(57)【要約】  本発明は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全不飽和結合の９０％以上を水素化した、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］、及び、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、数平均分子量３００〜５０００の炭化水素系重合体［４］１〜５０重量部を配合してなる樹脂組成物、並びに、前記樹脂組成物からなるシートを成形してなる成形体である。本発明によれば、特に、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、および真空ラミネート時のセルの割れを防止する柔軟性が改善された太陽電池素子封止材や、透明性、耐光性、低温での割れガラスの飛散防止性、および低温での接着性に優れた合わせガラス用接着剤に好適な樹脂組成物が提供される。
2014077267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、
全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］、及び、
前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、数平均分子量３００〜５０００の炭化水素系重合体［４］１〜５０重量部を配合してなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記炭化水素系重合体［４］が、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体及びこれらの水素化物、脂肪族系炭化水素樹脂およびその水素化物、脂環族炭化水素樹脂およびその水素化物、並びに、ポリイソプレンおよびその水素化物からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記炭化水素系重合体［４］が、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価が２．０以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項５】
シート状物である請求項４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低吸湿性、非加水分解性で、耐候性及び透明性に優れ、ガラスや金属との強固な接着性を有する樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、真空ラミネート時に結晶系太陽電池セルが割れ難い柔軟性を有し、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子を密封するための封止用材料や、透明性、ガラスが割れた際の飛散防止性、取扱いの容易性、保存安定性等に優れ、特により低温でのガラスとの接着性、耐熱性及び耐光性のバランスに優れた合わせガラス用接着剤として有用な樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽電池はクリーンエネルギーとして注目され、種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルが開発され、提案されてきている。なかでも、単結晶もしくは多結晶タイプの結晶性シリコン系素子を用いたもの、あるいは、薄膜アモルファスシリコン系素子を用いたもの等が主流である。このようなシリコン系素子を用いた太陽電池モジュールの構成としては、図１に示すような、太陽光入射面側から、ガラス基板等からなる透明前面基板１、太陽電池素子２、太陽電池素子を密封する封止材３、太陽電池素子に繋がるタブ線４と、裏面保護シート５を有するものが代表的である。【０００３】
従来、太陽電池素子を密封する封止材３としては、透明性及び耐光性に優れることからエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下の記載では「ＥＶＡ」と略す）を有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化してなる封止材（ＥＶＡ封止材）が広く用いられている。
しかしながら、ＥＶＡは酢酸ビニル由来の構成単位を含むため、外部より透過した湿気や水により経時的に加水分解して酢酸を生じ易い性質を有する。そして、このような酢酸が電池内部の配線や電極と接触して腐食の発生を促進させることが懸念されている。【０００４】
そこで、太陽電池内部への水分の浸透による絶縁性低下、配線や電極の腐食等の不具合が生じるのを防止して、太陽電池の耐久性を向上させるために、裏面保護シートに、バリヤー層としての無機酸化物の蒸着層を多層化する方法（例えば、特許文献１）、裏面保護シートに透湿度の低い環状オレフィン系樹脂シートを使用する方法（例えば、特許文献２〜３）等の対策がとられている。
しかしながら、このようにして湿気や水の浸透を低下させたとしても、湿気や水の浸透を完全に無くすことは困難である。従って、絶縁性低下や腐食を防止して耐久性を格段に向上させるためには、吸湿性及び透湿性が低く、加水分解によって酸を発生させない封止材が求められている。【０００５】
封止材の加水分解による酸発生の問題の解決を図るものとして、ＥＶＡの代わりに、エチレン・α−オレフィン共重合体及び架橋剤を用いる封止用樹脂組成物を使用する方法（特許文献４〜５）や、プロピレン系重合体及び特定のプロピレン系共重合体（特許文献６）を使用する方法等が提案されている。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体やプロピレン系重合体及び特定のプロピレン系共重合体等を使用する方法は、用いる樹脂の吸湿性及び透湿性が低く、また、酸発生による影響も低減されると考えられる。
しかしながら、これらの方法は、用いる樹脂の耐熱性と柔軟性とのバランスが悪く、非架橋では良好な耐熱性を発現しないため、架橋工程を省略して、好ましい物性を有する太陽電池素子封止シートを製造することは困難であった。【０００６】
一方、特許文献７には、少なくとも２つの芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、ブロック共重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基を導入したブロック共重合体水素化物が提案されている。また、この文献には、この文献に記載のブロック共重合体水素化物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性及び柔軟性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露されても、ガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができると記載されている。【０００７】
ところで、従来、合わせガラスの中間層としてはポリビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてきたが、ポリビニルブチラール系樹脂は、軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガラス板がずれる、気泡が発生する、吸湿性が高いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガラスとの接着力の低下が認められる、また、ガラスを貼り合わせる前の状態としてガラスとの接着力コントロールのために厳密に含水率管理を要する（例えば、非特許文献１）、等の問題点を有していた。【０００８】
上記ポリビニルブチラール系樹脂の問題点を解決するために、エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させてなる合わせガラス（例えば、特許文献８）、酸変性ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体で張り合わせてなる合わせガラス（例えば、特許文献９）等が提案されている。しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体では、まだ十分な耐衝撃性や耐貫通性に不足があるとして、芳香族ビニル化合物の重合体からなる両端ブロックと共役ジエン系重合体からなる中間ブロックから構成される三元ブロック共重合体に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹脂を用い、合わせガラスを得ることが提案されている（特許文献１０等）。しかしながら、有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂は、長期保存安定性が劣り、ガラスの貼り合わせ前の熱架橋性樹脂の保存条件によってはガラスの貼り合わせ時に十分な接着力が得られないという問題があった。【０００９】
また、特許文献１１には、芳香族アルケンポリマーブロックとジエンポリマーブロックからなるブロック共重合体水素化物に脂肪族炭化水素樹脂等を配合して粘着性を付与することが開示されている。しかし、ガラス等への接着性の付与に関しては記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−９１６１０号公報
【特許文献２】特開２０００−１０６４５０号公報
【特許文献３】特開２００１−４４４８１号公報
【特許文献４】特開平６−２９９１２５号公報
【特許文献５】特開２０００−９１６１１号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ２００８／０１５９８４号（ＵＳ２０１０／００００６００Ａ１）
【特許文献７】国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号
【特許文献８】特開昭５７−１９６７４７号公報
【特許文献９】特開平４−１９８０４６号公報
【特許文献１０】特開平９−０３０８４７号公報
【特許文献１１】国際公開ＷＯ１９９４／０２１６９４号（ＵＳ５３５２７４４）
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】藤崎靖之、日化協月報、３５（１０）、２８（１９８２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
太陽電池素子を封止する方法としては、シート状の封止材を結晶系太陽電池セルに真空ラミネートする方法が一般的である。ラミネート時の封止温度は、ＥＶＡ封止材を用いる場合、一般的に１５０℃以下が好ましく適用されているが、生産効率向上のためには、封止温度は低い方が好ましい。【００１３】
本発明者らは、特許文献７に提案されているアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を太陽電池素子封止材に用いることを試みた。その結果、１２０℃での耐熱性を確保しつつ、太陽電池セルの割れを発生しにくくするためには、封止温度を１６０℃以上にすることが必要であることが確認された。【００１４】
また、合わせガラスの接着材として汎用のポリビニルブチラール系樹脂の場合、接着温度は一般的には１２０〜１４０℃程度であり、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を合わせガラスの接着に使用する場合は同程度の接着温度であることが望ましい。
そこで、本発明者らは、特許文献４に提案されているアルコキシシリル基を有するアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を合わせガラスの貼り合わせ用の接着材に用いようとした結果、貼り合わせ温度を１５０℃以上にする必要のあることを確認した。【００１５】
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討を進めた結果、以下の２点を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）特許文献７に提案されたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物に、特定の分子量を有する炭化水素系重合体を特定量配合して得られる樹脂組成物は透明性に優れ、しかも、この樹脂組成物からなるシートを使用することにより、耐熱性を維持しつつ、より低温で封止しても結晶系太陽電池セルの割れを防止できること。
（２）特に前記炭化水素系重合体として、オレフィン及び／又は共役ジエン（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価が特定量以下のものを配合した樹脂組成物が、透明性に優れ、それからなるシートを使用することにより、耐熱性を維持しつつ、より低温でガラスを接着でき、優れた耐光性も維持できるため、合わせガラス用接着剤として好適なシートとなること。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
かくして本発明によれば、下記（１）〜（３）の樹脂組成物、及び、（４）、（５）の成形体が提供される。
（１）芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］、及び、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体［４］１〜５０重量部を配合してなる樹脂組成物。【００１７】
