(57)【要約】ベータ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物のエマルジョン  （Ａ）以下の一般式の少なくとも１つのＳｉ結合した基Ａを含むβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物  （Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ１−Ｌ２−］ｙＸ２（Ｉ）  ［式中、  Ｌ１は、同一であるか又は異なり、１〜１８個の炭素原子を有する２価のＳｉ−Ｃ結合した炭化水素基であり、  Ｌ２は、同一であるか又は異なり、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、  Ｘ１は、式−Ｏ−、−ＮＺ−、−ＮＲ２−又は−Ｓ−の基であり、  Ｘ２は、式−Ｏ−Ｚ、−ＮＨ−Ｚ、−ＮＲ２−Ｚ、−Ｓ−Ｚの基であり、  Ｚは、式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２Ｒ３の基であり、  Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、  Ｒ３は、少なくとも１２個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、  ｙは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１であり、及び  （Ｓｉ）−はＳｉ原子への結合を示す。］  （Ｂ）少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の少なくとも１種の塩、並びに  （Ｃ）水、を含む、水性エマルジョンであって、ただし、ＨＬＢが１５未満の非イオン性乳化剤の併用は除外される、水性エマルジョン、及び繊維質基材、特に布地を仕上げるためのその使用が記載される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）以下の一般式の少なくとも１つのＳｉ結合した基Ａを含むβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物
（Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ１−Ｌ２−］ｙＸ２      （Ｉ）
［式中、
Ｌ１は、同一であるか又は異なり、１〜１８個の炭素原子を有する２価のＳｉ−Ｃ結合した炭化水素基であり、
Ｌ２は、同一であるか又は異なり、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、式−Ｏ−、−ＮＺ−、−ＮＲ２−又は−Ｓ−の基であり、
Ｘ２は、式−Ｏ−Ｚ、−ＮＨ−Ｚ、−ＮＲ２−Ｚ、−Ｓ−Ｚの基であり、
Ｚは、式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２Ｒ３の基であり、
Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
Ｒ３は、少なくとも１２個の炭素原子を有する、好ましくは少なくとも１４個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
ｙは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１、より好ましくは０であり、及び
（Ｓｉ）−はＳｉ原子への結合を示す。］
（Ｂ）少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の少なくとも１種の塩、並びに
（Ｃ）水、
を含む、水性エマルジョンであって、
ただし、ＨＬＢが１５未満の非イオン性乳化剤の併用は除外される、水性エマルジョン。
【請求項２】
Ｘ１が基−ＮＺ−であり、Ｘ２が基−ＮＨ−Ｚであり、Ｚが請求項１に記載の定義を有することを特徴とする、請求項１に記載の水性エマルジョン。
【請求項３】
乳化剤（Ｂ）とは異なるさらなる乳化剤（Ｄ）の併用が除外されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の水性エマルジョン。
【請求項４】
（Ｅ）非水溶媒又は共乳化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
【請求項５】
（Ｆ）好ましくはｐＨ調節剤、発泡抑制剤、増粘剤、保護コロイド、保存剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、染料、香料、（Ａ）でないシロキサン、及びこれらの混合物の群から選択される補助剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
【請求項６】
使用される前記β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）が、以下の一般式のオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性エマルジョン
ＡｄＲ４（３−ｄ）ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ４ＡＯ）ｆＳｉＲ４（３−ｄ）Ａｄ      （ＩＩＩ）
［式中、
Ａは、請求項１の式（Ｉ）の基であり、
Ｒは、１〜１８個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
Ｒ１は、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ４は同一であるか又は異なり、基Ｒ又は−ＯＲ１であり、
ｄは０又は１であり、
ｅは０又は１〜２０００までの整数であり、及び
ｆは０又は１〜２０までの整数であり、
ただし、１分子あたり平均して少なくとも１つの基Ａがあり、
ｄが０であればｆは０でなく、及び
ｆが０であればｄは１である。］
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性エマルジョンを製造する方法であって、
（Ａ）請求項１、２及び６のいずれか一項のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を、
（Ｂ）少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の少なくとも１種の塩、
（Ｃ）水、
任意に（Ｄ）さらなる乳化剤、
任意に（Ｅ）非水性溶媒又は共乳化剤、及び
任意に（Ｆ）請求項６の補助剤
と混合することにより該水性エマルジョンを製造し、
ただし、ＨＬＢが１５未満の非イオン性乳化剤の併用が除外される、方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性エマルジョン、又は請求項７のように製造された水性エマルジョンを含む組成物で、繊維質基材、好ましくは布地を仕上げる方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載された水性エマルジョン、又は請求項7のように製造された水性エマルジョン、
アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又はその水性エマルジョン（Ｇ’）、及び
任意に有機金属化合物（Ｈ）
を含む組成物。
【請求項１０】
使用される前記アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）が、以下の一般式のオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
ＱｕＲ４（３−ｕ）ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｖ（ＳｉＲ４ＱＯ）ｗＳｉＲ４（３−ｕ）Ｑｕ      （Ｘ）
［式中、
Ｑは式（ＶＩＩＩ）の基であり、
（Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ５−Ｌ２−］ｚＸ６      （ＶＩＩＩ）
Ｒは、１基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一であるか又は異なり、基Ｒ又はＯＲ１であり、
Ｌ１は、同一であるか又は異なり、１〜１８個の炭素原子を有する２価のＳｉ−Ｃ結合した炭化水素基であり、
Ｘ５は、式−ＮＨ−又は−ＮＲ２−、好ましくは−ＮＨ−の基であり、
Ｘ６は、式−ＮＨ２又は−ＮＲ２Ｈ、好ましくは−ＮＨ２の基であり、
（Ｓｉ）−はＳｉ原子への結合を示し、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０又は１〜２０００までの整数であり、
ｗは、０又は１〜２０までの整数であり、
ｚは０、１、２又は３、好ましくは０又は１、より好ましくは１であり、
ただし、１分子当たり平均して少なくとも１つの基Ｑが存在し、これは、それぞれ
ｕが０ならばｗは０でなく、及び
ｗが０ならばｕは１であることを意味する。］
【請求項１１】
使用される有機金属化合物（Ｈ）が、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｖ、Ａｌ、及びＣｏの群から選択される金属のアミン、アルコキシド、カルボン酸塩、リン酸塩又はキレート、好ましくはチタン又はジルコニウムのアルコキシド又はカルボン酸塩、より好ましくはチタン酸ブチル、オクタン酸ジルコニウム又は酢酸ジルコニウムを含むことを特徴とする、請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか一項に記載の組成物で、繊維質基材、好ましくは布地を仕上げる方法。
【請求項１３】
請求項９〜１１のいずれか一項に記載の組成物を、繊維質基材、好ましくは布地に塗布し、続いて、処理された繊維質基材、好ましくは処理された布地を乾燥させることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の水性エマルジョンに関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ官能化有機ケイ素化合物とジケテンとの反応生成物は、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と呼ばれる。この種の化合物は古くから知られていた。
【０００３】
ＵＳ２００８／０２９３９０７Ａ１号には、ゲル化を防止するために反応を遅らせる化合物の存在下で、ジケテンを、アミノ基を含有する有機ケイ素化合物と反応させるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の調製方法が記載されている。その実施例は、非置換ジケテンのみを使用するので、β−ケトカルボニル部分にアルキル基を含まない化合物を、２５℃で液状の油として与える。これらの生成物は、例えば、接着促進剤（基材上にアミン又は金属イオンで固定する）として、ポリマーの生成、及びポリアクリレートの架橋に適している。これらの化合物の塗布のための配合物は記載されていない。
【０００４】
ＵＳ２００９／０１４４９１２Ａ１号には、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物による革の処理が記載されている。好適には、すなわち、実施例においてのみ、塗布は有機溶媒中の溶液から行われる。これは、労働衛生及び環境保護の理由、並びに費用の理由から不利であり、通常は望ましくない。使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物は、アミノシロキサンと非置換ジケテンとの反応によって得られるように、好適には、もっぱら実施例において、β−ケトカルボニル部分にアルキル基をもたない化合物である。エマルジョンの使用の可能性については基本的には言及されている。好ましい可能な乳化剤は、アニオン性乳化剤であり、エトキシル化リン酸エステル、サルコシド（ｓａｒｃｏｓｉｄｅ）又はスルホコハク酸塩が記載されている。これらのエマルジョンがどのように調製され、塗布されるかは、ＵＳ２００９／０１４４９１２Ａ１号には教示されていない。
