(57)【要約】  加硫物の引張強さ、破断伸び、引裂強さ、弾性力といった機械的特性に優れた加硫物が得られるゴム組成物、その加硫物を提供する。  ポリクロロプレン１００質量部と、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体３〜５０質量部と、カーボンブラック１０〜１００質量部と、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部に対して、化学式Ｉ（化学式Ｉ中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、ｎおよびｎ’は同一または異なる１〜８の整数、ｐは０〜５０の整数を表す。）で表される構造のポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド１〜２０質量部と、を含有するゴム組成物。【化１】2015136792.tif 000008
2015136792.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレン１００質量部と、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体３〜５０質量部と、カーボンブラック１０〜１００質量部と、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部に対して、化学式Ｉ（化学式Ｉ中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、ｎおよびｎ’は同一または異なる１〜８の整数、ｐは０〜５０の整数を表す。）で表される構造のポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド１〜２０質量部と、を含有するゴム組成物。
【化１】
2015136792.tif 000007
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量％中、非共役ポリエン単位を１〜１０質量％含有するものである請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の非共役ポリエン単位が、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、７−メチル−１，６−オクタジエン及び５−メチル−１，４−ヘキサジエンから選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】
ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドのアルキルフェノール構造が、ｐ−クレゾール、ｉ−プロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、アリルフェノール、シクロヘキシルフェノール、４，６−ジオクチルレゾルシンから選ばれる少なくとも一種である請求項１〜３いずれか一項記載のゴム組成物。
【請求項５】
カーボンブラックが、ＳＡＦ(Super Abrasion Furnace Black)、ＩＳＡＦ(Intermediate Super Abrasion Furnace Black), ＩＩＳＡＦ(Intermediate ISAF)、ＨＡＦ(High Abrasion Furnace  Black)、ＭＡＦ(Medium Abrasion Furnace Black)、ＦＥＦ(Fast Extruding Furnace Black)、ＳＲＦ(Semi-Reinforcing Furnace Black)、ＧＰＦ(General Purpose Furnace Black)、ＦＦ(Fine Furnace Black)、ＣＦ(Conductive Furnace Black)、ＦＴ（Fine Thermal Black）、ＭＴ（Medium Thermal Black）、ＥＰＣ（Easy Processing Channel Black）、ＭＰＣ（Medium Processing Channel Black）、アセチレンブラックから選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４いずれか一項記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか一項記載のゴム組成物を加硫して得られる加硫物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びその加硫物に関する。より詳しくは、ポリクロロプレンを含有するゴム組成物及びその加硫物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリクロロプレンは、機械特性、耐候性及び難燃性に優れており、工業用ゴム部品の材料として広く使用されている。近年、工業用ゴム部品に要求される性能が著しく高まっており、ポリクロロプレンの加硫物の引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性を向上させるとともに、耐オゾン性を向上させたゴム組成物が求められるようになってきた。【０００３】
ポリクロロプレンの加硫物の機械的特性を向上させる手段として、ポリクロロプレンゾルとポリクロロプレンゲルを特定の割合で混合したクロロプレン系エラストマー組成物（特許文献１参照）や、キサントゲン変性ポリクロロプレン及び／またはメルカプタン変性ポリクロロプレンに硫黄変性ポリクロロプレンを特定の割合で混合し、さらに特定のカーボンブラックを添加したゴム組成物（特許文献２参照）が知られている。
また、耐オゾン性を向上させる手段として、クロロプレンゴムにエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴムを特定量ブレンドし、さらにチアゾール化合物と、チウラム化合物、チオウレア化合物を特定量含有させるゴム組成物（特許文献３参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２１０４６号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２６８１号公報
