(57)【要約】本発明は、ケラチン物質、特に人毛を染色するための以下の工程を含む方法に関する：剤（ａ）をケラチン物質に塗布する工程、前記剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する、および前記剤（ａ）はまた少なくとも１つのシリコーンポリマーを含有する、および、剤（ｂ）をケラチン物質に塗布する工程、前記剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含有する。本発明はまた、２つの別々に製造された容器内に２つの剤（ａ）および剤（ｂ）を含有する多成分包装ユニットに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
・剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、および
・剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法。
【請求項２】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１】
2021535095.tif 000069
［式中、
・Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｌは線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
・Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
・ａは１〜３の整数を表し、
・ｂは整数３−ａを表す］
【化２】
2021535095.tif 000070
［式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物中、
・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６”は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
・Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、独立して、線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021535095.tif 000071
〔式中、
・ｃは１〜３の整数を表し、
・ｄは整数３−ｃを表し、
・ｃ’は１〜３の整数を表し、
・ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
・ｃ”は１〜３の整数を表し、
・ｄ”は整数３−ｃ”を表し、
・ｅは０または１を表し、
・ｆは０または１を表し、
・ｇは０または１を表し、
・ｈは０または１を表し、
・ただし、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す］
を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021535095.tif 000072
［式中、
・Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
・Ｌは、線状二価のＣ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
・Ｒ３、Ｒ４は独立してメチル基またはエチル基を表し、
・ａは数３を表し、
・ｂは数０を表す］
を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
剤（ａ）は、
・（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
・（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および
・（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021535095.tif 000073
［式中、
・ｅおよびｆはいずれも１を表し、
・ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
・ＡおよびＡ’は、独立して、線状二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、および
・Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
（ａ）は、
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
・２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
・Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン、および／または
・Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
剤（ａ）は、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化６】
2021535095.tif 000074
［式中、
・Ｒ９はＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１〜３の整数であり、および
・ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
剤（ａ）は、
・メチルトリメトキシシラン
・メチルトリエトキシシラン
・エチルトリメトキシシラン
・エチルトリエトキシシラン
・オクチルトリメトキシシラン
・オクチルトリエトキシシラン
・ドデシルトリメトキシシラン、および／または
・ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
剤（ａ）が少なくとも２つの、構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、
・０．５〜３．０重量％の、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第１有機ケイ素化合物、および
・３．２〜１０．０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第２有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
剤（ａ）が少なくとも１つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
剤（ａ）は、式（Ｓｉ−ＶＩ）の構造単位および式（Ｓｉ−ＶＩＩ）の構造単位：
【化７】
2021535095.tif 000075
を含む、少なくとも１つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上のシリコーンポリマーを、総量で０．１〜８．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％含有することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
剤（ｂ）は、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料の群から選択される、少なくとも１つの無機顔料を含有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
剤（ｂ）は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Ｃｌ  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、 カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料からなる群から選択される、少なくとも１つの有機顔料を含有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
剤（ｂ）は、少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
最初に剤（ａ）が適用され、次に剤（ｂ）が適用され、剤（ａ）および剤（ｂ）の適用の間の期間は、最大２４時間、好ましくは最大１２時間、特に好ましくは最大６時間であるという特徴を有する、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
別々に包装された、
・剤（ａ）を含む第１容器、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される、少なくとも一つの有機ケイ素化合物を含み、かつ、剤（ａ）は、請求項１〜１３のいずれかに記載の少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、および
・剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、剤（ｂ）は、請求項１、１４、１５および１６に記載の少なくとも１つの顔料を含む
を含む、ケラチン物質を染色するためのパーツキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願の主題は、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法であり、これは、少なくとも２つの異なる剤（ａ）および剤（ｂ）の適用を含む。剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、さらに少なくとも１つのシリコーンポリマーを含有する。剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含有する。
【０００２】
この出願の第２の主題は、ケラチン物質、特に人毛を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）であり、これは、２つの異なる容器に別々に包装された剤（ａ）および剤（ｂ）を含む。
【背景技術】
【０００３】
ケラチン物質、特に人毛の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。髪色を変えるために、専門家は着色要件に応じたさまざまな着色システムを知っている。酸化染料は通常、優れた堅牢性および優れたグレー被覆率を備えた永続的で集中的な染色に使用される。このような着色剤は、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分およびカプラー成分を含有し、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で、それらの間で実際の染料（actual dyes）を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴としている。
【０００４】
直接染料が使用されると、既製の染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比較して、直接染料で得られる染色は、より短い貯蔵寿命およびより速い洗浄能力を有する。直接染料による染色は、通常、５〜２０回の洗浄の間毛髪に残る。
【０００５】
色顔料の使用は、毛髪および／または皮膚の短期間の色の変更において知られている。色顔料は、一般的に不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、染料配合物に小さな粒子の形態で溶解せずに存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面に外側からのみ沈着（deposited）する。したがって、それらは通常、界面活性剤を含有する洗剤で数回洗浄することにより、残留物なしで再び除去できる。このタイプのさまざまな製品は、ヘアマスカラという名前で市場に出回っている。
【０００６】
ユーザーが染色を特に長持ちさせたい場合は、これまでのところ、酸化染料の使用が唯一の選択肢である。しかし、多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化染毛剤において、不快なアンモニアまたはアミンの臭いは、完全に回避することはできない。酸化染料の使用に依然として関連する毛髪の損傷もまた、ユーザーの毛髪に悪影響を及ぼす。したがって、継続的な課題は、代替の高性能染色方法の追及である。
【０００７】
欧州特許第２１６８６３３号は、顔料を使用して長持ちする毛髪の色を生成するタスクを扱う。この文献は、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマー、および溶剤の組み合わせが髪に使用される場合、特にシャンプー耐性がある言われる着色を作ることができる。例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランが、有機ケイ素化合物として使用された。
【０００８】
国際公開第２０１８／１１５０５９号には、いくつかの工程において実施される染色方法が記載されている。ある工程ではオルガンシランの適用を伴い、別の工程では直接染料の毛髪への適用を伴う。この方法は、良好な耐洗浄性を備えた染色を実現するためにも使用される。この文献で使用されるシランは、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第２１６８６３３号
【特許文献２】国際公開第２０１８／１１５０５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号の染色プロセスにおいて、シランの群からの有機ケイ素化合物が使用され、これらのシランの分子構造は、少なくとも１つのヒドロキシ基および／または加水分解性基を含む。ヒドロキシ基または加水分解性基の存在のために、シランは、水の存在下で加水分解またはオリゴマー化又はポリマー化（重合）する反応性物質である。ケラチン物質に適用される場合、水の存在によって開始されるシランのオリゴマー化又はポリマー化は、最終的に、着色化合物を固定するフィルムの形成をもたらし、したがって、非常に長続きする着色を生成する。
【００１１】
毛髪の着色が特に長続きするための前提条件は、一方で、良好な洗浄堅牢性である。
すなわち、一般的なシャンプーにおいて使用されるような界面活性剤水溶液で処理するため、毛髪に生成されたフィルムは洗い流されるべきではない。
【００１２】
しかし、シャンプーとは別に、毛髪は、例えば、コーミング、ブラッシング、およびスタイリングの際に発生する機械的ストレスなど、日常生活における他のストレスにもさらされる。各毛髪繊維の外側の着色フィルムの形態における着色は、コーミング中に発生する、毛髪の曲がり、牽引、および摩擦に非常に敏感である。
【００１３】
密着性が悪い、またはもろい場合、着色フィルムは毛髪の繊維から剥がれることがある。この場合、コーミングまたはブラッシング後、ユーザーは色彩強度の低下、着色の不規則性、そして最悪の場合、まだらな色の結果に気付く。
【００１４】
欧州特許第２１６８６３３号および国際公開第２０１８／１１５０５９号に開示されている染色プロセスのリワーク中に、これらのプロセス中に得られた染色結果には、いまだに、機械的耐性について改善の可能性があることが明らかになった。これらのプロセスで得られた染色は、繰り返しのコーミングに対してまだ十分に安定しておらず、その結果、十分に高い摩擦堅牢度をまだ有していなかった
【００１５】
本発明の目的は、酸化染色に匹敵する堅牢性を備えた染色システムを提供することである。洗浄堅牢性（Wash fastness properties）は優れているべきであるが、この目的で通常使用される酸化染料前駆体の使用は避けるべきである。最先端技術で知られている着色化合物（顔料など）を非常に耐久性のある方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められている。前記剤を染色工程において使用する場合、堅牢性に優れた強力な染色結果が得られるべきである。特に、適切な手順を適用することで、特に摩擦に強い、コーミングまたはスタイリングを繰り返した後でも色彩強度が弱くなることはない、着色が得られるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
驚くべきことに、少なくとも２つの剤（ａ）および剤（ｂ）をケラチン物質（髪）に適用する手順を使用してケラチン物質、特に毛髪を染色すると、上記の課題をうまく解決できることがわかった。ここで、剤（ａ）は、（反応性シランの群からの）少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および、さらに少なくとも１つのシリコーンポリマーを含有する。剤（ｂ）は、顔料からなる群から選択される少なくとも１つの着色剤化合物を含む。剤（ａ）および剤（ｂ）の両方を染色プロセスで使用した場合、ケラチン繊維を高い色彩強度で染色できた。また、（ａ）および（ｂ）で染色された毛髪の耐摩擦性が優れていた。 
【００１７】
本発明の第１の目的は、以下の工程：
−剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有し、また、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、
−剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を着色するための方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
