(57)【要約】シリコーンゴム塊用の硬化剤とオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランとを含む組成物、及びこの組成物を含むシーリング剤、接着剤、又はコーティング剤、この組成物の密閉剤、接着剤又はコーティング剤としての使用、及び本発明によるオルガノシラン、特に、複素環式オルガノシランの水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとしての使用、及び、活性化後、シリコーンゴム塊における接着促進剤が提示され、説明されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分ａ〜ｃを含む組成物：
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム塊用硬化剤：
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
−  一般構造式（Ｉ）を有するヒドロキシカルボン酸エステル残基：
【化１】
2021535244.tif 000037
式中、
各Ｒ２は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ３は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ４は、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１５アラルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ５は、炭素原子、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された飽和又は部分的に不飽和の環状環系、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された芳香族基であり、
ｎは０〜１０の整数である；
−  一般構造式（ＩＩ）のヒドロキシカルボン酸アミド残基：
【化２】
2021535244.tif 000038
式中、
各Ｒ６は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ７又はＲ８は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９、式中、Ｒ９は、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
ｂ．水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとして、少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン；及び
ｃ．要すれば少なくとも１つのオルガノポリシロキサン。
【請求項２】
複素環式オルガノシランが含まれ、その場合に、少なくとも１つのケイ素原子及び少なくとも１つのヘテロ原子が相互に直接連結され、ヘテロ原子が窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１つ以上の複素環式オルガノシランは、一般構造式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、又はそれらの混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：
【化３】
2021535244.tif 000039
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【請求項４】
１つ以上のオルガノシランは、一般構造式（ＶＩＩ）のイミノシラン、一般構造式（ＶＩＩＩ）のシラノアミノシラン、一般構造式（ＩＸ）の非環状オルガノシラン、一般構造式（ＩＸ）に由来する（ＩＸａ）〜（ＩＸｅ）のアミノ保護基含有オルガノシラン又はそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化４】
2021535244.tif 000040
式中、
−  ＲｈはＣ又はＳｉであり；
−  各Ｒｉ、Ｒｊは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｓは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、−ＣＯＯＲｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｔ、Ｒｕ、は、独立して、水素原子、−ＯＲｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｉ、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−ＣＯＯＲｉ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基、又は保護基、特にｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フルオレニルメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、要すれば置換されたイソインドール−１，３−ジオン基又は３−メチル−ベンゼンスルホン基を意味し、及び
−ｚは１〜３０の整数である。
【請求項５】
少なくとも、請求項１ａによる少なくとも１つの硬化剤と、少なくとも１つのオルガノシラン４ｂ及び／又は請求項３ｂによる複素環式オルガノシランとを、混合することによって得られる混合物を含む組成物。
【請求項６】
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、それぞれ組成物の総重量に基づいて、最大３重量％、好ましくは最大２重量％、さらに好ましくは最大１．５重量％、特に好ましくは最大１．２重量％含まれることを特徴とする、先行請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
複素環式オルガノシランが４〜１０員の複素環であることを特徴とする、先行請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
複素環式オルガノシランが５〜６員の複素環であることを特徴とする、先行請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
複素環が、少なくとも１つの窒素原子を含むことを特徴とする、請求項６〜９又は請求項７又は８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ケイ素原子が少なくとも１つのＯＲｄ残基を有し、各Ｒｄが、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基を有することを特徴とする、先行請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
複素環式オルガノシランが、以下の構造式の少なくとも１つを有することを特徴とする、上記請求項のいずれか１項に記載の組成物：
【化５】
2021535244.tif 000041
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【請求項１２】
以下の成分ａ及びｂを含む組成物。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム塊用硬化剤：
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す、
及び
ｂ．少なくとも１つの以下の構造式を有する複素環式オルガノシラン：
【化６】
2021535244.tif 000042
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【請求項１３】
少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω官能性ジオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする、先行請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
以下の成分ａ〜ｃを含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物：
ａ）３０〜７０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、
ｂ）１〜１０重量％の硬化剤、及び
ｃ）０．１〜１０重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン。
【請求項１５】
以下の工程を包含する、組成物を調製する方法：
（ｉｉｉ）オルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサンと、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の架橋剤又は架橋剤混合物とを、真空下で混合する工程；
（ｉｖ）請求項１〜１２のいずれか１項に記載のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランと、触媒とを、真空下で混合する工程であって、該触媒は、好ましくは、カルボン酸スズ、チタン、ジルコニウム、又はアルミニウム化合物からなる群から選択され、より好ましくは、チタンシルセスキオキサン（Ｔｉ−ＰＯＳＳ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズバレリエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジネオデカノエート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジマレエート、スズ（ＩＩ）オクトエート及びブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）からなる群から選択され、特に好ましくは、（ｉＢｕ）７Ｓｉ７Ｏ１２ＴｉＯＥｔ、（Ｃ８Ｈ１７）７Ｓｉ７Ｏ１２ＴｉＯＥｔ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート及びスズ（ＩＩ）オクトエートからなる群から選択される工程。
【請求項１６】
先行請求項のいずれか１項に記載のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとしての使用。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物のシリコーンゴム組成物の製造のための使用。
【請求項１８】
請求項３〜１４のいずれか１項に記載の少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランと水との反応生成物の接着促進剤としての使用。
【請求項１９】
先行請求項のいずれか１項に記載の組成物の密閉材、接着剤、ポッティングコンパウンド又はコーティング剤としての使用。
【請求項２０】
請求項３〜１４のいずれか１項に記載のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの安定剤としての使用であって、少なくとも１つのヘテロ原子上に、トリアルキルシリル基、好ましくはトリメチルシリル基を有することを特徴とする使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンゴム組成物用の硬化剤と、オルガノシラン、好ましくは環状オルガノシランとを含む組成物、前記組成物を含む密閉材、接着剤又はコーティング剤、前記組成物のシリコーンゴム組成物を調製するための使用、その密閉材、接着剤又はコーティング剤としての使用、及び前記オルガノシランのシリコーンゴム組成物における接着促進剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷間硬化シリコーンゴムコンパウンドはＲＴＶ（室温硬化）シリコーンゴムコンパウンドとも呼ばれ、弾性特性を備えたテーラーメイド材料（tailor-made materials）として知られている。それらは、ガラス、磁器、セラミック、石、プラスチック、金属、木材などの密閉材として、接合材料として、又は接着剤として、特に衛生関連、建物の建設、又はコーティングの材料として広く使用されている。冷間硬化シリコーンゴムコンパウンドは、一成分ＲＴＶシリコーンゴムコンパウンド（ＲＴＶ−１）として使用することが好ましい。このようなシリコーンゴムコンパウンドは通常、官能基を有するポリオルガノシロキサン及び適切な架橋剤、特に適切な硬化剤を含む塑性変形可能な混合物であり、水分を除外して保管される。これらの混合物は、室温で水又は空気湿度の影響下で架橋する。このプロセスは通常、硬化と呼ばれる。このプロセスで使用される硬化剤は、しばしば架橋剤とも呼ばれる。また、シリコーンゴム塊においては、接着促進剤が常用されている。シリコーンゴムコンパウンド（例えば、密閉材又は接着剤など）においては、種々の基材に対する良好な接着性を確実にするという重要な特性を担う。
【０００３】
硬化したシリコーンゴムコンパウンドの特性は、主に使用されるポリオルガノシロキサン、硬化剤、及び接着促進剤によって決定される。例えば、硬化したシリコーンゴム塊の架橋の程度は、三官能性及び／又は四官能性硬化剤の使用に依存して制御することができる。架橋の程度は、例えば、硬化したシリコーンゴムコンパウンドの耐溶剤性にかなりの影響を与える。使用される接着促進剤は、例えば、処方の他の成分との相互作用などによって、得られる密閉材の特性も改変する。接着促進剤は通常、シリコーンゴムコンパウンド及び基材の両方と相互作用することができる物質である。これまで、これは通常、シラン基とさらに反応性官能基を有する化合物によって達成されてきた。反応性アミノ、カルボキシ、エポキシ又はチオラト基を有するオルガノシランが使用されることがある。反応性官能基は基材と相互作用する。反応性アミノ基を有するオルガノシランは、例えばトリメトキシ［３−（メチルアミノ）プロピル］シランの形態で特に頻繁に使用される。
【０００４】
これらの反応性化合物、特に反応性の一級及び二級アミン化合物の欠点は、可能な反応相手に対する特異性が低いことである。例えば、接着促進剤と基材との望ましい反応に加えて、副反応も観察される。このような副反応は、密閉材が排出される前にしばしば発生する。これらの副反応は、主に、オルガノシラン接着促進剤と他のシラン、特に、組成物中に存在するシラン架橋剤との間の交換反応である。これは、接着促進剤の機能に対してだけでなく、組成物中に存在するシラン架橋剤の機能に対しても影響を及ぼし得る。特に、前記交換反応は接着促進剤の消費につながる。
【０００５】
例えば、従来技術から、異なる複数のシラン硬化剤、又はシラン硬化剤とオルガノシラン接着促進剤とを組み合わせて含有するシーリング化合物の配合中に、シラン間で活性置換基交換が起こることが知られている。
【０００６】
これに関連して、ＷＯ２０１６／１４６６８５Ａ１は、少なくとも１つの特殊なα−ヒドロキシカルボン酸アミド残基、それらの調製物、及び関連する硬化性組成物を含む、架橋剤としての新しく安定なシランを明らかにしている。前記新しい架橋剤タイプの調製は、アミノシラン化合物と、一般式Ｓｉ（Ｒ１）ｍ（Ｒ２）４−ｍのシランとの間の交換反応によって行われる。
【０００７】
したがって、これらの組成物は、接着促進剤として増加した濃度のアミノシラン化合物を含み、これは、それらの接着特性に加えて、架橋剤も安定化する。
【０００８】
このプロセスのさらなる欠点は、制御されていない交換が、例えば、硬化中に脱離基として制御されていない方法で放出される化合物をもたらす可能性があることである。
【０００９】
ＷＯ２０１８／０１１３６０Ａ１から、架橋剤／接着剤の組み合わせが知られている。反応性アミン基の悪影響は、特別な非環式接着促進剤構造を特別な架橋剤と組み合わせて使用することによって除去された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開２０１６／１４６６８５号公報
【特許文献２】国際公開２０１８／０１１３６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、適用範囲は特殊な化合物に限定されているため、適合する可能性のある接着促進剤の幅広い選択肢を使用できることが望ましい。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、少なくとも１つの記載された問題点を解決することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、請求項１から１４に示される組成物、請求項１５に示される方法、及び請求項１８から２０に示される使用によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の有利な実施形態を以下に詳細に説明する。
本発明による組成物は、以下の成分ａ、ｂ及びｃを含有する。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム塊用硬化剤：
【００１５】
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
【００１６】
−  一般構造式（Ｉ）を有するヒドロキシカルボン酸エステル残基：
【００１７】
【化１】
2021535244.tif 000002
【００１８】
式中、
各Ｒ２は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ３は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ４は、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１５アラルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ５は、炭素原子、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された飽和又は部分的に不飽和の環状環系、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された芳香族基であり、
ｎは０〜１０の整数である；
【００１９】
−  一般構造式（ＩＩ）のヒドロキシカルボン酸アミド残基：
【００２０】
【化２】
2021535244.tif 000003
【００２１】
式中、
