(57)【要約】  プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料であって、  −ポリマーマトリックスと；  −前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関して、ｉ）９５．６モル％〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含む蛍光性混合物と；  を含む、プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料。ハイブリッド材料の蛍光減衰定数は、高速プラスチックシンチレータ材料の蛍光減衰定数と低速プラスチックシンチレータ材料の蛍光減衰定数との間の中間にある。さらに、ハイブリッド材料の蛍光減衰定数は、幅広い範囲にわたって選択することができる。本発明は、関連するパーツ、機器および装置の物品、これらの製造方法またはこれらの測定方法にも関する。【選択図】図２Ａ
2021507970.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料であって、
−ポリマーマトリックスと、
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルのおよび蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む蛍光性混合物と、
を含む、プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料。
【請求項２】
前記ポリマーマトリックスが、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基またはビニル基を含むモノマーの重合から得られる反復単位を含む少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されている、請求項１に記載のハイブリッド材料。
【請求項３】
前記ポリマーマトリックスが、少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にまたは部分的に構成されている、請求項１または２に記載のハイブリッド材料。
【請求項４】
前記ハイブリッド材料が、１重量％〜２５重量％の前記取り込まれた蛍光性混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項５】
前記取り込まれた蛍光性混合物が、９６モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項６】
前記追加的一次蛍光色素分子が、０．５〜１に含まれる非極性溶媒中での蛍光量子収率を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項７】
前記追加的一次蛍光色素分子が前記ポリマーマトリックスに共有結合されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項８】
前記取り込まれた蛍光性混合物が二次蛍光色素分子をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項９】
前記二次蛍光色素分子が、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４０５ｎｍ〜４６０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルと蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる、請求項８に記載のハイブリッド材料。
【請求項１０】
前記二次蛍光色素分子が、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４６０ｎｍ〜５５０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルと蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる、請求項８に記載のハイブリッド材料。
【請求項１１】
前記二次蛍光色素分子が、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルと蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる、請求項８に記載のハイブリッド材料。
【請求項１２】
前記二次蛍光色素分子が、０．００２重量％〜０．５重量％に含まれるハイブリッド材料の重量に関する重量濃度である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項１３】
前記ハイブリッド材料が２５ｎ秒〜７５ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のハイブリッド材料。
【請求項１４】
重合媒体を介した重合による請求項１〜１３のいずれか一項に記載のハイブリッド材料の製造方法であって、以下の連続する工程：
ａ）重合媒体であって、
−請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
−液体蛍光性混合物であって、前記液体蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルのおよび蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中での蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む重合媒体を用意すること、
ｂ）ハイブリッド材料を得るために、前記重合媒体を重合すること、
を含む、方法。
【請求項１５】
前記重合媒体が重合溶媒を含む、請求項１４に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項１６】
前記モノマーまたは前記オリゴマーが、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基またはビニル基を含む、請求項１４または１５に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項１７】
前記重合媒体が１重量％〜２５重量％の前記液体蛍光性混合物を含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項１８】
前記液体蛍光性混合物が、９６モル％〜９９．１モル％の前記主要一次蛍光色素分子を含む、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項１９】
前記液体蛍光性混合物が追加的一次蛍光色素分子を含み、非極性溶媒中での追加的一次蛍光色素分子の蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項２０】
前記重合媒体が、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の二次蛍光色素分子を含む、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項２１】
前記重合媒体中の前記二次蛍光色素分子の重量濃度が０．００２重量％〜０．５重量％に含まれる、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項２２】
前記重合媒体が、架橋剤、重合開始剤またはこれらの混合物を含む、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項２３】
重合工程ｂ）の間に、前記重合媒体が１００℃〜１４０℃に含まれる重合温度に加熱され、次いで、前記ハイブリッド材料が取得されるまで、１０℃〜２０℃／日の速度で冷却される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の重合によるハイブリッド材料の製造方法。
【請求項２４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるプラスチックシンチレーション検出用パーツであって、
−ポリマーマトリックスと、
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その発光吸収スペクトルのおよび蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む蛍光性混合物と、
を含むパーツ。
【請求項２５】
前記取り込まれた蛍光性混合物が９６モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子を含む、請求項２４に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項２６】
前記ハイブリッド材料が、２５ｎ秒〜７５ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有する、請求項２４または２５に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項２７】
前記パーツが平行六面体形状または円筒形状を有する、請求項２４〜２６のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項２８】
前記平行六面体形状のパーツが、プラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能なプラスチックシンチレータ区画である、請求項２７に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項２９】
前記円筒形状のパーツが、前記ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されているポリマーファイバー（１１）であって、前記ポリマーファイバーを被覆しおよびその屈折率が前記ハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー用被覆材料から完全にまたは部分的に構成される被覆（１２）が設けられたまたは設けられていないポリマーファイバー（１１）を備えるシンチレーション光ファイバー（１０）であり、前記ハイブリッド材料が架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されるポリマーマトリックスを含む、請求項２７に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項３０】
前記被覆材料が、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロメチル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロエチル）またはこれらの混合物から選択される、請求項２９に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツ。
【請求項３１】
ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成される、請求項２４〜３０のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツの押出による製造方法であって、以下の連続する工程：
ａ’）押出混合物であって、
−請求項２４または２５に記載のポリマーマトリックスを形成することが意図された重合された成分と、
−押出用蛍光性混合物であって、前記押出用蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む押出用蛍光性混合物と、
を含む押出混合物を用意すること、
ｂ’）１７０℃〜２００℃に含まれる押出温度での押出雰囲気下において、完全にまたは部分的にハイブリッド材料に含まれる前記パーツを得るために、金型を通して前記押出混合物を押出すこと、
を含む、方法。
【請求項３２】
前記重合された成分が顆粒の形態である、請求項３１に記載の押出による製造方法。
【請求項３３】
押出工程ｂ’）が、押出機または共混錬機を用いて行われる、請求項３１または３２に記載の押出による製造方法。
【請求項３４】
押出工程ｂ’）が、一軸、二軸または多軸型の押出機を用いて行われる、請求項３３に記載の押出による製造方法。
【請求項３５】
ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成される、請求項２４〜３０のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用パーツの重合による製造方法であって、以下の連続する工程：
ａ）第一の重合媒体であって、
−請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
−液体蛍光性混合物であって、前記液体蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中での蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む第一の重合媒体を第一の鋳型中に用意すること、
ｂ）前記パーツまたは前記パーツを得るために続いて改変される前記パーツのプレフォームを直接得るために前記第一の重合媒体を重合すること、
にしたがう重合媒体を介した少なくとも１つの重合を含む、方法。
【請求項３６】
前記鋳型の内部容積が平行六面体形状または円筒形状を有する、請求項３５に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項３７】
工程ｂ）の終結時に取得される前記平行六面体形状のパーツが、プラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能なプラスチックシンチレータ区画であるように、前記鋳型の内部容積が平行六面体形状を有する、請求項３６に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項３８】
前記パーツが請求項２９に定義されているとおりの前記被覆を欠くシンチレーション光ファイバー（１０）であり、および工程ｂ）の終結時に前記パーツのプレフォームとして円筒状の棒が得られるように、前記鋳型の内部容積が円筒形状を有し、重合工程ｂ）の後に実施される以下の追加の工程：
ｃ）被覆を欠くシンチレーション光ファイバー（１０）としてハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるポリマーファイバー（１１）を得るために、ファイバー線引き塔中で、前記パーツの前記プレフォームを加熱により軟化し、次いで線引きすることを含む、請求項３６に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項３９】
前記パーツが、請求項２９または３０に定義されているとおりの被覆（１２）が設けられたシンチレーション光ファイバー（１０）であり、前記パーツの第一のプレフォームとしての円筒状の棒が工程ｂ）の終結時に得られるように、前記鋳型の内部容積が円筒形状を有し、工程ｂ）後に実施される以下の追加の工程：
−ｂ１）前記パーツの前記第一のプレフォームを第二の円筒状鋳型中に配置し、次いで、前記第二の円筒状鋳型の内側面と前記パーツの前記第一のプレフォームの外側面とによって定められる自由容積を、被覆材料の屈折率がハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー（１０）用の被覆材料の前駆体を含む第二の重合媒体で満たすこと、
−ｂ２）前記パーツの前記第一のプレフォームを覆う前記被覆材料を形成するために、前記パーツの第二のプレフォームを得るために前記第二の重合媒体を重合すること、
ｃ）前記ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成され、ポリマーファイバー（１１）を覆う被覆（１２）が設けられたポリマーファイバー（１１）を、被覆（１２）が設けられたシンチレーション光ファイバー（１０）として得るために、ファイバー線引き塔中で、前記パーツの前記第二のプレフォームを加熱により軟化し、次いで線引きすること、
を含む、請求項３６に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４０】
前記被覆材料の前駆体が、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸トリフルオロエチルまたはこれらの混合物から選択される、請求項３９に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４１】
重合工程ｂ）および／またはｂ１）の間に、前記第一の重合媒体が、１００℃〜１４０℃に含まれる第一の重合温度に加熱され、次いで、前記パーツまたは前記パーツの前記プレフォームが得られるまで、１０℃〜２０℃／日の重合温度の降下にしたがって冷却される、請求項３５〜４０のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４２】
重合工程ｂ２）の間に、前記第二の重合媒体が、５０℃〜７０℃に含まれる第二の重合温度に加熱され、次いで、前記パーツまたは前記パーツの前記プレフォームが得られるまで、１０℃〜２０℃／日の重合温度の降下にしたがって冷却される、請求項３９〜４１のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４３】
軟化するための加熱操作が、工程ｃ）の間に、１５０℃〜１９０℃に含まれる温度で実施される、請求項３８〜４２のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４４】
前記パーツの前記プレフォームが、線引き工程ｃ）を実施する直前に精密研削される、請求項３８〜４３のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４５】
前記ポリマーファイバー（１１）の直径が５０μｍ〜１ｍｍに含まれる、請求項３８〜４４のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４６】
前記被覆（１２）の厚さが１μｍ〜２０μｍに含まれる、請求項３９〜４５のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４７】
前記第一の重合媒体および／または前記第二の重合媒体が重合溶媒を含む、請求項３５〜４６のいずれか一項に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４８】
前記重合溶媒が、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ベンゼン、テトラクロロメタンまたはこれらの混合物から選択される、請求項４７に記載のパーツの重合による製造方法。
【請求項４９】
それぞれ、前記押出用蛍光性混合物または前記液体蛍光性混合物が９６モル％〜９９．１モル％の前記主要一次蛍光色素分子を含む、請求項３１〜４４のいずれか一項に記載の押出による製造方法または請求項３５〜４８のいずれか一項に記載の重合による製造方法。
【請求項５０】
前記追加的一次蛍光色素分子が、非極性溶媒中において、０．５〜１に含まれる蛍光量子収率を有する、請求項３１〜４４および４９のいずれか一項に記載の押出による製造方法または請求項３５〜４９のいずれか一項に記載の重合による製造方法。
【請求項５１】
それぞれ、前記押出用蛍光性混合物または前記液体蛍光性混合物が、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の二次蛍光色素分子を含む、請求項３１〜４４、４９および５０のいずれか一項に記載の押出による製造方法または請求項３５〜５０のいずれか一項に記載の重合による製造方法。
【請求項５２】
ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素として、プラスチックシンチレーション検出のための請求項２４〜３０のいずれか一項に記載のパーツを備えるプラスチックシンチレーション検出用機器であって、前記パーツが、
−ポリマーマトリックスと；
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と
を含む蛍光性混合物と；
を含むハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されており、電子捕捉モジュールが、前記パーツが電離放射線または電離粒子と接触されたときに前記パーツによって発せられた放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツが前記電子捕捉モジュールに連結されている、
プラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５３】
前記取り込まれた蛍光性混合物が、９６モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子を含む、請求項５２に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５４】
前記ハイブリッド材料が、２５ｎ秒〜７５ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有する、請求項５２または５３に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５５】
前記パーツが平行六面体形状または円筒形状を有する、請求項５２〜５４のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５６】
前記平行六面体形状のパーツが、プラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能なプラスチックシンチレータ区画である、請求項５５に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５７】