（２）前記炭化水素系重合体[４]が、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体及びこれらの水素化物、脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素化物、脂環族炭化水素樹脂及びその水素化物、並びに、ポリイソプレン及びその水素化物からなる群から選ばれる少なくとも一種である（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記炭化水素系重合体［４］が、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価が２．０以下である、（１）に記載の樹脂組成物。
（４）前記（１）に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
（５）シート状物である（４）に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の樹脂組成物は、優れた、透明性、耐熱性、耐光性、低吸湿性及び低透湿性を有しており、加熱溶融させてガラスや金属と接着させることにより、強固な接着力を有する成形体を得ることができる。【００１９】
また、本発明の樹脂組成物からなるシート状の成形体は、太陽電池素子の封止材として使用した場合に、真空ラミネート時の結晶系太陽電池セルの割れが防止され、長期間高温高湿環境に暴露された後でもガラスや金属との強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することを可能とするシートである。また、このシートは、有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化しなくても十分な耐熱性を有するため、太陽電池の製造工程で加熱架橋工程を省略することができるものである。
更に、本発明の樹脂組成物のうち、前記炭化水素系重合体［４］が、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価が２．０以下である組成物、及びそれからなるシート状の成形体は、透明性、ガラスが割れた際の飛散防止性、取扱いの容易性、保存安定性等に優れ、特により低温でのガラスとの接着性、耐熱性及び耐光性のバランスを有するため、耐久性に優れた合わせガラスを提供することができる。また、このような樹脂組成物は、ガラスとの張り合わせ前に含有水分量の調整等の特別な処理は必要とせず、長期間、常温常湿の環境下に保管しておいたものをそのまま使用することができ、保管や取り扱いが容易である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、結晶シリコン系太陽電池モジュールの概要を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなり、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６５：４５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］、及び、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体［４］１〜５０重量部を配合してなることを特徴とする。
【００２２】
１．ブロック共重合体［１］
本発明に用いるブロック共重合体［１］は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］を含有し、全重合体ブロック［Ａ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］のブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が３０：７０〜６５：４５のものである。
【００２３】
（１−１）重合体ブロック［Ａ］
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とするものである。前記芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位の含有量は、重合体ブロック［Ａ］全体に対し、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位の含有量が少な過ぎると、本発明の樹脂組成物及びそれからなる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。
【００２４】
また、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、鎖状共役ジエン由来の繰返し単位及び／またはその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位が挙げられる。これらの含有量は、重合体ブロック［Ａ］全体に対し、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
複数の重合体ブロック［Ａ］は、上記の範囲を満足するものであれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００２５】
（１−２）重合体ブロック［Ｂ］
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位を主成分とするものである。前記鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位の含有量は、重合体ブロック［Ｂ］全体に対し、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位が上記範囲にあると、本発明の樹脂組成物及びそれからなる成形体の柔軟性に優れる。特に、当該シート状の成形体を太陽電池素子封止に用いた場合の封止性とのバランスに優れ、また合わせガラスに用いた場合の耐衝撃性と低温での接着性とのバランスに優れる。
【００２６】
また、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位及び／またはその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位が挙げられる。これらの含有量は、重合体ブロック［Ｂ］全体に対し、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位及び／またはその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位の含有量が多すぎると、本発明の樹脂組成物及びそれからなる成形体の柔軟性が低下し、当該シート状の成形体による太陽電池素子の封止性が低下するおそれがあり、また合わせガラスに用いた場合の耐衝撃性が低下するおそれがある。
【００２７】
ブロック共重合体［１］が複数の重合体ブロック［Ｂ］を有する場合、複数の重合体ブロック［Ｂ］は、上記の範囲を満足するものであれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００２８】
ブロック共重合体［１］に用いる芳香族ビニル化合物としては、スチレン；α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等の、置換基としてアルキル基を有するスチレン類；４−クロロスチレン、２−フルオロスチレン、２，４−ジクロロスチレン等の置換基としてハロゲン原子を有するスチレン類；３−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、３，５−ジメトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等の置換基としてアルコキシ基を有するスチレン類；等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の面から極性基を含有しない、スチレン又は置換基としてアルキル基を有するスチレン類が好ましく、工業的な入手し易さの観点から、スチレンが特に好ましい。
【００２９】
鎖状共役ジエン系化合物としては、吸湿性の観点から、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の、極性基を含有しないものが好ましく、重合制御性に優れることから、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００３０】
その他のエチレン性不飽和化合物としては、鎖状エチレン性不飽和化合物や環状エチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらのエチレン性不飽和化合物は、置換基として、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、酸無水物基またはハロゲン基を有しても良い。なかでも、吸湿性の観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサン等の環状オレフィン；等の、極性基を有しないものが好ましく、鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００３１】
（１−３）ブロック共重合体［１］
ブロック共重合体［１］中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常４個以下、好ましくは３個以下、より好ましくは２個であり、重合体ブロック［Ｂ］の数は、通常３個以下、好ましくは２個以下、より好ましくは１個である。
重合体ブロック［Ａ］が複数存在する際、重合体ブロック［Ａ］の中で、最大の重量平均分子量を有する重合体ブロックと、最小の重量平均分子量を有する重合体ブロックの重量平均分子量を、それぞれＭｗ（Ａ１）及びＭｗ（Ａ２）としたとき、前記Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比、〔Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）〕は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．２以下である。
また、重合体ブロック［Ｂ］の中で、最大の重量平均分子量を有する重合体ブロックの重量平均分子量と、最小の重量平均分子量を有する重合体ブロック[Ｂ]の重量平均分子量を、それぞれＭｗ（Ｂ１）及びＭｗ（Ｂ２）としたとき、前記Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２）は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．２以下である。
【００３２】
前記ブロック共重合体［１］のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるものが、機械的強度に優れ好ましい。鎖状型ブロックとしては、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］型のトリブロック共重合体、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］型のテトラブロック共重合体、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］型、［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］−［Ｂ］型等のペンタブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］型のトリブロック共重合体が特に好ましい。
【００３３】
ブロック共重合体［１］中の、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、通常３０：７０〜６５：３５、好ましくは４０：６０〜６０：４０、より好ましくは４５：５５〜５５：４５である。
ｗＡとｗＢとの比がこの範囲であれば、適度な耐熱性と柔軟性とが得られ、特に太陽電池素子封止材料として用いる場合に封止性に優れ、また合わせガラスの接着材料として用いる場合に合わせガラスの耐熱衝撃性や飛散防止性に優れる。
【００３４】
ブロック共重合体［１］の分子量は、テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」という）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体［１］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００３５】
ブロック共重合体［１］の製造方法としては、例えば３つの重合体ブロックを有するブロック共重合体を製造する場合、リビングアニオン重合等の方法により、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を含有するモノマー（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー（ａ２）（ただし、モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）は同一でも異なっていてもよい。）を重合させる第３工程を、有する方法；重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を含有するモノマー（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法等がある。ここで、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）、モノマー（ｂ１）は、それぞれモノマー混合物（ａ１）、モノマー混合物（ａ２）、モノマー混合物（ｂ１）であってもよい（以下にて同じ）。
【００３６】
