(57)【要約】  本出願は、外部から有機電子装置に流入される水分又は酸素を効果的に遮断することができ、回路間の干渉問題が発生しないと共に、展延性に優れ、薄型の有機電子装置に適用が可能であり、硬化後に硬化物の硬度が優れた密封材組成物を提供することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一つ以上の官能基を有する脂肪族カルボビシクロ化合物；分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物；直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物；及びオキセタン基を有する化合物を含む密封材組成物であって、
前記脂肪族カルボビシクロ化合物は、密封材組成物１００重量部に対して、１重量部〜５０重量部の範囲内で含まれ、
前記分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、５重量部〜１５０重量部の範囲内で含まれ、
前記直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、２０重量部〜３００重量部の範囲内で含まれ、
前記オキセタン基を有する化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、４０重量部〜８００重量部の範囲内で含まれる、密封材組成物。
【請求項２】
前記密封材組成物の硬化により形成される有機層は、誘電率が２．０〜３．５の範囲内である、請求項１に記載の密封材組成物。
【請求項３】
光開始剤をさらに含む、請求項１または請求項２に記載の密封材組成物。
【請求項４】
光開始剤は、脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、５重量部〜８０重量部の範囲内で含まれる、請求項３に記載の密封材組成物。
【請求項５】
密封材組成物は、常温で測定した粘度が５０ｃＰ以下である、請求項１から請求項４のうちいずれか１項に記載の密封材組成物。
【請求項６】
密封材組成物は、３００ｍＪ／ｃｍ２〜６，０００ｍＪ／ｃｍ２光量で光硬化する、請求項１から請求項５のうちいずれか１項に記載の密封材組成物。
【請求項７】
密封材組成物の硬化物は、鉛筆硬度が２Ｈ以上である、請求項１から請求項６のうちいずれか１項に記載の密封材組成物。
【請求項８】
密封材組成物は、無溶剤形態のインク組成物である、請求項１から請求項７のうちいずれか１項に記載の密封材組成物。
【請求項９】
基板；
基板上に形成された有機電子素子；及び
前記有機電子素子の全面を密封し、請求項１から請求項８のうちいずれか１項に記載の密封材組成物により形成される有機層；を含む、有機電子装置。
【請求項１０】
有機層は、２０μｍ以下の厚さを有する、請求項９に記載の有機電子装置。
【請求項１１】
上部に有機電子素子が形成された基板上に、請求項１〜請求項８のうちいずれか１項に記載の密封材組成物が前記有機電子素子の全面を密封するように有機層を形成するステップを含む、有機電子装置の製造方法。
【請求項１２】
有機層を形成するステップは、インクジェット印刷、グラビアコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷又はリバースオフセットコーティングを含む、請求項１１に記載の有機電子装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互引用
本出願は、２０１８年０９月１１日に出願された大韓民国特許出願第１０−２０１８−０１０８０２５号に基づく優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【０００２】
技術分野
本出願は、密封材組成物、それを含む有機電子装置及び前記有機電子装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機電子装置（ＯＥＤ；ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）は、正孔及び電子を用いて電荷の交流を発生する有機材料層を含む装置を意味する。ＯＥＤの例としては、光電池装置（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）、整流器（ｒｅｃｔｉｆｉｅｒ）、トランスミッター（ｔｒａｎｓｍｉｔｔｅｒ）及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ；ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などが挙げられる。
【０００４】
前記有機電子装置のうち有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）は、既存の光源に比べて電力消費量が少なく、応答速度が速く、表示装置又は照明の薄型化に有利である。また、ＯＬＥＤは、空間活用性に優れて各種携帯用機器、モニター、ノートパソコン及びＴＶにわたる多様な分野において適用されるものと期待されている。
【０００５】
従来の有機電子装置は、電子装置の回路間の干渉発生を防止するために有機電子装置を構成する有機層の厚さを厚く形成した。しかし、有機層が厚いと、薄型の有機電子装置を製造しにくい。
【０００６】
したがって、電子装置の回路間の干渉問題の発生が改善できると共に、展延性に優れて薄型の有機電子装置に適用が可能であり、硬化後に硬化物の硬度が優れた密封材組成物が要請される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本出願の目的は、外部から有機電子装置に流入される水分又は酸素を効果的に遮断することができ、回路間の干渉問題が発生しない薄型の有機電子装置に適用可能な密封材組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書で言及する物性のうち測定温度がその結果に影響を及ぼす場合には、特に異に規定しない限り、該当物性は、常温で測定した物性である。用語「常温」は、加温したり減温されない自然そのままの温度であって、通常、約１０℃〜約３０℃の範囲内のいずれか一つの温度、又は約２３℃又は約２５℃程度である。また、本明細書で特に異に規定しない限り、温度の単位は、℃である。
【０００９】
本明細書で言及する物性のうち測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特に異に規定しない限り、該当物性は、常圧で測定した物性である。用語「常圧」は、加圧したり又は減圧されない自然そのままの圧力であって、通常、約１気圧程度を常圧と称する。
【００１０】
