(57)【要約】  本発明は、平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであるアクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体；Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含むマトリックス共重合体；及びＣ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含む重合体を含む添加剤を含む熱可塑性樹脂組成物に関し、詳細には、基本物性に優れ、かつ、伸び率、加工性、耐候性、着色性、硬度、耐化学性、耐スクラッチ性、白化現象、表面光沢、外観品質が改善された熱可塑性樹脂組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであるアクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体；
Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含むマトリックス共重合体；及び、
Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含む重合体を含む添加剤を含む、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル系ゴム質重合体は、平均粒径が６５．０から７５．０ｎｍである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記マトリックス共重合体は、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を含む単量体混合物の共重合物である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記単量体混合物は、
前記Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体２５から７５重量％；
前記芳香族ビニル系単量体１５から６０重量％；及び
前記ビニルシアン系単量体１から２０重量％を含む、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記マトリックス共重合体は、メチルメタクリレート、スチレン及びアクリロニトリルの共重合物である、請求項３又は４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記マトリックス共重合体は、重量平均分子量が５０，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記重合体は、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を２種以上含む共重合体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して、
前記グラフト共重合体３０から８０重量％；
前記マトリックス共重合体０．１から３０．０重量％；及び
前記添加剤５から５０重量％を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本発明は、２０１８年１１月１３日付で出願された韓国特許出願第１０−２０１８−０１３９１５２号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容を本明細書の一部として含む。
【０００２】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、伸び率、加工性、耐候性、着色性、耐化学性、耐スクラッチ性、白化現象、表面光沢、外観品質が改善された熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
硬化（ｃｕｒｉｎｇ）工程を含む従来のペイントコーティング工程では、揮発性有機化合物（ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）のような有害な物質が大気に放出される環境汚染の問題により全世界的に法的規制が強化されている。
【０００４】
このような理由により、現在、家電製品の外板素材は、腐食防止、低摩擦、及び表面光沢のためのＰＣＭ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏａｔｅｄ  ｍｅｔａｌ）が一般的に用いられている。特に、最終製品の高級化への需要に合わせて、ＰＣＭ素材のうち、ビニル樹脂がコーティングされたＶＣＭ（ｖｉｎｙｌ  ｃｏａｔｅｄ  ｍｅｔａｌ）の使用が増加している傾向である。ＶＣＭは、亜鉛メッキ鋼板上にＰＶＣとＰＥＴフィルムがコーティングされた素材であって、家電製品の外板素材として用いられている。ＶＣＭは、さらに進んで建装材、家具、自動車、電気材料、屋根（ｒｏｏｆ  ｔｉｌｅ）などに用いられてよい。
【０００５】
現在、多様なＶＣＭ用コーティング素材を開発しているが、ＰＶＣとＰＥＴフィルムがコーティングされた外板素材は耐候性に劣るため、耐候性に優れたＡＳＡグラフト共重合体が代案となり得る。このようなＡＳＡグラフト共重合体は、衝撃向上のためにコアとして主にアクリル系ゴム質重合体を用い、シェルはマトリックス共重合体との着色性及び分散性を向上させるためにスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどを用いる。
【０００６】
ＡＳＡグラフト共重合体をＶＣＭに適用するためには、板金のためのプレス工程時の破断を防止するための高い伸び率が必要であり、高温加工時にも表面品質に優れなければならない。
【０００７】
これに伴い、高い伸び率を有しながら、高温加工時にも気泡が発生しないＡＳＡグラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物を開発しようとする努力が続いている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐衝撃性及び硬度などの基本物性は維持しながら、伸び率、加工性、耐候性、着色性、耐化学性、耐スクラッチ性、白化現象、表面光沢、外観品質が改善された熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するために、本発明は、平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであるアクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体；Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含むマトリックス共重合体；及びＣ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含む重合体を含む添加剤を含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明による熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性及び硬度などの基本物性に優れ、かつ、伸び率、加工性、耐候性、着色性、耐化学性、耐スクラッチ性、白化現象、表面光沢、外観品質が顕著に改善され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に対する理解を助けるために本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】
