(57)【要約】  本明細書は、化学式１のヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
2021527635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：
［化学式１］
【化１】
2021527635.tif 000060
前記化学式１において、
Ｌは、置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳの中から選択されるヘテロ原子を２以上含む３環以上の２価のヘテロ環基であり、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ニトリル基、ハロゲン基、換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と互いに結合して少なくとも１つの置換もしくは非置換の芳香族環を形成する。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１−１〜１−３のいずれか１つで表される、
請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化２】
2021527635.tif 000061
前記化学式１−１〜１−３において、Ｒ１〜Ｒ１４、ＬおよびＡｒの定義は、前記化学式１の通りである。
【請求項３】
前記Ａｒは、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基である、
請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項４】
前記化学式１は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである、
請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化３】
2021527635.tif 000062
【化４】
2021527635.tif 000063
【化５】
2021527635.tif 000064
【化６】
2021527635.tif 000065
【化７】
2021527635.tif 000066
【化８】
2021527635.tif 000067
【化９】
2021527635.tif 000068
【化１０】
2021527635.tif 000069
【化１１】
2021527635.tif 000070
【化１２】
2021527635.tif 000071
【化１３】
2021527635.tif 000072
【化１４】
2021527635.tif 000073
【化１５】
2021527635.tif 000074
【化１６】
2021527635.tif 000075
【化１７】
2021527635.tif 000076
【化１８】
2021527635.tif 000077
【請求項５】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層または２層以上の有機物層と
を含む
有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含む
有機発光素子。
【請求項６】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、
請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記ヘテロ環化合物をホストとして含むものである、
請求項５に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２０１８年７月１３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許第１０−２０１８−００８１６３２号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、これらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【０００７】
［化学式１］
【化１】
2021527635.tif 000003
【０００８】
前記化学式１において、
Ｌは、置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、およびＳの中から選択されるヘテロ原子を２以上含む３環以上の２価のヘテロ環基であり、
Ａｒは、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ニトリル基、ハロゲン基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基と互いに結合して少なくとも１つの置換もしくは非置換の芳香族環を形成する。
【０００９】
また、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層または２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを用いることにより、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子を示す図である。
【図２】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本明細書についてより詳しく説明する。
【００１３】
本明細書は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【００１４】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１５】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１６】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１７】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子の置換される位置、すなわち置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたヘテロ環基、アルキル基で置換されたアリール基などであってもよい。
【００１９】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましく、前記アリール基は、単環式または多環式であってもよい。
【００２２】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、ピレニル基、フェナレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロ環基は、単環式または多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素であるか、隣接した置換基と結合して芳香族環を形成する。
【００２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４は、隣接した基と互いに結合して少なくとも１つの置換もしくは非置換の芳香族環を形成し、環を形成しない置換基は、水素である。
【００２７】
本明細書において、前記化学式１は、下記化学式１−１〜１−３のいずれか１つで表される。
【００２８】
【化２】
2021527635.tif 000004
【００２９】
前記化学式１−１〜１−３において、前記Ｒ１〜Ｒ１４、ＬおよびＡｒの定義は、前記化学式１の通りである。
【００３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、下記化学式３または化学式４である。
【００３１】
［化学式３］
【化３】
2021527635.tif 000005
【００３２】
［化学式４］
【化４】
2021527635.tif 000006
【００３３】
前記化学式３および化学式４において、
Ｘ１１〜Ｘ１４およびＸ２１〜Ｘ２４は、互いに同一または異なり、それぞれＮまたはＣ−Ａｒ１であり、
Ｘ１１〜Ｘ１４のうちの１つは、化学式１のＮと結合し、
Ｘ２１〜Ｘ２４のうちの１つは、化学式１のＮと結合し、
