(57)【要約】  本発明は、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａを含む、青色光をカットする光学材料であって、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊及び１２０°以上且つ１８０°以下の色相角ｈを有する光学材料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  ４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤と、
−  少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａと、を含む光学材料であって、
−  ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、１２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する、光学材料。
【請求項２】
２ｍｍの光学材料厚さについて、１２０°以上且つ１４５°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有するとしてさらに定義される、請求項１に記載の光学材料。
【請求項３】
前記吸収色素Ａは、５５０ｎｍ〜６１０ｎｍの範囲にその極大吸収波長を有する、請求項１又は２に記載の光学材料。
【請求項４】
前記吸収色素Ａは、アントラキノン色素、好ましくはＳｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３３又はＳｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３である、請求項１〜３の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項５】
８２％以上である、可視スペクトルでの相対光透過率Ｔｖを有するとしてさらに定義される、請求項１〜４の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項６】
２ｍｍの光学材料厚さについて、３以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ａ＊を有するとしてさらに定義される、請求項１〜５の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項７】
２ｍｍの光学材料厚さについて、５．５以下、好ましくは５以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有するとしてさらに定義される、請求項１〜６の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項８】
ポリチオウレタン材料及びポリエピスルフィドモノマー又はオリゴマーの重合又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作されるとしてさらに定義される、請求項１〜７の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項９】
前記吸収色素Ａは、前記光学材料の総重量に対して０．１〜１０００重量ｐｐｍの範囲の量で存在する、請求項１〜８の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項１０】
前記ＵＶ吸収剤は、前記光学材料の総重量に対して０．０５〜４重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜９の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項１１】
５００ｎｍ以上且つ５５０ｎｍ未満の極大吸収波長を有するいかなる吸収色素Ｃも含まないとしてさらに定義される、請求項１〜１０の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項１２】
少なくとも１つの吸収色素Ｂであって、４１０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ｂをさらに含む、請求項１〜１１の何れか一項に記載の光学材料。
【請求項１３】
主前面と主後面とを有する母材を含む光学物品であって、前記母材は、請求項１〜１２の何れか一項に記載の光学材料を含む、光学物品。
【請求項１４】
光学レンズとしてさらに定義される、請求項１３に記載の光学物品。
【請求項１５】
主前面と主後面とを有する母材を含む光学物品であって、前記母材は、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａを含む光学材料を含み、前記光学材料は、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、前記光学物品は、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、１２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する、光学物品。
【請求項１６】
請求項１〜１２の何れか一項に記載の光学材料を製造する方法であって、
−  ４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤と、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａと、ポリチオウレタン材料、又はその前駆体、ポリウレタンウレア材料、又はその前駆体、ポリエピスルフィドモノマー、若しくはオリゴマーの重合、若しくは共重合から得られる材料、又はその前駆体、及びアリルモノマー、若しくはオリゴマーの重合、若しくは共重合から得られる材料、又はその前駆体から選択される材料、又は化合物とを混合することによって光学材料組成物を調製するステップと、
−  前記光学材料組成物を硬化させるステップと
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ光、及び可視スペクトルの青色光の少なくとも一部を吸収する化合物を含む光学材料、より詳細には、低い黄色レベル、良好な透明性及び青みを帯びた外観を有する、これらの材料を含有する眼科レンズに関する。本発明は、これらの材料を製造する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
人間の目に見える光は、概ね３８０ナノメートル（ｎｍ）の波長〜７８０ｎｍの波長の範囲の光スペクトルにわたる。このスペクトルのうち、約３８０ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲の部分は、高エネルギーで基本的に青色の光に対応する。
【０００３】
多くの研究（例えば、Ｋｉｔｃｈｅｌ  Ｅ．，“Ｔｈｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｂｌｕｅ  ｌｉｇｈｔ  ｏｎ  ｏｃｕｌａｒ  ｈｅａｌｔｈ”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｖｉｓｕａｌ  Ｉｍｐａｉｒｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｂｌｉｎｄｎｅｓｓ  Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．６，２０００又はＧｌａｚｅｒ−Ｈｏｃｋｓｔｅｉｎ  ａｎｄ  ａｌ．，Ｒｅｔｉｎａ，Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．１．ｐｐ．１−４，２００６を参照されたい）は、青色光の一部が人間の眼の健康、特に網膜に対する光毒効果を有することを示唆している。眼光学研究は、過剰に長期間にわたる、又は強力な青色光への暴露が、加齢黄斑変性症（ＡＲＭＤ）、又は白内障等の重篤な眼疾患を誘発し得ることを実証した。
【０００４】
他の最近の刊行物Ａｍａｕｌｔ  Ｅ．，Ｂａｒｒａｕ  Ｃ．，Ｎａｎｔｅａｕ  Ｃ．，Ｇｏｎｄｏｕｉｎ  Ｐ．，Ｂｉｇｏｔ  Ｋ．，Ｖｉｅｎｏｔ  Ｆ．，Ｇｕｔｍａｎ  Ｅ．，Ｆｏｎｔａｉｎｅ  Ｖ．，  Ｖｉｌｌｅｔｔｅ  Ｔ．，Ｃｏｈｅｎ−Ｔａｎｎｏｕｄｊｉ  Ｄ．，Ｓａｈｅｌ  Ｊ．Ａ．，Ｐｉｃａｕｄ  Ｓ．：“Ｐｈｏｔｏｔｏｘｉｃ  ａｃｔｉｏｎ  ｓｐｅｃｔｒｕｍ  ｏｎ  ａ  ｒｅｔｉｎａｌ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｅｐｉｔｈｅｌｉｕｍ  ｍｏｄｅｌ  ｏｆ  ａｇｅ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｍａｃｕｌａｒ  ｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｅｘｐｏｓｅｄ  ｔｏ  ｓｕｎｌｉｇｈｔ  ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ”，Ａｕｇｕｓｔ  ２３，２０１３，ＰＬＯＳ  Ｏｎｅ，Ａｕｇ．２３；８（８）：ｅ７１３９８．ｄｏｉ：１０．１３７１／ｊｏｕｒｎａｌ．ｐｏｎｅ．００７１３９８．ｅＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ２０１３は、視物質の感光性誘導体、Ｎ−レチニリデン−Ｎ−レチニルエタノールアミン（Ａ２Ｅ）を異なる濃度で含み、６時間細胞インキュベートされたブタの網膜色素上皮の初代培養を使用した加齢黄斑変性症のインビトロモデルで生理学的照射条件における光網膜毒性の正確なスペクトルを定義している。
【０００５】
したがって、特に危険性のより高い波長バンド（４２０〜４５０ｎｍ）について、有害であり得る青色光への眼の暴露を制限することが推奨される。ＩＳＯ  ８９８０−３標準：２００３（Ｅ）表Ｂ１は、Ｂ（λ）青色光傷害関数を定義している。
【０００６】
眼鏡は、このような有害であり得る青色光の網膜への透過に対する保護を提供するのに特に適している。
【０００７】
レンズの装用者の眼に対する紫外光（ＵＶ光）の有害な影響をできるだけ排除することもさらに必要である。紫外（ＵＶ）光は、発光スペクトル中の３８０ｎｍ未満且つ１００ｎｍまでの範囲の部分である。ＵＶスペクトルは、多くのバンド、特にＵＶＡ、ＵＶＢ及びＵＶＣバンドを有する。地表面に到達するこれらのＵＶバンドのうち、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲のＵＶＡバンド及び２８０ｎｍ〜３１５ｎｍの範囲のＵＶＢバンドは、網膜にとって特に有害である。
【０００８】
例えば、特許出願国際公開第２００８／０２４４１４号パンフレットにおいて、ＵＶ光及び／又は青色光スペクトル中の４００ｎｍ〜４６０ｎｍの問題の部分を、適当な波長範囲の光の吸収又は反射を通して抑制するフィルタによって少なくとも部分的にカットすることがすでに提案されている。これは、黄色の吸収色素を光学素子中に組み込むことによっても行うことができる。
