(57)【要約】  ナノ複合体ブレンドは、金属酸化物ナノ粒子と、少なくとも２つの（メタ）アクリル酸ポリマーを含み、ナノ粒子がカルボン酸シランで表面改質されており、（メタ）アクリル酸ポリマーが少なくとも部分的に中和されている。本組成物は透明であり、非常に高いナノ粒子添加量に至るまでの高い透過率及び低ヘイズを有する。本組成物はまた、耐衝撃性及び引張弾性率の改善された機械的特性を示す。
2021533226.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
式１
【化１】
2021533226.tif 000017
（式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、
Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）
のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、
を含む、ナノ複合体ブレンド。
【請求項２】
前記第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、それぞれ、エチレン、プロピレン、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルカリル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１つの追加のモノマーを含むコポリマーを含む、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項３】
前記第１及び第２の（メタ）アクリルポリマーが、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、亜鉛カチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオン、アルミニウムカチオン、又はこれらの組み合わせで少なくとも部分的に中和されている、請求項２に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項４】
前記第１及び第２のコポリマー中の（メタ）アクリルモノマーが、少なくとも１４重量％の量で存在する、請求項２に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項５】
前記第１及び前記第２のコポリマー中の（メタ）アクリル酸モノマーの差が、６重量％未満である、請求項４に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項６】
前記表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１〜７０重量％である、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項７】
前記表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１００ナノメートルの平均直径を有する、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項８】
前記表面改質金属酸化物ナノ粒子が、ケイ素、チタン、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛、スズ、セリウム、イットリウム、インジウム、アンチモンの金属酸化物、又はこれらの混合の金属酸化物の表面改質ナノ粒子を含む、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項９】
前記表面改質金属酸化物ナノ粒子が、表面改質シリカ粒子を含む、請求項８に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１０】
前記第１及び第２のコポリマーのうちの少なくとも１つにおいて、前記追加のモノマーが、エチレン又はプロピレンを含む、請求項２に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１１】
前記第１及び第２のコポリマーのうちの少なくとも１つが、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーを更に含む、請求項１０に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１２】
前記カルボン酸シランが、有機酸無水物とアミノアルキルトリアルコキシシランとの反応によって生成される、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１３】
有機酸シランが、無水コハク酸である、請求項１２に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１４】
前記アミノアルキルトリアルコキシシランが、３−アミノプロピルトリメトキシシランである、請求項１２に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１５】
前記ナノ複合体が、フィルム、シート、フィラメント、粒子、ペレット、フレーク、又は成形品の形態の物品を構成する、請求項１に記載のナノ複合体ブレンド。
【請求項１６】
少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を備えた光学フィルム物品であって、前記ポリマーナノ複合体ブレンドが、
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
式１
【化２】
2021533226.tif 000018
（式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、
Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）
のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、
を含む、光学フィルム物品。
【請求項１７】
前記光学フィルム物品が、可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、折り畳み可能、又は成形可能である、請求項１６に記載の光学フィルム物品。
【請求項１８】
前記光学フィルム物品が、多層光学フィルム物品である、請求項１６に記載の光学フィルム物品。
【請求項１９】
前記多層光学フィルム物品が、透明な機能性コーティング層、透明接着剤層、及び１つ以上の取り外し可能な層を含む、少なくとも１つの追加の層を更に含む、請求項１８に記載の光学フィルム物品。
【請求項２０】
前記透明な機能性コーティングが、ハードコート層、導電層、バリア層、微細構造層、スリップ剤層、グレア防止層、反射防止層、指紋防止層、又はスパークル防止層を備える、請求項１９に記載の光学フィルム物品。
【請求項２１】
前記光学フィルム物品が、光学的に透明である、請求項１６に記載の光学フィルム物品。
【請求項２２】
ディスプレイデバイスと、
前記ディスプレイデバイスの表面と接触している光学フィルム物品を含む光学物品であって、前記光学フィルム物品が、少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を備える可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、折り畳み可能、又は成形可能な光学フィルムを備えており、前記ポリマーナノ複合体ブレンドが、
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、
式１
【化３】
2021533226.tif 000019
（式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、
Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）
のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、
を含む、光学物品。
【請求項２３】
前記光学物品が、成形された光学フィルム物品を有するディスプレイデバイスを備え、前記成形された光学フィルム物品が、型成形された光学フィルム物品である、請求項２２に記載の光学物品。
【請求項２４】
ナノ複合体ブレンドを調製することを含む光学物品の作製方法であって、ナノ複合体ブレンドを調製することが、
（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、前記金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、
（ｂ）第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、前記（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、
（ｃ）前記（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、
（ｄ）前記（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、
（ｅ）前記乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）並びに第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーを溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、前記金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、前記（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、
を含む、方法。
【請求項２５】
ナノ複合体ブレンドを調製することを含む光学物品の作製方法であって、ナノ複合体ブレンドを調製することが、
（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、前記金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、
（ｂ）第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、前記第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、
（ｃ）前記（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子と第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、
（ｄ）前記（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、
（ｅ）前記乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）を溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、前記金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、前記第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、
を含む、方法。
【請求項２６】
前記形成されたナノ複合体ブレンドが、光学フィルムを構成する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
前記形成されたナノ複合体ブレンドの光学フィルムが、光学的に透明であり、名目上無色である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記形成されたナノ複合体ブレンドの光学フィルムが、８５％を超える視感透過率、及び１０％未満のヘイズ値を有する、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリマーブレンド及び表面改質ナノ粒子の透明ナノ複合体、及びこれらの透明ナノ複合体ブレンドで調製された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ及び電子デバイスは進化し、湾曲される、曲げられる、又は折り畳まれるようになり、新たなユーザーエクスペリエンスをもたらしている。これらのデバイスアーキテクチャは、例えば、フレキシブル有機発光ダイオード（organic light emitting diodes、ＯＬＥＤ）、プラスチック液晶ディスプレイ（liquid crystal displays、ＬＣＤ）などを含み得る。
【０００３】
このようなフレキシブルディスプレイを実現するため、かつディスプレイの要素を保護するため、フレキシブルカバーシート又はフレキシブルウィンドウフィルムが、従来のガラスカバーシートに取って代わる。このフレキシブルカバーシートは、高い可視光透過率、低いヘイズ、ディスプレイデバイスに含まれる要素を保護するための優れた引っかき耐性及び耐穿孔性などのいくつかの設計パラメータを有する。いくつかの場合には、フレキシブルカバーシートは、目視可能な損傷を生じることなく、小さい曲げ半径（約５ｍｍ以下）での数千回もの折り畳み動作に耐えなくてはならないこともある。他の場合には、フレキシブルカバーシートは、高温高湿で曲げられた後に、折り目を残すことなく広がることができなくてはならない。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、ポリマーと表面改質ナノ粒子との透明ナノ複合体ブレンド、光学フィルム物品、及びこれらの透明ナノ複合体ブレンドで調製された光学物品、並びに光学物品の調製方法に関する。
【０００５】
いくつかの実施形態では、ナノ複合体ブレンドは、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーであって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、混和性であり、少なくとも部分的に中和されている、少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、式１
【化１】
2021533226.tif 000003
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含む。
【０００６】
光学フィルム物品も開示される。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を備えており、ポリマーナノ複合体ブレンドは、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含み、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは、混和性であり、少なくとも部分的に中和されており、表面改質金属酸化物ナノ粒子は、式１
【化２】
2021533226.tif 000004
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、多層物品である。
【０００７】
光学物品も開示される。いくつかの実施形態では、光学物品は、ディスプレイデバイスと、ディスプレイデバイスの表面と接触している光学フィルム物品とを備える。光学フィルム物品は、可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、折り畳み可能、又は成形可能な光学フィルムを備える。光学フィルム物品は上述されている。
【０００８】
また、光学物品を作製する方法も開示する。光学物品の作製方法は、ナノ複合体ブレンドを調製することを含み、ナノ複合体ブレンドを調製することが、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、（ｂ）第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、（ｅ）乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）並びに第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーを溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、を含む。
【０００９】
光学物品を作製するいくつかの実施形態では、この方法は、ナノ複合体ブレンドを調製することを含み、ナノ複合体ブレンドを調製することが、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、（ｅ）乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）を溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、を含む。
【００１０】
いくつかの実施形態では、ナノ複合体ブレンドは、上記のような光学フィルム物品の形態であり、光学フィルム物品は、ディスプレイデバイスの表面に接触させて、上記のような光学物品を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
本出願は、添付の図面と共に、本開示の様々な実施形態についての以下の詳細な説明を考慮することにより、より完全に理解され得る。
【図１】本開示の例示的なフレキシブル光学フィルムの概略側面図である。
【図２】本開示の別の例示的なフレキシブル光学フィルムの概略側面図である。
【図３】本開示の別の例示的なフレキシブル光学フィルムの概略側面図である。
【図４】本開示の別の例示的なフレキシブル光学フィルムの概略側面図である。
【図５】本開示の物品を形成する光学ディスプレイ上の例示的なフレキシブル光学フィルムの概略側面図である。
