(57)【要約】  本発明は、１０〜１００重量％の固体非晶相と、０〜９０重量％の１以上の他の固相とを含み、前記固体非晶相は・２５〜８８重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートと；・１０〜６０重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートではない酸と；・２〜３０重量％の水とを含み、ここで、成形洗剤製品は、少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含有する成形洗剤製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜１００重量％の固体非晶相と、０〜９０重量％の１以上の他の固相とを含み、前記固体非晶相は
２５〜８８重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートと；
１０〜６０重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートではない酸と；
２〜３０重量％の水と
を含み、
ここで、成形洗剤製品は、少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含有する、成形洗剤製品。
【請求項２】
製品が、１０〜９０重量％の前記固体非晶相と、１０〜９０重量％の１以上の他の固相とを含有する、請求項１に記載の成形洗剤製品。
【請求項３】
前記固体非晶相が、遊離酸当量の重量に基づいて、１：２〜１：０．１５のアミノポリカルボキシレートと酸の重量比で、アミノポリカルボキシレートと前記酸とを含有する、請求項１または２に記載の成形洗剤製品。
【請求項４】
前記非晶相が、少なくとも１０重量％の遊離酸当量の、酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、硫酸、塩酸およびこれらの組み合わせから選択される酸を含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項５】
前記非晶相が、少なくとも１０重量％の遊離酸当量の、完全にプロトン化された形態において、３００ダルトン以下の分子量を有するジカルボン酸および／またはトリカルボン酸を含有する、請求項４に記載の成形洗剤製品。
【請求項６】
前記非晶相が少なくとも１０重量％の遊離酸当量のクエン酸を含有する、請求項５に記載の成形洗剤製品。
【請求項７】
前記非晶相が、少なくとも２２重量％の遊離酸当量の、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）およびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項８】
前記非晶相が少なくとも２５重量％のＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノポリカルボキシレートを含有する、請求項７に記載の成形洗剤製品。
【請求項９】
前記非晶相が５〜２５重量％の水を含有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１０】
前記非晶相が、３０重量％以下の、アミノポリカルボキシレート、酸および水以外の成分を含有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１１】
前記固体非晶相が半透明または透明である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１２】
製品が、１０〜９０重量％の前記非晶相及び１０〜９０重量％の不透明な第２の固相を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１３】
前記第２の相が少なくとも１重量％の界面活性剤を含有する、請求項１２に記載の成形洗剤製品。
【請求項１４】
成形洗剤製品が、５〜５０グラムの単位重量を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【請求項１５】
成形洗剤製品の表面積の少なくとも１０％が前記非晶質固相からなる、請求項１から１４のいずれか一項に記載の成形洗剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形洗剤製品に関する。特に、本発明は、アミノポリカルボキシレートと水とを含む固体非晶相を含む成形洗剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤製品は、典型的にはビルダー（ｂｕｉｌｄｅｒ）、界面活性剤、酵素および漂白剤を含むいくつかの異なる活性成分を含有する。界面活性剤は、しみおよび汚れを除去し、放出された成分を洗浄液中に分散させるために使用される。酵素は、タンパク質、デンプンおよび脂質を加水分解することによってこれらの成分の頑強なしみを除去するのに役立つ。漂白剤は、これらのしみを構成する成分を酸化することによって、しみを除去するために使用される。特にカルシウムおよびマグネシウムイオンのしみ／汚れ除去に対する負の効果を減少させるために、いわゆる「ビルダー」（錯化剤）が洗剤製品に一般的に適用される。
【０００３】
成形洗剤製品は当技術分野で知られている。洗剤タブレットは成形洗剤製品の例である。タブレットは、典型的には、室温で固体である成分と室温で液体である成分の混合物を含む。固体成分は通常、処理の容易さおよび溶解／分散の速度のために、顆粒形態で存在する。タブレットは通常、タブレット成分を混和し、引き続いて成形体に圧縮することによって調製される。
【０００４】
多相タブレットの形態の成形洗剤製品も当技術分野で知られている。これらの多相タブレットは、インサートが形成された層状の配置／ボディで一般的に存在する１以上の成分配合物を含有する。多相タブレットに含有される成分配合物は、通常、不透明な圧縮材料で構成される。
【０００５】
リン系ビルダーが多種多様な洗剤製品で長年使用されてきた。リン酸三ナトリウムおよびトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）のようなリン系ビルダーのいくつかは、優れた性能を備えているとして食器洗浄機用洗剤業界のベンチマークを設定している。よって、リン含有ビルダー成分は、一般に「高性能」ビルダーと見なされる。洗剤製品へのリン系ビルダーの使用は、富栄養化などの環境問題につながっている。このような問題を削減するために、多くの管轄は、洗剤製品中のリンの最大量を制限する法律および規制を発行している、または発行している最中である。そのため、同等の有効性を有し、費用対効果も高い、より環境に優しい代替ビルダーが必要とされている。このような代替ビルダーの例は、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のようなアミノポリカルボキシレートである。このようなアミノポリカルボキシレートの多くの欠点は、それらが吸湿性の傾向があることである。
【０００６】
国際公開第２０１４／０８６６６２号は、ＧＬＤＡ、硫酸および硫酸ナトリウム結晶の組み合わせを含む固体ＧＬＤＡ（すなわち、アミノポリカルボキシレート）材料を開示している。高水分活性相でＧＬＤＡナトリウム塩と硫酸を組み合わせるステップと；前記相から水を蒸発させて、沈殿を得るステップと
の連続ステップを含む、固体ＧＬＤＡ組成物を製造する方法も記載されている。
【０００７】
魅力的な外観、改善した安定性および改善した溶解／分散特性のような１以上の重要な製品利点を提供する固体アミノポリカルボキシレートを含む利用可能な成形洗剤製品を有することが望ましいだろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０８６６６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このような利点を提供するアミノポリカルボキシレートを含有する成形洗剤製品を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は、本発明の第１の態様において、１０〜１００重量％の固体非晶相と、０〜９０重量％の１以上の他の固相とを含み、前記固体非晶相は
２５〜８８重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートと；
１０〜６０重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートではない酸と；
２〜３０重量％の水と
を含み、ここで、成形洗剤製品は、少なくとも０．５重量％の界面活性剤を含有する成形洗剤製品によって達成される。
【００１１】
アミノポリカルボキシレートと水とを含む固体非晶相を含有する成形洗剤製品を調製することが可能であることが予想外に発見された。この非晶相は、半透明または透明でさえある形態で提供することができる。なおさらに有利には、非晶相は光沢があり得る。このような半透明の固体非晶相を可視要素として組み込むことによって、極めて魅力的な成形洗剤製品を製造することができる。
