(57)【要約】本開示の実施形態は、会合して、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する、金属成分、第１のポリトピック配位子、及び第２のポリトピック配位子を含む材料を説明する。本開示の実施形態は、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成するのに十分な反応条件下で、金属前駆体、第１の配位子前駆体、及び第２の配位子前駆体を接触させるステップを含む、複雑な混合リンカー構造を合成する方法をさらに説明する。【選択図】図２
2021527093.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複雑な混合リンカー構造を合成する方法であって、
（ａ）前記複雑な混合リンカー構造の合成において標的とするマージネット、並びに結合して前記マージネットを提供することができる第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップであって、前記第１及び前記第２の辺推移ネットが、共通のシグネチャーネットを共有する、ステップと；
（ｂ）前記マージネットの各ノードの連結性及び幾何学的構成を決定するステップであって、前記マージネットの前記ノードが、マージノード及び非マージノードを含み、前記非マージノードが、第１の非マージノード及び第２の非マージノードを含む、ステップと；
（ｃ）前記マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有し、２セットの拡張点を有するＭＢＢを選択するステップであって、拡張点の各セットが、別個のＭＢＢに連結することができる、ステップと；
（ｄ）前記第１の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有する第１のＭＢＢを選択するステップと；
（ｅ）前記選択された第１のＭＢＢの長さをマージネット方程式に入力して、相補的ＭＢＢの適切な長さを計算するステップと；
（ｆ）前記第２の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成、並びに前記相補的ＭＢＢと同じ長さを有する第２のＭＢＢを選択するステップと；
（ｇ）前記ＭＢＢ、前記第１のＭＢＢ、及び前記第２のＭＢＢの前駆体を反応させて、前記マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を合成するステップと、
を含む、方法。
【請求項２】
前記マージネットが、推移性［２２］又は推移性［３２］を有する最小辺推移ネットである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記マージネットが、ａｃａネット、ａｃｂネット、ａｃｈネット、ａｎｌネット、ａｓｔ−ｄネット、ｂｏｂネット、ｂｏｆネット、ｂｓｃネット、ｂｓｌネット、ｂｓｐネット、ｂｕｏネット、ｂｕｐネット、ｂｕｓネット、ｃｒｄネット、ｃｒｈネット、ｃｒｎネット、ｃｓａネット、ｃｓｔネット、ｃｔｌネット、ｄｉｆネット、ｅｐｒネット、ｆｌｆネット、ｆｌｈネット、ｆｌｐネット、ｆｌｒネット、ｆｌｓネット、ｆｗｂネット、ｆｗｃネット、ｆｗｆネット、ｆｗｏネット、ｆｗｐネット、ｆｗｔネット、ｇａｌネット、ｇａｓネット、ｈｘｄネット、ｈｘｎネット、ｈｘｐネット、ｈｘｓネット、ｉａｓネット、ｉｆｃネット、ｉｆｌネット、ｉｆｒネット、ｉｆｓネット、ｉｔｂネット、ｉｔｐネット、ｉｔｓネット、ｌｖｓネット、ｌｙｓネット、ｍｇａネット、ｍｇｈネット、ｍｇｉネット、ｍｇｒネット、ｍｇｓネット、ｎｂｆネット、ｎｂｏ−ｘ−ｄネット、ｎｉｃネット、ｎｋｕネット、ｎｓｏネット、ｏｃｃネット、ｏｃｆネット、ｏｃｈネット、ｏｃｐネット、ｏｃｓネット、ｐｃｏネット、ｐｃｐネット、ｐｃｔネット、ｐｈｑネット、ｐｈｔネット、ｐｓｂネット、ｐｙｉネット、ｐｙｐネット、ｐｙｕネット、ｐｙｙネット、ｑｔｑネット、ｒｅｂネット、ｒｅｎネット、ｒｅｏ−ｄネット、ｒｅｐネット、ｒｅｔネット、ｒｈｂネット、ｒｈｃネット、ｒｈｄネット、ｒｈｆネット、ｒｈｔ−ｘネット、ｓｃｃネット、ｓｃｐネット、ｓｄｒネット、ｓｅｓネット、ｓｈａネット、ｓｈｃネット、ｓｈｎネット、ｓｈｏネット、ｓｈｓネット、ｓｈｔネット、ｓｐｃネット、ｓｐｄネット、ｓｐｈネット、ｓｑｄネット、ｓｑｖネット、ｓｓｌネット、ｓｓｒネット、ｓｔｓネット、ｓｕｂネット、ｓｕｃネット、ｓｕｐネット、ｔａｍネット、ｔｂｃネット、ｔｂｆネット、ｔｂｎネット、ｔｄｉネット、ｔｅｃネット、ｔｅｆネット、ｔｅｒネット、ｔｈｃネット、ｔｈｔネット、ｔｏｈネット、ｔｏｎネット、ｔｏｐネット、ｔｔｂネット、ｔｔｅネット、ｔｔｈネット、ｔｔｉネット、ｔｔｌネット、ｔｔｒネット、ｔｔｓネット、ｔｗｂネット、ｔｗｈネット、ｔｗｎネット、ｔｗｏネット、ｔｗｓネット、ｕｒｋネット、ｕｒｒネット、ｗｚｚネット、ｘａｍネット、ｘａｕネット、ｘａｚネット、ｘｂｋネット、ｘｂｎネット、ｘｂｏネット、ｘｂｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の辺推移ネット及び前記第２の辺推移ネットのそれぞれが、推移性［１１］又は推移性［２１］を有する辺推移ネットから独立して選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
推移性［１１］を有する前記辺推移ネットが、ｈｘｇネット、ｌｃｗネット、ｈｘｌネット、ｋｇｍネット、ｈｃｂネット、ｄｉａネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｓｏｄネット、ｒｈｒネット、ａｃｓネット、ｓｑｌネット、ｌｖｔネット、ｂｃｕネット、ｐｃｕネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｑｔｚネット、ｓｒｓネット、ｌｃｖネット、ｌｃｙネット、ｂｃｓネット、ｌｃｓネット、ａｎａネット、ｔｈｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
推移性［２１］を有する前記辺推移ネットが、ｓｈｐネット、ａｌｂネット、ｓｔｐネット、ｍｇｃネット、ｓｐｎネット、ｔｏｃネット、ｎｉａネット、ｓｓａネット、ｃｓｑネット、ｉｔｈネット、ｔｗｆネット、ｏｃｕネット、ｓｈｅネット、ｐｔｏネット、ｐｔｈネット、ｓｓｂネット、ｐｔｓネット、ｓｏｃネット、ｔｔｔネット、ｒｈｔネット、ｂｏｒネット、ｔｈｅネット、ｓｃｕネット、ｓｑｃネット、ｆｌｕネット、ｐｙｒネット、ｆｔｗネット、ｔｂｏネット、ｉｆｉネット、ｓｓｃネット、ｉａｃネット、ｇａｒネット、ｃｔｎネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記共通のシグネチャーネットが、ｋｇｍネット、ａｎａネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｂｃｓネット、ｐｃｕネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｔｈｐネット、ｌｃｗネット、ｌｃｓネット、ｓｏｄネット、ｈｘｇネット、ｌｃｖネット、ｓｒｓネット、ｂｃｕネット、ｌｃｙネット、ｄｉａネット、ａｃｓネット、ｑｔｚネット、ｆｃｕネット、ｏ−ｐネット、ｒｈｒネット、ｈｘｌネット、ｌｖｔネット、又はｔｈｐネット、から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記第１のＭＢＢと前記第２のＭＢＢが異なっている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ＭＢＢ、前記第１のＭＢＢ、及び前記第２のＭＢＢのそれぞれが、有機ＭＢＢ又は無機ＭＢＢから独立して選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ＭＢＢ、前記第１のＭＢＢ、及び前記第２のＭＢＢのそれぞれが、第１のポリトピック配位子、第２のポリトピック配位子、又は金属成分から独立して選択される請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ＭＢＢ、前記第１のＭＢＢ、及び前記第２のＭＢＢのうちの少なくとも１つが、金属のクラスター又は金属イオンを含む無機ＭＢＢである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記第１のＭＢＢが、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、前記第１の辺推移ネットを提供する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記第２のＭＢＢが、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、前記第２の辺推移ネットを提供する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
マージネット方程式が、式（１）：
【数１】
2021527093.tif 000076
（式中、ＣＲはマージネットの比率定数であり、ＳＢＢ１は前記第１の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズであり、ＳＢＢ２は前記第２の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズである）
によって表される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記マージネット方程式が、式（２）又は（３）：
【数２】
2021527093.tif 000077
【数３】
2021527093.tif 000078
（式中、ＳＯ１及びＳＯ２は、それぞれ前記第１の辺推移ネット及び前記第２の辺推移ネットのすべての有機ビルディングブロックの合計サイズであり；ＣＲはマージネットの比率定数であり；ＳＩ１及びＳＩ２は、それぞれ前記第１の辺推移ネット及び前記第２の辺推移ネットのすべての無機ビルディングブロックの合計サイズである）
によって表される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第１及び第２のＭＢＢの追加の対を選択して、等網目状の複雑な混合リンカー構造を形成することをさらに含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
マージネットトポロジーを有する金属有機構造体を含む複雑な混合リンカー構造であって、前記金属有機構造体が、第１の拡張点及び第２の拡張点を有する分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を含み、前記第１の拡張点は第１のＭＢＢに配位し、前記第２の拡張点は第２のＭＢＢに配位し、前記第１のＭＢＢと前記第２のＭＢＢは異なっている、複雑な混合リンカー構造。
【請求項１８】
前記第１のＭＢＢが第１のポリトピック配位子であり、前記第２のＭＢＢが第２のポリトピック配位子である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記第１のＭＢＢと前記第１の拡張点との配位により、第１の辺推移ネットを提供する、請求項１７〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記第２のＭＢＢと前記第２の拡張点との配位により、第２の辺推移ネットを提供する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景】
【０００１】
過去２０年にわたって、金属系単位（金属イオン又は金属クラスター）をポリトピック有機リンカーと連結することによって構築された特徴的なクラスのハイブリッド結晶材料である金属有機構造体（ＭＯＦ）は、高度な多孔性、独自の機能化構造、及び容易なモジュール化構築により、学界及び産業界で同様に幅広い関心を集めてきた。ＭＯＦの容易に調整可能な細孔システムの測定基準及び機能によって、ＭＯＦは、理想的な多孔質材料候補として位置付けられ、ガス貯蔵、ガス分離、触媒作用、及び化学センシングなどのエネルギー及び環境の持続可能性に関連する永続的な課題に対処している。
【０００２】
網目状構造化学（ｒｅｔｉｃｕｌａｒ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）の創設によって、ＭＯＦを含む新規な機能性結晶性固体材料の設計、発見、及び開発への道が開かれた。主に、分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）アプローチは、新規な機能性ＭＯＦの設計及び合成に向けた注目すべき経路として出現している。意図的に、組織化プロセスの前に、所望の幾何学的及び連結性の特徴、機能、及び特性を、設計段階で事前に選択されたＭＢＢに含めることができる。確かに、効果的な設計の展望は、幾何学的情報及びコード化された連結性を備えたビルディングブロックにアクセスしてこれらを展開し、標的ネットの頂点形状に適合する拡張点（ｐｏｉｎｔｓ  ｏｆ  ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）を提供する能力に依存する。確実に、辺推移ネット（ｅｄｇｅ−ｔｒａｎｓｉｔｉｖｅ  ｎｅｔ）（すべての辺は対称性によって同等である）は、網目状構造化学及び結晶化学における好適な設計標的と考えられる。過去２０年間で、辺推移ネット又はそれらの派生ネット（ｄｅｒｉｖｅｄ  ｎｅｔ）の網目状化（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ）に基づいた無数のＭＯＦ材料の設計及び構築により、ＭＯＦ化学の急成長が見られた。実際に、辺推移ネットに基づくＭＯＦは、等網目状化及び機能化が比較的容易であるため、ＭＯＦ化学の主要なクラスの材料であり、無数の用途において探求が促されている。
【０００３】
論理的には、ＭＯＦの合理的な設計を拡張して、多重辺ネットの網目状化に基づく複数の別個のリンカーを含めることが最も重要であり、このことが、予想される用途に必要なさまざまな機能を備えた複雑な材料に意図的にアクセスするという展望を提供するためである。それにもかかわらず、別個の形状及び寸法を有する複数の配位子を包含する複雑な混合リンカーＭＯＦの大部分は、主に面倒な試行錯誤のアプローチによって実現した。注目すべきことに、多重辺ネットに基づく複雑なＭＯＦプラットフォームの等網目状化の実践は、連結するポリトピック配位子が数学的に相関し、それらの相対的な拡張が相互に関連しており、配位／同期される必要があるため、依然として継続的な課題である；つまり、必須のネット拡張を提供し、探索された等網目状ＭＯＦを構築するために、好適な寸法のリンカーの適切な組み合わせを選択することが重要である。０周期の多面体を連結することによる、又は軸対軸様式で２周期の層を柱状にすることによる、又は、開放型金属などの「受容」部位を含む特定のＭＯＦに第２のリンカーを挿入／配置することによる、又は末端配位基（例えば、水酸化物（ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、アセテート基又はベンゾエート基）を交換することによる、混合リンカー構造の種々の比較的単純な例が報告されたことに留意すべきである。明らかに、辺推移ネットに基づくＭＯＦの設計において注目すべき成功を収めたにもかかわらず、網目状構造化学を使用する、意図したワンポット合成における、より複雑な混合リンカーＭＯＦの合理的な設計はまだ実証されておらず、合理化されていない。
【概要】
【０００４】
複雑な混合リンカー構造、複雑な混合リンカー構造などを合成する方法が記載されている。
【０００５】
一態様では、本発明は、
（ａ）複雑な混合リンカー構造の合成において標的とするマージネット、並びに結合して標的マージネット（ｍｅｒｇｅｄ−ｎｅｔ）を提供することができる第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップであって、第１及び第２の辺推移ネットは、共通のシグネチャーネットを共有する、ステップと；
（ｂ）マージネットの各ノードの連結性及び幾何学的構成を決定するステップであって、マージネットのノードは、マージノード及び非マージノードを含み、非マージノードは、第１の非マージノード及び第２の非マージノードを含む、ステップと；
（ｃ）マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有し、２セットの拡張点を有するＭＢＢを選択するステップであって、拡張点の各セットを、別個のＭＢＢに連結することができる、ステップと；
（ｄ）第１の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有する第１のＭＢＢを選択するステップと；
（ｅ）選択された第１のＭＢＢの長さをマージネット方程式に入力して、相補的ＭＢＢの適切な長さを計算するステップと；
（ｆ）第２の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成、並びに相補的ＭＢＢと同じ長さを有する第２のＭＢＢを選択するステップと；
（ｇ）ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢの前駆体を反応させて、標的マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を合成するステップと、
を含む、複雑な混合リンカー構造を合成する方法に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は、マージネットトポロジーを有する複雑な混合リンカー構造を含む組成物であって、金属有機構造体は、第１の拡張点及び第２の拡張点を有する分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を含み、第１の拡張点は第１のＭＢＢに配位し、第２の拡張点は第２のＭＢＢに配位し、第１のＭＢＢと第２のＭＢＢは異なっている、組成物に関する。
【０００７】
さらなる態様では、本発明は、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成するのに十分な反応条件下で、金属前駆体、第１の配位子前駆体、及び第２の配位子前駆体を接触させるステップを含む、複雑な混合リンカー構造を合成する方法に関する。
【０００８】
追加の態様では、本発明は、以下の、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換のうちの１つ又は複数によって、推移性［１１］及び／又は推移性［２１］を有する複数の辺推移親ネットからシグネチャーネットを抽出するステップ；複数の辺推移ネットから、共通のシグネチャーネットを有する第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップ；第１の辺推移ネットに好適な第１のポリトピック配位子及び第２の辺推移ネットに好適な第２のポリトピック配位子を選択するステップ；及び第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子の前駆体を多核クラスター前駆体と反応させることにより、複雑な混合リンカー構造を合成するステップ、
のうちの１つ又は複数を含む方法に関する。
【０００９】
他の態様では、本開示は、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換のうちの１つ又は複数によって、複数の親ネットからシグネチャーネットを抽出するステップと；共通のシグネチャーネットを有する親ネットをマージして、複数のマージネットを取得するステップと；複数のマージネットのそれぞれに存在するノードの配位数を決定するステップと、
を含む、複雑な混合リンカー構造を設計する方法に関する。
【００１０】
１つ又は複数の例の詳細は、以下の説明に記載されている。他の特徴、目的及び利点は、説明及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
この書面による開示は、非限定的かつ非網羅的である例示的実施形態を説明する。必ずしも正確な縮尺で描かれているわけではない図面では、いくつかの図を通じて、類似の符号は類似の構成要素を実質的に表す。異なる文字の接尾辞を有する類似の符号は、実質的に類似の構成要素の異なる例を表す。図面は、限定ではなく例として、本文書で論じられている種々の実施形態を一般的に示す。
【００１２】
図に示されている例示的な実施形態を参照し、図において：
【００１３】
【図１】本開示の１つ又は複数の実施形態による、すべての辺推移ネットのシグネチャーネットを示すマップであり、親ネットからシグネチャーネットを抽出するために使用される３つの方法が、それぞれ緑、紫、及び赤の矢印で示され、２周期及び１周期シグネチャーネットが、オレンジ色のブロックにより示されている。
【００１４】
【図２】本開示の１つ又は複数の実施形態による、複雑な混合リンカー構造を合成する方法のフローチャートである。
【００１５】
【図３】本開示の１つ又は複数の実施形態による、複雑な混合リンカー構造を合成する方法のフローチャートである。
【００１６】
【図４Ａ】本開示の１つ又は複数の実施形態による、（Ａ）化合物４及び（Ｂ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図であり、（Ｃ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図である。
【図４Ｂ】本開示の１つ又は複数の実施形態による、（Ａ）化合物４及び（Ｂ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図であり、（Ｃ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図である。
【図４Ｃ】本開示の１つ又は複数の実施形態による、（Ａ）化合物４及び（Ｂ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図であり、（Ｃ）Ｈ３ＢＴＢＰＢの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルのグラフ図である。
【００１７】
【図５】（図５Ａ、図５Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、計算され、合成時のままのＴｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１（左）のＰＸＲＤパターン；及び、合成時のままのＴｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１（右）のＴＧＡプロットであり、合成時のままのＴｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１は、室温〜２５０℃の間で重量減少（約１３％）が認められ、これは、細孔内の水、ＤＭＦ、及びその他の未反応種の除去に起因し、３００℃〜５５０℃の間での２番目の重量損失（約４５％）は、有機配位子の除去に、主に帰する。
【００１８】
【図６】（図６Ａ、図６Ｂ、図６Ｃ、図６Ｄ、図６Ｅ、図６Ｆ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、例として、ｓｐｈ−ａネット及びｓｐｈ−ＭＯＦ−３によるｓｐｈ−ＭＯＦの組織化を示す概略図である：（ａ）１２−ｃ立方八面体ビルディングユニットは、２つの群、つまり、６−ｃ反三角柱と６−ｃ六角形ビルディングユニットとに分割することができる；（ｂ）原子モード（左）及び多面体モード（中央と右）で示されている対応するＲＥ六核クラスター；（ｃ）分割されたビルディングユニット（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｕｎｉｔｓ）を三角形ビルディングユニット及び六角形ビルディングユニットと連結させると、ｓｐｎ−ａネット及びｈｘｇ−ａネットが形成される；（ｄ）ＢＴＴＣ及びＢＨＰＢリンカーから組織化された対応するｓｐｎ部分骨格及びｈｘｇ部分骨格；（ｅ）ｓｐｎ−ａネットとｈｘｇ−ａネットがマージしてｓｐｈ−ａネットを形成する。（ｆ）対応するｓｐｎ部分骨格とｈｘｇ部分骨格がマージしてｓｐｈ−ＭＯＦになる。ＲＥ、Ｃ、Ｏ、及びＳは、それぞれ紫、灰色、赤、及び濃い黄色で表され、明確にするためにＨ原子は省略されており；ケージは黄色及び緑色のボールで示されている。
【００１９】
【図７】本開示の１つ又は複数の実施形態による、「ｈｘｇ」リンカーの調整によるｓｐｈ−ＭＯＦ−２及びｓｐｈ−ＭＯＦ−３の組織化を示す概略図である。
【００２０】
【図８】本開示の１つ又は複数の実施形態による、Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１のトポロジー分析であり、基礎となる（３，６）連結ｓｐｎネットを明らかにする。
【００２１】
【図９】本開示の１つ又は複数の実施形態による、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦのトポロジー分析であり、基礎となる（３，６，１２）連結ｓｐｈネットを明らかにする。
【００２２】
【図１０】（図１０Ａ、図１０Ｂ、図１０Ｃ、図１０Ｄ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、マージネット方程式を利用することによるｓｐｈ−ＭＯＦの設計の概略図である、すなわち、（ａ）ｓｐｎネットとｈｘｇネットの間の辺比が定数を正確に満たす場合、２つのネットをマージしてｓｐｈネットにすることができる；（ｂ）Ｔｂ六核クラスターの半分のサイズは、４．７Åである；（ｃ）マージネット方程式は、ｓｐｎリンカーとｈｘｇリンカーとの間の関係を示す；（ｄ）ｓｐｈ−ＭＯＦにおける両方のリンカーのサイズは、マージネット方程式から設計することができる。
【００２３】
【図１１】本開示の１つ又は複数の実施形態による、正弦定理によるｓｐｈネットの比率定数の計算を示す概略図である。
【００２４】
【図１２】（図１２Ａ、図１２Ｂ、図１２Ｃ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、ｓｐｈ−ＭＯＦの合成に使用される配位子の概略図である：（ａ）ｓｐｎ部分骨格の配位子、サイズは、リンカーの中心からカルボン酸炭素又はトリアゾールの中心までの距離を示す；（ｂ）ｈｘｇ部分骨格の配位子；（ｃ）ｓｐｈ−ＭＯＦ−１〜４の構造。
【００２５】
【図１３】本開示の１つ又は複数の実施形態による、六核クラスター、ＴＩＡ及びＢＴＣＢリンカーによるｓｐｈ−ＭＯＦ−１の組織化を示す概略図である。
【００２６】
【図１４】（図１４Ａ、図１４Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、計算された、合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＰＸＲＤパターン（左）；合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＴＧＡプロット（右）；を示し、ここで、合成時のままのＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１は、室温〜２５０℃の間で重量減少（約２８％）が認められ、これは、細孔内の水、ＤＭＦ、及びその他の未反応種の除去に起因し、３００℃〜５００℃の間での２番目の重量損失（約１９％）は、有機配位子の除去に、主に帰する；ＤＣＭ交換試料は、２つの重量損失を示す：最初の損失は、室温〜１５０℃の間であり、ＤＣＭの除去に起因し（約６％）、３００℃〜４５０℃の間での２番目の損失（約５１％）は、有機配位子の除去に、主に帰する。
【００２７】
【図１５】本開示の１つ又は複数の実施形態による、ＨＣｌ、ＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で試料を消化した後のｓｐｈ−ＭＯＦ−１の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【００２８】
【図１６】本開示の１つ又は複数の実施形態による、ｓｐｈ−ＭＯＦにおけるケージ及び対応するサイズを示す概略図である。
【００２９】
【図１７】本開示の１つ又は複数の実施形態による、８７Ｋのｓｐｈ−ＭＯＦでのＡｒ吸着等温線である。
【００３０】
【図１８】（図１８Ａ、図１８Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＮ２吸着データを示す。７７Ｋで収集された完全可逆的Ｎ２等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＮ２等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００３１】
【図１９】（図１９Ａ、図１９Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＡｒ吸着データを示す。８７Ｋで収集された完全可逆的Ａｒ等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＡｒ等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００３２】
【図２０】本開示の１つ又は複数の実施形態による、８７ＫでのＡｒ吸着から決定されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＤＦＴ細孔径分布を示す。
【００３３】
【図２１】本開示の１つ又は複数の実施形態による、ＨＣｌ、ＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で試料を消化した後のｓｐｈ−ＭＯＦ−２の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【００３４】
【図２２】（図２２Ａ、図２２Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、計算された、合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２のＰＸＲＤパターン（左）；合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２のＴＧＡプロット（右）；を示し、ここで、合成時のままのＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２は、室温〜２５０℃の間で重量減少（約３２％）が認められ、これは、細孔内の水、ＤＭＦ、及びその他の未反応種の除去に起因し、４００℃〜５５０℃の間での２番目の重量損失（約２１％）は、有機配位子の除去に、主に帰する；アセトン交換試料は、２つの重量損失を示す：最初の損失は、室温〜２５０℃の間であり、アセトンの除去に起因し（約１２％）、３５０℃〜５５０℃の間での２番目の損失（約２６％）は、有機配位子の除去に、主に帰する。
【００３５】
【図２３】（図２３Ａ、図２３Ｂ、図２３Ｃ、図２３Ｄ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２とｓｐｈ−ＭＯＦ−３との間の比較を示す概略図であり、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２及びｓｐｈ−ＭＯＦ−３におけるＢＴＰＢリンカーとＢＨＰＢリンカーの間の化学的環境の違いを、（ａ）上面図及び（ｂ）水平図において示し；これに対応して、ケージの形状及びサイズ、（ｃ）小さな四面体ケージ、及び（ｄ）大きな切頂四面体ケージで示し、これらはまたわずかに調整されている。
【００３６】
【図２４】（図２４Ａ、図２４Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２のＮ２吸着データを示す。７７Ｋで収集された完全可逆的Ｎ２等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＮ２等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００３７】
【図２５】（図２５Ａ、図２５Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２のＡｒ吸着データを示す。８７Ｋで収集された完全可逆的Ａｒ等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＡｒ等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００３８】
【図２６】本開示の１つ又は複数の実施形態による、８７ＫでのＡｒ吸着から決定されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２のＤＦＴ細孔径分布を示す。
【００３９】
【図２７】本開示の１つ又は複数の実施形態による、ＨＣｌ、ＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で試料を消化した後のｓｐｈ−ＭＯＦ−３の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【００４０】
【図２８】（図２８Ａ、図２８Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、計算された、合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のＰＸＲＤパターン（左）；合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のＴＧＡプロット（右）；を示し、ここで、合成時のままのＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３は、室温〜２００℃の間で重量減少（約３１％）が認められ、これは、細孔内の水、ＤＭＦ、及びその他の未反応種の除去に起因し、３５０℃〜５５０℃の間での２番目の重量損失（約４１％）は、有機配位子の除去に、主に帰する；アセトン交換試料は、２つの重量損失を示す：最初の損失は、室温〜２５０℃の間であり、アセトンの除去に起因し（約１２％）、３００℃〜６００℃の間での２番目の損失（約２７％）は、有機配位子の除去に、主に帰する。
