(57)【要約】  本発明は、支持層と、ポリマーブレンドを含む剥離性シール層を含み、前記ポリマーブレンドが、少なくともｌ２０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０〜８５重量％と、１２０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０〜５５重量％と、少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを０．５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％含むヒートシール性の多層包装用フィルムに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
−  支持層と、
−  ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
−  少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％；
−  １２０℃未満、好ましくは１１０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％；及び
−  少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマー０．５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％まであり、２０〜９０に含まれるＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従ったＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマー；
を含む剥離性シール層と、
を含み、
前記ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定されるヒートシール性の多層包装用フィルム。
【請求項２】
−  前記剥離性シール層の前記第一非晶性環状オレフィンポリマーが、３０％以下、好ましくは２０％以下の破断点伸びを特徴とする、及び
−  前記剥離性シール層の前記第二非晶性環状オレフィンポリマーが、３０％超、好ましくは４０％超の破断点伸びを特徴とし、前記破断点伸びが、ＥＮ  ＩＳＯ５２７に従って引張試験により求められる
ことを特徴とする請求項１に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項３】
前記環状オレフィンポリマーが水素化されることを特徴とする請求項１又は２に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項４】
前記エラストマー性コポリマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ブチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー及びスチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーから成る群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項５】
前記エラストマー性コポリマーが、水素化されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項６】
前記支持層が、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル−グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項７】
前記剥離性シール層の厚さが、３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは７〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍに含まれることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項８】
前記シール層が、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下の破断応力を特徴とすることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項９】
前記シール層が、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下の弾性率を特徴とすることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルムと、多層又は単層基材とを含む包装体であって、前記基材が、少なくとも１枚の環状オレフィンポリマー層を含み、前記ポリマー層が、前記基材にヒートシールした前記ヒートシール性多層フィルムの前記剥離性シール層と接する包装体。
【請求項１１】
ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従って測定した前記剥離強度が、１．０〜１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０〜１０．０Ｎ／１５ｍｍに含まれることを特徴とする請求項１０に記載の包装体。
【請求項１２】
前記包装体が、１１５℃で３０分以上、１２１℃で１５分以上、又は１３０℃で１０分以上で減菌可能であることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の包装体。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のヒートシール包装体を製造する方法であって、
−  単層又は多層基材を請求項１〜９のいずれか１項に記載のヒートシール性多層フィルムの前記ヒートシール層と接触させるステップと、
−  ２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃に含まれる温度で、０．２〜３秒、好ましくは０．５〜２秒に含まれる滞留時間、及び１００〜５００ｋＰａ、好ましくは１５０〜２５０ｋＰａに含まれる圧力を用いて、シールして、前記ヒートシール包装体を冷却するステップと
