(57)【要約】   本発明は、式Ａｒ−Ｒ１（Ｉ）のポリフッ素化化合物を調製する方法に関する。ただし、Ａｒ−Ｒ１（Ｉ）は芳香族環系2021526140.tif 000175（ただし、Ｒ１は、ＳＦ４Ｃｌ、ＳＦ３、ＳＦ２ＣＦ３、ＴｅＦ５、ＴｅＦ４ＣＦ３、ＳｅＦ３、ＩＦ２、ＳｅＦ２ＣＦ３およびＩＦ４からなる群から選ばれ、Ｘ２はＮまたはＣＲ２であり、Ｘ３はＮまたはＣＲ３であり、Ｘ４はＮまたはＣＲ４であり、Ｘ５はＮまたはＣＲ５であり、Ｘ６はＮまたはＣＲ６であり、芳香族環系中の窒素原子の総数は０〜３であり、そしてＸ５がＣＲ５でありかつＸ６がＣＲ６である場合はＲ５とＲ６は一緒に１個以上の窒素を含む飽和または不飽和の５または６員環系を形成してもよく、ただし５または６員環系は１個以上の残基Ｒ７で置換されていてもよい。）であり、前記方法は、Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２、Ａｒ２Ｓｅ２、ＡｒＳＣＦ３、ＡｒＩ、ＡｒＴｅＣＦ３、ＡｒＳｅＣＦ３、ＡｒＳＣＨ３およびＡｒＳＣｌ（ただしＡｒは前記と同じ定義を有する。）からなる群から選ばれる出発原料を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）の存在下で、式（ＩＩＩ）2021526140.tif 000176のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる工程を含む。【選択図】なし
2021526140.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）
（ただし、Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）は芳香族環系
【化１】
2021526140.tif 000168
（ただし、
Ｒ１は、ＳＦ４Ｃｌ、ＳＦ３、ＳＦ２ＣＦ３、ＴｅＦ５、ＴｅＦ４ＣＦ３、ＳｅＦ３、ＩＦ２、ＳｅＦ２ＣＦ３およびＩＦ４からなる群から選ばれ、
Ｘ２はＮまたはＣＲ２であり、
Ｘ３はＮまたはＣＲ３であり、
Ｘ４はＮまたはＣＲ４であり、
Ｘ５はＮまたはＣＲ５であり、
Ｘ６はＮまたはＣＲ６であり、
芳香族環系中の窒素原子の総数は０〜３であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチル、フェニルカルボニル、ベンジルカルボニル、３−トリフルオロメチルフェニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、クロロフェニル、メチルドキソロニル、メチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれ、
または、Ｘ５がＣＲ５であり、かつＸ６がＣＲ６である場合は、Ｒ５とＲ６は一緒に１個以上の窒素を含む飽和または不飽和の５員環または６員環系を形成してもよく、ただし前記５員環または６員環系は１個以上のＲ２〜Ｒ６と同じ定義を有する残基Ｒ７で置換されていてもよく、
ただし、
Ｒ１がＳＦ３である場合は、Ｒ２とＲ６の少なくとも１つは水素でもフルオロでもなく、
Ｒ１がＳＦ３でない場合は、Ｒ２とＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかであり、
Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の少なくとも１つが窒素である場合は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは水素ではない。）
である。）
のポリフッ素化化合物を調製する方法であって、
前記方法は、Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２、Ａｒ２Ｓｅ２、ＡｒＳＣＦ３、ＡｒＴｅＣＦ３、ＡｒＩ、ＡｒＳｅＣＦ３、ＡｒＳＣＨ３およびＡｒＳＣｌ（ただし、Ａｒは前記と同じ定義を有する。）からなる群から選ばれる出発原料を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）、好ましくはフッ化カリウム（ＫＦ）の存在下で、式
【化２】
2021526140.tif 000169
のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる反応工程を含む、方法。
【請求項２】
請求項１に記載のポリフッ素化化合物を調製する方法であって、Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）が芳香族環系
【化３】
2021526140.tif 000170
（ただし、
Ｒ１は、ＳＦ４Ｃｌ、ＳＦ３、ＳＦ２ＣＦ３、ＴｅＦ５、ＴｅＦ４ＣＦ３、ＳｅＦ３およびＩＦ２からなる群から選ばれ、
Ｘ２はＮまたはＣＲ２であり、
Ｘ３はＮまたはＣＲ３であり、
Ｘ４はＮまたはＣＲ４であり、
Ｘ５はＮまたはＣＲ５であり、
Ｘ６はＮまたはＣＲ６であり、
芳香族環系中の窒素原子の総数は０〜３であり、
ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれ、
ただし、
Ｒ１がＳＦ３である場合は、Ｒ２とＲ６の少なくとも１つは水素でもフルオロでもなく、
Ｒ１がＳＦ３でない場合は、Ｒ２とＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかであり、
Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の少なくとも１つが窒素である場合は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは水素ではない。）
であり、
前記方法は、Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２、Ａｒ２Ｓｅ２、Ａｒ−ＳＣＦ３およびＡｒＩ（ただし、Ａｒは前記と同じ定義を有する。）からなる群から選ばれる出発原料を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）、好ましくはフッ化カリウム（ＫＦ）の存在下で、式
【化４】
2021526140.tif 000171
のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる反応工程を含む、方法。
【請求項３】
前記方法は触媒量のブレンステッド酸またはルイス酸の存在下で行なわれ、ブレンステッド酸またはルイス酸は、好ましくは、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３）、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、二塩化スズ（ＳｎＣｌ２）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）および四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）またはそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはＺｎＣｌ２およびＴＦＡから選ばれ、最も好ましくはＴＦＡである、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
ブレンステッド酸またはルイス酸の触媒量が５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、好ましくは１０ｍｏｌ％である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ＴＣＩＣＡ：ＭＦのモル比が、好ましくはＴＣＩＣＡ：ＫＦのモル比が、１：１〜１：１０であり、好ましくは１：１〜１：５であり、そして最も好ましくは１：２である、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
式ＡｒＲ１  （Ｉ）のポリフッ素化化合物を調製するための先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ１がＳＦ４ＣｌまたはＳＦ３、好ましくはＳＦ４Ｃｌである、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
芳香族環系が置換または非置換のフェニル環であり、Ｒ１〜Ｒ６が請求項１と同じ定義を有する、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の少なくとも１つが窒素であり、好ましくはＸ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に１つが窒素である、好ましくはＸ２が窒素である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に２つが窒素である、好ましくはＸ２およびＸ６が窒素である、またはＸ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に３つが窒素である、好ましくはＸ２、Ｘ３およびＸ６が窒素である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが、フルオロ、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシである、好ましくはクロロまたはブロモである、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
出発原料が、Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２およびＡｒ２Ｓｅ２からなる群から選ばれるジアリールジカルコゲニドまたはジヘテロアリールジカルコゲニドである、好ましくはＡｒ２Ｓ２である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
出発原料がＡｒ−ＳＣＦ３またはＡｒＩである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
第２の反応工程においてＡｒ−ＳＦ４Ｃｌを反応させることにより、式（Ｖ）または（ＶＩ）
【化５】
2021526140.tif 000172
（ただし、
Ｘ２がＮまたはＣＲ２であり、
Ｘ３がＮまたはＣＲ３であり、
Ｘ４がＮまたはＣＲ４であり、
Ｘ５がＮまたはＣＲ５であり、
Ｘ６がＮまたはＣＲ６であり、
芳香族環系中の窒素原子の総数が０〜３であり、
Ｒ２およびＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかであり、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチルおよびフェニルからなる群から選ばれ、
Ｒ１０は２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐の置換または非置換のアルキル、α−アルケニルまたはα−アルキニルである。）
の化合物を得る、先の請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
【表１】
2021526140.tif 000173
からなる群から選ばれる式
【化６】
2021526140.tif 000174
の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリフッ素化化合物を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフッ素化ヘテロ原子を有する官能基を含む芳香族環系は、現代の医薬品化学、農芸化学において、化学的成分として、試薬として、および液晶のような先端材料のために、非常に有望な用途がある。
【０００３】
歴史的に、合成フッ素化学はしばしば危険な試薬と特殊な装置に依存してきた。例えば、アリールペンタフルオロスルファニル含有（ＳＦ５）化合物の場合、初期の報告はＦ２またはＸｅＦ２のような高エネルギー試薬を使用することを含んでいた。前記試薬は有毒、爆発性、腐食性であり、そして、そのような高エネルギー試薬を使用したときに得られる生成物の収率は比較的低い。さらに、Ｆ２のような気体の試薬の取り扱いは、それらの製造、貯蔵および使用を考慮すると、費用がかかる。あるいは、アリールペンタフルオロスルファニル含有（ＳＦ５）化合物またはその前駆体は、ＳＦ５Ｃｌを含むように得ることができる。これまで、ＳＦ５Ｃｌは非常に高価であり、得るのが困難であった。
【０００４】
欧州特許出願公開第２４６８７２０号明細書は、ジアリールジスルフィドから２工程プロトコルでのアリール−ＳＦ５化合物の合成を開示している。
【０００５】
【化１】
2021526140.tif 000003
【０００６】
第２の工程すなわちＣｌ−Ｆ交換のいくつかの確立した方法がある。しかしながら、この手順の第１の工程は、つまりアリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリド化合物（アリール−ＳＦ４Ｃｌ）を入手するには、金属フッ化物と組み合わせて塩素ガスの取り扱う必要がある。塩素ガスは非常に反応性が高く、腐食性の試薬であり、取り扱いが難しい。
【０００７】
米国特許出願公開第２００５／０１２０７２号明細書は、アリールトリフルオロメトキシテトラフルオロスルフランを開示しており、それは誘導体化されて、高度に電気的に極性の分子を生成し得る。
【０００８】
米国特許出願公開第２０１２／０８３６２７号明細書は、アルカリ金属フッ化物、ビス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィドおよび臭素を反応させることにより、２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドを調製する方法を開示している。
【０００９】
国際公開第２００９／１５２３８５号は、フルオロ硫黄化合物の合成方法、より具体的にはＳＦ４、ＳＦ５Ｃｌ、ＳＦ５ＢｒおよびＳＦ６の合成方法を開示している。その方法は、Ｂｒ２、金属フッ化物反応物および硫黄反応物を混合することを含み、それによって約１０％を超える収率のフルオロ硫黄化合物を生成する反応を開始する。
【００１０】
米国特許第３，０３５，８９０号明細書は、１５℃と１０５℃の間の温度に維持しながら無水条件下でＣｌＦ３を元素硫黄と反応させることによってＳＦ５Ｃｌを調製する方法を開示している。三フッ化塩素は、有毒で、腐食性があり、非常に反応性の高い気体である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２４６８７２０号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００５／０１２０７２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１２／０８３６２７号明細書
【特許文献４】国際公開第２００９／１５２３８５号
【特許文献５】米国特許第３，０３５，８９０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、腐食性で有毒な気体試薬を使用せずに、ポリフッ素化化合物を調製する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
その課題は、本発明の方法によって解決される。さらに好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【００１４】
本発明の方法は、式
Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）
のポリフッ素化化合物を調製する安全な方法を提供する。ただし、Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）は芳香族環系
【００１５】
【化２】
2021526140.tif 000004
【００１６】
（ただし、
Ｒ１は、ＳＦ４Ｃｌ、ＳＦ３、ＳＦ２ＣＦ３、ＴｅＦ５、ＴｅＦ４ＣＦ３、ＳｅＦ３、ＳｅＦ２ＣＦ３、ＩＦ４およびＩＦ２からなる群から選ばれ、
Ｘ２はＮまたはＣＲ２であり、
Ｘ３はＮまたはＣＲ３であり、
Ｘ４はＮまたはＣＲ４であり、
Ｘ５はＮまたはＣＲ５であり、
Ｘ６はＮまたはＣＲ６であり、
芳香族環系中の窒素原子の総数は０〜３であり、
ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチル、フェニルカルボニル、ベンジルカルボニル、３−トリフルオロメチルフェニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、クロロフェニル、メチルドキソロニル、メチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれ、
または、Ｘ５がＣＲ５であり、かつＸ６がＣＲ６である場合は、Ｒ５とＲ６は一緒に１個以上の窒素を含む飽和または不飽和の５員環または６員環系を形成してもよく、ただし前記５員環または６員環系は１個以上のＲ２〜Ｒ６と同じ定義を有する残基Ｒ７で置換されていてもよく、
ただし、
Ｒ１がＳＦ３である場合は、Ｒ２とＲ６の少なくとも１つは水素でもフルオロでもなく、
Ｒ１がＳＦ３でない場合は、Ｒ２とＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかであり、
Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６の少なくとも１つが窒素である場合は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは水素ではない。）
である。
【００１７】
前記方法は次の反応工程を含む。
Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２、Ａｒ２Ｓｅ２、ＡｒＳＣＦ３、ＡｒＴｅＣＦ３、ＡｒＩ、ＡｒＳｅＣＦ３、ＡｒＳＣＨ３、およびＡｒ−ＳＣｌ（ただし、Ａｒは前記と同じ定義を有する。）からなる群から選択される出発原料を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）、好ましくはフッ化カリウム（ＫＦ）の存在下で、式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化３】
2021526140.tif 000005
【００１９】
のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる工程。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の方法は、安価な酸化剤／塩素源として取り扱いやすいトリクロロイソシアヌル酸とアルカリ金属フッ化物とを使用して、競争力のある収率で、気体試薬を用いないポリフッ素化化合物、特にＡｒ−ＳＦ４Ｃｌ化合物の合成を可能にする。トリクロロイソシアヌル酸はベンチ安定な市販されている安価な固体の化合物である。本発明の方法は、様々な芳香族およびヘテロ芳香族アリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物を高収率で入手するのを可能にする。前記アリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物は、その後、続いて、確立された合成経路によって、アリール−ＳＦ５化合物またはアリール−ＳＦ４Ｒ１０化合物に転化させることができる。好ましくは、アルカリ金属フッ化物は、そのより低いコストおよび商業的入手性により、フッ化カリウムである。