【００４１】
【図２９】（図２９Ａ、図２９Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のＮ２吸着データを示す。７７Ｋで収集された完全可逆的Ｎ２等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＮ２等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００４２】
【図３０】（図３０Ａ、図３０Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のＡｒ吸着データを示す。８７Ｋで収集された完全可逆的Ａｒ等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＡｒ等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００４３】
【図３１】本開示の１つ又は複数の実施形態による、８７ＫでのＡｒ吸着から決定されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のＤＦＴ細孔径分布を示す。
【００４４】
【００４５】
【図３２】本開示の１つ又は複数の実施形態による、ＨＣｌ、ＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で試料を消化した後のｓｐｈ−ＭＯＦ−４の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【００４６】
【図３３】（図３３Ａ、図３３Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、計算された、合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のＰＸＲＤパターン（左）；合成時のままの、及び溶媒交換されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のＴＧＡプロット（右）；を示し、ここで、合成時のままのＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４は、室温〜２００℃の間で重量減少（約４０％）が認められ、これは、細孔内の水、ＤＭＦ、及びその他の未反応種の除去に起因し、３５０℃〜４５０℃の間での２番目の重量損失（約４０％）は、有機配位子の除去に、主に帰する；アセトン交換試料は、２つの重量損失を示す：最初の損失は、室温〜２５０℃の間であり、アセトンの除去に起因する（約１４％）。３５０℃〜５５０℃の間での２番目の損失（約２２％）は、有機配位子の除去に、主に帰する。
【００４７】
【図３４】本開示の１つ又は複数の実施形態による、六核クラスター、ＴＡＴＢ及びＢＴＢＰＢリンカーによるｓｐｈ−ＭＯＦ−４の組織化を示す概略図である。
【００４８】
【図３５】（図３５Ａ、図３５Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のＮ２吸着データを示す。７７Ｋで収集された完全可逆的Ｎ２等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＮ２等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００４９】
【図３６】（図３６Ａ、図３６Ｂ）本開示の１つ又は複数の実施形態による、化合物Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のＡｒ吸着データを示す。８７Ｋで収集された完全可逆的Ａｒ等温線（左）、及びＢＥＴ方程式のＡｒ等温線上の線形領域のプロット（右）。
【００５０】
【図３７】本開示の１つ又は複数の実施形態による、８７ＫでのＡｒ吸着から決定されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のＤＦＴ細孔径分布を示す。
【００５１】
【図３８】本開示の１つ又は複数の実施形態による、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＣＯ２収着等温線を示す。
【００５２】
【図３９】本開示の１つ又は複数の実施形態による、図３８における対応する等温線から計算されたＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のＣＯ２吸着のＱｓｔを示す。
【００５３】
【図４０】本開示の１つ又は複数の実施形態による、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の軽質炭化水素吸着データを示す。
【００５４】
【図４１】本開示の１つ又は複数の実施形態による、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の高圧ガス吸着測定を示す。
【００５５】
【図４２】本開示の１つ又は複数の実施形態による、最大２５バールまでの、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１におけるＣ３Ｈ８、ＣＨ４、及びＮ２の高圧ガス吸着測定を示す。
【００５６】
【図４３】本開示の１つ又は複数の実施形態による、親ネットからシグネチャーネットを抽出するための３つの方法を示す概略図である：３つの方法は、ｐｃｕ、ｎｂｏ、及びｆｔｗネットにおける対応するｒｅｏノード；各タイプのネット及び方法を説明する使用記号；辺推移ネットの頂点関係を示すマップ、を示す。
【詳細な説明】
【００５７】
本開示は、複雑な構造的複雑性を有する新しいクラスの材料に関する。特に、本開示は、複雑な混合リンカー構造として本明細書において説明及び参照される材料に関する。本開示の複雑な混合リンカー構造は、共有ノードを介してマージして、２つの異なる種類のリンカーを有する新しい最小辺推移ネットを提供する２つの別個の辺推移ネットに基づく、新規の基礎となるトポロジーを有する。本開示は、これらの新しい最小辺推移ネットを、マージネット又はマージネットトポロジーと呼ぶ。
【００５８】
驚くべきことに、出願人は、網目状構造化学を使用して、複雑な混合リンカー構造の意図的な設計及び構築が可能となる新規なマージネットアプローチを使用して、約１４０の新しいマージネットを発見した。本明細書に記載の複雑な混合リンカー構造を設計及び構築するためにこれまで利用可能なアプローチはなかった。一般的に、複雑な混合リンカー構造は、シグネチャーネットを共有する任意の２つの親ネットから設計及び／又は構築することができる。親ネットは一般に、推移性［１１］又は推移性［２１］を有する辺推移ネットであるが、シグネチャーネットは親ネットの変換から生じるネットである。変換の例としては、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換が挙げられる。このアプローチを使用して、図１は、親ネットとそれらのシグネチャーネットとの関係をマッピングするために構築された。本開示は、図１に示される図をどのように使用して前例のない数の新しい材料を設計及び合成することができるかを説明する。
【００５９】
定義
以下に列挙された用語は、以下に記載のように定義されている。本開示における他のすべての用語及び句は、当業者によって理解されるそれらの通常の意味に従って解釈されるものとする。
【００６０】
本明細書で使用する場合、「複雑な混合リンカー構造」は、基礎となるトポロジーとしてのマージネット及び２つの異なる種類のリンカーを有する任意の化学組成物を指す。
【００６１】
本明細書で使用する場合、「マージネット」という用語は、複雑な混合リンカー構造の基礎となるトポロジーを指す。
【００６２】
本明細書で使用する場合、「ノード」という用語は、３つ以上の連結点（例えば、３つ以上の配位及び／又は官能部位）を有する複雑な混合リンカー構造の任意の成分を指す。連結点は、別のノードの連結点に連結することができるが、連結する必要はない。ノードは、金属成分、ポリトピック配位子、又は金属成分とポリトピック配位子の両方を含むことができる。加えて、又は代替として、ノードは、とりわけ、分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）（無機ＭＢＢ、有機ＭＢＢ、及び／又は無機−有機ハイブリッドＭＢＢを含むことができる）、構造的ビルディングユニット、超分子ビルディング層を含むことができる。
【００６３】
本明細書で使用する場合、「辺」という用語は、リンカー又は配位子を指す。場合によっては、リンカー及び配位子は、本開示全体を通して交換可能に使用される。他の例では、リンカー及び配位子は、それぞれ、配位性配位子及び非配位性配位子を指すために使用される。
【００６４】
本明細書で使用する場合、「金属成分」という用語は、一般に、金属含有成分を指す。金属成分の例には、金属イオン又は金属クラスターが含まれるが、これらに限定されず、金属成分は、１つ又は複数の金属イオン、並びに前駆体部分を含むことができる。
【００６５】
本明細書で使用する場合、「ポリトピック配位子」という用語は、一般に、２つ以上のノード（例えば、金属）に配位することができる任意の化学種を指す。ポリトピック配位子は、中性種又は荷電種、例としてイオンを含むことができる。形成される結合のタイプは特に限定されず、共有結合からイオン結合までの範囲の結合を含むことができる。ポリトピック配位子は、一般に、架橋配位子又は連結配位子を指すが、これらの用語が当技術分野で理解されているように、キャッピング配位子を指すこともあり得る。
【００６６】
本明細書で使用する場合、「最小辺推移ネット」という用語は、１若しくは２種類のみの辺又はリンカーを有するネットを指し、一方、「辺推移ネット」という用語は、１種類のみの辺又はリンカーを有するネットを指す。
【００６７】
本明細書で使用する場合、「親ネット」という用語は、変換を受けるネットを指す。場合によっては、「親ネット」という用語は、変換の結果として生じるネットである、「シグネチャーネット」に関して使用される。変換の例としては、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換が挙げられる。
【００６８】
本明細書で使用する場合、「配位数」、及びｎ配位及び／又はｎ連結におけるような、「ｎ−ｃ」という用語は、成分の配位部位の数を指す。ｎの値は通常、少なくとも１である。
【００６９】
マージネットアプローチ
本開示は、初めて、より複雑な材料の意図的な設計及び構築が可能となる、マージネットアプローチと呼ばれる新規なアプローチを説明する。このような材料は、本明細書では、複雑な混合リンカー構造と称する。本開示の複雑な混合リンカー構造は、共有ノードを介してマージして、２つの異なる種類のリンカーを有する新しい最小辺推移ネットを提供する２つの別個の辺推移ネットに基づいている。マージネットアプローチを使用して、ガス貯蔵及びガス分離から触媒作用、化学センシング及びその他にいたるまで、幅広い用途に好適なさまざまな機能及びさまざまな特性を備えた複雑な混合リンカー構造を作製することができる。
【００７０】
マージネットアプローチは、以前はアクセスできなかった辺推移ネット間の関係／相関に基づいている。ビルディングユニットに埋め込まれたコード化情報は、マージネットアプローチを使用して抽出することができ、これにより複雑な混合リンカー構造の設計及び構築に必要な連結性及び幾何学的情報を取得することができる。コード化情報を抽出したら、これを使用して、共有ノードを介してマージすることができる別個の辺推移ネットの対を識別し、２つの異なる種類のリンカーを有する新しい最小辺推移ネットを提供することができる。一連の等網目状の複雑な混合リンカー構造は、得られたマージネットの固有の幾何学的特徴を具体化するマージネット方程式を使用して構築することができる。一般的に、マージネット方程式は、マージネットが形成された２つの別個の辺推移ネットの関連する辺の寸法／長さの間の相関関係に基づいている。各マージネットに対し固有のマージネット方程式を導出し、これを使用して、標的となる複雑な混合リンカー構造に好適な相補的リンカーのサイズを決定することができる。
【００７１】
マージネットアプローチによれば、共通のシグネチャーネットを共有する任意の２つの親ネットを、共有ノードを介して（例えば、ワンポット合成で）マージして、複雑な混合リンカー構造を形成することができる。親ネットは一般に、推移性［１１］及び／又は推移性［２１］を有するネットから選択された辺推移ネットである。推移性［１１］を有する辺推移ネットは、１種類のノード及び１種類の辺を有するネットを表す。推移性［２１］を有する辺推移ネットは、２種類のノード及び１種類の辺を有するネットを表す。親ネットを変換して、親ネットのシグネチャーネットを取得することができる。したがって、シグネチャーネットは親ネットの変換から生じるネットである。そのような変換の例としては、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換が挙げられるが、これらに限定されない。図１は、親ネットとそれらのシグネチャーネットとの関係をマッピングするために構築された。
【００７２】
図１に示される関係マップを使用して、共通のシグネチャーネットを有する辺推移ネットをマージして、複雑な混合リンカー構造の設計及び構築に必要なコード化情報を、得られたマージネットから抽出し、これを表２にまとめた。特に、表２は、これまで利用できなかった、又は知られていなかった約１４０の新規なマージネットトポロジーの非網羅的なリストを示している。表２に示されている各マージネットは、第１の親ネット（ＰＮ１）及び第２の親ネット（ＰＮ２）、並びに第１及び第２の親ネットによって共有されるシグネチャーネット（ＳＮ）と関連付けられている。加えて、各マージネットはさまざまな連結性を有するノードを含んでいるので、非マージノード及びマージノードの配位数又は連結性を抽出し、これを表２にまとめている。
【００７３】
図２は、本開示の１つ又は複数の実施形態による、マージネットアプローチを使用して複雑な混合リンカー構造を合成する方法のフローチャートである。図２に示すように、方法は、ステップ（ａ）から（ｇ）、すなわち、
（ａ）複雑な混合リンカー構造の合成において標的とするマージネット、並びに結合して標的マージネットを提供することができる第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップ２０１であって、第１及び第２の辺推移ネットは、共通のシグネチャーネットを共有する、ステップ；
（ｂ）マージネットの各ノードの連結性及び幾何学的構成を決定するステップ２０２であって、マージネットのノードは、マージノード及び非マージノードを含み、非マージノードは、第１の非マージノード及び第２の非マージノードを含む、ステップ；
（ｃ）マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有し、２セットの拡張点を有するＭＢＢを選択するステップ２０３であって、拡張点の各セットを、別個のＭＢＢに連結することができる、ステップ；
（ｄ）第１の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有する第１のＭＢＢを選択するステップ２０４；
（ｅ）選択された第１のＭＢＢの長さをマージネット方程式に入力して、相補的ＭＢＢの適切な長さを計算するステップ２０５；
（ｆ）第２の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成、並びに相補的ＭＢＢと同じ長さを有する第２のＭＢＢを選択するステップ２０６；及び
（ｇ）ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢの前駆体を反応させ、標的マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を合成するステップ２０７、
のうちの１つ又は複数を含む。
【００７４】
ある特定の実施形態では、マージネットは、推移性［２２］又は推移性［３２］を有する最小辺推移ネットである。ある特定の実施形態では、マージネットは、ａｃａネット、ａｃｂネット、ａｃｈネット、ａｎｌネット、ａｓｔ−ｄネット、ｂｏｂネット、ｂｏｆネット、ｂｓｃネット、ｂｓｌネット、ｂｓｐネット、ｂｕｏネット、ｂｕｐネット、ｂｕｓネット、ｃｒｄネット、ｃｒｈネット、ｃｒｎネット、ｃｓａネット、ｃｓｔネット、ｃｔｌネット、ｄｉｆネット、ｅｐｒネット、ｆｌｆネット、ｆｌｈネット、ｆｌｐネット、ｆｌｒネット、ｆｌｓネット、ｆｗｂネット、ｆｗｃネット、ｆｗｆネット、ｆｗｏネット、ｆｗｐネット、ｆｗｔネット、ｇａｌネット、ｇａｓネット、ｈｘｄネット、ｈｘｎネット、ｈｘｐネット、ｈｘｓネット、ｉａｓネット、ｉｆｃネット、ｉｆｌネット、ｉｆｒネット、ｉｆｓネット、ｉｔｂネット、ｉｔｐネット、ｉｔｓネット、ｌｖｓネット、ｌｙｓネット、ｍｇａネット、ｍｇｈネット、ｍｇｉネット、ｍｇｒネット、ｍｇｓネット、ｎｂｆネット、ｎｂｏ−ｘ−ｄネット、ｎｉｃネット、ｎｋｕネット、ｎｓｏネット、ｏｃｃネット、ｏｃｆネット、ｏｃｈネット、ｏｃｐネット、ｏｃｓネット、ｐｃｏネット、ｐｃｐネット、ｐｃｔネット、ｐｈｑネット、ｐｈｔネット、ｐｓｂネット、ｐｙｉネット、ｐｙｐネット、ｐｙｕネット、ｐｙｙネット、ｑｔｑネット、ｒｅｂネット、ｒｅｎネット、ｒｅｏ−ｄネット、ｒｅｐネット、ｒｅｔネット、ｒｈｂネット、ｒｈｃネット、ｒｈｄネット、ｒｈｆネット、ｒｈｔ−ｘネット、ｓｃｃネット、ｓｃｐネット、ｓｄｒネット、ｓｅｓネット、ｓｈａネット、ｓｈｃネット、ｓｈｎネット、ｓｈｏネット、ｓｈｓネット、ｓｈｔネット、ｓｐｃネット、ｓｐｄネット、ｓｐｈネット、ｓｑｄネット、ｓｑｖネット、ｓｓｌネット、ｓｓｒネット、ｓｔｓネット、ｓｕｂネット、ｓｕｃネット、ｓｕｐネット、ｔａｍネット、ｔｂｃネット、ｔｂｆネット、ｔｂｎネット、ｔｄｉネット、ｔｅｃネット、ｔｅｆネット、ｔｅｒネット、ｔｈｃネット、ｔｈｔネット、ｔｏｈネット、ｔｏｎネット、ｔｏｐネット、ｔｔｂネット、ｔｔｅネット、ｔｔｈネット、ｔｔｉネット、ｔｔｌネット、ｔｔｒネット、ｔｔｓネット、ｔｗｂネット、ｔｗｈネット、ｔｗｎネット、ｔｗｏネット、ｔｗｓネット、ｕｒｋネット、ｕｒｒネット、ｗｚｚネット、ｘａｍネット、ｘａｕネット、ｘａｚネット、ｘｂｋネット、ｘｂｎネット、ｘｂｏネット、ｘｂｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。
【００７５】
ある特定の実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのそれぞれは、推移性［１１］又は推移性［２１］を有する辺推移ネットから独立して選択される。ある特定の実施形態では、推移性［１１］を有する辺推移ネットは、ｈｘｇネット、ｌｃｗネット、ｈｘｌネット、ｋｇｍネット、ｈｃｂネット、ｄｉａネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｓｏｄネット、ｒｈｒネット、ａｃｓネット、ｓｑｌネット、ｌｖｔネット、ｂｃｕネット、ｐｃｕネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｑｔｚネット、ｓｒｓネット、ｌｃｖネット、ｌｃｙネット、ｂｃｓネット、ｌｃｓネット、ａｎａネット、ｔｈｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。ある特定の実施形態では、推移性［２１］を有する辺推移ネットは、ｓｈｐネット、ａｌｂネット、ｓｔｐネット、ｍｇｃネット、ｓｐｎネット、ｔｏｃネット、ｎｉａネット、ｓｓａネット、ｃｓｑネット、ｉｔｈネット、ｔｗｆネット、ｏｃｕネット、ｓｈｅネット、ｐｔｏネット、ｐｔｈネット、ｓｓｂネット、ｐｔｓネット、ｓｏｃネット、ｔｔｔネット、ｒｈｔネット、ｂｏｒネット、ｔｈｅネット、ｓｃｕネット、ｓｑｃネット、ｆｌｕネット、ｐｙｒネット、ｆｔｗネット、ｔｂｏネット、ｉｆｉネット、ｓｓｃネット、ｉａｃネット、ｇａｒネット、ｃｔｎネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。
【００７６】
ある特定の実施形態では、共通のシグネチャーネットは、ｋｇｍネット、ａｎａネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｂｃｓネット、ｐｃｕネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｔｈｐネット、ｌｃｗネット、ｌｃｓネット、ｓｏｄネット、ｈｘｇネット、ｌｃｖネット、ｓｒｓネット、ｂｃｕネット、ｌｃｙネット、ｄｉａネット、ａｃｓネット、ｑｔｚネット、ｆｃｕネット、ｏ−ｐネット、ｒｈｒネット、ｈｘｌネット、ｌｖｔネット、又はｔｈｐネット、から選択される。
【００７７】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢと第２のＭＢＢは異なっている。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのそれぞれは、有機ＭＢＢ又は無機ＭＢＢから独立して選択される。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのそれぞれは、第１のポリトピック配位子、第２のポリトピック配位子、又は金属成分から独立して選択される。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのうちの少なくとも１つは、金属のクラスター又は金属イオンを含む無機ＭＢＢである。
【００７８】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢは、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、第１の辺推移ネットを提供する。ある特定の実施形態では、第２のＭＢＢは、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、第２の辺推移ネットを提供する。
【００７９】
ある特定の実施形態では、マージネット方程式は、式（１）：
【数１】
2021527093.tif 000003
（式中、ＣＲはマージネットの比率定数であり、ＳＢＢ１は第１の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズであり、ＳＢＢ２は第２の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズである）
によって表される。
ある特定の実施形態では、マージネット方程式は、ビルディングブロックを有機部分と無機部分の２つの部分に分割する。いくつかの実施形態では、無機ビルディングブロックのサイズは一定であると考えられ、報告された構造から測定することができる。いくつかの実施形態では、有機リンカー間のサイズ関係は、式（２）又は（３）によって表される。ある特定の実施形態では、マージネット方程式は、式（２）又は（３）：
【数２】
2021527093.tif 000004
【数３】
2021527093.tif 000005
（式中、ＳＯ１及びＳＯ２は、それぞれ第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのすべての有機ビルディングブロックの合計サイズであり；ＣＲはマージネットの比率定数であり；ＳＩ１及びＳＩ２は、それぞれ第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのすべての無機ビルディングブロックの合計サイズである）
によって表される。
【００８０】
ある特定の実施形態では、方法は、第１及び第２のＭＢＢの追加の対を選択して、等網目状の複雑な混合リンカー構造を形成することをさらに含む。
【００８１】
本開示の実施形態は、マージネットトポロジーを有する複雑な混合リンカー構造、を含む組成物であって、金属有機構造体は、第１の拡張点及び第２の拡張点を有する分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を含み、第１の拡張点は第１のＭＢＢに配位し、第２の拡張点は第２のＭＢＢに配位し、第１のＭＢＢと第２のＭＢＢは異なっている、組成物を、さらに説明する。
【００８２】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢは第１のポリトピック配位子であり、第２のＭＢＢは第２のポリトピック配位子である。
【００８３】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢと第１の拡張点との配位により、第１の辺推移ネットを提供する。
【００８４】
ある特定の実施形態では、第２のＭＢＢと第２の拡張点との配位により、第２の辺推移ネットを提供する。
【００８５】
種々の特徴が記載されているが、上記の特徴の他の態様は、本開示全体を通して他の場所に記載されている。したがって、実施形態は、上記で明示的に説明されていなくても、本発明の範囲から逸脱することなく、他のそのような特徴を含むと理解されるべきである。したがって、そのような開示及び説明は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００８６】
複雑な混合リンカー構造を合成する方法の一例を説明したので、複雑な混合リンカー構造の種々の態様を説明する。
【００８７】
複雑な混合リンカー構造
本開示の実施形態は、会合して、マージネットトポロジーを有する複雑な混合リンカー構造を形成する、金属成分、第１のポリトピック配位子、及び第２のポリトピック配位子を含む材料を説明する。第１のポリトピック配位子は、通常、第２のポリトピック配位子とは異なっており、又はその逆もまた同様である。マージネットトポロジーは、一般に、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを含むネットであり、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを、共有ノードを介してマージして、マージネットを提供する。新しい最小辺推移ネット−例えば、マージネット−を形成することに加えて、親ネットの部分骨格−第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネット−は、いくつかの実施形態では、マージネットにおいて維持され得る。
【００８８】
複雑な混合リンカー構造は、さまざまな材料のいずれかを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、複雑な混合リンカー構造は、特に、金属有機構造体（ＭＯＦ）、多孔質有機ポリマー（ＰＯＰ）、共有結合性有機構造体（ＣＯＦ）、多孔質芳香族骨格（ｐｏｒｏｕｓ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）（ＰＡＦ）、多孔質ポリマーネットワーク（ＰＰＮｓ）、共役微孔性ポリマー（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）（ＣＭＰ）、微孔性ポリマーネットワーク（ＭＰＮ）、固有の微孔性（ＰＩＭ）を有するポリマー、超架橋ポリマー（ＨＣＰ）、配位ポリマー（ＣＰ）、多孔質配位ポリマー（ＰＣＰ）、多孔質配位ネットワーク（ＰＣＮ）、及び金属有機材料（ＭＯＭ）のうちの１つ又は複数である。
【００８９】
マージネットトポロジー
上記のように、複雑な混合リンカー構造の基礎となるトポロジーは、マージネットトポロジー又はマージネットである。一般的に、マージネットは、２種類の辺又はリンカーを備えた３周期の最小辺推移ネットである。いくつかの実施形態では、マージネットは、２種類の辺又はリンカー、及び２種類若しくは３種類の頂点又はノードのいずれか、を有する。例えば、いくつかの実施形態では、マージネットは、推移性［２２］を有するネットであり、これは、２種類のノード及び２種類の辺を有するネットを表す。いくつかの実施形態では、マージネットは、推移性［３２］を有するネットであり、これは、３種類のノード及び２種類の辺を有するネットを表す。
【００９０】
マージネットの例としては、ａｃａネット、ａｃｂネット、ａｃｈネット、ａｎｌネット、ａｓｔ−ｄネット、ｂｏｂネット、ｂｏｆネット、ｂｓｃネット、ｂｓｌネット、ｂｓｐネット、ｂｕｏネット、ｂｕｐネット、ｂｕｓネット、ｃｒｄネット、ｃｒｈネット、ｃｒｎネット、ｃｓａネット、ｃｓｔネット、ｃｔｌネット、ｄｉｆネット、ｅｐｒネット、ｆｌｆネット、ｆｌｈネット、ｆｌｐネット、ｆｌｒネット、ｆｌｓネット、ｆｗｂネット、ｆｗｃネット、ｆｗｆネット、ｆｗｏネット、ｆｗｐネット、ｆｗｔネット、ｇａｌネット、ｇａｓネット、ｈｘｄネット、ｈｘｎネット、ｈｘｐネット、ｈｘｓネット、ｉａｓネット、ｉｆｃネット、ｉｆｌネット、ｉｆｒネット、ｉｆｓネット、ｉｔｂネット、ｉｔｐネット、ｉｔｓネット、ｌｖｓネット、ｌｙｓネット、ｍｇａネット、ｍｇｈネット、ｍｇｉネット、ｍｇｒネット、ｍｇｓネット、ｎｂｆネット、ｎｂｏ−ｘ−ｄネット、ｎｉｃネット、ｎｋｕネット、ｎｓｏネット、ｏｃｃネット、ｏｃｆネット、ｏｃｈネット、ｏｃｐネット、ｏｃｓネット、ｐｃｏネット、ｐｃｐネット、ｐｃｔネット、ｐｈｑネット、ｐｈｔネット、ｐｓｂネット、ｐｙｉネット、ｐｙｐネット、ｐｙｕネット、ｐｙｙネット、ｑｔｑネット、ｒｅｂネット、ｒｅｎネット、ｒｅｏ−ｄネット、ｒｅｐネット、ｒｅｔネット、ｒｈｂネット、ｒｈｃネット、ｒｈｄネット、ｒｈｆネット、ｒｈｔ−ｘネット、ｓｃｃネット、ｓｃｐネット、ｓｄｒネット、ｓｅｓネット、ｓｈａネット、ｓｈｃネット、ｓｈｎネット、ｓｈｏネット、ｓｈｓネット、ｓｈｔネット、ｓｐｃネット、ｓｐｄネット、ｓｐｈネット、ｓｑｄネット、ｓｑｖネット、ｓｓｌネット、ｓｓｒネット、ｓｔｓネット、ｓｕｂネット、ｓｕｃネット、ｓｕｐネット、ｔａｍネット、ｔｂｃネット、ｔｂｆネット、ｔｂｎネット、ｔｄｉネット、ｔｅｃネット、ｔｅｆネット、ｔｅｒネット、ｔｈｃネット、ｔｈｔネット、ｔｏｈネット、ｔｏｎネット、ｔｏｐネット、ｔｔｂネット、ｔｔｅネット、ｔｔｈネット、ｔｔｉネット、ｔｔｌネット、ｔｔｒネット、ｔｔｓネット、ｔｗｂネット、ｔｗｈネット、ｔｗｎネット、ｔｗｏネット、ｔｗｓネット、ｕｒｋネット、ｕｒｒネット、ｗｚｚネット、ｘａｍネット、ｘａｕネット、ｘａｚネット、ｘｂｋネット、ｘｂｎネット、ｘｂｏネット、及びｘｂｐネット、から選択されるネットが挙げられる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、マージネットの各辺又はリンカーは、３周期の辺推移ネット（例えば、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネット）に対応するか、又はそれに割り当てることができる。例えば、いくつかの実施形態では、マージネットは、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットなどの２つの辺推移ネットを含む。いくつかの実施形態では、マージネットは、ノードを共有する第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを含む。第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットが、ノード（例えば、無機、有機、及び／又は有機−無機ＭＢＢ）を共有する実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットがマージしたと言われる。例えば、いくつかの実施形態では、マージネットは、共有ノードを介してマージされた第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを含む。
【００９２】
いくつかの実施形態では、マージネットは、２つの異なる種類のリンカーを備えた新規の最小辺推移ネットである。いくつかの実施形態では、マージネットは、マージされた辺推移ネットのそれぞれを包含及び／又は保持する。例えば、いくつかの実施形態では、マージネットは、第１の辺推移ネット、第２の辺推移ネット、又は第１の辺推移ネットと第２の辺推移ネットの両方の構造特性を包含及び／又は保持する。
【００９３】
いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのそれぞれは、１種類のみの辺又はリンカーを有するネットである。例えば、いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネット及び／又は第２の辺推移ネットは、１種類の辺又はリンカー、及び１若しくは２種類のいずれかの頂点又はノード、を有する。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネット及び／又は第２の辺推移ネットは、推移性［１１］を有するネットであり、これは、１種類のノード及び１種類の辺を有するネットを表す。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネット及び／又は第２の辺推移ネットは、推移性［２１］を有するネットであり、これは、２種類のノード及び１種類の辺を有するネットを表す。したがって、いくつかの実施形態では、第１及び第２の辺推移ネットは、推移性［１１］を有するネットである。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは推移性［１１］を有するネットであり、第２の辺推移ネットは推移性［２１］を有するネットである。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは推移性［２１］を有するネットであり、第２の辺推移ネットは推移性［１１］を有するネットである。いくつかの実施形態では、第１及び第２の辺推移ネットは、推移性［２１］を有するネットである。