本出願に関する一例で、本出願は、密封材組成物に関する。前記密封材組成物は、例えば、ＯＬＥＤなどのような有機電子装置を封止又はカプセル化することに適用される封止材であってもよい。一つの例示で、本出願の密封材組成物は、有機電子素子の全面を封止又はカプセル化することに適用され得る。したがって、前記密封材組成物がカプセル化に適用された後には有機電子装置の全面を密封する有機層の形態で存在できる。また、前記有機層は、後述する保護膜及び／又は無機層とともに有機電子素子上に積層されて封止構造を形成することができる。
【００１１】
本出願の具体例で、本出願は、インクジェット印刷工程に適用可能な有機電子素子封止用密封材組成物に関するもので、前記組成物は、非接触式でパターニングが可能なインクジェット印刷を用いて基板に吐出されたときに適切な物性を有するように設計され得る。
【００１２】
本出願で用語「有機電子装置」は、互いに対向する一対の電極の間に正孔及び電子を用いて電荷の交流を発生する有機材料層を含む構造を有する物品又は装置を意味し、その例としては、光電池装置、整流器、トランスミッター及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などが挙げられるが、これに制限されるものではない。本出願の一つの例示で、前記有機電子装置はＯＬＥＤであってもよい。
【００１３】
一つの例示で、密封材組成物は、一つ以上の官能基を有する脂肪族カルボビシクロ化合物を含む。
【００１４】
前記一つ以上の官能基は特に制限されないが、エポキシ基又は（メタ）アクリル基であってもよい。本出願で用語「（メタ）アクリル基」は、アクリル基又はメタクリル基を意味する。
【００１５】
前記用語「ビシクロ化合物」とは、構造式の中に結合された２個の環構造を有する化合物を意味する。ビシクロ化合物は、一つの原子を２個の環が共有するスピロ環化合物（ｓｐｉｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、隣接する２個の原子を２個の環が共有する融合された二環式化合物（ｆｕｓｅｄ  ｂｉｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）及び３個以上の原子を２個の環が共有する架橋された二環式化合物（ｂｒｉｄｇｅｄ  ｂｉｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）に区分され得る。
【００１６】
前記用語「カルボビシクロ化合物」は、結合された２個の環を構成する原子が全て炭素原子である化合物を意味する。
【００１７】
前記用語「脂肪族カルボビシクロ化合物」は、カルボビシクロ化合物を構成する原子が全て水素と炭素のみからなった化合物であって、２個の環を構成する原子は全て炭素原子である化合物を意味する。
【００１８】
本出願で脂肪族カルボビシクロ化合物は、水素原子と炭素原子のみで構成された化合物であり、３個以上の炭素原子を２個の環が共有する構造を有する化合物であって、前記２個の環を構成する原子が全て炭素原子である化合物を意味することができる。
【００１９】
一例で、前記脂肪族カルボビシクロ化合物は、炭素数７〜１８の飽和脂肪族カルボビシクロを意味することができる。一具体例で、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ）、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン（ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１．］ｈｅｐｔａｎｅ）、ビシクロ［３．２．１］オクタン（ｂｉｃｙｃｌｏ［３．２．１］ｏｃｔａｎｅ）、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン（ｂｉｃｙｃｌｏ［４．３．２］ｕｎｄｅｃａｎｅ）、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン（ｂｉｃｙｃｌｏ［３．３．３］ｕｎｄｅｃａｎｅ）などが例示され得るが、これに制限されるものではない。
【００２０】
一つの例示で、前記脂肪族カルボビシクロ化合物は、下記化学式１又は化学式２で表示される構造を有する飽和脂肪族カルボビシクロ化合物であってもよい。
【００２１】
［化学式１］
【化１】
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【００２２】
［化学式２］
【化２】
2021526293.tif 000004
【００２３】
前記化学式１及び２で、Ｒは、Ｃ１−４アルキル基に置換されるか非置換されたＣ１−６アルキレン基を示し、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立的に水素、Ｃ１−４アルキル基、又は（メタ）アクリル基を示すか隣接する置換基とともに脂環族環又はエポキシ基を形成し、化学式１及び化学式２の化合物は、少なくとも一つ以上の（メタ）アクリル基又はエポキシ基を有する。
【００２４】
前記化学式１及び化学式２で表示される構造を有する化合物は、ジシクロペンタジエンジオキシド（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、α−ピネンオキシド（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、β−ピネンオキシド（β−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、２，３−エポキシノルボルナン（２，３−Ｅｐｏｘｙｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ）、イソボルニルアクリレート（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、イソボルニルメタクリレート（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ  ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）又はトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（Ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ  ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ  ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などが例示され得るが、これに制限されるものではない。
【００２５】
一つの例示で、前記脂肪族カルボビシクロ化合物は、密封材組成物１００重量部に対して、約１重量部〜約５０重量部の範囲内で含まれ得る。他の例示で、約５重量部以上又は約１０重量部以上であってもよく、約４５重量部以下又は約４０重量部以下であってもよい。
【００２６】
脂肪族カルボビシクロ化合物の含量範囲を制御することで、低誘電率を有する有機層を提供することができる。したがって、低誘電率の具現が可能なので厚さが薄い有機層を有機電子装置に適用しても回路間の干渉問題が発生しなくて薄型化が可能な有機電子装置を提供することができる。