【図６】本開示の物品を形成する光学ディスプレイ上の別の例示的な光学フィルムの概略側面図である。
【図７】本開示の例示的なフレキシブル光学フィルムを含む例示的な折り畳み物品の概略斜視図である。
【００１２】
以下の例示された実施形態の説明においては、本開示を実施することが可能な様々な実施形態を実例として示す添付の図面を参照する。本開示の範囲から逸脱することなく実施形態を利用することが可能であり、構造上の変更が行われ得る点は理解されるべきである。これらの図は、必ずしも一定の比率の縮尺ではない。図面で使用されている同様の番号は、同様の構成要素を示す。しかし、特定の図中にある構成要素を示す数字の使用は、同じ数字を付した別の図中の構成要素を限定することを意図するものではないことが理解されよう。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
多種多様な基材が、比較的剛性である光学物品に使用される。これらの基材の中には、ガラス板のような材料、ポリカーボネート及びポリメチルメタクリレート板などのポリマー板のような材料がある。これらの剛性基材は、剛性であり、広範囲の新たな光学デバイスにおいて使用するのに十分にフレキシブルではないため、望ましい光透過性を有することができる。
【００１４】
最先端のディスプレイ技術は、現在の平面パネル型ディスプレイ電子機器の剛性ガラス溶体が実行不可能である、屈曲可能であり、巻き取り可能であり、更に折り畳み可能であるフレキシブルディスプレイを想定している。ディスプレイはまた、型成形に適した三次元形状で登場している。プラスチックは型成形可能であるが、剛性ガラスは型成形可能ではない。ディスプレイ技術におけるこれらの進化を実現するために、新しいディスプレイ材料が必要とされる。
【００１５】
新しいディスプレイ材料は、高い可視光透過率及び低いヘイズ、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性などのガラスの歴史的利益を提供しなければならず、並びに小さな曲げ半径の周りに折り畳むなどの可撓性の新たな要求を、及び特性を劣化させることなく数百ないし数千もの折り畳み動作に耐える能力を満たさなければならない。イオン性エラストマーは、高い可視透過率及び低いヘイズ、耐薬品性、及び可撓性などの所望の特性のいくつかを有する。プラスチックであるイオン性エラストマーはまた、三次元形状に型成形可能であるガラスを超える付加的な利点を有する。しかしながら、これらのイオン性エラストマーポリマーは、必要な機械的特徴又は耐摩耗性、耐衝撃性、引張弾性率などを欠く。
【００１６】
粒子状充填剤は、機械的特性を改善するためにポリマーに組み込まれている。しかしながら、市販の充填ポリマーの大部分は不透明であり、したがって光学物品での使用には不適切である。加えて、剛性粒子状充填剤は、それらが組み合わされたポリマーの可撓性特性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００１７】
改質特性を提供するための１つの技術は、ポリマー材料をブレンドすることである。このアプローチは、可撓性などの１つの特性を改善するためのブレンドの調製が、光学特性などの他の特性に悪影響を及ぼす可能性があるため、問題となり得る。これは、ポリマーブレンドの大部分が少なくともある程度の不混和性を有するため、光学特性に特に当てはまる。混和性の欠如は、可視光透過率、ヘイズ、及び透明度などの光学特性に劇的に影響を及ぼし得る。同じ又は類似のモノマー組成を有するポリマーであっても、例えば、ポリマーが異なる分枝度を有する場合、不混和性であり得る。したがって、ポリマー組成物を別のポリマーとブレンドすることによるポリマー組成物の改質は、類似しているように見えるポリマーであっても、特にブレンドされた組成物が必要な光学特性を有する場合には、容易なことではない。
【００１８】
本開示のナノ複合体ブレンドは、可撓性、光透過性、及び改善された機械的特性の相反する目標を達成する。「ポリマーナノ複合体ブレンド」と呼ばれる場合がある本開示のナノ複合体ブレンドは、少なくとも２つのポリマーと表面改質ナノ粒子充填剤とのブレンドであるマトリックスを含む。
【００１９】
本開示のナノ複合体ブレンドは、ナノメートル範囲内の平均直径を有する粒子である金属酸化物ナノ粒子を利用する。これらの粒子は、ナノ複合体ブレンドに改善された機械的特性をもたらし、それらは小さいサイズのため、ナノ粒子は可視光を散乱させない。ナノ粒子は、ポリマーとの相溶性を達成して、劣った光学特性につながるポリマーナノ複合体ブレンド中のナノ粒子の弱凝集（agglomeration）又は強凝集（aggregation）を回避するために、ナノ粒子を表面改質することができる。表面改質剤は、カルボン酸官能性シランである。理論に束縛されるものではないが、表面改質剤上の酸官能基は、粒子とブレンドの酸官能性（メタ）アクリルポリマーとの相溶性を改善すると考えられる。表面改質ナノ粒子上の酸官能基の一部は、（メタ）アクリルポリマー上の酸官能基の少なくとも一部のように中和されてもよい。
【００２０】
溶融処理可能かつ光学的に透明であるナノ複合体ブレンド組成物が本明細書に開示される。これらのナノ複合体ブレンド組成物は、広範囲の物品を形成するために使用することができる。ナノ複合体ブレンド組成物は、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含み、表面改質金属酸化物ナノ粒子は、カルボン酸官能性シラン表面改質剤で表面改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは混和性であり、少なくとも部分的に中和されている。また、これらのナノ複合体ブレンド組成物を含有する物品、並びにこれらのナノ複合体ブレンド組成物を調製及び使用する方法も本明細書で開示される。
【００２１】
別途指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で用いる構造寸法、量、及び物理的特性を表す全ての数は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解するものとする。したがって、特に反対の指示がない限り、上記明細書及び添付の特許請求の範囲に記載されている数値パラメータは、本明細書で開示される教示を利用して当業者が得ようとする所望の特性に応じて変動し得る近似値である。端点による数値範囲の記載には、その範囲内に包含される全ての数（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。
【００２２】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容が別途明示していない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。例えば、「層」についての言及は、１つ又は２つ以上の層を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、用語「又は」は、内容が別途明示していない限り、「及び／又は」を含む意味で通常用いられる。
【００２３】
本明細書で使用するとき、用語「隣接する」は、別の層に近接している２つの層を指す。隣接する層は互いに直接接触していてもよく、又は介在層があってもよい。隣接する層同士の間にはなにもない空間は存在しない。
【００２４】
本明細書で使用するとき、用語「ディスプレイフィルム」、「保護層」、「保護ディスプレイフィルム」、「ウィンドウフィルム」、「カバーシート」、及び「カバーウィンドウフィルム」は、互換的に使用される。
【００２５】
用語「Ｔｇ」及び「ガラス転移温度」は、互換的に使用され、用語「Ｔｍ」及び「溶融温度」は、同様に互換的に使用される。測定する場合、Ｔｇ又はＴｍ値は、別途指示がない限り、１０℃／分の走査速度で示差走査熱量測定法（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）によって測定される。典型的には、コポリマーのＴｇ値は、測定しないが、当業者が理解するように、それらのモノマーから調製されたホモポリマーについてモノマー供給者によって提供されるＴｇ値を用いて、周知のＦｏｘ式を用いて計算する。
【００２６】
用語「室温」及び「周囲温度」は、互換的に使用され、それらの従来の意味、すなわち２０〜２５℃の温度を有する。
【００２７】
用語「（メタ）アクリル」及び「（メタ）アクリレート」は、アクリル酸又はメタクリル酸のポリマー及びモノマー、並びにアクリル酸又はメタクリル酸のアルコールエステルを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマー並びにポリマーは、本明細書で「（メタ）アクリレート」又は「（メタ）アクリル」と総称される。本明細書に（メタ）アクリル又は（メタ）アクリレートとして記載されるポリマー及びコポリマーは、追加のエチレン性不飽和モノマーを含有してもよい。
【００２８】
用語「フリーラジカル重合可能」及び「エチレン性不飽和」は、互換的に使用され、フリーラジカル重合機構を介して重合できる炭素−炭素二重結合を含有する反応性基を指す。
【００２９】
用語「ポリマー」は、本明細書において、化学における一般的な使用法と一致して使用される。ポリマーは、多くの繰り返しサブユニットから構成される巨大分子である。用語ポリマーは、ホモポリマー、すなわち、１種のモノマーから形成されるポリマー、及びポリマーが２つ以上の共重合性モノマーから形成されるコポリマーを包含する。
【００３０】
用語「混和性の」又は「混和性」は、可視光（約４００〜約７００ｎｍの波長）の有意な散乱を生成するのに十分大きい相分離マイクロドメインを形成するために少なくとも２つのポリマーのブレンドが相分離しないような互いに相溶性の少なくとも２つのポリマーを指す。
【００３１】
用語「不混和性の」又は「不混和性」は、許容できないヘイズをもたらす、可視光（約４００〜約７００ｎｍの波長）の有意な散乱を生成するのに十分大きい相分離マイクロドメインを形成するために少なくとも２つのポリマーのブレンドが相分離するような互いに非相溶性の少なくとも２つのポリマーを指す。
【００３２】
用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンのラジカルである一価の基を指す。アルキルは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられる。
【００３３】
用語「アルコキシ」は、−ＯＲ型の一価の基を指し、式中、Ｒはアルキル基である。
【００３４】
用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環に接続している又は縮合している、１〜５個の環を有し得る。その他の環状構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。
【００３５】
用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基を指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。アルキレンは、多くの場合、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一の炭素原子上にあってもよく（すなわち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上にあってもよい。
【００３６】
用語「ヘテロアルキレン」は、チオ、オキシ、又は−ＮＲ−（式中、Ｒはアルキルである）によって接続された、少なくとも２つのアルキレン基を含む、二価の基を指す。ヘテロアルキレンは、直鎖状であるか、分枝状であるか、環状であるか、アルキル基によって置換されているか、又はこれらの組み合わせであってもよい。一部のヘテロアルキレンは、ヘテロ原子が酸素であるポリオキシアルキレン、例えば、
−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２−などである。
【００３７】
用語「アリーレン」は、炭素環でありかつ芳香族である二価の基を指す。この基は、接続しているか、縮合しているか、又はこれらの組み合わせである、１〜５個の環を有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態では、アリーレン基は、最大５個の環、最大４個の環、最大３個の環、最大２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。
【００３８】
用語「ヘテロアリーレン」は、炭素環であり、芳香族であり、かつヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、又はフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素などのハロゲンなどを含有する二価の基を指す。
【００３９】
用語「アラルキレン」は、式、−Ｒａ−Ａｒａ−［式中、Ｒａはアルキレンであり、Ａｒａはアリーレンである（すなわち、アルキレンがアリーレンに結合している）］の二価の基を指す。
【００４０】
用語「アルカリル」は、式、−Ｒａ−Ａｒａ−［式中、Ｒａはアルキレンであり、Ａｒａはアリールである（すなわち、アルキレンがアリールに結合している）］の一価の基を指す。
【００４１】
別途指示がない限り、「光学的に透明」とは、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率を有する層、フィルム、又は物品を指す。典型的には、光学的に透明な層、フィルム、又は物品は、少なくとも８０％の視感透過率及び１０％以下のヘイズ値を有する。
【００４２】
別途指示がない限り、「光学的にクリアー」とは、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率を有し、低いヘイズを呈する、層、フィルム、又は物品を指す。典型的には、光学的にクリアーな層、フィルム、又は物品は、少なくとも８０％、多くの場合少なくとも９０％の可視光透過率値、及び５％以下、４％以下、多くの場合３％以下のヘイズ値を有する。視感透過率及びヘイズは、実施例セクションに記載の技術を使用して測定することができる。
【００４３】
本明細書で使用するとき、用語「名目上無色」は、ｂ＊値が５未満又は３未満である、黄色指数上で概ね無彩色である組成物を指す。
【００４４】
本明細書で使用するとき、「分散液」は、水中に分散された１つ以上の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーを指し、１つ以上の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは、少なくとも部分的に中和されている。
【００４５】
本明細書で使用するとき、「ナノ分散液」は、金属酸化物ナノ粒子の液体コロイド状分散液を指し、液体媒体は、水、有機溶媒、又はこれらの組み合わせであり、ナノ分散液は、１つ以上の（メタ）アクリル酸ポリマー又はコポリマーを含んでもよく、又は含まなくてもよい。
【００４６】
本明細書で使用するとき、用語「ナノ複合体」及び「ポリマーナノ複合体」は互換的に使用され、金属酸化物ナノ粒子が中に分散されたポリマーマトリックスを含む組成物を指す。
【００４７】
本明細書で使用するとき、用語「ナノ複合体ブレンド」及び「ポリマーナノ複合体ブレンド」は、互換的に使用され、金属酸化物ナノ粒子が中に分散された少なくとも２つのポリマーのポリマーマトリックスを含む組成物を指す。
【００４８】
本明細書で使用するとき、「表面改質ナノ粒子」は、化学的に変更されていない表面を有する金属酸化物ナノ粒子を指す。コロイド状シリカの場合、未改質ナノ粒子表面は、主にシラノール基、Ｓｉ−ＯＨである。
【００４９】
本明細書で使用するとき、「表面改質ナノ粒子」は、化学的に変更された、又は表面改質されている表面を有する金属酸化物ナノ粒子を指す。
【００５０】
本明細書で使用するとき、「シリカ」は、非晶質二酸化ケイ素を指す。
【００５１】
本明細書で使用するとき、「接着剤」は、２つの被着体を一緒に接着するのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧性接着剤及び熱活性化接着剤である。
【００５２】
感圧性接着剤組成物は、以下：（１）強力粘着性及び持続的粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体を繋ぎ止める十分な能力、並びに（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な凝集力を含む特性を保有することが、当業者には周知である。感圧接着剤として十分に機能することがわかっている材料は、所望のバランスの粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力をもたらすのに必要な粘弾性特性を呈するように設計かつ配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。
【００５３】
熱活性化接着剤は、室温で非粘着性であるが、高温で粘着性になり、基材に結合できるようになる。これら接着剤は通常、室温より高いＴｇ又はＴｍを有する。温度がＴｇ又はＴｍより高くなったとき、貯蔵弾性率は通常低下し、接着剤は粘着性になる。
【００５４】
少なくとも２つの異なる（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含み、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、酸官能性シラン表面改質剤で表面改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが混和性であり、少なくとも部分的に中和されている、ナノ複合体ブレンド組成物が、本明細書に開示される。典型的には、ナノ複合体ブレンド組成物は溶融処理可能であり、光学的に透明である。溶融処理可能とは、組成物が溶融処理可能であること、すなわち、組成物を加熱し、分解を引き起こすことなく流動させることができることを意味する。溶融処理可能であることは、組成物が溶融処理されたことを意味せず、決して処理工程を示すものではない。
