(57)【要約】  本発明に係るハードコートフィルムは、基材；及び上記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層；を含み、６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで１００時間ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下であることを特徴とする。  本発明に係るハードコートフィルムは、カール特性に優れ、高温高湿下で耐屈曲性に優れており、耐光性に優れるという利点があり、よって、画像表示装置はもとより、フレキシブル表示装置のウィンドウへの適用が可能であるという利点がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材；及び
前記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層；を含み、
６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで１００時間ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下である、ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記ハードコート層は、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の第１光重合開始剤；及び最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ以下の第２光重合開始剤；を含むハードコート組成物の硬化物を含むものである、請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記ハードコート組成物は、透光性樹脂、溶剤及び添加剤からなる群より選択される１以上をさらに含むものである、請求項２に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記透光性樹脂は、デンドリティックアクリレートを含むものである、請求項３に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記第１光重合開始剤及び前記第２光重合開始剤は、前記ハードコート組成物の全体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部で含まれるものである、請求項２に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載のハードコートフィルムを含む画像表示装置。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載のハードコートフィルムを含むフレキシブル（flexible）表示装置のウィンドウ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートフィルム及びこれを含む画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキシブル（Flexible）ディスプレイは、曲がるか折り曲げることができるディスプレイであって、様々な技術及び特許が提案されている。ディスプレイを折り曲げ可能な形態に設計する場合、広げればタブレット、折り曲げればスマートフォンとして使用できるようにして、互いに異なるサイズのディスプレイを一つの製品として使用可能である。さらに、小さなサイズのスマートフォンよりはタブレットやＴＶのようにより大きいサイズの機器の場合、折り畳んで持ち歩くことができれば、便利さが倍増することができる。
【０００３】
通常、ディスプレイの場合、最外部にディスプレイの保護のためにガラス材質のカバーウィンドウを備える。しかしながら、ガラスの場合、折りたたみディスプレイへの適用が不可能であるので、ガラスを代替できるように、高硬度及び耐摩耗特性を有する高硬度ハードコートフィルムが使用されている。
【０００４】
ガラスレベルの硬度を確保するためには、ハードコートフィルム内のハードコート層の厚さを厚くしなければならないが、その厚さを増加させるほど、表面硬度は高くなり得るが、ハードコート層の硬化収縮によってシワやカール（curl）が大きくなると共に、ハードコート層のクラック（又は割れ）や剥離が生じやすくなるため、実用的に適用することは容易でない。
【０００５】
これを解決するために、大韓民国公開特許第２０１２−０１０３７１７号は、光学積層体及びハードコートフィルムに関し、樹脂フィルムの上にハードコート層が積層されてなり、上記ハードコート層の厚さをＡ（ｍｍ）とし、上記樹脂フィルムの縁部から上記ハードコート層の縁部までの幅（異取幅）をＢ（ｍｍ）としたとき、Ａ×１，５００＜Ｂ（但し、０．００３ｍｍ≦Ａ≦０．０２０ｍｍ）であることを特徴とするハードコートフィルムが提示されている。
【０００６】
また、日本国特開２００６−１０６４２７号公報は、ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子及び画像表示装置に関し、透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に硬化塗膜層であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、ハードコート層の形成材料がウレタンアクリレート（Ａ）、イソシアヌル酸アクリレート（Ｂ）及び無機の超微粒子（Ｃ）を含むことを特徴とするハードコートフィルムが提示されている。
【０００７】
しかしながら、上記文献の場合、繰り返し折り曲げ性能が満たされなくて、折りたたみディスプレイへの適用が難しいという問題があり、無機超微粒子を使用する場合、高価であるのみならず、沈殿などが発生して安全性問題が台頭する状況である。
【０００８】
そのため、耐光性に優れるだけでなく、カール特性に優れ、高温高湿下の耐屈曲性にも優れているフレキシブルディスプレイ用ハードコートフィルムの開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】大韓民国公開特許第２０１２−０１０３７１７号（２０１２．０９．１９）