〔ケラチン物質〕
ケラチン物質には、毛髪、皮膚、爪（指の爪および／または足の爪など）が含まれる。羊毛、毛皮および羽毛もケラチン物質の定義に該当する。
【００１９】
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、人間の皮膚、および人間の爪、特に指の爪および足指の爪であると理解される。好ましくは、ケラチン物質は人毛であると理解される。
【００２０】
〔剤（ａ）および剤（ｂ）〕
本発明による方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、特に人毛に適用される。２つの剤（ａ）および剤（ｂ）は異なる。
【００２１】
言い換えれば、本発明の第１の主題は、以下の工程：
−剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、かつ、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、および
−剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む、ここで、２つの剤（ａ）および（ｂ）は互いに異なる、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法である。
【００２２】
〔剤（ａ）〕
本発明の第１必須成分として、組成物（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。
【００２３】
既に説明したように、剤（ａ）に含有される有機ケイ素化合物または有機シランは反応性化合物である。
【００２４】
剤（ａ）は、化粧品担体中に、シランの群からの有機ケイ素化合物を含有し、これは、水含有、水に乏しい（water-poor）または、水不含であってもよい。さらに、化粧品担体は、液状、ゲル状、クリーム状、粉末状、または固体状（例えば、錠剤またはペレットの形態で）であってもよい。好ましくは、剤（ａ）の化粧品担体は、水性または水性アルコール担体である。毛髪の着色に対して、そのような担体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、または界面活性剤含有発泡溶液、例えば、シャンプー、泡状エアロゾル、泡状配合物、または毛髪への適用に適した他の調製物である。
【００２５】
化粧品担体は、好ましくは水を含有し、これは、担体がその重量に基づいて、少なくとも２重量％の水を含有することを意味する。好ましくは、含水量は５重量％を超える、さらに好ましくは１０重量％を超える、さらに好ましくは１５重量％を超える。化粧品担体はまた、水性アルコールであり得る。本発明の文脈における水性／アルコール溶液は、２〜７０重量％のＣ１−Ｃ４アルコール、特に、エタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液である。本発明による剤は、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは１，２−プロピレングリコールなどの他の有機溶媒をさらに含んでよい。好ましくはすべて水溶性有機溶媒である。
【００２６】
「着色剤」という用語は、本発明の文脈において、顔料を使用して引き起こされる、ケラチン物質、特に毛髪の着色のために使用される。この着色プロセスでは、着色剤化合物は、ケラチン物質の表面に特に均質および滑らかなフィルムに沈着する。フィルムは、有機ケイ素化合物のオリゴマー化またはポリマー化によって、ならびに有機ケイ素化合物と着色剤化合物との相互作用によって、その場で（in situ）形成される。
【００２７】
〔有機ケイ素化合物〕
本発明の第１必須成分として、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。
【００２８】
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、ケイ素−炭素直接結合（Ｓｉ−Ｃ）を有する化合物、または、炭素が酸素、窒素、または硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明の有機ケイ素化合物は、１〜３個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、１個または２個のケイ素原子を含有する。
【００２９】
ＩＵＰＡＣ規則によると、シラン化学化合物という用語は、ケイ素骨格および水素に基づく。有機シランでは、水素原子は、有機基、例えば（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基によって、完全にまたは部分的に置換される。有機シランでは、水素原子の一部がヒドロキシ基で置換されていてもよい。
【００３０】
剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。ここで、有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子あたり、１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３１】
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、ケラチン物質への剤（ａ）の適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、１分子あたり、１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
【００３２】
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、ケラチン物質への剤（ａ）の適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、１分子あたり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
【００３３】
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、これは、リンカーを介してケイ素原子に接続されていることが好ましい。塩基性基は、好ましくは、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基またはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ基である。
【００３４】
加水分解性基は、好ましくはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位Ｒ’Ｒ”Ｒ”’Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３を含有する。基Ｒ’、Ｒ”およびＲ”’は、ケイ素原子の残りの３つの自由原子価を表す。
【００３５】
本発明による特に好ましい方法は、組成物（ａ）が１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子当たり、１つ以上の塩基性化学官能基および１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【００３６】
本発明による剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、特に良好な結果を得ることができた。
【００３７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、有機ケイ素化合物は、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【００３８】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）がケラチン物質（または人毛）に適用され、剤（ａ）が、少なくとも１つの式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物（ａ）を含むことを特徴とする：
【化１】
2021535095.tif 000002
［式中、
−Ｒ１、Ｒ２は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｌは線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、
−Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
−Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ａは１〜３の整数を表し、
−ｂは整数３−ａである］
【化２】
2021535095.tif 000003
［式中、
−Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”は、独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６”は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、互いに独立して、線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
−Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１−Ｃ６アルキル基、または式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
2021535095.tif 000004
〔式中、
−ｃは１〜３までの整数を表し、
−ｄは整数３−ｃを表し、
−ｃ’は１〜３の整数を表し、
−ｄ’は整数３−ｃ’を表し、
−ｃ”は１〜３の整数を表し、
−ｄ”は整数３−ｃ”を表し、
−ｅは０または１を表し、
−ｆは０または１を表し、
−ｇは０または１を表し、
−ｈは０または１を表し、
−ただし、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つは０ではない〕
を表す。］
【００３９】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”、Ｒ６、Ｒ６’、Ｒ６”、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、例として以下に説明される：
Ｃ１−Ｃ６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、およびｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシル基である。プロピル、エチル、およびメチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２−Ｃ６アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト（but）−２−エニル、ブト−３−エニルおよびイソブテニルであり、好ましいＣ２−Ｃ６アルケニル基は、ビニルおよびアリルである。ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチルおよび６−ヒドロキシヘキシル基である。２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノＣ１−Ｃ６アルキル基の例は、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基である。２−アミノエチル基が特に好ましい。線状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基の例には、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）およびブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が含まれる。プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）が特に好ましい。３個のＣ原子の鎖長から、２価のアルキレン基は分枝し得る。分枝状二価Ｃ３−Ｃ２０アルキレン基の例は、（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）および（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である。
【００４０】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化４】
2021535095.tif 000005
において、基Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に、基Ｒ１およびＲ２はいずれも水素原子を表す。
【００４１】
有機ケイ素化合物の中央部分には、構造単位またはリンカー−Ｌ−があり、これは、線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。
【００４２】
好ましくは、−Ｌ−は、線状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、−Ｌ−は、線状二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましい−Ｌ−は、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。Ｌは特に好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００４３】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化５】
2021535095.tif 000006
は、それぞれ一端に、ケイ素含有基−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを有する。
【００４４】
末端構造単位−Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂにおいて、Ｒ３は水素またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキル基である。Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す。
【００４５】
ここで、ａは１〜３の整数を表し、ｂは整数３−ａを表す。ａが数３を表す場合、ｂは０と等しくなる。ａが数２を表す場合、ｂは１に等しくなる。ａが数１を表す場合、ｂは２に等しくなる。
【００４６】
前処理剤が少なくとも１つの式（Ｉ）に対応する有機ケイ素化合物〔ここで、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す〕を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。
【００４７】
さらに、本発明による剤が、少なくとも１つの、基ａが数３を表す式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢性を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｂは数０を表す。
【００４８】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、それが（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とし、式（Ｉ）中、
−Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
−ａは数３を表し、
−ｂは数０を表す。
【００４９】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物：
【化６】
2021535095.tif 000007
［式中、
−Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
−Ｌは、線状二価Ｃ１−Ｃ６−アルキレン基、好ましくはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表し、
−Ｒ３は、水素原子、エチル基、またはメチル基を表し、
−Ｒ４は、メチル基またはエチル基を表し、
−ａは数３を表し、
−ｂは数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００５０】
本発明による問題を解決するのに特に適している式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００５１】
−（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
【化７】
2021535095.tif 000008
【００５２】
−（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
【化８】
2021535095.tif 000009
【００５３】
−１−（３−アミノプロピル）シラントリオール
【化９】
2021535095.tif 000010
【００５４】
−（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
【化１０】
2021535095.tif 000011
【００５５】
−（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