【００２７】
一つの例示で、前記密封材組成物は、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物及びオキセタン基を有する化合物からなるグループより選択された一つ以上を含むことができる。一具体例で、前記密封材組成物は、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物及びオキセタン基を有する化合物を全て含むことができる。
【００２８】
前記分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物は特に制限されないが、一つの例示で、分子構造内に環構成原子が３〜１０、４〜８又は５〜７の範囲内であってもよく、前記化合物内に環形構造が１以上又は２以上であるか、１０以下であってもよい。
【００２９】
一具体例で、分子構造内に環形構造を有する化合物は、３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート及びその誘導体、ビニルシクロヘキセンジオキシド及びその誘導体、１，４−シクロヘキサンジメタノールビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）及びその誘導体、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン及びその誘導体又は１，１'−バイ−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン及びその誘導体を例示することができるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
前記分子構造内に環形構造を有する化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、５重量部〜１５０重量部の範囲内で含むことができる。他の例示で、約１０重量部以上、１５重量部以上又は約２０重量部以上であってもよく、約１４０重量部以下、１３０重量部以下、１２０重量部以下又は約１１０重量部以下であってもよい。
【００３１】
前記直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物は、一つの例示で、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル又はネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなどを含むことができるが、これに制限されない。
【００３２】
前記直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、２０重量部〜３００重量部の範囲内で含むことができる。他の例示で、約３０重量部以上、３５重量部以上、４０重量部以上又は約４５重量部以上であってもよく、約２８０重量部以下、２６０重量部以下、２４０重量部以下又は約２２０重量部以下であってもよい。
【００３３】
分子構造内に環形構造を有する化合物、及び直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物の含量範囲を制御することで、密封材組成物が有機電子素子を全面密封するにおいて素子の損傷を防止することができ、インクジェット印刷が可能な適正物性を有するようにし、硬化後に硬化物は優れた硬度を有するようにし、また優れた水分遮断性を一緒に具現することができる。
【００３４】
前記オキセタン基を有する化合物は、一つの例示で、ビス［１−エチル（３−オキセチル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（シクロヘキシル）メチルオキセタン、オキセタンシリケート、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン、１，４−ビス［｛３−エチルオキセタン−１−イル｝メトキシ］メチル］ベンゼン、３−エチル−３−［（２−エチルへキシルオキシ）メチル］オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン、４，４'−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビスフェニル、ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メチル］テレフタレート又は（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチルメタクリレートなどが例示され得るが、これに制限されるものではない。
【００３５】
前記オキセタン基を有する化合物は、前記脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、４０重量部〜８００重量部の範囲内で含むことができる。他の例示で、約５０重量部以上又は約６０重量部以上であってもよく、約７５０重量部以下、７００重量部以下又は約６５０重量部以下であってもよい。
【００３６】
オキセタン基を有する化合物の含量範囲を制御することで、有機電子素子にインクジェット印刷方式で有機層を形成することができ、塗布された密封材組成物は、短い時間内に優れた展延性を有し、硬化された後に硬化物は優れた硬度を有する有機層を提供することができる。
【００３７】
一つの例示で、本出願の密封材組成物は、光開始剤をさらに含むことができる。前記光開始剤は、自由ラジカル光開始剤又はイオン性光開始剤であってもよい。また、前記光開始剤は、２００ｎｍ〜４００ｎｍ範囲の波長を吸収する化合物であってもよい。本出願は、前記光開始剤を用いることで、本出願の特定の組成において優れた硬化物性を具現することができる。
【００３８】
前記自由ラジカル光開始剤は、硬化速度及び有機層の物性などを考慮して適切に選択され得、一つの例示で、ベンゾイン系、ヒドロキシケトン系、アミノケトン系又はホスフィンオキシド系光開始剤などを用いることができる。一具体例で、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアニノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］又は２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドを用いることができるが、これに制限されるものではない。
【００３９】
