(57)【要約】    熱可塑性エラストマー組成物を含む熱可塑性組成物中のマスターバッチ添加剤としての熱可塑性シリコーン加硫物が開示される。マスターバッチ添加剤としての熱可塑性シリコーン加硫物の使用によって、例えば、非変性熱可塑性組成物に比べて、衝撃耐性が増加すること、機械弾性率が減少すること、及び表面特性が増加することが見出された。マスターバッチ及び熱可塑性組成物の製造プロセスも記載される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性マスターバッチ組成物であって、
（Ｂ）
（Ｂ１）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ２）シリコーンエラストマーと；任意選択的に
（Ｂ３）未硬化のオルガノポリシロキサンポリマーと
を含むマスターバッチを含み、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる、熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性マスターバッチ組成物が熱可塑性エラストマーマスターバッチ組成物である、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項３】
未硬化のオルガノポリシロキサン（Ｂ３）が、マスターバッチ（Ｂ）の０．１〜２５重量％の量で存在する、請求項１又は２に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項４】
シリコーンエラストマー（Ｂ２）が、
１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）、並びに
（ｉ）１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）及びヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）及び任意選択的に触媒抑制剤（Ｂ２ａ５）；又は
（ｉｉ）ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）；或いは
シラノール末端ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）、
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）、及び
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）
の動的加硫によって調製される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項５】
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）又はジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）が、ＡＳＴＭ  Ｄ−９２６−０８によって測定される少なくとも１００ｍｍ／１００のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑性値を有するガムである、請求項４に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項６】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）が、ポリカーボネート；他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリアミド及び他のポリマーとのポリアミドのブレンド；ポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、及びスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構造を有するフェニル含有樹脂、スチレン系樹脂；ポリアクリレート、ＳＡＮ；例示されたハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項７】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）が、ポリカーボネート；ブレンド、ポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）、ポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）ＨＩＰＳ；ポリアクリレート、ＳＡＮ；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマーから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項８】
熱可塑性エラストマー組成物であって、
（Ａ）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチ（Ｂ）とのブレンドを含む熱可塑性組成物であって、熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる、熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性組成物が熱可塑性エラストマー組成物である、請求項８に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）が、ポリカーボネート；他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリアミド及び他のポリマーとのポリアミドのブレンド；ポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、及びスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構造を有するフェニル含有樹脂、スチレン系樹脂；ポリアクリレート、ＳＡＮ；例示されたハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品、並びにそれらの混合物から選択される、請求項８又は９に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）が、ポリカーボネート；ブレンドポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）、ポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）ＨＩＰＳ；ポリアクリレート、ＳＡＮ；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマーから選択される、請求項８又は９に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が同一であっても、又は異なってもよい、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分と１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）とをブレンドすることと、
（ｉｉ）前記シリコーン組成物を動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成することと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入することと
を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の成分（Ｂ２）＋（Ｂ３）が含まれる製造方法。
【請求項１４】
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合して、シリコーン組成物を形成すること、
（ｉｉ）前記（ｉ）のシリコーン組成物を１種以上の熱可塑性有機材料を含む成分（Ｂ１）中にブレンドすること、
（ｉｉｉ）シリコーン組成物を動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成すること、及び
（ｉｖ）存在する場合、ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入すること
による、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる製造方法。
【請求項１５】
（ｉ）１種以上の熱可塑性有機材料を含む成分（Ｂ１）を加熱及び押出機中に通過させ、そしてシリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を成分（Ｂ１）中に個々に、又は集合的に導入すること、
（ｉｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合及び動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成すること、及び
（ｉｉｉ）存在する場合、ステップ（ｉ）の間又はステップ（ｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入すること
による、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる製造方法。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のマスターバッチを製造すること、及び前記熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれるような量で、得られたマスターバッチと１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）とをブレンドすることによる、熱可塑性組成物の製造方法。
【請求項１７】
熱可塑性エラストマー組成物の物理的特性を変性するための請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチとしての熱可塑性シリコーン加硫物の使用。
【請求項１８】
スポーツ用品、履物、自動車、電化製品、電子機器、携帯用電子機器、電気、通信及び医療用途のための部品又は構成要素であって、
請求項８又は９に記載の熱可塑性組成物を含む部品又は構成要素。
【請求項１９】
サングラス、老眼鏡又はウェアラブル電子機器のためのブレスレット又は支持パッドなどのウェアラブルアイテムであって、請求項９に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む、ウェアラブルアイテム。
【請求項２０】
使用の際に着用者の皮膚と接触することが意図されたウェアラブルアイテムを形成するための、請求項８〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物の使用。
【請求項２１】
スポーツ用品、履物、自動車、電化製品、電子機器、携帯用電子機器、電気、通信及び医療用途のための部品若しくは構成要素における、又はそれらのための、請求項８〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物の使用。
【請求項２２】
前記熱可塑性組成物が、形成後、熱可塑性フィルム又は熱可塑性シートを形成するために、押出成形、共押出成形、ラミネート加工、カレンダー加工、及び／又は押出成形−カレンダー加工される、請求項１３〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱可塑性エラストマー組成物を含む熱可塑性組成物中のマスターバッチ添加剤としての熱可塑性シリコーン加硫物に関する。マスターバッチ及び熱可塑性組成物の製造プロセスも記載される。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性材料は、特定の温度において曲げやすくなるか又は成形可能になり、且つ冷却時に固まるプラスチック材料である。再加熱されると、熱可塑性材料は、新たな形状へと再成形が可能である。対照的に、熱硬化性材料は、軟質固体又は粘性液体プレポリマー若しくは樹脂から不可逆的に硬化されるプラスチックであり、且つ一旦硬化／固められると、熱硬化性材料は再加熱時に新たな形状へと再成形されることは不可能である。
【０００３】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、プラスチック特性及びゴム特性の両方を有する熱可塑性材料である。ＴＰＥは、従来の熱硬化性ゴムとは異なりエラストマー的な機械的特性を有する一方で、これらは高温で再加工することができる。この再加工能力は、加工部品のリサイクルを可能にし、スクラップの大幅な低減をもたらすため、化学的に架橋されたゴムに対するＴＰＥの大きな利点である。
【０００４】
一般的には、２つの主な種類の熱可塑性エラストマーであるブロックコポリマーＴＰＥ及び単純ブレンドＴＰＥ（物理的ブレンド）が知られている。
【０００５】
ブロックコポリマーＴＰＥは以下のものを含む：
（ｉ）ハード又は剛質と呼ばれる（すなわち熱可塑性挙動を有する）ブロック又はセグメント、典型的にはこれらは周囲温度より高い融点又はガラス転移温度を有する；及び
（ｉｉ）曲げやすい又はフレキシブルであるソフトと呼ばれる（すなわちエラストマー挙動を有する）ブロック又はセグメント、これらは典型的には低いガラス転移温度（Ｔｇ）又は室温よりかなり低い融点を有する。
【０００６】
「低いガラス転移温度」という表現は、１５℃未満、好ましくは０℃未満、有利には−１５℃未満、より有利には−３０℃未満、場合によっては−５０℃未満のガラス転移温度Ｔｇを意味すると理解される。
【０００７】
