(57)【要約】  はるかに長い熟成プロセスに関連する特質を有する蒸留酒を高速製造するための改良されたシステム及びプロセスを提供する。方法は、加熱条件下で木材を一定量の未熟成蒸留酒と接触させること、及び得られた熱処理酒を化学線と接触させることを伴う。本開示は、熱及び化学線処理によって酒を逐次的に処理する実施形態を提供する。本開示はさらに、熱処理酒と、別個に光で処理された酒とを混合して熟成酒の特質を得る実施形態を提供する。熟成酒のアルコール濃度が約１体積％〜約２体積％低下するまで、及び熟成酒の総体積の約１０％以下の減少がもたらされるまで、約−２５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を熟成酒の中へ濾し出してもよい。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熟成酒を製造するためのプロセスであって、
（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して蒸留酒混合物を得ること、
（ｂ）工程（ａ）から一定量の熱処理蒸留酒混合物を取り出すこと、
（ｃ）前記取り出された量の熱処理蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物を得ること、
（ｄ）前記熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を、工程（ａ）からの残りの熱処理蒸留酒混合物またはその一部へ移して熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物の複合混合物を得ること、ならびに
（ｅ）工程（ｄ）からの前記熱処理及び化学線処理蒸留酒複合混合物またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して前記熟成酒を生成すること
を含む、前記プロセス。
【請求項２】
前記熟成酒のアルコール濃度が約１体積％〜約２体積％低下するまで、及び前記熟成酒の総体積の約１０％以下の減少がもたらされるまで、約２５ｉｎＨｇ〜約３０ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を工程（ｅ）の前記熟成酒の中へ濾し出すことをさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記未熟成蒸留酒が、ラム酒、テキーラ、メスカル酒、ウイスキー、ブランデー及びジンからなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記熟成酒がシナピルアルデヒドの増加を特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記熟成酒が、シナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの増加を特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記熟成酒が、ＧＣＭＳで測定される場合に図６に示される相対比率と実質的に類似するシナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの量を特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記熟成酒が約５９，０００μｇ／Ｌの酢酸エチル濃度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
工程（ａ）及び工程（ｅ）の前記温度が約１６８時間〜約２２６時間にわたって約１４０°Ｆ〜約１５０°Ｆで維持される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
工程（ａ）及び工程（ｅ）の前記温度が約２４時間〜約７２時間にわたって約１５０°Ｆ〜約１６０°Ｆで維持される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記プロセスが、
（ｆ）工程（ｅ）からの前記熟成酒を約１２時間〜約９６時間にわたって木材及び波長範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させること
をさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記プロセスが、
（ｇ）約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度で約２４時間〜約３３６時間にわたって木材と共に加熱すること
をさらに含む、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
工程（ａ）から取り出された前記蒸留酒混合物の前記量が総体積の約１％〜約９９％である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１３】
工程（ａ）から取り出された前記蒸留酒混合物の前記量が総体積の約１％〜約１０％である、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記木材が、木片、木材チップ、木材ペレット、木粉及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１５】
工程（ｃ）が、約１０ｐｓｉの圧力を維持するように排気がなされる、請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年５月２日に出願された米国第１５／９６９，２３３号に基づく優先権を主張するものであるが、これは２０１７年５月１日出願の米国第１５／５８３，９９３号の一部継続出願であり、なおこれは、現在において米国特許第９，６３７，７１３号として２０１７年５月２日に公表されている２０１５年７月９日出願の米国第１４／７９５，８４１号の一部継続出願であり、なおこれは、現在において米国特許第９，６３７，７１２号として２０１７年５月２日に公表されている２０１５年１月１２日出願の米国第１４／５９４，９４４号の一部継続出願であり、なおこれは、現在放棄されている２０１４年１月１０日出願の米国第１４／１５２，９１５号の一部継続出願であり、これをもって参照によりこれらの各々の開示内容全体を援用する。
【０００２】
技術分野
技術分野は、食品化学及び他の消費財である。
【背景技術】
【０００３】
人類は５００年近くにわたって蒸留酒を木製容器内で熟成させてきたと言われている。何十億人時も経ているにもかかわらず、木材で熟成させた酒の香気に寄与する幾多の化学反応については十分に理解されていない。酒は、木製容器内に保存されている間、時の経過とともにエステルの生成及び存在が一因となってその独特な特質を引き出す。エステルは、酸分子とアルコール分子とが化学結合して新たな化合物を形成することによってできる化合物であり、快い芳香及び味を有していることが多い。このプロセスは「エステル化」として知られる。エステル化以外にも、木材で熟成させた酒は、木製容器（例えばどこにでもある樫樽）からの香気化合物の抽出を含めた他のプロセスによってさらなる特質を引き出す。これらのプロセスは、必ずしも別個または別々のものであるとは限らず、互いに相互作用及び影響し合っている可能性がある。
【０００４】
酒はまた、木製容器内に保存されている間、樽壁からの高揮発性の有機化合物（ＶＯＣ）の蒸発が他のより遅く蒸発する有機化合物に比べてより速いことが一因となってその独特な特質を時の経過とともに引き出す。熟成プロセスはこのようにしていくつかの望まれない化合物、例えばメタノールを排除し、他のもの、例えば木樽との反応によって形成された香気高いエステルを濃縮し、バランスを整え直す。
【０００５】
圧力を比較的広い範囲（例えば、−２〜１０ＡＴＭ；米国特許公開第２０１３／０１４９４２３号参照）で周期変動または変化させることによって蒸留酒の熟成を加速させる試みがなされてきた。これらのプロセスは総じて、伝統的な手段によって生成されるものに十分に近い生成物をもたらさない。熟成香気に関連する特質を実現するためには他の環境条件がより重要である。
【０００６】
蒸留酒の消費者は賢く、舌が肥えていることが多い。多くの人は、味が本物でない製品を消費することまたはそれに割増金額を払うことを拒むであろう。必要とされるのは、完成品の蒸発の軽減及び酢酸エチルの蓄積の軽減を時として伴って、伝統的に熟成させた酒に関連する品質及び複雑さを大幅に短縮された時間枠の中で実現することができる手段である。
【発明の概要】
【０００７】
以下の実施形態及びその態様は、範囲限定をすることなく例示及び例説することを意図したシステム、ツール及び方法に関連して記載され示される。様々な実施形態において、上記問題の１つ以上が軽減または除去されている一方、他の実施形態は、他の改善に関するものである。
【０００８】
本開示の１つ態様は、熟成酒を製造するためのプロセスを包含する。プロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）工程（ａ）から一定量の熱処理蒸留酒混合物を取り出すこと；（ｃ）当該取り出された量の熱処理蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｄ）熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を、工程（ａ）からの残りの熱処理蒸留酒混合物またはその一部へ移して熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物の複合混合物を得ること；ならびに（ｅ）工程（ｄ）からの熱処理及び化学線処理蒸留酒複合混合物またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成することを含む。
【０００９】
本開示の別の態様は、熟成酒を製造するためのプロセスを包含する。プロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熱処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）工程（ａ）から一定量の熱処理蒸留酒混合物を取り出すこと；（ｃ）当該取り出された量の熱処理蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｄ）熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を、工程（ａ）からの残りの熱処理蒸留酒混合物またはその一部へ移して熱処理蒸留酒と熱処理及び化学線処理蒸留酒との複合混合物を得ること；（ｅ）工程（ｄ）からの熱処理蒸留酒と熱処理及び化学線処理蒸留酒との複合混合物またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成すること；ならびに（ｆ）熟成酒のアルコール濃度が約１体積％〜約２体積％低下するまで、及び熟成酒の総体積の約１０％以下の減少がもたらされるまで、約−２５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を工程（ｅ）の熟成酒の中へ濾し出すことを含む。
【００１０】
本開示の別の態様は、熟成酒を製造するためのプロセスを包含する。プロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熱処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）工程（ａ）から一定量の熱処理蒸留酒混合物を取り出すこと；（ｃ）当該取り出された量の熱処理蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｄ）熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を、一定量の未熟成蒸留酒と共に移して未熟成蒸留酒と熱処理及び化学線処理蒸留酒との複合混合物を得ること；ならびに（ｅ）工程（ｄ）からの未熟成蒸留酒と熱処理及び化学線処理蒸留酒との複合混合物またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成することを含む。