【００５５】
広範な（メタ）アクリルポリマー及びコポリマーが、本開示のナノ複合体ブレンド組成物での使用に好適である。上述のように、ブレンドは、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーを含む。（メタ）アクリルポリマー及びコポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸モノマーを含む。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマーを含む。他の実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、酸官能性である少なくとも１つの（メタ）アクリルモノマーと、酸官能性ではない（メタ）アクリレートである少なくとも１つのモノマーとのコポリマーである。更に、（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル及び（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な他の非（メタ）アクリレートモノマーを含有することができる。コポリマーは、フリーラジカル重合技術を使用して重合又は共重合によって形成することができる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸と少なくとも１つのコモノマーとを含有するコポリマーを含む。広範なコモノマーが好適である。好適なコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルカリル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及び一酸化炭素が挙げられる。
【００５６】
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも追加のモノマーとのコポリマーを含む。典型的には、（メタ）アクリル酸モノマーは、１４重量％以上の量で存在する。典型的には、ナノ複合体ブレンド中の（メタ）アクリルコポリマーの（メタ）アクリル酸モノマーの差は、６重量％以下である。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの追加のモノマーは、エチレン、プロピレン、又はエチレンとプロピレンとの組み合わせである。他の実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸と、エチレン、プロピレン又はエチレンとプロピレンとの組み合わせと、少なくとも１つの第３のモノマーとのコポリマーを含む。一般に、第３のモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む。好適なアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート及びメチルメタクリレートが挙げられる。
【００５７】
（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの広範囲のブレンドが好適である。好適なブレンドの例としては、アクリル酸又はメタクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも１つの追加のモノマーとのコポリマーとのブレンドが挙げられる。他の例としては、アクリル酸又はメタクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも２つの追加のモノマーとのコポリマーとのブレンドが挙げられる。いくつかの実施形態では、ブレンドは、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも１つの追加のモノマーとのコポリマーと、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも１つの追加のモノマーとの異なるコポリマーとを含む。更に他の実施形態は、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも１つの追加のモノマーとのコポリマーと、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも２つの追加のモノマーのコポリマーとのブレンドを含む。加えて、ブレンドはまた、アクリル酸又はメタクリル酸と少なくとも２つの追加のモノマーとの異なるコポリマーを含み得る。
【００５８】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のコポリマー中の（メタ）アクリル酸モノマーの含有量の差は、６重量％未満である。モノマー含有量の類似性は、ポリマーの相溶性を助ける。
【００５９】
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは、少なくとも部分的に中和されている。これは、カルボン酸基のプロトンがカチオン、典型的には金属カチオンで置き換えられることを意味する。一価、二価、及びより高い価数のカチオンが好適である。好適なカチオンの例としては、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、亜鉛カチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオン、及びアルミニウムカチオンが挙げられる。カチオンの組み合わせもまた、用いることができる。
【００６０】
好適なエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からのＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのＮＵＣＲＥＬ  ９６０、Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ（Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ）からのＥＳＣＯＲ  ５２００、及びＨｏｎｅｙｗｅｌｌ（Ｍｏｒｒｉｓ  Ｐｌａｉｎｓ，ＮＪ）からのＡＣ−５１８０などの市販の供給源から得ることができる。部分的に中和されたエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーの好適な水性分散液は、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）からのＭＩＣＨＥＭ  ＰＲＩＭＥ  ４９９０Ｒなどの市販の供給源から得ることができる。好適な部分的に中和されたエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのＳＵＲＬＹＮ  １７０６、１７０７、７９４０、９０２０、９１２０、及びＰＣ−３５０、並びにＨＰＦ  １０００が挙げられる、市販の供給源から得ることができる。
【００６１】
広範囲の金属酸化物ナノ粒子が好適である。好適な金属酸化物ナノ粒子の例としては、ケイ素（ケイ素は半金属（metalloid）であると考えられ、したがって金属酸化物のリストに含まれる）、チタン、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛、スズ、セリウム、イットリウム、インジウム、アンチモンの金属酸化物、又はこれらの混合の金属酸化物が挙げられる。より望ましい金属酸化物ナノ粒子の中でも、ケイ素、すなわちシリカナノ粒子のものである。
【００６２】
このような粒子のサイズは、顕著な可視光散乱を回避するように選択される。表面改質金属酸化物ナノ粒子は、１ｎｍ（ナノメートル）超かつ２００ｎｍ未満の（例えば、会合していない）一次粒子サイズ又は会合した粒子サイズを有する粒子であり得る。いくつかの実施形態では、粒子サイズは、４ｎｍ超、５ｎｍ超、１０ｎｍ超、又は２０ｎｍ超である。いくつかの実施形態では、粒子サイズは、１９０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、７５ｎｍ未満、又は５０ｎｍ未満である。典型的には、ナノ粒子は、４〜１９０ｎｍ、４〜１００ｎｍ、４〜７５ｎｍ、１０〜５０ｎｍ、又は２０〜５０ｎｍの範囲のサイズを有する。ナノ粒子は非会合であることが望ましい。粒子サイズは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるなどの多種多様な方法で測定することができる。典型的には、市販の金属酸化物ナノ粒子は、列挙された粒子サイズ又は粒径範囲で供給される。
【００６３】
ナノ粒子は、ポリマーマトリックス材料との相溶性を改善し、ナノ粒子の非会合、非弱凝集、非強凝集、又はこれらの組み合わせを維持するように表面改質される。表面改質ナノ粒子を生成するために使用される表面改質は、少なくとも１つの酸官能性シラン表面改質剤を含む。酸官能性シラン表面改質剤は、一般式１、
【化３】
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（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択される）を有する。基Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である。アミド含有基としては、−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｂ−の種の基（式中、ａ及びｂは、１以上の整数であり、（ＣＯ）はカルボニル基Ｃ＝Ｏである）を含む。いくつかの実施形態では、Ａは、１〜３個の炭素原子を有するアルキレン基である。
【００６４】
酸官能性シランは市販され得るが、本開示の一態様は、式１のカルボン酸官能性シランの合成を含む。以下に示す合成スキームに加えて、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）などの市販の供給源から得ることができる、（３−トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物などの無水物官能性シランを使用して、酸官能性シラン表面改質剤を調製することができる。
【００６５】
本開示の一実施形態では、溶液は、第１の有機溶媒中に溶解された有機酸無水物から調製される。第２の溶液は、第２の有機溶媒中のアミノシランから調製される。２つの溶液を組み合わせる。組み合わせた溶液を好適な温度及び持続時間で連続的に撹拌して、式１のカルボン酸官能性シランを合成する。別の実施形態では、溶液は、有機溶媒中に溶解された有機酸無水物から調製される。アミノシランを有機酸無水物溶液中に溶解させる。有機酸無水物及びアミノシランを含有する溶液を、好適な温度及び持続時間で連続的に撹拌して、式１のカルボン酸シランを合成する。第１及び第２の有機溶媒は、同じであっても、又は異なっていてもよい。第１及び第２の有機溶媒が異なる場合、第１及び第２の有機溶媒は混和性である。第１及び第２の有機溶媒の両方は、水と混和性である。
【００６６】
好適な有機酸無水物としては、無水コハク酸（３，４−ジヒドロフラン−２，５−ジオン）、テトラヒドロフラン−２，５−ジオン、３−アルキルテトラヒドロフラン−２，５−ジオン、例えば３−メチルテトラヒドロフラン−２，５−ジオン及び３−エチルテトラヒドロフラン−２，５−ジオン、テトラヒドロピラン−２，６−ジオン、３−アルキルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、例えば、３−メチルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン及び３−エチルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、４−アルキルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、例えば、４−メチルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、４−エチルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、及び４，４’−メチルテトラヒドロピラン−２，６−ジオン、オキセパン−２，７−ジオンが挙げられる。好適な有機酸無水物は、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）及びＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｓｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）などの市販の供給源から得ることができる。無水コハク酸は、特に好適な有機酸無水物である。
【００６７】
好適なアミノシランとしては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、及び（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリエトキシシランが挙げられる。好適なアミノシランは、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｓｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）、及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ）などの市販の供給源から得ることができる。特に好適なアミノシランは、アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００６８】
多種多様な有機溶媒を使用することができる。好適な有機溶媒としては、ＯｍｎｉＳｏｌｖ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）などの市販の供給源から得ることができるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が挙げられる。
【００６９】
表面改質金属酸化物ナノ粒子は、塩基性ｐＨの表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液とカルボン酸官能性シラン表面改質剤とを組み合わせ、カルボン酸官能性シラン表面剤を金属酸化物ナノ粒子表面と反応させることにより、表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液をもたらすことによって調製され、このナノ粒子はカルボン酸で表面改質されている。これは、様々な方法で行われてもよい。いくつかの実施形態では、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液は、有機溶媒中の式１のカルボン酸シランの溶液と組み合わされる。他の実施形態では、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液は、塩基と有機溶媒中の式１のカルボン酸シランの溶液とに組み合わされる。他の実施形態では、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液は、式１のカルボン酸シランと組み合わされる。一般に、式１のカルボン酸シランは、ナノ分散液中の全金属酸化物ナノ粒子表面積の１０〜１００％を改変するのに十分な濃度で添加される。上述したように、金属酸化物ナノ粒子は、様々なサイズを有し得る。典型的には、平均粒子サイズは、１ｎｍ超かつ２００ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、粒子サイズは、４ｎｍ超、５ｎｍ超、１０ｎｍ超、又は２０ｎｍ超である。いくつかの実施形態では、粒子サイズは、１９０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、７５ｎｍ未満、又は５０ｎｍ未満である。典型的には、ナノ粒子は、４〜１９０ｎｍ、４〜１００ｎｍ、４〜７５ｎｍ、１０〜５０ｎｍ、又は２０〜５０ｎｍの範囲のサイズを有する。表面未改質の金属酸化物ナノ粒子は、８〜１２の範囲のｐＨを有する水溶液中に分散され得る。場合によっては、式１のカルボン酸シラン溶液を添加することにより、ｐＨが低下する傾向があるので、塩基は、ｐＨを所望の範囲に維持するために、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液に添加されてもよい。場合によっては、有機溶媒は、カルボン酸シランと表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液とを組み合わせる前に、有機溶媒中のカルボン酸シランの溶液から除去される。
【００７０】
未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液は、調製されてもよく、又はいくつかの実施形態では、未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を商業的に得ることができる。好適な表面未改質の金属酸化物ナノ粒子としては、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ）から商品名「Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｓｉｌｉｃａｓ」、例えば製品ＮＡＬＣＯ２３２６、１１３０、ＤＶＳＺＮ００２、１１４２、２３２７、１０５０、ＤＶＳＺＮ００４、１０６０、及び２３２９Ｋで；Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＳＮＯＷＴＥＸ、例えば製品ＳＴ−ＮＸＳ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｎ４０、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＸＬ、及びＳＴ−ＹＬで；Ｎｙａｃｏｌ  Ｎａｎｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ａｓｈｌａｎｄ，ＭＡ）から、例えばＮＥＸＳＩＬ  ５、６、１２、２０、８５−４０、２０Ａ、２０Ｋ−３０、及び２０ＮＨ４で市販されている水性ナノ分散液が挙げられる。
