(57)【要約】  本発明は、ポリマー顔料分散剤、ポリマー顔料分散剤を製造するための方法と、コーティングするために、また、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングに使用される顔料分散剤を含む顔料分散体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー骨格、および式（Ｉ）の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤
【化１】
2021535267.tif 000026
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、
それによって、式（Ｉ）の部分が、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合している）。
【請求項２】
ポリマー骨格が、直鎖状ジブロックポリマーである、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項３】
ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項４】
ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦２０の範囲の多分散性（ＰＤＩ）を有する、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項５】
式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量が、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦５０ｗｔ．％の範囲である、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項６】
ポリマー骨格が、ランダムポリマーである、請求項１に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項７】
グラフトポリマーである、請求項６に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項８】
グラフトポリマーが、少なくとも１種のポリエステルブロック、または少なくとも１種のポリエーテルブロックを含む、請求項７に記載のポリマー顔料分散剤。
【請求項９】
少なくとも、≧８０℃から≦１５０℃の温度にて、ジブロックポリマーと、式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含み、直鎖状ジブロックコポリマーが、第１および第２のブロックを含み、任意に、溶媒の存在下で、リビングフリーラジカル重合により得られる、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法
【化２】
2021535267.tif 000027
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）。
【請求項１０】
少なくとも、
（ａ）ランダムポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程
【化３】
2021535267.tif 000028
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）、ならびに
（ｂ）≧３０℃から≦１９０℃の温度にて、工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーを反応させる工程を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法。
【請求項１１】
少なくとも、
（ａ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、および少なくとも１種のカルボン酸無水物を反応させて、混合物を得る工程、ならびに
（ｂ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた混合物と、ランダムポリマーおよび式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法
【化４】
2021535267.tif 000029
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含み、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよい）。
【請求項１２】
請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む、顔料分散体。
【請求項１３】
請求項１２に記載の顔料分散体、および少なくとも１種の結合剤を含むコーティング組成物。
【請求項１４】
印刷インク、自動車用クリアコート、自動車用ベースコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングにおける、請求項１２に記載の顔料分散体を使用する方法。
【請求項１５】
請求項１３のいずれか一項に記載のコーティング組成物から形成される、少なくとも１つの層でコーティングされている物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー顔料分散剤、ポリマー顔料分散剤を製造するための方法と、コーティングするために、また、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングに使用される顔料分散剤を含む顔料分散体に関する。本発明は、顔料分散体を含むコーティング組成物にさらに関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料コーティング組成物は、耐食性プライマーおよび装飾用トップコートとして自動車産業で幅広く使用されている。自動車市場は、透明度が高い色、および豊かな彩度の流行に向かっているが、色は、自動車産業の車両の商業化部門における主な要因である。高い透明度および豊かな彩度は、一般的に、クリアコート中において、サイズがサブミクロンまでの有機顔料のきわめて安定な微細分散体により達成される。しかし、サイズが小さい、すなわち１００ｎｍ未満の顔料粒子の凝集は、コーティングにおいてその塗布中に、また、コーティング組成物中において長期間保存中に、コーティング産業では大きな課題である。顔料分散体は、顔料の膠着および粘度の変化を最小限にし、実質的に安定なままであることが望ましい。
【０００３】
以前より、顔料分散体組成物に使用されるアンカー官能基を有するモノマーは、事前合成されなければならず、これは煩雑な方法である。以前からの方法によるモノマー合成は、前駆体の不要な重合を引き起こすおそれがあり、これは望ましくない。さらに、事前合成されたモノマーで製造された分散剤は、合成にいくつかの制約、例えば特殊な設定および厳しい条件、ならびに、立体効果の大きさによる反応性の乏しさがある。したがって、既存の顔料分散体組成物の問題に取り組むために、新規な方法による顔料分散剤および分散体の開発を続ける必要がある。
【０００４】
現状技術では、アンカーブロックまたはアンカーを形成する事前合成されたモノマーを含む顔料分散剤は公知であり、例えば、以下の参考文献に記載されている。
【０００５】
Ｕ．Ｓ．２０１６／０２４６２００Ａ１は、顔料、非水溶性溶媒、特定のアゾ骨格構造が、モノマーユニットを有する特定のポリマーに結合している化合物、および合成されるモノマーユニットを有するポリマー化合物を含む顔料分散体組成物について記載している。
【０００６】
ＵＳ２０１６／２５７７７４Ａ１は、少なくとも１個のペンダント状に結合したイミド基を有するアクリル骨格を含むポリマー分散剤組成物について記載しており、イミドのカルボニルは、縮合芳香族環に化学的に結合している。
【０００７】
Ｕ．Ｓ．６，０３７，４１４Ａは、アクリル骨格、ポリエステル側鎖、環状イミド基および四級アンモニウム基を有するグラフトポリマーを含むポリマー顔料分散剤について記載している。
【０００８】
Ｕ．Ｓ．８，１２９，４６６Ｂ２は、ナフトエ酸と反応させたグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１のブロック、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第２のブロック、および（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第３のブロックを有するトリブロックポリマーを含む分散剤を含むナノ粒子分散体について記載しており、前記第３のブロックは、前記第２のブロックと異なる。
【０００９】
ＷＯ２０１６／０９８５７８Ａ１は、固体含有量の合計量に対して１〜７０質量パーセントの量でモノマーを含有する多環式芳香族炭化水素を含有することを特徴とする顔料分散樹脂の組成物について記載している。
【００１０】
ＪＰ２０１７／２２６７５３Ａは、ナフチル基またはその誘導体を有する、１〜７０質量パーセントの重合可能な不飽和モノマーを含有する顔料分散体樹脂を含有する顔料分散体ペーストについて記載している。
【００１１】
従来技術で開示されている方法および組成物には、制約がある。上記の従来技術で開示されている組成物および方法は、サイズがサブミクロンまでの顔料粒子の微細分散を達成する顔料粒子との強力な相互反応を有する効率的な顔料分散剤を提供していない。顔料粒子との強力な相互反応がないと、市場で望ましい透明度および色が影響を受ける。さらになお、上記の従来技術は、顔料分散剤のアンカーブロックを形成するモノマーの事前合成を開示しており、モノマーの精製には制約があり、厳しい条件を必要とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】Ｕ．Ｓ．２０１６／０２４６２００Ａ１
【特許文献２】Ｕ．Ｓ．２０１６／２５７７７４Ａ１
【特許文献３】Ｕ．Ｓ．６，０３７，４１４Ａ
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．８，１２９，４６６Ｂ２
【特許文献５】ＷＯ２０１６／０９８５７８Ａ１
【特許文献６】ＪＰ２０１７／２２６７５３Ａ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本発明の目的は、温和な条件下で容易に合成できるポリマー顔料分散剤を含有する顔料分散体に由来する、より低い明度（Ｌ＊値の測定により測定される）のコーティングにより証拠立てられるように、顔料粒子を効率的に分散させる、十分に定義されているポリマー鎖構造を有するポリマー顔料分散剤を提供することである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、ポリマー顔料分散剤を製造する効率的な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本明細書で以下に記載されているポリマー顔料分散剤を含むコーティング組成物は、新規なポリマー顔料分散剤を含むコーティング組成物に由来するコーティングのより低い明度（Ｌ＊値の測定により測定される）により証拠立てられるように、顔料粒子に優れた安定化をもたらすことが意外にも見出された。さらに、本明細書で以下に記載されているポリマー顔料分散剤を製造する方法は、アンカーの事前合成を含む以前より公知の方法よりも効率的であり、それよりも安価であることを想定外に見出した。
【００１６】
したがって、一態様では、本発明は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）の少なくとも１つの部分を含むポリマー顔料分散剤を対象とする
【化１】
2021535267.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、
それによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合している）。
【００１７】
別の態様では、本発明は、少なくとも、≧８０℃から≦１５０℃の範囲の温度にて、直鎖状ジブロックポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含み、直鎖状ジブロックコポリマーは、第１および第２のブロックを含み、任意に、溶媒の存在下で、リビングフリーラジカル重合により得られる、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化２】
2021535267.tif 000003
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）。
【００１８】
さらに別の態様では、本発明は、少なくとも、（ａ）ランダムポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程
【化３】
2021535267.tif 000004
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）、および、
（ｂ）≧１００℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーを反応させる工程を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする。
【００１９】
別の態様では、本発明は、少なくとも、