【００１２】
前記固体非晶相はまた、成形洗剤製品の外部の、透明であってもよい固体非晶相のコーティングとして適切に適用することもできる。
【００１３】
非晶質性（ａｍｏｒｐｈｉｃｉｔｙ）を保持しながら、成形洗剤製品の固体非晶相に相当量の酸を組み込むことが可能であることが分かった。酸を含めると、固体非晶相の吸湿性が有意に減少する。さらに、クエン酸のような酸を、追加のビルダー成分として固体非晶相に組み込むことができる。
【００１４】
アミノポリカルボキシレートと、酸と、水とを含有する固体非晶相が、アミノポリカルボキシレートと、酸と、少なくとも３５重量％の水とを含有する水溶液から、溶液の含水量を３０重量％以下に減少させて、液体混合物を少なくとも摂氏５０度の温度に保ちながら液体乾燥混合物を得て、引き続いて乾燥混合物を摂氏２５度未満の温度に冷却して、固体非晶相を得ることによって調製することができることが予想外に発見された。
【００１５】
本発明者らは理論に拘束されることを望まないが、溶液の含水量を３０重量％以下に減少させることによって形成される乾燥液体は、粘性（またはゴム状）状態の非晶質材料であると考えられる。乾燥液体を冷却することによって、粘度は材料が固体になるレベルまで増加する。乾燥液体をガラス転移温度未満の温度に冷却すると、硬い固体を得ることができる。この方法は、（成形）片の形態の固体非晶質材料の製造を可能にするという利点を提供する。さらに、この方法を使用して、基質を高温液体乾燥混合物でコーティングし、高温混合物を冷却させることによって、固体基質を固体非晶質材料でコーティングすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１の固体非晶相から撮影された写真である。
【図２】実施例４の固体非晶相から撮影された写真である。
【図３】実施例５の固体非晶相から撮影された写真である。
【図４】検出可能な結晶の存在を示さない（本発明による）実施例１のＷＡＸＳグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
定義
重量パーセント（重量％）は、特に明記しない限り、指示される成形洗剤製品または固体非晶相の総重量に基づく。成分の総重量は１００重量％を超えないことが理解されるだろう。成分の量または濃度を本明細書で定量化する場合はいつでも、特に指示しない限り、定量化した量または定量化した濃度は、たとえ溶液または１以上の他の成分とのブレンドの形態のこのような成分を足し合わせることが常識であったとしても、前記成分自体に関するものである。さらに、「含む」という動詞およびその活用形は、非限定的な意味で使用され、その単語に続く項目が含まれるが、具体的に言及されていない項目が除外されないことを意味することを理解すべきである。最後に、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」による要素への言及は、要素が１つおよびただ１つだけ存在することを文脈が明確に要求しない限り、２つ以上の要素が存在する可能性を排除するものではない。したがって、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」は通常、「少なくとも１つ」を意味する。特に指定しない限り、全ての測定は標準的な条件で行われる。濃度または比などのパラメータが一定の上限未満であると言われる場合は常に、指定される下限が存在しない場合、前記パラメータについての下限が０であることを理解すべきである。
【００１８】
固体非晶相に関して本明細書で使用される「特有の」という用語は、この相が、訓練されていないヒトの目によって視覚的に異なる／識別可能であることを意味する。
【００１９】
「アミノポリカルボキシレート」という用語は、特に指定しない限り、その部分酸および完全酸を含む。アミノポリカルボキシレートの、完全酸よりむしろその塩がより好ましく、そのアルカリ塩が特に好ましい。
【００２０】
「酸」という用語は、特に指定しない限り、その部分または完全アルカリ塩を含む。
【００２１】
「遊離酸当量」の重量％で表される濃度は、酸のアミノポリカルボキシレートが完全にプロトン化された形態でもっぱら存在すると仮定した、重量％として表されるアミノポリカルボキシレートまたは酸の濃度を指す。以下の表は、いくつかの（無水）アミノポリカルボキシレートと（無水）酸塩について、遊離酸当量濃度を計算することができる方法を示している。
【表１】
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【００２２】
本明細書で使用される「半透明性」という用語は、可視スペクトルの光が少なくとも部分的に第１の固相を通過する能力を指す。定量化するために、好ましくは、これは、第１の固相を通る０．５ｃｍの経路長に基づいて、通過する光の量を測定して評価される。４００〜７００ｎｍの波長範囲内の前記測定条件下でそれが少なくとも５％の最大透過率を有する場合、成形洗剤製品の第１の固相は半透明であると見なされる。第１の固相は、前記波長範囲内で少なくとも２０％の最大透過率を有する場合、透明であると見なされる。ここで、透過率は、光が第１の固相の試料を通過した後に測定された光強度と試料が除去された際に測定された光強度の比として定義される。
【００２３】
固体非晶相は、少量の（均質に分散された）非晶質材料（例えば、不純物）を含有してもよいが、好ましくは、この量は、５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満（重量は固体非晶相の総量に基づく）であり、最も好ましくは本質的に存在しない。
【００２４】
光沢は、鏡面反射（鏡様）方向に反射される光の割合である。光沢が測定される入射光の角度は、「高光沢仕上げ」の測定値を得るためには２０度、「中光沢仕上げ」の場合６０度、「マット仕上げ」の場合８５度である。優れた光沢属性は、固体非晶相のより優れた視覚的魅力を提供し、ガラス洗浄性能を与える。これらの光沢値は、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  ＩＱ（Ｇｏｎｉｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ；供給業者Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して、供給業者の指示に従って測定される。固体非晶相の光沢度を測定するために、これは、厚さ０．５ｃｍで、平坦で滑らかな表面（例えば、ディスクまたはプレートのような形状）を有する固体非晶相の（単離された、連続）試料に、背景として白色紙（１００％再生紙、白一色、供給業者：Ｏｆｆｉｃｅ  Ｄｅｐｏｔ）を使用して行われる。
【００２５】
有利には、固体非晶相は、さらに優れた視覚的魅力を提供するために、以下の光沢特性を有する：
・２０度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、さらにより好ましくは少なくとも６０％である。好ましくは、２０度での反射率が、最大で９５％、９０％、８５％、８０％、より好ましくは最大で７５％である。２０度での最も有利な反射率が、４０〜８５％、より好ましくは５０〜８０％、さらにより好ましくは５５〜７５％である。
【００２６】
・６０度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％の、７０％、７５％、８０％、８５％である。好ましくは、６０度での反射率が、最大で９９．５％、９９．０％、９８．５％、より好ましくは９８．０％である。６０度での最も有利な反射率が、５０〜９９．５％、より好ましくは７０〜９９．０％、さらにより好ましくは８０〜９８．５％である。
【００２７】
・８５度の入射光での正反射率が、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、さらにより好ましくは少なくとも６０％である。好ましくは、８５度での反射率が、最大で９５％、９０％、８５％、８０％、より好ましくは最大で７５％である。８５度での最も有利な反射率が、４０〜８５％、より好ましくは５０〜８０％、さらにより好ましくは５５〜７５％である。
【００２８】
当然、なおさらに有利には、固体非晶相は、２０度、６０度および８５度での好ましい反射率を組み合わせて有する（すなわち、優れた高光沢仕上げおよび優れた中光沢仕上げおよび優れたマット仕上げを有する）。
【００２９】
アミノポリカルボキシレート
アミノポリカルボキシレートは洗剤業界で周知であり、アミノカルボキシレートキレート剤と呼ばれることもある。これらは一般的に、強力なビルダーであると認められている。
【００３０】
好ましい実施形態によると、本発明により使用されるアミノポリカルボキシレートは、キラルアミノポリカルボキシレートである。キラリティーは、少なくとも１つのキラル中心を有する分子によって誘導される分子の幾何学的特性である。キラル分子は、その鏡像に重ね合わせることができない。本発明で使用されるキラルアミノポリカルボキシレートは、その全ての分子鏡像を含むことができる。
【００３１】