【００２１】
本発明の文脈では、用語「アリール」は、６個の炭素原子を有する芳香環を意味することを意図している。
【００２２】
本発明の文脈では、用語「ヘテロアリール」は、芳香環中の１個またはそれ以上の炭素原子が１個またはそれ以上の窒素原子で置き換えられているアリール基を意味することを意図している。
【００２３】
本発明の文脈では、本明細書における用語「芳香族環系『Ａｒ』」は、「アリール」および「ヘテロアリール」の両方を意味する。
【００２４】
本発明の方法は、好ましくは、触媒量のブレンステッド酸またはルイス酸の存在下で実施される。そのようなブレンステッド酸またはルイス酸は、好ましくは、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３）、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、二塩化スズ（ＳｎＣｌ２）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）および四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）またはそれらの混合物からなる群から選ばれ、より好ましくはＺｎＣｌ２およびＴＦＡから選ばれ、最も好ましくはＴＦＡである。
【００２５】
好ましくは、ブレンステッド酸またはルイス酸は、特にＴＦＡは、本発明の方法において、５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、好ましくは１０ｍｏｌ％存在する。より多くの量のブレンステッド酸またはルイス酸は、実質的な収率の低下または生成物形成の完全な阻害に帰着する。
【００２６】
好ましくは、本発明の方法に存在するＴＣＩＣＡ：ＭＦのモル比は、１：１〜１：１０であり、最も好ましくは１：１〜１：５であり、過剰のＴＣＩＣＡは追加の推定上の環塩素化に帰着する場合があるので、理想的には１：２である。
【００２７】
例えば、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）中に１８当量のＴＣＩＣＡ、３２当量のアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）および１０ｍｏｌ％のＴＦＡを含む反応条件で、非常に良い結果を得ることができる。
【００２８】
好ましくは、本発明の方法は、反応混合物を約４５℃に加熱したときに観察されるかもしれない追加の環塩素化を回避するために、室温で実施される。溶媒は、好ましくは極性の非プロトン性溶媒であり、最も好ましくは酢酸エチル、ピバロニトリルおよびアセトニトリルからなる群から選ばれ、理想的にはアセトニトリル（ＭｅＣＮ）である。
【００２９】
好ましくは、金属フッ化物は、特にＫＦは、あらかじめ不活性雰囲気下で乾燥させられ、それにより、使用前に乾燥させられていない標準的なＭＦよりも高い収率に帰着する。最も好ましくは、一貫した粒子径分布が反応にプラスの影響を与えるので、ＭＦは、特にＫＦは、噴霧乾燥させられる。
【００３０】
本発明の１つの実施形態では、その方法は、Ａｒ−Ｒ１  （Ｉ）（ただし、ＡｒおよびＲ１は前記と同じ定義を有する。）の調製に関する。
【００３１】
本発明の方法は、好ましくは、Ｒ１が、化学的成分としてのその合成における重要性により、ＳＦ４ＣｌまたはＳＦ３であり、好ましくはＳＦ４Ｃｌである式（Ｉ）の化合物を調製するために使用される。
【００３２】
本発明の１つの実施形態では、Ｒ１はＳＦ４Ｃｌである。式Ａｒ−ＳＦ４Ｃｌ  （ＩＶ）のアリールまたはヘテロアリールテトラフルオロハロスルファニル含有化合物には、以下に示すシス異性体（ＩＶａ）およびトランス異性体（ＩＶｂ）のような異性体が含まれる。
【００３３】
【化４】
2021526140.tif 000006
【００３４】
Ａｒ−ＳＦ４Ｃｌは、本発明の方法によって、対応するジアリールまたはヘテロアリールジスルフィドをＴＣＩＣＡおよびアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）と反応させることによって得られる（スキーム１）。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸もまた存在する。
【００３５】
【化５】
2021526140.tif 000007
【００３６】
アルカリ金属フッ化物は、好ましくは、ＫＦである。芳香族環系において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチル、フェニルカルボニル、ベンジルカルボニル、３−トリフルオロメチルフェニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、クロロフェニル、メチルドキソロニル、メチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれ、または、Ｘ５がＣＲ５であり、かつＸ６がＣＲ６である場合は、Ｒ５とＲ６は一緒に１個以上の窒素を含む飽和または不飽和の５員環または６員環系を形成してもよく、ただし前記５員環または６員環系は、１個以上のＲ２〜Ｒ６と同じ定義を有する残基Ｒ７で置換されていてもよく、そしてＲ２およびＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかである。最も好ましくは、Ｒ２は水素またはフルオロであり、Ｒ６は水素である。
【００３７】
驚くべきことに、ｔ−ブチル基のような穏やかな供与基が芳香族環系に存在する場合も、本発明の方法を実施することが可能である。この残基は、ベンジルの塩素化を排除し、わずかな環塩素化のみを受ける。好ましくは、芳香族環系は、フェニル、ピリジニル、ピリミジニルおよび２，３，５−トリアジンからなる群から選ばれ、最も好ましくはフェニルである。
【００３８】
Ａｒ−ＳＦ４Ｃｌは非常に重要な中間体であり、後続の反応工程によって他の重要な合成構成要素に変換することができる。その結果、全体の反応は次のようになる（スキーム２）。
【００３９】
【化６】
2021526140.tif 000008
【００４０】
したがって、本発明のもう１つの実施形態は、式（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物を得るための出発原料としてのＡｒ−ＳＦ４の使用に関する。
【００４１】
【化７】
2021526140.tif 000009
【００４２】
ただし、
Ｘ２はＮまたはＣＲ２であり、
Ｘ３はＮまたはＣＲ３であり、
Ｘ４はＮまたはＣＲ４であり、
Ｘ５はＮまたはＣＲ５であり、
Ｘ６はＮまたはＣＲ６であり、そして
芳香族環系中の窒素原子の総数は０〜３であり、
Ｒ２およびＲ６は互いから独立して水素またはフルオロのいずれかであり、そして
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロスルファニル、フタルイミド、アジド、ベンジルオキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アセトキシ、ｔ−ブチル、フェニルカルボニル、ベンジルカルボニル、３−トリフルオロメチルフェニル、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、クロロフェニル、メチルドキソロニル、メチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれ、
または、Ｘ５がＣＲ５であり、かつＸ６がＣＲ６である場合、Ｒ５とＲ６は一緒に１個以上の窒素を含む飽和または不飽和の５員環または６員環系を形成してもよく、ただし前記５員環または６員環系は１個以上のＲ２〜Ｒ６と同じ定義を有する残基Ｒ７で置換されていてもよく、そして
Ｒ１０は直鎖状または分岐の置換または非置換の２〜１０個の炭素原子を有するアルキル、α−アルケニルまたはα−アルキニルである。
【００４３】
したがって、本発明の１つの実施形態は、式（ＶＩ）（Ａｒ−ＳＦ４Ｒ１０）の化合物の調製に関する。本発明の方法によって得られたＡｒ−ＳＦ４Ｃｌは、続いて、第２工程で、周知のＢＥｔ３化学（ダス（Das）ら，オーガニック・ケミストリー・フロンティアーズ（Org. Chem. Front.），２０１８，５，７１９〜７２４およびゾン（Zhong）ら，アンゲヴァンテ・ケミー・インターナショナル・エディション（Angew. Chem. Int. Ed.），２０１４，５３，５２６〜５２９）を用いて、Ａｒ−ＳＦ４Ｒ１０に変換することができる。Ｒ１０は２〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐の置換または非置換のアルキル、α−アルケニルまたはα−アルキニル基である。合成上の理由で、アルキルまたはα−アルケニルは、好ましくは、β位に塩素残基を含む。用語「α−アルケニル」基は、二重結合が硫黄原子に直接結合しているアルケニル基を表わし、用語「α−アルキニル」基は、三重結合が硫黄原子に直接結合しているアルキニル基を表わす。
【００４４】
アルキル基の場合、Ｒ１０は、好ましくは、２−クロロエチル、２−クロロプロピル、２−クロロ−２−フェニルエチル、２−クロロブチル、２−クロロ−４−フェニルブチル、２−クロロペンチル、２−クロロ−２−シクロヘキシルエチル、２−クロロ−２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルおよび２−クロロヘキシルからなる群から選ばれる。
【００４５】
α−アルケニル基の場合、Ｒ１０は、好ましくは、２−クロロエテニル、２−クロロプロペニル、２−クロロ−２−フェニルエテニル、２−クロロブテニル、２−クロロ−４−フェニルブテニル、２−クロロ−ペンテニル、２−クロロ−２−シクロヘキシルエテニル、２−クロロ−２−（４−シクロヘキシルフェニル）エテニルおよび２−クロロヘキセニルからなる群から選ばれる。
【００４６】
α−アルキニル基の場合、Ｒ１０は、好ましくは、エチニル、プロピニル、３−フェニルプロピニル、３−シクロヘキシルプロピニル、３−（４−シクロヘキシルフェニル）プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルおよびオクチニルからなる群から選ばれる。
【００４７】
α−アルキニル基は、触媒量のＢＥｔ３の存在下で対応するアルキンを反応させ、続いてクロリドを脱離させることによって得ることができる（スキーム３）。
【００４８】
【化８】
2021526140.tif 000010
【００４９】
反応条件は、ゾン（Zhong）ら，アンゲヴァンテ・ケミー・インターナショナル・エディション（Angew. Chem. Int. Ed.），２０１４，５３，５２６〜５２９およびダス（Das）ら，オーガニック・ケミストリー・フロンティアーズ（Org. Chem. Front.），２０１８，５，７１９〜７２４などの文献から知ることができる。
【００５０】
α−アルケニル基は、触媒量のＢＥｔ３の存在下で対応するアルキンを反応させることによって得ることができる（スキーム４）。
【００５１】
【化９】
2021526140.tif 000011
【００５２】
アルキル基は、触媒量のＢＥｔ３の存在下で対応するアルケンを反応させることによって得ることができる（スキーム５）。
【００５３】
【化１０】
2021526140.tif 000012
【００５４】
さらに、スキーム６に示されるように、本発明のもう１つの実施形態は、化合物Ａｒ−Ｒ１（ただし、Ｒ１はＳＦ５である。）（式（ＩＶ））の調製に関する。本発明の方法によって得られるＡｒ−ＳＦ４Ｃｌは、その化合物を高温で、例えば１２０℃でフッ化銀（Ｉ）と反応させることによってＡｒ−ＳＦ５に変換することができる（カニシュチェフ（Kanishchev）ら，アンゲヴァンテ・ケミー・インターナショナル・エディション（Angew. Chem. Int. Ed.），２０１５，５４，２８０〜２８４））。
【００５５】
【化１１】
2021526140.tif 000013
【００５６】
Ａｒ−ＳＦ５誘導体を調製するためのこの２工程方法は、以前に報告された合成から、合成および精製工程の数を著しく減少させる。特に、例えば、テトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリド基のパラ位に位置するアセトキシ基について示されるように、環系の炭素原子がアセトキシ基で置換されている場合も、前記反応工程は可能である（スキーム７）。
【００５７】
【化１２】
2021526140.tif 000014
【００５８】
好ましくは、粗反応混合物のＬｉＯＨ後処理のような穏やかな鹸化手順を実行して、対応する（ペンタフルオロスルファニル）フェノールを直接得る機会を提供することができる。したがって、前記手順を一般化して、ポリフッ素化フェノール、ヒドロキシピリジン、ヒドロキシピリミジンおよびヒドロキシトリアジンを得ることができる。
【００５９】
本発明のもう１つの実施形態は、化合物Ａｒ−Ｒ１（ただし、Ｒ１はＳＦ３である。）の製造に関する。本発明の方法は、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセトキシ、ペンタフルオロスルファニル、ｔ−ブチルおよびフェニルからなる群から選ばれるオルト残基を含む基質上のＳ＋４酸化状態を得るために使用することができる（スキーム８）。一般に、Ａｒ−ＳＦ３を得るために、Ｒ２またはＲ６の少なくとも１つは水素またはフッ素でなければならない。
【００６０】
【化１３】
2021526140.tif 000015
【００６１】
好ましくは、Ｒ２および／またはＲ６は、クロロ、ブロモおよびニトロなどの電子求引基である。最も好ましくは、Ｒ２はクロロまたはニトロであり、Ｒ６は水素である。さらに、芳香族環系において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセトキシ、ペンタフルオロスルファニル、ｔ−ブチルおよびフェニルからなる群から独立して選ばれる。
【００６２】
本発明のもう１つの実施形態は、化合物Ａｒ−Ｒ１（ただし、Ｒ１はＳＦ２ＣＦ３である。）の調製に関する。Ａｒ−ＳＦ２ＣＦ３は、本発明の方法によって、対応するアリールトリフルオロメチルスルフィドＡｒ−ＳＣＦ３をＴＣＩＣＡおよびアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）と反応させることによって得られる（スキーム９）。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸も存在する。
【００６３】
【化１４】
2021526140.tif 000016
【００６４】
好ましくは、アルカリ金属フッ化物はＫＦである。Ａｒ−ＳＦ２ＣＦ３はフッ素化剤として使用されてもよい。
【００６５】
本発明のもう１つの実施形態は、化合物Ａｒ−Ｒ１（ただし、Ｒ１はＩＦ２である。）の製造に関する。Ａｒ−ＩＦ２は、本発明の方法によって、対応するオルト、メタまたはパラ置換されたアリールヨージドＡｒ−ＩをＴＣＩＣＡおよびアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）と反応させることによって得られる（スキーム１０ａ）。特に良好な結果は、オルト置換されたアリールヨウ素で得ることができた。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸も存在する。
【００６６】
【化１５】
2021526140.tif 000017
【００６７】
好ましくは、アルカリ金属フッ化物はＫＦである。Ａｒ−ＩＦ２は、興味深い化学的成分であり、フッ素化剤である。
【００６８】
あるいは、Ａｒ−ＩＦ４を調製するために、本発明の方法の出発原料として、Ａｒ−Ｉを使用してもよい。Ａｒ−ＩＦ４は、本発明の方法によって、対応するメタまたはパラ置換されたアリールヨージドＡｒ−ＩをＴＣＩＣＡおよびアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）と反応させることによって得られる（スキーム１０ｂ）。オルト置換されたアリールヨージドの場合には、オルト位の置換基は水素またはフルオリドであるべきである。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸も存在する。
【００６９】
【化１６】
2021526140.tif 000018
【００７０】
本発明の１つの実施形態では、式（Ｉ）の化合物の芳香族環系は、置換または非置換のフェニル環であり、Ｒ１〜Ｒ６は前記と同じ定義を有する（式（Ｉａ）の化合物）。
【００７１】
【化１７】
2021526140.tif 000019
【００７２】
本発明のもう１つの実施形態では、式（Ｉ）の化合物中のＸ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの少なくとも１つは窒素であり、すなわち、芳香族環系はヘテロ芳香族環系である。好ましくは、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に１つは窒素であり、すなわち、式（Ｉ）の化合物の芳香族環系はピリジル環であり、Ｒ２〜Ｒ６は前記と同じ定義を有する。好ましくは、ピリジン環系の窒素原子は、２の位置（Ｘ２）にある（式（Ｉｂ）の化合物）。ピリジル環を電子求引基（例えば臭素またはニトロ基）で置換することによって、対応するヘテロアリール−Ｒ１化合物を、特にヘテロアリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物を、良好な収率で得ることができる。
【００７３】
【化１８】
2021526140.tif 000020
【００７４】
本発明の１つの実施形態では、式の化合物中のＸ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に２つが窒素であり、好ましくはＸ２およびＸ６が窒素である（式（Ｉｃ）の化合物）。
【００７５】
【化１９】
2021526140.tif 000021
【００７６】
電子求引基（例えば臭素またはニトロ基）で置換されたピリミジニル環もまた、良好な収率で、対応するヘテロアリール−Ｒ１化合物を、特にヘテロアリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物を、生じた。
【００７７】
本発明の１つの実施形態では、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうちの正確に３つが窒素であり、好ましくはＸ２、Ｘ３およびＸ６が窒素である（式（Ｉｄ）の化合物）。
【００７８】