【０００９】
米国特許第８３６０５７４号明細書は、４００〜４６０ｎｍの範囲の波長を有する光の５〜５０％をブロックし、４６０〜７００ｎｍの範囲の波長を有する光の少なくとも８０％を透過させ、１５以下の黄色度指数を示す選択的光波長フィルタを含む眼科レンズを開示している。
【００１０】
一般に、望ましくない青色光等の可視波長をブロックすることは、カラーバランス、その光学材料を通して見たときの色覚及びその光学材料が認識される色に影響を与える。実際に、４２０〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤又は黄色色素を組み込んだ光学材料は、「副作用」として光学物品中に残留着色を生じさせる傾向があり、光学材料は、黄色、茶色又は黄褐色に見える。これは、多くの光学用途にとって審美的に容認できず、その器具が眼科レンズである場合、使用者の正常な色認識の障害となり得る。
【００１１】
青色光ブロック化合物の黄変効果を補償し、装用者にとっての且つ外部の観察者が見たときの美容的に容認可能な外観を有する光学物品を得るために、１つの色補正成分又は複数の色補正成分の混合物を光学物品に加えることができる。黄変効果を少なくとも部分的にオフセットし、ほぼ無色の外観を得るために使用される色補正成分は、一般に、青く着色する１つの色素又は適当な割合で使用される複数の色素の混合物である。
【００１２】
しかしながら、青色光をカットする光学材料は、一般に、色補正後の最終的な色が不快であるという問題を伴い、これは、灰みの黄色及び／又は緑みの色合いを有すると説明され得る。さらに、この方式は、完全な中和、例えば純粋な無彩色の外観を実現することが再現性の点で難しいため、満足できるものではない。
【００１３】
この問題は、光学材料のポリマーマトリクスがもともとわずかに黄色であるとき、又は光学材料が、結果的に黄色の寄与度を増強させる過酸化水素等の反応成分を含むときにより深刻となる。これは、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドから得られる材料、又はアリル組成物から得られるもの等の材料の場合に当てはまる。さらに、青色光ブロック手段が、その光学材料組成物中に重合されるように組み込まれた化合物を含む場合、加熱／重合時に黄色が強まり得る。
【００１４】
ＵＶ吸収剤等の光学フィルタ手段は、ＵＶ光が網膜に到達することを抑制、又は阻止するため（特に眼科レンズ材料中）だけでなく、母材自体を保護し、したがって風化並びに脆弱化及び／又は黄変を防止するために光学物品に組み込まれることが多い。
【００１５】
ＵＶ吸収剤は、最終製品中に様々な場所において異なる技術で組み込むことができ、一般的にはコーティングにおいてだけでなく、バルク母材中に例えば母材への含浸により、又は母材前駆体組成中に組み込むことにより組み込まれる。
【００１６】
日本特許出願特開２００８−０５６８５４号公報は、ポリチオール及びポリイソ（チオ）シアネートモノマーと、少なくとも１つの特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含む、レンズのための重合性組成物であって、その組成物から得られた厚さ９ｍｍのポリチオウレタン樹脂シートの４００ｎｍの波長での光カット率は、９９．５％以上である、重合性組成物を開示している。
【００１７】
特許出願日本特開２０００−１４７２０１号公報は、含硫黄樹脂（例えば、ポリチオウレタン又はポリエピスルフィド）で製作され、原樹脂との混和性を有する高分子量ＵＶ吸収剤をさらに含有する、高い可視光放射透過を確実にするプラスチックレンズを開示しており、その高分子量ＵＶ吸収剤は、ベンゾフェノン又はベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、例えば３−［５−（２−ベンゾトリアゾイル）−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸（ＵＶＣ２）のポリエチレングリコールモノエステル及びジエステルであり得る。可視放射領域内の黄色、茶色等を吸収しにくいＵＶ吸収剤を使用することが好ましく、それによって光カットオフ波長が縮小される。
【００１８】
出願国際公開第２０１４／１３３１１１号パンフレットは、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲内に極大吸収ピークを有する１つ又は複数の紫外線吸収剤と、任意選択により、比較的短い波長、特に４００〜４２０ｎｍ波長範囲内の青色光への使用者の眼の暴露を制限するように構成された青み剤とを含む光学材料を開示している。４１０ｎｍ波長での光学透過率は、１０％以下であり、４４０ｎｍ波長での光学透過率は、８０％以上である。
【００１９】
出願国際公開第２０１７／０７７３５７号パンフレット及び国際公開第２０１７／０７７３５８号パンフレットは、光学物品を開示しており、これは、４又は７以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際標準表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、８７％以上である、可視スペクトルでの相対的光透過率Ｔｖを有する母材を含み、その主前面に到達する４２０〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光の少なくとも８％をブロックする。この光学物品は、４２０〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする光学フィルタ手段、例えば吸収色素及び／又はＵＶ吸収剤と、任意選択により、色補正成分としての役割を果たす第二の１つの色素又は複数の色素の混合物とを含み得る。これらの成分は、母材及び／又は母材の表面に堆積された同じ若しくは異なる層中に組み込むことができる。
【００２０】
出願国際公開第２０１８／０２１５６７号パンフレットは、わずかに青みを帯びた色調を有すると記載された眼鏡レンズを開示している。ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物、２０質量ｐｐｍのトルエン溶液中で５５０〜６００ｎｍに極大吸収波長を有する色素Ｌ、及び２０質量ｐｐｍのトルエン溶液中で５００ｎｍ以上且つ５５０ｎｍ未満に極大吸収波長を有する色素Ｓであって、質量比５〜５００である色素Ｌ、及び色素Ｓ、並びに任意選択によりＵＶ吸収剤を含む重合性組成物を重合することによって得られる樹脂組成物を含む基材を含む眼鏡レンズである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
以上に鑑み、光毒性青色光の透過を少なくとも部分的にブロックし、同時に良好な透過率（すなわち高いレベルの透過率）を保持し、顧客により十分に受け入れられる最終的な色を示すことができる手段を含む材料を提供する必要がある。
【００２２】
特に、レンズの第一の容認レベルは、顧客がレンズを（装用するのではなく）見たとき、レンズが魅力的な色を有しているべきであるというものである。
【００２３】
他の目的は、光学物品が眼科系である場合、有害な波長に対する十分な装用者保護、及び装用者の満足の両方を得ることである。この点において、光学物品は、視界確保の点で装用者に高い快適さを提供すべきである。光透過の容認可能な全体的レベルも、使用者にとって受け入れられる色認識と共に求められる。光学物品は、装用者の色覚を大きく損なわず、光劣化に対する耐性を有するべきである。
【００２４】
また、好ましくは、認識の点において、光学物品は、装用者が見られたときに皮膚の色を保持し、十分な明るさ及び視覚コントラストを保持する場合により良好である。国際公開第２０１７／０７７３５８号パンフレットに開示されているような評価手順を実行できる。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明者らは、これらの目的の少なくとも幾つかが、美容的に容認可能であり、色補正剤（青み剤）を、青色光ブロック手段による青色光吸収剤により生じる黄色みの中和を確保するために通常使用されるものより高い濃度で含む代替的な光学材料を提供することによって達成できることを見出した。結果として得られる光学材料は、使用者にとってより魅力的である、快適な青みを帯びた色を呈する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明のニーズに対応し、先行技術の前述のような欠点を解決するために、本出願人は、光学材料であって、４００〜４５０ｎｍ、好ましくは４２０〜４５０ｎｍの波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａを含む光学材料を提供し、この光学材料は、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー又はオリゴマーの重合又は共重合から得られる材料及びアリルモノマー又はオリゴマーの重合又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、光学材料は、２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、２ｍｍの光学材料厚さについて、１２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する。
【００２７】
青みを帯びた外観を有する光学材料は、２００°〜２８０°の範囲の、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを呈すると予想される。ここで、驚くべきことに、１２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する光学材料は、青みを帯びた外観を有することがわかった。光学の分野で予想されていたものに反するこの発見は、特に有利であり、それは、１２０°以上且つ１８０°以下の前記色相角ｈを得るために使用される吸収色素Ａの量は、２００°〜２８０°の範囲の色相角ｈを得るのに必要な量より少ないからである。
【００２８】
本発明による光学材料は、好ましくは、光学物品の母材として使用される。これは、一般に、透明な光学物品、特に光学レンズ又はレンズブランク、より好ましくは眼科レンズ又はレンズブランクに含まれる。
【００２９】
本説明において、特に別段の明示がない限り、光学物品／材料は、前記光学物品を通して像を観察したとき、コントラストがほとんど失われずに認識される、すなわち前記光学物品を通した像の形成が像の品質に不利な影響を与えずに得られるときに透明であると理解される。「透明」という用語のこの定義は、特に別段の明示がない限り、この説明でそのように資格付けされたすべての物体に当てはめることができる。
【００３０】
他の実施形態において、光学材料は、例えば、反射防止フィルム又は液晶表示コンポーネントで有益なコーティング、フィルム又はラミネートを形成するために使用される。光学材料については、以下においてレンズ母材としての使用に関してより具体的に説明されるが、この使用が好ましいものの、この使用に限定されない。
【００３１】
