(57)【要約】  【解決手段】  有機物を除去し、無機ナノ材料を残すために金属注入された有機ポリマーを熱処理する工程によって、ここで、金属注入された有機ポリマー前駆体は、有機モノマーと金属含有前駆体とのポリマー合成反応によって形成され得、および、混合物を得るために金属含有前駆体を少なくとも１つの有機モノマーと混合する工程によって、及び金属注入された有機ポリマー前駆体を形成するために前記混合物の重合反応を開始する工程によって、無機ナノ材料を形成する方法。  【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機ナノ材料を製造する方法であって、
金属注入された有機ポリマー前駆体を形成する工程と、および
有機物を除去し、無機ナノ材料を生成するために前記形成された金属注入された有機ポリマー前駆体を加熱する工程と、
を含む、方法。
【請求項２】
請求項１記載の無機ナノ材料を製造する方法において、
少なくとも１つの有機モノマーおよび少なくとも１つの金属含有前駆体のポリマー合成反応によって金属注入された有機ポリマー前駆体を形成する工程を含む、方法。
【請求項３】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記少なくとも１つの有機モノマーは、少なくとも１つのπ結合を含む、方法。
【請求項４】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記少なくとも１つの有機モノマーは、少なくとも１つのエポキシドを含む、方法。
【請求項５】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記合成は、少なくとも１つの開始剤分子によって開始される、方法。
【請求項６】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、少なくとも１つの金属含有前駆体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、遷移後金属、メタロイド、ランタニドおよびアクチニドのうちの少なくとも１つを含む、方法。
【請求項７】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属含有前駆体は、硝酸塩、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、およびハロゲン化物のうちの少なくとも１つを含む、方法。
【請求項８】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属含有前駆体において、前記得られるポリマー官能基は、相互接続されたポリマー／金属イオンマトリックスを形成する前記金属含有前駆体から前記金属に配位される、方法。
【請求項９】
請求項２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属注入有機ポリマー前駆体を加熱する工程は、前記得られた無機ナノ材料の結晶化を含む、方法。
【請求項１０】
無機ナノ材料を製造する方法であって、
混合物を得るために、少なくとも１つの金属含有前駆体を少なくとも１つの有機モノマーと混合する工程と、
金属注入された有機ポリマー前駆体を形成するために、前記混合物の重合反応を開始する工程と、
を含む、方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の無機ナノ材料を製造する方法において、有機物を除去するために、前記金属注入された有機ポリマー前駆体を加熱する、方法。
【請求項１２】
請求項１１記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記得られる構造は、無機ナノ材料である、方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、少なくとも１つの有機モノマーは、少なくとも１つのπ結合を含む、方法。
【請求項１４】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、少なくとも１つの有機モノマーは、少なくとも１つのエポキシドを含む、方法。
【請求項１５】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記合成は、少なくとも１つの開始剤分子によって開始される、方法。
【請求項１６】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、少なくとも１つの金属含有前駆体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、遷移後金属、メタロイド、ランタニドおよび／またはアクチニドのうちの少なくとも１つを含む、方法。
