(57)【要約】  その様々な実施形態のそれぞれにおいて、本発明は、酸化防止剤を運ぶマイクロエマルションを開示する。【選択図】図１
2021535755.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物ベースの酸化防止剤；
水；
少なくとも１つの界面活性剤；及び
無極性溶媒
を含むマイクロエマルション。
【請求項２】
前記植物ベースの酸化防止剤は、水溶性である、請求項１に記載のマイクロエマルション。
【請求項３】
前記植物ベースの酸化防止剤は、油溶性である、請求項１又は請求項２に記載のマイクロエマルション。
【請求項４】
前記少なくとも１つの界面活性剤は、レシチンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項５】
補助界面活性剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項６】
前記植物ベースの酸化防止剤は、緑茶抽出物、ミント抽出物、ローズマリー、リンゴ、アセロラ、オリーブ、クルクミン、フェノール酸、フェノール性ジテルペン、フラボノイド、精油、リモネン、及びそのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項７】
アスコルビン酸、クエン酸、乳酸、及びそのいずれかの組み合わせからなる群から選択される有機酸をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項８】
前記無極性溶媒は、植物油、中鎖トリグリセリド、及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項９】
前記補助界面活性剤は、モノ及びジグリセリド、ポリソルベート、ソルビタンエステル、ポリグリセリルエステル、ショ糖エステル、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリコシド、ポラキサマー、プルロニック、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化モノグリセリド、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、キラヤ、ラムノリピド、ソホロ脂質、ショ糖エステル、ポリグリセロールエステル、サポニン、そのいずれかの誘導体、並びにそのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、請求項５〜８のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項１０】
キレート剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項１１】
前記キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、アスコルビン酸、フィチン酸、リン脂質、フラボノイド、及びそのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、請求項１０に記載のマイクロエマルション。
【請求項１２】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分の酸化を予防する又は遅延させるための方法であって、前記食品／飼料産物又は前記食品／飼料成分と請求項１〜１１のいずれか一項に記載のマイクロエマルションを合わせることを含む方法。
【請求項１３】
前記食品／飼料産物又は前記食品／飼料成分は、油又は脂肪を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記酸化防止剤は、約１００ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの間の濃度で前記食品／飼料産物又は前記食品／飼料成分中に存在する、請求項１２又は請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記食品／飼料産物、前記食品／飼料成分、前記マイクロエマルション、又はそのいずれかの組み合わせとキレート剤を混合することをさらに含む、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分の酸化を予防する又は遅延させる際の請求項１〜１１のいずれか一項に記載のマイクロエマルションの使用。
【請求項１７】
マイクロエマルションに酸化防止剤を配合するためのプロセスであって、
水と酸化防止剤を混合して、水相を産生すること、
少なくとも１つの界面活性剤と無極性溶媒を混合して、無極性相を産生すること、並びに
前記無極性相と前記水相を混合して、前記マイクロエマルションを産生することを含むプロセス。
【請求項１８】
前記酸化防止剤は、緑茶抽出物、ミント抽出物、ローズマリー、リンゴ、アセロラ、オリーブ、クルクミン、リモネン、フェノール酸、フェノール性ジテルペン、フラボノイド、精油、及びそのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記酸化防止剤は、水溶性で、植物ベースの酸化防止剤である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記酸化防止剤は、油溶性で、植物ベースの酸化防止剤である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記酸化防止剤及び前記水と有機酸を混合することをさらに含む、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記少なくとも１つの界面活性剤は、レシチン及び補助界面活性剤を含む、請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記無極性溶媒は、植物油、中鎖トリグリセリド、及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