を備える方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィンポリマーを含むシール層を有する多層フィルムに関する。前記多層フィルムは、機械物性、剥離力及び化学的不活性をバランスよく兼ね備えている。本発明は、前記フィルムを含む包装体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子フィルムは、食品、医薬製品及び保存用消費財の包装をはじめとする、幅広く様々な包装用途に使用されている。それらの用途に応じて、耐薬品性、耐熱性、耐湿性、弾性係数、破断点伸び、破断点引張強度、剥離性及び光学的性質などに関する特性の典型的な組み合わせが、必要となる。
【０００３】
特に医薬製品の包装用途においては、内容物の組成が、相当期間にわたって実質的に変化しないことが非常に重要である。
【０００４】
組成の変化に関与する原因の一つは、包装用フィルムによって材料が想定外に吸収又は吸着されることである。
【０００５】
環状ポリオレフィンで構成される包装材料を使用することにより、このような組成変化を抑えることを実現できる。
【０００６】
環状オレフィンポリマーは、米国特許第４，９４８，８５６号明細書、米国特許第５，３３１，０５７号明細書及び米国特許第５，４６８，８１９号明細書をはじめとする多くの特許に、一般的な方法で記載されている。
【０００７】
不運にも、環状ポリオレフィンは、固くて脆く、そしてさらにヒートシール性という点で劣る。したがって、環状ポリオレフィンポリマーは、実際の包装が、従来のフィルム厚の環状ポリオレフィンフィルムで処理するのは困難であるので、高浪費のリスク増加を伴う点で、問題となることが多い。
【０００８】
環状オレフィンポリマーフィルムに特有の欠点を回避する様々な手法は、多くの特許及び特許出願の主題である。
【０００９】
一般的に、これらの手法は、環状オレフィンポリマーをエラストマー性コポリマーなどの衝撃強度改質（コ）ポリマーとブレンドすることに焦点を合わせている。
【００１０】
米国特許第５，４６８，８０３号明細書は、トルエンでのゲル浸透クロマトグラフィー分析により求めた１０，０００〜２００，０００の数平均分子量を有する熱可塑性ノルボルネンポリマーを含む透明な熱可塑性ノルボルネンポリマー組成物を開示し、前記ノルボルネンポリマーは、ノルボルネンポリマー中にミクロドメインとして分散された高分子エラストマーの形態で、０．０１〜１０重量％の配合原料を含有する。
【００１１】
米国特許出願第２００４／０２３６０２４号明細書は、寸法安定性、改善された耐衝撃性及び優れた光学的性質の有利なバランスを呈する、環状オレフィン系ポリマー組成物であって、少なくとも１つの環状部分及び少なくとも１つの非環式部分を含む少なくとも１種の環式オレフィン系ポリマーと、少なくとも１つの芳香族ビニル部分及び少なくとも１つの飽和アルケン部分を含む少なくとも１種の非ハロゲン化エラストマー性コポリマーとを含み、前記エラストマー性コポリマーが、１４〜３９重量パーセントの芳香族ビニル含有量を有する環状オレフィン系ポリマー組成物を開示する。
【００１２】
米国特許第６，０９０，８８８号明細書は、（ｉ）それぞれ１：１のモル比のノルボルネンと非環式オレフィンのコポリマー及び（ｉｉ）最大５０重量パーセントまでのスチレン含有量を有する有効量のスチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー改質剤から本質的になる組成物ブレンドを開示する。
【００１３】
米国特許出願第２０１１／０２５６３７３号明細書は、３０℃〜２００℃の範囲のガラス転移温度を呈する、非晶性環状オレフィンポリマー組成物６０重量部〜９４．５重量部と、熱可塑性エラストマー３０〜５重量部と、（ｃ）３０℃未満のガラス転移温度、１２５℃未満の結晶融解温度及び４０重量％以下の結晶化度を有する、ノルボルネン及びエチレンの部分的に結晶性の環状オレフィンエラストマー１０重量部〜０．５重量部とを溶融ブレンドして調製される溶融ブレンド樹脂組成物を開示する。
【００１４】
米国特許出願第２０１２／００７１６０５号明細書は、（ａ）６０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、４０Ｊ／ｇ以下の融解熱（ΔＨｆ）を有する３０重量％超の環状オレフィンポリマー；（ｂ）０℃未満のガラス転移温度を有する、１〜５０重量％の非環式オレフィンポリマー改質剤（ｃ）３〜３０００ｃＳｔの１００℃での動粘度、１２０以上の粘度指数、０℃以下の流動点及び２００℃以上の引火点を有する、０．１〜５０重量％の非官能化可塑剤を含むブレンドを含むポリマー組成物を開示する。
【００１５】
米国特許出願第２０１５／０２５９４８５号明細書は、ｎ１の屈折率及び１７０℃以上のガラス転移点を有する環状オレフィン樹脂と、ｎ２の屈折率を有する少なくとも１種のスチレン系エラストマーとを含む環状オレフィン樹脂フィルムであって、Δｎ＝｜ｎ２−ｎ１｜が、０．０１２以下であり、少なくとも１種のスチレン系エラストマーが、２７０℃、２．１６ｋｇの荷重下で、環状オレフィン樹脂のメルトインデックスよりも小さいメルトインデックスを有する環状オレフィン樹脂フィルムを開示する。耐熱性の透明フィルムは、２種以上のスチレンエラストマーを含有してもよく、環状オレフィン樹脂は、ノルボルネンとエチレンのコポリマーであってよい。
【００１６】
フィルムの剛性及び不撓性により、高浪費のリスク増加を伴う環状オレフィンポリマー層を含む多層フィルムの処理中に取り扱いの悪さなどの問題が生じる。
【００１７】
不運にも、環状オレフィンポリマーと衝撃強度変性ポリマーのブレンドは、一般的に、環状オレフィンポリマー含有の層にヒートシールする場合に、化学的不活性が低く且つ非常に高い剥離強度を特徴とする層をもたらす結果となる。さらには、これらのブレンドは、剥離の際に、環状オレフィンポリマー含有層の制御できない破断が起因して、密封領域にあらゆる種類の視覚の混乱を伴い、滑らかな開口を得ることができない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、従来技術の環状オレフィンポリマーシール層の欠点を示さない環状オレフィンポリマー系のシール層を含む多層フィルムを提供することを目的とする。
