(57)【要約】本明細書では、長時間の熱暴露で優れた機械的特性保持を有するコポリエーテルエステル樹脂組成物が記載される。組成物は、少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む。組成物を含む物品もまた提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物、又は前記少なくとも１つのエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのコポリエーテルエステルが、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール若しくはポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール及びこれらの２つ以上の混合物と；（２）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択されるジカルボン酸と；（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオールとを含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルから選択されるか；又は前記少なくとも１つのコポリエーテルエステルが、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールと；（２）テレフタル酸と；（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオールとを含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルから選択される、請求項１に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤が、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＡＯ−２０）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン（ＡＯ−３０）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）（ＡＯ−４０）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＡＯ−５０）、ベンゼンプロパン酸、３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−（ＡＯ−８０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＡＯ−３３０）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＥＶＥＲＮＯＸ−１０）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＥＶＥＲＮＯＸ−７６）、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート（ＥＶＥＲＮＯＸ−１１３５）、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン（ＥＶＥＲＮＯＸ  ＭＤ−１０２４）、３，３’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジプロピオンアミド（ＥＶＥＲＮＯＸ−１０９８）、Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの２つ以上の混合物から選択され；好ましくは、前記少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤が、Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤が、Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤が、ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、３，３’−チオジプロピオン酸ジオクタデシルエステル、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ビス（３−（ドデシルチオ）プロピオネート）、ネオペンタンテトライル３−（ドデシルチオ）プロピオネート、ジ（トリデシル）チオジプロピオネート、及びこれらの２つ以上の混合物から選択され；好ましくは、前記少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤が、ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤が、ジラウリルチオジプロピオネートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤が、ジホスファイト、立体障害アリールホスファイト、ヒンダードアミン安定剤ホスファイト、ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの２つ以上の混合物から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤が、トリス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ホスファイト、１，３，７，９−テトラｔｅｒｔ−ブチル−１１−（２−エチルヘキソキシ）−５ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３，２］ベンゾジオキサホスホシン、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ12~15アルコールホスファイト、トリイソデシルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジ−ホスファイト（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６）、２，２’２”−ニトリロ［トリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル］］ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト、及びこれらの２つ以上の混合物から選択され；好ましくは、前記少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤が、ビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト、及びこれらの２つ以上の混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのエポキシ化合物が、１分子当たり２つ以上のエポキシ基を有するもの、及びこれらの２つ以上の混合物から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのエポキシ化合物が、ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、ポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、テトラフェノールエタンのテトラグリシジルエーテル、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルコポリマー、エチレン／ｎ−メチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのコポリマー、レゾルシノールジグリシジルエーテル、及びこれらの２つ以上の混合物から選択され；好ましくは、前記少なくとも１つのエポキシ化合物が、ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１１】
少なくとも１つのアリールアミン酸化防止剤を更に含み、好ましくは前記アリールアミン酸化防止剤が、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１２】