脂質酸化は、食品系において、不飽和脂肪酸のフリーラジカル連鎖反応から生じるプロセスである。脂肪酸における不飽和の存在により、脂肪酸は、そのようなフリーラジカル反応を介した酸化を受けやすくなる。そのような反応は、開始、成長、及び停止のステップを含む連鎖反応である。食品における酸化の存在は、食品の貯蔵寿命に大きな影響を及ぼし、いくつかの適切でない状況（off note）及び有毒な産物の存在さえ引き起こしてしまうことがある。
【０００３】
酸化の影響は、よく研究されてきた。酸化防止剤は、脂質酸化を制御する及び／又は酸化の速度を遅延させるのに有効となり得ることがわかった。温度、ｐＨ、金属の存在、不飽和のレベル、及び／又は他を含む要因が、酸化速度の増加をもたらしてしまうことがある。したがって、そのような要因を回避することは、酸化の制御に役立ち得るが、そのような要因の制御は、解決が難しくなってしまうことがある。したがって、酸化防止剤の使用は、酸化を制御するための別の解決策となる。
【０００４】
微量金属は、食品系における酸化の好適な開始因子である。キレート剤は、系に存在する触媒金属の活性を制限することによって、予防的な酸化防止剤として機能し、このようにして、初めの酸化ステップを無くす。鉄、銅、及び亜鉛は、多くの食品中に最もよく発生し、常に、酸化を触媒する懸念の理由となっている。
【０００５】
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）は、そのナトリウム塩形態で、自動酸化から食品を保護するために最もよく使用されているキレート剤である。このキレート剤は、米国及びＷＨＯ（世界保健機構）によって許可されているが、欧州連合（ＥＵ）では使用することができない。エマルションタイプの系の多くが、約７５〜１００ｐｐｍのＥＤＴＡを今もなお使用しているが、食品におけるミネラルの吸収に基づくと、ＥＤＴＡの使用には問題がある。ＥＤＴＡは、トコフェロールなどのような、どのラジカルクエンチング酸化防止剤よりも、比較的有効であることがわかった。
【０００６】
トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）は、一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）として食品医薬品庁（ＦＤＡ）によって食品添加物として許可されているリン酸ポリマーである。ＳＴＰＰは、肉製品においてよく見つけられ、脂質酸化を予防することに加えて、乳化系において強力な水結合剤となる。
【０００７】
クエン酸は、その塩形態において酸味料として食品において最もよく使用されており、強力な金属キレート剤として作用する。クエン酸及びその塩は、ＥＵ、ＵＳ、及びＷＨＯによって食品添加物として広く受け入れられており、さらに、ＦＤＡによってＧＲＡＳとしてみなされている。
【０００８】
アスコルビン酸（ＡＡ）は、強力な脱酸素剤である。遷移金属は、ＡＡが溶存酸素を減少させる能力を増加させることが、さらに示唆された。これは、食品系内に嫌気性環境を迅速に作り出すことを示唆する。したがって、ＡＡの分解及び溶存酸素の排除の両方に対する金属の効果を決定することは、重要である。ＡＡの分解から金属を酸化促進物質にすることなく、フリーラジカル捕捉剤としてのＡＡの機能性を保つことは、常に難題である。
【０００９】
脂質酸化に対して効果を有する他の通例とは異なる金属キレート剤は、フィチン酸、リン脂質、及びフラボノイドである。
【００１０】
多くの合成及び金属酸化防止剤が存在するが、そのような合成及び金属酸化防止剤を、「クリーンラベル（clean label）」を有する天然の酸化防止剤と置き換えることが望まれている。トコフェロールを除いて、天然の酸化防止剤は、ほとんどの場合、水溶性で、植物ベースの抽出物である。そのような水溶性で、植物ベースの抽出物は、乳化剤を追加することによって油溶性にされてもよい。しかしながら、そのような組成物は、多くの場合、可溶化することができる、水溶性で、植物ベースの抽出物の量によって、制限される。
【００１１】
所望されるのは、効力が好適で且つさらに油系中でなお調和することができる、高配合の水溶性で、植物ベースの抽出物を有する系である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の概要
その様々な実施形態のそれぞれにおいて、本発明は、この必要を満たす、また、水溶性又は油溶性である植物ベースの抽出物を含むマイクロエマルションを開示する。
【００１３】
植物ベースの酸化防止剤、有機酸、水、少なくとも１つの界面活性剤、及び無極性溶媒を含むマイクロエマルションが、開示される。
【００１４】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分の酸化を予防する又は遅延させるための方法は、食品／飼料産物又は食品／飼料成分とマイクロエマルションを合わせることを含む。
【００１５】
酸化防止剤をマイクロエマルションに配合するプロセスは、有機酸及び水と酸化防止剤を混合して、水相を産生すること、少なくとも１つの界面活性剤と無極性溶媒を混合して、無極性相を産生すること、並びに無極性相と水相を混合して、マイクロエマルションを産生することを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
図面の簡単な説明
【図１】図１は、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図２】図２は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図３】図３は、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図４】図４は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図５】図５は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図６】図６は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図７】図７は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の過酸化物価を示す図である。
