(57)【要約】  回転成形プロセスによって調製されるポリオレフィン中空物品は、ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンをその中に組み込むことによって難燃性が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン基材と、前記ポリオレフィン基材に組み込まれた添加剤とを含む難燃性プラスチック物品であって、前記添加剤が、
ｉ）ホスホン酸エステル、
ｉｉ）Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、および
ｉｉｉ）シアヌル酸メラミンを含み、
前記プラスチック物品がその中に中空部分を含む、難燃性プラスチック物品。
【請求項２】
前記ホスホン酸エステルが以下の式のものであり、
【化１】
2021515074.tif 000025
式中、Ｒ１およびＲ２が独立して、アルキル、置換アルキル、アラルキル、置換アラルキル、アリール、または置換アリールである、請求項１に記載のプラスチック物品。
【請求項３】
前記Ｎ−アルコキシヒンダードアミンが以下の式の１つ以上の部分を含有し、
【化２】
2021515074.tif 000026
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４がそれぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ８アルキルであるか、あるいはＲ１とＲ２が、かつ／またはＲ３とＲ４が連結する炭素と一緒にシクロヘキシルを形成し、Ｒ５がヒドロカルビル基である、請求項１または２に記載のプラスチック物品。
【請求項４】
前記Ｎ−アルコキシヒンダードアミンが式（１）〜（９）からなる群から選択され、
【化３】
2021515074.tif 000027
式中、ｎが１〜１５の整数であるか、または１〜１０もしくは１〜５の整数であり、
【化４】
2021515074.tif 000028
式中、Ｒ６が以下の式の基であり、
【化５】
2021515074.tif 000029
式中、＊が付着点であり、
【化６】
2021515074.tif 000030
式中、Ｒ７がＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキルであり、
【化７】
2021515074.tif 000031
式中、Ｒ８およびＲ８’が独立して、Ｃ１−Ｃ３０アルキルであり、
【化８】
2021515074.tif 000032
式中、Ｒ９およびＲ９’が独立して、Ｃ１−Ｃ３０アルキルまたはシクロヘキシルであり、
【化９】
2021515074.tif 000033
式中、
ｎが１、２、３、または４のいずれかから５、６、７、８、９、または１０のいずれかの整数であり、
Ｒ１０がＣ１−Ｃ４０アルキルであり、
Ｗが５０〜１０００個の炭素原子を含有するヒドロカルビルであり、
【化１０】
2021515074.tif 000034
式中、
ｎが１、２、３、４、５、６、７、または８のいずれかから９、１０、１１、１２、１５、１８、２１、２４、２７、３０、３３、３６、３９、４２、４５、４７、または５０のいずれかの整数であり、
Ｗが５０〜１０００個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである、請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項５】
前記シアヌル酸メラミンが約１ミクロン〜約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項６】
前記ポリオレフィン基材がポリエチレンを含む、請求項１〜５のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項７】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約５０重量％〜約９５重量％のポリオレフィンを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項８】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約４重量％〜約２０重量％のホスホン酸エステルを含む、請求項１〜７のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項９】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約０．１重量％〜約５．０重量％のＮ−アルコキシヒンダードアミンを含む、請求項１〜８のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１０】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約１．０重量％〜約１０．０重量％のシアヌル酸メラミンを含む、請求項１〜９のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１１】
ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量／重量比が約７／１〜約１／１である、請求項１〜１０のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１２】
シアヌル酸メラミン対Ｎ−アルコキシヒンダードアミンの重量／重量比が約８／１〜約１／１である、請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１３】
前記物品が、紫外線吸収剤、さらなるヒンダードアミン、および酸化防止剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１４】
前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約０．１重量％〜約５０重量％の１つ以上の充填剤を含む、請求項１〜１３のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１５】
前記物品が約１．５０ｍｍ〜約６．００ｍｍの平均壁厚を有する、請求項１〜１４のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１６】
前記物品が、Ｖ−０のＵＬ−９４等級を示し、平均壁厚が約３．２ｍｍである、請求項１〜１５のいずれかに記載のプラスチック物品。
【請求項１７】
難燃性添加剤混合物であって、
ｉ）ホスホン酸エステル、
ｉｉ）Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、および
ｉｉｉ）シアヌル酸メラミンを含み、
ｉ）ホスホン酸エステル対ｉｉｉ）シアヌル酸メラミンの重量／重量比が約７／１〜約１／１であり、ｉｉｉ）シアヌル酸メラミン対ｉｉ）Ｎ−アルコキシヒンダードアミンの重量／重量比が約８／１〜約１／１である、難燃性添加剤混合物。
【請求項１８】
中空プラスチック物品の製造のためのプロセスであって、
ｉ）ホスホン酸エステル、ｉｉ）Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、およびｉｉｉ）シアヌル酸メラミンを含む添加剤をポリオレフィン基材に組み込んで、完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供することと、
