(57)【要約】    発泡ビーズは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成され、不飽和酸コモノマーは、中和剤で少なくとも部分的に中和されている。焼結発泡構造体は、上記の組成物から形成される、発泡ビーズから形成される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合形態で、エチレンと、不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー
を含む組成物から形成される発泡ビーズから形成される焼結発泡構造体であって、
前記不飽和酸コモノマーは、中和剤で完全に又は部分的に中和されている、焼結発泡構造体。
【請求項２】
前記アイオノマーが４％〜２０％の結晶化度を有する、請求項１に記載の焼結発泡構造体。
【請求項３】
前記組成物が、他の全てのポリマーを除いて前記アイオノマーを含む、請求項１〜２のいずれかに記載の焼結発泡構造体。
【請求項４】
前記組成物が、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加のポリマーを含む、請求項１〜２のいずれかに記載の焼結発泡構造体。
【請求項５】
前記アイオノマーがエチレンと、不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとのターポリマーである、請求項１〜４のいずれかに記載の焼結発泡構造体。
【請求項６】
ｉ）４５〜５５のアスカーＣ硬度、
ｉｉ）０．１３０ｇ／ｃｃ〜０．２８０ｇ／ｃｃの発泡密度、
ｉｉｉ）５５％〜６５％の落下球リバウンド、
ｉｖ）０．５５ＭＰａ〜１．００ＭＰａの平均破断応力、
ｖ）５．０Ｎ／ｍｍ〜１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の焼結発泡構造体。
【請求項７】
前記アイオノマーが０．９４８ｇ／ｃｃ〜０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の焼結発泡構造体。
【請求項８】
（Ａ）重合形態で、エチレンと、不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成された発泡ビーズであって、
前記不飽和酸コモノマーは、中和剤で完全に又は部分的に中和されている、発泡ビーズ。
【請求項９】
前記アイオノマーが（ｉ）０．９４８ｇ／ｃｃ〜０．９６２ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）０．５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート、及び（ｉｉｉ）５５℃〜７０℃の融点を有する、請求項８に記載の発泡ビーズ。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の焼結発泡構造体から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリエチレン発泡体は、ミッドソール用途等の履物部品に利用される。エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー及びポリオレフィンエラストマーを含む架橋エチレン系ポリマーは、化学発泡剤で簡単に発泡することができるため、伝統的に履物におけるポリエチレン発泡体市場を支配してきた。しかしながら、化学発泡剤は、不快な臭いを発生させ、鋳型を汚染することが知られている。
【０００２】
更に、架橋エチレン系ポリマー発泡体は、（熱可塑性ではなく）熱硬化性であるため、リサイクルすることができない。言い換えれば、架橋エチレン系ポリマー発泡ビーズを一緒に融合して、発泡体ミッドソール等の均一な焼結発泡構造体を形成することはできない。その結果、架橋エチレン系ポリマー発泡体は、伝統的に物理的発泡剤を利用する発泡ビーズプロセスを使用して調製されない。
【０００３】
ビーズの発泡には、伝統的に、発泡ビーズの製造及びスチームチェスト成形の２つの工程が含まれる。言い換えれば、特にミッドソール用途では、発泡工程は成形工程から分離されている。成形プロセスの間は発泡ビーズの発泡も膨張も起こらないため、最終的な製品サイズは鋳型サイズと同じである。履物業界では、これは１対１の発泡と呼ばれている。理解されるように、１対１の発泡は、オーバーモールディングを可能にし、ビーズ発泡ベースの構造体（ミッドソール等）を異なる材料の別の構造体（ゴム製アウトソール等）に直接取り付けることを可能にし得る。オーバーモールド及び／又は直接取り付けに１対１の発泡を利用するには、発泡ビーズの材料が良好な発泡性を示し、発泡ビーズのスキンが成形温度で溶融／軟化すると同時にセルが収縮に抵抗する必要がある。
【０００４】
当技術分野は、発泡体ソール及び発泡体ミッドソール用途に適切な密度を示す発泡ビーズの用途のためのポリマー材料の必要性を認識している。当技術分野はまた、発泡ソール及び発泡ミッドソールの用途に適切な密度を示す、焼結発泡構造体の必要性を認識している。
【発明の概要】
【０００５】
本開示は、焼結発泡構造体を提供する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、重合形態でエチレンと、不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成される、発泡ビーズから形成され、不飽和酸コモノマーは、中和剤で完全に又は部分的に中和されている。
【０００６】
本開示は、更に、発泡ビーズを提供する。一実施形態では、発泡ビーズは、重合形態で、エチレンと、不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含む  アイオノマーを含む組成物から形成され、不飽和酸コモノマーは、中和剤で完全に又は部分的に中和されている。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、ＤＳＣによって測定された、本発明の実施例１〜実施例４及び比較のサンプル１及びサンプル２のペレットの第１の加熱曲線を示すグラフである。
【図２Ａ】図２Ａは、発泡前のポリマー粒子を示す写真である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａのポリマー粒子を発泡させることによって形成された発泡ビーズを示す写真である。
【図３Ａ】図３Ａは、本発明の実施例１の組成物で得られた発泡ビーズのＳＥＭ画像である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、本発明の実施例２の組成物で得られた発泡ビーズのＳＥＭ画像である。
【図３Ｃ】図３Ｃは、本発明の実施例３の組成物で得られた発泡ビーズのＳＥＭ画像である。
【図３Ｄ】図３Ｄは、本発明の比較サンプル１の組成物で得られた発泡ビーズのＳＥＭ画像である。
【図４】図４は、ＤＳＣによって測定された、本発明の実施例１〜実施例４及び比較のサンプル１及びサンプル２の発泡ビーズの第１の加熱曲線を示すグラフである。
【図５Ａ】図５Ａは、本発明の実施例３の組成物で得られた焼結発泡構造体のＳＥＭ画像である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、本発明の比較サンプル１の組成物で得られた焼結発泡構造体のＳＥＭ画像である。
【０００８】
定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０−１９９１によって出版されたものへの参照である。この表の或るグループの元素への参照は、グループに番号を付す新たな表記法によるものである。米国特許慣例の目的で、任意の参照される特許、特許出願又は刊行物の内容は、特に、定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）及び当技術分野の一般的な知見に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（又は、その米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値からの全ての値を含み、また上限値及び下限値を含む。明示的な数値（例えば、１又は２、又は３〜５、又は６、又は７）を含む範囲については、任意の２つの明示的な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。別段の記載がない限り、文脈から暗黙的であるか、又は当該技術分野で習慣的でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものある。
【０００９】
「組成物」「組成」という用語は、組成物を含む材料の混合物と並んで、組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。
【００１０】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の構成成分、工程又は手順の存在を除外することを意図するものではない。あらゆる疑義を避けるため、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求の範囲に記載される全ての組成物は、別段の記載がない限り、ポリマーであるかないかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「〜から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の構成成分、工程又は手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に記述又は列挙されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。
【００１１】
「アルケニル基」は、少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合を含むヒドロカルビル基である。アルケニル基は、直鎖状、環状、又は分枝状であり得る。適切なアルケニル基の非限定的な例としては、エテニル基、ｎ−プロペニル基、ｉ−プロペニル基、ｎ−ブテニル基、ｔ−ブテニル基、ｉ−ブテニル基等が挙げられる。アルケニル基は置換されてもよい。「置換アルケニル基」は、炭素原子のいずれかに結合した１つ以上の水素原子が、ヘテロ原子（すなわち、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｅ及びＧｅ）、ヘテロアルキル基（例えば、シアノ基、ベンゾイル基、２−ピリジル基、２−フリル基）、ハロゲン、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、置換ヘテロシクロアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフィド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ボリル基、ホスフィノ基、シリル基、セレノ基、チオ基、ニトロ基、及びそれらの組み合わせ等の別の基によって置き換えられているアルケニル基である。アルケニル基の炭素原子とヘテロ原子との間の結合は、飽和又は不飽和であり得る。
【００１２】
「アルキル基」は、飽和直鎖状、環状又は分岐状のヒドロカルビル基である。適切なアルキル基の非限定的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基（又は２−メチルプロピル基）等が挙げられる。アルキル基は置換されてもよい。「置換アルキル基」は、炭素原子のいずれかに結合した１つ以上の水素原子が、ヘテロ原子（すなわち、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｅ及びＧｅ）、ヘテロアルキル基（例えば、シアノ基、ベンゾイル基、２−ピリジル基、２−フリル基）、ハロゲン、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、置換ヘテロシクロアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ホスフィド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ボリル基、ホスフィノ基、シリル基、セレノ基、チオ基、ニトロ基、及びそれらの組み合わせ等の別の基によって置き換えられているアルキル基である。アルキル基の炭素原子とヘテロ原子との間の結合は、飽和又は不飽和であり得る。
【００１３】
「アルファ−オレフィン」又は「α−オレフィン」は、炭化水素分子又は置換炭化水素分子（すなわち、水素及び炭素以外の１つ以上の原子、例えば、ハロゲン、酸素、窒素等を含む炭化水素分子）であり、（ｉ）エチレン性不飽和であって、この不飽和が第１と第２の炭素原子の間に位置しているエチレン性不飽和を１つのみ含む炭化水素分子、並びに（ｉｉ）少なくとも２個の炭素原子、好ましくは３個〜２０個の炭素原子、場合によっては好ましくは４個〜１０個の炭素原子、及び他の場合には、好ましくは４個〜８個の炭素原子を含む炭化水素分子である。エラストマーが調製されるα−オレフィンの非限定的な例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン、及びこれらのモノマーのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００１４】
「エラストマー」は、その元の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、その延伸を及ぼす力が解放されるとほぼ元の長さまで非常に急速に収縮するゴム様ポリマーである。エラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−７２の方法を使用して、室温で約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の弾性率及び未架橋状態で通常２００％を超える伸びを有する。
【００１５】
