(57)【要約】  本開示はアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む流動点降下剤組成物を提供する。流動点降下剤組成物は任意的に溶媒と合わされ、炭化水素組成物の低温流動性の向上のために炭化水素組成物に加えられる場合がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンの反応から得られるアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む流動点降下剤組成物。
【請求項２】
ポリカルボン酸がジカルボン酸を含む請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項３】
ポリカルボン酸がトリカルボン酸又はテトラカルボン酸を含む請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項４】
ポリカルボン酸が式
【化１】
2021527146.tif 000008
を有するジカルボン酸又は式
【化２】
2021527146.tif 000009
を有するトリカルボン酸を含み、
式中、Ｒ'は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ18−Ｃ54アルキル基である請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項５】
アルコキシル化アルキルアミンが式
【化３】
2021527146.tif 000010
［式中、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-Ｃ50アルキル基であり、各Ｒ0は独立して直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-Ｃ6アルキル基であり、各（ＡＯ）単位は独立してアルキレンオキシ基であり、ａは０又は１であり、ｂは０又は１であり、ｃは０又は１であり、ｘは０ないし１０の間の整数であり、ｙは０ないし１０の間の整数であり、ｚは０ないし１０の間の整数であり、そしてｙ＋ｚ＝１ないし２０である］
有する化合物である請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項６】
各（ＡＯ）単位が独立してエチレンオキシ又はプロピレンオキシであり、但し少なくとも１つの（ＡＯ）単位はエチレンオキシである請求項５に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項７】
Ｒが直鎖状又は分岐鎖状Ｃ12−Ｃ30アルキル基である請求項５に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項８】
ｘが０又は１である請求項５に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項９】
ｙ＋ｚ＝１ないし１０である請求項５に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項１０】
流動点降下剤組成物が実質的に追加の流動点降下添加物を含まない請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項１１】
アルコキシル化アルキルアミンポリエステルが式
【化４】
2021527146.tif 000011
［式中、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ12−Ｃ30アルキル基であり、Ｒ'は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ18−Ｃ54アルキル基であり、各Ｒ0は独立して直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2−Ｃ5アルキル基であり、少なくとも１つの（ＡＯ）単位はエチレンオキシであり、ａは０又は１であり、ｂは０又は１であり、ｃは０又は１であり、ｘは０ないし１０の間の整数であり、ｙは０ないし１０の間の整数であり、ｚは０ないし１０の間の整数であり、ｙ＋ｚ＝１ないし２０であり、そしてｎは１より大きい整数である］
有する化合物である請求項１に記載の流動点降下剤組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の流動点降下剤組成物及び溶媒を含む流動点降下剤濃厚液。
【請求項１３】
溶媒が炭化水素を含む請求項１２に記載の流動点降下剤濃厚液。
【請求項１４】
溶媒がアルコールを含む請求項１２に記載の流動点降下剤濃厚液。
【請求項１５】
炭化水素組成物及び請求項１に記載の流動点降下剤組成物を含む組成物。
【請求項１６】
組成物中のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルの濃度が組成物の合計重量に基づいて約０．０００５重量％から約２．０重量％までの範囲である請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物の流動点が少なくとも約１℃降下する請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
１８０℃ないし２８０℃の温度でポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンを反応させることを含む流動点降下剤組成物の生成方法。
【請求項１９】
炭化水素組成物及び請求項１に記載の流動点降下剤組成物を合わせることを含む炭化水素組成物の流動点及び／又は平均ワックス粒度を低下させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願へのクロスリファレンス
本出願は、２０１８年６月８日に出願された米国暫定特許出願第６２／６８２，１９５号明細書への優先権を主張し、その記載事項全体は明らかに引用することにより本明細書の内容となる。
