(57)【要約】  本開示は、少なくとも第１の感圧接着剤層と、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層とを含み、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、ポリアクリレートの群から選択されるポリマー系材料を含み、第２の感圧接着剤層が、２５０マイクロメートル以下の厚さを有し、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含み、第１の感圧接着剤層が、２５０〜５０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、粒子状充填材料を実質的に含まない、多層感圧接着剤アセンブリに関する。  別の態様によれば、本開示は、中表面エネルギー基材と、中表面エネルギー基材に隣接する、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリとを含む、物品を対象とする。  別の態様では、本開示は、中表面エネルギー基材又は高表面エネルギー基材に結合するための、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層とを含み、前記第１の感圧接着剤層及び前記第２の感圧接着剤層が、ポリアクリレートの群から選択されるポリマー系材料を含み、前記第２の感圧接着剤層が、２５０マイクロメートル以下の厚さを有し、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含み、前記第１の感圧接着剤層が、２５０〜５０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、粒子状充填材料を実質的に含まない、多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項２】
ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する全体光透過率を有する、請求項１に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項３】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３−９５に従って透過モードで測定した場合、２以下、１．８以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、又は更には１．２以下の全体ヘイズ（前記多層アセンブリのヘイズに由来する）を有する、請求項１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項４】
前記第２の感圧接着剤層が、２２０マイクロメートル以下、２００マイクロメートル以下、１８０マイクロメートル以下、１５０マイクロメートル以下、１００マイクロメートル以下、８０マイクロメートル以下、６０マイクロメートル以下、又は更には５０マイクロメートル以下の厚さを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項５】
前記シリカナノ粒子が、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、又は更には２０ｎｍ以下の平均粒径を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項６】
前記シリカナノ粒子が、疎水性表面改質、親水性表面改質、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される表面改質を付与されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項７】
前記シリカナノ粒子が、ヒュームドシリカナノ粒子からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項８】
前記第２の感圧接着剤層が、前記第２の感圧接着剤層の重量を基準として、１〜３０重量％、２〜２５重量％、２〜２０重量％、又は更には３〜１５重量％の範囲内の量で、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項９】
前記第１の感圧接着剤層が、中空（非多孔質）粒子状充填材料、特に、中空微小球、膨張性微小球若しくは膨張した微小球、ガラスビーズ、ガラスバブル、ガラス微小球、セラミック微小球、中空ポリマー粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される粒子状充填材料を実質的に含まない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１０】
前記ポリマー系材料が、２０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、且つ
ｉ．高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、酸官能性エチレン性不飽和モノマー単位、
ｉｉｉ．任意選択で、低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｖ．任意選択で、非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー単位、及び
ｖ．任意選択で、ビニルモノマー単位、
を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１１】
中表面エネルギー基材と、前記中表面エネルギー基材に隣接する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリとを含む、物品。
【請求項１２】
前記中表面エネルギー基材が、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記中表面エネルギー基材が、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、複合材料、特に繊維強化プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１１又は１２に記載の物品。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法であって、
ａ）前記第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｂ）実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む、前記第２の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｃ）基材上に、前記第１の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、前記第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させるステップ、及び
ｄ）ステップｃ）において得た、前記第１の感圧接着剤層の前駆体組成物上に、前記第２の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、第２の第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させ、それにより、前記多層感圧接着剤アセンブリの前駆体を形成するステップ、並びに
ｅ）任意選択で、ステップｄ）において得た前記多層感圧接着剤アセンブリの前駆体を硬化させるステップ
を含む、方法。
【請求項１５】
中表面エネルギー基材又は高表面エネルギー基材、特に中表面エネルギー基材に結合するための、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は概して、接着剤の分野に関し、より具体的には、感圧接着剤（pressure sensitive adhesive、ＰＳＡ）組成物及び多層アセンブリの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
接着剤は、多様なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは概して、バッキング又は基材と、接着剤とを含む。多くの用途に特に好ましい接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤に代表される。感圧接着剤（ＰＳＡ）が以下：（１）強力かつ持続的な粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着性、（３）被着体を繋ぎ止める十分な能力、及び（４）十分な凝集力、を含む一定の特性を保有することは、当業者には周知である。
【０００３】
感圧接着剤として十分に機能を果たすことがわかっている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断強度の望ましいバランスをもたらすのに必要な粘弾特性を示すように設計され、配合されたポリマーである。感圧接着剤の調製に最も一般的に使用されるポリマーは、様々な（メタ）アクリレート系コポリマー、天然ゴム、合成ゴム、及びシリコーンである。
【０００４】
長年にわたる感圧接着テープの使用の拡大に伴い、性能要件はますます厳しくなっている。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を意図していた剪断保持力は、操作温度及び荷重に関して多くの用途に対応するため、現在では大幅に増加した。実際に、多くの具体的な用途では、例えば、強い耐候性条件への曝露、又は感圧接着テープが、高い機械的及び／若しくは化学的ストレスを受ける激しい使用への曝露のような高ストレス条件において、感圧接着剤が荷重を支持することを必要とする。
【０００５】
例えば、透明材料を結合するためのような透明結合用途、又は透明若しくは無色の接着テープが好ましい用途に使用する場合、感圧接着テープは、広い温度範囲への曝露のような、様々な困難な条件における運用性と、金属、ガラス、並びに例えば、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びポリカーボネートのような、いわゆる中表面エネルギー（medium surface energy、ＭＳＥ）プラスチックを含めた、幅広い範囲の基材に結合する能力とを提供しなければならない。
【０００６】
現代の輸送、建設、装飾、住居の改築、及び更には電子機器の市場の用途では、透明結合を達成すること、及び部品パーツの重量を低減することの必要性は、接着剤による結合が困難な基材であることが知られているＭＳＥプラスチック材料の使用の増大をもたらしている。
【０００７】
透明結合用途のための従来技術において公知の感圧接着剤材料は、いわゆるＭＳＥ基材への満足のいく接着性能を提供しないことが多い。特に、これらの結合するのが困難な基材に対する剥離力又は剪断抵抗は、とりわけ、温度及び湿度の変化のような環境ストレス下で、要件を満たさないことが多い。この不備は、特定の添加剤、特に粘着付与樹脂を加えることによって部分的に克服され得るが、望ましい透明特性を損なうことが多い。
【０００８】
そのため、満足のいく透明特性を維持しながら、透明結合用途に好適な感圧接着テープを開発すること、並びに結合するのが困難なＭＳＥ基材への、優れた接着特性及び顕著な凝集特性を提供することが、接着テープ産業において認識されている継続的な課題である。
【０００９】
当該技術分野において公知の感圧接着剤組成物に関連する技術的利点に異議を唱えるものではないが、ＭＳＥ基材への優れていて汎用性のある接着特性を提供しながら、透明結合用途に好適であり、且つ優れた透明特性を有する、安定で費用効率の高い感圧接着テープが、依然として必要とされている。
【発明の概要】
【００１０】
一態様によれば、本開示は、少なくとも第１の感圧接着剤層と、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層とを含み、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、ポリアクリレートの群から選択されるポリマー系材料を含み、第２の感圧接着剤層が、２５０マイクロメートル以下の厚さを有し、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（Dynamic Light Scattering、ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含み、第１の感圧接着剤層が、２５０〜５０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、粒子状充填材料を実質的に含まない、多層感圧接着剤アセンブリに関する。
【００１１】
別の態様によれば、本開示は、中表面エネルギー基材と、中表面エネルギー基材に隣接する、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリとを含む、物品を対象とする。
【００１２】
更に別の態様によれば、本開示は、中表面エネルギー基材又は高表面エネルギー基材に結合するための、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
第１の態様によれば、本開示は、少なくとも第１の感圧接着剤層と、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層とを含み、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、ポリアクリレートの群から選択されるポリマー系材料を含み、第２の感圧接着剤層が、２５０マイクロメートル以下の厚さを有し、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含み、第１の感圧接着剤層が、２５０〜５０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、粒子状充填材料を実質的に含まない、多層感圧接着剤アセンブリに関する。
【００１４】
