(57)【要約】本開示は、概して、粒子状製品に関する。粒子状製品は、非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）レオロジー調整剤の粗粒子を含む。ＮＳＡＴレオロジー調整剤は、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。粒子状製品は、水性塗料配合物に組み込まれている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）を含む粒子状製品であって、
前記ＮＳＡＴが、約０．５〜約５．０ｍｍの範囲の平均粒子サイズを有し、
前記ＮＳＡＴの少なくとも約１０重量％が、ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定される１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持される、粒子状製品。
【請求項２】
ＮＳＡＴの重量に基づいて、固形分重量で約１〜約１５％の量で存在する分散剤をさらに含む、請求項１に記載の粒子状製品。
【請求項３】
前記分散剤がシリカを含む、請求項２に記載の粒子状製品。
【請求項４】
前記ＮＳＡＴの固形分重量で少なくとも２０％が、１．１８ｍｍの平均粒子サイズを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粒子状製品。
【請求項５】
前記分散剤が、ＮＳＡＴの重量に基づいて、固形分重量で約３〜約１４％の量で存在する、請求項２〜４のいずれか一項に記載の粒子状製品。
【請求項６】
前記分散剤が、ＮＳＡＴの重量に基づいて、固形分重量で約３〜約１０％の量で存在する、請求項５に記載の粒子状製品。
【請求項７】
前記分散剤が、ＮＳＡＴの重量に基づいて、固形分重量で約３〜約５％の量で存在する、請求項６に記載の粒子状製品。
【請求項８】
シリカが、１５０ｎｍを超える平均粒子サイズを有する、請求項３〜７のいずれか一項に記載の粒子状製品。
【請求項９】
前記シリカが、２００ｎｍ〜２００μｍの平均粒子サイズを有する、請求項８に記載の粒子状製品。
【請求項１０】
前記ＮＳＡＴが、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリエチレングリコール（ＨＭＰＥＧ）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒子状製品。
【請求項１１】
前記ＨＭＰＡＰＥが、ポリアセタールポリエーテル骨格および疎水性基を含む、請求項１０に記載の粒子状製品。
【請求項１２】
前記疎水性基が、アルキル、アリール、アルキルアリール、および脂環式部分からなる群より選択される、請求項１１に記載の粒子状製品。
【請求項１３】
前記疎水性基が、約４〜約１６個の炭素原子を有するアルキル部分である、請求項１２に記載の粒子状製品。
【請求項１４】
前記アルキル部分が、約４〜約１４個の炭素原子を有する、請求項１３に記載の粒子状製品。
【請求項１５】
前記アルキル部分が、約４〜約１２個の炭素原子を有する、請求項１４に記載の粒子状製品。
【請求項１６】
追加のレオロジー調整剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粒子状製品。
【請求項１７】
前記追加のレオロジー調整剤が、セルロースエーテルを含む、請求項１６に記載の粒子状製品。
【請求項１８】
膜形成ポリマーおよび請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粒子状製品を含む、水性コーティング組成物。
【請求項１９】
前記膜形成ポリマーが、ラテックスポリマーを含む、請求項１８に記載の水性コーティング組成物。
【請求項２０】
前記ラテックスポリマーが、アクリル、ビニルアクリル、およびスチレンアクリルからなる群より選択される、請求項１９に記載の水性コーティング組成物。
【請求項２１】
造膜助剤、溶媒、湿潤剤、消泡剤、艶消し剤、分散剤、増粘剤、殺生物剤、殺カビ剤、顔料または界面活性剤のうちの１つ以上をさらに含む、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の水性コーティング組成物。
【請求項２２】
約０．１重量％〜約５重量％の請求項１に記載の粒子状製品を含む、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の水性コーティング組成物。
【請求項２３】
前記水性組成物が塗料を含む、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の水性コーティング組成物。
【請求項２４】
（ａ）膜形成ポリマーを水溶液に添加すること；および
（ｂ）請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粒子状製品を前記水溶液に添加して、水性コーティング組成物を形成すること、
を含む、水性コーティング組成物を製造する方法。
【請求項２５】
前記膜形成ポリマーを前記水溶液に添加する前に、前記粒子状製品を前記水溶液に添加する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記膜形成ポリマーを前記水溶液に添加した後、前記粒子状製品を前記水溶液に添加する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
前記膜形成ポリマーを前記水溶液に添加するのと同時に、前記粒子状製品を前記水溶液に添加する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
前記膜形成ポリマーが、ラテックスポリマーを含む、請求項２４〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記水性組成物が、塗料を含む、請求項２４〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示および／または請求した本発明のプロセス、手順、キット、方法、製品、結果、および／または概念（以下、まとめて「本開示」と呼ぶ）は、概して、水性塗料配合物において使用するための粒子状製品およびその調製方法に関する。より具体的には、限定ではないが、本開示は、非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）レオロジー調整剤を含む粒子状製品に関する。一つの非限定的な実施形態において、ＮＳＡＴレオロジー調整剤は、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、疎水性変性ポリエチレングリコール（ＨＭＰＥＧ）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。さらに、本開示は、約０．５〜約５．０ｍｍの範囲の平均粒子サイズを有するＮＳＡＴレオロジー調整剤を含む粒子状製品を含む水性塗料配合物を作製する組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性ポリマー（一般に「増粘剤」または「レオロジー調整剤」とも呼ばれる）は、流動挙動を変更するための添加剤として、多くの工業用水性システムで広く使用されている。より具体的には、レオロジー調整剤は、特定の処理条件下および最終用途の状況下で、水性システムに望ましいレオロジー特性を付与するように設計されている。