前記円筒形状のパーツが、前記ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されているポリマーファイバー（１１）であって、前記ポリマーファイバーを被覆しおよびその屈折率が前記ハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー用被覆材料から完全にまたは部分的に構成される被覆（１２）が設けられたまたは設けられていないポリマーファイバー（１１）を備えるシンチレーション光ファイバー（１０）であり、前記ハイブリッド材料が架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されるポリマーマトリックスを含む、請求項５５に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５８】
前記被覆材料が、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロメチル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロエチル）またはこれらの混合物から選択される、請求項５７に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項５９】
前記ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素が第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）であり、機器が第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）をさらに備え、前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）の蛍光減衰定数が前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）の蛍光減衰定数より小さく、これらのプラスチックシンチレータ要素（１）および（２）がプラスチックシンチレータ組立品を形成する、請求項５２〜５８のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６０】
機器がフォスウィッチ型の機器である、請求項５９に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６１】
前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）がハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成され、前記ハイブリッド材料の蛍光減衰定数が２５ｎ秒〜７５ｎ秒に含まれる、請求項５９または６０に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６２】
前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）が、前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）と直接接触している、請求項５９〜６１のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６３】
前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）が結合層（５）を介して前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）と接触している、請求項５９〜６１のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６４】
機器に関しての電離放射線の伝播または電離粒子の伝播の方向Ｒを基準として、前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）が上流のプラスチックシンチレータ要素であり、前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）が下流のプラスチックシンチレータ要素である、請求項５９〜６３のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６５】
機器が薄いプラスチックシンチレータ要素と厚い高速シンチレータ要素とを備えるように、前記プラスチックシンチレータ要素（１）および（２）が異なる厚さを有する、請求項５９〜６４のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６６】
薄い第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）と厚い第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）とを備える、請求項６５に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６７】
機器に関して電離放射線の伝播または電離粒子の伝播の方向Ｒを基準として、前記薄い第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）を上流に、および前記厚い第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）を下流に備える、請求項６６に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６８】
前記薄いプラスチックシンチレータ要素が１０μｍ〜１ｍｍの厚さを有し、前記厚いプラスチックシンチレータ要素が１ｍｍ〜１０ｃｍの厚さを有する、請求項６５〜６７のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項６９】
前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）が、１ｎ秒〜７ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有する、請求項５９〜６８のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項７０】
前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）が、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマーマトリックスと２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）、ビフェニル、２−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２−（４’−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（４’’−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ブチル−ＰＢＤ）、アントラセンまたはこれらの混合物から選択される高速一次蛍光色素分子とを含む、請求項５９〜６９のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項７１】
前記高速一次蛍光色素分子が、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、実際にはｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）またはこれらの混合物である、請求項７０に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項７２】
前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）が、請求項８〜１２のいずれか一項に定義されているとおりの二次蛍光色素分子を含む、請求項５９〜７１のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項７３】
前記パーツが単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素を備える、請求項５２〜５８のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器。
【請求項７４】
前記パーツが、光インターフェース層（６）によって、電子捕捉モジュールに連結されている、請求項５２〜７３のいずれか一項に記載の機器。
【請求項７５】
前記電子捕捉モジュールが光検出器（３）を備える、請求項５２〜７４のいずれか一項に記載の機器。
【請求項７６】
前記光検出器（３）が、光電子増倍管、光ダイオード、電荷結合素子ＣＣＤカメラまたはＣＭＯＳセンサーから選択される、請求項７５に記載の機器。
【請求項７７】
機器に関して電離放射線の伝播または電離粒子の伝播の方向Ｒを基準として、前記パーツの、前記単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素の、前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）の、または前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）の下流に、前記電子捕捉モジュールが配置されている、請求項５２〜７６のいずれか一項に記載の機器。
【請求項７８】
電離放射線の検出用携帯式計器、ウォークスルー型スキャナまたはＣＣＤ検出器によって構成される、請求項５２〜７７のいずれか一項に記載の機器を備えるプラスチックシンチレーション検出用装置の物品。
【請求項７９】
電子捕捉モジュールが、パーツが電離放射線または電離粒子と接触されたときに前記パーツによって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素としての前記パーツが前記電子捕捉モジュールに連結されている、請求項５２〜７７のいずれか一項に記載のプラスチックシンチレーション検出用機器の製造方法。
【請求項８０】
プラスチックシンチレータ組立品を備える、請求項７３を除く請求項５９〜７７のいずれか一項に記載の機器を製造するために、以下の連続する工程：
ａ’’）パーツとしての第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）を用意すること、および第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）を用意すること、前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）の蛍光減衰定数は、前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）の蛍光減衰定数より小さく；これらのプラスチックシンチレータ要素の各々が、他方のプラスチックシンチレータ要素の大きさと同じ大きさの研磨された表面をさらに有し；
ｂ’’）前記プラスチックシンチレータ組立品を得るために、前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）と前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）を、それらの研磨された表面を介して連結すること；
ｃ’’）電子捕捉モジュールが、前記プラスチックシンチレータ組立品が電離放射線または電離粒子と接触されたときに前記プラスチックシンチレータ組立品によって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツを備える前記プラスチックシンチレータ組立品を前記電子捕捉モジュールに連結すること；
を含む、請求項７９に記載の機器の製造方法。
【請求項８１】
連結による結合の工程ｂ’’）が、前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）のおよび前記第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）の研磨された表面を加熱することによってこれらの表面を軟化させるために実施され、続いて、これらの表面を連結するためにこれらの表面が互いに対して押圧される、請求項８０に記載の機器の製造方法。
【請求項８２】
プラスチックシンチレータ組立品を備える、請求項７３を除く請求項５９〜７７のいずれか一項に記載の機器を製造するために、以下の連続する工程：
ａ’’’）パーツとしての第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）によって、またはその蛍光減衰定数が前記第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（１）の蛍光減衰定数より小さい第二の高速プラスチックシンチレータ要素（２）によって構成されたプラスチックシンチレータ要素が、工程ａ’’’）の終結時にプラスチックシンチレータ組立品を得るために、重合支持体を構成する他方のプラスチックシンチレータ要素上での重合によってインサイチュで製造され、
ｂ’’’）電子捕捉モジュールが、前記プラスチックシンチレータ組立品が電離放射線または電離粒子と接触されたときに前記プラスチックシンチレータ組立品によって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツを備える前記プラスチックシンチレータ組立品が前記電子捕捉モジュールに連結される、
を含む、請求項７９に記載の機器の製造方法。
【請求項８３】
工程ｂ’’）にしたがったプラスチックシンチレータ要素（１）と（２）との間の連結および／または工程ｃ’’）もしくは工程ｂ’’’）にしたがって電子捕捉モジュールがプラスチックシンチレータ組立品と連結されるもしくは請求項７３に記載の単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素と連結される連結が、光インターフェース層（６）を用いて実施される、請求項８０〜８２のいずれか一項に記載の機器の製造方法。
【請求項８４】
光インターフェース層（６）が、光グリス、光セメントまたはカップリング溶媒である、請求項８３に記載の機器の製造方法。
【請求項８５】
以下の連続する工程：
ｉ）機器中に含まれる前記パーツが放射線発光放射を発するために、請求項５２〜７７のいずれか一項に記載の機器または請求項７８に記載の装置の物品が電離放射線または電離粒子と接触され；
ｉｉ）前記放射線発光放射が、前記機器の電子捕捉モジュールを用いて測定される；
を含む、プラスチックシンチレーション測定方法。
【請求項８６】
測定された放射線発光放射の減衰の持続期間が２５ｎ秒〜７５ｎ秒に含まれる、請求項８５に記載のシンチレーション測定方法。
【請求項８７】
測定された放射線発光放射の減衰の持続期間が２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる、請求項８６に記載のシンチレーション測定方法。
【請求項８８】
電離放射線または電離粒子が、γ線、Ｘ線、β粒子、α粒子または中性子を発する放射性物質から発生する、請求項８５〜８７のいずれか一項に記載のシンチレーション測定方法。
【請求項８９】
γ線とβ粒子が測定工程ｂ）の間に識別される、請求項８８に記載のシンチレーション測定方法。
【請求項９０】
測定方法が、工程ｉｉ）にしたがう放射線発光放射の測定から放射性物質の存在および／または量が決定される工程ｉｉｉ）を含む、請求項８５〜８９のいずれか一項に記載のシンチレーション測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックシンチレーション技術による放射能の測定の分野に属する。
【０００２】
本発明は、より具体的には、プラスチックシンチレーションによる測定用の材料、該材料を含むパーツおよびその関連する測定機器または装置の物品、重合組成物、該材料の製造のためのキット、関連する製造方法および前記機器を用いたプラスチックシンチレーションによる測定方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
プラスチックシンチレーション測定では、とりわけ、物理学、地質学、生物学または医学において、年代決定、環境モニタリングまたは核兵器の不拡散の監視のために、１または複数の放射性物質の存在および／または量を測定する。
【０００４】
実際には、放射線／物質相互作用から生じるエネルギーデポジットを、例えば、光電子増倍管などの増幅を有する光子−電子変換器によって測定することができる光放射（「放射線発光」放射として知られる。）へ変換する「プラスチックシンチレータ」として知られるシンチレーション材料へ、電離放射線または電離粒子（α粒子、電子、陽電子、光子、ニュートロンなど）を発する放射性物質が曝露される。
【０００５】
プラスチックシンチレータは、二十世紀中頃から公知である。プラスチックシンチレータは、例えば、“Ｍｏｓｅｒ，Ｓ．Ｗ．；Ｈａｒｄｅｒ，Ｗ．Ｆ．；Ｈｕｒｌｂｕｔ，Ｃ．Ｒ．；Ｋｕｓｎｅｒ，Ｍ．Ｒ．；“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｏｒ  ｄｅｓｉｇｎ”，Ｒａｄｉａｔ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１９９３，ｖｏｌ．４１，Ｎｏ．１／２，３１−３６”［参考文献１］および“Ｂｅｒｔｒａｎｄ，Ｇ．Ｈ．Ｖ．；Ｈａｍｅｌ，Ｍ．；Ｓｇｕｅｒｒａ，Ｆ．；“Ｃｕｒｒｅｎｔ  ｓｔａｔｕｓ  ｏｎ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｏｒｓ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２０１４，２０，１５６６０−１５６８５”［参考文献２］などの文献中に記載されている。プラスチックシンチレータは、一般に、一次蛍光色素分子、実際には二次蛍光色素分子さえその中に挿入されるポリマーマトリックスの形態で与えられる。蛍光色素分子は、光子またはその他の入射粒子による励起後に可視蛍光を発することができる化学的化合物である。一次蛍光色素分子および二次蛍光色素分子は、シンチレーション検出を可能とする蛍光特性を有する芳香族分子（蛍光色素分子として知られる分子）によって構成される。
【０００６】
ポリマーマトリックスの主な役割は、電離放射線のエネルギーまたは電離粒子のエネルギーを受容することができる支持体であることである。次いで形成される励起したおよび／または電離した実体の再結合後に、このエネルギーは放射線発光放射へ変換され、次いで、一次蛍光色素分子へ転移され、一次蛍光色素分子の検出を改善するために一次蛍光色素分子によって発せられた放射線の波長を増大させることができる二次蛍光色素分子へ必要に応じて転移される。
【０００７】
フォスウィッチ型（フォスフォラスという用語とサンドイッチという用語の組み合わせによって得られたアングロサクソン系の造語であり、一般に、「サンドイッチシンチレータ」を意味するように翻訳される。）の特定のプラスチックシンチレータが、プラスチックシンチレータの開発の開始から文献“Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ  Ｄ．Ｈ．，“Ｔｈｅ  Ｐｈｏｓｗｉｃｈ−Ａ  Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒ”，Ｒｅｖ．Ｓｃｉ．Ｉｎｓｔｒｕｍ．１９５２，２３，４１４−４１７”［参考文献３］において提案された。
【０００８】
新規シンチレーション特性を得る目的で、一方では、フォスウィッチシンチレータは、低速シンチレータ（一般的には、２００ｎ秒〜１０００ｎ秒に含まれる高い蛍光減衰定数）を含む区画、および他方では、高速シンチレータ（一般的には、２ｎ秒〜７ｎ秒のずっと低い蛍光減衰定数）を含む別の区画という少なくとも２つの区画を組み合わせる。
【０００９】
それにもかかわらず、このようなシンチレータは、以下の課題の少なくとも１つを生じる。
−高速区画の蛍光減衰定数と低速区画の蛍光減衰定数との差が小さすぎ、そのため、これらの段階間のシンチレーションパルスの分離が電子的に可能でない；
−高速区画の蛍光減衰定数と低速区画の蛍光減衰定数との差が大きすぎ、低速シンチレータのシンチレーションパルスが、シンチレーションパルス捕捉機器の電子的バックグラウンドノイズ中に部分的にまたは完全に遮蔽され得、これは、誤った値の取得をもたらすことがある；
−発光シグナルが、低速区画の蛍光減衰定数の典型的にはおよそ６〜１０倍の期間にわたって捕捉される。フォスウィッチシンチレータとの相互作用における電離粒子の多重度または電離放射線の高強度に起因する高い計数率が生じると、シンチレーションパルスのパイルアップ（すなわち、同一の捕捉時間窓中に２つのパルスが存在すること）の確率が次第に高くなる。このため、いくつかのパルスが同じ捕捉時間窓内に出現することがあり得、これは、捕捉電子機器の飽和の現象によるパイルアップの拒絶をもたらし、したがって、計数率の過小評価をもたらす。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｍｏｓｅｒ，Ｓ．Ｗ．；Ｈａｒｄｅｒ，Ｗ．Ｆ．；Ｈｕｒｌｂｕｔ，Ｃ．Ｒ．；Ｋｕｓｎｅｒ，Ｍ．Ｒ．；“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｏｒ  ｄｅｓｉｇｎ”，Ｒａｄｉａｔ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１９９３，ｖｏｌ．４１，Ｎｏ．１／２，３１−３６
【非特許文献２】Ｂｅｒｔｒａｎｄ，Ｇ．Ｈ．Ｖ．；Ｈａｍｅｌ，Ｍ．；Ｓｇｕｅｒｒａ，Ｆ．；“Ｃｕｒｒｅｎｔ  ｓｔａｔｕｓ  ｏｎ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｏｒｓ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２０１４，２０，１５６６０−１５６８５
【非特許文献３】Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ  Ｄ．Ｈ．，“Ｔｈｅ  Ｐｈｏｓｗｉｃｈ−Ａ  Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒ”，Ｒｅｖ．Ｓｃｉ．Ｉｎｓｔｒｕｍ．１９５２，２３，４１４−４１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の目的の１つは、「ハイブリッド材料」と称されるプラスチックシンチレータの構成成分材料の新規種類を提供することによって、上記欠点の１つまたは複数を回避または緩和することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料であって、