【００１１】
未熟成蒸留酒は、サトウキビ酒、穀物酒、果実酒及びアガベ酒からなる群から選択され得る。未熟成蒸留酒は、ラム酒、テキーラ、メスカル酒、ウイスキー、ブランデー、ジン及びウォッカからなる群から選択されてもよい。
【００１２】
メタノール、Ｃ２−Ｃ６脂肪酸、及び酢酸エチルなどのＣ２−Ｃ６脂肪酸エステルからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては熟成酒中の濃度が低下し得る。バニリン、フェニル化エステル、Ｃ７−Ｃ２４脂肪酸エステル及びフェノール系アルデヒドからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては熟成酒中の濃度が上昇し得る。例えば、熟成酒は、シナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの濃度の増加、例えばシナピルアルデヒドの濃度の上昇を特徴とし得る。特に、熟成酒は、ＧＣＭＳで測定される場合に図６に示される相対比率と実質的に類似するシナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの量を特徴とし得る。熟成酒は約５９，０００μｇ／Ｌの酢酸エチル濃度を有し得る。
【００１３】
工程（ａ）及び工程（ｅ）は、約１６８時間〜約２２６時間の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１５０°Ｆの温度で維持される。あるいは、工程（ａ）及び工程（ｅ）は、約２４時間〜約７２時間の期間にわたって約１５０°Ｆ〜約１６０°Ｆの温度で維持される。プロセスはさらに、（ｆ）工程（ｅ）の熟成酒を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させることを含み得る。プロセスは、（ｇ）工程（ｆ）からの熟成酒を約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度で約２４時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって木材と共に加熱することをさらに含み得る。
【００１４】
本開示のさらなる態様は、熟成酒を製造するためのプロセスを包含する。プロセスは、（ａ）第１未熟成蒸留酒から本質的になる混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を第２未熟成蒸留酒またはその一部へ移して熱処理蒸留酒と未熟成蒸留酒との複合混合物を得ること；ならびに（ｃ）工程（ｂ）からの熱処理蒸留酒と第２未熟成蒸留酒との複合混合物またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成することを含む。
【００１５】
本開示のまた別の態様は、熟成酒を製造するためのプロセスを包含する。プロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒から本質的になる第１混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる第２混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熱処理蒸留酒混合物を得ること；（ｃ）化学線処理蒸留酒混合物またはその一部と熱処理蒸留酒混合物またはその一部とを合わせて化学線処理蒸留酒と熱処理蒸留酒との複合混合物を得ること；ならびに（ｄ）工程（ｃ）の化学線処理蒸留酒及び熱処理蒸留酒またはその一部に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を得ることを含む。
【００１６】
さらなる実施形態及び特徴は、以下の説明の中で一部が示されており、本明細書を試験したときに当業者に明白なものとなるか、または本明細書中に記述されている実施形態を実施することによって分かり得る。ある実施形態の性質及び利点についてのさらなる理解は、本明細書の残りの部分、及び本開示の一部を形成する図面を参照することによってなされ得る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
本開示は、添付の図面に関連付けられた以下の詳細な説明によって容易に理解されることになるが、図面において、類似する参照番号は類似する要素を表している。図面は、本開示の例示的な実施形態または態様を提供するものであり、本開示の範囲を限定してはいない。
【００１８】
【図１】未処理ラム酒試料からのガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣＭＳ）のクロマトグラムを示す。
【００１９】
【図２】従来の熟成技術で３３年間熟成させたものである市販のラム酒の試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。
【００２０】
【図３】実施例３に従って加熱に供されたが化学線には供されなかったラム酒試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。
【００２１】
【図４】実施例４による、化学線に供されたが熱には供されなかったラム酒試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。
【００２２】
【図５】実施例５による、熱に供されたラム酒と化学線に供されたラム酒との混合物であるラム酒試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。
【００２３】
【図６】実施例６による、熱及び光の両方で処理されたラム酒試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。
【００２４】
【図７】熱プロセス用の木樽を、樽の内部を示す断面と共に描いたものである。
【００２５】
【図８】熱プロセス用の密閉容器を、容器の内部を示す断面と共に描いたものである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本開示は、熟成蒸留酒に関連する特質を有する蒸留酒を製造するためのプロセスに関する。当該プロセスに従って製造された蒸留酒は、産業基準に則って製造された熟成蒸留酒に関連する特質の多くを有するが、有益なことに、短縮された時間枠の中で、蒸発の問題を取り除きつつ及び余分な酢酸エチルに関連する「雑味」を大幅に低減しつつ製造される。未熟成蒸留酒を高い温度で木材と接触させること、及び酒を化学線と接触させることによって、酒の品質を低下させることなく熟成プロセスを短縮することができる。特に、驚いたことに本明細書に記載のプロセスによって３３年物の酒に類似した化学マーカーを有する酒が大幅に短い期間で生成することが分かった。
【００２７】
本開示はさらに、熟成蒸留酒に関連する特質を有する蒸留酒を製造するためのプロセスに関する。当該プロセスに従って製造された蒸留酒は、産業基準に則って製造された熟成蒸留酒に関連する特質の多くを有するが、有益なことに、蒸発の問題を軽減しながら及び余分な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、例えばメタノール及び酢酸エチルに関連する「雑味」を大幅に低減しながら短縮された時間枠の中で製造される。熟成酒のアルコール濃度が約１体積％〜約２体積％低下するまで、及び熟成酒の総体積の約１０％以下の減少がもたらされるまで、約−２５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を蒸留酒の中へ濾し出すことによって、伝統的な熟成に関連する激しい体積損失を伴うことなく、望まれない化学マーカーの濃度が低下し、望まれる化学マーカーの濃度が増加する。
【００２８】
工程（ａ）において蒸留酒は６０体積％よりも高いアルコール濃度から出発し得、プロセスはその後さらに、（ｂ）工程（ａ）の蒸留酒を水で約５０体積％〜約５５体積％のアルコール濃度に希釈すること、及びその後、（ｃ）希釈蒸留酒のアルコール濃度がさらに約０．３体積％〜約１体積％の量だけ低下するまで、約−２５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を希釈蒸留酒の中へ濾し出すことを含み得る。
【００２９】
さらなる実施形態及び特徴は、以下の説明の中で一部が示されており、一部は本明細書を試験したときに当業者に明白なものとなるか、または本明細書中に記述されている実施形態を実施することによって分かり得る。ある実施形態の性質及び利点についてのさらなる理解は、本明細書の残りの部分、図面、及び本開示の一部を形成する記載を参照することによってなされ得る。
【００３０】
本明細書中で使用する場合、酒は任意の蒸留酒を指す。特定の実施形態では、酒は、サトウキビ系、穀物系、果実系またはアガベ系の酒、例えば、ラム酒、テキーラ、メスカル酒、ウイスキー、ブランデー、ジン、ウォッカまたはそれらの組合せであり得る。蒸留酒はサトウキビ系の酒、例えばラム酒であってもよい。蒸留酒は穀物系の酒、例えば、ウイスキー、バーボンまたはスコッチであってもよい。蒸留酒は果実系のもの、例えばブランデーであってもよい。蒸留酒はアガベ系の酒、例えばテキーラまたはメスカル酒であってもよい。蒸留酒はラム酒であってもよい。蒸留酒はテキーラであってもよい。蒸留酒はメスカル酒であってもよい。蒸留酒はウイスキーであってもよい。蒸留酒はブランデーであってもよい。蒸留酒はジンであってもよい。蒸留酒はウォッカであってもよい。
【００３１】
蒸留酒は蒸留したてであってもよいし、またはそれは標準もしくは加速熟成プロセスを既に経たものであってもよい。例えば、１５年物のウイスキーを本明細書に開示されるように処理して２０年物または３０年物の化学プロファイルを有するウイスキーを製造してもよい。換言すれば、熟成された酒に、本明細書に開示されるプロセスを適用すると、化学マーカーの比率が変化して蒸留酒をそれよりもはるかに古く見せる。プロセスは、未熟成酒、例えば、ウォッカ、ジン、未熟成ラム酒、未熟成テキーラ、未熟成ブランデー（オードヴィー）などを含めた任意の酒に対して実用的である。この場合、プロセスはアルコール灼熱感及び微量メタノールを取り除く。
【００３２】
熟成蒸留酒に関連する特質を有する蒸留酒は、本明細書中で使用される場合、産業基準に則って熟成させた酒に関連する特質を１つ以上の化学マーカーによって獲得した酒を表す。そのような基準は、例えば、１、５、１０、１５、２０、２５または３０年よりも長い期間を掛けて酒を木材の中で熟成させることを含む。熟成蒸留酒に関連する特質には、味、芳香、及び本体プロファイル、例えば滑らかさが含まれ得る。
【００３３】
本明細書中で使用する場合、ルクス時間は、所与時間内の光曝露の量を指す。具体的には、積算ルクス時間は、特定の期間を掛けて光からのどれだけ多くのエネルギーが供給されねばならないか、として定義され得る。
【００３４】
本開示のプロセスは、望まれない化学マーカーを速やかに除去し、望まれる化学マーカーを濃縮する。熟成蒸留酒に関連する特質を有する熟成蒸留酒は、本明細書中で使用される場合、何年間も木材で熟成させた酒に感覚器官的に類似する香気及び芳香プロファイルを獲得した、典型的には肝要な化学マーカーを特定の比率で含有する化学プロファイルを示す酒を表す。
【００３５】