【化２０】
2021526140.tif 000022
【００７９】
例えば、５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−３−チオールから誘導されたジスルフィドは、６７％の収率で、対応する５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−３−硫黄クロロテトラフルオリドを生じた。
【００８０】
【化２１】
2021526140.tif 000023
【００８１】
本発明の方法は電子求引基を有する芳香族環系の非常に良い収率をもたらすことが示されたので、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは、好ましくは、フルオロ、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシであり、好ましくはクロロまたはブロモである。しかし、本発明の方法は、遊離のカルボキシ基および遊離のヒドロキシ基の場合には、うまくいかない。しかしながら、これは、カルボキシ基を例えば対応するメチルエステルおよびエチルエステルにまたは対応するアセタールに変換することによって、そしてヒドロキシ基を例えば対応するアセトキシ基に変換することによって避けることができる。さらに適切な保護基は当業者に知られている。本発明のこれらの反応条件下でのエステルの適合性は、エステルの適合性を実証することができない欧州特許出願公開第２４６８７２０号明細書に開示されたＣｌ２／ＫＦプロトコルを超える著しい利点である。
【００８２】
本発明のもう１つの実施形態では、出発原料は、Ａｒ２Ｓ２、Ａｒ２Ｔｅ２およびＡｒ２Ｓｅ２からなる群から選ばれるジアリールジカルコゲニドであり、好ましくはＡｒ２Ｓ２である。ジアリールジカルコゲニドのほとんどは、取り扱いが容易な商業的に入手可能な出発原料である。特に、ジアリールジスルフィドは有機合成におけるアリールスルフィド単位の一般的な供給源である。
【００８３】
本発明のもう１つの実施形態では、Ａｒ−ＳＦ４Ｃｌは、出発原料としてＡｒ−ＳＣｌまたはＡｒ−ＳＣＨ３を使用することによって調製することができる。より高い分子量を有するジアリールジスルフィド基質は合成および／または精製するのがより困難である可能性があるので、ジアリールジスルフィドの代わりのこれらの出発原料のいずれかを使用することの１つの利点は、合成上の利用しやすさにある。
【００８４】
もう１つの実施形態では、本発明の方法の出発原料はジアリールテトラフルオロ−λ６−テラン化合物であり、それはジアリールカルコゲニドＡｒ２Ｔｅを生じ、それは液晶として使用され得る。
【００８５】
もう１つの実施形態では、本発明の方法の出発原料はＡｒＳｅＣＦ３であり、それはジフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ４−セラン化合物を生じ、それは例えばセレン含有医薬品の合成構成要素として使用され得る。もう１つの実施形態では、本発明の方法の出発原料はＡｒ−ＳＣＦ３であり、それはＡｒ−ＳＦ２ＣＦ３を生じ、それは例えばフッ素化剤として使用され得る。
【００８６】
本発明のもう１つの実施形態では、本発明の方法の出発原料はＡｒＩである。これはＦ２やＨＦを用いないＡｒ−ＩＦ２化合物の合成を可能にするからである。
【００８７】
本発明のもう１つの実施形態は、ポリフッ素化化合物ＳＦ５Ｃｌ（ＩＩ）を調製するための安全な方法に関する。その方法は次の反応工程を含む。
出発原料Ｓ８を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）、好ましくはフッ化カリウム（ＫＦ）の存在下で、式（ＩＩＩ）
【００８８】
【化２２】
2021526140.tif 000024
【００８９】
のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる工程。
特に、このＳＦ５Ｃｌを調製する方法は、Ｓ８とトリクロロイソシアヌル酸とアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）とを反応させることによって行なわれる。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸も存在する。好ましくは、アルカリ金属フッ化物はＫＦである。この合成は、通常の状況下では入手および取り扱いが非常に困難なＳＦ５Ｃｌのその場での調製を可能にする。このようにして得られたＳＦ５Ｃｌガスは、さらなる化学反応を行なうために使用することができる。好ましくは、このようにして得られたＳＦ５Ｃｌガスは、精製せずに直接、さらなる反応に使用される。
【００９０】
本発明のもう１つの実施形態は、ポリフッ素化化合物ＣＦ３ＳＦ４Ｃｌを調製するための安全な方法に関する。その方法は次の反応工程を含む。
出発原料Ａｒ−Ｓ−Ｓ−ＣＦ３（ただし、Ａｒは前記と同じ定義を有する。）を、アルカリ金属フッ化物（ＭＦ）、好ましくはフッ化カリウム（ＫＦ）の存在下で、式（ＩＩＩ）
【００９１】
【化２３】
2021526140.tif 000025
【００９２】
のトリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＣＡ）と反応させる工程。
好ましくは、Ａｒはフェニルまたはパラニトロフェニルである。特に、このＣＦ３ＳＦ４Ｃｌを調製する方法は、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−ＣＦ３とトリクロロイソシアヌル酸とアルカリ金属フッ化物（ＭＦ）とを反応させることによって行なわれる。所望により、ブレンステッド酸またはルイス酸も存在する。好ましくは、アルカリ金属フッ化物はＫＦである。この合成は、ＣＦ３ＳＦ４Ｃｌのその場での調製を可能にする。このようにして得られたＣＦ３ＳＦ４Ｃｌガスは、さらなる化学反応、特にこの非常に親油性で極めて電子求引性の基を含む新規な物質または生物学的活性剤の調製のための化学反応を行なうために使用することができる。好ましくは、このようにして得られたＣＦ３ＳＦ４Ｃｌガスは、精製せずに直接、さらなる反応に使用される。
【００９３】
本発明の方法によって、好ましくは、次の式（Ｉ）
【００９４】
【化２４】
2021526140.tif 000026
【００９５】
の化合物を非常に簡単な方法で得ることができる。
【００９６】
【表１】
2021526140.tif 000027
【００９７】
【表２】
2021526140.tif 000028
【００９８】
【表３】
2021526140.tif 000029
【００９９】
【表４】
2021526140.tif 000030
【０１００】
【表５】
2021526140.tif 000031
【０１０１】
【表６】
2021526140.tif 000032
【０１０２】
【表７】
2021526140.tif 000033
【０１０３】
【表８】
2021526140.tif 000034
【０１０４】
【表９】
2021526140.tif 000035
【０１０５】
【表１０】
2021526140.tif 000036
【０１０６】
【表１１】
2021526140.tif 000037
【０１０７】
【表１２】
2021526140.tif 000038
【０１０８】
【表１３】
2021526140.tif 000039
【０１０９】
【表１４】
2021526140.tif 000040
【０１１０】
【表１５】
2021526140.tif 000041
【０１１１】
【表１６】
2021526140.tif 000042
【０１１２】
【表１７】
2021526140.tif 000043
【０１１３】
【表１８】
2021526140.tif 000044
【０１１４】
【表１９】
2021526140.tif 000045
【０１１５】
【表２０】
2021526140.tif 000046
【０１１６】
【表２１】
2021526140.tif 000047
【０１１７】
本発明の方法によって得られる化合物は、合成構成要素、医薬品、材料、試薬および農薬として使用され得る。
【０１１８】
本発明のもう１つの態様は、次の式（Ｉ）
【０１１９】
【化２５】
2021526140.tif 000048
【０１２０】
の新規の化合物に関し、その化合物は以下の表に記載された化合物からなる群から選択される。
【０１２１】
【表２２】
2021526140.tif 000049
【０１２２】
【表２３】
2021526140.tif 000050
【０１２３】
上記の表に開示されているすべての化合物は、例えば合成構成要素、医薬品、農薬、および液晶のような先端材料として使用することができる。
【実施例】
【０１２４】
実施例１：アリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリド化合物の合成の一般的手順
【化２６】
2021526140.tif 000051
【０１２５】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、１８当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、３２当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きのキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジスルフィド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。
【０１２６】
ＭｅＣＮへの限定された溶解度が限られた基質は、グローブボックスの中で固体として反応混合物に導入された（そして攪拌を助けるために場合により２倍に希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１２７】
グローブボックスの外でＫＦおよびＴＣＩＣＡ（およびその副産物）を除去するために、粗反応混合物を最初にポリエチレン遠心分離管の中に濾過し、その上にＮ２を吹きつけることによって濃縮した。その後、乾燥したペンタンで希釈し、ポリエチレン遠心分離管の中に濾過し、その上にＮ２を吹きつけることによって濃縮した。粗物質は、主としてアリール−ＳＦ４Ｃｌ生成物（１９Ｆ−ＮＭＲによって定量化された量）からなり、さらなる精製なしに、先に送られた。
【０１２８】
あるいは、より湿気に敏感な生成物の場合は、反応容器の雰囲気をＡｒでパージし、グローブボックスの中に移した。続いて、粗反応混合物をＰＦＡ容器の中にシリンジフィルターを通して濾過し、真空で濃縮した。その後、それを乾燥したヘキサンで希釈し、ＰＦＡ容器の中に濾過し、真空で濃縮した。粗物質は、主としてアリール−ＳＦ４Ｃｌ生成物（１９Ｆ−ＮＭＲによって定量化された量）からなり、さらなる精製なしに、先に送られた。
【０１２９】
代表的な生成物
【化２７】
2021526140.tif 000052
収率７０％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．６１（４Ｆ，ｓ）。
【０１３０】
実施例２：アリール硫黄トリフルオリド化合物の合成の一般的手順
【化２８】
2021526140.tif 000053
【０１３１】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、１８当量）をオーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、３２当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジスルフィド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られている基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍に希釈した）ことに注意してください。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１３２】
代表的な生成物
【化２９】
2021526140.tif 000054
収率９２％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋６３．４６（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝７５．６Ｈｚ），−５６．３１（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝７５．６Ｈｚ）。
【０１３３】
実施例３：アリールセレントリフルオリド化合物の合成の一般的な手順
【化３０】
2021526140.tif 000055
【０１３４】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、１８当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、３２当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジセレニド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１３５】
代表的な生成物
【化３１】
2021526140.tif 000056
収率９５％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−２５．５１（３Ｆ，ｂｒ  ｓ）。
【０１３６】
実施例４：アリールペンタフルオロテルリル化合物の合成の一般的な手順
【化３２】
2021526140.tif 000057
【０１３７】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、１８当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、３２当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジテルリド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１３８】
代表的な生成物
【化３３】
2021526140.tif 000058
収率＞９０％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−３７．６０（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．６Ｈｚ），−５４．５０（４Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．６Ｈｚ）。
【０１３９】
実施例５：ジフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ４−スルファン化合物の合成の一般的な手順
【化３４】
2021526140.tif 000059
【０１４０】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１６当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にアリール（トリフルオロメチル）スルファン基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１４１】
代表的な生成物
【化３５】
2021526140.tif 000060
収率８１％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１４．３８（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），−６２．７９（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ）。
【０１４２】
実施例６：テトラフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ６−テラン化合物の合成の一般的な手順
【化３６】
2021526140.tif 000061
【０１４３】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１６当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にアリール（トリフルオロメチル）テラン基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１４４】
代表的な生成物
【化３７】
2021526140.tif 000062
収率＞９５％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−５４．１０（３Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ），−６８．７３（４Ｆ，ｑ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ）。
【０１４５】
実施例８：アリールジフルオロヨーダン化合物の合成の一般的な手順
【化３８】
2021526140.tif 000063
【０１４６】
トリクロロイソシアヌル酸（０．３２ｇ、１．４ｍｍｏｌ、６．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．０７ｇ、１．２ｍｍｏｌ、５．０当量）を反応容器に加え、その後、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、２．０ｍＬのＭｅＣＮ中にアリールヨージド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、反応混合物を４０℃で約２４時間攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用の直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１４７】
代表的な生成物
【化３９】
2021526140.tif 000064
収率９７％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−９７．４４（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），−１６５．６７（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）。
【０１４８】
実施例９：ＳＦ５Ｃｌの合成の手順
【化４０】
2021526140.tif 000065
