(57)【要約】  本発明は、プラスチック部品、特には熱可塑性プラスチック部品、より特には複数層構造を有する熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色、特にカラーレーザー彫刻のための改良された方法と、その結果生じる部分的に着色された、好ましくはカラーレーザー彫刻された、プラスチック部品、特には熱可塑性プラスチック部品と、プラスチック部品の部分的な着色のための装置とに関する。【選択図】図２
2021535002.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック部品の部分的な着色のための方法であって、以下の工程を含み、
ｉ）  プラスチック部分（Ａ）を着色浴（Ｂ）に浸漬する工程、
ｉｉ）  ｉ）からの前記プラスチック部品（Ａ）を集束非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程、
ここで、前記部分的な着色が、工程ｉｉ）で照射された部位のみで実質的に行われ、
ここで、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、前記着色浴（Ｂ）の放射線透過率が≧２％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％であるように選択され、
前記着色浴（Ｂ）の温度が、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、前記着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは前記方法の持続期間にわたって一定の温度を有しており、そして、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、前記プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を通過することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、≧０．１μｍから≦１０００μｍの範囲、好ましくは≧１．０μｍから≦５０μｍの範囲、特に好ましくは≧１．０μｍから≦２．５μｍの範囲の波長を有するレーザー放射線である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プラスチック部品（Ａ）の表面から前記シート（Ｄ）の距離が、≦１２０ｍｍ、好ましくは≧０．０１から≦１００ｍｍ、特に好ましくは≧０．１から≦２０ｍｍ、非常に特に好ましくは≧０．１から≦５．０ｍｍである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記シート（Ｄ）の前記放射線デカップリング材料が、≧８０−５０から≦１０−１０、好ましくは≧６０−４０から≦２０−１０のＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定されるスクラッチ−ディグ値と、≧０．５から≦５００ｎｍ、好ましくは≧０．７から≦１００ｎｍ、特に好ましくは≧１ｎｍから≦１０ｎｍのＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定される表面粗さＲｑと、≧５０％から≦９９．９５％、好ましくは≧６０％から≦９９．９％、特に好ましくは≧７０％から≦９９．８９％のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法に従い決定される選択された放射線についての放射線透過率とを示す、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記シート（Ｄ）の前記放射線デカップリング材料が、ガラス、放射線透過性プラスチック、鉱物ガラス、合成ガラス、放射線透過性セラミック材料および／または上記化合物の少なくとも２つの混合物の群からの少なくとも１つ以上の化合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記プラスチック部品（Ａ）が、エチレン性不飽和モノマーのポリマーおよび／または二官能反応性化合物の重縮合物および／または二官能反応性化合物の重付加生成物から選択される熱可塑性プラスチックを含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記プラスチック部品（Ａ）が、使用される前記集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤を含むか、または、前記プラスチック部品が、使用される前記集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有するコーティング組成物の形態の少なくとも１つの添加剤でコーティングされている、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記添加剤が、少なくとも１種以上の有機および／または無機ＩＲ吸収剤を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記着色浴（Ｂ）が、少なくとも１つの着色剤、好ましくは少なくとも１つの染料、またはそれらの混合物を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記着色浴（Ｂ）が、カラーインデックス分類に従う溶媒染料および／または分散染料あるいはこれら染料の混合物の群からの少なくとも１つの染料を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記着色浴（Ｂ）が、
ａ）溶媒および／または分散剤、好ましくは水および／または有機溶媒、
ｂ）少なくとも１つの着色剤、好ましくは少なくとも１つの染料、特に好ましくはカラーインデックス分類に従う溶媒染料および／または分散染料あるいは上記染料の混合物からの少なくとも１つの染料
を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
プラスチック部品の、好ましくは熱可塑性プラスチック部品の、非常に特に好ましくは層構造を含む熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色、特にカラーレーザー彫刻のための代替方法であって、少なくとも以下の工程を含み、
ｉ）  プラスチック部品（Ａ）の少なくとも部分的領域上に着色層ｂ）を作る工程；
ｉｉ）  ｉ）からの前記プラスチック部品（Ａ）を非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程
ここで、前記部分的な着色が、工程ｉ）の前記着色層ｂ）で覆われた部位のみ又は工程ｉｉ）で照射された部位のみで実質的に行われ、ここで、前記非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、前記着色層ｂ）の放射線透過率が≧０．１％から≦９９％、好ましくは≧０．５％から≦９５％、特に好ましくは≧０．９％から≦９３％であるように選択される、方法。
【請求項１３】
前記プラスチック部品（Ａ）が層構造を含み、ここで、この層構造が少なくとも１つの熱可塑性プラスチックの層を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記層構造が、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含有する少なくとも１つの層と、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックおよび少なくとも１つの黒色顔料、好ましくはカーボンブラックを含有する少なくとも１つの更なる層とを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
工程ｉ）の前および／または工程ｉｉ）の後に、着色浴の非存在下において、工程ｉｉ）と同様に、集束非電離電磁放射線（Ｃ）を照射することを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の方法によって得られるセキュリティ文書。
【請求項１７】
着色浴（Ｂ）と、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）と、集束非電離電磁放射線（Ｃ）を生成するための放射線源（Ｅ）とを含む装置であって、前記着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは≦９９℃から≧−６０．０℃、より好ましくは≦９９℃から≧０．０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、ここで、前記温度が、前記装置の始動時に、１００℃の温度範囲で変化してもよいし、または一定のままであってもよく、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含む前記シート（Ｄ）を通過することを特徴とする、装置。
【請求項１８】
前記着色浴（Ｂ）の温度が、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、ここで、前記温度が、好ましくは、前記装置の始動時に、一定のままである、請求項１７に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック部品、特には熱可塑性プラスチック部品、非常に特には層構造を含む非熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色のための、特にはカラーレーザー彫刻のための、改良された方法と、それにより得られる部分的に着色された、好ましくはカラーレーザー彫刻された、プラスチック部品、特には熱可塑性プラスチック部品と、プラスチック部品の部分的な着色のための装置とに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーレーザー彫刻プラスチック部品の選択肢は、プラスチック部品製造業全体にとっての関心事である。ここで興味深いのは、例えば自動車産業のための、三次元的に形成されたプラスチック部品のカラーレーザー彫刻である。従って、例えば、スイッチ、トリムピース等には、着色された記号を彫り込むことができる。表面保護のためのラッカーを含むプラスチック部品はまた、カラーレーザー彫刻されてもよい。レーザービームはラッカー層を除去し、染料は同時にこの部位でプラスチック表面に移動する。保護されていないプラスチック表面はまた、プラスチック部品の連続した光沢のある外観を確実にし、引っかき傷および化学的損傷に対する保護を提供するために、カラーレーザー彫刻され、続いてラッカー塗りされてもよい。このような着色された記号は、従来、例えば、第１の製造工程において複数の着色成分を用いたプラスチック射出成形によって製造することができる。第２の製造工程では、プラスチック部品を被覆インクでラッカー塗装しなければならない。第３の製造工程では、着色層をレーザー彫刻して、その下のプラスチック表面を明らかにしなければならない。保護ラッカーは、任意に、第４の製造工程で塗布されてもよい。
【０００３】
あるいは、透明プラスチックフィルムが、それらの裏面にカラー彫刻され、続いて、熱可塑性プラスチックでフィルムインサート成形されて、光沢のある、または均一な外観を有する表面を得ることができる。この方法は、例えばＥＰ−Ａ  ０６９１２０１の例１に開示されている。
【０００４】
セキュリティ及び／又は高価値文書産業、特に識別文書（ＩＤ文書）においては、レーザーの手段によるこれらの文書の着色されたパーソナリゼーションが必要とされている。部分的または完全にレーザー彫刻によるポリマーフィルムからなるＩＤ文書のパーソナリゼーションは、先行技術である。しかしながら、これまでに知られているレーザー彫刻プロセスは、ＩＤ文書内に様々な濃淡の画像及びテキストのみを生成する。レーザー彫刻では着色された要素を生成できない。レーザーの手段によって後に変更される印刷技術によって予め適用された着色層との組合せにおいてのみ、そのようなプラスチック部分および／またはＩＤ文書の中または上に着色画像を生成することができる。
【０００５】
近年、特にセキュリティ及び／又は高価値文書、特にＩＤ文書の分野において、全体的に又は部分的にポリマーフィルムから構成されるこれらの文書において着色要素を生成することを可能にするプロセスの開発が見られている。これらのプロセスは例えば、ＷＯ−Ａ  ０３／０５６５０７、ＥＰ−Ａ  ２７５２３０２又はＪＰ−Ａ  ２０１２−０１１６８８に記載されているが、かなりの技術的な複雑さを伴う。全てのプロセスには、着色を実現するための印刷プロセスが含まれる。
【０００６】
ＷＯ−Ａ  ２０１７／１６７６５１は、プラスチック部品、特に熱可塑性プラスチック部品、非常に特にプラスチックフィルムの部分的な着色、特にカラーレーザー彫刻のための方法を開示している。
【０００７】
未公開の特許出願ＬＵ−Ａ１００３２７は、プラスチック部品、特に熱可塑性プラスチック部品、非常に特にプラスチックフィルムの、部分的な着色、特にカラーレーザー彫刻のための改善された方法を開示している。ＬＵ−Ａ１００３２７による方法において、プラスチック部品は、使用された集束非イオン性電磁放射線の波長範囲において吸収極大を示す添加剤を含むか、またはプラスチック部品は、コーティング組成物の形態の添加剤でコーティングされる。
【０００８】
しかしながら、両方のプロセスは、結果として生じる部分的な着色、特には結果として生じるカラーレーザー彫刻の強度、鮮明さ及び位置精度の欠点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ  ０６９１２０１
【特許文献２】ＷＯ−Ａ  ０３／０５６５０７
【特許文献３】ＥＰ−Ａ  ２７５２３０２
【特許文献４】ＪＰ−Ａ  ２０１２−０１１６８８
