(57)【要約】  本発明は、特定の熱可塑性ポリウレタン成形化合物に関し、当該化合物は、機械的応力、特に引っかきに対する改善した抵抗性と、標準的な家庭用化学物質および着色食品による汚れに対する改善した抵抗性を有し、電子信号および電波をほとんど遮断しない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための、熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、下記：
Ａ)脂肪族、環状脂肪族および芳香族ジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１つのイソシアネート成分、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜７０ｍｏｌ％、及び
ｂ２）数平均分子量５００〜８０００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオール０〜３０ｍｏｌ％
からなるポリオール成分、
Ｃ)数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ)任意の単官能性連鎖停止剤
を、下記：
Ｅ)任意の触媒、
Ｆ)熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ)任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比が、０．９：１〜１．１：１である、使用。
【請求項２】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜８０ｍｏｌ％、
ｂ２）数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオール０〜２０ｍｏｌ％
からなり、
数平均分子量６２〜４００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミン及び／又はジアミンからなる群より選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量６００〜４０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールの１００〜９０ｍｏｌ％、
ｂ２）数平均分子量５００〜４０００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオールの０〜１０ｍｏｌ％
からなり、及び
数平均分子量６２〜３５０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミン及びジアミンからなる群より選択される少なくとも１つの鎖延長成分（Ｃ）が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量６００〜３５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜９５ｍｏｌ％、
ｂ２）数平均分子量６５０〜２５００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオール０〜５ｍｏｌ％
からなり、及び
数平均分子量８０〜３００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミン及びジアミンからなる群より選択される少なくとも１つの鎖延長成分（Ｃ）が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量６５０〜２５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールからなり、
数平均分子量９０〜２００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオールからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量８００〜２５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール
からなり、
数平均分子量９０〜１１８ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオールからなる群より選択される少なくとも１つの鎖延長成分（Ｃ）が使用される、請求項１記載の使用。
【請求項７】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール
からなり、
当該ポリカーボネートジオールが、デカン−１，１０−ジオールに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項８】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール
からなり、
当該ポリカーボネートジオールが、イソソルビドに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項９】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール
からなり、
当該ポリカーボネートジオールが、ヘキサン−１，６−ジオールに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール
からなり、
当該ポリカーボネートジオールが、ヘキサン−１，６−ジオールに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項１１】
前記ポリイソシアネートＡ）が、芳香族ジイソシアネートからなる、請求項１記載の使用。
【請求項１２】
前記ポリイソシアネートＡ）が、芳香族イソシアネートからなり、
前記ポリオール成分（Ｂ）が：
ｂ１）数平均分子量６５０〜３１００ｇ／ｍｏｌの少なくとも１つのポリカーボネートジオール
からなり、
前記少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６法によるバイオベースの含量が２０％超のバイオベースのジオールに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項１３】
前記ポリイソシアネートＡ）が、脂肪族ジイソシアネートからなる、請求項１記載の使用。
【請求項１４】
前記ポリイソシアネートＡ）が、脂肪族イソシアネートからなり、
前記ポリオール成分（Ｂ）が、
ｂ１）数平均分子量６５０〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールからなり、
前記少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６法によるバイオベース含量が２０％超のバイオベースのジオールに基づく、請求項１記載の使用。
【請求項１５】
スポーツおよびレジャー部門の物品の製造のための、請求項１〜１４に記載の使用。
【請求項１６】
電子機器、コンピュータ、ノートブック型パソコン、タブレット、携帯電話、時計、装着具およびフィットネストラッカーのハウジング（housing）、ケーシング（casing）およびシェル（shell）の製造のための、請求項１〜１４に記載の使用。
【請求項１７】
時計、スポーツ装着具およびフィットネストラッカーのリストバンドの製造のための、請求項１〜１４に記載の使用。
【請求項１８】
輸送および家庭部門における、並びに、スポーツおよびレジャー部門における、据え付け可能な部分およびシート表面（seat surfaces）の製造のための、請求項１〜１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的応力、特に引っかきに対する抵抗性を改善し、標準的な家庭用化学物質および着色食品による汚れに対する抵抗性を改善し、ならびに電波および電気信号の遮断をほとんどまたは全く有しない特定の熱可塑性ポリウレタン成形化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、その良好な機械的特性および熱可塑性加工性のため、産業的に非常に重要である。例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ］［Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｄ．Ｂｒａｕｎ］、ｖｏｌｕｍｅ  ７  “Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ”［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９８３には、ＴＰＵの製造、特性および用途の概要がある。
