(57)【要約】  新規なイリジウム錯体、およびそれを用いた有機ＥＬ素子を提供する。イリジウム錯体は、Ｉｒ原子と、これに配位する下記式（Ｌ1）で表される第１配位子とを含む（式中、＊を付した原子は、Ｉｒに配位する配位原子、Ｒ1は電子求引性の置換基、Ｒ2〜Ｒ6のそれぞれは置換基であり、ｍは１〜３、ｎは０〜４、ｐは０〜４、ｑは１〜３、ｐ＋ｑ≦５、ｒは０〜４、ｓは１〜３、ｒ＋ｓ≦５であり、ｔおよびｕのそれぞれは０〜４である。）。【化１】2015136845.tif 000026
2015136845.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イリジウム原子と、前記イリジウム原子に配位する第１配位子とを含み、
前記第１配位子は、下記式（Ｌ1）
【化１】
2015136845.tif 000023
（式中、＊を付した原子は、前記イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ1は電子求引性の置換基であり、Ｒ2は電子求引性の置換基、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ3およびＲ4のそれぞれは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または過ハロゲン化アルキルであり、Ｒ5およびＲ6のそれぞれは、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数であり、ｐ＋ｑ≦５であり、ｒは０〜４の整数であり、ｓは１〜３の整数であり、ｒ＋ｓ≦５であり、ｔおよびｕのそれぞれは０〜４の整数である。）
で表される、イリジウム錯体。
【請求項２】
前記第１配位子を２個または３個含む、請求項１に記載のイリジウム錯体。
【請求項３】
下記式（１）
【化２】
2015136845.tif 000024
（式中、Ｌ1は前記第１配位子であり、Ｌ2はアニオン性の二座配位子である第２配位子であり、ａは２または３であり、ａ＋ｂ＝３である。）
で表される、請求項１または２に記載のイリジウム錯体。
【請求項４】
Ｒ1はハロゲン原子または過ハロゲン化アルキル基であり、ｍは１または２であり、ｎは０〜２の整数であり、ｐは０〜２の整数であり、ｑは１または２であり、ｒは０〜２の整数であり、ｓは１または２であり、ｔは１または２であり、ｕは１または２である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のイリジウム錯体。
【請求項５】
前記第１配位子は、下記式（Ｌ1−１）
【化３】
2015136845.tif 000025
（式中、Ｒ5aおよびＲ5bのそれぞれは前記Ｒ5と同じであり、Ｒ6aおよびＲ6bのそれぞれは前記Ｒ6と同じであり、ｔ1およびｔ2のそれぞれは前記ｔと同じであり、ｕ1およびｕ2のそれぞれは前記ｕと同じであり、ｖは０または１であり、＊を付した原子、Ｒ1〜Ｒ3、ｍ、ｎ、ｐおよびｑのそれぞれは前記と同じである。）
で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のイリジウム錯体。
【請求項６】
Ｒ1は、フッ素原子またはペルフルオロＣ1-5アルキル基であり、ｎは０であり、Ｒ5およびＲ6のそれぞれは、Ｃ1-8アルキル基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のイリジウム錯体。
【請求項７】
陽極、陰極、前記陽極と前記陰極との間に介在する発光層を含み、
前記発光層は、請求項１〜６のいずれか１項に記載のイリジウム錯体を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層は、さらに電子輸送材料を含む、請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子材料として利用可能なイリジウム錯体、およびそれを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、陽極と、陰極と、これらの間に介在する発光層とを含む。陽極と発光層との間にはホール注入層、および／またはホール輸送層などが形成され、陰極と発光層の間には、電子注入層、および／または電子輸送層などが形成される場合もある。発光層に含まれる発光材料としては、蛍光性の材料、および／またはりん光性の材料などが使用されており、高い量子効率を確保し易い観点から、りん光性の発光材料が注目されている。【０００３】
有機ＥＬ素子を形成する各層は、蒸着などにより形成することができるが、溶液塗布法（コーティング法）を利用することができれば、素子の作製を簡素化できるため、工業的に有利である。例えば、発光層を形成する発光材料としては、ホール輸送性および／または電子輸送性のホスト材料と発光色素とを含むドープ型の発光材料、またはホール輸送ユニットおよび／または電子輸送ユニットと発光色素ユニットとが連結した非ドープ型の発光材料などが挙げられる。【０００４】
特許文献１には、ホスト材料としてのカルバゾリルフェニルベンゼン誘導体と、りん光色素とを含むドープ型の発光層が提案されている。
非特許文献１には、ビフェニル骨格またはジフェニルエチレン骨格などをりん光性の発光色素に導入したデンドリマーが提案されている。このようなデンドリマーは、非ドープ型の材料であり、ドープ型の材料と比べて、溶液を調製し易く、均一な膜を形成し易いため、コーティング法の利用が期待される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１５５１５３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．２００９，１３１，１６６８１−１６６８８頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
有機ＥＬ材料が、発光色素などの比較的低分子量の機能性化合物を含む場合（例えば、ドープ型の発光材料などの場合）、機能性化合物は分子間相互作用を受け易い。そのため、機能性化合物の会合などにより、エネルギー、電子、および／またはホールなどが望まない反応に消費され、所望する機能が得られなくなる場合がある。例えば、ドープ型の発光材料では、発光色素が分子間相互作用を受け易く、会合および／またはエキシマー形成などにより、安定な発光が得られ難い。【０００８】
非ドープ型の材料では、例えば、ホール輸送性および／または電子輸送性の骨格と発光色素とを連結させるなど、機能性の骨格同士を連結するため、発光色素間の相互作用の影響を低減できる。しかし、分子内相互作用により、期待する機能が発現しない場合がある。例えば、非ドープ型の発光材料では、発光色素ユニットに、ホール輸送ユニットおよび／または電子輸送ユニットを連結することで、期待する発光色が得られない場合がある。【０００９】
また、発光材料としては、光の三原色である赤色、緑色および青色のものが特に有用である。中でも、非ドープ型で青色の発光材料は、報告例が少なく、さらなる開発が期待されている。【００１０】
本発明の目的は、有機ＥＬ材料としての利用が期待される新規なイリジウム錯体、およびそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一局面は、イリジウム原子と、前記イリジウム原子に配位する第１配位子とを含み、前記第１配位子は、下記式（Ｌ1）
【化１】
2015136845.tif 000003
（式中、＊を付した原子は、前記イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ1は電子求引性の置換基であり、Ｒ2は電子求引性の置換基、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ3およびＲ4のそれぞれは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または過ハロゲン化アルキルであり、Ｒ5およびＲ6のそれぞれは、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数であり、ｐ＋ｑ≦５であり、ｒは０〜４の整数であり、ｓは１〜３の整数であり、ｒ＋ｓ≦５であり、ｔおよびｕのそれぞれは０〜４の整数である。）
で表される、イリジウム錯体に関する。【００１２】
本発明の他の一局面は、陽極、陰極、前記陽極と前記陰極との間に介在する発光層を含み、前記発光層は、上記イリジウム錯体を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の上記局面によれば、有機ＥＬ材料としての利用が期待される新規イリジウム錯体、およびそれを用いた有機ＥＬ素子を提供できる。【００１４】
本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成および内容の両方に関し、本発明の他の目的および特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子を概略的に示す模式図である。
【図２】実施例１で得られたイリジウム錯体Ｉｒ−１の溶液サンプルおよび薄膜サンプルを用いたフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルである。
【図３】実施例２Ａで得られたイリジウム錯体Ｉｒ−２の溶液サンプルおよび薄膜サンプルを用いたＰＬスペクトルである。
【図４】実施例３Ａで得られたイリジウム錯体Ｉｒ−３の溶液サンプルおよび薄膜サンプルを用いたＰＬスペクトルである。
【図５】実施例４〜７で得られた有機ＥＬ素子（Ａ１−１）〜（Ａ１−４）のＥＬスペクトルである。