【特許文献５】ＷＯ−Ａ  ２０１７／１６７６５１
【発明の概要】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、高い位置精度、鮮明さおよび強度の均一性を示す部分的な着色、特にはカラーレーザー彫刻を達成するための、プラスチック部品、好ましくは熱可塑性プラスチック部品、非常に特には層構造を含む熱可塑性プラスチック部品、例えばプラスチックフィルムおよび／またはフィルム層複合体の、部分的な着色、特にはカラーレーザー彫刻のための、改善された方法を提供することである。
【００１１】
この目的は、驚くべきことに、本発明による、プラスチック部品、好ましくは熱可塑性プラスチック部品、非常に特に好ましくは層構造を含む熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色、特にはカラーレーザ彫刻のための方法であって、以下の工程を含み、
ｉ）  プラスチック部分（Ａ）を着色浴（Ｂ）に浸漬する工程、
ｉｉ）  ｉ）からのプラスチック部品（Ａ）を集束非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程、
ここで、部分的な着色が、工程ｉｉ）で照射された部位のみで実質的に行われ、
ここで、集束非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法に従い決定される、選択された放射線について、着色浴（Ｂ）の放射線透過率が≧０．１％から≦９９％、好ましくは≧０．５％から≦９９％、より好ましくは≧０．９％から≦９９％、より好ましくは≧２％から≦９９％、より好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％であるように選択され、
着色浴（Ｂ）の温度が、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは上記方法の持続期間にわたって一定の温度を有しており、そして、集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を通過することを特徴とする方法によって達成された。
【００１２】
本発明の文脈において「実質的に」とは、可視着色要素として肉眼で明らかに見える着色要素が工程ｉｉ）で照射された部位でのみ形成されることを意味すると理解されるべきである。
【００１３】
工程ｉ）における浸漬は、少なくとも１つの着色剤を含有する着色浴（Ｂ）によるプラスチック部品（Ａ）の表面の少なくとも部分的な湿潤を意味すると理解されるべきである。工程ｉ）における浸漬は、着色層ｂ）によるプラスチック部品（Ａ）の表面の代替の湿潤によって実施することもできる。
【００１４】
本発明の文脈において「着色浴（Ｂ）の一定温度」は、着色浴（Ｂ）の温度が、プロセスの持続期間にわたって、着色浴（Ｂ）の選択された温度から、１０℃以下、好ましくは８℃以下、特に好ましくは５℃以下だけ上方または下方に逸脱し得ることを意味すると理解されるべきである。
あるいは、着色浴（Ｂ）が、プロセスの持続期間にわたって、１０℃を超える、好ましくは２０℃まで、より好ましくは５０℃まで、特に好ましくは１００℃までの温度変化を受けてもよい。
【００１５】
本発明による方法および好ましくは以下に記載される代替方法はそれぞれ、プラスチック部分、特には熱可塑性プラスチック部分、非常に特には層構造を含む熱可塑性プラスチック部分の部分的な着色が、実質的に、以下に記載される代替方法の工程ｉ’）において少なくとも部分的に湿潤されるか、または工程ｉｉ）において照射される部位において、着色の改善された強度および改善された鮮明さで行われるという特徴を有する。プラスチック部分（Ａ）の残りの部分は、もしあれば、照射されていない領域にて、非常に弱い着色しか示さない。したがって、本発明による方法によって、このプラスチック部品に、例えば、画像、パーソナリゼーション、ロゴ、シンボル、またはスクリプトを適用するために、プラスチック部品の特定の領域を着色することが可能である。これらはプラスチック表面から容易に除去できない。したがって、本発明による方法は、特に、セキュリティ文書および識別文書を作成する分野に適している。
【００１６】
特に、レーザー放射線を照射すると、これらの着色要素は、５０００ｄｐｉの特に高い解像度を達成し、一部の場合において、さらに高い解像度を達成する。本発明による方法は、工程ｉｉ）における照射がレーザー照射で行われるならば、高精度印刷技術も、異なるレーザー強度、例えば異なる波長で発光するレーザーの使用も必要としない。さらに、本発明による方法、および好ましくは以下にさらに記載される本発明による代替方法は、２次元および／または３次元プラスチック部品（Ａ）上、ならびに熱可塑性プラスチックの１つ以上の層を含有する層構造を含む熱可塑性プラスチック部品（Ａ）上の両方に着色要素を適用するのに適している。
【００１７】
高度に集束されたレーザシステムは、セキュリティ印刷の特徴である、中断されない着色線を１０μｍの幅で生成することができる。これは、今日利用可能な印刷プロセスのいずれにおいても不可能である。
【００１８】
シート（Ｄ）を着色浴（Ｂ）中に置いて、方法全体の持続期間にわたって、プラスチック部品（Ａ）の表面とシート（Ｄ）との間に一定の距離を確保することができる。プラスチック部品（Ａ）の表面とシート（Ｄ）の間のこの距離は、浸漬深さとしても知られている。浸漬深さの領域では、集束非電離電磁放射線（Ｃ）は（Ａ）の表面に衝突する前に着色浴（Ｂ）を透過する。
【００１９】
浸漬深さは、方法全体にわたって正確に調整することができ、したがって、方法全体の持続期間にわたって一定に保って、高い強度および鮮鋭度の部分的な着色を達成することもできる。一実施形態では、浸漬深さは、≦１２０ｍｍ、好ましくは≧０．０１から≦１００ｍｍ、特に好ましくは≧０．１から≦２０ｍｍ、非常に特に好ましくは≧０．１から≦５．０ｍｍとすることができる。
【００２０】
二次元プラスチック部品（Ａ）、特に熱可塑性プラスチックの１つ以上の層を含む層構造を含む熱可塑性プラスチック部品の場合、好ましくは平坦なシート（Ｄ）を使用することができる。シート（Ｄ）は、（Ａ）の表面に平行に配置されることが好ましい。２次元プラスチック部品（Ａ）のレーザー彫刻のための別の実施形態では、達成されるべきプラスチック部品の部分的な着色の大きさを有するシート（Ｄ）が本発明による方法で使用されてもよい。
【００２１】
三次元プラスチック部品（Ａ）の場合、対応する三次元シート（Ｄ）を使用して、一定の浸漬深さを達成してもよい。達成すべきプラスチック部分（Ａ）の部分的な着色の大きさを有するシート（Ｄ）を使用することが好ましい。これにより、シート（Ｄ）の形状の複雑さを低減することができる。シート（Ｄ）は、好ましくは色で刻まれるべき三次元形状（Ａ）の接線に平行に配置される。
【００２２】
本発明による方法の好ましい実施形態において、（Ｃ）は、シート（Ｄ）に垂直に入射する。
【００２３】
本発明による方法では、集束非電離電磁ビーム（Ｃ）、好ましくはレーザービームは、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を貫通する。（Ｃ）の強度の損失及びシート（Ｄ）上の（Ｃ）の散乱を最小にするために、シート（Ｄ）の放射線デカップリング材料は、表面品質及び放射線透過性が高いものから選択されることが好ましい。シート（Ｄ）の放射線デカップリング材料は、≧８０−５０から≦１０−１０、好ましくは≧６０−４０から≦２０−１０のＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定されるスクラッチ−ディグ値と、≧０．５から≦５００ｎｍ、好ましくは≧０．７から≦１００ｎｍ、特に好ましくは≧１ｎｍから≦１０ｎｍのＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定される表面粗さＲｑと、≧５０％から≦９９．９５％、好ましくは≧６０％から≦９９．９％、特に好ましくは≧７０％から≦９９．８９％のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法に従い決定される選択された放射線の放射線透過率とを示す。
【００２４】
一実施形態において、シート（Ｄ）の１つ以上の放射線デカップリング材料は、ガラス、例えば非酸化性ガラス、特にハライドガラスまたはカルコゲニドガラス、酸化性ガラス、特にホスフェート含有ガラス、シリケート含有ガラス、ボレートガラス、アルミノシリケートガラス、ケイ酸鉛ガラス、ケイ酸アルカリ金属ガラス、ボロシリケートガラス、ホウ酸アルカリ金属ガラス、ケイ酸アルカリ金属・アルカリ土類金属ガラス、石英ガラス、有機ガラス、放射線透過性プラスチック、鉱物ガラス、合成ガラス、放射線透過性セラミック材料（例えば、ＣｅｒａｍＴｅｃ  ＧｍｂＨからのＰｅｒｌｕｃｏｒＴＭまたはＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｋｅｒａｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ  ｕｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｅ  ＩＫＴＳからの微細結晶スピネルセラミックスまたはＳｃｈｏｔｔ  ＡＧからのＲｏｂａｘＴＭ放射線透過性ガラスセラミック）および／または上述の化合物の少なくとも２つの混合物の群からの少なくとも１つ以上の化合物を含有することができる。好ましくは、ガラス、放射線透過性プラスチックおよび／または合成ガラスである。
【００２５】
着色浴（Ｂ）の温度は、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、好ましくは≦７０℃から≧１０℃、非常に特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、方法の持続期間にわたって一定の温度を有する。本発明の好ましい実施形態では、プラスチック部品（Ａ）の表面とシート（Ｄ）との間の着色浴（Ｂ）の温度は、方法の持続期間にわたって一定の温度を有する。
【００２６】
あるいは、着色浴（Ｂ）の温度は、０℃  １００℃、好ましくは５℃〜８０℃、より好ましくは１０℃〜６０℃、さらにより好ましくは１５℃〜４０℃、特に好ましくは２０℃〜３０℃の温度範囲で、方法の持続期間にわたって変化させることができる。
【００２７】
さらなる実施形態では、着色浴（Ｂ）の温度、特にプラスチック部品（Ａ）の表面とシート（Ｄ）との間の着色浴（Ｂ）の温度は、適切な温度制御装置、特に冷却装置によって一定に保つことができる。
【００２８】
別の実施形態では、着色浴（Ｂ）は、プラスチック部品（Ａ）の表面とシート（Ｄ）との間のスロットを連続的に通過させることができ、したがって、（Ａ）の表面と（Ｄ）の間に熱の蓄積が生じないことを確実にし、（Ａ）の表面と（Ｄ）の間の温度を選択された温度範囲で一定に保つ。
【００２９】
本発明による方法は、多数のプラスチック部品（Ａ）、特には熱可塑性プラスチック部品、非常に特には層構造を含む熱可塑性プラスチック部品を使用することができる。好ましくは熱可塑性プラスチック部品、非常に特には層構成を含む熱可塑性プラスチック部品は、特に好ましくは、エチレン性不飽和モノマーのポリマーおよび／または二官能性反応性化合物の重縮合物および／または二官能性反応性化合物の重付加生成物から選択される熱可塑性プラスチックであり得る。特定の用途について、例えば識別文書の分野では、透明な熱可塑性プラスチック、好ましくはプラスチックフィルムの形態のものを使用することが有利であり、それ故に好適である場合がある。
【００３０】
特に適切な熱可塑性プラスチックは、一種以上の、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネート、ポリまたはコポリアクリレートおよびポリまたはコポリメタクリレート、例えば、好ましくは、ポリメチルメタクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）など、スチレンとのポリマーまたはコポリマー、例えば、好ましくは、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、またはポリスチレン・アクリロニトリル（ＳＡＮ）など、熱可塑性ポリウレタンおよびポリオレフィン、例えば、好ましくは、ポリプロピレンタイプまたは環状オレフィンに基づくポリオレフィン（例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標），Ｈｏｅｃｈｓｔ）など、テレフタル酸の重縮合物または共重縮合物、例えば、好ましくは、ポリまたはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、グリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）またはポリまたはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴまたはＣｏＰＢＴ）など、ポリアミド（ＰＡ）、ナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、例えば、好ましくは、ポリエチレングリコールナフタレート（ＰＥＮ）など、少なくとも１つのシクロアルキルジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、例えば、好ましくは、ポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボン酸（ＰＣＣＤ）など、ポリスルホン（ＰＳＵ）、上記の少なくとも２つの混合物またはそれらのブレンドである。
【００３１】