（ａ）≧１００℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、および少なくとも１種のカルボン酸無水物を反応させて、混合物を得る工程、ならびに、
（ｂ）≧１００℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた混合物と、ランダムポリマーおよび式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含む、少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化４】
2021535267.tif 000005
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含み、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよい）。
【００２０】
別の態様では、本発明は、本発明による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む顔料分散体を対象とする。
【００２１】
別の態様では、本発明は、本発明による顔料分散体、および少なくとも１種の結合剤を含むコーティング組成物を対象とする。
【００２２】
別の態様では、本発明は、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングにおける本発明による顔料分散体の使用を対象とする。
【００２３】
さらに別の態様では、本発明は、本発明によるコーティング組成物から形成される少なくとも１つの層でコーティングされている物品を対象とする。
【００２４】
本発明は、以下の効果の少なくとも１つに関連する。
（ｉ）ポリマー顔料分散剤は、従来の重合技術を使用して、ジブロックおよびランダムポリマー構造と合成される、
（ｉｉ）サブミクロン粒径が１００ｎｍ未満の顔料粒子を有する顔料分散体が得られる、
（ｉｉｉ）本明細書で以下に、および、本明細書で以上に記載されている式（ＩＩ）の化合物は、顔料表面との良好な相互反応およびそれに対する強力な吸着を示す、
（ｉｖ）本発明のポリマー骨格により、構造安定化が生じる、また、
（ｖ）本発明のポリマー顔料分散剤により、以前からの超分散剤または顔料分散剤と比較して、高い彩度および透明色が得られる。
【００２５】
本発明の他の目的、効果および用途は、以下の詳細な説明から、当業者に明らかになる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下の詳細な説明は、例示に過ぎず、本発明または出願、および本発明の用途ないし使用を限定するものではない。さらに、本発明は、先述の技術分野、背景技術、発明の概要または以下の詳細な説明に示されるいかなる記載(theory)にも限定されるものではない。
【００２７】
本明細書で使用されている「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「で構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ  ｏｆ）」という用語は、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」または「を含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「を含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」と同義であり、包括的または非制限的であり、追加の、挙げられていない部材、要素または方法の工程を排除しない。本明細書で使用されている「を含む」、「を含む」および「で構成される」という用語は、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｏｆ）」という用語を含むことが認識される。
【００２８】
さらに、「（ａ）」、「（ｂ）」、「（ｃ）」、「（ｄ）」などという用語は、本明細書および特許請求の範囲において、類似した要素の間で区別するために使用され、必ずしも連続的な順または時系列順に記載する必要はない。そのように使用される用語は、適切な状況下で互換的であること、また、本明発明の実施形態は、本明細書で記載されている、または例証されている順序以外のもので運用可能なことは理解されるべきである。「（Ａ）」、「（Ｂ）」および「（Ｃ）」または「（ａ）」、「（ｂ）」、「（ｃ）」、「（ｄ）」、「（ｉ）」、「（ｉｉ）」などという用語が、方法または使用またはアッセイの工程に関するケースでは、工程の間に時間または時間間隔コヒーレンスが存在しない、すなわち、本明細書で以上または以下に明記されている適用において、特に指示がない限り、工程が同時に実行されてよい、または、そのような工程の間に秒、分、時間、日、週、月またはさらに年の時間間隔が存在してよい。
【００２９】
以下、本発明の実施の形態を更に詳細に説明／定義する。そのように説明／定義された各態様は、明らかにそうでないと指し示されない限り、他の態様（複数可）のいずれかと組み合わせられ得る。詳細には、好ましい、または有利と指し示されている特徴のいずれかは、好ましい、または有利と指し示されている他の特徴（複数可）のいずれかと組み合わせてもよい。
【００３０】
本明細書を通じて、「一実施形態」または「一実施形態」とは、実施形態に関連して記載されている特徴、構造または特性が、本発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、本明細書を通じて様々な場所での「一実施形態では」または「一実施形態では」という語句の出現は、同一の実施形態を必ずしもすべて指さないが、指すこともある。さらに、特徴、構造または特性は、１つまたは複数の実施形態において、本開示から当業者に明らかなある好適な手段で組み合わせてもよい。さらに、本明細書に記載されているいくつかの実施形態は、他の実施形態に含まれる他の特徴ではない特徴をいくつか含むが、異なる実施形態の特徴の組合せは、本発明の範囲内にあり、当業者により理解される異なる実施形態を形成することを意味する。例えば、添付の特許請求の範囲では、請求されている実施形態のいずれかは、ある組合せで使用できる。
【００３１】
さらに、本明細書を通じて定義されている範囲は、末端値も含む、すなわち１から１０の範囲は、１および１０の両方が範囲に含まれるという意味を含む。誤解を避けるために、本出願者は、適用可能な法律に従って等価物を得る資格があるものとする（ｓｈａｌｌ  ｂｅ  ｅｎｔｉｔｌｅｄ  ｔｏ  ａｎｙ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）。
【００３２】
本発明の目的に関して、ブロックポリマーまたはブロックコポリマーは、２つ以上のモノマーが共に集まり、繰り返し単位の「ブロック」を形成する場合に形成されるポリマーまたはコポリマーと定義される。
【００３３】
本発明の目的に関して、ランダムポリマーまたはランダムコポリマーは、２つ以上のモノマーが、完全にランダムなやり方で繰り返し単位として添加される場合に形成されるポリマーまたはコポリマーと定義される。
【００３４】
本発明の目的に関して、グラフトポリマーは、１つの複合体、および別の複合体のランダムに分布した分岐の直鎖状骨格を有するセグメンテッドコポリマーである。
【００３５】
本明細書を通じて、「コポリマー」という用語への言及は、コポリマーが、ラジカル重合により取得可能なブロックまたはランダムコポリマーを含むことを意味する。
【００３６】
本発明の目的に関して、質量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量は、４０℃にて、高速液体クロマトグラフィーポンプおよび屈折率検出器を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。使用される溶離液は、溶出速度が１ｍｌ／分のテトラヒドロフランであった。較正は、ポリスチレン標準によって実行する。
【００３７】
本発明の目的に関して、沸点とは、液体の蒸気圧が、液体周囲の外部圧力に等しい温度をいう。本発明の目的に関して、沸点は、ＡＳＴＭ  Ｄ５３９９に従って測定される。
【００３８】
本発明の目的に関して、極性溶媒は、双極子モーメントが大きい溶媒と定義され、この溶媒は、まったく異なる電気陰性度を有する原子間に結合を含有する。
【００３９】
本発明の目的に関して、溶媒の誘電率値は、溶媒の極性の測定を指し示す。溶媒の誘電率が高いほど、溶媒の極性が高いことを示す。
【００４０】
本発明の目的に関して、モノマーまたは繰り返し単位における（メタ）の使用は、任意のメチル基を意味する。
【００４１】
本発明の目的に関して、顔料は、選択的吸収を介して材料の色を変更するある物質、または、光を散乱させ、反射するある物質と定義される。
【００４２】
本発明の目的に関して、効果顔料は、光の指向性反射率、散乱、吸収または光学的に可変性の外観を、顔料が塗布される基材に、または基材上に付与するフレーク状または板状構造と定義される。
【００４３】
本発明の目的に関して、多分散性または多分散指数（ＰＤＩ）は、所定のポリマーにおける分子質量の分布の測定と定義される。
【００４４】
本発明の目的に関して、本発明に使用されている「質量％」または「ｗｔ．％」は、コーティング組成物の合計質量に関する。さらに、それぞれの成分における、本明細書で以下に記載されている化合物すべての合計ｗｔ．−％は、１００ｗｔ．−％になる。
【００４５】
上述の測定技術は、当業者に周知であり、したがって、本発明を限定するものではない。
【００４６】
ポリマー顔料分散剤
本発明の一実施の形態は、ポリマー骨格（Ｐ）および式（Ｉ）の少なくとも１つの部分を含むポリマー顔料分散剤を対象とする
【化５】
2021535267.tif 000006
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、
それによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合している）。
【００４７】
本発明の一実施形態では、Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、Ｒ５およびＲ６は、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、それによって、式（Ｉ）の部分は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合する。
【００４８】
本発明の一実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００４９】
本発明の一実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦２０の範囲の多分散性を有する。本発明の別の実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦１０の範囲の多分散性を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦３．５の範囲の多分散性を有する。
【００５０】
本発明の一実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦５０ｗｔ．％の範囲である。本発明の好ましい実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦３０ｗｔ．％の範囲である。
【００５１】
直鎖状ジブロックポリマー
本発明の一実施形態では、本明細書で以上に記載されているポリマー骨格（Ｐ）は、直鎖状ジブロックポリマーである。
【００５２】
本発明の別の実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーは、リビングフリーラジカル重合により得られる。
【００５３】
本発明の一実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれるリビングフリーラジカル重合により得られる。
【００５４】
ＡＴＲＰプロセスは、制御された構造を有する高度に均一な生成物を得るために記載され、制御ラジカル重合（ＣＲＰ）とも呼ばれる。ＡＴＲＰプロセスは、Ｕ．Ｓ．６，３６５，６６６Ｂ１およびＵ．Ｓ．６，６４２，３０１Ｂ２において、顔料分散剤を含む広範な用途に有用なコポリマーの製造に関して記載されている。ＡＴＲＰプロセスの説明は、Ｕ．Ｓ．５，８０７，９３７Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７６３，５４８Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７８９，４８７ＡおよびＷＯ１９９８／４０４１５Ａ１で詳細に見出せる。
【００５５】
本発明の目的に関して、直鎖状ジブロックポリマーは、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、単一電子移動リビングラジカル重合（ＳＥＬ−ＬＲＰ）、ニトロキシド媒介ラジカル重合（ＮＭＲＰ）、リビング開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）、リビングアニオンおよびリビングカチオン重合のような他の重合技術により得ることができる。
【００５６】
本発明のさらに別の実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーは、式Ａ−Ｂ（式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることにより得られる第１のポリマーブロックであり、