本開示との関連において、驚くべきことに、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリは、優れた透明特性を維持しながら、特に剥離力及び剪断抵抗に関して、結合するのが困難なＭＳＥ基材への優れた接着特性及び顕著な凝集特性を提供することが見出された。
【００１５】
理論に束縛されることを望むものではないが、有利な特性のこの非常に独特な組み合わせは、特に、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子が、詳細には専ら第２の感圧接着剤層内のみに存在し、第１の感圧接着剤層が、粒子状充填材料を実質的に含まないことに起因すると考えられる。
【００１６】
これは、多層接着テープ中の粒子、特にシリカナノ粒子の存在は概して、得られるテープの透明性に好ましくない影響を及ぼすと想定されるためだけでなく、シリカナノ粒子は概して、剪断特性のみに有益な影響を及ぼし、剥離性能にはそうではなく、結合するのが困難なＭＳＥ基材上では論じるまでもないことが認識されているため、多くの側面において非常に驚くべきことであり、反直感的な発見である。更に、概して、多層感圧接着剤アセンブリ中のポリマー発泡体層、特に、組み込まれた中空粒子状充填材料（例えば、膨張性微小球、ガラス微小球、及びガラスバブルなど）から生じるポリマー発泡体層の存在が、ＭＳＥ基材のような結合するのが困難な基材への許容可能な接着特性を確保するために必要であると想定されている。実際に、多層感圧接着剤アセンブリ中のポリマー発泡体層は、多層アセンブリ全体の接着特性に影響を及ぼすことが知られている、変形の問題及びエネルギー分布に対処するのに役立つと、一般に認識されている。
【００１７】
したがって、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、透明結合用途、特に、透明な材料（特に、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びポリカーボネートのような透明ＭＳＥプラスチック材料）を結合するために、又は透明若しくは無色の接着テープが好ましい用途に、顕著に好適である。本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、様々な産業、特に輸送、建設、装飾、住居の改築、及び更には電子機器の市場の用途において、適当な用途を見出し得る。
【００１８】
本開示との関連において、「第１の感圧接着剤層が、粒子状充填材料を実質的に含まない」という表現は、第１の感圧接着剤層が、第１の感圧接着剤層の総重量を基準として、０．５重量％以下、特に０．１重量％以下、又は更には０．０５重量％以下の粒子状充填材料を含む、という表現であることを意味する。
【００１９】
本開示との関連において、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４〜７０ダイン、典型的には、１センチメートル当たり３４〜６０ダイン、より典型的には１センチメートル当たり３４〜５０ダインの間に含まれる表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料には、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、自動車のような車両のクリアコート又は産業用途用のコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が含まれる。
【００２０】
本開示との関連において、「高表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３５０ダイン超、典型的には１センチメートル当たり４００ダイン超の表面エネルギーを有する基材、より典型的には１センチメートル当たり４００〜１１００ダインの間に含まれる表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。金属基材（例えば、アルミニウム、ステンレス鋼）及びガラスは、このような材料に含まれる。
【００２１】
表面エネルギーは、典型的には、例えばＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載されるような接触角測定から決定される。
【００２２】
重ね合わせたという用語が使用される場合、本明細書全体を通して、多層感圧接着剤アセンブリのポリマーの液体前駆体又はポリマー層の２つ以上の層が互いに上部に配置されていることを意味する。重ね合わせた液体前駆体層又はポリマー層は、下層の上面が上層の下面に当接するように、互いに直接隣接して配置されてもよい。
【００２３】
本明細書全体を通して使用されるように、隣接するという用語が使用される場合、本明細書全体を通して、前駆体多層感圧接着剤アセンブリ又は硬化多層感圧接着剤アセンブリ内の重ね合わせた２つの層を指し、これらは互いに直接隣接して配置され、すなわち、互いに当接している。
【００２４】
「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換可能に使用され、（コ）ポリマー材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別段の指示がない限り、ガラス転移温度の値は、以降に詳述するＦｏｘ式によって推定する。
【００２５】
本開示との関連において、「高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマー」という表現は、５０℃超のＴｇを有する（メタ）アクリレートコポリマーを指定することを意味する。
【００２６】
本開示との関連において、「高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位」という表現は、５０℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を、この高Ｔｇモノマーのホモポリマーの官能基として指定することを意味する。
【００２７】
本開示との関連において、「低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位」という表現は、２０℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を、この低Ｔｇモノマーのホモポリマーの官能基として指定することを意味する。
【００２８】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１〜３２個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１〜２５個、１〜２０個、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−オクチル、及び２−プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
特定の態様によれば、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する全体光透過率（多層アセンブリの光透過率に由来する）を有する。
【００３０】
別の特定の態様によれば、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３−９５に従って透過モードで測定した場合、２以下、１．８以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、又は更には１．２以下の全体ヘイズ（多層アセンブリのヘイズに由来する）を有する。
【００３１】
本開示の典型的な態様では、多層感圧接着剤アセンブリの第１の感圧接着剤層は、２５０〜４０００マイクロメートル、３００〜３０００マイクロメートル、４００〜３０００マイクロメートル、５００〜２５００マイクロメートル、６００〜２５００マイクロメートル、６００〜２０００マイクロメートル、又は更には８００〜２０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。
【００３２】
本開示の別の典型的な態様では、多層感圧接着剤アセンブリの第２の感圧接着剤層は、２２０マイクロメートル以下、２００マイクロメートル以下、１８０マイクロメートル以下、１５０マイクロメートル以下、１００マイクロメートル以下、８０マイクロメートル以下、６０マイクロメートル以下、又は更には５０マイクロメートル以下の厚さを有する。
【００３３】
本開示の更に別の典型的な態様では、多層感圧接着剤アセンブリの第２の感圧接着剤層は、２０〜２５０マイクロメートル、３０〜２２０マイクロメートル、４０〜２００マイクロメートル、５０〜２００マイクロメートル、又は更には６０〜１８０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する。
【００３４】
本開示によれば、多層感圧接着剤アセンブリの第２の感圧接着剤層は、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む。
【００３５】
本開示との関連において、前述の平均粒径の要件を満足する限り、本明細書において、任意のシリカナノ粒子が使用され得る。本明細書で使用するのに好適なシリカナノ粒子は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に識別され得る。
【００３６】
本開示の有益な態様では、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、又は更には２０ｎｍ以下の平均粒径を有する。
【００３７】
本開示の別の有益な態様では、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、１〜４００ｎｍ、２〜３５０ｎｍ、３〜３００ｎｍ、３〜２５０ｎｍ、５〜２００ｎｍ、５〜１５０ｎｍ、５〜１００ｎｍ、５〜８０ｎｍ、５〜６０ｎｍ、又は更には１０〜５０ｎｍの範囲内の平均粒径を有する。
【００３８】
当業者には容易に明白となるであろうが、本開示を踏まえて、シリカナノ粒子は、多層感圧接着剤アセンブリの第２の感圧接着剤層を形成するために使用されるポリアクリレート系材料の性質に応じて、好適な表面改質を付与されていても、されていなくてもよい。
【００３９】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの有利な態様によれば、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、疎水性表面改質、親水性表面改質、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される表面改質を付与されている。
【００４０】
好ましい態様によれば、本開示で使用するシリカナノ粒子は、疎水性表面改質を付与されている。
【００４１】
本開示の別の好ましい態様によれば、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、ヒュームドシリカナノ粒子からなる群から選択される。
【００４２】
本開示の特に好ましい態様では、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、疎水性ヒュームドシリカナノ粒子、親水性ヒュームドシリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００４３】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの最も好ましい態様では、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、疎水性ヒュームドシリカナノ粒子の群から選択される。
【００４４】
有利な態様によれば、本明細書で使用するシリカナノ粒子は、ＢＳ  ＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従って測定した場合、５０〜２００ｍ２／ｇ、６０〜１８０ｍ２／ｇ、６０〜１６０ｍ２／ｇ、５０〜１５０ｍ２／ｇ、６０〜１５０ｍ２／ｇ、８０〜１５０ｍ２／ｇ、又は更には９０〜１３０ｍ２／ｇの範囲内の比表面積（ＢＥＴ）を有する。
【００４５】
本開示の典型的な態様では、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子は、多層感圧接着剤アセンブリの第２の感圧接着剤層内に、第２の感圧接着剤層の重量を基準として、１〜３０重量％、２〜２５重量％、２〜２０重量％、又は更には３〜１５重量％の範囲内の量で存在する。
【００４６】
本開示によれば、多層感圧接着剤アセンブリの第１の感圧接着剤層は、粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００４７】
本開示の特定の態様では、第１の感圧接着剤層は、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有する粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００４８】
本開示の別の特定の態様では、第１の感圧接着剤層は、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ超の平均粒径を有する粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００４９】
有利な態様によれば、第１の感圧接着剤層は、中空（非多孔質）粒子状充填材料、特に、中空微小球、膨張性微小球若しくは膨張した微小球、ガラスビーズ、ガラスバブル、ガラス微小球、セラミック微小球、中空ポリマー粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００５０】
典型的な態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリに使用する第１の感圧接着剤層は、シリカタイプ充填剤、疎水性シリカタイプ充填剤、親水性シリカタイプ充填剤、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、電気及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００５１】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの別の典型的な態様では、第１の感圧接着剤層は、ポリマー発泡体層の形態をとらない。