【０００３】
ＴＰＵは通常、線状ポリオール（マクロジオール）、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジオールまたはポリカーボネートジオール、有機ジイソシアネートおよび短鎖、通常二官能性アルコール（鎖伸長剤）から形成される。ＴＰＵは、連続的またはバッチ方式で製造され得る。最もよく知られている製造工程はベルトプロセス（ＧＢ−Ａ １ ０５７ ０１８）と押出機プロセス（ＤＥ−Ａ １９ ６４ ８３４）である。
【０００４】
熱可塑性ポリウレタンは、段階的（プレポリマーメータ法（prepolymer metering method））に合成されるか、または、全ての反応性成分の同時反応（ワンショットメータ法（one-shot metering method））によって合成することができる。
【０００５】
スポーツおよびレジャー、輸送および家庭部門、例えば家具、例えば携帯電話、タブレット、タブレット、ノートブック型パソコン、コンピュータまたは腕時計のバンド、特にフィットネスウォッチと呼ばれるもの、据え付け可能な部品およびシート表面（seat surfaces）のために、日常の物品のためにＴＰＵを使用する場合、プラスチックにしばしば機械的応力が負荷される。これは例えば、携帯電話が頻繁にズボンのポケットに入れられ、再び取り出される場合に起こる。シートのプラスチック表面も同様に、重大な機械的応力にさらされる。ここにはプラスチック表面の引っかき傷があり、また、衣服の着色物、例えばブルージーンズ素材の場合には、衣服からの染料粒子によるプラスチック表面の汚れもある。さらに、家庭用化学物質、例えば、ビネガー、エタノール、アセトン、イソプロパノール、油脂、例えばサンクリーム、化粧、ハンドクリーム、および、着色食品、例えば、カラシ、コーヒー、ケチャップ、マヨネーズ、オリーブ油などに、プラスチック表面を有する物品またはプラスチックで作られた物品は、日常的な使用において接触する可能性があり、これらの物質によって化学的に攻撃されるか、または、対応する色が付着しないことが理想である。これは、従来のＴＰＵでは今のところ十分なレベルではない。それにもかかわらず、ＴＰＵは、特にそれらの快適な特性、例えば、触覚特性、皮膚適合性および柔軟性、これらは、非常に良好な機械的特性および高い耐摩耗性と組み合わされて、日常使用での適用のために特に探求されている。
【０００６】
さらに、電気信号および電波信号（例えばＧＰＳ、ＷＬＡＮ、Ｂｌｕｅｔｏｏｔｈ）の受信および／または伝送を含む適用において、ＴＰＵおよびＴＰＵで作られた物品が、可能な限り、携帯電話、タブレット、ノートブック型パソコン、コンピュータ、フィットネスまたはスマートウォッチなどの包装またはケースにおいて、シグナル遮断をほとんど提供しないことが重要である。
【０００７】
従って、本発明が取り組む課題は、既存のＴＰＵと比較することによって、機械的応力及び汚れに対する抵抗性、ならびに、同時に、電気信号及び電波信号（例えばＧＰＳ、ＷＬＡＮ、Ｂｌｕｅｔｏｏｔｈ）をほとんど遮断しないことに対して明確な改善を有する、日常使用用物品の製造のための特定の熱可塑性ポリウレタンを提供することであった。さらに、熱可塑性ポリウレタンのその他の良好な特性、例えば、良好な熱安定性、快適な感触および良好な加工性、高いレベルの機械的特性および非常に良好な耐摩耗性を維持すべきである。
【０００８】
この課題は、日常物品の製造のための特定のポリカーボネートポリオールに基づくＴＰＵの提供および使用によって解決された。
【０００９】
ポリカーボネートポリオールに基づくＴＰＵ自体は公知であり、主に工業用途に使用される（ＤＥ−Ｃ ４２０３３０７、ＵＳ−Ａ ２００１０５３８４１、ＵＳ−Ａ ６１６６１３５、ＥＰ−Ａ １２８８２４１、ＷＯ−Ａ ２００４／０２９１２２、ＥＰ−Ａ ２２１３６９６、ＷＯ−Ａ ２０１３１９０１１８、ＷＯ−Ａ ２０１３１９１９０２、ＷＯ−Ａ ２０１５０９０９５２）。
【００１０】
ＷＯ−Ａ ２０１７０３６６４２は、少なくとも１つのヒドロキシル末端パーフルオロポリエーテルポリマーに由来する反復単位を含むフッ化ポリマーから作られた時計バンドを記述する。表１のＦ−ＴＰＵ ６は、分子量２０００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール７５ｍｏｌ％および分子量１７００ｇ／ｍｏｌのパーフルオロポリエーテルジオール２５ｍｏｌ％に基づくＴＰＵを記載している。このＴＰＵの引張強度は、わずか１３ＭＰａと非常に低く、ＴＰＵ用途には許容されない。さらに、ブルーデニム試験も染色試験も開示または言及されておらず、Ｆ−ＴＰＵ ６に関する個々の試験データは入手できない。ポリカーボネートポリオールに基づくＴＰＵは、電気信号やラジオ信号の信号遮断がほとんどなく、ＴＰＵは、そこから製造される消費者物品の日常使用において、汚れや引っかき傷に対して特に抵抗性があることを示すヒントはない。
【００１１】
驚くべきことに、ポリカーボネートジオールに基づく特定のＴＰＵは、電気信号及び電波信号（例えばＧＰＳ、ＷＬＡＮ、Ｂｌｕｅｔｏｏｔｈ）の信号遮断ほとんどなく、更に、汚れ、表面変色及び引っかきに対して非常に良好な抵抗性を有し、従って、日常の消費者物品、特に電子部門ならびにスポーツ及びレジャー、交通及び家庭部門において使用するのに特に適していることが見出されている。例えば、プラスチック表面には機械的応力が負荷され、プラスチックの表面には汚れが付着することが多く、プラスチックは、携帯電話、タブレット、ノートブック型パソコン、コンピュータのハウジングおよびシェル、または、腕時計のリストバンドおよび時計のハウジング（特にフィットネス時計及び装着具（wearable）のハウジング）に加え、据え付け可能な部品及びシート表面上のものである。電子機器、例えば、携帯電話、タブレット、ノートブック型パソコン、コンピュータ、スマートウォッチ、フィットネスウォッチなどは、電子信号やラジオ信号を使用し、これらは、ＴＰＵ物品で遮断されるべきでなく、できるだけ遮断されるべきではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＧＢ−Ａ １ ０５７ ０１８
【特許文献２】ＤＥ−Ａ １９ ６４ ８３４
【特許文献３】ＤＥ−Ｃ ４２０３３０７
【特許文献４】ＵＳ−Ａ ２００１０５３８４１
【特許文献５】ＵＳ−Ａ ６１６６１３５
【特許文献６】ＥＰ−Ａ １２８８２４１
【特許文献７】ＷＯ−Ａ ２００４／０２９１２２
【特許文献８】ＥＰ−Ａ ２２１３６９６
【特許文献９】ＷＯ−Ａ ２０１３１９０１１８
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ ２０１３１９１９０２
【特許文献１１】ＷＯ−Ａ ２０１５０９０９５２
【特許文献１２】ＷＯ−Ａ ２０１７０３６６４２
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａｎｄｂｕｃｈ 「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」 ［Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｄ．Ｂｒａｕｎ］、ｖｏｌｕｍｅ ７ "Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ" ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１９８３
【００１４】
したがって本発明は、
電子信号および電波をほとんど遮断せず、日常的使用により汚れや引っかきに供される物品の製造のための、熱可塑性ポリウレタンの使用を提供し、
