(57)【要約】  本請求の発明は、ポリマー顔料分散剤、ポリマー顔料分散剤の調製方法、およびコーティングのために、および印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおいて使用される、顔料分散剤を含む顔料分散体に関する。
2021535266.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化１】
2021535266.tif 000043
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介して前記ポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤。
【請求項２】
Ｒ１が、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニル、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニル、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルそれ自体は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ３および−Ｏ−Ｃ２Ｈ５からなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項３】
式（Ｉ）の前記少なくとも１つの部分が、式（ＩＩ）
【化２】
2021535266.tif 000044
（式中、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の少なくとも１種の化合物と、式（ＩＩＩ）
Ｒ１−ＮＨ２            （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択される）
の少なくとも１種の化合物とを反応させることによって得られる、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項４】
前記ポリマー骨格（Ｐ）が直鎖のジブロックポリマーである、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項５】
前記ポリマー骨格（Ｐ）がランダムポリマーである、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項６】
前記ポリマー顔料分散剤がグラフトポリマーである、請求項５に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項７】
少なくとも以下の工程：
直鎖のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）
【化３】
2021535266.tif 000045
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを、
８０℃以上から１５０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、
前記直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、リビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒の存在下で得られる、
少なくとも１種のポリマー顔料分散剤の製造方法。
【請求項８】
少なくとも以下の工程：
（ａ）  ランダムポリマーと、式（ＩＶ）
【化４】
2021535266.tif 000046
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを反応させる工程、
および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを３０℃以上から１９０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤の製造方法。
【請求項９】
少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、少なくとも１種のカルボン酸無水物とを７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、ランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化５】
2021535266.tif 000047
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）の化合物とを、
７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させる工程
を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から６のいずれか１項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む、顔料分散体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の顔料分散体および少なくとも１種のバインダーを含む、コーティング組成物。
【請求項１２】
印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおける、請求項１０に記載の顔料分散体の使用方法。
【請求項１３】
請求項１１に記載のコーティング組成物から形成された少なくとも１つの層でコーティングした物品。
【請求項１４】
式（ＩＶ）
【化６】
2021535266.tif 000048
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成し、
これによってＮ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの化合物が除かれる）
の化合物。
【請求項１５】
式（ＩＶ）
【化７】
2021535266.tif 000049
（式中、
Ｒ１は、非置換ナフチルまたは１、２または３個の−ＯＨで置換されたナフチルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本請求の発明は、ポリマー顔料分散剤、ポリマー顔料分散剤の製造方法、およびコーティングのため、および印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおいて使用される、顔料分散剤を含む顔料分散体に関する。本発明はさらに、顔料分散体を含むコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料入りのコーティング組成物は、自動車産業において耐食性プライマーおよび装飾用トップコートとして広く使用されている。自動車産業の車両商品化セグメントの主要な要因が色であることから、自動車市場は、高い透明性の色と豊かな彩度に向かう傾向にある。高い透明性と豊かな彩度は一般に、クリアコート中に有機顔料をサブミクロンのサイズで非常に安定して微細に分散させることで達成される。しかし、小さなサイズ、すなわち１００ｎｍ未満の顔料粒子の集塊が、コーティングに適用される間、およびコーティング組成物中で長期保存されている間に生じることは、コーティング産業における主要な課題である。顔料分散体は、顔料の失速および粘度変化を最小限に抑え、実質的に安定を保つことが望ましい。
【０００３】
従来、顔料分散体組成物に使用されるランダムコポリマーは、複数のアンカリング（anchoring）セグメントおよび安定化セグメントを含有し、分散剤として適用しても、特に粒子径が小さい場合、適切な安定化が得られない。さらに、市販の超分散剤は、その合成のための特定の設定および条件など、いくつかの制限を有する制御された構造を有する。あるいは、市販の分散剤中には、酸塩基反応または水素結合によって顔料粒子を安定化させるため、アミンがアンカリング部位として使用されている。しかしアミンはクリアコート組成物中に存在する酸触媒と反応し、その結果、顔料が析出する。従って、既存の顔料分散体組成物の課題に対処するため、顔料分散体の継続した開発が必要とされている。
【０００４】
最新技術では、制御された構造を有する超分散剤およびイミドアンカリングブロックを含む顔料分散剤が知られており、例えば、以下の参考文献に記載されている。
【０００５】
Ｕ．Ｓ．２０１６／２５７７７４Ａ１には、少なくとも１つのペンダント状に結合したイミド基を有するアクリル骨格を含むポリマー分散剤組成物が記載されており、イミドのカルボニルは、縮合芳香環に化学的に結合している。
【０００６】
Ｕ．Ｓ．６，０３７，４１４Ａには、アクリル骨格、ポリエステル側鎖、環状イミド基および第４級アンモニウム基を有するグラフトポリマーを含むポリマー顔料分散剤が記載されている。
【０００７】
Ｕ．Ｓ．８，１２９，４６６Ｂ２には、ナフトエ酸と反応したグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１ブロック、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第２ブロック、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第３ブロックを有するトリブロックポリマーを含む分散剤を含むナノ粒子分散体が記載されており、前記第３ブロックは前記第２ブロックとは異なるものである。
【０００８】
Ｕ．Ｓ．７，７２３，４２５Ｂ２には、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）によって調製され、塩形成基で修飾された修飾ブロックコポリマー分散剤を含有する組成物が記載されている。塩形成基は、特定の単環式スルホン酸または多環式スルホン酸、または単環式または多環式のカルボン酸およびホスホン酸、または単環式または多環式の基を含有するハロゲン化アルキル、または単環式または多環式のスルホン酸のエステルから選択される。
【０００９】
先行技術に開示された方法および組成物には制限がある。上述の先行技術に記載された組成物からは、効果的な脱集塊および顔料粒子との強い相互作用を提供して顔料粒子をサブミクロンのサイズで微細に分散させることを達成する、効率的な顔料分散剤が提供されない。顔料粒子との強い相互作用がないと、市場で望まれる透明性および色が影響を受ける。コーティングおよびインクの市場では、高彩度のニッチな色空間への需要が高まっているので、上記の欠点を克服し、π−π相互作用および水素結合相互作用を介して芳香族顔料分子と相互作用することができる強固なアンカリングブロックを含む、新規の顔料分散体の合成が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】Ｕ．Ｓ．２０１６／２５７７７４Ａ１
【特許文献２】Ｕ．Ｓ．６，０３７，４１４Ａ
【特許文献３】Ｕ．Ｓ．８，１２９，４６６Ｂ２
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．７，７２３，４２５Ｂ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
故に本請求の発明の目的は、顔料分散剤および顔料分散体を提供することであり、該顔料分散体は明確に定義されたポリマー鎖構造を有する該顔料分散剤を含み、該顔料分散剤は、穏やかな条件で容易に合成することができるポリマー顔料分散剤を含有する顔料分散体から得られるコーティングの低い明度（Ｌ＊値の測定によって決定される）によって証明されるように、顔料粒子の効率的な分散を提供する。
【００１２】
本請求の発明のさらなる目的は、該ポリマー顔料分散剤を調製するための効率的な方法を提供することである。
【００１３】
概要
驚くべきことに、本明細書で下に記載の新規のポリマー顔料分散剤を含むコーティング組成物は、該新規のポリマー顔料分散剤を含むコーティング組成物から得られるコーティングの低い明度（Ｌ＊値の測定によって決定される）によって証明されるように、顔料粒子に優れた安定化を提供することが見出された。さらに、本明細書で下に記載のポリマー顔料分散剤の調製方法は、従来知られているポリマー顔料分散剤の合成方法よりも効率的で安価であることが予想外に見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
よって一側面では、本請求の発明は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化１】
2021535266.tif 000003
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤に関する。
【００１５】
別の側面では、本請求の発明は、少なくとも以下の工程：
直鎖のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）
【化２】
2021535266.tif 000004
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを、
８０℃以上から１５０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、
直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、リビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒の存在下で得られる、
少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法に関する。
【００１６】
なお別の側面では、本請求の発明は、少なくとも以下の工程：
（ａ）  ランダムポリマーと、式（ＩＶ）：
【化３】
2021535266.tif 000005
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを反応させる工程、
および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを
３０℃以上から１９０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法に関する。
【００１７】
別の側面では、本請求の発明は、少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、少なくとも１種のカルボン酸無水物とを７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、ランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化４】
2021535266.tif 000006
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）の化合物とを、
７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させる工程
を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法に関する。
【００１８】
別の側面では、本請求の発明は、本請求の発明による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む顔料分散体に関する。
【００１９】
別の側面では、本請求の発明は、本請求の発明による顔料分散体、および少なくとも１種のバインダーを含むコーティング組成物に関する。
【００２０】
別の側面では、本請求の発明は、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおける、本請求の発明による顔料分散体の使用方法に関する。
【００２１】
なお別の側面では、本請求の発明は、本請求の発明によるコーティング組成物から形成された少なくとも１つの層でコーティングされた物品に関する。
【００２２】
別の側面では、本請求の発明は、式（ＩＶ）
【化５】
2021535266.tif 000007
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成し、
これによってＮ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの化合物が除かれる）
