(57)【要約】  本発明は、エチレン２０〜６０質量％およびＣ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるアクリレート少なくとも２０質量％を重合した形態で含む液状エチレンコポリマーを含有する潤滑剤に関する。本発明はさらに、液状エチレンコポリマー、および表面を潤滑剤またはエチレンコポリマーと接触させる工程を含む移動表面間の摩擦の低減方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  エチレン２０〜６０質量％および
−  Ｃ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるアクリレート少なくとも２０質量％
を重合した形態で含む液状エチレンコポリマーを含有する潤滑剤。
【請求項２】
前記エチレンコポリマーが、２５℃未満の流動点を有する、請求項１記載の潤滑剤。
【請求項３】
前記エチレンコポリマーが、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満の曇り点を有する、請求項１または２記載の潤滑剤。
【請求項４】
前記エチレンコポリマーが、１００℃で約６ｃＳｔの動粘度を有するポリαオレフィンと混和性である、請求項１から３までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項５】
前記エチレンコポリマーが、２５〜５５質量％の前記エチレンを重合した形態で含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項６】
前記エチレンコポリマーが、少なくとも４０質量％、好ましくは少なくとも５０質量％の前記アクリレートを重合した形態で含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記エチレンコポリマーが、前記エチレンおよび前記アクリレートの他にさらなるモノマーを含まない、請求項１から６までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項８】
前記アクリレートが、
−  Ｃ１〜Ｃ５アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  Ｃ６〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項９】
−  前記極性アクリレートが、Ｃ３〜Ｃ４アルキルアクリレートから選択され、かつ
−  前記非極性アクリレートが、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択される、
請求項８記載の潤滑剤。
【請求項１０】
前記エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、
−  少なくとも２０質量％の前記極性アクリレート、および
−  少なくとも１５質量％の前記非極性アクリレート
を重合した形態で含む、請求項８または９記載の潤滑剤。
【請求項１１】
前記非極性アクリレートと前記極性アクリレートとの質量比が、２０：８０〜６５：３５である、請求項８から１０までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１２】
前記エチレンコポリマーが、２５０００ｇ／モルまで、好ましくは１５０００ｇ／モルまで、特に１３０００ｇ／モルまでの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１３】
−  鉱物油、ポリαオレフィン、重合オレフィン、共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステルおよびカルボン酸エステルから選択される基油；および／または
−  潤滑剤添加剤
をさらに含む、請求項１から１２までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１４】
前記エチレンコポリマーが、２モル％未満、好ましくは１モル％未満の式（Ｉ）
【化１】
2021515840.tif 000014
［式中、Ｒｃ、Ｒｄ、およびＲｅは、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつＲｆは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルである］のビニルエステルを重合した形態で含む、請求項１から１３までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に規定された、液状エチレンコポリマー。
【請求項１６】
表面を、請求項１から１４までのいずれか１項に規定された潤滑剤または請求項１５に規定されたエチレンコポリマーと接触させる工程を含む、移動表面間の摩擦の低減方法。
【請求項１７】
潤滑剤を増粘するための請求項１から１４までのいずれか１項に規定されたエチレンコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、２０〜６０質量％のエチレンおよび少なくとも２０質量％のＣ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるアクリレートを重合した形態で含む液状エチレンコポリマーを含有する潤滑剤に関する。本発明はさらに、液状エチレンコポリマー、および表面を潤滑剤またはエチレンコポリマーと接触させる工程を含む移動表面間の摩擦の低減方法に関する。好ましい実施形態と他の好ましい実施形態との組み合わせは、本発明の範囲内である。
【０００２】
課題は、従来技術の欠点を克服するべき、潤滑剤用のエチレンコポリマーを見出すことであった。例えば、エチレンコポリマーまたはエチレンコポリマーを含有する潤滑剤は、液体であるべきであり、低い流動点、非極性ベースストックとの良好な混和性、極性ベースストックとの良好な混和性、良好な酸化安定性、高粘度指数、低摩擦係数、低揮発性、高化学的安定性、高せん断安定性、粘度指数、低スラッジ、高清浄度、良好な濃縮効率、高加水分解安定性、または良好な低温流動特性を有するべきである。好ましくは、エチレンコポリマーまたはエチレンコポリマーを含有する潤滑剤は、このような利点のいくつかの組み合わせを提供するべきである。
【０００３】
前記課題は、
−  ２０〜６０質量％のエチレンおよび
−  少なくとも２０質量％のＣ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるアクリレート
を重合した形態で含む液状エチレンコポリマーを含有する潤滑剤によって解決された。
【０００４】
また、この課題は、液状エチレンコポリマー、および表面を潤滑剤またはエチレンコポリマーと接触させる工程を含む移動表面間の摩擦の低減方法によっても解決された。
【０００５】
エチレンコポリマーは液体であり、これは通常、室温、例えば２５℃で液状であることを意味する。
【０００６】
エチレンコポリマーは通常、結晶質ではないので、一般に、示差走査熱量計を用いてＴ＞１５℃で結晶化開始温度ＴＣＣを測定することはできない。通常、メルトフローインデックスは、エチレンコポリマーを用いて決定することはできない。
【０００７】
エチレンコポリマーは、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満の流動点を有していてもよい。別の形態では、エチレンコポリマーは、１０℃未満、好ましくは５℃未満、特に０℃未満の流動点を有していてもよい。流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７に従って測定することができる。
【０００８】
一形態では、流動点が２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満である場合に、エチレンコポリマーは液体であると見なされる。
【０００９】
エチレンコポリマーは、室温、例えば２５℃で透明な液体であってもよい。通常、透明な液体では濁りは見られない。
【００１０】
エチレンコポリマーは、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満の曇り点を有していてもよい。曇り点は、ＩＳＯ  ３０１５に従って測定することができる。
【００１１】
エチレンコポリマーは、１００℃で約６ｃＳｔの動粘度を有するポリαオレフィンと混和性であってもよい。この混和性は、室温で、例えば２５℃で２４時間、５０：５０の質量比で測定することができる。
【００１２】
エチレンコポリマーは、少なくとも１００、好ましくは少なくとも１２０、特に少なくとも１８０の粘度指数を有していてもよい。粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って測定することができる。
【００１３】
エチレンコポリマーは、４０℃で２００〜３００００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは５００〜１００００ｍｍ２／ｓ、特に１０００〜５０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定することができる。
【００１４】
別の形態では、エチレンコポリマーは、４０℃で７００〜４０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは１０００〜３０００ｍｍ２／ｓ、特に１２００〜２５００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００１５】
別の形態では、エチレンコポリマーは、４０℃で５０００〜５００００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは１００００〜３５０００ｍｍ２／ｓ、特に１５０００〜３００００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００１６】
エチレンコポリマーは、１００℃で１０〜５０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは３０〜３０００ｍｍ２／ｓ、特に５０〜２０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００１７】
別の形態では、エチレンコポリマーは、１００℃で５０〜５００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは８０〜３５０ｍｍ２／ｓ、特に１００〜２００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００１８】
別の形態では、エチレンコポリマーは、１００℃で２００〜３０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは７００〜２５００ｍｍ２／ｓ、特に８００〜２１００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００１９】
別の形態では、エチレンコポリマーは、１００℃で５００〜１００００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは９００〜５０００ｍｍ２／ｓ、特に１２００〜４０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【００２０】
エチレンコポリマーは、通常、３５０００ｇ／モルまで、好ましくは３００００ｇ／モルまで、特に２５０００ｇ／モルまでの範囲の質量平均分子量Ｍｗを有する。別の形態では、Ｍｗは、７００００ｇ／モルまで、好ましくは５００００ｇ／モルまで、特に４００００ｇ／モルまでの範囲である。
【００２１】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、１０００〜３００００ｇ／モル、好ましくは１５００〜２５０００ｇ／モル、特に３０００〜２５０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２２】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、１０００〜２５０００ｇ／モル、好ましくは２０００〜２００００ｇ／モル、特に３０００〜１５０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２３】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、８０００〜３５０００ｇ／モル、好ましくは１００００〜３００００ｇ／モル、特に１２０００〜２５０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２４】
エチレンコポリマーは、通常、１２０００ｇ／モルまで、好ましくは１００００ｇ／モルまで、特に７０００ｇ／モルまでの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。別の形態では、Ｍｎは、２５０００ｇ／モルまで、好ましくは１５０００ｇ／モルまで、特に１３０００ｇ／モルまでの範囲である。