前記混合物を鋳型に加え、２８０℃を超える温度に前記鋳型を加熱し、少なくとも２つの軸を中心に前記鋳型を回転させ、溶融ポリオレフィン混合物が前記鋳型の内部をコーティングし、前記鋳型を依然として回転させながら冷却し、前記鋳型を開き、形成された前記中空物品を取り出すことと、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、回転成形プロセスによって調製される難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
回転成形（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ）（回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ））は、中空プラスチック物品を調製する製造プロセスである。一般的に、プラスチック材料を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。このプロセスは、約３００℃を超える、またはさらには約４００℃を超える温度を必要とし得る。
【０００３】
回転成形プロセスを用いて、例えば水や油などの貯蔵タンク、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などの物品を調製し得る。典型的には、回転成形プロセスは、ポリオレフィン基材、例えばポリエチレンを用いる。難燃性は、回転成形プロセスによって製造される多くの物品にとって特に重要である。
【０００４】
従来の難燃剤は一般的に高負荷で用いられ、衝撃強度および延性などの回転成形部品の望ましい機械的特性の大幅な低下をもたらし得る。また、回転成形物品は比較的厚く、このことが効果的な難燃剤の発見を困難にしている。さらに、高レベルの難燃剤は、プラスチックの焼結プロセスを妨害し得る。
【０００５】
発明の概要
したがって、ポリオレフィン基材を含む難燃性中空プラスチック物品が開示され、ポリオレフィン基材には、ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンがその中に組み込まれている。
【０００６】
また、ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンを含む難燃性添加剤混合物も開示され、ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量／重量比は約７／１〜約１／１であり、シアヌル酸メラミン対Ｎ−アルコキシヒンダードアミンの重量／重量比は約８／１〜約１／１である。
【０００７】
また、中空プラスチック物品の製造のためのプロセスも開示され、このプロセスは、ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンをポリオレフィン基材に組み込んで完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供し、混合物を鋳型に加え、２８０℃を超える温度に鋳型を加熱し、少なくとも２つの軸を中心に鋳型を回転させ、溶融ポリオレフィン混合物が鋳型の内部をコーティングし、鋳型を依然として回転させながら冷却し、鋳型を開き、形成された中空物品を取り出すことを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
特定の実施形態では、ポリオレフィン基材はポリエチレンを含む。ポリエチレンには、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、またはフィリップス触媒およびポリエチレンブレンドを使用して調製されたポリエチレンおよびエチレンコポリマーが含まれる。エチレンコポリマーは、異なる割合のコモノマーを含有し得る。いくつかの実施形態では、コモノマーは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、またはイソブチレンなどの１−オレフィン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、もしくはノルボルネンなどのシクロオレフィン、またはブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、もしくはエチリデンノルボルネンなどのジエンを含む。
【０００９】
ポリオレフィン基材はまた、ポリオレフィンとのポリエチレンブレンドも含む。例としては、ポリエチレンのポリプロピレン（ＰＰ）との混合物、および様々なＰＥタイプの混合物、例えば、２つ以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、または高比率のジエンを含有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）を含む混合物が挙げられる。ポリマー混合物の特定の実施形態には、例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＬＤＰＥ、およびＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ、ならびにＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥなどの三成分混合物が含まれる。特定の実施形態では、ポリマーは直鎖状または分岐状であり得、架橋（例えば、化学的架橋）の有無にかかわらず配合することができる。
【００１０】
ポリオレフィン基材は、他のポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、それらのコポリマー（例えば、ランダムまたはブロックコポリマー）、またはそれらの混合物をその中に組み込んでもよい。いくつかの実施形態では、そのような「他の」ポリマーは、完成物品の総重量に基づいて、約１重量％（重量パーセント）、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、または約７重量％のいずれかから約８重量％、約９重量％、約１０重量％、約１１重量％、約１２重量％、約１３重量％、約１４重量％、または約１５重量％のいずれかで完成物品中に存在し得る。
【００１１】
いくつかの実施形態では、ホスホン酸エステルは以下の式で表され、
【化１】
2021515074.tif 000002
式中、Ｒ１およびＲ２が独立してアルキル、置換アルキル、アラルキル、置換アラルキル、アリール、または置換アリールである。
【００１２】
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は独立して、ベンジルまたはＣ１〜Ｃ１０の直鎖もしくは分岐鎖アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は独立して、ベンジルまたはＣ１〜Ｃ４の直鎖もしくは分岐鎖アルキルである。他の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は独立して、ベンジルまたはメチルである。Ｒ１およびＲ２がメチルであるホスホン酸エステルは、ＡＦＬＡＭＭＩＴ  ＰＣＯ  ９６０として市販されている。
【００１３】
Ｎ−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の１つ以上の部分を含み、
