜５．６ｍｍ２／ｓ、または４．０〜４．８ｍｍ２／ｓの動粘度を有する潤滑粘度の油、例えば、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ鉱油、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【０１２６】
式（Ｉ）の化合物に加えて、エンジン潤滑組成物は、例えば、上記のものから選択される他の添加剤を、上記の量でさらに含むことができる。一実施形態において、本開示の技術は、過塩基性清浄剤（例えば、過塩基性スルホネートおよびフェネートを含む）、耐摩耗剤、抗酸化剤（例えば、フェノール系およびアミン系抗酸化剤を含む）、摩擦調整剤、腐食防止剤、分散剤（典型的には、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤）、分散粘度調整剤、粘度調整剤（典型的には、オレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー）、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。一実施形態において、本開示の技術は、式（Ｉ）の化合物を含み、過塩基性洗浄剤、耐摩耗剤、抗酸化剤、摩擦調整剤、および腐食防止剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。
【０１２７】
好適な過塩基性洗剤は、上記の「洗浄剤」の節に記載されている。本発明のエンジン油潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート（ｓａｌｉｃｙｃｌａｔｅ）、およびこれらの混合物、またはホウ素化同等物およびこれらのホウ素化同等物の混合物から選択される過塩基性洗浄剤を含むことができる。過塩基性洗浄剤は、０重量％〜１５重量％、または０．１重量％〜１０重量％、または０．２重量％〜８重量％、または０．２重量％〜３重量％で存在し得る。例えば、大型車両用ディーゼルエンジンでは、洗浄剤は、潤滑組成物の２重量％〜３重量％で存在し得る。乗用車エンジン用には、洗浄剤は、潤滑組成物の０．２重量％〜１重量％で存在し得る。一実施形態において、エンジン潤滑組成物は、少なくとも３、または少なくとも８、または少なくとも１５の金属比を有する少なくとも１つの過塩基性洗浄剤をさらに含む。
【０１２８】
一実施形態において、エンジン潤滑組成物は、少なくとも１つの耐摩耗剤をさらに含む潤滑組成物であってよい。好適な耐摩耗剤は、上記の「耐摩耗剤」の節に記載されており、それらには、チタン化合物、酒石酸誘導体、例えば酒石酸エステル、アミド、またはタルトリミド、リンゴ酸誘導体、クエン酸誘導体、グリコール酸誘導体、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）、ホスファイト（ジブチルホスファイトなど）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが含まれる。耐摩耗剤は、リン含有耐摩耗剤であってよい。典型的には、リン含有耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、およびアンモニウムホスフェート塩、またはこれらの混合物であってよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、当該技術分野において既知である耐摩耗剤は、潤滑組成物の０重量％〜６または３重量％、または０．１重量％〜１．５重量％、または０．５重量％〜０．９重量％で存在し得る。
【０１２９】
この組成物は、モリブデン化合物を含むことができる。モリブデン化合物は、耐摩耗剤または抗酸化剤であってよい。モリブデン化合物は、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。モリブデン化合物は、０〜１０００ｐｐｍ、または５〜１０００ｐｐｍ、または１０〜７５０ｐｐｍ、５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを潤滑組成物に提供し得る。
【０１３０】
好適な抗酸化剤は、「抗酸化剤」の下で上記に記載されている。抗酸化剤には、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、ヒドロキシルチオエーテル、またはこれらの混合物が含まれる。一実施形態において、潤滑剤組成物は、抗酸化剤またはその混合物を含む。抗酸化剤は、潤滑剤組成物の０重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜６重量％、または０．５重量％〜５重量％、または０．５重量％〜３重量％、または０．３重量％〜１．５重量％で存在し得る。
【０１３１】
好適な摩擦調整剤は、「摩擦調整剤」の下で上記に説明されている。エンジン油潤滑剤（すなわち、クランク室潤滑剤）は、しばしば、２つの表面、一般に鋼の表面の間の動摩擦を低下させる摩擦調整添加剤を含み、これは、主に、燃料経済性を改善するために実施される。このタイプの添加剤は、しばしば、「脂肪」と称され、それらには、脂肪酸、エステル、アミド、イミド、アミン、およびこれらの組み合わせが含まれる。好適な摩擦低減添加剤の例には、グリセロールモノオレエート、オレイルアミド、エトキシ化タローアミン、オレイルタルトリミド、酒石酸の脂肪アルキルエステル、オレイルマレイミド（ｏｌｅｙｌ  ｍａｌｉｍｉｄｅ）、リンゴ酸の脂肪アルキルエステル、およびこれらの組み合わせが含まれる。あるいは、モリブデン添加剤を、摩擦を低下させ、燃料経済性を改善するために使用することができる。モリブデン添加剤の例には、二核モリブデンジチオカルバメート錯体、例えば、Ａｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手できるＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（商標）５２５；三核モリブデンジチオカルバメート錯体；モリブデンアミン、例えば、Ａｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手できるＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（商標）７１０；単核モリブデンジチオカルバメート錯体；モリブデンエステル／アミド添加剤、例えば、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣから入手できるＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５；モリブデート化分散剤；およびこれらの組み合わせが含まれる。
【０１３２】
エンジン潤滑組成物に有用な腐食防止剤は、上記に記載されており、それらには、ＷＯ２００６／０４７４８６の段落５〜８に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。一実施形態において、腐食防止剤は、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤を含む。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーであってよい。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから発行されたＦｏｒｍ  Ｎｏ．１１８−０１４５３−０７０２  ＡＭＳの製品パンフレットにより詳細に記載されている。製品パンフレットのタイトルは、「ＳＹＮＡＬＯＸ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」である。
【０１３３】
好適な分散剤は、「分散剤」の下で上記に記載されている。一実施形態において、この組成物は、スクシンイミド分散剤を含み、これは、ホウ素化または非ホウ素化スクシンイミド分散剤であってよい。
【０１３４】
好適な粘度調整剤および分散剤粘度調整剤は、「粘度調整剤」の下で上記に記載されている。一実施形態において、本開示の潤滑組成物は、分散剤粘度調整剤をさらに含む。分散粘度調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜１０重量％、または０重量％〜５重量％、または０重量％〜４重量％、または０．０５重量％〜２重量％、または０．２重量％〜１．２重量％で存在し得る。
【０１３５】
エンジン潤滑組成物はまた、泡抑制剤、流動点降下剤、解乳化剤、金属不活性化剤、またはシール膨潤剤またはこれらの混合物も含むことができる。好適な候補は、「他の添加剤」の下で上記に記載されている。
【０１３６】
一実施形態において、潤滑組成物は、組成物の０．０１〜１．５重量パーセントの量の本発明の化合物；０．５〜６重量パーセントの量の少なくとも１つの無灰分散剤；組成物の０．５〜３重量パーセントの量の少なくとも１つの金属含有過塩基性洗剤；組成物の０．０１〜２重量パーセントの量のリン含有化合物、硫黄およびリンを含まない有機耐摩耗剤、またはこれらの混合物である少なくとも１つの亜鉛を含まない耐摩耗剤；組成物の０．２〜５重量パーセントの量の少なくとも１つの無灰抗酸化剤（ヒンダードフェノールおよび／またはジアリールアミンから選択される）；組成物の０．０〜６重量パーセントの量のポリマー粘度指数改良剤、ならびに任意に、腐食防止剤、泡防止剤、シール膨潤剤、および流動点降下剤から選択される１つ以上の追加の添加剤を含む。
【０１３７】
異なる実施形態におけるエンジン潤滑組成物は、以下の表に開示されるような組成物を有し得る。
【表１】
2021519355.tif 000009
【０１３８】
ドライブラインデバイス用の潤滑組成物
別の実施形態において、本発明の化合物は、マニュアルトランスミッション、オートマチックトランスミッション、車軸、ギア、または駆動シャフトなどのドライブラインデバイスを潤滑するのに適した潤滑組成物における消泡剤成分として使用される。ドライブラインデバイスは、農業用トラクターなどのオフハイウェイ車両上にあってよい。オフハイウェイ車両は、オンハイウェイ車両より過酷な条件下で稼働する。
【０１３９】
ドライブラインデバイス用の潤滑組成物は、潤滑組成物の０．０５重量％超、または０．４重量％〜５重量％、または０．５重量％〜３重量％、０．８重量％〜２．５重量％、１重量％〜２重量％、０．０７５重量％〜０．５重量％、または０．１重量％〜０．２５重量％の硫黄含量を有し得る。
【０１４０】
ドライブラインデバイス用の潤滑組成物は、１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ〜４７５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ〜４５００ｐｐｍ、または４５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍのリン含量を有し得る。リン含量は、４００〜２０００ｐｐｍ、または４００〜１５００ｐｐｍ、または５００〜１４００ｐｐｍ、または４００〜９００ｐｐｍ、または５００〜８５０ｐｐｍまたは５２５〜８００ｐｐｍであってよい。
【０１４１】
潤滑組成物は、例えば、上記したような潤滑粘度の油を含む。一実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、またはガスから液体（フィッシャー・トロプシュ）基油、またはこれらの混合物である。
【０１４２】
本明細書に記載される式（Ｉ）の化合物に加えて、ドライブライン潤滑組成物は、例えば、上記のものから選択されるさらなる添加剤を上記の指定された量で含むことができる。一実施形態において、本開示の技術は、耐摩耗剤、粘度調整剤（典型的には、直鎖状、くし形、または星形構造を有するポリメタクリレート）、過塩基性洗浄剤（例えば、過塩基性スルホネート、フェネート、およびサリチレートを含む）、分散剤、摩擦調整剤、抗酸化剤（例えば、フェノール系およびアミン系抗酸化剤を含む）、分散粘度調整剤、およびこれらの混合物のうちの少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。一実施形態において、本開示の技術は、式（Ｉ）の化合物、潤滑粘度の油を含み、耐摩耗剤、粘度調整剤、ならびに分散剤および過塩基性洗浄剤のうちの少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。この実施形態において、潤滑組成物は、摩擦調整剤をさらに含むことができる。
【０１４３】
好適な耐摩耗剤は、「耐摩耗剤」の下で上記に説明されており、それらには、リン酸エステル（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）のアミン塩またはこれらの混合物などの油溶性リンアミン塩耐摩耗剤が含まれる。リン酸エステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにこれらの混合物が含まれる。リン酸エステルのアミン塩は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。一実施形態において、油溶性リンアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはこれらの混合物を含む。一実施形態において、リン化合物は、分子内に硫黄原子をさらに含む。耐摩耗剤の例には、非イオン性リン化合物（典型的には、＋３または＋５の酸化状態を有するリン原子を有する化合物）が含まれ得る。一実施形態において、リン化合物のアミン塩は、無灰、すなわち、金属非含有（他の成分と混合される前に）であってよい。アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、およびこれらの混合物が含まれる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、または、特定の実施形態において、２つまたは３つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態において８〜２６個、または１０〜２０個、または１３〜１９個の炭素原子を含むことができる。
【０１４４】
好適な粘度調整剤および分散剤粘度調整剤は、「粘度調整剤」の下で上記に記載されている。粘度調整剤は、通常、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、エステル化スチレン−無水マレイン酸コポリマー、アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、およびポリオレフィンを含むポリマーである。分散剤および／または抗酸化特性も有する多機能性粘度改良剤は、既知であり、任意に使用し得る。粘度調整剤の量は、０．１〜７０重量％、または１〜５０重量％、または２〜４０重量％の範囲であり得る。自動車用ギア油では、例えば、粘度調整剤および／または分散剤粘度調整剤は、５〜６０重量％、または５〜５０重量％、または５〜４０重量％、または５〜３０重量％または５〜２０重量％の量で潤滑組成物中に存在し得る。典型的には、粘度調整剤は、ポリメタクリレートまたはこれらの混合物であってよい。
【０１４５】
ドライブラインデバイス潤滑組成物は、「洗浄剤」の下で上記に記載されるような洗浄剤を含んでもよい。ドライブラインデバイス潤滑組成物は、ホウ素化されていてもいなくてもよい過塩基性洗浄剤を含んでもよい。例えば、潤滑組成物は、ホウ素化過塩基性カルシウムまたはマグネシウムスルホネート洗浄剤またはこれらの混合物を含んでもよい。好適な過塩基性洗浄剤は、上記の「洗浄剤」の節に記載されている。本発明の潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート（ｓａｌｉｃｙｃｌａｔｅ）、およびこれらの混合物、またはホウ素化同等物およびこれらのホウ素化同等物の混合物から選択される過塩基性洗浄剤を含むことができる。自動車用ギア油では、例えば、洗浄剤は、０．０５〜１重量％、または０．１〜０．９重量％の量で潤滑組成物中に存在し得る。マニュアルトランスミッション流体では、例えば、洗浄剤は、少なくとも０．１％、例えば、０．１４〜４重量％、または０．２〜３．５重量％、または０．５〜３重量％、または１〜２重量％、または０．５〜４重量％、または０．６〜３．５重量％、または１〜３重量％、または少なくとも１重量％、例えば、１．５〜２．８重量％の量で潤滑組成物中に存在し得る。一実施形態において、組成物は、カルシウムを含有する１つ以上の洗浄剤を含むことができる。この実施形態において、洗浄剤（複数可）によって潤滑剤に提供されるカルシウムの総量は、０．０３〜１重量％、または０．１〜０．６重量％、または０．２〜０．５重量％であってよい。
【０１４６】
好適な分散剤は、「分散剤」の下で上記に記載されている。分散剤は、スクシンイミド分散剤であってよい。分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってよい。長鎖アルケニルスクシンイミドは、ポリイソブチレンスクシンイミドを含むことができ、それが誘導されるポリイソブチレンは、３５０〜５０００、または５００〜３０００、または７５０〜１１５０の範囲の数平均分子量を有する。一実施形態において、ドライブラインデバイス用の分散剤は、後処理された分散剤であってよい。分散剤は、任意に、１つ以上のリン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸、およびホウ素化剤の存在下で、ジメルカプトチアジアゾールで後処理され得る。自動車用ギア油またはマニュアルトランスミッション流体では、例えば、分散剤は、少なくとも０．１重量％、または少なくとも０．３重量％、または少なくとも０．５重量％および多くとも５重量％または４重量％または３重量％または２重量％の量で潤滑組成物中に存在し得る。
【０１４７】
好適な摩擦調整剤は、「摩擦調整剤」の下で上記に説明されている。好適な摩擦調整剤には、以下が含まれる：
【０１４８】
式Ｒ３Ｃ（Ｘ）ＮＲ１Ｒ２（式中、Ｘは、ＯまたはＳであり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、少なくとも６個（または８〜２４個もしくは１０〜１８個）の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基、または、そのヒドロキシル基を介したヒドロキシアルキル基とアシル化剤の縮合によって形成される基である）で表されるアミドまたはチオアミド；
【０１４９】
式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、ポリヒドロキシ含有アルキル基またはポリヒドロキシ含有アルコキシアルキル基である）で表される第３級アミン；
【０１５０】
約１２〜約２２個（または１２〜２０個または１２〜１８個または１２〜１６個または１２〜１４個または１４〜２０個または１４〜１８個または１４〜１６個）の炭素原子炭素原子の少なくとも２つのヒドロカルビル基を含むＮ置換シュウ酸ビスアミドまたはアミドエステル；
【０１５１】
脂肪イミダゾリン、例えば酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンの環状縮合生成物であり、一実施形態において、その摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラ−エチレンペンタミンの生成物であってよい（カルボン酸とポリアルキレンアミンの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであってよい）；
【０１５２】
カルボン酸またはその反応性同等物と、トリス−ヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および１−アミノプロピル−３−ジイソプロパノールアミンからなる群から選択されるアミノアルコールの反応生成物からなる摩擦調整剤であって、それぞれが少なくとも６個の炭素原子を含む少なくとも２つの分岐鎖アルキル基を含む摩擦調整剤；
【０１５３】
硫化植物油、例えば、硫化植物油、ラード油、またはＣ１６〜１８オレフィン；
【０１５４】
三酸化ホウ素と、少なくとも８個の炭素原子または１０〜２０個の炭素原子を有する、または１４個の炭素原子の直鎖ヒドロカルビル基を含むエポキシドとの反応生成物からのボレートエステル（ＵＳ４，５８４，１１５を参照されたい）、および、そのアルコールが、典型的には分岐状であり、Ｃ６〜Ｃ１０またはＣ８〜Ｃ１０またはＣ８のものであるアルコールとホウ酸との反応によって形成されるボレートエステル；