【０１４９】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１６当量）を反応容器に加え、続いて元素硫黄（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を加えた。その後、反応容器を、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮをバイアルに加え、続いて０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、バイアルのヘッドスペースをＧＣ／ＭＳ分析用のシリンジの中に吸い上げた。続いて、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを溶かして作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ分析のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１５０】
生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１２４．２６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５１．２Ｈｚ），６４．１５（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５１．２Ｈｚ）。
【０１５１】
実施例１０：ペンタフルオロスルファニル化合物の合成の一般的な手順
【化４１】
2021526140.tif 000066
【０１５２】
無水のＣＨ２Ｃｌ２中に既知量のアリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物（１．０当量）を含む溶液を、銅（またはＰＦＡ）の容器に移し、濃縮した。続いて、ＡｇＦ（２．０当量）を加え、反応器をＡｒ雰囲気下で密封した。密封した反応器を１２０℃で約２日間加熱した。冷却後、反応器を大量のＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで分液漏斗の中に洗い流した。反応混合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。混ぜ合わせた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、セライトを通して濾過し、濃縮した。粗反応混合物を、テレダイン・イスコ（Teledyne-Isco）のコンビフラッシュ（Combiflash）機器で勾配カラムクロマトグラフィーによって、ヘキサン：ＥｔＯＡｃで溶出して、精製した。
【０１５３】
代表的な生成物
【化４２】
2021526140.tif 000067
（単離された）収率７７％。反応は銅の容器の中でＡｇＦを使用して一般的な手順に従って実行し、生成物をシリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって白色の固体として単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８４．３２（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ），６３．６２（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．７８（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６８．７，１５２．５，１５０．９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），１２７．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），１２１．８，２１．０。
【０１５４】
実施例１１：アリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリドアルカン／アルケンの合成の一般的な手順
【化４３】
2021526140.tif 000068
【０１５５】
無水のＣＨ２Ｃｌ２中に既知量のアリール−ＳＦ４Ｃｌ化合物（１．０当量）を含む溶液（０．０５〜０．１Ｍ）を、Ａｒ雰囲気下で攪拌棒を備えたＰＦＡ容器に移した。アルケンまたはアルキン基質（１．５当量）を加え、続いて１０ｍｏｌ％のＢＥｔ３（１．０Ｍのヘキサン溶液として投与）を加え、反応混合物を室温で１時間攪拌した。この時点で、反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液でクエンチし、ＣＨ２Ｃｌ２の中に抽出した。混ぜ合わせた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、セライトを通して濾過し、濃縮した。粗反応混合物をテレダイン・イスコ（Teledyne-Isco）のコンビフラッシュ（Combiflash）機器で勾配カラムクロマトグラフィーによって、ヘキサン：ＥｔＯＡｃで溶出して、精製した。
【０１５６】
代表的な生成物
【化４４】
2021526140.tif 000069
（単離された）収率８４％。反応は４−フェニル−１−ブテンおよびＢＥｔ３を使用して一般的な手順に従って実行し、生成物をシリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって白色の固体として単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：５７．５９（４Ｆ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１９Ｆ｛１Ｈ｝スペクトルではｓになる）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．３４−７．２１（５Ｈ，ｍ），４．６０−４．５４（１Ｈ，ｍ），４．４６−４．３４（１Ｈ，ｍ，１Ｈ｛１９Ｆ｝スペクトルではｄｄ，Ｊ＝１３．７，５．３Ｈｚになる），４．３３−４．２０（１Ｈ，ｍ，１Ｈ｛１９Ｆ｝スペクトルではｄｄ，Ｊ＝１３．７，７．２Ｈｚになる），４．００（３Ｈ，ｓ），３．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，９．２，４．５Ｈｚ），２．８７−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．５２−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．１８−２．０８（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１７２．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝３１．７Ｈｚ），１６４．３，１４８．６（ｍ），１４０．２，１３９．６，１２８．５３，１２８．４９，１２７．９，１２６．３，１２１．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），８１．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．７Ｈｚ），５６．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），５２．８，３９．２，３２．３。
【０１５７】
【化４５】
2021526140.tif 000070
（単離された）収率７０％。反応はフェニルアセチレンとＢＥｔ３を使用して一般的な手順に従って実行し、生成物をシリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって白色の固体として単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：７１．２６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１９Ｆ｛１Ｈ｝スペクトルではｓになる）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．０１（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．４３−７．３８（５Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．９１（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６４．２，１６１．７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２７．６Ｈｚ），１４８．６，１４３．０（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２８．６Ｈｚ），１３９．８（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１３６．５，１２９．７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１２９．５，１２８．１，１２７．９（ｍ），１２７．２，１２３．８，５３．６。
【０１５８】
実施例１２：ジフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ４−スルファン化合物の合成の代表的な手順および推定求核性フッ素化剤としての用途
【化４６】
2021526140.tif 000071
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１６当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にアリール（トリフルオロメチル）スルファン基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮ中にｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１５９】
グローブボックスの外でＫＦおよびＴＣＩＣＡ（およびその副産物）を除去するために、粗反応混合物を最初にポリエチレン遠心分離管の中に濾過し、その上にＮ２を吹きつけることによって濃縮した。その後、乾燥したペンタンで希釈し、ポリエチレン遠心分離管の中に濾過し、その上にＮ２を吹きつけることによって濃縮した。粗物質は、主としてアリール−ＳＦ４Ｃｌ生成物（１９Ｆ−ＮＭＲによって定量化された量）からなり、さらなる精製なしに先に送られた（１９Ｆ−ＮＭＲ分析に基づいて約０．３４ｍｍｏｌのアリール−ＳＦ２ＣＦ３が単離された。）。
【０１６０】
４ｍＬのＣＨＣｌ３中にジフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ４−スルファン基質（約０．３４ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、Ａｒ雰囲気下でセプタム付きキャップで密封した。続いて、４−フルオロベンジルアルコール（０．０４ｍＬ、０．３７ｍｍｏｌ、１．１当量）をバイアルに加え、反応混合物を室温で攪拌した。４５分後、アリコートを１９Ｆ−ＮＭＲ分析用に反応混合物から採取した。（注：トリフルオロトルエンを内部基準として溶液に加えたが、定量化の目的ではない。）
【０１６１】
代表的な生成物
【化４７】
2021526140.tif 000072
収率７７％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は代表的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．９９（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ），−６２．７７（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ）。
【化４８】
2021526140.tif 000073
反応は代表的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１１３．５１（１Ｆ，ｍ），２０３．８３（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝４８．１Ｈｚ）。
【０１６２】
実施例１３：トリフルオロメチルテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリドの合成の一般的な手順
【化４９】
2021526140.tif 000074
【０１６３】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、１８当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、３２当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用して、セプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジスルフィド基質（０．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られている基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍を希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、１９Ｆ−ＮＭＲ分析のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１６４】
（１−（４−ニトロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）ジスルフィドから合成された）生成物は、以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：トランス異性体：＋１０２．８８（４Ｆ，ｑ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ），−６５．３９（３Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ）；シス異性体：＋１３４．４８（１Ｆ，ｑｑ，Ｊ＝１４６．６，９．１Ｈｚ），＋８３．５５（２Ｆ，ｄｄｑ，Ｊ＝１４６．６，１０２．９，１９．７Ｈｚ），＋４０．８３（１Ｆ，ｄｔｑ，Ｊ＝１４６．６，１０２．９，２２．８Ｈｚ），−６５．９５（３Ｆ，ｄｔｄ，Ｊ＝２２．８，１９．７，９．１Ｈｚ）。シス：トランス比率＝３：１。
【０１６５】
実施例１４：ジアリールテトラフルオロ−λ６−テラン化合物の合成の一般的な手順
【化５０】
2021526140.tif 000075
【０１６６】
トリクロロイソシアヌル酸（０．３１９ｇ、１．４ｍｍｏｌ、３．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．３１９ｇ、５．５ｍｍｏｌ、１２当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用して、セプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にジアリールモノテルリド基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．１当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約２０時間）激しく攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られた基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍を希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮにｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１６７】
代表的な生成物
【化５１】
2021526140.tif 000076
１９Ｆ−ＮＭＲによって観察された３９％のトランスおよび６％のシス。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：トランス異性体：−５８．１１（４Ｆ，ｓ）；シス形異性体：−３７．０７（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝８７．５Ｈｚ），−７７．２９（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝８７．５Ｈｚ）。
【０１６８】
実施例１５：アリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリド化合物の合成の一般的な手順
【化５２】
2021526140.tif 000077
【０１６９】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）は、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下でグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１８当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用して、セプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中に塩化スルフェニル基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間激しく）攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られた基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍に希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮにｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１７０】
代表的な生成物
【化５３】
2021526140.tif 000078
１９Ｆ−ＮＭＲによる収率６８％。（４−ニトロベンゼンスルフェニルクロリドから合成された）生成物は、以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３５．０２（４Ｆ，ｓ）。
【０１７１】
実施例１６：アリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルクロリド化合物の合成の一般的な手順
【化５４】
2021526140.tif 000079
【０１７２】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１８当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にアリールメチルスルフィド基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られた基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍に希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮにｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１７３】
