(57)【要約】  単数または複数のポリマー材料から構成される単層または複層フィルムは、ＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が、−７≦ａ＊≦０、−１５≦ｂ＊≦０であり、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
単数または複数のポリマー材料から構成される単層または複層の透明フィルムにおいて、
前記フィルムは、ＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が−７≦ａ＊≦０、−１５≦ｂ＊≦０であり、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％であることを特徴とするフィルム。
【請求項２】
−７≦ａ＊≦−６、−６≦ａ＊≦−５、−５≦ａ＊≦−４、−４≦ａ＊≦−３、
−３≦ａ＊≦−２、−３≦ａ＊≦−２、または−１≦ａ＊≦０であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
−１５≦ｂ＊≦−１１、−１３≦ｂ＊≦−９、−１１≦ｂ＊≦−７、−９≦ｂ＊≦−５、−７≦ｂ＊≦−３、−５≦ｂ＊≦−１、または−３≦ｂ＊≦０であることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記フィルムは、光透過率Ｔが６５％≦Ｔ≦９５％、７０％≦Ｔ≦９５％、
７５％≦Ｔ≦９５％、８０％≦Ｔ≦９５％、８５％≦Ｔ≦９５％、または
９０％≦Ｔ≦９５％であることを特徴とする請求項１乃至３の一項以上に記載のフィルム。
【請求項５】
前記フィルムは、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を吸収する単数または複数の主染料を含む、ことを特徴とする請求項１乃至４の一項以上に記載のフィルム。
【請求項６】
前記フィルムは、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を吸収する単数または複数の補助染料を含み、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の主染料の積分吸光率と、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の補助染料の積分吸光率との比は、４：１乃至１：１の範囲にある、ことを特徴とする請求項１乃至５の一項以上に記載のフィルム。
【請求項７】
前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％の塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる、ことを特徴とする請求項１乃至６の一項以上に記載のフィルム。
【請求項８】
前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％のポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる、ことを特徴とする請求項１乃至７の一項以上に記載のフィルム。
【請求項９】
請求項１乃至８の一項以上に記載のフィルムから形成されるブリスターフィルム。
【請求項１０】
（ａ）単数また複数のポリマー材料を準備する工程と、
（ｂ）単数または複数の染料を準備する工程と、
（ｃ）前記単数または複数の染料と前記ポリマー材料のうちの１つ以上とを、所定の比率で混合する工程と、
（ｄ）前記単数または複数のポリマー材料を、単数または複数のゲル化装置において可塑化する工程と、
（ｅ）押出、共押出、圧延、コーティング、押出コーティングおよび／または積層により前記単数または複数のポリマー材料を成形してフィルムを生成する工程と、
を備える、単数または複数のポリマー材料から構成される単層または多層の透明フィルムを、単数または複数のフィルム工場において製造するための方法において、
前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が−７≦ａ＊≦０、−１５≦ｂ＊≦０となり、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％となるような比率で添加されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単数または複数のポリマー材料から構成される単層または多層の透明フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料から構成される透明着色フィルムが、従来技術において知られている。
【０００３】
ＥＰ  ０  ２３９  １００  Ａ２（ＵＳ  ４，７４０，４００  Ａ）は、塩化ビニリデン‐塩化ビニルコポリマーを含む少なくとも１つの層と、熱可塑性ポリマーを含む少なくとも１つの層と、を有する透明な熱収縮性多層フィルムを記載している。この多層フィルムは、ジオキサジンの紫色顔料を含み、紫色の色調を有している。
【０００４】
ＪＰ  ３  １４０  ２５２  Ｂ２は、ＰＶｄＣ、ＥＶＯＨまたはＰＥＴ製の層を備え、ガスバリア性を有するポリマー多層フィルムから構成された透明な薄紫色の領域を有する食品用の包装材に関する。
【０００５】
種々の塩素含有ポリマー材料、例えば、塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）やポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）から構成されるフィルムは、ＵＶ光を長時間浴びると変化する。熱分解と同様の態様で、塩化水素が脱離反応により遊離し、ポリマー骨格に共役ポリエン配列が形成される。これにより、共役二重結合が十分に多くある場合、光の可視範囲で吸光が生じ、ヒトの目に知覚され得るポリマーの着色が生じる。ＵＶ線量の増加により、共役二重結合単位（配列）が増加し、ポリマーは変色する。特に、変色は、最初は黄味がかっており、次第に茶色を帯びるものである。ＶＣＰおよびＰＶｄＣの熱および／またはＵＶ誘起分解のプロセスは、脱塩化水素の同様のメカニズムに従うため、ＶＣＰおよびＰＶｄＣの熱安定化に使用される多くの材料は、ＵＶ照射に対する安定化にも使用され得る。ＵＶ吸光物質、例えば、有機ＵＶ吸光材、サリチル酸、レゾルシル酸、ベンゾフェノン（例えば、２、２’‐ジヒドロキシベンゾフェノン）、ベンゾトリアゾールの誘導体、または鉱物ナノ粒子は、これらとは異なる。従来技術において、鉱物ナノ粒子が好適とされている。なぜならば、有機吸光剤は、そのＵＶフィルタリング特性において選択性を呈することが多く、また長期安定性がないからである。熱安定剤またはＵＶ安定剤と組み合わせたＵＶ吸光材が、保護を目的として通常使用される。鉱物ナノ粒子等の無機吸光剤も、３８０乃至７８０ｎｍの範囲の波長を有する可視光を散乱させ、フィルムを顕著に不透明にする。
【０００６】
従来技術において知られているＵＶ安定剤およびＵＶ吸光材は、食品法、薬理学的製品安全性に関する規制を理由として、または外観を損なうということを理由として、種々の用途に適さないことが多い。
【０００７】
したがって、このような用途を目的とするフィルムには、ＵＶ安定剤およびＵＶ吸光材を用いることができないため、ＵＶ光を長時間浴びることでフィルムは分解する。この分解は、包装材としての機能を損なうものではないが、黄ばみとしてはっきりと知覚され、消費者に保存期間や製品品質の点で劣った印象を与える。
【発明の概要】
【０００８】
本発明の目的は、上記の問題を緩和し、変色補償性を有する透明フィルムを提供することである。
【０００９】
この目的は、単数または複数のポリマー材料から構成される単層または多層の透明フィルムであって、ＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が、−７≦ａ＊≦０、−１５≦ｂ＊≦０であり、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％であるフィルムにより達成される。
【００１０】
また、本発明の目的は、単数または複数のポリマー材料から構成され、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％であるフィルムであって、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を吸収する単数または複数の主染料を含むフィルムにより達成される。
【００１１】
上述のフィルムの有利な実施形態は、以下を特徴とする。
‐−７≦ａ＊≦−５、−６≦ａ＊≦−４、−５≦ａ＊≦−３、−４≦ａ＊≦−２、
−３≦ａ＊≦−１、または−２≦ａ＊≦０；
【００１２】
‐−７≦ａ＊≦−６、−６≦ａ＊≦−５、−５≦ａ＊≦−４、−４≦ａ＊≦−３、
−３≦ａ＊≦−２、−３≦ａ＊≦−２、または−１≦ａ＊≦０；
【００１３】
‐−１５≦ｂ＊≦−１１、−１３≦ｂ＊≦−９、−１１≦ｂ＊≦−７、