特に好ましい熱可塑性プラスチックは、一種以上の、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネート、または少なくとも１つのポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含むブレンドである。少なくとも１つのポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸またはシクロアルキルジカルボン酸、好ましくはシクロヘキサンジカルボン酸の少なくとも１つの重縮合物または共重縮合物とを含有するブレンドが非常に特に好ましい。ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、特には平均分子量Ｍｗが５００〜１０００００、好ましくは１００００〜８００００、特に好ましくは１５０００〜４００００であるもの、または、平均分子量Ｍｗが１００００〜２０００００、好ましくは２１０００〜１２００００であるテレフタル酸の少なくとも１つの重縮合物または共重縮合物とそのブレンドが非常に特に好ましい。
【００３２】
本発明の好適な実施形態におけるテレフタル酸の適した重縮合物または共重縮合物は、ポリアルキレンテレフタレートである。適したポリアルキレンテレフタレートは、例えば、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物およびこれらの反応生成物の混合物である。
【００３３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐ．６９５  ｆｆ，Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ  １９７３）によって、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）および２〜１０個のＣ原子を有する脂肪族または脂環式ジオールから調製することができる。
【００３４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に基づき少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは９０ｍｏｌ％のテレフタル酸ラジカルと、ジオール成分に基づき少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールおよび／またはシクロヘキサン−１，４−ジメタノールラジカルとを含有する。
【００３５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸ラジカルに加えて、２０ｍｏｌ％までの、８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のラジカル、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸のラジカルなどを含有することができる。
【００３６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレンおよび／またはブタン−１，４−ジオールグリコールラジカルに加えて、８０ｍｏｌ％までの、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールおよび２−エチルヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（［ベータ］−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−［ベータ］−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンなどを含有することができる（ＤＥ−ＯＳ  ２４  ０７  ６７４、２４  ０７  ７７６、２７  １５  ９３２参照）。
【００３７】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えばＤＥ−ＯＳ  １９  ００  ２７０およびＵＳ−ＰＳ  ３  ６９２  ７４４に記載されるように、比較的少量の三価もしくは四価アルコールまたは三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸の取り込みによって枝分かれしてもよい。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００３８】
酸成分に対して１ｍｏｌ％以下の分岐剤を用いる場合が好ましい。
【００３９】
単にテレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）ならびにエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールおよび／またはシクロヘキサン−１，４−ジメタノールラジカルから調製されたポリアルキレンテレフタレート、ならびにこれらポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００４０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートはまた、上記の酸成分の少なくとも２つからおよび／または上記のアルコール成分の少なくとも２つから調製されるコポリエステルであり；特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／ブタン−１，４−ジオール）テレフタレートである。
【００４１】
一成分として好適に使用されるポリアルキレンテレフタレートは、２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定されるそれぞれの場合において、好ましくは約０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００４２】
本発明の特に好ましい実施形態では、少なくとも１つのポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、テレフタル酸の少なくとも１つの重縮合物または共重縮合物とのブレンドは、少なくとも１つのポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、ポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのブレンドである。このようなポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのブレンドは、好ましくは、１重量％〜９０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、９９重量％〜１０重量％のポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含み、好ましくは、１重量％〜９０重量％のポリカーボネートと、９９重量％〜１０重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含むものであり得、ここで、その割合は合計で１００重量％となる。このようなポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのブレンドは、特に好ましくは、２０重量％〜８５重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、８０重量％〜１５重量％のポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含み、好ましくは、２０重量％〜８５重量％のポリカーボネートと、８０重量％〜１５重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含むものであり得、ここで、その割合は合計で１００重量％となる。このようなポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとのブレンドは、非常に特に好ましくは、３５重量％〜８０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、６５重量％〜２０重量％のポリまたはコポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリまたはコポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含み、好ましくは３５重量％〜８０重量％のポリカーボネートと、６５重量％〜２０重量％のポリブチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとを含むものであり得、ここで、その割合は合計で１００重量％となる。非常に特に好ましい実施形態において、ポリカーボネートとグリコール変性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートのブレンドは、上記の組成物に関係し得る。
【００４３】
好ましい実施形態における適したポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、特には芳香族ポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。
【００４４】
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、公知の様式で直鎖状または分岐状であり得る。
【００４５】
これらのポリカーボネートは、ジフェノール類、炭酸誘導体、任意には連鎖停止剤及び任意には分岐剤から公知の様式で製造することができる。ポリカーボネートの製造に関する詳細は、過去約４０年にわたる多くの特許文献に開示されている。ここでは、単に例として、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ９，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ  １９６４，Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，ＢＡＹＥＲ  ＡＧ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌｕｍｅ  １１，ｓｅｃｏｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐａｇｅｓ  ６４８−７１８、最後にＤｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌｕｍｅ  ３／１，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ  １９９２，ｐａｇｅｓ  １１７−２９９を参照されたい。
【００４６】
適したジフェノールとしては、例えば、一般式（Ｉ）のジヒドロキシアリール化合物を挙げることができる。
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ      （Ｉ）
ここで、Ｚは、６〜３４個の炭素原子を有する芳香族基であり、これは、１つ以上の置換されていてもよい芳香族環および脂肪族または脂環式基またはアルキルアリールまたはヘテロ原子を架橋メンバーとして含有していてもよい。
【００４７】
適切なジヒドロキシアリール化合物の例としては、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの環アルキル化化合物および環ハロゲン化化合物が挙げられる。
【００４８】
これらのおよびさらなる他の適切なジヒドロキシアリール化合物は、例えば、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６、ＦＲ−Ａ  １  ５６１  ５１８、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６４，ｐ．２８  ｆｆ．；ｐ．１０２  ｆｆ．，およびＤ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ２０００，ｐ．７２  ｆｆ．に記載されている。
【００４９】
好ましいジヒドロキシアリール化合物は、例えば、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１−ナフチル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−５，５’−ジオールまたは式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンである。
【化１】
2021535002.tif 000003
ここで、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、好ましくはフェニル、Ｃ７〜Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にベンジルを表し、
ｍは、４から７の整数、好ましくは４又は５であり、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれのＸについて独立して選択可能であり、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６−アルキルを表し、
Ｘは、炭素を表し、
ただし、少なくとも一つの原子Ｘについて、Ｒ３及びＲ４はともにアルキルを表す。式（Ｉａ）において、１つまたは２つの原子Ｘについて、特には１つの原子Ｘについてのみ、Ｒ３及びＲ４がともにアルキルを表すことが好ましい。
【００５０】
式（Ｉａ）中の基Ｒ３およびＲ４のための好ましいアルキル基はメチルである。ジフェニル置換炭素原子（Ｃ−１）に対するＸ原子アルファは、ジアルキル置換されていないことが好ましいが、Ｃ−１に対するアルキル二置換ベータが好ましい。
【００５１】