【００７１】
好適な塩基としては、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｓｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）などの市販の供給源から得ることができる水酸化アンモニウムが挙げられる。
【００７２】
典型的には、表面改質金属酸化物ナノ粒子はナノ分散液として使用され、粒子は単離されない。本開示の別の態様は、沈殿、ゲル化、弱凝集、又は強凝集を伴わずに表面改質金属酸化物ナノ粒子のナノ分散液の調製を伴い、金属酸化物ナノ粒子は、式１のカルボン酸シランで表面改質されている。
【００７３】
いくつかの実施形態では、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液及び有機溶媒中の式１のカルボン酸シランの溶液を反応器内で組み合わせ、好適な温度及び持続時間で加熱して、式１のカルボン酸シランを金属酸化物ナノ粒子の表面と反応させる。他の実施形態では、表面未改質の金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液、塩基、及び有機溶媒中の式１のカルボン酸シランの溶液を反応器内で組み合わせ、好適な温度及び持続時間で加熱して、式１のカルボン酸シランを金属酸化物ナノ粒子の表面と反応させる。いくつかの実施形態では、有機溶媒を除去するために、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び有機溶媒の水性ナノ分散液上で溶媒交換が行われる。いくつかの実施形態では、反応器は、還流条件下で開放され、他の実施形態では、反応器は閉鎖され、圧力下にある。いくつかの実施形態では、反応器はガラスであり、いくつかの実施形態では、反応器はステンレス鋼である。
【００７４】
ナノ複合体ブレンド組成物において、表面改質金属酸化物ナノ粒子の広範囲の添加量が好適である。典型的には、ナノ複合体は、少なくとも１重量％の表面改質金属酸化物ナノ粒子かつ７０重量％以下の表面改質金属酸化物ナノ粒子を含む。いくつかの実施形態では、表面改質金属酸化物ナノ粒子濃度は、５〜６０重量％、又は１０〜５０重量％を含む。
【００７５】
追加の添加剤としては、難燃剤、熱安定剤、滑り止め剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋剤、離型剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、消泡剤、可塑剤、及び他の処理助剤を挙げることができる。
【００７６】
ナノ複合体ブレンドは、広範囲の構成及び物品を含み得る。いくつかの実施形態では、ナノ複合体ブレンドは、連続的又は非連続的な物品に構成され得る。例えば、ナノ複合体ブレンドは、フィルム、シート、フィラメント、粒子、ペレット、フレークなどの形態であってもよい。更に、ナノ複合体ブレンドの利点は、それらが成形品の構成であり得ることである。成形は、プラスチック技術分野において一般的に使用されるプロセスであり、回転成形、射出成形、吹込み成形、圧縮成形、及び真空成形などの型成形技術を含む。成形技術を使用して、ナノ複合体ブレンドを広範囲の三次元形状に形成することができる。上述したように、ナノ複合体ブレンドを三次元形状に形成する能力は、ガラスなどのより剛性の材料ではできないことである。
【００７７】
また、本明細書では、広範囲の物品が開示される。典型的には、物品は光学物品である。いくつかの実施形態では、光学物品は光学フィルム物品である。他の実施形態では、物品は、ディスプレイデバイス並びに光学フィルム物品を含む光学物品である。他の実施形態では、物品は、光起電力デバイス並びに光学フィルム物品を含む光学物品である。
【００７８】
光学フィルム物品は、光学フィルムを備える物品である。これは、物品が光学フィルムであってもよく、又は他の要素を有する光学フィルムを含んでもよいことを意味する。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を含み、ポリマーナノ複合体ブレンドは、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーから構成される少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含む。典型的には、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは、混和性であり、少なくとも部分的に中和されている。表面改質金属酸化物ナノ粒子は、式１
【化４】
2021533226.tif 000006
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択される）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている。基Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である。アミド含有基としては、−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＨ２）ｂ−の種の基（式中、ａ及びｂは、１以上の整数であり、（ＣＯ）はカルボニル基Ｃ＝Ｏである）を含む。いくつかの実施形態では、Ａは、１〜３個の炭素原子を有するアルキレン基である。これらのナノ複合体ブレンドは、上記で詳細に論じられている。
【００７９】
光学フィルム物品は、広範囲の望ましい特性を有する。光学フィルム物品は、可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、及び／又は折り畳み可能である。これらの特性は、当業者によって十分理解されるように、多種多様な方法で測定することができる。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、多種多様な三次元形状に成形可能である。上で列挙した機械的特性に加えて、光学フィルム物品はまた、望ましい光学特性を有する。一般に、光学フィルム物品は光学的に透明であり、光学的にクリアーであってもよい。典型的には、光学的に透明な光学フィルム物品は、少なくとも８０％の可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）における視感透過率を有し、１０％以下のヘイズ値を有する。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、８５％超、８７％超、８９％超、又は９０％超の可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）における視感透過率を有する。いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、７％未満、５％未満、４％未満、又は更には３％未満のヘイズ値を有する。視感透過率及びヘイズは、実施例セクションに記載の技術を使用して測定することができる。
【００８０】
いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は名目上無色である。上述したように、これは、ｂ＊値が５未満である、黄色指数上で概ね無彩色である組成物を指す。いくつかの実施形態では、黄色指数ｂ＊値は、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【００８１】
いくつかの実施形態では、光学フィルム物品は、多層光学フィルム物品である。これは、少なくとも１つのナノ複合体ブレンド層に加えて、光学フィルム物品内に少なくとも１つの追加の層が存在することを意味する。多種多様な追加の層が、本開示の多層光学フィルム物品で使用するために好適である。追加の層（単数又は複数）は、コーティング、積層、又は共押出層であってもよい。好適な層の例としては、永久層及び取り外し可能な層が挙げられる。永久層は、多層光学フィルム物品の使用時に多層光学フィルム物品内に留まるものであり、一方、取り外し可能な層は、多層光学フィルム物品の使用前に取り外されるものである。
【００８２】
好適な永久層の例としては、透明な機能性コーティング層及び透明接着剤層が挙げられる。広範囲の透明な機能性コーティングは、光学フィルム物品の所望の特性に応じて好適である。好適な透明な機能性コーティング層の例としては、ハードコート層、紫外線（ＵＶ）保護層、導電層、バリア層、微細構造層、グレア防止層、反射防止層、指紋防止層、又はスパークル防止層が挙げられる。このような層は、当該技術分野において周知であり、理解されている。
【００８３】
好適な透明接着剤層の例としては、透明感圧接着層及び透明な熱活性化接着剤が挙げられる。（メタ）アクリレート系接着剤、ブロックコポリマー接着剤、シリコーン接着剤などを含む、広範囲の好適な透明感圧接着剤が知られている。透明な熱活性化接着剤の例としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が挙げられる。好適な接着剤の例としては、例えば、３Ｍ  ＯＰＴＩＣＡＬＬＹ  ＣＬＥＡＲ  ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ及び３Ｍ  ＣＯＮＴＲＡＳＴ  ＥＮＨＡＮＣＥＭＥＮＴ  ＦＩＬＭＳが挙げられる。
【００８４】
取り外し可能な層の例としては、取り扱いフィルム及び剥離ライナーが挙げられる。これらの層は、物品の出荷及び取り扱い中に物品の表面を保護するために多層光学フィルム物品に取り付けることができ、物品の使用前に取り外される。
【００８５】
ディスプレイデバイスと、ディスプレイデバイスの表面と接触している光学フィルム物品とを備える光学物品も開示される。光学フィルム物品は上記に述べられており、少なくとも１つのナノ複合体ブレンド組成物の層を含み、多層フィルム物品であってもよい。
【００８６】
多種多様なディスプレイデバイスが本開示の光学物品に好適である。ディスプレイデバイスは、ディスプレイウィンドウを含むことができる。ディスプレイデバイスは、電話又はスマートフォン、電子タブレット、電子手帳、コンピュータなどの任意の有用な物品であってもよい。光学ディスプレイとしては、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイパネルが挙げられる。光学ディスプレイとしては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネル又は反射型ディスプレイが挙げられる。反射型ディスプレイの例としては、電気泳動ディスプレイ、電気流体ディスプレイ（エレクトロウェッティングディスプレイなど）、干渉ディスプレイ又は電子ペーパーディスプレイパネルが挙げられ、これらは米国特許公開第２０１５／０３３０５９７号に記載されている。光学ディスプレイの更なる例としては、商業用のグラフィック表示及び広告板などの静止ディスプレイが挙げられる。
【００８７】
本開示の多種多様な物品は、光起電力太陽電池パネル用の封入層などの光起電力デバイスのための好適な保護層である。
【００８８】
いくつかの実施形態では、光学物品は、成形された光学フィルム物品を有するディスプレイデバイスを備え、成形された光学フィルム物品は、型成形された光学フィルム物品である。
【００８９】
光学物品の作製方法もまた、本明細書で開示される。いくつかの実施形態では、光学物品の作製方法は、ナノ複合体ブレンドを調製することを含み、ナノ複合体ブレンドを調製することが、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製する工程であって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、工程と、（ｂ）第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製する工程であって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、工程と、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成する工程と、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮する工程と、（ｅ）第２の（メタ）アクリル酸ポリマー又はコポリマーを乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）と溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成する工程であって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、工程と、を含む。（メタ）アクリルポリマー又はコポリマー及び表面改質金属酸化物ナノ粒子は、上記で詳細に論じられている。
【００９０】
いくつかの実施形態では、溶融処理中に添加される（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーは、少なくとも部分的に中和されており、イオノマーの場合も同様である。いくつかの実施形態では、溶融処理中に添加される（メタ）アクリル酸ポリマー又はコポリマーは、中和されていない。いくつかの実施形態では、追加の中和剤は、溶融処理中に添加される。溶融処理中に添加するのに好適な追加の中和剤としては、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、リチウム、カルシウム、カリウム、及びアルミニウムの酸化物、水酸化物、酢酸塩、及びステアリン酸塩の金属塩が挙げられる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、ナノ複合体ブレンドの調製方法は、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製する工程であって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、工程と、（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製する工程であって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、工程と、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成する工程と、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮する工程と、（ｅ）乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）を溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成する工程であって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、工程と、を含む。（メタ）アクリルポリマー又はコポリマー及び表面改質金属酸化物ナノ粒子は、上記で詳細に論じられている。
【００９２】
いくつかの実施形態では、ナノ分散液は乾燥され、これは、本質的に全ての水及び／又は有機溶媒が除去されることを意味し、他の実施形態では、ナノ分散液が濃縮され、これは、水及び／又は有機溶媒の一部が除去されることを意味し、いくつかの実施形態では、濃縮及び乾燥の組み合わせが実施され、例えば、１つの方法による濃縮及び異なる方法による乾燥が実施される。いくつかの実施形態では、乾燥は、蒸発乾燥、熱乾燥、又は噴霧乾燥などの好適な方法によって実施される。好適な濃縮方法としては、流下薄膜蒸発器又は薄膜蒸発器、接線流濾過、及び沈殿剤の添加による沈殿の使用などの蒸着方法が挙げられる。沈殿のような方法には、デカンテーション、プレス、濾過、又は遠心分離などの分離方法が続くことができる。
【００９３】
いくつかの実施形態では、溶融処理は、押出成形機、ミキサー、混練機、又はコンパウンダーによって実施される。好適な溶融処理操作は、Ｌｅｉｔｒｉｔｚ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｏｍｅｒｖｉｌｌｅ，ＮＪ）、Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ  Ｂｅｒｔｓｄｏｒｆｆ（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ）、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）、Ｆａｒｒｅｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＴ）、ＬＩＳＴ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＡＧ（Ａｒｉｓｄｏｒｆ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、及びＢｕｓｓ  ＵＳＡ（Ｃａｒｏｌ  Ｓｔｒｅａｍ，ＩＬ）などの市販の供給源から入手可能である。
【００９４】
いくつかの実施形態では、形成されたナノ複合体ブレンドは、光学フィルムを構成する。光学フィルムは、上で詳細に論じられている。上述したように、光学フィルム物品はモノリシックであってもよく（すなわち、ナノ複合体ブレンドのみを含んでもよい）、又は多層光学フィルム物品であってもよい。更に、形成されたナノ複合体ブレンドは、様々な三次元形状であってもよい。
【００９５】
本開示のナノ複合体ブレンド物品及びデバイスは、図に更に例示される。
