(57)【要約】  本発明は、コア・シェル型マイクロカプセルを製造するための新規の方法に関する。マイクロカプセルもまた本発明の対象である。前記マイクロカプセルを含有する消費者製品、特に付香された消費者製品またはフレーバー付けされた消費者製品もまた本発明の一部である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア・シェル型マイクロカプセルのスラリーを製造する方法であって、以下のステップ：
（ａ）疎水性材料、好ましくはフレーバーまたは香料を含有する油相を、球状タンパク質を含有する水相中に分散させて、水中油型エマルションを形成するステップ、
（ｂ）多糖類を含有する水溶液を、前記水中油型エマルションに添加するステップ、および
（ｃ）前記球状タンパク質の変性を誘発するために十分な条件を適用して、スラリーの形態のコア・シェル型マイクロカプセルを形成するステップ
を含む、コア・シェル型マイクロカプセルのスラリーを製造する方法。
【請求項２】
前記水中油型エマルションにおける平均油滴サイズが、１０ミクロン超であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記球状タンパク質が、ホエイプロテイン、β−ラクトグロブリン、オバルブミン、ウシ血清アルブミン、植物性タンパク質およびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記多糖類が、ペクチン、カラギーナン、アルギン酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記球状タンパク質が、ホエイプロテインであり、かつ前記多糖類が、ペクチン、好ましくは高メトキシペクチンであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ｃ）における前記球状タンパク質の変性が、加熱ステップにより誘発される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記加熱ステップが、５０〜１００℃の間、好ましくは８０〜１００℃の間に含まれる温度Ｔdenで実施されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記油相と前記球状タンパク質との間の質量比が、１〜１０の間に含まれることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記球状タンパク質と前記多糖類との間の質量比が、１〜１０の間に含まれることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ａ）で得られたエマルションおよび／またはステップ（ｂ）で得られた混合物に、さらにカルシウム溶液を添加することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（ｂ）で得られた混合物および／またはステップ（ｃ）で得られた混合物に、架橋剤、好ましくはトランスグルタミナーゼ、グルタルアルデヒド、ゲニピンおよびこれらの混合物からなる群から選択される架橋剤を添加することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
−  ステップ（ａ）で前記油相中にさらに多官能価モノマーを溶解させ、かつ
−  ステップ（ｃ）の前にさらに、前記多官能価モノマーの界面重合を誘発するために十分な条件を適用することからなるステップを含む
ことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
−  疎水性材料を含有するオイルベースのコア、および
−  タンパク質および多糖類を含有する少なくとも１つのシェル
から構成されており、前記タンパク質は好ましくはホエイプロテインであり、かつ前記多糖類は好ましくはペクチンである、少なくとも１つのマイクロカプセルを含有するマイクロカプセルスラリー。
【請求項１４】
前記マイクロカプセルが、
−  疎水性材料を含有するオイルベースのコア、
−  少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する重合されたポリイソシアネートから構成される内側のシェル、およびホエイプロテインとペクチンとを含有する外側のシェル
から構成されている、請求項１３に記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載のマイクロカプセルを含有する組成物であって、付香された製品、好ましくはボディケア製品、ランドリーケア製品からなる群から選択される付香された製品の形態であるか、またはフレーバー付けされた製品、好ましくはスナック、乳製品、ベーカリー製品、糖菓からなる群から選択されるフレーバー付けされた製品の形態である組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コア・シェル型マイクロカプセルを製造するための新規の方法に関する。マイクロカプセルもまた本発明の対象である。前記マイクロカプセルを含有する消費者製品、特に付香された消費者製品またはフレーバー付けされた消費者製品もまた本発明の一部である。
【背景技術】
【０００２】
香料およびフレーバー産業が直面する問題の１つは、活性化合物の揮発性に起因して、嗅覚的な利益が比較的急速に失われることである。それらの活性物質をカプセル封入することは、同時にカプセル内の成分の保護ももたらす。これは、「攻撃(aggressions)」、たとえば酸化または湿分に対してカプセル封入されることであるが、他方、フレーバーまたはフレグランスの放出動態をある程度制御して、連続的な放出により感覚的な効果を誘導することも可能になる。
【０００３】
その性能、特に消費者製品中での安定性に関する性能について妥協することなく、かつ疎水性材料の送達に関して良好な性能をもたらす新規のマイクロカプセルを提供する必要性が依然として存在する。
【０００４】
本発明は、タンパク質/多糖類の複合体から形成されるコア・シェル型マイクロカプセルを製造するための新規の方法に基づいて、上記の課題に対する解決手段を提案するものである。
【０００５】
発明の概要
ところで、多糖類と、タンパク質によって安定化された水中油型エマルションとを相互作用させ、引き続きタンパク質を変性させてマイクロカプセルの壁を形成することにより、疎水性材料、好ましくは活性成分をカプセル封入して高性能のマイクロカプセルが得られることが判明した。従って、本発明の方法は、上記の問題に対する解決策を提供するものである。というのも、様々な適用において所望される安定性を備えたマイクロカプセルの製造が可能になるからである。
【０００６】
第一の態様では、本発明は、コア・シェル型マイクロカプセルのスラリーを製造する方法であって、以下のステップ：
（ａ）疎水性材料、好ましくはフレーバーまたは香料を含有する油相を、球状タンパク質を含有する水相中に分散させて、水中油型エマルションを形成するステップ、
（ｂ）前記水中油型エマルションに、多糖類を含有する水溶液を添加するステップ、および
（ｃ）タンパク質の変性を誘発するために十分な条件を適用して、スラリーの形態のコア・シェル型マイクロカプセルを形成するステップ
を含む方法に関する。
【０００７】
第二の態様では、本発明は、上記の方法により得られるコア・シェル型マイクロカプセルスラリーに関する。
【０００８】
第三の態様では、本発明は、
−  疎水性材料を含有するオイルベースのコア、および
−  タンパク質および多糖類を含有する少なくとも１つシェル
から構成されている少なくとも１つのマイクロカプセルを含有するマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末に関する。
【０００９】
第四の態様および第五の態様では、本発明は、上記で定義したマイクロカプセルを含有する、付香された消費者製品およびフレーバー付けされた食用製品に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（ｗ／ｗ））の光学顕微鏡画像を示す
【図２】図２は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（ｗ／ｗ））のＳＥＭ画像を示す
【図３】図３は、比較マイクロカプセル（水中油型エマルションの前にペクチンを添加）のＳＥＭ画像を示す
【図４】図４は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（ｗ／ｗ））のＳＥＭ画像を示す
【図５】図５は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝５（ｗ／ｗ））のＳＥＭ画像を示す
【図６】図６は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝３（ｗ／ｗ））のＳＥＭ画像を示す
【図７】図７は、比較マイクロカプセル（プロセスにおいてペクチンを添加しない）のＳＥＭ画像を示す
【図８】図８は、本発明のマイクロカプセル（ＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（ｗ／ｗ）のＳＥＭ画像を示す
【図９】図９は、５倍に希釈したサンプルＤの５０℃における熱重量分析を示す
【図１０】図１０は、ガラススライド上で乾燥させ、その後、ヘッドスペースで光イオン化検出器を用いて測定しながら引っ掻いたマイクロカプセルスラリーからのリモネン放出を示す
【図１１】図１１は、５倍に希釈したサンプルＡの５０℃における熱重量分析を示す
【図１２】図１２は、ポリイソシアネートで架橋したサンプルの５０℃における熱重量分析を示す
【図１３】図１３は、シャワージェルベース中の本発明によるマイクロカプセルの香料漏出を示す
【図１４】図１４は、ポリイソシアネートおよびグルタルアルデヒドで架橋したサンプルの５０℃における熱重量分析を示す
【図１５】図１５は、ポリイソシアネートで架橋したサンプルの５０℃における熱重量分析を示す
【図１６】図１６は、繊維柔軟剤中に存在する本発明によるマイクロカプセルの香料漏出を示す
【発明を実施するための形態】
【００１１】
その他の記載がない限り、パーセンテージ（％）は、組成物の質量百分率を意味する。
【００１２】
「活性成分」とは、単一の化合物または複数の成分の組合せを意味する。
【００１３】
「香料オイルまたはフレーバーオイル」とは、単一の付香用もしくはフレーバー付け用の化合物、またはいくつかの付香用もしくはフレーバー付け用の化合物の混合物を意味する。
【００１４】
「消費者製品」または「最終製品」とは、頒布、販売および消費者により使用される準備が整った製造後の製品を意味する。
【００１５】
明確性を考慮して、本発明における「分散液」という表現は、異なった組成の連続相中に粒子が分散している系を意味し、これは特に懸濁液またはエマルションを含む。
【００１６】
「コア・シェル型マイクロカプセル」または同様の記載は、本発明では、ミクロン範囲の粒径分布（たとえば約１〜３０００ミクロンに含まれる平均直径（ｄ（ｖ，０．５））を有し、外側の固体オリゴマーベースのシェルまたはシェルと、前記外側のシェルに囲まれた内部の連続した油相とを含むカプセルを意味する。本発明によれば、「平均直径」または「平均サイズ」という用語は、区別されることなく用いられる。
【００１７】
本発明のマイクロカプセルは、１０ミクロン超、より好ましくは１５ミクロン超、さらにより好ましくは２０ミクロン超の平均サイズを有する。
【００１８】
１実施態様によれば、マイクロカプセルは、１０〜５００ミクロン、好ましくは１０〜１００ミクロンに含まれる平均サイズを有する。
【００１９】
１実施態様によれば、マイクロカプセルは、１５〜５００ミクロン、好ましくは１５〜１００ミクロンに含まれる平均サイズを有する。
【００２０】
１実施態様によれば、マイクロカプセルは、２０〜５００ミクロン、好ましくは２０〜１００ミクロンに含まれる平均サイズを有する。
【００２１】
本発明によるマイクロカプセルは好ましくは凝集していない。
【００２２】
本発明は、タンパク質の変性、ひいてはマイクロカプセル壁の形成が関与する方法により、公知のマイクロカプセルに代わる有利な代替物を提供する。
【００２３】
コア・シェル型マイクロカプセルスラリーの製造方法
従って本発明は、第一の態様では、コア・シェル型マイクロカプセルのスラリーを製造する方法に関するものであり、前記方法は、以下のステップ：
（ａ）疎水性材料、好ましくはフレーバーまたは香料を含有する油相を、球状タンパク質を含有する水相中に分散させて、水中油型エマルションを形成するステップ、
（ｂ）前記水中油型エマルションに、多糖類を含有する水溶液を添加するステップ、および
（ｃ）タンパク質の変性を誘発するために十分な条件を適用して、スラリーの形態のコア・シェル型マイクロカプセルを形成するステップ
を含む。
【００２４】
ステップ（ａ）  疎水性材料、好ましくはフレーバーまたは香料を含有する油相を、タンパク質を含有する水相中に分散させて、水中油型エマルションを形成するステップ
この方法のステップ（ａ）では、水中油型エマルションを製造する。油相は、疎水性材料を含有する。本発明による疎水性材料は、「不活性」材料、たとえば溶剤であってもよいし、活性成分であってもよい。
【００２５】
好ましい実施態様によれば、疎水性材料は、疎水性の活性成分であり、好ましくは香料またはフレーバーを含む。カプセル封入されることで利益を受ける代替的な疎水性成分は、香料もしくはフレーバーの代わりに、または香料もしくはフレーバーと組み合わせて使用することができる。そのような成分の非限定的な例は、化粧用、スキンケア用、悪臭抑制用、殺菌用、殺真菌用、医薬用もしくは農薬用の成分、消毒薬、昆虫忌避剤もしくは昆虫誘引剤を含む。
【００２６】
疎水性の内相中に存在しうる殺虫剤の性質および種類は、ここでより詳細な記載を保証するものではないし、そのような詳細な記載はいずれにしても網羅的なものになることはなく、当業者であれば、自身の一般的な知識と、意図する使用もしくは適用に従って選択することができるであろう。
【００２７】
このような殺虫剤の例は、カバノキ、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド）、レモンユーカリ（Corymbia citriodora）の精油およびその活性化合物であるｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ）、イカリジン（ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート）、ネペタラクトン、シトロネラ油、ニーム油、ヤチヤナギ（Myrica Gale）、ジメチルカルベート、トリシクロデセニルアリルエーテル、ＩＲ３５３５（３−［Ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル］−アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、ジメチルフタレート、メトフルトリン、インダロン、ＳＳ２２０、アントラニレート系昆虫忌避剤およびこれらの混合物である。
【００２８】
「香料オイル」（または「香料」ともいう）または「フレーバー」とは、ここでは約２０℃で液状の成分または組成物を意味する。前記の香料またはフレーバーオイルは、付香用成分またはフレーバー付け用成分単独であってもよいし、付香用もしくはフレーバー付け用の組成物の形の成分混合物であってもよい。「付香用成分」として、ここでは、主目的として心地よい効果を付与するために付香用調製物もしくは組成物中で使用される化合物を意味する。換言すれば、付香用の成分であるとみなされ、当業者によって、少なくとも組成物の匂いに肯定的な特性もしくは快適さを付与するか、または組成物の匂いを肯定的にもしくは快適に変性することができると認識される成分でなくてはならず、単に匂いを有するのみの成分ではない。油相中に存在する付香用成分の性質および種類はここでより詳細な記載を保証するものではなく、そのような詳細な記載はいずれにしても網羅的なものにはなりえず、当業者であれば、自身の一般的な知識と、意図する使用もしくは適用および所望の嗅覚的効果に従って選択することができるであろう。一般的には、これらの付香用成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素もしくは硫黄を有するヘテロ環化合物および精油といった多様な化学クラスに属し、前記の付香用補助成分は、天然由来のものであっても、合成されたものであってもよい。これらの補助成分の多くは、S. Arctanderによる著書のPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAのような参考文献、またはその最新版、あるいは同様の性質のその他の文献、ならびに香料の分野における数多くの特許文献に列挙されている。前記の成分は、様々な種類の付香用化合物を制御された方法で放出することで知られている化合物であってもよい。