「エチレン系ポリマー」又は「エチレンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。「エチレン系インターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、過半量のエチレン、及び少なくとも１つのコモノマーを含有するインターポリマーである。好ましくは、エチレン系インターポリマーは、ランダムインターポリマーである（すなわち、そのモノマー構成要素のランダム分布を含む）。適切なエチレン系インターポリマーの非限定的な例は、エチレンプラストマー／エラストマーである。
【００１６】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレン、及び少なくとも１つのα−オレフィンを含有するインターポリマーである。「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、コポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレンを含有し、２つのみのモノマータイプとしてα−オレフィンを含有するインターポリマーである。
【００１７】
「発泡ビーズ」は、ポリマー粒子の最高融解温度（Ｔｍ）の±３０℃以内、更に±２５℃以内、更に±２０℃以内の温度で、５０バール〜２００バールの圧力にて、不活性ガス（例えば、ＣＯ２又はＮ２）等の発泡剤の存在下で、ポリマー粒子（例えば、ペレット又は粒状粒子、好ましくはペレット）を飽和させることによって形成される発泡粒子を指す。飽和は典型的には、ポリマー粒子の直径（最長寸法として定義される）が、減圧により、発泡前の元の直径に対して少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも１００％増加するような時間で発生する。一実施形態では、飽和時間は、６分間、又は１０分間、又は１５分間、又は２０分間、又は３０分間から６０分間、又は９０分間、又は１２０分間である。ここで、「最高融解温度（Ｔｍ）」とは、最高ピーク温度を有する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）溶融ピークを指す。
【００１８】
「ヒドロカルビル基」は、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基であり、分枝鎖状又は非分枝鎖状の、飽和又は不飽和の、環式、多環式又は非環式の種、及びそれらの組み合わせを含む。ヒドロカルビル基の非限定的な例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、及びアルキニル基が挙げられる。
【００１９】
「インターポリマー」は、少なくとも２種類の異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。そのため、インターポリマーという総称は、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、ターポリマー（３種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）及び４種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００２０】
「アイオノマー」は、少なくとも１つの非イオン性モノマーに由来する単位及び少なくとも１つの不飽和酸コモノマーに由来する単位を含むポリマーであり、不飽和酸コモノマーに由来する単位は、中和剤によって少なくとも部分的に中和されている。
【００２１】
「中和剤」は、イオン電荷を有する化学物質であり、別の化学物質を部分的又は完全に中和するために使用される。中和剤の非限定的な例としては、ＮａＯＨ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」は、過半量（ポリマーの重量に基づいて）の重合オレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００２３】
「オレフィンエラストマー」又は「ポリオレフィンエラストマー」又は「ＰＯＥ」は、１つ以上のオレフィンに由来する単位を、少なくとも５０モルパーセント（モル％）含むエラストマーポリマーである。
【００２４】
「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。そのため、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」という用語（微量の不純物をポリマー構造に組み込むことができるという理解を前提とすると、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、及び以下に定義される「インターポリマー」という用語を包含する。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。
【００２５】
「プロピレン系ポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合プロピレンを含有するポリマーであり、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。
【００２６】
「プロピレン／アルファ−オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合プロピレン、及び少なくとも１つのα−オレフィンを含有するインターポリマーである。「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、２つのみのモノマータイプとして、コポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレン、及びα−オレフィンを含有するインターポリマーである。
【００２７】
「焼結発泡構造体」は、本明細書に記載されるように、典型的には真空下において、熱源の存在下で発泡ビーズを圧縮することによって形成される発泡構造体を指す。一実施形態では、熱源は、０．５バール以上の蒸気圧の蒸気である。鋳型の充填は、典型的には、１気圧未満の圧力等の真空を使用して行われる。
【００２８】
「焼結」とは、発泡ビーズ全体を溶融して液化させることなく、発泡ビーズを加熱及び圧縮し、材料の塊を形成するプロセスである。
【００２９】
「インターポリマー」は、３種類の異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本開示は、焼結発泡構造体を提供する。焼結発泡構造体は、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成される。
【００３１】
焼結発泡構造体は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００３２】
（Ａ）モノマー
本発明の焼結発泡構造体は、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む。
【００３３】
（ｉ）不飽和酸コモノマー
アイオノマーは、不飽和酸コモノマーに由来する単位を含む。不飽和酸コモノマーは、カルボン酸基を含む。
【００３４】
一実施形態では、不飽和酸コモノマーは構造Ｉを有し、
【化１】
2021535233.tif 000002
ここで、Ｒは不飽和ヒドロカルビル基である。一実施形態では、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０不飽和ヒドロカルビル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１０不飽和ヒドロカルビル基である。一実施形態では、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルケニル基である。
【００３５】
一実施形態では、不飽和酸コモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸である。これらの酸のいずれか又は両方の選択肢は、「（メタ）アクリル酸」という用語で指定される。
【００３６】
アイオノマーは、アイオノマーの総重量に基づいて、５重量％、又は８重量％、又は１０重量％から１２重量％、又は１５重量％、又は２０重量％、又は２５重量％の不飽和酸コモノマーを含有する。
【００３７】
不飽和酸コモノマーのカルボン酸基は、中和剤で少なくとも部分的に中和されている。中和剤の非限定的な例としては、金属イオン、例えば、ナトリウム、亜鉛、リチウム、マグネシウム、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。カリウム等のより親水性のアイオノマーを生成するイオンは、中和の程度が低くない限り、あまり好ましくない。中和剤の非限定的な例としては、ＮａＯＨ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３８】
アイオノマーは少なくとも部分的に中和されている、すなわち、カルボン酸基が少なくとも部分的に中和されているか、又は完全に中和されている。
【００３９】
カルボン酸基は、５％、又は１０％、又は１５％、又は２０％、又は２５％から３０％、又は３５％、又は４０％、又は５０％、又は６０％、又は７０％、又は８０％、又は９０％、又は１００％中和されている。好ましくは、カルボン酸基は、５％、又は１０％、又は１５％、又は２０％、又は３０％から４０％、又は５０％、又は６０％、又は７０％中和されている。
【００４０】
（ｉｉ）アクリレートコモノマー
アイオノマーは、任意に、アクリレートコモノマーに由来する単位を含む。アクリレートコモノマーは、アクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）を含む。
【００４１】
一実施形態では、アクリレートコモノマーは、構造ＩＩを有する化合物である。
【化２】
2021535233.tif 000003
ここで、Ｒ’はアルキル基である。一実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル基である。一実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ８非置換アルキル基である。
【００４２】
一実施形態では、アクリレートコモノマーは、メチルアクリレート及びエチルアクリレートから選択される。
【００４３】
アイオノマーは、アイオノマーの総重量に基づいて、０重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％から２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は４０重量％のアクリレートコモノマーを含有する。
【００４４】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むターポリマーである。
【００４５】
アイオノマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した場合、０．９４０ｇ／ｃｃ、又は０．９４５ｇ／ｃｃ、又は０．９５０ｇ／ｃｃ、又は０．９５５ｇ／ｃｃから０．９６０ｇ／ｃｃ、又は０．９６５ｇ／ｃｃ、又は０．９７０ｇ／ｃｃ、又は０．９７５ｇ／ｃｃ、又は０．９８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００４６】
アイオノマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分、２ｇ／１０分、又は３ｇ／１０分から４ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分、又は７．５ｇ／１０分、又は１０ｇ／１０分、又は１２ｇ／１０分、又は１５ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃／２．１６ｋｇ／）を有する。
【００４７】
アイオノマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定した場合、５０℃、又は５５℃、又は６０℃、又は６５℃から７０℃、又は７５℃、又は８０℃、又は８５℃、又は９０℃、又は９５℃、又は１００℃、又は１０５℃、又は１１０℃の融点（ＤＳＣ）を有する。
【００４８】
アイオノマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定した場合、４５℃、又は５０℃、又は５５℃から６０℃、又は６５℃、又は７０℃、又は７５℃、又は８０℃のビカット軟化点を有する。
【００４９】
アイオノマーは、４％、又は６％、又は８％、又は１０％、又は１２％から１４％、又は１６％、又は１８％、又は２０％の結晶化度を有する。
【００５０】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むインターポリマーであって、ここで、不飽和酸コモノマーは、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム及びそれらの組み合わせから選択される金属イオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、以下の特性の１つ、いくつか又は全てを有する：（ｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した場合、０．９４８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５２ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５４ｇ／ｃｃから０．９５６ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６２ｇ／ｃｃの密度；及び／又は（ｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、０．５ｇ／１０分、若しくは１ｇ／１０分、若しくは２ｇ／１０分から３ｇ／１０分、若しくは４ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分、若しくは７．５ｇ／１０分、若しくは１０ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び／又は（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定した場合、５５℃、若しくは６０℃、若しくは６５℃から７０℃、若しくは７５℃、若しくは８０℃、若しくは８５℃、若しくは９０℃、若しくは９５℃、若しくは１００℃の融点（ＤＣＳ）；及び／又は（ｉｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定した場合、５０℃、若しくは５２℃、若しくは５４℃、若しくは５６℃から５８℃、若しくは６０℃、若しくは６５℃、若しくは７０℃、若しくは７５℃のビカット軟化点。