式（Ｉａ）の特に好ましいジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、脂環式基（式（Ｉａ）のｍ＝４または５）において５および６個の環炭素原子Ｘを有するものであり、例えば式（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−３）のジフェノールである。
【００５２】
【化２】
2021535002.tif 000004
【００５３】
式（Ｉａ）の非常に特に好ましいジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（式（Ｉａ−１）、Ｒ１およびＲ２＝Ｈ）である。
【００５４】
このようなポリカーボネートは、ＥＰ−Ａ  ３５９  ９５３に従って式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンから製造することができる。
【００５５】
特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１−ナフチル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼンおよび１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼンである。
【００５６】
非常に特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニルおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００５７】
１つのジヒドロキシアリール化合物を使用してホモポリカーボネートを形成するか、または異なるジヒドロキシアリール化合物を使用してコポリカーボネートを形成することが可能である。式（Ｉ）または（Ｉａ）の１つのジヒドロキシアリール化合物を使用してホモポリカーボネートを形成すること、または式（ｅ）（Ｉ）および／または（Ｉａ）の２つ以上のジヒドロキシアリール化合物を使用してコポリカーボネートを形成することが可能である。種々のジヒドロキシアリール化合物は、ランダムまたはブロックの様式で相互連結され得る。式（Ｉ）および（Ｉａ）のジヒドロキシアリール化合物から構成されるコポリカーボネートの場合、式（Ｉａ）のジヒドロキシアリール化合物と任意に共使用可能な他の式（Ｉ）のジヒドロキシアリール化合物のモル比は、好ましくは（Ｉａ）９９ｍｏｌ％対（Ｉ）１モル％から（Ｉａ）２ｍｏｌ％対（Ｉ）９８ｍｏｌ％、好ましくは（Ｉａ）９９ｍｏｌ％対（Ｉ）１ｍｏｌ％から（Ｉａ）１０ｍｏｌ％対（Ｉ）９０ｍｏｌ％、特には（Ｉａ）９９ｍｏｌ％対（Ｉ）１ｍｏｌ％から（Ｉａ）３０ｍｏｌ％対（Ｉ）７０ｍｏｌ％である。
【００５８】
非常に特に好ましいコポリカーボネートは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび式（Ｉａ）および（Ｉ）の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジヒドロキシアリール化合物を使用して製造することができる。
【００５９】
適切な炭酸誘導体は、例えば、一般式（ＩＩ）のジアリールカーボネートであってもよい。
【化３】
2021535002.tif 000005
ここで、
Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、互いに独立して、同一または異なるものであり、Ｈ、線状または分岐のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールを表し、Ｒは、さらに、−ＣＯＯ−Ｒ’’’を表すものでもよく、ここで、Ｒ’’’は、Ｈ、線状または分岐のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールを表す。
【００６０】
好ましいジアリールカーボネートは、例えば、ジフェニルカーボネート、メチルフェニルフェニルカーボネートおよびジ（メチルフェニル）カーボネート、４−エチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−エチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−プロピルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、４−イソプロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソプロピルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）カーボネート、４−イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソブチルフェニル）カーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、４−イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソオクチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、４−シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−シクロヘキシルフェニル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、４−（２−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−ナフチル）フェニル］カーボネート、ジ［４−（２−ナフチル）フェニル］カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、４−トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−トリチルフェニル）カーボネート、（メチルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（メチルサリシレート）カーボネート、（エチルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（エチルサリシレート）カーボネート、（ｎ−プロピルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（ｎ−プロピルサリシレート）カーボネート、（イソプロピルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（イソプロピルサリシレート）カーボネート、（ｎ−ブチルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（ｎ−ブチルサリシレート）カーボネート、（イソブチルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（イソブチルサリシレート）カーボネート、（ｔｅｒｔ−ブチルサリシレート）フェニルカーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルサリシレート）カーボネート、ジ（フェニルサリシレート）カーボネート及びジ（ベンジルサリシレート）カーボネートである。
【００６１】
特に好ましいジアリール化合物は、ジフェニルカーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネートおよびジ（メチルサリシレート）カーボネートである。ジフェニルカーボネートが非常に特に好ましい。
【００６２】
１つのジアリールカーボネートまたは異なるジアリールカーボネートのいずれかを使用することが可能である。
【００６３】
末端基を制御または変更するために、例えば、連鎖停止剤として使用されたジアリールカーボネートを製造するために使用されない１つ以上のモノヒドロキシアリール化合物を使用することも可能である。これらは、一般式（ＩＩＩ）のものであってもよい。
【化４】
2021535002.tif 000006
ここで、
ＲＡは、線状または分岐のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３４−アリールまたは−ＣＯＯ−ＲＤを表し、ここで、ＲＤは、Ｈ、線状または分岐のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３４−アリールを表し、
ＲＢ、ＲＣは、互いに独立して、同一または異なるものであり、Ｈ、線状または分岐のＣ１〜Ｃ３４−アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４−アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４−アリールを表す。
【００６４】
このようなモノヒドロキシアリール化合物は、例えば、１−、２−または３−メチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、４−エチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−ペンチルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−イソオクチルフェノール、４−ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−フェノキシフェノール、４−（１−ナフチル）フェノール、４−（２−ナフチル）フェノール、４−トリチルフェノール、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ｎ−プロピル、サリチル酸イソプロピル、サリチル酸ｎ−ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸ｔｅｒｔ−ブチル、サリチル酸フェニルおよびサリチル酸ベンジルである。
【００６５】
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−イソオクチルフェノールおよび３−ペンタデシルフェノールが好ましい。
【００６６】
適した分岐剤としては、３個以上の官能基を有する化合物が挙げられ、好ましくは３個以上の水酸基を有する化合物である。
【００６７】
３個以上のフェノール性水酸基を有する適した化合物は、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノールおよびテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンである。
【００６８】
３つ以上の官能基を有する他の適した化合物は、例えば、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸／三塩化トリメソイル、三塩化シアヌルおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００６９】
好ましい分岐剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
【００７０】
上述の熱可塑性ポリマーを含有するプラスチック部品は、押出成形、共押出成形、キャスト成形、三次元印刷および／または射出成形することができる。プラスチック部品は、三次元プラスチック部品であってもよい。同様に、プラスチック部品は、層構造を含むプラスチック部品、例えばフィルム、フィルム層複合体及び／又はシート、並びにその組み合わせ、例えばフィルムインサート成形に供され、上述のポリマーを含有するフィルムから選択されてもよい。プラスチック部品は、特に好ましくは、押出および／または共押出によって製造された上述のポリマーを含有するフィルム、フィルム層複合体および／またはシートである。
【００７１】
一実施形態では、プラスチック部品（Ａ）、特には熱可塑性プラスチック部品、非常に特には層構造を含む熱可塑性プラスチック部品は、使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤を含むか、または（Ａ）は、使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有するコーティング組成物の形態の少なくとも１つの添加剤でコーティングされる。
【００７２】
適切な添加剤としては、原則として、全てのレーザー感受性添加剤、いわゆるレーザーマーキング添加剤、すなわち、使用される放射線（Ｃ）の波長範囲の吸収剤からなる添加剤が挙げられる。添加剤は、好ましくは、少なくとも１種以上の有機および／または無機ＩＲ吸収剤、好ましくは無機ＩＲ吸収剤を含む。このような添加剤およびその成形コンパウンドにおける使用は、例えばＷＯ−Ａ  ２００４／５０７６６およびＷＯ−Ａ  ２００４／５０７６７に記載されており、商品名ＭｉｃａｂｓＴＭでＤＳＭから市販されている。
【００７３】
適切な有機ＩＲ吸収剤は、例えば、７００〜２５００ｎｍ（近赤外線＝ＮＩＲ）の間で可能な限り最も高い吸収を有する化合物である。適した赤外線吸収剤としては、例えば、Ｍ．Ｍａｔｓｕｏｋａ，Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  Ｄｙｅｓ，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９０において、物質クラスによって記載されているような文献から知られているものが挙げられる。アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、インダントロン、ピラントロン、フラバントロン、ベンザントロン、フタロシアニン、ペリレン、ジオキサジン、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、キナクリドン、ピロロピロールまたはキノフタロン顔料、ならびにアゾ、アゾメチンまたはメチン染料の金属錯体またはアゾ化合物の金属塩を含む物質クラスからの赤外線吸収剤が特に適している。これらの中でも、フタロシアニンおよびナフタロシアニンが非常に特に適している。それらの熱可塑性プラスチックへの改善された溶解性のため、かさ高い側基を有するフタロシアニンおよびナフタロシアニンが好ましい。