【請求項１７】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属含有前駆体は、硝酸塩、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、および／またはハロゲン化物のうちの少なくとも１つを含む、方法。
【請求項１８】
請求項１２記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属含有前駆体において、前記得られるポリマー官能基は、相互接続されたポリマー／金属イオンマトリックスを形成する前記金属含有前駆体から前記金属に配位される、方法。
【請求項１９】
請求項１１記載の無機ナノ材料を製造する方法において、前記金属注入された有機ポリマー前駆体を加熱する工程は、前記得られた無機ナノ材料の結晶化を含む、方法。
【請求項２０】
請求項１２記載の無機ナノ材料を使用するデバイス、構成要素、または製造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、一般に、金属注入された有機ポリマーの熱処理によって生成された無機ナノ材料の合成に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機ナノ材料は、エネルギー貯蔵、エネルギー生産、引っかき傷に強いコーティング、空気洗浄、薬物送達、疎水性材料など、多くの用途で多くの産業に広く関心がある。これらの材料の典型的な合成は、高価な技術および／または多くの時間のかかる工程を伴う環境に有害な試薬を必要とし、商業生産およびスケーリングにおいてこれらのプロセスを非現実的にすることが多い。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
安価な試薬および少数の処理工程で費用効果が高く、害が少なく、環境的にスケーラブルな無機ナノ材料を製造するために、本開示の実施形態を開発する必要が生じた。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】図１は、本発明の実施形態による、金属注入された有機ポリマーを熱処理することによって無機ナノ材料を製造する合成方法の簡略図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本発明の実施形態による、ＭｎおよびＬｉを注入された有機ポリマーの熱処理によって生成されたナノＬｉＭｎ２Ｏ４のクローズアップ走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、本発明の実施形態による、ＭｎおよびＬｉを注入された有機ポリマーの熱処理によって生成されたナノＬｉＭｎ２Ｏ４のズームアウト走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図３】図３は、様々な実施形態による無機ナノ材料を製造するいくつかの方法を示すフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本開示において、無機ナノ材料合成は合理化され、スケールアップに不利である多数の処理段階を回避し、環境的に有害で高価な試薬の使用を回避する。最終製品を製造するために３つまたはそれ以上の工程を必要とする他のナノ材料合成とは異なり、本明細書に記載の方法は、２つの主要な工程のみを含み得る（図１及び図３に示されるアルゴリズム３０参照）。
【０００６】
１）有機モノマーと金属含有前駆体とのポリマー合成反応により、金属注入された有機ポリマー前駆体が生成される（図３に示されるアルゴリズム３０の活性３２）、および
【０００７】
２）無機ナノ材料を生成するための前駆体の有機部分の熱除去（図３に示されるアルゴリズム３０の活性３４）。
【０００８】
図１および図３に示されるように、実施形態１０の活性３２は、１つまたはそれ以上の金属含有前駆体１４と同じ反応フラスコ１６内で反応してポリマー（共有結合構造単位）を形成することができる１つ以上の有機モノマー１２の合成を含む。この合成が微細ナノ構造を生成する実施形態では、金属含有前駆体１４は、ポリマー形成反応の相の１つにいくらか溶解し得る。このアルゴリズム３０のいくつかの実施形態では、金属含有前駆体１４は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、遷移後金属、メタロイド、ランタニド、および／またはアクチニドを、純粋な金属、酸化物、カルコゲナイド、窒化物、および／または硝酸塩、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物または他のものなどの金属塩の形態で含む。
【０００９】