前記イオン性光開始剤は、一つの例示で、陽イオン光重合開始剤であってもよい。前記陽イオン光重合開始剤の場合、当業界の公知の素材が用いられ、例えば、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム又は芳香族アンモニウムを含む陽イオン部と、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−又はテトラキス（ペンタフルオルフェニル）ボレートを含む陰イオン部を有する化合物を含むことができる。また、陽イオン光重合開始剤としては、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）又は有機金属塩（ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｓａｌｔ）系列のイオン化陽イオン開始剤、又は有機シラン又は潜在性スルホン酸（ｌａｔｅｎｔ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）系列や非イオン化陽イオン光重合開始剤が例示され得る。オニウム塩系列の開始剤としては、ジアリールヨードニウム塩（ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）、トリアリールスルホニウム塩（ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）又はアリールジアゾニウム塩（ａｒｙｌｄｉａｚｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）などが例示され得る。有機金属塩系列の開始剤としては、鉄アレン（ｉｒｏｎ  ａｒｅｎｅ）などが例示され得る。有機シラン系列の開始剤としては、ｏ−ニトリルベンジルトリアリールシリルエーテル（ｏ−ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌ  ｔｒｉａｒｙｌ ｓｉｌｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、トリアーリルシリルペルオキシド（ｔｒｉａｒｙｌ ｓｉｌｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）又はアシルシラン（ａｃｙｌ  ｓｉｌａｎｅ）などが例示され得る。潜在性スルホン酸系列の開始剤としては、α−スルホニルオキシケトン又はα−ヒドロキシメチルベンゾインスルホネートなどが例示され得る。
【００４０】
前記光開始剤は、脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、約５重量部〜約８０重量部の範囲内で密封材組成物に含まれ得る。他の例示で、約８重量部以上、１０重量部以上又は約１２重量部以上であってもよく、約７５重量部以下、７０重量部以下又は約６５重量部以下であってもよい。
【００４１】
本出願は、前記光開始剤の含量範囲を調節することで、有機電子素子上に直接適用される本出願の密封材組成物の特性上、前記素子に物理的化学的損傷を最小化することができる。
【００４２】
本出願の密封材組成物は、界面活性剤をさらに含むことができる。一つの例示で、前記界面活性剤は、極性作用基を含むことができ、前記極性作用基は、界面活性剤の化合物構造の末端に存在できる。前記極性作用基は、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシ基、リン酸塩、アンモニウム塩、カルボキシレート基、硫酸塩（ｓｕｌｆａｔｅ）又はスルホン酸塩（ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）を含むことができる。また、本出願の具体例で、前記界面活性剤は、非シリコン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤であってもよい。前記非シリコン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤は、上述した脂肪族カルボビシクロ化合物、エポキシ化合物及びオキセタン基を有する化合物と共に適用されて、有機電子素子上に優れたコーティング性を提供する。一方、極性反応基を含む界面活性剤の場合、上述した密封材組成物の他の成分との親和性が高いため、付着力の側面から優れた効果を具現することができる。本出願の具体例で、基材に対するインクジェット印刷方式でコーティング性を向上させるために、親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）フッ素系界面活性剤又は非シリコン系界面活性剤を用いることができる。
【００４３】
具体的に、前記界面活性剤は、高分子型又はオリゴマー型フッ素系界面活性剤であってもよい。前記界面活性剤は、市販品が用いられ、例えば、ＴＥＧＯ社のＧｌｉｄｅ  １００、Ｇｌｉｄｅ  １１０、Ｇｌｉｄｅ  １３０、Ｇｌｉｄｅ  ４６０、Ｇｌｉｄｅ  ４４０、Ｇｌｉｄｅ  ４５０又はＲＡＤ２５００；ＤＩＣ（ＤａｉＮｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社のＭｅｇａｆａｃｅ  Ｆ−２５１、Ｆ−２８１、Ｆ−５５２、Ｆ−５５４、Ｆ−５６０、Ｆ−５６１、Ｆ−５６２、Ｆ−５６３、Ｆ−５６５、Ｆ−５６８、Ｆ−５７０又はＦ−５７１；旭硝子社のＳｕｒｆｌｏｎ  Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１又はＳ−１４５；住友スリーエム社のＦｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０又はＦＣ−４４３０；デュポン社のＺｏｎｙｌ  ＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００又はＦＳＯ；及びＢＹＫ社のＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３８８、ＢＹＫ−３９２、ＢＹＫ−３９４、ＢＹＫ−３９９、ＢＹＫ−３４４０、ＢＹＫ−３４４１、ＢＹＫＥＴＯＬ−ＡＱ又はＢＹＫ−ＤＹＮＷＥＴ  ８００などからなる群より選択されるものを用いることができる。
【００４４】
前記界面活性剤は、脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、約０．１重量部〜約１０重量部、約０．２重量部〜約１０重量部、約０．４重量部〜約１０重量部、約０．５重量部〜約８重量部又は約１重量部〜約４重量部で含まれ得る。前記含量の範囲内で、本出願は、密封材組成物がインクジェット印刷方式に適用されて薄膜の有機層を形成することができるようにする。
【００４５】
一つの例示で、前記密封材組成物は、約３００ｎｍ以上の長波長の活性エネルギー線での硬化性を補完するために光増感剤をさらに含むことができる。前記光増感剤は、約２００ｎｍ〜約４００ｎｍ、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍ、約３００ｎｍ〜約４００ｎｍ又は約３５０ｎｍ〜約３９５ｎｍ範囲の波長を吸収する化合物であってもよい。
【００４６】