【００７４】
適した無機ＩＲ吸収剤は、例えば、ＷＯ−Ａ  ２００６／０４２７１４に記載されているような、例えばリン含有スズ・銅混合酸化物などの金属の混合酸化物、例えばホウ化物および／またはタングステートおよびその混合物の群からのもの、好ましくはホウ化物および／またはタングステートおよびその混合物の群からの少なくとも１つ以上のＩＲ吸収剤、特に好ましくはタングステートの群からの少なくとも１つ以上のＩＲ吸収剤である。
【００７５】
ホウ化物の群からの適した無機ＩＲ吸収剤は、例えば、ＭｘＢｙタイプ（Ｍ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ及びＣａであり、ｘ及びｙは１〜６の整数である）の化合物が挙げられ、例えば、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、ホウ化プラセオジム（ＰｒＢ６）、ホウ化ネオジム（ＮｄＢ６）、ホウ化セリウム（ＣｅＢ６）、ホウ化テルビウム（ＴｂＢ６）、ホウ化ジスプロシウム（ＤｙＢ６）、ホウ化ホルミウム（ＨｏＢ６）、ホウ化イットリウム（ＹＢ６）、ホウ化サマリウム（ＳｍＢ６）、ホウ化ユウロピウム（ＥｕＢ６）、ホウ化エルビウム（ＥｒＢ６）、ホウ化イッテルビウム（ＹｂＢ６）、ホウ化ルテチウム（ＬｕＢ６）、ホウ化ストロンチウム（ＳｒＢ６）、ホウ化カルシウム（ＣａＢ６）、ホウ化チタニウム（ＴｉＢ２）、ホウ化ジルコニウム（ＺｒＢ２）、ホウ化ハフニウム（ＨｆＢ２）、ホウ化バナジウム（ＶＢ２）、ホウ化タンタル（ＴａＢ２）、ホウ化クロム（ＣｒＢおよびＣｒＢ２）、ホウ化モリブデン（ＭｏＢ２、Ｍｏ２Ｂ５およびＭｏＢ）、ホウ化タングステン（Ｗ２Ｂ５）またはそれらの組み合わせなどである。
【００７６】
また、タングステートの群からの適切な無機ＩＲ吸収剤には、例えば、ＷｙＯｚタイプ（Ｗ＝タングステン、Ｏ＝酸素；ｚ／ｙ＝２．２０〜２．９９）および／またはＭｘＷｙＯｚ（Ｍ＝Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類の群からの金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ，Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ；ｘ／ｙ＝０．００１〜１．０００；ｚ／ｙ＝２．２〜３．０）のタングステン化合物の群からのものが挙げられ、ここで、Ｍとして好適な元素は、Ｈ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＳｎであり、この中で、非常に特に好ましいものはＣｓである。Ｂａ０．３３ＷＯ３、Ｔｌ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｎａ０．３３ＷＯ３、Ｎａ０．７５ＷＯ３およびそれらの混合物が特に好ましい。本発明の特定の実施形態において、無機ＩＲ吸収剤としてＣｓ０．３３ＷＯ３を単独で使用することが非常に特に好ましい。同様に好ましいのは、０．２０および０．２５のＣｓ／Ｗ比である。
【００７７】
無機ＩＲ吸収剤の中でも、タングステートは、本発明による方法が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、≧１０％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％の放射線透過率を有するプラスチック部品に対して行われるならば、それらの低い固有の着色のためにホウ化物よりも好ましい。
【００７８】
このようなタングステートを調製するために、三酸化タングステン、二酸化タングステン、酸化タングステンの水和物、六塩化タングステン、タングステン酸アンモニウムまたはタングステン酸、例えばおよび場合により元素Ｍを含むさらなる塩、例えば炭酸セシウムを、特定の化学量論比で混合し、個々の成分のモル比が式ＭｘＷｙＯｚによって与えられるようにする。次に、この混合物を還元雰囲気、例えばアルゴン・水素雰囲気中で１００℃〜８５０℃の温度で処理し、最後に得られた粉末を不活性ガス雰囲気中５５０℃〜１２００℃の温度で熱処理する。本発明による無機ＩＲ吸収剤ナノ粒子を製造するために、ＩＲ吸収剤は、以下に記載される分散剤およびさらなる有機溶媒、例えば、トルエン、ベンゼンまたは類似の芳香族炭化水素と混合され得、そして、適切なミル、例えば、ボールミル中で粉砕され得、酸化ジルコニウム（例えば、０．３ｍｍの直径を有するもの）が添加されて、所望の粒径分布を生成し得る。ナノ粒子は、分散液の形態で得られる。粉砕後、任意に、さらなる分散剤を添加することが可能である。溶媒を高温および減圧下で除去する。好ましくは、２００ｎｍ未満、特に好ましくは１００ｎｍ未満の平均サイズを有するナノ粒子である。粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて決定することができる。ＩＲ吸収剤ナノ粒子に関するこの種の測定は、例えば、Ａｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．２００８，９１，２８９７−２９０２に記載される。
【００７９】
本発明によるタングステートの製造は、例えば、ＥＰ−Ａ  １  ８０１  ８１５においてより具体的に記載されており、前述のタングステートは、例えば、ＹＭＤＳ  ８７４の名称で住友金属鉱山株式会社（日本）から市販されている。
【００８０】
例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される、≧１０％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％の、選択された放射線についての放射線透過率を有する透明な熱可塑性プラスチックを含むプラスチック部品（Ａ）での使用のため、このようにして得られた粒子を、有機マトリックス中に、例えばアクリレート中に分散させ、任意選択で、適切な補助剤、例えば二酸化ジルコニウムを使用し、任意選択で有機溶媒、例えばトルエン、ベンゼンまたは類似の炭化水素を使用して、ミル中で上記のように粉砕する。
【００８１】
適したポリマー系分散剤は、特には、高い透過率を有する分散剤、例えば、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステルまたはポリエステルウレタン、およびそれらから誘導されるポリマーである。
【００８２】
好ましい分散剤は、ポリアクリレート、ポリエーテルおよびポリエステル系ポリマーであり、高熱安定性の特に好ましい分散剤は、ポリアクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート、およびポリエステルである。これらのポリマーまたはアクリレートをベースとするコポリマーの混合物を使用することも可能である。この種の分散助剤およびタングステート分散液の製造方法は、例えば、ＪＰ  ２００８２１４５９６およびＡｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．２００７，９０，４０５９−４０６１に記載されている。適切な分散剤は市販されている。
【００８３】
ポリアクリレート系分散剤が特に適している。このような適した分散剤は、例えば、商品名ＥＦＫＡＴＭ、例えばＥＦＫＡＴＭ４５００およびＥＦＫＡＴＭ４５３０で、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手することができる。ポリエステル含有分散剤も同様に適している。これらは、例えば、商品名ＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ、例えばＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ２２０００、２４０００ＳＣ、２６０００、２７０００でＡｖｅｃｉａから入手することができる。また、ポリエーテル含有分散剤は、例えば、Ｋｕｓｕｍｏｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商品名ＤｉｓｐａｒｌｏｎＴＭＤＡ２３４およびＤＡ３２５で知られている。ポリウレタンベースの系も適している。ポリウレタンベースの系は、商品名ＥＦＫＡＴＭ４０４６、ＥＦＫＡＴＭ４０４７でＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる。ＴｅｘａｐｈｏｒＴＭＰ６０およびＰ６３は、Ｃｏｇｎｉｓの対応する商品名である。
【００８４】
分散剤中のＩＲ吸収剤の量は、本発明に従って使用される無機ＩＲ吸収剤の分散液に対して０．２重量％〜５０．０重量％、好ましくは１．０％〜４０．０重量％、より好ましくは５．０重量％〜３５．０重量％、最も好ましくは１０．０重量％〜３０．０重量％であってよい。すぐに使用できるＩＲ吸収剤配合物の全体的な組成は、純粋なＩＲ吸収剤材料および分散剤だけでなく、更なる助剤、例えば二酸化ジルコニウムなど、および残留溶媒、例えばトルエン、ベンゼンまたは類似の芳香族炭化水素を含むことができる。
【００８５】
プラスチック部品のポリマー組成物において、本発明による無機ＩＲ吸収剤、特に好ましくはタングステートの群からのものの量に制限はない。しかしながら、無機ＩＲ吸収剤、特にタングステートは、典型的には、ポリマー組成物全体中の無機ＩＲ吸収剤の固形分として計算して、≧０．７重量％から≦４．５重量％、好ましくは≧０．６重量％から≦２重量％、特に好ましくは≧０．７重量％から≦１．５重量％の量で使用することができる。
【００８６】
本文脈において、無機ＩＲ吸収剤、特にタングステートの固形分の用語は、分散液、懸濁液または純物質を含有する他の調製物としてではなく、純粋な物質としての、無機ＩＲ吸収剤、特にタングステートを意味すると理解されるべきであり、ここで、以下に報告されるＩＲ添加剤の含有量、特にタングステート含有量は、明示的に別段の記載がない限り、常にこの固形分に関するものである。
【００８７】
さらなる実施形態では、ＩＲ吸収剤としてタングステートに加えて、さらなるＩＲ吸収剤を任意に使用することができるが、このような混合物中のその割合／量は、常に上記のタングステートのものよりも低い。混合物の場合、２〜５種（両端を含む）、特に好ましくは２または３種の異なるＩＲ吸収剤を含有する組成物が好ましい。さらなるＩＲ吸収剤は、好ましくは、ホウ化物および酸化スズの群から選択され、特に好ましくは、ＬａＢ６またはアンチモンドープ酸化スズまたは酸化インジウムスズを含有する。
【００８８】
このようなＩＲ吸収剤の混合物は、主として、ＩＲ吸収剤を含まないプラスチック部品に対して、２０のデルタＥまで、好ましくは１５のデルタＥまでの成分の固有の着色が許容される用途において生じる。
【００８９】
本発明の別の実施形態では、プラスチック部品は、使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有するコーティング組成物の形態の添加剤でコーティングされてもよい。これらのコーティング組成物は、好ましくは、≧０．７０μｍから≦１０００μｍの波長範囲、好ましくは≧１．０μｍから≦５０μｍの範囲、特に好ましくは≧１．０μｍから≦２．５μｍの範囲で吸収するＩＲ吸収剤を含む。これらのコーティング組成物は、例えば、ＬＤ９２０、ＬＤ９３０またはＬＤ９４０の名称でＣｌｅａｒｗｅｌｄＴＭとして市販されている。
【００９０】
使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤は、プラスチック部品内であってもよい。
【００９１】
着色浴（Ｂ）は、少なくとも１つの着色剤、好ましくは少なくとも１つの染料、特に好ましくは、カラーインデックス分類に従う溶媒染料および／または分散染料またはこられ染料の混合物の群からの少なくとも１つの染料を含むことができる。
【００９２】
染料および着色士協会（ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）ならびに米国繊維化学者および着色士協会（ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）のカラーインデックス（ＣＩ）は、化学組成／化学構造のグループ名および番号を介して、すべての着色剤を明確に特徴付ける。
【００９３】
カラーインデックス分類による溶剤染料の群からの染料は、例えば、ドイツのＬａｎｘｅｓｓ  ＡＧからのいわゆるＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ染料であってもよい。例として、ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ  Ｂｌｕｅ  ３Ｒ、ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ  Ｒｅｄ  Ｈ、ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ（ＣＩに従うＳｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７９）、ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒｅｄ  Ｒ（ＣＩに従うＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３１）、ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ（ＣＩに従うＳｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １０７）、またはこれら染料の混合物が挙げられる。