ブロックコポリマー熱可塑性エラストマーでは、ハードセグメントが凝集して明確なミクロ相を形成し、ソフト相のための物理的架橋として機能し、それによって室温でゴム状の性質を付与する。高温では、ハードセグメントは溶融又は軟化し、コポリマーの流動及び加工を可能にする。ハードブロックは、一般的にはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン又はそれらの混合物を主体とする。ソフトブロックは一般的にはポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン及びそれらのコポリマー又はブレンドをベースとする。
【０００８】
単純ブレンド又は物理的ブレンドと呼ばれるＴＰＥは、エラストマー成分を熱可塑性樹脂と均一に混合することによって得ることができる。
【０００９】
長い間（１９５０年代から）、耐衝撃性などの熱可塑性材料の特性を変更するための多くの努力がなされてきた。ポリスチレンの場合、これによって高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の開発が導かれた。アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリアミド（ＰＡ）などの他の熱可塑性ポリマーの場合、関連する熱可塑性物質中での１種以上のエラストマーの分散によって耐衝撃特性の改善が得られた。そのような改善を達成する鍵となる要因の１つが、エラストマー粒子分散体の品質及び均質性、並びに相間の接触親密性の制御であることが確認された。使用される主要なエラストマーは、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリメタクリレートブタジエンスチレン（ＭＢＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及び／又はポリエチレン（ＰＥ）ポリマー及びコポリマーなどのオレフィン系エラストマー、ポリオレフィンのターポリマー、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンブロックポリマーアクリルエラストマーであった。
【００１０】
しかしながら、そのようなエラストマー粒子の導入は、他の特性に悪影響を与え、例えば、表面性能特性の低下によって、より低い引っ掻き及び／又は損傷耐性がもたらされ、より高い摩擦係数（ＣＯＦ）も確認された。これらは、全体的なゴム様効果をもたらす表面に存在し得るエラストマー相の導入の結果としてである。現在まで、同時に耐衝撃性を改善し、エラストマー挙動をもたらし、且つ損傷及び摩耗耐性などの表面性能特性を改善することが可能であるユニークな解決策は存在しない。
【００１１】
熱可塑性物質及び／又はＴＰＥ中の未硬化のオルガノポリシロキサンポリマーのマスターバッチは、熱可塑性物質及び／又はＴＰＥの表面性能を強化するための証明された解決策である。種々の熱可塑性樹脂中に分散された高分子量シロキサンポリマーを含有するシロキサンマスターバッチは、自動車の内部及び外部構成要素並びにラップトップコンピュータ及び携帯電話の場合などの消費者向け用途、並びにチューブ及びフィルム市場で首尾よく使用されてきた。シロキサンポリマーは、溶融体相の表面に移行し、そして小分子添加剤の添加剤滲出物の悪影響が生じることなく、引っ掻き及び損傷耐性を与える。
【００１２】
シロキサンマスターバッチは、（シリコーンとも呼ばれる）シロキサンを含有するマスターバッチである。マスターバッチは、典型的に、プラスチック又は他のポリマーに望ましい特性を与えるために使用されるプラスチック又は他のポリマーのための固体添加剤である。マスターバッチは、典型的に熱を伴うプロセスの間に担体樹脂中に封入される添加剤の濃縮混合物であり、それは次いで冷却され、そして粒状形に切断される。これによってポリマーに望ましい特性が与えられる。マスターバッチは、典型的に、通常ペレット化された形態で周囲温度において固体である。シロキサンマスターバッチは、典型的に、最高５０％の配合量の種々の異なるプラスチック担体中でのシロキサンポリマーのペレット化された極小分散である。シロキサンマスターバッチは、使いやすさのために固体の形態で製造される。それらは、典型的に、種々の熱可塑性物質中に分散された、例えば５μｍの平均粒径を有する２５〜５０％のシロキサンポリマー（一般に粘度＞１００万ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）、典型的に＞１５００万ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ））を有するガム）を含有する。シロキサンは、少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含む化合物である。ポリマーは繰り返し単位を含有する化合物である。プラスチック又は有機熱可塑性材料又は熱可塑性有機ポリマーは、Ｃ−Ｃ結合をベースとするポリマーであって、そして熱可塑性を有する。ポリシロキサン又はシリコーンとも呼ばれるシロキサンポリマーは、繰り返しＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位を含有するポリマーである。オルガノポリシロキサン化合物は、成分が有機部分を含有する置換基を有するポリシロキサンである。
【００１３】
最も一般に使用されるシリコーンは、最も短い可能な鎖の、例えば０．６５ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有するヘキサメチルジシロキサンから、高い重合度及び例えば１０６ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）以上の粘度を有し、しばしばシリコーンガムと呼ばれるポリマーまでの範囲の種々の粘度の線形ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）である。ＰＤＭＳガムは、通常、６００，０００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）以上の粘度を有する流体である。しかしながら、ポリシロキサンの形態学は固定されないため、それらの使用に欠点があり、例えば、添加レベルは組成物中で最大約５重量％までのシリコーンに限定される。このレベル以上では、シリコーン領域の凝集が観察され、これは、最初と比較して最終ブレンドの機械的性能における進行性の、且つ連続的な損失を導く。これは有意に衝撃耐性の損失、破断時の引張歪み及び応力の減少をもたらす。高粘度ジオルガノポリシロキサンポリマーの粘度値（例えば≧１００００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ））は、Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡのＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＡＲ２０００レオメーター又は測定する粘度に最も適したスピンドルを使用する適切なブルックフィールド粘度計を用いて測定することができる。しかしながら、シロキサンは、非常に高い粘度を有する高分子量のポリマーであるシリコーンガムであってもよい。ガムは典型的には２５℃で少なくとも２００００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有するが、通常かなり大きい粘度を有する。そのため、ガムは、粘度の測定が非常に困難になることを考慮して、ＡＳＴＭ  Ｄ−９２６−０８に従ったＷｉｌｌｉａｍｓ可塑性値によってしばしば特徴付けられる。
【００１４】
ＴＰＥを変性するための別の方法が確認された。ＴＰＥのエラストマー成分は混合の間に架橋されてよく、これによって、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）として当該技術分野において既知のＴＰＥの特別な形態が生じる。この中で、架橋されたエラストマー相は高温で不溶性であり、且つ非流動性であり、ＴＰＶは一般に、単純なブレンドと比較して、改善された油及び溶媒耐性、並びに減少した圧縮歪を示した。典型的に、ＴＰＶは動的加硫として知られているプロセスによって形成される。このプロセスでは、エラストマー（例えばポリマー、架橋剤及び触媒）及び熱可塑性マトリックスを製造するために必要とされる成分が一緒に混合され、そしてエラストマーは熱可塑性マトリックス及びエラストマーの「共連続ブレンド」を生じるように同時に硬化される。
【００１５】
架橋エラストマー成分が、混合プロセスの間に架橋剤及び／又は触媒の補助によって硬化されたシリコーンポリマーであることが可能であり、一方、熱可塑性成分が有機、非シリコーンポリマーである場合を含めて、多くのそのようなＴＰＶが当該技術分野において知られており、そのようなＴＰＶは、熱可塑性シリコーン加硫物又はＴＰＳｉＶと呼ばれることがあり、それらの製造後、ＴＰＶ、例えばＴＰＳｉＶは、プラスチック部品を製造するための、押出成形、減圧形成、射出成形、ブロー成形、３Ｄ印刷又は圧縮成形などの従来技術によって加工されてもよい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本明細書中、
（Ｂ）
（Ｂ１）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ２）シリコーンエラストマーと；任意選択的に
（Ｂ３）未硬化のオルガノポリシロキサンポリマーと
を含む熱可塑性マスターバッチであって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる、熱可塑性マスターバッチ（Ｂ）が記載される。
【００１７】
（Ａ）１種以上の熱可塑性有機材料、及び
（Ｂ）
（Ｂ１）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ２）シリコーンエラストマーと；任意選択的に
（Ｂ３）未硬化のオルガノポリシロキサンポリマーと
を含むマスターバッチのブレンドを含む熱可塑性組成物であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれ、且つ熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる熱可塑性組成物も提供される。熱可塑性組成物は、熱可塑性エラストマー組成物であってもよい。
【００１８】
別の実施形態において、
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分と１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）とをブレンドすることと、
（ｉｉ）シリコーン組成物を動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成することと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入することと
を含む、上記のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の成分（Ｂ２）＋（Ｂ３）が含まれる製造方法が提供される。別の実施形態において、上記のマスターバッチを製造することと、得られたマスターバッチと１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）とを、熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれるような量でブレンドすることによる熱可塑性組成物の製造方法が提供される。熱可塑性組成物は熱可塑性エラストマー組成物であってもよい。
【００１９】
本明細書中、熱可塑性組成物の物理的特性を変性するための上記のマスターバッチとしての熱可塑性シリコーン加硫物の使用も提供される。熱可塑性組成物は熱可塑性エラストマー組成物であってもよい。
【００２０】
シリコーン加硫相を熱可塑性物質中に導入することは、架橋されたシリコーンの可撓性及び高い弾性のため、ポリジメチルシロキサンの低いＴｇのため、そして表面のシリコーン領域によってもたらされた表面変性のため、利益を提供する。これらの利益は、高いＳｉ含有量においてもなお確認され、限られた粒子中のシリコーンの架橋が、より大きい径のシリコーン領域における凝集を可能にする。
【００２１】
本発明の利益としては、最終材料中に０．５〜２５％Ｓｉ相を有するように熱可塑性物質中で分散されることが可能である、２０〜６０（重量）％のシリコーンエラストマーを含有する濃縮物を製造する能力が挙げられる。定義された範囲でこの濃出物を添加することによって、所望の衝撃、可撓性及び表面性能への最終製品性能の調製が導かれる。熱可塑性シリコーン加硫物をマスターバッチ添加剤として使用することは、驚くことに、例えば、非変性熱可塑性組成物と比較して、衝撃耐性を増加させ、機械弾性率を減少させ、そして表面性能を増加させることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
疑義を避けるために記載すると、シラン及びシロキサンはケイ素を含む化合物である。
・シランは、ＳｉＨ４から誘導される化合物である。シランは、しばしば少なくとも１つのＳｉ−Ｃ結合を含有し、そして他に明記されない限り、１つのみのＳｉ原子を含有する。
・ポリシロキサンは、主鎖が−（Ｓｉ−Ｏ）−繰り返し単位から構成されるポリマー鎖を形成するいくつかのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を含有する。オルガノポリシロキサンは、少なくとも１個のＳｉ原子が少なくとも１個の有機基を有する−（Ｓｉ−Ｏ）−繰り返し単位を含む。「有機」は、少なくとも１個の炭素原子を含むことを意味する。有機基は、少なくとも１個の炭素原子を含む化学基である。
【００２３】
ポリシロキサンは末端基及びペンダント基を含む。末端基は、ポリマー鎖の末端にあるＳｉ原子上に位置する化学基である。ペンダント基は、Ｓｉ原子がポリマー鎖の末端にないＳｉ原子上に位置する基である。典型的に、オルガノポリシロキサンは次の構造の混合物を含有する：
【化１】
2021519845.tif 000002