本発明の説明及び特許請求の範囲で用いられた用語や単語は、通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者は自身の発明を最良の方法で説明するために用語の概念を適宜定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に適合する意味と概念として解釈されなければならない。
【００１３】
本発明で、シード、コア、アクリル系ゴム質重合体及びグラフト共重合体の平均粒径は、動的光散乱（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）法を用いて測定することができ、詳細には、Ｎｉｃｏｍｐ  ３８０ＨＰＬ装置（製品名、製造社：Ｎｉｃｏｍｐ）を用いて測定することができる。
【００１４】
本明細書で、平均粒径は、動的光散乱法によって測定される粒度分布における算術平均粒径、すなわち、散乱強度平均粒径を意味する。
【００１５】
本発明で、グラフト共重合体のグラフト率は、下記式で算出することができる。
グラフト率（％）：グラフトされた単量体の重量（ｇ）／アクリル系ゴム質重合体の重量（ｇ）×１００
グラフトされた単量体の重量（ｇ）：グラフト共重合体１ｇをアセトン３０ｇに溶解させて遠心分離した後の不溶性物質（ｇｅｌ）の重量
アクリル系ゴム質重合体の重量（ｇ）：グラフト共重合体粉末中の理論上のＣ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体の重量またはグラフト共重合体の製造時に投入されたＣ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体の重量
【００１６】
本発明で、グラフト共重合体のシェルの重量平均分子量は、アクリル系ゴム質重合体にグラフトされた芳香族ビニル系単量体単位とビニルシアン系単量体単位を含む共重合体の重量平均分子量を意味することができる。
【００１７】
本発明で、グラフト共重合体のシェルの重量平均分子量は、グラフト率の測定時にアセトンに溶けた部分（ｓｏｌ）をテトラヒドロフラン溶液に溶かした後、ゲル浸透クロマトグラフィーを介して標準ＰＳ（ポリスチレン標準；ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）試料に対する相対値で測定することができる。
【００１８】
本発明で、マトリックス共重合体の重量平均分子量は、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーを介して標準試料であるＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製のポリ（メチルメタクリレート）に対する相対値で測定することができる。
【００１９】
本発明で、マトリックス共重合体の重合転換率は、下記式で計算され得る。
重合転換率（％）＝｛（実際に収得された共重合体の固形分重量）／（処方上投入された単量体の重量）｝×１００
【００２０】
本発明で、添加剤に含まれた重合体の重量平均分子量は、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーを介して標準試料であるポリ（メチルメタクリレート）（製造社：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に対する相対値で測定することができる。
【００２１】
本発明で、添加剤に含まれた重合体の重合転換率は、重合体から残留単量体成分をクロロホルム（ＣＨＣｌ３）とメタノールを用いた再沈殿法で抽出し、ガスクロマトグラフィー／質量分光法（ＧＣ／ＭＳＤ）を用いて定量分析して測定することができる。
【００２２】
本発明で、重合体は、１種の単量体を重合して形成される単一重合体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）及び２種以上の単量体を重合して形成される共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）をいずれも含む意味であってよい。
【００２３】
本発明で、芳香族ビニル系単量体単位は、芳香族ビニル系単量体由来の単位であってよく、芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン及びビニルトルエンからなる群より選択される１種以上であってよく、このうちスチレンが好ましい。
【００２４】
本発明で、ビニルシアン系単量体単位は、ビニルシアン系単量体由来の単位であってよく、ビニルシアン系単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びエタクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であってよく、このうち、アクリロニトリルが好ましい。
【００２５】
本発明で、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位は、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体由来の単位であってよく、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及びプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上であってよく、このうち、メチルメタクリレート及びメチルアクリレートからなる群より選択される１種以上が好ましい。
【００２６】
１．熱可塑性樹脂組成物
本発明の一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、１）平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであるアクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体；２）Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含むマトリックス共重合体；及び３）Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含む重合体を含む添加剤を含む。