−ポリマーマトリックスと、
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、および非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２より大きい、典型的には０．２〜１に含まれ、好適には０．５より大きい、典型的には０．５〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む蛍光性混合物と、
を含む（実際には、からなることさえある）、プラスチックシンチレーション用ハイブリッド材料に関する。
【００１３】
本発明のハイブリッド材料は、とりわけ、この材料が以下に記載されている本発明にしたがって使用されるときには、とりわけ、パーツ、機器、装置の物品およびこれらの関連する方法に対して使用されるときには、ある種の化合物を除外することもできる。より具体的には、本発明のハイブリッド材料は、特に材料の総重量に関して、以下の化合物の１つまたは複数を含まない。
−重合開始剤、例えば、光開始剤、具体的には、ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル（ジフェニル）ホスフィンオキシド）、より具体的には０．５重量％のＴＰＯなど。これは、重合を開始するための光開始剤の使用は、より低いシンチレーション収率を有する、実際には光子活性化源による光退色を受ける蛍光色素分子さえ含有するシンチレータをもたらし得るからであり、ならびに／または
−１５％のナフタレン、１．５％のＰＰＯ、０．０８％のＰＯＰＯＰ、０．５％のＴＰＯおよび残りはＴＭＰＴＡ（エトキシル化されたトリメチロールプロパントリアクリレート）；ならびに／または
−１０％のナフタレン、０．１％のＰＰＯ、０．１％のＰＯＰＯＰおよび残りはポリスチレン；ならびに／または
−例えば、鉛、スズ、ビスマスまたはこれらの混合物から選択される金属元素を含む金属化合物（すなわち、無機または有機金属化合物）。このような金属元素は、シンチレーション収率を低下させ得る；ならびに／または
−二次蛍光色素分子。
【００１４】
これらの化合物の除外の１つまたは複数は、以下に記載されているとおりの、重合組成物および／または本発明の即時使用可能キットにも当てはまり得る。
【００１５】
蛍光量子収率測定に適した非極性溶媒は、例えば、シクロヘキサン、トルエン、ジクロロメタン、キシレンまたは任意のキシレン異性体である。
【００１６】
本発明によるプラスチックシンチレーション測定用材料は、本明細書においては、「プラスチックシンチレータ」という表現によっても表され得る。本発明によるプラスチックシンチレーション測定用材料は、その蛍光減衰定数が、高速プラスチックシンチレータの蛍光減衰定数と低速プラスチックシンチレータの蛍光減衰定数の中間にあるので、「ハイブリッド」として知られる。有利には、さらに、この定数の値は、１０ｎ秒〜９０ｎ秒（好適には、１５ｎ秒〜８０ｎ秒）に含まれる中間範囲において、ハイブリッド材料の製造の間に最適に選択することができ、本発明者が知る限り、これらの両端の間にある値については、現在市販されている古典的シンチレータによって得られない。この定数の値は、具体的には、２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には、２８ｎ秒〜７０ｎ秒の間で選択することができる。
【００１７】
ハイブリッド材料の蛍光減衰定数の時間のこの可変性は、おそらくは、特定の蛍光性混合物の使用によって与えられる。この混合物は、とりわけ、主要一次蛍光色素分子としてのナフタレンおよび特定の光物理学的特性を有する追加的一次蛍光色素分子を組み合わせて選択することを特徴とし、これら２つの一次蛍光色素分子間の規定の濃度比の選択も特徴とする。
【００１８】
予想外のことに、実施例によって示されるように、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子は、追加的一次蛍光色素分子に対して低下した濃度範囲を使用しながら、蛍光減衰定数を極めて大幅に変動するように相乗的に作用する。さらに、本質的にこれら２つの一次蛍光色素分子間のこの組み合わせを必要とする、このシステムの相対的な単純さは、破壊的なまたは高価な可能性があるさらなる分子の追加を回避する。これらの有利な特性のために、本発明のハイブリッド材料は、工業的規模において、適度なコストで容易に製造することができるプラスチックシンチレーション測定用の特に効果的な材料となる。
【００１９】
本分野の技術水準がたどってきた改良経路に反して、本発明は、上記欠点の少なくとも１つを克服するために、新規ポリマーマトリックスの使用、プラスチックシンチレータへの添加物の添加、または一次蛍光色素分子としての分子の新規ファミリー（「量子ドット」、有機金属錯体、ナノ粒子など）の開発からはならず、ハイブリッド材料の利用を可能にする本発明の蛍光性混合物を特定する。したがって、本発明に係るプラスチックシンチレーション測定用材料に必要な特徴の全ては、本質的に、ポリマーマトリックスおよび取り込まれた蛍光性混合物に限定され得る。したがって、最適化された放射線発光放射および蛍光減衰定数を得る目的で一次蛍光色素分子と二次蛍光色素分子の適切な割合を極めて正確に決定する困難さから免れることにより、プラスチックシンチレータの組成は簡略化される。したがって、上述のように、特定の実施形態によると、本発明のハイブリッド材料は、二次蛍光色素分子を含まない。
【００２０】
ポリマーマトリックスの全部または一部を構成するポリマーの鎖は不安定であり、プラスチックシンチレータの異なる構成成分に運動の自由度を許容するので、分子的スケールでは、本発明のプラスチックシンチレータは、擬液体とみなすことができる。巨視的なスケールでは、プラスチックシンチレータは、それにもかかわらず、シンチレーション検出用パーツを製造するために十分な機械的強度を保持する。
【００２１】
本発明は、単独でまたは技術的に可能な組み合わせのいずれか１つにしたがって、以下の主題および／または特徴によって完結する。
【００２２】
本発明の本説明において、「含むこと（ｔｏ  ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「取り込むこと（ｔｏ  ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅ）」、「含むこと（ｔｏ  ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含有すること（ｔｏ  ｃｏｎｔａｉｎ）」などの動詞およびその結合型は非限定的な用語であり、したがって、これらの用語の後に記載された当初の要素および／または工程に追加される追加的要素および／または工程の存在を除外しない。しかしながら、これらの非限定的な用語は、いずれの他のものも除外して、当初の要素および／または工程のみが対象とされる特定の実施形態がさらに対象とされ、この場合には、非限定的な用語は、限定的な用語「からなること（ｔｏ  ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）」、「構成すること（ｔｏ  ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅ）」、「構成すること（ｔｏ  ｃｏｍｐｏｓｅ  ｏｆ）」およびその結合型をさらに対象とする。
【００２３】
要素または工程に対する不定冠詞「ａ」または「ａｎ」の使用は、別段の言及がなければ、「１または複数の」という表現で代替できるように、複数の要素または工程の存在を除外しない。
【００２４】
特許請求の範囲中の括弧内にあるいずれの参照符号も、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【００２５】
材料／要素に対する「本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって」という表現は、とりわけ、この材料の構成成分およびそれが含有し得る任意のさらなる化学的実体の化学的組成および／または割合に関する代替的形態を表し、とりわけ、この要素またはこの要素の構成成分部分要素の化学的組成、構造、形状、空間中での配置および／または化学的組成に関する代替的形態を表す。これらの代替的形態は、例えば、特許請求の範囲中に示されているものである。
【００２６】
さらに、別段の記載がなければ、
−両端の値は、表記されているパラメータ中の範囲に含まれ；
−誤差の限界が表記されている場合を除き、記載された値に対する不確実性の限界は、表記された最終的な数字に対する最大誤差が、四捨五入に関する慣例から推定されるようにしなければならない例えば、３．５という測定に対しては、誤差の限界は３．４５〜３．５４であり；
−表記されている温度は、大気圧での実施が考えられており；
−プラスチックシンチレータの成分の重量百分率はいずれも、プラスチックシンチレータの総重量を表し、残りはポリマーマトリックスによって構成される。
【００２７】
本発明のハイブリッド材料のポリマーマトリックスは、モノマーまたはオリゴマー（それ自体、モノマーの重合から生じ得る）の重合から生じる、反復単位を含む少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成される。したがって、反復単位の化学的構造は、モノマーの化学的構造と類似しており、モノマーの構造が重合反応によって改変されているに過ぎない。本明細書において、ポリマーは、それぞれ、ホモポリマーまたはコポリマー、すなわち、同一のまたは異なる化学的構造の反復単位を含むことができるポリマーを表記し得る一般的な用語である。
【００２８】
モノマーまたはオリゴマーは、例えば、少なくとも１つの、芳香族基（とりわけ、その光物理学的特性を使用するため）、（メタ）アクリル基（すなわち、アクリル基またはメタクリル基）またはビニル基を含む。重合可能な基は、不飽和エチレン炭素−炭素二重結合を含む基、例えば、（メタ）アクリル基またはビニル基などであり得る。さらに、この重合可能な基は、ラジカル重合にしたがって重合可能でなければならない。
【００２９】
より具体的には、少なくとも１つのモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルから選択することができ、実際には、さらに一般的には、その直鎖または分岐アルキル基が１〜２０の炭素原子を含むメタクリル酸アルキルから選択することができる。
【００３０】
好ましくは、モノマーは、対応するホモポリマーを形成するためにスチレンまたはビニルトルエンである。
【００３１】
有利には、モノマーは、特異的な蛍光の特性を有する分子、例えば、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾールまたはこれらの混合物からより具体的に選択することができる。
【００３２】
特定の実施形態によれば、本発明のハイブリッド材料のポリマーマトリックスは、トリアクリレートおよび／またはトリメタクリレート基を含むモノマーまたはオリゴマーの重合から得られる反復単位を含む少なくとも１つのポリマーを完全にまたは部分的に含まず、これは、例えば、ＴＭＰＴＡ（エトキシル化されたトリメチロールプロパントリアクリレート）、特に、エトキシル化された（１５）ＴＭＰＴＡなどのポリマーをポリマーマトリックスから除外する。有利には、これにより、脆弱な機械的特性を有するポリマーを除外することが可能になる。
【００３３】
ポリマーマトリックスは、とりわけ、機械的および／またはシンチレーション特性を改善するために、ポリマー鎖が架橋する架橋によって互いに連結されている（例えば、架橋剤を用いて）少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にまたは部分的に（好ましくは、１０重量％を超える、ポリマーマトリックス中のポリマー）構成されることができる。架橋剤は、重合後に、２つのポリマー鎖間に架橋を形成することができる少なくとも２つの重合可能な官能基を含むモノマーであり得る。架橋剤は、ジビニルベンゼン、ジアクリル酸アルキルまたはジメタクリル酸アルキルから選択することができ、これら最後の２つの炭化水素鎖は２〜２０の炭素原子を含有する。
【００３４】
好ましくは、架橋剤は、ジメタクリル酸１，４−ブタンジイルまたはジビニルベンゼンである。
【００３５】
架橋されたポリマーの重合後には、上記した反復単位を除けば、得られたコポリマーは、架橋剤の重合から生じる反復単位を含むことができる。
【００３６】
ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物である本発明のハイブリッド材料の他の主要構成成分の１つに関しては、ハイブリッド材料は、ハイブリッド材料の総重量に関して１重量％〜２５重量％の取り込まれた蛍光性混合物、実際には、１重量％〜５重量％の取り込まれた蛍光性混合物を含むことができる。２５重量％の濃度を上回ると、滲出、すなわち、プラスチックシンチレータからの蛍光性混合物の発汗が起こり得る。
【００３７】
ハイブリッド材料中に取り込まれた蛍光性混合物の重量濃度は、ポリマーマトリックスの重量を決定することによって容易に計算することができる。
【００３８】
当業者の方法の１つは、以下のとおりである：重合媒体中のモノマーおよびオリゴマーのモル濃度は予め知られており、またはＵＶ分光光度法などの定量的測定方法によって決定することができる。対応する重量濃度は、続いて、分子量から計算される。実際には、モノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物は、予め測定することができるが、一般的には９５％超、実際には９８％超、実際には一般的には１００％に等しい重合収率にしたがってポリマーマトリックスを形成する。その結果、ポリマーマトリックス中に存在するモノマーのおよびオリゴマーの重量による割合は、予め決定された重量濃度を乗じたこの反応収率に等しい。したがって、当業者は、当業者の一般的な知識を用いて、ハイブリッド材料の構成成分の全てについて、重量濃度をモル濃度に容易に変換することができる。
【００３９】
取り込まれた蛍光性混合物の、主要一次蛍光色素分子の、追加的一次蛍光色素分子の、二次蛍光色素分子の、または追加的化合物の重量百分率またはモル百分率は、例えば、固体核磁気共鳴（ＮＭＲ）などの分析技術によって、ハイブリッド材料中で事後的に決定することができる。別の技術は、プラスチックシンチレータをジクロロメタン中に溶解すること、ポリマーマトリックスの構成成分ポリマーをメタノールから沈殿させること、その濃度を測定することが所望されている分子を回収するために、得られた混合物をろ過すること、次いで、この分子の特定の構成成分原子の検出を用いる元素分析によって、分子を定量することに存する。
【００４０】
ポリマーマトリックス中への蛍光性混合物の取り込みは、いくつかの実施形態にしたがって実施することができる。特に、主要一次蛍光色素分子、追加的一次蛍光色素分子またはこれらの混合物から選択された少なくとも１つの蛍光性分子は、ポリマーマトリックス中へのこの分子の分散によってまたはグラフティングによってポリマーマトリックス中に取り込まれることができる。グラフティングの場合には、蛍光性分子（一般的には、追加的一次蛍光色素分子）は、ポリマーマトリックスに共有結合される。この共有結合は、例えば、ポリマーマトリックス、すなわち、少なくとも１つの重合可能な官能基を含む蛍光性分子の重合による製造の間に形成される。
【００４１】
必要に応じて、本発明のハイブリッド材料は、本発明のハイブリッド材料を用いたプラスチックシンチレーション測定に対して著しい影響を有しない、またはその特性のいくつかを改善する１または複数の物質を含有することができる。取り込まれた蛍光性混合物と同様、これらの物質は、一般的には、ハイブリッド材料中に均一にまたは不均一に分散されている。
【００４２】
本発明のハイブリッド材料の減衰定数は、取り込まれた蛍光性混合物の減衰定数によって与えられる。したがって、取り込まれた蛍光性混合物は、したがってハイブリッド材料は、１０ｎ秒〜９０ｎ秒に含まれる、実際には１５ｎ秒〜８０ｎ秒に含まれる、有利には３０ｎ秒〜８０ｎ秒、具体的には２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有することができる。
【００４３】
好適には、取り込まれた蛍光性混合物は、９０モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子（より具体的には、９０．０モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子、したがって、０．９モル％〜１０．０モル％の追加的一次蛍光色素分子）、より好適には、９６モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子（より具体的には、９６．０モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子、したがって、０．９モル％〜４．０モル％の追加的一次蛍光色素分子）を含み、この適切に選択された濃度の主要一次蛍光色素分子および相補的濃度の追加的一次蛍光色素分子は、これらの濃度範囲において、それぞれ、１６ｎ秒〜７４ｎ秒、より好適には３０ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれ得る蛍光減衰定数を取り込まれた蛍光性混合物に対して、したがって、ハイブリッド材料に対して付与する。
【００４４】
好ましくは、取り込まれた蛍光性混合物は、ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含む。この濃度範囲によると、本発明のハイブリッド材料の蛍光減衰定数は、２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれ得る。
【００４５】
したがって、一次蛍光色素分子のこれらの好適な濃度範囲は、増加する高い蛍光減衰定数をハイブリッド材料に対して付与することができる。そのため、このようなハイブリッド材料は、β粒子とγ線間の識別を改善するために、フォスウィッチ型のプラスチックシンチレーションによる検出用機器中の、必要に応じて高速プラスチックシンチレータ区画と組み合わされたハイブリッドプラスチックシンチレータ区画の組成に有利に関与することができる。さらに、一次蛍光色素分子のこれらの好適な濃度範囲は、本発明のハイブリッド材料のシンチレーション収率と可変性の適切な折衷に相当する。
【００４６】
例えば、取り込まれた蛍光性混合物（混合物の残りは、追加的一次蛍光色素分子によって構成されている。）中の主要一次蛍光色素分子の可変モル濃度は、ハイブリッド材料に対して、以下の蛍光減衰定数を必要に応じて付与することができる。
−８６％のモル濃度：１５ｎ秒；
−９５．６％のモル濃度：２８ｎ秒；
−９６％のモル濃度：３５ｎ秒；
−９９％のモル濃度：８０ｎ秒；
−１００％のモル濃度：９０ｎ秒。
【００４７】
好適には、追加的一次蛍光色素分子は、１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数（一般に、「τ」と表記される。）を有し、その重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率は０．５〜１に含まれる。
【００４８】
本明細書において、重心は、検討されている放射線のより大きな振幅のバンドの半値全幅の中央に対する波長を表す。光吸収スペクトルは、ＵＶ／可視分光光度計を用いて測定することができ、蛍光発光スペクトルは、分光蛍光光度計を用いて測定することができる。
【００４９】
蛍光減衰定数は、光ルミネセンス強度の経時的変動に対応する。蛍光減衰定数は、例えば、以下のインターネットアドレスからオンラインで入手可能な文献“Ｍ．Ｗａｈｌ，“Ｔｉｍｅ−Ｃｏｒｒｅｌａｔｅｄ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｈｏｔｏｎ  Ｃｏｕｎｔｉｎｇ”，Ｍ．Ｗａｈｌ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  ＰｉｃｏＱｕａｎｔ，２０１４”［参考文献４］：
“ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｐｉｃｏｑｕａｎｔ．ｃｏｍ／ｉｍａｇｅｓ／ｕｐｌｏａｄｓ／ｐａｇｅ／ｆｉｌｅｓ／７２５３／ｔｅｃｈｎｏｔｅ＿ｔｃｓｐｃ．ｐｄｆ”、
および研究“Ｄ．Ｖ．Ｏ’Ｃｏｎｎｏｒ，Ｄ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ，“Ｔｉｍｅ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｅｄ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｈｏｔｏｎ  Ｃｏｕｎｔｉｎｇ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８４，ｐａｇｅｓ  ２５  ｔｏ  ３４”［参考文献５］に記載されているように、時間相関単一光子計数によって測定される。
【００５０】
蛍光量子収率は、ハイブリッド材料によって吸収される光子の量当たりに発せられる発光光子の割合に対応する。好ましくは、蛍光量子収率の値は、絶対的な測定方法、すなわち、第三の化合物および較正関数を伴わない方法に従って得られる。例えば、蛍光量子収率の値は、分光蛍光光度計のモジュールとして積分球を用いて測定される。絶対値の測定に関しては、文献“Ｒｏｈｗｅｒ，Ｌ．Ｓ．，Ｍａｒｔｉｎ，Ｊ．Ｅ．；“Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｔｈｅ  ａｂｓｏｌｕｔｅ  ｑｕａｎｔｕｍ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｏｆ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｊ．Ｌｕｍｉｎ．，２００５，１１５，ｐａｇｅｓ７７−９０”［参考文献６］を参照し得る。
【００５１】