従来、木材で熟成させた蒸留酒の製造は、カルボン酸エステル化、フェノール酸エステル化、ならびにフェノール酸及びカルボン酸を両方とも含む複雑なエステルの形成を含んでいた。カルボン酸エステルは、蒸留酒の果実系の芳香及び味に寄与する。カルボン酸前駆体は発酵中の酵母及び細菌に由来する。これらの反応が中で起こる容器に有機材料を使用する場合、そういった材料もプロセスに影響を与える。例えば、炭化または焼入れされた樫樽を使用する場合、カルボン酸前駆体は、樽の内張りの中に見つかる樫質系ポリマーであるヘミセルロースの熱分解にも由来する。
【００３６】
雑味は、しばしば専門家によって多彩な用語（例えば、「硫黄様」、「溶剤様」、「肉様」、「酸臭」、「金属味」、「草様」など）を用いて表される、酒中に存在する様々な香気性または芳香性化合物である。カルボン酸前駆体はほとんどが蒸留酒の「雑味」の原因である。溶剤様の「雑味」によるもう１つの一般的な欠陥は熟成中の酒における酢酸エチルの蓄積によって生じる。他の化合物、例えばメタノールは、香気に影響を及ぼさないことがあるが、消費者の蒸留酒の楽しみを減じる。
【００３７】
本開示のプロセスによって、メタノールの除去の方が、蒸留酒中に存在する他の化合物の除去よりも有利に進む。以前に知られていた方法は、蒸留酒からメタノールを除去するのに非常にコストが掛かっていた。メタノールは二日酔いの一因であり、その除去は消費者の品質知覚にとって極めて重要である。理論に拘泥することは望まないが、メタノールはその共沸混合物または共晶混合物として除去される。第２の逐次負圧処理を用いる場合、瓶詰め時の度数になるまで蒸留酒を水で希釈し、それによって酒中での共沸配分を変化させる。本方法はまた、あらゆる種類の酒の熱覚を取り除き得る。これは消費者が蒸留酒の品質を知覚する上で用いているものである。
【００３８】
過去には酢酸エチル濃度は、量が多ければ多いほど熟成時間が長いことを示す熟成進行のマーカーとして用いられた。しかしながら、酢酸エチルはそれ自体望ましいものではなく、塗料用シンナーに類似した香気及び芳香を加える。しかも、熟成された酒に比肩する、または場合によってそれよりも優れる高い評価を受けている蒸留酒の試料は必ずしも高い酢酸エチル濃度を有しているわけではない。近代的技術を用いて、珍重される酒をその化学組成について分析することができる。これらのデータを用いて化学マーカーを熟成酒の模範として選択することができる。驚いたことに、これらの化学マーカーは、古さを見極める上で従来の酢酸エチル濃度の測定に勝る利点を提供する。特に、本明細書に示される化学マーカーはモデル化目的のために望ましい、というのも、酢酸エチルとは違って化学マーカーは望まれる香気プロファイルに寄与しているからである。一実施形態では、酢酸エチル濃度は約２００，０００μｇ／Ｌ未満の濃度に低減される。別の実施形態では、酢酸エチル濃度は約５０，０００μｇ／Ｌ〜約１７０，０００μｇ／Ｌの範囲である。
【００３９】
脂肪酸は構造が単純であり、その誘導体でさえ明確なファミリーに細分され得る。直鎖脂肪酸の中でも最も単純なものは飽和脂肪酸と呼ばれる。それは炭素主鎖に不飽和結合を有さず、水素添加またはハロゲン化プロセス中に変化し得ない。飽和脂肪酸は室温で固体になる傾向を有し、鎖長の増大とともにその融点が上昇する。
【００４０】
脂肪酸鎖長は、炭素原子数２〜８０、一般的には炭素数１２〜２４の範囲であり得る。鎖長が炭素原子数２〜６である場合、脂肪酸は短鎖脂肪酸またはＣ２−Ｃ６酸と呼称される。好適な短鎖脂肪酸の例としては、限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸及びイソ吉草酸が挙げられる。Ｃ２−Ｃ６脂肪酸エステルとしては、Ｃ２脂肪酸エステルである酢酸エチルが挙げられる。
【００４１】
鎖長が炭素原子数６〜１２である場合、脂肪酸は中鎖脂肪酸またはＣ６−Ｃ１２脂肪酸と呼称される。中鎖脂肪酸の一般的な小部類は、鎖に８〜１０個の炭素原子を有するＣ８−Ｃ１０脂肪酸である。好適な中鎖脂肪酸の例としては、限定されないが、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ウンデシル酸（Ｃ１１）及びラウリン酸（Ｃ１２）が挙げられる。
【００４２】
鎖長が１２〜２４である場合、脂肪酸は長鎖脂肪酸またはＣ１２−Ｃ２４脂肪酸と呼称される。同じ鎖長範囲が脂肪酸エステルなどの脂肪酸誘導体にあてはまる。好適な長鎖脂肪酸の例としては、限定されないが、トリデシル酸（Ｃ１３）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ノナデシル酸（Ｃ１９）、アラキジン酸（Ｃ２０）及びヘンイコシル酸（Ｃ２１）が挙げられる。
【００４３】
脂肪酸は、不飽和、例えば、ω−３不飽和脂肪酸、例えば、α−リノレン酸（１８：３）、ステアリドン酸（１８：４）、エイコサペンタエン酸（２０：５）及びドコサヘキサエン酸（２２：６）；ω−６不飽和脂肪酸、例えば、リノレン酸（１８：２）、γ−リノレン酸（１８：３）、ジホモ−γ−リノレン酸（２０：３）、アラキドン酸（２０：４）及びアドレン酸（２２：４）；ω−７不飽和脂肪酸、例えば、パルミトレイン酸（１６：１）、バクセン酸（１８：１）及びパウリン酸（２０：１）；またはω−９不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（１８：１）、エライジン酸（トランス−１８：１）、ゴンド酸（２０：１）、エルカ酸（２２：１）、ネルボン酸（２４：１）及びミード酸（２０：３）であり得る。
【００４４】
脂肪酸とアルコールとのフィッシャーエステル化反応は十分に理解されており一般的に実践される化学反応である。典型的な実験室プロセスは、酸触媒の存在下で脂肪酸及びアルコールを加熱還流することを伴う。実験室環境では強酸（例えば硫酸）が触媒として典型的に採用されるが、これは、他の官能基がより強い酸に対して敏感であり化学添加剤が通常禁止されている酒造には適していない可能性がある。弱酸触媒を使用してもフィッシャーエステル化反応が遂行され得ることは長い間知られていたが、比較的遅い反応速度という犠牲が伴う。炭化または焼入れされた樫樽を蒸留酒の熟成中に使用する場合、弱酸は有機材料から樽壁内に徐々に抜き取られる可能性がある。樽に由来する弱酸触媒を使用してエステルが蓄積するには何年も掛かるのが典型的であり、但し、温かい（つまり、１２０°Ｆ未満の通常大気条件の範囲内で穏やかに加熱された）環境ではプロセスが顕著に（数十年から数年に）加速され得ることが認められている。加速熟成のこの早期形態は樽からの蒸発の増加という犠牲が伴う。しばしば製品の５０％も蒸発に失われることがある。
【００４５】
アルコール成分がグリセロールである場合、生成する脂肪酸エステルは、モノグリセリド、ジグリセリドまたはトリグリセリドであり得る。食物脂肪は化学的にはトリグリセリドである。脂肪酸エステルの好適な例としては、限定されないが、２−アラキドノイルグリセロール、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ミリストレイン酸セチル、パルミチン酸セチル、デカジエン酸エチル、デカン酸エチル、エイコサペンタエン酸エチル、マカデミアナッツ脂肪酸エチル、オクタン酸エチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、モノステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリコール、ステアリン酸グリコール、パルミチン酸イソプロピル、モノオクタノイン、モノラウリン、２−オレオイルグリセロール、ポリリシノール酸ポリグリセロール及びビロダミンが挙げられる。
【００４６】
フェノール系アルデヒドも、バニラ、パイプタバコ及び燻製に似た芳香を生むのに主要な役割を果たす。フェノール系アルデヒドは主に、樽の内張りの中に見つかる熱分解した樫質系ポリマーに由来する。複雑なエステルが蒸留酒の複雑な蜜様芳香に寄与している。複雑なエステルは概して、カルボン酸系及びフェノール酸系の両方の酸／アルデヒドが樽または他の容器の中にあるうちにアルコールと化学反応することによって生成する。フェノール系アルデヒドはフェノールの誘導体である。フェノール系アルデヒドの好適な例としては、限定されないが、ヒドロキシベンズアルデヒド、プロトカテクアルデヒド、バニリン、イソバニリン、２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド、シナピルアルデヒド（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）プロパ−２−エナール）、及びシリングアルデヒド（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド）が挙げられる。
【００４７】
木材抽出は、蒸留酒にその色及び渋い「樫様」及び「薫製様」の味を与えるプロセスである。従来、これはタンニン（ポリフェノール）によるものとされる。興味深いことに、本発明者らによる熟成酒の分析からは、タンニンの意味深い証拠は見つからなかった。しかし、その代わりに、あまり複雑でない幾多の木材由来フェノール、例えば、シナピルアルデヒド及びシリングアルデヒドが見つかった。樫から抽出されたこれらの化合物は、以下に記載の熟成プロセスをモニタリングするためのマーカーとして予想外に有用であることが判明した。
【００４８】
木製容器からの木質系化合物のエステル化及び抽出は、蒸留酒の製造プロセスで起こる主要な反応のいくつかである。これらのプロセスは同時進行し、時の経過とともにお互いならびに材料及びそれらの環境の他の条件と相互作用または依存し合っているため、伝統的方法から大きく逸脱してなおも同様の結果を得ることは非常に難しい。例えば高速樫材抽出は、伝統的に熟成させた酒の中に存在している、より微妙かつ複雑な香気のいくつかを木製容器との相互作用が取り出すのに十分な時間を提供しない場合がある。酒造の経費の多くは、目的製品を作り出す際の長い待ち時間、及び樽からの製品蒸発に起因する。在庫を大抵は環境制御された環境で保存せねばならず、熟成中に繰り返し検査せねばならない。しかしながら、何年も後の市場を予測することは困難である。製品を多く製造しすぎる製造業者は彼らの投資を最大限にすることができず、他方、製品を少なく製造しすぎる者はアップサイドの潜在的に重要な部分を捉えることができない。
【００４９】
一実施形態では、熟成酒は、１つ以上の化学マーカーの濃度低下を特徴とし得る。本明細書に開示されるプロセスの実施によって、メタノール、Ｃ２−Ｃ６脂肪酸及びＣ２−Ｃ６脂肪酸エステルからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては蒸留酒中の濃度が低下し得る。
【００５０】
バニリン、フェニル化エステル、Ｃ７−Ｃ２４脂肪酸エステル、及びフェノール系アルデヒドからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては蒸留酒中の濃度が上昇し得る。これらのものは、蒸留酒の「後口」と表現される香気に寄与する。とりわけ３つのマーカーが、熟成酒を定義するのに特に有用であると考えられる：シナピルアルデヒド、デカン酸エチル及びドデカン酸エチル。デカン酸エチル及びドデカン酸エチルはしばしば未熟成酒中に低濃度で見つかる。シナピルアルデヒドは未熟成酒中には通常見つからない。
【００５１】
蒸留酒は、シナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの濃度の向上を特徴とし得る。蒸留酒はシナピルアルデヒドの濃度の向上を特徴とし得る。一実施形態では、熟成酒は未熟成酒と比較してドデカン酸エチルが少なくとも約３倍増加していることを特徴とし得る。別の実施形態では、熟成酒は未熟成酒と比較してデカン酸エチルが少なくとも約３倍増加していることを特徴とし得る。濃度の向上は、当技術分野で知られている任意の方法で評価され得る。
【００５２】
（ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣＭＳ）で測定したピーク高さによって評価される）相対比率でこれらの３つの化合物を示す酒は、望ましい香気特徴を有することが典型的である。この点では熟成酒も、ＧＣＭＳで測定したときデカン酸エチル及びドデカン酸エチルのピーク高さの８０％より高く２００％より低いシナピルアルデヒドピークを特徴とし得る。理論に拘泥するわけではないが、シナピルアルデヒド濃度は、熟成酒の感覚器官的特性を満たす酒を作り出す上で不釣り合いに重要であると考えられる。
