【手続補正書】
【提出日】平成24年7月11日(2012.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー粒子が有機分散媒中に分散されてなるバインダー組成物と活物質粒子を含んでなるリチウムイオン二次電池電極用スラリーにおいて、該ポリマー粒子を構成するポリマーが、ホモポリマーとしたときエラストマーとなるエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体（共役ジエン系単量体を除く）との共重合体であって、 ホモポリマーとしたときエラストマーとなる上記単量体と、該他のエチレン性不飽和単量体との割合（重量比）が１：０．１〜１：５であり、該ポリマー粒子の平均粒径と該活物質粒子の平均粒径との比が１／５００〜１／５の範囲であり、該ポリマーのゲル含量が５０重量％以上であることを特徴とするリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項２】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体が、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体、スチレン系単量体、ニトリル基含有単量体、アクリルアミド系単量体、メタクリルアミド系単量体、グリシジル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体およびアミノ基含有単量体から選択されるものである請求項１記載のリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項３】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体が、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体、スチレン系単量体およびニトリル基含有単量体から選択されるものである請求項１記載のリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項４】
共重合体が、架橋剤を用いて架橋構造を導入したものである請求項１〜３のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項５】
架橋剤が、架橋性モノマーである請求項４記載のリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項６】
架橋性モノマーが、ジメタクリレート化合物またはジビニル化合物である請求項５記載のリチウムイオン二次電池電極用スラリー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の二次電池電極用スラリーを用いて製造されたリチウムイオン二次電池電極。
【請求項８】
正極および負極の少くとも一方に請求項７記載の二次電池電極を具えてなるリチウムイオン二次電池。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
かくして本発明によれば、ポリマー粒子が有機分散媒中に分散されてなるバインダー組成物と活物質粒子を含んでなるリチウムイオン二次電池電極用スラリーにおいて、該ポリマー粒子を構成するポリマーが、ホモポリマーとしたときエラストマーとなるエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体（共役ジエン系単量体を除く）との共重合体であって、 ホモポリマーとしたときエラストマーとなる上記単量体と、該他のエチレン性不飽和単量体との割合（重量比）が１：０．１〜１：５であり、該ポリマー粒子の平均粒径と該活物質粒子の平均粒径との比が１／５００〜１／５の範囲であり、該ポリマーのゲル含量が５０％以上であることを特徴とするリチウムイオン二次電池電極用スラリーが提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明でバインダーとして使用されるポリマーは、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体（共役ジエン系単量体を除く）との共重合体であり、ゲル含量が好ましくは５０％以上、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上であることが好ましい。このようにゲル含量の高いポリマーの中でも、特に単量体を単独で重合して、ホモポリマーとしたとき、エラストマー、すなわち、Ｔｇが３０℃以下のゴム弾性を有する柔軟なポリマーを生成することのできる単量体を主原料として重合したポリマーが好ましい。
重合機構は通常のラジカル重合またはイオン重合であり、重合方法は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合など任意の方法でよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体を用いることにより、ポリマーが部分的に、または全体的にエラストマー的な性質を有することが可能となる。ここで、エラストマー的な性質とは、接着性や柔軟性などのことであり、特に、二次電池の電極用バインダー用組成物として用いる際は、電極上での電極基体との接着性や、充放電に伴う活物質の体積変化に対応する柔軟性（伸びや永久伸び）が重要な性質となる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体；スチレン系単量体；ニトリル基含有単量体；アクリルアミド系単量体；メタクリルアミド系単量体；グリシジル基含有単量体；スルホン酸基含有単量体；アミノ基含有単量体などを用いることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
ホモポリマーとしたときエラストマーとなる単量体に加えて、他のエチレン性不飽和単量体を共重合すると、電池用バインダー組成物として使用する際に、電極基体などの金属との接着力を高めることができるので好ましい。また、不飽和ジカルボン酸系単量体やニトリル基含有単量体を使用すると、Ｎ−メチルピロリドンなどを有機分散媒として使用した場合に、ポリマーを分散させやすくなる。不飽和ジカルボン酸系単量体やニトリル基含有単量体の使用割合は、全単量体中１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、６０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。使用量が多すぎるとポリマーの柔軟性が低下するので、電池用バインダー組成物として使用する場合に、電極活物質が脱落しやすくなることがある。概して、ホモポリマーとしたときエラストマーとなる単量体と、共重合される単量体との割合は重量比で１：０．１〜１：５、より好ましくは１：０．５〜１：５である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
バインダー用ポリマーの具体例としては、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と不飽和カルボン酸系単量体と不飽和カルボン酸系エステル系単量体とスチレン系単量体との共重合体などが例示される。具体例としては、２−エチルヘキシルアクリレート−アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、アクリレート−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸メチル−アクリル酸−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートなどのアクリレート系ポリマー；などが挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
これらの中でも、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体としてアクリル酸ブチル、不飽和モノカルボン酸系単量体としてアクリル酸、不飽和ジカルボン酸系単量体としてイタコン酸やフマル酸、不飽和カルボン酸エステル系単量体としてメタクリル酸メチル、スチレン系単量体としてスチレン、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリルを用いたものが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
発明の好ましい実施態様
（１）ポリマー粒子が有機分散媒中に分散されてなるバインダー組成物と活物質粒子を含んでなるリチウムイオン二次電池電極用スラリーにおいて、該ポリマー粒子を構成するポリマーが、ホモポリマーとしたときエラストマーとなるエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体（共役ジエン系単量体を除く）との共重合体であって、 ホモポリマーとしたときエラストマーとなる上記単量体と、該他のエチレン性不飽和単量体との割合（重量比）が１：０．１〜１：５であり、該ポリマー粒子の平均粒径と該活物質粒子の平均粒径との比が１／５００〜１／５の範囲であり、該ポリマーのゲル含量が５０％以上であることを特徴とする本発明のリチウムイオン二次電池電極用スラリー；（２）この二次電池電極用スラリーを用いて製造されたリチウムイオン二次電池電極。；ならびに、（３）正極および負極の少くとも一方として、この二次電池電極を具えてなるリチウムイオン二次電池の好ましい実施態様をまとめると以下のとおりである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（１）ポリマー粒子の平均粒径と活物質粒子の平均粒径との比が好ましくは１／６０〜１／２０の範囲である。
（２）ポリマー粒子の平均粒径が０．００５〜１０００μｍ、より好ましくは０．０１〜１００μｍ、特に好ましくは０．０５〜１０μｍの範囲である。
（３）ポリマーのゲル含量は５０％以上、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
（４）バインダー組成物中のポリマーは、単独で重合したときガラス転移点Ｔｇが３０℃以下のホモポリマーを与えることのできるエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体がアクリル酸エステル系単量体であり、該単量体と、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体とのコポリマーである。
（５）エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と、他のエチレン性不飽和単量体との割合は重量比で１：０．５〜１：５である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
（６）前項（４）および（５）において、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体がアクリル酸ブチルであり、共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体がアクリル酸、イタコン酸、フマル酸、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルの中から選ばれた少くとも一種である。