【００２５】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、１０００〜１２０００ｇ／モル、好ましくは１２００〜９０００ｇ／モル、特に１５００〜７０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。ＭｗおよびＭｎは、キャリブレーションされたカラムでＧＰＣによって測定することができる。
【００２６】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、１０００〜１００００ｇ／モル、好ましくは１５００〜８０００ｇ／モル、特に１７００〜５０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００２７】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、２０００〜１５０００ｇ／モル、好ましくは３５００〜１００００ｇ／モル、特に４０００〜７０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００２８】
エチレンコポリマーは、通常、少なくとも１、好ましくは１．３〜５、より好ましくは１．５〜４、最も好ましくは１．８〜３．８の範囲の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００２９】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、１．３〜３．５、より好ましくは１．５〜３．３、最も好ましくは１．９〜３．０の範囲の多分散性を有する。
【００３０】
別の形態では、エチレンコポリマーは、通常、２．７〜４．５、より好ましくは３．０〜４．０、最も好ましくは３．２〜３．８の範囲の多分散性を有する。
【００３１】
液状エチレンコポリマーは、２０〜６０質量％、好ましくは２５〜５５質量％、特に３０〜５０質量％のエチレンを重合した形態で含む。
【００３２】
別の形態では、液状エチレンコポリマーは、２５〜４５質量％、好ましくは２７〜４０質量％、特に３０〜３８質量％のエチレンを重合した形態で含む。
【００３３】
別の形態では、液状エチレンコポリマーは、３２〜５５質量％、好ましくは３６〜５０質量％、特に４０〜４６質量％のエチレンを重合した形態で含む。
【００３４】
別の形態では、液状エチレンコポリマーは、少なくとも３５モル％、４０モル％、４５モル％、５０モル％、５５モル％、６０モル％、６５モル％、７０モル％、７５モル％、または８０モル％のエチレンを重合した形態で含む。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、３５〜９５モル％、好ましくは４５〜４０モル％、特に５５〜８８モル％のエチレンを重合した形態で含む。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、６０〜９５モル％、好ましくは６５〜４０モル％、特に７０〜８８モル％のエチレンを重合した形態で含む。
【００３５】
液状エチレンコポリマーは、少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、特に少なくとも５０質量％のアクリレートを重合した形態で含む。エチレンコポリマーは、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７５質量％、特に５０〜７５質量％のアクリレートを重合した形態で含み得る。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、少なくとも２０質量％、少なくとも２５質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも３５質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも４５質量％、少なくとも５０質量％、または少なくとも５５質量％のアクリレートを重合した形態で含む。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、８０質量％未満、７５質量％未満、７０質量％未満、６５質量％未満、６０質量％未満、５５質量％未満、または５０質量％未満のアクリレートを重合した形態で含む。
【００３６】
別の形態では、液状エチレンコポリマーは、少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％、特に少なくとも１５モル％のアクリレートを重合した形態で含み得る。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、少なくとも５モル％、少なくとも１０モル％、少なくとも１５モル％、少なくとも２０モル％、少なくとも２５モル％、少なくとも３０モル％、または少なくとも３５モル％のアクリレートを重合した形態で含み得る。別の形態では、液状エチレンコポリマーは、２０モル％未満、２５モル％未満、３０モル％未満、３５モル％未満、４０モル％未満、または４５モル％未満のアクリレートを重合した形態で含み得る。別の形態では、エチレンコポリマーは、５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％、特に１５〜４０モル％のアクリレートを重合した形態で含み得る。
【００３７】
エチレンコポリマー中に重合した形態で存在するモノマーの質量％またはモル％は、通常、エチレンコポリマー中に重合した形態で存在するモノマーの総量を指す。ラジカル重合開始剤または連鎖移動剤などの他の化合物が、エチレンコポリマーに組み込まれることがあるが、通常、それらはこの計算では考慮されない。
【００３８】
通常、エチレンおよびアクリレート（例えば、極性および非極性アクリレート）ならびに任意でさらなるモノマーの質量％の合計は、１００質量％まで、好ましくは８０〜１００質量％、特に９５〜１００質量％である。別の形態では、エチレンとアクリレートとの質量％の合計は、１００質量％である。通常、エチレンおよびアクリレート（例えば、極性および非極性アクリレート）および任意でさらなるモノマーのモル％の合計は、１００モル％まで、好ましくは８０〜１００モル％、特に９５〜１００モル％である。別の形態では、エチレンとアクリレートとの質量％の合計は、１００モル％である。エチレンコポリマー中のエチレンおよびアクリレート（および任意でさらなるモノマー）の質量％またはモル％は、Ｈ−ＮＭＲによって測定することができる。
【００３９】
一形態では、エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、および
−  少なくとも４０質量％、例えば４０〜７５質量％、特に５０〜７５質量％のアクリレート
を重合した形態で含む。
【００４０】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ３０〜５０質量％のエチレン、および
−  少なくとも５０質量％、例えば５０〜７５質量％のアクリレート
を重合した形態で含む。
【００４１】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、
−  少なくとも２０質量％の極性アクリレート、および
−  少なくとも１５質量％の非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４２】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ２０〜６０質量％のエチレン、
−  ２０〜５０質量％の極性アクリレート、および
−  １５〜４０質量％の非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４３】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ３０〜５０質量％のエチレン、
−  ２５〜５０質量％の極性アクリレート、および
−  ２０〜４０質量％の非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４４】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、
−  少なくとも２０質量％の、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  少なくとも１５質量％の、Ｃ６〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４５】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ３０〜５０質量％のエチレン、
−  ２０〜５０質量％の、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  １５〜４０質量％の、Ｃ６〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４６】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、
−  少なくとも２０質量％の、Ｃ３〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  少なくとも１５質量％の、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４７】
別の形態では、エチレンコポリマーは、
−  ３０〜５０質量％のエチレン、
−  ２０〜５０質量％の、Ｃ３〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  １５〜４０質量％の、Ｃ８〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を重合した形態で含む。
【００４８】
アクリレートは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ１〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択される。アクリレートは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート、例えば１種、２種または３種の（メタ）アクリレートを含み得る。アクリレートは、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択され、特にＣ３〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートから選択される。アクリレートは、好ましくは、分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択され、特に分岐鎖状Ｃ３〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートから選択される。別の形態では、アクリレートは、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルアクリレートから選択され、特にＣ３〜Ｃ１８アルキルアクリレートから選択される。別の形態では、アクリレートは、好ましくは、分枝鎖状Ｃ２〜Ｃ２０アルキルアクリレートから選択され、特に分枝鎖状Ｃ３〜Ｃ１８アルキルアクリレートから選択される。好ましい形態では、アクリレートは、２−エチルヘキシルアクリレートである。
【００４９】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、またはそれらの混合物を指す。好ましくは、アクリレートは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択され、特にＣ３〜Ｃ１８アルキルアクリレートから選択される。
【００５０】
Ｃ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート（好ましくはＣ１〜Ｃ２２アルキルアクリレート）のＣ１〜Ｃ２２アルキル基は、飽和または不飽和（好ましくは飽和）、分枝鎖状、環状または直鎖状（好ましくは直鎖状または分枝鎖状）またはそれらの混合物、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、２−プロピルヘプチル、ｎ−デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル、イソノニル、イソデシル、イソウンデシル、イソドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソペンタデシル、イソヘキサデシル、イソヘプタデシル、イソオクタデシル、およびそれらの混合物であってもよい。
【００５１】
アクリレートは、極性アクリレートおよび非極性アクリレートを含み得る。好ましくは、アクリレートは、