【図８】図８は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の遊離脂肪酸含有量を示す図である。
【図９】図９は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の色を示す図である。
【図１０】図１０は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図１１】図１１は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の過酸化物価を示す図である。
【図１２】図１２は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のパラ−アニシジン値を示す図である。
【図１３】図１３は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図１４】図１４は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図１５】図１５は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図１６】図１６は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図１７】図１７は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図１８】図１８は、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油中のＦｅのフリーラジカル濃度を示す図である。
【図１９】図１９は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油中のＺｎのフリーラジカル濃度を示す図である。
【図２０】図２０は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図２１】図２１は、市販で入手可能なローズマリー／乳化剤ブレンドと比較した、本実施例のローズマリー含有マイクロエマルションが鹹水溶液中で分散する能力を示す図である。
【図２２】図２２は、ある期間にわたる、金属を有し且つ酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図２３】図２３は、ある期間にわたる、金属を有し且つ酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図２４】図２４は、ある期間にわたる、金属を有し且つ酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油のフリーラジカル濃度を示す図である。
【図２５】図２５は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【図２６】図２６は、ある期間にわたる、酸化防止剤含有マイクロエマルション及び他の組成物を含有する油の酸化安定性指数を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
発明の詳細な説明
本発明は、植物ベースの酸化防止剤、有機酸、水、少なくとも１つの界面活性剤、及び無極性溶媒を含むマイクロエマルションを開示する。植物ベースの酸化防止剤は、水溶性であっても、油溶性であってもよい。植物ベースの酸化防止剤は、緑茶抽出物、ミント抽出物、ローズマリー、リンゴ、アセロラ、オリーブ、クルクミン、リモネン、フェノール酸、フェノール性ジテルペン、フラボノイド、精油、及びそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００１８】
少なくとも１つの界面活性剤は、レシチンであってもよく、場合により補助界面活性剤（co-surfactant）を含んでいてもよい。補助界面活性剤は、モノ及びジグリセリド、ポリソルベート、ソルビタンエステル、ポリグリセリルエステル、ショ糖エステル、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリコシド、ポラキサマー（polaxmer）、プルロニック、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化モノグリセリド、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、キラヤ、ラムノリピド、ソホロ脂質、ショ糖エステル、ポリグリセロールエステル、サポニン、そのいずれかの誘導体、並びにそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００１９】
有機酸は、アスコルビン酸、クエン酸、乳酸、及びそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００２０】
無極性溶媒は、植物油、中鎖トリグリセリド、及びその組み合わせであってもよい。
【００２１】
マイクロエマルションはまた、キレート剤を含んでいてもよい。適したキレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、アスコルビン酸、フィチン酸、リン脂質、フラボノイド、及びそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００２２】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分の酸化を予防する又は遅延させるための方法は、食品／飼料産物又は食品／飼料成分と本発明の酸化防止剤含有マイクロエマルションを合わせることを含む。