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることにより得られる第２のポリマーブロックである）を有する。
【００５７】
本発明の一実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーＡ−Ｂは、任意に、少なくとも１種の溶媒の存在下で、および任意に、少なくとも１種の触媒の存在下で、第１のポリマーブロックＡおよび第２のポリマーブロックＢを反応させることにより得られる。
【００５８】
本発明の別の実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーは、式Ａ−Ｂ（式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることにより得られる第１のポリマーブロックであり、
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることにより得られる第２のポリマーブロックである）を有する。
【００５９】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されている第１のポリマーブロックＡは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることにより得られる。
【００６０】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されている第２のポリマーブロックＢは、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマー、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることにより得られる。
【００６１】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されている第２のポリマーブロックＢは、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることにより得られる。
【００６２】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されているアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００６３】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００６４】
本発明の一実施形態では、ポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールプロピルエーテルアクリレートおよびポリエチレングリコールブチルエーテルアクリレートからなる群から選択される。
【００６５】
本発明の一実施形態では、直鎖状ジブロックポリマーは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００６６】
本発明の一実施形態では、直鎖状ジブロックは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦２０の範囲の多分散性を有する。本発明の一実施形態では、直鎖状ジブロックは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦１０の範囲の多分散性を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦３．５の範囲の多分散性を有する。本発明の最も好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦２．２の範囲の多分散性を有する。
【００６７】
本発明の一実施形態では、本明細書で以上に記載されているポリマー骨格（Ｐ）は、少なくとも２種のブロックを有するブロックポリマーである。
【００６８】
ランダムポリマー
本発明の一実施形態では、本明細書で以上に記載されているポリマー骨格（Ｐ）は、ランダムポリマーである。
【００６９】
本発明のさらに別の実施形態では、ランダムポリマーは、フリーラジカル重合により得られる。
【００７０】
本発明の一実施形態では、ランダムポリマーは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれるフリーラジカル重合により得られる。
【００７１】
ＡＴＲＰプロセスは、制御された構造を有する高度に均一な生成物を得るために記載されており、制御ラジカル重合（ＣＲＰ）とも呼ばれる。ＡＴＲＰプロセスは、Ｕ．Ｓ．６，３６５，６６６Ｂ１およびＵ．Ｓ．６，６４２，３０１Ｂ２において、顔料分散剤を含む広範な用途に有用なコポリマーの製造に関して記載されている。ＡＴＲＰプロセスの説明は、Ｕ．Ｓ．５，８０７，９３７Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７６３，５４８Ａ、Ｕ．Ｓ．５，７８９，４８７ＡおよびＷＯ１９９８／４０４１５Ａ１で詳細に見出せる。
【００７２】
本発明の目的に関して、ランダムポリマーは、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）、アニオンおよびカチオン重合のような他の重合技術により得ることができる。
【００７３】
本発明の一実施形態では、ランダムポリマーは、任意に、少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）任意に、スチレンの少なくとも１種のモノマー、ならびに、
（ｄ）任意に、ビニルモノマー、尿素またはケト基を持つモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られる。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態では、ランダムポリマーは、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、ならびに（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られ、
本発明の好ましい実施形態では、ランダムポリマーは、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、ならびに、
（ｃ）スチレンの少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られる。
【００７５】
本発明の一実施形態では、ランダムポリマーは、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）スチレンの少なくとも１種のモノマー、ならびに、
（ｄ）ビニルモノマー、尿素またはケト基を持つモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られ、
本発明の好ましい実施形態では、ランダムポリマーは、少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、ならびに、
（ｃ）スチレンの少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られる。
【００７６】
本発明の好ましい実施形態では、ランダムポリマーは、少なくとも１種の溶媒（Ｓ２）の存在下で、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、ならびに、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られる。
【００７７】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されているアルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００７８】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００７９】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているシクロアルキル（メタ）アクリレートは、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレートおよびボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
【００８０】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているスチレンの少なくとも１種のモノマーは、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオルスチレン、４−フルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３−ニトロスチレンおよび４−アセトキシスチレンからなる群から選択される。
【００８１】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されている少なくとも１種のビニルモノマーは、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸および塩化４−ビニルベンジルからなる群から選択される。
【００８２】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されている尿素またはケト基を持つモノエチレン性不飽和モノマーは、２−（２−オキソ−イミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−ウレイド（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル］メタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ−（ベータ−ウレイドエチル）アクリルアミドおよびＮ−（ベータ−ウレイドエチル）メタクリルアミドからなる群から選択される。
【００８３】
本発明の一実施形態では、溶媒（Ｓ２）は、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノール、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明の好ましい実施形態では、溶媒（Ｓ２）は、トルエン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８４】
本発明の一実施形態では、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００８５】
本発明の一実施形態では、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．５から≦２０の範囲の多分散性を有する。本発明の別の実施形態では、ランダムポリマーは、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．５から≦１０の範囲の多分散性を有する。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．５から≦５の範囲の多分散性を有する。本発明の最も好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤は、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．５から≦３の範囲の多分散性を有する。
【００８６】
グラフトポリマー
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリマー顔料分散剤は、グラフトポリマーである。
【００８７】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で、また、本明細書に以下で記載されているグラフトポリマーは、少なくとも１種のポリエステルブロックを含む。
【００８８】
本発明のさらに別の実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエステルブロックは、ヒドロキシ官能性脂肪酸、またはヒドロキシ官能性芳香族酸、またはヒドロキシ官能性芳香脂肪族酸のモノマー単位から得られる。本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエステルブロックは、ヒドロキシ官能性脂肪酸のモノマー単位から得られる。本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているヒドロキシ官能性脂肪酸は、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、３−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−吉草酸および６−ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択される。
【００８９】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエステルブロックは、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の存在下で得られる。飽和または不飽和脂肪酸の代表的な例は、好ましくはオレイン酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびトール油脂肪酸からなる群から選択される。
