(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性やヘイズが良好で、透明な基材の表面に貼り付けることによって、基材の飛散を防止し、かつ基材に防汚性を付与する粘着シートを提供する。【解決手段】保管時に接着剤層を保護する剥離シート１１、基材の表面に粘着シートを貼り付けるための接着剤層１２、基材が飛散することを防止するポリエチレンテレフタレートフィルム１３、光触媒層を保護する保護層１４、及び、酸化チタン粒子を含有する光触媒層１５を、この順に積層してなる。保護層は、反応性シラン化合物を含有する塗液を用いて形成され、膜厚は１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。また光触媒層の膜厚は０．０３μｍ以上１μｍ以下が好ましい。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与するようになっている粘着シートであって、少なくとも、保管時に接着剤層を保護する剥離シート、基材の表面に粘着シートを貼り付けるための接着剤層、基材が飛散することを防止するポリエチレンテレフタレートフィルム、及び、酸化チタン粒子を含有する光触媒層を、この順に積層してなることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
上記剥離シートを剥離した状態でのヘイズが５％以下である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムと光触媒層との間に保護層を有する請求項１又は請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
上記保護層が、反応性シラン化合物を含有する塗液を用いて形成されたものである請求項３に記載の粘着シート。
【請求項５】
上記光触媒層の膜厚が０．０３μｍ以上１μｍ以下である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項６】
上記保護層の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下である請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項７】
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムと光触媒層との間に保護層を有さず、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムに直接光触媒層が設けられている請求項１又は請求項２に記載の粘着シート。
【請求項８】
更に、空気浄化機能を有する請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項９】
更に、防音効果を有する請求項１ないし請求項８の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
上記基材が、窓ガラス、車輛のウインドウガラス、一般道路若しくは高速道路の防音壁、道路標識、交通標識、ビニールハウスのシート、駅舎の出入口若しくは連絡通路にある基材、屋外看板、又は、屋外構造物である請求項１ないし請求項９の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、基材の飛散を防止すると共に基材に防汚性を付与する粘着シートに関し、更に詳しくは、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、該基材に防汚性を付与するようになっている粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、基材の表面に光触媒粒子である酸化チタン粒子の層を設けることによって、防汚性を持たせるようにできることが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、紫外線吸収剤を含有する層の光触媒を含有する層を設けた光触媒コートポリエステルフィルムが記載されており、表面を親水性にし、防曇性、防汚性等に優れることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、光触媒機能を有する酸化チタンを含有する表面層を有し、硫酸イオン付着量を規定した窓ガラス粘着用フィルムが記載されている。
【０００５】
また、特許文献３には、プライマー層、ハードコート層、光触媒層を積層し、線膨張係数、厚さ等を規定した金属酸化物微粒子を有する光触媒ハードコートフィルムが記載されており、窓ガラス等に貼り付けて使用し、防汚機能、破片飛散防止機能等を有し、耐候性に優れる旨が記載されている。
