(57)【要約】  高い抗菌性を有する鮮度保持フィルムを提供する。本発明に係る鮮度保持フィルムは、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する鮮度保持フィルム。
【請求項２】
前記化合物を０．００１〜３質量％含有する請求項１に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項３】
プロピレン系重合体およびエチレン系重合体の少なくとも一方を含有する請求項１又は２に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項４】
少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である請求項１から３のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項５】
さらに、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む請求項１から４のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項６】
内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれる請求項１から５のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項７】
前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ前記化合物が含まれる請求項１から６のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項８】
前記鮮度保持フィルムがエチレン系重合体を含み、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、該エチレン系重合体の密度が大きくなる請求項１から７のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項９】
アルキルジエタノールアミンを０．０１〜１．０質量％、
ジグリセリンモノパルミテートおよびジグリセリンモノミリステートの少なくとも一方を０．０１〜１．０質量％含む鮮度保持フィルム。
【請求項１０】
少なくとも一方の表面に前記アルキルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する請求項９に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１１】
前記アルキルジエタノールアミンが、パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの少なくとも一方である請求項９または１０に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１２】
密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、
前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）５０〜９５質量％と、
前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０質量％と、を含み、
前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、
粘着剤（Ｃ）０．５〜１０質量部と、
防曇剤（Ｄ）０．５〜５質量部と、
パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の特定化合物（Ｅ）０．００１〜３質量部と、を含み、
少なくとも一方の表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在する鮮度保持フィルム。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルムを備える包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鮮度保持フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
野菜、果物等の生鮮食品など鮮度が求められる商品は、フィルムからなる包装材に入れられて流通している。これらの生鮮食品は、経時による変色、萎えなどの劣化、さらには腐敗が生じると、その商品価値が低下する。そのため、これらの生鮮食品をはじめとする商品は、包装材に包まれることでその鮮度を保持することが求められている。【０００３】
特に近年、キャベツ、レタス等を２〜１０ｍｍ程度の千切りにして、１００〜２００ｐｐｍの次亜塩素酸水溶液に５〜３０分浸し、一般細菌を殺菌した後にフィルムで包装することで得られるカット野菜包装が、スーパーマーケット等で販売されたり、チェーンレストランで調理の手間を省くために利用されたりしている。該カット野菜包装においては、折角殺菌処理した内容物に菌が入らないように、また内容物から溶出した栄養液が包装材の内面に付着して菌が繁殖しないようにする必要があり、抗菌性が高く、かつ抗菌成分の内容物への移行が少ないフィルム及び包装材の開発が求められている。【０００４】
特許文献１及び２には、抗菌性能を有するフィルムに関する技術が開示されている。一方、特許文献３〜５には、帯電防止性能を有するフィルムに関する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１５８３９１号公報
【特許文献２】特開２００３−１７６３８４号公報
【特許文献３】特開平９−３２７３号公報
【特許文献４】特公昭６０−５７４６１号公報
【特許文献５】特開昭４８−５４１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１から５に記載の技術では、抗菌性及びそれに基づく鮮度保持性が低く、また安定して高い抗菌性を得ることができなかった。本発明は、高い抗菌性を有する鮮度保持フィルム及び包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の［１］〜［１３］である。【０００８】
［１］パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する鮮度保持フィルム。【０００９】
［２］前記化合物を０．００１〜３質量％含有する［１］に記載の鮮度保持フィルム。【００１０】
［３］プロピレン系重合体およびエチレン系重合体の少なくとも一方を含有する［１］又は［２］に記載の鮮度保持フィルム。【００１１】
［４］少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である［１］から［３］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。【００１２】
［５］さらに、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む［１］から［４］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。【００１３】
［６］内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれる［１］から［５］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。【００１４】
［７］前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ前記化合物が含まれる［１］から［６］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。【００１５】
［８］前記鮮度保持フィルムがエチレン系重合体を含み、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、該エチレン系重合体の密度が大きくなる［１］から［７］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。【００１６】
［９］アルキルジエタノールアミンを０．０１〜１．０質量％、ジグリセリンモノパルミテートおよびジグリセリンモノミリステートの少なくとも一方を０．０１〜１．０質量％含む鮮度保持フィルム。【００１７】
［１０］少なくとも一方の表面に前記アルキルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する［９］に記載の鮮度保持フィルム。【００１８】
［１１］前記アルキルジエタノールアミンが、パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの少なくとも一方である［９］または［１０］に記載の鮮度保持フィルム。【００１９】
［１２］密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）５０〜９５質量％と、前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０質量％と、を含み、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、粘着剤（Ｃ）０．５〜１０質量部と、防曇剤（Ｄ）０．５〜５質量部と、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の特定化合物（Ｅ）０．００１〜３質量部と、を含み、少なくとも一方の表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５（ｇ／ｍ２）の割合で存在する鮮度保持フィルム。【００２０】
［１３］［１］から［１２］のいずれかに記載の鮮度保持フィルムを備える包装材。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、高い抗菌性を有する鮮度保持フィルム及び包装材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［第一の実施形態］
本発明に係る鮮度保持フィルムは、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（以下、特定化合物１とも示す）が、少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。特定化合物１が、鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することで、高い抗菌性を有する鮮度保持フィルムが得られる。該鮮度保持フィルムは、抗菌性の観点から、特定化合物１を０．００１〜３質量％含有することが好ましい。また、該鮮度保持フィルムは、軽量で、フィルム加工性に優れる観点から、プロピレン系重合体およびエチレン系重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。また、該鮮度保持フィルムは、抗菌性の観点から、ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が１／１００倍以下であることが好ましい。
【００２３】
なお、本発明においての鮮度保持フィルムとは、該鮮度保持フィルムにより包装体を形成し、被包装物を封入した場合に、前記被包装物と面する表面の菌抑制作用のより、被包装物の鮮度が保たれる効果を有するフィルムをいう。
【００２４】
＜特定化合物１＞
本発明に係る特定化合物１としては、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノラウレートを単独で用いてもよく、これらの混合物を用いてもよい。パルミチルジエタノールアミンは、炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールアミンは、炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルである。ジグリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とジグリセリンとのモノエステルである。
【００２５】
ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高い。このため、鮮度保持フィルムを溶融成形する際、特に鮮度保持フィルムが延伸フィルムである場合の熱固定において、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは比較的揮発しにくい。また、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性、および鮮度保持性に優れる。さらに、鮮度保持フィルムを包装用フィルムとして用いた場合、包装用フィルムに接触する内容物である被包装物への移行が比較的遅く、安全性に優れており、加えてその性能を持続することができる。なお、鮮度保持フィルムの「被包装物」を「内容物」と記すことがある。
【００２６】
（アルキルジエタノールアミン；長鎖アルキル基の部分の炭素数；融点）
ステアリルジエタノールアミン；１８個；５１℃
パルミチルジエタノールアミン；１６個；２８℃
ミリスチルジエタノールアミン；１４個；２２〜２３℃
ラウリルジエタノールアミン；１２個；常温で液体。
【００２７】
本発明に係る特定化合物１は、個々に、類似化合物を含有していてもよい。パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）は、例えば少量のミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含んでもよい。また、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、例えば炭素数１６〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでもよい。また、特定化合物１は、これらのパルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの類似化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物を少量含んでもよい。さらに、グリセリンモノラウレートは、例えば炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、ジグリセリンモノラウレートは、炭素数が１０、１４等である高級脂肪族カルボン酸とジグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、前記（ジ）グリセリンモノエステルは、（ジ）グリセリンジエステル、（ジ）グリセリントリエステルなどの類似化合物、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、ジグリセリン部分がトリグリセリンである類似化合物を少量含んでもよい。これら特定化合物１の類似化合物は、一般に特定化合物１の合成、分離などの工程において、同時に合成されたり、分離が困難であったりする。また、当該類似化合物は、特定化合物１  １００質量部に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、含まれないことが好ましい。
【００２８】
さらに、本発明に係る鮮度保持フィルムは、後述するように特定化合物１以外にも、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤（但し、特定化合物１を除く。）滑材などの他の添加剤を含むことができる。これら他の添加剤と、前記類似化合物との合計は、特定化合物１  １００質量部に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、３０質量部以下含まれてもよい。
【００２９】
＜抗菌性、鮮度保持性などの機能付与＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、少なくとも一方の表面に特定化合物１が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する。本発明に係る鮮度保持フィルムは、少なくとも一方の表面に特定化合物１が０．００４〜０．４ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．０１〜０．３ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．０２〜０．２ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましい。前記特定化合物１は、鮮度保持フィルムの内容物と接する面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましい。特定化合物１を鮮度フィルムの表面に存在させる方法としては、前述したように、表面に特定化合物１を噴霧したり、表面に特定化合物１を含む溶液、懸濁液等を塗布したりするコート法が挙げられる。また、鮮度保持フィルムの内容物と接する面を含む表面層や中間層に特定化合物１を含有させてもよい。鮮度保持フィルム中の特定化合物１の含有量は、特定化合物１を表面に前記範囲の量ブリードアウトさせることができる観点から、０．００１〜３質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
【００３０】
＜鮮度保持フィルムの表面における特定化合物１の定量方法＞
鮮度保持フィルムの表面における特定化合物１の量は、コート法により表面に特定化合物１を付与する場合は、特定化合物１のコート量から算出した値である。特定化合物１が鮮度保持フィルム内に配合されている場合には、鮮度保持フィルムの表面における特定化合物１の量は、鮮度保持フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を用いて定量した値である。
【００３１】
＜ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を０．００１〜１質量％の割合で含有することが、特定化合物１のブリードアウトの促進の観点から好ましい。該割合は０．０１０〜０．５００質量％がより好ましく、０．０３０〜０．４００質量％がさらに好ましく、０．０４０〜０．３００質量％が特に好ましい。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の重量平均分子量は特に限定されないが、成形時の加熱による特定化合物１の揮発の抑制の観点から、５０，０００以上であることが好ましい。特定化合物１による鮮度保持性および抗菌性をより効果的に発現させる観点から、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は特定化合物１が存在する層中に含まれることが好ましい。
【００３２】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、熱可塑性樹脂により構成されていることが好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。
【００３３】
＜プロピレン系重合体＞
前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数４から１０のα−オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
【００３４】
前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数４から１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記プロピレン系重合体の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）は、０．５〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましく、１〜５ｇ／１０分がさらに好ましい。
【００３６】
本発明に係る鮮度保持フィルムが３層以上から構成されている場合、表面の層（表面層及び裏面層）以外の中間層を構成する樹脂としては、融点（Ｔｍ）が１５５〜１７０℃の範囲にあるプロピレン単独重合体、またはプロピレンと、１モル％以下のα−オレフィンとの共重合体が、鮮度保持フィルムの剛性、耐熱性の向上の観点から好ましい。また、表面層および裏面層を構成する樹脂としては、融点（Ｔｍ）が１２５℃以上、１５５℃未満、好ましくは１３０〜１４５℃の範囲にあるプロピレン系重合体が好ましい。特に、ヒートシール性に優れ、ヒートシール性と耐熱性とのバランスに優れた鮮度保持フィルムが得られる観点から、表面層および裏面層を構成する樹脂としては、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。ここで、本明細書において表面層とは、２層以上から構成される鮮度保持フィルムにおいて、内容物である被包装物に接する面を含む層を示す。また、裏面層とは、表面層の表面とは反対側の表面を含む層を示す。
【００３７】
＜エチレン系重合体＞
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィンの割合は、１〜１５モル％であることが好ましい。
【００３８】
また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。
【００３９】
前記エチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、加工性および透明性が向上する。
【００４０】
＜他の添加剤＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでもよい。
【００４１】
耐熱安定剤としては、例えば、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系酸化防止剤、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系酸化防止剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４２】
帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミンおよびその誘導体、高級アルコール、ピリジン誘導体、硫酸化油、石鹸類、オレフィンの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル類、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、琥珀酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトルのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４３】
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、高級アルコール、流動パラフィン等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４４】
紫外線吸収剤としては、例えば、エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４５】
