(57)【要約】  本発明は、自己結合および自己潤滑の両方の能力を有するオイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物に関する。オイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物は、特に、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスルホン、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ガラスおよびそれらの混合物を含む基材の表面に残留ヒドロキシル基または他の残留ヒドロシリル反応基を含む該基材に対して自己結合能力を示す。【選択図】図１
2021525294.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）化合物Ｂ）とは異なる、ケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基、および少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、
（Ｅ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、ここで該芳香族化合物はシロキサン基を含まない、
（Ｆ）少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル、
（Ｇ）任意にて１つ以上の補強充填剤、および
（Ｈ）任意にて１つ以上の補助添加剤を含む、付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）は、一般式（１）の１つ以上のポリオルガノシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ  （１）
ここで
ａ＝０−１０
ｂ＝０−２０００、好ましくは≧３００
ｃ＝０−５０
ｄ＝０−１０
ｅ＝０−３００
ｍ＝１−１０００、ここで
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧２、好ましくは≧３００、そして
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｚは、上記にて定義した２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する２価の任意に置換されたヒドロカルビル架橋基であり、
ここでＲは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そしてここで
Ｍ＊＝Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、
Ｄ＊＝Ｒ１ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、
Ｔ＊＝Ｒ１ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝１−３、
ｑ＝１−２、そして
Ｒ１は、最大３０個の炭素原子を有する不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基から選択され、
但しＭ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする、請求項１に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［Ｍ１ａ２Ｄ１ｂ２Ｔ１ｃ２Ｑｄ２Ｚｅ２］ｍ２  （２）
ここでシロキシ単位
Ｍ１＝Ｍ、前記定義通り、またはＭ＊＊、
Ｄ１＝Ｄ、前記定義通り、またはＤ＊＊、
Ｔ１＝Ｔ、前記定義通り、またはＴ＊＊、
Ｑ、前記定義通り、
Ｚ、前記定義通り、
Ｍ＊＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＊＝ＨＳｉＯ３／２、
ａ２＝０．０１−１０、好ましくは＝２−５、最も好ましくは＝２
ｂ２＝０−１０００、好ましくは＝１０−５００
ｃ２＝０−５０、好ましくは＝０
ｄ２＝０−５、好ましくは＝０  ｅ２＝０−３、好ましくは＝０
ｍ２＝１−１０００、好ましくは＝１−５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊＊、Ｄ＊＊、およびＴ＊＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする、請求項１または２に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）は、白金を含むヒドロシリル化触媒から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）は、１から３０個のケイ素原子、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基、およびケイ素原子に直接結合していない少なくとも１個の多価芳香族基を含む、１つ以上の直鎖または環状の任意に置換されたオルガノシロキサン部分を含むオルガノシリコン化合物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
化合物（Ｅ）は、式（３）の芳香族化合物、
【化１】
2021525294.tif 000061
ここでＲ２からＲ７は同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ８、ここでＲ８は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ９、ここでＲ９は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１０、ここでＲ１０は、最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、ここでＲ１０は前記定義通りである、からなる群から選択され、
但し式（３）の化合物が少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つのアリル基を含むという条件である、ならびに
式（４）の芳香族化合物、
【化２】
2021525294.tif 000062
ここでＲ１１からＲ２０は、同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ２１、ここでＲ２１は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ２２、ここでＲ２２は、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２３、ここでＲ２３は、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２３、ここでＲ２３は前記定義通りである、および式−ＯＳｉＲ２４Ｒ２５Ｒ２６のシリルオキシ基、ここでＲ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基から互いに独立して選択される、からなる群から選択され、
Ｘは、下記基、
単結合、
−Ｒ２７−、ここでＲ２７は最大２０個の炭素原子を有する２価の直鎖または環状の飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｓ（Ｏ）２−、
−Ｓ（Ｏ）−、
−Ｓ−、
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２８）２−Ｏ−、ここでＲ２８は、ハロゲン、および最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和のヒドロカルビル基から独立して選択される、および
−Ｏ−からなる群から選択され、
但し式（４）の化合物が少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つのアリル基を含むという条件である、からなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
成分（Ｆ）は、以下の特徴
−  成分（Ｆ）は芳香族基を有しない、
−  成分（Ｆ）はハロゲン原子を有しない、
−  成分（Ｆ）は、少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのアルキル基を有し、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される、
−  成分（Ｆ）は、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのメチル基が少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基で置換されている直鎖ポリジメチルシロキサンであり、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される、
−  成分（Ｆ）は、少なくとも２個の炭素原子を有する、３から２０個の炭素原子を有する少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのアルキル基を有する、
−  成分（Ｆ）は末端トリメチルシロキシ基を有する、および
−  成分（Ｆ）は、３０モル％から９５モル％の範囲で、すべての炭素に対する非ケイ素結合炭素のモルパーセントを有する、
の１つ以上を満たす、請求項１から６のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項８】
成分（Ｆ）は式（５）を有し、
【化３】
2021525294.tif 000063
ここでｎは≧２、好ましくはｎは≧３、より好ましくは２０≧ｎ≧３、ｘは０から５０であり、そしてｙは１から５０である、請求項１から７のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項９】
成分（Ｇ）は、５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する補強充填剤から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項１０】
成分（Ｈ）は、以下の成分、阻害剤；可塑剤または柔軟剤、好ましくはポリジメチルシロキサンオイルから選択されるもの；非補強充填剤、好ましくは微粉砕シリカまたは石英から選択されるもの；繊維材料、例えばポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、およびガラス繊維の１つ以上からなる群から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項１１】
１００重量部の成分（Ａ）、
０．０１から１００重量部の成分（Ｂ）、
遷移金属の重量の量に基づきおよび成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分（Ｃ）、
０．０５から１０重量部の成分（Ｄ）、
０．０１から１０重量部の成分（Ｅ）、
０．０１から４０重量部の成分（Ｆ）、
０から１００重量部の成分（Ｇ）、および
０から１００重量部の成分（Ｈ）
を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる硬化シリコーンゴム組成物。
【請求項１３】
基材および基材の表面の少なくとも一部に硬化シリコーンゴム組成物を含む、複合材料の製造のための、請求項１から１１のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用。
【請求項１４】
基材と、そのような基材の表面上の請求項１２に記載の硬化シリコーンゴム組成物とを含む複合材料であって、前記基材は、好ましくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテルイミド、セルロース、ガラスおよびそれらの混合物からなる群から選択される、複合材料。
【請求項１５】
請求項１４に記載の複合材料を製造する方法であって、残留ヒドロシリル反応基、好ましくはヒドロキシル基を含む基材は、請求項１から１０のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物でコーティングされ、そしてその後、該付加硬化性シリコーンゴム組成物は、前記基材の表面で硬化され、ここで好ましくは、該基材は熱可塑性樹脂であり、そしてここで好ましくは、該方法は、熱可塑性樹脂の成形を含み、そしてその後請求項１から１１のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を、同じ成形装置で熱可塑性部品にオーバーモールドして硬化される、方法。
【請求項１６】
携帯電話ケースなどの電子機器またはその部品の製造用、モバイルガスケットの製造用、安全マスクの製造用、静脈内アクセスデバイスの製造用、電子アクセサリーの製造用、ツールの製造用、航空宇宙物品またはデバイスの製造用、包装の製造用、自動車部品の製造用、防水物品の製造用、美的デザインの製造用、電子機器の保護の製造用、デバイスの組み立て中の取り付け効率を改善するための滑り面を備えた一体型物品の製造用、機械工学におけるシール用コーティング物品の製造用、自動車用コネクタやガスケットなどの自動車部品の製造用、絶縁体などの電気製品の製造用、キーボードの製造用、ボトルキャップ、コーヒーカプセル、閉止または供給キャップ、または閉止または計量バルブのそれぞれなどの食品包装の製造用、食品容器の製造用、生地スクレーパー、プレート、ボウルなどのキッチン器具の製造用、ダイビングマスクの製造用、フェイスマスクの製造用、歯がための製造用、乳児用おしゃぶりの製造用、家具の製造用、棚の製造用、シリコーンエラストマーで触覚的に設計されたデザインオブジェクトの製造用、織物や靴の製造用、ブランドエンブレムの製造用、スポーツおよび娯楽機器の製造用、時計ストラップの製造用、ツール、特にツールハンドルの製造用、シリンジプランジャー、静脈内バルブ、無針アクセスバルブ、Ｏリング、ストッパー、スクレーパーまたはスパチュラ、インプラントなどの医療機器の製造用、任意で一体型フランジ要素を備えたチューブまたはバルブの製造用、または一体型パイプベンドを備えたチューブの製造用の請求項１から１１のいずれか一項に記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物、または請求項１４に記載の複合材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、特に自己結合能力を有する、オイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物に関する。本発明によるオイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物（以下、液体シリコーンゴム組成物（ＬＳＲ）と称されることもある）は、様々な熱可塑性基材に対して自己結合能力を示す。付加硬化ＬＳＲを熱可塑性プラスチックに結合するには、通常、基材表面にプライマーを塗布することが必要である。本発明による新しい自己結合性オイルブリードＬＳＲ組成物は、プライマーのない解決策を提供し、別個の二次作業プロセスの必要性を排除し、直接のツーショットまたはマルチショットのオーバーモールドプロセスを可能にする。近年、プライマーを使用せずに付加硬化ＬＳＲを熱可塑性プラスチックに結合するさまざまな方法を扱った多くの公開がある。これらのアプローチのほとんどは、自己結合性ＬＳＲ組成物に少なくとも１つのフェニレン基および少なくとも１つのヒドロシリル（ＳｉＨ）基を含むオルガノシリコン化合物（ＯＳＣ）の使用を伴う。たとえば、代表的なＯＳＣ（ＯＳＣ−１）を以下に示す。
【化１】
2021525294.tif 000003
【０００２】
しかしながら、ＯＳＣのみを一般的な付加硬化ＬＳＲ配合物に加えるだけでは、堅牢な結合性能を生じるには不十分である。ＬＳＲ組成物には通常、スムーズなツーショット射出成形プロセスで一体化されたシリコーン／熱可塑性製品を製造できるよう、金属からの良好な剥離を維持しながら熱可塑性プラスチックへの強固な接着を提供するために追加の成分が必要である。フェニレンおよびＳｉＨに加えて３番目の官能性をＯＳＣ分子に組み込んで、ＬＳＲの結合性能を向上させることもできる。ＵＳ６７８０５１８（ＵＳ２００２１３２８９１Ａ１）は、ＬＳＲの接着剤としてエポキシ官能化ＯＳＣを使用することを開示している。ＵＳ６６４５６３８（ＵＳ２００２０２８３３５Ａ１）は、自己結合性ＬＳＲ組成にＯＳＣとともにエステル化合物の選択グループを用いている。ＵＳ６８８７９３２（ＵＳ２００２０３２２７０Ａ１）は、ＬＳＲ組成物のＯＳＣとともに官能性シロキサンポリマーを利用している。クレームされている官能性シロキサンポリマーはＬＳＲと非混和性であり、ヒドロシリル化によってＬＳＲのシリコーン材料と反応することができる。ＵＳ８９１６６４６は、ＬＳＲで二官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサンとＯＳＣの組み合わせを使用している。この二官能性ポリマーがない場合、接着性が損なわれる。ＵＳ７，２７３，９１１は、少なくとも２つの接着促進剤を含む付加架橋シリコーン組成物に関する。ＵＳ５９８９７０４およびＵＳ５８７９８０９は、熱可塑性樹脂組成物中に少なくとも１つの脂肪族不飽和基を含む熱可塑性オリゴマーを含めることを開示している。
【０００３】
自己潤滑性またはオイルブリード機能を自己結合性シリコーンゴムに実装することは、シリコーンゴムのブリーディング添加剤がシリコーンと熱可塑性基材、特にポリカーボネート（ＰＣ）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の間の接着を破壊する可能性があるため、接着性能に悪影響を与えることがあり得る。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、驚くべきことに、アルキル基含有シリコーンオイル、少なくとも１つの多価芳香族基を含むオルガノシリコン化合物（ＯＳＣ）、および少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基を有する芳香族化合物、ここで該芳香族化合物はシロキサン基を含まない、特に、シリコーンゴム組成物が加硫後の経時的オイルブリード特性を有するだけでなく、多成分成形プロセス中にＳｉＨと反応しうるその表面における残留官能基、特にヒドロキシル基を含む任意の基材に接着することを可能にするジアリル化合物（ＤＡＣ）の間の相乗効果を明らかにしている。前記基材は、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリ（ビニルアルコール）、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ガラス、ポリアミドおよびポリエーテルイミドを含む。ＯＳＣとＤＡＣの組み合わせにより、１２０℃などの比較的高温でもシリコーンゴムと基材との間に強力な結合が提供され、成形プロセス中における可能性のある層間剥離の問題が回避される。一方、アルキル基含有シリコーンオイルは、加硫シリコーンゴムと混和しないため、時間の経過とともに表面に移動してゴム表面に油の薄層を生成し、潤滑性を提供する。経時的オイルブリードは、金型への汚染を回避し、それによって金型の汚れの問題を減らす。その結合への干渉もごくわずかである。