【００９４】
カラーインデックス分類による分散染料の群からの染料は、例えば、ジアゾ−、ジフェニルアミンおよびアントラキノン化合物、アセテート染料、分散染料および／またはディスパーゾル染料であり得、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌｕｅ  ♯３、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌｕｅ  ♯１４、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｙｅｌｌｏｗ  ♯３、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｒｅｄ  ＃１３４およびｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｒｅｄ  ♯７が挙げられる。上述の染料の分類および説明は、“Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ”，第３版，染料および着色士協会ならびに米国繊維化学者および着色士協会の共同出版（１９７１）に従う。非常に一般的には、染料が単一の染料成分として、または所望の色に従った混合物の成分として使用することができる。したがって、使用される用語「染料」は染料混合物も包含する。
【００９５】
適切な染料には、水不溶性ジアゾ−ジフェニルアミンおよびアントラキノン化合物が含まれる。特に好適なものは、カラーインデックス，第３版，第２巻，染料および着色士協会，１９７１，ｐ．２４７９および２１８７−２７４３に開示されるような、アセテート染料、分散アセテート染料、分散染料およびディスパーゾル染料である。
【００９６】
好ましい分散染料には、Ｄｙｓｔａｒ’ｓ  Ｐａｌａｎｉｌ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−Ｒ１５０（アントラキノン／ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌｕｅ）、ＤＩＡＮＩＸ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｅ−３ＲＮ（アゾ染料／Ｃｌ  ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２５）および溶剤染料としての上記ＭａｃｒｏｌｅｘＴＭ染料が含まれる。
【００９７】
一実施形態では、着色浴が
ａ）溶媒および／または分散剤、好ましくは水および／または有機溶媒、特に好ましくは水
ｂ）着色剤、好ましくは染料、特に好ましくはカラーインデックス分類に従う溶媒染料および／または分散染料からの染料
を含む。
【００９８】
＞８０℃の温度でポリカーボネートプラスチック部品を均一に着色するのに適しているこの種の着色浴が有利であることが証明されている。これらは、例えば、ＷＯ−Ａ  ０３／０４０４６１、ＥＰ−Ａ  ２０５０８６６、ＷＯ−Ａ  ０３／０８３２０７に記載されている。本発明による方法の条件下では、プラスチック部品の部分的な着色が実質的に照射領域で起こり、その結果、これらの部位で強い彫刻が正確に見えるようになる。
【００９９】
したがって、本発明のさらなる実施形態では、着色浴が、上述の成分ａ）およびｂ）に加えて、
ｃ）構造式（ＩＶ）の少なくとも１つのさらなる溶媒
Ｒ−［（Ｏ−（ＣＨ２）ｍ）ｎ−］ＯＨ      （ＩＶ）
ここで、Ｒは、エチル、プロピルまたはブチル基であり
ｍは、２、３または４であり、
ｎは、１、２または３であり、
ただし、Ｒがブチルである場合、ｍは２または４である
ｄ）構造式（Ｖ）の少なくとも１つのレベリング剤：
Ｈ−［（Ｏ−（ＣＨ２）ｍ）ｎ−］ＯＨ      （Ｖ）
ここで、ｍは、２、３または４であり、
ｎは、１、２または３である
を含む。
【０１００】
成分ａ）〜ｄ）は、着色浴の総重量に基づいて以下の量で存在してもよい：
ａ）５０．０重量％〜９９．９９重量％、好ましくは６２．５重量％〜９０．０重量％、特に好ましくは６５．０重量％〜８５．０重量％、
ｂ）０．０１重量％〜１５．０重量％、好ましくは０．１重量％〜５．０重量％、特に好ましくは０．２重量％〜４．０重量％、
ｃ）０重量％〜３５．０重量％、好ましくは１．０重量％〜３０．０重量％、特に好ましくは５．０重量％〜２５．０重量％、
ｄ）０重量％〜３０．０重量％、好ましくは１．０重量％〜２０．０重量％、特に好ましくは３．０重量％〜１５．０重量％。
【０１０１】
成分ａ）〜ｄ）は、着色浴中に、着色浴の総重量に基づいて以下の量で存在することが好ましい：
ａ）５０．０重量％〜９９．９９重量％、好ましくは６２．５重量％〜９０．０重量％、特に好ましくは６５．０重量％〜８５．０重量％、
ｂ）０．０１重量％〜２５重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、特に好ましくは０．２重量％〜１８重量％、
ｃ）０重量％〜３５．０重量％、好ましくは１．０重量％〜３０．０重量％、特に好ましくは５．０重量％〜２５．０重量％、
ｄ）０重量％〜３０．０重量％、好ましくは１．０重量％〜２０．０重量％、特に好ましくは３．０重量％〜１５．０重量％。
【０１０２】
本発明による方法のさらなる実施形態において、着色浴は、カラーインデックス分類による分散染料の群から選択される染料および／または染料混合物、非常に特にはアゾ−、ジフェニルアミンおよびアントラキノン化合物からなる群から選択される染料を含む。
【０１０３】
本発明による方法の別の好ましい実施形態において、着色浴は、カラーインデックス分類による溶剤染料の群からの染料および／または染料混合物、非常に特に好ましくはＭａｋｒｏｌｅｘＴＭ染料の染料および／または染料混合物を含む。
【０１０４】
使用される溶媒および／または分散剤ａ）は、水および／または有機溶媒であってもよい。水を使用することが好ましい。
【０１０５】
適切な有機溶媒には、接触時にプラスチック部品を攻撃しない任意の一般的に使用される溶媒が含まれる。例としては、ブチルアルコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、エチルアルコール、エチレングリコール、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、プロパルギルアルコール、プロピルアルコールまたは上記溶媒の混合物が挙げられる。
【０１０６】
本発明による方法では、水およびｃ）を使用することが好ましい。
【０１０７】
工程ｉｉ）におけるプラスチック部分（Ａ）の照射は、集束非電離電磁放射線を用いて実施され、ここで、集束非電離電磁放射線の波長範囲は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、着色層の放射線透過率が≧２％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％であるように選択される。
【０１０８】
本発明の有利な実施形態では、工程ｉｉ）における照射が、≧０．１μｍから≦１０００μｍ、好ましくは≧１．０μｍから≦５０μｍ、特に好ましくは≧１．０μｍから≦２．５μｍの範囲の波長を有するレーザー放射線で実施される。
【０１０９】
照射がレーザーで行われるならば、それは連続波動作（ＣＷレーザー）で行われてもよい。プラスチック部品の照射にはパルスレーザー照射を採用することが特に好ましい。数秒のフラクションのレーザーのパルス持続時間は、レーザー照射部位でプラスチック部品の着色を達成するのに十分である。１０−１８〜１０−１秒のパルス持続時間、特に好ましくは１０−９〜１０−２秒のパルス持続時間、非常に特に好ましくは１０−６〜１０−３秒のパルス持続時間を使用することが好ましい。
【０１１０】
工程ｉｉ）の照射に使用されるレーザービームの出力を変化させることは、所望の用途の要件に従って、レーザー部位における着色の強度に影響を与えることを可能にする。使用したレーザー出力が高いほど、プラスチック部品のレーザー部位での発色がより強くなる。７．５ワットのマーキングレーザーの中間出力範囲は、十分な品質のカラー彫刻を実現する。パルス動作では、かなり高い出力、従って、プラスチック部分におけるより強い着色を達成することができる。
【０１１１】
工程ｉｉ）の照射に使用されるレーザービームの周波数を変えることにより、プラスチック表面の炭化、それによる灰色または黒色の彫刻の生成が行われるかどうか、または彫刻が、例えば青、マゼンタ、黄色などの色で行われるかどうかを制御することが可能になる。本発明による方法は、好ましくは、ＮｄＹＡＧレーザー（ネオジムをドープしたイットリウム−アルミニウム−ガーネットレーザー）を用いて、ポリカーボネート製のプラスチック部品を彫刻する。２５ｋＨｚまでのパルス周波数は、ポリカーボネート製のプラスチック部品において灰色の彫り込みを達成するために依然として使用され得る。より高い周波数（＞２５ｋＨｚ）で、それ故により低いエネルギー密度では、レーザーのエネルギーがもはや黒または灰色の着色を達成するのに十分ではないが、青、マゼンタ、黄色での彫刻は、これらのエネルギー密度でも依然として行える場合がある。
【０１１２】
本発明によるプロセスにおいて、ＮｄＹＡＧレーザー（ネオジムドープイットリウム−アルミニウム−ガーネットレーザー）を採用することが好ましい。パルスが短いほど、ピークパルス出力は高くなる。１５ｎｓ〜４００ｎｓのパルス持続時間で、１００ｋＪのパルスピークが達成可能である。しかし、プラスチック部品のカラーレーザー彫刻は、プラスチックの彫刻や溶接に適したレーザタイプを用いて行うこともできる。したがって、例えば、ＣＯ２レーザーを使用することもできる。これは、好ましくは、青、マゼンタ、黄色の彫刻を行うために使用されてもよい。
【０１１３】
着色浴の色濃度はまた、照射後のプラスチック部品の部分的な着色の強度に影響を及ぼし得る。着色浴の全重量に基づいて、０．０１重量％〜２５重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、特に好ましくは０．２重量％〜１８重量％の着色剤、好ましくは染料の濃度が好ましい。
【０１１４】
本発明による方法の一実施形態は、例えば、インモールド装飾（ＩＭＤ）、フィルムインサート成形（ＦＩＭ）または高圧成形（ＨＰＦ）などの公知の方法による射出成形装置で製造されるプラスチック製の成形品を使用する。
【０１１５】
本発明による方法のさらなる実施形態において、プラスチック部分は、エチレン性不飽和モノマーのポリマーおよび／または二官能性反応性化合物の重縮合物、好ましくはジフェノールに基づく１つ以上のポリカーボネートまたはコポリカーボネート、ポリまたはコポリアクリレートおよびポリまたはコポリメタクリレート、スチレンのポリマーまたはコポリマー、ポリウレタンおよびポリオレフィン、テレフタル酸の重縮合物または共重縮合物、ナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、少なくとも１つのシクロアルキルジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、またはそれらの混合物、特に好ましくは、１つ以上のジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートまたは少なくとも１つのポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有するブレンドから選択される熱可塑性プラスチックの少なくとも１つの層を含有する層構造である。
【０１１６】
少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含有する少なくとも１つの層がフィルムである場合、非常に特に好ましい。このフィルムが≧１μｍから≦１０００μｍ、好ましくは≧５から≦８００μｍ、非常に特に好ましくは≧１０から≦５００μｍの層厚さを有する場合が好ましい。
【０１１７】
繰り返しを避けるために、以下では、好ましい実施形態、材料、組成物および添加剤に関して上述の熱可塑性プラスチックの説明を参照する。
【０１１８】
さらなる実施形態では、層構造は、
上述したような少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含有する少なくとも１つの層、および
上述したような少なくとも１つの熱可塑性プラスチックおよび少なくとも１つのレーザー感受性添加剤、好ましくは黒色顔料、特に好ましくはカーボンブラックを含有する少なくとも１つのさらなる層を含む。このような層構造は、例えば、ＷＯ−Ａ  ２０１０／０８９０３５から知られており、白黒でのレーザー彫刻、特にセキュリティ文書、非常に特に識別文書のパーソナライズレーザー彫刻に適している。
【０１１９】
本発明による層構造の別の実施形態では、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含有する少なくとも１つの層が、少なくとも１つの充填剤をさらに含んでもよい。充填剤は、好ましくは、少なくとも１つの着色顔料および／または充填層の半透明を生成するための少なくとも１つの他の充填剤であり、特に好ましくは白色顔料、非常に特に好ましくは二酸化チタン、二酸化ジルコニウムまたは硫酸バリウムであり、好ましい実施形態では二酸化チタンである。
【０１２０】
少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含む層を少なくとも１つのそのような充填剤で充填することにより、組み込まれたスクリプト／画像の視認性が改善され、したがって、改善された鮮鋭度および解像度の知覚もさらに改善される。この層構造は、ＷＯ−Ａ  ２０１０／０８９０３５から知られており、そこで詳細に記載されている。
【０１２１】