防曇剤としては、特定化合物１を除き、例えば、高級脂肪族アルコール類、グリセリン脂肪酸類、ジグリセリン脂肪酸類、これらのモノ又はジグリセリン脂肪酸の酸エステル類、高級脂肪族アミン類、高級脂肪酸エステル類、これらの混合物等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４６】
＜鮮度保持フィルム及びその製造方法＞
以下、プロピレン系重合体又はエチレン系重合体を含む鮮度保持フィルムについて、その製造方法と共に説明するが、本発明はこれらの鮮度保持フィルムに限定されない。
【００４７】
（プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルム）
本発明に係る鮮度保持フィルムがプロピレン系重合体を含む場合には、該鮮度保持フィルムは単層フィルムであってもよく、二層フィルムであってもよく、三層以上から構成されていてもよい。
【００４８】
該鮮度保持フィルムは無延伸プロピレンフィルム、または一軸延伸ポリプロピレンフィルムであってもよいが、例えばカット野菜用途では二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることが透明性及び機械的物性面の観点から好ましい。
【００４９】
特に延伸フィルムにおいては、表面層および裏面層の融点を低く、中間層の融点を高くし、融点差をつけることでヒートシール時に表面層および裏面層が融解しても中間層が溶けず、収縮を生じさせずにヒートシールできる観点から、該鮮度保持フィルムは三層以上から構成されることが好ましい。本発明に係る鮮度保持フィルムが裏面層／中間層／表面層の少なくとも三層からなる多層フィルムであって、プロピレン系重合体から構成される場合には、該鮮度保持フィルムの裏面層／中間層／表面層の少なくとも一層に特定化合物１を含んでいればよいが、特にその中間層に、特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことが好ましい。中間層に特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことで、表面層および／または裏面層の特定化合物１の含有量が０．００１質量％以下の場合であっても、層間を移行するので、該鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面に、特定化合物１を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在させることができる。
【００５０】
層厚み比は、裏面層／中間層／表面層＝３／９４／３〜１０／８０／１０が好ましく、４／９２／４〜８／８４／４がより好ましい。裏面層および表面層の厚み比率が３％以上であることにより、十分なヒートシール強度が得られる。また、裏面層および表面層の厚み比率が１０％以下であることにより、鮮度保持フィルムの表面層の表面に特定化合物１を容易にブリードアウトさせることができ、安定した抗菌性を維持できる。
【００５１】
また、前記鮮度保持フィルムの全体の厚みは１５〜５０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。前記鮮度保持フィルムが三層以上の多層フィルムである場合には、表面層、中間層及び裏面層の層厚み比が上記範囲にあることで、ヒートシール性、剛性、及び耐熱性のバランスに優れる鮮度保持フィルムが得られる。前記厚みが１５μｍ以上であることにより、剛性が向上し、袋にした時の形状維持が容易となり、ハンドリング性が高く、突き刺し強度も高い。前記厚みが５０μｍ以下であることにより、生産性が高くなり、かつ低コストである。
【００５２】
また、本発明に係る鮮度保持フィルムが三層以上の構造の場合であっても、一層または二層からなる場合であっても、鮮度保持フィルム全体に対する特定化合物１の含有量は０．００１〜３質量％であることが好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０３〜２質量％がさらに好ましく、０．０４〜０．９質量％が特に好ましく、０．０４〜０．６質量％が最も好ましい。
【００５３】
前記鮮度保持フィルムの製造方法としては、前記鮮度保持フィルムが三層以上で構成される場合には、表面層の表面に特定化合物１をコートする方法、または表面層中に特定化合物１を含有させる方法が挙げられる。表面層にのみ特定化合物１を含有させてもよい。また、他の好ましい態様としては、中間層または中間層の一部の層に特定化合物１を含有させる方法が挙げられる。この場合、特定化合物１が中間層から表面層の表面へブリードアウトすることで、表面層の表面に特定の量の特定化合物１が存在するようになる。また、特定化合物１は中間層のみ、または中間層の一部のみに含まれるようにしてもよい。この場合、特定化合物１が中間層のみ、または中間層の一部のみに、鮮度保持フィルム全体に対し０．００１〜３質量％含まれることが好ましく、０．０１〜３質量％含まれることがより好ましく、０．０３〜２質量％含まれることがさらに好ましく、０．０４〜０．９質量％含まれることが特に好ましく、０．０４〜０．６質量％含まれることが最も好ましい。
【００５４】
前記鮮度保持フィルムが各層内に特定化合物１を含む場合には、特定化合物１を各層の材料中に、特定化合物１の表面量が所定の量となるように予め配合しても良い。しかしながら、特定化合物１及び他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備して、最終的に特定化合物１の表面量が所望の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体とを混合して、この混合物を押出機等に投入して成形することが好ましい。
【００５５】
本発明に係る鮮度保持フィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムである場合、二軸延伸の条件は、縦延伸（温度：９０〜１４０℃、倍率：４〜６倍）、横延伸（温度：１４０〜２００℃、倍率：８〜１２倍）が好ましい。なお、延伸処理の後に、フィルムの熱収縮率を安定化させる観点からフィルムをヒートセットすることが好ましい。ヒートセットは、１６０℃以上の条件下で５秒以上行うことが好ましく、１６０〜２２０℃の条件下で５〜１０秒行うことがより好ましい。
【００５６】
また、特に無延伸フィルムにおいては、表面層の融点を低く、中間層及び裏面層の融点を高くし、融点差をつけることでヒートシール時にシール面となる表面層が融解しても中間層、裏面層が溶けずに、ヒートシールができる観点から、該鮮度保持フィルムは二層以上から構成されることが好ましい。
【００５７】
本発明に係る鮮度保持フィルムが裏面層／中間層／表面層の少なくとも三層からなる多層フィルムであって、プロピレン系重合体から構成される場合には、該鮮度保持フィルムの裏面層／中間層／表面層の少なくとも一層に特定化合物１を含んでいればよいが、特にその表面層に、特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことが好ましい。表面層に特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことで、内容物と接する表面層の表面に特定化合物１を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在させることができる。
【００５８】
層厚み比は、表面層／中間層／裏面層＝１０／８０／１０〜４０／３０／４０が好ましく、２０／６０／２０〜３５／３０／３５がより好ましい。また、表面層の厚み比率が１０％以上であることにより、単体包装でも十分なヒートシール強度が得られる。また、シール面となる表面層に特定化合物１を容易にブリードアウトさせることができ、安定した抗菌性を維持できる。
【００５９】
また、前記鮮度保持フィルムの全体の厚みは１５〜１２０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。前記鮮度保持フィルムが三層以上の多層フィルムである場合には、表面層、中間層及び裏面層の層厚み比が上記範囲にあることで、ヒートシール性、剛性、及び耐熱性のバランスに優れる鮮度保持フィルムが得られる。
【００６０】
プロピレン系重合体を含む多層フィルムの態様において、中間層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は１３５〜１６０℃が好ましい。また、表面層及び裏面層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は、１２０℃以上、１５５℃未満が好ましく、１３０〜１４５℃がより好ましい。該プロピレン系重合体の中でも、特にプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、ヒートシール性に優れる多層フィルムが得られるため好ましい。
【００６１】
また、多層フィルムの態様において、表面層、中間層にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを配合する態様においては、予め表面層、中間層の材料に配合しても良い。しかしながら、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミン、および他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備して、最終的にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体とを混合し、混合物を押出機に投入して表面層、中間層を形成することが好ましい。
【００６２】
（エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルム）
本発明に係る鮮度保持フィルムがエチレン系重合体を含む場合には、該鮮度保持フィルムは単層フィルムであってもよく、二層フィルムであってもよく、三層以上からなる多層フィルムであってもよい。また、無延伸フィルムでも一軸延伸フィルムや二軸延伸フィルム等少なくも一軸方向に延伸処理されたフィルムであってもよい。エチレン系重合体しては、上述したように高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましい。
【００６３】
前記鮮度保持フィルムがフィルム内に特定化合物１を含む場合には、前記鮮度保持フィルム内の特定化合物１の含有量は０．０１〜３質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。また、特定化合物１を前記鮮度保持フィルムの表面にコートして、前記鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面に特定化合物１を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在させるようにしてもよい。
【００６４】
特に二軸延伸フィルムにおいては、表面層および裏面層の融点を低く、中間層の融点を高くし、融点差をつけることでヒートシール時に表面層および裏面層が融解しても中間層が溶けず、収縮を生じさせずにヒートシールできる観点から、該鮮度保持フィルムは三層以上から構成されることが好ましい。本発明に係る鮮度保持フィルムが裏面層／中間層／表面層の少なくとも三層からなる多層フィルムであって、エチレン系重合体から構成される二軸延伸フィルムの場合には、該鮮度保持フィルムの裏面層／中間層／表面層の少なくとも一層に特定化合物１を含んでいればよいが、特にその中間層に、特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことが好ましい。中間層に特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことで、層間を移行し、表面層および／または裏面層の特定化合物１の含有量が０．００１質量％以下の場合であっても該鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面に、特定化合物１を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在させることができる。
【００６５】
層厚み比は、裏面層／中間層／表面層＝３／９４／３〜１０／８０／１０が好ましく、４／９２／４〜８／８４／４がより好ましい。裏面層および表面層の厚み比率が３％以上であることにより、十分なヒートシール強度が得られる。また、裏面層および表面層の厚み比率が１０％以下であることにより、鮮度保持フィルムの表面層の表面に特定化合物１を容易にブリードアウトさせることができ、安定した抗菌性を維持できる。
【００６６】
また、前記鮮度保持フィルムの全体の厚みは１５〜５０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。前記鮮度保持フィルムが三層以上の多層フィルムである場合には、表面層、中間層及び裏面層の層厚み比が上記範囲にあることで、ヒートシール性、剛性、及び耐熱性のバランスに優れる鮮度保持フィルムが得られる。前記厚みが１５μｍ以上であることにより、剛性が向上し、袋にした時の形状維持が容易となり、ハンドリング性が高く、突き刺し強度も高い。前記厚みが５０μｍ以下であることにより、生産性が高くなり、かつ低コストである。
【００６７】
また、本発明に係る鮮度保持フィルムが三層以上の構造の場合であっても、一層または二層からなる場合であっても、鮮度保持フィルム全体に対する特定化合物１の含有量は０．００１〜３質量％であることが好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０３〜２質量％がさらに好ましく、０．０４〜０．９質量％が特に好ましく、０．０４〜０．６質量％が最も好ましい。
【００６８】
前記鮮度保持フィルムの製造方法としては、前記鮮度保持フィルムが三層以上で構成される場合には、表面層の表面に特定化合物１をコートする方法、または表面層、中間層中に特定化合物１を含有させる方法が挙げられる。表面層にのみ特定化合物１を含有させてもよい。また、他の好ましい態様としては、延伸フィルムの場合は中間層または中間層の一部の層に特定化合物１を含有させる方法が挙げられる。この場合、特定化合物１が中間層から層間を移行し、表面層の表面へブリードアウトすることで、表面層の表面に特定の量の特定化合物１が存在するようになる。また、特定化合物１は中間層のみ、または中間層の一部のみに含まれるようにしてもよい。この場合、特定化合物１が中間層のみ、または中間層の一部のみに、鮮度保持フィルム全体に対し０．００１〜３質量％含まれることが好ましく、０．０１〜３質量％含まれることがより好ましく、０．０３〜２質量％含まれることがさらに好ましく、０．０４〜０．９質量％含まれることが特に好ましく、０．０４〜０．６質量％含まれることが最も好ましい。
【００６９】
前記鮮度保持フィルムが各層内に特定化合物１を含む場合には、特定化合物１を各層の材料中に、特定化合物１の表面量が所定の量となるように予め配合しても良い。しかしながら、特定化合物１及び他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備して、最終的に特定化合物１の表面量が所望の範囲になるように、マスターバッチとポリエチレン系重合体とを混合して、この混合物を押出機等に投入して成形することが好ましい。
【００７０】
本発明に係る鮮度保持フィルムが二軸延伸ポリエチレンフィルムである場合、二軸延伸の条件は、縦延伸（温度：６０〜１２０℃、倍率：４〜６倍）、横延伸（温度：１００〜１２０℃、倍率：８〜１２倍）が好ましい。なお、延伸処理の後に、フィルムの熱収縮率を安定化させる観点からフィルムをヒートセットすることが好ましい。ヒートセットは、１００℃以上の条件下で５秒以上行うことが好ましく、１００〜１５０℃の条件下で５〜１０秒行うことがより好ましい。
【００７１】
また、特に無延伸フィルムにおいては、表面層の融点を低く、中間層及び裏面層の融点を高くし、融点差をつけることでヒートシール時に片側の表面層が融解しても中間層、反対側である裏面層が溶けず、ヒートシールできる観点から、該鮮度保持フィルムは二層以上から構成されることが好ましい。
【００７２】
また、前記融点は、各層に含まれるエチレン系重合体の密度を上げることで上げることができる。ここで、裏面層の表面に特定化合物１がブリードしないようにするため、裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度を上げることにより特定化合物１が移行しないようにして、表面層への特定化合物１のブリードをさらに促進させることができる。表面層に含まれるエチレン系重合体の密度は、中間層の特定化合物１が表面層へ移行しやくすく、かつブロッキングしない観点から、０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。中間層および裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度は、中間層の特定化合物１を表面層へ移行しやくすく、かつフィルム剛性が高すぎない観点から、０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。中間層及び裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度は、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度より０．００５〜０．０５０ｇ／ｃｍ３高いことが好ましい。
【００７３】
本発明に係る鮮度保持フィルムが裏面層／中間層／表面層の少なくとも三層からなる多層フィルムであって、プロピレン系重合体から構成される場合には、該鮮度保持フィルムの裏面層／中間層／表面層の少なくとも一層に特定化合物１を含んでいればよいが、特に表面層と中間層に、特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことが好ましい。表面層と中間層に特定化合物１を０．００１〜３質量％含むことで、内容物と接する表面層の表面に特定化合物１を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在させることができる。
【００７４】
無延伸フィルムの層厚み比は、表面層／中間層／裏面層＝１０／８０／１０〜４０／２０／４０が好ましく、２０／６０／２０〜３５／３０／３５がより好ましい。表面層の厚み比率が１０％以上であることにより、単体包装でも十分なヒートシール強度が得られる。また、表面層の表面に特定化合物１を容易にブリードアウトさせることができ、安定した抗菌性を維持できる。
【００７５】
また、前記鮮度保持フィルムの全体の厚みは１５〜１２０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。前記鮮度保持フィルムが三層以上の多層フィルムである場合には、表面層、中間層及び裏面層の層厚み比が上記範囲にあることで、ヒートシール性、剛性、及び耐熱性のバランスに優れる鮮度保持フィルムが得られる。
【００７６】
前記鮮度保持フィルムが二層以上のフィルムであり、一部の層内に特定化合物１を含む場合には、特定化合物１は各層の材料中に直接配合してもよい。しかしながら、特定化合物１および他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備しておき、最終的に鮮度保持フィルム中の特定化合物１の配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとエチレン系重合体とを混合し、この混合物を押出機に投入し、一部の層を形成することが好ましい。
【００７７】
＜包装材＞
本発明に係る包装材は、本発明に係る鮮度保持フィルムを備える。本発明に係る包装材は、本発明に係る鮮度保持フィルムからなってもよい。本発明に係る包装材は、例えば、前記鮮度保持フィルムの表面層を内面として二つに折畳んで、両端をヒートシール、溶断シールなどにより封止することにより製造することができる。また、二枚の前記鮮度保持フィルムを、表面層が内面になるように重ね合わせて、三方をヒートシール、溶断シールなどにより封止することで製造することができる。前記包装材は、包装材に成型する前に必要に応じて裏面層に印刷処理を行ってもよい。
【００７８】
＜他の好ましい形態＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、抗菌性が向上する観点から、少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。該濡れ指数は３６ｄｙｎ以上であることがより好ましく、３７ｄｙｎ以上であることがさらに好ましく、３８ｄｙｎ以上であることが特に好ましい。該濡れ指数の上限は特に限定されないが、例えば５０ｄｙｎ以下とすることができる。また、内容物と接する鮮度保持フィルムの表面層の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。なお、該濡れ指数は和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液を用いて確認した値である。鮮度保持フィルムの表面の濡れ指数を３５ｄｙｎ以上にする方法としては、該表面に対してコロナ処理を行う方法が好ましい。
【００７９】
本発明に係る鮮度保持フィルムは、特定化合物１のブリードアウトを促進させることができること、およびフィルム内の特定化合物１の量を低減できるという観点から、さらに、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含むことが好ましい。鮮度保持フィルム内に含まれるミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方の量は、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．００２〜０．１質量％であることがより好ましい。
【００８０】
また、特定化合物１のブリードアウトを促進させる観点から、本発明に係る鮮度保持フィルムは、さらに、グリセリンモノステアレート（Ｃ１８ＭＧ）、グリセリンモノパルミテート（Ｃ１６ＭＧ）、およびジグリセリンモノパルミテート（Ｃ１６ＤＧ）からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。特に、本発明に係る鮮度保持フィルムは、成形性の観点から、Ｃ１６ＤＧを含むことがより好ましい。また、Ｃ１８ＭＧ、Ｃ１６ＭＧおよびＣ１６ＤＧからなる群から選択される少なくとも一種は、前記ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよび前記ステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方と併用することが好ましい。鮮度保持フィルム内に含まれるＣ１８ＭＧ、Ｃ１６ＭＧおよびＣ１６ＤＧからなる群から選択される少なくとも一種の量は、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０３〜０．８０質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．８０質量％であることがさらに好ましく、０．０５〜０．５０質量％であることが特に好ましい。鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面に存在するＣ１８ＭＧ、Ｃ１６ＭＧおよびＣ１６ＤＧからなる群から選択される少なくとも一種の量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０３〜０．８０ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０５〜０．８０質量％であることがさらに好ましく、０．０５〜０．５０質量％であることが特に好ましい。なお、該表面に存在する量は、表面における特定化合物１の定量方法と同様の方法により求めた値である。