【化１１】
2021535095.tif 000012
【００５６】
−１−（２−アミノエチル）シラントリオール
【化１２】
2021535095.tif 000013
【００５７】
−（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
【化１３】
2021535095.tif 000014
【００５８】
−（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
【化１４】
2021535095.tif 000015
【００５９】
−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
【化１５】
2021535095.tif 000016
【００６０】
−（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
【化１６】
2021535095.tif 000017
【００６１】
−（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン
【化１７】
2021535095.tif 000018
【００６２】
−１−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
【化１８】
2021535095.tif 000019
【００６３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）が、以下：
−（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン
−（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン
−１−（３−アミノプロピル）シラントリオール
−（２−アミノエチル）トリエトキシシラン
−（２−アミノエチル）トリメトキシシラン
−１−（２−アミノエチル）シラントリオール
−（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
−（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
−（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
−（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
−１−（２−ジメチルアミノエチル）シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【００６４】
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、（３−アミノプロピル）トリメトキシシランはシグマアルドリッチから購入できる。また、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランもまたシグマアルドリッチから市販されている。
【００６５】
さらなるバージョンにおいて、本発明は、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化１９】
2021535095.tif 000020
を含有する。
【００６６】
本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物はそれぞれ、両端に、ケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’を有する。
【００６７】
式（ＩＩ）の分子の中央部分には、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−、および−［Ｏ−（Ａ”）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ”’）］ｈ−がある。ここで、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈのそれぞれは、基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも１つが０とは異なるという条件で、互いに独立して数０または１を表し得る。言い換えれば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、−（Ａ）−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］−および−［Ｏ−（Ａ”）］−および−［ＮＲ８−（Ａ”’）］−からなる群から少なくとも１つの基を含む。
【００６８】
２つの末端構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ−および−Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃにおいて、基Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５”は互いに独立して水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。基Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６”は独立してＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
【００６９】
ここで、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは整数３−ｃを表す。ｃが数３を表す場合、ｄは０に等しくなる。ｃが数２を表す場合、ｄは１に等しくなる。ｃが数１を表す場合、ｄは２に等しくなる。
【００７０】
同様に、ｃ’は１〜３までの整数を表し、ｄ’は整数３−ｃ’を表す。ｃ’が数３を表す場合、ｄ’は０である。ｃ’が２を表す場合、ｄ’は１である。ｃ’が数値１を表す場合、ｄ’は２である。
【００７１】
基ｃおよびｃ’の両方が数３を表す場合、最高の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、ｄおよびｄ’は両方とも数０を表す。
【００７２】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２０】
2021535095.tif 000021
［式中、
−Ｒ５およびＲ５’は独立してメチル基またはエチル基を表し、
−ｃおよびｃ’はいずれも数３を表し、
−ｄおよびｄ’はいずれも数０を表す］
を含有することを特徴とする。
【００７３】
ｃおよびｃ’がいずれも３であり、ｄおよびｄ’がいずれも両方とも０である場合、本発明の有機ケイ素化合物は式（ＩＩａ）：
【化２１】
2021535095.tif 000022
に対応する。
【００７４】
基ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、独立して数０または１を表し得る。ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つの基はゼロとは異なる。したがって、略語ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部分にある、基−（Ａ）ｅ−および−［ＮＲ７−（Ａ’）］ｆ−および−［Ｏ−（Ａ”）］ｇ−および−［ＮＲ８−（Ａ”’）］ｈ−を定義する。
【００７５】
これに関連して、特定の基の存在は、耐洗浄性の向上という点で特に有益であることが証明されている。基ｅ、ｆ、ｇ、およびｈの少なくとも２つが数１を表す場合、特に良好な結果が得られる。特に好ましくは、ｅおよびｆはいずれも１を表す。さらに、ｇおよびｈはいずれも数０を表す。
【００７６】
ｅおよびｆがいずれもが数１を表し、ｇおよびｈがいずれも数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（ＩＩｂ）に対応する。
【化２２】
2021535095.tif 000023
【００７７】
基Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、独立して、線状または分枝状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、基Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、互いに独立して、線状二価Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、独立して、線状二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表す。特に、基Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、互いに独立して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはブチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。特に、基Ａ、Ａ’、Ａ”、Ａ”’およびＡ””は、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表す。
【００７８】
基ｆが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ７−（Ａ’）］−を含有する。
基ｈが数１を表す場合、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、構造基−［ＮＲ８−（Ａ”’）］−を含有する。
【００７９】
ここで、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、アミノ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基または式（ＩＩＩ）の基：
【化２３】
2021535095.tif 000024
を表す。
【００８０】
非常に好ましくは、基Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す。
【００８１】
基ｆが数１を表し、基ｈが数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、基［ＮＲ７−（Ａ’）］を含むが、基−［ＮＲ８−（Ａ”’）］を含まない。基Ｒ７が式（ＩＩＩ）の基を表す場合、前処理剤（ａ）は、３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含有する。
【００８２】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
【化２４】
2021535095.tif 000025
［式中、
−ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−ＡおよびＡ’は独立して線状二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基を表し、および
−Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含有することを特徴とする。
【００８３】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物
［式中、
−ｅおよびｆはいずれも数１を表し、
−ｇおよびｈはいずれも数０を表し、
−ＡおよびＡ’は互いに独立してメチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）またはプロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）を表し、および
−Ｒ７は、水素原子、メチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アルケニル基、２−アミノエチル基、または式（ＩＩＩ）の基を表す］
を含むことを特徴とする。
【００８４】
本発明による問題を解決するのに非常に適している式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【００８５】
−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２５】
2021535095.tif 000026
【００８６】
−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２６】
2021535095.tif 000027
【００８７】
−Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２７】
2021535095.tif 000028
【００８８】
−Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化２８】
2021535095.tif 000029
【００８９】
−２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール
【化２９】
2021535095.tif 000030
【００９０】
−２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
【化３０】
2021535095.tif 000031
【００９１】
−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３１】
2021535095.tif 000032
【００９２】
−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン
【化３２】
2021535095.tif 000033
【００９３】
−Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３３】
2021535095.tif 000034
【００９４】
−Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン
【化３４】
2021535095.tif 000035
【００９５】
−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３５】
2021535095.tif 000036
【００９６】
−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
【化３６】
2021535095.tif 000037
【００９７】
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
ＣＡＳ番号８２９８５−３５−１のビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンは、シグマアルドリッチから購入し得る。
ＣＡＳ番号１３４９７−１８−２のビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えば、シグマアルドリッチから購入し得る。
Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−Ｎ−メチルアミンとも呼ばれ、シグマアルドリッチまたはＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから商業的に購入し得る。
ＣＡＳ番号１８７８４−７４−２の３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミンは、例えばＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍまたはシグマアルドリッチから購入し得る。
【００９８】
別の好ましい実施形態では、本発明による剤（ａ）は、
−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−Ｎ−メチル−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−Ｎ−メチル−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−２−［ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］−エタノール、
−２−［ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール、
−３−（トリメトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−３−（トリエトキシシリル）−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１−プロパンアミン、
−Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−Ｎ１，Ｎ１−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，２−エタンジアミン、
−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン、および／または
−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−２−プロペン−１−アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【００９９】
