(57)【要約】    ポリ尿素濃縮物または粉末を製造するための連続的なプロセスである。本プロセスは、ロータステータミキサ内で液体希釈剤または基油の存在下で、少なくとも１つのアミンおよびイソシアネートをコーミングすることを含む。濃縮物は、基油中にポリ尿素を含み、その濃度は、グリース増粘剤の総重量に基づいて、約２０重量パーセント〜約５０、または４０、または３５、または３０重量パーセントのポリ尿素である。粉末の粒径は、２〜４００ミクロンである。次いで、この濃縮物または粉末は、イソシアネートおよびアミン原料の取り扱いを必要とせずに、グリース製造業者によって所望の最終特性に配合することができる。  【選択図】図１
2021521318.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、毎秒５０００（１／秒）未満の剪断速度で動作しているロータステータミキサに、少なくとも１つのアミンおよび第１の基油を提供することと、イソシアネートを、前記ミキサの剪断ゾーン内、かつ前記イソシアネートの添加後の前記ミキサ内での滞留時間が２０秒未満になるような位置に添加して、ポリ尿素を含むペーストを生成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記プロセスが、連続的であることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記少なくとも１つのアミンが、６〜１８個の炭素原子を有する第１の直鎖第一級アミン、および６〜１８個の炭素原子を有する第２の直鎖第一級アミン、または環状第一級アミンのいずれかを含む混合物である、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記滞留時間が、１０秒未満である、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記滞留時間が、５秒未満である、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
前記少なくとも１つのアミンが、第一級アミンであり、前記イソシアネートが、ジイソシアネートであり、その結果、形成される前記ポリ尿素が、ジ尿素である、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
前記少なくとも１つのアミンが、アルキルアミンおよび脂肪アミンを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
前記ペーストが、少なくとも２０重量パーセントの前記ポリ尿素を含む、請求項１〜７のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
前記第１の基油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶから選択される、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ペーストを第２の基油で希釈することと、酸化防止剤、耐摩耗性化合物、極圧化合物、防錆剤および腐食防止剤、粘着付与剤、洗剤、分散剤、消泡添加剤、ならびにそれらの組み合わせから選択される添加剤を添加して、グリースを形成することと、をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記第２の基油が、前記第１の基油と同じである、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセスにより作製された、グリース増粘剤濃縮物。
【請求項１３】
ポリ尿素化合物を調製するためのプロセスであって、前記プロセスが、液体希釈剤中の前記ポリ尿素化合物の分散液を生成するのに十分な条件下で、ロータステータ混合デバイスにおいて前記液体希釈剤の存在下で、アミンおよびポリイソシアネートを反応させることを含む、プロセス。
【請求項１４】
２〜４００ミクロンの平均粒径を有する、乾燥した固体粒子形態の前記ポリ尿素を回収することをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
グリースを形成する方法であって、基潤滑油、および請求項１４に記載のプロセスにより調製されたポリ尿素を混合して、混合物を形成することと、前記混合物を１５０℃〜１８０℃の範囲の温度まで加熱することと、その後、前記加熱された混合物を捏練して、均質化されたグリースを形成することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、ポリ尿素グリース増粘剤の連続的な作製方法およびそのプロセスによって作製された増粘剤である。
【背景技術】
【０００２】
工業用潤滑グリースは、半液体から固体の粘度の均質な生成物である。それらは本質的に、液体潤滑剤（いわゆる基油、素材、またはキャリア油）中の増粘剤の分散液であり、これは通常、市販の鉱油または合成油である。潤滑グリースの特定の構造は、増粘剤によって判定され、そのため、グリース生成物の技術的特性を判定する上で最も重要である。工業用グリースにはさまざまなタイプがある。
【０００３】
ポリ尿素グリースは、グリース技術において最も重要な進歩の１つである。これらは、独自の高温機能、固有の抗酸化特性、および強化された極圧特性で知られており、例えば、電気モータベアリングおよび等速ジョイントを含む、産業用用途のために好ましい選択となる。これらの非石鹸グリースは、通常、鉱物または合成基油の存在下でイソシアネートとアミンとの間のその場反応によって生成される。得られた生成物は、金属元素を含有せず、グリースは無灰になる。自動車産業は、尿素増粘グリース市場の最大の分野である。ポリ尿素グリースの生成は、通常、潤滑基油中のイソシアネートおよびアミンのその場反応を含む。反応物の性質により、これには特別に設計された設備および／または特別な換気システムを必要とし得る。このことが、製造施設の複雑さ、およびコストのために、ポリ尿素グリースの採用を制限してきている。
【発明の概要】
【０００４】
出願人は、濃縮物または粉末形態のポリ尿素グリース増粘剤を生成するための新しい連続的なプロセスを発見した。次いで、この濃縮物または粉末は、イソシアネートおよびアミン原料の取り扱いを必要とせずに、グリース製造業者によって所望の最終特性に配合することができる。
【０００５】