蛍光量子収率の値は、相対的測定方法にしたがって取得することも可能であり、その原理は、以下のとおりである。すなわち、第三の化合物の絶対的蛍光量子収率を知ること、絶対的測定の値は、単純な３の法則によって得られる。例えば、積分球なしに、試料の相対的測定によって、蛍光量子収率を決定することができる（以下のインターネットアドレス：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｎｉｓｔ．ｇｏｖ／ｓｉｔｅｓ／ｄｅｆａｕｌｔ／ｆｉｌｅｓ／ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ／ｓｒｍ／ＳＰ２６０−６４．ＰＤＦからオンラインで入手可能な文献“Ｖｅｌａｐｏｌｉ，Ｒ．Ａ．，；Ｍｉｅｌｅｎｚ，Ｋ．Ｄ．，“Ａ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ：Ｑｕｉｎｉｎｅ  Ｓｕｌｆａｔｅ  Ｄｉｈｙｄｒａｔｅ”，Ａｐｐｌ．Ｏｐｔ．，１９８１，２０，１７１８”［参考文献７］）では、例えば、第三の化合物として硫酸キニーネの参照溶液が使用されている。）。
【００５２】
一般的には、絶対的測定方法および相対的測定方法によって得られる値は同一であるか、または類似している。
【００５３】
有利には、二次蛍光色素分子との相互作用効果が最適となるように、追加的一次蛍光色素分子は、その重心が３５５ｎｍ〜３６５ｎｍに含まれる波長にある、典型的には、およそ３６０ｎｍに中心がある蛍光発光スペクトルを有することができる。
【００５４】
時間相関単一光子計数は、光発光化合物またはその混合物の蛍光減衰定数の測定を可能にする分光法技術である。時間相関単一光子計数は、急速に減少する光線（観察されるべき引き換えに発せられる発光放射線に関して急速に減少する）を用いて蛍光色素分子または蛍光性混合物を励起すること、および次いで、光電子増倍管に連結された単色光分光器を用いて、光ルミネセンスの結果を観察することに存する。本発明のハイブリッド材料は、より具体的には、シンチレーションパルスの任意のパイルアップを防ぐために、低い周波数（典型的には、最大１ＭＨｚ）で励起される。
【００５５】
好適には、追加的一次蛍光色素分子は、
−オキサゾール（例えば、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）など）および／または
−３〜６のフェニル環を含み、そのうち少なくとも１つのフェニル環が、オルト、メタまたは好ましくはパラ位に少なくとも１つの置換基（例えば、好ましくは１〜１０の炭素原子、好適には１〜４の炭素原子を含む、直鎖または分岐の、好ましくは飽和の、アルキル置換基Ｒ）を必要に応じて含む炭化水素（すなわち、ヘテロ原子を有さない）である多環式芳香族化合物、例えば、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）、ｐ−クアテルフェニル、ビフェニル、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、４−イソプロピルビフェニル、ｐ−セキシフェニルもしくはこれらの混合物など；および／または
−オキサジアゾール、例えば、２−フェニル−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２−（４’−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（４’’−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ブチル−ＰＢＤ）もしくはこれらの混合物など；および／または
−アントラセンのファミリーの化合物、アントラセン、メタクリル酸９−アントラセニルもしくはこれらの混合物など；および／または
−ビニル基によって置換されたナフタレン（１−ビニルナフタレンまたは２−ビニルナフタレンなど）、上に定義されているとおりのＲ置換基によって置換されたナフタレン（例えば、１−メチルナフタレンなど）もしくはこれらの混合物；および／または
−カルバゾール、例えば、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバゾールもしくはこれらの混合物など；および／または
−テトラフェニルブタジエン
などの少なくとも１つの化合物から選択される。
【００５６】
より具体的には、追加的一次蛍光色素分子は、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、実際にはｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）またはこれらの混合物である。
【００５７】
上に示されているように、追加的一次蛍光色素分子は、例えば、追加的一次蛍光色素分子によって保有されるビニル、アリル、アクリルまたはメタクリル官能基の重合を介して、ポリマーマトリックスに共有結合され得る。例として、ポリマーマトリックスとのコポリマーを形成するために共有結合する目的で、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレンまたはＮ−ビニルカルバゾールを使用することができる。
【００５８】
取り込まれた蛍光性混合物は、二次蛍光色素分子をさらに含み得る。二次蛍光色素分子は、放射線発光放射の検出をさらに改善する。
【００５９】
ハイブリッド材料の重量に関する二次蛍光色素分子の重量濃度は、０．００２重量％〜０．５重量％、好適には０．０１重量％〜０．２重量％、より好適には０．０１重量％〜０．１重量％に含まれ得る。
【００６０】
例として、二次蛍光色素分子は、ｌ，４−ジ［２−（５−フェニルオキサゾリル）］ベンゼン、ｌ，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン、９，１０−ジフェニルアントラセンまたはこれらの混合物から選択され得る。ポリマーマトリックスは、次いで、ハイブリッド材料の重量に関して、０．００２重量％〜０．２重量％の二次蛍光色素分子を含む。
【００６１】
第一の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４０５ｎｍ〜４６０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれるように選択することができる。したがって、二次蛍光色素分子は、１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ＰＯＰＯＰ）、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ジメチルＰＯＰＯＰ）、ビス−メチルスチリルベンゼン（ビス−ＭＳＢ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（９，１０−ＤＰＡ）またはこれらの混合物から選択され得る。これらの二次蛍光色素分子の分子構造が、以下に図示されている。
【化１】
2021507970.tif 000003
【００６２】
第二の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４６０ｎｍ〜５５０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれるように選択することができる。次いで、二次蛍光色素分子は、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１５１、クマリン３１４、クマリン３３４、３−ヒドロキシフラボンまたはこれらの混合物から選択することができる。これらの二次蛍光色素分子の分子構造が、以下に図示されている。
【化２】
2021507970.tif 000004
【００６３】
第三の実施形態によれば、第二の蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれるように選択することができる。二次蛍光色素分子は、それ故、ナイルレッド、ローダミンＢまたはその塩の１つ、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）、ピロメテン５８０、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキルまたはＮ−アリールペリレンジイミドの任意の分子（例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミドなど）から選択することができる。これらの二次蛍光色素分子の分子構造が、以下に図示されている。
【化３】
2021507970.tif 000005
【００６４】
本発明は、とりわけ、この材料に対して記載されている代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりであり得る本発明のハイブリッド材料の、重合媒体を介した重合による製造方法にも関する。
【００６５】
重合によるハイブリッド材料の製造方法は、以下の連続する工程：
ａ）重合媒体であって
−とりわけこのポリマーマトリックスに対して記載されている代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりであり得るポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
−液体蛍光性混合物であって、液体蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる、好適には０．５〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む重合媒体を用意すること、
ｂ）ハイブリッド材料を得るために、前記重合媒体を重合すること、
を含む。
【００６６】
ポリマーの前駆体（すなわち、上記モノマーおよび／またはオリゴマーなどの前駆体）の重合の工程ｂ）の間に、主要一次蛍光色素分子および追加的一次蛍光色素分子ならびに重合媒体中に存在する任意の他の化合物は、一般的には、形成されているポリマーマトリックス中に均一に捕捉および分布される。
【００６７】
その結果、本明細書において、「液体蛍光性混合物」は、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子を含み、工程ｂ）を実施する前に重合媒体中に含有されている蛍光性混合物である。
【００６８】
「取り込まれた蛍光性混合物」は、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子を含み、例えば、グラフティングまたは分散によって、重合工程ｂ）の後にハイブリッド材料中に取り込まれる蛍光性混合物を表す。
【００６９】
「押出用蛍光性混合物」は、ポリマーマトリックスを形成することが意図される重合された成分をさらに含有する押出混合物中に含有されている、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子とを含む蛍光性混合物を表す。
【００７０】
重合媒体は、一般的には、溶媒を含まない。そのため、この製造方法は、「バルク重合」方法である。
【００７１】
これにも関わらず、必要に応じて、重合媒体は重合溶媒をさらに含むことができる。そのため、この製造方法は、一般的に、溶媒を環流して実施される。重合媒体の溶媒は、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ベンゼン、テトラクロロメタンまたはこれらの混合物から選択することができる。
【００７２】
モノマーまたはオリゴマーは、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基またはビニル基を含むことができる。少なくとも１つのモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルから選択することができる。
【００７３】
重合媒体は、それに関する限り、１重量％〜２５重量％（実際には、１重量％〜５重量％）の液体蛍光性混合物を含むことができる。
【００７４】
液体蛍光性混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％（実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の主要一次蛍光色素分子、実際にはｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができる。
【００７５】
重合媒体は、ハイブリッド材料に対して特定の特性を与えるためにまたは特定の特性を改善するために、ハイブリッド材料中に取り込まれることが意図される少なくとも１つの化学的実体（例えば、二次蛍光色素分子）と、および／または重合工程ｂ）の間に消費または修飾されることが意図される少なくとも１つの実体（例えば、架橋剤、重合開始剤）とをさらに含むことができる。
【００７６】
重合媒体は、
−典型的には、０．００２重量％〜０．５重量％、実際には、０．００２重量％〜０．２重量％に含まれる重量濃度にしたがう二次蛍光色素分子と；および／または
−典型的には、０．１重量％〜２０重量％（より具体的には、２０．０重量％）、実際には、０．００１重量％〜１重量％に含まれる重量濃度にしたがう架橋剤と；および／または
−典型的には、０．００１重量％〜１重量％の濃度にしたがう重合開始剤と、
を含むことができる。
【００７７】
追加的一次蛍光色素分子、二次蛍光色素分子および／または架橋剤も、本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義されているとおりであり得る。
【００７８】
工程ｂ）による重合反応は、当業者によって普通に使用される条件にしたがって実施することができる。
【００７９】
したがって、工程ｂ）による重合反応は、ラジカル重合を開始するために、重合開始剤、とりわけ光開始剤を用いて開始することができる。好ましくは、光開始剤は、例えば、ＴＰＯなどの紫外線照射下で活性化され得る光開始剤ではない。紫外線光開始剤は、残存化合物を生成し得、またはプラスチックシンチレーション材料のその他の化合物を修飾し得、これは優れたシンチレーション収率にとって有害なこの材料の光退色をもたらす。
【００８０】
好ましくは、このような問題を可能な限り回避するために、本発明において使用される光開始剤は、可視光放射下で活性化され得る。例えば、国際公開第２０１３０７６２８１号［参考文献８］に記されているように、重合開始剤は、過酸化物化合物（例えば、過酸化ベンゾイル）、ニトリル化合物（例えば、アゾ（ビス）イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））またはこれらの混合物から選択することができる。
【００８１】
とりわけメタクリレートモノマーを用いて、重合反応が実施される場合、重合反応は、重合媒体を適切な温度（一般的には、４０℃〜１４０℃に含まれる）まで加熱することによって、または重合媒体に２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを重合開始剤としてドープし、次いで、（例えば、３５５ｎｍの波長で）紫外線下で照射を実施することによって誘導することができる。スチレンモノマーの存在下での重合反応は、典型的には、４０℃〜１４０℃で加熱することによって、熱的に誘導することができる。
【００８２】
本発明の重合によるハイブリッド材料の製造方法は、重合工程ｂ）の間に、重合媒体が（重合が完了するのに十分な期間、一般的には２４時間）１００℃〜１４０℃に含まれる重合温度に加熱され、次いで、（一般的には、周囲温度、典型的には２０℃に到達するために）ハイブリッド材料が得られるまで、１０℃〜２０℃／日の速度にしたがって冷却されるような方法であり得る。
【００８３】
例えば、重合媒体は、１４０℃で２４時間加熱され得、次いで、２０℃に戻るまで、２０℃／日の速度にしたがって冷却され得る。
【００８４】
本発明の重合媒体を介した重合による製造方法の工程ａ）およびｂ）は、本明細書に定義されているとおりのパーツまたはこのパーツのプレフォームを得るために、鋳型中で実施することができる。
【００８５】
重合媒体を介した重合による本発明の製造方法は、本明細書に定義されているとおりのパーツを得るために、ハイブリッド材料またはパーツのプレフォームがその間に機械加工される工程ｃ）をさらに含むことができる。この機械加工工程は、例えば、（例えば、旋盤上で）表面を精密研削し、次いで、表面を研磨することに存する。
【００８６】
本発明は、とりわけ、重合媒体を介したハイブリッド材料の重合による製造方法に対して記載されている代替的形態の１または複数にしたがう重合媒体を介したハイブリッド材料の重合による製造方法によって取得されるまたは取得可能なハイブリッド材料にも関する。
【００８７】
本発明は、ハイブリッド材料に対して本明細書において記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義され得るハイブリッド材料を含むプラスチックシンチレーション検出用パーツにも関する。
【００８８】
一般的には、プラスチックシンチレーション検出用パーツは、したがって、
−ポリマーマトリックスと、
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その発光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍ（実際には、３５５ｎｍ〜３６５ｎｍ）に含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む蛍光性混合物と、
を含むハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成される。
【００８９】
このパーツは、プラスチックシンチレーション検出用機器のユニット（例えば、光ファイバーなど）またはサブユニット（例えば、フォスウィッチ型の検出器のハイブリッド区画）であり得る。
【００９０】
パーツの全部または一部を構成するハイブリッド材料のポリマーマトリックスは、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基もしくはビニル基を含むモノマーの重合から生じる反復単位を含む少なくとも１つのポリマーから完全にもしくは部分的に構成され得、および／または少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にもしくは部分的に構成され得る。
【００９１】
ポリマーマトリックスを形成することが意図される少なくともモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルから選択される。好ましくは、モノマーは、スチレンまたはビニルトルエンである。
【００９２】
本発明のプラスチックシンチレーション検出用パーツは、必要に応じて組み合わされる、以下の代替的形態にしたがって提供され得る。
−ハイブリッド材料は、１重量％〜２５重量％（実際には、１重量％〜５重量％）の取り込まれた蛍光性混合物を含み、および／または；
取り込まれた蛍光性混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％（実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の主要一次蛍光色素分子を含み、および／または；実際には、ナフタレンからなる、９５．６モル％〜９９．１モル％の主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含み；
−追加的一次蛍光色素分子は、ポリマーマトリックスに共有結合されており、および／または；
−追加的一次蛍光色素分子は、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）、ビフェニル、２−フェニル−５−（４−ビフェニリル−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２−（４’−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（４’’−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ブチル−ＰＢＤ）、アントラセン、ｐ−クアテルフェニル、テトラフェニルブタジエン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、４−イソプロピルビフェニル、ｐ−セキシフェニル、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、メタクリル酸９−アントラセニルもしくはこれらの混合物から選択され、追加的一次蛍光色素分子は、好ましくは、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、実際には、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）もしくはこれらの混合物である。
【００９３】
パーツのハイブリッド材料の取り込まれた蛍光性混合物は、例えば、ハイブリッド材料の重量に関して、０．００２重量％〜０．５重量％、実際には０．０１重量％〜０．２重量％に含まれる二次蛍光色素分子の重量濃度で、二次蛍光色素分子をさらに含むことができる。
【００９４】
一次蛍光色素分子は、ｌ，４−ジ［２−（５−フェニルオキサゾリル）］ベンゼン、ｌ，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン、９，１０−ジフェニルアントラセンまたはこれらの混合物から選択され得る。
【００９５】
第一の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４０５ｎｍ〜４６０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【００９６】
この場合には、二次蛍光色素分子は、１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ＰＯＰＯＰ）、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ジメチルＰＯＰＯＰ）、ビス−メチルスチリルベンゼン（ビス−ＭＳＢ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（９，１０−ＤＰＡ）またはこれらの混合物から選択され得る。
【００９７】
第二の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４６０ｎｍ〜５５０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【００９８】