【特許文献３】特開２００８−１９５８７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述した特許文献１や２に記載されているゴム組成物は、機械的特性の向上が認められるものの耐オゾン性の向上が十分ではなく、特許文献３に記載されているゴム組成物は、耐オゾン性の向上が高いものの機械的強度の向上が十分ではない。【０００６】
そこで、本発明は、引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性を向上させるとともに、耐オゾン性を著しく向上させた加硫物が得られるゴム組成物及びその加硫物を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るゴム組成物は、ポリクロロプレン１００質量部と、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体３〜５０質量部と、カーボンブラック１０〜１００質量部と、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部に対して化学式Ｉ（化学式Ｉ中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、ｎおよびｎ’は同一または異なる１〜８の整数、ｐは０〜５０の整数を表す。）で表される構造のポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド１〜２０質量部と、を含有するものである。
【化１】
2015136792.tif 000003
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量％中、非共役ポリエン単位を１〜１０質量％含有するものを用いることができる。
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の非共役ポリエン単位は、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、７−メチル−１，６−オクタジエン及び５−メチル−１，４−ヘキサジエンから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。【０００８】
前記ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドのアルキルフェノール構造は、ｐ−クレゾール、ｉ−プロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、アリルフェノール、シクロヘキシルフェノール、４，６−ジオクチルレゾルシンから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
前記カーボンブラックは、ファーネスカーボンブラックとしてＳＡＦ(Super Abrasion Furnace Black)やＩＳＡＦ(Intermediate Super Abrasion Furnace Black)、ＩＩＳＡＦ(Intermediate ISAF)、ＨＡＦ(High Abrasion Furnace  Black)、ＭＡＦ(Medium Abrasion Furnace Black)、ＦＥＦ(Fast Extruding Furnace Black)、ＳＲＦ(Semi-Reinforcing Furnace Black)、ＧＰＦ(General Purpose Furnace Black)、ＦＦ(Fine Furnace Black)及びＣＦ(Conductive Furnace Black) 、サーマルカーボンブラックとしてＦＴ（Fine Thermal Black）やＭＴ（Medium Thermal Black）、チャンネルカーボンブラックとしてＥＰＣ（Easy Processing Channel Black）やＭＰＣ（Medium Processing Channel Black）、並びにアセチレンブラックから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
本発明に係る加硫物は、前述したゴム組成物を加硫して得られるものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性を向上させ、更に耐オゾン性を著しく向上させた加硫物が得られるゴム組成物及びその加硫物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本実施形態のゴム組成物は、（１）ポリクロロプレンと、（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と、（３）カーボンブラックと、（４）特定構造のポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドを含有するものである。
【００１１】
（１）ポリクロロプレン
ポリクロロプレンは、クロロプレンを重合した後、必要に応じて洗浄や乾燥を行うことにより得られるものである。重合反応の生成物であるクロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体の他に、重合時に添加された乳化剤、分散剤、触媒、触媒活性化剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤などが含まれている場合がある。
【００１２】
クロロプレンと共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレート類、並びに２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン及びアクリロニトリルがある。
【００１３】
クロロプレンと共重合する単量体は、１種類に限定されるものではなく、クロロプレンを含む３種以上の単量体を共重合したものを使用することもできる。また、得られるポリクロロプレンのポリマー構造も、特に限定されるものではない。