前記コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、前記コポリエーテルエステルが、５０〜９８ｗｔ％の量で存在するか；又は前記少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤が、０．１〜０．６ｗｔ％の量で存在するか；又は前記少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤が、０．１〜２．０ｗｔ％で存在するか；又は前記少なくとも１つのホスファイト及び／若しくはホスホナイト酸化防止剤が、０．０５〜２．０ｗｔ％の量で存在するか；又は前記少なくとも１つのエポキシ化合物は、エポキシド基が、前記組成物中で０．０１〜２．０ｗｔ％で存在するような量で存在するか；又は前記アリールアミン酸化防止剤が、０．４〜１．６ｗｔ％の量で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１３】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、ポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、テトラフェノールエタンのテトラグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるエポキシ化合物；又は前記エポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１４】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）ホスファイト酸化防止剤であるビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトと；
（Ｅ）エポキシ化合物であるポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、又は前記エポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１５】
ＩＳＯ５２７−２／５ａによる試験片を使用して、ＩＳＯ５２７−２に従って測定した破断ひずみが５０％保持されるまでの時間が、少なくとも７２０時間である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物から製造された部品。
【請求項１７】
流体ダクトである、請求項１６に記載の部品。
【請求項１８】
自動車用流体ダクト又は自動車用ガスダクトである、請求項１６に記載の部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年８月３０日出願の、米国仮特許出願第６２／７２４，９０８号に対する米国特許法第３６５条の下での優先権を主張するものであり、この出願は、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリマー樹脂配合物、具体的には、良好な熱安定性を有するコポリエーテルエステル樹脂配合物の分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
コポリエーテルエステルは、特に自動車用途において、金属及びゴムの代わりにますます使用されるようになっている。
【０００４】
このような多くの用途において、例えば、自動車用流体ダクトにおいて、コポリエーテルエステルの部品は、使用中に高温にさらされる。これは、一般に、コポリエーテルエステルの機械的特性にとって有害であり、その結果、例えば、時間の経過とともに引張強度が低下し、破断ひずみが減少し、部品の故障を引き起こす可能性がある。
【０００５】
コポリエーテルエステルに酸化防止剤を使用して、改善された熱安定性を付与することが知られている。それにもかかわらず、エンジン動作温度が上昇するにつれて、長時間の熱暴露で機械的特性の保持が改善されたコポリエーテルエステル組成物の必要性が高まっている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の態様では、本発明は：
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物を提供する。
【０００７】
第２の態様では、本発明は：
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物から製造される流体ダクトを提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で言及される全ての文献は参照により組み込まれる。
【０００９】
本発明者らは、驚くべきことに、少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と、少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と、少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と、少なくとも１つのエポキシ化合物とを含むコポリエーテルエステル樹脂組成物が、熱老化時の機械的特性の保持、特に破断ひずみを改善することを見出した。この特性により、このような樹脂配合物は高温環境での使用に特に好適となる。例えば、配合物は、特に、自動車用途、例えば、車両エンジンのエアフローシステムにおいて、空気、ガス、又は液体を運ぶための流体ダクトとして有用であり得る。
【００１０】
少なくとも１つのコポリエーテルエステル
本発明の組成物での使用に好適な１つ以上のコポリエーテル−エステルは、好ましくは、５０又は約５０重量パーセント〜９８又は約９８重量パーセントの量で、本発明の組成物中に存在し、重量百分率はポリマー組成物の総重量に基づく。
【００１１】
本発明の組成物に使用されるコポリエーテルエステルは、エステル結合を介して頭−尾結合した複数の繰り返し長鎖エステル単位及び短鎖エステル単位を有し、上記長鎖エステル単位は式（Ａ）：
【００１２】
【化１】
2021535259.tif 000002
【００１３】
で表され、上記短鎖エステル単位は、式（Ｂ）：
【００１４】
【化２】
2021535259.tif 000003
【００１５】
で表され、式中、Ｇは、約４００〜約６０００Ｄａ又は好ましくは約４００〜約３０００Ｄａの数平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールからの末端ヒドロキシル基の除去後に残る二価ラジカルであり、
Ｒは、約３００Ｄａ未満の分子量を有するジカルボン酸からのカルボキシル基の除去後に残る二価ラジカルであり、
Ｄは、約２５０Ｄａ未満の分子量を有するジオールからのヒドロキシル基の除去後に残る二価ラジカルである。
【００１６】
本明細書で用いる場合、ポリマー鎖中の単位に適用されるような用語「長鎖エステル単位」は、長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物を意味する。好適な長鎖グリコールは、末端（又はできる限り末端に近い）ヒドロキシ基を有し、且つ約４００〜約６０００Ｄａ、好ましくは約６００〜約３０００Ｄａの数平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールである。好ましいポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、これらのアルキレンオキシドのコポリマーグリコール、及びエチレンオキシド−キャップポリ（プロピレンオキシド）グリコールなどのブロックコポリマーが挙げられる。これらのグリコールの２つ以上の混合物を使用することができる。
【００１７】
本明細書で用いる場合、コポリエーテルエステルのポリマー鎖中の単位に適用されるような用語「短鎖エステル単位」は、約５５０Ｄａ未満の分子量を有する低分子量化合物又はポリマー鎖単位を意味する。それらは、低分子量（約２５０Ｄａ未満の分子量）ジオール又はジオールの混合物をジカルボン酸と反応させて、上の式（Ｂ）で表されるエステル単位を形成することによって製造される。
【００１８】