代表的な生成物
【化５５】
2021526140.tif 000080
生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．６１（４Ｆ，ｓ）。
【０１７４】
実施例１７：ジフルオロ（アリール）（トリフルオロメチル）−λ４−セラン化合物の合成の一般的な手順
【化５６】
2021526140.tif 000081
【０１７５】
トリクロロイソシアヌル酸（０．９５８ｇ、４．１ｍｍｏｌ、９．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下のグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．４２５ｇ、７．３ｍｍｏｌ、１６当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、１．５ｍＬのＭｅＣＮ中にアリール（トリフルオロメチル）セラン基質（０．４６ｍｍｏｌ、１．０当量）を含む溶液をバイアルに加え、続いて、０．５ｍＬのＭｅＣＮ中にトリフルオロ酢酸（１．８マイクロリットル、０．０２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含む溶液を加えた。反応混合物を室温で一晩（約１４時間）激しく攪拌した。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮにｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１７６】
代表的な生成物
【化５７】
2021526140.tif 000082
収率７１％（１９Ｆ−ＮＭＲによる）。反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−５８．３０（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），−７３．２１（４Ｆ，ｔ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ）。
【０１７７】
実施例１８：テトラフルオロ（アリール）−λ５−ヨーダン化合物の合成の一般的な手順
【化５８】
2021526140.tif 000083
【０１７８】
トリクロロイソシアヌル酸（０．３５０ｇ、１．５ｍｍｏｌ、４．０当量）を、オーブン乾燥した攪拌棒を備えたマイクロウェーブバイアルに加え、その後、容器をＮ２雰囲気下でグローブボックスの中に移した。噴霧乾燥した（または粉砕して厳密に乾燥させた）フッ化カリウム（０．１３１ｇ、２．３ｍｍｏｌ、６．０当量）を反応容器に加え、その後、反応容器を、クリンパを使用してセプタム付きキャップで密封した。密閉したバイアルをグローブボックスから取り出した。Ａｒ雰囲気下で、４．０ｍＬのＭｅＣＮ中にアリールヨージド基質（０．３８ｍｍｏｌ、１．０当量）を加えた溶液を、バイアルに加えた。反応混合物を、室温で約４８時間激しく攪拌した。ＭｅＣＮへの溶解度が限られた基質は、グローブボックスの中で、固体として反応混合物に導入した（そして攪拌を助けるために場合により２倍に希釈した）。反応が完了したとき、反応混合物のアリコートをＰＴＦＥシリンジフィルターに通し、濾過したアリコート０．４ｍＬに０．１ｍＬの内部標準溶液（使用する直前にｙｍＬのＣＤ３ＣＮにｘｇのトリフルオロトルエンを加えて作ったもの）を加えて、１９Ｆ−ＮＭＲ収率測定のためのＮＭＲ試料を調製した。
【０１７９】
代表的な生成物
【化５９】
2021526140.tif 000084
１９Ｆ−ＮＭＲによる収率８５％。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−２５．８６（４Ｆ，ｂｒ  ｓ），−１０４．２９〜−１０４．４６（１Ｆ，ｍ）。
【０１８０】
次の化合物を上記の反応条件を使用して合成した。
【０１８１】
化合物１０１
【化６０】
2021526140.tif 000085
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なアリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルアルケン２３２に変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３４．６３（４Ｆ，ｓ）。
【０１８２】
化合物１０２
【化６１】
2021526140.tif 000086
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なペンタフルオロスルファニルアレーン２２７に変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３５．９５（４Ｆ，ｓ）。
【０１８３】
化合物１０３
【化６２】
2021526140.tif 000087
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なペンタフルオロスルファニルアレーン１１１に変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．４３（４Ｆ，ｓ）。
【０１８４】
化合物１０４
【化６３】
2021526140.tif 000088
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．８１（４Ｆ，ｓ）。
【０１８５】
化合物１０５
【化６４】
2021526140.tif 000089
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．７３（４Ｆ，ｓ），−５８．５６（３Ｆ，ｓ）。
【０１８６】
化合物１０６
【化６５】
2021526140.tif 000090
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３４．９６（４Ｆ，ｓ），＋８１．５４（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．５Ｈｚ），＋６１．８６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１４８．５Ｈｚ）。
【０１８７】
化合物１０７
【化６６】
2021526140.tif 000091
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なアリールテトラフルオロ−λ６−スルファニルアルカン２２８に変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１２３．５２（４Ｆ，ｓ）。
【０１８８】
化合物１０８
【化６７】
2021526140.tif 000092
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１２０．５９（４Ｆ，ｓ）。
【０１８９】
化合物１１１
【化６８】
2021526140.tif 000093
反応は、一般的な手順に従って、銅の容器の中でＡｇＦを使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、７７％の収率（４６ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８４．３２（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ），６３．６２（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．７８（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６８．７，１５２．５，１５０．９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），１２７．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），１２１．８，２１．０。
【０１９０】
化合物２０１
【化６９】
2021526140.tif 000094
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．６１（４Ｆ，ｓ）。
【０１９１】
化合物２０２
【化７０】
2021526140.tif 000095
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．０８（４Ｆ，ｓ），−１１１．３４（１Ｆ，ｍ）。
【０１９２】
化合物２０３
【化７１】
2021526140.tif 000096
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．６５（４Ｆ，ｓ），−１０８．２１（１Ｆ，ｍ）。
【０１９３】
化合物２０４
【化７２】
2021526140.tif 000097
反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．７５（４Ｆ，ｓ）。
【０１９４】
化合物２０５
【化７３】
2021526140.tif 000098
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．５９（４Ｆ，ｓ）。
【０１９５】
化合物２０６
【化７４】
2021526140.tif 000099
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３５．６１（４Ｆ，ｓ），−６３．２１（３Ｆ，ｓ）。
【０１９６】
化合物２０７
【化７５】
2021526140.tif 000100
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３５．０２（４Ｆ，ｓ）。
【０１９７】
化合物２１４
【化７６】
2021526140.tif 000101
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１４０．３０（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝２４．５Ｈｚ），−１１０．０４（１Ｆ，ｍ）。
【０１９８】
化合物２１５
【化７７】
2021526140.tif 000102
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．６４（４Ｆ，ｓ）。
【０１９９】
化合物２１６
【化７８】
2021526140.tif 000103
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１２４．６６（４Ｆ，ｓ）。
【０２００】
化合物２１７
【化７９】
2021526140.tif 000104
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１２３．４２（４Ｆ，ｓ）。
【０２０１】
化合物２１９
【化８０】
2021526140.tif 000105
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１１９．０６（４Ｆ，ｓ）。
【０２０２】
化合物２２０
【化８１】
2021526140.tif 000106
反応は一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１１８．９７（４Ｆ，ｓ）。
【０２０３】
化合物２２２
【化８２】
2021526140.tif 000107
反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は単離に対して不安定であり、１９Ｆ−ＮＭＲによって特徴づけた。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋６３．４６（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝７５．６Ｈｚ），−５６．３１（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝７５．６Ｈｚ）。
【０２０４】
化合物２２３
【化８３】
2021526140.tif 000108
反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は単離に対して不安定であり、１９Ｆ−ＮＭＲによって特徴づけた。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋５３．５８（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１０２．２Ｈｚ），−６７．６５（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝１０２．２Ｈｚ）。
【０２０５】
化合物２２４
【化８４】
2021526140.tif 000109
反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は単離に対して不安定であり、１９Ｆ−ＮＭＲによって特徴づけた。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−２５．５１（３Ｆ，ｂｒ  ｓ）。
【０２０６】
化合物２２６
【化８５】
2021526140.tif 000110
反応は、一般的な手順に従って、銅の容器の中でＡｇＦを使用して実行し、続いて、ＬｉＯＨ後処理変性を実行した。生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、６８％の収率（２１ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８６．０５（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．０Ｈｚ），６４．３２（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．０Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．６５（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），６．８６（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），５．１７（１Ｈ，ｂｒ  ｓ）。
【０２０７】
化合物２２７
【化８６】
2021526140.tif 000111
反応は、一般的な手順に従って、銅の容器の中でＡｇＦを使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、５７％の収率（２０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）で無色のオイルとして単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８３．３５（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．４Ｈｚ），６２．７９（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．４Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．４３（１Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６４．８，１５３．９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），１３２．５，１３１．５，１３０．０（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），１２８．９，１２７．２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），６１．８，１４．３。
【０２０８】
化合物２２８
【化８７】
2021526140.tif 000112
反応は、一般的な手順に従って、４−フェニル−１−ブテンおよびＢＥｔ３を使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、８４％の収率（２５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。この生成物はカラムクロマトグラフィーに対して安定であることが分かったが、それはＮＭＲチューブ中のＣＤＣｌ３溶液の中で数日後に減成したことに注意してください。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：５７．５９（４Ｆ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１９Ｆ｛１Ｈ｝スペクトルではｓになる）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．３４−７．２１（５Ｈ，ｍ），４．６０−４．５４（１Ｈ，ｍ），４．４６−４．３４（１Ｈ，ｍ，１Ｈ｛１９Ｆ｝スペクトルではｄｄ，Ｊ＝１３．７，５．３Ｈｚになる），４．３３−４．２０（１Ｈ，ｍ，１Ｈ｛１９Ｆ｝スペクトルではｄｄ，Ｊ＝１３．７，７．２Ｈｚになる），４．００（３Ｈ，ｓ），３．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，９．２，４．５Ｈｚ），２．８７−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．５２−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．１８−２．０８（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１７２．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝３１．７Ｈｚ），１６４．３，１４８．６（ｍ），１４０．２，１３９．６，１２８．５３，１２８．４９，１２７．９，１２６．３，１２１．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），８１．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．７Ｈｚ），５６．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），５２．８，３９．２，３２．３。
【０２０９】
化合物２３２
【化８８】
2021526140.tif 000113