の化合物に関する。
【００２３】
別の側面では、本請求の発明は、式（ＩＶ）
【化６】
2021535266.tif 000008
（式中、
Ｒ１は、非置換ナフチルまたは１、２または３個の−ＯＨで置換されたナフチルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物に関する。
【００２４】
本請求の発明は、次の利点のうち、少なくとも１つに関連する：
（ｉ）  ポリマー顔料分散剤は、通常の重合技術を使用して、ジブロックポリマーおよびランダムポリマー構造で合成される、
（ｉｉ）  １００ｎｍ未満のサブミクロン粒子径の顔料粒子を有する顔料分散体が提供される、
（ｉｉｉ）  本明細書で下に記載の式（ＩＶ）の化合物は、π−πおよび水素結合相互作用のような弱い相互作用であっても、顔料表面との良好な相互作用および強い吸着を提供する、
（ｉｖ）  本明細書で下に記載の式（ＩＶ）の化合物は、低極性溶媒への溶解性が向上している、
（ｖ）  本請求の発明のポリマー骨格（Ｐ）は、立体的な安定化を提供する、
（ｖｉ）  本請求の発明のポリマー顔料分散剤は、従来の超分散剤と比較して、高彩度および透明な色を提供する、および
（ｖｉｉ）  本請求の発明のポリマー顔料分散剤は、強酸触媒と相互作用しないので、有機酸触媒を含有するクリアコート組成物と適合性がある。
【００２５】
本請求の発明の他の目的、利点および適用は、以下の詳細な記載から、当業者に明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
詳細な説明
以下の詳細な説明は、単に例示的な性質のものであり、本請求の発明または本請求の発明の適用および使用を制限することを意図するものではない。さらに、先行する技術分野、背景、概要、または以下の詳細な説明で提示する如何なる理論に拘束されることを意図するものではない。
【００２７】
本明細書で使用する用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ（含む）」、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ（含む）」および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ  ｏｆ（から構成される）」は、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ（含む）」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ（含む）」または「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ（含有する）」、「ｃｏｎｔａｉｎｓ（含有する）」と同義であり、包括的または制約がなく、追加の、列挙されていない部材、要素または方法工程を除外するものではない。本明細書で使用する用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ  ｏｆ」は、用語「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ（からなる）」、「ｃｏｎｓｉｓｔｓ（からなる）」および「ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｏｆ（からなる）」を含むことが理解されるであろう。
【００２８】
さらに、本明細書および特許請求の範囲における用語「（ａ）」、「（ｂ）」、「（ｃ）」、「（ｄ）」などおよび同様のものは、類似の要素を区別するために使用しており、必ずしも連続的なまたは時系列的な順序を記載するために使用しているものではない。このように使用する用語は、適切な状況下では交換可能であり、本明細書に記載の主題の実施形態は、本明細書に記載または図示するものとは別の順序で動作可能であることを理解されたい。用語「（Ａ）」、「（Ｂ）」および「（Ｃ）」、または「（ａ）」、「（ｂ）」、「（ｃ）」、「（ｄ）」、「（ｉ）」、「（ｉｉ）」などが、方法または使用またはアッセイの工程に関連している場合には、工程間に時間または時間間隔の一貫性はない、すなわち、本明細書の上または下に記載するように、本願明細書に別段の指示がない限り、工程は同時に実施してよく、またはそのような工程間に秒、分、時間、日、週、月、またはさらに年の時間間隔があってもよい。
【００２９】
以下の節で、主題の様々な側面をより詳細に定義する。このように定義する各側面は、反対に明確に示されていない限り、任意の他の側面（単数または複数）と組み合わせてよい。特に、好ましいまたは有利であると示された任意の特徴は、任意の他の特徴または好ましいまたは有利であると示された特徴と組み合わせてよい。
【００３０】
本明細書を通して参照される「一実施形態」または「実施形態」とは、実施形態に関連して記載された特定の特徴、構造または特性が、本請求の発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。よって本明細書を通して種々の場所で現れる「一実施形態において」または「或る実施形態において」という語句は、必ずしもすべてが同じ実施形態を指しているわけではないが、指すこともある。さらに、特徴、構造または特性は、本開示から当業者に明らかになるように、１つ以上の実施形態において任意の適した態様で組み合わせてよい。さらに、本明細書に記載のいくつかの実施形態は、他の実施形態に含まれるいくつかの特徴を含むが、他の特徴を含まず、様々な実施形態の特徴の組み合わせは、当業者に理解されるように、主題の範囲内であり、様々な実施形態を形成することを意味する。例えば、添付の特許請求の範囲において、請求された実施形態のいずれも任意の組み合わせで使用することができる。
【００３１】
さらに、本明細書を通して定義される範囲は末端値も含んでおり、すなわち、１から１０の範囲は、１と１０の両方が範囲に含まれることを意味する。疑義を避けるため、出願人は、適用される法律に従ってあらゆる等価物を得る権利を有するものとする。
【００３２】
本請求の発明の目的のために、ブロックポリマーまたはブロックコポリマーとは、２つ以上のモノマーが一緒にクラスター化して、繰り返し単位の「ブロック」を形成するときに形成されるポリマーまたはコポリマーと定義される。
【００３３】
本発明の目的のために、ランダムポリマーまたはランダムコポリマーとは、２つ以上のモノマーが完全にランダムな態様で繰り返し単位として加えられたときに形成されるポリマーまたはコポリマーとして定義される。
【００３４】
本請求の発明の目的において、グラフトポリマーとは、１つの複合体の直鎖の骨格および別の複合体のランダムに分配された分岐を有するセグメント化されたコポリマーである。
【００３５】
本明細書を通して参照される用語「コポリマー」とは、コポリマーが、ラジカル重合によって得ることができるブロックコポリマーまたはランダムコポリマーを含むことを意味する。
【００３６】
本請求の発明の目的のために、質量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量は、高速液体クロマトグラフィーポンプおよび屈折率検出器を使用して、４０℃でゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。使用する溶離液はテトラヒドロフランであり、溶出速度は１ｍｌ／分である。較正は、ポリスチレン標準によって行う。
【００３７】
本請求の主題の目的のために、極性溶媒とは、大きな双極子モーメントを有し、非常に様々な電気陰性度を有する原子間の結合を含有する溶媒であると定義される。
【００３８】
本請求の発明の目的のために、溶媒の誘電率の値は、溶媒の極性の尺度を示す。溶媒の誘電率が高いほど、溶媒の極性が高いことを示す。
【００３９】
本請求の発明の目的のために、モノマーまたは繰り返し単位における（メタ）の使用は、任意のメチル基を示す。
【００４０】
本請求の発明の目的のために、透明なまたは透明性とは、可視光を散乱させることなく完全にまたは部分的に材料を通過させる、材料の特性として定義される。
【００４１】
本請求の発明の目的のために、顔料とは、選択的吸収によって材料の色を変える任意の物質、または光を散乱および反射させる任意の物質と定義される。
【００４２】
本請求の発明の目的のために、効果顔料とは、方向性のある光の反射、散乱、吸収、または光学的に可変な外観を、それが適用されている基材にまたはその上に付与するフレーク状または板状の構造と定義される。
【００４３】
本請求の発明の目的のために、多分散性または多分散性指数（ＰＤＩ）とは、所与のポリマーにおける分子質量の分布の尺度であると定義される。
【００４４】
本請求の発明の目的のために、本請求の発明で使用する「質量％」または「ｗｔ．％」とは、コーティング組成物の合計質量に対するものである。さらに、本明細書で下に記載のように、それぞれの成分に含まれるあらゆる化合物のｗｔ．−％は、総計で１００ｗｔ．−％になる。
【００４５】
上記の測定技術は当業者によく知られており、従って本請求の本発明を制限するものではない。
【００４６】
ポリマー顔料分散剤
本請求の発明の側面は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化７】
2021535266.tif 000009
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤に関する。
【００４７】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載の式（Ｉ）におけるＲ１は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニル、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニル、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルそれ自体は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ３および−Ｏ−Ｃ２Ｈ５からなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている。
【００４８】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の式（Ｉ）におけるＲ１は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニル、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニル、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されているナフチルであり、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルそれ自体は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ３および−Ｏ−Ｃ２Ｈ５からなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている。
【００４９】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の式（Ｉ）におけるＲ１は、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択される。
【００５０】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の式（Ｉ）におけるＲ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する。
【００５１】
本請求の発明の別の実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分および一般式（ＩＶ）の化合物はそれぞれ、式（ＩＩ）
【化８】
2021535266.tif 000010
（式中、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の少なくとも１種の化合物と、
式（ＩＩＩ）
Ｒ１−ＮＨ２            （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択される）
の少なくとも１種の化合物とを、
任意に少なくとも１種の溶媒（Ｓ１）の存在下で
反応させることによって得られる。
【００５２】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物は、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、およびエンドメチレンテトラヒドロフタル酸からなる群から選択され、これらはそれぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ基で置換されている。本請求の発明のより好ましい実施形態では、本明細書で上に記載の式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物は、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物および１，２−シクロヘキサンカルボン酸無水物からなる群から選択される。
【００５３】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物は、１−ナフチルアミンおよび７−ヒドロキシ１−ナフチルアミンからなる群から選択される。
【００５４】
本請求の発明の別の実施形態において、少なくとも１種の溶媒（Ｓ１）は、８０℃以上から１６０℃以下の範囲の沸点および１１以上から３０以下の範囲の誘電率を有する極性溶媒である。
【００５５】
本請求の発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の溶媒（Ｓ１）は、８０℃以上から１３０℃以下の範囲の沸点および１１以上から２５以下の範囲の誘電率を有する極性溶媒である。
【００５６】
本請求の発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の溶媒（Ｓ１）は、メチルＮ−アミルケトン、エチルメチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびイソプロパノールからなる群から選択される。
【００５７】
本請求の発明の目的のために、一般式（ＩＶ）の化合物は、より好ましくは、イソプロパノール、エチルメチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびメチルＮ−アミルケトンのような極性が低く低沸点の溶媒の存在下で、本明細書で上に記載の反応によって合成することができる。
【００５８】
本請求の発明の或る実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から２５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から１５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００５９】
本請求の発明の或る実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から２０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の別の実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から１０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から３．５以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の最も好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から２．２以下の範囲の多分散性を有する。
【００６０】
本請求の発明の或る実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、５ｗｔ．％以上から５０ｗｔ．％以下の範囲にある。本請求の発明の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、５ｗｔ．％以上から３０ｗｔ．％以下の範囲にある。