コポリエーテルエステルを調製するための使用に好適な短鎖エステル単位を形成するために反応する低分子量ジオールの中には、非環式、脂環式及び芳香族ジヒドロキシ化合物が含まれる。好ましい化合物は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、テトラメチレン、１，４−ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン及びデカメチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレンなどの約２〜１５個の炭素原子を有するジオールである。とりわけ好ましいジオールは、２〜８個の炭素原子を含有する脂肪族ジオールであり、より好ましいジオールは、１，４−ブタンジオールである。使用することができるビスフェノール類の中には、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、及びビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが含まれる。ジオールの均等なエステル形成誘導体も有用である（例えば、エチレンオキシド又はエチレンカーボネートをエチレングリコールの代わりに使用することができ、又はレゾルシノールジアセテートをレゾルシノールの代わりに使用することができる）。
【００１９】
本明細書で用いる場合、用語「ジオール」は、述べられたものなどの均等なエステル形成誘導体を含む。しかし、任意の分子量要件は、対応するジオールに言及し、それらの誘導体に言及しない。
【００２０】
コポリエーテルエステルを調製するために前述の長鎖グリコール及び低分子量ジオールと反応することができるジカルボン酸は、低分子量の、すなわち約３００Ｄａ未満の分子量を有する脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸である。用語「ジカルボン酸」は、本明細書で用いる場合、コポリエーテルエステルポリマーを形成する際のグリコール及びジオールとの反応において実質的にジカルボン酸のように機能する２個のカルボキシル官能基を有するジカルボン酸の機能的均等物を含む。これらの均等物は、エステルと、酸ハロゲン化物及び酸無水物などのエステル形成誘導体とを含む。分子量要件は、酸に関係し、その均等なエステル又はエステル形成誘導体に関係しない。
【００２１】
したがって、３００ダルトン超の分子量を有するジカルボン酸又は３００ダルトン超の分子量を有するジカルボン酸の機能的均等物のエステルは、対応する酸が約３００ダルトン未満の分子量を有するという条件で含まれる。ジカルボン酸は、コポリエーテルエステルポリマー形成と実質的に干渉しない任意の置換基又は組み合わせを含有し得る。
【００２２】
本明細書で用いる場合、用語「脂肪族ジカルボン酸」は、飽和炭素原子に各々結合した２個のカルボキシル基を有するカルボン酸を意味する。カルボキシ基が結合している炭素原子が飽和であり、環中にある場合、酸は脂環式である。共役不飽和を有する脂肪族又は脂環式酸は、単独重合のために使用することができないことが多い。しかし、マレイン酸などのいくつかの不飽和酸を使用することができる。
【００２３】
本明細書で用いる場合、用語「芳香族ジカルボン酸」は、炭素環芳香環構造中の炭素原子に各々結合した２個のカルボキシル基を有するジカルボン酸を意味する。両方の官能性カルボキシル基が同じ芳香環に結合していることは必要ではなく、２つ以上の環が存在する場合、それらは、脂肪族若しくは芳香族二価ラジカル、又は−Ｏ−若しくは−ＳＯ２−などの二価ラジカルによって結合させることができる。使用することができる代表的な有用な脂肪族及び脂環式酸としては、セバシン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；アジピン酸；グルタル酸；４−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸；２−エチルスベリン酸；シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−１，５−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−ビシクロヘキシルジカルボン酸；デカヒドロ−２，６−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）カルボン酸；及び３，４−フランジカルボン酸が挙げられる。好ましい酸は、シクロヘキサンジカルボン酸及びアジピン酸である。
【００２４】
代表的な芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸，テレフタル酸及びイソフタル酸；二安息香酸；ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンなどの２個のベンゼン核を持った置換ジカルボキシ化合物；ｐ−オキシ−１，５−ナフタレンジカルボン酸；２，６−ナフタレンジカルボン酸；２，７−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−スルホニルジ安息香酸並びにそのＣ１〜Ｃ１２アルキル及びハロ、アルコキシなどの環置換誘導体、並びにアリール誘導体が挙げられる。ｐ−（ベータ−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのヒドロキシ酸も、芳香族ジカルボン酸がまた使用されるという条件で使用することができる。
【００２５】
芳香族ジカルボン酸は、本発明に有用なコポリエーテルエステルエラストマーを調製するための好ましいクラスのものである。芳香族酸の中では、８〜１６個の炭素原子のもの、特に単独での又はフタル酸及び／若しくはイソフタル酸との混合物でのテレフタル酸が好ましい。
【００２６】
コポリエーテルエステルエラストマーは、好ましくは、コポリエーテルエステルの総重量に基づいて、１５又は約１５重量パーセント〜９９又は約９９重量パーセントの、上の式（Ｂ）に対応する短鎖エステル単位を含み、残りは、上の式（Ａ）に対応する長鎖エステル単位である。コポリエーテルエステル中の全ての共重合単位の重量百分率の合計は、１００重量パーセントである。より好ましくは、コポリエーテルエステルエラストマーは、２０又は約２０重量パーセント〜９５又は約９５重量パーセント、更に一層好ましくは５０又は約５０重量パーセント〜９０又は約９０重量パーセントの短鎖エステル単位を含み、残りは、長鎖エステル単位である。より好ましくは、上の式（Ａ）及び（Ｂ）中のＲで表される基の少なくとも約７０モル％は、１，４−フェニレンラジカルであり、上の式（Ｂ）中のＤで表される基の少なくとも約７０モル％は、１，４−ブチレンラジカルであり、且つ１，４−フェニレンラジカルではないＲ基、及び１，４−ブチレンラジカルではないＤ基の百分率の合計は、３０モル％を超えない。第２ジカルボン酸がコポリエーテルエステルを調製するために使用される場合、イソフタル酸が好ましく、第２低分子量ジオールが使用される場合、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、又はヘキサメチレングリコールが好ましい。
【００２７】
２つ以上のコポリエーテルエステルエラストマーのブレンド又は混合物を使用することができる。ブレンドに使用されるコポリエーテルエステルエラストマーは、個別に、エラストマーについて上記に開示された値内である必要はない。しかし、２つ以上のコポリエーテルエステルエラストマーのブレンドは、加重平均基準において、コポリエーテルエステルについて本明細書に記載される値に従わなければならない。例えば、等量の２つのコポリエーテルエステルエラストマーを含有する混合物において、４５重量パーセントの加重平均の短鎖エステル単位のために、１つのコポリエーテルエステルエラストマーは、６０重量パーセントの短鎖エステル単位を含有し、他の樹脂は、３０重量パーセントの短鎖エステル単位を含有する。
【００２８】