【０００５】
ＵＳ２０１１／００２４６７９Ａ１号には、α，ω−アミノプロピル末端有機ケイ素化合物とアルキルケテン二量体との反応によって得られるワックス様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物が記載されている。アルキル基は比較的長鎖のＣ１４／Ｃ１６アルキル基である。他のシリコーンワックスとは対照的に、それらのシリコーンの割合が高いために、これらの化合物は、比較的低粘度のシリコーン油（例えば、トリメチルシロキサン末端基を有し、２５℃で３５ｍｍ２／ｓの粘度を有するジメチルポリシロキサン）に容易に溶解する。この種のゲル様混合物は、特に化粧品に用途が見出せる。他の用途又は配合物は記載されていない。
【０００６】
ＵＳ２０１６／０１２１２３９Ａ１号は、記載された消泡剤配合物がワックス様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を含む、消脱泡剤配合物を加えることにより、界面活性剤含有水性組成物の消泡及び／又は発泡防止のための方法を記載している。これらの化合物は、アミノ官能化有機ケイ素化合物とアルキルケテン二量体との反応により得られ、アルキル基は同様に比較的長鎖のＣ１４／Ｃ１６アルキル基である。
【０００７】
これらの消泡剤配合物は、原則として、エマルジョンの形態であってもよく、その場合、例えば、ソルビタンエステル、ポリソルベート、エトキシル化アルコール又はグリセロールエステル等の少なくとも１種の非イオン性乳化剤が存在するはずである。このようなエマルジョンの配合物に関する具体例は、ＵＳ２０１６／０１２１２３９Ａ１号には示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８／０２９３９０７号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００９／０１４４９１２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／００２４６７９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１６／０１２１２３９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
その目的は、比較的長鎖のアルキル基を有するβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物、特に融点が３０℃を超え、十分な保存安定性を有し、織布又は不織布のようなシート状布地構造体の疎水化に非常に有効なβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の水性配合物を提供することであった。この目的は本発明によって達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の主題は、
（Ａ）以下の一般式の少なくとも１つのＳｉ結合した基Ａを含むβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物
（Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ１−Ｌ２−］ｙＸ２（Ｉ）
［式中、
Ｌ１は、同一であるか又は異なり、１〜１８個の炭素原子を有する２価のＳｉ−Ｃ結合した炭化水素基であり、
Ｌ２は、同一であるか又は異なり、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、式−Ｏ−、−ＮＺ−、−ＮＲ２−又は−Ｓ−、好ましくは−ＮＺ−の基であり、
Ｘ２は、式−Ｏ−Ｚ、−ＮＨ−Ｚ、−ＮＲ２−Ｚ、−Ｓ−Ｚ、好ましくは−ＮＨ−Ｚの基であり、
Ｚは、式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２Ｒ３の基であり、
Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
Ｒ３は、少なくとも１２個の炭素原子を有する、好ましくは少なくとも１４個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
ｙは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１、より好ましくは０であり、及び
（Ｓｉ）−はＳｉ原子への結合を示す。］
（Ｂ）少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の少なくとも１種の塩、及び
（Ｃ）水、
を含み、ただし、ＨＬＢが１５未満の非イオン性乳化剤の併用は除外される、水性エマルジョンである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
「水性エマルジョン」という用語は、問題のエマルジョンが水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョン、換言すれば、水を連続相とし、油を分散相とするエマルジョンであることを意味する。「油」という用語は、分散相の水不溶性を指し示し、この相を形成する物質の融点又は粘度について何も述べない。
【００１２】
ＨＬＢ（ＨＬＢは親水性−親油性バランスを表す）は、主に非イオン性界面活性剤の親水性及び親油性機能を表す。非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、以下のようにＨａｎｓ−Ｄｉｅｔｅｒ  Ｄｏｅｒｆｌｅｒ、Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎ−  ｕｎｄ  Ｋｏｌｌｏｉｄｃｈｅｍｉｅ、ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９４、ｐ．１９８に従って計算することができる。
【００１３】
【数１】
2021505728.tif 000002
式中、Ｍｌは界面活性剤分子の親油性画分のモル質量であり、Ｍは分子全体のモル質量である。係数２０は自由に選択された倍率である。
【００１４】
本発明の水性エマルジョンは、いずれの場合も水性エマルジョンの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、かつ好ましくは最大７０重量％、より好ましくは最大６０重量％、非常に好ましくは最大５５重量％のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）を含む。
【００１５】
本発明の水性エマルジョンは、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは少なくとも１重量部、より好ましくは少なくとも３重量部、非常に好ましくは少なくとも５重量部、かつ好ましくは最大２５重量部、より好ましくは最大２０重量部、非常に好ましくは最大１５重量部の少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の塩（Ｂ）を含む。
【００１６】
少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の塩に加えて、本発明のエマルジョンは、１５未満のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤を除いて、さらなる乳化剤（Ｄ）を含むことができる。また、好適には、１０個未満の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の塩も除外される。
【００１７】
さらなる乳化剤（Ｄ）が存在する場合、本発明の水性エマルジョンは、いずれの場合もβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは少なくとも１重量部、より好ましくは少なくとも２重量部、非常に好ましくは少なくとも４重量部、かつ好ましくは最大２５重量部、より好ましくは最大２０重量部、非常に好ましくは最大１５重量部のさらなる乳化剤（Ｄ）を含む。
【００１８】
本発明のエマルジョンは、好ましくはさらなる乳化剤（Ｄ）を含まない。
【００１９】
本発明の水性エマルジョンは、いずれの場合も水性エマルジョンの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、より具体的には少なくとも１０重量％、かつ好ましくは最大９４．５重量％、より好ましくは最大８５重量％、より具体的には最大８０重量％の水（Ｃ）を含む。
【００２０】
本発明の水性エマルジョンは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の他に、任意に、以下のようなさらなる成分を含む。
【００２１】
（Ｅ）非水溶媒又は共乳化剤、並びに
（Ｆ）好ましくはｐＨ調節剤、発泡抑制剤、増粘剤、保護コロイド、保存剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、染料、香料、（Ａ）でないシロキサン、及びこれらの混合物の群から選択される補助剤
【００２２】
本発明の水性エマルジョンは、２．０μｍ以下、好ましくは１．０以下、より具体的には０．５μｍ未満の粒径Ｄ（５０）（体積分布の中央値）を有することが好ましい。ここでの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＧｍｂＨ  Ｄ−Ｈｅｒｒｅｎｂｅｒｇ；測定原理：ＩＳＯ１３３２０に従ったＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折）により測定する。測定に想定されるパラメータは、連続相屈折率１．３３、分散相屈折率１．３９、吸収０．０１の球面モデルである。
【００２３】
本発明の水性エマルジョンに使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は、オリゴマー又はポリマーオルガノシロキサン、好ましくはオルガノポリシロキサンであることができる。それらは、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも５個、非常に好ましくは少なくとも１０個のＳｉ原子を含み、かつ好ましくは最大２０００個のＳｉ原子、より好ましくは最大１０００個のSi原子を含み、非常に好ましくは最大７００個のＳｉ原子を含む。
【００２４】
使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）として好ましいのは、以下の一般式の単位からなるオルガノポリシロキサンである。
【００２５】
【化１】
2021505728.tif 000003
式中、
Ａは式（Ｉ）の基であり、
Ｒは１つの基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
Ｒ１は、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ａは０又は１であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｃは０又は１であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、１分子当たり平均して少なくとも１つの基Ａが存在する。
【００２６】