当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ）脂肪族、環状脂肪族及び芳香族ジイソシアネートからなる群から選択される、好ましくは芳香族ジイソシアネートからなる、少なくとも１つのイソシアネート成分、
Ｂ）ｂ１）数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜７０ｍｏｌ％、および
ｂ２）数平均分子量５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオール０〜３０ｍｏｌ％
からなるポリオール成分：
Ｃ）数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ)任意の単官能性連鎖停止剤
を、下記：
Ｅ)任意の触媒、
Ｆ)熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ)任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比が、０．９：１〜１．１：１である。
【００１５】
有用な有機ジイソシアネートＡ）としては、例えば、Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ、５６２、ｐｐ．７５−１３６に記載されているジイソシアネートが挙げられる。
【００１６】
具体的例としては以下が挙げられる：
脂肪族および環状脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，８−ジイソシアネートクタン、イソホロンジシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネートおよび１−メチルシクロヘキサン、２，６−ジイソシアネート、ならびに、対応する異性体混合物、およびジシクロヘキシルメタン４，４’−、２，４’−および２，２’−ジイソシアネート、ならびに、対応する異性体混合物。脂肪族ジイソシアネートとして１，６−ジイソシアネートヘキサンを用いることが好ましい。
【００１７】
芳香族有機ジイソシアネート、例えば、トリレン２，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−ジイソシアネートおよびトリレン２，６−ジイソシアネートの混合物、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン２，２’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートの混合物、ウレタン修飾液体ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネート−１，２−ジフェニルエタンおよびナフチレン１，５−ジイソシアネートである。ジフェニルメタンジイソシアネート異性体混合物としては、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート含量＞９６重量％を使用すること、特にジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートを芳香族有機ジイソシアネートとして使用することが好ましい。
【００１８】
上記のジイソシアネートは、個別に、または互いの混合物の形で使用することができる。これらはまた、ポリイソシアネート、例えば、トリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネートまたはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートの最大１５重量％（ジイソシアネートの総量に基づく）と一緒に使用することもできる。特に好ましい有機ジイソシアネートＡ）は、１，６−ジイソシアネートヘキサン、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネートの混合物である。
【００１９】
好ましい実施態様において、有機ジイソシアネートＡ）は芳香族ジイソシアネートおよび／または脂肪族ジイソシアネートである。別の好ましい実施形態では、有機ジイソシアネートＡ）は、芳香族ジイソシアネートからなる。別の好ましい実施形態では、有機ジイソシアネートＡ）は、脂肪族ジイソシアネートからなる。
【００２０】
使用する成分ｂ１）は、数平均分子量Ｍnが５００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは６００〜３５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは６００〜３１００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは６５０〜３５００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは６５０〜３０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは８００〜２５００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは９００〜１１００ｇ／ｍｏｌである直鎖状ポリカーボネートジオールを含む。製造上の理由から、これらはしばしば少量の非線形化合物を含有する。したがって、それらはしばしば「実質的に線状のポリオール」とも呼ばれる。ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、イソソルビドおよびこれらのジオールの混合物に基づくポリカーボネートジオールが好まれる。
【００２１】
好ましい実施形態において、ポリカーボネートジオールは、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６法に従って、２０％超のバイオベース含量（bio-based content）のバイオベースのジオール（bio-based diols）に基づく。
【００２２】
好ましい実施形態では、ポリカーボネートジオール混合物は、少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６方法に従って２０％超のバイオベース含量のバイオベースのジオールに基づく混合物である。
【００２３】
好ましい実施形態では、ポリカーボネートジオール混合物は、混合物中のバイオベースのポリカーボネートジオールの割合が少なくとも５重量％である、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６方法に従う、少なくとも１つのポリカーボネートジオールが２０％を超えるバイオベースの含有量を有するバイオベースのジオールに基づく混合物である。
【００２４】
別の好ましい実施形態では、ポリオール成分（Ｂ）は、ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール１以上からなり、当該ポリカーボネートジオールは、デカン−１，１０−ジオールに基づく。
【００２５】
別の好ましい実施形態では、ポリオール成分（Ｂ）は、ｂ１）数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール１以上からなり、当該ポリカーボネートジオールはイソソルビド（isosorbide）に基づく。
【００２６】
別の好ましい実施形態では、ポリオール成分（Ｂ）は、ｂ１）数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール１以上からなり、ポリカーボネートジオールは、ヘキサン−１，６−ジオールに基づく。
【００２７】