好ましいコポリエーテルエステルとしては、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールと、（２）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸と、（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物から選択されるジオールとを含むモノマーから；又は（１）ポリ（トリメチレンオキシド）グリコールと、（２）イソフタル酸と、テレフタル酸及びそれらの混合物から選択されるジカルボン酸と、（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物から選択されるジオールとを含むモノマーから；又は（１）エチレンオキシド−キャップポリ（プロピレンオキシド）グリコールと、（２）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸と、（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール及びこれらの混合物から選択されるジオールとを含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマーが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２９】
好ましくは、コポリエーテルエステルは、テレフタル酸及び／若しくはイソフタル酸のエステル若しくはエステルの混合物、１，４−ブタンジオール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール若しくはポリ（トリメチレンエーテル）グリコール若しくはエチレンオキシド−キャップポリプロピレンオキシドグリコールから調製されるか、又はテレフタル酸のエステル、例えばジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオール及びポリエチレンオキシド）グリコールから調製される。より好ましくは、コポリエーテルエステルは、テレフタル酸のエステル、例えばジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから調製される。
【００３０】
好ましい実施形態では、本発明による組成物は、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール又はポリ（トリメチレンオキシド）グリコール及びこれらの混合物と；（２）イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジカルボン酸と；（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオールとを含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマーを含む。
【００３１】
より好ましくは、本発明による組成物は、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールと；（２）テレフタル酸と；（３）１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオールとを含み、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの濃度が、コポリエーテルエステルの総重量に基づいて、約２５重量パーセント超であるモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマーを含む。
【００３２】
より詳細に好ましくは、本発明による組成物は、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールと；（２）テレフタル酸と；（３）１，４−ブタンジオールとを含み、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの濃度が、好ましくは、コポリエーテルエステルの総重量に基づいて、約１５重量パーセント超であるモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマーを含む。
【００３３】
ポリブチレンテレフタレートで構成されるハードセグメント、及びポリエーテルテレフタレートで構成されるソフトセグメントをおよそ４０重量％有するエラストマー系コポリエーテル−エステルが特に好ましい。ハードセグメントの割合は、およそ６０重量％である。ポリエーテルブロックは、ポリテトラメチレングリコールから誘導され、およそ１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。コポリエーテル−エステルは、ＩＳＯ規格５２７／２に従って、２３℃で、およそ１８０ＭＰａの引張弾性率を有する。
【００３４】
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステルは、試験前に２３℃で少なくとも１時間コンディショニングした後、ＩＳＯ７６１９−１に従ってタイプＤジュロメーターで測定した場合、硬度が４０〜７２、より好ましくは５０〜６３、特に好ましくは５５ＤのショアＤ硬度を有する。硬度値は、厚さ６ｍｍの射出成形された平らな面に加えられる最大の力に対応する。
【００３５】
コポリエーテルエステルは、他のポリマー、例えば、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴなど）、イオノマー、スチレン系コポリマー（ＡＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ＰＶＣ、又はＰＭＭＡとブレンドされてもよい。
【００３６】
少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤
本発明の組成物は、少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤を含む。フェノール系酸化防止剤は、それらがラジカルスカベンジャーとして作用することができるヒンダードフェノールであるという条件で、特に限定されない。例えば、ヒドロキシル官能基がｆｅ／ｆ−ブチル基に隣接しているフェノールが一般的であり、好適である。
【００３７】
フェノール系酸化防止剤は、モノ−フェノール、ジ−フェノール、トリ−フェノール、及び３を超えるフェノール基を有する分子から選択され得る。
【００３８】
ヒドロキシル基が２つのアルキル基、特に第三級ブチル基に隣接しているジ−及びトリ−フェノールが特に好ましい。
【００３９】
好適なフェノール系酸化防止剤の例としては、限定されるものではないが、以下のものが挙げられる：
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１／−／，３／−／，５／−／）−トリオン（ＡＯ−２０）、ペンタエリトリトールテトラキス（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）（ＡＯ−６０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＡＯ−３３０）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＥＶＥＲＮＯＸ−７６）、オクチル−３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート（ＥＶＥＲＮＯＸ−１１３５）、１，２−ビス（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン（ＥＶＥＲＮＯＸ  ＭＤ−１０２４）、３，３’−ビス（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジプロピオンアミド（ＥＶＥＲＮＯＸ−１０９８）、Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ブタン（ＡＯ−３０）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｆｅ／ｆ−ブチル−／７７−クレゾール）（ＡＯ−４０）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（ＡＯ−５０）。
【００４０】
フェノール系酸化防止剤は、本明細書に記載のコポリエーテルエステル樹脂組成物中で、単独で、又は２つ、若しくは３つ以上の組み合わせで使用してもよい。
【００４１】
特に好ましいのは、
（ａ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］と
（ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６  ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との混合物であり、
特に、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、総量［（ａ）＋（ｂ）］が０．１０〜１．０ｗｔ％、より好ましくは０．２０〜０．４ｗｔ％、更により好ましくは０．３ｗｔ％又は約０．３ｗｔ％のものである。好ましくは、（ａ）：（ｂ）の比は、重量に基づいて１：１である。
【００４２】
少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１０〜０．６ｗｔ％、より好ましくは０．１０〜０．３ｗｔ％、特により好ましくは０．２０〜０．３０ｗｔ％の量で存在する。
【００４３】
少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤
本発明の組成物は、少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤を含む。３０〜６０℃の融点を有するチオエステルが特に好ましい。
【００４４】
好適なチオエステル酸化防止剤の非限定的な例としては：
ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、３，３’−チオジプロピオン酸ジオクタデシルエステル、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ビス（３−（ドデシルチオ）プロピオネート）、ネオペンタンテトライル３−（ドデシルチオ）プロピオネート、ジ（トリデシル）チオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、及びこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。ジラウリルチオジプロピオネートが最も好ましい。
【００４５】
チオエステル酸化防止剤は、単独で、又は２つ、若しくは３つ以上の組み合わせで使用してもよい。
【００４６】
少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜２．０ｗｔ％、より好ましくは０．２〜１．０ｗｔ％、特により好ましくは０．３〜０．５ｗｔ％で存在する。
【００４７】
少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤が、組成物の総重量に基づいて、２．０ｗｔ％超で存在する場合、組成物の表面に堆積物が現れることがある（「ブルーミング」）。これは、いくつかの用途では美的に喜ばしくない場合がある。ブルーミングを避けるために、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、１．０ｗｔ％未満、より好ましくは０．５ｗｔ％以下でチオエステル酸化防止剤を使用することが好ましい。
【００４８】
少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤
本発明の組成物は、少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤を含む。本発明による組成物で使用され得るホスファイト化合物は、モノホスファイト、ジホスファイト、及びポリホスファイトであってもよく、ジホスファイトが好ましい。
【００４９】
好適なモノホスファイトは、例えば、トリアルキルホスファイト、ジアルキルアリールホスファイト、アルキルジアリールホスファイト、及びトリアリールホスファイトである。これらのホスファイト中のアルキル基は、直鎖状並びに分枝状であってもよく、環状及び／又は芳香族基を含んでもよく、また、ヘテロ原子含有置換基を含んでもよい。これらのホスファイト中のアリール基は、非置換のアリール基並びに置換されたアリール基であってもよく、ここで置換されたアリール基は、例えば、アルキル基及び／又はヘテロ原子含有置換基を含んでもよい。
【００５０】
好ましくは、ホスファイト安定剤は、立体障害アリールホスファイト化合物（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｒｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、より好ましくはペンタエリトリトールジホスファイトである。
【００５１】
好ましくは、ホスファイトは、良好な耐加水分解性を有する。ホスファイトの耐加水分解性の順番は、典型的には、立体障害アリールホスファイト＞非置換のアリールホスファイト＞アラリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ホスファイト＞脂肪族ホスファイトである。
【００５２】
立体障害アリールホスファイト及びヒンダードアミン安定剤（ＨＡＳ）ホスファイト（２，２，６，６−テトラメチル又は１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニル基を有するもの）が特に好ましい。
【００５３】
好適なジホスファイトは、例えば、ビフェニレンジホスファイト、ペンタエリトリトールジホスファイト、４，４’−イソ−プロピリデンジフェノールジホスファイト、及びジプロピレングリコールジホスファイトである。これらのジホスファイト中のホスファイト基は、アルキル及び／又はアリール基を含むことが好ましく、ここで、アルキル及びアリール基は、モノホスファイトについて上述されたアルキル及びアリール基から選択されることが好ましい。
【００５４】
好適なビフェニレンジホスファイトの例は、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトである。好適なペンタエリトリトールジホスファイトの例は、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト及びビス−（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである。好適な４，４’−イソ−プロピリデンジフェノールジホスファイトの例は、テトラキス（イソ−デシル）イソ−プロピリデンジフェノールジホスファイトであり、好適なジプロピレングリコールジホスファイトの例は、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトである。
【００５５】
使用する場合、本発明のコポリエーテルエステル組成物中に存在するホスファイトの好ましい量は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、０．０５〜２．０ｗｔ％、より好ましくは０．１〜１．０ｗｔ％、特に好ましくは０．２〜０．５ｗｔ％である。
【００５６】
ホスファイト酸化防止剤が、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、０．８ｗｔ％超で存在する場合、組成物の表面に堆積物が現れることがある（「ブルーミング」）。これは、いくつかの用途では美的に喜ばしくない場合がある。ブルーミングを避けるために、組成物の総重量に基づいて、０．８ｗｔ％未満、より好ましくは０．５ｗｔ％以下の濃度でホスファイト酸化防止剤を使用することが好ましい。
【００５７】
ブルーミングを避けることが所望される場合、液体ホスファイトよりも固体ホスファイトが好ましい。
【００５８】
使用する場合、コポリエーテルエステル組成物中に存在するホスホナイトの好ましい量は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、０．０５〜３．０ｗｔ％、より好ましくは０．１〜１．５ｗｔ％、特に好ましくは０．２〜０．７５ｗｔ％である。
【００５９】
好適なホスファイト及びホスホナイト酸化防止剤のいくつかの具体例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる：