【００９４】
推移性［１１］を有するネットの例（例えば、推移性［１１］を有する第１の辺推移ネット、推移性［１１］を有する第２の辺推移ネット、又はその両方）は、ｈｘｇネット、ｌｃｗネット、ｈｘｌネット、ｋｇｍネット、ｈｃｂネット、ｄｉａネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｓｏｄネット、ｒｈｒネット、ａｃｓネット、ｓｑｌネット、ｌｖｔネット、ｂｃｕネット、ｐｃｕネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｑｔｚネット、ｓｒｓネット、ｌｃｖネット、ｌｃｙネット、ｂｃｓネット、ｌｃｓネット、ａｎａネット、及びｔｈｐネット、から選択される。
【００９５】
推移性［２１］を有するネットの例（例えば、推移性［２１］を有する第１の辺推移ネット、推移性［２１］を有する第２の辺推移ネット、又はその両方）は、ｓｈｐネット、ａｌｂネット、ｓｔｐネット、ｍｇｃネット、ｓｐｎネット、ｔｏｃネット、ｎｉａネット、ｓｓａネット、ｃｓｑネット、ｉｔｈネット、ｔｗｆネット、ｏｃｕネット、ｓｈｅネット、ｐｔｏネット、ｐｔｈネット、ｓｓｂネット、ｐｔｓネット、ｓｏｃネット、ｔｔｔネット、ｒｈｔネット、ｂｏｒネット、ｔｈｅネット、ｓｃｕネット、ｓｑｃネット、ｆｌｕネット、ｐｙｒネット、ｆｔｗネット、ｔｂｏネット、ｉｆｉネット、ｓｓｃネット、ｉａｃネット、ｇａｒネット、及びｃｔｎネット、から選択される。
【００９６】
いくつかの実施形態では、マージネットは、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを含み、第１及び第２の辺推移ネットは、共通のシグネチャーネットを共有する。本明細書で使用する場合、「シグネチャーネット」という用語は、一般に、辺推移ネットの変換から生じる任意のネットを指す。そのような実施形態では、第１及び第２の辺推移ネットは、「親ネット」として説明又は言及することができる。本明細書で使用する場合、「親ネット」という用語は、一般に、変換を受ける辺推移ネットを指す。いくつかの実施形態では、共通のシグネチャーネットを有する辺推移ネットは、結合又はマージして、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を提供することができる。したがって、いくつかの実施形態では、親ネット間の共通のシグネチャーネットの識別は、本開示の複雑な混合リンカー構造を設計するために使用することができるアプローチである。
【００９７】
シグネチャーネットの例としては、ｋｇｍネット、ａｎａネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｂｃｓネット、ｐｃｕネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｔｈｐネット、ｌｃｗネット、ｌｃｓネット、ｓｏｄネット、ｈｘｇネット、ｌｃｖネット、ｓｒｓネット、ｂｃｕネット、ｌｃｙネット、ｄｉａネット、ａｃｓネット、ｑｔｚネット、ｆｃｕネット、ｏ−ｐネット、ｒｈｒネット、ｈｘｌネット、ｌｖｔネット、及びｔｈｐネット、から選択されるネットが挙げられる。
【００９８】
いくつかの実施形態では、シグネチャーネットを識別するために、親ネット、すなわち辺推移ネットは、推移性［２１］を有するネットに変換される。例えば、いくつかの実施形態では、推移性［１１］を有する辺推移ネット（例えば、推移性［１１］を有する親ネット）は、辺変換によって推移性［２１］を有するネットに変換され、辺変換は、親ネットの辺の中点にノード（例えば、２−ｃノード）の追加を伴う。いくつかの実施形態では、推移性［１１］を有する辺推移ネット（例えば、推移性［２１］を有する親ネット）は、バイナリ変換によって推移性［２１］を有するネットに変換され、バイナリ変換は、親ネットのノードを、ノードの２つの群に分離することを含む。いくつかの実施形態では、推移性［２１］を有する辺推移ネット（例えば、推移性［２１］を有する親ネット）は、直接変換によって推移性［２１］を有するネットに変換され、直接変換は、同じタイプのノードを連結することを含む。
【００９９】
いくつかの実施形態では、マージネットは、辺変換ネット及び辺変換ネットのシグネチャーネット（例えば、「ｅ−ｓ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｅ−ｓ」マージネットの配位は、（２，ｖｅ，ｖｓ＋２）−ｃであり、ここで、ｖｅは、辺変換親ネットの配位であり、ｖｓは、辺変換ネットのシグネチャーネットの配位である。
【０１００】
いくつかの実施形態では、マージネットは、バイナリ変換ネット及びバイナリ変換ネットのシグネチャーネット（例えば、「ｂ−ｓ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｂ−ｓ」マージネットの配位は、（２，ｖｂ，ｖｂ＋ｖｓ）−ｃであり、ここで、ｖｂは、バイナリ変換親ネットの配位であり、ｖｓは、バイナリ変換ネットのシグネチャーネットの配位である。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、マージネットは、直接変換ネット及び直接変換ネットのシグネチャーネット（例えば、「ｄ−ｓ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｄ−ｓ」マージネットの配位は、（２，ｖｄ，ｖｄｍ＋ｖｓ）−ｃであり、ここで、ｖｄは、直接変換親ネット（排他的）の配位であり、ここで、ｖｄｍは、直接変換親ネット（共有）の配位であり、ｖｓは、直接変換ネットのシグネチャーネットの配位である。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、マージネットは、第１の辺変換ネット及び第２の辺変換ネット（例えば、「ｅ−ｅ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｅ−ｅ」マージネットの配位は、（ｖｅ１，ｖｅ２，４）−ｃであり、ここで、ｖｅ１は、第１の辺変換ネットの配位であり、ｖｅ２は、第２の辺変換ネットの配位である。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、マージネットは、第１のバイナリ変換ネット及び第２のバイナリ変換ネット（例えば、「ｂ−ｂ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｂ−ｂ」マージネットの配位は、（ｖｂ１，ｖｂ２，ｖｂ１＋ｖｂ２）−ｃであり、ここで、ｖｂ１は、第１のバイナリ変換ネットの配位であり、ｖｂ２は、第２のバイナリ変換ネットの配位である。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、マージネットは、第１の直接変換ネット及び第２の直接変換ネット（例えば、「ｄ−ｄ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｄ−ｄ」マージネットの配位は、（ｖｄ１，ｖｄ２，ｖｄｍ１＋ｖｄｍ２）−ｃであり、ここで、ｖｄ１は、第１の直接変換ネット（排他的）の配位であり、ｖｄ２は、第２の直接変換ネット（排他的）の配位であり、ｖｄｍ１は、第１の直接変換ネット（共有）の配位であり、ｖｄｍ２は、第２の直接変換ネット（共有）の配位である。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、マージネットは、辺変換ネット及びバイナリ変換ネット（例えば、「ｅ−ｂ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｅ−ｂ」マージネットの配位は、（ｖｅ，ｖｂ，ｖｂ＋２）−ｃであり、ここで、ｖｅは、辺変換ネットの配位であり、ｖｂは、バイナリ変換ネットの配位である。
【０１０６】
いくつかの実施形態では、マージネットは、辺変換ネット及び直接変換ネット（例えば、「ｅ−ｄ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｅ−ｄ」マージネットの配位は、（ｖｅ，ｖｄ，ｖｄｍ＋２）−ｃであり、ここで、ｖｅは、辺変換ネットの配位であり、ｖｄは、直接変換ネット（排他的）の配位であり、ｖｄｍは、直接変換ネット（共有）の配位である。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、マージネットは、バイナリ変換ネット及び直接変換ネット（例えば、「ｂ−ｄ」マージネット）を含む。いくつかの実施形態では、「ｂ−ｄ」マージネットの配位は、（ｖｂ，ｖｄ，ｖｂ＋ｖｄｍ）−ｃであり、ここで、ｖｂは、バイナリ変換ネットの配位であり、ｖｄは、直接変換ネット（排他的）の配位であり、ｖｄｍは、直接変換ネット（共有）の配位である。
【０１０８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ａｃａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓａネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，６）−ｃ  ａｃａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１０９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ａｃｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓａネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，６）−ｃ  ａｃｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ａｃｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，６，１２）−ｃ  ａｃｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ａｎｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ａｎａネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，６）−ｃ  ａｎｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ａｓｔ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１８）−ｃ  ａｓｔ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｏｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｂｏｒネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，８）−ｃ  ｂｏｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｏｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｂｏｒネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１２）−ｃ  ｂｏｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｓｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｃｔｎネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，９）−ｃ  ｂｓｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｓｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，６）−ｃ  ｂｓｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｓｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１２）−ｃ  ｂｓｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｕｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｏｃネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，８）−ｃ  ｂｕｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１１９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｕｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，５，８）−ｃ  ｂｕｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｂｕｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，８）−ｃ  ｂｕｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｒｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，８）−ｃ  ｃｒｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｒｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１２）−ｃ  ｃｒｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｒｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，６）−ｃ  ｃｒｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｓａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｃｓｑネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１０）−ｃ  ｃｓａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｓｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｃｓｑネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｔｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１２）−ｃ  ｃｓｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｃｔｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｃｔｎネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，８）−ｃ  ｃｔｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｄｉｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１６）−ｃ  ｄｉｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｅｐｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，８）−ｃ  ｅｐｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１２９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｌｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，２０）−ｃ  ｆｌｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｌｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１０）−ｃ  ｆｌｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｌｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，１０）−ｃ  ｆｌｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｌｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｐｙｒネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，１４）−ｃ  ｆｌｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｌｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｏｃネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１０）−ｃ  ｆｌｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｂｏｒネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，８，１２）−ｃ  ｆｗｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１４）−ｃ  ｆｗｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１６）−ｃ  ｆｗｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，８，１２）−ｃ  ｆｗｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１８）−ｃ  ｆｗｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１３９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｆｗｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，８）−ｃ  ｔｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，１２，１２）−ｃ  ｆｗｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｇａｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｇａｒネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，８）−ｃ  ｇａｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｇａｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｇａｒネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｇａｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｈｘｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，８）−ｃ  ｈｘｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｈｘｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，６）−ｃ  ｈｘｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｈｘｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１２）−ｃ  ｈｘｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｈｘｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，６）−ｃ  ｈｘｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉａｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｉａｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｉａｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｆｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓｃネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｉｆｉネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，８）−ｃ  ｉｆｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｆｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｖネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｉｆｉネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，８）−ｃ  ｉｆｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１４９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｆｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは３−ｃ  ｓｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｉｆｉネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，６）−ｃ  ｉｆｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｆｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは３−ｃ  ｓｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｉｆｉネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，９）−ｃ  ｉｆｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｔｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｉｔｈネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，２０）−ｃ  ｉｔｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｔｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｉｔｈネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，８，１２）−ｃ  ｉｔｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｉｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｉｔｈネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｉｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｌｖｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｖネットであり、第２の辺推移ネットは３−ｃ  ｓｒｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，６）−ｃ  ｌｖｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｌｙｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｌｃｙネットであり、第２の辺推移ネットは３−ｃ  ｓｒｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，９）−ｃ  ｌｙｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｍｇａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは（６，１２）−ｃ  ｍｇｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｍｇａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｍｇｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第２の辺推移ネットは（６，１２）−ｃ  ｍｇｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，１２，１２）−ｃ  ｍｇｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｍｇｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは（６，１２）−ｃ  ｍｇｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１６）−ｃ  ｍｇｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１５９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｍｇｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（６，１２）−ｃ  ｍｇｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，１２，１２）−ｃ  ｍｇｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｍｇｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットであり、第２の辺推移ネットは（６，１２）−ｃ  ｍｇｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，１２，１２）−ｃ  ｍｇｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｎｂｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１２）−ｃ  ｎｂｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｎｂｏ−ｘ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，８）−ｃ  ｎｂｏ−ｘ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｎｉｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第２の辺推移ネットは（６，６）−ｃ  ｎｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１２）−ｃ  ｎｉｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｎｋｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ａｎａネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｂｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，６）−ｃ  ｎｋｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｎｓｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，６）−ｃ  ｎｓｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｏｃｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１４）−ｃ  ｏｃｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｏｃｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１８）−ｃ  ｏｃｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｏｃｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｏｃｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１６９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｏｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，９）−ｃ  ｏｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｏｃｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｏｃネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｏｃｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｃｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｂｏｒネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，６）−ｃ  ｐｃｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，９）−ｃ  ｐｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｃｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，６）−ｃ  ｐｃｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｈｑマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｐｔｚネットであり、第２の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｐｔｈネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，８）−ｃ  ｐｈｑマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｐｔｈネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｑｔｚネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，８）−ｃ  ｐｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｓｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｐｔｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｐｓｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｙｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｐｙｒネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，１０）−ｃ  ｐｙｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｙｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｐｙｒネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，９）−ｃ  ｐｙｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１７９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｙｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｐｙｒネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１８）−ｃ  ｐｙｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｐｙｙマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｐｙｒネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１２）−ｃ  ｐｙｙマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｑｔｑマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｑｔｚネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｑｔｚネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１８）−ｃ  ｑｔｑマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｅｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｂｏｒネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１２）−ｃ  ｒｅｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｅｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｒｅｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｅｏ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，１４）−ｃ  ｒｅｏ−ｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｅｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１０）−ｃ  ｒｅｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｅｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１２）−ｃ  ｒｅｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｈｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（３，２４）−ｃ  ｒｈｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，２４）−ｃ  ｒｈｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｈｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，２４）−ｃ  ｒｈｔネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，３０）−ｃ  ｒｈｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１８９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｈｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，２４）−ｃ  ｒｈｔネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，２８）−ｃ  ｒｈｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｈｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，２４）−ｃ  ｒｈｔ  ネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，３２）−ｃ  ｒｈｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｒｈｔ−ｘマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（３，２４）−ｃ  ｒｈｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，３６）−ｃ  ｒｈｔ−ｘマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｃｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｏｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｓｃｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｏｃネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｐｔｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，４，９）−ｃ  ｓｃｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｄｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｒｈｒネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，６）−ｃ  ｓｄｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｅｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，８）−ｃ  ｓｅｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ａｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１８）−ｃ  ｓｈａマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｃｓｑネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，１２，１２）−ｃ  ｓｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第２の辺推移ネットは（６，６）−ｃ  ｎｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，８）−ｃ  ｓｈｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０１９９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，６）−ｃ  ｓｈｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２００】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓａネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｓｈｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｔｐネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｓｈｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，８，１２）−ｃ  ｓｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｐｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１２）−ｃ  ｓｐｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｐｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，８）−ｃ  ｓｐｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｐｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１２）−ｃ  ｓｐｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｑｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｑｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｓｑｄマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｑｖマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｖｔネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｑｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，８）−ｃ  ｓｑｖマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｓｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｖネットであり、第２の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，８）−ｃ  ｓｓｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｓｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは３−ｃ  ｓｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，６）−ｃ  ｓｓｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２０９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，４）−ｃ  ｓｓａネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｔｐネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，８）−ｃ  ｓｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｕｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１６）−ｃ  ｓｕｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｕｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１０）−ｃ  ｓｕｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｓｕｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｓｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１４）−ｃ  ｓｕｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔａｍｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｔａｍｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｂｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１２）−ｃ  ｔｂｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｂｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（１２）−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１２）−ｃ  ｔｂｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｂｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｔｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，８）−ｃ  ｔｂｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｄｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，５，１２）−ｃ  ｔｄｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｅｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，８）−ｃ  ｔｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１０）−ｃ  ｔｅｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２１９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｅｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，８）−ｃ  ｔｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，１０，１２）−ｃ  ｔｅｆマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｅｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは（３，８）−ｃ  ｔｈｅネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１６）−ｃ  ｔｅｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｈｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｔｈｐネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｌｃｓネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｔｈｃマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｔｈｐネットであり、第２の辺推移ネットは（３，４）−ｃ  ｃｔｎネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，１２）−ｃ  ｔｈｔマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｏｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｔｏｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，１２）−ｃ  ｔｏｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｏｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｔｏｃネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，８）−ｃ  ｔｏｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｏｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｔｏｃネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１２）−ｃ  ｔｏｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，３，２４）−ｃ  ｔｔｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｅマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，６，１８）−ｃ  ｔｔｅマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第２の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，９，１２）−ｃ  ｔｔｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２２９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｉマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，１６）−ｃ  ｔｔｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第２の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，２０）−ｃ  ｔｔｌマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｃｒｓネットであり、第２の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，９，１２）−ｃ  ｔｔｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットであり、第２の辺推移ネットは（３，１２）−ｃ  ｔｔｔネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，９，１２）−ｃ  ｔｔｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｗｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｂｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，２４）−ｃ  ｔｗｆネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，４，３２）−ｃ  ｔｗｂマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｗｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｈｘｇネットであり、第２の辺推移ネットは（４，２４）−ｃ  ｔｗｆネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，６，２４）−ｃ  ｔｗｈマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｗｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，２４）−ｃ  ｔｗｆネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，２４）−ｃ  ｔｗｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｗｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｓｏｄネットであり、第２の辺推移ネットは（４，２４）−ｃ  ｔｗｆネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，２４）−ｃ  ｔｗｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｔｗｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，６）−ｃ  ｓｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは（４，２４）−ｃ  ｔｗｆネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，８，２４）−ｃ  ｔｗｓマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３８】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｕｒｋマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，６）−ｃ  ｕｒｋマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２３９】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｕｒｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（３，８）−ｃ  ｔｈｅネットであり、第２の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（３，４，１２）−ｃ  ｕｒｒマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４０】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｗｚｚマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは（４，８）−ｃ  ｆｌｕネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１４）−ｃ  ｗｚｚマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４１】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘａｍマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，６，１２）−ｃ  ｘａｍマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４２】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘａｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，１０，１２）−ｃ  ｘａｕマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４３】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘａｚマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（６，８）−ｃ  ｏｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（２，８，１２）−ｃ  ｘａｚマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４４】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘｂｋマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは１２−ｃ  ｆｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１２）−ｃ  ｘｂｋマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４５】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘｂｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｎｂｏネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，８，１２）−ｃ  ｘｂｎマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４６】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘｂｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第２の辺推移ネットは（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（６，６，１２）−ｃ  ｘｂｏマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４７】
ある特定の実施形態では、組成物は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子に会合して、ｘｂｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する金属成分を含む。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットは４−ｃ  ｄｉａネットであり、第２の辺推移ネットは６−ｃ  ｐｃｕネットであり、第１及び第２の辺推移ネットはマージして、（４，６，１０）−ｃ  ｘｂｐマージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する。
【０２４８】
マージネット方程式
マージネット方程式を使用して、同じ基礎となるマージネットを有する一連の等網目状の複雑な混合リンカー構造を記述し、及び／又は形成することができる。一般的に、マージネット方程式は、ある配位子（例えば、親ネットの辺）の長さ又はサイズ対別の配位子（例えば、別の親ネットの辺）の長さ又はサイズを記述する。例えば、いくつかの実施形態では、マージネット方程式は、第１のポリトピック配位子の長さ又はサイズ対第２のポリトピック配位子の長さ又はサイズを記述する。いくつかの実施形態では、マージネット方程式は、第２のポリトピック配位子の長さ又はサイズ対第１のポリトピック配位子の長さ又はサイズを記述する。
【０２４９】
いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネット（又は第１の親ネット）と第２の辺推移ネット（又は第２の親ネット）の辺の寸法又はサイズ比は、方程式（１）：
【数４】
2021527093.tif 000006
（式中、ｘは、第１の辺推移ネットの辺（例えば、第１のポリトピック配位子）の寸法又は長さであり、ｙは、第２の辺推移ネットの辺（例えば、第２のポリトピック配位子）の寸法又は長さである）、に示す正弦定理によって定義される。いくつかの実施形態では、第１の辺推移ネットと第２の辺推移ネットを、それらの辺比が、方程式（２）：
【数５】
2021527093.tif 000007
で定義される、比率定数ＣＲを満たす場合にのみマージする。
【０２５０】
いくつかの実施形態では、辺の比率定数は、分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を考慮することをさらに必要とする。例えば、いくつかの実施形態では、辺の比率定数は、方程式（３）：
【数６】
2021527093.tif 000008
（式中、Ｌ１は、第１の辺推移ネットの辺（例えば、第１のポリトピック配位子）のサイズであり、Ｌ２は、第２の辺推移ネットの辺（例えば、第２のポリトピック配位子）のサイズであり、ＣＭは、ＭＢＢの半分のサイズとして定義される一定のサイズである）に示される、配位子のサイズ及びＭＢＢの半分のサイズに基づく。いくつかの実施形態では、ＭＢＢの半分のサイズは、ＭＢＢ又はクラスターの中心から拡張点の炭素原子までで計算される。このように、方程式（３）を使用して、２つ以上の等網目状の複雑な混合リンカー構造の調製に好適な配位子の対を記述することができる。
【０２５１】
ポリトピック配位子
複雑な混合リンカー構造は、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子を含む。２種類の辺を有する最小辺推移ネットとして、第１のポリトピック配位子と第２のポリトピック配位子とは、一般に異なっている。そうでなければ、第１のポリトピック及び第２のポリトピック配位子は、特に限定されず、本開示の複雑な混合リンカー構造に好適な任意のポリトピック配位子から選択することができる。
【０２５２】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子は、それぞれ独立してｎ連結ノードであり、ｎは１〜４０の範囲である。例えば、いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子は、それぞれ独立して、２−ｃノード、３−ｃノード、４−ｃノード、５−ｃノード、６−ｃノード、７−ｃノード、８−ｃノード、９−ｃノード、１０−ｃノード、１２−ｃノード、１４−ｃノード、１６−ｃノード、１８−ｃノード、２０−ｃノード、２４−ｃノード、２６−ｃノード、２８−ｃノード、３０−ｃノード、３２−ｃノード、３６−ｃノード、又はそれらの組み合わせである。他の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のうちの１つは、ｎ連結ノードである。他の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のうちの１つ又は複数は、ｎ連結ノードである。
【０２５３】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子は、それぞれ独立してｎ連結分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）であり、ｎは１〜４０の範囲である。例えば、いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子は、それぞれ独立して、２−ｃ  ＭＢＢ、３−ｃ  ＭＢＢ、４−ｃ  ＭＢＢ、５−ｃ  ＭＢＢ、６−ｃ  ＭＢＢ、７−ｃ  ＭＢＢ、８−ｃ  ＭＢＢ、９−ｃ  ＭＢＢ、１０−ｃ  ＭＢＢ、１２−ｃ  ＭＢＢ、１４−ｃ  ＭＢＢ、１６−ｃ  ＭＢＢ、１８−ｃ  ＭＢＢ、２０−ｃ  ＭＢＢ、２４−ｃ  ＭＢＢ、２６−ｃ  ＭＢＢ、２８−ｃ  ＭＢＢ、３０−ｃ  ＭＢＢ、３２−ｃ  ＭＢＢ、３６−ｃ  ＭＢＢ、又はそれらの組み合わせである。他の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のうちの１つは、ｎ連結ＭＢＢである。他の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のうちの１つ又は複数は、ｎ連結ＭＢＢである。
【０２５４】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子若しくは第２のポリトピック配位子、又は第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子の両方は、それぞれ独立して、第１のポリトピック配位子よりも小さい配位数を有する２つ以上のポリトピック配位子を含む。例えば、一実施形態では、第１のポリトピック配位子は６−ｃノードであり、第１のポリトピック配位子は、２つの３−ｃポリトピック配位子（又は３つの２−ｃポリトピック配位子）を含む。この実施形態では、６−ｃ第１のポリトピック配位子は、２つの４，４’，４’’−（（ベンゼン−１，３，５−トリカルボニル）トリス（アザネジイル））トリベンゾエート（ＢＴＣＢ）−トリカルボキシレートリンカーを含むことができ、二重ＢＴＣＢ部分の中心のベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、６−ｃノードの拡張点として機能する。異なる官能性又は配位数を有する他の配位子を、本開示の範囲から逸脱することなく、本明細書において使用することができる。原理は、本開示の配位子のいずれかを使用して任意のｎ連結ノードに拡張することができるので、これは例としてのみ提供される。