キラルで好ましいアミノポリカルボキシレートは、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）またはこれらの混合物であり、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳまたはこれらの混合物がより好ましく、ＧＬＤＡおよびＭＧＤＡまたはこれらの混合物がさらにより好ましい。好ましくは、固体非晶相に使用されるアミノポリカルボキシレートは、本質的にＧＬＤＡおよび／またはＭＧＤＡである。キラルアミノポリカルボキシレートは、キラルアミノポリカルボキシレートの混合物であり得る。ＧＬＤＡの場合、好ましくは、これは主に（すなわち、８０モル％超）そのキラル形態の１つで存在する。
【００３２】
非キラルアミノポリカルボキシレートの例は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸（ＡＥＳ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ）、エチレンジアミン二マレイン酸および（ＥＤＤＭＡＬ）、二ピコリン酸である。非キラルアミノポリカルボキシレートは、好ましくは最大で１０重量％、より好ましくは最大で５重量％の量で存在し、さらにより好ましくは本質的に本発明の成形洗剤製品の固体非晶相に存在しない。
【００３３】
本発明の固体非晶相は、好ましくは３０〜７０重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートを含む。より好ましくは、アミノポリカルボキシレート含有量は、３２〜６８重量％の遊離酸当量、さらにより好ましくは３５〜６０重量％の遊離酸当量である。
【００３４】
好ましい実施形態では、非晶相が、少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、さらにより好ましくは少なくとも３５重量％の遊離酸当量のＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳ、ＩＤＳ、ＩＤＭまたはこれらの混合物を含有する。別の好ましい実施形態では、非晶相が、少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、さらにより好ましくは少なくとも３５重量％の遊離酸当量のＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＥＤＤＳまたはこれらの混合物のアミノポリカルボキシレートを含有する。
【００３５】
酸
本発明の固体非晶相は酸を含み、前記酸はアミノポリカルボキシレートではない。
【００３６】
本明細書で先に説明されるように、アミノポリカルボキシレートと、水と、酸とを含有する固体非晶相を調製することが可能であることが予想外に発見された。実施例に示される方法を使用してＷＡＸＳによって測定すると、この固体非晶相は、アミノポリカルボキシレートおよび酸の結晶を含まないことが分かった。理論に拘束されることを望むものではないが、アミノポリカルボキシレートと酸の分子相互作用が（共有結合しているわけではないが）、これらの成分のいずれかが結晶化するのを防ぐと考えられる。よって、本発明による組成物の別の利点は、組成物がさらに添加される結晶形成抑制剤を含まなくてもよいことである。
【００３７】
好ましい実施形態では、酸は有機酸である。本発明による固体非晶相に使用される有機酸は、任意の有機酸であり得る。特に優れた結果は、ポリ酸（すなわち、２つ以上のカルボン酸基を有する酸）である有機酸、より具体的には、ジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートである有機酸で達成された。
【００３８】
本発明により使用される有機酸は、好ましくは３〜２５個の炭素原子、より好ましくは４〜１５個の炭素原子を含む。
【００３９】
一般に、任意の有機酸を使用することができるが、消費者の許容を考慮して、有機酸は、好ましくは植物のような天然でも見出されるものである。よって、注目すべき有機酸は、酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、これらの塩、またはこれらの混合物である。これらのうち、クエン酸、アスパラギン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、これらの塩、またはこれらの混合物が特に興味深い。クエン酸、乳酸、酢酸およびアスパラギン酸がさらにより好ましい。クエン酸および／またはその塩は、ビルダーとして作用することに加えて、高度に生分解性でもあるため、特に有益である。よって、本発明のより好ましい固体非晶相は、クエン酸、クエン酸塩またはこれらの混合物を含む（本質的にこれらである）。一般に、有機酸の酸は、それらのアルカリ塩等価物よりも好ましい。
【００４０】
好ましい実施形態では、固体非晶相は、１５〜５５重量％の遊離酸当量の酸を含む。２０〜５２重量％遊離酸当量、より好ましくは２５〜５０重量％の遊離酸当量の酸の総量がより好ましい。
【００４１】
固体非晶相中の一定の重量比のアミノポリカルボキシレートと酸で、より優れた結果が達成された。したがって、アミノポリカルボキシレートと酸の重量比は、遊離酸当量の重量に基づいて、１：２〜１：０．１５、好ましくは１：１．５〜１：０．４、より好ましくは１：１．４〜１：０．５である。
【００４２】
好ましくは、固体非晶相は、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらにより好ましくは少なくとも２０重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量の酢酸、クエン酸、アスパラギン酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、硫酸、塩酸およびこれらの組み合わせから選択される酸を含有する。
【００４３】
特に好ましい実施形態では、非晶相は、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらにより好ましくは少なくとも２０重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量の、５００ダルトン未満、より好ましくは４００ダルトン未満、最も好ましくは３００ダルトン未満の分子量を有するジカルボン酸および／またはトリカルボン酸を含有する。
【００４４】
本発明の特に好ましい実施形態では、非晶相は、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらにより好ましくは少なくとも２０重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の遊離酸当量のクエン酸を含有する。
【００４５】
アミノポリカルボキシレートと酸の最も好ましい組み合わせは、キラルアミノポリカルボキシレートと有機酸を含む。
【００４６】
ＧＬＤＡとクエン酸；またはＭＧＤＡとクエン酸を含む組み合わせが特に好ましい。
【００４７】
非晶相を少なくとも摂氏５０度の温度に加熱することによって、本発明の固体非晶相を実質的により可塑性（あまり固体でない）にすることができることが分かった。この熱可塑性挙動は、例えば、可塑化非晶相を型に導入し、冷却によって型内で可塑化非晶相を凝固させることによって成形洗剤製品の調製に適切に使用することができる。また、可塑化非晶相は、固体基質上に層として広がり得、引き続いて非晶相の層を凝固するために冷却してもよい。
【００４８】
水
成形洗剤製品の固体非晶相は、２〜３０重量％の水を含む。驚くべきことに、このような含水量によって、硬度と可塑性のバランスに優れた固体非晶相が得られることが分かった。水レベルに応じて、固体非晶相は、硬い固体（水レベル２〜２０重量％）または柔らかい固体（水レベル２０〜３０重量％超）となることができる。一般に、２〜３０重量％の水レベルを有する固体非晶相は、一般に可塑性である（水レベルが高いほどそうなる）。これにより、破損または亀裂形成の可能性が低い状態で固体非晶相をより容易に（工場の機械で）加工できるという重要な実用的利点が提供される。また、重要なことに、これは、消費者が取り扱う際に改善された感覚的経験を提供することができる。５〜２５重量％の水でより優れた結果が達成され、６〜２０重量％の水でさらにより優れた結果が達成された。後者の範囲は、適切な硬度、減少した脆性、および可塑性の間のさらなる最適を提供する。
【００４９】
固体非晶相の水分活性ａｗは０．７以下であり得る。最大で０．６、さらに好ましくは最大で０．５の水分活性ａｗが好ましい。水分活性ａｗの好ましい下限に関して、これは０．１５であり得る。
【００５０】
ｐＨプロファイル
本発明の固体非晶相は、好ましくは以下のｐＨプロファイルを有する：固体非晶相を水に１：１重量比で溶解することによって調製される固体非晶相の溶液のｐＨが、摂氏２５度で測定すると最大で１０．０である。このようなｐＨプロファイルは、固体非晶相の安定性を改善する。前記ｐＨプロファイルが最大で９．０、より好ましくは最大で８．０である場合に特に優れた結果が達成された。多くの洗剤製品は全体的にアルカリ性である。よって、実用的理由のためおよび配合の自由度を高めるために、好ましくは、１重量％の固体非晶相を水に溶解することによって調製される溶液のｐＨは、少なくとも５．０、より好ましくは少なくとも６．０、最も好ましくは少なくとも６．５である。
