【手続補正書】
【提出日】平成24年3月7日(2012.3.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】音楽、映像または情報機器に用いる部品
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、ホルムアルデヒドの発生が少なく、成形品の反りが少ない、表面外観に優れたポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、ホルムアルデヒドの放出量が少なく、成形品の反りが低減され、表面外観に優れたポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品を提供することを目的とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ヒドラジド化合物（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、特定粒径のタルク（Ｃ）０．００１〜０．０３質量部、およびアルキレングリコール（Ｄ）０〜５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物を、金型温度６０℃以上、樹脂温度２００℃以上２２０℃以下で成形した樹脂成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は下記の通りである。
〔１〕融点が１６７℃〜１７３℃であるポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ヒドラジド化合物（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、平均粒子径が１０μｍ以上２０μｍ以下であるタルク（Ｃ）０．００１〜０．０３質量部、およびアルキレングリコール（Ｄ）０〜５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物を、金型温度６０℃以上、樹脂温度２００℃以上２２０℃以下で成形して得られるポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品；
〔２〕ヒドラジド化合物（Ｂ）が下記一般式で表される、上記〔１〕に記載の部品、
Ｈ2ＮＨＮＯＣ−Ｒ5−ＣＯＮＨＮＨ2
（式中Ｒ5は炭素数２〜２０の炭化水素）；
〔３〕ヒドラジド化合物（Ｂ）がセバチン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、および２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジドからなる群より選択される、上記〔１〕または〔２〕に記載の部品；
〔４〕タルク（Ｃ）が表面処理されていない、上記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の部品；
〔５〕アルキレングリコール化合物（Ｄ）がポリエチレングリコールである、上記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の部品；
〔６〕前記ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体または化合物、ギ酸補足剤、耐候（光）安定剤、離型剤、および潤滑剤からなる群より選択される少なくとも１種（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有する、上記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の部品；および
〔７〕前記ポリアセタール樹脂成形体の１ｍｍ以下の薄肉部分の面積が２ｃｍ2以上である、上記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の部品。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明により、ホルムアルデヒドの発生が少ないうえに、成形品の反りも少なく、表面外観にも優れるポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品の提供が可能となった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明は、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部、ヒドラジド化合物（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、所定の性質を有するタルク（Ｃ）０．００１〜０．０３質量部、およびアルキレングリコール（Ｄ）０〜５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物を、金型温度６０℃以上、樹脂温度２００℃以上２２０℃以下で成形して得られるポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品に関するものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
まず、ポリアセタールコポリマー（Ａ）について説明する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明で用いるポリアセタールコポリマー（Ａ）は、ポリオキシメチレンコポリマーである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
ポリアセタール樹脂組成物におけるヒドラジド化合物（Ｂ）の含有量は、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、好ましくは０．０５〜０．５質量部、より好ましくは０．０５〜０．４質量部である。この範囲であるとホルムアルデヒドの放出量が少なく、表面外観に優れた樹脂成形体となる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
ポリアセタール樹脂組成物におけるタルク（Ｃ）の含有量は、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．０３質量部であり、熱安定性改良の点から０．００１質量部以上、引張伸度維持の点から０．０３質量部以下である必要がある。好ましくは０．００２〜０．０３質量部、より好ましくは０．００５〜０．０２質量部である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
ポリアセタール組成物におけるアルキレングリコール（Ｄ）の含有量は、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して０〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０〜３質量部、更に好ましくは０〜２質量部である。アルキレングリコール（Ｄ）を少量添加すると表面外観に優れた樹脂成形体を得られるが、この範囲以上に添加すると表面が粗くなる傾向がある。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明の樹脂成形体は、用途に応じて適当な添加剤を配合することにより、熱安定性に優れた樹脂成形体とすることができる。具体的には、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対し、（Ｅ）酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候（光）安定剤、離型（潤滑）剤の少なくとも１種を０．０１〜１０質量部含有させることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。顔料としては、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものを言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等を言う。有機系顔料とは縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である等の顔料である。顔料の添加割合は色調により大幅に変わるため明確にする事は難しいが一般的には、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲で用いられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上述した成分を用いて、一般的な押出機を用いて製造することができる。押出機としては１軸又は多軸混練押出機等が挙げられ、中でも、減圧装置を備えた２軸押出機が好ましい。該ポリアセタール樹脂組成物を製造する方法としては、