この場合には、二次蛍光色素分子は、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１５１、クマリン３１４、クマリン３３４、３−ヒドロキシフラボンまたはこれらの混合物から選択することができる。
【００９９】
第三の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【０１００】
この場合には、二次蛍光色素分子は、ナイルレッド、ローダミンＢまたはその塩の１つ、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、ピロメテン５８０またはＮ−アルキルもしくはＮ−アリールペリレンジイミドから選択することができる。
【０１０１】
主要一次蛍光色素分子および追加的一次蛍光色素分子間の相対的割合が変動する可能性の故に、ハイブリッド材料（したがって、プラスチックシンチレーション検出用パーツ）は、１０ｎ秒〜９０ｎ秒（実際には、１５ｎ秒〜８０ｎ秒）、具体的には２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有することができる。
【０１０２】
パーツは、多様な形状、例えば、平行六面体形状または円筒形状を有することができる。
【０１０３】
平行六面体形状のパーツは、例えば、プラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能なプラスチックシンチレータ区画である。
【０１０４】
パーツが円筒形状を有し、例えば、プラスチックシンチレータ支柱の組成に関与する場合、パーツは正方形または長方形の断面を有することができる。
【０１０５】
円筒形状のパーツが、例えば、シンチレーション光ファイバーである場合（この場合には、ハイブリッド材料は、架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されるポリマーマトリックスを含む）、パーツは円形、楕円形または六角形の断面を有することができる。
【０１０６】
光ファイバーは、光の屈折特性を活用する導波管である。光ファイバーは、一般に、被覆によって囲まれた殻から構成される。ファイバーの殻は、被覆よりわずかに高い屈折率（数千分の一の差）を有する。したがって、光は、全内部反射によって、殻を構成する内部ファイバーの材料と被覆材料との間の界面において、複数回完全に反射される。
【０１０７】
本発明のパーツとしてのシンチレーション光ファイバー１０は、完全にまたは部分的にハイブリッド材料から構成されたポリマーファイバー１１であって、ポリマーファイバーを被覆しおよびその屈折率が前記ハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー用被覆材料から完全にまたは部分的に構成されている被覆１２が設けられておりまたは設けられておらず、前記ハイブリッド材料が架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されたポリマーマトリックスを含むポリマーファイバー１１を備えることができる。
【０１０８】
ファイバーの束を与えるために、いくつかのシンチレーション光ファイバーを組み合わせることができる。
【０１０９】
被覆の存在は必須ではない。例えば、パーツの目的がα粒子を検出することである場合、シンチレーション光ファイバーは、入射放射線のエネルギーが被覆によって大きく吸収されるのを防ぐために、専ら被覆を欠くポリマー内部ファイバーから構成される。
【０１１０】
それにもかかわらず、一般的には、シンチレーション光ファイバーは被覆を備え、その被覆材料は、光ファイバー、特にシンチレーション光ファイバーに対して通常使用される材料である。例えば、被覆材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロメチル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロエチル）またはこれらの混合物から選択される。
【０１１１】
本発明は、ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるプラスチックシンチレーション検出用パーツの押出による製造方法であって、前記パーツが、本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義されているとおりであることが可能であり、以下の連続する工程：
ａ’）押出混合物であって、
−とりわけ、記載されている代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりのポリマーマトリックスを形成することが意図された重合された成分と、ただし、ポリマーマトリックスが、少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にまたは部分的に（好ましくは、ポリマーマトリックス中の１０重量％を超えるポリマー）構成される場合を除き；
−押出用蛍光性混合物であって、押出用蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％（実際には、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％、実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と；
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む押出用蛍光性混合物と、
を含む押出混合物を用意すること、
ｂ’）１７０℃〜２００℃に含まれる押出温度での押出雰囲気下で、ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるパーツを得るために金型を通じて押出混合物を押出すこと、
を含む、製造方法にも関する。
【０１１２】
押出用蛍光性混合物は、ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子およびｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子も含むことができる。
【０１１３】
押出による製造方法は、本質的に、熱によって軟化されまたは溶融状態になった時点で、金型を通じて継続的に強制されている重合された成分を変形する方法であり、金型は、該方法の終結時に得られるポリマーベースの賦形された要素に形状を与える。押出法は当業者に周知であり、例えば、文献“Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ，Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｍｏｎｏｖｉｓ（ｐａｒｔｉｅ  １），Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ＡＭ３６５０，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｄｅ  ２００２”［Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ，Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ−ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ（ｐａｒｔ  １），Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ＡＭ３６５０，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ２００２］［参考文献９］に記載されている。
【０１１４】
使用できる重合された成分は、ガラス転移温度に依存する押出のために必要とされる温度でポリマーが分解されないように、熱的安定性を示す１または複数のポリマーから形成される。その化学的組成は、ポリマーマトリックスのものと同一である。
【０１１５】
重合された成分は、一般に、固体形態、特に、顆粒の形態である。
【０１１６】
押出工程ｂ’）は、押出機（例えば、一軸、二軸または多軸型の押出機）または共混錬機を用いて実施することができる。典型的には、金型は、押出機の排出口に配置される。
【０１１７】
押出雰囲気は、押出混合物に関して化学的に不活性であり得る。このような雰囲気は、得られたポリマーマトリックスの酸化を制限し、または防止する。押出雰囲気は、例えば、窒素または例えば、アルゴンなどの希ガスを含む。
【０１１８】
典型的には、本発明の押出方法は、大気圧において、ナフタレンの蒸発温度である２１８℃未満の押出温度で、ただし、重合された成分を軟化または融解するのに十分に高い温度で、例えば、１７０℃〜２００℃に含まれる押出温度で実施される。
【０１１９】
押出工程ｂ’）は、（例えば、一軸、二軸または多軸型の）押出機または共混錬機を用いて実施することができる。
【０１２０】
本発明は、ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるプラスチックシンチレーション検出用パーツの重合による製造方法であって、前記パーツが、本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義されているとおりであることが可能であり、以下の連続する工程：
ａ）第一の鋳型中に、第一の重合媒体であって、
−本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義されているとおりのポリマーマトリックス（とりわけ、ポリマーマトリックスが、少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にまたは部分的に構成されている場合）の少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
−液体蛍光性混合物であって、液体蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む第一の重合媒体を用意すること、
ｂ）パーツを直接得るために、またはパーツを得るために続いて修飾される（例えば、とりわけプレフォームを線引きすることによって機械加工される）パーツのプレフォームを得るために、第一の重合媒体を重合すること、
にしたがう重合媒体を介した少なくとも１つの重合を含む、方法にも関する。
【０１２１】
重合によるパーツの製造方法において、蛍光性混合物は、第一の重合媒体においてモノマーおよび／またはオリゴマーと混合されるので、液体である。
【０１２２】
鋳型の内部容積は、平行六面体形状または円筒形状を有することができる。円筒形状は、円形、楕円形、六角形、正方形または長方形の断面であり得る。
【０１２３】
鋳型の内部容積が平行六面体形状である場合、重合による製造方法は、工程ｂ）の終結時に得られる平行六面体形状のパーツが本明細書に定義されているとおりのプラスチックシンチレータ区画であるように、およびプラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能であるように、できる。
【０１２４】
この場合には、平行六面体形状のプラスチックシンチレータ区画は、適宜、必要に応じて行われる精密研削工程後に、重合による製造方法の終結時に直接得ることができる。
【０１２５】
鋳型の内部容積が円筒形状を有する場合、重合による製造方法は、パーツがその代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されるとおりであり得る被覆を欠いたシンチレーション光ファイバー１０であるように、工程ｂ）の終結時にパーツのプレフォームとして円筒状の棒が得られるようにすることができ、前記方法は、重合工程ｂ）の後に実施される以下の追加の工程：
ｃ）ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されるポリマーファイバー１１を、被覆を欠いたシンチレーション光ファイバー１０として得るために、ファイバー線引き塔中で、パーツのプレフォームを加熱することによって軟化し、次いで線引きすること、
を含む。
【０１２６】
または、鋳型の内部容積が円筒形状を有する場合、重合による製造方法は、パーツが代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されるとおりであり得る被覆１２が設けられたシンチレーション光ファイバー１０であるように、工程ｂ）の終結時にパーツの第一のプレフォームとして円筒状の棒が得られるようにすることができ、前記方法は、工程ｂ）の後に実施される以下の追加の工程：
−ｂ１）前記パーツの前記第一のプレフォームを第二の円筒状鋳型中に配置し、次いで、前記第二の円筒状鋳型の内側面と前記パーツの前記第一のプレフォームの外側面とによって定められる自由容積を、被覆材料の屈折率がハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー用被覆材料の前駆体を含む第二の重合媒体で満たすこと、
−ｂ２）前記パーツの第二のプレフォーム（パリソンを構成する）を得るために、前記パーツの前記第一のプレフォームを覆う被覆材料を形成するために前記第二の重合媒体を重合すること、
ｃ）被覆１２が設けられたシンチレーション光ファイバー１０として、ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されたおよびポリマーファイバー１１を被覆する被覆１２が設けられたポリマーファイバー１１を得るために、ファイバー線引き塔中で、前記パーツの前記第二のプレフォームを加熱によって軟化し、次いで線引きすること、
を含む。
【０１２７】
これら２つの代替法において、円筒の鋳型の内部容積は、例えば、円形断面  を有する。そのため、鋳型は、２ｃｍ〜１０ｃｍに含まれる内径（典型的には、５ｃｍ）および／または１０ｃｍ〜１００ｃｍに含まれる長手方向の長さ（典型的には、５０ｃｍ）を有することができる。これらの大きさは、一般的に、パリソンまたはパーツのプレフォームとしての円筒状の棒の大きさに対応する。
【０１２８】
例えば、被覆材料の前駆体は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸トリフルオロエチルまたはこれらの混合物から選択される。
【０１２９】
パーツのプレフォームまたはパリソンは、一般的には、ファイバー線引き塔上に垂直に配置される。工程ｃ）が終結すると、被覆が設けられたまたは設けられていないシンチレーション光ファイバーは、重量測定塔ファイバー線引きによって、一般に回収される。
【０１３０】
重合工程ｂ）および／またはｂ１）の間に、第一の重合媒体は、（例えば、１２時間〜２４時間の期間、とりわけ１４０℃で１日）１００℃〜１４０℃に含まれる第一の重合温度に加熱され得、次いで、パーツまたはパーツのプレフォームが得られるまで、１０℃〜２０℃／日の重合温度の降下にしたがって冷却され得る。冷却は、一般に、２０℃の周囲温度に達するまで継続される。
【０１３１】
重合工程ｂ２）の間に、第二の重合媒体は、（例えば、８〜１０日の期間、とりわけ６０℃で１０日）５０℃〜７０℃に含まれる第二の重合温度に加熱され得、次いで、パーツまたはパーツのプレフォームが得られるまで、１０℃〜２０℃／日の重合温度の降下にしたがって冷却され得る。冷却は、一般に、２５℃の周囲温度に達するまで継続される。
【０１３２】
軟化させるための加熱操作は、それに関する限り、１５０℃〜１９０℃に含まれる温度で、工程ｃ）の間に実施することができる。
【０１３３】
パーツのプレフォームは、線引き工程ｃ）を実施する直前に精密研削することができる。例えば、円筒状の棒は、短い長さにわたってその上端部分および下端部分を切断することによって精密研削される。平行六面体形状のパーツの上面、すなわち、最終的に周囲の大気との軽接触している面も、短い長さにわたって上端部分を切断し、次いで研磨することによって精密研削することができる。
【０１３４】
重合の製造方法の終結時に、シンチレーション光ファイバーは、以下のようであることができる。
−ポリマーファイバー１１の直径が、５０μｍ〜１ｍｍに含まれる、および／または；
−被覆１２の厚さが、１μｍ〜２０μｍに含まれる、および／または；
−シンチレーション光ファイバーの長さが０．１〜２ｋｍに含まれる。
【０１３５】
第一の重合媒体および／または第二の重合媒体は、例えば、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ベンゼン、テトラクロロメタンまたはこれらの混合物から選択される重合溶媒を含むことができる。
【０１３６】
それぞれ、押出によるパーツの製造方法または重合によるパーツの製造方法に関して、押出用蛍光性混合物または液体蛍光性混合物は、以下のとおりであり得る。
−９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％（実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の主要一次蛍光色素分子、および／もしくは；実際には、ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、したがってｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含む；
−追加的一次蛍光色素分子は、０．５〜１に含まれる非極性溶媒中での蛍光量子収率を有する、ならびに／または；
−とりわけ、記載されている代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりの、二次蛍光色素分子を含む。
【０１３７】
本発明は、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素としてプラスチックシンチレーション検出用パーツ（本明細書に記載されている代替的形態の１または複数にしたがって定義することができる）を備えるプラスチックシンチレーション検出用機器であって、前記パーツが、一般的に、
−ポリマーマトリックスと、
−前記ポリマーマトリックス中に取り込まれた蛍光性混合物であって、前記取り込まれた蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む蛍光性混合物と、
を含むハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成され；電子捕捉モジュールが、前記パーツが電離放射線または電離粒子と接触したときに前記パーツによって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツが前記電子捕捉モジュールに連結されている、プラスチックシンチレーション検出用機器にも関する。
【０１３８】
パーツの全部または一部を構成するハイブリッド材料のポリマーマトリックスは、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基もしくはビニル基を含むモノマーの重合から生じる反復単位を含む少なくとも１つのポリマーから完全にもしくは部分的に構成され得、および／または少なくとも１つの架橋されたポリマーから完全にもしくは部分的に構成され得る。
【０１３９】
ポリマーマトリックスを形成することが意図される少なくとも１つのモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルから選択することができる。好ましくは、モノマーは、スチレンまたはビニルトルエンである。
【０１４０】
本発明のプラスチックシンチレーション検出用機器中に組み込まれたパーツの全部または一部を構成するハイブリッド材料は、必要に応じて組み合わされる、以下の代替的形態にしたがって提供することができる。
−ハイブリッド材料は、１重量％〜２５重量％（実際には、１重量％〜５重量％）の取り込まれた蛍光性混合物を含み、および／または；
−取り込まれた蛍光性混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％（実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の主要一次蛍光色素分子を含み；実際には、ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含み；および／または
−追加的一次蛍光色素分子は、ポリマーマトリックスに共有結合されており、および／または；
−追加的一次蛍光色素分子は、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）、ビフェニル、２−フェニル−５−（４−ビフェニリル−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２−（４’−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（４’’−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ブチル−ＰＢＤ）、アントラセン、ｐ−クアテルフェニル、テトラフェニルブタジエン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、４−イソプロピルビフェニル、ｐ−セキシフェニル、１−ビニルビフェニル、２−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−メチルナフタレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、メタクリル酸９−アントラセニルもしくはこれらの混合物から選択され、追加的一次蛍光色素分子は、好ましくは、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、実際には、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）もしくはこれらの混合物である。
【０１４１】
パーツのハイブリッド材料の取り込まれた蛍光性混合物は、例えば、０．００２重量％〜０．５重量％、実際には０．０１重量％〜０．２重量％に含まれる、二次蛍光色素分子のハイブリッド材料の重量に関する重量濃度で、さらに二次蛍光色素分子を含むことができる。
【０１４２】
一次蛍光色素分子は、ｌ，４−ジ［２−（５−フェニルオキサゾリル）］ベンゼン、ｌ，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン、９，１０−ジフェニルアントラセンまたはこれらの混合物から選択され得る。
【０１４３】