【００５１】
さらなる成分
本発明の固体非晶相は、さらなる洗剤活性成分のようなさらなる成分を含み得る。
【００５２】
ポリカルボキシレートポリマーがさらに１〜５０重量％の量（重量は遊離酸当量に基づく）で固体非晶相に含まれる場合に、特に優れた結果が観察された。ここでの「ポリカルボキシレートポリマー」という用語は、酸形態も網羅するために使用され、固体非晶相に存在する酸とは異なる。ポリカルボキシレートポリマーの添加は、驚くべきことに、固体非晶相の可塑性をさらに改善するとともに、固体非晶相のガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させることが示された。改善した可塑性は、固体非晶相を（機械的に）加工しやすくし、固体非晶相を含む洗剤製品を製造することをより容易にするので有益である。より高いガラス転移温度は、特に温度ストレスを考慮して、貯蔵および取り扱い中の固体非晶相の安定性を助けるため有益である。ガラス転移温度が高すぎないことは、表面積を増加させることによって使用中に固体非晶相を液化するのを助けるので、温水への製品の迅速な溶解を助ける。
【００５３】
好ましくは、固体非晶相のガラス転移温度（Ｔｇ）は、摂氏８０度未満、より好ましくは摂氏１０〜６０度、さらにより好ましくは摂氏１５〜５０度、最も好ましくは摂氏２０〜４０度である。固体非晶相が、遊離酸当量に基づいて１．５〜１５重量％のポリカルボキシレートポリマーを含む場合にさらなる改善が観察され、１．８〜８重量％の量がさらにより好ましい。
【００５４】
適切なポリカルボキシレートポリマーは、５００〜５００．０００の平均モル質量Ｍｗを有する。これらは修飾されていても修飾されていなくてもよいが、好ましくは修飾されていない。また、ホモポリマーがより有益であると考えられているが、これらはコポリマーでもホモポリマーでもよい。
【００５５】
驚くべきことに、成形洗剤製品の固体非晶相がポリカルボキシレートポリマーを含む場合、吸湿性が減少することが観察された。この減少は、使用されるポリカルボキシレートポリマーが低分子量のものである場合により顕著であった。減少した吸湿性を有することは、成形洗剤製品の安定性を改善するのに役立ち、一般に貯蔵寿命を増加させるので、当然有益である。９００〜１００．０００、より好ましくは１１００〜１０．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有するポリカルボキシレートポリマーが、ガラス転移温度（Ｔｇ）、可塑性および吸湿性をさらに改善することに関してより優れた結果を与えた。
【００５６】
好ましくは、固体非晶相は、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％、さらにより好ましくは少なくとも１重量％、最も好ましくは少なくとも１．８重量％の遊離酸当量の、ポリアクリレート、ポリアクリレートのコポリマー、ポリマレエート、ポリマレエートのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリメタクリレートのコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレートのコポリマー、ポリアスパルテート、ポリアスパルテートのコポリマー、ポリラクテート、ポリラクテートのコポリマー、ポリイタコネート、ポリイタコネートのコポリマーおよびこれらの組み合わせから選択されるポリカルボキシレートポリマーを含む。
【００５７】
極めて好ましいポリカルボキシレートポリマーはポリアクリレートである。適当なポリアクリレートは、例えば、ＢＡＳＦからＳｏｋａｌａｎ  ＰＡ  １３  ＰＮ、Ｓｏｌａｋａｎ  ＰＡ  １５、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２０  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ２５  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ３０、Ｓｏｋａｌａｎ  ３０  ＣＬ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ４０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ５０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ７０  ＰＮ、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ  ８０  ＳおよびＳｏｋａｌａｎ  ＰＡ  １１０Ｓの商品名で市販されている。
【００５８】
部分的にまたは完全に中和されたポリアクリレートが好ましい。
【００５９】
よって、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、２〜２５重量％の量で存在し；
・部分的または完全に中和されており；そして
・５００〜５００．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有し；そして
・ホモポリマーである
を有するポリアクリレートが、本発明の固体非晶相に使用するのに極めて好ましい。
【００６０】
上記を考慮すると、以下の組み合わされた特性：
・遊離酸当量に基づいて、３〜１５重量％の量で使用され；
・部分的または完全に中和されており；そして
・９００〜１００．０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有し；そして
・ホモポリマーである
を有するポリアクリレートがさらにより好ましいことになる。
【００６１】
本発明の固体非晶相は、使用されるアミノポリカルボキシレートおよび酸に応じて着色していてもよく、例えば、黄色味を帯びていてもよい。このような固体非晶相の半透明性は、好ましくは染料である色環の反対の着色剤を添加することによってさらに改善することができる。例えば、黄色は色環で青の反対であり、紫は緑の反対である。これにより、固体非晶相がより本質的により無色になり、これが好ましくなり得る。典型的な染料は、有効であるために比較的少量で添加する必要があることに留意されたい。したがって、それらのレベルは０．５重量％を超えないことが示唆され、好ましくは最大で０．２重量％である。
【００６２】
非晶相は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、なおさらにより好ましくは１０重量％以下、なおさらにより好ましくは５重量％以下、なおさらにより好ましくは２重量％以下の、アミノポリカルボキシレート、酸、ポリアクリレート、着色剤および水以外の成分を含有し、なおさらにより好ましくは本質的にさらなる成分が存在しない。
【００６３】
固体非晶相を製造する方法
本発明の別の態様は、固体非晶相を調製する方法に関し、該方法は、
・アミノカルボキシレートと１以上の水溶性成分の水溶液を用意するステップであって；
該水溶液は、
５〜４５重量％の遊離酸当量のアミノポリカルボキシレートと；
２〜４０重量％の遊離酸当量の酸と；
少なくとも３５重量％の水と
を含むステップ；
・少なくとも５０℃の温度での蒸発によって水溶液から水を除去して、３０重量％以下の含水量を有する液体乾燥混合物を得るステップ；及び
・乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて、固体非晶相を得るステップ
を含む。
【００６４】
本発明による固体非晶相を製造する方法は、単純かつ経済的であるという利点を有し、さらなる結晶形成抑制剤を添加する必要性を省く。
【００６５】
第１のステップ（すなわち、ステップＩ．）での成分の組み合わせは、任意の順序で行うことができる。水溶液を用意する際に使用される水の量は、有益には処理を簡略化するために沸騰温度で成分ａ）およびｂ）を完全に溶解するのに十分である。アミノポリカルボキシレートと有機酸の両方が、別個の予め調製された水溶液として添加されてもよく、これが処理をさらに簡略化するために好ましい。示されるように、好ましいステップＩ．は、ａ）を（部分的）アルカリ塩としておよびｂ）を酸として添加する。アミノポリカルボキシレートを酸と組み合わせると沈殿が形成し得るので、成分を完全に溶解するために、余分の水を添加するおよび／または熱を加える必要があり得る。
【００６６】
成分ａ）およびｂ）を（より迅速に）溶解するために熱を加えてもよい。ステップＩ．で熱を加えることは、成分ａ）およびｂ）を（必要に応じて）溶解する時間を減少させるだけでなく、溶液を用意するために必要な水の量も減少させ、コストを節約できるため好ましい。また、ステップＩ．で用意される溶液中の水が少ないと、方法のステップＩＩ．を完了する時間を節約することができる。好ましくは、ステップＩ．で、少なくとも摂氏５０度、より好ましくは少なくとも摂氏７０度、さらにより好ましくは少なくとも摂氏９０度、最も好ましくは少なくとも摂氏１００度の温度を有する水溶液が用意される。
