(57)【要約】  本発明は、他の基材への低い接着性のバランスを取りながら、長期間および様々な温度条件にわたって強い凝集性を維持する、事前に塗布された接触接着剤を提供する。事前に塗布された接着剤は、板紙、段ボール、クラフト紙、紙、プラスチックフィルム、ガラスに塗布され、ラベル、パッケージ、封筒、カートン、ケース、ボックス、ラベル、バッグ、多層フィルム、ホイルバッグ、ボトルまたはバンドとして適する。
2021515087.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマー、
（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で約５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、
（ｃ）可塑剤、および
（ｄ）粘着付与剤を含む接触接着剤であって、
接触接着剤は、ポリプロピレンベースのポリマーおよび／またはワックスを本質的に含まず、
接触接着剤は、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間のブロッキングテストに合格する接触接着剤。
【請求項２】
メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマーが、エチレン−オクテンブロックコポリマーである、請求項１に記載の接触接着剤。
【請求項３】
ポリエチレンワックスおよび／またはフィッシャートロプシュワックスが、ＡＳＴＭ  Ｄ１３２１に従って測定された、２５℃で約３ｄｍｍ以下の硬度値を有する、請求項１に記載の接触接着剤。
【請求項４】
酸化防止剤、光沢剤、充填剤、接着促進剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の接触接着剤。
【請求項５】
請求項１に記載の接触接着剤と、板紙、段ボール、クラフト紙、紙、プラスチックフィルム、ホイル、ガラス、およびそれらの混合物からなる群から選択される基材を含む物品。
【請求項６】
ラベル、パッケージ、封筒、カートン、ケース、ボックス、ラベル、バッグ、多層フィルム、ホイルバッグ、ボトル、または包帯である、請求項５に記載の物品。
【請求項７】
（ａ）第１の基材
（ｂ）第２の基材、および
（ｃ）（１）メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマー、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で約５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、（３）可塑剤および（４）粘着付与剤を含む、事前に塗布された接触接着剤を含む物品であって、
接触接着剤は、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間のブロッキングテストに合格する物品。
【請求項８】
第１の基材および第２の基材が同じである、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
第１および第２の基材が、板紙、段ボール、クラフト紙、紙、プラスチックフィルム、ガラス、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される、請求項７に記載の物品。
【請求項１０】
メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマーが、エチレン−オクテンブロックコポリマーである、請求項７に記載の物品。
【請求項１１】
事前に塗布された接触接着剤が、さらに酸化防止剤、光沢剤、充填剤、接着促進剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む、請求項７に記載の物品。
【請求項１２】
接触接着剤が、本質的にポリプロピレンベースのポリマーおよび／またはワックスを含まない、請求項７に記載の物品。
【請求項１３】
接触接着剤が、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間のブロッキングテストに合格する、請求項７に記載の物品。
【請求項１４】
接触接着剤が、第１の基材の少なくとも一部および第２の基材の少なくとも一部に塗布される、請求項７に記載の物品。
【請求項１５】
第１の基材が、接触接着剤で第２の基材に接合されている、請求項７に記載の物品。
【請求項１６】
物品が、コーティングまたは第２の接着剤をさらに含み、コーティングまたは第２の接着剤が、マトリックスおよび複数のマイクロスフェアを含む、請求項７に記載の物品。
【請求項１７】
ラベル、パッケージ、封筒、カートン、ケース、ボックス、ラベル、バッグ、多層フィルム、ホイルバッグ、ボトルまたは包帯である、請求項７に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期間および様々な温度条件にわたって高い強度を維持する高い初期凝集強度を有し、それらを剥離ライナーおよび再活性化を排除する事前に塗布された接着剤として適切にする接触接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
（関連技術の簡単な記載）
事前に塗布された接着剤は、パッケージ、テープ、ラベル、トリムなどに有用である。事前塗布により、特にユーザー側でプロセスを簡素化できる。接着剤は、基材に事前に塗布し、活性化して接着性を提供することができる。とりわけ、感圧接着剤および接触接着剤は、事前に塗布された系である。
【０００３】
感圧接着剤は永久に粘着性があり、固化せず、粘性を維持し、指または手の圧力で基材に接着する。事前に塗布された感圧接着剤が基材に塗布されるが、輸送および取り扱い中に事前に塗布された感圧接着剤の表面に不要な接着や汚染を防ぐために保護カバーが必要である。