【００１９】
本発明の別の目的は、低下した弾性率及び破断点引張強度を特徴とする環状オレフィンポリマー系のシール層を提供して、薄い厚さのシール層を含む多層フィルムの問題が起こらない製品を可能にすることであり、前記環状オレフィンポリマー系のシール層は、多層フィルムの剥離力を制御して開時に剥離領域を滑らかにし、前記シール層は、満足できる化学的不活性をさらに特徴とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、
−  支持層と、
−  ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
−  少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％；
−  １２０℃未満、好ましくは１１０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％；及び
−  少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従った、２０〜９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマーを０．５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、
を含む剥離性シール層と、
を含むヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定される多層包装用フィルムを開示する。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態は、以下の１つ又は複数の特徴を開示する：
−  剥離性シール層の第一非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ  ＩＳＯ５２７に従った３０％以下、好ましくは２０％以下の破断点伸びを特徴とする；
−  剥離性シール層の第二非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ  ＩＳＯ５２７に従った３０％超、好ましくは４０％超の破断点伸びを特徴とする；
−  環状オレフィンポリマーは、水素化されている；
−  エラストマー性コポリマーは、スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ブチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー及びスチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーからなる群から選択される；
−  エラストマー性コポリマーは、水素化されている；
−  支持層は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル−グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含む；
−  シール層の厚さは、３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは７〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍとなる；
−  シール層は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下の破断応力を特徴とする；
−  シール層は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下の弾性率を特徴とする。
【００２２】
本発明は、ヒートシール性の多層包装用フィルムと多層又は単層基材とを含む包装体であって、その基材が、少なくとも１枚の環状オレフィンポリマー層を含み、ポリマー層が、基材にヒートシールしたヒートシール性多層フィルムの剥離性シール層と接している包装体をさらに開示する。
【００２３】
本発明の包装体の好ましい実施形態は、１つ又は複数の以下の特徴を開示する：
−  ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従って測定した剥離強度は、１．０〜１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０〜１０．０Ｎ／１５ｍｍとなる。
−  包装体は、１１５℃で３０分以上、又は１２１℃で１５分以上、又は１３０℃で１０分以上、減菌可能である。
【００２４】
本発明は：
−  単層又は多層基材をヒートシール性多層フィルムのヒートシール層と接触させるステップと、
−  ２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃となる温度で、０．２〜３秒、好ましくは０．５〜２秒となる滞留時間、及び１００〜５００ｋＰａ、好ましくは１５０〜２５０ｋＰａとなる圧力を用いてシールして、ヒートシール包装体を冷却するステップと
を備えるヒートシール包装体を製造する方法をさらに開示する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明によると、ヒートシール性多層フィルムであって、支持層と、第一環状オレフィンポリマー、第二環状オレフィンポリマー及び少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを含むポリマーブレンドの剥離性シール層とを含み、前記エラストマー性コポリマーが、少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含み、前記剥離性シール層が、多層フィルムの剥離力を制御でき、開時に剥離領域をなめらかにでき、前記剥離性シール層が、満足のいく化学的不活性及び物質に対する耐透過性をさらに特徴とするヒートシール性多層フィルムが提供される。
【００２６】
本発明の剥離性シール層は、
−  少なくとも１２０℃のガラス転移温度及び３０％以下の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％；