【００６７】
ステップＩ．の水溶液は、少なくともアミノポリカルボキシレート、酸および水に関して均質であるべきである。より好ましくは、水溶液が完全に均質である。よって、ステップＩ．の水溶液を物理的混合に供することが特に好ましい。ステップＩ．で用意される水溶液は、粘性であってもよい。ステップＩ．で大量の水を添加することは、ステップＩＩ．でより多くの水を除去する必要があることを意味し、追加の時間および／またはエネルギーを要する。よって、好ましくは、ステップＩで用意される水溶液は、４０〜９３重量％の水、好ましくは４５〜８５重量％の水を含む。
【００６８】
最終的な固体非晶相は、摂氏２５度で測定すると、１：１の固体非晶相：水の重量比の固体非晶相の水溶液に基づいて、最大で１０．０のｐＨプロファイルであることを特徴とする。これは、好ましくは従来手段により、ステップＩで適宜水溶液のｐＨを適切に調整することによって容易に達成することができる。例えば、成分ａ）およびｂ）の酸または（部分的に）中和された塩の形態のバランスの取れた使用を適用することができる。
【００６９】
方法の第２のステップ（すなわち、ステップＩＩ．）では、少なくとも摂氏５０度の温度での蒸発により、ステップＩ．で用意された水溶液から水を除去して、２〜３０重量％の含水量を得る。好ましくは、少なくとも摂氏７０度、より好ましくは少なくとも摂氏９０度、最も好ましくは少なくとも摂氏１００度の温度での蒸発によって水溶液から水を除去する。
【００７０】
ステップＩＩ．での水を除去する好ましい方法は、ステップＩ．で用意された水溶液を沸騰させるのに十分な熱を加えることによるものである。これにより、本発明による固体非晶相の利点を得るために有利な、迅速な水の除去が可能になる。よって、水除去は任意の適切な手段によって行われ得るが、好ましくは、水除去が他の点では標準的な周囲条件での沸騰と同等またはそれより速いようなものとなる。
【００７１】
ステップＩＩ．が噴霧乾燥を伴わないことが好ましい。噴霧乾燥は、結晶形成を促進し、したがって得られる固体非晶相の半透明性を減少させると考えられている。
【００７２】
方法の第３のステップ（すなわち、ステップＩＩＩ．）では、乾燥混合物の温度を２５℃未満に低下させて固体非晶相を得る。好ましくは、温度が摂氏２０度から２５度に下げられる。ステップＩＩＩ．は受動的または能動的冷却を使用して実施することができる。能動的冷却は、冷蔵のような任意の従来手段を使用して行われ得る。
【００７３】
特に好ましいステップＩＩＩ．では、乾燥混合物の冷却が、洗剤製品部分の残りとの熱交換によって達成される。この意味で、「固体非晶相」は、高温を有する液体／粘性の形態で洗剤製品の残りに適用され、その場で凝固させられて、（さらに）凝固することが特に好ましい。
【００７４】
好ましくは、本発明による固体非晶相は、本発明による方法によって得ることができる。本発明の方法によって調製される固体非晶相は、示される属性を考慮して極めて有益であることが示された。
【００７５】
成形洗剤製品
本発明による「固体」という用語は、その一般的な使用法によるものである。例えば、ワイングラスは一般的な場所での使用では固体と見なされるが、厳密な物理的な意味では極めて粘稠な液体である。
【００７６】
好ましくは、成形洗剤製品中に存在する固体非晶相は、０．１〜２０ｃｍ３、より好ましくは０．２〜１５ｃｍ３、さらにより好ましくは０．４〜１０ｃｍ３、最も好ましくは０．５〜５ｃｍ３の少なくとも１つの連続体積で存在する。前記好ましい体積により、本発明の特有の固体非晶相が肉眼で容易に見えるようになり、その視覚的魅力についてより良く認識されることが可能になる。固体非晶相は、任意の適切な形状で存在し得る。
【００７７】
固体非晶相は、好ましくは４００〜７００ｎｍの波長範囲内で、少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、さらにより好ましくは少なくとも２０％、さらにより好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３０％の最大透過率を有する。別の好ましい選択によると、固体非晶相が、４００〜７００ｎｍの波長範囲内で、少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、さらにより好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも２５％の平均透過率を有する。
【００７８】
本発明の成形洗剤製品は、１０〜１００重量％の固体非晶相と、０〜９０重量％の１以上の他の固相とを含む。その成形洗剤製品が、１０〜９０重量％の固体非晶相と、１０〜９０重量％の第２の固相とを含むことが好ましい。固体非晶相を第２の固相と組み合わせて含有する成形洗剤製品の例は、固体非晶相でコーティングされたタブレットである。別の例は、固体非晶相の１以上の層と、第２の固相の１以上の層とを含有する多層タブレットである。
【００７９】
好ましくは、第２の固相は、固体非晶相と視覚的に異なる。固体非晶相が半透明または透明であり、第２の固相が不透明であることが有利である。
【００８０】
好ましくは、本発明の成形洗剤製品は、食器洗浄機用洗剤製品、洗濯用洗剤製品またはトイレのリムブロック用洗剤製品である。最も好ましくは、成形洗剤製品は、食器洗浄機用洗剤製品である。
【００８１】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、固体非晶相の特に好ましい量は、５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、さらにより好ましくは１５〜４０重量％である。
【００８２】
洗濯用洗剤製品の場合、本発明の固体非晶相の特に好ましい量は、１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、さらにより好ましくは２５〜３５重量％である。
【００８３】
便器のリム用洗剤製品の場合、本発明の固体非晶相の特に好ましい量は、１０〜８５重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、さらにより好ましくは４０〜７０重量％である。
【００８４】
成形洗剤製品の固体非晶相の識別性は、適切な特有の着色によって増強することができる。これは、固体組成物をより強いまたはあまり強くない色（例えば、無色）にすることによって行われ得る。当然、好ましくは、着色を適用する場合、半透明性が認識できる程度まで維持される。一般に、染料および／または顔料のような着色剤は少量で有効であり、よって、これは典型的には問題とならない。いずれにせよ、本発明の固体非晶相が洗剤製品に使用され、その視覚的魅力を増すことが特に想定される。
【００８５】
本発明の洗剤製品は、タブレットの形状のような任意の適切な形状で存在することができる。固体非晶相は、本発明の洗剤製品中に、１以上の層、線（例えば、ロッド、ビーム）、球もしくは直方体形状またはこれらの組み合わせなどの１以上の任意の適切な形状で存在することができる。好ましい形状は以下の通りである：直方体、円柱、球、棒、Ｘ棒、ピラミッド、プリズム、円錐、ドーム、および（円形）管。これらの中でより好ましい形状は、棒、Ｘ棒、円柱、直方体、（円形）管および球である。
【００８６】
好ましい実施形態では、成形洗剤製品は、５〜５０グラムの単位重量、より好ましくは１０〜３０グラムの単位重量、さらにより好ましくは１２〜２５グラムの単位重量を有する。
【００８７】
好ましくは、成形洗剤製品はタブレットである。
【００８８】
洗剤製品の幾何学的配置が何であっても、固体非晶相の少なくとも一部が洗剤製品の表面の一部を形成することが好ましい。より好ましくは、洗剤製品の表面積の少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、より好ましくは少なくとも５０％が、固体非晶相によって形成される。好ましくは、洗剤製品の表面積の最大で９５％、９０％、より好ましくは最大で８５％が固体非晶相によって形成される。
【００８９】
成形洗剤製品の固体非晶相は、マトリックスとして作用し、洗剤製品中のさらなる成分の一部または全体を保持し得る。この意味で、本発明の固体非晶相は、半透明な（部分的）外皮を形成するために使用され得る。さらに、これは別の好ましい使用であり、固体非晶相が、視覚的に異なる本体（例えば、球、立方体または他の形状、好ましくは球、より好ましくは着色球）を保持する半透明なマトリックスとして作用するものである。本体は、好ましくは洗剤活性物質から作られる。
【００９０】
一般に、当業者は、より魅力的な洗剤製品を製造する際に、本発明の固体非晶相を有利に使用する能力を備える。特に、固体非晶相を、（部分的に）半透明な洗剤製品を提供するために、および／または（部分的に）光沢のある洗剤製品を提供するために使用することができる。上記のように、固体が目に見えるままであり、その半透明および／または光沢がある性質について認識され得る洗剤製品において固体非晶相を使用する方法が極めて好ましい。