【化２】
2021515074.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４がそれぞれ独立してＣ１−Ｃ８アルキルであるか、あるいはＲ１とＲ２が、かつ／またはＲ３とＲ４が連結する炭素と一緒にシクロヘキシルを形成し、Ｒ５がヒドロカルビル基である。
【００１４】
いくつかの実施形態では、Ｒ５は、プロピル、オクチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロヘキシル、または５０〜１０００個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々はメチルである。
【００１５】
特定の実施形態では、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンは式（１）〜（９）からなる群から選択され、
【化３】
2021515074.tif 000004
式中、ｎが１〜１５の整数であるか、または１〜１０もしくは１〜５の整数であり、
【化４】
2021515074.tif 000005
式中、Ｒ６が以下の式の基であり、
【化５】
2021515074.tif 000006
式中、＊が付着点であり、
【化６】
2021515074.tif 000007
式中、Ｒ７がＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ヒドロキシアルキルであり、
【化７】
2021515074.tif 000008
式中、Ｒ８およびＲ８’が独立してＣ１−Ｃ３０アルキルであり、
【化８】
2021515074.tif 000009
式中、Ｒ９およびＲ９’が独立してＣ１−Ｃ３０アルキルまたはシクロヘキシルであり、
【化９】
2021515074.tif 000010
式中、
ｎが１、２、３、または４のいずれかから５、６、７、８、９、または１０のいずれかの整数であり、
Ｒ１０がＣ１−Ｃ４０アルキルであり、
Ｗが５０〜１０００個の炭素原子を含有するヒドロカルビルであり、
【化１０】
2021515074.tif 000011
式中、
ｎが１、２、３、４、５、６、７、または８のいずれかから９、１０、１１、１２、１５、１８、２１、２４、２７、３０、３３、３６、３９、４２、４５、４７、または５０のいずれかの整数であり、
【００１６】
Ｗが５０〜１０００個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである。
【００１７】
いくつかの実施形態では、式（５）の化合物において、Ｒ７はＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルである。特定の実施形態では、Ｒ７は２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルである。例えば、特定の実施形態における式（５）の化合物は、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【００１８】
いくつかの実施形態では、式（６）の化合物において、Ｒ８およびＲ８’は独立してＣ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ８−Ｃ２０アルキルである。特定の実施形態では、Ｒ８およびＲ８’は独立してデシル、ウンデシル、またはドデシルである。
【００１９】
いくつかの実施形態では、式（７）の化合物において、Ｒ９およびＲ９’は独立してＣ１−Ｃ１０アルキルまたはシクロヘキシルである。特定の実施形態では、Ｒ９およびＲ９’はオクチルである。
【００２０】
特定の実施形態では、式（８）の化合物において、Ｒ５はＣ１１−Ｃ２０アルキルである。
【００２１】
いくつかの実施形態では、式（８）および（９）の化合物において、Ｗは５０個の炭素原子から５００個の炭素原子または８００個の炭素原子のヒドロカルビルである。
【００２２】
いくつかの実施形態では、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の１つ以上の部分を含有する。
【化１１】
2021515074.tif 000012
【００２３】
いくつかの実施形態では、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の１つ以上の部分を含有する。
【化１２】
2021515074.tif 000013
【００２４】
いくつかの実施形態では、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の１つ以上の部分を含有する。
【化１３】
2021515074.tif 000014
【００２５】
アルキル基は、直鎖状または分岐状であってもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、およびドデシルが含まれてもよい。
【００２６】
アラルキルは、Ｃ７−Ｃ１２アラルキル、例えば、ベンジルまたはクミルであり得る。アリールには、例えば、フェニルおよびナフチルが含まれる。置換されている場合、アルキル、アリール、またはアラルキルは、いくつかの実施形態では、１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい。
【００２７】
ヒドロカルビルは、任意の炭化水素含有基、例えば、１つ以上のヘテロ原子含有基またはアリール基により中断または置換され得る、例えば、１つ以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基により中断、および／または１つ以上のヒドロキシル、カルボン酸、アミノ、チオール、ホスホネート、もしくはアリール基で置換されている、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルケニルである。
【００２８】
シアヌル酸メラミンは、メラミンおよびシアヌル酸から形成される塩であり、例えば、ほぼ等モル量のメラミンとシアヌル酸との反応によって得ることができる。シアヌル酸メラミンは、例えば、ＭＥＬＡＰＵＲ  ＭＣ（ＢＡＳＦ）として市販されている。シアヌル酸メラミンは約５０ミクロン未満の平均粒子サイズを有し得、いくつかの実施形態では約３５ミクロン未満、特定の実施形態では約２５ミクロン以下の平均粒子サイズを有し得る。例えば、いくつかの実施形態におけるシアヌル酸メラミンは、約１μｍ、約２μｍ、約３μｍ、約４μｍ、約５μｍ、約６μｍ、約７μｍ、約８μｍ、または約９μｍのいずれかから約１０μｍ、約１２μｍ、約１５μｍ、約１８μｍ、約２１μｍ、約２４μｍ、約２７μｍ、約３０μｍ、約３３μｍ、約３６μｍ、約３９μｍ、または約４２μｍのいずれかのＤ５０粒子サイズを有し得る。
【００２９】
本発明によれば、粒子サイズは粒子直径と同義であり、例えば、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）によって決定される。平均粒子サイズはＤ５０と同義であり、つまり、母集団の半分はこれより上に、半分はこれより下に存在する。粒子サイズは一次粒子を指す。粒子サイズは、分散系または乾燥粉末を使用して、レーザー光散乱法で測定し得る。
【００３０】