【０２５５】
いくつかの実施形態では、ポリトピック配位子は、１つ又は複数の配位するＮ−、Ｓ−、及びＯ−ドナー官能基を含む。いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子は、ポリカルボン酸配位子である。いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子は、以下の配位基：アミド（スルホンアミド及びホスホルアミドを含む）、スルフィン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ホスフェート、ホスホジエステル、ホスフィン、ボロン酸、ボロン酸エステル、ボリン酸、ボリン酸エステル、ニトレート、ニトリト、ニトリル、ニトロ、ニトロソ、チオシアネート、シアネート、アゾ、アジド、イミド、イミン、アミン、アセタール、ケタール、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、アルコール、チオール、硫化物、二硫化物、スルホキシド、スルホン、スルフィン酸、チオン、及びチアール、のうちの１つ又は複数を含む。いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子は、ポリカルボン酸部分、ポリテトラゾール部分、ポリトリアゾール部分、ポリピラゾール部分、及びポリピリジル部分から独立して選択される１つ又は複数の部分を含む。いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子は、ポリテトラゾール配位子、ポリトリアゾール配位子、ポリピラゾール配位子、ポリイミダゾール配位子、及びポリピリジル配位子を含む。
【０２５６】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化１】
2021527093.tif 000009
【化２】
2021527093.tif 000010
から独立して選択される。いくつかの実施形態では、Ｒ及び／又はＲ’は、拡張点である。いくつかの実施形態では、Ｒ及び／又はＲ’は、炭化水素、エーテル、エステル、アミド、硫黄含有基、及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、Ｒ及び／又はＲ’は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−ＳＨ、−ＳＲ、−ＳＯ２Ｒ１、−ＳＯ２Ｈ、−ＳＯＲ１、Ｒ１、アルキル、アルケニル、アキニル、フェニル、ビフェニル、アゾ、及びハロ、から選択され、式中、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、置換及び非置換ヒドロカルボニル（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｙｌ）から独立して選択される。いくつかの実施形態では、置換及び非置換ヒドロカルボニル（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｙｌ）は、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換シクロアルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換シクロアルケニル、置換若しくは非置換アルキニル、置換若しくは非置換アリール、又は置換若しくは非置換アラルキルから誘導される。
【０２５７】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化３】
2021527093.tif 000011
（式中、Ａ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｂ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｃ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｄ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｅ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｆ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｇ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｉ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｊ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｋ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓである）
から独立して選択される。
【０２５８】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化４】
2021527093.tif 000012
【化５】
2021527093.tif 000013
（式中、Ａ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｂ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｃ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｄ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｅ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｆ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｇ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｉ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｊ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｋ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｌ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｍ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｒ’’’’’’’’’＝アルキル、アルケニル、アキニル、フェニル、ビフェニル、アゾ、などである）、
から独立して選択される。
【０２５９】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化６】
2021527093.tif 000014
（式中、Ａ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｂ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｃ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｄ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｅ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｆ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｇ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｉ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｊ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｋ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｌ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｍ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｔｅ、Ｂ、Ａｓであり；Ｒ’’’’’’’’’＝アルキル、アルケニル、アキニル、フェニル、ビフェニル、アゾ、などである）、
から独立して選択される。
【０２６０】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化７】
2021527093.tif 000015
【化８】
2021527093.tif 000016
（式中、Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）
から独立して選択される。
【０２６１】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化９】
2021527093.tif 000017
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）
から独立して選択される。
【０２６２】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化１０】
2021527093.tif 000018
（式中、Ｒ＝任意の柔軟な四角形のコアである）から独立して選択される。例としては、
【化１１】
2021527093.tif 000019
【化１２】
2021527093.tif 000020
【化１３】
2021527093.tif 000021
【化１４】
2021527093.tif 000022
【化１５】
2021527093.tif 000023
（式中、すべてのポルフィリン及び関連化合物（例えば、フタロシアニン）は、任意選択でメタル化することができる）
が挙げられる。
【０２６３】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化１６】
2021527093.tif 000024
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては、
【化１７】
2021527093.tif 000025
【化１８】
2021527093.tif 000026
が挙げられる。
【０２６４】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化１９】
2021527093.tif 000027
（式中、Ｒ＝任意の柔軟な四面体コアである）から独立して選択される。例としては、
【化２０】
2021527093.tif 000028
【化２１】
2021527093.tif 000029
【化２２】
2021527093.tif 000030
が挙げられる。
【０２６５】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化２３】
2021527093.tif 000031
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては、
【化２４】
2021527093.tif 000032
が挙げられる。
【０２６６】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化２５】
2021527093.tif 000033
任意のＮドナー三角形配位子又はピラー（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては
【化２６】
2021527093.tif 000034
（式中、Ｍ＝Ｙである）
が挙げられる。
【０２６７】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化２７】
2021527093.tif 000035
（式中、Ｒ＝任意の八面体コアである）から独立して選択される。例としては、
【化２８】
2021527093.tif 000036
【化２９】
2021527093.tif 000037
【化３０】
2021527093.tif 000038
【化３１】
2021527093.tif 000039
が挙げられる。
【０２６８】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化３２】
2021527093.tif 000040
（式中、Ｒ＝任意の三角柱形コアである）から独立して選択される。例としては、
【化３３】
2021527093.tif 000041
（式中、Ｘ＝ＯＲ、ＳＲ、ＮＨＲであり；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）が挙げられる。例としては、
【化３４】
2021527093.tif 000042
（式中、Ｘ＝ＯＲ、ＳＲ、ＮＨＲであり；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）が挙げられる。
【０２６９】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化３５】
2021527093.tif 000043
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｘ＝Ｃ、Ｎ、ＮＨ、などであり；Ｙ＝Ｃ、Ｎなどであり；Ｏ＝Ｏ、ＯＨ、Ｈ２Ｏ、Ｎ、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、など）であり；いくつかの例では、Ｍ−Ｍ単結合又は多重結合が存在する可能性があり（例えば、Ｗ、Ｍｏ、など）；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては、
【化３６】
2021527093.tif 000044
【化３７】
2021527093.tif 000045
が挙げられる。
【０２７０】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化３８】
2021527093.tif 000046
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｘ＝Ｃ、Ｎ、ＮＨ、などであり；Ｙ＝Ｃ、Ｎなどであり；Ｏ＝Ｏ、ＯＨ、Ｈ２Ｏ、Ｎ、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、など）であり；いくつかの例では、Ｍ−Ｍ単結合又は多重結合が存在する可能性があり（例えば、Ｗ、Ｍｏ、など）；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては、
【化３９】
2021527093.tif 000047
が挙げられる。
【０２７１】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化４０】
2021527093.tif 000048
（式中、Ｍ１＋（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、など）；Ｍ２＋（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、など）；Ｍ３＋（例えば、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌｎ（Ｙｂ、Ｔｂ、など））；Ｍ４＋（例えば、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、など）、又は＋５、＋６、＋７、及び＋８などの他のより高い酸化状態の金属；Ｘ＝Ｃ、Ｎ、ＮＨ、などであり；Ｙ＝Ｃ、Ｎなどであり；Ｏ＝Ｏ、ＯＨ、Ｈ２Ｏ、Ｎ、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、など）であり；いくつかの例では、Ｍ−Ｍ単結合又は多重結合が存在する可能性があり（例えば、Ｗ、Ｍｏ、など）；Ｒ＝本明細書に記載される任意の長さのリンカーである）から独立して選択される。例としては、
【化４１】
2021527093.tif 000049
が挙げられる。
【０２７２】
いくつかの実施形態では、第１のポリトピック配位子及び／又は第２のポリトピック配位子のそれぞれは、
【化４２】
2021527093.tif 000050
【化４３】
2021527093.tif 000051
【化４４】
2021527093.tif 000052
【化４５】
2021527093.tif 000053
（式中、Ｘは、水素、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２、ハロゲン化物、Ｃ１〜１０アルキル、Ｃ６〜１８アリール、Ｃ６〜１８アラルキル、−ＮＨ２、アルケニル、アルキニル、−Ｏアルキル、−ＮＨ（アリール）、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、−（ＣＯ）Ｒ、−（ＳＯ２）Ｒ、−（ＣＯ２）Ｒ、−ＳＨ、−Ｓ（アルキル）、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｍ＋、−ＰＯ３Ｈ２、−ＰＯ３Ｈ−Ｍ＋、−ＰＯ３２−Ｍ２＋、−ＮＯ２、−ＣＯ２Ｈ、シリル誘導体、ボラン誘導体、フェロセン、及びその他のメタロセンであり、ここで、Ｍは金属原子であり、ＲはＣ１〜１０アルキルである）から独立して選択される。ポリトピック配位子の例としては、１，４−ベンゼンジカルボキシレート（ＢＤＣ）、４，４’−ビフェニルジカルボキシレート（ＢＰＤＣ）、テトラヒドロピレン−２，７−ジカルボキシレート（ＨＰＤＣ）、及び４，４’’−テルフェニルジカルボキシレート（ＴＰＤＣ）、１，３，５−トリス（４−カルボキシフェニル）ベンゼン（ＢＴＢ）、が挙げられる。
【０２７３】
金属成分
いくつかの実施形態では、金属成分は、１つ又は複数の金属及び金属イオンを含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、クラスター化前駆体部分などの１つ又は複数の前駆体部分をさらに任意選択で含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、金属又は金属イオンを含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、複数の金属又は金属イオンを含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、単核又は多核金属クラスターを含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、無機分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を含む。
【０２７４】
金属成分の金属及び／又は金属イオンは、特に限定されておらず、したがって、周期表の任意の金属から選択することができる。例えば、いくつかの実施形態では、金属成分は、以下の周期表の族：  ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩＢ、ＶＩＩＩＩＢ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、それらの任意のカチオン、及びそれらの任意の組み合わせ、から選択される金属及び／又は金属イオンを含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、希土類金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、ランタノイド、アクチノイド、ポスト遷移金属、それらの任意のカチオン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される金属を含む。いくつかの実施形態では、金属及び／又は金属成分の金属イオンは、０、＋１、＋２、＋３、＋４、＋５、＋６、＋７、＋８、及びそれらの組み合わせから選択される酸化状態を有する。
【０２７５】
いくつかの実施形態では、金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、及びＢｉ、から選択される。いくつかの実施形態では、金属は、Ｃｅ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙ、それらの任意のカチオン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｇａ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｎｂ、Ｙ、Ｌｎ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、それらの任意のカチオン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属は、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｚｒ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｐｂ２＋、Ｐｔ２＋、Ｐｄ２＋、Ｒｕ２＋、Ｒｈ２＋、Ｃｄ２＋、Ｍｇ＋２、Ａｌ＋３、Ｆｅ＋２、Ｆｅ＋３、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋、Ｃｏ３、Ｔｉ３＋、Ｖ３＋、Ｖ５＋、Ｓｃ３＋、Ｉｎ３＋、Ｎｂ５＋、Ｙ３＋、及びそれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属は、Ａｌ＋３、Ｇａ３＋、Ｆｅ＋２、Ｆｅ＋３、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｔｉ３＋、Ｖ３＋、Ｖ５＋、Ｓｃ３＋、Ｉｎ３＋、Ｎｂ５＋、Ｙ３＋、及びそれらの任意の組み合わせから選択される。
【０２７６】
いくつかの実施形態では、金属成分は、ｎ−連結無機ＭＢＢを含み、ｎは１〜４０の範囲である。例えば、いくつかの実施形態では、金属成分は、２−ｃ無機ＭＢＢ、３−ｃ無機ＭＢＢ、４−ｃ無機ＭＢＢ、５−ｃ無機ＭＢＢ、６−ｃ無機ＭＢＢ、７−ｃ無機ＭＢＢ、８−ｃ無機ＭＢＢ、９−ｃ無機ＭＢＢ、１０−ｃ無機ＭＢＢ、１２−ｃ無機ＭＢＢ、１４−ｃ無機ＭＢＢ、１６−ｃ無機ＭＢＢ、１８−ｃ無機ＭＢＢ、２０−ｃ無機ＭＢＢ、２４−ｃ無機ＭＢＢ、２６−ｃ無機ＭＢＢ、２８−ｃ無機ＭＢＢ、３０−ｃ無機ＭＢＢ、３２−ｃ無機ＭＢＢ、３６−ｃ無機ＭＢＢ、又はそれらの組み合わせ、を含む。
【０２７７】
いくつかの実施形態では、金属成分は、ｎ−連結多核クラスターを含み、ｎは１〜４０の範囲である。例えば、いくつかの実施形態では、金属成分は、２−ｃ多核金属クラスター、３−ｃ多核金属クラスター、４−ｃ多核金属クラスター、５−ｃ多核金属クラスター、６−ｃ多核金属クラスター、７−ｃ多核金属クラスター、８−ｃ多核金属クラスター、９−ｃ多核金属クラスター、１０−ｃ多核金属クラスター、１２−ｃ多核金属クラスター、１４−ｃ多核金属クラスター、１６−ｃ多核金属クラスター、１８−ｃ多核金属クラスター、２０−ｃ多核金属クラスター、２４−ｃ多核金属クラスター、２６−ｃ多核金属クラスター、２８−ｃ多核金属クラスター、３０−ｃ多核金属クラスター、３２−ｃ多核金属クラスター、３６−ｃ多核金属クラスター、又はそれらの組み合わせ、を含む。
【０２７８】
いくつかの実施形態では、金属成分は、式：Ｍｘ（ｘは１〜２０である）の金属を含む、ｎ連結単核又は多核金属クラスターを含む。例えば、いくつかの実施形態では、金属成分は、二核クラスター（例えば、式中、ｘは２である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、三核クラスター（例えば、式中、ｘは３である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、四核クラスター（例えば、式中、ｘは４である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、五核クラスター（例えば、式中、ｘは５である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、六核クラスター（例えば、式中、ｘは６である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、七核クラスター（例えば、式中、ｘは７である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、八核クラスター（例えば、式中、ｘは８である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、九核クラスター（例えば、式中、ｘは９である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、十核クラスター（例えば、式中、ｘは１０である）を含む。いくつかの実施形態では、金属成分は、十二核クラスター（例えば、式中、ｘは１１である）を含む。
【０２７９】
複雑な混合リンカー構造の調製方法
本開示の実施形態はまた、本開示の１つ又は複数の実施形態による、複雑な混合リンカー構造を合成する方法を説明する。方法は、以下のステップ、すなわち、本開示のマージネットトポロジーを有する複雑な混合リンカー構造のいずれかを形成するのに十分である、金属前駆体、第１の配位子前駆体、及び第２の配位子前駆体を接触させるステップ２０１のうちの１つ又は複数を含む。
【０２８０】
接触させるステップ２０１は、金属前駆体、第１の配位子前駆体、及び第２の配位子前駆体を物理的に接触させるか、又は非常に又はきわめて近接させることによって進行することができる。いくつかの実施形態では、接触させるステップは溶液中で進行する。いくつかの実施形態では、接触させるステップは固相反応物により進行し、したがって無溶媒で進行する。いくつかの実施形態では、接触させるステップは、約２５℃以上の温度で、又は約２５℃以上の温度まで進行する。例えば、いくつかの実施形態では、接触させるステップはソルボサーマル反応条件下で進行する。他の実施形態では、接触させるステップは、約２５℃未満の温度で、又は約２５℃未満の温度まで進行する。金属前駆体は、特に限定されておらず、本開示の金属又は金属成分を含む任意の化合物から選択することができる。いくつかの実施形態では、金属前駆体は、金属塩又は金属キレートである。第１及び第２の配位子前駆体は、同様に特に限定されておらず、本開示の配位子のいずれかを含むことができる。いくつかの実施形態では、第１の配位子前駆体は、中性電荷を有する第１のポリトピック配位子（例えば、それはプロトン化されているか、又はＨ原子を有する）である。いくつかの実施形態では、第２の配位子前駆体は、中性電荷を有する第２のポリトピック配位子（例えば、それはプロトン化されているか、又はＨ原子を有する）である。
【０２８１】
本開示の種々の実施形態がここに記載されている：
【０２８２】
一態様では、本発明は、
（ａ）複雑な混合リンカー構造の合成において標的とするマージネット、並びに結合して標的マージネットを提供することができる第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップであって、第１及び第２の辺推移ネットは、共通のシグネチャーネットを共有する、ステップと；
（ｂ）マージネットの各ノードの連結性及び幾何学的構成を決定するステップであって、マージネットのノードは、マージノード及び非マージノードを含み、非マージノードは、第１の非マージノード及び第２の非マージノードを含む、ステップと；
（ｃ）マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有し、２セットの拡張点を有するＭＢＢを選択するステップであって、拡張点の各セットを、別個のＭＢＢに連結することができる、ステップと；
（ｄ）第１の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成を有する第１のＭＢＢを選択するステップと；
（ｅ）選択された第１のＭＢＢの長さをマージネット方程式に入力して、相補的ＭＢＢの適切な長さを計算するステップと；
（ｆ）第２の非マージノードと同じ連結性及び幾何学的構成、並びに相補的ＭＢＢと同じ長さを有する第２のＭＢＢを選択するステップと；
（ｇ）ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢの前駆体を反応させ、標的マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を合成するステップと、
を含む、複雑な混合リンカー構造を合成する方法に関する。
【０２８３】
ある特定の実施形態では、マージネットは、推移性［２２］又は推移性［３２］を有する最小辺推移ネットである。
【０２８４】
ある特定の実施形態では、マージネットは、ａｃａネット、ａｃｂネット、ａｃｈネット、ａｎｌネット、ａｓｔ−ｄネット、ｂｏｂネット、ｂｏｆネット、ｂｓｃネット、ｂｓｌネット、ｂｓｐネット、ｂｕｏネット、ｂｕｐネット、ｂｕｓネット、ｃｒｄネット、ｃｒｈネット、ｃｒｎネット、ｃｓａネット、ｃｓｔネット、ｃｔｌネット、ｄｉｆネット、ｅｐｒネット、ｆｌｆネット、ｆｌｈネット、ｆｌｐネット、ｆｌｒネット、ｆｌｓネット、ｆｗｂネット、ｆｗｃネット、ｆｗｆネット、ｆｗｏネット、ｆｗｐネット、ｆｗｔネット、ｇａｌネット、ｇａｓネット、ｈｘｄネット、ｈｘｎネット、ｈｘｐネット、ｈｘｓネット、ｉａｓネット、ｉｆｃネット、ｉｆｌネット、ｉｆｒネット、ｉｆｓネット、ｉｔｂネット、ｉｔｐネット、ｉｔｓネット、ｌｖｓネット、ｌｙｓネット、ｍｇａネット、ｍｇｈネット、ｍｇｉネット、ｍｇｒネット、ｍｇｓネット、ｎｂｆネット、ｎｂｏ−ｘ−ｄネット、ｎｉｃネット、ｎｋｕネット、ｎｓｏネット、ｏｃｃネット、ｏｃｆネット、ｏｃｈネット、ｏｃｐネット、ｏｃｓネット、ｐｃｏネット、ｐｃｐネット、ｐｃｔネット、ｐｈｑネット、ｐｈｔネット、ｐｓｂネット、ｐｙｉネット、ｐｙｐネット、ｐｙｕネット、ｐｙｙネット、ｑｔｑネット、ｒｅｂネット、ｒｅｎネット、ｒｅｏ−ｄネット、ｒｅｐネット、ｒｅｔネット、ｒｈｂネット、ｒｈｃネット、ｒｈｄネット、ｒｈｆネット、ｒｈｔ−ｘネット、ｓｃｃネット、ｓｃｐネット、ｓｄｒネット、ｓｅｓネット、ｓｈａネット、ｓｈｃネット、ｓｈｎネット、ｓｈｏネット、ｓｈｓネット、ｓｈｔネット、ｓｐｃネット、ｓｐｄネット、ｓｐｈネット、ｓｑｄネット、ｓｑｖネット、ｓｓｌネット、ｓｓｒネット、ｓｔｓネット、ｓｕｂネット、ｓｕｃネット、ｓｕｐネット、ｔａｍネット、ｔｂｃネット、ｔｂｆネット、ｔｂｎネット、ｔｄｉネット、ｔｅｃネット、ｔｅｆネット、ｔｅｒネット、ｔｈｃネット、ｔｈｔネット、ｔｏｈネット、ｔｏｎネット、ｔｏｐネット、ｔｔｂネット、ｔｔｅネット、ｔｔｈネット、ｔｔｉネット、ｔｔｌネット、ｔｔｒネット、ｔｔｓネット、ｔｗｂネット、ｔｗｈネット、ｔｗｎネット、ｔｗｏネット、ｔｗｓネット、ｕｒｋネット、ｕｒｒネット、ｗｚｚネット、ｘａｍネット、ｘａｕネット、ｘａｚネット、ｘｂｋネット、ｘｂｎネット、ｘｂｏネット、ｘｂｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。
【０２８５】
ある特定の実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのそれぞれは、推移性［１１］又は推移性［２１］を有する辺推移ネットから独立して選択される。
【０２８６】
ある特定の実施形態では、推移性［１１］を有する辺推移ネットは、ｈｘｇネット、ｌｃｗネット、ｈｘｌネット、ｋｇｍネット、ｈｃｂネット、ｄｉａネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｓｏｄネット、ｒｈｒネット、ａｃｓネット、ｓｑｌネット、ｌｖｔネット、ｂｃｕネット、ｐｃｕネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｑｔｚネット、ｓｒｓネット、ｌｃｖネット、ｌｃｙネット、ｂｃｓネット、ｌｃｓネット、ａｎａネット、ｔｈｐネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。
【０２８７】
ある特定の実施形態では、推移性［２１］を有する辺推移ネットは、ｓｈｐネット、ａｌｂネット、ｓｔｐネット、ｍｇｃネット、ｓｐｎネット、ｔｏｃネット、ｎｉａネット、ｓｓａネット、ｃｓｑネット、ｉｔｈネット、ｔｗｆネット、ｏｃｕネット、ｓｈｅネット、ｐｔｏネット、ｐｔｈネット、ｓｓｂネット、ｐｔｓネット、ｓｏｃネット、ｔｔｔネット、ｒｈｔネット、ｂｏｒネット、ｔｈｅネット、ｓｃｕネット、ｓｑｃネット、ｆｌｕネット、ｐｙｒネット、ｆｔｗネット、ｔｂｏネット、ｉｆｉネット、ｓｓｃネット、ｉａｃネット、ｇａｒネット、ｃｔｎネット、又はそれらの組み合わせ、から選択される。
【０２８８】
ある特定の実施形態では、共通のシグネチャーネットは、ｋｇｍネット、ａｎａネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｂｃｓネット、ｐｃｕネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｔｈｐネット、ｌｃｗネット、ｌｃｓネット、ｓｏｄネット、ｈｘｇネット、ｌｃｖネット、ｓｒｓネット、ｂｃｕネット、ｌｃｙネット、ｄｉａネット、ａｃｓネット、ｑｔｚネット、ｆｃｕネット、ｏ−ｐネット、ｒｈｒネット、ｈｘｌネット、ｌｖｔネット、又はｔｈｐネット、から選択される。