前記光増感剤は、アントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセンなどのアントラセン系化合物；ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３，４，４−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；アセトフェノン；ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン又はプロパノンなどのケトン系化合物；９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン又は２−メチル−９−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）又はジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；キサントン又は２−メチルキサントンなどのキサントン系化合物；アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン又は２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニルペンタン）又は１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパンなどのアクリジン系化合物；ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン又は９，１０−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド又はビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；メチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート又は２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートなどのベンゾエート系化合物；２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン又は２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）−４−メチル−シクロペンタノンなどのアミノ系シナジスト；３，３−カルボニルビニル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−クマリン又は１０，１０−カルボニルビス［１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ、５Ｈ、１１Ｈ−Ｃ１］−ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］−キノルリジン−１１−オンなどのクマリン系化合物；４−ジエチルアミノカルコン又は４−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物；２−ベンゾイルメチレン；及び３−メチル−ｂ−ナフトチアゾリンからなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００４７】
前記光増感剤は、光開始剤１００重量部に対して、１０重量部〜４０重量部、１２重量部〜３８重量部又は１４重量部〜３６重量部の範囲内で含まれ得る。本出願は、前記光増感剤の含量を調節することで、所望の波長での硬化感度の上昇作用を具現しながらも、光増感剤がインクジェット印刷方式のコーティングで溶解されず接着力を低下させることを防止することができる。
【００４８】
本出願の密封材組成物は、カップリング剤をさらに含むことができる。本出願は、密封材組成物の硬化物の被着体との密着性や硬化物の耐透湿性を向上させ得る。前記カップリング剤は、例えば、チタニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤又はシランカップリング剤を含むことができる。
【００４９】
本出願の具体例で、前記シランカップリング剤としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン又は２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ系シランカップリング剤；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン又は１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシランなどのメルカプト系シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシランなどのアミノ系シランカップリング剤；３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのウレイド系シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルメチルジエトキシシランなどのビニル系シランカップリング剤；ｐ−スチリルトリメトキシシランなどのスチリル系シランカップリング剤；３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン又は３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどのアクリレート系シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネート系シランカップリング剤；又はビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系シランカップリング剤；などが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【００５０】
本出願で、カップリング剤は、脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、０．１重量部〜２０重量部又は０．５重量部〜１５重量部で含まれ得る。本出願は、前記範囲内で、カップリング剤の添加による密着性の改善効果を具現することができる。
【００５１】
一つの例示で、密封材組成物は、必要に応じて、無機フィラーをさらに含むことができる。本出願で用いられるフィラーの具体的な種類は、特に制限されず、例えば、クレイ、タルク、アルミナ、炭酸カルシウム又はシリカなどの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５２】
本出願の密封材組成物は、脂肪族カルボビシクロ化合物１００重量部に対して、０重量部〜５０重量部、１重量部〜４０重量部、１重量部〜２０重量部又は１〜１０重量部の無機フィラーを含むことができる。本出願は、無機フィラーを、好ましくは、１重量部以上に制御することで、優れた水分又は湿気遮断性及び機械的物性を有する封止構造を提供することができる。また、本発明は、無機フィラーの含量を５０重量部以下に制御することで、薄膜で形成された場合にも優れた水分遮断特性を示す硬化物を提供することができる。
