【手続補正書】
【提出日】平成24年5月2日(2012.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトリルゴムを触媒系と接触させて反応させる、ニトリルゴムの分子量を低下させるための方法であって、前記触媒系が、周期律表の遷移族６または８の金属をベースとした錯体触媒であって、前記金属にカルベン様の方式で結合された少なくとも１個の配位子を有するメタセシス触媒、およびさらに少なくとも１種の一般式（Ｚ）の化合物を含むことを特徴とする、方法。
ＢＦｍＸｎ＊Ｄｖ      （Ｚ）
［式中、
ｍが、１、２または３であり、
ｎが、０、１または２であると同時に、
ｍ＋ｎ＝３であり、そして
ｖが、１、２、３、４または５であり、
Ｘが、塩素、臭素、ヨウ素、−ＯＲまたは−ＮＲ２基であるが、ここでＲ基はそれぞれ、互いに独立して、１〜３３個の炭素原子を有し、場合によっては１〜１５個のさらなるヘテロ原子を有していてもよい直鎖状、分岐状、脂肪族、環状、複素環状または芳香族基であり、そして
Ｄが、少なくとも１対の自由電子対を有する化合物であって、Ｄが好ましくは酸素、硫黄、窒素、リン、ヒ素およびアンチモンからなる群から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を含む］
【請求項２】
一般式（Ａ）の化合物を触媒として使用する、請求項１に記載の方法。
【化１】
2010018801.tif 000001
［式中、
Ｍが、オスミウムまたはルテニウムであり、
Ｘ１およびＸ２が同一であっても異なっていてもよく、２個の配位子、好ましくはアニオン性配位子であり、
Ｌが、同一であるかまたは異なった配位子、好ましくは電荷を持たない電子供与体を表し、
前記Ｒ基が同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ３０−アルキル、シクロアルキル、好ましくはＣ３〜Ｃ２０−シクロアルキル、アルケニル、好ましくはＣ２〜Ｃ２０−アルケニル、アルキニル、好ましくはＣ２〜Ｃ２０−アルキニル、アリール、好ましくはＣ６〜Ｃ２４−アリール、カルボキシレート、好ましくはＣ１〜Ｃ２０−カルボキシレート、アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ２０−アルコキシ、アルケニルオキシ、好ましくはＣ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、好ましくはＣ２〜Ｃ２０−アルキニルオキシ、アリールオキシ、好ましくはＣ６〜Ｃ２４−アリールオキシ、アルコキシカルボニル、好ましくはＣ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、好ましくはＣ１〜Ｃ３０−アルキルアミノ、アルキルチオ、好ましくはＣ１〜Ｃ３０−アルキルチオ、アリールチオ、好ましくはＣ６〜Ｃ２４−アリールチオ、アルキルスルホニル、好ましくはＣ１〜Ｃ２０−アルキルスルホニル、またはアルキルスルフィニル、好ましくはＣ１〜Ｃ２０−アルキルスルフィニルであるが、ここで、それらの基がすべて、場合によっては、１種または複数のアルキル、ハロゲン、好ましくはフッ素または塩素、アルコキシ、アリールもしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよいし、あるいはそれに代わる方法として、二つのＲ基が、それらが結合されている共通のＣ原子を含んで橋かけされて環状基（本質的に脂肪族または芳香族であってよい）を形成してもよいし、場合によっては置換されていてもよく、１個または複数のヘテロ原子を含むこともできる］
【請求項３】
一般式（Ａ１）の触媒が使用される、請求項１又は２に記載の方法。
【化２】
2010018801.tif 000002
［式中、
Ｘ１、Ｘ２およびＬが、一般式（Ａ）におけるのと、同じ一般的意味合い、好ましい意味合い、および特に好ましい意味合いを有していてよく、
ｎが、０、１または２であり、
ｍが、０、１、２、３または４であり、そして
Ｒ’基が同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、またはアルキルスルフィニル基であるが、それらはすべて、１種または複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、またはヘテロアリール基によって置換されていてもよい］
【請求項４】
一般式（Ｂ）の触媒が使用される、請求項１に記載の方法。
【化３】
2010018801.tif 000003
［式中、
Ｍが、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｙが、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、Ｎ−Ｒ１基またはＰ−Ｒ１基であり、
Ｘ１およびＸ２が、同一であっても異なっていてもよい配位子であり、
Ｒ１が、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、またはアルキルスルフィニル基であるが、それらはすべて、１種または複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリールまたはヘテロアリール基によって、場合によっては置換されていてもよく、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素または有機もしくは無機基であり、
