(57)【要約】  １０〜１００重量％の第１の固相と、０〜９０重量％の１つまたは複数の他の相とを含み、前記第１の固相はａ）非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと；ｂ）成分ａ）以外の非結晶性有機酸と；ｃ）最大で３０重量％の水と；ｄ）最大で５０重量％の成分ａ）および成分ｂ）以外の非結晶性水溶性成分と；ｅ）最大で２０重量％の均一に分散した結晶性材料とを含み；成分ａ）、ｂ）およびｃ）の組み合わせは、第１の固相中に、前記固相の総重量の少なくとも３５重量％の濃度で存在し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）は、固相中に、２５〜８８重量部の遊離酸当量の成分ａ）：１０〜６０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：２〜３０重量部の成分ｃ）の比で存在する、成形洗剤製品であって、少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含む成形洗剤製品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜１００重量％の第１の固相と、０〜９０重量％の１つまたは複数の他の相とを含み、前記第１の固相は
ａ）非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと；
ｂ）成分ａ）以外の非結晶性有機酸と；
ｃ）最大で３０重量％の水と；
ｄ）最大で５０重量％の成分ａ）および成分ｂ）以外の非結晶性水溶性成分と；
ｅ）最大で２０重量％の均一に分散した結晶性材料と
を含み；
前記成分ａ）、ｂ）およびｃ）の組み合わせは、前記第１の固相中に、前記固相の総重量の少なくとも３５重量％の濃度で存在し、
成分ａ）、ｂ）およびｃ）は、前記固相中に、２５〜８８重量部の遊離酸当量の成分ａ）：１０〜６０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：２〜３０重量部の成分ｃ）の比で存在する、
成形洗剤製品であって、
少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含む成形洗剤製品。
【請求項２】
１０〜９０重量％の前記第１の固相と、１０〜９０重量％の１つまたは複数の他の固相とを含有する、請求項１に記載の成形洗剤製品。
【請求項３】
前記第１の固相が非晶質固相である、請求項１または２に記載の成形洗剤製品。
【請求項４】
前記第１の固相が少なくとも１２重量％の遊離酸当量のグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）およびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項５】
前記第１の固相が少なくとも０．２重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレート以外の酸を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項６】
前記第１の固相が、少なくとも１０重量％の遊離酸当量の酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、硫酸、塩酸およびこれらの組み合わせから選択される酸を含む、請求項５に記載の成形洗剤製品。
【請求項７】
前記第１の固相が５〜２５重量％の水を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項８】
前記第１の固相が１２〜４５重量％の前記水溶性成分を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項９】
前記第１の固相が、少なくとも１２重量％のポリカルボキシレートポリマー、スルホン化ポリマーおよびこれらの組み合わせから選択される水溶性成分を含有する、請求項８に記載の成形洗剤製品。
【請求項１０】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の組み合わせが、前記固相の総重量の少なくとも８０重量％の合計濃度で前記第１の固相中に存在する、請求項１から９のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１１】
成形洗剤製品の少なくとも一部が、洗剤製品部分の残りと視覚的に異なる、請求項１から１０のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１２】
単位用量洗剤製品である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の成形洗剤製品を製造する方法であって、
Ｉ．アミノポリカルボキシレートと、酸と、水溶性成分とを含む水溶液を用意するステップと；
ＩＩ．前記水溶液から水を除去するステップと
を含む方法。
【請求項１４】
ＩＩ．少なくとも５０℃の温度での蒸発によって前記水溶液から水を除去して、３０重量％以下の含水量を有する液体乾燥混合物を得るステップと；
ＩＩＩ．前記乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて、前記成形洗剤製品を得るステップと
を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも９５℃の温度での蒸発によって前記水溶液から水を除去する、請求項１３または１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形洗剤製品に関する。特に、本発明は、非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと、アミノポリカルボキシレートではない非結晶性有機酸と、水とを含む第１の固相を含む成形洗剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤製品は、典型的にはビルダー（ｂｕｉｌｄｅｒ）、界面活性剤、酵素および漂白剤を含むいくつかの異なる活性成分を含有する。界面活性剤は、しみおよび汚れを除去し、放出された成分を洗浄液中に分散させるために使用される。酵素は、タンパク質、デンプンおよび脂質を加水分解することによってこれらの成分の頑強なしみを除去するのに役立つ。漂白剤は、これらのしみを構成する成分を酸化することによって、しみを除去するために使用される。特にカルシウムおよびマグネシウムイオンのしみ／汚れ除去に対する負の効果を減少させるために、いわゆる「ビルダー」（錯化剤）が洗剤製品に一般的に適用される。
【０００３】
成形洗剤製品は当技術分野で知られている。洗剤タブレットは成形洗剤製品の例である。タブレットは、典型的には、室温で固体である成分と室温で液体である成分の混合物を含む。固体成分は通常、処理の容易さおよび溶解／分散の速度のために、顆粒形態で存在する。タブレットは通常、タブレット成分を混和し、引き続いて成形体に圧縮することによって調製される。
【０００４】
多相タブレットの形態の成形洗剤製品も当技術分野で知られている。これらの多相タブレットは、インサートが形成された層状の配置／ボディで一般的に存在する１つまたは複数の成分配合物を含有する。多相タブレットに含有される成分配合物は、通常、不透明な圧縮材料で構成される。
【０００５】
リン系ビルダーが多種多様な洗剤製品で長年使用されてきた。リン酸三ナトリウムおよびトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）などのリン系ビルダーのいくつかは、優れた性能を備えているとして食器洗浄機用洗剤業界のベンチマークを設定している。よって、リン含有ビルダー成分は、一般に「高性能」ビルダーと見なされる。洗剤製品へのリン系ビルダーの使用は、富栄養化などの環境問題につながっている。このような問題を削減するために、多くの管轄は、洗剤製品中のリンの最大量を制限する法律および規制を発行している、または発行している最中である。そのため、同等の有効性を有し、費用対効果も高い、より環境に優しい代替ビルダーが必要とされている。このような代替ビルダーの例は、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）などのアミノポリカルボキシレートである。このようなアミノポリカルボキシレートの多くの欠点は、それらが吸湿性である傾向があることである。
【０００６】
国際公開第２０１４／０８６６６２号は、ＧＬＤＡ、硫酸および硫酸ナトリウム結晶の組み合わせを含む固体ＧＬＤＡ（すなわち、アミノポリカルボキシレート）材料を開示している。
【０００７】
・高水分活性相でＧＬＤＡナトリウム塩と硫酸を組み合わせるステップと；
・前記相から水を蒸発させて、沈殿を得るステップと
の連続ステップを含む、固体ＧＬＤＡ組成物を製造する方法も記載されている。
【０００８】
魅力的な外観、改善した安定性および改善した溶解／分散特性などの１つまたは複数の重要な製品利点を提供する固体アミノポリカルボキシレートを含む利用可能な成形洗剤製品を有することが望ましいだろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０８６６６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような利点を提供するアミノポリカルボキシレートを含有する成形洗剤製品を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的の１つまたは複数は、本発明の第１の態様において、１０〜１００重量％の第１の固相と、０〜９０重量％の１つまたは複数の他の相とを含み、前記第１の固相は
ａ）非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと；
ｂ）成分ａ）以外の非結晶性有機酸と；
ｃ）最大で３０重量％の水と；
ｄ）最大で５０重量％の成分ａ）および成分ｂ）以外の非結晶性水溶性成分と；
ｅ）最大で２０重量％の均一に分散した結晶性材料と
を含み；
成分ａ）、ｂ）およびｃ）の組み合わせは、第１の固相中に、前記固相の総重量の少なくとも３５重量％の濃度で存在し、
成分ａ）、ｂ）およびｃ）は、固相中に、２５〜８８重量部の遊離酸当量の成分ａ）：１０〜６０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：２〜３０重量部の成分ｃ）の比で存在する、
成形洗剤製品であって、
少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含む成形洗剤製品によって達成される。
【００１２】
アミノポリカルボキシレートと、有機酸と、水とを上記の重量比で含む魅力的な半透明または透明でさえある固相を含有する成形洗剤製品を調製することが可能であることが予想外に発見された。このような半透明／透明で光沢さえある固相を可視要素として組み込むことによって、極めて魅力的な成形洗剤製品を製造することができる。
【００１３】