【００５２】
本開示との関連において、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーをベースとする材料を指定することを意味し、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜５５体積％、又は１０体積％〜４５体積％の量で含む。
【００５３】
ポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００マイクロメートル、２００〜４０００マイクロメートル、５００〜２０００マイクロメートル、又は更には８００〜１５００マイクロメートルに含まれる厚さを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であろうが、第２の感圧接着剤ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、目的とする用途に依存することとなる。
【００５４】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、０．５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、又は更には０．７０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３に含まれる密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％の空隙、例えば１５〜４５体積％、又は２０％〜４５体積％の空隙を含むであろう。
【００５５】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野において記載されている公知の方法のいずれかで作製することができ、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又はポリマー発泡体層用の組成物中に中空粒子を含めることが挙げられる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号に記載されているポリマー発泡体を作製するための１つの方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマーと任意選択のコモノマーとを含有する組成物を泡立てるステップ、（ｉｉ）泡をバッキング上にコーティングするステップ、及び（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させるステップによって得ることができる。アクリレートモノマーと任意選択のコモノマーとの未発泡組成物をバッキングにコーティングし、次いで、その組成物の発泡と重合とを同時に行うこともできる。組成物の発泡は、気体を重合性組成物中に泡立たせて含ませることによって実現してもよい。この目的に好ましい気体は、特に重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性気体である。あるいは、空隙が、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、又は中空セラミック微小球等の中空充填剤の組み込みから生じ得る。
【００５６】
本開示の有利な態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリは、スキン／コア多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第２の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である。
【００５７】
このタイプの多層感圧接着剤アセンブリ、特に二重層ポリマーテープアセンブリは、単層感圧接着剤と比較する場合、第２の感圧接着剤層（一般にスキン層とも呼ばれる）の配合によって接着（瞬間接着）を調節することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布のような、総合的なアセンブリのその他の特性／要件は、第１の感圧接着剤ポリマー層（一般にコア層とも呼ばれる）の適当な配合によって対処され得るという点で、特に有利である。
【００５８】
更に有利な態様によれば、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、第３の感圧接着剤層を更に含む多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、これによって、例えば三層多層感圧接着剤アセンブリを形成する。好ましくは、第３の感圧接着剤層は、第２の感圧接着剤層に隣接する第１の感圧接着剤層の面の反対側である、第１の感圧接着剤層の面で第１の感圧接着剤層に隣接する。いっそう好ましくは、第２の感圧接着剤ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤ポリマー層、及び第３の感圧接着剤層が、重ね合わせられる。
【００５９】
有益な態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、スキン／コア／スキン多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第２の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリの第１のスキン層であり、第３の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリの第２のスキン層である。
【００６０】
第３の感圧接着剤層は、当該技術分野において一般に公知の任意の組成を有し得る。したがって、本開示の多層感圧接着剤アセンブリに使用する第３の感圧接着剤層の組成は、特に限定されない。
【００６１】
例示的な態様では、第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６２】
有利な態様によれば、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６３】
本開示の感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層は、主なモノマー成分が、好ましくは、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを、好ましくは、１〜３０個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含むことが好ましい直鎖又は分岐鎖アルキル基を有する非極性の直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６４】
本開示の別の好ましい態様によれば、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層は、主なモノマー成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（isophoryl）（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６５】
本開示の有利な態様では、本明細書で使用する直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルへプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００６６】
本開示の特定の有利な態様では、本明細書で使用する直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。
【００６７】
本開示の感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、本明細書で使用するポリマー系材料は、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートを含み、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００６８】
本開示の感圧接着剤アセンブリの別の好ましい態様によれば、ポリマー系材料は、２０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーを更に含む。
【００６９】
特定の態様では、本明細書で使用する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、
ｉ．高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、酸官能性エチレン性不飽和モノマー単位、
ｉｉｉ．任意選択で、低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｖ．任意選択で、非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー単位、及び
ｖ．任意選択で、ビニルモノマー単位、
を含む。
【００７０】
典型的な態様では、本明細書で使用する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、Ｆｏｘ式によって推定される場合、５０℃超、７５℃超、又は更には１００℃超のＴｇを有する。
【００７１】
特定の態様によれば、本明細書で使用する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、２５，０００ダルトン超、３０，０００ダルトン超、３５，０００ダルトン超、又は更には４０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００７２】
別の態様では、本明細書で使用する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、１００，０００ダルトン未満、８０，０００ダルトン未満、７５，０００ダルトン未満、６０，０００ダルトン未満、５０，０００ダルトン未満、又は更には４５，０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００７３】
高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、１００重量部の高Ｔｇモノマーを含んでもよい。他の態様では、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーはそれぞれ、得られるコポリマーのＴｇが、Ｆｏｘ式によって推定される場合、５０℃超、７５℃超、又は更には１００℃超であるような量で、追加のモノマー単位を含んでもよい。
【００７４】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの有益な態様によれば、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーは、
高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーの１００重量部の全モノマーを基準として、
ｉ．最大１００重量部の高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．０〜１５、又は更には１〜５重量部の酸官能性エチレン性不飽和モノマー単位、
ｉｉｉ．０〜５０、又は更には１〜２５重量部の、任意選択の低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｖ．０〜１０、又は更には１〜５重量部の、任意選択の更なる非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー単位、及び
ｖ．０〜５、又は更には１〜５重量部の、任意選択のビニルモノマー単位、
を含む。
【００７５】
本明細書で使用する好適な高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、プロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から有利に選択され得る。
【００７６】
本明細書で使用する好適な低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位としては、１つのエチレン性不飽和基、及び０℃未満のガラス転移温度を有するものが挙げられる（ホモポリマーの官能基として）。本明細書で使用する例示的な低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位としては、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−モノメタクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル−アクリレート、エトキシ−エトキシエチルアクリレート、及びエトキシル化ノニルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。２−エチル−ヘキシルアクリレート、エトキシ−エトキシエチルアクリレート、トリデシルアクリレート、及びエトキシル化ノニルアクリレートが、とりわけ好ましい。低Ｔｇコポリマーについて（以前に）記載したように、他のモノマーを使用してもよい。
【００７７】
本明細書における高Ｔｇ（メタ）アクリレート（コ）ポリマーは、溶液、放射線照射、バルク、分散、乳化、及び懸濁プロセスを含めた、任意の従来のフリーラジカル重合法によって調製することができる。得られる接着剤（コ）ポリマーは、ランダム又はブロック（コ）ポリマーであり得る。
【００７８】
接着剤コポリマーは、米国特許第３，６９１，１４０号（Ｓｉｌｖｅｒ）、同第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒら）、同第４，６３６，４３２号（Ｓｈｉｂａｎｏら）、同第４，６５６，２１８号（Ｋｉｎｏｓｈｉｔａ）、及び同第５，０４５，５６９号（Ｄｅｌｇａｄｏ）に開示されている懸濁重合を介して、調製することができる。