各Ｒ６は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ７又はＲ８は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９、式中、Ｒ９は、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す。
【００２２】
ｂ．水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとして、少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン。
【００２３】
ｃ．要すれば少なくとも１つのオルガノポリシロキサン。
【００２４】
驚くべきことに、オルガノシラン特に複素環式オルガノシランを使用すると、向上した接着促進特性を有するシリコーンゴム塊が生成することが見出された。これらのオルガノシランは、活性化した後に、接着促進剤として使用することができる。化合物に依存して、開環（複素環式オルガノシランの場合）によって、又は、例えば、保護基又は他の開裂生成物を分離することによって、活性化を行うことができる。活性化した後に、オルガノシランは一級又は二級アミンとして存在する。そして、これは接着促進剤として機能することができる。
【００２５】
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランを過剰に使用する必要はない。シラン架橋剤を含む従来の非環状カップリング剤で通常観察される副反応を阻害できるため、これらは低濃度で存在させてよい。また、それらは、水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー、水酸化物イオンスカベンジャーとしても適しており、同時にシリコーンゴム塊の貯蔵安定性を改善することができる。
【００２６】
したがって、本発明の特に好ましい実施形態において、組成物は、それぞれ組成物の総重量に基づいて、最大３重量％、好ましくは最大２重量％、さらに好ましくは最大１．５重量％、特に好ましくは最大１．１重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランを含有する。
【００２７】
シリコーンゴムコンパウンド、特に本発明による組成物を含む密閉材処方物は、ガラス、金属、及び様々なポリマー、特にポリアミド、ポリスチレン又はメッツォプラスト（Metzoplast）などの様々な基材に対して特に有利な接着性を発揮することが示されている。
【００２８】
改善された接着性は、好ましくは、低濃度の接着促進剤において、すでに達成されている。改善された接着性は、シリコーンゴム塊の総重量に基づいて、０．２５〜３重量％、好ましくは０．２５〜２重量％、より好ましくは０．５〜１．５重量％、特に好ましくは０．８〜１．２重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの比率におけるより好ましい設計において、すでに達成されている。
【００２９】
本発明による組成物は高い貯蔵安定性を示すことも見出された。さらに、得られたシリコーンゴム塊、特に密閉材処方物は、有利な特性、特に良好な引裂き抵抗、ならびに心地よい臭気を示し、無色透明である。科学理論に拘束されることなく、本発明による組成物の効果は、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの特別な化学構造に求めることができるようである。特に、シランの分野の専門家に知られている架橋剤と接着促進剤の間の交換反応はおそらく防ぐことができる。潜在的な接着促進剤は消費されていないようであり、したがって密閉材処方物が排出された後、接着促進のために完全に利用可能になる。さらに、本発明による、硬化剤とオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランとの組み合わせは、互いに高い相溶性を有するようである。加水分解されたオルガノシラン、特に加水分解された複素環式オルガノシランの密閉材処方物が排出された後の接着促進特性に加えて、これらのコンパウンドは水、アルコール、又は水酸化物イオンスカベンジャーとしても機能する。これが、本発明による組成物の安定性の増加の理由である。
【００３０】
反応スキーム１（ウォータートラップの機能）：
【００３１】
【化３】
2021535244.tif 000004
【００３２】
本発明による複素環式オルガノシランの使用及び水スカベンジャーとしてのそれらの反応は、反応スキーム１に示されている。環状の化合物は、最初に水を加えることによって開裂する。このような「マスクされたアミノシラン」を使用することにより、驚くべきことに、それらは反応において水、アルコール、又は水酸化物イオンスカベンジャーとして作用し、したがって本発明による組成物において安定剤として作用し、したがって有利なシリコーンゴム塊を生成することが可能である。
【００３３】
有利には、本発明に従って使用できるオルガノシランは、一般構造式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）及び／又は（ＶＩＩ）（以下を参照）のうちの１つによるアミノシラン化合物又はそれらの混合物である。これらは、本発明による組成物中の水、アルコール、又は水酸化物イオンスカベンジャーの機能を実行するのに特に適している。
【００３４】
あるいは、オルガノシラン、特にマスクされたアミノシランは、好ましくは、一般構造式（ＶＩＩ）のイミノシラン、一般構造式（ＶＩＩＩ）のシラノアミノシラン、一般構造式（ＩＸ）の非環状オルガノシラン、一般構造式（ＩＸ）から誘導されるアミノ保護基含有オルガノシラン（ＩＸａ）から（ＩＸｅ）、又はそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３５】
【化４】
2021535244.tif 000005
【００３６】
式中、
−  ＲｈはＣ又はＳｉであり；
−  各Ｒｉ、Ｒｊは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
−  各Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
−  各Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｓは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、−ＣＯＯＲｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
−  各Ｒｔ、Ｒｕ、は、独立して、水素原子、−ＯＲｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｉ、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−ＣＯＯＲｉ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基、又は保護基、特にｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フルオレニルメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、要すれば置換されたイソインドール−１，３−ジオン基又は３−メチル−ベンゼンスルホン基を表し、及び
−ｚは１〜３０の整数である。
【００３７】
好ましい実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも１つにおいて、上記定義のいずれかのマスクされたアミノシランを含む。
【００３８】
さらに驚くべきことに、本発明によるオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、異なる架橋剤、特にオキシム架橋剤の臭気負荷を低減するのに好ましいことが見出された。悪臭のある脱離基を有する架橋剤、特にオキシム架橋剤を含む硬化性組成物に、好ましくはトリアルキルシリル基を有する、ある種の複素環式オルガノシランを加えると、完全に中和されない場合でも、臭気負荷を減らすことができる。科学理論に縛られることなく、複素環式オルガノシランは、嗅覚負荷が減少するか、好ましくはない構造が得られるように、脱離基と反応しているように見える。複素環式オルガノシランはトリアルキルシリル転移試薬として機能しているようである。
【００３９】
したがって、１，３−ビス（トリメチルシリル）尿素（ＢＳＵ）などの一般的なトリメチルシリル転移試薬を、本発明による組成物に優先的に添加できる。
【００４０】
実地試験においては、転移試薬は安定剤としても機能するため、得られる密閉材の嗅覚特性にプラスの影響を与えるだけでなく、組成物の貯蔵安定性にも有利な影響を与えることが示されている。
【００４１】
驚くべきことに、特定のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、接着促進特性に加えて、安定剤としても使用できることが示されている。したがって、本発明による組成物は、好ましくは、少なくとも１つのヘテロ原子上にトリアルキルシリル基、特にトリメチルシリル基を有する複素環式オルガノシランを含む。
【００４２】
さらに好ましい安定剤は、ジアルコキシ（トリアルキルシリル）アザシラシクロアルキルであり、特に好ましい化合物は、２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（トリエチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（トリエチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（トリエチルシリル）アザ−２−シラシクロヘキサン及び２，２−ジエトキシ−１−（トリエチルシリル）アザ−２−シラシクロヘキサン、特に好ましくは、２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン及び２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタンからなる群から選択される。
【００４３】
「架橋剤」は、特に、架橋することが可能なシラン化合物であり、加水分解によって分離（split off）できる少なくとも２つの基を有する。そのような架橋可能なシラン化合物の例は、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）３及びＳｉ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２である。架橋剤は硬化剤とも呼ばれる。「架橋剤」はまた、特に「架橋剤系」を含み、これは、複数の架橋可能なシラン化合物を含み得る。
【００４４】
「密閉材」又は「シーリングコンパウンド」とは、特に水、ガス、又は他の媒体に対して表面を密閉するために、液体ないし粘性形態、又は柔軟性プロファイル、又はウェブとして適用される弾性材料を意味する。
【００４５】
本明細書で使用される「密閉材」という用語は、特許請求の範囲の１つによる硬化組成物を説明する。
【００４６】
「アルキル基」という用語は、飽和炭化水素鎖を意味する。アルキル基は、特に一般式−ＣｎＨ２ｎ＋１を有している。「Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基」という用語は、特に、鎖内に１〜１６個の炭素原子を有する飽和炭化水素鎖を指す。Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びエチルヘキシルである。したがって、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」は、特に、鎖内に１〜８個の炭素原子を有する飽和炭化水素鎖を指す。特に明記されていない場合でも、アルキル基は置換されていてよい。
【００４７】
「直鎖アルキル基」とは、分岐鎖を含まないアルキル基を意味する。直鎖アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルである。
【００４８】
「分岐鎖アルキル基」とは、直鎖ではない、即ち、特に、その炭化水素鎖が枝分かれ（fork）を持っているアルキル基を意味する。分岐鎖アルキル基の例は、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、イソペンチル、３−メチルブト−２−イル、２−メチルブト−２−イル、ネオペンチル、エチルヘキシル、２−エチルヘキシルである。
【００４９】
「アルケニル基」とは、鎖に沿って少なくとも１つの二重結合を含む炭化水素鎖を意味する。
【００５０】
例えば、１つの二重結合を有するアルケニル基は、特に一般式−ＣｎＨ２ｎ−１を有する。しかしながら、アルケニル基は、複数の二重結合を有してもよい。「Ｃ２〜Ｃ１６アルケニル基」という用語は、特に、鎖内に２〜１６個の炭素原子を有する炭化水素鎖を指す。水素原子の数は、アルケニル基の二重結合の数に依存して相違する。アルケニル基の例は、ビニル−、アリル−、２−ブテニル−及び２−ヘキセニル−である。
【００５１】
「直鎖アルケニル基」とは、分岐鎖を含まないアルケニル基を意味する。直鎖アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ｎ−２−ブテニル、ｎ−２−ヘキセニルである。
【００５２】
「分岐鎖アルケニル基」とは、直鎖ではない、即ち、特に、その炭化水素鎖が枝分かれ（fork）を持っているアルケニル基を意味する。分岐鎖アルケニル基の例は、２−メチル−２−プロペニル−、２−メチル−２−ブテニル−及び２−エチル−２−ペンテニル−である。
【００５３】
「アルキニル基」とは、鎖に沿って少なくとも１つの三重結合を含む炭化水素鎖を意味する。例えば、三重結合を含むアルキニル基は、特に、一般式−ＣｎＨ２ｎ−２を有している。しかしながら、アルキニル基は複数の三重結合を有してもよい。特に、アルキニル基は、アルキニル基に加えてアルケニル基を含んでもよい。「Ｃ２〜Ｃ１６アルキニル基」という用語は、特に、鎖内に２から１６個の炭素原子を有する炭化水素鎖を意味する。水素原子の数は、アルキニル基中の三重結合と、要すれば、二重結合の数に依存して相違する。アルキニル基の例は、エチン、プロピン、１−ブチン、２−ブチン及びヘキシン、３−メチル−１−ブチン、２−メチル−３−ペンチニルである。
【００５４】
「直鎖アルキニル基」とは、分岐鎖を含まないアルキニル基を意味する。直鎖アルキニル基の例は、エチン、プロピン、１−ブチン、２−ブチン、ヘキシンである。
【００５５】
「分岐鎖アルキニル基」とは、直鎖ではない、即ち、特に、その炭化水素鎖が枝分かれ（fork）を持っているアルキニル基を意味する。分岐鎖アルキニル基の例は、３−メチル−１−ブチル−、４−メチル−２−ヘキシニル−及び２−エチル−３−ペンテニル−である。
【００５６】
「アリール基」は、単環式（例えばフェニル）、二環式（例えばインデニル、ナフタレニル、テトラヒドロナフチル、又はテトラヒドロインデニル）及び三環式（例えばフルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、アントラセニル、又はテトラヒドロアントラセニル）の環系であって、単環系、又は二環式又は三環式の環系の少なくとも１つの環が芳香族である、環系である。特に、Ｃ４〜Ｃ１４アリール基とは、４〜１４個の炭素原子を有するアリール基を意味する。特に明記されていない場合でも、アリール基は置換されていてよい。
【００５７】
「芳香族基」とは、芳香族系を有する環状、平面炭化水素を意味する。４〜１４個の炭素原子を有する芳香族基は、特に４〜１４個の炭素原子を含む芳香族基を指す。芳香族基は、単環式、二環式、又は三環式でありうる。芳香族基は、窒素原子、Ｏ、イオウ原子のからなる群から選択される１〜５個のヘテロ原子を含んでもよい。芳香族基の例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フラン、ピロール、チオフェン、イソオキサゾール、ピリジン、及びキノリンであり、上記の例においては、それぞれの場合に必要な数の水素原子が除去されて、対応する構造式への組み込みが許容される。例えば、構造式ＨＯ−Ｒ＊−ＣＨ３においては、Ｒ＊は６個の炭素原子を有する芳香族基、特にベンゼンである場合、２個の水素原子が芳香族基、特にベンゼンから除去されて、上記構造式へ組み込まれる。
【００５８】
「シクロアルキル基」とは、芳香族ではない炭化水素環を意味する。特に、４〜１４個の炭素原子を有するシクロアルキル基は、４〜１４個の炭素原子を有する非芳香族炭化水素環を意味する。シクロアルキル基は、飽和又は部分的に不飽和であってよい。飽和シクロアルキル基は、芳香族ではなく、二重結合又は三重結合を有していない。飽和シクロアルキル基とは対照的に、一部不飽和シクロアルキル基は、少なくとも１つの二重結合又は三重結合を有しているが、前記シクロアルキル基は芳香族ではない。特に明記されていない場合でも、シクロアルキル基は置換されていてよい。
【００５９】
「環」とは、炭化水素のみ、及び／又は部分的又は全体的にヘテロ原子からなる環状化合物を意味する。ヘテロ原子は、好ましくは、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択される。好ましくは、芳香族化合物も含まれる。特に、特許請求の範囲に従って、環には複素環式オルガノシランが含まれる。
【００６０】
「環原子」という用語は、環状構造の一部である原子を表す。
【００６１】
「オルガノシラン」とは、少なくとも１つの炭素原子と少なくとも１つのケイ素原子からなる化合物を意味する。
【００６２】
「複素環式オルガノシラン」という用語は、少なくとも１つのケイ素原子及び少なくとも１つの他のヘテロ原子を含む複素環を意味する。特に、ヘテロ原子はケイ素原子に直接連結していてよい。
【００６３】
「複素環」とは、１〜１０個のヘテロ原子を含む環状環系を意味し、好ましくは、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択される。
【００６４】
特に明記しない限り、Ｈは特に水素を意味し、Ｎは特に窒素を意味する。さらに、特に明記しない限り、Ｏは特に酸素を意味し、Ｓは特に硫黄を意味し、Ｐは特にリンを意味する。
【００６５】
「一次結合」という用語は、化学結合型の部類についての包括名称である。一次結合には、イオン結合、分子結合（すなわち共有結合）及び金属結合が含まれる。
【００６６】
「二次結合」とは、化学結合の部類についての一般名称を意味する。二次結合には、特に水素架橋結合、双極子−双極子結合、及びファンデルワールス結合が含まれる。
【００６７】
「要すれば置換された」は、対応する基又はラジカルの水素原子が置換基で置換されてよいことを意味する。置換基は、特に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル、ハロゲン、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、シアノ、ニトロ、及びチオからなる群から選択され得る。基について、要すれば置換されると指定された場合、その基の０〜５０個、特に０〜２０個の水素原子が置換基で置換されてよい。基が置換される場合、少なくとも１つの水素原子が置換基に置き換わる。