別の好ましい実施形態では、ポリオール成分（Ｂ）は、ｂ１）数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌのポリカーボネートジオール１以上からなり、ポリカーボネートジオールは、ヘキサン−１，６−ジオールに基づく。別の好ましい実施形態は、電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ)脂肪族、環状脂肪族および芳香族ジイソシアネート、好ましくは脂肪族および芳香族ジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１つのイソシアネート成分、より好ましくは芳香族ジイソシアネートからなる、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオールおよび／またはヘキサン−１，６−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、イソソルビド、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／またはペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであり、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールペンタン−１，５−ジオールおよび／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、
Ｃ）数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ)任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ)任意の触媒、
Ｆ)熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比が、０．９：１〜１．１：１である。
【００２８】
別の好ましい実施形態は、電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ)脂肪族、環状脂肪族および芳香族ジイソシアネートからなる群、好ましくは脂肪族および芳香族ジイソシアネートから選択され、より好ましくは芳香族ジイソシアネートからなる、少なくとも１つのイソシアネート成分、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５−ジオールおよび／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、イソソルビド、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／またはペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール及び／又はブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、
Ｃ）数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ)任意の触媒、
Ｆ)熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、
および／または
Ａ）芳香族ジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１つのイソシアネート成分、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜７０ｍｏｌ％、
ｂ２）数平均分子量５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される、１以上のポリオール０〜３０ｍｏｌ％
からなるポリオール成分
Ｃ）数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ）任意の触媒、
Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比が、０．９：１〜１．１：１である。
【００２９】
別の好ましい実施形態は、
電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ）少なくとも１つの芳香族イソシアネート、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５−ジオールおよび／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、イソソルビド、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、ヘキサン−１，６−ジオール、および／またはペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５および／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、
Ｃ)数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ）任意の触媒、
Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比は０．９：１〜１．１：１である。
【００３０】
別の好ましい実施形態は、電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ）少なくとも１つの脂肪族イソシアネート成分、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量１５００〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５−ジオールおよび／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量６５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、イソソルビド、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量９００〜１１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、ヘキサン−１，６−ジオール、および／またはペンタン−１，５−ジオールに基づくポリカーボネートジオール、
数平均分子量１９００〜２１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、デカン−１，１０−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタン−１，５−ジオールおよび／またはブタン−１，４−ジオールに基づくポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、
Ｃ)数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ）任意の触媒、
Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比は０．９：１〜１．１：１である。
【００３１】
別の好ましい実施形態は、電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ)少なくとも１つの芳香族イソシアネート成分からなり、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量６５０〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６法によるバイオベースの含量が２０％を超えるバイオベースのジオールに基づくポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、及び
Ｃ)数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ）任意の触媒、
Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比は０．９：１〜１．１：１である。
【００３２】
別の好ましい実施形態は、電子信号および電波をほとんど遮断せず、使用により汚れおよび引っかきに供される物品の製造のための熱可塑性ポリウレタンの使用であって、当該熱可塑性ポリウレタンは、以下：
Ａ)少なくとも１つの脂肪族イソシアネート成分からなり、