【０００２】
連邦政府による資金提供を受けた研究開発の記載
適用なし。
【０００３】
分野
本開示は一般的に原油、蒸留油、燃料油及び潤滑油のような種々の油の低温流動性の向上において用いるための流動点降下剤に関する。特に本開示の流動点硬化剤はアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む。
【背景技術】
【０００４】
背景
ガソリン、ジーゼル油又は灯油のような燃料油及びそのような燃料油の蒸留により得られる中間留分は、燃料油の起源に依存して種々の量のｎ−パラフィンを含む。燃料油又は中間留分の温度がその流動点より低く低下すると、ｎ−パラフィンは血小板形結晶として晶出し、いくつかの場合には油を含んで凝集し得る。そのような結晶化及び凝集はこれらの油又は留分の流動性を損ない、それらの回収、輸送、貯蔵及び／又は使用の間に問題を生じ得る。例えば燃料の場合、この結晶化現象は輸送の間にパイプライン、バルブ及びポンプの壁上に堆積物を形成させ、それはそれらの完全な閉塞に導き得る。ｎ−パラフィンの沈殿は油の貯蔵及びさらなる加工の間にも問題を引き起こし得、且つ冬季のようないくつかの状況では燃料油を加熱されたタンク中に貯蔵することが必要な場合がある。留分の場合、結晶化はジーゼルエンジン及び炉中のフィルターの閉塞を生じ、燃料の信頼できる計量を妨げ、いくつかの場合には燃料又は加熱媒体の供給を完全に中断させ得る。
【０００５】
上記の問題は当該技術分野で十分に認識されており、燃料油及び留分の低温流動性の向上のための種々の添加物が提案され、それらの多くは商業的に使用されている。例えば：
特許文献１は中間留分及び軽油のための流動点降下剤としての酢酸ビニルのようなエチレンとＣ3-5ビニルエステルのコポリマーの使用を記載しており；
特許文献２は１６ないし１８個の炭素原子を有するノルマルアルファオレフィンの重合生成物及び炭化水素燃料の流動点の降下のためのそれらの使用を開示しており；
特許文献３は中間留分におけるワックス結晶の寸法の制御のためのエチレンと不飽和エステルモノマーのコポリマーの混合物の使用を記載しており；
特許文献４、５及び６は流動点硬化剤としてのある種の窒素含有化合物の使用を記載しており；
特許文献７は特定の構造を有するオキシアルキル化脂肪アミン及び脂肪アミン誘導体ならびに原油のための流動点降下剤としてのそれらの使用を開示しており；
より最近、特許文献８は環状無水物とアルカノールアミンの反応から得られるデンドリマー性多分岐ポリエステルアミド及びワックス及び他の炭化水素を含む混合物の流動性を向上させるための方法におけるそれらの使用を記載しており；そして
特許文献９は、８ないし２８個の炭素原子を有する分岐鎖状第１級アルコールと酸の反応生成物を含む流動点降下剤を記載している。
【０００６】
燃料油及び留分の低温流動性の向上のための種々の既知の添加物にかかわらず、非常に有効であり且つ低濃度で使用され得る新規な添加物に対する継続的な要求が当該技術分野にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，０４８，４７９号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２５２，７７１号明細書
【特許文献３】米国特許第３，９６１，９１６号明細書
【特許文献４】米国特許第３，９８２，９０９号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２１１，５３４号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４０２，７０８号明細書
【特許文献７】米国特許第５，４２１，９９３号明細書
【特許文献８】米国特許第８，４８１，６３２号明細書
【特許文献９】米国特許第９，５８７，１８８号明細書
【発明の概要】
【０００８】
概略
本開示はアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む流動点降下剤組成物を提供する。１つの態様において、アルコキシル化アルキルアミンポリエステルはポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンの反応から得られ得る。
【０００９】
本開示は、本開示の流動点降下剤組成物及び溶媒を含む流動点降下剤濃厚（濃縮）液（ｐｏｕｒ  ｐｏｉｎｔ  ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）も提供する。１つの特定の態様において、溶媒は炭化水素である。
【００１０】
本開示は、炭化水素組成物及び本開示の流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物も提供する。
【００１１】
最後に、本開示は炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物を合わせることを含む、炭化水素組成物の流動点を低下させる及び／又は炭化水素組成物中の平均ワックス粒度（粒子サイズ）を減少させる方法を提供する。
【００１２】
詳細な説明
本明細書に現れる場合、「含む」という用語及びその派生語は、追加の成分、段階又は方法が本明細書に開示されていてもいなくても、それらの存在を排除することを意図していない。いずれの疑問をも避けるために、「含む」という用語の使用を介して本明細書で特許請求されるすべての組成物は、そうではないと記載されなければ、いずれかの追加の添加物（ａｄｄｉｔｉｖｅ）、助剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）又は化合物を含む場合がある。対照的に「本質的に〜からなる」という用語は、本明細書に現れる場合、操作性に必須でないものを除いていずれの他の成分、段階又は方法も後続の言及の範囲から排除し、「〜