−  Ｃ１〜Ｃ５アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアクリレート）、および
−  Ｃ６〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート（好ましくはＣ６〜Ｃ２２アルキルアクリレート）
を含む。
【００５２】
極性アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、またはｎ−ブチル（メタ）アクリレートであってもよく、ここではｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００５３】
非極性アクリレートは、好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートから選択することができ、特にＣ８〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。別の形態では、非極性アクリレートは、好ましくは、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、特に分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、例えば、２−エチルヘキシルアクリレートから選択することができる。
【００５４】
非極性アクリレートの例は、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、２−プロピルヘプチル、ｎ−デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル、イソノニル、イソデシル、イソウンデシル、イソドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソペンタデシル、イソヘキサデシル、イソヘプタデシル、イソオクタデシルおよびそれらの混合物の（メタ）アクリレートである。
【００５５】
より好ましくは、極性アクリレートは、Ｃ３〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートから選択され、非極性アクリレートは、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート（例えば、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート）から選択される。
【００５６】
特に、極性アクリレートは、Ｃ３〜Ｃ４アルキルアクリレートから選択され、非極性アクリレートは、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択される。
【００５７】
非極性アクリレートと極性アクリレートとの質量比は、１０：９０〜７０：３０、好ましくは２０：８０〜６５：３５、特に３０：７０〜６０：４０であってもよい。
【００５８】
エチレンコポリマーは、エチレンおよびアクリレートの他に、全モノマーの１０質量％まで、好ましくは４質量％まで、特に２質量％までのさらなるモノマーを重合した形態で含んでいてもよい。好ましくは、エチレンコポリマーは、エチレンおよびアクリレートの他にさらなるモノマーを含まない。別の形態では、エチレンコポリマーは、２質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．３質量％未満のさらなるモノマーを含み得る。別の形態では、エチレンコポリマーは、２モル％未満、好ましくは１モル％未満、特に０．５モル％未満のさらなるモノマーを重合した形態で含み得る。
【００５９】
さらなるモノマーの例は、
−  ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン；
−  アクリルアミドおよびメタクリルアミド；
−  マレイン酸ならびにそのイミドおよびＣ１〜Ｃ１４−アルキルまたはジアルキルエステル；
−  フマル酸ならびにそのイミドおよびＣ１〜Ｃ１４−アルキルまたはジアルキルエステル；
−  イタコン酸ならびにそのイミドおよびＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステル；
−  アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；
−  官能鎖を有するアクリレートおよびメタクリレート、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−モルホリノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート；
−  アクリルアミド誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド；
−  ビニル誘導体、例えば、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル
である。
【００６０】
その他の適切な、さらなるモノマーは、Ｃ２４〜Ｃ４０アルキル（メタ）アクリレートであり、これは好ましくは分岐鎖状であり、例えば、２−デシル−テトラデカノール、２−ドデシル−ヘキサデカノール、テトラデシル−オクタデカノールの（メタ）アクリレートである。
【００６１】
その他の適切な、さらなるモノマーは、ポリオレフィンベースのマクロモノマー、好ましくは国際公開第２０１８／０２４５６３号に記載されているマクロモノマー、例えば、以下の式（ＩＩＩ）
【化１】
2021515840.tif 000002
［式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルオキシおよびＣ８〜Ｃ３５００−ポリイソブチルおよびＣ８〜Ｃ３５００−ポリイソブテニルからなる群から選択され
Ｒは、２〜１０個の炭素原子を含むアルキレン基であり、
Ｒ６は、水素またはメチルであり、
Ｒ７は、水素、メチルまたはＣＯＯＲ８であり、
Ｒ８は、水素またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルであり、かつ
ｎは、１〜５０の正の整数であるが、
但し、残基Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも１つは、Ｃ８〜Ｃ３５００−ポリイソブチルまたはＣ８〜Ｃ３５００−ポリイソブテニルである］のマクロモノマーである。
【００６２】
別の形態では、さらなるモノマーは、非イオン性モノマーである。
【００６３】
別の形態では、エチレンコポリマーは、式（Ｉ）
【化２】
2021515840.tif 000003
［式中、Ｒｃ、Ｒｄ、およびＲｅは、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつＲｆは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルである］のビニルエステルである、さらなるモノマーを重合した形態で含んでいなくてもよい。式（Ｉ）の適切なビニルエステルは、酢酸ビニルである。別の形態では、エチレンコポリマーは、２モル％未満、１．５モル％未満、１．０モル％未満、０．５モル％未満または０．１モル％未満の式（Ｉ）のビニルエステル、例えば、酢酸ビニルを含む。別の形態では、エチレンコポリマーは、ビニル誘導体、例えば、ビニルエステルを含んでいなくてもよい。
【００６４】
別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満のアルキルメタクリレートを重合した形態で含んでよく（例えば、エチレンコポリマーは、アルキルメタクリレートを含まない）、アクリレートは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択される。
【００６５】
別の形態では、エチレンコポリマーは、官能基、例えば、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、アミノ、アミド、イミド、ヒドロキシル、およびシアノから選択される官能基を含む、さらなるモノマーを重合した形態で含んでいなくてもよい。別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満の、官能基を含むさらなるモノマーを重合した形態で含み得る。別の形態では、エチレンコポリマーは、重合した形態で２モル％未満、好ましくは１モル％未満、特に０．５モル％未満の、官能基を含むさらなるモノマーを重合した形態で含み得る。
【００６６】
別の形態では、エチレンコポリマーは、式（Ｉ）のビニルエステルであるさらなるモノマーを重合した形態で含んでいなくてもよく、官能基を含むさらなるモノマーを重合した形態で含んでいなくてもよい。
【００６７】
別の形態では、エチレンコポリマーは、イオン性基（例えば、アニオン性基、カチオン性基、または両性イオン性基）を含むさらなるモノマー、例えば、カルボン酸、スルホン酸、またはホスホン酸を重合した形態で含んでいない。別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満の、イオン性基を含むさらなるモノマーを重合した形態で含み得る。
【００６８】
別の形態では、エチレンコポリマーは、酸性基を含むさらなるモノマー、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、およびメタクリル酸を重合した形態で含んでいない。別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満の、酸性基を含むさらなるモノマー、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、およびメタクリル酸を重合した形態で含み得る。別の形態では、エチレンコポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を重合した形態で含んでいない。別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満のアクリル酸および／またはメタクリル酸を重合した形態で含み得る。
【００６９】
別の形態では、エチレンコポリマーは、ヒドロキシル基を含むさらなるモノマー、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを重合した形態で含んでいない。別の形態では、エチレンコポリマーは、５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に０．５質量％未満の、ヒドロキシル基を含むさらなるモノマー、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを重合した形態で含み得る。別の形態では、エチレンコポリマーは、アルコールから誘導された分子の一部に位置する少なくとも１つの遊離ヒドロキシル基を含む不飽和カルボン酸のエステルを重合した形態で含んでいなくてもよい。
【００７０】
エチレンコポリマーは、通常、エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物が（例えば、少なくとも２質量％の）連鎖移動剤の存在下で重合される連続高圧重合方法によって得ることができる。
【００７１】
重合プロセスは、通常、連続法であり、これは通常、出発物質の連続的な供給物（例えば、モノマー供給物）およびポリマー生成物の連続的な生産量があることを意味する。重合プロセスは、少なくとも３時間、好ましくは少なくとも２４時間、特に少なくとも７２時間継続することがある。
【００７２】
重合プロセスは、撹拌高圧オートクレーブ（以下、高圧オートクレーブとも呼ばれる）、または高圧管状反応器（以下、管状反応器とも呼ばれる）で行われ得る。５：１〜３０：１、好ましくは１０：１〜２０：１の範囲の長さ／直径比を有していてもよい高圧オートクレーブが好ましい。
【００７３】
重合プロセスは、１０００〜４０００バール、好ましくは１２００〜２５００バール、特に１６００〜２０００バールの範囲の圧力で実施することができる。このタイプの条件は、以下、高圧とも呼ばれる。圧力は、重合中に変化することがある。
【００７４】
重合プロセスは、１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜２５０℃、特に１９０〜２３０℃の範囲の反応温度で行うことができる。
【００７５】
モノマー供給物は、通常、エチレンおよびアクリレート、ならびに任意で連鎖移動剤を含む。好ましくは、モノマー供給物は、エチレンおよびアクリレート、ならびに任意でさらなるモノマーのみからなる。
【００７６】
モノマー供給物は通常、重合され、エチレンおよびアクリレート、ならびに任意でさらなるモノマーおよび任意で連鎖移動剤は、高圧オートクレーブまたは高圧管状反応器に入る前、入っている間、または入った後に混合することができる。好ましくは、モノマー供給物は重合され、エチレンおよびアクリレート、ならびに任意でさらなるモノマーは、高圧オートクレーブに入る前に混合される。典型的には、重合方法は、通常、高圧オートクレーブまたは高圧管状反応器の内部にある重合帯域で行われる。