【０１５５】
エトキシル化アミン；
【０１５６】
摩擦安定剤としてのリン酸などのリン含有化合物およびジ（脂肪）アルキルホスファイト；ならびに
【０１５７】
脂肪酸の金属塩
【０１５８】
摩擦調整剤（（ａ）ホウ素化リン脂質、および（ｂ）リン酸エステルのアミン塩以外）には、脂肪ホスホネートエステル、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素と反応させた脂肪カルボン酸からの反応生成物およびそれらの塩、脂肪アミン、エステル、例えばホウ素化グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシ化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩または脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物も含まれる。自動車または車軸ギア油では、例えば、摩擦調整剤は、１〜５重量％、または２〜４重量％、または２〜３．５重量％の量で潤滑組成物中に存在し得る。
【０１５９】
好適な抗酸化剤は、「抗酸化剤」の下で上記に記載されている。抗酸化剤には、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、ヒドロキシルチオエーテル、またはこれらの混合物が含まれる。
【０１６０】
ドライブライン潤滑組成物はまた、泡抑制剤、流動点降下剤、腐食防止剤、解乳化剤、金属不活性化剤、またはシール膨潤剤またはこれらの混合物も含むことができる。好適な候補は、「他の添加剤」の下で上記に記載されている。ドライブラインデバイスに有用な腐食防止剤には、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含むトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０１６１】
異なる実施形態におけるドライブラインデバイスの潤滑組成物は、以下の表に開示されるような組成物を有し得る。
【表２】
2021519355.tif 000010
【０１６２】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、０．１〜１０重量％の量の分散剤、０．０２５〜３重量％の量の洗浄剤、または洗浄剤がカルシウムを含有する場合、組成物に１３０〜６００ｐｐｍ寄与するような量の洗浄剤、０．０１〜０．３重量％の量のリン含有化合物、０．０１〜１５重量％の量の耐摩耗剤、０〜１２重量％の量の粘度調整剤、０〜１０重量％の量の抗酸化剤、０．００１〜１０重量％の量の腐食防止剤、および０．０１〜５重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６３】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、０．２〜７重量％の量の分散剤、０．１〜１重量％の量の洗浄剤、または洗浄剤がカルシウムを含有する場合、組成物に１６０〜４００ｐｐｍ寄与するような量の洗浄剤、０．０３〜０．２重量％の量のリン含有化合物、０．０５〜１０重量％の量の耐摩耗剤、０．１〜１０重量％の量の粘度調整剤、０．０１〜５重量％の量の抗酸化剤、０．００５〜５重量％の量の腐食防止剤、および０．０１〜４重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６４】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、０．３〜６重量％の量の分散剤、０．１〜８重量％の量の洗浄剤、または洗浄剤がカルシウムを含有する場合、組成物に０〜２５０ｐｐｍ寄与するような量の洗浄剤、０．０３〜０．１重量％の量のリン含有化合物、０．０７５〜５重量％の量の耐摩耗剤、１〜８重量％の量の粘度調整剤、０．０５〜３重量％の量の抗酸化剤、０．０１〜３重量％の量の腐食防止剤、および０．２５〜３．５重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６５】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、１〜５重量％の量の分散剤、組成物に１〜２００ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含有する洗浄剤、０．１〜３重量％の量の耐摩耗剤、３〜８重量％の量の粘度調整剤、０．１〜１．２重量％の量の抗酸化剤、０．０２〜２重量％の量の腐食防止剤、および０．１〜３重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６６】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、組成物に１０〜１５０ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含有する洗浄剤、０．２〜１重量％の量の抗酸化剤、および０．５〜２．５重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６７】
一実施形態において、潤滑組成物は、本発明による消泡剤成分、組成物に２０〜１００ｐｐｍ寄与するような量のカルシウムを含有する洗浄剤、０．３〜１重量％の量の抗酸化剤、および１〜２．５重量％の量の摩擦調整剤を含むドライブライン潤滑剤である。
【０１６８】
ドライブライン潤滑剤の上記の実施形態において、潤滑組成物は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはガスから液体（フィッシャー・トロプシュ）基油、またはこれらの混合物である。ガス液化（フィッシャー・トロプシュ）基油、またはこれらの混合物から選択される潤滑粘度の油を含むことができる。
【０１６９】
油圧、タービン、または循環油用潤滑組成物
【０１７０】
一実施形態において、油圧、タービン、または循環油潤滑剤組成物は、潤滑組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、０．００４重量％、またはさらには０．００１重量％〜０．００３重量％の本発明の消泡剤成分を含む。
【０１７１】
潤滑剤組成物はまた、１つ以上の追加の添加剤も含むことができる。いくつかの実施形態において、追加の添加剤は、抗酸化剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、洗浄剤、乳化剤、極圧剤、流動点降下剤、粘度調整剤、またはこれらの任意の組み合わせを含むことができる。
【０１７２】
潤滑剤は、抗酸化剤またはその混合物をさらに含むことができる。抗酸化剤は、潤滑剤の０重量％〜４．０重量％、または０．０２重量％〜３．０重量％、または０．０３重量％〜１．５重量％で存在し得る。
【０１７３】
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはそれらの混合物であってよい。アルキル化ジフェニルアミンは、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジデシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、ベンジルジフェニルアミン、およびこれらの混合物を含むことができる。一実施形態において、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはこれらの混合物を含むことができる。一実施形態において、アルキル化ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンを含むことができる。アルキル化ジアリールアミンは、オクチル、ジオクチル、ノニル、ジノニル、デシル、またはジデシルフェニルナフチルアミンを含むことができる。一実施形態において、ジフェニルアミンは、スチレンおよび２−メチル−２−プロペンでアルキル化されている。
【０１７４】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、多くの場合、立体障害基として第２級ブチルおよび／または第３級ブチル基を含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（通常、直鎖または分岐鎖アルキル）および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてよい。好適なヒンダードフェノール抗酸化剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールもしくは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態において、ヒンダードフェノール抗酸化剤は、エステルであってよく、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５を含むことができる。好適なエステル含有ヒンダードフェノール抗酸化剤化学のより詳細な記載は、米国特許第６，５５９，１０５号に見出される。
【０１７５】
抗酸化剤として使用され得るモリブデンジチオカルバメートの例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ  ８２２（登録商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５、ならびにＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−６００、および５２５またはこれらの混合物などの商標名で販売されている市販材料が含まれる。抗酸化剤または耐摩耗剤として使用され得るジチオカルバメートの例は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，ＬｔｄからのＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３である。
【０１７６】
抗酸化剤は、式
【化６】
2021519355.tif 000011
【０１７７】
（式中、Ｒ６は、８〜２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分岐または直鎖アルキル基であってもよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、独立して、水素または１〜３個の炭素原子を含有するアルキルである）で表される置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含むことができる。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノール、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールである。
【０１７８】
潤滑剤組成物はまた、分散剤またはその混合物を含むことができる。好適な分散剤には、（ｉ）ポリエーテルアミン、（ｉｉ）ボレート化スクシンイミド分散剤、（ｉｉｉ）非ホウ化スクシンイミド分散剤、（ｉｖ）ジアルキルアミン、アルデヒド、およびヒドロカルビル置換フェノールのマンニッヒ反応生成物、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、分散剤は、組成物全体の０重量％〜１．５重量５、または０．０１重量％〜１重量％、または０．０５重量％〜０．５重量％で存在し得る。
【０１７９】
組成物中に含まれ得る分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有するもの、および分散される粒子と関連可能な官能基を有するものが含まれる。高分子炭化水素骨格は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有し得る。例示的な官能基には、アミン、アルコール、アミド、およびしばしば架橋基を介してポリマー骨格に結合しているエステル極性部分が含まれる。分散剤の例としては、米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，５６５，８０４号、および同第５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤、米国特許第５，９３６，０４１号、同第５，６４３，８５９号、および同第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、同第５，８５３，４３４号、および同第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンコハク酸イミド分散剤が挙げられる。
【０１８０】
泡防止剤としても知られる消泡剤は、当該技術分野において既知であり、有機シリコーンおよび非ケイ素泡防止剤を含む。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡防止剤の例には、アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルのコポリマー、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび酢酸ビニルのコポリマー、ポリエーテル、ポリアクリレート、およびこれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、または０．００４重量％、さらには０．００１重量％〜０．００３重量％で存在し得る。
【０１８１】
解乳化剤は、当該技術分野において既知であり、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンの誘導体、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドと順次反応したポリアミン、またはこれらの混合物が含まれる。解乳化剤の例としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、解乳化剤は、ポリエーテルである。解乳化剤は、組成物中に、０．００２重量％〜０．０１２重量％で存在し得る。
【０１８２】
流動点降下剤は、当該技術分野において既知であり、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、カルボン酸ビニルポリマー、およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、およびこれらの混合物が含まれる。
【０１８３】
潤滑剤組成物はまた、防錆剤も含むことができる。好適な防錆剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩、脂肪カルボン酸もしくはそのエステル、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、アルコールもしくはエーテルと反応したアルキル化コハク酸誘導体、またはこれらの任意の組み合わせ、またはこれらの混合物が含まれる。
【０１８４】
アルキルリン酸の好適なヒドロカルビルアミン塩は、式
【化７】
2021519355.tif 000012
（式中、Ｒ２６およびＲ２７は、独立して、水素、アルキル鎖、またはヒドロカルビルであり、典型的にはＲ２６およびＲ２７の少なくとも１つがヒドロカルビルである）で表され得る。Ｒ２６およびＲ２７は、４〜３０、または８〜２５、または１０〜２０、または１３〜１９個の炭素原子を含有する。Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０は、独立して、水素、１〜３０、または４〜２４、または６〜２０、または１０〜１６個の炭素原子を有するアルキル分岐または直鎖アルキル鎖である。Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０は、独立して、水素、アルキル分岐もしくは直鎖アルキル鎖であるか、またはＲ２８、Ｒ２９、およびＲ３０のうちの少なくとも１つもしくは２つは、水素である。
【０１８５】
Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０に適したアルキル基の例としては、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１８６】
一実施形態において、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１１第３級アルキル第１級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造され、販売されている）とのＣ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸の反応生成物である。
【０１８７】
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などの防錆剤を含むことができる。これらは、エチレンジアミン、モルホリン、もしくはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ、またはこれらの混合物とのヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸の反応生成物であってよい。
【０１８８】
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含むことができる。
【０１８９】
好適な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例としては、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が挙げられる。窒素含有カルボン酸の好適なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。
【０１９０】
防錆剤は、潤滑油組成物の０．０２重量％〜０．２重量％、０．０３重量％〜０．１５重量％、０．０４重量％〜０．１２重量％、または０．０５重量％〜０．１重量％の範囲で存在し得る。防錆剤は、単独でまたはこれらの混合物中で使用され得る。
【０１９１】
潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含有し得る。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）の誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物から選択され得る。金属不活性化剤はまた、腐食防止剤とも記載され得る。
【０１９２】
金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０．００１重量％〜０．１重量％、０．０１重量％〜０．０４重量％、または０．０１５重量％〜０．０３重量％の範囲で存在し得る。金属不活性化剤はまた、組成物中に、０．００２重量％または０．００４重量％〜０．０２重量％で存在し得る。金属不活性化剤は、単独でまたはその混合物で使用され得る。
【０１９３】
一実施形態において、本発明は、金属含有洗浄剤をさらに含む潤滑剤組成物を提供する。いくつかの実施形態において、金属含有洗浄剤は、カルシウムまたはマグネシウム洗浄剤であってよい。金属含有洗浄剤はまた、総塩基価が３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ当量の範囲である過塩基性洗浄剤であってよい。
【０１９４】
金属含有洗浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、およびこれらの混合物、またはこれらのホウ素化同等物から選択され得る。金属含有洗浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、およびこれらの混合物から選択され得る。洗浄剤は、ホウ酸などのホウ素化剤でホウ素化されていてもよく、例えば、ホウ素化過塩基性カルシウムまたはマグネシウムスルホネート洗浄剤、またはこれらの混合物であってよい。洗浄剤は、油圧組成物の０重量％〜５重量％、または０．００１重量％〜１．５重量％、または０．００５重量％〜１重量％、または０．０１重量％〜０．５重量％で存在し得る。
【０１９５】
極圧剤は、硫黄および／またはリンを含有する化合物であってよい。極圧剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、またはこれらの混合物が含まれる。