【０００３】
近年、合成会合型増粘剤は、特に水性コーティングおよびラテックス塗料のレオロジーの制御において重要性が増している。合成会合型増粘剤は塩基性化学物質から調製されるため、特定の特性を念頭に置いて調製することができる。言い換えれば、合成会合型増粘剤は、ゼロから所望のおよび／または標的化した特性に合わせて調整することができる。合成会合型増粘剤は、水系でいくつかの役割を果たす。例えば、ラテックス塗料および水性コーティングでは、増粘剤は、安定性と顔料懸濁液を改善し、レオロジー特性と塗布特性を改善する。パーソナルケア製品では、増粘剤は、製品のしなやかさ、感触、滑らかさ、および豊かさを改善し、製品をより美的に心地よいものにする。
【０００４】
ほんの一例として、スパッタおよびたるみ耐性、レベリング、およびブラシフローなどの優れたレオロジー特性を提供するそれらの能力のために、非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）レオロジー調整剤は、水性塗料およびコーティングで広く使用されている。ＮＳＡＴレオロジー調整剤には、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、および／またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【０００５】
現在、ＮＳＡＴレオロジー調整剤は、製造施設で製造され、溶融固体として水に添加され、溶解され、その後、水性保護コーティングなどの水系で使用される水溶液中のポリマーとして顧客に出荷される。これらの水溶液は、通常、塗料配合物への注入、ポンピング、および投与を容易にするために、供給したままの粘度を可能な限り低くして高濃度にしている。これらの溶液の活性固形分量は、一般に、約１５〜約２５重量％の範囲である。
【０００６】
水性送達ビヒクルで配送されるＮＳＡＴレオロジー調整剤製品は、調製が困難であり、他の多くの不利な点および制限があることはよく知られている。これらの製品の水分含有量が高いということは、大量の水の出荷に顧客がお金を払っており、燃料を浪費し、環境に悪影響を及ぼしていることを意味する。過剰な送料に加えて、これらの製品はドラム缶またはトートバッグに梱包されることが多く、活性製品の梱包費が増加する。梱包材の廃棄またはリサイクルは、コストと環境に悪影響を及ぼす。配送時に、水溶液中のポリマーはタンクに保管する必要があり、環境温度の保管制限が課せられ、追加の保管スペースが必要になる。
【０００７】
溶液で配送されるＮＳＡＴレオロジー調整剤製品はまた、水性配合物の製造中に問題を引き起こし、最終製品に悪影響を与える可能性がある。それらの疎水性基による分子間会合のため、会合型増粘剤の水溶液は、低濃度でも高い粘度を示す。また、ラテックスおよび顔料などの分散粒子の疎水性表面にそれらが吸着することもある。結果として、会合型増粘剤は、同じ分子量を有するが疎水性基を有さない対応するポリマーよりもはるかに大きな増粘効果を有する。ＮＳＡＴレオロジー調整剤製品をコーティング／製造プラントでより簡単に取り扱うためには、供給したままの粘度を管理可能なレベルまで下げるためのステップを実行する必要がある。
【０００８】
高粘度の問題を解決するための１つの既知の方法は、会合型増粘剤を水に溶解し、次にその溶液を水性配合物に加えることである。しかし、このアプローチでは、非常に高い粘度とせずに、所定の量の水に溶解できるポリマーの量が制限される。さらに、水は、ほんの一例として、溶媒としてなど、製造プロセス全体の適切な時点で追加する必要がある。これは、「低」揮発性有機化合物（ＶＯＣ）配合物に特に当てはまる。ＮＳＡＴレオロジー調整剤を供給するために水を使用すると、利用可能な「自由な」水の量が減少するため、それは、製品の組成とメーカーのプロセス設計の柔軟性の両方を制限する。さらに、所望の塗料粘度を達成するために最終粘度調整を行う場合、塗料に水を加えることは、塗料の成分を望ましくなく希釈するので、望ましくない。
【０００９】
高粘度の蓄積を防止するために一般的に使用される別のアプローチは、粘度抑制剤および溶媒または界面活性剤などの殺生物剤を添加して、供給したままの粘度を管理可能なレベルに低下させることである。残念ながら、これらの添加剤は配合した塗料の性能に寄与しないだけでなく、主要な塗料の特性に悪影響を及ぼし、最終製品のかなりのコストを表す可能性がある。粘度抑制剤は、健康と環境の両方の理由から望ましくないＶＯＣを含むことがよくある。
【００１０】
水性送達の欠点のために、ＮＳＡＴレオロジー調整剤の固体配合物が検討されてきた。水性および固体の両方の形態で、扱いやすい処理のために容易に溶解するように、十分に小さい粒子サイズ（例えば、約１．０ｍｍ未満）のＮＳＡＴレオロジー調整剤を使用することが重要であった。例えば、Ｐｒａｃｈｕｒ  Ｂｈａｒｇａｖａらによって提出されたＵＳ２０１５／０１１２０００を参照。これは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。ＵＳ２０１５／０１１２０００は、ＮＳＡＴレオロジー変性粒子を使用することを開示し、そのような粒子の５％未満が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持され、または５％未満の粒子が３００ミクロンのふるい（Ｎｏ．５０）に保持され、または約５％未満の粒子が１５０ミクロンのふるい（Ｎｏ．１００）に保持されたことを開示している。小粒子のＮＳＡＴレオロジー調整剤は容易に可溶化され、塗料配合物への強力な組み込みとより大きな増粘効果をもたらすことが知られている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
約０．５〜約５．０ｍｍの範囲の平均粒子サイズを有する非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）を含む粒子状製品であって、少なくとも約１０重量％のＮＳＡＴがＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定される１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持される粒子状製品が、（ｉ）水に直接添加して、３０分未満の撹拌で塊のない溶液を生成できること；および／または（ｉｉ）塗料製造プロセスの任意の時点で粉末として添加され、完全かつ迅速な塊のない溶解および組み込みをもたらし得ることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、例２で製造したポリマー（Ｃ１２−ＨＭＰＡＰＥ）を含むタイプ１として例４で製造した粉末サンプルの時間の関数としての水性緩衝液中の溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【図２】図２は、例６でタイプ３として製造した粉末サンプルの時間の関数としての水性緩衝液中での溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【図３】図３は、例１で製造したポリマー（Ｃ１６−ＨＭＰＡＰＥ）を含むタイプ１として例４で製造した粉末サンプルの時間の関数としての水性緩衝液中の溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【図４】図４は、タイプ２として例５に記載した粉末サンプルの時間の関数としての水性緩衝液中の溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【図５】図５は、例３で製造したポリマー（Ｃ６−ＨＭＤＩ−ＨＥＵＲ）を含むタイプ１として例４で製造した粉末サンプルの時間の関数としての水性緩衝液中の溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【図６】図６は、３００ｒｐｍおよび５００ｒｐｍでタイプ３として例６で製造した粉末サンプルの時間の関数としての塗料中の溶解挙動を示す相対トルク蓄積を比較するグラフである。