【００９１】
本発明による洗剤製品は、本発明による固体非晶相を含む。よって、洗剤製品（全体として）は、これにより、アミノポリカルボキシレートと、酸と、水とを含む。洗剤製品はさらに、好ましくは（１以上の）他の部分において、少なくとも１つのさらなる洗剤活性物質、ならびに好ましくは１以上の酵素、酵素安定剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、漂白捕捉剤、乾燥助剤、ケイ酸塩、金属ケア剤（ｍｅｔａｌ  ｃａｒｅ  ａｇｅｎｔ）、着色剤、芳香剤、石灰石鹸分散剤、消泡剤、変色防止剤、腐食防止剤、界面活性剤およびさらなるビルダーを含む。
【００９２】
さらなるビルダー
さらなるビルダー材料は、１）カルシウムイオン封鎖材料、２）沈殿材料、３）カルシウムイオン交換材料、および、４）これらの混合物から選択され得る。
【００９３】
カルシウムイオン封鎖剤ビルダー材料の例としては、トリポリリン酸ナトリウムのようなアルカリ金属ポリリン酸塩およびエチレンジアミン四酢酸のような有機金属イオン封鎖剤が挙げられる。沈殿ビルダー材料の例としては、オルトリン酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムが挙げられる。好ましくは、洗剤製品は、５〜５０重量％、最も好ましくは１０〜３５重量％の範囲の炭酸ナトリウムを含む。
【００９４】
カルシウムイオン交換ビルダー材料の例としては、種々の種類の水不溶性結晶性または非晶質アルミノシリケートが挙げられ、その中ではゼオライト、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＢ（ゼオライトＰとしても知られている）、ゼオライトＣ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、および欧州特許第０，３８４，０７０号明細書に記載されているゼオライトＰ型が最も良く知られている。
【００９５】
洗剤製品はまた、０〜６５％のビルダーまたは錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アルキル−もしくはアルケニルコハク酸、ニトリロ三酢酸または下記の他のビルダーを含有してもよい。多くのビルダーは、金属イオンを錯化する能力により、漂白安定剤でもある。ゼオライトおよび炭酸塩（炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む））が、好ましいさらなるビルダーである。
【００９６】
ビルダーは、結晶性アルミノシリケート、好ましくはアルカリ金属アルミノシリケート、より好ましくはナトリウムアルミノシリケートであり得る。これは、典型的には１５重量％未満のレベルで存在する。アルミノシリケートは、一般式：０．８〜１．５  Ｍ２Ｏ．Ａｌ２Ｏ３．０．８〜６  ＳｉＯ２（式中、Ｍは一価カチオン、好ましくはナトリウムである）を有する材料である。これらの材料はいくらかの結合水を含有し、少なくとも５０ｍｇ  ＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能力を有する必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは、上記の式中１．５〜３．５  ＳｉＯ２単位を含有する。これらは、文献に十分に記載されているように、ケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとの間の反応によって容易に調製することができる。界面活性剤とアルミノシリケート（存在する場合）の比は、好ましくは５：２超、より好ましくは３：１超である。
【００９７】
あるいは、またはアルミノシリケートビルダーに加えて、リン酸塩ビルダーを使用してもよい。本発明では、「リン酸塩」という用語は、二リン酸塩、三リン酸塩、およびホスホン酸塩種を包含する。ビルダーの他の形態には、可溶性ケイ酸塩、メタケイ酸塩、層状ケイ酸塩（例えば、Ｈｏｅｃｈｓｔ製のＳＫＳ−６）のようなケイ酸塩が含まれる。しかしながら、好ましくは、洗剤製品は、非リン酸塩系洗剤製品であり、すなわち、１重量％未満のリン酸塩しか含有せず、好ましくは本質的にリン酸塩を含有しない。
【００９８】
洗剤組成物への高レベルのリン系ビルダーの使用に関連する環境問題を考慮して、本発明による洗剤製品は、最大で５重量％、より好ましくは最大で１重量％のリン系ビルダーを含み、特に本質的にリン系ビルダーを含まないことが好ましい。リン系ビルダーの例は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、トリポリホスフェート、ピロホスフェートである。
【００９９】
アルカリ炭酸塩は、ビルダーおよび緩衝剤としてのその二重機能を考慮して高く評価され、好ましくは洗剤製品中に存在する。存在する場合、洗剤製品中のアルカリ炭酸塩の好ましい量は、２〜７５重量％、より好ましくは３〜５０重量％、さらにより好ましくは５〜２０重量％である。このようなレベルのアルカリ炭酸塩は、ほとんどの種類の水の硬度レベルに優れたＣａ２＋およびＭｇ２＋イオン捕捉を提供するのと同時に、優れた緩衝能力を提供するような他のビルダー効果も提供する。好ましいアルカリ炭酸塩は炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムであり、そのうち炭酸ナトリウムが特に好ましい。本発明の洗剤製品中に存在するアルカリ炭酸塩は、それ自体として、またはより複雑な成分（例えば、過炭酸ナトリウム中の炭酸ナトリウム）の一部として存在することができる。
【０１００】
界面活性剤
本発明の成形洗剤製品は、０．５重量％の界面活性剤、好ましくは１〜７０重量％、より好ましくは２〜５０重量％の界面活性剤を含む。界面活性剤は、非イオン性またはアニオン性であり得る。
【０１０１】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、０．５〜２５重量％、好ましくは２〜１５重量％である。便器のリム用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、０．５〜５５重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。洗濯用洗剤製品の場合、界面活性剤の特に好ましい量は、２〜７０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。
【０１０２】
界面活性剤系の非イオン性およびアニオン性界面活性剤は、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”  Ｖｏｌ．１，ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９４９，Ｖｏｌ．２  ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９５８、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによって出版された“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版または“Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，２ｎｄ  Ｅｄｎ．，Ｃａｒｌ  Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９８１に記載される界面活性剤から選択され得る。好ましくは、使用される界面活性剤は飽和である。
【０１０３】
非イオン性界面活性剤
使用され得る適切な非イオン性界面活性剤には、特に、疎水性基および反応性水素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特に単独またはプロピレンオキシドと合わせたエチレンオキシドとの反応生成物が含まれる。
【０１０４】
好ましくは、特にアルコキシル化アルコールの群からの低発泡性非イオン性界面活性剤が使用される。アルコキシル化、有利にはエトキシル化、特に、好ましくは８〜１８個のＣ原子、およびアルコール１ｍｏｌ当たり平均１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコール（アルコール残基は、オキソアルコール残基中に通常存在するように、直鎖であってもよく、または好ましくは２位でメチル分岐していてもよく、または直鎖とメチル分岐残基の混合物を含有してもよい）が、好ましくは非イオン性界面活性剤として使用される。しかしながら、特に、１２〜１８個のＣ原子を有する天然起源のアルコール、例えばココナツ、パーム、獣脂脂肪またはオレイルアルコールから調製された直鎖残基、およびアルコール１ｍｏｌ当たり平均２〜８ｍｏｌのＥＯを有するアルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシル化アルコールには、例えば、３ＥＯ〜４ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９〜１２アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコール、およびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと５ＥＯを有するＣ１２〜１９アルコールの混合物が含まれる。１２ＥＯ超を有する好ましい獣脂脂肪アルコールは、６０〜１００ＥＯ、より好ましくは７０〜９０ＥＯを有する。１２ＥＯ超を有する特に好ましい獣脂脂肪アルコールは、８０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１０５】