【００８１】
鮮度保持フィルムが２層以上からなる場合には、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方は、いずれの層に含まれてもよいが、特定化合物１が含まれる層と同じ層に少なくとも含まれることが好ましい。すなわち、特定化合物１が中間層に含まれる場合には、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方は中間層に含まれることが好ましい。また、特定化合物１が表面層に含まれる場合には、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方は表面層に含まれることが好ましい。各層へのミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方の配合方法は、特定化合物１を各層へ配合する方法と同様の方法を用いることができる。
【００８２】
本発明に係る鮮度保持フィルムは、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に特定化合物１が含まれることが好ましい。すなわち、フィルム全体の厚みを１００％として、被包装物である内容物と接触する面の位置を０％の位置、内容物と接触する面とは反対の面の位置を１００％の位置とするとき、５０から９０％の範囲に特定化合物１が含まれることが好ましい。該範囲に特定化合物１が含まれることにより、特定化合物１が内容物と接触する面に適度にブリードアウトして抗菌性とそれに伴って鮮度保持性を発現することが可能となる。該範囲は、６５から９０％がより好ましく、８０から９０％がさらに好ましい。該範囲に特定化合物１が含まれるようにする方法としては、例えば本発明に係る鮮度保持フィルムを３層構造として、中間層に特定化合物１が含まれるようにする方法が挙げられる。また、中間層と表面層または裏面層に特定化合物１が含まれるようにする方法が挙げられるが、特定化合物１の円滑なブリードアウトによる効果的な抗菌性、鮮度保持性の発現の観点から、中間層および表面層に特定化合物１が含まれるようにすることが好ましい。なお、該範囲にのみ特定化合物１が含まれてもよく、該範囲以外にも特定化合物１が含まれてもよい。また、該範囲に、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方が含まれることが好ましい。鮮度保持フィルムにおいて、内容物と接触する面は特定化合物１が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲で存在するか否かから判断することができる。
【００８３】
本発明に係る鮮度保持フィルムは２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ特定化合物１が含まれることが好ましい。すなわち、特定化合物１は内容物と直接接する表面層にのみ含まれることが好ましい。特定化合物１が表面層にのみ含まれることにより、容易に特定化合物１を内容物と接触する表面に所定量ブリードアウトさせることができるため、高い抗菌性を示し、かつ、フィルム全体としての特定化合物１の含有量を低減させることができる。なお、表面層の表面に特定化合物１が付与されている場合にも、特定化合物１が表面層にのみ含まれる場合に該当する。
【００８４】
本発明に係る鮮度保持フィルムはエチレン系重合体を含み、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、該エチレン系重合体の密度が大きくなることが好ましい。すなわち、エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルムにおいて、内容物と接触する面から、内容物と接触する面とは反対側の面に向けて、該エチレン系重合体の樹脂密度が大きくなることが好ましい。このような樹脂密度の勾配を有することにより、鮮度保持フィルム内に存在する特定化合物１が内容物と接触する面側にブリードアウトしやすくなり、鮮度保持フィルム内の特定化合物１の含有量を少なくしても内容物と接触する表面に存在する特定化合物１の量を本発明の範囲内とすることができ、高い抗菌性が得られる。エチレン系重合体の密度は、厚さ方向に向けて連続的に大きくなっていってもよく、段階的に大きくなっていってもよい。例えば、鮮度保持フィルムが３層からなる場合には、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層及び裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。また、表面層及び中間層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高くてもよい。また、表面層、中間層、裏面層の順序で含まれるエチレン系重合体の密度が高くなっていてもよい。また、少なくとも、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。
【００８５】
［第二の実施形態］
本発明に係る鮮度保持フィルムは、フィルム表面にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在する。フィルム表面にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在することにより、高い抗菌性が得られる。該表面は、内容物と接触する表面であることが好ましい。本発明に係る鮮度保持フィルムは、抗菌効果があり、鮮度保持性に優れるだけでなく、透明性に優れ、かつ成形時における抗菌成分の飛散が少ないため成形性に優れている。該鮮度保持フィルムは、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを、フィルム全体に対して０．０１〜３質量％の割合で含有することが好ましい。該鮮度保持フィルムは、ヘイズが１０％を越えないことが好ましい。該鮮度保持フィルムは、ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が１／１００倍以下であることが好ましい。また、鮮度保持フィルムにおいて、前記生菌数が１／１００倍以下である面を内容物に接する面とすることで、内容物の鮮度保持効果を奏することができる。なお、本発明に係る包装材は、本発明に係る鮮度保持フィルムを備える。
【００８６】
本発明に係る鮮度保持フィルムは、高い抗菌性を有する。また、本発明に係る包装材は、内容物の安全性を維持して包装することができる。包装される内容物には、野菜、果物などの青果物や花卉、精肉、鮮魚などの動物性食材が挙げられ、これらを比較的長い期間にわたり鮮度保持できる。特に、本発明に係る鮮度保持フィルムおよび包装材はカット野菜などの予備調理又は調理された生鮮食品の包装に適しており、雑菌の繁殖を抑制することができる。
【００８７】
本発明に係る鮮度保持フィルムの樹脂材料としては、熱可塑性樹脂が好ましく、プロピレン系重合体及びエチレン系重合体の少なくとも一種がより好ましい。熱可塑性樹脂、プロピレン系重合体及びエチレン系重合体としては、第一の実施形態において例示したものを用いることができる。
【００８８】
＜ステアリルジエタノールアミン及び／又はパルミチルジエタノールアミン＞
本発明では、ステアリルジエタノールアミン及び／又はパルミチルジエタノールアミンがフィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在することにより、優れた鮮度保持性を発揮する。フィルムの表面の存在量が０．００２ｇ／ｍ２未満では、大腸菌の２４時間後の増殖抑制効果が不十分である。一方、フィルムの表面の存在量が０．５ｇ／ｍ２を越えると、フィルム表面にベタ付きが生じ、ヘイズが１０％を超えるため、包装用フィルムとして好ましくない。フィルム表面のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの存在量は、０．００４〜０．３ｇ／ｍ２が好ましく、０．００７〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０１〜０．０３ｇ／ｍ２がさらに好ましい。なお、フィルム表面のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの存在量は、第一の実施形態に記載の方法により求めた値である。
【００８９】
前述したように、ステアリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高く、フィルムを溶融成形する際に比較的揮発しにくい。さらに、鮮度保持フィルムの包装材とした際の内容物への移行が比較的遅く安全性に優れている。さらに、フィルム中に配合する態様においても、ステアリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンに比べて、フィルム中の移行を制御し易く、鮮度保持の性能を持続することが可能である。
【００９０】
パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンをフィルム内に配合する態様では、フィルム中のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの含有量は０．００１〜３質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０５〜２質量％がさらに好ましく、０．１〜０．５質量％が特に好ましい。該含有量が０．００１質量％以上であることにより、大腸菌、黄色ブドウ球菌の２４時間後の増殖抑制効果が得られ、鮮度保持効果が高い。また、該含有量が３質量％以下であることにより、フィルム表面がベタ付かずに取り扱いやすく、ヘイズが１０％を超えないため、包装用フィルムとして好適である。
【００９１】
本発明に係る鮮度保持フィルムには、鮮度保持の性能を有する限りにおいて、さらに必要に応じて第一の実施形態に示した他の添加剤をコートしたり、配合したりすることができる。
【００９２】
＜プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルム＞
プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルムとしては、単層フィルムの他、２層以上からなる多層フィルムが挙げられる。また、該鮮度保持フィルムは包装フィルムとして好適な少なくとも一軸方向に延伸した延伸フィルムであることが好ましい。一軸方向の延伸倍率は２から１５倍が好ましい。延伸フィルムの中でも、二軸延伸フィルムは透明性に優れているためより好ましい。二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれでもよい。延伸倍率は、縦横それぞれ２から１５倍が好ましい。二軸延伸フィルムを製造する方法としては、縦方向に５〜８倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて８〜１０倍延伸し、フィルムの厚みを最終的に１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍとする方法が好ましい。前記厚みが１５μｍ以上であることにより、剛性が向上し、袋にした時の形状維持が容易となり、ハンドリング性が高く、突き刺し強度も高い。前記厚みが５０μｍ以下であることにより、生産性が高くなり、かつ低コストである。また、縦方向及び横方向にそれぞれ５〜１０倍（面倍率で２５〜１００倍）延伸する方法が好ましい。
【００９３】
プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルムとしては、表面層／中間層／裏面層の少なくとも三層からなる多層フィルムが好ましい。この場合、中間層のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの配合量は０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０３〜０．９質量％であることがさらに好ましく、０．０４〜０．６質量％であることが特に好ましい。この態様において、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの多層フィルム全体に対する配合量は、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０３〜０．９質量％であることがさらに好ましく、０．０４〜０．６質量％であることが特に好ましい。パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンは、表面層、中間層、および裏面層のいずれか一層のみに配合されていてもよく、中間層と表面層のみに配合されていてもよく、中間層と表面層と裏面層に配合されていてもよい。
【００９４】
前記鮮度保持フィルムが三層以上からなる多層フィルムである場合、各層の厚みの比率としては、裏面層／中間層／表面層＝３／９４／３〜１０／８０／１０が好ましく、４／９２／４〜８／８４／４がより好ましい。裏面層および表面層の厚み比率が１０％以下であることにより、中間層のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンをフィルム表面の方向へ移行させて、フィルムの表面のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの存在量を適正な範囲に維持することができ、十分な抗菌性能が発揮される。なお、この態様によれば、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを表面層または裏面層に積極的に配合しない場合であっても、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの経時的な中間層から表面側への移行により、フィルム表面のパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの存在量を０．００２〜０．５ｇ／ｍ２にすることができる。前記鮮度保持フィルムの厚みは第一の実施形態と同様とすることができる。この態様における二軸延伸の条件は、縦延伸（温度：９０〜１４０℃、倍率：４〜６倍）、横延伸（温度：１４０〜２００℃、倍率：８〜１２倍）が好ましい。なお、延伸処理の後に機械的物性の安定化の観点からフィルムをヒートセットすることが好ましい。ヒートセットは、１６０℃以上で５秒以上行うことが好ましく、１６０〜２２０℃で５〜１０秒行うことがより好ましい。
【００９５】
また、他の態様として、二軸延伸フィルムの表面にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在するようにコートしてもよい。
【００９６】
プロピレン系重合体を含む多層フィルムの態様において、中間層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は１５５〜１７０℃が好ましい。また、表面層及び裏面層のプロピレン系重合体の融点（Ｔｍ）は、１２５℃以上、１５５℃未満が好ましく、１３０〜１４５℃がより好ましい。該プロピレン系重合体の中でも、特にプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、ヒートシール性に優れる多層フィルムが得られるため好ましい。これにより、ヒートシール性、剛性、耐熱性のバランスが優れ、かつ優れた鮮度保持性能を有する多層フィルムが得られる。
【００９７】
また、二軸延伸多層フィルムの態様において、中間層にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを配合する態様においては、予め中間層の材料に配合しても良い。しかしながら、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミン、および他の添加剤を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備して、最終的にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体とを混合し、混合物を押出機に投入して中間層を形成することが好ましい。
【００９８】
＜エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルム＞
エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルムとしては、単層フィルムでもよく、２層以上の多層フィルムでもよい。また、該鮮度保持フィルムは包装フィルムとして好適な少なくとも一軸方向に延伸した延伸フィルムとすることもできる。一軸方向の延伸倍率は２から１５倍が好ましく、二軸延伸フィルムとする場合には、面倍率を２５〜１００倍とすることが好ましい。
【００９９】
パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンをフィルム内に配合する態様では、その配合量は０．０１〜３質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。また、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンをフィルムの表面にコートすることで、フィルムの表面にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在させてもよい。
【０１００】
前記鮮度保持フィルムが多層フィルムの場合は、例えば多層押出機による共押出により表面層／中間層／裏面層からなる３層フィルムをキャスト成形することができる。この場合、鮮度保持の機能が必要な表面層にのみパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを配合することができる。また、印刷等を行う裏面層にのみアンチブロッキング剤を配合することができる。大部分を占める中間層にはそのような化合物を配合する必要がないため、前記方法は生産効率及び経済性の観点から好ましい。前記鮮度保持フィルムが３層フィルムである場合、各層の厚みの比率、フィルム全体の厚みは第一の実施形態と同様とすることができる。
【０１０１】
前記鮮度保持フィルムが多層フィルムであり、内容物に接する表面層にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンを配合する態様において、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンをエチレン系重合体に予め配合してもよい。しかしながら、パルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミン、および他の添加材を多量に含む組成物（マスターバッチ）を準備しておき、最終的にパルミチルジエタノールアミン及び／又はステアリルジエタノールアミンの配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとエチレン系重合体とを混合して、混合物を押出機に投入し、表面層を形成することが好ましい。
【０１０２】
＜包装材＞
本発明に係る包装材は、本発明に係る鮮度保持フィルムを備える。本発明に係る包装材は、例えば本発明に係る鮮度保持フィルムからなる袋、包装用ラップ等の包装材である。包装材の製造方法は第一の実施形態と同様である。また、前記包装材の一部に孔を設けたり、上部を開放したりすることで、嫌気性菌が発生しないため、被包装材に腐敗臭がこもらない様にすることもできる。さらに、酸素濃度、二酸化炭素濃度を制御したり、その他のガスを利用して包装したりすることもできる。
【０１０３】
特に延伸フィルムの場合、袋等の前記包装材には、例えば、必要に応じて製造する前にフィルムの裏面層に印刷をしておいてもよい。無延伸フィルムの場合、袋等の前記包装材には、例えば、必要に応じて延伸フィルムに貼り合わせて内容物と接触するラミネートフィルムの内面に用いても良い。
【０１０４】
前記包装材は、殺菌処理されたカット野菜、予備調理済又は調理済の食材などの鮮度保持包装という、厳しい鮮度保持が求められる用途に適しており、有効に雑菌の繁殖を抑制することができる。包装される内容物には、野菜、果物などの青果物や花卉、精肉、鮮魚などの動物性食材が挙げられ、これらを比較的長い期間にわたり鮮度保持できる。特に、カット野菜などの予備調理または調理された生鮮食品の包装に適しており、雑菌の繁殖を十分に抑制することができる。
【０１０５】
特に近年、キャベツ、レタス等を２〜１０ｍｍ程度の千切りにして、一般細菌を殺菌した後にフィルムに包装し、スーパーマーケット等で販売したり、調理の手間を省くために配送センターから各チェーンレストランに配送したりする際に用いることのできる、鮮度保持フィルムからなる包装材が望まれている。いわゆるカット野菜の包装には、殺菌処理した内容物に菌が入らないように、又は内容物から溶出した栄養液が包装材の内面に付着して菌が繁殖しないように、特に抗菌が高く、かつ内容物への移行が少ない鮮度保持フィルムからなる包装材が求められている。しかしながら、これらの要望に応えるには、従来に比べはるかに厳しくかつ安全な抗菌性能が必要である。これに対し、本発明に係る鮮度保持フィルムは、フィルムの表面に特定の化合物が特定の割合で確実に存在しているため、これらの要望に応えることができ、優れた鮮度保持の性能を発揮することができる。
【０１０６】
さらに、本発明に係る鮮度保持フィルムでは、特定の化合物が特定の割合で存在しており、溶融成形の際の制御により、気化による発煙や、成形後の表面へのブリードアウトも適度である。このため、前記包装材は特定の化合物の内容物への移行が抑制され、さらには内容物の味覚に影響を及ぼさない。
【０１０７】
［第三の実施形態］
本発明に係る鮮度保持フィルムは、表面上を含む全体としてアルキルジエタノールアミンが０．０１〜１．０質量％、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが０．０１〜１．０質量％（ジグリセリンモノパルミテート及びジグリセリンモノミリステートの双方を含有する場合にはジグリセリンモノパルミテート及びジグリセリンモノミリステートの合計が０．０１〜１．０質量％）、を含有することを特徴とする。ここで、「表面上を含む全体として」とは「本発明に係る鮮度保持フィルムの表面上、及び表面上以外に含まれる総量として」を意味する。ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートとともにアルキルジエタノールアミンをフィルムに含有させることにより、抗菌性を有するアルキルジエタノールアミンがジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートに伴って表面上にブリードアウトし、本発明に係る鮮度保持フィルムの表面が抗菌性とともに、防曇性、静防性を同時に有することができる。さらに、本発明に係る鮮度保持フィルム、特に雑菌が最も繁殖しやすい温度帯である２５〜４０℃の温度帯においても、安定して高い再現性を有する抗菌性を示す。
【０１０８】
前記鮮度保持フィルムは、表面上に前記アルキルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましい。ここで「表面上」とは「本発明に係る鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面上」を意味する。該表面は、内容物と接触する表面であることが好ましい。表面上のアルキルジエタノールアミンの量が前記範囲内であることにより、生鮮食品等の内容物である被包装物の鮮度保持効果を奏するための十分な抗菌性をフィルムに付与することができる。