−９≦ｂ＊≦−５、−７≦ｂ＊≦−３、−５≦ｂ＊≦−１、または−３≦ｂ＊≦０；
【００１４】
‐−１５≦ｂ＊≦−１４、−１４≦ｂ＊≦−１３、−１３≦ｂ＊≦−１２、
−１２≦ｂ＊≦−１１、−１１≦ｂ＊≦−１０、−１０≦ｂ＊≦−９、
−９≦ｂ＊≦−８、−８≦ｂ＊≦−７、−７≦ｂ＊≦−６、−６≦ｂ＊≦−５、
−５≦ｂ＊≦−４、−４≦ｂ＊≦−３、−３≦ｂ＊≦−２、−２≦ｂ＊≦−１、または
−１≦ｂ＊≦０；
【００１５】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ａ＊の標準偏差が２以下である；
【００１６】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ａ＊の標準偏差が１以下である；
【００１７】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ａ＊の標準偏差が０．５以下である；
【００１８】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ｂ＊の標準偏差が２以下である；
【００１９】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ｂ＊の標準偏差が１以下である；
【００２０】
‐前記フィルム全体のＣＩＥ値ｂ＊の標準偏差が０．５以下である；
【００２１】
‐前記フィルムは、光透過率Ｔが６５％≦Ｔ≦９５％、７０％≦Ｔ≦９５％、
７５％≦Ｔ≦９５％、８０％≦Ｔ≦９５％、８５％≦Ｔ≦９５％、または
９０％≦Ｔ≦９５％である；
【００２２】
‐前記フィルムは、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９２％である；
【００２３】
‐前記フィルムは、光透過率Ｔが６５％≦Ｔ≦９２％、７０％≦Ｔ≦９２％、
７５％≦Ｔ≦９２％、８０％≦Ｔ≦９２％、８５％≦Ｔ≦９２％、または
９０％≦Ｔ≦９２％である；
【００２４】
‐前記フィルムは、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦８５％である；
【００２５】
前記フィルムは、光透過率Ｔが６５％≦Ｔ≦８５％、７０％≦Ｔ≦８５％、
７５％≦Ｔ≦８５％、８０％≦Ｔ≦８５％、８５％≦Ｔ≦８５％、または
９０％≦Ｔ≦８５％である；
【００２６】
‐前記フィルムは、０．１乃至６ｍの幅を有する；
【００２７】
‐前記フィルムは、０．１乃至０．４ｍ、０．２乃至０．６ｍ、０．４乃至０．８ｍ、
０．６乃至１．０ｍ、０．８乃至１．２ｍ、１乃至３ｍ、２乃至４ｍ、３乃至５ｍ、または４乃至６ｍの幅を有する；
【００２８】
‐前記フィルムは、２乃至１００００ｍの長さを有する；
【００２９】
‐前記フィルムは、１０乃至１００ｍ、５０乃至２００ｍ、１００乃至５００ｍ、
３００乃至７００ｍ、５００乃至９００ｍ、７００乃至１１００ｍ、１０００乃至
３０００ｍ、２０００乃至４０００ｍ、３０００乃至５０００ｍ、または４０００乃至１００００ｍの長さを有する；
【００３０】
前記フィルムは、６０乃至１４００μｍの厚さを有する；
【００３１】
‐前記フィルムは、６０乃至１４０μｍ、１００乃至１８０μｍ、１４０乃至
２２０μｍ、１８０乃至３００μｍ、２００乃至４００μｍ、３００乃至５００μｍ、４００乃至６００μｍ、５００乃至７００μｍ、６００乃至８００μｍ、７００乃至
９００μｍ、８００乃至１０００μｍ、９００乃至１１００μｍ、１０００乃至
１２００μｍ、または１１００乃至１４００μｍの厚さを有する；
【００３２】
‐前記フィルムは、熱成形可能である；
【００３３】
‐前記フィルムは、延伸されていない；
【００３４】
‐前記フィルムは、伸張されていない；
【００３５】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％の塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００３６】
‐フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％の塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）の重量比を有するポリマー材料からなる；
【００３７】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％のポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００３８】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％のポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなり、前記単数または複数の層は、４０乃至３６０ｇ・ｍ−２の単位面積当たりの総重量を有する；
【００３９】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％のポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなり、前記単数または複数の層は、４０乃至８０ｇ・ｍ-２、６０乃至
１００ｇ・ｍ-２、８０乃至１２０ｇ・ｍ-２、１００乃至１４０ｇ・ｍ-２、１２０乃至
１６０ｇ・ｍ-２、１４０乃至１８０ｇ・ｍ-２、１６０乃至２００ｇ・ｍ-２、１８０乃至
２２０ｇ・ｍ-２、２００乃至２４０ｇ・ｍ−２、２２０乃至２６０ｇ・ｍ−２、２４０乃至
２８０ｇ・ｍ−２、２６０乃至３００ｇ・ｍ−２、２８０乃至３２０ｇ・ｍ-２、３００乃至
３４０ｇ・ｍ−２、または３２０乃至３６０ｇ・ｍ−２の単位面積当たりの総重量を有する；
【００４０】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４１】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のポリエチレン（ＰＥ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４２】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のポリエステルの重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４３】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のポリプロピレン（ＰＰ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４４】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４５】
‐前記フィルムは、単数または複数の層を備え、前記層は、前記層の総重量に基づいて
６０乃至９９重量％のエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の重量比を有するポリマー材料から互いに独立してなる；
【００４６】
‐前記フィルムは、ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥの配列順序を有する３つの隣接した層を備え、それぞれは、各層の総重量に基づいて６０乃至９９重量％のポリエチレン（ＰＥ）、６０乃至９９重量％のエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、６０乃至９９重量％のポリエチレン（ＰＥ）の重量比を有するポリマー材料からなる；
【００４７】
‐前記フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、またはそれ以上の層を備え、これらの層のうちの少なくとも２つは、異なるポリマー材料からなる；
【００４８】
‐前記フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、またはそれ以上の層と、１以上の結合層と、を備え、結合層は、フィルムの２つの層の間にそれぞれ配置される；
【００４９】
‐前記単数または複数の主染料は、５２０乃至５４０ｎｍ、５３０乃至５５０ｎｍ、
５４０乃至５７０ｎｍ、５５０乃至５７０ｎｍ、５６０乃至５８０ｎｍ、５７０乃至
５９０ｎｍ、または５８０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を、互いに独立して吸収する；
【００５０】
‐前記単数または複数の主染料は、それぞれの場合、３８０乃至７８０ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率に基づいて、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対して２０乃至１００％の積分吸光率を有する；
【００５１】
