【手続補正書】
【提出日】平成24年8月23日(2012.8.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と、（Ｂ）金属を重ね合わせ、前記（Ｂ）金属側からレーザ光を照射し、前記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の少なくとも一部を軟化および／または溶融することによって接合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項２】
（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の線膨張係数が、２３〜８０℃の温度範囲で２．０〜４．５×１０−５／℃である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項３】
（Ａ２）ポリアミド樹脂および（Ａ３）ポリブチレンテレフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、線膨張係数が、２３〜８０℃の温度範囲で２．０〜４．５×１０−５／℃である成形体と、（Ｂ）金属を重ね合わせ、前記（Ｂ）金属側からレーザ光を照射し、前記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の少なくとも一部を軟化および／または溶融することによって接合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項４】
前記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｃ）無機充填剤を１７．６〜１００重量部配合してなる組成物である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項５】
前記（Ｂ）金属のレーザ照射側の表面に、波長８００〜１１００ｎｍのレーザ光を照射したときの金属表面の反射率が８０％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）金属の、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と複合化される面が表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項７】
前記（Ｂ）金属の表面が、トリアジンチオール誘導体で表面処理されたものであることを特徴とする請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項８】
前記（Ｂ）金属の表面が、アンモニア、ヒドラジンおよび水溶性アミン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物により表面処理されたものであることを特徴とする請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【請求項９】
前記（Ｂ）金属の表面が、陽極酸化処理されたものであることを特徴とする請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち本発明は以下のとおりである。
（１）（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と（Ｂ）金属を重ね合わせ、前記（Ｂ）金属側からレーザ光を照射し、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の少なくとも一部を軟化および／または溶融することによって接合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（２）（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の線膨張係数が、２３〜８０℃の温度範囲で２．０〜４．５×１０−５／℃である（１）記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（３）（Ａ２）ポリアミド樹脂および（Ａ３）ポリブチレンテレフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を配合してなる（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体であって、線膨張係数が、２３〜８０℃の温度範囲で２．０〜４．５×１０−５／℃である成形体と、（Ｂ）金属を重ね合わせ、前記（Ｂ）金属側からレーザ光を照射し、前記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の少なくとも一部を軟化および／または溶融することによって接合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（４）前記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｃ）無機充填剤を１７．６〜１００重量部配合してなる組成物である（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（５）前記（Ｂ）金属のレーザ照射側の表面に、波長８００〜１１００ｎｍのレーザ光を照射したときの金属表面反射率が８０％以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（６）前記（Ｂ）金属の、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と複合化される面が表面処理されていることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（７）前記（Ｂ）金属の表面が、トリアジンチオール誘導体で表面処理されたものであることを特徴とする（６）に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（８）前記（Ｂ）金属の表面が、アンモニア、ヒドラジンおよび水溶性アミン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物により表面処理されたものであることを特徴とする（６）に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
（９）前記（Ｂ）金属の表面が、陽極酸化処理されたものであることを特徴とする（６）に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体と金属の複合体の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
ここで、成形品を構成する熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂には、特にＰＰＳ樹脂、ＰＡ樹脂およびＰＢＴ樹脂から選ばれる少なくとも１種が使用される。これらの樹脂は耐薬品性、耐熱性、機械的強度、電気絶縁性、バリア性がエンジニアリングプラスチックとして高位にバランスが取れており、かつ、加工性にも良好である点で好ましい。これらＰＰＳ樹脂、ＰＡ樹脂およびＰＢＴ樹脂は単独であっても良いし、ＰＰＳとＰＰＳ共重合体、ＰＡとＰＡ共重合体、ＰＢＴとＰＢＴ共重合体との併用であっても良い。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
本発明において、とくに好適に用いられる（Ａ２）ポリアミド樹脂は、２００℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２ーメチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンセバカミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６１０／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉ）、およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９３】
実施例１４〜２３、参考例９〜１１、比較例５〜８
実施例１４〜２３、参考例９〜１１、比較例５〜８に記載した樹脂材料の製造方法は次の通りである。即ち、（株）日本製鋼所製２軸押出機ＴＥＸ３０α型（スクリュウＬ／Ｄ＝４５．５）を用い、参考例２のＰＡ樹脂、並びに添加剤は元込め部から、参考例７のガラス繊維はサイドフィーダーから供給し、スクリュウ回転数は３００ｒｐｍでダイスから吐出される樹脂温度が３１０℃（ＰＡ６６樹脂）、２８０℃（ＰＡ６、ＰＡ６６／６Ｉ／ＰＡ６共重合樹脂）となるようにシリンダ温度を設定して、溶融混練し、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターによりペレット化した。
得られた各材料は、８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥した後、前記の評価方法を用いて成形し評価を行った。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９４】
実施例１４〜２３、参考例９〜１１および比較例５〜８の樹脂配合処方と特性、また、金属種類と表面処理方法とその特性、並びに接合特性を表３、４に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９５】
実施例１４〜２３、参考例９〜１１で得られたガラス繊維強化ＰＡ樹脂とトリアジンチオール誘導体、ヒドラジン、陽極酸化による表面処理を行った銅、アルミニウム、アルミニウム合金を組み合わせ、加熱源としてレーザ光線を金属側から照射して、金属とＰＡ樹脂を重ね合わせた接触界面にあるＰＡ樹脂が軟化および／または溶融するとこで、接合部の引張り剪断強度は１５〜２５ＭＰａを発現する。ガラス繊維を配合しない樹脂からなる成形体の場合も、金属側からレーザ光を照射することで、接合部の引張り剪断強度は３〜８を発現する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９８】
【表４】
2010076437.tif 000001
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９９】
実施例２４〜３２、参考例１２〜１４、比較例９〜１２
実施例２４〜３２、参考例１２〜１４、比較例９〜１２に記載した樹脂材料の製造方法は次の通りである。即ち、（株）日本製鋼所製２軸押出機ＴＥＸ３０α型（スクリュウＬ／Ｄ＝４５．５）を用い、参考例３のＰＢＴ樹脂、並びに添加剤は元込め部から、参考例７のガラス繊維はサイドフィーダーから供給し、スクリュウ回転数は３００ｒｐｍでダイスから吐出される樹脂温度が２９０℃となるようにシリンダ温度を設定して、溶融混練し、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターによりペレット化した。
得られた各材料は、１３０℃の熱風乾燥機で３時間乾燥した後、前記の評価方法を用いて成形し評価を行った。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２００】
実施例２４〜３２、参考例１２〜１４および比較例９〜１２の樹脂配合処方と特性、また、金属種類と表面処理方法とその特性、並びに接合特性を表５、６に示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０１】
実施例２４〜３２、参考例１２〜１４で得られたガラス繊維強化ＰＢＴ樹脂とトリアジンチオール誘導体、ヒドラジン、陽極酸化による表面処理を行った銅、アルミニウム、アルミニウム合金を組み合わせ、加熱源としてレーザ光線を金属側から照射して、金属とＰＢＴ樹脂を重ね合わせた接触界面にあるＰＢＴ樹脂が軟化および／または溶融することで、接合部の引張り剪断強度は１３〜２１ＭＰａを発現する。ガラス繊維を配合しない樹脂からなる成形体の場合も、金属側からレーザ光を照射することで、接合部の引張り剪断強度は３〜６を発現する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０３】
【表５】
2010076437.tif 000002
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
【表６】
2010076437.tif 000003