Ｂ)ｂ１）数平均分子量６５０〜３１００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールであって、少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６法によるバイオベースの含量が２０％を超えるバイオベースのジオールに基づく１つ以上のポリカーボネートジオール
からなるポリオール成分、及び
Ｃ)数平均分子量６２〜４９０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分、
Ｄ）任意の単官能性連鎖停止剤
を下記：
Ｅ）任意の触媒、
Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに基づき０．０５〜５重量％の酸化安定剤および光安定剤、
Ｇ）任意のさらなる添加剤および／または補助剤
の存在下で、反応させることにより得られ、
Ａ）のイソシアネート基対Ｂ）、Ｃ）およびＤ）のイソシアネート反応性基の比は０．９：１〜１．１：１である。
【００３３】
バイオ系ポリマーの主なメリットおよび有意性は、温室効果ガス排出量の削減、化石資源の消費量の削減、地域資源の利用、副産物の利用など、製品の環境負荷へのプラスの影響である。バイオ系プラスチックは、基本的に、再生可能あるいは酵素利用可能な原料を用いてモノマーを生産することで、化石資源の保全と温室効果ガス排出量の削減の２つの方法で製品の環境負荷の改善に貢献している。生分解性は、寿命末期のさらなる選択肢であり、廃棄物量を減らすことができる。
【００３４】
適切なポリカーボネートジオールは、例えば、触媒の補助とともに、フェノールまたはメタノールを除去して、例えば、ブタン−１，４ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デフェニール−１，１０−ジオールおよび／または炭酸ジフェニールまたは炭酸ジエチルとのイソソルビドの反応によって製造することができる。
【００３５】
使用される成分ｂ２）としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールが挙げられ、それぞれの数平均分子量が５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６５０〜２５００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、これらのポリオールは、ポリオール成分Ｂ）の量に対して０〜３０モル％、好ましくは０〜２０モル％、より好ましくは０〜１０モル％の量で使用される。１つの好ましい実施形態において、ポリオール化合物Ｂ）はｂ１）のみからなる。
【００３６】
適切なポリエーテルジオールは、アルキレンラジカル中に２〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキレンオキシドを、結合した形態の２つの活性水素原子を含有するスターター分子と反応させることによって製造することができる。アルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−ブチレンオキシドおよび２，３−ブチレンオキシドが挙げられる。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、および１，２−プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物が好ましい。アルキレンオキシドは、個別に、交互に連続して、または混合物として使用することができる。可能なスターター分子は、例えば、水、Ｎ−メチルジエタノールアミンのようなＮ−アルキルジエタノールアミンのようなアミノアルコール、およびエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオールおよびヘキサン−１，６−ジオールのようなジオールである。スターター分子の混合物も任意に使用され得る。適当なポリエーテルジオールには、テトラヒドロフランのヒドロキシル含有重合生成物がさらに含まれる。また、三官能性ポリエーテルポリオールを、二官能性ポリエーテルポリオールに対して０〜３０重量％の割合で使用することも可能であるが、熱可塑的に加工可能な生成物が形成されるような量であってもよい。適当なポリエーテルジオールは、５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０〜６０００ｇ／ｍｏｌ、および特に好ましくは１０００〜４２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍnを有する。これらは、個別に、または互いに混合物の形で使用され得る。
【００３７】
適切なポリエステルジオールは、例えば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸、および多価アルコールから製造することができる。有用なジカルボン酸の例としては、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸、並びにフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸は、個別に、または混合物として、例えば、コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸混合物の形で使用され得る。ポリエステルジオールを製造するために、ジカルボン酸の代わりに、アルコールラジカル、カルボン酸無水物またはカルボン酸塩化物中に１〜４個の炭素原子を有するカルボン酸ジエステルなどの対応するジカルボン酸誘導体を使用することが有利であり得る。多価アルコールの例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，３−ジオールおよびジプロピレングリコールなどの２〜１０個および好ましくは２〜６個の炭素原子所望の特性に従い、多価アルコールは単独で、または任意に互いに混合して使用され得る。また、ヒドロキシカルボン酸の縮合生成物、例えばヒドロキシカプロン酸、および環状ラクトンの重合生成物、例えば任意に置換されたカプロラクトンも適当である。好ましいものとして使用されるポリエステルジオールは、エタンジオールポリアジペート、ブタン−１，４−ジオールポリアジペート、エタンジオール−ブタン−１，４−ジオールポリアジペート、ヘキサン−１，６−ジオール−ネオペンチルグリコールポリアジペート、ヘキサン−１，６−ジオール−ブタン−１，４−ジオールポリアジペートおよびポリカプロラクトンである。ポリエステルジオールは、数−平均分子量Ｍnが５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、単独で使用するか、または互いに混合して使用することができる。
【００３８】
適当なポリエーテルカーボネートジオールは、例えば、分子量２５０〜１０００ｇ／ｍｏｌのポリテトラヒドロフラン等の短鎖ポリエーテルジオールを触媒の補助の下、ジフェニル又はジメチルカーボネートと反応させ、フェノール又はメタノールを除去することにより製造することができる。さらに、ポリエーテル炭酸ジオールは、例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドまたはそれらの混合物などのアルキレンオキシドと、二重金属シアン化物触媒などの適切な触媒の補助の下、二酸化炭素との共重合によって調製することができる。ポリエーテルカーボネートジオールは、数平均分子量が５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０〜６０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００〜４２００ｇ／ｍｏｌである。
【００３９】
上記ポリオールはすべて、それぞれのＯＨ基において、ε−カプロラクトンと反応させてもよい。
【００４０】
上記ポリオールはすべて、それぞれのＯＨ基において、エチレンオキシドと反応させてもよい。
【００４１】
