(57)【要約】  本発明は、輝度、コントラスト比に優れ、良好な耐熱性が得られるカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、その製造方法及び顔料組成物を提供する。〔１〕顔料、分散剤、及び溶媒を含有し、顔料が一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、カラーフィルター用着色組成物、〔２〕該着色組成物を用いて得られるカラーフィルター、〔３〕その製造方法、及び〔４〕一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、顔料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、分散剤、及び溶媒を含有し、顔料が一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、カラーフィルター用着色組成物。
【化１】
2015008734.tif 000019
【請求項２】
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が１２ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下である、請求項１に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項３】
化合物（ａ）において、２個の臭素原子のフェニル基上の置換位置がパラ位である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
化合物（ｂ）において、２個の塩素原子のフェニル基上の置換位置がパラ位である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
顔料中の化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含むジケトピロロピロール顔料の含有量が２０質量％以上１００質量％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項６】
ジケトピロロピロール顔料中の化合物（ａ）と化合物（ｂ）の合計含有量が、８０質量％以上１００質量％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項７】
分散剤がカチオン基を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項８】
カチオン基が４級アンモニウム基である、請求項７に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項９】
分散剤が、ポリアルキレンオキシド鎖を有する、請求項１〜８のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１０】
溶媒がエーテル系溶媒である、請求項１〜９のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１１】
マレイミド基を２以上有する芳香族化合物を更に含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１２】
アントラキノン系顔料を更に含有する、請求項１〜１１のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。
【請求項１４】
以下の工程（ａ）及び（ｂ）を有する、カラーフィルターの製造方法。
工程（ａ）：請求項１〜１２のいずれかに記載の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程
工程（ｂ）：前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程
【請求項１５】
一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、顔料組成物。
【化２】
2015008734.tif 000020
【請求項１６】
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が１２ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下である、請求項１５に記載の顔料組成物。
【請求項１７】
カラーフィルター製造のための、請求項１５又は１６に記載の顔料組成物の使用。
【請求項１８】
カラーフィルター製造のための、請求項１〜１２のいずれかに記載の着色組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、その製造方法及び顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗工して塗膜を形成し、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を溶媒に分散した顔料分散体であるが、顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られており、様々な要求性能を満たすために、分散剤の改良検討が行われている。【０００３】
例えば、特許文献１には、高輝度、高コントラストと加熱時のコントラスト低下抑制を目的として、０．２個以上のブロモ基を有するジケトピロロピロール着色剤を含む組成物が開示されている。
特許文献２には、高輝度、高コントラストと加熱時のジケトピロロピロール顔料の結晶析出抑制を目的として、ブロモ基を２つ有するジケトピロロピロール顔料と、ブロモ基とその他の置換基を有するジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５であることを特徴とするジケトピロロピロール系顔料組成物が開示されている。
特許文献３には、高輝度、高コントラスト、加熱時のジケトピロロピロール顔料の結晶析出抑制を目的として、ブロモ基を２つ有するジケトピロロピロール顔料と、アルカリ可溶性感光性樹脂を有する着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１１−５２３４３３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５５２３２号公報
【特許文献３】特開２０１２−２１１９７０号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、〔１〕〜〔４〕に関する。
〔１〕  顔料、分散剤、及び溶媒を含有し、顔料が一般式（Ｉａ）で表される化合物（以下、「化合物（ａ）」ともいう）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（以下、「化合物（ｂ）」ともいう）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、カラーフィルター用着色組成物。
【化１】
2015008734.tif 000002
〔２〕  〔１〕の着色組成物を用いて得られるカラーフィルター
〔３〕  以下の工程（ａ）及び（ｂ）を有する、カラーフィルターの製造方法。
工程（ａ）：〔１〕に記載の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程
工程（ｂ）：前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程
〔４〕  化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００６】
フォトリソグラフィー法を用いたカラーフィルターの製造において、用いられる着色組成物は、パターン形成後のポストベイク（焼き締め）工程中に、輝度やコントラスト比の低下の原因となる顔料、特にジケトピロロピロール系顔料の昇華、再結晶由来と考えられる結晶状の異物発生を抑制する必要がある。
一方、カラーフィルターは、表示画像の高明度化、高精細化に伴い、高い輝度とコントラスト比が求められている。輝度とコントラスト比を向上させるための方法としては、顔料をより微細化することが行われるが、顔料の比表面積が増大するため、顔料の昇華、再結晶由来と考えられる結晶状の異物発生が生じ易くなるため、高い輝度、コントラスト比と、結晶状異物発生を抑制することは両立が難しい。そこで、高い輝度、コントラスト比と、結晶状異物発生を抑制する、いわゆる耐熱性の良好なカラーフィルター用の着色組成物が望まれている。
本発明は、輝度、コントラスト比に優れ、良好な耐熱性が得られるカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、その製造方法及び顔料組成物を提供することを課題とする。
【０００７】
本発明者らは、カラーフィルター用着色組成物において、一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を特定の比率で含有する顔料を用いることで、輝度、コントラスト比に優れ、良好な耐熱性を有するカラーフィルターが得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、〔１〕〜〔４〕に関する。
〔１〕  顔料、分散剤、及び溶媒を含有し、顔料が一般式（Ｉａ）で表される化合物（以下、「化合物（ａ）」ともいう）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（以下、「化合物（ｂ）」ともいう）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、カラーフィルター用着色組成物。
【化２】
2015008734.tif 000003
〔２〕  〔１〕の着色組成物を用いて得られるカラーフィルター
〔３〕  以下の工程（ａ）及び（ｂ）を有する、カラーフィルターの製造方法。
工程（ａ）：〔１〕に記載の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程
工程（ｂ）：前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程
〔４〕  化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、顔料組成物。
【０００９】
本発明によれば、輝度、コントラスト比に優れ、良好な耐熱性を得られる新規なカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、その製造方法及び顔料組成物を提供することができる。
【００１０】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、顔料、分散剤、溶媒を含有し、顔料が化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である。顔料として、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を組み合わせて用いることで、相乗効果を発揮して、これらのコントラスト比及び輝度に優れ、更には、耐熱性の高いカラーフィルター用着色組成物が得られる。
【００１１】
化合物（ａ）を単独で使用した場合、コントラスト比に優れるが、パターン形成後のポストベイク工程中に結晶状の異物が発生しやすく、耐熱性に劣る。当該異物は、化合物（ａ）の昇華、再結晶に由来すると考えられる。
一方、化合物（ａ）に、特定量の化合物（ｂ）を共存させることで、耐熱性に優れ、さらに輝度も向上する。この理由は定かではないが、以下のように推定している。まず、置換基のみが異なる化合物（ｂ）は、化合物（ａ）と容易に相互作用することができる。よって、ポストベイク時の昇華を抑制するとともに、再結晶化をも防ぐことができるため、耐熱性が大幅に向上する。また、前記相互作用によって塗膜作成時における顔料の再凝集の抑制にも寄与するため、優れたコントラスト比を保ちつつ、カラーフィルターの輝度も向上する。さらには、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）が共に対称性の高い化学構造を有することから、より容易に相互作用し、かつ、電子の遷移エネルギーがシャープに保たれるため、前述の効果をより顕著に発現する。
ただし上記は推定であり、本発明の効果は、上記メカニズムに限定されない。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１２】
［顔料］
本発明の顔料は、一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有する。
【化３】
2015008734.tif 000004
【００１３】
化合物（ａ）において、臭素原子のフェニル基上の置換位置は、それぞれ独立にオルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよいが、色特性及び製造容易性の観点から、好ましくはそれぞれ独立にオルト位又はパラ位、より好ましくはパラ位である。
化合物（ｂ）において、塩素原子のフェニル基上の置換位置は、それぞれ独立にオルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよいが、色特性及び製造容易性の観点から、好ましくはそれぞれ独立にオルト位又はパラ位、より好ましくはパラ位である。
化合物（ａ）及び化合物（ｂ）は、例えば、ＷＯ２００９／１４４１１５公報を参照することで製造することができる。
化合物（ｂ）の市販品の好適例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（以下、「ＰＲ２５４」ともいう）「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」；クラリアント（株）製ＰＲ２５４「HOSTAPERM RED D2B-COF01」、「HOSTAPERM RED D2B-COFLV3781」等が挙げられる。
