(57)【要約】  貴金属担持触媒及びその製造方法、並びに応用である。貴金属担持触媒は、担体及び担体に担持された貴金属粒子を含み、貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含み、貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下である。触媒は、担体に粒子径が１ｎｍ以下の特定の貴金属粒子を担持しており、非常に優れた触媒活性を示す。実験結果は、本発明が提供する貴金属担持触媒により調製された溶液（濃度２ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬを２ｍ３の密閉環境に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度が５０％以上低減することができることを示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体及び前記担体に担持された貴金属粒子を含む貴金属担持触媒であって、前記貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含み、
前記貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下である触媒。
【請求項２】
前記銀粒子と前記パラジウム粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）であることを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
前記銀粒子と前記白金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）であることを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項４】
前記銀粒子と前記金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０１）であることを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項５】
前記担体は、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化マンガン、酸化アルミニウム、酸化鉄及び酸化セリウムの１つ又は複数を含むことを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項６】
ａ）貴金属前駆体、担体及び還元剤を液相で混合して反応させ、貴金属担持触媒を得るステップを含む貴金属担持触媒の製造方法であって、
前記貴金属前駆体は、銀前駆体と、パラジウム前駆体と、白金前駆体、金前駆体及びロジウム前駆体の１つ又は複数とを含み、
前記反応の温度は、０℃以下である触媒の製造方法。
【請求項７】
前記ステップａ）は、具体的に、
ａ１）貴金属前駆体溶液及び還元剤を含有する担体分散液を提供することと、
ａ２）前記貴金属前駆体溶液及び前記担体分散液を反応温度まで降温させた後、前記貴金属前駆体溶液を前記担体分散液に滴下して反応させ、貴金属担持触媒を得ることとを含むことを特徴とする請求項６に記載の触媒の製造方法。
【請求項８】
前記貴金属前駆体溶液中の貴金属前駆体の濃度は、０．０１〜０．０６ｍｏｌ／Ｌであり、
前記担体分散液における還元剤の濃度は、０．５〜４ｍｏｌ／Ｌであり、前記担体分散液における担体の濃度は、０．５〜５ｍｇ／ｍＬであり、
前記貴金属前駆体溶液と前記担体分散液の体積比は、１：（５〜２０）であることを特徴とする請求項７に記載の触媒の製造方法。
【請求項９】
前記還元剤は、ＮａＢＨ４、ＫＢＨ４、Ｎ２Ｈ４、Ｎ２Ｈ５ＯＨ、ホルムアルデヒド、ギ酸、アスコルビン酸、クエン酸ナトリウム、グルコース及びビタミンＣの１つ又は複数を含むことを特徴とする請求項６に記載の触媒の製造方法。
