(57)【要約】【課題】ガソリン等の揮発性が高く、気泡を発生しやすい液体試料の測定時に、気泡の影響を除去して正確に密度を測定できる密度測定装置を提供する。【解決手段】吸引ノズル３の保持枠１５を試料瓶２に押圧することにより、試料瓶２に高い密閉性を形成した後、ペリスタポンプ５の稼動を開始すると、乾燥筒７からの乾燥した空気が三方切替弁１１、保持枠１５に形成された孔を介して試料瓶２に流入し、試料瓶２内の液体試料が吸引ノズル３を介して測定セル１４に導入される。液体試料を所定時間サンプリングすると、電磁弁１０を閉塞した後、ペリスタポンプ５を稼動し、一点鎖線に示す部分を１００ｋＰａに加圧する。これにより、系内に一度発生した気泡が液体内に再溶解し、気泡が除去されるので、この状態で振動式密度計１による密度測定を実施する。【選択図】図４
0003181293.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
高密閉性を有する液体試料容器と、上記液体試料容器に挿入される吸引ノズルと、測定セルを備えた振動式密度計と、上記測定セルの下流側に設けられた液止め手段と、上記各部を制御する制御手段とを備えた密度測定装置であって、上記液体試料容器内の液体試料を上記吸引ノズルを介して上記測定セルに導入した後、上記制御手段が、上記液止め手段によって液体試料の流通を阻止して系内を加圧し、この加圧した状態で上記振動式密度計によって液体試料の密度測定を行うことを特徴とする密度測定装置。
【請求項２】
上記吸引ノズルが吸引ノズルを固定する保持枠を備え、当該保持枠の試料瓶への押圧により上記高密閉性を有する液体試料容器が形成されることを特徴とする、上記請求項１に記載された密度測定装置。
【請求項３】
上記制御手段が、系内を２０〜５００ｋＰａに加圧した状態で密度測定を行うことを特徴とする、上記請求項１または請求項２に記載された密度測定装置。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、密度測定装置に関し、特に、ガソリンのような揮発性サンプルを振動式密度計によって正確に測定できる密度測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
振動式密度計は液体試料を収容した測定セルを振動させて、測定した固有振動周期から液体試料の密度を演算、出力する装置であり、例えば清涼飲料の濃度管理やガソリンの品質管理等の各種流体の密度測定に利用されている。
【０００３】
この振動式密度計はＵ字型のガラス管を備え、このガラス管の先端部に永久磁石を固定し、永久磁石に対向する位置に駆動コイルと検出部を内蔵した測定ヘッドを配置している。そして、液体試料の密度測定時には、吸引ノズルによって試料容器から液体試料を吸引してガラス管に導入するとともに、測定ヘッドの駆動コイルに駆動電流を流して永久磁石に電磁力を作用させることによりガラス管を振動させ、検出部により検出したガラス管の固有振動周期から液体試料の密度を求めている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一方、このような液体試料測定装置では、多くの試料を連続的に自動で測定するため、複数の試料容器を自動サンプラにセットし、測定時に試料容器を試料吸引位置に自動的に移動させ、個々の試料容器に順次自動的に吸引ノズルを挿入して、液体試料を測定セルに導入することにより、測定の手間を省く液体試料自動連続測定装置も使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１１８８９４号公報
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のような自動サンプラを用いて振動式密度計によりガソリン等の揮発性（発泡性）試料の密度測定を実施するため、ガソリン等の吸引サンプリングを行うと、試料温度変化、密閉容器からの開放による減圧等の理由による圧力変化によって溶存気体からの気泡が発生しやすい状態となる。そして、発生した気泡が測定セル内を含む系内に残存した場合、この気泡が誤差要因となり、測定不良となることが多かった。
【０００７】
本考案は、上記の課題を解決するために創案されたものであり、ガソリン等の揮発性が高く、気泡を発生しやすい液体試料の測定時に、気泡の影響を除去して正確に密度を測定できる密度測定装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に係る考案の密度測定装置は、高密閉性を有する液体試料容器と、上記液体試料容器に挿入される吸引ノズルと、測定セルを備えた振動式密度計と、上記測定セルの下流側に設けられた液止め手段と、上記各部を制御する制御手段とを備えた密度測定装置であって、上記液体試料容器内の液体試料を上記吸引ノズルを介して上記測定セルに導入した後、上記制御手段が、上記液止め手段によって液体試料の流通を阻止して系内を加圧し、この加圧した状態で上記振動式密度計によって液体試料の密度測定を行うことを特徴とする。