このため、本明細書に開示される第１の実施形態によれば、プロセスは、毎秒５０００（１／秒）未満の剪断速度で動作しているロータステータミキサに少なくとも１つのアミンおよび基油を提供することと、ミキサの剪断ゾーン内、かつイソシアネート添加後のミキサ内の滞留時間が２０秒未満になるような位置に、イソシアネートを添加することと、を含む。
【０００６】
本明細書に開示される第２の組の実施形態によれば、グリース増粘剤濃縮物は、上記の方法によって作製され得、グリース増粘剤の総重量に基づいて、約２０重量パーセント〜約５０、または４０、または３５、または３０重量パーセントのポリ尿素の濃度で、基油中にポリ尿素を含む。
【０００７】
本明細書に開示される第３の実施形態によれば、ポリ尿素化合物を調製するための方法は、液体希釈剤中にポリ尿素化合物の分散液を生成するのに十分な条件下で、液体希釈剤の存在下で、ロータステータ混合デバイス内の液体希釈剤の存在下で、アミンおよびポリイソシアネートを反応させることを含む。いくつかの実施形態によれば、液体希釈剤が、除去されて、固体粒子状生成物を形成する。
【０００８】
第４の実施形態によれば、グリースを配合する方法であって、上記のように所望のベースグリース油と共に使用するために選択されたグリース増粘剤（粉末または濃縮物）を提供することと、それを所望のグリース性能結果を得るための比率でベースグリース油と組み合わせることと、を含む、方法が本明細書に開示される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本明細書に開示されるプロセスに使用され得る例示的なロータステータミキサ設置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
一態様によれば、本明細書に開示されるプロセスは、制御された剪断で、ロータステータミキサ内で少なくとも１つのアミンおよび基油を組み合わせることと、次いで剪断ゾーンおよびミキサ内の滞留時間を最小限に抑えるための位置にイソシアネートを添加することとを含む。このプロセスにより、基油中に比較的高濃度のポリ尿素グリース増粘剤を形成することができる。このアプローチにより、グリース製造業者が、イソシアネートまたはアミンを取り扱う必要なくグリースを配合することが可能になる。
【００１１】
一態様によれば、本明細書に開示されるプロセスは、液体希釈剤中のポリ尿素の分散液を生成するための条件下で、ロータステータミキサにおける液体希釈剤の存在下で少なくとも１つのアミンおよびイソシアネートを組み合わせることを含む。ある態様によれば、液体希釈剤が、（例えば、乾燥することにより）除去されて、イソシアネートまたはアミンの取り扱いを必要としない増粘剤としてグリース製造業者によって使用され得る粒子形態のポリ尿素を生成することができる。
【００１２】
このプロセスで有用なアミンには、脂肪族、脂環式、芳香族アミンおよびそれらの混合物が含まれ得る。アミンの例は、エチレンジアミン、トルイジン、クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、メラミン、ジベンズイミダゾールジアミン、ケトンジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、ステアリルアミン、獣脂アミンなどの他の脂肪族アミンなどを含む。アミンの混合物が、用いられてもよい。アミンは、第一級アミンまたは第二級アミンでもよいが、第一級アミンが好ましい。一実施形態では、アミンは、脂肪アミンとシクロアルキルアミンの混合物である。脂肪アミンの例は、オレイルアミン、ステアリルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミンなどを含む、８〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪アミンを含む。脂肪アミンのシクロアルキルアミンに対する比は、所望のレオロジーを達成するために所望に応じて変えることができる。一実施形態では、脂肪アミン部分のシクロアルキルアミン部分に対するモル比は、２：１〜１：２である。一実施形態では、脂肪アミン部分のシクロアルキルアミン部分に対するモル比は、約１：１、例えば、０．９：１〜１．１：１である。ある実施形態によれば、アミンは、６〜１８個の炭素原子を有する２つの異なる直鎖第一級アミンの混合物、または６〜１８個の炭素原子を有する直鎖第一級アミンと環状（例えば、シクロヘキシル）第一級アミンとの混合物である。
【００１３】
好適なイソシアネートは、ポリイソシアネート、モノイソシアネート、およびジイソシアネート、ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、ジイソシアネートが使用される。さらに、イソシアネート成分は、脂肪族または芳香族であり得、好ましくは、芳香族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートの混合物から選択される。イソシアネートの例は、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、１，６ジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’ジイソシアネート、ポリメチレンポリイソシアネートなどを含む。
【００１４】
基油は、潤滑剤用の任意の既知の基油であってもよい。基油の例は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、またはＩＩＩの鉱油、ＡＰＩグループＩＶのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、またはＵＣＯＮ（商標）流体、またはエステル、および他の一般的な潤滑素材のようなポリアルキレングリコールなどのグループＶの油を含む。素材は、単独で使用することも、組み合わせて使用することもできる。
【００１５】
成分は、未希釈または溶液／分散体状態で、ロータステータミキサに提供され得る。溶液で提供される場合、グリースを作製するために使用されている基油から溶媒を選択することが望ましい。望ましくは、溶液は、少なくとも２０、または３０、または４０、または５０、または６０、または７０、または８０、または９０重量パーセントの濃度で反応物を含有する。
【００１６】
本明細書に開示されるようなグリース増粘剤またはグリース濃縮物を作製するための反応スキームの例は、以下のとおりである。