【００７９】
乳化技法による重合は、乳化剤（乳化作用剤又は界面活性剤と呼ばれる場合もある）の存在を必要とする場合がある。本開示に有用な乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。好ましくは、乳化重合は、アニオン性界面活性剤の存在下で行われる。界面活性剤濃度の有用な範囲は、乳化感圧接着剤の全モノマーの総重量を基準として、約０．５〜約８重量％、好ましくは約１〜約５重量％である。
【００８０】
代替的には、コポリマーは、溶媒重合、分散重合、及び無溶媒バルク重合の従来の技法を含むがこれらに限定されない技法によって、重合することができる。モノマー混合物は、コモノマーを重合させるのに有効なタイプ及び量の重合開始剤、とりわけ熱開始剤又は光開始剤を含み得る。
【００８１】
典型的な溶液重合法は、モノマー、好適な溶媒、及び任意選択の連鎖移動剤を反応容器に加えること、フリーラジカル開始剤を加えること、窒素でパージすること、並びに反応容器を反応が完了するまで、バッチサイズ及び温度に応じて、典型的には約１〜２０時間、高温に、典型的には約４０〜１００℃の範囲内に維持することによって行われる。溶媒の例は、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルである。これらの溶媒は単独で、又はこれらの混合物として使用することができる。
【００８２】
典型的な光重合法では、モノマー混合物に、光重合開始剤（すなわち、光開始剤）の存在下において紫外（ultraviolet、ＵＶ）光線を照射され得る。好ましい光開始剤は、ＢＡＳＦからＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）及びＤＡＲＯＣＵＲ（商標）の商品名で入手可能なものであり、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ（商標）１１７３）が挙げられる。特に好ましい光開始剤は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９、６５１、１８４、及び２９５９である。
【００８３】
無溶媒重合法、例えば、米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記載されている連続フリーラジカル重合法；米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載されている、バッチ反応器を使用した本質的に断熱性の重合法；並びに米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載されている、パッケージ化されたプレ接着剤組成物を重合するために記述された方法も、ポリマーを調製するために利用してもよい。
【００８４】
本開示に使用する高Ｔｇ（コ）ポリマーを調製するのに有用な水溶性及び油溶性開始剤は、熱に曝露した際に、モノマー混合物の（共）重合を開始させるフリーラジカルを発生させる開始剤である。乳化重合によって（メタ）アクリレートポリマーを調製するためには、水溶性開始剤が好ましい。好適な水溶性開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物；前述の過硫酸塩の反応生成物などの酸化還元開始剤、並びにメタ重亜硫酸ナトリウム及び重亜硫酸ナトリウムからなる群から選択されるものなどの還元剤；並びに４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい水溶性開始剤は、過硫酸カリウムである。好適な油溶性開始剤としては、アゾ化合物、例えば、双方がＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＣＯ．から入手可能なＶＡＺＯ（商標）６４（２，２’−（アゾビス（イソブチロニトリル））及びＶＡＺＯ（商標）５２（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル））、過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル及び過酸化ラウロイル、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい油溶性熱開始剤は、（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））である。使用する場合、開始剤は、１００重量部の第１の感圧接着剤中のモノマー成分を基準として、約０．０５〜約１重量部、又は約０．１〜約０．５重量部を占め得る。
【００８５】
高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーについて、インターポリマーの有用な予測因子である、様々なモノマーの特定の組み合わせについてのＴｇは、Ｆｏｘ式：１／Ｔｇ＝ΣＷｉ／Ｔｇｉの適用によって算出することができる。この式において、Ｔｇは混合物のガラス転移温度であり、Ｗｉは混合物中の成分ｉの重量分率であり、Ｔｇｉは成分ｉのガラス転移温度であり、全てのガラス転移温度はケルビン（Ｋ）による。本明細書で使用する場合、「高Ｔｇモノマー」という用語は、単独重合させた場合、５０℃超のＴｇを有する（メタ）アクリロイルポリマーを生成するモノマーを指す。高Ｔｇモノマーを高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーに組み込むことは、得られる（メタ）アクリレートコポリマーのガラス転移温度を、Ｆｏｘ式を使用して計算される場合、５０℃超、７５℃超、又は更には１００℃超に上昇させるのに十分である。
【００８６】
所望する場合、高Ｔｇ（コ）ポリマーのモノマー混合物に連鎖移動剤を加え、所望の分子量を有する（コ）ポリマーを生成してもよい。連鎖移動は、好ましくは、高Ｔｇ（コ）ポリマーの調製に使用される。高Ｔｇ（コ）ポリマーの分子量が２０ｋ未満である場合、高温における剥離性能が低下することが観察されている。更に、Ｍｗが約１００ｋを超える場合、成分の非相溶性によって、組成物の粘着性が低下する。
【００８７】
有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、好ましい連鎖移動剤は、イソオクチルチオグリコレート及び四臭化炭素である。連鎖移動剤は、高Ｔｇ（コ）ポリマーが、２０ｋを超え、好ましくは１００ｋ未満のＭｗを有するような量で使用され得る。モノマー混合物は、１００重量部の全モノマー混合物を基準として、最大約５重量部、使用する場合、典型的には約０．０１〜約５重量部、好ましくは約０．５重量部〜約３重量部の連鎖移動剤を、更に含んでもよい。
【００８８】
第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層の組成物の凝集力を上昇させるために、接着剤組成物に架橋添加剤を加えてもよい。２つの主なタイプの架橋添加剤が例示される。第１の架橋添加剤は、多官能性アジリジン、イソシアネート、及びエポキシなどの熱架橋添加剤である。アジリジン架橋剤の一例は、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン（ＣＡＳ番号７６５２−６４−４）である。このような化学架橋剤は、重合後にＰＳＡに加え、コーティングされた接着剤のオーブン乾燥中に、熱によって活性化することができる。多官能性（メタ）アクリレートが低Ｔｇコポリマー成分中に含まれ、架橋剤として機能してもよいが、追加の架橋剤を加えてもよい。架橋の更に他の方法では、熱架橋剤を、好適な促進剤及び遅延剤と任意選択で組み合わせて、使用することができる。本明細書で使用する好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より詳細には、ブロッキング剤を含まない三量体化イソシアネート及び／若しくは立体障害イソシアネート、又はエポキシドアミン架橋剤系等のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤系及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、欧州特許第２３０５３８９（Ａ）号、同第２４１４１４３（Ａ）号、同第２１９２１４８（Ａ）号、同第２１８６８６９号、同第０７５２４３５（Ａ）号、同第１８０２７２２（Ａ）号、同第１７９１９２１（Ａ）号、同第１７９１９２２（Ａ）号、同第１９７８０６９（Ａ）号、及びドイツ特許第１０２００８０５９０５０（Ａ）号の記述に記載されており、これらの関連内容は参照により本明細書に組み込まれる。本明細書で使用する好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８１９６４（Ａ１）号の記述に記載されており、その関連内容は、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。本明細書で使用する好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、特にエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが特に好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商標名ＵＶＡＣＵＲＥ１５００で市販されている。別の実施形態では、フリーラジカルによって架橋反応を起こす化学架橋剤を採用することができる。例えば、過酸化物のような試薬は、フリーラジカル供給源として機能する。十分に加熱した場合、これらの前駆体は、ポリマーの架橋反応を生じさせるフリーラジカルを発生させることになる。一般的なフリーラジカル発生試薬は、過酸化ベンゾイルである。フリーラジカル発生剤は少量のみ必要とされるが、概して、架橋反応を完了するために、ビスアミド及びイソシアネート試薬に必要な温度よりも高い温度を必要とする。
【００８９】
第２のタイプの架橋添加剤は、高強度の紫外（ＵＶ）光によって活性化される感光性架橋剤である。アクリルＰＳＡに使用される２つの一般的な感光性架橋剤は、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に記載されている、ベンゾフェノン及び共重合性芳香族ケトンモノマーである。溶液又はシロップコポリマーに後から加え、ＵＶ光によって活性化することができる別の光架橋剤はトリアジンであり、例えば２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ−フェニル）−ｓ−トリアジンである。いくつかの実施形態では、多官能性アクリレートを使用して、凝集力を上昇させることができる。多官能性アクリレートは、乳化重合に特に有用である。有用な多官能性アクリレート架橋剤の例としては、ジアクリレート、トリアクリレート、及びテトラアクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリアクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｔｕｌｌｙｔｏｗｎ，ＰＡ）から入手可能）、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリフェノキシシランなどを含むがこれらに限定されない、モノエチレン性不飽和モノ−、ジ−及びトリアルコキシシラン化合物のような、加水分解可能なフリーラジカル共重合性架橋剤も有用な架橋剤である。
【００９１】
架橋剤の量及び識別情報は、接着剤組成物の用途に応じて調整される。存在する場合、架橋剤は、任意の好適な量で使用され得る。典型的には、架橋剤は、接着剤組成物の乾燥総重量を基準として、５部未満の量で存在する。より具体的には、架橋剤は、１００部の低Ｔｇコポリマーの全モノマーを基準として、０．０１〜５部、好ましくは０．０５〜１部の量で存在し得る。
【００９２】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層の組成物は、接着特性を改善するため、すなわち、より積極的な粘着性を発現させるために、水素化炭化水素粘着付与剤を任意選択で含んでもよい。
【００９３】
感圧接着剤組成物の性能を増強するために、他の添加剤を加えることができる。本明細書において、例えば、レベリング剤、紫外光吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（hindered amine light stabilizer、ＨＡＬＳ）、酸素阻害剤、湿潤剤、レオロジー調整剤、消泡剤、殺生物剤、及び染料などを含めることができる。これらの添加剤の全て、及びその使用は、当該技術分野において周知である。これらの化合物のいずれも、接着特性に悪影響を及ぼさない限り、使用することができることを理解されたい。ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン光安定剤が、第１の感圧接着剤組成物への添加剤として有用である。
【００９４】
本開示の有益な態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリの第３の感圧接着剤層は、上に記載したシリカナノ粒子を更に含む。
【００９５】
代替的に有益な態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリの第３の感圧接着剤層は、上に記載した粒子状充填材料を実質的に含まない。
【００９６】
本開示の例示的な態様では、第２の感圧接着剤層と第３の感圧接着剤層とは、（実質的に）同じ組成を有する。
【００９７】
本開示の感圧アセンブリの有利な態様によれば、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層は、
ａ）
ｉ．Ｃ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、酸、ヒドロキシル、酸無水物、エポキシド、アミン、アミド基、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される官能基を有するエチレン性不飽和モノマー単位、並びに
ｉｉｉ．任意選択で、モノマー単位（ｉ）及び／又は（ｉｉ）と共重合可能な更なるエチレン性不飽和モノマー単位、
