(57)【要約】  ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステルと、少なくとも１種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステルとを含有するポリエステル組成物。これらのポリエステル組成物から作製された物品は、熱変形温度、引張強さ、ヤング率、又は衝撃強さなどの少なくとも１つの改善された物理的特性を示す。そのようなポリエステル組成物は、再生可能な資源から調製することもできる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約９５重量パーセント；並びに
Ｄ）少なくとも１種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約５〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物。
【請求項２】
前記ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが、ポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．５〜約２．８モルの少なくとも１種のアシル基の置換度を有する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３】
前記ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが、ポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約１．０〜約２．８モルの少なくとも１種のアシル基の置換度を有する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４】
前記ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが、アセチル、ベンゾイル、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウニコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のアシル基を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のアシル基が、アセチル、カプリル、ラウロイル、ミリスチル、パルミトイル、ステアリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載のポリエステル組成物。
【請求項６】
請求項１に記載のポリエステル組成物を含む物品。
【請求項７】
自動車内装部品、家庭用電化製品、玩具、家庭用機器の形態である請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウニコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基０．０５〜０．３モルと、２．９５〜２．３モルのアセチル基とを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項９】
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約７５重量パーセント；並びに
Ｂ）エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基０．０５〜０．２モルと、
アセチル基２．７〜２．３モルとを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２５〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物であって、
ＡＳＴＭ２５６−１０に従って測定される衝撃強さがポリエステルＡよりも少なくとも１０パーセント大きい、ポリエステル組成物。
【請求項１０】
Ｃ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）約１０〜約８５重量パーセント；及び
Ｄ）０．０５〜０．２モルの、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基と、
２．３モル超２．７モル以下のアセチル基とを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約２．３〜２．９モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約１５〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−１６方法Ｂに従って測定される熱変形温度が少なくともポリエステルＡと同じかそれよりも高い、ポリエステル組成物。
【請求項１１】
前記ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが１〜３モルのアシル基を含み、前記アシル基の少なくとも５０パーセントがアセチル基であり、残りの前記アシル基がＣ３〜Ｃ５アシル基から選択される、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１２】
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約８０重量パーセント；並びに
Ｂ）アセチル基の置換度が約２．３〜２．８モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２０〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物。
【請求項１３】
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約７５重量パーセント；並びに
Ｂ）アセチル基の置換度が約２．３〜２．８モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２５〜約９０重量パーセント；
を含有し、
ＡＳＴＭ２５６−１０に従って測定される衝撃強さがポリエステルＡよりも少なくとも５０パーセント大きい、
請求項１２に記載のポリエステル組成物。
【請求項１４】
ａ）約１０〜９５重量％の、少なくとも１種のポリエステル樹脂；
ｂ）約５〜約９０重量％の、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル；