本発明による層構造のさらなる実施形態では、層構造が、使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤の熱可塑性プラスチックの少なくとも１つの層を含むことができ、ここで、この熱可塑性プラスチックの少なくとも１つの層は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、≧１０％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％の放射線透過率を有し、好ましくは無機ＩＲ吸収剤、特に好ましくはタングステートの群からの無機ＩＲ吸収剤を有する。この層は、好ましくは、最終的にはカラーレーザー彫刻もされる層構造の外層を形成する。
【０１２２】
本発明による層構造のさらなる実施形態では、この少なくとも１つの外層は、使用される集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤を含有する熱可塑性プラスチックを含み、ここで、この熱可塑性プラスチックの少なくとも１つの層は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、≧１０％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％の放射線透過率を有し、好ましくは無機ＩＲ吸収剤、特に好ましくはタングステートの群からの無機ＩＲ吸収剤を有し、そして、さらなる層は、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックおよび少なくとも１つのレーザー感受性添加剤、好ましくは黒色顔料、特に好ましくはカーボンブラックを含有し、そして、任意に、熱可塑性プラスチックのさらなる層は、充填剤、好ましくは白色顔料、特に好ましくは二酸化チタン、二酸化ジルコニウムまたは硫酸バリウム、非常に特に好ましくは二酸化チタンを含む。
【０１２３】
この実施形態により、例えば、本発明によるカラーレーザー彫刻と黒色レーザー彫刻とを組み合わせることができる。この目的のために、上記の層構造を含むプラスチック部品（Ａ）は、工程ｉ）の前および／または工程ｉｉ）の後のいずれかで、着色浴（Ｂ）の不在下で、工程ｉｉ）の場合のようにＣ）で照射されてもよい。同じ放射線（Ｃ）が、このさらなる照射のために理想的に使用され得る。着色浴（Ｂ）の不在下で（Ｃ）を照射することにより、表面上に、好ましくはその下に配置された層構造の透明および／または白色層で、所望の部位にて、黒色彫刻を施すことが可能になる。着色浴の外側でレーザー彫刻を行う場合には、これらの層構造の高いレーザー反応性がレーザー照射部位で黒化をもたらす。層構造が着色浴中にある場合、レーザービームの強度は、着色が照射部位でのみ行われるが、層構造の表面の黒化もたらされないように、着色浴によって低減される。
【０１２４】
着色槽の代わりに、プラスチック部品（Ａ）の部分的な着色は、第１の工程ｉ’）で生成される少なくとも１つの着色剤を含む着色層ｂ）によっても行うことができる。
【０１２５】
従って、本願は、プラスチック部品、好ましくは熱可塑性プラスチック部品、非常に特に好ましくは層構造を含む熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色、特にはカラーレーザー彫刻のための代替方法であって、少なくとも以下の工程を含み、
ｉ’）  プラスチック部品（Ａ）の少なくとも部分的領域上に着色層ｂ）を作る工程；
ｉｉ’）  ｉ’）からのプラスチック部品（Ａ）を非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程、
ここで、部分的な着色が、工程ｉ’）の着色層ｂ）で覆われた部位のみ又は工程ｉｉ’）で照射された部位のみで実質的に行われ、ここで、非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、着色層ｂ）の放射線透過率が≧０．１％から≦９９％、好ましくは≧０．５％から≦９５％、特に好ましくは≧０．９％から≦９３％であるように選択される、方法をさらに提供する。工程ｉｉ）での照射の前、最中または後に、プラスチック部品（Ａ）の温度は、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦７０℃から≧−４０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧−１５℃の範囲であり、ここで、プラスチック部品（Ａ）の温度は、方法の持続期間にわたって１００℃の温度範囲で変化することができる。着色層ｂ）は、好ましくは０．００１ｍｍ〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．００５ｍｍ〜５ｍｍ、非常に特に好ましくは０．０１ｍｍ〜１ｍｍの厚さを有する。集束非電離電磁放射線（Ｃ）は、好ましくは、プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を通過する。
【０１２６】
非電離電磁放射線（Ｃ）が≧０．１μｍから≦１０００μｍの範囲、好ましくは≧１．０μｍから≦５０μｍの範囲、特に好ましくは≧１．０μｍから≦２．５μｍの範囲の波長を有するレーザー放射線である場合が好ましい。
【０１２７】
代替方法のステップｉ’）において、着色層ｂ）は、好ましくはプラスチック部品（Ａ）に固体または液体層として塗布され、その結果、プラスチック部品（Ａ）が着色層ｂ）によって少なくとも部分的に濡らされる。固体層は、液体として塗布された着色層ｂ）を乾燥させることによって製造することができる。プラスチック部品（Ａ）に液体層を適用するために、噴霧、コーティング、注入、浸漬および印刷、例えばインクジェット、スクリーン印刷、オフセット印刷、凹版印刷、ドクターコーティング、凹版印刷、パッド印刷、またはこれらの少なくとも２つの組み合わせなどからなる群から選択されるプロセスを使用することが好ましい。この代替方法では、部分的な着色が、着色剤を着色層ｂ）の形態でプラスチック部品（Ａ）の特定の部位にのみ適用することによって達成される。工程ｉｉ’）での照射は、着色剤がプラスチック部品（Ａ）の全領域に塗布されたか、部分領域に塗布されたかに応じて、部分領域または全領域に基づいて行うことができる。したがって、着色剤が工程ｉ’）において少なくとも部分的領域の色層ｂ）として全領域ベースで塗布される場合、工程ｉｉ’）の照射は部分領域ベースで行われる。着色剤が少なくとも部分領域の着色層ｂ）としてプラスチック部品（Ａ）に部分ベースで塗布される場合、工程ｉｉ’）の照射は、全領域ベースで実施されてもよい。着色剤およびその組成物は、本発明による第１の方法に関連して既に記載されている。
【０１２８】
着色層ｂ）を工程ｉ’）においてプラスチック部品（Ａ）に全領域で適用し、工程ｉｉ’）において部分的に照射する場合、着色層ｂ）の未照射部分は、好ましくは、工程ｉｉ’）の後に除去される。着色層ｂ）の除去は、例えば、水浴中で行われてもよく、超音波洗浄によってアシストされてもよいし、またはモーター（回転、振動（oscillation）、振動（vibration）など）によって駆動されてもよいスポンジ、ブラシなどの機械的洗浄手段の補助によって行われてもよい。
【０１２９】
本発明による方法に関連して上述した（Ａ）〜（Ｅ）の好ましい範囲および実施形態は代替方法にも適用され、存在する場合にはそれに等しく適用可能である。したがって、繰り返しを避けるために上記を参照する。
【０１３０】
また、着色層の色濃度は、照射後のプラスチック部品の部分的な着色の強度に影響を与えることもある。着色層ｂ）は、好ましくは、着色剤、好ましくは染料の濃度が、着色層ｂ）の総重量に対して、０．０１重量％〜９８重量％、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、特に好ましくは０．２重量％〜２５重量％である。
【０１３１】
着色層の厚さは、好ましくは、方法全体にわたって正確に調整され、好ましくは、方法全体の持続期間にわたって一定に保たれ、高い強度および鮮鋭度の部分的な着色を達成する。着色層の厚さは、好ましくは０．００１ｍｍ〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．００５ｍｍ〜５ｍｍ、非常に特に好ましくは０．０１ｍｍ〜１ｍｍである。
【０１３２】
本発明はさらに、本発明による方法によって得ることが可能な、プラスチック物品、特にはセキュリティおよび／または高価値文書、非常に特には識別文書を提供する。特に、本発明による方法によってパーソナライズ／カラー彫刻されたセキュリティ文書は、適用されたパーソナライズ／カラー彫刻された情報の高い偽造セキュリティを特徴とする。本発明による方法は、分散化され偽造防止された方法で、ブランクドキュメントのカラーパーソナリゼーションを可能にする。さらに、以前の場合のように黒だけではなく、カラーで触覚レーザー彫刻を提供することが可能である。
【０１３３】
プラスチック物品、特にセキュリティ及び／又は高価値文書、非常に特に識別文書も、本発明による代替方法によって得ることができる。これらの文書はまた、適用されたパーソナライズ／カラー彫刻された情報の高い偽造セキュリティを特徴とする。
【０１３４】
本発明はさらに、着色浴（Ｂ）と、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）と、集束非電離電磁放射線（Ｃ）を生成するための放射線源（Ｅ）とを含む装置であって、着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、ここで、その温度が、好ましくは、装置の始動時に一定のままであり、集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を通過することを特徴とする、装置を提供する。装置の好ましい実施形態では、温度が、方法の持続期間にわたって、１００℃、好ましくは８０℃、特に好ましくは５０℃、より好ましくは３０℃、さらにより好ましくは２０℃の温度範囲で変化してもよい。１０℃以下の温度変化であれば、一定温度とみなす。
【０１３５】
（Ａ）〜（Ｅ）についての上記の好ましい範囲および実施形態は、装置にも適用される。したがって、繰り返しを避けるために上記を参照する。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】二次元プラスチック部品の部分的な着色のための本発明による装置の考えられる実施形態を示す。
【図２】三次元プラスチック部品の部分的な着色のための本発明による装置の考えられる実施形態を示す。
【０１３７】
図１および図２における参照番号は以下の通りである：
Ａ−１：二次元プラスチック部品、好ましくは熱可塑性プラスチック部品、特に好ましくは層構造を含む熱可塑性プラスチック部品
Ａ−２：三次元プラスチック部品、好ましくは熱可塑性三次元プラスチック部品
Ｂ：着色浴または液体の着色層
Ｃ：集束非電離電磁放射線
Ｄ：１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート
Ｅ：集束非電離電磁放射線用の放射線源
ｂ：浸漬深さまたは着色層厚さ
【０１３８】
図１は、着色浴Ｂの概略図を示し、その中に、二次元プラスチック部品Ａ−１が、その表面の少なくとも１つが着色浴Ｂ中に存在する着色剤と接触するように浸漬されている。着色浴Ｂ中に配置された二次元プラスチック部品Ａ−１の表面の上に、浸漬深さまたは着色層厚さとしても知られる、明確な距離ｂで配置されているのが、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシートＤである。本発明による方法の間、集束非電離電磁放射Ｅを生成するための放射線源を用いて、プラスチック部品Ａ−１の表面に集束非電離電磁放射Ｃを導き、プラスチック部品Ａ−１の部分的な着色を行う。着色浴Ｂは、着色剤のための排出部および供給部を有することができ、したがって、例えば、着色浴Ｂを実質的に一定の温度に維持するために、着色浴Ｂへの新しい着色剤の連続的な導入を可能にする。放射線源Ｅは、プラスチック部品Ａ−１の表面上の異なる領域が照射され得るように、プラスチック部品Ａ−１およびシートＤに対して少なくとも２次元で移動可能に配置され得る。
【０１３９】
本発明による代替方法では、シートＤは任意であり、着色浴Ｂは、プラスチック部分Ａ−１の表面の一部のみが着色剤で覆われるように、プラスチック部分Ａ−１と接触していてもよい。
【０１４０】
図２は、３次元プラスチック部品Ａ−２を照射するのに適した、図１に示すような着色浴Ｂを有する配置の概略図を示す。図１の構成とは対照的に、放射線源Ｅ及びシートＤはともに、プラスチック部品Ａ−２の表面に対して移動可能に配置されており、プラスチック部品Ａ−２に対して、シートＤとともに放射線源Ｅが三次元的に移動可能となっているので、三次元プラスチック部品Ａ−２に彫刻を施すことができる。
【実施例】
【０１４１】
フィルム１：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのポリカーボネイト製の厚さ３００μｍのＭａｋｒｏｆｏｌＴＭＩＤ４−４不透明白色。
フィルム２：ＩＲ吸収剤を含む厚さ１００μｍの透明ポリカーボネートフィルムを以下のように製造した：
マスターバッチ：高濃度ＩＲマスターバッチの配合
フィルム２の製造のためのマスターバッチの製造は、ポリカーボネートに慣用の２５０℃〜３３０℃のプロセス温度で、慣用の二軸配合押出機（ＺＳＫ３２）を用いて実施した。
以下の組成を有するマスターバッチを配合し、続いて粒状にした：
・  ９４．６９重量％のＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ３１０８
・  ０．７５重量％の住友製ＹＭＤＳ  ８７４  ＩＲ吸収剤
・  ４．５重量％のＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ３１０８粉末