さらなる染色試験において、本発明による方法においてケラチン物質に使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３７】
2021535095.tif 000038
を含有する場合、それはまた、特に有利であることが証明された。
【０１００】
式（ＩＶ）の化合物は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、有機ケイ素化合物は、分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【０１０１】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化３８】
2021535095.tif 000039
［式中、
−Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ｋは１〜３の整数であり、
−ｍは整数３−ｋを表す］
はまた、アルキル−アルコキシ−シランまたはアルキル−ヒドロキシ−シランタイプのシランと呼ばれ得る。
【０１０２】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物： 
【化３９】
2021535095.tif 000040
［式中、
−Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ｋは１〜３の整数であり、
−ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０３】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４０】
2021535095.tif 000041
［式中、
−Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ｋは１〜３の整数であり、
−ｍは整数３−ｋを表す］
を含むことを特徴とする。
【０１０４】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも１つの式（ＩＶ）のさらなる有機ケイ素化合物：
【化４１】
2021535095.tif 000042
［式中、
−Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ｋは１〜３の整数であり、
−ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物に加えて、さらに、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物：
【化４２】
2021535095.tif 000043
［式中、
−Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
−Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−ｋは１〜３の整数であり、
−ｍは整数３−ｋを表す］
を含有することを特徴とする。
【０１０６】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表す。このＣ１−Ｃ１２アルキル基は飽和しており、線状または分枝状であってよい。好ましくは、Ｒ９は、線状Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基またはｎ−ドデシル基を表す。特に好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基またはｎ−オクチル基を表す。
【０１０７】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１０は、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１０は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０８】
式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、基Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ１１は、好ましくはメチル基またはエチル基を表す。
【０１０９】
さらに、ｋは１〜３の整数を表し、ｍは整数３−ｋを表す。ｋが数３を表す場合、ｍは０に等しくなる。ｋが数２を表す場合、ｍは１に等しくなる。ｋが数１を表す場合、ｍは２に等しくなる。
【０１１０】
前記方法において使用される剤（ａ）が、少なくとも１つの、基ｋが数３を表す、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができる。この場合、残りのｍは数値０を表す。
【０１１１】
本発明による問題を解決するのに特に適している式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物は、以下である。
【０１１２】
−メチルトリメトキシシラン
【化４３】
2021535095.tif 000044
【０１１３】
−メチルトリエトキシシラン
【化４４】
2021535095.tif 000045
【０１１４】
−エチルトリメトキシシラン
【化４５】
2021535095.tif 000046
【０１１５】
−エチルトリエトキシシラン
【化４６】
2021535095.tif 000047
【０１１６】
−ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
【化４７】
2021535095.tif 000048
【０１１７】
−ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン
【化４８】
2021535095.tif 000049
【０１１８】
−ｎ−オクチルトリメトキシシラン
【化４９】
2021535095.tif 000050
【０１１９】
−ｎ−オクチルトリエトキシシラン
【化５０】
2021535095.tif 000051
【０１２０】
−ｎ−ドデシルトリメトキシシラン
【化５１】
2021535095.tif 000052
【０１２１】
−ｎ−ドデシルトリエトキシシラン
【化５２】
2021535095.tif 000053
【０１２２】
別の好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）が、
−メチルトリメトキシシラン、
−メチルトリエトキシシラン、
−エチルトリメトキシシラン、
−エチルトリエトキシシラン、
−ヘキシルトリメトキシシラン、
−ヘキシルトリエトキシシラン、
−オクチルトリメトキシシラン、
−オクチルトリエトキシシラン、
−ドデシルトリメトキシシラン、および／または
−ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【０１２３】
明示的に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、ケラチン物質に適用されることを特徴とし、これは、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３−アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有し、さらに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する。
【０１２４】
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これに関連して、本発明による剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有する場合、好ましいことがわかった。
【０１２５】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０重量％、特に好ましくは２．０〜８．０重量％含有することを特徴とする。
【０１２６】
特に良好な染色結果を達成するために、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を剤（ａ）において特定の量範囲で使用することが特に有利である。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１つ以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％含有する。
【０１２７】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、特に好ましくは１．０〜３．０重量％含むことを特徴とする。
【０１２８】
さらに、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物が剤（ａ）において特定の量範囲に存在する場合にも、特に好ましいことが証明されている。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を、総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％含有することが特に好ましい。
【０１２９】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、１つ以上の式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を総量で０．１〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％、特に好ましくは４．０〜９．０重量％含有することを特徴とする。
【０１３０】
本発明に至る研究の過程で、剤（ａ）が２つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有する場合、ケラチン物質上に、特に安定かつ均一なフィルムを得ることができることが判明した。
【０１３１】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも２つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有することを特徴とする。
【０１３２】
明示的に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、（３−アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３−アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を含有し、さらに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を含有する、剤（ａ）がケラチン物質に適用されることを特徴とする。
【０１３３】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、
−０．５〜３．０重量％の、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第１有機ケイ素化合物、および
−３．２〜１０．０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される、少なくとも１つの第２有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする。
【０１３４】
このバージョンでは、剤（ａ）は、１つ以上の第１の群の有機ケイ素化合物を、総量で０．５〜３．０重量％含有する。この第１の群の有機ケイ素化合物は、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−アミノエチル）トリメトキシシラン、（２−アミノエチル）トリエトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび／または（２−ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランの群から選択される。
【０１３５】
このバージョンでは、剤（ａ）は、１つ以上の第２の群の有機ケイ素化合物を総量で３．２〜１０．０重量％含有する。この第２の群の有機ケイ素化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよび／またはドデシルトリエトキシシランの群から選択される。
【０１３６】
〔シリコーンポリマー〕
本発明の第２の必須成分として、剤（ａ）は少なくとも１つのシリコーンポリマーを含有する。
【０１３７】
あるいは、略してシリコーンと呼ばれ得るシリコーンポリマーは、ポリ（オルガノ）シロキサンであると理解されている。シリコーンポリマーは、ケイ素原子が酸素原子を介して結合している合成ポリマーのグループである。
【０１３８】
シリコーンポリマーは、一般に、少なくとも５００ｇ／モル、好ましくは少なくとも１０００ｇ／モル、より好ましくは少なくとも２５００ｇ／モル、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／モルの分子量を有する高分子であり、繰り返し有機単位を含む。
【０１３９】
シリコーンポリマーの最大分子量は、重合度（重合したモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、また、重合法によって部分的に決定される。本発明の目的のために、シリコーンポリマーの最大分子量は１０７ｇ／モル以下、好ましくは１０６ｇ／モル以下、特に好ましくは１０５ｇ／モル以下であることが好ましい。
【０１４０】
シリコーンポリマーは多くのＳｉ−Ｏ繰り返し単位を含み、Ｓｉ原子はアルキル基または置換アルキル基などの有機基を有していてよい。
【０１４１】
シリコーンポリマーの高分子量に対応して、これらは、１０を超えるＳｉ−Ｏ繰り返し単位、好ましくは５０を超えるＳｉ−Ｏ繰り返し単位、より好ましくは１００を超えるＳｉ−Ｏ繰り返し単位、最も好ましくは５００を超えるＳｉ−Ｏ繰り返し単位に基づく。
【０１４２】
したがって、剤（ａ）に含有されるシリコーンポリマーは、剤（ａ）に含有されるシランとは異なる。
【０１４３】
アミノ官能化シリコーンポリマーを含有する剤（ａ）を本発明による方法において使用した場合、特に良好な結果が得られた。アミノ官能化シリコーンポリマーは、あるいはアミノシリコーンと呼ばれることもある。
【０１４４】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が少なくとも１つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
【０１４５】
この理論にコミットするものではないが、手段（ａ）におけるシランおよびアミノシリコーンの同時適用は、２つの成分の互いとの反応または相互作用をもたらすと考えられている。シランおよびアミノシリコーンが共に使用されると、前述のように、シランは、アミノシリコーンが組み込まれるか、またはアミノシリコーンが凝集する、フィルムを形成するように見える。このようにして形成されたフィルムは、はるかにしなやかで、柔軟性があり、もろさがより少ないことがわかった。直接的な結果として、本発明による染色方法の完了後に得られる着色フィルムはまた、コーミングおよびスタイリング操作に対してはるかに耐性があることが示されている。
【０１４６】
剤（ａ）は、１つ以上の異なるアミノ官能化シリコーンポリマーを含有してよい。そのようなシリコーンは、例えば、式（Ｓｉ−Ｉ）： 
【化５３】
2021535095.tif 000054
によって特徴付けられ得る。上記式中、Ｒは、炭化水素または１〜約６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｑは、一般式−Ｒ１ＨＺの極性基（ここで、Ｒ１は、水素に結合した二価結合基であり、基Ｚは、炭素原子および水素原子、炭素原子、水素原子および酸素原子、または炭素原子、水素原子および窒素原子から構成され、Ｚは、少なくとも１つのアミノ官能基を含む有機アミノ官能基である）である。「ａ」は約０〜約２の範囲の値を取り、「ｂ」は約１〜約３の範囲の値を取る。「ａ」＋「ｂ」は３以下であり、「ｃ」は約１〜約３の範囲の数である。ｘは、１〜約２．０００、好ましくは約３〜約５０、最も好ましくは約３〜約２５の範囲の数であり、ｙは、約２０〜約１０，０００、好ましくは約１２５〜約１０，０００、最も好ましくは約１５０〜約１，０００の範囲の数であり、Ｍは、先行技術で知られている適切なシリコーン末端基、好ましくはトリメチルシロキシである。Ｒによって表される基の非限定的な例には、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシルなど；アルケニル基、例えばビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリル、アルキルアリルなど；シクロアルキル基、例えばシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど；フェニル基、ベンジル基、ハロ炭化水素基、例えば、３−クロロプロピル、４−ブロモブチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニルなど、および、硫黄含有基、例えばメルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニルなどが含まれる。好ましくは、Ｒは、１〜約６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、最も好ましくは、Ｒはメチルである。Ｒ１の例には、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、フェニレン、ナフチレン、ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３ＣＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−；および（ＣＨ２）３Ｃ（Ｏ）ＳＣＨ２ＣＨ２−が含まれる。