【００２９】
付香用成分は、香料産業において目下使用されている溶剤中に溶解されていてもよい。溶剤はアルコールでないことが好ましい。そのような溶剤の例は、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、Abalyn(R)（ロジン樹脂、Eastmanから入手可能）、ベンジルベンゾエート、エチルシトレート、リモネンもしくはその他のテルペン、またはイソパラフィンである。溶剤は、好ましくは極めて疎水性であり、かつ高度に立体障害を有するものであり、たとえばAbalyn(R)またはベンジルベンゾエートである。香料は好ましくは３０％未満の溶剤を含有する。香料はより好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満の溶剤を含有し、これらのパーセンテージは全て、香料の全質量に対する質量によって定義される。最も好ましくは、香料は実質的に溶剤不含である。
【００３０】
好ましい付香用成分は、高い立体障害を有するものであり、特に以下の群の１つからのものである：
−  グループ１：少なくとも１つの直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはアルケニル置換基により置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含む付香用成分、
−  グループ２：少なくとも１つの直鎖もしくは分岐鎖Ｃ４〜Ｃ８アルキルもしくはアルケニル置換基により置換されたシクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタノンまたはシクロペンテノン環を含む付香用成分、
−  グループ３：フェニル環を有する付香用成分、または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐鎖Ｃ５〜Ｃ８アルキルもしくはアルケニル置換基により、または少なくとも１つのフェニル置換基および任意で１つ以上の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルもしくはアルケニル置換基により置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含む付香用成分、
−  グループ４：少なくとも２つの縮合環または結合したＣ５および／もしくはＣ６環を含む付香用成分、
−  グループ５：カンファー様の環構造を含む付香用成分、
−  グループ６：少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２０環構造を含む付香用成分
−  グループ７：３．５超のｌｏｇＰを有し、少なくとも１つのｔ−ブチル置換基もしくは少なくとも１つのトリクロロメチル置換基を含む付香用成分。
【００３１】
これらの群のそれぞれからの成分の例は以下のとおりである：
−  グループ１：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、Romascone(R)（メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルペニルアセテート、ジヒドロテルペニルアセテート、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシレート、ローズオキサイド、Perycorolle(R)（（Ｓ）−１，８−ｐ−メンタジエン−７−オール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、１−ｐ−メンテン−４−オール（１ＲＳ，３ＲＳ，４ＳＲ）−３−ｐ−メンタニルアセテート、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ）−４，６，６−トリメチル−ビシクロ［３，１，１］ヘプタン−２−オール、Doremox(R)（テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、シクロヘキシルアセテート、シクラノールアセテート、Fructalate(R)（１，４−シクロヘキサンジエチルジカルボキシレート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Koumalactone(R)（（３ＡＲＳ，６ＳＲ，７ＡＳＲ）−ペルヒドロ−３，６−ジメチル−ベンゾ［Ｂ］フラン−２−オン、（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Natactone(R)（（６Ｒ）−ペルヒドロ−３，６−ジメチル−ベンゾ［Ｂ］フラン−２−オン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、
−  グループ２：（Ｅ）−３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（入手元：スイス国ヴェルニエ在、Givaudan SA社）、（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Polysantol(R)（（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、fleuramone、Hedione(R)ＨＣ（メチル−シス−３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Veloutone(R)（２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Nirvanol(R)（３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール（入手元：スイス国ヴェルニエ在、Givaudan SA社）、
−  グループ３：ダマスコン、Neobutenone(R)（１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、ネクタラクトン（（１’Ｒ）−２−［２−（４’−メチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）プロピル］シクロペンタノン）、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、ダマスコン、Dynascone(R)（１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オンと１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オンの混合物）（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Dorinone(R)ベータ（１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Romandolide(R)（（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート（入手元：USA在、International Flavors and Fragrances社）、Limbanol(R)（１−（２，２，３，６−テトラメチル−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、トランス−１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、テルペニルイソブチレート、Lorysia(R)（４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、８−メトキシ−１−ｐ−メンテン、Helvetolide(R)（（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、パラｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオネート、シクロヘキシルサリチレート、２−メトキシ−４−メチルフェニルメチルカーボネート、エチル２−メトキシ−４−メチルフェニルカーボネート、４−エチル−２−メトキシフェニルメチルカーボネート、
−  グループ４：メチルセドリルケトン（入手元：USA在、International Flavors and Fragrances社）、ベルジレート、ベチベロール、ベチベロン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン（入手元：USA在、International Flavors and Fragrances社）、（５ＲＳ，９ＲＳ，１０ＳＲ）−２，６，９，１０−テトラメチル−１−オキサスピロ［４．５］デカ−３，６−ジエンおよび（５ＲＳ，９ＳＲ，１０ＲＳ）異性体、６−エチル−２，１０，１０−トリメチル−１−オキサスピロ［４．５］デカ−３，６−ジエン、１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデンオン（入手元：USA在、International Flavors and Fragrances社）、Hivernal(R)（３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールと３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールとの混合物）（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Rhubofix(R)（３’，４−ジメチル−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデセ−４−エン−９−スピロ−２’−オキシラン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、９／１０−エチルジエン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン、Polywood(R)（ペルヒドロ−５，５，８Ａ−トリメチル−２−ナフタレニルアセテート（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、オクタリノール、Cetalox(R)（ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デセ−３−エン−８−イルアセテートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デセ−４−エン−８−イルアセテートならびにトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デセ−３−エン−８−イルプロパノエートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デセ−４−エン−８−イルプロパノエート、（＋）−（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−スピロ−２’−シクロヘキセン−４’−オン、
−  グループ５：カンファー、ボルネオール、イソボルニルアセテート、８−イソプロピル−６−メチル−ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルボアルデヒド、カンフォピネン、セドランバー（８−メトキシ−２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、セドレン、セドレノール、セドロール、Florex(R)（９−エチリデン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オンと１０−エチリデン−３−オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オンとの混合物）（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、
−  グループ６：Cedroxyde(R)（トリメチル−１３−オキサビシクロ−［１０．１．０］−トリデカ−４，８−ジエン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Ambrettolide LG（（Ｅ）−９−ヘキサデセン−１６−オリド（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Habanolide(R)（ペンタデセノリド、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、ムセノン（３−メチル−（４／５）−シクロペンタデセノン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、ムスコン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Exaltolide(R)（ペンタデカノリド、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、Exaltone(R)（シクロペンタデカノン、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、（１−エトキシエトキシ）シクロドデカン（入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社）、アストロトン、４，８−シクロドデカジエン−１−オン、
−  グループ７：Lilial(R)（入手元：スイス国ヴェルニエ在、Givaudan SA社）、ロジノール。
【００３２】
香料は、好ましくは上記で定義したグループ１〜７から選択された成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含有する。より好ましくは、前記香料は、上記で定義したグループ３〜７からの成分を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含有する。最も好ましくは、香料は、上記で定義したグループ３、４、６または７からの成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含有する。
【００３３】
もう１つの好ましい実施態様によれば、香料は、３超、好ましくは３．５超、および一層好ましくは３．７５超のｌｏｇＰを有する成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも６０％含有する。
【００３４】
好ましくは、本発明において使用される香料は、香料自体の質量の１０％未満の第一級アルコール、香料自体の質量の１５％未満の第二級アルコール、および香料自体の質量の２０％未満の第三級アルコールを含有する。有利には、本発明において使用される香料は、第一級アルコールを含有しておらず、かつ１５％未満の第二級アルコールおよび第三級アルコールを含有している。
【００３５】
１実施態様によれば、油相（またはオイルベースのコア）は、
−  ＬｏｇＴ＜−４を有する高インパクト香料原料を少なくとも１５質量％含有する香料オイル２５〜１００質量％と、
−  １．０７ｇ／ｃｍ３超の比重を有する比重調整用材料０〜７５質量％
とを含有する。
【００３６】
「高インパクト香料原料」は、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料であると理解すべきである。化合物の匂いの閾値濃度は、部分的に、その形状、極性、部分電荷、および分子量によって決定される。便宜上、閾値濃度は、閾値濃度の一般的な対数、つまりＬｏｇ［閾値］（「ＬｏｇＴ」）として提示される。
【００３７】
「比重調整用材料」とは、１．０７ｇ／ｃｍ３超の比重を有し、好ましくは匂いをほとんど有していないか、もしくは全く有していない材料であると理解すべきである。
【００３８】