（式中、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱのそれぞれは、独立して、オルガノポリシロキサンの構造基の官能基を表す。特に、Ｍは、単官能基Ｒ３ＳｉＯ１／２を表し；Ｄは、二官能基Ｒ２ＳｉＯ２／２を表し；Ｔは三官能基ＲＳｉＯ３／２を表し；且つＱは四官能基ＳｉＯ４／２を表す。したがって、例えば、線形オルガノポリシロキサンはＤ単位の主鎖を有し、且つ末端基はＭ単位であり、且つ分岐オルガノポリシロキサンは、例えば、Ｔ及び／又はＱ単位が点在するＤ単位の主鎖を有する。
・ポリマーは繰り返し単位を含む化合物であり、その単位は典型的には少なくとも１つのポリマー鎖を形成する。ポリマーはホモポリマー又はコポリマーであることが可能である。ホモポリマーは、１種のみのモノマーから形成されるポリマーである。コポリマーは、少なくとも２種の異なるモノマーから形成されるポリマーである。繰り返し単位が炭素原子を含む場合、ポリマーは有機ポリマーと呼ばれる。
【００２４】
架橋反応は、２つ以上の分子（それらのうちの少なくとも１つはポリマーである）が一緒に結合してポリマーを固める又は硬化させる反応である。架橋剤は、ポリマーの架橋反応を生じさせることができる化合物である。
【００２５】
１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）は、ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンドによって例示される他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレｒンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）及びポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）並びにＮｙｌｏｎと他のポリマーとのブレンドなどのＮｙｌｏｎによって例示されるポリアミド；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）によって例示されるポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構を有するフェニル含有樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）及びＨＩＰＳによって例示されるスチレン系樹脂；ポリアクリレート、ＳＡＮ；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチックによって例示されるハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）を含むポリエチレン（ＰＥ）によって例示されるポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品から選択されてよい。上記の通り、１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）は上記の熱可塑性樹脂の２種以上の混合物であってもよい。
【００２６】
成分（Ｂ１）は、成分Ｂの全重量の４０〜８０重量％の量で存在するか；或いは、成分（Ｂ１）は、成分Ｂの全重量の４５〜７０重量％の量で存在する。
【００２７】
シリコーンエラストマー（Ｂ２）は、次の組成物の１つ：
（Ｂ２ａ１）１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、並びに
（ｉ）１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）及びヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）及び任意選択的に触媒抑制剤（Ｂ２ａ５）；又は
（ｉｉ）ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）
を硬化することによって調製されてもよい。
【００２８】
或いは、シリコーンエラストマー（Ｂ２）は、
シラノール末端ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）、
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）、及び
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）
を含む組成物を硬化することによって調製されてもよい。
【００２９】
マスターバッチに存在するシリコーンエラストマーは、成分（Ｂ）の全量の２０〜６０重量％の量で存在するか；或いはマスターバッチに存在するシリコーンエラストマーは、成分（Ｂ）の全量の３０〜５５重量％の量で存在する。
【００３０】
１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）
ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）は、２５℃において少なくとも１０００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）又は２５℃において少なくとも１００００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有する流体又はガムである。成分（Ｂ２ａ１）のケイ素結合有機基は、独立して炭化水素又はハロゲン化炭化水素基から選択される。これらは、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルなどの１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロヘキシル及びシクロヘプチルなどのシクロアルキル基；ビニル、アリル及びヘキセニルなどの２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基；フェニル、トリル及びキシリルなどの６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；ベンジル及びフェネチルなどの７〜２０個の炭素原子を有するアルアルキル基；及び３，３，３−トリフルオロプロピル及びクロロメチルなどの１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基によって例示され得る。硬化時にこの成分がエラストマーを形成するように、ジオルガノポリシロキサンが室温未満であるガラス転移温度（又は融点）を有するように、これらの基が選択されることは、もちろん理解されるであろう。メチルは、好ましくは、成分（Ｂ２ａ１）中のケイ素結合有機基の少なくとも８５、より好ましくは少なくとも９０モルパーセントを構成する。
【００３１】
したがって、ポリジオルガノシロキサン（Ｂ２ａ１）は、そのような有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーであることができる。他に例としては、ジメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位；ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位；並びにジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含む流体又はガムを含む。分子構造は重要ではなく、且つ直鎖及び部分的に分岐された直鎖によって例示され、ジメチルシロキシ単位の線形構造が好ましい。例として、α，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサン単位のα，ω−ビニルジメチルシロキシコポリマー、及び／又はメチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサン単位のα，ω−トリメチルシロキシコポリマーが含まれ得る。
【００３２】
ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）は、２５℃において少なくとも１００００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有し、これは、Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡのＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＡＲ２０００レオメーター、又は測定する粘度に最も適したスピンドルを用いる適切なブルックフィールド粘度計を用いて測定されてよい。ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）は、必要に応じて、粘度値が非常に高くこれらを正確に決定することが非常に困難になることを考慮して、Ｗｉｌｌｉａｍｓ平行板プラストメーターを用いてＡＳＴＭ  Ｄ−９２６−０８によって測定される少なくとも１００ｍｍ／１００のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑性値によって特徴付けられるガムであることが可能である。ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）は、必要に応じて、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンなどの少量の非反応性シリコーンで変性することができる。１つの代替形態では、ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）はガムである。
【００３３】
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）のアルケニル基としては、ビニル、ヘキセニル、アリル、ブテニル、ペンテニル及びヘプテニル基を例示することができる。ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）中のアルケニル基以外のケイ素結合有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル若しくは同様のアルキル基；又はフェニル、トリル、キシリル又は同様のアリール基を例示することができる。
【００３４】
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）は、例えば、低分子量有機ケイ素樹脂、或いは線形又は環式であり得る短鎖又は長鎖オルガノシロキサンポリマーであることが可能である。成分（Ｂ２ａ２）のケイ素結合有機基は、それらの好ましい実施形態を含むジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１及びＢ２ｂ１）に関連して上記された炭化水素又はハロゲン化炭化水素基のいずれかから独立して選択される。成分（Ｂ２ａ２）の分子構造は重要ではなく、且つ直鎖及び部分的に分岐された直鎖、分岐鎖、環式及びネットワーク構造によって例示され、線形ポリマー及びコポリマーが好ましく、且つこの成分は硬化成分（Ｂ２ａ１及びＢ２ｂ１）の硬化において効率的であるべきである。（Ｂ２ａ２）は、好ましくは、１分子あたり少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有し、これはジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）のアルケニル又は他の脂肪族不飽和基、及び（Ｂ２ｂ１）の−ＯＨ基と反応することができる。これについては、以下にさらに説明する。）成分（Ｂ２ａ２）中のケイ素結合水素の位置は重要ではなく、すなわち、Ｓｉ−Ｈ基は、末端基であってもよく、又は分子鎖に沿って非末端位のペンダント基であってもよく、又は両方の位置にあってもよい。（Ｂ２ａ２）が２つのみのＳｉ−Ｈ結合を有する場合に架橋を確実にするために、それぞれのポリマー（Ｂ２ａ１）又は（Ｂ２ｂ１）の少なくともいくつかは、（Ｂ２ａ２）分子が反応することのできる少なくとも３つの基を有する必要がある。１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）は、例えば、次の一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ４ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ３又は
【化２】
2021519845.tif 000003
（式中、Ｒ４は、最大１０個の炭素原子を有するアルキル又はアリール基を意味し、且つＲ３は基Ｒ４又は水素原子を意味し、ｐは０〜２０の値を有し、ｑは１〜７０の値を有し、ケイ素結合水素原子が１分子当たり少なくとも２個又は３個存在する）
を有していてもよい。Ｒ４は、例えばメチル基などの１〜３個の炭素原子を有する低級アルキル基であることができる。１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）は、例えば、２５℃において０．５〜１０００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）、又は２５℃において２〜１００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）若しくは５〜６０ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有することができる。（Ｂ２ａ２）の平均重合度は、例えば１分子当たり３０〜４００個のシロキサン単位の範囲内であってもよい。
成分（Ｂ２ａ２）は、典型的に２５℃において０．５〜１０００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有する以下のシロキサン、低分子シロキサン、例えば、ＰｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）３；
トリメチルシロキシ末端停止メチルヒドリドポリシロキサン；
トリメチルシロキシ末端停止ジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロキサンコポリマー；