からなる」という用語は、用いられる場合、特定的に述べられない又は挙げられないいずれの成分、段階又は方法も排除する。「又は」という用語は、他のように記載されなければ、挙げられるメンバーを個別に又はいずれかの組み合わせにおいて指す。
【００１３】
冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、冠詞の文法的目的語の１つ又は１つより多く（すなわち少なくとも１つ）を指すために本明細書で用いられる。例えば「アミン」は１種のアミン又は１種より多いアミンを意味する。「１つの側面において」、「１つの側面に従うと」などの句は一般に、句に続く特定の特徴、構造又は特性が本開示の少なくとも１つの態様に含まれ、且つ本開示の１つより多い態様に含まれる場合があることを意味する。重要なことに、そのような句は必ずしも同じ態様を指していない。明細書に成分又は特徴が含まれる又は特性を有する「場合がある」、「ことができる」、「ことができた」又は「場合があった」と記載される場合、その特定の成分又は特徴が含まれる又はその特性を有する必要はない。
【００１４】
置換基が左から右に書かれる通常のそれらの化学式により規定される場合、それらは構造を右から左に書くことから生ずる化学的に同じ置換基を等しく包含し、例えば−ＣＨ2Ｏ−は−ＯＣＨ2−と同等である。
【００１５】
「炭化水素組成物」という用語は、少なくとも１種の液体炭化水素化合物を含む組成物を指す。炭化水素組成物は、水素と炭素のみを含む化合物及び水素と炭素に加えて他の元素を含む化合物を有する組成物を含むことができる。かくして「炭化水素組成物」という用語は、炭化水素のみを含む組成物を記述することを意図していない。例えば原油、原油留分、残渣燃料（ｒｅｓｉｄｕａｌ  ｆｕｅｌ）、残油、バイオ燃料又はＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成（すなわち水素の存在下における一酸化炭素のオリゴマー化）により製造される合成油生成物ならびにそのような合成の後にさらなる処理段階、例えば留分及び／又は残留留分への蒸留、熱分解及び／又は接触分解、溶媒抽出、アルカリ処理、酸処理、脱蝋及び改質を経た材料はすべて、これらの組成物が水素と炭素以外の元素を含む化合物を含み得ても、炭化水素組成物の定義内に含まれる。
【００１６】
「原油」という用語は、自然において見いだされるすべての型の鉱油を示す。原油には中でも油井、シェール、岩石及び/又は砂から得られる油が含まれる。
【００１７】
「原油留分」という用語は、燃料、油及び／又は他のいくつかの生成物であっても、原油又は精製された原油の蒸留（常圧又は減圧）から得られる蒸留塔頂流出物を指す。原油留分には原油の熱分解及び／又は接触分解により得られる原油の蒸留から得られた燃料、油又は他の生成物も含まれる。原油留分を得る間又はその前に原油に実施することができる他の方法には、他の原油精製法の中でも溶媒抽出、アルカリ処理、酸処理、脱蝋、脱硫及び改質が含まれる。
【００１８】
「残油」及び「残渣燃料」という用語は、燃料又は油であっても、原油及び／又は精製された原油の蒸留（常圧又は減圧）からの残留成分又は残留物で少なくとも部分的に構成されるいずれかの生成物を指す。「残油」及び「残渣燃料」という用語は、熱分解及び／又は接触分解された原油の蒸留から得られた燃料、油及び他の生成物も含む。残渣燃料又は残油を得る間又はその前に原油に実施することができる他の方法には、他の原油精製法の中でも溶媒抽出、アルカリ処理、酸処理、脱蝋、脱硫及び改質が含まれる。
【００１９】
「バイオ燃料」という用語は、生存細胞、微生物、菌・カビ又は植物のような生物源に由来する燃料を指す。前記用語は、例えば生物源から直接、例えば通常の抽出、蒸留又は精製法により得られる燃料及び例えばエステル交換法によるような化学的修飾により生物源から得られるバイオ燃料前駆体の処理により製造される燃料を含む。
【００２０】
「アルキレンオキシ」又は「（ＡＯ）」という用語は、酸素に結合した２価飽和脂肪族ヒドロカルビル基を指し、ここで飽和脂肪族ヒドロカルビル基は１から３個までの炭素原子のような１から５個までの炭素原子を有することができ、それは直鎖状又は分岐鎖状であることができる。例にはエチレンオキシ（ＥＯ）、プロピレンオキシ（ＰＯ）及びブチレンオキシ（ＢＯ）が含まれるがこれらに限られない。
【００２１】
本明細書で用いられる場合、「アルコキシル化」という用語は少なくとも１つのアルキレンオキシ（ＡＯ）単位を有する化合物を意味し、それを指す。
【００２２】
「任意的な」又は「任意的に」という用語は、続いて記述される事象又は状況が起こる場合があるか又は起こらない場合があることならびに前記の記述が前記事象又は状況が起こる場合及びそれが起こらない場合を含むことを意味する。
【００２３】
本開示は一般にアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む流動点降下剤組成物を目的とする。出願人は、本開示の流動点降下剤組成物が種々の組成物において、特に炭化水素組成物において驚くほど有効なワックス結晶改変添加物（ｗａｘ  ｃｒｙｓｔａｌ
ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）であることを見出した。いずれの特定の理論に縛られるわけではないが、アルコキシル化アルキルアミンポリエステルのアルコキシル化の程度及びエステル及び／又はエーテル中の脂肪族置換基の性質はこれらの材料を用いて得ることができる流動点降下における優れた向上を与えると思われる。
【００２４】
かくして１つの態様に従うと、本開示はアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む流動点降下剤組成物を提供する。１つの態様において、アルコキシル化アルキルアミンポリエステルはポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンの反応から得られ得る。
【００２５】