【請求項１０】
ｉ）請求項１〜５のいずれか１項に記載の貴金属担持触媒又は請求項６〜９のいずれか１項に記載の方法で調製された貴金属担持触媒を溶液として調製するステップと、
ｉｉ）浄化される領域に前記溶液を噴霧するステップとを含む空気中のトルエンを浄化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１８年０６月１１日に中国特許庁へ提出された出願番号が２０１８１０５９５１１３．９、発明の名称が「貴金属担持触媒及びその製造方法、並びに応用」である中国特許出願に基づき優先権を主張し、その全内容は全体として、援用により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、触媒の分野に属し、特に貴金属担持触媒及びその製造方法、並びに応用に関する。
【背景技術】
【０００３】
貴金属担持触媒は、主に触媒活性成分が主に白金族金属中のＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒである担持型不均一系触媒である。貴金属担持触媒は、その優れた活性、選択性及び安定性で注目されており、水素化、脱水素、酸化、異性化、芳香化、分解などの反応に広く使用され、化学工学、石油精製、ファインケミカル、医薬、環境保護及び新エネルギーなどの分野に非常に重要な役割を果たす。
貴金属担持触媒の応用の普及及び分野の継続的な拡大に伴い、貴金属担持触媒の性能に対する要求も高まっており、如何に貴金属担持触媒の触媒活性をさらに向上させるかのは、現在、当業者が研究しているホットスポットになっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上の状況に鑑み、本発明は、貴金属担持触媒及びその製造方法、並びに応用を提供することを目的とし、本発明が提供する触媒は、比較的に高い触媒活性を持つ。
本発明は、担体及び前記担体に担持された貴金属粒子を含む貴金属担持触媒であって、前記貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含み、
前記貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下である、触媒を提供する。
好ましくは、前記銀粒子と前記パラジウム粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）である。
好ましくは、前記銀粒子と前記白金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）である。
好ましくは、前記銀粒子と前記金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０１）である。
好ましくは、前記担体は、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化マンガン、酸化アルミニウム、酸化鉄及び酸化セリウムの１つ又は複数を含む。
【０００５】
本発明は、ａ）貴金属前駆体、担体及び還元剤を液相で混合して反応させ、貴金属担持触媒を得るステップを含む貴金属担持触媒の製造方法において、
前記貴金属前駆体は、銀前駆体と、パラジウム前駆体と、白金前駆体、金前駆体及びロジウム前駆体の１つ又は複数とを含み；
前記反応の温度は、０℃以下である貴金属担持触媒の製造方法を提供する。
好ましくは、前記ステップａ）は、具体的には、
ａ１）貴金属前駆体溶液及び還元剤を含有する担体分散液を提供することと；
ａ２）前記貴金属前駆体溶液及び前記担体分散液を応温度まで降温させた後、前記貴金属前駆体溶液を前記担体分散液に滴下して反応させ、貴金属担持触媒を得ることとを含む。
好ましくは、前記貴金属前駆体溶液における貴金属前駆体の濃度は、０．０１〜０．０６ｍｏｌ／Ｌであり、