【図６】実施例８〜１１で得られた有機ＥＬ素子（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）のＥＬスペクトルである。
【図７】実施例１２〜１３で得られた有機ＥＬ素子（Ａ３−１）〜（Ａ３−２）のＥＬスペクトルである。
【図８】実施例２Ｂで得られたイリジウム錯体Ｉｒ−４の溶液サンプルおよび薄膜サンプルを用いたＰＬスペクトルである。
【図９】実施例３Ｂで得られたイリジウム錯体Ｉｒ−５の溶液サンプルおよび薄膜サンプルを用いたＰＬスペクトルである。
【図１０】実施例８および１６で得られた有機ＥＬ素子（Ａ２−１）および（Ａ２−７）のＥＬスペクトルである。
【図１１】実施例１２および１９で得られた有機ＥＬ素子（Ａ３−１）および（Ａ３−７）のＥＬスペクトルである。
【図１２】実施例２０および２３で得られた有機ＥＬ素子（Ａ４−１）および（Ａ４−４）のＥＬスペクトルである。
【図１３】実施例２４および２７で得られた有機ＥＬ素子（Ａ５−１）および（Ａ５−４）のＥＬスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（イリジウム錯体）
本発明の一実施形態に係るイリジウム錯体は、イリジウム原子と、このイリジウム原子に配位する第１配位子とを含む。第１配位子は、イリジウム原子に配位するフェニルピリジンユニット、およびカルバゾールユニットを含んでいる。このような第１配位子は、下記式（Ｌ1）で表わされる。
【化２】
2015136845.tif 000004
【００１７】
式中、＊を付した原子は、イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ1は電子求引性の置換基であり、Ｒ2は電子求引性の置換基、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ3およびＲ4のそれぞれは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または過ハロゲン化アルキル基であり、Ｒ5およびＲ6のそれぞれは、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数であり、ｐ＋ｑ≦５であり、ｒは０〜４の整数であり、ｓは１〜３の整数であり、ｒ＋ｓ≦５であり、ｔおよびｕのそれぞれは０〜４の整数である。
【００１８】
イリジウム錯体は、イリジウム原子およびイリジウム原子に配位するユニットなどを含むコア部分と、コア部分に導入されたデンドロンとを含むデンドリマーと考えることができる。第１配位子（Ｌ1）は、コア部分に含まれるフェニルピリジンユニット（Ｐｈｐｙ）と、フェニルピリジンユニットＰｈｐｙに、ベンゾイルユニット（Ｂｚ）のカルボニル基を介して結合したデンドロン（Ｄ）とを含む。デンドロンＤは、ベンゾイルユニットＢｚのベンゼン環と、このベンゼン環に結合したカルバゾリルフェニルユニット（Ｃｚｐｈ）とを含む。カルバゾリルフェニルユニットＣｚｐｈは、ベンゾイルユニットＢｚのベンゼン環に結合したフェニル基と、このフェニル基に結合したカルバゾールユニット（カルバゾリル基）（Ｃｚ）とを有する。
【００１９】
【化３】
2015136845.tif 000005
【００２０】
デンドロンに含まれるカルバゾールユニットは、ホール輸送機能を有し、錯体のコア部分は、ホールおよび電子を受容する機能を有する。また、錯体にデンドロンを導入することにより、コア部分間の相互作用を抑制することができ、コア部分の会合を抑制することができる。そのため、コア部分の会合および／またはエキシマーの生成などに伴って、エネルギー、電子および／またはホールが望まない反応に消費されることを抑制することができる。よって、本発明の一実施形態に係るイリジウム錯体は、有機ＥＬ材料としての利用が期待される。
【００２１】
また、イリジウム錯体のコア部分は、りん光性の発光が得られ易い構造を有している。デンドロンの導入により、コア部分のπ共役系とデンドロンのπ共役系とがつながると、コア部分の発光が失われる傾向がある。しかし、本発明の一実施形態に係る錯体では、フェニルピリジンユニットのフェニル基において、イリジウム原子の配位原子のｐ−位に、カルボニル基を介して、デンドロンを導入している（つまり、ベンゾイル基を介して、カルバゾリルフェニルユニットを導入している）。このような構造のおかげで、コア部分とデンドロンとでπ共役系がつながり難くなる。そのため、デンドロンを導入しても、コア部分のりん光発光性が損なわれるのを抑制できる（つまり、コア部分のりん光発光性が保存される）。しかも、上記のように、デンドロンの導入により、発光性のコア部分間の相互作用が抑制され、コア部分の会合および／またはエキシマーの生成が抑制されるため、これらに由来する望まない発光（より長波長側の発光）も抑制できる。このように、イリジウム錯体は、りん光発光性が確保され易いため、このような観点からも、有機ＥＬ材料（中でも、発光材料）としての利用に適している。
【００２２】
イリジウム錯体では、上記のように、デンドロンを導入することで、ホール輸送機能が付与され、コア部分間の相互作用が抑制される。そのため、ホスト材料などのポリマー成分と組み合わせて使用する必要がなくなる。つまり、イリジウム錯体を用いると、溶液を調製し易く、均一な膜を形成し易いため、成膜にコーティング法が利用できる。よって、イリジウム錯体は、非ドープ型の材料（発光材料など）として利用することができる。
【００２３】
（第１配位子）
第１配位子において、＊を付した原子、すなわち、フェニルピリジンユニットにおけるピリジン環を構成するＮ原子、およびフェニル基の２位の炭素原子は、イリジウム原子に配位する配位原子である。
フェニルピリジンユニットにおけるフェニル基は、電子求引性の置換基Ｒ1を有する。
フェニル基が電子求引性の置換基を有することで、より短波長側の発光（例えば、青色の発光）が得られる。
【００２４】
Ｒ1としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、過ハロゲン化アルキル基、アシル基、およびシアノ基などが例示できる。アシル基としては、アセチル基などの脂肪族アシル基（Ｃ2-6脂肪族アシル基など）、ベンゾイル基などの芳香族アシル基が例示できる。
【００２５】
過ハロゲン化アルキル基を構成するハロゲン原子としては、上記のハロゲン原子が例示できる。過ハロゲン化アルキル基を構成するアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル基などの直鎖状または分岐鎖状アルキル基（Ｃ1-6アルキル基など）が例示できる。過ハロゲン化アルキル基を構成するアルキル基としては、Ｃ1-5アルキル基またはＣ1-4アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基などのＣ1-3アルキル基がさらに好ましい。より短波長側の発光が得られ易い点から、Ｒ1としては、ハロゲン原子および過ハロゲン化アルキル基が好ましく、中でも、フッ素原子およびペルフルオロアルキル基（特に、ペルフルオロＣ1-5アルキル基など）が好ましい。
【００２６】
フェニルピリジンユニットのフェニル基において、Ｒ1の個数ｍは、１〜３の整数であり、好ましくは１または２である。Ｒ1の位置は、フェニル基の３位、４位、および６位のいずれであってもよい。フェニル基が２つのＲ1を有する場合、Ｒ1の位置は、３，４位、３，６位、または４，６位であってもよい。発光波長をブルーシフトさせる観点からは、Ｒ1としてのハロゲン原子の位置は、４位、および／または６位であることが好ましい。また、Ｒ1としてのハロゲン原子以外の電子求引性の置換基の位置は、少なくとも３位であることが好ましい。なお、フェニル基が複数のＲ1を有する場合、Ｒ1の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２７】
フェニルピリジンユニットのピリジン環は、置換基Ｒ2を必ずしも有する必要はないが、置換基Ｒ2を有していてもよい。Ｒ2としては、電子求引性の置換基、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基などが挙げられる。これらの置換基Ｒ2を有する場合にも、置換基Ｒ2を有さない場合と同様のまたは類似の効果を得ることができる。
【００２８】
Ｒ2のうち、電子求引性の置換基としては、Ｒ1について例示したハロゲン原子、Ｒ1について例示した過ハロゲン化アルキル基を含むハロゲン化アルキル基（例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基など）、Ｒ1について例示したアシル基およびシアノ基、ならびにニトロ基などが例示できる。ハロゲン化アルキル基を構成するハロゲン原子およびアルキル基のそれぞれとしては、Ｒ1について例示したものから適宜選択できる。ハロゲン化アルキル基においてハロゲン原子の個数は特に制限されない。電子求引性の置換基は、ハロゲン原子、および／または過ハロゲン化アルキル基などであってもよい。このような電子求引性の置換基をピリジン環に有する場合にも、置換基を有さない場合と同様のまたは類似の効果が得られる。
【００２９】
Ｒ2は、電子供与性の置換基であってもよい。電子供与性の置換基のうち、アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの直鎖状または分岐鎖状アルキル基が例示できる。アルキル基は、Ｃ1-4アルキル基またはＣ1-3アルキル基であってもよい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基（好ましくはＣ1-4アルコキシ基）が挙げられる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジＣ1-6アルキルアミノ基（好ましくはジＣ1-4アルキルアミノ基）などが例示できる。ピリジン環に電子供与性の置換基（アルコキシ基および／またはジアルキルアミノ基など）を導入すると、ＬＵＭＯ（最低空軌道）が不安定になることによって励起状態が高エネルギー化し、発光波長をブルーシフトさせ易い。