アルコキシル化アルコールの群、特に好ましくは混合アルコキシル化アルコールの群、特にＥＯ−ＡＯ−ＥＯ非イオン性界面活性剤の群の非イオン性界面活性剤も同様に特に優先的に使用される。好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、特にエトキシル化第一級アルコール、およびこれらの界面活性剤とポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）のような構造的に複雑な界面活性剤の混合物を含む群に由来する。このような（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）非イオン性界面活性剤は、優れた発泡制御によってさらに区別される。
【０１０６】
最も好ましい非イオン性界面活性剤は、式：
【化１】
2021515820.tif 000003
【０１０７】
（式中、ｎは０〜５であり、ｍは１０〜５０であり、より好ましくはｎは０〜３であり、ｍは１５〜４０であり、さらにより好ましくはｎは０であり、ｍは１８〜２５である）によるものである。この式による界面活性剤は、食器洗浄機で処理された食器のしみを減らすのに特に有用であった。好ましくは、本発明の洗剤製品に含まれる非イオン性界面活性剤の少なくとも５０重量％が、この式による非イオン性界面活性剤である。このような非イオン性界面活性剤は、例えばＤｅｈｙｐｏｎ  ＷＥＴ（供給業者：ＢＡＳＦ）およびＧｅｎａｐｏｌ  ＥＣ５０（供給業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）の商品名で市販されている。
【０１０８】
本発明の成形洗剤製品は、好ましくは０．５〜１５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤のより好ましい総量は、２．０〜８重量％であり、２．５〜５．０重量％の量がさらにより好ましい。本発明の洗剤製品に使用される非イオン性界面活性剤は、単一非イオン性界面活性剤であっても２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物であってもよい。
【０１０９】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは界面活性剤系の総重量に基づいて、２５〜９０重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤は、例えば、界面活性剤系の５〜４０重量％の範囲の量で存在することができる。
【０１１０】
アニオン性界面活性剤
使用され得る適切なアニオン性界面活性剤は、好ましくは、約８〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有する有機硫酸塩およびスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、アルキルという用語は、高級アシル基のアルキル部分を含むために使用される。適切な合成アニオン性界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に例えば獣脂またはヤシ油から製造された高級Ｃ８〜Ｃ１８アルコールを硫酸化することによって得られるもの、アルキルＣ９〜Ｃ２０ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖第二級アルキルＣ１０〜Ｃ１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム；ならびにアルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油から誘導された高級アルコールおよび石油から誘導された合成アルコールのエーテルである。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびＣ１２〜Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウムである。塩析に耐性を示す、欧州特許第３２８１７７号明細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されるような界面活性剤、欧州特許第０７００７４号明細書に記載されるアルキルポリグリコシド界面活性剤、およびアルキルモノグリコシドも適用可能である。
【０１１１】
漂白系
本発明による成形洗剤製品は、製品の総重量の少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％の漂白剤を含むことが好ましい。漂白剤は、好ましくは、塩素もしくは臭素放出剤または過酸化化合物を含む。好ましくは、漂白剤は、過酸化物（過炭酸ナトリウムのような過酸化物塩を含む）、有機過酸、有機過酸の塩およびこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、漂白剤は過酸化物である。最も好ましくは、漂白剤は過炭酸塩である。
【０１１２】
本発明の成形洗剤製品は、過酸漂白剤前駆体のような１以上の漂白活性剤を含有してもよい。過酸漂白剤前駆体は、当技術分野で周知である。非限定的な例として、米国特許第４，７５１，０１５号明細書に記載される、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）およびカチオン性過酸前駆体（ＳＰＣＣ）を挙げることができる。
【０１１３】
好ましくは、成形洗剤製品は漂白触媒を含む。欧州特許第０４５８３９７号明細書に記載されるＭｎ−Ｍｅ  ＴＡＣＮのようなマンガン錯体である漂白触媒、ならびに／あるいは米国特許第５，０４１，２３２号明細書および米国特許第５，０４７，１６３号明細書のスルホンイミンが特に好ましい。漂白触媒は、洗剤製品中で漂白剤から物理的に分離されていることが有利である（早すぎる漂白活性化を回避するため）。コバルトまたは鉄触媒も使用することができる。
【０１１４】
酵素
本発明の成形洗剤製品は、さらに好ましくは、プロテアーゼ、α−アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ、ペクチン酸リアーゼ、およびマンナナーゼから選択される１以上の酵素を含む。プロテアーゼ、アミラーゼまたはこれらの組み合わせが特に好ましい。存在する場合、各酵素のレベルは、０．０００１〜１．０重量％、より好ましくは０．００１〜０．８重量％である。
【０１１５】
ケイ酸塩
ケイ酸塩は既知の洗剤成分であり、食器洗浄ケアの利点を提供し、食器の腐食を減少させるためにしばしば含まれる。特に好ましいケイ酸塩は、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよび結晶性フィロシリケートまたはこれらの混合物である。存在する場合、ケイ酸塩の総量は、好ましくは成形洗剤製品の重量の１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、さらにより好ましくは２．５〜５．０重量％である。
【０１１６】
芳香剤
好ましくは、本発明の成形洗剤製品は、０．０００１〜８重量％、より好ましくは０．００１〜４重量％、さらにより好ましくは０．００１〜１．５重量％の量の１以上の着色剤、芳香剤またはこれらの混合物を含む。
【０１１７】
芳香剤は、好ましくは０．１〜１重量％の範囲で存在する。芳香剤の多くの適切な例は、ＣＦＴＡ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓによって公開されたＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｙｅｒｓ  ＧｕｉｄｅおよびＳｃｈｎｅｌｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．によって公開されたＯＰＤ  １９９３  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ  ８０ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎに提供されている。芳香剤混合物中、好ましくは１５〜２５重量％がトップノートである。トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９５５］）によって定義されている。好ましいトップノートは、柑橘油、リナロール、酢酸リナリル、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−３−ヘキサノールから選択される。