第一の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４０５ｎｍ〜４６０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【０１４４】
この場合には、二次蛍光色素分子は、１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ＰＯＰＯＰ）、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ジメチルＰＯＰＯＰ）、ビス−メチルスチリルベンゼン（ビス−ＭＳＢ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（９，１０−ＤＰＡ）またはこれらの混合物から選択され得る。
【０１４５】
第二の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４６０ｎｍ〜５５０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【０１４６】
この場合には、二次蛍光色素分子は、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１５１、クマリン３１４、クマリン３３４、３−ヒドロキシフラボンまたはこれらの混合物から選択することができる。
【０１４７】
第三の実施形態によれば、二次蛍光色素分子は、その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトルを有し、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．５〜１に含まれる。
【０１４８】
この場合には、二次蛍光色素分子は、ナイルレッド、ローダミンＢまたはその塩の１つ、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、ピロメテン５８０またはＮ−アルキルもしくはＮ−アリールペリレンジイミドから選択することができる。
【０１４９】
主要一次蛍光色素分子および追加的一次蛍光色素分子間の相対的割合が変動する可能性の故に、ハイブリッド材料（したがって、プラスチックシンチレーション検出用パーツおよびこれを組み込む機器）は、１０ｎ秒〜９０ｎ秒（実際には、１５ｎ秒〜８０ｎ秒）、具体的には２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有することができる。
【０１５０】
機器のパーツは、多様な形状、例えば、平行六面体形状または円筒形状を有することができる。
【０１５１】
平行六面体形状のパーツは、例えば、プラスチックシンチレーション検出用機器中に取り込まれることが可能なプラスチックシンチレータ区画である。
【０１５２】
パーツが円筒形状を有し、例えば、プラスチックシンチレータ支柱の組成に関与する場合、パーツは正方形または長方形の断面を有することができる。
【０１５３】
円筒形状のパーツが、例えば、シンチレーション光ファイバーである場合（この場合には、ハイブリッド材料は、架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されるポリマーマトリックスを含む）、パーツは円形、楕円形または六角形の断面を有することができる。
【０１５４】
本発明のパーツとしてのシンチレーション光ファイバー１０は、完全にまたは部分的にハイブリッド材料から構成されたポリマーファイバー１１であって、ポリマーファイバーを被覆しおよびその屈折率が前記ハイブリッド材料の屈折率より小さい光ファイバー用被覆材料から完全にまたは部分的に構成されている被覆１２が設けられておりまたは設けられておらず、前記ハイブリッド材料が架橋されていない少なくとも１つのポリマーから完全にまたは部分的に構成されたポリマーマトリックスを含むポリマーファイバー１１を備えることができる。
【０１５５】
ファイバーの束を与えるために、いくつかのシンチレーション光ファイバーを組み合わせることができる。
【０１５６】
被覆の存在は必須ではない。例えば、パーツの目的がα粒子を検出することである場合、シンチレーション光ファイバーは、入射放射線のエネルギーが被覆によって大きく吸収されるのを防ぐために、専ら被覆を欠くポリマー内部ファイバーから構成される。
【０１５７】
それにもかかわらず、一般的には、シンチレーション光ファイバーは被覆を備え、その被覆材料は、光ファイバー、特にシンチレーション光ファイバーに対して通常使用される材料である。例えば、被覆材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロメチル）、ポリ（メタクリル酸トリフルオロエチル）またはこれらの混合物から選択される。
【０１５８】
プラスチックシンチレータ要素としてのパーツと捕捉モジュール間の連結は、放射線発光放射がパーツから発生するパーツの部分と捕捉モジュールを接触させることによって、一般に実施される。
【０１５９】
第一の実施形態によれば、プラスチックシンチレーション検出用機器は、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素が第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１であり、該機器は、その蛍光減衰定数が第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１の蛍光減衰定数より小さい第二の高速プラスチックシンチレータ要素２をさらに備え、これらのプラスチックシンチレータ要素１および２がプラスチックシンチレータ組立品を形成するような機器である。好ましくは、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１は、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子のモル濃度が９５．６％〜９９，１％に含まれる場合に、その蛍光減衰定数がハイブリッド材料に対する上記範囲の１つの中に含まれる（例えば、１０ｎ秒〜９０ｎ秒、実際には、１５ｎ秒〜８０ｎ秒に含まれる、有利には３０ｎ秒〜８０ｎ秒、特に７０ｎ秒〜８０ｎ秒；または２５ｎ秒〜７５ｎ秒、実際には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる）ハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成される。機器は、好適には、例えば、各プラスチックシンチレータ要素がプラスチックシンチレータ区画であるフォスウィッチ型の機器である。
【０１６０】
しかしながら、記載されている本発明は、フォスウィッチ型のプラスチックシンチレータ検出器中にハイブリッド材料を取り込むことに限定されない。当業者が所定のおよび最適化された蛍光減衰定数を有するプラスチックシンチレータを必要とする限り、それが有利である。
【０１６１】
第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１は、第二の高速プラスチックシンチレータ要素２と直接接触させることができる。
【０１６２】
別の代替手段によれば、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１は、結合層５を介して第二の高速プラスチックシンチレータ要素２と接触している。したがって、プラスチックシンチレータ組立品は、さらに結合層を含む。
【０１６３】
プラスチックシンチレータ要素が平行六面体形状である場合には、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素および第二の高速プラスチックシンチレータ要素は、通例、これらの面の１つ、好ましくは最も大きな表面積の面または同一の表面積の面を介して互いに接触する。
【０１６４】
プラスチックシンチレータ要素が円筒形状である場合には、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素および第二の高速プラスチックシンチレータ要素は、通例、一般的に接触の点で同一の表面積を有するこれらの円形の面を介して互いに接触する。
【０１６５】
プラスチックシンチレーション検出用機器に関して電離放射線または電離粒子の伝播の方向を基準として、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素は、区別なく、上流のプラスチックシンチレータ要素または下流のプラスチックシンチレータ要素であり得、その場合、第二の高速プラスチックシンチレータ要素は、それぞれ、下流または上流のプラスチックシンチレータ要素である。
【０１６６】
機器に関して電離放射線または電離粒子の伝播の方向を基準として、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１は、好ましくは、上流のプラスチックシンチレータ要素であり、第二の高速プラスチックシンチレータ要素２は、下流のプラスチックシンチレータ要素である。
【０１６７】
機器が薄いプラスチックシンチレータ要素および厚い高速シンチレータ要素を備えるように、プラスチックシンチレータ要素１および２は異なる厚さを有することができる。したがって、いずれの配置も可能であり、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素は、薄いプラスチックシンチレータ要素または厚いプラスチックシンチレータ要素であり得る。
【０１６８】
好ましくは、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素の厚さは、第二の高速プラスチックシンチレータ要素の厚さより薄い。したがって、β／γ識別を促進する目的の本発明の好適な実施形態によれば、機器は、薄い第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１と厚い第二の高速プラスチックシンチレータ要素２とを備えることができる。好ましくは、この時、機器は、機器に関して電離放射線または電離粒子の伝播の方向Ｒを基準として、第一の薄いハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１を上流に、第二の厚い高速プラスチックシンチレータ要素２を下流に備える。
【０１６９】
薄いプラスチックシンチレータ要素は、１０μｍ〜１ｍｍ、例えば、５０μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜５００μｍの厚さを有することができ、厚いプラスチックシンチレータ要素は、１ｍｍ〜数ｃｍの範囲、例えば、１ｍｍ〜１０ｃｍ、好ましくは３ｍｍ〜５ｃｍの厚さを有することができる。
【０１７０】
第二の高速プラスチックシンチレータ要素２は、１ｎ秒〜７ｎ秒に含まれる蛍光減衰定数を有することができる。
【０１７１】
第二の高速プラスチックシンチレータ要素２は、とりわけ、このポリマーマトリックスに対して記載されている代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりであり得るポリマーマトリックスと、および／または２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、ｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）、ビフェニル、２−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２−（４’−（ｔ−ブチル）フェニル）−５−（４’’−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール（ブチル−ＰＢＤ）、アントラセンまたはこれらの混合物から選択される高速一次蛍光色素分子とを含むことができる。好ましくは、高速一次蛍光色素分子は、２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）、ｐ−テルフェニル（ｐＴＰ）、実際にはｍ−テルフェニル（ｍＴＰ）またはこれらの混合物である。
【０１７２】
第二の高速プラスチックシンチレータ要素２は、とりわけ、記載されている代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりであり得る二次蛍光色素分子を含むことができる。
【０１７３】
第二の実施形態によれば、本発明のプラスチックシンチレーション検出用機器は、単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素（「単一区画」プラスチックシンチレーション機器）を備えることができる。そのサンプリング周波数が２５０ＭＨｚ未満である電子捕捉モジュールに連結されている場合に、このような単一区画機器は有利であり、ナイキスト−シャノンの定理によれば、単一のハイブリッドプラスチックシンチレータを用いて得られるような長いパルスは、電子機器のナノ秒当たりのポイント数が限られているような捕捉モジュールを用いてより良好に説明される。
【０１７４】
一般的には、いずれの実施形態であっても、パーツは、光インターフェース層６によって、すなわち、光結合によって、電子捕捉モジュールに連結することができる。
【０１７５】
光インターフェース層は、とりわけ、プラスチックシンチレータ要素から発せられる放射線を、特に下流の位置に通過することを許容するという特性を有する。この層は、例えば、グリス、接着剤、ジェル、セメント、弾性化合物、シリコーン化合物またはこれらの混合物から選択される、当業者に公知の材料から完全にまたは部分的に構成され得る。
【０１７６】
パーツと電子捕捉モジュールの間の連結は、直接的にまたはハイブリッドプラスチックシンチレータ要素を介して間接的に実施され得る。
【０１７７】
例えば、この連結は、一般的には、単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素用である。
【０１７８】
他方、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素との連結は、フォスウィッチシンチレータの場合には間接的である、すなわち、下流の高速プラスチックシンチレータ要素は、これら２つのパーツの間に介在され、電子捕捉モジュールと直接接触されるべき唯一のものである。
【０１７９】
電子捕捉モジュールに関しては、電子捕捉モジュールは、例えば、光電子増倍管、光ダイオード、電荷結合素子ＣＣＤカメラまたはＣＭＯＳセンサーから選択される光検出器３を含むことができる。
【０１８０】
電子捕捉モジュールは、機器に関して電離放射線または電離粒子の伝播の方向を基準として、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素としてのパーツの、単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素の、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１の、または第二の高速プラスチックシンチレータ要素２の下流に配置することができる。
【０１８１】
電子捕捉モジュールは、標準的なシンチレーション物質によって、エネルギーに関して較正することができる。
【０１８２】
本発明は、電離放射線の検出用携帯式計器、ウォークスルー型スキャナまたはＣＣＤ（「Ｃｈａｒｇｅ−Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ」の英語での頭文字）検出器によって構成される、その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されているとおりの機器を備えるプラスチックシンチレーション検出用装置の物品にも関する。
【０１８３】
本発明は、その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりのプラスチックシンチレーション検出用機器の製造方法であって、電子捕捉モジュールが、パーツが電離放射線または電離粒子と接触されたときに前記パーツによって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、ハイブリッドプラスチックシンチレータ要素としてのパーツが前記電子捕捉モジュールに（直接的にまたは間接的に）連結されている、方法にも関する。
【０１８４】
この製造方法は、前記機器がプラスチックシンチレータ組立品を含むようにすることができ、前記方法は、以下の連続する工程：
ａ’’）パーツとしての第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１を用意すること、およびその蛍光減衰定数が第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１の蛍光減衰定数より小さい第二の高速プラスチックシンチレータ要素２を用意すること、；これらのプラスチックシンチレータ要素の各々が、他方のプラスチックシンチレータ要素の大きさと同じ大きさの研磨された表面をさらに有し；
ｂ’’）プラスチックシンチレータ組立品を得るために、それらの研磨された表面を介して、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１と第二の高速プラスチックシンチレータ要素２を連結すること；
ｃ’’）電子捕捉モジュールが、プラスチックシンチレータ組立品が電離放射線または電離粒子と接触されたときにプラスチックシンチレータ組立品によって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツを備えるプラスチックシンチレータ組立品を電子捕捉モジュールに連結すること；
を含む。
【０１８５】
第一の実施形態によれば、機器の製造方法は、熱結合による自己連結の方法である、すなわち、連結による結合の工程ｂ’’）は、その表面を軟化させるために、第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１のおよび第二の高速プラスチックシンチレータ要素２の研磨された表面を加熱することによって実施することができ、続いて、これらの表面を連結するために、これらの表面は互いに対して押圧される。
【０１８６】
第二の実施形態によれば、プラスチックシンチレータ組立品を備える機器の製造方法は、分子自己連結方法（すなわち、インサイチュで自己）であり、該方法は、以下の連続する工程：
ａ’’’）パーツとしての第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１によって、またはその蛍光減衰定数が第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１の蛍光減衰定数より小さい第二の高速プラスチックシンチレータ要素２によって構成されたプラスチックシンチレータ要素が、工程ａ’’’）の終結時にプラスチックシンチレータ組立品を得るために、重合支持体を構成する他方のプラスチックシンチレータ要素上での重合によってインサイチュで製造され、
ｂ’’’）電子捕捉モジュールが、プラスチックシンチレータ組立品が電離放射線または電離粒子と接触されたときにプラスチックシンチレータ組立品によって発せられる放射線発光放射を収集することが可能であるように、前記パーツを備えるプラスチックシンチレータ組立品が電子捕捉モジュールに連結される；
を含む。
【０１８７】
工程ｂ’’）によるプラスチックシンチレータ要素１および２間の連結、および／または電子捕捉モジュールが、工程ｃ’’）もしくはｂ’’’）によってプラスチックシンチレータ組立品と連結される、もしくはその代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりの単一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素と連結される連結は、光インターフェース層６によって実施することができる。
【０１８８】
光インターフェース層６は、光セメント（例えば、ＥＪ−５００タイプ）、連結用の「連結」溶媒（一般的には、例えば、イソプロパノールまたは１−ブタノールなどのアルコール）、または好ましくは、光グリス（例えば、ＲＴＶ１４１Ａタイプの）であり得る。
【０１８９】
このインターフェース層は、一般的には、１μｍ〜１０μｍの厚さを有する。
【０１９０】
本発明は、プラスチックシンチレーション測定方法にも関し、該方法は、以下の連続する工程：
ｉ）機器中に含まれるパーツが（パーツが含有するハイブリッド材料によって）放射線発光放射を発するために、とりわけその代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりのプラスチックシンチレーション検出用機器が電離放射線または電離粒子と接触され；
ｉｉ）機器の電子捕捉モジュールを用いて、放射線発光放射が測定される；
を含む。
【０１９１】
好適には、測定される放射線発光放射の減衰の持続期間は、１０ｎ秒〜９０ｎ秒、より好適には１５ｎ秒〜８０ｎ秒、より好適には３０ｎ秒〜８０ｎ秒、具体的には２５ｎ秒〜７５ｎ秒、より具体的には２８ｎ秒〜７０ｎ秒に含まれる。
【０１９２】
電離放射線または電離粒子は、γ線、Ｘ線、β粒子、α粒子または中性子を発する放射性物質から生じ得る。適切であれば、放射性物質は、いくつかの種類の電離放射線または電離粒子を発することができる。したがって、有利には、γ線およびβ粒子は、本発明のシンチレーション測定法での測定工程ｂ）の間に異なるパルスの形状によって区別することができる。
【０１９３】
この曝露から生じる放射線発光放射は、光検出器、例えば、光電子増倍管、光ダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ；Ｃｈａｒｇｅ−Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）カメラ、ＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ  Ｍｅｔａｌ−Ｏｘｉｄｅ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ；相補型金属酸化膜半導体）センサーまたは捕捉が電気信号に変換される他の任意の光子検出器から選択される光検出器などを用いて、工程ｉｉ）にしたがって測定することができる。
【０１９４】