【０００４】
接触接着剤は保護カバーを必要としない。通常、接触接着剤の層が２つの基材のそれぞれに塗布され、２つの表面が結合されると、強力な凝集結合により強力な結合が形成される。従来の接触接着剤は、天然ゴムとポリクロロプレンで作られ、木製のカウンター、履物、液体釘、人工芝へのＦｏｒｍｉｃａ基材などの高せん断抵抗基材に使用されている。天然ゴムとポリクロロプレンは、エージング安定性が低く、時間の経過とともに変色するため、光学的に不適切である。さらに、天然ゴムは、微量の重金属を使用すると、塗布段階で不純物をピックアップする傾向がある。
【０００５】
非反応性のオレフィンベースのホットメルト接着剤技術に基づく接触接着剤は、ＥＰ２３５８８３５に記載されている。優れた初期凝集力を実現するが、凝集性が低下し、接触接着剤としては不適切になる。
【０００６】
したがって、当技術分野では、経時的に凝集性を維持し、輸送および保管中に他の基材からの接着性をブロックする、事前に塗布された接触接着剤が必要とされている。本発明はこの必要性を満たす。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、圧力下で長期間タックフリーである接触接着剤を提供する。
【０００８】
本発明の一態様は、（ａ）メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマー、（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で約５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、（ｃ）可塑剤、および（ｄ）粘着付与剤を含む接触接着剤に関する。接触接着剤は、ポリプロピレンベースのポリマーおよび／またはワックスを本質的に含まず、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間の非ブロッキングテストに合格する。
【０００９】
本発明の別の態様は、（ａ）第１の基材、（ｂ）第２の基材、および
（ｃ）（１）メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマー、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で約５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、（３）可塑剤および（４）粘着付与剤を含む、事前に塗布された接触接着剤を含む物品に関する。接触接着剤は、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間の非ブロッキングテストに合格する。
【００１０】
本発明のこれらおよび他の態様は、以下の説明に記載される。いかなる場合も、上記の要約は、本明細書に記載されている請求項によってのみ定義される請求項の主題に対する限定として解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、接触接着剤を有する物品の概略上面図である。
【図２】図２は、接触接着剤を有する基材のスタックの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜発明の詳細な説図明＞
別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術的および科学的用語は、当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。不一致した場合は、定義を含む本明細書が優先される。本明細書に記載されているものと同様または同等の方法および材料を本開示の実施または試験に使用することができるが、好ましい方法および材料を以下に説明する。本明細書で言及されるすべての刊行物、特許出願、特許および他の参考文献は、それらの全体が参照により組み込まれる。本明細書に開示される材料、方法、および例は、例示にすぎず、限定することを意図するものではない。
【００１３】
明細書および特許請求の範囲で使用される場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」および「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」実施形態を含み得る。本明細書で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ（ｓ））」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ（ｓ））」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「持つ（ｈａｓ）」、「できる（ｃａｎ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ（ｓ））」、およびそれらの変形の用語は、指定された成分／工程の存在を必要とする制限のない暫定の語句、用語、または単語であることを意図し、他の成分／工程の存在を許容する。しかし、そのような記載は、組成物またはプロセスも指定された成分／ステップ「からなる」および「から本質的になる」として記載するものと解釈されるべきであり、そこから生じる可能性のある不純物を含み、他の成分／工程を除外する。
【００１４】
本明細書で使用される「凝集結合（ｃｏｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄ）」、「凝集（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）」および「凝集性（ｃｏｈｅｓｉｖｅｎｅｓｓ）」という用語は、交換可能に用いられ、接着剤内の様々な相互作用の結果としての接着剤の内部強度である。
【００１５】