【００６８】
「アルコキシ」とは、その化合物の主炭素鎖又は主骨格に酸素原子を介して接続されているアルキル基を意味する。
【００６９】
「オルガノポリシロキサン」という用語は、少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物、好ましくは２、３又はそれ以上の異なるオルガノシリコーン化合物を含む本発明による組成物を意味する。前記組成物に含まれる有機ケイ素化合物は、好ましくは、オリゴマー又はポリマー化合物である。ポリマーの有機ケイ素化合物は、好ましくは、二官能性ポリオルガノシロキサン化合物であり、特に好ましくは、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンである。特に好ましいものは、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、特にα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアルキルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアルケニルシロキサン又はα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアリールシロキサンである。ホモポリマーα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンに加えて、異なる有機置換基を有するヘテロポリマーα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンも使用することができ、それにより、ケイ素原子上の類似の有機置換基を有するモノマーのコポリマー、及びケイ素原子上に異なる有機置換基を有するモノマーのコポリマーの両方が含まれる。例えば、混合アルキル、アルケニル及び／又はアリール置換基を有するものである。好ましい有機置換基には、１〜８個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖アルキル基、特にメチル、エチル、ｎ−及びイソ−プロピル、及びｎ−、ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル、ビニル及びフェニルが含まれる。個々の有機置換基において、個々の又はすべての炭素結合水素原子は、ハロゲン原子などの一般的な置換基、又はヒドロキシル及び／又はアミノ基などの官能基によって置換され得る。したがって、部分的にフッ素化又は過フッ素化された有機置換基を有するα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを使用することができ、又はヒドロキシル及び／又はアミノ基で置換されたケイ素原子上の有機置換基を有するα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。
【００７０】
特に好ましい有機ケイ素化合物の例は、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジエチルシロキサン、又はα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジビニルシロキサンなどのα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアルキルシロキサン、及びα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジフェニルシロキサンなどのα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアリールシロキサンである。動的粘度が５，０００〜１２０，０００ｃＳｔ（２５℃）のポリオルガノシロキサン、特に粘度が２０，０００〜１００，０００ｃＳｔのもの、特に粘度が４０，０００〜９０，０００ｃＳｔのものが好ましい。粘度の異なるポリジオルガノシロキサンのブレンドも使用することができる。
【００７１】
補強充填剤と非補強充填剤の両方を「充填剤」として使用できる。好ましくは、高度に分散した、発熱性又は沈降シリカ、カーボンブラック、石英粉末、チョーク、又は金属塩又は酸化チタンなどの金属酸化物などの無機充填剤が使用される。特に好ましい充填剤は、Ｃａｂｏｔ社の「Ｃａｂｏｓｉｌ  １５０」（商品名）などの高度に分散したシリカである。高分散シリカ、特にヒュームドシリカなどのフィラーもチキソトロピー剤として使用することができる。金属酸化物は着色剤としても使用することができ、例えば酸化チタンは白色着色剤として使用することができる。充填剤はまた、従来の方法によって表面修飾されてよく、例えば、シランで疎水化されたシリカを使用することができる。
【００７２】
「可塑剤」は、材料の変形能又は粘度に影響を与えることが可能な添加剤である。それらは組成物に添加されて、材料の物理化学的特性が変えられる。そのような可塑剤の適切な代表例は、例えば、クエン酸エステル、フタル酸エステル、リン酸誘導体、特に式Ｏ＝Ｐ（ＯＲ）３（式中、Ｒはアルキル、アルコキシアルキル、フェニル又はアラルキル、特にイソプロピル−フェニル）の化合物、ホスホン酸誘導体、特にリン酸エステル又はホスホン酸の塩、脂肪酸誘導体、フマル酸誘導体、グルタミン酸誘導体、特にグルタミン酸のエステル又は塩、ポリオールなどの高沸点アルコール、特にグリコール、ポリグリコール、及びグリセロールであり、適切な場合、これらは末端エステル化することが可能である。トルエンスルホンアミドなどのスルホン酸誘導体、一般式ＣＨ３-（ＣＨ２）ｎ-Ａ-（ＣＨ２）ｎ-Ｒ（式中、Ａは、好ましくは、１つ又は複数の二重結合を有するアルケン（例えば、不飽和脂肪酸）を含む）、ｎは最大２５、ＲはＣ２〜Ｃ１５アルキル）の化合物、エポキシ化脂肪酸エステル誘導体、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、アルキルエポキシタレート、アルキルエポキシセバケート、リシノール酸エステル（ricinolates）などのエポキシ誘導体、好ましくは、エポキシ化天然油；アジピン酸エステル（adipates）；塩素化灯油；ポリカプロラクトン−トリオールを含むポリエステル；グルタル酸ポリエステル；アジピン酸ポリエステル；シリコーンオイル；好ましくは少なくとも９個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素の混合物、特に鉱油又はそれらの組み合わせがある。
【００７３】
「接着剤」という用語は、表面接着（接着）及び／又は内部強度（凝集）によって翼形部品を接合する物質を意味する。この用語は、特に接着剤、ペースト、分散接着剤、溶剤接着剤、反応接着剤、及び接触接着剤を包含する。
【００７４】
「コーティング剤」とは、表面をコーティングするための任意の薬剤を意味する。
【００７５】
本発明の意味において、「ポッティングコンパウンド」又は「ケーブルポッティングコンパウンド」は、ポッティングケーブル及び／又はケーブル付属品のための熱間又は冷間処理可能なコンパウンドである。
【００７６】
上記の定義において、構造式に組み込むための対応する構成に必要な原子価は、特定されていない場合、当業者にとって自明である。
【００７７】
架橋剤型と環状アミノシランとのある種の組み合わせが特に有利であることが示されている。特に、それらは、低減された臭気、特に高い貯蔵安定性又は改善された機械的又は光学的特性などの有利な特性を有する組成物を生成する。
【００７８】
したがって、本発明による組成物は、本発明のさらなる実施形態において、以下のａ、ｂ及びｃを含有する。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム塊用硬化剤：
【００７９】
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
【００８０】
−  一般構造式（Ｉ）を有するヒドロキシカルボン酸エステル残基：
【００８１】
【化５】
2021535244.tif 000006
【００８２】
式中、
各Ｒ２は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ３は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ４は、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１５アラルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ５は、炭素原子、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された飽和又は部分的に不飽和の環状環系、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された芳香族基であり、
ｎは０〜１０の整数である；
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す。
【００８３】
ｂ．水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとして、少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン。
【００８４】
ｃ．要すれば少なくとも１つのオルガノポリシロキサン。
【００８５】
得られた本発明によるシリコーンゴム塊の優れた接着は、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランを、特に本発明による架橋剤と組み合わせて、低濃度で添加することによって達成される。
【００８６】
したがって、本発明の特に好ましい実施形態の組成物は、それぞれ組成物の総重量に基づいて、最大３重量％、好ましくは最大２重量％、さらに好ましくは最大１．５重量％、特に好ましくは最大１．１重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランを含む。
【００８７】
改善された接着性が、更に好ましい実施形態において既に観察されており、それは、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの割合が、シリコーンゴムコンパウンドの総重量に基づいて、０．２５〜３重量％、好ましくは０．２５〜２重量％、更に好ましくは０．５〜１．５重量％、特に好ましくは０．８〜１．２重量％の場合である。
【００８８】
本発明のもう一つの実施形態によれば、組成物は、好ましくは４〜１０員の複素環である複素環式オルガノシランを含む。
【００８９】
本発明による組成物の特に有利な特性は、複素環式オルガノシランの環サイズが８原子、好ましくは７原子、さらに好ましくは６原子を超えない場合に得られる。
【００９０】
したがって、特に有利な実施形態においては、組成物は、５〜６員の複素環である少なくとも１つの複素環式オルガノシランを含む。
【００９１】
もう一つのの実施形態においては、複素環は最大５個のヘテロ原子を含んでよい。ここで、ヘテロ原子は、特に、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択され、好ましくはケイ素原子又は窒素原子である。
【００９２】
さらに、場合によっては、複素環式オルガノシランがケイ素及びヘテロ原子のみから構成されている場合に有利である。好ましい実施形態において、これらのヘテロ原子は、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択され、好ましくはケイ素原子又は窒素原子である。
【００９３】
特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの窒素原子を有する複素環を有する複素環式オルガノシランを含む。
【００９４】
さらに、立体的要求性能を増大させるために、複素環式オルガノシランの末端を改変することが有利な場合がある。この目的のために、一実施形態によれば、複素環式オルガノシランは、少なくとも１つの他の環に連結されてよい。
【００９５】
特に好ましい実施形態においては、複素環式オルガノシランは、共有結合を介して少なくとも１つの他の環に連結されることが好ましい。
【００９６】
好ましくは、環は、縮合反応によって複素環式オルガノシランに結合される。追加の環を取り付けるこの方法は、当技術分野でよく知られており、アニーレーション（annellation）とも呼ばれる。得られる環系においては、少なくとも２つの元の環が結合点において原子結合を共有する。さらなる実施形態においては、アニールされた環に加えて、架橋された環構造が、有利であり得る。架橋された環構造には、特に、異なる環の２つの原子結合を共有し、直接隣接していない、環原子が含まれる。架橋された環構造を含む分子の例は、ノルボルナン又はアンサ（ansa）化合物である。
【００９７】
また、スピロ原子を含む化合物も含まれる。これらのスピロ化合物は、特に、その環が、１つの原子であるスピロ原子でのみ結合している多環式化合物である。
【００９８】
特に好ましい実施形態に従って、複素環式オルガノシランのケイ素原子は、少なくとも１つのＯＲｄ残基を有する。好ましくは、各Ｒｄは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖、又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基である。好ましくは、Ｒｄは、水素原子、要すれば置換されたＣ１〜Ｃ１０直鎖又は分岐鎖のアルキル基、要すれば置換されたＣ２〜Ｃ１０直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、要すれば置換されたＣ２〜Ｃ１０直鎖又は分岐鎖のヘテロアルキル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ１０直鎖又は分岐鎖のシクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ８アリール又はヘテロアリール基からなる群から選択される。特に好ましくは、Ｒｄは、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ８アルケニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ４〜Ｃ８ヘテロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ６シクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ５〜Ｃ６アリール又はヘテロアリール基を表す。
【００９９】
本発明のさらなる実施形態において、ケイ素原子はまた、少なくとも１つのＮＲｄ１Ｒｄ１残基を有してよい。ここにおける各Ｒｄ１は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基である。好ましくは、Ｒｄ１は、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０  ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０シクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ８アリール又はヘテロアリール基を表す。特に好ましいＲｄ１は、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ８アルケニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ４〜Ｃ８ヘテロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ６シクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ５〜Ｃ６アリール又はヘテロアリール基である。
【０１００】
好ましい実施形態において、本発明による組成物中の環状オルガノシランのヘテロ原子は、もう一つのオルガノシラン、好ましくは複素環式オルガノシランに直接結合してもよい。
【０１０１】
ヘテロ原子は、２次結合及び／又は１次結合を介するより好ましい実施形態において、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランと連結してよい。オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、より好ましい実施形態において、イオン結合、共有結合、及び／又は水素結合によって連結されている。特に、ヘテロ原子は、ヘテロ原子への共有分子結合によって、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランに連結される。
【０１０２】
本発明のさらなる実施形態においては、複素環式オルガノシランのヘテロ原子は、１つ以上の炭素原子を介して、さらなるオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランに接続される。
【０１０３】
連結は、好ましい実施形態では、二次結合及び／又は一次結合を介して行われる。オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、好ましい実施形態内では、イオン結合、共有結合、及び／又は水素結合によって連結されている。特に、ヘテロ原子は、ヘテロ原子との共有分子結合によってオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランに連結される。
【０１０４】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも１つの以下の構造式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）及び（ＩＩＩａ）〜（Ｖａ）を有する複素環式オルガノシランを含む。
【０１０５】
【化６】
2021535244.tif 000007
【０１０６】
（Ｒｄ）ａ又は（Ｒｄ１）ａのパラメータａは、アルコキシ基と、本明細書で定義される、基Ｒｄとの比率を意味する。その中で、ａは０〜２の値を取ってよい。ａ＝０の場合、対応する複素環式オルガノシランはＲｄラジカルを含まず、２つのＯＲｄラジカルを含む。特性値ａは１であってもよい。この場合、１つのＲｄラジカルと１つのＯＲｄラジカルが複素環式オルガノシランのケイ素原子に直接接続される。ａ＝２の場合、Ｒｄ残基がケイ素原子に接続され、ＯＲｄは存在しない。
【０１０７】
