(57)【要約】  本発明は、ａ）エンドウデンプンを脱水及び酸性化して脱水及び酸性化されたエンドウデンプン組成物を提供する工程と、ｂ）工程ａ）で提供されたデンプン組成物を熱処理してデキストリン化デンプンを形成する工程と、ｃ）このデキストリン化デンプンを処理して耐性デキストリンを形成する１つ以上の工程と、ｄ）この耐性デキストリンを回収する工程と、を含む、耐性デキストリンの製造方法に関する。本発明はまた、とくに本発明の方法に従って取得可能である、規格ＡＯＡＣ２００１．０３に準拠して６０％超の繊維含有率を有する耐性エンドウデキストリンと、食品組成物又は医薬組成物におけるその使用と、に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）エンドウデンプンを脱水及び酸性化して脱水及び酸性化されたエンドウデンプン組成物を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）で提供された前記デンプン組成物を熱処理してデキストリン化デンプンを形成する工程と、
ｃ）このデキストリン化デンプンを処理して耐性デキストリンを形成する１つ以上の工程と、
ｄ）この耐性デキストリンを回収する工程と、
を含む、耐性デキストリンの製造プロセス。
【請求項２】
少なくとも１つの処理工程が濾過及び／又は脱ミネラル化工程を含むことを特徴とする、請求項１に記載の製造プロセス。
【請求項３】
工程ｂ）の少なくとも一部での前記デンプン組成物の含水率が、前記組成物の全質量基準の質量で１０％以下、一般的には６％以下、たとえば４％以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造プロセス。
【請求項４】
工程ａ）で使用される前記エンドウデンプンが、前記デンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で０．１０％未満、一般的には０．０１〜０．０８％、たとえば０．０２〜０．０５％、特定的には０．０２〜０．０４％の範囲内の全脂質含有率を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項５】
少なくとも１つの処理工程が分画工程を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項６】
工程ａ）で使用される前記エンドウデンプンが、３２：６８〜４５：５５の範囲内のアミロース／アミロペクチン質量比を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項７】
工程ａ）で使用される前記エンドウデンプンの灰含有率が、１％未満、たとえば０．２％未満であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項８】
工程ａ）で使用される前記エンドウデンプンが、キエンドウタイプのマルエンドウデンプンであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項９】
工程ａ）で使用される前記エンドウデンプンが天然デンプンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１０】
前記熱処理工程ｂ）が、少なくとも部分的には６０〜２５０℃の範囲内の温度、たとえば１２０〜２２０℃の範囲内の温度、好ましくは１６０〜２１０℃の範囲内の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１１】
前記熱処理が、押出し機、薄膜反応器、又はサーモスタットチャンバーから選択される反応器、優先的には押出し機又は薄膜反応器、非常に優先的には薄膜反応器で行われることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１２】
前記デンプン組成物が、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、クエン酸、又はそれらの混合物から選択される酸、優先的には塩酸を用いて工程ａ）で酸性化されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１３】
前記処理工程ｃ）の少なくとも１つが、前記デキストリン化デンプンの酵素的処理工程を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１４】
前記処理工程ｃ）の少なくとも１つが、前記デキストリン化デンプンの糖含有率を低減する分画工程を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１５】
回収される前記耐性デキストリンが、
・  １→２、１→３、１→４、及び１→６グリコシド結合の全数を基準にして１５％〜４５％、好ましくは２０〜４２％、たとえば２８〜４０％の１→６グリコシド結合と、
・  前記耐性デキストリンの乾燥質量基準の質量でグルコース当量として３０％未満、たとえば３〜２５％の範囲内、特定的には４〜１９％、より特定的には４〜１２％の範囲内の還元糖含有率と、
を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１６】
回収される前記耐性デキストリンが、
・  ５未満、一般的には１．５〜４の範囲内の多分散性指数と、
・  ４５００ｇ／ｍｏｌ未満、一般的には５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲内、たとえば８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特定的には９００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子質量Ｍｎと、
を有することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１７】
前記耐性デキストリン中の繊維量が、ＡＯＡＣ２００１．０３規格に準拠して６０％超、優先的には６５〜９９％、一般的には７０〜９５％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の製造プロセス。
【請求項１８】
ＡＯＡＣ２００１．０３規格に準拠して６０％超の繊維量を有する耐性エンドウデキストリン。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のプロセスにより得ることが可能であることを特徴とする、請求項１８に記載の耐性エンドウデキストリン。
【請求項２０】
食品組成物又は医薬組成物における、請求項１８又は１９に記載の耐性エンドウデキストリンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、耐性デキストリンの製造プロセス、新たな耐性デキストリン、さらには医薬用途及び食品用途のためのこの新たな耐性デキストリンの使用である。
【背景技術】
【０００２】
健康及びウェルビーイングに有益な解決策を見いだそうと熱望して、現代の消費者は、これらの目的を満たす食品及び食事サプリメントを探している。
【０００３】
このタイプの食品の提供を可能にする成分のうち、繊維を含むものにとくに関心が払われている。最近の食事パターンの変化により、この繊維を含む食品の消費は、可溶性食物繊維を含めて減少傾向にある。これは、調製品に対する消費者の需要に基づいて農業食品産業がここ何十年にもわたり大幅な成長を遂げたが、この産業で容易に使用可能な繊維ベース製品がこの期間ほとんど提案されていないという事実にとくに関連する。
【０００４】
耐性デキストリンは、可溶性食物繊維を含む炭水化物組成物である。それは、以下の栄養上の利点など多くの利点を有する。耐性デキストリンは、低カロリーであるという事実に加えて、一般的ウェルビーイングとくに消化管の健康への有益な効果を提供する。さらに、この可溶性食物繊維は、糖分の多い食品の摂取時に発生する血糖の低減を可能にしうるので、これは、とりわけ糖尿病の消費者にとくに有利でありうる。耐性デキストリンはまた、他の機能上の利点を有する。すなわち、その食感付与機能は、脂肪及び／又は糖を減量しつつ、糖分及び／又は脂肪分の多い食品に等価な食感を食品に提供できるようにする。さらに、一般に液状水性溶液の形態又は粉末の形態をとる耐性デキストリンは、農業食品産業で食品製造プロセスにおいて使いやすさを呈する。