【００５３】
別の実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル及びドデカン酸エチルの図５に示すピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。「実質的に類似する」は、本明細書中で使用される場合、差が３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下または２％以下である相対ピーク高さを指す。さらに別の実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル、ドデカン酸エチル及びアセタールの図５に示す相対ピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。さらなる実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル、ドデカン酸エチル、アセチル及びシリングアルデヒドの図５に示す相対ピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。
【００５４】
さらに別の実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル及びドデカン酸エチルの図６に示す相対ピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。さらに別の実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル、ドデカン酸エチル及びアセタール（１，１−ジエトキシエタン）の図６に示す相対ピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。さらに別の実施形態では、熟成酒は、シナピルアルデヒド、デカン酸エチル、ドデカン酸エチル、アセタール及びシリングアルデヒドの図６に示す相対ピーク高さに実質的に類似する相対ピーク高さをもたらす熟成酒である。
【００５５】
未熟成蒸留酒は、熟成蒸留酒に関連するマーカーまたは特質を獲得していない酒である。「未熟成蒸留酒」は、本明細書中で使用される場合、熟成酒のある特質が未熟成蒸留酒に欠けているという条件の下に、白色酒または生の酒ならびに部分熟成酒を指す。本明細書に記載の未熟成蒸留酒は少なくとも５０体積％のアルコール含有量を有する。いくつかの実施形態では、未熟成蒸留酒のアルコール含有量は５０〜８０体積％である。
【００５６】
「蒸留酒混合物」という用語は、本明細書中で使用される場合、熟成済みから未熟成までの範囲での任意の蒸留液を指す。本明細書中で使用する「蒸留液」という用語は、容器内の液体組成物を指し、未熟成蒸留酒、熟成蒸留酒または蒸留酒混合物を含み得る。
【００５７】
未熟成蒸留酒は容器内で木材と接触する。一実施形態では、蒸溜液を保持するための容器として木材を供給する。そのような実施形態では、容器は例えば樫樽である。他の実施形態では、反応容器の内部に木材が供給され得るが、当該反応容器は任意選択的に木製である。木材の非限定的な例は、木片、木材チップ、木材ペレット、木材厚板、木粉、木材パルプなどであり得る。例えば、蒸留液に沈むかまたはその上で浮遊するような木材チップまたは木材ペレットを加えてもよい。また、容器内に邪魔板または充填材などを含めた様々な構造的配置で木材を供給してもよい。さらに他の実施形態では、木材は、木材の特質を模倣することを意図した木材抽出物及び未処理酸を含み得る。一実施形態では、木材は樫である。
【００５８】
本開示の様々な利点のうちの１つは、プロセスを促進するために追加の成分または酸を供給することがないということである。この点で、プロセスは添加剤を含まない。いかなる特定の理論にも拘泥しないが、本発明のプロセスは木材から酸を迅速に抽出すると考えられる。これらの酸は、木材及び未熟成蒸留酒の他には添加剤を必要とすることなくエステル化プロセスを促進する。
【００５９】
Ａ．逐次温度及び光処理
本開示の一態様は、逐次温度及び光処理を用いて熟成酒を製造するためのプロセスを提供する。これに関して、プロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約２４時間〜約３３６時間にわたって維持して蒸留酒混合物を得る工程；（ｂ）工程（ａ）から一定量の蒸留酒混合物を取り出す工程；（ｃ）当該量の蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて化学線処理蒸留酒混合物を得る工程；（ｄ）化学線処理蒸留酒混合物を、工程（ｂ）からの残りの蒸留酒混合物へ移して蒸留酒と化学線処理蒸留酒との混合物を得る工程；ならびに（ｅ）蒸留酒と化学線処理蒸留酒との混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成する工程を含む。
【００６０】
（ｉ）第１熱プロセス
本明細書に記載の逐次プロセスでは、未熟成酒を熱処理に供する。これに関して、未熟成蒸留酒を約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの範囲の温度で木材と接触させる。代替実施形態では、温度は、約１４０°Ｆ〜約１５０°Ｆ、約１４５°Ｆ〜約１５０°Ｆ、約１５０°Ｆ〜約１６０°Ｆ、約１６０°Ｆ〜約１６５°Ｆ、または約１６５°Ｆ〜約１７０°Ｆの範囲である。他の実施形態では、温度は、約１４０°Ｆ、約１４５°Ｆ、約１５０°Ｆ、約１５５°Ｆ、約１６０°Ｆ、約１６５°Ｆまたは約１７０°Ｆであり得る。
【００６１】
未熟成蒸留酒を、熟成酒に関連する特質を有する熟成酒混合物に変換するために必要とされる期間は例えば、図３に示すように、未熟成蒸留酒の出発組成物、プロセスを実行する温度などの因子によって決まる。いくつかの実施形態では、約１２時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を供給する。代替実施形態では、約１２時間〜約２４時間、約２４時間〜約４８時間、約４８時間〜約９６時間、約９６時間〜約１６８時間、約１６８時間〜約２２６時間、または約２２６時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を供給する。
【００６２】
加熱は密閉容器内で、または揮発性化合物の蒸発を防止するような還流の下で行う。容器内の圧力は本開示の異なる実施形態において様々であり得るし、様々なものである。通常、反応成分を収容している容器の内圧は最大で１平方インチあたり約６ポンド（ｐｓｉ）まで上昇する。容器内の典型的な圧力範囲は２〜１５ｐｓｉであるが、所望の化学反応を実現しながらも圧力を開放し１ｐｓｉ未満の運転圧力を維持するように変更され得る。
【００６３】
一実施形態では、温度を約１６８時間〜約２２６時間の範囲の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１５０°Ｆに維持する。
【００６４】
別の実施形態では、温度を約２４時間〜約７２時間の範囲の期間にわたって約１５０°Ｆ〜約１６０°Ｆに維持する。
【００６５】
通常は熱を所与の期間にわたって連続的に印加する。しかしながら、合計すれば指定の期間で熱が供給される限り熱を連続的でない仕方で、例えば間欠的に所与の期間にわたって供給してもよい。この期間の最後に第１蒸留酒混合物がもたらされる。本開示のこの実施形態では、熱プロセスによって生成した第１蒸留酒混合物を以下に記載のようにさらに反応させる。
【００６６】
熱プロセスは、１つの可能な内部配置の断面図を示した図７に示すような装置で実行され得る。容器１は木樽であり得る。
【００６７】
図８に描かれている実施形態では、容器１の別の可能な内部構造を明らかにするために破線を用いて断面図が示されており、この場合、容器１はステンレス鋼製容器であり得る。この実施形態では、チップ、厚板、ペレットまたは粉末として木材１２が供給され、蒸留液２に沈められるかまたはその上で浮遊する。
【００６８】
図７及び図８のどちらにおいても熱は熱源４によって容器１内の蒸留液２に印加され得る。一実施形態では、容器は加圧下で密閉される。別の実施形態では、揮発性化合物の蒸発を防止する還流の下で容器を加熱する。蒸留液に十分な熱を導入するための、内部電気加熱素子９を含めた任意の方法を用いてよい。そのような実施形態では、温度は内部電気加熱素子９回路の電流を操作することによって制御され得る。代替実施形態では、熱源４は外部にあり、導管１６、導体などと共に使用され得る。非限定的な一例では、一実施形態での熱源４としての外部ボイラーを使用して蒸気１８が作り出され得、その後、容器１の中に延びた導管１６の中に通され得、この場合、導管の伝導部分１６は蒸留液２中に沈められる。そのような実施形態では、蒸留液２の温度は、ボイラーによって生み出される蒸気１８の量を変化させることによって制御され得る。そのような制御は、描かれていない弁または類似する手段によって提供され得る。
【００６９】
一実施形態では、容器１内の蒸留液２の温度は４８時間以内の期間にわたって約１６０°Ｆの温度まで上げられる。同時にこのプロセスは木材由来の化合物及び酸を抽出するが、その一部はエステル化触媒であると考えられる。一実施形態では、蒸留液の温度は温度センサ５によって測定される。任意の既知の温度センサを使用してよい。蒸留液２の温度は、熱源４を手動で操作することによって制御され得る。代替実施形態では、コントローラ７に電気温度センサを結合１０させる。コントローラ７は、提供された範囲から蒸留液２の温度が逸脱した時に警報を出すように構成され得る（例えば、光を点滅させる、音を生成する、電気信号を生成する、文字メッセージ、電子メールまたは他の電子情報を送信するなど）。場合によって、コントローラ７は熱源４に結合され得るが、この場合、コントローラは、熱源を操作して蒸留液２の温度を提供された範囲に保つように構成される。
【００７０】
本開示による加熱は、蒸留液２における遊離した揮発性の酸及びアルコールのエステル化を誘発し、その一方で上部空間３は、容器１内での還流のために設けられ、木材から何らかの弱酸が速やかに抽出されるのを可能にする。これらの弱酸は、高められた温度と相まってフィッシャープロセスによる蒸留液中の遊離酸のエステル化を触媒するのに役立っているらしく、さもなければ従来の容器の中でこれに何年も掛かっていたことであろう。
【００７１】
容器内の圧力は圧力センサ６によって測定され得る。圧力センサ６はコントローラ７に結合され得る。圧力センサは、圧力が高くなり過ぎた場合に警報を出すように構成され得る。圧力センサは任意選択的に、圧力が高すぎる場合に開放弁を開くべく通信するように構成されてもよい。
【００７２】
（ｉｉ）蒸留酒混合物の取出し
工程（ｉ）で形成された第１熱処理蒸留酒混合物の粗熱を取り、一部を取り出し、次いで工程（ｉｉｉ）の化学線プロセスに曝す。
【００７３】
一実施形態では、工程（ｉ）から取り出される第１熱処理蒸留酒混合物の量は、後の工程（複数可）で用いるパラメータに応じて様々であり得るし、様々なものである。一実施形態では、工程（ｉ）から取り出される第１熱処理蒸留酒混合物の量は総体積の約１％〜約９９％であり得る。いくつかの実施形態では、工程（ｉ）から取り出される第１熱処理蒸留酒混合物の量は、総体積の約１％〜約９９％、約１％〜約９０％、約１％〜約８５％、約１％〜約８０％、約１％〜約７５％、約１％〜約７０％、約１％〜約６５％、約１％〜約６０％、約１％〜約５５％、約１％〜約５０％、約１％〜約４５％、約１％〜約４０％、約１％〜約３５％、約１％〜約３０％、約１％〜約２５％、約１％〜約２０％、約１％〜約１５％、または約５％〜約１５％であり得る。他の実施形態では、工程（ｉ）から取り出される第１熱処理蒸留酒混合物の量は総体積の約１％〜約１０％であり得る。