本明細書で使用される「接着結合（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄ）」、「接着（ａｄｈｅｓｉｏｎ）」および「接着性（ａｄｈｅｓｉｖｅｎｅｓｓ）」という用語は、交換可能に用いられ、様々な可能な相互作用による、ある材料から別の材料への結合、すなわち基材への接着である。
【００１６】
本明細書で使用される、ブロッキングは、保管または使用中の中程度の圧力下での接触接着剤と接触層、例えば基材との間の接着であり、典型的にはＡＳＴＭ  Ｄ  ９０７−０６によって記載および測定される。
【００１７】
本出願の明細書および特許請求の範囲の数値は、特にポリマーまたはポリマー組成物に関するものであるとき、異なる特性の個々のポリマーを含有し得る組成物の平均値を示す。さらに、反する記載がされない限り、数値は、同じ有効数字に縮小された場合に同じとなる数値、およびその値を決定するため本出願に記載されたタイプの従来の測定技術の実験誤差未満だけ記載値と異なる数値を含むと理解されるべきである。
【００１８】
本明細書に開示されるすべての範囲は、記載されたエンドポイントを含み、独立して組み合わせ可能である（例えば、「２〜１０」の範囲は、端点２と１０とすべての中間値を含む）。本明細書に開示される範囲および任意の値の端点は、正確な範囲または値に限定されず、これらの範囲および／または値に近似する値を含むために十分に不正確である。
【００１９】
本明細書で使用される近似言語は、それが関連する基本機能に変化をもたらさずに変化し得る任意の定量的表現を修正するために適用され得る。したがって、例えば「約；ａｂｏｕｔ」などの用語によって修飾された値は、場合によっては、指定された正確な値に限定されないことがある。少なくともいくつかの例では、近似言語は、値を測定するための機器の精度に対応するかもしれない。修飾子「約；ａｂｏｕｔ」は、２つの端点の絶対値によって定義される範囲を開示するものと見なすべきである。例えば、「約２〜約４」の表現はまた、「２〜４」の範囲を開示している。「約；ａｂｏｕｔ」は、示された数のプラスまたはマイナス１０％を指しうる。たとえば、「約１０％」は９％〜１１％の範囲を示してよく、「約１」は０．９〜１．１を意味してよい。「約；ａｂｏｕｔ」の他の意味は、四捨五入などの文脈から明らかであるかもしれない。たとえば、「約１」は０．５〜１．４を意味する場合もある。  
【００２０】
本発明は、印刷／製造基材、より具体的には、基材に接触接着剤を塗布するための手段を提供し、所望の接着の前に隣接する基材からの接触接着剤の早期接着を排除し、したがって、特殊な装置の使用およびコストを最小限に抑える。
【００２１】
本発明の接触接着剤層にはいくつかの利点がある。迅速な処理が可能である。塗布された接着剤は粘着性がないため、塗布後すぐに基材を積み重ねることができる。基材は、対象物または半製品上に予め形成することもでき、他の基材への接着を気にすることなくさらに処理することができる。
【００２２】
図１では、接着剤１００が、基材１１０の２つの別個の部分に事前に塗布されている。本発明は、粘着性のない接触接着領域層を提供する。接触接着剤はそれ自体にのみ結合し、他の基材には結合しない。別の接触接着剤領域表面と接触した場合にのみ、接着剤は粘着性を有する。穏やかな圧力のみで結合を形成することができる。接触接着剤は、追加の構成要素および／またはプロセスを必要とする活性化の追加の形態（水、熱、放射）を必要としない。
【００２３】
本発明はまた、互いに積み重ねることができ、長期間にわたって互いにくっつかない、コーティングされた基材で調製された接着剤層を提供する。図２では、事前に塗布された接触接着剤１００を備えた基材１１０は、保管および輸送のために積み重ねられている。スタック２００は、接触接着剤が互いに接触しないことを確実にする方法で保管される。印刷された接触接着剤を有する基材は、保管および輸送のために積み重ねることができるため、柔軟性を提供する。または、接触接着剤の結合に影響を与えることなく、機械およびアセンブリでさらに処理することができる。
【００２４】
一実施形態は、オレフィンブロックコポリマー、粘着付与剤、可塑剤、およびワックスを含む接触接着剤に関するものであり、接触接着剤は非粘着性である。
【００２５】
別の実施形態は、オレフィンブロックコポリマー、粘着付与剤、可塑剤、およびワックスを含む接触接着剤層の層を対象とし、この層は、約２〜約１５０ｇ／ｍ２の厚さを有し、接触接着剤の表面は、非粘着性である。
【００２６】
「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」という用語は、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、エチレンおよび重合形態の１つ以上の共重合可能なアルファ−オレフィンコモノマーを含み、化学的または物理的特性が異なる２つ以上の重合モノマーユニットのマルチブロックまたはセグメントを特徴とする。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、以下の式で表すことができる。
（ＡＢ）ｎ
式中、
ｎは、少なくとも１、好ましくは１より大きい整数、たとえば２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上である。「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐した、または実質的に星型の様式とは対照的に、実質的に線形の様式で結合する。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。換言すれば、ブロックコポリマーは通常、以下のような構造を持たない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
さらに他の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。