反応は、一般的な手順に従って、フェニルアセチレンとＢＥｔ３を使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、７０％の収率（４０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。この生成物はカラムクロマトグラフィーに対して安定であることが分かったが、それはＮＭＲチューブ中のＣＤＣｌ３溶液の中で数日後に減成したことに注意してください。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：７１．２６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１９Ｆ｛１Ｈ｝スペクトルではｓになる）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．０１（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．４３−７．３８（５Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．９１（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６４．２，１６１．７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２７．６Ｈｚ），１４８．６，１４３．０（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２８．６Ｈｚ），１３９．８（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１３６．５，１２９．７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１２９．５，１２８．１，１２７．９（ｍ），１２７．２，１２３．８，５３．６。
【０２１０】
化合物２３３
【化８９】
2021526140.tif 000114
反応は、一般的な手順に従って実行した。そして、生成物は以前に報告された特性データと一致している。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：トランス異性体：＋１４３．２１（４Ｆ，ｔ，Ｊ＝２７．６Ｈｚ），−１３５．３５（２Ｆ，ｍ），−１４８．８５（１Ｆ，ｍ），−１６１．０５（２Ｆ，ｍ）；シス形異性体：＋１５３．０７（１Ｆ，ｑ，Ｊ＝１５８．３Ｈｚ），＋１２２．７７（２Ｆ，ｄｄｄ，Ｊ＝１５８．３，９５．１，７８．２Ｈｚ），＋７９．２１（１Ｆ，ｄｔｔ，Ｊ＝１５８．３，９５．１，２０．９Ｈｚ），−１３５．３５（２Ｆ，ｍ），−１４８．８５（１Ｆ，ｍ），−１６１．０５（２Ｆ，ｍ）。トランス：シス比率＝１．５：１。
【０２１１】
化合物２３４
【化９０】
2021526140.tif 000115
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なペンタフルオロスルファニルアレーンに変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３６．３９（４Ｆ，ｓ）。
【０２１２】
化合物２３５
【化９１】
2021526140.tif 000116
反応は、一般的な手順に従って、ＰＦＡ容器の中で４．０当量のＡｇＦを使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、８１％の収率（２３ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）で黄色のオイルとして単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８３．５３（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ），６３．０８（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．２２−８．２０（２Ｈ，ｍ），７．７０−７．６６（３Ｈ，ｍ），７．５６−７．５３（３Ｈ，ｍ），７．４４−７．４３（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６４．６，１５４．３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），１５０．５，１３４．１，１３０．３，１２９．５，１２８．７，１２５．３，１２３．４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），１２０．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：１７４３ｃｍ−１。ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：Ｃ１３Ｈ９Ｆ５ＮａＯ２Ｓ［Ｍ＋Ｎａ］＋の計算値：３４７．０１３６，実測値：３４７．０１３１。
【０２１３】
化合物２３６
【化９２】
2021526140.tif 000117
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なペンタフルオロスルファニルアレーンに変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３５．７８。
【０２１４】
化合物２３７
【化９３】
2021526140.tif 000118
反応は、一般的な手順に従って、ＰＦＡ容器の中でＡｇＦを使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、５７％の収率（１８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。融点：１１６．４〜１１７．３℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８３．１１（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．４Ｈｚ），６２．６４（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．４Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９０−７．８５（４Ｈ，ｍ），７．８２−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．６６−７．６２（１Ｈ，ｔｍ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５４−７．４９（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１９４．９，１５６．２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ），１４０．３，１３６．５，１３３．３，１３０．０９，１３０．０８，１２８．６，１２６．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：１６５３ｃｍ−１。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ１３Ｈ９Ｆ５ＯＳ［Ｍ］＋の計算値：３０８．０２８９，実測値：３０８．０２８２。
【０２１５】
化合物２３８
【化９４】
2021526140.tif 000119
反応は一般的な手順に従って実行し、生成物は完全な特性データを得るためにより安定なペンタフルオロスルファニルアレーンに変換した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．７７（４Ｆ，ｓ）。
【０２１６】
化合物２３９
【化９５】
2021526140.tif 000120
反応は、一般的な手順に従って、ＰＦＡ容器の中でＡｇＦを使用して実行し、生成物を、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、６３％の収率（２１．３ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）で淡黄色オイルとして単離した。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８４．５９（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ），６３．６７（４Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）。生成物は以前に報告された特性データと一致している。
【０２１７】
化合物２４０
【化９６】
2021526140.tif 000121
反応は、一般的な手順に従って、ＰＦＡ容器の中で４．０当量のＡｇＦを使用して実行し、生成物は、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、８０％の収率（６．９ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。融点：２１７．２〜２１９．０℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８３．７９（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．５Ｈｚ），６３．１４（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．５Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．４，３．１Ｈｚ），７．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．４，３．１Ｈｚ），７．６５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６６．６，１５２．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），１３４．８，１３４．６，１３１．４，１２６．９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），１２６．１，１２４．１。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：１７２０，１７１１，１７０２ｃｍ−１。ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：Ｃ１４Ｈ９Ｆ５ＮＯ２Ｓ［Ｍ＋Ｈ］＋の計算値：３５０．０２６９，実測値：３５０．０２６８。生成物は以前に報告された特性データと一致している。
【０２１８】
化合物２４２
【化９７】
2021526140.tif 000122
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．５９（４Ｆ，ｓ）。
【０２１９】
化合物２４３
【化９８】
2021526140.tif 000123
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：＋１３７．１３（４Ｆ，ｓ）。
【０２２０】
化合物２４４
【化９９】
2021526140.tif 000124
反応は、一般的な手順に従って、ＰＦＡ容器の中でＡｇＦを使用して実行し、生成物は、シリカゲルの勾配カラムクロマトグラフィーによって、５９％の収率（２０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）で白色固体として単離した。融点：８２．８〜８４．８℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：＋８４．６０（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．２Ｈｚ），＋６３．２４（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．２Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８３（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．４５（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５３．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ），１４３．３，１３７．５，１３４．８，１２９．３，１２８．５，１２７．１，１２６．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：８４０ｃｍ−１（ｂｒ），８１３ｃｍ−１。
【０２２１】
化合物２４５
【化１００】
2021526140.tif 000125
反応は一般的な手順に従って実行した。生成物は以前に報告された特性データと一致している。無色のオイル。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３７．１１（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ），−５３．３９（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．６Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．８３−７．７８（１Ｈ，ｍ），７．７５−７．７０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４２．２−１４１．９（ｍ），１３５．４，１３１．４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），１３０．３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６５５ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ６Ｈ５Ｆ５Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３０１．９３７４，実測値：３０１．９３７４。
【０２２２】
化合物２４６
【化１０１】
2021526140.tif 000126
反応は一般的な手順に従って実行した。透明な固体。融点：７５．４〜７６．３℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３７．２５（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５１．７Ｈｚ），−５２．２２（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５１．７Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．７，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４２．６，１３９．６（ｑｕｉｎｔｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ），１３１．５３（ｍ），１３１．４７。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６５６ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ６Ｈ４ＣｌＦ５Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３３５．８９７８，実測値：３３５．８９６７。
【０２２３】
化合物２４７
【化１０２】
2021526140.tif 000127
反応は一般的な手順に従って実行した。無色のオイル。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３７．４２（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５２．０Ｈｚ），−５１．９６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５２．０Ｈｚ），−５７．６１（３Ｆ，ｓ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．５５（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５４．１（ｑ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１３８．７（ｑｕｉｎｔｄ，Ｊ＝９．２，２．９Ｈｚ），１３２．６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），１２２．７（ｍ），１２０．１（ｑ，Ｊ＝２６２．２Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６７２ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ７Ｈ４ＯＦ８Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３８５．９１９１，実測値：３８５．９１９２。
【０２２４】
化合物２４８
【化１０３】
2021526140.tif 000128
反応は一般的な手順に従って実行した。淡黄色オイル。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３７．０２（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５１．７Ｈｚ），−５１．９４（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５１．７Ｈｚ），−９８．４４（１Ｆ，ｍ）；１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，４．７Ｈｚ），７．４３（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６６．５（ｄ，Ｊ＝２６０．１Ｈｚ），１３６．６（ｍ），１３３．１（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝９．７，２．５Ｈｚ），１１８．８（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２３．１，１．７Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６６６ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ６Ｈ４Ｆ６Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３１９．９２７４，実測値：３１９．９２７３。
