(57)【要約】  本発明は、1種又は複数種のカチオン性ポリマー、1種又は複数種のアニオン性直接染料、並びに、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む、組成物に関する。  本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法に関する。  本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、本発明による組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
a. 1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
b. 1種又は複数種のアニオン性直接染料；並びに
c. 少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロン
を含む、組成物。
【請求項２】
カチオン性ポリマーが、メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物、好ましくは、ポリクオタニウム-37、ポリクオタニウム-10、及びそれらの混合物、より好ましくは、ポリクオタニウム-37から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性ポリマーが、組成物の総質量に対して、0.01〜5質量%、好ましくは0.05〜3質量%、より好ましくは0.1〜2質量%に相当することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
以下の式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、以下の式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、以下の式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物：
【化１】
2021535891.tif 000042
(式(a-II)中、
R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9及びR'10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR (式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- R''-S(O)2- (式中、R''は、水素原子、アルキル基、又はアリール、(ジ)(アルキル)アミノ若しくはアリール(アルキル)アミノ基、好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す)；
- R'''-S(O)2-X'- (式中、R'''は、任意選択により置換されていてもよいアリール又はアルキル基を表し、X'は上で定義した通りである)；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii )(O)2S(O-)-M+、及び、iv) アルコキシ (式中、M+は上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよい、アリール(アルキル)アミノ；
- 任意選択により置換されていてもよいヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基；
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
- Ar-N=N- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル、(O)2S(O-)-M+又はフェニルアミノ基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR7とR8、又はR8とR9、又はR9とR10は、一緒になって、縮合ベンゾ基A'を形成し、R'7とR'8、又はR'8とR'9、又はR'9とR'10は、一緒になって、縮合ベンゾ基B'を形成し、A'及びB'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)2S(O-)-M+、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''-、x) Ar-N=N-、及びxi) 任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ (式中、M+、R°、X、X'、X''及びArは、上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
式(a-II)は、A、A'、B、B'、又はC環の1個上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基(O)CO--M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)；
【化２】
2021535891.tif 000043
(式(a-III)中、
・R11、R12及びR13は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又はアルキル若しくは-(O)2S(O-)M+基 (式中、M+は、上で定義した通りである) を表し；
・R14は、水素原子、アルキル基、又は-C(O)O-M+基 (式中、M+は、上で定義した通りである) を表し；
・R15は、水素原子を表し；
・R16は、オキソ基を表し、この場合にR'16は存在せず、或いは、R15とR16は、一緒になって、二重結合を形成し；
・R17及びR18は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- Ar-O-S(O)2- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し；
・R19及びR20は、一緒になって、二重結合、又は任意選択により置換されていてもよいベンゾ基D'のいずれかを形成し；
・R'16、R'19及びR'20は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル若しくはヒドロキシル基を表し；
・Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し、
・  - - - - は、Yがオキソ基である場合、単結合を表し、Yがヒドロキシル基を表す場合、二重結合を表し；
式(a-III)及び(a-III')は、D又はE環のいずれかの上に、少なくとも1個のスルホネート基 (O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基 -C(O)O-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)；
【化３】
2021535891.tif 000044
(式(a-VI)中、
・R33、R34、R35、及びR36は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、アルキル、任意選択により置換されていてもよいアリール、及び任意選択により置換されていてもよいアリールアルキル、特に、アルキル基、及び(O)mS(O-)-M+基 (式中、M+及びmは、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいベンジル基から選ばれる基を表し；
・R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43及びR44は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR (式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR41とR42、又はR42とR43、又はR43とR44は、一緒になって、縮合ベンゾ基I'を形成し、I'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)2S(O-)-M+、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''- (式中、M+、R°、X、X'、及びX''は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
特に、R37〜R40は、水素原子を表し、R41〜R44は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル又は(O)2S(O-)-M+基を表し、R43とR44が、一緒になって、ベンゾ基を形成する場合、好ましくは(O)2S(O-)-基で置換されており；
G、H、I、又はI'環の少なくとも1個は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-、好ましくはスルホネートを含むことが理解される)。
【請求項５】
Acid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含み、好ましくは、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタン-アミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、少なくともAcid Red 33(C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、及び、少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム) を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アニオン性直接染料が、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
カチオン性ポリマーの含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から20の間、好ましくは両端を含む0.5から15の間、より好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくともジメチルスルホン及び少なくともエチルヒドロキシピロンを含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量が、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、好ましくは両端を含む0.1から10の間、より好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
1種又は複数種のシリコーンを含み、シリコーンは好ましくは、ポリジメチルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサンのカチオン性エマルション、以下の式(F)のアモジメチコン：
【化４】
2021535891.tif 000045
(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)
及びそれらの混合物から選ばれ、
より一層好ましくは、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する
ことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を含み、カチオン性界面活性剤は、好ましくは、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より好ましくは、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層好ましくは、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より良好には0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
1種又は複数種の脂肪物質を含み、脂肪物質は、好ましくは、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層好ましくは、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法。
【請求項１５】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、1種又は複数種のカチオン性ポリマー、1種又は複数種のアニオン性直接染料、並びに、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む、組成物に関する。
【０００２】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法に関する。
【０００３】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための本発明による組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
直接着色又は半永久着色によりケラチン繊維を染色することが知られている。直接着色又は半永久着色は、毛髪の表面上に吸着する又は毛髪に浸透する着色分子を介して色をもたらすことを伴う。そのため、直接染色において従来使用される方法は、ケラチン繊維に、前記繊維に対して親和性を有する着色色素分子である直接染料を塗布して、繊維を染料分子と接触した状態にし、次いで繊維を洗い流すことである。一般に、この技術は、彩色的な着色をもたらす。
【０００５】
これらの毛髪用染色組成物は、良好な着色力を確実に有するが、特に、敏感になった毛髪、即ち、一般に、光、天候等の外部雰囲気の作因の作用、並びに/又はブラッシング、コーミング、染色、脱色、パーマネント及び/若しくは縮毛矯正等の機械的若しくは化学処置の作用により損傷又は弱化した毛髪に塗布する場合、これらの毛髪用組成物により付与される美容特性は、なお一層改善される必要がある。そのため、敏感になった毛髪の美容特性を改善するために、コンディショニング剤として知られている補助的な化粧剤を使用する毛髪ケア用組成物に頼ることが一般的であることが多い。これらのコンディショニング剤は、当然、自然毛の美容挙動も改善することができる。
【０００６】
更に、敏感になったブロンドの毛髪は、特に毛先において、経時的にくすんで黄色がかることが分かっている。
【０００７】
しかし、これらの毛髪着色用組成物は、必ずしも十分な満足感を与えておらず、特に毛髪の根元から先端までの選択性、ケラチン繊維での直接染料の沈着に関して、なお一層改善することができる。
【０００８】
更に、先行技術の毛髪用組成物は、一般に、使用の質(組成物の伸び及び分布のよさ、洗い流し易さ)に関して、又は種々の外部の作因(例えば、シャンプー、光、汚染)に対する残留性の点で、満足感の増加をもたらすことはない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】EP-A-0 337 354
【特許文献２】FR-A-2 270 846
【特許文献３】FR-A-2 383 660
【特許文献４】FR-A-2 598 611
【特許文献５】FR-A-2 470 596
【特許文献６】FR-A-2 519 863
【特許文献７】仏国特許第2 505 348号
【特許文献８】仏国特許第2 542 997号
【特許文献９】EP-A-080 976
【特許文献１０】仏国特許第2 077 143号
【特許文献１１】仏国特許第2 393 573号
【特許文献１２】仏国特許第2 162 025号
【特許文献１３】仏国特許第2 280 361号
【特許文献１４】仏国特許第2 252 840号
【特許文献１５】仏国特許第2 368 508号
【特許文献１６】仏国特許第1 583 363号
【特許文献１７】米国特許第3 227 615号
【特許文献１８】米国特許第2 961 347号
【特許文献１９】仏国特許第2 080 759号
【特許文献２０】仏国特許第2 190 406号
【特許文献２１】仏国特許第2 320 330号
【特許文献２２】仏国特許第2 270 846号
【特許文献２３】仏国特許第2 316 271号
【特許文献２４】仏国特許第2 336 434号
【特許文献２５】仏国特許第2 413 907号
【特許文献２６】米国特許第2 273 780号
【特許文献２７】米国特許第2 375 853号
【特許文献２８】米国特許第2 388 614号
【特許文献２９】米国特許第2 454 547号
【特許文献３０】米国特許第3 206 462号
【特許文献３１】米国特許第2 261 002号
【特許文献３２】米国特許第2 271 378号
【特許文献３３】米国特許第3 874 870号
【特許文献３４】米国特許第4 001 432号
【特許文献３５】米国特許第3 929 990号
【特許文献３６】米国特許第3 966 904号
【特許文献３７】米国特許第4 005 193号
【特許文献３８】米国特許第4 025 617号
【特許文献３９】米国特許第4 025 627号
【特許文献４０】米国特許第4 025 653号
【特許文献４１】米国特許第4 026 945号
【特許文献４２】米国特許第4 027 020号
【特許文献４３】EP-A-122 324
【特許文献４４】仏国特許第1 492 597号
【特許文献４５】米国特許第4 131 576号
【特許文献４６】米国特許第3 589 578号
【特許文献４７】米国特許第4 031 307号
【特許文献４８】仏国特許出願第2 589 476号
【特許文献４９】US-A-4 957 732
【特許文献５０】EP 186 507
【特許文献５１】EP-A-412,704
【特許文献５２】EP-A-412,707
【特許文献５３】EP-A-640,105
【特許文献５４】WO95/00578
【特許文献５５】EP-A-582,152
【特許文献５６】WO93/23009
【特許文献５７】米国特許第4,693,935号
【特許文献５８】米国特許第4,728,571号
【特許文献５９】米国特許第4,972,037号
【特許文献６０】US 4 185 087
【特許文献６１】EP-A 0 530 974
【特許文献６２】US-A-4 874 554
【特許文献６３】US-A-4 137 180
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】CTFA辞典
【非特許文献２】the Colour Index(The Society of Dyers and Colourists社、P.O. Box 244、Perkin House、82 Grattan Road、Bradford、Yorkshire、BD1 2JB、England発行)
【非特許文献３】Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Press社
【非特許文献４】Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmetics
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、1回又は複数回の塗布の後、ケラチン繊維の帯電又は加重を伴わず、良好な使用の質 (毛髪での組成物の伸びのよさ、洗い流し易さ) を維持しながら、ケラチン繊維の根元から先端までの低い選択性、良好な色吸収及び良好な強度で染色し、ケラチン繊維をコンディショニングし、ケラチン繊維に対して改善した美容特性を付与することもできる、良好な染色特性を有する組成物を開発することが、実際に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの目的は、本発明により達成され、目的の主題の1つは、
a. 1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
b. 1種又は複数種のアニオン性直接染料；並びに
c. 少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロン
を含む、組成物である。
【００１３】
本発明による組成物は、良好で長持ちする質でケラチン繊維を染色しながら、同時に、とりわけケラチン繊維の強度、質及び化粧性の点で、所望の特性を達成させることが可能である。
【００１４】
特に、本発明による組成物は、低い選択性での良好な染色を得ることが可能であり、特に、ブロンドの毛先が、輝き、くすまず、根元と同様に美しい影を有する。
【００１５】
本発明による組成物は、良好な色吸収及び良好な強度で毛髪を染色することが可能であることも見出されている。
【００１６】
更に、本発明による組成物は、毛髪の帯電又は加重を伴わずに、良好な使用の質(毛髪での組成物の伸びのよさ、洗い流し易さ)を維持しながら、ケラチン繊維を良好にコンディショニングすることが可能である。
【００１７】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより、より明らかになる。
【００１８】
本明細書では、別段の指定がない限り：
- 値の範囲の限界値は、特に表現「〜から〜の間」及び「〜から〜までの範囲」において、この範囲内に含まれる。
- 本明細書で使用される表現「少なくとも1個」は、表現「1個又は複数個」と同等であり、代替させてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
カチオン性ポリマー
本発明によると、組成物は、1種又は複数種のカチオン性ポリマーを含む。
【００２０】
用語「カチオン性ポリマー」とは、カチオン性基、及び/又はカチオン性基にイオン化されうる基を含む任意のポリマーを意味し、好ましくは、非シリコンポリマーである。
【００２１】
本発明に従って使用されうるカチオン性ポリマーは、毛髪を整えるために、それ自体公知のもののいずれか、即ち、特に特許出願EP-A-0 337 354、並びに、仏国特許出願FR-A-2 270 846、FR-A-2 383 660、FR-A-2 598 611、FR-A-2 470 596及びFR-A-2 519 863に記載のものから選ぶことができる。
【００２２】
本発明による組成物で使用されうる好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成することができる又はそれに直接結合している側鎖置換基により保持されうるかのいずれかの、第一級、第二級、第三級及び/又は第四級アミン基を含む単位を含有しているものから選ばれる。
【００２３】
カチオン性ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは、105超の、好ましくは106超の、より好ましくは106から108の間である。
【００２４】
本発明に従って使用されうるカチオン性ポリマーの中でも、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウムタイプのポリマーを挙げることができる。
【００２５】
本発明による組成物で使用されうるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウムタイプのポリマーは、特に、仏国特許第2 505 348号及び仏国特許第2 542 997号に記載されているものである。
【００２６】
これらのポリマーの中でも、特に、以下のものを挙げることができる：
【００２７】
(1) アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドに由来し、以下の式(VIII)、(IX)、(X)及び(XI)の単位の少なくとも1種を含む、ホモポリマー又はコポリマー：
【化１】
2021535891.tif 000002
(式中、
- R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル若しくはエチル基を表し、
- R5は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し、
- Aは、同一であっても異なっていてもよく、1〜6個の炭素原子、好ましくは2個若しくは3個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、又は1〜4個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基を表し、
- R6、R7及びR8は、同一であっても異なっていてもよく、1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基、又はベンジル基、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
- X-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオン、好ましくは、メトスルフェートのアニオン、又はハロゲン化物イオン、更に良好には塩化物イオン又は臭化物イオンを示す)。
【００２８】
ファミリー(1)のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素原子において低級(C1〜C4)アルキルで置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそのエステル、ビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム等のビニルラクタム、並びにビニルエステルのファミリーから選ぶことができる、コモノマーに由来する1種又は複数種の単位も含有することができる。
【００２９】
したがって、ファミリー(1)のこれらのコポリマーの中でも、以下のものを挙げることができる：
- アクリルアミドと、硫酸ジメチル又はハロゲン化ジメチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとのコポリマー、例えば、Hercules社により名称Hercoflocで販売されている製品、
- 例えば特許出願EP-A-080 976に記載され、Ciba Geigy社により名称Bina Quat P 100で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、
- Hercules社により名称Retenで販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとのコポリマー、
- 四級化又は非四級化ビニルピロリドン/アクリル酸又はメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルコポリマー、例えば、ISP社により名称Gafquatで販売されている製品、例としてGafquat 734又はGafquat 755、或いはCopolymer 845、958及び937として公知の製品。これらのポリマーは、仏国特許第2 077 143号及び仏国特許第2 393 573号に詳説されている、
- メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社により名称Gaffix VC 713で販売されている製品、
- 特に、ISP社により名称Styleze CC 10で販売されている、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、
- 四級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えば、ISP社により名称Gafquat HS 100で販売されている製品、並びに
- メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、例えば、塩化メチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルの単独重合により、又はアクリルアミドと、塩化メチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとの共重合により得られるポリマーであって、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、特にメチレンビスアクリルアミドとの架橋が行われるポリマー。より詳細には、架橋されたアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー(質量で20/80)を鉱油中に50質量%含有する分散体の形態の、前記コポリマーを使用することができる。この分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 92で販売されている。架橋されたメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー(INCI名ポリクオタニウム-37)、例えば、Cognis社により名称Cosmedia Ultragel 300で販売されているポリマーを、又は、鉱油若しくは液状エステル中の分散体として、使用することもでき、これらの分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 95及びSalcare(登録商標)SC 96で販売されている。
【００３０】
(2) ピペラジニル単位、及び、直鎖又は分岐鎖を含有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であって、酸素、硫黄若しくは窒素原子、又は芳香族若しくは複素環式環により任意選択により中断されている、二価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基から形成されるポリマー、更に、これらのポリマーの酸化及び/又は四級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2 162 025号及び仏国特許第2 280 361号に記載されている。
【００３１】
(3) 酸性化合物をポリアミンと重縮合させることにより特に調製される、水溶性ポリアミノアミド。これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス-不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハロゲン化物で架橋されてもよく、或いは、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハロゲン化物、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス-不飽和誘導体と反応性のある二官能性化合物の反応から得られるオリゴマーで架橋されてもよく、架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基1個当たり0.025から0.35molまでの範囲の割合で使用される。これらのポリアミノアミドは、アルキル化することができ、又は、それらが1個若しくは複数個の第三級アミン官能基を含む場合、四級化されてもよい。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2 252 840号及び仏国特許第2 368 508号に記載されている。
【００３２】
(4) ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸と縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化させることにより得られる、ポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が、1〜4個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に、仏国特許第1 583 363号に記載されている。
【００３３】
これらの誘導体の中でも、特に、Sandoz社により名称Cartaretine F、F4又はF8で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができる。
【００３４】
(5) 2個の第一級アミン基及び少なくとも1個の第二級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸及び3〜8個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸との反応により得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸との間のモル比は、0.8：1から1.4：1の間であり、これにより得られるポリアミノアミドは、エピクロロヒドリンの、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するモル比が0.5：1から1.8：1の間で、エピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3 227 615号及び米国特許第2 961 347号に記載されている。
【００３５】
この種のポリマーは、特にHercules Inc.社により名称Hercosett 57で販売されており、或いはアジピン酸/エポキシプロピル-ジエチレントリアミンコポリマーの場合、Hercules社により名称PD 170又はDelsette 101で販売されている。
【００３６】
(6) アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主要構成体として、式(XII)又は式(XIII)に相当する単位を含む、ホモポリマー又はコポリマー：
【化２】
2021535891.tif 000003
(式中、k及びtは、0又は1に等しく、和k+tは1に等しく；R12は、水素原子又はメチル基を示し；R10及びR11は、互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基、低級(C1〜C4)アミドアルキル基を示し、又は、R10及びR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジル若しくはモルホニル等の複素環基を示すことができ；Y-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン、又はリン酸イオン等のアニオンである)。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2 080 759号及びその追加特許である仏国特許第2 190 406号に記載されている。
【００３７】
R10及びR11は、互いに独立して、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
【００３８】
上で定義したポリマーの中でも、特に、Nalco社によって名称Merquat 100で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー及び質量平均分子量の低いその同族体、並びに、名称Merquat 550で販売されている、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００３９】
(7) 特に、式(XIV)に相当する繰返し単位を含有する、第四級ジアンモニウムポリマー：
【化３】
2021535891.tif 000004
(式中、
- R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、1〜20個の炭素原子を含有する脂肪族基、脂環式基若しくはアリール脂肪族基、又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を表し、或いはR13、R14、R15及びR16は、一緒に又は別々に、それらが結合している窒素原子と、窒素以外の第2のヘテロ原子を任意選択により含有する複素環を構成し、或いはR13、R14、R15及びR16は、ニトリル、エステル、アシル若しくはアミド基、又はCOOR17D基若しくはCONHR17D基(式中、R17はアルキレンであり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている直鎖状又は分岐状C1〜C6アルキル基を表し、
- A1及びB1は、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基を表し、これは、直鎖状又は分岐状であってよく、飽和又は不飽和であってよく、主鎖に連結した又は挿入された、1個若しくは複数個の芳香族環、又は1個若しくは複数個の酸素若しくは硫黄原子、若しくはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第四級アンモニウム、ウレイド、アミド若しくはエステル基を含有してもよく、
- X-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオンを示す)。
【００４０】
A1、R13及びR15は、それらが結合している2個の窒素原子と、ピペラジン環を形成することができる。
【００４１】
加えて、A1は、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の、アルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合、B1は(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-基を示す可能性もあり、
n及びpは、およそ2から20までの範囲の整数であり、
ここで、Dは、以下を示す：
a) 式：-O-Z-O-のグリコール残基(式中、Zは、直鎖状若しくは分岐状の炭化水素系基、又は以下の式の1個に相当する基を指す：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-、
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、x及びyは、定義された固有の重合度を表す1〜4の整数、又は平均重合度を表す任意の1〜4の任意の数を示す))、
b) ピペラジン誘導体等の、ビス-第二級ジアミン残基、