前記担体分散液における還元剤の濃度は、０．５〜４ｍｏｌ／Ｌであり、前記担体分散液における担体の濃度は、０．５〜５ｍｇ／ｍＬであり、
前記貴金属前駆体溶液と前記担体分散液の体積比は、１：（５〜２０）である。
好ましくは、前記還元剤は、ＮａＢＨ４、ＫＢＨ４、Ｎ２Ｈ４、Ｎ２Ｈ５ＯＨ、ホルムアルデヒド、ギ酸、アスコルビン酸、クエン酸ナトリウム、グルコース及びビタミンＣの１つ又は複数を含む。
【０００６】
本発明は、
ｉ）上記技術案に記載の貴金属担持触媒又は上記技術案に記載の方法で調製された貴金属担持触媒を溶液として調製するステップと、
ｉｉ）浄化される領域に前記溶液を噴霧するステップと、を含む空気中のトルエンを浄化する方法を提供する。
従来技術と比較しては、本発明は、貴金属担持触媒及びその製造方法、並びに応用を提供する。本発明が提供する貴金属担持触媒は、担体及び前記担体に担持された貴金属粒子を含み、前記貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含み、前記貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下である。本発明が提供する触媒は、担体に粒子径が１ｎｍ以下である特定の貴金属粒子が担持されており、非常に優れた触媒活性を示す。実験結果は、本発明が提供する貴金属担持触媒により調製された溶液（濃度２ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬを２ｍ３の密閉環境中に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度は、５０％以上低減することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施例における技術案を明確で完全かつ説明するが、記載される実施例は、全ての実施例ではなく、本発明に係る実施例の一部にすぎないことが明らかになる。本発明の実施例に基づいて、当業者が創造的な作業なしに得られる他の全ての実施例は、いずれも本発明の保護範囲に含まれるものである。
本発明は、担体及び前記担体に担持された貴金属粒子を含む貴金属担持触媒であって、前記貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含み、
前記貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下である、触媒を提供する。
【０００８】
本発明が提供する貴金属担持触媒は、担体及び貴金属粒子を含む。ここで、前記担体は、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化マンガン、酸化アルミニウム、酸化鉄及び酸化セリウムの１つ又は複数を含むが、これらに限定されなく、好ましくは、二酸化ケイ素及び／又は酸化マンガンである。
本発明では、前記貴金属粒子は、前記担体に担持されており、前記貴金属粒子は、銀粒子と、パラジウム粒子と、白金粒子、金粒子及びロジウム粒子の１つ又は複数とを含む。本発明では、前記銀粒子と前記パラジウム粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）であることが好ましく、具体的には、０．０２：０．００２、０．０２：０．００４、０．０２：０．００６、０．０２：０．００８、０．０２：０．０１、０．０２：０．０１２、０．０２：０．０１４、０．０２：０．０１６、０．０２：０．０１８又は０．０２：０．０２であってもよい。本発明が提供する一実施態様において、前記貴金属粒子は、銀粒子、パラジウム粒子及び白金粒子を含み、前記銀粒子と前記白金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０２）であることが好ましく、具体的には、０．０２：０．００２、０．０２：０．００４、０．０２：０．００６、０．