【化１】
2021521318.tif 000003
ここで、Ｒは、多価、好ましくは二価基、好ましくは置換または非置換アルキレン、アリーレン、アラルキレンであり、最も好ましくは少なくとも１個または少なくとも２個の炭素原子、または少なくとも３個の炭素原子、好ましくは２０個以下、または１５個以下の炭素原子を有し、Ｒ’およびＲ”は、同じまたは異なっていてもよく、一価の基、好ましくは、置換または非置換のアルキル、アリール、アリールアルキルであり、最も好ましくは少なくとも１個、より好ましくは少なくとも２個、および好ましくは３０個以下、または２５個以下、または２２個以下の炭素原子を有し、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”のいずれかが置換されている場合の置換基は、追加のヒドロカルビル基であり得る。１つの代替において、より高い多価基（例えば、３つのイソシアネート基を有する３価基、または４つのイソシアネート基を有する４価基）が、Ｒに使用され得、分岐生成物構造が形成されることに留意されたい。これは、上記の反応スキームには示されない。
【００１７】
一実施形態によれば、ポリ尿素生成物は、以下の式によって表すことができ、
【化２】
2021521318.tif 000004
ｎは、１〜３の整数である。ＲおよびＲ’’’は、二価基であり、同じまたは異なっていてもよい、ＲおよびＲ’’’置換または非置換のアルキレン、アリーレン、アラルキレンであり得、最も好ましくは、少なくとも１個または少なくとも２個の炭素原子、もしくは少なくとも３個の炭素原子、好ましくは２０個以下、または１５個以下の炭素原子を有する。Ｒ’およびＲ’’は、同じまたは異なっていてもよく、一価の基、好ましくは、置換または非置換のアルキル、アリール、アリールアルキルであり、最も好ましくは、少なくとも１個、より好ましくは少なくとも２個、好ましくは３０個以下の炭素原子を有し、ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’‘、Ｒ’‘‘のいずれかが置換されている場合の置換基は、追加のヒドロカルビル基であり得る。
【００１８】
アミン基のイソシアネート基に対する比は、好ましくは化学量論的である。しかしながら、ある実施形態において、イソシアネート基がすべて反応したことを保証するために、わずかな過剰のアミン基を使用することが有利であり得る。このため、一実施形態によれば、アミン基のイソシアネート基に対する比は、少なくとも１：１であり、最大１．１：１、または１．０５：１、または１．０３：１である。
【００１９】
作製される尿素は、ジ尿素、テトラ尿素、または他のものであり得る。ジ尿素が好ましい。
【００２０】
図１は、２つのアミンが反応物として使用されているとき、本発明に使用されるように設定されたロータステータミキサの実施例を示す。供給源１１、１２、および１３は、アミンおよび基油をロータステータミキサ１０に供給する手段として使用することができる。供給源は、供給源１１に示されるような温度制御を含み得、ここで、被覆付きタンクは、脂肪アミンが溶液または分散形態で提供される場合、沈殿を防止するために使用される。これらの成分は、ロータステータミキサ１０の前方端部または内側１０１に供給される。対照的に、イソシアネート源１４は、出口１０２に近いロータステータミキサに供給され、剪断ゾーン１０３に直接供給されて、迅速な反応を確実にするが、過度の剪断加熱を回避する。
【００２１】
好適なロータステータ混合機器は、例えば、Ｏａｋｅｓロータステータミキサ、Ｒｏｓｓロータステータミキサ、またはＳｉｌｖｅｒｓｏｎロータステータミキサなどの多くの連続的なインラインミキサのうちの任意の１つであり得る。ミキサの回転／分（ｒｐｍ）設定を使用して、ペーストのテクスチャを有する、生成混合物中の分散フェーズの粒度を制御するのを助けることができる。
【００２２】
本開示のプロセスは、連続的なロータステータミキサを用いる。このため、一実施形態では、アミンを含む第１の流れは、適切な液体ポンプ、例えば、シリンジポンプ、ギアポンプ、またはプログレッシブキャビティポンプから連続ロータステータミキサに供給される。第１の流れは、第１の導管を連続的に通過し、ロータステータミキサの直径の外側に近い場所に供給される。ジイソシアネートを含む第２の流れは、第２の導管を通じて連続的なロータステータミキサに供給され、ロータステータミキサの直径の内側近くの場所に供給される。流れの流量は、所望の化学量論を達成するように調整されて、所望のポリ尿素の形成を可能にする。
【００２３】
一実施形態では、別個の入口ポートが提供されて、イソシアネート供給流およびアミン供給流をミキサに供給する。一実施形態では、イソシアネートは、ミキサの半径方向中央流出場所に向かって供給され、アミンは、ミキサの半径方向外側に向かってさらに供給される。
【００２４】
ロータステータミキサの撹拌機は、任意の既知の形状または構成であり得るが、一実施形態によれば、同心円状の歯の輪である。ミキサ（反応器）は、温度制御のために被覆され得る。反応は発熱性であるため、温度を低く保つために流体制御被覆が望ましい。反応物の曝露および酸素への反応を回避するために、窒素パージが使用されてもよい。一実施形態によれば、混合物の温度は、４０〜７０℃である。液体希釈剤が使用されるある態様では、例えば、−１００、または２０、または４０℃〜２５０、または２００、または１９０℃など、より広い温度範囲が実現可能であり得る。
【００２５】
一実施形態によれば、剪断速度は、少なくとも５００  １／秒、または６００  １／秒、または７００  １／秒であり、５０００  １／秒以下、または２０００  １／秒以下、または１５００  １／秒以下である。イソシアネートは、剪断ゾーン、かつロータステータミキサの出口近くに直接導入される。ある実施形態によれば、イソシアネートは、その滞留時間（すなわち、イソシアネートまたはその反応生成物の滞留時間）が、２０秒以下、または１５秒以下、または１０秒以下、または５秒以下であるが、少なくとも０．１秒、または０．５秒、または１秒、または２秒であるような場所に導入される。代替的に、イソシアネート成分（またはその反応生成物）の滞留時間は、混合物に添加された他の成分の滞留時間未満である。別の代替として、イソシアネートをロータステータミキサに導入するためのポートの物理的距離は、出口からのミキサ距離の直径の半分以下である。例えば、直径１０インチ（２５ｃｍ）のミキサ上で、ポートは、出口ポートから５インチ（１２．５ｃｍ）未満、または４インチ（約１０ｃｍ）未満である。
