(57)【要約】本発明は、粒子分布が均等で結晶性が優秀でイオン伝導度が高いセラミックス固体電解質を製造する方法に関する。セラミックス固体電解質粒子を製造するための段階１は、蒸溜水に原料物質を入れて混合させて固体電解質前駆体を製造する段階であることがきる。段階２は固体電解質前駆体をボールミル（ｂａｌｌ−ｍｉｌｌ）で混合する段階であることができる。段階３は回転式濃縮またはスプレー噴射をして１次乾燥させる追加段階であることができる。段階４は乾燥器で８０℃で２４時間以上２次乾燥して蒸溜水溶媒を完全にとり除く段階であることができる。段階５は熱処理機で１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）し、２次で塑性する段階であることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸溜水を溶媒として使ってセラミックス固体電解質の原料物質らを混合し、溶媒を乾燥した後、高温熱処理してセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項２】
蒸溜水を溶媒として使ってセラミックス固体電解質の原料物質らを混合し、回転式濃縮で溶媒を１次乾燥し、乾燥器で溶媒を２次乾燥して溶媒をとり除いた後、高温熱処理してセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項３】
蒸溜水を溶媒として使ってセラミックス固体電解質の原料物質らを混合し、スプレー噴射で溶媒を１次乾燥し、乾燥器で溶媒を２次乾燥して溶媒をとり除いた後、高温熱処理してセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項４】
セラミックス固体電解質が酸化物系セラミックス固体電解質であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちで何れか一つに記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項５】
原料物質らをボールミルで混合することを特徴とする請求項４に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項６】
回転式濃縮工程の温度が６０℃乃至１００℃であることを特徴とする請求項４に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項７】
スプレー噴射工程の温度が８０℃乃至３００℃であることを特徴とする請求項４に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項８】
高温熱処理工程は１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）し、２次でセラミックス粒子を塑性することを特徴とする請求項４に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項９】
１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）する温度は３００℃乃至５００℃であることを特徴とする請求項８に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１０】
１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）する温度は３５０℃乃至４５０℃であることを特徴とする請求項９に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１１】
２次でセラミックス粒子を塑性する温度は９００℃乃至１２００℃であることを特徴とする請求項８に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１２】
２次でセラミックス粒子を塑性する温度は１０００℃乃至１１００℃であることを特徴とする請求項１１に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１３】
か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）時間は２時間乃至１０時間であり、塑性時間は２時間乃至１０時間であることを特徴とする請求項８に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１４】