「眼科レンズ」という用語は、眼を保護するため及び／又は視力を矯正するために、眼鏡フレームに適応されるレンズを意味するために使用される。前記レンズは、無限焦点、単焦点、二焦点、三焦点、累進レンズ、及びフレネルレンズから選択できる。眼科光学系は、本発明の好ましい分野であるが、本発明は、ＵＶ及び青波長をフィルタリングすることが有利であり得る他の種類の光学素子、例えば光学機器用レンズ、特に写真、又は天文学用フィルタ、光学照準レンズ、眼用バイザ、照明系の光学系、スクリーン、板ガラス等にも適用可能である。
【００３２】
光学物品が光学レンズである場合、これは、その主前面、主後面、又は両面が１つ、又は複数の機能コーティングで被覆され得る。本明細書で使用される限り、母材の後面とは、その物品を使用する際に装用者の眼から最も近い面を意味するものとする。これは、一般に、凹面である。それに対して、母材の前面は、その物品を使用する際に装用者の眼から最も遠い面である。これは、一般に、凸面である。光学物品は、平面物品でもあり得る。
【００３３】
母材とは、本発明の意味において、被覆されていない母材を意味すると理解すべきであり、一般に２つの主面を有する。母材は、特に光学物品、例えば眼鏡に取り付けられることになる眼科レンズの形状を有する光学的に透明な材料であり得る。これに関して、「母材」という用語は、光学レンズ、より詳細には眼科レンズの基本的構成材料を意味すると理解されたい。この材料は、１つ、又は複数のコーティング又は層の積層物を支持する役割を果たし得る。
【００３４】
本発明の物品の母材は、有機ガラス母材、例えば熱可塑性プラスチック、又は熱硬化性プラスチックで製作される有機ガラスであり、一般に眼科業界で使用される眼科グレードの透明材料から選択される。これは、好ましくは、熱硬化性樹脂で製作される。
【００３５】
本発明による光学材料で製作される母材を含む光学物品を製造するために使用される方法について、特に制約はない。
【００３６】
本願の光学母材のポリマーマトリクスは、当業者によく知られている方法により、典型的にはモノマー、及び／又はオリゴマー等の重合性化合物を含む光学材料組成物（「母材組成物」）から得ることができる。本説明では、モノマー、又はオリゴマーは、プレポリマーを含む。
【００３７】
本願の光学材料は、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドのモノマー、又はオリゴマーの重合又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作される。好ましい光学材料は、ポリチオウレタン材料、及びポリエピスルフィドのモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料である。
【００３８】
ポリチオウレタンは、ポリイソシアネート（又はポリイソチオシアネート）化合物、及びポリチオール化合物から得ることができる。
【００３９】
ポリイソシアネートとは、少なくとも２つのイソシアネート基を含むあらゆる化合物、換言すればジイソシアネート、トリイソシアネート等を意味する。ポリイソシアネートプレポリマーが使用され得る。ポリウレタンの合成に使用され得るポリイソシアネート成分には、「フリー」、「ブロック」、又は「一部ブロック」イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、及び「ブロック」及び「非ブロック」化合物の混合物が含まれる。「ブロック」という用語は、ポリイソシアネートが、ウレア（ビウレア誘導体）、カルボジイミド、ウレタン（アロファネート誘導体）、イソシアヌレート基（環状三量体誘導体）を組み込むための既知の方法により、又はオキシムとの反応により変化されていることを意味する。
【００４０】
ポリイソシアネートは、脂肪族、芳香族、脂環式、又は複素環式ポリイソシアネート、及びそれらの混合物から選択され得る。一般に、脂肪族ポリイソシアネートが使用され、これは、それらの紫外光安定性及び黄変しない傾向が優れているからである。
【００４１】
本発明のポリイソシアネートは、好ましくは、ジイソシアネートである。入手可能なジイソシアネートの中から、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビフェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、リシンメチルエステルジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）フマレート、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、エチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート、パーヒドロジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、パーヒドロフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（又はビス−（４−イソシアネートシクロヘキシル）−メタン又は４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５（又は２，６）−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、及びそれらの混合物が挙げられ得る。
【００４２】
ポリイソシアネートの他の非限定的な例は、何れも市販されているイソフォロンジイソシアネート、及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートからのイソシアヌレートである。本発明に適した他のポリイソシアネートは、国際公開第９８／３７１１５号パンフレット、国際公開第２０１４／１３３１１１号パンフレット、又は欧州特許第１８７７８３９号明細書に記載されている。
【００４３】
本発明で使用され得るポリチオールは、少なくとも２つのスルフィドリル（メルカプト）基を含む化合物と定義され、換言すればジチオール、トリチオール、テトラチオール等である。ポリチオールプレポリマーが使用され得る。
【００４４】
本発明により適当である好ましいポリチオールモノマー及び／又はオリゴマーとして、脂肪族ポリチオール、例えばトリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８（又は４，７又は５，７）−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン及び２，５−ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４−ジチアン、１−（１’−メルカプトエチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（２’−メルカプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（３’−メルカプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（４’−メルカブチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（５’−メルカペンチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（６’−メルカヘキシルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス−（４’−メルカプトブチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス−（５’−メルカプトペンチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス−（６’−メルカプトヘキシルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス−（３’−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス−（２’−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス−（４’−メルカプトブチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス−（６’−メルカプトヘキシルチオ）プロパン、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンチオール−１，２，３−プロパントリチオール及び１，２−ビス（２’−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンが挙げられ得る。ポリチオールの他の例は、国際公開第２０１４／１３３１１１号パンフレット、又は欧州特許第１８７７８３９号明細書に見出され得る。
【００４５】
好ましい実施形態は、キシリレンジイソシアネートとペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）との組合せ、キシリレンジイソシアネートと４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組合せ、２，５（又は２，６）−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）と、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンとの組合せ、キシリレンジイソシアネートと４，８（又は４，７又は５，７）−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの組合せ、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと４，８（又は４，７又は５，７）−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの組合せ、又はビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドと４，８（又は４，７又は５，７）−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの組合せである。
【００４６】
本発明に適したポリチオウレタン樹脂の具体的な例は、三井東圧化学社からＭＲ（登録商標）シリーズとして販売されているもの、特にＭＲ６（登録商標）、ＭＲ７（登録商標）（屈折率：１．６７）、ＭＲ８（登録商標）（屈折率：１．６）樹脂、ＭＲ１０（登録商標）（屈折率：１．６７）である。これらの光学材料、及びその調製に使用されるモノマーは、特に米国特許第４，６８９，３８７号明細書、米国特許第４，７７５，７３３号明細書、米国特許第５，０５９，６７３号明細書、米国特許第５，０８７，７５８号明細書、及び米国特許第５，１９１，０５５号明細書に記載されている。
【００４７】