【００２６】
ある実施形態によれば、そのように作製されたグリース濃縮物は、濃縮物（概して尿素と基油）の総重量に基づいて、好ましくは、少なくとも２０重量パーセント、または少なくとも２５重量パーセント、および４０重量パーセント以下、または３５重量パーセント以下、または３０重量パーセント以下のポリ尿素を有する。
【００２７】
グリース濃縮物は、貯蔵および出荷され、次いで、グリース製造業者が所望のときに使用されて、所望のグリース配合物を作製することができるという点で有利である。グリースを配合する際に、濃縮物を、１つ以上の追加の基油で希釈することができる。追加の基油として使用され得る油の例は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、またはＩＩＩの鉱油、ＡＰＩグループＩＶのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、またはＵＣＯＮ（商標）流体、またはエステル、および他の一般的な潤滑素材のようなポリアルキレングリコールなどのグループＶの油を含む。追加の基油は、濃縮物中の基油と同じであり得る。代替的に、追加の基油は、濃縮物中の基油とは異なる場合がある。希釈は、混合中に行うことが好ましい。この工程では加熱は必要ないが、所望に応じて使用され得る。加熱を使用する場合、好適な温度は、室温以上、または少なくとも５０℃、または少なくとも１００℃、ただし２００℃以下である。所望に応じて、配合グリースに添加剤を含めることができる。かかる添加剤の例は、酸化防止剤、耐摩耗性化合物、極圧化合物、防錆ならびに腐食防止剤、粘着付与剤、洗剤、分散剤、消泡添加剤、およびそれらの混合物である。
【００２８】
ある態様によれば、ポリ尿素は、液体希釈剤を使用して調製される。本開示の実施において用いられる液体希釈剤は、有利には、アミンおよび／またはイソシアネートに対して不活性であり、任意に、ポリ尿素から形成される任意の最終生成物の成分と適合性があるものである。アミンまたはポリイソシアネートが希釈剤に容易に溶解することが好ましい。一般に、アミンを液体希釈剤に溶解することが好ましい。一実施形態では、アミンおよび／またはイソシアネートと適合性のある基油または炭素ベースの溶媒を、液体希釈剤として使用することができる。使用される希釈剤の量は、特に重要ではなく、反応物、例えば、希釈剤中のアミンの溶解度にある程度依存するであろう。用いられる液体希釈剤の量は、関連する反応物を溶解または分散させるのに十分な量である。実際、本開示のプロセスにおいて、アミンを希釈剤に溶解することが好ましい。この場合も、希釈剤は、アミンだけにさらされるのではなく、イソシアネートと組み合わせることができる。アミンを溶解または分散させるために、少なくとも十分な希釈剤が使用される。一実施形態では、希釈剤の量は、イソシアネートまたは希釈剤の組み合わせの密度とほぼ同じ密度を有する溶液を提供するのに十分であろう。一実施形態では、液体希釈剤は、混合ゾーンを出るポリ尿素／希釈剤ペーストから除去される。
【００２９】
用いられる液体希釈剤は、好ましくは、有機溶媒から選択される。本明細書で使用される場合、液体希釈剤という用語は、特に化合物、特に室温（２０℃）で液体である分散剤を意味する。液体希釈剤は、任意に置換された直鎖、分岐、または環状脂肪族、もしくは芳香族炭化水素からなる群から選ばれる有機溶媒から好ましくは選択される。置換基は、特に、塩素、カルボニル基、エステル基、エーテル基などの酸素および／またはハロゲン含有官能基であり得る。液体希釈剤の例は、ジオキサン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレンまたはクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、石油エーテルなどのエーテル、アセトンなどのケトン、２−ブタノン、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのエンドキャップされたグリコールエーテル、ジグライムなどを含む。液体希釈剤の混合物が、用いられてもよい。
【００３０】
ある態様では、液体希釈剤は、基油であるか、または基油を含む。
【００３１】
液体希釈剤レベルは、反応ミキサでの処理条件およびその後の乾燥操作に応じて変化し得る。初期液体希釈剤レベルは、反応物と液体希釈剤の総重量に基づいて、９９重量％、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、さらにより好ましくは７５重量％以下、時には好ましくは６５重量％以下の液体希釈剤と同じ高さであり得る。液体希釈剤の最も望ましいレベルは、蒸気圧、反応物と生成物の溶解度、可燃性、および生成物から液体希釈剤を望ましい低レベルまで容易に乾燥させる能力などの溶媒特性に依存する。
【００３２】
一実施形態では、粒子の凝集を低減または最小限に抑える方法で、液体希釈剤が粒子から除去される乾燥工程が、用いられる。これは、気化した液体希釈剤を乾燥機から外部凝縮器に排出する能力を有する乾燥機を好ましくは用いて、撹拌および加熱された乾燥機内で行われる。乾燥機の例は、パドル乾燥機、プラウシェア乾燥機、ナウタミキサ、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、回転ドラム乾燥機、流動床乾燥機などを含む。好ましくは、乾燥は、粉末の乾燥速度を高め、プロセスサイクル時間を短縮するために、真空下で行われる。このため、一実施形態では、プロセスは、分散液を乾燥することと、ポリ尿素を固体の粒子状生成物として回収することと、を含む。一実施形態では、固体の粒子状ポリ尿素生成物は、ポリ尿素および液体希釈剤の重量に基づいて、０．５重量％未満の液体希釈剤を含む。一実施形態では、平均乾燥機粉末床温度は、１４０℃を下回る。一実施形態では、平均乾燥機粉末床温度は、１６０℃を下回る。一実施形態では、平均乾燥機粉末床温度は、２００℃を下回る。一実施形態では、液体希釈剤は、ポリ尿素のさらなる生成のためにリサイクルおよび再利用される。トレイ乾燥機、フレーカ、またはパスチレータなどの静止乾燥機も使用され得るが、適切な粒径に到達するために、得られる生成物を、さらに捏練する必要があり得る。液体希釈剤レベルが少なくとも９０重量％であるこれらの実施形態では、噴霧乾燥は、最終乾燥粉末生成物粒子から液体希釈剤を除去する手段として利用され得る。