また、例えば５つの重合体ブロックを有するブロック共重合体を製造する場合、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー（ａ２）（ただし、モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第３工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー（ｂ２）（ただし、モノマー（ｂ１）とモノマー（ｂ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第４工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー（ａ３）（ただし、モノマー（ａ３）とモノマー（ａ１及びａ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第５工程を有する方法；重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、４官能性のカップリング剤によりカップリングさせ、４つの重合体ブロック［Ａ］と４つの重合体ブロック［Ｂ］がラジアル型に結合された１つの重合体ブロック［Ｂ］として重合体全体として５つの重合体ブロックを有するブロック共重合体とする方法等がある。ここで、モノマー（ａ３）、モノマー（ｂ２）は、それぞれモノマー混合物（ａ３）、モノマー混合物（ｂ２）であってもよい。
【００３７】
２．ブロック共重合体水素化物［２］
本発明に用いるブロック共重合体水素化物［２］は、上記のブロック共重合体［１］の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものである。その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、本発明の樹脂組成物及びそれからなる成形体の透明性、耐候性、耐熱性が良好である。ブロック共重合体水素化物［２］の水素化率は、ブロック共重合体水素化物［２］の１Ｈ−ＮＭＲ測定データから求めることができる。
【００３８】
不飽和結合の水素化反応の方法は特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよい。水素化反応の方法としては、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。例えば、国際公開ＷＯ２０１１／０９６３８９号公報、国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号公報等に記載された方法が挙げられる。
【００３９】
ブロック共重合体水素化物［２］は、ブロック共重合体水素化物［２］を含む反応溶液から、水素化触媒及び／または重合触媒を除去した後、得られた溶液から回収することができる。回収したブロック共重合体水素化物［２］は、例えば、ペレット形状にして、その後のアルコキシシリル基の導入反応に供することができる。
【００４０】
得られたブロック共重合体水素化物［２］の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体水素化物［２］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下にする。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明の樹脂組成物からなる成形体の機械強度や耐熱性が向上する。
【００４１】
３．アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］
本発明に用いるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］は、上記ブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されたものである。アルコキシシリル基は、上記ブロック共重合体水素化物［２］に直接結合していても、アルキレン基等の２価の有機基を介して結合していても良い。
【００４２】
アルコキシシリル基の導入方法は、特に限定されないが、上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法が好ましい。
【００４３】
アルコキシシリル基の導入量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。アルコキシシリル基の導入量が多過ぎると、微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が高くなり、ガラスや金属との接着性が低下するおそれがある。一方、アルコキシシリル基の導入量が少な過ぎると、ガラスや金属との接着性が十分発現しなくなるおそれがある。アルコキシシリル基の導入は、得られるブロック共重合体水素化物［３］のＩＲスペクトルを測定することで確認することができる。アルコキシシリル基の導入量は、得られたブロック共重合体水素化物［３］の１Ｈ−ＮＭＲ測定データから求めることができる。
【００４４】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、上記のブロック共重合体水素化物［２］とグラフト重合し、ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入するものであれば、特に限定されない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルトリアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等のアリルトリアルコキシシラン；ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等のジアルコキシアルキルビニルシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のｐ−スチリルトリアルコキシシラン；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン；等が好適に用いられる。
【００４５】
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。
【００４６】
過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用される。例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等が好適に用いられる。
【００４７】
これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。過酸化物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量である。
【００４８】
上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを、過酸化物の存在下で反応させる方法は、特に限定されない。例えば、ブロック共重合体水素化物［２］、エチレン性不飽和シラン化合物及び過酸化物を含む混合物を、二軸混練機にて所望の温度で所望の時間混練することにより、前記ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入することができる。
【００４９】
二軸混練機にて混練する時の温度は、通常１８０〜２２０℃、好ましくは１８５〜２１０℃、より好ましくは１９０〜２００℃である。また、加熱混練時間は、通常０．１〜１０分、好ましくは０．２〜５分、より好ましくは０．３〜２分程度である。温度、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【００５０】
前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］の分子量は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、原料として用いたブロック共重合体水素化物［２］の分子量と実質的には変わらない。しかしながら、ブロック共重合体水素化物［２］を、過酸化物の存在下でエチレン性不飽和シラン化合物と反応させるため、重合体の架橋反応、切断反応も併発し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなる場合がある。
得られるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは２．５以下特に好ましくは２．０以下である。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎがこの範囲であると、本発明の樹脂組成物からなる成形体の良好な機械強度や引張り伸びが維持される。
【００５１】
上記のようにして得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］は、ガラスや金属等との接着性が改善されている。また、当該アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］を用いて得られる樹脂組成物、及びそれからなるシート状の成形体を太陽電池用封止材に使用した場合、表面のガラス基板、銅配線、半田等との接着性が高くなる。それゆえ、太陽電池の信頼性評価で通常行われる８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境に１０００時間暴露された後も、十分な接着力を維持することができ、太陽電池用封止材料として好ましく適用される。
【００５２】
４．炭化水素系重合体［４］
本発明に用いる炭化水素系重合体［４］は、数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体［４］であり、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に配合して得られる樹脂組成物の耐熱性を大きく損なうことなく、溶融時の流動性を高めることができるものである。
炭化水素系重合体［４］の具体例としては、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体及びこれらの水素化物、脂肪族系炭化水素樹脂及びその水素化物、脂環族炭化水素樹脂及びその水素化物、並びに、ポリイソプレン及びその水素化物からなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。また、炭化水素系重合体［４］は、アルコキシシリル基、エステル基、水酸基、アミド基、アミノ基、酸無水物基等の極性基を有しても良い。これらの中でも、特に透明性に優れた樹脂組成物が得られる点で、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリイソブチレン水素化物、ポリイソプレン水素化物が好ましい。
【００５３】
炭化水素系重合体［４］の分子量は、ＴＨＦを溶媒とするＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）で、通常３００〜５，０００、好ましくは４００〜４，０００、より好ましくは５００〜３，０００である。数平均分子量がこの範囲であれば、溶融成形時の気泡発生を抑制でき、また、ガラスとの低温接着が可能である。
【００５４】
本発明の樹脂組成物を合わせガラス用接着剤として用いる場合、炭化水素系重合体［４］として、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価が２．０以下であるものを用いると、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に配合して得られる樹脂組成物の耐熱性を大きく損なうことなく、低温でのガラスとの接着性を高めることができる。
【００５５】
オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物の具体例としては、イソブテン、１−ブテン、４−メチルペンテン、１−オクテン、ブタジエン、イソプレン等の単独重合体又は共重合体の水素化物が挙げられる。これらの中でも特に透明性、耐光性に優れた樹脂組成物が得られる点で、イソブテンの単独重合体あるいは共重合体の水素化物が好ましい。
【００５６】
オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物のヨウ素価は、２．０以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましく、０．５以下であることが更に好ましい。ヨウ素価は、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物１００ｇと反応するヨウ素の量（ｇ数）に換算して表す。ヨウ素価が２．０を超える場合は、これを配合した樹脂組成物の耐光性が低下するため好ましくない。
ここで、ヨウ素価は、試料であるオレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物を濃度１０％のシクロヘキサン溶液とし一塩化ヨウ素を用いるウィイス（Ｗｉｊｓ）法で測定される値である。
【００５７】
オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物の分子量は、ＴＨＦを溶媒とするＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）で、通常５００〜５，０００、好ましくは８００〜４，０００、より好ましくは１，０００〜３，０００である。Ｍｎが５００を下回る場合は、本発明の樹脂組成物を溶融成形する際に気泡を発生し易くなるため好ましくない。また、Ｍｎが５，０００を超える場合は、ガラスとの接着温度を低下させる効果が低くなるため好ましくない。
【００５８】