【０１４７】
Ｚは、少なくとも１つのアミノ官能基を含有する有機アミノ官能基である。Ｚの１つの考えられる式は、ＮＨ（ＣＨ２）ｚＮＨ２であり、ここで、ｚは１以上である。Ｚの別の考えられる式は−ＮＨ（ＣＨ２）ｚ（ＣＨ２）ｚｚＮＨであり、ｚおよびｚｚはいずれも独立して１以上であり、この構造はピペラジニルなどのジアミノ環構造を含む。Ｚは最も好ましくは−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２基である。Ｚの別の考えられる式は、−Ｎ（ＣＨ２）ｚ（ＣＨ２）ｚｚＮＸ２または−ＮＸ２であり、ここでＸ２の各Ｘは、水素、および１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基からなる基から独立して選択され、ｚｚは０である。
【０１４８】
Ｑは、最も好ましくは、式−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２の、極性のアミン官能性基である。式において、「ａ」は約０〜約２の範囲の値を取り、「ｂ」は約２〜約３の範囲の値を取り、「ａ」＋「ｂ」は３以下であり、「ｃ」は約１〜約３の範囲の数である。モル比  ＲａＱｂＳｉＯ（４−ａｂ）／２ユニット：ＲｃＳｉＯ（４−ｃ）／２ユニットは、約１：２〜１：６５の範囲であり、好ましくは約１：５〜約１：６５であり、最も好ましくは、約１：１５〜約１：２０である。上記の式の１つ以上のシリコーンが使用される場合、上記の式の様々な可変置換基は、シリコーン混合物中に存在する様々なシリコーン成分に対して異なってよい。
【０１４９】
特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）をケラチン物質に適用することを特徴とし、剤（ａ）は、式（Ｓｉ−ＩＩ）のアミノ官能性シリコーンポリマーを含有する。
【化５４】
2021535095.tif 000055
式中、
−Ｇは、−Ｈ、フェニル基、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）３、−Ｃ（ＣＨ３）３である。
−ａは、０〜３の数、特に０を表す。
−ｂは、０〜１の数、特に１を表す。
−ｍおよびｎは、合計（ｍ＋ｎ）が１〜２０００、好ましくは５０〜１５０である数であり、ここで、ｎは好ましくは０〜１９９９および４９〜１４９の値を想定し、ｍは好ましくは１〜２０００、１〜１０の値を想定する。
Ｒ’は、
−Ｑ−Ｎ（Ｒ”）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ”）２
−Ｑ−Ｎ（Ｒ”）２
−Ｑ−Ｎ＋（Ｒ”）３Ａ−
−Ｑ−Ｎ＋Ｈ（Ｒ”）２Ａ−
−Ｑ−Ｎ＋Ｈ２（Ｒ”）Ａ−
−Ｑ−Ｎ（Ｒ”）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ”Ｈ２Ａ−
から選択される一価基である。
ここで、各Ｑは、化学結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−であり、
Ｒ”は、−Ｈ、−フェニル、−ベンジル、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｐｈ、Ｃ１−２０アルキル基、好ましくは、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｈ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３からなる群から選択される同一または異なる基を表し、および
Ａは、好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物またはメトサルフェートから選択される、アニオンを表す。
【０１５０】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、剤（ａ）をケラチン物質に適用することによって特徴付けられ、ここで、剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｓｉ−ＩＩａ）のアミノ官能性シリコーンポリマー：
【化５５】
2021535095.tif 000056
を含む。式中、ｍおよびｎは、合計（ｍ＋ｎ）が１〜２０００、好ましくは５０〜１５０の間であり、ｎは好ましくは０〜１９９９および４９〜１４９の値を想定し、ｍは好ましくは１〜２０００、１〜１０の値を想定する数である。
【０１５１】
ＩＮＣＩ宣言によれば、これらのシリコーンはトリメチルシリルアモジメチコーンと呼ばれる。
【０１５２】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）のケラチン物質への適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｓｉ−ＩＩｂ）のアミノ官能性シリコーンポリマー：
【化５６】
2021535095.tif 000057
を含む。式中、Ｒは、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ３、または−ＣＨ３基を表し、ｍ、ｎ１およびｎ２は、合計（ｍ＋ｎ１＋ｎ２）が１〜２０００の間、好ましくは５０〜１５０の間の数であり、合計（ｎ１＋ｎ２）は好ましくは０〜１９９９および４９〜１４９の値を想定し、ｍは好ましくは１〜２０００、１〜１０の値を想定する。
【０１５３】
ＩＮＣＩ宣言によれば、これらのアミノ官能化シリコーンポリマーはアモジメチコンと呼ばれる。
【０１５４】
どのアミノ官能性シリコーンを使用するかにかかわらず、本発明による剤（ａ）は、アミン価が０．２５ｍｅｑ／ｇを超える、好ましくは、０．３ｍｅｑ／ｇを超える、０．４ｍｅｑ／ｇを超える、アミノ官能性シリコーンポリマーを含有することが好ましい。アミン価は、アミノ官能性シリコーン１グラムあたりのアミンのミリ当量を表す。アミン価は、アミノ官能性シリコーン１グラムあたりのアミンのミリ当量を表す。
【０１５５】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、剤（ａ）をケラチン物質に適用することを特徴とし、ここで、剤（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｓｉ−ＩＩＩ）のアミノ官能性シリコーンポリマー： 
【化５７】
2021535095.tif 000058
［式中、
ｍとおよびｎは、合計（ｎ＋ｍ）が１〜１０００の範囲になるように選択される数を意味する。
ｎは０〜９９９の範囲の数であり、ｍは１〜１０００の範囲の数である。
同じまたは異なるＲ１、Ｒ２およびＲ３は、ヒドロキシ基またはＣ１−４アルコキシ基を示し、ここで、Ｒ１〜Ｒ３のうちの少なくとも１つは、ヒドロキシ基を表す］
を含む。
【０１５６】
本発明による他の好ましい方法は、剤（ａ）のケラチン物質への適用によって特徴付けられ、前記剤（ａ）は、少なくとも式（Ｓｉ−ＩＶ）のアミノ官能性シリコーンポリマー：
【化５８】
2021535095.tif 000059
［式中、
ｐおよびｑは、合計（ｐ＋ｑ）が１〜１０００の範囲になるように選択される数を意味する。
ｐは０〜９９９の範囲の数であり、ｑは１〜１０００の範囲の数である。
異なるＲ１およびＲ２は、ヒドロキシ基またはＣ１−４アルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ２のうちの少なくとも１つは、ヒドロキシ基を示す。］
を含む。
【０１５７】
式（Ｓｉ−ＩＩＩ）および（Ｓｉ−ＩＶ）のシリコーンは、窒素含有基を有する、Ｓｉ原子におけるグルーピングが異なる：式（Ｓｉ−ＩＩＩ）において、Ｒ２はヒドロキシ基またはＣ１−４アルコキシ基を表し、一方、式（Ｓｉ−ＩＶ）における基はメチル基を表す。インデックスｍおよびｎまたはｐおよびｑでマークされている個々のＳｉグルーピングは、ブロックとして存在する必要はない。むしろ、個々のユニットは、統計的に分散された方法で存在してもよい。すなわち、式（Ｓｉ−ＩＩＩ）および（Ｓｉ−ＩＶ）において、すべてのＲ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２基は必ずしも−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２］基に結合しているわけではない。
【０１５８】
少なくとも１つの式（Ｓｉ−Ｖ）のアミノ官能性シリコーンポリマーを含有する剤（ａ）がケラチン繊維に適用される本発明による方法はまた、所望の効果に関して特に効果的であることが証明されている。
【化５９】
2021535095.tif 000060
［式中、
Ａは基−ＯＨ、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３を表し、
Ｄは、基−Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３を表し、
ｂ、ｎ、およびｃは、０〜１０００の整数を表し、以下の仕様を伴う、
−ｎ＞０およびｂ＋ｃ＞０、
−Ａ＝−ＯＨまたはＤ＝−Ｈの少なくとも１つの条件を満たす。
【０１５９】
上記の式（Ｓｉ−Ｖ）では、個々のシロキサン単位は、インデックスｂ、ｃ、およびｎに伴って統計的に分布している。すなわち、必ずしもブロック共重合体である必要はない。
【０１６０】
摩擦堅牢度を改善するという点で最良の効果は、本発明による方法において、特別な４−モルホリノメチル置換シリコーンポリマーを含有する剤（ａ）がケラチン物質に適用されたときに観察された。この非常に特に好ましいアミノ官能化シリコーンポリマーは、式（ＳＩ−ＶＩ）および式（Ｓｉ−ＶＩＩ）の構造単位：
【化６０】
2021535095.tif 000061
を含む。
【０１６１】
明らかに非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、式（ＳＩ−ＶＩ）および式（Ｓｉ−ＶＩＩ）の構造単位：
【化６１】
2021535095.tif 000062
を含む少なくとも１つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
【０１６２】
対応する４−モルホリノメチル置換シリコーンポリマーを以下に説明する。
【０１６３】
非常に特に好ましいアミノ官能化シリコーンポリマーは、アモジメチコン／モルホリノメチルシルセスキオキサンコポリマーという名称によって知られており、原料Ｂｅｌｓｉｌ  ＡＤＭ８３０１Ｅの形でＷａｃｋｅｒから市販されている。
【０１６４】
４−モルホリノメチル置換シリコーンとして、例えば、式（Ｓｉ−ＶＩ）、（Ｓｉ−ＶＩＩＩ）および（Ｓｉ−ＩＸ）の構造単位：
【化６２】
2021535095.tif 000063
［式中、
Ｒ１は、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、または−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２である。
Ｒ２は−ＣＨ３、−ＯＨ、または−ＯＣＨ３である。］
を有するシリコーンを使用し得る。
【０１６５】
本発明による特に好ましい組成物（ａ）は、少なくとも１つの式（Ｓｉ−Ｘ）の４−モルホリノメチル置換シリコーン：
【化６３】
2021535095.tif 000064
［式中、
Ｒ１は、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、または−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２である。
Ｒ２は−ＣＨ３、−ＯＨ、または−ＯＣＨ３である。
Ｂは基−ＯＨ、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３を表す。
Ｄは、基−Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３を表す。
ａ、ｂ、およびｃは、ａ＋ｂ＋ｃ＞０という条件を伴って、独立して、０〜１０００までの整数を表す。
ｍおよびｎは、互いに独立して、１〜１０００までの整数を表す。
ただし、
−Ｂ＝−ＯＨまたはＤ＝−Ｈの少なくとも１つの条件を満たし、
−単位ａ、ｂ、ｃ、ｍ、およびｎは、分子内で統計的またはブロックごとに分布している
という条件を満たす。］
を含有する。
【０１６６】
構造式（Ｓｉ−ＶＩ）は、シロキサン基ｎおよびｍが必ずしもそれぞれ末端基ＢまたはＤに直接結合している必要がないことを説明することを意図としている。むしろ、好ましい式（Ｓｉ−ＶＩ）では、ａ＞０またはｂ＞０であり、特に好ましい式（Ｓｉ−ＶＩ）では、ａ＞０およびｃ＞０である、すなわち、末端基ＢまたはＤは、好ましくは、ジメチルシロキシ基に結合している。また、式（Ｓｉ−ＶＩ）において、シロキサン単位ａ、ｂ、ｃ、ｍ、およびｎは、好ましくは統計的に分布している。
【０１６７】
式（Ｓｉ−ＶＩ）によって表される本発明によって使用されるシリコーンは、トリメチルシリル末端化され得る（ＤまたはＢ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）３）、ただし、それらは両端がジメチルシリルヒドロキシ末端、または一端がジメチルシリルヒドロキシ末端、ジメチルシリルメトキシ末端であってもよい。本発明の文脈において特に好ましいシリコーンは、以下のシリコーンから選択される。
Ｂ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、およびＤ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）３
Ｂ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、およびＤ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ
Ｂ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、およびＤ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３
Ｂ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、およびＤ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ
Ｂ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３、およびＤ＝−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ
これらのシリコーンは、本発明の剤で処理された毛髪の毛髪特性の法外な改善、および酸化処理における著しく改善された保護をもたらす。
【０１６８】
特に耐性のあるフィルムを製造するために、剤（ａ）は、シリコーンポリマー、特にアミノ官能化シリコーンポリマーを、好ましくは特定の範囲の量で含む。
【０１６９】
特に柔軟なフィルムは、剤（ａ）の総重量に基づいて、０．１〜８．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、非常に特に好ましくは０．１〜０．５重量％の総量で、１つ以上のシリコーンポリマーを含む剤（ａ）が、本発明の方法において使用された場合に得られた。
【０１７０】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、０．１〜８．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、非常に特に好ましくは０．１〜０．５重量％の総量で、１つ以上のシリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
【０１７１】
明らかに非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に基づいて、０．１〜８．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、非常に特に好ましくは０．１〜０．５重量％の総量で、１つ以上のアミノ官能化シリコーンポリマーを含有することを特徴とする。
【０１７２】
〔剤（ｂ）〕
剤（ｂ）は、少なくとも１つの顔料という内容物によって特徴付けられる。剤（ｂ）は着色剤（ｂ）と呼ばれることもある。
【０１７３】
本発明の意味の範囲内の顔料は、２５℃での水への溶解度が０．５ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満、さらにより好ましくは０．０５ｇ／Ｌ未満である着色化合物である。水溶性は、例えば、以下に記載する方法によって決定できる：０．５ｇの顔料をビーカー内に秤量する。撹拌子（stir-fish）を追加する。次に、１リットルの蒸留水を加える。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら２５℃に１時間加熱する。この期間後も顔料の未溶解成分が混合物に見られる場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。あるいは微細に分散した顔料の強度が高いために顔料と水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解の顔料の一部が濾紙に残っている場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。