【００１４】
ポリクロロプレンは、硫黄変性ポリクロロプレン、メルカプタン変性ポリクロロプレン及びキサントゲン変性ポリクロロプレンに分類される。硫黄変性ポリクロロプレンは、クロロプレンを主成分とする原料単量体と硫黄を共重合し、得られた共重合体をチウラムジスルフィドで可塑化して、所定のムーニー粘度に調整したものである。
【００１５】
メルカプタン変性ポリクロロプレンは、分子量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン及びオクチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類を使用することにより得られたものである。キサントゲン変性ポリクロロプレンは、分子量調整剤にアルキルキサントゲン化合物を使用することにより得られたものである。ゴム組成物に配合されるポリクロロプレンは、前述した各種ポリクロロプレンのいずれでもよく、特に耐熱性を向上させたい場合は、メルカプタン変性ポリクロロプレンやキサントゲン変性ポリクロロプレン等の非硫黄変性ポリクロロプレンを用いることが好適である。
【００１６】
（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ゴム組成物を加硫して得られる加硫物の引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性と、耐オゾン性を向上させるために配合する。
【００１７】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、気相重合法、溶液重合法及びスラリー重合法などの従来公知の方法により、エチレンとα−オレフィン及び非共役ポリエンを共重合させることで製造することができる。
【００１８】
（２−１）α―オレフィン
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を構成するα−オレフィンは、特に限定されるものではないが、加工性の観点から、炭素数が３〜２０のα−オレフィンが好ましい。炭素数が３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン及び１−デセンなどがある。
【００１９】
これらのα−オレフィンの中でも、加工性と耐熱性の物性のバランスの観点から、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましく、特にプロピレンが好ましい。なお、エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を構成するα−オレフィンは、１種には限定されず、２種以上のα−オレフィンが共重合されていてもよい。
【００２０】
（２−２）非共役ポリエン
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を構成する非共役ポリエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン及び１，５−シクロオクタジエンなどの環状ポリエン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、４−エチリデン−１，６−オクタジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、７−エチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン及び６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエンなどの炭素数が６〜１５の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン、並びに１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリデカジエン及び１，１３−テトラデカジエンなどのα，ω−ジエンがある。
【００２１】
これらの非共役ポリエンの中でも、架橋効率の観点から、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、７−メチル−１，６−オクタジエン及び５−メチル−１，４−ヘキサジエンが好ましく、５−エチリデン−２−ノルボルネンが特に好ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を構成する非共役ポリエンは、１種には限定されず、２種以上の非共役ポリエンが共重合されていてもよい。
【００２２】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を構成する非共役ポリエンの結合量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量％中、非共役ポリエン単位を１〜１０質量％とすることができる。非共役ポリエン単位の結合量をこの範囲に調整することによって、得られる加硫物の機械的特性がより向上する。
【００２３】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の配合量は、ポリクロロプレン１００質量部あたり３〜５０質量部である。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の配合量が３質量部に満たないと、得られる加硫物の耐オゾン性が十分に発現しないことがある。また、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の配合量が５０質量部を超えてしまうと、得られる加硫物の機械的強度が低下してしまう。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の配合量は好ましくは５〜４０質量部、更に好ましくは１０〜３０質量部である。
【００２４】
（３）カーボンブラック