【００３０】
ピリジン環において、Ｒ2の個数ｎは、０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、さらに好ましくは０または１である。Ｒ2の位置は、フェニルピリジンユニットのピリジン環において、３位、４位、５位および６位のいずれであってもよい。Ｒ2（例えば、アルキル基、過ハロゲン化アルキル基など）が少なくとも３位に位置する場合、フェニルピリジンユニットにおいて、フェニル基とピリジン環とのねじれが大きくなり、ＬＵＭＯが不安定する。よって、励起状態が高エネルギー化し、発光波長をブルーシフトさせ易くなる。
【００３１】
ピリジン環が複数のＲ2を有する場合、Ｒ2の位置は、例えば、３，４位、３，５位、３，６位、４，５位、４，６位、５，６位、３，４，５位、３，４，６位、３，５，６位、４，５，６位などであってもよい。ピリジン環が複数のＲ2を有する場合、複数のＲ2の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
フェニルピリジンユニットのフェニル基に結合したベンゾイルユニットは、置換基Ｒ3を有していてもよい。Ｒ3としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子および過ハロゲン化アルキル基が挙げられる。アルキル基およびアルコキシ基としては、それぞれ、Ｒ2について記載したものが例示される。ハロゲン原子には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が含まれ、臭素原子および／またはヨウ素原子であってもよい。過ハロゲン化アルキル基としては、Ｒ1について記載したものが例示できる。カルバゾリルフェニルユニットと、コア部分との共役系のつながりをより効果的に切断して、発光波長をブルーシフトし易い観点からは、Ｒ3として、アルキル基および／またはアルコキシ基をベンゾイルユニットに導入することが好ましい。
【００３３】
Ｒ3の個数ｐは、０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数、さらに好ましくは０または１である。Ｒ3の位置は、ベンゾイルユニットのベンゼン環において、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）の置換位置を１位とするとき、２位、３位、４位、５位および６位のいずれであってもよい。
【００３４】
カルバゾリルフェニルユニットのフェニル基は、カルバゾリル基以外に置換基Ｒ4を有してもよい。Ｒ4としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子および／または過ハロゲン化アルキル基が挙げられる。これらの基のそれぞれとしては、Ｒ3について例示したものから適宜選択できる。Ｒ4の個数ｒは、０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、さらに好ましくは０または１である。フェニル基におけるＲ4の位置は特に制限されない。フェニル基が複数のＲ4を有する場合、複数のＲ4の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００３５】
カルバゾールユニットが有する２つのベンゼン環は、それぞれ、置換基Ｒ5およびＲ6を有していてもよい。カルバゾリルフェニルユニットにおいて、１つのフェニル基が有するカルバゾールユニット（カルバゾリル基）の個数ｓは、１〜３であり、好ましくは１または２である。カルバゾリルフェニルユニットにおいて、置換基Ｒ4の個数ｒと、カルバゾリル基の個数ｓとの合計：ｒ＋ｓは、ｒ＋ｓ≦５である。
【００３６】
カルバゾリルフェニルユニットのフェニル基において、カルバゾールユニットの位置は、ベンゾイルユニットへのフェニル基の結合位置（１位）に対して、２位、４位および／または６位であってもよいが、３位および／または５位であることが好ましい。フェニル基の３位および／または５位に、カルバゾールユニットを有する場合、デンドロンと、コア部分とで、π共役系がつながることをさらに抑制することができる。よって、錯体に、デンドロンによりホール輸送機能を付与しながらも、コア部分の発光をさらに効果的に保存することができる。また、デンドロンの三重項準位を高めることができるため、デンドロンからコア部分へのエネルギー移動を効率よく行うことができ、デンドロンに由来する望まない発光を抑制することができる。
【００３７】
フェニル基の３位および／または５位にカルバゾールユニットを有するカルバゾリルフェニルユニットを含む第１配位子は、下記式（Ｌ1−１）で表すことができる。
【化４】
2015136845.tif 000006
式中、Ｒ5aおよびＲ5bのそれぞれはＲ5と同じであり、Ｒ6aおよびＲ6bのそれぞれはＲ6と同じであり、ｔ1およびｔ2のそれぞれはｔと同じであり、ｕ1およびｕ2のそれぞれはｕと同じであり、ｖは０または１であり、＊を付した原子、Ｒ1〜Ｒ3、ｍ、ｎ、ｐおよびｑのそれぞれは前記と同じである。
【００３８】
Ｒ5、Ｒ5a、Ｒ5b、Ｒ6、Ｒ6a、およびＲ6bで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基など直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が例示できる。Ｒ5、Ｒ5a、Ｒ5b、Ｒ6、Ｒ6a、およびＲ6bで表されるアルコキシ基としては、アルキル部分が上記のアルキル基に対応するアルキル−オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基など）が例示できる。アルキル基は、例えば、Ｃ1-8アルキル基であり、Ｃ1-6アルキル基またはＣ1-4アルキル基であってもよい。アルコキシ基は、例えば、Ｃ1-8アルコキシ基、Ｃ1-6アルコキシ基またはＣ1-4アルコキシ基であってもよい。
【００３９】
カルバゾールユニットの各ベンゼン環における置換基Ｒ5およびＲ6の個数ｔおよびｕは、それぞれ、０〜４の整数であり、１〜３の整数であってもよく、１または２（特に１）であってもよい。Ｒ5aの個数ｔ1およびＲ5bの個数ｔ2のそれぞれは、ｔと同様の範囲から選択できる。ｔ1とｔ2とは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｒ6aの個数ｕ1およびＲ6bの個数ｕ2のそれぞれは、ｕと同様の範囲から選択できる。ｕ1とｕ2とは同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００４０】
なお、式（Ｌ1−１）において、Ｒ5aおよびＲ5bのそれぞれは、式Ｌ1では、Ｒ5に対応する。Ｒ5aとＲ5bとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、式Ｌ1において、カルバゾールユニットが複数のＲ5を有する場合、Ｒ5の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。式（Ｌ1−１）において、カルバゾールユニットが複数のＲ5aを有する場合、Ｒ5aの種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。式（Ｌ1−１）において、カルバゾールユニットが複数のＲ5bを有する場合、Ｒ5bの種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００４１】
式（Ｌ1−１）において、Ｒ6aおよびＲ6bのそれぞれは、式Ｌ1では、Ｒ6に対応する。Ｒ6aとＲ6bとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、式Ｌ1において、カルバゾールユニットが複数のＲ6を有する場合、Ｒ6の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。式（Ｌ1−１）において、カルバゾールユニットが複数のＲ6aを有する場合、Ｒ6aの種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。式（Ｌ1−１）において、カルバゾールユニットが複数のＲ6bを有する場合、Ｒ6bの種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００４２】
Ｒ5、Ｒ5aおよびＲ5bのそれぞれの置換位置は、カルバゾリル基の１位、２位、３位および４位のいずれであってもよく、中でも、１，３位または３位が好ましい。Ｒ6、Ｒ6aおよびＲ6bのそれぞれの置換位置は、カルバゾリル基の５位、６位、７位および８位のいずれであってもよく、中でも、６，８位または６位が好ましい。
【００４３】
ベンゾイルユニットにおけるカルバゾリルフェニルユニットの置換位置は、ベンゾイルユニットのカルボニル基（１位）に対して、２位、３位、４位、５位および６位のいずれであってもよい。例えば、少なくとも３位および／または５位であってもよく、３，４位または３，４，５位などであってもよい。ベンゾイルユニットの少なくとも３位および／または５位にカルバゾリルフェニルユニットを導入すると、デンドロンとコア部分とで、π共役系がさらにつながり難くなるため、コア部分の発光が損なわれるのをさらに抑制できる。
【００４４】