１つの態様において、ポリカルボン酸はジカルボン酸を含む。そのような態様において、ジカルボン酸は脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸を含むことができる。１つの特定の態様において、ジカルボン酸には：ひまし油に由来するセバシン酸；オレイン酸、エルカ酸又は他の酸に由来するダイマー酸；アジピン酸；アゼライン酸；マロン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸；ｎ−ドデセニル酸；イソドデセニル酸；ｎ−ドデセニルコハク酸；イソドデセニルコハク酸；グルタコン酸；フマル酸；コハク酸；ｎ−オクテニルコハク酸；ｎ−オクチルコハク酸；ドデカン二酸；マレイン酸；イタコン酸；シトラコン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸；１，５−ナフタレンジカルボン酸；２，６−ナフタレンジカルボン酸；水素化２，６−ナフタレンジカルボン酸；４，４'−ジフェニルジカルボン酸；２，２’−ジフェニルジカルボン酸；４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸；これらのカルボン酸のいずれかの酸無水物；又はそれらの混合物が含まれるがこれらに限られない。
【００２６】
別の態様に従うと、ポリカルボン酸はトリカルボン酸又はテトラカルボン酸を含む。１つの特定の態様において、トリカルボン酸又はテトラカルボン酸には：１，２，４−ベンゼントリカルボン酸；１，３，５−ベンゼントリカルボン酸；１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸；２，５，７−ナフタレントリカルボン酸；１，２，４−ナフタレントリカルボン酸；１，２，４−ブタントリカルボン酸；ピロメリト酸；１，２，５−ヘキサントリカルボン酸；１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン；テトラ（メチレンカルボキシ）メタン；１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸；エンポールトリマー酸（ｅｍｐｏｌ  ｔｒｉｍｅｒ  ａｃｉｄ）；これらのカルボン酸のいずれかの酸無水物；又はそれらの混合物が含まれるがこれらに限られない。
【００２７】
１つの特定の態様に従うと、カルボン酸は式
【化１】
2021527146.tif 000002
を有するジカルボン酸又は式
【化２】
2021527146.tif 000003
を有するトリカルボン酸であり、式中、Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ18-Ｃ54アルキル基である。１つの態様において、Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ20-Ｃ50アルキル基であり、さらに別の態様において、Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ24-Ｃ44アルキル基であり、さらなる態様において、Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ30−Ｃ40アルキル基である。
【００２８】
ポリカルボン酸を本開示のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルの製造のために多様なアルコキシル化アルキルアミンと反応させる場合がある。１つの態様において、アルコキシル化アルキルアミンは一般式（１）
【化３】
2021527146.tif 000004
［式中、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-Ｃ50アルキル基であり、各Ｒ0は独立して直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-Ｃ6アルキル基であり、各（ＡＯ）単位は独立してアルキレンオキシ基であり、ａは０又は１であり、ｂは０又は１であり、ｃは０又は１であり、ｘは０ないし１０の間の整数であり、ｙは０ないし１０の間の整数であり、ｚは０ないし１０の間の整数であり、そしてｙ＋ｚ＝１ないし２０である］
を有することができる。
【００２９】
１つの特定の態様に従うと、アルコキシル化アルキルアミンは各（ＡＯ）単位が独立してエチレンオキシ、プロピレンオキシ又はブチレンオキシである式（１）の化合物である。別の態様において、アルコキシル化アルキルアミンは各（ＡＯ）単位が独立してエチレンオキシ又はプロピレンオキシである式（１）の化合物である。さらにもっと別の態様において、アルコキシル化アルキルアミンは各（ＡＯ）単位が独立してエチレンオキシ又は
プロピレンオキシであり、但し少なくとも１つの（ＡＯ）単位はエチレンオキシである式（１）の化合物である。さらに別の態様において、アルコキシル化アルキルアミンは各（ＡＯ）単位がエチレンオキシである式（１）の化合物である。
【００３０】
別の態様に従うと、アルコキシル化アルキルアミンは各Ｒ0が独立して直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-Ｃ5アルキル基或いは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-Ｃ4アルキル基である式（１）の化合物である。
【００３１】
さらにもっと別の態様において、アルコキシル化アルキルアミンはｙ＋ｚ＝１ないし１６又はｙ＋ｚ＝１ないし１４又はｙ＋ｚ＝１ないし１２又はｙ＋ｚ＝１ないし１０である式（１）の化合物である。別の態様において、アルコキシル化アルキルアミンはｘが０又は１である式（１）の化合物である。
【００３２】
別の態様に従うと、アルコキシル化アルキルアミンはＲが直鎖状又は分岐鎖状Ｃ4−Ｃ40アルキル基或いは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ8−Ｃ36アルキル基或いは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ12−Ｃ30アルキル基である式（１）の化合物である。