【０１９６】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して、当該チアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成することによって形成する。好適なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾール、または４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールのうちの少なくとも１つが含まれる。典型的には、容易に入手可能な材料、例えば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが、一般的に利用されている。異なる実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６、または８〜１０を含む。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０１９７】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。
【０１９８】
硫化され得る油には、天然または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）から誘導されたカルボン酸エステル、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドなどが含まれる。
【０１９９】
脂肪酸には、８〜３０、または１２〜２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製された硫化脂肪酸エステルは、例えば、トール油、亜麻仁油、大豆油、菜種油、および魚油を含む動物性脂肪および植物性油から得られる。
【０２００】
ポリスルフィドには、広範囲のアルケンから誘導されたオレフィンが含まれる。アルケンは、典型的には、１つ以上の二重結合を有する。一実施形態において、オレフィンは、３〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、３〜１６個または３〜９個の炭素原子を含有する。一実施形態において、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはこれらの混合物から誘導されたオレフィンが含まれる。
【０２０１】
一実施形態において、ポリスルフィドは、既知の技術による上記のオレフィンを重合することによって誘導されるポリオレフィンを含む。
【０２０２】
一実施形態において、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物が含まれる。
【０２０３】
洗浄剤は、油圧組成物の０重量％〜３重量％、０．００５重量％〜２重量％、０．０１重量％〜１．０重量％で存在し得る。
【０２０４】
潤滑剤は、粘度調整剤またはその混合物をさらに含むことができる。
【０２０５】
本発明における使用に適した粘度調整剤（しばしば、粘度指数向上剤とも称される）には、スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、無水マレイン酸スチレンコポリマーのエステル、またはこれらの混合物を含むポリマー材料が含まれる。いくつかの実施形態において、粘度調整剤は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、オレフィンコポリマー、またはこれらの混合物である。粘度調整剤は、潤滑剤の０重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％で存在し得る。
【０２０６】
一実施形態において、本明細書で開示される潤滑剤は、本発明の塩以外の少なくとも１つの追加の摩擦調整剤を含むことができる。追加の摩擦調整剤は、油圧組成物の０重量％〜３重量％、または０．０２重量％〜２重量％、または０．０５重量％〜１重量％で存在し得る。
【０２０７】
本明細書で使用される場合、摩擦調整剤に関する、「脂肪アルキル」または「脂肪」という用語は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には、直鎖炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、典型的には、β位で分岐しているモノ分岐アルキル基であってよい。モノ分岐アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、または２−オクチルドデシルが含まれる。
【０２０８】
好適な摩擦調整剤の例としては、アミン、脂肪エステル、もしくは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物などの脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第３級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素とからの反応生成物およびそれらの塩が含まれる。
【０２０９】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、追加の耐摩耗剤をさらに含む。典型的には、追加の耐摩耗剤は、リン耐摩耗剤（本発明の塩以外）、またはこれらの混合物であってよい。追加の耐摩耗剤は、潤滑剤の０重量％〜５重量％、０．００１重量％〜２重量％、０．１重量％〜１．０重量％で存在し得る。
【０２１０】
リン耐摩耗剤は、リンアミン塩またはこれらの混合物を含むことができる。リンアミン塩には、リン酸エステルのアミン塩またはこれらの混合物が含まれる。リン酸エステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにこれらの混合物が含まれる。リン酸エステルのアミン塩は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０２１１】
一実施形態において、油溶性リンアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはこれらの混合物を含む。一実施形態において、リン化合物は、分子中に硫黄原子をさらに含む。
【０２１２】
耐摩耗剤の例には、非イオン性リン化合物（典型的には、＋３または＋５の酸化状態を有するリン原子を有する化合物）が含まれ得る。一実施形態において、リン化合物のアミン塩は、無灰、すなわち、金属非含有（他の成分と混合される前に）であってよい。
【０２１３】
アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、およびこれらの混合物が含まれる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、または特定の実施形態において、２つまたは３つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態において、８〜２６個、または１０〜２０個、または１３〜１９個の炭素原子を含むことができる。
【０２１４】
第１級アミンの例には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、およびオレヤミンのような脂肪族アミンが含まれる。他の有用な脂肪アミンには、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｓ、およびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤなどの「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手可能な製品）などの市販の脂肪アミンが含まれ、ここで、文字の指定は、ココ、オレイル、タロー、またはステアリル基などの脂肪族に関する。
【０２１５】
好適な第２級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、およびエチルアミルアミンが含まれる。第２級アミンは、ピペリジン、ピペラジン、およびモルホリンなどの環状アミンであってよい。
【０２１６】
アミンはまた、第３級脂肪族第１級アミンであってよい。この場合、脂肪族基は、２〜３０個、または６〜２６個、または８〜２４個の炭素原子を含むアルキル基であってよい。第３級アルキルアミンには、モノアミン、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンなどが含まれる。
【０２１７】
一実施形態において、リン酸アミン塩は、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級基を有するアミンまたはこれらの混合物を含む。一実施形態において、リン酸アミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはこれらの混合物を含む。一実施形態において、リン酸アミン塩は、Ｃ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはこれらの混合物を含む。アミンの混合物も使用され得る。一実施形態において、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（どちらもＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造され、販売されている）は、それぞれ、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンおよびＣ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンの混合物である。
【０２１８】
一実施形態において、リン化合物の油溶性アミン塩には、アミンを、（ｉ）リン酸のヒドロキシ置換ジーエステル、または（ｉｉ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジ−またはトリ−エステルのいずれかと反応させることを含むプロセスによって得られ得る／得ることができるリン含有化合物の硫黄非含有アミン塩が含まれる。このタイプの化合物のより詳細な説明は、米国特許第８，３６１，９４１号に開示されている。
【０２１９】
一実施形態において、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８のアルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（商標）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造され、販売されている）との反応生成物である。
【０２２０】
ジアルキルジチオリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩の例には、イソプロピル、メチル−アミル（４−メチル−２−ペンチルまたはその混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリン、またはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（商標）、およびこれらの混合物との反応生成物（複数可）が含まれる。
【０２２１】
一実施形態において、ジチオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応させることができる。この反応生成物は、リン酸、無水物、または低級エステルとさらに反応する。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが含まれる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、およびスチレンオキシドが含まれる。一実施形態において、エポキシドは、プロピレンオキシドであってよい。グリコールは、１〜１２個、または２〜６個、または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであってよい。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、およびそれらを反応させる方法は、米国特許第３，１９７，４０５号および同第３，５４４，４６５号に記載されている。次いで、得られた酸をアミンで塩にすることができる。好適なジチオリン酸の例は、五酸化リン（約６４グラム）を、５８℃で４５分間にわたって、５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエート（２５℃で、ジ（４−メチル−２−ペンチル）−ホスホロジチオ酸を１．３モルのプロピレンオキシドと反応させることによって調製される）に添加することによって調製される。混合物は、７５℃で２．５時間加熱し、珪藻土と混合し、７０℃で濾過することができる。濾液は、１１．８重量％のリン、１５．２重量％の硫黄、および８７の酸価（ブロモフェノールブルー）を含む。
【０２２２】
一実施形態において、耐摩耗添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むことができる。他の実施形態において、本発明の組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まない、またはさらに全く含まない。
【０２２３】
一実施形態において、本発明は、米国特許第４，７５８，３６２号の第２欄、３５行〜第６欄、１１行に定義されたジチオカルバメート耐摩耗剤を含む組成物を提供する。存在する場合、ジチオカルバメート耐摩耗剤は、全組成物中に、０．２５重量％、０．３重量％、０．４重量％、またはさらに０．５重量％〜最大で０．７５重量％、０．７重量％、０．６重量％、またはさらに０．５５重量％で存在し得る。
【０２２４】
油圧潤滑剤は、
【０２２５】
０．００２重量％〜０．０４０重量％の本発明の消泡剤成分と、
【０２２６】
０．０００１重量％〜０．１５重量％の、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾール、またはこれらの混合物から選択される腐食防止剤と、
【０２２７】
潤滑粘度の油と、
【０２２８】
０．０２重量％〜３重量％の、アミン系またはフェノール系抗酸化剤、またはこれらの混合物から選択される抗酸化剤と、
【０２２９】
０．００５重量％〜１．５重量％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミドと、
【０２３０】
０．００１重量％〜１．５重量％の中性のやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には、中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）と、
【０２３１】
０．００１重量％〜３重量％、または０．０１重量％〜１重量％の、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン酸もしくはエステルのアミン塩、またはこれらの混合物から選択される耐摩耗剤と、を含むことができる。
【０２３２】
油圧潤滑剤はまた、以下の表に定義された配合物を含むことができる。
【表３】
2021519355.tif 000013
【０２３３】
冷媒潤滑剤
一実施形態において、本明細書に開示される潤滑剤は、冷凍潤滑剤またはガス圧縮機潤滑剤であってよい。作動流体は、潤滑粘度の油を形成させるための、（ｉ）１つ以上のエステル基油、（ｉｉ）１つ以上の鉱油基油、（ｉｉｉ）１つ以上のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、（ｉｉｉ）１つ以上のアルキルベンゼン基油、（ｉｖ）１つ以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、（ｉｖ）１つ以上のアルキル化ナフタレン基油、（ｖ）１つ以上のポリビニルエーテル基油またはこれらの任意の組み合わせ、および０．００１重量％〜１５重量％の、Ｎ−ヒドロカルビル置換ガンマ−（γ−）またはデルタ−（δ）アミノ（チオ）エステルの（チオ）リン酸塩から構成される潤滑剤を含むことができる。潤滑剤は、冷凍またはガス圧縮のために使用される圧縮機中の作動流体であってよい。一実施形態において、作動流体は、低い地球温暖化係数（低ＧＷＰ）の冷媒システムのためであってよい。作動流体は、潤滑粘度の油を形成させるための、単独かまたは組み合わせた、エステル基油、鉱油基油、ポリアルファオレフィン基油、ポリアルキレングリコール基油、またはポリビニルエーテル基油、および潤滑組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、または０．００４重量％、またはさらに０．００１重量％〜０．００３重量％の本発明の消泡剤成分、および圧縮される冷媒またはガスから構成される潤滑剤を含むことができる。
【０２３４】
エステルベースの油は、Ｃ４〜Ｃ１３の１つ以上の分岐または直鎖状カルボン酸のエステルを含む。エステルは、一般に、記載の分岐カルボン酸と１つ以上のポリオールの反応によって形成される。
【０２３５】
いくつかの実施形態において、分岐カルボン酸は、少なくとも５個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、分岐カルボン酸は、４〜９個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、エステルの調製において使用されるポリオールには、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、エステルの調製において使用されるポリオールは、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、エステルの調製において使用されるポリオールは、ネオペンチルグリコールが含まれる。いくつかの実施形態において、エステルの調製において使用されるポリオールは、ペンタエリスリトールが含まれる。いくつかの実施形態において、エステルの調製において使用されるポリオールは、ジペンタエリスリトールが含まれる。
【０２３６】
いくつかの実施形態において、エステルは、（ｉ）２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、またはこれらの組み合わせを含む酸、および（ｉｉ）ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、またはこれらの任意の組み合わせを含むポリオールから誘導される。
【０２３７】
潤滑剤は、良好な混和性を有する許容可能な粘度の作動流体を提供する能力を有し得る。
【０２３８】
「許容可能な粘度」とは、エステルベースの潤滑剤および／または作動流体が４ｃＳｔ超の粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって４０℃で測定される）を有することを意味する。いくつかの実施形態において、エステルベースの潤滑剤および／または作動流体は、４０℃で５または３２〜最大で３２０、２２０、１２０、またはさらに６８ｃＳｔの粘度を有する。
【０２３９】
上記のように、「低ＧＷＰ」とは、その作動流体が、１０００以下か、または、１０００未満、５００未満、１５０未満、１００未満またはさらに７５未満の値のＧＷＰ値（気候変動に関する政府間パネルの２００１年第３次評価報告書（Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ  Ｐａｎｅｌ  ｏｎ  Ｃｌｉｍａｔｅ  Ｃｈａｎｇｅ’ｓ  ２００１  Ｔｈｉｒｄ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  Ｒｅｐｏｒｔ）によって計算されるように）を有することを意味する。いくつかの実施形態において、このＧＷＰ値は、作動流体全体に関するものである。他の実施形態において、このＧＷＰ値は、作動流体中に存在する冷媒に関するものであり、得られる作動流体は、低ＧＷＰ作動流体と称され得る。
【０２４０】
「良好な混和性」とは、少なくとも記載の作動流体が冷凍またはガス圧縮システムの作動中に見られる作動条件で、冷媒または圧縮ガスおよび潤滑剤が混和性であることを意味する。いくつかの実施形態において、良好な混和性は、作動流体（および／または冷媒および潤滑剤の組み合わせ）が、０℃、またはさらに−２５℃もの低い温度、またはさらに、いくつかの実施形態において、−５０℃またはさらに−６０℃もの低い温度で、目に見える曇り（ｖｉｓｕａｌ  ｈａｚｉｎｅｓｓ）以外に、いかなる不十分な混和性の兆候も示さないことを意味し得る。