・  ０．００６重量％（６０ｐｐｍ）の                                          平均粒径９５ｎｍを有するランプブラック１０１（Ｅｖｏｎｉｋ−Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨからのカーボンブラック）
【０１４２】
押出フィルム２の製造
押出フィルムを製造するために使用される装置は、以下を含む：
・  直径（Ｄ）が６０ｍｍで長さが３３Ｄのスクリューを有する少なくとも１つのポリカーボネートを含有する層の押出用の押出機。スクリューは脱気ゾーンを有する；
・  溶融ポンプ；
・  クロスヘッド；
・  幅４５０ｍｍのスロットダイ；
・  水平ローラー配向を有する３ローラー平滑化カレンダー、ここで、第３のローラーは、水平に対して＋／−４５°旋回することができる；
・  ローラーコンベヤー；
・  厚さ測定手段；
・  保護膜の両面塗布手段；
・  引き取り装置；
・  巻き取りステーション。
【０１４３】
マスターバッチの粒状物を、乾燥機から押出機の充填ホッパーに運んだ。材料を溶融し、押出機のバレル／スクリュー可塑化システム中に運んだ。溶融物は、スロットダイから平滑化カレンダー上に通過した。フィルムの最終成形及び冷却は、平滑化カレンダー（３つのローラーからなる）上で行った。その表面は、テクスチャードスチールローラー（６番サイド）とテクスチャードシリコーンゴムローラー（２番サイド）を用いてエンボス加工した。フィルム表面のテクスチャード加工に使用されるゴムローラーは、Ｎａｕｔａ  Ｒｏｌｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＵＳ−４  ３６８  ２４０に開示されている。その後、フィルムを引き取り装置に通して移送し、次いでフィルムを巻き取った。
【０１４４】
フィルム１および２を積層して、ラミネートＡおよびＡ’を得ること：
ラミネーションは、Ｂｕｅｒｃｋｌｅ  ５０／１００ラミネーションプレスで行った。フィルム１および２を、以下のプレス設定で積層した：
プレスを１７０〜１８０℃に予熱する
１５Ｎ／ｃｍ２の圧力で８分間プレスする
１００Ｎ／ｃｍ２の圧力で２分間プレスする
プレスを３８℃まで冷却し、プレスを開く。
【０１４５】
例１および２の着色浴の組成
６９．３１重量％の水
０．９９質量％のＭａｃｒｏｌｅｘＴＭＢｌｕｅ  ３Ｒ（染料、Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）
１９．８重量％のエチレングリコールブチルエーテル（ＥＧＢＥ）（溶媒、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）
９．９重量％のジエチレングリコール（ＤＥＧ）（レベリング剤、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）
【０１４６】
着色層製造用の着色溶液の組成
３０重量％の水
２０質量％のＭａｃｒｏｌｅｘＴＭＢｌｕｅ  ３Ｒ（染料、Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）
５０重量％のイソプロパノール。
【０１４７】
例１（比較）：
ラミネートＡを、上記の組成の着色浴（Ｂ）中に置いた（透明側（フィルム２）を上に向けた）。
レーザー照射は、レーザー出力約７．５Ｗ、パルス動作のレーザー周波数８ｋＨｚおよび電流３０ＡのＦｏｂａ  Ｄ８４  ＮｄＹＡＧレーザーを用いて行った。レーザーの進入速度、浸漬深さ及び着色浴（Ｂ）の温度を表１に報告する。
フィルムを含む着色浴を、Ｆｏｂａ  Ｄ８４Ｓ  レーザー装置のワークピースキャリア上に置いた。レーザー（Ｅ）をフィルム表面に集光した。浸漬深さを表１に報告する。本発明の文脈において、浸漬深さは、部分的な着色が適用されるプラスチック部品の表面までの着色浴への使用された放射線の侵入深さを意味すると理解される。レーザー光による照射を開始した。
【０１４８】
【表１】
2021535002.tif 000007
【０１４９】
レーザー（Ｅ）の照射後、ラミネートＡを着色浴から取り出し、レーザー彫刻の品質を目視評価した。彫刻は、彫刻された画像の色強度および鮮鋭度に関して不均一であった。
【０１５０】
例２（本発明−請求項１に従う方法による（ラミネートＡ）および代替方法による（ラミネートＡ’））
ラミネートＡ（Ａ−１）を、上記の組成の着色浴（Ｂ）中に配置した（透明側（フィルム２）を上に向けた）。ラミネートＡ’は、印刷により着色層でコーティングされた。
ラミネートＡ上に、厚さ３ｍｍのシリケートガラスからなるガラスシート（Ｄ）を置いた。スペーサを用いてラミネートＡとガラスシート（Ｄ）の間の距離（浸漬深さ）を１ｍｍとした。着色浴（Ｂ）は、ガラスシート（Ｂ）の上部には着色液が残らないように充填した。
ラミネートＡ’をホルダーにクランプした。
レーザー照射は、レーザー出力約７．５Ｗ、ラミネートＡでは８ｋＨｚ、ラミネートＡ’では３０ｋＨｚのパルス動作のレーザー周波数および電流３０ＡのＦｏｂａ  Ｄ８４  ＮｄＹＡＧレーザーを用いて行った。レーザーの進入速度、浸漬深さ／着色層厚さ（ｂ）及び着色浴（Ｂ）の温度を表２に報告する。
レーザー（Ｅ）は、ガラスシートを通してラミネートＡ’のフィルム表面上に集光された。本発明の文脈において、浸漬深さ／着色層厚さ（ｂ）は、部分的な着色が適用されるプラスチック部品の表面までの着色浴（Ｂ）／着色層ｂ）への使用された放射線の侵入深さを意味すると理解される。レーザー光による照射を開始した。
【０１５１】
【表２】
2021535002.tif 000008
【０１５２】
レーザーの照射後、ラミネートＡを着色浴（Ｂ）から取り出し、または未照射の着色層を、スポンジを用いて、水浴中でラミネートＡ’から除去した。続いて、レーザー彫刻の品質を目視検査に供した。例１と比べて、ラミネートＡとラミネートＡ’の両方の彫刻は、彫刻された画像の色強度および鮮鋭度の点で著しく均一であった。
【図１】
2021535002.tif 000009
【図２】
2021535002.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和3年4月20日(2021.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック部品の部分的な着色のための方法であって、以下の工程を含み、
ｉ）  プラスチック部分（Ａ）を着色浴（Ｂ）に浸漬する工程、
ｉｉ）  ｉ）からの前記プラスチック部品（Ａ）を集束非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程、
ここで、前記部分的な着色が、工程ｉｉ）で照射された部位のみで実質的に行われ、
ここで、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、前記着色浴（Ｂ）の放射線透過率が≧２％から≦９９％、好ましくは≧３０％から≦９５％、特に好ましくは≧４０％から≦９３％であるように選択され、
前記着色浴（Ｂ）の温度が、≦９９℃から≧−６０℃、好ましくは≦９９℃から≧０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、前記着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは前記方法の持続期間にわたって一定の温度を有しており、そして、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、前記プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）を通過することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、≧０．１μｍから≦１０００μｍの範囲、好ましくは≧１．０μｍから≦５０μｍの範囲、特に好ましくは≧１．０μｍから≦２．５μｍの範囲の波長を有するレーザー放射線である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プラスチック部品（Ａ）の表面から前記シート（Ｄ）の距離が、≦１２０ｍｍ、好ましくは≧０．０１から≦１００ｍｍ、特に好ましくは≧０．１から≦２０ｍｍ、非常に特に好ましくは≧０．１から≦５．０ｍｍである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記シート（Ｄ）の前記放射線デカップリング材料が、≧８０−５０から≦１０−１０、好ましくは≧６０−４０から≦２０−１０のＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定されるスクラッチ−ディグ値と、≧０．５から≦５００ｎｍ、好ましくは≧０．７から≦１００ｎｍ、特に好ましくは≧１ｎｍから≦１０ｎｍのＩＳＯ  １０１１０−８に従って決定される表面粗さＲｑと、≧５０％から≦９９．９５％、好ましくは≧６０％から≦９９．９％、特に好ましくは≧７０％から≦９９．８９％のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法に従い決定される選択された放射線についての放射線透過率とを示す、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記プラスチック部品（Ａ）が、エチレン性不飽和モノマーのポリマーおよび／または二官能反応性化合物の重縮合物および／または二官能反応性化合物の重付加生成物から選択される熱可塑性プラスチックを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記プラスチック部品（Ａ）が、使用される前記集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有する少なくとも１つの添加剤を含むか、または、前記プラスチック部品が、使用される前記集束非電離電磁放射線の波長範囲に吸収極大を有するコーティング組成物の形態の少なくとも１つの添加剤でコーティングされている、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記添加剤が、少なくとも１種以上の有機および／または無機ＩＲ吸収剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記着色浴（Ｂ）が、少なくとも１つの着色剤、好ましくは少なくとも１つの染料、またはそれらの混合物を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記着色浴（Ｂ）が、カラーインデックス分類に従う溶媒染料および／または分散染料あるいはこれら染料の混合物の群からの少なくとも１つの染料を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
プラスチック部品の、好ましくは熱可塑性プラスチック部品の、非常に特に好ましくは層構造を含む熱可塑性プラスチック部品の、部分的な着色、特にカラーレーザー彫刻のための代替方法であって、少なくとも以下の工程を含み、
ｉ）  プラスチック部品（Ａ）の少なくとも部分的領域上に着色層ｂ）を作る工程；
ｉｉ）  ｉ）からの前記プラスチック部品（Ａ）を非電離電磁放射線（Ｃ）で照射する工程
ここで、前記部分的な着色が、工程ｉ）の前記着色層ｂ）で覆われた部位のみ又は工程ｉｉ）で照射された部位のみで実質的に行われ、ここで、前記非電離電磁放射線（Ｃ）の波長範囲が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  １７０２５に従うＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−ＭＩＲ法によって決定される選択された放射線について、前記着色層ｂ）の放射線透過率が≧０．１％から≦９９％、好ましくは≧０．５％から≦９５％、特に好ましくは≧０．９％から≦９３％であるように選択される、方法。
【請求項１１】
前記プラスチック部品（Ａ）が層構造を含み、ここで、この層構造が少なくとも１つの熱可塑性プラスチックの層を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記層構造が、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含有する少なくとも１つの層と、少なくとも１つの熱可塑性プラスチックおよび少なくとも１つの黒色顔料、好ましくはカーボンブラックを含有する少なくとも１つの更なる層とを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｉ）の前および／または工程ｉｉ）の後に、着色浴の非存在下において、工程ｉｉ）と同様に、集束非電離電磁放射線（Ｃ）を照射することを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の方法によって得られるセキュリティ文書。
【請求項１５】
着色浴（Ｂ）と、１つ以上の放射線デカップリング材料を含むシート（Ｄ）と、集束非電離電磁放射線（Ｃ）を生成するための放射線源（Ｅ）とを含む装置であって、前記着色浴（Ｂ）の温度が、好ましくは≦９９℃から≧−６０．０℃、より好ましくは≦９９℃から≧０．０℃、より好ましくは≦７０℃から≧１０℃、特に好ましくは≦５０℃から≧１５℃であり、ここで、前記温度が、前記装置の始動時に、１００℃の温度範囲で変化してもよいし、または一定のままであってもよく、前記集束非電離電磁放射線（Ｃ）が、プラスチック部品（Ａ）に衝突する前に、１つ以上の放射線デカップリング材料を含む前記シート（Ｄ）を通過することを特徴とする、装置。
【国際調査報告】
2021535002.tif 000011
2021535002.tif 000012
2021535002.tif 000013
2021535002.tif 000014
2021535002.tif 000015
2021535002.tif 000016
2021535002.tif 000017
2021535002.tif 000018