【００６１】
直鎖のジブロックポリマー
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリマー骨格（Ｐ）は、直鎖のジブロックポリマーである。
【００６２】
本請求の発明の別の実施形態において、直鎖のジブロックポリマーは、リビングフリーラジカル重合によって得られる。
【００６３】
本請求の発明の或る実施形態において、直鎖のジブロックポリマーは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれるリビングフリーラジカル重合によって得られる。
【００６４】
ＡＴＲＰ法は、制御された構造を有する非常に均一な製品を提供すると説明され、制御されたラジカル重合（ＣＲＰ）とも呼ばれる。ＡＴＲＰ法は、Ｕ．Ｓ．６，３６５，６６６Ｂ１およびＵ．Ｓ．６，６４２，３０１Ｂ２における顔料分散剤を含み、多種多様な適用に有用なコポリマーの調製用と説明される。ＡＴＲＰ法は、Ｕ．Ｓ．５，８０７，９３７Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７６３，５４８Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７８９，４８７ＡおよびＷＯ１９９８／４０４１５Ａ１に詳細に記載されている。
【００６５】
本請求の発明の目的のために、直鎖のジブロックポリマーは、可逆的付加フラグメント連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、単一電子移動リビングラジカル重合（ＳＥＬ−ＬＲＰ）、ニトロキシド媒介ラジカル重合（ＮＭＲＰ）、リビング開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）、リビングアニオン重合およびリビングカチオン重合のような他の重合技術によって得ることができる。
【００６６】
本請求の発明のなお別の実施形態において、直鎖のジブロックポリマーは、式Ａ−Ｂを有し、式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることによって得られる第１のポリマーブロックであり；および
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることによって得られる第２のポリマーブロックである。
【００６７】
本請求の発明の或る実施形態において、直鎖のジブロックポリマーＡ−Ｂは、第１のポリマーブロックＡと第２のポリマーブロックＢとを、任意に少なくとも１種の溶媒の存在下で、および任意に少なくとも１種の触媒の存在下で反応させることによって得られる。
【００６８】
本請求の発明の別の実施形態において、直鎖のジブロックポリマーは、式Ａ−Ｂを有し、式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることによって得られる第１のポリマーブロックであり；および
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることによって得られる第２のポリマーブロックであり、
任意に、少なくとも１種の溶媒の存在下にある。
【００６９】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の第１のポリマーブロックＡは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることによって得られる。
【００７０】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の第２のポリマーブロックＢは、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマー、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマー、およびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることによって得られる。
【００７１】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の第２のポリマーブロックＢは、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることによって得られる。
【００７２】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載のアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００７３】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００７４】
本請求の発明の或る実施形態において、ポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールプロピルエーテルアクリレートおよびポリエチレングリコールブチルエーテルアクリレートからなる群から選択される。
【００７５】
本請求の発明の或る実施形態において、直鎖のジブロックポリマーは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から２５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から１５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００７６】
本請求の発明の或る実施形態において、直鎖のジブロックは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から２０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の別の実施形態において、直鎖のジブロックは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から１０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から３．５以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の最も好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から２．２以下の範囲の多分散性を有する。
【００７７】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリマー骨格（Ｐ）は、少なくとも２つのブロックを有するブロックポリマーである。
【００７８】
ランダムポリマー
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリマー骨格（Ｐ）は、ランダムポリマーである。
【００７９】
本請求の発明のなお別の実施形態において、ランダムポリマーはフリーラジカル重合によって得られる。
【００８０】
本請求の発明の或る実施形態において、ランダムポリマーは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれるフリーラジカル重合によって得られる。
【００８１】
ＡＴＲＰ法は、制御された構造を有する非常に均一な製品を提供すると説明され、制御されたラジカル重合（ＣＲＰ）とも呼ばれる。ＡＴＲＰ法は、Ｕ．Ｓ．６，３６５，６６６Ｂ１およびＵ．Ｓ．６，６４２，３０１Ｂ２における顔料分散剤を含み、多種多様な適用に有用なコポリマーの調製用と説明される。ＡＴＲＰ法は、Ｕ．Ｓ．５，８０７，９３７Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７６３，５４８Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７８９，４８７ＡおよびＷＯ１９９８／４０４１５Ａ１に詳細に記載されている。
【００８２】
本請求の発明の目的のために、ランダムポリマーは、可逆的付加フラグメント連鎖移動（ＲＡＦＴ）、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）、アニオン重合およびカチオン重合のような他の重合技術によって得ることができる。
【００８３】
本請求の発明の或る実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）  任意に、スチレンの少なくとも１種のモノマー、および
（ｄ）任意に、ビニルモノマー、尿素基またはケト基を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
を含む混合物（Ｍ）を、
任意に、少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で反応させることによって得られる。
【００８４】
本請求の発明の好ましい実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、および
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
を含む混合物（Ｍ）を、反応させることによって得られる。
【００８５】
本請求の発明の好ましい実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、および
（ｃ）  スチレンの少なくとも１種のモノマー
を含む混合物（Ｍ）を、反応させることによって得られる。
【００８６】
本請求の発明の或る実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）  スチレンの少なくとも１種のモノマー、および
（ｄ）  ビニルモノマー、尿素基またはケト基を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
を含む混合物（Ｍ）を、反応させることによって得られる。
【００８７】
本請求の発明の好ましい実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、および
（ｃ）  スチレンの少なくとも１種のモノマー、
を含む混合物（Ｍ）を、
少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で反応させることによって得られる。
【００８８】
本請求の発明の好ましい実施形態において、ランダムポリマーは、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、および
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
を含む混合物（Ｍ）を、
少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で反応させることによって得られる。
【００８９】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載のアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００９０】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００９１】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のシクロアルキル（メタ）アクリレートは、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、およびボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００９２】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のスチレンの少なくとも１種のモノマーは、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３−ニトロスチレンおよび４−アセトキシスチレンからなる群から選択される。
【００９３】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のビニルモノマーは、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸および４−ビニルベンジルクロライドからなる群から選択される。
【００９４】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載の尿素基またはケト基を有するモノエチレン性不飽和モノマーは、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−ウレイド（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソイミダゾリジン−３−イル）エチル］メタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ−（ベータ−ウレイドエチル）アクリルアミドおよびＮ−（ベータ−ウレイドエチル）メタクリルアミドからなる群から選択される。
【００９５】
本請求の発明の或る実施形態において、溶媒（Ｓ２）は、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノール、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メトキシプロピルアセテート、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびこれらの混合物からなる群から選択される。本請求の発明の好ましい実施形態において、溶媒（Ｓ２）は、トルエン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００９６】
本請求の発明の或る実施形態において、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から２５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から１５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００９７】
本請求の発明の或る実施形態において、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．５以上から２０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の別の実施形態において、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．５以上から１０以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．５以上から５以下の範囲の多分散性を有する。本請求の発明の最も好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．５以上から３以下の範囲の多分散性を有する。
【００９８】
グラフトポリマー
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリマー顔料分散剤はグラフトポリマーである。
【００９９】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のグラフトポリマーは、少なくとも１種のポリエステルブロックを含む。
【０１００】
本請求の発明のなお別の実施形態において、本明細書で上に記載のポリエステルブロックは、ヒドロキシ官能性脂肪族酸またはヒドロキシ官能性芳香族酸またはヒドロキシ官能性脂肪族酸のモノマー単位から得られる。本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載のポリエステルブロックは、ヒドロキシ官能性脂肪族酸のモノマー単位から得られる。本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のヒドロキシ官能性脂肪族酸は、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、１２−ヒドロキシステアリン酸および６−ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択される。