【特許文献２】日本国特開２００６−１０６４２７号公報（２００６．０４．２０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、カール特性に優れ、高温高湿下で耐屈曲性に優れているハードコートフィルムを提供しようとする。
【００１１】
また、本発明は、耐光性に優れたハードコートフィルムを提供しようとする。
また、本発明は、上述したハードコートフィルムを含む画像表示装置又は表示装置のウィンドウを提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、基材；及び上記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層；を含み、 ６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで １００時間ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下である、ハードコートフィルムを提供する。
【００１３】
また、本発明は、上述したハードコートフィルムを含む画像表示装置を提供する。
また、本発明は、上述したハードコートフィルムを含むフレキシブル（flexible）表示装置のウィンドウを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るハードコートフィルムは、カール特性に優れ、高温高湿下で耐屈曲性に優れており、耐光性に優れるという利点があり、よって、画像表示装置はもとより、フレキシブル表示装置のウィンドウへの適用が可能であるという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明において、ある部材がある部材の「上に」位置しているというとき、これは、ある部材が他の部材に直接接している場合だけでなく、両部材の間にまた別の部材が介在されている場合も含む。
【００１６】
本発明において、ある部分がある構成要素を「含む」というとき、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００１７】
本発明の一態様は、基材；及び上記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層を含み、６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで１００時間ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下である、ハードコートフィルムに関する。
【００１８】
本発明に係るハードコートフィルムは、カール特性に優れ、高温高湿環境下でも耐屈曲性、耐光性に優れているという利点がある。具体的に、本発明に係るハードコートフィルムは、６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで１００時間ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下であるという特徴がある。
【００１９】
本発明の一実施形態において、上記ハードコート層は、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の第１光重合開始剤；及び最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ以下の第２光重合開始剤；を含むハードコート組成物の硬化物を含むことができる。
【００２０】
本発明に係るハードコートフィルムが、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の第１光重合開始剤と最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ以下の第２光重合開始剤とを含む場合、上述した効果が極大化されるという利点があるので、好ましい。具体的に、形成されたハードコートフィルムのカール特性に優れるだけでなく、高温高湿環境下でも優れた耐屈曲性を有し、耐光性に優れるという利点がある。
【００２１】
具体的に、本発明に係るハードコートフィルムは、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の第１ 光重合開始剤；及び最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ 以下の第２光重合開始剤；を含むハードコート組成物の硬化物を含むことができる。
【００２２】
本発明において、上記「最大吸収波長」とは、「λｍａｘ」と同一のものと理解されることができる。
【００２３】
上記第１光重合開始剤は、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の領域で存在するものであれば、当業界で通常使用する光重合開始剤を適用することができる。
【００２４】
例えば、上記第１光重合開始剤は、ケトン系光重合開始剤であってもよく、より具体的に、上記第１光重合開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、及び／又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オンを含むことができるが、これに限定されない。
【００２５】
上記第１光重合開始剤の市販品としては、ＢＡＳＦ社のイルガキュア１８４、ダロキュア１１７３、及び／又はイルガキュア２６１などを含むが、これに限定されない。
【００２６】
上記第１光重合開始剤は、ハードコート層の表面を硬化する役割を果たすことができる。
【００２７】
上記第２光重合開始剤は、最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ以下の領域で存在するものであれば、当業界で通常使用する光重合開始剤を適用することができる。
【００２８】
例えば、上記第２光重合開始剤は、ケトン系、フェニルグリオキシレート系光重合開始剤であってもよく、具体的に、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、オキシ−フェニル−酢酸２−［２オキソ−２フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセティック２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルなどのうち一つ以上を含むことができる。