ジメチルヒドリドシロキシ末端停止ジメチルポリシロキサン；
ジメチル水素シロキシ末端停止メチル水素ポリシロキサン；
ジメチルヒドリドシロキシ末端停止ジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロキサンコポリマー；
環式メチル水素ポリシロキサン；
環式ジメチルシロキサン−メチルヒドリドシロキサンコポリマー；
テトラキス（ジメチル水素シロキシ）シラン；
（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２単位から構成されるシリコーン樹脂；並びに
（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、ＣＨ３ＳｉＯ３／２ＰｈＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２単位から構成されるシリコーン樹脂によって例示されてよい。
（Ｂ２ａ２）はこれらの材料の１つより多くの混合物を含んでなってもよい。
【００３５】
（Ｂ２ａ２）中のＳｉ−Ｈ基とジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）中の脂肪族不飽和基とのモル比は、好ましくは少なくとも１：１であり、最大８：１又は１０：１であることができる。例えば、Ｓｉ−Ｈ基対脂肪族不飽和基のモル比は１．５：１〜５：１の範囲である。
【００３６】
（Ｂ２ａ２）は、成分（Ｂ２ｂ１）中のＳｉ−ＯＨに対する（Ｂ２ａ２）中のＳｉ−Ｈ基のモル比が約０．５〜１０、好ましくは１〜５、最も好ましくは約１．５であるようなレベルで使用される。
【００３７】
これらのＳｉ−Ｈ官能性材料は当該技術分野において周知であり、且つそれらの多くが商業的に入手可能である。
【００３８】
ヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）
ヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）は、好ましくは、白金族金属（白金、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム及びパラジウム）又はそれらの化合物である。白金及び／又は白金化合物、例えば微粉末白金；塩化白金酸又は塩化白金酸のアルコール溶液；塩化白金酸のオレフィン錯体；塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯体；白金−ジケトン錯体；シリカ、アルミナ、炭素、又は類似の担体上の金属白金；又は白金化合物を含む熱可塑性樹脂粉末が好ましい。他の白金族金属に基づく触媒は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、又はパラジウム化合物によって例示することができる。例えば、これらの触媒は、以下の式で表すことができる：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＰｄ（ＰＰｈ３）４（これらの中のＰｈはフェニル基を表す）。
【００３９】
触媒（Ｂ２ａ３）は、好ましくはポリオルガノシロキサン組成物（Ｂ）を基準として０．５〜１００重量百万分率の白金族金属、より好ましくは１〜５０百万分率の量で使用される。ヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）は、ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）のアルケニル基と（Ｂ２ａ２）のＳｉ−Ｈ基との反応を触媒する。
【００４０】
抑制剤（Ｂ２ａ５）
任意選択的に、ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ｂ２ａ１）を硬化するためにヒドロシリル化触媒が利用される場合、硬化プロセスを遅らせるために組成物中に抑制剤（Ｂ２ａ５）が含まれてもよい。「抑制剤」という用語は、本明細書中、混合物の全体的な硬化を妨げることなく、（Ｂ２ａ１）のシリコーン組成物の１０重量％未満などの少量で組み込まれる場合、成分（Ｂ２ａ１）の硬化を遅らせる材料を意味する。
【００４１】
白金族ベースの触媒（Ｂ２ａ５）、特に白金ベースの触媒（Ｂ２ａ５）の抑制剤が周知である。それらには、ヒドラジン、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、有機窒素化合物、アセチレン系アルコール、シリル化アセチレン系アルコール、マレエート、フマレート、エチレン系又は芳香族不飽和アミド、エチレン系不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素モノエステル及びジエステル、共役エン−イン（ｅｎｅ−ｙｎｅｓ）、ヒドロペルオキシド、ニトリル及びジアジリジンが含まれる。
【００４２】
本明細書中で使用される抑制剤（Ｂ２ａ５）は、存在する場合、少なくとも１つの不飽和結合を含有するアセチレン系アルコール及びそれらの誘導体からなる群から選択され得る。アセチレン系アルコール及びそれらの誘導体の例としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（ＥＴＣＨ）、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−ブチン−１−オール、３−ブチン−２−オール、プロパルギルアルコール、２−フェニル−２−プロピン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロペンタノール、１−フェニル−２−プロピノール、３−メチル−１−ペンテン−４−イン−３−オール及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
或いは、抑制剤（Ｂ２ａ５）は、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−ブチン−１−オール、３−ブチン−２−オール、プロパルギルアルコール、２−フェニル−２−プロピン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロペンタノール、１−フェニル−２−プロピノール及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４４】
抑制剤（Ｂ２ａ５）は、典型的に、少なくとも１つの不飽和結合（アルケニル基）が末端位置にあり、且つさらに、メチル又はフェニル基がアルファ位にあり得るアセチレン系アルコールであり得る。抑制剤は、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−ブチン−１−オール、３−ブチン−２−オール、プロパルギルアルコール、２−フェニル−２−プロピン−１−オール、１−フェニル−２−プロピノール及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００４５】
抑制剤成分（Ｂ２ａ５）は、成分（Ｂ）の０〜１０重量％の範囲、或いは成分（Ｂ２）の０．０５〜５重量％の範囲で添加されてよいが、一般に、定常的な実験を使用して当業者によって所与のシステムに関して最適化され得るジオルガノポリシロキサンガム（Ｂ２ａ１）の硬化を遅らせるために十分な量で使用される。
【００４６】
ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）
ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）は、高温で分解して、ラジカル種を形成する化合物である。後者は、本方法の動的加硫ステップの間にジオルガノポリシロキサンガム（Ｂ２ａ１）のアルケニル基の間での架橋反応を促進する。この成分は、既知のアゾ化合物、炭素化合物及び有機ペルオキシ化合物、例えば、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、ジアリールペルオキシド、アリール−アルキルペルオキシド、ペルオキシジカルボネート、ペルオキシケタール、ペルオキシ酸、アシルアルキルスルホニルペルオキシド及びアルキルモノペルオキシジカルボネートによって例示され得る。
【００４７】
本発明の目的に関して、開始剤の６分の半減期温度とプロセス温度との間の差が−６０℃〜２０℃であるように、ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）が選択される。すなわち、次の条件が満たされる：−６０℃≦｛Ｔ（６）−Ｔ（Ｏ）｝≦２０℃。ここで、Ｔ（６）は、開始剤が６分の半減期を有する温度（℃）を表し、且つＴ（Ｏ）は、開始剤添加の前のプロセス温度（℃）（すなわち、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の混合物の実際の温度）を表す。Ｔ（６）の値は、開始剤の製造業者から入手可能であるか、又は当該技術分野において既知の方法によって決定することができる。開始剤が導入された後、意図的な冷却が適用されない限り、動的加硫が生じる場合に温度は一般にわずかに増加する。しかしながら、温度が劇的に増加しない限り（例えば、約３０℃より高く）、そのような冷却は一般に必要とされない。
【００４８】
適切なラジカル開始剤の特定の非限定的な例としては、２，２−’アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシアセテート、１，４−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，４，４−トリメチルペンチル−２ヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロプルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンビス（１−メチル−１−フェニルエチル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオキシド及び３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサンが含まれる。
【００４９】
開始剤（Ｂ２ａ４）は、ジオルガノポリシロキサンゴムを硬化するために十分な量（Ｂ２ａ１）で使用され、そしてこの量は、定常的な実験を使用して当業者によって所与のシステムに関して最適化されることが可能である。量が少なすぎる場合、不十分な架橋が生じ、そして機械的特性は不十分となるであろう。それは、考察中のシステムに関しての少数の単純な実験によって容易に決定される。他方、過剰量の開始剤が添加される場合、それは非経済的であり、且つポリマー分解などの望ましくない副反応が生じる傾向がある。開始剤（Ｂ２ａ４）は、好ましくは、それぞれ１００重量部のジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）あたり０．０５〜６重量部又は０．２〜３重量部のレベルで添加される。
【００５０】
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）は、２５℃において少なくとも１０００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）、又は２５℃において少なくとも１００００００ｍｍ２・ｓ−１の粘度を有するシラノール（すなわち、−Ｓｉ−ＯＨ）基を末端に有する流体又はガムである。成分（Ｂ２ｂ１）のケイ素結合有機基は、上記で（Ｂ２ａ１に関して）定義される通り、独立して炭化水素又はハロゲン化炭化水素基から選択される。再び、メチルは、好ましくは、成分（Ｂ２ｂ１）中のケイ素結合有機基の少なくとも８５、より好ましくは少なくとも９０モルパーセントを構成する。
【００５１】
したがって、ポリジオルガノシロキサン（Ｂ２ｂ１）は、そのような有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーであることが可能である。他の例としては、ジメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位；ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位；並びにジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含む流体又はガムが含まれる。分子構造は重要ではなく、且つ直鎖及び部分的に分岐された直鎖によって例示され、線形構造が好ましい。
【００５２】
オルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）の特定の例としては、ジメチルヒドロキシシロキシ末端停止ジメチルシロキサンホモポリマー；ジメチルヒドロキシシロキシ末端停止メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー；及びジメチルヒドロキシシロキシ末端停止メチルフェニルポリシロキサンが含まれる。低温用途に関する好ましい系は、シラノール官能性メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー及びジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマーが含まれ、特にジメチルシロキサン単位のモル含有量が約９３％であるものが含まれる。
【００５３】
成分（Ｂ２ｂ１）は、２種以上のオルガノポリシロキサン流体又はガムの組合せからなってもよい。最も好ましくは、成分（Ｂ２ｂ１）は、分子のそれぞれの末端でシラノール基を末端とするポリジメチルシロキサンホモポリマーである。
【００５４】