【０００６】
しかしながら、従来から公知のフィルムは、主に、有機物よりなる接着剤層と触媒微粒子を含有する光触媒層による透明性の悪化、ヘイズの上昇等があり、それが貼り付けられる透明な基材の印象を悪くしていた。
また、機械的な衝撃を受けて基材が破損したときに、破片の飛散を防止する機能が十分ではなかった。
【０００７】
一方、近年の世界規模の人口増加、新興国の産業の発達及び生活水準の向上等に伴い、火力発電所、工場、自動車、飛行機等から多くの窒素酸化物や硫黄酸化物が排出されている。排出された窒素酸化物や硫黄酸化物が雨や雪等に取り込まれて地上に降下する酸性雨は、国境を越えた国際的な問題となってきている。
【０００８】
表面の防汚性、空気浄化機能等を有しつつ、基材が破損した際に飛散を防止し、透明性やヘイズが良好で、快適に生活できる、基材に貼り付けて使用する粘着シートが求められているが、かかる公知技術では、不十分であり、更なる改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−０４７５８１号公報
【特許文献２】特開２００１−２１９４９６号公報
【特許文献３】特開２００６−２７２７５７号公報
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【００１０】
本考案は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与する粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本考案者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の層を重層することによって、飛散防止と光触媒層の効果を兼ね備えた粘着シートができることを見出して本考案を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本考案は、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与するようになっている粘着シートであって、少なくとも、保管時に接着剤層を保護する剥離シート、基材の表面に粘着シートを貼り付けるための接着剤層、基材が飛散することを防止するポリエチレンテレフタレートフィルム、光触媒層を保護する保護層、及び、酸化チタン粒子を含有する光触媒層を、この順に積層してなることを特徴とする粘着シートを提供するものである。
【００１３】
また、本考案は、上記剥離シートを剥離した状態でのヘイズが５％以下である上記の粘着シートを提供するものである。
【００１４】
また、本考案は、上記基材が、窓ガラス、車輛のウインドウガラス、一般道路若しくは高速道路の防音壁、道路標識、交通標識、ビニールハウスのシート、駅舎の出入口若しくは連絡通路にある基材、屋外看板、又は、屋外構造物である上記の粘着シートを提供するものである。
【考案の効果】
【００１５】
本考案によれば、上記問題点や課題を解決し、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該透明な基材の透明性、ヘイズ、曇りの程度等を悪化させずに、該基材が衝撃で破損したときでも飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与する粘着シートを提供することができる。
また、空気浄化機能を有し、大気中の窒素酸化物や硫黄酸化物等の有害物質を除去し、酸性雨にも対処でき、また、防音効果も有している。
【００１６】
本考案の粘着シートは、窓ガラス、車輛のウインドウガラス、一般道路若しくは高速道路の防音壁又は標識、ビニールハウスのシート、看板等に貼り付けて使用することによって、上記効果を特に発揮することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本考案の粘着シートの各層の構成を示す概略断面図である。（ａ）保護層を有さない場合、（ｂ）保護層を有する場合
【考案を実施するための形態】
【００１８】
以下、本考案について説明するが、本考案は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。
【００１９】
本考案の粘着シートは、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与するようになっている粘着シートであって、少なくとも、保管時に接着剤層を保護する剥離シート、基材の表面に粘着シートを貼り付けるための接着剤層、基材が飛散することを防止するポリエチレンテレフタレートフィルム、光触媒層を保護する保護層、及び、酸化チタン粒子を含有する光触媒層を、この順に積層してなることを特徴とする。
【００２０】
＜粘着シートの層構成＞