ｃ）任意選択的な、約０．０１〜１０重量％の、造核剤、ワックス、紫外線安定剤、着色剤、酸化防止剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤；
を混合してポリエステル組成物を調製する工程を含み、成分の総濃度は、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の重量を基準とし、前記成分の総濃度は１００重量パーセントである、
請求項１に記載のポリエステル組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含有する新規なポリエステル組成物が開示される。本明細書では、前記ポリエステル組成物から作製される物品及びポリエステル組成物の調製方法も開示される。
【０００２】
様々な利用場所を対象にするために、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステルは、典型的には、特定の特性の欠陥を改善するための添加剤を必要とする。例えば、ＰＴＴは約５０℃のガラス転移温度を有しており、これは典型的には高温曝露に耐える用途におけるＰＴＴの使用を妨げることになる。
【０００３】
製造業者の持続可能性の目標を達成するために、ポリマーの再生可能な成分を増やすことが望まれている。ＤｕＰｏｎｔＴＭＳｏｒｏｎａ（登録商標）ＥＰポリトリメチレンテレフタレートポリマーグレードは、再生可能な資源由来のプロパンジオールを用いて製造されている。
【０００４】
特許文献１には、ポリアルファ−１，３−グルカンと、ポリアミド、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、及びその他のポリマーなどの様々なポリマーとのブレンドが開示されている。
【０００５】
特許文献２には、ポリアルファ−１，３−グルカンエステル及び混合エステルの調製並びにこれらのエステル由来のフィルムが開示されている。
【０００６】
ポリエステル組成物、特にＰＴＴ含有組成物のための、再生可能な資源由来の添加剤を開発することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１０６０６８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第９，４０３，９１７号明細書
【発明を実施するための形態】
【０００８】
略語
特許請求の範囲及び本明細書の記述は、以下に示される略語及び定義を用いて解釈するものとする。
「％」は、用語パーセントを意味する。
「重量％」は、重量パーセントを意味する。
「ＭＰａ」は、メガパスカルを意味する。
「ｍｐ」は融点を意味する。
「℃」は摂氏温度を意味する。
【０００９】
定義
本明細書において使用される冠詞「１つの（ａ）」は、１つだけでなく２つ以上も意味し、その指示対象の名詞を単数の文法上のカテゴリーに必ずしも限定しない。
【００１０】
本明細書において使用される用語「物品」は、その全体又は一部を更に処理することなしに特定の用途／目的に適している形態、形状、構成にある品物、物、構造体、物体、要素、装置等を意味する。
【００１１】
本明細書において使用される用語「繰り返し単位」は、その繰り返しにより完全なポリマー鎖が生成されるポリマーの一部を指す。例えば、ポリアミド６６については、繰り返し単位は、ヘキサメチレンジアミンモノマーに結合したアジピン酸モノマーであるため、繰り返し単位は、アミド結合により一体に結合したアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンである。得られるポリマーはヘキサメチレンアジパミドである。
【００１２】
本明細書で使用される用語「ポリマー樹脂」は、ポリマー組成物に使用される純ポリマーを意味し、それぞれのモノマーから生成するポリマー鎖又は繰り返し単位のみを含む。つまり、追加の添加剤は、ポリマー中に存在しない。
【００１３】
本明細書で使用される用語「ポリエステル組成物」は、ポリマー樹脂、並びにＵＶ安定剤、他のポリマー、潤滑剤、及び充填材などの組成物中で使用される追加の材料を意味する。
【００１４】
本明細書で使用される用語「アシル基」は、酸素原子に二重結合している炭素原子（Ｃ＝Ｏ）を含む官能基を指し、カルボニル炭素原子は更に単結合でアルキル基又はアリール基に結合しており、カルボニル炭素原子は更にポリアルファ−１，３−グルカンのヒドロキシル基に単結合で結合している。アシル基は以下の式により表すことができる：
【化１】
2021515073.tif 000002
（式中のＲはアルキル基又はアリール基である）。ここで使用されるアシル基のカルボニル炭素は、ポリアルファ−１，３−グルカンのヒドロキシル酸素原子に結合している。
【００１５】
本出願に明記された様々な範囲での数値の使用は、特に明確に示さない限り、規定範囲内の最小値及び最大値が両方とも語「約」によって先行されているかのように近似値として記述されている。この形式では、規定範囲の上下のわずかな変動を用いてこの範囲内の値と実質的に同じ結果を達成することができる。同様に、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間の各値及びあらゆる値を含む連続範囲であることが意図されている。
【００１６】
範囲及び好ましい変形形態
本明細書に記載の任意の範囲は、特に明記されない限り、その端点を明確に包含する。範囲としての量、濃度、又は他の値若しくはパラメーターの記載は、このような範囲の上限及び下限の対が本明細書に明示的に開示されるか否かに関わらず、任意の可能な範囲の上限及び任意の可能な範囲の下限から形成される全ての可能な範囲を具体的に開示する。本明細書に記載の化合物、プロセス及び物品は、本明細書での範囲の定義で開示される具体的な値に限定されない。
【００１７】
本明細書に記載のプロセス、化合物及び物品の材料、化学物質、方法、工程、値及び／又は範囲等についての任意の変形形態の本明細書における開示は、好ましい又は好ましくないとして特定されているかどうかに関わらず、材料、方法、工程、値、範囲等の任意の可能な組み合わせを含むことが具体的に意図されている。請求項についての正確且つ十分な裏付けを与えることを目的として、任意の開示の組み合わせは、本明細書に記載のプロセス、化合物及び物品の好ましい変形形態である。
【００１８】
本明細書において、式（Ｉ）の硬化剤などの、本明細書に記載される任意の化学種の化学名に関しての命名誤り又は誤字が存在する場合には、化学構造が化学名に優先する。また、本明細書に記載の任意の化学種の化学構造中に誤りが存在する場合、当業者が意図されている記述を理解する化学種の化学構造が優先される。