【００２７】
以下、本発明の一実施形態による熱可塑性樹脂組成物の構成要素に対して詳細に説明する。
【００２８】
１）グラフト共重合体
グラフト共重合体は、平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであるアクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体をグラフト重合したものである。
【００２９】
前記グラフト共重合体は、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、伸び率、着色性、耐化学性、加工性、表面光沢特性、白化特性を改善させることができる。
【００３０】
前記アクリル系ゴム質重合体の平均粒径が５０．０から９０．０ｎｍであり、好ましくは６５．０から７５．０ｎｍであってよい。前述の範囲を満たせば、前記アクリル系ゴム質重合体の平均粒径が小さいほど比表面積が増加するため耐候性が増加し得る。また、可視光線がアクリル系ゴム質重合体を通過することができるので、着色性が顕著に改善され得る。また、前記グラフト共重合体が熱可塑性樹脂組成物に高い含量で均等に分散できるので、伸び率及び白化特性が顕著に改善され得る。前述の範囲未満であれば、衝撃強度が顕著に低下し、前述の範囲を超過すれば、白化特性が顕著に低下し得る。
【００３１】
前記グラフト共重合体は、ブチルアクリレートゴム質重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト共重合した共重合物であってよい。
【００３２】
前記グラフト共重合体は、グラフト率が２５から５０％または３０から４５％であってよく、このうち、３０から４５％が好ましい。前述の範囲を満たせば、アクリル系ゴム質重合体にグラフトされた芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位によりマトリックス共重合体との相溶性が顕著に改善されるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の伸び率、白化特性及び耐衝撃性が顕著に改善され得る。
【００３３】
前記グラフト共重合体は、シェルの重量平均分子量が３０，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌ、５０，０００から１８０，０００ｇ／ｍｏｌまたは８０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌであってよく、このうち、８０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましい。前述の範囲を満たせば、他の構成要素との相溶性が向上し、熱可塑性樹脂組成物内のアクリル系ゴム質重合体の分散性が向上し得る。
【００３４】
一方、前記グラフト共重合体は、Ｃ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体からなる群より選択される１種以上を投入して架橋反応してシードを製造し、前記シードの存在下でＣ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体を投入して架橋反応してコアを製造し、前記コアの存在下で、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を投入しグラフト重合してシェルを製造することにより製造されてよい。
【００３５】
ここで、前記コアは、前述のアクリル系ゴム質重合体を意味することができる。
【００３６】
前記Ｃ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート及びデシル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上であってよく、このうち、ブチルアクリレートが好ましい。
【００３７】
前記Ｃ４からＣ１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、３０から５０重量％または３５から４５重量％で投入されてよく、このうち、３５から４５重量％で投入されることが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体の耐候性、耐衝撃性、表面光沢特性、伸び率及び白化特性がより改善され得る。
【００３８】
前記芳香族ビニル系単量体は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、３０から５０重量％または３５から４５重量％で投入されてよく、このうち、３５から４５重量％で投入されることが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体の加工性がより改善できるだけでなく、グラフト共重合体が熱可塑性樹脂組成物内により均一に分散でき、熱可塑性樹脂組成物の着色性をより改善させることができる。
【００３９】
前記ビニルシアン系単量体は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、１０から３０重量％または１５から２５重量％で投入されてよく、このうち、１５から２５重量％で投入されることが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体の耐化学性がより改善できるだけでなく、グラフト共重合体が熱可塑性樹脂組成物内により均一に分散でき、熱可塑性樹脂組成物の着色性をより改善させることができる。
【００４０】
一方、前記シードの製造時に投入される単量体の総重量は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、１から２０重量％または５から１５重量％であってよく、このうち、５から１５重量％が好ましい。
【００４１】
前記コアの製造時に投入される単量体の総重量は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、２０から５０重量％または２５から４５重量％であってよく、このうち、２５から４５重量％が好ましい。
【００４２】
前記シェルの製造時に投入される単量体の総重量は、前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体の総重量に対して、４０から７０重量％または４５から６５重量％であってよく、このうち、４５から６５重量％が好ましい。
【００４３】
前記グラフト共重合体は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して、３０から８０重量％または３５から７５重量％で含まれてよく、このうち、３５から７５重量％で含まれるのが好ましい。前述の範囲を満たせば、熱可塑性樹脂組成物の伸び率、耐候性、耐化学性、着色性、加工性、表面光沢特性、外観品質及び白化特性を顕著に改善させることができる。