一実施形態では、無機ナノ材料１８は、１つまたはそれ以上の金属含有前駆体１４を１つまたはそれ以上の有機モノマー１２と組み合わせて混合物を得ることによって形成される。次に、混合物の重合反応を開始して、相互接続されたポリマー／金属イオンマトリックスを形成することができる。得られたマトリックスを焼成して有機物１７を除去し、無機ナノ材料１８を形成することができる。一実施形態では、有機モノマーは、炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、窒素−窒素を含むがこれらに限定されない１またはそれ以上のπ結合を含み得る。一実施形態では、重合反応の開始は、ラジカル、アニオン、およびカチオン重合を含み得る。一実施形態では、塩を含む金属中の金属イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、遷移後金属、メタロイド、ランタニド、またはアクチニドであり得る。
【００１０】
一実施形態では、得られるポリマーは、金属イオンに配位される。一実施形態では、ポリマー／金属イオンマトリックスは、毎時約１℃〜毎時約５００℃の速度で約３００℃〜約８００℃の範囲に加熱され、最大４８時間まで前記温度に維持され得る。一実施形態では、ポリマー／金属イオンマトリックスの加熱は、得られる無機ナノ材料の結晶化を含む。一実施形態では、無機ナノ材料は、リチウムイオン電池の電極に使用することができる。一実施形態では、無機ナノ材料は、リチウムイオン電池、触媒、または他のデバイスのカソードで使用することができる。一実施形態では、無機ナノ材料は、デバイスまたは製造物において使用され得る。
【００１１】
いくつかの実施形態では、有機モノマー１２は、１つまたはそれ以上のπ結合（炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、窒素−窒素を含むがこれらに限定されない）および／またはラジカル、アニオン、カチオンまたは他の重合メカニズムを介して重合することができるエポキシドを含む。
【００１２】
いくつかの実施形態では、重合反応は、触媒によって開始され得るが、他の実施形態では、それは、熱、攪拌、または他の重合刺激効果によって開始され得る。
【００１３】
いくつかの実施形態では、「金属注入された有機ポリマー」は、その官能基に配位した金属原子を有する有機ポリマーを指す。他の実施形態では、「金属注入された有機ポリマー」は、ポリマーマトリックス内にトラップされた金属原子を有する有機ポリマーを指す。
【００１４】
図１及び図３に示されるような実施形態では、実施形態１０の活性３４は、前駆体の有機部分の除去を含み得、金属注入有機ポリマー前駆体を３５０〜７５０℃および約５５０〜７５０℃の温度に加熱することによって実施され得る。一実施形態では、金属を注入された有機ポリマー前駆体は、最大２４時間および約１０時間浸漬することができる。一実施形態では、金属を注入された有機ポリマー前駆体を３５０〜７５０℃および約５５０〜７５０℃の温度に加熱すると、有機物の除去と無機物の融合が同時に起こり、無機ナノ材料の最終結果１８が生じる。
【００１５】
いくつかの実施形態では、活性は、過剰な膨潤および／または望ましくない副反応を防止するために、金属注入有機ポリマー前駆体を加熱および／または真空引きすることによる、上記の２つの活性３２、３４の間の過剰溶媒の蒸発を含み得る。典型的な手順では、溶液の沸点のすぐ下の温度での蒸発を空気中で攪拌しながら使用し、凝縮したら耐熱性基板（ステンレス鋼、溶融石英など）に移して、真空下で、溶媒の沸点のすぐ下で加熱することができる。一実施形態では、使用することができる一般的な溶媒は、金属を注入されたポリマー前駆体を９５℃のオイルバスで約２〜４時間加熱した後、鋼または溶融石英基板に移し、真空下で９５℃でさらに２時間以上加熱することによって除去することができる水である。
【００１６】
これらの様々な方法から生成された無機ナノ材料は、形態学的に相互接続されたノードまたはノードまたは小球の間に自由空間を有する小球を含み得る。いくつかの実施形態では、得られるナノ材料は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）データから取得されたシェラー幅によって決定される５〜１００ｎｍから約５〜４０ｎｍの間の結晶子サイズを有し得る。いくつかの実施形態では、得られる粒子サイズは、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）によって、１０ｎｍ〜３００ｎｍの間、および約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの間であることが観察される。
【００１７】