【発明の詳細な説明】
【００１３】
本開示の少なくとも１つの実施形態を詳細に説明する前に、本開示は、その適用において、以下の説明に記載されているまたは図面に示されている、構成要素またはステップまたは方法論の構成および配置の詳細に限定されないことを理解されたい。本開示は、他の実施形態が可能であるか、または様々な方法で実施または実行されることができる。また、本明細書で使用される表現および用語は、説明を目的とするものであり、限定と見なされるべきではないことを理解されたい。
【００１４】
本明細書で別段の定義がない限り、本開示に関連して使用される技術用語は、当業者によって一般的に理解される意味を有するものとする。さらに、文脈上別段の必要がない限り、単数形には複数形が含まれ、複数形には単数形が含まれるものとする。
【００１５】
本明細書に記載されているすべての特許、公開された特許出願および非特許刊行物は、本開示が関係する当業者の技能のレベルを示している。本出願のいずれかの部分で参照されるすべての特許、公開された特許出願および非特許刊行物は、個々の特許または刊行物が参照により組み込まれることが具体的かつ個別に示した場合と同程度に、参照によりその全体が明示的に組み込まれる。
【００１６】
本明細書に開示されるすべての物品および／または方法は、本開示に照らして過度の実験なしに製造および実行することができる。本開示の物品および方法は、好ましい実施形態に関して説明されているが、本開示の概念、精神および範囲から逸脱することなく、物品および／または方法に、本明細書に記載の方法のステップまたはステップの順序に、変更が適用され得ることは当業者には明らかであろう。当業者に明らかなそのようなすべての同様の代替物および改変は、本開示の精神、範囲および概念の範囲内であるとみなされる。
【００１７】
本開示に従って利用される場合、以下の用語は、別段の指示がない限り、以下の意味を有すると理解されるものとする。
【００１８】
「含む」という用語と組み合わせて使用される場合の「ａ」または「ａｎ」という単語の使用は、「１つ」を意味する場合があるが、「１つ以上」、「少なくとも１つ」および「１つまたは２つ以上」の意味とも一致する。「または」という用語の使用は、代替案が相互に排他的である場合にのみ代替案を指すように明示的に示されない限り、「および／または」を意味するために使用されるが、開示は代替案のみおよび「および／または」を指す定義を支持する。この出願全体を通して、「約」という用語は、ある値が、その値を決定するために使用される定量化装置、方法の固有の誤差の変動、または研究対象間に存在する変動を含むことを示すために使用される。例えば、限定ではないが、「約」という用語が使用される場合、その指定した値は、プラスまたはマイナス１２パーセント、または１１パーセント、または１０パーセント、または９パーセント、または８パーセント、または７パーセント、または６パーセント、または５パーセント、または４パーセント、または３パーセント、または２パーセント、または１パーセント変動し得る。「少なくとも１つ」という用語の使用は、１つ、ならびに１、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、１００などを含むがこれらに限定されない２つ以上の任意の量を含むと理解される。「少なくとも１つ」という用語は、それが付けられている用語に応じて、１００または１０００以上まで拡張することができる。さらに、１００／１０００の量は、下限または上限でも満足のいく結果が得られる可能性があるため、制限とはみなされない。さらに、「Ｘ、Ｙ、およびＺの少なくとも１つ」という用語の使用は、Ｘのみ、Ｙのみ、およびＺのみ、ならびにＸ、Ｙ、およびＺの任意の組み合わせを含むと理解される。序数の用語（すなわち、「第１」、「第２」、「第３」、「第４」など）は、２つ以上の項目を区別することのみを目的としており、特に明記しない限り、ある項目の別の項目に対する順序、順番、もしくは重要性または追加の順序を意味するものではない。
【００１９】
本明細書で使用される場合、単語「含む」（および「含む」および「含む」などの「含む」の任意の形態）、「有する」（および「有する」および「有する」などの「有する」の任意の形態）、「含む」（および「含む」および「含む」などの「含む」の任意の形態）または「含む」（および「含む」および「含む」などの「含む」の任意の形態）は、包括的または制限がなく、追加の引用されていない要素または方法のステップを除外するものではない。本明細書で使用される「またはそれらの組み合わせ」という用語は、その用語に先行する挙げられた項目のすべての順列および組み合わせを指す。例えば、「Ａ、Ｂ、Ｃ、またはそれらの組み合わせ」は、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ、ＡＣ、ＢＣ、またはＡＢＣの少なくとも１つを含み、特定の文脈で順序が重要な場合は、ＢＡ、ＣＡ、ＣＢ、ＣＢＡ、ＢＣＡ、ＡＣＢ、ＢＡＣ、またはＣＡＢも含むことを意図している。この例を続けると、ＢＢ、ＡＡＡ、ＡＡＢ、ＢＢＣ、ＡＡＡＢＣＣＣＣ、ＣＢＢＡＡＡ、ＣＡＢＡＢＢなどの１つ以上の項目または用語の繰り返しを含む組み合わせが明示的に含まれる。当業者は、文脈から明らかでない限り、通常、任意の組み合わせの項目または用語の数に制限がないことを理解するであろう。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「一実施形態」または「実施形態」への言及は、その実施形態に関連して説明される特定の要素、特徴、構造、または特性が少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。本明細書の様々な場所における「一実施形態において」という句の出現は、必ずしもすべてが同じ実施形態を指すとは限らない。
【００２１】
