(57)【要約】本発明の主題は、以下の工程：少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、および；少なくとも１つの顔料を含む、剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程；を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。本発明の第２の主題は、３つの別々に作製された容器内に２つの剤（ａ）および剤（ｂ）を含有する多成分包装ユニットである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、および
−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法。
【請求項２】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１】
2021535096.tif 000070
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｌは線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
−  Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ａは１〜３の整数を表し、
−  ｂは整数３−ａを表す］
【化２】
2021535096.tif 000071
［式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物中、
−  Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６”は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ａ、Ａ'、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
−  Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021535096.tif 000072
〔式中、
−  ｃは１〜３の整数を表し、
−  ｄは整数３−ｃを表し、
−  ｃ’は１〜３の整数を表し、
−  ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
−  ｃ''は１〜３の整数を表し、
−  ｄ''は整数３−ｃ''を表し、
−  ｅは０または１を表し、
−  ｆは０または１を表し、
−  ｇは０または１を表し、
−  ｈは０または１を表し、
−ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す］
を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021535096.tif 000073
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
−  Ｌは、線状二価のＣ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
−  Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
−  ａは数３を表し、
−  ｂは数０を表す］
を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
剤（ａ）は、
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021535096.tif 000074
［式中、
−  Ｒ９はＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、および
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
剤（ａ）は、
−  メチルトリメトキシシラン
−  メチルトリエトキシシラン
−  エチルトリメトキシシラン
−  エチルトリエトキシシラン
−  オクチルトリメトキシシラン
−  オクチルトリエトキシシラン
−  ドデシルトリメトキシシラン、および
−  ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
剤（ａ）が少なくとも２つの、構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、
−  ０．５〜３．０重量％の、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第１有機ケイ素化合物、並びに
−  ３．２〜１０．０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第２有機ケイ素化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
剤（ａ）が、非イオン性界面活性剤および／またはカチオン性界面活性剤の群から選択される、少なくとも１つの界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
剤（ａ）は、式（Ｘ）：
【化６】
2021535096.tif 000075
［式中、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、Ｃ８−Ｃ２８アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
に対応する、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
剤（ａ）は、式（ＸＩ）：
【化７】
2021535096.tif 000076
［式中、
Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ１７、Ｒ１８は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
に対応する、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
剤（ａ）は、式（ＸＩＩ）：
【化８】
2021535096.tif 000077
［式中、
Ｒ１９、Ｒ２０は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２１、Ｒ２２は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
に対応する、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
剤（ｂ）は、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料の群から選択される、少なくとも１つの無機顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
剤（ｂ）は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Ｃｌ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料からなる群から選択される、少なくとも１つの有機顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
剤（ｂ）は、少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含む、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
最初に剤（ａ）が適用され、次に剤（ｂ）が適用され、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間の期間は、最大２４時間、好ましくは最大１２時間、さらに好ましくは最大６時間、および、最も好ましくは最大３０分であることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
以下の工程：  
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、所定の順序で含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
別々に包装された、
−  少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の剤（ａ）を含有する第１容器、および
−  少なくとも１つの顔料を含む、請求項１、１３、１４および／または１５に記載の剤（ｂ）を含有する第２容器、
を含む、ケラチン物質を染色するためのパーツキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願の主題は、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法であり、該方法は、少なくとも２つの異なる剤（ａ）および剤（ｂ）の適用を含む。剤（ａ）は、少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含有する。剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含有する。
【０００２】
この出願の第２の主題は、ケラチン物質、特に人毛を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）であり、これは、２つの異なる容器に別々に包装された剤（ａ）および剤（ｂ）を含む。
【背景技術】
【０００３】
ケラチン物質、特に人毛の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。髪色を変えるために、専門家は着色要件に応じたさまざまな着色システムを知っている。酸化染料は通常、優れた堅牢性および優れたグレー被覆率を備えた永続的で集中的な染色に使用される。このような着色剤は、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分およびカプラー成分を含有し、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で、それらの間で実際の染料（actual dyes）を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴としている。
【０００４】
直接染料が使用されると、既製の染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比較して、直接染料で得られる染色は、より短い貯蔵寿命およびより速い洗浄能力を有する。直接染料による染色は、通常、５〜２０回の洗浄の間毛髪に残る。
【０００５】
色顔料の使用は、毛髪および／または皮膚の短期間の色の変更において知られている。色顔料は、一般的に不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、染料配合物に小さな粒子の形態で溶解せずに存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面に外側からのみ沈着する。したがって、それらは通常、界面活性剤を含有する洗剤で数回洗浄することにより、残留物なしで再び除去できる。このタイプのさまざまな製品は、ヘアマスカラという名前で市場に出回っている。
【０００６】
ユーザーが染色を特に長持ちさせたい場合は、これまでのところ、酸化染料の使用が唯一の選択肢である。しかし、多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化染毛剤において、不快なアンモニアまたはアミンの臭いは、完全に回避することはできない。酸化染料の使用に依然として関連する毛髪の損傷もまた、ユーザーの毛髪に悪影響を及ぼす。したがって、継続的な課題は、代替の高性能染色方法の追及である。
【０００７】
欧州特許第２１６８６３３号は、顔料を使用して長持ちする毛髪の色を生成するという課題を扱う。この文献は、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマー、および溶剤の組み合わせを用いることにより、毛髪において、特に耐シャンプー性がある着色を生成し得ることを教示する。例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランが、有機ケイ素化合物として使用された。
【０００８】
国際公開第２０１８／１１５０５９号には、いくつかの工程において実施される染色方法が記載されている。一の工程は直接染料の塗布に関し、別の工程においては、毛髪に対してオルガノシランが塗布される。この方法は、良好な耐洗浄性を備えた染色を実現するためにも使用される。この文献で使用されるシランは、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第２１６８６３３号
【特許文献２】国際公開第２０１８／１１５０５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号の染色方法において、シランの群からの有機ケイ素化合物が使用され、これらのシランの分子構造は、少なくとも１つのヒドロキシ基および／または加水分解性基を含む。ヒドロキシ基または加水分解性基の存在のために、シランは、水の存在下で加水分解またはオリゴマー化又はポリマー化（重合）する反応性物質である。ケラチン物質に適用される場合、水の存在によって開始されるシランのオリゴマー化又はポリマー化は、最終的に、着色化合物を固定するフィルムの形成をもたらし、したがって、非常に長続きする着色を生成する。
【００１１】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号に開示されている染色方法を詳細に調べると、これらの染色方法で得られた染色結果にはまだ改善が必要であることが示されている。顔料を使用して得られる染色の色強度をさらに改善する方法がまだ模索されている。また、顔料の使用によりブライトニング効果を達成することは、これまでに未解決の問題である。
【００１２】
本発明の目的は、酸化染色に匹敵する堅牢性を備えた染色システムを提供することである。洗浄堅牢性（Wash fastness properties）は優れているべきであるが、この目的で通常使用される酸化染料前駆体の使用は避けるべきである。最先端技術で知られている着色化合物（顔料など）を非常に耐久性のある方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められている。これにより、特に高い色強度の均一な着色が得られるはずである。さらに、染色結果は、元の毛髪の色よりも明るくなり得る手順の適用により達成されるべきである。言い換えると、顔料の使用により毛髪を明るくして、自然なブリーチのように見せることができるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
驚くべきことに、少なくとも２つの剤（ａ）および剤（ｂ）をケラチン物質（毛髪）に適用する手順を使用してケラチン物質、特に毛髪を染色すると、上記の課題をうまく解決できることがわかった。ここで、剤（ａ）は、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および、さらに少なくとも１つの界面活性剤を含む。剤（ｂ）は、少なくとも１つの顔料を含む。剤（ａ）および（ｂ）の両方を一の染色工程で用いる場合、特に高い色強度と優れた均一性を備えた染色が得られた。これらの染色剤のレベリング性は優れていた。
【００１４】
本発明の方法により黒髪の束を染色すると、薬剤（ｂ）に明るい顔料を使用した場合に、毛髪束のより明るい着色を達成することもできた。非常に均一な染色結果により、この方法により得られたブロンドカラーは非常に自然に見える。
【００１５】
したがって、本発明の第１の主題は、以下の工程：
−  剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、および
−  剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
〔ケラチン物質〕
ケラチン物質には、毛髪、皮膚、爪（指の爪および／または足の爪など）が含まれる。羊毛、毛皮および羽毛もケラチン物質の定義に該当する。
【００１７】
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、人間の皮膚、および人間の爪、特に指の爪および足指の爪であると理解される。好ましくは、ケラチン物質は人毛であると理解される。
【００１８】
〔剤（ａ）および剤（ｂ）〕