〈１〉ポリアセタールコポリマー（Ａ）を押出機トップよりフィードし、ヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）更にアルキレングリコール（Ｄ）を定量フィーダー等でサイドフィード口から添加して溶融混練する方法；
〈２〉ポリアセタールコポリマー（Ａ）の一部を押出機トップよりフィードし、ヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）更にアルキレングリコール（Ｄ）と残りのポリアセタールコポリマー（Ａ）を定量フィーダー等でサイドフィード口から添加して溶融混練する方法；
〈３〉ポリアセタールコポリマー（Ａ）とヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）更にアルキレングリコール（Ｄ）をヘンシェルミキサー、タンブラー、Ｖ字型ブレンダーなどで一括混合した後、押出機を用いて溶融混錬する方法、等が挙げられる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
得られるポリアセタール樹脂組成物の熱安定性、ホルムアルデヒドの放出量低減の点から、ポリアセタールコポリマー（Ａ）が溶融した状態にヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）を添加する〈１〉、〈２〉の製造方法が好ましい。更に（Ｅ）成分を加える場合は、押出機トップからポリアセタールコポリマー（Ａ）と同時にフィードしても良いし、サイドフィード口よりヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）と同時にフィードしても良い。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
尚、本発明では、ポリアセタールコポリマー（Ａ）、ヒドラジド化合物（Ｂ）、タルク（Ｃ）、アルキレングリコール（Ｄ）について、ポリアセタール樹脂組成物における含有量で規定しているが、成形後のポリアセタール樹脂成形体においても、含有量は実質的に等しい。即ち、本発明に係るポリアセタール樹脂成形体は、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ヒドラジド化合物（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、平均粒子径が１０μｍ以上２０μｍ以下であるタルク（Ｃ）０．００１〜０．０３質量部、およびアルキレングリコール（Ｄ）０〜５質量部を含んでいる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
本発明の樹脂成形体は、熱安定性に優れ、ホルムアルデヒドの発生が少なく、耐モールドデポジット性にも優れ、反りが少なく、表面外観性に優れるため、音楽、映像または情報機器に用いる部品に使用することが可能である。例えば、カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｓｋ）、ＭＤ（Ｍｉｎｉ Ｄｉｓｋ）、ＣＤ〔ＣＤ−ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＣＤ−Ｒ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）、ＣＤ−ＲＷ(Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ)を含む〕、ＤＶＤ〔ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ＋Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ−ＲＡＭ（ＲａｎｄｏｍＡｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏを含む〕、Ｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ、ＨＤ−ＤＶＤ、その他光デイスクドライブ、ＭＦＤ、ＭＯ、ナビゲーションシステム及びモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器に用いる部品として好適に使用できる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
（１）ポリアセタールコポリマーの融点測定方法
示差熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、一旦２００℃まで昇温させ融解させた試料を１００℃まで冷却し、再度２．５℃／分の速度にて昇温する過程で発生する発熱スペクトルのピークの温度を融点とした。
（２）成形品から放出されるホルムアルデヒド量測定方法
（株）東芝製ＩＳ−８０Ａ射出成形機を用いて、シリンダー温度：２０５℃、射出圧力：（１次圧力／２次圧力＝６３．７ＭＰａ／５０．０ＭＰａ）、射出時間：１５秒、冷却時間：２０秒、金型温度：７７℃で試験片（９０×５０×３ｍｍ平板）を作成し、新コスモス電機製ホルムテクターにより測定し、成形品から放出されるホルムアルデヒド量を求めた。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
実施例、比較例には下記成分を用いた。
〈ポリアセタール樹脂ａ−１〉
熱媒を通すことができるジャッケット付きの２軸セルフクリーニングタイプの重合機（Ｌ／Ｄ＝８）を８０℃に調整し、トリオキサンを４ｋｇ／ｈｒ、コモノマーとして１，３−ジオキソランを４２．８ｇ／ｈ（トリオキサン１ｍｏｌに対して、１．３ｍｏｌ％）、連鎖移動剤としてメチラールをトリオキサン１ｍｏｌに対して０．１×１０-3ｍｏｌを連続的に添加した。さらに重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテルをトリオキサン１ｍｏｌに対して１．５×１０-5ｍｏｌで連続的に添加し重合を行なった。重合機より排出されたポリアセタールコポリマーをトリエチルアミン０．１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を行なった。失活されたポリアセタールコポリマーを遠心分離機でろ過した後、ポリアセタールコポリマー１００質量部に対して、第４級アンモニウム化合物として水酸化コリン蟻酸塩（トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート）を含有した水溶液１質量部を添加して、均一に混合した後１２０℃で乾燥した。水酸化コリン蟻酸塩の添加量は、添加する水酸化コリン蟻酸塩を含有した水溶液中の水酸化コリン蟻酸塩の濃度を調整することにより行い、窒素量に換算して２０質量ｐｐｍとした。乾燥後のポリアセタールコポリマーをベント付き２軸スクリュー式押出機に供給し、押出機中の溶融しているポリアセタールコポリマー１００質量部に対して水を０．５質量部添加し、押出機設定温度２００℃、押出機における滞留時間７分で不安定末端部分の分解除去を行なった。不安定末端部分の分解されたポリアセタールコポリマーは、ベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押出され、ペレタイズされた。このようにして得られたポリアセタール樹脂（Ａ）の融点は１６９．５℃であった。