【００５３】
本出願による密封材組成物には、上述した構成の外にも、上述した発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、多様な添加剤が含まれ得る。例えば、密封材組成物は、消泡剤、粘着付与剤、紫外線安定剤又は酸化防止剤などを目的とする物性に応じて適正範囲の含量で含むことができる。
【００５４】
一つの例示で、本出願の密封材組成物の硬化物は、鉛筆硬度が２Ｈ以上であってもよい。
【００５５】
前記鉛筆硬度は、密封材組成物に窒素ガスで３０分間パージングした後、前記密封材組成物に約１，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量でＵＶ硬化して形成した硬化物を用いて測定することができる。
【００５６】
鉛筆硬度の測定方法は、鉛筆硬度試験機を用いて測定することができる。具体的に、測定対象である密封材組成物の硬化物に５００ｇｆの荷重で、２７３ｍｍ／ｍｉｎの速度及び４５度の鉛筆角度で１５ｍｍ移動させて測定することができる。
【００５７】
密封材組成物の硬化物の鉛筆硬度が２Ｈ以上である場合、優れた耐久性及び耐スクラッチ性を有することができる。
【００５８】
一つの例示で、本出願の密封材組成物は、常温、例えば、２５℃で液状であってもよい。一具体例で、前記密封材組成物は、無溶剤形態の液状であってもよい。前記密封材組成物は、有機電子素子を封止することに適用され得、具体的に、有機電子素子の全面を封止することに適用され得る。本出願の密封材組成物は、インクジェット印刷が可能に特定の組成及び物性を有することができる。
【００５９】
一つの例示で、本出願の密封材組成物は、インク組成物であってもよい。一具体例で、密封材組成物は、インクジェット印刷工程が可能な無溶剤形態のインク組成物であってもよい。本出願の密封材組成物は、インクジェット印刷が可能に特定の組成及び物性を有することができる。
【００６０】
一つの例示で、本出願の密封材組成物は、常温で測定した粘度が５０ｃＰ以下であってもよい。具体的に、約２５℃で約９０％のトルク及び約５ｒｐｍ〜約２０ｒｐｍの範囲内のせん断速度で、ブルックフィールド社のＤＶ−３で測定した粘度が、約５０ｃＰ以下であってもよい。前記密封材組成物の粘度は、他の例示で、約１ｃＰ〜約４６ｃＰ又は約５ｃＰ〜約４４ｃＰの範囲内であってもよい。
【００６１】
本出願は、組成物の粘度を前記範囲に制御することで、有機電子素子に適用される時点でのインクジェット印刷が可能な物性を具現することができ、また、コーティング性を良好にして薄膜の封止材を提供することができる。
【００６２】
一つの例示で、前記密封材組成物は、光の照射で架橋を誘導して有機層を形成することができる。前記光を照射することは、約２５０ｎｍ〜約４５０ｎｍ又は約３００ｎｍ〜約４５０ｎｍ領域帯の波長範囲を有する光を３００ｍＪ／ｃｍ２〜６，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量又は５００ｍＪ／ｃｍ２〜４，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で照射することを含むことができる。
【００６３】
一つの例示で、本出願の密封材組成物は、硬化後の有機層の表面エネルギーが、５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍ、１０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍ、１５ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍ又は２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であってもよい。前記表面エネルギーの測定は、当業界の公知の方法で測定され得、例えば、Ｒｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄ方法で測定され得る。本出願は、前記表面エネルギーの範囲内で優れたコーティング性を具現することができる。
【００６４】
また、本出願は、有機電子装置に関する。例示的な有機電子装置３は、図１に示したように、基板３１；前記基板３１上に形成された有機電子素子３２；及び前記有機電子素子３２の全面を密封し、上述した密封剤組成物により形成される有機層３３を含むことができる。
【００６５】
本出願の具体例で、有機電子素子３２は、第１電極層、前記第１電極層上に形成されて少なくとも発光層を含む有機材料層及び前記有機材料層上に形成される第２電極層を含むことができる。前記第１電極層は、透明電極層又は反射電極層であってもよく、第２電極層も、透明電極層又は反射電極層であってもよい。より具体的に、前記有機電子素子３２は、基板上に形成された反射電極層、前記反射電極層上に形成されて少なくとも発光層を含む有機材料層及び前記有機材料層上に形成される透明電極層を含むことができる。
【００６６】
本出願で有機電子素子３２は、有機発光ダイオードであってもよい。
【００６７】
一つの例示で、本出願による有機電子装置は、前面発光（ｔｏｐ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）型であってもよいが、これに限定されず、背面発光（ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）型にも適用され得る。
【００６８】
前記有機電子装置３は、前記素子３２の電極及び発光層を保護する保護膜３５をさらに含むことができる。前記保護膜３５は、無機保護膜であってもよい。前記保護膜は、化学気相蒸着（ＣＶＤ、ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）による保護層であってもよく、その素材は、後述する無機層と同一であるか、相異なっていてもよく、公知の無機物素材を用いることができる。例えば、前記保護膜３５は、シリコンナイトライド（ＳｉＮｘ）を用いることができる。一つの例示で、前記保護膜で用いられるシリコンナイトライド（ＳｉＮｘ）を約０．０１μｍ〜約５０μｍの厚さで蒸着することができる。
【００６９】