使用される鎖伸長剤Ｃ）は、≧６２および≦４９０ｇ／ｍｏｌ、好ましくは≧６２および≦４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは≧６２および≦３５０ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０〜３００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは９０〜２００ｇ／ｍｏｌおよび非常に好ましくは９０〜１１８ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、２つのイソシアネート反応性基を有する低分子量化合物であり得る。
【００４２】
連鎖伸長剤Ｃ）は、好ましくはジオール、ジアミンまたはジオール／ジアミン混合物であり、より好ましくはジオールである。
【００４３】
適当な鎖伸長剤は、例えば、エタンジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、炭素原子数２〜４のグリコールを有するテレフタル酸のジエステル、例えば、ビス（エチレングリコール）テレフタレートまたはビス（ブタン−１，４−ジオール）テレフタレート、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル、例えば、１，４−ジ（ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、およびエトキシル化ビスフェノールである。
【００４４】
特に好ましい連鎖伸長剤は、２〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば、エタンジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールおよび１，４−ジ（ヒドロキシエチル）ヒドロキノンである。これらの化合物の中で特に好ましい鎖伸長剤は、エタンジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール及び１，４−ジ（ヒドロキシエチル）ヒドロキノンである。
【００４５】
適当な連鎖伸長剤は、（シクロ）脂肪族ジアミン、例えばイソホロンジアミン、エチレンジアミン、プロピレン−１，２−ジアミン、プロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンおよび芳香族ジアミン、例えば、トリレン−２，４−ジアミンおよびトリレン−２，６−ジアミン、３，５−ジエチルトリレン−２，４−ジアミンおよび３，５−ジエチルトリレン−２，６−ジアミンおよび第一モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタンであってよい。
【００４６】
さらに、比較的少量のトリオールを添加することも可能である。
【００４７】
ＴＰＵを調製するために適当な触媒Ｅ）は、従来技術から既知の慣用の第三級アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、並びにチタン酸エステル、鉄化合物またはスズ化合物、例えばジ酢酸スズ、ジオクト酸スズ、ジラウレートまたは脂肪族カルボン酸のジアルキルチン塩、例えばジブチルスズジアセテートまたはジブチルスズジラウレートなどの有機金属化合物である。好ましい触媒は有機金属化合物、特にチタン酸のエステル、または鉄化合物およびスズ化合物である。
【００４８】
ＴＰＵに基づく触媒の総量は、一般に約０〜５重量％、好ましくは０．０００１〜２重量％、より好ましくは０．０００２〜１．０重量％である。
【００４９】
適当な酸化安定剤Ｆ）は、例えば、立体障害フェノール基を有する有機化合物、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０またはイルガノックス（登録商標）２４５(ＢＡＳＦ ＳＥの市販品）、ならびに、三価リンを含む有機リン化合物、例えば、トリフェニルホスフィンおよびトリフェニルホスファイトである。
【００５０】
好適な光安定剤Ｆ）は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサニリドまたはフェニルトリアジンなどの紫外線吸収剤、およびいわゆるＨＡＬＳ化合物（ヒンダードアミン光安定剤）であり、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体、例えば、チヌビン（登録商標）６２２、チヌビン（登録商標）７６５およびチマスソルブ（登録商標）２０２０(ＢＡＳＦ ＳＥの市販品）などである。
【００５１】
適切な添加剤および補助剤Ｇ）は、例えば脂肪酸エステル、金属石鹸、それらの脂肪酸アミド、脂肪酸エステルアミドおよびシリコーン化合物、抗ブロッキング剤、阻害剤、加水分解、熱および変色に対する安定剤、難燃剤、染料、顔料、無機および／または有機充填剤および強化剤などの潤滑剤である。強化材料は、特に、先行技術に従って製造することができ、またサイズで処理することもできる無機繊維のような繊維状の強化材料である。本発明の特定の実施形態において、ＯＨ官能性シリコーン化合物、例えば、ＯＨ官能性ポリジメチルシロキサンは、ポリカーボネートジオールＢ）の量に基づいて３０モル％までの量で成分Ｃ）として使用され得る。記載された助剤および添加剤のさらなる詳細は、専門文献、例えば、Ｊ．Ｈ．ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ:“Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、ｖｏｌｕｍｅ ＸＶＩ、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ｐａｒｔ １および２、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ １９６２および１９６４、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｆｕｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ 「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」 ｂｙ Ｒ．ＧａｅｃｈｔｅｒおよびＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ（Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ １９９０）、またはＤＥ ２９ ０１ ７７４ Ａに見出されてよい。
【００５２】
適当な連鎖停止剤Ｄ）は、例えば、アルコールまたはアミンのようなイソシアネート基と反応することができる単官能性物質であり、好ましくはアルコールである。例えば、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノールおよびステアリルアルコールについて言及することができる。
【００５３】
成分Ｆ）およびＧ）は、ＴＰＵ製造工程中および／またはその後の配合段階で添加することができる。
【００５４】
日常使用における引っかきに対する抵抗性、ならびに、着色物質、液体、薬品及び食材による汚れに関連する良好な特性のため、熱可塑性ポリウレタンは、携帯電話のハウジングやシェル（shell）、ノートブック型パソコン及びタブレット、時計、特にフィットネスウォッチのリストバンド、着用具（wearable）、据え付け可能な部品、および、輸送及び家庭部門、およびスポーツ及びレジャー部門におけるシート表面の、日常物品の製造に使用される。
【００５５】
熱可塑性ポリウレタンの発明的使用の場合に使用されるポリオール成分（Ｂ）は、好ましくは、
ｂ１）数平均分子量５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜８０ｍｏｌ％、および
ｂ２）数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオールおよびポリエーテルカーボネートジオールからなる群から選択される少なくとも１つのポリオール０〜２０ｍｏｌ％を含み、
数平均分子量６２〜４００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよび／またはジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される。