−  １２０℃未満のガラス転移温度及び３０％超の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の非晶性環状オレフィンポリマーを１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％；並びに
−  少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、モノビニルアレーンの含有量が、最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従った２０〜９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とする少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを０．５〜１５重量％
含むポリマーブレンドを含み、
そのガラス転移温度は、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定され、破断点伸びが、ＥＮ  ＩＳＯ５２７に従って引張試験により求められる。
【００２７】
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに使用するのに好適な環状オレフィンポリマーとしては、当技術分野で知られている任意の環状オレフィンモノマーのホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。
【００２８】
環状オレフィンモノマーは、一般的には、一価又は多価不飽和の多環系、例えば、シクロアルケン、ビシクロアルケン、トリシクロアルケン、テトラシクロアルケン、ペンタシクロアルケン及びヘキサシクロアルケンであり、それらは一置換でも多置換でもよい。
【００２９】
好適な環状オレフィンモノマーの非制限の例としては、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン、５−メチルビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン、１０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタ−デセン及びトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−３，８−ジエンが挙げられる。
【００３０】
環状オレフィンポリマーは、１種又は複数の環状オレフィンモノマーの開環メタセシス重合により生成される。
【００３１】
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに使用される環状オレフィンポリマーは、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン及びトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−３，８−ジエンの水素化ホモポリマー又はコポリマーを含むのが好ましい。
【００３２】
環状オレフィンポリマーは、水素化されるのが好ましい。環状ポリオレフィンの分子鎖に残る不飽和結合が、水素化により飽和される場合、水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、そして特に好ましくは９９％以上である。
【００３３】
環状オレフィンポリマーは、溶媒としてトルエンを用い、ポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０００〜１００，０００、より好ましくは２５，０００〜５０，０００ｇ／モルとなる数平均分子量を特徴とするのが好ましい。
【００３４】
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに用いるビニル芳香族エラストマー性コポリマーは、芳香族部分が、スチレンのポリマー、α−メチルスチレン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）メチルスチレン又は１，３−ジメチルスチレン、そして好ましくはスチレンのポリマーであり、及びエラストマー性部分が、ブタジエン及び／又はイソプレンの不飽和ポリマー、又はそれらの水素化物、或いはエチレン／ブチレン又はエチレン／プロピレンの飽和オレフィンポリマーである、ブロックポリマーであるのが好ましい。
【００３５】
ビニル芳香族エラストマーは、溶媒としてトルエンを用い、ポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、２０，０００〜５００，０００、好ましくは３０，０００〜４５０，０００、より好ましくは５０，０００〜４００，０００ｇ／モルとなる重量平均分子量を特徴とするのが好ましい。
【００３６】
ビニル芳香族エラストマーは、水素化されるのが好ましい。ビニル芳香族エラストマーの分子鎖に残る不飽和結合が、水素化により飽和される場合、水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、そして特に好ましくは９９％以上である。
【００３７】
ビニル芳香族エラストマーは、スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、水素化スチレン−ブチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー及び水素化スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーから成る群から選択されるのが好ましい。
【００３８】
ビニル芳香族エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）又はスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）であるのがより好ましい。
【００３９】