【０００５】
本願では、耐性デキストリンの製造プロセスは、デンプン組成物の「デキストリン化」という熱処理によりデキストリンを形成する工程を含み、次いでこうして得られたデキストリンを各種後続処理工程に付すプロセスである。これらの可能な後続処理工程は、化学的及び／又は酵素的処理、分離、並びに精製を含む。
【０００６】
デンプン組成物のデキストリン化工程は、高乾物を用いて酸性条件下で行いうる。耐性デキストリンの特定の場合には、このデキストリン化工程は、その形成を可能にする特定の条件下で熱処理により一般に行われ、これによりこの段階では有意量の「非定型」結合で「デキストリン化デンプン」というデンプンを形成する。この非定型結合は、デンプン中に天然に主に存在するα１−４及びα１−６結合以外の結合である。
【０００７】
このデキストリン化デンプンを形成した後、上述した後続処理工程は、とくに工業スケールで問題になる可能性があり、こうした問題が製造停止を引き起こして生産性損失ひいては経済的損失を招くことが本出願人により観測された。特定的には、耐性デキストリンの製造プロセスは、一般にデキストリン化デンプンの濾過工程を含むが、この濾過工程時、このデキストリン化デンプンの通過により、ある特定の時間後にフィルターの目詰まりを引き起こす可能性がある。この目詰まりは、濾過流量の損失ひいては生産性の損失を招くおそれがある。さらに、この流量が低くなりすぎると、フィルターの洗浄さらにはその交換も必要になり、これにより耐性デキストリンの製造停止が起こるので、この耐性デキストリンを製造する連続プロセスとの関連でとくに厄介である。類似の問題は、後続処理工程が樹脂上にデキストリン化デンプンを通過させる工程からなるときにも発生し、たとえば、この工程は、脱ミネラル化工程又は分画工程でありうる。こうした樹脂の目詰まりが流量を低減するという事実に加えて、プロセスの初期効率を取り戻すために、こうした
樹脂の洗浄さらには交換も必要になる。
【０００８】
市販の耐性デキストリンは、一般に、トウモロコシベースであるか（そのようなものとして、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）により販売されているＮｕｔｒｉｏｓｅ（登録商標）ＦＭ製品又はＭａｔｓｕｔａｎｉ（登録商標）により販売されているＦｉｂｅｒｓｏｌ（登録商標）製品が挙げられうる）、又はコムギベースである（Ｎｕｔｒｉｏｓｅ  ＦＢ（登録商標）製品）。
【０００９】
これらの耐性デキストリンの製造プロセスは、欧州特許第０５３８１４６号明細書、欧州特許第０５３０１１１号明細書、欧州特許第０９８８３２３号明細書、欧州特許第１００６１２８号明細書、及び欧州特許第２８２００５０号明細書に記載されている。これらの明細書には、上述した問題がまったく記載されておらず、そこにはその解決策を見いだすための教示がまったく見られない。したがって、こうした教示を改善しようとする、とくに上述した後続処理工程時に生じた問題を解決しようとする動機がまったく存在しない。
【００１０】
独国特許出願公開第１０１０２１６０Ａ１号明細書には、マメデンプンからの高分子量耐性デンプンの製造プロセスが記載されている。このプロセスは、低乾物を含む水性溶液（２０％乾物を含む水性溶液）中におけるプルラナーゼを用いた酵素的処理を含む。この耐性デンプンは、大量の繊維と大量のα１−４結合以外の結合とを含む耐性デキストリンではない。また、このプロセスは、デンプンの脱水及びこの脱水されたデンプンの熱処理の工程を含まない。
【００１１】
仏国特許出願公開第２９５５８６１Ａ１号明細書には、α１−６結合含有率が７〜１０％、還元糖含有率が２５〜３５％、さらにはモル質量Ｍｗが５０，０００〜１５０，０００ダルトンであるα１−４及びα１−６結合を有する分岐状可溶性グルコースポリマーが記載されている。このグルコースポリマーは、大量の繊維と大量のα１−４結合以外の結合とを含む耐性デキストリンではない。
【００１２】
仏国特許第２７６４２９４号明細書には、脱水及び酸性化されたデンプンの１４０〜２３０℃の温度における押出し工程を含む非齲蝕原性多糖の製造が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、新たな耐性デキストリンだけでなく製造プロセスを容易にする製造方法も見いだすことが有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した問題の解決策を見いだすという視点で多くの研究を行うことにより、本出願人は、エンドウデンプンから得られる新たな耐性デキストリンを提供することに成功した。有利なことに、この耐性デキストリンの製造プロセスを実現するのは容易である。とくに、先行技術のプロセスと比較してデキストリン化工程の後続処理工程時に観測される問題が少なくなる。
【００１５】
そのため、本発明の一主題は、
ａ）エンドウデンプンを脱水及び酸性化して脱水及び酸性化されたエンドウデンプン組成物を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）で提供されたデンプン組成物を熱処理してデキストリン化デンプンを形成する工程と、
ｃ）このデキストリン化デンプンを処理して耐性デキストリンを形成する１つ以上の工
程と、
ｄ）この耐性デキストリンを回収する工程と、
を含む、耐性デキストリンの製造プロセスである。
【００１６】
以上に記載の仏国特許第２７６４２９４号明細書の非齲蝕原性多糖の製造プロセスでは、原料としてエンドウデンプンではなく、コムギ、トウモロコシ、又はジャガイモデンプンが使用される。この明細書の実施例には、コムギデンプンを用いた非齲蝕原性多糖の製造が記載されている。この明細書には、デンプンの植物起源の重要性はなんら与えられていない。なぜなら、そこにはこの起源は無関係であるとして提示されているからである。そのため、この明細書には、デンプンの起源が得られる非齲蝕原性多糖の性質又はその製造プロセスに影響を及ぼす可能性があることが明記されていない。この明細書を読んで予想されたこととは対照的に、本出願人は、上述した処理工程ｃ）を改善しつつ、新たな耐性エンドウデキストリンを得ることに成功した。
【００１７】
本発明のプロセスでは、工程ｂ）の少なくとも一部でのデンプン組成物の含水率は、組成物の全質量基準の質量で１０％以下、一般的には６％以下、たとえば４％以下でありうる。
【００１８】
工程ａ）で使用されるエンドウデンプンは、デンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で０．１０％未満、一般的には０．０１〜０．０８％、たとえば０．０２〜０．０５％、特定的には０．０２〜０．０４％の範囲内の全脂質含有率を含みうる。
【００１９】
本プロセスはさらに、とくに少なくとも１つの処理工程ｃ）が工程ｂ）の後続の濾過及び／又は脱ミネラル化及び／又は分画工程を含むとき、他のタイプのデンプンを使用するよりも容易に行われるという利点を有する。
【００２０】
本願では、範囲が指定されたとき、下限の各々は上限の各々と組合せ可能であるものと規定される。
【００２１】
工程ａ）で使用されるエンドウデンプンは、有利には２５：７５〜５０：５０、好ましくは３２：６８〜４５：５５の範囲内のアミロース／アミロペクチン質量比を有する。
【００２２】
工程ａ）で使用されるエンドウデンプンの灰含有率は、有利には１％未満、たとえば０．２％未満である。
【００２３】
工程ａ）で使用されるエンドウデンプンは、優先的にはキエンドウタイプのマルエンドウデンプンである。
【００２４】
工程ａ）で使用されるエンドウデンプンは、有利には天然デンプンである。
【００２５】
熱処理工程ｂ）は、一般に、少なくとも部分的には８０〜２５０℃の範囲内の温度、たとえば１２０〜２２０℃の範囲内の温度、好ましくは１６０〜２１０℃の範囲内の温度で行われる。
【００２６】
熱処理工程ｂ）は、有利には押出し機、薄膜反応器、又はサーモスタットチャンバーから選択される反応器、優先的には押出し機又は薄膜反応器、非常に優先的には薄膜反応器で行われる。
【００２７】