本発明の好適な実施形態によれば、前記測定方法は、プラスチックシンチレーションにおいて通常実施されるように、工程ｉｉ）にしたがって、放射性物質の存在および／または量が放射線発光放射の測定から決定される工程ｉｉｉ）を含むことができる。例として、文献“Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  ｌ‘ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ，Ｍｅｓｕｒｅｓ  ｄｅ  ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｉｔｅ  ｐａｒ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ｌｉｑｕｉｄｅ，Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｐ２５５２，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｄｕ  １０／０３／２００４”［Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ  ｂｙ  ｌｉｑｕｉｄ  ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｉｏｎ，Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｐ２５５２，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  １０／０３／２００４］［参考文献１０］のプラスチックシンチレーションを類推することによって、定性的および／または定量的測定工程ｉｉｉ）が説明される。
【０１９５】
定量的決定は、とりわけ、放射能源の活性を測定することができる。定量的決定は、較正曲線から実施することができる。
【０１９６】
この曲線は、例えば、既知の放射性物質に対して発せられた放射線発光放射から生じる光子の数がこの放射性物質に対する入射放射線のエネルギーと相関付けられるような曲線である。そのため、立体角から、放射能源とプラスチックシンチレータ間の距離から、および本発明のプラスチックシンチレータを用いる測定方法によって検出される活性から、放射能源の活性を定量することが可能である。
【０１９７】
本発明は、プラスチックシンチレーション検出用ハイブリッド材料（その代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書において定義されている）を製造するための重合組成物であって、
−代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されているとおりのポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
−液体蛍光性混合物であって、液体蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％（実際には、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％、実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と；
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む、重合組成物にも関する。
【０１９８】
本発明の重合組成物の特定の実施形態によれば、液体蛍光性混合物は、ｉ）９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができる。
【０１９９】
モノマー、オリゴマーおよびこれらの混合物は、少なくとも１つの、芳香族基、（メタ）アクリル基またはビニル基を含むことができる。
【０２００】
液体蛍光性混合物は、その代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりの二次蛍光色素分子を含むことができる。
【０２０１】
したがって、これらの代替的形態のいくつかによれば、二次蛍光色素分子は、
−その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４０５ｎｍ〜４６０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトル、ならびに０．５〜１に含まれる非極性溶媒中でのその蛍光量子収率、または
−その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および４６０ｎｍ〜５５０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトル、ならびに０．５〜１に含まれる非極性溶媒中でのその蛍光量子収率、または
−その重心がそれぞれ３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長および５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに含まれる波長にある光吸収スペクトルおよび蛍光発光スペクトル、ならびに０．５〜１に含まれる非極性溶媒中でのその蛍光量子収率、
を有することができる。
【０２０２】
二次蛍光色素分子は、重合組成物に関して、０．００２重量％〜０．５重量％に含まれる重量濃度であり得る。
【０２０３】
重合組成物は、１重量％〜２５重量％の液体蛍光性混合物を含むことができる。
【０２０４】
重合組成物は、重合溶媒もさらに含むことができる。
【０２０５】
重合組成物は、上に記載されているとおりに、ハイブリッド材料またはパーツの製造方法において使用することができる。
【０２０６】
本発明は、（その代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりの）重合組成物の製造のための混合された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットであって、別々に、それらを組み立てる目的で、キットの以下の成分：
ｉ）ポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、
ｉｉ）重合キット用蛍光性混合物であって、重合キット用蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度として、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む液体蛍光性混合物と、
を含む、重合組成物にも関する。
【０２０７】
その成分の組成および割合に関して、重合キット用蛍光性混合物は、上記されている液体蛍光性混合物と同一である。しかしながら、溶媒を含まない場合には、固体形態であって、液体形態でないという事実においてのみ、液体蛍光性混合物と異なる。
【０２０８】
混合された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットは、
−モノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物を含有する第一の区画Ｉ）と；
−重合キット用蛍光性混合物を含有する第二の区画ＩＩ）と；
を含むことができる。
【０２０９】
重合キット用蛍光性混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％（実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の主要一次蛍光色素分子を含有することができる。重合キット用蛍光性混合物は、キットの成分の１重量％〜２５重量％に相当することができる。
【０２１０】
本発明の特定の実施形態によれば、重合キット用蛍光性混合物は、９５．６モル％〜９９．１モル％の、ｉ）ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、ｉｉ）０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができる。
【０２１１】
混合された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットは、その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されているとおりの二次蛍光色素分子、重合溶媒またはこれらの混合物が、ｉ）モノマー、オリゴマーもしくはこれらの混合物および／またはｉｉ）重合キット用蛍光性混合物と混合されているようなキットであり得る。
【０２１２】
典型的には、二次蛍光色素分子は、必要であれば、何らかの希釈の現象を防ぐために、ｉ）モノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物と、およびｉｉ）重合キット用蛍光性混合物と、同じモル濃度で混合することができる。
典型的には、重合溶媒は、モノマーおよびオリゴマーと混合することができる。
【０２１３】
本発明は、（その代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりの）重合組成物の製造のための分離された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットであって、別々に、それらを組み立てる目的で、キットの以下の成分：
ｉ’）その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりのポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物を含む第一の重合混合物と；およびキット中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９，６モル％（実際には、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％、実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と；
ｉｉ’）その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりのポリマーマトリックスの少なくとも１つの構成成分ポリマーを形成することが意図されたモノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物を含む第二の重合混合物と；およびキット中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む、キットにも関する。
【０２１４】
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、
−第一の重合混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子を含むことができ、第二の重合混合物は、０．９モル％〜１０モル％（より具体的には、１０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子を含むことができ；
−第一の重合混合物は、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子を含むことができ、第二の重合混合物は、４モル％（より具体的には、４．０モル％））〜０．９モル％の追加的一次蛍光色素分子を含むことができる。
【０２１５】
本発明の別の特定の実施形態によれば、第一の重合混合物は、９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子を含むことができ、第二の重合混合物は０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子を含むことができる。
【０２１６】
分離された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットは、
−第一の重合混合物を含有する第一の区画Ｉ’）と；
−第二の重合混合物を含有する第二の区画ＩＩ’）と、
を含むことができる。
【０２１７】
第一の重合混合物および／または第二の重合混合物は、その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書に定義されているとおりの二次蛍光色素分子、重合溶媒またはこれらの混合物を含むことができる。
【０２１８】
分離された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットの混合された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットに関しては、
−モノマー、オリゴマーまたはこれらの混合物は、キットの成分の７５重量％〜９９重量％に相当することができ、および／または；
−主要一次蛍光色素分子は、キットの成分の１重量％〜２５重量％に相当することができ、および／または；
それぞれＩＩＩ）架橋剤または重合開始剤を含有する少なくとも１つの補助的区画をさらに含むことができる。
【０２１９】
混合された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットまたは分離された蛍光色素分子を有する即時使用可能キットは、追加的一次蛍光色素分子がキットの成分の０．００６重量％〜５重量％に相当することができるようなキットであり得る。これは、第一の重合混合物中の主要一次蛍光色素分子の濃度は、モノマーまたはオリゴマーに関して、１重量％〜２５重量％に含まれることができるためであり、上に示されているとおり、ポリマーマトリックス中の滲出の事後的現象を防止するために、これが当てはまる。第二の重合混合物中の追加的一次蛍光色素分子の濃度は、モノマーまたはオリゴマーに関して、２５重量％であることもできる、すなわち、最大割合の追加的一次蛍光色素分子（［ｃ］ｍａｘ＝２０％）とともに最大の主要一次蛍光色素分子（［ｃ］ｍａｘ＝２５％）を有する混合物の場合には、２５％×２０％＝５％の最大濃度。最小濃度に対する同じ計算は、１％×０．６％＝０．００６％である。
【０２２０】
本発明は、（その代替的形態の１または複数にしたがって、本明細書に定義されているとおりの）押出混合物の製造のためのポリマーを有する即時使用可能キットであって、別々に、それらを組み立てる目的で、キットの以下の成分：
ｉ’’）その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されているとおりのポリマーマトリックスを形成することが意図される（必要に応じて顆粒の形態の）重合された成分；
ｉｉ’）押出キット用蛍光性混合物であって、押出キット用蛍光性混合物中の一次蛍光色素分子の総モル数に関するモル濃度で、
ｉ）８０モル％（より具体的には、８０．０モル％）〜９９．６モル％（実際には、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％、実際には、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％）の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と；
ｉｉ）０．４モル％〜２０モル％（より具体的には、２０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子であって、その光吸収スペクトルの重心および蛍光発光スペクトルの重心がそれぞれ２５０ｎｍ〜３４０ｎｍに含まれる波長および３３０ｎｍ〜３８０ｎｍに含まれる波長を有し、その蛍光減衰定数が１ｎ秒〜１０ｎ秒に含まれ、非極性溶媒中でのその蛍光量子収率が０．２〜１（実際には、０．５〜１）に含まれる追加的一次蛍光色素分子と、
を含む押出キット用蛍光性混合物と、
を含む、キットにも関する。
【０２２１】
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、
−押出キット用蛍光性混合物は、９０モル％（より具体的には、９０．０モル％）〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、０．９モル％〜１０モル％（より具体的には、１０．０モル％）の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができ；
−押出キット用蛍光性混合物は、９６モル％（より具体的には、９６．０モル％）〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、４モル％（より具体的には、４．０モル％）〜０．９モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができる。
【０２２２】
本発明の別の特定の実施形態によれば、押出キット用蛍光性混合物は、９５．６モル％〜９９．１モル％の、ナフタレンからなる主要一次蛍光色素分子と、０．９モル％〜４．４モル％の追加的一次蛍光色素分子とを含むことができる。
【０２２３】
重合された成分は、ポリマーマトリックスと同一の化学的組成を有する。重合された成分は、ポリマーマトリックスのようなバルク形態ではなく、分散された形態、例えば、顆粒の形態であるという事実において本質的にポリマーマトリックスと異なる。
【０２２４】
ポリマーを有する即時使用可能キットは、
−重合された成分を含有する第一の区画Ｉ’’）と、
−押出キット用液体蛍光性混合物を含有する第二の区画ＩＩ’’）と、
を含むことができる。
【０２２５】
ポリマーを有する即時使用可能キットは、その代替的形態の１または複数にしたがって本明細書において定義されているとおりの二次蛍光色素分子、重合溶媒またはこれらの混合物が、ｉ）重合された成分および／またはｉｉ）押出キット用蛍光性混合物と混合されているようなキットであり得る。
【０２２６】
ポリマーを有する即時使用可能キットは、さらに、
−二次蛍光色素分子および／または重合溶媒を含有する第二の区画
も含むことができる。
【０２２７】
各キットは、所望の蛍光減衰定数を得るために、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子の間で産生されるべき混合物のチャートを与える指示書を備えることができる。
【０２２８】
本発明の重合組成物をその後製造する目的で、とりわけ、同時、別個または時間的に広がって使用する目的で、各キットの成分を組み立てることができる。
【０２２９】
ここで、添付の図面１〜８を参照しながら、例示として、限定を加えることなく、本発明の具体的な実施形態をたどる記載において本発明の他の主題、特徴および利点を明記する。
【図面の簡単な説明】
【０２３０】
【図１】図１は、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子間の割合が異なり、および二次蛍光色素分子の必要に応じた添加が異なるハイブリッド材料に対して蛍光減衰定数が測定され、また、比較のために、追加的一次蛍光色素分子を含有しない材料に対しても蛍光減衰定数が測定される表を表す。
【図２】図２Ａは、図１のデータによる追加的一次蛍光色素分子に対する主要一次蛍光色素分子のモル割合の関数としての、蛍光減衰定数中央値単指数関数τの変化を表す。図２Ａは、即時使用可能キットとともに供給される指示書に表示されるチャートを表し得る。比較として、図２Ｂは、追加的一次蛍光色素分子に対する本発明のものとは異なる主要一次蛍光色素分子のモル割合の関数としての、蛍光減衰定数中央値単指数関数τの変化を表す。
【図３】図３は、異なるプラスチックシンチレータに対するパルスプロファイル、すなわち、それらの応答における、ｎ秒で表された時間の関数としてのカウント／秒の数の変化を表す。パルス記録プロファイルが、これらのプロファイル上に重ね合わされている。
【図４】図４は、本発明のプラスチックシンチレータおよび市販の低速プラスチックシンチレータのエネルギースペクトルを表す。
【図５】図５は、結合層なしの、本発明のプラスチックシンチレーション用「フォスウィッチ」型の機器の断面図を表す。
【図６】図６は、結合層ありの、本発明のプラスチックシンチレーション用「フォスウィッチ」型の機器の断面図を表す。
【図７】図７は、図６の機器の代替的形態を表す。
【図８】被覆が設けられたシンチレーション光ファイバーの模式図を表す。
【発明を実施するための形態】
【０２３１】
特定の実施形態の説明
別段の記載がなければ、実施例は、大気圧および周囲温度で実施される。
【０２３２】
１．本発明のプラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料の製造
１．１．二次蛍光色素分子を有するプラスチックシンチレータの製造の実施例１
続いてスチレン（８０ｍＬ、すなわち、９４．７８重量％）が添加される、蛍光性分子（主要一次蛍光色素分子として５重量％（３．６２４ｇ）のナフタレン＋追加的一次蛍光色素分子として０．２重量％（１８３ｍｇ）の２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ）および二次蛍光色素分子として０．０２重量％（１５．２ｍｇ）の９，１０−ジフェニルアントラセン（ＤＰＡ））を含む液体混合物を、予め不活性アルゴン雰囲気下で乾燥された一口丸底フラスコ中に導入する。
【０２３３】
真空下低温条件下での５回の脱気後（「凍結−ポンプ−融解（ｆｒｅｅｚｅ−ｐｕｍｐ−ｔｈａｗ）」法）、周囲温度に戻した得られた重合媒体を、プラスチックシンチレータに最終的な形状を与えることができる鋳型中に注ぐ。
不活性アルゴン雰囲気下において、１４０℃で５日間、密封された鋳型を加熱した後、プラスチックシンチレータを鋳型から取り出し、精密研削し、次いで研磨した。
【０２３４】
１．２．二次蛍光色素分子を有するプラスチックシンチレータの製造の実施例２
続いてスチレン（８０ｍＬ、９４．７８重量％）が添加される、蛍光性分子（主要一次蛍光色素分子として５重量％のナフタレン（３．６２４ｇ）＋０．２重量％の２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ、１８３ｍｇ）および二次蛍光色素分子として０．０２重量％の１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン（ジメチルＰＯＰＯＰ、１５．２ｍｇ））を含む液体混合物を、予め不活性アルゴン雰囲気下で乾燥された一口丸底フラスコ中に導入する。
【０２３５】
真空下低温条件下での５回の脱気後、周囲温度に戻した得られた重合媒体を鋳型中に注ぐ。
【０２３６】
不活性アルゴン雰囲気下において、１４０℃で５日間、密封された鋳型を加熱した後、プラスチックシンチレータを鋳型から取り出し、精密研削し、次いで研磨した。