【０１７４】
適切な着色顔料は、無機および／または有機由来のものであり得る。
【０１７５】
好ましい実施形態では、本発明の剤（ｂ）は、無機顔料および／または有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１７６】
好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、オーカー、アンバー、緑の土（green earth）、焦げたテラディシエナ（burnt Terra di Siena ）またはグラファイトから製造され得る。さらに、酸化鉄黒などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは酸化鉄赤などの着色顔料、ならびに蛍光またはリン光顔料を無機着色顔料として使用し得る。
【０１７７】
特に適しているのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物（complex metal cyanides）、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩である。好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）および／またはカーマイン（コチニール）である。
【０１７８】
本発明によれば、着色真珠光沢顔料もまた、特に好ましい着色顔料である。これらは通常、マイカおよび／またはマイカ系であり、１以上の金属酸化物で被覆され得る。マイカは層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、マイカ、主に白雲母または金雲母は金属酸化物で被覆される。
【０１７９】
天然マイカの代わりに、１以上の金属酸化物で被覆された合成マイカも真珠光沢顔料として使用し得る。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成マイカ（雲母）に基づいており、上記の１以上の金属酸化物で被覆されている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層の厚さを変えることによって変えることができる。
【０１８０】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ｂ）が、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から選択される顔料、および／または、マイカまたは少なくとも１つの金属酸化物および／または１つの金属オキシ塩化物で被覆されたマイカに基づく着色顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１つの着色化合物を含有することを特徴とする
【０１８１】
さらに好ましい実施形態において、本発明による剤（ｂ）は、マイカまたはマイカ状（micaceous）酸化鉄に基づく顔料から選択される顔料の群からの、少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とし、これは二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）の群からの１以上の金属酸化物と組み合わされており、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１、ＣＩ  ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ  ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）で被覆されている。
【０１８２】
特に適切な着色顔料の例は、メルクのRona（登録商標）、Colorona（登録商標）、Xirona（登録商標）、Dichrona（登録商標）およびTimiron（登録商標）、SensientのAriabel（登録商標）およびUnipure（登録商標）、Eckart Cosmetic ColorsnoPrestige（登録商標）、サンスターのSunshine（登録商標）の商品名で市販されている。
【０１８３】
商品名Colorona（登録商標）の特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである：
Colorona  Ｃｏｐｐｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  パッションオレンジ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Colorona  Ｐａｔｉｎａ  Ｓｉｌｖｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona  ＲＹ、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７５４７０（カーマイン）
Colorona  オリエンタルベージュ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  ダークブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Colorona  Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Colorona  Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ  Ａｍｂｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona  ブラックスターブルー、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ
Colorona  パタゴニアンパープル、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Colorona  レッドブラウン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona  Ｒｕｓｓｅｔ、メルク、ＣＩ  ７７４９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（酸化鉄）
Colorona  インペリアルレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、Ｄ＆Ｃ  ＲＥＤ  ＮＯ．３０（ＣＩ  ７３３６０）
Colorona  マジェスティックグリーン、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７２８８
（酸化クロムグリーン）
Colorona  ライトブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（ＣＩ  ７７５１０）
Colorona  レッドゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  Ｇｏｌｄ  Ｐｌｕｓ  ＭＰ  ２５、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）
Colorona  カーマインレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン、カーマイン
Colorona  ブラックスターグリーン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）
Colorona  ボルドー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  ブロンズ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  ブロンズファイン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  ファインゴールドＭＰ２０、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  シエナ  ファイン、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Colorona  シエナ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  プレシャスゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Colorona  サンゴールドスパークルＭＰ２９、メルク、マイカ、二酸化チタン、酸化鉄、マイカ、ＣＩ  ７７８９１、ＣＩ  ７７４９１（ＥＵ）
Colorona  マイカブラック、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona  ブライトゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Colorona  ブラックスターゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）。
【０１８４】
商品名Xirona（登録商標）の他の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Xirona  ゴールデンスカイ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona  カリビアンブルー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Xirona  Ｋｉｗｉ  Ｒｏｓｅ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona  マジックモーブ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ。
【０１８５】
また、商品名Unipure（登録商標）の特に好ましい着色顔料の例は以下である：
Unipure  レッド  ＬＣ  ３８１  ＥＭ、SensientSensient  ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Unipure  ブラック  ＬＣ  ９８９  ＥＭ、Sensient、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Unipure  イエロー  ＬＣ  １８２  ＥＭ、Sensient、ＣＩ  ７７４９２（酸化鉄）、シリカ
【０１８６】
さらなる実施形態において、本発明による剤（ｂ）はまた、有機顔料の群からの１つ以上の着色化合物を含有してよい。
【０１８７】
本発明による有機顔料は、対応して不溶性の有機染料またはカラーラッカーであり、これらは、例えば、ニトロソ、ニトロアゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン（Isoindolinon-）、イソインドリン（Isoindolin-）、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト−ピロロピオロール、インジゴ、チオインジド、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択してよい。
【０１８８】
特に適切な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣI  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料である。
【０１８９】
さらに特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣI  ４２０９０、ＣＩ  ６９８００、ＣＩ  ６９８２５、ＣＩ  ７３０００、ＣＩ  ７４１００、ＣＩ  ７４１６０の青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１６８０、ＣＩ  １１７１０、ＣＩ  １５９８５、ＣＩ  １９１４０、ＣＩ  ２００４０、ＣＩ  ２１１００、ＣＩ  ２１１０８、ＣＩ  ４７０００、ＣＩ  ４７００５の黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  ６１５６５、ＣＩ  ６１５７０、ＣＩ  ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １１７２５、ＣＩ  １５５１０、ＣＩ  ４５３７０、ＣＩ  ７１１０５のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ  １２０８５、ＣＩ  １２１２０、ＣＩ  １２３７０、ＣＩ  １２４２０、ＣＩ  １２４９０、ＣＩ  １４７００、ＣＩ  １５５２５、ＣＩ  １５５８０、ＣＩ  １５６２０、ＣＩ  １５６３０、ＣＩ  １５８００、ＣＩ  １５８５０、ＣＩ  １５８６５、ＣＩ  １５８８０、ＣＩ  １７２００、ＣＩ  ２６１００、ＣＩ  ４５３８０、ＣＩ  ４５４１０、ＣＩ  ５８０００、ＣＩ  ７３３６０、ＣＩ  ７３９１５、および／またはＣＩ  ７５４７０の赤色顔料の群から選択される有機顔料の群からの少なくとも１つの着色剤化合物を含有することを特徴とする。
【０１９０】
有機顔料はまた、カラーペイントであり得る。本発明の意味において、カラーラッカーという用語は、吸着染料（absorbed dyes）の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上記の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、あるいはアルミニウムでさえあり得る。
【０１９１】
例えば、アリザリンカラーワニスを使用し得る。
【０１９２】
それらの優れた耐光性および耐熱性のために、本発明による方法の剤（ｂ）における顔料の使用が特に好ましい。使用される顔料が特定の粒子径を有する場合に好ましい。したがって、本発明によれば、少なくとも１つの顔料が、１．０〜５０μｍ、好ましくは５．０〜４５μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、１４〜３０μｍの平均粒子径Ｄ５０を有する場合に有利である。平均粒子径Ｄ５０は、例えば、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して決定できる。
【０１９３】
１つまたは複数の顔料は、それぞれ剤（ｂ）の総重量に基づいて、０．００１〜２０重量％、０．０５〜５重量％の量で使用してよい。
【０１９４】
〔フィルム形成性疎水性ポリマー〕
均一で特に色落ちしない（washfast）染色を達成するために、本発明による方法において使用される剤（ｂ）が、少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーをさらに含有する場合、特に好ましいことがさらに証明された。
【０１９５】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、剤（ｂ）が少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０１９６】
ポリマーは、少なくとも１０００ｇ／モル、好ましくは少なくとも２５００ｇ／モル、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／モルの分子量を有する高分子であり、これは同一の繰り返し有機単位からなる。本発明のポリマーは、１種のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる、異なる種のモノマーの重合によって製造される、合成的に製造されたポリマーであってよい。ある種のモノマーを重合してポリマーを製造する場合、それはホモポリマーと呼ばれる。構造的に異なるモノマー種が重合に使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと呼ばれる。
【０１９７】
ポリマーの最大分子量は、重合度（重合したモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合法によって決定される。本発明の目的のために、フィルム形成性疎水性ポリマー（ｃ）の最大分子量は、１０７ｇ／モル以下、好ましくは１０６ｇ／モル以下、特に好ましくは１０５ｇ／モル以下であることが好ましい。
【０１９８】
疎水性ポリマーとは、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）の水への溶解度が１重量％未満のポリマーである。
【０１９９】
フィルム形成性疎水性ポリマーの水溶性は、例えば、以下の方法で決定できる。１．０ｇのポリマーをビーカーに入れる。水を１００ｇまで追加する。攪拌具（stir-fish）を加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら２５℃に加熱する。６０分間攪拌する。次に、水性混合物を視覚的に評価する。混合物の濁度が高いためにポリマーと水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解のポリマーの一部が濾紙上に残っている場合、ポリマーの溶解度は１重量％未満である。
【０２００】