か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）時間は３時間乃至５時間であり、塑性時間は３時間乃至５時間であることを特徴とする請求項１３に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体リチウム二次電池に使われるセラミックス固体電解質の製造方法に関するものである。本発明は、粒子分布が均等で結晶性が優秀でイオン伝導度が高いセラミックス固体電解質を製造する方法に関するものである。本発明のセラミックス固体電解質は、酸化物系、リン酸塩化物系、硫化物系を含むことができる。
【０００２】
現在リチウム二次電池市場は、小型ＩＴ機器ではなく電気自動車、ＥＳＳシステムなど重大型化市場に拡張されている。このようなリティユム二次電池は瞬間出力が高くなければならなくて、充放電時可逆性（ｒｅｖｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ）が優秀ではなければならないし、エネルギー密度（ｅｎｅｒｇｙ  ｄｅｎｓｉｔｙ）が高くなければならなくて、再現性と安全性が優秀ではなければならない。より小型化になって薄膜化される趨勢に対応するためには形態及び加工の柔軟性も重要な要素で作用する。特に、リチウム二次電池市場がますます重大型化されることによってセル一つで二次電池を作ることではなく、いろいろなセルをパッケージ化するか、またはモジュール化して二次電池を作る必要性が大きくなっている。
【０００３】
ところで、爆発性を有している液体電解質を使ってパッケージ化、大型化することは、いつ爆発するかも知れない火薬庫を作ることと同じである。また、液体電解質を使用するリチウム二次電池は、温度が上がれば爆発する危険性があって、通気口（ｖｅｎｔ  ｃａｐ）やＰＴＣ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）素子のような高価の安全装置を要する。このような安全装置の使用は、リチウム二次電池のエネルギー密度を低めて電池の製造単価を高める原因になっている。したがって、高価の安全装置の使用は、二次電池のエネルギー密度と製造単価の側面でポータブル電子機器に使われる小容量電池でも電気自動車の電源のような大容量電池でもすべて短所で作用している。特に、電気自動車のような大容量電池の商用化のためには優秀な安全性を有していて、高価の安全装置を使わなくて二次電池の安定性を確保することができる固体電池の開発が必須ということができる。
【０００４】
固体電解質開発の出発点であると言えるリチウムイオン伝導性セラミックスは、大きく硫化物系と酸化物系で分けることができる。硫化物系固体電解質は酸化物系固体電解質に比べて比較的合成が容易で軟性を有していて加工時に高い熱処理を要しない。硫化物系固体電解質はまた高い伝導度を見せる。例えば、ｔｈｉｏ−ＬＩＳＩＣＯＮ（Ｌｉ３．２５Ｇｅ０．２５Ｐ０．７５Ｓ４）は２．２ｍＳ／ｃｍの伝導度を示して、ＬＧＰＳ（Ｌｉ１０ＧｅＰ２Ｓ１２）は１２ｍＳ／ｃｍの伝導度を示す。しかし、硫化物系固体電解質はにおいがひどくて空気及び水に不安定な致命的な短所を有していて安定な酸化物系固体電解質の必要性が頭をもたげている。代表的な酸化物系固体電解質としては、ＬＡＴＰ（Ｌｉ１＋ｘＡｌｘＴｉ２−ｘ（ＰＯ４）３）（０＜ｘ＜２）、ＬＡＧＰ（Ｌｉ１＋ｘＡｌｘＧｅ２−ｘ（ＰＯ４）３）（０＜ｘ＜２）、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２０１２（ＬＬＺＯ）などがある。そのうちで、ＬＡＴＰとＬＡＧＰはイオン伝導度が優秀で大気中で安定的であるので、常用化することに良い。これらは大部分固相法によって製造されて粒子が均一でなくて、熱処理温度によって結晶性の差が多い。
【０００５】
【０００６】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】大韓民国公開特許公報１０−２０１２−００３９４４７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