【００３３】
１つの特定の態様に従うと、アルコキシル化アルキルアミンはＲが直鎖状又は分岐鎖状Ｃ12−Ｃ30アルキル基であり、各Ｒ0が独立して直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2−Ｃ4アルキル基であり、ａが０又は１であり、ｂが０又は１であり、ｃが０又は１であり、各（ＡＯ）単位が独立してエチレンオキシ又はプロピレンオキシであり、ｙ＋ｚ＝１ないし１０であり、そしてｘが０ないし１０の間の整数であり、但し少なくとも１つの（ＡＯ）単位はエチレンオキシである式（１）の化合物である。
【００３４】
アルコキシル化アルキルアミンは、米国特許第６，０６０，６２５号明細書及び米国特許第８，０３４，９７９号明細書に記載されているような既知の方法により製造される場合があり、それらの明細書の記載事項は引用することにより本明細書の内容となる。例えばアルコキシル化アルキルアミンは、任意的に強塩基、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物、ブレンステッド酸又はルイス酸、例えばＡｌＣｌ3、ＢＦ3などの存在下における対応するアルキルアミン／アルキルエーテルアミンと選ばれたモル数のアルキレンオキシドの反応から製造され得る。
【００３５】
式（１）において、アルキレンオキシ単位は所望通りに配置され得る。かくして構造単位［（ＡＯ）］x、［（ＡＯ）］y及び［（ＡＯ）］zはエチレンオキシ及び／又は他のアルキレンオキシ単位で構成されるホモポリマー、ランダムコポリマー、グラジエントコポリマー、交互コポリマー又はブロックコポリマーであることができる。１つの態様に従うと、式（１）のアルコキシル化アルキルアミンはエトキシル化されるか又は少なくとも１つのエチレンオキシ単位を有する。さらなる態様において、アルコキシル化アルキルアミンはプロポキシル化されるか又は少なくとも１つのプロピレンオキシ単位を有する。さらに別の態様において、式（１）のアルコキシル化アルキルアミンはエトキシル化され且つプロポキシル化され、末端エチレンオキシ単位を含む。
【００３６】
アルコキシル化アルキルアミンポリエステルは、ポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンの反応から製造される場合がある。そのような反応は特定的に限定されず、例えばポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミンを接触させ、そしてエステル化、エステル交換又は重縮合反応を行うことによりアルコキシル化アルキルアミンポリエステル樹脂を製造する場合がある。
【００３７】
アルコキシル化アルキルアミンポリエステルを重合させる場合、重合触媒が用いられる場合があり、例えば触媒はチタンテトラアルコキシド、チタンブトキシド、酸化チタン、
酸化ジブチルスズ、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、酢酸マグネシウムなどであることができる。重合触媒の量は、用いられるべきポリカルボン酸及びアルコキシル化アルキルアミン成分の型、温度ならびに反応時間のような種々の条件を考慮して適切に調整される場合がある。
【００３８】
反応温度は特定的に限定されず、１８０℃から２８０℃までの範囲であることができる。反応温度を１８０℃以上に設定すると、生産性が強化されることが期待され、２８０℃以下に設定すると、アルコキシル化アルキルアミンポリエステルの分解及び悪臭原因揮発性副生成物の生成を抑制することができる。いくつかの態様において、反応温度の下限は２００℃以上、特に２１０℃以上であることができ、いくつかの態様において、上限は２７０℃以下であることができる。
【００３９】
反応を行うための時間は、温度、用いられるべきポリカルボン酸とアルコキシル化アルキルアミン成分の型、用いられるべき重合触媒の型などのような種々の反応条件を考慮することにより適切に設定される場合がある。いくつかの態様において、反応を行うための時間は少なくとも１時間又は少なくとも２時間又は少なくとも６時間の場合がある。
【００４０】
かくして例として且つ制限ではなく、撹拌機、温度計及び還流コンデンサーが供えられた容器中にすべての反応成分を装入し、撹拌しながら約１８０℃から約２８０℃までの温度に約０．５時間ないし約１５時間加熱して反応を行うことができる。本開示のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルの粘性の溶液が上記の方法の生成物として得られる。
【００４１】
１つの特定の態様に従うと、反応により生成するアルコキシル化アルキルアミンポリエステルは：
【化４−１】
2021527146.tif 000005
【化４−２】
2021527146.tif 000006
により示され得、式中、Ｒ、Ｒ0、Ｒ’、（ＡＯ）、ａ、ｂ、ｃ、ｘ、ｙ及びｚは上記で定義され、ｎは１より大きいか又はいくつかの態様において１０より大きいか又は他の態様において５０より大きいか又はさらに別の態様において１００より大きい整数である。
【００４２】
１つの態様に従うと、流動点降下剤組成物は、炭化水素組成物の低温流動性を向上させるために、エチレン−不飽和エステルコポリマー；櫛形ポリマー；極性窒素化合物；硫黄カルボキシ化合物；ヒドロキシル化芳香族化合物；又はそれらの混合物を含むがこれらに限られないアルコキシル化アルキルアミンポリエステル以外の追加の流動点降下添加物をさらに含む場合がある。１つの特定の態様において、流動点降下剤組成物はそのような追加の流動点降下添加物を実質的に含まない。「実質的に含まない」により、流動点降下剤組成物が流動点降下剤組成物の合計重量に基づいて１重量％未満又は０．５重量％未満又は０．０１重量％未満又はさらに０．００５重量％未満のそのような追加の流動点降下添加物を含むことを意味する。さらに別の態様において、流動点降下剤組成物はアルキルアミンアルコキシレートポリエステル以外の追加の流動点降下添加物を完全に含まない。