‐前記単数または複数の主染料は、それぞれの場合、３８０乃至７８０ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率に基づいて、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対して３０乃至１００％、４０乃至１００％、５０乃至１００％、６０乃至
１００％、７０乃至１００％、８０乃至１００％、または９０乃至１００％の積分吸光率を有する；
【００５２】
‐前記単数または複数の主染料は、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲において、２０乃至１００％の比吸光率αｓを有する；
【００５３】
‐前記単数または複数の主染料は、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲において、３０乃至１００％、４０乃至１００％、５０乃至１００％、６０乃至１００％、７０乃至
１００％、８０乃至１００％、または９０乃至１００％の比吸光率αｓを有する；
【００５４】
‐前記単数または複数の主染料は、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率を有し、この積分吸光率は、４２０乃至５００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率より２乃至３００倍大きい；
【００５５】
‐前記単数または複数の主染料は、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率を有し、この積分吸光率は、４２０乃至５００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率より２乃至１０倍、５乃至２０倍、１０乃至３０倍、２０乃至４０倍、３０乃至５０倍、４０乃至６０倍、５０乃至７０倍、６０乃至８０倍、７０乃至９０倍、８０乃至１００倍、９０乃至１１０倍、または１００乃至３００倍大きい；
【００５６】
‐前記ポリマー材料のうちの１つ以上は、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を吸収する単数または複数の補助染料を、互いに独立して含む；
【００５７】
‐前記単数または複数の補助染料は、５２０乃至５４０ｎｍ、５３０乃至５５０ｎｍ、
５４０乃至５７０ｎｍ、５５０乃至５７０ｎｍ、５６０乃至５８０ｎｍ、５７０乃至
５９０ｎｍ、または５８０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光を、互いに独立して吸収する；
【００５８】
‐前記単数または複数の補助染料は、それぞれの場合、３８０乃至７８０ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率に基づいて、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対して２０乃至１００％の積分吸光率を有する；
【００５９】
‐前記単数または複数の補助染料は、それぞれの場合、３８０乃至７８０ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率に基づいて、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対して３０乃至１００％、４０乃至１００％、５０乃至１００％、６０乃至
１００％、７０乃至１００％、８０乃至１００％、または９０乃至１００％の積分吸光率を有する；
【００６０】
‐前記単数または複数の補助染料は、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲において、２０乃至１００％の比吸光率αｓを有する；
【００６１】
‐前記単数または複数の補助染料は、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲において、３０乃至１００％、４０乃至１００％、５０乃至１００％、６０乃至１００％、７０乃至
１００％、８０乃至１００％、または９０乃至１００％の比吸光率αｓを有する；
【００６２】
‐前記単数または複数の補助染料は、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率を有し、この積分吸光率は、６２０乃至７００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率より２乃至３０倍大きい；
【００６３】
‐前記単数または複数の補助染料は、５２０乃至６００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率を有し、この積分吸光率は６２０乃至７００ｎｍの範囲の波長を有する光に対する積分吸光率より２乃至１０倍、５乃至２０倍、１０乃至３０倍、２０乃至４０倍、３０乃至５０倍、４０乃至６０倍、５０乃至７０倍、６０乃至８０倍、７０乃至９０倍、８０乃至１００倍、９０乃至１１０倍、または１００乃至３００倍大きい；
【００６４】
‐前記ポリマー材料のうちの１つ以上は、単数または複数の主染料と単数または複数の補助染料とを、互いに独立して含む；
【００６５】
‐５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の主染料の積分吸光率と、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の補助染料の積分吸光率との比は、４：１乃至１：１の範囲にある；
【００６６】
‐５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の主染料の積分吸光率と、５２０乃至６００ｎｍの波長範囲における前記単数または複数の補助染料の積分吸光率との比は、４：１乃至２：１、または３：１乃至１：１の範囲にある；
【００６７】
‐前記単数または複数の主染料は、前記層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００６８】
‐前記単数または複数の主染料は、前記結合層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００６９】
‐前記単数または複数の主染料は、前記層のうちの１つ以上、および前記結合層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００７０】
‐前記単数または複数の補助染料は、前記層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００７１】
‐前記単数または複数の補助染料は、前記結合層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００７２】
‐前記単数または複数の補助染料は、前記層のうちの１つ以上、および前記結合層のうちの１つ以上に、互いに独立して存在する；
【００７３】
前記単数または複数の主染料、および前記単数または複数の補助染料は、ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）  ５８１９、  ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）  ５８２１、  ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）  ５８２２、  ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）  ５３９１、  ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）  ５３９６、  ＦＤＧ−００６（登録商標）、  ＦＤＧ−００７（登録商標）、  ＦＤＲ−００１（登録商標）、  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）  Ｂｌａｕ、  Ｎｉｌｂｌａｕ、  Ｈｏｓｔａｐｒｉｎｔ（登録商標）  Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ  ３４、  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、  Ｎｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）  Ｒｅｄ  ＨＦ４Ｂ、  Ｅｏｓｉｎ  Ｙ、  Ｃｕ-ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ、  Ｒｈｏｄａｍｉｎ  Ｂｌａｕ、  Ｒｈｏｄａｍｉｎ  Ｒｏｔ、  Ｉｎｄｉｇｏｋａｒｍｉｎ、  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ３、  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５からなる群から選択される。