c) 式：-NH-Y-NH-(式中、Yは、直鎖状又は分岐状の炭化水素系基、或いは二価の-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-基を示す)のビス-第一級ジアミン残基、
d) 式-NH-CO-NH-のウレイレン基。
【００４２】
好ましくは、X-は、塩化物イオン又は臭化物イオン等のアニオンである。
【００４３】
これらのポリマーの数平均分子量は、一般に、1000から100000の間である。
【００４４】
この種のポリマーは、特に、仏国特許第2 320 330号、仏国特許第2 270 846号、仏国特許第2 316 271号、仏国特許第2 336 434号、及び仏国特許第2 413 907号、並びに、米国特許第2 273 780号、米国特許第2 375 853号、米国特許第2 388 614号、米国特許第2 454 547号、米国特許第3 206 462号、米国特許第2 261 002号、米国特許第2 271 378号、米国特許第3 874 870号、米国特許第4 001 432号、米国特許第3 929 990号、米国特許第3 966 904号、米国特許第4 005 193号、米国特許第4 025 617号、米国特許第4 025 627号、米国特許第4 025 653号、米国特許第4 026 945号、及び米国特許第4 027 020号に記載されている。
【００４５】
より詳細には、式(XV)に相当する繰返し単位から形成されるポリマーを使用することができる：
【化４】
2021535891.tif 000005
(式中、R18、R19、R20及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、およそ1〜4個の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、r及びsは、およそ2から20までの範囲の整数であり、X-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオンである)。
【００４６】
特に好ましい式(XV)の化合物は、R18、R19、R20及びR21がメチル基を表し、r=3、s=6、及びX=Clの化合物であり、これは、INCI命名法(CTFA)で塩化ヘキサジメスリンと呼ばれる。
【００４７】
(8) 特に式(XVI)の単位から形成される、ポリ四級アンモニウムポリマー：
【化５】
2021535891.tif 000006
(式中、
- R22、R23、R24及びR25は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、若しくは-CH2(OCH2CH2)pOH基を表し、
ここで、pは、0に等しいか、又は1から6の間の整数に等しいが、但し、R22、R23、R24及びR25は、同時に水素原子を表さず、
- t及びuは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の間の整数であり、
- vは、0に等しいか、又は1から34の間の整数に等しく、
- X-は、ハロゲン化物イオン等のアニオンを表し、
- Aは、ジハライド基を示すか、又は好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す)。
【００４８】
このような化合物は、特に、特許出願EP-A-122 324に記載されている。
【００４９】
これらの中でも、例えば、Miranol社により販売されている製品Mirapol(登録商標)A15、Mirapol(登録商標)AD1、Mirapol(登録商標)AZ1、及びMirapol(登録商標)175を挙げることができる。
【００５０】
(9) ビニルピロリドン及び/又はビニルイミダゾールの第四級ポリマー、例えば、BASF社により、名称Luviquat(登録商標)FC 905、FC 550、及びFC 370、並びにLuviquat Excellenceで販売されている製品。
【００５１】
(10) カチオン性多糖類、好ましくは、カチオン性セルロース及びガラクトマンナンガム。
【００５２】
カチオン性多糖類の中でも、特に、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされたセルロース誘導体、及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。
【００５３】
第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体(INCI名ポリクオタニウム-10)は、仏国特許第1 492 597号に記載されており、AMERCHOL社により名称「UCARE POLYMER JR」(JR 400 LT、JR 125及びJR 30M)、又は「LR」(LR 400、LR 30M)で販売されているポリマーを挙げることができる。これらのポリマーはまた、CTFA辞典で、トリメチルアンモニウム基で置換されているエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウムとして定義される。
【００５４】
カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされたセルロース誘導体は、特に、米国特許第4 131 576号に記載されており、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされた、ヒドロキシアルキルセルロース、例として、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースである。
【００５５】
特に挙げることができるカチオン性セルロースポリマーは、ポリクオタニウム-4であり、これは、ヒドロキシエチルセルロースとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーである。
【００５６】
C8〜C30脂肪鎖で四級化されたアルキルヒドロキシエチルセルロース等の会合性セルロース、例えば、Amerchol/Dow Chemical社による製品Quatrisoft LM 200(登録商標)(INCI名ポリクオタニウム-24)、並びに、Croda社による製品Crodacel QM(登録商標)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースココジモニウムクロリド)、Crodacel QL(登録商標)(C12アルキル)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースラウリルジモニウムクロリド)、及びCrodacel QS(登録商標)(C18アルキル)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースステアリルジモニウムクロリド)を挙げることもできる。
【００５７】
他の脂肪鎖ヒドロキシエチルセルロース誘導体、例えば、INCI名ポリクオタニウム-67である、Amerchol/Dow chemical社製の市販製品Softcat Polymer SL(登録商標)、例としてSL-100、SL-60、SL-30及びSL-5を挙げることもできる。
【００５８】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、より詳細には、米国特許第3 589 578号及び米国特許第4 031 307号に記載されており、特に、カチオン性トリアルキルアンモニウム基を含有するグアーガムである。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等の塩で修飾されたグアーガムを使用される。
【００５９】
(11) カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレイレン及びキチン誘導体。
【００６０】
カチオン性タンパク質又はタンパク質加水分解物は、特に、鎖の端部に第四級アンモニウム基を持つ又はグラフトされた第四級アンモニウム基を持つ、化学修飾されたポリペプチドである。これらの分子量は、例えば、1500〜10000、特におよそ2000〜5000で変化しうる。これらのポリマーの中でも、特に、以下のものを挙げることができる：
- トリエチルアンモニウム基を持つコラーゲン加水分解物、例えば、Maybrook社により名称Quat-Pro Eで販売されている製品であり、CTFA辞典でトリエトニウム加水分解コラーゲンエトスルフェート(Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate)と称される、
- トリメチルアンモニウムクロリド及びトリメチルステアリルアンモニウムクロリド基を持つコラーゲン加水分解物、例えば、Maybrook社により名称Quat-Pro Sで販売されている製品であり、CTFA辞典でステアルトリモニウム加水分解コラーゲン(Steartrimonium Hydrolyzed Collagen)と称される、
- トリメチルベンジルアンモニウム基を持つ動物性タンパク質加水分解物、例えば、Croda社により名称Crotein BTAで販売されている製品であり、CTFA辞典でベンジルトリモニウム加水分解動物性タンパク質(Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein)と称される、
- ポリペプチド鎖に第四級アンモニウム基を持ち、前記アンモニウム基が1〜18個の炭素原子を有する少なくとも1個のアルキル基を含む、タンパク質加水分解物。
【００６１】
これらのタンパク質加水分解物の中でも、とりわけ、以下を挙げることができる：
- Croquat L(第四級アンモニウム基は、C12アルキル基を含む)、
- Croquat M(第四級アンモニウム基は、C10〜C18アルキル基を含む)、
- Croquat S(第四級アンモニウム基は、C18アルキル基を含む)、
- Crotein Q(第四級アンモニウム基は、1〜18個の炭素原子を有する少なくとも1個のアルキル基を含む)。
【００６２】
これらの様々な製品は、Croda社により販売されている。
【００６３】
他の四級化されたタンパク質又は加水分解物は、例えば、式(XVII)に相当するものである：
【化６】
2021535891.tif 000007
(式中、X-は、有機酸又は鉱酸のアニオンであり、Aは、コラーゲンタンパク質加水分解物に由来するタンパク質残基を示し、R26は、最大30個の炭素原子を含む親油基を示し、R27は、1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基を表す)。例えば、名称Lexein QX 3000でInolex社により販売されており、CTFA辞典でココトリモニウムコラーゲン加水分解物(Cocotrimonium Collagen Hydrolysate)と称される製品を挙げることができる。
【００６４】
四級化された、コムギ、トウモロコシ又はダイズタンパク質等の植物性タンパク質、例えば、四級化されたコムギタンパク質を挙げることもできる。CTFA辞典でココジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum WQ若しくはQM、CTFA辞典でラウリルジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum QL、或いは、CTFA辞典でステアリルジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum QSで、Croda社により販売されているものを挙げることができる。
【００６５】
(12) Cognis社により販売されているPolyquart R H等のポリアミン、CTFA辞典で名称ポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミンと称される。
【００６６】
(13) これらの構造に、以下を含むポリマー：
(a) 以下の式(A)に相当する1個又は複数個の単位：
CH2CHNH2  (A)
(b) 任意選択により、以下の式(B)に相当する1個又は複数個の単位：
CH2CHNHCOH  (B)
【００６７】
換言すると、これらのポリマーは、ビニルアミンに由来する1個又は複数個の単位、及び任意選択によりビニルホルムアミドに由来する1個又は複数個の単位を含む、ホモポリマー又はコポリマーから特に選ぶことができる。
【００６８】
好ましくは、これらのカチオン性ポリマーは、これらの構造に、5モル%〜100モル%の式(A)に相当する単位及び0〜95モル%の式(B)に相当する単位、優先的には、10モル%〜100モル%の式(A)に対応する単位及び0〜90モル%の式(B)に相当する単位を含む、ポリマーから選ばれる。
【００６９】
これらのポリマーは、例えば、ポリビニルホルムアミドの部分加水分解により得ることができる。
【００７０】
この加水分解は、酸性又は塩基性の媒体中で実施することができる。
【００７１】
前記ポリマーの質量平均分子量は、光散乱法により測定して、1000〜3000000g/モル、好ましくは10000〜1000000g/モル、より詳細には100000〜500000g/モルの範囲であってよい。
【００７２】
これらのポリマーのカチオン性電荷密度は、2〜20meq/g、好ましくは2.5〜15meq/g、より詳細には3.5〜10meq/gで変化しうる。
【００７３】
式(A)の単位、及び任意選択により式(B)の単位を含むポリマーは、特に、BASF社により名称Lupaminで販売されており、例えば、非限定的に、名称Lupamin9095、Lupamin5095、Lupamin1095、Lupamin9030、及びLupamin9010で販売されている製品である。
【００７４】
好ましくは、カチオン性ポリマーは、上述のファミリー(1)、(2)、(7)及び(10)のポリマーから、より好ましくは上述のファミリー(1)及び(10)のポリマーから、より一層好ましくは上述のファミリー(1)のポリマーから選ばれる。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態によると、カチオン性ポリマーは、メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物、より好ましくは、ポリクオタニウム-37、ポリクオタニウム-10、及びそれらの混合物、より一層好ましくは、ポリクオタニウム-37から選ばれる。
【００７６】
好ましくは、本発明による組成物中のカチオン性ポリマーは、組成物の総質量に対して、0.01〜5質量%、より好ましくは0.05〜3質量%、より一層好ましくは0.1〜2質量%に相当する。
【００７７】
アニオン性直接染料
本発明によると、組成物は、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含む。
【００７８】
本発明のアニオン性直接染料は、アルカリ性物質との親和性に対して、一般的に「酸性」直接染料と称される染料である。用語「アニオン性直接染料」とは、その構造に、少なくとも1個のCO2R又はSO3R置換基 (式中、Rは、水素原子、又は金属若しくはアミンに由来するカチオン、又はアンモニウムイオンを示す) を含む、任意の直接染料を意味することが理解される。アニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、インジゴイド、及び酸性天然染料から選ぶことができる。
【００７９】
本発明による酸性染料として、以下の式(a-II)、(a-II')、(a-III)、(a-III')、(a-IV)、(a-IV')、(a-V)、(a-V')、(a-VI)、(a-VII)、(a-VIII)及び(a-IX)の染料を挙げることができる：
【００８０】
a) 式(a-II)又は(a-II')のジアリールアニオン性アゾ染料：
【化７】
2021535891.tif 000008
(式(a-II)及び(a-II')中、
・R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9及びR'10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す)を表す)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- R''-S(O)2- (式中、R''は、水素原子、アルキル基、又はアリール、(ジ)(アルキル)アミノ若しくはアリール(アルキル)アミノ基、好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す)；
- R'''-S(O)2-X'- (式中、R'''は、任意選択により置換されていてもよいアリール又はアルキル基を表し、X'は上で定義した通りである)；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)2S(O-)-M+、及び、iv) アルコキシ (式中、M+は上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよい、アリール(アルキル)アミノ；
- 任意選択により置換されていてもよいヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基；
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
- Ar-N=N- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル、(O)2S(O-)-M+又はフェニルアミノ基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR7とR8、又はR8とR9、又はR9とR10は、一緒になって、縮合ベンゾ基A'を形成し、R'7とR'8、又はR'8とR'9、又はR'9とR'10は、一緒になって、縮合ベンゾ基B'を形成し、A'及びB'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)2S(O-)-M+、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''-、x) Ar-N=N-、及びxi) 任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ (式中、M+、R°、X、X'、X''及びArは、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
・Wは、シグマσ結合、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の基i) -NR- (式中、Rは、上で定義した通りである) 若しくはii) メチレン-C(Ra)(Rb)-を表し、Ra及びRbは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子若しくはアリール基を表すか、或いは、Ra及びRbは、それらを有する炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成し、好ましくは、Wは、硫黄原子を表すか、又はRa及びRbは、一緒になって、シクロヘキシルを形成し；