トリス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ホスファイト、１，３，７，９−テトラｔｅｒｔ−ブチ1-1１−（２−エチルヘキソキシ）−５ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３，２］ベンゾジオキサホスホシン、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、（ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジホスファイト）、ビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１2~1５アルコールホスファイト、トリイソデシルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジ−ホスファイト（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６）、２，２’２”−ニトリロ［トリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル］］ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト（Ｓｏｎｇｗｏｎ  ＰＱ）、及びこれらの２つ以上の混合物。
【００６０】
トリス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ホスファイト、１，３，７，９−テトラｔｅｒｔ−ブチル−１１−（２−エチルヘキソキシ）−５ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３，２］ベンゾジオキサホスホシン、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、（ビス（２，６−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジホスファイト）、ビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、２，２’２”−ニトリロ［トリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル］］ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト（例えば、ＳＯＮＧＮＯＸ  ＰＱ）、及びこれらの２つ以上の混合物が、より好ましい。
【００６１】
特に好ましいホスファイト及び／又はホスホナイトは、ビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］４，４’ジイルビスホスホナイト、及び（ビス（２，６−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジホスファイト）から選択され、最も好ましくはビス（２，４−ジ−ｆｅ／ｆ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト及びビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである。
【００６２】
ホスファイト又はホスホナイト酸化防止剤は、単独で、又は２つ、若しくは３つ以上の組み合わせで使用してもよい。
【００６３】
少なくとも１つのエポキシ化合物
本発明の組成物は、少なくとも１つのエポキシ化合物、又はエポキシ化合物の反応生成物を含む。本発明の目的において、「エポキシ化合物」という表現は、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのコポリマーなどの複数のエポキシ官能基を有するポリマーを含む、１つ以上のエポキシド基官能基を有する任意の化合物を包含する。
【００６４】
好ましいエポキシ化合物は、１分子当たり最大２つのエポキシド基を有する。
【００６５】
好ましいエポキシ化合物は、エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ジフェニロールメタン、ジアミン、二酸及びポリプロピレングリコールなどのジオール、並びにエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するポリマーとの反応により製造される。特に好ましいエポキシ化合物は、エピクロロヒドリンをジフェニロールプロパン、ジフェニロールメタン、又はポリプロピレングリコールなどのジオールと反応させることにより製造される。
【００６６】
好適なエポキシ化合物の例としては、限定されないが：
ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、ポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−エピクロロヒドリンコポリマー、テトラフェノールエタンのテトラグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップが最も好ましい。
【００６７】
本明細書に記載されるエポキシ化合物は全て、単独で、又は２つ、若しくは３つ以上の組み合わせで使用してもよい。
【００６８】
組成物中のエポキシド基の量を計算するために、４３ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、−ＣＦＩＯＣＦＩ２基を使用する。エポキシ化合物からのエポキシド基は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２．００ｗｔ％、より好ましくは０．０５〜１．００ｗｔ％、特により好ましくは０．１〜０．６ｗｔ％で存在する。
【００６９】
任意選択的な更なる添加剤
本発明のコポリエーテルエステル樹脂組成物は、限定はされないが、以下：ヒドラジン及びヒドラジドなどの金属不活性化剤；更なる熱安定剤；更なる酸化防止剤；改質剤；着色剤、潤滑剤、ワックス、充填剤、及び補強剤、耐衝撃性改良剤、流れ向上性添加剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、導電性添加剤、粘度調整剤、核剤、可塑剤、離型剤、引っ掻き傷及び傷改質剤、ドリップ抑制剤、接着改質剤、並びにポリマー配合技術で知られている他の加工助剤の成分のうちの１つ以上：並びにこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる添加剤を更に含んでもよい。好ましくは、添加剤は、安定剤、加工剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、染料、及び／又は顔料からなる群から選択される。使用する場合、更なる添加剤は、好ましくは、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、約０．０５重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で存在する。
【００７０】
本発明のコポリエーテルエステル樹脂組成物は、有機及び無機充填剤、並びにガラス繊維、ガラスフレーク、ガラス粒子、炭素繊維、アラミド繊維、マイカ、タルク、及びウォラストナイトなどの補強剤を更に含んでもよい。
【００７１】
本発明の組成物は、１つ以上のアリールアミン酸化防止剤を追加的に含んでもよい。例えば、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンは、好適なアリールアミン酸化防止剤である。存在する場合、１つ以上のアリールアミン酸化防止剤は、好ましくは、０．４〜１．６ｗｔ％、より好ましくは０．６〜１ｗｔ％で存在する。好ましい実施形態では、１つ以上のアリールアミン酸化防止剤は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の総重量に基づいて、０．８ｗｔ％の量の４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンである。
【００７２】
好ましい組成物
以下のコポリエーテルエステル組成物が特に好ましい：