いくつかの実施形態における本中空物品は、物品の総重量に基づいて、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％、約８重量％、約９重量％、または約１０重量％のいずれかから約１１重量％、約１２重量％、約１３重量％、約１４重量％、約１５重量％、約１６重量％、約１７重量％、約１８重量％、約１９重量％、または約２０重量％のいずれかのホスホン酸エステルを含む。
【００３１】
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％、約０．３重量％、約０．６重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．３重量％、または約１．６重量％のいずれかから約１．８重量％、約２．０重量％、約２．３重量％、約２．６重量％、約２．９重量％、約３．２重量％、約３．５重量％、約３．８重量％、約４．１重量％、約４．４重量％、約４．７重量％、または約５．０重量％のいずれかのＮ−アルコキシヒンダードアミンを含み得る。
【００３２】
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約１．０重量％、約１．３重量％、約１．６重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．３重量％、約２．６重量％、約２．８重量％、約３．０重量％、約３．３重量％、約３．６重量％、３．９重量％、４．２重量％、４．５重量％、４．８重量％、または約５．１重量％のいずれかから約５．４重量％、約５．７重量％、約６．０重量％、約６．３重量％、約６．６重量％、約６．９重量％、約７．２重量％、約７．５重量％、約７．８重量％、約８．１重量％、約８．４重量％、約８．７重量％、約９．０重量％、約９．３重量％、約９．６重量％、または約１０．０重量％のいずれかのシアヌル酸メラミンを含み得る。
【００３３】
特定の実施形態では、ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量／重量比は、約７／１、約６／１、約５／１、または約４／１のいずれかから約３／１、約２／１、または約１／１のいずれかである。
【００３４】
いくつかの実施形態では、シアヌル酸メラミン対Ｎ−アルコキシ（ＮＯＲ）ヒンダードアミンの重量／重量比は、約８／１、約７／１、約６／１、または約５／１のいずれかから約４／１、約３／１、約２／１、または約１／１のいずれかである。
【００３５】
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％、約７３重量％、約７６重量％、約７９重量％、または約８２重量％のいずれかから約８５重量％、約８８重量％、約９０重量％、約９３重量％、または約９５重量％のいずれかでポリオレフィン基材を含む。
【００３６】
いくつかの実施形態では、１つ以上のさらなる添加剤を本発明の中空物品に組み込んでもよい。さらなる添加剤には、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、さらなるヒンダードアミン安定剤、および酸化防止剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤が含まれる。
【００３７】
紫外線（ＵＶ）吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外光吸収剤（ＵＶＡ）からなる群から選択され得る。
【００３８】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶＡは、例えば、米国特許第３，００４，８９６号、同第３，０５５，８９６号、同第３，０７２，５８５号、同第３，０７４，９１０号、同第３，１８９，６１５号、同第３，２１８，３３２号、同第３，２３０，１９４号、同第４，１２７，５８６号、同第４，２２６，７６３号、同第４，２７５，００４号、同第４，２７８，５８９号、同第４，３１５，８４８号、同第４，３４７，１８０号、同第４，３８３，８６３号、同第４，６７５，３５２号、同第４，６８１，９０５号、同第４，８５３，４７１号、同第５，２６８，４５０号、同第５，２７８，３１４号、同第５，２８０，１２４号、同第５，３１９，０９１号、同第５，４１０，０７１号、同第５，４３６，３４９号、同第５，５１６，９１４号、同第５，５５４，７６０号、同第５，５６３，２４２号、同第５，５７４，１６６号、同第５，６０７，９８７号、同第５，９７７，２１９号、および同第６，１６６，２１８号に開示されており、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチ��）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、および５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。
【００３９】
トリス−アリール−ｓ−トリアジンＵＶＡは、例えば、米国特許第３，８４３，３７１号、同第４，６１９，９５６号、同第４，７４０，５４２号、同第５，０９６，４８９号、同第５，１０６，８９１号、同第５，２９８，０６７号、同第５，３００，４１４号、同第５，３５４，７９４号、同第５，４６１，１５１号、同第５，４７６，９３７号、同第５，４８９，５０３号、同第５，５４３，５１８号、同第５，５５６，９７３号、同第５，５９７，８５４号、同第５，６８１，９５５号、同第５，７２６，３０９号、同第５，７３６，５９７号、同第５，９４２，６２６号、同第５，９５９，００８号、同第５，９９８，１１６号、同第６，０１３，７０４号、同第６，０６０，５４３号、同第６，２４２，５９８号、および同第６，２５５，４８３号に開示されているものであり、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、ＣＹＡＳＯＲＢ１１６４、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’、および３：３’の位置、５：４：１の比率で架橋されたメチレン架���二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、および４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
【００４０】
ヒドロキシベンゾエートＵＶ吸収剤は、例えば、置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチル酸、フェニルサリチル酸、オクチルフェニルサリチル酸、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００４１】
２−ヒドロキシベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【００４２】
シアノアクリレートＵＶ吸収剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステルである。
【００４３】
ＵＶＡの多くは市販されており、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、ＴＩＮＵＶＩＮ１６００、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＴＨＴ、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ２９０８、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１、ＵＶＩＮＵＬ３０３０などである。
