(57)【要約】  透明カプセル壁材料から構成され、着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択される着色粒子と、磁気的に色調整可能な粒子と、溶媒とを内部に含むように構成されたマイクロカプセルが開示され、これにより、従来のマイクロカプセルに比べて優れた構造色表現効果を示し、あらゆる色を実現し、それによって印刷媒体としてのその使用が可能になる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択される着色粒子と、磁気的に色調整可能な粒子と、溶媒とを内部に含む透明カプセル壁材料から構成されたマイクロカプセル。
【請求項２】
前記マイクロカプセルが、着色磁性顔料を含み、前記着色磁性顔料粒子が、外部磁場または電場の印加に応答して前記マイクロカプセル内に不均一に分布するように構成され、前記磁気的に色調整可能な粒子が、外部磁場または電場の前記印加に応答して結晶構造に再配列するように構成されている、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記磁気的に色調整可能な粒子が、帯電したナノ粒子である、請求項１または２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記着色磁性顔料粒子が、前記外部磁場または電場の前記印加に応答して前記マイクロカプセル内に光反射層または光吸収層を形成するように構成されたナノ粒子である一方、前記磁気的に色調整可能な粒子が、前記マイクロカプセル内の外部磁場または電場の前記印加に応答して形成された前記結晶構造の実質的にランダムな分布を保持するように構成されている、請求項２または３に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記マイクロカプセルが、蛍光顔料およびサーモクロミック顔料のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
溶媒が、硬化性溶媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
前記マイクロカプセルが、光重合開始剤または熱重合開始剤をさらに含む、請求項６に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを含む印刷媒体。
【請求項９】
前記印刷媒体が、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロカプセルおよび硬化性樹脂組成物を含むインクである、請求項８に記載の印刷媒体。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロカプセルおよび硬化性組成物を含む組成物を印刷可能媒体上に印刷する方法であって、任意の順序で、
印刷可能媒体上に前記組成物を放出することと、
磁気的に色変更可能なマイクロカプセルの色を制御するために磁場を前記組成物に印加することと、
前記放出された組成物を硬化することであって、熱エネルギー、光エネルギー、および化学エネルギーの中から選択されるいずれか１つによって開始される、硬化することと、を含む、方法。
【請求項１１】
印刷可能媒体上に組成物を印刷するための印刷装置であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを含む硬化性組成物を含むカートリッジと、
前記カートリッジから前記組成物を放出するための放出ユニットと、
前記放出ユニットから放出された前記組成物に磁場を印加するための磁場生成ユニットと、
前記放出ユニットから放出された前記組成物を硬化させるためのエネルギーを生成および／または遮断するためのエネルギー調節ユニットであって、前記エネルギー調節ユニットから生成される前記エネルギーは、熱エネルギー、光エネルギー、および化学エネルギーの中から選択されるいずれか１つである、エネルギー調節ユニットと、を含む、印刷装置。
【請求項１２】
前記印刷装置が、手持ち式筆記装置、特に携帯用ペンである、請求項１０に記載の印刷装置。
【請求項１３】
セキュリティ証印であって、
ａ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロカプセル、または
ｂ）着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択される着色粒子と、磁気的に色調整可能な粒子と、硬化した樹脂マトリックスとを内部に含む透明カプセル壁材料から構成されたマイクロカプセル、を含む、セキュリティ証印。
【請求項１４】
請求項１３、オプションａ）で定義されたセキュリティ証印を認証する方法であって、
ａ）前記セキュリティ証印の色またはコントラストを第１の状態において評価することと、
ｂ）前記セキュリティ証印における第２の状態を誘導するために前記セキュリティ証印に外部磁場または電場を印加することと、
ｃ）前記セキュリティ証印の色またはコントラストをその第２の状態において評価することと、
ｄ）前記証印の少なくとも１つの基準として、前記セキュリティ証印の色またはコントラストの変化を、その第１の状態と第２の状態との間で評価することによって、前記セキュリティ証印を認証することと、を含む、方法。
【請求項１５】
請求項１３、オプションｂ）で定義されたセキュリティ証印を認証する方法であって、前記セキュリティ証印の色またはコントラストを評価することによって前記セキュリティ証印を認証することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、着色粒子、磁気的に色調整可能な粒子、および溶媒を含むマイクロカプセル、ならびにそれを利用する様々な製品、装置および方法に関する。本開示は、特に、着色粒子が、磁場または電場などの外力によってカプセル内に不均一に分布し得る着色磁性顔料粒子に関するが、カプセルに含まれる磁気的に色調整可能な粒子は、前記外力に応答してフォトニック結晶構造に再配列され得る。本開示のマイクロカプセルは、全範囲の構造色および広範囲のコントラストの実現を容易にし得る。
【背景技術】
【０００２】