【００２３】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分は、油であっても、脂肪であってもよい。酸化防止剤は、約５００ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの間の又は約１００ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの間の濃度で、食品／飼料産物又は食品／飼料成分中に存在してもよい。
【００２４】
キレート剤は、食品／飼料産物、食品／飼料成分、マイクロエマルション、又はそのいずれかの組み合わせと混合されてもよい。
【００２５】
食品／飼料産物又は食品／飼料成分の酸化を予防する又は遅延させる際の本発明の抗酸化マイクロエマルションの使用もまた、開示される。
【００２６】
酸化防止剤をマイクロエマルションに配合するプロセスは、有機酸及び水と酸化防止剤を混合して、水相を産生すること、少なくとも１つの界面活性剤と無極性溶媒を混合して、無極性相を産生すること、並びに無極性相と水相を混合して、マイクロエマルションを産生することを含む。
【００２７】
酸化防止剤は、緑茶抽出物、ミント抽出物、ローズマリー、リンゴ、アセロラ、オリーブ、クルクミン、リモネン、フェノール酸、フェノール性ジテルペン、フラボノイド、精油、及びそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００２８】
酸化防止剤は、水溶性で、植物ベースの酸化防止剤であっても、油溶性で、植物ベースの酸化防止剤であってもよい。
【００２９】
有機酸は、アスコルビン酸、クエン酸、乳酸、及びそのいずれかの組み合わせであってもよい。
【００３０】
少なくとも１つの界面活性剤は、レシチン及び補助界面活性剤であってもよい。
【００３１】
無極性溶媒は、植物油、中鎖トリグリセリド、及びその組み合わせであってもよい。
【００３２】
酸化防止剤の効力は、酸化防止剤が油中に加えられる様式に起因する。同様の濃度の酸化防止剤でも、乳化剤がブレンドされた酸化防止剤は、酸化防止剤を含有するナノ分散液（nanodispersion）とは挙動が異なる。この差は、粒径及び表面積の著しい変化に起因し得る。
【００３３】
調合物中の水の存在もまた、酸化防止剤の安定性及び機能性に影響を及ぼす。カルノシン酸、カーナソール（carnasol）、緑茶抽出物、ヒドロキシルチロソール、及びその他などのような水溶性で植物ベースの酸化防止剤は、水分、空気、及び温度の存在下において、次第に、それらの効力を失うことがあり、これは、産物貯蔵寿命に非常に大きな影響を有し得る。
【００３４】
植物ベースの抽出物を含む本発明のマイクロエマルションは、製品の機能性だけでなく、そのようなマイクロエマルションが組み込まれる産物の貯蔵寿命の延長にも著しい価値を与える。したがって、植物ベースの抽出物を含むマイクロエマルションは、活性成分（すなわち、酸化防止剤、ビタミン、ミネラル、プロバイオティクス、着色料、香料、及び他の機能性栄養補助食品）がカプセル化されている産物において、好適な利点を提供する。
【００３５】
本明細書において記載されるマイクロエマルション中に組み込まれてもよい酸化防止剤は、緑茶抽出物、ミント抽出物、ローズマリー、リンゴ、アセロラ、オリーブ、クルクミン、リモネン、フェノール酸（すなわち、没食子酸、プロトカテク酸、コーヒー酸、ロスマリン酸）、フェノール性ジテルペン（すなわち、カルノゾール、カルノシン酸、ロサマノール（rosamanol）、ロスマジアール）、フラボノイド（すなわち、クエルセチン、カテキン、ナリンゲニン、ケンペロール）、精油（すなわち、オイゲノール、カルバクロール、チモール、メントール）、及びそのいずれかの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００３６】
マイクロエマルションは、自発的に形成される、水、油、及び界面活性剤の系であり、光学的に等方性で、且つ熱力学的に安定した低粘性溶液である。マイクロエマルションの構成によって、マイクロエマルションは、油中水型又は水中油型両連続相（bicontinuous）系を形成してもよい。界面活性剤はまた、短鎖アルコール又はエステルなどのような補助界面活性剤を含んでいてもよい。そのような自己乳化性（self-emulsifying）酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、食品用途において、生理活性剤を運ぶために使用されてもよい。
【００３７】
水溶性である植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、油中に可溶性となるように且つ脂質酸化から油を保護するように調合されてもよい。
【００３８】
植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションは、中鎖トリグリセリド由来のモノ／ジグリセリド、レシチン、アスコルビン酸、緑茶抽出物、及び混合トコフェロールを含んでいてもよい。そのような調合物は、カプセル化される場合、１年にわたって、貯蔵安定性が非常によく、酸化防止剤の効力の変化がない。植物ベース抽出物マイクロエマルションを、レシチンあり及びなしで評価すると、植物ベース抽出物マイクロエマルションの機能性は、レシチンありでは有意に高かった。緑茶抽出物は、ローズマリー又はミント抽出物を含むが、これらに限定されない活性ポリフェノールなどのような、他の水溶性抽出物が補足されてもよい又はそれと置き換えられてもよい。そのような植物ベース抽出物マイクロエマルションは、中鎖トリグリセリド中に非常に可溶性であり、これは、活性成分の濃度を低用量に変えることを可能にする。
【００３９】