【００７４】
更に、本発明は、熱成形により上述のフィルムから製造された成形体、例えばブリスターフィルムまたはシェルを提供する。
【００７５】
更に、本発明は、上述のフィルムから形成されたブリスター部またはブリスターフィルムを備えたブリスターパックを提供する。
【００７６】
更に、本発明は、ブリスターパック用のブリスター部またはブリスターフィルムを製造するための上述のフィルムの使用を提供する。
【００７７】
更に、本発明は、
（ａ）単数または複数のポリマー材料を準備する工程と、
（ｂ）単数または複数の染料を準備する工程と、
（ｃ）前記単数または複数の染料と前記ポリマー材料のうちの１つ以上とを、所定の比率で混合する工程と、
（ｄ）前記単数または複数のポリマー材料を、単数または複数のゲル化装置において可塑化する工程と、
（ｅ）押出、共押出、圧延、コーティング、押出コーティングおよび／または積層により前記単数または複数のポリマー材料を成形してフィルムを生成する工程と、
を備える、単数または複数のポリマー材料から構成される単層または多層の透明フィルムを、単数または複数のフィルム工場において製造するための方法において、
前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が、
−７≦ａ＊≦ａ０、−１５≦ｂ＊≦０となり、光透過率Ｔが６０％≦Ｔ≦９５％となるような比率で添加されることを特徴とする方法を提供する。
【００７８】
本発明の方法の有利な実施形態は、以下を特徴とする。
‐前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ａ＊が、−７≦ａ＊≦−５、
−６≦ａ＊≦−４、−５≦ａ＊≦−３、−４≦ａ＊≦−２、−３≦ａ＊≦−１、または
−２≦ａ＊≦０となるような比率で添加される；
【００７９】
‐前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ａ＊が、−７≦ａ＊≦−６、
−６≦ａ＊≦−５、−５≦ａ＊≦−４、−４≦ａ＊≦−３、−３≦ａ＊≦−２、
−３≦ａ＊≦−２、または−１≦ａ＊≦０となるような比率で添加される；
【００８０】
‐前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ｂ＊が、
−１５≦ｂ＊≦−１１、−１３≦ｂ＊≦−９、−１１≦ｂ＊≦−７、−９≦ｂ＊≦−５、
−７≦ｂ＊≦−３、−５≦ｂ＊≦−１、または−３≦ｂ＊≦０となるような比率で添加される；
【００８１】
‐前記単数または複数の染料は、前記フィルムのＣＩＥ色度ｂ＊が、
−１５≦ｂ＊≦−１４、−１４≦ｂ＊≦−１３、−１３≦ｂ＊−１２、
−１２≦ｂ＊≦−１１、−１１≦ｂ＊≦−１０、−１０≦ｂ＊≦−９、−９≦ｂ＊≦−８、
−８≦ｂ＊≦−７、−７≦ｂ＊≦−６、−６≦ｂ＊≦−５、−５≦ｂ＊≦−４、
−４≦ｂ＊≦−３、−３≦ｂ＊≦−２、−２≦ｂ＊≦−１、または−１≦ｂ＊≦０となるような比率で添加される；
【００８２】
‐前記単数または複数の染料は、単数または複数の着色添加剤に存在する；
【００８３】
‐前記単数または複数の染料は、前記単数または複数のポリマー材料と、前記単数または複数のゲル化装置において混合される；
【００８４】
‐前記単数または複数の着色添加剤は、前記単数または複数のポリマー材料と、前記単数または複数のゲル化装置において混合される；
【００８５】
‐前記フィルム工場には、前記単数または複数の染料用の単数または複数の調整可能な計量装置が装備される；
【００８６】
‐前記フィルム工場には、前記単数または複数の着色添加剤用の単数または複数の調整可能な計量装置が装備される；
【００８７】
‐前記フィルム工場には、前記フィルムの色を測定するための単数または複数の装置が装備される；
【００８８】
‐前記フィルムの色を測定するための前記少なくとも１つの装置は、デジタルカラーカメラを備える；
【００８９】
‐前記フィルムの色を測定するための前記少なくとも１つの装置は、分光光度計として構成され、回折格子またはプリズム等の波長分散型光学部品を備える；
【００９０】
‐前記フィルムの色を測定するための前記少なくとも１つの装置は、前記フィルムを通る光の透過を検出するように設計および構成される；
【００９１】
‐前記フィルムの色を測定するための前記少なくとも１つの装置は、前記フィルムを通る光の透過を、波長の関数として検出するように設計および構成される；
【００９２】
‐前記フィルム工場には、前記フィルムの光透過率を測定するための単数または複数の透過率センサが装備される；
【００９３】
‐前記フィルム工場には、前記フィルムの光透過率を測定するための単数または複数の分光光度計が装備される；
【００９４】
‐前記フィルム工場には、前記単数または複数の染料の計量のための制御部が装備される；
【００９５】
‐前記フィルム工場には、前記単数または複数の着色添加剤の計量のための制御部が装備される；
【００９６】
-前記フィルムの分光透過率が測定され、入力信号として前記電子制御部に送信される；
【００９７】
‐前記フィルムの前記分光透過率の前記入力信号は、ソフトウェアプログラムにより前記電子制御部においてデジタル処理により評価され、制御信号に変換され、前記単数または複数の染料用の前記単数または複数の計量装置に送信される；
【００９８】
‐前記フィルムの前記分光透過率の前記入力信号は、ソフトウェアプログラムにより前記電子制御部においてデジタル処理により評価され、制御信号に変換され、前記単数または複数の着色添加剤用の前記単数または複数の計量装置に送信される；
【００９９】
‐前記フィルムの光透過率が測定され、入力信号として前記電子制御部に送信される；
【０１００】
‐前記フィルムの前記光透過率の前記入力信号は、ソフトウェアプログラムにより前記電子制御部においてデジタル処理により評価され、制御信号に変換され、前記単数または複数の染料用の前記単数または複数の計量装置に送信される；および／または
【０１０１】
‐前記フィルムの前記光透過率の前記入力信号は、ソフトウェアプログラムにより前記電子制御部においてデジタル処理により評価され、制御信号に変換され、前記単数または複数の着色添加剤用の前記単数または複数の計量装置に送信される。
【０１０２】
更に、本発明は、上述の特徴のうちの１つ以上を有する方法により製造され得るフィルムに関する。
【０１０３】
本発明によるフィルムは、高い透明度を有し、ほんのわずかに（ほとんど目立たない水色に）着色されている。太陽光を長時間浴びると、従来のフィルムでは黄橙色の変色が生じるが、本発明によるフィルムでは黄変は認められない。
【０１０４】
本発明の目的のために、「フィルム」という用語は、０．１乃至１ｍの寸法を有するフィルムの個々の断片、および数百乃至数千メートルの長さを有する工業生産されたフィルムウェブを指すものとする。
【０１０５】
本発明の目的のために、「ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）」という用語は、クロロトリフルオロエチレン単位から構成されるホモポリマー、およびクロロトリフルオロエチレン単位と例えばフッ化ビニリデン単位とを含むコポリマーを指すものとする。
【０１０６】
本発明の目的のために、「ポリエチレン（ＰＥ）」という用語は、ＰＥ‐ＨＥ（ＨＤＰＥ）、ＰＥ‐ＬＥ（ＬＤＰＥ）、ＰＥ‐ＬＬＤ（ＬＬＤＰＥ）、ＰＥ‐ＨＭＷまたはＰＥ‐ＵＨＭＷタイプのエテン単位から構成されるホモポリマー、および上述のタイプの混合物を指すものとする。
【０１０７】
本発明の目的のために、「ポリプロピレン（ＰＰ）」という用語は、プロペン単位から構成されるホモポリマー、プロペンおよびエテン単位から構成されるコポリマー、ならびに上述のホモポリマーおよびコポリマーの混合物を指すものとする。
【０１０８】
本発明の目的のために、「シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）」という用語は、ノルボルネン等のシクロオレフィンと、エテン等のａｌｋ‐１‐ｅｎｅｓとから構成されるコポリマーを指すものとする。
【０１０９】
本発明の目的のために、「エチレン‐ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）」という用語は、モノマーエテンとビニルアルコールのコポリマーを指すものとする。
【０１１０】
本発明の目的のために、「ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）」という用語は、塩化ビニリデンのホモポリマー、および塩化ビニリデンと単数または複数のコモノマーとのコポリマーを指すものとする。塩化ビニリデンと、塩化ビニル、アクリレート、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびアクリロニトリルからなる群から選択される単数または複数のコモノマーとからなるＰＶｄＣコポリマーを使用することが好適である。