本発明の方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、特に人毛に適用される。２つの剤（ａ）および剤（ｂ）は異なる。
【００１９】
言い換えれば、本発明の第１の主題は、以下の工程：
−  少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、および
−  剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
を含み、剤（ａ）と剤（ｂ）とが異なる、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法である。
【００２０】
〔剤（ａ）〕
本発明の第１必須成分として、剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む。
【００２１】
特に、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００２２】
剤（ａ）に含まれるこれらの有機ケイ素化合物または有機シランは、反応性化合物である。
【００２３】
組成物（ａ）は、含水物、低含水物または無水物であり得る化粧品担体中に、有機ケイ素化合物、特に有機シランを含む。さらに、化粧品担体は、液体、ゲル状、クリーム状、粉末状、または固体（例えば、錠剤またはペレットの形態）であってもよい。好ましくは、剤（ａ）の化粧品担体は、水性または水性アルコール担体である。毛髪の着色のために、そのような担体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、または界面活性剤含有フォーミング液、例えば、シャンプー、フォームエアロゾル、フォーム調製物または毛髪への適用に適した他の調製物である。
【００２４】
化粧品担体は、好ましくは水を含有し、これは担体がその重量に基づいて少なくとも２重量％の水を含有することを意味する。好ましくは、含水量は５重量％を超え、さらに好ましくは１０重量％を超え、よりさらに好ましくは１５重量％を超える。化粧品担体はまた、水性アルコールであり得る。本発明の文脈における水性／アルコール溶液は、２〜７０重量％のＣ１−Ｃ４アルコール、特に、エタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液である。本発明による剤は、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは１，２−プロピレングリコールなどの他の有機溶媒をさらに含んでよい。好ましくはすべて水溶性有機溶媒である。
【００２５】
「着色剤」という用語は、本発明の文脈において、顔料を使用して引き起こされる、ケラチン物質、特に毛髪の着色のために使用される。この着色において、顔料は、ケラチン物質の表面に特に均質、均一に、および滑らかなフィルムで沈着する。フィルムは、有機ケイ素化合物のオリゴマー化またはポリマー化によって、ならびに有機ケイ素化合物と顔料との相互作用によって、その場で（in situ）形成される。
【００２６】
〔有機ケイ素化合物〕
本発明の第１必須成分として、剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。好ましい有機ケイ素化合物は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択され、ここで、有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００２７】
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、ケイ素−炭素直接結合（Ｓｉ−Ｃ）を有する化合物、または、炭素が酸素、窒素、または硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明の有機ケイ素化合物は、１〜３個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、１個または２個のケイ素原子を含有する。
【００２８】
ＩＵＰＡＣ規則によると、用語シランは、ケイ素骨格および水素に基づく化学化合物の群を表す。有機シランにおいて、水素原子は、有機基、例えば（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基によって、完全にまたは部分的に置換される。有機シランにおいて、水素原子の一部はヒドロキシル基で置換されていてもよい。
【００２９】
剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、該有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３０】
特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、ケラチン物質への剤（ａ）の適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、１分子あたり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
【００３１】
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、これは、好ましくはリンカーを介してケイ素原子に接続されている。塩基性基は、好ましくは、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基またはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ基である。
【００３２】
加水分解性基は、好ましくはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位Ｒ’Ｒ''Ｒ'''Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３を含む。基Ｒ’、Ｒ''およびＲ'''は、ケイ素原子の残りの３つの自由原子価を表す。
【００３３】
本発明による特に好ましい方法は、剤（ａ）が１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子当たり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３４】
本発明による剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、特に良好な結果を得ることができた。
【００３５】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００３６】
別の特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）がケラチン物質（または人毛）に適用され、剤（ａ）が、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする：
【化１】
2021535096.tif 000002
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｌは線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
−  Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ａは１〜３の整数を表し、
−  ｂは整数３−ａである］
【化２】
2021535096.tif 000003
［式中、
−  Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５''は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６''は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
−  Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021535096.tif 000004
〔式中、
−  ｃは１〜３の整数を表し、
−  ｄは整数３−ｃを表し、
−  ｃ’は１〜３の整数を表し、
−  ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
−  ｃ''は１〜３の整数を表し、
−  ｄ''は整数３−ｃ''を表し、
−  ｅは０または１を表し、
−  ｆは０または１を表し、
−  ｇは０または１を表し、
−  ｈは０または１を表し、
−  ただし、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す。］
【００３７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５''、Ｒ６、Ｒ６’、Ｒ６''、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、例として以下に説明される：
Ｃ１−Ｃ６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、およびｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシル基である。プロピル、エチル、およびメチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２−Ｃ６アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト−２−エニル、ブト−３−エニルおよびイソブテニルであり、好ましいＣ２−Ｃ６アルケニル基は、ビニルおよびアリルである。ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチルおよび６−ヒドロキシヘキシル基であり、２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノＣ１−Ｃ６アルキル基の例は、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基である。２−アミノエチル基が特に好ましい。線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基の例には、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）およびブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が含まれる。プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が特に好ましい。３個のＣ原子の鎖長から、２価のアルキレン基は分枝し得る。分枝状二価のＣ３−Ｃ２０アルキレン基の例は、（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）および（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である。
【００３８】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021535096.tif 000005
において、基Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に、基Ｒ１およびＲ２はいずれも水素原子を表す。
【００３９】
有機ケイ素化合物の中央部分には、構造単位またはリンカー−Ｌ−があり、これは、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。
【００４０】
好ましくは、−Ｌ−は、線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、−Ｌ−は、線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましい−Ｌ−は、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。Ｌは特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００４１】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021535096.tif 000006
は、それぞれ一端に、ケイ素含有基−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを有する。
【００４２】
末端構造単位−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂにおいて、Ｒ３は水素またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基である。Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す。
【００４３】
ここで、ａは１〜３の整数を表し、ｂは整数３−ａを表す。ａが数３を表す場合、ｂは０と等しくなる。ａが数２を表す場合、ｂは１に等しくなる。ａが数１を表す場合、ｂは２に等しくなる。
【００４４】
前処理剤が少なくとも１つの式（Ｉ）に対応する有機ケイ素化合物〔式中、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す〕を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。
【００４５】
さらに、本発明による剤が、少なくとも１つの、基ａが数３を表す式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｂは数０を表す。
【００４６】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、該剤が（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）［式中、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、ａは数３を表し、ｂは数０を表す］の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【００４７】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化６】
2021535096.tif 000007
［式中、
−  Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
−  Ｌは、線状二価のＣ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
−  Ｒ３は、水素原子、エチル基、またはメチル基を表し、
−  Ｒ４は、メチル基またはエチル基を表し、
−  ａは数３を表し、
−  ｂは数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００４８】
本発明による課題を解決するのに特に適している式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００４９】
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
【化７】
2021535096.tif 000008
【００５０】
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
【化８】
2021535096.tif 000009
【００５１】
−  １−（３−アミノプロピル）シラントリオール
【化９】
2021535096.tif 000010
【００５２】
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
【化１０】
2021535096.tif 000011
【００５３】
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
【化１１】
2021535096.tif 000012
【００５４】
−  １−（２−アミノエチル）シラントリオール
【化１２】
2021535096.tif 000013
【００５５】
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
【化１３】
2021535096.tif 000014
【００５６】
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
【化１４】
2021535096.tif 000015
【００５７】