ポリエピスルフィド材料は、少なくとも１つのポリエピチオ（ポリエピスルフィド）モノマー又はオリゴマーと、少なくとも１つのポリチオール化合物（前述のとおり）との反応から又はポリエピチオ化合物に開環重合を行うことによって得ることができる。
【００４８】
エピチオ官能基を有する特に好適なモノマーは、直鎖脂肪族ベータ−エピチオプロピルチオ化合物、例えばビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス［４−（ベータ−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（ベータ−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル］スルフィドである。ポリエピチオ化合物の他の例は、国際公開第２０１４／１３３１１１号パンフレットに見出され得る。
【００４９】
市販されているポリエピスルフィドベースの材料の具体的な例は、三井、又はＭＧＣから入手可能な屈折率１．７４のものである。
【００５０】
ポリウレタンウレアは、ポリウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤、典型的にジアミンの反応生成物である。市販の例は、ＰＰＧ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＴｒｉｖｅｘ（登録商標）（屈折率：１．５３）である。
【００５１】
ポリアミンとは、少なくとも２つのアミン基、好ましくは２〜６つのアミン基を有する化合物を意味する。ポリアミンは、第一、若しくは第二のポリアミン、又は一級、若しくは二級アミン官能基の両方を含む化合物であり得る。ポリアミンは、好ましくは、アミノ基ＮＨ２（第一のポリアミン）、又は一級アミノ基（第二のポリアミン）、より好ましくはアミノ基を含む。ポリアミンは、脂肪族、又は芳香族であり得、複素環式を含む。有益なポリアミンには、特にＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２型であり、ｎが２〜１０であるフェニレンジアミン、例えばパラフェニレンジアミン、及び脂肪族ジアミン、特にエチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１０−ジアミノデカン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及び１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメトリルシクロヘキサンが含まれる。
【００５２】
ポリウレタンは、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物から得られる。本発明において使用され得るポリオール（多価アルコールの略称）は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む化合物と定義され、換言すればジオール、トリオール、テトロール等である。ポリオールプレポリマーが使用され得る。
【００５３】
本発明で使用され得るポリオールの非限定的な例には、（１）低分子量のポリオール、換言すれば数平均分子量が４００未満のポリオール、例えば脂肪族ジオール、例えばＣ２〜Ｃ１０脂肪族ジオール、トリオール及びそれを上回るポリオール等、（２）ポリエステルポリオール、（３）ポリエーテルポリオール、（４）アミド基を含むポリオール、（５）ポリアクリル酸ポリオール、（６）エポキシポリオール（７）ポリビニルポリオール、（８）ウレタンポリオール、及び（９）ポリカーボネートポリオールが含まれる。有益なポリオール化合物の詳細な例は、国際公開第２０１４／１３３１１１号パンフレット又は国際公開第２０１７／０７７３５９号パンフレットに見出され得る。
【００５４】
本発明に有益なポリウレタンは、米国特許第５，９６２，６１７号明細書及び米国特許第６，１２７，５０５号明細書に記載されており、これらは、参照によって本明細書に援用される。
【００５５】
他の実施形態において、光学材料は、アリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作される。アリルモノマー、又はアリルオリゴマーは、少なくとも１つのアリル基を含む化合物である。
【００５６】
前記化合物は、アリルグリコールカーボネート、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ネオペンチルグリコールビス（アリルカーボネート）、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマー、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマー、ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）、ジアリルフタレート、例えばジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート及びジアリルテレフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリル、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリトリトールジアリルエーテル及びソルビトールジアリルエーテルからなる群において選択され得る。
【００５７】
１つの実施形態において、光学材料は、例えば、ＣＲ−３９（登録商標）の商品名でＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から販売されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のポリマー、及びコポリマー等のアルキレングリコールビスアリルカーボネートの重合、又は共重合により得られ、対応する市販のレンズは、ＥＳＳＩＬＯＲから販売されているＯＲＭＡ（登録商標）レンズと呼ばれる。
【００５８】
アリル含有重合性組成物は、また、前述のアリルモノマー、又はオリゴマー（その例は欧州特許第３２８２２９０号明細書に記載されている）と重合可能な第二のモノマー、又はオリゴマーと、任意選択により、アリルモノマー重合に適した触媒、典型的にはラジカル発生重合触媒、例えば有機過酸化物、有機アゾ化合物、及びそれらの混合物とを含み得る。
【００５９】
本発明による光学材料は、４００〜４５０ｎｍ、好ましくは４２０〜４５０ｎｍの範囲（青色光範囲内）の波長を有する入射光を少なくとも部分的にブロックする、すなわち光学物品の母材の少なくとも１つの幾何学的に画定される表面、好ましくは主表面全体を通した光毒性スペクトル範囲の透過を阻止する少なくとも１つの吸収型光学フィルタ手段（ＵＶ吸収剤）を含む。
【００６０】
ＵＶ吸収剤は、ＵＶ光が網膜に到達することを減少させるか、又は阻止するために光学物品中（特に眼科レンズ材料中）に組み込まれることが多い。本発明において使用され得るＵＶ吸収剤は、好ましくは、４００ｎｍより短い波長、好ましくは３８５、又は３９０ｎｍ未満のＵＶ波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする能力だけでなく、電磁スペクトルの可視青色光範囲（４００〜４５０ｎｍ）、特に４２０〜４５０ｎｍに及ぶ吸収スペクトルを有する。最も好ましい紫外線吸収剤は、２５０〜４００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲内に極大吸収ピークを有し、且つ／又は４６５〜４９５ｎｍの範囲、好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲の光を吸収しない。
【００６１】
前記ＵＶ吸収剤は、使用者の眼をＵＶ光から保護するのと同時に母材自体も保護し、したがってそれが風化し、脆弱化し、且つ／又は黄色くなることを防止する。さらに、本発明のＵＶ吸収剤は、少量のみ使用した場合でも、吸収による青色光カットを改善するのに効率的である。したがって、結果として得られる光学材料は、網膜細胞アポトーシス、又は加齢黄斑変性症に対する高いレベルの網膜細胞保護を提供する。
【００６２】
本発明によるＵＶ吸収剤は、限定されることなく、ベンゾフェノンベースの化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物又はジベンゾイルメタンベースの化合物、好ましくはベンゾトリアゾール化合物であり得る。適当なＵＶ吸収剤は、限定されることなく、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０３／Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６）又は他のアリルヒドロキシメチルフェニルクロロベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール（Ｖｉｓｏｒｂ  ５５０）、ｎ−オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）１０９）、２−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル）ベンゾトリアゾール及びＢＡＳＦが販売するＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＣａｒｂｏＰｒｏｔｅｃｔ（登録商標）も含まれる。好ましい吸収剤は、ベンゾトリアゾール族のものである。青色光から保護するベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の他の例は、国際公開第２０１７／１３７３７２号パンフレットに見出され得る。
【００６３】
本発明による別の有益なＵＶ吸収剤には、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−［４，６−ビス（１，１’−ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［（２−エチルヘキシル）オキシ］フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１６００）、２−［２−ヒドロキシ−３−（ジメチルベンジル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９２８）及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）が含まれる。
【００６４】
１つの実施形態において、光学材料は、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光をブロックしない少なくとも１つのＵＶ吸収剤をさらに含む。
【００６５】