【００１９】
概要
本明細書では、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含有する新規なポリエステル組成物が開示される。これらのポリエステル組成物の調製に有用なポリエステル樹脂としては、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレートが挙げられる。これらのポリエステル組成物中のポリエステル樹脂の濃度は、約１０〜９５重量パーセントの範囲であってもよく、ポリアルファ−１，３−グルカンエステルの濃度は、ポリエステル組成物中のポリエステル樹脂とポリアルファ−１，３−グルカンエステルの総重量を基準として約５〜９０重量パーセントの範囲であってもよい。
【００２０】
本明細書では、具体的には、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約９５重量パーセント；並びに
Ｂ）少なくとも１種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約５〜約９０重量パーセント；
を含有する新規なポリエステル組成物が開示される。
【００２１】
使用するポリエステル、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステルの濃度、及びポリアルファ−１，３−グルカンエステル上の置換の程度と種類に応じて、これらのポリエステル組成物は、本明細書で定義されるポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含まない同一のポリエステル組成物と比較して向上した引張特性、衝撃性能、及び熱特性を示すことができる。
【００２２】
また、本明細書では、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約７５重量パーセント；並びに
Ｂ）エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基０．０５〜０．２モルと、アセチル基２．７〜２．３モルとを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２５〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物であって、ＡＳＴＭ２５６−１０に従って測定される衝撃強さがポリエステルＡよりも少なくとも１０パーセント大きいポリエステル組成物も開示される。
【００２３】
本明細書では、更に、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）約１０〜約８５重量パーセント；及び
Ｂ）０．０５〜０．２モルの、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基と、
２．３モル超２．７モル以下のアセチル基とを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約２．３０〜２．９モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約１５〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物であって、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−１６  方法Ｂに従って測定される熱変形温度が少なくともポリエステルＡと同じかそれよりも高いポリエステル組成物も開示される。
【００２４】
加えて、本明細書では、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約８０重量パーセント；並びに
Ｂ）アシル基の置換度が約２．３〜２．８モルである少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２０〜約９０重量パーセント；
を含有するポリエステル組成物も開示される。
【００２５】
更に、本明細書では、ポリエステル組成物の調製方法も開示される。具体的には、ポリエステル組成物の製造方法は、
ａ）約１０〜９５重量％の、少なくとも１種のポリエステル樹脂；
ｂ）約５〜約９０重量％の、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル；
ｃ）任意選択的な、約０．０１〜１０重量％の、造核剤、ワックス、紫外線安定剤、着色剤、酸化防止剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤；
を混合する工程を含み、成分の総濃度は、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の重量を基準とし、成分の総濃度は１００重量パーセントである。
【００２６】
本明細書では、ポリマー組成物から作製される物品も開示される。
【００２７】
ポリエステル
本明細書で開示されるポリエステル組成物において有用なポリエステル樹脂としては、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（ＰＴＴ）ホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ホモポリマー及びコポリマー、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ホモポリマー及びコポリマー、ポリ（シクロヘキサンジメタノール）テレフタレート（ＰＣＴ）ホモポリマー及びコポリマー、並びにこれらのブレンドが挙げられる。これらのポリエステルは、塩素化ポリマー（例えばポリ塩化ビニル）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、及びアクリロニトリルスチレンアシレート（ＡＳＡ）などの他のポリマーとブレンドされていてもよい。
【００２８】