【００９０】
本発明の別の実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエステルブロックは、ラクトンのモノマー単位から得られる。本発明のさらに別の実施形態では、本明細書に以上で記載されているラクトンは、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される。
【００９１】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されている少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦９５ｗｔ．％の範囲である。本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されている少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量は、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して≧４５ｗｔ．％から≦８０ｗｔ．％の範囲である。
【００９２】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエステルブロックは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由して式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している。
【００９３】
本発明の別の実施形態では、本明細書に以上で、また、本明細書に以下で記載されているグラフトポリマーは、少なくとも１種のポリエーテルブロックを含む。
【００９４】
本発明の別の実施形態では、本明細書に以上で記載されている少なくとも１種のポリエーテルブロックは、１０から１２０エチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む。本発明の好ましい実施形態では、本明細書に以上で記載されている少なくとも１種のポリエーテルブロックは、２０から６０エチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む。
【００９５】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているポリエーテルブロックは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由して式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格（Ｐ）に結合している。
【００９６】
本発明の一実施の形態は、少なくとも、
≧８０℃から≦１５０℃の範囲の温度にて、本明細書に以上で記載されているジブロックポリマーと、式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含み、直鎖状ジブロックポリマーは、第１および第２のブロックを含み、任意に、溶媒（Ｓ３）の存在下で、リビングフリーラジカル重合により得られる、直鎖状ジブロックポリマー骨格を含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化６】
2021535267.tif 000007
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）。
【００９７】
本発明の一実施形態では、溶媒（Ｓ３）は、酢酸ブチル、メチルＮ−アミルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、メチルイソアミルケトンおよびイソプロパノールからなる群から選択される。
【００９８】
一実施形態では、本発明は、少なくとも、
≧１００℃から≦１３０℃の温度にて、本明細書に以上で記載されているジブロックポリマーと、式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含み、直鎖状ジブロックコポリマーは、第１および第２のブロックを含み、任意に、溶媒（Ｓ３）の存在下で、リビングフリーラジカル重合により得られる、直鎖状ジブロックポリマー骨格を含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化７】
2021535267.tif 000008
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含む）。
【００９９】
本発明の一実施の形態は、少なくとも、
（ａ）本明細書に以上で記載されているランダムポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程
【化８】
2021535267.tif 000009
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）、および、
（ｂ）≧３０℃から≦１９０℃の温度にて、工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーを反応させる工程を含む、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする。
【０１００】
一実施形態では、本発明は、少なくとも、
（ａ）本明細書に以上で記載されているランダムポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程
【化９】
2021535267.tif 000010
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含む）、および、
（ｂ）≧１００℃から≦１４０℃の温度にて、工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーを反応させる工程を含む、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする。
【０１０１】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されているラクトンの少なくとも１種のモノマーは、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される。
【０１０２】
本発明の一実施の形態は、少なくとも、
（ａ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、および少なくとも１種のカルボン酸無水物を反応させて、混合物を得る工程、ならびに
（ｂ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた混合物と、本明細書に以上で記載されているランダムポリマーおよび式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含む、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化１０】
2021535267.tif 000011
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含み、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよい）。
【０１０３】
一実施形態では、本発明は、少なくとも、
（ａ）≧１００℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、および少なくとも１種のカルボン酸無水物を反応させて、混合物を得る工程、ならびに、
（ｂ）≧１００℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた混合物と、本明細書に以上で記載されているランダムポリマーおよび式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含む、ランダムポリマーを含む少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法を対象とする
【化１１】
2021535267.tif 000012
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つは、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含む）。
【０１０４】
本発明の別の態様は、本発明による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒（Ｓ５）および少なくとも１種の顔料を含む顔料分散体を対象とする。
【０１０５】
本発明の目的に関して、少なくとも１種の溶媒（Ｓ５）は、有機溶媒からなる群から選択される。有機溶媒の分類の代表的な例は、アルコール、ケトンまたはケトアルコール、エーテル、エステルおよび多価アルコールを含むが、それらに限定されない。有機溶媒の代表的な例は、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびブチル−２−ヒドロキシエチルエーテルを含むが、それらに限定されない。
【０１０６】
本発明の目的に関して、少なくとも１種の顔料は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５５９４４での定義のように、事実上不溶性の、微細分散性有機または無機着色料である。
【０１０７】
有機顔料の代表的な例は、モノアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６および６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５および２５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、７３、７４、６５、９７、１５１および１８３；
ジスアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４および４４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４および２４２；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６および１８８；アントアントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ３）；アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８（Ｃ．Ｉ．バットイエロー２０）；キナクリドン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２および２０６；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；キノフタロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；ジオキサジン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；
フラバントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２４（Ｃ．Ｉ．バットイエロー１）；インダントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０（Ｃ．Ｉ．バットブルー４）および６４（Ｃ．Ｉ．バットブルー６）；イソインドリン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５；イソインドリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７および２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１７３および１８５；イソビオラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（Ｃ．Ｉ．バットバイオレット１）；金属錯体顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１５０および１５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；ペリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ７）；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（Ｃ．Ｉ．バットレッド１５）；ペリレン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９（Ｃ．Ｉ．バットレッド２３）、１９０（Ｃ．Ｉ．バットレッド２９）および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；フタロシアニン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；ピラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ４）；チオインディゴ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１（Ｃ．Ｉ．バットレッド１）；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８（Ｃ．Ｉ．バットバイオレット３）；トリアリールカルボニウム顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）およびＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２２を含むが、それらに限定されない。