【００２９】
上記第２光重合開始剤の市販品としては、ＢＡＳＦ社のイルガキュア２９５９、及び／又はイルガキュア７５４などを含むことができるが、これに限定されない。
【００３０】
上記第２光重合開始剤は、上記ハードコート層の内部を硬化する役割を果たすことができる。
【００３１】
本発明のまた別の実施形態において、上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤は、上記ハードコート組成物の全体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部、より好ましくは１〜３重量部で含まれることができる。
【００３２】
上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤が上記範囲内で含まれる場合、硬化速度が適切であり、未硬化が発生して機械的物性が多少低下する現象を抑制することができ、過硬化によって形成された塗膜にクラックが発生する現象を抑制することができるという利点がある。
【００３３】
上記第１光重合開始剤は、上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤の全体１００重量部に対して、４０〜６０重量部、好ましくは４５〜５５重量部、より好ましくは５０〜５３重量部で含まれることができるが、これに限定されない。
【００３４】
但し、上記第１光重合開始剤が上記範囲内で含まれる場合、ハードコート層の表面硬化度が極大化されるという利点があるので、好ましい。
【００３５】
上記第２光重合開始剤は、上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤の全体１００ 重量部を満たすように残部として含まれることができる。例えば、上記第２光重合開始剤は、上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤の全体１００重量部に対して、４０〜６０重量部、好ましくは４５〜５５重量部、より好ましくは４７〜５０重量部で含まれることができるが、これに限定されない。
【００３６】
但し、上記第２光重合開始剤が上記範囲内で含まれる場合、ハードコート層の表面硬化度はもとより、内部硬化度に優れていて、機械的強度に優れるハードコート層を得ることができるので、好ましい。
【００３７】
本発明に係るハードコート層が上記第１光重合開始剤及び上記第２光重合開始剤を含む場合、ハードコート層の表面と内部との硬化度のバランスがとれてカール特性に優れるだけでなく、高温高湿下でも優れた耐屈曲性を有し、耐光性に優れるという利点がある。
【００３８】
具体的に、本発明に係るハードコート層が上記第１光重合開始剤と上記第２光重合開始剤とを含む場合、１種の開始剤を使用してハードコート層を形成する場合に比べて、上／下部の硬化度のバランスがとれて、高温高湿下の耐屈曲性に優れるという利点がある。
【００３９】
また、本発明に係るハードコート層が上記第１光重合開始剤と上記第２光重合開始剤とを含む場合、３００ｎｍ超過の最大吸収波長を有する開始剤を使用する場合よりも耐光性に優れていて、黄変の発生を抑制することができるという利点がある。
【００４０】
要するに、本発明に係るハードコート層がそれぞれの最大吸収波長を有する第１光重合開始剤及び第２光重合開始剤を含む場合、ハードコート層の上部と下部とをバランスよく硬化させることができ、これによってカールが最小限に抑えられると共に、高温高湿条件のような過酷条件での繰り返し耐屈曲試験でもフィルムの破断を抑制することができ、耐光性の低下を抑制することができるという利点がある。
【００４１】
本発明のまた別の実施形態において、上記ハードコート組成物は、透光性樹脂、溶剤及び添加剤からなる群より選択される１以上をさらに含むことができる。
【００４２】
本発明において、上記透光性樹脂は、光硬化型樹脂を意味するものであってもよく、上記光硬化型樹脂は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマー又はモノマーを含むことができるが、これに限定されるものではない。
【００４３】
上記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、デンドリティック（メタ）アクリレートなどのうち一つ以上を含むことができ、ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４４】
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を有する化合物を触媒存在下で用いて製造することができる。
【００４５】
上記分子内にヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートの具体的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート混合物及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート混合物からなる群より選択される１種以上が選択されることができるが、これに限定されない。
【００４６】
また、上記イソシアネート基を有する化合物の具体的な例としては、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，８−ジイソシアナトオクタン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トランス−１，４−シクロヘキセンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１，３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４，４’−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、及びトリメタンプロパノール付加物トルエンジイソシアネートからなる群より１種以上を含むことができるが、これに限定されない。
【００４７】