ベンゾイルユニットに導入されるカルバゾリルフェニルユニットの個数ｑは、１〜３の整数であり、好ましくは１または２である。ただし、ベンゾイルユニットにおいて、置換基Ｒ3の個数ｐとカルバゾリルフェニルユニットの個数ｑとの合計：ｐ＋ｑは、ｐ＋ｑ≦５である。
【００４５】
イリジウム錯体において、イリジウム原子は、６配位であることが好ましい。第１配位子は、２座配位子であるため、イリジウム錯体は、１〜３個の第１配位子を有することができる。イリジウム錯体が、１個または２個の第１配位子を含む場合、イリジウム原子には、第１配位子以外の補助配位子（第２配位子とも言う）を配位させることができる。
【００４６】
（補助配位子（第２配位子））
イリジウム原子がカチオン性を示すため、補助配位子は、アニオン性の配位子である。補助配位子は、単座配位子であってもよいが、二座配位子であることが好ましい。イリジウム錯体は、１つの第１配位子と補助配位子として２つの二座配位子とを含んでもよく、２つの第１配位子と補助配位子としての１つの二座配位子とを含んでもよい。
【００４７】
デンドロン導入による効果を確保し易い観点からは、イリジウム錯体は、第１配位子を２個または３個含むことが好ましい。つまり、イリジウム錯体が補助配位子を含む場合には、２つの第１配位子と補助配位子としての１つの二座配位子とを含むイリジウム錯体が好ましい。好ましいイリジウム錯体としては、例えば、下記式（１）で表されるものが挙げられる。なお、式（１）では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。
【００４８】
【化５】
2015136845.tif 000007
（式中、Ｌ1は上記の第１配位子であり、Ｌ2はアニオン性の二座配位子である補助配位子（第２配位子）であり、ａは２または３であり、ａ＋ｂ＝３である。）
【００４９】
補助配位子としては、イリジウムに配位し得る公知の配位子が挙げられる。青色の発光を確保し易い観点からは、発光波長がブルーシフトし易い配位子を補助配位子として用いることが好ましい。
【００５０】
補助配位子Ｌ2としては、イリジウム原子に配位する配位原子として、Ｘ1およびＸ2を有し、Ｘ1およびＸ2のそれぞれが、炭素原子またはヘテロ原子であるものが例示できる。ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原子および窒素原子などが例示され、酸素原子または窒素原子が好ましい。
【００５１】
Ｘ1およびＸ2のそれぞれが炭素原子である補助配位子としては、例えば、３位にアリール基（フェニル基など）またはアラルキル基（ベンジル基など）を有するベンゾイミダゾール骨格を有する配位子が挙げられる。アリール基またはアラルキル基に含まれるベンゼン環は、電子求引性の置換基を有することが好ましい。このような配位子としては、例えば、式（２−１）または式（２−２）で表される配位子が挙げられる。
【００５２】
【化６】
2015136845.tif 000008
（式中、＊を付した原子は、イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ1a〜Ｒ1d、およびＲ8のそれぞれは置換基であり、Ｒ7aおよびＲ7bのそれぞれは置換基であり、ｍ1〜ｍ4のそれぞれは０〜４の整数であり、ｗ1は０〜２の整数である。）
【００５３】
Ｒ1a〜Ｒ1dで表される置換基としては、Ｒ1について例示したものから適宜選択でき、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子など）などであってもよい。Ｒ7a、Ｒ7b、およびＲ8で表される各置換基しては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）、アリール基（フェニル基など）などが挙げられる。ｗ1は０または１であってもよい。
【００５４】
補助配位子において、Ｘ1およびＸ2の少なくともいずれか一方がヘテロ原子（特に、酸素原子および／または窒素原子）であってもよく、Ｘ1およびＸ2のいずれもヘテロ原子であってもよい。
【００５５】
Ｘ1およびＸ2がいずれも酸素原子である補助配位子としては、例えば、式（２−３）で表されるジケトン骨格を有する配位子などが挙げられる。
【化７】
2015136845.tif 000009
（式中、＊を付した原子は、イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ9aおよびＲ9bのそれぞれは、アルキル基であり、Ｒ9cは水素原子またはアルキル基である。）
Ｒ9a〜Ｒ9cで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基などのＣ1-6アルキル基、好ましくはＣ1-4アルキル基が例示できる。
【００５６】
Ｘ1が酸素原子であり、Ｘ2が窒素原子である補助配位子としては、例えば、窒素含有環（５員環または６員環など）のカルボン酸骨格を有する配位子が挙げられる。このような骨格としては、ピラゾール−３−カルボン酸骨格またはピコリン酸骨格を有する配位子が挙げられる。このような配位子において、窒素含有環には、置換基を有してもよい。ピコリン酸骨格を有する配位子としては、式（２−４）で表すものなどが好ましい。
【００５７】
【化８】
2015136845.tif 000010
（式中、＊を付した原子は、イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ10aは置換基であり、ｘ1は０〜４の整数である。）
Ｒ10aで表される置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基など）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ハロゲン化アルキル基が例示できる。ハロゲン化アルキル基としては、Ｒ2について記載したものから適宜選択できる。ｘ1は、０または１であってもよい。
【００５８】
Ｘ1およびＸ2がいずれも窒素原子である補助配位子としては、例えば、１−アミノカルボニルピラゾール骨格を有する配位子、複数の窒素含有環が連結した骨格を有する配位子が挙げられる。後者の配位子における窒素含有環の個数は、２〜４個、または２〜３個であってもよい。各窒素含有環が有する窒素原子の個数は、特に制限されず、例えば、１〜４個、または１〜３個であってもよい。複数の窒素含有環のそれぞれにおいて、窒素原子の個数は同じであってもよく、異なっていてもよい。各窒素含有環の員数は特に制限されず、５員または６員であってもよい。複数の窒素含有環のそれぞれの員数は、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、窒素含有環にはベンゼン環などの炭化水素環（芳香環など）が縮合していてもよい。配位子において、複数の窒素含有環は、直接結合（単結合）で連結していてもよく、ホウ素原子などを介して連結していてもよい。
【００５９】
各窒素含有環としては、例えば、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾールなどの５員環、ピリジン、ピラジン、トリアジンなどの６員環が挙げられる。窒素含有環と炭化水素環との縮合環の具体例としては、インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
窒素含有環および／または縮合環における炭化水素環は、置換基を有してもよい。置換基としては、Ｒ1またはＲ2として例示したものから適宜選択できる。置換基の個数も特に制限されない。補助配位子が複数の置換基を有する場合、複数の置換基の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００６０】
Ｘ1およびＸ2がいずれも窒素原子である補助配位子の具体例としては、式（２−５）〜（２−７）で表される配位子が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【化９】
2015136845.tif 000011
（式中、＊を付した原子は、イリジウム原子に配位する配位原子であり、Ｒ10b、Ｒ10c、Ｒ2a〜Ｒ2fのそれぞれは置換基であり、ｘ2およびｘ3のそれぞれは０〜４の整数であり、ｎ1は０〜２の整数であり、ｎ3〜ｎ6のそれぞれは０〜３の整数であり、ｎ2は０または１である。）
【００６１】
Ｒ10b、Ｒ10c、およびＲ2a〜Ｒ2fで表される各置換基は、上記の置換基である。Ｒ10bおよびＲ10cで表される置換基としては、Ｒ1またはＲ2として例示したものから適宜選択できる。Ｒ2a〜Ｒ2fで表される置換基としては、Ｒ2として例示したものから適宜選択できる。これらの置換基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基など）、電子求引性の置換基（特に、ハロゲン原子、および過ハロゲン化アルキル基などのハロゲン化アルキル基）などであってもよい。ｘ2およびｘ3のそれぞれは、０〜２の整数であってもよく、０または１であってもよい。ｎ1は、０または１（特に、１）であってもよい。ｎ3〜ｎ6のそれぞれは、０〜２の整数、もしくは０または１（特に、０）であってもよい。ｎ2は、例えば、１である。
【００６２】
Ｘ1が窒素原子であり、Ｘ2が炭素原子である補助配位子としては、窒素含有環と炭化水素環（特に、フェニル基などの芳香環）とが連結した骨格を有する配位子が例示できる。窒素含有環としては、上記で例示した窒素含有環（５員環または６員環など）から適宜選択できる。窒素含有環と炭化水素環とは直接結合（単結合）で連結していてもよい。また、窒素含有環と炭化水素環とがさらに架橋されていてもよい。窒素含有環および／または炭素水素環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ1またはＲ2として例示したものから適宜選択できる。置換基の個数も特に制限されない。補助配位子が複数の置換基を有する場合、複数の置換基の種類は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００６３】