【０１１１】
本発明の目的のために、「塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）」という用語は、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニルコポリマー、および上述のポリマーの混合物を指すものとする。
【０１１２】
特に、「塩化ビニルポリマー」という用語は、
‐塩化ビニルの単独重合により生成されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と、
‐塩化ビニルをエチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の単数または複数のコモノマーと共重合させることで形成された塩化ビニルコポリマーと、
‐上述のホモポリマーとコポリマーとの混合物と、
をカバーする。
【０１１３】
本発明の目的のために、「ポリエステル」という用語は、半結晶性または非結晶性のホモポリエステルまたはコポリエステルを指すものとする。半結晶性または非結晶性のポリエステルとして、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、または酸変性ポリエチレンテレフタレートを使用することが好適である。
【０１１４】
特に、非結晶性グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）において、グリコール単位が１、４‐シクロヘキサンジメタノール単位に置換されている。このような１、４‐シクロヘキサンジメタノール変性ポリエチレンテレフタレートは、イーストマン・ケミカル社（アメリカ合衆国、テネシー州）からＥａｓｔａｒ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ６７６３という製品名で市販されている。
【０１１５】
本発明の更に有利な実施形態において、少なくとも５分の結晶化半減期を有する半結晶性または非結晶性のポリエステルが使用される。このようなコポリエステルは、例えば、イーストマン・ケミカル社の特許ＥＰ  １  ０６６  ３３９  Ｂ１に記載されている。このコポリエステルは、（ｉ）二酸部分成分と、（ｉｉ）ジオール部分成分とから構成される。二酸部分成分（ｉ）は、コポリエステルに存在する全ての二酸部分成分（＝１００モル％）に基づいて、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１、４シクロヘキサジカルボン酸、イソフタル酸、およびそれらの混合物から選択される二酸部分成分の少なくとも８０モル％を含む。ジオール部分成分（ｉｉ）は、コポリエステルに存在する全てのジオール部分成分（＝１００モル％）に基づいて、２乃至１０個の炭素原子を有するジオールおよびそれらの混合物から選択される８０乃至１００モル％のジオール部分成分、および１、３‐プロパンジオール、１、４‐ブタンジオール、１、５‐ペンタンジオール、１、６‐ヘキサンジオール、１、８‐オクタンジオール、２、２、４‐トリメチル‐１、３‐ペンタンジオール、プロピレングリコール、２、２、４、４‐テトラメチル‐１、３‐シクロブタンジオールから選択される０乃至２０モル％の変性ジオールを含む。少なくとも５分の結晶化半減期を有する非結晶性または半結晶性のコポリエステルは、従来の圧延プロセスに非常に適している。均質で実質的に欠陥のないフィルムが、少なくとも５分の結晶化半減期を有する半結晶性または非結晶性のポリエステルを相当の割合で、一般に５０重量％超えて含むポリマー材料から、圧延により製造され得る。
【０１１６】
少なくとも５分の結晶化半減期を有する半結晶性または非結晶性のポリエステルは、とりわけ、イーストマン・ケミカル社からＣａｄｅｎｃｅ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒという製品名で市販されている。このようなコポリエステルは、ポリエステルフィルムを製造するための主成分として使用され、ポリエステルフィルムの総重量に基づくその割合は、一般に４０乃至７０重量％を超える。
【０１１７】
本フィルムに使用されるコポリエステルの結晶化半減期は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、固体の熱特性、特に相転移温度を測定するための標準的な方法である。本発明の目的のために、結晶化半減期は、被測定コポリエステル１５ｍｇを２９０℃に加熱した後、ヘリウムの存在下で毎分３２０℃の速度で１８０乃至２１０℃の範囲内の所定の温度に冷却し、等結晶化温度またはＤＳＣ曲線の結晶化ピークに到達するまでの時間を検出することにより測定するものとする。結晶化半減期は、時間に対する結晶化の曲線から決定される。結晶化半減期は、サンプルにおいて達成可能な最大結晶化度の５０％を得るための、結晶化の初期フェーズ後に１８０乃至２１０℃の範囲内の所定の温度になるのに必要な時間に対応する。
【０１１８】
本発明によるフィルムの有利な実施形態において、２つ以上の層が、互いに独立して同一または異なる結合剤によって、互いに接合される。結合剤としては、ポリイソシアネートによる架橋の有無にかかわらず、加水分解基を含むポリウレタンまたはアクリレートを使用することが好適である。共押出等の製造プロセスにおいては、異なるポリマー同士を直接的に、すなわち結合剤を使用せずに接合することが可能な場合がある。
【０１１９】
本発明の目的のために、「染料」という用語は、３８０乃至７８０ｎｍの可視スペクトルの所定の範囲内の波長を有する光を選択的に吸収する化合物、特に有機分子を指すものとする。
【０１２０】
本発明の目的のために、「着色添加剤」という用語は、溶液、分散液、顔料、マスターバッチ等の粘性または固体の材料であって、単数または複数の有機および／またはポリマー担体材料と、これに溶解または分散させた単数または複数の染料と、を備えた材料を指すものとする。
【０１２１】
本発明の目的のために、「吸光係数」という用語は、３８０乃至７８０ｎｍの可視光の波長範囲における電磁放射用材料の線形減衰係数を指すものとする（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／  ｗｉｋｉ／Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｋｏｅｆｆｉｚｉｅｎｔ）。吸光係数は、慣習的な用語に従って、ギリシャ文字「α」に短縮される。ランベルト・ベールの法則によれば、初期強度Ｉ０の光の強度Ｉ（ｚ）は、吸光係数αの吸光体を通過すると、式Ｉ（ｚ）＝Ｉ０・ｅ−α・ｚに従って光路長ｚに対して指数関数的に減少する。吸光係数αと光路長ｚ、または光が通過する物体、具体的にはフィルムの厚さｄとの積であるα・ｚまたはα・ｄは、「光学密度」と称されるか、符号「Ｅ」で示される（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｘｔｉｎｋｔｉｏｎ＿（Ｏｐｔｉｋ）参照）。
【０１２２】
本発明の目的のために、「積分吸光率」および「積分光学密度」という用語は、可視スペクトルの所定の波長範囲［λａ、λｂ］に亘る、吸光係数α、および材料、具体的には染料の光学密度Ｅのそれぞれの積分を指すものとする。所定の波長範囲［λａ、λｂ］における「積分吸光率」または「積分光学密度」と、３８０乃至７８０ｎｍの全可視波長範囲に亘る「積分吸光率」または「積分光学密度」との比は、「比吸光率αｓ」と称され、以下の式で表される。
【数１】
2021526175.tif 000002
ここで、３８０ｎｍ≦λａ＜λｂ≦７８０ｎｍである。「比吸光率αｓ」は、主吸光率を有する波長範囲［λａ、λｂ］に染料を定量的に割り当てる役割を果たすとともに、本発明の目的のために、波長範囲［λａ、λｂ］を補完する色による通常の定性的指定に代わるものとする（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｋｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｆａｒｂｅ）。
【０１２３】
本発明の目的のために、フィルムの色度ａ＊およびｂ＊は、標準光ＣＩＥ  Ｄ６５、  １０°視野、および１９３１年のＣＩＥ標準原子価システムの感度曲線または三刺激曲線
2021526175.tif 000003
を使用するＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−１：２０１１−０７、  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−２：２０１１−０７、およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−３：２０１３−０８に従って、分光光度計を用いて寛解状態で測定されるものとする。色の測定のために、フィルムをＳｐｅｃｔｒａｌｏｎ(R)製の較正済みの拡散反射白色標準散乱プレートに配設する。この測定構成において、光源から発光された光は、フィルムを２回通過した後、分光光度計に入射する。