好ましくは、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）の分子量は、典型的に少なくとも１００／１００ｍｍで、ＡＳＴＭＤ−９２６−０８によって決定される少なくとも約３０のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑性値を付与するために十分なものである。Ｗｉｌｌｉａｍｓ可塑性値は、本明細書で使用される場合、試験片に２５℃において３分間、４９ニュートンの圧縮荷重を受けさせた後の体積２ｃｍ３及び高さ約１０ｍｍの円筒状試験片のミリメートル×１００の厚さとして定義される。成分（Ｂ２ｂ１）の可塑性に対する絶対上限はないが、従来の混合装置中の加工性の実際的な考慮が一般にこの値を限定する。好ましくは、可塑性値は約１００〜２００、最も好ましくは約１２０〜１８５であるべきである。我々は、そのようなガムが、フィラー（Ｂ２ｃ）を必要とせずに１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に容易に分散可能であることを見出した。
【００５５】
しかしながら、２５℃において約１０００００〜１００００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）の粘度を有する液体ジオルガノポリシロキサンがしばしば１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に容易に分散可能ではないことがわかっていた。このような状況下では、分散を促進するために、流体を、それぞれ１００重量部の（Ｂ２ｂ１）に対して最高約３００重量部の（Ｂ２ｃ）と混合しなければならない。好ましくは、流体及びフィラーは、この組合せを１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）に添加する前に混合されるが、これらを別個に添加することもできる。
【００５６】
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）
一般に、本発明の縮合触媒（Ｂ２ｂ３）は、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）のＳｉ−ＯＨ基と、１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）との間の縮合反応を促進し、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合の形成によって前者を硬化するであろう、いずれかの化合物である。しかしながら、上記の通り、そのような縮合触媒の使用によって得られるＴＰＳｉＶの低い加工性、並びに低い物理的特性がしばしば生じるため、触媒（Ｂ２ｂ３）が白金化合物又は錯体であることは不可能である。
【００５７】
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）は、上記で定義されるように、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）、及び１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）を硬化するために十分な量で存在する。
【００５８】
適切な触媒の例としては、ジブチスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、スズトリプロピルアセテート、第一スズオクトエート、第一スズオキサレート、第一スズナフタレートなどの金属カルボキシレート；トリエチルアミン、エチレントリアミンなどのアミン；並びにベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベータ−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム−２−エチルヘキソエート及びベータ−ヒドロキシエチルベンジルトリメチルジメチルアンモニウムブトキサイドなどの四級アンモニウム化合物が挙げられる（例えば、米国特許第３，０２４，２１０号明細書を参照のこと）。
【００５９】
任意選択的な強化性フィラー（Ｂ２ｃ）
任意選択的に、シリコーンエラストマーを製造するために使用される組成物は、強化性フィラー（Ｂ２ｃ）を含有してもよい。強化フィラー（Ｂ２ｃ）は、例えばシリカであることができる。シリカは、例えば、Ｃａｂｏｔから商標Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＭＳ−７５Ｄとして販売されているものなどのヒュームド（熱分解）シリカであることが可能であるか、又は沈降シリカであることが可能である。シリカの粒径は、例えば０．５μｍ〜２０μｍ、或いは１μｍ〜１０μｍの範囲である。シリカは、例えばシリカをシラン又はポリシロキサンで処理することによって製造された処理済シリカであることが可能である。シリカを処理するために使用されるシラン又はポリシロキサンは、通常、シリカ表面に結合する親水性基、並びに脂肪族不飽和炭化水素若しくはハイドロカーボンオキシ基及び／又はＳｉ結合水素原子を含む。
【００６０】
シリカは、アルコキシシラン、例えば少なくとも１つのＳｉ結合アルコキシ基及び少なくとも１つのＳｉ結合アルケニル基又は少なくとも１つのＳｉ結合水素原子を含むシランで処理することができる。アルコキシシランは、少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基を含むモノアルコキシシラン、ジアルコキシシラン又はトリアルコキシシラン（例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルメチルジメトキシシランなどのビニルアルコキシシラン）であることができる。Ｓｉ結合アルコキシ基は、シリカ表面に結合するシラノール基へ容易に加水分解することができる。
【００６１】
或いは、シリカは、Ｓｉ結合アルケニル基及びシラノール末端基を含むポリシロキサン、例えばオリゴマー状オルガノポリシロキサンで処理することができる。
【００６２】
シリカは、例えば、シリカに対して２重量％〜６０重量％の、アルケニル基を含むアルコキシシラン又はアルケニル基を含むオリゴマー状オルガノポリシロキサンを用いて処理することができる。
【００６３】
熱可塑性有機材料（Ａ）
上記のように調製されたマスターバッチは、熱可塑性材料（Ａ）に導入される。１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）と同様に、熱可塑性材料（Ａ）は、ポリカーボネート；ポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンドによって例示される他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレｒンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）及びポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）並びにＮｙｌｏｎと他のポリマーとのブレンドなどのＮｙｌｏｎによって例示されるポリアミド；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）によって例示されるポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構造を有するフェニル含有樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）、ＨＩＰＳによって例示されるスチレン系樹脂；ポリアクリレート；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチックによって例示されるハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）を含むポリエチレン（ＰＥ）によって例示されるポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品から選択されてよい。上記の通り、１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）は上記の熱可塑性樹脂の２種以上の混合物であってもよい。成分（Ａ）は、上記の熱可塑性材料の２種以上の混合物であってもよい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ１）は同一又は異なってもよい。
【００６４】
線形オルガノポリシロキサン（Ｂ３）
線形オルガノポリシロキサン（Ｂ３）は任意選択的な添加剤であって、且つ動的加硫の間に存在する場合、（Ｂ２ａ２）とは非反応性であるか、又は動的加硫の完了後に添加される。線形オルガノポリシロキサン（Ｂ３）は、トリアルキルシリル末端、典型的にトリメチルメチルシリル末端、又はジアルキルヒドロキシシリル末端、典型的にジメチルヒドロキシシリル末端、又はジアルキルアルケニルシリル末端、典型的にジメチルビニルシリル末端を含んでよい。
【００６５】
線形オルガノポリシロキサン（Ｂ３）は、２５℃において少なくとも１００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）、又は２５℃において少なくとも５００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）、又は２５℃において少なくとも５０００００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）又は６００，０００ｍｍ２・ｓ−１（ｃＳｔ）若しくはそれ以上の粘度を有する流体又はガムであってよい。成分（Ｂ３）のケイ素結合有機基は、独立して炭化水素又はハロゲン化炭化水素基から選択される。これらは特にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルなどの１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロヘキシル及びシクロヘプチルなどのシクロアルキル基；ビニル、アリル及びヘキセニルなどの２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基；フェニル、トリル及びキシリルなどの６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；ベンジル及びフェネチルなどの７〜２０個の炭素原子を有するアルアルキル基；並びに３，３，３−トリフルオロプロピル及びクロロメチルなどの１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基によって例示されてよい。硬化時にこの成分がエラストマーを形成するように、ジオルガノポリシロキサンが室温未満であるガラス転移温度（又は融点）を有するように、これらの基が選択されることは、もちろん理解されるであろう。成分（Ｂ３）中のケイ素結合有機基の少なくとも８５、より好ましくは少なくとも９０モルパーセントは、メチル及び／又はエチル基、或いはメチル基である。
【００６６】
したがって、ポリジオルガノシロキサン（Ｂ３）は、そのような有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーであることが可能である。他の例としては、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位；ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位；並びにジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含む流体又はガムが含まれる。分子構造は重要ではなく、且つ直鎖及び部分的に分岐された直鎖によって例示され、線形構造が好ましい。
【００６７】
安定剤（Ｃ）
本明細書の組成物は、安定剤（Ｃ）を含んでなってもよい。安定化剤（Ｃ）は、酸化防止剤であってもよく、例えば、商標「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」としてＢＡＳＦから販売されているテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）メタンなどのヒンダードフェノール酸化防止剤であってもよい。そのような酸化防止剤は、例えば、熱可塑性組成物の０．０５〜０．５重量％で使用することができる。
【００６８】
他の任意選択的な添加剤（成分（Ｄ））
所望の加工若しくは性能特性を得るため、及び又はシリコーン相（Ｂ）と熱可塑性マトリックス（Ａ）との間の相容性を強化するために、他の任意選択的な添加剤（成分（Ｄ））を上記熱可塑性組成物中に添加してもよい。これらの添加剤は、組成物中に、例えば、シリコーンエラストマー中に存在する必要がある場合、シリコーン相中で添加されてもよいか、又は添加剤が熱可塑性マトリックス中にあることが意図される場合、熱可塑性マトリックスに直接添加することができる。
【００６９】
そのような追加の成分としては、例えば、軟化鉱油、可塑剤、他の無機フィラー（すなわち（Ｂ２ｃ）強化フィラーを除く）、粘度調整剤、潤滑剤、カップリング剤、熱可塑性エラストマー及び耐火添加剤；顔料及び／又は染料などの着色剤；回折顔料などのエフェクト顔料；真珠光沢剤などの干渉顔料；反射顔料及びこれらの混合物並びに上述した顔料のいずれかの混合物；ＵＶ安定化剤、流動化剤、摩耗防止剤、離型剤、安定化剤、耐衝撃改良剤、界面活性剤、光沢剤、フィラー、繊維、ワックス及びこれらの混合物、並びに／又は（Ｃ）で説明されていないポリマーの分野で周知の任意の他の添加剤が挙げられ得る。
【００７０】
鉱油は、通常、Ｃ１５〜Ｃ４０の範囲の石油留分、例えば白油、流動パラフィン又はナフテン油である。使用される場合、鉱油は、例えば熱可塑性有機ポリマー（Ａ）と予め混合されていることが可能である。鉱油は、例えば、熱可塑性有機ポリマー（Ａ）を基準として０．５〜２０重量％で存在することが可能である。
【００７１】
可塑剤は鉱油と組み合わせて、又は鉱油の代わりに存在することが可能である。適切な可塑剤の例としては、イソプロピル化トリアリールホスフェート、レゾルシナルビス−（ジフェニルホスフェート）、又はＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｒｅｏｆｏｓ（登録商標）ＲＤＰとして販売されているホスフェートエステルなどのホスフェートエステル可塑剤が挙げられる。そのような可塑剤は、例えば、組成物の０．５〜１５重量％の範囲で使用することが可能である。