式(a-II)及び(a-II')は、A、A'、B、B'、又はC環の1個上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基(O)CO--M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００８１】
式(a-II)の染料の例として、Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 28、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Pigment red 57、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Yellow 6、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3、Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、Food yellow 3、又はサンセットイエローを挙げることができ、
式(a-II')の染料の例として、Acid Red 111、Acid Red 134、Acid Yellow 38を挙げることができる。
【００８２】
b) 式(a-III)又は(a-III')のピラゾロンアニオン性アゾ染料：
【化８】
2021535891.tif 000009
(式(a-III)及び(a-III')中、
・R11、R12及びR13は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又はアルキル若しくは-(O)2S(O-)M+基 (式中、M+は、上で定義した通りである) を表し；
・R14は、水素原子、アルキル基、又は-C(O)O-M+基 (式中、M+は、上で定義した通りである)を表し；
・R15は、水素原子を表し；
・R16は、オキソ基を表し、この場合にR'16は不在であり、或いは、R15とR16は、一緒になって、二重結合を形成し；
・R17及びR18は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- Ar-O-S(O)2- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し；
・R19及びR20は、一緒になって、二重結合、又は任意選択により置換されていてもよいベンゾ基D'のいずれかを形成し；
・R'16、R'19及びR'20は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル若しくはヒドロキシル基を表し；
・R21は、水素原子又はアルキル若しくはアルコキシ基を表し；
・Ra及びRbは、同一であっても異なっていてもよく、上で定義されており、好ましくは、Raは水素原子を表し、Rbはアリール基を表し；
・Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
・  - - - - は、Yがオキソ基である場合、単結合を表し、Yがヒドロキシル基を表す場合、二重結合を表し；
式(a-III)及び(a-III')は、D又はE環のいずれかの上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００８３】
式(a-III)の染料の例として、Acid Red 195、Acid Yellow 23、Acid Yellow 27、Acid Yellow 76を挙げることができ、式(a-III')の染料の例として、Acid Yellow 17を挙げることができる。
【００８４】
c) 式(a-IV)及び(a-IV')のアントラキノン染料：
【化９】
2021535891.tif 000010
(式(a-IV)及び(a-IV')中、
・R22、R23、R24、R25、R26及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- 任意選択により置換されていてもよいアリールオキシ又はアリールチオ、好ましくは、アルキル及び(O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で置換されているアリールオキシ又はアリールチオ；
- アルキル及び(O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
・Z'は、水素原子又はNR28R29基を表し、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は：
- アルキル；
- ヒドロキシエチル等のポリヒドロキシアルキル；
- 1個又は複数個の基、特にi) アルキル、例えばメチル、n-ドデシル、n-ブチル、ii) (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)、iii) R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°、X、X'及びX''は、上で定義した通りであり、好ましくは、R°は、アルキル基を表す) で任意選択により置換されていてもよいアリール；
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
から選ばれる基を表し；
・Zは、ヒドロキシル及びNR'28R'29(式中、R'28及びR'29は、同一であっても異なっていてもよく、上で定義したR28及びR29と同じ原子又は基を表す) から選ばれる基を表し；
式(a-IV)及び(a-IV')は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００８５】
式(a-IV)の染料の例として、Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3、EXT violet No. 2を挙げることができ、
式(a-IV')の染料の例として、Acid Black 48を挙げることができる。
【００８６】
d) 式(a-V)及び(a-V')のニトロ染料：
【化１０】
2021535891.tif 000011
(式(a-V)及び(a-V')中、
・R30、R31及びR32は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- 1個若しくは複数個のヒドロキシル基で任意選択により置換されていてもよいアルコキシ、1個若しくは複数個のヒドロキシル基で任意選択により置換されていてもよいアルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- ポリハロアルキル；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X'''- (式中、R°、X、X'及びX''は、上で定義した通りである)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ；
- ヘテロシクロアルキル、例えば、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノ；
から選ばれる基を表し、
特に、R30、R31及びR32は、水素原子を表し；
・Rc及びRdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル基を表し；
・Wは、上で定義した通りであり、Wは、特に-NH-基を表し；
・ALKは、二価の直鎖状又は分岐状C1〜C6アルキレン基を表し、特に、ALKは、-CH2-CH2-基を表し；
・nは、値1又は2を有し；
・pは、両端を含む1から5の間の整数を表し；
・qは、両端を含む1から4の間の整数を表し；
・uは、値0又は1を有し；
・nが、値1を有する場合、Jは、ニトロ又はニトロソ基、特にニトロ基を表し；
・nが、値2を有する場合、Jは、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の-S(O)m-基 (式中、mは、整数1又は2を表す) を表し、好ましくは、Jは、-SO2-基を表し；
・M'は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し；
・存在するか又は存在しない
【化１１】
2021535891.tif 000012
は、上で定義した1個又は複数個のR30基で任意選択により置換されていてもよいベンゾ基を表し；
式(a-V)及び(a-V')は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００８７】
式(a-V)の染料の例として、Acid Brown 13、Acid Orange 3を挙げることができ、式(V')の染料の例として、Acid Yellow 1、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩、2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸、2-(4'-N,N-(2''-ヒドロキシエチル)アミノ-2'-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸、又は4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-3-ニトロベンゼンスルホン酸、EXT D&C yellow 7を挙げることができる。
【００８８】
e) 式(a-VI)のトリアリールメタン染料：
【化１２】
2021535891.tif 000013
(式(a-VI)中、
・R33、R34、R35及びR36は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、アルキル、任意選択により置換されていてもよいアリール、及び任意選択により置換されていてもよいアリールアルキル、特に、アルキル基、及び(O)mS(O-)-M+基 (式中、M+及びmは、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいベンジル基から選ばれる基を表し；
・R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43及びR44は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子、又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR41とR42、又はR42とR43、又はR43とR44は、一緒になって、縮合ベンゾ基I'を形成し、I'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)2S(O-)-M+、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''- (式中、M+、R°、X、X'、及びX''は、上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
特に、R37〜R40は、水素原子を表し、R41〜R44は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル又は(O)2S(O-)-M+基を表し、R43とR44が、一緒になって、ベンゾ基を形成する場合、好ましくは(O)2S(O-)-基で置換されており；
G、H、I、又はI'環の少なくとも1個は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-、好ましくはスルホネートを含むことが理解される)。
【００８９】
式(a-VI)の染料の例として、Acid Blue 1、Acid Blue 3、Acid Blue 7、Acid Blue 9、Acid Violet 49、Acid green 3、Acid green 5、Acid Green 50を挙げることができる。
【００９０】
f) 式(a-VII)のキサンテンに由来する染料：
【化１３】
2021535891.tif 000014
(式(a-VII)中、
・R45、R46、R47及びR48は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はハロゲン原子を表し；
・R49、R50、R51及びR52は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
特に、R53、R54、R55及びR48は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Gは、酸素若しくは硫黄原子、又はNRe基(式中、Reは、上で定義した通りである)を表し、特に、Gは酸素原子を表し；
・Lは、アルコキシドO-M+、チオアルコレートS-M+、又はNRf基 (式中、Rfは、水素原子又はアルキル基を表し、M+は、上で定義した通りであり、特にM+は、ナトリウム又はカリウムである) を表し；
・L'は、酸素若しくは硫黄原子、又はアンモニウム基：N+RfRg (式中、Rf及びRgは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、任意選択により置換されていてもよいアリール若しくはアルキル基を表す) を表し、特に、L'は、酸素原子、又は、1個又は複数個のアルキル若しくは(O)mS(O-)-M+基 (式中、m及びM+は、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいフェニルアミノ基を表し；
・Q及びQ'は、同一であっても異なっていてもよく、酸素又は硫黄原子を表し、特に、Q及びQ'は、酸素原子を表し；
・M+は、上で定義した通りである)。
【００９１】
式(a-VII)の染料の例として、Acid Yellow 73、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、Acid Violet 9を挙げることができる。
【００９２】
g) 式(a-VIII)のインドールに由来する染料：
【化１４】
2021535891.tif 000015
(式(a-VIII)中、
・R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59及びR60は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)2S(O-)-M+ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO--M+ (式中、M+は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
・Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNRe基 (式中、Reは、上で定義した通りである) を表し、特に、Gは酸素原子を表し；
・Ri及びRhは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル基を表し；
式(a-VIII)は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+又は1個のカルボキシレート基-C(O)O-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００９３】
式(a-VIII)の染料の例として、Acid Blue 74を挙げることができる。
【００９４】
h) 式(a-IX)のキノリンに由来する染料：
【化１５】
2021535891.tif 000016
(式(a-IX)中、
・R61は、水素若しくはハロゲン原子又はアルキル基を表し；
・R62、R63及びR64は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(O)2S(O-)-M+基 (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す) を表し；
・或いはR61とR62、又はR61とR64は、一緒になって、1個又は複数個の(O)2S(O-)-M+基 (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す) で任意選択により置換されていてもよいベンゾ基を形成し；
式(a-IX)は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-M+、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。
【００９５】
式(a-IX)の染料の例として、Acid Yellow 2、Acid Yellow 3、及びAcid Yellow 5を挙げることができる。
【００９６】
より詳細には、本発明で使用する式(a-II)〜(a-VII)の染料は、以下の表から選ばれる：
【００９７】
【表１Ａ】
2021535891.tif 000017
【００９８】
【表１Ｂ】
2021535891.tif 000018
【００９９】
これらの染料の大部分は、特に、the Colour Index(The Society of Dyers and Colourists社、P.O. Box 244、Perkin House、82 Grattan Road、Bradford、Yorkshire、BD1 2JB、England発行)に記載されている。
【０１００】
より一層好ましいアニオン性染料は、コードC.I. 58005 (1,2-ジヒドロキシ-9,10-アントラキノン-3-スルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 60730 (2-[(9,10-ジヒドロ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-1-アントラセニル)アミノ]-5-メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 15510 (4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 15985 (6-ヒドロキシ-5-[(4-スルホフェニル)アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 17200 (5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 19140 (5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、C.I. 20470 (1-アミノ-2-(4'-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシ-3,6-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 42090 (N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、及び、C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-1,4-アントラセンジイル)ジイミノ]ビス[5-メチル]ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩)として、the Colour Indexに示された染料である。