Ｘ1が窒素原子であり、Ｘ2が炭素原子である補助配位子の具体例としては、フェニルピリジン骨格、フェニルピラゾール骨格、フェニルイミダゾール骨格、またはフェニルトリアゾール骨格を有する配位子などが挙げられる。これらの配位子としては、例えば、式（２−８）〜（２−１４）で表されるものなどが挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００６４】
【化１０】
2015136845.tif 000012
【００６５】
（式中、Ｒ1e〜Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n、Ｒ2g〜Ｒ2k、Ｒ2m、Ｒ2n、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ7c、およびＲ8aのそれぞれは置換基であり、ｍ5、ｍ7、ｍ8、ｍ11、ｍ12、ｍ13、ｎ7、およびｎ8のそれぞれは、０〜４の整数であり、ｍ6、ｍ10、ｎ9、およびｎ10のそれぞれは、０〜３の整数であり、ｍ9、ｎ11、ｎ12、ｎ13、およびｗ2のそれぞれは、０〜２の整数であり、ｐ1およびｐ2のそれぞれは０〜５の整数である。）
【００６６】
Ｒ1e〜Ｒ1k、Ｒ1m、およびＲ1nで表される各置換基としては、Ｒ1について例示したものから適宜選択でき、ハロゲン原子または過ハロゲン化アルキル基などであってもよい。Ｒ2g〜Ｒ2k、Ｒ2m、およびＲ2nで表される各置換基としては、Ｒ2について例示したものから適宜選択でき、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または過ハロゲン化アルキル基などであってもよい。Ｒ3aおよびＲ3bで表される各置換基としては、Ｒ3について例示したものから適宜選択できる。Ｒ7cで表される置換基としては、Ｒ7aについて例示したアルキル基が挙げられる。Ｒ8aで表される置換基としては、Ｒ8について例示したものから適宜選択できる。
【００６７】
ｍ5、ｍ7、ｍ8、ｍ11〜ｍ13、ｎ7、およびｎ8のそれぞれは、０〜２の整数であってもよい。ｍ6、ｍ10、ｎ9、ｎ10、およびｎ12のそれぞれは、０〜２の整数であってもよい。ｍ9、ｎ11、およびｎ13のそれぞれは、０、１または２であってもよい。ｗ2は好ましくは０である。ｐ1およびｐ2のそれぞれは、０〜３の整数、または０〜２の整数であってもよい。
【００６８】
（イリジウム錯体の製造方法）
（スキームＩ〜III）
イリジウム錯体は、イリジウム（III）を含む溶液中で、イリジウム原子に、第１配位子、および必要により補助配位子（第２配位子）を配位させることにより製造することができる。より詳しくは、塩化イリジウム（III）を含む溶液中で、２つの配位子が配位したイリジウムと、２つの配位子が配位したイリジウムとが、２つの塩素原子を介して架橋した、μ−クロロ架橋イリジウム（III）ダイマーを生成させ、このダイマーに、第１配位子または第２配位子を作用させることにより、イリジウム錯体を得ることができる。
【００６９】
２つの配位子が配位したイリジウムにおいて、２つの配位子のうち、少なくとも１つ（好ましくは２つ）は第１配位子であることが好ましい。特に、２個または３個の第１配位子を含むイリジウム錯体を得るには、２つの第１配位子が配位したイリジウムと、２つの第１配位子が配位したイリジウムとが、２つの塩素原子を介して架橋したダイマーを経由することが好ましい。このような反応は、例えば、スキームＩ〜IIIで表すことができる。なお、下記式では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。
【００７０】
【化１１】
2015136845.tif 000013
（式中、Ｌ1は第１配位子であり、（Ｌ1−Ｈ）は、第１配位子の２つの配位原子のうち一方に水素原子が結合した化合物（化合物７）であり、Ｌ2は第２配位子であり、（Ｌ2−Ｈ）は、第２配位子の２つの配位原子のうち一方に水素原子が結合した化合物（化合物９）である。）
【００７１】
スキームＩでは、４分子の化合物７と、２分子の塩化イリジウム（III）との反応により、１分子のμ−クロロ架橋イリジウム（III）ダイマー（化合物８）と、４分子の塩化水素とが生成する。
そして、１分子の化合物８と、２分子の化合物７とを反応させることにより、３個の第１配位子を含むイリジウム錯体（錯体Ｉｒ−ａ）２分子を得ることができる（スキームII）。また、１分子の化合物８と、２分子の化合物９とを反応させることにより、２個の第１配位子と１個の補助配位子とを含むイリジウム錯体（錯体Ｉｒ−ｂ）２分子を得ることができる（III）。
【００７２】
（スキームＩ）
スキームＩの反応は、化合物７と塩化イリジウム（III）が溶解した溶液中で行われる。溶液に使用される溶媒としては、化合物７および塩化イリジウム（III）（水和物など）を溶解するものが使用できる。このような溶媒としては、有機溶媒、有機溶媒（水溶性の有機溶媒など）と水との混合物などを用いることが好ましい。有機溶媒としては、反応に不活性なものが使用でき、例えば、２−エトキシエタノールなどのアルコキシアルコール（Ｃ1-2アルコキシＣ2-4アルコールなど）、エーテル［例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）などのアルキレングリコールアルキルエーテル（エチレングリコールまたはポリエチレングリコール（ジまたはトリエチレングリコールなど）のモノまたはジＣ1-4アルキルエーテルなど）；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）など］、ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどの脂肪族ポリオールなど）などの極性有機溶媒などが挙げられる。有機溶媒は一種を単独でまたは二種以上を組み合わせてもよい。溶媒全体に占める水の含有量は、例えば、０〜３０質量％の範囲で調節してもよい。
【００７３】
反応温度は、溶媒の種類などに応じて、適宜選択でき、例えば、８０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃または８０〜１２０℃である。反応は、必要に応じて、還流下で行ってもよい。反応は、大気圧下で行ってもよく、必要に応じて、加圧下で行ってもよい。また、反応は、窒素、および／またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００７４】
スキームＩで得られる化合物８は、反応混合物またはその濃縮物に、水、および／またはメタノールなどのＣ1-4アルコールなどを添加することにより、析出させることができる。析出物を分離した後、必要に応じて精製処理をしてもよいが、特に精製処理を行うことなく、後続の反応（スキームIIまたはIII）に供してもよい。
【００７５】
（スキームII）
スキームIIまたはIIIでは、化合物８と、化合物７または化合物９とを反応させる。
これらの反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、有機溶媒が使用できる。有機溶媒としては、極性有機溶媒が好ましく、中でも、２−エトキシエタノールなどのアルコキシアルコール（Ｃ1-2アルコキシＣ2-4アルコールなど）；ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどの脂肪族ポリオールなど）；ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキレングリコールアルキルエーテル（エチレングリコールまたはポリエチレングリコール（ジまたはトリエチレングリコールなど）のモノまたはジＣ1-4アルキルエーテルなど）などが好ましい。溶媒は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７６】
スキームIIまたはIIIの反応では、化合物８に対して、過剰の化合物７または化合物９を用いることが好ましい。例えば、１モルの化合物８に対して、化合物７を、２〜５モル用いることが好ましく、化合物９を、５〜３０モル用いることが好ましい。
【００７７】
スキームIIの反応は、必要に応じて、反応促進剤の存在下で行ってもよい。反応促進剤としては、銀化合物、例えば、銀塩（トリフルオロメタンスルホン酸銀、硝酸銀など）、および／または酸化銀などが例示できる。反応促進剤は、１モルの化合物８に対して、２〜５モルの割合で使用することが好ましい。
スキームIIの反応温度は、例えば、１００〜３００℃、好ましくは１３０〜２００℃である。反応温度に応じて、溶媒を選択してもよい。
【００７８】
スキームIIIの反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行ってもよい。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩を用いることができる。塩基は、化合物９と同程度のモル量、例えば、１モルの化合物９に対して、１〜１．５モルの割合で用いることが好ましい。
【００７９】
スキームIIIの反応温度は、化合物９の種類に応じて決定でき、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１５０℃または８０〜１３０℃である。反応温度に応じて、溶媒を選択してもよい。反応は、必要に応じて、還流下で行ってもよい。