本考案の粘着シートは、図１（ａ）にその概略断面図を示したように、少なくとも、剥離シート、接着剤層、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及び、光触媒層を、この順に積層してなっている。
また、本考案の粘着シートは、図１（ｂ）にその概略断面図を示したように、少なくとも、剥離シート、接着剤層、ポリエチレンテレフタレートフィルム、保護層、及び、光触媒層を、この順に積層してなっている。
【００２１】
＜＜剥離シート＞＞
剥離シートは、保管時に粘着シート接着剤層を保護するために設けてあるものであり、使用時には、それを剥離して透明な基材の表面に貼り付ける。
該剥離シートは、一般に、離型紙、剥離フィルム等として知られているものを使用できる。
【００２２】
剥離シートは、それ自体、少なくとも、基材層、粘着層、離型層をこの順に積層してなるものが好ましい。基材層としては、ポリマーフィルム、紙等、公知のものが使用可能である。
粘着層は、離型性に優れるものの接着性に劣る離型層を基材層に密着させるためのもので、公知の粘着性組成物が使用可能である。
また、離型層は、本考案の粘着シートの接着剤層を、保管時には保護し、使用時には接着剤層から容易に剥離できるものなら特に限定はなく、公知のものが使用できる。
【００２３】
剥離シートの離型層の上に、下記する接着剤層が設けられる。離型層の離型性により、粘着シート使用時に、接着剤層から剥離シートが剥がせるようになっている。
剥離シートの厚さは特に限定はないが、好ましい範囲も含めて、後記するポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さと同様である。
【００２４】
＜＜接着剤層＞＞
接着剤層は、接着剤塗布液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し乾燥することにより形成され、ポリエチレンテレフタレートフィルムを、すなわち、剥離シート剥離した後の粘着シート全体を、窓ガラス等の透明な基材に接着させる作用を有している。
【００２５】
接着剤には、例えば、熱で反応する接着剤、又は、圧力を感じる接着剤を用いることができる。
熱で反応する接着剤としては、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
また、圧力を感じる接着剤としては、アクリルエステル系樹脂、塩素化オレフィン系樹脂、ゴム系樹脂、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００２６】
中でも、透明性の確保し、ヘイズを十分に低く維持する点から、スチレン樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体；等が好ましいものとして挙げられる。
【００２７】
接着剤層の厚さは、特に限定はないが、０．０１μｍ〜２００μｍが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍがより好ましく、０．３μｍ〜３０μｍが特に好ましく、１μｍ〜１０μｍが更に好ましい。
上記接着剤の種類と厚さによっても、透明な基材の表面に貼り付けた際に、好適な透明性とヘイズが実現できる。
【００２８】
＜＜ポリエチレンテレフタレートフィルム＞＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、主に、本考案の粘着シートに機械的な強度を与えて、窓ガラス等の透明な基材への貼り付けを容易にすると共に、該基材が割れたとき等に、その破片の飛散を防止するように存在する。
日光等から受ける熱や紫外線への耐性や、機械的強度、基材に直接貼り合わせて使用されるための耐性処方が豊富等の点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、単に「ＰＥＴフィルム」と略記する）が用いられる。
【００２９】
ＰＥＴフィルムは、必要に応じて、酸化防止剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、無機微粒子等の添加剤を含有していてもよいが、該添加剤は、本考案の目的である良好な透明性と十分に低いヘイズを損なわない範囲で配合される。
該ＰＥＴフィルムとしては、二軸延伸等の延伸されたものも、上記理由から好ましく用いられる。
ＰＥＴフィルムは、光触媒による劣化が少ないので保護層を設けなくてもよい場合があり、保護層の存在による透明性低下やヘイズ上昇を回避できる。
【００３０】
該ＰＥＴフィルムの厚さは特に限定はないが、５μｍ〜５００μｍが好ましく、１０μｍ〜３００μｍがより好ましく、１５μｍ〜２００μｍが好ましく、２０μｍ〜１００μｍが特に好ましく、３０μｍ〜７０μｍが更に好ましい。