【００９６】
図１は、例示的なフレキシブルディスプレイフィルム物品３０の概略側面図である。物品３０は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４を含むフレキシブルディスプレイフィルム１０を含む。
【００９７】
フレキシブルディスプレイフィルム１０は、１０％以下のヘイズ値を有し得る。いくつかの実施形態では、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、５％以下、４％以下、又は３％以下のヘイズ値を有し得る。フレキシブルディスプレイフィルム１０は、９５％以上、又は９７％以上の透明度を有し得る。フレキシブルディスプレイフィルム１０は、８５％以上、又は９０％以上、又は９３％以上の可視光透過率を有し得る。
【００９８】
フレキシブルディスプレイフィルム１０は名目上無色であってもよく、５以下、又は４以下、又は３以下、又は２以下、又は１以下の黄色指数又はｂ＊値を有し得る。多くの実施形態では、ディスプレイフィルム１０は、１以下の黄色指数又はｂ＊値を有し得る。
【００９９】
約３ミリメートル（ｍｍ）の半径の少なくとも１００，０００回の曲げ又は折り畳みサイクルの後、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、５％以下のヘイズ値を維持することができる。約５ｍｍの半径、又は約４ｍｍの半径、又は約３ｍｍの半径、又は約２ｍｍの半径、又は約１ｍｍの半径の少なくとも１００，０００回の曲げ又は折り畳みサイクルの後、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、安定したヘイズ値を維持することができるか、又は亀裂若しくは剥離なしに無傷のままであり得る。約３ｍｍの半径以下の少なくとも１００，０００回の曲げ又は折り畳みサイクルの後、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、無傷のままであり得る。
【０１００】
フレキシブルディスプレイフィルム１０は、任意の有用な厚さを有し得る。多くの実施形態では、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、５００マイクロメートル以下、又は４００マイクロメートル以下、又は３００マイクロメートル以下、又は２００マイクロメートル以下の厚さを有する。フレキシブルディスプレイフィルム１０の厚さは、所望のディスプレイ保護をもたらすのに十分な厚さと、折り畳み及び薄型化設計パラメータを与えるのに十分な薄さとのバランスである。
【０１０１】
図２は、例示的なフレキシブルディスプレイフィルム物品３１の概略側面図である。物品３１は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４と、透明な機能性コーティング層１５と、を含むフレキシブルディスプレイフィルム１０を含む。
【０１０２】
透明な機能性コーティング層１５は、耐摩耗性ハードコート、又はタッチ感応ディスプレイ素子用の導電層、又はフレキシブルディスプレイフィルム１０を通して酸素若しくは水の侵入を軽減又は遅延させるためのバリア層であってもよい。透明なバリア層は、例えば、シリカ、アルミナ又はジルコニアと有機樹脂との薄い層を交互に含む場合がある。例示的な透明バリア層は、米国特許第７，９８０，９１０号及びＰＣＴ公開第ＷＯ２００３／０９４２５６号に記載されている。
【０１０３】
他の透明な機能性コーティング層１５としては、微細構造層、スリップ剤層、グレア防止層、反射防止層、又は指紋防止層が挙げられる。追加の透明な機能性コーティング層１５が、ディスプレイフィルムの内部に配設されていてもよい。フレキシブルディスプレイフィルム１０内に配置された１つの有用な透明な機能性コーティング層１５は、ＰＣＴ公開第ＷＯ２０１５／１９１９４９号に記載されているスパークル低減層である。スパークル低減層は、グレア防止コーティングを含む高精細度ディスプレイにおいて特に有用になり得る。
【０１０４】
図３は、例示的なフレキシブルディスプレイフィルム物品３２の概略側面図である。物品３２は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を備えており、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４と、透明な機能性コーティング層１５と、を含み、取り外し可能なライナー２２及び２７は、下にあるフレキシブルディスプレイフィルム１０への輸送保護を提供する。
【０１０５】
図４は、例示的なフレキシブルディスプレイフィルム物品３３の概略側面図である。物品３３は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を備えており、フレキシブルディスプレイフィルム１０は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４と、透明な機能性コーティング層１５と、透明接着剤層２４と、を含み、取り外し可能なライナー２２及び２７は、下にあるフレキシブルディスプレイフィルム１０への輸送保護を提供する。
【０１０６】
図５は、物品４０を形成する光学素子２６上の例示的なフレキシブルディスプレイフィルム１０の概略側面図である。フレキシブルディスプレイフィルム１０は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４を含む。透明接着剤層２４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を光学素子２６に接着する。場合によっては、透明接着剤層２４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を光学素子２６に永続的に固定する。場合によっては、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び接着剤層２４は、消費者がフレキシブルディスプレイフィルムを交換可能であるか、又は再配置するように、熱又は機械的な力をかけることにより、光学素子２６から取り外す／剥離させる／光学素子２６に対して再配置することができる。
【０１０７】
図６は、物品４１を形成する光学素子２６上の例示的なフレキシブルディスプレイフィルム１０の概略側面図である。フレキシブルディスプレイフィルム１０は、透明エラストマーナノ複合体ブレンド層１４と、透明機能性コーティング層１５と、を含む。透明接着剤層２４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を光学素子２６に接着する。場合によっては、透明接着剤層２４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０を光学素子２６に永続的に固定する。場合によっては、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び接着剤層２４は、消費者がフレキシブルディスプレイフィルムを交換可能であるか、又は再配置するように、熱又は機械的な力をかけることにより、光学素子２６から取り外す／剥離させる／光学素子２６に対して再配置することができる。
【０１０８】
図７は、例示的なフレキシブルディスプレイフィルム１０を含む例示的な折り畳み式ディスプレイデバイス７０の概略斜視図である。フレキシブルディスプレイフィルム１０は、光学ディスプレイ７４などの光学素子上に配設された、本明細書に記載のディスプレイフィルム構造体のうちのいずれであってもよい。ディスプレイデバイス７０は、折り畳み物品ではない場合もあり、特定の範囲内でのみ屈曲する場合もあり、又は静止した湾曲のディスプレイデバイスである場合もある。
【０１０９】
光学ディスプレイ７４は、ディスプレイデバイスの少なくとも一部分を形成することができる。ディスプレイデバイス７０は、ディスプレイウィンドウ７２を備えることができる。ディスプレイデバイス７０は、電話又はスマートフォン、電子タブレット、電子手帳、コンピュータなどの任意の有用な物品とすることができる。光学ディスプレイとしては、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイパネルが挙げられる。光学ディスプレイとしては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネル又は反射型ディスプレイが挙げられる。反射型ディスプレイの例としては、電気泳動ディスプレイ、電気流体ディスプレイ（エレクトロウェッティングディスプレイなど）、干渉ディスプレイ又は電子ペーパーディスプレイパネルが挙げられ、これらは米国特許公開第２０１５／０３３０５９７号に記載されている。光学ディスプレイの更なる例としては、商業用のグラフィック表示及び広告板などの静止ディスプレイが挙げられる。
【０１１０】
フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４は、図７に示すように、光学ディスプレイ７４がそれ自体に向き合い、ディスプレイフィルム１０の少なくとも一部分がフレキシブルディスプレイフィルム１０の別の部分に接触する、又は直接向き合うように、折り畳み可能とすることができる。フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４は、ディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の一部分が、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の別の部分に対して接合できるように、可撓性又は屈曲可能又は巻き取り可能又は折り畳み可能とすることができる。ディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の一部分が、ディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の別の部分に対して少なくとも９０度又は少なくとも１７０度で接合できるように、可撓性又は屈曲可能又は巻き取り可能又は折り畳み可能とすることができる。
【０１１１】
フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４は、ディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の一部分が、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の別の部分に対して接合でき、ディスプレイフィルム１０において、曲げ線又は折れ線で３ｍｍ以下の曲げ半径を形成するように、可撓性又は屈曲可能又は巻き取り可能又は折り畳み可能とすることができる。フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４は、フレキシブルディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の一部分が、ディスプレイフィルム１０及び光学ディスプレイ７４の別の部分に対して接合でき、フレキシブルディスプレイフィルム１０がそれ自体に重なり、互いに１０ｍｍ以下、若しくは６ｍｍ以下、若しくは３ｍｍ以下の距離で離れる、又は互いに接触するような曲げ半径を形成するように、可撓性又は屈曲可能又は巻き取り可能又は折り畳み可能とすることができる。図７は、ディスプレイデバイス７４が内側に折り畳み、ディスプレイフィルム１０の表面が互いに接近する場合を示すが、フレキシブルディスプレイフィルム１０がディスプレイデバイスの外面上にあるように、ディスプレイデバイスが反対方向又は外向きの方向（アウトフォールド）に折り畳むことができる、他の場合が存在する。
【０１１２】
本開示は、以下の実施形態を含む。
【０１１３】
実施形態の中には、ナノ複合体ブレンドがある。実施形態１は、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、式１
【化５】
2021533226.tif 000007
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含む、ナノ複合体ブレンドである。
【０１１４】
実施形態２は、第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーのうちの少なくとも１つがエチレン、プロピレン、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルカリル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１つの追加のモノマーを含むコポリマーを含む、実施形態１に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１１５】
実施形態３は、少なくとも１つの追加のモノマーが、エチレン、プロピレン、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態３に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１１６】
実施形態４は、第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、亜鉛カチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオン、アルミニウムカチオン、又はこれらの組み合わせで少なくとも部分的に中和されている、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１１７】
実施形態５は、（メタ）アクリルモノマーが、少なくとも１４重量％の量で存在する、実施形態２〜４のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１１８】
実施形態６は、第１及び第２のコポリマー中の（メタ）アクリル酸モノマーの差が、６重量％未満である、実施形態５に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１１９】
実施形態７は、追加のモノマーが、エチレン又はプロピレンを含む、実施形態２〜６のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２０】
実施形態８は、第１及び第２の（メタ）アクリルコポリマーのうちの少なくとも１つが、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーを更に含む、実施形態７に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２１】
実施形態９は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１〜７０重量％である、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２２】
実施形態１０は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、５〜６０重量％である、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２３】
実施形態１１は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１０〜５０重量％である、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２４】
実施形態１２は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１ナノメートル〜２００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２５】
実施形態１３は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１９０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２６】
実施形態１４は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２７】
実施形態１５は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜７５ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２８】
実施形態１６は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１２９】
実施形態１７は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、２０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３０】
実施形態１８は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、ケイ素、チタン、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛、スズ、セリウム、イットリウム、インジウム、アンチモンの金属酸化物、又はこれらの混合の金属酸化物の表面改質ナノ粒子を含む、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３１】
実施形態１９は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、表面改質シリカ粒子を含む、実施形態１８に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３２】
実施形態２０は、カルボン酸シランが、有機酸無水物とアミノアルキルトリアルコキシシランとの反応によって生成される、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３３】