【０００５】
本発明によれば、
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）成分Ｂ）とは異なる、ケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基および少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、
（Ｅ）シロキサン基を含まない、少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、
（Ｆ）少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル、
（Ｇ）任意にて１つ以上の充填剤、および
（Ｈ）任意にて１つ以上の補助添加剤を含む、オイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物が提供される。
【０００６】
以下では、本発明によるオイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物を、単に「付加硬化性シリコーンゴム組成物」と称する。
【０００７】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、一般式（１）の１つ以上のポリオルガノシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ  （１）
ここで
ａ＝０−１０
ｂ＝０−２０００
ｃ＝０−５０
ｄ＝０−１０
ｅ＝０−３００
ｍ＝１−１０００、ここで
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧２、そして
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｚは、上記にて定義した２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する２価の任意に置換されたヒドロカルビル架橋基であり、
ここでＲは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そしてここで
Ｍ＊＝Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、
Ｄ＊＝Ｒ１ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、
Ｔ＊＝Ｒ１ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝１−３、
ｑ＝１−２、そして
Ｒ１は、最大３０個の炭素原子を有する不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基から選択され、
但し、Ｍ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする。
【０００８】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態では、成分（Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［Ｍ１ａ２Ｄ１ｂ２Ｔ１ｃ２Ｑｄ２Ｚｅ２］ｍ２  （２）
ここでシロキシ単位は
Ｍ１＝Ｍ、上記定義通り、またはＭ＊＊、
Ｄ１＝Ｄ、上記定義通り、またはＤ＊＊、
Ｔ１＝Ｔ、上記定義通り、またはＴ＊＊、
Ｑ、上記定義通り、
Ｚ、上記定義通り、
Ｍ＊＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＊＝ＨＳｉＯ３／２、
ａ２＝０．０１−１０、好ましくは＝２−５、最も好ましくは＝２
ｂ２＝０−１０００、好ましくは＝１０−５００
ｃ２＝０−５０、好ましくは＝０
ｄ２＝０−５、好ましくは＝０
ｅ２＝０−３、好ましくは＝０
ｍ２＝１−１０００、好ましくは＝１−５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊＊、Ｄ＊＊、およびＴ＊＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする。
【０００９】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態では、成分（Ｃ）は、白金を含むヒドロシリル化触媒から選択される。
【００１０】
成分（Ｄ）は、化合物（Ｂ）とは異なる、ケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基および少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む少なくとも１つのオルガノシリコン化合物である。「ケイ素原子に直接結合していない」という用語は、多価芳香族基の一部である炭素原子へのＳｉ原子の結合がないこと、特に、Ｓｉ−フェニレン−Ｓｉ基がないことを意味することを意図している。
【００１１】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態において、成分（Ｄ）は、１から３０個のケイ素原子、少なくとも１つのＳｉＨ基、およびケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基を含む１つ以上の直鎖または環状の任意に置換されたオルガノシロキサン部分を含むオルガノシリコン化合物である。
【００１２】
少なくとも１つの芳香族化合物（Ｅ）は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、３つまたは４つ、より好ましくは２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくはアリル基を有する芳香族化合物である。芳香族化合物（Ｅ）は、シロキサン基を含まない、すなわち、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ部分を含まない。不飽和ヒドロカルビル基は、特に、好ましくは最大６個の炭素原子および任意選択で１つ以上のヘテロ原子を有する不飽和脂肪族基である。最も好ましくは、不飽和ヒドロカルビル基は、例えば、炭素原子、酸素原子（−Ｏ−）またはエステル基（−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）を介して芳香族基に結合することができるアリル基を含む。芳香族化合物（Ｅ）は、好ましくは６から１０個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも１つまたは２つのフェニル部分（リンカー基によって連結され得る、またはビフェニル基としても存在し得る）を有する少なくとも１つの芳香族基を含む。芳香族化合物（Ｅ）中の芳香族基は、任意にて、不飽和ヒドロカルビル基とは別に、追加の、好ましくは１つまたは２つの置換基を有し得る。そのような追加の置換基は、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルおよびトリ（Ｃ１−Ｃ６−ヒドロカルビル）シロキシから選択され得る。
【００１３】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物の特定の好ましい実施形態において、芳香族化合物（Ｅ）は、少なくとも２つ、３つまたは４つのアリル基、好ましくは２つのアリル基を含む化合物である。式（３）の芳香族化合物
【化２】
2021525294.tif 000004
ここでＲ２からＲ７は同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ８、ここでＲ８は、最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ９、ここでＲ９は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１０、ここでＲ１０は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、ここでＲ１０は上記定義通りである、からなる群から選択され、
但し式（３）の化合物が、少なくとも２つの不飽和、特に脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは２つのアリル基を含むという条件であり、ならびに
式（４）の芳香族化合物
【化３】
2021525294.tif 000005
ここでＲ１１からＲ２０は同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ２１、ここでＲ２１は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ２２、ここでＲ２２は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２３、ここでＲ２３は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２３、ここでＲ２３は上記定義通りである、および式−ＯＳｉＲ２４Ｒ２５Ｒ２６のシリルオキシ基、ここでＲ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、最大２０個の炭素原子を有する任意にて置換されたヒドロカルビル基から互いに独立して選択される、からなる群から選択され、
Ｘは、以下の基
単結合、
−Ｒ２７−、ここでＲ２７は最大２０個の炭素原子を有する二価の直鎖または環状の飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｓ（Ｏ）２−、
−Ｓ（Ｏ）−、
−Ｓ−、
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２８）２−Ｏ−、ここでＲ２８は、ハロゲン、および最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和のヒドロカルビル基の群から独立して選択される、および
−Ｏ−
からなる群から選択され、
但し式（４）の化合物は、少なくとも２つの不飽和、特に脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは２つのアリル基を含むという条件である、
からなる群から選択されるジアリル化合物（Ｅ）が特に好ましい。
【００１４】
式（３）または（４）の化合物（Ｅ）はまた、アリル基およびビニル基（すなわち、−ＣＨ２基に結合されていない−ＣＨ＝ＣＨ２−基）を含み得る。このようなビニル基を含む基の例は、式−Ｏ−Ｓｉ（−ＣＨ３）２（−ＣＨ＝ＣＨ２）の基、または芳香族基に結合したビニル基である。
【００１５】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物のさらに好ましい実施形態において、ジアリル化合物（Ｅ）は、下記式の化合物
【化４】
2021525294.tif 000006
【化５】
2021525294.tif 000007
【化６】
2021525294.tif 000008
【化７】
2021525294.tif 000009
【化８】
2021525294.tif 000010
および
【化９】
2021525294.tif 000011
からなる群から選択される。
【００１６】
成分（Ｆ）は、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を有する少なくとも１つのシリコーンオイルであり、好ましくは、前記アルキル基は、３から２０個の炭素原子、より好ましくは４から１８個の炭素原子、より好ましくは６から１６個の炭素原子、さらにより好ましくは８から１４個の炭素原子を有する。
【００１７】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物のさらに好ましい実施形態において、成分（Ｆ）は直鎖ポリジメチルシロキサンであり、ここで少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのメチル基が、少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基によって置換され、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択され、ここで前記アルキル基は、好ましくは３から２０個の炭素原子、より好ましくは４から１８個の炭素原子、より好ましくは６から１６個の炭素原子、さらにより好ましくは８から１４個の炭素原子を有する。
【００１８】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物のさらに好ましい実施形態において、成分（Ｇ）は、５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する補強充填剤から選択される。
【００１９】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物のさらに好ましい実施形態では、それは、
１００重量部の成分（Ａ）、
０．０１から１００重量部の成分（Ｂ）
遷移金属の重量の量に基づきおよび成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、０．５から１０００ｐｐｍ、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分（Ｃ）
０．０５から１０重量部の成分（Ｄ）
０．０１から１０重量部の成分（Ｅ）、
０．０１から４０重量部、好ましくは０．０１から３０重量部、より好ましくは０．０２から２０重量部、そしてより好ましくは０．０２から１０重量部の成分（Ｆ）、
０から１００重量部の成分（Ｇ）、および
０から１００重量部の成分（Ｈ）を含む。
【００２０】
本発明はさらに、本明細書で定義される付加硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られる硬化シリコーンゴム組成物に関する。
【００２１】
本発明はさらに、基材と、基材の表面の少なくとも一部に硬化したシリコーンゴム組成物とを含む、複合材料の製造のための本明細書で定義される付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用に関する。
【００２２】
本発明はさらに、基材と、そのような基材の表面上の本明細書で定義される硬化シリコーンゴム組成物とを含む複合材料に関する。好ましくはそのような複合材料において、基材は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテルイミド、セルロース、ガラス、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２３】
本発明はさらに、複合材料を製造する方法に関し、ここで残留ヒドロシリル反応基（例えば、ヒドロキシル基）を含む基材または担体は、上述のクレームのいずれかで定義される、付加硬化性シリコーンゴム組成物でコーティングまたは埋め込まれ、その後、付加硬化性シリコーンゴム組成物が前記基材の表面に硬化される。そのような方法の好ましい実施形態では、基材は熱可塑性樹脂であり、そしてこの方法は、最初に熱可塑性樹脂の成形を含み、その後、本明細書で定義される付加硬化性シリコーンゴム組成物は、同じ成形装置で熱可塑性部品にオーバーモールドされ、そして硬化される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、想定される残留ヒドロキシル基を含む基材へのＬＳＲの結合を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
成分（Ａ）
本発明の組成物は、少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン（成分（Ａ））を含む。成分（Ａ）は、平均して少なくとも２つのアルケニル基を有する１つ以上のポリオルガノシロキサンを含み得る。適切な成分（Ａ）は、一般式（１）で表すことができ、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ  （１）
ここで式（１）の添え字は、シロキシ単位Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱの比を表し、これらは、ポリシロキサン中にブロック状またはランダムに分布することができる。ポリシロキサン内では、各シロキサン単位は同じまたは異なっていてもよく、そして、
ａ＝０−１０
ｂ＝０−２０００
ｃ＝０−５０
ｄ＝０−１０
ｅ＝０−３００
ｍ＝１−１０００
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧２、および
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｚは、上記で定義した２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する２価の任意に置換されたヒドロカルビル架橋基であり、
ここでＲは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そしてここで
Ｍ＊＝Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、
Ｄ＊＝Ｒ１ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、
Ｔ＊＝Ｒ１ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝１−３、
ｑ＝１−２、および
Ｒ１は、最大３０個の炭素原子を有する不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基から選択され、ここで不飽和の任意に置換されたヒドロカルビルは、好ましくはアルケニル基であり、