【０２３７】
１．３．架橋されたポリマーマトリックスと二次蛍光色素分子を有するプラスチックシンチレータの製造の実施例３
続いて、架橋剤として、８０重量％のスチレン（６４ｍＬ）、次いで、１４．７８重量％のジメタクリル酸１，４−ブタンジイル（１０．３ｍＬ）
が添加される、蛍光性分子（一次蛍光色素分子として５重量％のナフタレン（３．６２４ｇ）＋０．２重量％の２，５−ジフェニルオキサゾール（ＰＰＯ、１８３ｍｇ）および二次蛍光色素分子として０．０２重量％の９，１０−ジフェニルアントラセン（ＤＰＡ、１５．２ｍｇ））を含む液体混合物を、予め不活性アルゴン雰囲気下で乾燥された一口丸底フラスコ中に導入する。
【０２３８】
真空下低温条件下での５回の脱気後、周囲温度に戻した得られた重合媒体を鋳型中に注ぐ。
不活性アルゴン雰囲気下において、６５℃で１０日間、密封された鋳型を加熱した後、プラスチックシンチレータを鋳型から取り出し、精密研削し、次いで研磨した。
【０２３９】
２．一次蛍光色素分子間の可変割合を有する様々なプラスチックシンチレータの製造。
前記実施例に開示されているものと同様の製造方法にしたがって、図１の表中に明記されている特徴にしたがい、プラスチックシンチレータを製造する。
【０２４０】
プラスチックシンチレータは、ポリマーマトリックスの化学組成（Ｓｔ＝ポリスチレン；Ｓｔ／１，４＝それぞれ、５対１の２つのモノマー間での重量割合で重合される、スチレンとジメタクリル酸１，４−ブタンジイルの混合物）と主要一次蛍光色素分子（ナフタレン）：追加的一次蛍光色素分子（２，５−ジフェニルオキサゾール＝ＰＰＯ）のモル比とが異なる。各一次蛍光色素分子の重量濃度は、プラスチックシンチレータの総重量に関する百分率として示されており、したがって、残りは、当該重量百分率のポリマーマトリックス、他方の一次蛍光色素分子によって構成され、および図１の表には示されていない、二次蛍光色素分子として添加される０．０２重量％の一定濃度の９，１０−ジフェニルアントラセン（９，１０−ＤＰＡ）によっても構成される。
【０２４１】
蛍光の減衰定数τは、上記のように時間相関単一光子計数によって測定される。減衰定数τは、この事例では、一般的には、得られた値の双指数関数型の調整によって得られ、各指数成分に対する重み付け係数が括弧内に百分率として示されている。異なるプラスチックシンチレータ間での比較を容易にするために、双指数関数τは、以下の式にしたがって、中央値単指数関数τへ変換され、それに対する光パルスに関する測定の調整の質はχ二乗によって評価され、理想的にはできるだけ１に近くなるべきである。または、時間相関単一光子計数機器の市販の物品が、記録されたデータから中央値単指数関数τを自動的に計算し、実際には、双指数関数τさえ自動的に計算する。
【０２４２】
蛍光の中央値減衰定数単指数関数τは、以下の式から計算することができる。
τ中央値＝τ高速×％高速＋τ低速×％低速
【０２４３】
百分率「％高速」および「％低速」は、高速および低速減衰の各重み付けを表す。これらは、中央値減衰の可能な限り最良の記述を与えるために調整される。これらの合計は、１００％に等しい。
【０２４４】
したがって、図２Ａは、ナフタレン／ＰＰＯモル比の関数として、蛍光減衰定数中央値単指数関数τ（中央値単指数関数τ）の変化を表す。図２Ａは、追加的一次蛍光色素分子に対する主要一次蛍光色素分子のモル比の関数として、蛍光減衰定数の連続的な変化を明確に示す。この変化は、減少する指数関数の形態を有し、これは、主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子の間での相乗効果の印である。このような相乗効果の不存在下では、モル比の関数としての時定数の変化は、１００％での値と０％での値を直接結ぶ直線の形態であり、ある一次蛍光色素分子が別の一次蛍光色素分子によって単に徐々に置換されることを反映する。
【０２４５】
比較として、本発明によるナフタレン／ＰＰＯ組み合わせの図２Ａに記載の主要一次蛍光色素分子を、以下の分子構造によって示されているように、ナフタレンと同様、縮合芳香族化合物のファミリーに属する化合物であるピレンによって置き換えた。
【化４】
2021507970.tif 000006
【０２４６】
図２Ａの研究と同様にして、ピレン／ＰＰＯモル比の関数として、蛍光減衰定数中央値単指数関数τ（中央値単指数関数τ）の変化を研究する。結果は、図２Ｂによって例示されており、図２Ｂは、この変化が減少する指数関数の形態を絶対に有していないことを示している；したがて、本発明による主要一次蛍光色素分子と追加的一次蛍光色素分子の組み合わせとは異なり、ピレンとＰＰＯ間に相乗効果は存在しない。
【０２４７】
プラスチックシンチレーション測定用ハイブリッド材料を使用することの別の利点が図３によって実証されており、図３は、図中の指標によって参照された、プラスチックシンチレータに対して得られた応答パルスの種類を示す。
−高速（指標ａ）：Ｅｌｊｅｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社によって販売されている「Ｅｌｊｅｎ  ＥＪ−２００」参照シンチレータ；
−低速（指標ｂ）：Ｅｌｊｅｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社によって販売されている「Ｅｌｊｅｎ  ＥＪ−２４０」参照シンチレータ；
−ハイブリッド（指標ｃ）：本発明のハイブリッド材料を含む。
【０２４８】
使用された記録プロファイル（１０カウント／秒のノイズを有する５００ｎ秒）が、これらの３つのプラスチックシンチレータのパルス上に重ね合わされている。
【０２４９】
図３は、高速区画と低速区画を備えるフォスウィッチプラスチックシンチレータと比較した、高速区画と本発明のハイブリッド区画とを備えるフォスウィッチプラスチックシンチレータの利点を実証する。例えば、１０カウント／秒と推定される電子ノイズに関しては、ハイブリッド区画のハイブリッドパルスは、ハイブリッドパルスの振幅がより大きいことによって、低速区画の低速パルスより優れたシグナル対ノイズ比を有する。
【０２５０】
捕捉は、これらのパルスを記録するための時間窓の解放によって実施される。上に示されているように、一般に、この記録の期間は、最大の蛍光減衰定数より６〜１０倍大きくなるように選択され、この減衰定数は、各パルスについて、ナノ秒で表されたパルスの横軸上での幅に対応する。例えば、高活性の放射能源がフォスウィッチ機器に存在する場合など、計数率が高い場合には、したがって、低速区画の使用は、ずっと長い記録窓を使用することを伴い、そのため、いくつかのパルスが同じ時間窓に共存することができ（パイルアップ現象）、これらのパルスの識別が存在しない場合には、これは捕捉エラーに反映される。
【０２５１】
したがって、ハイブリッド区画のこれらの特性は、ハイブリッド区画（特に、ハイブリッド区画が最も薄い区画である場合）と高速区画とを備え、これら２つの区画の各々が、それぞれ、β粒子およびγ線を検出する「フォスウィッチ」機器を用いてγ線の環境中でβ粒子を識別するのに特に有利である。
【０２５２】
３．本発明の測定方法によるプラスチックシンチレーション中の放射性物質の定性的または定量的測定の例。
３．１．測定プロトコール。
二次蛍光色素分子がその中に取り込まれている本発明のハイブリッド材料を含むプラスチックシンチレータが、光グリスによって、電子捕捉モジュールの光検出器の機能を果たす光電子増倍管に接続されている。
【０２５３】
放射性物質への曝露後に、プラスチックシンチレータはシンチレーション光子を発し、シンチレーション光子は、高い電圧が供給される光電子増倍管によって、電気信号へ変換される。
【０２５４】
続いて、電気信号は、オシロスコープ、分光測定ソフトウェアまたは電子捕捉板を用いて捕捉され、次いで分析される。このようにして収集されたデータは、続いて、コンピュータによって処理される。
【０２５５】
この分析は、横軸上で、（出力エネルギーに由来する）チャネル、縦軸上で、カウント／秒の数に相当するエネルギースペクトルヒストグラムをもたらす。既知エネルギーのγ線放射源での較正後に、測定されるべき放射性物質のエネルギーが求められる。
【０２５６】
３．２．シンチレータを用いた定量的測定。
この測定プロトコールに基づき、６ｋＢｑに等しい４π活性の塩素３６β放射能源を用いて、定量的測定を実施する。この源をプラスチックシンチレータの上側部分に配置する。
【０２５７】
４９ｍｍの直径および３５ｍｍの高さを有する円形断面の円筒状プラスチックシンチレータ（図１の表の参照記号Ｆ３０Ｂ）は、高い電圧（Ｏｒｔｅｃ５５６モデル）が供給される光電子増倍管（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  Ｈ１９４９−５１モデル）の光電陰極へ、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ＲＴＶ１４１Ａ光グリスを用いて連結される。光電子増倍管を離れる信号は、本発明者に固有の電子基盤によって回収され、次いで、デジタル化される。この基盤は、別の同等な電子基盤（例えば、ＣＡＥＮ  ＤＴ５７３０Ｂモデル）またはオシロスコープ（例えば、Ｌｅｃｒｏｙ  Ｗａｖｅｒｕｎｎｅｒ  ６４０Ｚｉモデル）に置き換えることができる。
【０２５８】
第一の工程では、１つは［０〜２００ｋｅＶ］域、もう１つは［５００〜１．３ＭｅＶ］域でγ線を放射する２つの放射能源によって、システム（シンチレータ＋光電子増倍管）のエネルギー較正が実施される。このエネルギー較正は、コンプトン端の振幅の８０％に対応するチャネルを特定することによって実施される。例えば、コンプトン端の縦軸が１００カウント／秒に対応する場合、８０カウント／秒でのコンプトン端の下降する勾配上の横軸が、（ｋｅＶでの）コンプトン端のエネルギーをチャネルと結び付ける。
【０２５９】
第二の工程では、この較正が実施されており、塩素３６β源がプラスチックシンチレータの上面に連結されている。エネルギースペクトルの分析は、２．１ｋＢｑの読まれた活性（したがって、入射放射線の７０％が測定される固有効率）およびおよそ２５０ｋｅＶに中心を有する光電ピークを与える。
【０２６０】
得られたハイブリッドプラスチックシンチレータのエネルギースペクトルが、図４（指標（ｃ’））に表されている。比較として、得られたハイブリッドプラスチックシンチレータのエネルギースペクトルが、その測定された固有効率が５４％である低速プラスチックシンチレータ（Ｅｌｊｅｎ  ＥＪ−２４０スロー、Ｅｌｊｅｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社によって販売されている−図４中の指標（ｂ’））のエネルギースペクトルの上に重ね合わされている。
【０２６１】
４．本発明のプラスチックシンチレーション検出用機器の形状
放射線Ｒに関する縦軸に沿って、「フォスウィッチ」型の平行六面体形状のプラスチックシンチレータの断面図を表す図５および６を参照して、このような機器を記載する。したがって、別段の記載がなければ、ここに表されている機器の各パーツは、平行六面体形状である。これらの２つの図面において、同一の数字の参照番号は同じ要素を表す。
【０２６２】
４．１．結合層を有する機器。
図５によって例示されている第一の実施形態によれば、本発明のプラスチックシンチレーション検出機器Ｄは、本発明のハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されている第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１である本発明のパーツと第二の高速プラスチックシンチレータ要素２とを備える。これらの要素は、フォスウィッチシンチレータ上の入射放射線の（または入射粒子の）伝播の方向Ｒに関して、それぞれ、上流および下流に位置している。慣例的に、したがって、これらの要素は、本明細書の以下では、「上流ハイブリッドシンチレータ１」および「下流高速シンチレータ２」と表される。図５によって例示されている構成では、上流ハイブリッドシンチレータ１は、「厚い」と表記される下流高速シンチレータ２より小さい長手方向の厚さを有するので、「薄い」と表記される。これらの特徴の全てを示す本発明のプラスチックシンチレーション検出用機器は、γ線とβ粒子との改善された識別を示す。
【０２６３】
上流ハイブリッドシンチレータ１および下流高速シンチレータ２は、機器の筐体または枠を構成することができる殻８中に、必要に応じて含有される。上流ハイブリッドシンチレータ１と下流高速シンチレータ２は、結合層５を形成する光インターフェース層によって互いに付着されている。
【０２６４】
結合層５は、一般的には、上流ハイブリッドシンチレータ１および下流高速シンチレータ２とは異なる層、例えば、付着層である。しかしながら、熱機械的加圧によって互いに結合された２つのシンチレータを含むプラスチックシンチレーション検出器に関しては、結合層５は、上流ハイブリッドシンチレータ材料１および下流高速シンチレータ２の溶融から生じる中間材料から構成された層であり得る。
【０２６５】
結合層５は、発光放射線を透過する光学層であり得る。結合層５は、光学分野で通常使用される、グリス、接着剤、ジェル、光セメント、弾性化合物またはシリコーン化合物から選択される結合物質から構成され得る。このような物質は、下流シンチレータを離れる光放射を通過させることができる。
【０２６６】
光検出器３（例えば、光電子増倍管など）は、光インターフェース層６によって、下流高速シンチレータ２に付着されている。光検出器３は、電離粒子または電離放射線のシンチレータ１および２との接触によって生じる放射線発光放射を収集することが可能である。
【０２６７】
まず、検出されるべき伝播Ｒの方向にしたがう入射放射線を受容する上流ハイブリッドシンチレータ１の面は、この場合には薄い金属層４で被覆されている。この金属層４は、上流シンチレータを光から隔離することによって、周囲の光も上流シンチレータと接触することを防ぎながら、入射放射線（または入射粒子）と接触する入口窓を構成する。上流および下流シンチレータの側面は、例えば、アルミニウム（アルミニウム処理されたマイラー、アルミニウム紙など）を含む反射物質から構成される、または、例えば、テフロン、酸化チタンＴｉＯ２を基礎とする塗料、酸化マグネシウムＭｇＯを基礎とする塗料またはＭｉｌｌｉｐｏｒｅろ紙を含む散乱物質から構成される光反射器または拡散器７で被覆されている。
【０２６８】
４．２．結合層を有しない機器。
図６によって例示されている第二の実施形態によれば、本発明のプラスチックシンチレーション検出機器Ｄは、文献国際公開第２０１３０７６２７９号［参考文献１１］に記載されているとおりの構造を有する。したがって、本発明のプラスチックシンチレーション検出機器Ｄは、図５に記載されている光インターフェース層５などの結合層を備えていない。本発明の結合層を有しないプラスチックシンチレーション検出用機器は、それにもかからず、本発明のハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成された第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素を含む点で、参考文献［８］に記載されているものとは異なる。
【０２６９】
図６によって例示されている結合層を有しない本発明のプラスチックシンチレーション検出機器Ｄは、本発明のハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されている第一のハイブリッドプラスチックシンチレータ要素１と第二の高速プラスチックシンチレータ要素２とを備える。これらの要素は、フォスウィッチシンチレータ上の入射放射線の（または入射粒子の）伝播の方向Ｒに関して、それぞれ、上流および下流に位置している。図５によって例示されている構成では、上流ハイブリッドシンチレータ１は、「厚い」と言われる下流高速シンチレータ２より小さい長手方向の厚さを有するので、「薄い」と言われる。これらの特徴の全てを示す本発明のプラスチックシンチレーション検出用機器は、γ線とβ粒子との改善された識別を示す。
【０２７０】
上流ハイブリッドシンチレータ１および下流高速シンチレータ２は、直接接触しており、自己連結過程によって互いに付着されている。この連結過程において、第一の架橋されたプラスチックシンチレータが調製され、次いで、重合される。この第一の固体調合後に、第二のシンチレータを製造するために蛍光混合物を含有するモノマー溶液を第一のシンチレータ上に注ぎ、続いて、この組立品を加熱する。
【０２７１】
シンチレータ１および２は、機器の筐体または枠を構成することができる殻８中に、必要に応じて含有される。
【０２７２】
光検出器３（例えば、光電子増倍管など）は、光インターフェース層６によって、下流高速シンチレータ２に付着されている。光検出器３は、電離粒子または電離放射線のシンチレータ１および２との接触によって生じる放射線発光放射を収集することが可能である。
【０２７３】
まず、検出されるべき伝播Ｒの方向にしたがう入射放射線（または入射粒子）を受容する上流ハイブリッドシンチレータ１の面は、光不透過層９で被覆されている。この不透過層９は、周囲の光の上流シンチレータとの接触を制限しながら、入射放射線が接触する入口窓を構成する。
【０２７４】
上流および下流シンチレータの側面は、光反射器または拡散器７で被覆されている。光不透過層９は、β線およびγ線の通過に対して透過性である。光不透過層９は、例えば、マイラーなどの不透過物質から構成されている。
【０２７５】
上に示されているように、上流ハイブリッドシンチレータ１は、下流高速シンチレータ２より小さな厚さを有することができる。このような構成は、図７に表されている。
【０２７６】
４．３．シンチレーション光ファイバー。
図８は、円筒断面のシンチレーション光ファイバー１０を表す。シンチレーション光ファイバー１０は、本発明のハイブリッド材料から完全にまたは部分的に構成されたポリマーファイバー１１を備える。ファイバーの内側コアを構成するポリマーファイバー１１は、ポリマーファイバーを被覆し、被覆材料から完全にまたは部分的に構成された被覆１２で被覆されている。
【０２７７】
本発明は、記載および表現された実施形態に限定されず、当業者であれば、数多くの代替的形態および改変に関する自己の一般的な知識を用いて、それらを組み合わせる方法およびそれらに寄与する方法を知悉しているであろう。
【０２７８】
本発明は、シンチレータが使用される分野、特に：
−例えば、製造中にパーツの物理的パラメータを測定するために、材料の非破壊的検査のために、敷地の入り口および出口地点での放射能のモニタリングのために、および放射性廃棄物のモニタリングのために、産業分野において、
−例えば、土壌の天然放射能の評価のために、地球物理学の分野において、
−基礎物理学、特に核物理学の分野において、
−例えば、重要なインフラの安全性、移動する物（荷物、コンテナ、乗り物など）のモニタリングのために、ならびに産業部門、原子力部門および医学部門の労働者を放射線から保護するために、物および人の安全の分野において、
−医療用画像化の分野において、
適用可能である。
【０２７９】
（参考文献）
[1] Moser, S.W.; Harder, W.F.; Hurlbut, C.R.; Kusner, M.R., “Principles and practice of plastic scintillator design”, Radiat. Phys. Chem., 1993, vol. 41, No. l/2, 31-36.
[2] Bertrand, G.H.V.; Hamel, M.; Sguerra, F., “Current status on plastic scintillators modifications”, Chem. Eur. J., 2014, 20, 15660-15685.
[3] Wilkinson, D.H., “The Phoswich-A Multiple Phosphor”, Rev. Sci. Instrum., 1952, 23, 414-417.
[4] M. Wahl, “Time-Correlated Single Photon Counting”, Technical instructions from PicoQuant, 2014.
[5] D.V. O’Connor, D. Phillips, Time Correlated Single Photon Counting, Academic Press, New York, 1984, pages 25 to 34.
[6] Rohwer, L.S., Martin, J.E., “Measuring the absolute quantum efficiency of luminescent materials”, J. Lumin., 2005, 115, pages 77-90.
[7] Velapoli, R.A.; Mielenz, K.D.,  “A Fluorescence Standard Reference Material: Quinine Sulfate Dihydrate”, Appl. Opt., 1981, 20, 1718.
[8] WO 2013076281.
[9] Techniques de l’ingenieur, Extrusion-extrusion monovis (partie 1), Reference AM3650, publication of 2002.
[10] Techniques de l'ingenieur, Mesures de radioactivite par scintillation liquide, Reference p2552, publication of 10/03/2004.
[11] WO 2013076279.
【図１】
2021507970.tif 000007
【図２Ａ】
2021507970.tif 000008
【図２Ｂ】
2021507970.tif 000009
【図３】
2021507970.tif 000010
【図４】
2021507970.tif 000011
【図５】
2021507970.tif 000012
【図６】
2021507970.tif 000013
【図７】
2021507970.tif 000014
【図８】
2021507970.tif 000015
【国際調査報告】
2021507970.tif 000016
2021507970.tif 000017
2021507970.tif 000018
2021507970.tif 000019
2021507970.tif 000020
2021507970.tif 000021
2021507970.tif 000022