−  １−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
【化１５】
2021535096.tif 000016
【００５８】
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
【化１６】
2021535096.tif 000017
【００５９】
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
【化１７】
2021535096.tif 000018
【００６０】
−  １−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
【化１８】
2021535096.tif 000019
【００６１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、以下：
−  （３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
−  １−（３−アミノプロピル）シラントリオール
−  （２−アミノエチル）トリエトキシシラン
−  （２−アミノエチル）トリメトキシシラン
−  １−（２−アミノエチル）シラントリオール
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
−  （３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
−  １−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
−  （２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
−  １−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６２】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、（３−アミノプロピル）トリメトキシシランはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入できる。また、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランもまたＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【００６３】
さらなるバージョンにおいて、本発明は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１９】
2021535096.tif 000020
を含有する。
【００６４】
本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物はそれぞれ、両端に、ケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’を有する。
【００６５】
式（ＩＩ）の分子の中央部分には、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−、および−［Ｏ−（Ａ''）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］ｈ−がある。ここで、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈのそれぞれは、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つが０ではないという条件で、互いに独立して数０または１を表し得る。言い換えれば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、−（Ａ）−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］−および−［Ｏ−（Ａ''）］−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］−からなる群からの少なくとも１つの基を含む。
【００６６】
２つの末端構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃにおいて、基Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５''は互いに独立して水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。基Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６''は独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
【００６７】
ここで、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは整数３−ｃを表す。ｃが数３を表す場合、ｄは０に等しくなる。ｃが数２を表す場合、ｄは１に等しくなる。ｃが数１を表す場合、ｄは２に等しくなる。
【００６８】
同様に、ｃ’は１〜３の整数を表し、ｄ’は整数３−ｃ’を表す。ｃ’が数３を表す場合、ｄ’は０である。ｃ’が２を表す場合、ｄ’は１である。ｃ’が数値１を表す場合、ｄ’は２である。
【００６９】
基ｃおよびｃ’の両方が数３を表す場合、最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、ｄおよびｄ’はいずれも数０を表す。
【００７０】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２０】
2021535096.tif 000021
［式中、
−  Ｒ５およびＲ５’は独立してメチル基またはエチル基を表し、
−  ｃおよびｃ’はいずれも数３を表し、
−  ｄおよびｄ’はいずれも数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００７１】
ｃおよびｃ’がいずれも数３であり、ｄおよびｄ’がいずれも数０である場合、本発明の有機ケイ素化合物は式（ＩＩａ）：
【化２１】
2021535096.tif 000022
に対応する。
【００７２】
基ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、独立して数０または１を表し得る。ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つの基はゼロとは異なる。このように、略語ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部分にある、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−および−［Ｏ−（Ａ''）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ'''）］ｈ−を定義する。
【００７３】
これに関連して、特定の基の存在は、耐洗浄性の向上という点で特に有益であることが証明されている。基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも２つが数１を表す場合に、特に良好な結果が得られる。特に好ましくは、ｅおよびｆがいずれも１を表す。さらに、ｇおよびｈがいずれも数０を表す。
【００７４】
ｅおよびｆがいずれも数１を表し、ｇおよびｈがいずれも数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（ＩＩｂ）に対応する。
【化２２】
2021535096.tif 000023
【００７５】
基Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状または分枝状の二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、線状二価のＣ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、独立して、線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、互いに独立して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。特に、基Ａ’、Ａ''、Ａ'''およびＡ''''は、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００７６】
基ｆが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ７−（Ａ’）］−を含有する。
基ｈが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ８−（Ａ'''）］−を含有する。
【００７７】
ここで、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基または式（ＩＩＩ）の基：
【化２３】
2021535096.tif 000024
を表す。
【００７８】
非常に好ましくは、基Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す。
【００７９】
基ｆが数１を表し、基ｈが数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、基［ＮＲ７−（Ａ’）］を含むが、基−［ＮＲ８−（Ａ'''）］を含まない。基Ｒ７が式（ＩＩＩ）の基を表す場合、前処理剤（ａ）は、３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含有する。
【００８０】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２４】
2021535096.tif 000025
［式中、
−  ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−  ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−  ＡおよびＡ’は独立して線状二価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し、および
−  Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含有することを特徴とする。
【００８１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物
［式中、
−  ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−  ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−  ＡおよびＡ’は互いに独立してメチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）を表し、および
−  Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含むことを特徴とする。
【００８２】
本発明による課題を解決するのに非常に適している式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００８３】
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２５】
2021535096.tif 000026
【００８４】
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２６】
2021535096.tif 000027
【００８５】
−  Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２７】
2021535096.tif 000028
【００８６】
−  Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２８】
2021535096.tif 000029
【００８７】
−  ２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
【化２９】
2021535096.tif 000030
【００８８】
−  ２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
【化３０】
2021535096.tif 000031
【００８９】
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３１】
2021535096.tif 000032
【００９０】
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３２】
2021535096.tif 000033
【００９１】
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３３】
2021535096.tif 000034
【００９２】
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３４】
2021535096.tif 000035
【００９３】
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３５】
2021535096.tif 000036
【００９４】
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３６】
2021535096.tif 000037
【００９５】
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
ＣＡＳ  Ｎｏ．８２９８５−３５−１のビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
ＣＡＳ  Ｎｏ．１３４９７−１８−２のビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−Ｎ−メチルアミンとも呼ばれ、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈまたはＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから商業的に購入し得る。
ＣＡＳ  Ｎｏ．１８７８４−７４−２の３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、例えばＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍまたはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し得る。
【００９６】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール、
−  ２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール、
−  ３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  ３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン、および／または
−  Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【００９７】
さらなる染色試験において、本発明の方法においてケラチン物質へ使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３７】
2021535096.tif 000038
を含有する場合、それはまた、特に有利であることが証明された。
【００９８】
式（ＩＶ）の化合物は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００９９】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３８】
2021535096.tif 000039
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
は、アルキル−アルコキシ−シランまたはアルキル−ヒドロキシ−シランタイプのシランとも呼ばれ得る。
【０１００】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３９】
2021535096.tif 000040
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４０】