ポリ（トリメチレンテレフタレート）コポリマーの例としては、それぞれ２つのエステル形成基を有する３つ以上の反応物から合成されるコポリエステルが挙げられる。例えば、ポリ（トリメチレンテレフタレート）コポリマーは、１，３−プロパンジオールと、テレフタル酸と、４〜１２個の炭素原子を有する直鎖、環状、及び分岐の脂肪族ジカルボン酸（ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、又はそれらのエステル形成等価物など）；８〜１２個の炭素原子を有するテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、又は２，６−ナフタレンジカルボン酸など）；２〜８個の炭素原子を有する１，３−プロパンジオール以外の直鎖、環状、及び分岐の脂肪族ジオール（エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、又は１，４−シクロヘキサンジオールなど）；並びに４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族及び芳香族のエーテルグリコール（ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルなど）から選択される１種以上のコモノマーと、を反応させることにより調製することができる。或いは、ポリ（トリメチレンテレフタレート）コポリマーは、ジエチレンエーテルグリコール、メトキシポリアルキレングリコール、ジエチレングリコール、及びポリエチレングリコールなどの分子量が約４６０未満のポリ（エチレンエーテル）グリコールから調製することができる。コモノマーは、約０．５〜約３０モル％のレベル、好ましくは最大約２０モル％のレベルでコポリマー中に存在していてもよい。
【００２９】
本明細書に開示のポリエステル組成物においてＰＴＴコポリマーが使用される場合、それらは、好ましくはトリメチレンテレフタレート繰り返し単位の少なくとも約８５モル％、より好ましくは少なくとも約９０モル％、更に好ましくは少なくとも約９５モル％、最も好ましくは少なくとも約９８モル％を占める。
【００３０】
本明細書に開示のポリエステル組成物においてＰＴＴホモポリマーが使用される場合、適切なＰＴＴホモポリマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＳｏｒｏｎａ（登録商標）の商品名で市販されている。
【００３１】
ポリエステルは、本明細書に開示のＰＴＴホモポリマー又はコポリマーとは異なるアルキレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマーとブレンドされていてもよい。そのようなブレンドでは、ＰＴＴホモポリマー又はコポリマーは、ポリエステルＡブレンドを含む全てのポリマーの総重量の６５〜９９．９重量％、好ましくは８０〜９９重量％、より好ましくは８５〜９５重量％を占める。
【００３２】
本明細書に開示のＰＴＴホモポリマー又はコポリマーとは異なるアルキレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマーの例としては、ブチレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマー、エチレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマー、ヘキサメチレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマーなどの、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ８アルキレンテレフタレートホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。Ｃ２及びＣ４コポリマーの具体例としては、限定するものではないが、トリメチレンテレフタレート−ブチレンテレフタレートコポリマー、トリメチレンテレフタレート−エチレンテレフタレートコポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
本明細書に開示のポリエステル組成物中のポリエステルの濃度は、約１０〜９５重量パーセントの範囲である。
【００３４】
ポリアルファ−１，３−グルカンエステル
本明細書に開示のポリアルファ−１，３−グルカンエステルには、以下の構造（Ｉ）により定義されるものが含まれる：
【化２】
2021515073.tif 000003
（式中、ｎは少なくとも６であり；Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はアシル基から独立して選択され、ポリアルファ−１，３−グルカンエステル（Ｉ）は、約０．３〜約３．０の置換度を有する）。言い換えると、ｎが１であるポリアルファ−１，３−グルカンの全ての繰り返し単位（Ｉ）に、最大３つのアシル基で置換されていてもよい３つのヒドロキシル基（−ＯＨ）が存在する。
【００３５】
アシル基は、アセチル；ベンゾイル；
【化３】
2021515073.tif 000004
（式中、ａは７〜２４、好ましくは７〜１６、より好ましくは９〜１６の範囲である）；
【化４】
2021515073.tif 000005
（式中、Ｒ３は、Ｈ原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、及び１〜２４個の炭素原子を含むアリール基から独立して選択することができる）；
からなる群から独立して選択することができる。
【００３６】
好ましくは、Ｒ１がベンゾイルである場合、Ｒ２又はＲ３はアセチル又は
【化５】
2021515073.tif 000006
（式中、ａは独立して１〜２４である）
である。
【００３７】
アシル基
【化６】
2021515073.tif 000007
については、ａが７〜２４である場合、アシル基は、例えば、それぞれエナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウニコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレリコサノイル、及びセロチルであってもよい。
【００３８】
アシル基
【化７】
2021515073.tif 000008
については、Ｒ４がメチル且つｂが０である場合、アシル基は２，２−ジメチルプロプリオニル（ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｒｉｏｎｙｌ）である。Ｒ４がエチルの場合、アシル基は２，２−ジエチルプロピオニルである。
【００３９】
アシル基
【化８】
2021515073.tif 000009
において、Ｒ４は、直鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル、分岐アルキル基、又は環状基であってもよい。分岐アルキル基の例としては、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、及びネオペンチルが挙げられる。環状基の例としては、フェニル基やシクロヘキサン基などの非芳香族基及び芳香族基が挙げられる。
