(57)【要約】  本発明は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の使用に好適である、式（１）の化合物、およびこれらの化合物を含んでなる電子素子に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物。
【化１】
2021515014.tif 000102
（ここで、使用される記号および添え字には、以下が適用される：
Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は、同一であるかまたは異なり、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｓ−および−Ｏ−から選択され；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか；または、Ａｒ１は、ＡｒＬを意味し；ここで、Ａｒ１は、所望により、単結合または２価基Ｅを介して基Ａｒ２に結合されていてもよく、ここで、Ｅは、Ｎ（Ｒ０）、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ０）２、Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２、Ｓｉ（Ｒ０）２またはＢ（Ｒ０）を意味し；
ＡｒＬは、式（Ｂ）の基を意味し、
【化２】
2021515014.tif 000103
ここで、破線の結合は、この基の式（１）の構造への結合を示し；ここで、Ａｒ３、Ａｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２５の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味し；かつ、ここで、ｍは、１〜２０の整数であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか；または、Ａｒ２は、ＡｒＬまたは式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基を意味し；
【化３】
2021515014.tif 000104
ここで、破線の結合は、式（１）の構造への結合を示し；
ＡｒＳは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、または５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味し；
Ｘは、ＣＲ２またはＮを意味するか；または、Ｘは、これが基−ＡｒＳ−ＮＡｒ１Ａｒ２に結合される場合に、Ｃを意味し；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ）３、Ｂ（ＯＲ）２、ＯＳＯ２Ｒ、ＡｒＬ、１〜４０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、ＲＣ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｓｎ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）、５〜４０の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し；ここで、２つのラジカルＲ０、２つのラジカルＲ１および／または２つのラジカルＲ２が、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ’）３、Ｂ（ＯＲ’）２、ＯＳＯ２Ｒ’、１〜４０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ’Ｃ＝ＣＲ’、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ’）２、Ｇｅ（Ｒ’）２、Ｓｎ（Ｒ’）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ’）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ’によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）を意味し、ここで、２つのラジカルＲは、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ａｒは、５〜２４の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ’によって置換されていてもよい）であり；
Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を意味し；
ｑ、ｒは、同一であるかまたは異なり、０または１であり；
ただし、ｑ＋ｒ＝１または２である）
【請求項２】
基Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか、または式（Ｂ）の基ＡｒＬを意味し、かつＡｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか、または式（Ｂ）のＡｒＬを意味するか、または式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基を意味することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒ１またはＡｒ２が、芳香族またはヘテロ芳香族環系を意味し、これが、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、スピロトルクセン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾキノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジンおよびフェナジン（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、またはこれらの基の組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ｑが０であり、かつｒが１であるか、またはｑが１であり、かつｒが０であるか、またはｑが１であり、かつｒが１であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
式（２）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【化４】
2021515014.tif 000105
（ここで、記号Ｅ３が、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し、かつ、ここで、記号および添え字Ｘ、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ２、ＡｒＳ、ｑおよびｒが請求項１と同一の意味を有する）
【請求項６】
式（２Ａ）〜（２Ｃ）のうちの１つの化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
2021515014.tif 000106
（ここで、記号Ｅ３が、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し、
ここで、ＸがＣＲ２またはＮを意味するか、またはＸが基ＮＡｒ１Ａｒ２の原子Ｎに結合される場合にＣを意味し；かつ、ここで、記号Ｒ０、Ａｒ１およびＡｒ２が、請求項１と同一の意味を有する）
【請求項７】
式（２Ａ−１）〜（２Ｃ−１）のうちの１つの化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【化６】
2021515014.tif 000107
（ここで、記号Ｅ３が、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し、
ここで、ＸがＣＲ２またはＮを意味し；かつ
ここで、記号Ｒ０、Ａｒ１およびＡｒ２が請求項１と同一の意味を有する）
【請求項８】
ｑ＋ｒが１であり、かつＡｒ２が式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
式（３Ａ）〜（３Ｃ）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜８に記載の化合物。
【化７】
2021515014.tif 000108
（ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し；
ここで、Ｘは、ＣＲ２またはＮを意味するか；または、Ｘが、式（３Ａ）〜（３Ｃ）に描かれた窒素原子に結合される場合に、Ｃを意味し；かつ
ここで、記号Ｒ０およびＡｒ１は、請求項１と同一の意味を有する）
【請求項１０】
式（３Ａ−１）〜（３Ｃ−１）のうちの１つの化合物から選択されることを特徴とする、請求項１、８または９に記載の化合物。
【化８】
2021515014.tif 000109
（ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し；
ここで、Ｘは、ＣＲ２またはＮを意味し；かつ
ここで、記号Ｒ０およびＡｒ１は、請求項１と同一の意味と有する）
【請求項１１】
少なくとも１つの基Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１またはＡｒ２（これは、請求項１に記載の式（Ｂ）の基を意味する）を含んでなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
式（２Ａ−２−１）〜（３Ｃ−２−１）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【化９−１】
2021515014.tif 000110
【化９−２】
2021515014.tif 000111
（ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し；
ここで、ＸがＣＲ２またはＮであるか；または、Ｘが、Ａｒ３またはＡｒ４に、またはＡｒ１に結合されたＮ原子に結合される場合にＣであり；かつ、
ここで、記号Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｍが請求項１と同一の意味を有する）
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの溶媒を含んでなる配合物。
【請求項１４】
有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、色素増感有機太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学電池、有機レーザーダイオード、および有機プラズマ発光素子からなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を含んでなる電子素子。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物が、発光層中の蛍光発光化合物として採用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項１４に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、式（１）の化合物、電子素子におけるその化合物の使用、および式（１）の化合物を含んでなる電子素子に関するものである。さらに、本発明は、式（１）の化合物の調製方法、および１以上の式（１）の化合物を含んでなる配合物に関するものである。