【０００９】
また、請求項２に係る考案の密度測定装置は、請求項１に係る考案の密度測定装置において、上記吸引ノズルが吸引ノズルを固定する保持枠を備え、当該保持枠の試料瓶への押圧により上記高密閉性を有する液体試料容器が形成されることを特徴とする。
さらに、請求項３に係る考案の密度測定装置は、上記請求項１または請求項２に係る考案の密度測定装置において、上記制御手段が、系内を２０〜５００ｋＰａに加圧した状態で密度測定を行うことを特徴とする。
【考案の効果】
【００１０】
本考案の密度測定装置によれば、振動式密度計によりガソリン等の揮発性（発泡性）試料の密度測定を実施するとき、試料温度変化、密閉容器からの開放等の理由による圧力変化により気泡が発生しても、密度測定時に液体試料の流通を阻止した状態で系内を加圧しており、この加圧によって一度発生した気泡が液体内に再溶解するので、気泡の影響を受けることなく正確に液体試料の密度を測定することができ、ガソリン等の気泡を発生しやすい液体試料の測定時の測定値の再現性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本考案の密度測定装置の配管フローを示すブロック図である。
【図２】自動サンプラの各部を駆動する制御機構のブロック図である。
【図３】振動式密度計の概念を示す図である。
【図４】図１の密度測定装置により揮発性の液体試料を測定する場合の作用を示す図である。
【図５】図１の密度測定装置において液体試料の排出、測定セルの洗浄を行う場合の作用を示す図である。
【実施例】
【００１２】
図１は本考案の密度測定装置の配管フローを示すブロック図であり、１は振動式密度計、２は試料瓶、３は自動サンプラの吸引ノズル、４は洗浄槽、５はペリスタポンプ、６はダイアフラムポンプ、７は乾燥筒、８、９は洗浄液瓶、１０は電磁弁、１１〜１３は三方切替弁である。なお、図１において、振動式密度計１以外の機構が自動サンプラを構成している。
【００１３】
振動式密度計１は測定セル１４を備え、試料瓶２は液体試料が入れられて自動サンプラにセットされるもので、測定時にはこの試料瓶２に吸引ノズル駆動機構（図示せず）によって自動的に吸引ノズル３が挿入されて液体試料が測定セル１４に導入される。
吸引ノズル３は保持枠１５に固定され、この保持枠１５には内部に空気または洗浄液が流通する孔（図示せず）が設けられており、この孔を介して空気または洗浄液が試料瓶２または洗浄槽４に送られる。なお、測定時には保持枠１５が試料瓶２に押圧されることにより、試料瓶２には高い密閉性が形成される。
【００１４】
洗浄槽４は測定セル１４の洗浄時に吸引ノズル３が挿入されるものであるが、洗浄液瓶８、９から吸引された洗浄液によって吸引ノズル３の洗浄も行えるように、保持枠１５に設けられた孔を介して上方から洗浄槽４内に洗浄液が排出されるようになっている。
ペリスタポンプ５はシリコンゴムなどの樹脂チューブをローラでしごいて流体を移送するもので、十分に加圧可能なポンプであり、空気を試料瓶２や洗浄槽４に送るためのものである。また、ダイアフラムポンプ６はダイアフラムの往復運動と逆止弁を組み合わせて流体を移送するもので、洗浄液瓶８、９から洗浄液を系内に送るためのポンプである。
【００１５】
乾燥筒７は乾燥した空気を生成するものであり、洗浄液瓶８、９は洗浄液を入れる容器であり、液体試料が飲料や酒類、揮発油である場合にも対応できるように、２種類の洗浄液を液体試料に応じて使用する。また、三方切替弁１１〜１３は共通（以下、ＣＯＭという）ポート、ノーマルオープン（以下、ＮＯという）ポート、及び、ノーマルクローズ（以下、ＮＣという）ポートを備えている。
なお、吸引ノズル３、測定セル１４、三方切替弁１１及び電磁弁１０を連結する配管と、保持枠１５の孔と三方切替弁１１を連結する配管、三方切替弁１１と三方切替弁１２を連結する配管、及び、三方切替弁１１、１２とペリスタポンプ５を連結する配管は伸縮性のない配管によって構成されている。
【００１６】
図２は自動サンプラの各部を駆動する制御機構のブロック図で、制御部２１は自動サンプラの各部を制御するものであり、吸引ノズル駆動機構２２は吸引ノズル３の上下動及び回転を行う機構である。制御部２１は振動式密度計１に測定指令を行うとともに、ぺリスタポンプ５、ダイアフラムポンプ６、電磁弁１０、三方切替弁１１〜１３及び吸引ノズル駆動機構２２を制御する。