を含む（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分と、
ｂ）任意選択で、粘着付与系と
を含む組成を有する。
【００９８】
本開示の感圧アセンブリの別の有利な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分は、
ｉ．（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、４５重量％〜９９重量％のＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、１重量％〜１５重量％の、官能基を有するエチレン性不飽和モノマー単位、並びに
ｉｉｉ．任意選択で、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、０重量％〜４０重量％の、モノマー単位（ａ）及び／又は（ｂ）と共重合可能な、更なるエチレン性不飽和極性モノマー単位
を含む。
【００９９】
本開示の感圧アセンブリの別の有利な態様によれば、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層は、
ａ）第１の／主なモノマーとして、４５〜９９重量％、又は６０〜９０重量％の、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルであって、主なモノマーが、好ましくは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、
ｂ）任意選択で、１〜１５重量％、２〜１２重量％、３〜１０重量％、４〜１０重量％、又は更には５〜１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、
ｃ）任意選択で、１．０〜４０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更には１０〜３０重量％の、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、及び
ｄ）任意選択で、１〜２０重量％、１〜１５重量％、１〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更には３．０〜６．０重量％の粘着付与系
を含む組成を有し、
重量百分率は、第１の感圧接着剤層、又は第２の感圧接着剤層、又は第３の感圧接着剤層の総重量を基準とする。
【０１００】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの有利な態様では、本明細書で使用する粘着付与系は、請求項３０〜３５のいずれか一項に記載の、２０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーを含む。
【０１０１】
本開示の感圧アセンブリの別のいっそう有利な態様によれば、第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層は、
ａ）第１の／主なモノマーとして、４５〜９９重量％、又は６０〜９０重量％の、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルであって、主なモノマーが、好ましくは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、
ｂ）任意選択で、１〜１５重量％、２〜１２重量％、３〜１０重量％、４〜１０重量％、又は更には５〜１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、
ｃ）任意選択で、１．０〜４０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更には１０〜３０重量％の、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、
ｄ）任意選択で、１〜２０重量％、１〜１５重量％、１〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更には３．０〜６．０重量％の粘着付与系、及び
ｅ）１〜３０重量％、２〜２５重量％、２〜２０重量％、又は更には３〜１５重量％の、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子
を含む組成を有し、
重量百分率は、第２の感圧接着剤層、又は第３の感圧接着剤層の総重量を基準とする。
【０１０２】
第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層の組成物は、当業者に周知の任意の従来の製造方法によって得ることができる。特定の感圧接着剤組成物は、例えば、溶液、バルク（すなわち、溶媒をほとんど含まないか、又は全く含まない）、分散、乳化、及び懸濁プロセスを含めた、多様な従来のフリーラジカル重合法によって調製され得る。特定の態様では、様々な感圧接着剤層組成物は、周知の無溶媒重合法、特にホットメルト重合法によって調製される。
【０１０３】
本開示によるＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層のための感圧接着剤組成物を調製するいくつかの方法では、モノマーを含有する重合性材料が部分的に重合し、粘度が、シロップ様材料に対応する粘度まで上昇する。概して、主なモノマー及び他の任意選択のモノマーを、フリーラジカル重合開始剤の一部分と混合する。加える開始剤のタイプに応じて、混合物を典型的には化学線又は熱に曝露して、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー）を部分的に重合させる。次いで、架橋剤、及び開始剤の任意の残留部分を、シロップ様の部分的に重合した材料に加えてもよい。任意選択の粘着付与剤及び可塑剤も、部分的に重合した材料と組み合わせてもよい。得られる混合物は、コーティング組成物として、支持体（例えば、剥離ライナー）又は別の層（例えば、ポリマー発泡体層）に、より容易に適用することができる。次いで、コーティング層を、光開始剤が存在する場合には化学線に、又は熱開始剤が存在する場合には熱に、曝露することができる。化学線又は熱への曝露は、典型的には、コーティング組成物内の重合性材料の更なる反応をもたらす。
【０１０４】
感圧接着剤として有用であるために、感圧接着剤材料は、典型的には、２５℃で３００，０００パスカル未満の貯蔵弾性率を有する。感圧接着剤材料の貯蔵弾性率は通常、２５℃で、２００，０００パスカル以下、１００，０００パスカル以下、５０，０００パスカル以下、又は２５，０００パスカル以下である。例えば、貯蔵弾性率は、２５℃で、１０，０００パスカル以下、９，０００パスカル以下、８，０００パスカル以下、又は７，５００パスカル以下であってもよい。低い貯蔵弾性率は、多くの場合、高性能感圧接着剤に望ましい。
【０１０５】
別の態様によれば、本開示は、請求項１〜４３のいずれか一項に記載の感圧接着剤アセンブリを製造する方法に関し、この方法は、
ａ）第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｂ）実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む、第２の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｃ）基材上に、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させるステップ、及び
ｄ）ステップｃ）において得た、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物上に、第２の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、第２の第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させ、それにより、感圧接着剤アセンブリの前駆体を形成するステップ、並びに
ｅ）任意選択で、ステップｄ）において得た感圧接着剤アセンブリの前駆体を硬化させるステップ
を含む。
【０１０６】
感圧接着剤アセンブリを製造するこの方法の特定の態様によれば、第１の感圧接着剤層の液体前駆体は、基材上に堆積され、次いで、好ましくは化学線照射、特にＵＶ照射、ｅ−ビーム放射によって、又は熱硬化によって硬化される。
【０１０７】
感圧接着剤アセンブリを製造するこの方法の別の特定の態様によれば、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層の液体前駆体は、硬化前の第１の感圧接着剤層の液体前駆体上に重ね合わせられる。
【０１０８】
有利な態様によれば、本明細書に記載する多層感圧接着剤アセンブリは、ウェット・オン・ウェット・コーティングプロセスステップによって得られる。本明細書で使用するための例示的な「ウェット・イン・ウェット」生成プロセスは、例えば、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）、又は欧州特許第０２５９０９４（Ａ１）号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に詳細に記載されており、これらの開示全体は参照により本明細書に全面的に組み込まれる。
【０１０９】
しかし、多層感圧接着剤アセンブリの製造は、前述の方法に限定されない。例えば、感圧接着剤アセンブリは、共押出、溶媒ベースの方法、又は同様にこれらの組み合わせによって生成されてもよい。
【０１１０】
代替的な方法によれば、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層は、別々に調製され、続いて互いに積層される。
【０１１１】
別の態様によれば、本開示は、中表面エネルギー基材と、中表面エネルギー基材に隣接する、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリとを含む、物品を対象とする。
【０１１２】
本開示の物品で使用する、多層感圧接着剤アセンブリ、シリカナノ粒子、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、任意選択の第３の感圧接着剤層に関する、特定の及び好ましい態様は、多層感圧接着剤アセンブリの説明との関連において、上に詳述したものと同一である。
【０１１３】
本明細書で使用する中表面エネルギー基材は、特に限定されない。本開示との関連において、当該技術分野において一般に公知の、任意の中表面エネルギー基材を使用してもよい。本明細書で使用する好適な中表面エネルギー基材は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に識別され得る。
【０１１４】
有利な態様によれば、本明細書で使用する中表面エネルギー基材は、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する。
【０１１５】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリが提供する優れた透明特性に起因して、物品に使用する中表面エネルギー基材も、有益な透明特性を有するように、有利に選択され得る。
【０１１６】
有利な態様によれば、本明細書で使用する物品は、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する。
【０１１７】
例示的な態様では、物品に使用する中表面エネルギー基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、複合材料、特に繊維強化プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１１８】
有利な態様では、物品に使用する中表面エネルギー基材は、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１１９】
更に別の態様によれば、本開示は、中表面エネルギー基材又は高表面エネルギー基材、特に中表面エネルギー基材に結合するための、上に記載した多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【０１２０】
この使用の特定の一態様では、本明細書で使用する高エネルギー表面基材は、透明なケイ質基材、特にガラス基材の群から選択される。
【０１２１】
この使用の別の特定の態様では、本明細書で使用する中表面エネルギー基材は、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する。
【０１２２】
この使用の例示的な態様では、本明細書で使用する中表面エネルギー基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、複合材料、特に繊維強化プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１２３】
この使用の有利な態様によれば、本明細書で使用する中表面エネルギー基材は、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１２４】
更に別の態様では、本開示は、上に記載した多層感圧アセンブリを産業用途に、特に輸送、建設、装飾、住居の改築、及び電子機器の用途に使用することを対象とする。
【０１２５】
項目１は、少なくとも第１の感圧接着剤層と、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層とを含み、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、ポリアクリレートの群から選択されるポリマー系材料を含み、第２の感圧接着剤層が、２５０マイクロメートル以下の厚さを有し、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含み、第１の感圧接着剤層が、２５０〜５０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有し、粒子状充填材料を実質的に含まない、多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１２６】