【０１２４】
本発明の目的のために、「光透過率」という用語は、可視波長範囲に亘って平均化された全透過率
2021526175.tif 000004
を指し、以下の式で表すものとする。
【数２】
2021526175.tif 000005
ここで、Ｔ（λ）は、波長λでのフィルムの全透過率である。波長λの関数としての全透過率Ｔ（λ）は、透過光を検出するための分光光度計（例えば、島津ＵＶ‐３６００Ｐｌｕｓ分光光度計）を使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １３４６８−２：２００６−０７に従って測定される。全透過率Ｔ（λ）を測定するために、強度Ｉ０（λ）を有する入射光のコリメートされたビームが、フィルムの表面に垂直方向に導かれる。入射光ビームは、フィルムの２つの表面で部分的に反射される。反射強度の合計が、ＩＲ（λ）と称される。ポリマーフィルムの場合、これは、通常８％乃至１０％である。入射光ビームがフィルムを通過している間に、吸収量ＩＡ、前方散乱ＩＦＳおよび後方散乱ＩＢＳにより、強度は更に低下する。フィルムの表面が粗い実施形態においては、透過光は高度に散乱される。したがって、測定された全透過率Ｔ（λ）は、以下の式により表すことができる。
Ｔ（λ）＝ｃ・［  Ｉ０（λ）  −  ＩＲ（λ）  −  ＩＢＳ（λ）  ］  ／  Ｉ０（λ）
ここで、ｃは、機器の入念な較正により決定される係数であり、例えば、フィルムのない状態で全透過率Ｔ（λ）を測定することにより決定される。光透過率、すなわち全透過率
2021526175.tif 000006
は、以下の関係式に従って、３８０乃至７８０ｎｍの可視波長範囲に亘ってＴ（λ）を平均化することにより得られる。
【数３】
2021526175.tif 000007
【０１２５】
本発明の目的のために、フィルムにおける染料の含有量は、実用上の理由から、［重量％］や［モル％］という量ベースの単位ではなく、その光学密度Ｅ（λ）＝α（λ）・ｄとして特定するものとする。式中、ｄは、フィルムの厚さである。光学密度Ｅ（λ）は、各フィルムの性質や厚さｄとは無関係に、染料の効果を特徴付ける。光学密度Ｅ（λ）を報告することは、着色添加剤を含む染料の比率が色測定を利用して設定される産業慣行に近い。
【０１２６】
ポリマー加工業界では、純粋な染料ではなく着色添加剤が、事実上例外なく使用されている。着色添加剤は、有機またはポリマー担体に溶解または分散させた単数または複数の染料を含む。したがって、着色添加剤は、溶液、分散液、顔料、またはマスターバッチとして分類される。［重量％］または［モル％］の単位における着色添加剤中の染料の比率は、通常、着色添加剤の製造者により定量化されておらず、変更される可能性がある。このため、ポリマー材料中の着色添加剤の比率は、工業的慣行において、製造された物品、押出物またはフィルムの色を測定することにより実証的に決定される。
【０１２７】
多くの染料は製造プロセスにおける高温でかなり劣化するため、染料または着色添加剤の比率を実証的に決定することも必要である。
【０１２８】
本発明において報告される光学密度Ｅ（λ）は、以下に示す関係式により、染料または染料を含んだ着色添加剤を含むフィルムの分光透過率ＴＦ（λ）と、染料を含まずに、または着色添加剤を含まずに同様に製造された、厚さｄを有するフィルムの分光透過率Ｔ０（λ）との比の自然対数により容易に測定することができる。
【数４】
2021526175.tif 000008
【０１２９】
光学密度Ｅ（λ）の測定および報告において、着色添加剤に存在する有機またはポリマー担体材料の影響は無視することができる。これは、
‐担体材料は、３８０乃至７８０ｎｍの可視波長範囲における吸光係数がほとんどない（α〜０）、および
‐ポリマー材料中の着色添加剤、したがって担体材料の比率は、一般に２重量％未満である、
ためである。
【０１３０】
更に、ポリマーフィルムおよび他の物品は、押出、共押出、圧延、コーティング、押出コーティングおよび／または積層等の連続プロセスによって、通常ペレットの形態にある単数または複数のポリマー材料、および、混錬機や押出機等のゲル化装置に連続的に供給される固体又は粘性の着色添加剤により工業生産されるということを考慮に入れなければならない。導入される着色添加剤の量は、オンライン色測定および電子制御を用いて調整される。１ロール当たり最大１００００ｍの長さを有する工業生産されたフィルムにおいて、着色添加剤の計量を制御するとともに連続的に色の測定をすることでしか、ΔＥ００≦２またはΔＥ００≦１（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｄｅｌｔａ＿Ｅ）等のＩＳＯ／ＣＩＥ  １１６６４−６に準拠した色公差を順守することはできない。
【０１３１】
上述の理由から、本発明によるフィルムの染料含有量を［重量％］や「モル％」といった量ベースの単位で示すことは、実用的でも有利でもない。その代わりに、光学密度Ｅ（λ）＝α（λ）・ｄが本発明の目的のために報告される。特に明記しない限り、本発明の文脈で報告される着色添加剤または染料の光学密度Ｅ（λ）は、２５０μｍの厚さを有するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）製の第１層と、１２０ｇ・ｍ−２の単位面積当たりの重量（７１μｍの厚さに相当する）を有するポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）製の第２層と、３０μｍの厚さを有するポリエチレン（ＰＥ）製の第３層とからなる３層フィルムにおける測定に基づく。
【０１３２】
任意のフィルムにおいて本発明で指定される、またはそれから逸脱する染料または着色添加剤の光学密度Ｅ（λ）を得るために、ポリマー技術における当業者は、２つ以上のフィルムの分光透過率を測定する。これらのフィルムは、
‐所定の比率の着色添加剤を有するフィルム、および所定の比率の着色添加剤を有さないフィルムであって、同一の厚さを有するフィルム、または
‐着色添加剤の比率が同一のフィルムであって、厚さが異なるフィルム、
である。それ以外の場合、フィルムは同一のポリマー材料からなる。
【０１３３】
例えば、当業者は、ＰＶＣまたはＰＥＴから構成され、同一厚さｄを有する２つのフィルムＦ１およびＦ２であって、着色添加剤を含まない第１フィルムＦ１と、所定の比率の着色添加剤を含む第２フィルムＦ２とを作製し、それらの分光透過率Ｔ１（λ）およびＴ２（λ）をそれぞれ測定し、以下の関係式に従って染料または着色添加剤の光学密度Ｅ（λ）を計算する。
【数５】
2021526175.tif 000009
【０１３４】
厚さｄがわかっているため、吸光係数α（λ）を、Ｅ（λ）＝α（λ）・ｄに従って計算することができる。吸光係数α（λ）は、染料または着色添加剤の比率に正比例する。したがって、当業者は、任意の組成および厚さを有するフィルムにおいて、当該フィルムが所定の光学密度Ｅ（λ）を有するように着色添加剤の比率を設定するために必要なパラメータを有している。
【０１３５】
代替的に、当業者は、例えば、選択された着色添加剤の所定の比率を有するＰＶＣまたはＰＥＴから構成されるフィルムを作製し、その厚さｄ、ならびに、１×ｄ、…、ｎ×ｄ（ｎは２、３、…）の厚さを有する単一および複数のフィルム積層体の分光透過率および光学密度Ｅ（１×ｄ；λ）、…、Ｅ（ｎ×ｄ；λ）を測定し、厚さｊ×ｄ（１≦ｊ≦ｎ）の関数としての光学密度Ｅ（ｊ×ｄ；λ）の線形回帰により吸光係数α（λ）を決定する。
【０１３６】
フィルムＦ１およびＦ２のポリマー材料として、例えばポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を使用することが好適である。３８０乃至７８０ｎｍの可視波長範囲において、ＰＣおよびＰＭＭＡは、最大１０ｍｍの層厚さに対して実質的に一定の透過率、すなわち無視できる吸光率を有し、染料またはこの染料を含む着色添加剤の「不可視」母材として機能する。
【０１３７】
製造プロセスにおける温度の逸脱やこれに伴う染料の何らかの深刻な劣化以外に、光学密度Ｅ（λ）および吸光係数α（λ）について上記方法により決定された値は、任意の組成および厚さのフィルムに対して、厚さおよび／または比率について適切に選択された補正係数により、容易に持ち越され得る。
【０１３８】
本発明によるフィルムの開発において、ＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が−７≦ａ＊≦０、−１５≦ｂ＊≦０となると同時に、高い透明度を実現するような染料または染料の組み合わせを見出すことは非常に困難であることがわかった。ｂ＊を−１５  ≦  ｂ＊  ≦  ０の範囲の値まで小さくすることができる染料では、多くの場合、ａ＊がａ＊＜−１５の値までかなり小さくなってしまう。これにより、フィルムは緑がかった色になり、観察者に、例えば藻類が成長したような印象を与え得る。