０２：０．００８、０．０２：０．０１、０．０２：０．０１２、０．０２：０．０１４、０．０２：０．０１６、０．０２：０．０１８又は０．０２：０．０２である。本発明が提供する一実施態様において、前記貴金属粒子は、銀粒子、パラジウム粒子及び金粒子を含み、前記銀粒子と前記金粒子のモル比は、０．０２：（０．００１〜０．０１）であることが好ましく、具体的には、０．０２：０．００１、０．０２：０．００２、０．０２：０．００３、０．０２：０．００４、０．０２：０．００５、０．０２：０．００６、０．０２：０．００７、０．０２：０．００８、０．０２：０．００９又は０．０２：０．０１であってもよい。本発明では、前記貴金属粒子の粒子径は、１ｎｍ以下であり、具体的には、０．１ｎｍ、０．２ｎｍ、０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、０．６ｎｍ、０．７ｎｍ、０．８ｎｍ、０．９ｎｍ又は１ｎｍであってもよい。
【０００９】
本発明が提供する触媒は、担体に粒子径が１ｎｍ以下の特定の貴金属粒子を担持しており、非常に優れた触媒活性を示す。実験結果は、本発明が提供する貴金属担持触媒により調製された溶液（濃度２ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬを２ｍ３の密閉環境中に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度が５０％以上低減することができることを示す。
本発明は、ａ）貴金属前駆体、担体及び還元剤を液相で混合して反応させ、貴金属担持触媒を得るステップを含む貴金属担持触媒の製造方法であって、
前記貴金属前駆体は、銀前駆体と、パラジウム前駆体と、白金前駆体、金前駆体及びロジウム前駆体の１つ又は複数とを含み、
前記反応の温度は、０℃以下である、製造方法を提供する。
【００１０】
本発明が提供する製造方法において、まず、貴金属前駆体、担体及び還元剤を液相で混合して反応させる。ここで、前記還元剤は、ＮａＢＨ４、ＫＢＨ４、Ｎ２Ｈ４、Ｎ２Ｈ５ＯＨ、ホルムアルデヒド、ギ酸、アスコルビン酸、クエン酸ナトリウム、グルコース及びビタミンＣの１つ又は複数を含むが、これらに限定されなく、好ましくは、ＮａＢＨ４及び／又はＮ２Ｈ５ＯＨである。前記貴金属前駆体は、上記の貴金属粒子に対応する前駆体であり、銀前駆体は、具体的にＡｇＮＯ３を選択してもよく、パラジウム前駆体は、具体的にＮａ２ＰｄＣｌ４を選択してもよく、白金前駆体は、具体的にＨＰｔＣｌ６を選択してもよく、金前駆体は、具体的にＨＡｕＣｌ４を選択してもよい。前記担体は、以上に記載されており、ここで贅言しない。前記液相は、水と低融点の水溶性有機物を混合することにより形成することができる凍結防止液であり、前記低融点の水溶性有機物は、エタノール、エチレングリコール、アセトン、クロロホルム、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジメチルホルムアミドの１つ又は複数を含むが、これらに限定されない。本発明が提供する一実施態様において、前記液相は、水及びプロパノールを含み、前記水と前記プロパノールの体積比は、２：（４〜１２）であることが好ましく、２：８であることがより好ましい。本発明が提供する一実施態様において、前記液相は、水とエチレングリコールを含み、前記水とエチレングリコールの体積比は、２．５：（５〜１５）であることが好ましく、２．５：７．５であることがより好ましい。本発明では、前記反応の温度は、０℃以下であり、具体的には、−１００℃、−９０℃、−８０℃、−７０℃、−６０℃、−５０℃、−４０℃、−３０℃、−２０℃、−１０℃又は０℃であってもよい。
本発明が提供する一実施態様において、前記貴金属前駆体、担体及び還元剤は、具体的に、
ａ１）貴金属前駆体溶液及び還元剤を含有する担体分散液を提供すること、