工程ａ）でのデンプンの酸性化は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、クエン酸、又はそれらの混合物から選択される酸、優先的には塩酸を用いて行うことが可能である。
【００２８】
さらに、本発明のプロセスの処理工程ｃ）の少なくとも１つは、有利にはデキストリン化デンプンの酵素的加水分解工程を含む。実際に、この変形形態によれば、濾過及び脱ミネラル化工程に関する利点はとくに有意である。
【００２９】
さらに、処理工程ｃ）の少なくとも１つは、有利には分画工程を含む。この工程は、とくにデキストリン化デンプンの糖含有率の低減を可能にする。
【００３０】
プロセスの終了時に回収される耐性デキストリンは、１→２、１→３、１→４、及び１→６グリコシド結合の全数を基準にして有利には１５〜４５％、好ましくは２０〜４２％、たとえば２８〜４０％の１→６グリコシド結合を有する。
【００３１】
プロセスの終了時に回収される耐性デキストリンは、耐性デキストリンの乾燥質量基準の質量でグルコース当量として有利には３０％未満、たとえば３〜２５％の範囲内、特定的には４〜１９％、より特定的には４〜１２％の範囲内の還元糖含有率を有する。
【００３２】
好ましくは、耐性デキストリンは、
・  ５未満、一般的には１．５〜４の範囲内の多分散性指数と、
・  ４５００ｇ／ｍｏｌ未満、一般的には５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲内、たとえば８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特定的には９００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子質量Ｍｎと、
を有する。
【００３３】
この耐性デキストリン中の繊維量は、規格ＡＯＡＣ２００１．０３に準拠して一般的には６０％超、優先的には６５〜９９％、一般的には７０〜９５％の範囲内である。
【００３４】
本発明の他の一主題はまた、ＡＯＡＣ２００１．０３規格に準拠して６０％超の繊維量を有する耐性エンドウデキストリンに関する。このエンドウデキストリンは、とくに本発明のプロセスにより得ることが可能である。本発明に係る耐性エンドウデキストリンは、とくに１→２、１→３、１→４、及び１→６グリコシド結合の全数を基準にした１→６グリコシド結合の％、還元糖の含有率、多分散性指数、及び数平均分子質量Ｍｎに関して、本発明に係るプロセスの終了時に回収される耐性エンドウデキストリンについて記載したものに類似した性質を有しうる。
【００３５】
本発明のさらに他の一主題は、食品組成物又は医薬組成物における本発明の耐性エンドウデキストリンの使用である。
【００３６】
次に、本発明を以下に詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明に係る方法は、エンドウデンプンを脱水及び酸性化して脱水及び酸性化されたエンドウデンプン組成物を提供する工程ａ）を含む。
【００３８】
エンドウデンプンは、一般に高デンプン含有率を有し、エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で９０％を超えることが多い。優先的には、デンプン含有率は、エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で９５％超、より好ましくは９８％超、さらには９９％超、さもなければ９９．５％超である。
【００３９】
エンドウデンプンは、エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量でたとえば２％未満、多くの場合１％未満、好ましくは０．５％未満、より優先的には０．１〜０．３５％の
低Ｎ６．２５タンパク質含有率を有しうる。この含有率は、デュマ法により決定可能である。
【００４０】
エンドウデンプンは、エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で有利には０．１０％未満、一般的には０．０１〜０．０８％、たとえば０．０２〜０．０４％、さらには０．０２〜０．０５％の範囲内の全脂質含有率を有する。ソックスレー法は、全脂質含有率の決定に使用可能である。
【００４１】
エンドウデンプンは、有利には２５：７５〜５０：５０、好ましくは３２：６８〜４５：５５の範囲内のアミロース／アミロペクチン質量比を有する。この比は、キエンドウタイプのマルエンドウデンプンで一般に観測されるものであり、このデンプンは、本発明の耐性デキストリンを提供する際に優れた結果を与える。アミロース及びアミロペクチン含有率自体は、ヨウ素複合体化法により評価される。
【００４２】
アミロペクチンは、デンプン構造の特定位置にα１−６結合を含み、これはアミロースとは異なり有意量で存在する。そのため、変形形態によれば、エンドウデンプンは、特定のα１−６結合含有率を有する。そのため、いかなる一理論にも拘束されるものではないが、同一の製造プロセスを用いた場合、エンドウデンプンから得られる耐性デキストリンは、他のデンプンを用いて得られる耐性デキストリンのものとはわずかに異なる構造を有しうる。さらに、エンドウデンプンの初期構造は、実施例のセクションで得られた結果の説明を可能にしうる。具体的には、耐性エンドウデキストリンは、同一の製造プロセスを用いた場合、たとえばトウモロコシやコムギなどの他のデンプンから得られる耐性デキストリンと比較して、より大量の繊維を有すると思われるので、これにより追加の分画工程の必要性がなくなる。
【００４３】
さらにより正確には、エンドウデンプンは、有利には、エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で、
・  ９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超、さらには９９％超、さもなければ９９．５％超のデンプン含有率と、
・  ２％未満、有利には１％未満、好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．１〜０．３５％のタンパク質含有率と
・  ０．１０％未満、一般的には０．０１〜０．０８％、たとえば０．０２〜０．０５％、さらには０．０２〜０．０４％の範囲内の全脂質含有率と、
を有する。
【００４４】
工程ａ）に有用なこのエンドウデンプンの利点の１つは、その固有の植物学的性質のおかげで、上述した利点を有して本発明のプロセスでの使用を可能にする並外れた性質を有しうることである。もう１つの利点は、複雑な調製工程を用いることなく溶媒としてほぼ限定的又は排他的に水を用いて抽出プロセスによりそれを得ることが可能なことである。有利なことに、本発明に有用なエンドウデンプン抽出プロセスは、有機溶媒を使用しない。エンドウデンプンは、欧州特許第１４００５３７号明細書に記載されるような公知のプロセスを用いてエンドウから抽出可能である。
【００４５】
かかるデンプンは、本出願人により販売されている。
【００４６】
工程ａ）の脱水及び酸性化された組成物を提供するために、エンドウデンプンの酸性化段階さらには脱水段階を行わなければならない。好ましくは、脱水段階は酸性化段階後に行われる。デンプン組成物の含水率は、カールフィッシャー滴定により測定可能である。
【００４７】
酸性化段階では、本発明に係るプロセスに使用される酸の量は、一般的には２〜１００
ｍｅｑＨ＋／ｋｇ乾物エンドウデンプン、有利には５〜５０ｍｅｑＨ＋／ｋｇ乾物、好ましくは１０〜３０ｍｅｑＨ＋／ｋｇ乾物である。
【００４８】
デンプン中の酸の分布は、できる限り均一であることが好ましい。乾燥相又は液状相における酸性化など、デンプンの酸性化のために、各種技術を使用可能である。一般に、この酸性化は、酸の水性溶液をエンドウデンプンに導入することにより行われる。
【００４９】
この酸性化段階は、バッチモード又は連続方式で行うことが可能である。しかしながら、酸性化デンプンは、連続修飾プロセスに使用することが意図されうるので、できる限り連続したプロセスを行うために、ひいては非生産的操作（ローディング、アンローディング、エンプティイング）を制限するために、本発明では連続酸性化手段を使用することが好ましい。
【００５０】