【００７７】
好ましくは、モノマー供給物は、開始剤を含んでいない。好ましくは、モノマー供給物は、連鎖移動剤を含まない。
【００７８】
モノマー供給物は、エチレンコポリマー中の所望のモノマー量に到達するのに適した量で、エチレンおよびアクリレート、ならびに任意でさらなるモノマーを含み得る。
【００７９】
通常、モノマー供給物は、少なくとも３０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、特に少なくとも５０質量％のエチレンを含み、ここで、パーセンテージは、モノマー供給物中に存在するすべてのモノマーを基準とする。別の形態では、モノマー供給物は、少なくとも３０〜９０質量％、好ましくは少なくとも４０〜８０質量％、特に少なくとも５０〜７０質量％のエチレンを含む。
【００８０】
通常、モノマー供給物は、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に少なくとも３５質量％のアクリレートを含み、ここで、パーセンテージは、モノマー供給物中に存在するすべてのモノマーを基準とする。別の形態では、モノマー供給物は、少なくとも１０〜７０質量％、好ましくは少なくとも２０〜６０質量％、特に少なくとも３０〜５０質量％のアクリレートを含む。
【００８１】
モノマー供給物中のすべてのモノマー（例えば、エチレン、アクリレートおよびさらなるモノマー）のパーセンテージは、通常、合計で１００％になる。
【００８２】
別の形態では、モノマー供給物は、少なくとも３０質量％（例えば、少なくとも３５質量％、４０質量％、４５質量％、５０質量％、５５質量％、または６０質量％）のエチレンおよび少なくとも２０質量％（例えば、少なくとも２５質量％、３０質量％、３５質量％、４０質量％）のアクリレートを含む。
【００８３】
別の形態では、モノマー供給物は、９０質量％まで（例えば、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、または６５質量％まで）のエチレンおよび７０質量％まで（例えば、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、または４０質量％まで）のアクリレートを含む。
【００８４】
別の形態では、モノマー供給物は、３０〜９０質量％のエチレン、１０〜７０質量％のアクリレート、および任意で２０質量％までのさらなるモノマーを含み、ここで、モノマーのパーセンテージは、合計で１００％になる。
【００８５】
別の形態では、モノマー供給物は、４０〜８０質量％のエチレン、２０〜６０質量％のアクリレート、および任意で１０質量％までのさらなるモノマーを含み、ここで、モノマーのパーセンテージは、合計で１００％になる。
【００８６】
エチレンの転化率は、通常、エチレン供給物を基準として、約１５〜７０質量％、好ましくは２５〜５５質量％、特に３０〜４５質量％である。
【００８７】
重合プロセスの投入量（例えば、１時間あたりのモノマー供給物ｋｇ）および生産量（例えば、１時間あたりのエチレンコポリマーｋｇ）は、装置のサイズに依存する。例えば、１リットルのオートクレーブは、６〜２５ｋｇ／ｈのモノマー供給物の投入量、または３〜８ｋｇ／ｈのエチレンコポリマーの生産量を可能にし得る。
【００８８】
重合プロセスの好ましい形態では、モノマー供給物は、連鎖移動剤の存在下に、約２０〜５０℃、例えば３０℃の範囲内の温度で、好ましくは連続的に、約１２００〜２５００バールの範囲の圧力に維持される撹拌オートクレーブに通される。一般に、適切な溶媒、例えばイソドデカンまたはメチルエチルケトンに溶解される開始剤の好ましくは連続的な添加は、反応器内の温度を、所望の反応温度に、例えば１５０〜２８０℃に維持する。次に、反応混合物の減圧後に得られたポリマーを単離することができる。
【００８９】
この方法に対する変更は当然ながら可能であり、無理な努力をすることなく当業者が行うことができる。例えば適切なポンプを使用して、モノマーおよび連鎖移動剤を反応混合物に別々に添加することもできるし、または反応温度をプロセス中に変化させることができる。
【００９０】
連鎖移動剤のパーセンテージは、モノマー（例えば、エチレン、アクリレート、任意でさらなるモノマー）および連鎖移動剤の量の合計を基準とすることができる。例えば、１５ｋｇ／ｈのエチレンおよび３ｋｇ／ｈのアクリレートのモノマー供給物ならびに２ｋｇ／ｈの連鎖移動剤の供給物は、１０質量％の連鎖移動剤の存在に相当する。
【００９１】
エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物は、通常、少なくとも１質量％、または２質量％、好ましくは少なくとも５質量％、特に少なくとも８質量％の連鎖移動剤の存在下に、例えば、重合帯域で重合される。別の形態では、エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物は、少なくとも１．１質量％、または少なくとも１．３質量％、または少なくとも１．５質量％、または少なくとも１．７質量％、または少なくとも２．１質量％、または少なくとも２．３質量％、または少なくとも２．５質量％、または少なくとも３．０質量％、または少なくとも３．５質量％、または少なくとも４．０質量％、または少なくとも４．５質量％、または少なくとも５．０質量％、または少なくとも５．５質量％、または少なくとも６．０質量％、または少なくとも６．５質量％、または少なくとも７．０質量％、または少なくとも８質量％、または少なくとも９質量％、または少なくとも１０質量％連鎖移動剤の存在下で重合することができる。
【００９２】
別の形態では、エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物は、３０質量％まで、好ましくは２０質量％まで、特に１５質量％までの連鎖移動剤の存在下に重合することができる。
【００９３】
別の形態では、エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物は、４〜１８質量％、好ましくは６〜１５質量％、特に９〜１３質量％の連鎖移動剤の存在下に重合することができる。
【００９４】
別の形態では、エチレンおよびアクリレートを含むモノマー供給物は、３．０〜１２質量％、好ましくは３．５〜１０質量％、特に４．０〜８質量％の連鎖移動剤の存在下に重合することができる。
【００９５】
本発明の意味における適切な連鎖移動剤（調節剤とも呼ばれる）は、ポリマー鎖の末端として組み込まれているポリマーの成長を停止させる調節剤である。適切な調節剤は、飽和または不飽和の炭化水素、アルコール、チオール、ケトン、アルデヒド、アミン、または水素である。
【００９６】
飽和および不飽和の炭化水素の中で、連鎖移動剤は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、イソドデカン、プロペン、ブテン、ペンテン、シクロヘキセン、ヘキセン、オクテン、デセンおよびドデセンから選択することができ、さらに芳香族炭化水素、例えば、トルオール、キシロール、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、それらの混合物から選択することができる。
【００９７】
連鎖移動剤として適切なケトンまたはアルデヒドは、式ＩＩの調節剤などの脂肪族アルデヒドまたは脂肪族ケトン
【化３】
2021515840.tif 000004
またはそれらの混合物である。
【００９８】
ＲａおよびＲｂは、同じであるか、または異なり、
−  水素；
−  Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル；より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル；
−  Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシルから選択され；シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが好ましい。
【００９９】
また、ＲａおよびＲｂ基は、互いに共有結合して、４〜１３員環を形成してもよい。例えば、ＲａおよびＲｂは一緒になって、以下のアルキレン基を形成してもよい：−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−。
【０１００】
連鎖移動剤として好ましいケトンは、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびジアミルケトンである。
【０１０１】
連鎖移動剤として好ましいアルデヒドは、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナールおよびペンタナールである。
【０１０２】
アルコールの中で、連鎖移動剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびペンタノールからなる群から選択される。
【０１０３】
チオールの中で、連鎖移動剤は、メルカプトエタノール〜テトラデカンチオールから選択することができる。別の形態では、適切なチオールは、有機チオ化合物、例えば、第一級、第二級、または第三級脂肪族チオール、例えば、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、２−プロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、ｔｅｒｔ−ブタンチオール、２−ブタンチオール、２−メチル−２−プロパンチオール、ｎ−ペンタンチオール、２−ペンタンチオール、３−ペンタンチオール、２−メチル−２−ブタンチオール、３−メチル−２−ブタンチオール、ｎ−ヘキサンチオール、２−ヘキサンチオール、３−ヘキサンチオール、２−メチル−２−ペンタンチオール、３−メチル−２−ペンタンチオール、４−メチル−２−ペンタンチオール、２−メチル−３−ペンタンチオール、３−メチル−３−ペンタンチオール、２−エチルブタンチオール、２−エチル−２−ブタンチオール、ｎ−ヘプタンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−オクタンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−ノナンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−デカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−ウンデカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−ドデカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ−トリデカンチオールおよびその異性体化合物、置換チオール、例えば、２−ヒドロキシエタンチオール、芳香族チオール、例えば、ベンゼンチオール、オルト−、メタ−またはパラ−メチルベンゼンチオール、メルカプトアルカン酸およびそれらの誘導体、例えば、６−メチルヘプチル３−メルカプトプロピオネートまたは２−エチルヘキシル２−メルカプトエタノエートである。
【０１０４】
アミンの中で、連鎖移動剤は、第一級、第二級、または第三級アミン、例えば、ジアルキルアミンまたはトリアルキルアミンから選択される。アミンの例は、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエチルアミンである。
【０１０５】
好ましい連鎖移動剤は、飽和または不飽和炭化水素、脂肪族ケトン、脂肪族アルデヒド、または水素、またはそれらの混合物である。
【０１０６】
別の好ましい形態では、連鎖移動剤は、プロペン、ブテン、ペンテン、プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、イソドデカン、または水素、またはそれらの混合物である。
【０１０７】
別の好ましい形態では、連鎖移動剤は、プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、または水素、またはそれらの混合物である。
【０１０８】
別の好ましい形態では、連鎖移動剤は、プロピオンアルデヒドおよび／またはメチルエチルケトンおよび／または水素の混合物である。
【０１０９】
別の好ましい形態では、連鎖移動剤は、プロピオンアルデヒドである。別の好ましい形態では、連鎖移動剤は、プロピオンアルデヒドとメチルエチルケトンとの混合物である。
【０１１０】
連鎖移動剤は、適切な溶媒（例えば、炭化水素）で希釈することができるが、好ましくは追加の溶媒を用いることなく使用される。
【０１１１】
重合方法は、通常、フリーラジカル重合であり、通常、開始剤で開始される。適切な開始剤は、有機過酸化物、酸素またはアゾ化合物である。複数のフリーラジカル開始剤の混合物も適している。
【０１１２】