本発明による構造式（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（Ｖ）又は（Ｖａ）のｘは、複素環式オルガノシランの窒素原子に接合された炭素鎖（ＣＲｆ２）の鎖長を意味する。ここで、ｘは０．１〜１００．０、好ましくは０．１〜３０．０、特に好ましくは０．５〜１０．０の値をとることができる。ｙは、構造式（Ｖ）及び（Ｖａ）において、直接又は炭素鎖を介して相互に接続された個々の複素環式オルガノシランの数を決定し、１．０〜１０００．０、好ましくは１．０〜１００．０、より好ましくは１．０〜３０．０、特に好ましくは１．０〜１０．０の値をとることができる。
【０１０８】
特に指定のない限り、指定されたｘ又はｙ値の範囲には、考えられるすべての１０進数、特にｘ又はｙの整数値と半整数値が含まれる。
【０１０９】
一般構造式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）及び（ＩＩＩａ）〜（Ｖａ）のそれぞれにおける複素環式オルガノシランの環の寸法は、構造中の特性値ｎによって決定される。構造式及びｎの結果、採ることができる環の寸法は４（ｎ＝０の場合）〜１０（ｎ＝６の場合）になる。
【０１１０】
構造式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）中の残基（Ｒｃ）ｎ、及び構造式（ＩＩＩａ）〜（Ｖａ）からの（ＲＣ）ｎは、それぞれ、特性値ｎによって決定される環の寸法に直接関係する。環原子上の残基の採ることが可能な数も値ｎによって調整される。例えば、６環がある場合、ｎ＝２であり、残基Ｒｃ又はＲＣの数は２に調整される。したがって、各環原子は１つの残基を有してよい。
【０１１１】
複素環式オルガノシランは、各環原子に異なる残基を有していてよく、構造式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）からの各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基である。好ましくは、Ｒｄ１は、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ８アリール又はヘテロアリール基を意味する。特に好ましくは、Ｒｄ１は、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ８アルケニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ４〜Ｃ８ヘテロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ６シクロアルキル基、又は要すれば置換されたＣ５〜Ｃ６アリール又はヘテロアリール基である。
【０１１２】
あるいは、複素環式オルガノシランは、ここに説明した置換様式に加えて、さらに環を有してよい。
【０１１３】
環は、構造式（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、又は（Ｖａ）の各ＲＡとＲＢ、又はＲＡと（ＲＣ）ｎが一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成するように、形成されてよい。
【０１１４】
さらなる実施形態においては、ＲＢ、及び構造式（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）又は（Ｖａ）中の採ることが可能な（ＲＣ）ｎのそれぞれは、代わりに、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成してよい。
本発明のさらなる好ましい実施形態において、本発明による組成物は、一般構造式（ＶＩＩ）のイミノシラン、一般構造式（ＶＩＩＩ）のシラノアミノシラン、一般構造式（ＩＸ）の非環状オルガノシラン、一般構造式（ＩＸ）に由来する（ＩＸａ）〜（ＩＸｅ）のアミノ保護基含有オルガノシラン又はそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のオルガノシランを含み得る：
【０１１５】
【化７】
2021535244.tif 000008
【０１１６】
式中、
−  ＲｈはＣ又はＳｉであり；
−  各Ｒｉ、Ｒｊは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し；
−  各Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し；
−  各Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｓは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、−ＣＯＯＲｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し；
−  各Ｒｔ、Ｒｕ、は、独立して、水素原子、−ＯＲｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｉ、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−ＣＯＯＲｉ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基、又は保護基、特にｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フルオレニルメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、要すれば置換されたイソインドール−１，３−ジオン基又は３−メチル−ベンゼンスルホン基を意味し；及び
−ｚは１〜３０の整数である。
【０１１７】
上記のように、組成物は、悪臭のある脱離基を有する架橋剤と組み合わせて、特定のオルガノシラン特に複素環式オルガノシランを含んでよい。ここで使用される複素環式オルガノシランは接着促進剤として、好ましくは安定剤又はシリル転移試薬として機能することができる。
【０１１８】
したがって、本発明による組成物は、本発明の好ましい実施形態に含まれる。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム塊用硬化剤：
【０１１９】
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す。
【０１２０】
ｂ．以下の一般構造式を有する複素環式オルガノシラン：
【０１２１】
【化８】
2021535244.tif 000009
【０１２２】
式中、（Ｒｄ）ａ又は（Ｒｄ１）ａのパラメータａは、アルコキシラジカルと、ここで定義される、ラジカルＲｄとの比率を意味する。構造式（ＶＩ）及び（ＶＩａ）の環原子は、独立して、ここで定義される相違するラジカルＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、又はＲｇを有してよい。
【０１２３】
本発明の好ましい実施形態において、構造式（ＶＩ）及び（ＶＩａ）中のラジカルＲ９は、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ６アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ６シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖分岐鎖の又は環状Ｃ４〜Ｃ８アルキニル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ６ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ２〜Ｃ６ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ６アリール又はヘテロアリール基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル基、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ５−〜Ｃ６−シクロアルキル基、又はＣ５−〜Ｃ６−アリール又はヘテロアリール基、特に好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンタジエニル又はフェニルからなる群から選択される場合に、特に有利な特性を有する密閉材が得られることが示されている。
【０１２４】
複素環式オルガノシランの環の寸法は、構造内の特性値ｎによって決定される。ここで、ｎは０から６までの値を取ってよい。
【０１２５】
構造式（ＶＩ）の残基（Ｒｃ）ｎ及び構造式（ＶＩａ）の（ＲＣ）ｎは、特性値ｎによって決定される環の寸法に直接関係する。環原子上の残基の採ることが可能な数も値ｎによって調整される。例えば、６環がある場合、ｎ＝２であり、残基Ｒｃ又はＲＣの数は２に調整される。したがって、各環原子は１つの残基を有してよい。
【０１２６】
上記のオルガノシランを含む組成物、特に複素環式オルガノシランは、貯蔵安定性が増加するなどの優れた特性を有している。特に、この組成物は、様々な基材に対して優れた接着性を示し、好ましい基材は、例えば、ガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、塗装木、艶出し木材、ポリアミド、Ａｌ／Ｍｇ合金、ポリスチレン及びメッツォプラスト、好ましい基材は、ＰＶＣ、ポリアミド、ポリスチレン及びメッツォプラスト（Metzoplast）であり、特に好ましいのは、ポリスチレン及びメッツォプラストである。
【０１２７】
本発明の好ましい実施形態によれば、今説明した一般構造式（ＶＩａ）の複素環式オルガノシランの更なる環は、本発明による構成中に、ケイ素原子、窒素原子、リン原子又は酸素原子、好ましくはケイ素原子、窒素原子又はイオウ原子などの少なくとも１つのヘテロ原子を含む。
本発明の一実施形態においては、組成物はまた、以下の構造式を有する複素環式オルガノシランを含んでよい：
【０１２８】
【化９】
2021535244.tif 000010
【０１２９】
本発明のさらなる実施形態によれば、組成物は、少なくとも２つの複素環式オルガノシランを含み、複素環式オルガノシランは、本明細書に記載されるように定義され得る。
【０１３０】
少なくとも１つの更なるオルガノシラン、特に上記の環状オルガノシランを含む組成物は、特に高温で保存した場合に、特に良好な安定性を特徴とする。
【０１３１】
本発明による組成物は、一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍ、式中、ｍは、０〜２の整数であり得る、を有する化合物を含む硬化剤を含む。一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物は、特にシランとも呼ばれる。したがって、硬化剤は、２個、３個、又は４個の加水分解性基を有するシランを含み得る。硬化剤が３個又は４個の加水分解性基を有するシランを含むように、好ましくは、ｍは０又は１である。このようにして、硬化剤の架橋度を制御することができ、シリコーンゴム塊の耐溶剤性及び／又は機械的特性を調整することができる。
【０１３２】
一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍ中でｍが０でない場合、すなわちシランが４個の加水分解性基Ｒを含まない場合、もう一つのラジカルＲ１が存在することが好ましい。
【０１３３】
したがって、ｍが１の場合、シランは３個の加水分解性基及びラジカルＲ１を含んでよい。.
【０１３４】
一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍにおいて、ｍも２であってよい。したがって、一般構造式は、２個の残基Ｒ１を有する。残基Ｒ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。ラジカルＲ１を選択することにより、架橋の速度を制御することができる。
【０１３５】
本発明の一実施形態によれば、本発明による組成物は、硬化剤のオリゴマー又はポリマーを含むか、又は硬化剤がこれらからなる。硬化剤のオリゴマー及びポリマーは、特に、一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する少なくとも２つの化合物であり得、異なるモノマーの少なくとも２つのケイ素原子は、シロキサン酸素を介して相互に接合されている。ラジカルの数Ｒは、ケイ素原子に接続しているシロキサン酸素の数に従って減少する。
【０１３６】
例えば、本発明による組成物においては、相違する硬化剤の基Ｒの間に交換反応が発生する可能性がある。特に、これらの交換反応は平衡状態まで進行する可能性がある。この過程は、平衡化として説明してよい。
【０１３７】
上記の交換反応、特に平衡化は、特に、本発明による組成物中に含まれる他のシランの適切な基ＲＡｕを用いて行うこともできる。交換反応に適した基ＲＡｕは、例えば、アルコキシ、カルボキシレート、ラクテート、サリチレート、アミド、アミン、及びオキシム基である。したがって、特に、タイプ（ＲＩｎ）ｚＳｉ（ＲＡｕ）４−ｚのシランの基ＲＡｕは、硬化剤の基Ｒと交換反応を受け、それにより、基ＲＩｎは交換反応を受けない。尚、ｚは０から３までの整数である。したがって、交換反応は、存在する場合、適切な基Ｒ及びＲＡｕを、本発明による組成物に含まれる、特にシリコーンゴム組成物に含まれる、特に平衡状態が達成される、対応するシラン化合物に分配しうる。
【０１３８】
本発明の好ましい実施形態によれば、一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍにおいて、各Ｒ１は、独立して、メチル、エチル、プロピル、ビニル、フェニル又はアリル残基を表す。実地試験においては、このような残留物を含む硬化剤が良好な機械的特性を備えた密閉材を生成することが示されている。さらに、そのような残基を有する硬化剤を含む密閉材は、無色透明にできる。
【０１３９】
一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍにおいては、Ｒは、ここに記載されている一般構造式（Ｉ）を有するヒドロキシカルボン酸エステル残基でありうる。
【０１４０】
【化１０】
2021535244.tif 000011
【０１４１】
一実施形態によれば、このヒドロキシカルボン酸エステル残基において、各Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルを表す。ヒドロキシカルボン酸エステル残基の特に好ましいものは、水素原子及びメチルからなる群から選択された各Ｒ２とＲ３である。ｎが１以上の整数である場合、Ｒ２及びＲ３は、鎖の炭素原子ごとに相互に独立して異なるものであってよい。そのような化合物を含む硬化剤を含む組成物は、特に、心地よい臭気を示し、及び／又は容易に配合することができる。
【０１４２】
もう一つの形態によれば、ヒドロキシカルボン酸エステル残基のＲ４は、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、イソペンチル、３−メチルブト−２−イル、２−メチルブト−２−イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、及び２−エチルヘキシルからなる群から選択される。
【０１４３】
そのような化合物を含む硬化剤を含む組成物は、良好な機械的特性を備えた密閉材をもたらす。さらに、それらは良好に配合することができる。得られる密閉材は、いまだ無色及び透明であり得る。
【０１４４】
上記のように、例えば、芳香族基は２個の水素原子が除去されており、その場所でエステル基とアルコール官能基が結合しているため、一般構造式（Ｉ）に組み込むことができる。Ｒ５は炭素原子を意味してよく、各Ｒ２及びＲ３は水素原子を意味してよい。
【０１４５】
さらに、Ｒ５は炭素原子を意味してよく、Ｒ２は水素原子を意味してよく、Ｒ３はメチル−を意味してよい。ヒドロキシカルボン酸エステル残基において、Ｒ５が炭素原子であり、ｎが１より大きい整数である場合、Ｒ２及びＲ３は、鎖の炭素原子ごとに、相互に独立して異なってよい。
【０１４６】
本発明の好ましい実施形態によれば、ヒドロキシカルボン酸エステル残基において、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３、特に１の整数である。
【０１４７】
本発明のさらなる実施形態によれば、一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍにおいて、Ｒは、グリコール酸エステル残基、乳酸エステル残基及びサリチル酸エステル残基からなる群から選択され、ここで、Ｒ４は、それぞれ場合に、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、特に要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２、又はＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、特にＣ４〜Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１５アラルキル基、特にＣ５〜Ｃ１１アラルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基、特にＣ４〜Ｃ１０アリール基であり、ここで、Ｒ４は、特に、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、イソペンチル、３−メチルブト−２−イル、２−メチルブト−２−イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、及び２−エチルヘキシルからなる群から選択される。
【０１４８】
実用的な試験は、そのような化合物を含む組成物が良好な機械的特性を有する密閉材をもたらすことを示している。さらに、そのような化合物を含む組成物は、加水分解中に心地よい臭気を有する物質を放出するので、心地よい臭気を有する。さらに、そのような硬化剤を含む密閉材は、無色透明でありうる。
【０１４９】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、組成物中の硬化剤は、トリス（メチルラクタト）ビニルシラン、
トリス（エチルラクタト）ビニルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）ビニルシラン、
トリス（メチルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（エチルサリチルアト）ビニルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（メチルラクタト）メチルシラン、