【０２８９】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢと第２のＭＢＢは異なっている。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのそれぞれは、有機ＭＢＢ又は無機ＭＢＢから独立して選択される。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのそれぞれは、第１のポリトピック配位子、第２のポリトピック配位子、又は金属成分から独立して選択される。ある特定の実施形態では、ＭＢＢ、第１のＭＢＢ、及び第２のＭＢＢのうちの少なくとも１つは、金属のクラスター又は金属イオンを含む無機ＭＢＢである。
【０２９０】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢは、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、第１の辺推移ネットを提供する。ある特定の実施形態では、第２のＭＢＢは、２セットの拡張点のうちの少なくとも１つと会合して、第２の辺推移ネットを提供する。
【０２９１】
ある特定の実施形態では、マージネット方程式は、式（１）：
【数７】
2021527093.tif 000054
（式中、ＣＲはマージネットの比率定数であり、ＳＢＢ１は第１の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズであり、ＳＢＢ２は第２の辺推移ネットのすべてのビルディングブロックのサイズである）によって表される。ある特定の実施形態では、マージネット方程式は、式（２）又は（３）：
【数８】
2021527093.tif 000055
【数９】
2021527093.tif 000056
（式中、ＳＯ１及びＳＯ２は、それぞれ第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのすべての有機ビルディングブロックの合計サイズであり；ＣＲはマージネットの比率定数であり；ＳＩ１及びＳＩ２は、それぞれ第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットのすべての無機ビルディングブロックの合計サイズである）によって表される。
【０２９２】
ある特定の実施形態では、方法は、第１及び第２のＭＢＢの追加の対を選択して、等網目状の複雑な混合リンカー構造を形成することをさらに含む。
【０２９３】
別の態様では、本発明は、マージネットトポロジーを有する複雑な混合リンカー構造、を含む組成物であって、金属有機構造体は、第１の拡張点及び第２の拡張点を有する分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）を含み、第１の拡張点は第１のＭＢＢに配位し、第２の拡張点は第２のＭＢＢに配位し、第１のＭＢＢと第２のＭＢＢは異なっている、組成物に関する。
【０２９４】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢは第１のポリトピック配位子であり、第２のＭＢＢは第２のポリトピック配位子である。
【０２９５】
ある特定の実施形態では、第１のＭＢＢと第１の拡張点との配位により、第１の辺推移ネットを提供する。
【０２９６】
ある特定の実施形態では、第２のＭＢＢと第２の拡張点との配位により、第２の辺推移ネットを提供する。
【０２９７】
さらなる態様では、本発明は、会合して、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成する、金属成分、第１のポリトピック配位子、及び第２のポリトピック配位子を含む材料に関する。
【０２９８】
ある特定の実施形態では、第１のポリトピック配位子と第２のポリトピック配位子は異なっている。ある特定の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のそれぞれは、Ｏ−、Ｎ−、及びＳ−ドナー官能基を有する配位子から独立して選択される。ある特定の実施形態では、第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子のそれぞれは、ポリカルボン酸（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ  ａｃｉｄ）配位子、ポリテトラゾール配位子、ポリトリアゾール配位子、ポリピラゾール配位子、ポリイミダゾール配位子、及びポリピリジル配位子、から独立して選択される。ある特定の実施形態では、金属成分は、金属のクラスター又は金属イオンを含む無機分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）である。
【０２９９】
ある特定の実施形態では、金属成分の金属は、希土類金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び遷移金属から選択される。
【０３００】
ある特定の実施形態では、マージネットは、ａｃａネット、ａｃｂネット、ａｃｈネット、ａｎｌネット、ａｓｔ−ｄネット、ｂｏｂネット、ｂｏｆネット、ｂｓｃネット、ｂｓｌネット、ｂｓｐネット、ｂｕｏネット、ｂｕｐネット、ｂｕｓネット、ｃｒｄネット、ｃｒｈネット、ｃｒｎネット、ｃｓａネット、ｃｓｔネット、ｃｔｌネット、ｄｉｆネット、ｅｐｒネット、ｆｌｆネット、ｆｌｈネット、ｆｌｐネット、ｆｌｒネット、ｆｌｓネット、ｆｗｂネット、ｆｗｃネット、ｆｗｆネット、ｆｗｏネット、ｆｗｐネット、ｆｗｔネット、ｇａｌネット、ｇａｓネット、ｈｘｄネット、ｈｘｎネット、ｈｘｐネット、ｈｘｓネット、ｉａｓネット、ｉｆｃネット、ｉｆｌネット、ｉｆｒネット、ｉｆｓネット、ｉｔｂネット、ｉｔｐネット、ｉｔｓネット、ｌｖｓネット、ｌｙｓネット、ｍｇａネット、ｍｇｈネット、ｍｇｉネット、ｍｇｒネット、ｍｇｓネット、ｎｂｆネット、ｎｂｏ−ｘ−ｄネット、ｎｉｃネット、ｎｋｕネット、ｎｓｏネット、ｏｃｃネット、ｏｃｆネット、ｏｃｈネット、ｏｃｐネット、ｏｃｓネット、ｐｃｏネット、ｐｃｐネット、ｐｃｔネット、ｐｈｑネット、ｐｈｔネット、ｐｓｂネット、ｐｙｉネット、ｐｙｐネット、ｐｙｕネット、ｐｙｙネット、ｑｔｑネット、ｒｅｂネット、ｒｅｎネット、ｒｅｏ−ｄネット、ｒｅｐネット、ｒｅｔネット、ｒｈｂネット、ｒｈｃネット、ｒｈｄネット、ｒｈｆネット、ｒｈｔ−ｘネット、ｓｃｃネット、ｓｃｐネット、ｓｄｒネット、ｓｅｓネット、ｓｈａネット、ｓｈｃネット、ｓｈｎネット、ｓｈｏネット、ｓｈｓネット、ｓｈｔネット、ｓｐｃネット、ｓｐｄネット、ｓｐｈネット、ｓｑｄネット、ｓｑｖネット、ｓｓｌネット、ｓｓｒネット、ｓｔｓネット、ｓｕｂネット、ｓｕｃネット、ｓｕｐネット、ｔａｍネット、ｔｂｃネット、ｔｂｆネット、ｔｂｎネット、ｔｄｉネット、ｔｅｃネット、ｔｅｆネット、ｔｅｒネット、ｔｈｃネット、ｔｈｔネット、ｔｏｈネット、ｔｏｎネット、ｔｏｐネット、ｔｔｂネット、ｔｔｅネット、ｔｔｈネット、ｔｔｉネット、ｔｔｌネット、ｔｔｒネット、ｔｔｓネット、ｔｗｂネット、ｔｗｈネット、ｔｗｎネット、ｔｗｏネット、ｔｗｓネット、ｕｒｋネット、ｕｒｒネット、ｗｚｚネット、ｘａｍネット、ｘａｕネット、ｘａｚネット、ｘｂｋネット、ｘｂｎネット、ｘｂｏネット、及びｘｂｐネット、から選択される。
【０３０１】
ある特定の実施形態では、マージネットは、共有ノードを介してマージされた第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを含む。
【０３０２】
ある特定の実施形態では、マージネットは、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットの構造的骨格を保持している。
【０３０３】
ある特定の実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットはそれぞれ、推移性［１１］及び推移性［２１］から選択される推移性を有する。
【０３０４】
ある特定の実施形態では、推移性［１１］を有する辺推移ネットは、ｈｘｇネット、ｌｃｗネット、ｈｘｌネット、ｋｇｍネット、ｈｃｂネット、ｄｉａネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｓｏｄネット、ｒｈｒネット、ａｃｓネット、ｓｑｌネット、ｌｖｔネット、ｂｃｕネット、ｐｃｕネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｑｔｚネット、ｓｒｓネット、ｌｃｖネット、ｌｃｙネット、ｂｃｓネット、ｌｃｓネット、ａｎａネット、及びｔｈｐネット、から選択される。
【０３０５】
ある特定の実施形態では、推移性［２１］を有する辺推移ネットは、ｓｈｐネット、ａｌｂネット、ｓｔｐネット、ｍｇｃネット、ｓｐｎネット、ｔｏｃネット、ｎｉａネット、ｓｓａネット、ｃｓｑネット、ｉｔｈネット、ｔｗｆネット、ｏｃｕネット、ｓｈｅネット、ｐｔｏネット、ｐｔｈネット、ｓｓｂネット、ｐｔｓネット、ｓｏｃネット、ｔｔｔネット、ｒｈｔネット、ｂｏｒネット、ｔｈｅネット、ｓｃｕネット、ｓｑｃネット、ｆｌｕネット、ｐｙｒネット、ｆｔｗネット、ｔｂｏネット、ｉｆｉネット、ｓｓｃネット、ｉａｃネット、ｇａｒネット、及びｃｔｎネット、から選択される。
【０３０６】
ある特定の実施形態では、第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットは、共通のシグネチャーネットを有する。
【０３０７】
ある特定の実施形態では、共通のシグネチャーネットは、ｋｇｍネット、ａｎａネット、ｆｃｕネット、ｒｅｏネット、ｂｃｓネット、ｐｃｕネット、ｃｒｓネット、ｎｂｏネット、ｔｈｐネット、ｌｃｗネット、ｌｃｓネット、ｓｏｄネット、ｈｘｇネット、ｌｃｖネット、ｓｒｓネット、ｂｃｕネット、ｌｃｙネット、ｄｉａネット、ａｃｓネット、ｑｔｚネット、ｆｃｕネット、ｏ−ｐネット、ｒｈｒネット、ｈｘｌネット、ｌｖｔネット、及びｔｈｐネット、から選択される。
【０３０８】
ある特定の実施形態では、マージネットは、シグネチャーネットとマージされた辺変換ネット、シグネチャーネットとマージされたバイナリ変換ネット、シグネチャーネットとマージされた直接推移性［２，１］ネットから選択される。
【０３０９】
ある特定の実施形態では、マージネットは、別の辺変換ネットとマージされた辺変換ネット、別のバイナリ変換ネットとマージされたバイナリ変換ネット、別の直接推移性［２，１］ネットとマージされた直接推移性［２，１］ネットから選択される。
【０３１０】
ある特定の実施形態では、マージネットは、バイナリ変換ネットとマージされた辺変換ネット、直接推移性［２，１］ネットとマージされた辺変換ネット、及び直接推移性［２，１］ネットとマージされたバイナリ変換ネットから選択される。
【０３１１】
ある特定の実施形態では、マージネットは、推移性［２２］及び推移性［３２］から選択される推移性を有する。
【０３１２】
追加の態様では、本発明は、マージネットを有する複雑な混合リンカー構造を形成するのに十分な反応条件下で、金属前駆体、第１の配位子前駆体、及び第２の配位子前駆体を接触させるステップを含む、複雑な混合リンカー構造を合成する方法に関する。
【０３１３】
他の態様では、本発明は、以下のステップ、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換のうちの１つ又は複数によって、推移性［１１］及び／又は推移性［２１］を有する複数の辺推移親ネットからシグネチャーネットを抽出するステップ；複数の辺推移ネットから、共通のシグネチャーネットを有する第１の辺推移ネット及び第２の辺推移ネットを選択するステップ；第１の辺推移ネットに好適な第１のポリトピック配位子及び第２の辺推移ネットに好適な第２のポリトピック配位子を選択するステップ；及び第１のポリトピック配位子及び第２のポリトピック配位子の前駆体を多核クラスター前駆体と反応させることにより、複雑な混合リンカー構造を合成するステップ、のうちの１つ又は複数を含む方法に関する。
【０３１４】
他の態様では、本開示は、辺変換、バイナリ変換、及び直接変換のうちの１つ又は複数によって、複数の親ネットからシグネチャーネットを抽出するステップと；共通のシグネチャーネットを有する親ネットをマージして、複数のマージネットを取得するステップと；複数のマージネットのそれぞれに存在するノードの配位数を決定するステップと、を含む、複雑な混合リンカー構造を設計する方法に関する。
【０３１５】
ある特定の実施形態では、複数の親ネットは、推移性［１１］及び推移性［２１］を有する辺推移ネットである。
【０３１６】
ある特定の実施形態では、辺変換を、推移性［１１］を有する親ネットに使用する。
【０３１７】
ある特定の実施形態では、バイナリ変換を、推移性［１１］を有する親ネットに使用する。
【０３１８】
ある特定の実施形態では、直接変換を、推移性［２１］を有する親ネットに使用する。
【０３１９】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットのそれぞれは、２種類のリンカーを有する。
【０３２０】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、推移性［２２］又は推移性［３２］を有する最小辺推移ネットである。
【０３２１】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、シグネチャーネットとマージされた辺変換ネットを含む。
【０３２２】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、シグネチャーネットとマージされたバイナリ変換ネットを含む。
【０３２３】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、シグネチャーネットとマージされた直接変換ネットを含む。
【０３２４】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、第２の辺変換ネットとマージされた第１の辺変換ネットを含む。
【０３２５】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、第２のバイナリ変換ネットとマージされた第１のバイナリ変換ネットを含む。
【０３２６】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、第２の直接変換ネットとマージされた第１の直接変換ネットを含む。
【０３２７】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、バイナリ変換ネットとマージされた辺変換ネットを含む。
【０３２８】
ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、直接変換ネットとマージされた辺変換ネットを含む。ある特定の実施形態では、複数のマージネットは、直接変換ネットとマージされたバイナリ変換ネットを含む。ある特定の実施形態では、マージネットのノードのうちの少なくとも１つは、マージノードである。
【０３２９】
以下の実施例は、上記の発明を例示するものであり、その範囲を狭めるように解釈されるべきではない。当業者は、試験者が本発明を実施することができる他の多くの方法を提案することを容易に認識するであろう。本発明の範囲内に留まりながら、多数の変形及び修正を行うことができることを理解されたい。
【実施例】
【０３３０】
実施例１
複雑な混合リンカーＭＯＦプラットフォームの合理的な設計のためのマージネットアプローチ
複雑な構造的複雑性を備えた金属有機構造体（ＭＯＦ）の合理的な設計及び構築は、網目状構造化学において最も重要である。この実施例では、網目状構造化学の設計ツールボックスへの最新の追加が明らかにされている。具体的には、複雑な混合リンカーＭＯＦの合理的な設計及び構築のために、２つの辺推移ネットをマージして最小辺推移ネットにすることに基づくマージネットの概念が明らかになる。特に、２つの辺推移ネット、すなわち、（３，６）−配位ｓｐｎと６−配位ｈｘｇをマージすることにより、２つの辺（対称性によって関連付けられていない）を包含する設計のための貴重なネットを、合理的に生成した。得られたマージネットすなわち、３つのノード及び２つの別個の辺を包含する、ネット推移性［３２］を有する（３，６，１２）−配位ｓｐｈネットによって、複雑な混合リンカーＭＯＦの意図的な設計及び構築の可能性が提供された。この実施例では、立方八面体ビルディングユニット、３−ｃトリトピック配位子、及び６−ｃヘキサトピック配位子を示して、１２−ｃ六核カルボキシレート系ＭＢＢの組織化に基づいて、一連の高度に対称的な等網目状ＲＥ混合リンカーＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−１〜４の設計及び合成のためのマージネットアプローチの実装を報告する。得られたｓｐｈ−ＭＯＦは、基礎となるネットが２つの３周期辺推移ネット、すなわち（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットと６−ｃ  ｈｘｇネットからマージされたＭＯＦの第１の例を表していた。ｓｐｈ−ＭＯＦ−３は、三角形リンカーと六角形リンカーの両方を包含する混合リンカーＭＯＦの第１の例を表していた。本明細書に記載されたマージネットアプローチにより、等網目状構造化学の論理的実践が可能になり、３−ｃ及び６−ｃポリトピック配位子の拡張を、２つの配位子の数学的に相関する次元を考慮して、協奏的様式で行い、混合リンカーメソポーラスＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−４の意図的な構築を提供した。ネットマージの基本方程式、すなわちマージネット方程式、及び２つの重要なパラメータ、比率定数及び分子ビルディングブロック（ＭＢＢ）定数を、開示する。混合リンカーＭＯＦの設計を標的にするための、本明細書においてマージネット戦略と呼ばれる体系的な設計原理は、辺間のサイズ比率を厳密に制御することによって説明されている。
【０３３１】
ＭＯＦの論理設計のための実用的な戦略を展開するための継続的な探求によって、対のネット間の妥当な相関／相互関係を明らかにすることを目的として、辺推移ネットの綿密な分析を促された。最近、辺推移ネットにおける１つのタイプの頂点を、より低い配位のリンク頂点の群に分割する（例えば、１つの１２−ｃから１つの６−ｃと１つのタイプの３−ｃに）ことに基づいて、最小辺推移性派生ネット（推移性［３２］）と組み合わせて高度に連結されたビルディングユニットを展開するという卓越性は、必要かつ複雑な高度に配位されたネットｃＢＵへの意図的なアクセスのために、分岐鎖配位子が用いられたＭＯＦを設計し、構築するための強力な戦略と考えられた。合理的に、共有ノードを提供することを前提として、２つの辺推移ネット（推移性［２１］又は［１１］）をマージすることによって、両方の親ネットからの構造特性を包含する、より高度に複雑な、新しい最小辺推移ネット（推移性［３２］）が得られ、このことは、材料の設計者に大きな展望を提供することが理解された。実際には、２つの骨格が、共有無機ＭＢＢを介してマージし、複雑な混合リンカーＭＯＦの設計のための網目状構造化学の実践を成功させることが想定された。したがって、混合リンカーＭＯＦの妥当な設計のために、いくつかの重要な必要条件が考案され、追求された、すなわち、（ｉ）指定のマージされた２つのＭＯＦは、最小辺推移ネットに基づいていた；（ｉｉ）無機ビルディングユニットと各有機リンカーを連結する埋め込み部分骨格は、辺推移ネットに基づいていた。（ｉｉｉ）２つの部分骨格は、共有無機ＭＢＢを介して互いにマージし、連結する必要があった。
【０３３２】
この実施例では、高度に複雑な混合リンカーＭＯＦの設計を標的とする、マージネット戦略と名付けられた体系的な設計原理を導入する。特に、この概念の妥当性は、得られたマージネットを構成するネットの固有の幾何学的特徴を考慮に入れた、マージネット方程式と名付けられた数学的関係を使用して主張される。注目すべきことに、等網目状混合リンカーＭＯＦを構築するために、使用されるリンカーの対を線形に拡張する必要があるが、比例的に拡張する必要はないことが明らかになり、等網目状混合リンカーＭＯＦの設計の信頼性という長年にわたる問題に対処した。
【０３３３】
標的ネットをコード化する、必須の連結性及び幾何学的情報を有するビルディングユニットの選択は、網目状構造化学の実践及びＭＯＦの設計の中心である。例えば、（３，６）配位ｓｐｎネットの拡大により、ｓｐｎネットの頂点図形を３−ｃ反三角柱及び６−ｃ反三角柱として識別でき、その後、ｓｐｎ−ａネットの網目状化のためにビルディングユニットに埋め込まれたコード化情報が提供される。同様に、単一ノードの６配位ｈｘｇネットは、その予想される網目状化のために六角形のビルディングユニットを必要とする。しかし、前述の２つの辺推移ネット間の妥当な関係／連結は明らかではなく、関連するビルディングユニットの接合の可能性は残念なことに却下され、過去２０年間考慮されなかった。本明細書に記載されるように、反三角柱（ｓｐｎネットのビルディングユニット）及び六角形（ｈｘｇネットのビルディングユニット）の並置によって、立方八面体のビルディングユニットがもたらされた；つまり、立方八面体のビルディングユニットは、拡張ポイントを意図的に２セットに分割して、反三角柱（ｓｐｎネットのビルディングユニット）及び六角形（ｈｘｇネットのビルディングユニット）を与えることにより、２つの予想されるビルディングユニットを提供した。提案されたように、拡張ポイントの各セットを、追加のビルディングユニット（ｓｐｎネットの三角形及びｈｘｇネットの六角形）に連結させて３周期ネットを形成し、立方八面体ビルディングユニットを利用して、同時に、結果として得られる同じ３周期構造でｓｐｎ及びｈｘｇネットを導入する可能性を主張した。
【０３３４】
実際には、ｓｐｎネット及びｈｘｇネットの関連する辺間の比率を正確に制御して、ｓｐｎネットにおけるすべての反三角柱のビルディングユニット及びｈｘｇネットにおける六角形のビルディングユニットの半分をマージして、立方八面体ビルディングユニットを形成した。その結果、２つの辺推移ネット、（３，６）−ｃ  ｓｐｎネット（推移性［２１］）及び６−ｃ  ｈｘｇネット（推移性［１１］）を完全にマージして、より高度に複雑で、ｓｐｈネットと名付けられた（「ｓｐｎ」から「ｓｐ」、「ｈｘｇ」から「ｈ」）、新しい最小辺推移性（３，６，１２）−ｃネット（推移性［３２］）を形成した。２つの３周期辺推移ネットをマージして新しい最小辺推移ｓｐｈネットを提供するという概念は、ｓｐｈ−ＭＯＦプラットフォームの意図的な設計に大きな可能性をもたらす。
【０３３５】
合理的に、出願人が最近導入した、１２連結希土類（ＲＥ）六核［ＲＥ６（μ３−ＯＨ）８（μ３−Ｏ）２（Ｏ２Ｃ−）１２］カルボキシレート系クラスターに基づく１２−ｃ立方八面体ビルディングユニットは、ｓｐｈネットの網目状化に基づく混合リンカーＭＯＦプラットフォームの設計に影響を与えた。混合リンカーｓｐｈ  ＭＯＦプラットフォームの設計のためのマージネットアプローチを実践するために、必須の１２−ｃ立方八面体ＭＢＢとしての希土類六核クラスターの展開に加えて、いくつかの重要な前提条件を導出した、すなわち、（ｉ）トリカルボキシレート配位子によって提供される３−ｃ三角形ＭＢＢ、（ｉｉ）事前に設計されたヘキサカルボキシレート配位子又は２つのπ−π相互作用３−ｃトリカルボンキシレート配位子によって提供される６−ｃ六角形ＭＢＢ、（ｉｉｉ）必須の３−ｃ及び６−ｃ有機ＭＢＢの寸法間の関係を定義する数式を導出する。
【０３３６】
確かに、一連の高度に対称的な等網目状混合リンカーＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−１〜４は、立方八面体ビルディングユニット、３−ｃトリトピック配位子、及び６−ｃヘキサトピック配位子又は対となるπ−π相互作用３−ｃトリトピック配位子を示し、１２−ｃ六核カルボキシレート系ＭＢＢの組織化に基づいて合理的に設計及び合成される。注目すべきことに、ｓｐｈ−ＭＯＦプラットフォームは、基礎となるネットが２つの３周期辺推移ネットからマージされた最小辺推移ネットである第１の例を表していることが確認できた。さらに、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３は、３−ｃ三角形リンカーと６−ｃ六角形リンカーの両方を包含する混合リンカーＭＯＦの第１の例を表していた。この新規なマージネットアプローチにより、等網目状構造化学の論理的実践が可能になり、３−ｃ及び６−ｃポリトピック配位子の拡張を、２つの配位子の数学的に相関する寸法を考慮して、協奏的様式で行い、アルゴン収着試験により確認したケージ寸法が２２Åの、混合リンカーメソポーラスＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−４の意図的な構築を提供した。
【０３３７】
実験
材料及び基本手順
この実施例で使用する有機配位子、５−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル）−イソフタル酸（Ｈ２ＴＩＡ）、４，４’，４’’−（（ベンゼン−１，３，５−トリカルボニル）トリス（アザネジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＣＢ）、ベンゾ−トリス−チオフェンカルボン酸（Ｈ３ＢＴＴＣ）、４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ベンゼン−４，１−ジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＰＢ）、ヘキサキス（４−（４−カルボキシフェニル）フェニル）ベンゼン（Ｈ６ＢＨＰＢ）、及び４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ビフェニル−４，４’−ジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＢＰＢ）を、下記のように調製した。特記しない限り、他のすべての試薬は民間の供給元から入手し、さらに精製することなく使用した。
【０３３８】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトル及び１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００、５００、及び６００ＭＨｚ機器で記録した。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルの化学シフトは、ＤＭＳＯ−ｄ６におけるＤＭＳＯ残留ピーク（δ＝２．５０ｐｐｍ）を内部標準として使用してｐｐｍ（δ、ＴＭＳに対して）で報告され、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルについて溶媒ピークは３９．５２ｐｐｍであり、ＣＤＣｌ３溶媒における溶液についてピークはそれぞれ７．２６及び７７．１６ｐｐｍであった。
【０３３９】
粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）測定は、ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌＸ’Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ回折計において、Ｃｕ  Ｋα（λ＝１．５４１８Å）について、４５ｋＶ、４０ｍＡにて、２θでスキャン速度１．０°ｍｉｎ−１及びステップサイズ０．０２°にて、ほぼ室温にて実施した。
【０３４０】
高分解能動的熱重量分析（ＴＧＡ）を、連続的Ｎ２フローの下で実施し、毎分１℃の加熱速度でＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの高分解能ＴＧＡ  Ｑ５００熱重量分析器で記録した。
【０３４１】
フーリエ変換赤外（ＦＴ−ＩＲ）スペクトル（４０００〜６００ｃｍ−１）を、Ｔｈｅｒｍｏ  ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃのＮｉｃｏｌｅｔ  ６７００装置で記録した。ピーク強度は、スペクトルそれぞれにおいて非常に強い（ｖｓ）、強い（ｓ）、中程度（ｍ）、弱い（ｗ）、及びブロード（ｂｒ）と記述した。
【０３４２】
低圧ガス吸着測定を、最大１気圧の相対圧力にて、３Ｆｌｅｘ表面特性評価分析器（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ）で実施した。極低温を、それぞれ８７Ｋの液体アルゴン槽を使用して制御した。ＣＯ２吸着測定のための槽温度を、エチレングリコール／Ｈ２Ｏ再循環槽を使用して制御した。
【０３４３】
単結晶Ｘ線回折データを、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｘ８  ＰＲＯＳＰＥＣＴＯＲ  ＡＰＥＸ２  ＣＣＤ回折計を使用し、ＣｕＫα（λ＝１．５４１７８Å）を使用して収集した。インデックス作成は、ＡＰＥＸ２（差分ベクトル法）を使用して実施した。データの統合及び整理を、ＳａｉｎｔＰｌｕｓ  ６．０１．２を使用して実施した。吸着量補正は、ＳＡＤＡＢＳ３に実装されたマルチスキャン方式によって実施した。空間群を、ＡＰＥＸ２に実装されたＸＰＲＥＰを使用して定量した。構造は、直説法（ＳＨＥＬＸＳ−９７）を使用して解決し、ＷｉｎＧＸ  ｖ１．７０．０１及びＯＬＥＸ２プログラムパッケージに含まれるＳＨＥＬＸＬ−９７（Ｆ２での完全行列最小二乗法）を使用して精密化した。
【０３４４】
トポロジー分析は、ＴＯＰＯＳを使用して実施した。ＰＬＡＴＯＮを使用して、潜在的な溶媒接近可能体積を計算した。
【０３４５】
配位子の合成
１．  ５−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル）−イソフタル酸（Ｈ２ＴＩＡ）の合成。
この化合物を、報告された手順の修正版に従って合成した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドアジン二塩酸塩（約４．０ｇ、約１８．６ｍｍｏｌ）及び５−アミノイソフタル酸（約３．３８ｇ、約１８．６ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメチルベンゼン（約５０ｍＬ）とともに１００ｍＬフラスコに加え、約１６時間還流させた。白色の沈殿物が形成され、濾別し、続いてエタノール及びジエチルエーテルで洗浄し、十分に純粋な生成物（約１．６２ｇ、約３７．３％）を得た。
【０３４６】
２．  ４，４’，４’’−（（ベンゼン−１，３，５−トリカルボニル）トリス（アザネジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＣＢ）の合成。
この化合物を、報告された手順に従って合成した。Ａｒ雰囲気下にて、４−アミノ安息香酸（約４．９４ｇ、約３６ｍｍｏｌ）を、約１００ｍＬの無水アセトン中に溶解した。乾燥Ｋ２ＣＯ３（約４．５４ｇ、約３３ｍｍｏｌ）を溶液中に加えた。この反応物に、約５ｍＬの無水アセトン中の１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリド（約２．５ｇ、約９ｍｍｏｌ）の溶液を滴加した。懸濁液を約１６時間還流させて、黄色の固体が形成された。濾過後、固体を大量のアセトン及び１Ｍ  ＨＣｌ水溶液で洗浄して、約５．０ｇの純粋な生成物（約９．０ｍｍｏｌ、約９２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝７．９６−８．０４（ｍ，１２Ｈ），８．７９（ｓ，３Ｈ），１１．０（ｓ，３Ｈ）．
【０３４７】
３．  ベンゾ−トリス−チオフェンカルボン酸（Ｈ３ＢＴＴＣ）の合成
【化４６】
2021527093.tif 000057
１の調製：１００ｍＬフラスコ中において、２，４，６−トリブロモベンゼン−１，３，５−トリカルバルデヒド（ｇ、ｍｍｏｌ）を約３０ｍＬのトリメチルアミンに加えた。これを、Ａｒ雰囲気下で約０℃に冷却した。メルカプト酢酸エチル（約１．９ｇ、約１６ｍｍｏｌ）をこの混合物に滴加し、さらに約５時間還流させた。反応物をほぼ室温に冷却した後、メタノール（約１０ｍＬ）を加え、約０℃に冷却した。沈殿物を濾別し、冷メタノールで洗浄して１（約１．５ｇ、約７１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３）：８．３１（ｓ，３Ｈ），４．４６（ｑ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４６（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
【０３４８】
Ｈ３ＢＴＴＣの調製：１（約０．６ｇ、約１．２ｍｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム（約３．０ｇ、約７５ｍｍｏｌ）をエタノール／水（約２５／２５ｍＬ）混合溶媒中に加え、これを約２４時間還流させた。得られた溶液をｐＨ＝約３に酸性化し、沈殿物を濾別し、水で洗浄して、淡黄色の生成物（約０．５０ｇ、約９６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（δ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．４３（ｓ）．
【０３４９】
４．  ４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ベンゼン−４，１−ジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＰＢ）の合成
この化合物を、報告された手順に従って合成した。
【化４７】
2021527093.tif 000058
【０３５０】