【０１０９】
前記アルキルジエタノールアミンとしてはカプリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン等が挙げられるが、パルミチルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミンが好ましい。アルキルジエタノールアミンとして、パルチミルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの少なくとも一方を用いることにより、延伸フィルムの成形加工時の揮発が小さく、成形性に優れ、かつ高い抗菌性能を発現することができる。
【０１１０】
本発明に係る包装材は、本発明に係る鮮度保持フィルムから構成されている。鮮度を保つことが困難なカット野菜等の生鮮食品や花卉等の鮮度を保つため、当該生鮮食品等を被包装物として前記鮮度保持フィルムから構成された包装材で包むことにより、被包装物の鮮度を長期間保つことができる。本発明に係る包装材は特に保存温度が２５〜４０℃の範囲であっても、安定して高い再現性で抗菌性を示すことから、雑菌の繁殖を効果的に抑制でき、被包装物の鮮度を効果的に保持することができる。特に、カット野菜のように殺菌処理後に包装されるものについては、雑菌の再繁殖防止という観点から好適である。
【０１１１】
本発明に係る鮮度保持フィルムの樹脂材料としては、熱可塑性樹脂が好ましく、プロピレン系重合体及びエチレン系重合体の少なくとも一種がより好ましい。熱可塑性樹脂、プロピレン系重合体及びエチレン系重合体としては、第一の実施形態において例示したものを用いることができる。また、前記鮮度保持フィルムには、必要に応じて第一の実施形態に示した他の添加剤を含むことができる。
【０１１２】
＜ジグリセリン脂肪酸エステル＞
ジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンと脂肪酸とを脱水縮合して得られる。また反応混合物を高真空蒸留にすることによって、モノエステルを効率よく取り出し、モノ脂肪酸エステル含有量を８０質量％以上に高めることが好ましい。ジグリセリン脂肪酸エステルの構造は、下記式（１）に示されるように脂肪酸とのエステル結合を１つ含む直鎖Ｃ３炭化水素＋直鎖Ｃ３炭化水素にＯＨ基が３つ結合した構造である。
【０１１３】
【化１】
2014142218.tif 000002
【０１１４】
そのため、後述するグリセリン脂肪酸エステルに比べて揮発温度が高く、２軸延伸ポリプロピレンフィルム製造時、特にテンターでの発煙が少ない。また、融点が低いためにパルミチルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミンと共に表面にブリードアウトしやすい。前記式（１）のＲの具体例としては、カプリル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、１２−ヒドロキシステアリル基、ベヘニル基等が挙げられるが、揮発性を抑え、かつ静防性、防曇性及び抗菌性を発現する観点から、本発明では、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを好ましく用いることができる。
【０１１５】
＜グリセリン脂肪酸エステル＞
グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸とを脱水縮合して得られる。グリセリン脂肪酸エステルの構造は、下記式（２）に示されるように脂肪酸とのエステル結合を１つ含む直鎖Ｃ３炭化水素にＯＨ基が２つ結合した構造である。
【０１１６】
【化２】
2014142218.tif 000003
【０１１７】
下記式（２）のＲの具体例としては、カプリル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、１２−ヒドロキシステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルはこのような構造のため、前述のジグリセリン脂肪酸エステルに比べて、揮発温度が低く、２軸延伸ポリプロピレンフィルム製造時特にテンターでの発煙が多い。また、融点が高いためにパルミチルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミンと共に表面にブリードアウトしにくい。
【０１１８】
＜アルキルジエタノールアミン＞
アルキルジエタノールアミンはアルキルアミンとエチレンオキサイドとを付加反応させて得られる。アルキルジエタノールアミンのアルキル基の炭素数は１６〜１８が好ましい。アルキルジエタノールアミンの構造は、例えば下記式（３）に示されるステアリルジエタノールアミンのように、アルキルアミンに２つのＣ２炭化水素とＯＨ基が結合した構造である。
【０１１９】
【化３】
2014142218.tif 000004
【０１２０】
本発明で高い抗菌性を発現するパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンは炭素数が１６、１８である。パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンは、融点、沸点がミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンよりも高く、成形時に揮発しにくく、かつ被包装物への移行が少ない。また、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンは構造的に先述のジグリセリン脂肪酸エステルに近いため、共存すると相溶して一緒にフィルム表面にブリードアウトすることができる。アルキルジエタノールアミンは衛生上の問題で各国において使用上限があり、より少ない量で効果的にフィルム表面上にブリードアウトさせ、かつ静防性、防曇性を発現させる観点から、本発明ではジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを配合する。
【０１２１】
ここで、フィルム表面にアルキルジエタノールアミンが結晶状態で存在しても、静防性能、防曇性能を発揮することができる。例えば食品が置かれる温度は一般に５〜４０℃であり、ステアリルジエタノールアミンの融点（５１℃）より低いため、ステアリルジエタノールアミンは結晶として存在する。
【０１２２】
しかし、アルキルジエタノールアミンが結晶状態のままでは抗菌性を発現しない場合がある。例えばＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験では大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）等を１／５００普通ブイヨン培地に規定数量入れて４ｃｍ角のフィルム表面に滴下してポリエチレンフィルムと挟み込み、３５℃、２４時間経過した後に鮮度保持フィルム表面を洗浄し、普通ブイヨン培地を回収し、普通寒天培地を用いて菌数を測定する。この試験方法では、ブイヨン培地（液）に３０ｐｐｍ以上の濃度でアルキルジエタノールアミンが拡散することが必要である。
【０１２３】
ここでグリセリン脂肪酸エステルはジグリセリン脂肪酸エステルに比べて融点が高く、融解熱量も大きいことから、アルキルジエタノールアミンを取り込んで結晶を作った際に、容易に溶け出さず、アルキルジエタノールアミンの抗菌性の発現を阻害する。例えば食品が置かれる温度は一般に５〜４０℃であり、グリセリンモノステアレートの融点（７３℃）に比べて低く、液と接触しても必要量のステアリルジエタノールアミンが溶出することができない。そこでステアリルジエタノールアミンの融点（５１℃）よりも低い融点（４３℃、２６℃）であり、かつ１０％揮発温度が高いジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを用いることにより、抗菌性を十分に発現することができる。
【０１２４】
＜鮮度保持フィルム＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、プロピレン系重合体またはエチレン系重合体を含む、単層フィルム、または２層以上からなる多層フィルムが好ましい。本発明に係る鮮度保持フィルムは、表面上を含む全体としてアルキルジエタノールアミンを０．０１〜１．０質量％、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを０．０１〜１．０質量％含有する。このようにアルキルジエタノールアミン、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノミリステートを含むことにより、含有成分が適量ブリードアウトし、べたつかず透明性に優れる。さらには包装材として用いた場合に被包装物への各成分の移行が少ないため、特に被包装物が食品である場合でも味覚などに影響を及ぼさず、抗菌性、防曇性、静防性に優れる鮮度保持フィルムが得られる。さらに、包装材の一部に孔を設けたり、上部を開放したりしておけば、嫌気性菌が発生しないため、被包装物に腐敗臭がこもらない様にすることも可能である。
【０１２５】
本発明に係る鮮度保持フィルムでは、経時的にアルキルジエタノールアミンがジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノミリステートとともにフィルム表面上にブリードアウトするため、フィルム内部の各成分の含有量が変化する。本発明に係る鮮度保持フィルムの表面上に存在するアルキルジエタノールアミン、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノミリステートの測定方法は、フィルム表面をジクロロメタンで洗浄し、洗浄液を回収して濃縮後、定容し、さらにシリル化後ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）にて測定した値である。また、アルキルジエタノールアミンのフィルム内の含有量は、成形加工時における加工機器等への汚染、余剰なフィルム表面へのブリードアウトを抑制し、かつ必要十分な抗菌性能を発現できるアルキルジエタノールアミンを表面にブリードアウトさせることができることから、０．０１〜１．０質量％であり、０．０３〜０．８０質量％が好ましく、０．０５〜０．８０質量％がより好ましい。該含有量が０．０１質量％未満では十分な抗菌性を付与することができない。また、該含有量が１．０質量％を超えると包装材を形成した場合にアルキルジエタノールアミンが被包装物に付着する可能性がある。
【０１２６】
さらに、前記鮮度保持フィルムは、アルキルジエタノールアミンのブリードアウトをより円滑にするため、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレートの少なくとも一方を含んでもよい。但し、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレートを多く含有するとアルキルジエタノールアミンの抗菌性が減殺されることがあるため、グリセリンモノパルミテート及び／又はグリセリンモノステアレートを、ジグリセリンモノパルミテート及び／又はジグリセリンモノミリステートの含有量１００質量部に対し、２０質量部未満含有することが好ましい。
【０１２７】
また、前記鮮度保持フィルムの表面上に存在するアルキルジエタノールアミンの量は、抗菌性の効果的付与の観点から、０．００２〜０．５ｇ／ｍ２が好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２がさらに好ましく、０．００３〜０．０１ｇ／ｍ２が特に好ましい。さらに、アルキルジエタノールアミンがパルミチルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミンであることが、高温時の蒸気圧が小さいため成形加工時の揮発が少なく、かつ必要十分な抗菌性能を有することから好ましい。また、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが鮮度保持フィルム表面上に存在してもよく、その表面上に存在する総量は０．００２〜０．５ｇ／ｍ２が好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２がさらに好ましく、０．００３〜０．０１ｇ／ｍ２が特に好ましい。さらに、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレートの少なくとも一方が鮮度保持フィルムの表面上に存在してもよく、その量は、フィルムの効果的な抗菌性の保持の観点から、フィルム表面上に存在するジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの総量１００質量部に対し、２０質量部未満であることが好ましい。
【０１２８】
また、ジグリセリンモノパルミテートおよび／またはジグリセリンモノミリステートのフィルム内の含有量は、成形加工時における加工機器等への汚染、余剰なフィルム表面へのブリードアウトを抑制し、かつ必要十分な抗菌性能を発現できる量のアルキルジエタノールアミンを表面にブリードアウトさせることができることから、０．０１〜１．０質量％であり、０．０３〜０．８０質量％が好ましく、０．０５〜０．８０質量％がより好ましい。該含有量が０．０１質量％未満の場合、アルキルジエタノールアミンを十分にブリードアウトさせることができないため、抗菌性が低下する。また、該含有量が１．０質量％を超える場合、包装材を形成した場合にアルキルジエタノールアミンが被包装物に付着する可能性がある。
【０１２９】
＜プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルム及びその製造方法＞
本発明に係る鮮度保持フィルムをプロピレン系重合体から形成する場合は、該鮮度保持フィルムは裏面層／中間層／表面層の少なくとも三層からなる二軸延伸多層フィルムであることが好ましい。成形において、中間層にのみ添加剤を配合し、裏面層、表面層と接触するロール等の加工機器を汚さないようにすることができるためである。また、包装袋加工時において、裏面層、表面層のいずれか一方、または両方を低融点化して包装材として加工しやすくできるためである。中間層には、アルキルジエタノールアミン（特にパルミチルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミン）が、表面上を含む全層に対して０．０１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．０２〜０．８０質量％含まれることがより好ましく、０．０５〜０．５０質量％含まれることがさらに好ましい。また、中間層には、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが、表面上を含む全層に対して０．０１〜１．０質量％含まれることが好ましく、０．０２〜０．８０質量％含まれることがより好ましく、０．０５〜０．５０質量％含まれることがさらに好ましい。中間層にグリセリンモノパルミテート、グリセリンステアレートを含有させる場合には、グリセリンモノパルミテート及び／又はグリセリンステアレートの含有量は、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの含有量１００質量部に対し、２０質量部未満であることが好ましく、１０質量部未満であることがより好ましく、５質量部未満であることがさらに好ましい。
【０１３０】
中間層に含まれるアルキルジエタノールアミンの量が上記範囲内にあると、抗菌効果があり、透明性に優れ、成形時における抗菌成分の飛散が少ないため成形性に優れる。さらに、包装時における内容物への抗菌成分の移行が少ないため、被包装物の味覚などに影響を及ぼさない。また、中間層に含まれるジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの量が上記範囲内にあると、抗菌成分であるアルキルジエタノールアミンを表面にブリードアウトする効果があり、ブリードアウトの量が適量なため、べたつかず、透明性に優れており、成形時における成分の飛散が少ないため成形性に優れる。さらに、包装時における内容物への成分の移行が少ないため、被包装物の味覚などに影響を及ぼさない。
【０１３１】
本発明に係る鮮度保持フィルムが、裏面層／中間層／表面層からなるプロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルムである場合には、内容物と接する表面層の表面上にアルキルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましく、０．００４〜０．０３ｇ／ｍ２存在することが特に好ましい。また、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましく、０．００４〜０．０３ｇ／ｍ２存在することが特に好ましい。グリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートの少なくとも一方が存在する場合には、グリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートの表面層の表面上に存在する量は、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの量１００質量部に対して２０質量部未満であることが好ましい。
【０１３２】
プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルムが三層から構成される場合には、各層の厚みの比率は、第一の実施形態と同様とすることができる。また、鮮度保持フィルムの厚みも第一の実施形態と同様とすることができる。プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルムを得る方法としては、第二の実施形態に記載された方法を用いることができる。
【０１３３】
中間層がアルキルジエタノールアミン、並びにジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを所望の量含む場合には、予めこれらを中間層の材料に配合しても良い。しかしながら、アルキルジエタノールアミン、及びジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを多量に含む組成物（マスターバッチ）を用意して置き、最終的にアルキルジエタノールアミン、及びジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの量が所定の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体とを混合して、混合物を押出機に投入し、中間層を形成することが、製造効率の観点から好ましい。
【０１３４】
＜エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルム及びその製造方法＞
本発明に係る鮮度保持フィルムをエチレン系重合体から形成する場合は、該フィルムが２層以上から構成され、アルキルジエタノールアミン（特にパルチミルジエタノールアミン及び／またはステアリルジエタノールアミン）並びにジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが内容物と接する表面層に含まれることが好ましい。該フィルムのアルキルジエタノールアミンの含有量は０．０１〜１．００質量％であり、０．０２〜０．８０質量％が好ましく、０．０５〜０．５０質量％がより好ましい。ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの含有量は０．０１〜１．００質量％であり、０．０２〜０．８０質量％が好ましく、０．０５〜０．５０質量％がより好ましい。また、該フィルムがグリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートの少なくとも一方を含む場合には、グリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートの含有量の総量が、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの含有量の総量１００質量部に対して２０質量部未満であることが好ましく、１０質量部未満であることがより好ましく、０．０５質量部未満であることがさらに好ましい。
【０１３５】
また、前記鮮度保持フィルムは、フィルム表面上にアルキルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましく、０．００４〜０．０３ｇ／ｍ２存在することが特に好ましい。また、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましく、０．００３〜０．１ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．００３〜０．０５ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましく、０．００４〜０．０３ｇ／ｍ２存在することが特に好ましい。また、グリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートの少なくとも一方が前記鮮度保持フィルムの表面上に存在する場合には、グリセリンモノパルミテート及びグリセリンモノステアレートのフィルム表面上に存在する総量が、ジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートのフィルム表面上に存在する総量１００質量部に対して２０質量部未満であることが好ましい。
【０１３６】
前記鮮度保持フィルムは単層であっても良く、二層以上の多層でも良い。裏面層／中間層／表面層の３層を有する鮮度保持フィルムを形成する場合には、キャスト成型、インフレーション成型等を用いることができるが、エクストルーダーによる共押出による３層キャスト成型が好ましい。この場合、キャスト成型時に、鮮度保持機能が必要な表面層にのみ所定量のアルキルジエタノールアミンとジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートとを含有させることができる。また、印刷等を行う裏面層にアンチブロッキング剤を配合することができる。これにより、大部分を占める中間層には添加剤を入れる必要がなくなるため、生産効率および経済性の観点から好ましい。各層の厚みの比率および鮮度保持フィルムの厚みは、第一の実施形態と同様とすることができる。
【０１３７】
また、表面層がアルキルジエタノールアミンとジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートとを含む場合、表面層の材料として、アルキルジエタノールアミンとジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートを所定の量で含むエチレン系重合体を予め配合して調製してもよい。しかしながら、アルキルジエタノールアミンとジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートとを含むマスターバッチを用意して置き、最終的にアルキルジエタノールアミンとジグリセリンモノパルミテート及び／またはジグリセリンモノミリステートの量が所定の範囲になるように、マスターバッチとエチレン系重合体とを混合して、混合物を押出機に投入し、表面層を形成することが好ましい。