項目２は、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する全体光透過率（多層アセンブリの光透過率に由来する）を有する、項目１に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１２７】
項目３は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３−９５に従って透過モードで測定した場合、２以下、１．８以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、又は更には１．２以下の全体ヘイズ（多層アセンブリのヘイズに由来する）を有する、項目１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１２８】
項目４は、第１の感圧接着剤層が、２５０〜４０００マイクロメートル、３００〜３０００マイクロメートル、４００〜３０００マイクロメートル、５００〜２５００マイクロメートル、６００〜２５００マイクロメートル、６００〜２０００マイクロメートル、又は更には８００〜２０００マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、項目１〜３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１２９】
項目５は、第２の感圧接着剤層が、２２０マイクロメートル以下、２００マイクロメートル以下、１８０マイクロメートル以下、１５０マイクロメートル以下、１００マイクロメートル以下、８０マイクロメートル以下、６０マイクロメートル以下、又は更には５０マイクロメートル以下の厚さを有する、項目１〜４のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３０】
項目６は、第２の感圧接着剤層が２０〜２５０マイクロメートル、３０〜２２０マイクロメートル、４０〜２００マイクロメートル、５０〜２００マイクロメートル、又は更には６０〜１８０マイクロメートルの範囲内の厚さを有する、項目１〜５のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３１】
項目７は、シリカナノ粒子が、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、又は更には２０ｎｍ以下の平均粒径を有する、項目１〜６のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３２】
項目８は、シリカナノ粒子が、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、１〜４００ｎｍ、２〜３５０ｎｍ、３〜３００ｎｍ、３〜２５０ｎｍ、５〜２００ｎｍ、５〜１５０ｎｍ、５〜１００ｎｍ、５〜８０ｎｍ、５〜６０ｎｍ、又は更には１０〜５０ｎｍの範囲内の平均粒径を有する、項目１〜７のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３３】
項目９は、シリカナノ粒子が、疎水性表面改質、親水性表面改質、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される表面改質を付与されている、項目１〜８のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３４】
項目１０は、シリカナノ粒子が、疎水性表面改質を付与されている、項目１〜９のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３５】
項目１１は、シリカナノ粒子が、ヒュームドシリカナノ粒子からなる群から選択される、項目１〜１０のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３６】
項目１２は、シリカナノ粒子が、疎水性ヒュームドシリカナノ粒子、親水性ヒュームドシリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜１１のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３７】
項目１３は、シリカナノ粒子が、疎水性ヒュームドシリカナノ粒子の群から選択される、項目１〜１２のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３８】
項目１４は、シリカナノ粒子が、ＢＳ  ＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従って測定した場合、５０〜２００ｍ２／ｇ、６０〜１８０ｍ２／ｇ、６０〜１６０ｍ２／ｇ、５０〜１５０ｍ２／ｇ、６０〜１５０ｍ２／ｇ、８０〜１５０ｍ２／ｇ、又は更には９０〜１３０ｍ２／ｇの範囲内の比表面積（ＢＥＴ）を有する、項目１〜１３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１３９】
項目１５は、第２の感圧接着剤層が、第２の感圧接着剤層の重量を基準として、１〜３０重量％、２〜２５重量％、２〜２０重量％、又は更には３〜１５重量％の範囲内の量で、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む、項目１〜１４のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４０】
項目１６は、第１の感圧接着剤層が、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有する粒子状充填材料を実質的に含まない、項目１〜１５のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４１】
項目１７は、第１の感圧接着剤層が、実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ超の平均粒径を有する粒子状充填材料を実質的に含まない、項目１〜１６のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４２】
項目１８は、第１の感圧接着剤層が、中空（非多孔質）粒子状充填材料、特に、中空微小球、膨張性微小球若しくは膨張した微小球、ガラスビーズ、ガラスバブル、ガラス微小球、セラミック微小球、中空ポリマー粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される粒子状充填材料を実質的に含まない、項目１〜１７のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４３】
項目１９は、第１の感圧接着剤層が、シリカタイプ充填剤、疎水性シリカタイプ充填剤、親水性シリカタイプ充填剤、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、電気及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、並びにこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される粒子状充填材料を実質的に含まない、項目１〜１８のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４４】
項目２０は、第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層の形態をとらない、項目１〜１９のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４５】
項目２１は、スキン／コア多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第２の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である、項目１〜２０のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４６】
項目２２は、第２の感圧接着剤層に隣接する第１の感圧接着剤層の面の反対側である、第１の感圧接着剤層の面で第１の感圧接着剤層に隣接することが好ましい、第３の感圧接着剤層を更に含む、項目１〜２１のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４７】
項目２３は、スキン／コア／スキン多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第２の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリの第１のスキン層であり、第３の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリの第２のスキン層である、項目２２に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４８】
項目２４は、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層が、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む、項目２２又は２３に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１４９】
項目２５は、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層が、主なモノマー成分が、好ましくは、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを、好ましくは、１〜３０個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含むことが好ましい直鎖又は分岐鎖アルキル基を有する非極性の直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む、項目２２〜２４のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５０】
項目２６は、第１の感圧接着剤層、第２の感圧接着剤層、及び第３の感圧接着剤層が、主なモノマー成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む、項目２２〜２５のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５１】
項目２７は、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルが、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目２６に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５２】
項目２８は、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルが、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される、項目２６に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５３】
項目２９は、ポリマー系材料が、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートを更に含む、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目２２〜２８のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５４】
項目３０は、ポリマー系材料が、２０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、且つ
ｉ．高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、酸官能性エチレン性不飽和モノマー単位、
ｉｉｉ．任意選択で、低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｖ．任意選択で、非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー単位、及び
ｖ．任意選択で、ビニルモノマー単位、
を含む、項目２２〜２９のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５５】
項目３１は、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーが、５０℃超、７５℃超、又は更には１００℃超のＴｇを有する、項目３０に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５６】
項目３２は、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーが、２５，０００ダルトン超、３０，０００ダルトン超、３５，０００ダルトン超、又は更には４０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、項目３０又は３１に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５７】
項目３３は、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーが、１００，０００ダルトン未満、８０，０００ダルトン未満、７５，０００ダルトン未満、６０，０００ダルトン未満、５０，０００ダルトン未満、又は更には４５，０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、項目３０〜３２のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５８】