５．樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、炭化水素系重合体［４］を、通常１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、より好ましくは４〜３０重量部配合して得られる。炭化水素系重合体［４］の配合量が５０重量部を超える場合は、樹脂組成物及びそれからなる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。一方、炭化水素系重合体［４］の配合量が１重量部未満の場合は、樹脂組成物の流動性が高められず、この樹脂組成物からなるシート状の成形体を使用して結晶系太陽電池セルを封止した場合、セルの割れ防止の効果が得られなくなり、また、ガラスとの接着温度を低下させる効果が低くなるおそれがある。
【００５９】
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に、炭化水素系重合体［４］を配合する方法としては、例えば、炭化水素系重合体［４］の所定量を適当な溶剤に溶解し、このものを、前記ブロック共重合体水素化物［２］の溶液に添加した後、溶媒を除去して配合剤を含むブロック共重合体水素化物［２］を回収し、これとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でブロック共重合体水素化物［２］を溶融状態とし、そこへ、炭化水素系重合体［４］の所定量を添加して混練した後、得られた組成物とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］を溶融状態とし、そこへ、炭化水素系重合体［４］の所定量を添加して混練する方法；ブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下に混練して反応させる際に、炭化水素系重合体［４］を同時に添加して混練する方法；等が挙げられる。
【００６０】
６．その他の配合剤
本発明の樹脂組成物には、耐光性や耐熱性等を向上させるための光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラー等を単独であるいは２種以上を併用して添加してもよい。
【００６１】
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基等を有している化合物が挙げられる。
【００６２】
具体例として、耐候性に優れた、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−アルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスアルキレン脂肪酸アミド類、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物等が好ましい。
【００６３】
ヒンダードアミン系耐光安定剤を使用する場合、その配合量は、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、各々通常０．００１〜２重量部、好ましくは０．００２〜１重量部、より好ましくは０．００５〜０．５重量部、である。ヒンダードアミン系耐光安定剤の量がこれより少ない場合は、樹脂組成物及びそれからなる成形体の耐光性が不十分な場合があり、これより多い場合は、樹脂組成物の溶融成形加工時に、押出し機のＴダイや冷却ロールの汚れが酷くなり易く好ましくない。
【００６４】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００６５】
具体例として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；等が挙げられる。
【００６６】
紫外線吸収剤を使用する場合、その配合量は、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１．５重量部、より好ましくは０．０４〜１．０重量部である。紫外線吸収剤の量がこれより少ない場合は、樹脂組成物及びそれからなる成形体の耐光性が不十分な場合があり、これを超えて過剰に添加しても、更なる改善は認められない。
【００６７】
（酸化防止剤）
本発明において、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に上記ヒンダードアミン系耐光安定剤及び紫外線吸収剤の他に、更に酸化防止剤を配合することにより、より熱安定性を向上することもできる。用いる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
【００６８】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン等の化合物を挙げることができる。
【００６９】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等化合物を挙げることができる。
【００７０】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等等化合物を挙げることができる。
【００７１】
酸化防止剤を用いる場合、その配合量は、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、各々通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。酸化防止剤の量がこの範囲であれば、耐熱安定性と透明性と接着性とのバランスに優れる。
【００７２】
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に炭化水素系重合体［４］を配合してなる樹脂組成物に、上記配合剤を均一に分散する方法としては、例えば、配合剤を適当な溶剤に溶解した溶液を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］の前駆体であるブロック共重合体水素化物［２］の溶液に添加した後、溶媒を除去して配合剤を含むブロック共重合体水素化物［２］を回収し、これとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させた後で、炭化水素系重合体［４］を配合する方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に炭化水素系重合体［４］を配合してなる樹脂組成物を溶融状態にし、そこへ配合剤を添加して混練する方法；ブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で混練して反応させる際に、炭化水素系重合体［４］及び上記配合剤を同時に添加して混練する方法等が挙げられる。
【００７３】
本発明の樹脂組成物は、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に対して炭化水素系重合体［４］を配合しているため、溶融時の流動性が高められており、この樹脂組成物からなるシートを使用して結晶系太陽電池セルを封止した場合に、真空ラミネート工程でのセルの割れを防止できる効果があり、ガラスを貼り合わせる場合に、ガラスとの接着温度を低下させる効果がある。
【００７４】
本発明の樹脂組成物は、優れた、透明性、耐熱性、耐光性、低吸湿性及び低透湿性を有しており、加熱溶融させてガラスや金属と接着させることにより、強固な接着力を発揮する。また、本発明の樹脂組成物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、及び高温高湿環境に長時間暴露された後でも、ガラスや金属との強固な接着力を維持し、且つ、耐熱性と低温封止性を有する。
【００７５】
従って、本発明の樹脂組成物は、太陽電池素子の封止材やガラス板の貼り合わせ材（合わせガラス用接着剤）、ガラス板と金属板の貼り合わせ材、金属板の貼り合わせ材、高周波回路基板用のセラミック基板や樹脂基板と粗化処理されていない銅箔との貼り合わせ材、紙との貼り合わせ材、電子部品や電子素子の封止材、ＩＣ素子を封止した厚紙の中間層材、ＥＬディスプレイやＥＬ発光素子の封止材、液晶ディスプレイの封止材、セラミック用バインダー、ガラス光ファイバーの鞘材、不織布、高周波コネクター等として有用である。これらの中でも、太陽電池素子封止材用、ガラス板の貼り合わせ材（合わせガラス用接着剤）に特に好適である。
【００７６】
７．成形体
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られるものである。
成形法としては特に限定されず、公知の方法が採用できる。例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法、押出し成形法、ブロー成形法、射出ブロー成形法、インフレーション成形法、Ｔ−ダイ押出し成形法、カレンダー成形法、塗布法、真空成形法、発泡成形法、熱ラミネート成形法、押出しラミネート成形法、共押出し成形法、多層押出し成形法、マッチドダイ成形法、ＳＭＣ成形法、電線被覆成形法、切削成形法等が挙げられる。
【００７７】
成形体の形状は、特に限定されず、塊、板、シート、フィルム、塗膜、粒体、粉体、付形体、他材料との接着体、他材料との積層体、溶液、分散体、エマルジョン等が挙げられる。
また、成形体は、他樹脂、ゴム、無機物、ガラス、金属、紙、布等の他材料との多成分からなる成形体であっても良い。
これらのなかでも、本発明の成形体としては、後述するように、太陽電池素子の封止材、ガラス板の貼り合わせ材（合わせガラス用接着剤）等として使用する場合には、シート状の成形体（シート）が好ましい。
【００７８】
シートの製造方法としては、特に制約は無く、公知の、溶融押出し成形法（溶融キャスト成形法（ｃａｓｔ  ｆｉｌｍ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、押出しシート成形法、インフレーション成形法等）、圧縮成形法、カレンダー成形法、溶液流延法（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）等が挙げられる。
【００７９】
本発明に係る合わせガラス接着用の樹脂組成物［５］は、熱架橋性を付与するための有機過酸化物の配合を必要としないため、溶融成形温度の選択領域が広い。シートの成形温度は、成形方法により適宜選択されるが、例えば溶融押出し成形法による場合、樹脂温度は、通常１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２３０℃、より好ましくは１５０〜２１０℃の範囲である。樹脂温度が低過ぎる場合は、流動性が悪化し、成形シートにゆず肌やダイライン等の不良を生じ易く、また、シートの押出し速度が上げられず工業生産性に劣る傾向がある。樹脂温度が高過ぎる場合は、得られたシートのガラスへの接着性が不良となったり、ゲル状物が発生して良好な外観のシートが得られなかったり、シートの貯蔵安定性が低下して、シートを常温常湿環境で長期間貯蔵した後の封止性や、ガラスや金属に対する接着性が低下する等の不具合を生じ易く、好ましくない。
【００８０】
本発明のシートは、樹脂組成物［５］からなる単層のシートであっても、また、他の透明樹脂からなるシートの片面もしくは両面に、樹脂組成物［５］からなる層が積層された多層シートであってもよい。
【００８１】
多層シートを成形する方法は、２種３層共押出し成形法；透明樹脂からなるシートの片面もしくは両面に、樹脂組成物［５］からなるシートを、熱圧着や接着剤で積層する方法；等が挙げられる。
【００８２】
多層シートの場合、樹脂組成物［５］からなる層の厚みは、通常は０．００１ｍｍ以上、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上である。樹脂組成物［５］からなる層の厚みがこの範囲であれば、十分な封止性や接着性が得られる。
【００８３】
単層シートあるいは多層シートの形状は、平面状であっても、エンボス加工を施した形状等であってもよい。シート同士のブロッキングを防止するために、該シートの片面に離型フィルムを重ねて保管することもできる。エンボス加工したシートは、真空ラミネート時やオートクレーブでの加圧ラミネート時の脱気性が良く、合わせガラスに気泡が残り難い点で好ましい。
【００８４】
本発明のシートは、ガラスを透明前面基板とする結晶系太陽電池セルを使用した太陽電池の封止材として、及び、合わせガラス用接着剤として好ましく使用される。
【００８５】
本発明のシートを、太陽電池の封止材として使用する場合であって、太陽電池素子として結晶系シリコンウェハーを使用する場合は、シリコンウェハーの厚みが０．１５〜０．２ｍｍであるため、太陽電池素子封止材のシート厚みは、通常０．２〜０．８ｍｍ、好ましくは０．３〜０．７ｍｍ、より好ましくは０．４〜０．６ｍｍである。シート厚みがこの範囲であれば、充填不良が少なく、また光線透過率に優れる。シート厚みが０．２ｍｍよりも小さいと、太陽電池モジュール製造の際の加熱ラミネート工程において結晶系太陽電池セルの破損が起き易くなり、０．８ｍｍよりも大きいと、シートの光線透過率が低下したり、太陽電池素子封止材の使用量が多くなり経済性が低下するおそれがある。
【００８６】
本発明のシートは透湿度が小さく、吸湿性も低いため、遮水層としての裏面保護シートを必須としない。太陽電池モジュールの耐久性を更に高めるために、機械的衝撃を緩和する目的で裏面保護シートのみを適用すればよい。裏面保護シートとしては、電気絶縁性、機械的強度等に優れ、安価なポリエチレンテレフタレート樹脂シートを使用することができる。
また、裏面保護シートは、遮光性及び／または光反射性を有していても良い。この場合、裏面保護シートは紫外線吸収剤や酸化チタン等の遮光性顔料を含有したもの等が適用できる。
【００８７】
本発明のシートを、合わせガラス用接着剤として用いる場合は、樹脂組成物［５］からなるシートをガラス板間に介在させ、ガラス板とガラス板を貼り合わせればよい。  
【００８８】