【００７２】
カップリング剤は、グリシジルエステル官能性ポリマー、有機官能性グラフト化ポリマー、有機官能性変性オルガノポリシロキサンポリマー組成物であって、極性及び非極性ポリマー並びにポリシロキサン及びポリマーの分岐ブロックコポリマーから選択される熱可塑性ポリマーを含む有機官能性変性オルガノポリシロキサンポリマー組成物、又はそれらの混合物から選択される。
【００７３】
他の無機フィラーの例としては、タルク又は炭酸カルシウムが挙げられる。フィラーはこれらの表面を疎水性にするために処理されていてもよい。そのようなフィラーは、存在する場合、好ましくはシリカなどの強化フィラー（Ｂ２ｃ）よりも低い量で存在する。前記フィラーは、熱可塑性有機ポリマー（Ａ）又はシリコーンベース（Ｂ１）のいずれかと予め混合されていてもよい。
【００７４】
顔料の例としては、カーボンブラック及び二酸化チタンが挙げられる。顔料は、例えば熱可塑性有機ポリマー（Ａ）と予め混合されていることが可能である。
【００７５】
潤滑剤は、例えば、成形作業における熱可塑性エラストマーの加工性を改善するための表面潤滑添加剤であることが可能である。表面潤滑添加剤の例は、商標「Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ−ＥＢＳ」としてＣＲＯＤＡから販売されているエチルブチルステアラミドである。潤滑剤は、例えば熱可塑性エラストマー組成物の０．１〜２重量％で使用することができる。
【００７６】
本発明の組成物に難燃性を付与するための難燃性添加剤の使用も本発明の範囲内であると考えられる。本明細書では従来の難燃剤を使用することができ、これは、ポリジブロモスチレン、ジブロモスチレンのコポリマー、ポリブロモスチレン、臭素化ポリスチレン、テトラブロモフタレートエステル、テトラブロモフタレートジオール、テトラブロモフタレート無水物、テトラブロモベンゾエートエステル、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニルオキシド、ビス−（トリブロモフェノキシ）エタン、エタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、臭化アンモニウム、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化エポキシポリマー、臭素化エポキシオリゴマー、及び臭素化エポキシ類などのハロゲン化種からなる群から選択することができる。他の非ハロゲン種は、イソプロピル化トリアリールホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ブチル化トリアリールホスフェート、レゾルシノールビス−（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリフスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミン、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、赤リン、ホウ酸亜鉛、及びスズ酸亜鉛などの材料から選択することができる。
【００７７】
単一の任意選択的な添加剤、又は複数の任意選択的な添加剤（成分（Ｄ））が熱可塑性マスターバッチ組成物で使用されてよい。存在する成分（Ｄ）の１種以上の添加剤の全割合は、熱可塑性マスターバッチ組成物の全重量の３０重量％を超えるべきではない。好ましくは、１種以上の成分（Ｄ）が存在する場合、前記添加剤の総累計量は、典型的には、マスターバッチ組成物（Ｂ）の総重量の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％を占める。
【００７８】
上記マスターバッチ（Ｂ）の製造方法
上記のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法は、
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分と１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）とをブレンドすることと、
（ｉｉ）シリコーン組成物を動的に加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成することと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入することと
を含み、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の成分（Ｂ２）＋（Ｂ３）が含まれる。成分（Ｃ）及び（Ｄ）は、プロセスの間のいずれの時点において導入されてもよい。好ましくは、得られるマスターバッチは上記プロセスの完了後にペレット形態に加工される。
【００７９】
別の実施形態において、上記のマスターバッチ（Ｂ）を製造することと、得られたマスターバッチと１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）とを、熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれるような量でブレンドすることによる熱可塑性組成物の製造方法。１つの選択肢において、マスターバッチはペレット化された形態で成分（Ａ）中に導入される。別の選択肢において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の両方ともペレット化された形態乾燥ブレンドされる。熱可塑性組成物は熱可塑性エラストマー組成物であってもよい。
【００８０】
したがって、熱可塑性組成物の製造方法は、マスターバッチ（Ｂ）を製造することを含み、
上記マスターバッチ（Ｂ）の製造方法は、
（ｉｖ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分と１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）とをブレンドすることと、
（ｖ）シリコーン組成物を動的に加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成することと、
（ｖｉ）ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入することと
を含み、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の成分（Ｂ２）＋（Ｂ３）が含まれ、得られたマスターバッチと１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）とを、熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれるような量でブレンドする。熱可塑性組成物は熱可塑性エラストマー組成物であってもよい。
【００８１】
上記のプロセスに関するいくつかの選択肢が使用されてもよい。例えば、マスターバッチ（Ｂ）は、次のように製造されてもよい：
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合して、シリコーン組成物を形成し、
（ｉｉ）（ｉ）のシリコーン組成物を１種以上の熱可塑性有機材料を含む成分（Ｂ１）中にブレンドし、
（ｉｉｉ）シリコーン組成物を動的に加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成し、そして
（ｉｖ）存在する場合、ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入するが、
マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる。或いは、マスターバッチ（Ｂ）は、成分（Ｂ１）１種以上の熱可塑性有機材料を加熱及び押出機中に通過させ、且つシリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を成分（Ｂ１）中に個々に、又は集合的に導入し、
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合及び動的に加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成し、そして
（ｉｖ）存在する場合、ステップ（ｉ）の間又はステップ（ｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入するが、
マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる。
【００８２】
加熱時に熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ１）を軟化させる必要性を利用し、且つ成分を接触及び均一混合させて熱可塑性組成物を製造するための、成分Ｂ１、Ｂ２及び任意選択的なＢ３をブレンドするため、並びに成分（Ａ）及び（Ｂ）をブレンドするためのプラスチック加工操作及び装置は、熱可塑性樹脂の軟化又は融解温度に従って、６０℃〜４００℃の範囲内の温度において実行されてよい。いずれのそのようなプロセスのための従来の装置は、一軸押出成形機、二軸押出成形機、又は多軸押出成形機を利用する押出成形配合操作によって例示されてよいが、それらに限定されない。或いは、成分の均一な分配を確実にするために十分な混合時間が可能であることを条件として、例えば、Ｚブレード混合機又はバンブリー混合機などの密閉式混合機を使用してブレンドを実行することができる。
【００８３】
以下、本明細書中で上記されたマスターバッチ及び熱可塑性エラストマー組成物を製造するために利用され得る別方法の選択肢を提供する。
【００８４】
マスターバッチは次のプロセスを使用して調製され得る。このプロセスにおいて、連続挿入ステップが提供された順番であり得るが、別のステップが別の順番であってもよく、いくつかの例においては、加工装置レイアウト及び原材料組成物次第で適切である場合、いくつかのステップが組み合わせられてもよい。
１．１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）は、必要に応じて、最初に６０℃〜最高４００℃の温度で軟化又は溶融される。
２．次いで、マスターバッチ組成物のシリコーンエラストマー部分を形成するジオルガノポリシロキサンガム（Ｂ２ａ１）又は（Ｂ２ｂ１）の動的加硫に関与する（Ｂ２）の成分は、高温で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に導入される。
【００８５】
次いで、シリコーンエラストマー（Ｂ２）は、任意選択的に（Ｂ２ｃ）、（Ｂ３）、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の１種以上を追加的に含有する次の硬化組成物の動的硬化によって調製される：
１）（Ｂ２ａ１）１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、並びに
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）及びヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）及び任意選択的に触媒抑制剤（Ｂ２ａ５）；
２）（Ｂ２ａ１）１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン及びラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）、並びに任意選択的に１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）；或いは
３）シラノール末端ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）、
１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、若しくは少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）、及び
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）。
【００８６】
ジオルガノポリシロキサンガム（Ｂ２ａ１）又は（Ｂ２ｂ１）は、機械混合エネルギー下で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）の軟化又は溶融熱可塑性マトリックス中に導入及び分配される。
【００８７】
次いで、別の硬化パッケージの成分は別々に（好ましい順番はない）、又は組み合わせて導入され、混合物中に分配され、それぞれのガムの加硫を開始及び完了する。上記の通り、ヒドロシリル化（添加硬化）反応抑制剤（Ｂ２ａ５）は、ヒドロシリル化（添加）プロセスの場合、加硫反応の完了の前に滞留時間を増加させるために、任意選択的に混合物中に挿入されてよい。利用される場合、抑制剤（Ｂ２ａ５）は、触媒及び／又は架橋剤のいずれかの前に組成物中に導入される。
【００８８】
任意選択的な添加剤（Ｂ２ｃ）、（Ｂ３）、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）は、必要に応じて、動的硬化プロセスの間又は後、同時に又は別々に導入されてよい。ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｃ）のための強化性フィラーを別々に挿入することができる。例えば、安定剤添加剤（Ｃ）及び追加成分（Ｄ）は、（Ｂ１）が高温に暴露される前に固体形態で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中で事前にブレンドされることが可能であるか、或いは混合操作の間、溶融状態で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）に添加されることが可能である。