【００４４】
２）マトリックス共重合体
前記マトリックス共重合体は、ランダム共重合体であって、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位、芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含む。
【００４５】
前記マトリックス共重合体は、添加剤の構成要素であるＣ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含み、グラフト共重合体のシェルの構成要素である芳香族ビニル系単量体単位及びビニルシアン系単量体単位を含むので、グラフト共重合体と添加剤との相溶性に優れるだけでなく、グラフト共重合体と重合体との相溶性を改善させることができる。これにより、本発明の一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は高温成形時にも相分離が発生しない。
【００４６】
また、前記マトリックス共重合体は、熱可塑性樹脂組成物の着色性、耐候性、硬度をより改善させることができる。
【００４７】
前記マトリックス共重合体は、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を含む単量体混合物の共重合物であってよい。
【００４８】
前記単量体混合物は、前記Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体を２５から７５重量％または３０から７０重量％で含んでよく、このうち、３０から７０重量％で含むのが好ましい。前述の範囲を満たせば、添加剤に含まれた重合体との相溶性が顕著に改善されるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の着色性、耐候性及び硬度を顕著に改善させることができる。
【００４９】
前記単量体混合物は、前記芳香族ビニル系単量体を１５から６０重量％または２０から５５重量％で含んでよく、このうち、２０から５５重量％で含むのが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体との相溶性が顕著に改善されるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の着色性、耐候性及び硬度を顕著に改善させることができる。
【００５０】
前記単量体混合物は、前記ビニルシアン系単量体を１から２０重量％または５から１５重量％で含んでよく、このうち、５から１５重量％で含むのが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体との相溶性が顕著に改善されるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の着色性、耐候性及び硬度を顕著に改善させることができる。
【００５１】
前記マトリックス共重合体は、メチルメタクリレート、スチレン及びアクリロニトリルの共重合物であってよい。
【００５２】
前記マトリックス共重合体は、重量平均分子量が５０，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌ、６０，０００から１７０，０００ｇ／ｍｏｌまたは７０，０００から１４０，０００ｇ／ｍｏｌであってよく、このうち、７０，０００から１４０，０００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましい。前述の範囲を満たせば、加工性、相溶性及び硬度のバランスが優秀になり得る。
【００５３】
前記マトリックス共重合体は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して、０．１から３０．０重量％または１．０から２５．０重量％で含まれてよく、このうち、１．０から２５．０重量％で含まれるのが好ましい。前述の範囲を満たせば、グラフト共重合体と添加剤の相溶性が顕著に改善されるだけでなく、熱可塑性樹脂組成物の着色性、耐候性及び硬度が顕著に改善され得る。
【００５４】
３）添加剤
添加剤は、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含む重合体を含む。
【００５５】
前記添加剤は、熱可塑性樹脂組成物の硬度、表面光沢、耐スクラッチ性、外観品質及び耐候性を改善させることができる。
【００５６】
前記重合体は、重量平均分子量が１５０，０００から２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１７０，０００から２３０，０００ｇ／ｍｏｌまたは１９０，０００から２１０，０００ｇ／ｍｏｌであってよく、このうち、１９０，０００から２１０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましい。前述の範囲を満たせば、熱可塑性樹脂組成物の加工時に重合体由来のガスが発生せず、重合体が分解されないことができる。また、熱可塑性樹脂組成物の硬度、耐候性、表面光沢、耐スクラッチ性及び外観品質を顕著に改善させることができる。
【００５７】
前記重合体は、ポリ（メチルメタクリレート）であってよい。
【００５８】
前記重合体は、透明度及び加工性を改善させるために、Ｃ１からＣ３のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を２種以上含む共重合体であってよく、好ましくはＣ１からＣ３のアルキルメタクリレート系単量体単位及びＣ１からＣ３のアルキルアクリレート系単量体単位を含む共重合体であってよい。前記共重合体は、Ｃ１からＣ３のアルキルメタクリレート系単量体及びＣ１からＣ３のアルキルアクリレート系単量体を含む単量体混合物の共重合物であってよい。このとき、前記単量体混合物は、Ｃ１からＣ３のアルキルメタクリレート系単量体及びＣ１からＣ３のアルキルアクリレート系単量体を８０：２０から９９：１または８５：１５から９５：５の重量比で含んでよく、このうち、８５：１５から９５：５の重量比で含むのが好ましい。前述の範囲を満たせば、加工性、表面光沢、硬度、引張強度のバランスが優秀になり得る。
【００５９】
前記共重合体は、メチルメタクリレート及びメチルアクリレートの共重合物であってよい。
【００６０】
前記重合体は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して、５から５０重量％、または１０から４５重量％で含まれてよく、このうち、１０から４５重量％で含まれるのが好ましい。前述の範囲を満たせば、熱可塑性樹脂組成物の硬度、耐候性、表面光沢、耐スクラッチ性及び外観品質が顕著に改善され得る。
【００６１】
以下、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるよう、本発明の実施例に対して詳しく説明する。しかし、本発明は幾多の異なる形態に具現することができ、ここで説明する実施例に限定されない。