【００１７】
一方、図３は振動式密度計１の概念を示す図であり、この図において、１４は測定セル、３１は永久磁石、３２ａ、３２ｂはホルダ、３３は温度センサ、３４は測定ヘッド、３５は断熱材、３６はサーモモジュール、３７はサンプリングチューブ、３８は排液チューブ、４０は制御装置である。
【００１８】
測定セル１４は肉厚０．２ｍｍ程度のガラスで作成した細いＵ字管であり、その先端部には永久磁石の薄板３１が接着剤により固着され、基端部はホルダ３２ａ、３２ｂに固定されている。温度センサ３３は測定セル１４の先端付近の温度を測定し、駆動コイルと検出コイルを内蔵した測定ヘッド３４は、測定セル１４の先端部に固定された永久磁石３１に対向する位置に配置されている。
【００１９】
測定セル１４、永久磁石３１、ホルダ３２ａ、３２ｂ、温度センサ３３よりなるセンサ部は断熱材３５の内部に収容されるとともに、ペルチェ素子を備えたサーモモジュール３６によってセンサ部、すなわち、測定セル１４内の液体試料の温度が設定温度に保たれるように制御される。一方、測定セル１４の一方の開口端は液体試料を導入するサンプリングチューブ３７に接続され、他方の開口端は測定の完了した液体試料を排出する排液チューブ３８に接続されている。なお、このサンプリングチューブ３７、排液チューブ３８には上記したように伸縮性のないチューブを使用している。
【００２０】
制御装置４０は、制御部４１、駆動部４２、検出部４３、表示部４４及び記憶部４５を備え、制御部４１には温度センサ３３の温度検出出力が入力され、温度センサ３３の温度が測定設定温度となるように、サーモモジュール３６のペルチェ素子を制御する。また、駆動部４２は測定ヘッド３４の駆動コイルに駆動電流を流し、検出部４３は測定ヘッド３４の検出コイルの出力を検出して測定セル１４の振動周期を検出する。さらに、制御部４１は、表示部４４に測定の設定画面や密度の測定値を表示するとともに、ユーザが設定した測定条件や検出した振動周期等を記憶部４５に記憶する。なお、密度計測時には、この制御装置４０に自動サンプラの制御部２１が接続される。
【００２１】
次に、上記の密度測定装置により揮発性の液体試料を測定する場合の作用を図４により説明する。
液体試料を入れた試料瓶２を自動サンプラの所定位置にセットした後、測定を開始すると、制御部２１は、吸引ノズル駆動機構２２を制御して、吸引ノズル３の保持枠１５を洗浄槽４から上昇させるとともに、回転させて試料瓶２の上部に移動させた後、下降させる。これにより、図４に示すように、吸入ノズル３が試料瓶２内に挿入され、試料瓶２内の試料吸引位置まで挿入される。このとき、吸引ノズル駆動機構２２によって保持枠１５が試料瓶２に押圧されることにより、試料瓶２には高い密閉性が形成される。
【００２２】
この後、制御部２１がペリスタポンプ５の稼動を開始すると、乾燥筒７から空気が吸引され、乾燥した空気が三方切替弁１１、保持枠１５に形成された孔を介して試料瓶２に流入する。これにより、試料瓶２内の液体試料が吸引ノズル３を介して測定セル１４に導入され、測定セル１４を通過した液体試料は三方切替弁１２、電磁弁１０を介して排液タンク（図示せず）に排出される。このとき、ガソリン等の気泡の発生しやすい液体試料の場合には、温度変化、圧力変化等によって気泡が発生し、測定セル１４内を含む系内に残存することがある。
【００２３】
液体試料を所定時間サンプリングすると、制御部２１は、電磁弁１０を閉塞した後、ペリスタポンプ５を稼動し、図４の一点鎖線に示す部分を１００ｋＰａに加圧する。これにより、系内に一度発生した気泡が液体内に再溶解し、気泡が除去される。
なお、実験では、加圧のない状態で測定セル１４の透明なガラス管内に発生していた気泡が、上記のように系内を１００ｋＰａで加圧することにより消滅したことを目視により確認できた。
【００２４】
そして、約１０秒間加圧すると、この加圧状態で、制御部２１は、振動式密度計１に測定開始を通知する。測定開始が通知されると、振動式密度計１は、制御装置４０の駆動部４２より測定ヘッド３４の駆動コイルに駆動電流を入力し、永久磁石３１に電磁力を作用させることにより、測定セル１４に振動を開始させる。
このときの振動を測定ヘッド３４の検出コイルが検出して検出信号を検出部４３に入力し、この振動周期に同期した駆動信号を引き続き、測定ヘッド３４の駆動コイルに入力することにより、測定セル１４を一定の周期で振動させ、固有振動周期を求める。そして、求めた固有振動周期及びセル定数から液体試料の密度を求めると、制御部４１は制御部２１に測定完了を通知する。なお、試料によっては加圧により密度が変化するので、試料密度の圧力影響を確認する必要がある。代表的な試料の圧力影響は、例えば、純水：０．００００５ｇ／ｃｍ３、ガソリン：０．０００１０ｇ／ｃｍ３である。