ここで特定の非限定的な実施形態に目を向けると、本開示は、塗料および／またはコーティング配合物の調製に使用するための粒子状製品を包含し、その粒子状製品は、非イオン性合成会合型増粘剤（ＮＳＡＴ）の粗粒子を含む、からなる、または本質的にからなる。１つの非限定的な実施形態において、ＮＳＡＴレオロジー調整剤は、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、疎水性変性ポリエチレングリコール（ＨＭＰＥＧ）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる。非限定的な一実施形態では、ＮＳＡＴレオロジー調整剤の粗粒子は、約０．５ｍｍ〜約５．０ｍｍの平均直径サイズを有し、ＮＳＡＴの少なくとも約１０重量％がＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定すると１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持される。
【００２２】
粒子状製品は、分散剤をさらに含むことができる。本明細書で使用される場合、「分散剤」という用語は、流体中の本開示の粒子状製品を効果的に濡らして分離する任意の化合物または材料を指す。分散剤は、糖、塩、シリカ、および界面活性剤のうちの１つ以上であり得る。１つの非限定的な実施形態において、塩は、有機塩、無機塩、またはポリマーの塩であり得る。本明細書で使用される「糖」という用語は、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖、およびそれらの組み合わせを含む、可溶性の結晶性炭水化物のクラスの任意の物質を意味する。本開示に従って利用される糖の非限定的な例には、フルクトース、ガラクトース、グルコース、ラクトース、マルトース、スクロース、およびそれらの組み合わせが含まれ得るが、これらに限定されない。１つの非限定的な実施形態では、糖は、スクロースである。
【００２３】
別の非限定的な実施形態では、分散剤は、シリカ、ケイ酸、アモルファスアルミノケイ酸塩、結晶性アルミノケイ酸塩、アルミナ、粘土、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、およびボーキサイト、ならびにそれらの組み合わせなどの水不溶性物質であり得る。
【００２４】
分散剤は、界面活性剤であり得る。界面活性剤は、非イオン性またはアニオン性界面活性剤であり得る。非イオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ１３〜Ｃ１５オキソアルコールエトキシレート、Ｃ１０〜Ｃ１８アルコールエトキシレート、Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート、Ｃ１０ゲルベットアルコールエトキシレート、Ｃ１０ゲルベットアルコールアルコキシレート、Ｃ１０オキソアルコールエトキシレート、アルキルポリグルコシド（例えば、Ｃ８−Ｃ１０アルキルポリグルコシド、Ｃ８−Ｃ１４アルキルポリグルコシド、Ｃ１２−Ｃ１４アルキルポリグルコシド、無機担体および有機担体上のＣ１２−Ｃ１０アルキルポリグルコシドのブレンド、アミンエトキシレート（例えば、オレイルアミン＋１２ＥＯ、ココアミン＋〜１２ＥＯ）、アミノポリオール（例えば、トリエタノールアミン＋１８ＥＯ、エチレンジアミン＋４ＰＯ）、アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン）、樹脂前駆体および添加剤（例えば、ビスフェノールＡエトキシレート、ＢＩＳ  Ａ＋３ＥＯ、ＢＩＳ  Ａ＋４ＥＯ、ＢＩＳ  Ａ＋６ＥＯ）、乳化剤および可溶化剤（例えば、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩の４−Ｃ１０−１３−ｓｅｃ−アルキル誘導体、ヒマシ油＋〜２０ＥＯ、ヒマシ油＋〜３５ＥＯ、ヒマシ油＋〜４０ＥＯ、エポキシ化植物油、エトキシル化菜種油、ソルビタネスターエトキシル化、デシルアルコール＋〜３ＥＯ、Ｃ８脂肪アルコール＋４ＥＯ、脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ８−Ｃ１０脂肪アルコール＋〜５ＥＯ、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪アルコール＋〜５０ＥＯ、エトキシル化ソルビタントリオレエート、ヒマシ油エトキシレート、フェノールエトキシレート、アルコールエトキシレート、エトキシル化モノ／ジグリセリド）、泡抑制剤（例えば、ポリアルコキシエステルおよび溶媒、脂肪アルコールアルコキシレート、カルボン酸エステル、リン酸エステル、担体上のパラフィンとシリコンの組み合わせ、アルキルポリアルキレングリコールエーテル、ゲルベットアルコールＣ１６＋〜２ＥＯ、脂肪アルコールアルコキシレート）、低発泡性非イオン性界面活性剤（例えば、脂肪アルコールアルコキシレート、変性脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アミンアルコキシレート、エンドキャップゲルベットアルコールアルコキシレート、エンドキャップ脂肪アルコールアルコキシレート、ＰＯ／ＥＯブロックコポリマー）、ラウラミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルベタイン、脂肪族ジオールのポリグリコールエーテル、オレイン酸アミド＋１０ＥＯ、乳化性カノリン酸メチル、不飽和脂肪アルコールエトキシレート、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸を含む脂肪アルコールポリグリコールエーテル、不飽和脂肪アルコールエトキシレート）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルポリエチレングリコール、アルキルポリアルキレングリコールコポリマー、アルキルポリプロピレングリコール、多官能性ポリアルキレングリコール、反応性ポリアルキレングリコールが挙げられる。
【００２５】
非イオン性界面活性剤の他の例としては、これらに限定されないが、ノニルフェノールエトキシレートおよびオクチルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノールエトキシレート、第二級アルコールエトキシレートなどの第二級アルコールアルコキシレート（ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−９、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ社から市販されている）、および第一級アルコールアルコキシレートが挙げられる。
【００２６】
アニオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、ラウリルエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋２ＥＯ、イソトリデシルアルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋２０ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋２ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋４ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋７ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋１２ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋３０ＥＯ、脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋５０ＥＯ、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋１ＥＯ、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋２ＥＯ、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪アルコールエーテル硫酸塩のナトリウム塩＋３ＥＯ、Ｃ８−Ｃ１４脂肪アルコール硫酸塩のアンモニウム塩、２−エチルヘキシル硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１６−Ｃ１８脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１２脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１２−Ｃ１４脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１２−Ｃ１６脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ１６−Ｃ１８脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、Ｃ８脂肪アルコール硫酸塩のナトリウム塩、線状Ｃ１０−Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩のナトリウム塩、線状Ｃ１０−Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、オレイン酸スルホン酸塩のカリウム塩が挙げられる。
【００２７】
本開示で使用される界面活性剤の他の例には、これらに限定されないが、エステルクアット、アルキルエーテルホスフェートのナトリウム塩、ナトリウム−Ｎ−ラウリル−β−イミノジプロピオネート、脂肪アルコールエトキシレートの酸リン酸エステル＋３ＥＯ、モノアルケニルスルホコハク酸ナトリウム塩、モノアルケニルスルホコハク酸ナトリウム塩＋５ＥＯ、ジイソデシルスルホコハク酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、酸リン酸エステル、ドデシルベンゼンスルホ酸塩のアミン塩、アルキルエステルホスフェートなどが挙げられる。
【００２８】
１つの非限定的な実施形態において、分散剤は、ＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で１０％未満の界面活性剤、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で１％未満の界面活性剤、または、ＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で０．１％未満の界面活性剤を含み得る。別の非限定的な実施形態では、分散剤は、界面活性剤を含まない。
【００２９】
分散剤は、ＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約１〜約１５％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約１４％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約１０％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約５％の量で、存在することができる。
【００３０】
１つの非限定的な実施形態では、分散剤は、シリカを含む。シリカ分散剤は、１５０ｎｍを超える、または約２００ｎｍ〜約２００μｍ、または約２００ｎｍ〜約１００μｍ、または約２００ｎｍ〜約１μｍ、または約８００ｎｍ〜約２００μｍ、または約１μｍ〜約５０μｍ、または約１００μｍ〜約２００μｍの平均粒子直径サイズを有する。シリカは、ＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約１〜約１５％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約１４％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約１０％の量で、またはＮＳＡＴの重量に基づいて固形分重量で約３〜約５％の量で、存在することができる。１つの非限定的な実施形態において、シリカは、疎水性シリカであり得る。シリカの例には、二酸化ケイ素（ＳＩＰＥＲＮＡＴ（商標）２２ｓ、米国エボニック者から販売されている）が含まれるが、これらに限定されない。
【００３１】
本開示の粒子状製品は、輸送コストおよび貯蔵容積の劇的な削減を可能にするだけでなく、より低コストでより環境に優しい包装材料の実施および使用を可能にし得る。
【００３２】
ラテックス塗料は、一般に２ステップのプロセスによって製造される水性システムである。最初に、粉砕または分散段階は、乾燥塗料顔料を、他のほとんどの固体粉末配合材料を含む他の粉砕相成分と、一定の高せん断撹拌下で混合して、高粘度および高固体混合物を提供することによって調製される。プロセスのこの部分は、乾燥顔料を効果的に湿潤および解凝集し、水性分散液中でそれらを安定化するように設計されている。塗料製造プロセスの第２ステップは、粘性粉砕物が残りの配合成分で希釈され、一般的に粉砕混合物よりも粘度が低いため、一般にレットダウンまたはシンダウン段階と呼ばれる。通常、ラテックス樹脂、事前に分散した顔料、および混合とおそらく中程度のせん断のみを必要とするその他の塗料材料は、レットダウン段階で組み込まれる。レットダウン段階は、レットダウン成分を粉砕混合物を含む容器に順次添加することによって、または粉砕混合物をラテックス樹脂および他のレットダウン成分のプレミックスを含む容器に添加し、続いて最終レットダウン成分を順次添加することによって行うことができる。いずれの場合も、高せん断の適用は必要ないが、一定の撹拌が必要である。現在開示されているおよび／または請求されている粗粒子状製品は、塗料製造プロセスの任意の時点で加えることができる。
【００３３】
「粒子状」という用語は、本明細書では、粒子状製品を構成する要素が「粒子」と呼ばれる個別の単位の形態であることを意味するために使用される。粒子は任意の所望の形状を有することができる。例えば、限定ではないが、粒子は、一般に、球形、わずかに細長い、フレーク状、円盤状、および／またはそれらの組み合わせであり得る。本明細書で使用される場合、「フレーク」という用語は、従来の意味で使用され、一般的に言えば、長さが約０．５〜約５．０ｍｍ、幅が約０．５〜約５．０ｍｍ、厚さが約０．１〜約１．５ｍｍ、または約０．５〜約１．２ｍｍ、または約０．５〜約１．０ｍｍの薄い片を含み、長さと幅の比が約１０：１、または約９：１、または約８：１、または約７：１、または約６：１、または約５：１、または約４：１、または約３：１、または約２：１、または約１：１である。非限定的な一実施形態では、厚さは、約１．０ｍｍである。
【００３４】