【００５６】
熱可塑性ポリウレタンの発明的使用の場合に使用されるポリオール成分（Ｂ）は、より好ましくは、
ｂ１）数平均分子量６００〜４０００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜９０ｍｏｌ％、及び
ｂ２）数平均分子量５００〜４０００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリエーテルカーボネートジオールからなる群より選択される少なくとも１つのポリオール０〜１０ｍｏｌ％を含み、
数平均分子量６２〜３５０ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミン及びジアミンからなる群より選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される。
【００５７】
熱可塑性ポリウレタンの発明的使用の場合に使用されるポリオール成分（Ｂ）は、
ｂ１）数平均分子量６００〜３５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオール１００〜９５ｍｏｌ％、および
ｂ２）数平均分子量６５０〜２５００ｇ／ｍｏｌのポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオールおよびポリエーテルカーボネートジオールからなる群から選択される少なくとも１つのポリオール０〜５ｍｏｌ％
を含み、
数平均分子量８０〜３００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオール、ヒドロキシルアミンおよびジアミンからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される。
【００５８】
熱可塑性ポリウレタンの発明的使用の場合に使用されるポリオール成分（Ｂ）は、
ｂ１）数平均分子量６５０〜２５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールを含み、
数平均分子量９０〜２００ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオールからなる群から選択される少なくとも１つの鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される。
【００５９】
熱可塑性ポリウレタンの発明的使用の場合に使用されるポリオール成分（Ｂ）は、より好ましくは、
ｂ１）数平均分子量８００〜２５００ｇ／ｍｏｌの１以上のポリカーボネートジオールを含み、
数平均分子量９０〜１１８ｇ／ｍｏｌの短鎖ジオールからなる群から選択される少なくとも１種の鎖伸長剤成分（Ｃ）が使用される。
【００６０】
本発明は、以下の実施例を参照して詳細に解明される。
【００６１】
例
【００６２】
ポリオール：
デスモフェン（登録商標）Ｃ２２０１：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ(Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のヘキサン−１，６−ジオールをベースとするＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからのポリカーボネートジオール
デスモフェン（登録商標）Ｃ２１００：ＯＨ数１１２mg  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ）のヘキサン−１，６−ジオールをベースとするＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからのポリカーボネートジオール
デスモフェン（登録商標）Ｃ３１００：ＯＨ数１１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ）のペンタン−１，５−ジオールの有意な含有量を有するヘキサン−１，６
−ジオールをベースとするＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからのポリカーボネートジオール
デスモフェン（登録商標）Ｃ３２００：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のペンタン−１，５−ジオールの有意な含有量を有するヘキサン−１，６−ジオールをベースとするＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからのポリカーボネートジオール
デスモフェン（登録商標）ＸＰ２６１３：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のブタン−１，４−ジオールの有意な含有量を有するヘキサン−１，６−ジオールをベースとするコベストロＡＧのポリカーボネートジオール
デスモフェン（登録商標）ＸＰ２７１６：ＯＨ価１７３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝６５０ｇ／ｍｏｌ）を有する３−メチルペンタン−１，５−ジオールに基づくコベストロＡＧのポリカーボネートジオール
ベネビオール（登録商標）ＮＬ２０１０ＤＢ：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、バイオベース含量２２%（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のデカン−１，１０ジオールをベースとする三菱のポリカルボナトジオール
ベネビオール（登録商標）ＮＬ３０１０ＤＢ：３７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および２２％のバイオベース含量（Ｍｎ＝３０３０ｇ／ｍｏｌ）を有するデカン−１，１０−ジオールをベースとする三菱のポリカーボネートジオール
ベネビオール（登録商標）ＨＳ８５０Ｈ：ＯＨ数１４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、バイオベース含量４４%（Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌ）のイソソルビドをベースとする三菱のポリカルボナトジオール
ベネビオール（登録商標）ＨＳ８４０Ｂ：１４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および４３％のバイオベース含有量(Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌ）を有するイソソルビドをベースとする三菱のポリカルボナトジオール
Ｔ２０００：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のＢＡＳＦ  ＳＥのポリテトラヒドロフラン
Ｔ１０００：ＯＨ数１１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ）のＢＡＳＦ  ＳＥのポリテトラヒドロフラン
キャパ（登録商標）２２０１：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のＰｅｒｓｔｏｒｐのポリカプロラクトン
ＰＥ２２５Ｂ：ＯＨ数５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２２４４ｇ／ｍｏｌ）のポリブチレンアジピン酸
ＰＥ９０Ｂ：ＯＨ数１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ(Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ）のポリブチレンアジピン酸
ＢＡ１０００：ＯＨ数１１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ）のポリブチレンアジピン酸
ＢＡ２０００：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のポリブチレンアジピン酸