【０２２５】
化合物２４９
【化１０４】
2021526140.tif 000129
反応は一般的な手順に従って実行した。ワックス状の白色の固体。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３７．２７（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５１．８Ｈｚ），−５２．２８（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５１．８Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８７（２Ｈ，ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．８，１．５Ｈｚ），７．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４０．３（ｑｕｉｎｔｄ，Ｊ＝８．８，２．９Ｈｚ），１３４．４（ｍ），１３１．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），１３１．１。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６５４ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ６Ｈ４ＢｒＦ５Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３７９．８４７３，実測値：３７９．８４５３。
【０２２６】
化合物２５０
【化１０５】
2021526140.tif 000130
反応は一般的な手順に従って実行した。分析的に純粋な試料を単離することができなかったことに注意してください。白色の固体。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−３６．４９（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ），−５３．１１（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５０．８Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．８，１．７Ｈｚ），１．３７（９Ｈ，ｓ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６６１ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ１０Ｈ１３Ｆ５Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３５７．９９９４，実測値：３５７．９９８７。
【０２２７】
化合物２５１
【化１０６】
2021526140.tif 000131
反応は一般的な手順に従って実行した。白色の固体。融点：８６．２〜８６．９℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−３７．５７（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．４Ｈｚ），−５４．２５（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１４８．４Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：８．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９１（２Ｈ，ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．７，１．８Ｈｚ），４．１０−４．０２（２Ｈ，ｍ），３．８０−３．７１（２Ｈ，ｍ），１．６３（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１５３．５，１４１．２（ｑｕｉｎｔｄ，Ｊ＝５．９，２．９Ｈｚ），１３１．２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１２９．９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），１０８．５，６５．６，２７．４。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６６１ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ９Ｈ８Ｏ２Ｆ５Ｔｅ［Ｍ］＋の計算値：３７２．９５０１，実測値：３７２．９５０２。
【０２２８】
化合物２５２
【化１０７】
2021526140.tif 000132
反応は一般的な手順に従って実行した。無色のオイル。１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−３８．４２（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４９．４Ｈｚ），−５３．９３（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１４９．４Ｈｚ），−１０６．２２（１Ｆ，ｍ）；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：７．９３−７．８４（３Ｈ，ｍ），７．７２−７．６９（３Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１６４．０（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２５５．１，２．７Ｈｚ），１４１．９−１４１．５（ｍ），１３４．７（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ），１２７．７−１２７．６（ｍ），１２４．９（ｄ，Ｊ＝２０．９Ｈｚ），１１８．９（ｄｍ，Ｊ＝２６．３）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６７２ｃｍ−１（ｂｒ）。
【０２２９】
化合物２５３
【化１０８】
2021526140.tif 000133
反応は一般的な手順に従って実行した。白色の固体。融点：１２７．６〜１２８．６℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−３７．６４（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．３Ｈｚ），−５４．０３（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１４８．３Ｈｚ），−６３．１０（３Ｆ，ｓ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：８．１６−８．１０（４Ｈ，ｍ），７．９２（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．８７（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６６５ｃｍ−１（ｂｒ）。
【０２３０】
化合物２５４
【化１０９】
2021526140.tif 000134
反応は一般的な手順に従って実行した。白色の固体。融点：９４．２〜９６．４℃。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−３８．２８（１Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１４８．６Ｈｚ），−５４．１６（４Ｆ，ｄ，Ｊ＝１４８．６Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：８．１６（２Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．１０（２Ｈ，ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．６，１．７Ｈｚ），７．８４−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｔｍ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．６１−７．５６（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１９５．３，１４５．４，１４４．５−１４４．２（ｍ），１３６．９，１３４．７，１３３．３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），１３１．５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１３１．０７，１２９．７。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：１６６４ｃｍ−１，６６２ｃｍ−１（ｂｒ）。ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ１３Ｈ９Ｆ５ＯＴｅ［Ｍ］＋の計算値：４０５．９６３０，実測値：４０５．９６３２。
【０２３１】
化合物２５５
【化１１０】
2021526140.tif 000135
反応は一般的な手順に従って実行した。淡黄色オイル。１９Ｆ−ＮＭＲ（３７７ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−５４．１７（３Ｆ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），−６８．７５（４Ｆ，ｑ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）；１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：８．０３（２Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｔｍ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８６−７．８０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１４２．７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１３７．０，１３２．７，１３１．１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）。注：「ＣＦ３」の１３Ｃ−ＮＭＲシグナルは解析されなかった。□ｍａｘ（ＡＴＲ−ＩＲ）：６２５ｃｍ−１（ｂｒ）。
【０２３２】
化合物２５６
【化１１１】
2021526140.tif 000136
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１４０．３，１３６．６−１３６．５（ｍ），１３４．６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２９．８（ｑ，Ｊ＝３２．６Ｈｚ），１２９．００（ｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１２５．２（ｑ，Ｊ＝２７３．７Ｈｚ），１２４．３（ｔｑ，Ｊ＝１４．３，１．７Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．３６（３Ｆ，ｓ），−１６１．６５（２Ｆ，ｓ）。
【０２３３】
化合物２５７
【化１１２】
2021526140.tif 000137
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．７５（１Ｈ，ｂｒ  ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．１Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６５．１（ｄ，Ｊ＝２５６．２Ｈｚ），１４３．５（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ），１３３．１（ｑｄ，Ｊ＝３３．７，８．９Ｈｚ），１２３．５（ｄ，Ｊ＝２２．１Ｈｚ），１２３．０（ｑｄ，Ｊ＝２７３．９，２．３Ｈｚ），１１９．７−１１９．１（ｍ），１１７．７（ｄｑ，Ｊ＝２７．０，５．５Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．８２（３Ｆ，ｓ），−１０３．１７（１Ｆ，ｓ），−１５９．８４（２Ｆ，ｓ）。
【０２３４】
化合物２５８
【化１１３】
2021526140.tif 000138
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｓ．），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１４１．９，１４０．６，１３６．５，１３１．８（ｑ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ），１２９．６（ｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１２３．２（ｑ，Ｊ＝２７４．２Ｈｚ），１２２．２（ｔｍ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．７７（３Ｆ，ｓ），−１６０．２７（２Ｆ，ｓ）。
【０２３５】
化合物２５９
【化１１４】
2021526140.tif 000139
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ．）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１４１．７，１３９．５，１３２．３（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），１３１．６（ｑ，Ｊ＝３３．１Ｈｚ），１２８．７（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２３．０（ｑ，Ｊ＝２７４．３Ｈｚ），１２２．９−１２２．６（ｍ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．７０（３Ｆ，ｓ），−１６０．３５（２Ｆ，ｓ）。
【０２３６】
化合物２６０
【化１１５】
2021526140.tif 000140
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｓ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．３９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６４．６，１４０．７，１３６．９，１３６．０，１３０．４（ｑ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ），１２９．４（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），１２７．４（ｔ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ），１２３．５（ｑ，Ｊ＝２７３．８Ｈｚ），６３．２，１４．４；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．６２（３Ｆ，ｓ），−１６１．２５（２Ｆ，ｓ）。
【０２３７】
化合物２６１
【化１１６】
2021526140.tif 000141
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．９３（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．７３（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），８．５９（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１５０．８，１４１．９，１３１．７（ｑ，Ｊ＝３４．１Ｈｚ），１３１．３，１２８．３（ｔ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ），１２４．５（ｑ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１２２．９（ｑ，Ｊ＝２７４．３Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．８８（３Ｆ，ｓ），−１６０．３０（２Ｆ，ｓ）。
【０２３８】
化合物２６２
【化１１７】
2021526140.tif 000142
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１３９．７，１３６．５，１３４．６，１３３．０（ｑ，Ｊ＝３２．３Ｈｚ），１３０．２（ｔ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ），１２７．５（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１２３．６（ｑ，Ｊ＝２７４．３Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−６０．１０（３Ｆ，ｓ），−１６３．３６（２Ｆ，ｓ）。
【０２３９】
化合物２６３
【化１１８】
2021526140.tif 000143
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．０３（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６６．６，１３５．５，１３５．２，１３４．８，１３２．２（ｑ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１３１．９（ｑ，Ｊ＝３２．０Ｈｚ），１２４．１（ｑ，Ｊ＝２７４．３Ｈｚ），１２３．４（ｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ），５４．４；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−５９．２３（３Ｆ，ｓ），−１５９．９８（２Ｆ，ｓ）。
【０２４０】
化合物２６４
【化１１９】
2021526140.tif 000144