【０２４１】
いくつかの実施形態において、記載の作動流体は、１つ以上の追加の潤滑剤成分をさらに含むことができる。これらの追加の潤滑剤成分には、（ｉ）１つ以上の直鎖状カルボン酸の１つ以上のエステル、（ｉｉ）１つ以上のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、（ｉｉｉ）１つ以上のアルキルベンゼン基油、（ｉｖ）１つ以上ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、（ｉｖ）１つ以上のアルキル化ナフタレン基油、または（ｖ）これらの任意の組み合わせを含むことができる。
【０２４２】
記載の作動流体において使用され得る追加の潤滑剤には、特定のシリコーン油および鉱油が含まれる。
【０２４３】
市販の鉱油には、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されているＳｏｎｎｅｂｏｒｎ（登録商標）ＬＰ  ２５０、それぞれ、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されているＳｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳ、１ＧＳ、４ＧＳ、および５ＧＳ、ならびにＣａｌｕｍｅｔから市販されているＣａｌｕｍｅｔ  Ｒ０１５およびＲＯ３０が含まれる。市販のアルキルベンゼン潤滑剤には、Ｓｈｒｉｅｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＺｅｒｏｌ（登録商標）１５０およびＺｅｒｏｌ（登録商標）３００が含まれる。市販のエステルには、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９１７およびＨａｔｃｏｌ（登録商標）２３７０として入手できるネオペンチルグリコールジペラルゴネートが含まれる。他の有用なエステルには、リン酸エステル、二塩基酸エステル、およびフルオロエステルが含まれる。もちろん、異なるタイプの潤滑剤の異なる混合物が、使用され得る。
【０２４４】
いくつかの実施形態において、記載の作動流体は、１つ以上の直鎖状カルボン酸の１つ以上のエステルをさらに含む。
【０２４５】
作動流体はまた、１つ以上の冷媒を含むことができる。そのような実施形態において有用な好適な非低ＧＷＰ冷媒は、過度に限定されない。例には、Ｒ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１２５、Ｒ−１４３ａ、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒のうちの少なくとも１つは、低ＧＷＰ冷媒である。いくつかの実施形態において、作動流体中に存在する冷媒のすべては、低ＧＷＰ冷媒である。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−３２、Ｒ−２９０、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅＩ、Ｒ−７４４、Ｒ−１５２ａ、Ｒ−６００、Ｒ−６００ａ、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−３２、Ｒ−２９０、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅｌ、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、冷に媒は、Ｒ−３２が含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−２９０が含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−１２３４ｙｆが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−１２３４ｚｅＩが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−７４４が含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−１５２ａが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−６００が含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−６００ａが含まれる。
【０２４６】
いくつかの実施形態において、冷媒には、Ｒ−３２、Ｒ−６００ａ、Ｒ−２９０、ＤＲ−５、ＤＲ−７、ＤＲ−３、ＤＲ−２、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅＩ、ＸＰ−１０、ＨＣＦＣ−１２３、Ｌ−４１Ａ、Ｌ−４１Ｂ、Ｎ−１２Ａ、Ｎ−１２Ｂ、Ｌ−４０、Ｌ−２０、Ｎ−２０、Ｎ−４０Ａ、Ｎ−４０Ｂ、ＡＲＭ−３０Ａ、ＡＲＭ−２１Ａ、ＡＲＭ−３２Ａ、ＡＲＭ−４１Ａ、ＡＲＭ−４２Ａ、ＡＲＭ−７０Ａ、ＡＣ−５、ＡＣ−５Ｘ、ＨＰＲ１Ｄ、ＬＴＲ４Ｘ、ＬＴＲ６Ａ、Ｄ２Ｙ−６０、Ｄ４Ｙ、Ｄ２Ｙ−６５、Ｒ−７４４、Ｒ−１２７０、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、冷媒は、Ｒ−３２、Ｒ−６００ａ、Ｒ−２９０、ＤＲ−５、ＤＲ−７、ＤＲ−３、ＤＲ−２、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２３４ｚｅＩ、ＸＰ−１０、ＨＣＦＣ−１２３、Ｌ−４１Ａ、Ｌ−４１Ｂ、Ｎ−１２Ａ、Ｎ−１２Ｂ、Ｌ−４０、Ｌ−２０、Ｎ−２０、Ｎ−４０Ａ、Ｎ−４０Ｂ、ＡＲＭ−３０Ａ、ＡＲＭ−２１Ａ、ＡＲＭ−３２Ａ、ＡＲＭ−４１Ａ、ＡＲＭ−４２Ａ、ＡＲＭ−７０Ａ、ＡＣ−５、ＡＣ−５Ｘ、ＨＰＲ１Ｄ、ＬＴＲ４Ｘ、ＬＴＲ６Ａ、Ｄ２Ｙ−６０、Ｄ４Ｙ、Ｄ２Ｙ−６５、Ｒ−１２７０、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。
【０２４７】
記載の作動流体はまた、いくつかの実施形態において、低ＧＷＰ冷媒でブレンドされた１つ以上の非低ＧＷＰ冷媒も含み得、結果として低ＧＷＰ作動流体をもたらすことに留意されたい。そのような実施形態において有用な好適な非低ＧＷＰ冷媒は、過度に限定されない。例には、Ｒ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１２５、Ｒ−１４３ａ、またはこれらの任意の組み合わせが含まれる。
【０２４８】
少なくとも、それらが使用される冷媒システムの蒸発器でどのように見出されるかに関して、記載の作動流体は、５〜５０重量％の潤滑剤、および９５〜５０重量％の冷媒であってよい。いくつかの実施形態において、作動流体は、１０〜４０重量％の潤滑剤、またはさらに１０〜３０または１０〜２０重量％の潤滑剤である。
【０２４９】
少なくとも、それらが使用される冷媒システムのサンプ中でどのように見出されるかに関して、記載の作動流体は、１〜５０重量％またはさらに５〜５０重量％の冷媒、および９９〜５０またはさらに９５〜５０重量％の潤滑剤であってよい。いくつかの実施形態において、作動流体は、９０〜６０またはさらに９５〜６０重量％の潤滑剤、またはさらに９０〜７０、またはさらに９５〜７０、または９０〜８０、またはさらに９５〜８０重量％の潤滑剤である。
【０２５０】
記載の作動流体は、特定の機能を増進させるまたは組成物に特定の機能性を提供するために、または場合によっては、組成物のコストを低減させるために他の成分を含むことができる。
【０２５１】
記載の作動流体は、１つ以上の性能添加剤をさらに含むことができる。性能添加剤の好適な例には、抗酸化剤、金属不動態化剤、および／または不活性化剤、腐食抑制剤、本発明の消泡剤成分に加えた消泡剤、耐摩耗防止剤、腐食抑制剤、流動点降下剤、粘度改良剤、粘着付与剤、金属不活性化剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、潤滑添加剤、泡抑制剤、乳化剤、解乳化剤、酸捕捉剤、またはこれらの混合物が含まれる。
【０２５２】
いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、抗酸化剤を含む。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、金属不動態化剤を含み、金属不動態化剤は、腐食防止剤および／または金属不活性化剤を含むことができる。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、腐食防止剤を含む。さらに他の実施形態において、潤滑剤組成物は、金属不活性化剤および腐食防止剤の組み合わせを含む。なおさらなる実施形態において、潤滑剤組成物は、抗酸化剤、金属不活性化剤、および腐食防止剤の組み合わせを含む。これらの実施形態のいずれにおいても、潤滑剤組成物は、１つ以上の追加の性能添加剤を含む。
【０２５３】
抗酸化剤には、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、フェニル−ａ−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン、高分子量フェノール系抗酸化剤、ヒンダードビスフェノール系抗酸化剤、ジ−アルファ−トコフェロール、ジ−第３級ブチルフェノールが含まれる。他の有用な抗酸化剤は、米国特許第６，５３４，４５４号に記載されている。
【０２５４】
いくつかの実施形態において、抗酸化剤には、
（ｉ）ＢＡＳＦから市販されているヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＣＡＳ登録番号３５０７４−７７−２；
（ｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているＮ−フェニルベンゼンアミン、２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、ＣＡＳ登録番号６８４１１−４６−１；
（ｉｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているフェニル−ａ−および／またはフェニル−ｂ−ナフチルアミン、例えばＮ−フェニル−ａｒ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１−ナフタレンアミン；
（ｉｖ）テトラキス￥［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、ＣＡＳ登録番号６６８３−１９−８；
（ｖ）２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１７８．３５７０にチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）としても記載されている、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＣＡＳ登録番号４１４８４−３５−９；
（ｖｉ）ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；
（ｖｉｉ）ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；
（ｖｉｉｉ）ＢＡＳＦから市販されているビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）アミン；および
（ｉｘ）ＢＡＳＦから市販されているベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，チオジ−２，１−エタンジイルエステル、のうちの１つ以上が含まれる。
【０２５５】
抗酸化剤は、組成物中に、０．０１％〜６．０％または０．０２％〜１％存在し得る。添加剤は、組成物中に、１％、０．５％またはそれ以下で存在し得る。これらの様々な範囲は、典型的には、組成物全体の中に存在する抗酸化剤のすべてに適用される。しかしながら、いくつかの実施形態において、これらの範囲は、個々の抗酸化剤にも適用され得る。
【０２５６】
金属不動態化剤は、金属不活性化剤と腐食防止剤の両方を含む。
【０２５７】
好適な金属不活性化剤には、トリアゾールまたは置換トリアゾールが含まれる。例えば、トリルトリアゾールまたはトルトリアゾールを使用することができる。金属不活性化剤の好適な例には、
（ｉ）１つ以上のトル−トリアゾール、例えば、商標名Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９のもとでＢＡＳＦにより市販されているＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、ＣＡＳ登録番号９４２７０−８６−７０；
（ｉｉ）動物および／または植物供給源から誘導される１つ以上の脂肪酸、および／またはそのような脂肪酸の水素化形態、例えばＡｋｚｏ  Ｎｏｖｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄから市販されているＮｅｏ−Ｆａｔ（商標）、のうちの１つ以上が含まれる。
【０２５８】
好適な腐食防止剤には、
（ｉ）Ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシン、ＣＡＳ登録番号１１０−２５−８；
（ｉｉ）ｔｅｒｔ−アルキルおよび（Ｃ１２〜Ｃ１４）第１級アミンと反応された、リン酸、モノ−およびジイソオクチルエステル、ＣＡＳ登録番号６８１８７−６７−７；
（ｉｉｉ）ドデカン酸；
（ｉｖ）トリフェニルホスホロチオネート、ＣＡＳ登録番号５９７−８２−０；および
（ｖ）リン酸、モノ−およびジヘキシルエステル、テトラメチルノニルアミン、およびＣ１１〜１４アルキルアミンとの化合物、のうちの１つ以上が含まれる。
【０２５９】
一実施形態において、金属不動態化剤は、腐食添加剤および金属不活性化剤から構成される。１つの有用な添加剤は、サルコシンのＮ−アシル誘導体、例えばサルコシンのＮ−アシル誘導体である。一例は、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシンである。この誘導体は、商標名ＳＡＲＫＯＳＹＬ（商標）ＯのもとでＢＡＳＦから入手できる。別の添加剤は、ＢＡＳＦから市販されているＡｍｉｎｅ  Ｏ（商標）などのイミダゾリンである。
【０２６０】
金属不動態化剤は、組成物中に、０．０１％〜６．０％または０．０２％〜０．１％存在し得る。添加剤は、組成物中に、０．０５％またはそれ以下で存在し得る。これらの様々な範囲は、典型的には、組成物全体の中に存在する金属不動態化剤のすべてに適用される。しかしながら、いくつかの実施形態において、これらの範囲は、個々の腐食防止剤および／または金属不活性化剤にも適用され得る。上記の範囲は、組成物全体の中に存在するすべての腐食防止剤、金属不活性化剤、および抗酸化剤をすべて合わせた量に適用され得る。
【０２６１】
冷媒潤滑剤組成物はまた、本発明の消泡剤成分に加えて、消泡剤も含むことができる。消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例としては、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが挙げられる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、および任意に酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、または０．００４重量％、またはさらに０．００１重量％〜０．００３重量％存在し得る。
【０２６２】
本明細書に記載される組成物はまた、１つ以上の追加の性能添加剤も含むことができる。好適な添加剤には、耐摩耗防止剤、錆／腐食防止剤および／または金属不活性化剤（上記のもの以外）、流動点降下剤、粘度向上剤、粘着付与剤、極圧（ＥＰ）添加剤、摩擦調整剤、泡抑制剤、乳化剤、および解乳化剤が含まれる。
【０２６３】
金属表面上での摩耗を防止するのを助けるために、本発明は、追加の耐摩耗防止剤／ＥＰ添加剤および摩擦調整剤を使用することができる。耐摩耗防止剤、ＥＰ添加剤、および摩擦調整剤は、様々な販売会社および製造業者の在庫にあってすぐ入手できる。これらの添加剤のいくつかは、１つを超える役割を果たすことができる。耐摩耗性、ＥＰ、低摩擦、および腐食抑制を提供することができる１つの製品は、ＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｌｕｂｅ  ３４９などのリンアミン塩である。別の耐摩耗性／ＥＰ阻害剤／摩擦調整剤は、商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ  ＴＰＰＴのもとでＢＡＳＦから市販されているトリフェニルホスホチオネート（ＴＰＰＴ）などのリン化合物である。別の耐摩耗性／ＥＰ阻害剤／摩擦調整剤は、商標名Ｋｒｏｎｉｔｅｘ  ＴＣＰのもとでＣｈｅｍｔｕｒａから市販されているリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）などのリン化合物である。別の耐摩耗性／ＥＰ阻害剤／摩擦調整剤は、商標名Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ  ８４７８のもとでＩＣＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているｔ−ブチルフェニルホスフェートなどのリン化合物である。耐摩耗防止剤、ＥＰ、および摩擦調整剤は、典型的には、組成物の０．１％〜４％であり、別々にまたは組み合わせて使用することができる。
【０２６４】
いくつかの実施形態において、組成物は、エチレン酢酸ビニル、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、スチレン無水マレイン酸コポリマーのエステル、水素化スチレン−ジエンコポリマー、水素化放射状ポリイソプレン、アルキル化ポリスチレン、ヒュームドシリカ、および複合エステルを含む粘度調整剤；ならびに油中で可溶化された天然ゴムのような粘着付与剤を含む群からの添加剤をさらに含む。
【０２６５】
粘度調整剤、増粘剤、および／または粘着付与剤の添加は、接着性をもたらし、潤滑剤の粘度および粘度指数を改善する。一部の適用および環境条件は、設備を腐食および摩耗から防護する追加的な粘着性の表面膜を必要とし得る。この実施形態において、粘度調整剤、増粘剤／粘着付与剤は、潤滑剤の１〜２０重量％である。しかしながら、粘度調整剤、増粘剤／粘着付与剤は、０．５〜３０重量％であってよい。材料の一例は、Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｍａｃｅｄｏｎｉａ，Ｏｈｉｏから入手できる材料Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｖ−５８４天然ゴム粘度調整剤／粘着付与剤である。別の例は、Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａからの多機能性の製品、粘度調整剤、流動点降下剤、および摩擦調整剤でもある、複合エステルＣＧ  ５０００である。
【０２６６】
他の油および／または成分を、０．１〜７５％、またはさらに０．１〜５０％、またはさらに０．１〜３０％の範囲で組成物に添加することもできる。これらの油には、白色石油、合成エステル（米国特許第６，５３４，４５４号に記載されているような）、極度に水素化処理された（ｓｅｖｅｒｅｌｙ  ｈｙｄｒｏ−ｔｒｅａｔｅｄ）石油（工業界では「グループＩＩまたはＩＩＩ石油」として既知である）、１つ以上の直鎖状カルボン酸のエステル、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油、アルキルベンゼン基油、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）基油、アルキル化ナフタレン基油、またはこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
【０２６７】
潤滑剤は、冷凍システムが圧縮機および作動流体を含み、その作動流体が潤滑剤および冷媒を含む冷凍システム中で使用することができる。上記の作動流体のいずれも、記載の冷凍システムにおいて使用することができる。
【０２６８】