植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションは、少なくとも１つの水溶性成分を、逆マイクロエマルションにおける水のコア中に容易に可溶化させるのを可能にする。水溶性成分以外のものが、植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションの中に組み込まれてもよい。水溶性成分の非常に高い配合は、植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションにおける最低限の水により実現されてもよい。そのような植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、極度のｐＨ及び／又は塩の条件を有する活性剤の組み込みを可能にする。
【００４０】
植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、水系及び油系の双方に溶解性を有していてもよい万能溶媒として作用してもよく、これは、様々な用途において必要とされる調合物の数を制限するのに役立つ。植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、たとえば水溶性酸化防止剤及び水不溶性抗菌構成成分などのように、水溶性及び水不溶性成分を同時に保持してもよい。
【００４１】
乳酸ナトリウムを含む植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションは、抗菌効果を提供することができる及び酸化によって引き起こされる肉製品の黒ずみを弱めるのを助けることができる。
【００４２】
植物ベース酸化防止剤含有マイクロエマルションはまた、エタノール、プロピレングリコール、及び／又はポリソルベートがなくてもよい。
【００４３】
本発明は、この概要の中で開示される実施形態又は続く説明に限定されず、請求項に記載されるとおり、本発明の精神及び範囲内にある修飾を包含することが意図されることが理解されるべきである。
【００４４】
本明細書において記載される実施例以外は又は明記されない限り、本明細書の以下の部分及び添付の請求の範囲における、材料の量、元素の含有量、反応の時間及び温度、量の比、並びにその他などのような数の範囲、量、値、及び百分率はすべて、「約」という用語が、値、量、又は範囲と共に明示されていない場合であっても、あたかも「約」という語が前に置かれたかのように読まれてもよい。したがって、特記がなければ、以下の明細書及び請求項において示される数値パラメーターは、本発明が得ようとしている所望の特性によって変動してもよい近似値である。せめて、また、請求項の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではないものとして、それぞれの数値パラメーターは、少なくとも、報告される有効数字の数を考慮して、また通常の丸め技法を適用することによって、解釈されるべきである。
【００４５】
本発明の広範な範囲を示す数の範囲及びパラメーターは、近似値であるにもかかわらず、特定の実施例において示される数値は、できるだけ正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、その根底にあるそれぞれの試験測定値において見つけられる標準偏差から必然的に結果として生じる誤差を本質的に含有する。さらに、数の範囲が、本明細書において示される場合、これらの範囲は、詳述される範囲の端点を含む（すなわち、端点が、使用されてもよい）。重量百分率が、本明細書において使用される場合、報告される数値は、総重量に対する比率である。
【００４６】
さらに、本明細書において詳述されるいかなる数の範囲も、そこに包含されるすべての部分範囲を含むことが意図されることが理解されるべきである。たとえば、「１〜１０」の範囲は、詳述される最小値の１〜詳述される最大値の１０の間の（１及び１０を含めて）、すなわち、１以上の最小値〜１０以下の最大値を有するすべての部分範囲を含むことが意図される。本明細書において使用される「１つ（one）」、「１つ（a）」、又は「１つ（an）」という用語は、特に明記しない限り、「少なくとも１つ」又は「１つ若しくはそれ以上」を含むことが意図される。
【００４７】
その全体が本明細書において参照によって援用されると書かれたいかなる特許、刊行物、又は他の開示資料も、全体的に又は部分的に、援用される資料が、既成の定義、説明、又は本開示において示される他の開示資料と矛盾しない程度までしか、本明細書において援用されない。したがって、必要な範囲で、本明細書において明確に示される本開示は、参照によって本明細書において援用されると書かれたいかなる矛盾する資料も無効にする。本明細書において参照によって援用されると書かれるが、既成の定義、説明、又は本明細書において示される他の開示資料と矛盾するいかなる資料も又はその一部も、その援用される資料及び既成の開示資料の間で矛盾が生じない程度までしか援用されない。
【００４８】
ナイアシン、鉄、亜鉛、チアミンモノニトレート（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、葉酸、トコフェロール（ビタミンＥ）、ビタミンＣ、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＡ、ビタミンＤ、パントテン酸、及び銅などのようなビタミンもまた、食品産物中に含むことができる。
【００４９】
本発明は、以下の実施例を参照することによってさらに理解されてもよい。以下の実施例は、本発明の例証にすぎず、限定を意図するものではない。特に明記しない限り、すべての割合は、重量によるものとする。
【実施例】
【００５０】
実施例
実施例１．