【００７４】
（ｉｉｉ）化学線プロセス
本開示の一実施形態によれば、一定量の第１熱処理蒸留酒混合物を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて熱処理及び化学線処理蒸留酒を得る。
【００７５】
化学線処理は、ＵＶ−可視スペクトルの光の量が通過することを可能にする容器の中で起こる。短期間の実験において本発明者らは、酒を熟成させるために使用する光線にみられるＵＶＣのμＷ／ｃｍ２及びＵＶＡ／ＢのμＷ／ｃｍ２と、カリフォルニア州Ｍｏｒｇａｎ  Ｈｉｌｌで正午の太陽光から生成するＵＶＣ及びＵＶＡ／ＢのμＷ／ｃｍ２とを比較した。μＷ／ｃｍ２は、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＵＶ５１２Ｃ  ＵＶＣ計、及びＧｅｎｅｒａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＵＶ５１３ＡＢを使用して評価した。酒に到達するＵＶＣのμＷ／ｃｍ２は１０〜２０μＷ／ｃｍ２であることが分かったのに対し、太陽光では１５μＷ／ｃｍ２であると分かった。熟成酒に到達するＵＶＡとＵＶＢとを合わせたμＷ／ｃｍ２は３５００μＷ／ｃｍ２＋／−１０００μＷ／ｃｍ２であると分かったのに対し、測定した太陽光では５０００μＷ／ｃｍ２であった。この実験は、酒の熟成における役割を果たすのに寄与する化学光線の中のＵＶ光の密度が太陽光中のＵＶ光の密度以下であるが、他の波長は太陽光に釣り合ってより顕著に高いことを示す。容器には、処理する一定量の第１熱処理蒸留酒を充填し、通常はさらに、先の工程で記載されるような木材も充填する。一実施形態では、ガラス製カーボイを使用する。化学線は、自然光源、人工光源またはそれらの組合せを含めた様々な光源から来るものであり得る。一般に、この工程での曝露量は少なくとも２時間であり得る。いくつかの実施形態では、曝露量は３３６時間までであり得る。
【００７６】
代替実施形態では、この工程での曝露量は少なくとも２，２８０，０００ルクス時間であり得るが、２０，０００，０００ルクス時間にまですることがある。他の実施形態では、総曝露量は、少なくとも１，０００，０００ルクス時間、少なくとも１，５００，０００ルクス時間、少なくとも２，０００，０００ルクス時間、少なくとも２，５００，０００ルクス時間、または少なくとも３，０００，０００ルクス時間である。本明細書に記載の化学マーカーの非常に高い濃度が求められる場合にはより長い曝露が適切とされる場合がある。
【００７７】
一実施形態では、一定量の第１熱処理蒸留酒混合物を４００〜１０００ｎｍの広範囲の波長全体に曝露する。代替実施形態では、熟成酒において異なる効果を生むために、４００〜１０００ｎｍの範囲にみられる光のうちの特定の波長が他のものに対して濃縮され得る。例えば、使用する波長は、約４００ｎｍ〜約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ〜約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ〜約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ〜約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ〜約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ〜約８５０ｎｍ、約８００ｎｍ〜約９００ｎｍ、約８５０ｎｍ〜約９５０ｎｍ、または約９００ｎｍ〜約１０００ｎｍから選択され得るが、これらに限定されない。特に、波長は約６００ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲であり得る。このプロセスを用いて酒熟成プロセスでみられる効果に最も大きく寄与する波長を単離してもよい。化学線との反応を誘発するために特定の温度が必要とされる場合には、特定温度で特定波長の光を生成する特別なランプと一緒にヒーターを使用してもよい。特定波長を単独で、またはヒーターと共に用いて酒を熟成させることで、同じ作業を成し遂げるためのより少ないエネルギー消費、及びより少ない総曝露時間、もしくはより低いμＷ／ｃｍ２が可能となるであろう。
【００７８】
化学線プロセスを行う期間は、異なる実施形態によって様々であり得るし、様々なものである。自然光を使用する場合、化学線への総曝露量は、約１００時間〜約５００時間、約２５０時間〜約７５０時間、約５００時間〜約１０００時間、約７５０時間〜約１２５０時間、または約１０００時間〜約１５００時間の範囲であり得る。人工光を使用する場合、化学線への総曝露量は、約２時間〜約１２時間の範囲、約１２時間〜約２４時間、約２４時間〜約４８時間、または約４８時間〜約９６時間の範囲であり得る。人工光を使用する場合、化学線プロセスで酒を処理するのに必要とされる時間は、４００〜１０００ｎｍの範囲内で、または約４００ｎｍ〜約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ〜約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ〜約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ〜約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ〜約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ〜約８５０ｎｍ、約８００ｎｍ〜約９００ｎｍ、約８５０ｎｍ〜約９５０ｎｍ、もしくは約９００ｎｍ〜約１０００ｎｍの波長範囲内でμＷ／ｃｍ２単位で測定される人工光の出力に比例して加減される。
【００７９】
化学線プロセスは酒の沸点未満で行われ得る。いくつかの実施形態では、化学線の量または継続時間は、例えば、非連続的に酒を光に曝露すること、酒を冷却すること、一時的に酒を化学線から遮光すること、または他の当技術分野で知られている温度制御方法によって制御する。このプロセスはまた、揮発性化合物の蒸発を防止する還流の下で行われてもよい。
【００８０】
圧力、特に大気圧より高くされた圧力が化学線処理に必須でないことは実験的に示されているが、通常、化学線処理は大気圧で行われる。化学線処理の間、木材が放つ気体はそれによって容器内の圧力を上昇させるが、任意選択的にそれを排気して圧力レベルを約１０ｐｓｉ未満に維持してもよい。化学線処理工程は容器の特質及び構造によっては任意選択的な排気の必要性をなくしてより高いまたはより低い圧力に対応している場合がある。
【００８１】
一実施形態では、タングステンハロゲン電球を使用して化学線を供給する。電球は２９００°Ｋの平均光温度を有し、４００〜１０００ｎｍの波長を含む広範囲の波長の光を生成し得る。酒は少なくとも２時間の期間中、光に曝露され得る。少なくとも１つの実施形態では、酒を、約１００リットルの酒が１平方メートルを占める透明容器に入れる。約２〜約４時間の期間中、トグルでオンとオフが切り換えられる光源によって領域を約１９０，０００ルクスに照明して４，５００，０００ルクス時間の総曝露量に達する。ルクス時間は所与時間内の総発光を表すことから、それは、本明細書中で使用される場合、所与時間内の光曝露量を表す。放射束測定は、データを利用できなかったため利用不可能であった。
【００８２】
別の実施形態では、温室内に保たれた透明な瓶に蒸留酒を１６８時間入れておいて合計でおよそ４，２００，０００ルクス時間を達成する。
【００８３】
別の実施形態では、２０個の５００Ｗハロゲン電球を使用して７０個の瓶に光を供給する。３日間にわたって光源のオンとオフをトグルで切り換えて、反応に必要とされる総ルクス時間を供給する。
【００８４】
さらに別の実施形態では、５００Ｗハロゲン電球をガラス瓶の両側で光らせる。１４時間にわたって光源のオンとオフをトグルで切り換えて、反応に必要とされる総ルクス時間を供給する。
【００８５】
化学線処理が完了したら、得られた量の第１熱処理及び化学線処理酒混合物を光源から取り出す。
【００８６】
（ｉｖ）移替えプロセス
得られた量の第１熱処理及び化学線処理酒混合物の全体を、化学線プロセスに供されなかった工程（ｉ）からの第１熱処理蒸留酒混合物へ移して第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物を得る。
【００８７】
当業者であれば、第１熱処理及び化学線処理酒混合物の全てまたは一部を、化学線プロセスに供されなかった工程（ｉ）からの第１熱処理蒸留酒混合物の全てまたは一部へ移して第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物が得られ得ることを認識するであろう。あるいは、第１熱処理及び化学線処理酒混合物の全てまたは一部を、化学線プロセスに供されなかった工程（ｉ）からの第１熱処理蒸留酒混合物の一部へ移して第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物を得てもよい。
【００８８】
（ｖ）第２熱プロセス
逐次プロセスはさらに、Ａ（ｉｖ）節から得られた混合物を使用して行われる温度プロセスを伴う。これに関して、第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物を密閉容器内で、または揮発性化合物の蒸発を防止するような灌流の下で加熱して約１２時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を維持して熟成酒を生成する。
【００８９】
第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物を熱処理するプロセスは、Ａ（ｉｖ）節に従って生成した第１熱処理蒸留酒と第１熱処理及び化学線処理蒸留酒混合物との複合混合物に対してプロセスを実施することを別とすればＡ（ｉ）節に記載されている仕方で行われる。有益なことにこの工程は、化学線処理中に生成する酢酸エチル濃度の著しい低減を引き起こし、これは６０％超の低減であることが実験で示された。
【００９０】
（ｖｉ）任意選択のさらなる処理
任意選択的に、Ａ（ｉ）節〜Ａ（ｖ）節に記載されるプロセスによって生成した酒にその後１つ以上の追加の化学線または熱処理工程を行ってもよい。例えば、工程Ａ（ｖ）からの第２熱処理工程によって得られた生成物に対して第２化学線処理工程を行ってもよい。第２化学線処理工程の後にさらに第３熱処理工程を利用してもよい。一実施形態では、プロセスは、工程Ａ（ｖ）の生成物または生成物の一部を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させるさらなる工程を含む。さらに別の実施形態では、プロセスはさらに、化学線で任意選択的にさらに処理された生成物または生成物の一部を約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度で約２４時間〜約３３６の範囲の期間にわたって木材と接触させて第１蒸留酒混合物を得ることを含む。
【００９１】
一実施形態では、所望の化学マーカープロファイルまたは感覚器官的特性が得られるまで１つまたは複数のプロセスを繰り返してもよい。
【００９２】
Ｂ．混合バッチ式プロセス
別の実施形態では、本開示は、熟成酒を製造するための混合バッチ式プロセスを提供する。この実施形態では、プロセスは、（ａ）一定量の第１未熟成蒸留酒を約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度で約２４時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって木材と接触させて第１蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）第２未熟成蒸留酒を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて第２蒸留酒混合物を得ること；ならびに（ｃ）第１及び第２蒸留酒混合物を混合して熟成酒を生成することを含む。任意選択的に、その後に混合物を木材と共に約２４時間〜約３３６時間の範囲の期間にわたって約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度に加熱して熟成酒を生成してもよい。