【０１０８】
無機顔料の代表的な例は、白色顔料、例えば二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料グレード酸化亜鉛；硫化亜鉛、リトポン；鉛白；さらに白色フィラー、例えば硫酸バリウムおよびＣａＣＯ３、黒色顔料、例えば酸化鉄ブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄マンガンブラック、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；着色顔料、例えば酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン；コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６）；ウルトラマリンブルー、紺青（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７）、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット、ベンガラ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）；硫セレン化カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネルおよびコランダム相（ｓｐｉｎｅｌ−ａｎｄ  Ｋｏｒｕｎｄｕｍ  ｐｈａｓｅｓ）（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４、２９および３１）、クロムオレンジ；酸化鉄イエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７および１６４）；クロムチタンイエロー；硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７および３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）、亜鉛黄、アルカリ土類金属クロメート；ネープルスイエロー；バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）；干渉顔料、例えばコーティングした金属小板ベースの金属効果顔料、金属酸化物でコーティングしたマイカ小板ベースの真珠光沢顔料および液晶顔料を含むが、それらに限定されない。
【０１０９】
本発明の目的に関して、少なくとも１種の顔料は、金属顔料および効果顔料からなる群から選択される。効果顔料の代表的な例は、赤色真珠光沢マイカ、白色真珠光沢マイカ、緑色有機マイカ、黄色マイカ、青色ベースマイカを含むが、それらに限定されない。
【０１１０】
本発明の目的に関して、少なくとも１種の顔料は、２つ以上の異なる顔料の混合物も含み得る。
【０１１１】
本発明の目的に関して、少なくとも１種の顔料は、好ましくは、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９２０、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ  ３９９０、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  ２２９−８８０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  ２２９−６４３８、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ  ２４８−４８１６およびＢＡＳＦ  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ７０８１  Ｄからなる群から選択される。
【０１１２】
本発明の一実施形態では、ポリマー顔料分散剤対少なくとも１種の顔料の質量比は、≧０．１：１から≦３：１の範囲である。
【０１１３】
本発明の好ましい実施形態では、ポリマー顔料分散剤対少なくとも１種の顔料の質量比は、≧０．２５：１から≦１．５：１の範囲である。
【０１１４】
本発明の目的に関して、顔料粒子の平均粒径は、直径≧１０ナノメートルから≦１０ミクロンの範囲、好ましくは≧１０ナノメートルから≦５ミクロンの範囲、より好ましくは≧１０ナノメートルから≦１ミクロンの範囲である。
【０１１５】
本発明の目的に関して、顔料分散体は、当業者に公知の方法により製造することができる。顔料分散体を製造するための方法の代表的な例は、ボールミルまたはメディアミルを使用したエネルギー集約型混合またはすり潰しの使用を含むが、それらに限定されない。
【０１１６】
本発明の別の態様は、本発明による顔料分散体および少なくとも１種の結合剤を含むコーティング組成物を対象とする。
【０１１７】
本発明の目的に関して、結合剤の代表的な例は、塗料、フィラーおよび添加剤を含むが、それらに限定されない。添加剤の代表的な例は、界面活性剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、消泡剤、色素、可塑剤、レベリング剤および皮張り防止剤を含むが、それらに限定されない。本発明の目的に関して、少なくとも１種の結合剤は、好ましくは、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、アルキド、ポリサッカリドおよびポリウレタンからなる群から選択される。
【０１１８】
本発明の一実施形態では、コーティング組成物は、溶媒性組成物である。本発明の目的に関して、溶媒性コーティング組成物は、有機溶媒を含む組成物である。有機溶媒の代表的な例は、キシレン、トルエン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびブチル−２−ヒドロキシエチルエーテルを含むが、それらに限定されない。
【０１１９】
本発明の一実施形態では、コーティング組成物は、水性組成物である。本発明の目的に関して、水性コーティング組成物は、主な溶媒として水を含む組成物である。しかし、０ｗｔ．％から≦１０ｗｔ．％、好ましくは０ｗｔ．％から≦５ｗｔ．％、最も好ましくは０ｗｔ．％から≦１ｗｔ．％の有機溶媒が、水性コーティング組成物に存在し得る。
【０１２０】
本発明の一実施形態では、クリアコート材料は、本明細書に以上で記載されているコーティング組成物を含む。
【０１２１】
本発明の一実施形態では、ベースコート材料は、本明細書に以上で記載されているコーティング組成物を含む。
【０１２２】
本発明の一実施の形態は、印刷インク、自動車用ベースコート、自動車用クリアコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングにおける本発明による顔料分散体の使用を対象とする。
【０１２３】
本発明の一実施形態では、本明細書に以上で記載されている顔料分散体は、自動車ＯＥＭ仕上げ、自動車および／またはユーティリティービークル内または上に組み込むためのパーツの仕上げならびに自動車用再仕上げ、トップコート材料と、電着可能なコーティング材料からなる群から選択される、工業用コーティングのためのクリアコート材料として使用される。
【０１２４】
本発明の別の態様は、本発明によるコーティング組成物から形成される少なくとも１つの層でコーティングされている物品を対象とする。
【０１２５】
本発明の目的に関して、コーティング組成物は、好ましくは、慣習的な塗布方法のいずれかにより、物品に塗布されてもよい。塗布方法の代表的な例は、スプレー、ナイフコーティング、分散、流し込み、浸漬、含浸、散布またはローラーを含むが、それらに限定されない。そのような塗布に関して、コーティングされる基材は、塗布ユニットまたは設備を動かして、それ自体は静止していてよい。あるいは、塗布ユニットを基材に対して静止して、または適切に動かして、コーティングされる基材、より詳細にはコイルを動かしてよい。好ましい塗布方法は、エアスプレー、エアレススプレー、高速回転、静電スプレー塗布であり、単体である、またはホットスプレー塗布、例えばホットエアスプレーを伴う。
【０１２６】
本発明の目的に関して、本発明のコーティング組成物は、コーティングされていない、または事前にコーティングされた物品に塗布されてもよい。
【０１２７】
本発明の目的に関して、本明細書に以上で、また、本明細書に以下で記載されているポリマー顔料分散剤は、ポリマー分散剤または顔料分散剤または分散剤とも呼ばれる。
【０１２８】
本発明の目的に関して、本明細書に以上で記載されている、また、本明細書に以下で記載されている式（ＩＩ）の化合物は、アンカー基またはアンカー（複数可）とも呼ばれる。本発明の顔料分散剤は、分散剤として作用する場合に、微粒子または粒子の凝集および／または凝集に対するコロイドの安定化を示すことが、本発明の効果(advantage)である。本明細書に以上で記載されている、また、本明細書に以下で記載されている式（ＩＩ）の化合物により、顔料表面との良好な相互反応、およびそれに対する強力な吸着が得られる。さらに、ポリマー分散剤を、費用効果的な、簡潔かつ効率的な方法で製造できることは本発明の効果である。本発明のポリマー顔料分散剤を製造するための方法は、厳しい運用条件を必要としない。本発明のポリマー顔料分散剤により、以前からの超分散剤または顔料分散剤と比較して、高い彩度および透明色が得られる。
［実施形態］
【０１２９】
以下、本発明を更に説明するため実施形態を列挙するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【０１３０】
１．ポリマー骨格、および式（Ｉ）の少なくとも１つの部分を含む、ポリマー顔料分散剤
【０１３１】
【化１２】
2021535267.tif 000013
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、または少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、
それによって、式（Ｉ）の部分が、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合している）。
【０１３２】
２．Ｒ１が、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ８アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基であり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含み、
それによって、式（Ｉ）の部分が、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由してポリマー骨格に結合している、実施形態１に記載のポリマー分散剤。
【０１３３】
３．ポリマー骨格が、直鎖状ジブロックポリマーで一実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３４】
４．直鎖状ジブロックポリマーが、リビングフリーラジカル重合により得られる、実施形態３に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３５】
５．直鎖状ジブロックポリマーは、式Ａ−Ｂ（式中、
Ａは、少なくとも１種のグリシジル（メタ）アクリレートを含む第１の混合物を反応させることにより得られる第１のポリマーブロックであり、
Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む第２の混合物を反応させることにより得られる第２のポリマーブロックである）を有する、実施形態３に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３６】
６．アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３７】
７．ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３８】
８．ポリエチレングリコールアルキルエーテル（メタ）アクリレートが、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールプロピルエーテルアクリレートおよびポリエチレングリコールブチルエーテルアクリレートからなる群から選択される、実施形態５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１３９】
９．ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４０】
１０．ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．２から≦２０の範囲の多分散性を有する、実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４１】