電場、磁場、重力などの外力の印加によって色が変化する材料を用いて、様々な製品認証または偽造防止媒体が開発されている。そのような媒体は、韓国特許第１０−１３４０３６０号に開示されているように、印加される磁場の方向または大きさに応じて色が調整される、色変更可能な材料を含む色変更可能な領域が、その少なくとも一部に形成されるように構成されている第１の部分と、磁場発生領域がその少なくとも一部に形成されるように構成されている第２の部分とを含み、それにより、色変更可能な領域の色は、磁場の方向または大きさに応じて調整される。
【０００３】
色変更可能な装置の操作上非常に重要とされている外力（電場、磁場、重力など）による色変更可能な材料の再配列は、このように効率的に制御され、所望の色変化効果が得られ、様々な設計変更を通じて、より効率的な色変更可能な装置が開発されている。
【０００４】
色変化効果を誘発するために、磁気的に色調整可能な材料（磁気的に色調整可能なフォトニック結晶（ＭＴＸ））が使用される。このような磁気的に色調整可能な材料は、外力によって粒子が再配列されるフォトニック結晶の特性に基づいて、粒子またはマイクロカプセルを含むインクの形で提供される。ここで、磁気的に色調整可能な粒子を印刷した媒体で解決すべき問題は、色変化に基づいて色コントラストを上げることによって視覚効果を改善し、すべての色を実現することである。
【０００５】
色変化効果を改善することを目的として、本出願人によって様々なセキュリティ媒体が開発されてきた。例えば、韓国特許出願第１０−２０１８−００６５２０６号は、観察角度に応じて色、パターン、画像および／またはデータを変化させることにより、コード化されたセキュリティ情報を符号化するセキュリティ媒体を開示し、韓国特許出願第１０−２０１８−００４０２０６号は、磁気的に色調整可能な顔料を含むホログラム箔を使用して、色変化効果およびホログラム効果を同時に示すことができるセキュリティ媒体を開示する。
【０００６】
色変化効果を発揮できる構造を最適化することで、様々なセキュリティ媒体を様々なセキュリティアプリケーションに利用できるが、構造色の全範囲を実現するには限界があり、色コントラストの視覚効果が不十分であるという問題が残っている。
【発明の概要】
【０００７】
一態様では、本開示は、内部に着色粒子を含む透明カプセル壁材料から構成されたマイクロカプセルを対象とする。着色粒子は、着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択され得る。マイクロカプセルは、磁気的に色調整可能な粒子をさらに含み得る。マイクロカプセルは、溶媒をさらに含み得る。
【０００８】
マイクロカプセルが着色磁性顔料を含むいくつかの実施形態では、着色磁性顔料粒子は、外部磁場または電場の印加に応答してマイクロカプセル内に不均一に分布するように構成され得る。磁気的に色調整可能な粒子は、前記外部磁場または電場の印加に応答して結晶構造に再配列するように構成され得る。
【０００９】
いくつかの実施形態では、磁気的に色調整可能な粒子は、帯電したナノ粒子であり得る。
【００１０】
いくつかの実施形態では、マイクロカプセルは、蛍光顔料およびサーモクロミック顔料のうちの少なくとも１つをさらに含み得る。
【００１１】
いくつかの実施形態では、溶媒は、硬化性溶媒であり得る。
【００１２】
溶媒が硬化性溶媒であるいくつかの実施形態では、マイクロカプセルは、光重合開始剤または熱重合開始剤をさらに含み得る。
【００１３】
さらなる態様では、本開示は、上記のマイクロカプセルを含む印刷媒体を対象とする。
【００１４】
さらなる態様では、本開示は、上記のマイクロカプセルおよび硬化性組成物を含む組成物を印刷可能媒体上に印刷する方法を対象とする。この方法は、組成物を印刷可能媒体上に放出することを含み得る。この方法は、磁気的に色変更可能なマイクロカプセルの色を制御するために組成物に磁場を印加することを含み得る。この方法は、放出された組成物を硬化することであって、熱エネルギー、光エネルギー、および化学エネルギーの中から選択されるいずれか１つによって開始される、硬化することを含み得る。前述の工程は、任意の順序で実行され得る。
【００１５】
さらなる態様では、本開示は、組成物を印刷可能媒体上に印刷するための印刷装置を対象とする。装置は、上記のマイクロカプセルを含む硬化性組成物を含むカートリッジを含み得る。装置は、組成物をカートリッジから放出するための放出ユニットを含み得る。装置は、放出ユニットから放出された組成物に磁場を印加するための磁場生成ユニットを含み得る。装置は、放出ユニットから放出された組成物を硬化させるためのエネルギーを生成および／または遮断するためのエネルギー調節ユニットであって、エネルギー調節ユニットから生成されるエネルギーは、熱エネルギー、光エネルギー、および化学エネルギーの中から選択されるいずれか１つである、エネルギー調節ユニットを含み得る。
【００１６】
いくつかの実施形態では、印刷装置は、手持ち式筆記装置であり得る。いくつかの実施形態では、印刷装置は、携帯用ペンであり得る。
【００１７】
さらなる態様では、本開示は、セキュリティ証印を対象とする。セキュリティ証印は、上記のマイクロカプセルを含み得る。あるいは、セキュリティ証印は、内部に着色粒子を含む透明カプセル壁材料から構成されたマイクロカプセルを含み得る。着色粒子は、着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択され得る。マイクロカプセルは、磁気的に色調整可能な粒子を含み得る。マイクロカプセルは、硬化した樹脂マトリックスをさらに含み得る。
【００１８】
さらなる態様では、本開示は、上記の最初に言及した態様において定義されたマイクロカプセルを含むセキュリティ証印を認証する方法を対象とする。この方法は、セキュリティ証印の色またはコントラストを第１の状態にいて評価することを含み得る。この方法は、セキュリティ証印に第２の状態を誘導するために外部磁場または電場をセキュリティ証印に印加することを含み得る。この方法は、キュリティ証印の色またはコントラストをその第２の状態において評価することを含み得る。この方法は、前記認証の少なくとも１つの基準として、セキュリティ証印の色またはコントラストの変化を、その第１の状態と第２の状態との間で評価することによって、セキュリティ証印を認証することを含み得る。あるいは、さらな態様では、本開示は、硬化した樹脂マトリックス中に上記のマイクロカプセルを含むセキュリティ証印を認証する方法を対象とする。この方法は、セキュリティ証印の色またはコントラストを評価することによってセキュリティ証印を認証することを含む。
【００１９】