Ｘ１１〜Ｘ１４のうちの２以上は、Ｎであり、
Ｘ２１〜Ｘ２４のうちの２以上は、Ｎであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＣ（ＣＨ３）２であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｎおよびｍは、０または１である。
【００３４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記化学式３−１〜化学式３−４で表されてもよい。
【００３５】
［化学式３−１］
【化５】
2021527635.tif 000007
【００３６】
［化学式３−２］
【化６】
2021527635.tif 000008
【００３７】
［化学式３−３］
【化７】
2021527635.tif 000009
【００３８】
［化学式３−４］
【化８】
2021527635.tif 000010
【００３９】
前記化学式３−１〜３−４において、前記Ｘ１１〜Ｘ１４の定義は、前記化学式３で定義した通りである。
【００４０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式４は、下記化学式４−１または化学式４−２で表されてもよい。
【００４１】
［化学式４−１］
【化９】
2021527635.tif 000011
【００４２】
［化学式４−２］
【化１０】
2021527635.tif 000012
【００４３】
前記化学式４−１および４−２において、前記Ｘ２１〜Ｘ２４およびＹの定義は、前記化学式４で定義した通りである。
【００４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌは、下記の置換基の中から選択されるいずれか１つである。
【００４５】
【化１１】
2021527635.tif 000013
【００４６】
前記点線のうちの１つは、化学式１のＮと結合し、残りは、Ａｒと結合する。
【００４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒは、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基である。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒは、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒは、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基；またはアリール基で置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒは、フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはカルバゾール基であり、
前記フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはカルバゾール基は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数３〜３０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換である。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒは、フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはカルバゾール基であり、
【００５２】
前記フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはカルバゾール基は、フェニル基またはナフチル基で置換もしくは非置換である。
【００５３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式１のヘテロ環化合物は、下記構造式のいずれか１つで表されてもよい。
【００５４】
【化１２】
2021527635.tif 000014
【００５５】
【化１３】
2021527635.tif 000015
【００５６】
【化１４】
2021527635.tif 000016
【００５７】
【化１５】
2021527635.tif 000017
【００５８】
【化１６】
2021527635.tif 000018
【００５９】
【化１７】
2021527635.tif 000019
【００６０】
【化１８】
2021527635.tif 000020
【００６１】
【化１９】
2021527635.tif 000021
【００６２】
【化２０】
2021527635.tif 000022
【００６３】
【化２１】
2021527635.tif 000023
【００６４】
【化２２】
2021527635.tif 000024
【００６５】
【化２３】
2021527635.tif 000025
【００６６】
【化２４】
2021527635.tif 000026
【００６７】
【化２５】
2021527635.tif 000027
【００６８】
【化２６】
2021527635.tif 000028
【００６９】
【化２７】
2021527635.tif 000029
【００７０】
本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層または２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００７１】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００７２】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物をホストとして含む。
【００７３】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を赤色ホストとして含む。
【００７４】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパントを追加的に含む。
【００７５】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパントとして金属錯体を含む。
【００７６】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパントとしてイリジウム系錯体を含む。
【００７７】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパントとして下記の化合物のいずれか１つを含む。
【００７８】
【化２８】
2021527635.tif 000030
【００７９】
【化２９】
2021527635.tif 000031
【００８０】
【化３０】
2021527635.tif 000032
【００８１】
【化３１】
2021527635.tif 000033
【００８２】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストとドーパントを１：９９〜９９：１の重量比で含む。
【００８３】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストとドーパントを５０：５０〜９９：１の重量比で含む。
【００８４】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストとドーパントを８０：２０〜９９：１の重量比で含む。
【００８５】
本発明の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストとドーパントを９０：１０〜９９：１の重量比で含む。
【００８６】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子注入層、電子輸送層、または電子注入および輸送層を含み、前記電子注入層、電子輸送層、または電子注入および輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００８７】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００８８】