いくつかの実施形態は、リチウムイオン電池の活物質として使用するための安価でスケーラブルなナノ材料を製造するための方法に関する。別の実施形態では、得られたナノ材料は、高表面積の不均一触媒として使用することができる。他の実施形態では、得られたナノ材料は、大きな粒子、二酸化炭素、または他の空気または液体由来の分子の捕捉などのために、空気洗浄および／または液体精製ナノ材料を使用することができる。一実施形態では、これらの様々な方法から製造されたナノ材料の使用は、上記のものに限定されず、リストされていない多数の製品および用途を含むことに留意されたい。
【００１８】
この合成から生成されたナノ材料がリチウムイオン電池の活物質として使用される場合、それは、次にリチウムイオン電池の電極として使用するための導電性フォイル上で典型的に鋳造されるスラリー中のアノードまたはカソード（組成に応じて）材料のいずれかを直接置き換えることができる。リチウムイオン電池の別の電極材料と組み合わせると、得られる電池は、同等の速度論的およびサイクルの進歩の別の電極材料と組み合わせると、数分の範囲で非常に高速充電が可能であり、サイクル寿命が長くなる。
【００１９】
本明細書に記載の実施形態は、当業者の詳細な説明を説明および提供するために提供される。実施形態は、多くの方法論のうちの１つを提供するだけであるため、実施形態は限定的であると解釈されるべきではない。
【００２０】
一実施形態では、様々な用途に使用される無機ナノ材料は、様々な方法による合成を介して製造され得る。一実施形態によるそのような無機ナノ材料を製造するために、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、遷移後金属、メタロイド、ランタニド、および／またはアクチニドを含有する量の１つまたはそれ以上の金属含有前駆体１４を、純粋な金属、酸化物、カルコゲナイド、窒化物、および／またはいくつかの実施形態における硝酸塩、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物または他の金属塩のいずれかの形態で、いくつかの実施形態において、１またはそれ以上のπ結合（炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、窒素−窒素を含むがこれらに限定されない）を含む１つまたはそれ以上の有機モノマー１２、及び／または丸底フラスコまたはガラスの他の加熱容器、またはいくつかの実施形態ではコンデンサーを含み得る異なる材料などのガラス器具１６内で、ラジカル、アニオン性、カチオン性または他の重合メカニズムを介して重合することができるエポキシドと組み合わされる。
【００２１】
いくつかの実施形態では、ある量の有機界面活性剤が溶液に添加され、いくつかの実施形態では、水、エタノールまたは他の溶媒などの溶媒も溶液に添加される。一実施形態では、溶液のｐＨは、アンモニア、酒石酸、酢酸塩または他のものなどの任意の数の緩衝液の添加によって制御される。次に、いくつかの実施形態では、次に、いくつかの実施形態では、得られた溶液は典型的には溶媒の沸点よりも低い低熱で加熱、攪拌、またはかき混ぜる。
【００２２】
いくつかの実施形態では、触媒および／または開始剤を溶液に添加して、金属を注入した有機ポリマーの重合を設定された時間および／または時間で開始する。いくつかの実施形態では、溶液は、開始剤の添加中に攪拌棒で激しく攪拌され、いくつかの実施形態では、反応全体を通して連続的に激しく攪拌される。いくつかの実施形態では、溶液の温度１９は、反応中に調整され、いくつかの実施形態では、特定の温度で設定された時間、浸漬され、金属注入有機ポリマー１８を形成する。いくつかの実施形態では、次に、得られる金属注された有機ポリマー溶液は、コンデンサーなしで加熱することによって、および／またはシュレンクライン上で真空下で真空オーブン内で加熱すること、および／または金属を注入された有機ポリマーゲル、タール、発泡体または無機ナノ材料が他の脱水前駆体に対して生じる溶媒除去のいずれかによって乾燥させる。いくつかの実施形態では、金属を注入された有機ポリマーは、元の加熱容器から、溶媒除去の前または後のいずれかで、いくつかの実施形態では、金属を注入された有機ポリマーの合成直後に、通常は耐熱材料（パイレックスガラス、ステンレス鋼、溶融シリカなど）からなる基板に移される。
【００２３】
一実施形態では、金属注入ポリマー前駆体１４および基板は、次に、窯、マッフル炉、オーブンなどのような加熱装置に入れられ、空気または他のガスのいずれかで、４０−１２０℃／時の比較的遅いランプで約１００℃〜約３００−８００℃まで加熱される、最大１０時間以内に浸漬して無機ナノ材料１８を生成する。一実施形態における基板表面からの固体材料を除去することにより、結果として得られる無機ナノ材料粉末を得ることができる。
【００２４】