【０１０１】
構造(a-II)〜(a-IX)のメソメリー形又は互変異性体に相当する化合物を使用することもできる。
【０１０２】
好ましくは、アニオン性直接染料は、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０１０３】
より好ましくは、アニオン性直接染料は、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料及び式(a-VI)のトリアリールメタン染料の混合物から選ばれる。
【０１０４】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、Acid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含み、好ましくは、組成物は、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、少なくともAcid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、及び、少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)を含む。
【０１０５】
好ましくは、本発明による組成物中のアニオン性直接染料は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当する。
【０１０６】
好ましくは、本発明による組成物が、少なくとも1個の式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、少なくとも1個の式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び、少なくとも1個の式(a-VI)のトリアリールメタン染料を含む場合、本発明による組成物中のアニオン性直接染料の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。
【０１０７】
より好ましくは、本発明による組成物は、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090)、少なくともAcid Red 33 (C.I. 17200)、及び少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140)を含む場合、本発明による組成物中のアニオン性直接染料の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。
【０１０８】
好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。
【０１０９】
好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び式(a-VI)のトリアリールメタン染料の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。
【０１１０】
好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。
【０１１１】
より好ましくは、本発明による組成物は、ポリクオタニウム-37の含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。
【０１１２】
ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロン
本発明によると、組成物は、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む。
【０１１３】
エチルヒドロキシピロンはまた、2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン、又はエチルマルトールと命名することもできる。
【０１１４】
好ましくは、本発明の組成物は、少なくともジメチルスルホン及び少なくともエチルヒドロキシピロンを含む。
【０１１５】
好ましくは、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。
【０１１６】
好ましくは、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。
【０１１７】
好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。
【０１１８】
好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。
【０１１９】
好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び、式(a-VI)のトリアリールメタン染料の総含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。
【０１２０】
より好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より一層好ましくは両端を含む0.1から10の間、良好には両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。
【０１２１】
シリコーン
本発明によると、組成物は、任意選択により、1種又は複数種のシリコーンを更に含むことができる。
【０１２２】
シリコーンは、特に、非アミノシリコーン、アミノシリコーン、及びそれらの混合物から選ぶことができる。
【０１２３】
本発明において、用語「シリコーン」とは、一般に容認されるものに従って、好適に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合により得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに連結し (シロキサン結合-Si-O-Si-) している主要単位の繰返しから本質的になり、任意選択により、前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接連結している炭化水素系基で置換されている、様々な分子量の直鎖状若しくは環状、分岐状又は架橋構造の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーを示すことを意図する。最も一般的である炭化水素系基は、アルキル基、特にC1〜C10アルキル基であり、特に、メチル、そのアルキル部分がC1〜C10であるフルオロアルキル基、及びアリール基、特にフェニルである。
【０１２４】
本発明によると、用語「非アミノシリコーン」とは、少なくとも1個の第一級、第二級若しくは第三級アミン基、又は第四級アンモニウム基を含有しない、任意のシリコーンを示す。
【０１２５】
非アミノシリコーンは、本発明による組成物で使用することができるが、特に、油、ワックス、樹脂又はガムの形態でありうる、ポリオルガノシロキサンである。
【０１２６】
オルガノポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Press社に更に詳しく定義されている。
【０１２７】
シリコーンは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【０１２８】
シリコーンは、揮発性である場合、より詳細には、60℃から260℃の間の沸点を有するものから選ばれ、より一層詳細には、以下から選ばれる：
【０１２９】
(i) 3〜7個、好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む、環状シリコーン。
【０１３０】
これらは、例えば、特にUnion Carbide社により名称Volatile Silicone 7207、又はRhodia社によりSilbione 70045 V2で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union Carbide社により名称Volatile Silicone 7158、及びRhodia社によりSilbione 70045 V5で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにそれらの混合物である。
【０１３１】
ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンタイプのシクロコポリマー、例えばUnion Carbide社により販売されているVolatile Silicone FZ 3109であり、化学構造：
【化１６】
2021535891.tif 000019
であるものを挙げることもできる。
【０１３２】
環状シリコーンと有機ケイ素化合物との混合物、例えば、オクタメチル-シクロテトラシロキサン及びテトラキス(トリメチルシリル)ペンタエリスリトール(50/50)の混合物、並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン及びオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンの混合物を挙げることもできる；
【０１３３】
(ii) 2〜9個のケイ素原子を含有し、25℃で5×10-6m2/s以下の粘度を有する、直鎖状揮発性シリコーン。例は、特にToray Silicone社により名称SH 200で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。この分類に属するシリコーンはまた、Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmeticsにおいて発行されている論文に記載されている。
【０１３４】
シリコーンが不揮発性である場合、好ましくは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂、並びにオルガノ官能基で修飾されたポリオルガノシロキサン、並びに、それらの混合物が使用される。
【０１３５】
これらのシリコーンは、より詳細には、ポリアルキルシロキサンから選ばれ、とりわけ、25℃で5×10-6〜2.5m2/s、好ましくは1×10-5〜1m2/sの粘度を有する、トリメチルシリル末端基を含有するポリジメチルシロキサン (CTFA名によるジメチコン) を主に挙げることができる。シリコーンの粘度は、例えば、ASTM規格445付録Cに従って25℃で測定される。
【０１３６】
これらのポリアルキルシロキサンの中でも、非限定的に、以下の市販製品を挙げることができる：
- Rhodia社により販売されている47及び70 047シリーズのSilbione油、又はMirasil油、例えば、油70 047 V 500 000、
- Rhodia社により販売されているMirasilシリーズの油、
- Dow Corning社製の200シリーズの油、例えば、より詳細には、粘度60000cStのDC200、
- General Electric社製のViscasil油、及びGeneral Electric社製のSFシリーズ (SF 96、SF 18) の特定の油。
【０１３７】
ジメチルシラノール末端基を含有するポリジメチルシロキサン (CTFA名によるジメチコノール)、例えば、Rhodia社製の48シリーズの油を挙げることもできる。
【０１３８】
例えばアニオン性界面活性剤を含み、500nm未満、好ましくは200nm未満の低い粒径を好ましくは有する、ジメチコノールエマルションを挙げることができる。
【０１３９】
α,ω-シラノール基を含有するポリジメチルシロキサンを挙げることもできる。
【０１４０】
このポリアルキルシロキサンの分類において、Goldschmidt社により名称Abil Wax 9800及び9801で販売されている製品を挙げることもでき、これらはポリ(C1〜C20)アルキルシロキサンである。
【０１４１】
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10-5〜5×10-2m2/秒の粘度を有する、直鎖状及び/又は分岐状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン及びポリジメチルジフェニルシロキサンから選ばれる。
【０１４２】
これらのポリアルキルアリールシロキサンのなかでも、言及できる例としては、以下の名称で販売されている製品が挙げられる：
- Rhodia社製の70 641シリーズのSilbione油、
- Rhodia社製のRhodorsil 70 633及び763シリーズの油、
- Dow Corning社製の油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
- Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えば、製品PK20、
- Bayer社製のPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば、製品PN1000及びPH1000、
- General Electric社製のSFシリーズの特定の油、例えば、SF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
【０１４３】
本発明による組成物中に存在しうるシリコーンガムは、特に、200000から1000000の間の高い数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンであり、溶媒中、単独で又は混合物として使用される。この溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、又はそれらの混合物から選ぶことができる。
【０１４４】
より詳細には、以下の製品を挙げることができる：
- ポリジメチルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/フェニルメチルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム。
【０１４５】
使用されうる製品は、より詳細には、以下の混合物である：
- 鎖の末端でヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン (CTFA辞典の命名法によるとジメチコノールとして公知)、及び、環状ポリジメチルシロキサン (CTFA辞典の命名法によるとシクロメチコンとして公知) から形成される混合物、例えば、Dow Corning社により販売されている製品Q2 1401、
- ポリジメチルシロキサンガムと環状シリコーンとから形成された混合物、例えば、General Electric社製の製品SF 1214 Silicone Fluid。この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油SF 1202 Silicone Fluidに溶解された、数平均分子量が500000であるジメチコンに相当するSF 30ガムである、
- 異なる粘度を有する2種のPDMSの混合物、より詳細にはPDMSガムとPDMS油の混合物、例えば、General Electric社製の製品SF 1236。製品SF 1236は、上で定義した、20m2/sの粘度を有するガムSE 30と、5×10-6m2/sの粘度を有する油SF 96との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のガムSE 30及び85%の油SF 96を含む。
【０１４６】
本発明による組成物中に存在しうる有機ポリシロキサン樹脂は、以下の単位：R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2 (式中、Rは、1〜16個の炭素原子を含有する炭化水素基、又はフェニル基を表す) を含有する架橋シロキサン系である。これらの製品のうち、特に好ましいものは、RがC1〜C4アルキル基、より詳細にはメチル、又はフェニル基を示すものである。
【０１４７】
これらの樹脂の中でも、名称Dow Corning 593で販売されている製品、又は、General Electric社により名称Silicone Fluid SS 4230及びSS 4267で販売されている製品を挙げることができ、これらは、ジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである。
【０１４８】
特に、信越化学工業株式会社により名称X22-4914、X21-5034及びX21-5037で販売されているトリメチルシロキシシリケートタイプの樹脂を挙げることもできる。
【０１４９】
本発明による組成物中に存在しうる有機変性シリコーンは、上に定義したシリコーンであり、これらの構造に、炭化水素系基を介して結合する1個又は複数個の有機官能基を含む。
【０１５０】
有機変性シリコーンの中でも、以下を挙げることができる：
- 任意選択によりC6〜C24アルキル基を含むポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Dow Corning社により名称DC 1248で販売されているジメチコンコポリオール又はUnion Carbide社による油Silwet L 722、L 7500、L 77及びL 711として公知の製品、並びに、Dow Corning社により名称Q2 5200で販売されている(C12)アルキルメチコンコポリオール、又は、特に、INCI名PEG-12ジメチコンのシリコーン、例えば、Dow Corning社による製品XIAMETER OFX-0193 FLUID、
- チオール基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Genesee社から名称GP 72 A及びGP 71で販売されている製品、
- アルコキシル化基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、SWS Silicones社により名称Silicone Copolymer F-755で、並びにGoldschmidt社によりAbil Wax 2428、2434及び2440で販売されている製品、
- ヒドロキシル化基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、仏国特許出願第2 589 476号に記載されたヒドロキシアルキル官能基を含有するポリオルガノシロキサン、
- アシルオキシアルキル基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、特許US-A-4 957 732に記載されたポリオルガノシロキサン；
- カルボン酸型のアニオン性基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Chisso Corporation社製の特許EP 186 507に記載された製品、又は、アルキルカルボキシル型のアニオン性基、例えば、信越化学工業株式会社製の製品X-22-3701Eで存在するもの、2-ヒドロキシアルキルスルホネート、2-ヒドロキシアルキルチオスルフェート、例えば、Goldschmidt社により名称Abil S201及びAbil S255で販売されている製品。