前記固相はまた、成形洗剤製品の外部の、透明であってもよいコーティングとして適切に適用することもできる。
【００１４】
本発明による半透明／透明な固相は、５０重量％以下の他の非結晶性水溶性成分と、２０重量％以下の均一に分散した結晶性材料とを含有する場合に製造することができることが分かった。
【００１５】
本発明による半透明／透明な固相が、アミノポリカルボキシレートと、酸と、少なくとも３５重量％の水とを含有する水溶液から、溶液の含水量を３０重量％以下に減少させて、液体混合物を少なくとも摂氏５０度の温度に保ちながら、液体乾燥混合物を得て、引き続いて乾燥混合物を摂氏２５度未満の温度に冷却して、第１の固相を得ることによって調製することができることが予想外に発見された。
【００１６】
本発明者らは理論に拘束されることを望まないが、溶液の含水量を３０重量％以下に減少させることによって形成される乾燥液体は、実質的に粘性（またはゴム状）状態の非晶質材料であると考えられる。乾燥液体を冷却することによって、粘度は材料が固体になるレベルまで増加する。この方法は、（成形）片の形態の第１の固相の製造を可能にするという利点を提供する。さらに、この方法を使用して、基板を高温液体乾燥混合物でコーティングし、高温混合物を冷却させることによって、固体基板を第１の固相でコーティングすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例１の固体組成物から撮影された写真である。
【図２】図２は、実施例４の固体組成物から撮影された写真である。
【図３】図３は、実施例５の固体組成物から撮影された写真である。
【図４】図４は、検出可能な結晶の存在を示さない（本発明による）実施例１のＷＡＸＳグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
定義
重量パーセント（重量％）は、特に明記しない限り、指示される成形洗剤製品または第１の固相の総重量に基づく。成分の総重量は１００重量％を超えないことが理解されるだろう。成分の量または濃度を本明細書で定量化する場合はいつでも、特に指示しない限り、定量化した量または定量化した濃度は、たとえ溶液または１種もしくは複数の他の成分とのブレンドの形態のこのような成分を足し合わせることが常識であったとしても、前記成分自体に関するものである。さらに、「含む」という動詞およびその活用形は、非限定的な意味で使用され、その単語に続く項目が含まれるが、具体的に言及されていない項目が除外されないことを意味することを理解すべきである。最後に、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」による要素への言及は、要素が１つおよびただ１つだけ存在することを文脈が明確に要求しない限り、２つ以上の要素が存在する可能性を排除するものではない。したがって、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」は通常、「少なくとも１つ」を意味する。特に指定しない限り、全ての測定は標準的な条件で行われる。濃度または比などのパラメータが一定の上限未満であると言われる場合は常に、指定される下限が存在しない場合、前記パラメータについての下限が０であることを理解すべきである。
【００１９】
第１の固相に関して本明細書で使用される「特有の」または「異なる」という用語は、この相が、訓練されていないヒトの目によって視覚的に異なる／識別可能であることを意味する。
【００２０】
本発明による「固体」という用語は、その一般的な使用法によるものである。例えば、ワイングラスは一般的な場所での使用では固体と見なされるが、厳密な物理的な意味では極めて粘稠な液体である。
【００２１】
「アミノポリカルボキシレート」という用語は、特に指定しない限り、その部分酸および完全酸を含む。アミノポリカルボキシレートの、完全酸よりむしろ、塩がより好ましく、そのアルカリ塩が特に好ましい。
【００２２】
「酸」という用語は、特に指定しない限り、その部分または完全アルカリ塩を含む。
【００２３】
「遊離酸当量」の重量％で表される濃度は、酸のアミノポリカルボキシレートが完全にプロトン化された形態でもっぱら存在すると仮定した、重量％として表されるアミノポリカルボキシレートまたは酸の濃度を指す。以下の表は、いくつかの（無水）アミノポリカルボキシレートと（無水）酸塩について、遊離酸当量濃度を計算することができる方法を示している。
【表１】
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【００２４】
本明細書で使用される「半透明性」という用語は、可視スペクトルの光が少なくとも部分的に第１の固相を通過する能力を指す。定量化するために、好ましくは、これは、通過する光の量を測定して、第１の固相を通る０．５ｃｍの経路長に基づいて評価される。４００〜７００ｎｍの波長範囲内の前記測定条件下でそれが少なくとも５％の最大透過率を有する場合、成形洗剤製品の第１の固相は半透明であると見なされる。第１の固相は、前記波長範囲内で、少なくとも２０％の最大透過率を有する場合、透明であると見なされる。ここで、透過率は、光が第１の固相の試料を通過した後に測定された光強度と試料が除去された際に測定された光強度の比として定義される。
【００２５】
光沢は、整反射（鏡様）方向に反射される光の割合である。光沢が測定される入射光の角度は、「高光沢仕上げ」の測定値を得るためには２０度、「中光沢仕上げ」の場合６０度、「マット仕上げ」の場合８５度である良好な光沢属性は、固体組成物の視覚的魅力を提供し、ガラス洗浄性能を与える。これらの光沢値は、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  ＩＱ（Ｇｏｎｉｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ；供給業者Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して、供給業者の指示に従って測定される。固体組成物の光沢度を測定するために、これは、厚さ０．５ｃｍで、平坦で滑らかな表面（例えば、ディスクまたはプレートのような形状）を有する固体組成物の（単離された、連続）試料に、背景として白色紙（１００％再生紙、白一色、供給業者：Ｏｆｆｉｃｅ  Ｄｅｐｏｔ）を使用して行われる。
【００２６】
有利には、第１の固相は、さらに優れた視覚的魅力を提供するために、以下の光沢特性を有する：
・２０度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、さらにより好ましくは少なくとも６０％である。好ましくは、２０度での反射率が、最大で９５％、９０％、８５％、８０％、より好ましくは最大で７５％である。２０度での最も有利な反射率が、４０〜８５％、より好ましくは５０〜８０％、さらにより好ましくは５５〜７５％である。
【００２７】
・６０度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％の、７０％、７５％、８０％、８５％である。好ましくは、６０度での反射率が、最大で９９．５％、９９．０％、９８．５％、より好ましくは９８．０％である。６０度での最も有利な反射率が、５０〜９９．５％、より好ましくは７０〜９９．０％、さらにより好ましくは８０〜９８．５％である。
【００２８】
・８５度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、さらにより好ましくは少なくとも６０％である。好ましくは、８５度での反射率が、最大で９５％、９０％、８５％、８０％、より好ましくは最大で７５％である。８５度での最も有利な反射率が、４０〜８５％、より好ましくは５０〜８０％、さらにより好ましくは５５〜７５％である。
【００２９】
当然、なおさらに有利には、第１の固相が、２０度、６０度および８５度での好ましい反射率を組み合わせて有する（すなわち、優れた高光沢仕上げおよび優れた中光沢仕上げおよび優れたマット仕上げを有する）。
【００３０】
第１の固相は、一定量の均一に分散した結晶性材料を含有し得る。第１の固相は、このような均一に分散した結晶性材料の存在下でさえも半透明で、望ましい「乳白ガラス」のような外観を提供することができる。好ましくは、均一に分散した結晶性材料は、存在する場合、第１の固相が４００〜７００ｎｍの波長範囲内で、少なくとも２％、より好ましくは少なくとも５％の最大透過率を有するような量で存在する。
【００３１】
１つの好ましい実施形態では、第１の固相中の成分ａ）および成分ｂ）以外の均一に分散した結晶性材料の量が、好ましくは、第１の固相の重量に基づいて、０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％、さらにより好ましくは０．５〜５重量％、なおさらにより好ましくは０．７〜３重量％である。結晶性材料は、任意の適切な結晶性材料であることができるが、好ましくは洗剤活性結晶性材料である。別の好ましい実施形態では、第１の固相が結晶性材料を含有しない、すなわち、この実施形態によると、第１の固相が本質的に非晶質である。
【００３２】
本発明の成形洗剤の第１の固相は、前記固相の総重量の少なくとも３５重量％の濃度の成分ａ）、成分ｂ）および成分ｃ）の組み合わせを含む。好ましくは、ａ）〜ｃ）の組み合わせが、第１の固相の少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５５重量％を構成する。
【００３３】
好ましくは、成分ａ）、ｂ）およびｃ）が、３５〜８０重量部の遊離酸当量の成分ａ）：１５〜５０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：５〜２５重量部の成分ｃ）の比で第１の固相中に存在する。より好ましくは、成分ａ）、ｂ）およびｃ）が、３０〜７０重量部の遊離酸当量の成分ａ）：２０〜５０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：６〜２０重量部の成分ｃ）の比で固相中に存在する。
【００３４】
別の好ましい実施形態によると、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の組み合わせが、前記固相の総重量の少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の合計濃度で第１の固相中に存在する。
【００３５】
非結晶性キラルアミノポリカルボキシレート
アミノポリカルボキシレートは、洗剤業界で周知であり、アミノカルボキシレートキレート剤と呼ばれることもある。これらは一般的に、強力なビルダーであると認められている。
【００３６】
キラリティーは、少なくとも１つのキラル中心を有する分子によって誘導される分子の幾何学的特性である。キラル分子は、その鏡像に重ね合わせることができない。本発明で使用されるキラルアミノポリカルボキシレートは、その全ての分子鏡像を含むことができる。
【００３７】