【０００２】
電子素子への利用のための機能化合物の開発は、現在、集中的に研究される対象である。ここでの目的は、特に、例えば、放出された光のカラーコーディネートと同様に、素子の電力効率、および寿命等の１つ以上の関連する点において電子素子の改良された特性が達成されうる化合物の開発である。
【０００３】
本発明によれば、電子素子という用語は、とりわけ、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）を意味するものと解される。
【０００４】
特に興味深いのは、先ほど述べた電子素子、いわゆるＯＬＥＤにおける使用のための、化合物の提供である。ＯＬＥＤの一般的な構造および機能原理は、当業者に知られており、とりわけＵＳ４５３９５０７に開示される。
【０００５】
特に幅広い商業的利用（例えば、ディスプレイや光源として）を考慮すると、ＯＬＥＤのパフォーマンスデータに関して、さらなる改良が必要である。これに関して、特に重要であるのは、ＯＬＥＤの寿命、効率および作動電圧、ならびに達成される明度である。特に青色発光ＯＬＥＤのケースにおいて、素子の寿命および効率に関して、改良の余地がある。
【０００６】
前記の改良を達成するために、電子素子において使用される発光化合物およびホスト化合物の選択が重要な出発点である。
【０００７】
従来技術で知られている青色蛍光発光体は、複数の化合物である。１以上の縮合アリールを含むアリールアミンが従来から知られている。ジベンゾフラン基を含むアリールアミン（例えば、ＵＳ２０１７／００１２２１４）も従来から知られている。
【０００８】
しかしながら、ＯＬＥＤに使用され、寿命、色発光および効率に関して、非常に良好な特性を有する、さらなる蛍光発光体、特に青色蛍光発光体がいまだ必要とされる。より特には、非常に高い効率、非常に良好な寿命および好適なカラーコーディネートと結びつく青色蛍光発光体が必要とされる。
【０００９】
さらに、異なる層を含んでなるＯＬＥＤが知られており、これは真空チャンバー内で蒸着することにより、または溶液から処理することにより、適用されていてもよい。蒸着に基づく処理は、非常に良好な結果をもたらすが、そのような処理はとても複雑であり、高価である。それゆえ、容易にかつ確実に溶液から処理されうるＯＬＥＤ材料も求められている。この場合、材料は、それらを含んでなる溶液に、良好な溶解特性を有するべきである。
【００１０】
したがって、本発明は、電子素子、例えばＯＬＥＤ、より特には青色蛍光発光体またはマトリックス材料での使用に好適な化合物を提供する技術的な目的に基づくものであり、この化合物は、真空処理または溶液処理に好適である。
【００１１】
電子素子における新規化合物の調査において、予想外に、以下に定義される式（１）の化合物が電子素子での使用に顕著に適していることがわかってきた。特に、これらは１以上の、好ましくは全ての、上記した技術的な目的を達成する。
【００１２】
したがって、本発明は、式（１）の化合物に関するものである。
【化１】
2021515014.tif 000002
ここで、使用される記号および添え字には、以下が適用される：
Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は、同一であるかまたは異なり、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｓ−および−Ｏ−から選択され；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか；または、Ａｒ１は、ＡｒＬを意味し；かつ、Ａｒ１は、所望により、単結合または２価基Ｅを介して基Ａｒ２に結合されていてもよく、ここで、Ｅは、Ｎ（Ｒ０）、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ０）２、Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２、Ｓｉ（Ｒ０）２またはＢ（Ｒ０）を意味し；
ＡｒＬは、式（Ｂ）の基を意味し、
【化２】
2021515014.tif 000003
ここで、破線の結合は、この基の式（１）の構造への結合を示し；ここで、Ａｒ３、Ａｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２５の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味し；かつ、ここで、ｍは、１〜２０の整数であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味するか；または、Ａｒ２は、ＡｒＬまたは式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基を意味し；
【化３】
2021515014.tif 000004
ここで、破線の結合は、式（１）の構造への結合を示し；
ＡｒＳは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、または５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）を意味し；
Ｘは、ＣＲ２またはＮを意味するか；または、Ｘは、これが基−ＡｒＳ−ＮＡｒ１Ａｒ２のＮまたはＡｒＳに結合される場合に、Ｃを意味し；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ）３、Ｂ（ＯＲ）２、ＯＳＯ２Ｒ、ＡｒＬ、１〜４０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、ＲＣ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｇｅ（Ｒ）２、Ｓｎ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）、５〜４０の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し；ここで、２つのラジカルＲ０、２つのラジカルＲ１および／または２つのラジカルＲ２が、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ’）３、Ｂ（ＯＲ’）２、ＯＳＯ２Ｒ’、１〜４０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ’Ｃ＝ＣＲ’、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ’）２、Ｇｅ（Ｒ’）２、Ｓｎ（Ｒ’）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ’）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ’によって置き換えられていてもよく、かつ、ここで１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（これは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）を意味し、ここで、２つのラジカルＲは、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）を形成していてもよく；
Ａｒは、５〜２４の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ’によって置換されていてもよい）であり；
Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜２４の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を意味し；
ｑ、ｒは、同一であるかまたは異なり、０または１であり；
ただし、ｑ＋ｒ＝１または２である。
【００１３】
以下の化学基の定義は、本願の目的のために、適用される：
【００１４】
本発明の意味において、隣接する置換基は、互いに直接結合された原子に結合される置換基、または同一の原子に結合される置換基を意味するものと解される。
【００１５】
本発明の意味において、アリール基は、６〜６０の芳香族環原子、好ましくは６〜４０の芳香族環原子、より好ましくは６〜２０の芳香族環原子を含む；本発明の意味において、ヘテロアリール基は、５〜６０の芳香族環原子、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。これが、基礎的定義である。本願発明の開示に、他の形態が本願発明の開示に示される（例えば、芳香族環原子の数または存在するヘテロ原子に関して）とき、これらの他の形態が適用される。
【００１６】
ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単に芳香族環つまりベンゼン、または単にヘテロ芳香族環（例えばピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環は、２以上の互いに縮合された単に芳香族またはヘテロ芳香族環からなる。
【００１７】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００１８】
本発明で定義されるアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合された、上記で定義されたアリール基を意味するものと解される。同様の定義が、ヘテロアリールオキシ基に適用される。
【００１９】
本発明の意味において、芳香族環系は、環系内に６〜６０のＣ原子、好ましくは６〜４０のＣ原子、より好ましくは６〜２０のＣ原子を含む。本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、５〜６０の芳香族環原子、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０の芳香族環原子（そのうち、少なくとも１つはヘテロ原子である）を含む。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味での芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含む系ではなく、代わりに、さらに複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子が１０％より少ない）、例えばｓｐ３混成Ｃ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ｓｐ２混成ＣもしくはＮ原子、またはｓｐ混成Ｃ原子、によって結合されていてもよい。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、また本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解される。２以上のアリール基が、例えば、直鎖もしくは環状アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基、またはシリル基によって連結されている系も、同様である。さらに、２以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに単結合を介して結合されている系も、また、本発明の意味において、芳香族またはヘテロ芳香族環系を意味するものと解される。例えば、ビフェニル、テルフェニル、またはジフェニルトリアジンのような系である。
【００２０】