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１４６．４（ｑ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１３７．９，１３６．６，１３０．５，１２３．２（ｔ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ），１２１．４１（ｑ，Ｊ＝２５９．８Ｈｚ），１２１．４０（ｑ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−５７．６０（３Ｆ，ｓ），−１６６．４０（２Ｆ，ｓ）。
【０２４１】
化合物２６５
【化１２０】
2021526140.tif 000145
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝７．８０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｂｒ  ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６０．０（ｄｄ，Ｊ＝２５３．９，４．６Ｈｚ），１３８．７（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，８．９Ｈｚ），１１３．５−１１３．２（ｍ），１０８．４−１０７．６（ｍ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−９７．４３（２Ｆ，ｂｒ．ｓ），−１６５．７８（２Ｆ，ｓ）。
【０２４２】
化合物２６６
【化１２１】
2021526140.tif 000146
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１２４．１０〜−１２４．６５（２Ｆ，ｍ），−１４５．９２（１Ｆ，ｔｔ，Ｊ＝１９．９，５．１Ｈｚ），−１５８．２１〜−１５８．６６（２Ｆ，ｍ），−１６２．０８（２Ｆ，ｓ）。
【０２４３】
化合物２６７
【化１２２】
2021526140.tif 000147
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．０，４．６Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．９，２．８Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ）；１Ｈ｛１９Ｆ｝ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．０，２．８Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６７．０（ｄｄｔ，Ｊ＝２５６．１，１２．０，１．９Ｈｚ），１６０．４（ｄｄ，Ｊ＝２５３．９，１３．３Ｈｚ），１１５．５（ｄｄ，Ｊ＝２３．０，３．４Ｈｚ），１１２．２（ｄｔｄ，Ｊ＝２３．３，１５．２，４．５Ｈｚ），１０６．３（ｔ，Ｊ＝２６．８Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−９４．８０（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ），−１０１．２８（１Ｆ，ｄｔ，Ｊ＝１１．１，４．３Ｈｚ），−１６５．０９（２Ｆ，ｓ）。
【０２４４】
化合物２６８
【化１２３】
2021526140.tif 000148
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，５．６Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．８Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．５，２．８Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６０．０（ｄｔ，Ｊ＝２５６．６，１．７Ｈｚ），１４０．７（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ），１３８．６（ｄ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ），１２７．６（ｔｄ，Ｊ＝１４．６，４．０Ｈｚ），１１８．８（ｔ，Ｊ＝２６．７Ｈｚ），１１８．３（ｔ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１０３．５０（１Ｆ，ｔｑ，Ｊ＝９．３，４．８Ｈｚ），−１６４．３７（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ）；１９Ｆ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１０３．５０（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），−１６４．３７（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）。
【０２４５】
化合物２６９
【化１２４】
2021526140.tif 000149
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，５．５Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．７Ｈｚ），７．３６−７．２５（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６５．５（ｄｔ，Ｊ＝２５７．４，１．７Ｈｚ），１４１．１（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），１３０．７（ｔｄ，Ｊ＝１４．７，４．０Ｈｚ），１２８．５（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ），１２２．０（ｔ，Ｊ＝２６．３Ｈｚ），１１８．７（ｔ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１０３．７４（１Ｆ，ｂｒ  ｓ），−１６３．３５（２Ｆ，ｂｒ  ｓ）。
【０２４６】
化合物２７０
【化１２５】
2021526140.tif 000150
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，５．５Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８，３．０Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．６，３．１Ｈｚ），２．７４（３Ｈ，ｓ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６５．７（ｄｔ，Ｊ＝２５２．４，１．９Ｈｚ），１４４．４（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），１３９．６（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），１２８．５（ｔｄ，Ｊ＝１３．６，３．０Ｈｚ），１１８．９（ｔ，Ｊ＝２３．１Ｈｚ），１１６．８（ｔ，Ｊ＝２２．８Ｈｚ），２５．１；１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１０６．８６（１Ｆ，ｔｔ，Ｊ＝９．９，４．８Ｈｚ），−１６８．３１（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）；１９Ｆ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１０６．８６（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），−１６８．３２（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ）。
【０２４７】
化合物２７１
【化１２６】
2021526140.tif 000151
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８５−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４６．１，６．４Ｈｚ），１．７２（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２４．１，６．４Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：１４１．８（ｄ，Ｊ＝２０．９Ｈｚ），１３７．３，１３４．７，１３２．４，１２９．４（ｔｄ，Ｊ＝１３．２，４．３Ｈｚ），１２８．５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），９３．８（ｄ，Ｊ＝１２９．７Ｈｚ），２３．５（ｄ，Ｊ＝２５．２Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１６５．３５（２Ｆ，ｓ），−１６５．５８（１Ｆ，ｄｑ，Ｊ＝４７．８，２４．２Ｈｚ）。
【０２４８】
化合物２７２
【化１２７】
2021526140.tif 000152
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８５−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．４５（２Ｈ，ｂｒ  ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），７．１７（２Ｈ，ｂｒ  ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４６．１Ｈｚ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝１６３．６（ｄｄ，Ｊ＝２４６．６，２．８Ｈｚ），１３９．６（ｄ，Ｊ＝２３．１Ｈｚ），１３８．１（ｄ，Ｊ＝２８．４Ｈｚ），１３７．６，１３４．９（ｄｄ，Ｊ＝２２．２，３．２Ｈｚ），１３４．６，１３２．８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１３０．６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，５．８Ｈｚ），１２９．７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１１６．６（ｄ，Ｊ＝２１．９Ｈｚ），９５．４（ｄ，Ｊ＝１７４．０Ｈｚ）；１９Ｆ-ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１１３．５９（１Ｆ，ｂｒ．ｓ），−１６１．７４（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝４６．２Ｈｚ），−１６５．６９（２Ｆ，ｂｒ．ｓ）。
【０２４９】
化合物２７３
【化１２８】
2021526140.tif 000153
反応は一般的な手順に従って実行した。１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４９．３，３．２Ｈｚ），３．１２−３．０５（１Ｈ，ｍ），２．６７−２．５４（１Ｈ，ｍ），２．５０−２．４１（１Ｈ，ｍ），２．０２−１．９５（２Ｈ，ｍ），１．９２−１．８２（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ＝１４２．１，１３６．４（ｄ，Ｊ＝４４．２Ｈｚ），１３５．３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ），１３２．０，１１７．０，８８．４（ｄ，Ｊ＝１７０．１Ｈｚ），３１．４，２９．２（ｄ，Ｊ＝２１．５Ｈｚ），１７．４，２．１；１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：δ＝−１５６．９４〜−１５７．２１（１Ｆ，ｍ），−１６５．３３（２Ｆ，ｓ）。
【０２５０】
化合物２７４
【化１２９】
2021526140.tif 000154
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．３１（２Ｆ，ｑｄ，Ｊ＝１７．９，２．０Ｈｚ），−６３．１９（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ），−１０６．８２〜−１０６．９５（１Ｆ，ｍ）。
【０２５１】
化合物２７５
【化１３０】
2021526140.tif 000155
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．１５（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），−６２．６１（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），−１１０．６６〜−１１０．８０（１Ｆ，ｍ）。
【０２５２】
化合物２７６
【化１３１】
2021526140.tif 000156
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．８０（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），−６２．８３（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ）。
【０２５３】
化合物２７７
【化１３２】
2021526140.tif 000157
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．３０（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），−６２．４２（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ）。
【０２５４】
化合物２７８
【化１３３】
2021526140.tif 000158
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１１．８９（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），−６１．７４（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ）。
【０２５５】
化合物２７９
【化１３４】
2021526140.tif 000159
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．２４（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ），−６２．１２（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ）。
【０２５６】
化合物２８０
【化１３５】
2021526140.tif 000160
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．２２（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），−６２．１１（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ）。
【０２５７】
化合物２８１
【化１３６】
2021526140.tif 000161
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１４．１０（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），−６２．５４（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ）。
【０２５８】
化合物２８２
【化１３７】
2021526140.tif 000162
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−４．７３（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ），−５９．４３（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ）。
【０２５９】
化合物２８３
【化１３８】
2021526140.tif 000163
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．６６（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ），−６３．０６（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ）。
【０２６０】
化合物２８４
【化１３９】
2021526140.tif 000164
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１３．４６（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ），−６２．６７（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ）。
【０２６１】
化合物２８５
【化１４０】
2021526140.tif 000165
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１４．０６（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），−６２．８０（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ）。
【０２６２】
化合物２８６
【化１４１】
2021526140.tif 000166
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１４．５０（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），−６２．９１（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），−１１４．８２〜−１１４．９７（１Ｆ，ｍ）。
【０２６３】
化合物２８７
【化１４２】
2021526140.tif 000167
反応は一般的な手順に従って実行した。１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ）：−１４．３６（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），−６３．６２（３Ｆ，ｔ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ）。
【国際調査報告】
2021526140.tif 000177
2021526140.tif 000178
2021526140.tif 000179