項目３４は、高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位が、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、プロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目３０〜３３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１５９】
項目３５は、高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーが、
ｉ．最大１００重量部の高Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．０〜１５、又は更には１〜５重量部の酸官能性エチレン性不飽和モノマー単位、
ｉｉｉ．０〜５０、又は更には１〜２５重量部の、任意選択の低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｖ．０〜１０、又は更には１〜５重量部の、任意選択の非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー単位、及び
ｖ．０〜５、又は更には１〜５重量部の、任意選択のビニルモノマー単位、
を含む、項目３０〜３４のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６０】
項目３６は、第３の感圧接着剤層が、項目１〜１５のいずれか一項目に記載のシリカナノ粒子を更に含む、項目２２〜３５のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６１】
項目３７は、第３の感圧接着剤層が、項目１６〜１９のいずれか一項目に記載の粒子状充填材料を実質的に含まない、項目２２〜３５のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６２】
項目３８は、第２の感圧接着剤層と第３の感圧接着剤層とが、（実質的に）同じ組成を有する、項目２２〜３７のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６３】
項目３９は、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層が、
ａ）
ｉ．Ｃ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、酸、ヒドロキシル、酸無水物、エポキシド、アミン、アミド基、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される官能基を有するエチレン性不飽和モノマー単位、並びに
ｉｉｉ．任意選択で、モノマー単位（ｉ）及び／又は（ｉｉ）と共重合可能な更なるエチレン性不飽和モノマー単位
を含む（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分と、
ｂ）任意選択で、粘着付与系と
を含む組成を有する、項目２２〜３８のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６４】
項目４０は、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分が、
ｉ．（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、４５重量％〜９９重量％のＣ１〜Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、
ｉｉ．任意選択で、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、１重量％〜１５重量％の、官能基を有するエチレン性不飽和モノマー単位、並びに
ｉｉｉ．任意選択で、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー成分の重量を基準として、０重量％〜４０重量％の、モノマー単位（ａ）及び／又は（ｂ）と共重合可能な、更なるエチレン性不飽和極性モノマー単位
を含む、項目３９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６５】
項目４１は、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層が、
ａ）第１の／主なモノマーとして、４５〜９９重量％、又は６０〜９０重量％の、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルであって、主なモノマーが、好ましくは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、
ｂ）任意選択で、１〜１５重量％、２〜１２重量％、３〜１０重量％、４〜１０重量％、又は更には５〜１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、
ｃ）任意選択で、１．０〜４０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更には１０〜３０重量％の、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、及び
ｄ）任意選択で、１〜２０重量％、１〜１５重量％、１〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更には３．０〜６．０重量％の粘着付与系
を含む組成を有し、
重量百分率は、第１の感圧接着剤層、又は第２の感圧接着剤層、又は第３の感圧接着剤層の総重量を基準とする、
項目２２〜４０のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６６】
項目４２は、粘着付与系が、項目３０〜３５のいずれか一項目に記載の、２０，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する高Ｔｇ（メタ）アクリレートコポリマーを含む、項目３９〜４１のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６７】
項目４３は、第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層が、
ａ）第１の／主なモノマーとして、４５〜９９重量％、又は６０〜９０重量％の、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルであって、主なモノマーが、好ましくは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から選択される、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、
ｂ）任意選択で、１〜１５重量％、２〜１２重量％、３〜１０重量％、４〜１０重量％、又は更には５〜１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、
ｃ）任意選択で、１．０〜４０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更には１０〜３０重量％の、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、
ｄ）任意選択で、１〜２０重量％、１〜１５重量％、１〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更には３．０〜６．０重量％の粘着付与系、及び
ｅ）１〜３０重量％、２〜２５重量％、２〜２０重量％、又は更には３〜１５重量％の、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子
を含む組成を有し、
重量百分率は、第２の感圧接着剤層、又は第３の感圧接着剤層の総重量を基準とする、
項目２２〜４２のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【０１６８】
項目４４は、中表面エネルギー基材と、中表面エネルギー基材に隣接する、項目１〜４３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリとを含む、物品である。
【０１６９】
項目４５は、中表面エネルギー基材が、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する、項目４４に記載の物品である。
【０１７０】
項目４６は、中表面エネルギー基材が、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、複合材料、特に繊維強化プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目４４又は４５に記載の物品である。
【０１７１】
項目４７は、中表面エネルギー基材が、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目４４〜４６のいずれか一項目に記載の物品である。
【０１７２】
項目４８は、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する、項目４４〜４７のいずれか一項目に記載の物品である。
【０１７３】
項目４９は、項目１〜４３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法であって、
ａ）第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｂ）実験セクションに記載される試験方法に従って、動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって測定した場合、４００ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカナノ粒子を含む、第２の感圧接着剤層の前駆体組成物を準備するステップ、
ｃ）基材上に、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させるステップ、及び
ｄ）ステップｃ）において得た、第１の感圧接着剤層の前駆体組成物上に、第２の感圧接着剤層の前駆体組成物をコーティングし、任意選択で、第２の第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を硬化させ、それにより、多層感圧接着剤アセンブリの前駆体を形成するステップ、並びに
ｅ）任意選択で、ステップｄ）において得た多層感圧接着剤アセンブリの前駆体を硬化させるステップ
を含む、方法である。
【０１７４】
項目５０は、第１の感圧接着剤層の液体前駆体が、基材上に堆積され、次いで、好ましくは化学線照射、特にＵＶ照射、ｅ−ビーム放射によって、又は熱硬化によって硬化される、項目４９に記載の方法である。
【０１７５】
項目５１は、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層の液体前駆体が、硬化前の第１の感圧接着剤層の液体前駆体上に重ね合わせられる、項目５０に記載の方法である。
【０１７６】
項目５２は、多層感圧接着剤アセンブリが、ホットメルト（共）押出、溶媒ベースの方法、又はこれらの任意の組み合わせによって生成される、項目１〜４３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法である。
【０１７７】
項目５３は、第１の感圧接着剤層、及び／又は第２の感圧接着剤層、及び／又は第３の感圧接着剤層が、別々に調製され、続いて互いに積層される、項目１〜４３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法である。
【０１７８】
項目５４は、中表面エネルギー基材又は高表面エネルギー基材、特に中表面エネルギー基材に結合するための、項目１〜４３のいずれか一項目に記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０１７９】
項目５５は、中表面エネルギー基材が、ＡＳＴＭ  Ｅ−１４３８に従って測定した場合、少なくとも８０％、少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％の、可視光に対する光透過率を有する、項目５４に記載の使用である。
【０１８０】
項目５６は、中表面エネルギー基材が、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、複合材料、特に繊維強化プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目５４又は５５に記載の使用である。
【０１８１】
項目５７は、中表面エネルギー基材が、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目５４〜５６のいずれか一項目に記載の使用である。
【０１８２】
項目５８は、高表面エネルギー基材が、透明なケイ質基材、特にガラス基材の群から選択される、項目５４に記載の使用である。
【実施例】
【０１８３】
以下の実施例により本開示を更に説明する。これらの実施例は、単に例示目的のみのものであり、添付の特許請求の範囲を限定することを意味するものではない。
【０１８４】
適用する試験方法：
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（試験方法Ｆｉｎａｔ  Ｎｏ．２、第８版、２００９による）
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの、１２．７ｍｍの幅及び１２０ｍｍ超の長さを有する細片を、試料材料から縦方向に切り出す。試験試料を調製するために、まず、一方の接着面からライナーを除去し、以下の寸法：２２×１．６ｃｍ、厚さ０．１３ｍｍを有するアルミニウム細片上に置く。次に、各ＰＳＡアセンブリ細片の接着剤でコーティングされた面を、ライナーを除去した後、その接着面を下向きにし、清浄な試験パネル上に、軽い指圧を使用して置く。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用い、毎秒およそ１０ｍｍの速度で各方向に２回転がし、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリ細片を試験パネルに適用した後、試験に先立って、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で７２時間、試験試料を放置する。