５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれのケースにおいて、上記定義されたラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族またはヘテロ芳香族系に連結していてもよい）は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール、またはそれらの組み合わせから誘導される基を意味するものと解される。
【００２１】
本発明の目的のために、１〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状アルキル基、または２〜４０のＣ原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらに、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上述された基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。１〜４０のＣ原子を有する、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２２】
本発明の目的において、２つのラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化４】
2021515014.tif 000005
【００２３】
さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化５】
2021515014.tif 000006
【００２４】
基Ａｒ１が、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、または式（Ｂ）の基ＡｒＬを意味することが好ましい。
【００２５】
基Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、または式（Ｂ）のＡｒＬ、または式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基を意味することもまた好ましい。
【００２６】
Ａｒ１またはＡｒ２が芳香族またはヘテロ芳香族環系から選択される場合、Ａｒ１およびＡｒ２の好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、スピロトルクセン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾキノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジンおよびフェナジン（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、またはこれらの基の組み合わせである。
【００２７】
Ａｒ１またはＡｒ２が芳香族またはヘテロ芳香族環系から選択される場合、Ａｒ１およびＡｒ２の非常に好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系は、以下の式（Ａ−１）〜（Ａ−５４）の基である。
【化６−１】
2021515014.tif 000007
【化６−２】
2021515014.tif 000008
【化６−３】
2021515014.tif 000009
【化６−４】
2021515014.tif 000010
ここで、式（Ａ−１）〜（Ａ−５４）中の破線の結合は、基−ＮＡｒ１Ａｒ２の窒素原子への結合を示し、
ここで、式（Ａ−１）〜（Ａ−５４）の基は、上記に定義される基Ｒ１によって、任意の位置で、さらに置換されていてもよく、かつ、ここで、式（Ａ−３１）〜（Ａ−３４）、（Ａ−４１）、（Ａ−４２）、（Ａ−４４）および（Ａ−４９）〜（Ａ−５４）中の基Ｒ０は、上記と同じ意味を有する。
【００２８】
Ａｒ１またはＡｒ２が式（Ａ−１）〜（Ａ−５４）の芳香族またはヘテロ芳香族環系から選択される場合、Ａｒ１およびＡｒ２の特に好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系は、基（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２０２）である。
【化７−１】
2021515014.tif 000011
【化７−２】
2021515014.tif 000012
【化７−３】
2021515014.tif 000013
【化７−４】
2021515014.tif 000014
【化７−５】
2021515014.tif 000015
【化７−６】
2021515014.tif 000016
【化７−７】
2021515014.tif 000017
【化７−８】
2021515014.tif 000018
【化７−９】
2021515014.tif 000019
【化７−１０】
2021515014.tif 000020
【化７−１１】
2021515014.tif 000021
【化７−１２】
2021515014.tif 000022
ここで、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２０２）中の破線の結合は、基−ＮＡｒ１Ａｒ２の窒素原子への結合を示し、かつ
ここで、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２０２）の基は、上記で定義される基Ｒ１によって、任意の位置で、さらに置換されていてもよい。
本発明の好ましい形態によると、基Ａｒ１は、単結合または上記に定義される２価のブリッジＥを介して、基Ａｒ２に結合される。
【００２９】
Ａｒ１が、単結合または上記に定義される２価のブリッジＥを介して、Ａｒ２に結合される場合、好適な基−ＮＡｒ１Ａｒ２の例は、式（Ｅ−１）〜（Ｅ−２５）の基である。
【化８−１】
2021515014.tif 000023
【化８−２】
2021515014.tif 000024
ここで、破線の結合は、式（１）の構造への結合を示し、かつ、ここで、基（Ｅ−１）〜（Ｅ−２５）は、上記に定義される基Ｒ１によって、任意の位置で、置換されていてもよい。
【００３０】
好ましくは、基ＡｒＳは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜１８の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）から選択される。より好ましくは、基ＡｒＳは、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ピリジン、ピリミジンまたはトリアジン（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００３１】
本発明によると、ＸはＣＲ２またはＮを意味するか；または、Ｘは、基−ＡｒＳ−ＮＡｒ１Ａｒ２のＮまたはＡｒＳに結合される場合に、Ｃを意味する。好ましくは、基Ｘを含んでなるそれぞれの６員環中にＮを意味する０、１、２または３の基Ｘが存在する。非常に好ましくは、Ｘは、これが基−ＡｒＳ−ＮＡｒ１Ａｒ２のＮまたはＡｒＳに結合される場合に、ＣＲ２またはＣを意味する。
【００３２】
好ましい形態によると、添え字ｑは０であり、かつ添え字ｒは１である。別の好ましい形態によると、添え字ｑは１であり、かつ添え字ｒは０である。別の好ましい形態によると、添え字ｑは１であり、かつ添え字ｒは１である。
【００３３】
好ましくは、式（１）の化合物は、式（２）の化合物から選択される。
【化９】
2021515014.tif 000025
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し、かつ、ここで、記号および添え字Ｘ、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ２、ＡｒＳ、ｑおよびｒは、上記と同一の意味を有する。
【００３４】
非常に好ましくは、式（１）の化合物は、式（２Ａ）〜（２Ｃ）のうちの１つの化合物から選択される。
【化１０】
2021515014.tif 000026
ここで、記Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し、かつ、ここで、記号Ｘ、Ｒ０、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記と同一の意味を有する。
【００３５】
特に好ましくは、式（１）の化合物は、式（２Ａ−１）〜（２Ｃ−１）のうちの１つから選択される。
【化１１】
2021515014.tif 000027
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し、かつ、ここで、記号Ｘ、Ｒ０、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記と同一の意味を有する。
【００３６】
好ましい形態によると、ｑ＋ｒは１であり、かつＡｒ２は、式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の基である。
【００３７】
非常に好ましい形態によると、式（１）の化合物は、式（３Ａ）〜（３Ｃ）の化合物から選択される。
【化１２】
2021515014.tif 000028
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し、
ここで、Ｘは、ＣＲ２またはＮであり；または、Ｘは、これがＮに結合される場合に、Ｃであり；かつ
ここで、記号Ｒ０およびＡｒ１は、上記と同一の意味を有する。
【００３８】
非常に好ましい形態において、式（１）の化合物は、式（３Ａ−１）〜（３Ｃ−１）の化合物から選択される。
【化１３】
2021515014.tif 000029
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し、かつ、ここで、記号Ｘ、Ｒ０およびＡｒ１は、上記と同一の意味を有する。
【００３９】
好ましい形態によると、式（１）の化合物は、少なくとも１つの基Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１またはＡｒ２（これは、上記で定義された式（Ｂ）の基を意味する）を含んでなる。より好ましくは、式（１）の化合物は、少なくとも１つの基Ａｒ１またはＡｒ２（これは、上記で定義された式（Ｂ）の基を意味する）を含んでなる。
【００４０】
非常に好ましい形態において、式（１）の化合物は、式（２Ａ−２−１）〜（３Ｃ−２−１）の化合物から選択される。
【化１４−１】
2021515014.tif 000030
【化１４−２】
2021515014.tif 000031
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し；
ここで、Ｘは、ＣＲ２またはＮであり；または、Ｘは、これがＮ、Ａｒ３またはＡｒ４に結合される場合に、Ｃであり；かつ
ここで、記号Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｍは、上記と同一の意味を有する。
【００４１】
特に好ましい形態によると、式（１）の化合物は、式（２Ａ−３−１）〜（３Ｃ−３−１）の化合物から選択される。
【化１５−１】
2021515014.tif 000032
【化１５−２】
2021515014.tif 000033
ここで、記号Ｅ３は、−Ｏ−または−Ｓ−、好ましくは−Ｏ−を意味し；かつ
ここで、記号Ｘ、Ｒ０、Ａｒ１、Ａｒ３、Ａｒ４および添え字ｍは、上記と同一の意味を有する。
【００４２】