【００４３】
別の態様において、流動点降下剤組成物は：洗剤（界面活性剤）（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）；微粒子排出減少剤（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｒｅｄｕｃｅｒ）；安定剤；殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）；着色剤；酸化防止剤；腐食防止剤；アスファルテン抑制剤；スケール抑制剤；導電率向上剤（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）；スラッジ抑制剤；曇り除去剤（ｄｅｈａｚｅｒ）；乳化剤；消泡剤；セタン価向上剤；包装適合化剤（ｐａｃｋａｇｅ  ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒｓ）；潤滑添加物（ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）；又はそれらの混合物を含むがこれらに限られない補助添加物を含む場合がある。
【００４４】
上記の補助添加物は流動点降下剤組成物或いは本明細書に記載される他の濃厚液又は組成物に加えられる場合がある。１つの態様において、本明細書に記載されるいずれかの組成物又は濃厚液中の補助添加物の量は、すべて流動点降下剤組成物或いは本明細書に記載される他のいずれかの濃厚液又は組成物の合計重量に基づいて約１重量％ないし約１０重量％又は約１．５重量％ないし約９重量％又は約２重量％ないし約８重量％であることができる。
【００４５】
別の態様において、本開示の流動点降下剤組成物及び溶媒を含む流動点降下剤濃厚液を提供する。
【００４６】
いくつかの態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づ
いて少なくとも約５０重量％の流動点降下剤組成物又は少なくとも約６０重量％の流動点降下剤組成物又は少なくとも７０重量％の流動点降下剤組成物を含むことができる。別の態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づいて７５重量％未満の流動点降下剤組成物又は約６０重量％未満の流動点降下剤組成物又は約５０重量％未満の流動点降下剤組成物又はさらに約３０重量％未満の流動点降下剤組成物を含むことができる。さらに別の態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づいて約２０重量％ないし約８０重量％の間の流動点降下剤組成物又は約３０重量％ないし約７０重量％の間の流動点降下剤組成物又はさらに約４０重量％ないし約５５重量％の間の流動点降下剤組成物を含むことができる。
【００４７】
１つの態様において、溶媒は炭化水素、アルコール、エーテル、ニトリル、ミネラルスピリット又はそれらの混合物であることができる。
【００４８】
１つの特定の態様において、溶媒は炭化水素を含む。炭化水素は例えば非環式、環式、飽和、不飽和のアルカン、アレン又はアルキルアレン炭化水素を含む場合がある。例にはペンタン、ペンテン、ヘキサン、ヘキセン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、ケロセン、ジーゼル油、灯油、重質芳香族ナフサ、ナフタレン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、パラフィン性炭化水素の混合物、パラフィン性及びナフテン性炭化水素の混合物、イソパラフィンの混合物又はそれらの混合物が含まれるがこれらに限られない。
【００４９】
別の特定の態様において、溶媒はアルコールを含む。アルコールはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロールのようなグリコール、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール又はそれらの混合物を含むがこれらに限られない一価又は多価アルコールの場合がある。
【００５０】
いくつかの態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づいて少なくとも約１０重量％の溶媒又は少なくとも約２０重量％の溶媒又は少なくとも約３０重量％の溶媒又は少なくとも約４０重量％の溶媒又はさらに少なくとも約５０重量％の溶媒を含むことができる。他の態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づいて約８０重量％未満の溶媒又は約６０重量％未満の溶媒又は約５０重量％未満の溶媒又は約４０重量％未満の溶媒又はさらに約３０重量％未満の溶媒を含むことができる。さらなる態様において、流動点降下剤濃厚液は流動点降下剤濃厚液の合計重量に基づいて約１０重量％ないし約５０重量％の間の溶媒又は約１５重量％ないし約４５重量％の間の溶媒又はさらに約２０重量％ないし約４０重量％の間の溶媒を含むことができる。
【００５１】
別の態様に従うと、本開示の流動点降下剤組成物又は濃厚液を、炭化水素組成物の流動点を降下させることによりパラフィンワックス生成を防ぐために用いることができる。流体の流動点は、流体試料がＡＳＴＭ  Ｄ９７又はＡＳＴＭ  Ｄ５８５３により規定される標準的な静止冷却（ｑｕｉｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｏｌｉｎｇ）のスケジュールに供される時にもはや流動するとはみなされない温度と定義される場合がある。
【００５２】
かくして１つの態様に従うと、本開示は炭化水素組成物及び本開示の流動点降下剤組成物を含む組成物を提供する。別の態様において、本開示は炭化水素組成物及び本開示の流動点降下剤濃厚液を含む組成物を提供する。驚くべきことに、そのような組成物は単独で炭化水素組成物を含む組成物の流動点より低い流動点を有し得ることが見いだされた。