【０１０１】
本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載のポリエステルブロックは、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の存在下で得られる。飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の代表的な例は、好ましくはオレイン酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびトール油脂肪酸からなる群から選択される。
【０１０２】
本請求の発明の別の実施形態において、本明細書で上に記載のポリエステルブロックは、ラクトンのモノマー単位から得られる。本請求の発明のなお別の実施形態において、本明細書で上に記載のラクトンは、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される。
【０１０３】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、５ｗｔ．％以上から９５ｗｔ．％以下の範囲にある。本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、４５ｗｔ．％以上から９５ｗｔ．％以下の範囲にある。本請求の発明の最も好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、４５ｗｔ．％以上から８０ｗｔ．％以下の範囲にある。
【０１０４】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリエステルブロックは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介して、式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している。
【０１０５】
本請求の発明の別の実施形態において、本明細書で上および下に記載のグラフトポリマーは、少なくとも１種のポリエーテルブロックを含む。
【０１０６】
本請求の発明の別の実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のポリエーテルブロックは、１０から１２０個のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む。本請求の発明の好ましい実施形態において、本明細書で上に記載の少なくとも１種のポリエーテルブロックは、２０から６０個のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む。
【０１０７】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のポリエーテルブロックは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介して、式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している。
【０１０８】
本請求の発明の側面は、直鎖のジブロックポリマー骨格を含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
本明細書で上に記載のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）：
【化９】
2021535266.tif 000011
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを、
８０℃以上から１５０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、
直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、本明細書で上に記載のリビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒（Ｓ３）の存在下で得られる、
方法に関する。
【０１０９】
本請求の発明の或る実施形態において、溶媒（Ｓ３）は、ブチルアセテート、メチルＮ−アミルケトン、メチルイソアミルケトンおよびイソプロパノールからなる群から選択される。
【０１１０】
或る実施形態において、本請求の発明は、直鎖のジブロックポリマー骨格を含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
本明細書で上に記載のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）：
【化１０】
2021535266.tif 000012
（式中、
Ｒ１は、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを、
１００℃以上から１３０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、
直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、本明細書で上に記載のリビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒（Ｓ３）の存在下で得られる、
方法に関する。
【０１１１】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、直鎖のジブロックポリマー骨格を含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
本明細書で上に記載のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）：
【化１１】
2021535266.tif 000013
（式中、
Ｒ１は、非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されているナフチルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを、
１００℃以上から１３０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、
直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、本明細書で上に記載のリビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒（Ｓ３）の存在下で得られる、
方法に関する。
【０１１２】
本請求の発明の側面は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  本明細書で上に記載のランダムポリマーと、式（ＩＶ）
【化１２】
2021535266.tif 000014
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを反応させる工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを
３０℃以上から１９０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１３】
或る実施形態において、本請求の発明は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  本明細書で上に記載のランダムポリマーと、式（ＩＶ）
【化１３】
2021535266.tif 000015
（式中、
Ｒ１は、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを反応させる工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを１００℃以上から１４０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１４】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
本明細書で上に記載のランダムポリマーと、式（ＩＶ）：
【化１４】
2021535266.tif 000016
（式中、
Ｒ１は、非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されているナフチルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを反応させる工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを１００℃以上から１４０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１５】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載のラクトンは、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される。
【０１１６】
本請求の発明の側面は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、少なくとも１種のカルボン酸無水物とを７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、本明細書で上に記載のランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化１５】
2021535266.tif 000017
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）の化合物とを、
７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１７】
或る実施形態において、本請求の発明は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよび少なくとも１種のカルボン酸無水物を１００℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、本明細書で上に記載のランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化１６】
2021535266.tif 000018
（式中、
Ｒ１は、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを、
１００℃以上から１４０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１８】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよび少なくとも１種のカルボン酸無水物を１００℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、本明細書で上に記載のランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化１７】
2021535266.tif 000019
（式中、
Ｒ１は、非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されているナフチルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物とを、
１００℃以上から１４０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１９】
本請求の発明の別の側面は、本請求の発明による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒（Ｓ５）および少なくとも１種の顔料を含む顔料分散体に関する。
【０１２０】
本請求の発明の目的のために、少なくとも１種の溶媒（Ｓ５）は、有機溶媒からなる群から選択される。有機溶媒の種類の代表的な例には、アルコール、ケトンまたはケトアルコール、エーテル、エステルおよび多価アルコールが含まれるが、これらに限定されない。有機溶媒の代表的な例には、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、エチルアセテート、エチルラクテート、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびブチル−２−ヒドロキシエチルエーテルが含まれるが、これらに限定されない。
【０１２１】
本請求の発明の目的のために、少なくとも１種の顔料は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５５９４４の定義により、実質的に不溶性の微細に分散した有機または無機の着色剤である。
【０１２２】
有機顔料の代表的な例には、モノアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ２５；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、１３、３６および６７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５および２５１；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、３、７３、７４、６５、９７、１５１および１８３；ジアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ１６、３４および４４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１４４、１６６、２１４および２４２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６および１８８；アンサントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１６８（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ３）；アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３１；  アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３１；アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１０８（Ｃ．Ｉ．  Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２０）；キナクリドン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、２０２および２０６；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９；キノフタロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８；ジオキサジン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３および３７；フラバントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２４（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１）；インダントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６０（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ４）および６４（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ６）；イソインドリン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ６９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９および１８５；イソインドリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ６１；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５７および２６０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１０９、１１０、１７３および１８５；イソビオラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３１（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１）；金属錯体顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１１７、１５０および１５３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ８；ペリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ７）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１９４（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ１５）；ペリレン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ３１および３２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２３、１４９、１７８、１７９（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ２３）、１９０（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ２９）および２２４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２９；フタロシアニン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１６；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７および３６；ピラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５１；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２１６（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ４）；チオインジゴ顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８８および１８１（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ１）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３８（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３）；トリアリールカルボニウム顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ１；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、２、３および２７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ１（アニリンブラック）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１０１（アルダジンイエロー）、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ２２が含まれるが、これらに限定されない。
【０１２３】
無機顔料の代表的な例には、白色顔料、例えば二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６）、亜鉛白、顔料グレードの酸化亜鉛；硫化亜鉛、リトポン；鉛白；さらに白色充填剤、例えばバリウムスルフェートおよびＣａＣＯ３、黒色顔料、例えば酸化鉄ブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ１１）、鉄マンガンブラック、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ２７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７）；着色顔料、例えば酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５０）；ウルトラマリングリーン；コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２８および３６）；ウルトラマリンブルー、鉄ブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２７）、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット、酸化鉄リード（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０１）；カドミウムスルホセレニド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０８）；モリブデートリード（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０４）；ウルトラマリンリード、酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ２４、２９および３１）、クロムオレンジ；酸化鉄イエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５７および１６４）；クロムチタンイエロー；カドミウムスルフィドおよびカドミウム亜鉛スルフィド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３７および３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３４）、亜鉛イエロー、アルカリ土類金属クロメート；ナポリイエロー；ビスマスバナデート（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８４）；干渉顔料、例えばコーティングされた金属プレートレットをベースにしたメタリック効果顔料、金属酸化物でコーティングされたマイカプレートレットをベースにしたパール光沢顔料、および液晶顔料が含まれるが、これらに限定されない。
【０１２４】
本請求の発明の目的のために、少なくとも１種の顔料は、メタリック顔料および効果顔料からなる群から選択される。効果顔料の代表的な例には、赤色真珠光沢マイカ、白色真珠光沢マイカ、緑色有機マイカ、黄色マイカ、青色ベースマイカが含まれるが、これらに限定されない。
【０１２５】
本請求の発明の目的のために、少なくとも１種の顔料は、２種以上の異なる顔料の混合物を含むこともできる。
【０１２６】
本請求の発明の目的のために、少なくとも１種の顔料は、好ましくは、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９２０、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９９０、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａ−ｒｏｏｎ２２９−８８０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ２２９−６４３８、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｖｉｏｌｅｔ２９、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ２４８−４８１６およびＢＡＳＦ  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ７０８１Ｄからなる群から選択される。
【０１２７】
本請求の発明の或る実施形態において、ポリマー顔料分散剤の、少なくとも１種の顔料に対する質量比は、０．１：１以上から３：１以下の範囲にある。
【０１２８】
本請求の発明の好ましい実施形態において、ポリマー顔料分散剤の、少なくとも１種の顔料に対する質量比は、０．２５：１以上から１．５：１以下の範囲にある。
【０１２９】
本請求の発明の目的において、顔料粒子の平均粒径は、直径が１０ナノメートル以上から１０ミクロン以下の範囲であり、好ましくは１０ナノメートル以上から５ミクロン以下の範囲であり、より好ましくは１０ナノメートル以上から１ミクロン以下の範囲にある。
【０１３０】
本請求の発明の目的のために、顔料分散体は、通常の当業者に既知の方法で調製してよい。顔料分散体を調製する方法の代表的な例には、ボールミルまたはメディアミルを使用したエネルギー集約型の混合または粉砕の使用が含まれるが、これらに限定されない。
【０１３１】
本請求の発明の別の側面は、本請求の発明による顔料分散体および少なくとも１種のバインダーを含むコーティング組成物に関する。
【０１３２】
本請求の発明の目的のために、バインダーの代表的な例には、塗料、充填剤、および添加剤が含まれるが、これらに限定されない。添加剤の代表的な例には、界面活性剤、光安定剤、紫外線吸収剤、消泡剤、染料、可塑剤、レベリング剤およびスキニング防止剤などが含まれるが、これらに限定されない。本請求の発明の目的のために、少なくとも１種のバインダーは、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン系（polystyrenics）、ポリエステル、アルキド、ポリサッカライドおよびポリウレタンからなる群から選択されることが好ましい。
【０１３３】
本請求の発明の或る実施形態において、コーティング組成物は、溶媒系組成物である。本請求の発明の目的のために、溶媒系コーティング組成物は、有機溶媒を含む組成物である。有機溶媒の代表的な例には、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、エチルアセテート、エチルラクテート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチル−２−ヒドロキシエチルエーテルが含まれるが、これらに限定されない。
【０１３４】
本請求の発明の或る実施形態において、コーティング組成物は水系組成物である。本請求の発明の目的のために、水系コーティング組成物は、主溶媒として水を含む組成物である。しかしながら、水系コーティング組成物には、０ｗｔ．％から１０ｗｔ．％以下、好ましくは０ｗｔ．％から５ｗｔ．％以下、および最も好ましくは０ｗｔ．％から１ｗｔ．％以下の有機溶媒が存在してよい。
【０１３５】
本請求の発明の或る実施形態において、クリアコート材料は、本明細書で上に記載のコーティング組成物を含む。
【０１３６】
本請求の発明の或る実施形態において、ベースコート材料は、本明細書で上に記載のコーティング組成物を含む。
【０１３７】
本請求の発明の側面は、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおける、本請求の発明による顔料分散体の使用方法に関する。
【０１３８】
本請求の発明の或る実施形態において、本明細書で上に記載の顔料分散体は、自動車のＯＥＭ仕上げ、自動車および／またはユーティリティビークルの中または上の装着用部品の仕上げ、および自動車の再仕上げからなる群から選択される工業用コーティングのクリアコート材料、トップコート材料、および電着塗料材料として使用される。
【０１３９】
本請求の発明の別の側面は、本請求の発明によるコーティング組成物から形成された少なくとも１つの層でコーティングされた物品に関する。
【０１４０】
本請求の発明の目的のために、コーティング組成物は、好ましくは、慣用的な塗布方法のうちの任意によって物品に塗布することができる。塗布方法の代表的な例には、噴霧、ナイフコーティング、散布、流し込み浸漬、含浸、トリクリングまたはローリングが含まれるが、これらに限定されない。このような塗布に関して、コーティングされる基材それ自体が静止していて、塗布ユニットまたは装置が動いてよい。あるいは、コーティングされる基材、より具体的にはコイルが動いて、塗布ユニットが基材に対して静止しているかまたは適切に動いてもよい。好ましい塗布方法は、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、高速回転、静電スプレー塗布であり、単独でまたはホットスプレー塗布、例えば熱風スプレーなどと組み合わせたものである。
【０１４１】
本請求の発明の目的のために、本請求の発明のコーティング組成物は、コーティングされていない物品または予めコーティングされた物品に適用することができる。
【０１４２】
本請求の発明の側面は、式（ＩＶ）
【化１８】
2021535266.tif 000020
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
これによってＮ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの化合物が除かれる）
の化合物に関する。
【０１４３】
本請求の発明の別の側面は、式（ＩＶ）
【化１９】
2021535266.tif 000021
（式中、
Ｒ１は、非置換ナフチルまたは１、２または３個の−ＯＨで置換されたナフチルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物に関する。
【０１４４】
本請求の発明の目的のために、本明細書で上および下に記載の式（ＩＶ）の化合物は、アンカー基またはアンカー（単数）またはアンカー（複数）とも呼ばれる。本請求の発明の目的のために、本明細書で上および下に記載のポリマー顔料分散剤は、顔料分散剤または超分散剤またはポリマー分散剤または分散剤とも呼ばれる。本請求の発明の式（ＩＶ）の化合物が、驚くべきことに、分散剤として機能するときに、微粒子または粒子の凝集および／または集塊に対してコロイドの安定化を提供することが見出されたことは、本請求の発明の利点である。本明細書で上および下に記載の式（ＩＶ）の化合物は、π−πおよび水素結合相互作用のような弱い相互作用によってさえ、顔料表面との良好な相互作用および強い吸着を提供する。さらに、本請求の発明の利点は、ポリマー分散剤が、費用効果の高い簡易で効率的な方法で調製可能なことである。本明細書で上および下に記載の式（ＩＶ）の化合物は、低極性溶媒への溶解性が向上しており、ポリマー顔料分散剤の合成が通常知られている方法よりも容易である。本請求の発明のポリマー顔料分散剤は、従来の超分散剤または顔料分散剤と比較して、高彩度および透明な色を提供することができる。
【０１４５】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化２０】
2021535266.tif 000022
（式中、
Ｒ１は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニル、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニル、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されているナフチルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤に関する。
【０１４６】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化２１】
2021535266.tif 000023
（式中、
Ｒ１は、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤に関する。
【０１４７】
好ましい実施形態において、本請求の発明は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化２２】
2021535266.tif 000024