緑茶抽出物マイクロエマルションを、産生した。緑茶抽出物（アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド・カンパニー（Archer-Daniels-Midland Company）、ディケーター（Decatur）、ＩＬから入手可能）は、９０％ポリフェノール及び５０％ＥＧＣＧ（没食子酸エピガロカテキン）に規格化された、さらさらした粉末である。産物は、非常に水溶性である。２０〜３０％のＧＴＥを２〜１０％のアスコルビン酸又はクエン酸と共に水中に溶解し、マイクロエマルションの水相を産生した。油−乳化剤相は、Abitec Corp.から入手可能な３０〜７０％  CAPMUL 471、Ｃ８／Ｃ１０ヤシモノ／ジグリセリドにより調製した。油相は、混合トコフェロール（DECANOX MTS 90、アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド・カンパニー、ディケーター、ＩＬから入手可能）及びダイズレシチン（BEAKIN LV1、アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド・カンパニー、ディケーター、ＩＬから入手可能）を含むことができる。様々な調合物（Ａ〜Ｆ）について、表１に示す。
【００５１】
【表１】
2021535755.tif 000003
【００５２】
酸化安定性指数（ＯＳＩ）を、決定した。サンプルＢ及びＥについて、１１０℃でのＯＳＩは、３０．２であり、これらの２つのサンプルは、サンプルＡと比較して、５〜１５％少ないＧＴＥを有し、実効性のあるＯＳＩが調合物の安定性に起因することを示唆した。
【００５３】
サンプルＧ〜Ｋは、ＧＴＥの効力を改善し且つ酸化安定性を増強させるために、より高いアスコルビン酸濃度で調合した。
【００５４】
【表２】
2021535755.tif 000004
【００５５】
抗酸化調合物を、ＯＳＩ時間によって、キャノーラ油中３０００ｐｐｍの用量で機能性について比較した。結果を図１に示す。
【００５６】
ＥＰＲ測定を、３時間、８０Ｃで、キャノーラ油の酸化安定性を評価するために、ＧＴＥマイクロエマルションに対して行った。結果を図２に示す。
【００５７】
ＥＰＲ測定は、Bruker Bio-Spin Corp.（ビレリカ（Billerica）、ＭＡ、ＵＳＡから入手可能）ベンチトップMicro-ESRスペクトロメーターを使用して実行した。分析は、２段階で行った。第１ステップとして、検量線を、安定したフリーラジカルであるＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル）で作成した。ＴＥＭＰＯを、室温で撹拌することによってキャノーラ油中に溶解し、外部標準として使用した。油中２．５〜２０μＭの範囲にわたるＴＥＭＰＯ濃度を、ＴＥＭＰＯ溶液の原液から調製した。これらの溶液を、ＥＳＲ管に入れ、強度を測定した。ＥＰＲ強度及び対応するＴＥＭＰＯ濃度を、検量線を得るために使用した。油ラジカル＋ＰＢＮ付加物の強度がわかったら、フリーラジカル濃度を、BrukerのMicroESRからELBA Softwareを使用して導き出した。
【００５８】
キャノーラ油中の様々な酸化防止剤の効果を評価するために、スピントラップを用いて以下のＥＰＲ法に従った。キャノーラ油サンプルに、４つの異なる酸化防止剤を３０００ｐｐｍで添加した。４０μＬのスピントラップ試薬ＰＢＮ（Ｎ−ｔ−ブチル−α−フェニルニトロン）を、酸化防止剤を添加した１ｍｌのキャノーラ油と酸化防止剤を追加していないコントロールサンプルとに追加した。それぞれの脂質サンプルを、ＥＳＲ管に充填し、８０℃のヒーティングブロックに入れた。１５分毎に、それぞれのＥＳＲ管を、MicroESRスペクトロメーターに入れ、強度を測定した。分析を、３時間継続し、ＥＰＲ強度／フリーラジカル濃度（μＭ）対時間をプロットして、酸化防止剤あり及びなしの両方のキャノーラ油のラグタイムを得た。Ｔ１７５（１７５分）でのフリーラジカル濃度の量の比較により、本研究の酸化防止剤の効力を定める。
【００５９】
図３は、８０℃でキャノーラ油のフリーラジカル濃度を測定したＥＰＲ研究からの成分の相乗作用の効果を示す。レシチン及び混合トコフェロールの非存在下において（サンプルＩ）、サンプルＨに対するアスコルビン酸のわずかな増加は、油中のフリーラジカル濃度を低下させるのに役立った。しかしながら、ＥＰＲ及びＯＳＩの研究はともに、相乗作用が、レシチン、トコフェロール、緑茶、及びアスコルビン酸で得られることを示す。
【００６０】
実施例２．
酸化防止剤の市販の主要な業界標準品２つを、本明細書において開示される酸化防止剤含有マイクロエマルションと比較した。評価した業界標準品は、ローズマリー及びローズマリー／緑茶抽出物酸化防止剤とした。図４及び５は、本明細書において開示される酸化防止剤含有マイクロエマルションと比較した業界標準品酸化防止剤の機能性を示す、ＥＰＲ及びＯＳＩのデータの比較を示す。
【００６１】
実施例３．
本実施例では、ダイズ油、キャノーラ油、及びNuSun油の酸化安定性について判定するために、本明細書において開示される酸化防止剤含有マイクロエマルションを、市販で入手可能な酸化防止剤と比較した。油保存評価は、Schaal乾燥器試験に従って乾燥器中で行った。油は、熱風乾燥器中５６５℃で、完全には密封していない琥珀色のQorpakガラスジャー中で保存した。定時、油サンプルを、ガラスジャーから取り出し、過酸化物価（ＰＶ）を、AOCS official method Cd 8-53に従って決定した。取り出した後、サンプルを、窒素でシールし、分析の準備ができるまで凍結させた。過酸化物価、脂肪酸、パラアニシジン値、及びＯＳＩについて分析した。
【００６２】
キャノーラ油で得られたＯＳＩ値を、図６に示す。キャノーラ油の過酸化物価を、図７に示す。遊離脂肪酸値を、図８に示す。
【００６３】
緑茶抽出物は、濃度に応じて油中で強い赤色を呈する。酸化防止剤含有マイクロエマルションのより高い配合能力は、油を保護するために、油中に非常にわずかなサンプルを含むことを可能にする。これは、いかなる色もまだ油に付かない低用量から油の好適な保護を可能にする。そのような色に関するデータを、図９に示す。
【００６４】