カーボンブラックは、ゴム組成物を加硫して得られる加硫物の引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性を向上させるために配合する。カーボンブラックとしては、不完全燃焼法によるファーネスブラック、熱分解法によるサーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラックのいずれも使用可能である。ファーネスブラックとしては、ＳＡＦ(Super Abrasion Furnace Black)、ＩＳＡＦ(Intermediate Super Abrasion Furnace Black), ＩＩＳＡＦ(Intermediate ISAF)、ＨＡＦ(High Abrasion Furnace  Black)、ＭＡＦ(Medium Abrasion Furnace Black)、ＦＥＦ(Fast Extruding Furnace Black)、ＳＲＦ(Semi-Reinforcing Furnace Black)、ＧＰＦ(General Purpose Furnace Black)、ＦＦ(Fine Furnace Black)、ＣＦ(Conductive Furnace Black) がある。サーマルブラックとしては、ＦＴ（Fine Thermal Black）、ＭＴ（Medium Thermal Black）がある。チャンネルブラックとしては、ＥＰＣ（Easy Processing Channel Black）、ＭＰＣ（Medium Processing Channel Black）、並びにアセチレンブラックがある。これらカーボンブラックの中でも、得られる加硫物の耐熱性を向上させるという観点からは、アセチレンブラックを用いることが好ましい。
【００２５】
カーボンブラック配合量は、ポリクロロプレン１００質量部あたり１０〜１００質量部である。カーボンブラックの配合量が１０質量部に満たないと、ゴム組成物を加硫した際の補強性が低下し、加硫物が実用性に乏しくなる場合がある。カーボンブラック配合量が１００質量部を超えてしまうと、ゴム組成物の耐熱性が急激に低下する場合がある。カーボンブラックの配合量は好ましくは１５〜８０質量部、更に好ましくは２０〜６０質量部である。
【００２６】
（４）ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド
ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドは、ゴム組成物中のポリクロロプレンやエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を加硫してゴム組成物の機械的特性を向上させるために配合する。ゴム組成物に配合するポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの種類は、特に限定されるものではないが、機械的特性向上の観点から、アルキルフェノール骨格が、ｐ−クレゾール、ｉ−プロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、アリルフェノール、シクロヘキシルフェノール、４，６−ジオクチルレゾルシンのいずれかの構造をとることが望ましい。
【００２７】
ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの配合量は、ゴム組成物中のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部あたり１〜２０質量部である。ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの配合量がこの範囲に満たないと、得られる加硫物の機械的強度が十分に発現しない可能性がある。また、ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの配合量がこの範囲を超えてしまうと、得られる加硫物の耐熱性が低下しまう。ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドの配合量は好ましくは２〜１５質量部、更に好ましくは３〜１０質量部である。
【００２８】
（５）ゴム組成物
ゴム組成物は、上述の各化合物を加硫温度以下でオープンロールやバンバリーミキサー、押出機などを用いて混練することで得られる。
この際に、（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と（４）ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドを混練した後、（１）ポリクロロプレン及び（３）カーボンブラックを加えて混練すると、得られる加硫物の機械的特性が更に向上するため望ましい。
【００２９】
ゴム組成物は、上述の各化合物のほか、本発明の効果が損なわれない範囲で、通常ゴム工業界で用いられる加硫剤、加硫促進剤、スコーチ防止剤、加工助剤などを配合することができる。
【００３０】
以上詳述したように、本実施形態のゴム組成物は、ポリクロロプレンと特定量のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、カーボンブラック及びポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドを特定量配合しているため、加硫物の引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性が優れるだけでなく、耐オゾン性が著しく優れたゴム組成物が得られる。
【００３１】
（６）加硫物
本実施形態の加硫物は、前述したゴム組成物を、目的に応じた形状に成形加工して加硫したものである。その際、ゴム組成物の加硫方法は、特に限定されるものではなく、成形中又は成形後に、プレス加硫、インジェクション加硫、直接釜加硫、間接釜加硫、直接蒸気連続加硫、常圧連続加硫又は連続加硫プレスなどの加硫方法により、加硫すればよい。
【００３２】
また、加硫温度及び加硫時間などの加硫条件も、特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。生産性及び加工安全性の観点から、加硫温度は１３０〜２００℃とすることが好ましく、１４０〜１９０℃とすることがより好ましい。ここで、「加工安全性」とは、スコーチタイムにより評価される加工特性であり、不良発生率に大きく影響する。具体的には、スコーチタイムが短いと、高温での成形中に未加硫ゴム成分が加硫されて成形不良が発生する頻度が高くなる。