付香用化合物の匂い閾値濃度は、ガスクロマトグラフ（「ＧＣ］）を使用することによって決定される。特にガスクロマトグラフは、シリンジによって注入される香料オイル成分の正確な体積、正確な分割比、および公知の濃度と鎖長分布の炭化水素標準を使用する炭化水素応答を決定するために校正される。空気の流量を正確に測定し、かつヒトの吸気の継続時間は１２秒であると仮定して、試料として採取した体積を計算する。検出器の任意の時点における正確な濃度が公知であるから、吸入される体積あたりの質量は公知であり、従って付香用化合物の濃度も公知である。閾値濃度を決定するために、逆算した濃度におけるスニフポートに溶液を送達する。パネリストがＧＣ溶離液の匂いを嗅いで、匂いに気付いた時の保持時間を同定する。パネリスト全員の平均値により、付香用化合物の匂い閾値濃度を決定する。匂い閾値の決定は、C. Vuilleumier et al.等のMultidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development、Perfume & Flavorist、第３３巻、２００８年９月、第５４〜６１頁に、より詳細に記載されている。
【００３９】
ＬｏｇＴ＜−４を有する高インパクト香料原料および１．０７ｇ／ｃｍ３超の比重を有する比重調整用材料の性質は、国際公開第２０１８／１１５２５０号に記載されており、その内容をここで参照することにより取り入れるものとする。
【００４０】
１実施態様によれば、ＬｏｇＴ＜−４を有する高インパクト香料原料は、以下の表Ａのリストから選択される。
【００４１】
【表１−１】
2021527554.tif 000002
【表１−２】
2021527554.tif 000003
【表１−３】
2021527554.tif 000004
【表１−４】
2021527554.tif 000005
【００４２】
１実施態様によれば、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料は、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェノール、エステル、ラクトン、エーテル、エポキシド、ニトリル、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４３】
１実施態様によれば、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料は、アルコール、フェノール、エステル、ラクトン、エーテル、エポキシド、ニトリル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料の全質量を基準に、好ましくは２０〜７０質量％に含まれる量で含有する。
【００４４】
１実施態様によれば、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料は、アルデヒド、ケトン、およびこれらの混合物を、ＬｏｇＴ＜−４を有する香料原料の全質量を基準に、２０〜７０質量％含有する。
【００４５】
従って、油相（またはオイルベースのコア）に含まれている残りの香料原料は、ＬｏｇＴ＞−４を有する。
【００４６】
ＬｏｇＴ＞−４を有する香料原料の非限定的な例は、以下の表Ｂに列挙されている。
【００４７】
【表２−１】
2021527554.tif 000006
【表２−２】
2021527554.tif 000007
【表２−３】
2021527554.tif 000008
【００４８】
１実施態様によれば、オイルベースのコアは、１．０７ｇ／ｃｍ３超の比重を有する比重調整用材料を２〜７５質量％と、ＬｏｇＴ＜−４を有する高インパクト香料原料を少なくとも１５質量％含む香料オイルを２５〜９８質量％含有する。
【００４９】
成分の比重は、その質量と体積（ｇ／ｃｍ３）との間の比率により定義される。
【００５０】
成分の比重を決定するためには、複数の方法を利用することができる。
【００５１】
たとえば、精油のｄ２０比重を測定するためには、ＩＳＯ２９８：１９９８法を挙げることができる。
【００５２】
１実施態様によれば、比重調整用材料は、ベンジルサリチレート、ベンジルベンゾエート、シクロヘキシルサリチレート、ベンジルフェニルアセテート、フェニルエチルフェノキシアセテート、トリアセチン、メチルサリチレート、エチルサリチレート、ベンジルシンナメート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５３】
特定の１実施態様によれば、比重調整用材料は、ベンジルサリチレート、ベンジルベンゾエート、シクロヘキシルサリチレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５４】
「フレーバー成分もしくは組成物」とは、ここでは、フレーバー付け用成分、またはフレーバー付け用成分、フレーバー付け用配合物の調製のために目下使用されている溶剤または助剤の混合物、つまり食用組成物またはチュアブル製品に添加して、その感覚的な特性、特にそのフレーバーおよび／または味を付与、改善もしくは変性することが意図された成分の特定の混合物を意味する。味覚調整剤もまた、前記の定義に包含される。フレーバー付け用成分もまた、当業者には周知であり、その性質はここでは詳細な記載を保証するものではなく、そのような詳細な記載はいずれにしても網羅的なものにはならず、経験を積んだフレーバリストであれば、自身の一般的な知識と、意図された使用もしくは適用に従い、かつ達成することが所望されている感覚的効果に従って、それらの成分を選択することができるであろう。これらのフレーバー付け用成分の多くは、S. Arctanderによる著書であるPerfume and Flavor Chemicals、１９６９年、 Montclair, N.J.、USAといった参考テキストまたはその最新版、または同様の性質のその他の著書、たとえばFenaroli著、Handbook of Flavor Ingredients、１９７５年、 CRC Press、またはM.B. Jacobs著、Synthetic Food Adjuncts、１９４７年、Nostrand Co., Inc.に列挙されている。溶剤および助剤またはフレーバー付け用配合物を調製するための目下の使用もまた、この分野では周知である。
【００５５】
特定の１実施態様では、フレーバーは、シトラスオイルおよびミントオイルを含むテルペン系フレーバーおよびスルフリルフレーバーからなる群から選択される。
【００５６】
特定の１実施態様によれば、前記疎水性材料は、活性成分（たとえば香料）を含有していない。この特定の実施態様によれば、これは好ましくは疎水性溶剤、好ましくはイソプロピルミリステート、トリグリセリド（たとえばＮｅｏｂｅｅ（Ｒ）ＭＣＴオイル、植物油）からなる群から選択される溶剤、Ｄ−リモネン、シリコーンオイル、鉱油、およびこれらの混合物と、任意で１，４−ブタンジオール、ベンジルアルコール、トリエチルシトレート、トリアセチン、ベンジルアセテート、エチルアセテート、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリコールエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される親水性溶剤を含有するか、またはこれらの溶剤からなる。
【００５７】
本発明の任意の実施態様によれば、オイルは、分散液の全質量に対して、約１０％〜６０％ｗ／ｗ、または２０％〜５０％ｗ／ｗである。
【００５８】
本発明によれば、前記水相は、「球状」タンパク質を含有する。
【００５９】
「球状」タンパク質とは、天然の状態で三次元構造により特徴付けられる球形のタンパク質であると理解すべきであり、これは熱、圧力または特定の化学物質の作用下で展開し、かつ凝集/凝固することができる。
【００６０】
本発明により使用することができる球状タンパク質の非限定的な例として、ホエイプロテイン、β−ラクトグロブリン、オバルブミン、ウシ血清アルブミン、植物性タンパク質、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００６１】
特定の１実施態様によれば、前記タンパク質はホエイプロテインである。
【００６２】
前記油相と前記タンパク質との質量比は好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜４である。
【００６３】
水溶液中の前記タンパク質は乳化剤として使用され、水溶液中での油滴の安定化を可能にする。平均液滴サイズは好ましくは１０ミクロン超、好ましくは１０〜５００ミクロンの間に含まれ、好適には１５〜５００ミクロンの間、より好適には２０〜５００ミクロンの間である。
【００６４】
エマルションは高せん断混合により製造することができ、かつ所望の液滴サイズに調整することができる。液滴サイズは、光散乱測定または顕微鏡により確認することができる。この手順は、ここでこれ以上の詳細な記載は必要とされない、というのも、これは当業者には周知だからである。
【００６５】
特定の１実施態様によれば、エマルションの形成前に、タンパク質を含有する水相がまず（Ｔden（変性温度）を僅かに下回るか、またはほぼＴdenで短時間）加熱されて、タンパク質の変性が開始される。この実施態様によれば、水溶液は７５℃〜８０℃に、好ましくは５〜１５分間加熱され、次いで油相と混合される前に冷却される。これにより、疎水性成分のディスプレイおよびＯ／Ｗの界面でのより良好な吸着が可能になる。
【００６６】
ステップ（ｂ）  多糖類を含有する水溶液を水中油型エマルションへ添加するステップ
この方法のステップ（ｂ）では、多糖類の水溶液を、タンパク質で安定化された水中油型エマルションに添加する。
【００６７】
本発明において使用することができる多糖類は、ペクチン、カラギーナン、アルギン酸塩、およびこれらの混合物である。
【００６８】
特定の１実施態様によれば、前記多糖類はペクチンである。
【００６９】
ペクチンは、植物から抽出される多糖類であり、天然の形では、その糖成分上にメトキシ基を有している。これらはエステル化度（ＤＥ）により特徴付けられる。本発明では、タンパク質と共に複合体を形成するために使用されるペクチンは、好ましくは高メトキシ（つまり高ＤＥ）ペクチン（ＨＭＰ）である。高メトキシペクチンは、マイクロカプセルの凝集を回避するために特に有用である。
【００７０】
何らかの理論に拘束されることなく、発明者らは、多糖類がステップ（ａ）の水中油型エマルションに添加されると、多糖類がタンパク質と相互作用し、油水界面においてタンパク質/多糖類の複合体を形成し、その中で添加された多糖類の少なくとも一部がタンパク質に吸着されると考える。
【００７１】
これらのタンパク質/多糖類複合体は、変性の間のマイクロカプセルの塊状凝集を制限し、かつひとたび形成されるとシェルの耐久性を改善する。
【００７２】
タンパク質と多糖類との間の質量比は、好ましくは１〜１０の間に含まれ、より好ましくは３〜８の間に含まれる。
【００７３】
タンパク質の凝固を改善して膜を形成するためには、本発明の方法は、ステップ（ａ）で得られたエマルションおよび／またはステップ（ｂ）で得られた混合物に、塩溶液、好ましくはカルシウム塩溶液を添加することからなる更なるステップを含んでいてもよい。
【００７４】
この実施態様によれば、タンパク質とカルシウムとの間の質量比は好ましくは１〜１０の間に含まれ、より好ましくは２〜４の間に含まれる。
【００７５】
ステップ（ｂ）の後で、ｐＨは好ましくは４〜６の間に含まれ、より好ましくは５〜５．５の間に含まれる。
【００７６】
ステップ（ｃ）  タンパク質の変性を誘発してコア・シェル型マイクロカプセルをスラリーの形態で形成するために十分な条件を適用するステップ
タンパク質を変性するための方法は当業者に周知である。非限定的な例として、本発明によれば、タンパク質の変性は、熱により、高圧処理により、熱および圧力処理の組合せにより、アルコールの添加により、酸もしくは塩基の添加により、重金属塩（たとえば硝酸銀）を含有する塩の添加により、またはカオトロピック剤、たとえば尿素、塩化グアニジニウムまたはドデシル硫酸ナトリウムまたは二硫化物結合低減剤、たとえば２−メルカプトエタノールまたはジチオトレイトールを用いた化学的変性により誘発することができる。
【００７７】
１実施態様によれば、この方法のステップ（ｃ）では、加熱ステップを実施してタンパク質を変性し、タンパク質/多糖類複合体の凝集を油水界面で誘発する。コア・シェル型カプセルのスラリーが得られる。
【００７８】
加熱ステップは温度Ｔden（タンパク質の変性温度）で、好ましくは５０℃〜１００℃の間に含まれる温度で、より好ましくは８０℃〜１００℃の間に含まれる温度で実施することができる。加熱ステップの継続時間は、加熱温度に依存する。一般に、加熱ステップの継続時間は、１０〜６０分に含まれる。
【００７９】
タンパク質の性質に依存して、当業者であれば前記タンパク質の変性を誘発するために適切な温度を見出すことができるであろう。
【００８０】
非限定的な例として、変性温度Ｔdenは以下のとおりである：
−  ホエイプロテインは、７０〜９０℃；
−  ソイプロテインは、７０〜９０℃；
−  ウシ血清アルブミンは、５０〜８２℃；
−  オバルブミンは、６８〜８０℃；
−  ジャガイモタンパク質は、５０〜９０℃。
【００８１】
加熱ステップは好ましくは、４〜６の間に含まれるｐＨで、より好ましくは５〜５．５の間で実施する。
【００８２】
任意の架橋ステップ：
目標とする適用に依存して、バイオポリマー膜のバリア特性を改善することは興味深い場合がある。
【００８３】
酵素および／または化学的な架橋剤を使用して、マイクロカプセルの膜を緻密化してもよい。
【００８４】
１実施態様によれば、架橋剤、好ましくはトランスグルタミナーゼ、グルタルアルデヒド、ゲニピン、およびこれらの混合物からなる群から選択される架橋剤を、ステップ（ｂ）で得られた混合物および／またはステップ（ｃ）で得られた混合物に添加する。
【００８５】
この実施態様によれば、架橋剤は、マイクロカプセルスラリーを基準として、０．１〜２％に含まれる量で使用される。
【００８６】
もう１つの実施態様によれば、本発明方法は、
（ａ）疎水性材料、好ましくはフレーバーまたは香料、および多官能価モノマーを含有する油相を、タンパク質を含有する水相中に分散させて、水中油型エマルションを形成するステップ、
（ｂ）前記水中油型エマルションに、多糖類を含有する水溶液を添加するステップ、
（ｃ）モノマーの界面重合を誘発するために十分な条件を適用して内側のシェルを形成するステップ、および
（ｄ）ステップ（ｃ）で得られた混合物を、好ましくは温度Ｔdenで加熱することにより、タンパク質の変性を誘発して外側のシェルを形成するために十分な条件を適用するステップ
を含む。
【００８７】
この実施態様によれば、前記疎水性材料に加えてさらに多官能価モノマーを前記油相に添加する。
【００８８】
「多官能価ポリマー」とは、単位として化学的に反応または結合してポリマーまたは超高分子を形成する分子を意味する。本発明の多官能価ポリマーは、マイクロカプセルのシェルを形成することができる官能基を少なくとも２個有している。
【００８９】
多官能価モノマーは、少なくとも１つのポリイソシアネート、ポリ無水マレイン酸、ポリ塩化アシル、ポリエポキシド、アクリレートモノマーおよびポリアルコキシシランからなる群から選択することができる。
【００９０】
本発明による方法において使用される多官能価モノマーは、前記油相の０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、およびより好ましくは０．５〜６質量％、およびさらにより好ましくは２〜４質量％の量で存在する。
【００９１】
特定の１実施態様によれば、ステップ（ａ）で添加されるモノマーは、少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートである。
【００９２】
本発明により使用される、適切なポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの混合物を含む。前記ポリイソシアネートは、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のイソシアネート官能基を有しているが、しかし６個まで、もしくは４個のみのイソシアネート官能基を有していてもよい。特定の１実施態様によれば、トリイソシアネート（イソシアネート官能基が３個）を使用する。
【００９３】