適切な過酸化物は、ジデカノイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルイソブチレート、異性体混合物としての１，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソノナノエート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタンまたはｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート；ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン異性体、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２、５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ−３−イン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１，３−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドまたはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、または二量体または三量体のケトンペルオキシドである。
【０１１３】
アゾ化合物としては、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリルが適しており、例として、アゾビスイソブチロニトリル（「ＡＩＢＮ」）を挙げることができる。
【０１１４】
好ましい開始剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソノナノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレートは、開始剤として使用される。
【０１１５】
開始剤、例えば有機過酸化物は、取り扱いを容易にするために溶媒と混合されることが多い。好ましい形態では、開始剤は、室温で液体である１種以上のケトンまたは炭化水素（特にオレフィン）中の溶液の形態で導入される。開始剤は、好ましくは、室温で液体である１種以上の炭化水素もしくは１種以上のケトンまたは炭化水素の混合物（例えば、オレフィンまたは芳香族炭化水素、例えば、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、メタ−キシレンおよびパラ−キシレン、さらに脂環式炭化水素、例えば、シクロヘキサンおよび分枝鎖状または非分枝鎖状の脂肪族Ｃ６〜Ｃ１６−炭化水素、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、特にイソドデカン）、ケトン（例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、エチルメチルケトン）の０．１〜５０質量％濃度の溶液、好ましくは０．５〜２０質量％濃度の溶液として供給される。開始剤のための溶媒（例えば、ケトン）が調節剤としても機能する場合、このような調節剤の量は、モノマー供給物中の調節剤の質量％を計算するために含まれる。
【０１１６】
開始剤の量は、開始剤の化学的性質に依存し、日常的な実験により調整することができる。典型的には、開始剤は、モノマー供給物の重量を基準として、０．００１〜０．１質量％、好ましくは０．０１〜０．０５質量％で存在する。
【０１１７】
本明細書で使用される開始剤は、任意の適切な方法で、例えば、開始剤を適切な溶媒に溶解し、開始剤溶液を直接重合帯域に注入することにより重合帯域に導入することができる。代替的に、開始剤は、それらを重合帯域に導入する前に、エチレン供給物流またはアクリレート供給物流のいずれかの供給物流に注入されてもよい。開始剤は、例えば、管状反応器の最初で、中央部で、または３分の１の後で供給することができる。開始剤はまた、管状反応器上の複数の点で供給することができる。オートクレーブでは、中央部の１点でまたは２点で：１回目は反応器の上部で、２回目は反応器の中央部でまたは底部のいずれかで供給することができる。さらに、３回以上の注入も可能である。
【０１１８】
モノマー、連鎖移動剤および溶媒ならびに他の成分をプロセスにおいて添加するためのより好ましい方法は、これらを２００〜３００バールの中圧ゾーンでエチレンと一緒に混合し、エチレンと他の成分との混合物の均一性を高めることである（コンプレッサー内での混合と呼ばれる）。さらに、すべての液体（連鎖移動剤、モノマー、溶媒）を、エチレンの圧縮後に１０００〜２２００バールの高圧帯域に直接添加する可能性がある（コンプレッサー外部での混合と呼ばれる）。また、液体成分を添加するための双方の方法を同時に使用することもできる。
【０１１９】
重合プロセスの後に、水素化などの重合後化学反応を行ってもよい。水素化は、均一接触水素化または不均一接触水素化であってもよい。通常、水素化は、遷移金属触媒（例えば、ＲＨ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、またはＰｔに基づく）の存在下で水素分子を用いて達成され、触媒は、溶媒に溶解されてもよいし、無機担体上に担持されてもよい。
【０１２０】
潤滑剤は、通常、さらに
−  鉱物油、ポリαオレフィン、重合および共重合（interpolymerized）オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステルおよびカルボン酸エステルから選択される基油；および／または
−  潤滑剤添加剤
を含む。
【０１２１】
一形態では、潤滑剤はさらに、鉱物油、ポリαオレフィン、重合および共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステルおよびカルボン酸エステルから選択される基油を含む。別の形態では、潤滑剤は、通常、潤滑剤添加剤をさらに含む。
【０１２２】
一形態では、潤滑剤は、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも３０質量％、特に少なくとも６０質量％のエチレンコポリマーを含み得る。
【０１２３】
別の形態では、潤滑剤は、１０〜９９質量％、好ましくは３０〜９５質量％、特に少なくとも６０〜９５質量％のエチレンコポリマーを含み得る。
【０１２４】
別の形態では、潤滑剤は、１〜９０質量％、好ましくは５〜５０質量％、特に２０〜５０質量％の基油を含み得る。
【０１２５】
別の形態では、潤滑剤は、少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、特に少なくとも１質量％のエチレンコポリマーを含み得る。
【０１２６】
別の形態では、潤滑剤は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５０質量％、特に少なくとも０．１〜１０質量％のエチレンコポリマーを含み得る。
【０１２７】
別の形態では、潤滑剤は、３０〜９９．９質量％、好ましくは５０〜９９質量％、特に７０〜９５質量％の基油を含み得る。
【０１２８】
潤滑剤は、２０質量％まで、好ましくは１５質量％まで、特に１０質量％までの潤滑剤添加剤を含み得る。
【０１２９】
別の形態では、潤滑剤は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、特に少なくとも０．１〜１０質量％の潤滑剤添加剤を含み得る。
【０１３０】
潤滑剤とは、通常、表面（好ましくは金属表面）、例えば、機械的装置の表面の間の摩擦を低減することが可能な組成物を指す。機械的装置は、機械的原理に基づいて機能する装置で構成される機構であってもよい。適切な機械的装置は、ベアリング、ギア、ジョイントおよびガイダンスである。機械的装置は、−３０℃〜８０℃の範囲の温度で操作され得る。潤滑剤は、通常、ほぼすべてのタイプの機械および製造方法のために特別に配合されている。これらの潤滑剤に使用される基油および／または潤滑剤添加剤の種類および濃度は、潤滑される機械または方法の要件、建設業者および機械のユーザーが必要とする品質、および政府の規制に基づいて選択することができる。通常、各潤滑剤には、固有の一連の性能要件がある。機械または方法の適切な潤滑に加えて、これらの要件には、潤滑剤自体の品質の維持、ならびに潤滑剤の使用および廃棄が、エネルギーの使用、環境の質、およびユーザーの健康に及ぼす影響が含まれ得る。
【０１３１】
代表的な潤滑剤は、自動車用潤滑剤（例えば、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、ガスエンジンオイル、ガスタービン油、オートマチックトランスミッション液、ギアオイル）および工業用潤滑剤（例えば、工業用ギアオイル、空気圧工具用潤滑油、高温油、ガスコンプレッサー油、油圧液、金属加工液）である。
【０１３２】
潤滑剤の例は、アクセル潤滑用、中型用および大型用のエンジンオイル、工業用エンジンオイル、船舶用エンジンオイル、自動車用エンジンオイル、クランクシャフトオイル、コンプレッサーオイル、冷凍機油、炭化水素コンプレッサーオイル、極低温潤滑油および油脂、高温潤滑油および油脂、ワイヤーロープ潤滑剤、繊維機械油、冷凍機油、航空および航空宇宙潤滑剤、航空タービン油、トランスミッションオイル、ガスタービン油、スピンドル油、スピン油、牽引液、トランスミッションオイル、プラスチックトランスミッションオイル、乗用車トランスミッションオイル、トラックトランスミッションオイル、工業用トランスミッションオイル、工業用ギアオイル、絶縁油、計器油、ブレーキ液、トランスミッション液、ショックアブソーバーオイル、熱媒体油、トランスフォーマーオイル、油脂、チェーンオイル、金属加工作業用の最小量の潤滑剤、温間および冷間加工用オイル、水性金属加工液用オイル、ニートオイル金属加工液用オイル、半合成金属加工液用オイル、合成金属加工液用オイル、土壌探査用の掘削洗剤、油圧オイル、生分解性潤滑剤または潤滑グリースまたはワックス、チェーンソーオイル、離型剤、成形液、銃、ピストルおよびライフル用潤滑剤または時計用潤滑剤および食品グレードの承認された潤滑剤である。
【０１３３】
潤滑剤は、通常、４０℃で少なくとも１０ｍｍ２／ｓ、５０ｍｍ２／ｓ、１００ｍｍ２／ｓ、１５０ｍｍ２／ｓ、２００ｍｍ２／ｓ、３００ｍｍ２／ｓ、４００ｍｍ２／ｓ、５００ｍｍ２／ｓ、６００ｍｍ２／ｓ、９００ｍｍ２／ｓ、１４００ｍｍ２／ｓ、または２０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。別の形態では、潤滑剤は、通常、４０℃で２００〜３００００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは５００〜１００００ｍｍ２／ｓ、特に１０００〜５０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【０１３４】
潤滑剤は、通常、１００℃で少なくとも２ｍｍ２／ｓ、３ｍｍ２／ｓ、５ｍｍ２／ｓ、１０ｍｍ２／ｓ、２０ｍｍ２／ｓ、３０ｍｍ２／ｓ、４０ｍｍ２／ｓ、または５０ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。別の形態では、潤滑剤は、１００℃で１０〜５０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは３０〜３０００ｍｍ２／ｓ、特に５０〜２０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有していてもよい。
【０１３５】
潤滑剤は、少なくとも５０、７５、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０または２００の粘度指数を有していてもよい。
【０１３６】
潤滑剤は、通常、潤滑液、潤滑油、または潤滑グリースである。
【０１３７】
基油は、鉱物油（グループＩ、ＩＩまたはＩＩＩの油）、ポリαオレフィン（グループＩＶの油）、重合および共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステルおよびカルボン酸エステル（グループＶの油）からなる群から選択され得る。好ましくは、基油は、ＡＰＩの定義に従って、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの基油、またはそれらの混合物から選択される。基油の定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物“Engine Oil Licensing and Certification System”, lndustry Services Department, 第14版, 1996年12月, 追記1, 1998年12月に見られるものと同じである。上記の刊行物は、基油を次のように分類する：