2021535096.tif 000041
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする。
【０１０２】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４１】
2021535096.tif 000042
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０３】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、さらに、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化４２】
2021535096.tif 000043
［式中、
−  Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  ｋは１〜３の整数であり、
−  ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０４】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表す。このＣ１−Ｃ１２アルキル基は飽和しており、線状または分枝状であってよい。好ましくは、Ｒ９は、線状Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基またはｎ−ドデシル基を表す。特に好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基またはｎ−オクチル基を表す。
【０１０５】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１０は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０６】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１１は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０７】
さらに、ｋは１〜３の整数を表し、ｍは整数３−ｋを表す。ｋが数３を表す場合、ｍは０に等しくなる。ｋが数２を表す場合、ｍは１に等しくなる。ｋが数１を表す場合、ｍは２に等しくなる。
【０１０８】
前記方法において使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの、基ｋが数３を表す、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｍは数値０を表す。
【０１０９】
本発明による課題を解決するのに特に適している式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【０１１０】
−  メチルトリメトキシシラン
【化４３】
2021535096.tif 000044
【０１１１】
−  メチルトリエトキシシラン
【化４４】
2021535096.tif 000045
【０１１２】
−  エチルトリメトキシシラン
【化４５】
2021535096.tif 000046
【０１１３】
−  エチルトリエトキシシラン
【化４６】
2021535096.tif 000047
【０１１４】
−  ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
【化４７】
2021535096.tif 000048
【０１１５】
−  ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン
【化４８】
2021535096.tif 000049
【０１１６】
−  ｎ−オクチルトリメトキシシラン
【化４９】
2021535096.tif 000050
【０１１７】
−ｎ−オクチルトリエトキシシラン
【化５０】
2021535096.tif 000051
【０１１８】
−  ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、および／または
【化５１】
2021535096.tif 000052
【０１１９】
−  ｎ−ドデシルトリエトキシシラン
【化５２】
2021535096.tif 000053
【０１２０】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
−  メチルトリメトキシシラン、
−  メチルトリエトキシシラン、
−  エチルトリメトキシシラン、
−  エチルトリエトキシシラン、
−  ヘキシルトリメトキシシラン、
−  ヘキシルトリエトキシシラン、
−  オクチルトリメトキシシラン、
−  オクチルトリエトキシシラン、
−  ドデシルトリメトキシシラン、および／または
−  ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【０１２１】
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これに関連して、本発明の剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有する場合、好ましいことがわかった。
【０１２２】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有することを特徴とする。
【０１２３】
特に良好な染色結果を達成するために、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を剤（ａ）中で特定の量範囲で使用することが特に有利である。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは０．５〜３．０重量％含有する。
【０１２４】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは０．５〜３．０重量％含むことを特徴とする。
【０１２５】
さらに、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物が剤（ａ）中に特定の量範囲に存在する場合にも、特に好ましいことが証明されている。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％含有する。
【０１２６】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは３．２〜１０．０重量％含有することを特徴とする。
【０１２７】
本発明に至る研究の過程で、剤（ａ）が２つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有する場合、ケラチン物質上に、特に安定かつ均一なフィルムを得ることができることが判明した。
【０１２８】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも２つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【０１２９】
明示的に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３−アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有し、さらに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する、剤（ａ）がケラチン物質に適用されることを特徴とする。
【０１３０】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、
−  ０．５〜３．０重量％の、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第１有機ケイ素化合物、および
−  ３．２〜１０．０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第２有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする。
【０１３１】
このバージョンにおいては、剤（ａ）は、１つ以上の第１の群の有機ケイ素化合物を、総量で０．５〜３．０重量％含有する。この第１の群の有機ケイ素化合物は、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび／または（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される。
【０１３２】
このバージョンにおいては、剤（ａ）は、１つ以上の第２の群の有機ケイ素化合物を総量で３．２〜１０．０重量％含有する。この第２の群の有機ケイ素化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよび／またはドデシルトリエトキシシランの群から選択される。
【０１３３】
〔界面活性剤〕
第２の必須成分として、本発明の方法において用いられる剤（ａ）は、少なくとも１つの界面活性剤を含む。カチオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤の使用が特に好ましいことが証明された。
【０１３４】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）がカチオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤の群からの少なくとも１つの界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０１３５】
設計の範囲内で、本発明の方法において用いられる剤（ａ）は、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含む。
【０１３６】
カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれが１つ以上の正電荷を有する表面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを含む。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分と親水性頭部基とで構成され、疎水性部分は通常、炭化水素骨格（例えば、１個または２個の線状または分枝状アルキル鎖からなる）からなり、正電荷は親水性頭部基にある。カチオン性界面活性剤は、界面で吸着し、臨界ミセル形成濃度を超える水溶液中で凝集して、正に帯電したミセルを形成する。
【０１３７】
カチオン性界面活性剤の例は、以下の通りである：
−疎水性残基として８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１個または２個のアルキル鎖を有し得る、第４級アンモニウム化合物
−８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１つ以上のアルキル鎖で置換された第４級ホスホニウム塩、または、
−第三級スルホニウム塩。
【０１３８】
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。
【０１３９】
さらに、カチオン性電荷を有する官能性単位に加えて、カチオン性界面活性剤は、エステルクオートの場合のように他の非荷電官能基を含み得る。
【０１４０】
少なくとも１つの式（Ｘ）：
【化５３】
2021535096.tif 000054
［式中、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、Ｃ８−Ｃ２８アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
のカチオン性界面活性剤を含む剤（ａ）を本発明の方法で使用する場合に、特に均一なフィルムを得ることができた。
【０１４１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、薬剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｘ）：
【化５４】
2021535096.tif 000055
［式中、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、Ｃ８−Ｃ２８アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
のカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０１４２】
基Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す。
好ましくは、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、独立して、メチル基、エチル基、または２−ヒドロキシエチル基を表す。Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、特に好ましくはメチル基である。
【０１４３】
基Ｒ１５はＣ８−Ｃ２８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１５は、Ｃ１２アルキル基、Ｃ１４アルキル基、Ｃ１６アルキル基、Ｃ１８アルキル基、Ｃ２０アルキル基またはＣ２２アルキル基を表す。上記のアルキル基は、好ましくは線状である。Ｒ１５は、線状Ｃ１６アルキル基、線状Ｃ１８アルキル基、または線状Ｃ２０アルキル基を表す。
【０１４４】
式（Ｘ）の特に好ましいカチオン性界面活性剤は、例えば、塩化セトリモニウム（トリメチルヘキサデシル塩化アンモニウム）であり、これは、Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｇｅｎａｍｉｎ  ＣＴＡＣで、またはＢＡＳＦから商品名Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ  Ａ−ＣＡのもと入手し得る。
【０１４５】
さらに、本発明の方法で使用される剤（ａ）が、カチオン性界面活性剤として少なくとも１つのイミダゾリウム化合物を含む場合も特に好ましい。
【０１４６】
カチオン性イミダゾリウム化合物の群の中で、式（ＸＩ）：
【化５５】
2021535096.tif 000056
［式中、
Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ１７、Ｒ１８は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
の化合物が、有機ケイ素化合物と特に適合性があることが証明された。
【０１４７】
剤（ａ）においてカチオン性イミダゾリウム化合物（ＸＩ）を用いると、非常に濃く均一な色を得ることができた。
【０１４８】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、薬剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＸＩ）：
【化５６】
2021535096.tif 000057
［式中、
Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ１７、Ｒ１８は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
のカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０１４９】
有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＸＩ）［式中、Ｒ１６はメチル基を表し、Ｒ１７、Ｒ１８は、互いに独立してＣ８−Ｃ２７アルキル基を表し、かつ、Ｘ−は生理学的適合性アニオンを表す］のカチオン性界面活性剤が本発明による剤（ａ）に使用される場合に、ケラチン繊維は強いニュアンスで染色され得る。
【０１５０】
式（ＸＩ）の特に好ましい化合物は、ＩＮＣＩ名Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８７で知られており、Ｖａｒｉｓｏｆｔ  Ｗ  ５７５ＰＢまたはＲｅｖｏｑｕａｔＰＧ７５の商品名でも販売されている。
【０１５１】
剤（ａ）において、エステルクオートの群からの１つ以上の化合物をカチオン性界面活性剤として使用した場合にも、特に強い染色結果が得られた。エステルクオートという名称は、２個の疎水性基を有するカチオン性界面活性化合物の総称であり、これらはエステル結合を介して四級化ジエタノールアミン若しくはトリエタノールアミンまたは類似の化合物に結合する。
【０１５２】