実施形態２１は、有機酸シランが、無水コハク酸である、実施形態２０に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３４】
実施形態２２は、アミノアルキルトリアルコキシシランが、３−アミノプロピルトリメトキシシランである、実施形態２０に記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３５】
実施形態２３は、ナノ複合体が、フィルム、シート、フィラメント、粒子、ペレット、フレーク、又は成形品の形態の物品を構成する、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載のナノ複合体ブレンドである。
【０１３６】
光学フィルム物品も開示される。実施形態２４は、少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を備えた光学フィルム物品であって、ポリマーナノ複合体ブレンドが、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、式１
【化６】
2021533226.tif 000008
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含む、光学フィルム物品である。
【０１３７】
実施形態２５は、光学フィルム物品が、可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、折り畳み可能、又は成形可能である、実施形態２４に記載の光学フィルム物品である。
【０１３８】
実施形態２６は、第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーのうちの少なくとも１つが、エチレン、プロピレン、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルカリル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１つの追加のモノマーを含むコポリマーを含む、実施形態２４又は２５に記載の光学フィルム物品である。
【０１３９】
実施形態２７は、少なくとも１つの追加のモノマーが、エチレン、プロピレン、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２６に記載の光学フィルム物品である。
【０１４０】
実施形態２８は、（メタ）アクリルポリマーが、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、亜鉛カチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオン、アルミニウムカチオン、又はこれらの組み合わせで少なくとも部分的に中和されている、実施形態２４〜２７のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４１】
実施形態２９は、（メタ）アクリルモノマーが、少なくとも１４重量％の量で存在する、実施形態２６〜２８のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４２】
実施形態３０は、第１及び第２のコポリマー中の（メタ）アクリル酸モノマーの差が、６重量％未満である、実施形態２９に記載の光学フィルム物品である。
【０１４３】
実施形態３１は、追加のモノマーが、エチレン又はプロピレンを含む、実施形態２６〜３０のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４４】
実施形態３２は、第１及び第２の（メタ）アクリルコポリマーのうちの少なくとも１つが、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーを更に含む、実施形態３１に記載の光学フィルム物品である。
【０１４５】
実施形態３３は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１〜７０重量％である、実施形態２４〜３２のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４６】
実施形態３４は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、５〜６０重量％である、実施形態２４〜３２のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４７】
実施形態３５は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１０〜５０重量％である、実施形態２４〜３２のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４８】
実施形態３６は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１ナノメートル〜２００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１４９】
実施形態３７は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１９０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５０】
実施形態３８は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５１】
実施形態３９は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜７５ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５２】
実施形態４０は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５３】
実施形態４１は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、２０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態２４〜３５のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５４】
実施形態４２は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、ケイ素、チタン、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛、スズ、セリウム、イットリウム、インジウム、アンチモンの金属酸化物、又はこれらの混合の金属酸化物の表面改質ナノ粒子を含む、実施形態２４〜４１のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５５】
実施形態４３は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、表面改質シリカ粒子を含む、実施形態４２に記載の光学フィルム物品である。
【０１５６】
実施形態４４は、カルボン酸シランが、有機酸無水物とアミノアルキルトリアルコキシシランとの反応によって生成される、実施形態２４〜４３のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１５７】
実施形態４５は、有機酸シランが、無水コハク酸である、実施形態４４に記載の光学フィルム物品である。
【０１５８】
実施形態４６は、アミノアルキルトリアルコキシシランが、３−アミノプロピルトリメトキシシランである、実施形態４４に記載の光学フィルム物品である。
【０１５９】
実施形態４７は、光学フィルム物品が、多層光学フィルム物品である、実施形態２４〜４６のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１６０】
実施形態４８は、多層光学フィルム物品が、透明な機能性コーティング層、透明接着剤層、及び１つ以上の取り外し可能な層を含む、少なくとも１つの追加の層を更に含む、実施形態４７に記載の光学フィルム物品である。
【０１６１】
実施形態４９は、透明な機能性コーティングが、ハードコート層、導電層、バリア層、微細構造層、スリップ剤層、グレア防止層、反射防止層、指紋防止層、又はスパークル防止層を備える、実施形態４８に記載の光学フィルム物品である。
【０１６２】
実施形態５０は、光学フィルム物品が、光学的に透明である、実施形態２４〜４９のいずれか１つに記載の光学フィルム物品である。
【０１６３】
実施形態５１は、光学フィルム物品が、名目上無色である、実施形態５０に記載の光学フィルム物品である。
【０１６４】
実施形態５２は、光学フィルム物品が、８５％を超える視感透過率、及び１０％未満のヘイズ値を有する、実施形態５０又は５１に記載の光学フィルム物品である。
【０１６５】
光学物品もまた、本明細書に開示される。実施形態５３は、ディスプレイデバイスと、ディスプレイデバイスの表面と接触している光学フィルム物品を含む光学物品であって、光学フィルム物品が、少なくとも１つのポリマーナノ複合体ブレンドの層を備える可撓性、屈曲可能、巻き取り可能、折り畳み可能、又は成形可能な光学フィルムを備えており、ポリマーナノ複合体ブレンドが、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、メタクリル酸及びアクリル酸からなる群から選択されるモノマーで構成される第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーと、式１
【化７】
2021533226.tif 000009
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基からなる群から選択され、Ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基又はアリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アラルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１６ヘテロアルキレン基又はヘテロアリーレン基、及びＣ２〜Ｃ１６アミド含有基からなる群から選択されるリンカー基である）のカルボン酸シランを含む表面改質剤で表面改質されている、表面改質金属酸化物ナノ粒子と、を含む、光学物品である。
【０１６６】
実施形態５４は、光学物品が、成形された光学フィルム物品を有するディスプレイデバイスを備え、成形された光学フィルム物品が、型成形された光学フィルム物品である、実施形態５３に記載の光学物品である。
【０１６７】
実施形態５５は、第１及び第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーのうちの少なくとも１つが、エチレン、プロピレン、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルカリル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１つの追加のモノマーを含むコポリマーを含む、実施形態５３又は５４に記載の光学物品である。
【０１６８】
実施形態５６は、少なくとも１つの追加のモノマーが、エチレン、プロピレン、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態５５に記載の光学物品である。
【０１６９】
実施形態５７は、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、亜鉛カチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオン、アルミニウムカチオン、又はこれらの組み合わせで少なくとも部分的に中和されている、実施形態５３〜５６のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７０】
実施形態５８は、（メタ）アクリルモノマーが、少なくとも１４重量％の量で存在する、実施形態５３〜５７のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７１】
実施形態５９は、第１及び第２のコポリマー中の（メタ）アクリル酸モノマーの差が、６重量％未満である、実施形態５８に記載の光学物品である。
【０１７２】
実施形態６０は、追加のモノマーが、エチレン又はプロピレンを含む、実施形態５３〜５９のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７３】
実施形態６１は、（メタ）アクリルコポリマーのうちの少なくとも１つが、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート及びメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーを更に含む、実施形態６０に記載の光学物品である。
【０１７４】
実施形態６２は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１〜７０重量％である、実施形態５３〜６１のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７５】
実施形態６３は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、５〜６０重量％である、実施形態５３〜６１のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７６】
実施形態６４は、表面改質金属酸化物ナノ粒子の濃度が、１０〜５０重量％である、実施形態５３〜６１のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７７】
実施形態６５は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１ナノメートル〜２００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７８】
実施形態６６は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１９０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１７９】
実施形態６７は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜１００ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８０】
実施形態６８は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、４ナノメートル〜７５ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８１】
実施形態６９は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、１０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８２】
実施形態７０は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、２０ナノメートル〜５０ナノメートルの平均直径を有する、実施形態５３〜６４のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８３】
実施形態７１は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、ケイ素、チタン、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛、スズ、セリウム、イットリウム、インジウム、アンチモンの金属酸化物、又はこれらの混合の金属酸化物の表面改質ナノ粒子を含む、実施形態５３〜７０のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８４】
実施形態７２は、表面改質金属酸化物ナノ粒子が、表面改質シリカ粒子を含む、実施形態７１に記載の光学物品である。
【０１８５】
実施形態７３は、カルボン酸シランが、有機酸無水物とアミノアルキルトリアルコキシシランとの反応によって生成される、実施形態５３〜７２のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８６】
実施形態７４は、有機酸シランが、無水コハク酸である、実施形態７３に記載の光学物品である。
【０１８７】
実施形態７５は、アミノアルキルトリアルコキシシランが、３−アミノプロピルトリメトキシシランである、実施形態７３に記載の光学物品である。
【０１８８】
実施形態７６は、光学フィルム物品が、多層光学フィルム物品である、実施形態５３〜７５のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１８９】
実施形態７７は、多層光学フィルム物品が、透明な機能性コーティング層、透明接着剤層、及び１つ以上の取り外し可能な層を含む、少なくとも１つの追加の層を更に含む、実施形態７６に記載の光学物品である。
【０１９０】
実施形態７８は、透明な機能性コーティングが、ハードコート層、導電層、バリア層、微細構造層、スリップ剤層、グレア防止層、反射防止層、指紋防止層、又はスパークル防止層を備える、実施形態７７に記載の光学物品である。
【０１９１】
実施形態７９は、光学フィルム物品が、光学的に透明である、実施形態５３〜７８のいずれか１つに記載の光学物品である。
【０１９２】
実施形態８０は、光学フィルム物品が、名目上無色である、実施形態７９に記載の光学物品である。
【０１９３】
実施形態８１は、光学フィルム物品が、８５％を超える視感透過率、及び１０％未満のヘイズ値を有する、実施形態７９又は８０に記載の光学物品である。