上記のいずれかの態様のマイクロカプセルは、特に、色変化効果を示す印刷媒体を提供するために使用され得、そして、特に、色コントラストを向上するための外力の印加により構造色表現効果およびフォトニック結晶配列効果を同時に示し、すべての色の実現を容易にする。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１Ａ、１Ｂ、１Ｃおよび１Ｄはそれぞれ、ＭＴＸ粒子を含む従来のマイクロカプセル、着色磁性顔料粒子を含むマイクロカプセル、着色顔料粒子を含むマイクロカプセルおよび黒色磁性顔料粒子を含むマイクロカプセルの色変化効果を表すプロセスを示す。
【図２】図２は緑色顔料（ａ）および従来のマイクロカプセル（ｂ）を着色磁性顔料粒子として含むマイクロカプセルの色純度測定結果を示すグラフである。
【図３】図３Ａ、３Ｂおよび３Ｃは磁場の印加前（図３Ａ）、磁場の印加後（図３Ｂ）、およびＵＶ硬化後（図３Ｃ）の、シート上に印刷された本開示によるマイクロカプセル（左）および従来のマイクロカプセル（右）の色変化効果を示す写真である。
【図４】図４はインクカートリッジを備えた筆記具の動作原理を示す概念図であり、本開示によるマイクロカプセルの印刷用インクへの適用例である。
【図５】図５Ａ、５Ｂおよび５Ｃは本開示によるマイクロカプセルを使用するセキュリティ媒体（図５Ａおよび５Ｂ）と従来のマイクロカプセルを使用するセキュリティ媒体（図５Ｃ）の積層構造を示す断面図である。
【図６】図６は光吸収層の黒さによる構造色表現を示す写真である。
【図７】図７はマイクロカプセル中に含まれる黒色粒子の量に応じた構造色表現を示す写真である。
【図８】図８は２種類の印刷媒体に印刷されたマイクロカプセルインクの色コントラスト効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本開示の詳細な説明が与えられる。本開示の説明および特許請求の範囲で使用される用語または単語は、共通言語または辞書の意味のみを有するものとして限定的に解釈されるべきではなく、以下の説明で特に定義されない限り、関連する技術分野で確立されたようなそれらの通常の技術的意味を有すると解釈されるべきである。詳細な説明は、本開示をよりよく示すために特定の実施形態を参照するが、本開示は、これらの特定の実施形態に限定されないことを理解されたい。
【００２２】
本開示によれば、着色磁性顔料粒子および着色顔料粒子の中から選択される着色粒子と、磁気的に色調整可能な粒子と、溶媒とを内部に含む透明カプセル壁材料から構成されたマイクロカプセルが提供され得る。
マイクロカプセルは、図１Ａ〜１Ｄに例示的に示されるように、磁場または電場の印加などの外力の印加により色変化効果を示し得る。
【００２３】
図１Ａは、磁気的に色調整可能な粒子を含む従来のマイクロカプセルを示す。磁気的に色調整可能な粒子は、ＭＴＸ粒子とも呼ばれ、フォトニック結晶の形成を通じて所定の波長の反射光を生成することにより色変化効果を引き起こし得る。所定の波長の反射光は、磁気的に色調整可能な粒子のフォトニック結晶効果に基づく結晶構造の形成のみによって生成されるので、前記外力の印加に応答して色変化効果を手に入れ得る。
【００２４】
さらに、図１Ｂに示されるように、本開示によるマイクロカプセルは、外力の印加に応答して着色磁性顔料粒子が不均一に分布するように構成され得、この場合、マイクロカプセルの片側に集中し、マイクロカプセルの反対側で枯渇する。そのような不均一な分布の着色磁性顔料粒子は、背景色または光吸収色を実現し、それによって、磁気的に色調整可能な粒子のフォトニック結晶効果に基づく構造色表現を増加し得る。
【００２５】
具体的には、マイクロカプセルに外力（磁場）が印加されたときの色変化効果を示す概念図において、着色磁性顔料粒子および磁気的に色調整可能な粒子がマイクロカプセル中に含まれる溶媒中にランダムに分散された状態でマイクロカプセルに磁場が印加されたとき、着色磁性顔料粒子は、印加された磁場の方向に従って移動し、マイクロカプセル内で不均一な分布をとる（例：マイクロカプセルの下部での凝集）。同時に、磁気的に色調整可能な粒子は、フォトニック結晶効果によって、特定の結晶構造を形成することができる。
【００２６】
したがって、本開示によるマイクロカプセルは、図１Ｂに示されるように、着色磁性顔料粒子がマイクロカプセルの片側に不均一に分布して、背景色または光吸収色を示し、それによって磁気的に色調整可能な粒子のフォトニック結晶効果に基づく構造色表現が増加するように構成され得る。
【００２７】
また、図１Ｃは、着色顔料を含むマイクロカプセルにおいて色変化効果を引き起こすプロセスを図解する。マイクロカプセルは、その中にランダム分布の着色顔料および磁気的に色調整可能な粒子を含み、外部磁場がそれに印加されたときに磁気的に色調整可能な粒子が再配列され、こうして、着色顔料粒子がフォトニック結晶間に分布するフォトニック結晶構造を形成する。したがって、フォトニック結晶中に分布する着色顔料粒子の色純度が増加され得る。
【００２８】
図１Ｂのマイクロカプセルは、着色磁性顔料粒子を含み、一方、図１Ｄのマイクロカプセルは、黒色磁性顔料粒子を含む。この場合、黒色磁性顔料粒子は、マイクロカプセルの下部に不均一に分布しているため、背景色として機能し得る。したがって、磁気的に色調整可能な粒子の配列に応じて所定の波長の反射光が生成され、磁気的に色調整可能な粒子のフォトニック結晶配置は、磁場の大きさに応じて変化し得る。したがって、外部から印加される磁場を調整することにより、所望の元の色を示し得る。図１Ｄのマイクロカプセルでは、元の色は、黒色磁性顔料粒子が背景色として作用しながら実現され、したがって、磁気的に色調整可能な粒子のみを含むマイクロカプセルと比較して、構造色表現が著しく改善され、色コントラスト効果が増加する。
【００２９】