上記範囲であれば、基材の飛散を防止するに好ましい機械的強度を維持しつつ、透明性やヘイズを良好にすることが可能である。
【００３１】
該ＰＥＴフィルムの引っ張り強さは、５０Ｎ／２５ｍｍ以上（Ｎ：ニュートン）であることが好ましく、該ＰＥＴフィルムの伸度は、６０％以上であることが好ましい。ここで、「引っ張り強さ」と「伸度」は、ＪＩＳ規格Ａ５７５９の測定方法に従って測定されたものとして定義される。
【００３２】
一般に、窓ガラス等の基材は、地震等の災害時に発生するサッシの変形、物体の衝突による衝撃等によって破損し、凶器となって飛散・落下する。このようなガラスの飛散・落下を防止するためには、粘着シートの（特に接着剤層の）基材に対する接着性、及び、ＰＥＴフィルムの強度を十分に高くする必要がある。
【００３３】
＜＜保護層＞＞
本考案において、保護層は、有機物であるＰＥＴフィルムが光触媒層の光触媒機能によって劣化してしまうことがあるため、その劣化を抑えるために形成される。また、ＰＥＴフィルムと光触媒層との密着性や、光触媒層の塗膜特性を向上させるために形成される。
【００３４】
保護層の塗液は、反応性シラン化合物を含有することが好ましい。反応性シラン化合物は、分子内にケイ素を含有し、重合又は架橋して保護層を形成するものであれば特に限定はないが、アルコキシシラン化合物が好ましい。アルコキシシラン化合物としては、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のオルガノトリアルコキシシラン；フルオロアルキルアルコキシシラン；ジオルガノポリシロキサン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；等が好ましく用いられる。アルコキシシラン化合物等の反応性シラン化合物が塗布後に重合又は架橋することで、良好な保護層が形成される。
【００３５】
特に、形成方法としては特に限定はないが、ＰＥＴフィルムの表面に、反応性シラン化合物を含有する塗液を、スプレーガンを用いて吹付けて形成させることが好ましい。保護層は、上記スプレーガンを用いて吹付けて形成させることで均一に層を形成でき、光触媒とＰＥＴフィルムの相互作用を良好に遮断することができる。
【００３６】
保護層の膜さは特に限定はないが、１μｍ〜１０μｍが好ましく、１．３μｍ〜６μｍがより好ましく、２μｍ〜４μｍが特に好ましい。ここで「厚さ」とは、塗液中の溶媒を留去し（乾燥させ）、重合又は架橋させた後の厚さをいう。
保護層の厚さが下限以上であると、光触媒粒子の光触媒機能による印刷物層中の有機物の劣化を抑えることができ、一方、保護層の厚さが上限以下であると、有機物の劣化を抑える効果を維持しつつコスト的に有利であり、塗布性能が優れ良好な保護層が形成できる。
【００３７】
反応性シラン化合物のうちの好ましいアルコキシシラン化合物は、アルコキシシリル基（例えば−Ｓｉ（ＯＲ）３）を持ち、これが空気中の水分と加水分解を起こしシラノール（例えば、−Ｓｉ（ＯＨ）３）に変わる。シラノールが更に、隣のシラノールと脱水反応を起こし、架橋反応が進み重合体（ポリマー）となる。形成されたケイ素−酸素架橋（シラン架橋)は化学的に安定であるため、光触媒機能遮断性、耐熱性、耐酸性、耐ＵＶ性等に優れた保護層を形成することができる。
【００３８】
保護層には、反応性シラン化合物以外にバインダーポリマー等としての樹脂を含有させることが好ましい。かかる樹脂は保護層の塗布性や塗膜性を向上させるために用いられるが、該樹脂の末端に又はペンダントに、上記反応性シラン化合物と結合し得る官能基を有していることが層全体の架橋性の向上等の点で特に好ましい。かかる官能基としては特に限定はないが、水酸基；カルボキシル基；アミノ基；エポキシ基；アルコキシシリル基等の架橋性シリル基；等が挙げられる。保護層中の樹脂（の主鎖）は、特に限定はないが、ビニル系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。特に好ましくは、反応性シラン化合物との相溶性、光触媒粒子の光触媒機能の遮断性等の点で、シリコーン樹脂である。保護層中で反応性シラン化合物と共に用いられる樹脂としては、架橋性能を有する官能基を持った変性シリコーン樹脂が特に好ましい。
【００３９】
保護層を形成するための塗液の溶媒は、特に限定はないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；等が挙げられる。
【００４０】
保護層はないことが、ヘイズを低く維持するために好ましい。保護層があると、ヘイズが高くなる場合があるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムと光触媒層との間に保護層を有さず、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムに直接光触媒層が設けられている粘着シートでは、透明性が高く、ヘイズが極めて低くできる。