本発明の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含む。
【００８９】
例えば、本発明の有機発光素子の構造は、図１および図２に示すような構造を有することができるが、これのみに限定されるものではない。
【００９０】
図１には、基板１上に、第１電極２、有機物層３、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。
【００９１】
図２には、基板１上に、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子抑制層７、発光層８、正孔阻止層９、電子注入および輸送層１０、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。
【００９２】
前記図２は、有機発光素子を例示する図であり、これに限定されず、各層の間に追加の有機物層をさらに含んでもよい。
【００９３】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層および前記化学式１のヘテロ環化合物を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる。
【００９４】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００９５】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００９６】
前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔注入をきちんと受けられる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリ化合物系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００９７】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００９８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００９９】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成されてもよい。
【０１００】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記ヘテロ環化合物を用いて形成されることを除けば、当技術分野で知られている材料と方法で製造できる。
【０１０１】
ドーパント材料としては、芳香族ヘテロ環化合物、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族ヘテロ環化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０２】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、カソードから電子注入をきちんと受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望のカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１０３】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０４】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１０５】
前記正孔阻止層は、正孔のカソード到達を阻止する層で、一般的に正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１０６】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【実施例】
【０１０７】
本発明の化合物は、代表的な反応として、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング反応、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応などを利用して製造された。
【０１０８】
下記は本明細書の発明における代表的な構造に対する製造例であり、置換基を異にして本明細書のすべての化合物を製造することができる。
【０１０９】
製造例１．
【０１１０】
【化３２】
2021527635.tif 000034
【０１１１】
２−ニトロナフタレン−１−イルトリフルオロメタンスルホネート１００．０ｇ（１．０ｅｑ）、トリフェニレン−１−イルボロン酸９３．１７ｇ（１．１ｅｑ）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０００ｍｌに溶かした後、水３００ｍｌに溶かしたＫ２ＣＯ３  ８６．０５ｇ（２．０ｅｑ）を共に入れた。Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  １．５９ｇ（０．００５ｅｑ）を入れて、還流して撹拌した。反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、無水硫酸マグネシウムで処理して再度減圧して溶媒を除去し、これをカラムクロマトグラフィーして、化合物Ａ−１  ８８．２８ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝４００
【０１１２】
化学式Ａ−１  ８８．２８ｇ（１．０ｅｑ）をトリエチルホスファイト（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）２００ｍＬに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応終結し、エタノール２Ｌに反応物を仕込んで固体を落とした。この固体をＣＨＣｌ３に完全に溶かした後、水で洗い、無水硫酸マグネシウムで処理して溶液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製した。化合物Ａ４９．３７ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝２１８
【０１１３】
製造例２．
【０１１４】
【化３３】
2021527635.tif 000035
【０１１５】
製造例１において、２−ニトロナフタレン−１−イルトリフルオロメタンスルホネートの代わりに、３−ニトロナフタレン−２−イルトリフルオロメタンスルホネートを用いて、化学式Ａの製造方法と同様の方法で化学式Ｂを合成した。
【０１１６】
製造例３．
【０１１７】
【化３４】
2021527635.tif 000036
【０１１８】
製造例１において、２−ニトロナフタレン−１−イルトリフルオロメタンスルホネートの代わりに、３−１−ニトロナフタレン−２−イルトリフルオロメタンスルホネートを用いて、化学式Ａの製造方法と同様の方法で化学式Ｃを合成した。
【０１１９】
＜合成例＞
【０１２０】
合成例１
【０１２１】
【化３５】
2021527635.tif 000037
【０１２２】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−フェニルベンゾ［ｈ］キナゾリン８．７３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１を１２．３５ｇ（収率７３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２２
【０１２３】
合成例２
【０１２４】
【化３６】
2021527635.tif 000038
【０１２５】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−フェニルベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン８．８８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２を１０．４２ｇ（収率６１％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２８
【０１２６】
合成例３