以下のＵＶ吸収剤は、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長における吸収率がより低く、高い濃度において、又は先に挙げたＵＶ吸収剤に加えて使用されなければならない：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０９）、２−（３’−メタリル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、オクチル部分が分岐及び直鎖アルキルの混合物であるオクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−フェニル］プロピオネート及び米国特許第４，５２８，３１１号明細書において開示される２−ヒドロキシ−５−アクリルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【００６６】
本発明によるＵＶ吸収剤は、好ましくは、重合中、光学材料中の化合物を網状化し得るいかなる不飽和重合性基又、は架橋性基、例えば非芳香族Ｃ＝Ｃ二重結合等も含まない。
【００６７】
本願で使用される本発明によるＵＶ吸収剤化合物の量は、青色光、及びＵＶ光からの満足できる保護を提供するのに十分であるが、沈殿を防止するために多すぎない量である。本発明のＵＶ吸収剤化合物は、一般に、光学材料の総重量に対して（又は重合性化合物の１００重量部あたり、若しくは光学材料組成物の重量に対して）０．０５〜４重量％の範囲、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で存在する。
【００６８】
１つの実施形態において、光学材料は、４１０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲内に（可視波長中の）その極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ｂをさらに含む。本説明において、ピーク範囲は、トルエン中の２０重量ｐｐｍ色素溶液について示されている。
【００６９】
黄色の色素である吸収色素Ｂの化学的性質は、特に限定されないが、その極大吸収ピークが４１０〜４５０ｎｍの範囲にあることが条件となる。ＦＷＨＭ（半値全幅）は、好ましくは、４０ｎｍ未満、好ましくは３０ｎｍ未満である。好ましくは、色素Ｂの極大吸収ピークは、４１０ｎｍ〜４２８ｎｍの範囲、好ましくは４１５ｎｍ〜４２８ｎｍの範囲内にある。本明細書で使用される限り、ある波長範囲内に吸収ピークを有するとは、吸収ピークの極大値がこの範囲内にあることを意味し、前記吸収は、その中に組み込まれた光学フィルタ手段を有する光学物品の吸収スペクトル（波長に応じた吸収率）を得ることにより測定される。
【００７０】
好ましい吸収色素Ｂは、電磁スペクトルの４１０〜４５０ｎｍの範囲、好ましくは４２０〜４５０ｎｍ範囲内の狭い吸収バンドを有する。理想的には、前記吸収バンドの中心は、４２０〜４３０ｎｍ付近にある。これらは、好ましくは、可視スペクトルのうち、４１０〜４５０ｎｍ波長範囲外の領域では吸収しないか又はほとんどしない（典型的には５％未満）。
【００７１】
好ましくは、吸収色素Ｂは、４１０ｎｍ〜４５０ｎｍ範囲内の光を選択的に阻止する。本明細書で使用される限り、ある手段がある波長範囲を「選択的に阻止する」のは、それが４１０〜４５０ｎｍ範囲内の少なくとも一部の透過を阻止しながら、その波長範囲外の可視波長の透過に対して、特に具体的にそのように構成されていない限りほとんど、又は全く影響を与えない場合である。
【００７２】
実際には、吸収色素Ｂは、通常、吸収により、４１０〜４５０ｎｍ範囲外の波長の入射光の透過をある程度阻止し得る。
【００７３】
吸収色素Ｂは、ポルフィリン、ポルフィリン錯体、コリン、クロリン、及びコルフィンを含むポルフィリンに関する他の複素環、それらの誘導体、又はペリレン、クマリン、アクリジン、インドレニン（３Ｈ−インドールとも呼ばれる）、アントラキノン、アゾベンゼン、フタロシアニン、シアニン、キノリン、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゼン、イソキノリン、イソインドリン、ジアリルメタン、及びインドール−２−イリデン族から選択できる。誘導体は、一般的に添加、又は置換により得られる物質である。具体的な例には、オーラミンＯ、クマリン３４３、クマリン３１４、ニトロベンゾオキサジアゾール、ルシファイエローＣＨ、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、プロフラビン、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、２−［４−（ジメチルアミノ）スチリル］−１−メチルピリジニウムヨージド、ルテイン、ゼアキサンチン、Ｔ８９０及びＥｘｃｉｔｏｎ社から入手可能な狭い吸収ピークを有する黄色色素、例えばＡＢＳ−４１９（登録商標）、ＡＢＳ−４２０（登録商標）、又はＡＢＳ−４３０（登録商標）が含まれる。好ましい色素Ｂは、ＡＢＳ−４２０（登録商標）である。
【００７４】
吸収色素Ｂは、一般に、光学材料の総重量に対して（又は光学材料組成物の重量に対して）０．１〜１０，０００重量ｐｐｍ、好ましくは１〜１０００ｐｐｍの範囲の量で存在する。
【００７５】
本発明による光学材料は、好ましくは、２８０〜３８０ｎｍ（好ましくは２８０〜４００ｎｍ、さらにより好ましくは２８０〜４０５ｎｍ）の範囲の波長を有する光の少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％を、基本的にＵＶ吸収剤による吸収を通してブロック又はカットする。最も好ましい実施形態において、２８０〜３８０ｎｍ又は２８０〜４００ｎｍの範囲の光の少なくとも９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．９％、又は１００％がブロックされる。
【００７６】
１つの実施形態において、光学物品によりブロックされる４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光の量は、８〜５０％、より好ましくは１０〜４０％、さらにより好ましくは１２〜３０％である。
【００７７】
本願では、特定の波長範囲内の入射光の「Ｘ％をブロックする」とは、必ずしもその範囲内の幾つかの波長が完全にブロックされることを意味するわけではないが、それもあり得る。むしろ、明示された波長範囲内の入射光の「Ｘ％をブロックする」とは、その範囲内の前記光の平均でＸ％が透過されないことを意味する。本説明において、特に別段の明示がない限り、光のブロックは、０°〜１５°の範囲、好ましくは０°の入射角に関して定義される。
【００７８】
加えて、光のブロックは、ここで、いかなるコーティング、特に反射防止コーティングも有さない光学材料について考慮される。これは、光学材料により反射される光が透過されず、ブロックされると考えられることを意味する。
【００７９】
（コーティングされていない）光学材料の光カットオフ波長は、好ましくは、３９０ｎｍ以上、より好ましくは３９３ｎｍ以上、さらにより好ましくは３９５ｎｍ以上である。これは、好ましくは、４６５ｎｍ未満、より好ましくは４５０ｎｍ未満である。本開示において、光カットオフ波長とは、それ未満では光透過率が１％より低くなる波長と定義される。換言すれば、これは、透過率が１％未満である波長の上限である。光カットオフ波長が高いほど、青色光カット特性がより良好になる。
【００８０】
本説明において、特に別段の明記がない限り、光学透過率／透過は、０．７〜２ｍｍの範囲、好ましくは２ｍｍの厚さの場合の光学物品の中心において垂直入射（０°）で測定される。本明細書で使用される限り、ある波長範囲内の光学透過率は、この範囲内での透過光の平均であり、特に別段の明示がない限り、その範囲の各波長における眼の感度に応じて重み付けされない。最後に、光透過率は、特に別段の明示がない限り、コーティング、特に反射防止コーティングを有さない光学物品について測定される。特に、両方の空気／母材界面での反射は、各界面について約４〜５％、すなわち１枚のレンズについて８〜１０％と光学透過率を大きく減少させる。
【００８１】
さらに、場合により、青色スペクトルの比較的小さい部分、すなわち３８０〜４５０ｎｍの領域、好ましくは４２０ｎｍ〜４５０ｎｍの領域を選択的にフィルタリングすることが特に好ましいことがあり得る。実際、青色スペクトルをブロックしすぎると、暗所視、及び「概日サイクル」と呼ばれるバイオリズムを調整するためのメカニズムが妨害される可能性がある。したがって、好ましい実施形態において、光学材料は、４６５〜４９５ｎｍ、好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲の波長を有する光の１％未満をブロックする。この実施形態では、光学材料は、選択的に、光毒性の青色光をブロックし、概日リズムにおいて関係のある青色光を透過させる。好ましくは、光学材料は、４６５〜４９５ｎｍ、より好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲の波長を有する光の少なくとも８５％を透過させる。この透過率は、その範囲内の透過光の平均であり、その範囲の各波長における眼の感度に応じた重み付けは行われない。他の実施形態において、光学材料は、４６５〜４９５ｎｍの範囲、好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲の光を吸収しない。
【００８２】
これらの吸収による光阻止のレベルは、吸収色素、及び／又はＵＶ吸収剤の濃度を調整することによって制御でき、光学フィルタ手段がない場合に同じ波長範囲で透過される光の量に関して表現される。
【００８３】
本願において後に定義される４００〜４５０ｎｍの範囲内のＢＶＣ（Ｂ’）（青紫カット）により測定された、本発明の光学物品により提供される青色光保護は、１８〜５０％、より好ましくは１８〜４０％、より良好には２０〜４０％、さらにより良好には２０〜３５％の範囲である。
【００８４】
母材に含められる青色光ブロック化合物（ＵＶ吸収剤、任意選択による吸収色素Ｂ等）の黄変効果を補償し、装用者にとっての且つ外部の観察者が見たときの美容的に容認可能な外観を有する光学物品を得るために、光学材料は、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍ、好ましくは５５０〜６２０ｎｍ、より好ましくは５５０〜６１０ｎｍ、５５５〜６１０ｎｍ、５７０〜６２０ｎｍ又は５６０〜６００ｎｍの範囲において（可視波長中の）極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａを含む。これは、色補正成分として使用される。換言すれば、吸収色素Ａは、上記の範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする。
【００８５】
吸収色素Ａは、青み剤、すなわち可視光スペクトル中、概して橙〜黄色波長領域内の吸収バンドを有し、青〜紫の色を呈する化合物（青〜紫の着色色素）である。
【００８６】
吸収色素Ａの例には、例えば、ウルトラマリンブルー、アイアンブルー（プルシアンブルー−フェロシアン化第二鉄カリウム）、及びコバルトブルー等の無機色素、及び顔料、並びにフタロシアニン化合物、モノアゾ化合物、ジアゾ化合物、アジン化合物、トリアリルメタン化合物、及び濃縮多環化合物（例えば、インディゴ化合物及びアントラキノン化合物）等の有機色素、及び顔料が含まれる。
【００８７】