但しＭ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする。
【００２６】
好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｍは、２５℃での成分（Ａ）の粘度が１０００００ｍＰａ．ｓ未満（２５℃でＤ＝１０ｓ−１のせん断速度で測定）になるようなものである。
【００２７】
成分（Ａ）の粘度は、単一の成分（Ａ）または成分（Ａ）の混合物の粘度を指す。後者の混合物の場合は、２５℃で１０００００ｍＰａ．ｓを超える粘度を有し得る個々の成分（Ａ）、例えば、ＱまたはＴ単位を含む樹脂成分（Ａ）の存在を含む。
【００２８】
式（１）において、添え字は、平均分子量Ｍｎに基づく平均重合度Ｐｎを適切に表すものでなければならない。
【００２９】
式（１）において、
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
上記のシロキシ基間の架橋基である、２価のＺ、
ここで同じまたは異なっていてもよい各Ｒは、好ましくは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキル、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール、最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテルから選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そして
ここでＭ＊＝Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝Ｒ１ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝Ｒ１ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝０−３、好ましくは１−３、
ｑ＝１−２、そして
Ｚは以下のように定義される。
【００３０】
Ｒは、好ましくは、ｎ−、ｉｓｏ、または第三級アルキル、アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−環状アルキル、またはＣ６−Ｃ３０−アリール、アルキルアリールであって、それらの基は１つ以上のＯ−、Ｎ−、Ｓ−、またはＦ−原子でさらに置換されることができる、または最大５００のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテルから選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がない。
【００３１】
適切な一価炭化水素ラジカルの例には、アルキルラジカル、好ましくは例えば、ＣＨ３−、ＣＨ３ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＣＨ−、Ｃ８Ｈ１７−、およびＣ１０Ｈ２１−、ならびに脂環式ラジカル、例えば、シクロヘキシルエチル、アリールラジカル、例えば、フェニル、トリル、キシリル、アラルキルラジカル、例えば、ベンジルおよび２−フェニルエチルが含まれる。好ましい一価ハロ炭化水素ラジカルは式ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２−を有し、ここでｎは１から１０の値であり、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ２Ｆ５−Ｏ（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）１−１０ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］１−５−（ＣＦ２）０−２−、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−およびＣ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−ＯＣＦ（ＣＦ３）−である。
【００３２】
Ｒの好ましい基はメチル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、特に好ましいのはメチルである。
【００３３】
Ｒ１は、Ｃ＝Ｃ含有基（アルケニル基）を含む脂肪族不飽和基、例えば、ｎ−、ｉｓｏ−、三級または環状アルケニル、Ｃ６−Ｃ３０−シクロアルケニル、Ｃ８−Ｃ３０−アルケニルアリール、シクロアルケニルアルキル、ビニル、アリル、メタリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、エチリデン−ノルボルニル、スチリル、ビニルフェニルエチル、ノルボルネニル−エチル、リモネニルであって、任意にて１つ以上のＯ−またはＦ−原子で置換されるもの、またはＣ≡Ｃ−基含有基（アルキニル基）であって、任意にて１つ以上のＯ−またはＦ−原子を含むものから選択される。
【００３４】
アルケニルラジカルは、末端のケイ素原子に結合していることが好ましく、オレフィン官能基は、高級アルケニルラジカルのアルケニル基の末端にあり、何故ならアルケニルシロキサンの調製に使用されるアルファ−、オメガ−ジエンがより容易に利用できるからである。
【００３５】
Ｒ１の好ましい基は、ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチルである。最も好ましい基Ｒ１はビニルである。
【００３６】
Ｚは、例えば、最大１４個の炭素原子を有する二価の脂肪族または芳香族のｎ−、ｉｓｏ−、３級−またはシクロ−アルキレン、アリーレンまたはアルキレンアリール基を含む。Ｚは、２つのシロキシ単位間に架橋要素を形成する。Ｚ基の含有量は、すべてのシロキシ単位の３０モル％を超えない、好ましくは２０モル％を超えない。好ましくは、Ｚは存在しない。適切な二価炭化水素基Ｚの好ましい例には、任意のアルキレン残基、好ましくは例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、および−（ＣＨ２）１８−；シクロアルキレンラジカル、例えばシクロヘキシレン；アリーレンラジカル、例えば、フェニレン、キシレン、および炭化水素ラジカルの組み合わせ、例えばベンジレン、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−が含まれる。好ましい基は、アルファ、オメガエチレン、アルファ、オメガヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。
【００３７】
さらなる例には、二価のハロ炭化水素ラジカルＺ、例えば、１つ以上の水素原子がフッ素、塩素、または臭素などのハロゲンで置換されている任意の二価炭化水素基Ｚが含まれる。好ましい二価ハロ炭化水素残基は式−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）１−１０ＣＨ２ＣＨ２−、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−を有し、または適切な二価炭化水素エーテルラジカルおよびハロ炭化水素エーテルラジカルの他の例には、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−、および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が含まれる。
【００３８】
Ｒ、Ｒ１および／またはＺラジカルを含む成分（Ａ）などのポリマーは、好ましくは、例えば、アルケニル−ジメチルシロキシまたはトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンであって、これは、鎖内に他のシロキサン単位、例えば、アルケニルメチルシロキシ基、ジフェニルシロキシ基などを含むことができ、例えばジメチルシロキシ基またはトリメチルシロキシ基で末端されるポリ（ジメチル−ｃｏ−ジフェニル）シロキサン鎖を形成する。
【００３９】
本発明の組成物の広義の成分（Ａ）は、酸素および／または二価基Ｚによって連結された２つ以上のケイ素原子を含む任意のポリオルガノシロキサン化合物であり得、ここでケイ素は、ケイ素原子あたり０から３個の一価基に結合しており、但しポリオルガノシロキサン化合物は、少なくとも２つのケイ素結合不飽和炭化水素残基を含むという条件である。
【００４０】
ラジカルＲおよび／またはＲ１を有するシロキサン単位は、各ケイ素原子について等しくても異なっていてもよい。好ましい実施形態では、構造は下記の通りであり、
Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｍ１［Ｒ１ＲＳｉＯ］ｎＳｉＲ１ｐＲ３−ｐ
ｐ＝０−３、好ましくは１、
ｍ１＝１０−２０００、好ましくは１００−１０００、
ｎ＝０−５００、好ましくは０−２００。
【００４１】
本発明の組成物のための１つの好ましいポリオルガノシロキサン成分（Ａ）は、実質的に直鎖のポリオルガノシロキサン（Ａ１）である。「実質的に直鎖」という表現は、タイプＴまたはＱのシロキシ単位を０．２モル％（微量）以下で含むポリオルガノシロキサン（Ａ１）を含む。これは、ポリマー（Ａ）が好ましくは直鎖、好ましくは流動性の流体（Ａ１）であることを意味し、
Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ１ＳｉＲ３−ｐＲｐ１  （１ａ）
ここでＲ１、Ｒ、ｐおよびｍ１は上記定義通りであり、但し分子あたり少なくとも２つのアルケニル基があることを条件とする。好ましい構造として、以下を含む。
ＶｉｐＭｅ３−ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００ＳｉＭｅ３−ｐＶｉｐ  （１ｂ）
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ  （１ｃ）
【００４２】
アルケニル含有シロキサン（Ａ）の群では、成分（Ａ２）および／または（Ａ３）としての第２または第３のシロキサンの添加が好ましい。成分（Ａ２）および（Ａ３）のいわゆるビニル富化ポリマーの目的は、機械的特性と架橋密度を変更することである。
【００４３】
ポリマー（Ａ２）は、式（１ｄ）から（１ｉ）のポリマー、すなわち、追加のアルケニル側基を有する直鎖ポリオルガノシロキサンからなる群のいずれかから選択され、ここでＴ基およびＱ基の濃度が０．２モル％未満であるか、または前出のポリマータイプ（Ａ１）または（Ａ２）よりも高いＴ基およびＱ基濃度を有するポリオルガノシロキサンである。
【００４４】
ポリマー（Ａ２）は式（６）で表されられ、
Ｒ１ｐＲ３−ｐ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ１（Ｒ１ＲＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＲ３−ｐＲｐ１  （１ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ１（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＭｅ３  （１ｅ）
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ１（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＭｅ２Ｒ１  （１ｆ）
ここで
ｂ１＝＞０−２０００
ｂ１ｘ＝＞０−５００
ｂ１＋ｂ１ｘ＝＞１０−１００
Ｒ１、Ｒ、ｐは上記で定義された通りである。
【００４５】
Ｒ１＝好ましくはビニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチル。最も好まくはＲ１はビニルである。
【００４６】
Ｒの好ましい基はメチル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、最も好ましいのはメチルである。
【００４７】
ｂ１ｘの好ましい値は、０．５＊ｂ１未満、好ましくは０．０００１＊ｂ１から０．２５＊ｂ１、より好ましくは０．００１５＊ｂ１から０．２＊ｂ１である。
【００４８】
（Ａ２）のさらに好ましい構造は以下の通りであり、
ＶｉｐＭｅ３−ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１−１０００ＳｉＭｅ３−ｐＶｉｐ  （１ｇ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１−１０００ＳｉＭｅ３  （１ｈ）
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＰｈＳｉＯ）１−１０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ  （１ｉ）、そして
ここでＭｅ＝メチル、Ｖｉ＝ビニル、Ｐｈ＝フェニル、およびｐ＝０から３、好ましくはｐ＝１。
【００４９】
好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および（Ａ２）の混合物であり、より好ましくは、
Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ１ＳｉＲ３−ｐＲｐ１  （１ａ）
および
Ｒ１ｐＲ３−ｐ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ１（Ｒ１ＲＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＲ３−ｐＲｐ１  （１ｄ）
の混合物であり、
ここでＲ、Ｒ１、ｐ、ｑ、ｍ１、ｂ１、およびｂ１ｘは、上記で定義された通りであり、そしてＲは好ましくはメチルであり、Ｒ１は好ましくはビニルである。
【００５０】
ポリマー（Ａ）の第３の好ましくは任意選択で使用される成分は、好ましくは式（４ａ）のものから選択される分岐ポリマー（Ａ３）を含み、ここでアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ３）は、０．２モル％を超えるＴ＝ＲＳｉＯ３／２またはＱ＝ＳｉＯ４／２−単位を有しており、
［Ｍ０．４−４Ｄ０−１０００Ｔ０−５０Ｑ０−１０］１−１０００  （４ａ）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊は上記で定義されたとおりであり、不飽和基Ｒ１を有する。そのようなＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊単位の量は、すべてのシロキシ単位に基づいて、好ましくは０．００１から２０モル％、より好ましくは０．０１から１５モル％、最も好ましくは０．１から１０モル％である。
【００５１】
好ましい分岐ポリマー（Ａ３）は、少なくとも１つの分岐単位（Ｔ＝ＲＳｉ３／２、またはＴ＊、Ｑ＝ＳｉＯ４／２）を含むシリコーン樹脂を含み、これらは、とりわけ、引張強度などの組成物に強度を与えると同時に、その硬度を高めるのに有利である。より例示的には、シリコーン樹脂は、Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２またはＭ＊、およびＴ＝ＲＳｉ３／２、Ｔ＊およびＱ＝ＳｉＯ４／２から選択される少なくとも１つの単位を含み、そして任意にてＤ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊から選択されるＤ単位を含む。
【００５２】
組み合わされた場合のＴおよびＱ単位に対するＭ単位のモル比は、好ましくは以下の通りである：
Ｍ／（Ｑ＋Ｔ）＝０．６から１．２、好ましくは０．７から１．１。
【００５３】
シリコーン樹脂は、例えば、適切なアルコキシシランまたはクロロシランを上記の組成を満たすような比率で加水分解することによって合成することができる。
【００５４】
付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態は、（Ａ１）および（Ａ２）から選択される少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および（Ａ３）から選択される少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む。
【００５５】
下付き文字の範囲は、数平均分子量Ｍｎに従って可能な平均重合度Ｐｎの範囲を規定する。
【００５６】
添え字は、以下で定義される適切な粘度に対応し、粘度調整用の溶媒を含まないポリマーを表す。
【００５７】
好ましい分岐ポリオルガノシロキサン（Ａ２）および（Ａ３）は、通常、より高濃度の不飽和基Ｒ１を有する。分岐ポリマー（Ａ３）は、例えば、ＵＳ５１０９０９５に記載されている。好ましくは、分枝状ビニル富化ポリマー（Ａ３）は、Ｄ：Ｔ＞１０：１、好ましくは＞３３：１および／またはそれぞれ（Ｍ：Ｑ）＝０．６−４：１、例えば［Ｍ０．７Ｍ＊０．０５Ｑ］１０−５００（１ｊ）の範囲を有する。
【００５８】
これらのポリマーはすべて、トリオルガノシロキサン末端ポリジオルガノシロキサンを調製するための従来の方法のいずれかによって調製することができる。例えば、適切な加水分解性シラン、例えば、ビニルジメチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、テトラクロロシラン、メチルトリクロロシランおよびジメチルジクロロシラン、またはそれらの対応するアルコキシシランの適切な比率は、共加水分解および縮合されることができる。他の反応経路は、１，３−ジビニルテトラオルガノジシロキサン、例えば対称ジビニルジメチルジフェニルシロキサンまたはジビニルテトラメチルシロキサンであってポリジオルガノシロキサンの末端基を提供するものの平衡反応を交互に行うことができ、これは、酸性または塩基性触媒の存在下で、適切なポリジオルガノシロキサン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンで平衡化することができる。
【００５９】
好ましい実施形態では、ポリマー成分（Ａ）は、式（１ａ）および／または式（１ｄ）および／または（１ｊ）のポリマーの混合物であり、ここで混合物は、平均して、好ましくは混合物（Ａ）のすべてのシロキシ単位の２モル％未満のアルケニル含有量を有し、ここでポリマー（Ａ１）は（Ａ２）または（Ａ３）よりも多くの量で存在する。
【００６０】
本発明の目的のために上記で定義されたポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、好ましくは、環状ポリジオルガノシロキサンを本質的に含まないポリオルガノシロキサン（１時間１５０℃２０ｍｂａｒの測定で１重量％、好ましくは０．５重量％未満）を指す。