粗粒子状製品の粒子径は、ふるいサイズ分析（ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６細骨材および粗骨材のふるい分析のための標準試験方法）によって測定することができる。非限定的な一実施形態では、ＮＳＡＴは、約０．５〜約５．０ｍｍの範囲の平均粒子径を有し、ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定して１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）上に少なくとも約１０％の固形分重量のＮＳＡＴが保持される。別の非限定的な実施形態では、ＮＳＡＴは、約０．５〜約４．７５ｍｍ、または約０．５〜約４．２ｍｍ、または約０．５〜約４．０ｍｍ、または約０．５〜約３．３５ｍｍ、または約０．５〜約２．８ｍｍ、または約０．５〜約２．３６ｍｍ、または約０．８〜約４．７５ｍｍ、または約０．８〜約４．２ｍｍ、または約０．８〜約４．０ｍｍ、または約０．８〜約３．３５ｍｍ、または約０．８〜約２．８ｍｍ、または約０．８〜約２．３６ｍｍ、または約１．０〜約４．０ｍｍ、または約１．０〜約３．３５ｍｍ、または約１．０〜約２．８ｍｍ、または約１．１８〜約４．０ｍｍ、または約１．１８〜約３．３５ｍｍ、または約１．１８〜約２．８ｍｍの範囲の粒子サイズを有する。別の非限定的な実施形態では、少なくとも２０％の粒子が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持されるか、または少なくとも４０％の粒子が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持されるか、または少なくとも５０％の粒子が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持されるか、または少なくとも８０％の粒子が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持されるか、または少なくとも１００％の粒子が１．１８ｍｍのふるい（Ｎｏ．１６）に保持される。さらに別の非限定的な実施形態では、５％未満の粒子が２．３６ｍｍのふるい（Ｎｏ．８）に保持される。
【００３５】
水系のレオロジー特性は、ＮＳＡＴのタイプを介して制御することができる。ＮＳＡＴは、疎水性変性ポリアセタールポリエーテル（ＨＭＰＡＰＥ）、疎水性変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）、疎水性変性ポリエチレングリコール（ＨＭＰＥＧ）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる。
【００３６】
１つの非限定的な実施形態において、ＮＳＡＴは、少なくとも１つの疎水性末端基を有する。疎水性基は、アルキル、アリール、アルキルアリール、および脂環式部分からなる群より選択することができる。１つの非限定的な実施形態において、疎水性基は、約４〜約１６個の炭素原子、または約４〜約１４個の炭素原子、または約４〜約１２個の炭素原子、または約４〜約１０個の炭素原子または約４〜約６個の炭素原子を有するアルキル部分である。
【００３７】
ＮＳＡＴポリマーアーキテクチャは、しばしば、高せん断または低せん断レオロジーの必要性に対処するように調整される。少なくとも１つのレオロジー調整剤をブレンドすることは、レオロジー調整剤の小さなベースセットを使用して、特定の顧客の塗料配合に合わせた幅広いカスタム製品を製造する手段を表す。したがって、上記の粒子状製品は、少なくとも１つのセルロースエーテルなどの追加のレオロジー調整剤をさらに含む。セルロースエーテルの非網羅的な例には、これらに限定されないが、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルヒドロキシルプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、ならびに前述のセルロースエーテルの疎水性変性誘導体が含まれる。一実施形態では、ＮＳＡＴを追加のレオロジー調整剤とブレンドして、ブレンドしたレオロジー調整剤を形成することができる。そのようなブレンドはまた、先に開示したように分散剤を含み得る。
【００３８】
混合レオロジー調整剤は、粒子形成の前に溶融相で、または個々の粉末成分の乾燥混合物として調製することができる。ブレンドによるレオロジーの調整に加えて、塗料製造で使用される他の機能性成分をＮＳＡＴレオロジー調整剤粒子に組み込んで、塗料製造中に追加する必要のある材料の数を減らして塗料製造を簡素化することもできる。そのような機能性成分の例には、これらに限定されないが、分散剤、湿潤剤、界面活性剤、殺生物剤、消泡剤、および造膜助剤が含まれる。
【００３９】
粒子状製品は、ポリマー加工の当業者に一般的に知られている多くの方法で装置を使用することによって調製することができる。適切な機器の例には、これらに限定されないが、噴霧乾燥機、ディスクパスチレーター、ドラムフレーカー、およびグラインダーが含まれ得る。使用される特定のプロセスは、ＮＳＡＴレオロジー調整剤を製造するための合成プロセスと粒子サイズの要件によって異なる。
【００４０】
ＮＳＡＴレオロジー調整剤粒子を、セルロースエーテルなどの追加のレオロジー調整剤または機能性成分でコーティングすることも可能である。さらに、必要に応じて、ＮＳＡＴレオロジー調整剤粒子を疎水性、親水性、および／または両親媒性ポリマーでコーティングすることも可能である。このコーティングステップは、噴霧乾燥などの一般的に使用される任意の手段によって達成することができる。
【００４１】
本開示は、膜形成ポリマーおよび前述の粒子状製品を含む水性コーティング組成物に関する。一つの非限定的な実施形態において、膜形成ポリマーは、水性塗料を作製するために使用されるラテックスであり得る。一般に、水性塗料（ラテックス塗料）は、膜形成ポリマーが、小さな不溶性樹脂粒子（コロイドおよび粗分散液）の形で溶媒中に分散されている塗料である。膜形成ポリマーには、これらに限定されないが、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリル、ポリスチレン、およびアルキドが含まれ得る。水性コーティング組成物は、これらに限定されないが、造膜助剤、溶媒、湿潤剤、消泡剤、艶消し剤、分散剤、増粘剤、殺生物剤、殺カビ剤、顔料、および界面活性剤を含む、１つ以上の他の成分をさらに含むことができる。水性コーティング組成物は、水性コーティング組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％〜約５重量％、または約０．４重量％〜約５重量％、または約０．５重量％〜約３重量％、または約１重量％〜約３重量％の粒子状製品を含むことができる。１つの非限定的な実施形態では、水性コーティング組成物は、塗料を含むことができる。
【００４２】
本開示はまた、（１）膜形成ポリマーを水溶液に添加すること；（２）粗ＮＳＡＴレオロジー調整剤粒子を含む粒子状製品をその水溶液に添加して、水性コーティング組成物を形成すること、を含む、水性コーティング組成物を作製する方法を包含する。１つの非限定的な実施形態において、粒子状製品は、分散剤をさらに含む。
【００４３】