上記デンドリティック（メタ）アクリレートは、樹枝状構造を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを意味し、このとき、「樹枝状構造」とは、１個の核から放射線状にモノマーが分枝しながら重合し、放射状に広がる形状を言い、上記デンドリティック（メタ）アクリレートは、上述した形態に該当するものであれば、これに限定されることなく使用可能である。上記デンドリティック（メタ）アクリレートの市販品としては、ＭＩＷＯＮ社のＭｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６、大阪有機社のＶｉｓｃｏａｔ １０００、Ｖｉｓｃｏａｔ １０２０、Ｖｉｓｃｏａｔ １０８０などを含むことができる。
【００４８】
上記モノマーは、通常使用するものを適用することができ、例えば、光硬化型官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に有するものであって、その中でも（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００４９】
上記（メタ）アクリロイル基を有するモノマーは、具体的な例として、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルネオール（メタ）アクリレートからなる群より１種以上を含むことができる。
【００５０】
上記例示した透光性樹脂である光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマーは、それぞれ単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
本発明のまた別の実施形態において、上記透光性樹脂は、デンドリティックアクリレートを含むことができる。上記デンドリティックアクリレートは、硬化物の架橋密度が過度に高くなることを抑制できるだけでなく、放射線状の構造が架橋密度が高くなった硬化物の剛性を緩和させる役割をするため、硬化物としたとき、硬度、特に耐擦傷性の性能を維持しながら柔軟性を付与することができるという利点があるので、上記透光性樹脂は、上記デンドリティックアクリレートを含むことが好ましい。
【００５２】
より好ましくは、上記透光性樹脂は、上記デンドリティックアクリレート及び上記ウレタン（メタ）アクリレートを共に含むことができ、この場合、硬化度に優れながらも柔軟性に優れたハードコート層を得ることができるという利点がある。
【００５３】
上記透光性樹脂が、上記デンドリティック（メタ）アクリレートと上記ウレタン（メタ）アクリレートとを共に含む場合、上記デンドリティック（メタ）アクリレートは、上記透光性樹脂の全体１００重量部に対して、１０〜５５重量部、好ましくは２０〜５５重量部、より好ましくは３５〜５５重量部で含まれることができ、上記ウレタン（メタ）アクリレートは、上記透光性樹脂１００重量部を満たすように残部として含まれることができる。
【００５４】
上記透光性樹脂は、特に制限されないが、上記ハードコート層形成用組成物の全体１００重量部に対して、１〜８０重量部、好ましくは１０〜７０重量部、より好ましくは３０〜５０重量部で含むことができる。上記透光性樹脂が上記範囲内で含まれる場合、十分な硬度向上の効果を得ることができ、カール現象を抑制することができるという利点がある。
【００５５】
上記溶剤は、本発明では特に限定せず、当業界で使用されるものを制限なく使用することができる。
【００５６】
具体的に、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、 エチルセロソルブなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど）、ヘキサン系（ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）、ベンゼン系（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
上記溶剤は、ハードコート層形成用組成物の全体１００重量部に対して、１０〜９５重量部、好ましくは３０〜８０重量部、より好ましくは４５〜６５重量部で含まれることができるが、これに限定されない。
【００５８】
但し、上記溶剤が上記範囲内で含まれる場合、粘度が適切であって作業性に優れ、ハードコート層のスウェリングを十分進行させることができ、また乾燥過程を短縮することができて経済性に優れるという利点があるので、好ましい。
【００５９】
上記添加剤は、具体的にレベリング剤、安定剤などであってもよいが、これに限定されることなく、本発明の目的を損なわない範囲内で当業界で通常使用されている添加剤を使用することができる。
【００６０】
上記レベリング剤は、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤及びアクリル高分子系レベリング剤などを使用することができ、この中でもハードコート組成物のコーティング後に表面側に偏在して表面エネルギーを低く維持することができるシリコーン系レベリング剤が好ましい。
【００６１】
市販の上記レベリング剤の例としては、ＢＹＫケミー社のＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１３、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７１、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３４４０、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−３５５０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、ＴＥＧＯ社のＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １００、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ Ｂ１４８４、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４２０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４８２、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１５などを含むことができるが、これに限定されない。