【００８９】
或いは、上記のように個々にそれぞれの成分を導入するのではなく、前分散オルガノポリシロキサン組成物を高温で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に導入してもよい。前分散オルガノポリシロキサン組成物は、シリコーンエラストマーを製造するために使用される全ての成分の単一混合物を含み得るか、或いは一緒に混合される時に（Ｂ２ａ１）又は（Ｂ２ｂ１）を動的加硫してシリコーンエラストマーを形成するために必要とされる成分が完成する２種以上の混合物の導入を利用してもよい。前分散オルガノポリシロキサン化合物の使用は、個別の成分挿入を補完するか、又は置き換えることができる。
【００９０】
前分散オルガノシロキサン組成物は、反応性基を有するジオルガノポリシロキサン、又は強化性フィラー（Ｂ２ｃ）若しくは架橋剤、例えば（Ｂ２ａ２）、又は強化性フィラー（Ｂ２ｃ）及び架橋剤（Ｂ２ａ２）の組合せのいずれかを含有する反応性基を有するジオルガノポリシロキサンのブレンド、すなわち（Ｂ２ａ１）又は（Ｂ２ｂ１）を含んでよい。前分散オルガノシロキサン化合物組成物の成分は、１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に導入される前にブレンドされる。次いで、他の成分が独立して導入されてもよい。
【００９１】
或いは、加熱された１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に一緒に混合された２つの前分散組成物（すなわち、２部組成物）があってもよい：
１．オルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１若しくはＢ２ｂ１）及びヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）又は縮合触媒（Ｂ２ｂ３）を含有する第１の部；
２．オルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１若しくはＢ２ｂ１）、１分子あたり少なくとも２つのＳｉ結合水素原子、又は少なくとも３つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）及び任意選択的に触媒抑制剤（Ｂ２ａ５）を含有する第２の部。
【００９２】
さらなる選択肢において、シリコーンエラストマーを製造するための成分の１種以上は、事前に調製されたマスターバッチ又は液体濃縮物の形態で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に導入されてもよい。例えば、適切な架橋剤は、熱可塑性材料を有するマスターバッチ、例えば、線形オルガノポリシロキサン濃縮物又はシロキサンマスターバッチと同一の材料中でのブレンドのために組成物中に導入されてもよい。
【００９３】
同様に、存在する場合、シロキサン（Ｂ３）は、別個の混合操作を通して上流で調製されたマスターバッチの形態で導入されてもよい。
【００９４】
さらなる選択肢において、シリコーンエラストマーを製造するために使用される組成物の成分は、硬化されたシリコーンエラストマーが１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中にブレンドされ、それによって１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）の動的加硫の必要性が回避されるように、事前に混合及び硬化されていてもよい。
【００９５】
シリコーンエラストマー濃縮物は、１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）が溶融している状態で、高温で最終組成物に挿入することができるか、或いはブレンドが加工装置に挿入され、そして高温に暴露される前に固体形態で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）と事前にブレンドされることが可能である。
【００９６】
さらなる選択肢において、（Ｂ３）（必要とされる場合）のマスターバッチ及びシリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するための成分のマスターバッチは全て事前に調製され、そして高温で１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）中に導入されて、そして一緒に適切に混合されてもよい。
【００９７】
線形オルガノポリシロキサン濃縮物及び分散シリコーンエラストマー濃縮物中間体の両方とも、次の混合操作の間に固体形態で一緒にブレンドすることによって、又は高温混合プロセスに暴露される前に固体形態で一緒に事前にブレンドすることによって組み合わせることが可能であるか；或いは高温及び混合エネルギー曝露において両中間体を別個に添加することができる。
【００９８】
熱可塑性樹脂（Ａ）の一部は、任意選択的に、組成を均衡させ、そして所望の最終組成に適合させるために３つのステップのいずれかにおいて添加することが可能である。
【００９９】
熱可塑性シリコーン加硫物マスターバッチが調製される様式とは関係なく、結果として生じるマスターバッチは、好ましくは、熱可塑性シリコーン加硫物マスターバッチを形成するための１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）の冷却時にペレット化される。
【０１００】
結果として生じる混合物を、上記された最終熱可塑性組成物を製造するための温度範囲内に加熱する前に、結果として生じるペレット化されたマスターバッチを熱可塑性物質（Ａ）と乾燥混合してもよい。
【０１０１】
本発明の熱可塑性組成物は、熱可塑性材料に関して典型的に使用されるプロセスのいずれか、例えば、圧縮成形、射出成形、又は押出成形、或いは３Ｄ印刷によって成形することができる。
【０１０２】
本発明の組成物は、その固体形態で変性及びブレンドされるコア組成物中に挿入することによって、最終プロセス操作又は成形の前に、所望の量で希釈されてもよく、或いは成形操作の前に、中間体配合ステップにおいて、コア最終組成物中で高温で均一に混合されてもよい。
【０１０３】
本発明の組成物は、単独で使用されるか、又はシロキサンマスターバッチとしても記載される線形オルガノシロキサン濃縮物と組み合わせて、又は本発明に開示される記載についての熱可塑性樹脂中に分配されたオルガノポリシロキサンの動的加硫の結果として生じるシリコーンエラストマー濃縮物と組み合わせて使用されるように意図される。
【０１０４】
本発明の新規熱可塑性エラストマーは、特に十分な感触、引っ掻き及び損傷耐性、化学耐性及び機械性能が同時に所望であり得る自動車、電子機器、電気、通信、電化製品及び医療用途のための部品若しくは構成要素の製造のために使用することができる。例えば、本発明の熱可塑性組成物は、エアバッグカバースキン、ステアリングホイールスキン、ギアノブ、グリップハンドル、アームレスト、インテリアスキン、（カップホルダー、ビン、ブローブボックスマットなどの）カーマット、スモールノブ、スイッチ、並びにグローブボックスパネル、ダッシュボード、ドアパネルなどの大型自動車部品などの自動車用途に順応され得る（大型は、２０ｃｍ２より大きい表面を意味する）。その本質的なエラストマー特性のため、これはミラーシール、内装及び外装のシールなどの気候の遮断のためにも使用することができる。
【０１０５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ベルト、ブレスレット、ソフトテンプルチップ、保護カバー及びウェアラブル電子機器などの電子機器及び電化製品部品；大型電子部品及びアクセサリー、ホース、ブート、ベロー、ガスケット、ソフトフィールカバー、キーボードパームレスト、ラップトップ及びタブレットコンピューターデバイスの部品及び保護カバー、保護カバー；液相線構成要素及びエアダクト；建築用シール；ボトル閉鎖；家具構成要素；シール、ボトル、カン、カップなどのパッケージ構成要素；ハンドヘルドデバイス用の抵抗及びソフトフィールグリップ；医療及び衛生デバイス；料理道具部品及びアクセサリー；ラケット、自転車部品などのスポーツ及びレジャー用品；履物ソール、玩具及び一般的なゴム部品に使用されてもよい。
【０１０６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、皮膚に対する所望の柔らかい感触及び／又は快適なグリップ、及び／又は高い機械性能及び／又は良好な引っ掻き耐性及び／又は化学耐性（最も一般に使用される化学薬品に対する安定性）を有することが可能である。皮膚に対する柔らかい感触、良好な引っ掻き耐性及び化学耐性及び高い機械性能のこれらの特質は、熱可塑性エラストマーが人間の皮膚との長期間の接触などの条件で使用される場合、維持されることができる。シリコーンは、通気性材料であり、熱可塑性エラストマーが気体及び水蒸気に透過性となることを可能にするが、組成物内部の水分濃縮を制限するために十分疎水性である。シリコーン相が相の混合の間に架橋（加硫）され、そして有機マトリックス中に均一にミクロ分散されるため、熱可塑性エラストマー組成物は、実質的な化学耐性及び減少したウォーターピックアップを有し、したがって、潜在的な加水分解に対して有機マトリックスを保護し、且つ高い機械性能、引っ掻き耐性、機械摩耗耐性及び摩耗に対する耐性を有し、全体的に改善された耐久性がもたらされる。
【０１０７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ウォッチブレスレット、ＧＰＳブレスレット、テンプルチップ、並びにサングラス及び老眼鏡用のノーズパッドなどのウェアラブルアイテムを形成するために使用される場合、特に利点を有する。そのようなウェアラブルアイテムは、人間の皮膚との長期間の接触時に、それらの特質を維持する。したがって、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、皮膚に対する所望の柔らかい感触、良好な引っ掻き耐性及び化学耐性（最も一般に使用される化学薬品に対する安定性）を有することが可能である。熱可塑性組成物、例えば熱可塑性エラストマー組成物エラストマーが、押出成形、共押出成形、押出成形−ラミネート加工、カレンダー加工、押出成形カレンダー加工又はラミネート加工されて、粒子又は非粒子表面を有する熱可塑性フィルム、熱可塑性シート及び合成皮革を形成する場合、これらの特質は維持される。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、合成皮革製品を形成するラミネートのテキスタイル作成時に適用可能である。複合積層体を形成するために、相溶性材料、熱可塑性材料、合成織布又は不織布を用いた共押出成形又は後処理を実行することができる。複合積層体を形成するために、適切なプライマー又は界面材料を使用して、非相溶性熱可塑性材料、合成又は天然の織布又は不織布を用いた共押出成形又は後処理を実行することができる。
【０１０８】
用途の例は、
−  シート、ドアパネルカバー、ギアノブ、アームレスト、ステアリングホイール、ホイールカバーなどの自動車用途の合成皮革；
−  柔らかい感触を与える、ラップトップ又はタブレットのような電子機器などのエレクトロニクス用途の電化製品のための合成皮革；
−  スポーツ用品及び履物用途のための合成皮革、
−  フィットネストラッキングデバイスのためのウォッチバンド又はストラップである。
【実施例】
【０１０９】
本発明を以下の実施例によって説明するが、この中で部及びパーセンテージは別段の記載がない限り重量基準である。市販の熱可塑性オレフィン系材料ＭＵＬＴＩＦＬＥＸ（登録商標）ＴＰＯ  ７００３  ＳＷ  ＢＬＫを参考材料として利用した。考察される種々のシロキサンマスターバッチ添加剤のそれぞれ０重量％（対照）、２重量％、５重量％、１０重量％及び２０重量％に到達するように、乾燥ブレンドされた所望の量のシロキサンマスターバッチ添加剤ペレットをＭＵＬＴＩＦＬＥＸ（登録商標）ＴＰＯ  ７００３  ＳＷ  ＢＬＫペレット中に混合することによって試料を調製した。次いで、結果として生じる混合物を射出成形によって熱可塑性材料として調製した。
【０１１０】
本明細書中の実施例のために、いくつかのマスターバッチが調製された。
【０１１１】
添加剤：担体：次のマスターバッチを製造するために、１００重量％のポリエチレン担体が使用された。
【０１１２】
マスターバッチ１：二軸スクリュー押出機を使用して調製された、５０重量％の約１５０ｍｍ／１００の可塑性を有するジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサンガム、約１５０ｍｍ／１００の可塑性を有するジメチルビニル末端ポリジメチルメチルビニルシロキサンガム及び疎水性処理されたシリカフィラーと、５０重量％のポリエチレン担体とを含むシロキサンマスターバッチ。
【０１１３】
マスターバッチ２：５０重量％の約１５０ｍｍ／１００の可塑性を有するジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサンガム、疎水性処理された沈殿シリカを含むシロキサンベースと、５０重量％のポリエチレン担体及びアルコキシシリコーンポリマーとを含むシロキサンマスターバッチであって：２５ｍｍ（Ｌ／Ｄ：４８）ＣＯＰＥＲＩＯＮ−ＺＳＫ二軸スクリュー押出機を使用して調製されたもの。実施例中、０．１重量％未満のフェノール系ラジカル捕捉剤もマスターバッチ２）の組成物中で使用された。
【０１１４】
マスターバッチ３：６．０：１の水素シロキサン基対ビニルシロキサン基の比率に相当するように調節された量でメチル水素シロキサン架橋剤（Ｄｐ：５６．６；Ｄ’：３８．５）及びビニルシロキサン基濃度と比較して１５０ｐｐｍの濃度の２−白金ＩＶ触媒を含む硬化パッケージとの組合せで、マスターバッチ２のシロキサンベースから製造された「ＴＰＳｉＶ」マスターバッチ。マスターバッチ２は、２５ｍｍ（Ｌ／Ｄ：４８）ＣＯＰＥＲＩＯＮ−ＺＳＫ二軸スクリュー押出機を用いて調製された。パイロット装置。