【０１８５】
剥離試験のために、第１のステップにおいて、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ００５、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）の下方可動掴み具に、試験試料を締め付け固定する。多層感圧接着剤フィルム細片を９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°測定に一般に利用される構成において、引張試験機の上方掴み具内に把握する。毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に、引張試験機を設定する。試験結果を、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）で表す。引用した剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０１８６】
平均粒径
シリカナノ粒子の平均粒径は、試験方法ＩＳＯ  ２２４１２：２００８（ＥＮ）に従った動的光散乱（ＤＬＳ）技法によって決定することができる。
【０１８７】
分子量の測定
ポリマーの重量平均分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用して決定する。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓから入手したもので、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（Ｍｏｄｅｌ  ６００Ｅ）、オートサンプラー（Ｍｏｄｅｌ  ７１２  ＷＩＳＰ）、及び屈折率検出器（Ｍｏｄｅｌ  ２４１４）を含む。クロマトグラフは、Ａｇｉｌｅｎｔ製の３００×７．５ｍｍの混床式タイプＢ（１０μｍ粒子）カラムを３つ備えている。
【０１８８】
試験用のポリマー溶液は、ポリマーを１ｍＬのテトラヒドロフランに、０．３重量％ポリマーの濃度で溶解させることによって調製する。３００μＬのエーテル（etheral）アルコール性ジアゾメタン溶液（０．４ｍｏｌ／Ｌ）を加え、試料を室温で６０分間保持する。次いで、試料を、室温で窒素流下で乾燥するように吹き付ける。乾燥した試料を、０．１％のトルエンを含有するＴＨＦに溶解させ、０．１％ｗ／ｖ溶液を得る。次いで、溶液を、０．４５ミクロンのポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過する。１００μＬの得られた溶液をＧＰＣに注入し、４０℃に維持したカラムに通して、毎分１．００ミリリットルの速度で溶出させる。トルエンを流量マーカーとして使用する。システムを、３次回帰分析を使用してポリスチレン標準（１０種の標準を、４７０Ｄａ〜７３０００００Ｄａの範囲内の３つの溶液に分ける）で較正し、較正曲線を作製する。各試料について、重量平均分子量（Ｍｗ）を較正曲線から計算する。
【０１８９】
試験に使用する試験基材：
本開示による感圧接着剤組成物及びアセンブリを、以下の基材上の接着特性について試験する。
−  鋼：ステンレス鋼（ＳＳ）プレート（「Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ  １．４３０１  ＩＩＩＤ」、１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）、Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。試験に先立って、まず基材をＭＥＫ及びｎ−ヘプタンで洗浄し、ティッシュで乾燥させ、次いでＭＥＫで洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
−  ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）試験パネル（１５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）、Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。これらの試験パネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１混合物で洗浄し、洗浄後にペーパーティッシュでぬぐって乾燥させる。
−  ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）試験パネル（Ｍｅｔｚｏｐｌａｓｔ  ＡＢＳ／Ｇ、１５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）、Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能。試験に先立って、これらの試験パネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１混合物で洗浄し、洗浄後にペーパーティッシュでぬぐって乾燥させる。
【０１９０】
使用する原材料：
実施例では、以下の原材料及び使用済みの市販の接着テープを使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ、Ｃ８−アクリレート）は、２−エチルアルコールとアクリル酸とのエステルであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手する。
アクリル酸（ＡＡ）は、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手する。
イソボルニルアクリレート（ＳＲ  ５０６Ｄ）は、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（Ｆｒａｎｃｅ）から入手可能な単官能性アクリルモノマーである。
イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）は連鎖移動剤であり、Ｂｒｕｎｏ  Ｂｏｃｋ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｆａｂｒｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）により市販されている。
Ｖａｚｏ  ５２（２，２’−アゾビス（２，４ジメチルペンタンニトリル））は、熱重合開始剤であり、Ｄｕｐｏｎｔから入手可能である。
Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）は、ＵＶ開始剤であり、ｉＧｍ  ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能である。
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）は、高速硬化ジアクリレートであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手する。
ＨＴＧＯは、２５．０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する高Ｔｇアクリルオリゴマーであり、２−ＰＨＡ）中の５０重量％希釈物として使用され、ＨＴＧ−１ｄと呼ばれるコポリマーについて欧州特許第２８０３７１２（Ａ１）号（Ｗｉｅｎｅｋｅら）に記載されている手順に従って調製される。
Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ−９７２は疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【０１９１】
第１の感圧接着剤層（コア層）の前駆体の調製：
以後ＣＰＬ１（比較用）及びＰＬ２と呼ぶ、第１の感圧接着剤組成物、及び対応する第１の感圧接着剤コア層（コア層）の前駆体を、光開始剤としての０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄとともに、Ｃ８アクリレート（２−ＥＨＡ）及びアクリル酸（５〜１０重量％）を、ガラス容器内で組み合わせることによって調製する。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物を窒素で１０分間流し、且つ、空気をシロップに加えることによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングする。混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で常に撹拌し、２０００〜４５００ｍＰａｓに含まれる粘度に達した時点で（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって、Ｔ＝２３℃、スピンドル４、１２ｒｐｍで測定した場合）、反応を停止させる。加えて、残りの量のＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、ＨＤＤＡ架橋剤、及び任意選択で、ヒュームドシリカ粒子を組成物に加え、溶解／分散するまで混合する。第１の感圧接着剤層ＣＰＬ１及びＰＬ２についての重合前駆体組成物の正確な配合を、下の表１に列挙する（ｐｐｈで）。
【０１９２】
【表１】
2021535250.tif 000002
【０１９３】
第２の感圧接着剤層（スキン層）の前駆体の調製：
以後ＣＳＬ１〜２（比較用）及びＳＬ３〜４と呼ぶ、第２の感圧接着剤層（スキン層）の前駆体を、光開始剤としての０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄとともに、Ｃ８アクリレート（２−ＥＨＡ）及びアクリル酸を、ガラス容器内で組み合わせることによって調製する。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物を窒素で１０分間流し、且つ、空気をシロップに加えることによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングする。混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で常に撹拌し、２０００〜４５００ｍＰａｓに含まれる粘度に達した時点で（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって、Ｔ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍで測定した場合）、反応を停止させる。加えて、残りの量のＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、ＨＤＤＡ架橋剤、モノマーＩＢＯＡ、ＨＴＧＯオリゴマー、及びヒュームドシリカ粒子（存在する場合）を組成物に加え、溶解／分散するまで混合する。ＨＴＧＯは、２−ＥＨＡ中の希釈物として加える。第２の感圧接着剤層ＣＳＬ１〜２及びＳＬ３〜４についての重合前駆体組成物の正確な配合を、下の表２に列挙する（ｐｐｈで）。
【０１９４】
【表２】
2021535250.tif 000003
【０１９５】
例１〜例６の多層感圧接着剤アセンブリの調製
感圧接着剤層スキンの前駆体及び感圧接着剤コア層の前駆体を、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）に記載されている方法によって、コーター内で互いに重ね合わせる。これによって、感圧接着剤スキン層の液体前駆体は、感圧接着剤コア層の両面にコーティングされる。ナイフ高さ設定は、第１及び第３のナイフ（感圧接着剤スキン層用）については１３０〜１４０マイクロメートルであり、第２のナイフ（コア層用）については１２４０〜１２５０マイクロメートルであり、両方のレベルは、基材表面から計算される。硬化は、０．８２ｍ／分に設定されたライン速度で、３００ｃｍの長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上面と下面との両方から実現される。上面及び下面から累積的に照射される全照射強度は、およそ３ｍＷ／ｃｍ２である。得られる多層感圧接着剤アセンブリは、約８００マイクロメートルの厚さを有するコア層と、約１００マイクロメートル（２×１００マイクロメートル）の厚さを有する２つのスキン層とを有する。感圧接着剤アセンブリがいずれのスキン層も含まない場合、コア層は、約１０００マイクロメートルの厚さを有する。
【０１９６】
試験に使用した例
試験した例を、下の表３に列挙する。
【０１９７】
例３及び５は、本開示によるものである。例１、２、４、及び６は、比較例である。
【０１９８】
【表３】
2021535250.tif 000004
【０１９９】
試験結果
ステンレス鋼試験プレート上の９０°剥離強度（７２時間、室温）
表４は、ステンレス鋼基材上、室温（ＲＴ）で７２時間の放置時間後の、例１〜例６による多層感圧接着剤アセンブリの９０°剥離値を示す。
【０２００】
【表４】
2021535250.tif 000005
【０２０１】
表４は、本開示によらない比較用感圧接着剤アセンブリ（例１、２、４、及び６）と比較した場合の、本開示による多層感圧接着剤アセンブリ（例３及び５）によって得られる、改善されたステンレス鋼上の剥離接着性能を示す。
【０２０２】
ＰＭＭＡ試験プレート上の９０°剥離強度（７２時間、室温）
表５は、ＰＭＭＡ基材上、室温（ＲＴ）で７２時間の放置時間後の、例５による多層感圧接着剤アセンブリ、及び例６の比較用多層感圧アセンブリによる９０°剥離値を示す。
【０２０３】
【表５】
2021535250.tif 000006
【０２０４】
表５は、本開示によらない比較用多層感圧接着剤アセンブリ（例６）と比較した場合の、本開示による多層感圧接着剤アセンブリ（例５）によって得られる、改善されたＰＭＭＡ上の剥離強度性能を示す。
【国際調査報告】
2021535250.tif 000007
2021535250.tif 000008
2021535250.tif 000009