【００５１】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むインターポリマーであって、ここで、不飽和酸コポリマーは、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、及びそれらの組み合わせから選択される金属イオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、ｉ〜ｉｖのうち少なくとも２つ、少なくとも３つ、又は４つ全ての特性を有している。一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むインターポリマーであって、ここで、不飽和酸コポリマーは、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、及びそれらの組み合わせから選択される金属イオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、少なくとも特性ｉｖ、又は少なくとも特性ｉｖと、特性ｉ〜ｉｉｉのうち１つとを有する。
【００５２】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むインターポリマーであって、ここで、不飽和酸コポリマーは、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、及びそれらの組み合わせから選択される金属イオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の各特性を有する。
【００５３】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むインターポリマーであって、ここで、不飽和酸コポリマーは、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、及びそれらの組み合わせから選択される金属イオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、上記（ｉ）〜（ｉｖ）の各特性を有する。
【００５４】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むターポリマーであって、ここで、不飽和酸コモノマーは、マグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、以下の特性の１つ、いくつか又は全てを有する：（ｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した場合、０．９４８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５２ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５４ｇ／ｃｃから０．９５６ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６２ｇ／ｃｃの密度；及び／又は（ｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、０．５ｇ／１０分、若しくは０．７５ｇ／１０分、若しくは１．０ｇ／１０分から１．２５ｇ／１０分、若しくは１．５ｇ／１０分、若しくは１．７５ｇ／１０分、若しくは２．０ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び／又は（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定した場合、５５℃、若しくは６０℃から６５℃、若しくは７０℃の融点（ＤＣＳ）；及び／又は（ｉｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定した場合、５０℃、若しくは５２℃、又は５４℃から５６℃から５８℃、若しくは６０℃のビカット軟化点。
【００５５】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むターポリマーであって、ここで、不飽和酸コモノマーは、マグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、ｉ〜ｉｖのうち少なくとも２つ、少なくとも３つ、又は４つ全ての特性を有する。一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むターポリマーであって、ここで、不飽和酸コモノマーは、マグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、少なくとも特性ｉｖ、又は少なくとも特性ｉｖと、ｉ〜ｉｉｉのうち１つの特性とを有する。
【００５６】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された（メタ）アクリル酸と、アルキルアクリレートコモノマーとを含むターポリマーであって、ここで、（メタ）アクリル酸は、マグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは、以下の特性の１つ、いくつか又は全てを有する：（ｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した場合、０．９４８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５２ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５４ｇ／ｃｃから０．９５６ｇ／ｃｃ、若しくは０．９５８ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９６２ｇ／ｃｃの密度；及び／又は（ｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、０．５ｇ／１０分、若しくは０．７５ｇ／１０分、若しくは１．０ｇ／１０分から１．２５ｇ／１０分、若しくは１．５ｇ／１０分、若しくは１．７５ｇ／１０分、若しくは２．０ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び／又は（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定した場合、５５℃、若しくは６０℃から６５℃、若しくは７０℃の融点（ＤＣＳ）；及び／又は（ｉｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定した場合、５０℃、若しくは５２℃、若しくは５４℃から５６℃から５８℃、若しくは６０℃のビカット軟化点。
【００５７】
一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された（メタ）アクリル酸と、アルキルアクリレートコモノマーとを含むターポリマーであり、（メタ）アクリル酸はマグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーはｉ〜ｉｖのうち少なくとも２つ、少なくとも３つ、又は４つ全ての特性を有する。一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された（メタ）アクリル酸と、アルキルアクリレートコモノマーとを含むターポリマーであり、（メタ）アクリル酸がマグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されており、該アイオノマーは少なくとも特性ｉｖ、又は少なくとも特性ｉｖと特性ｉ〜ｉｉｉのうち１つを有する。
【００５８】
酸コポリマー及びそれらの調製物は、米国特許第４，３５１，９３１号公報に記載されており、アイオノマー及び酸コポリマーからのそれらの調製は、米国特許第３，２６４，２７２号公報に記載されている。アクリレートコモノマーを含むアイオノマーは、米国特許第４，６９０，９８１号公報に記載されている。これらの特許は、それぞれ参照により組み込まれる。
【００５９】
重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、及び更に重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むアイオノマーは、本明細書で論じられる２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６０】
（Ｂ）追加の任意のポリマー
組成物は、任意に、１つ以上の追加のポリマーを含む。適切な追加のポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００６１】
（ｉ）エチレン系ポリマー
組成物は、任意に、エチレン系ポリマーを含む。エチレン系ポリマーは、過半数モルパーセント（５０モル％を超える）のエチレンに由来する単位を含むインターポリマーである。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー又はエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーである。適切なエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの非限定的な例として、エチレンと、３個〜１２個の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーが挙げられる。適切なエチレンホモポリマー及びエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、不均一又は均一であり得る。
【００６２】
適切なエチレンホモポリマー及びエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを調製するために使用される典型的な触媒系は、米国特許第４，３０２，５６５号公報に記載される触媒系（不均一ポリエチレン）によって例示され得る、マグネシウム／チタンベースの触媒系；米国特許第４，５０８，８４２号公報（不均一ポリエチレン）、及び同第５，３３２，７９３号公報、及び同第５，３４２，９０７号公報、及び同第５，４１０，００３号公報（均一ポリエチレン）に記載されるバナジウムベースの触媒系；米国特許第４，１０１，４４５号公報に記載されるクロムベースの触媒系；米国特許第４，９７３，２９９号公報、同第５，２７２，２３６号公報、同第５，２７８，２７２号公報、及び同第５，３１７，０３６号公報（均一ポリエチレン）に記載されるメタロセン触媒系；又は他の遷移金属触媒系である。これらの触媒系の多くは、しばしば、チーグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒系又はフィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）触媒系と称される。クロム酸化物又はモリブデン酸化物をシリカ−アルミナ担体上で使用する触媒系をここに含めることができる。適切なエチレンホモポリマー及びエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを調製するための方法もまた上述の文献に記載されている。ポリエチレンホモポリマー及び／又はエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのｉｎ  ｓｉｔｕブレンド、並びにそれを提供する方法及び触媒系は、米国特許第５，３７１，１４５号公報及び同第５，４０５，９０１号公報に記載されている。
【００６３】
適切なエチレンホモポリマー及びエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの非限定的な例としては、高圧プロセスによって作製されたエチレンの低密度ホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、０．９４０ｇ／ｃｃより大きい密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及び０．９００ｇ／ｃｃより小さい密度を有するメタロセンコポリマーが挙げられる。
【００６４】
ＶＬＤＰＥは、エチレンと、３個〜１２個の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであり得る。ＶＬＤＰＥの密度は、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃであり得る。ＬＬＤＰＥは、これもまた直鎖状であるが、一般的には、０．９１６ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有するＶＬＤＰＥ及びＭＤＰＥを含み得る。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、３個〜１２個の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであり得る。
【００６５】
一実施形態では、エチレン系ポリマー、又は更にエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックインターポリマーである。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。
【００６６】
「エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー」という用語は、重合形態の、エチレンと１つ以上の共重合性Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー（及び任意の添加剤）とからなるエチレン／Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的又は物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の複数のブロック又はセグメントを特徴とし、ブロックが、直鎖状の様式で結合（又は共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合エチレン性官能基に対して端部と端部で結合している化学的に異なる単位を含む。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語は、重合形態の、エチレンと１つの共重合性Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーとからなるエチレン／Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的又は物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の複数のブロック又はセグメントを特徴とし、ブロックが、直鎖状の様式で結合（又は共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合エチレン性官能基に対して端部と端部で結合している化学的に異なる単位を含む。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーには、２つのブロック（ジブロック）と３つ以上のブロック（マルチブロック）を持つブロックコポリマーが含まれる。Ｃ４〜Ｃ８のα−オレフィンは、ブテン、ヘキセン、及びオクテンから選択される。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンを含まない）、及び／又はビニル芳香族モノマー、及び／又は共役ジエンを含まないか、そうでなければそれらを除外する。コポリマー中の「エチレン」又は「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を指すことが理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、次の式によって表すことができる：（ＡＢ）ｎ；式中、ｎは少なくとも１であり、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上等の１より大きい整数であり、「Ａ」は硬質ブロック又はセグメントを表し、「Ｂ」は軟質ブロック又はセグメントを表す。Ａ及びＢは、実質的に分岐又は実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に直鎖状の様式で、又は直鎖状の方式で、連結又は共有結合される。他の実施形態では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない：ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマー（複数の場合もある）を含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマー又はコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有する先端セグメント等の別個の組成の２つ以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まない���
【００６７】
好ましくは、エチレンは、ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の少なくとも５０重量％を含む。より好ましくは、エチレンは、Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含むエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー全体の実質的に残りの部分と共に、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％を含む。一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％、６０重量％、又は６５重量％から８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量、及び全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの１０重量％〜１５重量％、又は１５重量％〜２０重量％のオクテン含有量を含む。
【００６８】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「硬質」セグメント及び「軟質」セグメントを含む。「硬質」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、又は９５重量％、又は９５重量％超、又は９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、硬質セグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、又は５重量％、又は５重量％未満、又は２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、硬質セグメントは、エチレンに由来する全て又は実質的に全ての単位を含む。「軟質」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、又は８重量％超、又は１０重量％超、又は１５重量％超である重合単位のブロックである。一実施形態では、軟質セグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、又は２５重量％超、又は３０重量％超、又は３５重量％超、又は４０重量％超、又は４５重量％超、又は５０重量％超、又は６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００６９】
軟質セグメントは、ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の、１重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％から５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９９重量％存在し得る。逆に、硬質セグメントは、同様の範囲で存在し得る。軟質セグメントの重量パーセント及び硬質セグメントの重量パーセントは、ＤＳＣ又はＮＭＲから得たデータに基づいて計算することができる。かかる方法及び計算は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号公報に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、硬質及び軟質セグメントの重量パーセント及びコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号公報の第５７欄〜第６３欄に記載されるように決定され得る。
【００７０】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、直鎖状方式で結合（又は共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と称される）を含み、すなわち、それはペンダント又はグラフト化された様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端と端で結合している化学的に区別された単位を含有する。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量若しくは種類、密度、結晶化度の量、かかる組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、タクティシティの種類若しくは程度（アイソタクチック若しくはシンジオタクチック）、部位規則性若しくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐若しくは超分岐を含む）の量、均一性、又は他の任意の化学的若しくは物理的特性が異なる。連続モノマー付加、流動触媒、又はアニオン重合技術によって製造されるインターポリマーを含む、先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、シャトリング剤（複数の場合がある）とそれらの調製において使用される複数の触媒との組み合わせの効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、及び／又は多分散ブロック数分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【００７１】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで製造され、１．７〜３．５、又は１．８〜３、又は１．８〜２．５、又は１．８〜２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチ又は半バッチプロセスで製造される場合、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、又は１．３〜３、又は１．４〜２．５、又は１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００７２】
加えて、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩ（又はＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布と並んでブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論上の利点は、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２，ａｎｄ  Ｄｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ．９２３４−９２３８において以前にモデル化され、検討されている。
【００７３】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を有する。
【００７４】
適切なエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの非限定的な例は、米国特許第７，６０８，６６８号公報に開示されており、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７５】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、硬質セグメント及び軟質セグメントを有し、スチレンを含まず、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィン（及び任意の添加剤）のみからなり、Ｍｗ／Ｍｎ  １．７〜３．５、少なくとも１つの摂氏温度による融点Ｔｍ、及びグラム／立方センチメートルの密度ｄを有するものとして定義され、ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、次の関係に対応する：Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、
式中、密度ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、又は０．８６０ｇ／ｃｃ、又は０．８７０ｇ／ｃｃから０．８７５ｇ／ｃｃ、又は０．８７７ｇ／ｃｃ、又は０．８８０ｇ／ｃｃ、又は０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍは、１１０℃、又は１１５℃、又は１２０℃から１２２℃、又は１２５℃、又は１３０℃、又は１３５℃である。
【００７６】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（エチレン及びオクテンコモノマーのみからなる）であり、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）１．７、若しくは１．８から２．２、若しくは２．５、若しくは３．５のＭｗ／Ｍｎ；及び／又は（ｉｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．８６０ｇ／ｃｃ、若しくは０．８６５ｇ／ｃｃ、若しくは０．８７０ｇ／ｃｃから０．８７７ｇ／ｃｃ、０．８８０ｇ／ｃｃ、若しくは０．９００ｇ／ｃｃの密度；及び／又は（ｉｉｉ）１１５℃、若しくは１１８℃、若しくは１１９℃、若しくは１２０℃から１２１℃、若しくは１２２℃、若しくは１２５℃の融点Ｔｍ；及び／又は（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、若しくは０．５ｇ／１０分から１．０ｇ／１０分、若しくは２．０ｇ／１０分、若しくは５ｇ／１０分、若しくは１０ｇ／１０分、若しくは５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）；及び／又は（ｖ）５０重量％〜８５重量％の軟質セグメント、及び４０重量％〜１５重量％の硬質セグメント；及び／又は（ｖｉ）軟質セグメント中、１０モル％、若しくは１３モル％、若しくは１４モル％、若しくは１５モル％から１６モル％、若しくは１７モル％、若しくは１８モル％、若しくは１９モル％、若しくは２０モル％のＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン；及び／又は（ｖｉｉ）硬質セグメント中、０．５モル％、若しくは１．０モル％、若しくは２．０モル％、若しくは３．０モル％から４．０モル％、若しくは５モル％、若しくは６モル％、若しくは７モル％、若しくは９モル％のオクテン；及び／又は（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って２１℃で、３００％分１の変形速度で測定される場合、５０％、若しくは６０％から７０％、若しくは８０％、若しくは９０％の弾性回復率（Ｒｅ）；及び／又は（ｉｘ）ブロックの多分散分布及びブロックサイズの多分散分布；及び／又は（ｘ）５０、若しくは６０、若しくは６５、若しくは７０、若しくは７５から８０、若しくは８５、若しくは９０のショアＡ硬度。更なる実施形態では、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマーは、上記の特性（ｉ）〜（ｘ）の全てを有する。