一実施形態では、得られる無機ナノ材料１８は、約５〜６０ｎｍの結晶子サイズを有するアモルファスまたは結晶性であり得る。得られる無機ナノ材料構造は、相互接続されたミクロンサイズの粒子、または個々のナノサイズの小球、プレート、球、ロッド、針、または粒子の少なくとも１つの寸法が約１０〜１００ｎｍの範囲にあるが、有機物と無機物の比率が低い領域から形成された大きな粒子を含むその他のナノ構造とを含み得る。
【００２５】
一実施形態では、得られた無機ナノ材料１８は、リチウムイオン電池の活物質、水分解用の不均一触媒、超硬傷耐性コーティング添加剤、空気濾過ナノ材料、−疎水性を高めるための材料、薬物送達ナノ材料およびコーティング添加剤を含むがこれらに限定されない様々な用途に使用することができる。
【００２６】
一実施形態では、得られる無機ナノ材料１８は、ナノＬｉＭｎ２Ｏ４（図２Ａおよび２Ｂに示される同じまたは類似のＳＥＭ画像２０Ａ、２０Ｂ）を含むか、またはそうであり得、そのようなナノ材料が一実施形態におけるリチウムイオン電池のカソード材料として使用され得る。一実施形態によるそのようなナノ材料を製造するために、約２．２ミリモルの硝酸リチウムおよび約４．０ミリモルの硝酸マンガン（ＩＩ）を、約１２．４ミリモルのメタクリル酸メチル、約０．３ミリモルのラウリル硫酸ナトリウム、およびほぼ等しい容量の水をメタクリル酸メチルにしたものと混合し、コンデンサー付きの丸底フラスコで約６０℃のオイルバスで加熱および攪拌する。約５分後、約７０μｍｏｌの過硫酸アンモニウムを添加し、金属を注入した有機ポリマーの形成を開始する。次に、溶液の温度を約７０℃に約１〜３時間到達させて、金属を注入された有機ポリマーを形成する。一実施形態では、次に、溶液が幾分粘稠なゲルになり、初期体積の約２／５になるまで、最初にコンデンサーなしで９５℃で加熱して過剰の水を約２〜４時間除去することによって溶液を乾燥させる。一実施形態では、得られた金属注入されたポリマーゲルを基板（最後の工程に必要な温度に応じてステンレス鋼または溶融石英または他のものなど）に注ぎ、次に真空オーブン内で固体の泡を形成するために約２〜４時間、９５℃で真空加熱することができる。一実施形態では、次に、金属を注入されたポリマー発泡体を、約４０〜２００℃／時のランプで、約１００℃〜約５５０−７５０℃まで空気雰囲気の窯に入れ、無機ナノ材料を製造するために最大１０時間以下浸漬する。ナノ構造のＬｉＭｎ２Ｏ４粉末を含む結果として得られる無機ナノ材料は、基板表面から固体材料を取り除くことによって得ることができる。
【００２７】
一実施形態では、得られる無機ナノ材料は、結晶子サイズが約５〜５０ｎｍの間の純粋なまたは実質的に純粋なＬｉＭｎ２Ｏ４であり得る。得られる無機ナノ材料構造は、約１０〜２００ｎｍまたは約１０〜１００ｎｍの表面に相互接続されたナノサイズの小球を有するミクロンサイズの粒子を含み得る。図２Ａには、一実施形態に従って生成されたＬｉＭｎ２Ｏ４ナノサイズの小球のクローズアップ走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像２０Ａ、および図２Ｂは、ＬｉＭｎ２Ｏ４無機ナノ材料構造のミクロン構造のズームアウトされたＳＥＭ画像２０Ｂを含む。
【００２８】
一実施形態では、得られたＬｉＭｎ２Ｏ４無機ナノ材料は、リチウムイオン電池の活性カソード材料として使用することができる粉末に粉砕することができる。一実施形態では、得られたＬｉＭｎ２Ｏ４無機ナノ材料で作られたスラリーは、約０．１〜２００ｍｇ／ｃｍ２および約１〜４０ｍｇ／ｃｍ２の範囲の質量負荷を達成し得る。一実施形態によるナノ材料で形成された結果として生じる電極は、リチウム金属に対して、または任意の標準電解質中の任意の標準セパレーター（標準ではないが、速いイオン移動度を可能にする電解質およびセパレーター）を備えた任意の同様の運動能力の任意のアノード材料と組み合わせた場合、約６分という速さで充電および放電することができる。さらに、一実施形態に従って形成されたこの構造は、電極で使用される電極によるナノ材料の性質のために、数千サイクルにわたって可逆的に充電および放電され得る。ナノＬｉＭｎ２Ｏ４の場合、結果として得られる結晶と粒子のサイズには、エネルギー密度と運動能力のトレードオフがあることに注意が必要であり、したがって、さまざまなサイズがさまざまな用途に役立つ。
【００２９】
別の実施形態において、得られる無機ナノ材料は、そのようなナノ材料が不均一な水分解触媒として使用され得るナノＮｉＦｅＯ３を含み得るか、またはナノＮｉＦｅＯ３であり得る。一実施形態によるそのようなナノ材料を製造するために、約４．０ミリモルの硝酸ニッケルおよび約４．０ミリモルの硝酸鉄を、約１２．４ミリモルのメタクリル酸メチル、約０．３ミリモルのラウリル硫酸ナトリウム、およびほぼ等しい容量の水をメタクリル酸メチルにしたものと混合し、コンデンサー付きの丸底フラスコで約６０℃のオイルバスで加熱および攪拌する。約５分後、約７０μｍｏｌの過硫酸アンモニウムを添加しても良い。次に、この溶液の温度を約７０℃に約１〜３時間到達させて、金属注入された有機ポリマーを形成することができる。一実施形態では、次に、溶液が幾分粘稠なゲルになり、初期体積の約２／５になるまで、最初にコンデンサーなしで９５℃で加熱して過剰の水を約２〜４時間除去することによって溶液を乾燥させる。