【００２５】
振動式密度計１から測定の完了が通知されると、制御部２１はペリスタポンプ５の稼動を停止した後、電磁弁１０を開く。次に、制御部２１は、吸引ノズル駆動機構２２を制御して、保持枠１５を試料瓶２から上昇させるとともに、回転させて洗浄槽４の上部に移動させた後、下降させることにより、図５に示すように、吸引ノズル３が洗浄槽４内に挿入される。この後、制御部２１は、ペリスタポンプ５を稼動する。これにより、乾燥筒７からの乾燥した空気が三方切替弁１１、保持枠１５に設けられた孔を介して洗浄槽４に流入するので、空気が吸引ノズル３を介して測定セル１４に流入し、収容されていた液体試料が三方切替弁１２、電磁弁１０を介して排液タンク（図示せず）に排出される。
【００２６】
液体試料の排出を所定時間実行すると、制御部２１は、測定セル１４、吸引ノズル３の洗浄を実行する。
この洗浄時には、液体試料に対応した洗浄液が収容された洗浄液瓶が使用されるが、例えば、洗浄液瓶８を使用する場合には、制御部２１は、三方切替弁１１、１３のＮＣポートを開いた後、ダイアフラムポンプ６を稼動する。これにより、洗浄液瓶８内の洗浄液が三方切替弁１３、ダイアフラムポンプ６、三方切替弁１１、保持枠１５に設けられた孔を介して洗浄槽４内に導入されるので、吸引ノズル２の周囲が洗浄されるとともに、測定セル１４の内部が洗浄された後、洗浄液は三方切替弁１２、電磁弁１０を介して排液タンク（図示せず）に排出される。
【００２７】
そして、測定セル１４、吸引ノズル３の洗浄が完了すると、制御部２１は、三方切替弁１１のＮＯポートが開いた状態とした後、ペリスタポンプ５を高速稼動する。これにより、乾燥筒７から大量の乾燥空気が三方切替弁１１、保持枠１５に設けられた孔、洗浄槽４を介して吸引ノズル３及び測定セル１４に流入し、吸引ノズル３及び測定セル１４の内部が乾燥させられる。
なお、吸引ノズル３及び測定セル１４の洗浄時に、複数の洗浄液を使用することも可能であり、その場合には、使用する洗浄液に対応した三方切替弁のポートが順次開かれて、複数の洗浄液が順次洗浄槽４に供給される。
【００２８】
複数試料の連続測定を行う場合、測定セル１４と吸引ノズル３の乾燥が終了すると、制御部２１は、次の試料瓶を自動サンプラの所定位置に移動させた後、上記と同様に、保持枠１５を洗浄槽４から上昇、回転させて試料吸引位置に移動した後、下降させて次に測定を行う試料瓶内に吸引ノズル３を挿入し、次の液体試料の密度測定を行う。
【００２９】
上記のように、ガソリン等の揮発性（発泡性）試料の密度測定を実施した場合、液体試料のサンプリングによって気泡が発生しても、ペリスタポンプ５によって系内を十分に加圧することにより、一度発生した気泡が液体内に再溶解して消滅するので、気泡の影響を受けることなく正確に液体試料の密度を測定することができる。
【００３０】
なお、上記の実施例では液止め手段として電磁弁１０を用いたが、測定セルの下流側に試料導入用のポンプを備えたタイプの密度測定装置では、測定セルの下流側のポンプを止めて液止め手段として使用することにより、液体試料の流通を阻止することも可能である。
また、上記の実施例では、系内を１００ｋＰａで加圧したが、系内を２０〜５００ｋＰａの圧力で加圧した場合にも、気泡が消滅することを測定セルのガラス管の目視により確認することができた。
【００３１】
また、上記の実施例では、測定セルに液体試料を導入するのにペリスタポンプを使用したが、シリンジ等の手動のポンプにより液体試料を測定セルに導入する密度測定装置にも、本考案を適用することができる。
さらに、上記の実施例では、複数試料の連続測定を行う場合、次の試料瓶を自動サンプラの所定位置に自動的に移動させたが、自動サンプラの所定位置に手で次の試料瓶を置くようにすることも可能である。
また、上記の実施例では、洗浄液瓶を２個使用したが、種々の異なる液体試料を測定する場合には、洗浄液瓶を３個以上設置してもよい。
【符号の説明】
【００３２】
１  振動式密度計
２  試料瓶
３  吸引ノズル
４  洗浄槽
５  ペリスタポンプ
６  ダイアフラムポンプ
７  乾燥筒
８、９  洗浄液瓶
１０  電磁弁
１１〜１３  三方切替え弁
１４  測定セル
１５  保持枠
【図１】
0003181293.tif 000003
【図２】
0003181293.tif 000004
【図３】
0003181293.tif 000005
【図４】
0003181293.tif 000006
【図５】
0003181293.tif 000007