そのため、観察する人に対して基材の反対側の景色等が、滲んだり白っぽく見えたりすることがない。
【００４１】
また、保護層がないと、光触媒層がポリエチレンテレフタレートフィルムに接触することになるが、光触媒層に含まれる光触媒によるＰＥＴフィルムへのダメージは、殆どなく許容範囲である。
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、酸化チタン等の光触媒によるダメージを受け難く、たとえ若干のダメージを受けたとしても、保護層がないことによる、透明性の高さ、ヘイズの低さ、向こう側の景色等が、滲んだり白っぽく見えたりしない効果の方が勝っている。
【００４２】
＜＜光触媒層＞＞
本考案において、光触媒層は、光触媒粒子が光触媒機能を発揮し、防汚性を付与し、また、大気浄化のために形成される。基材に防汚性が付与されることによって、基材表面の汚れをとる拭き取り作業等の必要がなくなる、又は、定期的に拭き取り作業等をしている場合は、その頻度を少なくすることができる。
【００４３】
光触媒層の塗液は、光触媒粒子である、酸化チタン粒子、酸化タングステン粒子等を含有することが好ましい。光触媒粒子である酸化チタン粒子は、光触媒機能を有していれば特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができる。該酸化チタンは、アナターゼ（Anatase）型酸化チタン、ルチル（Rutile）型酸化チタン、ブルカイト（Brookite）型酸化チタンの何れでもよいが、光触媒機能に優れている点等から、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。
【００４４】
光触媒層を形成するための塗液の溶媒は、特に限定はないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；等が挙げられる。
【００４５】
形成方法としては特に限定はないが、上記保護層の表面に、光触媒粒子を含有する塗液を、スプレーガンを用いて吹付けて形成させることが好ましい。
スプレーガンを用いれば、低希釈率（高固形分）の光触媒粒子を塗布することができる。光触媒層の塗液は、光触媒粒子を含有していれば、その他の成分に特に限定はなく、例えばバインダー等の含有は問わない。バインダーを含有していない場合、光触媒粒子の希釈率は低くなる（高固形分濃度になる）ため、エアー霧化低圧方式のスプレーガンを用いることが特に好ましい。
スプレーガンを用いて得られた光触媒層においては、均一に塗布される等のため、光触媒粒子の実質的な表面積が増加し、高い触媒能力が得られる。
【００４６】
光触媒層の膜さは０．０３μｍ〜１μｍが好ましく、０．０５μｍ〜０．３μｍがより好ましく、０．１μｍ〜０．３μｍが特に好ましい。ここで「厚さ」とは、塗液中の溶媒を留去した後の膜厚をいう。光触媒層の膜厚が厚すぎると、表面が虹色に見える干渉縞が生じたり、乾燥前に塗液が下方に流れて塗膜が不均一になったり、コスト的に不利になったりする場合がある。一方、膜厚が薄すぎると、十分な光触媒機能を有さない場合がある。膜さが可視光の波長、すなわち、０．４μｍ〜０．７μｍのときは、干渉により表面が虹色に見え、外観に悪影響を及ぼす場合がある。
【００４７】
＜透明性＞
本考案の粘着シートは、透明な基材の表面に貼り付ける用途に用いられるので、剥離シートを剥離した状態で透明性があることが好ましい。「透明性」は、有色透明でもよいが、無色透明であることがより好ましい。
透過率は、粘着シート剥離シートを剥離して十分無色透明な基材に貼り付けた状態で、５００ｎｍの可視光線で測定し、そのように測定したものとして定義される。粘着シートの透過率は、９９％以上が好ましく、９９．９％以上が特に好ましい。
【００４８】
＜ヘイズ＞
本考案の粘着シートは、基材の外観を損なわないためにも、ヘイズが５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下であることが特に好ましく、０．３％以下であることが更に好ましく、０．１％以下であることが最も好ましい。
「粘着シートのヘイズ」は、剥離シートを剥離した後の接着剤層の表面の平滑性にも依存するので、粘着シートから剥離シートを剥離し、十分平滑で、かつ十分無色透明な基材に貼り付けた状態で測定され、そのように測定されたものとして定義される。
【００４９】
「ヘイズ」は、全光透過率に対する拡散透過率の百分率であり、本考案におけるヘイズは、村上色彩技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０」を用いて、可視光線のヘイズ、全光線透過率を測定したものとして定義される。