【００１４】
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量は、輝度、コントラスト比、及び耐熱性の観点から、３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である。
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量は、輝度及び耐熱性の観点から、好ましくは６ｍｏｌ％以上、より好ましくは１２ｍｏｌ％以上、更に好ましくは１５ｍｏｌ％以上、更に好ましくは１７ｍｏｌ％以上であり、また、輝度及びコントラスト比の観点から、好ましくは８３ｍｏｌ％以下、より好ましくは７８ｍｏｌ％以下、更に好ましくは５８ｍｏｌ％以下、更に好ましくは４０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは３５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは３０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは２５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは２０ｍｏｌ％以下である。また、耐熱性の観点からは、より好ましくは２６ｍｏｌ％以上、更に好ましくは４５ｍｏｌ％以上である。
【００１５】
本発明の顔料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化合物（ａ）及び化合物（ｂ）以外の顔料を含有してもよい。また、本発明の顔料は、上記化合物（ａ）及び化合物（ｂ）以外のジケトピロロピロール顔料（以下、「他のジケトピロロピロール顔料」又は「他のＤＰＰ顔料」ともいう）を含有していてもよい。なお、本明細書において、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）、他のジケトピロロピロール顔料を総称して、単に「ジケトピロロピロール顔料」又は「ＤＰＰ顔料」ともいう。
他のＤＰＰ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３等が挙げられ、これらの中でも、化合物（ａ）及び化合物（ｂ）以外の、下記一般式（Ｉｄ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
【００１６】
【化４】
2015008734.tif 000005
【００１７】
式（Ｉｄ）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍ+を示し、Ｍ+はカチオンを示す。ハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。
【００１８】
上記ＤＰＰ顔料以外の他の顔料としては、アゾ顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料等が挙げられる。
これらの中では、色度を調整する観点から、好ましくはアントラキノン系顔料、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（以下、「ＰＲ１７７」ともいう）である。
【００１９】
本発明の顔料中の、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の合計の含有量は、本発明の効果を発現させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上であり、色特性を最適化する観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００２０】
本願発明の顔料中のＤＰＰ顔料の含有量は、本発明の効果を発現させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上であり、色特性を最適化する観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
本願発明のＤＰＰ顔料中の、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の合計の含有量は、本発明の効果を発現させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、色特性を最適化する観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
ＤＰＰ顔料以外の他の顔料の含有量は、例えば０質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下である。
【００２１】
［分散剤］
分散剤は、顔料の分散性を向上させ、着色組成物のコントラスト比を向上させる観点から、好ましくはカチオン基を有する。分散剤のカチオン基が顔料粒子表面に効率よく吸着し、分散性及びコントラスト比が優れるものと考えられる。前記カチオン基としては、例えば、４級アンモニウム基、及びアンモニウム基（−ＮＨ3+）から選ばれる少なくとも１種、が挙げられ、好ましくは４級アンモニウム基である。
分散剤は、好ましくは高分子分散剤である。
分散剤は、好ましくは主鎖にカチオン基を有する。
また、分散剤は、顔料の分散性を向上させ、着色組成物のコントラスト比を向上させる観点から、好ましくはポリアルキレンオキシド鎖を有し、より好ましくは側鎖としてポリアルキレンオキシド鎖を有する。ポリアルキレンオキシド鎖が顔料粒子間に立体斥力を付与することにより、分散性が向上し、コントラスト比も向上すると考えられる。
分散剤の重量平均分子量は、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは３，０００以上、より更に好ましくは３，５００以上であり、また、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定することができ、具体的な測定方法は実施例に記載の方法による。
分散剤としては、好ましくは、一般式（II）で表される分散剤（以下、「分散剤（１）」ともいう）、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド由来の構成単位と、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート由来の構成単位とを有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％であるポリマー分散剤（以下、「分散剤（２）」ともいう）等が挙げられる。これらの中でも、輝度及びコントラスト比の観点から、より好ましくは分散剤（１）である。
【００２２】
＜分散剤（１）＞
分散剤（１）は、下記一般式（II）で表される化合物である。
【化５】
2015008734.tif 000006
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ1と隣接しているＲ5は、単結合を示す）を示し、Ｒ6は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ7は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ8は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ1）-及び（Ｍ2）-はそれぞれ独立にアニオンを示し、ｎ、ｍ、ｋは平均構造単位数を示し、（ｎ＋ｍ＋ｋ）は１以上２２以下であり、ｎは１以上２２以下であり、ｍは０以上２１以下であり、ｋは０以上２１以下である。なお、Ｒ7Ｏは、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、ｎ，ｍ，ｋでその平均構造単位数が示される各構造単位はいかなる配列順序であってもよい。
【００２３】
（ｎ＋ｍ＋ｋ）は、コントラスト比の観点から、２２以下であり、好ましくは１１以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下であり、また、１以上であり、好ましくは２以上である。また、優れたコントラスト比の観点から、更により好ましくは２である。
ｎは、コントラスト比の観点から、２２以下であり、好ましくは１１以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下であり、また、１以上であり、好ましくは２以上である。また、優れたコントラスト比の観点から、更により好ましくは２である。
ｍ及びｋは、コントラスト比の観点から、それぞれ独立に、２１以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であり、また、０以上である。また、優れたコントラスト比の観点からは、好ましくは０である。
ｎと（ｎ＋ｍ＋ｋ）との比（ｎ／（ｎ＋ｍ＋ｋ））は、コントラスト比の観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．８以上、更により好ましくは０．９以上であり、また、好ましくは１．０以下であり、更により好ましくは１．０である。
なお、ｎ、ｍ、ｋでその平均構造単位数が示される各構造単位は、いかなる配列順序であってもよい。ｎ、ｍ、ｋのいずれか１以上が複数である場合、各構造単位は、ランダム、ブロック等のいかなる配列順序であってもよい。
【００２４】
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4の炭素数は、コントラスト比の観点から、１０以下であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは１である。
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシブチル基、及びヒドロキシヘキシル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4は、好ましくは水酸基で置換されていない炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはメチル基である。
Ｒ1及びＲ2の炭化水素基の炭素数は、コントラスト比の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましく２以下、更により好ましくは１である。
Ｒ4の炭化水素基の炭素数は、分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。Ｒ4は、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００２５】
Ｒ5のアルカンジイル基の炭素数は、コントラスト比の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、また、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更により好ましくは１０以下、更により好ましくは６以下である。
Ｒ5のアルカンジイル基としては、例えば、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、コントラスト比の観点から好ましくはプロパン１，３−ジイル基、ヘキサン１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、プロパン１，３−ジイル基である。
【００２６】
Ｒ6の炭素数は、分散剤（１）の製造容易性の観点から、４以下であり、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１である。Ｒ6としては、メチレン基が好ましい。
【００２７】
Ｒ7の炭素数は、コントラスト比の観点から、４以下であり、好ましくは３以下、また２以上である。Ｒ7は、好ましくはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも１種である。
【００２８】
ａは、コントラスト比の観点から、１以上であり、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、また、１００以下であり、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
【００２９】
（Ｒ7Ｏ）は、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、また（Ｒ7Ｏ）の配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
また、（Ｒ7Ｏ）は、溶媒との親和性の観点から、プロピレンオキシド由来の構成単位を含むことが好ましく、プロピレンオキシド由来の構成単位及びエチレンオキシド由来の構成単位を含むことがより好ましい。
【００３０】
上記一般式（II）において、（Ｒ7Ｏ）aは、コントラスト比の観点から、下記一般式（II−ａ）で示される構造単位であることが好ましい。
【化６】
2015008734.tif 000007
式（II−ａ）中、ＰＯはプロピレンオキシド単位を示し、ＥＯはエチレンオキシド単位を示し、ｂ，ｃは平均付加モル数を示し、ｂは０〜１００であり、ｃは０〜１００であり、ｂ＋ｃは１〜１００である。＊は結合部位を表す。なお、上記式（II−ａ）は、該構造単位がブロック重合体であることが好ましく、上記式（II−ａ）の（ＰＯ）末端側はＲ8Ｏと結合し、（ＥＯ）末端側はカルボニル基に結合することが好ましい。
ｂは、コントラスト比の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２５以上であり、また、分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３５以下である。