ａ）グループＩの基油は、９０パーセント未満の飽和物（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２００７）および／または０．０３パーセントを超える硫黄（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２６２２）を含み、８０以上１２０未満の粘度指数（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０）を有する。
ｂ）グループＩＩの基油は、９０パーセント以上の飽和物と０．０３パーセント以下の硫黄とを含有し、８０以上で１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）グループＩＩＩの基油は、９０パーセント以上の飽和物と０．０３パーセント以下の硫黄とを含有し、１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）グループＩＶの基油は、ポリαオレフィンを含有する。ポリαオレフィン（ＰＡＯ）は、Ｃ２〜約Ｃ３２αオレフィン（１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどのＣ８〜約Ｃ１６αオレフィンが好ましい）を含むが、これらに限定されない、比較的低分子量のαオレフィンの水素化ポリマーまたはオリゴマーを典型的に含む、公知のＰＡＯ材料を含む。好ましいポリαオレフィンは、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、およびポリ−１−ドデセンである。
ｅ）グループＶの基油は、グループＩ〜ＩＶに記載されていない基油を含有する。グループＶの基油の例は、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、およびリン酸エステルを含む。
【０１３８】
合成基油は、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合および共重合オレフィン（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体を含む。
【０１３９】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されているアルキレンオキシドポリマーおよび共重合体ならびにそれらの誘導体は、公知の合成基油の別のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドならびにポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、分子量１０００のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテルまたは分子量１０００〜１５００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；およびそれらのモノおよびポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合Ｃ３〜Ｃ８脂肪酸エステル、およびテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルの重合によって調製されたポリオキシアルキレンポリマーによって例示される。
【０１４０】
ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシシリコーンオイルなどのシリコーンベースのオイルおよびシリケートオイルは、別の有用なクラスの合成基油を含み；このような基油は、テトラ−エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサンおよびポリ（メチルフェニル）シロキサンを含む。他の合成基油は、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル）および高分子テトラヒドロフランを含む。
【０１４１】
適切な潤滑剤添加剤は、粘度指数向上剤、高分子増粘剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、染料、摩耗防止添加剤、極圧添加剤（ＥＰ添加剤）、耐摩耗添加剤（ＡＷ添加剤）、摩擦調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤から選択することができる。
【０１４２】
粘度指数向上剤は、低温での場合よりも高温での油の相対粘度を増加させる高分子量ポリマーを含む。粘度指数向上剤は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマーまたはポリアルケン、例えば、ＰＩＢ、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテル、ならびにそれらの組み合わせを含む。最も一般的なＶＩ向上剤は、メタクリレートポリマーおよびコポリマー、アクリレートポリマー、オレフィンポリマーおよびコポリマー、ならびにスチレンブタジエンコポリマーである。粘度指数向上剤の他の例は、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、α−オレフィンポリマー、α−オレフィンコポリマー（例えば、エチレンプロピレンコポリマー）、ポリアルキルスチレン、フェノール縮合物、ナフタレン縮合物、スチレンブタジエンコポリマーなどを含む。これらのうち、１００００〜３０００００の数平均分子量を有するポリメタクリレート、および１０００〜３００００の数平均分子量を有するα−オレフィンポリマーまたはα−オレフィンコポリマー、特に１０００〜１００００の数平均分子量を有するエチレン−α−オレフィンコポリマーが好ましい。粘度指数増加剤は、ベースストックの重量に対して、好都合には０．０５質量％以上２０．０質量％以下の範囲内の量で、個別に、または混合物の形態で添加して使用することができる。
【０１４３】
適切な（ポリマー）増粘剤は、ポリイソブテン（ＰＩＢ）、オリゴマーコポリマー（ＯＣＰ）、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、スチレンとブタジエンとのコポリマー、または高粘度エステル（複合エステル）を含むが、これらに限定されない。
【０１４４】
酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤または非フェノール系酸化防止剤などのフェノール系酸化防止剤を含む。
【０１４５】
有用なフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノールを含む。これらのフェノール系酸化防止剤は、無灰（金属を含まない）フェノール系化合物、または特定のフェノール系化合物の中性または塩基性金属塩であってもよい。典型的なフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害ヒドロキシル基を有するものであるヒンダードフェノールであり、これらはヒドロキシル基が互いにｏ位またはｐ位にあるジヒドロキシアリール化合物のそれらの誘導体を含む。典型的なフェノール系酸化防止剤は、６個以上の炭素原子を有するアルキル基で置換されたヒンダードフェノールおよびこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体を含む。このタイプのフェノール材料の例は、２−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；および２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノールである。他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤は、例えば、ヒンダード２，６−ジ−アルキル−フェノール系プロピオン酸エステル誘導体を含み得る。ビスフェノール系酸化防止剤も本発明と組み合わせて使用することができる。オルトカップリングフェノールの例は、２，２’−ビス（４−ヘプチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）；２，２’−ビス（４−オクチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）；および２，２’−ビス（４−ドデシル−６−ｔ−ブチル−フェノール）を含む。パラカップリングビスフェノールは、例えば、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）および４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）を含む。
【０１４６】
使用することができる非フェノール系酸化防止剤は、芳香族アミン系酸化防止剤を含み、これらはそのまま使用するか、フェノールと組み合わせて使用することができる。非フェノール系酸化防止剤の典型的な例は、式Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｎの芳香族モノアミンなどのアルキル化および非アルキル化芳香族アミンを含み、ここでＲ８は、脂肪族、芳香族または置換芳香族基であり、Ｒ９は、芳香族または置換芳香族基であり、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル、アリール、またはＲ１１Ｓ（Ｏ）ｘＲ１２であり、ここでＲ１１は、アルキレン、アルケニレン、またはアラルキレン基であり、Ｒ１２は、高級アルキル基、またはアルケニル、アリール、またはアルカリール基であり、ｘは０、１、または２である。脂肪族基Ｒ８は、１〜約２０個の炭素原子を含んでよく、好ましくは約６〜１２個の炭素原子を含む。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、Ｒ８およびＲ９の双方が芳香族または置換芳香族基であり、芳香族基は、ナフチルなどの縮合環芳香族基であり得る。芳香族基Ｒ８およびＲ９は、Ｓなどの他の基と一緒に結合され得る。
【０１４７】
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも約６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルを含む。一般に、脂肪族基は、約１４個を超える炭素原子を含まない。本組成物において有用な一般的なタイプのアミン酸化防止剤は、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジルおよびジフェニルフェニレンジアミンを含む。２種以上の芳香族アミンの混合物も有用である。高分子アミン酸化防止剤も使用され得る。本発明において有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定の例は、以下を含む：ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン；ｔ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−αナフチルアミン；およびｐ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン。硫化アルキルフェノールおよびそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩もまた、有用な酸化防止剤である。
【０１４８】
腐食防止剤は、様々な酸素含有、窒素含有、硫黄含有およびリン含有物質を含んでいることがあり、金属含有化合物（塩、有機金属など）および非金属含有物質または無灰物質を含み得る。腐食防止剤は、添加剤のタイプ、例えば、ヒドロカルビル−、アリール−、アルキル−、アリールアルキル−、およびアルキルアリール版の清浄剤（中性、過塩基性）、スルホネート、フェネート、サリチレート、アルコレート、カルボキシレート、サリキサレート（salixarates）、ホスファイト、ホスフェート、チオホスフェート、アミン、アミン塩、アミンリン酸塩、アミンスルホン酸塩、アルコキシル化アミン、エーテルアミン、ポリエーテルアミン、アミド、イミド、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアジアゾール、メルカプト−ベンゾチアゾール、トリルトリアゾール（ＴＴＺ型）、複素環式アミン、複素環式スルフィド、チアゾール、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ型）、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ジチオベンズイミダゾール、イミダゾリン、オキサゾリン、マンニッヒ反応生成物、グリシジルエーテル、無水物、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ポリグリコールなどまたはそれらの混合物を含み得るが、これらに限定されない。
【０１４９】