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７３】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］から選択されるチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７４】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７５】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ジフェニロールメタン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７６】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７７】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７８】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００７９】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の組み合わせとの反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの１つの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８０】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトと；
（Ｅ）少なくとも１つのエポキシ化合物又はエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８１】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）少なくとも１つのチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）少なくとも１つのホスファイト及び／又はホスホナイト酸化防止剤と；
（Ｅ）ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、又はこのエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８２】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、及びこれらの混合物から選択されるチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８３】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、及びこれらの混合物から選択されるチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８４】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８５】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８６】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］とＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］との１：１の混合物であるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、ポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−エピクロロヒドリンコポリマーから、エピクロロヒドリンと、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の組み合わせとの反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８７】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８８】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、及びこれらの混合物から選択されるチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及びこれらの混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）エピクロロヒドリンと、ジフェニロールプロパン、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００８９】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）ジラウリルチオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、及びこれらの混合物から選択されるチオエステル酸化防止剤と；
（Ｄ）立体障害アリールホスファイト酸化防止剤、及びこれらの２つ以上の混合物から選択されるホスファイト酸化防止剤と；
（Ｅ）ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、ポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−エピクロロヒドリンコポリマーから、エピクロロヒドリンと、ポリプロピレングリコールなどのジオール、及びこれらの２つ以上の混合物との反応により製造されるエポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物、又はこれらのエポキシ化合物のうちの少なくとも１つの反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００９０】
（Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）Ｎ，Ｎ’−プロパン−１，３−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６ジイルビス［３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、及びこれらの混合物から選択されるフェノール系酸化防止剤と；
（Ｃ）チオエステル酸化防止剤であるジラウリルチオジプロピオネートと；
（Ｄ）ホスファイト酸化防止剤であるビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトと；
（Ｅ）エポキシ化合物であるポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏエピクロロヒドリン）グリシジルエンドキャップ、又はこのエポキシ化合物の反応生成物とを含む、コポリエーテルエステル樹脂組成物。
【００９１】
これらの特に好ましい組成物及び本明細書に記載の全てのコポリエーテルエステル樹脂組成物では、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、及びその他の成分の量は、存在する場合、相補的である、すなわち、コポリエーテルエステル樹脂組成物の成分の重量百分率の合計が１００ｗｔ％である。
【００９２】
製造
本発明のコポリエーテルエステル樹脂組成物は、溶融混合ブレンドであり、ポリマー成分の全ては、互いに十分に分散しており、非ポリマー原料の全ては、ポリマーマトリックス中に十分に分散しており、且つポリマーマトリックスで拘束されており、その結果、ブレンドは、一体化した全体を形成する。任意の溶融混合法が、本発明のポリマー成分と非ポリマー原料とを組み合わせるために用いられ得る。
【００９３】
本発明のコポリエーテルエステル組成物のポリマー成分と非ポリマー原料とは、例えば、一軸若しくは二軸スクリュー押出機；ブレンダー；一軸若しくは二軸スクリュー混練機；又はバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサーなどの溶融ミキサーに単一工程添加によって同時又は段階的のいずれかで添加され、次に溶融混合され得る。ポリマー成分及び非ポリマー原料を段階的に添加する場合、ポリマー成分及び／又は非ポリマー原料の一部が最初に添加され、溶融混合され、残りのポリマー成分及び非ポリマー原料がその後添加され、十分に混合された組成物が得られるまで更に溶融混合される。