ヘイズが上記上限以下であると、透明な基材の外観が損なわれず、基板の反対側が滲まずに良く見え、基材のみである場合との区別が付き難くなる。
【００５０】
＜用途＞
本考案の粘着シートは、空気浄化機能を必要とする用途に使用されることも好ましい。本考案の粘着シートは、大気中の窒素酸化物や硫黄酸化物を除去でき、また、窒素酸化物や硫黄酸化物が雨等に取り込まれて地上に降下する酸性雨に対処できる。
本考案の粘着シートは、また、更に、防音効果を必要とする用途に使用されることも好ましい。
【００５１】
＜＜基材＞＞
上記基材は、民家、ビル、建物等の窓ガラス；バス、自動車、電車等の車輛のウインドウガラス；一般道路若しくは高速道路の防音壁；道路標識、交通標識等の標識；ビニールハウスのシート；屋外看板、日よけ看板、駐車場看板等の看板；屋外構造物；駅舎の出入口、連絡通路等に設置された基材；等であることが、本考案の前記効果を奏し易い点で好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本考案を更に具体的に説明するが、本考案は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１
ＰＥＴフィルムとして、帝人デュポンフィルム（株）社製の厚さ３００μｍのＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムの一方の側に、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体よりなる５μｍの接着剤層を設けた。その後、汎用の市販の剥離シートで、該接着剤層を保護した。
該ＰＥＴフィルムの反対側には、３μｍの保護層を介して、０．２μｍの光触媒層を設けた。
【００５４】
保護層は、石原産業（株）社製の２液型の「ＳＴ−Ｋ１５２」（固形分濃度１０質量％）を、エアー霧化低圧方式のスプレーガンを使用した精和産業株式会社製「クリーンボーイ３００Ｅ」を用いて、縦方向に１回、横方向に１回の計２回に分けて塗布した。２回の合計塗布量は６０ｇ／ｍ２、得られた保護層の全体の乾燥膜厚は３μｍであった。用いたエアー霧化低圧方式のスプレーガンの空気圧力は３９ｋＰａ、空気量は２０００Ｌ／分であった。
【００５５】
上記石原産業（株）社製の２液型の「ＳＴ−Ｋ１５２」は、変性シリコーン樹脂を溶媒に溶解した主剤「ＳＴ−Ｋ１５２ａ」と、反応性シラン化合物であるアルコキシシラン化合物を溶媒に溶解した助剤「ＳＴ−Ｋ１５２ｃ」の混合物である。主剤と助剤を塗布の直前に混合して塗布液とした。
【００５６】
上記のように塗布後、２０℃で１日間（２４時間）静置し、塗布液中の溶媒の乾燥と、シラン化合物の重合や変性シリコーン樹脂への架橋を進行させ保護層を設けた後、その保護層の上に以下のように光触媒層を設けた。
【００５７】
光触媒層として、光触媒として二酸化チタンを含有する石原産業（株）社製の「ＳＴ−Ｋ２５２」（固形分濃度０．４質量％）を、保護層の塗布の際に用いたものと同様のエアー霧化低圧方式のスプレーガンを使用した装置を用いて、縦方向に１回、横方向に１回の計２回に分けて塗布した。
２回の合計塗布量は５０ｇ／ｍ２、得られた保護層の全体の乾燥膜厚は０．２μｍであった。
用いたエアー霧化低圧方式のスプレーガンの空気圧力は３９ｋＰａ、空気量は２０００Ｌ／分であった。光触媒層を塗布後、２０℃で１時間静置し、塗布液中の溶媒を留去させて粘着シートを得た。
【００５８】
接着剤層、ＰＥＴフィルム、保護層及び光触媒層は、ともに無色透明であった。
得られた粘着シートから、剥離シートを剥離し、可視光を完全に透過する石英板に貼り付け、５００ｎｍの可視光線で透過率を測定したところ、９９％であった。
また、前記した方法で「ヘイズ」を測定したところ、１％であった。
【００５９】
縦横それぞれ１ｍの無色透明の窓ガラスに、上記粘着シートを貼り付けた。
目視で、窓の外の景色を観察したところ、粘着シートを貼りつける前の窓ガラスと殆ど変わらなかった。
【００６０】
直径３ｃｍの鉄棒で、窓ガラスをたたいて壊したところ、窓ガラスは約１ｍｍ〜１０ｃｍの破片になったが、その破片は全く飛散しなかった。
従って、窓ガラスの付近に人がいても安全であることが保証された。
【００６１】
窓ガラスに貼り付けた後、１年間放置したが、汚れが全く付着していなかったので、拭き取り作業の必要がなかった。
【００６２】
実施例２
保護層を設けない以外は、実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
得られた粘着シートから、剥離シートを剥離し、可視光を完全に透過する石英板に貼り付け、５００ｎｍの可視光線で透過率を測定したところ、９９．９％であった。
また、前記した方法で「ヘイズ」を測定したところ、０．１％であった。