【００６１】
数平均モル重量Ｍｎに基づくポリスチレン標準に対するＧＰＣ測定により測定されたポリマー（Ａ）のシロキサン単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の平均重合度Ｐｎは、好ましくは、Ｐｎ＞１０から２０００の範囲であり、より好ましい範囲は４０から１０００である。このようなポリマーの粘度は、好ましくは、２５℃でＤ＝１０ｓ−１の剪断速度で１０から１００，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは４０から７０，０００ｍＰａ．ｓの範囲である。
【００６２】
好ましくは、成分（Ａ）のアルケニル含有量は、ケイ素原子に結合した有機基全体に基づいて、０．００１から２０モル％、特に０．０１から１０モル％の範囲にある。
【００６３】
成分（Ａ）のアルケニル含有量は、ここで１ＨＮＭＲによって決定することができる−A.L. Smith (ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley &Sons 1991 Vol. 112 pp. 356 et seq. in Chemical Analysis ed. by J.D. Winefordnerを参照。
【００６４】
成分（Ｂ）−架橋剤
【００６５】
ＳｉＨ単位を含む適切なポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｂ）は、一般式（２）によって記載されることができ、
［Ｍ１ａ２Ｄ１ｂ２Ｔ１ｃ２Ｑｄ２Ｚｅ２］ｍ２  （２）
ここでシロキシ単位は、
Ｍ１＝Ｍ、上記定義通り、またはＭ＊＊、
Ｄ１＝Ｄ、上記定義通り、またはＤ＊＊、
Ｔ１＝Ｔ、上記定義通り、またはＴ＊＊、
Ｑ、上記定義通り、
Ｚ、上記定義通り、
Ｍ＊＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＊＝ＨＳｉＯ３／２、
ａ２＝０．０１−１０、好ましくは＝２−５、最も好ましくは＝２、
ｂ２＝０−１０００、好ましくは１０−５００、
ｃ２＝０−５０、好ましくは＝０、
ｄ２＝０−５、好ましくは＝０
ｅ２＝０−３、好ましくは＝０
ｍ２＝１−１０００、好ましくは＝１−５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊＊、Ｄ＊＊、およびＴ＊＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする。
【００６６】
好ましくは、成分（Ｂ）は、有機残基として、メチル基またはフェニル基のみ、さらにより好ましくはメチル基のみを有するポリシロキサンから選択される。
【００６７】
好ましくは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｂ）は、少なくとも１０個、好ましくは少なくとも１５個、より好ましくは少なくとも２０個、さらにより好ましくは少なくとも２５個、最も好ましくは少なくとも３０個のケイ素原子を有する。
【００６８】
シロキシ単位は、ポリマー鎖内でブロック的にまたはランダムに分布させることができる。
【００６９】
前述の添え字は、数平均分子量Ｍｎに基づく平均重合度Ｐｎを表すことになる。
【００７０】
分子内に存在するＭ−、Ｄ−、Ｔ−、およびＱ−単位の範囲は、流体、流動性ポリマー、液体および固体樹脂を表すほぼすべての値をカバーできる。液体の直鎖、環状または分枝状のシロキサンを使用することが好ましい。任意にて、これらのシロキサンは、合成から残っている微量のＣ１−Ｃ６−アルコキシまたはＳｉ−ヒドロキシ基をさらに含むことができる。
【００７１】
本発明の組成物中の成分（Ｂ）の好ましい構造は、式（２ａ）から（２ｅ）のシロキサンであり、
Ｈａ１（Ｒ）３−ａ１Ｓｉ［ＲＨＳｉＯ］ｘ［Ｒ２ＳｉＯ］ｙ［ＲＲ１ＳｉＯ］ｚＳｉ（Ｒ）３−ａ１Ｈａ１  （２ａ）
より具体的には
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｘＳｉＲ２Ｈ  （２ｂ）
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ２Ｈ  （２ｃ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｅ）
ここでＲおよびＲ１は上記で定義されたとおりであり、Ｒは好ましくはメチルおよび／またはフェニルであり、Ｒ１は好ましくはビニルであり、そして添え字「ａ１」は０−１、好ましくは０であり、そして好ましくは
ｘ＝２−１０００、好ましくは＝２−５００、
ｙ＝０−６５０、好ましくは＝０−１００、
ｚ＝０−６５、好ましくは＝０
２≦ｘ＋ｙ＋ｚ＜１０００、好ましくは１０≦ｘ＋ｙ＋ｚ＜６５０。
【００７２】
最も好ましくは、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｅ）
であり、
ここでｘ、ｙ、ｚは上記定義通りであり、即ちｚは好ましくは０である。
【００７３】
さらに、以下の式の樹脂性ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの使用が可能であり、
｛［Ｔ１］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ２｝ｍ２  （２ｆ）
｛［ＳｉＯ４／２｝］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ２［Ｍ１］０，０１−１０［Ｔ１］０−５０［Ｄ１］０−１０００｝ｍ２  （２ｇ）
ここで
Ｔ１、Ｍ１、Ｄ１は上記で定義されたとおりであり、
ｎ２＝０から３
ｍ２は上記で定義されたとおりであり、
Ｒ２９は水素、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ．−ブチル、アルカノイル、例えばアシル、アリール、−Ｎ＝ＣＨＲ、例えばブタノノキシム、アルケニル、例えばプロペニルなどであり、
ここで式（２ｅ）−（２ｆ）の各々で、すべてのＳｉ原子に対するＳｉＨ基のモル比は、好ましくは０．０１を超え、好ましくは０．７までであり、そしてＳｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７個、より好ましくは少なくとも１５個、さらにより好ましくは少なくとも２０個である。
【００７４】
化合物（２ｆ）の１つの好ましい実施形態は、例として、モノマーからポリマーの化合物によって提供され、これは式［（Ｍｅ２ＨＳｉＯ０．５）ｋＳｉＯ４／２］１，５−１０００によって記載されることができ、ここで添え字ｋは０．３から４である。このような液体または樹脂性分子は、ケイ素原子に関連して最大１０モル％のかなりの濃度のＳｉＯＨ−および／または（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−Ｓｉ基を含むことができる。
【００７５】
本発明の組成物中の成分（Ｂ）に好ましい適切な化合物の特定の例には、以下が含まれ、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１−１００ＳｉＭｅ３、
（ＭｅＨＳｉＯ）７、
ＨＭｅ２ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）０−６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１−２５０ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ２Ｈ、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（Ｐｈ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ３、
ここで各式において、すべてのＳｉ原子に対するＳｉＨ基のモル比は好ましくは０．０１より大きく、そしてＳｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７個であり、より好ましくは少なくとも１０個、より好ましくは少なくとも１５個、最も好ましくは少なくとも２０個の原子を有する。
【００７６】
最も好ましくは、式Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−１００ＳｉＭｅ３の化合物であり、ここで少なくとも０．２ミリモル／ｇ、好ましくは少なくとも１．５ミリモル／ｇ、さらにより好ましくは２ミリモル／ｇのＳｉＨ含有量である。
【００７７】
成分（Ｂ）は、１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサンポリマーの単一成分またはそれらの混合物として使用することができる。
【００７８】
硬化速度を上げる必要がある場合は、硬化速度をより短い時間に調整するために、ＨＭｅ２ＳｉＯ０，５−単位を有するいくつかのオルガノポリシロキサン（Ｂ）またはホモＭｅＨＳｉＯ−ポリマーを使用することが好ましい。
【００７９】
さらに硬化速度を上げる必要がある場合は、これは、例えば、ＳｉＨのＳｉ−アルケニルに対するモル比の増加、または触媒（Ｃ）の量の増加によって達成することができる。
【００８０】
成分（Ｂ）は、好ましくは、２５℃で２から２０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２から１０００ｍＰａ．ｓ、さらにより好ましくは５から１００ｍＰａ．ｓの粘度を有する（好ましくはＤ＝１０ｓ−１の剪断速度で測定される）。
【００８１】
好ましくは、架橋剤（Ｂ）は、分子あたり少なくとも２より多く、より好ましくは３より多く、いくつかの例ではまた１５より多く、そして２０より多いＳｉＨ基を有するべきである。
【００８２】
配合物における成分（Ａ）および存在する場合（Ｂ）中の不飽和ヒドロカルビル残基Ｒ１に対する、成分（Ｂ）中のＳｉＨ基の合計のモル比は、ヒドロキシル基含有基材への良好な接着を提供するために、０．８および５、好ましくは０．９から４、より好ましくは１から２．５、より好ましくは１．１から２．２の間である。
【００８３】
成分（Ｂ）は成分（Ｄ）とは異なる化合物である。
【００８４】
成分（Ｃ）−触媒
【００８５】
本発明の組成物は、ヒドロシリル化を触媒する能力を有する、有機金属化合物、塩または金属の群から選択される成分（Ｃ）として少なくとも１つのヒドロシリル化触媒を含み、ここでＵＳ３，１５９，６０１；ＵＳ３，１５９，６６２；ＵＳ３，４１９，５９３；ＵＳ３，７１５，３３４；ＵＳ３，７７５，４５２およびＵＳ３，８１４，７３０に教示されるように、金属は、Ｎｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ、およびＰｔ化合物の群から選択される。最も好ましいのは白金化合物である。
【００８６】
本発明の組成物のヒドロシリル化反応のための成分（Ｃ）は、触媒化合物であり、これは、成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン炭化水素置換基との反応を促進する。金属または有機金属化合物は、一般に白金族金属に基づいている。理論に縛られることを望むものではないが、触媒（Ｃ）は、シグマ結合およびパイ結合の炭素配位子、ならびにＳ、Ｎ、またはＰ原子を有する配位子との錯体、金属コロイドまたは前述の金属の塩を含むと考えられている。触媒は、金属またはその金属の化合物または錯体を有するシリカゲルまたは粉末木炭などの担体上に存在することができる。好ましくは、成分（Ｃ）の金属は、任意の白金錯体化合物である。
【００８７】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物中の典型的な白金含有触媒成分は、錯体を形成することができる、任意の形態の白金（０）、（ＩＩ）または（ＩＶ）化合物である。好ましい錯体は、ポリオルガノシロキサン組成物への分散が容易なため、Ｐｔ−（０）−アルケニル錯体であり、そのようなアルケニルは、シクロアルケニル、ビニルシロキサンなどのアルケニルシロキサンである。
【００８８】
白金錯体の特に有用な形態は、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物とのＰｔ（０）錯体（ビニル−Ｍ２またはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒
【化１０】
2021525294.tif 000012
これは参照により本明細書に組み込まれるＵＳ３，４１９，５９３に開示されているものが特に好ましく、シクロヘキセン−Ｐｔ、シクロオクタジエン−Ｐｔおよびテトラビニルテトラメチル−テトラシクロシロキサン（ビニル−Ｄ４）−Ｐｔ、例えばＡｓｈｂｙ触媒、実験式Ｐｔ［（Ｃ３Ｈ６ＳｉＯ）４］ｘを有するテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体である。
【００８９】
また好ましくは、いわゆるＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒であり、これは、塩化白金酸六水和物およびオクチルアルコールから得られる白金（ＩＩ）錯体化合物である（例えば、ＵＳ３，１９７，４３２またはＵＳ３，２２０，９７２に記載されている）。好ましくは、Ｐｔ（Ｏ）またはＰｔ（ＩＩ）触媒であり、ＡｓｈｂｙおよびＬａｍｏｒｅａｕｘ白金触媒を優先する。
【００９０】
本発明の組成物に使用される白金含有触媒成分の量は、本発明の組成物の他のすべての成分の存在下で、必要な時間（Ｂ）において所望の温度で（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化を促進するのに十分な量が存在する限り、狭く限定されない。前記触媒成分の正確に必要な量は、特定の触媒、他の阻害化合物の量、およびＳｉＨ対オレフィン比に依存し、容易に予測することはできない。しかしながら、白金触媒の場合、コスト上の理由から、前記量は可能な限り少なくし得る。好ましくは、オルガノシリコン成分（Ａ）および（Ｂ）の１００重量部ごとに１重量部を超える白金を添加して、他の未定義の阻害痕跡の存在下での硬化を確実にするべきである。本発明の組成物について、適用される白金含有触媒成分の量は、好ましくは、ポリオルガノシロキサン成分（Ａ）＋（Ｂ）の重量あたり１から２００ｐｐｍ、好ましくは２から１００ｐｐｍ、特に好ましくは４から６０重量ｐｐｍの白金を提供するのに十分である。好ましくは、前記量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計あたり少なくとも４重量ｐｐｍの白金である。
【００９１】
ヒドロシリル化触媒はまた、光活性化することができる触媒の群から選択することができる。これらの光活性化可能な触媒は、好ましくは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＩｒまたはＲｕから構成される群から選択される少なくとも１つの金属を含む。光活性化することができる触媒は、好ましくは白金化合物を含む。光活性化することができる触媒は、好ましくは、有機金属化合物の中から選択される、すなわち、炭素含有配位子またはその塩を含む。好ましい実施形態では、光活性触媒（Ｃ）は、シグマ結合およびパイ結合を含む金属炭素結合を有する。好ましくは、光活性化可能な触媒（Ｃ）は、少なくとも１つの金属炭素シグマ結合を有する有機金属錯体化合物であり、さらにより好ましくは、１つ以上のシグマ結合アルキルおよび／またはアリール基、好ましくはアルキル基を有する白金錯体化合物である。シグマ結合配位子には、特に、シグマ結合有機基、好ましくはシグマ結合Ｃ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくはシグマ結合メチル基、フェニルなどのシグマ結合アリール基、ＳｉおよびＯ置換シグマ結合アルキルまたはアリール基、例えばトリスオルガノシリルアルキル基、トリアルキルシリル基などのシグマ結合シリル基が含まれる。最も好ましい光活性化可能な触媒には、シグマ結合配位子、好ましくはシグマ結合アルキル配位子を有するη５−（任意に置換された）−シクロペンタジエニル白金錯体化合物が含まれる。
【００９２】
光活性化することができるさらなる触媒には、（η−ジオレフィン）−（シグマ−アリール）−白金錯体が含まれる（例えば、ＵＳ４，５３０，８７９を参照）。
【００９３】
光活性化することができる触媒は、そのまま使用することも、担体に担持することもできる。
【００９４】
光活性化できる触媒の例には、η−ジオレフィン−σ−アリール−白金錯体、例えば、ＵＳ４，５３０，８７９、ＥＰ１２２００８、ＥＰ１４６３０７（ＵＳ４，５１０，０９４およびそこに引用されている先行技術文献に対応）、またはＵＳ２００３／０１９９６０３に開示されているものなど、およびまた例えばアゾジカルボン酸エステル、ＵＳ４，６４０，９３９に開示されているもの、またはジケトネートを使用することによって反応性を制御することができる白金化合物を含む。
【００９５】
さらに、使用することができる光活性化することができる白金化合物は、ジケトン、例えばベンゾイルアセトンまたはアセチレンジカルボン酸エステルから選択される配位子を有する群、および光分解性有機樹脂に埋め込まれた白金触媒から選択されるものである。他のＰｔ触媒は、例として、ＵＳ３，７１５，３３４またはＵＳ３，４１９，５９３、ＥＰ１ ６７２０３１ Ａ１、およびLewis, Colborn, Grade, Bryant,Sumpter, and Scott in Organometallics, 1995, 14, 2202-2213に記されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【００９６】
光活性化することができる触媒はまた、Ｐｔ０−オレフィン錯体を使用し、それに適切な光活性化可能な配位子を加えることによって、成形されるシリコーン組成物中でその場で形成することができる。
【００９７】
しかしながら、ここで使用し得る光活性化することができる触媒は、これらの上記の例に限定されない。
【００９８】
本発明の方法で使用するために光活性化することができる最も好ましい触媒は、（η５−シクロペンタジエニル）−トリメチル−白金、（η５−シクロペンタジエニル）−トリフェニル−白金錯体、特に（η５−メチルシクロペンタジエニル）−トリメチル−白金である。
【００９９】
光活性化することができる触媒の量は、好ましくは１から５００ｐｐｍであり、好ましくは上記の熱活性化可能ヒドロシリル化触媒について定義されたものと同じより低い範囲である。
【０１００】
成分（Ｄ）−オルガノシリコン化合物（ＯＳＣ）
【０１０１】