２の調製：Ａｒ雰囲気下で、４−メトキシカルボニルフェニルボロン酸（約１．３２ｇ、約７．３６ｍｍｏｌ）、４，４’’−ジブロモ−５’−（４−ブロモフェニル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル（約１．０ｇ、約１．８４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（約２．３ｇ、約１６．５６ｍｍｏｌ）及びＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（約０．１３５ｇ、約０．１８４ｍｍｏｌ）、続いて約６０ｍＬのジオキサン及び約１５ｍＬの水を、１５０ｍＬの丸底フラスコに加えた。溶液を、不活性ガス下で約９０℃にて約４８時間加熱した。およそ５０ｍＬのＨ２Ｏを加え、化合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機相を乾燥させ、セライトに通して濾過し、減圧下で蒸発させ、固体をエーテルで洗浄して、十分に純粋な化合物（１．０５ｇ、８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：ｄ＝８．１５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９０（ｓ，３Ｈ），７．７４−７．８５（ｍ，１８Ｈ），３．９６（ｓ，９Ｈ）
【０３５１】
Ｈ３ＢＴＰＢの調製：約６０ｍＬのＴＨＦ／ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（３０／１５／１５ｍＬ）中の２（約１．０５ｇ、約１．４９ｍｍｏｌ）の懸濁液に、ＮａＯＨ（約１．１ｇ、約２７．５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を約６０℃で約４８時間撹拌した。濃ＨＣｌを使用して、ｐＨ値を約３に調整した。化合物を濾過により収集し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて、白色の固体（０．９４ｇ、９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：ｄ＝８．０４−８．０６（ｍ，１５Ｈ），７．８９（ｄ，１２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０３５２】
５．  ヘキサキス（４−（４−カルボキシフェニル）フェニル）ベンゼン（Ｈ６ＢＨＰＢ）の合成
【化４８】
2021527093.tif 000059
３の調製：Ａｒ雰囲気下で、４−メトキシカルボニルフェニルボロン酸（約０．６６ｇ、約３．６８ｍｍｏｌ）、４，４’’−ジブロモ−３’，４’，５’，６’−テトラキス（４−ブロモフェニル）−１，１’：２’，１’’−テルフェニル（約０．４７ｇ、約０．４６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（約１．１５ｇ、約８．２８ｍｍｏｌ）及びＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（約０．０６８ｇ、約０．０９２ｍｍｏｌ）、続いて約６０ｍＬのジオキサン及び約１５ｍＬの水を、１５０ｍＬの丸底フラスコに加えた。溶液を、不活性ガス下で約９０℃にて約４８時間加熱した。およそ５０ｍＬのＨ２Ｏを加え、化合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機相を乾燥させ、セライトに通して濾過し、減圧下で蒸発させ、固体をエーテルで洗浄して、十分に純粋な化合物（約５２４ｍｇ、約８５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），３．９１（ｓ，１８Ｈ）．
【０３５３】
Ｈ６ＢＨＰＢの調製：約６０ｍＬのＴＨＦ／ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（約３０／１５／１５ｍＬ）中の３（約５２４ｍｇ、約０．３９１ｍｍｏｌ）の懸濁液に、ＮａＯＨ（約０．６ｇ、約１５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を約６０℃で約４８時間撹拌した。濃ＨＣｌを使用して、ｐＨ値を約３に調整した。化合物を濾過により収集し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて、白色の固体（約４９３ｍｇ、約９６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．８７（ｂｒ．ｓ，６Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ）．
【０３５４】
６．  ４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ビフェニル−４，４’−ジイル））トリ安息香酸（Ｈ３ＢＴＢＰＢ）の合成
【化４９】
2021527093.tif 000060
４の調製：Ａｒ雰囲気下で、（４−（エトキシカルボニル）フェニル）ボロン酸（約１．３２ｇ、約７．３６ｍｍｏｌ）、４，４’’’’−ジブロモ−５’’−（４’−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，１’：４’，１’’：３’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクフェニル（約１．４２ｇ、約１．８４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（約２．３ｇ、約１６．５６ｍｍｏｌ）及びＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（約０．１３５ｇ、約０．１８４ｍｍｏｌ）、続いて約６０ｍＬのジオキサン及び約１５ｍＬの水を、１５０ｍＬの丸底フラスコに加えた。溶液を、不活性ガス下で約９０℃にて約４８時間加熱した。およそ５０ｍＬのＨ２Ｏを加え、化合物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機相を乾燥させ、セライトに通して濾過し、減圧下で蒸発させ、固体をエーテルで洗浄して、十分に純粋な化合物（約１．５９ｇ、約８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：ｄ＝８．１３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９２（ｓ，３Ｈ），７．７２−７．８９（ｍ，３０Ｈ），４．４２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１．４３（ｓ，９Ｈ）
【０３５５】
Ｈ３ＢＴＢＰＢの調製：約６０ｍＬのＴＨＦ／ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（約３０／１５／１５ｍＬ）中の４（約１．５９ｇ、約１．６２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、ＮａＯＨ（約０．６ｇ、約１５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を約６０℃で約４８時間撹拌した。濃ＨＣｌを使用して、ｐＨ値を約３に調整した。化合物を濾過により収集し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて、白色の固体（約１．３９ｇ、約９６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）δ１３．３６（ｓ，３Ｈ），８．１６（ｓ，１８Ｈ），７．９７（ｓ，２１Ｈ）．１３Ｃ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６７．５０，１４４．４４，１４１．８５，１４０．１４，１３９．４２，３８．８４，１３０．４３，１３０．３３，１２９．２８，１２８．１８，１２７．９３，１２７．６２，１２７．５４，１２７．０３，１２４．８０．図４Ａ〜４Ｃを参照のこと。
【０３５６】
ＭＯＦの合成
Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の合成（１）。Ｔｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ（約５０ｍｇ、約０．１１５ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＴＩＡ（約１３ｍｇ、約０．０５８ｍｍｏｌ）、２−ＦＢＡ（約３００ｍｇ、約２．１４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（約１．５ｍｌ）、及びＨ２Ｏ（約０．２５ｍｌ）を、２０ｍｌのシンチレーションバイアル中で合わせ、密封し、約４８時間約１１５℃まで加熱し、ほぼ室温に冷却した。無色の多面体結晶を収集し、ＤＭＦで洗浄した。合成時のままの材料は、Ｈ２Ｏ及び一般的な有機溶媒に不溶であることがわかった。ＦＴ−ＩＲ（４０００−６５０ｃｍ−１）：３３８３（ｂｒ），１６５０（ｓ），１６１０（ｓ），１４８４（ｍ），１４５１（ｓ），１３８４（ｖｓ），１２９９（ｗ），１２５２（ｍ），１２１７（ｍ），１１６１（ｗ），１０９５（ｓ），１０５８（ｗ），１０１０（ｗ），８５８（ｗ），７９６（ｗ），７６０（ｓ），７３４（ｍ），７１０（ｍ）．Ｔｂ６Ｃ６５Ｎ７Ｈ５５Ｏ２９Ｆ６の元素分析実測値（計算値）：Ｃ％：３１．１（３１．６），Ｈ％：１．９９（２．２５），Ｎ％：４．０６（３．９８）．
【０３５７】
Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の合成（２）。Ｔｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ（約５０ｍｇ、約０．１１５ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＴＩＡ（約１３ｍｇ、約０．０５８ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＢＴＣＢ（約３３ｍｇ、約０．０５８ｍｍｏｌ）、２−ＦＢＡ（約３００ｍｇ、約２．１４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（約１．５ｍｌ）、及びＨ２Ｏ（約０．２５ｍｌ）を、２０ｍｌのシンチレーションバイアル中で合わせ、密封し、約４８時間約１１５℃まで加熱し、ほぼ室温に冷却した。無色の多面体結晶を収集し、ＤＭＦで洗浄した。合成時のままの材料は、Ｈ２Ｏ及び一般的な有機溶媒に不溶であることがわかった。ＦＴ−ＩＲ（４０００−６５０ｃｍ−１）：３４８５（ｂｒ），２９３０（ｗ），１６５１（ｖｓ），１４９５（ｍ），１４３７（ｍ），１３８６（ｓ），１３１５（ｗ），１２５３（ｍ），１１７７（ｗ），１０９３（ｓ），１０６０（ｗ），８６４（ｗ），７８６（ｍ），７７７（ｍ），７３２（ｍ），７０９（ｍ）．Ｔｂ６Ｃ８０Ｎ１２Ｈ８４Ｏ４３の元素分析実測値（計算値）：Ｃ％：３１．８（３３．６），Ｈ％：２．８２（２．９７），Ｎ％：５．９６（５．８９）．
【０３５８】
Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の合成（３）。Ｔｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ（約８．３ｍｇ、約０．０１９１ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＢＴＴＣ（約２．５ｍｇ、約０．００６６ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＢＴＰＢ（約５．０ｍｇ、約０．００７５ｍｍｏｌ）、２−ＦＢＡ（約７５．０ｍｇ、約０．５３５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（約１．５ｍｌ）、及びＨ２Ｏ（約１．０ｍｌ）を、２０ｍｌのシンチレーションバイアル中で合わせ、密封し、約４８時間約１１５℃まで加熱し、ほぼ室温に冷却した。淡黄色の多面体結晶を収集し、ＤＭＦで洗浄した。合成時のままの材料は、Ｈ２Ｏ及び一般的な有機溶媒に不溶であることがわかった。ＦＴ−ＩＲ（４０００−６５０ｃｍ−１）：３３９９（ｂｒ），２９２９（ｗ），１６５２（ｓ），１６０４（ｓ），１５１７（ｍ），１３８５（ｖｓ），１２５３（ｍ），１０９４（ｍ），１００４（ｗ），８３３（ｗ），７８６（ｓ），７３５（ｍ），７０２（ｍ）．Ｔｂ６Ｃ１２４Ｎ２Ｈ１０６Ｏ４３Ｓ６の元素分析実測値（計算値）：Ｃ％：４１．１（４３．１），Ｈ％：３．２４（３．０９），Ｎ％：０．９８（０．８１）．
【０３５９】
Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の合成（４）。Ｔｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ（約８．３ｍｇ、約０．０１９１ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＢＴＴＣ（約２．５ｍｇ、約０．００６６ｍｍｏｌ）、Ｈ６ＢＨＰＢ（約５．０ｍｇ、約０．００３９ｍｍｏｌ）、２−ＦＢＡ（約７５．０ｍｇ、約０．５３５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（約１．５ｍｌ）、Ｈ２Ｏ（約１．５ｍｌ）、及び３．５Ｍ  ＨＮＯ３（約０．２ｍｌ）を、２０ｍｌのシンチレーションバイアル中で合わせ、密封し、約４８時間約１１５℃まで加熱し、ほぼ室温に冷却した。淡黄色の多面体結晶を収集し、ＤＭＦで洗浄した。合成時のままの材料は、Ｈ２Ｏ及び一般的な有機溶媒に不溶であることがわかった。ＦＴ−ＩＲ（４０００−６５０ｃｍ−１）：３２０９（ｂｒ），１６５１（ｍ），１６０３（ｍ），１５５７（ｍ），１３９２（ｖｓ），１１７８（ｗ），１０９９（ｍ），１００５（ｗ），８３８（ｗ），７７６（ｓ），７３６（ｍ），７０３（ｍ）．Ｔｂ６Ｃ１１８Ｎ２Ｈ９８Ｏ４２Ｓ６の元素分析実測値（計算値）：Ｃ％：３９．８（４２．１），Ｈ％：２．９１（２．９４），Ｎ％：０．７４（０．８３）．
【０３６０】
Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の合成（５）。Ｔｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ（約７．５ｍｇ、約０．０１７３ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＴＡＴＢ（約２．５ｍｇ、約０．００５７ｍｍｏｌ）、Ｈ３ＢＴＢＰＢ（約５．０ｍｇ、約０．００７５ｍｍｏｌ）、２−ＦＢＡ（約７５．０ｍｇ、約０．５３５ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（約１．５ｍｌ）を、２０ｍｌのシンチレーションバイアル中で合わせ、密封し、約４８時間約１１５℃まで加熱し、ほぼ室温に冷却した。淡黄色の多面体結晶を収集し、ＤＭＦで洗浄した。合成時のままの材料は、Ｈ２Ｏ及び一般的な有機溶媒に不溶であることがわかった。ＦＴ−ＩＲ（４０００−６５０ｃｍ−１）：３０２７（ｂｒ），１６５１（ｗ），１６００（ｍ），１５０７（ｓ），１３９８（ｖｓ），１３５５（ｖｓ），１１０１（ｗ），１０１７（ｗ），１００３（ｗ），８１６（ｓ），７７５（ｖｓ），７００（ｓ）．Ｔｂ６Ｃ１７８Ｎ８Ｈ２１８Ｏ５４の元素分析実測値（計算値）：Ｃ％：４６．７（４９．８），Ｈ％：４．９７（５．１３），Ｎ％：２．６９（２．６１）．
【０３６１】
低圧ガス吸着測定
ｓｐｈ−ＭＯＦの低圧ガス吸着試験を、完全自動化ミクロ細孔ガス分析装置３Ｆｌｅｘ分析装置（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）にて、最大１気圧の相対圧力で実施した。ＣＯ２吸着測定のための槽温度を、エチレングリコール／Ｈ２Ｏ混合物を含む再循環槽を使用して制御した。極低温を、７７Ｋ及び８７Ｋの液体窒素及びアルゴン槽をそれぞれ使用して制御した。見かけの表面積を、Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）及びＬａｎｇｍｕｉｒモデルを適用することにより、７７Ｋで収集された窒素吸着等温線及び８７Ｋで収集されたアルゴン吸着等温線から決定した。
【０３６２】
特記しない限り、２５３、２７３、２８８及び２９８Ｋにて測定されたＣＯ２等温線を使用して、Ｃｌａｕｓｉｕｓ−Ｃｌａｐｅｙｒｏｎの式を適用することにより、ＣＯ２の等量吸着熱（Ｑｓｔ）の定量を評価した。
【０３６３】
合成時のままの結晶を３×２０ｍＬのＤＭＦで洗浄し、続いて３日間、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１についてはＤＣＭに、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２、３及び４についてはアセトンに溶媒交換することにより、ｓｐｈ−ＭＯＦの均質な微結晶試料を活性化した。この期間中、溶液を１日に数回交換した。典型的な実験では、各活性化試料の約５０ｍｇを１２ｍｍガラス製試料セルに移し、最初にターボモレキュラ真空ポンプを使用してほぼ室温で排気し、次にＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１については約１６０℃まで、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−２及びＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−３については約１２０℃まで、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−４については約１０５℃まで（約１℃／分の速度で上昇させて）徐々に加熱し、約１６時間保持した後、ほぼ室温まで冷却した。
【０３６４】
高圧ガス吸着測定
高純度ガスの吸着平衡測定を、主に磁気浮遊式天秤（ＭＳＢ）並びにバルブ、マスフローメータ、及び温度及び圧力センサーのネットワークから構成される、Ｒｕｂｏｔｈｅｒｍの重量密度測定装置（Ｂｏｃｈｕｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）（スキームＳ１ａ〜ｄ）を使用して実施した。ＭＳＢは、高感度微量天秤を試料及び測定雰囲気から分離することにより、市販されている他の重量測定装置の欠点を克服しており、広い圧力範囲（すなわち約０〜約２０ＭＰａ）にわたって吸着測定を実施することができた。吸着温度はまた、約７７Ｋ〜約４２３Ｋの範囲内に制御されてもよい。典型的な吸着実験では、吸着剤を、正確に秤量し、電磁石を介した永久磁石によって浮遊したバスケット内に入れた。次に、バスケット収められているセルを閉じ、真空又は高圧をかけた。重量測定法により、ガス吸着減少量（Ω）を直接測定することができた。方程式１及び２を使用して過剰及び絶対吸着量を決定するには、浮力効果を補正する必要があり、式中、Ｖａｄｓｏｒｂｅｎｔ及びＶｓｓ及びＶａｄｏｒｂｅｄ  ｐｈａｓｅは、それぞれ、吸着剤の量、浮遊システムの容積、及び吸着相の量を指す。方程式１：
【数１０】
2021527093.tif 000061
方程式２：
【数１１】
2021527093.tif 000062
【０３６５】
吸着相から生じる浮力効果は、細孔容積又は試料の理論密度との相関を介して考慮に入れることができる。
【０３６６】
結果及び考察
Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の合成。混合リンカーＭＯＦの合理的な設計に適したプロトタイプＭＯＦを構築することを目的として、種々のポリカルボキシレート配位子を検討した。さまざまな配位子のスクリーニング中に、テルビウム及び５−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル）−イソフタレート（ＴＩＡ）に基づいてｓｐｎ−ＭＯＦが得られ、これにより、ｓｐｈネットに基づく混合リンカーＭＯＦの設計の機会が与えられた。
【０３６７】
約１１５℃で約４８時間、２−フルオロ安息香酸（２−ＦＢＡ）の存在下でのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）／水溶液中でのＴｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ及びＨ２ＴＩＡのソルボサーマル反応により、Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の無色の多面体単結晶が得られた。単結晶Ｘ線回折試験により、Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１が空間群Ｆｄ−３ｍにおいて、式［Ｔｂ６（μ３−ＯＨ）８（ＴＩＡ）２（２−ＦＢＡ）６（Ｈ２Ｏ）６］・（溶媒）ｘで結晶化したことが明らかになった。この式を、熱重量分析（ＴＧＡ）及び元素分析によっても確認した。結晶性材料の相純度を、関連するＳＣＸＲＤデータから導出された計算された粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）パターンと、合成時のままの材料の実験的ＰＸＲＤパターンとの間の類似性によって確認した（図５Ａ〜５Ｂ）。
【０３６８】
Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１は、２つのカルボキシレート基及び１つのトリアゾール基を有するより対称性の低いＴＩＡリンカーによって構築された最初のｓｐｎ−ＭＯＦであった。Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の構造では、各無機ＭＢＢは６つのＴＩＡリンカーに連結され、リンカーのそれぞれは３つの無機ＭＢＢに配位されていた。さらに、各無機ＭＢＢは、電荷均衡を考慮した６つの２−フルオロ安息香酸末端配位子にも配位された。
【０３６９】
構造及びトポロジー分析により、六核テルビウムクラスター、すなわち６−ｃ  ＭＢＢが、配位子ＴＩＡ、すなわち３−ｃ  ＭＢＢに連結して、基礎となる（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットを有する３周期のＭＯＦを形成することが明らかになった。ＴＩＡのベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、３−ｃノードの拡張点として機能していた。配位したカルボキシレート部分の炭素原子及び配位したトリアゾール部分の１位の窒素原子は、６−ｃノードの拡張点として機能していた。
【０３７０】
Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の全体的な骨格は、２つのタイプのケージを含んでいた。大きい方のケージは直径約１９．５Åであり、一方、小さい方のケージは内孔径が約５．４Åで、４つのＴＩＡリンカーで区切られていた。ＰＬＡＴＯＮソフトウェアを使用して、骨格から１．２Åより大きく離れたボクセルを合計することにより、Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の対応溶媒接近可能体積は約７８％と推定された。
【０３７１】
マージネットに基づく混合リンカーｓｐｈ−ＭＯＦプラットフォームの設計。Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１の結晶構造の分析により、Ｔｂ−ｓｐｎ−ＭＯＦ−１は、従来のインストール方法論を使用して第２のリンカーを受け入れるための適切な構造的特徴を備えていることが明らかになった。より重要なことに、得られたＭＯＦを注意深く分析すると、唯一の第２のリンカーに基づく部分骨格は、基礎となる辺推移ｈｘｇネットを有する３周期骨格としても説明できることが示された。換言すれば、結果として得られる混合リンカーＭＯＦの基礎となるネットは、立方八面体ビルディングユニットを反三角柱と六角形のビルディングユニットに分解できることを考慮して、２つの異なるネット、つまりｓｐｎネットとｈｘｇネットに分解することができた。具体的には、標的骨格の基礎となるネットは、両方の親ネットからマージされた（図６Ａ〜６Ｆ、図７）。したがって、可変サイズの混合リンカーＭＯＦは、網目状構造化学の知識を利用することにより、基礎となるマージネットに基づいて直接設計することができる。
【０３７２】
トポロジー分析は、知覚された混合リンカーＭＯＦが、本明細書でｓｐｈと呼ばれる新しい基礎となるネットを採用したことを明らかにした。図８〜９。このマージプロセスの合理化は、ｓｐｈネットの固有の幾何学的特徴を考慮した幾何学系の関係を使用して、数学的に実証された。実際、得られたｓｐｈネットの分析／分解によって、それぞれｘ及びｙと設定されたｓｐｎ及びｈｘｇネットの関連する辺の寸法／長さの間にある明確な相関関係が示された（図１０Ａ）。正確には、ｘとｙとの間の関係は、図１１：
【数１２】
2021527093.tif 000063
に示された正弦定理に従って計算することができた。
【０３７３】
方程式（１）から、ｓｐｎネットとｈｘｇネットとの間の辺の寸法比は一定であった、これは、ｓｐｈネットの固有の特性である。つまり、ｓｐｎネット及びｈｘｇネットは、辺比が定数、つまり特記された比率定数ＣＲを満たす場合にのみ、ｓｐｈネットにマージすることができる。
【数１３】
2021527093.tif 000064
【０３７４】
あるいは、比率定数ＣＲの近似値はまた、Ｒｅｔｉｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ（ＲＣＳＲ）データベースに寄託された、ｓｐｈネットのノードの座標から計算することができる。３−ｃノードの座標を（ａ１，ｂ１，ｃ１）、６−ｃノードの座標を（ａ２，ｂ２，ｃ２）、及び１２−ｃノードの座標を（ａｓ，ｂｓ，ｃｓ）と設定する、そうして、
【数１４】
2021527093.tif 000065
【０３７５】
比率定数ＣＲは、明らかに、混合リンカーｓｐｈ−ＭＯＦにおけるリンカーの寸法を決定するための重要な因子であった。しかし、２つの親ネットの辺間のサイズ比が、配位子だけのサイズ比ではなく、配位子及びＭＢＢの半分の和のサイズ比に等しいということは考慮する価値があった（図１０Ｂ）。ｓｐｈネットのマージネット方程式を、以下の方程式（４）によって例示する。
【数１５】
2021527093.tif 000066
又は
【数１６】
2021527093.tif 000067
式中、Ｌｓｐｎは、３−ｃリンカーの中心からカルボキシレート基の対応する炭素原子までの長さであり、Ｌｈｘｇは、６−ｃリンカーの中心から対応するカルボキシレートの炭素原子までの長さであり、ＣＭは、ＭＢＢの半分のサイズとして定義されるサイズ定数、つまりカルボキシレート炭素からクラスターの中心までの計算された長さであるテルビウム六核ＭＢＢの場合、ＭＢＢ定数ＣＭは、報告された構造を評価するとおよそ４．７Åに等しかった。実際には、このＣＭの値をｓｐｈネット（４）のマージネット方程式に導入することにより、ＬｓｐｎとＬｈｘｇとの間の関係を、方程式（５）を使用して明らかにすることができた。
【数１７】
2021527093.tif 000068
又は
【数１８】
2021527093.tif 000069
【０３７６】
方程式（５）を使用することにより、材料の設計者は、探している混合リンカーｓｐｈ−ＭＯＦの設計に必要な相補的リンカーの適切なサイズを決定することができる。さらに、この方程式（５）はまた、４つの新しい化合物、すなわち、ｓｐｈ−ＭＯＦ−１、２、３及び４の設計によって、ここに例示されるように、混合リンカーシステム内で等網目状化学を適用する条件を決定する（図１０Ｄ）。利用可能な３−ｃ又は６−ｃリンカーのサイズを確認することにより、異なるサイズの３つの対に基づく４つの配位子対がｓｐｈネットに正確に適合すると予測され、その結果、対応する混合リンカーｓｐｈ−ＭＯＦの意図的な合成が可能になった（図１２Ａ〜１２Ｃ）。
【０３７７】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の設計及び合成。以前の結果に基づいて、ＴＩＡを、ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の合成のためのｓｐｎ部分の第１のリンカーとして選択した。リンカーは非対称であるため、ＴＩＡリンカーのサイズを、加重平均値に基づいて３．５Åとして計算することができた。ｈｘｇリンカーの対応するサイズは、マージネット方程式によって９．５Åとして計算することができ、これは、アシルアミド官能化基系リンカーと適合した（図１２Ｂ）。
【０３７８】
しかし、対応するヘキサカルボキシレートリンカーを得るための試みは、６つのアシルアミド官能部分を１つのベンゼン環に挿入する際に合成の難しさに遭遇したために成功しなかった。代わりに、トリカルボキシレートリンカー４，４’，４’’−（（ベンゼン−１，３，５−トリカルボニル）トリス（アザネジイル））トリベンゾエート（ＢＴＣＢ）を合成し、これを使用し、これは、２つのＢＴＣＢリンカーを充填することによって６−ｃビルディングブロックとして場合により機能し得るためにであった（図１３）。
【０３７９】
予想通り、約１１５℃で約４８時間、２−ＦＢＡの存在下におけるＤＭＦ／水溶液中でのＴｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＴＩＡ、及びＨ３ＢＴＣＢのソルボサーマル反応により、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の無色の多面体単結晶が得られた。単結晶Ｘ線回折試験により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−１が空間群Ｆｄ−３ｍにおいて、式［Ｔｂ６（μ３−ＯＨ）８（ＴＩＡ）２（ＢＴＣＢ）２（Ｈ２Ｏ）６］・（溶媒）ｘで結晶化したことが明らかになった。ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のバルク結晶材料の相純度を、計算されたＰＸＲＤパターンと合成時のままのＰＸＲＤパターンとの間の類似性に基づいて確認した（図１４Ａ〜１４Ｂ）。リンカーＴＩＡ及びＢＴＣＢの存在は、ＨＣｌ消化試料の１Ｈ  ＮＭＲによっても確認され、リンカー間のモル比は約１：１であることが示された（図１５）。
【０３８０】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の構造において、各Ｔｂ６クラスターを、２つの群の１２個のリンカーに連結させた。６つのＴＩＡリンカーが立方八面体の反三角柱の位置を占め、６つのＢＴＣＢリンカーが平面の六角形の位置を占めていた（図１３）。構造及びトポロジー分析により、２つのトリカルボキシレートリンカーＢＴＣＢが一緒に充填され、６−ｃ  ＭＢＢとして機能することが明らかになった。六核テルビウムクラスター、すなわち１２−ｃ  ＭＢＢ、配位子ＴＩＡ、すなわち３−ｃ  ＭＢＢ、及び対のＢＴＣＢ部分、すなわち６−ｃ  ＭＢＢに連結して、前例のないｓｐｈが基礎となるトポロジーを備有する３周期（３，６，１２）−ｃ  ＭＯＦを形成した。ＴＩＡのベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、３−ｃノードの拡張点として機能した。二重ＢＴＣＢ部分の中心のベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、６−ｃノードの拡張点として機能した。配位したカルボキシレート部分の炭素原子及び配位したトリアゾール部分の１位の窒素原子は、１２−ｃノードの拡張点として機能した。ｓｐｈ−ＭＯＦ−１をさらにトポロジー的に分析すると、基礎となる（３，６，１２）−ｃ  ｓｐｈネットは、２つの辺推移ネット（３，６）−ｃ  ｓｐｎネット及び６−ｃ  ｈｘｇネットの組織体であることがわかった。
【０３８１】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の全体的な骨格は、２つのタイプの開放ケージを含んでいた。直径が約６．５Åの大きい方の切頂四面体ケージは、４対のＢＴＣＢと４つのＴＩＡリンカーで区切られ、一方、直径が約２．５Åの小さい方の四面体ケージは、窒素又はアルゴンでは接近できず、４つのＴＩＡリンカーで区切られていた（図１６）。ＰＬＡＴＯＮソフトウェアを使用して、骨格から１．２Å以上離れたボクセルを合計することにより、ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の対応溶媒接近可能体積は約５２％と推定された。
【０３８２】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の永続的多孔性を、約８７Ｋで行われたアルゴン吸着実験によって調べ、微孔性材料に特徴的な完全可逆的Ｉ型等温線を呈していた（図１７；図１８〜２０）。Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）の見かけの表面積及びＬａｎｇｍｕｉｒ表面積は、それぞれ約１０２０ｍ２・ｇ−１及び約１１２０ｍ２・ｇ−１と推定された。実験的な総細孔容積を、約０．４２ｃｍ３・ｇ−１であると計算し、これは関連する結晶構造に基づいた理論上の細孔容積約０．４４ｃｍ３・ｇ−１と一致していた。
【０３８３】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の設計及び合成。ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の設計の成功によって、２つのリンカー間の数学的相関を定義するマージネット方程式の有効性が証明され、リンカーを拡張して比較的大きめのケージを提供する等網目状ｓｐｈ−ＭＯＦの探索が促進された。ｓｐｈネットのマージネット方程式によると、両方のリンカーのサイズが１．７３の係数で直線的に増加した場合、得られたリンカー対は、ｓｐｈ−ＭＯＦの合成に依然として好適である。正確には、対応するｈｘｇリンカーが１．７３Å増加した場合、ｓｐｎネットに関与しているリンカーは、１．０Å拡張することができる。実際、リンカーであるベンゾ−トリス−チオフェンカルボキシレート（ＢＴＴＣ）のサイズ（５．１Å）は、リンカーである４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ベンゼン−４，１−ジイル））トリベンゾエート（ＢＴＰＢ）のサイズ（１２．３Å）と適合することがわかった（図１２Ａ〜１２Ｃ）。