【００９３】
プロセスの工程（ａ）は、（Ａ）（ｉ）節に記載されているように行われる。得られた第１蒸留酒混合物は光との反応をしていない。これとは別に、第２未熟成蒸留酒混合物を、（Ａ）（ｉｉｉ）節に記載されているように化学線で処理する。得られた第２蒸留酒混合物は必ずしも（Ａ）（ｉ）節の熱処理工程で処理されているわけではない。その代わりに、第１蒸留酒混合物と第２蒸留酒混合物とを混ぜ合わせる。
【００９４】
第１蒸留酒混合物及び第２蒸留酒混合物は、任意の限定されない比で混合され得る。一実施形態では、第１蒸留酒混合物と第２蒸留酒混合物との比は約７０：３０〜約３０：７０の範囲である。特定の実施形態では、第１蒸留酒混合物と第２蒸留酒混合物との比は、約７０：３０、約６５：３５、約６０：４０、約５５：４５、約５０：５０、約４５：５５、約４０：６０、約３５：６５、または約３０：７０である。高濃度生成物は第１蒸留酒混合物と第２蒸留酒混合物との比が９９：１〜１：９９の範囲、例えば９５：５〜５：９５の比であり得る。
【００９５】
第１蒸留酒混合物と第２蒸留酒混合物との混合物を少なくとも１時間にわたって全体的に反応させる。いかなる理論にも拘泥しないが、別々に製造された第１蒸留酒混合物及び第２蒸留酒混合物の香気プロファイルに対する香気プロファイルの改善をもたらす化学反応がこの期間中に起こると考えられる。
【００９６】
異なる実施形態では、プロセスは、（ａ）Ａ（ｉｉｉ）節からの一定量の第１化学線処理酒混合物と、Ａ（ｉｉｉ）節からの第２化学線処理酒混合物とを混合して混合化学線処理酒混合物を得ること、及び（ｂ）混合した化学線処理酒混合物を上記Ａ（ｉ）節またはＡ（ｖ）節に記載の熱プロセスに供することを含む。
【００９７】
異なる実施形態では、プロセスは、（ａ）Ａ（ｉｉｉ）節からの一定量の第１化学線処理酒混合物と、一定量の第１未熟成蒸留酒とを混合すること、及び（ｂ）混合した化学線処理酒混合物を上記Ａ（ｉ）節またはＡ（ｖ）節に記載の熱プロセスに供することを含む。
【００９８】
さらなる実施形態では、熟成酒を製造するためのプロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約２４時間〜約３３６時間にわたって維持して蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）工程（ａ）から一定量の蒸留酒混合物を取り出すこと；（ｃ）蒸留酒混合物の当該量を少なくとも２時間にわたって木材及び波長スペクトル範囲４００〜１０００ｎｍの化学線と接触させて化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｄ）化学線処理蒸留酒混合物を一定量の未熟成蒸留酒と混合して未熟成蒸留酒と化学線処理蒸留酒との混合物を得ること；ならびに（ｅ）未熟成蒸留酒と化学線処理蒸留酒との混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成することを含む。
【００９９】
異なる実施形態では、熟成酒を製造するためのプロセスは、（ａ）第１未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる混合物を４００〜１０００ｎｍの範囲の波長スペクトルで少なくとも２時間にわたって収容して化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）化学線処理蒸留酒混合物またはその一部を第２未熟成蒸留酒またはその一部へ移して熱処理蒸留酒と未熟成蒸留酒との複合混合物を得ること；ならびに（ｃ）工程（ｂ）からの熱処理蒸留酒と第２未熟成蒸留酒との複合混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を生成することを含む。
【０１００】
別の実施形態では、熟成酒を製造するためのプロセスは、（ａ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる第１混合物を４００〜１０００ｎｍの範囲の波長スペクトルで少なくとも２時間にわたって収容して化学線処理蒸留酒混合物を得ること；（ｂ）未熟成蒸留酒及び木材から本質的になる第２混合物に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熱処理蒸留酒混合物を得ること；（ｃ）化学線処理蒸留酒混合物またはその一部と熱処理蒸留酒混合物またはその一部とを合わせて化学線処理蒸留酒と熱処理蒸留酒との複合混合物を得ること；ならびに（ｄ）化学線処理蒸留酒及び熱処理蒸留酒に熱を供給して約１４０°Ｆ〜約１７０°Ｆの温度を約１２時間〜約３３６時間にわたって維持して熟成酒を得ることを含む。
【０１０１】
Ｃ．化学マーカーを測定することによる熟成酒の製造
さらに別の実施形態では、本開示は、本明細書に記載の図５または図６の特質を有する酒を製造するためのプロセスを提供する。プロセスは、（ａ）図５または図６に示されるようにデカン酸エチルなど目標熟成蒸留酒中のエステルのマーカー濃度を取得しそれによって目標マーカー濃度を提供すること、（ｂ）未熟成蒸留酒を木材に接触させ、Ａ〜Ｃ節に記載のように処理して蒸留酒混合物を形成し、蒸留酒混合物のマーカー濃度を測定すること、ならびに（ｄ）蒸留酒混合物のマーカー濃度が目標マーカー濃度に達するまで蒸留酒混合物をＡ〜Ｃ節に記載のように処理することを含む。
【０１０２】
一旦蒸留酒混合物の化学マーカー濃度を取得したならば、Ａ〜Ｃ節に記載の加熱及び／または化学線処理工程を打ち切ってよいか否かを判定するためにそれを目標マーカー濃度と比較する。目標濃度を満たさない場合、加熱及び／または光処理工程を繰り返す。このようにして、方法は、例えば図５または図６に関連する特質を有する蒸留酒を製造するための調整可能なプロセスを提供する。一実施形態では、熟成蒸留酒に関連する化学マーカーはデカン酸エチルであり得る。しかしながら、上に開示されるプロセスはデカン酸エチルに限定されず、未熟成蒸留酒と比較して熟成蒸留酒中でより高い濃度を有する任意の他のエステルであり得る。エステルは熱プロセスのための理想的なマーカーである、というのも、熱プロセスはシナピルアルデヒドのような他の半揮発性化合物とは対照的にエステルを形成することに長けているからである。
【０１０３】
プロセスのためのマーカーとしては、限定されないが、デカン酸エチル、ドデカン酸エチル、オクタン酸エチル、酪酸エチル及びヘキサデカン酸エチルが挙げられる。いくつかの実施形態では、揮発性エステルが化学マーカーとして使用され得る。しかしながら、処理中に半揮発性物質はより予測可能な挙動をする。
【０１０４】
Ｄ．木材洗浄
さらに別の実施形態では、特定のエステルのより高い濃度が望まれる場合、上記Ａ〜Ｄ節に記載の木材を方法における使用の前に洗浄する。木材の洗浄は、熟成酒の香気に重要となる特定の化学マーカーの濃度を上昇させる効果を有する。特に、方法を行う前の木材洗浄は、熟成酒のより高い酢酸エチル濃度につながり得る。
【０１０５】
木材洗浄は、以下に記載の化合物を木材と接触させることによって行われ得る。この接触は、当該化合物を含有する溶液の中に木材を一定期間にわたって沈めること、または当該化合物を含有する溶液を木材に掛けることを含む。
【０１０６】
一実施形態では、炭素原子数１〜１０のカルボン酸で木材を洗浄する。カルボン酸は、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、分岐カルボン酸、例えばイソ酪酸、ならびに芳香族酸、例えば安息香酸及び２−フェニル酢酸から選択され得る。
【０１０７】
洗浄プロセスのためにカルボン酸は水で希釈され得る。例えば、カルボン酸が、約０．０００１体積％〜約１体積％、もしくは約１体積％〜約１０体積％のカルボン酸の濃度を有する希釈溶液であってもよいし、または溶液が、約２０体積％、約３０体積％、約４０体積％、約５０体積％、約６０体積％、約７０体積％、約８０体積％、約９０体積％に、もしくはそれより高度に濃縮されたものであってもよい。
【０１０８】
一実施形態では、木材を酢（すなわち、酢酸の希釈水溶液）で洗浄する。木材洗浄をＡ〜Ｄ節に記載のプロセスのいずれか１つと共に行うと、最終的な熟成酒はより高い酢酸エチル濃度を有する。例えば、酢酸エチル濃度は、酢洗浄を伴わずにこのプロセスを用いて熟成させた酒と比較して１．５倍以上高くなり得る。これらのより高い濃度は、より高い酢酸エチル濃度が一般的であるウイスキー、例えばバーボン及びライウイスキーに特徴的な香気を与え得る。
【０１０９】
Ｅ．負圧処理
本明細書のＡ〜Ｅ節に開示される１つ以上のプロセスと組み合わせて、上部空間を有する容器の中で空気を蒸留酒の中へ濾し出すことを蒸留酒のアルコール濃度が低減されるまで行う。「濾し出す」は、多孔質の表面または物質で気体を徐々に吸引または濾過することを指す。空気は周囲大気からの未処理空気であってもよいし、またはそれは、濾過された、乾燥した、及び／または脱酸素された空気であってもよい。あるいは、空気は、地球の大気の主要な気体である窒素、酸素、アルゴン、水、二酸化炭素及びヘリウムからなる群から選択される１つ以上の気体を含んでいてもよい。
【０１１０】
詳しくは、空気中の水の濃度を調節して特定の「相対湿度」を実現してもよく、この相対湿度は、空気中に実際に存在している水蒸気の量の、同じ温度で可能な最大量に対する比率である。理論に拘泥することを望まないが、高い相対湿度はアルコールの正味の損失につながり、他方、低い相対湿度は水の正味の損失につながる。空気の相対湿度（ＲＨ）は、約０％〜約１００％、例えば、約０％〜約１０％、約１０％〜約２０％、約２０％〜約３０％、約３０％〜約４０％、約４０％〜約５０％、約５０％〜約６０％、約６０％〜約７０％、約７０％〜約８０％、約８０％〜約９０％、または約９０％〜約１００％から選択され得る。地理的位置、例えば、ケンタッキー、スコットランドまたはジャマイカを模擬した相対湿度を選択してもよい。
【０１１１】
一般に、空気はおおよその大気圧で容器内に導入される。容器の底にある空気入口は空気が蒸留酒と接触することを可能にする。大型容器では、空気入口を拡散器または多孔円盤に流動的に連結して空気を広い表面積にわたって分配してもよく、そうすることによって空気と蒸留酒との接触が増進される。
【０１１２】
プロセス中、容器の上部空間は、制御された負のゲージ圧の下にある。容器は大気または空気供給源に対して開放されておりそれによって空気が中へ濾し出されることを可能にするが、上部空間は蒸留酒の上面と容器の壁とによって囲まれておりそれによって負のゲージ圧を掛けることを可能にする。絶対圧は、絶対真空をゼロの基準とするものであるため、ゲージ圧に大気圧を足したものに等しい。ゲージ圧は、周囲空気圧をゼロの基準とするものであるため、ゲージがどこに位置していようと絶対圧から大気圧を差し引いたものに等しい。ゲージ圧を示すとき、負の記号は、本明細書中では明確にするために使用されているが、省略されることもある。
【０１１３】
「水銀柱インチ」（Ｈｇインチ、ｉｎＨｇ、または”Ｈｇ）は、標準重力加速度で高さ１インチ（２５．４ｍｍ）の水銀柱によって掛けられる圧力の測定値の単位である。この単純なゲージは、到達可能な最高真空での２９．９２Ｈｇインチを上限として大気圧での０インチからの水銀の水面の差を測定する。典型的にはこの尺度は０〜３０Ｈｇインチとしてブルドン管式ダイヤル圧力計などの計器に示される。
【０１１４】