好ましくは、式（Ｂ）中の基Ａｒ３は、式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２６）の基から選択される。
【化１６−１】
2021515014.tif 000034
【化１６−２】
2021515014.tif 000035
ここで、破線の結合は、式（１）の構造および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、かつ、式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−２６）の基は、上記に定義される基Ｒ１（これは上記と同一の意味を有する）によって、任意の位置で、置換されていてもよく、かつ、ここで、
Ｅ４は、−Ｂ（Ｒ０−）、−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｃ（Ｒ０）２−Ｃ（Ｒ０）２−、−Ｓｉ（Ｒ０）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ０）−、−Ｃ＝（Ｃ（Ｒ０））２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｐ（Ｒ０）−および−Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）−（ここで、置換基Ｒ０は上記と同一の意味を有する）から選択される。
【００４３】
好ましくは、式（Ｂ）中の基Ａｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２８）の基からなる群から選択される。
【化１７−１】
2021515014.tif 000036
【化１７−２】
2021515014.tif 000037
ここで、破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し、かつ、ここで、Ｅ４は、は上記と同一の意味を有し、かつ式（Ａｒ４−１）〜（Ａｒ４−２８）の基は、上記に定義される基Ｒ１（これは上記と同一の意味を有する）によって、任意の位置で、置換されていてもよい。
【００４４】
好ましくは、式（Ｂ）の基ＡｒＬは、式（Ａｒ３−２）の基を意味する基Ａｒ３を少なくとも１つおよび／または式（Ａｒ４−２）の基を意味する基Ａｒ４を少なくとも１つ含んでなる。
【化１８】
2021515014.tif 000038
ここで、
式（Ａｒ３−２）中の破線の結合は、式（１）の構造および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し；
式（Ａｒ４−２）中の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
Ｅ４は上記と同一の意味を有し；かつ
ここで、式（Ａｒ３−２）および（Ａｒ４−２）の基は、上記に定義される基Ｒ１によって、任意の位置で、置換されていてもよい。
【００４５】
より好ましくは、式（Ｂ）の基ＡｒＬは、式（Ａｒ３−２−１）の基を意味する基Ａｒ３を少なくとも１つおよび／または式（Ａｒ４−２−１）の基を意味する基Ａｒ４を少なくとも１つ含んでなる。
【化１９】
2021515014.tif 000039
ここで、
式（Ａｒ３−２−１）中の破線の結合は、式（１）の構造および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、；
式（Ａｒ４−２−１）中の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
Ｅ４は上記と同一の意味を有し；かつ
式（Ａｒ３−２−１）および（Ａｒ４−２−１）の基は、上記に定義される基Ｒ１（これは、上記と同一の意味を有する）によって、任意の位置で、置換されていてもよい。
【００４６】
非常に好ましくは、式（Ｂ）の基ＡｒＬは、式（Ａｒ３−２−１ｂ）の基を意味する基Ａｒ３を少なくとも１つおよび／または式（Ａｒ４−２−１ｂ）の基を意味する基Ａｒ４を少なくとも１つ含んでなる。
【化２０】
2021515014.tif 000040
ここで、
式（Ａｒ３−２−１ｂ）中の破線の結合は、式（１）の構造および基Ａｒ３またはＡｒ４への結合を示し、；
式（Ａｒ４−２−１ｂ）中の破線の結合は、Ａｒ３への結合を示し；
Ｒ０は上記と同一の意味を有し；かつ
式（Ａｒ３−２−１ｂ）および（Ａｒ４−２−１ｂ）の基は、上記に定義される基Ｒ１（これは、上記と同一の意味を有する）によって、任意の位置で、置換されていてもよい。
【００４７】
好ましくは、ラジカルＲ０は、出現毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＡｒＬ、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基が、ＲＣ＝ＣＲ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＯまたはＳによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上のＨ原子がＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し；ここで、２つの隣接するラジカルＲ０が、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよい。
【００４８】
より好ましくは、ラジカルＲ０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、１以上のＨ原子がＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜１８の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し、ここで、２つの隣接するラジカルＲ０が、脂肪族または芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよい。
【００４９】
２つの隣接するラジカルＲ０が互いに環系を形成する場合、これらは、好ましくは、以下のようなスピロ構造の形成をもたらす環を形成する：
【化２１】
2021515014.tif 000041
ここで、破線の結合は、隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環を形成し、かつ、ここで、スピロ構造中のベンゼン環は、１以上のラジカルＲによって任意の位置で置換されていてもよい。
【００５０】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ｒ）３、ＡｒＬ、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基は、ＲＣ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＯまたはＳによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上のＨ原子がＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜３０の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し；ここで、２つのラジカルＲ１および／または２つのラジカルＲ２が、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよい。
【００５１】
より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＡｒＬ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、それぞれのケースにおいて、１以上の隣接しないＣＨ２基がＲＣ＝ＣＲ、ＯまたはＳによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上のＨ原子がＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２５、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を意味し；ここで、２つのラジカルＲ１および／または２つのラジカルＲ２が、互いに環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）を形成していてもよい。非常に好ましくは、Ｒ２はＨを意味する。
【００５２】
好ましくは、Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）、５〜３０、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）を意味する。
【００５３】
好ましくは、基Ａｒは、６〜１８の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ’によって置換されていてもよい）である。
【００５４】
好ましくは、Ｒ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜１０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または６〜１８の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を意味する。
【００５５】
以下の化合物は、式（１）の化合物の例である：
【化２２−１】
2021515014.tif 000042
【化２２−２】
2021515014.tif 000043
【化２２−３】
2021515014.tif 000044
【化２２−４】
2021515014.tif 000045
【化２２−５】
2021515014.tif 000046
【化２２−６】
2021515014.tif 000047
【化２２−７】
2021515014.tif 000048
【化２２−８】
2021515014.tif 000049
【化２２−９】
2021515014.tif 000050
【化２２−１０】
2021515014.tif 000051
【化２２−１１】
2021515014.tif 000052
【化２２−１２】
2021515014.tif 000053
【化２２−１３】
2021515014.tif 000054
【化２２−１４】
2021515014.tif 000055
【００５６】
本発明による化合物は、当業者によって知られている合成ステップ、例えば、臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウィグ−ブッフバルト等、によって調製されうる。好適な合成プロセスは、以下のスキーム１〜３に、一般的な用語で示される。
スキーム１
【化２３】
2021515014.tif 000056
Ｅは、ＯまたはＳまたはＣ（Ｒ）２であり、ここで、Ｒは置換基であり、
Ｘ１およびＸ３は、脱離基（例えば、ハロゲンまたはボロンさん誘導体）であり
Ａｒは、芳香族またはヘテロ芳香族環系（出現毎に同一であるかまたは異なる）である
スキーム２
【化２４】
2021515014.tif 000057
Ｅは、ＯまたはＳまたはＣ（Ｒ）２であり、ここで、Ｒは置換基であり、
Ｘ１およびＸ３は、脱離基（例えば、ハロゲンまたはボロンさん誘導体）であり
Ａｒは、芳香族またはヘテロ芳香族環系（出現毎に同一であるかまたは異なる）である
【００５７】