成分Ｄ）は、ケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基、および少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む少なくとも１つのオルガノシリコン化合物である。「ケイ素原子に直接結合していない」という用語は、多価芳香族基の一部である炭素原子へのＳｉ原子の結合がないこと、特に、Ｓｉ−フェニレン−Ｓｉ基がないことを意味することを意図している。
【０１０２】
成分（Ｄ）は化合物Ｂ）とは異なる。成分（Ｄ）は、特に接着促進剤として作用し、また架橋剤としても機能し得る。
【０１０３】
成分（Ｄ）はオルガノシリコン化合物、例えば、分子あたり少なくとも１つのＳｉＨ基（ケイ素原子に結合した水素原子）およびケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基を有し、そして分子あたり典型的には１から６０個のケイ素原子を有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサンである。本発明では、多価芳香族基という用語は、特に、フェニレン構造、ナフタレン構造、およびアントラセン構造などの二価から四価の芳香族構造を含む。成分（Ｄ）は、好ましくは、１から３０、好ましくは２から２０、最も好ましくは３から１０のケイ素原子を含む１つ以上の直鎖または環状の任意に置換されたオルガノシロキサン部分を含むオルガノシリコン化合物である。これらのオルガノシロキサン部分は、分子あたり少なくとも１つ、好ましくは１から２０、最も好ましくは２から１０のＳｉＨ基、および少なくとも１つ、好ましくは１から４つの多価芳香族基をさらに含む。さらに、これらのオルガノシロキサン部分は、任意選択で、１つ以上の追加の官能基、例えば、アルコキシ基、グリシドキシ基などのエポキシ基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基などのアルコキシシリル基、エステル基、アクリル基、メタクリル基、カルボキシ基、カルボキシ無水物基、イソシアネート基、アミノ基、またはアミド基を含む。そのような化合物の特定の例は、
【化１１】
2021525294.tif 000013
【化１２】
2021525294.tif 000014
【化１３】
2021525294.tif 000015
【化１４】
2021525294.tif 000016
を含む。
【０１０４】
成分（Ｅ）−少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する芳香族化合物
【０１０５】
少なくとも１つの芳香族化合物（Ｅ）は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、３つまたは４つ、より好ましくは２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくはアリル基を有する芳香族化合物である。芳香族化合物（Ｅ）は、シロキサン基を含まない、すなわち、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ部分を含まない。不飽和ヒドロカルビル基は、特に、好ましくは最大６個の炭素原子および任意選択で１つ以上のヘテロ原子を有する不飽和脂肪族基である。最も好ましくは、不飽和ヒドロカルビル基は、例えば、炭素原子、酸素原子（−Ｏ−）またはエステル基（−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）を介して芳香族基に結合することができるアリル基を含む。芳香族化合物Ｅ）は、好ましくは６から１０個の炭素原子を有する少なくとも１つの芳香族基、最も好ましくは少なくとも１つまたは２つのフェニル部分（リンカー基によって連結され得るか、またはビフェニル基としても存在し得る）を含む。芳香族化合物（Ｅ）中の芳香族基は、任意にて、不飽和ヒドロカルビル基とは別に、追加の、好ましくは１つまたは２つの置換基を有し得る。そのような追加の置換基は、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルおよびトリ（Ｃ１−Ｃ６−ヒドロカルビル）シロキシから選択され得る。
【０１０６】
成分（Ｅ）は、好ましくは３０個までの炭素原子を有する芳香族化合物であり、これは、少なくとも１つの芳香族、好ましくは６から１４個の炭素原子を有し、少なくとも２つ（例えば、２、３または４、好ましくは２）の不飽和、好ましくは脂肪族（すなわち非芳香族）ヒドロカルビル残基を有する炭素環式芳香族基を含む。最も好ましくは、不飽和、好ましくは脂肪族ヒドロカルビル残基は、少なくとも２つ、好ましくは２つのアリル基、および任意選択で、特にビニル基（すなわち、−ＣＨ２−に結合していない）のような他の不飽和、好ましくは脂肪族ヒドロカルビル残基を含む。
【０１０７】
好ましくは、そのような化合物は、式（３）の芳香族化合物からなる群から選択され、
【化１５】
2021525294.tif 000017
ここでＲ２からＲ７は同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ８、ここでＲ８は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ９、ここでＲ９は、最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１０、ここでＲ１０は、最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、および、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、ここでＲ１０は上記にて定義したとおりである、からなる群から選択され、但し式（３）の化合物が少なくとも２つの不飽和、特に脂肪族のヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つのアリル基を含むという条件であり、
【化１６】
2021525294.tif 000018
ここで「- - - - - -（破線）」は、単結合を示し、そしてここで不飽和ヒドロカルビル基は、特に酸素原子またはエステル基（−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）を介して芳香族基に結合され得る。好ましい実施形態において、式（３）の化合物は、２つのアリルオキシカルボニル基を有する。
【０１０８】
さらに、化合物（Ｅ）は、式（４）の芳香族化合物を含み、
【化１７】
2021525294.tif 000019
ここでＲ１１からＲ２０は同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ２１、ここでＲ２１は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、
−Ｏ−Ｒ２２、ここでＲ２２は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２３、ここでＲ２３は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２３、ここでＲ２３は上記で定義したとおりである、および式−ＯＳｉＲ２４Ｒ２５Ｒ２６のシリルオキシ基、ここでＲ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、互いに独立して、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基から選択される、からなる群から選択され、
Ｘは、
単結合、
−Ｒ２７−、ここでＲ２７は最大２０個の炭素原子を有する二価の直鎖または環状の飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｓ（Ｏ）２−、
−Ｓ（Ｏ）−、
−Ｓ−、
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２８）２−Ｏ−、ここでＲ２８は、ハロゲン、および最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和のヒドロカルビル基の群から独立して選択される、および
−Ｏ−
からなる群から選択され、
但し式（４）の化合物が、少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは２つのアリル基、および任意選択で１つ以上のビニル基を含むという条件である。
【０１０９】
不飽和ヒドロカルビル基は、酸素原子を介して芳香族部分に結合され得る。
【０１１０】
式（４）の好ましい芳香族化合物には、例えば、
【化１８】
2021525294.tif 000020
【化１９】
2021525294.tif 000021
が含まれ、
ここでＲ１１からＲ２０は、それぞれ上記で定義されたとおりであり、そして好ましくは、水素、ヒドロキシル、アリル、アリルオキシ、アリルオキシカルボニル、アセテートなどのアシルオキシ、トリメチルシロキシなどのトリアルキルシロキシを含み、そして
Ｒ３０は、シクロヘキシル基のＣ１−Ｃ４アルキル置換基であり、好ましくはメチルであり、ｘは０（Ｒ３０基が存在しない）から３である。２つの基Ｒ３０は同じ炭素原子にあることができる。式４−５の好ましい化合物には、
【化２０】
2021525294.tif 000022
が含まれる。
【０１１１】
化合物（Ｅ）の例には、例えば、式
【化２１】
2021525294.tif 000023
【化２２】
2021525294.tif 000024
【化２３】
2021525294.tif 000025
および
【化２４】
2021525294.tif 000026
【化２５】
2021525294.tif 000027
および
【化２６】
2021525294.tif 000028
の化合物が含まれる。
【０１１２】
好ましい実施形態では、少なくとも１つの芳香族化合物（Ｅ）は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、３つまたは４つ、より好ましくは２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくはアリル基を有する芳香族化合物である。芳香族化合物（Ｅ）は、シロキサン基を含まない、すなわち、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ部分を含まない。好ましくは、芳香族化合物（Ｅ）はまた、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）を含まない。さらに、好ましくは付加硬化性シリコーンゴム組成物は、分子内に少なくとも１つのエステル基を有する化合物を含まない。好ましい非エステル化合物（Ｅ）には、以下の式
【化２７】
2021525294.tif 000029
【化２８】
2021525294.tif 000030
【化２９】
2021525294.tif 000031
【化３０】
2021525294.tif 000032
の化合物が含まれる。
【０１１３】
成分（Ｆ）：少なくとも１つのペンダントまたは末端のアルキル鎖を有する少なくとも１つのシリコーンオイルであって、前記アルキル鎖が少なくとも２つの炭素原子を有するもの
【０１１４】
当業者によく知られているように、通常、シリコンオイルは透明、無色、無毒、中性、無臭、無味、化学的に不活性、疎水性の液体であって、広い温度スペクトルにわたって安定しており、例えば標準としてのポリスチレンに対するＧＰＣによる測定で、例えば１６２から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有している。密度は０．７６から１．０７ｇ／ｃｍ３の範囲であり得、粘度は０．６から１，０００，０００ｍＰａｓの範囲であり得る（２０℃で、例えば定義されたせん断速度の回転粘度計を使用してＥＮＩＳＯ ３２１９：１９９４に従って測定）。それらは、成分（Ａ）が含む、不飽和ヒドロカルビル残基、すなわち、ヒドロシリル化反応性ヒドロカルビル残基、すなわち、アルケニルまたはアルケニル基を含まず、したがって成分（Ａ）とは異なる。好ましくは、それらは、ポリオルガノシロキサンであって、有機基としてアルキル基および任意にてアリール基、特にフェニル基のみを有するものであり、より好ましくは、それらは、ポリアルキルシロキサン、すなわち有機基としてアルキル基のみを有するポリオルガノシロキサンである。（当業者によく知られているように、任意の芳香族基は、不飽和炭化水素基とは見なされない（例えば、ウィキペディアまたはＩＵＰＡＣを参照のこと））。しかしながら、成分（Ｆ）のシリコンオイル中の芳香族基の存在は好ましくない。
【０１１５】
シリコーンオイル（Ｆ）は、好ましくは加硫シリコーンゴムと非混和性である。したがって、周囲温度で時間の経過とともに表面に移動して、シリコーンゴムの表面にシリコーンオイルの薄層を生成し、潤滑性を提供する。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態では、成分（Ｆ）は芳香族基を有さない。さらに本発明の好ましい実施形態では、成分（Ｆ）はハロゲン原子を有さない。さらに好ましい実施形態の成分（Ｆ）は、芳香族基もハロゲン原子もいずれもない。
【０１１７】
好ましくは、成分（Ｆ）は、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基を有し、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端のアルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される。ここで、「前記アルキル基は、ペンダントおよび末端のアルキル基からなる群から選択される」という用語は、成分（Ｆ）がペンダントアルキル基のみを有することができる、または末端アルキル基のみを有することができる、またはペンダントおよび末端アルキル基を有することができることを意味することを意図するものとする。好ましくは、成分（Ｆ）は、ペンダントアルキル基のみを有する。末端アルキル基は、シリコーンの通常のＭＤＴＱ命名法に従って、いわゆるＭ基のケイ素原子に結合した基であることを意図するものである（すなわち、Ｒ’３ＳｉＯ１／２、ここでＲ’は有機基、例えばメチル基、および適切には１つの基Ｒ’が前記末端アルキル基で置換されている）。ペンダントアルキル基は、シリコーンの通常のＭＤＴＱ命名法に従って、いわゆるＤ基のケイ素原子に結合した基であることが意図するものである（すなわち、Ｒ’２ＳｉＯ２／２、ここでＲ’は有機基、例えばメチル基、および適切には１つの基Ｒ’が前記末端アルキル基で置換されている）。本発明の特定の好ましい実施形態では、成分（Ｆ）は、少なくとも３つの少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基を有し得、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される。
【０１１８】
より好ましくは、成分（Ｆ）は、直鎖ポリジメチルシロキサンであって、ここで少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのメチル基が少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基で置換されており、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端のアルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択され、そしてここで前記アルキル基は、好ましくは３から２０個の炭素原子、より好ましくは４から１８個の炭素原子、より好ましくは６から１６個の炭素原子、さらにより好ましくは８から１４個の炭素原子を有する。
【０１１９】
好ましくは、成分（Ｆ）において、アルキル基は直鎖または分枝状であり得、そして好ましくはアルキル基は直鎖アルキル基である。好ましい実施形態では、アルキル基は、直鎖および分岐アルキル基の混合物であり得、ここで好ましくは、分岐アルキル基に対する直鎖アルキル基のモル比は＞１、好ましくは＞２である。
【０１２０】
好ましくは、成分（Ｆ）は、末端トリメチルシロキシ基、より好ましくは２つの末端トリメチルシロキシ基を有する。後者の場合、成分（Ｆ）は、少なくとも２個の炭素原子を有するペンダントアルキル基のみを有する。
【０１２１】
本発明の好ましい実施形態では、成分（Ｆ）は、２５モル％から９５モル％の範囲で、好ましくは４０モル％から８０モル％の範囲で、より好ましくは、４５モル％から７５モル％の範囲で、すべての炭素に対する非ケイ素結合炭素のモルパーセントを有する。
【０１２２】
最も好ましくは、成分（Ｆ）は式（５）を有し、
【化３１】
2021525294.tif 000033
ここでｎは≧２、好ましくはｎは≧３、より好ましくは２０≧ｎ≧３、より好ましくは１８≧ｎ≧４、より好ましくは１６≧ｎ≧６、最も好ましくは１４≧ｎ≧８であり、そしてｘは０から５０、好ましくは０から４０、より好ましくは０から３０であり、そしてｙは１から５０、好ましくは１から４０、より好ましくは２から３０、さらにより好ましくは３から１０である。好ましくは、ｘ＋ｙは１から１００であり、より好ましくはｘ＋ｙは１から８０であり、より好ましくはｘ＋ｙは１から７０であり、より好ましくはｘ＋ｙは１から６０であり、より好ましくはｘ＋ｙは２から４０である。
【０１２３】
一実施形態では、ｘはゼロである。ｘがゼロの場合、したがって、ｙは１から１００、より好ましくは１から８０、より好ましくは１から７０、より好ましくは１から６０、より好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０である。
【０１２４】
本発明の好ましい実施形態では、ｘはゼロであり得る。本発明の特定の実施形態では、成分（５）は、ｘ＝約２０、ｙ＝約５、ｎ＝約１２−約１４の式（５）のものであり、またはｘ＝約０、ｙ＝約４、およびｎ＝約１０を有する。本発明の特定の実施形態では、成分（Ｆ）は、約４９モル％ないし約７２モル％、好ましくは約５２モル％ないし約７２モル％のすべての炭素に対する非ケイ素結合炭素のモルパーセントを有する。
【０１２５】
成分（Ａ）１００重量部に基づく成分（Ｆ）の量は、好ましくは０．０１から４０重量部、より好ましくは０．０２から２０重量部である。
【０１２６】
成分（Ｇ）補強充填剤
【０１２７】
付加硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、任意にて、１つ以上の補強充填剤、適切な場合、表面改質された補強充填剤（Ｇ）を含む。補強充填剤（Ｇ）は、特に５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積により特徴付けられる。