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）としてより好ましいのは、以下の一般式のオルガノポリシロキサンである。
【００２７】
ＡｄＲ４（３−ｄ）ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ４ＡＯ）ｆＳｉＲ４（３−ｄ）Ａｄ（ＩＩＩ）
式中、
Ａは式（Ｉ）の基であり、
Ｒ及びＲ１は上でそれらに対して述べた定義を有し、
Ｒ４は同一であるか又は異なり、基Ｒ又は−ＯＲ１であり、
ｄは０又は１、好ましくは０であり、
ｅは０又は１〜２０００までの整数であり、及び
ｆは０又は１〜２０までの整数であり、
ただし、１分子あたり平均して少なくとも１つの基Ａがあり、
ｄが０であればｆは０でなく、及び
ｆが０であればｄは１である。
【００２８】
本発明の組成物に使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は、ワックス様固体又は液体であることができる。後者の場合は、それらは好ましくは２５℃で１〜１００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは２５℃で１００〜５００００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。
【００２９】
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は、３０℃を超える、特に４０℃を超える融点又は融解開始を有するワックス様固体であることが好ましい。
【００３０】
使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は知られており、それらの調製をはじめとして、ＵＳ２０１１／００２４６７９Ａ１号及び／又はＵＳ２０１６／０１２１２３９Ａ１号（参照により援用される）に記載されている。
【００３１】
使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は、好ましくは、
以下の一般式の少なくとも１つの基Ｂを有する有機ケイ素化合物（１）と、
（Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ３−Ｌ２−］ｙＸ４（ＩＶ）
以下の一般式のジケテン（２）との反応によって調製される。
【００３２】
【化２】
2021505728.tif 000004
式中、
Ｘ３は、式−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ２−又は−Ｓ−、好ましくは−ＮＨ−の基であり、
Ｘ４は、式−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＲ２Ｈ、−ＳＨ、好ましくは−ＮＨ２の基であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１、Ｌ２、ｙ、及び（Ｓｉ）−は、上でそれらについて述べた定義を有する。
【００３３】
有機ケイ素化合物（１）として使用するのに好ましいのは、以下の一般式の単位からなるオルガノポリシロキサンである。
【００３４】
【化３】
2021505728.tif 000005
式中、
Ｂは式（ＩＶ）の基であり、
Ｒは１つの基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基であり、
Ｒ１は水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｇは０又は１であり、
ｈは０、１、２又は３であり、
ｋは０又は１であり、
ただし、ｇ＋ｈ＋ｋの合計は３以下であり、１分子当たり平均して少なくとも１つの基Ｂが存在する。
【００３５】
有機ケイ素化合物（１）の好適な例は、以下の一般式のオルガノポリシロキサンである。
【００３６】
ＢｌＲ４（３−ｌ）ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ４ＢＯ）ｎＳｉＲ４（３−ｌ）Ｂｌ（ＶＩＩ）
式中、
Ｂは式（ＩＶ）の基であり、
Ｒ及びＲ１は上でそれらについて述べた定義を有し、
Ｒ４は同一であるか又は異なり、基Ｒ又は−ＯＲ１であり、
ｌは０又は１、好ましくは０であり、
ｍは０又は１〜２０００までの整数であり、
ｎは１〜２０までの整数であり、
ただし、１分子あたり平均して少なくとも１つの基Ｂが存在し、
ｌが０であればｎは０でなく、
ｎが０であればｌは１である。
【００３７】
使用される有機ケイ素化合物（１）は、２５℃で１〜１００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは２５℃で１００〜５００００ｍＰａ．ｓ、より具体的には２５℃で２０００〜２００００ｍＰａ．ｓの粘度を有することが好ましい。
【００３８】
使用される有機ケイ素化合物（１）は、０．０１〜１．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．０３〜０．３ｍｍｏｌ／ｇのアミン価を有するアミノ官能性有機ケイ素化合物であることが好ましい。
【００３９】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニル、及び４−ペンテニル基；アルキニル基、例えばエチニル、プロパルギル、及び１−プロピニル基；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル基；アルカリル基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基、エチルフェニル基；並びにアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【００４０】
基Ｒは、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。
【００４１】
基Ｒ１の例は、水素原子、又はアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基である。
【００４２】
Ｒ１の好適な例は、水素原子又はメチル基若しくはエチル基である。
【００４３】
炭化水素基Rの例は、炭化水素基Ｒ２に対しても有効である。
【００４４】
基Ｒ３は、少なくとも１２個の炭素原子、好ましくは少なくとも１４個の炭素原子、かつ好ましくは最大で１８個の炭素原子を有する１価の任意選択的に置換される炭化水素基である。
【００４５】
基Ｒ３は、好ましくは１４〜１６個の炭素原子を有し、より好ましくはＣ１４〜Ｃ１６アルキル基である。
【００４６】
基Ｒ３の例は、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシル基である。
【００４７】
Ｌ１の例は、２価の炭化水素基、例えばメチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、及び１，６−ヘキシレン基である。
【００４８】
特に好ましい例は、１，３−プロピレン基及び１，３−ブチレン基である。
【００４９】
Ｌ２の例は、２価の炭化水素基、例えば１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、及び１，６−ヘキシレン基である。
【００５０】
特に好ましい例は、１，２−エチレン基である。
【００５１】
基Ｂの例は、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、及び
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。
【００５２】
基Bは、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。基Ｂは、非常に好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。
【００５３】
ジケテン（２）は、有機ケイ素化合物（１）の式（ＩＶ）の基Ｂ中の水素原子を含むＸ３基とＸ４基の合計のモル当たり、０．５〜１．５モル、好ましくは０．７〜１．２モルの量で好適に使用される。
【００５４】
ジケテン（２）は室温で固体である化合物であり、したがって、化合物（１）との反応は、ジケテン（２）が溶融状態になるように、好ましくは５０〜１００℃で加熱しながら行う。別の可能性としては、溶媒を用いることであるが、その方法は望ましくない。
【００５５】
本発明の方法は、周囲の大気の圧力下、換言すれば、約１０２０ｈＰａで好適に実施される。しかし、より高いか、又はより低い圧力で行われることもある。
【００５６】
本発明のエマルジョンに使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は、調製方法から生じる不純物を含有する。これらは未反応の有機ケイ素化合物（１）、未反応のジケテン（２）、あるいは（１）及び（２）の調製に存在する不純物である。このような不純物の非限定的な例は、カルボン酸及びその誘導体、溶媒の残留物、低分子量直鎖状又は環状シロキサン、並びに官能基を有さないポリジメチルシロキサンである。
【００５７】
本発明の水性エマルジョンに使用される脂肪酸塩（Ｂ）は、好ましくは少なくとも１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、かつ好ましくは最大３０個の炭素原子、より好ましくは最大２０個の炭素原子を有する脂肪酸の塩である。
【００５８】
本発明の水性エマルジョンに使用される脂肪酸塩（Ｂ）の例は、ドデカン酸（ラウリン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸（オレイン酸）、（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン酸（リノール酸）、及びドコサン酸（ベヘン酸）の塩である。
【００５９】
本発明のエマルジョン内では、脂肪酸は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属水酸化物の塩、アンモニア又はアミンの形態で存在することが好ましい。
【００６０】
塩を形成するのに適した塩基の例は、アルカリ（土類）金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等の塩、アルカリ（土類）金属炭酸塩、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸リチウム、アンモニア、有機アミン、例えばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、トリエチルアミン及びイソプロピルアミン、２−ブチルアミノエタノール及び２−ジブチルアミノエタノール、又はそれらの水溶液である。
【００６１】
特に好ましいのは、トリエタノールアミンである。
【００６２】
脂肪酸と塩基の比率は実質的に等モルであることが好ましい。しかし、所望のｐＨに応じて、脂肪酸又は塩基のいずれかが過剰に存在し得、その結果、遊離脂肪酸又は遊離塩基のいずれかが、公知の酸−塩基平衡に従って存在する。酢酸のようなさらなる酸又は塩基によるｐＨの確立は、同様に可能ではあるが、エマルジョンに不必要な電解質を導入し、これが安定性に対して否定的である可能性があるため、好ましくない。この場合も、関与する全ての酸及び塩基の酸−塩基平衡が確立されるであろう。
【００６３】
本発明のエマルジョンは、好ましくは６〜１１、より好ましくは７〜９のｐＨを有する。
【００６４】
水（Ｃ）としては、現在までに使用されてきたあらゆる種類の水を用いてエマルジョンを調製することが可能である。
【００６５】