【００３３】
一態様によれば、分散液またはペースト中のポリ尿素の粒径は、有利には、レーザ光散乱または光学的光不明瞭化によって測定される際、２〜４００ミクロン（μｍ）、または５〜３００ミクロン、または５〜２００ミクロンである。一実施形態では、分散サンプルは、希釈され、平均粒径は、マイクロリキッドモジュールを備えた、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  １３  ３２０粒径アナライザでのレーザ光散乱によって特徴付けられる。
【００３４】
乾燥粉末は、最終的な潤滑油で所望の粘度を得るために、基油と配合することができる。例えば、グリースまたは潤滑油は、基潤滑油と、本開示のプロセスによって調製されたポリ尿素粉末とを混合して、混合物を形成すること、混合物を１５０℃〜１７５℃の範囲の温度に加熱すること、その後、加熱された混合物を捏練して、均質化されたグリースを形成すること、によって調製することができる。
【００３５】
一実施形態では、グリースは、基油およびポリ尿素粒子を含む、ポリ尿素グリースである。粒子は、１０ミクロン〜７００ミクロン未満の平均粒径、６．５ポンド／ガロン未満の密度、および１ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する。
【実施例】
【００３６】
実施例１−グリース増粘剤濃縮物の調製
ＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍの純粋な４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。Ａｒｍｅｅｎ（商標）ＨＴＭ−９７（水素化獣脂アミン）を、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手する。シクロヘキシルアミンを、ＡｌｄｒｉｃｈまたはＦｉｓｈｅｒから入手する。ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＥＨＣ１２０グループＩＩ基油を、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手する。すべての反応物を、それ以上の処理をせずに受容したままで使用する。
【化３】
2021521318.tif 000005
【００３７】
すべての反応物を、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシリンジポンプを使用して、５００ｒｐｍで回転する両側で、１つおきの歯がない４インチロータステータＥ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ連続ミキサ（モデル４ＭＨ０Ａ）に個別に送達する。ＥＨＣ  １２０を、すべての反応物の共通溶媒として使用する。質量流量を、Ｉｓｃｏシリンジポンプからの送達のために体積流量に変換する。脂肪アミンである、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴＭ−９７を、ＥＨＣ１２０の５０重量％溶液（溶液密度＝０．８５ｇ／ｍＬ）として調製し、アミンの沈殿を防止するために被覆供給タンクに内で６０℃で保存する。次いで、６０℃のヒータ被覆を備えた１０００ｍＬのＩｓｃｏのシリンジポンプにロードする。溶液を、６０℃の加熱ラインを通して供給し、内側（モータに最も近い）のミキサに送達する。シクロヘキシルアミンの純粋な流れ（密度０．８６７ｇ／ｍＬ）を５００ｍＬのＩｓｃｏシリンジポンプにロードする。１００  重量％の純粋な基油供給を、各々５００ｍＬの対のＩｓｃｏシリンジポンプにロードする。シクロヘキシルアミン供給を、純粋な溶媒供給と組み合わせ、脂肪アミンの反対側のシャフトを介してミキサの内側に送達する。溶融したＩｓｏｎａｔｅ  １２５Ｍ  Ｐｕｒｅ  ＭＤＩ（密度１．２ｇ／ｍＬ）を調製し、６０℃の５００ｍＬ  Ｉｓｃｏシリンジポンプにロードする。ＭＤＩを、モータから最も遠いミキサの外側、出口に近い、最後から２番目の列に送達し、ＭＤＩまたはその生成物の滞留時間は約４秒になる。プロセス全体を通して、ミキサヘッドを、５０℃に保持する。分散液は、任意の逆止弁なしで、ミキサの外側でシステムを出て、収集される。プロセス圧力を、シクロヘキシルアミンＩｓｃｏ上のミキサの内側、および脂肪アミン供給ライン上で監視する。プロセス温度を、ミキサ出口の熱電対で監視する。
【００３８】
個々のＮＥＳＬＡＢ  ＲＴＥ  ２１１循環槽を利用して、タンクの被覆および４インチＥ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ乳化ミキサ（モデル番号４ＭＢＨＯＡ）のヘッドを加熱する。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシリンジポンプ（モデル５００Ｄ）、タンクと１０００Ｄ  Ｉｓｃｏとの間のライン、および５００Ｄ  Ｉｓｃｏと４インチＥ．Ｔ．Ｏａｋｅｓミキサとの間のラインを、Ｉｓｃｏシリンダおよび供給ラインの周りにシリコンヒートテープを巻き付けることによって加熱する。ヒートテープを、複数の温度コントローラを有する制御パネルを使用して制御する。付加的に、Ｍｉｌｔｏｎ  Ｒｏｙ  Ｐｕｍｐ（モデル番号５ＣＢＭ４ＣＣＮＮＳＥ）を使用して、４インチＥ．Ｔ．Ｏａｋｅｓミキサの封止部の背圧を維持する。
【００３９】
得られたグリース濃縮物が、濃縮物の総重量に基づいて、基油中のジ尿素生成物の２５重量％の濃度を有する。
【００４０】
実施例２−予備成形されたグリース増粘剤濃縮物からのポリ尿素グリースの調製
グリースを、ガラス蓋付きの１Ｌガラス被覆制御温度ミキサを使用して作製する。可変速ドライブを備えた金属製のアンカー型撹拌機を使用して、グリースを混合する。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５０流体を有する温度制御循環浴を使用して、ガラス被覆制御温度ミキサの温度を制御する。ガラス被覆制御温度ミキサのヘッドスペースに酸素がないようにするために、窒素パージを使用する。
【００４１】