ビニル芳香族エラストマーは、最大５０重量％までのビニル芳香族含有量、及び２０〜９０、好ましくは３０〜８０となるＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従ったＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とする。
【００４０】
発明者らは、環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーの特定の組み合わせにより、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下のＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った弾性係数、及び６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下のＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った破断応力を特徴とするポリマーブレンドの実現が可能になることを判明している。
【００４１】
発明者らは、驚くべきことに、本発明の均質なポリマーブレンドの弾性率と破断応力の両方が、シール層を構成する、第一環状オレフィンポリマー、及び第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとのブレンドのそれぞれの値の寄与率に基づく理論値よりも低いことを判明している、つまり、本発明のシール層と同じ重量分率を掛けた、１００％第一環状オレフィンポリマー層の弾性率又は破断応力と、本発明のシール層と同じ重量分率の第二オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーの重量分率を掛けた、本発明のシール層と同じ比率の第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーとの均質ブレンドからなる層の弾性率又は破断応力との合計から算出される理論的弾性率又は破断応力よりも低いことを判明しており、その重量分率は、重量パーセントを１００で割った値に等しい。
【００４２】
剥離性シール層の厚さは、一般的に３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは７〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍとなる。
【００４３】
本発明のヒートシール性多層フィルムは、支持層を含み、前記支持層は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエステル−グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含むのが好ましい。
【００４４】
支持層は、ＡｌＯX又はＳｉＯX−被覆ポリマーフィルムのようなセラミック被覆フィルム、又はアルミ箔のような金属箔を１つ又は複数さらに含んでもよい。
【００４５】
本発明による多層フィルムは、公知の方法により製造できる。しかしながら、一般的には、ポリマーの溶融物と最終フィルムの様々な層に必要な添加剤とを共押出して、その後冷却して、ポリマーをフィルムの形態に固体化させることにより、本発明による多層フィルムを製造するのが好ましい。
【００４６】
本発明によるフィルムはまた、ヒートシール層を好適な支持層上に共押出被覆することにより製造できる。
【００４７】
本発明の多層包装用フィルムの支持層は、通常ポリエチレンテレフタレート層などのポリエステル層を含み、厚さは、５〜６０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍとなり、アルミ箔の厚さは、２０〜７０μｍ、好ましくは３０〜６０μｍとなり、剥離性シール層の厚さは、１０〜３０μｍ、最も好ましくは１５〜２５μｍとなる。
【００４８】
本発明のヒートシール性多層フィルムは、前記多層フィルムを基材にヒートシールして剥離性ヒートシール包装体を製造するのに使用され、その基材は、環状オレフィンポリマー基材であり、又はヒートシールする際に剥離性シール層を接触させるための環状オレフィンポリマー層を含む。
【００４９】
本発明のヒートシール性多層フィルムは、２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃となる温度で、０．２〜３秒、好ましくは０．５〜２秒となる滞留時間、及び１００〜５００ｋＰａ、好ましくは１５０〜２５０ｋＰａとなる圧力を用いて、前記多層フィルムを基材にヒートシールすることにより、剥離性ヒートシール包装体の製造に使用できる。
【００５０】
多層フィルムと環状オレフィン含有の基材とから製造される剥離性包装体は、ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従って測定した１．０〜１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０〜１０．０Ｎ／１５ｍｍとなる、多層フィルムと基材の分離に対する、剥離強度を示す。剥離強度は、３００ｍｍ／分の開離速度を用いて、剥離角１８０°でＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を用いて測定される。
【００５１】
発明者らは、驚くべきことに、本発明の包装体の剥離強度が、第一環状オレフィンポリマーのシール層、及び第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとのブレンドからなるシール層であって、その割合が本発明のシール層と同じであるそれぞれのシール層の剥離強度値の寄与率から算出した理論上の剥離強度値よりも低いことを判明している；つまり、本発明のシール層と同じ重量分率を掛けた、１００％第一環状オレフィンポリマーのシール層の剥離強度と、本発明のシール層と同じ重量分率の第二オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとの重量分率を掛けた、本発明のシール層と同じ比率の第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーの均質ブレンドからなるシール層の剥離強度との合計から算出した理論的剥離強度よりも低いことを判明しており、その重量分率は、重量パーセントを１００で割った値に等しい。