本開示の第１の態様による上記の例示的な実施形態と一致して、着色磁性顔料、磁気的に色調整可能な粒子および溶媒を含むマイクロカプセルが提供され、着色磁性顔料粒子は、外部磁場または電場の印加に応答してマイクロカプセル内に不均一に分布するように構成されている。特に、着色磁性顔料は、与えられた溶媒内で十分に移動し得、印刷用途に典型的な時間枠内、例えば、約６０秒未満、または約１〜約１０秒、または約０．０１〜約５秒、または約３秒未満でマイクロカプセル内に不均一に分布することができる。移動速度は、着色磁性顔料のサイズ、形状、および表面組成に依存するだけでなく、粒子をマイクロカプセル内に不均一に分布するように構成することは、その目的のためにマイクロカプセルを構成すること、例えば、適切な時間枠内で不均一な分布を実現することができるようにマイクロカプセルのサイズおよび溶媒の粘度を適切に調整することも含み得る。前述のことから、外部磁場または電場の印加に応答してマイクロカプセル内に不均一に分布するように着色磁性顔料粒子を構成することは、外部磁場または電場を印加する前に粒子が不均一に分布していない（例えば、ランダムに分布する）ことも意味し得ることをまた理解されたい。さらに、磁気的に色調整可能な粒子は、外部磁場または電場の前記印加に応答して結晶構造に再配列するように構成されている。磁気的に色調整可能な粒子の結晶構造に言及するとき、粒子は、所望の色を反射／放出することができる所望の空間配列（例えば、ナノ粒子から構成されるフォトニック結晶）を形成することができることを意味する。
【００３０】
いくつかの実施形態では、磁気的に色調整可能な粒子は、帯電したナノ粒子であり得る。ナノ粒子を帯電させることは、貯蔵中の粒子の凝集を防ぐのに役立ち、外部磁場または電場の印加時にフォトニック結晶構造を形成するのに役立ち得る。
【００３１】
いくつかの実施形態では、着色磁性顔料粒子は、外部磁場または電場の印加に応答してマイクロカプセル内に光反射層または光吸収層を形成するように構成されたナノ粒子であり得るが、磁気的に色調整可能な粒子は、マイクロカプセル内の外部磁場または電場の前記印加に応答して形成された結晶構造の実質的にランダムな分布を保持するように構成されている。
【００３２】
マイクロカプセルは、さらに溶媒を含む。マイクロカプセル中に分散された粒子のサイズが非常に小さいため、分散液または懸濁液および真溶液の境界にあり得ることを理解されたい。本出願は、「分散液」および「溶液」の両方に言及するが、この開示の目的のために、これらの用語は、同義であると解釈されるべきである。同様に、本開示は、「溶媒」、「溶解した」、および「硬化性溶媒」に言及し、これらの用語は、分散液、懸濁液、ならびに分散した粒子および懸濁した粒子を等しく包含すると解釈されるべきである。
【００３３】
いくつかの実施形態では、溶媒は、非反応性溶媒であり得る。いくつかの実施形態では、溶媒は、硬化性溶媒であり得る、すなわち、溶媒は、マイクロカプセル内に含まれる様々な粒子を封入する樹脂マトリックスに重合することができる成分を含み得る。粒子をマトリックス内に封入することは、外部磁場または電場の印加によって達成される色／コントラスト効果がより長く持続するかまたは永続的でさえあることが意図されている用途において望ましい場合がある。
【００３４】
磁気的に色調整可能な粒子は、ナノ粒子、着色ナノ粒子（すなわち、本質的に着色されたナノ粒子）、着色ナノコンポジット、またはナノ粒子、着色ナノ粒子、または着色ナノコンポジットを含むマイクロカプセルなどの電磁場に応答する粒子を使用してそのような効果を実現し得る。
【００３５】
本開示では、フォトニック結晶効果を示し得るナノ粒子、着色ナノ粒子、または着色ナノコンポジットを含むマイクロカプセルが使用される。これは、ＭＴＸ粒子に加えて、着色磁性顔料粒子などの追加成分がマイクロカプセルに含まれているためである。
【００３６】
着色ナノコンポジットは、ナノコンポジット内に含まれる着色剤粒子により、粒子の元の色によって色が実現され得、したがって、単一の色を示すナノ粒子と比較して色の幅広い選択肢があるため、有利であり得る。それと同時に、ナノ粒子のように、外部からの電場または磁場の印加によりナノコンポジットを再配列するか、またはその電荷を変化させることで、所定の波長の光を透過または反射させて最終的に色を出す。いくつかの実施形態では、着色ナノコンポジットは、粒子の再配列またはその電荷の変化によって色を実現するために均一な粒子サイズを有し得、媒体中のその高い移動度によって再配列を促進しなければならない。
【００３７】
磁気的に色調整可能な粒子は、媒体中に溶解もしくは分散され得るか、媒体中に分散された帯電粒子の形態で存在し得るか、またはコアシェル構造もしくはマルチコアシェル構造の形態で提供され得る。そのような分散の場合、磁気的に色調整可能な顔料は、約５０〜約１，０００ｎｍ、特に約１００〜約５００ｎｍ、およびより具体的には約１００〜約３００ｎｍの粒子サイズを有し得る。磁気的に色調整可能な粒子は、一般に球形または実質的に球形の形状を有し得、したがって、それらのサイズは、顕微鏡法または電子顕微鏡法などの従来の手段によって決定され得る。これらの場合、粒子径の測定された２次元表現は、前述の磁気的に色調整可能な粒子のサイズを代表するものとしてみなされ得る。
【００３８】
粒子が着色剤を含むとき、粒子のサイズよりも粒子の均一性がより重要であるとみなされ得、したがって、粒子はまた、上記の範囲外の粒子サイズを有し得る。
【００３９】
既に述べたように、本開示は、ナノ粒子を利用し得る。ナノ粒子は、導電性粒子、金属粒子、有機金属粒子、金属酸化物粒子、磁性粒子、または疎水性有機ポリマー粒子を含む任意のタイプであり得、外部エネルギーの印加によって光子結晶特性を示す粒子であり得る（ナノ粒子が磁気的に色調整可能な粒子である場合）。その例は、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、鉛（Ｐｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、およびジルコニウム（Ｚｒ）、またはそれらの窒化物または酸化物のうちの少なくとも１つの金属を含み得る。
【００４０】
また、有機ナノ粒子は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、またはポリエチレンテレフタレートなどのポリマー材料から構成され得、その表面に炭化水素基を有する有機化合物が配合されている粒子、その表面にカルボキシル基、エステル基およびアシル基のうちの少なくとも１つを有する有機化合物が配合されている粒子、その表面にハロゲン元素を有する錯化合物が配合されている粒子、その表面にアミン、チオールまたはホスフィンを含む配位化合物が配合されている粒子、およびその表面に形成されたラジカルを有する帯電粒子を含み得る。
【００４１】