グリースを、上記の方法で生成されたペーストから作製し、これは、２５重量％の尿素と７５重量％のＥＨＣ１２０である。２４６．２ｇの尿素ペーストを、ガラス被覆制御温度ミキサに加える。次いで、２４６．５ｇのＥＨＣ  １２０を、ガラス被覆制御温度ミキサに加え、ガラス被覆制御温度ミキサを封止する。基油がペーストを柔らかくすることを可能にするために、成分をガラス被覆制御温度ミキサ内に３０分間置く。３０分後、撹拌機を１５０ｒｐｍで始動し、窒素パージをオンにし、浴温度を１６０℃に設定して循環浴を開始する。内容物を、１６０℃で、約４時間撹拌する。４時間後、撹拌速度を１５０ｒｐｍに維持しながら、浴温度を１８０℃に上げる。ガラス被覆制御温度ミキサ温度が１８０℃に達すると、内容物を３０分間撹拌する。１８０℃で３０分後、浴温度を５０℃に下げ、撹拌を停止する。ガラス被覆制御温度ミキサを、５０℃で一晩放置する。ガラス被覆制御温度ミキサの内容物を取り出し、ＥＸＡＫＴ  ３  Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌ  ５０ｉに３回通し、ＡＳＴＭ  Ｄ２１７  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｎｅ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｇｒｅａｓｅに従って、Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ  ＰＮＲ  １２針入度計で貫入に関して試験する。一貫性を、グリースワーカ内で６０回の往復ストローク後の２２３で測定し、これはＮＬＧＩグレード３グリースに対応する。グリースを、剪断安定性を判定するために、グリースワーカで１００Ｋストロークの間、剪断する。一貫性を、１０００００ストローク後に２０４で測定する。グリースの滴下点を、ＡＳＴＭ  Ｄ２２６５で測定し、＞２６０℃であることを見出す。これらの結果は、予め形成されたポリ尿素増粘剤としての尿素化合物の有効性を明示する。
【００４２】
実施例３−予め形成された増粘剤粉末の調製
以下の原材料を用いる。ＩＳＯＮＡＴＥ  １２５Ｍ純粋ＭＤＩブランドのＭＤＩは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手した純粋な結晶性ＭＤＩ混合物である。Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＴＭ−９７（ステアリルアミン）は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手する。シクロヘキシルアミンは、Ａｌｄｒｉｃｈから入手する。ＰＲＯＧＬＹＤＥ  ＤＭＭブランドのジプロピレングリコールジメチルエーテルは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。すべての反応物は、それ以上の処理をせずに、受容されたままの状態で使用される。シクロヘキシルアミンを有するＭＤＩとステアリルアミンとの反応は、次のようにＰＲＯＧＬＹＤＥ  ＤＭＭ液体希釈剤で行われる。すべての反応物は、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ５００ｍＬ（モデル５００Ｄ）シリンジポンプを使用して、両側の１つおきの歯が欠落するように修正された４インチロータステータＥ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ連続ミキサ（モデル４ＭＨ０Ａ）に個別に連続的に送達される。ＰＲＯＧＬＹＤＥ  ＤＭＭは、すべての反応物に共通の液体希釈剤として使用される。質量流量は、Ｉｓｃｏシリンジポンプからの送達のために体積流量に変換される。脂肪アミンである、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴＭ−９７は、事前に２０重量％溶液（溶液密度＝０．８８７ｇ／ｍＬ）として調製され、アミンの沈殿を防止するために、被覆された供給タンクに６０℃で保存される。次いで、脂肪アミン溶液は、ヒータ被覆を備えた５００ｍＬ  Ｉｓｃｏシリンジポンプに６０℃でロードされる。溶液は、５０℃の加熱ラインを通して供給され、内側（モータに最も近い）のミキサに送達される。シクロヘキシルアミンの２０重量％溶液（溶液密度０．９４６＝ｇ／ｍＬ）が、５００ｍＬ  Ｉｓｃｏシリンジポンプにロードされる。１００重量％の純粋な液体希釈剤供給は、連続動作のために空気作動マニホールドに接続された１対のＩｓｃｏシリンジポンプにロードされる。シクロヘキシルアミン供給は、純粋な液体希釈剤供給でティーされ、脂肪アミンの反対側のシャフトを介してミキサの内側に送達される。ＩＳＯＮＡＴＥ  １２５Ｍ  Ｐｕｒｅ  ＭＤＩの５０重量％溶液（溶液密度１．０５ｇ／ｍＬ）を調製し、５００ｍＬ  Ｉｓｃｏシリンジポンプにロードする。ＭＤＩは、最後から２番目の列で、モータから最も遠いミキサの外側に送達される。プロセス全体を通して、ミキサヘッドは、４０℃に保持される。分散液は、任意の逆止弁なしで、ミキサの外側に出て、収集される。プロセス圧力は、シクロヘキシルアミンＩｓｃｏポンプのミキサの内側、および脂肪アミン供給ライン上で監視され、１００ｐｓｉｇ未満である。ミキサ内の剪断速度は、１４００〜１８００秒−１  と計算され、分散液の滞留時間は、２．３秒である。プロセス温度は、ミキサ出口の熱電対で監視される。個々のＮＥＳＬＡＢ  ＲＴＥ  ２１１循環槽は、タンクの被覆およびミキサのヘッドを加熱するために利用される。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシリンジポンプ（モデル５００Ｄ）、タンクとポンプとの間のライン、およびポンプとミキサとの間のラインは、ポンプシリンダと供給ラインの周りにシリコンヒートテープを巻き付けることによって加熱される。ヒートテープ��、複数の温度コントローラを有するコントロールパネルを使用して制御される。付加的に、Ｍｉｌｔｏｎ  Ｒｏｙ  Ｐｕｍｐ（モデル番号５ＣＢＭ４ＣＣＮＮＳＥ）を使用して、ミキサの封止部の背圧を維持する。ミキサを出る生成物は、ペーストであり、液体希釈剤中のポリ尿素反応生成物の分散液である。一実施形態では、分散液は、分散液の重量に基づいて、少なくとも２０重量％のポリ尿素を含む。
【００４３】