【００４４】
紫外線吸収剤は、中空物品の総重量に基づいて、合計で約０．２０重量％、約０．２５重量％、約０．３０重量％、約０．３５重量％、約０．４０重量％、約０．４５重量％、約０．５０重量％、約０．５５重量％、約０．６０重量％、約０．６５重量％、約０．７０重量％、または約０．７５重量％のいずれかから約０．８０重量％、約０．８５重量％、約０．９０重量％、約０．９５重量％、約１．０重量％、約１．２重量％、約１．５重量％、約１．７重量％、または約２．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００４５】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、例えば、ＵＳ２０１５／０２８４５３５、ならびに米国特許第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第５，９８０，７８３号、同第６，０４６，３０４号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，２９７，２９９号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号、および同第６，４７２，４５６号に開示されている。
【００４６】
ヒンダードアミン光安定剤には、例えば、
（１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
（９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
（１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
（１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
（１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、
（２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
（２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
（２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
（２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、
（２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３３ａ）ビス（１−ウンデカニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、
（３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
（３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
（４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、
（４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィンコポリマーの２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４６）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、
（４８）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物、および
（４９）（ａ）を（ｂ）と反応させることによって得られる生成物が含まれ、（ａ）は１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物、（ｂ）は（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンである。
【００４７】
また、上記の化合物のいずれかの立体障害型Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−ヒドロキシ、およびＮ−アシルオキシ類似体も含まれる。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンをＮ−メチルヒンダードアミンで置き換えるには、Ｎ−Ｈの代わりにＮ−メチル類似体を用いることができる。
【００４８】
例示の目的で、上記の化合物の構造の一部を以下に示す。
【化１４−１】
2021515074.tif 000015
【化１４−２】
2021515074.tif 000016
【化１４−３】
2021515074.tif 000017
【化１４−４】
2021515074.tif 000018
【化１４−５】
2021515074.tif 000019
【化１４−６】
2021515074.tif 000020
【００４９】
いくつかの実施形態では、ヒンダードアミン光安定剤は、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィンコポリマーの２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物、
（４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物およびそれらの二成分または三成分の組み合わせからなる群から選択され得る。
【００５０】
ヒンダードアミン光安定剤の特定の二成分または三成分の組み合わせは有利であり得る。例えば、二成分または三成分の組み合わせは、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートおよび
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートおよび
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物；
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエートおよび
（４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンのオリゴマー縮合物；
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートおよび
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート；または
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物である。
【００５１】
いくつかの実施形態では、ＨＡＬＳ（３８）または（３９）は、二成分または三成分の組み合わせでＨＡＬＳ（３６）と置き換えられ得る。
【００５２】
本ヒンダードアミン安定剤の多くは市販されており、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３８５３、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３５２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１、ＵＶＩＮＵＬ  ４０５０、ＵＶＩＮＵＬ  ５０５０などである。