トリス（エチルラクタト）メチルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）メチルシラン、
トリス（メチルサリシラト）メチルシラン、
トリス（エチルサリシラト）メチルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）メチルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）メチルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）メチルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）メチルシラン、
トリス（メチルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルサリシラト）−プロピルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）プロピルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）−プロピルシラン、
トリス（メチルラクタト）エチルシラン、
トリス（エチルラクタト）エチルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）エチルシラン、
トリス（メチルサリシラト）−エチルシラン、
トリス（エチルサリシラト）−エチルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）エチルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）エチルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）エチルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）エチルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）エチルシラン、
トリス（メチルラクタト）フェニルシラン、
トリス（エチルラクタト）フェニルシラン、
トリス−（エチルヘキシルラクタト）フェニルシラン、
トリス（メチルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（エチルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）フェニルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）フェニルシラン、
テトラ（メチルラクタト）シラン、テトラ（エチルラクタト）シラン、
テトラ（エチルヘキシルラクタト）シラン、
テトラ（エチルヘキシルサリシラト）シラン、
テトラ（２−エチルヘキシルサリシラト）シラン、
テトラ（メチルサリシラト）シラン、
テトラ（イソプロピルサリシラト）シラン、
テトラ（エチルサリシラト）シラン、
テトラ（３−アミノプロピル）シラン、
テトラ（５−アミノペンチル）シラン及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１５０】
一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物に加えて、硬化剤は一般構造式Ｒ１２ｏＳｉ（Ｒ）４−ｏを有する化合物を、追加して含んでよい。ここで、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、特に要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２、又はＣ１〜Ｃ８アルキル基又はメチル基又はプロピル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２−〜Ｃ１６−アルケニル基、特に要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２−〜Ｃ１２−又はＣ２−〜Ｃ８−アルケニル基又はビニル基、又は要すれば置換されたＣ４−〜Ｃ１４−アリール基又はフェニル基である。Ｒは、請求項１、１５又は２１のいずれかに従って定義され、ｏは０〜２の整数であり、Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍ及びＲ１２ｏＳｉ（Ｒ）４−ｏは同一であってはならない。
【０１５１】
さらなる実施形態においては、組成物は、ここに定義される少なくとも１つ硬化剤、又は上述の硬化剤の混合物と、本発明のオルガノシラン、特にここに定義される複素環式オルガノシランとを混合することによって得られる。
【０１５２】
例えば、本発明による組成物は、硬化剤として、トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）ビニルシラン及び／又はトリス（２−エチルヘキシルサリシラト）メチルシランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジメトキシ−１−（ｎ−ブチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＢＤＣ）及び／又は２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５３】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランの組み合わせと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジメトキシ−１−（ｎ−ブチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＢＤＣ）及び／又は２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５４】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジメトキシ−１−（メチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＭＤＣ）及び／又は２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＥＳＰＤＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５５】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジメトキシ−１−（フェニル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｐｈ−ＤＣ）及び／又は２，２−ジメトキシ−１−（メチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＭＤＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５６】
本発明による組成物はまた、硬化剤として、トリス（エチルサリシラト）ビニルシラン及び／又はトリス（エチルサリシラト）プロピルシランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジエトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ−ＤＥＣ）及び／又は２，２−ジメトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ−ＤＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５７】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジエトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ−ＤＥＣ）及び／又は２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＥＳＰＤＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５８】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジエトキシ−１−（フェニル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｐｈ−ＤＥＣ）及び／又は２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１５９】
さらに、本発明による組成物は、硬化剤として、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及び／又はメチルトリス（エチルラクタト）シランと、複素環式オルガノシランとして、２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＣ）及び／又は２，２−ジメトキシ−１−（メチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＭＤＣ）との組み合わせを含むことができる。
【０１６０】
硬化剤と接着促進剤とのこのような組み合わせは、密閉材処方物に対して有利な特性を持ちうることが示されている。一方において、シラン、特にシラン架橋剤と環状接着促進剤との間のアミド化反応がより困難になるか、好ましくは完全に防止されるような形で、複素環式オルガノシランのアミノ官能基の反応性が低下する。他方、架橋剤及び接着促進剤は、ほとんど又は好ましくは、消費されない。オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、α−ヒドロキシカルボン酸誘導体、αヒドロキシカルボン酸アミド、又はオキシム誘導体などのさまざまなタイプの架橋剤と組み合わせることができる。脱離基はまた、心地よい臭気を有し、これは、好ましくは、２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）又は２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）アザ−２−シラシクロペンタ（ＴＥＳＰＤＣ）などの特別なシリル転移試薬を加えることによってさらに改善することができる。さらに、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、水、アルコール、又は水酸化物イオン用のスカベンジ試薬（scavenging reagents）として適している。これにより、密閉材コンパウンドの保管中の長期安定性が向上する。密閉材におけるそのような組み合わせは、密閉材の良好な機械的特性につながることも見出された。さらに、これらの組み合わせは、金属、大理石、モルタルなどの攻撃可能性（attackable）基材を含む幅広い基材における使用に適している。特に、本発明による密閉材は、ポリスチレンやメッツォプラストなどのプラスチック基材に対して良好な接着性を示す。
【０１６１】
本発明のさらなる実施形態によれば、本発明による組成物は、上記の成分、硬化剤及び接着促進剤又は第１の硬化剤に加えて、第２の硬化剤及び接着促進剤、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン化合物、好ましくは２、３又はそれ以上の異なるオルガノポリシロキサン化合物を含む。組成物に含まれる有機ケイ素化合物は、好ましくは、ここに定義されるようなオリゴマー又はポリマー化合物である。
【０１６２】
本発明の意味の範囲内において、硬化性組成物は、要すれば、可塑剤、充填剤、着色剤、チキソトロピー剤、湿潤剤又はＵＶ安定剤などの従来の添加剤を加えることによって、それらの特性が改変されてよい。
【０１６３】
好ましい実施形態において、ポリアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサンが可塑剤として使用される。
【０１６４】
もう一つの好ましい実施形態において、硬化性組成物に充填剤としてケイ酸、特に好ましくは、ヒュームドシリカとして知られるヒュームドシリカが添加される。
【０１６５】
アミノアルキルトリアルコキシシランは好ましいチキソトロピー剤である。アミノプロピルトリエトキシシランは、特に有利な特性を有する組成物を提供し、したがって好ましい。
【０１６６】
可塑剤として、ここに定義される化合物を使用することができる。特に好ましい実施形態においては、官能末端基を有しない既知のポリジオルガノシロキサン及び／又は液体脂肪族又は芳香族炭化水素、好ましくは分子量が約５０〜約５０００で、揮発性が低く、ポリシロキサンと十分に適合性を有するものが特に有利であることが証明されている。官能末端基を有しないポリジアルキルシロキサンは特に好ましく、最も好ましくは、官能末端基を有しないポリジ-Ｃ１〜６-アルキルシロキサンであり、最も好ましくは官能末端基を有しないポリジメチルシロキサンである。
【０１６７】
本発明による組成物は、水分の存在下で架橋しうる。その過程において、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成されて、硬化する。組成物の硬化は、適切な触媒を加えることによって加速することができる。
【０１６８】
したがって、組成物は、好ましくは、少なくとも１つの触媒を含んでよい。縮合硬化ポリシロキサンのために通常使用されるものなどの有機金属触媒を使用してよい。触媒の例は、カルボン酸スズ、チタン、ジルコニウム、又はアルミニウム化合物である。特に、チタンシルセスキオキサン（Ｔｉ−ＰＯＳＳ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジバレリエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジネオデカノエート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジマレエート、スズ（ＩＩ）オクトエート及びブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）からなる化合物が好ましい。特に好ましい触媒は、（ｉＢｕ）７Ｓｉ７Ｏ１２ＴｉＯＥｔ、（Ｃ８Ｈ１７）７Ｓｉ７Ｏ１２、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート及び／又はスズ（ＩＩ）オクトエートである。
【０１６９】
組成物は、水分がない状態で９ヶ月以上から１２ヶ月以上まで保存することができ、それでも室温下で、水又は湿度の影響によって架橋することが見出された。
【０１７０】
本発明による組成物は、それぞれ、本発明による組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、１〜１０重量％の硬化剤、及び０．１〜１０重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランを含み得る。
【０１７１】
本発明による組成物は、それぞれ、本発明による組成物の総重量に基づいて、好ましくは、３０〜７０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、１〜１０重量％の硬化剤、０．１〜１０重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン、２０〜５０重量％の可塑剤、１〜２０重量％の充填剤、及び０．０１〜１重量％の触媒を含む。
【０１７２】
さらに、本発明による組成物は、いずれの場合も、本発明による組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、３〜７重量％の硬化剤、０．５〜２．５重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン、２５〜４０重量％の可塑剤、５〜１５重量％の充填剤及び０．０５〜０．５重量％の触媒を含みうる。
【０１７３】
同様に、オルガノシラン、特に好ましい実施形態の複素環式オルガノシランは、水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとして使用することができる。したがって、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、特に排出前に、組成物の貯蔵安定性に有利な影響を与えうる。
【０１７４】
本発明による組成物の排出後、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、その場の空気湿度及び／又は水と反応し得る。好ましくは、オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランのアルコール分解及び／又は加水分解の後に、接着促進剤として作用する化合物が形成される。
【０１７５】
したがって、本発明の特に好ましい実施形態においては、少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランと、水、水酸化物のイオン、アルコール又はそれらの混合物との、反応生成物は接着促進剤として使用される。
【０１７６】
本発明による組成物は、シリコーンゴム塊の製造に使用するのに特に適している。
【０１７７】
この組成物は、好ましくは、建築業界において、密閉材として、又は接着剤、ポッティングコンパウンドとして、又はコーティング剤として使用される。特に、これは、構造及び土木、ガラス及び窓の建設、及び衛生部門の接合部に使用される。他の用途は、機械工学、例えば自動車産業（推奨）、電気産業、繊維産業、又は産業プラント建設である。
【０１７８】
以下においては、本発明を特定の非限定的な実施例によって説明する。
【実施例】
【０１７９】
接着促進剤の合成
幾つかの複素環式オルガノシランは、Ｎ−ｎ−ブチル−アザ−２，２−ジメトキシシラシクロペンタン（（ＢＤＣ）、ＣＡＳ  Ｎｏ．  ６１８９１４−４４−６）、２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）アザ−２−シラシクロペンタン（（ＴＥＳＰＤＣ）、ＣＡＳ  Ｎｏ．  １１８４１７９−５０−７）又は２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（（ＴＭＳ）ＤＥＣ）、ＣＡＳ番号２１２９７−７２−３））などの市販されている化合物である。
【０１８０】
しかしながら、複素環式オルガノシランは、好ましくは、非環状前駆体分子から合成的に製造される。原則として、かかる合成は、先行技術において既知であり、シラ−アザ−シクロペンタン（ＢＤＣ）の調製によって例示されている。
【０１８１】
実施例１
（ＢＤＣ）の合成