スキームIIおよびIIIの反応はそれぞれ、大気圧下で行ってもよく、必要に応じて、加圧下で行ってもよい。また、反応は、窒素および／またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００８０】
イリジウム錯体は、スキームIIまたはIIIで得られる反応混合物を、必要に応じて、濃縮し、抽出、洗浄、クロマトグラフィー、および／または再結晶などの公知の分離または精製方法などを利用して、精製することにより得ることができる。
【００８１】
スキームIIIに使用される化合物９としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。第２配位子部分が、式（２−９）で表される化合物は、後述のスキームVなどに従って、合成してもよい。
【００８２】
（スキームIV）
化合物７は、スキームIVに示されるように、式（３）で表される、カルバゾリルフェニルユニット（カルバゾリルフェニル基）を有するジオキサボロラン化合物（化合物３）と、式（６）で表されるベンゾイルフェニルピリジン化合物（化合物６）との反応により得ることができる。この反応により、カルバゾリルフェニルユニットは、化合物６のベンゾイルユニットに導入される。
【００８３】
【化１２】
2015136845.tif 000014
（式中、Ｘ3はハロゲン原子である。Ｒ1〜Ｒ6、ｍ、ｎ、およびｐ〜ｕは前記に同じ。）
【００８４】
Ｘ3のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのハロゲン原子のうち、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が好ましく、特に、臭素原子およびヨウ素原子が好ましい。Ｘ3の個数およびベンゾイルユニットにおける位置は、導入するカルバゾリルフェニルユニットの個数および位置に応じて決定できる。
【００８５】
スキームIVの反応は、触媒の存在下で行うことができる。触媒としては、例えば、パラジウム錯体（トリフェニルホスフィン配位子を有するパラジウム（II）錯体またはパラジウム（０）錯体など）などが使用できる。触媒は、１モルの化合物６に対して、例えば、０．０１〜０．１モルの割合で使用してもよい。
【００８６】
反応は、塩基の存在下で行われる。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、および／またはアルカリ金属りん酸塩などが好ましい。塩基は、１モルの化合物６に対して、例えば、１０〜１００モル、好ましくは２０〜５０モルの割合で使用できる。
【００８７】
スキームIVの反応は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、例えば、水、または水と水溶性の有機溶媒（極性有機溶媒など）とを含む混合物などが使用できる。極性有機溶媒としては、スキームIについて例示したものから適宜選択でき、ＴＨＦなどが好ましい。
【００８８】
スキームIVの反応温度は、例えば、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃である。反応は、必要に応じて、還流下で行ってもよい。スキームIVの反応は、大気圧下で行うことができる。また、反応は、窒素および／またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００８９】
化合物７は、反応混合物を、必要に応じて、濃縮し、抽出、洗浄、クロマトグラフィー、および／または再結晶などの公知の分離または精製方法などを利用して、精製することにより得ることができる。
【００９０】
原料となる化合物３は、公知の方法、例えば、特許文献１の合成例１〜５に準じて合成することができる。また、特許文献１の合成例１〜５を適宜変更してもよい。例えば、２つのカルバゾリルフェニル基を有するジオキサボロラン化合物は、特許文献１の合成例４または５の手順に従って、ブロモ−ジカルバゾリルフェニル−ベンゼンの臭素原子を４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル基で置換することにより得ることができる。ブロモ−ジカルバゾリルフェニル−ベンゼンは、例えば、カルバゾリルフェニル基に対応する９Ｈ−カルバゾールとブロモジフルオロベンゼンとを、金属アルコキシドの存在下で反応させることにより得ることができる。
【００９１】
（スキームV）
化合物６は、スキームVに従って、式（４）で表されるピリジルベンズアルデヒド化合物（化合物４）と、式（Ｇｒ）で表されるグリニャール試薬との反応により、式（５）で表されるアルコール体（化合物５）を生成させ、さらに、化合物５のヒドロキシメチレン基をカルボニル基に酸化することにより得ることができる。
【化１３】
2015136845.tif 000015
（式中、Ｘ4は、ハロゲン原子であり、Ｘ3、Ｒ1〜Ｒ3、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは前記に同じ。）
【００９２】
グリニャール試薬において、Ｘ4で表されるハロゲン原子としては、Ｘ3で例示したものから適宜選択でき、中でも、臭素原子およびヨウ素原子（特にヨウ素原子）が好ましい。グリニャール試薬は、公知の製法により合成することができる。例えば、ハロゲン原子Ｘ3をｑ＋１個有するハロゲン化ベンゼンに、マグネシウムと、活性化剤（ヨウ素、１，２−ジブロモエタンなど）とを反応させることにより、グリニャール試薬を得ることができる。
【００９３】
化合物４は、公知の方法を利用して得ることができる。例えば、右田・小杉スティルカップリング反応などで、化合物４にそれぞれ対応する、ピリジル基を有する有機スズ化合物と、ハロゲン化ベンズアルデヒド化合物とを反応させることにより合成できる。反応は、パラジウム触媒（テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどのパラジウム錯体など）の存在下で行うことができる。
【００９４】
グリニャール試薬と化合物４との反応は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、エーテル類、例えば、ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、および／またはＴＨＦなどの環状エーテルが挙げられ、中でも、ＴＨＦが好ましい。この反応は、脱水および脱酸素条件で行うことが好ましい。反応は、大気圧下、常温（例えば、１５〜３０℃）で行うことができる。グリニャール試薬の添加は、必要に応じて、冷却下で行ってもよい。
【００９５】
得られた反応混合物には、酸（硫酸などの無機酸など）を添加し、さらに塩基を添加して中和してもよい。化合物５は、中和処理された混合物を、必要に応じて、濃縮し、抽出、洗浄、クロマトグラフィー、および／または再結晶などの公知の分離または精製方法などを利用して、精製することにより得ることができる。
【００９６】
化合物５から化合物６を生成する酸化反応には、酸化剤が使用される。酸化剤としては、アルコールをケトンに変換するのに使用される公知の酸化剤（例えば、二クロム酸ピリジニウムなど）を用いることが好ましい。酸化反応は、必要に応じて、吸着剤（例えば、モレキュラーシーブスなど）の存在下で行ってもよい。
【００９７】
酸化反応は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、極性有機溶媒が使用でき、中でも、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトンなどのケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミドが好ましい。酸化反応は、大気圧下、常温（例えば、１５〜３０℃）で行うことができる。
【００９８】
化合物６は、反応混合物を、必要に応じて、濃縮し、抽出、洗浄、クロマトグラフィー、および／または再結晶などの公知の分離または精製方法などを利用して、精製することにより得ることができる。
【００９９】
本発明の一実施形態に係るイリジウム錯体は、コア部分がホールおよび電子を受容する機能を有する上、ホール輸送機能が付与されている。そのため、イリジウム錯体は、有機ＥＬ素子の各層を形成する有機ＥＬ素子材料としての利用が期待される。特に、コア部分は、りん光発光性を確保し易いため、イリジウム錯体は、有機ＥＬ素子の発光材料としての利用に適している。本発明には、イリジウム錯体を含む発光層を有する有機ＥＬ素子も包含される。以下、有機ＥＬ素子について、より詳細に説明する。
【０１００】
（有機ＥＬ素子）
有機ＥＬ素子は、陽極、陰極、陽極と陰極との間に介在する発光層を含む。発光層は、上記のイリジウム錯体を含む。
（陽極および陰極）
陽極および陰極としては、有機ＥＬ素子で使用される公知の陽極および陰極がそれぞれ使用できる。
【０１０１】
陽極および陰極としては、それぞれ、例えば、導電性材料の薄膜が使用される。導電性材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物などの金属化合物、および／または導電性ポリマーなどが挙げられる。陽極を構成する導電性材料としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの導電性の金属化合物が好ましく使用される。陰極を構成する導電性材料としては、金属、合金、および／または金属化合物などが好ましく、中でも、銀、アルミニウムなどの金属、または合金（リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金などのアルミニウム合金；銀−マグネシウム合金などの銀合金など）などが好ましく使用される。