好ましくは酸性化段階後に行われる脱水段階では、デンプンは、後続工程ｂ）で非定型結合の形成を促進するために脱水される。実際には、平衡状態及び標準状態では、エンドウデンプンは、一般に約１２％の含湿率を有するが、上述した酸性化段階で水性溶液を添加した場合、この含湿率はより高くなる可能性がある。
【００５１】
脱水段階では、加水分解に有利な各種パラメーター（高い含湿率、温度、酸性度）が組み合わさるので、加水分解反応を促進しないように注意することが好ましい。本出願人は、この段階では、１分間さらには数秒間程度の滞留時間で所望の含湿率への到達を可能にしてデンプン加水分解反応を最小限に抑える連続乾燥技術を優先する方が良いことを実証することができた。
【００５２】
この乾燥段階は、いずれかの好適なタイプの乾繰機で、とくに流動床乾燥機、エアフロー乾燥機、又はドラム乾燥機で行うことが可能である。
【００５３】
工程ａ）では、最初にエンドウデンプンの第１の乾燥段階、続いてデンプン酸性化段階、続いて酸性化エンドウデンプンの第２の乾燥段階を行って工程ａ）を終了するなど、各種乾燥段階を行うことも可能である。
【００５４】
優先的には、工程ａ）の終了時、デンプン組成物の含水率は、１０％以下、一般的には６％以下、たとえば４％以下である。
【００５５】
本発明に係るプロセスは、工程ａ）で提供された組成物を熱処理してデキストリン化デンプンを形成する工程ｂ）を含む。この工程ｂ）は、天然デンプン中に主に存在するα１−４結合以外の不消化性結合（「非定型結合」という）が有意量で形成可能となるように行うことが可能である。この処理は、一般に、少なくとも部分的には８０〜２５０℃の範囲内の温度、たとえば１２０〜２２０℃の範囲内の温度、好ましくは１６０〜２１０℃の範囲内の温度で加熱することを含みうる。有利には、熱処理工程の時間の少なくとも５０％、優先的には少なくとも８０％、非常に優先的にはこの工程の全部が、これらの温度で行われる。
【００５６】
この工程では、連続乾燥を並行的に行うことも可能であり、そのため、この場合には、工程ａ）の脱水段階及び工程ｂ）の熱処理は、同時に行うことが可能である。選択される反応器の構成に依存して、いずれの乾燥も、湿分を取り除くためにエアフローの通過により又は真空ポンプにより、加熱と同時に行うことが可能である。
【００５７】
少なくとも工程ｂ）の一部では、デンプン組成物の含水率は、熱処理工程の時間の少なくとも５０％、優先的には少なくとも８０％、優先的にはこの工程の全部で、先の含水率
範囲内にありうる。
【００５８】
熱処理工程は、押出し機、薄膜反応器、又はサーモスタットチャンバーから選択される反応器、優先的には押出し機又は薄膜反応器、非常に優先的には薄膜反応器で行いうる。
【００５９】
デキストリン化デンプンを形成してから耐性デキストリンへの変換を可能にする押出し機の使用は、欧州特許第０５３８１４６号明細書、欧州特許第０５３０１１１号明細書、及び欧州特許第０９８８３２３号明細書にすでに記載されている。
【００６０】
押出し機は、圧力下で熱処理を行うことを可能にする。それは、一軸スクリュー押出し機又は同方向回転若しくは異方向回転の二軸スクリュー押出し機でありうる。とくに有利には、押出し機は、二軸スクリュー押出し機とくに同方向回転二軸スクリュー押出し機である。
【００６１】
押出し工程は、脱水及び酸性化されたエンドウデンプンの並行乾燥工程をさらに含みうる。この乾燥は、好ましくは、たとえば真空ポンプを用いて真空下に配置することにより行われる。
【００６２】
押出し機のスクリューは、５：１〜５０：１の範囲内の長さ／直径比を有しうる。スクリューの長さは、０．５ｍ〜５ｍの範囲内でありうる。押出し機のスクリュースピードは、選択されるスクリュー及び導入されるエンドウデンプンに適合化され、それは、１００〜５００回転／分の範囲内でありうる。滞留時間は、この工程の終了時にデキストリン化デンプンを得るために各種パラメーターにより適合化される。
【００６３】
薄膜反応器に関して、このタイプの反応器を用いた耐性デキストリンの製造プロセスは、欧州特許第１００６１２８号明細書の課題であった。薄膜反応器は、同時に最小量の可能な分解生成物を発生させて主にグリコシド結合で生成物の構造の有意な変換を達成するために、生成物に高温を短時間適用可能にするいずれかのタイプの反応器を意味するものと理解される。使用可能な薄膜反応器の例は、ターボ乾燥機（たとえばＶＯＭＭ（登録商標）ブランドのもの）又は連続式ミキサーとりわけ連続式スクリューミキサーである。連続式スクリューミキサーの例としては、ＢＵｅＳＳ  ＡＧ社により販売されているＢＵｅＳＳ型ミキサーが挙げられうる。連続式スクリューミキサーに関して、ミキサーのスクリューは、５：１〜５０：１の範囲内の長さ／直径比を有しうる。スクリューの長さは、０．５ｍ〜５ｍの範囲内でありうる。ミキサーのスクリュースピードは、選択されるスクリュー及び導入されるエンドウデンプンに適合化される。温度は、優先的には上述したものであり、且つ滞留時間は、この工程の終了時にデキストリン化デンプンを得るために各種パラメーターにより適合化される。それは、３〜１５秒間の範囲内など、とくに短くしうる。連続式スクリューミキサーによる混合工程は、脱水及び酸性化されたエンドウデンプンの並行乾燥工程をさらに含みうる。この乾燥は、好ましくは、たとえば真空ポンプを用いて真空下に配置することにより行われる。
【００６４】
サーモスタットチャンバーに関して、それはいずれかのタイプのオーブンでありうる。
【００６５】
工程ｂ）の終了時、デキストリン化デンプンは回収である。
【００６６】
工程ｂ）の終了時に得られるデキストリン化デンプンは、多くとも４５００ｇ／ｍｏｌに等しい、一般的には５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲内、たとえば８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特定的には９００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子質量Ｍｎを有しうる。
【００６７】
工程ｂ）の終了時に得られるデキストリン化デンプンは、デキストリン化デンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で表したとき、一般的には１５％未満、たとえば１０％未満、特定的には５％未満の量の糖を含みうる（すなわち、１又は２に等しい重合度を有するサッカライドの量）。糖は、一般的には主にグルコース、マルトース、及びイソマルトースで構成される。
【００６８】
本発明に係るプロセスは、耐性デキストリンを形成するためにデキストリン化デンプンの処理工程ｃ）を１つ以上含む。これらの工程は、以下に開示されるさまざまな機能を有する。
【００６９】
これらの処理工程はすべて、互いに逐次的に組み合わせることが可能である。したがって、以下の処理工程ｃ）の説明が簡単に理解されるように、このデキストリン化デンプンが他の一処理工程にすでに付されたとしても、「デキストリン化デンプン」という用語が用いられるものと規定される。例として、以下のセクションでは、「デキストリン化デンプン」という用語は、工程ｂ）で回収されてから第１の酵素的加水分解工程に付されたデキストリン化デンプンを含む。
【００７０】
これらの処理工程ｃ）は、一般に、水性溶液の形態のデキストリン化デンプンで行われる。これらの処理工程の各々では、デキストリン化デンプン溶液の濃度及びｐＨは、これらの工程の各々が良好な条件下で行えるように事前に調整可能である。
【００７１】
処理工程ｃ）の１つは、有利にはデキストリン化デンプンの分子質量低減工程を含む。この工程は、デキストリン化デンプンの酵素的加水分解工程又は化学的加水分解工程でありうる。優先的には、この分子質量低減工程は、酵素的加水分解工程である。
【００７２】