一つの例示で、有機電子装置３は、前記有機層３３上に形成された無機層３４をさらに含むことができる。無機層３４は、その素材は制限されず、上述した保護膜３５と同一であるか、相異なっていてもよい。また、前記無機層３４は、前記保護膜３５と同じ方法で形成され得る。一つの例示で、無機層３４は、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ及びＳｉからなる群より選択された一つ以上の金属酸化物又は窒化物であってもよい。前記無機層の厚さは、約０．０１μｍ〜約５０μｍ又は約０．１μｍ〜約２０μｍ又は約１μｍ〜約１０μｍであってもよい。一つの例示で、本出願の無機層３４は、ドーパントが含まれていない無機物であるか、又はドーパントが含まれた無機物であってもよい。ドーピングされ得る前記ドーパントは、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｂ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群より選択された１種以上の元素又は前記元素の酸化物であってもよいが、これに限定されない。
【００７０】
前記有機層の誘電率は、３．５以下である。他の例示で、誘電率は、約３．４以下、約３．３以下又は約３．２以下であってもよく、約２以上、約２．１以上、約２．２以上、約２．３以上、約２．４以上又は約２．５以上であってもよい。有機層の誘電率は、一つの例示で、Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ／ｇａｉｎ−ｐｈａｓｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＨＰ  ４１９４Ａ）を用いて測定することができる。一具体例で、ガラス上にアルミニウムを約５０ｎｍ程度になるように蒸着し、その上に密封材組成物をインクジェット印刷方式のコーティング及び約４，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量でＵＶ硬化して、厚さが約２０μｍ程度の有機層を形成した後、前記有機層上にアルミニウムを約５０ｎｍ程度になるように蒸着した試片を用いて有機層の誘電率を測定することができる。有機層の誘電率が前記範囲の低誘電率に該当する場合、厚さが薄い有機層を有機電子装置に適用しても回路間の干渉問題が発生せず、したがって、薄型化が可能な有機電子装置を提供することができる。
【００７１】
前記有機層の厚さは、２０μｍ以下の厚さを有することができる。他の例示で、約２μｍ〜約２０μｍ、約２．５μｍ〜約１５μｍ又は約２．８μｍ〜約９μｍの範囲内であってもよい。本出願は、有機層の厚さを薄く提供して薄型の有機電子装置を提供することができる。
【００７２】
本出願の有機電子装置３は、上述した有機層３３及び無機層３４を含む封止構造を含むことができ、前記封止構造は、少なくとも一つ以上の有機層３３及び少なくとも一つ以上の無機層３４を含み、有機層３３及び無機層３４が繰り返して積層され得る。例えば、前記有機電子装置は、基板／有機電子素子／保護膜／（有機層／無機層）ｎの構造を有することができ、前記ｎは、１〜１００の範囲内の数であってもよい。図１は、ｎが１であるときを例示的に示す断面図である。
【００７３】
一つの例示で、本出願の有機電子装置３は、前記有機層３３上に存在するカバー基板をさらに含むことができる。前記基板及び／又はカバー基板の素材は、特に制限されず、当業界の公知の素材を用いることができる。例えば、前記基板又はカバー基板は、ガラス、金属基材又は高分子フィルムであってもよい。高分子フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリテトラフルオルエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−ビニルアセテートフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、エチレン−アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン−アクリル酸メチル共重合体フィルム又はポリイミドフィルムなどを用いることができる。
【００７４】
また、本出願の有機電子装置３は、図２に示したように、前記カバー基板３８と前記有機電子素子３２が形成された基板３１との間に存在する封止フィルム３７をさらに含むことができる。前記封止フィルム３７は、有機電子素子３２が形成された基板３１と前記カバー基板３８を付着する用途に適用され得、例えば、粘着フィルム又は接着フィルムであってもよいが、これに限定されるものではない。前記封止フィルム３７は、有機電子素子３２上に積層された上述した有機層及び無機層の封止構造３６の全面を密封することができる。
【００７５】
また、本出願は、有機電子装置の製造方法に関する。
【００７６】
一つの例示で、前記製造方法は、上部に有機電子素子３２が形成された基板３１上に上述した密封材組成物が前記有機電子素子３２の全面を密封するように有機層３３を形成するステップを含むことができる。
【００７７】
上記で、有機電子素子３２の基板３１として、例えば、ガラス又は高分子フィルムのような基板３１上に真空蒸着又はスパッタリングなどの方法で反射電極又は透明電極を形成し、前記反射電極上に有機材料層を形成して製造され得る。前記有機材料層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層及び／又は電子輸送層を含むことができる。引き続き、前記有機材料層上に第２電極をさらに形成する。第２電極は、透明電極又は反射電極であってもよい。
【００７８】
本出願の製造方法は、前記基板３１上に形成された第１電極、有機材料層及び第２電極上に保護膜３５を形成するステップをさらに含むことができる。その後、前記基板３１上に前記有機電子素子３２を全面カバーするように上述した有機層３３を適用する。このとき、前記有機層３３を形成するステップは、特に限定されず、前記基板３１の全面に上述した密封材組成物をインクジェット印刷（Ｉｎｋｊｅｔ）、グラビアコーティング（Ｇｒａｖｕｒｅ）、スピンコーティング、スクリーン印刷又はリバースオフセットコーティング（Ｒｅｖｅｒｓｅ  Ｏｆｆｓｅｔ）などの工程を用いることができる。
【００７９】
また、前記製造方法は、前記有機層に光を照射するステップをさらに含むことができる。本発明では、有機電子装置を封止する有機層に対して硬化工程を行うこともできるが、このような硬化工程は、例えば、加熱チャンバー又はＵＶチャンバーで進行され得、好ましくは、ＵＶチャンバーで進行され得る。一つの例示で、上述した密封材組成物をインクジェット印刷方式で塗布し、光の照射で塗布された密封材組成物の架橋を誘導して有機層を形成することができ、これは上述したように、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲及び３００ｍＪ／ｃｍ２〜６，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量範囲で光を照射して有機層を形成することができる。
【００８０】
また、本出願の製造方法は、前記有機層３３上に無機層３４を形成するステップをさらに含むことができる。前記無機層３４を形成するステップは、当業界の公知の方法が用いられ得、上述した保護膜（図１の３５）の形成方法と同一であるか、相異なっていてもよい。
【発明の効果】
【００８１】