キラルで好ましいアミノポリカルボキシレートは、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）またはこれらの混合物であり、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳまたはこれらの混合物がより好ましく、ＧＬＤＡおよびＭＧＤＡまたはこれらの混合物がさらにより好ましい。好ましくは、第１の固相に使用されるアミノポリカルボキシレートが、本質的にＧＬＤＡおよび／またはＭＧＤＡである。ＧＬＤＡの場合、好ましくは、これが主に（すなわち、８０モル％超）そのキラル形態の１つで存在する。
【００３８】
非キラルアミノポリカルボキシレートの例は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸（ＡＥＳ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ）、エチレンジアミン二マレイン酸および（ＥＤＤＭＡＬ）、二ピコリン酸である。非キラルアミノポリカルボキシレートは、好ましくは最大で１０重量％、より好ましくは最大で５重量％の量で存在し、さらにより好ましくは本質的に本発明の成形洗剤製品の第１の固相に存在しない。
【００３９】
本発明の第１の固相は、好ましくは１２〜７０重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートを含む。より好ましくは、アミノポリカルボキシレート含有量は、２０〜６８重量％の遊離酸当量、さらにより好ましくは３５〜６０重量％の遊離酸当量である。
【００４０】
第１の固相が、少なくとも１２重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量のグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）およびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含有することが好ましい。第１の固相が、少なくとも１２重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量のＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含有することが極めて好ましい。
【００４１】
非結晶性有機酸
本発明の成形洗剤製品の第１の固相は、成分ａ）以外の非結晶性有機酸を含む、すなわち、前記有機酸はアミノポリカルボキシレートではない。
【００４２】
本明細書で前に説明されるように、アミノポリカルボキシレートと、有機酸と、水とを含有する透明な第１の固相を調製することが可能であることが予想外に発見された。
【００４３】
第１の固相中の結晶の存在は、実施例に示される方法を使用して、ＷＡＸＳによって適切に決定することができる。理論に拘束されることを望むものではないが、アミノポリカルボキシレートと酸の分子相互作用が（共有結合しているわけではないが）、これらの成分のいずれかが結晶化するのを防ぐと考えられる。よって、本発明による組成物の別の利点は、組成物がさらに添加される結晶形成抑制剤を含まなくてもよいことである。
【００４４】
本発明による第１の固相に使用される有機酸は、任意の有機酸であり得る。特に優れた結果は、ポリ酸（すなわち、２つ以上のカルボン酸基を有する酸）である有機酸、より具体的には、ジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートである有機酸で達成された。
【００４５】
本発明で使用される有機酸は、最大で５００ダルトンの平均分子質量を有し、分子質量は遊離酸当量に基づくことがさらに好ましい。いずれの場合でも、好ましくは、有機酸がポリマー系の酸ではない。有機酸が３〜２５個の炭素原子、好ましくは４〜１５個の炭素原子を有することがさらにより好ましい。
【００４６】
一般に、任意の有機酸を使用することができるが、消費者受容を考慮して、有機酸は、好ましくは植物などの天然でも見出されるものである。よって、注目すべき有機酸は、酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、これらの塩、またはこれらの混合物である。これらのうち、クエン酸、アスパラギン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、これらの塩、またはこれらの混合物が特に興味深い。クエン酸、乳酸、酢酸およびアスパラギン酸がさらにより好ましい。クエン酸および／またはその塩は、ビルダーとして作用することに加えて、高度に生分解性でもあるため、特に有益である。よって、本発明のより好ましい非結晶性有機酸は、クエン酸、クエン酸塩またはこれらの混合物を含む（本質的にこれらである）。一般に、有機酸の酸は、それらのアルカリ塩等価物よりも好ましい。
【００４７】
好ましくは、第１の固相は、０．２〜５５重量％の遊離酸当量の酸を含む。２〜５２重量％遊離酸当量、より好ましくは５〜５０重量％の遊離酸当量、最も好ましくは１５〜４０重量％の遊離酸当量の酸の総量がより好ましい。
【００４８】
第１の固相中の一定の重量比のアミノポリカルボキシレートと酸で、より優れた結果が達成された。したがって、アミノポリカルボキシレートと酸の重量比が、遊離酸当量の重量に基づいて、１：２〜１：０．１５、好ましくは１：１．５〜１：０．４、より好ましくは１：１．４〜１：０．５であることが好ましい。
【００４９】
好ましくは、第１の固相が、少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の遊離酸当量の酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、硫酸、塩酸およびこれらの組み合わせから選択される酸を含有する。
【００５０】
第１の固相が、少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の遊離酸当量の、５００ダルトン未満、より好ましくは４００ダルトン未満、最も好ましくは３００ダルトン未満の分子量を有するジカルボン酸および／またはトリカルボン酸を含有することが特に好ましい。
【００５１】
最も好ましくは、第１の固相が、少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の遊離酸当量のクエン酸を含有する。
【００５２】
ＧＬＤＡとクエン酸；またはＭＧＤＡとクエン酸を含むアミノポリカルボキシレートと有機酸の組み合わせが特に好ましい。
【００５３】
第１の固相を少なくとも摂氏５０度の温度に加熱することによって、本発明の第１の固相を実質的により可塑性（あまり固体でない）にすることができることが分かった。この熱可塑性挙動は、例えば、可塑化した第１の固相を型に導入し、冷却によって型内で可塑化相を凝固させることによって、成形洗剤製品の調製に適切に使用することができる。また、可塑化相は、固体基板上に層として広がり得、引き続いて凝固するために冷却してもよい。また、その熱可塑性挙動により、これが押出により適したものとなる。
【００５４】
水
本発明による第１の固相は、２〜３０重量％の水を含む。驚くべきことに、このような含水量を使用すると、硬度と可塑性のバランスが良好な固体組成物が得られることが分かった。水レベルに応じて、第１の固相は、硬い固体（水レベル２〜２０重量％）または柔らかい固体（水レベル２０〜３０重量％超）となることができる。一般的な可塑性および熱可塑性挙動は、破損または亀裂形成の可能性が低い状態で固体組成物を（機械）加工できるという重要な実用的利点を提供する。また、重要なことに、これは、消費者が取り扱う際に感覚的経験の改善を提供することができる。５〜２５重量％の水でより優れた結果が達成され、６〜２０重量％の水でさらにより優れた結果が達成された。後者の範囲は、適切な硬度、減少した脆性、および可塑性の間のさらなる最適を提供する。本発明による第１の固相の水分活性ａｗは、０．７以下であり得る。最大で０．６、さらに好ましくは最大で０．５の水分活性ａｗが好ましい。水分活性ａｗの好ましい下限は０．１５であり得る。
【００５５】
ｐＨプロファイル
本発明の第１の固相は、好ましくは以下のｐＨプロファイルを有する：第１の固相を水に１：１重量比で溶解することによって調製される第１の固相の溶液のｐＨが、摂氏２５度で測定すると最大で１０．０である。このようなｐＨプロファイルが、第１の固相の安定性を改善する。前記ｐＨプロファイルが最大で９．０、より好ましくは最大で８．０である場合に特に良好な結果が達成された。多くの洗剤製品は全体的にアルカリ性である。よって、実用的理由のためおよび配合の自由度を高めるために、好ましくは、１重量％の第１の固相を水に溶解することによって調製される溶液のｐＨが少なくとも５．０、より好ましくは少なくとも６．０、最も好ましくは少なくとも６．５である。
【００５６】
非結晶性水溶性成分
成形洗剤製品の第１の固相は、最大で５０重量％の成分ａ）および成分ｂ）以外の非結晶性水溶性成分を含み得る。前記非結晶性水溶性成分は、純粋な形態で考えられる場合、液体または固体であり得るが、好ましくは固体である。液体（例えば、液体界面活性剤）の形態である場合、これは、好ましくは最大で２０重量％、より好ましくは最大で１０重量％、さらにより好ましくは最大で５重量％の量で存在する。
【００５７】
好ましくは、第１の固相は、５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらにより好ましくは１５〜３５重量％、最も好ましくは２５〜３０重量％の非結晶性水溶性成分を含む。
【００５８】
好ましい実施形態では、第１の固相が、少なくとも１０重量％のポリカルボキシレートポリマー、スルホン化ポリマーおよびこれらの組み合わせから選択される水溶性成分を含有する。水溶性成分が酸または塩である場合、この重量パーセントは遊離酸当量重量％を指す。
【００５９】
ここでの「ポリカルボキシレートポリマー」という用語は、酸形態も網羅するために使用され、第１の固相に存在する有機酸とは異なる。ポリカルボキシレートポリマーの添加は、驚くべきことに、第１の固相の可塑性をさらに改善するとともに、第１の固相のガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させることが示された。改善した可塑性は、第１の固相を（機械的に）加工しやすくし、第１の固相を含む洗剤製品を製造することをより容易にするので有益である。より高いガラス転移温度は、特に温度ストレスを考慮して、貯蔵および取り扱い中の第１の固相の安定性を助けるため、有益である。ガラス転移温度が高すぎないことは、表面積を増加させることによって使用中に第１の固相を液化するのを助けるので、温水への製品の迅速な溶解を助けると言われている。
【００６０】
好ましくは、第１の固相のガラス転移温度（Ｔｇ）が、摂氏８０度未満、より好ましくは摂氏１０〜６０度、さらにより好ましくは摂氏１５〜５０度、最も好ましくは摂氏２０〜４０度である。
【００６１】
特に好ましい実施形態によると、成形洗剤製品の第１の固相が、遊離酸当量に基づいて、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％のポリカルボキシレートポリマーを含有する。
【００６２】