具体的には、吸収色素Ａの典型例には、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３（商品名：Ｂａｙｅｒ又はＣｌａｒｉａｎｔが販売する「ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ」、三菱ケミカル株式会社が販売する「ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｇ」、住友化学株式会社が販売する「ＳＵＭＩＰＬＡＳＴ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３１（商品名：三菱ケミカル株式会社が販売する「ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｄ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３３（商品名：三菱ケミカル株式会社が販売する「ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｊ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９４（商品名：三菱ケミカル株式会社が販売する「ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｎ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６（商品名：Ｂａｙｅｒが販売する「ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３Ｒ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７（商品名：Ｂａｙｅｒが販売する「ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ」）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４５（商品名：Ｓａｎｄｏｚが販売する「Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ  ｂｌｕｅ  ＲＬＳ」）、Ｎｕｂｉｏｌａが販売する「ＮＢＫ−１０３５  ｂｌｕｅ」、中央合成化学株式会社が販売する「Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＳＦ」、３Ｃ中央合成化学株式会社が販売する「Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  １０９」、中央合成化学株式会社が販売する「ＳＵＤＡＮ  Ｂｌａｃｋ  １４１」、中央合成化学株式会社が販売する「ＮＥＯ  ＳＵＰＥＲ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−８３２」、中央合成化学株式会社が販売する「ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ＢＡ」、Ｍｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＭｏｒｐｌａｓ  Ｂｌｕｅ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ社から入手可能なＤ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃２、中央合成化学株式会社が販売する「ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ８ＢＮ」、メチレンブルー、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、１４、２６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、及び６０、並びにＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６、２７、及び２８が含まれる。上記の色素、及び顔料の何れかの組合せも使用できる。
【００８８】
好ましい吸収色素Ａは、アントラキノン色素、好ましくはＳｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３３、又はＳｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３である。
【００８９】
吸収色素Ａは、無色の外観を得るために必要な量で使用されない。本発明の目的は、ほとんど中立色として認識される光学材料を提供することではない。むしろ、吸収色素Ａは、光学材料の色相を調整して、青みを帯びて認識されるようにするのに十分なより多くの量、典型的には光学材料の総重量に対して（又は重合性化合物の重量あたり、若しくは光学材料組成物の総重量に対して）０．１〜１０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１００重量ｐｐｍで使用される。この量は、使用される青色光カット組成物の性質（強度）、及び量並びに望まれる最終的な色及び透過率に依存する。当業者であれば、色素Ａ、及び青色光カット組成物のそれぞれの量は、透明で青みを帯びた材料を生成するために相互に適応させなければならないことがわかるであろう。このために、各化合物の最適な量は、単純な研究室での実験により特定できる。
【００９０】
本発明による光学材料、又は物品は、色素により付与される色を少なくとも部分的にオフセットするために、少なくとも１つの他の色補正剤、及び／又は蛍光増白剤を含むことができる。この実施形態に関するさらなる詳細、例えば色補正成分又は蛍光増白剤の青色光波長ブロック系に関する配置、及び青色光ブロック成分と色補正成分とを含む別の例示的な系は、例えば、国際公開第２０１７／０７７３５８号パンフレット、米国特許第８，３６０，５７４号明細書、国際公開第２００７／１４６９３３号パンフレット、国際公開第２０１５／０９７１８６号パンフレット、及び国際公開第２０１５／０９７４９２号パンフレットに見出され得る。
【００９１】
１つの実施形態において、本発明による光学材料又は物品は、５００ｎｍ以上且つ５５０ｎｍ未満の極大吸収波長を有するいかなる吸収色素Ｃも含まない。吸収色素Ｃの例は、出願国際公開第２０１８／０２１５６７号パンフレットに見出され得、例えばＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８又はＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６である。
【００９２】
１つの実施形態において、本発明による光学材料又は物品は、５００ｎｍ以上且つ５５０ｎｍ未満の極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ｃ、例えばＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８又はＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６を含む。
【００９３】
１つの実施形態において、光学材料、又は物品は、色素（顔料を含む）、又はＵＶ吸収剤であり得る少なくとも１つの光吸収添加剤を含むか、又は包囲するナノ粒子を含まない。１つの実施形態において、本発明による色素Ａ、及び／又は色素Ｂ、及び／又はＵＶ吸収剤は、ナノ粒子中に含まれないか、又は包囲されない。
【００９４】
１つの実施形態において、光学材料又は物品は、本発明による色素Ａ、及び／又は色素Ｂ、及び／又はＵＶ吸収剤を含むか又は取り囲むナノ粒子を含む。前記ナノ粒子は、これらの化合物を個別に又は混合物として含むことができる。この実施形態は、国際公開第２０１８／０２９５４０号パンフレットにより具体的に記載されている。
【００９５】
本発明による光学材料は、好ましくは、８２％以上、好ましくは８３％以上、より好ましくは８４％以上及びより良好には８５％以上の可視スペクトル内の相対的光透過率Ｔｖを有する。
【００９６】
本発明による光学材料で製作される光学物品は、一方、又は両方の空気／母材界面において反射防止コーティングで被覆できる。このような実施形態において、Ｔｖ率は、好ましくは、８５％〜９９％、より好ましくは８８％〜９８％、さらにより良好には８８％〜９７％の範囲である。
【００９７】
反射防止コーティングは、定義上、反射防止コーティングを有さない物品の反射と比較して反射を減弱させるコーティングである。
【００９８】
反射防止コーティングが光学物品に堆積される場合、レンズの、反射防止コーティングで被覆された面の平均光反射率Ｒｖは、物品の面について、好ましくは２．５％未満（各面について）、好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満、さらにより好ましくは≦０．７５％及びさらにより好ましくは≦０．５％である。
【００９９】
Ｒｖで示される「平均光反射率」は、ＩＳＯ  １３６６６：１９９８標準において定義されているようなものであり、ＩＳＯ  ８９８０−４標準に従って測定され（１７°未満、典型的に１５°の入射角に関する）、すなわち、これは、３８０〜７８０ｎｍの可視スペクトル全体にわたる荷重平均スペクトル反射である。
【０１００】
Ｔｖ率は、系の「光透過率」とも呼ばれ、標準ＮＦ  ＥＮ  １８３６で定義されているようなものであり、３８０〜７８０ｎｍ波長範囲の、この範囲の各波長での眼の感度に応じて重み付けされた平均に関するものであり、Ｄ６５照明条件（日昼光）下で測定される。
【０１０１】
本発明による光学材料は、吸収色素Ａにより色補正されるため、改善された色特性を有し、これは、黄色度指数Ｙｉで定量化できる。本発明の光学材料の白色度は、標準ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に記載されているような、Ｃ光源、２°観察者によるＣＩＥ三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚに基づく比色測定により定量化され得る。本発明による光学材料は、好ましくは低い黄色度指数Ｙｉを有し、すなわち上記の標準に基づく測定による場合に５以下、より好ましくは４、３、又は２以下である。黄色度指数Ｙｉは、ＡＳＴＭ方法Ｅ３１３により、Ｙｉ＝（１２７．６９  Ｘ−１０５．９２  Ｚ））／Ｙを通して計算され、式中、Ｘ、Ｙ、及びＺは、ＣＩＥ三刺激値である。
【０１０２】
本発明の光学材料の国際表色系ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊の比色係数ａ＊、ｂ＊、Ｃ＊、及びｈは、０°〜１５°の範囲、特に０°の入射角で光学材料を通して透過される光に関して、１０°標準観察者及び標準光源Ｄ６５を用いて、２ｍｍの光学材料厚さについて３８０〜７８０ｎｍで計算される。観察者は、国際表色系ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊で定義されている「標準観察者」（１０°）である。
【０１０３】