【実施例】
【００６２】
製造例１
＜シードの製造＞
窒素置換された反応器に、ブチルアクリレート１０重量部、開始剤として過硫酸カリウム０．０４重量部、乳化剤としてジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩２重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．０２重量部、グラフト剤としてアリルメタクリレート０．０４重量部、電解質としてＮａＨＣＯ３ ０．１重量部及び蒸留水４０重量部を一括投入し、６５℃に昇温させた後、１時間重合し、終了してシードであるブチルアクリレートゴム質重合体（平均粒径：５２．５ｎｍ）を収得した。
【００６３】
＜コアの製造＞
前記シードが収得された反応器に、ブチルアクリレート３０重量部、乳化剤としてジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩０．５重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．２重量部、グラフト剤としてアリルメタクリレート０．２重量部、電解質として ＮａＨＣＯ３０．１重量部及び蒸留水２０重量部を含む混合物と、開始剤である過硫酸カリウム０．０６重量部それぞれを７０℃で３時間一定の速度で連続投入しながら重合し、連続投入が完了した後１時間さらに重合し、終了してコアであるブチルアクリレートゴム質重合体（平均粒径：６８．５ｎｍ）を収得した。
【００６４】
＜グラフト共重合体の製造＞
前記コアが収得された反応器に、スチレン４０重量部、アクリロニトリル２０重量部、乳化剤としてロジン酸カリウム塩１．４重量部、電解質としてＫＯＨ０．０４２重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０５重量部、及び蒸留水６３重量部を含む混合物と、開始剤として過硫酸カリウム０．１重量部それぞれを７０℃で５時間一定の速度で連続投入しながら重合し、連続投入が完了した後７０℃で１時間さらに重合し、６０℃まで冷却させて重合を終了し、グラフト共重合体ラテックス（平均粒径：９５．０ｎｍ）を収得した。ここで、グラフト共重合体ラテックスの重合転換率は９８％であり、ｐＨは９．５、グラフト率は４２％であった。
【００６５】
前記グラフト共重合体ラテックスに、塩化カルシウム水溶液（濃度：１０重量％）２重量部を投入して８５℃で常圧凝集し、９５℃で熟成し、脱水及び洗浄し、９０℃の熱風で３０分間乾燥した後、グラフト共重合体粉末を製造した。
【００６６】
製造例２
＜シードの製造＞
窒素置換された反応器に、スチレン７．５重量部、アクリロニトリル２．５重量部、乳化剤としてジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩０．２重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．０４重量部、グラフト剤としてアリルメタクリレート０．０４重量部、電解質としてＮａＨＣＯ３０．２重量部及び蒸留水４０重量部を一括投入し、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリウム０．０５重量部を一括投入して重合を開始した。その後、７０℃で１時間重合し、終了してシードであるスチレン−アクリロニトリルゴム質重合体（平均粒径：１６０．０ｎｍ）を収得した。
【００６７】
＜コアの製造＞
前記シードが収得された反応器に、ブチルアクリレート４０重量部、乳化剤としてジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩０．５重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．２重量部、グラフト剤としてアリルメタクリレート０．２重量部、電解質としてＮａＨＣＯ３０．１重量部、過硫酸カリウム０．０５重量部及び蒸留水２０重量部を含む混合物を７０℃で３時間一定の速度で連続投入しながら重合し、連続投入が完了した後１時間さらに重合し、終了してコアであるブチルアクリレートゴム質重合体（平均粒径：２８０．０ｎｍ）を収得した。
【００６８】
＜グラフト共重合体の製造＞
前記コアが収得された反応器に、スチレン３７．５重量部、アクリロニトリル１２．５重量部、開始剤として過硫酸カリウム０．１重量部、乳化剤としてロジン酸カリウム塩１．５重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０５重量部、及び蒸留水６３重量部を含む混合物と、開始剤である過硫酸カリウム０．１重量部それぞれを７０℃で５時間一定の速度で連続投入しながら重合し、連続投入が完了した後７５℃で１時間さらに重合し、６０℃まで冷却させて重合を終了し、グラフト共重合体ラテックス（平均粒径：３５０．０ｎｍ）を収得した。ここで、グラフト共重合体ラテックスの重合転換率は９８％であり、ｐＨは９．５、グラフト率は３８％であった。
【００６９】
前記グラフト共重合体ラテックスに、塩化カルシウム水溶液（濃度：１０重量％）２重量部を投入して８５℃で常圧凝集し、９５℃で熟成し、脱水及び洗浄し、９０℃の熱風で３０分間乾燥した後、グラフト共重合体粉末を製造した。
【００７０】
製造例３
ジナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸０．０１５重量部、ホルムアルデヒドスルホキシラートナトリウム０．０２重量部、硫酸第一鉄七水和物０．００１重量部及び蒸留水１．１６５重量部を含む活性化剤溶液を製造した。
【００７１】
一方、温度計、窒素投入器、冷却器及び撹拌器を取り付けた３リットル４口反応器に、蒸留水１００重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量％）４重量部を投入し、撹拌しながら、メチルメタクリレート９重量部、スチレン１５．７５重量部、アクリロニトリル５．２５重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０１重量部を投入した。次いで、窒素を連続的に投入しながら６０℃まで昇温させた。
【００７２】
反応器内の温度を６０℃に維持しながら、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．３重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合した後、共重合体ラテックスを収得した。
【００７３】
一方、蒸留水５０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量）５重量部、メチルメタクリレート２１重量部、スチレン３６．７５重量部、アクリロニトリル１２．２５重量部を混合し、安定化させてプレエマルジョンを製造した。
【００７４】