【０１０２】
導電性材料の薄膜は、ガラス板またはポリマーシートなどの基板上に形成してもよく、有機ＥＬ素子を構成する層の表面に形成してもよい。陽極および陰極の一方を基板上に形成し、他方を、有機ＥＬ素子を構成する層の表面に形成してもよい。薄膜の形成方法は、導電性材料の種類などに応じて、適宜選択できる。金属、合金、金属化合物などでは、蒸着法（真空蒸着など）、スパッタリング法、電子ビーム法などの気相法を利用して薄膜が形成される。導電性ポリマーでは、導電性ポリマーを含むコーティング液を基板上または有機ＥＬ素子を構成する層の表面に塗布することにより薄膜を形成してもよい。また、導電性ポリマーの原料（モノマーなど）を含む溶液を用いて、基板上または層の表面に、電解重合などにより薄膜（重合膜）を形成してもよい。なお、有機ＥＬ素子を構成する層としては、陽極では、発光層、ホール注入層またはホール輸送層などが挙げられ、陰極では、発光層、電子注入層または電子輸送層などが挙げられる。
【０１０３】
陽極（導電性材料の薄膜）の厚みは、例えば、５０〜３００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍである。
陰極の厚みは、例えば、１００〜３５０ｎｍ、好ましくは２００〜３００ｎｍである。
【０１０４】
（発光層）
発光層は、イリジウム錯体を含む。イリジウム錯体は、デンドロンを含むため、ホスト材料を特に用いることなく、発光層（非ドープ型の発光層）を形成することができる。発光層において、イリジウム錯体は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０５】
発光層は、さらに電子輸送材料を含んでもよい。イリジウム錯体は、コア部分が電子を受容することができるが、デンドロンによりホール輸送機能が付与されている。そのため、イリジウム錯体と電子輸送材料とを組み合わせることで、ホール輸送機能と電子輸送機能とのバランスを取り易くなる。
【０１０６】
電子輸送材料としては、電子輸送機能を有する公知の材料、例えば、オキサジアゾール化合物、トリアゾール化合物、ピリジン化合物、ピラジン化合物、トリアジン化合物、ベンズイミダゾール化合物、キノリン化合物、キノキサリン化合物などの窒素含有環を有する化合物；ペリレン化合物；ジフェニルキノン化合物、フルオレノン化合物（トリニトロフルオレノンなどのニトロ基を有するフルオレノン化合物など）；チオピランジオキシド化合物；有機ホスフィンオキシド化合物；金属錯体（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）など）などが挙げられる。これらの材料は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせてもよい。これらのうち、１，３−ビス（５−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）−２−イル）ベンゼン（ＯＸＤ−７）などのオキサジアゾール化合物；ビス（２−ジフェニルホスフィノ）フェニル）エーテルオキシド（ＤＰＥＰＯ）などの有機ホスフィンオキシド化合物などが好ましい。
【０１０７】
発光層が電子輸送材料を含む場合、電子輸送材料の量は、イリジウム錯体１モルに対して、例えば、０．０５〜１０モルであり、好ましくは０．１〜７モル、さらに好ましくは０．５〜５モルである。電子輸送材料の量がこのような範囲である場合、発光層における電子輸送機能と、ホール輸送機能とのバランスを、さらに取り易くなる。
【０１０８】
発光層は、イリジウム錯体を含むインク（溶液または分散液など）を陽極または陰極の表面、もしくは、陽極または陰極と発光層の間に他の層を含む場合には、この層の表面に、インクを塗布し、乾燥することにより形成できる。インクには、さらに電子輸送材料を添加してもよい。インクの塗布には、公知のコーティング法または印刷法、例えば、スピンコート、ディップコート、バーコート、ロールコート、キャスト、ラングミュア−ブロジェット、および／またはインクジェットなどが特に制限なく利用できる。
【０１０９】
インクは、通常、溶媒を含む。溶媒としては、イリジウム錯体を溶解し得る有機溶媒が好ましく使用でき、例えば、トルエンなどの炭化水素（芳香族炭化水素など）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルムなど）などが挙げられる。溶媒は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１０】
（ホール注入層および／またはホール輸送層）
陽極と発光層との間には、ホール注入層および／またはホール輸送層などの層を設けてもよい。
ホール注入層および／またはホール輸送層を設けることで、陽極から供給されるホールを、発光層に効率よく注入および／または輸送することができる。
ホール注入層およびホール輸送層は、それぞれ、ホール注入機能および／またはホール輸送機能を有する材料で形成できる。
【０１１１】
ホール注入機能および／またはホール輸送機能を有する材料としては、例えば、フタロシアニン化合物、トリアリールメタン化合物、トリアリールアミン化合物、オキサゾール化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、ポリシラン化合物、ポリフェニレンビニレン化合物、ポリチオフェン化合物（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）など）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール化合物などが挙げられる。これらの材料は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１２】
ホール注入機能および／またはホール輸送機能を有する材料は、必要に応じて、ドーパントを含んでもよい。ドーパントとしては、例えば、ポリ（スチレン−４−スルホネート）（ＰＳＳ：poly(4-styrene sulfonate)）などのポリアニオンが挙げられ、低分子系ドーパントを用いてもよい。
【０１１３】
ホール注入層およびホール輸送層は、それぞれ、上記の材料と、必要に応じてドーパントとを含む溶液または分散液を、陽極または有機ＥＬ素子を構成する層（発光層、ホール注入層など）の表面に塗布し、乾燥することにより形成できる。また、ホール注入層およびホール輸送層は、それぞれ、上記の材料（またはその原料）、および必要に応じて、ドーパントを用い、蒸着法（真空蒸着など）などの気相法により形成してもよい。
ホール注入層およびホール輸送層の厚みは、例えば、５〜１５０ｎｍ、好ましくは２０〜１００ｎｍである。
【０１１４】
（電子注入層および／または電子輸送層）
陰極と発光層との間には、電子注入層および／または電子輸送層などの層を設けてもよい。電子注入層および電子輸送層の双方を形成する場合、その順序は特に制限されず、陰極と接するように電子注入層を形成し、電子注入層と発光層との間に電子輸送層を形成してもよい。また、陰極と接するように電子輸送層を形成し、電子輸送層と発光層との間に電子注入層を形成してもよい。
【０１１５】
電子注入層は、電子注入材料を含む。電子注入材料としては、公知の材料が使用でき、例えば、アルカリ金属化合物（例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属フッ化物；炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩；酸化リチウムなどのアルカリ金属酸化物など）、アルカリ土類金属の単体（例えば、カルシウム、バリウムなど）、アルカリ土類金属化合物（例えば、フッ化マグネシウム、フッ化バリウムなどのアルカリ土類金属フッ化物など）、遷移金属化合物（例えば、酸化モリブデン、酸化タングステンなどの遷移金属酸化物など）などが挙げられる。電子注入材料は一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。
電子注入層は、蒸着（真空蒸着など）、スパッタリングなどの気相法により形成できる。
電子注入層の厚みは、例えば、０．３〜１０ｎｍ、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１１６】
電子輸送層は、電子輸送材料を含む。電子輸送材料としては、発光層について例示した電子輸送材料から適宜選択できる。電子輸送層は、電子輸送材料を含む溶液または分散液を発光層、電子注入層または陰極の表面に塗布し、乾燥することにより形成できる。溶液または分散液の塗布には、発光層について記載したコーティング法または印刷法などが利用できる。溶液または分散液に含まれる溶媒としては、発光層のインクに含まれる溶媒として例示したものから適宜選択できる。電子輸送層は、電子輸送材料（またはその原料）を用いて、蒸着（真空蒸着など）などの気相法により形成してもよい。
電子輸送層の厚みは、例えば、５〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜７０ｎｍである。
【０１１７】
図１は、本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子を概略的に示す模式図である。
有機ＥＬ素子１は、陽極２と、陰極３と、これらの間に発光層４とを含む。陽極２はガラス基板２ａ上に形成されている。陽極２と発光層４との間には、ホール注入層５が形成されており、発光層４と陰極３との間には、電子注入層６が形成されている。発光層４は、上記のイリジウム錯体を含んでおり、必要に応じて、さらに電子輸送材料を含んでもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、合成は、特に断りのない限り、窒素雰囲気下で行った。