ナノ粒子は、電気分極特性を有する粒子であり得る。その具体例は、外部磁場または電場が媒体との分極のために印加されるときにイオンまたは原子の分極を追加的に誘導することによって分極の程度が著しく増加し、また、外部磁場または電場が印加されていないときでも、残留分極が存在し、磁場または電場の印加方向にヒステリシスが残っている強誘電材料と、外部磁場または電場が印加されるときにイオンまたは原子の分極を追加的に誘導することによって分極の程度が大幅に増加するが、外部磁場または電場が印加されないときに残留分極およびヒステリシスが存在しない常誘電材料または超常誘電材料とを含み得る。
【００４２】
例えば、ペロブスカイト構造を有する材料が含まれ得る。ＡＢＯ３構造を有する材料の例は、ＰｂＺｒＯ３、ＰｂＴｉＯ３、Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、（Ｂａ，Ｓｒ）ＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＬｉＮｂＯ３などを含み得る。
【００４３】
また、ナノ粒子は、単一の金属または異なる金属を含む粒子、酸化物粒子またはフォトニック結晶粒子を含み得る。
【００４４】
金属の場合、金属硝酸塩化合物、金属硫酸塩化合物、金属フルオロアセトアセテート化合物、金属ハロゲン化物化合物、金属過塩素酸塩化合物、金属スルファミン酸塩化合物、金属ステアリン酸塩化合物および有機金属化合物からなる群から選択される磁性前駆体、ならびにアルキルトリメチルアンモニウムハライドベースのカチオン性配位子、アルキル酸、トリアルキルホスフィン、トリアルキルホスフィンオキシド、アルキルアミンおよびアルキルチオールなどの中性配位子、およびアルキル硫酸ナトリウム、アルキルカルボン酸ナトリウム、アルキルリン酸ナトリウムおよび酢酸ナトリウムなどのアニオン性配位子からなる群から選択される配位子は、溶媒に溶解してアモルファス金属ゲルを調製し、次いでこれを加熱して結晶性粒子に相変換する。
【００４５】
ここで、このように異種の前駆体が含まれるとき、最終的に得られる粒子の磁気特性が向上され得、または超常磁性、常磁性、強磁性、反強磁性、フェリ磁性および反磁性などの種々の磁気材料が得られ得る。
【００４６】
溶媒中に分散されている磁気的に色調整可能な粒子は、電場または磁場の印加によって再配列され、溶媒は、極性または非極性溶媒を含み得る。また、着色磁性ナノ粒子は、溶媒中に分散し、したがって、電場または磁場の印加により移動し、不均一に分布する。
【００４７】
また、磁気的に色調整可能な粒子は、磁場の印加により磁性になる、すなわち磁化される材料を含み得る。外部磁場が印加されていないときに磁性粒子が凝集するのを防ぐために、外部磁場が印加されているときに磁化が生じるが、外部磁場が印加されていないときに残留磁化が存在しない超常磁性材料を用い得る。
【００４８】
また、ナノ粒子を溶媒中に効率的に分散させ、その凝集を防ぐために、粒子の表面は、同じ極性を有する電荷でコーティングされ得るか、粒子が溶媒中に沈殿するのを防ぐために、粒子の表面は、対応する粒子とは異なる比重を有する材料でコーティングされ得るか、または溶媒は、対応する粒子とは異なる比重を有する材料と混合され得る。
【００４９】
さらに、ナノ粒子は、特定の波長の光を反射するために特定の色を有するように構成し得る。より具体的には、本開示による粒子は、酸化数を制御することによって、または無機顔料、染料などでコーティングすることによって、特定の色を付与され得る。例えば、本開示による粒子に適用される無機顔料は、発色団を含むＺｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ａｓ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ａｌなどの酸化物、硫化物および硫酸塩などを含み得、および本開示による粒子に適用される染料は、蛍光染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化物染料、建染染料、分散染料、反応染料などを含み得る。
【００５０】
さらに、ナノ粒子は、互いに同じ電荷を有するために帯電した材料でコーティングされ得る。
【００５１】
マイクロカプセルの溶媒は、非反応性溶媒を含み得る。溶媒は、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、炭酸プロピレン、トルエン、ベンゼン、ヘキサン、クロロホルム、ハロカーボン油、パークロロエチレン、トリクロロエチレン、およびｉｓｏｐａｒ−Ｇ、ｉｓｏｐａｒ−Ｍ、またはｉｓｏｐａｒ−Ｈなどのイソパラフィン油の中から選択される少なくとも１つであり得る。
【００５２】
マイクロカプセルの溶媒は、硬化性溶媒を含み得る。
【００５３】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、約１００ｇ／モル〜約１，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し得る。用語「硬化性溶媒」は、広く解釈されるべきであり、特に、十分に移動性のポリマーを含むだけでなく、モノマーおよびオリゴマー（繰り返し単位数＝２〜８）を含むことを意味することを理解されたい。ポリマーおよびオリゴマーの場合、用語「重量平均分子量」は、各繰り返し単位の分子量を指す。モノマーの場合、この用語は、モノマー全体の分子量を指す。
【００５４】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒中に含まれる樹脂は、約１００ｇ／モル〜約８００ｇ／モル、特に約１００ｇ／モル〜６００ｇ／モル、具体的には約１００ｇ／モル〜４００ｇ／モルの重量平均分子量を有し得る。
【００５５】
いくつかの実施形態では、樹脂は、複数の成分の混合物から構成され得る。それらの場合、樹脂の重量平均分子量は、硬化性成分（すなわち、重合開始剤および分散剤などの添加剤を除く）の（重量平均）分子量を指すことを意味し、そのような各成分自体は、分子量要件を満たす必要がある。一例を挙げると、硬化性溶媒は、９４重量％の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、分子量約５，０００の３重量％のポリ（メチルメタクリレート）、２重量％の分散剤および１重量％の光重合開始剤から構成される。そのような樹脂を含む硬化性溶媒は、ポリ（メチルメタクリレート）樹脂の重量平均分子量が約１００ｇ／モルであり、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの分子量が約２２６ｇ／モルであり、分散剤および光重合開始剤は関係がないため、約１００ｇ／モル〜約１，０００ｇ／モルの必要な重量平均分子量を有する。