ｃは、コントラスト比の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上であり、また、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更により好ましくは３０以下、更により好ましくは２０以下である。
ｂとｃの合計（ｂ＋ｃ）は、コントラスト比の観点から、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは３０以上、更により好ましくは４０以上であり、また、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
ｂとｃの合計に対するｂの割合（ｂ／（ｂ＋ｃ））は、コントラスト比の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、また、分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは０．９７以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００３１】
Ｒ8の炭素数は、分散性及び塗膜の製造容易性の観点から、１以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上であり、また、１８以下であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
Ｒ8としては、メチル基、デシル基、ラウリル基、オレイル基、ステアリル基、ｐ−オクチルフェニル基、及びｐ−ノニルフェニル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Ｒ8は、分散性及び塗膜の製造容易性の観点から、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基、デシル基及びラウリル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはラウリル基である。
【００３２】
Ｒ3の炭素数は、コントラスト比の観点から、１０以下であり、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、また、１以上である。Ｒ3としては、メチル基、エチル基及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、コントラスト比の観点から、好ましくはメチル基である。
【００３３】
（Ｍ1）-及び（Ｍ2）-は、それぞれ独立にアニオンであり、コントラスト比及び製造容易性の観点から、好ましくは、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン及びアルキル炭酸イオンから選ばれる１種である。
【００３４】
（Ｍ1）-は、コントラスト比及び分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくはハロゲン化物イオン、より好ましくは塩化物イオンである。
【００３５】
（Ｍ2）-は、分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-及びＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、ＣＨ3ＳＯ4-及びＣ2Ｈ5ＳＯ4-から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＣＨ3ＳＯ4-である。また、（Ｍ2）-は、コントラスト比の観点から、好ましくはハロゲン化物イオンであり、より好ましくは塩化物イオンである。
【００３６】
以上より、コントラスト比の観点から、好ましくはｍ及びｋが０であり、より具体的には、分散剤（１）は、好ましくは下記一般式（II−１）で表される化合物である。
【化７】
2015008734.tif 000008
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ6は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ7は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ8は炭素数１以上１８以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ1）-はアニオンを示し、ｎは平均構造単位数を示し、１以上５以下である。なお、Ｒ7Ｏは、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。〕
【００３７】
なお、式（II−１）中、好ましいＲ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、ａ、（Ｍ1）-、及びｎは上記式（II）と同様である。
【００３８】
分散剤（１）の重量平均分子量は、コントラスト比の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは３，５００以上であり、また、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量の測定方法は実施例に記載の方法による。
【００３９】
＜分散剤（１）の製造方法＞
分散剤（１）は、例えば、下記一般式（III）で表されるハロゲン化アルキルエステル化合物と、下記一般式（IV）で表されるアミン化合物とを反応させ、さらに必要に応じて４級化剤を反応させることにより得られる。
【化８】
2015008734.tif 000009
〔式（III）中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びａは前述のものと同様であり、Ｘはハロゲン原子を示す。〕
【化９】
2015008734.tif 000010
〔式（IV）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及び（ｎ＋ｍ＋ｋ）は前述のものと同様である。〕
上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、一般式（II）で表される分散剤（１）が得られる。
反応で用いる溶媒は、好ましくは後述の非水系溶媒、より好ましくはエーテル系溶媒である。エーテル系溶媒としては、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、「ＢＣＡ」ともいう）から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはＰＧＭＥＡである。
【００４０】
上記一般式（III）で表されるハロゲン化アルキルエステルは、例えば、Ｒ8の炭化水素基を有するアルコールと、Ｒ7Ｏを形成するアルキレンオキシド化合物とを塩基性物質の存在下で反応させることでアルコキシポリアルキレングリコールを得て、更に、ハロゲン化アルキルを有するカルボン酸と脱水縮合させることで得られる。なお、本明細書において、「アルコキシ」とは、ＲAＯ−（ＲAは飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を含む炭化水素基を示す）を表す概念である。
【００４１】
分散剤（１）を得る反応における、一般式（IV）で表されるアミン化合物のアミン官能基数（一般式（IV）における（ｎ＋ｍ＋ｋ）×モル量）に対する、一般式（III）で表されるハロゲン化アルキルエステル化合物（モル量）の比は、目的とする化合物に応じて適宜設定可能であるが、例えば、０．３〜１．２である。上記比率を適宜設定することで、一般式（II）における（ｎ＋ｍ＋ｋ）に対するｎ及びｍ数を調整した化合物を得ることができる。上記アミン化合物と、上記ハロゲン化アルキルエステル化合物との反応量比は、ｎ、ｍの数をより正確に制御する観点から、アミン化合物のアミン価から算出されたモル当量と、ハロゲン化アルキルエステル化合物のハロゲン量から算出されたモル当量を基準として調整することが好ましい。
また、当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、例えば、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１００℃以下である。
【００４２】
一般式（II）においてｋが０を超える化合物は、例えば、一般式（II）におけるｍが０を超える化合物を４級化剤により処理して得ることができる。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル等のハロゲン化アリール；ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等のｐ−トルエンスルホン酸アルキルが挙げられる。反応性の観点からは、好ましくは硫酸ジメチルであり、コントラスト比の観点からは、好ましくは塩化メチルである。
【００４３】
（分散剤（２））
分散剤（２）は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（以下、「（２Ａ）」ともいう）由来の構成単位と、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（以下、「（２Ｂ）」ともいう）由来の構成単位とを有する。
分散剤（２）の４級化率は、コントラスト比の観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは１５ｍｏｌ％以上、更に好ましくは２０ｍｏｌ％以上、更により好ましくは２５ｍｏｌ％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは８０ｍｏｌ％以下、より好ましくは７０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは６０ｍｏｌ％以下、更により好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは４０ｍｏｌ％以下である。
前記「４級化率」とは、分散剤（２）中に含まれる３級アミノ基及び４級アンモニウム基の合計モル当量数に対する、４級アンモニウム基のモル当量数の割合（ｍｏｌ％）を意味する。４級化率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
また上記４級化率を有する分散剤（２）は、例えば、（２Ａ）由来の構成単位を４級化することで得られるが、（２Ａ）と（２Ｂ）と４級アンモニウム基を有するモノマー（以下、「（２Ｃ）」ともいう）とを共重合することでも得られる。
なお、分散剤（２）の４級化前のアミン価が不明な場合、又は、４級アンモニウム基を有するモノマーと共重合して得られた分散剤（２）の場合には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により同定される３級アミノ基及び４級アンモニウム基の含有量から算出した値を上記４級化率とみなす。
【００４４】
（２Ａ）由来の構成単位と（２Ｂ）由来の構成単位との合計に占める（２Ａ）由来の構成単位の含有量〔（２Ａ）／（２Ａ＋２Ｂ）×１００〕は、コントラスト比の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１３質量％以上、更により好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更により好ましくは２５質量％以下、更により好ましくは２２．５質量％以下である。なお、前記質量比は、４級化剤由来成分、すなわち、４級化剤由来のアルキル基と、対の陰イオン成分の質量を除外した構成単位の換算質量とする。
分散剤（２）は、（２Ａ）及び（２Ｂ）以外のモノマーを由来とする構成単位を含んでいてもよいが、（２Ａ）及び（２Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が、分散剤（２）中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、更により好ましくは（２Ａ）及び（２Ｂ）を由来とする構成単位のみからなる。
【００４５】
分散剤（２）の重量平均分子量は、コントラスト比の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは１１，０００以上であり、また、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下、更により好ましくは１５，０００以下である。重量平均分子量の測定方法は実施例記載の方法による。なお、分散剤（２）においては、４級化前の重量平均分子量を分散剤（２）の重量平均分子量とみなす。
【００４６】
＜ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（２Ａ）＞
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（２Ａ）としては、コントラスト比の観点から、好ましくはジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド又はジエチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、より好ましくはジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、更に好ましくはジメチルアミノアルキルアクリルアミドであり、顔料表面への強い吸着性の観点から、更により好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下、「ＤＭＡＰＡＡ」ともいう）である。なお、本明細書において「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００４７】