パドルスターラーと還流冷却器を有する５００ｍＬ三ツ口フラスコに、１００．４０ｇ（１０５．７０ｍＬ、０．４３モル）のブチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＢＡＰＴＭＳ）と２ｇの硫酸アンモニウム（１．１３ｍＬ、０．０１５モル）を窒素雰囲気下で加え、攪拌しながらゆっくりと沸点（１００°Ｃ）まで加熱し、この温度で８時間保持する。１００°Ｃ及び２５ｍｂａｒで揮発性反応成分を除去すると、５２．５ｇ（０．２６モル、６０％）の生成物Ｎ−ｎ−ブチル−アザ−２，２−ジメトキシシラシクロペンタン（ＢＤＣ）が淡黄色の液体として得られる。
【０１８２】
密閉材処方物
さらに密閉材処方物が作成され、試験された。
【０１８３】
下記の実施例の場合、すべての特性値は下記の試験手順を使用して決定された。以下に説明するすべての密閉材は透明及び無色であり、心地よい臭気、及び２４時間後の適切な安定性及び耐ノッチ性（notch resistance）を示した。さらに、以下の密閉材は、初期長さの１００％の伸びでガラス上に設置され、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８３４０気候法Ａに準拠した３種類の試験片（test specimens）をパスした。
【０１８４】
シリコーンゴム塊（密閉材処方物）の皮膜形成時間、タックフリー時間、完全硬化（through-curing）及び破断点伸びの生成物特性は、以下に説明する試験方法を使用して密閉材を適用した後に決定された。特に記載のない限り、測定は２３℃、湿度５０％で行った。
【０１８５】
皮膜形成時間は、密閉材塗布後、糸状試料（sample strand）の表面に完全な層の固化した材料（スキン）が観察された時間を示す。タックフリー時間は、糸状試料の表面が粘着性を示さなくなった時間を示す。完全な硬化を決定するために、密閉材を９ｍｍの高さでガラス板に塗布し、ガラス板に達して硬化するのに要する時間を測定する。破断点伸びは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８３３９：２００５−０９に従って決定した。
【０１８６】
実施例２
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジメトキシ−１−（ｎ−ブチル）アザ−２−  シラシクロペンタン（ＢＤＣ）
【０１８７】
【表１】
2021535244.tif 000012
【０１８８】
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ１００ｃＳｔ、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及びメチルトリス（エチルラクタト）シランが真空下で混合された。その後、チキソトロピー剤としてＡＭＥＯが混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。最後に、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、２，２−ジメトキシ−１−（ｎ−ブチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＢＤＣ）の接着促進剤が真空下で混合された。
【０１８９】
生成物は透明及び無色であった。皮膜形成時間が６分、タックフリー時間が１００分という特徴が得られた。組成物は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。決定されたショアーＡ硬度は２７であった。５０℃で６週間保管した後でも、硬化後の密閉材は安定しており（ショアーＡ：１８）、少しだけ黄色がかった着色を示し、得られる密閉材は露光後に再び無色であった。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは２４．０ｇであった。さらに、密閉材は優れた特性を示した。
【０１９０】
【表２】
2021535244.tif 000013
【０１９１】
実施例３
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）
【０１９２】
【表３】
2021535244.tif 000014
【０１９３】
ポリマー８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ  １００ｃＳｔ、及びビニルトリス（エチルラクタト）シランとメチルトリス（エチルラクタト）シランとの架橋剤混合物が真空下で混合された。その後、チキソトロピー剤としてＡＭＥＯが混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。次いで、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、２，２−ジエトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＥＣ）の接着促進剤が真空下で混合された。
【０１９４】
生成物は透明及び無色であった。皮膜形成時間が１７分、タックフリー時間が３３分という特徴が得られた。得られた密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０１９５】
決定されたショアーＡ硬度は２２であった。６０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１６）、少しだけ黄色がかった着色を示した。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは３１．０ｇであり、密閉材は露光後に再び透明及び無色であった。密閉材は、以下の優れた特性によっても特徴付けられた。
【０１９６】
【表４】
2021535244.tif 000015
【０１９７】
本発明による接着促進剤（実施例４及び５）を使用した場合と従来の接着促進剤（比較実施例）との貯蔵安定性の比較
【０１９８】
次の実施例４及び５の密閉材処方物、及び比較例において、シリコーンゴム塊はそれぞれ次の処方で作成される。
【０１９９】
【表５】
2021535244.tif 000016
【０２００】
実施例４
次の接着促進剤が密閉材処方に添加された。
【０２０１】
【表６】
2021535244.tif 000017
【０２０２】
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ  １００ｃＳｔ、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及びメチルトリス（エチルラクタト）シランが真空下で混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。その後、チキソトロピー剤としてＡＭＥＯが混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。最後に、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、２，２−ジメトキシ−１−（メチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＭＤＣ）の接着促進剤が真空下で混合された。
【０２０３】
得られた密閉材は透明及び無色、及び皮膜形成時間は５分、タックフリー時間は９分、及びガラス上硬化時間（ガラス板に密閉材を厚さ９ｍｍに塗布）は６日であった。密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。ＤＩＮ５３５０４による引張強度の測定値は１．１Ｎ／ｍｍ２であり、ＤＩＮ  ５３５０４による破断点伸びは１１００％と測定された。決定されたショアーＡ硬度は２７であった。５０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１７）、少しだけ、少し黄色がかった着色を示した。塗布後、露光すると、密閉材は再び無色になる。
【０２０４】
実施例５
接着促進剤Ｐｈ−ＤＥＣ
【０２０５】
【表７】
2021535244.tif 000018
【０２０６】
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ１００ｃＳｔ、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及びメチルトリス（エチルラクタト）シランが真空下で混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。その後、チキソトロピー剤としてＡＭＥＯが混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。最後に、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、２，２−ジエトキシ−１−（フェニル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｐｈ−ＤＥＣ）の接着促進剤が真空下で混合された。
【０２０７】
得られた密閉材は透明及び無色、及び皮膜形成時間は７０分、タックフリー時間は２４時間、及びガラス上硬化時間（ガラス板に密閉材を厚さ９ｍｍに塗布）は７日であった。密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。決定されたショアーＡ硬度は２５であった。５０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１６）、少しだけ、少し黄色がかった着色を示した。
【０２０８】
比較例（先行技術；  ＥＰ２０３０９７６  Ａ１、実施例７に基づく）
実施例７からの接着促進剤
【０２０９】
【表８】
2021535244.tif 000019
【０２１０】
得られた密閉材は、空気中で塗布すると透明な外観になり、皮膜形成時間は５分、タックフリー時間は３２分であった。密閉材は、ガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鉄鋼、木材、塗装木、ニス塗装木、ポリアミド、Ａｌ／Ｍｇ合金、コンクリート、ポリスチレン、メッツォプラストに対し、低い接着性を示した。また、ガラス上において完全硬化（９ｍｍ）せず、５０℃での貯蔵安定性はわずか４日で硬化しなくなった。
【０２１１】
実施例６
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジメトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ−ＤＣ）
【０２１２】
【表９】
2021535244.tif 000020
【０２１３】
ポリマー８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ  １００ｃＳｔ、及びビニルトリス（エチルラクタト）シランとメチルトリス（エチルラクタト）シランとの架橋剤混合物が真空下で混合された。その後、チキソトロピー剤としてＡＭＥＯが混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。次いで、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、２，２−ジメトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ−ＤＣ）の接着促進剤が真空下で混合された。
【０２１４】
得られた組成物は、硬化後、透明及び無色であった。皮膜形成時間が１８分、タックフリー時間が３０分という特徴が得られた。得られた密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２１５】
決定されたショアーＡ硬度は２３であった。５０℃で８週間保管した後でも、硬化後の密閉材は安定しており（ショアーＡ：１７）、少しだけ黄色がかった着色を示した。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは３０．０ｇであり、密閉材は露光後に再び透明及び無色であった。密閉材は、以下の優れた特性によっても特徴付けられた。
【０２１６】
【表１０】
2021535244.tif 000021
【０２１７】
実施例７
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジメトキシ−１−（フェニル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｐｈ−ＤＣ）
【０２１８】
既に説明した実施例の処方に類似した成分を、真空下に混合することにより、以下の組成に従って、シリコーンゴム塊を調製した。
【０２１９】
【表１１】
2021535244.tif 000022
【０２２０】
得られた密閉材は透明及び無色、及び皮膜形成時間は１２０分、タックフリー時間は２４時間であった。得られた密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２２１】
決定されたショアーＡ硬度は２２であった。５０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１６）、少しだけ、少し黄色がかった着色を示し、露光すると、密閉材は再び無色になった。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは２４．０ｇであった。密閉材は、その他の優れた特性によっても特徴付けられた。
【０２２２】
【表１２】
2021535244.tif 000023
【０２２３】
実施例８
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＥＳＰＤＣ）
【０２２４】
既に説明した実施例の処方に類似した成分を、真空下に混合することにより、以下の組成に従って、シリコーンゴム塊を調製した。
【０２２５】
【表１３】
2021535244.tif 000024
【０２２６】
得られた密閉材は透明及び無色、及び皮膜形成時間は６分、タックフリー時間は１８分であった。硬化後、密閉材は、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２２７】
決定されたショアーＡ硬度は２９であった。５０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１７）、少しだけ黄色がかった着色を示し、露光すると、再び無色になった。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは３４．０ｇであった。密閉材は、以下の優れた特性によっても特徴付けられた。
【０２２８】
【表１４】
2021535244.tif 000025
【０２２９】
実施例９
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジエトキシ−１−（ベンジル）アザ−２−シラシクロペンタン（Ｂｎ  ＤＥＣ）
【０２３０】
上述の成分を、真空下に混合することにより、以下の組成に従って、シリコーンゴム塊を調製した。
【０２３１】
【表１５】
2021535244.tif 000026
【０２３２】
生成物は透明及び無色、及び皮膜形成時間は１１分、タックフリー時間は２１分であった。これは、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２３３】
決定されたショアーＡ硬度は２７であった。５０℃で８週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：１６）、少しだけ黄色がかった着色を示し、露光すると、再び無色になった。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは３０．０ｇであった。密閉材は１００分の初期強度をも有していた。ガラス上の硬化時間は７日間と決定された。
【０２３４】
実施例１０
乳酸エステル架橋剤混合物及び２，２−ジメトキシ−１−（ｎ−ブチル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＢＤＣ）、及び１，３−ビス（トリメチルシリル）尿素（ＢＳＵ）による追加の安定化
【０２３５】
【表１６】
2021535244.tif 000027
【０２３６】
ポリマー８０，０００ｃＳｔ及びＰＤＭＳ１００ｃＳｔが真空下で５分間混合された。次いで、ビニルトリス（エチルラクタト）シラン及びメチルトリス（エチルラクタト）シランの架橋剤混合物とＢＳＵペーストとを、真空下で５分間混合する。その後、チキソトロピー剤ＡＭＥＯが真空下に添加された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。最後に、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、ＢＤＣの接着促進剤が真空下で２０分間混合された。
【０２３７】
生成物は透明及び無色であり、皮膜形成時間が９分、タックフリー時間が２１分であった。これは、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２３８】
実施例１１
オキシム架橋剤混合物及び２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＣ）
【０２３９】
【表１７】
2021535244.tif 000028
【０２４０】
ポリマー８０，０００ｃＳｔ、ＰＤＭＳ１００ｃＳｔ、及びオキシムとオキシムとの架橋剤混合物が、真空下で混合された。次に、シリカを分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で攪拌した。次いで、ジアルキル酸化亜鉛及びテトラアルコキシシランの１：１（ｗ／ｗ）混合物としての触媒と、接着促進剤１（２，２−ジメトキシ−１−（トリメチルシリル）アザ−２−シラシクロペンタン（ＴＭＳ−ＤＣ））及び接着促進剤２（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ））とが、真空下で混合された。
【０２４１】
生成物は透明及び無色であった。これは、皮膜形成時間が６分、タックフリー時間が１５分であることにより、特徴付けられた。これは、すべての試験された材料、すなわちガラス、アルミニウム、ＰＶＣ、板金、鋼、コンクリート、木材、ニス塗装木、上塗り木、ポリアミド、ポリスチレン、メッツォプラスト及びＡｌ／Ｍｇ合金に良好な接着性を有し、心地よい臭気を有していた。
【０２４２】
決定されたショアーＡ硬度は２２であった。６０℃で４週間保管した後でも、密閉材は安定しており（ショアーＡ：２１）、無色であった。５バール及び３０秒において、直径２ｍｍのダイを使用した場合の押し出しは２４．０ｇであった。さらに、密閉材は６０分後に早期に充填可能であり、４日間のガラス上硬化時間を示した。