【００５３】
二成分のＨＡＬＳの組み合わせでは、重量／重量比は、約１／１９、約１／１８、約１／１７、約１／１６、約１／１５、約１／１４、約１／１３、約１／１２、約１／１１、約１／１０、約１／９、約１／８、約１／７、約１／６、約１／５、約１／４、約１／３、約１／２、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、約１／９、約１／１０、約１／１１、約１／１２、約１／１３、約１／１４、約１／１５、約１／１６、約１／１７、約１／１８、約１／１９、または約１／２０のいずれかである。
【００５４】
三成分のＨＡＬＳの組み合わせでは、任意の２つのＨＡＬＳの重量／重量比は、二成分の組み合わせの場合と同じある。
【００５５】
いくつかの実施形態では、低分子量および高分子量のＨＡＬＳの組み合わせを用いてもよい。低分子量安定剤は、約２００ｇ／モル〜約１０００ｇ／モルの分子量を有する。高分子量安定剤は、約１２００ｇ／モル〜約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する。
【００５６】
いくつかの低分子量ヒンダードアミンは（１）〜（３３ａ）である。いくつかの高分子量ヒンダードアミンは（３４）〜（４９）である。オリゴマーまたはポリマーのヒンダードアミンでは、反復単位「ｎ」は、平均分子量が約１２００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌであるような値である。
【００５７】
いくつかの実施形態では、低分子量および高分子量のヒンダードアミンの組み合わせは、ＵＶ吸収剤、例えば、ヒドロキシベンゾエートＵＶ吸収剤と一緒に用いられる。
【００５８】
さらなるヒンダードアミン光安定剤は、完成物品の総重量に基づいて、約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％のいずれかから約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、または約２．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００５９】
酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機リン安定剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、アミンオキシド安定剤、およびトコフェロールからなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、酸化防止剤は、有機リン安定剤とヒンダードフェノール酸化防止剤の組み合わせ、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミン安定剤の組み合わせ、アミンオキシド安定剤、または有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせを含む。
【００６０】
また、酸化防止剤には、ビタミンＥおよびビタミンＥアセテート（トコフェロール）も含まれる。それぞれを単独で、互いに組み合わせて、またはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤、およびアミンオキシド安定剤からなる群から選択される１つ以上の酸化防止剤と組み合わせて用いることができる。
【００６１】
有機リン安定剤は、例えば、既知の有機ホスファイトおよび有機ホスホナイト安定剤であり、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスファイト）が含まれる。
【化１５−１】
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【化１５−２】
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【００６２】
好適な有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第２０１０／０４８７８２号および米国特許第７，８８８，４１４号に開示されているような液体安定剤、例えば、その中の液体ホスファイトＰ−２、Ｐ−３およびＰ−４である。好適な液体有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第２０１３／０２２５７３６号および同第２０１０／００２９８４４号、ならびに米国特許第７，４６８，４１０号および同第８，３０４，４７７号にも開示されている。
【００６３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤には、例えば、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、またはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが含まれる。
【００６４】
有機リン安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり得る。
【００６５】
有機リン安定剤対ヒンダードフェノール系酸化防止剤の重量／重量比は、約９／１、約８／１、約７／１、約６／１、約５／１、約４／１、３／１、約２／１、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、または約１／９のいずれかであり得る。
【００６６】
ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、またはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミンである。
【００６７】
アミンオキシド安定剤は、例えば、ジ（Ｃ１６−Ｃ１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７である。
【００６８】
有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミンの組み合わせは、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミンである。
【００６９】
有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせは、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとジ（Ｃ１６−Ｃ１８）アルキルメチルアミンオキシドである。
【００７０】
これらの組み合わせの重量／重量比は、約９／１、約８／１、約７／１、約６／１、約５／１、約４／１、３／１、約２／１、または約１／１のいずれかから約１／２、約１／３、約１／４、約１／５、約１／６、約１／７、約１／８、または約１／９のいずれかであり得る。
【００７１】
酸化防止剤は、中空物品の総重量に基づいて、合計で約０．１０重量％、約０．２０重量％、約０．３０重量％、約０．４０重量％、約０．５０重量％、または約０．６０重量％のいずれかから約０．７０重量％、約０．８０重量％、約０．９０重量％、または約１．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００７２】