前記反応器を６５℃に昇温させた後、前記プレエマルジョン、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．１重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合して重合体ラテックスを製造した。このとき、重合体ラテックスの重合転換率は９９％であり、平均粒径は１５０．０ｎｍ、重量平均分子量は８０，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００７５】
前記重合体ラテックスを常温で徐々に冷却した後、−１５℃で８時間冷却した。冷却された共重合体ラテックスを常温で溶解させ、２相に分離した底に沈んだ部分を収去した。収去された部分を蒸留水で洗浄し、真空オーブンで２４時間乾燥させて水気と未反応単量体を除去した後、白くて微細な形態の粒子を収得した。
【００７６】
製造例４
ジナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸０．０１５重量部、ホルムアルデヒドスルホキシラートナトリウム０．０２重量部、硫酸第一鉄七水和物０．００１重量部及び蒸留水１．１６５重量部を含む活性化剤溶液を製造した。
【００７７】
一方、温度計、窒素投入器、冷却器及び撹拌器を取り付けた３リットル４口反応器に、蒸留水１００重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量％）４重量部を投入し、撹拌しながら、メチルメタクリレート２１重量部、スチレン６．７５重量部、アクリロニトリル２．２５重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０１重量部を投入した。次いで、窒素を連続的に投入しながら６０℃まで昇温させた。
【００７８】
反応器内の温度を６０℃に維持しながら、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．３重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合した後、共重合体ラテックスを収得した。
【００７９】
一方、蒸留水５０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量）５重量部、メチルメタクリレート４９重量部、スチレン１５．７５重量部、アクリロニトリル５．２５重量部を混合し、安定化させてプレエマルジョンを製造した。
【００８０】
前記反応器を６５℃に昇温させた後、前記プレエマルジョン、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．１重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合して重合体ラテックスを製造した。このとき、重合体ラテックスの重合転換率は９９％であり、平均粒径は１５０．０ｎｍ、重量平均分子量は８０，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００８１】
前記重合体ラテックスを常温で徐々に冷却した後、−１５℃で８時間冷却した。冷却された共重合体ラテックスを常温で溶解させ、２相に分離された底に沈んだ部分を収去した。収去された部分を蒸留水で洗浄し、真空オーブンで２４時間乾燥させて水気と未反応単量体を除去した後、白くて微細な形態の粒子を収得した。
【００８２】
製造例５
ジナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸０．０１５重量部、ホルムアルデヒドスルホキシラートナトリウム０．０２重量部、硫酸第一鉄七水和物０．００１重量部及び蒸留水１．１６５重量部を含む活性化剤溶液を製造した。
【００８３】
一方、温度計、窒素投入器、冷却器及び撹拌器を取り付けた３リットル４口反応器に、蒸留水１００重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量％）４重量部を投入し、撹拌しながら、メチルメタクリレート４．５重量部、スチレン１９．１２重量部、アクリロニトリル６．３８重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０１重量部を投入した。次いで、窒素を連続的に投入しながら６０℃まで昇温させた。
【００８４】
反応器内の温度を６０℃に維持しながら、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．３重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合した後、共重合体ラテックスを収得した。
【００８５】
一方、蒸留水５０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量）５重量部、メチルメタクリレート１０．５重量部、スチレン４４．６３重量部、アクリロニトリル１４．８７重量部を混合し、安定化させてプレエマルジョンを製造した。
【００８６】
前記反応器を６５℃に昇温させた後、前記プレエマルジョン、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．１重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合して重合体ラテックスを製造した。このとき、重合体ラテックスの重合転換率は９９％であり、平均粒径は１５０．０ｎｍ、重量平均分子量は８０，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００８７】
前記重合体ラテックスを常温で徐々に冷却した後、−１５℃で８時間冷却した。冷却された共重合体ラテックスを常温で溶解させ、２相に分離された底に沈んだ部分を収去した。収去された部分を蒸留水で洗浄し、真空オーブンで２４時間乾燥させて水気と未反応単量体を除去した後、白くて微細な形態の粒子を収得した。
【００８８】
製造例６
ジナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸０．０１５重量部、ホルムアルデヒドスルホキシラートナトリウム０．０２重量部、硫酸第一鉄七水和物０．００１重量部及び蒸留水１．１６５重量部を含む活性化剤溶液を製造した。
【００８９】
一方、温度計、窒素投入器、冷却器及び撹拌器を取り付けた３リットル４口反応器に、蒸留水１００重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量％）４重量部を投入し、撹拌しながら、メチルメタクリレート２５．５重量部、スチレン３．３８重量部、アクリロニトリル１．１２重量部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．０１重量部を投入した。次いで、窒素を連続的に投入しながら６０℃まで昇温させた。
【００９０】