１実施態様によれば、前記ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートである。「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、ここでは、芳香族部分を有する任意のポリイソシアネートを含むものであることを意味する。好ましくは、前記ポリイソシアネートは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルもしくはジフェニル部分を有しており、より好ましくはトルイルもしくはキシリル部分を有している。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレット、ポリイソシアヌレート、およびジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物であり、より好ましくは、上記の特定の芳香族部分を有するものを含む。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（Bayer社から、Desmodur(R)RCの商品名で市場において入手可能）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Bayer社から、Desmodur(R)L75の商品名で市場において入手可能）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社から、Takenate(R)D-110Nの商品名で市場において入手可能）である。最も好ましい１実施態様では、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。
【００９４】
もう１つの実施態様によれば、前記ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を有していないポリイソシアネートとして定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社から入手可能）、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（Bayer社から、Desmodur(R)N100の商品名で入手可能）であり、これらの中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらにより好ましい。
【００９５】
もう１つの実施態様によれば、前記少なくとも１つのポリイソシアネートは、いずれも少なくとも２個もしくは３個のイソシアネート官能基を有する、少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと、少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形であり、たとえばヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットと、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットと、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットと、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。最も好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットと、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの間のモル比は、８０：２０〜１０：９０の範囲である。
【００９６】
１実施態様によれば、本発明の方法において使用される少なくとも１つのポリイソシアネートは、油相の０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、およびさらに有利には０．５〜６質量％、およびより一層好ましくは２〜４質量％の量で存在している。
【００９７】
前記油相に多官能価モノマーを添加する場合、この方法は、多官能価モノマーの界面重合を誘発して内側のシェルを形成するために十分な条件を適用することからなる更なるステップを含んでいてもよい。
【００９８】
マイクロカプセルの内側のシェルは、多官能価モノマーとタンパク質の官能基との間での、または多官能価モノマーと水との間での界面重合の結果である。
【００９９】
界面重合を誘発するために何らかの特別な作用は必要ない。好ましくは、ステップ（ｂ）で得られた混合物を２〜１５時間にわたって、好ましくは２〜１０時間にわたって撹拌下に維持する。
【０１００】
反応動態を改善するために、撹拌は、７〜１０の間に含まれるｐＨおよび／または５０〜７０℃の間に含まれる温度（これはタンパク質の変性温度よりも低くなくてはならなり）で行うことができる。
【０１０１】
内側のシェルの性質は、油相中に存在するモノマーの性質に依存する。１実施態様によれば、前記内側のシェルは、ポリ尿素シェルである。
【０１０２】
任意の外側コーティング
本発明の特定の１実施態様によれば、ステップ（ｃ）の終了時に、本発明によるスラリーに、非イオン性多糖類、カチオン性ポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを添加して、マイクロカプセルの外側コーティングを形成することもできる。
【０１０３】
非イオン性多糖類ポリマーは当業者に周知であり、たとえば国際公開第２０１２／００７４３８号の第２９ページ、第１〜２５行目および国際公開第２０１３／０２６６５７号、第２ページ、第１２〜１９行目、および第４ページ、第３〜１２行目に記載されている。好ましい非イオン性多糖類は、イナゴマメゴム、キシログルカン、グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される。
【０１０４】
カチオン性ポリマーは当業者には周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇ、しかしまた好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満のカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、ＵＳ  Ｐｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａの窒素決定に関する化学的試験に記載されているケルダール(Kjeldahl)法によって決定することができる。好ましいカチオン性ポリマーは、第一級、第二級、第三級および／または第四級アミノ基を有する単位を含むものから選択され、前記ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成するものであっても、主鎖に直接結合している側鎖置換基の一部であってもよい。カチオン性ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜３，５００，０００ダルトン、より好ましくは５０，０００〜１，５００，０００ダルトンである。
【０１０５】
特定の１実施態様によれば、アクリルアミド系、メタクリルアミド系、Ｎ−ビニルピロリドン系、四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート系、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド系、四級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）系、ビニルピロリドン系、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド系、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド系、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド系もしくはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル系、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド系およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド系のカチオン性ポリマーを使用する。好ましいコポリマーは、ポリクアテルニウム−５、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−１１、ポリクアテルニウム−１６、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−２８、ポリクアテルニウム−４３、ポリクアテルニウム−４４、ポリクアテルニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドもしくはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択すべきである。
【０１０６】
市販の製品の具体例として、Salcare(R)SC60（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、入手元：BASF社）またはLuviquat(R)、たとえばPQ 11N、FC 550またはStyle（ポリクアテルニウム−１１〜６８、またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、入手元：BASF社）あるいはまたJaguar(R)（C13SまたはC17、入手元：Rhodia社）を挙げることができる。
【０１０７】
本発明の上記の実施態様の１つによれば、上記のポリマーを、約０％〜５％ｗ／ｗ、または約０．１％〜２％ｗ／ｗの量で添加することができ、この場合のｗ／ｗベースで記載されるパーセンテージは、ステップ（ｃ）の後で得られるスラリーの全質量に対するものである。当業者であれば、前記の添加されるポリマーの一部のみが、マイクロカプセルシェルに組み込まれるおよび／または堆積することは明確に理解できるであろう。
【０１０８】
複合的なマイクロカプセルシステム
１実施態様によれば、本発明のマイクロカプセル（第一のマイクロカプセルスラリー）は、第二のマイクロカプセルスラリーと組み合わせて使用することができる。
【０１０９】
本発明のもう１つの対象は、
−  第一のマイクロカプセルスラリーとしての本発明によるマイクロカプセルスラリー、および
−  第二のマイクロカプセルスラリー
を含有し、第一のマイクロカプセルスラリーに含まれているマイクロカプセルと、第二のマイクロカプセルスラリーに含まれているマイクロカプセルとは、その疎水性材料および／または壁材料および／またはコーティング材料が異なっている、マイクロカプセルデリバリーシステムである。
【０１１０】
非限定的な例として、本発明の第二のマイクロカプセルスラリーのポリマーシェルの性質は異なっていてもよい。非限定的な例として、第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、アミノプラストベース、ポリ尿素ベースまたはポリウレタンベースであってよい。第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、ハイブリッド、つまり有機−無機のシェル、たとえば架橋した少なくとも２種類の無機粒子から構成されるハイブリッドシェルであるか、またはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から得られたシェルであってもよい。
【０１１１】
１実施態様によれば、第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、アミノプラストコポリマー、たとえばメラミン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデヒドまたは架橋したメラミンホルムアルデヒドもしくはメラミングリオキサールを含む。
【０１１２】
もう１つの実施態様によれば、第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、たとえばイソシアネート系モノマーおよびアミン含有架橋剤、たとえばグアニジンカーボネートおよび／またはグアナゾールから得られるポリ尿素系であってもよいが、これらに限定されるものではない。好ましいポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する少なくとも１種類のポリイソシアネートと、アミン（たとえば水溶性グアニジン塩およびグアニジン）からなる群から選択される少なくとも１種類の反応体との重合の反応生成物であるポリ尿素壁、コロイド安定剤または乳化剤、およびカプセル封入された香料を含む。しかし、アミンの使用は省略することができる。特定の１実施態様によれば、コロイド安定剤は、ポリビニルアルコール０．１％〜０．４％、ビニルピロリドンの、および四級化ビニルイミダゾールのカチオン性コポリマー０．６％〜１％の水溶液を含有する（全てのパーセンテージは、コロイド安定剤の全質量に対する質量によって定義される）。もう１つの実施態様によれば、乳化剤は、好ましくはアラビアゴム、ダイズタンパク、カゼイン酸ナトリウム、ゼラチンおよびこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性もしくは両親媒性バイオポリマーである。
【０１１３】
もう１つの実施態様によれば、第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、たとえばポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から構成されるポリウレタン系であるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
コア・シェル型マイクロカプセルの水性分散液／スラリーの製造は当業者に周知である。１つの態様では、前記マイクロカプセル壁材料は、任意の適切な樹脂を含んでいてもよく、特にメラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等を含んでいる。適切な樹脂は、アルデヒドとアミンとの反応生成物を含有し、適切なアルデヒドは、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールを含む。適切なアミンは、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリルおよびこれらの混合物を含む。適切なメラミンは、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミンおよびこれらの混合物を含む。適切な尿素は、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、およびこれらの混合物を含む。製造のために適切な材料は、以下の企業の１社以上から入手することができる：Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri U.S.A.)。
【０１１５】
特定の１実施態様によれば、第二のコア・シェル型マイクロカプセルは、ホルムアルデヒド不含のカプセルである。アミノプラストホルムアルデヒド不含のマイクロカプセルスラリーを製造するための一般的な方法は、以下のステップを含む：
１）オリゴマー組成物を製造するステップであって、前記オリゴマー組成物は、
ａ）メラミン、またはメラミンと、２個のＮＨ２官能基を有する少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４化合物との混合物の形のポリアミン成分と、
ｂ）グリオキサール、Ｃ４〜Ｃ６の２，２−ジアルコキシ−エタナール、および任意でグリオキサレートの混合物の形のアルデヒド成分であって、前記混合物は、１／１〜１０／１に含まれる、グリオキサール／Ｃ４〜Ｃ６の２，２−ジアルコキシ−エタナールのモル比を有するもの、および
ｃ）プロトン酸触媒
の反応生成物または上記成分を反応させることにより得られるものを含有し、
２）液滴サイズが、１〜６００μｍの間に含まれる水中油型分散液を製造するステップであって、前記分散液は、
ｉ．オイル、
ｉｉ．水性媒体、
ｉｉｉ．ステップ１）で得られた、少なくとも１つのオリゴマー組成物、
ｉｖ．以下から選択される少なくとも１つの架橋剤：
Ａ）Ｃ４〜Ｃ１２芳香族もしくは脂肪族のジイソシアネートもしくはトリイソシアネート、およびそのビウレット、トリウレット、三量体、トリメチロールプロパン付加物およびその混合物、および／または
Ｂ）式
Ａ−（オキシラン−２−イルメチル）ｎ
（式中、ｎは、２または３を表し、かつＡは、任意で２〜６個の窒素原子および／または酸素原子を有するＣ２〜Ｃ６基を表す）のジオキシランまたはトリオキシラン化合物、
ｖ．任意で２個のＮＨ２官能基を有するＣ１〜Ｃ４化合物
を含有しており、
３）前記分散液を加熱するステップ、
４）前記分散液を冷却するステップ。
【０１１６】