本出願は、外部から有機電子装置に流入される水分又は酸素を効果的に遮断することができ、回路間の干渉問題が発生しないと共に、展延性に優れ、薄型の有機電子装置に適用が可能であり、硬化後に硬化物の硬度が優れた密封材組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本出願の一実施例による有機電子装置を示す断面図である。
【図２】本出願の一実施例による有機電子装置を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００８３】
以下、実施例を通じて本出願を詳しく説明するが、本出願の範囲は、下記提示された実施例によって制限されるものではない。
【００８４】
有機層の誘電率評価
ガラス上にアルミニウムを約５０ｎｍ程度になるように蒸着し、その上に下記実施例及び比較例で製造された密封材組成物をインクジェット印刷方式のコーティング及び約４，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量でＵＶ硬化して、厚さが約２０μｍ程度の有機層を形成した後、前記有機層上にアルミニウムを約５０ｎｍ程度になるように蒸着して試片を製造した。Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ／ｇａｉｎ−ｐｈａｓｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＨＰ  ４１９４Ａ）を用いて前記製造された試片の誘電率を測定した。
【００８５】
密封材組成物の粘度
実施例及び比較例を通じて製造された密封材組成物を用いて粘度を測定した。具体的に、約２５℃で約９０％のトルク及び約５ｒｐｍ〜約２０ｒｐｍのせん断速度でブルックフィールド社のＤＶ−３で測定した。
【００８６】
鉛筆硬度
実施例及び比較例を通じて製造された密封材組成物に窒素ガスで３０分間パージングした後、前記密封材組成物に約１，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量でＵＶ硬化して形成した硬化物を用いて鉛筆硬度を測定した。
【００８７】
鉛筆硬度の測定は、鉛筆硬度試験機を用いた。具体的に、前記硬化物に５００ｇｆの荷重で、２７３ｍｍ／ｍｉｎの速度及び４５度の鉛筆角度で１５ｍｍ移動させて測定した。
【００８８】
＜実施例１＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ１０：１０：２０：５４：６（ＴＴＡ２７：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入した。
【００８９】
前記混合容器をＰｌａｎｅｔａｒｙ  ｍｉｘｅｒ（クラボウ、ＫＫ−２５０ｓ）を用いて均一な密封材組成物を製造した。
【００９０】
＜実施例２＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ２０：１０：２０：４４：６（ＴＴＡ２７：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９１】
＜実施例３＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ３０：１０：２０：３４：６（ＴＴＡ２７：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９２】
＜実施例４＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ４０：１０：２０：２４：６（ＴＴＡ２７：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９３】
＜実施例５＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ１０：１０：２０：５４：６（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９４】
＜実施例６＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ２０：１０：２０：４４：６（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９５】
＜実施例７＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ３０：１０：２０：３４：６（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９６】
＜実施例８＞
常温で、脂肪族カルボビシクロ化合物（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ４０：１０：２０：２４：６（α−Ｐｉｎｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ：Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９７】
＜比較例＞
常温で、分子構造内に環形構造を有するエポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ）、直鎖又は分枝鎖の脂肪族エポキシ化合物（ＨＡＪＩＮ  ＣＨＥＭ  ＴＥＣＨ社、ＤＥ２０３）、オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ−２２１）及び光開始剤（Ｓａｎ−Ａｐｒｏ社のＣＰＩ−３１０Ｂ）をそれぞれ２０：２０：５４：６（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ２０２１Ｐ：ＤＥ２０３：ＯＸＴ−２２１：ＣＰＩ−３１０Ｂ）の重量割合で混合容器に投入したこと以外は、実施例１と同一の方法で密封材組成物を製造した。
【００９８】
下記表１は、実施例及び比較例の密封材組成物の硬化物である誘電層の誘電率を評価した結果である。
【００９９】
【表１】
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【０１００】
前記表１を通じて、脂肪族カルボビシクロ化合物を密封材組成物１００重量部に対して、１０重量部、２０重量部、３０重量部又は４０重量部を含む実施例１〜実施例８の場合、その硬化物である有機層の誘電率は、３．５以下で測定されて電子装置の回路間の干渉問題の発生を改善することができ、また、粘度が全て３０ｃＰ以下で測定されて展延性に優れ、その硬化物は、鉛筆硬度が２Ｈ以上で耐スクラッチ性に優れることで現われた。
【０１０１】
これと比較して、脂肪族カルボビシクロ化合物を密封材組成物に含んでいない比較例の場合には、粘度は優れるが、鉛筆硬度がＨで低く、一方、誘電率が３．５２程度で高く現われた。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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