この酵素的加水分解工程を行うために、デキストリン化デンプンは、選択された酵素の最適操作条件に近いデキストリン化デンプンの質量濃度、ｐＨ、及び温度を有する媒体中に優先的に配置される。酵素の量は、選択された条件下で加水分解反応を可能にするように当業者により適合化される。媒体は、有利には、反応が行われうる時間にわたりこれらの最適操作条件下で既知の反応器内に保持される。酵素的加水分解工程は、１種の酵素又は酵素の混合物を用いて行うことが可能である。酵素は、アミラーゼ、特定的にはα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、プルラナーゼ、及びグルコアミラーゼ又はアミログルコシダーゼから選択されるアミラーゼ、有利にはα−アミラーゼでありうる。例として、デキストリン化デンプンが５０〜１００℃の範囲内の温度を有する媒体を使用しうる。ｐＨは、３〜５の範囲内でありうる。媒体の乾燥質量は、２５〜４５％の範囲内でありうる。この工程は、３０分間〜５時間継続しうる。
【００７３】
分子質量低減工程はまた、工程ｂ）で使用されるものと同一の酸を用いて酸加水分解により、及びより低乾物を用いてデキストリン化デンプンの加水分解条件を適合化することにより、行いうる。
【００７４】
分子質量低減工程とくに酵素的加水分解工程は糖を発生しうるので、酵素的加水分解工程の終了時に得られるデキストリン化デンプンは、この工程前のデキストリン化デンプンのものを超える量の糖を含みうるとともに（すなわち、１又は２に等しい重合度を有するサッカライドの量）、この量は、この処理の終了時に得られるデキストリン化デンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で一般的には２０％未満の糖、特定的には１５％未満、たとえば１０％未満である。
【００７５】
処理工程ｃ）の１つはまた、トランスグルコシダーゼなどの分岐酵素を用いた酵素的分岐工程を含みうる。
【００７６】
本プロセスはまた、リゾホスホリパーゼ及び／又はホスホリパーゼなどのリパーゼを用いてデキストリン化デンプンを処理する処理工程ｃ）を含みうる。本プロセスはまた、ヘミセルラーゼを用いたデキストリン化デンプンの処理工程ｃ）を含みうる。
【００７７】
デキストリン化デンプンのこれらの酵素的処理工程（酵素的加水分解、酵素的分岐、リパーゼを用いた処理、及び／又はヘミセルラーゼを用いた処理）は周知である。それらは、個別にさらには並行的に行うことが可能である。かかる工程は、とくに米国特許第５６２０８７３号明細書及び米国特許出願公開第２０１１０２０４９６号明細書に記載されている。
【００７８】
処理工程ｃ）の少なくとも１つは、有利には濾過工程である。この濾過工程は、それ自体公知であり、とくに、珪藻土に通すフィルタープレス又は回転真空フィルター（ＲＶＦ）に通すことによる濾過の公知の技術を用いて行いうる。
【００７９】
処理工程ｃ）の少なくとも１つはまた、脱ミネラル化工程からなりうる。この脱ミネラル化工程は、慣例に従ってアニオン性及び／又はカチオン性樹脂に通すことにより行うことが可能である。
【００８０】
処理工程ｃ）の少なくとも１つは、１つ以上の漂白工程を含みうる。漂白手段は、たとえば、デキストリン化デンプンを粉末状又は顆粒状活性カーボンに接触させて吸着させることにより行うことが可能である。粉末状活性カーボンを用いた漂白工程の場合には、大きな細孔体積のメソ細孔（１．５〜２５ｎｍとくに４〜２０ｎｍの細孔半径）を用いることにより高パーセントの漂白を達成可能であることを、本出願人は確認した。漂白を最適化するために、逐次的漂白操作を行うことが可能である。しかしながら、活性カーボンの損失を回避するために、本発明との関連では、顆粒状ブラックカラムなどのリサイクル可能担体を使用することが好ましい。同一のプロセス利点が濾過及び脱ミネラル化工程で観測され、本発明に有用なデキストリン化デンプンは、顆粒状ブラックカラムのファウリングを引き起こしにくい。
【００８１】
処理工程ｃ）の１つはまた、少なくとも１つの分画工程を含みうる。この分画工程は、とくにデキストリン化デンプンの糖含有率の低減を可能にしうる。本発明との関連では、分画工程は、デキストリン化デンプンの最小分子を排除すること、とくに糖含有率を低減することが意図される。この分画工程は、より高い分子質量及びより低い多分散性指数の特性を有する多糖の画分の捕集を可能にする。この分画工程は、たとえば、クロマトグラフィー分離工程又はメンブレン分離工程からなりうる。
【００８２】
この分画工程は、連続方式又はバッチモードで行いうる。
【００８３】
一般に、分画は、任意選択的にとくに分子質量低減工程でありうる前処理工程に付した後、デキストリン化デンプンに対して行われる。デキストリン化デンプンはまた、酵素的加水分解工程などの分子質量低減工程に付されたものでありうる。
【００８４】
分画工程に付されたデキストリン化デンプンは、一般に水性溶液の形態である。
【００８５】
たとえば、クロマトグラフィー分離工程の場合には、溶液は、２０〜６０％、好ましくは２５〜５５％の乾物を有しうる。メンブレン分離工程の場合には、溶液は、一般により低乾物を有しうる。溶液は、たとえば２〜５０％、さらには５〜３０％の範囲内でありうる。
【００８６】
クロマトグラフィー分離による分画工程は、カルシウムイオンやマグネシウムイオンただしより優先的にはナトリウムイオンやカリウムイオンなどのアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンが好ましくはロードされたマクロ多孔性タイプの強カチオン性樹脂上でそれ自体公知のようにバッチモード又は連続方式（疑似移動床）で行われる。かかる分画の例は、米国特許第３０４４９０４号明細書、米国特許第３４１６９６１号明細書、米国特許第３６９２５８２号明細書、仏国特許第２３９１７５４号明細書、仏国特許第２０９９３３６号明細書、米国特許第２９８５５８９号明細書、米国特許第４０２４３３１号明細書、米国特許第４２２６９７７号明細書、米国特許第４２９３３４６号明細書、米国特許第４１５７２６７号明細書、米国特許第４１８２６２３号明細書、米国特許第４３３２６２３号明細書、米国特許第４４０５４５５号明細書、米国特許第４４１２８６６号明細書、米国特許第４４２２８８１号明細書、及び国際公開第９２／１２１７９号パンフレットに記載されている。好ましくは、吸着剤に関して、ナトリウム形又はカリウム形のマクロ多孔性タイプで利用される強カチオン性樹脂が使用される。樹脂は、有利には１００〜８００マイクロメートルの均一粒子サイズである。それは、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を含めてポリスチレンタイプでありうる。カリウム形のマクロ多孔性強カチオン性樹脂は、５％ＤＶＢを含むＰｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｃ１４１、８％ＤＶＢを含むＰｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｃ１４５、又は１２％ＤＶＢを含むＰｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｃ１５０からなる群から選択可能である。同一のプロセス利点が脱ミネラル化樹脂で観測され、本発明に有用なデキストリン化デンプンは、吸着剤樹脂のファウリングを引き起こさない。
【００８７】
メンブレン分離による分画工程に関して、それはナノ濾過により、任意選択的に透析濾過により行いうる。この分離工程は、Ｄｅｓａｌ（登録商標）ＤＫやＤＬタイプなどのナノ濾過カートリッジを用いて行いうる。ナノ濾過されるストリームの温度条件及びメンブレンに加えられる圧力は、当業者により適合化される。メンブレン濾過は、主に低分子質量種を含む透過物を生成し、一方、保持物は、主により高分子質量の多糖を含む。メンブレン濾過条件とくにメンブレン選択は、カットオフ閾値の変更ひいては透過物中のグルコース、マルトースなどの相対的実質的排除を可能にする。たとえば、Ｄｅｓａｌ（登録商標）ＤＬタイプのメンブレンは、Ｄｅｓａｌ（登録商標）ＤＫタイプのメンブレンよりもより高分子量の多糖（保持物）中のマルトース量の実質的低減を可能にする。同一のプロセス利点が上述した濾過ツールで観測され、本発明に有用なデキストリン化デンプンは、メンブレンのファウリングを引き起こしにくい。
【００８８】
分画工程の終了時、デキストリンは、組成物の乾燥質量基準の乾燥質量で一般に１０％未満、たとえば５％未満、特定的には１％未満の糖を含む。耐性デキストリン中の糖の低減と並行してこの工程を行うことにより、分画後に得られるその還元糖の含有率は減少する。
【００８９】
限定されるものではないが、以上に提示された好ましい変形形態との組合せが可能な処理工程ｃ）の各種シーケンスを含む本発明のプロセスの好ましい各種変形形態を以下に説明する。