本発明の意味において、フィルム形成性ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成し得るポリマーである。フィルムの形成は、例えば、顕微鏡下で、ポリマーで処理されたケラチン物質を見ることによって実証できる。
【０２０１】
これらには、アクリル酸タイプポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミドタイプポリマー、およびポリイソプレンが含まれる。
【０２０２】
特に適したフィルム形成性疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーである。
【０２０３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーの群から選択される少なくとも１つのフィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０２０４】
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマー、または天然ポリマーの群から選択される、フィルム形成性疎水性ポリマーは、本発明による問題を解決するのに特に適していることが証明されている。
【０２０５】
他の特に適切なフィルム形成性疎水性ポリマーは、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレンなどのオレフィン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも１つのＣ１−Ｃ２０アルキル基、アリール基またはＣ２−Ｃ１０ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択し得る。
【０２０６】
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、イソオクチル（メタ）アクリレート；イソノノニル（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；ラウリル（メタ）アクリレート；イソペンチル（メタ）アクリレート；ｎ−ブチル（メタ）アクリレート；イソブチル（メタ）アクリレート；エチル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート；ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート；ステアリル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはそれらの混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択してよい。
【０２０７】
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−エチル−アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミド、Ｎ−オクチル−アクリルアミドなどのＣ２−Ｃ１８アルキル基を有するＮ−アルキル−（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（メタ）アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択してよい。
【０２０８】
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのＣ１−Ｃ６アルキルエステルのコポリマーであり、それらは、ＩＮＣＩ名アクリレートコポリマーで販売されている。適切な市販製品は、例えば、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）３３である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのＣ１−Ｃ６アルキルエステル、ならびにエチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルのコポリマーも好ましい。適切なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸である。適切なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にステアレス−２０またはセテス−２０である。
【０２０９】
市場で非常に特に好ましいポリマーは、例えば、Aculyn（登録商標）２２（アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー）、Aculyn（登録商標）２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）、Structure 2001（登録商標）（Ａｃｒｙｌａ−ｔｅｓ／ステアレス−２０イタコネートコポリマー）、Structure 3001（登録商標）（アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー）、Structure Plus（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートＣ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー）、Carbopol（登録商標）１３４２、１３８２、Ultrez  ２０、Ultrez  ２１（アクリレート／Ｃ１０−３０  アルキルアクリレートクロスポリマー）、Synthalen Ｗ２０００（登録商標）（アクリレート／パルメス−２５  アクリレートコポリマー）またはRohme und Haas分散型Soltex OPT（アクリレート／Ｃ１２−２２  アルキルメタクリレートコポリマー）である。
【０２１０】
Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−ピロール、ビニル−オキサゾール、ビニル−チアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーは、ビニルモノマーに基づく適切なポリマーとして挙げられ得る。
【０２１１】
さらに、NATIONAL STARCHによってAMPHOMER（登録商標）またはLOVOCRYL（登録商標）４７の商品名で市販されている、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、またはNATIONAL STARCHによってDERMACRYL（登録商標）ＬＴおよびDERMACRYL（登録商標）７９の商品名で販売されている、アクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーが特に適している。
【０２１２】
適切なオレフィンベースのポリマーには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【０２１３】
別のバージョンでは、ブロックコポリマーは、フィルム形成疎水性ポリマーとして使用し得、これは、少なくとも１つのスチレンまたはスチレンの誘導体のブロックを含む。これらのブロックコポリマーは、スチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンなどのスチレンブロックに加えて、１つ以上の他のブロックを含むコポリマーであり得る。このようなポリマーは、ＢＡＳＦによって「Luvitol  ＨＳＢ」の商品名で商業的に販売されている。
【０２１４】
驚くべきことに、フィルム形成性疎水性ポリマーがアニオン電荷も持っている場合、アニオン直接染料を使用すると、特に良好な染色が得られることがわかった。
【０２１５】
さらに明確に特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が少なくとも１つのアニオン性フィルム形成性疎水性ポリマーを含有することを特徴とする。
【０２１６】
アニオン性ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基、１つのスルホン酸基、および／またはそれらの生理学的に許容される塩を有する繰り返し単位を含むポリマーである。換言すれば、アニオン性ポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基、スルホン酸基を有するモノマーからつくられる。これに関連して、アクリル酸の疎水性フィルム形成性コポリマーおよびメタクリル酸の疎水性フィルム形成性コポリマーが特に好ましい。この群のポリマーは、ポリマー全体の疎水性が維持されることを保証する量で、カルボン酸基、スルホン酸基、またはそれらの塩を含有する。
【０２１７】
本発明によるフィルム形成性疎水性ポリマーは、剤（ｂ）において特定の量範囲で好ましくは使用される。これに関連して、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に基づいて、１つ以上のポリマーを総量で、０．１〜２５．０重量％、好ましくは０．２〜２０．０重量％、より好ましくは０．５〜１５．０重量％、および非常に特に好ましくは１．０〜７．０重量％含有する場合、本発明による課題の解決に特に好ましいことが証明された。
【０２１８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に基づいて、総量で０．１〜２５．０重量％、好ましくは０．２〜２０．０重量％、より好ましくは０．５〜１５．０重量％、および非常に特に好ましくは１．０〜７．０重量％の、１つ以上のフィルム形成性疎水性ポリマーを含むことを特徴とする。
【０２１９】
〔剤（ａ）および（ｂ）中の他の成分〕
上記の剤（ａ）および（ｂ）はまた、１つ以上の任意の成分を含有してよい。
【０２２０】
剤はまた、１以上の界面活性剤を含有してよい。界面活性剤という用語は、界面活性物質を指す。疎水性基および負に帯電した親水性ヘッドグループからなるアニオン性界面活性剤、負電荷および補償正電荷（compensating positive charge）の両方を有する両性界面活性剤、疎水性基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および、電荷有さないが、強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤は区別される。
【０２２１】
双性イオン性界面活性剤は、分子内に、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＣＯＯ（−）−または−ＳＯ３（−）基を有する界面活性化合物である。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−グリシネート、例えば、ココアルキル−ジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、それぞれ、アルキル基またはアシル基に８〜１８個のＣ原子を有する、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０２２２】
両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２４アルキルまたはアシル基とは別に、分子内に少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ−または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成し得る界面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれアルキル基に約８〜２４個のＣ原子を有する。両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【０２２３】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０２２４】
剤はまた、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含有してよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、ならびに、脂肪アルコールまたは脂肪酸１モルあたり２〜３０モルのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコールおよび脂肪酸のアルキレンオキシド付加生成物である。非イオン性界面活性剤として、少なくとも２ｍｏｌのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合にも、良好な特性を備えた調製物が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの剤の総重量に基づいて、総量で０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、非常に好ましくは１〜１５重量％使用される。
【０２２５】
さらに、剤はまた、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含有してよい。カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれが１つ以上の正電荷を有する界面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを含有する。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性ヘッドグループで構成されており、疎水性部分は、通常、炭化水素骨格からなり（例えば、１つまたは２つの線状または分枝状アルキル鎖からなる）、親水性ヘッドグループには正電荷がある。カチオン性界面活性剤の例は、
−疎水性基として、８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１つまたは２つのアルキル鎖を有してよい、第４級アンモニウム化合物、
−８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１つ以上のアルキル鎖で置換された第４級ホスホニウム塩、または
−第三級スルホニウム塩
である。
【０２２６】
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。カチオン電荷を運ぶ官能基に加えて、カチオン性界面活性剤はまた、例えばエステルクワットの場合のように、他の非荷電官能基を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、総量で０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％使用される。
【０２２７】
さらに、本発明による手段はまた、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤を含有してよい。アニオン性界面活性剤は、アニオン性電荷のみを有する界面活性剤である（対応する対カチオンによって中和された）。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびアルキル基に１２〜２０個のＣ原子および分子内に最大１６個のグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸である。
【０２２８】
アニオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％の総量で使用される。
【０２２９】
所望のｐＨを調整するために、剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）はまた、少なくとも１つのアルカリ化剤および／または酸性化剤を含有してよい。本発明の目的のためのｐＨ値は、２２℃の温度で測定されたｐＨ値である。
【０２３０】
アルカリ化剤として、剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、例えば、アンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸を含有してよい。
【０２３１】
本発明の組成物に使用し得るアルカノールアミンは、好ましくは、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ２−Ｃ６アルキル塩基を有する第一級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールによって形成される群から選択される。
【０２３２】
本発明による特に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択される。したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として、２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含有することを特徴とする。
【０２３３】
したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による剤が、アルカリ化剤として２−アミノエタン−１−オールおよび／または２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オールから選択されるアルカノールアミンを含むことを特徴とする。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−（アルファ）−アミノカルボン酸およびω−アミノカルボン酸であり、それにより、α−アミノカルボン酸が特に好ましい。