【００３３】
本実施形態の加硫物は、前述したゴム組成物を用いているため、従来のポリクロロプレンを用いた加硫物に比べて、加硫物の引張応力、引張強さ、破断伸び、耐オゾン性を包括的に向上させる。このため、本実施形態の加硫物は、免震ゴムやスポンジだけなく、伝動ベルト、コンベアベルト、空気バネ、自動車用ホース、自動車用ブーツ、防振ゴムなどのように、高い耐オゾン性が要求される成形品にも、好適に用いることができる。
【実施例】
【００３４】
【表１】
2015136792.tif 000004
【００３５】
【表２】
2015136792.tif 000005
【００３６】
【表３】
2015136792.tif 000006
【００３７】
表１〜表３に示す各配合成分は、以下の通りである。
（ポリクロロプレン）
・メルカプタン変性ポリクロロプレン（電気化学工業株式会社製  Ｓ−４０Ｖ）
・キサントゲン変性ポリクロロプレン（電気化学工業株式会社製  ＤＣＲ−６６）
・硫黄変性ポリクロロプレン（電気化学工業株式会社製  ＤＣＲ−１０７）【００３８】
（非共役ポリエン単位の種類）
・Ａ：５−エチリデン−２−ノルボルネン
・Ｂ：ジシクロペンタジエン
・Ｃ：５−メチル−１，４−ヘキサジエン【００３９】
（カーボンブラック）
・カーボンブラックＨＡＦ（旭カーボン株式会社製  旭＃７０）
・カーボンブラックＧＰＦ（旭カーボン株式会社製  旭＃５５）
・カーボンブラックＳＲＦ（旭カーボン株式会社製  旭＃３５）
・アセチレンブラック（電気化学工業株式会社製  デンカブラック粒状品）【００４０】
（ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド）
・ポリ（ｔ−ブチルフェノール）ポリスルフィド（アルケマ製  ＶｕｌｔａｃＴＢ７）
・ポリ（ｔ−アミルフェノール）ジスルフィド（三新化学工業株式会社製  サンセラーＡＰ）【００４１】
実施例１
実施例１のゴム組成物は、メルカプタン変性ポリクロロプレン１００質量部、５−エチリデン−２−ノルボルネンを８質量％含有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体３０質量部、カーボンブラックＨＡＦ４０質量部、ポリ（t−ブチルフェノール）ポリスルフィド３質量部、その他の添加剤として、可塑剤として菜種油（当栄ケミカル株式会社製  ＃８１１５−Ｒ）５質量部、滑剤・加工助剤としてステアリン酸（新日本理化株式会社製  ステアリン酸５０Ｓ）１質量部、老化防止剤としてアミン系老化防止剤（大内新興化学工業株式会社製  ノクラックＣＤ：４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）２質量部、イミダゾール系老化防止剤（大内新興化学工業株式会社製  ノクラックＭＢ：２−メルカプトベンズイミダゾール）１質量部、酸化マグネシウムとしてキョーワマグ１５０（協和化学工業株式会社製（ＢＥＴ比表面積＝１４８ｍ２／ｇ））４質量部、加硫促進剤としてチオウレア系加硫促進剤（川口化学工業株式会社製  アクセル２２Ｓ：エチレンチオ尿素）０．８質量部、酸化亜鉛として（堺化学工業株式会社製  酸化亜鉛２種）５質量部を配合した後、８インチロールを用いて混練して得られたものである。なお、ポリ（t−ブチルフェノール）ポリスルフィドの添加量はエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部に対して１０質量部に相当する。
得られたゴム組成物を、油圧プレスにて１６０℃、２０分間加硫し、厚さ２ｍｍのシート状に成形して試験片を作製した。そして、この試験片を用いて、「引張応力」「引張強さ」「破断伸び」、「デュロメータ硬さ（ＨＳ）」及び「耐オゾン性」について評価した。【００４２】
＜評価＞
引張応力、引張強さ、破断伸び
ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して引張試験機（株式会社上島製作所製Ｑｕｉｃｋ  Ｒｅａｄｅｒ  ｍｘ）を用いて伸長し、１００％伸長時の引張応力、破断に至った際の引張強さ、破断伸びを測定した。１００％伸長時の引張応力は、３ＭＰａ以上、破断時の引張強さは、１３ＭＰａ以上、破断伸びは３００％以上の値を示したものを合格とした。【００４３】
弾性率（デュロメータ硬さ（ＨＳ））
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、タイプＤデュロメータを用いて測定した。【００４４】
耐オゾン性
ＪＩＳ  Ｋ６２５８に準拠し、０〜２０％動的伸長、４０℃×５０ｐｐｈｍ、１４４時間の条件で評価し、試験片に全くクラック発生しなかったものを○、クラックが入ったものを×とした。【００４５】
実施例１のゴム組成物を用いた加硫物は、引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性とともに耐オゾン性が向上されたものであった。【００４６】
実施例２〜１８、比較例１〜５
ゴム組成物を作製する際に添加する化合物の処方を、表１〜表３に示した通り変更して実施例１と同様にゴム組成物を作製して加硫し、加硫物のサンプルとした。得られた加硫物のサンプルについて、実施例１と同様に「引張応力」「引張強さ」「破断伸び」、「デュロメータ硬さ（ＨＳ）」及び「耐オゾン性」について評価した。評価結果を表１〜表３に示す。【００４７】
以上の試験結果より、本発明によれば、引張応力、引張強さ、破断伸びといった機械的特性とともに耐オゾン性を向上させた加硫物が得られるゴム組成物が得られることが確認された。このゴム組成物を加硫して得られる加硫物は上述の特性が向上されたものであり、工業製品の材料として好適に用いることができるものであった。
【国際調査報告】
2015136792.tif 000009
2015136792.tif 000010
2015136792.tif 000011
2015136792.tif 000012