式（１）の化合物は、上記に記載のように合成されていてもよく、ここで、２価のブリッジ−Ｏ−または−Ｓ−を含んでなるトルクセン誘導体は、最初に反応性脱離基（例えば、ハロゲンまたはボロン酸）を含んでなるジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンを前駆体として用いて合成され、そして少なくとも１つのアリールアミンがＣ−Ｎカップリング反応を介してトルクセン誘導体に結合される。
【００５８】
本発明よる化合物の液相からの処理（例えばスピンコーティングまたは印刷法による）には、本発明による化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルションであり得る。この目的のためには、好ましくは、２以上の溶媒の混合物を使用してもよい。
好適で、好ましい溶媒は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれら溶媒の混合物である。
【００５９】
それゆえ、本発明はさらに、本発明による化合物および少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる配合物に関するものである。さらなる化合物は、例えば、溶媒であり、特に上記の溶媒の１つか、またはこれらの溶媒の混合物である。しかしながら、さらなる化合物はさらに、電子素子に同様に使用される、有機もしくは無機化合物、例えば、マトリックス材料、特に蛍光ドーパントのためのマトリックス材料および／またはさらなる発光化合物であってもよい。好適なマトリックス材料およびさらなる発光化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関連して、以下に記す。このさらなる化合物は、また、ポリマーであってもよい。
【００６０】
本発明による化合物および混合物は、電子素子での使用に好適である。ここで、電子素子は、有機化合物を少なくとも１つ含んでなる層を少なくとも１つ含んでなる素子を意味するものと解される。しかしながら、部品はまた、無機材料を含むか、または全部無機材料から形成された層を含んでいてもよい。
【００６１】
それゆえ、本発明は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子における、本発明の化合物または混合物の使用に関する。
【００６２】
本発明は、また、さらに、少なくとも１つの化合物または上記の発明による混合物を含んでなる電子素子に関する。化合物として好ましいとされたものは、また電子素子にも適用される。
【００６３】
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８、１−４）、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特には、燐光ＯＬＥＤ、からなる群から選択される。
【００６４】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を具備してなる。これらの層とは別に、さらなる層、例えばそれぞれの場合において、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、および／または電荷発生層、を具備してなっていてもよい。同様に、例えば励起子−ブロック機能を有する中間層が、２つの発光層の間に導入されることも可能である。しかしながら、これらの層のそれぞれが必ずしも存在する必要がないことに留意すべきである。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を含むか、または複数の発光層を含んでいてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体で複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光を生じる、すなわち、蛍光または燐光を発することができる様々な発光化合物が、発光層中に用いられる。特に好ましい態様は、３つの層が青色、緑色および橙色または赤色発光を示す３つの発光層を有する系である（基本構造は、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）。これらは、蛍光または燐光発光層、または蛍光および燐光発光層が互いに組み合わされたハイブリッドの系であってもよい。
【００６５】
上記に示された形態による本発明による化合物は、厳密な構造および置換に応じて、様々な層に採用されうる。好ましくは、式（１）または好ましい形態の化合物を蛍光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、蛍光発光体のためのマトリックス材料として含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子である。特に好ましくは、式（１）または好ましい形態による化合物を、蛍光発光体、より特には青色蛍光発光化合物として、含んでなる、有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００６６】
式（１）の化合物は、電子輸送層および／または電子ブロック層または励起子ブロック層および／または正孔輸送層で、正確な置換に応じて、採用されうる。上記の好ましい形態は、有機電子素子の材料の使用にも適用する。
【００６７】
本発明による化合物は、青色発光発光体化合物としての使用に特に好適である。関連の電子素子は、本発明による化合物を含んでなる１つの発光層を含んでいてもよいし、または２以上の発光層であってもよい。ここで、さらなる発光層は、本発明による１以上の化合物または代替の他の化合物を含んでいてもよい。
【００６８】
本発明による化合物が発光層中に蛍光発光化合物として採用されている場合、１以上のマトリックス材料と組み合わされていることが好ましい。ここで、マトリックス材料は、発光層中に、好ましくは主成分として、存在するが、素子の作動時に発光しない材料を意味するものと解される。
【００６９】
発光層の混合物における発光化合物の比率は、０．１〜５０．０％であり、好ましくは０．５〜２０．０％であり、特に好ましくは１．０〜１０．０％である。それに対応して、マトリックス材料または複数のマトリックス材料の比率は、５０．０〜９９．９％であり、好ましくは８０．０〜９９．５％であり、特に好ましくは９０．０〜９９．０％である。
【００７０】
本発明の目的のために、％の比率の表示は、化合物がガス相から適用される場合に体積％を、化合物が溶液から適用される場合に重量％を意味するものと解される。
【００７１】
蛍光発光化合物と組み合わせて使用される好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドから選択される。さらに特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。
【００７２】
発光層中で式（１）の化合物と組み合わせて使用するための、特に好ましいマトリックス材料は、以下の表に示される。
【化２５−１】
2021515014.tif 000058
【化２５−２】
2021515014.tif 000059
【化２５−３】
2021515014.tif 000060
【００７３】
本発明による化合物が、発光層中で蛍光発光化合物として採用される場合、１以上の他の蛍光発光化合物と組み合わせて採用されていてもよい。
【００７４】
好ましい蛍光発光体は、本発明による化合物以外に、アリールアミン類から選択される。本発明の意味において、アリールアミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと解される。少なくとも１つの、これらの芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位もしくは１、６位でピレンに結合される。さらに、好ましい発光体は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示される縮合アリール基を含むインデノフルオレン誘導体である。さらに好ましい発光体は、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示されるベンゾアントラセン誘導体、ＷＯ２０１７／０３６５７３に開示されるアントラセン誘導体、ＷＯ２０１６／１５０５４４のようなフルオレン二量体、またはＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示されるフェノキサジン誘導体である。ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されるピレンアリールアミンも同様に好ましい。ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されるベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２で開示されるベンゾフルオレンアミン、およびＷＯ２０１４／１１１２６９またはＷＯ２０１７／０３６５７４に開示されるインデノフルオレンも、同様に好ましい。
【００７５】
本発明による化合物以外の、発光層中で本発明の化合物と組み合わせて使用されうるか、または同一の素子の別の層で使用されうる、好ましい蛍光発光化合物の例が以下の表に示される：
【化２６−１】
2021515014.tif 000061
【化２６−２】
2021515014.tif 000062
【化２６−３】
2021515014.tif 000063
【化２６−４】
2021515014.tif 000064
【化２６−５】
2021515014.tif 000065
【化２６−６】
2021515014.tif 000066
【００７６】
本発明による化合物は、他の層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層または電子ブロック層中の正孔輸送材料として、または発光層中のマトリックス材料として、好ましくは燐光発光体のためのマトリックス材料としても採用されうる。
【００７７】
式（１）の化合物が正孔輸送層、正孔注入層、または電子ブロック層中の正孔輸送材料として採用される場合、化合物は純物質（つまり、１００％の比率で）として、正孔輸送層に使用されることができ、または１以上のさらなる化合物と組み合わせで採用されることもできる。好ましい形態において、式（１）の化合物を含んでなる有機層は、付加的に１以上のｐ−ドーパントを含んでなる。本発明に従って採用される好ましいｐ−ドーパントは、混合物中で、１以上の他の化合物を酸化することができる有機電子受容化合物である。
【００７８】
特に好ましいｐ−ドーパントの形態は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００およびＷＯ２０１２／０９５１４３に開示される化合物である。
【００７９】
式（１）の化合物が発光層中の燐光発光体と組み合わせてマトリックス材料として採用される場合、燐光発光体は好ましくは以下に示される燐光発光体の分類および形態から選択される。このケースにおいて、さらに、１以上のさらなるマトリックス材料が発光層中に好ましくは存在する。
【００８０】
いわゆるこのタイプの混合マトリックス系は、好ましくは２つまたは３つの異なるマトリックス材料、より好ましくは２つの異なるマトリックス材料、を含んでなる。このケースにおいて、好ましくは、２つの材料のうちの１つは、正孔輸送特性を有し、もう一方の材料は電子輸送特性を有する材料である。式（１）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有する材料である。
【００８１】