【０１２７】
【化３７】
2021527635.tif 000039
【０１２８】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−３−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピラジン１１．４６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３を１３．９８ｇ（収率７２％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１４
【０１２９】
合成例４
【０１３０】
【化３８】
2021527635.tif 000040
【０１３１】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−クロロ−１−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−１−イル）ベンゾ［ｆ］キナゾリン１１．４０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４を１３．１７ｇ（収率６８％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１２
【０１３２】
合成例５
【０１３３】
【化３９】
2021527635.tif 000041
【０１３４】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−インデノ［２，１−ｄ］ピリミジン１１．８８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５を１２．８７ｇ（収率６５％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２８
【０１３５】
合成例６
【０１３６】
【化４０】
2021527635.tif 000042
【０１３７】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−３−イル）ベンゾフロ［３，２−ｄ］ピリミジン１１．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６を１３．０８ｇ（収率６７％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１３８】
合成例７
【０１３９】
【化４１】
2021527635.tif 000043
【０１４０】
化合物Ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−３−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ベンゾフロ［２，３−ｂ］ピラジン１３．３４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７を１４．５８ｇ（収率６９％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７７７
【０１４１】
合成例８
【０１４２】
【化４２】
2021527635.tif 000044
【０１４３】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−３−（４−フェニルナフタレン−１−イル）ベンゾフロ［２，３−ｂ］ピラジン１２．１８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８を１３．４５ｇ（収率６７％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７３８
【０１４４】
合成例９
【０１４５】
【化４３】
2021527635.tif 000045
【０１４６】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）ベンゾ［ｈ］キナゾリン１２．４８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９を１３．６３ｇ（収率６１％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７４８
【０１４７】
合成例１０
【０１４８】
【化４４】
2021527635.tif 000046
【０１４９】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−３−（ナフタレン−２−イル）ベンゾ［ｆ］キノキサリン２６．４９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０を１３．３４ｇ（収率７４％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７２
【０１５０】
合成例１１
【０１５１】
【化４５】
2021527635.tif 000047
【０１５２】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−３−（フェナントレン−９−イル）ベンゾ［４，５］チエノ［２，３−ｂ］ピラジン１１．８８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１１を１４．４６ｇ（収率７１％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２８
【０１５３】
合成例１２
【０１５４】
【化４６】
2021527635.tif 000048
【０１５５】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−イル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン１１．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１２を１４．４５ｇ（収率７４％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１５６】
合成例１３
【０１５７】
【化４７】
2021527635.tif 000049
【０１５８】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−３−イル）−５，５−ジメチル−５Ｈ−インデノ［１，２−ｄ］ピリミジン１２．３６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１３を１４．７７ｇ（収率７３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７４４
【０１５９】
合成例１４
【０１６０】
【化４８】
2021527635.tif 000050
【０１６１】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−クロロ−２−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピラジン１２．３６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１４を１４．１７ｇ（収率７０％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７４４
【０１６２】
合成例１５
【０１６３】
【化４９】
2021527635.tif 000051
【０１６４】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）ベンゾフロ［３，２−ｄ］ピリミジン１１．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１５を１４．２６ｇ（収率７３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１６５】
合成例１６
【０１６６】
【化５０】
2021527635.tif 000052
【０１６７】