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）２２００Ｎ：ＯＨ数５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）のＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧのポリプロピレングリコール
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）２２２０Ｎ：ＯＨ数５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（Ｍｎ＝２２４４ｇ／ｍｏｌ）のＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧのポリプロピレンポリエチレングリコール
【００６３】
ジイソシアネート：
ＨＤＩ：１，６−ジイソシアネートヘキサン
ＭＤＩ：ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート
【００６４】
鎖伸長剤：
ＨＤＯ：ヘキサン−１，６−ジオール
ＢＤＯ：ブタン−１，４−ジオール
ＨＱＥＥ：ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル
【００６５】
添加剤：
イルガノックス（登録商標）２４５：ＢＡＳＦ  ＳＥ由来の抗酸化物質
イルガノックス（登録商標）１０１０：ＢＡＳＦ  ＳＥ由来の抗酸化物質
チヌビン（登録商標）６２２：ＢＡＳＦ  ＳＥの光安定剤
チヌビン（登録商標）２３４：ＢＡＳＦ  ＳＥの光安定剤
チヌビン（登録商標）６２２：ＢＡＳＦ  ＳＥの光安定剤
スタバクゾール（登録商標）Ｐ２００：Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨの加水分解安定剤
スタバクゾール（登録商標）Ｉ：Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨの加水分解安定剤
【００６６】
脂肪族ＴＰＵの調製の一般的説明：
それぞれのポリオールまたはポリオール混合物の混合物（ポリエステルポリオールの場合は、反応開始前にスタバクゾールＰ２００の重量比１％）、連鎖伸長剤、イルガノックス２４５（重量比０．７％、ＴＰＵ換算）、チヌビン２３４（重量比０．８％、ＴＰＵ換算）、チヌビン６２２（重量比０．４％、ＴＰＵ換算）およびジブチルスズジラウレート８０ｐｐｍ（ポリオール換算）を、かき混ぜながら１２０℃まで加熱した。その後、１部にＨＤＩを追加した。これに続いて、粘度が可能な限り高くなるまで撹拌した後、ＴＰＵを注ぎ出した。こうして得られた鋳造板材料を８０℃、３０分間の熱後処理に供した。その後室温まで冷却した。調製したＴＰＵのモル組成を表１に示す。
【００６７】
芳香族ＴＰＵの調製の一般的説明：
それぞれのポリオールまたはポリオール混合物の混合物（ポリエステルポリオールの場合は、反応開始前にスタバキソールＩの１重量％もポリオールに加えた）、イルガノックス１０１０（ＴＰＵに基づくと０．２５重量％）、チヌビン２３４（ＴＰＵに基づくと０．５重量％）、チヌビン６２２（ＴＰＵに基づくと０．３重量％）およびジオクト酸スズ（ＩＩ）１００ｐｐｍ（ポリオールの量に基づく）を、かき混ぜながら１８０℃まで加熱した。次に６０℃に予熱したＭＤＩを１つの部分に加えた。その後、混合物を３０秒間撹拌した。次いで、鎖伸長剤を添加し、次いで、混合物を、最大可能粘度増加が達成されるまで撹拌し、次いで、ＴＰＵを注いだ。材料は８０℃、３０分間の熱後処理を行った。その後室温まで冷却した。調製したＴＰＵのモル組成を表１および表３に示す。
【００６８】
得られたキャストＴＰＵスラブを切断し、ペレット化した。ペレットは、Ａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ４７０Ｓ射出成形機を用いて、１８０〜２３０℃の温度範囲および６５０〜７５０ｂａｒの圧力範囲で、射出速度１０〜３５ｃｍ3／ｓで処理し、バー（型温度：４０℃、バーサイズ：８０×１０×４ｍｍ）またはスラブ（型温度：４０℃、サイズ：１２５×５０×２ｍｍ）を得た。
【００６９】
生産されたＴＰＵ製品について、機械的特性（１００％弾性率、３００％弾性率、破断強度、破断時の伸長およびＳｈｏｒｅ  Ａ硬度）および汚れや引っかきに対する抵抗性を測定した。
【００７０】
試験条件：
１）硬度：
高度の測定はＤＩＮ ５３５０５に準拠して行った。
【００７１】
２）引張試験：
引張試験は、ＤＩＮ ５３４５５に準拠したＳ１棒鋼(ＥＮ ＩＳＯ ５２７に準拠した試験片タイプ５に対応、射出成形スラブから打ち抜き）に対して、歪速度２００ｍｍ／ｍｉｎで実施した。
【００７２】
３）汚れおよび引っかき抵抗性：
汚れおよび引っかきの耐性の測定は、Ｊａｍｅｓ Ｈ．Ｈｅａｌ＆Ｃｏ．Ｌｔｄ．のＣｒｏｃｋｍｅｔｅｒ ２５５Ａを用いて実施された。摩擦フィンガーを１００ｍｍのストロークに設定し、使用した摩擦ファブリックは、Ｌｅｖｉの５０１ブランドの新しい１対の濃青ジーンズからの元の遺伝子材料（original genes material）であった。２５５Ａ モデルは、Ｂ．Ｓ. １００６、ＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ ８、ＩＳＯ １０５ およびＭ＆Ｓに準拠している。試験では、着色した繊維材料の表面から別の表面へ摩擦によって伝達される色の割合を測定する。この目的のために、それぞれのＴＰＵの注射用成形スラブ（長さ×幅×厚さ＝１２５×５０×２ｍｍ）をクランプし、制御条件下で湿ったジーンズ布に対して擦過した。２５５Ａモデルは、１秒間に２ストローク（１ツインストローク）の速度で作動する。適用重量は１０００ｇを選択した。５００回のツインストローク後、試験を中止し、視覚評価を行った。注射用成形スラブの表面に青色またはひっかき傷が見えるかどうかを評価した。そうでなければ、さらに５００回のツインストロークで検査を継続した。これを、注射−成形スラブの表面に目に見える色または引っかき傷が観察されるまで繰り返した。この数のツインストロークを用いて、汚れと引っかき傷抵抗を評価した。
【００７３】
表２に、汚染および引っかきに対する抵抗性に関する機械的特性およびクロックメーター試験の結果を列挙する。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
【表２】
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【００７６】
確認されたデータ及び数値の評価：
実施例１〜２８のＴＰＵの汚れおよび引っかき抵抗を確認するためのクロックメータ試験における機械的データおよびサイクル数（表２）は、試験した全てのＴＰＵについて、全体にわたって高いレベルの機械的特性を示しているが、他のジオールに基づく対応するＴＰＵ（最初の目に見える色の前または最初に目に見える引っかきの前に、クロックメーター試験でより高いサイクル数）との比較により、汚れおよび引っかき抵抗に関してポリカーボネートジオールに基づくＴＰＵには明確な利点が明らかである。
【００７７】
４）シグナル遮断試験
標本として２ｍｍの扁平プラークを用いた。
【００７８】
２．５ＧＨｚおよび５ＧＨｚについて、異なるポリオールに基づく異なる硬度のＴＰＵ ２４〜３０（組成と結果は表３参照）について、誘電係数または誘電率（中国標準ＧＢ／Ｔ５５９７に従う）と、散逸係数または損失タンジェント（中国標準ＧＢ／Ｔ５５９７に従う）を決定した。
【００７９】
【表３】
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【００８０】
表３から分かるように、本発明のＴＰＵ ２９は、誘電係数および散逸係数に関して最も低い値を有する。比較ＴＰＵ ３０〜３５には、誘電係数値と散逸係数があり、ＴＰＵ ２９の値よりも劣る。本結果は、ポリカーボネートジオールに基づくＴＰＵは、他のポリオールに基づくＴＰＵと比較して、またはポリカーボネートジオール含量７０ｍｏｌ％未満のポリオール混合物に基づくＴＰＵと比較して、シグナル遮断が非常に少ないことを示す。
【国際調査報告】
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