本発明のシートが接着剤として用いられた合わせガラスを製造するには、複数のガラス板の間に樹脂組成物［５］からなるシートを介在させた後、オートクレーブ、減圧可能な耐熱バッグ、真空プレス、真空ラミネータ等を使用して加熱して、ガラス同士を接着させれば良い。
【００８９】
樹脂組成物［５］からなるシートの厚みは、通常０．０３〜５ｍｍの範囲である。シートの厚みが０．０３ｍｍよりも小さい場合は、ガラス板の貼り合わせむらが生じ易くなり、また、割れたガラスの飛散防止性や耐貫通性が低くなるため好ましくない。シート厚みが５ｍｍよりも大きい場合、シートの光線透過率が低下したり、樹脂組成物［５］の使用量が多くなり経済性が低下するため好ましくない。
【００９０】
用いるガラス板の厚みは、特に限定されないが、通常０．５〜１０ｍｍ程度である。厚み０．０３〜０．４ｍｍ程度の薄膜ガラス板も樹脂組成物［５］を介して合わせガラスとすることができる。樹脂組成物［５］は、−５０℃程度〜＋１００℃程度の幅広い温度帯域で、柔軟性と、ガラスとの強固な接着性を維持するため、熱膨張係数の異なる複数のガラスを貼り合わせた場合も、急激な温度変化によるガラスの割れを低減することができ、また、通常の地球環境では、ガラスが割れた際の飛散防止の効果も有している。
【００９１】
ガラスの種類は特に限定されず、青板ガラス、白板ガラス、アルミノシリケート酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、ウランガラス、カリガラス、ケイ酸ガラス、結晶化ガラス、ゲルマニウムガラス、石英ガラス、ソーダガラス、鉛ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、硼珪酸ガラス、表面に極薄の金属膜をコーティングした熱線反射ガラス、表面に極薄の金属酸化物膜をコーティングした導電性ガラス等が挙げられる。
【００９２】
また、付加価値を高めるために、合わせガラスに、装飾性や、電磁波、放射線、赤外線、熱線等の遮蔽性、表示機能を付与することもできる。例えば、樹脂組成物［５］からなる複数のシートを２枚のガラス板間に介在させ、その複数のシートの間に、彩色された樹脂フィルム、布、繊維、和紙、彩色紙、カラーフィルム、木薄片、金属線、金属箔、金属板、金網、パンチングメタル、色素、染料、顔料、多層薄膜、遮光素子、調光フィルム、カーボンファイバー、アクリル樹脂板、ポリカーボネート板、有機ＥＬ素子等を挟むことができる。
【００９３】
得られる合わせガラスは、装飾ガラス；意匠性ガラス；建築物のドアガラス、窓ガラス、屋根用ガラス；自動車用のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、サンルーフ用ガラス；電磁波遮蔽間仕切り用ガラス；高速道路・鉄道・リニアモーターカー等の遮音壁用ガラス；両面ガラス製透光型太陽電池；有機ＥＬ照明機器；等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。以下に各種物性の測定法を示す。【００９５】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体［１］、ブロック共重合体水素化物［２］及び炭化水素系重合体［４］の分子量は、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣはＴＨＦを溶離液として用い、３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製、ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。【００９６】
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物［２］の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。【００９７】
（３）シートの全光線透過率
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］またはアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に炭化水素系重合体［４］を配合してなる樹脂組成物（以下、これらをまとめて「樹脂組成物Ａ等」という。）の厚さ４００μｍの押出し成形シートを、２枚のポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略す）製離形フィルムに挟み、真空ラミネータ（ＰＶＬ０２０２Ｓ、日清紡メカトロニクス社製）を使用して、１５０℃で１０分間加熱加圧処理したシートを使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７５に従い測定した。【００９８】
（４）透湿度
樹脂組成物Ａ等の厚さ４００μｍの押出し成形シートを、２枚のＰＥＴ製離形フィルムに挟み、真空ラミネータで１５０℃、１０分間加熱加圧処理したシートを使用して、ＪＩＳ  Ｚ０２０８の方法に準じて、４０℃、９０％ＲＨの環境条件で測定した。【００９９】
（５）ガラス基板との接着性評価（剥離強度）
樹脂組成物Ａ等の厚さ４００μｍの押出しシートを、シート端部に非接着部位を設けて厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ６５ｍｍのソーダライムガラス基板と重ね合わせ、真空ラミネータにて１４０〜１６０℃の所定温度で、５分間真空下で加熱脱気した後、１０分間加熱加圧接着することにより、剥離試験用試験片を作成した。シート面を１０ｍｍ幅に切り目を入れ、シートの非接着部位から、剥離速度５０ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−１を参考にして１８０°剥離試験を行い、剥離強度を測定した。剥離強度は、真空ラミネート後の初期の値、及び８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境に１７０時間暴露した後の値を測定した。剥離強度が大きいほど、ガラスとの接着性が良い。【０１００】
（６）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性評価
透明基板（ソーダライムガラス、２００×２００ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の上に、樹脂組成物Ａ等の厚さ４００μｍの押出しシートを載せ、その上に厚さ２００μｍのタブ線を表裏に接続した多結晶シリコン太陽電池セル（アドバンテック社製、１５５×１５５ｍｍ×厚さ２００μｍ）を載せた。この太陽電池セルの上に、更に樹脂組成物Ａ等の厚さ４００μｍの押出しシート、次に、裏面保護シートの代わりにＰＥＴ製離形フィルムの順で載せ積層物を得た。次いで上記積層物を真空ラミネータにて、１４０〜１６０℃の間を５℃間隔の所定温度で、５分間真空下で加熱脱気した後、１０分間加熱加圧して封止し、太陽電池モジュールを作製した。得られた太陽電池モジュールから離形フィルムを除去し、目視観察で太陽電池セルの割れの評価を行った。太陽電池セル５個を観察し、いずれのセルにもクラックが観察されない場合を〇とし、クラックが観察された場合はクラックが発生した枚数を数えた。
現行のＥＶＡ系の標準的真空ラミネート温度は１５０℃であり、１５０℃での割れの発生があってはならない。【０１０１】
（７）太陽電池モジュールの耐熱性評価
前記の太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性評価の項で作製した太陽電池モジュールであって、１４０℃、１５０℃、１６０℃で封止したセルの内クラックの無いものを選別し、オーブン中に太陽電池モジュールを垂直に立てて配置し、１２０℃で４８時間保持した後に、太陽電池セルの位置ずれ、クラック、封止材の変形等の外観を観察した。外観に変化が観察されない場合を〇（良好）とした。【０１０２】
（８）合わせガラスのガラス板との接着性評価（剥離強度）
樹脂組成物［５］からなるシートを、シート端部に非接着部位を設けて、厚さ２ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ７０ｍｍの白板ガラス板と重ね合わせ、真空ラミネータを使用して、１２０℃で、５分間真空脱気した後、１０分間真空加圧接着することにより、剥離試験用試験片を作成した。シート面を１５ｍｍ幅に切り目を入れ、シートの非接着部位から、剥離速度５０ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に基づいて、１８０度剥離試験を行い、剥離強度を測定した。
接着性を、剥離強度が２０Ｎ／ｃｍより大きい場合を○（良好）、１０〜２０Ｎ／ｃｍの場合を△、１０Ｎ／ｃｍ未満の場合を×（不良）として評価した。【０１０３】
（９）耐久性
ガラス板との接着性評価用に作成したのと同様の剥離試験用試験片を使用し、恒温恒湿槽中で、８５℃、８５％ＲＨの環境で、１０００時間保持した後、剥離強度を測定した。
耐久性を、剥離強度が２０Ｎ／ｃｍより大きい値である場合を○（良好）、１０〜２０Ｎ／ｃｍである場合を△、１０Ｎ／ｃｍ未満の場合を×（不良）として評価した。【０１０４】
（１０）合わせガラス用接着剤シートの耐光性
樹脂組成物［５］からなるシートを使用して、ＪＩＳ  Ｋ−６２５１に記載のダンベル状３号形試験片を作成した。キセノンウェザーメーターを使用し、厚さ３．２ｍｍの白板ガラスを通して試験片に光照射するように試験片を設置し、ブラックパネル温度８３℃、放射照度６０Ｗ／ｍ２、水暴露無しにして、７００時間の照射を行い、照射前に対する照射後の引張り強度及び伸びの保持率を測定した。
引張り強度の保持率が初期値の８０％以上で、かつ、伸び率の保持率が初期値の８０％以上である場合、耐光性は良好であると判断される。【０１０５】
（１１）合わせガラスの光透過性
樹脂組成物［５］からなるシートを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さが各々３．２ｍｍ及び１．０ｍｍの２枚の白板ガラスの間に挟み、真空ラミネータを使用して、１２０℃で、５分間真空脱気した後、１０分間真空加圧成形して合わせガラス試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７５の方法を参照して全光線透過率を測定した。
光透過性を、全光線透過率が９０％以上の場合を○（良好）、９０％未満の場合を×（不良）として評価した。【０１０６】
（１２）合わせガラスの耐熱性
樹脂組成物［５］からなるシートを、厚さ３．２ｍｍ、幅２００ｍｍ、長さ２００ｍｍの２枚の白板ガラスに挟み、この積層物を真空プレス装置にて、１３０℃、減圧下で加熱脱気した後、１０分間加熱加圧して接着し、合わせガラス試験片を作成した。この合わせガラス試験片を使用して、オーブン中で、架台を用いて片面のガラス板のみ保持し、もう一方のガラス板は保持しないように垂直に立てて、１００℃で１６８時間保存した後、合わせガラス試験片を目視観察し、位置ずれ、変色、気泡、剥離等の外観を評価した。
耐熱性を、外観に異常が観察されない場合を○（良好）、異常が観察される場合を×（不良）として評価した。【０１０７】
（１３）合わせガラスの低温でのガラス割れ時の飛散防止性
変樹脂組成物［５］からなるシートを、厚さ２．０ｍｍ、幅４００ｍｍ、長さ４００ｍｍの２枚の白板ガラス板に挟み、耐熱バッグに入れて脱気した後、複合材料加熱硬化用オートクレーブにて、１３０℃、圧力０．８ＭＰａで１時間加圧接着することにより、合わせガラス試験片を作成した。この合わせガラス試験片を使用して、恒温恒湿槽中で、−４０℃で３時間保存した後、恒温恒湿槽から取り出し直後に、重さ２ｋｇの鋼球を２ｍの高さから合わせガラス面に落下させ、割れの状況を目視観察した。
ガラス割れ時の飛散防止性を、鋼球が合わせガラスを貫通せず、割れたガラスが飛散していない場合を○（良好）、は、割れ時の飛散防止性は良好と判断した。【０１０８】
［参考例１］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］）
・ブロック共重合体［１−ａ］の合成
内部を充分に窒素置換した攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部、及びｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．９９部を加えて重合を開始させた。その後、攪拌しながら６０℃で６０分反応させて反応液Ａを得た。反応液Ａの一部を採取してガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点で重合転化率は９９．５％であった。
次に、反応液Ａに脱水イソプレン５０．０部を加え、そのまま６０℃で３０分攪拌を続け、反応液Ｂを得た。反応液Ｂの一部を採取してガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点で重合転化率は９９％であった。
その後、更に、反応液Ｂに脱水スチレンを２５．０部加え、全容を６０℃で６０分攪拌して反応液Ｃを得た。反応液Ｃの一部を採取してガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。
その後、反応液Ｃにイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させて、反応液Ｄを得た。反応液Ｄに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０２であった。【０１０９】
・ブロック共重合体水素化物［２−ａ］の合成
次に、上記反応液Ｄ（重合体溶液）を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｔ−８４００ＲＬ」、ズードケミー触媒社製）３．０部、及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後の反応液Ｅに含まれるブロック共重合体水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。【０１１０】