【０２４３】
一般的に実行される試験手順：
1. シリコーン密閉材のタックフリー時間の決定
タックフリー時間を決定するためには、密閉材が排出される際の温度及び空気湿度を適切な装置を使用して決定する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。現在時刻を記録する。適切な時間間隔で、シリコーンの表面に清浄な指で軽く触れることにより、測定対象の密閉材の接着がなくなる時間を決定する。密閉材にタックがない場合は、再度現在時刻が読み取られる。
【０２４４】
2. シリコーン密閉材の押し出しの決定
完全に充填及び密封されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジののための圧縮エアガンに入れ、適切なカートリッジチップをねじ込む。圧縮空気ピストルは圧縮空気供給機に接続されており、圧力計に５バールの圧力が設定されている。まず、シリコーンカートリッジからワイピングペーパーに少量のシリコーンをスプレーし、カートリッジの先端をシリコーンで完全に充填させる。次に、アルミ容器を上皿型計りに置き、ゼロ点合わせをする。ここで、シリコーンを容器に正確に３０秒間スプレーし、上皿型計りで重量を読み取る。
【０２４５】
3. シリコーン密閉材の安定性の決定
安定性を判断するには、密閉材が排出される間の温度と空気湿度を適切な装置を使用して判断する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。次に、段ボール箱にねじの形を円形（直径約３ｃｍ）にスプレーする。シリコーンのネジを有するカートンが垂直に配置され、現在時刻が読み取られる。３０分後、シリコーンのネジが元の形状を有しているかどうか、又はネジが流れ落ちているかどうかが観察される。ネジの形状が変わっていなければシリコーン密閉材は安定性を有する。
【０２４６】
4. シリコーン密閉材の硬化の決定
硬化時間を決定するためには、密閉材が排出される間の温度及び空気湿度を適切な装置を使用して決定する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。適切な間隔（日）で、小さなクロスピースをナイフで慎重にシリコーンから切り取り、密閉材の硬化を評価する。密閉材本体の内側がまだ粘着性でゲル状である場合、密閉材はまだ完全に硬化しておらず、測定が繰り返される。密閉材が完全に硬化した場合、硬化時間が日数で記録される。塗布後７日経っても密閉材が粘着性を有する場合は、硬化基準は不合格である。
【０２４７】
5. シリコーン密閉材の密着性の決定
接着力を測定するためには、密閉材が排出される間の温度及び空気湿度を適切な装置を使用して決定する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。次に、適切に洗浄したキャリア材料（例えば、ガラス、アルミニウム、木材、プラスチック、コンクリート、天然石など）にシリコーンボタンがスプレーされる。密閉材が完全に硬化した後（約４８時間）、シリコーンボタンを指で引いて、シリコーンがキャリア材料から再び分離するかどうか、又はシリコーンがキャリア材料と密接に接続しているかどうかを確認する。シリコーンボタンをキャリア素材から簡単に、困難に、又はまったく引き抜くことができない場合、接着性は悪い、中程度、又は良いと判断される。
【０２４８】
6. シリコーン密閉材の臭気の決定
完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。次に、シリコーン密閉材は、その臭気に関して評価される。
【０２４９】
7. シリコーン密閉材の表面の決定
完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。次に、シリコーン密閉材は、外観、色及び平滑さに関して評価される。
【０２５０】
8. シリコーン密閉材の皮膚形成時間の決定
皮膚形成時間を決定するためには、密閉材が排出される間の温度及び空気湿度を適切な装置を使用して決定する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。決定される密閉材の皮膚形成は、適切な間隔で、清浄な指でシリコーン表面に軽い圧力をかけることにより、決定される。密閉材がその表面に皮膚を形成し、シリコーンの残留物が指に残っていない場合、ストップウォッチから測定された時間が取得される。
【０２５１】
9. ＤＩＮ５３５０４に準拠したショルダーロッドＳ１を有する引張試験
試験するシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの対応する試験番号及び試験日をプロトコルに記録する必要がある。配合後密閉材の運用寿命は、カートリッジ内で少なくとも２４時間でなければならない。注型モールドは、シリコーンが金属に付着するのを防止するために、洗浄液で濡らされる。完全に充填及び密封されたカートリッジをシリコーンカートリッジのガンに入れる。カートリッジの先端を外す。次に、シリコーンは、削り出された注型モールドの長さと高さにわたってショルダーロッドＳ１のマトリックスにスプレーされ、すぐにスパチュラで平滑にされる。少なくとも２４時間後、試験片をマトリックスから持ち上げることで、シリコーンの硬化を確認する。非粘着性表面が残される必要がある。ショルダーロッドは、空気及び異物の混入又は亀裂がなく、視覚的に完全でなければならない。試験片には、ダイから取り外した後、試験番号が付けられる。Ｔ３００引張試験機の中に、ショルダーロッドＳ１のための引張クランプを挿入する必要がある。試験可能なショルダーロッドは、ウェブが正確に２６ｍｍの初期ゲージ長を示すように、上部クランプと下部クランプの間にクランプされる。緩和状態においては、測定データ又は測定マークがゼロにリセットされる。スタートボタンを押すことで、試験片の伸長又はその測定値表示が開始する。試験片が破断した後に、装置は自動的に停止する。測定値は表示されたまま残されて、直接読み取ることができる
【０２５２】
10. ＤＩＮ８３３９に準拠するＨ−試験片を使用する引張試験
試験するシリコーンを決定するためには、シリコーンカートリッジの対応する試験番号及び試験日を、プロトコルに記録する必要がある。配合後密閉材の運用寿命は、カートリッジ内で少なくとも２４時間でなければならない。
【０２５３】
完全に充填及び密閉されたカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。カートリッジの先端を外す。次に、シリコーンは、モールドの長さと高さにわたってスプレーされ、すぐにスパチュラで平滑にされる。その後、試験片は標準状態で２８日間保存される。引張試験の前に、試験片を目視により確認する。試験片は、空気の混入又は亀裂を示してはならない。
【０２５４】
ＭＦＣ  Ｔ３００引張試験機の中に、Ｈ−試験片用の引張クランプを挿入する必要がある。試験片は、距離が１２ｍｍになるように、上部クランプと下部クランプの間にクランプされる。緩和状態においては、測定データ又は測定マークがゼロにリセットされる。スタートボタンを押すことで、試験片の伸長又はその測定値表示が開始する。試験片が破断した後に、装置は自動的に停止する。測定値は表示されたまま残されて、直接読み取ることができる。
【０２５５】
11. ＤＩＮ８３４０に準拠したＨ試験片を使用する引張試験
試験するシリコーンを決定するためには、シリコーンカートリッジの対応する試験番号及び試験日を、プロトコルに記録する必要がある。配合後密閉材の運用寿命は、カートリッジ内で少なくとも２４時間でなければならない。完全に充填及び密閉されたカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。カートリッジの先端を外す。次に、シリコーンは、モールドの長さと高さにわたってスプレーされ、すぐにスパチュラで平滑にされる。その後、試験片は標準状態で２８日間保存される。引張試験の前に、試験片を目視により確認する。試験片は、空気の混入又は亀裂を示してはならない。
【０２５６】
ＭＦＣ  Ｔ３００引張試験機の中に、Ｈ−試験片用の引張クランプを挿入する必要がある。試験片は、距離が１２ｍｍになるように、上部クランプと下部クランプの間にクランプされる。緩和状態においては、測定データ又は測定マークがゼロにリセットされる。スタートボタンを押すことで、試験片の伸長又はその測定値表示が開始する。試験片が破断した後に、装置は自動的に停止する。測定値は表示されたまま残されて、直接読み取ることができる。
【０２５７】
12. シリコーン密閉材の貯蔵安定性の決定
完全に充填及び密封されたカートリッジが加熱された乾燥キャビネット内に配置される。プロトコル試験方法に従って、シリコーン密閉材は、数週間である特定の期間、加熱された乾燥キャビネット内で適切な温度にて保存される。保存期間の終わりに、カートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。次に、適切な量のシリコーンを、広げた流式布にスプレーする。スパチュラを使用して、シリコーンを全体的に素早くこすり、連続シリコーンストリップを作製する。次に、シリコーン密閉材はＰＡ−Ｅ０００２及びＰＡ−Ｅ００１０に関して評価される。
【０２５８】
13. シリコーン密閉材の初期耐荷重容量の決定
初期耐荷重容量を決定するためには、密閉材が排出される間の温度及び空気湿度を適切な装置を使用して決定する必要があり、対応するプロトコルに記録される。完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。まず、カートリッジに３ｃｍ間隔で水平な線を引いてカットする。次いで、対応する量のシリコーンを段ボール紙にスプレーする。スパチュラを使用してシリコーンをすばやくかいて、連続したシリコーンストリップを作製する。現在時刻を読み取る。第１のラインから出発して、１５分の等間隔で、カートンを直角に曲げ、シリコーン表面の曲げ部分を試験する。シリコーンが、折れ部分において、完全に又は部分的に裂けている場合は、さらに１５分後に、次の３ｃｍの線にて測定を繰り返す。シリコーンが折れ部分において弾力性であり、亀裂が検出されない場合、シリコーンは早期装填に耐えられる。現在時刻を再度記録する。
【０２５９】
14. シリコーン密閉材のショアー硬度の決定
完全に充填及び密閉されたカートリッジ（少なくとも２４時間の配合後密閉材の運用寿命）をシリコーンカートリッジ用のガンに入れる。その後、適切な量のシリコーンを清浄ガラス板にスプレーする。スパチュラをシリコーンに素早くこすりつけて、連続シリコーンストリップを作製する。密閉材が完全に硬化した後（ＰＡ−Ｅ０００８を参照）、ショアー硬度計を両手で完全に平らな位置でシリコーン表面に置き、ショアー硬度の最大値を読み取る。測定は、シリコーン表面の異なる点で少なくとも５回繰り返し、個々の測定値から平均値を計算する。
【０２６０】
実施形態
実施形態１：
以下の成分ａ、ｂ及びｃを含有する組成物。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム組成物用硬化剤：
【０２６１】
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
【０２６２】
−  一般構造式（Ｉ）を有するヒドロキシカルボン酸エステル残基：
【０２６３】
【化１１】
2021535244.tif 000029
【０２６４】
式中、
各Ｒ２は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ３は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ４は、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１５アラルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
Ｒ５は、炭素原子、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された飽和又は部分的に不飽和の環状環系、又は４〜１４個の炭素原子を有する、要すれば置換された芳香族基であり、
ｎは０〜１０の整数である；
【０２６５】
−  一般構造式（ＩＩ）のヒドロキシカルボン酸アミド残基：
【０２６６】
【化１２】
2021535244.tif 000030
【０２６７】
式中、
各Ｒ６は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
各Ｒ７又はＲ８は、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９、式中、Ｒ９は、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す；
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す。
【０２６８】
ｂ．水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとして、少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン。
【０２６９】
ｃ．要すれば少なくとも１つのオルガノポリシロキサン。
【０２７０】
実施形態２：
複素環式オルガノシランが含まれ、少なくとも１つのケイ素原子及び少なくとも１つのヘテロ原子が相互に直接連結され、ヘテロ原子が窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択されることを特徴とする実施形態１に記載の組成物。
【０２７１】
実施形態３：
１つ以上の複素環式オルガノシランは、一般構造式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、又はそれらの混合物の群から選択されることを特徴とする、実施形態１又は２に記載の組成物：
【０２７２】
【化１３】
2021535244.tif 000031
【０２７３】
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【０２７４】
実施形態４：
１つ以上のオルガノシランは、一般構造式（ＶＩＩ）のイミノシラン、一般構造式（ＶＩＩＩ）のシラノアミノシラン、一般構造式（ＩＸ）の非環状オルガノシラン、一般構造式（ＩＸ）に由来する（ＩＸａ）〜（ＩＸｅ）のアミノ保護基含有オルガノシラン又はそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態１に記載の組成物：
【０２７５】
【化１４】
2021535244.tif 000032
【０２７６】
式中、
−  ＲｈはＣ又はＳｉであり；
−  各Ｒｉ、Ｒｊは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｓは、独立して、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、−ＣＯＯＲｔ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を意味し
−  各Ｒｔ、Ｒｕ、は、独立して、水素原子、−ＯＲｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｉ、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−ＣＯＯＲｉ、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基、又は保護基、特にｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フルオレニルメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、要すれば置換されたイソインドール−１，３−ジオン基又は３−メチル−ベンゼンスルホン基を意味し、及び
−ｚは１〜３０の整数である。
【０２７７】
実施形態５：
少なくとも、実施形態１ａによる少なくとも１つの硬化剤と、少なくとも１つのオルガノシラン４ｂ及び／又は実施形態３ｂによる複素環式オルガノシランとを、混合することによって得られる混合物を含む組成物。
【０２７８】
実施形態６：
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、それぞれ組成物の総重量に基づいて、最大３重量％、好ましくは最大２重量％、さらに好ましくは最大１．５重量％、特に好ましくは最大１．２重量％含まれる、前記実施形態の一つの組成物。
【０２７９】
実施形態７：
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランは、シリコーンゴム塊の総重量に基づいて、０．２５〜３重量％、好ましくは０．２５〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％、特に好ましくは０．８〜１．２重量％の比率で存在する、前記実施形態の一つの組成物。
【０２８０】
実施形態８：
複素環式オルガノシランが４〜１０員の複素環である前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０２８１】
実施形態９：
複素環式オルガノシランが５〜６員の複素環である前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０２８２】
実施形態１０：
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランが、排他的にケイ素とヘテロ原子からなる、前記実施形態の１つに記載の組成物。
【０２８３】
実施形態１１：
複素環が、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子からなる群から選択される最大５個のヘテロ原子を含む、実施形態８又は９に記載の組成物。
【０２８４】
実施形態１２：
複素環が、少なくとも１つの窒素原子を含む、前記実施形態８〜１１のいずれか１つに記載の組成物。
【０２８５】
実施形態１３：
オルガノシラン、特に複素環式オルガノシランが、少なくとも１つのさらなる環状環系に連結されている、前記記実施形態の１つに記載の組成物。
【０２８６】
実施形態１４：
ケイ素原子が少なくとも１つのＯＲｄラジカルを有し、各Ｒｄが、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基を有する、前記実施形態の１つに記載の組成物。
【０２８７】
実施形態１５：
ケイ素原子が少なくとも１つのＮＲｄ１Ｒｄ１ラジカルを有し、各Ｒｄ１が、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基を有する、前記実施形態の一つに記載の組成物。
【０２８８】
実施形態１６：