Ｒ６が、水素またはアルキル、アルケニル、アルキニルもしくはアリール基であり、そして
Ｌが、請求項２において言及された式（Ａ）中の配位子Ｌと同じ意味合いを有する配位子である］
【請求項５】
一般式（Ｃ）の触媒を使用する、請求項１に記載の方法。
【化４】
2010018801.tif 000004
［式中、
Ｍが、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘ１およびＸ２が同一であっても異なっていてもよく、アニオン性配位子であり、
Ｒ’基は同一であっても異なっていてもよいが、有機基であり、
Ｉｍが、置換または非置換のイミダゾリジン基であり、そして
Ａｎが、アニオンである］
【請求項６】
一般式（Ｄ）の触媒を使用する、請求項１に記載の方法。
【化５】
2010018801.tif 000005
［式中、
Ｍが、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｒ１３およびＲ１４がそれぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４−アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルスルホニル、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルスルフィニルであり、
Ｘ３が、アニオン性配位子であり、
Ｌ２が、電荷を有さないπ−結合された配位子であって、単環式であっても多環式であってもよく、
Ｌ３が、ホスフィン、スルホネート化ホスフィン、フッ素化ホスフィン、３個までのアミノアルキル、アンモニオアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロカルボニルアルキル、ヒドロキシアルキルもしくはケトアルキル基を有する官能化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスフィンアミン、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、チオエーテル、およびピリジンからなる群からの配位子であり、
Ｙ−が、非配位アニオンであり、そして
ｎが、０、１、２、３、４または５である］
【請求項７】
前記触媒系が、少なくとも１種の一般式（Ｚ）の化合物および一般的な構造要素（Ｎ１）を有する触媒（Ｎ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【化６】
2010018801.tif 000006
［式中、「＊」を付けた炭素原子は、１個または複数の二重結合を介して基本触媒骨格に結合され、
および
Ｒ２５〜Ｒ３２が同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルデヒド、ケト、チオール、ＣＦ３、ニトロ、ニトロソ、シアノ、チオシアノ、イソシアナト、カルボジイミド、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、アミノ、アミド、イミノ、シリル、スルホネート（−ＳＯ３−）、−ＯＳＯ３−、−ＰＯ３−もしくはＯＰＯ３−、またはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボキシレート、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、ジアルキルアミノ、アルキルシリルまたはアルコキシシリルであるが、ここで、これらの基はすべて、場合によっては、１種または複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリールまたはヘテロアリール基によって置換されていてもよいし、あるいはそれに代わる方法として、Ｒ２５〜Ｒ３２からなる基からの２個の直接隣接している基が、それらが結合されている環の炭素を含めて橋かけされて、環状基、好ましくは芳香族系を形成することも可能であるし、あるいはそれに代わる方法として、Ｒ８が、ルテニウム−またはオスミウム−カルベン錯体触媒の別の配位子に橋かけされていてもよく、
ｍが、０または１であり、そして
Ａが、酸素、硫黄、Ｃ（Ｒ３３Ｒ３４）、Ｎ−Ｒ３５、−Ｃ（Ｒ３６）＝Ｃ（Ｒ３７）−、−Ｃ（Ｒ３６）（Ｒ３８）−Ｃ（Ｒ３７）（Ｒ３９）−であるが、ここでＲ３３〜Ｒ３９は同一であっても異なっていてもよく、それぞれＲ２５〜Ｒ３２基と同じ意味合いを有することができる］
【請求項８】
前記一般式（Ｚ）の化合物において、Ｄが、水、ジエチルエーテル、エチルアミン、ＴＨＦ、ｎ−プロパノール、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、硫酸、リン酸、トリフルオロメタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸であり、ｖ＝１、２または３である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記一般式（Ｚ）におけるＢＦｍＸｎが、ＢＦ３、ＢＦ２Ｃｌ、ＢＦＣｌ２、ＢＦ２Ｂｒ、ＢＦＢｒ２、ＢＦ２（ＯＣ２Ｈ５）、ＢＦ（ＯＣ２Ｈ５）２、ＢＦ２（ＣＨ３）またはＢＦ（ＣＨ３）２である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。