【００５６】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、架橋樹脂を形成することができるモノマーを含み得る。そのような架橋は、硬化した樹脂マトリックス中の粒子の閉じ込めをさらに促進し、色安定性を改善し得る。いくつかの実施形態では、架橋樹脂を形成することができるモノマーは、少なくとも２つの反応性官能基を有するモノマーであり得る。前述の意味における「反応性官能基」の例示的な定義は、適用された重合条件下で別の（必ずしも同じではない）官能基と共有結合を形成することができる化学基である。例は、架橋性エン部分、特にアクリレートおよびメタクリレート部分、エポキシ部分、アミノ部分、チオール部分、およびイソシアネート部分を含む。もちろん、混合物、例えばＵＶ活性化チオール／エンクリックケミストリーを使用することも可能である。
【００５７】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、少なくとも２つの架橋性エン部分、特に少なくとも２つのアクリレートまたはメタクリレート部分を含むモノマーを含み得る。いくつかの実施形態では、前記モノマーは、少なくとも２つの架橋性エン部分を含み、前記モノマー中の架橋性エン部分のそれぞれは、１６未満、特に１４未満、具体的には１２未満の原子間隔であり、前記原子は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、およびＳの中から選択される。
【００５８】
硬化性溶媒は、約２５℃で測定して約５〜約５０ｃｐｓ、特に約５〜約４０ｃｐｓ、具体的には約５〜約３０ｃｐｓの粘度を有し得る。いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、約２５℃で測定して、約１５〜約５０ｃｐｓ、特に約２０〜約５０ｃｐｓ、具体的には約２５〜約５０ｃｐｓの粘度を有し得る。粘度は、約２００ｒｐｍでスピンドルＳＣ４−３１および約２５〜約３５％のトルク％値を使用する約２５℃でのブルックフィールド粘度計（ブルックフィールドＤＶ２Ｔなど）を使用して決定された動的粘度であり得る。
【００５９】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、重合開始剤および分散剤などの任意選択の添加剤を含み得る。
【００６０】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、熱硬化性樹脂に対して光化学的または熱的に硬化可能であり得る。
【００６１】
いくつかの実施形態では、溶媒は、それぞれが炭素二重結合を有するアクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリルモノマー、メタクリルモノマー、アクリルモノマーラジカル、メタクリルモノマーラジカル、アクリルオリゴマー、およびメタクリルオリゴマーの中から選択されるいずれか１つを含む光硬化性溶媒であり得る。
【００６２】
また、重合開始剤は、光重合開始剤または熱重合開始剤であり得る。光重合開始剤は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、および２，４−ジエチルチオキサノトンの中から選択されるいずれか１つを含み得る。熱重合開始剤は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、アゾ−ｔｅｒｔ−ブタン、アゾ−ビス−イソプロピル、アゾ−ノルマル−ブタン、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、および２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）の中から選択されるいずれか１つのアゾ化合物を含み得る。
【００６３】
適切な光重合開始剤のさらなる例は、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、ベンジルケトン、α−アルコキシベンジルケトン、モノマーヒドロキシケトン、ポリマーヒドロキシケトン、α−アミノケトン、アルコキシケトン、アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾインエーテル、ベンジルケトン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、およびアシルホスフィンを含み、これらはすべてＵＶ光に反応する。熱重合開始剤の例は、アゾベースの化合物、有機過酸化物、および過酸化水素を含む。
【００６４】
硬化性溶媒は、分散剤を含み得、それにより溶媒の個々の成分の分散性が改善する。分散剤の例は、特に、ＢＹＫ−１５４、ＢＹＫ−２０９５、ＢＹＫ−９０７７などのような湿潤分散剤を含み得る。
【００６５】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、他の添加剤、例えば、レオロジー調整剤、湿潤剤、および接着促進剤をさらに含み得る。接着促進剤のいくつかの例は、特に、エーテル結合を有するエポキシ樹脂、ウレタン結合を有するウレタン接着剤、またはウレタンモノマーを含む。
【００６６】
硬化性溶媒の個々の成分は、任意の量で使用され得る。いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、９０〜９６重量％の樹脂、１〜８重量％の重合開始剤、および０．１〜５重量％の分散剤から構成され得る。
【００６７】
いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、約９０〜約９６重量％のモノマー、約１〜約８重量％の重合開始剤、および約０．１〜約５重量％の１つ以上の添加剤から構成され得る。いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、約９０〜約９８．９重量％のモノマー、約１〜約５重量％の重合開始剤、および約０．１〜約５重量％の添加剤を含むか、またはそれらからなり得る。いくつかの実施形態では、硬化性溶媒は、約９０〜約９８．９重量％の、架橋樹脂を形成することができる少なくとも１つのモノマー、特に少なくとも２つの架橋性エン部分を含むモノマー；約１〜約５重量％の重合開始剤；および約０．１〜約５重量％の１つ以上の添加剤を含むか、またはそれらからなり得る。