ダイズ、キャノーラ、及びNusun油により得られたＯＳＩ値を、図１０に示す。ダイズ、キャノーラ、及びNusun油のSchaal乾燥器研究の過酸化物価を、図１１に示す。ダイズ、キャノーラ、及びNusun油のSchaal乾燥器評価からのパラ−アニシジン値を、図１２に示す。
【００６５】
全体的に好適な安定性が、評価した３つの油で、酸化防止剤含有マイクロエマルションについて得られた。市販で入手可能な酸化防止剤と比較して、本明細書において記載される緑茶含有マイクロエマルションは、水溶性緑茶抽出物をベースとしたが、同等に又はそれ以上に機能した。
【００６６】
実施例４．
本明細書において記載される酸化防止剤含有マイクロエマルションの能力はまた、パーム油及びヤシ油において、市販で入手可能なローズマリー産物及びローズマリー／脂質可溶性緑茶ブレンドと比較して評価した。図１３は、ヤシ油における酸化安定性を示し、図１４は、パーム油及びパーム／ダイズブレンドにおける酸化安定性を示す。
【００６７】
パーム油において、緑茶含有マイクロエマルションは、市販で入手可能な産物よりも、かなりよく機能した。１９０ｐｐｍのＴＢＨＱ（合成酸化防止剤）の存在下において、パーム油のＯＳＩは、６３．８であった。１８０ｐｐｍのＴＢＨＱの存在下において、パーム／ダイズ油ブレンドのＯＳＩは、３９であった。図１４の緑茶含有マイクロエマルションについてのこれらの結果は、合成ＴＢＨＱに非常に類似している。
【００６８】
実施例５．
緑茶含有マイクロエマルション（実施例１のサンプルＡ）を、図１５に示すようにキャリア油中でローズマリーとブレンドした。図１５は、緑茶含有マイクロエマルションにおけるローズマリーの少量の組み込みが、相乗的な結果を示さないが、ＯＳＩの全体的な増加により、それらのブレンドがうまく作用していることが示されることを示す。
【００６９】
実施例６．
緑茶含有マイクロエマルションの透明な溶液を、表３の調合物において加熱を最低限にして調製した。これらの溶液を、アスコルビン酸、レシチン、及び混合トコフェロールを含む酸化防止剤調合物を調製するために、原液として使用した。
【００７０】
【表３】
2021535755.tif 000005
【００７１】
緑茶含有マイクロエマルションの実効濃度は、１０〜４０％もの高さであった。とりわけ調合物を油中で可溶性のまま維持することが必要とされる場合、調合物中でそのような高濃度の水溶性成分を可溶化することは、困難となり得る。アスコルビン酸、レシチン、及び混合トコフェロールを、表４に示すように原液中に含めた。
【００７２】
【表４】
2021535755.tif 000006
【００７３】
非常に高度に濃縮されたマイクロエマルションは、油中の機能性酸化防止剤の用量レベルを低くする利点を提供する。活性成分（たとえば酸化防止剤）を最小限にすることができるだけでなく、乳化剤などのような油中の機能的に不活性な成分を最小限にすることもできる。
【００７４】
２５％のＧＴＥ濃度を有するサンプルについてのキャノーラ油のＯＳＩデータは、１１０℃で３７時間であった。２０００ｐｐｍの用量のマイクロエマルション中のＧＴＥの実効濃度は、およそ５００ｐｐｍの実効ＧＴＥと同等である。他の成分について同様の調合条件及び濃度下で、２８４ｐｐｍのＧＴＥ濃度に相当するサンプルＡと比較すると、ＯＳＩは、キャノーラ油中２０００ｐｐｍの用量で２７時間であった。より高い配合による１０時間の増加は、油中の酸化防止剤の用量レベルを低くすることを可能にする。これは、植物ベースの抽出物が非常に高価になり得るからといって、調合物を産生する経済的側面にだけにいくらかの利益をもたらすものではない。さらなる利益は、水溶性の緑茶により油に色が追加されるという性質に基づく着色を少なくできることである。
【００７５】
実施例７．
マイクロエマルションを作製するために油中のローズマリーを使用した。表５は、ローズマリー含有マイクロエマルションを示す。
【００７６】
【表５】
2021535755.tif 000007
【００７７】
表５のマイクロエマルションを、キャノーラ油中に入れ、フリーラジカル濃度を、様々な時間間隔で測定した。結果を、図１６に示す。
【００７８】
表６のマイクロエマルションを作製するために、油中のローズマリーを使用した。
【００７９】
【表６】
2021535755.tif 000008
【００８０】
表６のマイクロエマルションを、キャノーラ油中に入れ、１１０℃でのＯＳＩに対する遊離ラジカル濃度を、図１７に示すように決定した。
【００８１】
実施例８．
ミネラルは、非常に好適な酸化促進物質であり、酸化プロセスの触媒として作用し得る。通常、アスコルビン酸及びクエン酸などのような金属キレート有機酸は、負の影響を緩和するために、他の酸化防止剤と組み合わせて使用される。ＥＰＲでの評価を、ミセル溶液として調製した２５μｍの鉄及び塩化亜鉛を添加したキャノーラ油で行った。酸化防止剤に、キャノーラ油中３０００ｐｐｍでＦｅ又はＺｎを添加し、ＰＢＮをスピントラップとして使用した。フリーラジカル濃度は、酸化プロセスを速めるために３時間８０℃で時間の関数として測定した。図１８及び１９は、本明細書において記載される緑茶含有マイクロエマルションを含む酸化防止剤の効果を示す。緑茶含有マイクロエマルションは、市販で入手可能なローズマリー産物よりも大幅に、Ｆｅ及びＺｎの影響を制御するのに有効である。
【００８２】
実施例９．
油中ローズマリー及びミント抽出物を含むマイクロエマルションを調製し、表７に示すように調合した。
【００８３】
【表７】
2021535755.tif 000009
【００８４】
８０℃での様々な時間的間隔でのフリーラジカル濃度を、決定し、図２０に示す。
【００８５】
実施例１０．
抗酸化調合物は、普通、水溶性及び油溶性の両方の系用に作られる。これを達成するために、多数の調合物が、特定の用途に基づいて開発され、市場に送られている。しかしながら、理論上、水性系及び油性系の両方でうまくいくであろう万能の調合物は、通常要求される複数のインベントリーだけでなく、抗酸化機能の頑強性の判断を基に、幅広い利益を提供することができる。
【００８６】