【００９４】
当業者は、エポキシ化合物の反応性を促進、又は遅延させ得る配合条件を選択することができる。例えば、反応性は、より高い配合温度で、任意選択の触媒の存在下で、又は溶融混合段階でのより長い滞留時間中に加速され得る。いくつかの好ましいプロセスでは、配合は、２００℃超の温度で実施され、いくつかのエポキシ基が、配合中に、コポリエーテルエステルカルボン酸末端と反応することが期待される。他の好ましいプロセスでは、いくつかのエポキシ基は、配合が完了した後、未反応のままである。これらの好ましいプロセスでは、任意選択の触媒の量は減らしてもよく、又は触媒は省略してもよい。更に他の好ましいプロセスでは、配合後、組成物中に残っているエポキシ基の全て又は一部は、組成物が１５０℃の乾熱にさらされると、熱酸化による鎖切断によって形成されたコポリエーテルエステル酸末端と反応し得る。
【００９５】
用途
本発明のコポリエーテルエステル樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、押出形成、熱成形、溶融キャスティング、真空成形、回転成形、カレンダー成形、スラッシュ成形、フィラメント押出、及び繊維紡糸など、当業者に公知の方法を用いて物品へ造形され得る。これらの成形プロセスは、通常、コポリエーテルエステル組成物の融点より約２０〜３０℃高い温度で操作される。このような物品は、フィルム、繊維及びフィラメント；ワイヤ及びケーブルコーティング；太陽電池ケーブルコーティング；光ファイバーコーティング；チュービング及びパイプ；例えば衣類又はカーペットで使用される、繊維及びフィラメントから作られた布又は織物；屋根ふき材及び建物／建造物における通気性のある膜などのフィルム及び膜；車体パネル、エアバッグドア、ダッシュボード、エンジンカバー、ロッカーパネル、等速ジョイントブーツ、エアダクト、又はエアフィルターカバーなどの自動車部品；洗濯機、乾燥機、冷蔵庫及び加熱換気エアコン装置などの家庭電化製品のための部品；電気／電子用途におけるコネクタ；コンピュータなど電子デバイスのための部品；オフィス、屋内、及び屋外家具のための部品；並びに履物構成要素が挙げられ得る。
【００９６】
本発明のコポリエーテルエステル組成物は、優れた熱安定性を示す。好ましい実施形態では、本発明の組成物は、破断ひずみがＩＳＯ５２７−２に従って２３℃で測定された場合、１５０℃で少なくとも７２０時間、より好ましくは少なくとも７５０時間、特により好ましくは少なくとも７８０時間の熱老化後、破断ひずみが５０％保持されるまでの時間を示す。
【００９７】
或いは、好ましい実施形態では、本発明の組成物は、破断ひずみがＩＳＯ５２７−２に従って２３℃で測定された場合、１５０℃の空気に６００時間さらした後、６０％を超える破断ひずみの相対的な保持を示す。
【００９８】
或いは、好ましい実施形態では、本発明の組成物は、破断ひずみがＩＳＯ５２７−２に従って２３℃で測定された場合、１５０℃の空気に８００時間さらした後、４０％を超える破断ひずみの相対的な保持を示す。
【００９９】
或いは、好ましい実施形態では、本発明の組成物は、破断ひずみがＩＳＯ５２７−２に従って２３℃で測定された場合、１５０℃の空気に１，０００時間さらした後、３０％を超える破断ひずみの相対的な保持を示す。
【０１００】
破断ひずみの相対的な保持は、高温（例えば、１５０℃）でｘ時間暴露した後の破断ひずみと、熱暴露前の破断ひずみの比率である。比率は、％で表される。熱老化前後の破断ひずみ保持の測定全てが、ＩＳＯ５２７−２に従って測定される。破断ひずみ測定は、２３℃で２００ｍｍ／分の速度で行われる。伸張計の距離は２０ｍｍで、引張機クランプ間の距離は４０ｍｍである。ＩＳＯ５２７−２／５ａに従って射出成形された試験片は、任意の測定の少なくとも１日（およそ１２〜３６時間）前に、周囲条件下にて、試験実験室に保管される。
【０１０１】
この熱安定性により、本発明の組成物は、流体ダクト及びジョイント保護、特に高温にさらされるものでの使用に特に適している。これには、エアダクトなどの自動車用流体ダクト、等速ジョイント（ＣＶＪ）ブーツ、並びにラック及びピニオンブーツが含まれる。
【０１０２】
以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現在想定されている好ましい態様を示すこれらの実施例は、本発明を例示することを意図され、それを限定することは意図されない。
【実施例】
【０１０３】
原樹脂は、ＩＳＯ７６１９−１に従ってタイプＤジュロメーターで測定した場合、５５ＤのショアＤ硬度を有するコポリエーテルエステルであった。原樹脂は、以下の表１に記載のフェノール系酸化防止剤で安定化され、コポリエーテルエステル及び以下に記載のフェノール系酸化防止剤からなる「原樹脂配合物」の総重量に基づいて、０．３ｗｔ％の総フェノール系酸化防止剤含有量が得られた。本コポリエーテルエステルは、ポリブチレンテレフタレートで構成されるハードセグメント、及びポリエーテルテレフタレートで構成されるソフトセグメントをおよそ４０重量％有する。ハードセグメントの割合は、およそ６０重量％である。ポリエーテルブロックは、ポリテトラメチレングリコールから誘導され、およそ１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。コポリエーテルエステルは、ＩＳＯ規格５２７−２に従って、１ｍｍ／分の速度で測定され、２３℃で、およそ１８０ＭＰａの引張弾性率を有する。
【０１０４】
【表１】
2021535259.tif 000004
【０１０５】
本発明の組成物及び比較組成物を、直径３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機で配合した。押出機は、長さ／直径比が２９／１の二軸スクリュー配合機である。バレルの温度は２２０℃に設定した。スループットは１時間あたり約１３ｋｇで、押出機で許容される最大トルクに基づいて、トルクは８３〜８８％の範囲で変化した。使用された様々な添加剤を以下の表２に示す：
【０１０６】
【表２】
2021535259.tif 000005
【０１０７】
原樹脂を、表１に示した量で原料と配合した。ＩＳＯ５２７−２／５ａで指定された寸法に従った引張棒を、２３５℃の溶融温度及び約４５℃の成形温度で射出成形した。棒を、オーブン内で１５０℃の空気流にさらした。棒を所定の間隔でオーブンから取り出し、２３℃に冷却し、実験室で少なくとも１日間室温で保管し、次に引張特性を測定するために伸ばし、２００ｍｍ／分の速度にて２３℃でＩＳＯ５２７−２に従って破断ひずみを測定した。
【０１０８】
熱暴露の時間による破断ひずみの変化は、熱酸化によるポリマーの劣化を適切に評価する。データから、各組成物について、５０％の破断ひずみを保持するのに必要な時間の値を決定した。このデータを表３に示す。
【０１０９】
【表３】
2021535259.tif 000006
【０１１０】
表３のデータは、チオエステル、ホスファイト、エポキシ、及びフェノール系酸化防止剤の組み合わせにより、コポリエーテルエステルエラストマーに対する最良の熱安定性がもたらされ、１５０℃の空気流に８００時間さらした後、破断ひずみを５０％保持することを示す。
【０１１１】
更なるホスファイト及びホスホナイトが、Ｅ２〜Ｅ５の本発明による組成物で使用された。結果を表４に列挙する。
【０１１２】
表４のデータは、チオエステル、ホスファイト、エポキシ、及びフェノール系酸化防止剤の組み合わせにより、コポリエーテルエステルエラストマーに対する最良の熱安定性がもたらされることを示す。
【０１１３】
破断ひずみの相対的な保持は、高温（例えば、１５０℃）でｘ時間暴露した後の破断ひずみと、熱暴露前の破断ひずみの比率である。比率は、％で表される。熱老化前後の破断ひずみ保持の測定全ては、２００ｍｍ／分の速度下で２３℃にてＩＳＯ５２７−２に従ってなされる。
【０１１４】
本発明のある種の好ましい実施形態を上で説明し、具体的に例示してきたが、本発明をそのような実施形態に限定することは意図されない。以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、様々な修正形態がなされ得る。
【０１１５】
【表４】
2021535259.tif 000007
【国際調査報告】
2021535259.tif 000008
2021535259.tif 000009