潤滑剤はまた、冷凍システムを動作させる方法を提供することを可能にすることができ得る。記載の方法は、（Ｉ）冷凍システムに、潤滑剤および冷媒を含む作動流体を供給するステップを含む。上記の作動流体のいずれも、記載の冷凍システムのいずれかを動作させる記載の方法において使用することができる。
【０２６９】
したがって、本発明の方法、システム、および組成物は、一般に多様な熱伝達システム、および特に冷却システム、例えば空調（固定式空調システムおよび可動式空調システムの両方を含む）、冷却、熱ポンプ、またはガス圧縮システム、例えば工業用もしくは炭化水素ガス加工システムの関連で使用するのに適合させることができる。炭化水素ガス加工または工業用ガス加工システムで使用されるものなどの圧縮システム。本明細書で使用される場合、「冷却システム」という用語は、概して、冷却および／または加熱を提供するために冷媒を使用する任意のシステムまたは装置、またはそのようなシステムもしくは装置の任意の部分または一部を指す。そのような冷却システムには、例えば、空調装置、電気冷蔵庫、冷却装置、または熱ポンプが含まれる。
【０２７０】
冷却潤滑剤はまた、以下の表に定義された配合物を含むことができる。
【表４】
2021519355.tif 000014
【０２７１】
工業用ギア
本発明の潤滑剤は、工業用潤滑剤添加剤パッケージとも称され得る工業用添加剤パッケージを含むことができる。言い換えれば、潤滑剤は、工業用潤滑剤、またはそれらを作製するための工業用潤滑剤または添加剤パッケージとして設計されている。潤滑剤は、自動車用ギア潤滑剤または他の潤滑剤組成物とは関係しない。
【０２７２】
工業用添加剤パッケージ中に存在し得る添加剤には、泡抑制剤、解乳化剤、流動点降下剤、抗酸化剤、分散剤、金属不活性化剤（銅不活性化剤など）、耐摩耗剤、極圧剤、粘度調整剤、またはその一部の混合物が含まれる。添加剤は、それぞれ、５０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、またはさらに１５０ｐｐｍ〜最大で５重量％、４重量％、３重量％、２重量％、またはさらに１．５重量％、または７５ｐｐｍ〜０．５重量％、１００ｐｐｍ〜０．４重量％、または１５０ｐｐｍ〜０．３重量％の範囲で存在することができ、重量％値は、潤滑剤組成物全体に対してである。他の実施形態において、工業用添加剤パッケージ全体は、潤滑剤組成物全体の１〜２０、または１〜１０重量％で存在し得る。しかしながら、代替的に、ベース流体の一部として考えられ得る粘度調整ポリマーを含む一部の添加剤は、ベース流体とは別個に考えた場合、最大で３０重量％、４０重量％またはさらに５０重量％を含むより多い量で存在することができることに留意されたい。添加剤は、単独でまたはこれらの混合物として使用することができる。
【０２７３】
潤滑剤はまた、本発明の消泡剤成分に加えて、消泡剤も含むことができる。消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、および任意に酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、または０．００４重量％、またはさらに０．００１重量％〜０．００３重量％存在し得る。
【０２７４】
潤滑剤は、解乳化剤も含むことができる。解乳化剤は、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドまたはこれらの混合物と順次反応したプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミン、またはポリアミンの誘導体を含むことができる。解乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、およびこれらの混合物が含まれる。解乳化剤は、ポリエーテルであってよい。解乳化剤は、組成物中に、０．００２重量％〜０．２重量％で存在し得る。
【０２７５】
潤滑剤は、流動点降下剤を含むことができる。流動点降下剤は、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、およびこれらの混合物を含むことができる。
【０２７６】
潤滑剤はまた、上記の添加剤の一部以外の防錆剤も含むことができる。
【０２７７】
潤滑剤はまた、防錆剤も含むことができる。好適な防錆剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸、脂肪カルボン酸またはそのエステルのヒドロカルビルアミン塩、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリンまたはその任意の組み合わせ；またはこれらの混合物が含まれる。
【０２７８】
アルキルリン酸の好適なヒドロカルビルアミン塩は、式
【化８】
2021519355.tif 000015
【０２７９】
（式中、Ｒ２６およびＲ２７は、独立して、水素、アルキル鎖、またはヒドロカルビルであり、典型的にはＲ２６およびＲ２７の少なくとも１つがヒドロカルビルである）で表され得る。Ｒ２６およびＲ２７は、４〜３０、または８〜２５、または１０〜２０、または１３〜１９個の炭素原子を含有する。Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０は、独立して、水素、１〜３０、または４〜２４、または６〜２０、または１０〜１６個の炭素原子を有するアルキル分岐または直鎖アルキル鎖である。Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０は、独立して、水素、アルキル分岐もしくは直鎖アルキル鎖であるか、またはＲ２８、Ｒ２９、およびＲ３０のうちの少なくとも１つもしくは２つは、水素である。
【０２８０】
Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３０に適したアルキル基の例としては、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０２８１】
一実施形態において、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１１〜Ｃ１４第３級アルキル第１級アミンの混合物であってよいＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造され、販売されている）とのＣ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸の反応生成物であってよい。
【０２８２】
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などの防錆剤を含むことができる。これらは、エチレンジアミン、モルホリン、もしくはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ、またはこれらの混合物とのヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸の反応生成物であってよい。
【０２８３】
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含むことができる。
【０２８４】
適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例としては、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が挙げられる。窒素含有カルボン酸の好適なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。
【０２８５】
潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含有し得る。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）の誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物から選択され得る。金属不活性化剤は、腐食防止剤とも記載され得る。金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０．００１重量％〜０．５重量％、０．０１重量％〜０．０４重量％、または０．０１５重量％〜０．０３重量％の範囲で存在し得る。金属不活性化剤はまた、組成物中に０．００２重量％または０．００４重量％〜０．０２重量％で存在してもよい。金属不活性化剤は、単独でまたはその混合物で使用され得る。
【０２８６】
潤滑剤はまた、抗酸化剤またはその混合物も含むことができる。（ｉ）アルキル化ジフェニルアミン、および（ｉｉ）置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含む抗酸化剤。いくつかの実施形態において、アルキル化ジフェニルアミンは、ビス−ノニル化ジフェニルアミンおよびビス−オクチル化ジフェニルアミンを含む。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノール、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールであってよい。抗酸化剤パッケージはまた、立体障害フェノールも含むことができる。立体障害フェノールに適したヒドロカルビル基の例には、２−エチルヘキシルまたはｎ−ブチルエステル、ドデシルまたはこれらの混合物が含まれる。メチレン架橋された立体障害フェノールの例には、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルｏ−クレゾール）、４，４’−メチレン−ビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）またはこれらの混合物が含まれる。
【０２８７】
抗酸化剤は、組成物中に、０．０１重量％〜６．０重量％、または０．０２重量％〜１重量％存在し得る。添加剤は、組成物中に、１重量％、０．５重量％またはそれ以下で存在し得る。
【０２８８】
潤滑剤はまた、窒素含有分散剤、例えば、ヒドロカルビル置換窒素含有添加剤も含むことができる。好適なヒドロカルビル置換窒素含有添加剤には、無灰分散剤およびポリマー分散剤が含まれる。無灰分散剤は、供給されたとき、それらは金属を含有しておらず、したがって潤滑剤に添加された場合に通常硫酸塩灰分に寄与しないので、そのように称される。しかしながら、それらは、もちろん、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、それらは周囲金属と相互作用し得る。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。そのような材料の例には、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、およびそのホウ素化誘導体が含まれる。
【０２８９】
潤滑剤はまた、硫黄含有化合物も含むことができる。好適な硫黄含有化合物には、硫化オレフィンおよびポリスルフィドが含まれる。硫化オレフィンまたはポリスルフィドは、イソブチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、またはこれらのいくつかの組み合わせから誘導することができる。いくつかの例では、硫黄含有化合物は、上記の天然油または合成油のいずれか、またはさらにその一部の組み合わせから誘導される硫化オレフィンである。例えば、硫化オレフィンは、植物油から誘導され得る。硫化オレフィンは、潤滑剤組成物中に、０重量％〜５．０重量％または０．０１重量％〜４．０重量％または０．１重量％〜３．０重量％存在し得る。
【０２９０】
潤滑剤はまた、脂肪ホスファイトなどのリン含有化合物も含むことができる。リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイトが含まれる。いくつかの実施形態において、ヒドロカルビルホスファイトは、アルキルホスファイトであってよい。アルキルは、炭素および水素原子だけを含むアルキル基を意味するが、しかし、飽和または不飽和のアルキル基またはその混合物が企図される。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、完全に飽和したアルキル基を有するアルキルホスファイトが含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、いくつかの不飽和、例えば、炭素原子間の１つの二重結合を有するアルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。そのような不飽和アルキル基は、アルケニル基とも称され得るが、特に断りのない限り、本明細書で使用される「アルキル基」という用語に含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイトを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイトを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、亜リン酸水素ジアルキルを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、脂肪ホスファイトとして記載され得る。好適なホスファイトには、４個以上、または８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基の炭素原子数の典型的な範囲には、８〜３０、または１０〜２４、または１２〜２２、または１４〜２０、または１６〜１８が含まれる。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイト、またはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい。一実施形態において、ホスファイトは、硫黄を含み得ない、すなわち、ホスファイトは、チオホスファイトではない。４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するホスファイトは、式
【化９】
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（式中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、少なくとも４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってよく、その他は、水素またはヒドロカルビル基であってよい）で表され得る。一実施形態において、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はすべて、ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式、またはこれらの混合物であってよい。Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８の３つすべての基を有する式において、化合物は、トリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい、すなわち、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はすべて、ヒドロカルビル基であり、いくつかの実施形態において、アルキル基であってよい。
【０２９１】
アルキル基は、直鎖状または分岐状、典型的には直鎖状、および飽和または不飽和、典型的には飽和であってよい。Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８についてのアルキル基の例には、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、脂肪ホスファイト成分潤滑剤組成物全体は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。いくつかの実施形態において、脂肪ホスファイトは、アルケニルホスファイトまたはそのエステル、例えばジメチル水素ホスファイトのエステルを含む。ジメチル水素ホスファイトは、エステル化されていてよく、いくつかの実施形態において、アルコール、例えばオレイルアルコールとの反応によってエステル交換されていてよい。
【０２９２】
潤滑剤はまた、１つ以上のリン酸アミン塩を含むことができるが、その添加剤パッケージ、または他の実施形態において、結果として得られる工業用潤滑剤組成物が、１．０重量％以下、またはさらに０．７５重量％もしくは０．６重量％以下のそのような材料を含むような量である。他の実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として得られる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。
【０２９３】
潤滑剤はまた、１つ以上の耐摩耗添加剤および／または極圧剤、１つ以上の防錆剤および／または腐食防止剤、１つ以上の泡防止剤、１つ以上の解乳化剤、またはこれらの任意の組み合わせを含むことができる。
【０２９４】
いくつかの実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩、分散剤、またはその両方を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。
【０２９５】
いくつかの実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、解乳化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、またはこれらの２つ以上の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、腐食防止剤は、トリルトリアゾールを含む。さらに他の実施形態において、工業用添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、１つ以上の硫化オレフィンまたはポリスルフィド；１つ以上のリンアミン塩；１つ以上のチオリン酸エステル、１つ以上のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテル、および／またはアルケニルアミン；１つ以上のエステルコポリマー；１つ以上のカルボン酸エステル；１つ以上のスクシンイミド分散剤、またはこれらの任意の組み合わせを含む。
【０２９６】
工業用潤滑剤添加剤パッケージは、工業用潤滑剤全体の中に、１重量％〜５重量％、または他の実施形態において、１重量％、１．５重量％、またはさらに２重量％〜最大で２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、７重量％、またはさらに１０重量％存在し得る。工業用ギア濃縮潤滑剤に存在し得る工業用ギア添加剤パッケージの量は、上記の重量％に対応する量であり、これらの値は、油が存在しない場合と考えられる（つまり、それらは、存在する油の実際量と一緒に重量％値として処理され得る）。
【０２９７】
潤滑剤はまた、ヒドロキシカルボン酸の誘導体も含むことができる。好適な酸は、１〜５個または２個のカルボキシ基または１〜５個または２個のヒドロキシ基を含むことができる。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤は、式
【化１０】
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（式中、ａおよびｂは、独立して、１〜５または１〜２の整数であってよく、Ｘは、脂肪族または脂環式基、または炭素鎖に酸素原子を含む脂肪族または脂環式基、または前述のタイプの置換基であってよく、当該基は、最大で６個の炭素原子を含み、ａ＋ｂ個の利用できる結合点を有し、各Ｙは、独立して、−Ｏ−、＞ＮＨ、または＞ＮＲ３であってよいか、または２つのＹは、一緒になって、２つのカルボニル基間に形成されるイミド構造Ｒ４−Ｎ＜の窒素を表し、各Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってよく、但し、少なくとも１つのＲ１およびＲ３基は、ヒドロカルビル基であってよく、各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、またはアシル基であってよく、但し、さらに、少なくとも１つの−ＯＲ２基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ１基の少なくとも１つに対してαまたはβであるＸ内の炭素原子上に位置し、但し、さらに、少なくとも１つのＲ２は水素である）で表されるヒドロキシ−カルボン酸から誘導することができる。ヒドロキシ−カルボン酸は、縮合反応によってアルコールおよび／またはアミンと反応し、ヒドロキシ−カルボン酸の誘導体を形成し、これは、本明細書では、摩擦調整添加剤とも称され得る。