水素化反応終了後、反応液Ｅをろ過して水素化触媒を除去した。得られた溶液に、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦジャパン社製）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて濾過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮乾燥器に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーでカットしてブロック共重合体のペレットＡ  ９６部を得た。得られたペレットＡ中のブロック共重合体水素化物［２−ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は４８，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。水素化率はほぼ１００％であった。【０１１１】
・アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］の合成
上記で得られたペレットＡ  １００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部、及び、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）  ２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３５Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０〜７０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のペレットＢ  ９７部を得た。【０１１２】
得られたペレットＢ  １０部をシクロヘキサン１００部に溶解させた後、脱水したメタノール４００部中に注いで、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］を凝固させ、ろ取した。ろ過物を２５℃で真空乾燥してアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のクラム９．５部を単離した。
このもののＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）を測定したところ、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［２−ａ］の１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン１．７部が結合したことが確認された。【０１１３】
［参考例２］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］）
・ブロック共重合体水素化物［２−ｂ］の合成
重合段階でモノマーとして、スチレン２０．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．７９部、イソプレン６０．０部及びスチレン２０．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は合成例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物のペレットＣ  ９０部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［２−ｂ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は５９，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。水素化率はほぼ１００％であった。【０１１４】
・アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］の合成
上記で得られたペレットＣを使用する以外は参考例１と同様にして、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］のペレットＤ  ９５部を得た。
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］を参考例１と同様に分析した。その結果、ＦＴ−ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）では、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［２−ｂ］の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。【０１１５】
［実施例１］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ａ］を配合してなる樹脂組成物）
参考例１で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のペレットＢ  １００重量部に、紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（製品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２９」、ＢＡＳＦジャパン社製）０．４部を添加し、液状物を添加できるサイドフィーダーを備えた二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７ＢＳ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度１９０℃で押し出した。一方、サイドフィーダーから炭化水素系重合体［４］としてポリイソブテン［４−ａ］（製品名「日石ポリブテン  ＨＶ−３００」、数平均分子量１，４００、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］１００重量部に対して１０重量部の割合となるように連続的に添加して、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングしてアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ａ］を配合してなる樹脂組成物［５−ａａ］のペレットＥ  １０２部を得た。【０１１６】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５−ａａ］のペレットＥを、２５ｍｍφのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅３００ｍｍ）及び梨地パターンのエンボスロールを備えたシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ４００μｍのシートを押出し成形した。得られた押出シート［６−ａａ］はロールに巻き取り回収した。【０１１７】
得られた押出しシート［６−ａａ］を使用して、（３）全光線透過率、（４）透湿度、（５）ガラス基板との接着性、（６）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性、及び、（７）太陽電池モジュールの耐熱性の評価を行った。結果を表１に示す。【０１１８】
［実施例２］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］にポリイソブテン［４−ｂ］を配合してなる樹脂組成物）
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］を、参考例２で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］１００重量部に代え、炭化水素系重合体［４］としてポリイソブテン［４−ｂ］（製品名「日石ポリブテン  ＨＶ−１００」、数平均分子量９８０、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］１００重量部に対して５重量部の割合となるように代える以外は、実施例１と同様にして、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］にポリイソブテン［４−ｂ］を配合してなる樹脂組成物［５−ｂｂ］のペレットＦ  ９８部を得た。【０１１９】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５−ｂｂ］のペレットＦ  を使用し、実施例１と同様にして厚さ４００μｍのシートを押出し成形した。得られた押出シート［６−ｂｂ］はロールに巻き取り回収した。【０１２０】
得られた押出しシート［６−ｂｂ］を使用して、（３）全光線透過率、（４）透湿度、（５）ガラス基板との接着性、（６）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性、及び、（７）太陽電池モジュールの耐熱性の評価を行った。結果を表１に示す。【０１２１】
［比較例１］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のシート）
炭化水素系重合体［４］としてポリイソブテン［４−ａ］を配合しない以外は実施例１と同様にして、参考例１で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］に紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを添加した樹脂組成物［５−ａ］のペレットＧ  ９２部を得た。【０１２２】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５−ａ］のペレットＧを使用し、実施例１と同様にして厚さ４００μｍのシートを押出し成形した。得られた押出シート［６−ａ］はロールに巻き取り回収した。【０１２３】
得られた押出しシート［６−ａ］を使用して、（３）全光線透過率、（４）透湿度、（５）ガラス基板との接着性、（６）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性、及び、（７）太陽電池モジュールの耐熱性の評価を行った。結果を表１に示す。【０１２４】
［比較例２］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］のシート）
炭化水素系重合体［４］としてポリイソブテン［４−ｂ］を配合しない以外は実施例２と同様にして、参考例２で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ｂ］に紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを添加した樹脂組成物［５−ｂ］のペレットＨ  ９３部を得た。【０１２５】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５−ｂ］のペレットＨ  を使用し、実施例１と同様にして厚さ４００μｍのシートを押出し成形した。得られた押出シート［６−ｂ］はロールに巻き取り回収した。【０１２６】
得られた押出しシート［６−ｂ］を使用して、（３）全光線透過率、（４）透湿度、（５）ガラス基板との接着性、（６）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性、及び、（７）太陽電池モジュールの耐熱性の評価を行った。結果を表１に示す。【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
［実施例３］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ａ］を配合してなる樹脂組成物によるガラス貼り合わせ）
実施例１で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ａ］を配合してなる樹脂組成物［５−ａａ］の押出しシート［６−ａａ］を使用し、２枚のガラス板（ソーダライムガラス、２００×２００ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を以下のような条件で貼り合わせた。
ガラス板の上に、押出しシート［６−ａａ］を２枚重ねて載せ、その上にもう１枚のガラス板を載せて積層物とした。次いで上記積層物を真空ラミネータにて、１３０℃の温度で、５分間真空下で加熱脱気した後、１０分間加熱加圧して、貼り合わせガラスを作製した。【０１２９】
得られた貼り合わせガラスの外観を観察した結果、気泡等の不良は認められなかった。
この貼り合わせガラスを使用して、オーブン中で、架台を用いて片面のガラス板のみ保持し、もう一方のガラス板は保持しないように垂直に立てて、１００または１２０℃の温度で１７０時間保存した後、貼り合わせガラスの外観を観察した結果、位置ずれ、変色、気泡、剥離等の異常は見られなかった。【０１３０】
［比較例３］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］によるガラス貼り合わせ）
比較例１で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］に紫外線吸収剤を添加した樹脂組成物［５−ａ］を押出し成形して得られた押出シート［６−ａ］を使用し、実施例３と同様な条件で２枚のガラス板を貼り合わせた。【０１３１】
得られた貼り合わせガラスの外観を観察した結果、気泡が多数残留して外観不良であり、接着性も十分ではなかった。【０１３２】
［実施例４］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ｃ］を配合してなる樹脂組成物）
