【手続補正書】
【提出日】平成24年1月26日(2012.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有してなり、
前記有機層における少なくとも１層が、電子注入材料及び電子輸送材料の少なくともいずれかとして用いられる下記一般式（１）で表される含窒素複素環誘導体から選択される少なくとも１種を含有し、かつ前記有機層における少なくとも１層が、下記構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、（Ｉ−７）〜（Ｉ−１２）、（Ｉ−１４）、及び（Ｉ−１６）〜（Ｉ−２６）のいずれかで表される燐光発光材料を少なくとも１種含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2010278354.tif 000001
ただし、前記一般式（１）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
【化２】
2010278354.tif 000002
【化３】
2010278354.tif 000003
【請求項２】
一般式（１）で表される含窒素複素環誘導体が、下記一般式（４）で表される含窒素複素環誘導体である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化６５】
2010278354.tif 000004
ただし、前記一般式（４）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒ’は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【請求項３】
一般式（４）で表される含窒素複素環誘導体が、下記一般式（５）で表される含窒素複素環誘導体である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【化６６】
2010278354.tif 000005
ただし、前記一般式（５）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ’及びＲ”は同一でも異なっていてもよい。
【請求項４】
一般式(１)、（４）、及び(５)の少なくともいずれかで表される含窒素複素環誘導体において、Ｌ１及びＬ２の少なくともいずれかが、下記構造式で表される基から選択される請求項１から３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化６７】
2010278354.tif 000006
【請求項５】
一般式(１)、（４）、及び(５)の少なくともいずれかで表される含窒素複素環誘導体において、Ａｒ１が、下記一般式（６）から（１５）で表される基から選択される請求項１から４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化６８】
2010278354.tif 000007
ただし、前記一般式（６）から（１５）中、Ｒ１〜Ｒ９２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数１２〜８０のジアリールアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜４０のヘテロアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数１８〜１２０のジアリールアミノアリール基を表す。Ｌ３は、単結合、及び下記構造式で表される置換基を表す。
【化６９】
2010278354.tif 000008
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有してなり、
前記有機層における少なくとも１層が、電子注入材料及び電子輸送材料の少なくともいずれかとして用いられる下記一般式（１）で表される含窒素複素環誘導体から選択される少なくとも１種を含有し、かつ前記有機層における少なくとも１層が、下記構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、（Ｉ−７）〜（Ｉ−１２）、（Ｉ−１４）、及び（Ｉ−１６）〜（Ｉ−２６）のいずれかで表される燐光発光材料を少なくとも１種含有することを特徴とする有機電界発光素子である。
【化１】
2010278354.tif 000009
ただし、前記一般式（１）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
【化２】
2010278354.tif 000010
【化３】
2010278354.tif 000011
＜２＞  一般式（１）で表される含窒素複素環誘導体が、下記一般式（４）で表される含窒素複素環誘導体である前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【化３】
2010278354.tif 000012
ただし、前記一般式（４）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒ’は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
＜３＞  一般式（４）で表される含窒素複素環誘導体が、下記一般式（５）で表される含窒素複素環誘導体である前記＜２＞に記載の有機電界発光素子である。
【化４】
2010278354.tif 000013
ただし、前記一般式（５）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ’及びＲ”は同一でも異なっていてもよい。
＜４＞  一般式(１)、（４）、及び(５)の少なくともいずれかで表される含窒素複素環誘導体において、Ｌ１及びＬ２の少なくともいずれかが、下記構造式で表される基から選択される前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【化５】
2010278354.tif 000014
＜５＞  一般式(１)、（４）、及び(５)の少なくともいずれかで表される含窒素複素環誘導体において、Ａｒ１が、下記一般式（６）から（１５）で表される基である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【化６】
2010278354.tif 000015
ただし、前記一般式（６）から（１５）中、Ｒ１〜Ｒ９２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数１２〜８０のジアリールアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜４０のヘテロアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数１８〜１２０のジアリールアミノアリール基を表す。Ｌ３は、単結合、及び下記構造式で表される置換基を表す。
【化７】
2010278354.tif 000016
＜６＞  構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、（Ｉ−７）〜（Ｉ−１２）、（Ｉ−１４）、及び（Ｉ−１６）〜（Ｉ−２６）のいずれかで表される燐光発光材料の少なくとも１種が、発光層に含有される前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜７＞  含窒素複素環誘導体を含有する層が、還元性ドーパントを含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜８＞  還元性ドーパントが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、及び希土類金属の有機錯体の中から選ばれる少なくとも１種である前記＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
＜含窒素複素環誘導体＞
前記含窒素複素環誘導体としては、下記一般式（１）で表される含窒素複素環誘導体から選択される少なくとも１種を含有する。
【化８】
2010278354.tif 000017
ただし、前記一般式（１）中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
（比較例２〜１７、実施例１〜６及び１０〜１５、参考例７〜９及び１６〜１８）
−有機電界発光素子の作製−
比較例１において、発光材料と、電子輸送材料（電子輸送層）を表１に記載のものに代えた以外は、比較例１と同様にして比較例２〜１７、実施例１〜６及び１０〜１５、参考例７〜９及び１６〜１８の有機電界発光素子を作製した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
【表１】
2010278354.tif 000018
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
次に、作製した実施例１〜６及び１０〜１５、参考例７〜９及び１６〜１８、並びに比較例１〜１７について、以下のようにして、外部量子効率、及び輝度半減時間を測定した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
【表７】
2010278354.tif 000019
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
【表１０】
2010278354.tif 000020