【００６２】
上記レベリング剤は、上記ハードコート組成物の全体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜１重量部で使用されることができ、この場合、塗膜の平滑性及びコーティング性が極大化されながらも優れた硬度及び柔軟性を維持することができるので、好ましい。
【００６３】
本発明に係るハードコート組成物は、紫外線安定剤、熱安定剤などをさらに含むことができる。
【００６４】
上記紫外線安定剤は、硬化した塗膜の表面が持続的な紫外線露出によって分解を起こして変色し、破砕しやすくなるので、このような紫外線を遮断する又は吸収して接着剤を保護する目的で添加する添加剤をいう。
【００６５】
上記紫外線安定剤は、作用機構によって、吸収剤、消光剤（Quenchers）、ヒンダードアミン光安定剤(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)に区分することができ、又は化学構造によって、サリチル酸フェニル（Phenyl Salicylates、吸収剤）、ベンゾフェノン（Benzophenone、吸収剤）、ベンゾトリアゾール（Benzotriazole、吸収剤）、ニッケル誘導体（消光剤）、ラジカルスカベンジャー（Radical Scavenger）に区分することができ、当業界で通常使用する紫外線安定剤を使用することができる。
【００６６】
上記熱安定剤は、商業的に適用することができる製品であって、１次熱安定剤であるポリフェノール系、２次熱安定剤であるホスファイト系及びラクトン系をそれぞれ単独又は混用して使用することができるが、これに限定されない。
【００６７】
上記紫外線安定剤と熱安定剤は、紫外線硬化性への影響のないレベルで適切に含量を調整して使用することができる。
【００６８】
本発明に係るハードコート組成物には、上述した成分以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲内で当業界で通常使用される高分子化合物、光刺激剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、熱的高分子化禁止剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。このとき、上記各添加剤の選択及び含量の制御は、この分野における通常の知識を有する者によって適宜選択可能である。
【００６９】
本発明に係るハードコートフィルムは、上述したハードコート層を含み、上記ハードコート層は、基材の少なくとも一面に形成される。
【００７０】
上記基材は、当業界で使用される基材であれば、特に制限なく使用されることができ、具体的に、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れたフィルムが使用されることができる。
【００７１】
より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂；塩化ビニル系樹脂；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系樹脂；イミド系樹脂；スルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン系樹脂；硫化ポリフェニレン系樹脂；ビニルアルコール系樹脂；塩化ビニリデン系樹脂；ビニルブチラル系樹脂；アリレート系樹脂；ポリオキシメチレン系樹脂；エポキシ系樹脂などのような熱可塑性樹脂のうち一つ以上を含むフィルムが挙げられ、上記熱可塑性樹脂のブレンド物から構成されたフィルムも使用することができる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を含むフィルムを用いることもできる。
【００７２】
好ましくは、上記基材は、繰り返し曲げに対する耐久性に優れていて、フレキシブルな画像表示装置への適用がより容易になり得るポリイミド系樹脂を使用することができる。
【００７３】
上記基材の厚さは、８〜１０００μｍ、具体的に２０〜１００μｍであってもよい。上記基材の厚さが上記範囲の場合、フィルムの強度が高くて加工性に優れており、透明性が低下する現象を防止することができ、ハードコートフィルムの軽量化が可能であるという利点がある。
【００７４】
本発明に係るハードコートフィルムは、上述したハードコート組成物を上記基材の一面又は両面に塗布させた後、硬化させて形成されたものであってもよい。
【００７５】
上記本発明に係るハードコート組成物の硬化物を含むハードコート層を含むハードコートフィルムは、耐光性に優れるだけでなく、カール特性に優れ、高温高湿下の耐屈曲性にも優れているという特性を示す。
【００７６】
上記ハードコート層は、ダイコーター、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア及びスピンコートなどの適当な方式で行うことができる。
【００７７】
上記コーティング層の厚さは、３μｍ〜２００μｍ、具体的に５μｍ〜１００μｍ、より具体的に８μｍ〜３０μｍであってもよいが、これに限定されるものではない。但し、上記コーティング層の厚さが上記範囲を満たす場合、硬度に優れながらも柔軟な性質を有し、薄型化が可能であり、カール現象がほとんど発生しないハードコートフィルムを製造することができるという利点がある。上記コーティング層の厚さは、乾燥後の厚さをいうことができる。
【００７８】
上記ハードコート組成物を塗布した後、３０〜１５０℃の温度で１０秒〜１時間、具体的に３０秒〜１０分間、揮発物を蒸発させて乾燥させる。その後、ハードコート組成物にＵＶ光を照射して硬化させる。上記ＵＶ光の照射量は、約０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２であってもよく、具体的に０．１〜２Ｊ／ｃｍ２であってもよい。
【００７９】
上記ハードコートフィルムは、フレキシブルディスプレイ用であってもよく、具体的に、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ、ＦＥＤなどのディスプレイやこれを用いた各種の移動通信端末機、スマートフォン又はタブレットＰＣのタッチパネル、電子ペーパーなどのカバーガラスを代替する用途又は機能性層として使用されることができる。