【００９０】
本発明のプロセスの第１の好ましい変形形態によれば、処理工程ｃ）は、
Ｃ１）分子質量低減工程、
Ｃ２）濾過工程及び／又は脱ミネラル化工程、
を含む。
【００９１】
本発明のプロセスの第２の好ましい変形形態によれば、処理工程ｃ）は、
Ｃ１）濾過工程及び／又は脱ミネラル化工程、
Ｃ２）分画工程、
を含む。
【００９２】
本発明のプロセスの第３の好ましい変形形態によれば、処理工程ｃ）は、
Ｃ１）分子質量低減工程、
Ｃ２）濾過工程及び／又は脱ミネラル化工程、
Ｃ３）分画工程、
を含む。
【００９３】
本発明に係るプロセスはまた、工程ｃ）の終了時に得られる耐性エンドウデキストリンの回収工程ｄ）を含む。いかなる一理論にも拘束されるものではないが、耐性エンドウデキストリンは、とくに本発明の方法に使用される出発デンプンに特有のデンプン構造だけでなくエンドウデンプンの組成物の特性のすべて（不純物など）に起因して、それ特有の性質を有する。
【００９４】
得られる耐性デキストリンは、１→２、１→３、１→４、及び１→６グリコシド結合の全数を基準にして１５〜４５％、好ましくは２０〜４２％、たとえば２８〜４０％の１→６グリコシド結合を有しうる。１→２、１→３、１→４、及び１→６グリコシド結合の量は、「箱守法」として知られる従来の方法により決定可能であり、この技術は、ＨＡＫＯＭＯＲＩ，Ｓ．，１９６４，Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ，５５，２０５の刊行物に記載されている。
【００９５】
得られる耐性デキストリンはまた、３０％未満、たとえば３〜２５％の範囲内、特定的には４〜１９％の範囲内の還元糖含有率を有しうる。還元糖含有率は、解析される生成物の乾燥質量基準の乾燥質量でグルコース当量として表され、それはベルトラン法により測定される。
【００９６】
得られる耐性デキストリンはまた、５未満、一般的には１．５〜４の範囲内の多分散性指数を有しうる。得られる耐性デキストリンは、たとえば、多くとも４５００ｇ／ｍｏｌに等しい、一般的には５００〜３５００ｇ／ｍｏｌの範囲内、たとえば８００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、特定的には９００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子質量Ｍｎを有しうる。
【００９７】
この得られる耐性デキストリンは、ＡＯＡＣ２００１．０３規格に準拠して６０％超、優先的には６５〜９９％、一般的には７０〜９５％の範囲内の繊維量を有しうる。本方法は、本発明の耐性デキストリンの繊維数量の完全な決定を可能にする。この全繊維量は、とくに熱処理、酵素的加水分解、分岐及び／又は分画の工程を改変することにより当業者により調整される。
【００９８】
上述した処理工程は、当業者に周知であり、たとえば、Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ
Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄｅｃｈｏｗ（Ｎｏｙｅｓ  ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，１ｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９）、Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｍｅｒｉｇｕｅｔ  Ｇ．（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ，Ｓｅｐｔ．１０  １９９７，Ｒｅｆ：Ｊ３５１０  ｖ１）、及びＦｉｌｔｒａｔｉｏｎ  ｍｅｍｂｒａｎａｉｒｅ（ＯＩ，ＮＦ，ＵＦ）−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｄｉｖｅｒｓｅｓ［Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ（ＯＩ，ＮＦ，ＵＦ）−Ｖａｒｉｏｕｓ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ］，Ｂｏｕｒｄｏｎ  ｅｔ  ａｌ．（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ，Ｓｅｐｔ．１０  ２００６，Ｒｅｆ：Ｊ２７９６  ｖ１）など、その分野の参照文献に記載されている。
【００９９】
本発明に係るプロセスはまた、耐性デキストリンの化学修飾工程、たとえば耐性デキストリンの水素化又はオゾン分解工程を含みうる（これら工程はさらにすでに公知である）。
【０１００】
本発明に係るプロセスはまた、この耐性デキストリンの追加の造形工程を含みうる。本発明の耐性デキストリンは、濃厚水性溶液（「シロップ」という）又は固形形態でありうる。
【０１０１】
上述した処理工程ｃ）さらには任意選択的化学修飾工程の後の一般に依然として液状形態の耐性デキストリンは、それ自体公知の濃縮工程を用いてシロップの形態にすることが可能であり、それにより耐性デキストリンシロップの乾物含有率を所望の質量濃度に調整することが可能である。この濃縮工程は、蒸発を可能にするいずれかのデバイスを用いて行うことが可能である。このシロップは、６０〜９０％たとえば６５〜８５％の範囲内の乾物を有しうる。
【０１０２】
本発明の耐性デキストリンはまた、固形形態にすることも可能である。有利には、組成物は、好ましくはスプレー乾燥粉末の粉末形態である。そのため、本プロセスは、乾燥工程に続いて濃縮工程を含みうる。濃縮工程は、いずれかのタイプの蒸発器を用いて行いうるとともに、乾燥工程は、とりわけスプレードライ工程又は顆粒化工程でありうる。これらの方法は、当業者に周知である。
【０１０３】
本発明の耐性デキストリンは、とくに、耐性デキストリンの既知の用途のすべてに使用可能である。それは、ヒト又は動物の医薬組成物及び食品組成物の成分として使用しうる。
【０１０４】
そのため、本発明の一主題は、食品組成物又は医薬組成物における本発明に係るプロセスにより得られた耐性デキストリンの使用である。
【０１０５】
実際に、その高繊維含有率及び低カロリー価に起因して、かかる耐性デキストリンは、多くの産業用途とくに農業食品産業又は医薬品産業及び動物栄養でかなりの関心が払われている。
【０１０６】
食品組成物とは、ヒト又は動物による摂食が意図された組成物を意味するものと理解される。「食品組成物」という用語は、食材及び食品サプリメントを包含する。医薬組成物とは、治療的使用が意図された組成物を意味するものと理解される。
【０１０７】
前記耐性デキストリンを含む食品組成物の例は、乳製品、ヨーグルト、乳ベース特製品、アイスクリーム、ミルクセーキ、スムージー、ペストリー、パイ、プディング、ビスケット、クッキー、ドーナツ、ブラウニー、菓子、チョコレート、スプレッド、チューイングペースト、チューインガム、キャンディー、ハードキャンディー、アルコール又はノンアルコールの炭酸飲料又は非炭酸飲料、果汁、濃縮果汁混合物、フレーバーウォーター、粉末飲料たとえば粉末チョコレート飲料、スープ、ソース、特別栄養組成物、とくに、母体栄養及び乳児栄養、体重管理、スポーツ栄養、高齢者栄養及び臨床栄養のための組成物、果実調製品、ジャム、クッキー、ケーキ、スナック、ペストリー、コーティングあり又はコーティングなしのシリアルバー及びシリアルクラスター、パン、及びブリオッシュである。
【０１０８】
医薬組成物の例としては、医薬剤、たとえば、エリキシル剤、咳止めシロップ、ロゼンジ剤又は錠剤、パステル剤、獣医用品、食物製品、又は衛生用品、たとえば、口腔衛生溶液、練り歯磨き、歯磨きジェルなどが挙げられる。
【０１０９】
類似物（分岐状マルトデキストリンという）を用いたかかる組成物の例は、欧州特許第１２０１１３３号明細書、欧州特許第１２４５５７８号明細書、欧州特許第１２４５５８２号明細書、欧州特許第１２４５５８０号明細書、欧州特許第１２４５５８１号明細書、欧州特許第１２４５５７９号明細書、欧州特許第１２４５１６１号明細書、欧州特許第１３８８２９４号明細書、仏国特許第２８４６５１８号明細書、欧州特許第１７１３３４０号明細書、欧州特許第１８７１３９４号明細書、欧州特許第２３０６８４６号明細書、欧州特許第２５１５９１０号明細書、欧州特許第２６３２４２８号明細書、及び欧州特許第２９１９５９２号明細書にすでに記載されている。本発明の耐性デキストリンは、参照により組み込まれるこれらの明細書の教示に係るこの分岐状マルトデキストリンの代わりに使用可能である。