しかしながら、混合マトリックス成分の望ましい電子輸送および正孔輸送特性は、単独の混合マトリックス成分において主にまたは完全に結びついたものであってよく、ここで、さらなる混合マトリックス成分はその他の機能を果たす。ここで、２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、特に好ましくは１：１０〜１：１、さらに特に好ましくは１：４〜１：１、の割合で存在してもよい。好ましくは、混合マトリックス系は、燐光有機エレクトロルミネッセンス素子において使用される。混合マトリックス系のさらなる詳細な情報の１つは、ＷＯ２０１０／１０８５７９に開示されるものである。
【００８２】
混合マトリックス系のマトリックス成分として本発明による化合物と組み合わせて使用することができる特に好適なマトリックス材料は、燐光発光化合物のための以下に示される好ましいマトリックス材料、または蛍光発光化合物のための好ましいマトリックス材料から、いかなる種類の発光化合物が混合マトリックス系に採用されるかによって、選択される。
【００８３】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子中の対応する機能材料として、使用のための、通常好ましい材料の種類は以下に示す通りである。
【００８４】
好適な燐光発光体は、特に、好ましくは可視領域に、適切な励起で発光する化合物であり、さらに、少なくとも１つの、２０より大きい、より好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０未満の原子番号を有する原子を含む。使用される燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物、である。
【００８５】
本発明の目的において、全ての発光性のイリジウム、白金または銅錯体は、燐光化合物とみなされる。
【００８６】
上述の燐光発光化合物例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体は、本発明による素子における使用に適している。当業者であれば、発明的な工夫無しに、ＯＬＥＤにおける発明による化合物と組み合わせて、さらなる燐光錯体を使用することもできるであろう。燐光発光体のための好ましいマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５またはＷＯ２０１３／０４１１７６による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル類（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）、トリアジン誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）、トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）、ラクタム（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１による）である。
【００８７】
本発明による化合物の他に、本発明による電子素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層、または電子輸送層で使用されうる、好適な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【００８８】
電子輸送層に使用されうる材料は、従来技術で電子輸送層における電子輸送材料として使用されるあらゆる材料である。特に好適であるのは、アルミニウム錯体、例えばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、例えばＺｒｑ４、リチウム錯体、例えばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体、およびホスフィンオキシド誘導体である。さらに、好適な材料は、上記の化合物の誘導体で、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示される。
【００８９】
本発明によるエレクトロルミネッセンス素子における、正孔輸送、正孔注入、または電子ブロック層に使用されうる、好ましい正孔輸送材料は、インデノフルオレンアミン誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６）、ＥＰ１６６１８８８に開示されるアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族環を有するアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されるアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（例えば、未だ公開されていないＥＰ１２００５３６９．９、ＥＰ１２００５３７０．７、およびＥＰ１２００５３７１．５による）、スピロビベンゾピランアミン（例えば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）、およびジヒドロアクリジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）である。本発明による化合物は、正孔輸送材料としても使用されうる。
【００９０】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金、またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）で構成される多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、および銀で構成される合金である（例えば、マグネシウムおよび銀で構成される合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＡｇ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のための適切な材料の例としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、その他対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）が挙げられる。さらに、この目的に適切なものとして、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）が使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【００９１】
アノードは、好ましくは仕事関数の高い材料である。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。一方で、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、Ｐｔ、またはＡｕである。他方で、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。また、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。
【００９２】
本発明による素子の寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されてしまうため、素子は適切に（用途に応じて）構造化され、接点が提供され、最後に密封される。
【００９３】
好ましい形態において、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つ以上の層が昇華プロセスによって被覆されることを特徴とする。この場合、材料は真空昇華ユニットで、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される。しかしながら、ここで、初期圧力をさらに低くする（例えば１０-７ｍｂａｒ未満）ことも可能である。
【００９４】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相体積）方法またはキャリアガス昇華により被覆されることを特徴とする。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力が適用される。この方法の特別なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）方法であり、その材料はノズルを介して直接適用され、そして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【００９５】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が溶液、例えばスピンコーティング、任意の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷、またはオフセット印刷）、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷、によって製造されることを特徴とする。式（１）の可溶性の化合物は、この目的のために必要である。高い溶解性は、化合物の適切な置換基によって達成されうる。
【００９６】
例えば、１以上の層が溶液から適用され、かつ１以上のさらなる層が蒸着によって適用される、ハイブリッドプロセスも可能である。したがって、例えば、発光層を溶液から適用し、かつ電子輸送層を蒸着によって適用することも可能である。これらのプロセスは、当業者に知られており、発明的工夫をすることなしに、本発明による化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に応用することが可能である。
【００９７】
本発明によれば、本発明による１以上の化合物を含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【００９８】
本発明を以下の例によってさらに詳細に説明するが、それにより限定する意図はない。
【００９９】
Ａ）合成例
中間体ＶＩＩ−ａの合成例スキーム
【化２７】
2021515014.tif 000067
【０１００】
中間体Ｉ−ａの合成：
１１７．９ｇ（４０１ｍｍｏｌ）の出発材料ａ、１００ｇ（４０１ｍｍｏｌ）の出発材料ｂおよび２０３．１ｇ（８８２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウム一水和物が、１．６Ｌのトルエン／水／ジオキサン（２：１：１）中で混合され、脱気される。この混合物に、酢酸パラジウム（０．９ｇ、４ｍｍｏｌ）およびトリ−オルト−トリルホスフィン（２．４４ｇ、８ｍｍｏｌ）が加えられ、そして、混合物は、還流下で１６時間撹拌される。混合物を室温に冷却後、相は分離される。水相は、酢酸エチル（２ｘ３００ｍＬ）を用いてさらに抽出される。集められた有機相は、水を用いて複数回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、最終的に真空中で除去される。粗生成物は、溶媒として酢酸エチルを用いてＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３の充填物を通してろ過される。真空中での溶媒除去後、油分が定量的な収率で得られる。
【０１０１】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化２８】
2021515014.tif 000068
【０１０２】
中間体ＩＩ−ａの合成：