生成物は、空気がロータ／ステータから排出されるような角度で、ロータ／ステータ出口から傾斜したパイプ（チューブ）を通して、ロータステータミキサにポンプで送られる反応物／液体希釈剤によってロータステータミキサから押し出される。生成物は、適切な容器に排出され、そこで収集され、乾燥するまで保管される。６．４キログラムの生成物ペースト（固形分２５％）が、撹拌機シャフトの前後にヘッドスクレーパを備える、ハーフプラウブレードを有して、中央にホットオイル伝熱被覆、５ｈｐモータ、フルスクレーピングブレードを装備する、２２リットルプラウミキサにロードされる。プラウミキサはまた、２ｈｐモータで駆動される「２Ｘ」ブレードセットが取り付けられたチョッパーも含む。真空は、２ステージの液体リング真空ポンプで供給され、低レベルの窒素掃引が、フィルタの下のミキサのヘッドスペースに導入される。
【００４４】
ペーストをロードした後、乾燥機は封止され、真空が、接続される。被覆上の熱い油は、１４０℃で再循環され、プラウは、１１０ｒｐｍで開始され、頭上凝縮が始まるのが観察されるとき１６５ｒｐｍに増加する（約４５分）。床温度が２００℃に上昇すると、液体希釈剤が、頭上を駆動しているように見え、凝縮器内に収集される。
【００４５】
頭上結露が観察されなくなった後、床温度は、２２５±３℃に上昇し、２時間保持される。２２５℃に達した直後に、チョッパーは、全速力（３４００ｒｐｍ）で１０分間係合し、その後、残りの試行の間オフになる。
【００４６】
約２２５℃で２時間保持した後、高温の油は、周囲温度まで冷却され、同様に乾燥機床は、１時間かけて５０℃未満に冷却される。この時点で、乾燥機床が開放され、空にされて、残りの粉末が収集される。残りの粉末１．４ｋｇは、乾燥機から収集され、０．２ｋｇは、フィルタ内の微粉から収集される。
【００４７】
実施例４−粉末増粘剤を使用するグリースの調製
グリースの調製には、１Ｌのガラス被覆反応器が使用される。反応器は、ガラス蓋、金属撹拌シャフト、および窒素パージを装備しており、シリコーン流体循環浴によって加熱される。重中性のグループＩＩ素材である、約４３０グラムのＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０が、反応器に追加される。撹拌速度は、１５０ＲＰＭに設定され、浴温度は、８０℃に設定され、窒素パージが開始される。Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０の温度が、８０℃に達すると、実施例１のポリ尿素粉末約６１．５グラム（１２．５重量％）を加えて、混合物を形成する。次いで、撹拌速度は、２５０ＲＰＭに増加される。混合物の温度は、１６０℃に増加される。１６０℃で１時間後、撹拌速度は、１５０ｒｐｍに低減される。さらに１時間後、混合物の温度は、１８０℃に増加される。１８０℃で９０分後、撹拌機は停止し、ポリ尿素／Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０混合物は、５０℃に冷却される。ポリ尿素／Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０混合物が、５０℃に達すると、ポリ尿素／Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０混合物が、反応器から除去される。次いで、ポリ尿素／Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＥＨＣ−１２０混合物は、均質化されて、グリースを形成する。グリースは、ＥＸＡＫＴ  ３  Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌ  ５０ｉに３回通される。次いで、捏練されたグリースは、ＡＳＴＭ  Ｄ２１７  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｎｅ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｇｒｅａｓｅに従って、Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ  ＰＮＲ１２針入度計を使用して貫入に関して試験される。一貫性は、ＮＬＧＩグレード２とＮＬＧＩグレード３との間の２５６を測定する。この結果は、予め形成されたポリ尿素増粘剤としてのポリ尿素の有効性を明示する。
【００４８】
本開示のプロセスから生成された粉末は、ａ）より高い増粘効率、およびｂ）強化された剪断安定性に関してより良好に機能する。
【図１】
2021521318.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和2年6月22日(2020.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、毎秒５０００（１／秒）未満の剪断速度で動作しているロータステータミキサの前方端部に少なくとも１つのアミンおよび第１の基油を供給することと、イソシアネートを、前記ミキサの剪断ゾーン内、かつ前記イソシアネートの添加後の前記ミキサ内での滞留時間が２０秒未満になるような、前記ロータステータミキサの出口に近い位置に添加して、ポリ尿素を含むペーストを生成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記プロセスが、連続的であることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記少なくとも１つのアミンが、６〜１８個の炭素原子を有する第１の直鎖第一級アミン、および６〜１８個の炭素原子を有する第２の直鎖第一級アミンまたは環状第一級アミンのいずれかを含む混合物である、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記滞留時間が、１０秒未満である、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記滞留時間が、５秒未満である、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
前記少なくとも１つのアミンが、第一級アミンであり、前記イソシアネートが、ジイソシアネートであり、その結果、形成される前記ポリ尿素が、ジ尿素である、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
前記少なくとも１つのアミンが、アルキルアミンおよび脂肪アミンを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