この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号に、より詳細に記載されており、その内容をここで引用することにより本願に取り入れる。
【０１１７】
もう１つの実施態様によれば、第二のマイクロカプセルスラリーのシェルは、ポリ尿素系またはポリウレタン系である。ポリ尿素系マイクロカプセルおよびポリウレタン系マイクロカプセルを製造するための方法の例は、たとえば国際公開第２００７／００４１６６号、欧州特許出願公開第２３００１４６号明細書、欧州特許出願公開第２５７９９７６号明細書に記載されており、これらの内容もここで引用することにより本願に取り入れる。一般に、ポリ尿素系マイクロカプセルおよびポリウレタン系マイクロカプセルの製造方法は、以下のステップを含む：
ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種類のポリイソシアネートを油中に溶解させて、油相を形成するステップ、
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成するステップ、
ｃ）油相を水相に添加して、平均液滴サイズが１〜５００μｍ、好ましくは５〜５０μｍに含まれる水中油型分散液を形成するステップ、
ｄ）界面重合を誘発するために十分な条件を適用し、かつスラリーの形のマイクロカプセルを形成するステップ。
【０１１８】
マイクロカプセル粉末を製造する方法
本発明のもう１つの対象は、上記のとおりのステップ、およびステップ（ｃ）で得られたスラリーを（加熱ステップの後で）乾燥、たとえば噴霧乾燥に供して、マイクロカプセル自体、つまり粉末状のマイクロカプセルを製造する追加のステップ（ｄ）を有するマイクロカプセル粉末の製造方法である。そのような乾燥を行うためには、当業者に公知の任意の標準的な方法を適用することができると理解される。特にスラリーは、好ましくはポリマー担持材料、たとえばポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然デンプンもしくは変性デンプン、植物性ゴム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体の存在下で噴霧乾燥することで、粉末形のマイクロカプセルが得られる。
【０１１９】
特定の１実施態様によれば、担持材料は、カプセル封入されていない香料オイルを含有し、前記香料オイルは、マイクロカプセルのコアの香料と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１２０】
マイクロカプセルスラリー／マイクロカプセル粉末
本発明の他の対象は、
−  疎水性材料を含有するオイルベースのコア、および
−  タンパク質と多糖類とを含有し、前記タンパク質は好ましくはホエイプロテインであり、かつ前記多糖類は好ましくはペクチンである少なくとも１つのシェル
から構成されている少なくとも１つのマイクロカプセルを含有するマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末である。
【０１２１】
疎水性材料、多糖類、球状タンパク質、多官能価モノマーに関する定義は、コア・シェル型マイクロカプセルスラリーの製造方法に関して上記で記載したものと同じである。
【０１２２】
本発明のもう１つの対象は、
−  疎水性材料を含有するオイルベースのコア、
−  重合された多官能価モノマーから構成されている内側のシェル、およびタンパク質、好ましくは球状タンパク質と多糖類とから構成されている外側のシェル
から構成されている少なくとも１つのマイクロカプセルを含有するマイクロカプセルスラリーである。
【０１２３】
１実施態様によれば、前記外側のシェルは、ペクチンとホエイプロテインとを含有しており、かつ/または前記内側のシェルは、少なくとも２個のイソシアネート基を有する重合したポリイソシアネートを含有する。
【０１２４】
本発明のマイクロカプセルのシェルは、タンパク質／多糖類複合体から構成されている。上記の方法により得られるマイクロカプセルスラリーおよびマイクロカプセル粉末もまた、本発明の対象である。
【０１２５】
消費者製品
本発明のマイクロカプセルは、付香用またはフレーバー付け用の組成物を製造するために使用することができ、このような組成物もまた、本発明の対象である。
【０１２６】
フレーバー付けされた消費者製品
本発明のマイクロカプセルは、フレーバーをカプセル内に封入して含んでいるものである場合、多様な食用の最終製品において使用することができる。本発明のマイクロカプセルによりフレーバー付けされる消費者製品は、食品、飲料、医薬品等を含んでいてもよい。たとえば本発明の粉末状のマイクロカプセルを使用することができる食品ベースは、
・ベーカリー製品（たとえばパン、ビスケット、ケーキ、その他のベーカリー製品）、
・非アルコール飲料（たとえば炭酸飲料、ボトル詰めされた水、スポーツドリンク／エナジードリンク、果汁飲料、野菜ジュース、野菜ジュース調合飲料）、
・アルコール飲料（たとえばビールおよびモルト飲料、スピリッツ飲料）、
・インスタント飲料（たとえばインスタント野菜飲料、粉末状ソフトドリンク、インスタントコーヒーおよびインスタントティー）、
・シリアル製品（たとえば朝食用シリアル、事前に調理された調理加工済みコメ製品、米粉製品、雑穀およびモロコシ製品、生もしくは調理加工済みの麺およびパスタ製品）、
・乳製品（たとえばフレッシュチーズ、ソフトチーズ、ハードチーズ、乳飲料、ホエイ、バター、ミルクプロテインの部分加水分解物もしくは完全に加水分解されたミルクプロテインを含む製品、発酵乳製品、コンデンスミルク等）、
・乳ベースの製品（たとえばフルーツヨーグルトもしくはフレーバー付けされたヨーグルト、アイスクリーム、フルーツアイス）
・糖菓製品（たとえばチューイングガム、ハードキャンディおよびソフトキャンディ）、
・チョコレートおよびコンパウンドコーティング、
・油脂もしくは油脂エマルションをベースとする製品（たとえばマヨネーズ、スプレッド、マーガリン、ショートニング、レムラード、ドレッシング、スパイス調合物）、
・スパイスを添加した、マリネした、または加工した魚製品（たとえば魚肉ソーセージ、すり身）、
・卵または卵製品（乾燥卵、卵白、卵黄、カスタード）、
・デザート（たとえばゼラチンおよびプリン）、
・ソイプロテインまたはその他のダイズ成分から製造された製品（たとえば豆乳および豆乳から製造された製品、ダイズレシチン含有調製物、発酵製品、たとえば豆腐またはテンペまたはこれらから製造された製品、醤油）、
・野菜調製物（たとえばケチャップ、ソース、加工され、かつ再構築された野菜、乾燥野菜、冷凍野菜、事前に調理された野菜、野菜のピクルスもしくは酢漬け、野菜濃縮物もしくはペースト、調理済み野菜、ジャガイモ調製物）、
・ベジタリアン用代用肉、ベジタリアン用バーガー、
・スパイスまたはスパイス調製物（たとえばマスタード調製物、ホースラディッシュ調製物）、スパイス混合物、および特に、たとえばスナック分野で使用されるシーズニング、
・スナック製品（たとえばベークドポテトまたはフライドポテトチップ、またはジャガイモ生地製品、パン生地製品、トウモロコシ、コメ、または粉砕したナッツをベースとする押出成形品）、
・食肉製品（たとえば加工肉、鶏肉、牛肉、豚肉、ハム、生ソーセージまたは生肉調製物、スパイスした、もしくはマリネした生肉、または塩漬け肉、成形肉）、
・調理加工済み料理（たとえばインスタント麺、コメ、パスタ、ピザ、トルティージャ、ラップ）およびスープおよびブイヨン（たとえばストック、セイボリーキューブ、乾燥スープ、インスタントスープ、調理加工済みのスープ、レトルトスープ）、ソース（インスタントソール、乾燥ソース、調理加工済みソース、グレイビー、スイートソース）
を含む。
【０１２７】
好ましくは、本発明のマイクロカプセルは、ベーカリー製品、インスタント飲料、シリアル製品、乳製品、乳ベース製品、油脂または油脂エマルションベースの製品、デザート、野菜調製物、ベジタリアン用代用肉、スパイスおよびシーズニング、スナック、食肉製品、調理加工済み料理、スープおよびブイヨン、およびソースからなる群から選択された製品において使用されるべきである。
【０１２８】
付香された消費者製品
本発明のマイクロカプセルは、活性成分と組み合わせて使用することができる。従って、本発明の対象は、
（ｉ）上記のとおりのマイクロカプセル、
（ｉｉ）活性成分、好ましくは化粧用成分、スキンケア成分、香料成分、フレーバー成分、悪臭防止成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬成分もしくは農薬成分、消毒成分、昆虫忌避剤もしくは昆虫誘引剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される活性成分
を含有する組成物である。
【０１２９】
本発明のマイクロカプセルは、様々な付香された消費者製品に添加することもできる。
【０１３０】
特に、（ｉ）上記のとおりのマイクロカプセル、（ｉｉ）少なくとも１種の付香用補助成分、および（ｉｉｉ）任意で香料用助剤、を含む付香用組成物は、本発明のもう１つの対象である。
【０１３１】
「付香用補助成分」とはここでは、付香用の調製物もしくは組成物において、心地よい効果を付与するために使用される化合物であって、上記のマイクロカプセルではないものを意味する。換言すれば、このような補助成分は、付香用のものであると考えられ、組成物に肯定的な、もしくは快い匂いを付与するか、または組成物の匂いを肯定的に、もしくは快いものに変性することができると当業者が認識することができる成分でなくてはならず、単に匂いを有するにすぎない成分ではない。付香用組成物中に存在する付香用補助成分の性質および種類は、ここでより詳細な記載を保証するものではなく、そのような記載はいずれにしても網羅的なものにはならず、当業者であれば、自身の一般的な知識に基づいて、かつ意図する使用もしくは適用と、所望される嗅覚的効果に応じて選択することができるであろう。一般的には、これらの付香用補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素もしくは硫黄を有する複素環化合物および精油といった様々な化学クラスに属するものであり、前記の付香用補助成分は、天然由来であっても、合成に由来するものであってもよい。これらの補助成分の多くは、いずれにしても、S. Arctanderの著書であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAといった参考文献もしくはその最新版に列挙されているか、または同様の性質のその他の文献、ならびに香料分野における数多くの特許文献に記載されている。前記の補助成分は、様々なタイプの付香用化合物を制御された方法で放出することで知られている化合物であってもよいと理解される。
【０１３２】
「香料助剤」とはここでは、付加的な利益、たとえば色、特定の光に対する耐性、化学的安定性等を付与することができる成分であると理解する。付香ベースにおいて一般的に使用される助剤の性質および種類の詳細な記載は網羅的なものにはなりえないが、前記成分は、当業者に周知であることを言及しておかなくてはならない。
【０１３３】
好ましくは、本発明による付香用組成物は、上記のとおりのマイクロカプセルを０．１〜３０質量％含む。
【０１３４】
本発明によるマイクロカプセルは、多くの適用分野において有利に使用することができ、また消費者製品において使用される。マイクロカプセルは、液状の消費者製品に適用することができる液状の形でも、粉末状の消費者製品に適用することができる粉末の形でも使用することができる。
【０１３５】
香料オイルベースのコアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は、特に付香された消費者製品、たとえばファインフレグランスまたは「機能性」香料に属する製品において使用することができる。機能性香料は、特に、ヘアケア、ボディ洗浄、スキンケア、衛生ケアを含むパーソナルケア製品ならびにランドリーケアおよびエアケアを含むホームケア製品を含む。従って、本発明のもう１つの対象は、付香用成分、上記のとおりのマイクロカプセルまたは上記のとおりの付香用組成物を含有する付香された消費者製品である。前記の消費者製品の香料要素は、上記のとおりの香料マイクロカプセルと、カプセル封入されていない香料ならびにここに開示したマイクロカプセルとは異なるタイプの香料マイクロカプセルとの組合せであってもよい。
【０１３６】
特に、液状の消費者製品は
−  消費者製品の全質量に対して、２〜６５質量％の少なくとも１種類の界面活性剤、
−  水または水と混和可能な親水性有機溶剤、および
−  上記のとおりの付香用組成物またはマイクロカプセル（なお、香料を含む疎水性材料は、本発明のもう１つの対象である）
を含む。
【０１３７】
また、粉末状の消費者製品は、
−  消費者製品の全質量に対して、２〜６５質量％の少なくとも１種の界面活性剤、および
−  付香用組成物またはマイクロカプセル（なお、上記のとおりの香料を含有する疎水性材料は、本発明の一部である）
を含む。
【０１３８】
特定の１実施態様によれば、付香された消費者製品に含まれているマイクロカプセルを製造する方法は、多量の界面活性剤を含有する難しいベースにおける安定性を改善するために上記のとおりの架橋ステップ（化学的および／または酵素による）を含む。
【０１３９】
従って、本発明によるマイクロカプセルはそのままで、または本発明による付香用組成物の一部として、付香された消費者製品に添加することができる。
【０１４０】
明確性を考慮して、「付香された消費者製品」とは、様々な利益の中でも、その製品が適用される表面（たとえば皮膚、毛髪、テキスタイル、紙または家庭における表面）または空気（エアフレッシュナー、脱臭剤等）に、付香効果をもたらすことが期待されている消費者製品を意味することに言及しておかなくてはならない。換言すれば、本発明による付香された消費者製品は、利益をもたらす剤中でも本発明によるマイクロカプセルの有効量と一緒に「ベース」とも呼ばれる機能的な配合物を含む、製造された製品である。
【０１４１】
付香された消費者製品のその他の成分の性質および種類は、ここでより詳細な記載を保証するものではないが、そのような記載はいずれにしても網羅的なものにはならず、当業者であれば、自身の一般的な知識に基づいて、かつ前記製品の性質および所望される効果に従って選択することができるであろう。本発明のマイクロカプセルを配合することができる消費者製品のベース配合物は、そのような製品に関する数多くの文献に見出すことができる。これらの配合物は、ここでは詳細な記載を保証するものではなく、そのような記載はいずれにしても網羅的なものにはならないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知識と、入手可能な文献とに基づいて、適切な成分を好ましく選択することができるであろう。
【０１４２】
適切な付香された消費者製品の非限定的な例は、香料、たとえばファインパフューマリー、コロン、アフターシェーブローション、ボディスプラッシュ、繊維ケア製品、たとえば液体洗剤もしくは固形洗剤、タブレットおよびポッド、繊維柔軟剤、乾燥機用シート、繊維リフレッシュ剤、アイロン水、または漂白剤、パーソナルケア製品、たとえばヘアケア製品（たとえばシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛用調製物またはヘアスプレー）、化粧用調製物（たとえばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラント剤もしくは制汗剤）、またはスキンケア製品（たとえば付香された石けん、シャワー用もしくはバス用のムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品）、エアケア製品、たとえばエアフレッシュナー、または「即時使用可能な」粉末状エアフレッシュナー、またはホームケア製品、たとえば多目的クリーナー、液状もしくは粉末状もしくはタブレット形の食器洗浄用製品、トイレ洗浄剤、または様々な表面を洗浄するための製品、たとえばテキスタイルまたは硬質表面（床、タイル、石張りの床等）の処理／リフレッシュを意図したスプレーおよびワイプ、衛生用品、たとえば生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーであってよい。
【０１４３】
本発明のもう１つの対象は、
−  パーソナルケア活性ベースおよび
−  上記のとおりのマイクロカプセルまたは上記のとおりの付香用組成物
を含み、パーソナルケア組成物の形である消費者製品である。
【０１４４】