【０１３８】
本発明に係る包装材は、第一の実施形態と同様に製造することができる。
【０１３９】
［第四の実施形態］
本発明に係る鮮度保持フィルムは、密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）５０〜９５質量％と、前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０質量％と、を含み、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、粘着剤（Ｃ）０．５〜１０質量部と、防曇剤（Ｄ）０．５〜５質量部と、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の特定化合物（Ｅ）０．００１〜３質量部と、を含み、少なくとも一方の表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．１ｇ／ｍ２、より好ましくは０．００８〜０．０８ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１０〜０．０５０ｇ／ｍ２の割合で存在する。該鮮度保持フィルムは、鮮度保持ストレッチフィルムであることができる。また、少なくとも、内容物と接触する表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．１ｇ／ｍ２、より好ましくは０．００８〜０．０８ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１０〜０．０５０ｇ／ｍ２の割合で存在することが好ましい。該鮮度保持フィルムは、ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の鮮度保持フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が１／１００倍以下であることが好ましい。本発明に係る鮮度保持フィルムは、フィルム表面に存在する特定化合物（Ｅ）により抗菌性と防曇性を有し、該抗菌性と防曇性の相乗的効果として優れた鮮度保持性を有する。また、本発明に係る鮮度保持フィルムは、フィルムに含まれる粘着剤（Ｃ）により粘着性を有することから、生鮮食品及び加工食品をトレイ包装するのに好適に用いることができる。また、本発明に係る鮮度保持フィルムは、２５〜４０℃の常温帯で安定かつ再現性の高い抗菌性を発現するため、被包装物の鮮度保持性に優れている。
【０１４０】
＜直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）＞
本発明に用いる直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３である。該密度は０．８７〜０．９４５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。該直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）としては、Ｘ線回折法による結晶化度が０〜５０％であるエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。該結晶化度は５〜４５％が好ましく、１０〜４０％がさらに好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）はエチレン単位が主成分であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、エチレン単位を８０〜９９モル％含むことが好ましく、８５〜９７モル％含むことがより好ましく、８８〜９５モル％含むことがさらに好ましい。エチレンと共重合するα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。コモノマーとしてのα−オレフィンは１種類に限らず、ターポリマーのように２種類以上用いることもできる。
【０１４１】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、遷移金属触媒の存在下にエチレンと前記α−オレフィンとを気相または液相下で共重合して製造することができる。遷移金属触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、フィリップス型触媒、メタロセン型触媒などが使用できる。低温でのシール性、強度、弾性率、伸び等のバランスを考慮すると、メタロセン型触媒が好ましい。また、重合方法には特に制限はなく、気相法、溶液法、バルク重合法などの重合方法により重合することができる。
【０１４２】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）は、得られるフィルムの低温シール性、強度、弾性率、伸び特性等を考慮すると、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜８ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜６ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
【０１４３】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および後述する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の含有量は５０〜９５質量％であり、５５〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、７０〜８０質量％がさらに好ましい。
【０１４４】
＜高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）＞
本発明において、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、いわゆる高圧ラジカル重合により製造される長鎖分岐を有する分岐の多い低密度ポリエチレンであり、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３である。該密度は０．９１２〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９１４〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。本発明に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、フィルムの成形性、得られるフィルムの透明性、柔軟性、伸び特性等を考慮すると、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．０５〜１０ｇ／１０分であることがより好ましく、１〜９ｇ／１０分であることがさらに好ましく、４〜８ｇ／１０分であることが特に好ましい。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の市販品としては、例えば、三井化学（株）製、商品名：ミラソンＦ２１２、同１２、同１１Ｐ、同１６Ｐ等が挙げられる。
【０１４５】
また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、長鎖分岐の度合を表わすスウェル比、すなわち、毛細式流れ特性試験機を用い、１９０℃の条件下で内径（Ｄ）２．０ｍｍ、長さ１５ｍｍのノズルより押出速度１０ｍｍ／分で押し出したストランドの径（Ｄｓ）と、ノズル内径Ｄとの比（Ｄｓ／Ｄ）が１．３以上であることが好ましい。
【０１４６】
また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン以外の他の単量体との共重合体であってもよい。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、例えば、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下の他のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等の重合性単量体との共重合体であってもよい。
【０１４７】
鮮度保持フィルムに含まれる高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の割合は、フィルムの成形性、得られるフィルムの透明性、柔軟性等に影響を及ぼす。直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の含有量は５〜５０質量％であり、１０〜４５質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。該含有量が５質量％未満である場合、成形性が低い。また、該含有量が５０質量％を超える場合、透明性、柔軟性が低い。
【０１４８】
＜粘着剤（Ｃ）＞
本発明に用いる粘着剤（Ｃ）としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂、水添脂肪族系炭化水素樹脂、水添芳香族系炭化水素樹脂、水添脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂、水添ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、水添テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂、及びロジン系炭化水素樹脂等が挙げられる。これらは、１種類でもよいし、２種類以上の混合物でもよい。粘着剤（Ｃ）としては、具体的には、石油、ナフサなどの分解によって得られるＣ４留分、Ｃ５留分、これらの混合物、あるいはこれらの任意の留分、例えばＣ５留分中のイソプレン及び１，３−ペンタジエンなどを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂；石油、ナフサなどの分解によって得られるＣ９留分中のスチレン誘導体およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂；Ｃ４留分およびＣ５留分の任意の留分とＣ９留分とを共重合した脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂；石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ５留分中に含まれるシクロペンタジエン等を原料とした２量体を主原料として得られるジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂；脂肪族系炭化水素樹脂を水素添加した水添脂肪族系炭化水素樹脂；芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した水添芳香族系炭化水素樹脂；脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂を水素添加して得られる水添脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂；ジシクロペンタジエン系樹脂を水素添加して得られる水添ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂；脂肪族、脂環族および芳香族炭化水素樹脂を含む構造を持つ合成テルペン系炭化水素樹脂；テレピン油中のα、β−ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂；テルペン系炭化水素樹脂を水素添加した水添テルペン系炭化水素樹脂；コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂；低分子量スチレン系樹脂；ロジン系炭化水素樹脂などが挙げられる。
【０１４９】
前記脂肪族系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）製、商品名：マスカレッツＳ−１１０Ａ、トーネックス（株）製、商品名：エスコレッツ１３１５が挙げられる。また、前記芳香族系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、東ソー（株）製、商品名：ペトコール１２０、三井化学（株）製、商品名：ハイレッツ等が挙げられる。また、前記脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂の市販品としては、例えばトーネックス（株）製、商品名：エスコレッツ２３０７、同２１３が挙げられる。また、前記ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）製、商品名：マルカレッツＭ−５２５Ａ、同Ｍ−５１０が挙げられる。また、前記水添脂肪族系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）製、商品名：マスカレッツＨ−５０５が挙げられる。また、前記水添芳香族系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学（株）製、商品名：アルコンＰ−１２５、同Ｐ−１１５が挙げられる。また、前記水添脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、出光石油化学（株）製、商品名：アイマーブＰ−１２５、同Ｐ−１４０が挙げられる。また、前記水添ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂の市販品としては、トーネックス（株）製、商品名：エスコレッツ５３２０ＨＣ、同２２８Ｆが挙げられる。また、前記合成テルペン系炭化水素樹脂の市販品としては、トーネックス（株）製、商品名：エスコレッツ１４０１が挙げられる。また、前記テルペン系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳレジンＰＸ−１２５０、同１１５０が挙げられる。また、前記水添テルペン系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製、商品名：クリアロンＰ−１２５、同Ｐ−１１５が挙げられる。また、前記クマロンインデン系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、新日鐵化学（株）製、商品名：エスクロンＶ−１２０が挙げられる。また、前記低分子量スチレン系樹脂としては、例えば、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳが挙げられる。さらに、前記ロジン系炭化水素樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学（株）製、商品名：スーパーエステルＡ−１２５、同Ｓ−１００が挙げられる。
【０１５０】
鮮度保持フィルムに含まれる粘着剤（Ｃ）の割合は、得られるフィルムの粘着性、密着性、カット性、衝撃強度等の特性を考慮すると、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であり、１〜８質量部が好ましく、２〜７質量部がより好ましく、３〜６質量部がさらに好ましい。
【０１５１】
＜防曇剤（Ｄ）＞
本発明に用いる防曇剤（Ｄ）は、空気中の水分が凝縮してフィルムの表面を曇らせるのを防止するために配合する添加剤（但し、特定化合物（Ｅ）を除く。）である。従って、フィルムの表面を親水性にして、生じた水滴を拡がらせる作用を有するものであれば特に制限はない。このような防曇剤としては、例えば界面活性剤が挙げられる。該界面活性剤としては、具体的には、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンベヘネート、ソルビタンステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンオレート、グリセリンステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ジグリセリンオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンベヘネート、トリグリセリンオレート、トリグリセリンラウレート、トリグリセリンベヘネート、テトラグリセリンオレート、テトラグリセリンステアレート、ヘキサグリセリンラウレート、ヘキサグリセリンベヘネート、デカグリセリンオレート、デカグリセリンラウレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミン以外のラウリルジエタノールアミン等のアルキルアミン；ラウリン酸ジエタノールアミド等のアルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。ただし、防曇剤（Ｄ）はこれらに限定されるものではない。またこれらは単独で、または混合物として使用される。
【０１５２】
鮮度保持フィルムに含まれる防曇剤（Ｄ）の割合は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、０．５〜５質量部であり、０．７〜４質量部が好ましく、０．８〜３質量部がより好ましく、１〜２．５質量部がさらに好ましい。該割合が０．５質量部未満である場合、防曇効果が得られない。また、該割合が５質量部を超える場合、防曇剤のブリードのために得られるフィルムの透明性が低下する。防曇剤（Ｄ）は、予め、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）または高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）成分のいずれかに混合してマスターバッチを形成し、これを残余の成分として混合して樹脂組成物を得ることが好ましい。
【０１５３】
＜特定化合物（Ｅ）＞
本発明において特定化合物（Ｅ）は、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、及びグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である。なお、パルミチルジエタノールアミンは炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールは炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルである。グリセリンモノカプレートは、カプリン酸（炭素数１０）とグリセリンとのモノエステルである。前述したように、ステアリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高く、フィルムを成形する際に比較的揮発しにくい。さらに、抗菌性、鮮度保持性に優れ、包装用フィルムとして用いた場合にそれに接触する内容物への移行が比較的遅く安全性に優れており、その性能を持続することが可能である。
【０１５４】
これらの特定化合物（Ｅ）は個々に、類似化合物を含有していてもよい。例えば、パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）は、少量のミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含んでいてもよい。また、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、炭素数１６〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでいてもよい。また、これらのアミン化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成している類似化合物を少量含んでいてもよい。さらに、グリセリンモノラウレートは、炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよい。グリセリンモノカプレート（Ｃ１０）は、炭素数が８、１２等である高級脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよい。また、これらのグリセリンモノエステルには、類似化合物である少量のグリセリンジエステル、グリセリントリエステルなど、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、トリグリセリンである類似化合物が含まれていてもよい。これらの類似化合物は、特定化合物（Ｅ）の合成、分離などの工程において同時に合成されたり、分離が困難であったりする化合物である。これらの類似化合物は、特定化合物（Ｅ）１００質量部に対して５０質量部以下の割合で含まれてもよいが、含有量は少ないことが好ましい。
【０１５５】
さらに、本発明では特定化合物（Ｅ）と共に、必要に応じて、帯電防止剤、滑材などの他の添加剤を併用することもできる。これらの他の添加剤と前記類似化合物との合計の量は、用いられる特定化合物（Ｅ）１００質量部に対して、５０質量部以下であってもよいが、含有量は少ないことが好ましい。
【０１５６】
鮮度保持フィルムに含まれる特定化合物（Ｅ）の割合は、十分な抗菌性が得られる観点から、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、０．００１〜３質量部であり、０．０１〜２質量部が好ましく、０．１〜１．５質量部がより好ましく、０．３〜１質量部がさらに好ましい。
【０１５７】
＜抗菌性、鮮度保持性などの機能付与＞
本発明に係る鮮度保持フィルムには、表面に特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の割合で存在している。表面に存在する特定化合物（Ｅ）の量は、０．００５〜０．１ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．００８〜０．０８ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．０１０〜０．０５０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。特定化合物（Ｅ）が前記範囲の量表面に存在することにより、優れた抗菌性および鮮度保持性を得ることができる。一方、表面に存在する特定化合物（Ｅ）の量が０．００２ｇ／ｍ２未満の場合、十分な抗菌性および鮮度保持性が得られない。また、表面に存在する特定化合物（Ｅ）の量が０．５ｇ／ｍ２を超えると、フィルムの透明性が低下する。なお、フィルム表面の特定化合物（Ｅ）の定量方法は、第一の実施形態における方法と同様の方法により行うことができる。また、該表面は、内容物と接触する表面であることが好ましい。
【０１５８】
＜製造方法＞
本発明に係る鮮度保持フィルムは、前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）を含む樹脂組成物から製造してもよい。鮮度保持フィルムの製造方法としては、例えば、下記の１）〜４）に示される方法が挙げられる。
１）前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）成分、及び、所望により添加される他の成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的に混合する方法。
２）前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）成分、及び、所望により添加される他の成分を適当な良溶媒（たとえば、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで、溶媒を除去する方法。