【００２７】
さらに他の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢのそれぞれは、実質的にランダムにブロック内に分散したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００２８】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０モルパーセントを含む。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを含み、ポリマー全体の実質的な残りは、好ましくは３つ以上の炭素原子を有するアルファオレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーの場合、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含有量、およびポリマー全体の１０〜１５、好ましくは１５〜２０モルパーセントのオクテン含有量を含む。
【００２９】
オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが９２モル％〜９９モル％、９６モル％〜９８モル％、または９５モル％〜９８モル％の量で存在する重合ユニットのブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、１モル％〜８モル％、２モル％〜５モル％、または２モル％〜４モル％である。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が１０モル％〜１５モル％、１０モル％〜１３モル％、または１１モル％〜１２モル％である重合ユニットのブロックである。換言すれば、エチレン含有量は、８５モル％〜９０モル％、８６モル％〜８９モル％、または８７モル％〜８８モル％である。少なくとも０．５モルパーセントの差は統計的に有意である。ハードセグメントは、ブロックコポリマーの２０重量％〜４５重量％、好ましくは２５重量％〜４０重量％、より好ましくは３０重量％〜４０重量％の量でＯＢＣ中に存在することができ、ソフトセグメントは、残りを含む。
【００３０】
ソフトセグメントの重量パーセントとハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータと、そこから計算されたモルパーセントに基づいて計算できる。そのような方法および計算は、例えば、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらによって出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された「エチレン／アルファ−オレフィンブロック共重合体」という題の米国特許第７，６０８，６６８号に開示され、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセントおよびコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の５７欄から６３欄に記載されているように決定することができる。
【００３１】
オレフィンブロックコポリマーは、好ましくは直線的に結合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト方式ではなく、重合したエチレン官能基に関してエンドツーエンドで結合される化学的に分化したユニットを含むポリマーである。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、領域の規則性または位置の不規則性、分岐の量（長鎖分岐またはハイパー分岐を含む）、均質性またはその他の化学的または物理的特性が異なる。連続的なモノマー添加、フラックス触媒、またはアニオン重合技術によって生成される共重合体を含む、従来のブロック共重合体と比較して、本発明のＯＢＣは、一実施形態では、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤の効果に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、ブロック長分布および／またはブロック数分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。
【００３２】
一実施形態では、ＯＢＣは連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散度指数、ＰＤＩを有する。バッチまたはセミバッチプロセスで製造される場合、ＯＢＣは１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００３３】
さらに、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ−フローリー分布に適合するＰＤＩを有する。現在のＯＢＣには、多分散ブロック分布とブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これは、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー製品の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６）６９０２−６９１２頁およびＤｏｂｒｙｎｉｎ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１）、９２３４−９２３８頁にすでにモデル化され、検討されている。
【００３４】
一実施形態では、本発明のオレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も可能性の高い分布を有する。
【００３５】