１つの非限定的な実施形態において、粒子状製品は、膜形成ポリマーが水溶液に添加される前に、水溶液に添加される。特に、この方法は、ａ）前述の粒子状製品を得ること；ｂ）膜形成ポリマーの非存在下で粒子状製品を水溶液に加え、混合物を得ること；およびｃ）粒子状製品が溶解するまで、膜形成ポリマーを混合物に加えること、を含む。
【００４４】
別の非限定的な実施形態において、膜形成ポリマーが水溶液に添加された後、粒子状製品が水溶液に添加される。膜形成ポリマーは、例えば、限定ではないが、そのポリマーを水溶液中で分散または乳化することによって、水溶液に添加することができる。特に、この方法は、ａ）前述の粒子状製品を得ること；ｂ）粒子状製品が溶解するまで、粒子状製品と、膜形成剤を有する水溶液とを混合することを含む。
【００４５】
さらに別の非限定的な実施形態において、膜形成ポリマーが水溶液に添加されるのと同時に、粒子状製品が水溶液に添加される。
【００４６】
以下の実施例は、ここで開示され、請求されている本発明の概念を示し、別段の記載のない限り、部およびパーセンテージは重量によるものである。各例は、ここで開示および請求されている発明概念の説明として提供されており、ここで開示および請求されている発明概念の限定ではない。実際、本発明の範囲または精神から逸脱することなく、ここで開示され、請求されている発明の概念において様々な修正および変形を行うことができることは当業者には明らかであろう。例えば、一実施形態の一部として図示または説明した特徴は、別の実施形態で使用して、さらに別の実施形態をもたらすことができる。したがって、ここで開示され、請求されている発明の概念は、添付の請求項およびそれらの同等物の範囲内に入るような修正および変形をカバーすることが意図されている。
【実施例】
【００４７】
ポリマー合成
【００４８】
例１：Ｃ１６−ＨＭＰＡＰＥ
アッベリボンブレンダーに、ポリエチレングリコール［ＰＥＧ-８０００およびＭＷ約８０００ｇ／ｍｏｌ（１２５０ｇ）］および水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）（３７ｇ）を加えて、ＰＥＧ-８００／ＮａＯＨ混合物を形成した。ブレンダーを密閉した後、その混合物を約８０℃で約１時間加熱した。次に、ジブロモメタン（１８．５ｇ）をそのＰＥＧ−８０００／ＮａＯＨ混合物に加え、得られた反応混合物を約８０℃で約４時間加熱して、ＰＥＧ−８０００／メチレンコポリマーを形成した。
【００４９】
約８０℃でそのＰＥＧ-８０００／メチレンコポリマーに、キャッピング剤として１−ブロモヘキサデカン（６５ｇ）を添加し、得られた反応混合物を約１２０℃で約２時間加熱した。次に、ブレンダーを開き、その溶融反応混合物をプラスチックトレイに注いだ。２０〜２５℃に冷却すると、その反応混合物が固化して、Ｃ１６キャップされたポリ（アセタールポリエーテル）（Ｃ１６−ＨＭＰＡＰＥ）サンプルを得た。
【００５０】
例２：Ｃ１２−ＨＭＰＡＰＥ
キャッピング剤として１−ブロモドデカン（７０ｇ）を使用して、実施例１に従ってＣ１２−ＨＭＰＡＰＥサンプルを作製した。
【００５１】
例３：Ｃ６−ＨＭＤＩ−ＨＥＵＲ
ＰＥＧ-８０００［ＭＷ約８０００ｇ／ｍｏｌ（１２５０ｇ）］を、バッチ溶融反応器内で真空下で約１時間混合しながら、約１２０℃で加熱することによって乾燥させた。その混合物を約８５℃に冷却した。次に、ヘキシルアルコール（３４．４ｇ）を加え、約５分間混合した。次に、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）（１３４．６ｇ）を添加し、約５分間混合した。次に、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）（３．２ｇ）を加え、得られた反応混合物を混合しながら約８５℃から約１１５℃に約２時間加熱した。約２時間後、得られた溶融ポリマーを反応器から取り出し、冷却して、ＨＥＵＲポリマーを白色の固体として得た。
【００５２】
粉末調製
【００５３】
例４：タイプ１
例１〜３からのそれぞれの固体ポリマーを、Ｗａｒｉｎｇ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｐｉｃｅ  Ｇｒｉｎｄｅｒで粉砕した。その粉砕した材料を、積み重ねたＡＳＴＭ  Ｅ−１１ふるいＮｏ．８（２．３８ｍｍ）とＮｏ．１６（１．１８ｍｍ）の間でふるいにかけたため、１．１８〜２．３８ｍｍの範囲のサイズの粒子を表している（ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定）。粉砕後、そのポリマーを３％Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社）とブレンドした。得られた粉末混合物を試験に使用した。
【００５４】
例５：タイプ２
例１からの固体ポリマーは、Ｗａｒｉｎｇ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｐｉｃｅ  Ｇｒｉｎｄｅｒで粉砕した。その粉砕した材料を、積み重ねたＡＳＴＭ  Ｅ−１１ふるいＮｏ．８（２．３８ｍｍ）とＮｏ．２０（０．８４ｍｍ）の間でふるいにかけたため、０．８４〜２．３８ｍｍの範囲のサイズの粒子を表している（ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定）。粉砕後、そのポリマーを３％Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社）とブレンドした。得られた粉末混合物を試験に使用した。
【００５５】
例６：タイプ３
例２からの固体ポリマーを、ステンレス鋼ドラムおよびステンレス鋼適用ロールを備えた６”×８”シングルドラムフレーカーを使用してフレークにした。次に、そのフレーク状の材料をＷａｒｉｎｇ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｐｉｃｅ  Ｇｒｉｎｄｅｒで粉砕した。その粉砕した材料を、積み重ねたＡＳＴＭ  Ｅ−１１ふるいＮｏ．８（２．３８ｍｍ）とＮｏ．１６（１．１８ｍｍ）の間でふるいにかけ、ポリマーの固形分重量で少なくとも約５０％がその１．１８ｍｍのふるいに保持された（ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定）。粉砕後、そのポリマーを３％Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社）とブレンドした。得られた粉末混合物を試験に使用した。
【００５６】
例７：タイプ４
タイプ４のポリマーは、シリカを添加せずに例６と同じ手順を使用して作製した。粉砕した材料を、積み重ねたＡＳＴＭ  Ｅ−１１ふるいＮｏ．８（２．３６ｍｍ）とＮｏ．１６（１．１８ｍｍ）の間でふるいにかけ、ポリマーの固形分重量で少なくとも約５０％がその１．１８ｍｍのふるいに保持された（ＡＳＴＭ  Ｃ１３６−０６の細骨材および粗骨材のふるい分析の標準試験方法に従って測定）。得られたシリカを含まない粉末を試験に使用した。
【００５７】
溶解試験
様々な添加剤の組み込みから生じる溶解特性の改善を説明するために、前述の例から得たサンプルを、水性および塗料の溶解試験に供した。
【００５８】
水性溶解試験
【００５９】