ヘテロ原子が、もう一つのオルガノシラン、好ましくは複素環式オルガノシランに直接連結されている、前記記実施形態の１つに記載の組成物。
【０２８９】
実施形態１７：
ヘテロ原子が、もう一つのオルガノシラン、好ましくは複素環式オルガノシランに１個以上の炭素原子を介して連結されている、前記記実施形態の１つに記載の組成物。
【０２９０】
実施形態１８
複素環式オルガノシランが、以下の構造式の少なくとも１つを有する、上記実施形態のいずれかに記載の組成物：
【０２９１】
【化１５】
2021535244.tif 000033
【０２９２】
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【０２９３】
実施形態１９
複素環式オルガノシランが、以下の構造式の少なくとも１つを有する、上記実施形態のいずれかに記載の組成物：
【０２９４】
【化１６】
2021535244.tif 000034
【０２９５】
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは、一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【０２９６】
実施形態２０：
以下の成分を含む組成物。
ａ．一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍを有する化合物を含む、シリコーンゴム組成物用硬化剤：
【０２９７】
式中、
各Ｒ１は、独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール基を表し、
ｍは０から２までの整数であり、
各Ｒは、独立して、以下からなる群から選択されるものである：
−  Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１０Ｒ１１、式中、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、水素原子、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルケニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ１６アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ１４シクロアルキル基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基を表す、
及び
【０２９８】
ｂ．少なくとも１つの以下の構造式を有する複素環式オルガノシラン：
【０２９９】
【化１７】
2021535244.tif 000035
【０３００】
式中、
ａは０、１、又は２であり；
ｘは０〜１００を意味し；
ｙは１〜１０００を意味し；
ｎは０〜６を意味し；
−  各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、又はＲｇは、独立して、水素原子、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、要すれば置換されたＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、要すれば置換されたＣ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ４〜Ｃ２０アルキニル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアルキル基、要すれば置換された、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ３〜Ｃ２０ヘテロアルケニル基、又は要すれば置換されたＣ４〜Ｃ１４アリール又はヘテロアリール基であり；
−  各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎは一緒になって、４〜１０員環、好ましくは５〜８員環、特に好ましくは５〜６員環を形成する。
【０３０１】
実施形態２１：
各ＲＡ及び／又はＲＢ及び／又は（ＲＣ）ｎが一緒になった環が、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、イオウ原子又は酸素原子、好ましくはケイ素原子、窒素原子又はイオウ原子のヘテロ原子を含みうる、前記実施形態２０に記載の組成物。
【０３０２】
実施形態２２：
複素環式オルガノシランが、少なくとも１つの以下の構造式を有する、前記実施形態のいずれかに記載の組成物：
【０３０３】
【化１８】
2021535244.tif 000036
【０３０４】
実施形態２３：
一般構造式Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍにおいて、各Ｒ１は、独立して、メチル、エチル、プロピル、ビニル、フェニル又はアリル残基である、前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０３０５】
実施形態２４：
ヒドロキシカルボン酸エステル残基において、各Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルから、特に、水素原子及びメチルからなる群から選択される、前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０３０６】
実施形態２５：
ヒドロキシカルボン酸エステル残基のＲ４は、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、イソペンチル、３−メチルブト−２−イル、２−メチルブト−２−イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、及び２−エチルヘキシルからなる群から選択される、前記実施形態のいずれか１つに記載の組成物。
【０３０７】
実施形態２６：
ヒドロキシカルボン酸エステル残基において、Ｒ５が二価ベンゼン残基であるか、又はＲ５が炭素原子及びＲ２及びＲ３が水素原子であるか、又はＲ５が炭素原子及びＲ２が水素原子及びＲ３がメチルである、前記実施形態の１つに記載の組成物。
【０３０８】
実施形態２７：
ヒドロキシカルボン酸エステル残基において、ｎは１〜５、特に１〜３、特に１の整数である、前記実施形態のうちの１つに記載の組成物。
【０３０９】
実施形態２８：
硬化剤は、トリス（メチルラクタト）ビニルシラン、
トリス（エチルラクタト）ビニルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）ビニルシラン、
トリス（メチルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（エチルサリチルアト）ビニルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）ビニルシラン、
トリス（メチルラクタト）メチルシラン、
トリス（エチルラクタト）メチルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）メチルシラン、
トリス（メチルサリシラト）メチルシラン、
トリス（エチルサリシラト）メチルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）メチルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）メチルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）メチルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）メチルシラン、
トリス（メチルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）プロピルシラン、
トリス（エチルサリシラト）−プロピルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）プロピルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）プロピルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）−プロピルシラン、
トリス（メチルラクタト）エチルシラン、
トリス（エチルラクタト）エチルシラン、
トリス（エチルヘキシルラクタト）エチルシラン、
トリス（メチルサリシラト）−エチルシラン、
トリス（エチルサリシラト）−エチルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）エチルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）エチルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）エチルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）エチルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）エチルシラン、
トリス（メチルラクタト）フェニルシラン、
トリス（エチルラクタト）フェニルシラン、
トリス−（エチルヘキシルラクタト）フェニルシラン、
トリス（メチルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（エチルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（エチルヘキシルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（２−エチルヘキシルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（イソプロピルサリシラト）フェニルシラン、
トリス（３−アミノプロピル）フェニルシラン、
トリス（５−アミノペンチル）フェニルシラン、
テトラ（メチルラクタト）シラン、テトラ（エチルラクタト）シラン、
テトラ（エチルヘキシルラクタト）シラン、
テトラ（エチルヘキシルサリシラト）シラン、
テトラ（２−エチルヘキシルサリシラト）シラン、
テトラ（メチルサリシラト）シラン、
テトラ（イソプロピルサリシラト）シラン、
テトラ（エチルサリシラト）シラン、
テトラ（３−アミノプロピル）シラン、
テトラ（５−アミノペンチル）シラン及びそれらの混合物からなる群から選択される、前記実施形態のいずれか１つに記載の組成物。
【０３１０】
実施形態２９：
硬化剤は、追加して、一般構造式Ｒ１２ｏＳｉ（Ｒ）４−ｏを有する化合物を含み、式中、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６アルキル基、特に要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２、又はＣ１〜Ｃ８アルキル基又はメチル基又はプロピル基、又は要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２−〜Ｃ１６−アルケニル基、特に要すれば置換された、直鎖又は分岐鎖のＣ２−〜Ｃ１２−又はＣ２−〜Ｃ８−アルケニル基又はビニル基、又は要すれば置換されたＣ４−〜Ｃ１４−アリール基又はフェニル基であり、Ｒは、請求項１、１５又は２１のいずれかに従って定義され、ｏは０〜２の整数であり、Ｒ１ｍＳｉ（Ｒ）４−ｍ及びＲ１２ｏＳｉ（Ｒ）４−ｏは同一であってはならない、前記実施形態の１つに記載の組成物。
【０３１１】
実施形態３０：
実施形態１又は２３〜２８の１つに記載の少なくとも１つの硬化剤、又は実施形態２９に記載の硬化剤混合物と、オルガノシラン、特に実施形態１〜２２の一つに記載の複素環式オルガノシランとを、混合することにより得られる組成物。
【０３１２】
実施形態３１：
少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω官能性ジオルガノポリシロキサンを含む、前記実施形態の１つに記載の組成物。
【０３１３】
実施形態３２：
少なくとも１つのオルガノポリシロキサンの少なくとも１つが、α，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω−ジヒドロキシジ−Ｃ１〜６−アルキルオルガノポリシロキサン、特に好ましくはα  ，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサンである、実施形態３１に記載の組成物。
【０３１４】
実施形態３３：
少なくとも１つのオルガノポリシロキサンの少なくとも１つが、１，０００〜５００，０００ｃｓｔ、好ましくは２０，０００〜２００，０００ｃｓｔ、特に好ましくは５０，０００〜１２５，０００ｃｓｔの粘度を有する、実施形態３１又は３２に記載の組成物。
【０３１５】
実施形態３４：
好ましくは、シリカ、カーボンブラック、石英、チョーク、金属塩、金属酸化物、及び２つ以上の前述の化合物の任意の混合物からなる群から選択される充填剤、最も好ましくはシリカ、最も好ましくは１００〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有するシリカを含む、前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０３１６】
実施形態３５：
好ましくはアミノプロピルトリエトキシシランであるチキソトロピー剤を含む、前記実施形態のいずれか１つに記載の組成物。
【０３１７】
実施形態３６：
好ましくは官能末端基を有しないポリジオルガノシロキサン、より好ましくは官能末端基を有しないポリジアルキルシロキサン、より好ましくは官能末端基を有しないポリジ−Ｃ１〜６−アルキルシロキサン、及び最も好ましくは官能末端基を有しないポリジメチルシロキサンである可塑剤を含む、前記実施形態のいずれかに記載の組成物。
【０３１８】
実施形態３７：
好ましくは、カルボン酸スズ、チタン、ジルコニウム、又はアルミニウム化合物からなる群から選択され、より好ましくは、チタンシルセスキオキサン（Ｔｉ−ＰＯＳＳ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジバレリエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジネオデカノエート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジマレエート、スズ（ＩＩ）オクトエート及びブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）からなる群から選択され、最も好ましくは、（ｉＢｕ）７Ｓｉ７Ｏ１２ＴｉＯＥｔ、（Ｃ８Ｈ１７）７Ｓｉ７Ｏ１２、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート及び／又はスズ（ＩＩ）オクトエートからなる群から選択される少なくとも１つの触媒を含有する、前記実施形態のいずれか１つに記載の組成物。
【０３１９】
実施形態３８：
以下のａ）〜ｃ）を含む前記実施形態の１つに記載の組成物：
ａ）３０〜７０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、
ｂ）１〜１０重量％の硬化剤、及び
ｃ）０．１〜１０重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン。
【０３２０】
実施形態３９：
以下のａ）〜ｆ）を含む実施形態３８に記載の組成物：
ａ）３０〜７０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、
ｂ）１〜１０重量％の硬化剤、
ｃ）０．１〜１０重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン、
ｄ）２０〜５０重量％の可塑剤、
ｅ）１〜２０重量％の充填剤、及び
ｆ）０．０１〜１重量％の触媒。
【０３２１】
実施形態４０：
以下のａ）〜ｆ）を含む実施形態３９に記載の組成物：
ａ）４０〜６０重量％のα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサン、
ｂ）３〜７重量％の硬化剤、
ｃ）０．５〜２．５重量％のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシラン、
ｄ）２５〜４０重量％の可塑剤、
ｅ）５〜１５重量％の充填剤及び
ｆ）０．０５〜０．５重量％の触媒。
【０３２２】
実施形態４１：
以下の工程を包含する、組成物を調製する方法：
（ｉ）オルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサンと、前記実施形態１〜４０の１つに記載の架橋剤又は架橋剤混合物とを、真空下で混合する工程；
（ｉｉ）オルガノシラン、特に前記実施形態１〜４０の１つに記載の複素環式オルガノシランと実施形態３７に記載の触媒とを、真空下で混合する工程。
【０３２３】
実施形態４２：
以下の工程を包含する、組成物を調製する方法：
（ｉ）オルガノポリシロキサン、好ましくはα，ω−ジヒドロキシジアルキルオルガノポリシロキサンと、前記実施形態３６に記載の可塑剤及び前記実施形態１〜４０の１つに記載の架橋剤又は架橋剤混合物とを、真空下で混合する工程；
（ｉｉ）チキソトロピー剤、好ましくはアミノプロピルトリエトキシシランを添加する工程；
（ｉｉｉ）充填剤、特にシリカを分散させる工程；
（ｉｖ）オルガノシラン、特に前記実施形態１〜４０の１つに記載の複素環式オルガノシランと実施形態３７に記載の触媒とを、真空下で混合する工程。
【０３２４】
実施形態４３：
前記実施形態の１つに記載のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの水スカベンジャー、アルコールスカベンジャー及び／又は水酸化物イオンスカベンジャーとしての使用。
【０３２５】
実施形態４４：
前記実施形態１〜４０のいずれか１つに記載の組成物のシリコーンゴム塊の製造のための使用。
【０３２６】
実施形態４５：
前記実施形態１〜４０のいずれかによる少なくとも１つのオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランと水との反応生成物の接着促進剤としての使用。
【０３２７】
実施形態４６：
前記実施形態の１つに記載の組成物の密閉材、接着剤、注型コンパウンド又はコーティング剤としての使用。
【０３２８】
実施形態４７：
前記実施形態の１つに記載のオルガノシラン、特に複素環式オルガノシランの安定剤としての使用であって、その後者は、少なくとも１つのヘテロ原子上に、トリアルキルシリル基、好ましくはトリメチルシリル基を有する使用。
【国際調査報告】
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