【００７７】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、米国ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。
【００７８】
一実施形態では、エチレン系ポリマー、又は更にエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）である。ＰＯＥは、少なくとも１つのメタロセン触媒を使用して調製される。ＰＯＥはまた、２つ以上のメタロセン触媒を用いて調製され得るか、又は異なるメタロセン触媒を用いて調製された複数のエラストマー樹脂のブレンドであり得る。一実施形態では、ＰＯＥは、実質的に直鎖状のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）である。例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２７２，２３６号公報に記載されているＳＬＥＰ及び他のメタロセン触媒エラストマー。適切なＰＯＥの非限定的な例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）エラストマー樹脂、又はＥｘｘｏｎ製のＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー、又はＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーが挙げられる。
【００７９】
一実施形態では、ＰＯＥは、エチレン系ポリマーであり、更にエチレン系コポリマーである。エチレン系コポリマーは、重合形態で、エチレン及びアルファ−オレフィンコモノマーを含む。アルファ−オレフィンの非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン、及びこれらの又はその他のモノマーの混合物が挙げられる。一実施形態では、ＰＯＥは、エチレン／１−オクテンコポリマー又はエチレン／１−ブテンコポリマーである。
【００８０】
ＰＯＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した場合、０．８５０ｇ／ｃｃ、又は０．８６０ｇ／ｃｃ、又は０．８７０ｇ／ｃｃから０．８８０ｇ／ｃｃ、又は０．８９０ｇ／ｃｃ、又は０．９００ｇ／ｃｃ、又は０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００８１】
ＰＯＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定した場合、０．２５ｇ／１０分、又は．５ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、又は１５ｇ／１０分、又は２０ｇ／１０分、又は２５ｇ／１０分、又は３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００８２】
エチレン系ポリマーは、本明細書で論じられる２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８３】
（ｉｉ）プロピレン系ポリマー
組成物は、任意に、プロピレン系ポリマーを含む。プロピレン系ポリマーは、過半数モルパーセント（５０モル％を超える）のプロピレンに由来する単位を含むポリマーである。一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマー又はプロピレン系インターポリマー、更にプロピレン系コポリマーである。
【００８４】
一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、プロピレン／アルファ−オレフィンインターポリマーであり、更にプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーである。好ましいα−オレフィンとしては、限定されるものではないが、エチレン及びＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはエチレン及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンが挙げられる。より好ましいα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが上げられ、更に１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられる。
【００８５】
一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）で販売されているもの等のプロピレン系プラストマー又はエラストマーである。
【００８６】
プロピレン系ポリマーは、本明細書で論じられる２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８７】
（Ｃ）添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の任意の添加剤を含み得る。適切な添加剤の非限定的な例としては、核剤（例えば、タルク及びポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））、加工助剤、潤滑剤、安定剤（酸化防止剤）、発泡助剤、界面活性剤、流動助剤、粘度調整剤、着色剤、銅抑制剤、無機充填剤（例えば、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２））、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８８】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含有する。
【００８９】
任意の添加剤は、本明細書で検討される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９０】
（Ｄ）組成物
本発明による組成物は、（Ａ）重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む。組成物は、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを、組成物の総重量に基づいて、２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％から９５重量％、又は９６重量％、又は９７重量％、又は９８重量％、又は９９重量％、又は１００重量％含有する。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、８０重量％以上、又は８５重量％以上、又は９０重量％以上、又は９５重量％以上、又は９８重量％以上、又は９９重量％以上、又は１００重量％のアイオノマーを含有する。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１００重量％のアイオノマーを含む。
【００９１】
一実施形態では、組成物は、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーから本質的になるか又はそれらからなる。
【００９２】
一実施形態では、組成物は、全ての他のポリマー材料を除いて、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む。
【００９３】
一実施形態では、組成物は、（Ｂ）少なくとも１つの追加のポリマーを更に含む。
【００９４】
一実施形態では、（Ｂ）少なくとも１つの追加のポリマーは、エチレン系ポリマーである。組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％のエチレン系ポリマーを含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％から２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％のエチレン系ポリマーを含む。
【００９５】
一実施形態では、組成物は、エチレンホモポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマー、ＰＯＥ、又はかかるエチレン系ポリマーの２つ以上の組み合わせを含む。エチレンホモポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマー、及び／又はＰＯＥは、組成物の総重量に基づいて０重量％、又は２重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％の組成物を含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は２重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％から２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％のエチレンホモポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマー、及び／又はＰＯＥを含む。
【００９６】
一実施形態では、組成物は、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーであるエチレン系ポリマーを含む。組成物は、組成物の総重量に基づいて０重量％、又は２重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％のエチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーを含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は２重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％から２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％のエチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーを含む。
【００９７】
一実施形態では、組成物は、エチレン系ポリマーを含み、該組成物は、組成物の総重量に基づいて、８０重量％以上、又は８５重量％以上、又は９０重量％以上、又は９５重量％以上、又は９８重量％以上、又は９９重量％以上、又は１００重量％を含む。
【００９８】
一実施形態では、組成物はエチレン系ポリマーを含み、アイオノマー：エチレン系ポリマーの重量比は、１：４、又は１：３、又は２：５から３：７、又は１：２、又は２：３である。
【００９９】
一実施形態又は実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１．００重量％以下、又は０．５０重量％以下、又は０．２０重量％以下、又は０．１０重量％以下、又は０．０５重量％以下のエチレン系ポリマーを含む。
【０１００】
一実施形態又は実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１．００重量％以下、又は０．５０重量％以下、又は０．２０重量％以下、又は０．１０重量％以下、又は０．０５重量％以下のポリエチレンを含む。一実施形態では、ポリエチレンは、ポリエチレンホモポリマー、又は更にＬＤＰＥである。
【０１０１】
一実施形態では、組成物は、エチレン系ポリマーを含まない。
【０１０２】
一実施形態では、組成物は、エチレンホモポリマー又はエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含まない。
【０１０３】
一実施形態では、組成物は、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーを含まない。
【０１０４】
一実施形態では、組成物は、ＰＯＥを含まない。
【０１０５】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は１０重量％、又は２０重量％、又は３０重量％から４０重量％、又は５０重量％、又は６０重量％、又は７０重量％のプロピレン系ポリマーを含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は２重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％から２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％のプロピレン系ポリマーを含む。
【０１０６】
一実施形態又は実施形態の組み合わせでは、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１．００重量％以下、又は０．５０重量％以下、又は０．２０重量％以下、又は０．１０重量％以下、又は０．０５重量％以下のプロピレン系ポリマーを含む。
【０１０７】
一実施形態では、組成物は、プロピレン系ポリマーを含まない。
【０１０８】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、又は０．０１重量％から０．３重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は５重量％の任意の添加剤を含有する。
【０１０９】
一実施形態では、組成物は単一の溶融ピークを有する。
【０１１０】
組成物は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１１】
発泡ビーズ
本発明の発泡ビーズは、（Ａ）重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成される。
【０１１２】
「発泡ビーズ」は、４ｍｍ、又は５ｍｍから６ｍｍ、又は７ｍｍの直径を有し、及び／又は４ｍｍ、又は５ｍｍから６ｍｍ、又は７ｍｍの長さを有する発泡粒子である。