一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下を有すると定義される。
（Ａ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃から１３０℃の間で溶出する分子画分を有し、画分は少なくとも０．５から最大１のブロック指数を有し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．３より大きいことを特徴とする。および／または
（Ｂ）ゼロより大きく１．０までの平均ブロック指数、および１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
ブロック指数は、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，６０８，６６８号に詳細に記載されているように決定することができる。特性、（Ａ）から（Ｂ）を決定するための分析方法は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号３１欄、２６行〜３５欄、４４行に開示され、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【００３６】
本ＯＢＣの調製に使用するのに適するモノマーには、エチレンおよびエチレン以外の１以上の付加重合性モノマーが含まれる。適切なコモノマーの例には、３〜３０、好ましくは３〜２０の炭素原子の直鎖または分岐アルファ−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン；３〜３０、好ましくは３〜２０の炭素原子のシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；ジ−およびポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；および３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが含まれる。
【００３７】
オレフィンブロックコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８７９ｇ／ｃｃの密度を有する。一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）で測定して、５ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｍ１）を有する。オレフィンブロックコポリマーは、配合物の総重量に基づいて、１０重量％〜４５重量％、好ましくは１５重量％〜４０重量％、より好ましくは２０重量％〜３５重量％の量で存在する。オレフィンブロックコポリマーは、１５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００〜７５，０００のＭｗを有する。オレフィンブロックコポリマーは、６０℃〜１１５℃、８０℃〜１１０℃、または９０℃〜１０５℃のＤＳＣで測定したＴｍを有する。オレフィンブロックコポリマーはまた、４５℃〜１００℃、６０℃〜９０℃、または７０℃〜８０℃のＤＳＣによって測定したＴｃを有する。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーの全結晶化度は、５重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２５重量％、より好ましくは１５重量％〜２０重量％である。オレフィンブロックコポリマーは、米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているようなチェーンシャトルプロセスを介して製造され、参照により本明細書に組み込まれる。特に、適切なチェーンシャトル剤および関連情報は、１６欄、３９行〜１９欄、４４行に記載されている。適切な触媒は、１９欄、４５行〜４６欄、１９行に記載されており、適切な助触媒は、４６欄、２０行〜５１欄２８行に記載されている。このプロセスは、文献全体で記載されるが、特に５１欄、２９行〜５４欄、５６行で記載される。このプロセスはまた、例えば、以下の米国特許第７，６０８，６６８号；米国特許第７，８９３，１６６号；および米国特許第７，９４７，７９３号および米国特許出願公開第２０１００１９７８８０号に記載されている。
【００３８】
オレフィンブロックコポリマーは、オレフィンランダムコポリマーまたは共重合体とは異なる。エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、第１の均一に分岐したランダムエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーおよび第２の均一に分岐したランダムエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含む。「ランダムコポリマー」または「共重合体」は、少なくとも２つの異なるモノマーが不均一な順序で配置されているコポリマーを意味する。「ランダムコポリマー」および「共重合体」という用語は、特にブロック、ＯＢＣ、コポリマーを除外する。エチレンポリマーを説明するために使用される「均質なエチレンポリマー」という用語は、米国特許第３，６４５，９９２号（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）におけるＥｌｓｔｏｎによる最初の開示に従って従来の意味で使用され、コモノマーが、所与のポリマー分子内にランダムに分布し、実質的にすべてのポリマー分子は、実質的に同じエチレン対コモノマーのモル比を有するエチレンポリマーが参照される。
【００３９】