着色剤、顔料、または充填剤もまた、本ポリオレフィン基材に添加され得る。
【００７３】
顔料には、無機顔料、例えば、３つの結晶形の二酸化チタン：ルチル、アナターゼ、またはブルッカイト、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、カーボンブラック、アルミニウムフレークなどのメタリック顔料およびマイカなどの真珠光沢顔料を含むエフェクト顔料、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、およびインダントロンが含まれる。顔料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約５重量％までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。染料は、使用されるプラスチックに完全に溶解するか、または分子的に分散した形で存在する任意の着色剤であり、したがって、ポリマーの高透過性、非拡散着色を提供するために使用することができる。他の染料は、電磁スペクトルの可視部分で蛍光を発する有機化合物、例えば蛍光染料である。染料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約５重量％までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。
【００７４】
粒子状充填剤は、物品の総重量に基づいて、約０．０１重量％、約０．１重量％、約１重量％、約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、または約２０重量％のいずれかから約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、または約５０重量％のいずれかの量で存在し得る。充填剤には、二酸化チタン、炭化ケイ素、シリカ（および他のシリカ酸化物、沈殿したかどうかにかかわらず）、酸化アンチモン、炭酸鉛、亜鉛華、リトポン、ジルコン、コランダム、スピネル、アパタイト、バライト粉末、硫酸バリウム、カーボンブラック、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、ならびにＭｇ、Ｃａ、もしくはＺｎイオンとＡｌ、Ｃｒ、もしくはＦｅイオンとのハイドロタルサイト化合物とＣＯ３および／またはＨＰＯ４との水和物または非水和物、石英粉末、塩酸炭酸マグネシウム、ガラス繊維、粘土、アルミナ、ならびに他の金属酸化物および炭酸塩、金属水酸化物、クロム、リン、三酸化アンチモン、シリカ、シリコーン、およびそれらのブレンドが含まれるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、任意の他の充填剤および多孔性充填剤ならびに当該技術分野で既知の支持体を含み得る。
【００７５】
さらに別の添加剤、例えば、帯電防止剤（ａｎｔｉ−ｓｔａｔｉｃ  ａｇｅｎｔ）（帯電防止剤（ａｎｔｉｓｔａｔ））、耐傷添加剤、スリップ剤、ポリマー加工助剤などの添加剤をポリオレフィン基材に組み込んでもよい（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６版を参照）。脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、またはステアリン酸アルミニウムが含まれる。また、さらなる添加剤には、チオ相乗剤、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸ジステアリルも含まれる。また、さらなる添加剤には、ベンゾフラノン安定剤、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号、同第４，３３８，２４４号、同第５，１７５，３１２号、同第５，２１６，０５２号、同第５，２５２，６４３号、同第５，３６９，１５９号、同第５，３５６，９６６号、同第５，３６７，００８号、同第５，４２８，１７７号、もしくは同第５，４２８，１６２号、または米国特許出願公開第２０１２／０２３８６７７号に開示されているものも含まれ、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン、および３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンが含まれる。また、さらなる添加剤には、相溶化剤または分散助剤、例えば、無水マレイン酸グラフト化ＰＥまたはＰＰ、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−アクリル酸）なども含まれる。さらなる添加剤は、物品の総重量に基づいて、約０．１重量％、０．２重量％、約０．５重量％、約０．７重量％、または約１．０重量％のいずれかから約１．５重量％、約２．０重量％、約２．５重量％、約３．０重量％、約３．５重量％、約４．０重量％、約４．５重量％、または約５．０重量％のいずれかで存在し得る。
【００７６】
回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）（回転成形（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ））は、ガラス繊維で強化され得るかなり大きなプラスチック中空物品の製造に使用される。このプロセスは、鋳型の片方にプラスチック材料を充填することを含む。次いで、鋳型をもう片方で閉じ、オーブン中で加熱して回転させ、異なる軸を中心に回転させながら溶融プラスチックが鋳型の壁に広がるようにする。冷却後、中空物品が得られる。このようにして、例えば、ＨＤポリエチレンから貯蔵タンクを製造することが可能である。いくつかの実施形態では、プロセスは、ポリオレフィン混合物を約１７０℃、約１９０℃、約２１０℃、約２３０℃、約２４０℃、約２６０℃、または約２８０℃のいずれかから約３００℃、約３４０℃、約３７０℃、または約４００℃以上のいずれかの範囲の温度に加熱することを必要とする。これらの温度は、オーブンのピーク内部空気温度（ＰＩＡＴ）を表す。
【００７７】
ホスホン酸エステル、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン、シアヌル酸メラミン（本添加剤）、および任意のさらなる添加剤のポリオレフィン基材への組み込みは、その後の溶媒の蒸発の有無にかかわらず、例えば成形前もしくは成形後に既知の方法によって、または溶解もしくは分散された添加剤混合物をポリオレフィンに適用することによっても行われる。本添加剤はまた、マスターバッチの形態でポリオレフィンに添加することができ、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、例えば、約２．５重量％〜約４０重量％の濃度で添加剤を含有する。マスターバッチの形態では、マスターバッチのポリマーは、ポリオレフィン基材と同じである必要はない。
【００７８】
成形は、既知の混合機、例えばミキサー、ニーダー、または押出機を用いて行われる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、事前に混合するか、または個別に添加することができる。また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、重合前もしくは重合中、または架橋前に添加することができる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリマーに組み込んで、純粋形で難燃性にするか、またはワックス、油、もしくはポリマーに封入することができる。