３）前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）成分、及び、所望により添加される他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後、混合し、次いで、溶媒を除去する方法。
４）前記１）〜３）の方法を組み合わせて行う方法。
【０１５９】
これらのうち、１）の方法が好ましく使用される。詳しくは、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱し、溶融し、混練して行うことができる。また、各種樹脂ペレットをドライブレンドしてもよい。なお、前記鮮度保持フィルムが複数層からなる場合には、該鮮度保持フィルムを構成する各層を、前記方法を利用して製造することができる。
【０１６０】
前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）、及び必要に応じて他の成分を含む樹脂組成物を、例えば、Ｔダイが装着された押出成形機を用いて、混練し、溶融してフィルム状に成形することにより鮮度保持フィルムを製造してもよい。鮮度保持フィルムは、前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）、及び必要に応じて他の成分を含む層のみで形成されてもよいし、また、他の樹脂フィルム層との積層体であってもよい。他の樹脂フィルム層を形成する樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のホモポリマー及びコポリマー等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。また、これらのポリオレフィン系樹脂に、上記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）を含むフィルムを成形する際に発生する、いわゆる耳部と称されるフィルム端部の回収物を混合したものも用いることができる。
【０１６１】
前記鮮度保持フィルムの厚みは、強度、ハンドリング性、コスト等の観点から、５〜５０μｍが好ましく、８〜３０μｍがより好ましく、８〜２０μｍがさらに好ましい。他の樹脂フィルム層を積層する場合は、（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分として含む樹脂組成物から形成された各層、及び、他の樹脂組成物から形成された各層の厚みをそれぞれ１〜５μｍとし、それらを交互に積層し、フィルム全体の厚みが上記範囲となるようにしてもよい。その場合、前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分として含む樹脂組成物から形成された層が最外層となるように積層することが好ましい。前記鮮度保持フィルムが積層体である場合、前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分として含む樹脂組成物から形成された層の厚みは、フィルム全体の厚みの５０％以上であることが好ましい。
【０１６２】
前記鮮度保持フィルムは、上述したように前記所定量の（Ａ）〜（Ｅ）をフィルム全体として含めば成型方法は特に限定されないが、当該所定量の（Ａ）〜（Ｅ）を含む樹脂組成物を用いて、Ｔダイ付押出機を用いる押出成形法により成形することが好ましい。Ｔダイ押出成形法としては、配向防止処理として、例えば、成形温度１８０〜２７０℃、ドラフト比（ドラフト距離内での延伸比）４０〜１３０、ドラフト距離（ダイ先端部からフィルムが例えば冷却ロールに接触するまでの距離）５０〜１２０ｍｍとし、フィルム温度４０〜７０℃で延伸倍率を１．１〜１．３倍にして巻き取る方法が好ましい。また、溶融成形したフィルムを冷却ロール等の冷却装置により冷却し、賦形する温度は１５〜８０℃が好ましい。さらに、他のフィルム層を積層する場合には、別途それぞれのフィルムを成形した後、ラミネーター等を用いて積層してもよいが、生産効率の観点から多層押出成形機を用いる共押出法により積層フィルムを形成することが好ましい。
【実施例】
【０１６３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。以下の記載において「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を示す。【０１６４】
［実験１］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
ＪＩＳＺ２８０１に準じて抗菌試験を、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）を用いて行った。但し、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。【０１６５】
１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、サルモネラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）、腸炎ビブリオ（Ｖｉｂｒｉｏ  ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ）を規定数量（ＪＩＳ試験で０．４ｃｃ用いたブイヨン）入れて４ｃｍ角の鮮度保持フィルム表面に滴下して、ポリエチレンフィルムとの間に挟み込んだ。３５℃で２４時間経過した後に鮮度保持フィルム表面を洗浄し、その普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。【０１６６】
即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その１グラム（ｇ）あたりのコロニーの数を生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）（単位［個／ｇ］）とした。また２枚のポリエチレンフィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）として、比較の基準とした。表にはｎ＝１から３の平均値も合わせて示した。但し、測定値のバラツキが１０倍以上の場合には、ＪＩＳ規格上平均値は計算できない。【０１６７】
また、抗菌性のバラツキと、抗菌性能は以下の基準で評価した。【０１６８】
（バラツキ）
なし：ｎ＝１〜３における最大値と最小値との比が１０よりも小さい。
小  ：ｎ＝１〜３における最大値と最小値との比が１０〜１００の範囲内である。
大  ：ｎ＝１〜３における最大値と最小値との比が１００よりも大きい。【０１６９】
（抗菌性能）
Ａ：菌数が＜１０であり、事実上不検出である。
Ｂ：ｃｏｎｔｒｏｌとの比（実験結果／ｃｏｎｔｒｏｌ）が１／１００以下である。
Ｃ：ｃｏｎｔｒｏｌとの比（実験結果／ｃｏｎｔｒｏｌ）が１／１００を超えて１／１０以下である。
Ｄ：ｃｏｎｔｒｏｌとの比（実験結果／ｃｏｎｔｒｏｌ）が１／１０よりも大きい。【０１７０】
（２）鮮度保持フィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量（ｇ／ｍ２）
ステアリルジエタノールアミンの塗布量から鮮度保持フィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量を求めた。【０１７１】
（３）鮮度保持フィルム表面のグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）の量（ｇ／ｍ２）
グリセリンモノラウレートの塗布量から鮮度保持フィルム表面のグリセリンモノラウレートの量を求めた。【０１７２】
（４）鮮度保持フィルム表面のジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）の量（ｇ／ｍ２）
グリセリンモノラウレートの塗布量から鮮度保持フィルム表面のジグリセリンモノラウレートの量を求めた。【０１７３】
＜実施例１〜１３、比較例１、２＞
（１）プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルム
（１−１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。【０１７４】
（１−２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。【０１７５】
前記材料を用いた裏面層／中間層／表面層の三層フィルムを二軸延伸機で層厚み比１／８／１で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。鮮度保持フィルムの延伸温度は縦延伸：１００℃、横延伸：１８０℃であった。ヒートセット温度は１８０℃であり、セット時間は１０秒であった。更に、コロナ面の濡れ指数が３８ｄｙｎとなるように、裏面層の表面に対しコロナ処理を行った。【０１７６】
ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、又はジグリセリンモノラウレートを、５０℃に加温された精製水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝８０／２０（質量比）の溶液に溶解した。これらの溶液の一つを、前記鮮度保持フィルムの表面層の表面に対し、表面における特定化合物１の量が表１から３に示される量となるようにコートバーを用いてコートし、１００℃の温風で１分間加熱し、乾燥した。試験結果を表１から３に示す。【０１７７】
【表１】
2014142218.tif 000005
【０１７８】
【表２】
2014142218.tif 000006
【０１７９】
【表３】
2014142218.tif 000007
【０１８０】
表１から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面にステアリルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲内で存在する実施例１〜７は、２４時間経過後の大腸菌数がｃｏｎｔｒｏｌの１／１００以下であり、抗菌性が認められた。一方、ステアリルジエタノールアミンの量が前記範囲から外れる比較例１は、抗菌性が認められなかった。【０１８１】
また、表２から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面にグリセリンモノラウレートが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲内で存在する実施例８〜１３は、２４時間経過後の大腸菌数がｃｏｎｔｒｏｌの１／１００以下であり、抗菌性が認められた。一方、グリセリンモノラウレートの量が前記範囲から外れる比較例２は、抗菌性が認められなかった。【０１８２】
更に、表３から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面にジグリセリンモノラウレートが０．２００ｇ／ｍ２存在する実施例１４は、２４時間経過後の大腸菌数がｃｏｎｔｒｏｌの１／１００程度であり、ある程度の抗菌性が認められた。【０１８３】
＜実施例１５〜２６、比較例３〜９＞
（２）エチレン系重合体を含む鮮度保持フィルム
（２−１）中間層
中間層の材料には、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃）を用いた。【０１８４】
（２−２）裏面層
裏面層の材料として、前記直鎖状低密度ポリエチレンに以下の材料をそれぞれ１０００ｐｐｍ添加した材料を用いた。【０１８５】
（ａ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３。【０１８６】
（２−３）表面層
表面層の材料として、前記直鎖状低密度ポリエチレンに以下の（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ１０００ｐｐｍ配合し、さらに以下の（ｃ）から（ｆ）を表４から８に示す量配合した材料を用いた。【０１８７】
（ａ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３
（ｃ）ステアリルジエタノールアミン
花王株式会社製
（ｄ）グリセリンモノラウレート（Ｃ１２モノグリ）
理研ビタミン社製
（ｅ）ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２ジグリ）
理研ビタミン社製
（ｆ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
ＰＥＧ−１  分子量：２０万（ｇ／Ｍ）  第一工業製薬製
ＰＥＧ−２  分子量：２万（ｇ／Ｍ）  日油製。【０１８８】
前記材料を用いた裏面層／中間層／表面層の三層キャストフィルムを層厚み比１／３／１で製造した。押出条件はダイス温度が２００℃、チル温度が５０℃であった。また、濡れ指数が３８ｄｙｎなるように表面層（シール層）の表面にコロナ処理を行った。試験結果を表４〜８に示す。【０１８９】
【表４】
2014142218.tif 000008
【０１９０】
【表５】
2014142218.tif 000009
【０１９１】
【表６】
2014142218.tif 000010
【０１９２】
【表７】
2014142218.tif 000011
【０１９３】
【表８】
2014142218.tif 000012
【０１９４】
表４から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面層にステアリルジエタノールアミンを２０００ｐｐｍ配合した実施例１５、１６は、大腸菌、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオに対して抗菌性を有していた。更にステアリルジエタノールアミン２０００ｐｐｍに加えて、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−２、分子量２万）をそれぞれ２０００ｐｐｍ添加した実施例１６、１７は、前記菌に対して更に安定した抗菌性を示した。【０１９５】
表５から明らかなように、特定化合物１を全く含まない比較例３は、抗菌性能が認められなかった。一方、ステアリルジエタノールアミンを表面層に５０００、２０００ｐｐｍ含む実施例１９、２０は抗菌性が認められた。しかし、ステアリルジエタノールアミンを１０００ｐｐｍ含む比較例４は抗菌性がなかった。ステアリルジエタノールアミン１０００ｐｐｍに加えて、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）を２０００ｐｐｍ配合した実施例２１は、わずかではあるが抗菌性が認められた。【０１９６】
表６から明らかなように、ステアリルジエタノールアミン１０００ｐｐｍに加えて、ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、ジグリセリンパルミテート（Ｃ１６）、ジグリセリンミリステート（Ｃ１４）を２０００ｐｐｍ配合した比較例５、６、７は、抗菌性が認められなかった。また、ステアリルジエタノールアミン１０００ｐｐｍに加えて、分子量２０万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１）２０００ｐｐｍを添加した比較例８も抗菌性が認められなかった。一方、ステアリルジエタノールアミン１０００ｐｐｍに加えて、分子量２万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ−２）２０００ｐｐｍを添加した実施例２２は、安定した抗菌性が認められた。【０１９７】
表７から明らかなように、ステアリルジエタノールアミン１０００ｐｐｍ又は２０００ｐｐｍに加えて、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）を２０００ｐｐｍ配合した実施例２３から２５は優れた抗菌性を示した。【０１９８】
表８から明らかなように、ステアリルジエタノールアミンを加えずに、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）、ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）をそれぞれ２０００ｐｐｍ加え、さらに分子量２０万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１）２０００ｐｐｍを添加した比較例９は抗菌性が認められなかった。ここで分子量２０万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１）に代えて分子量２万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ２）を２０００ｐｐｍ添加した実施例２６は、抗菌性が認められた。【０１９９】
なお、実施例１５から２６では十分な抗菌性が示されており、特定化合物１が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。【０２００】
＜実施例２７〜３０、比較例１０、１１＞
（３）プロピレン系重合体を含む鮮度保持フィルム
（３−１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））に、以下の（ａ）および（ｂ）をそれぞれ１０００ｐｐｍ添加した材料を用いた。【０２０１】
（ａ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３。【０２０２】
（３−２）表面層
前記プロピレン単独重合体に、以下の（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ１０００ｐｐｍ配合し、さらに以下の（ｃ）から（ｆ）を表９に示す量配合した材料を用いた。【０２０３】
（ａ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３
（ｃ）ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８）
花王株式会社製
（ｄ）グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）
理研ビタミン社製
（ｅ）ジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）
理研ビタミン社製
（ｆ）ジグリセリンパルミテート（Ｃ１６）
理研ビタミン社製。【０２０４】
（３−２）裏面層
裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。【０２０５】
裏面層／中間層／表面層の三層フィルムを二軸延伸機で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。鮮度保持フィルムの延伸温度は縦延伸：１００℃、横延伸：１６５℃であった。ヒートセット温度は１６５℃、セット時間は１０秒であった。試験結果を表９に示す。【０２０６】
【表９】
2014142218.tif 000013
【０２０７】
表９から明らかなように、ステアリルジエタノールアミンを０又は５００ｐｐｍ、ジグリセリンパルミテート（Ｃ１６）を３０００ｐｐｍ、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）及びジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）をそれぞれ３０００ｐｐｍ配合した比較例１０、１１は抗菌性能を示さなかった。一方、ステアリルジエタノールアミンを０又は５００ｐｐｍ、ジグリセリンパルミテート（Ｃ１６）を３０００ｐｐｍ、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）及びジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）をそれぞれ６０００ｐｐｍ配合した実施例２７、２８は抗菌性を示した。更に、ステアリルジエタノールアミンを０又は５００ｐｐｍ、ジグリセリンパルミテート（Ｃ１６）を３０００ｐｐｍ、グリセリンモノラウレート（Ｃ１２）及びジグリセリンモノラウレート（Ｃ１２）をそれぞれ９０００ｐｐｍ配合した実施例２９、３０は安定した高い抗菌性を示した。なお、実施例２７から３０では十分な抗菌性が示されており、特定化合物１が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。【０２０８】
［実験２］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。【０２０９】
（２）ブロッキング
鮮度保持フィルムを４０ｍｍ×６０ｍｍで切り出し、コロナ面同士、非コロナ面同士を合わせて上から１００ｇの荷重を与えた状態でオーブンに入れ、４０℃で２４時間置いた。その後、取り出して、目視により、簡単に剥がれるものを「Ａ」、剥がれないものを「Ｂ」とした。【０２１０】
（３）ヘイズ（ＨＺ）［％］
日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａ（商品名）を用いて、ヘイズ（ＨＺ）（％）を測定した。表に示した測定値は５回の平均値である。【０２１１】
（４）鮮度保持フィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量（ｇ／ｍ２）
ステアリルジエタノールアミンが鮮度保持フィルムの表面に塗布された場合は、ステアリルジエタノールアミンの塗布量から表面の量を求めた。一方、ステアリルジエタノールアミンを樹脂中に配合した場合は、室温２３℃の環境下で鮮度保持フィルムの表面をジクロロメタンで洗浄し、その洗浄液を回収し、濃縮定容し、シリル化した。その後、Ａｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＧＣ／ＭＳを用いてステアリルジエタノールアミンを定量して、鮮度保持フィルム表面のステアリルジエタノールアミンの量を求めた。【０２１２】
＜実施例１〜７、比較例１、参考例１〜５＞
以下に示す原料を用い以下に示す方法により、プロピレン系重合体を含む３層のフィルム（表面層／中間層／裏面層）からなる鮮度保持フィルムを成形した。【０２１３】
（１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製）を用いた。【０２１４】
（２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。【０２１５】
これらを原料とし、２種３層の溶融押出成形を行い、引き続き二軸延伸機を用いて、表面層／中間層／裏面層の３層の延伸フィルムを成形した。３層の延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）は、層厚み比が５／９０／５であり、延伸は以下の条件であった。【０２１６】
延伸温度  縦延伸：  １００℃
横延伸：  １６５℃
ヒートセット温度：  １６５℃
セット時間：    １０秒。【０２１７】
得られた３層の延伸フィルムの表面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。【０２１８】
次に、三層延伸フィルムのコロナ処理をした表面層の表面に、以下のコート液をコートした。すなわち、以下の溶液を調製し、更に適宜希釈して、それをコート液として用いた。溶液には、精製水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）の質量比８０／２０の混合溶媒に、ステアリルジエタノールアミンを５０℃で溶解した溶液を用いた。コートは、コートバーを用いて、コート量を制御して行い、コート面を１００℃の温風を用いて１分間乾燥させた。【０２１９】