【０１１３】
一実施形態では、発泡ビーズは、発泡ビーズの総重量に基づいて、２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％から３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９８重量％、又は９９重量％、又は１００重量％の、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む、又はそれから本質的になる、又はそれからなる。一実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むターポリマーである。別の実施形態では、アイオノマーは、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された（メタ）アクリル酸と、アルキルアクリレートコモノマーとを含むターポリマーであり、（メタ）アクリル酸がマグネシウムイオンで少なくとも部分的に中和されている。
【０１１４】
一実施形態では、発泡ビーズは単一の溶融ピークを有する。一実施形態では、発泡ビーズは、６０℃、又は７０℃、又は８０℃、又は９０℃、又は１００℃、又は１１０℃、又は１１５℃から１２０℃、又は１２５℃、又は１３０℃、又は１３５℃の融点Ｔｍを有する。
【０１１５】
一実施形態では、発泡ビーズは、０Ｊ／ｇ、又は１Ｊ／ｇ、５Ｊ／ｇ、又は１０Ｊ／ｇ、又は１５Ｊ／ｇから２０Ｊ、又は２５Ｊ／ｇ、又は３０Ｊ／ｇ、又は３５Ｊ／ｇ、又は４０Ｊ／ｇの融解熱（Ｈｆ）を有する。
【０１１６】
一実施形態では、発泡ビーズは、０．２５ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、発泡ビーズは、０．０５ｇ／ｃｃ、又は０．０９ｇ／ｃｃ、又は０．１０ｇ／ｃｃ、又は０．１２ｇ／ｃｃ、又は０．１４ｇ／ｃｃ、又は０．１５ｇ／ｃｃ、又は０．２０ｇ／ｃｃ、又は０．２５ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。他の特徴が等しい場合、発泡密度が低いことは、組成物の発泡能力が改善されていることを示す。
【０１１７】
一実施形態では、発泡ビーズは、６０ミクロン以下の平均セルサイズを有する。一実施形態では、発泡ビーズは、５ミクロン、又は１０ミクロン、又は１５ミクロン、又は２０ミクロン、又は２５ミクロンから３０ミクロン、又は３５ミクロン、又は４０ミクロン、又は４５ミクロン、又は５０ミクロンの平均セルサイズを有する。一実施形態では、発泡ビーズは、２０ミクロン、又は２５ミクロン、又は３０ミクロンから３５ミクロン、又は４０ミクロン、又は４５ミクロン、又は５０ミクロンの平均セルサイズを有する。平均セルサイズＤは、発泡ビーズの破砕部分のＳＥＭ画像を分析することで得られる。
【０１１８】
平均セルサイズであるＤを次の等式で計算することができる：
【数１】
2021535233.tif 000004
式中、Ｖｔは発泡物品の発泡倍率を表し、Ｎｆは次の等式を使用して計算された発泡物品のセル密度（発泡品の体積１立方センチメートルあたりのセル数）である：
【数２】
2021535233.tif 000005
式中、ｎｃはＳＥＭ画像の表示視野領域内のセルの数であり、ＡｃはＳＥＭ画像の領域であり、Ｍｃは倍率である。
【０１１９】
一実施形態では、発泡ビーズは、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）単一の溶融ピーク、及び／又は（ｉｉ）６０℃、若しくは７０℃、若しくは８０℃、若しくは９０℃、若しくは１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１１５℃から１２０℃、若しくは１２５℃、若しくは１３０℃、若しくは１３５℃の融点Ｔｍ；及び／又は（ｉｉｉ）０Ｊ／ｇ超、若しくは１Ｊ／ｇ、若しくは５Ｊ／ｇ、若しくは１０Ｊ／ｇ、若しくは１５Ｊ／ｇから２０Ｊ／ｇ、若しくは２５Ｊ／ｇ、若しくは３０Ｊ／ｇ、若しくは３５Ｊ／ｇ、若しくは４０Ｊ／ｇの融解熱Ｈｆ；及び／又は（ｉｖ）０．２５ｇ／ｃｃ未満の発泡密度；及び／又は（ｖ）５ミクロン、若しくは１０ミクロン、若しくは１５ミクロン、若しくは２０ミクロン、若しくは２５ミクロンから３０ミクロン、若しくは３５ミクロン、若しくは４０ミクロン、若しくは４５ミクロン、若しくは５０ミクロンの平均セルサイズ。別の実施形態では、発泡ビーズは、０．０５ｇ／ｃｃ、又は０．０９ｇ／ｃｃ、又は０．１０ｇ／ｃｃ、又は０．１２ｇ／ｃｃ、又は０．１４ｇ／ｃｃ、又は０．１５ｇ／ｃｃ、又は０．２０ｇ／ｃｃ、又は０．２５ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。更なる実施形態では、発泡ビーズは、上記の特性（ｉ）〜（ｖ）の全てを有する。
【０１２０】
前述の発泡ビーズを含む、本明細書に開示される発泡ビーズ中の成分の和は、１００重量パーセント（重量％）となることが理解される。
【０１２１】
発泡ビーズを製造するためのプロセスの非限定的な例は、Ｐｏｌｙｍｅｒ、５６巻、５頁〜１９頁に（２０１５）記載されており、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２２】
一実施形態では、成分（すなわち、アイオノマー及び任意のいずれかのポリマー、及び／又は添加剤）がドライブレンドされ、該ブレンドが押し出され、押し出し物がペレット化される。ペレットは、２．０ｍｍ、又は２．３ｍｍから３．０ｍｍ、又は３．５ｍｍの直径、及び２．０ｍｍ、又は２．３ｍｍから３．０ｍｍ、又は３．５ｍｍの長さを有し得る。一実施形態では、組成物は、２．３ｍｍ〜３．０ｍｍの直径及び２．３ｍｍ〜３．０ｍｍの長さを有するペレットの形態である。ペレットは、その後、発泡剤で飽和されて発泡ビーズを形成する。
【０１２３】
「発泡剤」は、発泡プロセスを介して組成物中に気泡構造を生成することができる物質である。適切な発泡剤の非限定的な例は、物理的発泡剤である。適切な物理的発泡剤の非限定的な例としては、窒素（Ｎ２）、炭素ガス（例えば、ＣＯ、ＣＯ２等）、ヘリウム、及びアルゴン等の不活性ガス；メタン、プロパン及びブタン（例えば、イソブタン）、ペンタン等の炭化水素；並びにジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、モノクロロペンタフルオロエタン、及びトリクロロトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。実施形態では、物理的発泡剤は、二酸化炭素（ＣＯ２）である。適切な二酸化炭素の非限定的な例は、超臨界二酸化炭素である。超臨界二酸化炭素は、その臨界温度（３１．１０℃）及び臨界圧力（７．３９ＭＰａ）以上で保持される流動状態の二酸化炭素である。一実施形態では、発泡剤は、化学発泡剤を除く物理的発泡剤である。実施形態では、ペレットを、１００℃、又は１１０℃、又は１１５℃、又は１２０℃から１２５℃、又は１３０℃、又は１３５℃の温度で物理的発泡剤と接触させる。
【０１２４】
実施形態では、オートクレーブ内で発泡剤をペレットに含浸させることにより、ペレットを物理的発泡剤（例えば、超臨界二酸化炭素）で飽和する。含浸は、アイオノマーの融点の±０℃〜±３０℃以内の温度で起こる。更なる実施形態では、含浸は４０℃、又は４５℃、又は５０℃、又は５５℃、又は６０℃、又は６５℃から７０℃、又は７５℃、又は８０℃、又は８５℃、又は９０℃、又は９５℃、又は１００℃、又は１０５℃、又は１１０℃、又は１１５℃、又は１２０℃の温度で起こる。実施形態では、含浸は、５ＭＰａ、又は８ＭＰａ、又は１０ＭＰａ、又は１１ＭＰａから１２ＭＰａ、又は１３ＭＰａ、又は１５ＭＰａ、又は２０ＭＰａ、又は２５ＭＰａ、又は３０ＭＰａの物理的発泡剤圧力、及び０．５時間、又は１．０時間から１．５時間、又は２．０時間、又は３．０時間の飽和時間で起こる。飽和時間に続いて、オートクレーブを２５℃及び０．１ＭＰａに減圧する。減圧の間、含浸されたペレットは発泡ビーズへと膨張する。
【０１２５】
発泡ビーズは、本明細書で開示される１つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２６】
一実施形態では、本開示は、本明細書に開示される少なくとも１つの発泡ビーズを含む組成物を提供する。
【０１２７】
（Ｅ）焼結発泡構造体
本開示は、焼結発泡構造体を提供する。焼結発泡構造体は、（Ａ）重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含む組成物から形成される、発泡ビーズから形成される。
【０１２８】
焼結発泡構造体は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【０１２９】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、（Ｃ）ＰＯＥ、及び／又は（Ｄ）１つ以上の添加剤を含む組成物から形成される、発泡ビーズから形成される。
【０１３０】
（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、（Ｃ）任意のＰＯＥ、及び（Ｄ）任意の添加剤は、それぞれ、本明細書に開示される（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、（Ｃ）ＰＯＥ、及び（Ｄ）添加剤のいずれかであり得る。
【０１３１】
焼結発泡構造体は、発泡ビーズの焼結によって形成された物品である。発泡ビーズは、本明細書に開示されている任意の発泡ビーズであり得る。焼結の非限定的な方法としては、スチームチェスト（ｓｔｅａｍ−ｃｈｅｓｔ）成形が挙げられる。スチームチェスト成形は、８０℃、若しくは９０℃から１００℃、若しくは１１０℃、若しくは１２０℃、若しくは１３０℃、若しくは１４０℃の温度、及び／又は０．０５ＭＰａ、若しくは０．１ＭＰａから０．２ＭＰａ、若しくは０．４ＭＰａの圧力で起こる。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ５６巻、５頁〜１９頁（２０１５）に記載されるとおりに形成され、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３２】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、以下を含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなる：（Ａ）焼結発泡構造体の総重量に基づいて、２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％から３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９８重量％、又は９９重量％、又は１００重量％の、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、又は更に重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むアイオノマー。
【０１３３】
一実施形態では、（Ａ）重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、並びにいずれかの任意の（Ｂ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び／又は（Ｃ）ＰＯＥを合わせた量は、焼結発泡構造体の少なくとも８０重量％に等しい。別の実施形態では、（Ａ）重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、並びにいずれかの任意の（Ｂ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー及び／又は（Ｃ）ＰＯＥを合わせた量は、焼結発泡構造体の総重量の８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％から９５重量％、又は９８重量％、又は９９重量％、又は１００重量％に等しい。
【０１３４】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、３５、又は４０、又は４５、又は５０から５５、又は６０、又は６５のアスカーＣ硬度を有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、４５、又は５０から５５、又は６０のアスカーＣ硬度を有する。
【０１３５】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、０．２８ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．１２５ｇ／ｃｃ、又は０．１５０ｇ／ｃｃ、又は０．１７５ｇ／ｃｃ、又は０．２００ｇ／ｃｃから０．２２５ｇ／ｃｃ、又は０．２５０ｇ／ｃｃ、又は０．２７５ｇ／ｃｃ、又は０．２８０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．１３０ｇ／ｃｃ、又は０．１４０ｇ／ｃｃ、又は０．１５０ｇ／ｃｃ、又は０．１６０ｇ／ｃｃ、又は０．１７０ｇ／ｃｃから０．１８０ｇ／ｃｃ、又は０．１９０ｇ／ｃｃ、又は０．２００ｇ／ｃｃ、又は０．２１０ｇ／ｃｃ、又は０．２２０ｇ／ｃｃ、又は０．２３０ｇ／ｃｃ、又は０．２４０ｇ／ｃｃ、又は０．２５０ｇ／ｃｃ、又は０．２６０ｇ／ｃｃ、又は０．２７０ｇ／ｃｃ、又は０．２８０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。
【０１３６】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、５０％、又は５５％、又は６０％、又は６５％から７０％、又は８０％、又は９０％の落下球リバウンドを有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、５９％、又は６０％、又は６１％、又は６２％から６３％、又は６４％、又は６５％、又は７０％、又は８０％、又は９０％の落下球リバウンドを有する。
【０１３７】
別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．５０ＭＰａ超、又は０．５５ＭＰａ、又は０．６０ＭＰａから０．６５ＭＰａ、又は０．７０ＭＰａ、又は０．７５ＭＰａ、又は０．８０ＭＰａ、又は０．８５ＭＰａ、又は０．９０ＭＰａ、又は０．９５ＭＰａ、又は１．００ＭＰａ、又は１．１０ＭＰａの平均破断応力を有する。