清浄剤は、汚れの粒子に付着して、重要な表面に付着するのを防ぐ洗浄剤を含む。清浄剤も金属表面自体に付着して、金属表面を清浄に保ち、腐食の発生を防止することができる。清浄剤は、カルシウムアルキルサリチレート、カルシウムアルキルフェネートおよびカルシウムアルカリールスルホネートを含み、ここでマグネシウム、バリウムまたはナトリウムなどの代替金属イオンが使用される。使用することができる洗浄剤および分散剤の例は、中性および塩基性アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、およびアルカリ土類金属サリチレートアルケニルスクシンイミドおよびアルケニル−スクシンイミドエステルならびにそれらの水素化ホウ素、フェネート、サリエニウス（salienius）複合清浄剤および硫黄化合物で変性された無灰分散剤を含む。これらの薬剤は、個別にまたは混合物の形態で、好都合には、ベースストックの重量に対して０．０１質量％以上１．０質量％以下の範囲内の量で添加して使用することができる；これらはまた、高い総ベース数（ＴＢＮ）、低いＴＢＮ、または高い／低いＴＢＮの混合物であってもよい。
【０１５０】
分散剤は、スラッジ、ワニスおよび他の堆積物が重要な表面に形成されるのを防ぐことを助ける潤滑剤添加剤である。分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤またはポリエーテルアミン分散剤であってもよい。一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ポリイソブチレン置換スクシンイミドを含み、ここで分散剤の由来となるポリイソブチレンは、約４００〜約５０００、または約９５０〜約１６００の数平均分子量を有していてもよい。一実施形態では、分散剤は、ホウ酸化分散剤を含む。典型的には、ホウ酸化分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含み、ここで分散剤の由来となるポリイソブチレンは、約４００〜約５０００の数平均分子量を有していてもよい。ホウ酸化分散剤は、極圧剤の説明内でより詳細に上記に記載されている。
【０１５１】
消泡剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択することができる。本明細書に記載された潤滑剤組成物中の消泡剤の量は、配合物の総重量を基準として、０．００１質量％以上０．１質量％以下の範囲であってもよい。さらなる例として、消泡剤は、約０．００４質量％〜約０．００８質量％の量で存在していてもよい。
【０１５２】
適切な極圧剤は、硫黄含有化合物である。一実施形態では、硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、またはそれらの混合物であってもよい。硫化オレフィンの例は、プロピレン、イソブチレン、ペンテンから誘導された硫化オレフィン；有機スルフィドおよび／またはベンジルジスルフィドを含むポリスルフィド；ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド；ジブチルテトラスルフィド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリスルフィド；およびオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメート；またはそれらの混合物を含む。一実施形態では、硫化オレフィンは、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはそれらの混合物から誘導された硫化オレフィンを含む。一実施形態では、極圧添加剤の硫黄含有化合物は、ジメルカプトチアジアゾールもしくは誘導体、またはそれらの混合物を含む。ジメルカプトチアジアゾールの例は、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの化合物、またはそれらのオリゴマーを含む。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して２つ以上の上記チアジアゾール単位の誘導体またはオリゴマーを形成することにより形成される。適切な２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導化合物は、例えば、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールまたは２−ｔｅｒｔ−ノニルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを含む。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、典型的には１〜３０個、または２〜２０個、または３〜１６個を含む。極圧添加剤は、ホウ素および／または硫黄および／またはリンを含む化合物を含む。極圧剤は、潤滑剤組成物の０質量％〜約２０質量％、または約０．０５質量％〜約１０．０質量％、または約０．１質量％〜約８質量％で潤滑剤組成物中に存在していてもよい。
【０１５３】
耐摩耗添加剤の例は、有機ボレート、有機ホスファイト、例えば、ジドデシルホスファイト、有機硫黄含有化合物、例えば、硫化マッコウ鯨油または硫化テルペン、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、ホスホ硫化炭化水素、およびそれらの任意の組合せを含む。
【０１５４】
摩擦調整剤は、金属含有化合物または材料、ならびに無灰化合物または材料、またはそれらの混合物を含み得る。金属含有摩擦調整剤は金属塩または金属−配位子錯体を含み、ここで金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移族金属を含み得る。このような金属含有摩擦調整剤は、低灰分特性を有していてもよい。遷移金属は、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎなどを含み得る。配位子は、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾール、および有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、またはＰを個別にまたは組み合わせて含む他の極性分子官能基を含み得る。特に、Ｍｏ含有化合物、例えば、Ｍｏ−ジチオカルバメート、Ｍｏ（ＤＴＣ）、Ｍｏ−ジチオホスフェート、Ｍｏ（ＤＴＰ）、Ｍｏ−アミン、Ｍｏ（Ａｍ）、Ｍｏ−アルコラート、Ｍｏ−アルコール−アミドなどが特に有効であることもある。
【０１５５】
無灰摩擦調整剤はまた、有効量の極性基を含有する潤滑剤材料、例えば、ヒドロキシル含有ヒドロカルビル基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体なども含み得る。摩擦調整剤の極性基は、有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、またはＰを個別にまたは組み合わせて含むヒドロカルビル基を含み得る。特に有効であり得る他の摩擦調整剤は、例えば、脂肪酸の塩（灰含有および無灰誘導体の両方）、脂肪アルコール、脂肪アミド、脂肪エステル、ヒドロキシル含有カルボキシレート、および同等の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどを含む。場合により、脂肪有機酸、脂肪アミン、および硫化脂肪酸は、適切な摩擦調整剤として使用することができる。摩擦調整剤の例は、脂肪酸エステルおよびアミド、有機モリブデン化合物、モリブデンジアルキルチオカルバメートおよびモリブデンジアルキルジチオホスフェートを含む。
【０１５６】
適切な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、例えば、４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トリアゾール）およびその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールおよび５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾールまたはトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ビス（２−エチル−ヘキシル）アミノメチル）トリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール；およびアルコキシ−アルキルベンゾトリアゾール、例えば、１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トリアゾール、ならびにそれらの組み合わせを含む。１種以上の金属不活性化剤の追加の非限定的な例は、１，２，４−トリアゾールおよびその誘導体、例えば、３−アルキル（またはアリール）−１，２，４−トリアゾール、および１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば、１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；およびアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、イミダゾール誘導体、例えば、４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）およびビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエーテル、ならびにそれらの組み合わせを含む。１種以上の金属不活性化剤のさらなる非限定的な例は、硫黄含有複素環式化合物、例えば、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよびそれらの誘導体；および３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン、ならびにそれらの組み合わせを含む。１種以上の金属不活性化剤のさらなる非限定的な例は、アミノ化合物、例えば、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩、ならびにそれらの組み合わせを含む。１種以上の金属不活性化剤は、組成物中の量に特に限定されないが、典型的には、組成物の重量を基準として、約０．０１〜約０．１質量％、約０．０５〜約０．０１質量％、または約０．０７〜約０．１質量％の量で存在する。代替的に、１種以上の金属不活性化剤は、組成物の重量を基準として、約０．１質量％未満、約０．７質量％未満、または約０．５質量％未満の量で存在していてもよい。
【０１５７】
流動点降下剤（ＰＰＤ）は、ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体、およびそれらの組み合わせを含む。アルキル芳香族ポリマーおよびポリメタクリレートなどの一般的に使用されている添加剤も、この目的に有用である。典型的には、処理率は、ベースストックの重量に対して、０．００１質量％以上１．０質量％以下の範囲である。
【０１５８】
解乳化剤は、リン酸トリアルキル、ならびにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはそれらの混合物の様々なポリマーおよびコポリマーを含む。
【０１５９】
本発明はさらに、表面を潤滑剤またはエチレンコポリマーと接触させる工程を含む、移動表面（例えば、金属表面）間の摩擦の低減方法に関する。
【０１６０】
摩擦は、７０％および１ＧＰａでミニトラクションマシン（ＭＴＭ）測定を使用して、２５％のスライドロール比（ＳＲＲ）で摩擦係数を測定することにより決定することができる。
【０１６１】
本発明によるエチレンコポリマーは、潤滑剤における多くの目的のために、例えば、潤滑剤の粘度指数の増加のために、潤滑剤の増粘のために、潤滑剤の摩擦係数の改善のために、摩耗の低減のために、または潤滑剤のベースストックとして使用することができる。本発明はまた、潤滑剤の増粘のためのエチレンコポリマーの使用に関する。
【０１６２】
実施例
ＮＢＡ：Ｎ−ブチルアクリレート、
ＥＨＡ：ＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている２−エチルヘキシルアクリレート。
ＰＨＡ：ＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている２−プロピルヘプチルアクリレート。
ＬＡ：ラウリルアクリレート（Ｃ１２：Ｃ１４アルキルアクリレートの６０：４０混合物）
Ｃ１７Ａ：ＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている分枝鎖状Ｃ１７アルカノールの混合物に基づくヘプタデシルアクリレート。
【０１６３】
コポリマーの調製
文献に記載されているタイプの高圧オートクレーブ（M. Bubackら, Chem. Ing. Tech. 1994, 66, 510〜513）を連続共重合に使用した。
【０１６４】