【００８０】
本発明のまた別の態様は、上述したハードコートフィルムを含む画像表示装置に関する。
【００８１】
上記画像表示装置としては、液晶表示装置、ＯＬＥＤ、フレキシブルディスプレイなどが挙げられるが、これに限定されるものではなく、適用可能な当分野に知られているすべての画像表示装置を例示することができる。
【００８２】
また、本発明の別の態様は、上述したハードコートフィルムを含むフレキシブル（flexible）表示装置のウィンドウに関する。
【００８３】
上記ウィンドウは、画像表示装置に含まれる構成要素を外部衝撃又は周囲の温湿度の変化から保護する役割を果たすことができる。
【００８４】
本発明に係るハードコートフィルムは、ハードコートフィルムに要求される鉛筆硬度と耐擦傷性を満たすと共に、ハードコート層の表面と内部との硬化バランスがとれてカール特性に優れるだけでなく、高温高湿下で優れた耐屈曲性を有し、耐光性に優れるという特徴がある。また、繰り返し折り曲げ特性に優れるため、フレキシブル表示装置のウィンドウへの適用が可能である。
【００８５】
具体的に、本発明に係るハードコートフィルムは、高温高湿下、より具体的に６０℃、９０％ＲＨ下でハードコート層が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回折り曲げてから広げる過程を実施したとき、破断が発生せず、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプで１００時間 ＵＶ照射後、フィルムの透過ｂ＊（色度）変化量が、１．５以下であるという特徴がある。
【実施例】
【００８６】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。ところが、本明細書に係る実施例は、種々の異なる形態に変形されることができ、本明細書の範囲が以下に述べる実施例に限定されるものとは解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下で含有量を示す「％」及び「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【００８７】
製造例：ハードコート組成物の製造
製造例１
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２４６ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２７６ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００８８】
製造例２
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長 ２４６ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア７５４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２５５ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００８９】
製造例３
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のダロキュア１１７３（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２４５ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２７６ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９０】
製造例４
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のダロキュア１１７３（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長 ２４５ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア７５４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２５５ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９１】
製造例５
４７重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２４６ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２７６ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９２】
製造例６
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社, ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、２．７重量部のイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長２４６ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９３】
製造例７
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、２．７重量部のイルガキュア７５４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長 ２５５ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９４】
製造例８
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、１．４重量部のイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長 ２４６ｎｍ）、１．３重量部のイルガキュア３６９（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長３２４ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９５】