【０１３８】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、３．０Ｎ／ｍｍ、又は３．５Ｎ／ｍｍ、又は４．０Ｎ／ｍｍ、又は４．５Ｎ／ｍｍ、又は５．０Ｎ／ｍｍから５．５Ｎ／ｍｍ、又は６．０Ｎ／ｍｍ、又は７．０Ｎ／ｍｍ、又は１０Ｎ／ｍｍ、又は１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂きを有する。
【０１３９】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、５％未満の線形収縮（７０℃／４０分）を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．１％、又は０．５％、又は１．０％から１．５％、又は２．０％、又は２．５％、又は３．０％、又は４．０％、又は５．０％未満の線形収縮（７０℃／４０分）を有する。別の実施形態では、焼結発泡構造体は、０．５％、又は０．７５％、又は１．０％、又は１．２５％から１．５０％、又は１．７５％、又は２．０％、又は２．２５％、又は２．５％、又は２．７５％、又は３．０％の線形収縮（７０℃／４０分）を有する。
【０１４０】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、以下を含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなる：（Ａ）焼結発泡構造体の総重量に基づいて、２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％から３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９８重量％、又は９９重量％、又は１００重量％の、重合形態で、エチレンと、完全に若しくは部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、又は更に重合形態で、エチレンと、完全に若しくは部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むアイオノマー。一実施形態では、焼結発泡構造体は、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）３５、若しくは４０、若しくは４５、若しくは５０から５５、若しくは６０、若しくは６５のアスカーＣ硬度、及び／又は（ｉｉ）０．１２５ｇ／ｃｃ、若しくは０．１５０ｇ／ｃｃ、０．１７５ｇ／ｃｃ、若しくは０．２００ｇ／ｃｃから０．２２５ｇ／ｃｃ、若しくは０．２５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．２７５ｇ／ｃｃ、若しくは０．２８０ｇ／ｃｃ未満の発泡密度、及び／又は（ｉｉｉ）５０％、若しくは５５％、若しくは６０％、若しくは６５％から７０％、若しくは８０％、若しくは９０％の落下球リバウンド、及び／又は（ｉｖ）０．５０ＭＰａ、若しくは０．５５ＭＰａ、若しくは０．６０ＭＰａから０．６５ＭＰａ、若しくは０．７０ＭＰａ、若しくは０．７５ＭＰａ、０．８０ＭＰａ、若しくは０．８５ＭＰａ、若しくは０．９０ＭＰａ、若しくは０．９５ＭＰａ、若しくは１．００ＭＰａ、若しくは１．１０ＭＰａの平均破断応力、及び／又は（ｖ）３．０Ｎ／ｍｍ、若しくは３．５Ｎ／ｍｍ、４．０Ｎ／ｍｍ、若しくは４．５Ｎ／ｍｍ、若しくは５．０Ｎ／ｍｍから５．５Ｎ／ｍｍ、若しくは６．０Ｎ／ｍｍ、若しくは７．０Ｎ／ｍｍ、若しくは１０Ｎ／ｍｍ、若しくは１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び／又は（ｖｉ）０．１％、若しくは０．５％、１．０％から１．５％、若しくは２．０％、若しくは２．５％、若しくは３．０％、若しくは４．０％、若しくは５．０％未満の線形収縮（７０℃／４０分）。更なる実施形態では、焼結発泡構造体は、上記の特性（ｉ）〜（ｖｉ）の全てを有する。一実施形態では、焼結発泡構造体は、任意に（Ｂ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、又は更にエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、（Ｃ）ＰＯＥ、及び／又は（Ｄ）添加剤を含む。
【０１４１】
一実施形態では、焼結発泡構造体は、以下を含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなる：（Ａ）焼結発泡構造体の総重量に基づいて、９５重量％、又は９８重量％から９９重量％、又は１００重量％の、重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、又は更に重合形態で、エチレンと、少なくとも部分的に中和されている不飽和酸コモノマーと、アクリレートコモノマーとを含むアイオノマーであって、ここで、不飽和酸コモノマーは、マグネシウムで少なくとも部分的に中和されている。一実施形態では、焼結発泡構造体は、以下の特性の１つ、いくつか、又は全てを有する：（ｉ）４５、若しくは５０から５５、若しくは６０のアスカーＣ硬度、及び／又は（ｉｉ）０．１３０ｇ／ｃｃ、若しくは０．１４０ｇ／ｃｃ、０．１５０ｇ／ｃｃ、若しくは０．１６０ｇ／ｃｃ、若しくは０．１７０ｇ／ｃｃから０．１８０ｇ／ｃｃ、若しくは０．１９０ｇ／ｃｃ、若しくは０．２００ｇ／ｃｃ、若しくは０．２１０ｇ／ｃｃ、若しくは０．２２０ｇ／ｃｃの発泡密度、及び／又は（ｉｉｉ）５９％、若しくは６０％、若しくは６１％、若しくは６２％から６３％、若しくは６４％若しくは、６５％、若しくは７０％、若しくは８０％、若しくは９０％、若しくは１００％の落下球リバウンド、及び／又は（ｉｖ）０．５０ＭＰａ、若しくは０．５５ＭＰａ、若しくは０．６０ＭＰａから０．６５ＭＰａ、若しくは０．７０ＭＰａ、若しくは０．７５ＭＰａ、０．８０ＭＰａ、若しくは０．８５ＭＰａ、若しくは０．９０ＭＰａ、若しくは０．９５ＭＰａ、若しくは１．００ＭＰａ、若しくは１．１０ＭＰａの平均破断応力、及び／又は（ｖ）３．０Ｎ／ｍｍ、若しくは３．５Ｎ／ｍｍ、４．０Ｎ／ｍｍ、若しくは４．５Ｎ／ｍｍ、若しくは５．０Ｎ／ｍｍから５．５Ｎ／ｍｍ、若しくは６．０Ｎ／ｍｍ、若しくは７．０Ｎ／ｍｍ、若しくは１０Ｎ／ｍｍ、若しくは１５Ｎ／ｍｍのタイプＣ引裂き、及び／又は（ｖｉ）０．５％、若しくは０．７５％、若しくは１．０％、若しくは１．２５％から１．５０％、若しくは１．７５％、若しくは２．０％、若しくは２．２５％、若しくは２．５％、若しくは２．７５％、若しくは３．０％の線形収縮（７０℃／４０分）。更なる実施形態では、焼結発泡構造体は、上記の特性（ｉ）〜（ｖｉ）の全てを有する。
【０１４２】
一実施形態では、本開示は、本明細書に開示される焼結発泡構造体から作製された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。
【０１４３】
適切な焼結発泡構造体の非限定的な例としては、履物（例えば、履物のミッドソール）、包装、スポーツ用品、建築材料、及び断熱材が挙げられる。
【０１４４】
試験方法
焼結発泡構造体のアスカーＣ硬度を、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）のプラークに対して測定した。各サンプルを、サンプルの表面全体で５回（各測定の間に５秒の待ち時間で）測定した。平均を記録した。
【０１４５】
平均破断応力を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って測定した。寸法が２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体を、タイプ４試験片（片側のスキン、ドッグボーン、厚さ＝３ｍｍ〜５ｍｍ）に従ってサンプルに切断した。破断応力を、２０インチ／分の試験速度で測定した。３つのサンプルの平均を報告した。結果を、ＭＰａでＩＮＳＴＲＯＮ  ５５６５に記録した。
【０１４６】
密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、Ｂ法に従って測定した。結果を、１立方センチメートルあたりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ３）で記録した。
【０１４７】
直径５／８インチ（１．５９ｃｍ）の鉄球を５００ｍｍの高さから、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体に落として、落下球リバウンドを測定した。プラークの上面から球が跳ね返る距離を、ミリメートル（ｍｍ）で測定した。落下球リバウンドを、次の等式を使用してパーセンテージとして計算した：落下球リバウンド＝（球のリバウンド距離×１００）／５００。
【０１４８】
焼結発泡構造体の発泡密度を、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）の寸法のプラークをグラムで計量し、プラークの長さ、幅及び厚さを使用してプラークの体積（立方センチメートル、ｃｍ３）決定することによって測定した。結果をｇ／ｃｍ３（ｇ／ｃｃ）で記録した。
【０１４９】
発泡ビーズの密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従い水置換法を使用して測定した。
【０１５０】
線形収縮を、２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）の寸法のプラーク形態の元の焼結発泡構造体から垂直に切断されたサンプル（垂直帯鋸）で測定した。サンプルを、垂直帯鋸を使用して、７５ｍｍ×７５ｍｍ×１０ｍｍのサンプルサイズに切断し、各サンプルには、１０ｍｍの厚さに沿った上部スキン層と１０ｍｍの厚さに沿った下部スキン層が含まれていた。各サンプルの長さ（Ｌ０）を測定した。次いで、サンプルを７０℃に予熱したオーブンに入れた。サンプルをオーブンで４０分間加熱した。オーブンからサンプルを取り出した後、サンプルを室温（２３℃）で２４時間冷却した。次いで、各サンプルの長さ（Ｌ１）を測定した。パーセンテージで報告されるサンプルの長さの変化が、線形収縮（Ｌ０−Ｌ１）／（Ｌ０）である。
【０１５１】
メルトインデックス（Ｉ２）を、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、２．１６ｋｇの荷重下で１９０℃で測定した。結果を、１０分あたりに溶出したグラム（ｇ／１０分）で記録した。
【０１５２】
タイプＣ引裂きを、ＡＳＴＭ  Ｄ６２４に従って測定した。寸法が２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）のプラーク形態の焼結発泡構造体を、ＡＳＴＭ  Ｄ６２４に指定されるタイプＣ試験片（片側のスキン、厚さ＝３ｍｍ）に従ってサンプルに切断した。タイプＣ引裂きを、２０インチ／分の試験速度で測定した。結果を１ミリメートルあたりのニュートン（Ｎ／ｍｍ）で記録した。３つのサンプルの平均を記録する。
【０１５３】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）及びオートサンプラーを装備するＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量を使用した。各サンプルを薄いフィルムに１９０℃で溶融プレスし、次いで、溶融したサンプルを室温（２５℃）まで空冷した。３ｍｇ〜１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、計量し、軽量アルミニウムパン（５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を決定するために分析を行った。
【０１５４】
サンプルの熱挙動は、サンプルの温度を上下させて、熱流量対温度プロファイルを作成するによって決定した。その熱履歴を除去するため、最初に、サンプルを１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温に保った。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−８０℃まで冷却し、−８０℃で３分間等温に保った。次いで、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱した（これが、「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線及び第１の加熱曲線を記録した。決定した値は、外挿される溶融開始Ｔｍ及び外挿される結晶化開始Ｔｃである。（１グラムあたりのジュール単位の）融解熱（Ｈｆ）、及び以下の等式を使用して計算されたポリエチレンサンプルの結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００。
【０１５５】
融解熱（Ｈｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）及びピーク融解温度は、第２の加熱曲線から報告した。
【０１５６】
溶融転移の開始と終了との間のベースラインを最初に引くことによって、融点ＴｍをＤＳＣ加熱曲線から決定した。次いで、溶融ピークの低温側のデータに接線を描いた。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔｍ）である。これは、Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７７−２７８（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）に記載されるとおりである。
【０１５７】
分子量のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