【０１５１】
本発明によると、ポリシロキサン部分及び非シリコーン有機鎖部分を含むシリコーンであって、これら2つの部分のうちの一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は前記主鎖にグラフトされているシリコーンも利用することができる。これらのポリマーは、例えば、EP-A-412,704、EP-A-412,707、EP-A-640,105及びWO95/00578、EP-A-582,152及びWO93/23009、並びに、米国特許第4,693,935号、米国特許第4,728,571号及び米国特許第4,972,037号に記載されており、それらの開示は、特に本明細書に参照により組み込まれる。これらのポリマーは、好ましくは、アニオン性又は非イオン性である。
【０１５２】
このようなポリマーは、例えば、コポリマーであり、これは、以下を含むモノマー混合物からラジカル重合により得ることができる：
a) 50〜90質量%のtert-ブチルアクリレート；
b) 0〜40質量%のアクリル酸、5〜40質量%の式のシリコーンマクロマー：
(式中、
Vは、5から700までの範囲の数であり、質量百分率は、モノマーの総質量に対して計算される)。
【０１５３】
グラフトされたシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリ(メタ)アクリル酸タイプとポリアルキル(メチル)アクリレートタイプとの混合ポリマー単位がグラフトされたポリジメチルシロキサン(PDMS)、及び、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリイソブチル(メタ)アクリレートタイプのポリマー単位がグラフトされたポリジメチルシロキサン(PDMS)である。
【０１５４】
非アミノシリコーンは、本発明で使用することができるが、好ましくは、25℃及び剪断速度1s-1で60000cstに等しい粘度を有する。
【０１５５】
粘度は、25℃で、粘度計又はレオメーターで、好ましくは円錐平板型ジオメトリーで測定することができる。
【０１５６】
本発明の組成物で使用されるシリコーンはまた、アミノシリコーンから選ぶことができる。
【０１５７】
本発明の目的において、用語「アミノシリコーン」とは、少なくとも1個の第一級、第二級若しくは第三級アミン基、又は第四級アンモニウム基を含む、任意のシリコーンを意味する。
【０１５８】
本発明による使用に好適なアミノシリコーンとして、限定されるものではないが、25℃で5×10-6〜2.5m2/s、例えば、1×10-5〜1m2/sの範囲の粘度を有する、揮発性及び不揮発性で、環状、直鎖状及び分岐状のアミノシリコーンが挙げられる。
【０１５９】
好ましくは、本発明による化粧用組成物中で使用されうるアミノシリコーンは、以下から選ばれる：
【０１６０】
(i) 式(A)に相当するポリシロキサン：
【化１７】
2021535891.tif 000020
(式中、x'及びy'は、独立して、質量平均分子量(Mw)が約5,000から500,000の間になるような整数である)；
【０１６１】
(ii) 式(B)に相当するアミノシリコーン：
R'aG(3-a)-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'(2-b))m-O-SiG(3-a')R'a'  (B)
(式中、
Gは、独立して、水素原子、又はフェニル、OH、又はC1〜C8アルキル基、例えばメチル、又はC1〜C8アルコキシ基、例えばメトキシを示し、
a及びa'は、独立して、数0、又は1〜3の整数、特に0を示し；
bは、0又は1、特に1を示し；
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
R'は、独立して、式-CqH2qLを有する一価の基を示す(式中、qは、2から8までの範囲の数であり、Lは、以下の基から選ばれる、任意選択により四級化されたアミノ基であり：
-NR''-Q-N(R'')2
-N(R'')2
-N+(R'')3A-
-N+H(R'')2A-
-N+H2(R'')A-
-NR''-Q-N+R''H2A-
-NR''-Q-N+(R'')2HA-
-NR''-Q-N+(R'')3A-,
(式中、
R''は、独立して、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和の一価の炭化水素系基、例えばC1〜C20アルキル基を示し；
Qは、直鎖状又は分岐状のCrH2r基を示し、rは、2〜6、好ましくは2〜4の範囲の整数であり；
A-は、化粧料として許容されるイオン、特にフッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオンを表す)))。
【０１６２】
この定義(B)に相当するアミノシリコーンの一群は、式(C)を有する「トリメチルシリルアモジメチコン」と呼ばれるシリコーンによって表される：
【化１８】
2021535891.tif 000021
(式中、n及びmは、式Bに上述した意味を有する)。
【０１６３】
この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(D)又は(E)を有するシリコーンで表される：
【化１９】
2021535891.tif 000022
(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜1,000、特に50〜250、より詳細には100〜200の範囲でありうるような数であり、nが、0〜999、特に49〜249、より詳細には125〜175の数を示すこと、mが、1〜1,000、特に1〜10、より詳細には1〜5の数を示すことが可能であり；
R1、R2、R3は、独立して、ヒドロキシ又はC1〜C4アルコキシ基を表し、ここでR1〜R3基の少なくとも1個は、アルコキシ基を示す)。
【０１６４】
アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。
【０１６５】
ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは0.2：1〜0.4：1、好ましくは0.25：1〜0.35：1の範囲であり、より詳細には0.3：1に等しい。
【０１６６】
シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜1,000,000、より詳細には3,500〜200,000の範囲である。
【０１６７】
【化２０】
2021535891.tif 000023
(式中、
p及びqは、和(p+q)が、1〜1,000、特に50〜350、より詳細には150〜250の範囲になるような数であり、pが、0〜999、特に49〜349、より詳細には159〜239の数を示すこと、qが、1〜1,000、特に1〜10、より詳細には1〜5の数を示すことが可能であり；
R1及びR2は、独立して、ヒドロキシル又はC1〜C4アルコキシ基を表し、ここでR1又はR2基の少なくとも1個は、アルコキシ基を示す)。
【０１６８】
アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。
【０１６９】
ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、一般に、1：0.8〜1：1.1、好ましくは1：0.9〜1：1の範囲であり、より詳細には1：0.95に等しい。
【０１７０】
シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜200,000、より一層詳細には5,000〜100,000、より詳細には10,000〜50,000の範囲である。
【０１７１】
構造(D)又は(E)を有するこれらのシリコーンに相当する市販製品は、それらの組成物中に、その構造が式(D)又は(E)とは異なる1種又は複数種の他のアミノシリコーンを含むことができる。
【０１７２】
構造(D)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社により名称BELSIL ADM 652で販売されている。
【０１７３】
構造(E)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社により名称FLUID WR 1300(登録商標)で販売されている。
【０１７４】
この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(F)で表される：
【化２１】
2021535891.tif 000024
(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。この基は、好ましくは直鎖状である)。
【０１７５】
これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜1,000,000、より一層詳細には3,500〜200,000の範囲である。
【０１７６】
式(F)の好ましいシリコーンは、Dow Corning社により商品名XIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionで販売されているアモジメチコンである。
【０１７７】
この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(G)で表される：
【化２２】
2021535891.tif 000025
(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。この基は、好ましくは分岐状である)。
【０１７８】
これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは500〜1,000,000、より一層詳細には1,000〜200,000の範囲である。
【０１７９】
この式を有するシリコーンは、例えば、Dow Corning社によるDC2-8566 Amino Fluidである。
【０１８０】
(iii) 式(H)に相当するアミノシリコーン：
【化２３】
2021535891.tif 000026
(式中、
R5は、独立して、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にC1〜C18アルキル基又はC2〜C18アルケニル基、例えばメチルを表し；
R6は、SiC結合を介してSiに連結している、二価の炭化水素系基、特に、C1〜C18アルキレン基、又は二価のC1〜C18、例えばC1〜C8アルキレンオキシ基を表し；
Q-は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン等のアニオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり；
rは、2〜20、特に2〜8の平均統計値を表し、
sは、20〜200、特に20〜50の平均統計値を表す)。
【０１８１】
このようなアミノシリコーンは、より詳細には、特許US 4 185 087に記載されている。
【０１８２】
(iv) 式(b-I)を有する第四級アンモニウムシリコーン：
【化２４】
2021535891.tif 000027
(式中、
R7は、独立して、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特に、C1〜C18アルキル基、C2〜C18アルケニル基、又は5個若しくは6個の炭素原子を含有する環、例えばメチルを表し；
R6は、独立して、SiC結合を介してSiに連結している、二価の炭化水素系基、特に、C1〜C18アルキレン基、又は二価のC1〜C18、例えばC1〜C8アルキレンオキシ基を表し；
R8は、独立して、水素原子、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特に、C1〜C18アルキル基、C2〜C18アルケニル基又は-R6-NHCOR7基を表し；
X-は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン等のアニオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり；
rは、2〜200、特に5〜100の平均統計値を表す)。
【０１８３】
これらのシリコーンは、例えば、特許出願EP-A 0 530 974に記載されている。
【０１８４】
(v) 式(J)を有するアミノシリコーン：
【化２５】
2021535891.tif 000028
(式中、
R1、R2、R3及びR4は、独立して、C1〜C4アルキル基又はフェニル基を示し；
R5は、C1〜C4アルキル基又はヒドロキシ基を示し；
mは、1から5までの範囲の整数であり；
nは、1から5までの範囲の整数であり；
ここで、xは、アミン価が0.01から1meq/gの間であるように選ばれる)。
【０１８５】
(vi) タイプ(AB)n (Aは、ポリシロキサンブロックであり、Bは、少なくとも1個のアミン基を含有するポリオキシアルキレン化ブロックである)のマルチブロックのポリオキシアルキレン化アミノシリコーン。
【０１８６】
前記シリコーンは、好ましくは、以下の一般式を有する繰返し単位から構成される：
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R'')-R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-]
或いは
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R'')-R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
(式中、
aは、1以上の、好ましくは5から200までの範囲の、より詳細には10から100までの範囲の整数であり；
bは、0から200の間の、好ましくは4から100までの範囲の、より詳細には5から30の間で含む整数であり；
xは、1〜10,000、より詳細には10〜5,000の範囲の整数であり；
R''は、水素原子又はメチルであり；
Rは、独立して、1個又は複数個の酸素等のヘテロ原子を任意選択により含んでもよい、二価の直鎖状又は分岐状C2〜C12炭化水素系基を表し、好ましくは、Rは、独立して、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状プロピレン基、直鎖状若しくは分岐状のブチレン基、又は-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し、優先的には、Rは、独立して、-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し；
R'は、独立して、1個又は複数個の酸素等のヘテロ原子を任意選択により含んでもよい、二価の直鎖状又は分岐状C2〜C12炭化水素系基を表し、好ましくは、R'は、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基、直鎖状若しくは分岐状のブチレン基、又は-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基を示し、優先的には、R'は、-CH(CH3)-CH2-を示す)。
【０１８７】
シロキサンブロックは、好ましくは、シリコーンの総質量の50から95mol%の間、より詳細には70から85mol%の間である。
【０１８８】
アミン含有量は、好ましくは、ジプロピレングリコール中30%溶液中で、コポリマー1g当たり0.02から0.5meqの間であり、より詳細には0.05から0.2meqの間である。
【０１８９】
シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000から1,000,000の間、より詳細には10,000から200,000の間である。
【０１９０】
Momentive社により名称SILSOFT A-843又はSILSOFT A+で販売されているシリコーンを特に挙げることができる。
【０１９１】
(vii) 以下の式(K'及びK)に相当するアルキルアミノシリコーン：
【化２６】
2021535891.tif 000029
(式中、
R、R'及びR''は、独立して、C1〜C4アルキル又はヒドロキシ基を表し、
Aは、C3アルキレン基を表し、m及びnは、化合物の質量平均分子量がおよそ5,000から500,000の間になるようなものである)；
【０１９２】
【化２７】
2021535891.tif 000030
(式中、
x及びyは、1から5,000までの範囲の数であり、好ましくは、xは、10〜2,000、特に100〜1,000の範囲であり、好ましくは、yは、1〜100の範囲であり；
R1及びR2は、独立して、好ましくは同一であり、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のアルキル基であり；
Aは、2〜8個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)。
【０１９３】
好ましくは、Aは、3〜6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み、好ましくは、Aは、分岐状である。
【０１９４】
以下の二価の基を特に挙げることができる：-CH2CH2CH2-、及び-CH2CH(CH3)CH2-。
【０１９５】
好ましくは、R1及びR2は、独立して、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状の飽和アルキル基であり、特に、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基を挙げることができ、優先的には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選ばれる。
【０１９６】
優先的には、シリコーンは、式(K)のものであり、式中：
xは、10から2,000まで、特に100から1,000までの範囲であり；
yは、1から100までの範囲であり；
Aは、3〜6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み、好ましくは、Aは、分岐状であり、より詳細には、Aは、以下の二価基から選ばれ：CH2CH2CH2及び-CH2CH(CH3)CH2-；
R1及びR2は、独立して、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状の飽和アルキル基であり、特に、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基から選ばれ、優先的には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選ばれる。
【０１９７】
式(K)の好ましいシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコンである。
【０１９８】
Momentive社により名称SILSOFT AXで販売されているシリコーンを特に挙げることができる。