【０１２８】
充填剤は、例として、すべての微粒子充填剤、すなわち、１００μｍよりも小さい粒子を有するもの、すなわち、好ましくはそのような粒子から構成されるものを含む。これらは、シリケート、カーボネート、ニトリド、オキシド、またはシリカなどの鉱物充填剤でありえる。充填剤は、好ましくは、補強シリカとして知られているものであり、これはまた、照射に十分な透明性を有するエラストマーの製造を可能にする。補強シリカ、特に強度を高めるものが好ましい。例としては、ＢＥＴ表面積が５０から４００ｍ２／ｇ、好ましくは８０から３５０ｍ２／ｇのシリカ、特にヒュームドまたは沈降シリカである。好ましくは、これらの充填剤は表面疎水化されている。成分（Ｅ）を使用する場合、その量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の１００重量部に基づき、好ましくは１から１００重量部、より好ましくは０から７０重量部、さらにより好ましくは０から５０重量部、さらにより好ましくは５から４５重量部である。
【０１２９】
ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超える充填剤は、特性が改善されたシリコーンエラストマーの製造を可能にする。強度と透明性の観点から、ヒュームドシリカが好ましく、さらにシリカ、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、３００、ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０またはＴ３０、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＭＳ７またはＨＳ５であって、ＢＥＴ表面積が２００ｍ２／ｇを超えているものがより好ましい。ＢＥＴ表面積が増加すると、これらの材料が存在するシリコーン混合物の透明度も増加する。沈降シリカまたは湿式シリカとして知られる材料の商品名の例は、Ｅｖｏｎｉｋ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ）製のＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３またはＦＫ１６０、またはＮｉｐｐｏｎＳｉｌｉｃａ Ｋ．Ｋ．製のＮｉｐｓｉｌ（登録商標）ＬＰおよびその他である。
【０１３０】
５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する、好ましくは少なくとも１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカ充填剤を使用することが好ましい。そのような組成物はまた、十分な透明性のために、必要に応じて光活性化され得る。
【０１３１】
充填剤（Ｇ）は、適切な疎水化剤による疎水化処理、充填剤とシリコーンポリマーとの相互作用に影響を与える、例えば増粘作用に影響を与える適切な分散剤による分散処理に属する適切な従来の表面処理剤による表面処理に供され得る。充填剤の表面処理は、好ましくは、シランまたはシロキサンによる疎水化である。それは例として、ヘキサメチルジシラザンおよび／または１，３−ジビニルテトラメチルジシラザンなどのシラザンを水を加えて添加することにより、その場で行うことができ、そして「その場」での疎水化が好ましい。それはまた、架橋反応のための反応性部位を提供することを目的として、鎖長が２から５０であり、不飽和有機ラジカルを有するポリオルガノシロキサンジオールを有する他のよく知られた充填剤処理剤でなされ得る。
【０１３２】
様々なシランで予め疎水化された市販のシリカの例は、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６、またはＲ８１２、または、例えば、ＨＤＫ２０００またはＨ３０である。疎水化沈降シリカまたは湿式シリカとして知られている材料の商品名の例は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ）製のＳｉｐｅｒｎａｔＤ１０またはＤ１５である。
【０１３３】
未硬化のシリコーンゴム混合物のレオロジー特性、すなわち技術的処理特性は、充填剤の種類の量、その量、および疎水化の性質の選択によって影響を受け得る。
【０１３４】
成分（Ｈ）−補助添加剤
【０１３５】
本発明による付加硬化性ポリオルガノシロキサン組成物はまた、従来の補助添加剤を含み得る。
【０１３６】
そのような補助添加剤には、例えば、ＷＯ２０１１／１０７５９２に記載されているものなどのさらなる接着促進剤が含まれ、
（化合物（Ｄ１）−（Ｄ３）、例えば、
（Ｄ１）：少なくとも１つのアルコキシシリル基を含む少なくとも１つのオルガノシロキサン、
（Ｄ２）：少なくとも１つのアルコキシシリル基を含む少なくとも１つのオルガノシラン、
（Ｄ３）：少なくとも２つの芳香族部分およびヒドロシリル化において反応性の少なくとも１つの基を有する少なくとも１つの芳香族有機化合物、
これらの化合物は、本発明の組成物の成分Ａ）からＦ）のいずれとも異なっているものである。好ましいものは、ＷＯ２０１１／１０７５９２を参照することにより本明細書に含まれる（以下において、置換基の定義は、ＷＯ２０１１／１０７５９２で与えられた定義を指す）。
成分（Ｄ１）は、好ましくは、
ＲＨＳｉＯ２／２、および
Ｒ５（Ｒ）ＳｉＯ２／２、
からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含むポリオルガノシロキサンであり、
ここでＲは上記で定義されたとおりであり、同じまたは異なっていてもよく、Ｒ５は、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌレート含有基、およびイソシアヌレート含有基からなる群から選択され、
式（３）の少なくとも１つの単位をさらに含み、
Ｏ２／２（Ｒ）Ｓｉ−Ｒ４−ＳｉＲｄ（ＯＲ３）３−ｄ  （３）
ここで
Ｒは、最大３０個の炭素原子を有する任意で置換されたアルキル、最大３０個の炭素原子を有する任意で置換されたアリールから選択され、そして同じまたは異なっていてもよく、
Ｒ３は、Ｈ（水素）および１から６個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択され、そして同じまたは異なっていてもよく、
Ｒ４は、最大１５個の炭素原子を有する二官能性の任意に置換されたヒドロカルビルラジカルであって、Ｏ、Ｎ、およびＳ原子から選択される１つ以上のヘテロ原子を含むことができ、そしてＳｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に結合しており、そして
ｄは０から２である。
【０１３７】
成分（Ｄ１）の例には、式（３ａ−３ｄ）の化合物が含まれ、
【化３２】
2021525294.tif 000034
Ｒ１１はＲまたはＲ５であり、ここでＲ、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は上記で定義されたとおりであり、そして同じまたは異なっていてもよく、
ｓ１＝０−６、好ましくは１
ｔ１＝０−６、好ましくは１または２
ｓ１＋ｔ１＝２−６、好ましくは２または３
但し化合物に少なくとも１つの基−（ＯＳｉ（Ｒ）Ｈ）−または−（ＯＳｉ（Ｒ）（Ｒ１１）−があるという条件であり、好ましくは下記式の化合物、
【化３３】
2021525294.tif 000035
ここでＲ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１１は上記にて定義された通りであり、およびそれらの環位置異性体であり、下記式の化合物、
【化３４】
2021525294.tif 000036
およびその環位置異性体であり、
さらに下記式の化合物
【化３５】
2021525294.tif 000037
ここで
Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は上記で定義されたとおりであり、
ｓ＝０−１０、好ましくは＝０−５
ｔ＝０−５０、好ましくは＝２−３０
ｕ＝１−１０、好ましくは＝１
ｓ＋ｔ＋ｕ＝≦７０
但し化合物には少なくとも１つの基−（ＯＳｉ（Ｒ）Ｈ）−または−（ＯＳｉ（Ｒ）（Ｒ５）−があるという条件である。これらの化合物は、特定の含有量まで、Ｄ単位の代わりにＱまたはＴ分岐基を含み得る。
Ｒ５は、例えば
【化３６】
2021525294.tif 000038
から選択される。
【０１３８】
成分（Ｄ２）は、好ましくは、式（４）の化合物から選択され、
Ｘ−（ＣＲ６２）ｅ−Ｙ−（ＣＨ２）ｅＳｉＲｄ（ＯＲ３）３−ｄ
ここで
Ｘは、ハロゲン、擬ハロゲン、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌレート含有基、およびイソシアヌレート含有基からなる群から選択され、
Ｙは、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−から選択されるヘテロ原子基からなる群から選択され、
Ｒ６は、水素および上記で定義したＲから選択され、
ｅは０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、そして同じまたは異なっていてもよく、
Ｒは上記で定義されたとおりであり、そして同じまたは異なっていてもよく、
Ｒ３は上記で定義されたとおりであり、そして同じまたは異なっていてもよく、
ｄは０、１、または２である。
【０１３９】
成分（Ｄ２）の好ましい例には、
【化３７】
2021525294.tif 000039
ここでＲおよびｄは上記で定義した通りである、
が含まれる。
【０１４０】
成分（Ｄ２）は、接着促進剤として機能するほかに、充填剤（Ｅ）のためのその場での表面処理剤としても機能する。成分（Ｄ２）のシランの混合物を使用して、削減されたコストで許容可能な接着特性を得ることが好ましい。
【０１４１】
成分（Ｄ３）は、好ましくは、式（３ｉ）の化合物から選択され、
【化３８】
2021525294.tif 000040
ここで
ｒは０または１であり、
Ｒ７は同じまたは異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基およびアリール基、および
式−Ｅｆ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ｄＲｄの基、ここでＲは同じまたは異なっており、そしてｄは上記で定義された通りである、
式−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）２Ｒ１の基、ここでＲおよびＲ１は上記で定義された通りである、
式−Ｅｆ−Ｓｉ（Ｒ）２Ｈの基、ここでＲは上記で定義された通りである、
からなる群から選択され、
ここでＥは、最大８個の炭素原子および、−Ｏ−、−ＮＨ−、Ｃ＝Ｏ、および−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−から選択される０から３個のヘテロ原子基を有する２価の有機基であり、そして
ｆは０または１であり、
そしてＺは、下記基から選択され、
【化３９】
2021525294.tif 000041
ここでＲ８は、水素原子、ハロゲン原子、または置換または非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基およびアルキニル基の群から選択され、そして
ｇは少なくとも２の正の数であり、
ここでＲ７およびＲ８から選択される基の少なくとも１つは、ヒドロシリル化において反応性である。
【０１４２】
好ましい成分（Ｄ３）には、
【化４０】
2021525294.tif 000042
ここでＺｒ、Ｒ７、Ｒ３、Ｒ、およびｄは、それぞれ上記で定義されたとおりである、
が含まれる。
【０１４３】
補助または従来の添加剤は、熱風、油および溶剤に対する安定剤、加工助剤、離型剤、湿潤剤、顔料、補強充填剤成分（Ｇ）とは異なるすべての種類の充填剤、例えば熱または電気伝導率を高めるための機能性充填剤、低表面または不活性充填剤、いわゆる拡張量用の増量剤、溶媒、任意で補強用の天然繊維または合成繊維（これらの繊維は成分（Ｇ）に含まれていない）、例えば、ポリエステル繊維、セルロース繊維（コットン繊維）、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、ガラス繊維等、発泡を開始するための発泡剤、抗菌剤、殺菌剤またはカビ抵抗性を高めるための添加剤をさらに含むことができる。
【０１４４】
補助または従来の添加剤は、可塑剤または柔軟剤をさらに含むことができ、これは好ましくはシリコーンオイル、好ましくは［Ｒ２ＳｉＯ］−単位を含み、ここでＲはＣ−Ｓｉ結合有機基であるジオルガノポリシロキサンから選択される。シリコーンオイルは通常、透明、無色、無毒、不活性、無臭、化学的に不活性、熱的に安定、疎水性の液体であって、好ましくは１６２から１５００００ｇ／モルの数平均分子量、０．７６から１．０７ｇ／ｃｍ３の密度、および０．６から１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するものである。好ましいシリコーンオイルには、ポリジメチルシロキサンオイルが含まれる。ショアＡ硬度が２０以下になるようにするには、このようなシリコーンオイルを使用することが好ましい。
【０１４５】
充填剤または増量剤（ＢＥＴ表面積＜５０ｍ２／ｇ）として機能する材料の例は、非補強充填剤として知られている。それらには、例えば、粉末石英、珪藻土、粉末クリストバライト、雲母、酸化アルミニウム、および水酸化アルミニウムが含まれる。ＢＥＴ表面積が０．２から５０ｍ２／ｇ未満の二酸化チタンまたは酸化鉄、Ｚｎ酸化物、チョーク、またはカーボンブラックも熱安定剤として使用できる。これらの充填剤は、Ｓｉｃｒｏｎ（登録商標）、Ｍｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ（登録商標）、Ｄｉｃａｌｉｔｅ（登録商標）、Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ（登録商標）など、さまざまな商品名で入手できる。ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の不活性充填剤または増量剤として知られる材料は、さらなる処理が、例えば、ふるいまたはノズルを通過することまたはそれらから製造される物品の機械的特性が悪影響を受けるなど、下流処理中に問題を生成しないようにするために、シリコーンゴムで使用する場合、１００μｍを超える粒子を含まない（＜０．００５重量％）ことが有利である。
【０１４６】
不透明化充填剤の中には、特に不透明、特に無機の、顔料またはカーボンブラックがある。
【０１４７】
これらの不透明な充填剤の使用は、着色が必要な場合、または熱や電気伝導率などの物理的機能が必要な場合にのみ好ましい。
【０１４８】
不透明で透明ではない充填剤の使用は、プロセスの活性化と成形のステップの通常の順序を変更することが求められる。通常、充填剤を使用しないか透明な充填剤を使用する場合、照射による光活性化は最終成形プロセスの後に実行される。光活性化可能な触媒の光活性化を阻害する不透明な透明でない充填剤が使用される場合、光活性化ステップは、不透明な透明でない充填剤が組み込まれ、混合物が成形される前に実行される。
【０１４９】
当業者に知られているように、充填剤はまた、顔料、例えば有機染料または顔料または無機顔料であり得る。
【０１５０】
補助または従来の添加剤には、さらに例えば、可塑剤、または剥離油、または粘度が好ましくは２５℃で０．００１から１０Ｐａ．ｓであるポリジメチルシロキサンオイルなどの疎水性油が含まれる。追加の離型剤または流動改善剤を使用することもでき、例えば、脂肪酸誘導体または脂肪アルコール誘導体、フルオロアルキル界面活性剤である。ここで有利に使用される化合物は、急速に分離して表面に移動する化合物である。熱気への暴露後の安定性は、例えば、Ｆｅ−、Ｍｎ−、Ｔｉ−、Ｃｅ−またはＬａ−化合物、およびこれらの有機塩、好ましくはそれらの有機錯体などの既知の熱気安定剤を使用して高めることができる。
【０１５１】
補助添加剤はまた、架橋反応を制御するためのいわゆる抑制剤を含み得る。成形されるシリコーン組成物のポットライフを延長することを目的としている。そのような抑制剤の使用は、硬化速度を低下させるのに適し得る。有利な抑制剤の例には、例えば、ビニルシロキサン、例えば、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、またはテトラビニル−テトラメチル−テトラシクロシロキサンが含まれる。他の既知の抑制剤、例えば、エチニルシクロヘキサノール、３−メチルブチノール、またはマレイン酸ジメチルを使用することも可能である。本発明の好ましい実施形態では、付加硬化性シリコーンゴム組成物は、架橋反応を制御して硬化速度を低下させ、付加硬化性シリコーンゴム組成物のポットライフを延長するための少なくとも１つの抑制剤を含む。
【０１５２】
好ましい実施形態では、本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物成分（Ｈ）は阻害剤；可塑剤または柔軟剤、好ましくはシリコーンオイルから選択され、より好ましくは、ポリジメチルシロキサンオイルから選択されるもの（成分（Ｆ）とは異なる）；非補強充填剤、好ましくは微粉砕シリカまたは石英から選択されるもの；繊維材料、例えばポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、およびガラス繊維の群から選択される。
【０１５３】
さらに特定の実施形態では、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの繊維材料を含む。特に、これらの繊維材料がヒドロキシル基などの残留ＳｉＨ反応性基を含む場合、そのような材料への接着は、担体材料と同様に改善される。
【０１５４】
さらに特定の実施形態では、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの抑制剤を含む。
【０１５５】
さらに特定の実施形態では、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの可塑剤または軟化剤を含む。
【０１５６】
さらに特定の実施形態では、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの上記のポリオルガノシロキサン樹脂成分（Ａ３）を含む。
【０１５７】
本発明の組成物は、適切な混合手段、例えば、スパチュラ、ドラムローラー、メカニカルスターラー、３ロールミル、シグマブレードミキサー、ドウミキサー、プラネタリーミキサー、水平ミキサー、スクリュー、溶解機、バタフライミキサー、プレスミキサー、または真空ミキサーを使用して成分（Ａ）−（Ｈ）を均一に混合することによって調製することができる。