【００６８】
本開示のマイクロカプセルは、透明カプセル壁をさらに含み、カプセル壁の材料は、アルギン酸塩、ゼラチン、エチルセルロース、ポリアミド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリ（ビニルピリジン）、ポリスチレン、ウレタン結合を有する樹脂、およびポリメチルメタクリレートのうちの少なくとも１つを含み得る。カプセル壁がそのような透明ポリマーで形成されているとき、特定の波長の反射光は、磁場の印加によって再配列され、それによって構造色を示す、着色磁性顔料粒子および磁気的に色調整可能な粒子によって得られ得る。
【００６９】
そのようなマイクロカプセルは、韓国特許出願公開第１０−２０１７−０１２４０２８号に開示されたマイクロカプセルおよび韓国特許出願公開第１０−２０１５−００３１１９７号、第１０−２０１５−００１７７９６号および第１０−２０１５−００２０４９１号に開示されたマイクロカプセルを含み得、本出願人によって開発されたものであり、これらはすべて、電気泳動タイプおよび磁場印加タイプの両方に適用され得、したがって、外部から印加される電磁場に応答し得る。
【００７０】
いくつかの実施形態では、図２Ｂの光学顕微鏡画像に示されるように、製造されたマイクロカプセルは、様々なサイズに形成され得る。いくつかの実施形態では、マイクロカプセルは、約０．５μｍ〜約３００μｍ、特に約１μｍ〜約１００μｍ、具体的には約１０〜約１００μｍ、または約１０〜約５０μｍ、または約１０μｍ〜約４０μｍのサイズを有し得る。マイクロカプセルは、一般に、球形または実質的に球形の形状を有し得、したがって、それらのサイズは、顕微鏡法または電子顕微鏡法などの従来の手段によって決定され得る。これらの場合、マイクロカプセルの直径の測定された２次元表現は、前述のマイクロカプセルのサイズを代表するものとしてみなされ得る。
【００７１】
いくつかの実施形態では、マイクロカプセルは、約２〜約１００μｍ、特に約３〜約２０μｍ、特に約４〜約１０μｍの平均粒径を有し得る。平均粒径は、前の段落で記載したように決定され得る。
【００７２】
いくつかの実施形態では、粒径はまた、比較的均一に分布し得る。これは、巨視的な不規則性を回避することにより、色の印象をさらに改善し得る。いくつかの実施形態では、粒径分布は、約２０μｍのＤ５０によって特徴付けられ得る。
【００７３】
いくつかの実施形態では、マイクロカプセルは、着色磁性顔料粒子および磁気的に色調整可能な粒子に加えて、溶媒中に分散され得る着色顔料、蛍光顔料、およびサーモクロミック顔料のうちの少なくとも１つをさらに含み得る。
【００７４】
そのような追加の構成要素は、電場または磁場などの外力に加えて、熱エネルギー、光エネルギー、重力などの外力に応答するために使用され、それによって、追加の構成要素を混合することで、より多様な色変化効果を実現する。
【００７５】
例えば、着色顔料が追加的に含まれるとき、溶媒との比重の差により、重力による不均一な分布効果が得られ得る。この場合、それは着色磁性顔料粒子と混合されて、新しい色を示し得る。
【００７６】
実施例およびさらなる実施形態
図１Ｃに示される着色顔料粒子およびＭＴＸ粒子を含むマイクロカプセルを従来のマイクロカプセル（図１Ａ）と比較するために、緑色顔料粒子を含むマイクロカプセル（図２Ａ）およびＭＴＸを含むマイクロカプセル（図２Ｂ）が測定され、図２Ａおよび２Ｂに示される。測定結果から、従来のマイクロカプセルでは５５０ｎｍ以上に広いショルダーピークが見られるが、図１Ｃのマイクロカプセルでは５５０ｎｍのピークトップに鋭いピークが見られる。そのような分析結果は、マイクロカプセルの色純度の向上を示しており、反射光の波長均一性が高いマイクロカプセルを使用することで、色コントラスト効果および構造色表現効果がさらに高まることが期待される。
【００７７】
これを確認するために、図３Ａ〜３Ｃに示されるように、２種類のマイクロカプセルをそれぞれ含むインクをシートに印刷し、その色変化効果を評価した。図３Ａ〜３Ｃでは、磁場の印加後のＭＴＸ粒子（図３Ｂの右側）を含む図１Ａのマイクロカプセルと比較した図３Ｂの左側に示されるように、図１Ｃのマイクロカプセルは、その外輪の境界線が明確に見えることを示し、より高い色コントラスト効果をもたらす。
【００７８】
さらに、磁場が印加された状態でＵＶ光を照射して硬化を行うと、本開示によるマイクロカプセルのリングの輪郭は明確なままであるが（図３Ｃの左側）、ＭＴＸ粒子を含むマイクロカプセル（図３Ｃの右側）は不明瞭な色コントラストを示し、そのリングの境界線を容易に識別することが不可能である。
【００７９】
着色磁性顔料粒子を着色粒子として含むカプセル内の着色粒子の不均一分布効果を用いるマイクロカプセルにおいても改善された色コントラスト効果が得られるが、着色顔料粒子を含むマイクロカプセルにおいてもＭＴＸ粒子のフォトニック結晶効果に基づいて色コントラスト効果の改善が得られ得る。
【００８０】
優れた構造色表現効果を有する本開示によるマイクロカプセルは、任意のタイプの印刷または印刷された媒体、すなわち印刷用インクの形態の印刷媒体、またはセキュリティ証印などの印刷された媒体に適用し得る。
【００８１】
印刷用インクとして使用されるとき、インクはカートリッジの形態で貯蔵され得、したがって、印刷装置または携帯用ペンなどの手持ち式印刷装置に利用され得る。図４は、本開示によるマイクロカプセルを使用した印刷用インクを示している。
【００８２】
具体的には、図４は、マイクロカプセルインクカートリッジが携帯用ペン内に設けられ、マイクロカプセルが印刷媒体の表面に吸着されて印刷される、印刷用インクを含むカートリッジを有する携帯用ペンを図解する。また、マイクロカプセルは、印刷媒体の表面に吸着され、次に、ペンまたはノズルの先端に設けられたＵＶランプまたは加熱ユニットを使用して硬化される。
【００８３】
ＵＶランプまたは加熱ユニットは、放出されたインクにエネルギーを印加または遮断することにより、インクを固定状態（例えば、固体状態、硬化状態、半硬化状態など）に変化させることを可能にし、それによって、マイクロカプセル内の帯電粒子は、組成物を固定化して、形成された色を固定し、構造色を実現する。
【００８４】
また、ペン先に磁石を設けてインクカートリッジから放出されたインクに磁場を印加し、印加する磁場の大きさに応じて粒子間の間隔を変化させ得、したがって反射光の特定の波長が変化し、したがって磁石の距離が調整され、それによって、印加される磁場の大きさが制御される。