【０１９９】
本開示のアミノシリコーンはまた、鎖末端に又は側鎖上に、例えばアミノプロピル末端又は側鎖基に、第一級アミン基を含むポリジメチルシロキサン、例えば、式(A')、(B')又は(C')のものから選ばれてもよい：
【化２８】
2021535891.tif 000031
【０２００】
式(A')において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から55,000の間になるようなものである。アミノシリコーン(A')の例として、Gelest社により名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32及びDMS-A35で販売されているものを挙げることができる。
【０２０１】
式(B')において、n及びmの値は、シリコーンの質量平均分子量が1,000から55,000の間になるようなものである。シリコーン(B')の例として、Gelest社により名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191及びAMS-1203で、並びに信越化学工業株式会社によりKF-8015で販売されているものを挙げることができる。
【０２０２】
式(C')において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から3,000の間になるようなものである。シリコーン(C')の例として、Gelest社により名称MCR-A11及びMCR-A12で販売されているものを挙げることができる。
【０２０３】
好ましくは、本発明によるアミノシリコーンは、アモジメチコンであり、例えば、供給会社、信越化学工業株式会社から名称KF 8020で、又は供給会社MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS社から商品名SILSOFT 253販売されているアモジメチコンである。別の好ましいアミノシリコーンは、Dow Corning社により商品名XIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionで販売されている、式(F)のアモジメチコンである。
【０２０４】
他の実施形態において、本発明によるアミノシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコン (Momentive社により名称SILSOFT AXで販売されている) から選ばれる。
【０２０５】
本発明の組成物中で使用されうる別の好ましいアミノシリコーンは、アミノプロピルジメチコン、例えば、信越化学工業株式会社から名称KF-8015で販売されているアミノプロピルジメチコンである。
【０２０６】
好ましくは、シリコーンは、前述したアミノシリコーンから選ばれる。
【０２０７】
好ましくは、シリコーンが、組成物中に存在する場合、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。
【０２０８】
好ましくは、アミノシリコーンが組成物中に存在する場合、アミノシリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。
【０２０９】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種のシリコーンを含み、より好ましくは、シリコーンは、前述したような式(F)のアモジメチコン、前述したようなポリジメチルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサンのカチオン性エマルション、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２１０】
本実施形態によると、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。
【０２１１】
カチオン性界面活性剤
本発明によると、組成物は、任意選択により、1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を更に含むことができる。
【０２１２】
用語「カチオン性界面活性剤」とは、本発明による組成物中に含有される場合、正に帯電している界面活性剤を意味する。この界面活性剤は、1個又は複数個の正の永久電荷を有することができ、又は、本発明による組成物中でカチオン化可能な1個又は複数個の官能基を含有することができる。
【０２１３】
カチオン性界面活性剤は、好ましくは、任意選択によりポリオキシアルキレン化された、第一級、第二級又は第三級脂肪族アミン若しくはその塩、及び第四級アンモニウム塩、並びにそれらの混合物から選ばれる。
【０２１４】
脂肪族アミンは、一般に、少なくとも1個のC8〜C30炭化水素系鎖、好ましくはC12〜C22アルキル鎖を含む。
【０２１５】
脂肪族アミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミンを挙げることができる。
【０２１６】
特に言及ができる第四級アンモニウム塩の例として、以下が挙げられる：
【０２１７】
- 一般式(IV)の第四級アンモニウム塩：
【化２９】
2021535891.tif 000032
(式中、
R8〜R11は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状脂肪族基、又はアリール若しくはアルキルアリール等の芳香族基を表し、R8〜R11基の少なくとも1個が、12〜22個の炭素原子、好ましくは16〜22個の炭素原子を含むことが理解され；及び
X-は、有機又は無機のアニオン性対イオン、例えば、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン、(C1〜C4)アルキル又は(C1〜C4)アルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれるものを表す)。
【０２１８】
脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を含んでいてもよい。脂肪族基は、例えば、C1〜C30アルキル、C1〜C30アルコキシ、ポリオキシ(C2〜C6)アルキレン、C1〜C30アルキルアミド、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル、(C12〜C22)アルキルアセテート、及びC1〜C30ヒドロキシアルキル基から選ばれ、X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン、及び、(C1〜C4)アルキル又は(C1〜C4)アルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれるアニオンである。
【０２１９】
式(IV)の第四級アンモニウム塩のうち、好ましいものは、一方で、テトラアルキルアンモニウム塩、例えばジアルキルジメチルアンモニウム若しくはアルキルトリメチルアンモニウム塩であり、ここで、アルキル基は、およそ16〜22個の炭素原子を含有し、特に、ベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、若しくはベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩であり、又は、他方で、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアラミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウム塩、若しくはVan Dyk社により名称Ceraphyl(登録商標)70で販売されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム塩である。これらの化合物の塩化物塩を使用することが特に好ましい。
【０２２０】
- イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例えば、式(V)のもの：
【化３０】
2021535891.tif 000033
(式中、R12は、例えば獣脂脂肪酸に由来する、8〜30個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基を表し、R13は、水素原子、C1〜C4アルキル基、又は8〜30個の炭素原子を含むアルキル若しくはアルケニル基を表し、R14は、C1〜C4アルキル基を表し、R15は、水素原子又はC1〜C4アルキル基を表し、X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキル又はアルキルアリールスルホン酸イオンからなる群から選ばれるアニオンであり、ここでアルキル及びアリール基は、それぞれ好ましくは、1〜20個の炭素原子及び6〜30個の炭素原子を含む)。
【０２２１】
R12及びR13は、好ましくは、例えば獣脂脂肪酸に由来する、12〜21個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基の混合物を示し、R14は、好ましくはメチル基を示し、R15は、好ましくは水素原子を示す。このような製品は、例えば、Rewo社により名称Rewoquat(登録商標)W 75で販売されている。
【０２２２】
- 特に式(VI)のジ又はトリ第四級アンモニウム塩：
【化３１】
2021535891.tif 000034
(式中、R16は、任意選択により、ヒドロキシル化されている及び/又は1個又は複数個の酸素原子により中断されていてもよい、およそ16〜30個の炭素原子を含むアルキル基を示し、R17は、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、及び(R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3基から選ばれ、R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれ、X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、及びメチル硫酸イオンの群から選ばれるアニオンである)。
【０２２３】
このような化合物は、例えば、Finetex社から入手可能なFinquat CT-P (クオタニウム89)、及びFinetex社から入手可能なFinquat CT (クオタニウム75)である。
【０２２４】
- 少なくとも1個のエステル官能基を含有する、第四級アンモニウム塩、例えば、式(VII)のもの：
【化３２】
2021535891.tif 000035
(式中、
R22は、C1〜C6アルキル基及びC1〜C6ヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選ばれ；
R23は、以下から選ばれ：
- 以下の基：
【化３３】
2021535891.tif 000036
- 直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC1〜C22炭化水素系基である、R27基、
- 水素原子；
R25は、以下から選ばれ：
- 以下の基：
【化３４】
2021535891.tif 000037
- 直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC1〜C6炭化水素系基である、R29基、
- 水素原子；
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選ばれ；
r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2から6までの範囲の整数であり；
yは、1〜10の範囲の整数であり；
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0から10までの範囲の整数であり；
X-は、単純又は錯体の、有機又は無機のアニオンであり；
但し、和x+y+zは、1〜15であり、xが0の場合、R23はR27を示し、zが0の場合、R25はR29を示す)。
【０２２５】
アルキル基R22は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、より詳細には直鎖状であってもよい。
【０２２６】
好ましくは、R22は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基、より詳細にはメチル又はエチル基を示す。
【０２２７】
有利には、和x+y+zは、1〜10である。
【０２２８】
R23が炭化水素系基R27である場合、この基は、長くて12〜22個の炭素原子を含有していてもよく、又は短くて1〜3個の炭素原子を含有していてもよい。
【０２２９】
R25が炭化水素系基R29である場合、この基は、好ましくは、1〜3個の炭素原子を含有する。
【０２３０】
有利には、R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC11〜C21炭化水素系基から選ばれ、より詳細には、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC11〜C21アルキル及びアルケニル基から選ばれる。
【０２３１】
好ましくは、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しい。
【０２３２】
有利には、yは、1に等しい。
【０２３３】
好ましくは、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、より一層詳細には、2に等しい。
【０２３４】
アニオンX-は、好ましくは、ハロゲン化物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン若しくはヨウ化物イオン)、又はアルキル硫酸イオン、より詳細にはメチル硫酸イオンである。しかし、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン若しくは乳酸イオン、又は、エステル官能基を含有するアンモニウムと適合する任意の他のアニオンを使用することができる。
【０２３５】
アニオンX-は、より一層詳細には、塩化物イオン又はメチル硫酸イオンである。
【０２３６】
より詳細には、本発明による組成物において、式(VII)のアンモニウム塩を使用し、式中：
R22は、メチル又はエチル基を示し；
x及びyは、1に等しく；
zは、0又は1に等しく；
r、s及びtは、2に等しく；
R23は、以下から選ばれ：
- 以下の基：
【化３５】
2021535891.tif 000038
- メチル、エチル、又はC14〜C22炭化水素系基；
- 水素原子；
R25は、以下から選ばれ：
- 以下の基：
【化３６】
2021535891.tif 000039
- 水素原子；
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC13〜C17炭化水素系基から選ばれ、好ましくは、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC13〜C17アルキル及びアルケニル基から選ばれる。
【０２３７】
炭化水素系基は、有利には、直鎖状である。
【０２３８】
例えば、式(VII)の化合物、例として、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム、及びモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩(特に、塩化物又は硫酸メチル)、並びにそれらの混合物を挙げることができる。アシル基は、好ましくは、14〜18個の炭素原子を含有し、より詳細には、パーム油又はヒマワリ油等の植物油から得られる。化合物がいくつかのアシル基を含有する場合、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。
【０２３９】
これらの生成物は、例えば、植物若しくは動物由来のC10〜C30脂肪酸で若しくはC10〜C30脂肪酸の混合物で任意選択によりオキシアルキレン化されている、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン若しくはアルキルジイソプロパノールアミンを、直接エステル化することにより、又は、これらのメチルエステルをエステル交換反応させることにより得られる。このエステル化の後に、ハロゲン化アルキル(好ましくは、ハロゲン化メチル若しくはハロゲン化エチル)、硫酸ジアルキル(好ましくは、硫酸メチル若しくは硫酸エチル)、メタンスルホン酸メチル、パラ-トルエンスルホン酸メチル、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリン等のアルキル化剤を使用する四級化が続く。
【０２４０】
このような化合物は、例えば、Henkel社により名称Dehyquart(登録商標)で、Stepan社により名称Stepanquat(登録商標)で、Ceca社により名称Noxamium(登録商標)で、又はRewo-Witco社により名称Rewoquat(登録商標)WE 18で販売されている。
【０２４１】
本発明による組成物は、例えば、質量の大部分がジエステル塩である、第四級アンモニウムのモノエステル塩、ジエステル塩及びトリエステル塩の混合物を含有してもよい。
【０２４２】
特許US-A-4 874 554及びUS-A-4 137 180に記載されている、少なくとも1個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩を使用することもできる。
【０２４３】
花王株式会社により名称Quatarmin BTC 131で提供されている、ベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを使用することができる。
【０２４４】
好ましくは、少なくとも1個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、2個のエステル官能基を含有する。
【０２４５】
使用されうる少なくとも1個のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩のなかでも、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩を使用することが好ましい。
【０２４６】
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、一般式(IV)の第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２４７】
更に良好には、カチオン性界面活性剤は、塩化ベヘントリモニウム、塩化セトリモニウム、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２４８】
好ましくは、カチオン性界面活性剤が組成物中に存在する場合、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当する。