本発明のマイクロカプセルを配合することができるパーソナルケア活性ベースは、そのような製品に関する数多くの文献に見出すことができる。これらの配合物は、ここでは詳細な記載を保証するものではなく、そのような記載はいずれにしても網羅的なものにはならないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知識と、入手可能な文献とに基づいて、適切な成分を好ましく選択することができるであろう。
【０１４５】
パーソナルケア組成物は好ましくは、ヘアケア製品（たとえばシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛用調製物またはヘアスプレー）、化粧用調製物（たとえばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラント剤もしくは制汗剤）、スキンケア製品（たとえば付香された石けん、シャワー用もしくはバス用のムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品）、口腔ケア製品（歯磨き用ペーストまたはマウスウォッシュ組成物）、またはファインフレグランス製品（たとえばオードトワレ、ＥｄＴ）からなる群から選択される。
【０１４６】
本発明のもう１つの対象は、
−  ホームケアもしくは繊維ケア用の活性ベースおよび
−  上記のとおりのマイクロカプセルまたは上記のとおりの付香用組成物
を含み、ホームケアもしくは繊維ケア組成物の形である消費者製品である。
【０１４７】
本発明のマイクロカプセルを配合することができるホームケアもしくは繊維ケア用ベースは、そのような製品に関する数多くの文献において見出すことができる。これらの配合物は、ここで詳細な記載を保証するものではなく、そのような記載はいずれにしても包括的なものにはならないだろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の知識と、入手可能な文献とに基づいて、適切な組成物を好ましく選択することができるであろう。ホームケアもしくは繊維ケア用の組成物は好ましくは、繊維柔軟剤、液体洗剤、粉末洗剤、液状の匂いブースター、固形の匂いブースターからなる群から選択される。
【０１４８】
特定の１実施態様によれば、消費者製品は、繊維柔軟剤組成物の形であり、
−  ８５〜９９．９％の繊維柔軟剤活性ベース
−  ０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％の本発明のマイクロカプセルスラリー
を含む。
【０１４９】
繊維柔軟剤活性ベースは、第四級アンモニウムのカチオン性界面活性剤、たとえばジエチルエステルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＥＤＭＡＣ）、ＴＥＡＱ（トリエタノールアミンクォート）、ＨＥＱ（ハンブルクエステルクォート）、またはこれらの混合物を含有していてもよい。
【０１５０】
特定の１実施態様によれば、消費者製品は、付香用組成物の全質量に対して、
−  ０．１〜２０％の上記のとおりのマイクロカプセル、
−  ０〜４０％、好ましくは３〜４０％の香料、および
−  ４０〜９０質量％のエタノール
を含有する付香用組成物の形である。
【０１５１】
消費者製品は好ましくは、０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％の本発明のマイクロカプセルを含有する（なお、これらのパーセンテージは、消費者製品の全質量に対する質量によって定義される）。当然のことながら、上記の濃度は、それぞれの製品において望まれている有利な効果に応じて調整することができる。
【０１５２】
ところで、実施例を用いて本発明を詳細に記載する。これらの実施例によって特許請求の範囲に記載した発明を何ら限定することを意図したものではないことを認識されたい。
【実施例】
【０１５３】
例１
本発明の方法によるマイクロカプセルの製造
以下とおりにマイクロカプセルＡを製造した。
【０１５４】
リモネン７ｇを脱塩水中で製造されたＷＰＩ（ホエイプロテイン、Ｄａｖｉｓｃｏ）の２質量％溶液８０ｇ中で、ウルトラ・ツラックスを使用して乳化させた。次いで、ＨＭＰ（高メトキシペクチン、Ｆｌｕｋａ）の２質量％溶液１０ｇを撹拌下に添加して、ＷＰＩ／ＨＭＰ複合体粒子を製造した。これはＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（ｗ／ｗ）である。
【０１５５】
次いで希釈したＮａＯＨおよび酪酸溶液を使用してｐＨを５．３５に調整した。次いで前記エマルションを８５℃で１時間加熱して、タンパク質の凝固を誘発し、マイクロカプセルスラリーを形成した（図１および図２を参照のこと）。
【０１５６】
例２
比較マイクロカプセルの製造
この例は、ＷＰＩ／ＨＭＰ複合体粒子を製造する前にＷＰＩ安定化エマルションを製造することの重要性を示すものである。この例では、オイルおよび乳化剤を添加する前にＷＰＩ／ＨＭＰ＝８複合体粒子を製造した。次いで、ＷＰＩの５％溶液１０ｇをＨＭＰの２％溶液３．１ｇと混合し、ｐＨを５．１に調整した。
【０１５７】
次いで、リモネン１ｇを添加し、ウルトラ・ツラックスでせん断することによりエマルションが形成された。最後に、前記エマルションを８５℃で１時間加熱した。油滴の周囲に膜は形成されなかった（図３を参照のこと）。
【０１５８】
例３
比較マイクロカプセルの製造
ペクチンを用いずに比較マイクロカプセルＸを以下のとおりに製造した：
リモネン１５ｇをＷＰＩの１０％溶液５０ｇに添加し、ウルトラ・ツラックスを用いて２４０００ｒｐｍで１分間せん断した。次いで、脱イオン水１０ｇ中のＣａＣｌ２（Ａｃｒｏｓ）２．５ｇの溶液を撹拌下にゆっくり添加した。次いで希釈した酪酸およびＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを５．４８に調整し、次いで前記エマルションを水浴中、８５℃で３０分間、機械的なオーバーヘッドスターラーで加熱した。
【０１５９】
例４
本発明の方法によるマイクロカプセルの製造
様々なＷＰＩ／ＨＭＰ比を用いてｐＨ約５．４でＷＰＩ／ＨＭＰマイクロカプセルを製造した。
【０１６０】
【表３】
2021527554.tif 000009
【０１６１】
それぞれのサンプルに関して、ＷＰＩ水溶液を８０℃で５分間加熱することにより変性した。冷却後、リモネンをＷＰＩ溶液中、２４０００ｒｐｍで１分間せん断し（ウルトラ・ツラックス）、撹拌下でＣａＣｌ２溶液を添加した。次いで、ＨＭＰ溶液を撹拌下で添加し、次いで希釈したＮａＯＨおよび酪酸溶液を用いてｐＨを約５．４に調整し、オーバーヘッドスターラーを使用して機械的に撹拌しながら８５℃で３０分間加熱した。得られたマイクロカプセルスラリーを冷却させた。
【０１６２】
ＳＥＭ画像から、膜にペクチンが存在することに基づいて、本発明のマイクロカプセル（Ａ、ＢおよびＣ、図４、図５、図６をそれぞれ参照のこと）の表面が、比較マイクロカプセルＸ（図７）の表面よりもスムーズであることが理解できる。
【０１６３】
例５
本発明の方法によるマイクロカプセルの製造
香料オイルＡ（第２表を参照のこと）９ｇを、ＷＰＩ溶液（８０℃で非変性）３０ｇに添加し、ウルトラ・ツラックスでせん断してエマルションを形成した。次いで、水６ｇ中のＣａＣｌ２  １．８ｇの溶液を撹拌下にゆっくり添加し、引き続きＨＭＰの２％溶液１９．４ｇを添加した。１５分撹拌した後で、前記エマルションを水浴中、オーバーヘッドスターラーで撹拌しながら８５℃で１時間加熱した。マイクロカプセルＤが得られた。
【０１６４】
【表４】
2021527554.tif 000010
ａ）メチル−２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社、
ｂ）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、米国在、International Flavors & Fragrances社、
ｃ）４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社、
ｄ）（２Ｚ）−２−フェニル−２−ヘキセンニトリル、入手元：スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社。
【０１６５】
図８に示されているように、得られたマイクロカプセルはスムーズな表面を有しており、かつ球形である。ＴＧＡ分析（温度プログラム：１０℃／分で３０〜５０℃、５０℃で１２０分、図９を参照のこと）の終了時には、乾燥した残留物が理論的な乾燥残留物の僅かに下側に位置しており、これは当初カプセル封入された香料８２％の保持に相当する。
【０１６６】
例６
ＷＰＩ／ＨＭＰ膜のバリア特定の評価
ＷＰＩ／ＨＭＰ比の関数として揮発性成分の保持率を比較するために、例３で得られたマイクロカプセルスラリーを２０倍に希釈し、次いで希釈した懸濁液約２００ｍｇをガラススライド上に適用した（希釈は乾燥によるＨＭＰ皮膜の形成を回避するために実施した）。
【０１６７】
懸濁液をスライド上で３日間乾燥させた。その後、乾燥残留物をスパチュラで掻き取り、ヘッドスペース中に放出された香料を、光イオン化検出器（Ｔｉｇｅｒ）を使用してガラスベルの下で測定した。
【０１６８】
乾燥したマイクロカプセルから放出されたリモネンの量は、図１０に記載されている。
【０１６９】
これらのデータをそれぞれのガラススライドに堆積したリモネンの理論量により標準化した。図１０によれば、ＨＭＰ（高メトキシペクチン）によるＷＰＩマイクロカプセルの強化によりバリア特性が改善されることを結論付けることができる。
【０１７０】
例７
フレーバー付けされた製品の性能（スナックにおける適用）
Ａ  チキンフレーバー
例１に記載した方法と同じ方法を使用し、ＷＰＩ／ＨＭＰ＝８（マイクロカプセル懸濁液中でオイル約１３．７％）の比を用いてチキンフレーバーを含有するマイクロカプセルを製造した。比較のために、ウルトラ・ツラックスを使用して、チキンフレーバー７．９ｇおよびアラビアゴムの５質量％溶液５０ｇから製造された水中油型エマルションを製造した（エマルション中のオイル１３．６質量％）。次いで、エマルション（参照用）１５ｇまたはマイクロカプセル懸濁液１５ｇを、回転タンブラーを使用してコーンフレークを回転させ、かつ熱の適用により乾燥させながら、前記懸濁液を噴霧することにより、フレーバー付けされていないコーンフレーク５０ｇ上にコートした。
【０１７１】
得られたフレーバー付けされたコーンフレークは次いで、訓練を受けていない６名のパネリストのグループにより試験された。マイクロカプセルでコートされたコーンフレークでは強いフレーバー強度が認められた。
【０１７２】
フレーバーの放出を測定するために、湿潤条件で咀嚼を模倣し、光イオン化検出器により揮発性成分の放出を測定した。
【０１７３】
手順：
フレーバー付けされたコーンフレーク１ｇを、脱イオン水１ｇが入れられた３０ｍｌのガラスビンに移した。この混合物を１５分間にわたって平衡させた。ヘッドスペース中での揮発性成分の測定は、３０秒間行い、次いで湿ったコーンフレークをスパチュラで１分間混練しながら測定を継続した。マイクロカプセルでコートしたコーンフレークからは、混練前および混練後に、より多くのフレーバーが放出されたことを観察することができる。
【０１７４】
Ｂ  レモンフレーバー
チキンフレーバーに代えてレモンフレーバーを用いて同じ試験を行った。エマルション（参照用）１７ｇまたはマイクロカプセル懸濁液１７ｇを、回転タンブラーを使用し、コーンフレークを回転させ、かつ熱の適用により乾燥させながら、懸濁液をコーンフレークに噴霧することにより、前記懸濁液をフレーバー付けされていないコーンフレーク５０ｇ上にコートした。
【０１７５】
コーンフレーク１ｇと脱イオン水１ｇとを混合することで咀嚼を模倣した。次いでヘッドスペース中に放出された揮発性成分を光イオン化検出器により上記のとおり、混練前および混練後に測定した。
【０１７６】
チキンフレーバーに関しては、マイクロカプセルでコートしたコーンフレークからより高いフレーバー放出量を観察した。ここでは、マイクロカプセル封入によりコーティングプロセス中により良好な揮発性成分の保持が示された。
【０１７７】
例８
グルタルアルデヒドにより架橋したマイクロカプセルの製造
ウルトラ・ツラックスを使用して、リモネン１５ｇをＷＰＩの１０質量％溶液５０ｇ中でせん断した。次いで脱イオン水１０ｇ中のＣａＣｌ２  ３ｇを含有する溶液を撹拌下に添加し、次いでＨＭＰの２％溶液３１ｇを添加した。ｐＨを５．２９に調整した。機械的に撹拌しながらエマルションを８５℃で１時間加熱した。冷却後、グルタルアルデヒドの５０％溶液（Ｓｉｇｍａ）０．１０ｇを添加し、かつ懸濁液を室温でさらに３時間撹拌して、マイクロカプセルＦが得られた。
【０１７８】
マイクロカプセルＦを用いて５０℃でＴＧＡを実施した（サンプルはＴＧＡ分析の前に５倍に希釈した）。図１１から、マイクロカプセルＦはＴＧＡによれば、点線（理論上の乾燥含分を示す）の上に存在する曲線により示されているとおり、安定していることを結論付けることができる。
【０１７９】
例９
ポリイソシアネートにより架橋された本発明の方法により製造されたマイクロカプセル
異なった量のジイソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）Ｄ１１０−Ｎ、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、入手元：日本国在、三井化学株式会社、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物２．３％および３．３％）を香料オイルＡ（第２表を参照のこと）９ｇに添加し、次いでウルトラ・ツラックスを使用して２４０００ｒｐｍで１分間、１０質量％のＷＰＩ（ホエイプロテイン単離物）溶液３０ｇ中で乳化させた。
【０１８０】
次いで電磁撹拌下に脱イオン水６ｇ中に溶解したＣａＣｌ２  １．８ｇを添加し、エマルションを１０分間撹拌した。
【０１８１】
次いで撹拌下に２質量％の高メトキシペクチン（ＨＭＰ）１８．６ｇをエマルションに添加し、次いで希釈したＮａＯＨ溶液によりｐＨを約８．６（８．５〜９）に調整した。
【０１８２】
次いで得られたエマルションを水浴中、７０℃で1時間、オーバーヘッドスターラーにより機械的に撹拌ながら加熱し、界面重合を誘発した。
【０１８３】
この最初の加熱ステップの後で、希釈した酪酸を用いてｐＨを５．４に調整し、かつスラリーを８５℃で１時間加熱して、タンパク質の変性を誘発した。マイクロカプセルＧ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）  ２．３％）およびマイクロカプセルＨ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）  ３．３％）が得られた。
【０１８４】
５０℃で２時間、熱重量分析を実施して、膜のバリア特性を評価した（ＴＧＡプログラム：１０℃／分速度で３０〜５０℃の温度傾斜、次いで５０℃で２時間の等温処理）。全てのサンプルを脱イオン水で５倍に希釈してから分析を実施した。
【０１８５】
点線は、マイクロカプセルが香料を１００％保持している場合に分析終了時に炉中に残留しているはずの乾燥残留分を示している。図１２から、カプセルＧおよびＨの両方ともが安定していることを結論付けることができる。
【０１８６】
シャワージェルベース中でのマイクロカプセルの安定性評価：
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧおよびＨを秤量し、シャワージェル（第３表）と混合した。こうして得られたスラリーを閉じたバイアル中、３８℃で貯蔵し、記録した期間の後で、香料の漏出をＧＣ−ＭＳにより測定した。
【０１８７】
【表５】
2021527554.tif 000011
１）ＥＤＴＡ四ナトリム、入手元：BASF社、
２）アクリレートコポリマー、入手元：Noveon社、
３）Ｃ１２〜Ｃ１５パレス硫酸ナトリウム、入手元：Zschimmer & Schwarz社、
４）メチルクロロイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノン、入手元：Rohm & Haas社。
【０１８８】
図１３からは、シャワージェルベース中、３８℃で１ヶ月にわたる貯蔵後に、マイクロカプセルが失った香料は封入された香料の３％未満であったことを結論付けることができる。
【０１８９】
例１０
ポリイソシアネートにより架橋された本発明の方法により製造されたマイクロカプセル
以下のとおりにマイクロカプセルＩを製造した：
香料Ｂ（第４表を参照のこと）４．６１９５ｇ中に溶解したＴａｋｅｎａｔｅ  ０．０９６６ｇを含有する油相を、１０％のＷＰＩ溶液１５ｇに添加し、ウルトラ・ツラックスでせん断してＯ／Ｗエマルションが形成された。