【００４０】
ポリアルファ−１，３−グルカンからのポリアルファ−１，３−グルカンエステルの合成の際、アシル基が反応して、ポリアルファ−１，３−グルカンの３つの考えられるヒドロキシル基のいずれかに結合し得ることが理解される。例えば、ポリアルファ−１，３−グルカンが０．５モルのアシル官能基で置換される場合、アシル基は、３つの考えられるヒドロキシル基の間で本質的にランダムに分布して０．５モルの合計濃度のアシル基になる。
【００４１】
本明細書に開示のポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、アセチル基、エチル基、プロピル基、若しくはブチル基、又はこれらの組み合わせなどＲ１、Ｒ２、及びＲ３について単一のアシル基を含んでいてもよく、或いはポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、アセチル基やラウリル基などの異なるアシル基の組み合わせを含んでいてもよい。ポリアルファ−１，３−グルカンエステルが３モルのアシル基で置換されておりＲ１、Ｒ２、及びＲ３が全てアシル基であってＲ基が水素ではない場合を除き、アシル基を含まないＲ１、Ｒ２、及びＲ３基は水素である。ヒドロキシル基上での０．３モル以上３モル未満のアシル基置換の場合、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、水素と少なくとも１つのアシル基のランダムな組み合わせになる。
【００４２】
最終使用用途に応じて、本明細書に開示のポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、Ｃ６〜Ｃ２４の炭素原子を有する非芳香族アシル置換基約０．０５モル〜約０．４モルと、アセチル置換基約２モル〜２．８５モルを含み得る。
【００４３】
ポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、Ｃ６〜Ｃ２４の炭素原子を有する芳香族アシル置換基約０．０５モル〜約０．８モルと、アセチル置換基約１．５モル〜２．８５モルを含み得る。
【００４４】
また、ポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、Ｃ２〜Ｃ５炭素原子の様々な組み合わせのみを含むアシル基置換基を含んでいてもよい。Ｃ２〜Ｃ５の炭素原子のみを含むアシル基がポリアルファ−１，３−グルカンエステルにおける置換基として存在する場合、ポリアルファ−１，３−グルカンエステル中のアシル基の少なくとも５０パーセントがアセチル基又はプロピオニル基であり、残りのアシル基がＣ４とＣ５のアシル基から選択されることが好ましい。好ましいポリアルファ−１，３−グルカンエステルは、アシル基としてアセチル基のみを含む。ポリアルファ−１，３−グルカンエステルがアセチル基のみを含む場合、好ましい置換度は、約２〜２．９５、好ましくは２．５〜２．７の範囲である。
【００４５】
ポリエステル組成物中のポリアルファ−１，３−グルカンエステルの濃度は、ポリエステル組成物中のポリエステル樹脂とポリアルファ−１，３−グルカンエステルの総重量を基準として約５〜９０重量パーセントの範囲であってもよい。ポリエステル組成物中のポリアルファ−１，３−グルカンエステルの好ましい濃度は、使用されるポリエステル樹脂、ポリアルファ−１，３−グルカンエステル上のアシル基置換の程度、使用されるアシル基、及びポリアルファ−１，３−グルカンエステル中のアセチル又はラウリルアシル基の組み合わせのように２種以上のアシル基が存在する場合のポリアルファ−１，３−グルカンエステル中に存在する様々なアシル基の比率、に応じて変動する。
【００４６】
添加剤
ポリエステル組成物は、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、他のポリマー、潤滑剤、可塑剤、及び充填材などの追加の添加剤も含有していてもよい。適切な潤滑添加剤としては、ジメチルポリシロキサン及びそれらの誘導体などのシリコーン潤滑剤、オレイン酸アミド、アルキル酸アミド、及びビス脂肪酸アミドが挙げられる。他の好適な添加剤としては、非イオン性界面活性潤滑剤、炭化水素ワックス、クロロヒドロカーボン、フルオロカーボン、オキシ脂肪酸、脂肪酸の低級アルコールエステル等のエステル、及びラウリン酸やステアリン酸などの脂肪酸の金属塩が挙げられる。可塑剤の例としては、ポリエチレングリコール４ジラウレート、ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）、メトキシポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、及びトリオクチルトリメリテートなどのグリコールエステルが挙げられる。酸化防止剤の例としては、亜リン酸塩、及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）安定剤などのヒンダードフェノール酸化防止剤が挙げられる。適切な熱安定剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及びステアリン酸カルシウムが挙げられる。適切な紫外線安定剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、芳香族安息香酸塩、シアノアクリレート、及びシュウ酸アニリドが挙げられる。
【００４７】
ポリエステル組成物の調製方法
本明細書に記載のポリエステル組成物は、任意の既知の方法を用いて、成分を溶融ブレンドすることにより調製することができる。単軸又は二軸押出機、ブレンダ―、混錬機、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー等の溶融混合機を用いて成分材料を均質になるまで混合して、ポリエステル組成物を得てもよい。又は、材料の一部を溶融混合機内で混合した後、残りの材料を加えて、均質になるまでさらに溶融混合してもよい。成分を段階的に加える場合、一部の任意の成分及び任意の他の成分を最初に加え、残りの成分と一緒に溶融混合して、よく混合された組成物が得られるまで更に溶融混合してもよい。溶融混合によりペレットが得られ、これは物品へと押出又は成形することができる。
【００４８】
ポリエステル組成物