セラミックス固体電解質を合成する従来の方法は、固相法で原料粒子らを混合して乾式状態でボールミリング混合した後熱処理して製造した。このように作られたセラミックス固体電解質は粒子分布が均一でなくて多様な形態の粒子模様を有していて、イオン伝導度が低い。本発明は、従来のセラミックス固体電解質の合成法を改善して粒子の分布と模様が均等で結晶性が優秀なセラミックス固体電解質を製造するためのことである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従来のセラミックス固体電解質は粒子分布と模型が均一でなくて電解質として製作した時に分散が均一にならないし、イオン伝導度を低下させて電池の電気化学的特性を減少させる。したがって、本発明は水を溶媒で使って原料物質を混合して回転式濃縮法またはスプレー法を適用して粒子が球形でありながら分布度が均一なセラミックス固体電解質粒子を提供する。このように製作されたセラミックス粒子を電解質として作って電池に適用させれば優秀な電気化学的特性を示す。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、粒子の模様と分布が均一な高性能のセラミックス電解質を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一具現例によるセラミックス電解質の製造工程の概略図である。
【００１２】
【図２】表１の製造工程によるＬＡＴＰ粒子サンプル１の分布と形状を示すＳＥＭ写真である。
【００１３】
【図３】表１の製造工程によるＬＡＴＰ粒子サンプル２の分布と形状を示すＳＥＭ写真である。
【００１４】
【図４】表１の製造工程によるＬＡＴＰ粒子サンプル３の分布と形状を示すＳＥＭ写真である。
【００１５】
【図５】表１の製造工程によるＬＡＴＰ粒子サンプル４の分布と形状を示すＳＥＭ写真である。
【００１６】
【図６】回転式濃縮工程を追加して製造したセラミックス固体電解質であるＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（Ｐ０４）３のＸＲＤグラフである。
【００１７】
【図７】ＬＡＧＰをサンプル１の方法で合成した粒子のＳＥＭ写真である。
【００１８】
【図８】ＬＡＧＰをサンプル２の方法で合成した粒子のＳＥＭ写真である。
【００１９】
【図９】ＬＡＧＰをサンプル３の方法で合成した粒子のＳＥＭ写真である。
【００２０】
【図１０】回転式濃縮工程を追加して製造したセラミックス固体電解質であるＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｇｅ１．７（ΡＯ４）３のＸＲＤグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の具体的な内容をより詳しく説明する。但し、これは本発明の一具現例を例示として提示するものである。以下の説明によって本発明が制限されなくて、本発明は後述する請求項によって定義されるだけである。
【００２２】
本発明の一具現例では、蒸溜水を溶媒として使ってセラミックス固体電解質の原料物質らを当量比で混合して、２４時間の間に溶液状態でボールミリング混合し、回転式濃縮またはスプレードライ段階を追加して１次乾燥させ、８０℃で２次乾燥させた後、４００℃で４時間の間に１次熱処理して１０００℃で４時間の間に２次熱処理して酸化物系伝導性セラミックス電解質を製造することができる。
【００２３】
前記固体電解質ＬＡＴＰは下記化学式１で表示することができる。
【００２４】
【化１】
2021514107.tif 000003
【００２５】
そのうちでＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（ΡＯ４）３が望ましい。
【００２６】
ＬＡＴＰセラミックス固体電解質を製造するための段階１は、蒸溜水に塩化リチウム、硝酸アルミニウム、リン酸アンモニウム、チタンブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｂｕｔｏｘｉｄｅ）を入れて混合させて固体電解質前駆体を製造する段階であることができる。前記塩化リチウムはＬｉＣｌであり、前記硝酸アルミニウムはＡ１（Ｎ０３）３．９Ｈ２Ｏであり、前記リン酸アンモニウムはＮＨ４Ｈ２Ｐ０４であり、前記チタンブトキシドはＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４である。
【００２７】
段階２は固体電解質前駆体をボールミル（ｂａｌｌ−ｍｉｌｌ）で混合する段階であることができる。前記ボールミル速度は１５０ＲＰＭ乃至４００ＲＰＭであることがあって、２００〜３００ＲＰＭが望ましい。
【００２８】
段階３は回転式濃縮またはスプレー噴射をして１次乾燥させる追加段階であることができる。回転式濃縮器工程の温度は６０℃乃至１００℃であることがあって、７０℃乃至８０℃が望ましい。スプレー噴射の温度は８０℃乃至３００℃であることがあって、１００℃乃至２００℃が望ましい。
【００２９】
段階４は乾燥器で８０℃で２４時間以上２次乾燥して蒸溜水溶媒を完全にとり除く段階であることができる。
【００３０】