【００５３】
いくつかの態様において、炭化水素組成物は約８０℃より高いか又は約１００℃より高いか或いはまた約１２０℃より高い沸点を有することができる。他の態様において、炭化水素組成物は約８０℃ないし約４００℃の範囲内或いはまた約１００℃ないし約３７０℃の間で沸騰することができる。さらに別の態様において、炭化水素組成物は約３００℃より高いか或いはまた約３３０℃より高いか或いはまた約３６０℃より高い沸点を有することができる。さらに別の態様において、炭化水素組成物は約３００℃ないし約６００℃の範囲内或いはまた約３４０℃ないし約５６０℃の範囲内で沸騰することができる。本明細書で与えられる沸点の情報は大気圧沸点として与えられる。沸点は大気圧沸点として記載されるが、炭化水素組成物は大気圧であっても減圧であっても又は過圧であっても、いずれの蒸留圧を用いても製造され得る。当業者は減圧又は過圧沸点温度を大気圧沸点温度に容易に変換することができる。
【００５４】
１つの態様において、炭化水素組成物は約−３０℃より高い流動点を有することができる。いくつかの態様において、炭化水素組成物は約−１５℃より高いか或いはまた約０℃より高いか或いはまた約１５℃より高いか或いはまた約３０℃より高い流動点を有することができる。他の態様において、炭化水素組成物は約−３０℃と７０℃の間或いはまた約−１５℃と６０℃の間或いはまた約０℃と約４５℃の間の範囲の流動点を有することができる。
【００５５】
さらに別の態様において、炭化水素組成物はその所望の及び／又は意図される貯蔵、輸送及び／又は使用温度より高い温度で炭化水素組成物から沈殿し得るワックス状成分を含み得る。いくつかの態様において、炭化水素組成物は炭化水素組成物の合計重量に基づいて約１重量％より高いワックス含有率を有することができる。他の態様において、炭化水素組成物は炭化水素組成物の合計重量に基づいて約２重量％より高いか或いはまた約３重量％より高いか或いはまた約５重量％より高いか或いはまた約７．５重量％より高いワックス含有率を有することができる。１つの態様において、炭化水素組成物は約５０ミクロンより大きい平均ワックス粒度を有するワックス沈殿粒子を形成するワックス状成分を含む。
【００５６】
別の態様において、炭化水素組成物は一般に炭化水素組成物の輸送、貯蔵及び／又は使用温度より高い流動点を有する。かくして流動点降下剤組成物又は濃厚液の１つの機能は、炭化水素組成物の流動点を低下させ、炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物が単独の炭化水素組成物の流動点より低い流動点（降下した流動点）を有し得るようにすることであり得る。
【００５７】
別の態様において、炭化水素組成物は炭化水素組成物の輸送、貯蔵及び／又は使用温度より高い温度でワックス沈殿粒子を形成し得る。かくして流動点降下剤組成物又は濃厚液の別の機能は、炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させ、炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物がその輸送、貯蔵及び／又は使用温度で単独の炭化水素組成物より小さい平均ワックス粒度を有するようにすることであり得る。
【００５８】
一般に炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物は、所望の条件における組成物の貯蔵、輸送及び／又は使用を可能にするのに十分な点まで組成物の流動点を低下させる及び／又は組成物中の平均ワックス粒度を低下させるのに十分な濃度のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルを含む。
【００５９】
１つの態様において、組成物中のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルの濃度は組成物の合計重量に基づいて約０．０００５重量％から約２．０重量％までの範囲であることができる。他の態様において、組成物中のアルコキシル化アルキルアミンポリエステルの濃度は組成物の合計重量に基づいて約０．００１重量％から約１．０重量％まで或い
はまた約０．００１重量％から約０．５重量％まで或いはまた約０．００５重量％から約０．２５重量％までの範囲であることができる。さらに別の態様において、流動点降下剤組成物又は濃厚液は、アルコキシル化アルキルアミンポリエステルが組成物の合計重量に基づいて少なくとも５０ｐｐｍの濃度で、又はいくつかの態様において組成物の合計重量に基づいて約５０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍまでの濃度で、さらに別の態様において組成物の合計重量に基づいて約２５０ｐｐｍから約１０００ｐｐｍまでの濃度で組成物中に存在するように組成物に加えられる場合がある。１つの態様において、炭化水素組成物を含む組成物中における流動点降下剤組成物又は濃厚液の存在は、組成物の流動点を少なくとも約０．５℃又は少なくとも約１℃又は少なくとも約３℃又は少なくとも約５℃又は少なくとも約７．５℃或いはまた少なくとも約１０℃降下させることができる。
【００６０】
１つの態様において、炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物は、約５０ミクロン未満の平均ワックス粒度を有するワックス沈殿粒子を含む。いくつかの態様において、炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物は、約２０ミクロンから約５０ミクロンまでの範囲の平均ワックス粒度を有するワックス沈殿粒子を含む。さらに別の態様において、炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液を含む組成物は、約２０ミクロン未満の平均ワックス粒度を有するワックス沈殿粒子を含む。