【０１５８】
成分（Ａ）−（Ｈ）の混合順序は重要ではないが、しかしながら、特定の成分を混合して必要に応じて保存され得る２つ以上のパッケージを形成し、その意図される使用の直前の最終ステップで混合できることが好ましい。
【０１５９】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは、
１００重量部の成分（Ａ）、
０．０１から１００重量部、好ましくは０．５から５０重量部の成分（Ｂ）、
遷移金属の重量の量に基づきおよび成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、０．５から１０００ｐｐｍ、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分（Ｃ）、
０．０５から１０重量部の成分（Ｄ）、好ましくは０．１から５重量部の成分（Ｄ）、
０．０１から１０重量部の成分（Ｅ）、好ましくは０．０２から５重量部の成分（Ｅ）、
０．０１から４０重量部、好ましくは０．０１から３０重量部、より好ましくは０．０２から２０重量部、より好ましくは０．０２から１０重量部の成分（Ｆ）、
０から１００重量部の成分（Ｇ）、好ましくは１から５０重量部の成分（Ｇ）、および
０から１００重量部の成分（Ｈ）、好ましくは０．００１から１５重量部、好ましくは０．００２から６重量部の成分（Ｈ）、を含む。
【０１６０】
本発明はさらに、上記で定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られる硬化シリコーンゴム組成物に関する。硬化は、熱または照射を提供することによって行うことができる。好ましくは、硬化は、付加硬化性シリコーンゴム組成物を少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃の温度に、好ましくは少なくとも２分間、好ましくは少なくとも５分間加熱することによって行われる。
【０１６１】
本発明はさらに、基材と、基材の表面の少なくとも一部に硬化したシリコーンゴム組成物とを含む、複合材料の製造のための上記で定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用に関する。基材はまた完全にコーティングされ得る。また、１片より多い基材を互いに接続するサンドイッチ構造も可能である。
【０１６２】
本発明はさらに、基材と、そのような基材の表面の少なくとも一部に上記で定義された硬化シリコーンゴム組成物とを含む複合材料に関する。
【０１６３】
基材の表面の少なくとも一部における硬化シリコンゴム組成物の厚さは、例えば、１μｍから１０ｃｍ、好ましくは１ｍｍから５ｃｍの範囲であり得る。
【０１６４】
コーティングされる基材は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテルイミド、セルロース、ガラスおよびそれらの混合物から選択される。
【０１６５】
コーティングされる基材は、好ましくは、その表面にヒドロキシル基などの残留ヒドロシリル反応基（すなわち、Ｓｉ−Ｈ反応性基）を有する材料から選択される。そのような基材は、例えば、アルコール、特にポリオールが使用される調製において、基材の表面に未反応のヒドロキシル基をもたらすポリマーを含む。そのようなポリマーには、特に、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、好ましくはポリカーボネートが含まれる。
【０１６６】
さらに、ガラスおよびセルロースは、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物でコーティングされるのに適した基材である。
【０１６７】
本発明はさらに、前記複合材料を製造する方法に関し、ここでその表面に残留官能基、好ましくはヒドロキシル基などのＳｉＨ反応性基を含む基材は、上記で定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物でコーティングされており、そしてその後、付加硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは、前記基材の表面上で熱硬化される。前記残留官能基、好ましくはヒドロキシル基などのＳｉＨ反応性基は、シリコーンゴム組成物からのＳｉＨ基と反応することになっている。そのような方法の好ましい実施形態では、それは熱可塑性樹脂の成形を含み、そしてその後の上記で定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物は、同じ成形装置で熱可塑性部品にオーバーモールドされ、硬化される。そのようなプロセスには、たとえば、ツーショットまたはマルチショットのオーバーモールディングプロセスが含まれる。最も好ましくは、本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物は、基材の表面に直接コーティングされる、すなわち、基材に最初に塗布されるプライマーがない。
【０１６８】
理論に縛られるものではないが、本発明は、オルガノシリコン化合物（Ｄ）（ＯＳＣ）と芳香族ジアリル化合物（Ｅ）（ＤＡＣ）との間の相乗効果を明らかすると考えられ、これにより、例えばポリカーボネート、ポリエステル、ガラスを含む、その表面に残留ヒドロキシル基を含む任意の基材へのＬＳＲの結合が特に可能になる。芳香族ジアリル化合物（Ｅ）は、ＬＳＲと混和せず、そしてそのためＬＳＲ表面に移動すると考えられる。芳香族ジアリル化合物（Ｅ）は、ＬＳＲバルクに分散した白金触媒をキレート化できることから、芳香族ジアリル化合物（Ｅ）がＬＳＲと混和しないため、それらはＬＳＲ／基材界面に濃縮させる。その後、界面での白金の濃縮により、オルガノシリコン化合物（Ｄ）のＳｉ−Ｈ基と基材表面の残留ＯＨ基との間の脱水素縮合反応が促進される。その間、オルガノシリコン化合物（Ｄ）と芳香族ジアリル化合物（Ｅ）の両方が、ヒドロシリル化によってシリコーンマトリックス（ＰＤＭＳなど）に結合することになり、その結果、ＬＳＲと基材の間に共有結合が生成される（図１を参照）。この理解によれば、金属表面にＯＨ基がないため、シリコーン／金属界面では本質的に結合は起きない。芳香族ジアリル化合物（Ｅ）とＰｔの間のキレート強度は、結合反応の阻害剤として機能するように、あまり強くないと考えられる。芳香族ジアリル化合物（Ｅ）がない場合、界面での触媒Ｐｔ濃度が低すぎて、反応を効果的に促進できないことがあり得る。したがって、本発明の想定されるメカニズムは、ＬＳＲ非相溶性芳香族ジアリル化合物（Ｅ）を介した触媒白金の表面濃縮にあり、これは、ＬＳＲと基材との間の結合反応を促進するが、本質的にヒドロシリル化触媒抑制剤としては機能しないため、これにより射出成形またはオーバー成形プロセス中にプライマーを使用する必要性を排除する。シリコーンオイル（Ｆ）は、加硫シリコーンゴムと適切に非混和性である。それは周囲温度で時間の経過とともに表面に移動して、シリコーンゴムの表面にシリコーンオイルの薄層を生成し、潤滑性を提供する。
【０１６９】
本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、様々な用途、例えば、携帯電話ケース、モバイルガスケット、安全マスク、静脈アクセスデバイス、電子アクセサリー、ツール、航空宇宙、包装および自動車の製造に使用することができる。適用の特定の分野は、特にプライマーレス解決策（以前にプライマーが塗布されていない場合）でのＰＣおよびＰＢＴの自己結合性ＬＳＲとしての使用である。本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、物品を防水にするため、美的デザインを作るため、電子機器を保護するため、装置の組み立て中の物品の取り付け効率を改善するために使用することができる。さらなる用途には、機械工学におけるシール用のコーティングされた物品、自動車用コネクタなどの自動車用用途、および絶縁体などのガスケット電気製品、キーボード、ボトルキャップ、コーヒーカプセル、閉止または供給キャップまたは閉止または計量バルブそれぞれなどの食品包装、食品容器、生地スクレーパー、プレート、ボウルなどのキッチン器具、ダイビングマスク、フェイスマスク、歯がため、乳児用おしゃぶり、家具、棚、シリコーンエラストマーで触覚的に設計されたデザインオブジェクト、織物や靴へのアプリケーション、ブランドエンブレム、スポーツおよび娯楽機器、時計ストラップなど、ツール、ツールハンドル、シリンジプランジャー、静脈内バルブ、無針アクセスバルブ、Ｏリング、ストッパー、スクレーパーまたはスパチュラ、インプラント、任意にて一体型フランジ要素を備えたチューブまたはバルブ、一体型パイプベンドを備えたチューブが含まれる。
【０１７０】
以下に、本発明の好ましい実施形態を要約する。
【０１７１】
１．（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）成分（Ｂ）と異なる、ケイ素原子に直接結合していない少なくとも１つの多価芳香族基および少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む少なくとも１つのオルガノシリコン化合物、
（Ｅ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、ここで該芳香族化合物はシロキサン基を含まない、
（Ｆ）少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を有する少なくとも１つのシリコーンオイル、
（Ｇ）任意で１つ以上の補強充填剤、および
（Ｈ）任意で１つ以上の補助添加剤を含む、付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７２】
２．成分（Ａ）は、一般式（１）の１つ以上のポリオルガノシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ  （１）
ここで
ａ＝０−１０
ｂ＝０−２０００、好ましくは≧３００
ｃ＝０−５０
ｄ＝０−１０
ｅ＝０−３００
ｍ＝１−１０００、ここで
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧２、好ましくは≧３００、そして
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｚは、上記にて定義した２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する２価の任意に置換されたヒドロカルビル架橋基であり、
ここでＲは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択され、ここで基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そしてここで
Ｍ＊＝Ｒ１ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、
Ｄ＊＝Ｒ１ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、
Ｔ＊＝Ｒ１ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝１−３、
ｑ＝１−２、そして
Ｒ１は、最大３０個の炭素原子を有する不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基から選択され、
但しＭ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする、
実施形態１による付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７３】
３．成分（Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［Ｍ１ａ２Ｄ１ｂ２Ｔ１ｃ２Ｑｄ２Ｚｅ２］ｍ２  （２）
ここでシロキシ単位
Ｍ１＝Ｍ、上記定義通り、またはＭ＊＊、
Ｄ１＝Ｄ、上記定義通り、またはＤ＊＊、
Ｔ１＝Ｔ、上記定義通り、またはＴ＊＊、
Ｑ、上記定義通り、
Ｚ、上記定義通り、
Ｍ＊＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＊＝ＨＳｉＯ３／２、
ａ２＝０．０１−１０、好ましくは＝２−５、最も好ましくは＝２
ｂ２＝０−１０００、好ましくは＝１０−５００
ｃ２＝０−５０、好ましくは＝０
ｄ２＝０−５、好ましくは＝０    ｅ２＝０−３、好ましくは＝０
ｍ２＝１−１０００、好ましくは＝１−５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊＊、Ｄ＊＊、およびＴ＊＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする、
実施形態１または２による付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７４】
４．成分（Ｃ）は、白金を含むヒドロシリル化触媒から選択される、実施形態１から３のいずれかによる、付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７５】
５．成分（Ｄ）は、１から３０個のケイ素原子、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基、およびケイ素原子に直接結合していない少なくとも１個の多価芳香族基を含む１つ以上の直鎖または環状の任意に置換されたオルガノシロキサン部分を含むオルガノシリコン化合物である、実施形態１から４のいずれかによる付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７６】
６．化合物（Ｅ）は、式（３）の芳香族化合物
【化４１】
2021525294.tif 000043
ここでＲ２からＲ７は、同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ８、ここでＲ８は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ９、ここでＲ９は、最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１０、ここでＲ１０は最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、ここでＲ１０は上記に定義したとおりである、からなる群から選択され、
但し式（３）の化合物が少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つのアリル基を含むという条件である、ならびに
式（４）の芳香族化合物
【化４２】
2021525294.tif 000044
ここでＲ１１からＲ２０は、同じまたは互いに異なっており、そして水素、ヒドロキシ、ハロゲン、−Ｒ２１、ここでＲ２１は、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｒ２２、ここでＲ２２は、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２３、ここでＲ２３は最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２３、ここでＲ２３は上記定義通りである、および式−ＯＳｉＲ２４Ｒ２５Ｒ２６のシリルオキシ基、ここでＲ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換されたヒドロカルビル基から互いに独立して選択される、からなる群から選択され、
Ｘは、
単結合、
−Ｒ２７−、ここでＲ２７は、最大２０個の炭素原子を有する２価の直鎖または環状の飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基である、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｓ（Ｏ）２−、
−Ｓ（Ｏ）−、
−Ｓ−、
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２８）２−Ｏ−、ここでＲ２８は、ハロゲン、および最大６個の炭素原子を有する飽和または不飽和のヒドロカルビル基の群から独立して選択される、および
−Ｏ−からなる群から選択され、
但し式（４）の化合物が少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル基、好ましくは少なくとも２つのアリル基を含むという条件である、
からなる群から選択される、実施形態１から５のいずれかによる付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７７】
７．化合物（Ｅ）は、式
【化４３】
2021525294.tif 000045
【化４４】
2021525294.tif 000046
【化４５】
2021525294.tif 000047
【化４６】
2021525294.tif 000048
【化４７】
2021525294.tif 000049
および
【化４８】
2021525294.tif 000050
の化合物からなる群から選択される、実施形態１から６のいずれかによる付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７８】
８．成分（Ｅ）はエステル基を含まない、実施形態１から７のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１７９】
９．化合物（Ｅ）は、式
【化４９】
2021525294.tif 000051
【化５０】
2021525294.tif 000052
【化５１】
2021525294.tif 000053
【化５２】
2021525294.tif 000054
の化合物からなる群から選択される、実施形態１から８のいずれかによる付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８０】
１０．成分（Ｆ）は芳香族基を有していない、実施形態１から９のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８１】
１１．成分（Ｆ）はハロゲン原子を有していない、実施形態１から１０のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８２】