水（Ｃ）として使用されるのは、例えば精製水（欧州薬局方に従うＡｑｕａ  ｐｕｒｉｆｉｃａｔａ）のような、部分的又は完全に脱塩された水、蒸留水又は（複合）再蒸留水、医療用又は医薬用の水であることが好ましい。
【００６６】
本発明に従って使用される水（Ｃ）は、いずれの場合も２５℃及び１０１０ｈＰａにおいて、５０μＳ／ｃｍ未満、より好ましくは１０μＳ／ｃｍ未満、非常に好ましくは１．３μＳ／ｃｍ未満の導電率を有することが好ましい。
【００６７】
本発明の水性エマルジョンに使用されるさらなる乳化剤（Ｄ）の例は以下の通りである。
【００６８】
１．  ＨＬＢが１５を超えるアルキルポリグリコールエーテル、カルボン酸ポリグリコールエステル、エトキシル化ヒマシ油又は水素化変形例アルキルアリールポリグリコールエーテル。
【００６９】
２．  ５〜５０％、好ましくは８〜２０％の酢酸ビニル単位をなお含有し、５００〜３０００の重合度を有するポリビニルアルコール。
【００７０】
３．  ８〜２２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルアミンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加体。
【００７１】
４．  天然物質及びその誘導体、例えばレシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；セルロースアルキルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース（いずれの場合もそのアルキル基は４個までの炭素原子を有する）。
【００７２】
５．  特に元素Ｏ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉを含む極性基を含む線状オルガノ（ポリ）シロキサン、より具体的には最大２４個の炭素原子並びに／又は最大４０個のＥＯ基及び／若しくはＰＯ基を有するアルコキシ基を有するオルガノ（ポリ）シロキサン。
【００７３】
６．  アルキルサルフェート、特に８〜１８個の炭素原子の鎖長を有するもの、疎水性基に８〜１８個の炭素原子並びに１〜３０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位及び／又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリールエーテルサルフェート。
【００７４】
７．  スルホネート、特に８〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート。
【００７５】
本発明の水性エマルジョンに使用されるさらなる成分は、
（Ｅ）非水溶媒又は共乳化剤
であることができる。
【００７６】
本発明の水性エマルジョンは、それらが非水性溶媒（Ｅ）を含む場合、
（Ｅ）好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．４重量％、より具体的には少なくとも０．８重量％、かつ好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１５重量％、より具体的には最大１０重量％の量の非水性溶媒又は共乳化剤
を含む。
【００７７】
本発明の水性エマルジョンに使用され得る非水性溶媒（Ｅ）は、例えば、一価又は多価アルコール、アルカノールアミン又はグリコールエーテルの群から得られる。
【００７８】
溶媒の例は、エタノール、ｎ−又はイソプロパノール、ブタノール、例えば１−ブタノール、２−ブタノール又は２−メチル−２−プロパノール、ペンタノール、例えば１−ペンタノール、２−ペンタノール又は３−ペンタノール、ヘキサノール、例えば１−ヘキサノール、２−ヘキサノール又は３−ヘキサノール、ヘプタノール、例えば１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール又は４−ヘプタノール、オクタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール又は４−オクタノール、グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、例えば１，２−ブタンジオール又は１，３−ブタンジオール、ヘキサンジオール、例えば１，２−ヘキサンジオール又は２−メチルペンタン−２，４−ジオール、オクタンジオール、例えば２−エチルヘキサン−１，３−ジオール又は１，２−オクタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピル又はブチルジグリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール又は３−メチル−３−メトキシブタノール、１−アミノブタン、２−アミノブタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン及び１−アミノオクタン；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル及び酢酸ヘキシル；プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、及びプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル；酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル及び酪酸ブチル；２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−オクタノン、及び３−オクタノン、並びにこれらの共界面活性剤の混合物である。
【００７９】
好ましい非水性溶媒又は共乳化剤（Ｅ）の例は、Ｃ５〜Ｃ８鎖を有する上記の例の１−アルカノール、Ｃ４〜Ｃ８鎖を有する上記の例のアルカンジオール、グリセロール、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及び酢酸ペンチル、２−ペンタノン、並びに上記のエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、又はジエチレングリコールモノアルキルエーテルである。
【００８０】
非水性溶媒又は共乳化剤（Ｅ）として特に好ましいのは、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、１，２−オクタンジオール、グリセロール、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル又はプロピレングリコールメチルエーテルである。
【００８１】
ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００又はＰＥＧ６０００）又はポリプロピレングリコール（例えば、ＰＰＧ２０００）又はポリオキサミン（エチレンジアミンコアにより架橋されるエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のコポリマー）、例えばＴｅｔｒｏｎｉｃ  ７０１又はＴｅｔｒｏｎｉｃ  ９０Ｒ４（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）は、それらのＨＬＢが１５より大きい場合、共乳化剤として使用することがさらに可能である。
【００８２】
好ましくは、非水溶媒又は共乳化剤（Ｅ）は使用されない。
【００８３】
本発明の水性エマルジョンに使用できるさらなる成分は、
（Ｆ）ｐＨ調節剤、（Ａ）でないシロキサン、発泡抑制剤、増粘剤、保護コロイド、保存剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、染料、香料、及びこれらの混合物
の群から好ましく選択される補助剤である。
【００８４】
発泡抑制剤の例は、石けん、パラフィン又はシリコーン油である。
【００８５】
保存剤の例は、メチルイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、ベンジルイソチアゾリノン、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、アルカリ金属安息香酸塩、アルカリ金属ソルベート、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ベンジルアルコール、及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールである。
【００８６】
本発明のエマルジョンは、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の高度に分散した沈降シリカ若しくは焼成シリカ、（Ａ）でないシロキサン又はシリコーン樹脂を含む。より具体的には、本発明のエマルジョンは、高度に分散した沈降シリカ若しくは焼成シリカ、（Ａ）でないシロキサン又はシリコーン樹脂を含まない。
【００８７】
本発明のさらなる主題は、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の少なくとも１種の塩（Ｂ）、水（Ｃ）、任意にさらなる乳化剤（Ｄ）、任意に共乳化剤（Ｅ）、及び任意に補助剤（Ｆ）（ただし、ＨＬＢが１５未満の非イオン性乳化剤の併用が除外される）を混合することにより、本発明の水性エマルジョンを製造する方法である。
【００８８】
本発明の水性エマルジョンは、好ましくは、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）を、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の少なくとも１種の塩（Ｂ）、水（Ｃ）、任意にさらなる乳化剤（Ｄ）、任意に共乳化剤（Ｅ）、及び任意に補助剤（Ｆ）と強力に混合することによって製造される。
【００８９】
安定なエマルジョンが形成される。その結果、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）は細かく分布した形をとる。
【００９０】
本発明のエマルジョンを製造するために使用される成分の混合のタイプはあまり重要ではなく、種々の順序で実施することができる。
【００９１】
しかし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）、任意に（Ｅ）、任意に（Ｆ）によっては、好ましい手順が実施され得、それぞれの事例で試されるべきである。
【００９２】
１つの好ましい方法は、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の少なくとも１種の塩（Ｂ）、水（Ｃ）、任意にさらなる乳化剤（Ｄ）、任意に共乳化剤（Ｅ）、及び任意に補助剤（Ｆ）を含む安定な予備エマルジョンを介して水性ポリシロキサンエマルジョンを製造することであり、ここで、いずれの場合も、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）及び乳化剤（Ｂ）及び任意に（Ｄ）の合計に基づいて、１０重量％未満の水、好ましくは７．５重量％未満の水（Ｃ）が使用される。
【００９３】
この予備エマルジョンは、好ましくは、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）に、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の少なくとも１種の塩（Ｂ）、任意にさらなる乳化剤（Ｄ）、任意に共乳化剤（Ｅ）、及び上記の水（Ｃ）の一部を混合し、組み込むことによって生成される。
【００９４】
本発明の水性エマルジョンは、最後に、製造された予備エマルジョンに残りの量の水（Ｃ）及び任意の補助剤（Ｆ）を加えることによって得られる。