本明細書において用いるゲージ圧の範囲は様々であり得るし、様々なものである。容器内の上部空間のゲージ圧は、約−２５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇ、例えば、約−２５ｉｎＨｇ〜約−２５．５ｉｎＨｇ、約−２５．５ｉｎＨｇ〜約−２６ｉｎＨｇ、約−２６ｉｎＨｇ〜約−２６．５ｉｎＨｇ、約−２６．５ｉｎＨｇ〜約−２７ｉｎＨｇ、約−２７ｉｎＨｇ〜約−２７．５ｉｎＨｇ、約−２７．５ｉｎＨｇ〜約−２８ｉｎＨｇ、約−２８ｉｎＨｇ〜約−２８．５ｉｎＨｇ、約−２８．５ｉｎＨｇ〜約−２９ｉｎＨｇ、約−２９ｉｎＨｇ〜約−２９．５ｉｎＨｇ、または約−２９．５ｉｎＨｇ〜約−３０ｉｎＨｇであり得る。ゲージ圧は約−２７ｉｎＨｇ〜約−２８ｉｎＨｇであり得る。特に、ゲージ圧は約−２７．７５ｉｎＨｇであり得る。
【０１１５】
プロセス中に蒸留酒は、特に大型バッチでは、蒸発による冷却のために冷え得る。このため、プロセス中は温度を一定に保つために蒸留酒の温度が加熱され得る。あるいは、温度を周囲条件に比べて低くしてもよいし、または高くしてもよい。これらの実施形態では、温度は、約０°Ｆ〜約１４０°Ｆ、例えば、約０°Ｆ〜約１０°Ｆ、約１０°Ｆ〜約２０°Ｆ、約２０°Ｆ〜約３０°Ｆ、約３０°Ｆ〜約４０°Ｆ、約４０°Ｆ〜約５０°Ｆ、約５０°Ｆ〜約６０°Ｆ、約６０°Ｆ〜約７０°Ｆ、約７０°Ｆ〜約８０°Ｆ、約８０°Ｆ〜約９０°Ｆ、約９０°Ｆ〜約１００°Ｆ、約１００°Ｆ〜約１１０°Ｆ、約１１０°Ｆ〜約１２０°Ｆ、約１２０°Ｆ〜約１３０°Ｆ、または約１３０°Ｆ〜約１４０°Ｆの範囲であり得る。温度は０°Ｆよりも高くされ得る。温度は約１４０°Ｆよりも低くされ得る。
【０１１６】
プロセスに使用する蒸留酒の体積は様々であり得、様々なものである。例えば、体積は、約１００ｍＬ〜約１０，０００Ｌ、例えば、約１００ｍＬ〜約５００ｍＬ、約５００ｍＬ〜約１Ｌ、約１Ｌ〜約１．５Ｌ、約１．５Ｌ〜約２Ｌ、約２Ｌ〜約５Ｌ、約５Ｌ〜約１０Ｌ、約１０Ｌ〜約５０Ｌ、約５０Ｌ〜約１００Ｌ、約１００Ｌ〜約５００Ｌ、約５００Ｌ〜約１，０００Ｌ、約１，０００Ｌ〜約２，０００Ｌ、約２，０００Ｌ〜約５，０００Ｌ、または約５，０００Ｌ〜約１０，０００Ｌの範囲であり得る。体積は約１００ｍＬを上回り得る。体積は約１０，０００Ｌ未満であり得る。体積は約３２５ｍＬであり得る。体積は約７５０ｍＬであり得る。体積は約１．５Ｌであり得る。
【０１１７】
本明細書に開示されるプロセスは、蒸留酒中のアルコールの濃度を低下させ、それによって最も揮発性の高い有機化合物及び共沸混合物を選択的に除去し、及び／または望ましい化学マーカーの濃度を上昇させる。本開示のプロセスは非常に繊細であり、好ましくは目標アルコール濃度と比較して注意深く監視される。（本開示の全体を通して使用される「アルコール」は、さらなる限定がなければその一般的な「エタノール」の意味を有する。）蒸留酒のアルコール濃度は、容器に連結されたライン内密度計を使用してプロセス中に決定され得る。これらの実施形態では、酒のアルコール百分率の変化を注意深く監視して非常に精密な処理を可能にするためにライン内密度計に真空チャンバを取り付けねばならない。ライン内密度計は、システムをより大きな体積に拡張するのに極めて重要である。本開示のプロセスを長く行いすぎると蒸留酒は非常に苦くなる。本開示のプロセスを行う時間が短すぎると蒸留酒は、消費者に熱覚を与える化学マーカーを保持したものになる。
【０１１８】
本開示のプロセスは、元のままの度数の酒、または本明細書に記載の目標アルコール濃度に調整された瓶詰め時の度数の酒のどちらにも用いられ得る。未熟成蒸留酒は、本明細書中に記載される場合、少なくとも５０体積％のアルコール含有量を有する。いくつかの実施形態では、未熟成蒸留酒のアルコール含有量は４０〜９５．５体積％である。「元のままの度数」とは、酒樽（樽）から出されたばかりの蒸留酒の、水添加なしでの度数である。元のままの度数の酒は典型的には、６０体積％より高い、例えば、６５体積％より高い、７０体積％より高い、７５体積％より高い、８０体積％より高い、８５体積％より高い、または９０体積％より高いアルコール濃度を有する。アルコールの初期濃度は、約４０体積％〜約９５．５体積％であり得る。「瓶詰め時の度数」は、酒樽（樽）から瓶に移すときに希釈された蒸留酒の濃度を指し、これは、瓶詰めされた大抵の酒において約４０体積％〜約５７体積％、例えば、約４０体積％〜約４５体積％、約４５体積％〜約５０体積％、約５０体積％〜約５５体積％、または約５２体積％〜約５７体積％である。
【０１１９】
かくして、元のままの度数の蒸留酒のアルコール濃度は、約１体積％〜約２体積％、例えば、約１．１体積％〜約１．２体積％、約１．２体積％〜約１．３体積％、約１．３体積％〜約１．４体積％、約１．４体積％〜約１．５体積％、約１．５体積％〜約１．６体積％、約１．６体積％〜約１．７体積％、約１．７体積％〜約１．８体積％、約１．８体積％〜約１．９体積％、または約１．９体積％〜約２．０体積％低減され得る。かくして、瓶詰め時の度数の蒸留酒のアルコール濃度は、約０．３体積％〜約１体積％、例えば、約０．３体積％〜約０．４体積％、約０．４体積％〜約０．５体積％、約０．５体積％〜約０．６体積％、約０．６体積％〜約０．７体積％、約０．７体積％〜約０．８体積％、約０．８体積％〜約０．９体積％、または約０．９体積％〜約１．０体積％低減され得る。
【０１２０】
酒蔵で体積の約３０％〜約５０％が蒸発で失われる伝統的な方法とは違って、本開示のプロセスは、酒の総体積の約２０％未満を除去しながら、非常に古い酒に関連する香気特性と実質的に同じ香気特質を作り出す。例えば、本開示のプロセスは、酒の総体積の約２０％未満、例えば、酒の総体積の約１９％未満、約１８％未満、約１７％未満、約１６％未満、約１５％未満、約１４％未満、約１３％未満、約１２％未満、約１１％未満、約１０％未満、約９％未満、約８％未満、約７％未満、約６％未満、約５％未満、約４％未満、約３％未満、約２％未満、または約１％未満を除去し得る。上記のように、プロセスのために選択されるパラメータによって、失われた体積による正味の損失が正味の水であるかまたは正味のアルコールであるかが決まる。
【０１２１】
特に、本開示は、蒸留酒を熟成させるためのプロセスを提供する。（ａ）約−２７ｉｎＨｇ〜約−２８ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で、容器に連結されたライン内密度計によって決定される蒸留酒のアルコール濃度が約１体積％〜約２体積％低下するまで、空気を蒸留酒の中へ濾し出す。このプロセスでは、酒の総体積の約１０％以下の減少がもたらされる。蒸留酒は、６０体積％よりも高いアルコール濃度から工程（ａ）が開始される。その後、任意選択的に、（ｂ）ライン内密度計によって決定される蒸留酒のアルコール濃度がさらに約０．３体積％〜約１体積％の量だけ低下するまで、約−２７ｉｎＨｇ〜約−２８ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を工程（ａ）の蒸留酒の中へ濾し出す。その後、（ｃ）工程（ｂ）の蒸留酒を水で約５０体積％〜約５５体積％のアルコール濃度に希釈する。その後、（ｄ）ライン内密度計によって決定される希釈蒸留酒のアルコール濃度がさらに約０．３体積％〜約１体積％の量だけ低下するまで、約−２７ｉｎＨｇ〜約−２８ｉｎＨｇのゲージ圧で上部空間を有する容器の中で空気を希釈蒸留酒の中へ濾し出す。
【０１２２】
本開示中の他のどこかに記載されるように、蒸留酒は、サトウキビ酒、穀物酒、果実酒またはアガベ酒からなる群から選択され得る。あるいは、蒸留酒は、ラム酒、テキーラ、メスカル酒、ウイスキー、ブランデー、ジン及びウォッカからなる群から選択され得る。
【０１２３】
工程（ａ）及び工程（ｃ）の各々でのゲージ圧は約−２７．７５ｉｎＨｇであり得る。蒸留酒の温度は工程（ａ）、工程（ｂ）及び工程（ｃ）の各々の間、一定に保たれ得る。
【０１２４】
Ｃ２−Ｃ６脂肪酸及びＣ２−Ｃ６脂肪酸エステルからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては蒸留酒中の濃度が低下し得る。あるいは、またはさらに、バニリン、フェニル化エステル、Ｃ７−Ｃ２４脂肪酸エステル及びフェノール系アルデヒドからなる群から選択される１つ以上の化学マーカーについては蒸留酒中の濃度が上昇し得る。特に、蒸留酒は、シナピルアルデヒド、ドデカン酸エチル及びデカン酸エチルの濃度の上昇を特徴とし得る。蒸留酒はシナピルアルデヒドの濃度の上昇を特徴とし得る。プロセス中の蒸留酒の体積の総損失は約２０％未満であり得る。
【０１２５】
任意選択的に、本明細書に記載のプロセスによって製造される酒は、後に１つ以上の追加圧力処理工程が行われ得る。一実施形態では、所望の化学マーカープロファイルが得られるまで逐次プロセスが繰り返され得る。
【０１２６】
本開示はさらに、本明細書に記載のプロセスに従って製造された蒸留酒を提供する。
【０１２７】
本明細書に記載の化合物は不斉中心を有する。非対称に置換された原子を含有する本開示の化合物は、光学活性体またはラセミ体として単離され得る。特定の立体化学または異性体が具体的に示されていない限り、構造の全てのキラル体、ジアステレオマー体、ラセミ体及び全ての幾何異性体を意図する。
【０１２８】
本開示またはその実施形態（複数可）の要素を取り入れるとき、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」及び「前記」は、要素が１つ以上存在していることを意味することを意図する。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「有する」という用語は、包括的であり、列挙される要素以外の追加の要素が存在していてもよいことを意図する。
【０１２９】
本開示を詳細に記載してきたので、別記の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲から逸脱することなく改変形態及び変形形態が可能となることは明らかであろう。
【実施例】
【０１３０】
以下の実施例は、本開示の特定の実施形態を示すために含まれている。実施例の中で開示される技術が、本開示を実施する際に良好に機能する本発明者らによって発見された技術を代表していることは当業者によって理解されるべきである。当業者であれば、それにもかかわらず本開示に照らして、開示されている具体的な実施形態に多くの変更を本開示の趣旨及び範囲から逸脱せずに行ってなおも同様のまたは類似する結果を得ることができることを認識するはずであり、したがって、提示されている全ての事柄は限定的意味合いにおいてではなく例示として解釈されるべきである。
【０１３１】
機器
ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣＭＳ）データは、３０メートル、内径０．２４ｍｍ、膜厚０．２４ｕｍのＲｅｓｔｅｋカラム−Ｒｘｉ−５Ｓｉｌ  ＭＳを有するＳｈｉｍａｄｚｕ  ＧＣＭＳ  Ｍｏｄｅｌ  ＱＰ２０１０を使用して得た。プログラム条件は以下のとおりであった。
【表１】
2021522856.tif 000003
【表２】
2021522856.tif 000004
【表３】
2021522856.tif 000005
【表４】
2021522856.tif 000006
【０１３２】
比較例１：作りたてのラム酒
作りたての未熟成の単式蒸留ラム酒の試料をＧＣＭＳで分析した。図１は、未熟成の単式蒸留ラム酒の半揮発性物質の特徴を示す。これは概して、保持時間が５〜３０分の範囲である化合物の活性の欠如によって定義される。注目に値する特質としては、限定されないが、アセチルに対応するピーク１、デカン酸エチルに対応するピーク２及びドデカン酸エチルに対応するピーク３の開始時高さが挙げられる。シナピルアルデヒドのピークの非存在は、後の実施例でさらに説明されているが、注目に値する。図１は、６分の保持時間点から始まるクロマトグラムにおけるホワイトノイズの非存在も示している。
【０１３３】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約１１０，０００μｇ／Ｌであることが示された。
【０１３４】