ＭｅＭｇＣｌ（４６１ｍＬ、ＴＨＦ中に３Ｍ、１．３８ｍｏｌ）が、化合物Ｉ−ａ（１３５ｇ、０．４ｍｏｌ）およびＣｅＣｌ３（１９９ｇ、０．８ｍｏｌ）の予め冷却されたＴＨＦ懸濁液（０℃、１．５Ｌ）に滴下される。反応完了後、ＮＨ４Ｃｌの飽和水溶液が加えられ、過剰のＭｅＭｇＣｌがクエンチされ、そして、有機相は酢酸エチルで３回抽出される。有機留分が集められ、水および塩水で継続的に洗浄される。揮発性物質は真空中で除去され、希望の生成物が精製した。１２９ｇ（９６％）。
【０１０３】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化２９】
2021515014.tif 000069
【０１０４】
中間体ＩＩＩ−ａの合成：
トルエン（１Ｌ）中の化合物ＩＩ−ａ（１２９ｇ、３８３ｍｍｏｌ）の溶液に、５０ｇのアンバーリスト−１５が加えられる。混合物は、一晩中撹拌される。混合物は室温に冷却され、アンバーリスト１５がろ過される。溶媒は真空中で除去され、粗生成物はカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、ヘプタン）によって精製される。収量：１０６．２ｇ（８７％）。
【０１０５】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化３０】
2021515014.tif 000070
【０１０６】
中間体ＩＶ−ａの合成：
ＣＨ２Ｃｌ２（１．２Ｌ）中の化合物ＩＩＩ−ａ（１００ｇ、３１４ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｎ−ブロモサクシンイミド（５５．８３ｇ、３１４ｍｍｏｌ）およびＨＢｒ（酢酸中に３２％溶液、０．５ｍＬ）が加えられる。反応物は、３０℃で４日間加熱される。反応完了後、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（３００ｍＬ、飽和水溶液）が加えられ、混合物は３０分間激しく撹拌される。相分離され、有機相は水で複数回洗浄される。溶媒は真空中で除去され、粗生成物はエタノールを用いて激しく撹拌され、白色固体を生成する。収量：１１９．８ｇ（９６％）。
【０１０７】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化３１】
2021515014.tif 000071
【０１０８】
中間体Ｖ−ａの合成：
２７．５ｇ（６９．１ｍｍｏｌ）ＩＶ−ａ、１３．１ｇ（７２．６ｍｍｏｌ）（２−メトキシカルボニルフェニル）ボロン酸および３５．０ｇ（１５２．１ｍｍｏｌ）リン酸カリウム一水和物が３００ｍＬのトルエン中で混合され、脱気される。その混合物に、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル）［２−（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル）］パラジウム（ＩＩ）メタンスルホネート（１．１８ｇ、２．０７ｍｍｏｌ）が加えられ、そして混合物は、還流下で３時間撹拌される。混合物を室温に冷却後、３００ｍＬの水が加えられ、相分離される。有機相は水で複数回洗浄され、溶媒は真空中で除去される。その後、粗生成物はカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって精製される。収量：２８．２ｇ（９０％）。
【０１０９】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化３２】
2021515014.tif 000072
【０１１０】
中間体ＶＩ−ａの合成：
中間体ＶＩ−ａは、３５０ｍＬのＴＨＦ中のＶ−ａ（２８．０ｇ、６１．８ｍｍｏｌ）、ＭｅＭｇＣｌ（７１ｍＬ、ＴＨＦ中に３Ｍ、２１３ｍｍｏｌ）およびＣｅＣｌ３（３０．５ｇ、１２４ｍｍｏｌ）から出発して、中間体ＩＩ−ａと同様の方法で調製されうる。収量：２５．５ｇ（９１％）。
【０１１１】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化３３】
2021515014.tif 000073
【０１１２】
中間体ＶＩＩ−ａの合成：
中間体ＶＩＩ−ａは、３００ｍＬのトルエン中の２５ｇ（５５ｍｍｏｌ）のＶＩ−ａおよび１２ｇのアンバーリスト−１５から出発して、中間体ＩＩＩ−ａと同じ手順で合成されうる。収量：２０．４ｇ（８５％）。
【０１１３】
同様の方法で、以下の化合物もまた調製されうる：
【化３４】
2021515014.tif 000074
【０１１４】
中間体ＶＩＩＩの合成例スキーム
【化３５】
2021515014.tif 000075
中間体ＶＩＩＩの合成：
中間体ＶＩＩＩは、３００ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２中の１５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）のＶＩＩ−ｃおよび１３．３ｇ（７５ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモサクシンイミドから出発して、中間体ＩＶ−ａと同じ手順で合成されうる。収量：１５．３ｇ（７３％）。
【０１１５】
同様の方法で、以下の化合物は、化学量論量のＮ−ブロモサクシンイミドを用いて、合成されうる。
【化３６】
2021515014.tif 000076
【０１１６】
化合物Ｅ−Ｉｎｔ１．１の合成
【化３７】
2021515014.tif 000077
３０ｇ（９７．５ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（参照ＪＰ２００３２７７３０５Ａ）、２５．５ｇ（１０７．３ｍｍｏｌ）の（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ボロン酸９０ｇ（３９０ｍｍｏｌ）、０．９ｇ（４ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および３．６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）のトリ（ｏ−トリル）−ホスフィンが、１Ｌのトルエン、ジオキサン、水の混合物（１：１：１）に溶解され、一晩還流下で撹拌される。室温に冷却後、２００ｍｌのトルエンが加えられ、有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ２００ｍｌ）され、混合された有機相は減圧下で濃縮される。残留物は、トルエン／ヘプタンから再結晶化によって精製される。
収量：３９．１ｇ（９３ｍｍｏｌ；９６％）。
【０１１７】
以下の化合物は、同様の方法で合成されうる：
【化３８】
2021515014.tif 000078
【０１１８】
ＥＧ１の合成
【化３９】
2021515014.tif 000079
４０ｇ（９５ｍｍｏｌ）のＩｎｔ１．１、３８．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）のビス−（ピナコラト）−ジボラン、４．２ｇ（５．７ｍｍｏｌ）のトランス−ジクロロ（トリシクヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）および２８ｇ（２８５ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムが４００ｍｌのジオキサンに溶解され、還流下で１６時間撹拌される。反応混合物は室温に冷却され、４００ｍＬのトルエンが加えられる。有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ２００ｍｌ）され、セライトを通してろ過される。溶液は減圧下で、濃縮乾燥される。残留物はトルエン／ヘプタンから再結晶化により精製される。
収量：３６ｇ（７０ｍｍｏｌ；７４％）。
【０１１９】
以下の化合物は、同様の方法で合成されうる：
【化４０】
2021515014.tif 000080
【０１２０】
Ｅ−Ｉｎｔ２．１の合成
【化４１】
2021515014.tif 000081
５．５ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−５−ヨード−１，３−ジメチルベンゼン、６．５ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）のＥＧ１、３６６ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）および２．７ｇ（１３ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムが、２００ｍＬのトルエン、エタノールおよび水（２：１：１）に溶解され、９０℃で１６時間撹拌される。室温に冷却後、１００ｍｌのトルエンが加えられ、有機相は分離され、水で洗浄（２ｘ５０ｍｌ）される。有機相は減圧下で濃縮乾燥される。残留物はトルエン／ヘプタンから再結晶化により精製される。
収量：６．２ｇ（１１ｍｍｏｌ；８６％）。
【０１２１】
以下の化合物は、同様の方法で合成されうる：
【化４２】
2021515014.tif 000082
【０１２２】
ＥＧ４〜ＥＧ６の合成：
化合物ＥＧ３〜ＥＧ５は、ＥＧ１と同様の方法で、合成されうる：
【化４３】
2021515014.tif 000083
【０１２３】
アミン（ＥＡ．１）の合成：
【化４４】
2021515014.tif 000084
１２．２ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）のビス−（４−ブロモ−フェニル）−アミン、５５．５ｇ（７８．４ｍｍｏｌ）のＥＧ２、３７．８ｇ（１６４．２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウム一水和物および１．２ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のＸＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇｅｎ  ３（ＣＡＳ１４４５０８５−５５−１）が、６００ｍＬのＴＨＦ／水（２：１）に加えられ、６５℃で撹拌される。１６時間後、混合物は室温にもどされ、トルエンおよび水で希釈される。有機相は集められ、水相はさらにトルエンを用いて抽出される。集められた有機相は塩水で洗浄され、集められ、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥され、ろ過され、そして濃縮される。得られた残留物は、１ＬのＥｔＯＨ中で沈積させられ、遊離の析出物が形成されるまで激しく撹拌される。析出物はろ過により集められ、ＥｔＯＨで洗浄される。その材料は、ＤＣＭ中で採取され、ＳｉＯ２を通してろ過される。ろ液は、濃縮乾燥される。
収量：４４．７ｇ（３３．６ｍｍｏｌ；９０％）
【０１２４】
以下の化合物ＥＡ．２〜ＥＡ．６が、同様の方法で、合成されうる：
【化４５】
2021515014.tif 000085
【０１２５】
Ｅ−ＶＩＩＩの合成
化合物Ｅ−ＶＩＩＩ−ａ〜Ｅ−ＶＩＩＩ−ｄは、化学量論のボロン酸化合物を用いて、ＥＡ．１と同様の方法で合成されうる。
【化４６】
2021515014.tif 000086
【０１２６】
化合物１の合成例スキーム
【化４７】
2021515014.tif 000087
化合物１の合成