段階５は熱処理機で、１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）し、２次で塑性する段階であることができる。１次か焼温度は３００℃乃至５００℃であることがあって、３５０℃乃至４５０℃が望ましい。２次塑性温度は９００℃乃至１２００℃であることがあって、１０００℃乃至１１００℃が望ましい。か焼と塑性時間は２時間乃至１０時間であることができるし、３時間乃至５時間が望ましい。４００℃で４時間か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）させた後１０００℃で４時間塑性させることができる。
【００３１】
前記熱処理は常温から始めて遂行されることができる。前記固体電解質セラミックス粒子は乳鉢でパウダー形態で作ることができる。
【００３２】
前記固体電解質ＬＡＧＰは化学式２で表示されることができる。
【００３３】
【化２】
2021514107.tif 000004
【００３４】
そのうちでＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｇｅ１．７（Ｐ０４）３が望ましい。
【００３５】
ＬＡＧＰセラミックス固体電解質粒子を製造するための段階１は、蒸溜水に塩化リチウム、硝酸アルミニウム、リン酸アンモニウム、酸化ゲルマニウムを入れて混合させて固体電解質前駆体を製造する段階であることができる。前記塩化リチウムはＬｉＣｌであり、前記硝酸アルミニウムはＡｌ（Ｎ０３）３．９Ｈ２０であり、前記リン酸アンモニウムはＮＨ４Ｈ２Ｐ０４であり、前記酸化ゲルマニウムはＧｅＯ２である。
【００３６】
段階２は固体電解質前駆体をボールミル（ｂａｌｌ−ｍｉｌｌ）で混合する段階であることができる。前記ボールミルの速度は、１５０ＲＰＭ乃至４００ＲＰＭであることがあって、２００〜３００ＲＰＭが望ましい。
【００３７】
段階３は回転式濃縮またはスプレー噴射をして１次乾燥させる追加段階であることができる。回転式濃縮器工程の温度は、６０℃〜１００℃であることがあって、７０℃乃至８０℃が望ましい。スプレー噴射の温度は８０℃乃至３００℃であることがあって、１００℃乃至２００℃が望ましい。
【００３８】
段階４は乾燥器で８０℃で２４時間以上２次乾燥して蒸溜水溶媒を完全にとり除く段階であることができる。
【００３９】
段階５は熱処理機で１次でセラミックス粒子をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）して、２次で塑性する段階であることができる。１次か焼の温度は３００℃乃至５００℃であることがあって、３５０℃乃至４５０℃が望ましい。２次塑性温度は９００℃乃至１２００℃であることがあって、１０００℃乃至１１００℃が望ましい。か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）と塑性時間は２時間乃至１０時間であることができるし、３時間乃至５時間が望ましい。４００℃で４時間か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）させた後１０００℃で４時間塑性させることができる。
【００４０】
実施例１
【００４１】
ＬＡＴＰ固体電解質の合成は、Ｌｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（Ρ０４）３割合を形成することができるＬｉＣｌ、Ａｌ（Ｎ０３）３．９Ｈ２０、ＮＨ４Ｈ２Ｐ０４、Ｔｉ（０Ｃ４Ｈ９）４を化学当量によって計算した後（ＬｉＣｌ１モール分子量＝４２．３９ｇ／ｍｏｌ、Ａｌ（Ｎ０３）３．９Ｈ２０１モール分子量＝３７５．１３ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ４Ｈ２Ｐ０４１モール分子量＝１１５．０３ｇ／ｍｏｌ、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４１モール分子量＝３４０．３２ｇ／ｍｏｌ）、０．１モールずつ蒸溜水２５０ｍｌに入れた。この後ジルコニアボール直径５ｍｍ及び１０ｍｍを２：１割合で準備した後、混合した試料とジルコニアボールの嵩比率が１：１になるように準備された５００ｍｌ容器に入れた。ボールミリングの回転速度は２００〜３００ＲＰＭであり、２４時間の間にボールミリングを実施した。ボールミリングが終わった試料はジルコニアボールをとり除いた後回転式濃縮またはスプレー噴射で１次乾燥させて、蒸発皿に盛った後８０℃で２４時間の間充分に２次乾燥させた後、乾燥した試料を乳鉢で研いで粉末形態で作って熱処理を施行した。熱処理は試料をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）させるために常温から４００℃まで上昇させた後４時間の間熱処理して１００℃以下になるまで自然冷却した。その後試料を塑性させるために１０００℃で４時間の間熱処理した後粉碎して粉末形態のＬＡＴＰ固体電解質を製造した。