【０１３９】
したがって、ａ＊を−７≦ａ＊≦０の範囲の値まで大きくするには、一般に追加の染料を使用する必要がある。しかし、このような染料は透明度を低下させる、および／または例えば望ましくない紫色の変色を引き起こす。適切な染料およびその組み合わせを発見すべく、本件発明者らは、以下に簡単に説明する方法または数学的モデルを開発した。
【０１４０】
波長λの関数としての光学密度Ｅ（λ）または吸光係数α（λ）の形態またはプロファイルは、染料の色効果に対して重要である。本件発明者らは、色度変化Δａ＊およびΔｂ＊を光学密度Ｅ（λ）を用いて適切な近似値に計算することができる実証的方法を開発した。計算方法を以下に簡単に示す。
【数６】
2021526175.tif 000010
上記の式において、
【数７】
2021526175.tif 000011
であり、
【数８】
2021526175.tif 000012
である。
【０１４１】
波長依存関数Ｆａ（λ）およびＦｂ（λ）の曲線を、図６および図７に示す。この曲線は、３つの対称ガウス曲線のシーケンス、または対称ガウス曲線、および符号が交互になった非対称ガウス曲線のシーケンスに対応する。
【０１４２】
更に、フィルムの工業生産に使用されるベースポリマー、例えば、塩化ビニルポリマー（ＶＣＰ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、ポリエステル、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）およびエチレン‐ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）は、３８０乃至７８０ｎｍの可視波長範囲において小さく且つ本質的に波長に依存しない吸光係数を有していることに留意されたい。本件発明者らが開発した色変化Δａ＊およびΔｂ＊についての実証的な計算により、光学密度Ｅ（λ）を有する着色添加剤または染料の効果を確認し、光学密度Ｅ（λ）を目標値に適合させることが可能になる。
【０１４３】
本発明の目的のために使用される染料を表１に記載する。各染料の化学的実験式および構造式で既知のものは示されている。多くの場合、染料の供給者または製造者は、染料の化学構造を開示していない。したがって、このような（および他の）場合、波長λに対する光学密度Ｅ（λ）または吸光係数α（λ）の関数従属性は、グラフの形式（図８‐図１０参照）で、および値の一覧表で特定される。
【表１】
2021526175.tif 000013
2021526175.tif 000014
2021526175.tif 000015
表１に示される製品名を有する染料を含む着色添加剤は、以下のように製造および／または供給される。
ｅｐｏｌｉｇｈｔ（登録商標）      ｅｐｏｌｉｎ  Ｃｏ．
ＦＤＧ−００６       山田化学工業株式会社  
ＦＤＧ−００７       山田化学工業株式会社  
ＦＤＲ−００１       山田化学工業株式会社  
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）      ＢＡＳＦ  ＳＥ  
Ｈｏｓｔａｐｒｉｎｔ（登録商標）         Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＳＥ  
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）      Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＳＥ  
使用される染料のうちのいくつかは、以下のＣＡＳ番号を有する：  
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）  Ｂｌａｕ        ＣＡＳ  Ｎｏ．  ５７４−９３−６  
Ｎｉｌｂｌａｕ                     ＣＡＳ  Ｎｏ．  ３６２５−５７−８  
Ｈｏｓｔａｐｒｉｎｔ（登録商標）  Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ  ３４       ＣＡＳ  Ｎｏ．  ３１７７８−１０−６  
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７     ＣＡＳ  Ｎｏ．  ６１９６９−４４−６
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）  Ｒｅｄ  ＨＦ４Ｂ          ＣＡＳ  Ｎｏ．  ５９４８７−２３−９  
Ｅｏｓｉｎ  Ｙ                     ＣＡＳ  Ｎｏ．  １７３７２−８７−１  
Ｃｕ−ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ   ＣＡＳ  Ｎｏ．  １４７−１４−８  
Ｒｈｏｄａｍｉｎ  Ｂｌａｕ         ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８１−８８−９  
Ｒｈｏｄａｍｉｎ  Ｒｏｔ           ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８２３５４−１９−６  
Ｉｎｄｉｇｏｋａｒｍｉｎ           ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８６０−２２−０  
Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ３             ＣＡＳ  Ｎｏ．  ２０２６２−７６−４  
Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５           ＣＡＳ  Ｎｏ．  ６４０８−７８−２  
【０１４４】
本発明を、図面および例を用いて以下に説明する。
【図面の簡単な説明】
【０１４５】
【図１】４つの層と２つの結合層とを有するフィルムの概略断面図。
【図２】照射チャンバ内でのＵＶ照射前後のフィルムの透過スペクトルを示す図。
【図３】吸光係数または光学密度として示される、ＵＶ照射によるフィルムの吸光度を示す図。
【図４】本発明による理想的な染料および２つの市販の染料の吸光係数を示す図。
【図５】機器による視覚的な色の測定または知覚の概略図。
【図６】色変化Δａ＊を実証的に計算するための関数Ｆａ（λ）の曲線を示す図。
【図７】色変化Δｂ＊を実証的に計算するための関数Ｆｂ（λ）の曲線を示す図。
【図８】染料＃１乃至＃３の吸光係数を示す図。
【図９】染料＃４乃至＃６の吸光係数を示す図。
【図１０】染料＃７乃至＃９の吸光係数を示す図。
【図１１】例示的なフィルムの光学密度を示す図。
【図１２】例示的なフィルムの光学密度を示す図。
【図１３】例示的なフィルムの光学密度を示す図。
【発明を実施するための形態】
【０１４６】
図１は、４つの層２、３、４、５、および層２と３との間および層４と５との間に配置された２つの結合層６、７を有する本発明によるフィルム１の概略断面図である。結合層６、７は、層２と３、または層４と５を接着的に結合する役割を果たす。フィルム１は透明であり、６０乃至９５％の光透過率を有する。層２、３、４、５および結合層６、７のうちの１つ以上は、単数または複数の染料を含んでいる。単数または複数の染料およびそのそれぞれの量または質量は、フィルム１のＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が、
-７≦ａ＊≦０、-１５≦ｂ＊≦０となるように選択される。ＣＩＥの色度ａ＊およびｂ＊は、標準光ＣＩＥ  Ｄ６５、  １０°視野、および１９３１年のＣＩＥ標準原子価システムの三刺激曲線
2021526175.tif 000016
を使用するＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−１：２０１１−０７、  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−２：２０１１−０７およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−３：２０１３−０８に従って決定される。
【０１４７】
結合層６、７の厚さは、層２、３、４、５の厚さの６乃至１０００分の１である。したがって、フィルム１の総重量に対する結合層の寄与、および酸素や水蒸気に対するバリア性は無視することができる。結合層６、７は、隣接する層同士の接着結合をなす以外に、単数または複数の染料の担体としても機能し得る。
【０１４８】
図２は、本発明による初期状態（ｔ＝０分）のフィルム、および照射チャンバで１２０分間（ｔ＝１２０）ＵＶ照射を受けた後のフィルムの分光透過率を示す。約４００乃至６００ｎｍの波長範囲において、照射を受けたフィルムは、照射を受けていないフィルムと比較して、著しく低い透過率、すなわち高い吸光率を有している。