【００９５】
ここで、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の塩が、対応する脂肪酸及び塩基から、予備エマルジョンの製造中にのみ形成されることが好ましい。
【００９６】
使用されるβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）、及び／又は少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の塩（Ｂ）を形成するために使用される脂肪酸、及び／又は任意のさらなる乳化剤（Ｄ）が、２０℃でワックス様又は固体である物質である場合、予備エマルジョンは、比較的高温で製造される。したがって、予備エマルジョンを製造するための乳化操作は、好ましくは少なくとも２０℃、より好ましくは少なくとも３０℃、非常に好ましくは少なくとも４０℃、かつ好ましくは最大９０℃、より好ましくは最大８０℃、非常に好ましくは最大７０℃の温度で実施される。
【００９７】
使用される原材料は、計量が可能となるように、組み込む前に融点を超える相当温度に加熱する必要がある。
【００９８】
予備エマルジョンは、高い剪断力に付随して曝露されて生成される。
【００９９】
高い剪断力は、例えば、回転子−固定子撹拌装置又は溶解機ディスクによって達成され得る。これらは、オルガノポリシロキサンの分散物又はエマルジョンの製造において知られている技術である。これらの種の均質化装置及び技術は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＣＤ−ＲＯＭ版２００３、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇに、「Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ」の見出しの下に記載されている。回転子−固定子撹拌装置は、固定された固定子内の回転子からなる。乳化される生成物は、回転子歯間の溝を通して、剪断帯に入り、そこで生成物は固定子溝を介して再び剪断帯を出る。回転子と固定子の間の狭いラジアルギャップ、及び回転する回転子の高い周速は、非常に大きな剪断勾配を発生させる（例えば、ＩＫＡ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒｓ  Ｂｒｏｃｈｕｒｅ、２０１３−０５参照）。
【０１００】
溶解機ディスク撹拌機では、垂直撹拌軸に歯付撹拌ディスクが装着され、このディスクが、分散される生成物に浸漬される。ディスクの回転運動が剪断力を生じ、これも同様に周速に依存する（例えば、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  ｏｎｌｉｎｅ、２０１４、Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒｓのセクションを参照）。
【０１０１】
予備エマルジョンを製造する際の回転子−固定子ホモジナイザー又は溶解機ディスクの周速は、好ましくは５ｍ／ｓ、より好ましくは少なくとも１０ｍ／ｓである。
【０１０２】
予備エマルジョンは、高粘度の非流動ペーストであることが好ましい。このペースト状プレミックスの降伏点（ＤＩＮ５３０１９−１及びそこで引用される規格に従う）が１００Ｐａ（２５℃）を超え、より具体的には１０００Ｐａ（２５℃）を超える場合が特に好ましい。
【０１０３】
最終生成物を形成するための予備エマルジョンの希釈に際して、剪断力を減少させることができ、これが好ましい。
【０１０４】
さらに、本発明の方法は、周囲の大気の圧力下で実施することが好ましいが、より高い圧力又はより低い圧力で実施することもできる。
【０１０５】
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）を含む本発明のエマルジョンは、半バッチ式又は連続的に製造することができる。
【０１０６】
本発明の水性エマルジョンの先行技術に対する1つの利点は、それらの高い保存安定性である。保存安定性のあるエマルジョンは、５０℃での３０日間の、好ましくは乾燥キャビネット中の、保存後、２つの相への目に見える分離がないエマルジョンである。
【０１０７】
本発明の水性エマルジョンのさらなる利点は、それらがアミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又はその水性エマルジョン（Ｇ’）と混和性であり、結果として生じる混合物がいかなる不安定性も示さないことである。
【０１０８】
本発明のさらなる主題は、
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ａ）、
脂肪酸塩（Ｂ）、
水（Ｃ）、
任意にさらなる乳化剤（Ｄ）、
任意に共乳化剤（Ｅ）、及び
任意に補助剤（Ｆ）
を含む本発明の水性エマルジョンを含む組成物で繊維質基材を仕上げる方法である。
【０１０９】
本発明の水性エマルジョンは、特に、取り扱いが安全であり、かつ、洗濯しても色落ちしない撥水性及び柔らかな仕上がりを繊維に提供することができる製品である。
【０１１０】
繊維質基材の例は、天然又は合成繊維、糸、かせ、ロープ、不織布、マット、織られたり、結び目でつなげられたり、又は編まれた布地などのシート状布地構造体、並びに皮革及び模造革であり、好ましい繊維質基材は布地である。
【０１１１】
本発明の組成物の塗布のために、布地は、個々の繊維、繊維束、繊維充填繊維、糸、カーペット、布ウェブ又は衣類又は衣類の一部の形態で存在してもよい。
【０１１２】
布地は、綿、羊毛、酢酸ビニルのコポリマー、レーヨン、麻、天然絹、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アラミド、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリラクチド、ポリ塩化ビニル、ガラス繊維、セラミック繊維、セルロース又はそれらの混合物からなることができる。
【０１１３】
処理される布地への塗布は、布地の処理に適し、かつ布地の処理に広く知られている任意の所望の様式、例えば、浸漬、塗り、流延、噴霧、ローリング、パディング、印刷又は泡塗布によって行われ得る。
【０１１４】
本願において、本発明の組成物は、例えば、メラミン樹脂又はメチロール樹脂を含むバインダー、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、蛍光増白剤、湿潤助剤、消泡剤、又はさらに疎水化及び疎油化助剤（例えば、過フッ素化炭化水素）等の一般的な繊維助剤と組み合わせることができる。
【０１１５】
処理された布地は、好ましくは１０℃〜２５０℃、より好ましくは２５℃〜２００℃、非常に好ましくは８０℃〜１８０℃の温度で乾燥させる。
【０１１６】
乾燥の過程で、おそらく本発明の組成物は架橋され、処理された布地は含浸を受け、撥水性になる。
【０１１７】
本発明の水性エマルジョンの使用は、種々の布地の非常に効果的な撥水仕上げを可能にし、処理が簡単かつ安全であり、長期間の環境汚染物質である物質なしで生産でき、撥水仕上げが非常に効果的に洗濯に耐えるという利点を有する。
【０１１８】
さらに、本発明の水性エマルジョンは、繊維質基材を仕上げるために、アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又はその水性エマルジョン（Ｇ’）と併用することができ、これにより、繊維質基材に洗濯しても色落ちしない撥水性及び軟らかな仕上がりを与えることができる。
【０１１９】
使用されるアミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）は、以下の一般式の少なくとも１つの基Ｑを有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
【０１２０】
（Ｓｉ）−Ｌ１−［Ｘ５−Ｌ２−］ｚＸ６（ＶＩＩＩ）
式中、
Ｘ５は、式−ＮＨ−又は−ＮＲ２−、好ましくは−ＮＨ−の基であり、
Ｘ６は、式−ＮＨ２又は−ＮＲ２Ｈ、好ましくは−ＮＨ２の基であり、
ｚは０、１、２又は好ましくは０又は１、より好ましくは１であり、
Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、及び（Ｓｉ）−は上でそれらについて述べた定義を有する。
【０１２１】
１種のアミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又は２種以上のアミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）を用いることが可能である。
【０１２２】
アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又はその水性エマルジョン（Ｇ’）は、当業者に知られ、布地の柔らかい手触りを改良するために特に使用される市販製品である。
【０１２３】
アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）としての使用に好ましいのは、以下の一般式のオルガノポリシロキサンである。
【０１２４】
ＱｕＲ４（３−ｕ）ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｖ（ＳｉＲ４ＱＯ）ｗＳｉＲ４（３−ｕ）Ｑｕ（Ｘ）
式中、
Ｒ及びＲ４は上でそれらについて述べた定義を有し、
Ｑは式（ＶＩＩＩ）の基であり、
ｕは０又は１であり、
vは０又は１〜２０００までの整数であり、
ｗは０又は１〜２０までの整数であり、
ただし、１分子当たり平均して少なくとも１つの基Ｑが存在し、これは、それぞれ
ｕが０ならばｗは０でなく、及び
ｗが０ならばｕは１であることを意味する。
【０１２５】
アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）は、ＵＳ２００５／０２１５８０６Ａ１号、ＵＳ２００２／００４９２９６Ａ１号又はＵＳ２０１５／０１１２０９２Ａ１号に記載された方法によって調製されることが好ましい。
【０１２６】
基Ｑの例は
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、及び
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２
である。
【０１２７】
さらに、本発明の水性エマルジョンは、アミノ官能性有機ケイ素化合物（Ｇ）又はその水性エマルジョン（Ｇ’）と組み合わせて、及び繊維質基材、特に布地を処理するための有機金属化合物（H）と組み合わせて、好ましくは繊維質基材に洗濯しても色落ちしない撥水性及び柔らかな仕上がりを与えるために使用することができる。
【０１２８】
使用される有機金属化合物（Ｈ）は、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｖ、Ａｌ、及びＣｏの群から選択される金属のアミン、アルコキシド、カルボン酸塩、リン酸塩又はキレートであり得る。
【０１２９】
Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＡｌの有機金属化合物を用いることが好ましい。Ｚｒ及びＴｉの有機金属化合物が特に好ましい。
【０１３０】
カルボン酸塩の例は、ナフテン酸塩、オクタン酸塩、ヘキサン酸塩、ラウリン酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、クエン酸塩、及び乳酸塩である。
【０１３１】
チタン及びジルコニウムのアルコキシド及びカルボン酸塩を使用することが好ましい。
【０１３２】
特に好ましいのは、チタン酸ブチル、オクタン酸ジルコニウム、及び酢酸ジルコニウムである。
【実施例】
【０１３３】