エステルクオートは、構造要素として少なくとも１つのエステル官能基と少なくとも１つの第４級アンモニウム基とを含む既知の物質である。好ましいエステルクオートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの四級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの四級化エステル塩、および脂肪酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。このような製品は、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）およびＡｒｍｏｃａｒｅ（登録商標）の商標のもと販売されている。製品Ａｒｍｏｃａｒｅ（登録商標）ＶＧＨ−７０、Ｎ、Ｎ−ビス（２−パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｆ−７５、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｃ−４０４６、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｌ８０、および、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）ＡＵ−３５およびＤｅｈｙｑｕａｒｔ  ＡＵ−３５がそのようなエステルクオートの例である。
【０１５３】
特に適したエステルクオートは、式（ＸＩＩ）
式（ＸＩＩ）：
【化５７】
2021535096.tif 000058
［式中、
Ｒ１９、Ｒ２０は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２１、Ｒ２２は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
の化合物である。
【０１５４】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、薬剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＸＩＩ）：
【化５８】
2021535096.tif 000059
［式中、
Ｒ１９、Ｒ２０は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２１、Ｒ２２は、互いに独立して、Ｃ７−Ｃ２７アルキル基を表し、および
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す］
のカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０１５５】
別の特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、薬剤（ａ）が１つ以上の式（ＸＩＩ）：
【化５９】
2021535096.tif 000060
［式中、
Ｒ１９、Ｒ２０は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基または２−ヒドロキシエチル基を表し、
Ｒ２１、Ｒ２２は、互いに独立して、Ｃ１５アルキル基またはＣ１７アルキル基を表し、
Ｘ−は生理学的適合性アニオンを表す］
の化合物を含むことを特徴とする。
【０１５６】
式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）において、Ｘ−は生理学的適合性アニオンを表す。適切な生理学的適合性アニオンは、ハロゲン化物（特に塩化物または臭化物）、硫酸水素塩、硫酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、硫酸メチル（Ｈ３ＣＯＳＯ３−）、メチルスルホン酸塩またはトリフルオロメタンスルホン酸塩である。Ａ−は、塩化物、臭化物、または硫酸メチル（Ｈ３ＣＯＳＯ３−）を表す。
【０１５７】
本発明の方法において使用される剤（ａ）は、好ましくは特定の量の範囲内でカチオン性界面活性剤を含む。
【０１５８】
したがって、さらに特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、１つ以上のカチオン性界面活性剤（ｂ）を、剤（ａ）の総重量に基づき総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．２〜８．０重量％、より好ましくは０．３〜６．０重量％、特に好ましくは０．４〜４．０重量％含むことを特徴とする。
【０１５９】
さらなるバージョンにおいて、本発明の方法において使用される剤（ａ）は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む。
【０１６０】
非イオン性界面活性剤は、電荷を持たないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和する界面活性剤である。
【０１６１】
特によく適した非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオールとポリグリコールエーテル基の組み合わせを含む。そのようなリンクには以下が含まれる：
・６〜３０個の炭素原子を有する線状および分枝状脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテル若しくは脂肪アルコールポリプロピレングリコールエーテルまたは混合脂肪アルコールポリエーテルへの２〜５０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシド付加生成物、
・６〜３０個の炭素原子を有する線状および分枝状脂肪酸、脂肪酸ポリグリコールエーテル若しくは脂肪酸ポリプロピレングリコールエーテルまたは混合脂肪酸ポリエーテルへの２〜５０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシド付加生成物、
・アルキル基に８〜１５個の炭素原子を有する洗浄および分枝状アルキルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル若しくはアルキルポリプロピレングリコールエーテルまたは混合アルキルフェノールポリエーテルへの２〜５０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシド付加生成物、
・８〜３０個の炭素原子を有する線状および分枝状脂肪アルコールへの、８〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸への、および、アルキル基に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、メチルまたはＣ２−Ｃ６アルキル残基で末端基キャップ化された、２〜５０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５ｍｏｌのプロピレンオキシド付加生成物、例えば製品名Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＳ、Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＴ（Ｃｏｇｎｉｓ）のもとで市販されているグレード種類のもの、
・グリセリンへの１〜３０モルのエチレンオキシド付加生成物の、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・ヒマシ油および水添ヒマシ油への５〜６０モルのエチレンオキシド付加生成物、
・脂肪酸のポリオールエステル、例えば市販製品Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標）ＨＳＰ（Ｃｏｇｎｉｓ）またはＳｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）グレード（Ｃｏｇｎｉｓ）、
・アルコキシ化トリグリセリド、
・式（Ｔｎｉｏ−１）：
【化６０】
2021535096.tif 000061
［式中、Ｒ１ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有する線状または分枝状、飽和および／または不飽和アシル基を表し、Ｒ２は水素またはメチルを表し、Ｒ３は１〜４個の炭素原子を有する線状または分枝状アルキル基を表し、ｗは１〜２０の数を表す］
のアルコキシ化脂肪酸アルキルエステル、
・アミンオキシド、
・例えば、ＤＥ−ＯＳ１９７３８８６６に記載されるようなヒドロキシ混合エーテル、
・ソルビタン脂肪酸エステル、および、ソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシド付加生成物、例えばポリソルベート、
・脂肪酸の糖エステル、および、脂肪酸の糖エステルへのエチレンオキシド付加生成物、
・脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪アミンへのエチレンオキシド付加生成物、
・式（Ｔｎｉｏ−２）：
【化６１】
2021535096.tif 000062
［式中、Ｒ４は４〜２２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｇは５または６個の炭素原子を有する糖残基を表し、ｐは１〜１０の数を表す］
で示されるアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシド型の糖界面活性剤。それらは、調製有機化学の関連する方法によって得ることができる。アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導することができる。したがって、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（Ｔｎｉｏ−２）中の指数ｐは、オリゴマー化の程度（ＤＰ）、すなわちモノグリコシドとオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数値を表す。個々の分子においてｐは常に整数であるが、値ｐ＝１〜６となり得、特定のアルキルオリゴグリコシドの値ｐは、分析的に決定された算術量であり、通常は小数を表す。好ましくは、１．１〜３．０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが使用される。応用技術の観点から、オリゴマー化の程度が１．７未満であり、１．２〜１．４までのアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましい。アルキルまたはアルケニル基Ｒ４は、４〜１１個の、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む第一級アルコールから誘導され得る。典型的な例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデクリルアルコール、ならびにそれらの技術的混合物、例えば、工業用脂肪酸メチルエステルの水素化またはローレンオキソ合成からのアルデヒドの水素化中に得られるものである。Ｃ８−Ｃ１０（ＤＰ＝１〜３）の鎖長を有するアルキルオリゴグルコシド（これは工業用Ｃ８−Ｃ１８ココナッツ脂肪アルコールの蒸留分離の予備段階として得られ、６重量％未満のＣ１２アルコールが混入している可能性がある）、および技術的なＣ９／１１オキソアルコール（ＤＰ＝１〜３）に基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。アルキルまたはアルケニル基Ｒ１５は、１２〜２２、好ましくは１２〜１４の炭素原子を有する第一級アルコールから誘導することもできる。典型的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよびそれらの技術的混合物であり、上記のように得ることができる。１〜３のＤＰを有する硬化Ｃ１２／１４ヤシアルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
・脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド型の糖界面活性剤、式（Ｔｎｉｏ−３）の非イオン性界面活性剤：
【化６２】
2021535096.tif 000063
［式中、Ｒ５ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基であり、Ｒ６は水素、１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する線状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である］。脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、通常、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元的アミノ化し、続いて脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドでアシル化することによって得られる既知の物質である。脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、好ましくは、５または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。したがって、好ましい脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、式（Ｔｎｉｏ−４）によって表されるような脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドである。
【化６３】
2021535096.tif 000064
好ましくは、式（Ｔｎｉｏ−４）のグルカミドは、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドとして使用され、ここで、Ｒ８は水素またはアルキル基を表し、Ｒ７ＣＯはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ガドリン酸、ベヘン酸またはエルシン酸またはそれらの技術的混合物のアシル残基を表す。特に好ましいのは、式（Ｔｎｉｏ−４）の脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドであり、これは、メチルアミンによるグルコースの還元的アミノ化と、それに続くラウリン酸またはＣ１２／１４ヤシ脂肪酸若しくは対応する誘導体によるアシル化によって得られる。さらに、ポリヒドロキシアルキルアミドは、マルトースおよびパラチノースからも誘導し得る。
【０１６２】
本発明による方法において使用される剤（ａ）は、好ましくは特定の量の範囲の非イオン性界面活性剤を含む。
【０１６３】
したがって、さらに特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づき、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．２〜８．０重量％、より好ましくは０．３〜６．０重量％、特に好ましくは０．４〜４．０重量％の１つ以上の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０１６４】
〔剤（ｂ）〕
剤（ｂ）は、少なくとも１つの顔料の含有によって特徴付けられる。剤（ｂ）は着色剤（ｂ）と呼ばれることもある。
【０１６５】
本発明の意味において顔料は、２５℃での水への溶解度が０．５ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満、さらにより好ましくは０．０５ｇ／Ｌ未満である着色化合物である。水溶性は、例えば、以下に記載する方法によって決定できる：０．５ｇの顔料をビーカー内に秤量する。撹拌子（stir-fish）を加える。次に、１リットルの蒸留水を加える。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら２５℃に１時間加熱する。この期間後も顔料の未溶解成分が混合物中に見られる場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。場合により微細に分散した顔料の強度が高いために顔料と水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解の顔料の一部が濾紙に残っている場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。
【０１６６】
適切な着色顔料は、無機および／または有機由来のものであり得る。
【０１６７】
好ましい実施形態において、本発明の剤（ｂ）は、無機顔料および／または有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１６８】