評価結果を表１０に示す。なお、鮮度保持フィルムの表面のステアリルジエタノールアミンの量は、コート量から算出した。【０２２０】
表１０から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面にステアリルジエタノールアミンが０．００２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲内で存在する実施例１〜７は、２４時間経過後の大腸菌数がコントロール（ｃｏｎｔｒｏｌ）の１／１００倍以下であり、抗菌性が認められた。一方、ステアリルジエタノールアミンの量が前記範囲に含まれない比較例１は、抗菌性が認められなかった。【０２２１】
また、鮮度保持フィルムの表面にグリセリンモノステアレート０．２ｇ／ｍ２、０．０１４ｇ／ｍ２のみが存在する参考例１及び参考例２はいずれも大腸菌に対する抗菌性が認められなかった。【０２２２】
また、鮮度保持フィルムの表面にステアリルジエタノールアミンモノステアレートが存在する参考例３、参考例４及び参考例５では、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートが０．２ｇ／ｍ２存在する参考例３でも大腸菌に対する抗菌性があった。しかし、参考例３はステアリルジエタノールアミンが０．２ｇ／ｍ２存在する実施例１に比べ抗菌性が大きく劣っていた。このように、ステアリルジエタノールアミンの抗菌性は、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートよりも大きく優れている。【０２２３】
【表１０】
2014142218.tif 000014
【０２２４】
＜実施例８＞
実施例１と同じプロピレン系重合体の原料を用いて３層の延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）を実施例１と同様にして成形した。ただし、ステアリルジエタノールアミンはコート法ではなく、中間層の原料に予め配合した。すなわち、中間層にはステアリルジエタノールアミンを含む下記の化合物がそれぞれ表１１に示される割合で配合されたプロピレン単独重合体を用いた。なお、その配合には下記の化合物（いずれも、理研ビタミン株式会社製（製品名リケマールシリーズ）の試薬）のイソプロピルアルコール溶液を利用してマスターバッチを調製して、それを利用した。【０２２５】
マスターバッチの組成
ステアリルジエタノールアミン  １．９質量％
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート  ６．０質量％
グリセリンモノステアレート  ２．０質量％。【０２２６】
得られた３層の延伸フィルム（表面層／中間層／裏面層）は、層厚み比が５／９０／５であり、全層の厚さは４０μｍであった。また、延伸は以下の条件であった。【０２２７】
延伸温度
縦延伸：１００℃
横延伸：１６５℃
ヒートセット温度：１６５℃
ヒートセット時間：１０秒。【０２２８】
得られた３層の延伸フィルムの表面層の表面には、ステアリルジエタノールアミンが０．００５ｇ／ｍ２存在していた。この三層の延伸フィルムの評価結果を表１１に示す。【０２２９】
＜比較例２＞
実施例８において、ステアリルジエタノールアミンに代えて、ミリスチルジエタノールアミンを用いた以外は実施例８と同様に行った。この３層の延伸フィルムの評価結果を表１１に示す。【０２３０】
＜比較例３＞
実施例８において、ステアリルジエタノールアミンに代えて、ラウリルジエタノールアミンを用いた以外は実施例８と同様に行った。この３層の延伸フィルムの評価結果を表１１に示す。【０２３１】
＜比較例４＞
実施例８において、ステアリルジエタノールアミンを配合しない以外は実施例８と同様に行った。この３層の延伸フィルムの評価結果を表１１に示す。【０２３２】
【表１１】
2014142218.tif 000015
【０２３３】
表１１から明らかなように、ステアリルジエタノールアミンを中間層に０．１９質量％配合した、鮮度保持フィルム表面にステアリルジエタノールアミンが０．００５ｇ／ｍ２存在する実施例８は、大腸菌、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオに対して高い抗菌性能を示した。【０２３４】
また、ステアリルジエタノールアミンに代えて、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンを用いた場合（比較例２、３）は高い抗菌性を示したが、ブリードが大きく、ブロッキングが起き、ヘイズが１０％を越えており、透明性が損なわれた。更にこれらの化合物の内容物への移行も懸念される等、実用に適しない点があった。また、ステアリルジエタノールアミンを用いない場合（比較例４）は、抗菌性能が得られなかった。【０２３５】
ここで、ヒートセット後に表面に０．００５ｇ／ｍ２のステアリルジエタノールアミンが存在する実施例８の鮮度保持フィルムについて、更に高周波を利用した抽出により、ステアリルジエタノールアミンの総量を測定した結果、０．１質量％であった。これは、０．００１〜３質量％の範囲内である。【０２３６】
更に以下のようにして鮮度保持試験を行った。すなわち、キャベツを幅５ｍｍの千切りにして、次亜塩素酸水溶液（濃度２５０ｐｐｍ）に１０分間浸し、一般細菌を殺菌した。また実施例８、比較例４のフィルムを用いて大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み３０μｍの袋を作り、各袋に殺菌した千切りキャベツを３０ｇ入れて、ヒートシールにより、密閉した。その後、５℃の冷蔵庫に保存し、毎日封を開けて、臭いと菌数の測定を行った。サンプルはｎ＝３×５日分用意した。臭いがない場合を「Ａ」、臭いがややある場合を「Ｂ」、臭いがある場合を「Ｃ」として評価した。【０２３７】
１日目はいずれも臭いもなく良好な結果であった。しかし、３日目、５日目と経過するにつれて、実施例８の袋の臭いの強さはほぼ同じレベルであったが、比較例４は早い時期から臭いが強くなった。更に内容物のキャベツをすり鉢ですりつぶし、生理食塩水中で攪拌した後にフィルターで濾し取り、普通寒天培地を用いて培養して、そのコロニーの数をカウントした。即ち、顕微鏡下で菌を１つ１つ数えるのは困難なため、コロニーの数をカウントし、それを生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）とした。菌数はｎ＝３の平均値を示した。【０２３８】
その結果、抗菌性を有する実施例８の鮮度保持フィルムは、比較例４の鮮度保持フィルムに比べて、菌の増殖が抑えられた。このように、抗菌性の高い本発明の鮮度保持フィルムを用いることにより、製袋時、キャベツ充填時の雑菌の混入を抑えられることができる。また保管中も、包装袋内面に付着したキャベツの栄養液により繁殖する雑菌の増殖を抑えることができる。【０２３９】
＜実施例９＞
（１）中間層
中間層の材料には、エチレン・１−ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（三井化学株式会社製、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：７１，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４８）を用いた。【０２４０】
（２）表面層及び裏面層
裏面層の材料には、下記（ａ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、及び下記（ｂ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）配合された前記ＬＬＤＰＥを用いた。また、表面層の材料には、下記（ａ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、下記（ｂ）が０．１質量％（１０００ｐｐｍ）、及びステアリルジエタノールアミンが０．５質量％（５０００ｐｐｍ）配合された前記ＬＬＤＰＥを用いた。【０２４１】
（ａ）シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ）
（ｂ）エルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）。【０２４２】
前記材料を用いて、表面層／中間層／裏面層の３層フィルムをキャスト法により溶融成形した。成形条件は以下の通りである。【０２４３】
成形条件
押出機のダイス温度：２００℃
チル温度：５０℃。【０２４４】
３層フィルムの厚さの比率は表面層／中間層／裏面層＝１／３／１であり、全体の厚みは４０μｍであった。得られた３層フィルムの裏面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。この３層フィルムを用いて、大腸菌についての抗菌試験とヘイズの測定を行った。結果を表１２に示す。【０２４５】
＜比較例５＞
実施例９において、表面層にステアリルジエタノールアミンを配合しない以外は実施例９と同様に行った。結果を表１２に示す。【０２４６】
【表１２】
2014142218.tif 000016
【０２４７】
表１２から明らかなように、内容物が接触する表面層の表面にステアリルジエタノールアミンが２×１０−３ｇ／ｍ２の割合で存在している実施例９は、大腸菌に対して優れた抗菌性を示した。またヘイズも１０％を越えておらず、透明性に優れる鮮度保持フィルムであった。【０２４８】
［実験３］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。なお、２４時間保持する際の温度を５つの温度（５℃、２５℃、２９℃、３５℃、４０℃）にて行った。【０２４９】
＜実施例１、比較例１、参考例１〜４＞
（１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製））を用いた。【０２５０】
（２）裏面層及び表面層
裏面層及び表面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製  商品名：Ｆ３２７））を用いた。【０２５１】
裏面層／中間層／表面層の三層フィルムを、エクストルーダー及び二軸延伸機を用いて層厚み比１／８／１で連続成形し、三層延伸フィルムを製造した。三層延伸フィルムの延伸温度は縦延伸：１００℃、横延伸：１８０℃であった。ヒートセット温度は１８０℃、セット時間は１０秒であった。更に濡れ指数が３８ｄｙｎとなるように、三層延伸フィルムの表面層の表面にコロナ処理を行った。【０２５２】
実施例１では、ステアリルジエタノールアミン（５０モル％）＋ジグリセリンモノパルミテート（５０モル％）を、５０℃に加温された精製水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）＝１０／９０（質量比）の溶液に溶解した。比較例１では、ステアリルジエタノールアミン（５０モル％）＋グリセリンモノステアレート（５０モル％）を、５０℃に加温された前記精製水／ＩＰＡの溶液に溶解した。参考例１〜３では、ステアリルジエタノールアミン、ジグリセリンパルミテート、又はグリセリンモノステアレートを５０℃に加温された前記精製水／ＩＰＡの溶液に溶解した。前記三層延伸フィルムのコロナ処理を行った表面層の表面に、表面における各化合物の量が下記量になるようにコートバーを用いてコートし、１００℃の温風で１分間加熱し、乾燥した。
実施例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２＋ジグリセリンモノパルミテート０．２０ｇ／ｍ２
比較例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２＋グリセリンモノステアレート０．２０ｇ／ｍ２
参考例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２
参考例２：ジグリセリンモノパルミテート０．２０ｇ／ｍ２
参考例３：グリセリンモノステアレート０．２０ｇ／ｍ２
参考例４：ｃｏｎｔｒｏｌ（ポリエチレンフィルム同士に挟み込んだサンプル）【０２５３】
【表１３】
2014142218.tif 000017
【０２５４】
【表１４】
2014142218.tif 000018
【０２５５】
【表１５】
2014142218.tif 000019
【０２５６】
【表１６】
2014142218.tif 000020
【０２５７】
【表１７】
2014142218.tif 000021
【０２５８】
【表１８】
2014142218.tif 000022
【０２５９】
表１３から表１８に基づいて説明する。各成分単体をコートした参考例１〜３を比較すると、抗菌性を有するのは参考例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２であり、参考例２：ジグリセリンモノパルミテート０．２０ｇ／ｍ２、参考例３：グリセリンモノステアレート０．２０ｇ／ｍ２はほとんど参考例４：ｃｏｎｔｒｏｌ（ＰＥフィルム同士に挟み込んだサンプル）と同じであった。【０２６０】
また、各温度で見ると、５℃では参考例４：ｃｏｎｔｒｏｌの菌数上昇が小さかったが、参考例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２も菌数が多く、抗菌性能が十分発揮できなった。これは温度が低いためステアリルジエタノールアミンが十分溶け出せなかったためと推定する。３７℃でｃｏｎｔｒｏｌの菌数はピークに達し、５０℃では菌が死滅するため＜１．０×１０となった。【０２６１】
次に実施例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２＋ジグリセリンモノパルミテート０．２０ｇ／ｍ２を見ると、各温度で菌数は参考例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２に一致していた。したがって、ジグリセリンモノパルミテート０．２０ｇ／ｍ２はステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２の抗菌性能を阻害しないことは明白である。【０２６２】
ここで、ステアリルジエタノールアミンに他の化合物を混練して表面にブリードアウトさせるには、ステアリルジエタノールアミンの量を抑えるために、各種のグリセリンエステルを一緒に混練することが好ましい。その際にジグリセリンモノパルミテートであれば表面にブリードアウトした際にステアリルジエタノールアミンの抗菌性能を阻害しないことが分かる。【０２６３】
更に比較例１：ステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２＋グリセリンモノステアレート０．２０ｇ／ｍ２では、２５℃で１．０×１０２倍程度菌数が多く、更に２９、３５、３７℃でも菌数が多かった。また、均一にコートしたサンプルであるにも関わらず、菌数のバラツキが大きく、グリセリンモノステアレート０．２０ｇ／ｍ２がステアリルジエタノールアミン０．２０ｇ／ｍ２の抗菌性能を阻害していることは明白である。【０２６４】
ここで、ステアリルジエタノールアミンに他の化合物を混練する際にグリセリンモノステアレートを用いた場合には、表面にブリードアウトした際にステアリルジエタノールアミンの抗菌性能を阻害することが分かる。【０２６５】
［実験４］
＜試験方法＞
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に規定される方法により測定した。【０２６６】
（２）密度（ｇ／ｃｍ３）
ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に規定される方法により測定した。【０２６７】
（３）ステアリルジエタノールアミンの表面量測定
室温２３℃の環境下でサンプルフィルム測定面をジクロロメタンで洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮定容し、シリル化後にＡｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＧＣ／ＭＳで定量した。その際ステアリルジエタノールアミンのシリル化合物と、ジグリセリンオレートのシリル化合物のピークとは重複しているため、ＧＣ／ＭＳの抽出イオンクロマトグラムにより定量した。【０２６８】
（４）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。【０２６９】
＜実施例１＞
（粘着剤（Ｃ）マスターバッチの調製）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）〔三井化学（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕５０質量％、及び粘着剤（Ｃ）として芳香族系炭化水素樹脂〔荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＡ１００〕５０質量％を含む組成物を、二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で混練、造粒し、マスターバッチ（ＭＣ）を得た。【０２７０】
（防曇剤（Ｄ）マスターバッチの調製）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）〔三井化学（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕９０質量％、及び防曇剤（Ｄ）としてジグリセリンオレート〔理研ビタミン（株）製、商品名：Ｏ−７１−ＤＥ〕１０質量％を含む組成物を、二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で混練、造粒し、マスターバッチ（ＭＤ）を得た。【０２７１】
（特定化合物（Ｅ）マスターバッチの調製）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）〔三井化学（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕９０質量％、及び特定化合物（Ｅ）としてステアリルジエタノールアミン〔東京化成（株）〕１０質量％を含む組成物を、二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で混練、造粒し、マスターバッチ（ＭＥ）を得た。【０２７２】
（樹脂組成物の調製）
下記材料を混合して樹脂組成物を得た。【０２７３】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）〔三井化学（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕３９質量部
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）〔三井デュポン（株）製、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ７．２ｇ／１０分〕３０質量部
前記マスターバッチ（ＭＣ）１０質量部
前記マスターバッチ（ＭＤ）２５質量部
前記マスターバッチ（ＭＥ）５質量部。【０２７４】
なお、樹脂組成物の組成は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００質量％とするとき、（Ａ）７０質量％、（Ｂ）３０質量％であった。また、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）５質量部、（Ｄ）２．５質量部、（Ｅ）０．５質量部であった。【０２７５】
（鮮度保持フィルムの成形）
Ｔダイ付押出機を用いて前記樹脂組成物を、成形樹脂温度２５０℃、キャストロール温度２５℃、延伸倍率１．２倍、巻取速度２００ｍ／分の条件下で、厚みが１３μｍの単層フィルムを押出成形し、鮮度保持フィルムを得た。【０２７６】
＜比較例１＞
前記マスターバッチ（ＭＥ）５質量部に代えて、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）〔三井化学（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕４．５質量部を加えた以外は実施例１と同様に行い、鮮度保持フィルムを得た。【０２７７】
得られた鮮度保持フィルムについて、上記方法により各種特性を評価した。評価結果を表１９に示す。【０２７８】
【表１９】
2014142218.tif 000023
【０２７９】
表１９から明らかなように、鮮度保持フィルムの表面にステアリルジエタノールアミンが０．０１０ｇ／ｍ２存在する実施例１は、２４時間経過後の大腸菌数および黄色ブドウ球菌数がｃｏｎｔｒｏｌの１／１００以下であり、抗菌性が認められた。一方、特定化合物（Ｅ）が表面に存在しない比較例１は抗菌性が認められなかった。【０２８０】
［実験５］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。【０２８１】
＜実施例１〜１０、比較例１、参考例１＞
（１）中間層
（ａ）ポリエチレン系重合体（ＰＥ系）
中間層の材料には、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ；４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃）を用いた。【０２８２】
（ｂ）ポリプロピレン系重合体（ＰＰ系）
中間層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（株式会社プライムポリマー社製、融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）を用いた。【０２８３】
（２）表面層及び裏面層
（ａ）ポリエチレン系重合体（ＰＥ系）
前記直鎖状低密度ポリエチレンに、シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ））と、エルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）をそれぞれ１０００ｐｐｍ添加した材料を用いた。【０２８４】
（ｂ）ポリプロピレン系重合体（ＰＰ系）
前記プロピレン・エチレンランダム共重合体に、前記シリカと、前記エルカ酸アミドをそれぞれ１０００ｐｐｍ添加した材料を用いた。【０２８５】
（３）抗菌成分
各層に、下記抗菌成分が表２０及び表２１に示される量含まれるように、下記抗菌成分をマスターバッチに配合した。【０２８６】
（ａ）ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）
理研ビタミン社製
（ｂ）ミリスチルジエタノールアミン／ステアリルジエタノールアミン＝４／６（モル比）混合体（Ｃ１６／Ｃ１８ＤＥＡ）
理研ビタミン社製
（ｃ）ミリスチルジエタノールアミンモノステアレート／ステアリルジエタノールアミンアミンモノステアレート＝４／６（モル比）混合体（Ｃ１６／Ｃ１８ＤＥＡ−ＭＳ）
理研ビタミン社製。【０２８７】
（４）鮮度保持フィルム（ＰＥ系、ＰＰ系）の成形
前記各材料を用いて、裏面層／中間層／表面層の３層キャストフィルムを層厚み比１／３／１で製造した。ＰＥ系の鮮度保持フィルムの成形は、押出機のダイス温度：２００℃、チル温度：５０℃で行った。また、ＰＰ系の鮮度保持フィルムの成形は、押出機のダイス温度：２３０℃、チル温度：２０℃で行った。得られた鮮度保持フィルムの裏面層（ラミ層）の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。【０２８８】