前記ペーストが、少なくとも２０重量パーセントの前記ポリ尿素を含む、請求項１〜７のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
前記第１の基油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶから選択される、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ペーストを第２の基油で希釈することと、酸化防止剤、耐摩耗性化合物、極圧化合物、防錆剤および腐食防止剤、粘着付与剤、洗剤、分散剤、消泡添加剤、ならびにそれらの組み合わせから選択される添加剤を添加して、グリースを形成することと、をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記第２の基油が、前記第１の基油と同じである、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１２】
ポリ尿素化合物を調製するためのプロセスであって、前記プロセスが、液体希釈剤中の前記ポリ尿素化合物の分散液を生成するのに十分な条件下で、ロータステータ混合デバイスにおいて前記液体希釈剤の存在下で、アミンおよびポリイソシアネートを反応させることを含み、前記アミンが、前記ミキサの前方端部でロータステータミキサに供給され、前記ポリイソシアネートが、前記ロータステータミキサに、前記ロータステータミキサの出口の近くで、剪断ゾーンに直接供給される、プロセス。
【請求項１３】
２〜４００ミクロンの平均粒径を有する、乾燥した固体粒子形態の前記ポリ尿素を回収することをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１４】
グリースを形成する方法であって、基潤滑油、および請求項１４に記載のプロセスにより調製されたポリ尿素を混合して、混合物を形成することと、前記混合物を１５０℃〜１８０℃の範囲の温度まで加熱することと、その後、前記加熱された混合物を捏練して、均質化されたグリースを形成することと、を含む、方法。
【手続補正書】
【提出日】令和2年12月9日(2020.12.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、毎秒５０００（１／秒）未満の剪断速度で動作しているロータステータミキサの前方端部に少なくとも１つのアミンおよび第１の基油を供給することと、イソシアネートを、前記ミキサの剪断ゾーン内、かつ前記イソシアネートの添加後の前記ミキサ内での滞留時間が２０秒未満になるような、前記ロータステータミキサの出口に近い位置に添加して、ポリ尿素を含むペーストを生成することと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記プロセスが、連続的であることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記少なくとも１つのアミンが、６〜１８個の炭素原子を有する第１の直鎖第一級アミン、および６〜１８個の炭素原子を有する第２の直鎖第一級アミンまたは環状第一級アミンのいずれかを含む混合物である、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記滞留時間が、１０秒未満である、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
前記滞留時間が、５秒未満である、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
前記少なくとも１つのアミンが、第一級アミンであり、前記イソシアネートが、ジイソシアネートであり、その結果、形成される前記ポリ尿素が、ジ尿素である、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
前記少なくとも１つのアミンが、アルキルアミンおよび脂肪アミンを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
前記ペーストが、少なくとも２０重量パーセントの前記ポリ尿素を含む、請求項１〜７のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
前記第１の基油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶから選択される、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ペーストを第２の基油で希釈することと、酸化防止剤、耐摩耗性化合物、極圧化合物、防錆剤および腐食防止剤、粘着付与剤、洗剤、分散剤、消泡添加剤、ならびにそれらの組み合わせから選択される添加剤を添加して、グリースを形成することと、をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記第２の基油が、前記第１の基油と同じである、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１２】
ポリ尿素化合物を調製するためのプロセスであって、前記プロセスが、液体希釈剤中の前記ポリ尿素化合物の分散液を生成するのに十分な条件下で、ロータステータ混合デバイスにおいて前記液体希釈剤の存在下で、アミンおよびポリイソシアネートを反応させることを含み、前記アミンが、前記ミキサの前方端部で前記ロータステータミキサに供給され、前記ポリイソシアネートが、前記ロータステータミキサに、前記ロータステータミキサの出口の近くで、剪断ゾーンに直接供給される、プロセス。
【請求項１３】
２〜４００ミクロンの平均粒径を有する、乾燥した固体粒子形態の前記ポリ尿素を回収することをさらに含む、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
グリースを形成する方法であって、基潤滑油、および請求項１３に記載のプロセスにより調製されたポリ尿素を混合して、混合物を形成することと、前記混合物を１５０℃〜１８０℃の範囲の温度まで加熱することと、その後、前記加熱された混合物を捏練して、均質化されたグリースを形成することと、を含む、方法。
【国際調査報告】
2021521318.tif 000007
2021521318.tif 000008