【０１１５】
実験結果：
初期の実験結果を表１ａ及び１ｂ並びに表２に報告する。
【０１１６】
【表１】
2021519845.tif 000004
【０１１７】
硬度は、ＩＳＯ  ８６８：２００３に従って測定した。曲げ弾性率は、ＩＳＯ  １７８：２０１３  方法Ａを使用して決定された。ノッチドＩＺＯＤ衝撃−３０℃、ノッチドＩＺＯＤ衝撃−３５℃及びノッチドＩＺＯＤ衝撃−４０℃は全てＩＳＯ  １８０／Ａ：２０１３を使用して完了された。降伏応力、降伏歪み、２０％における引張強度、１００％における引張強度、破断時引張強度、及び破断時伸びは、全てＩＳＯ  ５２７−２／５Ａ／５００：２０１２（試料片５Ａ−５００ｍｍ／分）に従い；そして引裂き強度実験は、ＩＳＯ  ３４−１：２０１５  方法Ｂ￥ａノッチなし（５００ｍｍ／分）に従った。
【０１１８】
【表２】
2021519845.tif 000005
【０１１９】
【表３】
2021519845.tif 000006
【０１２０】
示された通り、マスターバッチ３を使用した結果は、２重量％から最高２０重量％までの添加レベルに応じて５％から最高４０％までのより低い曲げ弾性率の範囲のマスターバッチ１及びマスターバッチ２によるものに匹敵する可撓性の改善を示すが、マスターバッチ３のみが衝撃耐性の有意な改善を示す。マスターバッチ３によってもたらされる衝撃耐性の改善は、−３０℃の試験温度において、２重量％添加剤使用における１％弾力性増加から２０重量％添加剤使用における最高１１％弾力性増加までの範囲である。衝撃耐性の改善は、より低い−３５℃又は−４０℃試験温度においてより有意であり、それに関して、マスターバッチ３は、２重量％添加剤使用における１６％の衝撃弾力性増加から、２０重量％より高い添加剤使用に関して、参照製品よりも最高５倍優れた弾力性（＋５００％）を示す（表１ａ）。相補的にマスターバッチ３は、擦り傷傷重量損失を最高１３％減少させること、標準化表面光沢を減少させること、及び一定の低い色変化によって、摩擦摩耗に対する表面耐性を改善し、全体的に改善された引っ掻き耐性が得られる−２５％低光沢｜Δ光沢｜変化及び一定の低い色変化｜ΔＬ＊｜はＲｅｎａｕｌｔ  ＭＡＲ試験によるものであり、且つ一定＜１光沢｜Δ光沢｜及び色｜ΔＬ＊｜変化はＡｕｔｏ  ＰＶ３９５２標準によるものである（表２）。
【手続補正書】
【提出日】令和2年11月30日(2020.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性マスターバッチ組成物であって、
（Ｂ）
（Ｂ１）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ２）シリコーンエラストマーと；任意選択的に
（Ｂ３）未硬化のオルガノポリシロキサンポリマーと
を含むマスターバッチを含み、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる、熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性マスターバッチ組成物が熱可塑性エラストマーマスターバッチ組成物である、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項３】
未硬化のオルガノポリシロキサン（Ｂ３）が、マスターバッチ（Ｂ）の０．１〜２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項４】
シリコーンエラストマー（Ｂ２）が、
１分子あたり平均で少なくとも２つのアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）、並びに
（ｉ）少なくとも２つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ２）及びヒドロシリル化触媒（Ｂ２ａ３）及び任意選択的に触媒抑制剤（Ｂ２ａ５）；又は
（ｉｉ）ラジカル開始剤（Ｂ２ａ４）；或いは
シラノール末端ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）、
少なくとも２つのＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、及び
縮合触媒（Ｂ２ｂ３）
の動的加硫によって調製される、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項５】
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ａ１）又はジオルガノポリシロキサン（Ｂ２ｂ１）が、ＡＳＴＭ  Ｄ−９２６−０８によって測定される少なくとも１００ｍｍ／１００のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑性値を有するガムである、請求項４に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項６】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）が、ポリカーボネート；他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリアミド及び他のポリマーとのポリアミドのブレンド；ポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、及びスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構造を有するフェニル含有樹脂、スチレン系樹脂；ポリアクリレート、ＳＡＮ；例示されたハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項７】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）が、ポリカーボネート；ブレンド、ポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）、ポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）ＨＩＰＳ；ポリアクリレート、ＳＡＮ；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマーから選択される、請求項１に記載の熱可塑性マスターバッチ組成物。
【請求項８】
熱可塑性エラストマー組成物であって、
（Ａ）１種以上の熱可塑性有機材料と、
（Ｂ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のマスターバッチ（Ｂ）とのブレンドを含む熱可塑性組成物であって、熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる、熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性組成物が熱可塑性エラストマー組成物である、請求項７に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）が、ポリカーボネート；他のポリマーとのポリカーボネートのブレンド；ポリアミド及び他のポリマーとのポリアミドのブレンド；ポリエステル；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、及びスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、合成ロッド構造を有するフェニル含有樹脂、スチレン系樹脂；ポリアクリレート、ＳＡＮ；例示されたハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリオレフィン、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物などの熱可塑性エラストマー；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、並びにセルロース系材料、レーヨン及びポリ乳酸などの天然製品、並びにそれらの混合物から選択される、請求項７に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）が、ポリカーボネート；ブレンドポリカーボネート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンド及びポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレート（ＰＣ／ＰＢＴ）ブレンド；ポリカプロラクタム（Ｎｙｌｏｎ−６）、ポリラウリルラクタム（Ｎｙｌｏｎ−１２）、ポリヘキサメチレンジパミド（Ｎｙｌｏｎ−６，６）、ポリヘキサメチレンドデカンアミド（Ｎｙｌｏｎ−６，１２）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド（Ｎｙｌｏｎ６，１０）；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、並びに耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（ＡＢＳ）及びスチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）などのスチレン系樹脂とのＰＰＥ又はＰＰＯのブレンド；ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアラミド、ポリイミド、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ポリスチレン（ＰＳ）ＨＩＰＳ；ポリアクリレート、ＳＡＮ；ポリ塩化ビニル、フッ素プラスチック及びいずれかの他のハロゲン化プラスチック；ポリケトン、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）、並びにポリオレフィンのコポリマー及びブレンド、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性加硫物；並びにスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマーから選択される、請求項７に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が同一であっても、又は異なってもよい、請求項６に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分と１種以上の熱可塑性有機材料（Ｂ１）とをブレンドすることにより、
（ｉｉ）前記シリコーン組成物を動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成することと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入することと
を含む、請求項１に記載のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて総量２０〜６０重量％の成分（Ｂ２）＋（Ｂ３）が含まれる製造方法。
【請求項１４】
（ｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合して、シリコーン組成物を形成すること、
（ｉｉ）前記（ｉ）のシリコーン組成物を１種以上の熱可塑性有機材料を含む成分（Ｂ１）中にブレンドすること、
（ｉｉｉ）シリコーン組成物を動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成すること、及び
（ｉｖ）存在する場合、ステップ（ｉｉ）の間又はステップ（ｉｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入すること
による、請求項１に記載のマスターバッチ（Ｂ）の請求項１３に記載の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる製造方法。
【請求項１５】
（ｉ）１種以上の熱可塑性有機材料成分（Ｂ１）を加熱及び押出機中に通過させ、そしてシリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を成分（Ｂ１）中に個々に、又は集合的に導入することにより、
（ｉｉ）シリコーンエラストマー（Ｂ２）を製造するために使用される成分を混合及び動的加硫してシリコーンエラストマー（Ｂ２）を形成すること、及び
（ｉｉｉ）存在する場合、ステップ（ｉ）の間又はステップ（ｉｉ）の後に（Ｂ３）を導入すること
による、請求項１に記載のマスターバッチ（Ｂ）の製造方法であって、マスターバッチ（Ｂ）中、（Ｂ１）＋（Ｂ２）＋（Ｂ３）の重量に基づいて２０〜６０重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれる製造方法。
【請求項１６】
請求項１３に記載のマスターバッチを製造すること、及び前記熱可塑性組成物中、（Ａ）＋（Ｂ）の重量に基づいて総量０．２〜２５重量％の架橋されたシリコーンエラストマーが含まれるような量で、得られたマスターバッチと１種以上の熱可塑性有機材料（Ａ）とをブレンドすることによる、熱可塑性組成物の製造方法。
【請求項１７】
スポーツ用品、履物、自動車、電化製品、電子機器、携帯用電子機器、電気、通信及び医療用途のための部品又は構成要素であって、
請求項７に記載の熱可塑性組成物を含む部品又は構成要素。
【請求項１８】
サングラス、老眼鏡又はウェアラブル電子機器のためのブレスレット又は支持パッドなどのウェアラブルアイテムであって、請求項７に記載の熱可塑性エラストマーを含む、ウェアラブルアイテム。
【請求項１９】
前記熱可塑性組成物が、形成後、熱可塑性フィルム又は熱可塑性シートを形成するために、押出成形、共押出成形、ラミネート加工、カレンダー加工、及び／又は押出成形−カレンダー加工される、請求項１２に記載のプロセス。
【国際調査報告】
2021519845.tif 000007
2021519845.tif 000008