本明細書に開示のポリエステル組成物中のポリエステル（Ａ）及びポリアルファ−１，３−グルカンエステル（Ｂ）の濃度は、改善された衝撃強さ及び熱変形温度特性を与えるように調整することができる。例えば、ポリエステル組成物が、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステル約１０〜約７５重量パーセント；並びに
Ｂ）０．０５〜０．２モルの、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基と、
アセチル基２．７〜２．３モルとを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約０．３〜３モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約２５〜約９０重量パーセント；
を含有する場合、これらのポリエステル組成物は、ポリエステルＡよりも少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも２０パーセント、より好ましくは少なくとも５０パーセント大きいＡＳＴＭ２５６−１０に従って測定される衝撃強さを示す。
【００４９】
本明細書に開示のポリエステル組成物が、
Ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）約１０〜約８５重量パーセント；及び
Ｂ）０．０５〜０．２モルの、エナンチル、カプリリル、ペラルゴニル、カプリル、ウンデカノイル、ラウロイル、トリデカノイル、ミリスチル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアリル、ノナデカノイル、アラキジル、ウンエイコサノイル、ベヘニル、トリエイコサノイル、リグノセリル、ペンタレイコサノイル、セロチルから選択される少なくとも１種のアシル基と、
２．５モル超２．７モル以下のアセチル基とを含み、少なくとも２種のアシル基の置換度がポリアルファ−１，３−グルカンの繰り返し単位当たり約２．５５〜２．９モルである、少なくとも１種のポリアルファ−１，３−グルカンエステル約１５〜約９０重量パーセント；
を含有する場合、ポリエステル組成物は、ポリエステルＡと少なくとも同じかそれよりも高いＡＳＴＭ  Ｄ６４８−１６  方法Ｂに従って測定される熱変形温度を示す。
【００５０】
ポリエステル組成物は、アセチル、プロピオニル、ブチリル基、又はこれらの基の組み合わせなどの単一のアシル基を含んでいてもよい。
【００５１】
例えば、ポリエステル組成物が単一のアシル基を含む場合、少なくとも１種のポリエステル（Ａ）は、約１０〜８０重量パーセント存在し、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びそれらのコポリマーからなる群から選択され；ポリアルファ−１，３−グルカンエステル（Ｂ）は、約２０〜約９０重量パーセント存在し、アセチル、プロピオニル、ブチリル基、及びそれらの組み合わせから選択されるアシル基の置換度は約０．３〜３モルである。
【００５２】
本明細書に記載のポリエステル組成物を含む物品
本明細書に記載のポリエステル組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、及び射出ブロー成形等の当技術分野で既知の任意の好適な溶融処理技術を用いて、物品に成形できる。射出ブロー成形及び射出成形がより好ましく、射出成形が最も好ましい。さらに、これらの組成物は、押出により、フィルム及びシートに形成されて、結果として流延フィルム及び／又はインフレーションフィルムのどちらかになる。このようなシートは、溶融物から又は処理において後段階で、延伸され得る物品及び構造体にさらに熱形成できる。これらの組成物を用いて、溶融物から又は処理において後段階で、延伸され得る繊維及びフィラメントを形成できる。これらの組成物を含む物品としては、限定するものではないが、ギア、玩具、家電部品、電子部品、筆記具本体、コンベヤベルト部品、安全拘束部品、自動車内装部品、自動車用ファスナーが挙げられる。
【実施例】
【００５３】
材料
ＰＴＴ：Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ［ＤｕＰｏｎｔ］からＳｏｒｏｎａ（登録商標）３０００  ＮＣ０１０として入手可能なポリ（トリメチレンテレフタレート）ポリエステル。
【００５４】
ＰＢＴ：ＤｕＰｏｎｔからＣｒａｓｔｉｎ（登録商標）６１３０  ＮＣ０１０として入手可能なポリブチレンテレフタレートポリエステル。
【００５５】
ＰＥＴ：ＰｏｌｙＱｕｅｓｔからＰＥＴ  ＰＱＢ  ２５として入手可能なポリエチレンテレフタレートポリエステル。
【００５６】
ＧＬＡ−１：グルカンの繰り返し単位当たり２．７モルのアセテートと０．１モルのラウレートがグルカン分子のヒドロキシ基にグラフト化されているグルカンラウレートアセテート。ＧＬＡ−１は以下の通りに調製した：
真空乾燥して水を除去したポリアルファ−１，３−グルカン粉末（５４．２５ｇ）を、１リットルの反応釜の中の撹拌されているジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（５５０ｍＬ）に添加した。この懸濁液を１００℃に４５分間加熱し、５０℃まで冷却し、塩化ラウロイル（３５ｍＬ）のＤＭＡｃ（２５ｍＬ）溶液を添加し、続いて塩化アセチル（１００ｍＬ）のＤＭＡｃ（５０ｍＬ）溶液を添加した。反応を６０℃に３時間加熱した後、Ｗａｒｉｎｇブレンダーを用いて溶液を水／メタノール（５０／５０ｖ／ｖ）の中に析出させた。析出した固体を濾過し、水、ＮａＨＣＯ３水溶液（２．５重量％）を用いてｐＨ７まで再ブレンドし、続いて水、メタノールを入れ、メタノールの中に一晩浸した。固体をＭｅＯＨで更に３回洗浄した後、真空オーブン中で乾燥した。生成物を白色粉末として単離した（８７．６ｇ）。置換度は、ＣＤＣｌ３中での１Ｈ  ＮＭＲにより決定した。
【００５７】
ＧＬＡ−２：グルカンの繰り返し単位当たり２．５モルのアセテートと０．２モルのラウレートがグルカン分子のヒドロキシ基にグラフト化されているグルカンラウレートアセテート。ＧＬＡ−２は以下の通りに調製した：
真空乾燥して水を除去したポリアルファ−１，３−グルカン粉末（１６１．６ｇ）を、２リットルの反応釜の中の撹拌されているＤＭＡｃ（９００ｍＬ）に添加した。懸濁液を１００℃に１２０分間加熱し、３５℃まで冷却し、塩化ラウロイル（７０ｍＬ）のＤＭＡｃ（８０ｍＬ）溶液を添加した。塩化アセチル（２５０ｍＬ）のＤＭＡｃ（２５０ｍＬ）溶液を３５分間かけて少しずつ添加した。反応を６５℃に４時間加熱した後、Ｗａｒｉｎｇブレンダーを用いて反応混合物を水／メタノール（５０／５０ｖ／ｖ）の中に析出させた。固体を濾過し、メタノールと混合した（３回）。固体をメタノールの中に一晩浸し、濾過し、メタノールと更に２回ブレンドした後、真空オーブン中で乾燥した。生成物を白色微粉末として単離した（２５３．７ｇ）。置換度は、ＣＤＣｌ３中での１Ｈ  ＮＭＲにより決定した。