適切なポリカルボキシレートポリマーは、５００〜５００．０００の平均モル質量Ｍｗを有する。これらは修飾されていても修飾されていなくてもよいが、好ましくは修飾されていない。また、ホモポリマーがより有益であると考えられているが、これらはコポリマーでもホモポリマーでもよい。
【００６３】
驚くべきことに、成形洗剤製品の第１の固相がポリカルボキシレートポリマーを含む場合、吸湿性が減少することが観察された。この減少は、使用されるポリカルボキシレートポリマーが低分子量のものである場合により顕著であった。減少した吸湿性を有することは、成形洗剤製品の安定性を改善するのに役立ち、一般に、貯蔵寿命を増加させるので、当然有益である。９００〜１００．０００、より好ましくは１１００〜１０．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有するポリカルボキシレートポリマーが、ガラス転移温度（Ｔｇ）、可塑性および吸湿性をさらに改善することに関してより優れた結果を与えた。
【００６４】
好ましい実施形態では、第１の固相が、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量のポリアクリレート、ポリアクリレートのコポリマー、ポリマレエート、ポリマレエートのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリメタクリレートのコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートのコポリマー、ポリアスパルテート、ポリアスパルテートのコポリマー、ポリラクテート、ポリラクテートのコポリマー、ポリイタコネート、ポリイタコネートのコポリマーおよびこれらの組み合わせから選択されるポリカルボキシレートポリマーを含む。
【００６５】
極めて好ましいポリカルボキシレートポリマーはポリアクリレートである。適当なポリアクリレートは、例えば、ＢＡＳＦからＳｏｋａｌａｎ  ＰＡ  １３  ＰＮ、Ｓｏｌａｋａｎ  ＰＡ  １５、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２０  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２５  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ３０、Ｓｏｋａｌａｎ  ３０  ＣＬ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ４０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ５０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ７０  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ８０  ＳおよびＳｏｋａｌａｎ  ＰＡ  １１０Ｓの商品名で市販されている。ＰＮは部分的に中和されていることを表し、Ｓは遊離酸形態を表す。部分的にまたは完全に中和されたポリアクリレートが好ましい。これらの市販のポリアクリレートは、平均モル質量で他の点で異なる（数値が大きいほど、平均モル質量Ｍｗが高くなる）。
【００６６】
よって、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、１０〜４０重量％の量で存在し；
・部分的または完全に中和されており；
・５００〜５００．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有し；
・ホモポリマーである
を有するポリアクリレートが、本発明の第１の固相に使用するのに極めて好ましい。
【００６７】
上記を考慮すると、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、１０〜４０重量％の量で使用され；
・部分的または完全に中和されており；
・９００〜１００．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有し；
・ホモポリマーである
を有するポリアクリレートがさらにより好ましいことになる。
【００６８】
本発明により好ましく使用されるスルホン化ポリマーは、コポリマーまたはホモポリマーであることができる。好ましくは、スルホン化ポリマーがコポリマーである。適切なスルホン化ポリマーは、３，０００〜５０，０００、より好ましくは４，５００〜３５，０００の質量平均分子量を有する。驚くべきことに、第１の固相がスルホン化ポリマーを含む場合、吸湿性が減少することが観察された。減少した吸湿性を有することは、成形洗剤製品の安定性を改善するのに役立ち、一般に、貯蔵寿命を増加させるので、当然有益である。
【００６９】
好ましい実施形態では、第１の固相が、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％、さらにより好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％の遊離酸当量の、２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドから選択される１つまたは複数の不飽和スルホネートモノマーの重合単位を含むスルホン化ポリマーを含む。
【００７０】
より好ましくは、第１の固相が、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％、さらにより好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％の遊離酸当量の２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸から選択される１つまたは複数の不飽和スルホネートモノマーの重合単位を含むスルホン化ポリマーを含む。
【００７１】
より好ましくは、第１の固相が、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％、さらにより好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％の遊離酸当量の２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸の重合単位を含むスルホン化ポリマーを含む。
【００７２】
別の好ましい実施形態によると、第１の固相が、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％、さらにより好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％の遊離酸当量の、以下の式：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＲ２Ｒ３−Ｏ−Ｃ４Ｈ３Ｒ４−ＳＯ３Ｘ
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは水素を表し；
Ｘは水素またはアルカリを表す）
によって表される１つまたは複数の不飽和スルホネートモノマーの重合単位を含むスルホン化ポリマーを含む。
【００７３】
特に好ましい実施形態によると、スルホン化ポリマーが、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６モノカルボン酸の重合単位を含むコポリマーである。より好ましくは、スルホン化コポリマーが、重合形態の以下のモノマーを含む：
・５０〜９０重量％の１つまたは複数のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６モノカルボン酸；
・１０〜５０重量％の本明細書で前に定義される不飽和スルホネートモノマー。
【００７４】
別の好ましい実施形態によると、スルホン化コポリマー中のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６モノカルボン酸が、アクリル酸、メタ（アクリル）酸およびこれらの組み合わせから選択される。
【００７５】
よって、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、２〜１５重量％の量で使用され；
・部分的または完全に中和されており；
・３，０００〜５０，０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有し
・重合形態の以下のモノマーを含む：５０〜９０重量％の１つまたは複数のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６モノカルボン酸；および１０〜５０重量％の２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸から選択される不飽和スルホネートモノマー
を有するスルホン化コポリマーが本発明の第１の固相に使用するのに極めて好ましい。
【００７６】
上記を考慮すると、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、３〜１２重量％の量で使用され；
・部分的または完全に中和されており；
・４，５００〜３５，０００の平均分子質量（Ｍｗ）を有し；
・重合形態の以下のモノマーを含む：５０〜９０重量％のアクリル酸および／またはメタ（アクリル）酸；ならびに１０〜５０重量％の２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸
を有するスルホン化コポリマーがさらに好ましいことになる。
【００７７】
成形洗剤製品
成形洗剤製品の第１の固相は、好ましくは洗剤製品の残りと視覚的に異なる。洗剤製品は、有利には単位用量洗剤製品である。
【００７８】
好ましくは、成形洗剤製品中に存在する第１の固相は、０．１〜２０ｃｍ３、より好ましくは０．２〜１５ｃｍ３、さらにより好ましくは０．４〜１０ｃｍ３、最も好ましくは０．５〜５ｃｍ３の少なくとも１つの首尾一貫した体積で存在する。前記好ましい体積により、本発明の第１の固相が肉眼で容易に見えるようになり、その視覚的魅力についてより良く認識されることが可能になる。第１の固相は、層（外皮／コーティング）、棒、立方体などの任意の適切な形態で存在し得る。
【００７９】
第１の固相は、好ましくは４００〜７００ｎｍの波長範囲内で、少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、さらにより好ましくは少なくとも２０％、さらにより好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３０％の最大透過率を有する。好ましくは、第１の固相が、４００〜７００ｎｍの波長範囲内で、少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、さらにより好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも２５％の平均透過率を有する。
【００８０】