好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、オーカー、アンバー、緑土、バーントテラディシエナ（burnt Terra di Siena）またはグラファイトから製造され得る。さらに、酸化鉄黒などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは酸化鉄赤などの着色顔料、ならびに蛍光またはリン光顔料を無機着色顔料として使用し得る。
【０１６９】
特に適しているのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物（complex metal cyanides）、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩である。好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）および／またはカーマイン（コチニール）である。
【０１７０】
本発明によれば、着色真珠光沢顔料もまた、特に好ましい着色顔料である。これらは通常、マイカおよび／またはマイカ系であり、１以上の金属酸化物で被覆され得る。マイカは層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、マイカ、主に白雲母または金雲母は金属酸化物で被覆される。
【０１７１】
天然マイカの代わりに、１以上の金属酸化物で被覆された合成マイカも真珠光沢顔料として使用し得る。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成マイカ（雲母）に基づいており、上記の１以上の金属酸化物で被覆されている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層の厚さを変えることによって変えることができる。
【０１７２】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から選択される顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含有することを特徴とする
【０１７３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による剤（ｂ）は、マイカまたはマイカ状（micaceous）酸化鉄に基づく顔料から選択される顔料の群からの、少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とし、これは二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）の群からの１以上の金属酸化物と組み合わされており、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１、ＣＩ  ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ  ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）で被覆されている。
【０１７４】
特に適切な着色顔料の例は、メルクのＲｏｎａ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）、Ｄｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）およびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、ＳｅｎｓｉｅｎｔのＡｒｉａｂｅｌ（登録商標）およびＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）、Ｅｃｋａｒｔ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ＣｏｌｏｒｓｎｏＰｒｅｓｔｉｇｅ（登録商標）、サンスターのＳｕｎｓｈｉｎｅ（登録商標）の商品名で市販されている。
【０１７５】
商品名Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）の特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである：
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｃｏｐｐｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パッションオレンジ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｐａｔｉｎａ  Ｓｉｌｖｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ＲＹ、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７５４７０（カーマイン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  オリエンタルベージュ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ダークブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ  Ａｍｂｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターブルー、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パタゴニアンパープル、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドブラウン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｒｕｓｓｅｔ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  インペリアルレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、Ｄ＆Ｃ  ＲＥＤ  ＮＯ．３０（ＣＩ  ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マジェスティックグリーン、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７２８８
（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ライトブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（ＣＩ  ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｇｏｌｄ  Ｐｌｕｓ  ＭＰ  ２５、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  カーマインレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン、カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターグリーン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ボルドー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズファイン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ファインゴールドＭＰ２０、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナ  ファイン、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  プレシャスゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  サンゴールドスパークルＭＰ２９、メルク、マイカ、二酸化チタン、酸化鉄、マイカ、ＣＩ  ７７８９１、ＣＩ  ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マイカブラック、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブライトゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）。
【０１７６】
商品名Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）の他の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Ｘｉｒｏｎａ  ゴールデンスカイ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  カリビアンブルー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  Ｋｉｗｉ  Ｒｏｓｅ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  マジックモーブ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ。
【０１７７】
また、商品名Ｕｎｉｐｕｒｅ（登録商標）の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Ｕｎｉｐｕｒｅ  レッド  ＬＣ  ３８１  ＥＭ、ＳｅｎｓｉｅｎｔＳｅｎｓｉｅｎｔ  ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  ブラック  ＬＣ  ９８９  ＥＭ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  イエロー  ＬＣ  １８２  ＥＭ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ、ＣＩ  ７７４９２（酸化鉄）、シリカ
【０１７８】
さらなる実施形態において、本発明による剤（ｂ）はまた、有機顔料の群からの１つ以上の着色化合物を含有してよい。
【０１７９】
本発明による有機顔料は、対応して不溶性の有機染料またはカラーラッカーであり、これらは、例えば、ニトロソ、ニトロアゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン（Isoindolinon-）、イソインドリン（Isoindolin-）、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト−ピロロピオロール、インジゴ、チオインジド、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択してよい。
【０１８０】
特に適切な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料である。
【０１８１】
さらに特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料の群から選択される有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１８２】
有機顔料はまた、カラーペイントであり得る。本発明の意味において、カラーラッカーという用語は、吸着染料（absorbed dyes）の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上記の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、あるいはアルミニウムでさえあり得る。
【０１８３】
例えば、アリザリンカラーワニスを使用し得る。
【０１８４】
それらの優れた耐光性および耐熱性のために、本発明の方法の剤（ｂ）における顔料の使用が特に好ましい。使用される顔料が特定の粒子径を有する場合に好ましい。この粒子径は、一方では形成されたポリマーフィルム中の顔料の均一な分布をもたらし、他方では化粧品の塗布後の滑らかでない毛髪または皮膚の感触を回避する。したがって、本発明によれば、少なくとも１つの顔料が、１．０〜５０μｍ、好ましくは５．０〜４５μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、１４〜３０μｍの平均粒子径Ｄ５０を有する場合に有利である。平均粒子径Ｄ５０は、例えば、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して決定できる。
【０１８５】
１つまたは複数の顔料は、それぞれ剤（ｂ）の総重量に基づいて、０．００１〜２０重量％、０．０５〜５重量％の量で使用してよい。
【０１８６】
〔フィルム形成性疎水性ポリマー〕
均一で特に洗浄による色落ちをしない染色を達成するために、本発明の方法において使用される剤（ｂ）が、少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーをさらに含有する場合、特に好ましいことがさらに証明された。
【０１８７】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０１８８】
ポリマーは、少なくとも１０００ｇ／モル、好ましくは少なくとも２５００ｇ／モル、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／モルの分子量を有する高分子であり、これは同一の繰り返し有機単位からなる。本発明のポリマーは、１種のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる、異なる種のモノマーの重合によって製造される、合成的に製造されたポリマーであってよい。ある種のモノマーを重合してポリマーを製造する場合、それはホモポリマーと呼ばれる。構造的に異なるモノマー種が重合に使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと呼ばれる。
【０１８９】
ポリマーの最大分子量は、重合度（重合したモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合法によって決定される。本発明の目的のために、フィルム形成性疎水性ポリマー（ｃ）の最大分子量は、１０７ｇ／モル以下、好ましくは１０６ｇ／モル以下、特に好ましくは１０５ｇ／モル以下であることが好ましい。
【０１９０】
疎水性ポリマーは、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）の水への溶解度が１重量％未満のポリマーである。
【０１９１】
フィルム形成性疎水性ポリマーの水溶性は、例えば、以下の方法で決定できる。１．０ｇのポリマーをビーカーに入れる。水を１００ｇまで追加する。攪拌具（stir-fish）を加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら２５℃に加熱する。６０分間攪拌する。次に、水性混合物を視覚的に評価する。混合物の濁度が高いためにポリマーと水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解のポリマーの一部が濾紙上に残っている場合、ポリマーの溶解度は１重量％未満である。
【０１９２】
本発明の意味において、フィルム形成性ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成し得るポリマーである。フィルムの形成は、例えば、顕微鏡下で、ポリマーで処理されたケラチン物質を視認することによって実証できる。
【０１９３】
これらには、アクリル酸系ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド系ポリマー、およびポリイソプレンが含まれる。
【０１９４】
特によく適したフィルム形成性疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーである。
【０１９５】
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群から選択される、少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０１９６】
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマー、または天然ポリマーの群から選択されるフィルム形成性疎水性ポリマーが、本発明による課題を解決するのに特に適していることが証明されている。