反応器内の温度を６０℃に維持しながら、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．３重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合した後、共重合体ラテックスを収得した。
【００９１】
一方、蒸留水５０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（濃度：３重量）５重量部、メチルメタクリレート５９．５重量部、スチレン７．８８重量部、アクリロニトリル２．６２重量部を混合し、安定化させてプレエマルジョンを製造した。
【００９２】
前記反応器を６５℃に昇温させた後、前記プレエマルジョン、開始剤として過硫酸カリウム水溶液（濃度：３重量％）０．１重量部、活性化剤溶液５重量部を一括投入し、２時間重合して重合体ラテックスを製造した。このとき、重合体ラテックスの重合転換率は９９％であり、平均粒径は１５０．０ｎｍ、重量平均分子量は８０，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９３】
前記重合体ラテックスを常温で徐々に冷却した後、−１５℃で８時間冷却した。冷却された共重合体ラテックスを常温で溶解させ、２相に分離された底に沈んだ部分を収去した。収去された部分を蒸留水で洗浄し、真空オーブンで２４時間乾燥させて水気と未反応単量体を除去した後、白くて微細な形態の粒子を収得した。
【００９４】
製造例７
窒素置換された２６Ｌの第１反応器に、トルエン２５重量部、スチレン７５重量部、アクリロニトリル２５重量部、開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０２重量部、分子量調節剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．０８重量部を含む重合溶液を１４Ｌ／時の速度で１時間連続投入しながら、１４０℃で重合して第１共重合物を収得し、前記第１共重合物を窒素置換された２６Ｌの第２反応器に１４Ｌ／時の速度で１時間連続投入しながら１５０℃に重合し、第２共重合物を収得した。このとき、重合転換率が６０％であった。収得された第２共重合物を揮発槽に移送し、２１５℃で未反応単量体及び反応媒質を除去してペレット状の共重合体（重量平均分子量：１２０，０００ｇ／ｍｏｌ）を製造した。
【００９５】
実施例及び比較例
下記実施例及び比較例で用いられた成分の仕様は、次のとおりである。
【００９６】
（Ａ）グラフト共重合体
（Ａ−１）小粒径グラフト共重合体：製造例１のグラフト共重合体を用いた。
（Ａ−２）大粒径グラフト共重合体：製造例２のグラフト共重合体を用いた。
【００９７】
（Ｂ）マトリックス共重合体
（Ｂ−１）第１マトリックス共重合体：製造例３の共重合体を用いた。
（Ｂ−２）第２マトリックス共重合体：製造例４の共重合体を用いた。
（Ｂ−３）第３マトリックス共重合体：製造例５の共重合体を用いた。
（Ｂ−４）第４マトリックス共重合体：製造例６の共重合体を用いた。
（Ｂ−５）第５マトリックス共重合体：製造例７の共重合体を用いた。
【００９８】
（Ｃ）添加剤：ＬＧ ＭＭＡ社製のＩＨ８３０（メチルメタクリレート及びメチルアクリレートの共重合物）を乾燥した後、そのまま用いた。
【００９９】
前述した成分を、下記［表１］から［表３］に記載された含量通りに混合して撹拌し、熱可塑性樹脂組成物を製造した。
【０１００】
実験例１
実施例及び比較例の熱可塑性樹脂組成物を押出及び射出して試片を製造した。試片の物性を、下記に記載された方法で評価し、その結果を下記［表１］から［表３］に記載した。
【０１０１】
（１）衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ２５６に基づいて測定した。
（２）硬度：ＡＳＴＭ７８５に基づいて測定した。
（３）伸び率（％）：ＡＳＴＭＤ６３８に基づいて測定した。
（４）耐候性（△Ｅ）：促進耐候性試験装置（ｗｅａｔｈｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ、ＡＴＬＡＳ社Ｃｉ４０００、キセノンアークランプ、Ｑｕａｒｔｚ（ｉｎｎｅｒ）／Ｓ．Ｂｏｒｏ（ｏｕｔｅｒ）フィルター、照射量（ｉｒｒａｄｉａｎｃｅ）０．５５Ｗ／ｍ２  ａｔ  ３４０ｎｍ）適用ＳＡＥ  Ｊ１９６０の条件で２，０００時間テストを進行し、下記△Ｅは促進耐候性実験前後の算術平均値であり、値が０に近いほど耐候性に優れることを示す。
【数１】
2021523283.tif 000002
前記式で、Ｌ’、ａ’及びｂ’は、試片に２，０００時間ＳＡＥ  Ｊ１９６０の条件で光を照射した後、ＣＩＥ  ＬＡＢ色座標計で測定したＬ、ａ及びｂ値であり、Ｌ０、ａ０及びｂ０は、光の照射前にＣＩＥ  ＬＡＢ色座標計で測定したＬ、ａ及びｂ値である。
【０１０２】
実験例２
実施例及び比較例の熱可塑性樹脂組成物に黒色顔料であるムイル化成社製のＣＢ５０９３をコンパウンディングし、シート押出機を用いて幅１０ｃｍ、厚さ０．１５ｍｍのシートを製造し、シートの物性を下記に記載された方法で評価し、その結果を下記［表１］から［表３］に記載した。
【０１０３】
（５）トリミング性：スジョンハイテック社製のＳＪ６００で３００ｒｐｍで切断した後、切断面を目視で確認した。
○：良好、×：不良
【０１０４】
実験例３
実験例２で製造されたシートと亜鉛メッキ鋼板を接着剤を用いて２００℃で接着させ、試片を製造した。前記試片の物性を、下記に記載された方法で評価し、その結果を下記［表１］から［表３］に記載した。
【０１０５】
（６）白化：Ｌａｂｔｈｉｎｋ社製のＦＤＩ（Ｂａｌｌ Ｄｒｏｐテスト機）を用いて１ｋｇの鉄玉を１ｍの高さから前記試片上に落とした後、測定した。
○：白化現象未発生
×：白化現象発生、またはシートが破れるか割れる
【０１０６】
（７）表面光沢：ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に基づき、ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ社製のＶＧ７０００（光沢測定機）を用いて６０゜で光沢を測定した。
【０１０７】
（８）外観品質：試片の外観を目視で観察した。
○：全体的に光沢差と表面屈曲がない。
×：局所的に光沢差があり、表面屈曲がある。
【０１０８】
【表１】
2021523283.tif 000003
【０１０９】
【表２】
2021523283.tif 000004
【０１１０】
【表３】
2021523283.tif 000005
【０１１１】
表１から表３を参照すれば、実施例１から実施例４の熱可塑性樹脂組成物は、小粒径グラフト共重合体の含量が高くなるほど、衝撃強度及び伸び率が優秀になることを確認することができた。また、実施例２から実施例４の熱可塑性樹脂組成物は、マトリックス共重合体及び添加剤の含量が高くなるほど、硬度、耐候性及び表面光沢が優秀になることを確認することができた。
【０１１２】