好ましい実施形態では、成形洗剤製品が、１０〜９０重量％の第１の固相と、１０〜９０重量％の１つまたは複数の他の固相とを含む。第１の固相を１つまたは複数の他の固相と組み合わせて含有する成形洗剤製品の例は、第１の固相でコーティングされたタブレットである。別の例は、第１の固相の１つまたは複数の層と、第２の固相の１つまたは複数の層とを含有する多層タブレットである。
【００８１】
好ましくは、第２の固相が、第１の固相と視覚的に異なる
特に好ましい実施形態によると、第１の固相が半透明または透明であり、第２の固相が不透明である。
【００８２】
好ましくは、本発明の成形洗剤製品が、食器洗浄機用洗剤製品、洗濯用洗剤製品またはトイレのリムブロック用洗剤製品である。最も好ましくは、成形洗剤製品が、食器洗浄機用洗剤製品である。
【００８３】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、第１の固相の特に好ましい量は、５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、さらにより好ましくは１５〜４０重量％である。
【００８４】
洗濯用洗剤製品の場合、本発明の第１の固相の特に好ましい量は、１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、さらにより好ましくは２５〜３５重量％である。
【００８５】
便器のリム用洗剤製品の場合、本発明の第１の固相の特に好ましい量は、１０〜８５重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、さらにより好ましくは４０〜７０重量％である。
【００８６】
成形洗剤製品の第１の固相の識別性は、適切な特有の着色によって増強することができる。これは、固体組成物をより強いまたはあまり強くない色（例えば、無色）にすることによって行われ得る。当然、好ましくは、着色を適用する場合、半透明性が認識できる程度まで維持される。一般に、染料および／または顔料などの着色剤は少量で有効であり、よって、これは典型的には問題とならない。いずれにせよ、本発明の第１の固相が洗剤製品に使用され、その視覚的魅力を増すことが特に想起される。
【００８７】
第１の固相は、本発明の洗剤製品中に、１つまたは複数の層、線（例えば、ロッド、ビーム）、球もしくは直方体形状またはこれらの組み合わせなどの１つまたは複数の任意の適切な形状で存在することができる。好ましい形状は以下の通りである：直方体、円柱、球、棒、Ｘ棒、ピラミッド、プリズム、円錐、ドーム、および（円形）管。これらの中でより好ましい形状は、棒、Ｘ棒、円柱、直方体、（円形）管および球である。
【００８８】
好ましくは、成形洗剤製品が、５〜５０グラムの単位重量、より好ましくは１０〜３０グラムの単位重量、さらにより好ましくは１２〜２５グラムの単位重量を有する。
【００８９】
好ましくは、成形洗剤製品がタブレットである。
【００９０】
洗剤製品全体における第１の固相の幾何学的配置が何でも、固体組成物の少なくとも一部が洗剤製品の表面の一部を形成することが好ましい。より好ましくは、洗剤製品の表面積の少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、より好ましくは少なくとも５０％が、固体組成物によって形成される。好ましくは、洗剤製品の表面積の最大で９５％、９０％、より好ましくは最大で８５％が固体組成物によって形成される。
【００９１】
洗剤製品中の本発明の第１の固相は、マトリックスとして作用し、洗剤製品中のさらなる成分の一部または全体を保持し得る。この意味で、本発明の固体組成物は、（部分的）外皮を形成するために使用され得る。有利には、固体組成物が、１つまたは複数の視覚的に異なる本体を保持する半透明なマトリックスとして作用する。本体は、好ましくは球または立方体の形状である。本体は、好ましくは着色されている。
【００９２】
一般に、当業者は、より魅力的な洗剤製品を製造する際に、本発明の第１の固相を有利に使用する能力を備える。特に、第１の固相を、（部分的に）半透明な洗剤製品を提供するために、および／または（部分的に）光沢のある洗剤製品を提供するために使用することができる。上記のように、固体が目に見えるままであり、その半透明および／または光沢がある性質について認識され得る洗剤製品に第１の固相を使用する方法が極めて好ましい。
【００９３】
さらなる成分
本発明の第１の固相は、使用されるアミノポリカルボキシレートおよび酸に応じて、着色していても、例えば、黄色味を帯びていてもよい。このような第１の固相の半透明性は、好ましくは染料である色環の反対の着色剤を添加することによってさらに改善することができる。例えば、黄色は色環の青の反対であり、紫は緑の反対である。これにより、第１の固相がより本質的に無色になり、これが好ましくなり得る。典型的な染料は、有効であるために比較的少量で添加する必要があることに留意されたい。したがって、それらのレベルは０．５重量％を超えないことが示唆され、好ましくは最大で０．２重量％である。
【００９４】
本発明による洗剤製品は、本発明による第１の固相を含む。洗剤製品はさらに、好ましくは他の（１または複数の）部分において、少なくとも１つのさらなる洗剤活性物質、ならびに好ましくは１つまたは複数の酵素、酵素安定剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、漂白捕捉剤、乾燥助剤、ケイ酸塩、金属ケア剤（ｍｅｔａｌ  ｃａｒｅ  ａｇｅｎｔ）、着色剤、芳香剤、石灰石鹸分散剤、消泡剤、変色防止剤、腐食防止剤、界面活性剤およびさらなるビルダーを含む。
【００９５】
さらなるビルダー
さらなるビルダー材料は、１）カルシウムイオン封鎖材料、２）沈殿材料、３）カルシウムイオン交換材料および４）これらの混合物から選択され得る。カルシウムイオン封鎖剤ビルダー材料の例としては、トリポリリン酸ナトリウムなどのアルカリ金属ポリリン酸塩およびエチレンジアミン四酢酸などの有機金属イオン封鎖剤が挙げられる。沈殿ビルダー材料の例としては、オルトリン酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムが挙げられる。好ましくは、洗剤製品が、５〜５０重量％、最も好ましくは１０〜３５重量％の範囲の炭酸ナトリウムを含む。
【００９６】
カルシウムイオン交換ビルダー材料の例としては、種々の種類の水不溶性結晶性または非晶質アルミノシリケートが挙げられ、その中ではゼオライト、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＢ（ゼオライトＰとしても知られている）、ゼオライトＣ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、および欧州特許第０，３８４，０７０号明細書に記載されているゼオライトＰ型が最も良く知られている。
【００９７】
洗剤製品はまた、０〜６５％のビルダーまたは錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アルキル−もしくはアルケニルコハク酸、ニトリロ三酢酸または下記の他のビルダーを含有してもよい。多くのビルダーは、金属イオンを錯化する能力により、漂白安定剤でもある。ゼオライトおよび炭酸塩（炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む））が、好ましいさらなるビルダーである。
【００９８】
ビルダーは、結晶性アルミノシリケート、好ましくはアルカリ金属アルミノシリケート、より好ましくはナトリウムアルミノシリケートであり得る。これは、典型的には１５重量％未満のレベルで存在する。アルミノシリケートは、一般式：０．８〜１．５  Ｍ２Ｏ．Ａｌ２Ｏ３．０．８〜６  ＳｉＯ２（式中、Ｍは一価カチオン、好ましくはナトリウムである）を有する材料である。これらの材料はいくらかの結合水を含有し、少なくとも５０ｍｇ  ＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換容量を有する必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは、上記の式中１．５〜３．５  ＳｉＯ２単位を含有する。これらは、文献に十分に記載されているように、ケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとの間の反応によって容易に調製することができる。界面活性剤とアルミノシリケート（存在する場合）の比は、好ましくは５：２超、より好ましくは３：１超である。
【００９９】
あるいは、またはアルミノシリケートビルダーに加えて、リン酸塩ビルダーを使用してもよい。本発明では、「リン酸塩」という用語は、二リン酸塩、三リン酸塩、およびホスホン酸塩種を包含する。ビルダーの他の形態には、可溶性ケイ酸塩、メタケイ酸塩、層状ケイ酸塩（例えば、Ｈｏｅｃｈｓｔ製のＳＫＳ−６）などのケイ酸塩が含まれる。しかしながら、好ましくは、洗剤製品は、非リン酸塩系洗剤製品である、すなわち、１重量％未満のリン酸塩しか含有せず、好ましくは本質的にリン酸塩を含有しない。
【０１００】
洗剤組成物への高レベルのリン系ビルダーの使用に関連する環境問題を考慮して、本発明による洗剤製品が、最大で５重量％、より好ましくは最大で１重量％のリン系ビルダーを含む、特に本質的にリン系ビルダーを含まないことが好ましい。リン系ビルダーの例は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、トリポリホスフェート、ピロホスフェートである。
【０１０１】
アルカリ炭酸塩は、ビルダーおよび緩衝剤としてのその二重機能を考慮して高く評価され、好ましくは洗剤製品中に存在する。存在する場合、洗剤製品中のアルカリ炭酸塩の好ましい量は、２〜７５重量％、より好ましくは３〜５０重量％、さらにより好ましくは５〜２０重量％である。このようなレベルのアルカリ炭酸塩は、ほとんどの種類の水の硬度レベルに優れたＣａ２＋およびＭｇ２＋イオン捕捉を提供するのと同時に、優れた緩衝能力を提供するなどの他のビルダー効果も提供する。好ましいアルカリ炭酸塩は炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムであり、そのうち炭酸ナトリウムが特に好ましい。本発明の洗剤製品中に存在するアルカリ炭酸塩は、それ自体として、またはより複雑な成分（例えば、過炭酸ナトリウム中の炭酸ナトリウム）の一部として存在することができる。
【０１０２】
界面活性剤
本発明の成形洗剤製品は、０．５重量％の界面活性剤、好ましくは１〜７０重量％、より好ましくは２〜５０重量％の界面活性剤を含む。界面活性剤は、非イオン性またはアニオン性であり得る。
【０１０３】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、０．５〜２５重量％、好ましくは２〜１５重量％である。便器のリム用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、０．５〜５５重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。洗濯用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、２〜７０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。