炭化水素系重合体［４］としてポリイソブテン［４−ｃ］（製品名「日石ポリブテン  ＨＶ−１９００」、数平均分子量２９００、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］１００重量部に対して４０重量部の割合となるように変える以外は、実施例１と同様にして、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］にポリイソブテン［４−ｃ］を配合してなる樹脂組成物［５−ａｃ］のペレット１２９部を得た。【０１３３】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５−ａｃ］のペレットを使用し、実施例１と同様にして厚さ４００μｍのシートを押出し成形した。得られた押出シート［６−ａｃ］はロールに巻き取り回収した。
得られた押出しシート［６−ａｃ］を使用して、実施例３と同様な条件で２枚のガラス板を貼り合わせた。
得られた貼り合わせガラスの外観を観察した結果、気泡等の不良は認められなかった。この貼り合わせガラスを使用して、実施例３と同様の加熱試験を行った結果、位置ずれ、変色、気泡、剥離等の異常は見られなかった。【０１３４】
以上、実施例１〜４、及び比較例１〜３の結果から以下のことがわかる。
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］からなるシートを使用した場合（比較例１及び比較例２）よりも、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に炭化水素系重合体［４］を配合した樹脂組成物からなるシートを使用した場合（実施例１及び２）の方が、同じ温度で多結晶シリコン太陽電池セルを封止してもセル割れが発生し難く、より低温で封止が可能となる。
また、多結晶シリコン太陽電池セルを封止した太陽電池モジュールの耐熱性は、１２０℃の温度では炭化水素系重合体［４］を配合した場合も影響されない。
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］からなるシートを使用した場合（比較例３）よりも、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に、炭化水素系重合体［４］を配合した樹脂組成物からなるシートを使用した場合（実施例３及び４）の方が、より低温でガラスの貼り合わせが可能となる。
また、貼り合わせたガラスは、温度１２０℃での耐熱性も維持している。【０１３５】
［参考例３］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１）
・ブロック共重合体水素化物［２］−１の合成
次に、重合段階で、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）の使用量を０．９９部から０．８６部に変更し、水素化反応段階での水素化触媒を、珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｔ−８４００ＲＬ」、ズードケミー触媒社製）３．０部の代わりに、珪藻土担持型ニッケル触媒（日揮触媒化成社製、製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）４．０部に変える以外は、参考例１と同様にして重合反応、及び、それに続く水素化反応を行った。得られたブロック共重合体水素化物［２］−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５１，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。【０１３６】
水素化反応終了後、反応溶液を濾過して水素化触媒を除去した後、フェノ−ル系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦ社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（孔径０．５〜１μｍ、キュノ社製）にて濾過し、更に別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて順次濾過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮乾燥器に直結したダイから溶融状態でストランド状に押し出し、冷却後、ペレタイザーでカットしてブロック共重合体水素化物［２］−１のペレット９３部を作成した。【０１３７】
得られたブロック共重合体水素化物［２］−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５１，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０、水素化率はほぼ１００％、ｗＡ：ｗＢ＝５０：５０であった。【０１３８】
・アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の合成）
得られたブロック共重合体水素化物［２］−１のペレット１００部に対してビニルトリメトキシシラン２．０部、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）  ２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０〜７０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基を有するアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット９５部を得た。【０１３９】
得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解した後、脱水したメタノール４００部中に注いで、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１を凝固させ、濾別した後、２５℃で真空乾燥してアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のクラム９．０部を単離した。【０１４０】
このものの、ＦＴ−ＩＲスペクトルで、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基、８２５ｃｍ−１と７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５ｃｍ−１、８０８ｃｍ−１及び７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。
また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）では３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、ピーク面積比からブロック共重合体水素化物［２］−１の１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。【０１４１】
［参考例４］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−２）
・ブロック共重合体水素化物［２］−２の合成
重合段階で、スチレン２０．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．８４部、イソプレン６０．０部及びスチレン２０．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は、参考例３と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−２のペレット９２部を得た。【０１４２】
得られたブロック共重合体水素化物［２］−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１２、水素化率はほぼ１００％、ｗＡ：ｗＢ＝４０：６０であった。【０１４３】
・アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−２の合成
参考例３と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−２のペレット１００部に、ビニルトリメトキシシラン２．０部、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を添加し、参考例３と同様にして、アルコキシシリル基を有するアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−２のペレット９４部を得た。【０１４４】
得られたペレットを、参考例３と同様にして分析したところ、ブロック共重合体水素化物［２］−２の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。【０１４５】
［参考例５］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−３）
・ブロック共重合体水素化物［２］−３の合成
重合段階で、スチレン１０．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．８０部、イソプレン８０．０部、及びスチレン１０．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は、参考例３と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−３のペレット８９部を得た。【０１４６】
得られたブロック共重合体水素化物［２］−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は５３，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１、水素化率はほぼ１００％、ｗＡ：ｗＢ＝２０：８０であった。【０１４７】
・アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−３の合成
参考例３と同様にして、ブロック共重合体水素化物［２］−３のペレット１００部に、ビニルトリメトキシシラン２．０部、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を添加し、参考例３と同様にして、アルコキシシリル基を有するアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−３のペレット８５部を得た。
得られたペレットを、参考例３と同様にして分析したところ、ブロック共重合体水素化物［２］−３の１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したことが確認された。【０１４８】
［参考例６］
（イソプレン重合体水素化物［４］−３）
充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン４００部、脱水イソプレン２５．０部、ｎ−ジブチルエーテル７．５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウムの１５％シクロヘキサン溶液２０．０部を加えて重合を開始した。さらに、６０℃で３０分撹拌した。
次に、脱水イソプレン７５．０部を３回に分けて３０分おきに加え、その後６０分攪拌した。この時点で重合転化率はほぼ１００％であった。
ここでイソプロピルアルコール３．０部を加えて反応を停止した。
得られたポリイソプレンの数平均分子量（Ｍｎ）は１，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。【０１４９】
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）１．５部、及び脱水シクロヘキサン５０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、更に溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１６０℃、圧力４．５ＭＰａにて４時間水素化反応を行った。
水素化反応後のイソプレン重合体水素化物［４］−３の数平均分子量（Ｍｎ）は１，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。【０１５０】
水素化反応終了後、反応溶液を濾過して水素化触媒を除去した後、フェノ−ル系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦ社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解した。
次いで、上記溶液を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（孔径０．５〜１μｍ、キュノ社製）にて濾過して微小な固形分を除去した。この濾液を、減圧下で５０℃に加温し、シクロヘキサン２００部を留去させ、濃縮した。この濃縮した溶液にイソプロピルアルコール５００部を加え、水素化ポリイソプレンを粘稠な液状体として分離した。上澄み液を除去した後、１２０℃、減圧下で２４時間保持して揮発成分を除去し、水素化ポリイソプレン７６部を得た。
得られたイソプレン重合体水素化物［４］−３の数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３、ヨウ素価は０．２であった。【０１５１】
［参考例７］
（イソプレン重合体水素化物［４］−４）
参考例６において、水素化反応の時間を２．５時間とする以外は、参考例６と同様にして、水素化ポリイソプレン７０部を得た。