接触接着剤は、ポリプロピレンベースのポリマーまたはワックスを本質的に含まないことが重要である。典型的なポリマーは、約１０，０００ダルトンを超える重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、典型的なワックスは、約１０，０００ダルトン未満のＭｗを有する。特定の理論に拘束されることなく、接触接着剤にポリプロピレンベースのポリマーを添加すると、結晶化、そしてこれは長期間にわたって粘着性を減少させる。
【００４０】
別の実施形態では、接触接着剤は、１０，０００ダルトンを超える重量平均分子量を有し、塗布温度で粘着性を減少させ、および／または粘度を増加させる他のポリマーを本質的に含まない。
【００４１】
接触接着剤はまた、軟質ワックスの混合物を含む。ワックス混合物は、軟質ポリエチレンワックスと軟質フィッシャートロプシュワックスの組み合わせである。ワックスは、個別におよび混合物として、ＡＳＴＭＤ１３２１に従って測定した２５℃で約５ｄｍｍ以下、好ましくは約４ｄｍｍ以下、最も好ましくは約３ｄｍｍ以下の浸透硬度値を有する。
【００４２】
ワックスの滴下点（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９５４に従って測定）は、個別にまたは混合物として、約６０〜１６０℃、好ましくは約８０〜１２０℃である。ワックスの重量平均（Ｍｗ）分子量は、個別にまたは混合物として、約２００〜約７０００ダルトンの範囲である。ワックスは、接着剤の総重量に基づいて、約０．５〜約１５重量％のレベルで添加する。
【００４３】
接触接着剤には可塑剤も添加される。適切な可塑剤には、エステルまたはポリオキシアルキレンが含まれ、薬用白色油、ナフテン系、脂肪族または芳香族鉱油、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンオリゴマー、水素化ポリイソプレンおよび／またはポリブタジエンオリゴマーが特に適している。水素化可塑剤は、例えば、パラフィン系炭化水素油のグループから選択される。特に、白色油、鉱油、ポリイソブチレンおよび水素化炭化水素が適している。約２００〜５０００ｇ／モルの分子量を有する可塑剤が好ましい。長期間安定した貯蔵を維持するためには、沸点が２００℃を超える可塑剤が好ましい。可塑剤の量は、最大１５重量％、特に約３〜約１０％でなければならない。
【００４４】
接触接着剤は、粘着付与樹脂をさらに含む。粘着付与樹脂は接着性を高め、接着剤のさまざまな成分の混和性と適合性を向上させる。それは一般に、接着剤の総重量に基づいて、約２０〜約７０重量％、特に約２５〜約６０重量％の量で使用される。
【００４５】
適切な粘着付与樹脂には、芳香族、脂肪族または脂環式炭化水素樹脂、および変性または水素化天然樹脂が含まれる。例には、テルペンのコポリマーなどのテルペン樹脂、ガムロジン、トール油ロジンまたはロジン、任意選択でヒドロカルビルおよびそのエステルからの樹脂酸などの変性天然樹脂、スチレン−アクリル酸コポリマーまたはエチレン、アクリレートエステル、および無水マレイン酸のコポリマーなどのアクリル酸コポリマー、または機能性炭化水素樹脂に基づく樹脂が含まれる。粘着付与樹脂としては、上記のエチレン／プロピレン−α−オレフィンポリマーからなる低分子量反応生成物が適している。適切なオレフィンポリマーの樹脂などの分子量は、通常、２０００ｇ／モル未満であり、軟化点は８０〜１４０℃である（ＡＳＴＭ法Ｅ２８）。特に好ましい樹脂は、完全にまたは部分的に水素化された炭化水素樹脂またはロジンおよびトール油ロジンに基づく天然樹脂である。
【００４６】
接触接着剤は、安定剤、カップリング剤、酸化防止剤、充填剤および／または顔料または他のポリマーを含む任意の成分を含む。添加剤の量は、約０．０１〜約３０重量％の範囲である。
【００４７】
本発明のホットメルト接着剤は、溶融物を混合することにより、既知の方法によって調製される。この場合、すべての成分を同時に加熱して均質化するか、または容易に溶融する成分を最初に提示して混合し、次にさらに樹脂成分を提示することができる。押出機でホットメルト接着剤を連続的に製造することも可能である。
【００４８】
本発明の適切な溶融接着剤は、１６５．６℃（３３０°Ｆ）で測定して、５００〜２０，０００ｍＰａｓ、好ましくは３００〜１０，０００の粘度を有するべきである（示された温度でブルックフィールド、ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５で測定）。
【００４９】
塗布される接着剤の層の厚さは、例えば、約２〜約１５０ミクロン（２〜１５０ｇ  ／ｍ２）である。特に、膜厚は７５ミクロン未満であるべきである。接着剤は、溶融状態で約２５０〜約３５０°Ｆで所定の基材に塗布することができ、冷却すると、接触接着剤はもはや粘着性ではなくなる。次に、接触接着剤が塗布された基材を、この非ブロック状（非粘着性）の形態で保管することができる。
【００５０】
本発明の接触接着剤は、塗布時に基材への接着性のバランスをとり、凝集特性を維持し、輸送および貯蔵段階を通して非ブロック性を維持し、エージング条件後でも強力な凝集強度を維持して基材を完全に結合する。
【００５１】
この状態で、接着剤層はその凝集特性を失うことなく保管されるべきである。結合は、同じ接着剤を有する第２の基材に押し付けることによって後で達成される。結合のために、本発明による、接着剤層でコーティングされた基材は、第２の基材で互いに押し付けられ、これはまた、結合される本体上に対応する接着剤層を持たなければならない。プレスは、例えば、紙またはプラスチック基材の接合において手で行うことができるように、軽い圧力下で行うことができる。
【００５２】
接触接着剤の主な欠点は、特に湿気および／または熱に遭遇した場合、時間の経過とともに粘着性になる可能性があることである。接触接着剤が何らかの形の重量で別の基材に対して積み重ねられると、これは悪化する。
【００５３】