水性溶解は、ＨＡＡＫＥ  ＶＴ５００粘度計と組み合わせたアンカーブレードを使用して監視した。前述の例からの粉末サンプルを、それぞれ別々にｐＨ８．０トリス緩衝液に１重量％、２重量％、および５重量％の溶液を作る量で溶解した。その溶液を５００ｒｐｍで約１時間混合した。トルクがレオロジー調整剤の溶解に依存する溶液の粘度上昇に関連しているため、トルクデータは、時間の関数としての溶解に類似した時間の関数として収集した。図１〜５は、先行の例からの異なるサンプルの溶解データを示している。表１は、図１〜５の水性溶解試験の結果を要約している。
【００６０】
【表１】
2021527733.tif 000002
【００６１】
塗料溶解試験
【００６２】
例８
塗料の溶解は、ＨＡＡＫＥ  ＶＴ５００粘度計と組み合わせた船舶用プロペラブレードを使用して監視した。その溶解は、表２に記載しているアクリルラテックスをベースにした７０ＰＶＣ塗料を含む８オンスのジャー中で行った。
【００６３】
【表２】
2021527733.tif 000003
（１）Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール水溶液。
（２）Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている分散剤。
（３）Ｓｏｌｖａｙ  Ｓ．Ａ．社から市販されているノニルフェノキシ分岐ポリ（エチレンオキシ）エタノール。
（４）ＳｏｌｖａｙＳ．Ａ．社から市販されている非イオン性エトキシル化ノニルフェノール
（５）Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール。
（６）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている泡制御剤。
（７）Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されているフラックス焼成珪藻土。
（８）Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社から市販されているルチル型二酸化チタン。
（９）ＢＡＳＦ社から市販されているデラミ噴霧乾燥カオリン。
（１０）Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社から市販されているビニルアクリルラテックス。
（１１）Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているエステルアルコール。
（１２）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている疎水変性ヒドロキシエチルセルロース。
【００６４】
表２の成分を混合して、Ｎａｔｒｏｓｏｌ、タイプ３およびレットダウン段階に記載した水を除く混合物を形成した。Ｎａｔｒｏｓｏｌと水をその混合物に添加した。次に、タイプ３の固体を添加した。時間の関数としてトルクデータを収集した。３００ｒｐｍと５００ｒｐｍでの塗料中のタイプ３粉末の溶解特性の比較を図６に示す。溶解試験の終わり（１時間）に、得られた塗料のＫＵおよびＩＣＩ粘度を、３００および５００ｒｐｍそれぞれで混合したサンプルについて、１０９ＫＵ／２．３Ｐおよび１０９．８ＫＵ／２．３Ｐで測定した。
【００６５】
塗料増粘試験
前述の例のサンプルを使用する塗料増粘試験は、３１ＰＶＣの小粒子サイズのアクリルラテックス塗料配合物を使用して実施した。
【００６６】
例９
以下の表に記載されている配合物を使用して塗料を作製した。最初に、乾燥したタイプ３およびタイプ１のＣ１６−ＨＭＰＡＰＥサンプルをそれぞれ、配合物の１５．２１重量％の水に添加した。塗料製造プロセスの後、得られた塗料はクリーミーで滑らかであり、検出可能な未溶解粒子はなかった。得られた塗料のＫＵおよびＩＣＩ粘度は、９６．８ＫＵおよび０．９０Ｐ  ＩＣＩで測定した。
【００６７】
【表３】
2021527733.tif 000004
（１）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている脂肪族アルコールのリン酸コエステルのカリウム塩。
（２）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されているリン酸エステル界面活性剤。
（３）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている泡制御剤。
（４）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている１，２−ベンジオチアソチアソリン−３−オンの水性分散液。
（５）ＢＡＳＦ社から市販されている不活性ゲル化グレードのアタパルジャイト。
（６）Ｔｒｏｎｏｘ社から市販されているルチル型二酸化チタン。
（７）Ｂｕｒｇｅｓｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔ社から市販されているケイ酸アルミニウムカルシウム。
（８）Ｔｈｅ  Ｃａｒｙ社の微粉化機能性フィラー。
（９）Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているアクリルバインダー。
（１０）Ｔｒｏｙ社から市販されている４０％の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートの水ベースの分散液。
【００６８】
例１０
以下の表に記載の配合物を使用して塗料を作製した。最初に、乾燥したタイプ３サンプルを、配合物の１５．２１重量％の水に加え、塗料配合物を上記のプロセスに従って作製した。Ａｑｕａｆｌｏｗ（登録商標）ＮＬＳ２２０（０．７７重量％）を、塗料製造プロセスの最後に添加し、１０３．３ＫＵおよび１．０３５Ｐ  ＩＣＩの粘度の塗料を製造した。得られた塗料は、クリーミーで滑らかであり、検出可能な未溶解粒子はなかった。
【００６９】
【表４】
2021527733.tif 000005
（１）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている非イオン性合成会合型増粘剤。
【００７０】
例１１
以下の表に記載の配合物を使用して塗料を作製した。最初に、乾燥したタイプ１  Ｃ１６−ＨＭＰＡＰＥサンプルを、配合物の１５．２１重量％の水に加え、塗料配合物を上記のプロセスに従って作製した。Ａｑｕａｆｌｏｗ（登録商標）ＮＨＳ３００を、塗料製造プロセスの最後に添加し、１０５ＫＵおよび１．１８Ｐ  ＩＣＩの粘度の塗料を製造した。得られた塗料は、クリーミーで滑らかであり、検出可能な未溶解粒子はなかった。
【００７１】
【表５】
2021527733.tif 000006
（１）Ａｓｈｌａｎｄ  ＬＬＣ社から市販されている非イオン性合成会合型増粘剤。
【００７２】
例１２
乾燥タイプ４を配合物の１５．２１重量％の水に添加し、塗料配合物を上記のプロセスに従って作製した。Ａｑｕａｆｌｏｗ（登録商標）ＮＬＳ２２０を、塗料製造プロセスの最後に添加し、１０４ＫＵおよび１．０３３Ｐ  ＩＣＩの粘度の塗料を製造した。得られた塗料は、クリーミーで滑らかであり、検出可能な未溶解粒子はなかった。
【００７３】
【表６】
2021527733.tif 000007
【国際調査報告】
2021527733.tif 000008
2021527733.tif 000009