【００３０】
一実施形態では、得られた金属注入されたポリマーゲルを基板（最後の工程に必要な温度に応じてステンレス鋼または溶融石英または他のものなど）に注ぎ、次に真空下で真空オーブン内で９５℃で約２〜４時間加熱し、固体フォームを形成する。一実施形態では、次に、金属注入されたポリマーフォームが基板（ホウケイ酸ペトリ皿または鋼板など）に注がれ、次いで、空気雰囲気中のキルン内で、約４０〜２００℃／時のランプで１００℃〜約５５０−７５０℃まで加熱され、１０時間以内に浸して、無機ナノ材料を製造する。ナノ構造のＦｅＮｉＯ３粉末を含む結果として得られる無機ナノ材料は、基板表面から固体材料を取り除くことによって得ることができる。
【００３１】
一実施形態では、得られる無機ナノ材料は、約５〜５０ｎｍおよび約５〜３０ｎｍの間の結晶子サイズを有する純粋または実質的に純粋なＦｅＮｉＯ３であり得る。得られた無機ＦｅＮｉＯ３ナノ材料は、約１０〜１００ｎｍの表面に相互接続されたナノサイズの小球を有するミクロンサイズの粒子を含み得る。一実施形態では、得られた無機ＦｅＮｉＯ３ナノ材料は、水分解電解装置の電極として使用できる粉末に粉砕することができる。得られた無機ＦｅＮｉＯ３ナノ材料を粉砕して粉末にしたものを含むスラリーは、約０．１〜２００ｍｇ／ｃｍ２の範囲の質量負荷を達成する可能性がある。一実施形態では、粉末に粉砕された結果として生じる無機ＦｅＮｉＯ３ナノ材料を含む電極は、１０ｍＡ／ｃｍ２を超える高スループットで約０．３ｍＶの過電圧でより低い水を分割することができる。
【００３２】
本明細書で使用される場合、単数形の用語「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他のことを指示しない限り、複数の指示対象を含み得る。したがって、例えば、材料または実施形態への言及は、文脈が明らかに他のことを指示しない限り、複数の材料または実施形態を含み得る。
【００３３】
本明細書で使用される場合、「実質的に」および「約」という用語は、小さな変動を説明および説明するために使用される。事象または状況と組み合わせて使用される場合、これらの用語は、事または状況が正確に発生する事例、および事象または状況が厳密に発生する事例を指すことができる。数値と組み合わせて使用する場合、これらの用語は、±５％以下、±４以下％、±３％以下、±２％以下、±１％以下、±０．５％以下、±０．１％以下、または±０．０５％以下またはそれに等しいなど、その数値の±１０％以下の変動範囲を指す場合がある。例えば、「実質的に」整列されたものは、±５°以下、±４°以下、±３°以下、±２°以下、±１°以下、±０．５°以下、±０．１°以下、または±０．０５°以下など、±１０°以下の角度変化の範囲を指すことができる。
【００３４】
さらに、量、比率、および他の数値は、本明細書では範囲形式で提示されることがある。そのような範囲フォーマットは、便宜上および簡潔にするために使用され、範囲の限界として明示的に指定された数値を含むだけでなく、あたかも各数値とサブ範囲は明示的に指定されるかのように、その範囲内に含まれるすべての個々の数値またはサブ範囲を含むように柔軟に理解されるべきであることを理解されたい。例えば、約１〜約２００の範囲の比率は約１および約２００の明示的に列挙された限界を含むが、約２、約３、および約４などの個々の比率、ならびに約１０〜約５０、約２０〜約１００などのサブ範囲を含むことも理解されるべきである。
【００３５】
本開示は、その特定の実施形態を参照して説明されてきたが、当業者であれば、様々な変更を加えることができ、添付の請求項によって定義される開示の真の精神および範囲から逸脱することなく同等物を置き換えることができることを理解されるべきである。さらに、特定の状況、材料、物質の組成、方法、操作または複数の操作を、開示の目的、精神、および範囲に適合させるために、全ての変更を行うことができる。このような変更はすべて、ここに添付された請求項の範囲内にあることを意図する。特に、特定の方法は、特定の順序で実行される特定の操作を参照して説明されたが、これらの操作は、開示の教示から逸脱することなく、同等の方法を形成するために組み合わされ、細分され、または再順序付けされ得ることが理解されよう。したがって、本明細書に具体的に示されない限り、操作の順序およびグループ化は、開示の限定ではない。
【図１】
2021522155.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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