【００６１】
炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液の他に、組成物は他の追加の補助材料をさらに含むことができる。多くの場合にこれらの追加の補助材料は、組成物の輸送、貯蔵及び／又は使用性を向上させるために加えられる。例えば組成物の輸送、貯蔵又は使用性を向上させるために通常それに加えられる補助材料には酸化防止剤、腐食又は錆防止剤、曇り防止剤、発泡防止剤、分散剤、乳化剤、洗剤（界面活性剤）、粘度指数向上剤、極圧剤、染料及び／又は染料安定剤のような上記に記載した補助添加物が含まれ得る。
【００６２】
別の態様において、本開示は炭化水素組成物と本開示の流動点降下剤組成物又は濃厚液を合わせることを含む炭化水素組成物の流動点を低下させる方法を提供する。さらに別の態様において、本開示は炭化水素組成物と本開示の流動点降下剤組成物又は濃厚液を合わせることを含む炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させる方法を提供する。さらにもっと別の態様において、本開示は炭化水素組成物と本開示の流動点降下剤組成物又は濃厚液を合わせることを含む炭化水素組成物の流動点を低下させ且つ炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させる方法を提供する。
【００６３】
本明細書に炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液が記載され、それらの態様は炭化水素組成物の流動点を低下させる及び／又は炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させる方法に一般的に適用可能である。炭化水素組成物及び流動点降下剤組成物又は濃厚液は典型的に所望の条件における組成物の貯蔵、輸送及び／又は使用を可能にするのに十分な程度まで炭化水素組成物の流動点を低下させる及び／又は炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させるのに十分な量で合わされる。アルコキシル化アルキルアミンポリエステルの量、流動点及び平均ワックス粒度における低下は本明細書に記載され、一般的に炭化水素組成物の流動点を低下させる及び／又は炭化水素組成物中の平均ワックス粒度を低下させる方法に適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００６４】
実施例
【実施例１】
【００６５】
獣脂（ｔａｌｌｏｗ）アミンエトキシレート（ＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−２  界面活性剤（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ））とダイマー酸の反応による合成
方法：２８５グラムのダイマー酸、１７９グラムのＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−２界面活性剤及び２．３５グラムのチタンブトキシドを１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に装入した。撹拌しながらフラスコを２１０℃に加熱し、反応の間に水を除去した。１２時間後、反応を停止させた。得られたアルコキシル化アルキルアミンポリエステルは粘性の液体であり、ＰＰＤ−１と呼ばれる。
【実施例２】
【００６６】
獣脂アミンエトキシレート（ＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−２  界面活性剤）とアジピン酸の反応による合成
方法：７３グラムのアジピン酸、１７９グラムのＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−２界面活性剤及び１．２５グラムのチタンブトキシドを５００ｍｌの３つ口フラスコ中に装入した。撹拌しながらフラスコを２１０℃に加熱し、反応の間に水を除去した。１２時間後、反応を停止させた。得られたアルコキシル化アルキルアミンポリエステルは粘性の液体であり、ＰＰＤ−２と呼ばれる。
【実施例３】
【００６７】
獣脂アミンエトキシレート（ＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−５  界面活性剤）とダイマー酸の反応による合成
方法：２８５のダイマー酸、２４５グラムのＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）  Ｔ−５界面活性剤及び２．３５グラムのチタンブトキシドを１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に装入した。撹拌しながらフラスコを２１０℃に加熱し、反応の間に水を除去した。１２時間後、反応を停止させた。得られたアルコキシル化アルキルアミンポリエステルは粘性の液体であり、ＰＰＤ−３と呼ばれる。
【実施例４】
【００６８】
標準的な試験法ＡＳＴＭ  Ｄ９７に従う流動点降下剤としてのＰＰＤ’ｓの評価
方法：地元の市販のジーゼル（ｌｏｃａｌ  ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  ｄｉｅｓｅｌ）をシリカにより処理して極性添加物を除去し、次いでさらに蒸留して高分子添加物を除去した。処理されたジーゼルを次いでベース（ｂａｓｅ）として用い、上記の実施例で得られたＰＰＤｓの性能を評価した。結果を表１において下記にまとめる：
【表１】
2021527146.tif 000007
【００６９】
前記は本開示の態様に向けられているが、前記開示の他のさらなる態様がその基本的な範囲から逸脱することなく考案される場合があり、その範囲は下記の請求項により決定される。
【国際調査報告】
2021527146.tif 000012