【０１９７】
他の特によく適したフィルム形成性疎水性ポリマーは、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレンなどのオレフィン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも１つのＣ１−Ｃ２０アルキル基、アリール基またはＣ２−Ｃ１０ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択し得る。
【０１９８】
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、イソオクチル（メタ）アクリレート；イソノニル（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；ラウリル（メタ）アクリレート；イソペンチル（メタ）アクリレート；ｎ−ブチル（メタ）アクリレート；イソブチル（メタ）アクリレート；エチル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート；ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート；ステアリル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはそれらの混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択してよい。
【０１９９】
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−エチル−アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミド、Ｎ−オクチル−アクリルアミドなどのＣ２−Ｃ１８アルキル基を有するＮ−アルキル−（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（メタ）アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択してよい。
【０２００】
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのＣ１−Ｃ６アルキルエステルのコポリマーであり、それらは、ＩＮＣＩ名アクリレートコポリマーで販売されている。適切な市販製品は、例えば、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）３３である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのＣ１−Ｃ６アルキルエステル、ならびにエチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルのコポリマーも好ましい。適切なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸である。適切なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にステアレス−２０またはセテス−２０である。
【０２０１】
市場で最も好ましいポリマーのいくつかは、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２２（アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー）、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ２００１（登録商標）（アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ３００１（登録商標）（アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートＣ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、１３８２、Ｕｌｔｒｅｚ  ２０、Ｕｌｔｒｅｚ  ２１（アクリレート／Ｃ１０−３０  アルキルアクリレートクロスポリマー）、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ  Ｗ２０００（登録商標）（アクリレート／パルメス−２５  アクリレートコポリマー）またはＲｏｈｍｅ  ｕｎｄ  Ｈａａｓ分散型Ｓｏｌｔｅｘ  ＯＰＴ（アクリレート／Ｃ１２−２２  アルキルメタクリレートコポリマー）である。
【０２０２】
Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−ピロール、ビニル−オキサゾール、ビニル−チアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが、ビニルモノマーに基づく適切なポリマーとして挙げられ得る。
【０２０３】
さらに、ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＳＴＡＲＣＨによってＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）またはＬＯＶＯＣＲＹＬ（登録商標）４７の商品名で市販されている、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、またはＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＳＴＡＲＣＨによってＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）ＬＴおよびＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）７９の商品名で販売されている、アクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーが特に適している。
【０２０４】
適切なオレフィンベースのポリマーには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【０２０５】
別のバージョンでは、ブロックコポリマーは、フィルム形成疎水性ポリマーとして使用し得、これは、少なくとも１つのスチレンまたはスチレンの誘導体のブロックを含む。これらのブロックコポリマーは、スチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンなどのスチレンブロックに加えて、１つ以上の他のブロックを含むコポリマーであり得る。このようなポリマーは、ＢＡＳＦによって「Ｌｕｖｉｔｏｌ  ＨＳＢ」の商品名で商業的に販売されている。
【０２０６】
驚くべきことに、フィルム形成性疎水性ポリマーがアニオン電荷も持っている場合、アニオン直接染料を使用すると、特に良好な染色が得られることがわかった。
【０２０７】
さらに明確に特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が少なくとも１つのアニオン性フィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０２０８】
アニオン性ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基、１つのスルホン酸基、および／またはそれらの生理学的に許容される塩を有する繰り返し単位を含むポリマーである。換言すれば、アニオン性ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基、スルホン酸基を有するモノマーからつくられる。これに関連して、アクリル酸の疎水性フィルム形成性コポリマーおよびメタクリル酸の疎水性フィルム形成性コポリマーが特に好ましい。この群のポリマーは、ポリマー全体の疎水性が維持されることを保証する量で、カルボン酸基、スルホン酸基、またはそれらの塩を含有する。
【０２０９】
本発明によるフィルム形成性疎水性ポリマーは、好ましくは、剤（ｂ）中で特定の量範囲で使用される。これに関連して、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に基づいて、１つ以上のポリマーを総量で、０．１〜２５．０重量％、好ましくは０．２〜２０．０重量％、より好ましくは０．５〜１５．０重量％、および非常に特に好ましくは１．０〜７．０重量％含有する場合、本発明による課題の解決に特に好ましいことが証明された。
【０２１０】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜２５．０重量％、好ましくは０．２〜２０．０重量％、より好ましくは０．５〜１５．０重量％、および非常に特に好ましくは１．０〜７．０重量％の、１つ以上のフィルム形成性疎水性ポリマーを含むことを特徴とする。
【０２１１】
〔剤（ａ）および（ｂ）中の他の成分〕
上記の剤（ａ）および（ｂ）はまた、１つ以上の任意の成分を含有してよい。
【０２１２】
剤（特に、剤（ｂ））は、１以上の界面活性剤をさらに含んでいてもよい。界面活性剤という用語は、界面活性物質を指す。疎水性基および負に帯電した親水性頭部基からなるアニオン性界面活性剤、負電荷および補償正電荷（compensating positive charge）の両方を有する両性界面活性剤、疎水性基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および、電荷有さないが、強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤に区別される。
【０２１３】
双性イオン性界面活性剤は、分子内に、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＣＯＯ（−）−または−ＳＯ３（−）基を有する界面活性化合物である。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−グリシネート、例えば、ココアルキル−ジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および、それぞれアルキル基またはアシル基に８〜１８個のＣ原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０２１４】
両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２４アルキルまたはアシル基とは別に、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ−または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成し得る界面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれアルキル基に約８〜２４個の炭素原子を有する。両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【０２１５】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０２１６】
剤は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含有してもよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、ならびに、脂肪アルコールまたは脂肪酸１モルあたり２〜３０モルのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコールおよび脂肪酸のアルキレンオキシド付加生成物である。また、非イオン性界面活性剤として、少なくとも２ｍｏｌのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合に、良好な特性を備えた調製物が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２１７】
さらに、剤はまた、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含有してよい。カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれ１つ以上の正電荷を有する界面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを有する。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性頭部基で構成されており、疎水性部分は、通常、炭化水素骨格からなり（例えば、１つまたは２つの線状または分枝状アルキル鎖からなる）、親水性頭部基には正電荷がある。カチオン性界面活性剤の例は、
−  疎水性基として、８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１つまたは２つのアルキル鎖を有してよい、第４級アンモニウム化合物、
−  ８〜２８個の炭素原子の鎖長を有する１つ以上のアルキル鎖で置換された第４級ホスホニウム塩、または
−  第三級スルホニウム塩
である。
【０２１８】
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。カチオン電荷を運ぶ官能基に加えて、カチオン性界面活性剤はまた、例えばエステルクオートの場合のように、他の非荷電官能基を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２１９】
さらに、本発明による剤はまた、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤を含有してよい。アニオン性界面活性剤は、（対応する対カチオンによって中和された）アニオン性電荷のみを有する界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびアルキル基に１２〜２０個の炭素原子および分子内に最大１６個のグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸である。
【０２２０】
アニオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２２１】
所望のｐＨを調整するために、剤（ａ）および（ｂ）は、少なくとも１つのアルカリ化剤および／または酸性化剤を含有してよい。本発明の目的のためのｐＨ値は、２２℃の温度で測定されたｐＨ値である。
【０２２２】
アルカリ化剤として、剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、例えば、アンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸を含有してよい。
【０２２３】
本発明の組成物において使用し得るアルカノールアミンは、好ましくは、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ２−Ｃ６アルキル塩基を有する第一級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールによって形成される群から選択される。
【０２２４】
本発明による特に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択される。したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含有することを特徴とする。
【０２２５】
したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含むことを特徴とする。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−（アルファ）−アミノカルボン酸およびω−アミノカルボン酸であり、それにより、α−アミノカルボン酸が特に好ましい。
【０２２６】
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、７．０を超える等電点ｐＩを有するアミノ酸である。
【０２２７】
塩基性α−アミノカルボン酸は、少なくとも１つの不斉炭素原子を含有する。本発明の文脈において、両方の可能性があるエナンチオマーは、特定の化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用できる。しかしながら、通常はＬ配置で、自然で好ましい異性体形態を使用することが特に有利である。
【０２２８】