Ｒｏｂｏｔｉｃ  Ａｓｓｉｓｔａｎｔ  Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムを装備する高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを、サンプル調製及びサンプル注入のために使用した。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  Ｉｎｃ．（スペイン国バレンシア）製の赤外線検出器（ＩＲ−５）であった。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  ＤＭ  １００データ取得ボックスを使用して、データ収集を行った。担体溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。システムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気デバイスを装備していた。カラムコンパートメントを、１５０℃で操作した。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ  Ａ  ＬＳ  ３０ｃｍ、２０ミクロンのカラムであった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージした１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度を、Ｎ２パージ及び予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に、穏やかに攪拌しながら、サンプルを１６０℃で２．５時間溶解することによって調製した。
【０１５８】
２０個の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いることによって、ＧＰＣカラム設定を較正した。標準物質の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／モル〜８４０００００ｇ／モルの範囲で、標準物質は、６つの「カクテル」混合物中に含有された。各標準物質の混合物は、個々の分子量間で少なくとも一桁の間隔を有した。各ＰＳ標準物質の同等のポリプロピレン分子量は、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３−３７８２（１９８４））及びポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））について報告されているＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を用いて、次の等式を使用して計算した：
【数３】
2021535233.tif 000006
、
式中、ＭｐｐはＰＰ当量ＭＷであり、ＭＰＳはＰＳ当量ＭＷであり、ｌｏｇ  Ｋ並びにＰＰ及びＰＳのＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数の値を、以下に列挙する。
【表１】
2021535233.tif 000007
【０１５９】
四次多項式近似を溶出体積の関数として使用して、対数分子量較正を生成した。数平均分子量及び重量平均分子量を、以下の等式に従って計算した。
【数４】
2021535233.tif 000008
式中、Ｗｆｉ及びＭｉはそれぞれ、溶出成分ｉの重量分率及び分子量である。
【０１６０】
質量検出器定数、レーザ光散乱検出器定数、及び粘度計検出器定数を、重量平均分子量（Ｍｗ＝１２０，０００ｇ／モル、ｄｎ／ｄｃ＝−０．１０４ｍＬ／ｇ、ＭＷＤ＝２．９）及び固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）の既知の値を用いて、標準参照物（参照ポリマーは、直鎖状ポリエチレンホモポリマーである）を使用して決定した。クロマトグラフ濃度は、第２のビリアル係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排除するのに十分低いと想定した。
【０１６１】
多重検出器オフセット決定のための系統的アプローチは、Ｂａｌｋｅ＆Ｍｏｕｒｅｙ  ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ＆Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ  １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ＆Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ  １３，（１９９２））によって発表されているものと一致する様式で、２つの検出器から得たデータを使用して実施し、一方で重量平均分子量（Ｍｗ＝１２０，０００ｇ／モル、ｄｎ／ｄｃ＝−０．１０４ｍＬ／ｇ、ＭＷＤ＝２．９）及び固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）の既知の値、並びに狭ポリスチレン標準品を用いて、標準品参照物（直鎖状ポリエチレンホモポリマー）を分析した。Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ  Ａｐｐｒｏａｃｈを使用して、各検出器オフセットを最適化し、従来のＧＰＣ法を使用して観察した結果に可能な限り近い分子量の結果を得た。
【０１６２】
サンプルの絶対重量平均分子量Ｍｗを、次の等式を使用してＬＳ検出器及びＩＲ−５濃度検出器によって特徴付けた。
【数５】
2021535233.tif 000009
、
式中、Σ（ＬＳｉ）は、ＬＳ検出器の応答領域であり、Σ（ＩＲｉ）は、ＩＲ−５検出器の応答領域であり、ＫＬＳは、重量平均分子量（Ｍｗ＝１２０，０００ｇ／モル、ｄｎ／ｄｃ＝−０．１０４ｍＬ／ｇ、ＭＷＤ＝２．９）、固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）、及び濃度の既知の値を用いて、標準品参照物（直鎖状ポリエチレンホモポリマー）を使用して決定した計器定数である。
【０１６３】
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳述する。
【０１６４】
実施例
発泡ビーズ及び焼結発泡構造体の製造に使用される材料を下記表１に示す。
【表２】
2021535233.tif 000010
【０１６５】
Ａ．ペレット化−ブレンド及び／又はマイクロペレット
成分を、下記表２に記載されている量のドライブレンディングによって予備混合する。次いで、事前に混合したドライブレンドを、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ４０  Ｍｃ  Ｐｌｕｓ共回転噛み合い二軸スクリュー押出し機のホッパーに供給した。温度プロファイルは次のとおりであった：１８０／１８０／１８０／１８０／１８５／１８５／１８５／１８０／１８０℃。
【０１６６】
Ｇａｌａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の水中ペレタイザーを使用して、押し出し物を含有する小さな丸い形状のペレットを調製した。ペレットの直径は約１ｍｍ〜３ｍｍであり、およそ約１００カウント／グラム〜１５０カウント／グラムであった。
【表３】
2021535233.tif 000011
【０１６７】
発泡前のＩＥ１〜ＩＥ４及びＣＥ１〜ＣＥ２のそれぞれの最初の加熱曲線（ＤＳＣで測定）を図１に示す。
【０１６８】
Ｂ．発泡ビーズの製造
ペレットを、加熱ユニット及びガス注入バルブを備えたオートクレーブに供給する。オートクレーブを、下記表３に示す発泡温度まで加熱する。同時に、発泡剤（高圧ＣＯ２）を飽和のため（０．５時間〜２時間）オートクレーブに注入する。オートクレーブの圧力は樹脂の種類に応じて異なるが、通常は５０バール〜２００バールである。ポリマーが完全に飽和された後、急速な減圧が起こり、発泡ビーズが形成される。発泡ビーズを室温（２３℃）で数日間コンディショニングして、発泡ビーズの内側と外側の間でガス交換を可能にする。図２Ａは、発泡前の例示的なポリマーペレットの写真である。図２Ｂは、発泡後の図２Ａの例示的なポリマーペレットの写真である。
【０１６９】
発泡ビーズの組成及び特性を下記表３に示す。
【表４】
2021535233.tif 000012
【０１７０】
図３Ａ〜図３Ｄは、それぞれＩＥ１〜ＩＥ３及びＣＳ１の発泡ビーズのＳＥＭ画像である。
【０１７１】
発泡ビーズＩＥ１〜ＩＥ３は、それぞれ純粋なアイオノマー組成物に基づいており、すなわち、アイオノマーは、発泡ビーズの調製に使用される組成物に存在する唯一のポリマー成分である。それぞれＩＥ１〜ＩＥ３に対応する図３Ａ〜図３Ｃに示すように、かかる組成物の発泡ビーズは、５０ミクロン未満のセルサイズを有する。
【０１７２】
アイオノマーを含まないＣＳ１及びＣＳ２の組成は、より大きく、サイズが不均一な発泡ビーズをもたらす。図３Ｄは、組成ＣＳ１の発泡ビーズを示す。ＩＥ１〜ＩＥ３及びＣＳ１によって形成された発泡ビーズ間のサイズの増加は簡単に観察することができる。
【０１７３】
ＩＥ４は、過半量（７０重量％）のエチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマー及び少量（３０重量％）のアイオノマーを含む組成物である。表３及び図３ＤのＣＳ１に示されているように、エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーのみの組成では、発泡ビーズ密度が０．１２ｇ／ｃｃ〜０．１４ｇ／ｃｃで、サイズが６０ミクロンを超える範囲の一貫性のないビーズになる。エチレン／アルファ−オレフィンマルチブロックコポリマーにアイオノマーを追加すると、発泡ビーズ密度がおよそ５０％減少する（ＣＳ１の０．１２ｇ／ｃｃ〜０．１４ｇ／ｃｃからＩＥ４の０．０７ｇ／ｃｃ）。
【０１７４】
焼結前のＩＥ１の発泡ビーズ−ＩＥ４発泡ビーズ及びＣＳ１の発泡ビーズ−ＣＳ２の発泡ビーズのそれぞれの第１の加熱曲線（ＤＳＣで測定）を図４に示す。図４に示すように、ＣＳ１の発泡ビーズ及びＣＳ２発泡ビーズにはそれぞれ単一の鋭い溶融ピークがあり、これは、発泡ビーズが成形に適していないことを意味する。ＩＥ１の発泡ビーズ−ＩＥ４の発泡ビーズのそれぞれには、単一の小さな溶融ピーク（すなわち、ＩＥ２の発泡ビーズ及びＩＥ３の発泡ビーズと同じように）又は小さな第１の溶融ピークと第２のわずかに大きい溶融ピーク（すなわち、ＩＥ１の発泡ビーズ及びＩＥ４の発泡ビーズと同じように）が含まれる。特定の理論に拘束されるものではないが、ＩＥ１の発泡ビーズ−ＩＥ４の発泡ビーズで使用されるアイオノマーのイオン架橋は、特に単一の溶融ピークを有するＩＥ２の発泡ビーズ及びＩＥ３の発泡ビーズにおいて、高い溶融強度及び高粘度をもたらすと考えられる。その結果、ＩＥ１の発泡ビーズ−ＩＥ４の発泡ビーズのそれぞれを成形、特にスチームチェスト成形に使用することができる。
【０１７５】
Ｃ．焼結
焼結発泡構造体を、発泡ビーズから形成した。発泡ビーズをスチームチェスト型（ｓｔｅａｍ  ｃｈｅｓｔｉｎｇ  ｍｏｌｄ）に真空吸引した。次いで、高圧蒸気を鋳型に注入して、発泡ビーズの表面を加熱／溶融した。同時に、ビーズ内焼結を達成するために鋳型を閉じた。蒸気圧は、発泡ビーズに含まれる樹脂の種類に依存した。焼結に続いて、水冷プロセス及び真空プロセスを行い、焼結発泡構造体から水を除去した。全体のサイクルタイムは２分〜５分であった。調製された焼結発泡構造体は、次の寸法のプラークであった：２０ｃｍ（長さ）×１０ｃｍ（幅）×１ｃｍ〜２ｃｍ（厚さ）。蒸気圧は０．５バール〜１．０バールである。焼結発泡構造体には、構造体の厚さ１ｃｍ〜２ｃｍに沿って２つのスキン層がある。焼結発泡構造体を鋳型から取り出す前、各スキン層は鋳型の表面と接触している。
【０１７６】
焼結発泡構造体の組成及び特性を下記表４に示す。線形収縮を除いて、表４の全ての特性は、焼結発泡構造体のスキン性能を測定した。
【表５】
2021535233.tif 000013
【０１７７】
図５Ａ〜図５Ｂは、それぞれ、本発明の実施例３及び比較サンプル１の組成物で得られた焼結発泡構造体のＳＥＭ画像である。
【０１７８】
（Ａ）重合形態で、エチレンと、完全に又は部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーとを含むアイオノマー、及び更に重合形態で、エチレンと、完全に又は部分的に中和された不飽和酸アイオノマーと、アクリレートコモノマーとを含むアイオノマーを含有する発泡ビーズから形成される焼結発泡構造体は、エチレン／アルファ−オレフィン−マルチブロックコポリマーを含有し、重合形態でエチレンと、完全に又は部分的に中和された不飽和酸コモノマーと、任意にアクリレートコモノマーと含むアイオノマーを含まない比較焼結発泡構造体よりも（ＩＥ２の構造体及びＩＥ３構造体をＣＳ１の構造体と比較）、（ｉ）高いアスカーＣ硬度（３５超）を示す；（ｉｉ）高い落下球リバウンド（５９％以上）；（ｉｉｉ）高い平均破断応力（０．５０ＭＰａ超）；及び（ｉｖ）高いタイプＣ引裂き（３Ｎ／ｍｍ超）を示す。
【０１７９】
特定の理論に拘束されるものではないが、ＣＳ１の構造体の機械的性能が乏しいこと、すなわち、平均破断応力の低下（０．５０ＭＰａ未満）、及びタイプＣ引裂き強度の低下（３Ｎ／ｍｍ未満）は、ビーズ間融合が不十分なことに起因する。図５Ｂに示すように、不十分な焼結によって引き起こされるボイド／欠陥は、ＣＳ１の構造体の機械的性能を大幅に低下させる。対照的に、ＩＥ３の構造体は、図５Ａに示すように、良好な焼結を示し、これは、機械的性能の向上に寄与すると考えられる。
【０１８０】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されず、実施形態の部分、及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲内に該当するものとして含むことが、具体的に意図されている。
【図１】
2021535233.tif 000014
【図２Ａ】
2021535233.tif 000015
【図２Ｂ】
2021535233.tif 000016
【図３Ａ】
2021535233.tif 000017
【図３Ｂ】
2021535233.tif 000018
【図３Ｃ】
2021535233.tif 000019
【図３Ｄ】
2021535233.tif 000020
【図４】
2021535233.tif 000021
【図５Ａ】
2021535233.tif 000022
【図５Ｂ】
2021535233.tif 000023
【国際調査報告】
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2021535233.tif 000025