（式中、
Ｒ１は、非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されているナフチルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤に関する。
【０１４８】
本請求の発明の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分は、式（ＩＩ）
【化２３】
2021535266.tif 000025
（式中、
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の少なくとも１種の化合物と、式（ＩＩＩ）
Ｒ１−ＮＨ２            （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択される）
の少なくとも１種の化合物とを、
少なくとも１種の溶媒の存在下で、
反応させることによって得られる。
【０１４９】
実施形態
以下に実施形態のリストを提供し、本開示をさらに説明するが、記載する特定の実施形態に限定することを意図するものではない。
【０１５０】
１．  ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）：
【化２４】
2021535266.tif 000026
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）を形成し、そして
これによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介してポリマー骨格（Ｐ）に結合している）
の部分を含む、ポリマー顔料分散剤。
【０１５１】
２．  Ｒ１が、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニル、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニル、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択され、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルそれ自体は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＨ、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ３および−Ｏ−Ｃ２Ｈ５からなる群から互いに独立して選択される１、２、３、４または５個の置換基で置換されている、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５２】
３．  Ｒ１が、それぞれ非置換であるか、または１、２または３個の−ＯＨで置換されている、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択される、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５３】
４．  Ｒ２およびＲ３が、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５４】
５．  式（Ｉ）の少なくとも１つの部分が、式（ＩＩ）
【化２５】
2021535266.tif 000027
（式中、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の少なくとも１種の化合物と、
式（ＩＩＩ）
Ｒ１−ＮＨ２            （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択される）
の少なくとも１種の化合物とを、
任意に少なくとも１種の溶媒の存在下で
反応させることによって得られる、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５５】
６．  式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物が、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、およびエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物からなる群から選択され、これらはそれぞれ少なくとも１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ基で置換されている、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５６】
７．  式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物が、１−ナフチルアミンおよび７−ヒドロキシ１−ナフチルアミンからなる群から選択される、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５７】
８．  少なくとも１種の溶媒が、８０℃以上から１６０℃以下の範囲の沸点および１１以上から３０以下の範囲の誘電率を有する極性溶媒である、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５８】
９．  少なくとも１種の溶媒が、メチルＮ−アミルケトン、エチルメチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびイソプロパノールからなる群から選択される、実施形態８に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５９】
１０．  ポリマー骨格（Ｐ）が直鎖のジブロックポリマーである、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６０】
１１．  直鎖のジブロックポリマーがリビングフリーラジカル重合によって得られる、実施形態１０に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６１】
１２．  直鎖のジブロックポリマーが式Ａ−Ｂを有し、式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることによって得られる第１のポリマーブロックであり；および
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることによって得られる第２のポリマーブロックである、実施形態１０に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６２】
１３．  アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６３】
１４．  ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６４】
１５．  ポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートが、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールプロピルエーテルアクリレートおよびポリエチレングリコールブチルエーテルアクリレートからなる群から選択される、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６５】
１６．  ポリマー顔料分散剤が、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から２５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６６】
１７．  ポリマー顔料分散剤が、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．２以上から２０以下の範囲の多分散性を有する、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６７】
１８．  式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量が、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、５ｗｔ．％以上から５０ｗｔ．％以下の範囲にある、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６８】
１９．  ポリマー骨格（Ｐ）がランダムポリマーである、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６９】
２０．  ランダムポリマーがフリーラジカル重合によって得られる、実施形態１９に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７０】
２１．  ランダムポリマーが、
（ａ）  グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）  アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）  任意に、スチレンの少なくとも１種のモノマー、および
（ｄ）任意に、ビニルモノマー、尿素基またはケト基を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
を含む混合物（Ｍ）を、
任意に、少なくとも１種の溶媒の存在下で反応させることによって得られる、実施形態１９に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７１】
２２．  アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７２】
２３．  ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７３】
２４．  シクロアルキル（メタ）アクリレートが、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、およびボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７４】
２５．  スチレンの少なくとも１種のモノマーが、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３−ニトロスチレンおよび４−アセトキシスチレンからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７５】
２６．  少なくとも１種のビニルモノマーが、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸および４−ビニルベンジルクロライドからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７６】
２７．  尿素基またはケト基を有するモノエチレン性不飽和モノマーが、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−ウレイド（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソイミダゾリジン−３−イル）エチル］メタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ−（ベータ−ウレイドエチル）アクリルアミドおよびＮ−（ベータ−ウレイドエチル）メタクリルアミドからなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７７】
２８．  溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノール、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メトキシプロピルアセテート、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、実施形態２１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７８】
２９．  ランダムコポリマーが、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１０００ｇ／ｍｏｌ以上から２５０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１９に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１７９】
３０．  ランダムコポリマーが、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１．５以上から２０以下の範囲の多分散性を有する、実施形態１９に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８０】
３１．  ポリマー顔料分散剤がグラフトポリマーである、実施形態１９に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８１】
３２．  グラフトポリマーが少なくとも１種のポリエステルブロックを含む、実施形態３１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８２】
３３．  ポリエステルブロックが、ヒドロキシ官能性脂肪族酸またはヒドロキシ官能性芳香族酸またはヒドロキシ官能性脂肪族酸のモノマー単位から得られる、実施形態３２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８３】
３４．  ポリエステルブロックが、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の存在下で得られる、実施形態３２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８４】
３５．  飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸が、オレイン酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびトール油脂肪酸からなる群から選択される、実施形態３４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８５】
３６．  ヒドロキシ官能性脂肪族酸が、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、１２−ヒドロキシステアリン酸および６−ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択される、実施形態３３に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８６】
３７．  ポリエステルブロックがラクトンのモノマー単位から得られる、実施形態３２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８７】
３８．  ラクトンが、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される、実施形態３７に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８８】
３９．  少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量が、ポリマー顔料分散剤の合計質量に基づいて、５ｗｔ．％以上から９５ｗｔ．％以下の範囲にある、実施形態３２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１８９】
４０．  ポリエステルブロックが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介して、式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している、実施形態３２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１９０】