【０１１０】
次に、これ以降では、限定されるものではないが以下の特定の実施形態で本発明を例証する。
【実施例】
【０１１１】
実施例１：本発明に係るプロセスによる耐性デキストリンの調製
エンドウデンプン：ＲＯＱＵＥＴＴＥ（登録商標）天然エンドウデンプン。エンドウデンプンの乾燥質量基準の乾燥質量で０．２０％のタンパク質含有率（Ｎ６．２５）と、０．０３％の全脂質含有率と、０．０９％の灰含有率と、約９９．７％のデンプン含有率と、を含む天然キマルエンドウデンプン。アミロース：アミロペクチン比は３８：６２である。エンドウデンプンの平衡含湿率は１２％である。
【０１１２】
１７．６ｍｅｑＨ＋／ｋｇ乾物の割合で塩酸を用いて組成物を酸性化し、次いで、それを流動化空気乾燥器に導入することにより１．５％の残留含湿率まで乾燥させる。
【０１１３】
次いで、この原料を２００℃の温度及び２０ｋｇ／ｈの流量に維持されたＢＵｅＳＳ（登録商標）ＰＲ４６ミキサーに導入する。滞留時間は約５秒間である。
【０１１４】
デキストリン化デンプンは出口で回収され、表１に示される分子質量Ｍｎを有する。
【０１１５】
次いで、このデキストリン化デンプンを酵素的加水分解工程に付し、その際、３５％の乾物を含む溶液にし、この溶液をｐＨ４に調整する。α−アミラーゼを媒体に導入し（Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）１２０Ｌ、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（登録商標））、媒体を７５℃で２時間加熱する。
【０１１６】
この酵素的加水分解工程の終了時、デキストリン化デンプンを回転真空フィルター（ＲＶＦ）に通す。次いで、このデキストリン化デンプンを顆粒状木炭に接触させ、次いで、再び濾過する。次いで、デキストリン化デンプンをイオン性樹脂上に通して脱ミネラル化する。表１は、これらの工程の実施容易性レベルを示す（流量損失、フィルター又は樹脂の洗浄必要性など）。
【０１１７】
次いで、デキストリン化デンプンを液状溶液の形態で回収する。
【０１１８】
液状溶液の形態のデキストリン化デンプンの一部分を約４０％の乾物になるようにし、次いで、ＳＭＢ（疑似移動床）クロマトグラフィー工程からなる分画工程に付す。分画後、２０％乾物を有する溶液の形態で回収された耐性デキストリンは、耐性デキストリンの乾燥質量基準の乾燥質量で４．３％に等しい％ＤＰ１−２を含む。耐性デキストリンの性質は、表２に列挙される。
【０１１９】
耐性デキストリンを７０％乾物まで蒸発させ、次いで、アトマイゼーションにより固形形態にする。
【０１２０】
実施例２：本発明に係るプロセスによる耐性デキストリンの調製
実施例２は、糖の量をより有意に低減するようにクロマトグラフィーを調整することにより分画工程を行うという点で実施例１と異なり、その結果、％ＤＰ１−２は、耐性デキストリンの乾燥質量基準の乾燥質量で０．５％に等しくなる。耐性デキストリンの性質は、表２に列挙される。
【０１２１】
対比例１：本発明に係らないプロセスによる耐性デキストリンの調製
この例は、実施例２と同一で、エンドウデンプンの代わりにトウモロコシデンプン（ＲＯＱＵＥＴＴＥ（登録商標））を使用することのみ異なる。
【０１２２】
実施例１の場合と同一の観測を表１に示す。
【０１２３】
対比例２：本発明に係らないプロセスによる耐性デキストリンの調製
この例は、実施例２と同一で、エンドウデンプンの代わりにコムギデンプン（ＲＯＱＵＥＴＴＥ（登録商標））を使用することのみ異なる。
【０１２４】
実施例１の場合と同一の観測を表１に示す。さらにまた、クロマトグラフィーの前後で得られた耐性コムギデキストリンの性質を表２に報告する。
【０１２５】
【表１】
2021515067.tif 000002
【０１２６】
本出願人は、本発明に有用なエンドウデンプンの代わりにトウモロコシデンプン又はコムギデンプンを使用したときよりも、回転真空フィルターによる濾過工程が非常に容易に行われたことに気付くことができた。濾過流量は、他のデキストリン化デンプンと比較して改善され、フィルターの目詰まりは、試験時に観測されなかった。
【０１２７】
脱ミネラル化工程に関しても、脱ミネラル化樹脂の目詰まりを起こすことなく、より容易に行われる。
【０１２８】
使用される基材のいかんを問わず、デキストリン化デンプンの分子質量が類似している
ので、このことはなおさら驚くべきことである。
【０１２９】
表２は、本発明の耐性エンドウデキストリンが非常に有利な性質を有し、食品及び医薬品に使用するのにきわめて好適であることを実証する。
【０１３０】
【表２】
2021515067.tif 000003
【０１３１】
クロマトグラフィー前の対比例２のデキストリン中の繊維量が実施例１のものよりも低い繊維含有率を有することに気付くことは興味深い。そのため、エンドウデンプンの特定の構造が、等価なプロセスを用いて、より高い繊維含有率さらにはより低い糖含有率の達成を可能にするものと思われる。いかなる一理論にも拘束されるものではないが、本発明の耐性エンドウデキストリンの構造は、使用した方法では耐性コムギデキストリンと識別できないが、その結合が異なる構造を有するということが、この現象の説明となりうる。
【０１３２】
そのため、本発明の耐性デキストリンは、以下に記載の処方で使用可能である。
【０１３３】
実施例３：ヨーグルト
成分として実施例２の耐性デキストリンを用いてヨーグルトを作製可能である。
【０１３４】
発酵体：
発酵体は、凍結乾燥形態でＣＨＲ  ＨＡＮＳＥＮ（登録商標）社により供給される。
−  「従来の」発酵体、慣用的ヨーグルト株のバランスのとれた混合物（ストレプトコッカス・サーモフィルス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ラクトバチルス・デルブルエッキイｓｐ．ブルガリカス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｄｅｌｂｒｕｅｋｉｉ  ｓｐ．ｂｕｌｇａｒｉｃｕｓ））、参照ＹＣ−３８０。
−  「現代の」発酵体、現在の消費者期待への適合化後に同一の株で構成されたもの（より低酸性度、脂様感増加）、参照ＹＣ−Ｘ１１。
−  ビフィズス原性発酵体、ビフィドバクテリウム・ラクティス（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｌａｃｔｉｓ）からなる、参照ＢＢ−１２。
【０１３５】
配合物：
発酵体の各々を用いて３つのヨーグルトを作製可能である。
【０１３６】
【表３】
2021515067.tif 000004
【０１３７】
プロトコル：
−  撹拌しながらスキムミルク粉末を水中で１５分間水和させる（８００ｒｐｍ（回転／分））。
−  耐性デキストリンを添加し、５００ｒｐｍで７分間撹拌する。
−  沸騰水浴中に浸漬されたコイル中で溶液をパスツール殺菌する（コイル中の乳の滞留時間：７分間）。
−  乳を４４℃に冷却する。次いで、あらかじめ無菌水中に１０％に希釈された甘味剤を添加し、発酵体をパスツール殺菌乳中に希釈する。
−  ４４℃のオーブン中に乳を配置し、４．４の値になるようにｐＨをモニターする。
−  発酵停止：５００ｒｐｍでヨーグルトを１分間撹拌し、そしてそれをガラスポットに注加して４℃で貯蔵する。
【０１３８】
実施例４：炭酸ソフトドリンク
以下の処方及びプロトコルに従って、実施例２の耐性デキストリンを含有する炭酸ソフトドリンク（ソーダ）を作製可能である。
【０１３９】
グラム／リットル飲料単位の量：
【０１４０】
【表４】
2021515067.tif 000005
【０１４１】
０．５リットルの炭酸水を調製する。次いで、甘味剤又は糖代替物を添加する。次いで、成分の残りの部分を組み込んで、１リットルの体積まで水を添加する。
【０１４２】
実施例５：スープ
以下のプロトコルに従って、実施例２の耐性デキストリンを用いて濃厚トマトスープを調製可能である。