ａ２）前記貴金属前駆体溶液及び前記担体分散液を反応温度まで降温させた後、前記貴金属前駆体溶液を前記担体分散液に滴下して反応させることにより反応を行う。
【００１１】
本発明が提供する上記反応過程では、前記貴金属前駆体溶液は、前記貴金属前駆体及び前記凍結防止液により調製された溶液であり、前記貴金属前駆体溶液中の貴金属前駆体の濃度は、０．０１〜０．０６ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、具体的には、０．０１ｍｏｌ／Ｌ、０．０２ｍｏｌ／Ｌ、０．０２６ｍｏｌ／Ｌ、０．０３ｍｏｌ／Ｌ、０．０３５ｍｏｌ／Ｌ、０．０４ｍｏｌ／Ｌ、０．０５ｍｏｌ／Ｌ又は０．０６ｍｏｌ／Ｌであってもよい。前記担体分散液は、前記還元剤、前記担体及び前記凍結防止液により調製される溶液であり、前記担体分散液における還元剤の濃度は、０．５〜４ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、具体的には、０．５ｍｏｌ／Ｌ、１ｍｏｌ／Ｌ、１．５ｍｏｌ／Ｌ、２ｍｏｌ／Ｌ、２．５ｍｏｌ／Ｌ、３ｍｏｌ／Ｌ、３．５ｍｏｌ／Ｌ又は４ｍｏｌ／Ｌであってもよい。前記担体分散液における担体の濃度は、０．５〜５ｍｇ／ｍＬであることが好ましく、具体的には、０．５ｍｇ／ｍＬ、１ｍｇ／ｍＬ、１．５ｍｇ／ｍＬ、２ｍｇ／ｍＬ、２．５ｍｇ／ｍＬ、３ｍｇ／ｍＬ、３．５ｍｇ／ｍＬ、４ｍｇ／ｍＬ、４．５ｍｇ／ｍＬ又は５ｍｇ／ｍＬであってもよい。前記貴金属前駆体溶液と前記担体分散液の体積比は、１：（５〜２０）であることが好ましく、具体的には、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９、１：１０、１：１１、１：１２、１：１３、１：１４、１：１５、１：１６、１：１７、１：１８、１：１９又は１：２０であってもよい。前記滴下の速度は、０．１〜１ｍＬ／ｍｉｎであることが好ましく、具体的には、０．１ｍＬ／ｍｉｎ、０．２ｍＬ／ｍｉｎ、０．３ｍＬ／ｍｉｎ、０．３３ｍＬ／ｍｉｎ、０．４ｍＬ／ｍｉｎ、０．５ｍＬ／ｍｉｎ、０．６ｍＬ／ｍｉｎ、０．７ｍＬ／ｍｉｎ、０．８ｍＬ／ｍｉｎ、０．９ｍＬ／ｍｉｎ又は１ｍＬ／ｍｉｎであってもよい。滴下終了後の反応継続時間は、１〜８ｈであることが好ましく、具体的には、１ｈ、２ｈ、３ｈ、４ｈ、５ｈ、６ｈ、７ｈ又は８ｈであってもよい。
【００１２】
反応過程では、貴金属前駆体は、還元剤により担体上でその場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で還元され、貴金属粒子を形成する。反応終了後、液相を濾別し、得られる固体生成物を洗浄及び乾燥し、比較的純粋な貴金属担持触媒を得ることができる。
本発明は、低温液相環境で貴金属担持触媒を調製することにより、還元過程中の貴金属前駆体の核形成及び凝集を効果的に抑制することができるため、担体上でｉｎ−ｓｉｔｕ還元によって形成される貴金属粒子の粒子径を顕著に低減させる。本発明が提供する製造方法によれば、担体に粒子径が１ｎｍ以下の特定の貴金属粒子を担持することができるため、作製された触媒が非常に優れた触媒活性を示す。実験結果は、本発明で調製される貴金属担持触媒により調製された溶液（濃度２ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬを２ｍ３の密閉環境中に噴霧し、２４時間后、密閉環境中のトルエン濃度は５０％以上低減することができることを示す。
【００１３】
本発明は、
ｉ）上記技術案に記載の貴金属担持触媒又は上記技術案に記載の方法で調製された貴金属担持触媒配を溶液として調製するステップと、
ｉｉ）浄化される領域に前記溶液を噴霧するステップと、を含む空気中のトルエンを浄化する方法を提供する。
本発明が提供する浄化方法において、まず、前記貴金属担持触媒を溶液として調製する。ここで、前記溶液中の貴金属担持触媒の濃度は、０．５〜５ｍｇ／Ｌであることが好ましく、具体的に、０．５ｍｇ／Ｌ、１ｍｇ／Ｌ、１．５ｍｇ／Ｌ、２ｍｇ／Ｌ、２．５ｍｇ／Ｌ、３ｍｇ／Ｌ、３．５ｍｇ／Ｌ、４ｍｇ／Ｌ、４．５ｍｇ／Ｌ又は５ｍｇ／Ｌであってもよい。