【０１１８】
遮光染料
特に、本発明による洗濯用洗剤製品については、これらが遮光染料を含むことが好ましい。遮光染料は、例えば、布地の白色度を高めるために洗濯用洗剤配合物に添加される。遮光染料は、好ましくは布地に対して直接的な（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ  ｔｏ  ｆａｂｒｉｃ）青色または紫色染料である。遮光染料の混合物を使用してもよく、実際、混合繊維織物の処理に好ましい。遮光染料の好ましい量は、０．００００１〜１．０重量％、好ましくは０．０００１〜０．１ｗ重量％であり、特に０．００１〜０．０１重量％の量が好ましい。遮光染料は、国際公開第２００５／００３２７４号、国際公開第２００６／０３２３２７号、国際公開第２００６／０３２３９７号、国際公開第２００６／０４５２７５号、国際公開第２００６／０２７０８６号、国際公開第２００８／０１７５７０号、国際公開第２００８／１４１８８０号、国際公開第２００９／１３２８７０号、国際公開第２００９／１４１１７３号、国際公開第２０１０／０９９９９７号、国際公開第２０１０／１０２８６１号、国際公開第２０１０／１４８６２４号、国際公開第２００８／０８７４９７号および国際公開第２０１１／０１１７９９号に論じられている。
【０１１９】
成形洗剤製品の形態
固体非晶相の存在により、成形洗剤製品は少なくとも固体部分を含有する。洗剤製品の残りは、液体またはペーストの形態のような非固体であることもできるが、好ましくは少なくとも１つのさらなる固体部分を含有する。
【０１２０】
成形洗剤製品は、好ましくは水溶性または水分散性単位用量として提供される。特に好ましい単位用量は、液体および／または粉末のような少なくとも１つのさらなる非形状安定成分を含むパウチの形態；あるいはタブレットの形態である。使用を容易にするために、単位用量は、当技術分野で知られているように、従来の家庭用食器洗浄機、洗濯機、またはトイレのリムホルダーの洗剤カップにはまるようなサイズおよび形状である。
【０１２１】
単位用量パウチは、好ましくは、２つ以上の区画を有する。このような区画の少なくとも１つが、液体界面活性剤のような液体、または粉末を保持することが特に好ましい。
【０１２２】
有利な単位用量タブレットは、２つ以上の視覚的に異なるタブレット領域を有するものである。このような領域は、例えば、２つの異なる（着色）層、または入れ子になった卵の形成のような、本体および異なるインサートを有するタブレットによって形成することができる。どのような配向でも、多区画パウチ／多領域タブレットを使用することの１つの利点は、それを使用して物理的分離によって貯蔵中の２つ以上の成分間の望ましくない化学反応を減少させる／防止することができることである。
【０１２３】
特に洗剤製品が食器洗浄機用洗剤製品である場合、より好ましい単位用量はタブレットである。
【０１２４】
好ましくは、単位用量洗剤製品は、衛生および消費者の安全性を改善するために包装される。包装は、有利には、好ましくはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムである水溶性フィルムに基づく。このような包装は、例えば食器洗浄機の洗剤カップ／ホルダーに単位用量を入れる際、洗剤製品と消費者の皮膚の直接接触を防止する。当然、さらなる利点は、消費者が使用前に水溶性包装を除去する必要がないことである。
【０１２５】
本発明による洗剤製品は、洗剤製造の分野で既知の方法および装置を使用して製造することができる。本発明による洗剤製品は、本発明の固体非晶相を洗剤成分の残りと一緒に合わせることによって製造することができる。タブレットを製造することを考慮して、特に好ましい組み合わせる方法は、本発明の固体非晶相をタブレット成分の残りの上（もしくは中に）に押し付けること、および／または固体非晶相を加熱（液体）形態で添加することによる。
【０１２６】
好ましい洗剤製品配合
極めて好ましい一般的な洗剤製品配合は以下の通りである：
【表２】
2021515820.tif 000004
【０１２７】
食器洗浄機用洗剤製品の場合、製品は、好ましくは、以下の組成の単位用量タブレットである：
【表３】
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【０１２８】
トイレのリム用洗剤製品の場合、製品は、好ましくは、固体ブロック組成物であり、例えば液体部分および／または粉末／顆粒部分を含まず、さらにより好ましくは以下の組成を有する：
【表４】
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【０１２９】
洗濯用洗剤製品の場合、これらは有利には以下の組成を有する：
【表５】
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【０１３０】
ここで本発明を以下の非限定的な実施例によって説明する。
【０１３１】
［実施例］
分析方法
Ｘ線回折（ＸＲＤ）
広角Ｘ線散乱法（ＷＡＸＳ）を使用して、固体非晶相中の結晶性材料の存在を、ＸＲＤを使用して検出した。ＸＲＤは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製のＤ８  Ｄｉｓｃｏｖｅｒ  Ｘ−Ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（アクティバ（ａｃｔｉｖａ）番号：１１４１７５）を使用して行った。ＸＲＤ測定は、以下の設定を使用して実施した：
【表６】
2021515820.tif 000008
【０１３２】
示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、固体非晶相のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。ＤＳＣ分析に使用した機器は、冷却手段としてＩｎｔｒａｃｏｏｌｅｒ  ＩＩＩを備えた、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒの電力補償ＤＳＣ８０００であった。供給業者によって機器に提供され、供給業者の指示に従って分析される材料が充填されたステンレス鋼製試料皿を使用した。試料皿に添加された材料の量（試料重量）は１０〜４０ｍｇであった。以下の設定を測定の実行に使用した：
【０１３３】
【表７】
2021515820.tif 000009
【０１３４】
試料のＴｇは、第２の加熱（すなわち、ＤＳＣ温度レジームの最後の加熱ステップ）で測定した。
【０１３５】
［実施例１〜８］
本発明による固体非晶相を、以下の表Ａに示される組成を有する水溶液から出発して調製した。
【表８】
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【０１３６】
水溶液をフライパンで沸騰するまで加熱した。次に、沸騰を続けて水分を蒸発させた。液体を完全に透明なペトリ皿に注ぎ入れ、固体が形成される室温まで受動的に冷却させた。
【０１３７】
得られた固体組成物の最終的な水レベルおよび水分活性（Ａｗ）を以下の表（表Ｂ）に示す：
【表９】
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【０１３８】
その後、実施例１〜８による固体組成物を分析した。最初に、半透明性を目視評価した。実施例による固体非晶相全てが半透明であり（透明でさえあり）、光沢があった。図１〜図３は、それぞれ実施例１、４および５の固体非晶相から撮影された写真である。
【０１３９】
Ｘ線回折を使用して、固体非晶相中の結晶の存在を評価した。実施例の固体のいずれも検出可能な結晶構造を示さなかったため、完全に非晶質組成物であった。図４は、検出可能な結晶の存在を示さない（本発明による）実施例１のＷＡＸＳグラフである。
【０１４０】
実施例６および７の固体は、実施例８の固体と比較して、実質的に改善した可塑性を示した。
【０１４１】
固体非晶相のガラス転移温度（Ｔｇ）も分析した。比較的高いＴｇが以下の表（表Ｃ）に示される：
表Ｃ．固体非晶相のガラス転移温度である。各固体組成物の数値は、２つの独立した測定値の平均を表す。
【表１０】
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【０１４２】
［実施例９および１０］
本発明による固体非晶相を、以下の表Ｄに示される式を有する水溶液から出発して調製した。
【表１１】
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【０１４３】
実施例１〜８に記載されるのと同様に、固相を調製した。両固相が非晶質で半透明であることが分かった。
【０１４４】
固体非晶相の１０重量％水溶液を調製し、これらの溶液のｐＨを摂氏２５度で決定した。結果を表Ｅに示す。
【表１２】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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