【０２９８】
一実施形態において、ヒドロキシ−カルボン酸の誘導体の調製において使用されるヒドロキシ−カルボン酸は、式
【化１１】
2021519355.tif 000018
（式中、各Ｒ５は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であってよいか、またはＲ５基は、一緒になって環を形成する）で表される。Ｒ５がＨである一実施形態において、縮合生成物は、任意に、アシル化またはホウ素化合物との反応によってさらに官能化されている。別の実施形態において、摩擦調整剤は、ホウ素化されていない。上記の実施形態のいずれにおいても、ヒドロキシ−カルボン酸は、酒石酸、クエン酸、またはこれらの組み合わせであってよく、また、そのような酸の反応性同等物（エステル、酸ハロゲン化物、または無水物を含む）であってよい。
【０２９９】
得られる摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸のイミド、ジーエステル、ジーアミド、またはエステルアミド誘導体、またはこれらの混合物を含むことができる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体には、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジ−エステル、ジ−アミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステル−アミド誘導体が含まれる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体には、酒石酸のイミド、ジ−エステル、ジ−アミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステル−アミド誘導体が含まれる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のエステル誘導体を含む。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミドおよび／またはアミド誘導体を含む。摩擦調整剤の調製において使用されるアミンは、式ＲＲ’ＮＨ（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、Ｈ、１または８〜３０または１５０個の炭素原子、すなわち、１〜１５０または８〜３０または１〜３０または８〜１５０個の原子の炭化水素ベースのラジカルを表す）を有することができる。２、３、４、６、１０、または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８、または１６個の炭素原子の上限を持つ炭素原子の範囲を有するアミンも、使用することができる。一実施形態において、基ＲおよびＲ’のそれぞれは、８または６〜３０または１２個の炭素原子を有する。一実施形態において、ＲおよびＲ’の中の炭素原子の合計は、少なくとも８である。ＲおよびＲ’は、直鎖状または分岐状であってよい。摩擦調整剤を調製するのに有用なアルコールは、同様に１または８〜３０個または１５０個の炭素原子を含むことになる。２、３、４、６、１０、または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８、または１６個の炭素原子の上限の炭素原子の範囲を有するアルコールも、使用することができる。特定の実施形態において、アルコール誘導基中の炭素原子数は、８〜２４個、１０〜１８個、１２〜１６個、または１３個の炭素原子であってよい。アルコールおよびアミンは、直鎖状または分岐状であってよく、分岐状である場合、分岐はその鎖中の任意の点で生じてよく、その分岐は任意の長さのものであってよい。いくつかの実施形態において、使用されるアルコールおよび／またはアミンは、分岐化合物を含み、さらに他の実施形態において、使用されるアルコールおよびアミンは、少なくとも５０％、７５％、またはさらに８０％さえ分岐している。他の実施形態において、アルコールは、直鎖状である。いくつかの実施形態において、アルコールおよび／またはアミンは、少なくとも６個の炭素原子を有する。したがって、特定の実施形態は、単一の材料としてまたは混合物として、少なくとも６個の炭素原子の分岐アルコールおよび／またはアミン、例えば分岐Ｃ６〜１８またはＣ８〜１８アルコールまたは分岐Ｃ１２〜１６アルコールから調製された生成物。特定の例には、２−エチルヘキサノールおよびイソトリデシルアルコールが含まれ、この後者は、様々な異性体の商用グレードの混合物を表すことができる。また、特定の実施形態は、単一の材料としてまたは混合物として、少なくとも６個の炭素原子の直鎖状アルコール、例えば直鎖状Ｃ６〜１８またはＣ８〜１８アルコールまたは直鎖状Ｃ１２〜１６アルコールから調製された生成物。タルトレート、タルトリミド、またはタルトラミドを調製するのに使用される酒石酸は、市販のタイプ（Ｓａｒｇｅｎｔ  Ｗｅｌｃｈから入手可能）であり、多くの場合、供給源（天然）または合成方法（例えば、マレイン酸から）に応じて、ｄ−酒石酸、ｌ−酒石酸、ｄ，ｌ−酒石酸またはメソ−酒石酸などの１つ以上の異性体で存在する。これらの誘導体はまた、エステル、酸塩化物、または無水物のような、当業者に容易に明らかな二酸の官能性同等物から調製することができる。
【０３００】
いくつかの実施形態において、添加剤パッケージは、１つ以上の腐食防止剤、１つ以上の分散剤、１つ以上の耐摩耗剤および／または極圧添加剤、１つ以上の極圧剤、本発明の消泡剤成分に加えた１つ以上の消泡剤、１つ以上の洗浄剤、および任意に、希釈剤としてのある量の基油または類似の溶媒を含む。
【０３０１】
追加の添加剤は、工業用ギア潤滑剤組成物全体の中に、０．１重量％〜３０重量％、または０．１重量％、１重量％または２重量％の最小レベル〜３０重量％、２０重量％、１０重量％、５重量％、またはさらに２重量％の最大レベル、または０．１重量％〜３０重量％、０．１重量％〜２０重量％、１重量％〜２０重量％、１重量％〜１０重量％、１重量％〜５重量％、またはさらに約２重量％存在し得る。これらの範囲および限界は、組成物中に存在するそれぞれ個別の追加の添加剤、または存在する追加の添加剤のすべてに適用することができる。
【０３０２】
工業用ギア潤滑剤は、
【０３０３】
０．００２重量％〜０．０４０重量％の本発明の消泡剤成分と、
【０３０４】
０．０００１重量％〜０．１５重量％の、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾール、またはこれらの混合物から選択される腐食防止剤と、
【０３０５】
潤滑粘度の油と、
【０３０６】
０．０２重量％〜３重量％の、アミン系またはフェノール系抗酸化剤、またはこれらの混合物から選択される抗酸化剤と、
【０３０７】
０．００５重量％〜１．５重量％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミドと、
【０３０８】
０．００１重量％〜１．５重量％の中性またはやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には、中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）と、
【０３０９】
０．００１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜３重量％の、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン酸もしくはエステルのアミン塩、またはこれらの混合物から選択される耐摩耗剤と、を含むことができる。
【０３１０】
工業用ギア潤滑剤はまた、以下の表に定義された配合物も含むことができる。
【表５】
2021519355.tif 000019
【０３１１】
金属作動流体
一実施形態において、潤滑剤組成物は、金属作動流体である。典型的な金属作動流体の用途は、金属除去、金属形成、金属処理、および金属保護を含むことができる。いくつかの実施形態において、金属作動油は、米国石油協会によって定義されたグループＩ、グループＩＩ、またはグループＩＩＩのベースストックであってよい。いくつかの実施形態において、金属作動油は、グループＩＶまたはグループＶのベースストックと混合されてもよい。一実施形態において、潤滑剤組成物は、記載の消泡剤成分を含むことができ、０．００２５重量％〜０．３０重量％または０．００１重量％〜０．１０重量％または０．００２５重量％〜０．１０重量％の消泡剤成分を含むことができ、さらに１つ以上の追加の添加剤を含むことができる。いくつかの実施形態において、機能性流体組成物は、油を含む。その油は、ほとんどの液体炭化水素、例えば、パラフィン系、オレフィン系、ナフテン系、芳香族、飽和または不飽和炭化水素を含むことができる。一般に、油は、水不混和性、乳化性の炭化水素であり、いくつかの実施形態において、油は、室温で液体である。天然および合成油およびこれらの混合物を含む、様々な供給源からの油を使用することができる。
【０３１２】
天然油には、動物油および植物油（例えば、大豆油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系のタイプの溶媒精製または酸精製された鉱油が含まれる。石炭またはシェールから誘導される油もまた有用である。合成油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合および共重合されたオレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン；アルキルベンゼン、例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、またはジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンが含まれる。
【０３１３】
使用され得る合成油の別の好適な部類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、ペンタエリスリトールなど）のエステルを含む。これらのエステルの具体的な例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、または１モルのセバシン酸と、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させて形成される複合エステルが含まれる。
【０３１４】
合成油として有用なエステルは、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエステル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールなどより作製されたものも含む。
【０３１５】
上記に開示したタイプの未精製、精製および再精製油（およびそれぞれ、互いとの混合物）を使用することができる。未精製油は、さらに精製処理することなく、天然または合成の原料から直接得られる。例えば、レトルト操作（ｒｅｔｏｒｔｉｎｇ  ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油であり得る。それらが、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、精製油は、未精製油に類似している。そうした多くの精製技術、例えば、溶媒抽出、蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどは当業者に公知である。再精製油は、すでに実際に使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるものと類似したプロセスによって得られる。そうした再精製油は、再生または再処理油としても公知であり、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を指向した技術によって、さらに処理される。
【０３１６】
いくつかの実施形態において、油は、米国石油協会によって定義されたグループＩＩまたはグループＩＩＩのベースストックである。
【０３１７】
任意の追加の材料を、本明細書に開示する組成物に組み込むことができる。典型的な最終組成物は、脂肪酸およびワックスなどの潤滑剤、耐摩耗剤、極圧剤、分散剤、腐食阻害剤、通常のおよび過塩基性の洗浄剤、解乳化剤、殺生剤、金属不活性化剤、またはこれらの混合物を含むことができる。
【０３１８】
潤滑剤組成物は、１つ以上の追加の添加剤と組み合わせて使用することができ、任意に溶媒または希釈剤、例えば上記油の１つ以上も含むことができる添加剤として、上記の消泡剤成分を含むことができる。この組成物は、添加剤パッケージまたは界面活性剤パッケージと称することができる。
【０３１９】
ワックスの例には、石油、合成および天然ワックス、酸化ワックス、微結晶性ワックス、羊毛脂（ラノリン）および他のワックス様エステル、ならびにこれらの混合物が含まれる。石油ワックスは、いくつかの精製プロセスにより原油から単離されたパラフィン系化合物、例えばスラックワックスおよびパラフィンワックスである。合成ワックスは、エチレンまたはプロピレンなどの石油化学品から誘導されるワックスである。合成ワックスには、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン−プロピレンコポリマーが含まれる。天然ワックスは、植物および／または動物または昆虫により産生されるワックスである。これらのワックスには、蜜ろう、ソイワックス、およびカルナバワックスが含まれる。昆虫および動物ワックスには、蜜ろうまたは鯨ろうが含まれる。石油および酸化石油も、これらの組成物において使用することができる。石油および酸化石油は、それぞれ、石油およびそれらの酸化生成物から誘導される半固体炭化水素の精製混合物と定義することができる。微結晶性ワックスは、石油から精製されたより高融点のワックスと定義することができる。ワックス（複数可）は、金属作動組成物中に、０．１重量％〜７５重量％、例えば０．１重量％〜５０重量％存在し得る。
【０３２０】
本明細書で有用な脂肪酸には、８〜３５個の炭素原子、一実施形態において、１６〜２４個の炭素原子のモノカルボン酸が含まれる。そのようなモノカルボン酸の例には、不飽和脂肪酸、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸（ｌｉｎｏｅｌａｉｄｉｃ  ａｃｉｄ）；α−リノレン酸；アラキドン酸；エイコサペンタエン酸；エルカ酸、ドコサヘキサエン酸；および飽和脂肪酸、例えば、カプリル酸；カプリン酸；ラウリン酸、ミリスチン酸；パルミチン酸；ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸；リグノセリン酸、セロチン酸、イソステアリン酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸、またはこれらの組み合わせが含まれる。これらの酸は、飽和、不飽和であるか、またはヒドロカルビル主鎖からの１２−ヒドロキシステアリン酸におけるような、ヒドロキシ基などの他の官能基を有することができる。他のカルボン酸の例は、米国特許第７，４３５，７０７号に記載されている。その脂肪酸（複数可）は、金属作動組成物中に、０．１重量％〜５０重量％、または０．１重量％〜２５重量％、または０．１重量％〜１０重量％で存在し得る。
【０３２１】
過塩基性洗浄剤の例には、過塩基性金属スルホネート、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性金属サリギネート（ｓａｌｉｇｉｎａｔｅ）、過塩基性金属カルボキシレート、または過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤が含まれる。過塩基性洗浄剤は、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｃａ、Ｋ、およびこれらの混合物などの金属を含む。過塩基性清浄剤は、その金属の化学量論に従って存在し得るのより過剰な金属含量、および金属と反応した特定の酸性有機化合物、例えばスルホン酸によって特徴付けられる金属塩または錯体である。
【０３２２】
「金属比」という用語は、２つの反応物の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性化されることになる有機材料（例えば、スルホン酸またはカルボン酸）と洗浄剤を形成させるために使用される金属含有反応物（例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウムなど）との間の反応をもたらすと予期され得る生成物中の金属の化学的同等物に対する、過塩基性材料（例えば、金属スルホネートまたはカルボキシレート）中の金属の全化学的同等物の比を指定するために使用される。したがって、通常のスルホン酸カルシウムでは、その金属比は１であるが、過塩基性スルホネートでは、金属比は４．５である。
【０３２３】
そのような洗浄剤の例は、例えば、米国特許第２，６１６，９０４号、同第２，６９５，９１０号、同第２，７６７，１６４号、同第２，７６７，２０９号、同第２，７９８，８５２号、同第２，９５９，５５１号、同第３，１４７，２３２号、同第３，２７４，１３５号、同第４，７２９，７９１号、同第５，４８４，５４２号、および同第８，０２２，０２１号に記載されている。過塩基性洗浄剤は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。過塩基性洗浄剤は、組成物の０．１重量％〜２０％、例えば、少なくとも１重量％または最大で１０重量％の範囲で存在し得る。
【０３２４】
例示的な界面活性剤には、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばエトキシ化アルキルフェノールおよびエトキシ化脂肪族アルコール、脂肪、樹脂およびトール油酸のポリエチレングリコールエステル、ならびに脂肪酸のポリオキシエチレンエステル、またはアニオン性界面活性剤、例えば直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルホスホネート、エーテルスルフェート、スルホスクシネート、およびエーテルカルボキシレートが含まれる。界面活性剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％〜１０重量％、または０．０００１重量％〜２．５重量％で存在し得る。
【０３２５】
潤滑剤はまた、上記の消泡剤成分に加えて、消泡剤も含むことができる。追加の消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例としては、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが挙げられる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、および任意に酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００２５重量％〜０．３０重量％、または０．００１重量％、またはさらに０．００２５重量％〜０．１０重量％存在し得る。
【０３２６】
本明細書で有用な解乳化剤には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンアルコールオキシド（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、ポリオキシアルキレンアルコール、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシド混合物と順次反応される、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミン、トリアルキルホスフェート、およびこれらの組み合わせが含まれる。解乳化剤は、腐食抑制組成物中に、０．０００１重量％〜１０重量％、例えば、０．０００１重量％〜２．５重量％で存在し得る。
【０３２７】