〈ヒドラジド化合物（Ｂ）〉
ｂ−１：アジピン酸ジヒドラジド（株式会社日本ファインケム製）。
ｂ−２：セバチン酸ジヒドラジド（株式会社日本ファインケム製）。
〈タルク（Ｃ）〉
ｃ−１：日本タルク株式会社製ＭＳ（表面未処理）  平均粒径１５．６μｍ。
ｃ−２：（c−１）日本タルク株式会社製ＭＳをアミノプロピルトリエトキシシラン１％で表面処理したもの。
ｃ−３：日本タルク株式会社製Ｐ−３（表面未処理）  平均粒径５．１μｍ。
ｃ−４：日本タルク株式会社製ＭＳ−ＫＹ（表面未処理）  平均粒径２４．５μｍ。
〈アルキレングリコール（Ｄ）〉
ｄ−１：ポリエチレングリコール。
［実施例１］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、ヒドラジド化合物（ｂ−１）０．１質量部、タルク（ｃ−１）を０．００５質量部添加し、３０φのベント付き単軸押出し機で溶融混練した。得られたポリアセタール樹脂組成物を、射出成形機を用いて樹脂温度２１０℃（シリンダー設定温度２０５℃）、金型温度８０℃で平板成形品を成形し、ホルムアルデヒド放出量および反り量を評価した。また、３０００ショット成形を行い３０００ショット目の表面外観を評価し、金型に付着したモールドデポジット量を観察した。さらに、ＩＳＯ  ５２７−１＆２（９３）により引張伸度を測定し結果を表１に示した。
［実施例２，３］
タルク（ｃ−１）の添加量以外は、実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例４］
タルク（ｃ−１）を（ｃ−２）にした以外は、実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例５］
タルク（ｃ−２）の添加量以外は、実施例４と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例６，７］
ヒドラジド化合物（ｂ−１）の添加量以外は実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例８］
ヒドラジド化合物（ｂ−１）を（ｂ−２）にした以外は実施例２と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例９］
成形時の樹脂温度を２２０℃（シリンダー設定温度２１５℃）にした以外は、実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例１０］
ポリエチレングリコール（ｄ−１）を添加した以外は実施例２と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［実施例１１］
ポリエチレングリコール（ｄ−１）の添加量以外は実施例１０と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例１］
ヒドラジド化合物（ｂ−１）、およびタルク（ｃ−１）を添加しない以外は実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例２］
タルク（ｃ−１）を添加しない以外は実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例３］
成形時の樹脂温度を１９０℃（シリンダー設定温度１８５℃）にした以外は実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例４］
タルク（ｃ−１）を（ｃ−３）にした以外は実施例２と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例５］
タルク（ｃ−１）の添加量以外は、実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例６］
タルク（ｃ−１）を（ｃ−４）にした以外は実施例２と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例７］
ポリエチレングリコール（ｄ−１）の添加量以外は実施例１０と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
［比較例８］
成形時の金型温度を５０℃にした以外は実施例１と同様の操作を行い評価した。結果を表１に示した。
【表１】
2012057180.tif 000001
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
本発明のポリアセタール樹脂成形体は、ホルムアルデヒドの放出量や反りが少なく、併せて表面外観に優れるためホルムアルデヒドの放出量低減や、高精度、良外観が求められる音楽、映像または情報機器に用いる部品の分野等で好適に利用できる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が１６７℃〜１７３℃であるポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ヒドラジド化合物（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、平均粒子径が１０μｍ以上２０μｍ以下であるタルク（Ｃ）０．００１〜０．０３質量部、およびアルキレングリコール（Ｄ）０〜５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物を、金型温度６０℃以上、樹脂温度２００℃以上２２０℃以下で成形して得られるポリアセタール樹脂成形体を含み、音楽、映像または情報機器に用いる部品。
【請求項２】
ヒドラジド化合物（Ｂ）が下記一般式で表される、請求項１に記載の部品。
Ｈ2ＮＨＮＯＣ−Ｒ5−ＣＯＮＨＮＨ2
（式中Ｒ5は炭素数２〜２０の炭化水素）
【請求項３】
ヒドラジド化合物（Ｂ）がセバチン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、および２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジドからなる群より選択される、請求項１または２に記載の部品。
【請求項４】
タルク（Ｃ）が表面処理されていない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の部品。
【請求項５】
アルキレングリコール化合物（Ｄ）がポリエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の部品。
【請求項６】
前記ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタールコポリマー（Ａ）１００質量部に対して、酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体または化合物、ギ酸補足剤、耐候（光）安定剤、離型剤、および潤滑剤からなる群より選択される少なくとも１種（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の部品。
【請求項７】
前記ポリアセタール樹脂成形体の１ｍｍ以下の薄肉部分の面積が２ｃｍ2以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の部品。