上記の（２Ａ）由来の構成単位の３級アミノ基が、４級化されていることが好適である。その場合、３級アミノ基に導入するアルキル基は、分散剤（２）の製造容易性及びコントラスト比の観点から、好ましくはエチル基又はメチル基、より好ましくはメチル基である。また、４級アンモニウム基の対イオンは、好ましくはアルキル硫酸イオン、ハロゲンイオン及びｐ−トルエンスルホン酸イオンから選ばれる少なくとも１種であり、分散剤（２）の製造容易性の観点から、より好ましくはアルキル硫酸イオン更に好ましくはメチル硫酸イオンである。
４級化により（２Ａ）由来の構成単位は、（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリメチルアンモニウム塩又は（メタ）アクリロイルアミノアルキルトリエチルアンモニウム塩由来の構成単位の形態として、分散剤（２）中に存在すると推測される。本明細書において（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルから選ばれる少なくとも１種を意味する。
また分散剤（２）は、（２Ｃ）として、上記アンモニウム塩モノマーを共重合させて得られるものであってもよい。
【００４８】
＜アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（２Ｂ）＞
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（２Ｂ）は、そのポリアルキレングリコール部分が、好ましくはプロピレンオキシド（以下、「ＰＯ」ともいう）由来の構成単位を含み、より好ましくはプロピレンオキシド由来の構成単位及びエチレンオキシド（以下、「ＥＯ」ともいう）由来の構成単位を含む。
（２Ｂ）は、好ましくはアルコキシポリアルキレングリコールメタクリレートである。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００４９】
また、ポリアルキレングリコール部分におけるＥＯ由来の構成単位の含有量〔（ＰＯ由来の構成単位）／（ＥＯ由来の構成単位＋ＰＯ由来の構成単位）×１００〕は、分散性、分散安定性及び溶媒再分散性向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上であり、分散剤の製造容易性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。
また、ポリアルキレングリコール部分は、ブロック付加体、ランダム付加体のいずれでもよいが、顔料の有機溶媒への分散性を高める観点から、好ましくはブロック付加体であり、より好ましくは、メタクリレート側がＥＯ由来の構成単位であり、末端側がＰＯ由来の構成単位である、ブロック付加体である。
このようなアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、例えば、以下の方法により得ることができる。脂肪族アルコール等を出発物質として、塩基触媒の存在下でＰＯを重合させ、次いでＥＯを重合させることでアルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールが得られる。更に、当該アルコキシポリプロピレングリコールポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とを脱水反応させることでアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（２Ｂ）が得られる。
【００５０】
（２Ｂ）が有するポリアルキレングリコール部分のアルキレンオキシド平均付加モル数は、コントラスト比の観点から、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上であり、また、（２Ｂ）の製造容易性の観点から、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは５０以下である。
（２Ｂ）が有するアルコキシ基の炭素数は、１以上であり、コントラスト比の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、また、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、オクトキシ基、ラウロキシ基、ミリスチロキシ基、ステアリロキシ基、オレイロキシ基等が好ましく挙げられる。
【００５１】
分散剤（２）の全構成単位中の（２Ｂ）由来の構成単位の含有量は、コントラスト比の観点から、好ましくは５１質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更により好ましくは７５質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。なお、上記含有量は、４級化剤由来の成分の質量を除外した換算質量とする。
【００５２】
＜分散剤（２）の製造＞
分散剤（２）は、例えば、（方法１）（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）の混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造する方法や、（方法２）（２Ａ）及び（２Ｂ）を重合して共重合体を得る工程と、前記共重合体を４級化剤により処理する工程とを有する方法で得ることができる。分散剤（２）の製造容易性及びコントラスト比の観点から、好ましくは（方法２）である。
【００５３】
以下（方法２）について詳細に説明する。
（２Ａ）及び（２Ｂ）を共重合する際の重合法としては、好ましくは溶液重合法である。
溶液重合法で用いる溶媒は、顔料分散体及び着色組成物の製造容易性の観点から、好ましくは後述のエーテル系溶媒である。
エーテル系溶媒としては、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、より好ましくはＰＧＭＥＡ及びＢＣＡから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはＰＧＭＥＡである。
【００５４】
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００５５】
４級化剤により処理して、分散剤を得る工程は、前記工程で得られたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの共重合体に、４級化剤を反応させて行う。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル等のハロゲン化アリール；ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等のｐ−トルエンスルホン酸アルキルが挙げられる。反応性の観点から、好ましくは硫酸ジメチルである。
なお、４級化率は、共重合体に対する４級化剤の添加モル比の調整によりその数値を調整することができる。
【００５６】
＜その他の分散剤＞
その他本発明で用いられる分散剤としては、例えば、市販品として、ビックケミー社製、商品名：ディスパービックＰ１０４、ディスパービックＰ１０４Ｓ、ディスパービック２２０Ｓ、ディスパービック１１０、ディスパービック１１１、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１６４、ディスパービック１６６、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック２０００、ディスパービック２０９５；チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＥＦＫＡ ４３００、ＥＦＫＡ ５０１０、ＥＦＫＡ ５０６５、ＥＦＫＡ ５０６６、ＥＦＫＡ ５０７０、ＥＦＫＡ ７５００、ＥＦＫＡ ７５５４；ルーブリゾール社製、商品名：ソルスパース３０００、ソルスパース１６０００、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース２４０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３６６００、ソルスパース４１０００、ソルスパース７６５００；川研ファインケミカル社製、商品名：ヒノアクトＫＦ−１０００；味の素ファインテクノ社製アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８１等が挙げられる。
【００５７】
［溶媒］
本発明において用いられる溶媒は、好ましくは非水系溶媒、より好ましくはエーテル系溶媒、更に好ましくはグリコールエーテル系溶媒である。
溶媒の２５℃での粘度は、コントラスト比を向上させる観点から、好ましくは０．８〜５．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．９〜４．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１．０〜３．５ｍＰａ・ｓである。
溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラスト比を向上させる観点から、好ましくは７．５〜１０．５、より好ましくは８．０〜９．５、更に好ましくは８．５〜９．０である。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)〕によって求められる。
溶媒の沸点は、塗膜乾燥での除去の容易さと作業安全性の観点から、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２６０℃、更に好ましくは１２０〜２００℃である。
【００５８】
グリコールエーテル系溶媒としては、輝度及びコントラスト比を高める観点から、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル、より好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートである。なお、本明細書において「（ポリ）アルキレングリコール」とは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等が挙げられる。なかでも顔料の分散性、コントラスト比及び輝度向上の観点から、好ましくはＰＧＭＥＡ（沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）及びＢＣＡ（沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
【００５９】
［ローダミン染料］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、分散安定性の観点から、ローダミン染料を含有することが好ましい。
本発明で用いられるローダミン染料は、好ましくは式（ＲＩａ）及び式（ＲＩｂ）で表される官能基から選ばれる１種以上を２つ以上有する。
−ＳＯ3Ｈ          （ＲＩａ）
−ＳＯ3-           （ＲＩｂ）
〔式（ＲＩｂ）が示すアニオン基の対イオンは、金属イオン、ＮＨ4+及び前記ローダミン染料のイミニウムカチオンから選ばれる１種である。〕
ローダミン染料一分子に含まれる上記官能基の総数は、分散特性の観点から、２以上であり、また、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下であり、また、更に好ましくは２である。
上記官能基は、ローダミン分子骨格内の芳香環又はローダミン分子骨格に結合している芳香環の炭素に結合していることが好ましい。
ローダミン染料は、好ましくは式（ＲＩａ）及び式（ＲＩｂ）で表される官能基を有し、式（ＲＩｂ）が示すアニオン基の対イオンが金属イオン、及びＮＨ4+から選ばれる少なくとも１種である。
ローダミン染料は、好ましくは式（ＲＩｂ）で表される官能基を有し、より好ましくは式（ＲＩｂ）で表される官能基を有し、且つ、式（ＲＩｂ）が示すアニオン基の対イオンが金属イオンである官能基を有する。
金属イオンとしては、Ｎａ+，Ｋ+等が挙げられ、輝度及び入手性の観点から、好ましくはＮａ+である。
【００６０】
ローダミン染料としては、好ましくは以下の一般式（ＲＩ）で表される化合物が挙げられる。
【化１０】
2015008734.tif 000011
〔式（ＲＩ）中、Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基、式（ＲＩａ）又は式（ＲＩｂ）で表される官能基と水素原子が置換していてもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、式（ＲＩａ）又は式（ＲＩｂ）で表される官能基を示す。ただし、式（ＲＩ）中、式（ＲＩａ）又は式（ＲＩｂ）で表される官能基の総数は２以上である。〕
【００６１】
Ｒ11〜Ｒ14の脂肪族炭化水素基の炭素数は、輝度の観点から、好ましくは１以上であり、また、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下であり、また更により好ましくは２である。
Ｒ11〜Ｒ14の芳香族炭化水素基の炭素数は、輝度の観点から、好ましくは６以上であり、また、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１０以下であり、更により好ましくは８である。
式（ＲＩａ）又は式（ＲＩｂ）で表される官能基の好適な態様及び総数は、上述のとおりである。
ローダミン染料は、輝度及び分散安定性の観点から好ましくは、以下の式（ＲＩ−１）〜（ＲＩ−３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００６２】
【化１１】
2015008734.tif 000012
【化１２】
2015008734.tif 000013
【化１３】