４１．  グラフトポリマーが少なくとも１種のポリエーテルブロックを含む、実施形態３１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１９１】
４２．  少なくとも１種のポリエーテルブロックが、１０から１２０個のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む、実施形態４１に記載のポリマー分散剤。
【０１９２】
４３．  ポリエーテルブロックが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を介して、式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している、実施形態４１または４２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１９３】
４４．  実施形態１０から１８のいずれか１項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
直鎖のジブロックポリマーと、式（ＩＶ）
【化２６】
2021535266.tif 000028
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを、
８０℃以上から１５０℃以下の温度で反応させる工程
を含み、および
直鎖のジブロックポリマーが、第１および第２のブロックを含み、リビングフリーラジカル重合によって、任意に溶媒の存在下で得られる、方法。
【０１９４】
４５．  実施形態１９から４０のいずれか１項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  請求項１９から２１のいずれか１項に記載のランダムポリマーと、式（ＩＶ）
【化２７】
2021535266.tif 000029
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
の化合物とを反応させる工程、
および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーとを３０℃以上から１９０℃以下の温度で反応させる工程
を含む、方法。
【０１９５】
４６．  実施形態４１から４３のいずれか１項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
（ａ）  少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、少なくとも１種のカルボン酸無水物とを７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させて混合物を得る工程、および
（ｂ）  工程（ａ）で得られた混合物と、実施形態１９から２１のいずれか１項に記載のランダムポリマーおよび式（ＩＶ）
【化２８】
2021535266.tif 000030
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）の化合物とを、
７０℃以上から１４０℃以下の範囲の温度で反応させる工程
を含む、方法。
【０１９６】
４７．  実施形態１から４３のいずれか１項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む、顔料分散体。
【０１９７】
４８．  ポリマー顔料分散剤の、少なくとも１種の顔料に対する質量比が、０．１：１以上から３：１以下の範囲にある、実施形態４７に記載の顔料分散体。
【０１９８】
４９．  実施形態４７または４８に記載の顔料分散体および少なくとも１種のバインダーを含むコーティング組成物。
【０１９９】
５０．  コーティング組成物が溶媒系組成物である、実施形態４９に記載のコーティング組成物。
【０２００】
５１．  コーティング組成物が水系組成物である、実施形態４９に記載のコーティング組成物。
【０２０１】
５２．  印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、ミルベース、家具コーティングおよび木材コーティングにおける、実施形態４７または４８に記載の顔料分散体の使用方法。
【０２０２】
５３．  実施形態４９から５１のいずれか１項に記載のコーティング組成物から形成された少なくとも１つの層でコーティングされた物品。
【０２０３】
５４．  式（ＩＶ）
【化２９】
2021535266.tif 000031
（式中、
Ｒ１は、非置換または置換ナフチル、非置換または置換アントラセニル、および非置換または置換フェナントレニルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、
Ｒ３は、直鎖または分岐状の置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、および直鎖または分岐状の置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択され、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、置換フェニルまたは置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたは置換Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）を形成する）
これによってＮ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの化合物が除かれる）
の化合物。
【０２０４】
５５．  式（ＩＶ）
【化３０】
2021535266.tif 000032
（式中、
Ｒ１は、非置換ナフチルまたは１、２または３個の−ＯＨで置換されたナフチルからなる群から選択され、そして
Ｒ２およびＲ３は、それらに結合している炭素原子と共に、フェニルおよびシクロヘキシル（但し、それぞれは、１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ−基で置換されている）からなる群から選択される環を形成する）
の化合物。
【０２０５】
本請求の発明をその具体的な実施形態の観点から説明してきたが、或る特定の変更および等価物は当業者には明らかであり、本請求の発明の範囲に含まれることが意図される。
【０２０６】
本請求の発明を以下の非制限的な実施例によって詳細に説明する。より具体的には、以下に規定する試験法は、本願の一般的な開示の一部であり、特定の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０２０７】
式（ＩＶ）の化合物の調製
式（ＩＶ）の化合物の調製は、無水物をアミンと適した溶媒中還流条件下で反応させ、その後の沈殿または減圧下での真空乾燥により行った（スキーム１：ａからｇ）。
【０２０８】
式（ＩＶ）の化合物（アンカーＣからＦ）の合成を、以下のスキーム１：ａからｇに示す。
【０２０９】
スキーム１：ａ〜ｇ
【化３１】
2021535266.tif 000033
【０２１０】
【化３２】
2021535266.tif 000034
【０２１１】
Ｎ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの調製（スキーム１ａ）：
５００ｍＬの丸底フラスコに、１００ｇ（０．５２モル）の無水トリメリット酸（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、８１．９８ｇ（０．５７モル）の１−ナフチルアミン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）および６５ｇのＤＭＦを入れ、２．５時間還流した。室温まで冷却されたら、混合物を３００ｍＬのブチルアセテートで希釈し、５００ｍＬのヘキサンに沈殿させた。沈殿物を濾し取り、減圧下で乾燥させて、黄色っぽい固体の生成物１５５ｇを得た（アンカーＣ）。
【０２１２】
Ｎ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの調製（スキーム１ｂ）：
ディーンスタークを取り付けた１Ｌの丸底フラスコに、１００ｇ（０．５２モル）の無水トリメリット酸（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、８１．９８ｇ（０．５７モル）の１−ナフチルアミン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）および２００ｇのイソプロパノールを入れ、１５時間還流した。反応はＮＭＲ分光法で追跡した。反応終了時に、〜１５０ｇのイソプロパノールを還流条件下で加熱して留去した。残りのイソプロパノールを真空で除去し、２１２．９４ｇ（固形分８５％）の生成物（アンカーＣ）を得た。
【０２１３】
Ｎ−ナフタレニル−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの調製（スキーム１ｃ）：
ディーンスタークを取り付けた１Ｌの丸底フラスコに、１００ｇ（０．５２モル）の無水トリメリット酸（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、８１．９８ｇ（０．５７モル）の１−ナフチルアミン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）および２００ｇのＭＩＡＫを入れ、水を蒸留しながら２．５時間還流した。反応の進行は、ディーンスターク装置に集めた水の量で確認した。反応終了時に、〜１５０ｇのＭＩＡＫを還流条件下で加熱して留去した。残りの溶媒を減圧下で除去して、２００ｇ（固形分９１％）の生成物（アンカーＣ）を得た。
【０２１４】
Ｎ−（７−ヒドロキシナフタレニル）−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの調製（スキーム１ｄ）：
２５０ｍＬの丸底フラスコに、５０ｇ（０．２６モル）の無水トリメリット酸（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、４６．０ｇ（０．２９モル）の７−ヒドロキシ１−ナフチルアミン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）および６０ｇのＤＭＦを入れ、３時間還流した。室温まで冷却されたら、混合物を３００ｍＬのブチルアセテートで希釈し、５００ｍＬのヘキサンに沈殿させた。沈殿物を濾し取り、減圧下で乾燥させて、８５ｇ（固形分６５％）の生成物（アンカーＤ）を得た。
【０２１５】
Ｎ−（７−ヒドロキシナフタレニル）−４−カルボキシ−１，２−フタルイミドの調製（スキーム１ｅ）：
ディーンスタークを取り付けた５００ｍＬの丸底フラスコに、３０．１７ｇ（０．１６モル）の無水トリメリット酸（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、２５ｇ（０．１６モル）の７−ヒドロキシ１−ナフチルアミン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）および１５０ｇのＭＩＡＫを入れ、水を蒸留しながら５時間還流した。反応は、ディーンスターク装置に集めた水の量で確認した。反応終了時に、〜５０ｇのＭＩＡＫを還流条件下で加熱して留去した。残りのＭＩＡＫを減圧下で除去し、８７．５７ｇ（固形分６３％）の生成物（アンカーＤ）を得た。
【０２１６】
ジブロックポリマー顔料分散剤の調製
（Ｉ）  溶媒系ジブロックプレポリマーの調製
当業者によく知られている方法により、以下のような３つの主要な工程で、制御されたラジカル重合（ＣＲＰ）を介して、溶媒系分散剤用のジブロックプレポリマー（プレポリマー１、プレポリマー２、およびプレポリマー３）を合成した。原材料の組成を表１から３に示す。ランダムタイプのポリマー分散剤の合成に使用した様々な骨格の特性を表４に示す。
【０２１７】
工程Ａ：コンデンサー、かき混ぜ機、および熱電対を備えた５Ｌの４つ口丸底フラスコに、試薬１から４（表１から２）を入れ、窒素で１０分間パージした。これに続いて、試薬５を加え、２０分間さらにパージした。暗褐色の混合物を７０℃に加熱し、その温度で１．５時間保持した。温度が７０℃に達するまで窒素パージを続けた。
【０２１８】
工程Ｂ：工程Ａの終了時に、反応混合物の温度を６０℃に下げ、窒素で３０分間パージした試薬６から９（表１から２）の混合物を、わずかな正の窒素圧力下でカニューレを介して反応フラスコに移した。反応温度を８０℃に上げ、この温度で９．５時間保持した。
【０２１９】
工程Ｃ：工程Ｂの終了時に、反応混合物を空気にさらした。試薬１０および１１の混合物（表１から２）をフラスコに直接加え、８０℃で５時間保持した。このプロセスの終わりには、樹脂の緑色が消え、最初は黄色だったアンバーライト（amberlyte）−７４８樹脂が青っぽい緑色になった。溶液を固体ろ過漏斗でろ過し、アンバーライト樹脂ビーズを除去した。酢酸および一部の溶媒を減圧下で１０％の揮発分がなくなるまで留去した。
【０２２０】
【表１】
2021535266.tif 000035
【０２２１】
表中、
グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手し、ブチルメタクリレート、ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロリド、酢酸およびＢｐｙ＝ビピリジルはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手し、ブチルアクリレートはＢＡＳＦ社から入手しおよびアンバーライト−７４８樹脂はＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から入手した。
【０２２２】
【表２】
2021535266.tif 000036
【０２２３】
表中、
グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手し、ブチルメタクリレート、ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロリド、酢酸およびＢｐｙ＝ビピリジルはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手し、ブチルアクリレートはＢＡＳＦ社から入手しおよびアンバーライト−７４８樹脂はＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から入手した。
【０２２４】
【表３】
2021535266.tif 000037
【０２２５】
表中、
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン、グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手し、ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロライド、酢酸、Ｂｐｙ＝ビピリジルおよびＰＥＧＭＥアクリレート４８０＝ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、Ｍｎ４８０はＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手し、そしてアンバーライト−７４８樹脂はＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から入手した。
【０２２６】
（ＩＩ）  溶媒系ジブロックポリマー分散剤の調製
ジブロックプレポリマー、プレポリマー２を、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンおよびブチルアセテートを使用して還流条件下（１１５℃から１２４℃）、エポキシあたりの質量（ＷＰＥ）が１５，０００超に達するまでアンカーＣおよびＤと反応させ（スキーム１）、明るい茶色の透明な溶液の分散剤１および分散剤２（表４）を約５０％の不揮発性（ＮＶ）で得た。
【０２２７】
（ＩＩＩ）  対照ジブロックポリマー分散剤の調製
溶媒系ジブロックポリマー分散剤の調製のための上記の同じ手順を使用して、プレポリマー２を市販のＮ−メチルカルボキシ−１，８−ナフタルイミドと反応させることにより、比較例のジブロックコポリマーを調製して、分散剤４を得た（表４）。
【０２２８】