以下の実施例では、特に指定のない限り、部及びパーセントに関する全てのデータを重量で示す。
【０１３４】
特に指定のない限り、以下の実施例は、周囲の大気の圧力、換言すれば約１０１ｋＰａ、及び室温、換言すれば約２０℃で、又は追加の加熱又は冷却なしに反応物を室温で一緒にするときに生じる温度で実施される。
【０１３５】
動的粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３２１９：１９９４及びＤＩＮ５３０１９に従ったＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社のＭＣＲ  ３０２レオメータで、開き角２°のコーン／プレートシステム（ＣＰ５０−２コーン）を使用して測定した。本器具は、Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ−Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｂｕｎｄｅｓａｎｓｔａｌｔ社の標準油１００００を用いて校正を行った。測定温度は２５．００℃±０．０５℃、測定時間は３分である。粘度の数値（ｍＰａｓで報告）は、独立して実施された３つの個々の測定値の算術平均を表す。動的粘度測定の不確実性は１．５％である。剪断速度勾配は粘度の関数として選択し、粘度の数値ごとに別々に特定する。
【０１３６】
エマルジョンのｐＨの試験は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ  Ｄａｒｍｓｔａｄｔ社のＭＣｏｌｏｒｐＨａｓｔ（Ｒ）  ｐＨ５．０〜１０．０インジケーターストリップを用いて行った。
【０１３７】
アミン価は、測定中の物質１ｇに相当するＫＯＨのミリモルの数を報告する。アミン価は、ＤＩＮ１６９４５の１９８９−０３版に従って決定する。
【０１３８】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルはＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ５００  ＮＭＲ分光計（５ｍｍの選択的１Ｈ  ＮＭＲサンプルヘッド）でＣＤＣｌ３中の溶液として、５００．１３ＭＨｚの測定周波数で記録する。評価は、当業者に既知の方法で行われ、次の文献、すなわち「Ｕｅｂｅｒ  ｄｉｅ  １Ｈ−、１３Ｃ  ｕｎｄ  ２９Ｓｉ−ＮＭＲ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ  Ｖｅｒｓｃｈｉｅｂｕｎｇｅｎ  ｅｉｎｉｇｅｒ  ｌｉｎｅａｒｅｒ、ｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅｒ  ｕｎｄ  ｃｙｃｌｉｓｃｈｅｒ  Ｍｅｔｈｙｌ−Ｓｉｌｏｘａｎ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ」、Ｇ．  Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ、Ｈ．  Ｊａｎｃｋｅ；  Ｊ．  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．２８  （１９７１）、２９３；「Ｃｈａｐｔｅｒ  ８  −  ＮＭＲ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｏｆ  ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ  Ａ．  Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、１９８９年、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｌｔｄ、５１１−５３３に記載されている。
【０１３９】
融解範囲は、水を浴液としたＵＳＰ  ４０  Ｃｌａｓｓ  ＩＩ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ  １に従って決定した。以下の本文では、融解開始時の温度を報告する。
【０１４０】
粒径はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＧｍｂＨ  Ｄ−Ｈｅｒｒｅｎｂｅｒｇ；測定原理：ＩＳＯ１３３２０に従ったＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折）により決定した。測定に想定されるパラメータは、連続相屈折率１．３３、分散相屈折率１．３９、吸収０．０１の球面モデルであった。
【０１４１】
エマルジョンをＬＵＭｉＦｕｇｅ（Ｒ）１１０．２−６９（ＬＵＭ  ＧｍｂＨベルリン）と経路長２ｍｍのキュベットを用いて、４０００／分（２３００×ｇ付近に相当）で８時間遠心分離した。安定性は、機器のソフトウェアによる不安定性指標出力により特徴づける。この指標が０の場合、エマルジョンは安定であり、１の場合、エマルジョンは完全に分離する（Ｃｆ．Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ、Ｔ４（２０１３）１−４、Ｕｐｄａｔｅ  ２０１４）。
【０１４２】
５０℃での２８日保存後の安定性を視覚的に評価した。
【０１４３】
エマルジョンは、任意にＷＡＣＫＥＲ（Ｒ）  ＦＩＮＩＳＨ  ＣＴ  ４５  Ｅという名称で入手可能なアミノ官能性シロキサンのエマルジョン及び有機金属化合物としての酢酸ジルコニウムと共に、表に示される例示的な実施形態と同様の量で以下のようなシート状布地構造体に塗布する。
【０１４４】
漂白された未処理のポリエステル−綿ポプリン（６５％ＰＥＴ、３５％ＣＯ）のＤＩＮ  Ａ４サイズの１枚を使用し、基本重量は１８５ｇ／ｍ２である。
【０１４５】
いずれの場合も、表２に記載されているそれぞれの濃縮溶液の濃度で、布を水性濃縮溶液に浸漬し、その後、２ロールパッド−マングルで、５０％の含侵量まで絞り落として、伸ばし、１５０℃においてＭａｔｈｉｓ実験室力価フレームで５分間乾燥させる。その後、この材料を２３℃及び６０％湿度の調湿室で少なくとも７２時間調整し、疎水化の決定の目的のために布を十分に調整する。
【０１４６】
処理した布地の疎水性は、ＡＡＴＣＣ試験法Ｎｏ．２２−２００５に従った噴霧試験により試験する。この試験では、布地に脱イオン水で斑点をつける。斑点をつけた布地の表面と、この方法の説明における評点像とを比較した結果は、濡れていないままである領域の％のおおよその目安を提供する。噴霧値１００は、完全に濡れていない布地を示す。
【０１４７】
さらに、ＤＩＮ  ＥＮ２９８６５：１９９３（当業者に「Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ試験」としてよく知られている）に従った降雨試験により、撥水特性を試験した。この試験では、１０分間の注水後、視覚的評価を行い、試料の水分取り込みを％で決定する。視覚的評価では、５：小滴が速やかに流れる、４：より大きい滴が生じる、３：液滴が試料上に所々残る、２：試料が部分的に湿っている、１：試料が全域で湿っている、の段階を識別する。
【０１４８】
洗濯堅ろう度特性を調べるために、Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２０  ｗａｓｈ  ｐｒｏｇｒａｍを用いたＭＩＥＬＥ  Ｓｏｆｔｔｒｏｎｉｃ  Ｗ  １９３５家庭用洗濯機で、仕上げした布地全てをバラスト布約２ｋｇと共に４０℃で２０分間１回洗濯し、回転させる。洗濯界面活性剤として添加されるのは、Ｈｅｎｋｅｌ社の「Ｓｐｅｅ  Ｆｅｉｎｗａｓｃｈｍｉｔｔｅｌ」液体洗剤５ｇである。その後、２３℃、６０％湿度で少なくとも１２時間調湿室で材料を乾燥させ、調整する。
【０１４９】
洗浄後のしわを除去するため、Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ａｚｕｒ４０４３アイロンを用いて第ＩＩ条件で試験検体にアイロンする。その後、噴霧試験法により疎水性について材料見本を再度試験する。
【０１５０】
＜例Ａ１：β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１＞：
動的粘度が１８８００ｍＰａｓ及びアミン価０．０９４ｍｍｏｌ／ｇの、トリメチルシリル末端基で終端し、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなるポリシロキサン７５０ｇを、アルキルケテン二量体３８．６７ｇ（Ｗｉｌｍａｒ  Ｏｌｅｏ  Ｂ．Ｖ．からＷｉｌｆａｗａｘ（Ｒ）  ＡＫＤ６７の名称で入手可能）と一緒に撹拌しながら加熱する。アルキルケテン二量体をパルミチン／ステアリン酸の混合物（約３５／６５）から調製し、Ｃ１４／Ｃ１６アルキル基Ｒ３を得た。アルキルケテン二量体は、４５．５ｇ  Ｉ２／１００ｇのヨウ素価を有していた。混合物を６０℃で完全に融解させる。８０℃に達すると、８０℃で１５分間撹拌を行う。室温に冷却した後、生成物は、元のジケテン基の９８．６％が変換された（１Ｈ  ＮＭＲ分光法により測定）β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＡ１の帯黄色固形ワックス（融解開始４９℃）である。
【０１５１】
＜例Ａ２：β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ２＞：
動的粘度が１８７０ｍＰａｓ及びアミン価０．１２８ｍｍｏｌ／ｇの、トリメチルシリル末端基で終端し、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなるポリシロキサン１０００ｇを、アルキルケテン二量体７０．２４ｇ（Ｗｉｌｍａｒ  Ｏｌｅｏ  Ｂ．Ｖ．からＷｉｌｆａｗａｘ（Ｒ）  ＡＫＤ６７の名称で入手可能）と一緒に撹拌しながら加熱する。
【０１５２】
混合物を６０℃で完全に融解させる。８０℃に達すると、８０℃で１５分間撹拌を行う。室温に冷却した後、生成物は、元のジケテン基の９７．０％が変換された（１Ｈ  ＮＭＲ分光法により測定）β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＡ２の帯黄色固形ワックス（融解開始４１℃）である。
【０１５３】
＜例Ａ３：β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ３＞：
動的粘度が１２１００ｍＰａｓ及びアミン価０．０５ｍｍｏｌ／ｇの、トリメチルシリル末端基で終端し、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなるポリシロキサン７５０ｇを、アルキルケテン二量体２０．９７ｇ（Ｗｉｌｍａｒ  Ｏｌｅｏ  Ｂ．Ｖ．からＷｉｌｆａｗａｘ（Ｒ）  ＡＫＤ６７の名称で入手可能）と一緒に撹拌しながら加熱する。
【０１５４】
混合物を６０℃で完全に融解させる。８０℃に達すると、８０℃で１５分間撹拌を行う。室温に冷却した後、生成物は、元のジケテン基の９８．６％が変換された（１Ｈ  ＮＭＲ分光法により測定）β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＡ３の帯黄色固形ワックス（融解開始４２℃）である。
【０１５５】
＜例Ａ４：β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４＞：
動的粘度が８１２０ｍＰａｓ及びアミン価０．０４８ｍｍｏｌ／ｇの、トリメチルシリル末端基で終端し、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなるポリシロキサン１０００ｇを、アルキルケテン二量体２６．３２ｇ（Ｗｉｌｍａｒ  Ｏｌｅｏ  Ｂ．Ｖ．からＷｉｌｆａｗａｘ（Ｒ）  ＡＫＤ６７の名称で入手可能）と一緒に撹拌しながら加熱する。