【００５２】
第一環状オレフィンポリマー、第二オレフィンポリマー及びビニル芳香族エラストマーをブレンドすることにより、機械物性（弾性率及び破断点引張強度）、及び包装体を開口する力に対して反共同効果（ａｎｔｉ−ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）がもたらされて、双方の現象が、フィルム厚１００μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満、より好ましくは４０μｍ未満の、薄い環状オレフィンポリマー系ヒートシール層の作製を可能し、それにより、ウェブ破断を起こすことなくブロー押出及びキャスト押出ラインで容易に処理でき、同時に剥離力が制御されて、その結果、繊維引裂けも繊維状の異物（ａｎｇｅｌ  ｈａｉｒｓ）も生じることないクリーンな剥離をもたらし、剥離痕が滑らかで、あらゆる種類の視覚の混乱を受けないことを示唆する。
【００５３】
基材の環状オレフィンポリマー表面に本発明の多層フィルムをヒートシールして加工処理した包装体は、包装体で包まれた物質を環状オレフィンポリマーマトリックス中に透過させないことが立証されている、つまり、この包装体は、包装材料の内容物が環状オレフィンポリマーと直接接触すると推定する、スカルピング特性がないことが立証されている。
【００５４】
物質とは、本発明においては、風味及び香気のある物質、並びに医薬剤又はそれらの一部を意味する。
【００５５】
本発明による包装体は、１１５℃で３０分以上殺菌可能であるのが好ましい。別の好ましい実施形態においては、本発明による包装体は、１２１℃で１５分以上殺菌可能である。
【実施例】
【００５６】
以下の例示的な実施例は、本発明を例示するにすぎず、本発明の範囲を限定することも或いは定義することも目的としない。
【００５７】
１３６℃のガラス転移温度及び１６％の破断点伸びを特徴とする第一環状オレフィンポリマーＺｅｏｎｏｒ（登録商標）１４３０Ｒと、１０２℃のガラス転移温度及び９０％の破断点伸びを特徴とする第二環状オレフィンポリマーＺｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒと、２０重量％のスチレン含有量及び５２のＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするビニル芳香族エラストマーＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍとを表１に示す重量パーセントで含むポリマーブレンドから剥離性層を調製した。
【００５８】
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＱ２００ＤＳＣを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って、ガラス転移温度を求めた。１回目の実験において５０℃／分の速度で、サンプルを２２０℃まで加熱し、その後、冷却ステップで、１０℃／分で−２０℃まで冷却した。第二加熱サイクル中に１０℃／分の速度でガラス転移温度を測定した。
【００５９】
Ｃｈｌｏｅｒｅｎコンバインシステム及び２台の４５ｍｍと１台の６０ｍｍのＥｇａｎ−Ｄａｖｉｓ標準押出機を備える３層６００ｍｍ幅のキャストライン上で、３０μｍのフィルムを製造した。押出の前に、全てのポリマーを予備乾燥して、空気及び酸素を除去し、フィルムの変色、フィルムにおける炭化物の生成及びフィルム中の空孔を回避した。さらに、Ｎ2を押出機のホッパー及び押出供給部に添加した。
【００６０】
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って、高純度なフィルムで弾性率及び破断応力を測定し、表１に示す。試験用のフィルムの寸法は、長さ１２５ｍｍ及び幅１５ｍｍであった。クランプの引き速度は、２５ｍｍ／分であった。２５０Ｎのロードセルを適用した。
【００６１】
シールする前に、剥離性層をＯＰＥＴ１２μｍ／アルミ箔５０μｍラミネートに接着剤を介して貼合わせ、多層フィルムを形成した。多層フィルムを多層フィルムにシールした；４００Ｎ／２０ｃｍ2圧を用いてＫｏｐｐシーラーで１秒間、及び１つの加熱したシールバーで、互いの剥離性層を合わせて、それぞれ２２０℃と２３０℃の温度で、シーリングを実施した。３００ｍｍ／分の引張試験機の引き速度で、フィルムを縦方向にシールして、横方向に開口した。１５ｍｍのサンプル幅をつけた。ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従った剥離強度値を表１に示す。
【００６２】
剥離態様を視覚的に評価し、（＋）は、剥離表面全体にわたって観察される繊維引裂け及び繊維状の異物（ａｎｇｅｌ  ｈａｉｒｓ）を表す；（＋＋）は、一部の剥離表面に観察される僅かな繊維状の異物を表す；及び（＋＋＋）は、完全に無傷の剥離表面を表す。
【００６３】
押出したフィルムのサンプルを切断し、１０×１０ｃｍの寸法を有するパウチ内にシールした。密接シールする前に、２２．５ｃｍ2のＮｉｃｏｒｅｔｔｅＴＭパッチ２５ｍｇをパウチの内側に入れる。パウチをオーブン中に６０℃で２４時間保管する。パウチを開口した後、パッチと直接接触する２２．５ｃｍ2フィルムに吸収されたニコチンを４ｍｌのエタノール／ヘキサン（５０／５０）溶液を含有する管中に入れる。溶液を超音波浴中で３０分間撹拌する。炎イオン化検出器（ＦＩＤ）と一体となったＧＣにより、ニコチン含有量を定量する。ＦＩＤは、水素／空気炎を使用し、その中をサンプルが通過する。炎において、ニコチンはさらに酸化されて帯電粒子となる。イオンは回収され、ニコチンの濃度に比例した電気信号を生み出す。
【００６４】
シール層に貫入したニコチンのμｇにおける量を表１に示す。比較として、同一条件下、同じ寸法の方向づけられたポリプロピレンフィルムのニコチン量は、５６２μｇ／２２．５ｃｍ2に等しい。
【００６５】
【表１】
2021526469.tif 000002
【００６６】
実施例１及び５は、比較例である。実施例１のみが、第一高分子環状オレフィンを有し、剥離により繊維状の異物をもたらす。実施例５のみが、第二環状オレフィンポリマー及びエラストマーを使用し、通常の殺菌温度よりも低いガラス転移温度をもたらし、さらに、非常に高い剥離強度値（非常に高い開口力）をもたらす。