１１．式（Ｉ）の少なくとも１つの部分の合計質量が、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦５０ｗｔ．％の範囲で一実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４２】
１２．ポリマー骨格が、ランダムポリマーで一実施形態１に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４３】
１３．ランダムポリマーが、フリーラジカル重合により得られる、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４４】
１４．ランダムポリマーが、任意に、少なくとも１種の溶媒の存在下で、
（ａ）グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジルアクリレート、
（ｂ）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、
（ｃ）任意に、スチレンの少なくとも１種のモノマー、ならびに、
（ｄ）任意に、ビニルモノマー、尿素またはケト基を持つモノエチレン性不飽和モノマーおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含む混合物（Ｍ）を反応させることにより得られる、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４５】
１５．アルキル（メタ）アクリレートが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態１４によるポリマー顔料分散剤。
【０１４６】
１６．ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態１４によるポリマー顔料分散剤。
【０１４７】
１７．シクロアルキル（メタ）アクリレートが、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレートおよびボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、実施形態１４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４８】
１８．スチレンの少なくとも１種のモノマーが、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオルスチレン、４−フルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３−ニトロスチレンおよび４−アセトキシスチレンからなる群から選択される、実施形態１４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１４９】
１９．少なくとも１種のビニルモノマーが、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸および塩化４−ビニルベンジルからなる群から選択される、実施形態１４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５０】
２０．尿素またはケト基を持つモノエチレン性不飽和モノマーが、２−（２−オキソ−イミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−ウレイド（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル］メタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ−（ベータ−ウレイドエチル）アクリルアミドおよびＮ−（ベータ−ウレイドエチル）メタクリルアミドからなる群から選択される、実施形態１４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５１】
２１．溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノール、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態１４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５２】
２２．ランダムコポリマーが、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１０００ｇ／ｍｏｌから≦２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５３】
２３．ランダムコポリマーが、ポリスチレン標準に対して、ゲル浸透クロマトグラフィーに従って測定して≧１．５から≦２０の範囲の多分散性を有する、実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５４】
２４．ポリマー顔料分散剤が、グラフトポリマーで一実施形態１２に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５５】
２５．グラフトポリマーが、少なくとも１種のポリエステルブロックを含む、実施形態２４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５６】
２６．ポリエステルブロックが、ヒドロキシ官能性脂肪酸、またはヒドロキシ官能性芳香族酸、またはヒドロキシ官能性芳香脂肪族酸のモノマー単位から得られる、実施形態２５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５７】
２７．ポリエステルブロックが、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の存在下で得られる、実施形態２５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５８】
２８．飽和または不飽和脂肪酸が、オレイン酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびトール油脂肪酸からなる群から選択される、実施形態２７に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１５９】
２９．ヒドロキシ官能性脂肪酸が、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ−酪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシ−吉草酸および６−ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択される、実施形態２６に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６０】
３０．ポリエステルブロックが、ラクトンのモノマー単位から得られる、実施形態２５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６１】
３１．ラクトンが、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン，４，４，６−トリメチル−ε−カプロラクトンおよびβ−プロピオラクトンからなる群から選択される、実施形態３０に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６２】
３２．少なくとも１種のポリエステルブロックの合計質量が、ポリマー顔料分散剤の合計質量に対して、≧５ｗｔ．％から≦９５ｗｔ．％の範囲で一実施形態２５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６３】
３３．ポリエステルブロックが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由して式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格に結合している、実施形態２５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６４】
３４．グラフトポリマーが、少なくとも１種のポリエーテルブロックを含む、実施形態２４に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６５】
３５．少なくとも１種のポリエーテルブロックが、１０から１２０エチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を含む、実施形態３４に記載のポリマー分散剤。
【０１６６】
３６．ポリエーテルブロックが、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を経由して式（Ｉ）の部分および／またはポリマー骨格に結合している、実施形態３４または３５に記載のポリマー顔料分散剤。
【０１６７】
３７．少なくとも、≧８０℃から≦１５０℃の温度にて、ジブロックポリマーと、式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含み、直鎖状ジブロックコポリマーが、第１および第２のブロックを含み、任意に、溶媒の存在下で、リビングフリーラジカル重合により得られる、実施形態３から１１による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法
【化１３】
2021535267.tif 000014
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）。
【０１６８】
３８．少なくとも、
（ａ）実施形態１２から１４で定義されているランダムポリマーと式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程
【化１４】
2021535267.tif 000015
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または、
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよく、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含む）、ならびに
（ｂ）≧３０℃から≦１９０℃の温度にて、工程（ａ）で得られた化合物と、ラクトンの少なくとも１種のモノマーを反応させる工程を含む、実施形態２５から３３による少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法。
【０１６９】
３９．少なくとも、
（ａ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、少なくとも１種のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、および少なくとも１種のカルボン酸無水物を反応させて、混合物を得る工程、ならびに
（ｂ）≧７０℃から≦１４０℃の範囲の温度にて、工程（ａ）で得られた混合物と、実施形態１２から１４で定義されているランダムポリマーおよび式（ＩＩ）の化合物を反応させる工程を含む、実施形態３４から３６に記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤を製造するための方法
【化１５】
2021535267.tif 000016
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルは、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ２は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ３は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ４は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状または分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状または分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ５は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、
Ｒ６は、Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ１〜Ｃ１４アルキルおよび直鎖状もしくは分岐状置換Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルからなる群から選択され、それによって、アルキルおよびアルケニルが、それぞれ１個の−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、および少なくとも１個の−ＯＨで置換されている少なくとも１個のフェニルで置換され、または
Ｒ５およびＲ６が、それらが結合する炭素原子と共に、非置換フェニル、もしくは少なくとも１個の−ＯＨで置換されている置換フェニルを形成し、
それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが、−ＯＨであり、または−ＯＨを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の１つが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを含み、