２．８ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１６．１ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）のＶＩＩおよび１０．７ｇ（１１１．４ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔブチレートが、４００ｍＬトルエン中で混合され、脱気される。その後、０．４６ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）のＳ−Ｐｈｏｓおよび０．１３ｇ（０．５７ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムが加えられ、混合物は、還流下で１６時間撹拌される。混合物を室温に冷却後、２００ｍＬの水が加えられ、相分離される。粗生成物は、溶媒としてトルエンを用いて酸化アルミニウムの充填物を通してろ過される。生成物は、さらに、トルエン／ヘプタンから複数回再結晶化される。収量：１１．２ｇ（６４％）。
【０１２７】
同様の方法で、次の化合物が調製されうる：
【化４８−１】
2021515014.tif 000088
【化４８−２】
2021515014.tif 000089
【化４８−３】
2021515014.tif 000090
【化４８−４】
2021515014.tif 000091
【化４８−５】
2021515014.tif 000092
【０１２８】
化合物ＥＡ．７の合成
【化４９】
2021515014.tif 000093
化合物ＥＡ．７が当量のＥＡ．６および１当量のＣＡＳ１１３４１８８−１８−３を用いて、化合物１と同様の方法で、調製されうる。
【０１２９】
化合物２の合成
【化５０】
2021515014.tif 000094
化合物２の合成：
１６．９ｇ（６０．２ｍｍｏｌ）のビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン、１６．０ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）のＶＩＩＩおよび１６．５ｇ（１７２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔブチレートが、５００ｍＬのトルエン中で混合され、脱気される。その後、０．７１ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）のＳ−Ｐｈｏｓおよび０．１９ｇ（０．８６ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムが加えられ、そして、混合物は、還流下で１６時間撹拌される。混合物を室温に冷却後、３００ｍＬの水が加えられ、相分離される。粗生成物は、溶媒としてトルエンを用いて、酸化アルミニウムの充填物を通してろ過される。生成物は、さらに、トルエンから複数回再結晶化することによって精製される。収量：２１．２ｇ（７９％）。
【０１３０】
同様の方法で、次の化合物が調製されうる：
【化５１−１】
2021515014.tif 000095
【化５１−２】
2021515014.tif 000096
【化５１−３】
2021515014.tif 000097
【０１３１】
Ｂ）ＯＬＥＤの製造
熱気相堆積からのＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤの製造は、適用される層厚および層順で、ＷＯ０４／０５８９１の記載によって行われる。以下の例Ｅ１〜Ｅ４（表２参照）はさまざまなＯＬＥＤのデータを示す。
【０１３２】
例Ｅ１−Ｅ４の基板の前処理：
構造化ＩＴＯ（５０ｎｍ、酸化インジウムスズ）を備えるガラス基板が、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）からＣＬＥＶＩＯＳ（商標名）ＰＶＰ  ＡＩ  ４０８３として購入され、水ベースの溶液からスピンコートされる）で被覆され、ＯＬＥＤが処理される基板が形成される。
【０１３３】
ＯＬＥＤは、主として、以下の層構造を有する：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−バッファー（２０ｎｍ）、
−正孔注入層（ＨＴＬ１  ９５％、ＨＩＬ  ５％）（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ２）（２０ｎｍ）、
−発光層（ＥＭＬ）（２０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ５０％、ＥＩＬ５０％）（３０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）（３ｎｍ）、
−カソード。
【０１３４】
カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層で形成される。ＯＬＥＤの製造に使用される材料は、表１に示される。
【０１３５】
全ての材料は、真空チャンバー内で熱気相堆積によって適用される。ここで発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料＝Ｈ）および発光ドーパント（発光体＝Ｄ）で構成され、発光ドーパントは、共蒸着により一定の体積比のマトリックス材料に混合される。ここで、Ｈ１：Ｄ１（９５％：５％）のような表現は、材料Ｈ１が層中に９５％の体積割合で存在し、Ｄ１が層中に５％の体積割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送相も２以上の材料の混合物から構成されていてもよい。
【０１３６】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトルおよび外部量子効率（ＥＱＥ、１０００ｃｄ／ｍ２で％で測定）は、電流／電圧／輝度特性線（ＩＵＬ特性線）からランベルト発光特徴を想定して、決定される。エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で決定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙカラーコーディネートはＥＬスペクトルから計算される。さまざまなＯＬＥＤの素子データは、表２にまとめられる。
【０１３７】
以下の章において、いくつかの例がより詳細に開示され、本発明のＯＬＥＤの利点を示す。
【０１３８】
蛍光ＯＬＥＤにおける発光材料としての本発明の化合物の使用
本発明の化合物は、蛍光青色マトリックスに混合され蛍光青色ＯＬＥＤの発光層を形成する場合に発光体（ドーパント）として特に好適である。代表的な例は、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４（素子データは表２参照）である。
【表１】
2021515014.tif 000098
【表２】
2021515014.tif 000099
表２は、蛍光青色発光体として使用された場合、本発明による材料Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４の使用によって、優れた素子データがもたらされることを示す。
【０１３９】
溶液処理されたＯＬＥＤ素子の製造
溶液処理されたＯＬＥＤの製造は、既に多く文献に記載されてきた（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）。このプロセスは、以下に記載の状況に適合される（層厚変化、材料）。
【０１４０】
本発明の材料の組み合わせは、以下の層順で使用される：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−バッファー（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（２０ｎｍ）、
−発光層（ＥＭＬ）（５０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（２０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）（３ｎｍ）、
−カソード（ＡＩ）（１００ｎｍ）。
【０１４１】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたカラス基板である。よりよい方法のために、これらはバッファー（ＰＥＤＯＴ）Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ  ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）によって被覆される。バッファーのスピンコートは、空気下で水から行われる。層は、引き続き１８０℃で１０分間乾燥される。正孔輸送層および発光層は、このようにガラス基板に適用される。
【０１４２】
正孔輸送層は、表３に示される構造のポリマーＨＴＬであり、これは、ＣＡＳ３７４９３４−７７−７、ＷＯ２０１３１５６１３０およびＷＯ２０１０／０９７１５５に記載のモノマーで合成された。ポリマーはトルエン中に溶解され、そして、素子の典型である２０ｎｍの層厚がスピンコーティングによって達成される場合に、溶液は典型的には、約５ｇ／ｌの固形濃度を有する。層は不活性ガス雰囲気、本ケースにおいてはアルゴン中で、スピンコーティングによって適用され、２２０℃で３０分間加熱によって乾燥される。
【０１４３】
発光層は、マトリックス材料（ホスト材料）Ｈ１および発光ドーパント（発光体）Ｄ２から構成される。両方の材料が９２重量％Ｈ１および８重量％Ｄ２の割合で発光層中に存在する。発光層の混合物はトルエンに溶解される。そのような溶液の固形分は、素子の典型である４０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、約１４ｍｇ／ｍＬである。層は不活性ガス雰囲気でスピンコートによって適用され、１７０℃で１０分間加熱により乾燥される。表１に記載のものとは別に、使用される他の材料は、表３に示される。
【表３】
2021515014.tif 000100
【０１４４】
電子輸送層および電子注入層のための材料は、同様に、真空チャンバー内で熱気相堆積によって適用され、表１に示される。電子輸送層は、材料ＥＴＬからなり、電子注入層はＥＩＬからなる。カソードは、１００ｎｍの膜厚でアルミニウム層を熱的蒸着することによって形成される。このＯＬＥＤは、熱蒸着ＯＬＥＤに記載のものとまさに同様の特徴を有する。さらに、寿命ＬＴ８０＠４０ｍＡ／ｃｍ２が測定され、ここで、ＬＴ８０＠４０ｍＡ／ｃｍ２は、駆動電流密度４０ｍＡ／ｃｍ２で達成される初期輝度が、初期レベルと比較して２０％落ちるまでの時間と定義される。以下の章において、いくつかの例がより詳細に、本発明のＯＬＥＤの利点を示す。
【０１４５】
蛍光ＯＬＥＤにおける発光材料としての本発明の化合物の使用
本発明の化合物は、蛍光青色マトリックスに混合され蛍光青色ＯＬＥＤの発光層を形成する場合に発光体（ドーパント）として特に好適である。代表的な例は、Ｄ２、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６（素子データは表４参照）である。
【０１４６】
さまざまなＯＬＥＤの特性は、表４にまとめられる。例Ｅ５〜Ｅ８は、本発明の材料を含むＯＬＥＤの特性を示す。
【表４】
2021515014.tif 000101
表４は、蛍光青色発光体として使用された場合、本発明による材料Ｄ２、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６の使用が、優れたデータをもたらすことを示す。定電流密度４０ｍＡ／ｃｍ２での寿命ＬＴ８０は、ジ−アミンタイプと比較して、モノ−アミンタイプの方が優れている。
【国際調査報告】
2021515014.tif 000112
2021515014.tif 000113
2021515014.tif 000114