【００４２】
以上のように本発明の望ましい実施例を挙げて説明したが、本発明は前記実施例に限定されないし、本発明の技術的思想の範囲内で当分野で通常の知識を有した者によってさまざまな変形が可能である。
【００４３】
ＬＡＴＰ固体電解質の製造方法は図１に示した。従来のように蒸溜水溶媒を使わないでボールミリング混合後熱処理したサンプルを１といって、蒸溜水溶媒を使ってボールミリング混合した後溶媒乾燥、熱処理したサンプルを２といって、蒸溜水溶媒を使ってボールミリング混合した後回転式濃縮で溶媒を１次乾燥してオーブン器で溶媒を２次乾燥した後熱処理したサンプルを３といって、蒸溜水溶媒を使ってボールミリング混合した後スプレー噴射で溶媒を１次乾燥してオーブン器で溶媒を２次乾燥した後熱処理したサンプルを４という。サンプル１乃至４を要約すれば下記表１のようである。
【００４４】
【表１】
2021514107.tif 000005
【００４５】
図２乃至図５は、上の製造工程によるＬＡＴＰセラミックス粒子のＳＥＭ写真である。サンプル１（図２）は粒子模型が不規則で１〜１０マイクロメートルの広い粒子分布を有している。サンプル２（図３）は模様が不規則な粒子が少し存在するが、概して均一で粒子分布は０．６〜３マイクロメーターである。サンプル３（図４）は非常に均一な粒子形態を有しているし、粒子分布は１〜３マイクロメートルである。サンプル４（図５）もまた均一な粒子形態を有しているし、粒子分布は０．６〜３マイクロメーターである。
【００４６】
合成したＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（ＰＯ４）３をＸＲＤ分析２シータ区間１０゜乃至９０゜に対して走査速度４゜／分で分析した。分析した結果は図６に示した。ＬＡＴＰがナシコン（ＮＡＳＩＣＯＮ）構造で合成されたことが分かる。
【００４７】
サンプル１乃至４のイオン伝導度は表２に示した。
【００４８】
【表２】
2021514107.tif 000006
【００４９】
粒子が均等で分布度が良いほどイオン伝導度が増加する。
【００５０】
実施例２
【００５１】
ＬＡＧＰ固体電解質の合成は、Ｌｉ１．３Ａｌ０．３Ｇｅ１．７（Ρ０４）３割合を形成することができるＬｉＣｌ、Ａｌ（Ｎ０３）３．９Ｈ２０、ＮＨ４Ｈ２Ｐ０４、ＧｅＯ２を化学当量によって計算した後（ＬｉＣｌ１モール分子量＝４２．３９ｇ／ｍｏｌ、Ａｌ（Ｎ０３）３−９Ｈ２０１モール分子量＝３７５．１３ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ４Ｈ２Ｐ０４１モール分子量＝１１５．０３ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅ０２１モール分子量＝１０４．６３ｇ／ｍｏｌ）０．１モールずつ蒸溜水２５０ｍｌに入れた。
【００５２】
以後、ジルコニアボール直径５ｍｍ及び１０ｍｍを２：１割合で準備した後、混合した試料とジルコニアボールの嵩の割合が１：１になるように準備された５００ｍｌ容器に入れた。ボールミリングの回転速度は２００〜３００ＲＰＭであり、２４時間の間にボールミリングを実施した。ボールミリングが終わった試料はジルコニアボールをとり除いた後回転式濃縮またはスプレー噴射で１次乾燥させ、蒸発皿に盛った後８０℃で２４時間の間充分に２次乾燥させた後、乾燥した試料を乳鉢で研いで粉末形態で作って熱処理を施行した。熱処理は試料をか焼（ｃａｌｃｉｎｅ）させるために常温から４００℃まで上昇させた後４時間の間熱処理して１００℃以下になる時まで自然冷却した。その後、試料を塑性させるために１０００℃で４時間の間熱処理した後粉碎して粉末形態のＬＡＧＰ固体電解質を製造した。
【００５３】
以上のように本発明の望ましい実施例を挙げて説明したが、本発明は前記実施例に限定されないし、本発明の技術的思想の範囲内で当分野で通常の知識を有した者によってさまざまな変形が可能である。
【００５４】
図７乃至図９は、ＬＡＧＰをサンプル１〜３の方法で合成した粒子のＳＥＭ写真である。回転式濃縮工程を追加して１次溶媒乾燥した工程（サンプル３）が一番優秀な粒子特性を示す。
【００５５】
合成したＬｉ１．３Ａｌ０．３Ｇｅ１．７（Ρ０４）３をＸＲＤ分析２シータ区間１０゜乃至９０゜に対して走査速度４゜／分で分析した。分析した結果は図１０に示した。ＬＡＴＰがナシコン（ＮＡＳＩＣＯＮ）構造で合成されたことが分かる。
【図１】
2021514107.tif 000007
【図２】