【０１４３】
ｇ／１００ｇ単位の処方：
【０１４４】
【表５】
2021515067.tif 000006
【０１４５】
プロトコル：
ＫＥＮＷＯＯＤ（登録商標）ミキサーのボウル中で、油と、９０℃の水と、ＣＬＥＡＲＧＵＭ（登録商標）ＣＯ０１乳化剤と、ホエーと、を最大スピードで１０分間混合する。
【０１４６】
スクロースと、ＣＬＥＡＲＡＭ（登録商標）ＣＨ２０変性デンプンと、トマト濃縮物と、クエン酸と、水と、を個別に混合し、水浴中で８０℃まで加熱調理する。
【０１４７】
こうして得られたトマトソースを前のエマルジョンと３０秒間混合する。
【０１４８】
スープを瓶詰めして１１０℃で５０分間滅菌する。スープのｐＨは４．２である。
【０１４９】
摂食前、スープを水中で５０重量％まで希釈する。
【０１５０】
実施例６：ゼラチンチューイングペースト
本発明の耐性デキストリン（実施例２）を用いてゼラチンチューイングペーストを作製可能である。
【０１５１】
Ａ−処方
【０１５２】
【表６】
2021515067.tif 000007
【０１５３】
Ｂ−作製方法
−  大気圧下１１０℃で混合物（Ａ）を加熱調理し（Ｂｒｉｘ＝８５．２）、
−  混合しながら冷却し、混合物の温度が６０℃に達したとき、混合物Ｂ（あらかじめ６０℃で溶融した）、６０℃に維持されたゼラチン溶液Ｃ、次いでＤを添加し、
−  ペーストを冷却し、
−  ペーストを伸長し（１分、すなわち、プリングマシンのアームの回転数５０）、
−  造形し、
−  カット及びパッケージ化する。
【０１５４】
実施例７：ゼラチンフリーチューイングペースト
本発明の耐性デキストリン（実施例２）を用いてゼラチンフリーチューイングペーストを作製可能である。
【０１５５】
Ａ−処方
【０１５６】
【表７】
2021515067.tif 000008
【０１５７】
Ｂ−作製方法
−  大気圧下１０８℃で混合物（Ａ）を加熱調理し（Ｂｒｉｘ＝８３．５）、
−  混合しながら冷却し、混合物の温度が６０℃に達したとき、混合物Ｂ（あらかじめ６０℃で溶融した）、次いでＣを添加し、
−  ペーストを冷却し、
−  ペーストを伸長し（１分、すなわち、プリングマシンのアームの回転数５０）、
−  造形し、
−  カット及びパッケージ化する。
【０１５８】
実施例８：カラメル
本発明の耐性デキストリン（実施例２）を用いてカラメルを作製可能である。
【０１５９】
Ａ−処方
【０１６０】
【表８】
2021515067.tif 000009
【０１６１】
Ｂ−作製方法
−  大気圧下１０８℃で混合物（Ａ）＋混合物（Ｂ）（あらかじめ６０℃で溶融した）を加熱調理し（Ｂｒｉｘ＝８４．５）、
−  加熱調理時、混合物Ｃを添加し、
−  冷却し、
−  造形し、
−  カット及びパッケージ化する。
【０１６２】
実施例９：フィリングゼリー
本発明の耐性デキストリン（実施例２）を用いてフィリングゼリーを作製可能である。
【０１６３】
成分（以下の表を参照されたい）を混合し、次いで、９０のＢｒｉｘを得るのに必要な時間にわたりオープンフレーム上で沸騰状態で混合物を加熱調理する。加熱料理パラメーターは、以下の表に記載されている。
【０１６４】
【表９】
2021515067.tif 000010
【０１６５】
実施例１０：ヨーグルト用の果実調製品
本発明の耐性デキストリン（実施例２）を用いてヨーグルト用の果実調製品を作製可能である。
【０１６６】
【表１０】
2021515067.tif 000011
【０１６７】
手順：
果実と、スクロース又は強力甘味剤の半分、グルコースシロップ、変性デンプン、及びクエン酸と、を混合する。
【０１６８】
ペクチン−耐性デキストリン溶液及びいずれの残りのスクロースも８５℃の水中で５分間加熱し、前の混合物に添加する。
【０１６９】
これを９５℃で５分間加熱調理し、カリウムソルベートを添加する。
【０１７０】
実施例１１：スタッカブルロールスナック
実施例２の耐性デキストリンを用いて以下の処方に従って低脂肪スタッカブルロールスナックを調製可能である。
【０１７１】
【表１１】
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【０１７２】
処方に従って低脂肪高繊維スタッカブルロールスナックを作製する。各種成分を混合し、水を組み込んで４０％の含湿率のペーストを得る。得られた混合物をコールド押出し機に通してドウを得て、次いで、これをロール及びカットしてチップにする。次いで、チップを１９５℃の油中で１５秒間揚げる。
【０１７３】
実施例１２：ハードキャンディー
以下のシロップから実施例２の耐性デキストリンを含むハードキャンディーを調製可能である：
−  試験１
乾量基準で９０％イソマルト＋１０％耐性デキストリン／加熱調理温度＝１８０℃
−  試験２
乾量基準で８０％イソマルト＋２０％耐性デキストリン／加熱調理温度＝１８０℃
−  試験３
乾量基準で７０％イソマルト＋３０％耐性デキストリン／加熱調理温度＝１８０℃
−  試験４
乾量基準で６０％イソマルト＋４０％耐性デキストリン／加熱調理温度＝１８０℃
すべての混合物を７５％ＤＭで作製し、３％未満の含水率が得られるように調理道具により指定温度で加熱調理する。加熱調理塊をコールドテーブル上に配置し、造形する。
【０１７４】
実施例１３：ブリオッシュ
実施例２の耐性デキストリンを用いてブリオッシュを作製可能である。
【０１７５】
【表１２】
2021515067.tif 000013
【０１７６】
５００ｇブリオッシュ及び６０ｇミニブリオッシュの秤量及びラウンディング。
ミニブリオッシュは手作業で造形する。
１９０℃のロータリーオーブン中でベーキング、ブリオッシュは２３分、ミニブリオッシュは１５分。
卵及び水グレーズ。
【０１７７】
実施例１４：高繊維サンドイッチローフ
実施例２の耐性デキストリンを用いてローフを作製可能である。
【０１７８】
使用したドウ処方は、以下の表に詳細に記載されている（パーセントは完成品中の割合
を表す）。
【０１７９】
２００℃のロータリーオーブン中で２５分間ベーキング。
【０１８０】
【表１３】
2021515067.tif 000014
【０１８１】
実施例１５：パン
パン製造用コムギ粉（含湿率１５．４％、タンパク質１０．９％、アルベオグラムＷ２８０、及びＰ／Ｌ０．７５）を用いて、フランスパン処方に従って、実施例１及び２の耐性デキストリンを用いてパンを作製可能である。
【０１８２】
ＶＭＩスパイラルニーダーによりスピード１でドウを２分間混練し、続いて、スピード２で９分間混練する。
【０１８３】
ドウを２０℃で１０分間放置してから、５００ｇピースにカットして造形した。
【０１８４】
２４℃及び相対湿度７５％でドウピースの発酵を約２時間３０分行い、次いで、２４０℃のピールオーブン内で２４分間ベーキングした。
【０１８５】
以下の表にドウの組成物の詳細な処方をまとめる。
【０１８６】
【表１４】
2021515067.tif 000015
【０１８７】
実施例１６：クッキー
実施例２の耐性デキストリンを用いて糖フリークッキーを作製可能であり、そのドウの組成は、以下の表に提示される。
【０１８８】
【表１５】
2021515067.tif 000016
【０１８９】
水及びベーキングパウダーを秤量し、次いで、スピード１でＨｏｂａｒｔニーダーにより５分間混合する。
【０１９０】
脂肪及びダイズレシチンを添加し、混合物をスピード１で１分間、次いでスピード２で４分間撹拌する。次いで、所要により、卵を添加してからホモジナイズする。
【０１９１】
粉末の残りの部分：コムギ粉、塩、風味剤、所要により脂肪低減ココア粉末、マルチトール、エンドウ繊維、耐性デキストリン、所要により耐性デンプン及びエンドウタンパク質を添加し、次いで、ニーダーで混合する。以上の表に提示された組成に従って組成物及び生成物を与える。すべてスピード１で１０分間撹拌を継続するが、ニーダー及び撹拌ブレードのエッジをスクレープするために中断する。
【０１９２】
回転成形機を用いてクッキーを形成し、ベーキングシート上に配置する。
【０１９３】
ドウのマウンドを２００℃のロータリーオーブン内に１０分間配置し、そして２５℃に放冷する。
【国際調査報告】
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