【０１９４】
また、光学物品を作製する方法も開示する。実施形態８２は、ナノ複合体ブレンドを調製することを含む光学物品を作製する方法であって、ナノ複合体ブレンドを調製することが、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、（ｅ）乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）を溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、を含む、方法である。
【０１９５】
形成されたナノ複合体ブレンドが、実施形態２４〜５２のいずれか１つに記載の光学フィルム物品を構成する、実施形態８２に記載の方法。
【０１９６】
光学フィルム物品をディスプレイ物品の表面に接触させて、実施形態５３〜８１のいずれか１つに記載の光学物品を形成することを更に含む、実施形態８３に記載の方法。
【０１９７】
実施形態８４は、ナノ複合体ブレンドを調製することを含む光学物品の作製方法であって、ナノ複合体ブレンドを調製することが、（ａ）表面改質金属酸化物ナノ粒子の水性ナノ分散液を調製することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されている、ことと、（ｂ）第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性分散液を調製することであって、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の分散液を組み合わせて、表面改質金属酸化物ナノ粒子及び第１の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーの水性ナノ分散液を形成することと、（ｄ）（ｃ）のナノ分散液を乾燥及び／又は濃縮することと、（ｅ）乾燥及び／又は濃縮したナノ分散液（ｄ）並びに第２の（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーを溶融処理して、表面改質金属酸化物ナノ粒子と（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーとのナノ複合体ブレンドを形成することであって、金属酸化物ナノ粒子の表面が、カルボン酸シラン表面改質剤により改質されており、（メタ）アクリルポリマー又はコポリマーが、少なくとも部分的に中和されている、ことと、を含む、方法である。
【０１９８】
実施形態８５は、形成されたナノ複合体ブレンドが、実施形態２４〜５２のいずれか１つに記載の光学フィルム物品を含む、実施形態８４に記載の方法。
【０１９９】
実施形態８６は、光学フィルム物品をディスプレイ物品の表面に接触させて、実施形態５３〜８１のいずれか１つに記載の光学物品を形成することを更に含む、実施形態８４に記載の方法である。
【実施例】
【０２００】
実施例は、表面改質金属酸化物ナノ粒子、すなわちシリカと、（メタ）アクリル酸コポリマーとのナノ複合体ブレンド組成物を示す。
【０２０１】
【表１】
2021533226.tif 000010
【０２０２】
調製例
ＰＥ−１：表面改質シリカナノ粒子の調製
工程１Ａ：カルボン酸シランの調製：
７１グラムのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を、８オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加えた。ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。１７．８グラムの無水コハク酸（ＳＡ）をジャーに添加した。ＳＡを、１０分以内にＤＭＦ中に溶解した。１２８グラムのＤＭＦを、別の８オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加えた。ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。３２グラムの３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＩＮＯ−ＴＭＯＳ）をジャーに加えた。ＡＭＩＮＯ−ＴＭＯＳは、ＤＭＦ中にすぐに溶解した。ＳＡ／ＤＭＦ溶液を、１６オンスのクリアーなガラスジャーに移した。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加え、ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。ＡＭＩＮＯ−ＴＭＯＳ／ＤＭＦ溶液を、ＳＡ／ＤＭＦ溶液にゆっくりと添加した。溶液を室温で２４時間連続的に撹拌して、ＮＭＲにより確認されたカルボン酸シランの合成を完了した。反応スキーム１は、カルボン酸シランを合成するための反応化学を要約する。
【０２０３】
工程１Ｂ：カルボン酸シランの調製：
２，５００グラムのＤＭＦを、４リットルの茶色ガラスジャグに入れた。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャグに加え、ジャグを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。２５０グラムのＳＡを、ＤＭＦに溶解したジャグに添加した。４００グラムのＡＭＩＮＯ−ＴＭＯＳを、ジャグにゆっくりと添加した。ジャグ中の溶液を室温で２４時間連続的に撹拌して、ＮＭＲにより確認されたカルボン酸シランの合成を完了した。
【化８】
2021533226.tif 000011
工程１Ｃ：カルボン酸改質シリカナノ粒子の調製：
４００グラムの水性シリカナノ分散液（ＡＳＮ）を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。ナノ分散液は、名目上２０ナノメートル直径の名目上４０重量パーセントの球状表面未改質シリカナノ粒子を含有した。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加えた。ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。３５１．１グラムの脱イオン水（ＤＩＨ２Ｏ）を、ジャーにゆっくりと添加した。上記工程１Ａに記載のように調製した１２３．６グラムのカルボン酸シラン／ＤＭＦ溶液を、ジャーにゆっくりと添加し、更に２０分間撹拌を続けた。撹拌棒を取り出し、ジャーを密封し、８０℃に予熱したオーブンに２４時間入れて、シリカナノ粒子のカルボン酸表面改質を完了させ、表面改質シリカナノ粒子のナノ分散液を形成した。
【０２０４】
工程１Ｄ：カルボン酸改質シリカナノ粒子の調製：
６５０グラムのＡＳＮを、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加えた。ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。上記工程１Ｂに記載のように調製した１９８．７グラムのカルボン酸シラン／ＤＭＦ溶液を、ジャーにゆっくりと添加し、更に２０分間撹拌を続けた。撹拌棒を取り出し、ジャーを密封し、８０℃に予熱したオーブンに２４時間入れて、シリカナノ粒子のカルボン酸表面改質を完了させ、表面改質シリカナノ粒子のナノ分散液を形成した。
【０２０５】
ＰＥ−２：（メタ）アクリル水性分散液の調製
工程２Ａ：ＮａＯＨ原液の調製：
３，０００グラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、１ガロンのクリアーなガラスジャーに入れた。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーに加えた。ジャーを撹拌プレート上に置き、撹拌を開始した。１，１６７グラムの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を、ジャーに徐々に添加した。水に溶解したＮａＯＨペレットは、クリアーな溶液を形成した。テフロンコーティングされた撹拌棒をジャーから取り出した。
【０２０６】
工程２Ｂ：５重量％（メタ）アクリルポリマーＭＰ−１水性分散液の調製：
１，４０３グラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、２リットルのガラス反応フラスコに入れた。上記工程２Ａに記載のように、２２グラムの２８重量％のＮａＯＨ溶液をフラスコに添加した。撹拌を開始し、７５グラムのＭＰ−１をフラスコに添加した。還流カラムを備えた反応フラスコを１００℃に加熱した。２．５時間以内に、塩基性水溶液に溶解したＭＰ−１ペレットは、クリアーな分散液を形成した。ＭＰ−１分散液を、２００マイクロメートルのフィルタに通して濾過した。
【０２０７】
工程２Ｃ：１５重量％（メタ）アクリルポリマーＭＰ−１水性分散液の調製：
１，２０８グラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、２リットルのガラス反応フラスコに入れた。上記工程２Ａに記載のように、６７グラムの２８重量％のＮａＯＨ溶液をフラスコに添加した。撹拌を開始し、２２５グラムのＭＰ−１をフラスコに添加した。還流カラムを備えた反応フラスコを１００℃に加熱した。２．５時間以内に、塩基性水溶液に溶解したＭＰ−１ペレットは、クリアーな分散液を形成した。ＭＰ−１分散液を、２００マイクロメートルのフィルタに通して濾過した。
【０２０８】
工程２Ｄ：２５重量％（メタ）アクリルポリマーＭＰ−１水性分散液の調製：
１，０１３グラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、２リットルのガラス反応フラスコに入れた。上記工程２Ａに記載のように、１１２グラムの２８重量％のＮａＯＨ溶液をフラスコに添加した。撹拌を開始し、３７５グラムのＭＰ−１をフラスコに添加した。還流カラムを備えた反応フラスコを１００℃に加熱した。２．５時間以内に、塩基性水溶液に溶解したＭＰ−１ペレットは、クリアーな分散液を形成した。ＭＰ−１分散液を、２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過した。
【０２０９】
工程２Ｅ：１５重量％（メタ）アクリルポリマーＭＰ−１水性分散液：
２７．６キログラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、３．７８５リットルのステンレス鋼反応器に入れた。５．１キログラムのＭＰ−１のペレットを反応器に添加した。撹拌を開始した。工程２Ａに記載のように、１．５キログラムの２８重量％のＮａＯＨ溶液を反応器に添加した。撹拌を、毎分３０〜６０回転に増大させた。ケトルを密封し、反応器の内容物を１００℃に加熱した。２．５時間以内に、塩基性水溶液に溶解したＭＰ−１ペレットは、クリアーな分散液を形成した。ＭＰ−１水性分散液を、２００ミクロンのフィルタを通して濾過した。
【０２１０】
工程２Ｆ：ＭＰ−１及びＭＰ−１０水性分散液の１５％（メタ）アクリルポリマーブレンド：
２７．６キログラムのＤＩ  Ｈ２Ｏを、３．７８５リットルのステンレス鋼反応器に入れた。５．１キログラムのＭＰ−１のペレットを反応器に添加した。２．９キログラムのＭＰ−１０のペレットを反応器に添加した。撹拌を開始した。工程２Ａに記載のように、１．５キログラムの２８重量％のＮａＯＨ溶液を反応器に添加した。撹拌を、毎分３０〜６０回転に増大させた。ケトルを密封し、反応器の内容物を１５０℃に加熱した。２．５時間以内に、塩基性水溶液に溶解したＭＰ−１及びＭＰ−１０ペレットは、乳白色分散液を形成した。ＭＰ−１／ＭＰ−１０水性分散液を、２００ミクロンのフィルタを通して濾過した。
【０２１１】
ナノ分散液の調製：
工程３Ａ：１０／９０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％コポリマーでの６００グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。上記工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での５３グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ分散液及びシリカナノ分散液を、すぐに混合してナノ分散液を形成した。
【０２１２】
工程３Ｂ：２０／８０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％コポリマーでの５３３グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。上記工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での１０６グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ水性分散液及びシリカナノ分散液を、すぐに混合してナノ分散液を形成した。
【０２１３】
工程３Ｃ：３０／７０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％コポリマーでの４６７グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での１６０グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ分散液及びシリカナノ分散液は、容易に混合してナノ分散液を形成した。
【０２１４】
工程３Ｄ：４０／６０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％のコポリマーでの４００グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。上記工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での２１３グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ分散液及びシリカナノ分散液を、すぐに混合してナノ分散液を形成した。
【０２１５】
工程３Ｅ：５０／５０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％のコポリマーでの３３３グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。上記工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での２６６グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ分散液及びシリカナノ分散液を、すぐに混合してナノ分散液を形成した。
【０２１６】
工程３Ｆ：６０／４０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ分散液：
上記工程２Ｃに記載のように、１５重量％のコポリマーでの２５７グラムのＭＰ−１分散液を、３２オンスのクリアーなガラスジャーに入れた。上記工程１Ｃに記載のように、１８．８重量％のナノ粒子での３１９グラムのシリカナノ分散液をジャーに添加した。ＭＰ分散液及びシリカナノ分散液を、すぐに混合してナノ分散液を形成した。
【０２１７】
ナノ複合体の調製：
比較例ＣＥ−１：ＭＰ−１ポリマー：
３０グラムのＭＰを、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２１８】
比較例ＣＥ−１Ａ：１０／９０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ａで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２１９】
比較例ＣＥ−１Ｂ：２０／８０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ｂで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２２０】
比較例ＣＥ−１Ｃ：３０／７０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ｃで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２２１】
比較例ＣＥ−１Ｄ：４０／６０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ｄで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２２２】
比較例ＣＥ−１Ｅ：５０／５０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ｅで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２２３】
比較例ＣＥ−１Ｆ：６０／４０表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
工程３Ｆで調製したナノ分散液を、浅いアルミニウムトレイへ移す間に２００マイクロメートルのフィルタを通して濾過し、周囲温度及び圧力で最低３日間乾燥させた。６０グラムの乾燥材料を、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を７５ｒｐｍ及び１２５℃で１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２２４】
ナノ複合体フィルムの作製：
比較例ＣＥ−２：ＭＰ−１ポリマーフィルム：
比較例ＣＥ−１のコポリマーを、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。
【０２２５】
比較例ＣＥ−３〜ＣＥ−８：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１ナノ複合体：
比較例ＣＥ−１Ａ〜ＣＥ−１Ｆのナノ複合体を、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。