【００８５】
また、磁石により、印刷する基板の表面にインクが吸着する前に磁場を発生させ、粒子の配列を固定して基板表面に吸着させ得、あるいは、インクを最初に基板の表面に吸着させ、次に磁場をペンから印加して、基板の表面に吸着したインクに含まれるマイクロカプセル内の磁性粒子の配列または配置が制御され得る。
【００８６】
この場合、印刷プロセスは、インクの吸着の直前のフォトニック結晶粒子の配列が磁石を使用して固定され、続いて硬化およびその後放出される方法、あるいは、インクが基板の表面に吸着され、次に磁場を印加することによって粒子の配列が調整され、同時に配列された粒子がエネルギーを生成することによって固定される方法で実行され得る。
【００８７】
本開示のマイクロカプセルはまた、セキュリティ証印において有利に使用され得る。これらの場合、印刷された媒体は、セキュリティ証印として機能し得、図５Ａ〜５Ｃに示されるように、本開示のマイクロカプセルを使用して構成され得る。
【００８８】
従来のマイクロカプセルを使用するスタック（セキュリティ証印）は、基板上に光吸収層が形成され、その上に磁気的に色調整可能な層が形成されるように構成される（図５Ｃ）。光吸収層を使用する理由は、ＭＴＸ粒子の再配列によって生成される反射光の波長幅が広く、特定の構造色が十分に実現されないためである。特に、光吸収層は背景色として作用し、それによってマイクロカプセルによって実現される色の鮮明さを改善する。
【００８９】
他方、本開示のマイクロカプセルは、図５Ａに示されるように、光吸収層を含まなくてもよく、図５Ｂに示されるように、必要に応じて、光吸収層を含み得る。
【００９０】
光吸収層がない場合、背景色は、マイクロカプセルの下部に不均一に分布する着色磁性顔料粒子によって形成され得、したがって、磁気的に色調整可能な粒子によって生成される反射光の波長幅が大きい場合でも、所定のレベルで色の鮮明さが示され得る。光吸収層が形成されるとき、色の鮮明さの改善がより明白になり得る。
【００９１】
例えば、ＭＴＸ粒子および黒色磁性顔料粒子を含むマイクロカプセルでは、磁石が基板に近づくとき、磁化値の高い黒色磁性顔料粒子は、マイクロカプセルの下部に不均一に分布するため、従来の印刷プロセスを使用するときと比較して高い発色を示す。光吸収層がなくても印刷し得るため、印刷プロセスが短縮され得、各種基板への直接の印刷が可能になる。
【００９２】
光吸収層の黒さによる構造色表現を評価するために、図６に示されるように、黒さ２５％〜１００％の個々の光吸収層を形成し、その上に同種のマイクロカプセルを含むインクを適用した。その結果、黒さを増しても、本開示によるマイクロカプセルの構造色表現が明確に確認された。対照的に、ＭＴＸ粒子のみを含むマイクロカプセルでは、３段目の写真に示すように、黒さによる構造色の区別があいまいであり、色の表現が非常に少ないことが確認できた。
【００９３】
また、マイクロカプセル自体の色表現を測定するために、図７に示すように、本開示によるマイクロカプセルに含まれる黒色磁性顔料粒子の割合を５％および１０％に設定し、それらの結果をＭＴＸ粒子のみを含むマイクロカプセルのものと比較した（参照）。
【００９４】
それらの結果、黒色磁性顔料粒子の割合が増加するにつれて、線形パターンの境界線が明確に識別され、色表現が改善されることが確認できる。特に、ＭＴＸ粒子のみを含むマイクロカプセルと比較して色発現の有意差を確認することが可能であり、本開示によるマイクロカプセルの構造色発現効果は優れていると結論付けることができる。
【００９５】
本開示によるマイクロカプセルを使用して色コントラスト効果を評価するために、着色磁性顔料粒子および磁気的に色調整可能な粒子を含むマイクロカプセルインクが白色紙基板上に印刷されるように構成された印刷媒体（ａ）、および白色紙基板上に黒色インクで光吸収層を形成し、その上にマイクロカプセルインクを印刷するように構成された印刷媒体（ｂ）を用意した。
【００９６】
図８は、２種類の印刷媒体に印刷されたマイクロカプセルインクの色コントラスト効果を示す。参照の（ａ）および（ｂ）では、ＭＴＸ粒子を含む従来のマイクロカプセルインクで印刷され、ＭＴＸ粒子に酸化鉄を使用しているため茶色になり、反射光の波長が光吸収層の存在で変化するので緑がかった色になる。参照の（ａ）および（ｂ）を比較するとき、印刷された光吸収層の存在下で線形パターンがはっきりと見られるが、光吸収層のない基板に直接印刷した場合、線形パターンは確認できず、非常に低い色コントラストとなる。
【００９７】
対照的に、赤色、緑色、青色および黒色のインクで印刷された印刷媒体では、（ａ）光吸収層のない基板に直接印刷した場合でも線形パターンを視覚的に確認でき、そこから色コントラスト効果が改善されることを見つけることができる。特に、青色および黒色のインクで印刷された印刷媒体では、従来のマイクロカプセルインクを使用したときと比較して、光吸収層がない場合に線形パターンの識別が優れているため、色コントラスト効果が非常に大幅に改善されたと結論付けることができる。
【００９８】
したがって、いくつかの実施形態では、上記の実施形態のいずれかで定義されたマイクロカプセルを含むセキュリティ証印が提供される。いくつかの実施形態では、セキュリティ証印は、ベース層、上記の実施形態のいずれかで定義されたマイクロカプセルを含む層、および透明保護層をこの順序で含む多層ラミネートであり得る。これらの層は、任意選択で、ベース層およびマイクロカプセルを含む層の間の接着剤層または光吸収層などのさらなる層によって分離し得る。微粒子を含む層は、マイクロカプセルを包埋する樹脂マトリックスをさらに含み得る。
【００９９】
本開示の好ましい実施形態が例示の目的で開示されてきたが、当業者は、本開示の趣旨から逸脱することなく、様々な修正および変更が可能であることを理解するであろう。また、そのような修正および変更は、本開示の範囲および添付の特許請求の範囲に組み込まれることを理解されたい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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2021526664.tif 000012
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