瞬間接触接着剤でコーティングされた基材は保管可能である。製造および冷却の直後に、瞬間接触接着剤で基材を積み重ねることが可能である。本発明の接着剤層が互いに支持されないが、接着剤のない他の基材層に対して支持されることを確実にすることが重要である。本発明の接着剤層は粘着性ではないので、接触接着剤からの積み重ねられた基材の粘着およびブロッキングは観察されない。その後の使用では、それらを互いに簡単に分離することができる。基材が接触接着剤から容易に分離されるため、非粘着性であらかじめのスペースを省いての保管が可能である。
【００５４】
本発明の接触接着剤は、非ブロック性のままであり、相対湿度８４％、７２°Ｆ、１ｋｇ重量で少なくとも５００時間のブロッキング試験に合格する。
【００５５】
次に、予め形成されコーティングされた物品は、ユーザーによって最終的な形状となり得る。両面に接着剤層を設ける必要があり、２つの接触接着剤層を接合すると接着する。そのような物品は、第１の基材、第２の基材、および２つの事前に塗布された接触接着剤層を必要とする。第１および第２の基材は、同じ物品上に配置することができ、連続基材上に配置することができるが、同じ基材の異なる部分上に配置することができる。異なる実施形態では、第１および第２の基材は、独立して、異なる基材上にあるが、同じ物品上にあり得る。さらに、接触接着剤を使用して、２つの別個の別個の基材を一緒に接合することができる。この場合も、２つの基材は同じでも異なっていてもよい。
【００５６】
本発明の接触接着剤層は、様々な基材に適用することができ、それらには、例えば、紙、コート紙、クラフト紙、板紙、段ボール、ボール紙、ホイル、プラスチックフィルム、ガラス、または金属化または塗装された表面が含まれる。フレキシブルフィルムや多層複合材料などのポリエチレン、ポリプロピレンのプラスチック表面またはボトルやカップなどの固体基材をコーティングすることも可能である。接着剤は迅速な塗布プロセスを可能にする。コーティングされた製品は、他の基材に粘着性を生じさせることなく、長期間保管および積み重ねることができる。最終製品は、２つの接触接着面を結合することによって最終形状にすることができる。
【００５７】
対応する接着製品は、ラベル、多層フィルム材料、ホイルバッグ、封筒、折りたたみカートン、または衛生業界のストラップ、包帯、医療用包帯、または任意の形状のパッケージなど、多くの応用分野で使用できる。接触接着剤層の応用分野は広い。封筒などの紙基材のプレコート紙ラミネートを作ることができる。別の応用分野は、ベルクロファスナーとして知られているクロージャーとして他のバンドと一緒に機能することができる柔軟なフラットベルトのコーティングである。さらに別の応用分野は、プレコートラベルである。これらは、他のコーティングされた基材に接着することができる。プラスチック、紙、またはラミネートラベルの場合がある。別の例では、接触接着剤を含む物品は、追加の接着剤を有する。例えば、物品は、少なくとも１つの追加の接着剤またはコーティングを含み得、そのような接着剤またはコーティングは、ホットメルト、水性エマルジョン、発泡、または熱硬化性接着剤または物品の別の部分のコーティングである。追加の接着剤またはコーティングは、ミクロスフェア、充填剤、熱伝達剤、緩衝剤などをさらに含み得る。接触接着剤を塗布することができ、追加の接着剤および／またはコーティングのさらなる処理を妨害しない。  
【実施例】
【００５８】
表Ｉは、本発明の接触接着剤（例）および比較例Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの成分を記載している。各接着剤は、熱下で均質化された。均質化すると、すべての接着剤は透明な白色であった。
【表１】
2021515087.tif 000003
【００５９】
例１．エージング
接着剤は、３３０°Ｆで厚さ１．５ミル×０．５インチ（幅）および約４インチ（長さ）の２枚のクラフト紙に別々に塗布され、表ＩＩに記載される指定された時間室温でエージングした。次に、接着剤を２．３Ｋｇのローラープレスで互いに押し付けた。たとえば、１日のエージング後、２．３Ｋｇのプレスを使用して、２枚のクラフト紙の接着剤コーティングを一緒にプレスして凝集結合を形成し、手で引き離して、繊維の引き裂け率を記録した。１００％の繊維の引き裂けは、２つの接触接着剤層間の結合が分離できず、基材の繊維の引き裂け、つまり強い凝集結合をもたらしたことを示す。０％の繊維の引き裂けは、２つの接触接着剤間の結合が手で簡単に分離でき、テスト中に基材が裂けなかったことを示す。弱い凝集結合である。例および比較例Ｃは、エージング条件全体にわたって優れた凝集結合強度、１００％の平均繊維引裂きを有していた。比較例ＡとＢは凝集力が弱かった。
【００６０】
【表２】
2021515087.tif 000004
【００６１】
例２．ブロッキング
接触接着剤でコーティングされた基材に対するブロッキング耐性を決定するために、１．５ミルの接着剤をクラフト紙に塗布して冷却した。第２の非コーティングクラフト紙を冷却した接着剤の上に置き、１ｋｇ重量をスタックの上に置いた。これを相対湿度８４％、７２°Ｆで７２時間保管するチャンバーに入れた。７２時間の終わりに、非コーティングクラフト紙を接着剤でコーティングされたクラフト紙から手で分離し、前者を調べて、接着剤が第２の非コーティングクラフト紙に接着するかどうかを判断した。結果を表ＩＩＩに示す。例では、第２の非コーティングクラフト紙で繊維のピックアップが観察され、繊維の汚染物質が接着剤に見られ、接触接着剤は非ブロッキングであったことのみを示す。比較例Ｃでは、基材の繊維の引き裂けが接触接着剤上に見られ、比較例Ｃが、湿気、熱、および重量の下で、非コーティングクラフト紙に接着を促したことを示す。このように、比較例Ｃは、時間の経過とともに、圧力、および水分が周囲の基材に強い接着を生じ、接触接着剤としては適さない。
【００６２】
【表３】
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【００６３】
例３．温度変化