実施例１、実施例７及び実施例８を比べると、メチルメタクリレート３０重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、メチルメタクリレート１５重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例７の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、硬度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質にいずれも優れることを確認することができた。実施例１と実施例８を比べると、メチルメタクリレート３０重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、メチルメタクリレート８５重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例７の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質にいずれも優れることを確認することができた。このような結果から、メチルメタクリレートを適正量含むマトリックス共重合体を用いれば、グラフト共重合体及び添加剤との相溶性が顕著に改善し、衝撃強度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質が改善されることを確認することができた。
【０１１３】
実施例１と比較例４を比べると、マトリックス共重合体を含む実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス共重合体を含まない比較例４の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質に優れることを確認することができた。
【０１１４】
実施例１と比較例５を比べると、実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、スチレン／アクリロニトリル重合体をマトリックス共重合体として含む比較例５の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、硬度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質に顕著に優れることを確認することができた。このような結果から、メチルメタクリレートを含むマトリックス共重合体を用いれば、グラフト共重合体及び添加剤との相溶性が顕著に改善し、衝撃強度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質が顕著に改善されることを確認することができた。
【０１１５】
実施例１と比較例８を比べると、実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、小粒径グラフト共重合体を６７重量部で含むが添加剤を含まない比較例８に比べ、衝撃強度、硬度、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質に顕著に優れることを確認することができた。このような結果から、メチルメタクリレートを含むマトリックス共重合体を用いれば、グラフト共重合体及び添加剤との相溶性が顕著に改善し、グラフト共重合体を少量で含んでも、衝撃強度、トリミング性、白化、表面光沢が改善されることを確認することができた。
【０１１６】
実施例１と比較例９を比べると、小粒径グラフト共重合体を含む実施例１の熱可塑性樹脂組成物が、大粒径グラフト共重合体を含む比較例９の熱可塑性樹脂組成物に比べて衝撃強度は低下するが、耐候性、白化及び表面光沢に顕著に優れることを確認することができた。
【０１１７】
実施例２と実施例６を比べると、メチルメタクリレート７０重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例２の熱可塑性樹脂組成物が、メチルメタクリレート８５重量部で製造されたマトリックス共重合体を含む実施例６の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、伸び率、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質に優れることを確認することができた。
【０１１８】
実施例２と比較例６を比べると、実施例２の熱可塑性樹脂組成物が、スチレン／アクリロニトリル重合体をマトリックス共重合体として含む比較例６の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、硬度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質に優れることを確認することができた。
【０１１９】
実施例２と比較例１０を比べると、小粒径グラフト共重合体を含む実施例２の熱可塑性樹脂組成物が、大粒径グラフト共重合体を含む比較例１０の熱可塑性樹脂組成物に比べて衝撃強度及び伸び率は低下するが、耐候性、白化、表面光沢に顕著に優れることを確認することができた。
【０１２０】
実施例３と比較例７を比べると、実施例２の熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス共重合体を含まない比較例７の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、伸び率、耐候性、トリミング性、白化、表面光沢及び外観品質にいずれも優れることを確認することができた。
【０１２１】
実施例５と実施例７を比べると、マトリックス共重合体を２０重量部で含む実施例５の熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス共重合体を１５重量部で含む実施例７の熱可塑性樹脂組成物に比べ、衝撃強度、耐候性、トリミング性及び表面光沢が多少改善されることを確認することができた。
【０１２２】
また、実施例５と比較例４を比べると、実施例５の熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス共重合体を含まない比較例４の熱可塑性樹脂組成物に比べて衝撃強度及びトリミング性に優れることを確認することができた。
【０１２３】
比較例１と比較例２を比べると、大粒径グラフト共重合体を過量で含む比較例１の熱可塑性樹脂組成物が、比較例２の熱可塑性樹脂組成物に比べて衝撃強度、伸び率、トリミング性には優れるが、耐候性及び表面光沢は低下することを確認することができた。
【０１２４】
また、比較例１と比較例３を比べると、小粒径グラフト共重合体をさらに含む比較例３の熱可塑性樹脂組成物が、比較例３の熱可塑性樹脂組成物に比べて伸び率、耐候性、白化、表面光沢には優れるが、二つとも全般的な物性は優れていなかった。
【国際調査報告】
2021523283.tif 000006
2021523283.tif 000007
2021523283.tif 000008
2021523283.tif 000009