【０１０４】
界面活性剤系の非イオン性およびアニオン性界面活性剤は、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”  Ｖｏｌ．１，ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９４９，Ｖｏｌ．２  ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９５８、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによって出版された“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版または“Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，２ｎｄ  Ｅｄｎ．，Ｃａｒｌ  Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９８１に記載される界面活性剤から選択され得る。好ましくは、使用される界面活性剤が飽和である。
【０１０５】
非イオン性界面活性剤
使用され得る適切な非イオン性界面活性剤には、特に、疎水性基および反応性水素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特に単独またはプロピレンオキシドと合わせたエチレンオキシドの反応生成物が含まれる。
【０１０６】
好ましくは、特にアルコキシル化アルコールの群の低発泡性非イオン性界面活性剤が使用される。アルコキシル化、有利にはエトキシル化、特に、好ましくは８〜１８個のＣ原子、およびアルコール１ｍｏｌ当たり平均１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコール（アルコール残基は、オキソアルコール残基中に通常存在するように、直鎖であってもよい、または好ましくは２位でメチル分岐していてもよい、または直鎖とメチル分岐残基の混合物を含有してもよい）が、好ましくは非イオン性界面活性剤として使用される。しかしながら、特に、１２〜１８個のＣ原子を有する天然起源のアルコール、例えばココナツ、パーム、獣脂脂肪またはオレイルアルコールから調製された直鎖残基、およびアルコール１ｍｏｌ当たり平均２〜８ｍｏｌのＥＯを有するアルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシル化アルコールには、例えば、３ＥＯ〜４ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９〜１２アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコール、およびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと５ＥＯを有するＣ１２〜１９アルコールの混合物が含まれる。１２ＥＯ超を有する好ましい獣脂脂肪アルコールは、６０〜１００  ＥＯ、より好ましくは７０〜９０  ＥＯを有する。１２ＥＯ超を有する特に好ましい獣脂脂肪アルコールは、８０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１０７】
アルコキシル化アルコールの群、特に好ましくは混合アルコキシル化アルコールの群、特にＥＯ−ＡＯ−ＥＯ非イオン性界面活性剤の群の非イオン性界面活性剤も同様に特に優先的に使用される。好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、特にエトキシル化第一級アルコール、およびこれらの界面活性剤とポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）などの構造的に複雑な界面活性剤の混合物を含む群に由来する。このような（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）非イオン性界面活性剤は、優れた発泡制御によってさらに区別される。
【０１０８】
最も好ましい非イオン性界面活性剤は、式：
【化１】
2021515060.tif 000003
【０１０９】
（式中、ｎは０〜５であり、ｍは１０〜５０であり、より好ましくはｎは０〜３であり、ｍは１５〜４０であり、さらにより好ましくはｎは０であり、ｍは１８〜２５である）によるものである。この式による界面活性剤は、食器洗浄機で処理された食器のしみを減らすのに特に有用であった。好ましくは、本発明の洗剤製品に含まれる非イオン性界面活性剤の少なくとも５０重量％が、この式による非イオン性界面活性剤である。このような非イオン性界面活性剤は、例えばＤｅｈｙｐｏｎ  ＷＥＴ（供給業者：ＢＡＳＦ）およびＧｅｎａｐｏｌ  ＥＣ５０（供給業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）の商品名で市販されている。
【０１１０】
本発明の成形洗剤製品は、好ましくは０．５〜１５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤のより好ましい総量は、２．０〜８重量％であり、２．５〜５．０重量％の量がさらにより好ましい。本発明の洗剤製品に使用される非イオン性界面活性剤は、単一非イオン性界面活性剤であっても２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物であってもよい。
【０１１１】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは界面活性剤系の総重量に基づいて、２５〜９０重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤は、例えば、界面活性剤系の５〜４０重量％の範囲の量で存在することができる。
【０１１２】
アニオン性界面活性剤
使用され得る適切なアニオン性界面活性剤は、好ましくは、約８〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有する有機硫酸塩およびスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、アルキルという用語は、高級アシル基のアルキル部分を含むために使用される。適切な合成アニオン性界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に例えば獣脂またはヤシ油から製造された高級Ｃ８〜Ｃ１８アルコールを硫酸化することによって得られるもの、アルキルＣ９〜Ｃ２０ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖第二級アルキルＣ１０〜Ｃ１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム；ならびにアルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油から誘導された高級アルコールおよび石油から誘導された合成アルコールのエーテルである。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびＣ１２〜Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウムである。塩析に耐性を示す、欧州特許第３２８１７７号明細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されるような界面活性剤、欧州特許第０７００７４号明細書に記載されるアルキルポリグリコシド界面活性剤、およびアルキルモノグリコシドも適用可能である。
【０１１３】
漂白系
本発明による成形洗剤製品が、製品の総重量の少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％の漂白剤を含むことが好ましい。漂白剤は、好ましくは、塩素もしくは臭素放出剤または過酸化化合物を含む。好ましくは、漂白剤は、過酸化物（過炭酸ナトリウムなどの過酸化物塩を含む）、有機過酸、有機過酸の塩およびこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、漂白剤が過酸化物である。最も好ましくは、漂白剤が過炭酸塩である。
【０１１４】
本発明の成形洗剤製品は、過酸漂白剤前駆体などの１つまたは複数の漂白活性剤を含有してもよい。過酸漂白剤前駆体は、当技術分野で周知である。非限定的な例として、米国特許第４，７５１，０１５号明細書に記載される、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）およびカチオン性過酸前駆体（ＳＰＣＣ）を挙げることができる。
【０１１５】
好ましくは、成形洗剤製品が漂白触媒を含む。欧州特許第０４５８３９７号明細書に記載されるＭｎ−Ｍｅ  ＴＡＣＮなどのマンガン錯体である漂白触媒、ならびに／あるいは米国特許第５，０４１，２３２号明細書および米国特許第５，０４７，１６３号明細書のスルホンイミンが特に好ましい。漂白触媒が洗剤製品中で漂白剤から物理的に分離されていることが有利である（早すぎる漂白活性化を回避するため）。コバルトまたは鉄触媒も使用することができる。
【０１１６】
酵素
本発明の成形洗剤製品は、さらに好ましくは、プロテアーゼ、α−アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ、ペクチン酸リアーゼ、およびマンナナーゼから選択される１つまたは複数の酵素を含む。プロテアーゼ、アミラーゼまたはこれらの組み合わせが特に好ましい。存在する場合、各酵素のレベルは０．０００１〜１．０重量％、より好ましくは０．００１〜０．８重量％である。
【０１１７】
ケイ酸塩
ケイ酸塩は既知の洗剤成分であり、食器洗浄ケアの利点を提供し、食器の腐食を減少させるためにしばしば含まれる。特に好ましいケイ酸塩は、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよび結晶性フィロシリケートまたはこれらの混合物である。存在する場合、ケイ酸塩の総量は、好ましくは成形洗剤製品の重量の１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、さらにより好ましくは２．５〜５．０重量％である。
【０１１８】
芳香剤
好ましくは、本発明の成形洗剤製品は、０．０００１〜８重量％、より好ましくは０．００１〜４重量％、さらにより好ましくは０．００１〜１．５重量％の量の１つまたは複数の着色剤、芳香剤またはこれらの混合物を含む。
【０１１９】