本発明による光学材料は、６以下、好ましくは５．５以下、より好ましくは５、４．５、４、３．５、３、２．５、２又は１．５以下（２ｍｍの光学材料厚さについて）、一般的に０以上である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有する。光学材料の低い比色係数ｂ＊は、その黄色くない外観と相関させることができる。
【０１０４】
本発明による光学材料は、好ましくは、−５以上、好ましくは３以下、より好ましくは１以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ａ＊を有し、これは、好ましくは、−５〜−１、より好ましくは０〜−２．５の範囲である。
【０１０５】
本発明による光学材料は、１２０°以上且つ１８０°以下、好ましくは１２０°以上且つ１４５°以下、より好ましくは１２０°以上且つ１４０°以下（２ｍｍの光学材料厚さについて）である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する。この色相角の範囲により、光学材料は、観察者により、透過時に緑みを帯びて認識されると予想される。驚くべきことに、本願の光学材料は、観察者により、透過時に青みを帯びて、すなわちそれらの色相角が２００°〜２８０°であるかのように認識される。
【０１０６】
他の実施形態において、本発明による光学材料は、１２１°、１２２°、又は１２３°以上である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する。
【０１０７】
反射防止コーティング等の１つ又は複数のコーティングを含み得る本発明の光学物品は、好ましくは、光学材料に関して開示した比色係数ｈ、Ｃ＊、ｂ＊、及びａ＊の値を示す。
【０１０８】
したがって、本発明は、主前面と主後面とを有する母材を含む光学物品にも関し、前記母材は、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵ吸収剤、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａを含む光学材料を含み、光学材料は、ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、光学物品は、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、１２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する。
【０１０９】
色素／顔料、及びＵＶ吸収剤の濃度を調整して、所望の比色係数ｈ、Ｃ＊、ｂ＊、及びａ＊と、４００〜４５０ｎｍ範囲の所望の青色光ブロックレベルとを得ることができる。
【０１１０】
光学材料の反射率は、好ましくは、１．５３以上、より好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．５８以上、及びさらにより好ましくは１．６０以上であり、これは、好ましくは、１．８０以下、より好ましくは１．７０以下、及びさらにより好ましくは１．６７以下である。特に別段の明記がない限り、本願で言及される屈折率は、２５℃、波長５５０ｎｍで表現される。
【０１１１】
本発明の光学材料は、一般的に、光、特にＵＶ光線、及び／又は日光による影響を受けやすい色素の光劣化を制限又は回避する。
【０１１２】
本発明は、使用者の眼の少なくとも一部を、光毒性青色光、換言すれば４００〜４５０ｎｍ、好ましくは４２０〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光から保護するための上記の光学材料の使用にも関する。
【０１１３】
本発明の幾つかの態様において、光学材料の彩度（Ｃ＊）は、１０未満（入射角１５°の場合）、より好ましくは５、４、３．５、又は３未満である。残留色強度（彩度）の低い物品を得ることは、レンズの場合、装用者の快適な視点に関して好ましい。
【０１１４】
本発明の吸収色素、及びＵＶ吸収剤は、光学材料／母材の塊中に、当技術分野でよく知られている方法により、好ましくは母材自体の製造中、例えばキャスティング重合、又は射出成型によって組み込むことができる。本明細書で使用される限り、色素とは、そのビヒクル中に溶けない顔料と、それ自体が液体であるか、又はそのビヒクル中に溶ける色素との両方を指し得る。
【０１１５】
これは、好ましくは、化合物を光学材料組成物（光学材料樹脂又は重合性組成物）に混合し、その後、適当な金型内で（液体）組成物を硬化させて、母材上に支持されるＵＶ、及び青色光フィルタを形成することによって実行される。
【０１１６】
より具体的には、光学材料組成物は、ガスケット、又はテープを用いて一体に保持される金型のキャビティ内に注入される。結果として得られる光学材料の所望の特性に応じて、減圧下で脱気を行うことができ、且つ／又は加圧、若しくは減圧下でフィルタにかけてから、光学材料組成物を金型中に注入できる。組成物の注入後、金型、好ましくはレンズ用金型を、炉内、又は水中に浸漬させた加熱装置内で所定の温度プログラムに従って加熱し、金型内で樹脂を硬化させることができる。樹脂成型品には、必要に応じてアニーリングを行い得る。
【０１１７】
特に吸収色素、又はＵＶ吸収剤が鋳込み成形、又は射出成型中に係わる高温に十分に耐えられない場合、他の方法も採用できる。このような方法には、母材を、対象の化合物が分散されている（その後、母材の本体中に拡散する）有機溶剤、及び／又は水性ホットバス中に浸漬させることを含む含浸、若しくは浸染方式、含浸可能な一時的コーティングを含む、特開２０００−３１４０８８号公報及び特開２０００−２４１６０１号公報に記載されている拡散方式、又は米国特許第６５３４４４３号明細書、及び米国特許第６５５４８７３号明細書に記載されているような昇華材料を用いる非接触着色が含まれる。これらの方法は、例えば、国際公開第２０１７／０７７３５７号パンフレットにより詳細に記載されている。
【０１１８】
光学材料組成物は、前述のもの以外に当技術分野で一般的に使用されている添加剤を含むことができ、これは、例えば、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、重合触媒、色補正剤、連鎖延長剤、架橋剤、酸化防止剤、又はヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）のフリーラジカルスカベンジャ、他の色素、顔料、フィルタ、及び接着促進剤である。
【０１１９】
本発明による光学材料組成物は、一般に、重合を開始するための系（触媒）を含む。重合開始系は、重合性化合物の性質に応じて、１つ、又は複数の熱、若しくは光化学重合開始剤、又は代替的に熱、及び光化学重合開始剤の混合物を含むことができる。一般に、開始剤は、組成物中に存在する重合性化合物の総重量に対して０．０１〜５重量％の比率で使用される。
【０１２０】
特に、ポリウレタンウレアとポリチオウレタン樹脂の重合、又は（共）重合により得られる母材の場合、好ましい触媒は、アルキルすず、酸化アルキルすず、金属配位錯体、又はアミンから選択され、より好ましくはアルキルすずである。アルキルすずの好ましい比率は、組成物中に存在する重合性化合物の総重量に対して０．０２〜２重量％である。好ましいアルキルすずは、ジブチルすずジクロリド及びジメチルすずジクロリドである。
【０１２１】
したがって、本発明は、本明細書に記載されているような光学材料を調製する方法にも関し、これは、
−  ４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤と、少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａと、ポリチオウレタン材料、又はその前駆体、ポリウレタンウレア材料、又はその前駆体、ポリエピスルフィドモノマー、若しくはオリゴマーの重合、若しくは共重合から得られる材料、又はその前駆体、及びアリルモノマー、若しくはオリゴマーの重合、若しくは共重合から得られる材料、又はその前駆体から選択される材料、又は化合物とを混合することによって光学材料組成物を調製するステップと、
−  前記光学材料組成物を好ましくは金型中で硬化させて、ポリマーマトリクスと前記少なくとも１つのＵＶ吸収剤及び吸収色素Ａとを含む光学材料を形成するステップと
を含む。
【０１２２】
方法は、一般に、所望の色素／顔料、及びＵＶ吸収剤と、少なくとも１つの重合性化合物とを含む重合性組成物の調製を含む。
【０１２３】
好ましい実施形態において、前記少なくとも１つの重合性化合物は、アリルグリコールカーボネート、ポリチオール、ポリオール、ポリアミン、ポリエピスルフィド、ポリイソシアネート、及びポリイソチオシアネートから選択される。
【０１２４】
本発明の１つの実施形態において、重合性組成物は、最初にＵＶ吸収剤を少なくとも１つの第一のモノマーと混合して均一な第一の組成物を取得することによって調製され、その後、少なくとも１つの第二のモノマーが任意選択により前記組成物に添加されて、第二の組成物が得られる。触媒等の添加剤は、第一、及び／又は第二の組成物に添加できる。吸収色素Ａは、好ましくは、第二の組成物に添加される。
【０１２５】
本発明によるプロセスは、それが着色等の特定のステップ及びＵＶ吸収剤を含む特定のコーティングを必要としないため、有利である。
【０１２６】
本発明は、主前面と主後面とを有する母材を含む光学物品に関し、前記母材は、本説明で開示される光学材料をさらに含む。光学物品は、好ましくは、眼科レンズ、例えばプラスチック眼鏡レンズである。
【０１２７】
１つの実施形態において、光学物品は、
−  ４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的にブロックする少なくとも１つのＵＶ吸収剤と、
−  少なくとも１つの吸収色素Ａであって、５２０ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲内にその極大吸収波長を有する少なくとも１つの吸収色素Ａと
を含む光学材料で製作され、光学材料は、
−  ポリチオウレタン材料、ポリウレタンウレア材料、ポリエピスルフィドモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料、及びアリルモノマー、又はオリゴマーの重合、又は共重合から得られる材料から選択される材料で製作され、
−  ２ｍｍの光学材料厚さについて、６以下、好ましくは以下の値：５．５、５、４、３の何れか１つ以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される比色係数ｂ＊を有し、
−  １２０°以上且つ１８０°以下である、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊国際表色系で定義される色相角ｈを有する。
【０１２８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に、ただし非限定的な方法で例示する。特に別段の明示がない限り、本願において開示されるすべての厚さは、物理的厚さに関する。
【実施例】
【０１２９】
１．使用される化学薬品