【００７９】
また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリオレフィン基材上に噴霧することができる。それらは、他の添加剤またはそれらの溶融物を希釈して、これらの添加剤と一緒にポリオレフィン上に噴霧することができる。重合触媒の失活中の噴霧による添加は有利であり得、例えば、失活に使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが可能である。
【００８０】
いくつかの実施形態では、本プロセスは、原材料の重量による測定と、それに続く成分の乾燥ブレンドを含む。特定の実施形態では、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、押出機中での溶融ブレンドによって熱可塑性ポリオレフィン基材に組み込まれる。本添加剤および任意の添加剤は、一緒にまたは別個に添加され得る。いくつかの実施形態では、「ポリオレフィンへの組み込み」という用語は、溶融ブレンド、すなわち、混合物を高温で溶融条件に供することを意味する。
【００８１】
混合物を押出機などの溶融混合装置に一定の供給速度で供給して、材料を所望の形態、例えばペレットに押出してもよい。ペレットは「完全に配合されたポリオレフィン基材」である。ペレットは、回転成形の前に、小さな、概して均一な粒子サイズに、例えば、約１５０ミクロン〜約５００ミクロンの平均粒子サイズに粉砕され得る。
【００８２】
完全に配合されたポリオレフィン粒子を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。鋳型は通常、アルミニウム製または鋼鉄製である。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。
【００８３】
貯蔵タンクに加えて、多数の他の物品、例えば、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などを回転成形プロセスで製造し得る。回転成形物品は、多くの場合、比較的大きな平均壁厚を有し得る。いくつかの実施形態では、本回転成形物品は、約１．５０ｍｍ以上、約１．７５ｍｍ以上、約２．００ｍｍ以上、約２．２５ｍｍ以上、約２．５０ｍｍ以上、約２．７５ｍｍ以上、約３．００ｍｍ以上、約３．２５ｍｍ以上、約３．５０ｍｍ以上、約３．７５ｍｍ以上、約４．００ｍｍ以上、約４．２５ｍｍ以上、約４．５０ｍｍ以上、または約４．７５ｍｍ以上の平均壁厚を有する。いくつかの実施形態では、回転成形物品は、約１．５０ｍｍ、約１．７５ｍｍ、約２．００ｍｍ、約２．２５ｍｍ、約２．５０ｍｍ、約２．７５ｍｍ、または約３．００ｍｍのいずれかから約３．２５ｍｍ、約３．５０ｍｍ、約３．７５ｍｍ、約４．００ｍｍ、約４．２５ｍｍ、約４．５０ｍｍ、約４．７５ｍｍ、約５．００ｍｍ、約５．２５ｍｍ、約５．５０ｍｍ、約５．７５ｍｍ、または約６．００ｍｍのいずれかの平均壁厚を有する。
【００８４】
いくつかの実施形態では、本回転成形物品は、ＵＬ−９４Ｖ試験によるＶ−０等級を達成する。ＵＬ−９４Ｖ試験の等級は、以下のＵＬ−９４  Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｐａｒｔｓ  ｉｎ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｏｃｔｏｂｅｒ  ２９，１９９６に列挙されている。いくつかの実施形態では、１２５ミルの平均壁厚（３．１７５ｍｍ）を有する本回転成形物品は、Ｖ−０等級を達成する。
【表１】
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【００８５】
本明細書における冠詞「１つの（ａ）」および「１つの（ａｎ）」は、文法的目的語の１つまたは２つ以上（例えば、少なくとも１つ）を指す。本明細書に引用される範囲はすべて、包括的である。全体を通して使用される「約」という用語は、小さな変動を表現し、説明するために使用される。例えば、「約」は、数値が±５％、±４％、±３％、±２％、±１％、±０．５％、±０．４％、±０．３％、±０．２％、±０．１％、または±０．０５％変更されることを意味する。すべての数値は、明示的に示されているかどうかに関係なく、「約」という用語で修飾される。「約」という用語によって変更された数値には、特定の識別された値が含まれる。例えば、「約５．０」は、５．０を含む。
【００８６】
本明細書で論じられる米国特許、米国特許出願、および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００８７】
特に明記しない限り、すべての部およびパーセントは、重量による。特に明記されていない場合、重量パーセント（重量％）は、いかなる揮発性物質も含まない組成物全体に基づく。
【００８８】
実施例１
添加剤を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、０．９３５ｇ／ｃｍ３）と乾燥ブレンドして、以下の表の配合物を提供する。添加剤レベルを、ポリエチレン１００部に基づいて、重量部で報告する。乾燥ブレンドを溶融押出してペレットにする。圧縮成形（ＣＭ）を４００°Ｆで実施する。射出成形（ＩＭ）を４１０℃で実施する。回転成形（ＲＭ）の場合、ペレットを３５メッシュに粉砕し、実験室規模のＦＳＴ  Ｍ２０「クラムシェル」アルミニウム鋳型に入れ、これをガス燃焼オーブン内で２軸回転する。温度が１６分かけて２８８℃に上昇する一方、熱気をチャンバー内の送風機によって循環して、２０４℃のピーク内部空気温度を提供する。温度を２０分間維持する。オーブンを開き、依然として回転させながら２４分かけて冷却する。鋳型を開き、中空物品を取り出す。
【００８９】
ＵＬ−９４による難燃性の結果も以下の表に示す。各試験を４通り実施する。すべての試料は１２５ミル厚（３．１７５ｍｍ）である。添加剤「Ｐｈエステル」は、Ｒ１およびＲ２がメチルである、ホスホン酸エステルである。ＭＣは、１５ミクロン未満の平均粒子サイズを有するシアヌル酸メラミンである。ＮＯＲは、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。ＬＤＰＥは、５００ｐｐｍのペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（フェノール系酸化防止剤）、１２００ｐｐｍのトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（有機リン安定剤）、および５００ｐｐｍのＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６−Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミン（ヒドロキシルアミン安定剤）のベース安定化を含み、ｐｐｍ（百万分率）はポリエチレンの重量に基づく。
【表２】
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【国際調査報告】
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