【０１４９】
図３は、図２に示された透過曲線から決定された、波長の関数としての吸光係数を示す。紫色光の範囲（４００乃至４５０ｎｍ）と重なる約４３０乃至４４０ｎｍの範囲において、吸光係数が最大になる。この波長範囲の補色は、黄緑色である（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｋｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｆａｒｂｅ参照）。３８０乃至７８０ｎｍの可視光の範囲において、すなわち３８０ｎｍ未満の波長を考慮しない場合、最大吸光率（面積による）は、ブルーとシアンの間の４９５．５ｎｍにある。これに対する補色はオレンジ色である。この結果は、フィルムが最初は黄ばんだように変色し、ＵＶ線量の増加とともに茶色がかるという観察に一致する。
【０１５０】
ＵＶにさらされたフィルムにおける上述の色測定と数学的分析に基づいて、本件発明者らは、フィルムの「代表的な黄変」を補償する「理想的な」染料を仮定した。本発明の文脈において、「代表的」という用語は、フィルムが通常の使用条件下で受けるＵＶ線量に関する。代表的なＵＶ線量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９２-２：  ２０１３-０６  Ｂ２に準拠して、６５℃の黒標準温度（ＢＳＴ）における３６０ＫＪ・ｍ−２に対応する。代表的なＵＶ線量でのフィルムの照射は、Ａｔｌａｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＧｍｂＨのＳｕｎｔｅｓｔ  ＸＬＳ＋装置で実施した。
【０１５１】
波長の関数としての「理想的な」染料の吸光係数の形状または曲線を、図４のグラフに示す。これは、中心が５７７ｎｍ、半値全幅（ＦＷＨＭ）が２０ｎｍのガウス曲線に対応する。理想的な染料の適切に選択された含有量または光学密度において、色度ａ＊およびｂ＊が、−７  ≦  ａ＊  ≦  ０、−１５  ≦  ｂ＊  ≦  ０であるフィルムが得られる。
【０１５２】
更に、Ｅｐｏｌｉｎ社の染料ｅｐｏｌｉｇｈｔ  ５８１９およびＣｕ‐フタロシアニンの吸光係数を図４に示す。驚くべきことに、「理想的な」染料の場合と同一のＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊が、同一条件下で、すなわち同一の性質と厚さを有するフィルムにおいて、比較的低い光学密度を有するｅｐｏｌｉｇｈｔ  ５８１９とＣｕ‐フタロシアニンとを組み合わせることにより得られる。ここで、ｅｐｏｌｉｇｈｔ  ５８１９およびＣｕ‐フタロシアニンの光学密度のスケーリングは、図４のグラフにおける「理想的な」染料に対して２倍大きいことに留意されたい。
【０１５３】
図５は、分光光度比色計１５を用いた本発明によるフィルム１２のＣＩＥ色度ａ＊およびｂ＊の測定を概略的に示す。この目的のために、フィルム１２を、白色散乱標準１４上に配置または載置する。白色散乱標準１４は、ＢａＳＯ４またはＳｐｅｃｔｒａｌｏｎ（登録商標）（焼結ポリテトラフルオロエチレン）からなり、事実上理想的なランバート反射体に対応する。色測定に使用される光は、ＣＩＥ  Ｄ６５に準拠する光源１０、または既知のスペクトル強度分布１１を有する光源１０により生成される。光源のスペクトル強度分布１１が未知である場合には、分光光度計（または分光光度比色計）を用いて測定する。ソフトウェアを利用した評価において、比色計を使用して記録されたスペクトルが、ＣＩＥ６５標準光源と実際に使用した光源との強度比に対応する、以下の式で表される波長依存係数Ｋ（λ）を乗じることにより、ＣＩＥ６５に適合するスペクトルに変換される。
【数９】
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【０１５４】
光源１０から発光した光はフィルム１２に衝突してこれを１回目の通過をし、白色散乱標準１４により拡散反射されてフィルム１２を２回目の通過をした後、比色計１５で検出される。比色計１５は、波長分散型光学素子、特に回折格子を有する分光光度計と、フォトダイオードアレイと、を備えている。フィルム１２からの拡散反射光は、白色散乱標準１４と組み合わせた１０°の円錐開口角を有する立体角範囲から集光され、分光光度計の入口スリットに束ねられる。
【０１５５】
光源１０により発光された光は、フィルム１２を２回通過する間に、波長に応じて多少とも強く吸収される、または減衰される。フィルム１２内での光の減衰は、波長依存透過率１３により数学的に記述される。光量子（光子）について、フィルム１２は、波長に依存する透過確率を有する透過フィルタを表す。
【０１５６】
フィルム１２および白色散乱標準１４から反射した光について比色計１５で記録されたスペクトルは、ＣＩＥ色度Ｘ、Ｙ、Ｚおよびａ＊、ｂ＊を計算するように、最終的に、１９３１年のＣＩＥ標準原子価システムの三刺激曲線
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（図５の参照符号１６）で乗算される、または畳み込み積分される。三刺激曲線
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は、ヒトの目の網膜の光受容体のスペクトル感度または作動確率を考慮している（ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／ＣＩＥ−Ｎｏｒｍｖａｌｅｎｚｓｙｓｔｅｍ）
【０１５７】
図８乃至図１０は、３８０ｎｍ乃至７８０ｎｍの可視範囲における、標準化単位での染料＃１乃至＃９の波長の関数としての光学密度Ｅ（λ）または吸光係数α（λ）を示す。これらに対応する数値を表２に示す。
【表２】
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【０１５８】
実施例１乃至２４
ＰＶＣ製２５０μｍ／ＰＥ製３０μｍ／ＰＶｄＣ製７１μｍのタイプの層構造を有する合計２５個の多層フィルムを製造した。これらを、以下で実施例１乃至２４および比較例２５と称する。この目的のために、９２重量％のＰＶＣと、６乃至８重量％の熱安定剤、潤滑材、耐衝撃性改良剤等の通常の工業用添加剤と、０乃至２重量％の２つの着色添加剤とを含むＰＶＣ材料製のベースフィルムを、最初に実験用圧延機により製造した。ＰＶＣフィルムの厚さは、いずれの場合も２５０μｍであった。実施例１乃至２４のＰＶＣ材料に、合計で０．０１乃至２重量％の２つの着色添加剤を添加した。２つの着色添加剤は、それぞれが表１のようにタイプ＃１乃至＃２０の染料を含む。各着色添加剤の重量比は、製造業者が指定したものである、または、各染料の測定された光学密度または吸光係数を用いて発明者らが定めたものである。比較例２５のＰＶＣ材料には着色添加剤を添加しなかった。実施例１乃至２４および比較例２５の各ＰＶＣフィルム上に厚さ３０μｍのＰＥフィルムを積層した。次いで、ＰＥ層を、多数回の通過それぞれにおいて水性ＰＶｄＣ分散液でコーティングした後、コーティングを乾燥させて、単位面積当たりの総重量が１２０ｇ／ｍ２（７１μｍの厚さに相当）の一体型ＰＶｄＣ層を得た。
【０１５９】
実施例１乃至２４および比較例２５の各フィルムについて、分光光度計を使用して、ｎ＝１、…、２５である透過スペクトルＴｎ（λ）を記録した。また、分光光度比色計を使用して、色度ａ＊およびｂ＊を測定した。総光学密度Ｅｍ（λ）を、実施例１乃至２４の透過スペクトルＴｍ（λ）（ｍ＝１、…、２４）と、比較例２５の透過スペクトルとの比率Ｔｍ（λ）／Ｔ２５（λ）の自然対数から、以下の関係式に従って決定した。
【数１０】
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【０１６０】
このようにして計算された総光学密度Ｅｍ（λ）は、着色添加剤の定められた重量比に従って重み付けされた２つの染料の光学密度の合計と一致する。
【０１６１】
実施例１乃至２４および比較例２５の色度ａ＊、ｂ＊、光透過率、および他のデータを図３に示す。
【表３】
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ここで、
【数１１】
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ＥＨ（λ）およびＥＺ（λ）は、それぞれ主染料および補助染料の光学濃度である。４２０乃至５００ｎｍ、５２０乃至６００ｎｍ、および６２０乃至７００ｎｍの波長範囲に亘る光学濃度の積分は、青色、黄緑色、赤色の光に対する各染料の吸光強度の基準となる。
【０１６２】
図１１乃至１３は、絶対単位において実施例１乃至２４のフィルムで使用された染料の、波長の関数としての光学密度のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【国際調査報告】
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