化合物Ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−５，５−ジメチル−４−（トリフェニレン−２−イル）−５Ｈ−インデノ［１，２−ｄ］ピリミジン１３．６７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１６を１５．６５ｇ（収率７３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７８８
【０１６８】
合成例１７
【０１６９】
【化５１】
2021527635.tif 000053
【０１７０】
化合物Ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（［１，１'：４'，１''−ターフェニル］−４−イル）−２−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−インデノ［２，１−ｄ］ピリミジン１３．７４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１７を１５．２６ｇ（収率７１％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７９０
【０１７１】
合成例１８
【０１７２】
【化５２】
2021527635.tif 000054
【０１７３】
化合物Ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）ベンゾ［４，５］チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン１１．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１８を１２．１１ｇ（収率６２％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１７４】
合成例１９
【０１７５】
【化５３】
2021527635.tif 000055
【０１７６】
化合物Ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−イル）−２−クロロベンゾフロ［２，３−ｄ］ピリミジン１２．９５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１９を１５．１７ｇ（収率７３％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７６４
【０１７７】
合成例２０
【０１７８】
【化５４】
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【０１７９】
化合物Ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−クロロ−１−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−４−イル）ベンゾ［ｆ］キナゾリン１３．６４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１３ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １１．５５ｇ（２．０ｅｑ）をキシレン２５０ｍｌに入れて、還流して撹拌した。２時間後反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。以後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。再度還流状態でエチルアセテートを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２０を１４．９９ｇ（収率７０％）得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７８７
【０１８０】
＜実験例＞
【０１８１】
比較例１
【０１８２】
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を用い、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１８３】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、正孔注入層として下記のＨＩ−１化合物を１１５０Åの厚さに形成するが、下記のＡ−１化合物を１．５％の濃度にｐ−ドーピングした。前記正孔注入層上に下記のＨＴ−１化合物を真空蒸着して膜厚さ８００Åの正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔輸送層上に膜厚さ１５０Åに下記のＥＢ−１化合物を真空蒸着して電子抑制層を形成した。次いで、前記ＥＢ−１蒸着膜上に下記のＲＨ−１化合物と下記のＤｐ−７化合物を９８：２の重量比で真空蒸着して４００Åの厚さの赤色発光層を形成した。前記発光層上に膜厚さ３０Åに下記のＨＢ−１化合物を真空蒸着して正孔阻止層を形成した。次いで、前記正孔阻止層上に下記のＥＴ−１化合物と下記のＬｉＱ化合物を２：１の重量比で真空蒸着して３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０１８４】
前記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１８５】
【化５５】
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【０１８６】
比較例の化合物
【０１８７】
【化５６】
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【０１８８】
実施例１〜実施例２０
【０１８９】
比較例１の有機発光素子において、ＲＨ−１の代わりに、下記表１に記載の化合物を用いることを除けば、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１９０】
比較例２〜比較例１６
【０１９１】
比較例１の有機発光素子において、ＲＨ−１の代わりに、下記表１に記載の化合物を用いることを除けば、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１９２】
前記実施例１〜実施例２０、比較例１〜比較例１６で製造した有機発光素子に電流を印加した時の、電圧、効率、寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（１０，０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０１９３】
【表１】
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【０１９４】
実施例１〜２０および比較例１〜１６により作製された有機発光素子に電流を印加した時、前記表１の結果を得た。前記比較例１の赤色有機発光素子は、従来広く使用されている物質を用いた。
【０１９５】
比較例２〜１６は、ＲＨ−１の代わりに、Ｃ−１〜Ｃ−１５を用いて有機発光素子を製造した。前記表１の結果をみると、本発明の化合物を赤色発光層のホストとして用いた時、比較例の物質に比べて駆動電圧が大きくて２０％近く低くなり、効率の面においても２０％以上上昇した。これに基づいてホストから赤色ドーパントへのエネルギーの伝達がうまく行われることが分かった。また、高い効率を維持しながらも、寿命特性を１．５倍以上大きく改善させることが分かった。
【０１９６】
これは結局、比較例の化合物よりも、本発明の化合物の方が電子と正孔に対する安定度が高く、ＯＬＥＤ  Ｒｅｄ素子内で電子と正孔の移動のバランスがよくとれているからと判断することができる。結論として、本発明の化合物を赤色発光層のホストとして用いた時、有機発光素子の駆動電圧、発光効率および寿命特性を改善できることを確認することができる。
【符号の説明】
【０１９７】
１：基板
２：第１電極
３：有機物層
４：第２電極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子抑制層
８：発光層
９：正孔阻止層
１０：電子注入および輸送層
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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