使用され得る腐食抑制剤には、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが含まれる。その例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス−（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが含まれる。腐食の他の好適な抑制剤には、エーテルアミン；ポリエトキシ化化合物、例えば、エトキシ化アミン、エトキシ化フェノール、およびエトキシ化アルコール；イミダゾリンが含まれる。他の好適な腐食抑制剤には、そのアルケニル基が１０個以上のの炭素原子を含むアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸；６００〜３０００の分子量範囲内の長鎖アルファ，オメガ−ジカルボン酸など；および他の同様の材料が含まれる。そのような阻害剤の他の非限定的な例は、米国特許第３，８７３，４６５号、同第３，９３２，３０３号、同第４，０６６，３９８号、同第４，４０２，９０７号、同第４，９７１，７２４号、同第５，０５５，２３０号、同第５，２７５，７４４号、同第５，５３１，９３４号、同第５，６１１，９９１号、同第５，６１６，５４４号、同第５，７４４，０６９号、同第５，７５０，０７０号、同第５，７７９，９３８号、および同第５，７８５，８９６号、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，Ｃ．Ｃ．Ｎａｔｈａｎ，ｅｄ．，ＮＡＣＥ，１９７３、Ｉ．Ｌ．Ｒｏｚｅｎｆｅｌｄ，Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，１９８１、Ｍｅｔａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，９ｔｈ  Ｅｄ．，Ｖｏｌ．１３−Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，ｐｐ．４７８４９７、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｂ．Ｇ．Ｃｌｕｂｌｅｙ，ｅｄ．，Ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｎｕｍｂｅｒ  １１，Ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９４、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．２−Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｌ．Ｌ．Ｓｈｅｉｒ，Ｒ．Ａ．Ｊａｒｍａｎ、およびＧ．  Ｔ．  Ｂｕｒｓｔｅｉｎ，ｅｄｓ．，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ−Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，１９９４，ｐｐ．１７：１０−１７：３９、Ｙ．Ｉ．Ｋｕｚｎｅｔｓｏｖ，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｔａｌｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，１９９６、ならびにＶ．Ｓ．Ｓａｓｔｒｉ，Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｗｉｌｅｙ，１９９８に見出され得る。他の腐食抑制剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％〜５重量％、例えば、０．０００１重量％〜３重量％で存在し得る。
【０３２８】
組成物中に含まれ得る分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有するもの、および分散される粒子と関連可能な官能基を有するものが含まれる。高分子炭化水素骨格は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有してもよい。例示的な官能基には、アミン、アルコール、アミド、およびしばしば架橋基を介してポリマー骨格に付着しているエステル極性部分が含まれる。例示的な分散剤には、米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，５６５，８０４号、および同第５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤、米国特許第５，９３６，０４１号、同第５，６４３，８５９、および同第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、同第５，８５３，４３４号、および同第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンコハク酸イミド分散剤が含まれる。分散剤（複数可）は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％〜１０重量％、例えば、０．０００５重量％〜２．５重量％で存在し得る。
【０３２９】
一実施形態において、本明細書で開示される金属作動組成物は、摩擦調整剤を含むことができる。摩擦調整剤は、金属作動組成物の０重量％〜６重量％、または０．０１重量％〜４重量％、または０．０５重量％〜２重量％、または０．１重量％〜２重量％で存在し得る。
【０３３０】
本明細書で使用する場合、摩擦調整剤に関する用語、「脂肪アルキル」または「脂肪」は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には、直鎖炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、典型的には、β位で分岐しているモノ分岐アルキル基であってよい。モノ分岐アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、または２−オクチルドデシルが含まれる。
【０３３１】
好適な摩擦調整剤の例としては、アミン、脂肪エステル、もしくは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物などの脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第３級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素とからの反応生成物およびそれらの塩が含まれる。
【０３３２】
摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメートなどの材料、または他の油溶性モリブデン錯体、例えばＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｉｎｃから市販されている）またはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７００もしくはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７１０（Ａｄｅｋａ，Ｉｎｃから市販されている）も包含することができる。油溶性モリブデン錯体は、摩擦を低下させるのを支援するが、シール適合性を損なう可能性がある。
【０３３３】
一実施形態において、摩擦調整剤は、油溶性モリブデン錯体であってよい。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンブルーオキシド錯体、または他の油溶性モリブデン錯体またはこれらの混合物を含むことができる。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンのオキシドとヒドロキシドの混合物、いわゆる「ブルー」オキシドであってよい。モリブデンブルーオキシドは、５〜６の平均酸化状態にあるモリブデンを有し、ＭｏＯ２（ＯＨ）とＭｏＯ２．５（ＯＨ）０．５の混合物である。油溶性の例は、Ｌｕｖｏｄｏｒ（登録商標）ＭＢまたはＬｕｖａｄｏｒ（登録商標）ＭＢＯの商標名で公知のモリブデンブルーオキシド錯体（Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓ  ＧｍｂＨから市販されている）であり、油溶性モリブデン錯体は、金属作動組成物の０重量％〜５重量％または０．１重量％〜５重量％または１〜３重量％存在し得る。
【０３３４】
一実施形態において、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってもよい。別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであってもよく、別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリド、例えばひまわり油もしくは大豆油またはポリオールと脂肪族カルボン酸のモノエステルであってよい。
【０３３５】
極圧剤は、硫黄および／またはリンおよび／または塩素を含有する化合物であってよい。極圧剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、塩素化パラフィン、過塩基性スルホネートまたはこれらの混合物が含まれる。
【０３３６】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して、当該チアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成することによって形成する。好適なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾール、または４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールのうちの少なくとも１つが含まれる。典型的には、容易に入手可能な材料、例えば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが、一般的に利用されている。異なる実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６、または８〜１０を含む。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０３３７】
一実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％は、トリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。
【０３３８】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。硫化され得る油には、天然または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）から誘導されたカルボン酸エステル、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドなどが含まれる。
【０３３９】
脂肪酸には、８〜３０個または１２〜２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製された硫化脂肪酸エステルは、例えば、トール油、亜麻仁油、大豆油、菜種油、および魚油を含む動物性脂肪および植物性油から得られる。
【０３４０】
ポリスルフィドには、広範囲のアルケンから誘導されたオレフィンが含まれる。アルケンは、典型的には、１つ以上の二重結合を有する。一実施形態において、オレフィンは、３〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、３〜１６個または３〜９個の炭素原子を含有する。一実施形態において、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはこれらの混合物から誘導されたオレフィンが含まれる。
【０３４１】
一実施形態において、ポリスルフィドは、公知の技術によって、上記のオレフィンを重合することによって誘導されるポリオレフィンを含む。一実施形態において、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物が含まれる。
【０３４２】
塩素化パラフィンには、長鎖塩素化パラフィン（ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ  ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅ  ｐａｒａｆｆｉｎ）（Ｃ２０＋と中鎖塩素化パラフィン（Ｃ１４〜Ｃ１７））の両方を含むことができる。例には、Ｄｏｖｅｒ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣｈｏｒｏｆｌｏ、Ｐａｒｏｉｌ、Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ製品が含まれる。
【０３４３】
過塩基性スルホネートは、上で論じられている。過塩基性スルホネートの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５２８３Ｃ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３１８Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３４７ＬＣ、およびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３５８が含まれる。
【０３４４】
金属作動流体は、以下の表に定義される組成物を有することができる。
【表６】
2021519355.tif 000020
【０３４５】
上記の物質のいくつかは、最終的な製剤で相互作用し得ることが既知であるため、最終的な製剤の成分は最初に添加されるものと異なり得る。例えば、金属イオンは他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動する可能性がある。それにより形成された、本明細書の組成物をその意図する用途において用いて形成された生成物を含む生成物は簡単に説明されない場合がある。それにもかかわらず、そのような変性物および反応生成物は全て、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
【０３４６】
上記のようなポリ（アクリレート）コポリマーを含む潤滑組成物を使用して機械的デバイスを潤滑する方法も開示されている。機械的デバイスは、車軸、ギア、ギアボックス、またはトランスミッションを含むドライブラインデバイスであってよい。機械的デバイスはまた、内燃機関であってよい。さらに他の実施形態において、機械的デバイスは、油圧システム、タービンシステム、循環油システム、冷却潤滑システム、または工業用ギアであってよい。
【０３４７】
上記のようなポリ（アクリレート）コポリマーを含む潤滑組成物を使用して機械的デバイス内の泡を抑制または低減する方法も開示されている。いくつかの実施形態において、機械的デバイスは、少なくとも１つのケイ素含有ガスケットを有し得る。開示されたポリ（アクリレート）コポリマーはまた、潤滑組成物の熱および／または酸化安定性を増加させるために使用され得る。
【実施例】
【０３４８】
以下の実施例は、本開示技術の例示を提供する。これらの実施例は網羅的ではなく、本開示技術の範囲を限定することを意図するものではない。
【０３４９】
本発明のコポリマー消泡剤成分は、当該技術分野で一般に知られている方法によって調製することができる。重合は、触媒としての遊離基遊離剤の存在下、および公知の重合調節剤の存在下または非存在下で、および／または溶媒中で影響を受け得る。溶媒は、脂肪族（ヘプタンなど）または芳香族（キシレンまたはトルエンなど）であってよい。別の実施形態において、消泡剤は、炭化水素油中で重合させることができる。さらに他の実施形態において、消泡剤は、軽質芳香族石油ナフサ、重質芳香族ナフサ、またはこれらの組み合わせで重合され得る。一実施形態において、本発明の消泡剤は、トルエンの存在下で重合させることができる。
【０３５０】
比較組成物１（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ  ８５：１５の重量比）−トルエンプロセスで、
比較組成物１は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（４５．０ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（２５５．０ｇ）、トルエン（３００．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．３３ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、２００．０ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．５標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた１Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの４００ｇの混合物を、９０分間にわたって添加漏斗を介してフラスコに滴下し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．０８ｇ）を、トルエン（５．０ｇ）の反応容器に添加し、１１０℃で６０分間保持する。同様に、トルエン（５．０ｇ）中の１つ以上のＴＢＰＥ（０．０８ｇ）アリコートを充填し、６０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を室温に冷却し、１Ｌの丸底フラスコに移す。次いで、ロータリーエバポレーターを使用してトルエンを除去し、Ｍｗが４１０９０Ｄａのビスカス（ポリ）アクリレートポリマー１を得る。ポリマーは、４０％の有効成分になるように油とブレンドする。
【０３５１】
本発明の組成物２の調製（ＥＡＴ：Ｖ１３Ｆ、６０：４０の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物２は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（１０３．０ｇ）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８トリデカフルオロオクチルアクリレート（Ｖ１３Ｆ）（６８．６ｇ）、トルエン（１７１．６ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．１９ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１１４．４ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた１Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２２８．８ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介して添加し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．１２ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で４０分間保持する。同様に、５つ以上のＴＢＰＥ（０．１２ｇ）アリコートを充填し、各添加後４０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を冷却して、Ｍｗが６８３６８Ｄａのフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー２を含む溶液を得る。
【０３５２】