芳香剤は、好ましくは０．１〜１重量％の範囲で存在する。芳香剤の多くの適切な例は、ＣＦＴＡ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓによって公開されたＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｙｅｒｓ  ＧｕｉｄｅおよびＳｃｈｎｅｌｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．によって公開されたＯＰＤ  １９９３  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ  ８０ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎに提供されている。芳香剤混合物中、好ましくは１５〜２５重量％がトップノートである。トップノートはＰｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９５５］）によって定義されている。好ましいトップノートは、柑橘油、リナロール、酢酸リナリル、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−３−ヘキサノールから選択される。
【０１２０】
遮光染料
特に、本発明による洗濯用洗剤組成物については、これらが遮光染料を含むことが好ましい。遮光染料は、例えば、布地の白色度を高めるために洗濯用洗剤配合物に添加される。遮光染料は、好ましくは布地に対して直接的な（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ  ｔｏ  ｆａｂｒｉｃ）青色または紫色染料である。遮光染料の混合物を使用してもよく、実際、混合繊維織物の処理に好ましい。遮光染料の好ましい量は、０．００００１〜１．０重量％、好ましくは０．０００１〜０．１重量％であり、特に０．００１〜０．０１重量％の量が好ましい。遮光染料は、国際公開第２００５／００３２７４号、国際公開第２００６／０３２３２７号、国際公開第２００６／０３２３９７号、国際公開第２００６／０４５２７５号、国際公開第２００６／０２７０８６号、国際公開第２００８／０１７５７０号、国際公開第２００８／１４１８８０号、国際公開第２００９／１３２８７０号、国際公開第２００９／１４１１７３号、国際公開第２０１０／０９９９９７号、国際公開第２０１０／１０２８６１号、国際公開第２０１０／１４８６２４号、国際公開第２００８／０８７４９７号および国際公開第２０１１／０１１７９９号に論じられている。
【０１２１】
成形洗剤製品の形態
第１の固相の存在により、成形洗剤製品は少なくとも固体部分を含有する。洗剤製品の残りは、液体の形態などの非固体であることもできるが、好ましくは少なくとも１つのさらなる固体部分を含有する。
【０１２２】
洗剤製品は、好ましくは水溶性または水分散性単位用量として提供される。特に好ましい単位用量は、液体および／または粉末などの少なくとも１つのさらなる非形状安定成分を含むパウチの形態；あるいはタブレットの形態である。使用を容易にするために、単位用量は、当技術分野で知られているように、従来の家庭用食器洗浄機、洗濯機、またはトイレのリムホルダーの洗剤カップにはまるようなサイズおよび形状である。
【０１２３】
有利な単位用量パウチは、好ましくは、２つ以上の区画を有する。
【０１２４】
有利な単位用量タブレットは、２つ以上の視覚的に異なるタブレット領域を有するものである。このような領域は、例えば、２つの異なる（着色）層、または入れ子になった卵の形成など、本体および異なるインサートを有するタブレットによって形成することができる。どのような配向でも、多区画パウチ／多領域タブレットを使用することの１つの利点は、それを使用して物理的分離によって貯蔵中の２つ以上の成分間の望ましくない化学反応を減少させる／防止することができることである。
【０１２５】
好ましくは、単位用量洗剤製品は、衛生および消費者の安全性を改善するために包装される。ラッパーは、有利には、好ましくはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムである水溶性フィルムに基づく。このような包装は、例えば食器洗浄機の洗剤カップ／ホルダーに単位用量を入れる際、洗剤製品と消費者の皮膚の直接接触を防止する。当然、さらなる利点は、消費者が使用前に水溶性包装を除去する必要がないことである。
【０１２６】
本発明による洗剤製品は、洗剤製造の分野で既知の方法および装置を使用して製造することができる。本発明による洗剤製品は、本発明の第１の固相を洗剤成分の残りと一緒に合わせることによって製造することができる。タブレットを製造することを考慮して、特に好ましい組み合わせる方法は、本発明の第１の固相をタブレット成分の残りの上（もしくは中に）押し付けること、および／または第１の固相を加熱（液体）形態で添加することによる。
【０１２７】
好ましい洗剤製品配合
極めて好ましい一般的な洗剤製品配合は以下の通りである：
【表２】
2021515060.tif 000004
【０１２８】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、製品は、好ましくは、以下の組成の単位用量タブレットである：
【表３】
2021515060.tif 000005
【０１２９】
トイレのリム用洗剤製品の場合、製品は、好ましくは、固体ブロック組成物であり、例えば液体部分および／または粉末／顆粒部分を含まず、さらにより好ましくは以下の組成を有する：
【表４】
2021515060.tif 000006
【０１３０】
洗濯用洗剤製品の場合、これらは有利には以下の組成を有する：
【表５】
2021515060.tif 000007
【０１３１】
成形洗剤製品の第１の固相を製造する方法
本発明の別の態様は、第１の固相を調製する方法であって、
Ｉ．アミノポリカルボキシレートと、酸と、水溶性成分とを含む水溶液を用意するステップと；
ＩＩ．水溶液から水を除去するステップと
を含む方法に関する。
【０１３２】
本発明の方法の好ましい実施形態では、製造する方法が、
ＩＩ．少なくとも５０℃の温度での蒸発によって水溶液から水を除去して、３０重量％以下の含水量を有する液体乾燥混合物を得るステップと；
ＩＩＩ．乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて、成形洗剤製品を得るステップと
を含む。
【０１３３】
本発明による第１の固相を製造する方法は、単純かつ経済的であるという利点を有し、さらなる結晶形成抑制剤を添加する必要性を省く。
【０１３４】
本発明による方法のステップＩ．は、
ａ）非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと；
ｂ）ａ）とは異なる非結晶性有機酸と
を含む水溶液を得るものである。
【０１３５】
ステップＩ．で成分を組み合わせることは、任意の順序で行うことができる。水溶液を用意する際に使用される水の量は、有益には処理を簡略化するために沸騰温度で成分ａ）およびｂ）を完全に溶解するのに十分である。アミノポリカルボキシレートと有機酸の両方が、別個の予め調製された水溶液として添加されてもよく、これが処理をさらに簡略化するために好ましい。指示されるように、好ましいステップＩ．は、ａ）を（部分的）アルカリ塩としておよびｂ）を酸として添加する。アミノポリカルボキシレートを酸と組み合わせると沈殿が形成し得るので、成分を完全に溶解するために、余分の水を添加する、および／または熱を加える必要があり得る。
【０１３６】
成分ａ）およびｂ）を（より迅速に）溶解するために熱を加えてもよい。ステップＩ．で熱を加えることは、成分ａ）およびｂ）を（必要に応じて）溶解する時間を短縮するだけでなく、溶液を用意するために必要な水の量も減少させ、コストを節約できるため、好ましい。また、ステップＩ．で用意される溶液中の水が少ないと、方法のステップＩＩ．を完了する時間を節約することができる。好ましくはステップＩ．で、少なくとも摂氏５０度、より好ましくは少なくとも摂氏７０度、さらにより好ましくは少なくとも摂氏９５度、最も好ましくは少なくとも摂氏１００度の温度を有する水溶液が用意される。
【０１３７】
ステップＩ．の水溶液は、少なくともアミノポリカルボキシレート、酸および水に関して均質であるべきである。より好ましくは、水溶液が完全に均質である。よって、ステップＩ．の水溶液を物理的混合に供することが特に好ましい。ステップＩ．で用意される水溶液は、粘性であってもよい。
【０１３８】
ステップＩ．で大量の水を添加することは、ステップＩＩ．でより多くの水を除去する必要があることを意味し、追加の時間および／またはエネルギーを要する。よって、好ましくは、ステップＩで用意される水溶液が、４０〜９５重量％の水、好ましくは４５〜８５重量％の水を含む。
【０１３９】
第１の固相は、摂氏２５度で測定すると、１：１の第１の固相：水の重量比の第１の固相の水溶液に基づいて、最大で１０．０のｐＨプロファイルを特徴とする。これは、好ましくは従来手段によるステップＩで、適宜水溶液のｐＨを適切に調整することによって容易に達成することができる。例えば、成分ａ）およびｂ）の酸または（部分的に）中和された塩の形態のバランスの取れた使用を適用することができる。
【０１４０】
方法のステップＩＩ．では、少なくとも摂氏５０度の温度で蒸発させて、２〜３０重量％の含水量を得ることによって、ステップＩ．で用意された水溶液から水を除去する。好ましくは、少なくとも摂氏７０度、より好ましくは少なくとも摂氏９５度、最も好ましくは少なくとも摂氏１００度の温度での蒸発によって、水溶液から水を除去する。
【０１４１】
ステップＩＩ．で水を除去する好ましい方法は、ステップＩ．で用意された水溶液を沸騰させるのに十分な熱を加えることによるものである。これにより、本発明による第１の固相の利点を得るために有利である、迅速な水の除去が可能になる。よって、水除去は、任意の適切な手段によって行われ得るが、好ましくは、水除去が、他の点では標準的な周囲条件での沸騰と同等またはそれより速いようなものとなる。
【０１４２】
ステップＩＩ．が噴霧乾燥を伴わないことが好ましい。噴霧乾燥は、結晶形成を促進し、したがって得られる固相の半透明性を減少させると考えられている。
【０１４３】
ステップＩＩＩ．では、乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて、固相を得る。好ましくは、温度が摂氏２０度から２５度に下げられる。ステップＩＩＩ．は受動的または能動的冷却を使用して実施することができる。能動的冷却は、冷蔵などの任意の従来手段を使用して行われ得る。
【０１４４】
特に好ましいステップＩＩＩ．では、乾燥混合物の冷却が、洗剤製品部分の残りとの熱交換によって達成される。この意味で、「第１の固相」が、高温を有する液体／粘性の形態で、洗剤製品の残りに適用され、その場で凝固させられて、（さらに）凝固することが特に好ましい。これが、本発明による第１の固相によってもたらされるさらに驚くべき利点である：第１の固相を再加熱して、機械加工を容易にするためにその可塑性を増加させることができる。
【０１４５】
好ましくは、本発明による第１の固相が、本発明による方法によって得ることができる。
【０１４６】