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチン、およびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリジンによって形成される群から選択される。したがって、別の特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、アルカリ化剤が、アルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
【０２２９】
さらに、剤は他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤を含有してよい。本発明によって使用可能な無機アルカリ化剤は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから形成される群から選択される。
【０２３０】
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
【０２３１】
専門家によって一般的に使用される酸性化剤は、例えば、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、または酒石酸などの食用酸（Genuss-Saeuren）、ならびに塩酸、硫酸、またはリン酸などの希薄鉱酸である。
【０２３２】
それらはまた、他の活性物質、助剤および添加剤、例えば、溶媒、脂肪成分、例えば、Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；ポリマー、構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、乳酸；ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、レシチンおよびセファリン；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維構造を改善する活性物質、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖、およびラクトース；組成物を着色するための染料；フケ防止活性物質、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、クリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物および／または植物性のタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態、または、場合によりアニオン性またはカチオン性修飾誘導体；植物油；日焼け止めおよびＵＶ阻害剤；有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、６，７−ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ルコアントシアニジン（leukoanthocyanidine）、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪およびワックス、例えば、脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン；膨潤物質および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、第１級、第２級および第３級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノおよびジステアレートおよびＰＥＧ−３ジステアレート；および、発泡剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気を含有してもよい。
【０２３３】
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に応じて専門家によって行われる。その他の任意成分および使用されるこれらの成分の量については、専門家に既知の関連マニュアルを明示的に参照すること。追加の有効成分および補助物質は、好ましくは、本発明による調製物において、それぞれ剤の総重量に基づいて、それぞれ０．０００１〜２５重量％、０．０００５〜１５重量％の量で使用される。
【０２３４】
〔ケラチン物質の染色方法〕
本発明による方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、人毛に適用される。したがって、剤（ａ）および剤（ｂ）はすぐに使用できる剤である。剤（ａ）と（ｂ）は異なる。
【０２３５】
原則として、剤（ａ）および剤（ｂ）は、同時にまたは連続して適用され得るところ、連続的な適用が好ましい。
【０２３６】
最良の結果は、剤（ａ）を前処理剤としてケラチン物質に適用し、次に剤（ｂ）を着色剤として適用した場合に得られた。
【０２３７】
したがって、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法は、所定の順で以下の工程を含むことが特に好ましい：
−  第１工程において、少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、剤（ａ）をケラチン物質に適用する、および、
−  第２工程において、少なくとも１つの顔料を含む剤（ｂ）をケラチン物質に適用する。
【０２３８】
剤（ａ）および剤（ｂ）は、好ましくは、１つの同じ染色工程内で適用され、これは、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間に最大数時間の時間があることを意味する。特に好ましくは、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間は、最大３０分である。
【０２３９】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明の方法は、最初に剤（ａ）を適用し、次に剤（ｂ）を適用し、剤（ａ）から剤（ｂ）の適用までの間の時間が、最大で２４時間、好ましくは最大で１２時間、さらに好ましくは最大で６時間、最も好ましくは最大３０分であることを特徴とする。
【０２４０】
本発明による方法の範囲内で、ケラチン物質、特に人毛は、最初に剤（ａ）で処理される。次に、（着色化合物を含有する）実際の着色剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。
【０２４１】
好ましくは、剤（ａ）自体は、着色剤または着色化合物を含有しない。前処理剤（ａ）の特徴は、少なくとも１つの反応性有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤の含有により特徴付けられる。反応性有機ケイ素化合物（ａ）はそれらが接触するとすぐに、毛髪の表面を機能化する。このようにして、第１の、まだ着色されていないフィルムが形成される。このフィルムは、剤（ａ）中の界面活性剤の存在により特に均一であり、一方では強い着色をもたらし、他方では特に均一な着色結果をもたらすことが見出された。該方法の第２工程では、着色剤（ｂ）が毛髪に適用される。着色剤（ｂ）の適用中、着色顔料はシランフィルムと相互作用して、ケラチン物質に結合する。ここで、得られる染色の技術的応用特性は、最適なプロセス条件を選択することによってさらに改善し得る。
【０２４２】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、所定の順序で含む手順が特に好ましい。
【０２４３】
前記方法の工程（３）および工程（６）におけるケラチン物質の水によるすすぎは、本発明によれば、水のみがすすぎプロセスに使用され、剤（ａ）および剤（ｂ）以外の他の剤は使用されないことを意味すると理解される。
【０２４４】
第１工程（１）において、剤（ａ）はケラチン物質、特に人毛に適用される。
【０２４５】
適用後、剤（ａ）はケラチン物質に作用し得る。これに関連して、毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、特に好ましくは３０秒〜２分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２４６】
本発明の方法の好ましい実施形態において、剤（ａ）は、次の工程で剤（ｂ）が毛髪に適用される前に、ケラチン物質から洗い流され得る。
【０２４７】
剤（ａ）にさらされたままのケラチン物質に剤（ｂ）を適用した場合でも、洗浄堅牢性が良好な染色が得られた。
【０２４８】
工程（４）において、剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。適用後、剤（ｂ）を毛髪に作用させる。
【０２４９】
本発明による方法は、剤（ｂ）の短い曝露時間でさえ、特に良好な強度および洗浄堅牢性を備えた染色の生成を可能にする。毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、最も好ましくは３０秒〜３分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２５０】
工程（６）において、剤（ｂ）（および残りの剤（ａ））は、水でケラチン物質から洗い流される。
【０２５１】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、所定の順序で含む手順が特に好ましい。
【０２５２】
この実施形態において、工程（１）〜（６）の順序は、好ましくは２４時間以内、特に好ましくは６時間以内に行われる。
【０２５３】
〔多成分包装ユニット（パーツキット）〕
本発明による手順の範囲内で、剤（ａ）および剤（ｂ）はケラチン物質に適用される、すなわち、剤（ａ）および（ｂ）はいずれも即用剤である。
【０２５４】
ユーザーの快適さを向上させるために、ユーザーには、多成分包装ユニット（パーツキット）の形態において、必要なすべてのリソースが提供されることが好ましい。
【０２５５】
したがって、本発明の第２の主題は、以下が互いに別個に包括的に包装される、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）である：
−  剤（ａ）を含む第１容器、ここで、該剤（ａ）は、本発明の第一態様の説明において詳細に開示したように、少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含む、および
−  剤（ｂ）を含む第２容器、ここで剤（ｂ）は、本発明の第一態様の説明において詳細に開示したように、少なくとも１つの顔料を含む。
【０２５６】
キットの剤（ａ）に含まれる有機ケイ素化合物は、前述の方法の剤（ａ）でも使用された有機ケイ素化合物に対応する。
【０２５７】
キットの剤（ａ）に含まれる界面活性剤は、前述の方法の剤（ａ）でも使用された界面活性剤に対応する。
【０２５８】
キットの剤（ｂ）に含まれる顔料は、前述の方法の剤（ｂ）でも使用された顔料に対応する。
【０２５９】
したがって、本発明の第２の主題は、以下が互いに別個に包括的に包装される、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）である：
−  剤（ａ）を含む第１容器、ここで前記剤（ａ）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物および少なくとも１つの界面活性剤を含み、前記有機ケイ素化合物および前記界面活性剤は、本発明の第１態様の説明において詳細に開示されている、および、
−  剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含み、前記顔料は、本発明の第１主題の説明に詳細に開示されている。
【０２６０】
剤（ａ）は、有機ケイ素化合物と共に、上記のように水の存在下で加水分解またはオリゴマー化および／またはポリマー化を受け得る高反応性化合物のクラスを含む。これらの有機ケイ素化合物は、反応性が高いため、ケラチン物質上にフィルムを形成する。
【０２６１】
時期尚早のオリゴマー化またはポリマー化を回避するために、適用の直前にのみ即用剤（ａ）を調製することは、ユーザーにとってかなりの利点である。
【０２６２】
さらなる実施形態の文脈において、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）は、好ましくは、互いに別々に包装される：
−  剤（ａ１）を含む第１容器、ここで、剤（ａ１）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物および界面活性剤を含む、
−  剤（ａ２）を含む第２容器、ここで、剤（２）は水を含む、および
−  剤（ｂ）を含む第３容器、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２６３】
さらなる実施形態の文脈において、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）は、好ましくは、互いに別々に包装される：
−  剤（ａ１’）を含む第１容器、ここで、剤（ａ１’）は少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む、
−  剤（ａ２’）を含む第２容器、ここで、剤（２’）は少なくとも１つの界面活性剤および水を含む、および
−  剤（ｂ）を含む第３容器、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２６４】
貯蔵中に可能な限り安定な配合物を提供するために、剤（ａ１）自体は、好ましくは、低水または水なしで包装される。
【０２６５】
本発明によるパーツキット包装ユニットは、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、０．００１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜９．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、および非常に特に好ましくは１．５〜７．０重量％の水分含有量を含むことを特徴とする。
【０２６６】
剤（ａ２）は水を含有する。好ましい実施形態において、本発明による多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ２）が、剤（ａ２）の総重量に基づいて、１５〜１００重量％、好ましくは３５〜１００重量％、より好ましくは５５〜１００重量％、さらにより好ましくは６５〜１００重量％、および非常に特に好ましくは７５〜１００重量％の水分含有量を有することを特徴とする。
【０２６７】
このバージョンでは、即用剤（ａ）は、剤（ａ１）と（ａ２）とを混合することによって製造される。
【０２６８】
例えば、ユーザーは、最初に、有機ケイ素化合物を含有する剤（ａ１）を水含有剤（ａ２）と混合または振とうし得る。ユーザーはこの（ａ１）と（ａ２）との混合物を、製造直後または１０秒〜２０分の短い反応時間の後にケラチン物質に適用し得る。その後、ユーザーは上述したように剤（ｂ）を適用し得る。
【０２６９】
本発明による多成分包装ユニットの他の好ましい実施形態に関して、同じことが、必要な変更を加えて、本発明による手順に適用される。
【実施例】
【０２７０】
〔１．配合物〕
以下の配合物が製造された：
【０２７１】
【表１】
2021535096.tif 000065
【０２７２】
【表２】
2021535096.tif 000066
【０２７３】
【表３】
2021535096.tif 000067
【０２７４】
〔２．適用〕
すぐに使用できるように前処理剤（ａ）を調製するために、所定量の保存された剤（ａ１）を、所定量の剤（ａ２）と振とうしながら混合した。その後、剤（ａ）を１５分間放置した。剤（ａ）は即用剤である。
１つの毛髪束（Ｋｅｒｌｉｎｇ、ダークブラウン）を剤（ａ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ａ）を各毛髪束から取り除いた。各毛髪束を水で洗浄した。過剰な水は各毛髪束からこすり落とされた。
【０２７５】
そのすぐ後、毛髪束をそれぞれ剤（ｂ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ｂ）を各毛髪束から取り除いた。次に、各毛髪束を水で十分に洗浄し（１分）、乾燥させた。
【０２７６】
【表４】
2021535096.tif 000068
【０２７７】
【表５】
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【０２７８】
実施例１〜６では、非常に濃く、かつ、非常に均一な着色が得られた。実施例４、５、および６の場合、使用したダークブラウンの毛髪と比較してより明るい、赤金色のきらめく毛束が得られた。
【国際調査報告】
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