【０２３４】
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、７．０を超える等電点ｐＩを有するアミノ酸である。
【０２３５】
塩基性α−アミノカルボン酸は、少なくとも１つの不斉炭素原子を含有する。本発明の文脈において、両方の可能性があるエナンチオマーは、特定の化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用できる。しかしながら、通常はＬ配置で、自然に好ましい異性体形態を使用することが特に有利である。
【０２３６】
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチン、およびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリジンによって形成される群から選択される。したがって、別の特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、アルカリ化剤が、アルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
【０２３７】
さらに、剤は他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤を含有してよい。本発明によって使用可能な無機アルカリ化剤は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムによって形成される群から選択される。
【０２３８】
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
【０２３９】
専門家によって一般的に使用される酸性化剤は、例えば、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、または酒石酸などの食用酸（Genuss-Saeuren）、ならびに塩酸、硫酸、またはリン酸などの希鉱酸（diluted mineral acids）である。
【０２４０】
それらはまた、他の活性物質、助剤および添加剤、例えば、溶媒、脂肪成分、例えば、Ｃ８−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；ポリマー、構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、乳酸；ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、レシチンおよびセファリン；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維構造を改善する活性物質、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖、およびラクトース；組成物を着色するための染料；フケ防止活性物質、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、クリムバゾール（Climbazol）；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物および／または植物ベースのタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態または任意選択のアニオン性またはカチオン性修飾誘導体；植物油；日焼け止めおよびＵＶブロッカー；有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、６，７−ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ルコアントシアニジン（leukoanthocyanidine）、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは疑似セラミド（pseudoceramide）；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪およびワックス、例えば、脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン；膨潤物質および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素（hydrogen carbonates）、グアニジン、尿素、第１級、第２級および第３級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノおよびジステアレートおよびＰＥＧ−３ジステアレート；および、発泡剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気を含有してもよい。
【０２４１】
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に応じて専門家によって行われる。その他の任意成分および使用されるこれらの成分の量については、専門家に知られている関連マニュアルを明示的に参照すること。追加の有効成分および補助物質は、好ましくは、本発明による調製物において、それぞれ剤の総重量に基づいて、それぞれ０．０００１〜２５重量％、０．０００５〜１５重量％の量で使用される。
【０２４２】
〔ケラチン物質の染色方法〕
本発明による方法において、剤（ａ）および剤（ｂ）は、ケラチン物質、人毛に適用される。したがって、剤（ａ）および剤（ｂ）はすぐに使用できる剤である。剤（ａ）と（ｂ）は異なる。
【０２４３】
原則として、剤（ａ）および剤（ｂ）は、同時にまたは連続して適用され得るところ、連続的な適用が好ましい。
【０２４４】
最良の結果は、剤（ａ）を前処理剤としてケラチン物質に適用し、次に剤（ｂ）を着色剤として適用した場合に得られた。
【０２４５】
したがって、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法は、与えられた順序で、以下の工程を含むことが特に好ましい：
−第１工程では、剤（ａ）をケラチン物質に適用する、ここで、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、および−第２工程では、剤（ｂ）をケラチン物質に適用する、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２４６】
剤（ａ）および剤（ｂ）は、特に好ましくは、１つの同じ染色プロセス内で適用され、これは、剤（ａ）および剤（ｂ）の適用の間に最大数時間の期間があることを意味する。
【０２４７】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、最初に剤（ａ）が適用され、次に剤（ｂ）が適用されることを特徴とする。剤（ａ）と剤（ｂ）との適用間の時間は、最大で２４時間、好ましくは最大で１２時間、特に好ましくは最大で６時間である。
【０２４８】
本発明による手順の範囲内で、ケラチン物質、特に人毛は、最初に剤（ａ）で処理される。次に、（着色化合物を含有する）実際の着色剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。
【０２４９】
好ましくは、剤（ａ）自体は、着色剤または着色化合物を含有しない。前処理剤（ａ）の特徴は、少なくとも１つの反応性有機ケイ素化合物および少なくとも１つのシリコーンポリマーという内容物である。反応性有機ケイ素化合物（ａ）は、シリコーンポリマーと一緒に、それらが接触するとすぐに、毛髪の表面を機能化する。このようにして、第１の、まだ着色されていないフィルムが形成される。ここで、得られるフィルムの柔軟性および抵抗は、シリコーンポリマーを加えることによって最適化し得る。プロセスの第２工程では、着色剤（ｂ）が毛髪に適用される。着色剤（ｂ）の適用中、着色剤化合物はシランフィルムと相互作用し、したがってケラチン物質に結合する。ここで、得られる染色の技術的適用特性は、最適なプロセス条件を選択することによってさらに改善し得る。
【０２５０】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分、間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む手順が特に好ましい。 
【０２５１】
前記方法の工程（３）および工程（６）におけるケラチン物質の水によるすすぎは、本発明によれば、水のみがすすぎプロセスに使用され、剤（ａ）および剤（ｂ）以外の他の剤は使用されないことを意味すると理解される。。
【０２５２】
第１工程（１）において、剤（ａ）はケラチン物質、特に人毛に適用される。
【０２５３】
適用後、剤（ａ）はケラチン物質に作用し得る。これに関連して、毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、特に好ましくは３０秒〜２分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２５４】
本発明による方法の好ましい実施形態では、剤（ａ）は、次の工程で剤（ｂ）が毛髪に適用される前に、ケラチン物質から洗い流され得る。
【０２５５】
剤（ａ）にさらされたままのケラチン物質に剤（ｂ）を適用した場合でも、洗浄堅牢性が良好な染色が得られた。
【０２５６】
工程（４）において、剤（ｂ）がケラチン物質に適用される。適用後、剤（ｂ）を毛髪に作用させる。
【０２５７】
本発明による方法は、剤（ｂ）の短い曝露時間でさえ、特に良好な強度および洗浄堅牢性を備えた染色の製造を可能にする。毛髪への適用時間は、１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分、最も好ましくは３０秒〜３分であることが特に有益であることが証明されている。
【０２５８】
工程（６）において、剤（ｂ）（および残りの剤（ａ））は、水でケラチン物質から洗い流される。
【０２５９】
さらなる実施形態の文脈において、以下の工程：
（１）剤（ａ）をケラチン物質に適用する工程、
（２）剤（ａ）を１０秒〜１０分間、好ましくは１０秒〜５分間作用させる工程、
（３）必要に応じて、ケラチン物質を水ですすぐ工程、
（４）剤（ｂ）をケラチン物質に適用する工程、
（５）剤（ｂ）を３０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜１０分間作用させる工程、および
（６）ケラチン物質を水ですすぐ工程
を、示された順序で含む手順が特に好ましい。
【０２６０】
この実施形態では、工程（１）〜（６）のシーケンスは、好ましくは２４時間以内に行われる。
【０２６１】
〔多成分包装ユニット（パーツキット）〕
本発明による手順の範囲内で、剤（ａ）および剤（ｂ）はケラチン物質に適用される、すなわち、剤（ａ）および（ｂ）はいずれもすぐに使用できる剤である。
【０２６２】
ユーザーの快適さを向上させるために、ユーザーには、多成分包装ユニット（パーツキット）の形態において、必要なすべてのリソースが提供されることが好ましい。
【０２６３】
したがって、本発明の第２の主題は、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）であり、互いに別個に包括的に包装されている：
−剤（ａ）を含む第１容器、ここで、剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、および
−剤（ｂ）を含む第２容器、ここで剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２６４】
キットの剤（ａ）に含まれる１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物は、前述の方法の剤（ａ）でも使用された有機ケイ素化合物に対応する。
【０２６５】
キットの剤（ａ）に含まれるシリコーンポリマーは、前述の方法の剤（ａ）でも使用されたシリコーンポリマーに対応する。
【０２６６】
キットの剤（ｂ）に含まれる顔料は、上記の方法の剤（ｂ）でも使用された顔料に対応する。
【０２６７】
したがって、本発明の第２の主題は、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）であり、互いに別個に包括的に包装されている：
−剤（ａ）を含む第１容器、ここで剤（ａ）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、 また、剤（ａ）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含み、前記有機ケイ素化合物および前記シリコーンポリマーは、本発明の第１の主題の説明において詳細に開示されている、および、
−剤（ｂ）を含む第２容器、ここで、剤（ｂ）は、第１の主題発明の説明に詳細に開示されているように、少なくとも１つの顔料を含む。
【０２６８】
剤（ａ）は、有機ケイ素化合物と共に、上記のように水の存在下で加水分解またはオリゴマー化および／またはポリマー化を受け得るクラスの高反応性化合物を含む。これらの有機ケイ素化合物は、反応性が高いため、ケラチン物質上にフィルムを形成する。
【０２６９】
時期尚早（premature）のオリゴマー化またはポリマー化を回避するために、適用の直前にのみすぐに使用できる剤（ａ）を調製することは、ユーザーにとってかなりの利点である。
【０２７０】
さらなる実施形態の文脈において、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット（パーツキット）は、好ましくは、互いに別々に包装される：
−剤（ａ１）を含む第１容器、ここで、剤（ａ１）は、１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、剤（ａ１）は、少なくとも１つのシリコーンポリマーをさらに含む、
−剤（ａ２）を含む第２容器、ここで、剤（２）は水を含む、および
−剤（ｂ）を含む第３容器、ここで、剤（ｂ）は少なくとも１つの顔料を含む。
【０２７１】
貯蔵中に可能な限り安定な配合物を提供するために、剤（ａ１）自体は、好ましくは、低水または水なしで包装される。
【０２７２】
本発明によるパーツキット包装ユニットは、剤（ａ１）が、剤（ａ１）の総重量に基づいて、０．００１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜９．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、および非常に特に好ましくは１．５〜７．０重量％の水分含有量を含むことを特徴とする。
【０２７３】
剤（ａ２）は水を含有する。好ましい実施形態では、本発明による多成分包装ユニット（パーツキット）は、剤（ａ２）が、剤（ａ２）の総重量に基づいて、１５〜１００重量％、好ましくは３５〜１００重量％、より好ましくは５５〜１００重量％、さらにより好ましくは６５〜１００重量％、および非常に特に好ましくは７５〜１００重量％の水分含有量を有することを特徴とする。
【０２７４】
このバージョンでは、すぐに使用できる剤（ａ）は、剤（ａ１）と（ａ２）とを混合することによって製造される。
【０２７５】
例えば、ユーザーは、最初に、有機ケイ素化合物を含有する剤（ａ１）を水含有剤（ａ２）と混合または振とうし得る。ユーザーはこの（ａ１）と（ａ２）との混合物を、製造直後または１０秒〜２０分の短い反応時間の後にケラチン物質に適用し得る。その後、ユーザーは上記のように剤（ｂ）を適用し得る。
【０２７６】
本発明による多成分包装ユニットの他の好ましい実施形態に関して、同じことが、必要な変更を加えて、本発明による手順に適用される。
【実施例】
【０２７７】
〔１．配合物〕
以下の配合物が製造された：
【０２７８】
【表１】
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【０２７９】
【表２】
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【０２８０】
【表３】
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【０２８１】
〔２．適用〕
すぐに使用できる前処理剤（ａ）を調製するために、示された量の剤（ａ１Ｖ）および（ａ１Ｅ）を、示された量の剤（ａ２）と振とうすることにより混合した。その後、剤（ａ）を１５分間放置した。剤（ａ）はすぐに使用できる剤である。
１つの毛髪ストランド（Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト）を剤（ａ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ａ）を各毛髪ストランドから取り除いた。各毛髪ストランドは水で洗い流された。過剰な水は各毛髪ストランドからこすり落とされた。
【０２８２】
その後、毛髪ストランドをそれぞれ剤（ｂ）に浸し、１分間そのままにした。その後、過剰な剤（ｂ）を各毛髪ストランドから取り除いた。次に、各毛髪ストランドを水で十分に洗浄し（１分）、乾燥させ、視覚的に評価した。
【０２８３】
〔３．摩擦堅牢度の決定〕
摩擦堅牢度を決定するために、細い歯（fine tines）のくしを使用して、各毛髪ストランドを１００回くしでとかした。その後、各ストランドを再度視覚的に評価した。
【０２８４】
【表４】
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【国際調査報告】
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