【００６３】
縦横それぞれ１ｍの無色透明の窓ガラスに、上記粘着シートを貼り付けた。
目視で、窓の外の景色を観察したところ、粘着シートを貼りつける前の窓ガラスと全く変わらなかった。すなわち、窓の外の景色は全く滲むこともなく、白っぽくなることもなかった。
保護層を設けなかった実施例２の場合の方が、保護層を設けた実施例１の場合より、透過率が大きく、ヘイズが小さく、窓ガラスに貼り付けた場合に、窓の外の景色がより滲まなかった。
また、触媒層に含まれる触媒による、触媒層に直接接しているＰＥＴフィルムへのダメージは、殆どなく許容範囲であった。
【００６４】
直径３ｃｍの鉄棒で、窓ガラスをたたいて壊したところ、窓ガラスは約１ｍｍ〜１０ｃｍの破片になったが、その破片は全く飛散しなかった。
従って、窓ガラスの付近に人がいても安全であることが保証された。
【００６５】
窓ガラスに貼り付けた後、１年間放置したが、汚れが全く付着していなかったので、拭き取り作業の必要がなかった。
【００６６】
比較例１
市販のＮ社製の、窓ガラス飛散防止用シートを、保護層も光触媒層も設けずに、窓ガラスに貼り付けた。
窓ガラスのヘイズの増加と、透明性の低下が見られた。窓の外の景色は、粘着シートを貼りつける前の窓ガラスに比べて滲んで見え、白っぽくも見えた。
【００６７】
次いで、実施例１と同様に、３μｍの保護層を介して光触媒層を１．２μｍで設けて、実施例１と同様に、窓の外の景色を観察したところ、粘着シートを貼りつける前の窓ガラスに比較して、相当に白っぽく見え、更なるヘイズの増加と、透明性の低下が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本考案の粘着シートは、透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与するので、特に、窓ガラス、車輛のウインドウガラス、一般道路若しくは高速道路の防音壁又は標識、ビニールハウスのシート、又は、看板に貼り付けるものとして、かかる分野に広く利用されるものである。
【符号の説明】
【００６９】
１０  粘着シート
１１  剥離シート
１２  接着剤層
１３  ポリエチレンテレフタレートフィルム
１４  保護層
１５  光触媒層
【図１】
0003187135.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成25年9月6日(2013.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】実用新案登録請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
透明な基材の表面に貼り付けることによって、該基材の飛散を防止し、かつ該基材に防汚性を付与するようになっている粘着シートであって、少なくとも、保管時に接着剤層を保護する剥離シート、基材の表面に粘着シートを貼り付けるための接着剤層、基材が飛散することを防止するポリエチレンテレフタレートフィルム、及び、酸化チタン粒子を含有する光触媒層を、この順に積層してなることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
上記剥離シートを剥離した状態でのヘイズが５％以下である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムと光触媒層との間に保護層を有する請求項１又は請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
上記保護層が、反応性シラン化合物を含有する塗液を用いて形成されたものである請求項３に記載の粘着シート。
【請求項５】
上記光触媒層の膜厚が０．０３μｍ以上１μｍ以下である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項６】
上記保護層の膜厚が１μｍ以上１０μｍ以下である請求項３ないし請求項５の何れかの請求項に記載の粘着シート。
【請求項７】
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムと光触媒層との間に保護層を有さず、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムに直接光触媒層が設けられている請求項１又は請求項２に記載の粘着シート。
【請求項８】
上記基材が、窓ガラス、車輛のウインドウガラス、一般道路若しくは高速道路の防音壁、道路標識、交通標識、ビニールハウスのシート、駅舎の出入口若しくは連絡通路にある基材、屋外看板、又は、屋外構造物である請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の粘着シート。