光学材料は、重合性モノマー、触媒としてジメチルすずジクロリド（ＣＡＳ  Ｎｏ．７５３−７３−１）、吸収色素ＡとしてＤｉａｒｅｓｉｎ  Ｂｌｕｅ  Ｊ（登録商標）（三菱ケミカル株式会社が販売する、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３３、ＣＡＳ  Ｎｏ．８６０９０−４０−６としても知られる青み剤）又はＳｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３（Ｃｌａｒｉａｎｔが販売するＣＡＳ  Ｎｏ．８１−４８−１）、離型剤としてＺｅｌｅｃ  ＵＮ（登録商標）、４００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する光を少なくとも部分的に阻止する１つ、又は複数のＵＶ吸収剤及び任意選択により、吸収色素Ｂであって、４１０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲にその極大吸収波長を有する吸収色素ＢとしてＡＢＳ−４２０（登録商標）（Ｅｘｃｉｔｏｎ社が販売する、４２１ｎｍ付近に中心をおく狭い吸収ピークを有する選択的黄色色素）を含む組成物から調製された。
【０１３０】
この実施例で使用されたモノマーは、ノルボルネンジイソシアネート（ＩＳＯ、ＣＡＳ  Ｎｏ．７４０９１−６４−８）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＴＨＩＯＬ１、ＣＡＳ  Ｎｏ．７５７５−２３−７）及び２，３−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−１−プロパンチオール（ＴＨＩＯＬ２、ＣＡＳ  Ｎｏ．１３１５３８−００−６）であり、これらは、反射率１．６のポリチオウレタンマトリクスを生成するためのものである。
【０１３１】
この実施例で使用された本発明によるＵＶ吸収剤は、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０９（シプロ化成株式会社が販売する２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ＣＡＳ  Ｎｏ．３１４７−７５−９）、Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０３（シプロ化成株式会社が販売する２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＣＡＳ  Ｎｏ．３８９６−１１−５）、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）１０９（Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌが販売する、青色光に対する保護を提供するＵＶ吸収剤、ｎ−オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、ＣＡＳ  Ｎｏ．８３０４４−８９−７）、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈが販売する有名なＵＶ吸収剤１、ＣＡＳ  Ｎｏ．８５−１９−８）、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡが販売する、アヴォベンゾンとも呼ばれる４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ＣＡＳ  Ｎｏ．７０３５６−０９−１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９２８（２−［２−ヒドロキシ−３−（ジメチルベンジル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール）及びＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１６００（ＢＡＳＦが販売する２−［４，６−ビス（１，１’−ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［（２−エチルヘキシル）オキシ］フェノール）である。
【０１３２】
２．鋳込み成形によるレンズの製造
タイピングプロセスにより凸及び凹型を組み立てる。中央厚さ調整を行って、２ｍｍ厚さのサンプルを得た。
【０１３３】
窒素吸引用ガラスチューブ及び真空接続を有する１００ｍＬのねじ口ボトルを用いて、例１−２６２８の調合物を小さいバッチサイズで調製した。ＵＶ吸収剤成分を、ＩＳＯモノマー（イソシアネート部）に、室温（２５℃）において、又はそのＵＶ吸収剤が室温（２５℃）で溶けない場合には中程度の加熱下（３０℃）において、均質な混合物が得られるまで混合した。
【０１３４】
ジメチルすずジクロリド触媒を反応混合物に添加し、それを１０℃まで冷却してから、チオールモノマーＴＨＩＯＬ１、及びＴＨＩＯＬ２を添加し、真空下で均一になるまで攪拌した。調製の最後に吸収色素及び離型剤を添加した。幾つかの実施形態において、吸収色素Ａは、モノマーＴＨＩＯＬ２の溶液中で導入される。
【０１３５】
組み立てた金型に最終の調合物をシリンジで充填し、重合反応を最大１３０℃の調整電子オーブンで１日にわたって行った。その後、型を分解し、中央厚さが２ｍｍの、熱硬化性材料の本体を含む平面（屈折力なし）レンズを得た。表面活性化溶液中への浸漬及び超音波処理によってレンズを洗浄し、その後、すすぎ、乾燥させた。
【０１３６】
３．特徴付け
Ｈｕｎｔｅｒ社のＣａｒｙ  ４０００分光光度計を用いて、レンズの光学特性を特定した。可視スペクトル中の光透過率Ｔｖは、装用者の視野角からの透過モードにおいて、レンズ（中央厚さ２ｍｍ）の後（凹）面を検出器に向け、光がレンズの前面から入射する状態で測定した。Ｔｖは、Ｄ６５光源条件（日昼光）で測定した。光カットオフ波長を透過スペクトルから特定した。
【０１３７】
上述の分光光度計を使用し、白い背景でレンズの前（凸）面を検出器に向け、光がレンズの前記前面から入射する状態で、反射測定を通して、標準ＡＳＴＭ  Ｅ  ３１３−０５に記載されているようなＣＩＥ三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを測定することにより、製作されたレンズの黄色度指数Ｙｉを前述のように計算した。観察者の視野角からＹｉを測定するこの方法は、実際の装用状況に最も近い。
【０１３８】
光毒性青色光からの保護は、４００ｎｍ〜４５０ｎｍの平均青色光保護指数ＢＶＣを、透過スペクトルに基づく光ハザード関数Ｂ’（λ）により重み付けして計算することによって証明された。このような指数は、以下の関係を通して定義し、入射角０°で測定した：
【数１】
2021522551.tif 000002
式中、Ｔ（λ）は、０°〜１７°、好ましくは０°の入射角で測定された、ある波長のレンズ透過率を表し、Ｂ’（λ）は、本願の出願人の名義による出願国際公開第２０１７／０７７３５９号パンフレットの図１に示される光ハザード関数（相対的スペクトル関数効率）を表す。前記光ハザード関数は、Ｐａｒｉｓ  Ｖｉｓｉｏｎ  ＩｎｓｔｉｔｕｔｅとＥｓｓｉｌｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌとの共同作業により得られたものである。この図から、青色光は、４２８〜４３１ｎｍで人間の目にとって最も危険であることがわかる。４００〜４５０ｎｍのＢ’（λ）関数の幾つかの数値を以下に示す。
【０１３９】
【表１】
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【０１４０】
Ｑ−ｓｕｎテストの太陽光条件に暴露させた後、本発明のレンズの光劣化に対する耐性を評価した。Ｑ−ｓｕｎ試験は、調製された材料を、Ｑ−ＬＡＢから購入した、全スペクトルの太陽光を再現するＱ−ＳＵＮ（登録商標）Ｘｅ−３キセノンチャンバ内にも相対湿度２０％（±５％）、温度２３℃（±５℃）の条件で入れ、それを照射に４０時間又は８０時間暴露させることを含む。再びＣａｒｙ  ４０００分光光度計によりレンズの光学特性を測定し、新たな透過スペクトルを得て、Ｑ−ｓｕｎテストにより生じた変化を計算した。
【０１４１】
４．調製した調合物及び結果
調製した調合物並びにこれらの調合物及び最終レンズの特性を下表に示す。
【０１４２】
【表２】
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【０１４３】
【表３】
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【０１４４】
【表４】
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【０１４５】
【表５】
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【０１４６】
４００〜４５０ｎｍの範囲の光の透過を削減するための異なる添加剤（青色光を部分的にブロックする各種のＵＶ吸収剤、及び実施例１〜４では吸収色素Ｂ）を用いて青色光カット機能を有するレンズを製作し、これらの添加物により生成される色を、青み剤として吸収色素Ａを異なるレベルで添加することにより改質した。青み剤の量を増やすことにより、青みを増すレンズ群を得ることができる。
【０１４７】
結果は、本発明による光学物品が良好な青色光保護（ＢＶＣ：２４〜３４％）、良好なＵＶ光保護（光カットオフ波長≧３９３ｎｍ）、高い可視スペクトル透過率（反射防止コーティングを用いずに、Ｔｖ＞８２％）及び良好な美容的外観（低いＹｉ）を実現することを示している。
【０１４８】
吸収色素Ａ（青み剤）の量を増やすと、透過率（Ｔｖ）、黄色度指数Ｙｉ、及びｂ＊が低下する一方、ａ＊は、一定のままであり、したがって緑み、又は赤みの傾向を示すことなく「純粋な青」への寄与が加わる。
【０１４９】
Ｑ−ｓｕｎ試験を８０時間行った後にＹｉ、及びｂ＊の有意な変化がないことは、使用される吸収色素Ａが光安定であることを示し、すなわち、レンズは、厳しいＵＶ暴露下でのエージング後にも黄色みを増したように見えない。
【０１５０】
官能分析
行った試験により、本発明によるレンズがより受け入れられることが確認された。
【０１５１】
第一の試験
５人のグループについて、本発明によるレンズを白いプラスチックポリマーの基板マットの上に置き、蛍光増白剤を用いず、レンズ表面での光の反射ができるだけ見えないように非直接蛍光光源下での透過中にそれらの色合いを観察した。
【０１５２】
観察者全員が、レンズが青みを帯びた色合いを有すると自発的に識別した。
【０１５３】
第二の試験
本発明のレンズを比較用レンズ、すなわち以下の特徴を有する市販の青色光カットレンズと共に、第一の試験と同様に置いて観察した。
ａ＊＝−１．９、ｂ＊＝３．６  ｈ＝１１８°  Ｃ＝４．１  ＢＶＣ＝２８％  Ｔｖ（Ｄ６５）＝９５％
【０１５４】
本発明のすべてのレンズが、黄緑に見える比較のための市販のレンズより好ましいとされた。
【国際調査報告】
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