【００５８】
ＧＬＡ−３：グルカンの繰り返し単位当たり２．３モルのアセテートと０．３モルのラウレートがグルカン分子のヒドロキシ基にグラフト化されているグルカンラウレートアセテート。ＧＬＡ−３は以下の通りに調製した：
真空乾燥して水を除去したポリアルファ−１，３−グルカン粉末（２９８ｇ）を、４リットルの反応釜の中の撹拌されているＤＭＡｃ（２０００ｍＬ）に添加した。懸濁液を１００℃に６０分間加熱し、２７℃まで冷却し、塩化ラウロイル（３３５ｍＬ）のＤＭＡｃ（２６５ｍＬ）溶液を添加し、続いて塩化アセチル（３８０ｍＬ）のＤＭＡｃ（２７０ｍＬ）溶液を添加した。反応を６５℃に４時間加熱した後、Ｗａｒｉｎｇブレンダーを用いて得られた反応混合物を水／メタノール（５０／５０ｖ／ｖ）の中に析出させた。固体を濾過し、メタノールを用いて再ブレンドした（２回）。固体をメタノールの中に一晩浸し、濾過し、メタノールと再ブレンドした後、真空オーブン中で乾燥した。生成物を白色粉末として単離した（５４１．２ｇ）。置換度は、ＣＤＣｌ３中での１Ｈ  ＮＭＲにより決定した。
【００５９】
ＧＤＡ−１：グルカンの繰り返し単位当たり２．４モルのアセテートがグルカン分子のヒドロキシ基にグラフト化されているグルカンアセテート。ＧＤＡ−１は以下の通りに調製した：
真空乾燥して水を除去したポリアルファ−１，３−グルカン粉末（１２４．９２ｇ）を、２リットルの反応釜の中の撹拌されているＤＭＡｃ（１０００ｍＬ）に添加した。懸濁液を１００℃まで約４０分間加熱し、５０℃に冷却し、塩化アセチル（２００ｍＬ）のＤＭＡｃ（２３０ｍＬ）溶液を添加した。反応を６０℃に３．５時間加熱した後、Ｗａｒｉｎｇブレンダーを用いて反応生成物を水の中に析出させた。固体を濾過し、ｐＨ７になるまでＮａＨＣＯ３水溶液（２．５重量％）で洗浄し、続いて水、水／メタノール（６０／４０ｖ／ｖ）で洗浄し、メタノールに一晩浸した。固体を濾過し、メタノールで洗浄した後、真空オーブン中で乾燥した。生成物を白色粉末として単離した（１８６ｇ）。置換度は、ＴＦＡ−ｄ／ベンゼン中での１Ｈ  ＮＭＲにより決定した。
【００６０】
ＥＣＰ：無水マレイン酸で変性されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、ＤｕＰｏｎｔからＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ｃ１９０として入手可能。
【００６１】
タルク：ＴＡＬＣ９１０２としてＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能。
【００６２】
試験方法
全てのサンプルは、少なくとも２４時間寝かせた後、成形したままの状態で乾燥状態で試験した。サンプルは、２３℃、相対湿度５０％で試験した。
【００６３】
引張強さ／ピーク時伸び／ヤング率
引張特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−１４（２０１４）に従って、クロスヘッド速度５ｍｍ／ｍｉｎでＩｎｓｔｒｕ−Ｍｅｔ４２０２ロードフレームを使用してタイプＩバーを用いて測定した。サンプルのゲージ長セグメントの厚さと幅をマイクロメーターで測定し、引張特性の計算に利用した。サンプルのひずみを測定するためにＭＴＳ６３４．２５Ｅ−５４軸方向伸び計を使用した。少なくとも３個の試験サンプルの平均を以下の表に示す。試験の前に、引張り棒を密封袋（成形したままの状態で乾燥）の中で少なくとも２４時間寝かせた。
【００６４】
衝撃強さ
ノッチ付きＩＺＯＤ耐衝撃性は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０（２０１０）試験方法Ａに従って決定した。せん断を利用してＡＳＴＭ  Ｄ７９０曲げ棒を長さに切断し、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  ８９９型試験片ノッチ加工機を使用してノッチ加工した。ＩＺＯＤ衝撃試験は、Ｃｅａｓｔ（登録商標）Ｒｅｓｉｌ  衝撃試験機（６９６７．０００型）を使用して行った。（３つのサンプルから生成された）６個の試験片の平均を以下の表に示す。試験の前に、曲げ棒を密封袋（成形したままの状態で乾燥）の中で少なくとも２４時間寝かせた。
【００６５】
熱変形温度
熱変形温度（ＨＤＴ）の値は、２６４ｐｓｉ（１．８２ＭＰａ）の曲げ応力下で、Ｄｙｎｉｓｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔ  ＨＤＶ３を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−１６（２０１６）方法Ｂに従って決定した。２つの試験片の平均を以下の表に示す。
【００６６】
サンプルの準備
全ての試験サンプルは、混合と押出の前に６０℃の真空オーブンで少なくとも１２時間乾燥させたポリエステル樹脂とポリアルファ−１，３−グルカンエステルから成形した。試験サンプルは、ＤＳＭ  ＸｐｌｏｒｅＴＭ  ２００５型  １５ｃｍ３二軸マイクロコンパウンダーとＤＳＭ  ＸｐｌｏｒｅＴＭ  １０ｃｍ３射出成形機を使用して成形した。試験サンプルを１５０  ＲＰＭで２分間溶融混合した後、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０曲げ棒とＡＳＴＭ  Ｄ６３８タイプ１引張棒のいずれかへと射出成形した。密封袋で少なくとも２４時間寝かせた後、サンプルを成形したままの状態で乾燥状態で試験した。
【００６７】
Ｃ１〜Ｃ４とＥ１０〜Ｅ１２以外の全ての実施例を、２３５℃のＰＴＴ及び５０℃のモールド温度を用いて試験棒へと押出成形した。Ｅ１０〜Ｅ１２は、２４０℃のＰＴＴ及び５０℃のモールド温度を用いて試験棒へと押出成形した。Ｃ１は、２６０℃で試験棒へと押出成形し、モールド温度は５０℃であった。Ｃ２は、２６０℃で試験棒へと押出成形し、モールド温度は９５℃であった。Ｃ３は、２５０℃で試験棒へと押出成形し、モールド温度は８０℃であった。Ｃ４は、２８５℃で試験棒へと押出成形し、モールド温度は１３０℃であった。Ｃ２及びＣ４は、結晶性を改善し成形サイクル時間を短縮するために０．５重量％のタルクと共に混錬した。試験結果を下の表に示す。全ての濃度は重量パーセントである。
【００６８】
【表１】