それによって、それぞれ少なくとも１個のフェニルが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、シクロプロピル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−フェニルおよび−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルからなる群から独立して選択される１、２または３個の置換基でさらに置換されてもよい）。
【０１７０】
４０．実施形態１から３６のいずれか１つに記載の少なくとも１種のポリマー顔料分散剤、少なくとも１種の溶媒および少なくとも１種の顔料を含む、顔料分散体。
【０１７１】
４１．ポリマー顔料分散剤対少なくとも１種の顔料の質量比が、≧０．１：１から≦３：１の範囲で一実施形態４０に記載の顔料分散体。
【０１７２】
４２．実施形態４０または４１に記載の顔料分散体、および少なくとも１種の結合剤を含む、コーティング組成物。
【０１７３】
４３．溶媒性組成物で一実施形態４２に記載のコーティング組成物。
【０１７４】
４４．水性組成物で一実施形態４２に記載のコーティング組成物。
【０１７５】
４５．実施形態４０または４１に記載の顔料分散体の、印刷インク、自動車用クリアコート、自動車用ベースコート、練り顔料、家具用コーティングおよび木材用コーティングにおける使用。
【０１７６】
４６．実施形態４２から４４のいずれか１つに記載のコーティング組成物から形成される少なくとも１つの層でコーティングされている物品。
【０１７７】
以下、本発明の実施例について説明するが、所定の変更および等価物は、当業者に明らかであり、本発明の範囲内に含まれるものである。
【実施例】
【０１７８】
本発明を、後続の非限定的な実施例により詳細に説明する。より詳細には、以下に規定する試験方法は本発明の一般的な開示の一部である。本発明は特定の実施例に限定されるものではない。
【０１７９】
ポリマー顔料分散剤の製造に使用されるアンカー
スキーム１  −  アンカーＡからＦの構造
【０１８０】
【化１６】
2021535267.tif 000017
【０１８１】
ジブロックポリマー顔料分散剤の製造
（Ｉ）溶媒性ジブロックプレポリマーの製造
当業者によく知られた方法によれば、溶媒性分散剤のジブロックプレポリマー（プレポリマー１、プレポリマー２およびプレポリマー３）は、以下に記載するように３つの主な工程で、制御ラジカル重合（ＣＲＰ）を経由して合成した。原料組成物は、表１〜３で示されている。ランダムタイプのポリマー分散剤の合成に使用される様々な骨格の特性は、表４で示されている。
【０１８２】
工程Ａ：コンデンサー、アジテーターおよび熱電対を取り付けた５Ｌ四口丸底フラスコに、試薬１〜４（表１〜２）を入れ、窒素で１０分パージした。これに、続いて試薬５を添加し、さらに２０分パージした。暗褐色混合物を７０℃に加熱し、この温度にて１．５時間保った。窒素パージは、温度が７０℃に達するまで続けた。
【０１８３】
工程Ｂ：工程Ａの終わりに、反応混合物の温度を、６０℃に低下し、試薬６〜９（表１〜２）の混合物を、窒素で３０分パージし、やや正圧の窒素下でカニューレを通して反応フラスコに移した。反応温度を８０℃に上昇させ、その温度にて９．５時間保った。
【０１８４】
工程Ｃ：工程Ｂの終わりに、反応混合物を空気に曝露した。試薬１０および１１（表１〜２）の混合物をフラスコに直接添加し、８０℃にて５時間保った。このプロセスが終わりに近付くにつれ、樹脂の緑色が消失し、最初に黄色のａｍｂｅｒｌｙｔｅ−７４８樹脂は、青みがかった緑に変化した。溶液は、固体漏斗（ｓｏｌｉｄ  ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  ｆｕｎｎｅｌ）を通して濾過して、ａｍｂｅｒｌｙｔｅ樹脂ビーズを除去した。酢酸およびいくつかの溶媒を、揮発性物質の１０％が除去されるまで減圧下で留去した。
【０１８５】
【表１】
2021535267.tif 000018
【０１８６】
表中、
グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから得た。ブチルメタクリレート、ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロリド、酢酸およびＢｐｙ＝ビピリジルは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから得た。ブチルアクリレートは、ＢＡＳＦから得、Ａｍｂｅｒｌｙｔｅ−７４８樹脂は、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから得た。
【０１８７】
【表２】
2021535267.tif 000019
【０１８８】
表中、
グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから得た。ブチルメタクリレート、ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロリド、酢酸およびＢｐｙ＝ビピリジルは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから得た。ブチルアクリレートは、ＢＡＳＦから得、Ａｍｂｅｒｌｙｔｅ−７４８樹脂は、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから得た。
【０１８９】
【表３】
2021535267.tif 000020
【０１９０】
表中、
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン、グリシジルメタクリレートおよびＨＰＭＡ＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレートは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから得た。ＴｓＣｌ＝ｐ−トルエンスルホニルクロリド、酢酸、Ｂｐｙ＝ビピリジルおよびＰＥＧＭＥＡｃｒｙｌａｔｅ４８０＝ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、Ｍｎ４８０は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから得、Ａｍｂｅｒｌｙｔｅ−７４８樹脂は、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから得た。
【０１９１】
（ＩＩ）溶媒性ジブロックポリマー分散剤の製造
ジブロックプレポリマー、プレポリマー１およびプレポリマー２を、エポキシ当たりの質量（ＷＰＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ１６５２に従って臭化水素（ＨＢｒ）での滴定により測定した）が＞１５，０００に達して、約５０％の非揮発性（ＮＶ、ＡＳＴＭ  Ｄ２３６９に従って、強制通風炉セットにおいて、１１０℃にて６０分まで揮発性物質成分を除去することにより測定した）の、分散剤１および分散剤２（表４）の薄褐色の透き通った溶液が生じるまで、１１０℃〜１２４℃にてアンカーＤおよびＢ（スキーム１）と反応させた。
【０１９２】
同一の手順を使用して、ジブロックコポリマーの比較例は、プレポリマー２と、１個のみのヒドロキシル基を有するアンカー３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を反応させて、分散剤３（表４）を生じることにより製造された。
【０１９３】
（ＩＩＩ）水性ジブロックポリマー分散剤の製造
ジブロックプレポリマー、プレポリマー３は、アンカーＢおよびＤ（スキーム１）と反応させて、それぞれ固体６５％の、分散剤４および分散剤５を得た（表４）。混合物を、ＷＰＥ数が１２，０００に達するまで還流条件下で加熱した（１１５℃）。最終生成物を真空乾燥させて、ＭＩＢＫを除去した。得られた生成物を、５０／５０（ｗ／ｗ）ブチルセロソルブ（供給元：Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＤＩ水中で還元して、約５０％の非揮発性（ＮＶ）の透き通った褐色溶液を得た。
【０１９４】
【表４】
2021535267.tif 000021
【０１９５】
ランダムポリマー顔料分散剤の製造
（Ｉ）グリシジル官能性ポリアクリレート骨格（アクリル骨格ＢＢ−１およびＢＢ−２）の製造
ランダムタイプのポリマー分散剤を合成するためのグリシジル官能性アクリルコポリマーは、溶液重合技術を使用した従来の現状技術フリーラジカル重合を経由して、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と他のビニルおよび／または（メタ）アクリレートモノマーのランダム共重合により合成した。これらのポリアクリレートの重要な特性は、表５に記載されている。２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）ＡＭＢＮは、熱開始剤として使用した。櫛型超分散剤（ｃｏｍｂ  ｔｙｐｅ  ｏｆ  ｈｙｐｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）の合成に使用される異なる骨格の特性は、表５に示されている。
【０１９６】
【表５】
2021535267.tif 000022
【０１９７】
表中、
ＰｂＷ＝質量部
ＧＭＡ＝グリシジルメタクリレート（供給元：Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル、ＵＭＡ＝ウレイドメタクリレート（ＭＭＡ中２５％  Ｗ／Ｗ溶液として使用した）（供給元：ＢＡＳＦ）、ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート（供給元：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＢｚＭＡ＝ベンジルメタクリレート（供給元：Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン（供給元：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）。
【０１９８】
（ＩＩ）溶媒性ランダムタイプポリマー顔料分散剤（分散剤６）の製造
工程−１：アンカーグラフト中間体の合成
当業者によく知られた方法によれば、グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−１）（１２８．７ｇ）を、触媒量のアセチルアセトン酸亜鉛の存在下で、１１０〜１１５℃にて、ＦＴＩＲ分光法により確認してほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで、アンカーＦ（９１．５ｇ）と反応させた。反応物を周囲条件に冷却し、エチルメチルケトン（８５ｇ）を添加することにより希釈し、次いで、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート（２１．１ｇ）を、撹拌しつつ添加した。
【０１９９】
工程−２：ポリエステル側鎖のグラフトの形態：
当業者によく知られた方法によれば、直鎖状ポリエステル安定化鎖は、ラクトンモノマーの開環重合により、上の工程−１におけるアンカーグラフト中間体「からグラフトされる」。中間体は、１２５℃に徐々に加熱しながら、中間体に存在する溶媒から留去した。ε−カプロラクトン（３０３．７ｇ）およびδ−バレロラクトン（６６．６ｇ）の混合は、反応器中で、１２０℃〜１３０℃の温度を維持しつつ、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（１．４ｇ）と一緒に実行した。反応を、理論上の期待値と比較した％ＮＶの測定により確認してラクトンの望ましい変換が達成されるまで、１２５℃にてさらに続けた。望ましい変換を達成したら、塊を７５℃に冷却し、酢酸ｎ−ブチルにより希釈し、均質な溶液が観察されるまで撹拌した。分散剤の最終％ＮＶは、６１．８％であった。
【０２００】
（ＩＩＩ）水性ランダムタイプポリマー顔料分散剤（分散剤７）の製造
ポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ２０００（登録商標））（１８５．７ｇ）および１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンを反応器に入れ、真空下で１２０℃に加熱し、３０分間維持した。真空を止め、無水コハク酸（１２．１ｇ）を添加し、１１８〜１２０℃にて３．５時間反応させた。グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−２）（９９．０ｇ）を次いで添加し、続いて、ほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで（エポキシ当量＞１５０００ｇ／ｅｑ）、触媒量のアセチルアセトン酸亜鉛の存在下で、１２０℃〜１２５℃にてアンカーＦ（５７．９ｇ）を添加した。系に存在する溶媒を、単蒸留によりプロセス中に留去した。反応物を周囲条件に冷却しながら、反応物は、エチルメチルケトン（１７０．７ｇ）および１−プロポキシ−２−プロパノール（４２．７ｇ）の混合物を、撹拌しつつ添加することにより希釈した。分散剤の最終％ＮＶは、６０．１％であった。
【０２０１】
（ＩＶ）水性ランダムタイプポリマー顔料分散剤（分散剤８）の製造
ポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ２０００（登録商標））（１６７．２ｇ）を、反応器に入れ、真空下で１２０℃に加熱し、３０分間維持した。真空を止め、無水コハク酸（７．９ｇ）を添加し、１１８〜１２０℃にて３．５時間反応させた。グリシジル官能性アクリルコポリマー（アクリル−ＢＢ−２）（８６．２ｇ）を、次いで添加し、続いて、ほぼすべてのエポキシ基が消費されるまで（エポキシ当量＞１５０００ｇ／ｅｑ）、触媒量のアセチルアセトン酸亜鉛の存在下で、１２０℃〜１２５℃にてアンカーＡ（４１．３ｇ）を添加した。系に存在する溶媒を、単蒸留によりプロセス中に留去した。反応物を周囲条件に冷却しながら、反応物は、エチルメチルケトン（１１７．６ｇ）および１−プロポキシ−２−プロパノール（２９．４ｇ）の混合物を、撹拌しつつ添加することにより希釈した。分散剤の最終％ＮＶは、６７．７％であった。
【０２０２】
【表６】
2021535267.tif 000023
【０２０３】
ポリマー分散剤の評価および観察
本明細書に以上で記載されているプロセスに従って合成したポリマー分散剤を評価するために、溶媒性または水性試料を配合し、Ｌａｕ分散機を使用してすり潰した。試料のすり潰し、色性能および粒径分布を測定した。
【０２０４】
評価は、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ３９２０、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｌ  ３９９９０、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  ２２９−８８０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｍａｒｏｏｎ  ２２９−６４３８、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｅｒｒｉｎｄｏ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ０１、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ  ２４８−４８１６およびＢＡＳＦ  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ７０８１Ｄを含むが、それらに限定されない複数のコーティング用高性能有機顔料で行った。顔料は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡおよびＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡから得た。
【０２０５】
１）配合物
溶媒性トライアルに関して、顔料上における分散剤（ＤｏＰ）濃度が様々な１０％顔料充填量を調査した。ＤｏＰ濃度は、約３０％〜約３００％の範囲であった。試料は、通常の酢酸ブチル（Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗａｒｒｅｎ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）およびＡｒｏｍａｔｉｃ  １００  （Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗａｒｒｅｎ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）中で評価した。表７は、約５０％ＤｏＰで合成された典型的な分散剤の配合を示す。
【０２０６】
水性トライアルに関して、顔料上における分散剤（ＤｏＰ）濃度が様々な１０％顔料充填量を調査した。ＤｏＰ濃度は、約２５％〜約２００％の範囲であった。試料は、脱イオン水および脱イオン水／溶媒混合物中で評価し、溶媒成分は、全体の配合物の少なくとも２．５ｗｔ．％であった。使用される溶媒の例は、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル（Ｎｅｘｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗａｒｒｅｎ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳ）およびプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＮＢ、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）を含むが、それらに限定されない。
【０２０７】
２）すり潰し
各配合物に、顔料をすり潰すために、０．３ｍｍイットリア安定化ジルコニアビーズ（Ｆｏｘ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ）を添加した。溶媒性および水性系では、ビーズは、全体の配合物質量の約１００％とし、例えば１００ｇの配合物に１００ｇのビーズを添加して、合計を２００ｇとした。
【０２０８】
準備した試料は、次いで、冷却系（ＬＡＵ  ＧｍｂＨ、Ｈｅｍｅｒ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を有するＬａｕ分散機  −  モデルＤＡＳ  Ｈ−ＴＰ  ２００−Ｋに置き、ファンをオンにして５４０分、すなわち９時間振とうした。実行が完了したら、試料を濾過して、ビーズを除去し、アルミニウム塗料缶内に保存した。濾過したビーズを溶媒で洗浄し、再使用した。
【０２０９】
【表７】
2021535267.tif 000024
【０２１０】
安定性および色の評価
１）試料の安定性
濾過後、すり潰しの微細度は、Ｈｅｇｍａｎゲージを使用して評価した。試料が＜６ミクロンのすり潰しを示した場合、合格とした。
【０２１１】
２）色の評価
溶媒性顔料分散体は、ｍｅｌｉｎｅｘドローダウンシート（Ｐｕｅｔｚ  ＧｍｂＨ＋ＣＯ．Ｆｏｌｉｅｎ  ＫＧ、Ｔａｕｎｕｓｓｔｅｉｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．、２６７０１  Ｔｅｌｅｇｒａｐｈ  Ｒｄ．  Ｓｏｕｔｈｆｉｅｌｄ、ＭＩ  ４８０３３から市販されている一成分クリアコートＲ１０ＣＧ０３９２Ｄにおける色性能を評価した。ペリレン顔料（例：Ｌ３９２０、ＰＶ２９）およびフタロブルー（例：２４８−４８１６、７０８１Ｄ）を、質量に対して０．３％顔料対結合剤比で評価した。結合剤の質量は、クリアコートからの固体を５１％のみ含んでいた。顔料をＲ１０ＣＧ０３９２Ｄクリアコートにかき混ぜながら添加した。Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｒｏｗｎ系を、０．２４％Ｐ／Ｂ濃度で評価した。Ｂｙｋドローダウンバー（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）の間隔１５０μｍを使用して約２０分通過させた。試料を続いて２７０°Ｆにて２０分ベークした。試料を繰り返し作って、再現性を確保した。
【０２１２】
ペリレンレッドＬ３９２０の水性顔料分散体は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．、２６７０１  Ｔｅｌｅｇｒａｐｈ  Ｒｄ．Ｓｏｕｔｈｆｉｅｌｄ、ＭＩ  ４８０３３から市販されている一成分ベースコートであるＧｅｎｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒｓ（ＧＭ）水性ベースコートの、カスタマー配合ガイドラインに従って製造された非着色配合物で色性能について評価した。顔料をかき混ぜながら非着色ベースコートに添加し、ベースコートのｐＨは、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＢＡＳＦ、Ｇｅｉｓｍａｒ、Ｌｏｕｉｓｉａｎａ、ＵＳＡ）を水中２０ｗｔ．％溶液として使用して８．１に調整した。ｐＨは、Ｓｔａｒｔｅｒ  ３００  ｐＨ  Ｐｏｒｔａｂｌｅ  ｐＨ  ｍｅｔｅｒ（Ｏｈａｕｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ）を使用して測定した。Ｂｙｋドローダウンバー（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）の間隔５０μｍを使用して、ｍｅｌｉｎｅｘドローダウンシート（Ｐｕｅｔｚ  ＧｍｂＨ＋Ｃ０、Ｆｏｌｉｅｎ  ＫＧ、Ｔａｕｎｕｓｓｔｅｉｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）上にフィルムを生成し、約２０分通過させた。試料を続いて２７０°Ｆにて３０分ベークした。再現性を確実にするために試料を繰り返し作った。
【０２１３】
試料を冷却したら、Ｂｙｋ  Ｍａｃ  ｉ分光計（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して色スペクトルを測定した。着色クリアコートドローダウンを伴うｍｅｌｉｎｅｘカードは、反射鏡の表面に置いた。Ｂｙｋ  Ｍａｃ  ｉを、次いでｍｅｌｉｎｅｘの表面および鏡に起き、ＧＭ  ＣｉｅＬａｂ重み付けを使用して、１５、２５、４５、７５および１１０度オフスペキュラーにてｄ６５光の色データを測定した。測定は、試料ごとに５回行い、所定の比較される試料のドローダウンを複製した。
【０２１４】
この方法は、粒径の顔料凝集体が多いほど、測定されるフィルムの明度値を上昇させる散乱光を多く生じるため、使用される。角度１１０°が最大のフィルム経路長を有するとき、これは、散乱増加の検出に最も感受性になる。したがって、角度１１０°におけるＬ＊値（明度）を評価に使用し、それによって、より低い値が得られる分散体がより透き通り、したがって顔料粒子の改善した分布または安定化または分散と類似する。
【０２１５】
以下の表８は、表７において配合された系に対する、角度１１０°での典型的なＬ＊値を示す。
【０２１６】
３）粒径の測定
分散体の粒径（ＰＳＤ）は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  Ｓ９０（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｍａｌｖｅｒｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）を使用して測定した。これらの測定では、表７からの所定の試料を、典型的には通常の酢酸ブチルで約１０００×希釈し、約３０分の平衡化の後で測定した。表８で見られるように、粒径が小さいほど、一般的に、所定の顔料で角度１１０°にて低いＬ＊値に相互に関連付けられる。
【０２１７】
【表８】
2021535267.tif 000025
【０２１８】
結果の考察
本発明の対象とされる溶媒性および水性顔料分散体は、表８に例証したように、対照試料より優れた結果を示す。表８における結果は、本発明のポリマー分散剤を用いた実施例が、実施例３で示されている１個のみのヒドロキシル基を有するアンカーを使用して製造された分散剤３より優れたＬ＊値を呈することを示す。顔料Ｌ３９２０の存在下で、本発明のポリマー分散剤を用いた実施例１および２は、角度１１０°における明度および粒径のいずれでも、１個のみのヒドロキシル基を有するアンカーと同顔料Ｌ３９２０を使用して製造された分散剤３を用いた実施例３より優れた結果を示した。各顔料タイプの中でも、散乱および不透明度に関連した小さい粒径と１１０°で低い明度値の間に、良好な相関が認められた。
【０２１９】
効果
１）クリアコートを添加する際に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸としてアンカー基を有する対照樹脂では有意な粒径増大も認められた一方、本発明の樹脂による粒子シフトは認められなかった。粒径の結果は、本発明のポリマー分散剤が、サイズをサブミクロンにする能力を示す。
【０２２０】
２）本発明のジブロックポリマー顔料分散剤は、ジブロックプレポリマーを用いた制御ラジカル重合（ＣＲＰ）方法によっても製造されるアンカー分子３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を有する分散剤よりも効率的な解砕（デアグロメレーション）を生じる。これは、より彩度が高く、より透明な色は、顔料粒子をサイズ１００ｎｍ未満の範囲にする高エネルギーミクロミリングプロセスを経由して達成されることを示す。
【０２２１】
テスト方法
粒径測定
粒径は、分析機器Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  Ｓ９０（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｍａｌｖｅｒｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）を使用したデジタル光散乱技術を使用して測定した。
【０２２２】
Ｌ＊値測定
Ｌ＊値は、Ｂｙｋ  Ｍａｃ  ｉ分光計（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｗｅｓｅｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して測定した。色データは、Ｄ６５光源で測定し、重み付けｄＬ＊値は、規格ＤＩＮ  ６１７５−２に従ってＧＭ  ＣｉｅＬａｂ重み付けを使用して測定した。
【国際調査報告】
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