水性の用途系には、脂質構成成分、タンパク質等の酸化安定性に影響を与え得るｐＨの変化、イオン強度、及び混和物などのような複数の要素がある。水溶性系用に作られた抗酸化調合物は、普通、プロピレングリコール、中鎖トリグリセリド、植物油等のような、抗酸化活性構成成分用のキャリア系を含有する。そのような系で発生する最も一般的な問題の１つは、分散液中での安定性である。油性界面活性剤系を極度のｐＨ及び高塩（鹹水）条件で分散させる場合、分散液は、容易に相が分かれ、脂質による保護が不十分となり得る。さらに、食品乳化剤のＨＬＢに基づくと、食品及び飼料カテゴリーに適合することができる乳化剤の数が限られている。調合物安定性を改善するために、高塩及び極度のｐＨという条件に耐えることができ、それでもなお安定した分散液を形成することができるナノ乳化系が、必要とされる。マイクロエマルションは、乳化剤の表面特性を変化させ、水性系において好適な安定性を提供するような調合物安定性を電解質の存在下において提供する。下記の図は、マイクロエマルション対ローズマリーを有する純粋な（neat）乳化剤系の比較を示す。
【００８７】
２０〜４０％の油中ローズマリーを有するローズマリー含有マイクロエマルションを、以下の調合を有する７０％の乳化剤ベースと混合した：２０〜７０％のYELKIN SSブランドレシチン（アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド・カンパニー、ディケーター、ＩＬから入手可能）；５〜３０％のポリソルベート８０；２〜１０％のアスコルビン酸；及び１０〜３０％の乳酸ナトリウム。
【００８８】
キャノーラ油中１１０℃での３０００ｐｐｍの本実施例のローズマリー含有マイクロエマルションの酸化安定性は、１５．６時間であった市販で入手可能なローズマリー／乳化剤ブレンドと比較して、１９．８時間であった。乳酸ナトリウムは、抗菌機能を改善し、肉製品に対する黒ずみの影響を改善する。図２１は、市販で入手可能なローズマリー／乳化剤ブレンドと比較した、本実施例（例９とラベル）のローズマリー含有マイクロエマルションが鹹水溶液中に分散する能力を示す。
【００８９】
実施例１１．
アスコルビン酸を含む様々な酸化防止剤の効果を実証するために、ＥＰＲ研究を、微量金属である鉄及び亜鉛の存在下において実行した。キャノーラ油に、ＥＰＲ研究のために１００μｍ  Ｆｅ及び１００μｍ  Ｚｎを添加した。油サンプルに、４０μＬ  ＰＢＮを添加し、サンプルを流し、７０℃での強度／フリーラジカル濃度を測定した。図２２及び２３は、キャノーラ油中の鉄及び亜鉛の影響を示す。本発明の緑茶抽出物含有マイクロエマルションは、市販で入手可能なローズマリーブレンドと比較して、鉄及び亜鉛に対して、より有効であった。
【００９０】
実施例１２．
抗酸化系における金属の分離を実証するために、本発明の酸化防止剤含有マイクロエマルションなどのような酸化防止剤含有マイクロエマルション（ＡＯＸブレンド２）を調製し、従来の乳化剤ブレンド（ＡＯＸブレンド１）と比較した。ＥＰＲ及びＯＳＩ法を、油に６ｐｐｍの鉄を添加したキャノーラ油において使用した。酸化防止剤は、表８に示すように、同量の活性剤を有するように選択された。追加のキレート剤は、存在しなかった。マイクロエマルション組成物において、グリセロールを、追加の水分の影響を制限するために、極性溶媒とした。
【００９１】
【表８】
2021535755.tif 000010
【００９２】
フリーラジカル濃度を、追加の鉄あり及びなしで、２０００ｐｐｍの抗酸化用量でキャノーラ油について時間の関数として測定した。結果を図２４に示す。
【００９３】
図２５及び２６は、鉄の存在下及び非存在下における抗酸化ブレンド１（ＡＯＸ１）及び抗酸化ブレンド２（ＡＯＸ２）の比較並びに１７５分のフリーラジカル濃度（Ｔ１７５  ＦＲ）及び１１０℃のＯＳＩに対する効果を示す。図の結果は、マイクロエマルションが、鉄のキレート効果を提供し、酸化から油を保護するのに有効であったことを示す。
【００９４】
本発明が、その典型的な実施形態への参照により、詳細に示され、記載されたが、添付の請求項によって包含される本発明の範囲から逸脱することなく、形式及び詳細における様々な変更がその中でなされてもよいことが当業者らによって理解されるであろう。
【図１】
2021535755.tif 000011
【図２】
2021535755.tif 000012
【図３】
2021535755.tif 000013
【図４】
2021535755.tif 000014
【図５】
2021535755.tif 000015
【図６】
2021535755.tif 000016
【図７】
2021535755.tif 000017
【図８】
2021535755.tif 000018
【図９】
2021535755.tif 000019
【図１０】
2021535755.tif 000020
【図１１】
2021535755.tif 000021
【図１２】
2021535755.tif 000022
【図１３】
2021535755.tif 000023
【図１４】
2021535755.tif 000024
【図１５】
2021535755.tif 000025
【図１６】
2021535755.tif 000026
【図１７】
2021535755.tif 000027
【図１８】
2021535755.tif 000028
【図１９】
2021535755.tif 000029
【図２０】
2021535755.tif 000030
【図２１】
2021535755.tif 000031
【図２２】
2021535755.tif 000032
【図２３】
2021535755.tif 000033
【図２４】
2021535755.tif 000034
【図２５】
2021535755.tif 000035
【図２６】
2021535755.tif 000036
【国際調査報告】
2021535755.tif 000037
2021535755.tif 000038