特に指示しない限り、本発明の一態様の文脈における好ましい態様（例えば、第１の固相）は、必要な変更を加えて、本発明の他の態様の１つの文脈における好ましい態様としても適用可能である。
【０１４７】
ここで本発明を以下の非限定的な実施例によって説明する。
【０１４８】
［実施例］
分析方法
Ｘ線回折（ＸＲＤ）
ＸＲＤを使用して、広角Ｘ線散乱法（ＷＡＸＳ）を使用して、第１の固相中の結晶性材料の存在を検出した。ＸＲＤは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製のＤ８  Ｄｉｓｃｏｖｅｒ  Ｘ−Ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（アクティバ（ａｃｔｉｖａ）番号：１１４１７５）を使用して行った。ＸＲＤ測定は、以下の設定を使用して実施した：
【表６】
2021515060.tif 000008
【０１４９】
示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、第１の固相のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。ＤＳＣ分析に使用した機器は、冷却手段としてＩｎｔｒａｃｏｏｌｅｒ  ＩＩＩを備えた、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒの電力補償ＤＳＣ８０００であった。供給業者によって機器に提供され、供給業者の指示に従って分析される材料が充填されたステンレス鋼製試料皿を使用した。試料皿に添加された材料の量（試料重量）は１０〜４０ｍｇであった。以下の設定を測定の実行に使用した：
【表７】
2021515060.tif 000009
【０１５０】
試料のＴｇは、第２の加熱（すなわち、ＤＳＣ温度レジームの最後の加熱ステップ）で測定した。
【０１５１】
［実施例１〜８］
本発明による固相を、以下の表Ａに示される組成を有する水溶液から出発して調製した。
【表８】
2021515060.tif 000010
【０１５２】
水溶液をフライパンで沸騰するまで加熱した。次に、沸騰を続けて水分を蒸発させた。液体を完全に透明なペトリ皿に注ぎ入れ、固体が形成される室温まで受動的に冷却させた。
【０１５３】
得られた固体組成物の最終的な水レベルおよび水分活性（Ａｗ）を以下の表（表Ｂ）に示す：
【表９】
2021515060.tif 000011
【０１５４】
その後、実施例１〜８による固体組成物を分析した。最初に、半透明性を目視評価した。実施例による固体組成物全てが半透明であり（透明でさえあり）、光沢があった。図１〜図３は、それぞれ実施例１、４および５の固体組成物から撮影された写真である。
【０１５５】
Ｘ線回折を使用して、固体組成物中の結晶の存在を評価した。実施例の固体組成物のいずれも検出可能な結晶構造を示さなかったため、完全に非晶質組成物であった。図４は、検出可能な結晶の存在を示さない（本発明による）実施例１のＷＡＸＳグラフである。
【０１５６】
実施例６および７の固体は、実施例８の固体と比較して、実質的に改善した可塑性を示した。
【０１５７】
固体組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）も分析した。比較的高いＴｇが以下の表（表Ｃ）に示される：
表Ｃ．固体組成物のガラス転移温度．各固体組成物の数値は、２つの独立した測定値の平均を表す。
【表１０】
2021515060.tif 000012
【０１５８】
［実施例９および１０］
本発明による固体非晶相を、以下の表Ｄに示される式を有する水溶液から出発して調製した。
【表１１】
2021515060.tif 000013
【０１５９】
実施例１〜８に記載されるのと同様に、固相を調製した。両固相が非晶質で半透明で（透明でさえ）あり、光沢があることが分かった。
【０１６０】
第１の固相の１０重量％水溶液を調製し、これらの溶液のｐＨを摂氏２５度で決定した。結果を表Ｅに示す。
【表１２】
2021515060.tif 000014
【０１６１】
［実施例１１および１２］
固相を、以下の表Ｆに示される組成を有する水溶液から出発して調製した（量は重量部で示される）。
【表１３】
2021515060.tif 000015
【０１６２】
水溶液をフライパンで沸騰するまで加熱した。次に、沸騰を続けて水分を蒸発させた。液体を完全に透明なペトリ皿に注ぎ入れ、固体が形成される室温まで受動的に冷却させた。
【０１６３】
得られた固相の最終的な水レベルおよび水分活性（Ａｗ）を以下の表（表Ｇ）に示す：
【表１４】
2021515060.tif 000016
【０１６４】
その後、実施例１１および１２による固相を分析した。最初に、半透明性を目視評価した。両固相が半透明で（透明でさえ）あり、光沢があることが分かった。
【０１６５】
Ｘ線回折を使用して、固体組成物中の結晶の存在を評価した。実施例の固体組成物のいずれも検出可能な結晶構造を示さなかったため、完全に非晶質組成物であった。
【０１６６】
実施例１１の固相は、実施例１２の固相と比較して、実質的に改善した可塑性を示した。
【０１６７】
［実施例１３〜１５］
固相を、以下の表Ｈに示される配合を有する水溶液から出発して調製した（量は重量部で示される）。実施例１１〜１２と同じ成分を使用した。また、製造方法は実施例１１〜１２と同じであった。
【表１５】
2021515060.tif 000017
【０１６８】
得られた固相の最終的な水レベルおよび水分活性（Ａｗ）を以下の表（表Ｉ）に示す：
【表１６】
2021515060.tif 000018
【０１６９】
その後、実施例１３〜１５による固相を分析した。最初に、半透明性を目視評価した。全ての固相が半透明で（透明でさえ）あり、光沢があった。
【０１７０】
Ｘ線回折を使用して、固相中の結晶の存在を評価した。実施例の固体組成物のいずれも検出可能な結晶構造を示さなかったため、完全に非晶質組成物であった。
【０１７１】
実施例１３〜１５の固体組成物は柔らかく、容易に変形することができた。実施例１４の組成物は、他の２つの組成物よりも粘着性が低かった。
【０１７２】
［実施例１６］
固相を、以下の表Ｊに示される配合を有する水溶液から出発して調製した（量は重量部で示される）。実施例１１〜１２と同じ成分を使用した。また、製造方法は実施例１１〜１２と同じであった。
【表１７】
2021515060.tif 000019
【０１７３】
Ｘ線回折を使用して、固体材料中の結晶の存在を評価した。結晶構造は検出されなかった。固体材料は、１０重量％の含水量を有していた。
【０１７４】
固体材料は摂氏２２度のガラス転移温度を有していた。ガラス転移温度は、例えば、含水量を増加させることによって下げることができる。
【図１】
2021515060.tif 000020
【図２】
2021515060.tif 000021
【図３】
2021515060.tif 000022
【図４】
2021515060.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月6日(2020.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜１００重量％の第１の固相と、０〜９０重量％の１つまたは複数の他の相とを含み、前記第１の固相は
ａ）非結晶性キラルアミノポリカルボキシレートと；
ｂ）成分ａ）以外の非結晶性有機酸と；
ｃ）最大で３０重量％の水と；
ｄ）最大で５０重量％の成分ａ）および成分ｂ）以外の非結晶性水溶性成分と；
ｅ）最大で２０重量％の均一に分散した結晶性材料と
を含み；
前記成分ａ）、ｂ）およびｃ）の組み合わせは、前記第１の固相中に、前記固相の総重量の少なくとも３５重量％の濃度で存在し、
成分ａ）、ｂ）およびｃ）は、前記固相中に、２５〜８８重量部の遊離酸当量の成分ａ）：１０〜６０重量部の遊離酸当量の成分ｂ）：２〜３０重量部の成分ｃ）の比で存在する、
成形洗剤製品であって、
少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含む成形洗剤製品。
【請求項２】
１０〜９０重量％の前記第１の固相と、１０〜９０重量％の１つまたは複数の他の固相とを含有する、請求項１に記載の成形洗剤製品。
【請求項３】
前記第１の固相が非晶質固相である、請求項１または２に記載の成形洗剤製品。
【請求項４】
前記第１の固相が少なくとも１２重量％の遊離酸当量のグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）およびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項５】
前記第１の固相が少なくとも５から５２重量％の成分ｂ）を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項６】
前記第１の固相が、少なくとも１０重量％の遊離酸当量の酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸およびこれらの組み合わせから選択される酸を含む、請求項５に記載の成形洗剤製品。
【請求項７】
前記第１の固相が５〜２５重量％の水を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項８】
前記第１の固相が１２〜４５重量％の前記水溶性成分を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項９】
前記第１の固相が、少なくとも１２重量％のポリカルボキシレートポリマー、スルホン化ポリマーおよびこれらの組み合わせから選択される水溶性成分を含有する、請求項８に記載の成形洗剤製品。
【請求項１０】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の組み合わせが、前記固相の総重量の少なくとも８０重量％の合計濃度で前記第１の固相中に存在する、請求項１から９のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１１】
成形洗剤製品の少なくとも一部が、洗剤製品部分の残りと視覚的に異なる、請求項１から１０のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１２】
単位用量洗剤製品である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の成形洗剤製品を製造する方法であって、
Ｉ．成分ａ）、ｂ）と、少なくとも３５重量％の水とを含む水溶液を用意するステップと；
ＩＩ．少なくとも５０℃の温度での蒸発によって前記水溶液から水を除去して、３０重量％以下の含水量を有する液体乾燥混合物を得るステップと；
ＩＩＩ．前記乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて、前記成形洗剤製品を得るステップと
を含む、前記方法。
【請求項１４】
少なくとも９５℃の温度での蒸発によって前記水溶液から水を除去する、請求項１３に記載の方法。
【国際調査報告】
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