2021515073.tif 000010
【００６９】
０．１モルのラウリン酸含有量のグルカンラウレートアセテートを、表１に示す様々な濃度比でＰＴＴと共に混錬し、対照としてのＰＴＴ樹脂（Ｃ１）と比較した。表１の結果は、ポリエステル組成物中のグルカンラウレートアセテートエステル濃度が約２０重量パーセント以上７０重量パーセント未満の範囲である場合、純粋なＰＴＴ樹脂と比較して引張強さの改善が少なくとも３６パーセントであり、熱変形温度の改善が少なくとも１００℃であり、ヤング率の改善が少なくとも４５パーセントであることを明確に示している。ポリエステル組成物中のポリアルファ−１，３−グルカンエステルの濃度が少なくとも約３０パーセントである場合、衝撃強さは大幅に改善される。
【００７０】
【表２】
2021515073.tif 000011
【００７１】
表２は、表１で使用したグルカンラウレートアセテートエステルとは異なるアシル基の置換度を有するグルカンラウレートアセテートエステルを含有するポリエステル組成物の物理的特性を示している。これらの結果は、特定のアシル基のわずかな濃度変化が、ポリエステル組成物の物理的特性を変化させ得ることを示している。表１のＥ４は、５０／５０の比率で、ポリエステル樹脂と、０．１モルのラウレート基及び２．５モルのアセチル基を有するグルカンラウレートアセテートエステルとを含む。Ｅ７は、０．２モルのラウレート基と２．５モルのアセチル基とを有するグルカンラウレートアセテートを同じ５０／５０の重量比で含む。Ｅ７は、試験した全ての物理的特性の値がＥ４と比較して低い。しかしながら、Ｅ７は、純粋なＰＴＴ樹脂（Ｃ１）と比較して、改善された引張強さ、熱変形温度、ヤング率、及び衝撃強さを示している。表２の結果は、ポリアルファ−１，３−グルカンエステルにおけるアシル基の置換度を変えることが物理的特性に及ぼし得る影響も示している。Ｅ９は、Ｅ７で使用した０．２モルのラウレート基に対して０．３モルのラウレート基を含むポリアルファ−１，３−グルカンエステルを同じ５０／５０の重量比で使用している。Ｅ９は、純粋なＰＴＴ樹脂と比較して改善された熱変形温度とヤング率を示すものの、Ｅ７と比較して物理的特性は劣る。
【００７２】
実施例Ｅ４、Ｅ７、及びＥ９は、わずかに異なるモル濃度のラウレート基（それぞれ０．１、０．２、及び０．３モル）を含む。ラウレート基の濃度の増加に伴い引張特性と熱特性が低下する傾向を有している。
【００７３】
表３は、アセチル基がアセテートであるポリアルファ−１，３−グルカンを含有するポリエステル組成物の物理的特性を示している。組成物Ｅ１０、Ｅ１１、及びＥ１２は、Ｃ１と比較して引張強さ、ヤング率、及びＨＤＴが向上した。ポリエステル組成物が約３０〜５０重量％のグルカンジアセテートを含有する場合、引張強さはＣ１と比較して少なくとも２７％増加し、ヤング率はＣ１よりも少なくとも４３％大きく、衝撃強さはＣ１よりも少なくとも７９％大きく、熱変形温度はＣ１よりも少なくとも７４％高い。
【００７４】
【表３】
2021515073.tif 000012
【００７５】
これらの結果は、本明細書に開示のポリエステル組成物の特定の物理的特性が、ポリアルファ−１，３−グルカンエステルの置換度だけでなく、使用するアシル基を変更することによっても変わり得ることも示している。
【００７６】
【表４】
2021515073.tif 000013
【００７７】
Ｅ１３は、エチレンコポリマー添加剤を含有するポリエステル組成物の実施例である。エチレンコポリマーを添加すると、Ｅ４（同じポリアルファ−１，３−グルカンエステルを５０重量パーセント使用）と比較して、Ｅ１３の衝撃強さが大幅に改善される。Ｅ４が２３９Ｊ／ｍの衝撃強さを有する一方で、Ｅ１３は２５６Ｊ／ｍの衝撃強さを有し、これは７パーセントの改善である。Ｅ１４は、エチレンコポリマー添加剤を含有するポリエステル組成物の追加的な実施例である。Ｅ１４は４９３Ｊ／ｍの衝撃強さを有しており、同じＰＴＴ含有率を有するＥ６（４０６Ｊ／ｍｍ）に対して１８％の改善である。
【００７８】
グルカンラウレートアセテートエステルを表５に示す濃度比でＰＢＴと混錬し、対照としての純粋なＰＢＴ樹脂（Ｃ３）と比較した。表５は、０．１モルのラウレート基を有する３０重量％のポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含有するポリエステル組成物Ｅ１６が、ＰＢＴ対照サンプルＣ３と比較して大幅に改善された特性を有することを示している。組成物Ｅ１６は、３２％大きい引張強さ、５３％小さいピーク時伸び、２６％大きいヤング率、７８％大きい衝撃強さ、及び１５％高い熱変形温度を有している。組成物Ｅ１７は、０．１モルのラウレート基を有する９０重量％のポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含有しており、Ｅ１６及びＣ３と比較して低い引張強さとピーク時伸びを示すものの、大きいヤング率と衝撃強さを示す。組成物Ｅ１５は、０．１モルのラウレート基を有する２０重量％のポリアルファ−１，３−グルカンエステルを含有しており、Ｃ３より大きい引張強さとヤング率を示すものの、小さいピーク時伸びと衝撃強さを示す。
【００７９】
【表５】
2021515073.tif 000014
【００８０】
グルカンラウレートアセテートエステルを表６に示す濃度比でＰＥＴと混錬し、対照としての純粋なＰＥＴ樹脂（Ｃ４）と比較した。サンプルをモールドから容易に取り出すことができるように、ＰＥＴを少量のタルク（０．５重量％）と共に混錬して結晶化の誘導を促した。表６の結果は、ポリエステル組成物中のグルカンラウレートアセテートエステル濃度が１０パーセントの場合には、ピーク時伸びが増加する一方で、その他の特性はＰＥＴ対照と類似しているかそれより低いことを示している。グルカンラウレートアセテートの含有率を３０重量％に増やすと、ポリエステル組成物は、ＰＥＴベース樹脂と比較して、引張強さ、ピーク時伸び、ヤング率、衝撃強さ、及びＨＤＴが向上した。ＧＬＡの濃度を５０重量％の添加量に増やすと、３０重量％の組成物とＰＥＴベース樹脂の両方と比較して、引張強さとピーク時伸びが低下する一方で、ヤング率、衝撃強さ、及びＨＤＴが向上する。ＰＥＴ対照と比較して、３０重量％の組成物は、２６パーセントの引張強さの改善、３１パーセントのピーク時伸びの改善、１１パーセントのヤング率の改善、及び８６パーセントの衝撃強さの改善、及び９パーセントのＨＤＴの改善を示す。
【００８１】
【表６】
2021515073.tif 000015
【国際調査報告】
2021515073.tif 000016
2021515073.tif 000017