エチレンを約２５０バールになるまで最初のコンプレッサーに連続的に供給した。これとは別に、アクリレートの量も２５０バールの中間圧力に連続的に圧縮し、供給されたエチレンと混合した。エチレンアクリレート混合物を、第２のコンプレッサーを使用してさらに圧縮した。反応混合物を、１リットルのオートクレーブに、第１表によっても示された圧力および温度で入れる。望ましい温度は、モノマー供給物（約１０００〜１５００ｍｌ／ｈ）とは別にオートクレーブに導入されるイソデカン中の開始剤ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレートの量に応じて制御される。
【０１６５】
これとは別に、連鎖移動剤のプロピオンアルデヒド（ＰＡ）またはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の量を、２５０バールの中間圧力まで最初に圧縮し、次いで反応圧力下でさらにコンプレッサーを用いて高圧オートクレーブに連続的に供給した。
【０１６６】
第１表の反応の生産量は、通常、（エチレン供給物を基準として）３０〜４５質量％の変換率で、約５〜６ｋｇ／ｈであった。反応条件の詳細を、第１表にまとめ、液状エチレンコポリマーの分析データを第２表にまとめた。第１表の調節剤供給物は、他に何も示されていない場合はプロピオンアルデヒドを指す。
【表１−１】
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【表１−２】
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【０１６７】
液状エチレンコポリマーの特性評価
分子量数分布Ｍｎおよび分子量重量分布Ｍｗを、ＧＰＣを介して決定した。多分散性を、ＰＤ＝（Ｍｗ／Ｍｎ）として計算した。ＧＰＣ分析を、ＲＩ検出器、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂカラム（カラム温度３５℃）および溶出媒体として０．１％のトリフルオロ酢酸を含むＴＨＦを使用して行った。キャリブレーションを、分子量Ｍ＝５８０ｇ／モルから６，８７０，０００ｇ／モルまでのポリマー・ラボラトリー社（Polymer Laboratories）製の非常に狭い分布のポリスチレン標準を使用して行った。
【０１６８】
曇り点ＣＰを、ＩＳＯ  ３０１５に従って決定した。流動点ＰＰを、ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７に従って決定した。
結果は、すべてのエチレンコポリマーが室温で液体であり、２５℃未満の流動点を有していたことを示した。
【０１６９】
結果はさらに、すべてのエチレンコポリマーが、それらの低い曇り点のために、良好な低温特性を有する傾向があることを示す。
【０１７０】
ポリマー中に重合した形態で存在するモノマーの量を、Ｈ−ＮＭＲにより決定した。
【表２】
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【０１７１】
液状エチレンコポリマーの粘度および外観
４０℃（Ｖ４０）および１００℃（Ｖ１００）での動粘度を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５に従って決定した。粘度指数（ＶＩ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０に従って決定した。液状エチレンコポリマーの外観を視覚により決定した。
【０１７２】
結果は、エチレンコポリマーが、所望の高動粘度、ならびに所望の高粘度指数を有することを示した。
【表３−１】
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【表３−２】
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【０１７３】
ポリαオレフィンとの混和性
液状エチレンコポリマーを、１００℃で約６ｃＳｔの動粘度を有するポリαオレフィンと、室温で５０：５０の質量比で混合し、１２時間回転させることにより室温で混合した。混合物の外観を、均質化後に観察し、２４時間後に再び観察した。コポリマーは、２４時間後に相分離が観察されなかった場合、ポリαオレフィンと混和性があると見なされる。
【０１７４】
結果は、いくつかのエチレンコポリマーが、非常に非極性の低粘度ポリαオレフィン（一般的にはポリ（１−デセン）をベースにしたもの）と相溶性があることを示した。
【表４】
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【０１７５】
油圧オイル
液状エチレンコポリマーは、以下の第５表の組成によって示されるように、典型的な油圧オイルで使用することができる。潤滑剤Ａ〜Ｄに、市販の基油および通常の油圧オイルのような添加剤を配合する。
Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０４３：ＡＰＩグループＩＩＩの基油、ＫＶ４０  ２０ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００  ４．３ｍｍ２／ｓ、流動点−１８℃、ベルギー在ネステＮ．Ｖ．（Neste N.V.）社から市販。
Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０６０：ＡＰＩグループＩＩＩの基油、ＫＶ４０  ３２ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００  ６ｍｍ２／ｓ、流動点−１５℃、ベルギー在ネステＮ．Ｖ．社から市販。
Ｉｒｇａｆｌｏ（登録商標）９４２Ｐ：潤滑剤の流動点降下剤、米国在ＢＡＳＦ社（BASF Corp）から市販。
Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）８０８０：無灰耐摩耗性油圧液パッケージ、米国在ＢＡＳＦ社から市販。
Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ９２００Ｎ：耐摩耗性腐食防止剤および酸化防止剤用の亜鉛含有油圧液パッケージ、ドイツ在ランクセス社（Lanxess）から市販。
【表５−１】
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【表５−２】
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【０１７６】
データは、組成物Ａ〜Ｈの油圧オイルが、
・  高い粘度指数を有し；
・  低い流動点を有し；かつ
・  ＣＥＣ  Ｌ−４５−９９（２０時間）（「ＫＲＬ」と呼ばれる）に従って試験の前後にＫＶ１００によって計算した、低い剪断損失を有する
ことを示した。
【０１７７】
工業用オイル
液状エチレンコポリマーを、第６表の以下の組成によって示すように、典型的な工業用オイル、特にギアオイルに使用した。潤滑剤Ａ〜Ｅに、市販の基油および典型的な工業用オイルのような添加剤を配合する。
【０１７８】
データは、工業用オイルが、高い粘度指数、低い流動点、低い剪断損失、および良好な酸化安定性の有利な組み合わせを有することを示した。
ＰＡＯ６：１００℃で約６ｃＳｔの動粘度を有する市販のポリαオレフィン。
グループＩＩＩのオイル：６ｃＳｔのＫＶ１００を有する市販のグループＩＩＩの基油。
エステルベースストック：ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＳｙｎａｔｉｖｅ（登録商標）ＥＳ  ＤＰＨＡ。
添加剤パッケージ１：市販の耐摩耗添加剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、腐食防止剤、および消泡剤の混合物。
Ｏｘ−Ｓｔａｂ．：酸化安定性を、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９３に従って１２１℃で試験し、ここで、サンプルを、乾燥空気の存在下で１２１℃の温度に３１２時間さらし、次いで、オイルを動粘度の増加について試験する。第６表は、動粘度の増加をパーセントで示す。
【表６】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年11月18日(2020.11.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  エチレン２０〜６０質量％および
−  Ｃ１〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるアクリレート少なくとも２０質量％
を重合した形態で含む液状エチレンコポリマーを含有する潤滑剤。
【請求項２】
前記エチレンコポリマーが、２５℃未満の流動点を有する、請求項１記載の潤滑剤。
【請求項３】
前記エチレンコポリマーが、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満の曇り点を有する、請求項１または２記載の潤滑剤。
【請求項４】
前記エチレンコポリマーが、１００℃で約６ｃＳｔの動粘度を有するポリαオレフィンと混和性である、請求項１から３までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項５】
前記エチレンコポリマーが、２５〜５５質量％の前記エチレンを重合した形態で含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項６】
前記エチレンコポリマーが、少なくとも４０質量％、好ましくは少なくとも５０質量％の前記アクリレートを重合した形態で含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記エチレンコポリマーが、前記エチレンおよび前記アクリレートの他にさらなるモノマーを含まない、請求項１から６までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項８】
前記アクリレートが、
−  Ｃ１〜Ｃ５アルキル（メタ）アクリレートから選択される極性アクリレート、および
−  Ｃ６〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートから選択される非極性アクリレート
を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項９】
−  前記極性アクリレートが、Ｃ３〜Ｃ４アルキルアクリレートから選択され、かつ
−  前記非極性アクリレートが、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルアクリレートから選択される、
請求項８記載の潤滑剤。
【請求項１０】
前記エチレンコポリマーは、
−  ２５〜５５質量％のエチレン、
−  少なくとも２０質量％の前記極性アクリレート、および
−  少なくとも１５質量％の前記非極性アクリレート
を重合した形態で含む、請求項８または９記載の潤滑剤。
【請求項１１】
前記非極性アクリレートと前記極性アクリレートとの質量比が、２０：８０〜６５：３５である、請求項８から１０までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１２】
前記エチレンコポリマーが、２５０００ｇ／モルまで、好ましくは１５０００ｇ／モルまで、特に１３０００ｇ／モルまでの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１３】
−  鉱物油、ポリαオレフィン、重合オレフィン、共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステルおよびカルボン酸エステルから選択される基油；および／または
−  潤滑剤添加剤
をさらに含む、請求項１から１２までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１４】
前記エチレンコポリマーが、２モル％未満、好ましくは１モル％未満の式（Ｉ）
【化１】
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［式中、Ｒｃ、Ｒｄ、およびＲｅは、それぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、かつＲｆは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルである］のビニルエステルを重合した形態で含む、請求項１から６、８から１３までのいずれか１項記載の潤滑剤。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に規定された、液状エチレンコポリマー。
【請求項１６】
表面を、請求項１から１４までのいずれか１項に規定された潤滑剤または請求項１５に規定されたエチレンコポリマーと接触させる工程を含む、移動表面間の摩擦の低減方法。
【請求項１７】
潤滑剤を増粘するための請求項１から１４までのいずれか１項に規定されたエチレンコポリマーの使用。
【国際調査報告】
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