本発明の組成物３の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：Ｖ１３Ｆ、２０：４０：４０の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物３は、ガラス瓶の中で２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（４０．０ｇ）、アクリル酸エチル（ＥＡＴ）（８０．０ｇ）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８トリデカフルオロオクチルアクリレート（Ｖ１３Ｆ）（８０．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．２２ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１００．０ｇのトルエンと一緒に６６．７ｇのモノマー混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた１Ｌの丸底フラスコに移す。この混合物を９０℃に加熱し、残りの１３３．３ｇのモノマー混合物を蠕動ポンプを介して１８０分間にわたって添加し、添加の間９０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を９０℃で１８０分間維持する。次いで、温度を１１０℃に調節し、ＴＢＰＥ（０．１２ｇ）を、反応容器に添加し、６０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．０６ｇ）アリコートを充填し、各添加後６０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、１００．０ｇのトルエンを加え、３０分間撹拌する。反応内容物を冷却して、Ｍｗが１２３１０１Ｄａのフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー３を含有する溶液を得る。
【０３５３】
本発明の組成物４の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：Ｖ１３Ｆ、４２．５：４２．５：１５の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物５は、ガラス瓶の中で２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（７２．９ｇ）、アクリル酸エチル（ＥＡＴ）（７２．９ｇ）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８トリデカフルオロオクチルアクリレート（Ｖ１３Ｆ）（２５．８ｇ）、トルエン（１７１．６ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．１９ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１１４．４ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた０．５Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２２８．８ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介して添加し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で９０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．１２ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で４０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．１２ｇ）アリコートを充填し、各添加後４０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を冷却して、Ｍｗが６７７２１Ｄａのフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー４を含む溶液を得る。
【０３５４】
本発明の組成物５の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：Ｖ１３Ｆ、７５：２３：０２の重量比）−トルエンプロセスで（予言的な例）
本発明の組成物５は、ガラス瓶の中で２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（１２８．７ｇ）、アクリル酸エチル（ＥＡＴ）（３９．５ｇ）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８トリデカフルオロオクチルアクリレート（Ｖ１３Ｆ）（３．４ｇ）、トルエン（１７１．６ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．１９ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１１４．４ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた０．５Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２２８．８ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介して添加し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で９０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．１２ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で４０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．１２ｇ）アリコートを充填し、各添加後４０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を冷却して、フルオロ（ポリ）アクリレートポリマー５を含む溶液を得る。
【０３５５】
本発明の組成物６の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：Ｖ１３Ｆ、３７．５：３７．５：２５の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物６は、ガラス瓶の中で２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（６４．４ｇ）、アクリル酸エチル（ＥＡＴ）（６４．４ｇ）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８トリデカフルオロオクチルアクリレート（Ｖ１３Ｆ）（４２．９ｇ）、トルエン（１７１．６ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．１９ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１１４．４ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた０．５Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２２８．８ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介して添加し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で９０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．１２ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で４０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．１２ｇ）アリコートを充填し、各添加後４０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を冷却して、Ｍｗが６０１２０Ｄａのフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー６を含む溶液を得る。
【０３５６】
本発明の組成物７の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：Ｖ８ＦＭ、７１：２３：７の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物７は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（４１．８ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（１３０．８ｇ）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート（Ｖ８ＦＭ）（１２．５ｇ）、トルエン（１８５．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．２０ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１２３．５ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、ストッパーおよび０．５Ｌの添加漏斗（「反応容器」）を備えた１Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２４６．６ｇの混合物を、９０分間にわたって添加漏斗を介してフラスコに滴下し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、トルエン（２．５ｇ）中のＴＢＰＥ（０．０６ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で６０分間保持する。同様に、１つ以上の、トルエン（２．５ｇ）中のＴＢＰＥ（０．０６ｇ）アリコートを充填し、各添加後１２０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を室温に冷却し、１Ｌの丸底フラスコに移す。次いで、ロータリーエバポレーターを使用してトルエンを除去し、Ｍｗが４４６６７Ｄａのビスカスフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー７を得る。ポリマーは、４０％の有効成分になるように油とブレンドする。
【０３５７】
本発明の組成物８の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：ＨＦＢ、５４：３１：１５の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物８は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（６２．０ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（１０８．０ｇ）、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレート（ＨＦＢ）（３０．０ｇ）、トルエン（２００．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．２２ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１３３．３ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、ストッパーおよび０．５Ｌの添加漏斗（「反応容器」）を備えた０．５Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２６６．７ｇの混合物を、９０分間にわたって添加漏斗を介してフラスコに滴下し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．０４ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で６０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．０４ｇ）アリコートを充填し、各添加後６０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を室温に冷却し、１Ｌの丸底フラスコに移す。次いで、ロータリーエバポレーターを使用してトルエンを除去し、Ｍｗが６４１２２Ｄａのビスカスフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー８を得る。
【０３５８】
本発明の組成物９の調製（ＴＭＨＡＴ：ＥＡＴ：ＨＦＢ、５４：３１：１５の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物９は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（４８．８ｇ）、３，５，５−トリメチルヘキシルアクリレート（ＴＭＨＡＴ）（８５．０ｇ）、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレート（ＨＦＢ）（２３．６ｇ）、トルエン（１５７．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．１７ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、１０４．７ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた０．５Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの２０９．３ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介してフラスコに添加し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．０４ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で６０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．０４ｇ）アリコートを充填し、各添加後６０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を室温に冷却し、１Ｌの丸底フラスコに移す。次いで、ロータリーエバポレーターを使用してトルエンを除去し、Ｍｗが６３８４２Ｄａのビスカスフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー９を得る。
【０３５９】
本発明の組成物１０の調製（ＥＨＡＴ：ＥＡＴ：ＨＦＢ、７１：２３：７の重量比）−トルエンプロセスで、
本発明の組成物１０は、ガラス瓶の中でアクリル酸エチル（ＥＡＴ）（６７．８ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡＴ）（２１１．８ｇ）、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレート（ＨＦＢ）（２３．６ｇ）、トルエン（３００．０ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥ）（０．３３ｇ）を完全に混合させることによって調製される。次いで、２００．０ｇの混合物を、機械的撹拌機、水冷凝縮器および窒素注入口（１時間当たり０．２標準立方フィート（ｓｃｆｈ）に設定）を有するＣｌａｉｓｅｎアダプター、熱電対、およびストッパー（「反応容器」）を備えた２Ｌの丸底フラスコに移す。この反応混合物を、１１０℃に加熱する。次いで、残りの４００ｇの混合物を、９０分間にわたって蠕動ポンプを介してフラスコに滴下し、添加の間１１０℃に維持する。すべてのモノマー混合物を反応容器に移した後、反応温度を１１０℃で６０分間維持する。次いで、ＴＢＰＥ（０．０９ｇ）を、反応容器に添加し、１１０℃で６０分間保持する。同様に、３つ以上のＴＢＰＥ（０．０９ｇ）アリコートを充填し、各添加後６０分間反応させる。完全なモノマー消費が観察されたら、反応内容物を室温に冷却し、１Ｌの丸底フラスコに移す。次いで、ロータリーエバポレーターを使用してトルエンを除去し、Ｍｗが４６８７９Ｄａのビスカスフルオロ（ポリ）アクリレートポリマー１０を得る。ポリマーは、４０％の有効成分になるように油とブレンドする。
【０３６０】
ケイ素含有消泡剤は、良好な初期発泡性能を得るために必要である。しかしながら、リン含有耐摩耗剤とＳｉベースの消泡剤を含む配合では、亜リン酸塩の加水分解により、消泡剤の分解を促進する酸性条件が生じ得る。この分解は、老化した泡の傾向を悪化させる。
【０３６１】
上記のポリ（アクリレート）ポリマーを、オートマチックトランスミッション流体（「ＡＴＦ」）としての使用に適したベースライン潤滑剤に添加する。ＡＴＦは、４ｃＳｔを標的化するように配合され、以下の表中の組成物を有する。
【表７】
2021519355.tif 000021
【０３６２】
上記のポリ（アクリレート）ポリマーの各々の消泡性能は、インディアナスターラー酸化試験（ＩＳＯＴ）（流体が酸化され、鉄および銅クーポンの存在下で圧力を加えられる）の前（プレＩＳＯＴ）および後（ポストＩＳＯＴ）に、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２−１３ｅ１標準試験方法に従って、潤滑油の発泡特性について、表７に示すベースライン潤滑剤において評価される。
【０３６３】
ＡＳＴＭ  Ｄ８９２−１３ｅ１の場合、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩの３つの異なるシーケンス測定がある。シーケンスＩの場合、流体を発泡試験に供し、９４±５ｍＬ／分の一定流量で５分間、試料を通して空気を吹き込みながら、試験試料の一部を２４±０．５℃の浴温で維持し、次いで１０分間沈降させる。泡の体積を５分間および１０分間で測定し、シーケンスＩ測定とする。
【０３６４】
次いで、試験試料の第２の部分を、シーケンスＩに従うが、浴温は、９３．５±０．５℃にして試験する。次いで、泡の体積を、再度測定する。これを、シーケンスＩＩ測定と称する。
【０３６５】
シーケンスＩＩから生じた泡がつぶれたら、シーケンスＩＩからの同じ試料を空気中に置き、４３．５℃未満に冷却し、次いで、試験シリンダーを、２４±０．５℃に保持された浴中に置き、試料を、シーケンスＩと同じ空気流量、吹込および沈降期間に供する。これは、シーケンスＩＩＩとして公知である。
【０３６６】
ＩＳＯＴ試験において、２５０ｍＬの試験試料を、銅クーポンと鉄クーポンの存在下、１５０℃で１９２時間（または１３５℃で１２０時間）撹拌して、熱処理された流体を調製する。次いで、シーケンスＩ、ＩＩ、およびＩＩＩを、熱処理された流体を使用して繰り返す。
【０３６７】
ポリ（アクリレート）ポリマーを有するオートマチックトランスミッション流体のＤ８９２試験結果を、以下の表８に示す。
【表８】
2021519355.tif 000022
【０３６８】
表８に見られるように、フルオロポリマーを含む本発明の実施例は、いかなるフルオロポリマーも含まない比較例よりも、発泡のプレＩＳＯＴおよびポストＩＳＯＴ性能の両方において良好に機能する。
【０３６９】
上記で言及された文書の各々は、上記に具体的に列挙されているかどうかにかかわらず、優先権が主張されるあらゆる先行出願を含んで参照により本明細書に組み込まれる。いずれの文書の言及も、あらゆる権限において、そのような文書が先行技術としての資格を有すること、または当業者の一般知識を構成することの承認ではない。実施例を除き、または特に明示的に示されている場合を除き、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明の全ての数量は、「約」という単語により修正されるものとして理解されたい。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせることができることを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と共に使用され得る。本明細書で使用される場合、「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、代替の実施形態として「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」も包含するものとする。「〜から本質的になる」は、考慮下の組成物の基本的および新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない物質の包含を許容する。
【国際調査報告】
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