【０１９０】
【表６】
2021527554.tif 000012
１）入手元：Firmenich SA社、
２）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、入手元：ＵＳＡ在、ＩＦＦ社、同社の商標。
【０１９１】
次いで、脱イオン水２．５ｇ中に溶解したＣａＣｌ２  ０．９２ｇを撹拌下で前記エマルションに滴下し、引き続き、ＨＭＰ２％溶液９．５５ｇをゆっくり添加した（得られたエマルションの最終ｐＨは５．３７）。
【０１９２】
前記エマルションを室温で４時間撹拌することにより第一の架橋ステップを実施して、界面重合により内側のシェルが形成された。
【０１９３】
第二のステップで、水浴中８５℃で１時間、前記スラリーを加熱することによりタンパク質層を熱により凝固させた。
【０１９４】
最後のステップで、グルタルアルデヒドにより以下のとおりに外側のシェルを架橋させた：スラリーのｐＨは、希釈したＮａＨＯ溶液によりｐＨ７．４６に調整した。次いで、５０％のグルタルアルデヒド溶液０．０８７４ｇを添加して、スラリーを一夜撹拌した。
【０１９５】
５０℃で２時間実施したサンプルのＴＧＡ分析は、得られたマイクロカプセルが熱的に安定していることを示している（図１４を参照のこと）。
【０１９６】
マイクロカプセルの安定性はまた、５％のＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）溶液中でも評価した。
【０１９７】
マイクロカプセルスラリー数滴を５％のＳＤＳ溶液１０ｍｌ中に添加し、顕微鏡により経時的にマイクロカプセルを観察した：
ＳＤＳ溶液中で１０日後に、マイクロカプセルは球形のままであり、ガラススライド上に押し付けるとオイルを放出した。これは、マイクロカプセルが、その中に封入されていたオイルの少なくとも一部を保持していたことを示している。
【０１９８】
例１１
本発明のマイクロカプセルを含有するパーソナルケア組成物
異なったボディケア適用においてマイクロカプセルＩを以下のとおりに導入した：
懸濁液１０ｇを５分間遠心分離して濃縮されたマイクロカプセルのケークを回収した。次いで濃縮されたマイクロカプセル１ｇを、付香されていない３つの異なったベース１０ｇに配合した：
−  ベース１：アルコール不含のデオドラントスティック
−  ベース２：Ａｌ−Ｚｒを含有する制汗剤スティック
−  ベース３：デイクリーム
これらのベースの配合は以下に記載されている。
【０１９９】
【表７】
2021527554.tif 000013
１）Edeta(R)B Powder、BASF社の商標および同社より入手
２）Cremophor(R)A25、BASＦ社の商標および同社より入手
３）Tegosoft(R)APM、Evonik社の商標および同社より入手
４）Irgasan(R)DP300、BASF社の商標および同社より入手
【０２００】
パートＡの全ての成分を秤量し（第５表）、７０〜７５℃に加熱した。パートＡのその他の成分が混合され、かつ加熱されたら、セテアレス−２５を添加する。セテアレス−２５が溶解したら、ステアリン酸を添加する。１，２−プロピレングリコール中にトリクロサンを溶解することによりパートＢを製造する。蒸発した分の水を添加する。混合しながらパートＢをゆっくりパートＡに注ぐ。貯蔵のために、バケツ中にプラスチック袋をいれて、冷却後に封止する。注型材料は約７０℃で充填した。
【０２０１】
【表８】
2021527554.tif 000014
１）Dow Corning(R)345 Fluid、Dow Corning社の商標および同社より入手
２）Lanette(R)18、BASF社の商標および同社より入手
３）Tegosoft(R)PBE、Evonik社の商標および同社より入手
４）Cutina(R)HR、BASＦ社の商標および同社より入手
５）Summit AZP-908、Reheis社の商標および同社より入手
【０２０２】
パートＡの全ての成分を秤量し（第６表）、７０〜７５℃に加熱して十分に混合する。パートＢの成分をパートＡ中に分散させる。この混合物を混合し、６５℃でケースに入れる。
【０２０３】
【表９】
2021527554.tif 000015
【０２０４】
例１２
繊維柔軟剤中でのマイクロカプセルの性能
マイクロカプセルＪ、ＫおよびＬ（ポリイソシアネートにより架橋）の製造
異なった量のジイソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）Ｄ１１０−Ｎ、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、入手元：日本国在、三井化学株式会社）を、香料オイルＢ（第４表を参照のこと）３０ｇに添加し、次いで１０質量％のＷＰＩ（ホエイプロテイン単離物）溶液５０ｇ中で、ウルトラ・ツラックスを使用して２４０００ｒｐｍで１分間乳化させた。
【０２０５】
次いで脱イオン水６ｇ中に溶解したＣａＣｌ２  ３ｇを電磁撹拌下に添加し、エマルションを１０分間撹拌させた。
【０２０６】
次いで２質量％の高メトキシペクチン（ＨＭＰ）溶液約３１ｇを撹拌下でエマルションに添加した。ｐＨは混合物のそのままの値で維持し、これは５〜５．５であった。次いで得られたエマルションを室温で４時間、オーバーヘッドスターラーにより機械的に撹拌して界面重合を誘発した。
【０２０７】
この第一ステップの後で、スラリーを８５℃で１時間加熱して、タンパク質の変性を誘発した。
【０２０８】
マイクロカプセルＪ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）２％）、マイクロカプセルＫ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）３％）およびマイクロカプセルＬ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（Ｒ）４％）が得られた。
【０２０９】
熱重量分析
熱重量分析は、膜のバリア特性を評価するために、５０℃で４時間実施した（ＴＧＡプログラム：１０℃／分の速度で３０〜５０℃の温度傾斜、引き続き５０℃で４時間の等温処理）。その結果は図１５に示されている。
【０２１０】
点線は、マイクロカプセルが香料を１００％保持している場合に分析の終了時に炉中に残留しているはずの乾燥残分を示している。図１５から、カプセルＪおよびＬは安定していることを結論付けることができる。
【０２１１】
香料漏出
香料０．１１６％に相当する量を添加するために十分な量のカプセルＬを秤量し、柔軟剤ベース（第８表の組成を参照のこと）と混合した。このスラリーを閉鎖されたバイアル中、３８℃で貯蔵し、記録した期間の後で、ＧＣ−ＭＳにより香料漏出を測定した。
【０２１２】
【表１０】
2021527554.tif 000016
１）Stepantex(R)VL90A、Stepan社
２）Proxel(R)GXL、Arch社
【０２１３】
柔軟剤は、メチルビス［エチル（獣脂エステル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートを秤量し、これを６５℃に加熱することにより製造する。次いで、水および１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを反応器に入れ、撹拌下で６５℃に加熱する。上記の混合物にメチルビス［エチル（獣脂エステル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートを添加する。この混合物を１５分撹拌し、ＣａＣｌ２を添加する。次いでマイクロカプセルを添加する。この混合物を１５分撹拌し、撹拌下で室温に冷却する（測定された粘度：結果±５ｍＰａｓ（せん断速度１０６秒−１）。
【０２１４】
図１６の結果から、マイクロカプセルが繊維柔軟剤中、３８℃で２ヶ月後に安定していることを結論付けることができる。
【０２１５】
柔軟剤適用におけるマイクロカプセルの性能評価：
マイクロカプセルの付着および性能を、以下の洗濯プロトコルに従ってコットンタオルで評価した：
洗濯機のプログラム：４０℃、短時間の脱水、９００ｒｐｍ
タオル：２４枚
タオルは次いで以下のとおりに乾燥させた：
ライン乾燥（２４時間）、周囲温度および湿度。パネリスト１名につき、タオル１セット。
【０２１６】
パネリスト達は、摩擦前および摩擦後のタオルの香料強度を、目隠しして１（＝匂いなし）から７（非常に強力な匂い）の直線スケールで評価することを依頼されていた。
【０２１７】
評価は製造直後のマイクロカプセルスラリー/柔軟剤ベース混合物ならびに３７℃で一ヶ月貯蔵した混合物について実施した（第９表を参照のこと）。
【０２１８】
【表１１】
2021527554.tif 000017
【０２１９】
摩擦効果もまた測定し、摩擦前および摩擦後の強度の差分（δ）として定義した。第１０表を参照のこと。
【０２２０】
【表１２】
2021527554.tif 000018
【０２２１】
本発明のマイクロカプセルは、摩擦後に嗅覚的ブーストをもたらすことを結論付けることができる。
【０２２２】
例１３
噴霧乾燥したマイクロカプセル調製物
以下の成分を含有するエマルションＡ〜Ｅを製造する。
【０２２３】
【表１３】
2021527554.tif 000019
１）CapsulTM, Ingredion社、
２）マルトデキストリン 10DE、入手元： Roquette社、
３）マルトース、Lehmann & Voss社、
４）シリカ、Evonik社、
５）第１２表を参照のこと。
【０２２４】
【表１４】
2021527554.tif 000020
１）スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社、
２）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、スイス国ヴェルニエ在、Givaudan SA社、
３）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、米国在、International Flavors & Fragrances社、
４）スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社、
５）メチルジヒドロジャスモネート、スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社、
６）スイス国ジュネーブ在、Firmenich SA社。
【０２２５】
ポリマーマトリックス用の成分（マルトデキストリンおよびcapsul（登録商標）、またはcapsul（登録商標）、クエン酸およびクエン酸三カリウム）を完全に溶解するまで４５〜５０℃の水に添加する。エマルションＤについては、カプセル封入されていない香料Ｃを水相に添加する。マイクロカプセルスラリーを添加して混合物が得られる。次いで、得られる混合物を２５℃（室温）で優しく混合する。
【０２２６】
Sodeva Spray Dryer（フランス製）を使用して、空気入口温度を２１５℃に設定し、１時間あたりの処理量を５００ｍｌに設定して、エマルションＡ〜Ｅを噴霧乾燥することにより、造粒された粉末Ａ〜Ｅを製造する。空気出口温度は１０５℃である。噴霧前のエマルションは、周囲の温度である。
【０２２７】
例１４
液状の香りブースター組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、液状の香りブースター（第１３表）に混合する。
【０２２８】
【表１５】
2021527554.tif 000021
１）Deceth-8、:KLK Oleo社の商標および同社より入手、
２）Laureth-9;商標および入手元、
３）Plantacare 2000UP; BASF社の商標および同社より入手。
【０２２９】
以下のプロトコルに従って、様々なリンギングジェル組成物を製造する（組成物１〜６）。
【０２３０】
第１のステップで、水相（水）、存在する場合には溶剤（プロピレングリコール）および界面活性剤を室温でマグネチックスターラーにより３００ｒｐｍで５分間撹拌下に一緒に混合する。
【０２３１】
第２のステップで、リンカーを疎水性活性成分（フレグランス）中に室温でマグネチックスターラーにより３００ｒｐｍで撹拌下に溶解させる。得られる混合物を５分間混合する。
【０２３２】
次いで、水相及び油相を室温で５分間混合することで、透明または半透明なリンギングジェルが形成される。
【０２３３】
例１５
液体洗剤組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、液体洗剤（第１４表）に添加する。
【０２３４】
【表１６】
2021527554.tif 000022
１）Hostapur SA、入手元：60Clariant社、
２）Edenor K 12-18、入手元：Cognis社、
３）Genapol LA 070、入手元：Clariant社、
４）Genencor 、入手元：International社、
５）Aculyn 88 、入手元：Dow Chemical社。
【０２３５】
例１６
粉末洗剤組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量の顆粒Ａ〜Ｅを秤量し、粉末洗剤組成物（第１５表）に混合する。
【０２３６】
【表１７】
2021527554.tif 000023
【０２３７】
例１７
多目的クリーナー濃縮組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、多目的クリーナー濃縮組成物（第１６表）に混合する。
【０２３８】
【表１８】
2021527554.tif 000024
１）Neodol 91-8（Ｒ）;Shell Chemical社の商標および同社より入手、
２）Biosoft D-40（Ｒ）;Stepan Company社の商標および同社より入手、
３）Stepanate SCS（Ｒ）;Stepan Company社の商標および同社より入手、
４）Kathon CG（Ｒ）;Dow Chemical Company社の商標および同社より入手。
【０２３９】
全ての成分を一緒に混合し、次いでこの混合物を水で希釈して１００％とする。
【０２４０】
例１８
固体の匂いブースター組成物
以下の組成物を準備する。
【０２４１】
【表１９】
2021527554.tif 000025
【０２４２】
【表２０】
2021527554.tif 000026
【０２４３】
例１９
シャンプー組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、シャンプー組成物（第１９表）に混合する。
【０２４４】
【表２１】
2021527554.tif 000027
１）Ucare Polymer JR-400, Noveon社、
２）Schweizerhall社、
３）Glydant, Lonza社、
４）Texapon NSO IS, Cognis社、
５）Tego Betain F 50, Evonik社、
６）Amphotensid GB 2009, Zschimmer & Schwarz社、
７）Monomuls 90 L-12, Gruenau社、
８）Nipagin Monosodium, NIPA社。
【０２４５】
ポリクアテルニウム−１０を水中に分散させる。相Ａの残りの成分をその都度の添加の後に十分混合しながら順次添加することで、別途混合する。次いでこのプレミックスをポリクアテルニウム−１０分散液に添加し、５分間混合する。次いで、相Ｂおよびプレミックス相Ｃ（Texapon NSO IS中でMonomuls 90L-12を溶融させるために加熱）を添加する。混合物を十分に混合する。次いで相Ｄおよび相Ｅを撹拌下に添加する。ｐＨはクエン酸溶液を用いてｐＨが５．５〜６．０になるまで調整する。
【０２４６】
例２０
シャンプー組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、シャンプー組成物（第２０表）中に混合する。
【０２４７】
【表２２】
2021527554.tif 000028
１）EDETA B粉末、BASF社、
２）Jaguar C14 S, Rhodia社、
３）Ucare Polymer JR-400, Noveon社、
４）Sulfetal LA B-E, Zschimmer & Schwarz社、
５）Zetesol LA, Zschimmer & Schwarz社、
６）Tego Betain F 50, Evonik社、
７）Xiameter MEM-1691, Dow Corning社、
８）Lanette 16, BASF社、
９）Comperlan 100, Cognis社、
１０）Cutina AGS, Cognis社、