【００１４】
その後、浄化される領域に前記溶液を噴霧する。ここで、前記溶液の噴霧量は、１０〜１０００ｍＬ／ｍ３であることが好ましく、１００ｍＬ／ｍ３であることがより好ましい。噴霧溶液では、溶液中の前記貴金属担持触媒は、浄化される領域の空気に含まれるトルエンを分解する。本発明では、前記分解は、好ましくは、暗い条件下で行い、前記分解の温度は、室温を選択してもよい。
本発明が提供する浄化方法は、本発明が提供する貴金属担持触媒を空気中のホルムアルデヒドを浄化するための活性成分として選択し、空気中のホルムアルデヒドをよく効率的に分解できる。
本発明をさらに理解するために、以下、実施例により本発明が提供する技術案を詳しく説明し、本発明の保護範囲は、以下の実施例によって限定されていない。
【００１５】
実施例１
体積比で２：８の水／プロパノール混和溶液を凍結防止液とし、前記凍結防止液と貴金属前駆体を反応溶液Ａとして調製し、反応液Ａには、０．０２ｍｏｌ／Ｌ  ＡｇＮＯ３、０．０１ｍｏｌ／Ｌ  Ｎａ２ＰｄＣｌ４及び０．０１ｍｏｌ／ＬＨＰｔＣｌ６を含み、前記凍結防止液、二酸化ケイ素担体及びＮａＢＨ４を還元性担体分散液Ｂ（担体の濃度は、２．５ｍｇ／ｍＬである、ＮａＢＨ４濃度は、２ｍｏｌ／Ｌである）に調製した。次いで、上記反応溶液Ａと還元性担体分散液Ｂを低温冷蔵庫に入れ、マイナス２０℃まで降温して３０分間保温した。分液漏斗を使用して滴下速度を制御し、反応溶液Ａ  ２０ｍＬを０．３３ｍＬ／ｍｉｎの速度で還元性担体分散液Ｂ  ２００ｍＬに滴下した。混和液をマイナス２０℃の条件下で撹拌し続けて３時間反応させた後、低温真空吸引ろ過により回収して洗浄し、室温で自然乾燥させて、貴金属担持触媒を得た。
得られた貴金属担持触媒を透過型電子顕微鏡で観察したところ、担体に大量の粒子が担持され、粒子径が約０．５ｎｍであることを確認した。
得られた貴金属担持触媒に水を加えて混合し、濃度が２ｍｇ／Ｌである触媒溶液を得た。得られた触媒溶液は、室温で、光照射なしの条件下で、ホルムアルデヒドをよく効率的に分解することができる。触媒溶液２００ｍＬを２ｍ３のホルムアルデヒドを含有する密閉環境に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度は、１．５ｇ／ｍ３から０．７ｇ／ｍ３まで低減した。
【００１６】
実施例２
体積比で２．５：７．５の水／エチレングリコール混和溶液を凍結防止液とし、前記凍結防止液と貴金属前駆体を反応溶液Ａとして調製し、反応液Ａには、０．０２ｍｏｌ／Ｌ  ＡｇＮＯ３、０．００４ｍｏｌ／Ｌ  Ｎａ２ＰｄＣｌ４及び０．００２ｍｏｌ／ＬＨＰｔＣｌ６を含み、前記凍結防止液、酸化マンガン担体及びＮ２Ｈ５ＯＨを還元性担体分散液Ｂ（担体濃度は、１ｍｇ／ｍＬであり、Ｎ２Ｈ５ＯＨ濃度は、２ｍｏｌ／Ｌである）に調製した。次いで、上記反応溶液Ａ及び還元性担体分散液Ｂを低温冷蔵庫に入れ、マイナス３０℃まで降温させて３０分間保温した。分液漏斗を使用して滴下速度を制御し、反応溶液Ａ  ２０ｍＬを０．３３ｍＬ／ｍｉｎの速度で還元性担体分散液Ｂ  ２００ｍＬに滴下した。混和液をマイナス３０℃の条件下で撹拌し続けて４時間反応させた後、低温真空吸引ろ過により回収して洗浄し、室温で自然乾燥させて、貴金属担持触媒を得た。
得られた貴金属担持触媒を透過型電子顕微鏡で観察したところ、担体に大量の粒子が担持され、粒子径が約０．６ｎｍであることを確認した。
得られた貴金属担持触媒に水を加えて混合し、濃度が２ｍｇ／Ｌである触媒溶液を得た。得られた触媒溶液は、室温、光照射なしの条件下で、トルエンをよく効率的に分解した。触媒溶液２００ｍＬを２ｍ３のトルエンを含有する密閉環境に噴霧し、２４時間後、環境中のトルエン濃度は、１．４ｇ／ｍ３から０．５ｇ／ｍ３まで低減した。
【００１７】
実施例３