【００６７】
キー（Ｋｅｙ）
１．実施例
２．第一環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１４３０Ｒ）の重量パーセント
３．第二環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒ）の重量パーセント
４．ビニル芳香族エラストマー（Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍ）の重量パーセント
５．ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った弾性係数（Ｎ／ｍｍ2）
６．ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った破断応力（Ｎ／ｍｍ2）
７．ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従った、２２０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
８．ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従った、２３０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
９．剥離領域の視覚評価
１０．ヒートシール層のニコチン吸収量（μｇ／２２．５ｃｍ2）
【手続補正書】
【提出日】令和3年1月26日(2021.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
−  支持層と、
−  ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
−  少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％；
−  １２０℃未満、好ましくは１１０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％；及び
−  少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマー０．５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％まであり、２０〜９０に含まれるＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従ったＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマー；
を含む剥離性シール層と、
を含み、
前記ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定されるヒートシール性の多層包装用フィルム。
【請求項２】
−  前記剥離性シール層の前記第一非晶性環状オレフィンポリマーが、３０％以下、好ましくは２０％以下の破断点伸びを特徴とする、及び
−  前記剥離性シール層の前記第二非晶性環状オレフィンポリマーが、３０％超、好ましくは４０％超の破断点伸びを特徴とし、前記破断点伸びが、ＥＮ  ＩＳＯ５２７に従って引張試験により求められる
ことを特徴とする請求項１に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項３】
前記環状オレフィンポリマーが水素化されることを特徴とする請求項１又は２に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項４】
前記エラストマー性コポリマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ブチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー及びスチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーから成る群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項５】
前記エラストマー性コポリマーが、水素化されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項６】
前記支持層が、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル−グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項７】
前記剥離性シール層の厚さが、３〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは７〜５０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍに含まれることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項８】
前記シール層が、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下の破断応力を特徴とすることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項９】
前記シール層が、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従った、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下の弾性率を特徴とすることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルムと、多層又は単層基材とを含む包装体であって、前記基材が、少なくとも１枚の環状オレフィンポリマー層を含み、前記ポリマー層が、前記基材にヒートシールした前記ヒートシール性多層フィルムの前記剥離性シール層と接する包装体。
【国際調査報告】
2021526469.tif 000003
2021526469.tif 000004