【０２４９】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を含み、より好ましくは、前記カチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチル-メチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層詳細には、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチル-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層良好には、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より良好には0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当する。
【０２５０】
脂肪物質
本発明によれば、組成物は、任意選択により、1種又は複数種の脂肪物質を更に含むことができる。
【０２５１】
本発明によると、任意選択により、組成物中に存在する脂肪物質は、非シリコーンである(ケイ素原子を含まない)。
【０２５２】
「脂肪物質」とは、常温 (25℃) 及び大気圧 (760mmHg、即ち1.013×105Pa) において、水に不溶な有機化合物を意味し、即ち、溶解度は、5%未満、好ましくは1%未満、より好ましくは0.1%未満である。
【０２５３】
脂肪物質は、一般に、温度及び圧力の同じ条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、流動ワセリン又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。
【０２５４】
本発明による組成物で使用されうる脂肪物質は、一般に、オキシアルキレン化されておらず、好ましくは、カルボン酸官能基COOHを含有していない。
【０２５５】
好ましくは、脂肪物質は、炭化水素、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪族エーテル、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２５６】
より一層優先的には、脂肪物質は、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２５７】
炭化水素とは、鉱物若しくは植物由来の又は合成の、炭素原子及び水素のみから構成される炭化水素を意味する。
【０２５８】
より詳細には、炭化水素は、以下から選ばれる：
【０２５９】
- 直鎖状又は分岐状で、環状であり得るC6〜C16アルカン。
【０２６０】
例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例えば、イソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカン、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０２６１】
- 16個超の炭素原子を有する、動物又は合成鉱物由来の直鎖状又は分岐状の炭化水素、例えば、パラフィン又はワセリン油、流動ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えば、日油株式会社により商品名Parleam(登録商標)で販売されているもの、スクワレン。
【０２６２】
好ましい変形形態において、1種又は複数種の炭化水素は、直鎖状又は分岐状で、任意選択により環状のC6〜C16アルカンから選ばれる。
【０２６３】
用語「脂肪族アルコール」とは、常温(25℃)及び大気圧(760mmHg、即ち1.013×105Pa)で液体であることが好ましい、非グリセロール化及び非オキシアルキレン化脂肪族アルコールを意味する。
【０２６４】
好ましくは、本発明の脂肪族アルコールは、8〜30個の炭素原子、より好ましくは8〜20個の炭素原子を含む。
【０２６５】
本発明の脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。
【０２６６】
飽和脂肪族アルコールは、好ましくは分岐状である。それらは、任意選択により、これらの構造に、少なくとも1個の芳香族環を含んでもよく、含まなくてもよい。好ましくは、それらは、非環式である。
【０２６７】
より詳細には、本発明の飽和脂肪族アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、及び2-ヘキシルデカノールから選ばれる。
【０２６８】
オクチルドデカノールは、特に好ましい。
【０２６９】
不飽和脂肪族アルコールは、これらの構造に、少なくとも1個の二重結合又は三重結合、好ましくは1個又は複数個の二重結合を有する。いくつかの二重結合が存在する場合、それらは、好ましくは2個又は3個であり、共役していても共役していなくてもよい。
【０２７０】
これらの不飽和脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【０２７１】
それらは、任意選択により、これらの構造に、少なくとも1個の芳香族環を含んでもよく、含まなくてもよい。好ましくは、それらは、非環式である。
【０２７２】
より詳細には、本発明の不飽和脂肪族アルコールは、オレイン酸(又はオレイル)アルコール、リノール酸(又はリノレイル)アルコール、リノレン酸(又はリノレニル)アルコール、及びウンデシレン酸アルコールから選ばれる。
【０２７３】
オレイルアルコールが、特に好ましい。
【０２７４】
脂肪酸エステルとは、脂肪酸及び/又は脂肪族アルコールに由来するエステルを意味する。
【０２７５】
エステルは、好ましくは、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC1〜C26脂肪族一酸又は多酸のエステル、及び、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC1〜C26脂肪族一価アルコール又は多価アルコールのエステルであり、エステルの炭素原子の総数は、10以上である。
【０２７６】
好ましくは、モノアルコールのエステルでは、本発明のエステルが由来するアルコール又は酸の少なくとも1個は、分岐状である。
【０２７７】
一酸及びモノアルコールのモノエステルのなかでも、パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル、及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。
【０２７８】
C4〜C22ジ又はトリカルボン酸及びC1〜C22アルコールのエステル、並びに、モノ、ジ又はトリカルボン酸及びジ、トリ、テトラ又はペンタヒドロキシル化されたC4〜C26非糖アルコールのエステルも、使用することが可能である。
【０２７９】
特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、ジアジピン酸(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジ(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオクチルドデシルのクエン酸エステル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、及びジイソノナン酸ジエチレングリコールを挙げることができる。
【０２８０】
組成物はまた、脂肪酸エステルとして、糖と、C6〜C30脂肪酸、好ましくはC12〜C22脂肪酸とのエステル及びジエステルを含んでもよい。「糖」は、いくつかのアルコール官能基を有し、アルデヒド又はケトン官能基を有していてもいなくてもよく、少なくとも4個の炭素原子を含有する、酸化炭化水素化合物を意味すると理解されることが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖とすることができる。
【０２８１】
好適な糖として、例えば、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトース、及びこれらのアルキル化誘導体、例えばメチルグルコース等のこれらのメチル化誘導体が挙げられる。
【０２８２】
糖及び脂肪酸のエステルは、特に、上述した糖と、C6〜C30脂肪酸、好ましくは直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和C12〜C22脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から選ぶことができる。不飽和の場合、これらの化合物は、1〜3個の炭素-炭素二重結合を含むことができ、共役していても共役していなくてもよい。
【０２８３】
本変形形態によるエステルはまた、モノ、ジ、トリ及びテトラエステル、ポリエステル、並びにそれらの混合物から選ばれる。
【０２８４】
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル、アラキドン酸エステル、及びそれらの混合物、例えば、特に、オレオ-パルミチン酸、オレオステアリン酸、及びパルミト-ステアリン酸の混合エステルでありうる。
【０２８５】
より詳細には、モノ及びジエステル、特に、モノ又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、オレオステアリン酸エステル、スクロース、グルコース、又はメチルグルコースを使用する。
【０２８６】
例として、Amerchol社により名称Glucate(登録商標)DOで販売されている製品を挙げることができ、これは、ジオレイン酸メチルグルコースである。
【０２８７】
最終的に、グリセロールを伴う一酸、二酸又は三酸の天然又は合成エステルも使用することが可能である。
【０２８８】
これらのなかでも、植物油を挙げることができる。
【０２８９】
本発明の組成物において脂肪酸エステルとして使用される植物油又は合成トリグリセリドとして、例えば、以下を挙げることができる：
- 植物又は合成由来のトリグリセリド油、例えば、6〜30個の炭素原子を含有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例としてヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、カボチャ、ブドウ種子、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカデミアナッツ、アララ、ヒマワリ、ヒマシ油、アボカド、オリーブ、ナタネ、コプラ、コムギ、スイートアーモンド、アンズ、ベニバナ、ククイ(bancoulier nut)、ツバキ、タマヌ、ババス、及びプラカシーの油、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例としてSTEARINERIES DUBOIS社により販売されているもの、又はDYNAMIT NOBEL社により名称Miglyol(登録商標)810、812及び818で販売されているもの、ホホバ油、シアバター油。
【０２９０】
好ましくは、本発明によるエステルとして、モノアルコールに由来する脂肪酸エステル、特に、ミリスチン酸エステル若しくはパルミチン酸イソプロピル、又は、グリセロールを伴う一酸、二酸若しくは三酸の天然若しくは合成エステル、特に、植物油を使用することが可能である。
【０２９１】
脂肪族エーテルは、ジカプリリルエーテル等のジアルキルエーテルから選ばれる。
【０２９２】
好ましくは、脂肪物質は、前述した脂肪族アルコール及び脂肪酸エステル、並びにそれらの混合物から選ばれる。
【０２９３】
好ましくは、脂肪物質が組成物中に存在する場合、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当する。
【０２９４】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種の脂肪物質を含み、より好ましくは、前記脂肪物質は、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層良好には、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当する。
【０２９５】
好ましくは、本発明による組成物は、以下を含む：
a.  メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
b.  式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料；
c.  少なくともジメチルスルホン、及び少なくともエチルヒドロキシピロン。
【０２９６】
より好ましくは、カチオン性ポリマーは、メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマーから選ばれる。
【０２９７】
より好ましくは、アニオン性直接染料は、Acid Blue 9(C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33(C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23(C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる。
【０２９８】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、一般式(IV)の第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含み、より好ましくは、前記カチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチル-メチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層詳細には、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチル-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェートから選ばれる。
【０２９９】
本発明の別の好ましい実施形態によると、組成物は、少なくとも1種のシリコーンを含み、より好ましくは、シリコーンは、アミノシリコーンから選ばれる。
【０３００】
組成物は、化粧料として許容される媒体を含みうる。本発明の組成物で使用されうる化粧料として許容される媒体は、水、1種若しくは複数種の有機溶媒、又はそれらの混合物を含むことができる。
【０３０１】
好ましくは、本発明による組成物は、水性である。
【０３０２】
この選択によると、水の含有量は、組成物の総質量に対して、5〜98質量%、より好ましくは15質量%〜95質量%、より一層好ましくは25〜90質量%、より一層良好には30〜85質量%で変化しうる。
【０３０３】
有機溶媒の例として、特に、25℃、特に1.013×105Paで液体であるもの、特に水溶性であるもの、例えば、C1〜C7アルコール、特に、C1〜C7の脂肪族又は芳香族モノアルコール、C3〜C7ポリオール、及びC3〜C7ポリオールのエーテルを使用することができ、したがって、これらは単独で又は水と混合して使用することができる。有利には、有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、及びそれらの混合物から選ぶことができる。
【０３０４】
好ましくは、組成物のpHは、1.5から11の間、より好ましくは2から7の間、より一層好ましくは2.5から6.5の間、より一層良好には3から4.5の間である。
【０３０５】
これらの組成物のpHは、アルカリ化剤又は酸性化剤により所望の値に調整することができる。挙げることができるアルカリ化剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、又は無機水酸化物若しくは有機水酸化物がある。酸性化剤としては、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、スルホン酸等の、鉱酸又は有機酸を挙げることができる。
【０３０６】
本発明による組成物はまた、化粧用添加剤、例えば、増粘化剤、保存剤、香料、非イオン性界面活性剤、両性ポリマー、真珠光沢剤を含有することができる。
【０３０７】
これらの添加剤は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0〜20質量%の範囲の量で存在しうる。
【０３０８】
当業者は、本発明による組成物の特性に悪影響を及ぼさないように、これらの任意の添加剤及びその量を慎重に選ぶ。
【０３０９】
本発明による組成物は、クリーム、ローション又はミルクの形態であってもよい。
【０３１０】
組成物は、洗い流す又は洗い流さない方法で、湿った毛髪又は乾いた毛髪に使用することができる。
【０３１１】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、前述した本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法である。
【０３１２】
好ましくは、本発明による方法は、前記ケラチン繊維の黄色がかった色むらを改善するための方法である。
【０３１３】
本発明の好ましい実施形態によると、前記ケラチン繊維を洗い流すステップは、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップの後に行われる。
【０３１４】
ケラチン繊維を乾燥するステップは、本発明による方法において、特に、ヘアドライヤー、ストレートアイロン、スチームアイロン、又はヒーティングヘルメット(heating helmet)等の加熱手段により提供され、加熱手段は、150℃〜230℃、好ましくは200℃〜220℃の温度で加熱することができる。
【０３１５】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、前述した本発明による組成物の使用に関する。
【０３１６】
好ましくは、前述した本発明による組成物は、前記ケラチン繊維の黄色がかった色むらを改善するために使用される。
【０３１７】
以下の実施例は、本発明の例示であり、その範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【０３１８】
以下の成分を含有する組成物を調製した。全ての量は、各組成物の総質量に対して、活性分の質量百分率で表した。
【０３１９】
【表２】
2021535891.tif 000040
【０３２０】
【表３】
2021535891.tif 000041
【０３２１】
0.4グラムの組成物A及びBを、それぞれ、アジア人の脱色し敏感になった毛髪の1グラムの束(SA 20)に塗布した。
【０３２２】
束を、15秒間、2本の指で約6回、根元から先端まで優しくマッサージした。
【０３２３】
次いで、束を洗い流し、指で絞り、最終的に60℃で10分間乾燥した。
【０３２４】
本発明による組成物Aで処置した束には、比較組成物Bで処置した束より良好な色吸収及びより低い選択性が存在することが観察される。
【国際調査報告】
2021535891.tif 000046
2021535891.tif 000047