2015008734.tif 000014
【００６３】
市販のローダミン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０（シグマ・アルドリッチ社製「スルホローダミンＧ」）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（以下、「ＡＲ５２」ともいう）（ダイワ化成（株）製「ＡＲ５２」：式（Ｉ−１）の化合物）、ＡＲ５２の  −ＳＯ3Ｎａが  −ＳＯ3Ｈに置換されたもの（以下、「ＡＲ５２−Ｈ」ともいう）（ダイワ化成（株）製「Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｒｅｄ  ２０７Ｈ」：式（Ｉ−２）の化合物）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９（以下、「ＡＲ２８９」ともいう）（ダイワ化成（株）製「ＡＲ２８９」：式（Ｉ−３）の化合物）、ＡＲ２８９の  −ＳＯ3Ｎａが  −ＳＯ3Ｈに置換されたもの（ダイワ化成（株）製「Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｒｅｄ  ３１９Ｈ」）等が挙げられる。これらの中でも、輝度及び分散安定性の観点から、好ましくはＡＲ５２、ＡＲ５２−Ｈ及びＡＲ２８９から選ばれる少なくとも１種であり、また、輝度の観点から、より好ましくはＡＲ５２及びＡＲ５２−Ｈから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはＡＲ５２である。
【００６４】
［マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、耐熱性の観点から、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（以下、「マレイミド化合物」ともいう）を含有することが好ましい。
マレイミド化合物は、着色組成物を硬化した後、高温条件に晒される際に顔料の昇華を防止して、硬化膜の耐熱性を向上させるために使用される。
本発明に用いられるマレイミド化合物は、少なくとも一つの芳香環を有する。
マレイミド化合物としては、１，３−フェニレンジマレイミド、１，４−フェニレンジマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
溶媒に対する溶解性の観点、及び耐熱性を向上させ基板密着性も向上させる観点から、好ましくはフェニレンジマレイミドであり、より好ましくはＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド（以下、「ＰＤＭ」ともいう）である。
【００６５】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。
アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよく、特に限定されない。
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミド、及びグリシジル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸及びこれらの無水物から選ばれる少なくとも１種以上とからなる共重合体を例示することができる。
上記の共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。これらの中では、共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより得られる、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。このようなアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、日本触媒株式会社製「アクリキュアーＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＢＸ−ＫＡ−０１」及び「ＢＫ−ＫＡ−０２」、東亞合成株式会社製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」等を挙げることができる。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であり、また、現像性の観点から、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下である。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、上記の中でも、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく用いられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸ベンジルから選ばれる少なくとも１種以上が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸ベンジル及びメチル（メタ）アクリレートが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体としては、好ましくはベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体より選ばれる少なくとも１種以上、より好ましくはベンジルメタクリレートとメタクリレートとの共重合体である。
（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、好ましくは９０／１０〜５０／５０、より好ましくは８０／２０〜６０／４０である。
【００６６】
［多官能モノマー］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、多官能モノマーを含有することが好ましい。多官能モノマーは、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、露光部を硬化させるために用いられる。多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられ、好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）である。
【００６７】
［光重合開始剤］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類及びポリハロゲン類から選ばれる少なくとも１種以上が挙げられる。好ましくは４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンから選ばれる少なくとも１種以上であり、より好ましくは２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（以下、「ＭＭＴＭＰＰ」ともいう）である。
【００６８】
［着色組成物の製造方法］
本発明の着色組成物は、例えば、以下の工程（１）及び（２）を有する製造方法により得ることができる。
工程（１）：化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含む顔料と、分散剤と、溶媒と、任意でローダミン染料と、任意でマレイミド化合物と、任意でアルカリ可溶性樹脂とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得た顔料分散体と、多官能モノマーと、光重合開始剤とを混合して着色組成物を得る工程
【００６９】
＜工程（１）＞
分散で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、顔料を溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業（株）製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工（株）製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、また、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、顔料を十分に微細化する観点から、好ましくは０．３時間以上、より好ましくは１時間以上であり、また、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下である。
【００７０】
本製造法の前記分散工程における分散方法は、前記混合物を一度の分散で目的とする分散体を得てもよいが、前記混合物をメディアを用いて予備分散した後、更に前記予備分散工程よりも小さなメディアを用いて本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００７１】
（予備分散）
予備分散で用いる混合分散機は、上記の種々の分散機を用いることができるが、顔料を溶媒中に均一に混合させる観点から、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。
予備分散工程において使用するメディアの直径としては、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
予備分散工程における分散時間は、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上であり、また、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下、更に好ましくは４時間以下である。
【００７２】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの直径としては、顔料を微細化する観点から、好ましくは０．１ｍｍ未満、より好ましくは０．０８ｍｍ以下、更に好ましくは０．０７ｍｍ以下であり、また、メディアを顔料と分離する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上である。
本分散の分散時間は、顔料を十分に微細化する観点から、好ましくは２時間以上、より好ましくは３時間以上であり、また、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下、更に好ましくは２４時間以下である。
なお、工程（１）における各成分の配合量の好ましい範囲は、以下の＜顔料分散体の組成＞と同様である。
【００７３】
＜顔料分散体の組成＞
上記顔料分散体中の顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下である。
顔料分散体中の顔料に対する分散剤の質量比〔分散剤／顔料〕は、コントラスト比を向上させる観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上であり、また、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下である。
顔料分散体中の溶媒の含有量は、分散体の低粘度化の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
顔料分散体中のローダミン染料の含有量は、輝度及び分散特性の観点から、顔料とローダミン染料との合計量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、ローダミン染料の非水系溶媒への溶解を抑制し、分散安定性を維持する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、前記観点に加えて輝度を高める観点から、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
顔料分散体中のマレイミド化合物の含有量は、耐熱性の観点から、顔料に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
顔料分散体中の分散剤とマレイミド化合物との合計含有量は、耐熱性の観点から、顔料に対して、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
顔料分散体中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、分散性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３．５質量％以下であり、また、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。
【００７４】
＜工程（２）＞
工程（２）において、アルカリ可溶性樹脂を更に配合してもよい。
本工程においては、いかなる順に添加してもよく、顔料分散体に対して、多官能モノマー等を添加してもよいし、多官能モノマー等に対して、顔料分散体を添加してもよい。また混合方法は、特に制限されず、攪拌装置等によって攪拌することでカラーフィルター用着色組成物が得られる。
【００７５】
［カラーフィルター用着色組成物］
カラーフィルター用着色組成物中の顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
着色組成物中の溶媒の含有量は、良好な着色性及び粘度を得る観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
着色組成物中のローダミン染料の含有量は、輝度及び分散特性の観点から、顔料とローダミン染料との合計量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、ローダミン染料の非水系溶媒への溶解を抑制し、分散安定性を維持する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、前記観点に加えて輝度を高める観点から、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