１１）Kathon CG, Rohm & Haas社、
１２）D-Panthenol, Roche社。
【０２４８】
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびポリクアテルニウム−１０を含有するプレミックスを撹拌下に水およびＥＤＴＡ四ナトリウムに添加する。混合物が均質になったら、ＮａＯＨを添加する。次いで、相Ｃの成分を添加し、混合物を７５℃に加熱した。相Ｄの成分を添加し、均質になるまで混合する。加熱を停止し、混合物の温度は室温まで低下する。４５℃で、相Ｅの成分を撹拌下に、２５％ＮａＣｌ溶液を用いて最終粘度に調整し、１０％ＮａＯＨ溶液でｐＨ５．５〜６に調整する。
【０２４９】
例２１
リンスオフヘアケア組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、リンスオフ組成物（第２１表）に混合する。
【０２５０】
【表２３】
2021527554.tif 000029
１）Genamin KDMP、Clariant社
２）Tylose H10Y G4、信越化学社
３）Lanette O、BASF社
４）Arlacel 165、Croda社
５）Incroquat Beheny TMS 50-PA-(MH)、Croda社
６）Briij S20、Croda社
７）Xiameter MEM-949、Dow Corning社
８）Alfa Aesar
【０２５１】
相Ａの成分を均質な混合物が得られるまで混合する。Ｔｙｌｏｓｅを完全に溶解させる。次いで、この混合物を７０〜７５℃に加熱する。相Ｂの成分を合し、かつ７０〜７５℃で溶融させる。次いで、相Ｂの成分を良好に撹拌しながら相Ａに添加し、６０℃に冷却されるまで混合を継続する。次いで相Ｃの成分を撹拌しながら添加し、混合物が４０℃に冷却されるまでこの混合を継続する。クエン酸溶液を用いてｐＨをｐＨ３．５〜４．０に調整する。
【０２５２】
例２２
無水の制汗スプレー組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、無水の制汗スプレー組成物（第２２表）に混合する。
【０２５３】
【表２４】
2021527554.tif 000030
１）Dow Corning（Ｒ）345 Fluid; Dow Corning社の商標および同社より入手、
２）Aerosil（Ｒ） 200 ; Evonik社の商標および同社より入手、
３）Bentone（Ｒ） 38;Elementis Specialities社の商標および同社より入手、
４）Micro Dry Ultrafine; 入手元:Reheis社。
【０２５４】
高速撹拌機を使用して、シリカおよびポリクアテルニウム−１８−ヘクトライトをイソプロピルミリステートおよびシクロメチコン混合物に添加する。完全に膨潤したら、混合物が均質になり、塊がなくなるまで撹拌下に少量ずつ、アルミニウムクロロヒドレートを添加する。エーロゾル缶を２５％の懸濁液および７５％のプロパン／ブタンで充填する（２．５バール）。
【０２５５】
例２３
制汗スプレーエマルション組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、制汗スプレーエマルション組成物（第２３表）に混合する。
【０２５６】
【表２５】
2021527554.tif 000031
１）Tween 65;CRODA社の商標および同社より入手、
２）Dehymuls PGPH;BASF社の商標および同社より入手、
３）Abil EM-90;BASF社の商標および同社より入手、
４）Dow Corning 345 fluid;Dow Corning社の商標および同社より入手、
５）Crodamol ipis;CRODA社の商標および同社より入手、
６）Phenoxyethanol;LANXESS社の商標および同社より入手、
７）Sensiva sc 50;KRAFT社の商標および同社より入手、
８）Tegosoft TN;Evonik社の商標および同社より入手、
９）Aerosil R 812;Evonik社の商標および同社より入手、
１０）Nipagin mna;CLARIANT社の商標および同社より入手、
１１）Locron L;CLARIANT社の商標および同社より入手。
【０２５７】
パートＡおよびパートＢの成分を別々に秤量する。パートＡの成分を６０℃に加熱し、パートＢの成分を５５℃に加熱する。パートＢの成分を少量、連続的に撹拌しながらパートＡに添加する。混合物が室温になるまで十分に撹拌する。次いでパートＣの成分を添加する。エマルションを混合し、エーロゾル缶に導入する。噴射剤を圧縮して添加する。
【０２５８】
エーロゾル充填：エマルション３０％、プロパン／ブタン７０％、２．５バール。
【０２５９】
例２４
デオドラントスプレー組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、制汗剤としてのデオドラントスプレー組成物（第２４表）に混合する。
【０２６０】
【表２６】
2021527554.tif 000032
１）Irgasan(R)DP300、BASF社の商標および同社から入手
【０２６１】
第２４表の列に記載の全ての成分を混合し、かつ溶解する。次いでエーロゾル缶を充填し、圧着し、噴射剤を添加する（エーロゾル充填：活性溶液４０％、プロパン／ブタン６０％、２．５バール）。
【０２６２】
例２５
ロールオンタイプの制汗剤エマルション組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、ロールオンタイプの制汗剤エマルション組成物（第２５表）に混合する。
【０２６３】
【表２７】
2021527554.tif 000033
１）BRIJ 72; 入手元: ICI社、
２）BRIJ 721;入手元: ICI社、
３）ARLAMOL E;入手元: UNIQEMA-CRODA社、
４）LOCRON L;入手元: CLARIAN社。
【０２６４】
パートＡおよびパートＢを別々に７５℃に加熱する。パートＡを撹拌下にパートＢに添加し、混合物を１０分間均質化する。次いで、混合物を撹拌下に冷却させ、混合物が４５℃に達したらパートＣをゆっくり添加し、混合物が３５℃に達したら撹拌しながらパートＤを添加する。次いで、混合物をＲＴに冷却する。
【０２６５】
例２６
ロールオンタイプの制汗剤組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、ロールオンタイプの制汗剤組成物（第２６表）に混合する。
【０２６６】
【表２８】
2021527554.tif 000034
１）LOCRON L; 入手元: CLARIANT社、
２）EUMULGIN B-1; 入手元: BASF社、
３）EUMULGIN B-3; 入手元: BASF社。
【０２６７】
パートＢの成分を容器中で混合し、次いでパートＡの成分を添加する。次いで、パートＣをパートＡおよびパートＢ中で溶解する。香料と共に十分に混合しながら、香料１部につき、Cremophor RH40  １部を添加する。
【０２６８】
例２７
ロールオンタイプの制汗剤組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、ロールオンタイプの制汗剤エマルション組成物（第２７表）に混合する。
【０２６９】
【表２９】
2021527554.tif 000035
１）Natrosol（Ｒ） 250 H;Ashland社の商標および同社より入手、
２）Irgasan（Ｒ） DP 300;BASF社の商標および同社より入手、
３）Cremophor（Ｒ） RH 40;BASF社の商標および同社より入手。
【０２７０】
タービンで迅速に撹拌しながら、ヒドロキシエチルセルロースを少量ずつ水中に散布することによりパートＡを製造する。ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤して凝集したゲルが生じるまで撹拌を継続する。次いで撹拌を継続しながら、全体が均質になるまで、パートＢを少量ずつパートＡに添加する。パートＣを添加する。
【０２７１】
例２８
アルコール不含のデオドラントポンプの配合物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第２８表）に混合する。
【０２７２】
【表３０】
2021527554.tif 000036
１）Ceraphyl 41; ASHLAND社の商標および同社より入手、
２）DOW CORNING 200 FLUID 0.65cs; DOW CORNING CORPORATION社の商標および同社より入手、
３）Ceraphyl 28; ASHLAND社の商標および同社より入手、
４）Eutanol G; BASF社の商標および同社より入手、
５）Irgasan（Ｒ） DP 300; BASF社の商標および同社より入手。
【０２７３】
第２８表の全ての成分を表の列に記載のとおりに混合し、混合物をわずかに加熱して、セチルラクテートを溶解させる。
【０２７４】
例２９
アルコール不含のデオドラントポンプの配合物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第２９表）に混合する。
【０２７５】
【表３１】
2021527554.tif 000037
１）Softigen 767; CRODA社の商標および同社より入手、
２）Cremophor（Ｒ） RH 40; BASF社の商標および同社より入手。
【０２７６】
パートＢの成分を一緒に混合する。パートＡの成分を表の列に記載のとおりに溶解させ、パートＢに添加する。
【０２７７】
例３０
タルク配合物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量の顆粒Ａ〜Ｅを秤量し、標準的なタルクベース、つまりタルク１００％で、特徴的な匂いがごく僅かであり、白色の粉末（入手元：LUZENAC）に混合する。
【０２７８】
例３１
シャワージェル参照例
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第３０表）に混合する。
【０２７９】
【表３２】
2021527554.tif 000038
３）EDETA B POWDER; BASF社の商標および同社より入手、
４）CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER; NOVEON社の商標および同社より入手、
５）ZETESOL AO 328 U; ZSCHIMMER & SCHWARZ社の商標および同社より入手、
６）TEGO-BETAIN F 50; GOLDSCHMIDT社の商標および同社より入手、
７）KATHON CG; ROHM & HASS社の商標および同社より入手。
【０２８０】
成分を混合し、ｐＨを６〜６．３に調整する（粘度：４５００ｃＰｏ±１５００ｃＰｏ）ブルックフィールドＲＶ／スピンドル＃４／２０ｒｐｍ）。
【０２８１】
例３２
シャワージェル組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第３１表）に混合する。
【０２８２】
【表３３】
2021527554.tif 000039
１）EDETA B POWDER; BASF社の商標および同社より入手、
２）ZETESOL AO 328 U; ZSCHIMMER & SCHWARZ社の商標および同社より入手、
３）TEGO-BETAIN F 50; GOLDSCHMIDT社の商標および同社より入手、
４）MERQUAT 550; LUBRIZOL社の商標および同社より入手。
【０２８３】
成分を混合し、ｐＨを４．５に調整する（粘度：３０００ｃＰｏ±１５００ｃＰｏ）ブルックフィールドＲＶ／スピンドル＃４／２０ｒｐｍ）。
【０２８４】
例３３
シャワージェル組成物
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第３２表）に混合する。
【０２８５】
【表３４】
2021527554.tif 000040
１）EDETA B POWDER; BASF社の商標および同社より入手、
２）Texapon NSO IS; COGNIS社の商標および同社より入手、
３）MERQUAT 550; LUBRIZOL社の商標および同社より入手、
４）DEHYTON AB-30; COGNIS社の商標および同社より入手、
５）GLUCAMATE LT; LUBRIZOL社の商標および同社より入手、
６）EUPERLAN PK 3000 AM; COGNIS社の商標および同社より入手、
７）CREMOPHOR RH 40; BASF社の商標および同社より入手。
【０２８６】
成分を混合し、ｐＨを４．５に調整する（粘度：４０００ｃＰｏ±１５００ｃＰｏ）ブルックフィールドＲＶ／スピンドル＃４／２０ｒｐｍ）。
【０２８７】
例３４
手洗い用の食器用洗剤
香料０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬを秤量し、以下の組成物（第３３表）に混合する。
【０２８８】
【表３５】
2021527554.tif 000041
１）Biosoft S-118（Ｒ）; Stepan Company社の商標および同社より入手、
２）Ninol 40-CO（Ｒ）; Stepan Company社の商標および同社より入手、
３）Stepanate SXS（Ｒ）; Stepan Company社の商標および同社より入手、
４）Tergitol 15-S-9（Ｒ）; Dow Chemical Company社の商標および同社より入手。
【０２８９】
水と、水酸化ナトリウムおよびジエタノールアミドとを混合する。ＬＡＳを添加する。ＬＡＳが中和された後に、残りの成分を添加する。ｐＨを確認し（＝７〜８）、必要であれば調整する。
【０２９０】
例３５
歯磨き用ペースト配合物
フレーバー０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＭ（マイクロカプセルＡに相当、ただしメンソールフレーバーがカプセル封入されている）を秤量し、以下の組成物（第３４表）に混合する。
【０２９１】
【表３６】
2021527554.tif 000042
１）Tixosil 73; 商標および入手元:
２）Tixosil 43; 商標および入手元。
【０２９２】
例３６
リン酸二カルシウムベースの歯磨き用ペースト配合物
フレーバー０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＭ（マイクロカプセルＡに相当、ただしメンソールフレーバーがカプセル封入されている）を秤量し、以下の組成物（第３５表）に混合する。
【０２９３】
【表３７】
2021527554.tif 000043
１）Aerosil（Ｒ）200; 商標および入手元。
【０２９４】
例３７
アルコール不含のマウスウォッシュ配合物
フレーバー０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＭ（マイクロカプセルＡに相当、ただしメンソールフレーバーがカプセル封入されている）を秤量し、以下の組成物（第３６表）に混合する。
【０２９５】
【表３８】
2021527554.tif 000044
【０２９６】
例３８
マウスウォッシュ配合物
フレーバー０．２％に相当する量を添加するために十分な量のマイクロカプセルスラリーＭ（マイクロカプセルＡに相当、ただしメンソールフレーバーがカプセル封入されている）を秤量し、以下の組成物（第３７表）に混合する。
【０２９７】
【表３９】
2021527554.tif 000045
【図１】
2021527554.tif 000046
【図２】
2021527554.tif 000047
【図３】
2021527554.tif 000048
【図４】
2021527554.tif 000049
【図５】
2021527554.tif 000050
【図６】
2021527554.tif 000051
【図７】
2021527554.tif 000052
【図８】
2021527554.tif 000053
【図９】
2021527554.tif 000054
【図１０】
2021527554.tif 000055
【図１１】
2021527554.tif 000056
【図１２】
2021527554.tif 000057
【図１３】
2021527554.tif 000058
【図１４】
2021527554.tif 000059
【図１５】
2021527554.tif 000060
【図１６】
2021527554.tif 000061
【国際調査報告】
2021527554.tif 000062
2021527554.tif 000063