【０１５６】
混合物を６０℃で完全に融解させる。８０℃に達すると、８０℃で１５分間撹拌を行う。室温に冷却した後、生成物は、元のジケテン基の９７．８％が変換された（１Ｈ  ＮＭＲ分光法により測定）β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＡ４の帯黄色固形ワックス（融解開始３８℃）である。
【０１５７】
＜例Ａ５：β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ５＞：
動的粘度が１５２０ｍＰａｓ及びアミン価０．２６６ｍｍｏｌ／ｇの、トリメチルシリル末端基で終端し、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位からなるポリシロキサン３００ｇを、アルキルケテン二量体４３．７８ｇ（Ｗｉｌｍａｒ  Ｏｌｅｏ  Ｂ．Ｖ．からＷｉｌｆａｗａｘ（Ｒ）  ＡＫＤ６７の名称で入手可能）と一緒に撹拌しながら加熱する。
【０１５８】
混合物を６０℃で完全に融解させる。８０℃に達すると、８０℃で１５分間撹拌を行う。室温に冷却した後、生成物は、元のジケテン基の９９．１％が変換された（１Ｈ  ＮＭＲ分光法により測定）β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＡ５の帯黄色固形ワックス（融解開始４３℃）である。
【０１５９】
［例Ｃ１：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＭＡＲＬＩＰＡＬ（Ｒ）  Ｏ１３／１０９（ＳＡＳＯＬ社製）で購入可能なイソトリデシルデカエトキシレートの９０％水溶液８．８８ｇ、及び完全脱塩水７．１２ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の固体で堅い相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１８４．２４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４４１μｍ、ｐＨが６．５の乳白色分散物が得られる。
【０１６０】
［例Ｃ２：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＭＡＲＬＩＰＡＬ（Ｒ）  Ｏ１３／１０９（ＳＡＳＯＬ社製）で購入可能なイソトリデシルデカエトキシレートの９０％水溶液４．４４ｇ、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ５で購入可能なイソトリデシルペンタエトキシレート４．００ｇ、及び完全脱塩水７．５６ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の固体で堅い相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１８４．２４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４８１μｍ、ｐＨが６．５の乳白色分散物を得る。
【０１６１】
［例Ｃ３：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。ラウリン酸（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ  ＢＥ社）１２．０ｇ、水酸化カリウム水溶液（５０％）７．８４ｇ、商品名Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ−ＡＬＭ／０４０（Ｋｏｌｂ社製）で購入可能なポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル４．０ｇ、及び完全脱塩水４．０８ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の安定な堅い相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１７１．３２ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．７６６μｍ、ｐＨが１０．０の乳白色分散物を得る。より低いｐＨ値では、エマルジョンは直ちに分解する。
【０１６２】
［例Ｃ４：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＳＰ  ＢＲＩＪ（Ｒ）  Ｌ４  ＭＢＡＬ−ＬＱ−（ＳＧ）  （Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ  Ｎｅｔｔｅｔａｌ）で購入可能なＬａｕｒｅｔｈ  ４  ４．０ｇ、商品名ＳＰ  ＢＲＩＪ（Ｒ）  Ｌ２３  ＭＢＡＬ−ＬＱ−（ＲＢ）  （Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ  Ｎｅｔｔｅｔａｌ）で購入可能なＬａｕｒｅｔｈ  ２３  ６．０ｇ、及び水８．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１８１．２４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。不均一な混合物は水で希釈できないため、使用できない。
【０１６３】
［例Ｃ５：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＨＥＤＩＰＩＮ（Ｒ）  Ｒ／２０００Ｇ（Ｋｏｌｂ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｌｔｄ．Ｈｅｄｉｎｇｅｎ、ＣＨ)で購入可能な２００個のエチレングリコール単位を有するエトキシル化ヒマシ油の４０％水溶液１５．０ｇ、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ５で購入可能なイソトリデシルペンタエトキシレート６．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１７８．２４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。この混合物は、希釈するとますます粘性が高くなり、水で希釈できなくなるため、使用できない。
【０１６４】
［例Ｃ６：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＩＭＢＥＮＴＩＮ（Ｒ）  Ｔ／７７（Ｋｏｌｂ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｌｔｄ．Ｈｅｄｉｎｇｅｎ、ＣＨ）で購入可能なイソトリデシルヘキサデカエトキシレート１２．０ｇ及び完全脱塩水８．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の安定な堅い相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１７９．２４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．２７０μｍ、ｐＨが６．０の乳白色分散物を得る。
【０１６５】
［例Ｃ７：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名ＭＡＲＬＩＰＡＬ（Ｒ）  Ｏ１３／１０９（ＳＡＳＯＬ社製）で購入可能なイソトリデシルデカエトキシレートの９０％水溶液６．６８ｇ、商品名ＧＥＮＡＭＩＮ（Ｒ）  ＣＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＳＥ  Ｓｕｌｚｂａｃｈ  ａｍ  Ｔａｕｎｕｓ社）で購入可能な塩化セチルトリメチルアンモニウムの３０％水溶液１２．６ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１７９．９６ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。不均一な混合物は水で希釈できないため、使用できない。
【０１６６】
［例Ｃ８：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２００ｇを６０℃で融解させる。商品名Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＳＵＳ  ＩＣ  １０（ＢＡＳＦ  ＳＥ  Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）で購入可能なジイソデシルスルホコハク酸ナトリウムの６６％水溶液１８．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水１８１．６４ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．３６ｇを添加する。得られた乳白色のエマルジョンは、わずか数時間後に分離する。
【０１６７】
［例Ｃ９：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ  Ｄａｒｍｓｔａｄｔ社から購入可能なＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム１５．０ｇ、及び水１０ｇを、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２０５．９５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．６６４μｍ、ｐＨが７．５の乳白色分散物を得る。
【０１６８】
［例Ｃ１０：（本発明ではない）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。ステアリン酸ソルビタン（Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ  ＮｅｔｔｅｔａｌからＳｐａｎ  ６０の名称で入手可能）１０．０ｇ、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔ  ６０（Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ  ＮｅｔｔｅｔａｌからＴｗｅｅｎ  ６０の名称で入手可能）５ｇ、及び水１０ｇを、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態のクリーム状混合物である。このエマルジョンを完全脱塩水２２５ｇでゆっくり薄める。その結果、不均一な混合物となり、もはや水中に分散できない。
【０１６９】
［実施例Ｉ１：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ１  ２５０ｇを６０℃で融解させる。オレイン酸（Ｂｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨ  Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）１５．０ｇ、トリエタノールアミン７．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、３２４０Ｐａの降伏点を有する安定で、つぶれやすく、堅い相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２１６．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．５０６μｍ、ｐＨが８．０の乳白色分散物を得る。
【０１７０】