【０３８４】
実際、約１１５℃で約４８時間、２−ＦＢＡの存在下でのＤＭＦ／水溶液中でのＴｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ、Ｈ３ＢＴＴＣ、及びＨ３ＢＴＰＢのソルボサーマル反応により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の淡黄色の多面体単結晶が得られた。単結晶Ｘ線回折試験により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２が空間群Ｆｄ−３ｍにおいて、式［（ＣＨ３）２ＮＨ２］２［Ｔｂ６（μ３−ＯＨ）８（ＢＴＴＣ）２（ＢＴＰＢ）２（Ｈ２Ｏ）６］・（溶媒）ｘで結晶化したことが明らかになった。リンカーＢＴＴＣ及びＢＴＰＢの存在は、ＨＣｌ消化試料の１Ｈ  ＮＭＲによって確認され（図２１）、リンカー間のモル比は約１：１であることが示された。実験的なＰＸＲＤは、結晶構造に基づいて計算されたＰＸＲＤパターンと一致しており、これによってｓｐｈ−ＭＯＦ−２の相純度が確認された（図２２Ａ〜２２Ｂ）。
【０３８５】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の構造において、各１２−ｃ  Ｔｂ６クラスターを、２つの群の１２個のリンカーに連結させた。６つの３−ｃ  ＢＴＴＣリンカーが立方八面体の反三角柱の位置を占め、６つの３−ｃ  ＢＴＰＢリンカーが平面六角形の位置を占めていた（図６Ａ、２３Ａ〜２３Ｄ）。対になったＢＴＰＢ部分は６−ｃ  ＭＢＢとして作用し、基礎となる（３，６，１２）−ｃ  ｓｐｈネットを有する３周期ＭＯＦを形成して、これは、ｓｐｈ−ＭＯＦ−１と等網目状であった。ＢＴＴＣの硫黄原子に隣接していた炭素原子は、３−ｃノードの拡張点として機能した。二重ＢＴＰＢ部分の中心のベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、６−ｃノードの拡張点として機能した。１２−ｃノードの場合、カルボキシレート部分とトリアゾール部分の両方からの拡張点を有していたｓｐｈ−ＭＯＦ−１のノードとは異なり、配位したカルボキシレートの炭素原子のみがｓｐｈ−ＭＯＦ−２の拡張点として機能した。
【０３８６】
リンカー拡張の結果として、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の開放ケージの両方が拡大された。直径が約１２．５Åの大きい方の切頂四面体ケージは、４対のＢＴＰＢと４つのＢＴＴＣリンカーで区切られていた。直径が約６．５Åの小さい方の四面体ケージは、４つのＢＴＴＣリンカーで囲まれていた（図１６）。ＰＬＡＴＯＮソフトウェアを使用して、骨格から１．２Åより大きく離れたボクセルを合計することにより、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の対応溶媒接近可能体積は約６１％と推定された。
【０３８７】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−２の永続的多孔性を、８７Ｋでのアルゴン吸着実験によって調べ、これは微孔性材料に特徴的な完全可逆的Ｉ型等温線を示していた（図３４；図２４〜２６）。見かけのＢＥＴ表面積及びＬａｎｇｍｕｉｒ表面積は、それぞれ約１８２０ｍ２・ｇ−１及び約２０００ｍ２・ｇ−１と推定された。実験的な総細孔容積を、約０．７２ｃｍ３・ｇ−１であると推定し、これは関連する結晶構造に基づいた理論上の細孔容積約０．７５ｃｍ３・ｇ−１と一致していた。
【０３８８】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の設計及び合成。計算されたｈｘｇリンカーのサイズ（１２．３Å）によって、６−ｃ配位子を有するｓｐｈ−ＭＯＦを合成する機会が与えられた。ｓｐｈ−ＭＯＦ−２におけるＨ３ＢＴＰＢの代わりに、ヘキサカルボキシレート配位子であるヘキサキス（４−（４−カルボキシ−フェニル）フェニル）安息香酸（Ｈ６ＢＨＰＢ）を、設計及び合成した。ＢＨＰＢリンカーは、ＢＴＣＢと同じサイズのままであり、マージネット方程式においてＢＴＴＣ（５．１Å）と適合した。
【０３８９】
約１１５℃で約４８時間、２−ＦＢＡの存在下におけるＤＭＦ／水溶液中でのＴｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ、及びＨ３ＢＴＴＣ、Ｈ６ＢＨＰＢのソルボサーマル反応により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の淡黄色の多面体単結晶が得られた。単結晶Ｘ線回折試験により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３が、空間群Ｆｄ−３ｍにおいて、式［（ＣＨ３）２ＮＨ２］２［Ｔｂ６（μ３−ＯＨ）８（ＢＴＴＣ）２（ＢＨＰＢ）（Ｈ２Ｏ）６］・（溶媒）ｘで結晶化したことが明らかになった。リンカーＢＴＴＣ及びＢＨＰＢの存在は、ＨＣｌ消化試料の１Ｈ  ＮＭＲによって確認され（図２７）、リンカー間のモル比は約２：１であることが示された。ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のバルク結晶材料の相純度もまた、計算されたＰＸＲＤパターンと合成時のままのＰＸＲＤパターンとの間の類似性に基づいて確認した（図２８Ａ〜２８Ｂ）。
【０３９０】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−３のトポロジー分析は、六核テルビウムクラスター、すなわち１２−ｃＭＢＢが、配位子ＢＴＴＣ、すなわち３−ｃ  ＭＢＢ、及び配位子ＢＨＰＢ、すなわち６−ｃＭＢＢに連結して、基礎となる（３，６，１２）−ｃ  ｓｐｈネットを有する３周期ＭＯＦを形成し、これはｓｐｈ−ＭＯＦ−１及びｓｐｈ−ＭＯＦ−２と等網目状であることを示した。ＢＴＴＣの硫黄原子に隣接していた炭素原子は、３−ｃ三角形ノードの拡張点と考えることができた。二重ＢＴＰＢ部分の中心ベンゼン環の１，２，３，４，５，６位の炭素原子は、６−ｃ六角形ノードの拡張点と考えることができた。配位したカルボキシレートからの炭素原子は、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３における１２−ｃ立方八面体ノードの拡張点と考えることができた。ｓｐｈ−ＭＯＦ−２と比較して、６−ｃ  ＢＨＰＢリンカーは、クラスターの回転が小さく、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の構造がより規則正しく並んでおり、これは、リンカーの水平方向の図からはっきりと見ることができる（図２３Ａ〜２３Ｄ）。
【０３９１】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の全体的な骨格もまた、２つのタイプの開放ケージを含んでいた。大きな切頂四面体ケージは、４つのＢＨＰＢリンカーと４つのＢＴＴＣリンカーで区切られていた。大きい方のケージの直径は約１３Åであり、ＢＨＰＢリンカーが２つのＢＴＣＢリンカーよりも占有するスペースが少ないため、ｓｐｈ−ＭＯＦ−２よりもわずかに大きかった（図２３Ｂ、２３Ｄ）。直径が約６．５Åの小さい方の四面体ケージは、４つのＢＴＴＣリンカーで囲まれていた（図１６）。ＰＬＡＴＯＮソフトウェアを使用して、骨格から１．２Åより大きく離れたボクセルを合計することにより、ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の対応溶媒接近可能体積は約６３％と推定された。
【０３９２】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−３の永続的多孔性を、約８７Ｋでのアルゴン吸着実験によって調べ、これは微孔性材料に特徴的な完全可逆的Ｉ型等温線を示していた（図１７；図２９〜３１）。見かけのＢＥＴ表面積及びＬａｎｇｍｕｉｒ表面積は、それぞれ約１９３０ｍ２ｇ−１及び約２２５０ｍ２・ｇ−１と推定された。実験的な総細孔容積を、約０．７８ｃｍ３ｇ−１であると推定し、これは関連する結晶構造に基づいた理論上の細孔容積約０．８０ｃｍ３ｇ−１と一致していた。
【０３９３】
メソポーラスｓｐｈ−ＭＯＦ−４の設計及び合成。メソポーラスＭＯＦの設計におけるマージネット方程式の有効性を試験するために、両方のリンカーのサイズをさらに拡張した。サイズが約７．４Åのリンカー４，４’，４’’−ｓ−トリアジン−２，４，６−トリイル−トリベンゾエート（ＴＡＴＢ）、及びサイズが約１６．３Åのリンカー４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル−トリス（ビフェニル−４，４’−ジイル））トリベンゾエート（ＢＴＢＰＢ）が、方程式に適合することがわかった。Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ構造データベース（ＣＳＤ）を検索することにより、ＢＴＢＰＢリンカーを用いた構造が以前に報告されておらず、これにより、このような細長いトリカルボキシレートリンカーを用いてＭＯＦを得ることの難しさが明らかになったことは、言及する価値がある。
【０３９４】
約１１５℃で約４８時間、２−ＦＢＡの存在下におけるＤＭＦ／水溶液中でのＴｂ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ、及びＨ３ＴＡＴＢ，Ｈ３ＢＴＢＰＢのソルボサーマル反応により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の淡黄色の多面体単結晶が得られた。単結晶Ｘ線回折試験により、ｓｐｈ−ＭＯＦ−４が、空間群Ｆｄ−３ｍにおいて、式［（ＣＨ３）２ＮＨ２］２［Ｔｂ６（μ３−ＯＨ）８（ＴＡＴＢ）２（ＢＴＢＰＢ）２（Ｈ２Ｏ）６］・（ｓｏｌｖ）ｘで結晶化したことが明らかになった。リンカーＴＡＴＢ及びＢＴＢＰＢの存在は、ＨＣｌ消化試料の１Ｈ  ＮＭＲによって確認され（図３２）、リンカー間のモル比は約１：１であることが示された。ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のバルク結晶材料の相純度を、計算されたＰＸＲＤパターンと合成時のままのＰＸＲＤパターンとの間の類似性によって確認した（図３３Ａ〜３３Ｂ）。
【０３９５】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−４のトポロジー分析により、１２−ｃ六核テルビウムクラスターが、３−ｃ  ＴＡＴＢ配位子及び対の６−ｃ  ＢＴＢＰＢ部分に連結されて、基礎となる（３，６，１２）−ｃ  ｓｐｈネットを有する３周期ＭＯＦを形成することが明らかになった（図６Ａ〜６Ｆ、図３４）。ＴＡＴＢにおける中心のトリアジンの炭素原子は、３−ｃノードの拡張点と考えることができる。二重ＢＴＢＰＢ部分の中心のベンゼン環の１，３，５位の炭素原子は、６−ｃノードの拡張点と考えることができる。配位したカルボキシレートの炭素原子は、１２−ｃノードの拡張点として表すことができる。等網目状構造ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の合成に成功したことにより、リンカーのサイズが大幅に拡大された場合でも、数学的計算の有効性が実証された。
【０３９６】
リンカーの拡張によって、ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の構造において微孔性ケージとメソポーラスケージの両方が提供された。直径が約２２Åの大きい方の切頂四面体ケージは、４対のＢＴＢＰＢリンカーと４つのＴＡＴＢリンカーで区切られ、一方、直径が約９．５Åの小さい方の四面体ケージは、４つのＴＡＴＢリンカーで囲まれていた（図１６）。ＰＬＡＴＯＮソフトウェアを使用して、骨格から１．２Åより大きく離れたボクセルを合計することにより、ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の対応溶媒接近可能体積は約７５％と推定された。
【０３９７】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−４の永続的多孔性を、約８７Ｋでのアルゴン吸着実験によって調べた（図３４；図３５〜３７）。アルゴン吸着等温線におけるｐ／ｐ０＝０．２５での増加は、ｓｐｈ−ＭＯＦ−４における約２．２ｎｍのメソポーラスケージに対応した。
【０３９８】
見かけのＢＥＴ表面積は、約２１７０ｍ２・ｇ−１と推定された。実験的な総細孔容積を、約１．２０ｃｍ３・ｇ−１であると推定し、これは関連する結晶構造に基づいた理論上の細孔容積約１．２８ｃｍ３・ｇ−１と一致していた。
【０３９９】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のガス収着研究。ＭＯＦに関する既知／既存の大規模な吸着データのライブラリ、並びにＣＯ２分離及び天然ガスのアップグレードなどの重要な用途との関係に照らして、この混合リンカーシステムにおけるＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１の単一ガス吸着性能、及びＭＯＦベンチマークと比較した吸着特性の関係を評価した。約２５８、２７３、２８８及び２９８ＫでのＣＯ２吸着等温線を使用して計算された等量吸着熱（Ｑｓｔ）（図３８〜３９）は、減少傾向を示した。低い充填量でのＱｓｔ値は約２９．４ｋＪｍｏｌ−１であり、細孔充填の典型的な値でさらに横ばいになり、Ｔｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１のアシルアミド官能基によって、他のアシルアミド系のＭＯＦにおいて報告された細孔におけるのと同じエネルギー効果が生じることを示した。さらに、広範囲の圧力においてＣＯ２、ＣＨ４、及びＮ２と比較した軽質炭化水素吸着（ＣｎＨ２ｎ＋２；すなわち、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ８、ｎ−Ｃ４Ｈ１０、及びｉｓｏ−Ｃ４Ｈ１０）（図４０〜４２）は、最も閉鎖的な細孔システムを有する混合配位子系のｓｐｈ  ＭＯＦプラットフォームが、機能としての親和性の典型的な増強挙動、又はプローブ分子の分極性の高まりを示すことを示した。このことは、希土類ｆｃｕ系ＭＯＦと同様に、かつ典型的な１３Ｘゼオライトとは異なって、ＣｎＨ２ｎ＋２よりもＴｂ−ｓｐｈ−ＭＯＦ−１骨格への吸着親和性が低いＣＯ２において例示されている。上記で報告された吸着結果は、混合配位子ｓｐｈプラットフォームをさらに調整及び探索することで、強力な分離剤、保存剤、及び検知剤をもたらす可能性があることを実証した。
【０４００】
要約すると、複雑な混合リンカーＭＯＦの設計のための理想的な青写真として、辺推移ネットからマージされた最小辺推移ネットの適合性を主張する、マージネットアプローチと名付けられた、網目状構造化学における新しい体系的な設計原理を説明した。基本方程式であるマージネット方程式は、ネットマージの法則を明らかにし、等網目状混合リンカーＭＯＦを確実に設計するという長年の問題を解決した。
【０４０１】
この実施例では、立方八面体ビルディングユニット、３−ｃトリトピック配位子、及び６−ｃヘキサトピック配位子、又は対となるπ−π相互作用３−ｃトリトピック配位子を示して、１２−ｃ六核カルボキシレート系ＭＢＢの組織化に基づいて、一連の高度に対称的な等網目状ＲＥ混合リンカーＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−１〜４の設計及び合成を報告した。ｓｐｈ−ＭＯＦは、基礎となるネットが２つの３周期辺推移ネット、すなわち（３，６）−ｃ  ｓｐｎネットと６−ｃ  ｈｘｇネットからマージされたＭＯＦの最初の例を表していた。
【０４０２】
ｓｐｈ−ＭＯＦ−３は、三角形リンカー及び六角形リンカーの組織化に基づく混合リンカーＭＯＦの最初の例を表していた。両方のリンカーを協奏的に拡張することにより、直径が約２２Åのケージを包含するメソポーラス混合リンカーＭＯＦ、すなわちｓｐｈ−ＭＯＦ−４を構築した。
【０４０３】
マージネットを使用して複雑な混合リンカーＭＯＦを利用可能にする注目すべき独自の制御によって、コード化された別個の機能を備えた高度なオーダーメイドのＭＯＦを開発する道が開かれた。
【表１】
2021527093.tif 000070
【表２】
2021527093.tif 000071
【０４０４】
実施例２
１４０個のマージネットの列挙
親ネットの共有シグネチャーネットの探索は、マージネットの列挙のための重要な要因であり得る。しかし、辺推移ネットには、推移性［１１］ネット及び推移性［２１］ネットの２つのタイプがあるため、このプロセスを異なるケースに区別する必要があった。一部の推移性［１１］ネットは、「ｅ」（図４３の方法１）として示される辺変換又は「ｂ」（図４３の方法２）として示されるバイナリ変換によって［２１］ネットに変換された。推移性［２１］ネットには、２つのタイプのノードが含まれ、シグネチャーネットは、「ｄ」として示されるノードの各群を直接連結することによって認識された（図４３の方法３）。
【０４０５】
辺推移ネット［１１］の辺変換のために、２配位ノードの群が、辺の中点に追加された。親ネットの追加された中点を連結して別の辺推移ネットを形成できる場合、得られるネットはその親ネットのシグネチャーネットであった。例えば、６−ｃ  ｐｃｕネットは、辺の中点に２−ｃノードを追加することによって（２，６）−ｃ  ｐｃｕネットに変換された。Ｐｃｕネットにおけるすべての辺を削除し、新しく追加されたノードを再連結することにより、得られたネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであった。
【０４０６】
辺推移ネット［１１］のバイナリ変換では、親ネットのノードが２つの群のノードに均等に分離され、辺推移ネット［１１］がバイナリバージョン［２１］に変換された。２つの群のノードは、２つの同一のネットに再連結され、得られたネットもその親ネットのシグネチャーネットであった。例えば、４−ｃ  ｎｂｏネットはバイナリ（４，４）−ｃ  ｎｂｏ−ｂネットに変換された。ｎｂｏ−ｂネットにおけるすべての辺を削除し、同じタイプのノードを最短距離で再連結することにより、得られた各ネットは８−ｃ  ｒｅｏネットであった。
【０４０７】
推移性［２１］ネットについては、２つのタイプのノードを直接含んでいた。シグネチャーネットは、親ネットにおける同じタイプのノードを連結することによって取得された。例えば、（４，１２）−ｃ  ｆｔｗネットには、２つのタイプのノードが含まれていた。ｆｔｗネットにおける辺を削除し、同じタイプのノードを再連結することにより、得られた各２つのネットは、それに対応してｒｅｏネットとｐｃｕネットであった。
【０４０８】
親ネットｐｃｕ、ｎｂｏ及びｆｔｗのノードは、ｒｅｏノードの群全体を含んでいた。具体的には、ｒｅｏのノードはこれらの親ネット間の共有ノードであり、ｒｅｏネットはこれらすべての親ネットのシグネチャーネットであった。実際、これらの親ネットのそれぞれ２つがマージして、新しいマージネット、すなわち（ｐｃｕ，ｎｂｏ）−マージネットとしてｕｒｋ、（ｐｃｕ，ｆｔｗ）−マージネットとしてｘｂｏ、及び（ｎｂｏ，ｆｔｗ）−マージネットとしてｘｂｎに構築された。（図４３）。
【０４０９】
辺推移ネットのノード関係マップ
選ばれたネットを、２つの制限によって限定した。まず、ネットは完全な対称埋め込みを有するように制限され、この場合、結合されていない頂点間の距離は、辺の長さ以上であった。その制限がなければ、３周期辺推移ネットの数は無限になる。次に、同じエンドノードを有する複数の辺を含むネットを除外した。現在、ＲＣＳＲデータベースには、複数の辺を含む推移性［２１］を有するネットは、２つ、すなわちｃｙｓ及びｎｔｓのみ存在する。これらの２つの制限を考慮して、合計５３個の辺推移性ネット（推移性［１１］を有する２０個のネット及び推移性［２１］を有する３３個のネット）を、列挙されたマージネットの親ネットとして使用した。
【０４１０】
辺変換ネットのシグネチャーネットを、推移性［１１］を有するすべての辺推移ネットに中点を追加することによって、体系的に検索した。ノード関係マップでは、これら２つのネットは、シグネチャーネットから始まり、親ネットを指す緑色の矢印で連結されている。シグネチャーネット自体も親ネットとして機能することができ、中点を連結することによって３周期ネットが取得されなくなるまで、中点を連結すると別のシグネチャーネットが取得される。最長鎖は、ｄｉａネットから始まる鎖であった。中点を連結することにより、ｃｒｓ、ｎｂｏ、ｓｏｄ、ｒｈｒネットを順次取得した。得られたすべての緑色の矢印を、図１に見出すことができる。
【０４１１】
方法２によるバイナリ変換によるシグネチャーネットの体系的な検索は、辺推移ネットのすべての可能なバイナリバージョンを確認することによって確立された。すべてのネットがバイナリバージョン有するわけではないことは、言及する価値がある。ネットがバイナリバージョンのネットを有することができるという原則は、すべてのリングの頂点番号が偶数でなければならないということである。推移性［１１］を有するこれらの２０個のネットのうち、１４個のネットが基準を満たしている。バイナリネット及び対応するシグネチャーネットのリストを、表Ｓに列挙する。ノード関係マップでは、シグネチャーネットは紫色の矢印で連結され、親ネットを指している。
【０４１２】
方法３によるシグネチャーネットの体系的な検索は、３３個の推移性［２１］ネットにおけるすべての同じタイプのノードを再連結することによって確立された。ノード関係マップでは、シグネチャーネットは赤色の矢印で連結され、親ネットを指している。通常、親ネットは、第３の方法で２つのシグネチャーネットを有することができる。一部のシグネチャーネットは３周期ではなく、マップ上では省略された。
【０４１３】
マージネットの体系的な列挙
マージネットの第１の３つのタイプは、辺推移ネット（推移性［２１］又は［１１］）とそのシグネチャネット（推移性［１１］）との間のマージであり、辺変換ネットとシグネチャーネット（ｅ−ｓ）との、バイナリ変換ネットとシグネチャーネット（ｂ−ｓ）との、及び直接親ネット［２１］とシグネチャーネット（ｄ−ｓ）とのものを含む。シグネチャーネットのノードは、親ネットの合計ノードのサブセットであった。この理由に基づいて、マージプロセスはノードの数を増加させず、得られたマージネットには３つのタイプではなく２つのタイプのノードが含まれていた。辺の数は、シグネチャーネットから１つ増加した。したがって、この場合、マージネットの推移性は［２２］になる。
【０４１４】
ｅ−ｓタイプのマージプロセスでは、両方の親ネットは推移性［１１］を有する。親ネットの配位をｖｅと設定し、シグネチャーネットの配位をｖｓと設定した。マージネットでは、親ネットからのノードは変更されずｖｅとして保持された。シグネチャーネットからのノードは、親ネットの中点で追加された２−ｃノードとマージして、配位はｖｓ＋２になる。したがって、マージネットの配位は（ｖｅ，ｖｓ＋２）であった。この試験では、合計１１個のｅ−ｓタイプのマージネット見出された。
【０４１５】
また、ｂ−ｓタイプのマージプロセスでも、両方の親ネットは推移性［１１］を有する。配位は、親ネットの場合はｖｂに、シグネチャーネットの場合はｖｓに設定された。親ネットは、推移性［２１］を有するバイナリネットに変換され、両方のノードの配位はｖｂのままであった。ノードの１つの群は、シグネチャーネットからのノードとマージして、ノードは配位「ｖｂ＋ｖｓ」を得た。したがって、マージネットの配位は（ｖｂ，ｖｂ＋ｖｓ）であった。合計１０個のｂ−ｓタイプのマージネットが見出された。
【０４１６】
ｄ−ｓタイプのマージプロセスでは、親ネットは推移性［２１］を有する。それらのシグネチャーネットは、推移性［１１］を有する。親ネットの配位をｖｄ及びｖｄｍと設定し、シグネチャーネットの配位をｖｓと設定した場合、マージネットでは、ｖｄノードは変更されず、ｖｄｍノードはｖｓノードとマージした。マージノードの配位は（ｖｄｍ＋ｖｓ）であった。マージネットの配位は（ｖｄ，ｖｄｍ＋ｖｓ）であった。合計３９個のｄ−ｓタイプのマージネットが見出された。
【０４１７】
マージネットの第２の３つのタイプは、２つの辺変換ネット（ｅ−ｅ）、２つのバイナリネット（ｂ−ｂ）及び２つの推移性［２１］ネット（ｄ−ｄ）のマージを含む、同じ分析方法によって達成された２つの親ネット間のマージであった（表１）。このアプローチでは、マージプロセスにより、３つのタイプのノード、すなわち、第１の親ネットのみからのノード、第２の親ネットのみからノード、及び共有ノードが生成された。両方の親ネットの辺は保持された。したがって、最終的なマージネットの推移性は［３２］になる。
【０４１８】
ｅ−ｅタイプのマージプロセスでは、両方の親ネットは推移性［１１］を有する。親ネットの配位は、ｖｅ１及びｖｅ２と設定された。辺変換により、辺の中点に２−ｃノードが追加された。これらの追加されたノードは、共有ノードとして機能した。したがって、両方の親ネットからのノードは、ｖｅ１及びｖｅ２と同じ配位を維持した。興味深いことに、追加されたノードは両方とも２−ｃであったため、マージノードの配位は４−ｃ定数になった。最終的に、マージネットの配位は（ｖｇ１，ｖｇ２，４）であった。さらに、両方の２−ｃノードが１８０°の角度で線形に連結しているため、４−ｃノードは確かに正方形であったが、四面体形ではなかった。独自の特性により、ｅ−ｅタイプは、マージノードとして、最も一般的なＭＢＢの１つであるが、混合リンカー設計には困難な４ｃパドルホイールビルディングブロックを備えた混合リンカーＭＯＦの設計に好適な唯一の標的であると限定された。３個のみのｅ−ｅタイプのマージネットが見出された。
【０４１９】
ｂ−ｂタイプのマージプロセスでは、両方の親ネットはまた、推移性［１１］を有する。親ネットの配位は、ｖｂ１及びｖｂ２と設定された。紫色の矢印は、親ネットを推移性［２１］を有するバイナリネットに変換する。変換ネットの配位は（ｖｂ１，ｖｂ１）及び（ｖｂ２，ｖｂ２）であった。マージネットでは、１つの群のｖｐ１ノード及び１つの群のｖｐ２ノードがマージして、配位（ｖｂ１＋ｖｂ２）を有するマージノードになったが、一方、他のノードは変化せず配位ｖｂ１及びｖｂ２を有していた。最終的なマージネットの配位は（ｖｂ１，ｖｂ２，ｖｂ１＋ｖｂ２）であった。ｂ−ｂタイプの唯一のマージネット、（４，６，１０）−ｃ（ｄｉａ，ｐｃｕ）−マージｘｂｐネットが見出された。
【０４２０】
ｄ−ｄタイプのマージプロセスでは、両方の親ネットは推移性［２１］を有する。親ネットの配位は、（ｖｄ１，ｖｄｍ１）及び（ｖｄ２，ｖｄｍ２）と設定された。マージネットでは、ｖｄ１ノード及びｖｄ２ノードは変更されず、ｖｄｍ１ノードはｖｄｍ２ノードとマージされた。マージノードの配位は「ｖｄｍ１＋ｖｄｍ２」であった。したがって、マージネットの配位は（ｖｄ１，ｖｄ２，ｖｄｍ１＋ｖｄｍ２）であった。合計２７個のｄ−ｄタイプのマージネットが見出された。
【０４２１】
マージネットの最後の３つのタイプは、辺変換ネットとバイナリ変換ネットとのマージ（ｅ−ｂ）、辺変換ネットと推移性［２１］ネットとのマージ（ｅ−ｄ）、及びバイナリ変換ネットと推移性［２１］ネットとのマージ（ｂ−ｄ）、を含む、異なる分析方法によって達成された同じシグネチャーネットを含む２つの親ネット間のマージであった。このアプローチでは、マージプロセスによりまた、３つのタイプのノード、すなわち、第１の親ネットのみからのノード、第２の親ネットのみからノード、及び共有ノードが生成された。最終的なマージネットの推移性は［３２］であった。
【０４２２】
ｅ−ｂタイプのマージプロセスでは、両方の親ネットは推移性［１１］を有する。配位数は、それに対応してｖｅ及びｖｂに設定された。辺変換親ネットの最終的な配位数は、辺の中点にノードを追加することにより、推移性［２１］で（２，ｖｅ）であった。バイナリ変換親ネットの最終的な配位数は、推移性［２１］で（ｖｂ，ｖｂ）であった。マージノードの配位は「ｖｂ＋２」であった。したがって、マージネットの配位は（ｖｅ，ｖｂ，ｖｂ＋２）であった。３個のみのｅ−ｂタイプのマージネットが見出された。
【０４２３】
ｅ−ｄタイプのマージプロセスでは、親ネットは、親ネット１（配位をｖｅと設定）では推移性［１１］を有し、親ネット２（配位をｖｄ及びｖｄｍと設定）では推移性［２１］を有する。辺変換親ネットの最終的な配位数は、辺の中点にノードを追加することにより、推移性［２１］で（２，ｖｅ）であった。マージノードの配位は「ｖｄｍ＋２」であった。マージネットの配位は（ｖｅ，ｖｄ，ｖｄｍ＋２）であった。合計２５個のｅ−ｄタイプのマージネットが見出された。
【０４２４】
ｂ−ｄタイプのマージプロセスでは、親ネットは、親ネット１（配位をｖｂと設定）では推移性［１１］を有し、親ネット２（配位をｖｄ及びｖｄｍと設定）では推移性［２１］を有する。バイナリ変換親ネットの最終的な配位数は、推移性［２１］で（ｖｂ，ｖｂ）であった。マージノードの配位は（ｖｂ＋ｖｄｍ）であった。したがって、マージネットの配位は（ｖｂ，ｖｄ，ｖｂ＋ｖｄｍ）であった。合計２５個のｂ−ｄタイプのマージネットが見出された。
【０４２５】
辺推移ネットのノード関係マップ及びこれらの９個のタイプのマージプロセスに基づいて、合計１４０個のマージネットが見出された（表２）。
【０４２６】
ここでは、新たなマージネットに命名する規則を提供する。（ａ）ネットがＲＣＳＲに存在する場合、元の名前が保持され、本表に列挙されなかった（たとえば、マージネット（ｔｈｅ，ｎｂｏ）−マージに対する「ｕｒｒ」）（ｂ）最初の２文字は、より高配位のネットから選択された（例えば、４−ｃ  ａｎａと６−ｃ  ｂｃｓのマージはｂｓａと名付けられた）。（ｃ）２つの辺推移において最高配位が同じである場合、推移性［２１］を有するネットが、マージネットの最初の２文字に使用された（例えば、（３，４）−ｃ  ｃｔｎ［２１］及び４−ｃ  ｌｃｓ［１１］のマージネットは、ｃｔｌと名付けられた。）。（ｄ）マージネットの３番目の文字は、より低い配位を有するネットから選択された（最初の文字）。２番目又は３番目の文字は、競合が発生したときに使用された（例えば、（ｎｂｏ，ｂｏｒ）−ｍはｂｏｂと名付けられた。マージネットにおける３番目の文字「ｂ」は「ｎｂｏ」の２番目の文字からのものであった）。（ｅ）「ｆｃ」及び「ｆｕ」は、ＲＣＳＲにおいて使用し尽くされていたため、マージネットの最初の２文字としては使用されない。ｆｃｕマージネットの最初の２文字は、常に別のネットから選択された（例えば、（ｆｃｕ，ｄｉａ）−マージネットはｄｉｆと名付けられた。）。
【０４２７】
本開示の他の実施形態が可能である。上記の説明は多くの特異性を含むが、これらは本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではなく、本開示の現在好ましい実施形態のいくつかの例示を単に提供するものとして解釈されるべきである。実施形態の特定の特徴及び態様の種々の組み合わせ又は部分的組み合わせを行うことができ、それでも本開示の範囲内に入ることもまた企図される。開示された実施形態の種々の特徴及び態様は、種々の実施形態を形成するために、互いに合わせるか、又は互いに置き換えることができると理解すべきである。したがって、本開示の少なくとも一部の範囲は、上記の特定の開示された実施形態によって限定されるべきではないことが意図されている。
【０４２８】
したがって、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲及びそれらの法的等価物によって決定されるべきである。したがって、本開示の範囲は、当技術分野の当業者に明らかになる場合がある他の実施形態を完全に包含し、したがって、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲以外の何物にも限定されないことが理解され、単数形の要素への言及は、明示的に述べられていない限り、「唯一の」を意味することを意図しているのではなく、「１つ又は複数」を意味することを意図している。当業者に知られている上記の好ましい実施形態の要素とのすべての構造的、化学的、及び機能的等価物は、参照により本明細書に明示的に組み込まれ、本特許請求の範囲に包含されることが意図される。さらに、本開示によって解決されることが求められるあらゆる問題に対処するための装置又は方法は、それが、本特許請求の範囲に包含されることは必須ではない。さらに、本開示における要素、構成要素、又は方法ステップは、要素、構成要素、又は方法ステップが特許請求の範囲に明示的に記載されているかどうかにかかわらず、発明の公開を意図するものではない。
【０４２９】
本開示の様々な好ましい実施形態の前述の説明は、例示及び説明の目的で提示されてきた。網羅的であることを意図するものでも、開示を厳密な実施形態に限定することを意図するものでもなく、上記の教示に照らして多くの改変及び変形が可能であることは明らかである。上記のような例示的実施形態は、本開示の原理及びその実用的な適用を最もよく説明し、それにより他の当業者が、種々の実施形態において、及び企図される特定の使用に適した種々の改変を用いて、本開示を最大限に利用できるようにするために、選択及び説明される。本開示の範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲によって定義されることが意図されている。
【０４３０】
種々の実施例について説明してきた。これら及び他の実施例は、以下の特許請求の範囲内にある。
【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【国際調査報告】
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