着色組成物中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
着色組成物中の多官能モノマーの含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
着色組成物中の光重合開始剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
着色組成物中のマレイミド化合物の量は、耐熱性を向上させる観点から、顔料に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００７６】
［用途］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、カラーフィルター製造用に用いられる。
カラーフィルターの製造方法においては、好ましくは以下の工程（ａ）及び（ｂ）を有する。
工程（ａ）：本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程
工程（ｂ）：前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程
【００７７】
工程（ａ）における、塗布は、ガラス基板上にロールコーター、スリットコーター、スプレー、バーコーター、アプリケーター、スピンコーター、ディップコーター、インクジェット、スクリーン印刷で塗布することが好ましい。塗布後には、溶媒を除去し、塗膜の平滑性やハンドリングの観点から加熱することが好ましい。加熱温度は５０〜１４０℃が好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。加熱時間は０．５〜６０分間が好ましく、１〜１０分間がより好ましい。
光硬化は、塗膜に紫外線を照射して、着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。光硬化は、紫外線照射量が１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2まで行うことが好ましい。
現像は、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ剤の濃度が０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜１質量％が好ましい。また、現像に用いるアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の水溶液が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液がより好ましい。
アルカリ水溶液のｐＨとしては１０．０〜１３．０が好ましい。
【００７８】
工程（ｂ）は、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程である。工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
硬度及び光学特性に優れた硬化膜を得る観点から、加熱温度は、２１０〜２８０℃が好ましく、２２０〜２７０℃がより好ましい。また、同様の観点から、加熱時間は５〜１２０分間が好ましく、１０〜４０分間がより好ましい。
本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いることで工程（ｂ）における耐熱性を高めることができる。
【００７９】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のカラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、カラーフィルターの製造方法、顔料組成物等を開示する。
＜１＞  顔料、分散剤、及び溶媒を含有し、顔料が一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、カラーフィルター用着色組成物。
【化１４】
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【００８０】
＜２＞  化合物（ａ）において、２個の臭素原子のフェニル基上の置換位置がパラ位である、＜１＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜３＞  化合物（ｂ）において、２個の塩素原子のフェニル基上の置換位置がパラ位である、＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜４＞  化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が、好ましくは６ｍｏｌ％以上、より好ましくは１２ｍｏｌ％以上、更に好ましくは１５ｍｏｌ％以上、より更に好ましくは１７ｍｏｌ％以上であり、また、好ましくは８３ｍｏｌ％以下、より好ましくは７８ｍｏｌ％以下、更に好ましくは５８ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは４０ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは３５ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは３０ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは２５ｍｏｌ％以下、より更に好ましくは２０ｍｏｌ％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜５＞  化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が、更により好ましくは２６ｍｏｌ％以上、更により好ましくは４５ｍｏｌ％以上であり、また、好ましくは８３ｍｏｌ％以下、より好ましくは７８ｍｏｌ％以下、更に好ましくは５８ｍｏｌ％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜６＞  顔料中の化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を含むジケトピロロピロール顔料の含有量が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上であり、色特性を最適化する観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜７＞  ジケトピロロピロール顔料中の、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計の含有量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜８＞  上記ジケトピロロピロール顔料以外の他の顔料として、好ましくはアゾ顔料、縮合多環顔料、及びレーキ顔料から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは縮合多環顔料、更に好ましくはアントラキノン系顔料、より更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を更に含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜９＞  ジケトピロロピロール顔料以外の他の顔料の含有量は、例えば０質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下である、＜８＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００８１】
＜１０＞  分散剤が、好ましくはカチオン基を有する、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１１＞  カチオン基が、好ましくは、４級アンモニウム基、及びアンモニウム基（−ＮＨ3+）から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは４級アンモニウム基である、＜１０＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１２＞  分散剤が、好ましくはポリアルキレンオキシド鎖を有し、より好ましくは側鎖としてポリアルキレンオキシド鎖を有する、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１３＞  分散剤が、好ましくは高分子分散剤である、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１４＞  分散剤が、好ましくは主鎖にカチオン基を有する、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１５＞  分散剤の重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは３，０００以上、より更に好ましくは３，５００以上であり、また、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００８２】
＜１６＞  溶媒のＳＰ値が、好ましくは７．５〜１０．５、より好ましくは８．０〜９．５、更に好ましくは８．５〜９．０である、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１７＞  溶媒の沸点が、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２６０℃、更に好ましくは１２０〜２００℃である、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜１８＞  溶媒が、好ましくは非水系溶媒、より好ましくはエーテル系溶媒、更に好ましくはグリコールエーテル系溶媒、より更に好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）から選ばれる少なくとも１種、より更に好ましくはＰＧＭＥＡである、＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００８３】
＜１９＞  好ましくはローダミン染料を更に含有する、＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２０＞  好ましくはマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物を更に含有する、＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２１＞  好ましくはアルカリ可溶性樹脂を更に含有する、＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２２＞  好ましくは多官能モノマーを更に含有する、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２３＞  好ましくは光重合開始剤を更に含有する、＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００８４】
＜２４＞  着色組成物中の顔料の含有量が、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である、＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２５＞  着色組成物中のローダミン染料の含有量が、顔料とローダミン染料との合計量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２６＞  着色組成物中の溶媒の含有量が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である、＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２７＞  着色組成物中のアルカリ可溶性樹脂の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２８＞  着色組成物中の多官能モノマーの含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２９＞  着色組成物中の光重合開始剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である、＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜３０＞  着色組成物中のマレイミド化合物の量が、顔料に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【００８５】
＜３１＞  以下の工程（１）及び（２）を有する、カラーフィルター用着色組成物の製造方法。
工程（１）：一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含む顔料と、分散剤と、溶媒とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得た顔料分散体と、多官能モノマーと、光重合開始剤とを混合して着色組成物を得る工程
＜３２＞  工程（１）の混合物が、好ましくはローダミン染料を更に含有する、＜３１＞に記載の製造方法。
＜３３＞  工程（１）の混合物が、好ましくはアルカリ可溶性樹脂を更に含有する、＜３１＞又は＜３２＞に記載の製造方法。
＜３４＞  工程（１）の混合物が、好ましくはマレイミド化合物を更に含有する、＜３１＞〜＜３３＞いずれかに記載の製造方法。
【００８６】