［実施例Ｉ２：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ５  ２５０ｇを６０℃で融解させる。ラウリン酸（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ  ＢＥ）１５．０ｇ、トリエタノールアミン７．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、３５４０Ｐａの降伏点を有するもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２１６．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．２２６μｍ、ｐＨが７．５の乳白色分散物を得る。
【０１７１】
［実施例Ｉ３：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ３  ２５０ｇを６０℃で融解させる。リノール酸（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ社製）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、５８２０Ｐａの降伏点を有する非常に安定な、もろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水４１５．８５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４２０μｍ、ｐＨが８．０の乳白色分散物を得る。
【０１７２】
［実施例Ｉ４：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ３  ２５０ｇを６０℃で融解させる。ドコサン酸（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ  ＢＥ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、４３００Ｐａの降伏点を有する非常に安定な相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水４１５．８５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．７６０μｍ、ｐＨが８．０の乳白色分散物を得る。
【０１７３】
［実施例Ｉ５：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  １７５ｇを６０℃で融解させる。オレイン酸（Ｂｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨ  Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、６１０Ｐａの降伏点を有するクリーム状の相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２７６．８５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４５５μｍ、ｐＨが８．５の乳白色分散物を得る。
【０１７４】
［実施例Ｉ６：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。パルミチン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ＧｍｂＨ社）１５．０ｇ、トリエタノールアミン７．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、５２１０Ｐａの降伏点を有する安定な柔らかい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２１６．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．７５４μｍ、ｐＨが８．５の乳白色分散物を得る。
【０１７５】
［実施例Ｉ７：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。ステアリン酸（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｌｏｕｇｈｂｏｒｏｕｇｈ  ＵＫ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、１４００Ｐａの降伏点を有する厚いクリーム状の相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２０１．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．６５０μｍ、ｐＨが８．５の乳白色分散物を得る。
【０１７６】
［実施例Ｉ８：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。パルミチン酸（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｌｏｕｇｈｂｏｒｏｕｇｈ  ＵＫ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、６８２０Ｐａの降伏点を有する厚いもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２０１．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４７８μｍ、ｐＨが８．５の乳白色分散物を得る。
【０１７７】
［実施例Ｉ９：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ３  １７５ｇを６０℃で融解させる。オレイン酸（Ｂｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨ  Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン７．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、４５００Ｐａの降伏点を有する厚いもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２８０ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．８５９μｍ、ｐＨが８．０の乳白色分散物を得る。
【０１７８】
［実施例Ｉ１０：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ３  １７５ｇを６０℃で融解させる。オレイン酸（Ｂｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨ  Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）２５．０ｇ、トリエタノールアミン１５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、５３８０Ｐａの降伏点を有する厚いもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２７４．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．４１６μｍ、ｐＨが８．５の乳白色分散物を得る。
【０１７９】
［実施例Ｉ１１：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。オレイン酸（Ｂｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨ  Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）１２．５ｇ、リノール酸（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ）１２．５ｇ、トリエタノールアミン１２．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で４分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、２０４０Ｐａの降伏点を有する厚いもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２６０ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．６２９μｍ、ｐＨが７．５の乳白色分散物を得る。
【０１８０】
［実施例Ｉ１２：（本発明）］
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物Ａ４  ２５０ｇを６０℃で融解させる。ラウリン酸（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ  ＢＥ）１５．０ｇ、トリエタノールアミン７．５ｇ及び完全脱塩水１０．０ｇを加え、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（Ｒ）  Ｔ５０（Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）で３分間、回転速度６０００／分（周速約１２ｍ／秒に相当）で混合物を均質化する。生成物は、予備エマルジョンの形態の、６３３０Ｐａの降伏点を有するもろい相である。わずかに剪断しながら、このエマルジョンを完全脱塩水２１６．５５ｇでゆっくり薄め、所望のエマルジョンを得る。保存剤としてＡＣＴＩＣＩＤＥ（Ｒ)  ＭＶ（Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  Ｓｐｅｙｅｒ）０．４５ｇを添加する。結果として、平均粒径Ｄ（５０）が０．２８８μｍ、ｐＨが７．５の乳白色分散物を得る。
【０１８１】
エマルジョンの
特性を表１にまとめた。
【０１８２】
【表１】
2021505728.tif 000006
【０１８３】
本発明のエマルジョンは安定であり、比較実験よりも圧倒的に優れた安定性を示す。また、比較実験は、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物が、例えば、ＵＳ２００９／０１４４９１２Ａ１号及びＵＳ２０１６／０１２１２３９Ａ１号に、これまで一般的に記載されている種類の、例えば、所望のエトキシル化アルコール等の任意の所望の乳化剤では乳化することができないことを示す。
【０１８４】
使用例：使用例の配合物ＣＵ１〜ＣＵ３、ＣＵ６及びＣＵ９（本発明ではない）並びにＩＵ１〜ＩＵ１２（本発明）を表２にまとめた。不均一であり、かつ水で希釈できないエマルジョンは試験できなかった。
【０１８５】
【表２】
2021505728.tif 000007
【０１８６】
使用例：使用例ＣＵ１〜ＣＵ３、ＣＵ６及びＣＵ９（本発明ではない）並びにＩＵ１〜ＩＵ１２（本発明）の試験結果を表３にまとめた。
【０１８７】
【表３】
2021505728.tif 000008
【０１８８】
本発明のエマルジョンＩＵ１〜ＩＵ１２は、本発明でないエマルジョンＣＵ１、ＣＵ２及びＣＵ６と比較して（発明でないエマルジョンＣＵ３はまったく安定でないか、又は希釈可能ではない。）、驚くべきことに、特に比較的厳格なＢｕｎｄｅｓｍａｎｎ試験の場合において、洗濯耐性に関しても、はるかに優れた疎水化効果を示す。
【０１８９】
仕上げられた布地は全て快適な柔らかい手触りを示した。
【国際調査報告】
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