１２．成分（Ｆ）は、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのアルキル基を有し、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される、実施形態１から１１のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８３】
１３．成分（Ｆ）は、直鎖ポリジメチルシロキサンであり、ここで少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのメチル基が、少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基で置換され、ここで前記アルキル基は、ペンダントおよび末端アルキル基からなる群から、好ましくはペンダントアルキル基から選択される、実施形態１から１２のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８４】
１４．成分（Ｆ）は、少なくとも２個の炭素原子を有する、３から２０個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ有する、実施形態１から１３のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８５】
１５．成分（Ｆ）は、少なくとも１つの直鎖ペンダントおよび／または末端アルキル鎖を有する、実施形態１から１４のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８６】
１６．成分（Ｆ）は末端トリメチルシロキシ基を有する、実施形態１から１５のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８７】
１７．成分（Ｆ）は、３０モル％から９５モル％の範囲で、すべての炭素に対する非ケイ素結合炭素のモルパーセントを有する、実施形態１から１６のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８８】
１８．成分（Ｆ）は式（５）を有する、
【化５３】
2021525294.tif 000055
ここでｎは≧２、好ましくはｎは≧３、より好ましくは２０≧ｎ≧３、およびｘは０から５０であり、およびｙは１から５０である、実施形態１から１７のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１８９】
１９．成分（Ｇ）は、５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する補強充填剤から選択される、実施形態１から１８のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１９０】
２０．成分（Ｈ）は、抑制剤；可塑剤または柔軟剤、好ましくはポリジメチルシロキサンオイルから選択されるもの；非補強充填剤、好ましくは微粉砕シリカまたは石英から選択されるもの；繊維材料、例えば、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、およびガラス繊維の群から選択される、実施形態１から１９のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１９１】
２１．１００重量部の成分（Ａ）、
０．０１から１００重量部の成分（Ｂ）
遷移金属の重量の量に基づきおよび成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分（Ｃ）、
０．０５から１０重量部の成分（Ｄ）
０．０１から１０重量部の成分（Ｅ）、
０．０１から４０重量部の成分（Ｆ）、
０から１００重量部の成分（Ｇ）、および
０から１００重量部の成分（Ｈ）を含む、実施形態１から２０のいずれかの付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【０１９２】
２２．実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られる硬化シリコーンゴム組成物。
【０１９３】
２３．基材と基材の表面の少なくとも一部に硬化シリコーンゴム組成物とを含む、複合材料の製造のための、実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用。
【０１９４】
２４．基材と、そのような基材の表面上の実施形態２２で定義された硬化シリコーンゴム組成物とを含む複合材料。
【０１９５】
２５．基材は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテルイミド、セルロース、ガラスおよびそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態２４で定義された複合材料。
【０１９６】
２６．残留ヒドロシリル反応基、好ましくはヒドロキシル基を含む基材は、実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物でコーティングされ、そしてその後、該付加硬化性シリコーンゴム組成物は、前記基材の表面で硬化される、実施形態２４または２５による複合材料を製造する方法。
【０１９７】
２７．基材は熱可塑性樹脂であり、そしてここで該方法は、熱可塑性樹脂の成形を含み、そしてその後クレーム１から２２のいずれかに定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物は、同じ成形装置で熱可塑性部品にオーバーモールドされ、そして硬化される、実施形態２６による方法。
【０１９８】
２８．携帯電話ケースなどの電子機器またはその部品の製造用、モバイルガスケットの製造用、安全マスクの製造用、静脈内アクセスデバイスの製造用、電子アクセサリーの製造用、ツールの製造用、航空宇宙物品またはデバイスの製造用、包装の製造用、および自動車部品の製造用の実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物、または実施形態２３から２４のいずれかで定義された複合材料の使用。
【０１９９】
２９．特にプライマーレス解決策（以前にプライマーが塗布されていない場合）におけるＰＣおよびＰＢＴの自己結合性ＬＳＲとしての実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用。
【０２００】
３０．物品を防水にするため、美的デザインを作るため、電子機器を保護するため、デバイスの組み立て中の物品の取り付け効率を改善するために、実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物または実施形態２３から２４のいずれかで定義された複合材料の使用。
【０２０１】
３１．機械工学における、シール用のコーティングされた物品の製造用、自動車用コネクタやガスケットなどの自動車用アプリケーション用、絶縁体などの電気製品の製造用、キーボードの製造用、ボトルキャップ、コーヒーカプセル、閉止または供給キャップまたは閉止または計量バルブのそれぞれなどの食品包装の製造用、食品容器の製造用、生地スクレーパー、プレート、ボウルなどのキッチン器具の製造用、ダイビングマスクの製造用、フェイスマスクの製造用、歯がための製造用、乳児用おしゃぶりの製造用、家具の製造用、棚の製造用、シリコーンエラストマーで触覚的に設計されたデザインオブジェクトの製造用、織物および靴の製造用、ブランドエンブレムの製造用、スポーツおよび娯楽機器の製造用、時計ストラップの製造用、ツール、特にツールハンドルの製造用、シリンジプランジャー、静脈内バルブ、無針アクセスバルブ、Ｏリング、ストッパー、スクレーパーまたはスパチュラ、インプラントなどの医療機器の製造用、任意で一体型フランジ要素を備えたチューブまたはバルブの製造用、一体型パイプベンドを備えたチューブの製造用の、実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物の使用。
【０２０２】
３２．実施形態１から２１のいずれかで定義された付加硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られた硬化シリコーンゴム組成物または実施形態２３から２４のいずれかで定義された複合材料を各々が含む、携帯電話ケースなどの電子機器またはその部品、モバイルガスケット、安全マスク、電子アクセサリー、ツール、航空宇宙物品またはデバイス、包装、自動車部品、防水製品、美的デザイン、電子機器の保護、シール用コーティング製品、機械工学製品、自動車部品、絶縁体などの電気製品、キーボード、ボトルキャップ、コーヒーカプセル、閉止または供給キャップまたは閉止または計量バルブのそれぞれなどの食品包装、食品容器、生地スクレーパー、プレート、ボウルなどのキッチン器具、ダイビングマスク、フェイスマスク、歯がため、乳児用おしゃぶり、家具、棚、シリコーンエラストマーで触覚的に設計されたデザインオブジェクト、織物および靴、ブランドエンブレム、スポーツおよび娯楽機器、時計ストラップ、ツール、特にツールハンドル、シリンジプランジャー、静脈内バルブ、スクレーパーまたはスパチュラ、インプラントなどの医療機器、任意で一体型フランジ要素を備えたチューブまたはバルブ、一体型パイプベンドを備えたチューブ。
【０２０３】
本発明は、以下の例においてより詳細に説明される。
【実施例】
【０２０４】
出発物質
【０２０５】
ＯＳＣ−１分子を作製する一般的な方法は、
【化５４】
2021525294.tif 000056
以下に記載される。
【０２０６】
５００ｍＬの４つ口丸底フラスコには、コンデンサー、添加漏斗、温度計、およびオーバーヘッドスターラーが備えられていた。３８．９ｇの環状テトラメチルテトラシロキサンおよび８０ｍＬのトルエンを室温でフラスコに入れた。油浴を使用して温度を８０℃に上げた。次に、２ｐｐｍの塩化白金酸を溶液に加えた。オーバーヘッドスターラーを使用して、混合物を３５０ｒｐｍで撹拌した。１０ｇのビスフェノールＡビスアリルエーテルを４０ｍＬのトルエンで希釈し、そして添加漏斗に入れた。希釈したビスフェノールビスアリルエーテルを、１０時間にわたって撹拌しながら２滴／分の速度で混合物に滴下した。反応混合物を８０℃でさらに６時間撹拌した。１ＨＮＭＲスペクトルは、５−６．５ｐｐｍのアルケンピークの消失を示した。次に、３ｇの炭を混合物に加え、８０℃で３０分間撹拌した。溶液は、水アスピレーターを使用して、３ｇのセライトが充填されたワットマン濾紙を用いてブフナー漏斗を通して濾過された。トルエンは、２０ｍｂａｒの真空下で９０℃のロータリーエバポレータで濾液から蒸留された。淡黄色がかった液体生成物が得られた。ＮＭＲおよびＦＴＩＲスペクトルの両方でＯＳＣ−１構造を確認した。
【０２０７】
代表的なＤＡＣ（ＤＡＣ−１）の化学構造を以下に示す。
【化５５】
2021525294.tif 000057
【０２０８】
式
【化５６】
2021525294.tif 000058
のペンダントアルキル鎖を持つシリコーンオイルは、ブリーディング添加剤として用いられた。
【０２０９】
例１−５および比較例１−６
【０２１０】
シリコーンゴム系化合物は、２組のニッティング攪拌機を含むミキサーにおいて最新技術に従って、粘度１０Ｐａ・ｓのジメチルビニルシリル末端ポリジメチルシロキサン２０部（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のＳｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｕ１０）および粘度６５Ｐａ・ｓのジメチルビニルシリル末端ポリジメチルシロキサン２０部（Ｓｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｕ６５）、ヘキサメチルジシラザン４．３部、ジビニルテトラメチルジシラザン０．４３部、Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）比表面積が３００ｍ２／ｇのヒュームドシリカ２１部（Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）および水から、最初に１００℃で混合し、次に真空（＜８０ｍｂａｒ）下で１５０℃までストリッピングして、均一に混合された材料を達成することにより調製された。次に、混合物を冷却し、１６部のＳｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｕ６５および８部のＳｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｕ１０で希釈して、約８７．５部のシリコーン系化合物を作製した。
【０２１１】
シリコーン系化合物を表１に記載されている他の成分とさらに混合して、さまざまなシリコーンゴム配合物を調製した（部および数字は重量または重量百分率（ｐｐｈ）を示す）。Ｓｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｖ５０００は、ビニル含有量が０．８５ｍｍｏｌ／ｇおよび粘度が５Ｐａ・ｓのジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチルビニルシロキサン）である。Ｓｉｌｏｐｒｅｎ＊Ｖ２００は、ビニル含有量が２．１ｍｍｏｌ／ｇおよび粘度が０．２Ｐａ・ｓのジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチルビニルシロキサン）である。ＳｉＨ架橋剤は、ＳｉＨ含有量が７．３ｍｍｏｌ／ｇおよび粘度が０．０４Ｐａ・ｓのトリメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチルハイドロジェンシロキサン）である。ＳｉＨエクステンダは、ＳｉＨ含有量が１．４ｍｍｏｌ／ｇおよび粘度が０．０１５Ｐａ・ｓのジメチルハイドロジェンシリル末端ポリジメチルシロキサンである。ＥＣＨは阻害剤のエチニルシクロヘキサノールである。ＯＳＣ−１は、上記の式のオルガノシリコン化合物であり、約７．２ｍｍｏｌ／ｇのＳｉＨを含む。ＤＡＣ−１は、上記の式の芳香族ジアリル化合物であり、約６．５ｍｍｏｌ／ｇのビニル基を含む。アルキルオイル−１は上記の式で、ｘ＝２０、ｙ＝５、およびｎ＝１２−１４であり、アルキルオイル−２はｘ＝０、ｙ＝４、およびｎ＝１０である。すべての炭素に対する非ケイ素結合炭素のモルパーセントは、アルキルオイル−１で約５２％、アルキルオイル−２で約７２％である。フェニルオイルは式ＭＤ３ＤＰｈ２２Ｍを有し、ここでＤＰｈ２＝（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２である。フルオロオイルは式ＭＤＦ２５Ｍを有し、ここでＤＦ＝ＣＨ３（ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２）ＳｉＯ２／２である。他のすべての成分が混合されたときに、Ｐｔ触媒が最後に添加された。例における組成物中のすべてのビニル基（ＳｉＶｉおよびＤＡＣ（アリル基に含まれる）の両方）に対するすべてのＳｉＨのモル比は、１．２−２．５の範囲に制御された。
【０２１２】
各ゴム配合物は、熱可塑性バーとアルミニウム（Ａｌ）金属バーの間に約１μｍの厚さに適用され、そして１２０℃のオーブンに１０分間入れて硬化させた。熱可塑性基材には、Ｌｅｘａｎ（商標）１２１ＰＣ（ＳＡＢＩＣから供給）およびＶａｌｏｘ４２０ＰＢＴ（ＳＡＢＩＣから供給）が含まれる。次に、サンドイッチされたアセンブリを加硫直後にオーブンでこじ開けて、Ａｌへの接着をテストした。硬化したシリコーン層は、熱可塑性基材への接着についてさらにテストされた。１２０℃でＰＣ基材またはＰＢＴ基材のいずれかからゴムが剥がれ得る場合は、それはＰＣまたはＰＢＴへの接着テストにそれぞれ不合格と見なされる。各配合物を少なくとも６回試験し、そして１２０℃での各基材への接着の成功率（％）を表１に示した（＞９０％＝接着不良なし）。サンドイッチされたアセンブリも室温（約２３℃）に冷却され、次に室温で力を加えて分解された。約２３℃での各基材への接着の成功率（％）も表１に示され（＞９０％＝接着不良なし）、ここで各配合物のサンプルサイズは少なくとも６である。
【０２１３】
１２０℃でＰＣに接着しないゴムサンプルについては、硬化したシリコーンゴムは、１２０℃での離型ステップ中にＰＣ基材から剥離し、製造に欠陥が生じる可能性があるため、多成分成形プロセスには適用できないと考えられる。一方、多成分成形プロセスでは、プロセス中にゴムサンプルを金型から完全に離型する必要があるため、１２０℃での金属基材への接着の欠如が望まれる。
【０２１４】
硬化したシリコーンサンプルは、加硫直後にブルーミングがないか調べられた。それらは次に、室温で４時間放置し、そしてオイルブリード特性を調べた。各サンプルの動摩擦係数（ＣＯＦ）は、ＳＰ−１０１スリップ／ピールテスター（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒ，Ｉｎｃ．）で、ＡＳＴＭＤ−１８９４を採用した方法を使用して測定された。
【０２１５】
オイルブリード特性のない通常の自己結合性シリコーンゴムの配合物を比較例１に示す。配合物にさらに３重量％のフェニルシリコーンオイルを組み込むと、その結合性能が破壊された（比較例２）。フェニルオイルの代わりにアルキルオイル−１またはアルキルオイル−２を使用した場合、例１および４に示すように、サンプルは適切なオイルブリード特性を示しながら、接着特性は保持された。アルキルオイルの充填レベルを３重量％から１２重量％までさらに上げると、結合性能はほぼ維持されたが（例２、３、および５）、アルキルオイル−１は接着の点でアルキルオイル−２よりもわずかに優れていた（例３対例５）。アルキルオイル−１は、アルキルオイル−２よりも非ケイ素結合炭素が少ない。
【０２１６】
フルオロシリコーンオイルをゴム配合物に組み込んだ場合（比較例３および４）、結合性能は維持されたが、サンプルは明らかなオイルブリード特性を示さないようであった。
【０２１７】
比較例５対例１および比較例６対例４に示されるように、芳香族ＤＡＣがゴム配合物から除去されると、接着特性は消失した。熱可塑性プラスチックへの適切な結合を生成するために、ゴム配合物にＯＳＣ−１とともに芳香族ＤＡＣが必要とされた。
【０２１８】
表１に、テストした組成物とテスト結果を示す。
【表１Ａ】
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【表１Ｂ】
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【図１】
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【国際調査報告】
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