この鮮度保持フィルムを用いて、抗菌試験を行った。結果を表２０及び表２１に示す。なお、実施例１から１０では十分な抗菌性が示されており、抗菌成分が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。【０２８９】
【表２０】
2014142218.tif 000024
【０２９０】
【表２１】
2014142218.tif 000025
【０２９１】
［実験６］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。なお、２４時間保持する際の温度を２つの温度（２５℃、３５℃）にて行った。【０２９２】
＜実施例１〜３＞
（１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（株式会社プライムポリマー社製、融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分）を用いた。【０２９３】
（２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（株式会社プライムポリマー社製、融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）を用いた。【０２９４】
（３）抗菌成分
中間層に、下記抗菌成分が表２２に示される量含まれるように、下記抗菌成分をマスターバッチに配合した。【０２９５】
（ａ）ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）
理研ビタミン社製
（ｂ）ステアリルジエタノールアミンモノステアレート（Ｃ１８ＤＥＡ−ＭＳ）
理研ビタミン社製。【０２９６】
（４）ブリード促進成分
中間層に、下記ブリード促進成分が表２２に示される量含まれるように、下記ブリード促進成分をマスターバッチに配合した。【０２９７】
（ａ）グリセリンモノステアレート（Ｃ１８ＭＧ）
理研ビタミン社製
（ｂ）グリセリンモノパルミテート（Ｃ１６ＭＧ）
理研ビタミン社製
（ｃ）ジグリセリンモノパルミテート（Ｃ１６ＤＧ）
理研ビタミン社製。【０２９８】
（５）鮮度保持フィルムの成形
裏面層／中間層／表面層の３層フィルムを、二軸延伸機を用いて層厚み比１／８／１で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。延伸後の厚みは３０μｍであった。鮮度保持フィルムの延伸温度は、縦延伸：１００℃、横延伸：１８０℃であった。ヒートセット温度は１８０℃、セット時間は１０秒であった。得られた鮮度保持フィルムの表面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。【０２９９】
この鮮度保持フィルムを用いて抗菌試験を行った。結果を表２２に示す。なお、実施例１〜３では十分な抗菌性が示されており、抗菌成分が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。また、実施例２では成形時に成形性が低かった。【０３００】
【表２２】
2014142218.tif 000026
【０３０１】
［実験７］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。【０３０２】
＜実施例１〜７、比較例１＞
（１）中間層
中間層の材料には、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、密度：表２３に記載の樹脂密度の値、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃）を用いた。【０３０３】
（２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、前記直鎖状低密度ポリエチレンに対し、シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ））及びエルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）をそれぞれ１０００ｐｐｍ添加した材料を用いた。【０３０４】
（３）添加剤
各層に、下記抗菌成分が表２３に示される量含まれるように、下記抗菌成分をマスターバッチに配合した。【０３０５】
（ａ）ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）
理研ビタミン社製。【０３０６】
また、実施例７では、表面層に防曇剤（Ｃ１６／Ｃ１８ジグリセリンライド：７質量％と、ジ／トリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：３質量％とを含有するポリエチレンベースのマスターバッチ）が０．０７質量％含まれるように、該防曇剤をマスターバッチに配合した。【０３０７】
（４）鮮度保持フィルムの成形
前記各材料を用いて、裏面層／中間層／表面層の３層キャストフィルムを層厚み比１／３／１で製造した。鮮度保持フィルムの成形は、押出機のダイス温度：２００℃、チル温度：５０℃で行った。得られた鮮度保持フィルムの裏面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。【０３０８】
この鮮度保持フィルムを用いて、抗菌試験を行った。結果を表２３に示す。なお、実施例１から７では十分な抗菌性が示されており、抗菌成分が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。【０３０９】
【表２３】
2014142218.tif 000027
【０３１０】
［実験８］
＜試験方法＞
（１）抗菌試験
実験１の抗菌試験と同様に行った。【０３１１】
＜実施例１、比較例１〜５＞
（１）中間層
中間層の材料には、プロピレン単独重合体（株式会社プライムポリマー社製、融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分）を用いた。【０３１２】
（２）表面層及び裏面層
表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（株式会社プライムポリマー社製、融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）を用いた。【０３１３】
（３）抗菌成分
中間層に、下記抗菌成分が下記に示される量含まれるように、下記抗菌成分をマスターバッチに配合した。【０３１４】
（ａ）ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）
理研ビタミン社製、２０００ｐｐｍ
（ｂ）ステアリルジエタノールアミンモノステアレート（Ｃ１８ＤＥＡ−ＭＳ）
理研ビタミン社製、６０００ｐｐｍ。【０３１５】
（４）鮮度保持フィルムの成形
裏面層／中間層／表面層の３層フィルムを、二軸延伸機を用いて層厚み比１／８／１で連続成形し、延伸原反を得た。一週間後に該延伸原反を、バッチ延伸機を用いて、縦方向に５倍、横方向に１０倍の倍率で延伸し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。延伸後の厚みは３０μｍであった。延伸前に、該延伸原反を１６５℃で表２４に示される時間予熱した。なお、予熱時間が長いほど抗菌成分が表面にブリードアウトし、抗菌性が高くなるため、短い予熱時間でも高い抗菌性を示す鮮度保持フィルムが好ましい。また、鮮度保持フィルムの延伸温度は、縦延伸：１００℃、横延伸：１６５℃であった。ヒートセット温度は６５℃、セット時間は１０秒であった。また、実施例１、比較例１及び２では、得られた鮮度保持フィルムの表面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が３８ｄｙｎ以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液ＮＯ．３８．０を用いて確認した。一方、比較例３から５において、コロナ処理されていない表面の濡れ指数は３５ｄｙｎ未満であった。【０３１６】
この鮮度保持フィルムを用いて抗菌試験を行った。結果を表２４に示す。なお、実施例１では十分な抗菌性が示されており、抗菌成分が鮮度保持フィルムの表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することは明らかである。【０３１７】
【表２４】
2014142218.tif 000028
【０３１８】
この出願は、２０１３年３月１４日に出願された日本出願特願２０１３−５１５３６、２０１３年５月２３日に出願された日本出願特願２０１３−１０８５２４、２０１３年７月２日に出願された日本出願特願２０１３−１３９１８０、２０１３年１０月１８日に出願された日本出願特願２０１３−２１７８７１、および２０１３年１１月２１日に出願された日本出願特願２０１３−２４０６０１を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。【０３１９】
以上、実施形態及び実施例を参照して本願発明を説明したが、本願発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではない。本願発明の構成や詳細には、本願発明のスコープ内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。
【産業上の利用可能性】
【０３２０】
本発明に係る鮮度保持フィルムを用いることにより、スーパーマーケット、コンビニエンスストアー、青果店等で販売される野菜、果物などの青果物や、精肉、鮮魚、特にカット野菜の鮮度を保持することができる。具体的には、本発明に係る鮮度保持フィルムで包装したり、これを袋に加工して用いたりすることで、高い抗菌性能を発現でき、生鮮食品、特にカット野菜の腐敗を抑え、衛生性を保ち、食中毒を避けることができる。さらに、本発明に係る鮮度保持フィルムは、抗菌成分が直接内容物に移行し人体に入ることがないように考慮されているため、広く包装袋等の包装材に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年3月31日(2016.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の表面に、パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ａ）が存在し、
前記表面における前記（ａ）の量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である鮮度保持フィルム。
【請求項２】
前記（ａ）の含有量が０．０１〜３質量％である請求項１に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項３】
内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に、前記（ａ）が含まれる請求項１又は２に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項４】
前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ、前記（ａ）が含まれる請求項１から３のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項５】
前記表面に、さらにグリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ｂ）が存在し、
前記表面における前記（ａ）および（ｂ）の合計量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である請求項１に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項６】
前記（ａ）および（ｂ）の合計の含有量が０．０１〜３質量％である請求項５に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項７】
前記（ａ）の含有量が０．１質量％以上であり、
グリセリンモノラウレートの含有量が０．２質量％以上であり、
前記（ａ）および（ｂ）の合計の含有量が０．３〜３質量％である請求項５に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項８】
内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に、前記（ａ）および（ｂ）が含まれる請求項５から７のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項９】
前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ、前記（ａ）および（ｂ）が含まれる請求項５から８のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１０】
少なくとも一方の表面に、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ｂ）が存在し、
前記表面における前記（ｂ）の量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である鮮度保持フィルム。
【請求項１１】
内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記（ｂ）が含まれる請求項１０に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１２】
前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ前記（ｂ）が含まれる請求項１０又は１１に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１３】
プロピレン系重合体およびエチレン系重合体の少なくとも一方を含有する請求項１から１２のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１４】
少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である請求項１から１３のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１５】
さらに、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む請求項１から１４のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１６】
前記鮮度保持フィルムがエチレン系重合体を含み、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、該エチレン系重合体の密度が大きくなる請求項１から１５のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルム。
【請求項１７】
パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの少なくとも一方であるアルキルジエタノールアミンを０．０１〜１．０質量％、
ジグリセリンモノパルミテートおよびジグリセリンモノミリステートの少なくとも一方を０．０５〜０．８０質量％含む鮮度保持フィルム。
【請求項１８】
密度が０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ3である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、
前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）５０〜９５質量％と、
前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０質量％と、を含み、
前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、
粘着剤（Ｃ）０．５〜１０質量部と、
防曇剤（Ｄ）０．５〜５質量部と、
パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の特定化合物（Ｅ）０．３〜３質量部と、を含み、
少なくとも一方の表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2の割合で存在する鮮度保持フィルム。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか１項に記載の鮮度保持フィルムを備える包装材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は以下の［１］〜［１９］である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
［１］少なくとも一方の表面に、パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ａ）が存在し、前記表面における前記（ａ）の量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である鮮度保持フィルム。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
［２］前記（ａ）の含有量が０．０１〜３質量％である［１］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
［３］内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に、前記（ａ）が含まれる［１］又は［２］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
［４］前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ、前記（ａ）が含まれる［１］から［３］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
［５］前記表面に、さらにグリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ｂ）が存在し、前記表面における前記（ａ）および（ｂ）の合計量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である［１］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
［６］前記（ａ）および（ｂ）の合計の含有量が０．０１〜３質量％である［５］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
［７］前記（ａ）の含有量が０．１質量％以上であり、グリセリンモノラウレートの含有量が０．２質量％以上であり、前記（ａ）および（ｂ）の合計の含有量が０．３〜３質量％である［５］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
［８］内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に、前記（ａ）および（ｂ）が含まれる［５］から［７］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
［９］前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ、前記（ａ）および（ｂ）が含まれる［５］から［８］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
［１０］少なくとも一方の表面に、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（ｂ）が存在し、前記表面における前記（ｂ）の量が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2である鮮度保持フィルム。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
［１１］内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記（ｂ）が含まれる［１０］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
［１２］前記鮮度保持フィルムが２層以上からなり、内容物と接触する面を含む層にのみ前記（ｂ）が含まれる［１０］又は［１１］に記載の鮮度保持フィルム。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
［１３］プロピレン系重合体およびエチレン系重合体の少なくとも一方を含有する［１］から［１２］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
［１４］少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である［１］から［１３］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
［１５］さらに、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む［１］から［１４］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
［１６］前記鮮度保持フィルムがエチレン系重合体を含み、内容物と接触する面から厚さ方向に向けて、該エチレン系重合体の密度が大きくなる［１］から［１５］のいずれかに記載の鮮度保持フィルム。
［１７］パルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの少なくとも一方であるアルキルジエタノールアミンを０．０１〜１．０質量％、ジグリセリンモノパルミテートおよびジグリセリンモノミリステートの少なくとも一方を０．０５〜０．８０質量％含む鮮度保持フィルム。
［１８］密度が０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ3である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量を１００質量％とするとき、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）５０〜９５質量％と、前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０質量％と、を含み、前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）および前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、粘着剤（Ｃ）０．５〜１０質量部と、防曇剤（Ｄ）０．５〜５質量部と、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の特定化合物（Ｅ）０．３〜３質量部と、を含み、少なくとも一方の表面に、前記特定化合物（Ｅ）が０．００２〜０．５ｇ／ｍ2の割合で存在する鮮度保持フィルム。
［１９］［１］から［１８］のいずれかに記載の鮮度保持フィルムを備える包装材。
【国際調査報告】
2014142218.tif 000029
2014142218.tif 000030
2014142218.tif 000031
2014142218.tif 000032
2014142218.tif 000033