【０２２６】
ＣＥ−３〜ＣＥ−８のプレスナノ複合フィルム及び比較例ＣＥ−２の非充填ＭＰ−１フィルムを、厚さ、光学的性質、及び以下に記載した試験方法による耐衝撃性の測定値としての引張弾性率、破断伸度、及びペンの落下の選択機械的特性を特性評価した。特性評価結果を、表２に示す。
【０２２７】
【表２】
2021533226.tif 000012
【０２２８】
表２のフィルム特性評価結果は、比較例ＣＥ−２の非充填ＭＰ−１フィルムが、高い透過率並びに透明度、及び低いヘイズを有する良好な光学性能、並びに不十分なペンの落下性能及び低い引張弾性率によって示されるような不良な機械的特性を呈することを示している。比較例ＣＥ−３〜ＣＥ−８のＳｉＯ２／ＭＰ−１ナノ複合体フィルムもまた、高い透過率並びに透明度、及び非常に高いナノ粒子添加量であっても低いヘイズを有する良好な光学性能を呈する。光学性能は、マトリックス内のナノ粒子の弱凝集又は強凝集を防止するために、シリカナノ粒子のカルボン酸表面改質の有効性を実証している。ナノ複合体フィルムの機械的特性は、低いナノ粒子添加量であっても、ペンの落下及び劇的により高い引張弾性率によって特徴付けられるように、より良好な耐衝撃性を有する非充填ポリマーよりも優れている。ナノ複合フィルムの破断伸度は、ナノ粒子の添加量量を増加させて劇的に減少する。比較例ＣＥ−６〜ＣＥ−８のナノ複合体フィルムは、良好な光学性能及び一般に良好な落下を呈したが、引張試験のために適切に切断するには脆すぎた。
【０２２９】
比較例ＣＥ−９〜ＣＥ−１９：ＭＰ−１〜ＭＰ−１２の（メタ）アクリルコポリマーフィルム
比較例ＣＥ−９〜ＣＥ−１９の非充填コポリマー及びイオノマーを、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１０分間使用して、バッチモードで溶融処理した。溶融処理した材料を、室温に冷却し、次いで、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。比較例ＣＥ−９〜ＣＥ−１９の非充填コポリマー及びイオノマーを、厚さ、光学的性質、及び引張弾性率、破断伸度、及びペンの落下の選択機械的特性について特性評価した。特性評価結果を、表３に示す。
【０２３０】
【表３】
2021533226.tif 000013
【０２３１】
比較例ＣＥ−２及びＣＥ−９〜ＣＥ−１９のコポリマー及びイオノマーは全て、高い透過率並びに透明度、及び低いヘイズを呈する。ペンの落下の結果は、比較例ＣＥ−２及びＣＥ−９〜ＣＥ−１１の全ての中和されていないコポリマーは、不良な耐衝撃性を呈する。ターポリマーである比較例ＣＥ−１６のイオノマーもまた、不良な耐衝撃性を呈する。比較例ＣＥ−１２〜ＣＥ−１５及びＣＥ−１７〜ＣＥ−１９のイオノマーは全て、中和されていないコポリマーと比較してより良好な耐衝撃性を呈する。比較例ＣＥ−１２〜ＣＥ−１９の全てのイオノマーはまた、ターポリマー、比較例ＣＥ−１６及びＣＥ−１９のうちの２つのイオノマーを除いて、中和されていないコポリマーと比較して、より高い引張弾性率を呈する。中和は、比較例ＣＥ−９〜ＣＥ−１９の全ての非充填ポリマーの場合には高い破断伸度の有意な効果を有さない。
【０２３２】
比較例ＣＥ−２０〜ＣＥ−３０：（メタ）アクリルコポリマーブレンドフィルム
比較例ＣＥ−２０〜ＣＥ−３０の非充填コポリマー及びイオノマーブレンドを、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１０分間使用して、バッチモードで溶融処理した。ブレンドの組成物は、４４重量パーセントのＭＰ−１、及び５６重量パーセントの第２のコポリマー又はイオノマーであった。それぞれの場合、２２グラムのＭＰ−１及び２８グラムの第２のコポリマー又はイオノマーを、プラスチコーダーで組み合わせた。溶融処理したブレンドを、室温で冷却し、次いで、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。比較例ＣＥ−２０〜ＣＥ−３０の非充填コポリマー及びイオノマーブレンドを、厚さ、光学的性質、及び引張弾性率、破断伸度、及びペンの落下の選択機械的特性について特性評価した。特性評価結果を、表４に示す。
【０２３３】
【表４】
2021533226.tif 000014
【０２３４】
比較例ＣＥ−２０〜ＣＥ−３０の非充填（メタ）アクリル酸コポリマーブレンドは全て、高い透過率並びに透明度、及びＣＥ−２１〜ＣＥ−２３を除いて低いヘイズを有する良好な光学品質を呈する。比較例ＣＥ−２１〜ＣＥ−２３のヘイズは、ＭＰ−３及びＭＰ−２コポリマー、並びにＭＰ−５イオノマーがＭＰ−１コポリマーと不混和性であることを示している。比較例ＣＥ−２０の低いヘイズは、ＭＰ−４がＭＰ−１と混和性であり、混和性がコポリマーの酸含量の差によって決定されることを示している。コポリマー、すなわちアクリル酸とメタクリル酸との酸化学の差は、混和性に影響を与えない。イオノマーの酸含有量は、製造業者によって独自であると考えられる。幸いに、表３に示されるように、コポリマーの融点（Ｔｍ）は、酸含有量と相関し、Ｔｍは、全てのコポリマー及びイオノマーに利用可能である。比較例ＣＥ−２３は、ＭＰ−５イオノマーが、高いヘイズによって示されるように、ＭＰ−１コポリマーと不混和性であることを示している。ＭＰ−５の高Ｔｍはまた、ＭＰ−１に対して低い酸含量を有することも示唆している。比較例ＣＥ−２４〜ＣＥ−３０のイオノマーは、低いＴｍを保有し、高い酸含量及び高い酸含量のＭＰ−１コポリマーとの混和性を示唆している。比較例ＣＥ−２４〜ＣＥ−３０の低いヘイズは、この前提を確認する。
【０２３５】
比較例ＣＥ−２０〜ＣＥ−３０のブレンドについてのペンの落下の結果は、ＭＰ−１の不良な耐衝撃性がブレンドに付与されることを示している。同様に、ＭＰ−１とのブレンドの引張弾性率は、一般的に、純粋なコポリマー又はイオノマーよりも低い。全てのブレンドについての破断伸度は、高いままである。
【０２３６】
比較例ＣＥ−３１〜ＣＥ−３６：ＭＰ−１／ＭＰ−１０ブレンドフィルム：
比較例ＣＥ−３１〜ＣＥ−３６のＭＰ−１／ＭＰ−１０コポリマー／イオノマーブレンドを、ＺＳＥ  ２７  ＭＡＸＸ二軸押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を使用して、１７５℃及び１５０ｒｐｍにて連続モードで溶融処理した。押出機における滞留時間は、１分未満であると推定される。押出物を、押出機の出口で「プライヤサンプル」として回収し、室温まで冷却させた。押出物を、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。比較例ＣＥ−３１〜ＣＥ−３６の非充填ブレンドを、厚さ、光学的性質、及び引張弾性率、破断伸度、及びペンの落下の選択機械的特性について特性評価した。特性評価結果を、表５に示す。
【０２３７】
【表５】
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【０２３８】
比較例ＣＥ−３１〜ＣＥ−３６の光学特性評価は、ブレンド組成物範囲全体にわたるＭＰ−１／ＭＰ−１０イオノマーブレンドの光学グレード品質及び混和性を示す。溶融処理がバッチモードに対して連続モードで実施される場合、ヘイズはより低くなることに留意されたい。これは、押出機の連続モードが自己洗浄である一方で、プラスチコーダーのバッチモードが手動洗浄を必要とするためであると予想される。ペンの落下の結果は、ＭＰ−１の低耐衝撃性が、ブレンド組成物の大部分にわたるブレンドの耐衝撃性を決定付けることを示している。ブレンドの引張弾性率は、純粋なコポリマー及びイオノマーの引張弾性率と相関する。ブレンドの破断伸度は、純粋なコポリマー及びイオノマーの破断伸度と一致する。
【０２３９】
実施例１：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−４ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−４コポリマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４０】
実施例２：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−３ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−３コポリマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４１】
実施例３：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−２ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−２コポリマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４２】
実施例４：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−５ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−５イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４３】
実施例５：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−６ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−６イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４４】
実施例６：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−７ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−７イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４５】
実施例７：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−８ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−８イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４６】
実施例８：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−９ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−９イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４７】
実施例９：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−１０ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−１０イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４８】
実施例１０：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−１１ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−１１イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２４９】
実施例１１：表面改質ナノ粒子／ＭＰ−１／ＭＰ−１２ナノ複合体ブレンド：
４０グラムの６０／４０表面改質ナノ粒子／比較例ＣＥ−１ＦのＭＰ−１ナノ複合体を、２０グラムのＭＰ−１２イオノマーと組み合わせて、モデルＤ−５１プラスチコーダー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を１５０℃及び７５ｒｐｍで１５分間使用して、バッチモードで溶融処理した。
【０２５０】
実施例１２〜２２：ナノ複合体ブレンドフィルム：
実施例１〜１１のナノ複合体ブレンドを、１２５℃及び８２．７ＭＰａで操作されたモデル３８５６ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）を使用してフィルムにプレスした。実施例１２〜２２のナノ複合体ブレンドフィルムを、厚さ、光学的性質、及び引張弾性率、破断伸度、及びペンの落下の選択機械的特性について特性評価した。特性評価結果を、表６に示す。
【０２５１】
【表６】
2021533226.tif 000016
【０２５２】
実施例１３〜１５を除く全てのナノ複合体ブレンドは、高い透過率並びに透明度、及び低いヘイズを呈する。実施例１３〜１５の高いヘイズは、比較例ＣＥ−１４〜ＣＥ−１６を参照して説明したように、ナノ複合体ブレンドの２つのポリマーの不混和性に起因する。ペンの落下の結果は、ナノ複合体ブレンドの大部分が、純粋なコポリマー、イオノマー、又はＭＰ−１とのそれらのブレンドに対して改善された耐衝撃性を呈することを示している。改善された耐衝撃性は、ナノ粒子に起因する。比較例ＣＥ−６〜ＣＥ−８は、ナノ粒子が耐衝撃性を改善したが、ナノ粒子はまた、高い添加量でのナノ複合体の脆性を増加させたことを示した。実施例１２〜２２のナノ複合体ブレンドの結果は、ナノ粒子との結合ブレンドが、どのように脆性を伴わずに改善された耐衝撃性を有するナノ複合体ブレンドをもたらすかを実証している。実施例１２〜２２のナノ複合体ブレンドは、比較例ＣＥ−６と同じナノ粒子添加量を有しているが、脆性ではない。この結果は、新しい可撓性光学材料の開発におけるポリマーブレンド及びポリマーナノ複合体の相補的な利益を実証している。
【０２５３】
試験方法
核磁気共鳴（ＮＭＲ）
合成したカルボン酸シラン化学を、低温冷却されたプローブヘッド（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）を装備したＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ６００  ＭＨｚ  ＮＭＲ分光計を使用して確認した。カルボン酸シラン／ＤＭＦ溶液を重水素化ＤＭＦと混合した。１次元（１Ｄ）１Ｈ及び１３Ｃ  ＮＭＲデータを２５℃で収集した。残留するプロト溶媒共鳴のうちの１つを、プロトン次元における二次化学シフト基準（δ＝８．０３ｐｐｍ）として使用した。
【０２５４】
熱重量分析（ＴＧＡ）
ナノ複合体フィルム及びナノ複合体ブレンドフィルム中のナノ粒子濃度をＴＧＡにより測定した。モデルＴＧＡ  Ｑ５００（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を使用した。約５ミリグラムのナノ複合体フィルム又はナノ複合体ブレンドフィルムのサンプルを、器具の重量をあらかじめ除いた白金パン上に配置した。ナノ粒子濃度は、室温から７００℃まで２０℃／分で加熱した後のサンプルの最終重量として決定した。
【０２５５】
フィルムの厚さ
フィルム厚は、デジタルインジケータモデルＨ０５３０Ｅ（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｕｒｏｒａ，ＩＬ）を使用して測定した。
【０２５６】
透過率、ヘイズ、及び透明度（ＴＨＣ）
視感透過率、ヘイズ、及び透明度を、モデル４７２５  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇｕａｒｄ  Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−００に従って測定した。
【０２５７】
ペンの落下
ペンの落下は、プラスチック製メスシリンダー及び４．５グラムのボールペンを使用して測定した。ペンを試験高さでシリンダーに装填し、次いでペンを試験されているフィルム上に落下させた。フィルムに当たるペンからの衝撃欠損を残さなかった最大高さをペンの落下高さとして記録した。シリンダー上の目盛の最小高さは１センチメートルであり、１ｃｍでのフィルムの破損を、「＜１ｃｍ」とラベル付けした。
【０２５８】
引張弾性率
引張弾性率は、モデル５９６５機械的特性試験ユニット（Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ）を使用して測定した。長さ３インチ（７．６ｃｍ）×幅１インチ（２．５４ｃｍ）×測定された厚さのフィルムを、ユニットのクランプ同士の間に装填した。フィルムはテーパ状ではなかった。フィルムを毎分０．５インチ（１．３ｃｍ／分）のひずみ速度で延伸させた。引張弾性率は、２％オフセット法を使用して、応力対ひずみの勾配として記録した。
【０２５９】
破断伸度
破断伸度は、モデル５９６５機械的特性試験ユニット（Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ）を使用して測定した。長さ３インチ（７．６ｃｍ）×幅１インチ（２．５４ｃｍ）の測定された厚さのフィルムを、ユニットのクランプ同士の間に装填した。フィルムはテーパ状ではなかった。フィルムを毎分０．５インチ（１．３ｃｍ／分）のひずみ速度で延伸させた。フィルムが破断したときのひずんだフィルム長さの増加率を、破断伸度として記録した。
【０２６０】
説明を目的として、本明細書において特定の実施形態を例示及び記載したが、当業者であれば、多種多様な代替的かつ／又は同等な実装形態により、本発明の範囲から逸脱することなく、提示及び説明した特定の実施形態に置き換え得ることを理解するであろう。本出願は、本明細書において説明した望ましい実施形態のあらゆる適合例又はバリエーションを包含することを意図する。したがって、本開示は、請求項及びその均等物によってのみ限定されることが、明白に意図されている。
【図１】
2021533226.tif 000020
【図２】
2021533226.tif 000021
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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