製造例９
２５重量部のデンドリティックアクリレート（ＭＩＷＯＮ社、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６）、２２重量部の６官能ウレタンアクリレート（共栄社、ＵＡ−３０６Ｉ）、５０重量部のメチルエチルケトン、２．７重量部のイルガキュア３６９（ＢＡＳＦ社、最大吸収波長 ３２４ｎｍ）、０．３重量部のシリコーン系添加剤（ＢＹＫ社、ＢＹＫ−３０７）を撹拌機を用いて配合し、ＰＰ材質のフィルターを用いて濾過して、ハードコート組成物を製造した。
【００９６】
実施例及び比較例
実施例１
製造例１に係るハードコート組成物をポリイミドフィルム（住友化学、５０μｍ）上に硬化後の厚さが１０μｍになるようにコーティングを施した後、８０℃の温度で２分間溶剤を乾燥させた。その後、窒素雰囲気下でＵＶ積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、ハードコートフィルムを製造した。
【００９７】
実施例２
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例２のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【００９８】
実施例３
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例３のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【００９９】
実施例４
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例４のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【０１００】
比較例１
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例５のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【０１０１】
比較例２
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例６のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【０１０２】
比較例３
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例７のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【０１０３】
比較例４
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例８のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。
【０１０４】
比較例５
上記実施例１において、ハードコート組成物として製造例９のハードコート組成物を使用したこと以外には、実施例１と同様にハードコートフィルムを製造した。  
【０１０５】
実験例
（１）カール
実施例及び比較例によって製造されたハードコートフィルムを横１０ｃｍ×縦１０ｃｍの大きさに切り出した後、ハードコート層の面が上部になるように２５℃ ５０ＲＨ％の条件下で２４時間放置後、４つの頂点が床から離れた距離を測定して、下記表１に示し、評価基準は下記の通りである。
【０１０６】
◎：０以上５ｍｍ未満
○：５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
×：１０ｍｍ以上
（２）鉛筆硬度
ハードコート層の面が上部になるようにガラスにハードコートフィルムを固定後、鉛筆硬度試験機（ＰＨＴ、韓国ソクボ科学社）を用いて１ｋｇの荷重でハードコートフィルムの鉛筆硬度を測定した。５回測定後、４回以上傷跡が生じなかった鉛筆硬度を最終のフィルムの鉛筆硬度として、下記表１に示す。
【０１０７】
（３）耐擦傷性
ハードコート層の面が上部になるように基材フィルムを透明粘着体を用いてガラスに貼り合わせた後、スチールウール（＃００００）を用いて５００ｇ／ｃｍ２の荷重で、１０回往復摩擦させ、耐擦傷性を測定した。評価基準は下記の通りであり、その結果を下記表１に示す。
【０１０８】
○：測定部を三波長ランプに透過及び反射して観察したとき、スクラッチが視認されないか、１０個以下のスクラッチが視認される。
【０１０９】
×：測定部を三波長ランプに透過及び反射して観察したとき、１０個超過のスクラッチが視認される。
【０１１０】
（４）耐屈曲性
６０℃、９０％ＲＨの条件下でハードコート層の面が内側に向かう方向で、屈曲半径１ｍｍで２０万回繰り返してフィルムを折り曲げてから広げるテストを実施して、フィルムの破断有無を観察した。評価基準は下記の通りであり、その結果を下記表１に示す。
【０１１１】
○：破断未発生
×：破断発生
（５）耐光性
ハードコート層の面が上部になるようにハードコートフィルムをガラスに固定後、紫外線試験機（三共電気社、ＣＴ−ＵＶＴ、１５Ｗ  ＵＶ−Ｂランプ）で１００時間ＵＶを照射した後、照射前後のハードコートフィルムの透過ｂ＊（色度）変化量を測定した。色度値（ｂ＊）は、色度計測定装備（ＯＰＳ−ＳＰ２０００、オリンパス社）で測定し、下記の評価基準によって評価して、その結果を下記表１に示す。
【０１１２】
○：変化量１．５以下
×：変化量１．５超過
【０１１３】
【表１】
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【０１１４】
上記表１を見れば、本発明に係るハードコートフィルムは、耐屈曲性、耐光性などに優れながらも、カール特性、鉛筆硬度、耐擦傷性がハードコートフィルムに要求されるレベルを満たしていることが分かる。具体的に、最大吸収波長が２５０ｎｍ以下の第１光重合開始剤及び最大吸収波長が２５０ｎｍ超過３００ｎｍ以下の第２光重合開始剤を含むハードコート組成物の硬化層を有する実施例に係るハードコートフィルムは、カール特性及び高温高湿条件で優れた耐屈曲性を示すと共に、耐光性を備えていることが分かる。
【国際調査報告】
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