得られたイソプレン重合体水素化物［４］−４の数平均分子量（Ｍｎ）は２，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４、ヨウ素価は１．３であった。【０１５２】
［参考例８］
（イソプレン重合体水素化物［４］−５）
参考例６において、水素化触媒の使用量を１．０部とする以外は、参考例６と同様にして、イソプレン重合体水素化物［４］−５を６７部得た。
得られたイソプレン重合体水素化物［４］−５の数平均分子量（Ｍｎ）は２，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４、ヨウ素価は２．５であった。【０１５３】
［実施例５］
（アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１にイソブテン重合体水素化物［４］−１を配合してなる樹脂組成物［５］−１の作成）
参考例３で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１のペレット１００部に紫外線吸収剤である２−（３，５−ジクミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２３４、ＢＡＳＦジャパン社製）０．４部を添加し、均等に混合した後、液状物を添加できるサイドフィーダーを備えた二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７ＢＳ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度１９０℃で押し出した。
一方、サイドフィーダーから、イソブテン重合体水素化物［４］−１（製品名「パールリーム（登録商標）  ２４」、ヨウ素価：０．５、日油社製）（数平均分子量：２，２００）を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の１００部に対して２０部の割合で連続的に添加して、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングして、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１にイソブテン重合体水素化物［４］−１を配合してなる樹脂組成物［５］−１のペレット１１３部を得た。【０１５４】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−１のペレットを、４０ｍｍφのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）及び梨地パターンのエンボスロールを備えたシート引取機を使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−１を押出し成形した。得られたシートはエンボス形状が転写されており、ロールに巻き取り回収した。【０１５５】
得られた押出しシート［６］−１について、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１５６】
［実施例６］
（樹脂組成物［５］−３の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１に換えて、参考例６で作成したイソプレン重合体水素化物［４］−３を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の１００部に対して２０部の割合で配合する以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−３のペレット１１１部を得た。【０１５７】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−３のペレットを使用する以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−３を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−３について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１５８】
［実施例７］
（樹脂組成物［５］−４の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１に換えて、参考例７で作成したイソプレン重合体水素化物［４］−４を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の１００部に対して２０部の割合で配合する以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−４のペレット１０８部を得た。【０１５９】
（押出しフィルム化）
実施例５において、得られた樹脂組成物［５］−４のペレットを使用する以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−４を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−４について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１６０】
［比較例４］
（樹脂組成物［５］−６の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１を配合しないこと、及び、二軸押出し機での樹脂温度を２１０℃とする以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−６のペレット９５部を得た。【０１６１】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−６のペレットを使用し、溶融樹脂温度２１０℃、Ｔダイ温度２１０℃、ロール温度６５℃とする以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−６を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−６について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１６２】
［実施例８］
（樹脂組成物［５］−７の作成）
実施例５において、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１に換えて、参考例４で得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−２のペレットを使用し、実施例５で使用したのと同じイソブテン重合体水素化物［４］−１を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−２の１００部に対して１０部の割合で配合する以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−７のペレット１０３部を得た。【０１６３】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−７のペレットを使用し、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−７を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−７について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１６４】
［実施例９］
（樹脂組成物［５］−２の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１に換えて、水素化されていないイソブテン重合体［４］−２（製品名「日石ポリブテンＨＶ−３００」、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（ヨウ素価：１７．７、数平均分子量：１，４００）を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の１００部に対して１５部の割合で配合する以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−２のペレット１０８部を得た。【０１６５】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−２のペレットを使用する以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−２を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−２について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１６６】
［実施例１０］
（樹脂組成物［５］−５の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１に換えて、参考例８で作成したイソプレン重合体水素化物［４］−５を、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］−１の１００部に対して２０部の割合で配合する以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−５のペレット１１２部を得た。【０１６７】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−５のペレットを使用する以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−５を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−５について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１６８】
［比較例５］
（樹脂組成物［５］−８の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１を配合しないこと、及び、二軸押出し機での樹脂温度を２００℃とする以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−８のペレット９３部を得た。【０１６９】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−８のペレットを使用し、溶融樹脂温度２００℃、Ｔダイ温度２００℃、ロール温度６０℃とする以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−８を押出し成形した。
得られた押出しシート［６］−８について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１７０】
［比較例６］
（樹脂組成物［５］−９の作成）
実施例５において、イソブテン重合体水素化物［４］−１を配合しないこと、及び、二軸押出し機での樹脂温度を１９０℃とする以外は、実施例５と同様にして、樹脂組成物［５］−９のペレット８２部を得た。【０１７１】
（押出しフィルム化）
得られた樹脂組成物［５］−９のペレットを使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、ロール温度３０℃とする以外は、実施例５と同様にして、厚さ４００μｍ、幅４５０ｍｍのシート［６］−９を押出し成形した。シートはブロッキング防止用のＰＥＴフィルムを重ねて、ロールに巻き取り回収した。
得られた押出しシート［６］−９について、実施例５と同様にして、前記（８）ガラス板との接着性、（９）耐久性、（１０）耐光性、（１１）光透過性、（１２）耐熱性、（１３）割れ時の飛散防止性の評価を行った。
これらの評価結果をまとめて下記表３に示す。【０１７２】
なお、下記表２に、実施例５〜１０、比較例４〜６で使用した、アルコキシシリル基が導入されてなるブロック共重合体水素化物［３］、炭化水素系重合体［４］の種類と使用量をまとめて示す。【０１７３】
【表２】
2014077267.tif 000004
【０１７４】
【表３】
2014077267.tif 000005
【０１７５】
表３から以下のことがわかる。
アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に、炭化水素系重合体［４］を配合した場合（実施例５〜１０）、透明性、耐久性、耐熱性、低温でのガラス割れ時の飛散防止性を維持して、ガラスとの接着温度を下げることができる。
さらに、炭化水素系重合体［４］として、オレフィン及び／又は共役ジエンの（共）重合体水素化物であって、ヨウ素価の値が２．０以下のものを用いた場合（実施例５〜８）、上記特性に加えて耐光性にも優れる合わせガラスを得ることができる。【０１７６】
一方、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３］に、炭化水素系重合体［４］を配合しない場合（比較例４、５）は、１２０℃ではガラスと十分な接着ができず、耐久性、低温でのガラス割れ時の飛散防止性に劣る。
１２０℃でガラスとの十分な接着力を得るために、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の割合を少なくした場合（比較例６）は、耐熱性が低下する。
【産業上の利用可能性】
【０１７７】
本発明の樹脂組成物及びそれからなる成形体は、太陽電池素子の封止やガラスの貼り合わせに有用である。
【符号の説明】
【０１７８】
１・・・透明前面基板
２・・・太陽電池素子
３・・・封止材
４・・・タブ線
５・・・裏面保護シート
【図１】
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【国際調査報告】
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