（ＩＶ）  水系ジブロックポリマー分散剤の調製
ジブロックプレポリマー３をアンカーＣと反応させ（スキーム１）、分散剤３を固形分６５％で得た。混合物を還流条件下（１１５℃）、ＷＰＥ値が１２，０００に達するまで加熱した。最終的な生成物を真空乾燥し、ＭＩＢＫを除去した。得られた生成物を５０／５０（ｗ／ｗ）のブチルセロソルブ（供給源：Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＤＩ水で還元して、茶色の透明な溶液を約５０％の不揮発性（ＮＶ）で得た。
【０２２９】
【表４】
2021535266.tif 000038
【０２３０】
ランダムポリマー顔料分散剤の調製
（Ｉ）  グリシジル官能性ポリアクリレート骨格（アクリル骨格ＢＢ−１およびＢＢ−２）の調製
ランダムタイプのポリマー分散剤を合成するためのグリシジル官能性アクリルコポリマーは、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の他のビニルおよび／または（メタ）アクリレートモノマーとの、溶液重合技術を使用した通常の最先端のフリーラジカル重合を介したランダム共重合によって合成した。これらのポリアクリレートの重要な特性を表５に記載する。熱開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）ＡＭＢＮを使用した。組み合わせタイプ（comb type）の超分散剤の合成に使用した様々な骨格の特性を表５に示す。
【０２３１】
【表５】
2021535266.tif 000039
【０２３２】
表中、
ＰｂＷ＝質量部
ＧＭＡ＝グリシジルメタクリレート（供給源：三菱ガス化学社）、ＭＭＡ＝メチルメタクリレート、ＵＭＡ＝ウレイドメタクリレート（ＭＭＡ中２５％Ｗ／Ｗ溶液として使用）（供給源：ＢＡＳＦ）、ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＢｚＭＡ＝ベンジルメタクリレート（供給源：Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン（供給源：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）。
【０２３３】
（ＩＩ）  溶媒系ランダムタイプポリマー分散剤（分散剤５）の調製
工程−１：アンカーグラフト化中間体の合成：
当業者によく知られている方法により、グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−１）（３６．３ｇ）を、触媒量の亜鉛アセチルアセトネートの存在下１１０から１１５℃で、ＦＴＩＲ分光法で確認してほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで、アンカーＤ（３０．５ｇ）と反応させた。反応塊を周囲条件まで冷却し、冷却しながらエチルメチルケトン（６０ｇ）を加えて希釈した。
【０２３４】
工程−２：ポリエステル側鎖のグラフト化：
当業者によく知られている方法により、ラクトンモノマーの開環重合によって、上記工程−１のアンカーグラフト化された中間体から、直鎖のポリエステル安定化鎖を「グラフト化」した。中間体に存在する溶媒を留去しながら、中間体を１２５℃まで徐々に加熱した。ε−カプロラクトン（１３２．１ｇ）およびδ−バレロラクトン（２９．０ｇ）の混合物を、１２０℃から１３０℃の間で温度を維持しながら、スズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（０．５４ｇ）とともに反応器に流し込んだ。理論上の予想値と比較して％ＮＶを測定することによって確認されるラクトンの所望の転化が達成されるまで、１２５℃で反応をさらに続けた。所望の転化が達成されたら、塊を７５℃まで冷却し、ｎ−ブチルアセテートで希釈して、均一な溶液が観察されるまで撹拌した。分散剤の最終的な％ＮＶは６０．８％であった。
【０２３５】
（ＩＩＩ）溶媒系ランダムタイプポリマー分散剤（分散剤６）の調製
工程−１：アンカーグラフト化中間体の合成：
当業者によく知られている方法により、グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−１）（３６．９ｇ）を、触媒量の亜鉛アセチルアセトネートの存在下１１０から１２０℃で、ほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで、アンカーＣ（２４．０５ｇ）と反応させた。反応塊を周囲条件まで冷却し、冷却しながらエチルメチルケトン（１０ｇ）を加えて希釈した。
【０２３６】
工程−２：ポリエステル側鎖のグラフト化：
当業者によく知られている方法により、ラクトンモノマーの開環重合によって、上記工程−１のアンカーグラフト化された中間体から、直鎖のポリエステル安定化鎖を「グラフト化」した。中間体に存在する溶媒を留去しながら、中間体を１２５℃まで徐々に加熱した。ε−カプロラクトン（１１８．５ｇ）およびδ−バレロラクトン（２６．０ｇ）の混合物を、１０５℃から１２５℃の間で温度を維持しながら、スズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（０．４８ｇ）とともに反応器に流し込んだ。理論上の予想値と比較して％ＮＶを測定することによって確認されるラクトンの所望の転化が達成されるまで、１２０℃で反応をさらに続けた。所望の転化が達成されたら、塊を７５℃まで冷却し、ｎ−ブチルアセテートで希釈して、均一な溶液が観察されるまで撹拌した。分散剤の最終的な％ＮＶは６１．７％であった。
【０２３７】
（ＩＶ）  水系ランダムタイプポリマー分散剤（分散剤７）の調製
ポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ２０００（登録商標））（１５８．２ｇ）を反応器に入れ、真空下で１２０℃に加熱し、３０分間維持した。真空を停止し、コハク酸無水物（７．５ｇ）を加えて１１８℃から１２０℃で３．５時間反応させた。グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−２）（６９．９ｇ）を加え、続いてアンカーＣ（４８．４ｇ）を、触媒量の亜鉛アセチルアセトネートの存在下１１５℃でほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで（エポキシ当量＞１５０００ｇ／ｅｑ）加えた。系に存在する溶媒は、単純な蒸留によってプロセスの間に留去した。反応塊を周囲条件まで冷却する一方、エチルメチルケトン（１１２ｇ）および１−プロポキシ−２−プロパノール（２８ｇ）の混合物を撹拌しながら加えて塊を希釈した。分散剤の最終的なＮＶは６６．５％であった。
【０２３８】
【表６】
2021535266.tif 000040
【０２３９】
ポリマー分散剤の評価および観察
本明細書で上に記載の方法より合成したポリマー分散剤を評価するために、溶媒系および水系の試料を処方し、Ｌａｕ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒを用いて粉砕した。試料の粉砕、色性能および粒度分布を測定した。
【０２４０】
評価は、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９２０、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９９９０、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ２２９−８８０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ２２９−６４３８、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｖｉｏｌｅｔ２９、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ２４８−４８１６、およびＢＡＳＦ  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ７０８１Ｄを含むがこれらに限定されないコーティング用の複数の高機能性有機顔料で行った。顔料はＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、米国およびＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、米国から入手した。
【０２４１】
１）  処方
溶媒系試験では、１０％の顔料装填量を種々の顔料上の分散剤（ＤｏＰ）濃度で検討した。ＤｏＰ濃度は〜３０％から〜３００％の範囲であった。試料は通常のブチルアセテート（Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｗａｒｒｅｎ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）で評価した。表７に、〜５０％ＤｏＰを有する合成分散剤の典型的な処方を示す。
【０２４２】
水系試験では、１０％の顔料装填量を種々の顔料上の分散剤（ＤｏＰ）濃度で検討した。ＤｏＰ濃度は〜２５％から〜２００％の範囲であった。試料は脱イオン水、および脱イオン水／溶媒の混合物で評価し、溶媒成分は処方物全体の少なくとも２．５ｗｔ．％であった。使用した溶媒の例には、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル（Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｗａｒｒｅｎ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）およびプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＮＢ，Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）が含まれるが、これらに限定されない。
【０２４３】
２）  粉砕
顔料を粉砕するために、各処方物に０．３ｍｍのジルコニウム安定化イットリアビーズ（Ｆｏｘ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、米国）を加えた。溶媒系の系では、ビーズは合計処方物質量の〜１００％であり、例えば１００ｇの処方物に１００ｇのビーズを加えて合計２００ｇとした。水系の系では、ビーズは合計処方物質量の２００％であり、例えば１００ｇの処方物に２００ｇのビーズを加えて合計３００ｇとした。
【０２４４】
次いで準備した試料を、冷却システムを有するＬａｕ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ−モデルＤＡＳ  Ｈ−ＴＰ２００−Ｋ（ＬＡＵ  ＧｍｂＨ，  Ｈｅｍｅｒ、ドイツ）に置き、ファンを５４０分または９時間動かして振とうした。ランが終了したら、試料をろ過してビーズを除去し、アルミ製塗料缶に保管した。ろ過したビーズは溶媒で洗浄し、再利用した。
【０２４５】
【表７】
2021535266.tif 000041
【０２４６】
安定性および色の評価
１）  試料の安定性
ろ過後、Ｈｅｇｍａｎゲージを使用して粉砕の細かさを評価した。試料は、粉砕が６ミクロン未満を示した場合、合格とみなした。
【０２４７】
２）  色の評価
溶媒系顔料分散体の色性能は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．社（２６７０１  Ｔｅｌｅｇｒａｐｈ  Ｒｄ．Ｓｏｕｔｈｆｉｅｌｄ，ＭＩ４８０３３）から市販の１成分クリアコートであるＲ１０ＣＧ０３９２Ｄで、メリネックスドローダウンシート（Ｐｕｅｔｚ  ＧｍｂＨ＋Ｃ０．Ｆｏｌｉｅｎ  ＫＧ，Ｔａｕｎｕｓｓｔｅｉｎ、ドイツ）を使用して評価した。顔料（Ｌ３９２０、Ｌ３９９０、２２９−６４３８）は、顔料対バインダーの質量比０．３％で評価した。バインダー質量には、クリアコートからの固形分５１％のみが含まれていた。顔料はかき混ぜながらＲ１０ＣＧ０３９２Ｄクリアコートに加えた。Ｂｙｋドローダウンバー上の１５０μｍのギャップを使用し（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）、〜２０分間フラッシュさせた。その後続いて試料を２７０°Ｆで２０分間焼成した。再現性を確保するため、試料は二重に作成した。
【０２４８】
試料が冷却されたら、Ｂｙｋ  Ｍａｃ  ｉ分光光度計（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）を使用して色スペクトルを測定した。色付きのクリアコートドローダウンを有するメリネックスカードを、反射鏡の上に置いた。次いでＢｙｋ  Ｍａｃ  ｉをメリネックスおよび鏡の上に置き、ＧＭ  ＣｉｅＬａｂの重み付けを使用して、ｄ６５光で鏡面から１５、２５、４５、７５、１１０度の角度で色データを測定した。測定は試料１つにつき５回行い、所与の試料の再現ドローダウンを比較した。
【０２４９】
この方法は、粒子径の大きい顔料が集塊して散乱光が多くなり、フィルムの明度の測定値が高くなるので、色の評価に使用した。１１０°の角度はフィルムの光路長が最も長いので、散乱の増加を検出するのに最も感度が高い。従って１１０°の角度でのＬ＊値（明度）を評価に使用し、これによってＬ＊値が低い分散体はより透明でありく、従って顔料粒子の分布または安定化または分散が改善されていると考えられる。
【０２５０】
表８は、表７の配合された系の１１０°の角度における典型的なＬ＊値を示す。
【０２５１】
【表８】
2021535266.tif 000042
【０２５２】
表中、
Ｌ＊は、１１０°での明度値であり、
＜ｄＬ＞は、参照の分散体、すなわち分散剤４を用いた分散体組成物（実施例７＊、８＊および９＊、アンカー基をＮ−メチルカルボキシ−１，８−ナフタルイミドとする）および本請求の発明のポリマー顔料分散剤を用いた分散体（実施例１から６）の１１０°でのＬ＊の差の加重値である。
【０２５３】
結果の考察
表８の結果から、本請求の発明のポリマー顔料分散剤を用いた実施例１から６が、低いＬ＊値を示すことがわかる。＜ｄＬ＞の値がマイナスであることは、ポリマー顔料分散剤が参照の分散体よりもＬ＊値が低いことを示している。これはまた、本請求の発明のポリマー顔料分散剤を用いた分散体が参照の分散体よりも透明であることを示す。
【０２５４】
各顔料タイプ内では、粒子径が小さいことと、散乱および不透明性に関連する１１０°における明度値の低下との間に良好な相関関係がある。低いＬ＊値は一般に粒子径が小さいことと相関している。
【０２５５】
利点
１）  本請求の発明のジブロックポリマー分散剤は、ジブロックプレポリマーを用いて制御ラジカル重合（ＣＲＰ）法で調製されたアンカー分子Ｎ−メチルカルボキシ−１，８−ナフタルイミドから作られた分散剤に比べて、より効率的な脱集塊を提供する。これは、高エネルギーマイクロミリング法により１００ｎｍ未満のサイズ範囲で顔料粒子を得ることで、より彩度があり透明な色を実現できることを示している。
【０２５６】
２）  本請求の発明の新規アンカー（式ＩＶ）は、有機酸触媒を含有するクリアコートコーティング組成物に適合する。これは、酸触媒と反応して分散能力を失うアミンを含有する市販の分散剤よりも有利である。
【０２５７】
試験法
Ｌ＊値の測定
Ｌ＊値は、Ｂｙｋ  Ｍａｃ  ｉ分光光度計（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）を使用して測定した。色データはＤ６５光源で測定し、加重ｄＬまたは＜ｄＬ＞値は、標準ＤＩＮ６１７５−２によるＧＭ  ＣｉｅＬａｂ加重を使用して決定した。
【０２５８】
エポキシあたりの質量（ＷＰＥ）の決定
ＷＰＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ１６５２に従い、臭化水素（ＨＢｒ）による滴定で測定した。
【０２５９】
不揮発性（ＮＶ）の測定
ＮＶは、ＡＳＴＭ  Ｄ２３６９に従い、１１０℃に設定した強制空気ドラフトオーブンで６０分までで揮発性成分を除去することによって測定した。
【国際調査報告】
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2021535266.tif 000051
2021535266.tif 000052
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