＜３５＞  以下の工程（ａ）及び（ｂ）を有する、カラーフィルターの製造方法。
工程（ａ）：本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程
工程（ｂ）：前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程
【００８７】
＜３６＞  一般式（Ｉａ）で表される化合物（ａ）、及び一般式（Ｉｂ）で表される化合物（ｂ）を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との合計に対する化合物（ｂ）の含有量が３ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である、顔料組成物。
【化１５】
2015008734.tif 000016
【００８８】
＜３７＞  カラーフィルター製造のための、＜３６＞に記載の顔料組成物の使用。
＜３８＞  カラーフィルター製造のための、＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の着色組成物の使用。
【実施例】
【００８９】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「アルキレングリコール（Ｘ）」とする表記におけるＸは、当該アルキレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数を意味する。なお、アルコキシポリアルキレングリコールにおけるＰＯ及びＥＯの平均付加モル数、重量平均分子量、固形分、反応率の測定、４級化反応の確認、着色組成物から得られる硬化膜のコントラスト比、輝度、耐熱性の評価、並びに顔料の塩基量及び酸量の測定は以下の方法により行った。【００９０】
（１）アルコキシポリアルキレングリコールにおけるＰＯ及びＥＯの平均付加モル数の測定
ＮＭＲ測定装置（Ｖａｒｉａｎ社製「Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型」）を用いて、アルコキシポリアルキレングリコールの末端水酸基をトリフルオロ酢酸でエステル化したサンプルのプロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルより求めた（測定条件：ノンデカップリング法、緩和時間１０秒、積算回数３２回）。トリフルオロ酢酸処理したサンプル  ０．０１ｇを重クロロホルム  ０．９９ｇに溶解した溶液を測定に用いた。ＰＯ及びＥＯの平均付加モル数はそれぞれ以下の式により計算した。
ＰＯ平均付加モル数＝（ポリオキシプロピレンのメチル基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／１．５
ＥＯ平均付加モル数＝（ポリオキシエチレンのメチレン基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／２【００９１】
（２）重量平均分子量の測定
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）を用いて、下記条件のいずれかで測定した。
測定試料の調製は、以下の通り行った。後述の製造例で得られた化合物を含む溶液の固形分が０．０５ｇとなる量を、ガラス瓶（（株）マルエム製「スクリュー管  Ｎｏ．５」）に採り、下記溶離液を加えて全量を１０ｇとし、密栓した。続いて前記ガラス瓶を試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌し、得られた溶液の１００μＬを測定試料として用いた。
＜条件１＞
エタノール／水混合溶媒（質量比８／２）に、臭化リチウムと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ」×２本、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃〕により、標準物質として下記のポリエチレングリコールを用いて測定した。
［標準物質：ポリエチレングリコール］
ジーエルサイエンス社製「２０７０−１（Ｍｗ  １０６）」，「２０７０−３（Ｍｗ  ４００）」，「２０７０−６（Ｍｗ  １５００）」，「２０７０−８（Ｍｗ  ６４５０）；東ソー株式会社製「ＳＥ−５（Ｍｗ  ４５０００）」；American Polymer Standards Corp社製「ＰＥＯＸ２７０Ｋ（Ｍｗ  ２５８０００）」，「ＰＥＯＸ１０００Ｋ（Ｍｗ  ９９２０００）
＜条件２＞
クロロホルムに、ジメチルドデシルアミン（花王（株）製「ファーミン  ＤＭ２０」）を１００ｍｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：昭和電工（株）製「Ｋ−８０４Ｌ」、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃〕により、標準物質として下記のポリスチレンを用いて測定した。
［標準物質：ポリスチレン］
東ソー株式会社製「Ａ−５００（Ｍｗ  ５９０）」，「Ａ−５０００（Ｍｗ  ５０６０）」，「Ｆ−２（Ｍｗ  １８１００）」，「Ｆ−１０（Ｍｗ  ９６４００）」，「Ｆ−４０（Ｍｗ  ４２７０００）」；pressure chemical社製「ＰＳ３０９０８（Ｍｗ  ５００００）【００９２】
（３）固形分の測定
シャーレに乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇ及びガラス棒を入れ、試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を計り、次式より固形分を算出した。
固形分（質量％）＝〔（乾燥後の質量ｇ）−（シャーレ＋ガラス棒＋乾燥無水硫酸ナトリウムの質量ｇ）〕／（試料の質量ｇ）×１００【００９３】
（４）反応率の測定
（塩化物イオン量の比率基準）
反応により、アルコキシポリアルキレングリコールモノクロロアセテートの塩素が塩化物イオンとなることから、塩化物イオン量の比率基準の反応率は、次式より算出した。
反応率（％）＝[塩化物イオン量（質量％）]／[全塩素含有量（質量％）]×１００
塩化物イオン量はVolhard法により定量した値、全塩素含有量は、ナトリウムブチラートで分解後、Volhard法により定量した値とした。
（アミン減少量基準）
反応により、アミンが４級塩となり、アミン価が減少することから、アミン減少量基準の反応率は、次式より算出した。
反応率（％）＝[（反応前のアミン価ｍｇ／ＫＯＨ）−（反応後のアミン価ｍｇ／ＫＯＨ）]／（反応前のアミン価ｍｇ／ＫＯＨ）×１００
アミン価は、中和に必要とする過塩素酸量をＫＯＨに換算した値とした。【００９４】
（５）４級化反応の確認
ＮＭＲ測定装置（Ｖａｒｉａｎ社製「Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型」）を用いて、原料のアミン化合物、ハロゲン化アルキルエステル化合物及び４級化物のプロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを求めた（測定条件：ノンデカップリング法、緩和時間１０秒、積算回数３２回）。試料０．０１ｇを重クロロホルム  ０．９９ｇに溶解した溶液を測定に用いた。【００９５】
（６）コントラスト比及び輝度の評価
ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて５０分間静置し、塗膜基板を得た。紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製「ＭＵＶ−２０２Ｕ」）を用いて、前記塗膜基板に紫外線を４０ｍＪ／ｃｍ2照射し、更に２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間加熱し、硬化膜基板を得た。この硬化膜基板を試料とし、コントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製「ＣＴ−１」）で測定した。
上記硬化膜基板を用いて、色度座標（Ｙ，ｘ，ｙ）を色度計（日本電色工業株式会社「ＳＥ−６０００」）で、測定した。色度座標Ｙの値を輝度として評価した。
コントラスト比の値は、大きいほど良好である。Ｙの値が大きいほど、輝度が良好である。【００９６】
（７）硬化膜の耐熱性の評価
前記「（６）コントラスト比及び輝度の評価」で得られた塗膜基板にフォトマスクを載せ、紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製「ＭＵＶ−２０２Ｕ」）を用いて紫外線を４０ｍＪ／ｃｍ2照射し、露光基板を得た。この露光基板を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１質量％水溶液中でゆっくり揺動させ、５秒刻みで水溶液から引き上げ、露光パターンが現れたら流水で未硬化部分を除去し、更に２５０℃で４０分間加熱して、現像基板を得た。観察倍率５００倍に調整した光学顕微鏡（キーエンス社製「ＶＨＸ−５００」、レンズ：「ＶＨ−Ｚ５００」）を用い、現像基板上の露光パターン上や露光パターン周辺に観察される、長径０．１〜１５μｍの針状結晶様の異物の数を、３００μｍ×２００μｍの範囲で数えた。異物の数が少ないほど、耐熱性は良好である。【００９７】
（８）顔料の塩基量及び酸量の測定
１）塩基量
顔料２ｇを精秤（試料量）し、０．１Ｎ  塩酸水溶液６ｍＬと２−ブタノン／イオン交換水（質量比１１／８９）５４ｍＬとの混合溶液に加え、スターラーチップとマグネチックスターラー（アズワン社製「ＲＥＸＩＭ  ＲＳ−４ＤＮ」）を用いて、４００ｒ／ｍｉｎで１時間撹拌した。得られた懸濁液を、遠心分離機（久保田商事社製「３Ｋ３０Ｃ」）にて、１５０００ｒ／ｍｉｎで１２０分間遠心分離し、得られた液相部３０ｍＬを、イオン交換水２０ｍＬに加え、０．１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液にて中和滴定した。中和に要した水酸化ナトリウム水溶液の滴定量をＢｍＬ、試料量をＳｇとして、次式より、塩基量を算出した。
塩基量（μｍｏｌ／ｇ）＝１００×（３−Ｂ）／Ｓ【００９８】
２）酸量
顔料２ｇを精秤（試料量）し、０．１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液６ｍＬと２−ブタノン／イオン交換水（質量比１１／８９）５４ｍＬとの混合溶液に加え、スターラーチップとマグネチックスターラー（アズワン社製「ＲＥＸＩＭ  ＲＳ−４ＤＮ」）を用いて、４００ｒ／ｍｉｎで１時間撹拌した。得られた懸濁液を、遠心分離機（久保田商事社製「３Ｋ３０Ｃ」）にて、１５０００ｒ／ｍｉｎで１２０分間遠心分離し、得られた液相部３０ｍＬを、イオン交換水２０ｍＬに加え、０．１Ｎ  塩酸水溶液にて中和滴定した。中和に要した塩酸水溶液の滴定量をＡｍＬ、試料量をＳｇとして、次式より、酸量を算出した。
酸量（μｍｏｌ／ｇ）＝１００×（３−Ａ）／Ｓ【００９９】
製造例１［ラウロキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）の合成］
反応装置として、撹拌装置、温度制御装置を備えた容積６．０Ｌのオートクレーブを用いた。ラウリルアルコール（花王（株）製「カルコール２０９８」）  ３７５ｇ（２．０モル）と、４８質量％水酸化カリウム水溶液１２．４ｇとを仕込み、窒素置換した。１００℃、４．７ｋＰａにて１．０時間脱水を行い、窒素で大気圧に戻した。ＰＯ  ３６９４ｇ（６３．６モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入しながら、１１０℃で３６時間ＰＯ付加反応を行った。次いでＥＯ  １４０５ｇ（３１．９モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら、１４０℃で１２時間ＥＯ付加反応を行った。６０℃まで冷却し、氷酢酸（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ５．３ｇを添加し、１時間撹拌し、ラウロキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）（以下、「ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）」ともいう」を得た。【０１００】
製造例２［ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレートの合成］
撹拌装置、温度計、空気吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した１リットルの四つ口フラスコに、製造例１で得られたラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）  ５００ｇ（０．２１モル）、トルエン  ３６０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物  １２．３ｇ、ハイドロキノン  ０．６ｇを仕込み、５０℃まで昇温し、５０〜６０℃で３０分撹拌した。その後、メタクリル酸  ２２．５ｇ（０．２９モル）を加え、吹き込み管により空気を吹き込みながら、１１０〜１２０℃で９時間反応させた。５０〜６０℃に冷却後、分液漏斗に移し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０質量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０質量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離する操作を、下層のｐＨが７〜８になるまで繰り返した。上層にｐ−メトキシフェノール  ０.０５ｇを加え、減圧下６０℃でトルエンを除去し、ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレートを得た。【０１０１】