2021514107.tif 000008
【図３】
2021514107.tif 000009
【図４】
2021514107.tif 000010
【図５】
2021514107.tif 000011
【図６】
2021514107.tif 000012
【図７】
2021514107.tif 000013
【図８】
2021514107.tif 000014
【図９】
2021514107.tif 000015
【図１０】
2021514107.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】令和3年4月5日(2021.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留水にセラミックス固体電解質の原料物質を混合してセラミックス固体電解質の前駆体を作る段階、
上記セラミックス固体電解質の前駆体を溶液状態でボールミルで混合する段階、
上記蒸留水を乾燥させる段階、
上記乾燥物を３００℃〜５００℃で１次熱処理する段階、
前記１次熱処理物を９００℃〜１２００℃で２次熱処理する段階
を含む
セラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項２】
蒸留水にセラミックス固体電解質の原料物質を混合してセラミックス固体電解質の前駆体を作る段階、
上記セラミックス固体電解質の前駆体を溶液状態でボールミルで混合する段階、
回転式濃縮で上記蒸留水を１次乾燥する段階、
乾燥機で上記蒸留水を２次乾燥する段階、
前記２次乾燥物を３００℃〜５００℃で１次熱処理する段階、
前記１次熱処理物を９００℃〜１２００℃で２次熱処理する段階
を含む
セラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項３】
蒸留水にセラミックス固体電解質の原料物質を混合してセラミックス固体電解質の前駆体を作る段階、
上記セラミックス固体電解質の前駆体を溶液状態でボールミルで混合する段階、
スプレー噴射で上記蒸留水を１次乾燥する段階、
乾燥機で上記蒸留水を２次乾燥する段階、
前記２次乾燥物を３００℃〜５００℃で１次熱処理する段階、
前記１次熱処理物を９００℃〜１２００℃で２次熱処理する段階
を含む
セラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項４】
セラミックス固体電解質が酸化物系セラミックス固体電解質であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちで何れか一つに記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項５】
回転式濃縮工程の温度が６０℃乃至１００℃であることを特徴とする請求項２に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項６】
スプレー噴射工程の温度が８０℃乃至３００℃であることを特徴とする請求項３に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項７】
１次熱処理温度は３５０℃乃至４５０℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちで何れか一つに記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項８】
２次熱処理温度は１０００℃乃至１１００℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちで何れか一つに記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項９】
１次熱処理時間は２時間乃至１０時間であり、２次熱処理時間は２時間乃至１０時間であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちで何れか一つに記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【請求項１０】
１次熱処理時間は３時間乃至５時間であり、２次熱処理時間は３時間乃至５時間であることを特徴とする請求項９に記載のセラミックス固体電解質を製造する方法。
【国際調査報告】
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2021514107.tif 000018
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