接着剤は、３３０℃で厚さ１．５ミル×０．５インチ（幅）および約４インチ（長さ）の２枚のクラフト紙に塗布した。次に、接着剤を２．３Ｋｇのローラープレスで互いに押し付けた。次に、表ＩＶに示すように、それらを１９２時間の温度条件下で保管した。基材を手で引き離し、繊維の引き裂きの割合を表ＩＶに示した。
【００６４】
【表４】
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【００６５】
例および比較例Ｃは、表ＩＶに記載されているように、エージングプロセス全体を通して良好な凝集を示した。しかし、エージングプロセス全体を通じて良好な凝集性、他の基材への非ブロッキング、およびエージング条件後も凝集性を維持するという要件を満たしたのは、例だけだった。ポリプロピレンワックスまたはポリプロピレンポリマーとの比較例では、エージング性能が不十分だった。ソフトワックスを使用した唯一の例で、ブロッキング耐性が拡張された。
【００６６】
例４．ブロッキングおよび凝集テスト  
例の接着剤および比較例Ｄの接着剤を、表Ｖに指定された温度でクラフト紙に塗布し、冷却した。ブロッキング耐性試験は、表Ｖに指定された条件下で、冷却された接着剤の上に第２の非コーティングクラフト紙を置き、スタックの上に１ｋｇの重りを置いて実施した。例のサンプルでは、１４０°Ｆでブロッキングテストを実行した場合、第２の非コーティングクラフト紙で繊維のピックアップが観察された。これは、接着剤に繊維の汚染物質のみが見えることを意味する。また、非コーティングクラフト紙には油汚れはなかった。比較例Ｄの場合、第２の非コーティングクラフト紙では繊維のピックアップは観察されなかった。しかし、１４０°Ｆでブロッキングテストを行ったとき、第２の非コーティングクラフト紙に油汚れが残っていた。次に、例のサンプルのコーティングされた接着剤を、２．３Ｋｇのローラープレスで互いに押し付けた。次に、基材を引き離し、平均繊維引裂き率を表Ｖに記録した。表Ｖに示すように、比較例Ｄでは、繊維引裂きは観察されず、９２％の繊維引裂けが例のサンプルで観察された。
【００６７】
【表５】
2021515087.tif 000007
【００６８】
比較例Ｂ、ＣおよびＤと比較した場合、例は、室温で長期間エージングした後、強い凝集を維持し、非コーティング表面からのブロッキングに抵抗し、非コーティング基材の表面への油の移動を示さなかった。
【００６９】
当業者には明らかであるように、本発明の多くの修正および変形は、その精神および範囲から逸脱することなく行うことができる。本明細書に記載の特定の実施形態は、例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲の用語、およびそのような請求項が権利を与えられる同等物の全範囲によってのみ限定されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年12月28日(2020.12.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマー、
（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、
（ｃ）可塑剤、および
（ｄ）粘着付与剤を含む接触接着剤であって、
接触接着剤は、ポリプロピレンベースのポリマーおよび／またはワックスを本質的に含まず、
接触接着剤は、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間のブロッキングテストに合格する接触接着剤。
【請求項２】
メタロセン触媒オレフィンブロックコポリマーが、エチレン−オクテンブロックコポリマーである、請求項１に記載の接触接着剤。
【請求項３】
酸化防止剤、光沢剤、充填剤、接着促進剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の接触接着剤。
【請求項４】
請求項１に記載の接触接着剤と、板紙、段ボール、クラフト紙、紙、プラスチックフィルム、ホイル、ガラス、およびそれらの混合物からなる群から選択される基材を含む物品。
【請求項５】
ラベル、パッケージ、封筒、カートン、ケース、ボックス、バッグ、多層フィルム、ホイルバッグ、ボトル、または包帯である、請求項４に記載の物品。
【請求項６】
（ａ）第１の基材
（ｂ）第２の基材、および
（ｃ）（１）エチレン−オクテンブロックコポリマー、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ３９５４に従って測定された、２５℃で５ｄｍｍ未満の浸透硬度値を有するポリエチレンワックスとフィッシャートロプシュワックスの混合物、（３）可塑剤および（４）粘着付与剤を含む、事前に塗布された接触接着剤を含む物品であって、
接触接着剤は、本質的にポリプロピレンベースのポリマーおよび／またはワックスを含まず、
接触接着剤は、１ｋｇ重量での相対湿度８４％、７２°Ｆの少なくとも５００時間のブロッキングテストに合格する物品。
【請求項７】
第１および第２の基材が、板紙、段ボール、クラフト紙、紙、プラスチックフィルム、ガラス、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
事前に塗布された接触接着剤が、さらに酸化防止剤、光沢剤、充填剤、接着促進剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む、請求項６に記載の物品。
【請求項９】
物品が、コーティングまたは第２の接着剤をさらに含み、コーティングまたは第２の接着剤が、マトリックスおよび複数のマイクロスフェアを含む、請求項６に記載の物品。
【請求項１０】
ラベル、パッケージ、封筒、カートン、ケース、ボックス、バッグ、多層フィルム、ホイルバッグ、ボトルまたは包帯である、請求項６に記載の物品。
【国際調査報告】
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