体積比で２．５：７．５の水／エチレングリコール混和溶液を凍結防止液とし、前記凍結防止液と貴金属前駆体を反応溶液Ａとして調製し、反応液Ａには、０．０２ｍｏｌ／Ｌ  ＡｇＮＯ３、０．０１ｍｏｌ／Ｌ  Ｎａ２ＰｄＣｌ４及び０．００５ｍｏｌ／ＬＨＡｕＣｌ４を含み、前記凍結防止液、酸化マンガン担体及びＮ２Ｈ５ＯＨを還元性担体分散液Ｂ（担体濃度は、１ｍｇ／ｍＬであり、Ｎ２Ｈ５ＯＨ濃度は、２ｍｏｌ／Ｌである）に調製した。次いで、上記反応溶液Ａ及び還元性担体分散液Ｂを低温冷蔵庫に入れ、マイナス３０℃まで降温して３０分間保温した。分液漏斗を使用して滴下速度を制御し、反応溶液Ａ  ２０ｍＬを０．３３ｍＬ／ｍｉｎの速度で還元性担体分散液Ｂ  ２００ｍＬに滴下した。混和液をマイナス３０℃の条件下で撹拌し続けて４時間反応させた後、低温真空吸引ろ過により回収して洗浄し、室温で自然乾燥させて、貴金属担持触媒を得た。
得られた貴金属担持触媒を透過型電子顕微鏡で観察したところ、担体に大量の粒子が担持され、粒子径が約０．４ｎｍであることを確認した。
得られた貴金属担持触媒に水を加えて混合し、濃度が２ｍｇ／Ｌである触媒溶液を得た。得られる触媒溶液は、室温、光照射なしの条件下で、トルエンをよく効率的に分解した。触媒溶液２００ｍＬを２ｍ３のトルエンを含有する密閉環境に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度は、１．６ｇ／ｍ３から０．３ｇ／ｍ３まで低減した。
【００１８】
比較例１
体積比で１．５：８．５の水／アセトン混和溶液を凍結防止液とし、前記凍結防止液と貴金属前駆体配を反応溶液Ａとして調製し、反応液Ａには、０．０１ｍｏｌ／Ｌ  Ｎａ２ＰｄＣｌ４を含み、前記凍結防止液、酸化チタン担体及びＫＢＨ４を還元性担体分散液Ｂ（担体濃度は、２ｍｇ／ｍＬであり、ＫＢＨ４濃度は、２ｍｏｌ／Ｌである）に調製した。次いで、上記反応溶液Ａと還元性担体分散液Ｂを低温冷蔵庫に入れ、マイナス４０℃まで降温させて３０分間保温した。分液漏斗を使用して滴下速度を制御し、反応溶液Ａ  ２０ｍＬを０．３３ｍＬ／ｍｉｎの速度で還元性担体分散液Ｂ  ２００ｍＬに滴下した。混和液をマイナス４０℃の条件下で撹拌し続けて３時間反応させた後、低温真空吸引ろ過により回収して洗浄し、室温で自然乾燥させて、Ｐｄ／酸化チタン触媒を得た。
得られたＰｄ／酸化チタン触媒を透過型電子顕微鏡で観察したところ、担体に大量の粒子が担持され、粒子径が約０．７ｎｍであることを確認した。
得られたＰｄ／酸化チタン触媒に水を加えて混合し、濃度が２ｍｇ／Ｌである触媒溶液を得た。得られる触媒溶液は、室温、光照射なしの条件下で、トルエンをよく効率的に分解した。触媒溶液２００ｍＬを、２ｍ３のトルエンを含有する密閉環境に噴霧し、２４時間後、密閉環境中のトルエン濃度は、１．０ｇ／ｍ３から０．８３ｇ／ｍ３まで低減することを確認した。
【００１９】
以上の実施例の説明は、本発明の方法及び主旨を理解するのを助けるためにのみ使用される。本発明の原理から逸脱することなく、当業者にとっては、本発明に対していくつかの改良および修飾を行うことができ、これらの改良および修飾も、本発明の特許請求の範囲内にあることを理解すべきである。開示された実施例の上記説明は、当業者が本発明を実施または使用することを可能にし、これらの実施形態に対する様々な変更は、当業者にとっては自明である。本明細書で定義される一般原理は、本発明の精神または範囲から逸脱することなく、他の実施形態で実施されることができる。従って、本発明は本明細書に示される実施例によって限定されないが、本明細書に示される原理および新規の特徴と一致する最も広い範囲に適合すべきである。
【国際調査報告】
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2021526458.tif 000003
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