比較例２：従来の熟成プロセスで３３年間熟成させたラム酒
従来の熟成プロセスで３３年間熟成させたものである市販のラム酒の試料もＧＣＭＳで分析した。図２は、３３年熟成された単式蒸留ラム酒に特徴的な半揮発性物質プロファイルを示している。肝要な特質としては、アセタールの高いスパイク波形（ピーク１）、デカン酸エチルの高いスパイク波形（ピーク２）、ドデカン酸エチルの高いスパイク波形（ピーク３）、及びシナピルアルデヒドの高いスパイク波形（ピーク＃４）が挙げられる。ピーク２、３及び４の互いに対する相対高さも重要である。互いに対するピーク高さのこのおおよその比率を感覚器官的に維持することは、熟成されたラム酒に関連する香気を作り出す上で重要であることが判明した。さらに注目に値するのは、１５分の印の所を中心とする中レベルのピークの集団である（カラメル添加剤であると考えられ、かなりの量のグルコースを含むことが分かった−この現象は、混ぜ物が添加されている既知のラム酒にも認められた）。
【０１３５】
半揮発性物質クロマトグラムにおいて確認することができた、未熟成ラム酒と３３年物のラム酒との決定的な差異には、顕著に上昇したデカン酸エチル及びドデカン酸エチルのレベルを示すピーク（これらは両方とも白色ラム酒において比較的低いピーク値を特徴として見つかる）を伴った、（白色ラム酒中に見つからない）シナピルアルデヒドの存在が含まれた。最後に、３３年物のラム酒ではクロマトグラムの底部を（多くの半揮発性化合物の複雑な混合物を表す）「ホワイトノイズ」の厚い層が横たわっていたが、未熟成ラム酒ではこれが存在していなかった。
【０１３６】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約７７０，０００μｇ／Ｌであることが示された。３３年物の試料での酢酸エチルのより典型的な読み値は２００，０００μｇ／Ｌである。
【０１３７】
比較例３：熱のみのプロセス
他に処理されていない単式蒸留ヘビーラムをステンレス鋼製タンクに加え、炭化樫厚板と混合し、１５０〜１７０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。図３は、得られた生成物のＧＣＭＳクロマトグラムを示す。ＧＣＭＳは、アセチル（ピーク１）、デカン酸エチル（ピーク２）、ドデカン酸エチル（ピーク３）及びシナピルアルデヒド（ピーク４）の（十分ではないが）有望な伸びを示している。それはまた、ホワイトノイズのいくらかの伸びも示している。総合的に見てこの試料は、熟成されたラム酒が呈する感覚器官的特性の全てを生んだわけではなかった。試料の香気及び芳香は異常に薄く、３３年物の試料にみられる薫製様／木質系の香気が欠けていた。定性的にはそれは、熟成されたラム酒を製造するための肝要な化学マーカー基準の２つを満たすことができなかった。図から分かるようにホワイトノイズレベルは低かった。ドデカン酸エチル（ピーク３）及びシナピルアルデヒド（ピーク４）は、デカン酸エチル（ピーク２）に類似するピーク高さに達することができなかった。
【０１３８】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約３８，０００μｇ／Ｌであることが示された。
【０１３９】
比較例４：化学線のみのプロセス
他に処理されていない単式蒸留ヘビーラムを炭化樫厚板と一緒に密閉型フリントガラス瓶に入れ、温室内に３０日間置いた。試料はいかなる熱処理にも供されなかった。試料をＧＣＭＳで分析した。ＧＣＭＳは、アセチル（ピーク１）、デカン酸エチル（ピーク２）、ドデカン酸エチル（ピーク３）及びシナピルアルデヒド（ピーク４）の顕著な伸びを示す。それはまた、熟成酒に予期されるホワイトノイズのレベルの伸びも示す。しかしながら、この試料は、熟成されたラム酒が呈する感覚器官的特性を生まなかった。それは極端に苦かった。定性的にはそれは、熟成された酒を製造するための１つの肝要な化学マーカー基準を満たすことができなかった。シナピルアルデヒド（ピーク４）が極端に高かった。シナピルアルデヒドの極端なレベルが、フルフラール（ピーク５）及びシリングアルデヒド（ピーク６）を含めた他のいくつかの観察された異常に高いピークと一緒に苦味の一因となった、という仮説が立てられた。
【０１４０】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約６２，０００μｇ／Ｌであることが示された。
【０１４１】
実施例５：混合バッチ式熱及び化学線プロセス
他に処理されていない単式蒸留ヘビーラムをステンレス鋼製タンクに加え、炭化樫厚板と混合し、１５０〜１７０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。これとは別に、他に処理されていない単式蒸留ヘビーラムを炭化樫厚板と一緒に密閉型フリントガラス瓶に入れ、温室内に３０日間置いた。その後、熱処理生成物を６０％とし化学線処理ラム酒を４０％とする比率で熱処理の生成物と光処理の生成物とを混ぜ合わせた。この混合物を２４〜４８時間反応させた。この期間の後、得られた生成物をＧＣＭＳで分析した。ＧＣＭＳクロマトグラムを図５に示す。クロマトグラムはいくつかの予想外な結果を大きな進歩と一緒に示している。予想外なことに、アセチル濃度（ピーク１）は、その構成要素（図３及び図４）のどちらと比べてもより低い濃度に下がった。しかしながら、未処理ラム酒（図１）と比較するとアセタールレベルはなおも１．７５倍の倍率で上昇していた。予想外なことに、フルフラール濃度（ピーク５）及びシリングアルデヒド濃度（ピーク６）は、化学線処理ラム酒（図４）が呈するこれらの化合物の過剰な存在量を矯正して急降下していた。予想外（及び逆効果）なことに、デカン酸エチル濃度（ピーク２）は、構成要素のどちらで観察されるデカン酸エチル濃度よりも低いレベルに下がった―そうは言っても、ピークはなおも未処理ラム酒における出発濃度の３倍を上回る高さのままとなり、本発明者らの熟成された酒の最低限の基準を満たしていた。ドデカン酸エチル（ピーク３）は、生成物を組み合わせることによって影響を受けなかった。極めて重要なことに、シナピルアルデヒド（ピーク４）は、化学線反応生成物（図４）にみられる極端に高いピークを考慮すれば予測されるよりも低い濃度に下がった。「ホワイトノイズ」は顕著かつ予想外に下がり、熟成された酒の基準を完全に満足することができなかった。この生成物が３３年物の酒のいくつかのマーカーを完全に満たすことができなかったにもかかわらずこの生成物は、極めて独特な熟成ラム酒であるとは言うものの、熟成されたラム酒が呈する感覚器官的特性を生んだ。それは、化学線反応ラム酒（図４）にみられる極端な苦味も、温度処理ラム酒（図３）が呈する香気の薄さも呈しなかった。デカン酸エチル、ドデカン酸エチル及びシナピルアルデヒドのピーク高さが全て高くなり、熱処理生成物か化学線処理生成物かのどちらか単独においてあり得たよりもいっそう並んだ状態に近くなったことが認められた。したがって、２つの生成物の混合物は、本発明者らの熟成酒の定義に画定される肝要な化学マーカーの全てを満たすに近い最終生成物を生んだ。
【０１４２】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約１７０，０００μｇ／Ｌであることが示された。
【０１４３】
実施例６：逐次温度及び光処理
他に処理されていない単式蒸留ヘビーラムをステンレス鋼製タンクに加え、炭化樫厚板と混合し、１５０〜１７０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。その後、得られた生成物を炭化樫厚板と一緒に密閉型フリントガラス瓶に入れ、５００Ｗハロゲン電球の前に３日間置いた。７０個のガラス瓶を、合計２０個の光源に囲まれた棚に置く。トグルで光源のオンとオフを２〜４時間周期で切り換えて沸騰を防いだ。その後、得られた生成物をステンレス鋼製タンクに入れ、炭化樫厚板と混合し、１５０〜１７０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。得られた生成物をＧＣＭＳで分析した。
【０１４４】
図６は、実施例６に従って熱及び光の両方で処理されたラム酒試料からのＧＣＭＳクロマトグラムを示す。それはいくつかの予想外な結果を大きな進歩と一緒に示している。図５で描写される熱及び化学線処理ラム酒の混合物とは違って、アセチル濃度（ピーク１）は、未処理ラム酒（図１）にみられる出発濃度の３倍を上回って化学線反応ラム酒（図４）の場合と同じくらい高く、熟成された酒のアセチル化学マーカー基準を満たしている。フルフラール濃度（ピーク５）は、化学線処理ラム酒（図４）が呈する過剰な存在量を呈していない。デカン酸エチル濃度（ピーク２）は、図５で描写される熱処理ラム酒と化学線反応ラム酒との混合物にみられるものよりも２５％＋／−高いピーク高さを示している。ピークは、未処理ラム酒における出発濃度よりもおおよそ５倍高い相対濃度を示しており、本発明者らの熟成された酒のデカン酸エチルマーカー基準を満たしている。ドデカン酸エチル（ピーク３）のピーク高さは、図５で描写される混合物にみられるものと等しくなり、デカン酸エチル濃度にほぼ等しく並んでいる。シナピルアルデヒド（ピーク４）は、図５で描写される光／熱混合物ラム酒からやや落ち込んで、極めて重要なことにデカン酸エチル（ピーク２）に並び、ドデカン酸エチル（ピーク３）は、概ね並んだピーク２、３及び４を有するという得難い化学マーカー基準を満たした。「ホワイトノイズ」ピークも、この改変されたプロセスの結果として（図５に示す混合物生成物と比較して）上昇し、熟成された酒の製造のための化学マーカー基準を満たした。クロマトグラムの読み値から予想されるように、この生成物は、熟成されたラム酒が呈する感覚器官的特性を生んだ。それは、化学線反応ラム酒（図４）にみられる極端な苦味も、温度処理ラム酒（図３）が呈する香気の薄さも呈しなかった。デカン酸エチル、ドデカン酸エチル及びシナピルアルデヒドのピーク高さは、熱処理生成物か化学線処理生成物かのどちらかでまたは（図５に示される）両者の混合物でさえも可能でなかったような具合に、全て高くなって概ね並んでいることが認められた。このプロセスは、本発明者らの熟成酒の定義に画定される肝要な化学マーカーの全てを満たすことに成功し、産業の「樽内で３０年」の課題を見事に解決した。それは偶然にも、有益なことに、酢酸エチル濃度の著しい低減を引き起こし、これはバッチプロセス（図５）からの６０％超の低減であることが実験で示された。プロセスはまた、従来の樽熟成で予想されるであろう完成品の蒸発を生じなかった。完成品は、伝統的に熟成させた製品の肝要なマーカーの比率を模擬しただけでなく、熟成までの時間を短縮することによってプロセスを究極的に改良し、蒸発をなくし、酢酸エチルを減少させた。
【０１４５】
酢酸エチルの濃度をダイレクトインジェクション質量分析によって測定した。酢酸エチルの濃度は約５９，０００μｇ／Ｌであることが示された。
【０１４６】
実施例７：試料プロセス
他に処理されていない単式蒸留ヘビーラム（２５ガロン）をステンレス鋼製タンクに加え、炭化樫厚板と混合し、１５０〜１６０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。その後、残った生成物の１０％（約２．５ガロン）を炭化樫厚板と一緒に密閉型フリントガラス瓶に入れ、１６５００−ｋＷハロゲン電球の前に２４時間置いた。その後、得られた生成物を残りの未処理単式蒸留ラム酒に戻し入れ、１５０〜１６０°Ｆに加熱した。温度をその範囲で４８時間保った。
【０１４７】
本開示の実施形態及び実施例に関して具体的な実施形態を上に記載してきたが、そのような実施形態は例示であるにすぎず、本開示の範囲を限定しない。以下の特許請求の範囲に定義される本開示のより広い態様において本開示から逸脱することなく変更及び改変を当技術分野の通常の技能によって行うことができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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