製造例３［ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートの合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、製造例１で得られたラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）  ６５３ｇと、モノクロロ酢酸（和光純薬工業（株）製、特級試薬）  ３５．１ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ３．５ｇとを仕込み、撹拌しながら、窒素置換を行った。１４０℃まで昇温し、窒素を吹き込みながら、冷却管につないだ真空ポンプ（佐藤真空機械工業（株）製「ＢＳＷ−５０」）を用いて減圧（１０ｋＰａ）しながら、１６時間反応させた。８０℃まで温度を下げた後、無水炭酸ナトリウム（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ２６．８ｇを添加し、２時間撹拌した。得られた液を濾紙（アドバンテック東洋（株）製「Ｎｏ．５Ａ」）で濾過し、ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートを得た。【０１０２】
製造例４〔分散剤１（ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン４級化物）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、製造例３で得られたラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテート  ２５４ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王（株）製「カオーライザーＮｏ．２」）  ６．４ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、２０時間反応させた。ＰＧＭＥＡ  ３８５ｇを添加し、１時間撹拌後、冷却して、分散剤１（ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．４質量％であり、重量平均分子量は４０００（＜条件１＞による測定値）であった。全塩素含有量に対する塩化物イオン量の比率から求めた反応率は９３モル％、アミン減少量から求めた反応率は９９モル％であった。ＮＭＲ測定結果では、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミンのＮに結合するメチル基およびメチレン基に由来するシグナルが、反応によりそれぞれ２．２、２．３ｐｐｍから３．０、４．０ｐｐｍに、Ｎからさらに１つ離れたメチレン基に由来するシグナルが、１．６ｐｐｍから２．８ｐｐｍへ移行した。また、ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートの塩素が結合しているメチレン基に由来するシグナルが、反応により４．１ｐｐｍから４．９ｐｐｍへ移行した。【０１０３】
製造例５〔分散剤２（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレート共重合体（１７．５／８２．５質量％）とその４級化物；４級化率３２ｍｏｌ％）の合成〕
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ」）  １０．６ｇ、製造例２で得られたラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレート  ４９．６ｇ、２-メルカプトエタノール（東洋紡績株式会社製、以下「ＭＥ」とする）  ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９０ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ  ２４．６ｇ、ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレート  １１５．６ｇ、ＭＥ  ０．８４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ２１０ｇ、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬株式会社製「Ｖ−６５」（以下、「Ｖ−６５」ともいう）  ４．０ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ  ２．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ  ２．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して４級化前分散剤２のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４０．３質量％であり、４級化前分散剤２の重量平均分子量は１４５００（＜条件２＞による測定値）であった。
次にガラス容器に該溶液  １００ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチル（和光純薬工業株式会社製）の２０質量％ＰＧＭＥＡ溶液  ９．２ｇを、常温で撹拌しながら１５分間で滴下した。更に５分間撹拌後、窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌し、反応させた。これを冷却して、分散剤２（ＤＭＡＰＡＡ／ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）メタクリレート共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３８．９質量％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの３２ｍｏｌ％であった。【０１０４】
製造例６[化合物（ａ）：ブロモ化ジケトピロロピロール（顔料ａ）の合成]
温度計、攪拌器、還流管を取り付けた反応容器に、窒素雰囲気下にてtert-アミルアルコール  ２４４ｇと金属ナトリウム  ３１ｇとを１２０℃で反応させてアルコラート溶液を調製した。８０℃に加熱した前記アルコラート溶液中に、tert-アミルアルコール  １５２．５ｇと、４−ブロモベンゾニトリル  １２７．４ｇと、コハク酸ジ-tert-アミルエステル９９．５ｇとを加え、９０℃にて５時間攪拌し、前駆体を得た。メタノール  ７００ｇと、水  １０００ｇと、硫酸  ６８．９ｇとの混合液を−１０℃に冷却し、前記前駆体を加え、液温を−５℃に保ちながら３時間攪拌し、反応を完了した。得られた液を限外濾過して固形分を得、水とメタノールを用い、濾液の着色がなくなり、かつ塩の析出がなくなるまで、前記固形分の洗浄を繰り返した。その後、固形分を８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥し、粉砕することにより、ブロモ化ジケトピロロピロール（顔料ａ）１５０ｇを得た。【０１０５】
製造例７[ＰＲ１７７分散体（分散体Ｐ）の調製]
ＰＲ１７７（大日精化（株）製「クロモファインレッド  ６１３０ＥＣ」）  １９．５ｇ、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド（ＰＤＭ）  １．０ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９４．９ｇ、製造例４で得られた分散剤１溶液  ３４．６ｇ（固形分１３．６ｇ）、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇを５００ｍＬポリ容器に入れ、分散機（浅田鉄工（株）製「ペイントシェーカー」）による分散（予備分散）を３時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。得られた液  １００ｇと、粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ２００ｇとを２５０ｍＬポリ容器に入れ、前記分散機による分散（本分散）を１２時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去して、ＰＲ１７７を１３質量％、分散剤とＰＤＭとを合計で９．８質量％含む、ＰＲ１７７分散体（分散体Ｐ）を得た。【０１０６】
製造例８〔アルカリ可溶性樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸共重合体）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）  １２．０ｇ、メタクリル酸ベンジル（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）  ２８．０ｇ、３-メルカプトプロピオン酸  ０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ  ４８．０ｇ、ＢｚＭＡ  １１２．０ｇ、３-メルカプトプロピオン酸  ２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、Ｖ−６５  ２．０ｇ］を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して、ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体（モル比７／３）のＰＧＭＥＡ溶液（アルカリ可溶性樹脂溶液、以下「樹脂溶液Ｑ」ともいう）を得た。該溶液の固形分は５０．０質量％であり、ＢｚＭＡ−ＭＡＡ共重合体の重量平均分子量は１４０００（＜条件１＞による測定値）であった。【０１０７】
実施例１
（顔料分散体１の調製）
化合物（ａ）として製造例６で得られた顔料ａ  １６．６ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）、  化合物（ｂ）としてＰＲ２５４（クラリアント（株）製「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｄ２Ｂ−ＣＯＦ０１」）  ２．９ｇ（８．１ｍｍｏｌ）、ＰＤＭ  １．０ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９４．９ｇ、製造例４で得られた分散剤１溶液  ３４．６ｇ（固形分１３．６ｇ）、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇを５００ｍＬポリ容器に入れ、分散機（浅田鉄工（株）製「ペイントシェーカー」）による分散（予備分散）を３時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。得られた液  １００ｇと、粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇとを２５０ｍＬポリ容器に入れ、前記分散機による分散（本分散）を９時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去して、顔料を１３質量％、分散剤とＰＤＭとを合計で９．８質量％含む、顔料分散体１を得た。
（着色組成物Ａ１の調製）
顔料分散体１  ５．１３質量部、製造例８で得られた樹脂溶液Ｑ  ０．７４質量部（固形分０．３７質量部）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（多官能モノマー：日本化薬（株）製「ＤＰＨＡ」）  ０．２６質量部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（ＭＭＴＭＰＰ）（光重合開始剤：和光純薬工業（株）製  ０．２０質量部及びＰＧＭＥＡ  ３．６７質量部を、均一になるまで混合し、着色組成物Ａ１を得た。
（着色組成物Ｂ１の調製）
同一の色度（一定のｘ値及びｙ値）における輝度（Ｙ）を評価するため、ＰＲ１７７を含有する着色組成物Ｂ１を、以下のように調製した。
顔料分散体１  ３．５３質量部、ＰＲ１７７を含有する製造例７で得られた分散体Ｐ  １．６０質量部、製造例８で得られた樹脂溶液Ｑ  ０．７４質量部（固形分０．３７質量部）、ＤＰＨＡ  ０．２６質量部、ＭＭＴＭＰＰ  ０．２０質量部及びＰＧＭＥＡ  ３．６７質量部を、均一になるまで混合し、着色組成物Ｂ１を得た。【０１０８】
実施例２〜１２、比較例１〜２（顔料分散体２〜１２，Ｃ１〜Ｃ２、着色組成物Ａ２〜Ａ１２，ＡＣ１〜ＡＣ２、Ｂ２〜Ｂ１２，ＢＣ１〜ＢＣ２の調製）
表１に記載の配合量に代えた以外は、実施例１と同様の方法により、顔料分散体２〜１２，Ｃ１〜Ｃ２、着色組成物Ａ２〜Ａ１２，ＡＣ１〜ＡＣ２及び着色組成物Ｂ２〜Ｂ１２，ＢＣ１〜ＢＣ２を得た。なお、調製に用いた化合物（ｂ）は、下記の通りである。
顔料ｂ１：クラリアント（株）製ＰＲ２５４「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｄ２Ｂ−ＣＯＦ０１」（塩基量：４３μｍｏｌ／ｇ、酸量：４２μｍｏｌ／ｇ）
顔料ｂ２：クラリアント（株）製ＰＲ２５４「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｄ２Ｂ−ＣＯＦＬＶ３７８１」（塩基量：４μｍｏｌ／ｇ、酸量：１４８μｍｏｌ／ｇ）【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
得られた各着色組成物の評価結果を表２に示す。【０１１１】
【表２】
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【国際調査報告】
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