生成物の同定には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル、マス（ＭＳ）スペクトル、および元素分析を利用した。ＮＭＲスペクトルの測定には、Ｊｅｏｌ  ＪＮＭ−ＥＣＸ４００  （４００  ＭＨｚ）  またはＪｅｏｌ  ＪＮＭ−ＥＣＳ４００  （４００  ＭＨｚ）を用いた。ＭＳスペクトルは、α−シアノ−４−ヒドロキシけい皮酸（ＣＨＣＡ）をマトリックスとし、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ，Ｓｈｉｍａｄｚｕ−Ｋｒａｔｏｓ  ＡＸＩＭＡ−ＣＦＲ  ＰＬＵＳ  ＴＯＦ  ｍａｓｓ）を用いて測定した。元素分析にはＪ−Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＭＩＣＲＯ  ＣＯＲＤＥＲ  ＪＭ１０  ａｎａｌｙｚｅｒを用いた。【０１１９】
実施例１（イリジウム錯体Ｉｒ−１の合成）
下記の手順で、ビス［２−（５−（（３，３''−ビス（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１'：３'，１''−ターフェニル］）−５'−イル）カルボニル）−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'］イリジウム（III）［ペンタン−１，３−ジオナト−Ｏ，Ｏ］（イリジウム錯体Ｉｒ−１）を合成した。【０１２０】
（ａ）２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）ベンズアルデヒド（化合物４ａ）の合成
乾燥トルエン（１５０ｍＬ）に、３−ブロモ−２，６−ジフルオロベンズアルデヒド（７．１６ｇ， ３２．４ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．８６ｇ, １．６１ｍｍｏｌ）をそれぞれ混合し、撹拌しながら１２０℃に昇温した。混合物に、２−トリブチルスタニルピリジン（１０ｍＬ，３１．２ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で２１時間反応を行った。反応混合物を放冷し、２回水洗し、次いで飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、有機相を回収した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝２：３（体積比））を用いて精製し、化合物４ａを白色固体として得た（５．０１ｇ, ２２．９ｍｍｏｌ, 収率７３％）。【０１２１】
（ｂ）（３，５−ジブロモフェニル）（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）メタノール（化合物５ａ）の合成
まず、次のようにしてグリニャール試薬を調製した。フラスコに、マグネシウム（０．２６１ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）、ヨウ素（５ｍｇ，０．０２ｍｍｏｌ）、および乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍＬ）を加えて混合した。混合物に、常温で、１，３，５−トリブロモベンゼン（３．１５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（１５ｍＬ）を含む溶液を滴下し、２時間攪拌して対応するグリニャール試薬を得た。【０１２２】
別のフラスコに、（ａ）で得られた化合物４ａ（０．４３８ｇ，２．００ｍｍｏｌ）、および乾燥ＴＨＦ（４ｍＬ）を加えて混合した。混合物に、氷冷下で、上記で得られたグリニャール試薬（４．４ｍＬ）を滴下し、次いで、常温で４時間攪拌させて反応を行った。反応混合物に、硫酸（濃度１ｍｏｌ／Ｌ、５ｍＬ）を加えて酸性にした後、飽和Ｎａ2ＣＯ3水溶液を加えて中和した。得られた混合物の有機相を回収し、溶媒を留去した。残渣をクロロホルムに溶かし、２回水洗した後、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、有機相を回収した。得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン  ＝１：２（体積比））を用いて精製し、溶媒を留去することにより、化合物５ａ（白色固体，０．５０９ｇ，１．１２ｍｍｏｌ，収率５６％）を得た。【０１２３】
化合物５ａの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ3.46(d,J=7.6Hz,1H), 6.23(d,J=7.6Hz,1H), 6.99-7.05(m,1H), 7.25-7.30(m,1H), 7.51(s,2H), 7.55-7.58(m,1H), 7.66-7.70(m,1H), 7.72-7.78(m,1H), 7.88-7.96(m,1H), 8.70(d,J=5.2Hz,1H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z 456 ([M+H]+).
元素分析：C18H11Br2F2NO理論値: C, 47.51; H, 2.44; N, 3.08. 実測値: C, 47.77; H, 2.67; N, 2.96.【０１２４】
（ｃ）（３，５−ジブロモフェニル）（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）メタノン（化合物６ａ）の合成
フラスコに、（ｂ）で得られた化合物５ａ（０．３２１ｇ，０．７０５ｍｍｏｌ）、二クロム酸ピリジニウム（０．４６５ｇ，２．１６ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブス（４Ａ  １／１６，０．８１９ｇ）、およびジクロロメタン（４０ｍＬ）を加え、常温で、８時間攪拌して反応を行った。得られた混合物を濾過して濾液を回収した。得られた濾液を、２回水洗し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄して、有機相を回収した。得られた有機相を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、溶媒を留去することにより、化合物６ａ（白色固体，０．２５１ｇ，０．５５４ｍｍｏｌ，収率７８％）を得た。【０１２５】
化合物６ａの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ7.13-7.20(m,1H), 7.27-7.32(m,1H), 7.70-7.80(m,2H), 7.87-7.96(m,3H), 8.17-8.26(m,1H), 8.70-8.77(m,1H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z 454 ([M+H]+).
元素分析：C18H9Br2F2NO理論値: C, 47.72; H, 2.00; N, 3.09. 実測値: C, 47.76; H, 2.08; N, 3.03.【０１２６】
（ｄ）（３，５−ビス（２−（（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル）カルバゾール−９−イル）フェニル）フェニル）（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）メタノン（化合物７ａ）の合成
まず、特許文献１の合成例１、２および４の手順に従って、３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物３ａ）を合成した。【０１２７】
次いで、化合物３ａ（２．９５ｇ，６．１２ｍｍｏｌ）、（ｃ）で得られた化合物６ａ（１．２６ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）（０．２２６ｇ）、炭酸カリウム（１４．０ｇ）、水（５０ｍＬ）、およびＴＨＦ（５０ｍＬ）をフラスコに入れ、１００℃で、１８時間還流させながら、反応を行った。二相に分離した反応混合物から有機相を回収し、溶媒を留去した。得られた残渣をクロロホルムに溶かし、２回水洗し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄して、有機相を回収した。有機相を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２（体積比））で精製し、溶媒を留去することにより、化合物７ａ（白色固体，０．３７０ｇ，０．３６９ｍｍｏｌ，収率６６％）を得た。【０１２８】
化合物７ａの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.44(s,36H), 7.14(t,J=8.4Hz,1H), 7.21-7.26(m,1H), 7.36(d,J=8.8Hz,4H), 7.43(dd,J=8.4Hz および4.6Hz,4H), 7.54-7.62(m,2H), 7.62-7.75(m,6H), 7.82(s,2H), 8.08-8.24(m,8H), 8.69(d,J=4.4Hz,1H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z1002 ([M]+), 1025 ([M+Na]+).
元素分析：C70H65F2N3O理論値: C, 83.88; H, 6.54; N, 4.19. 実測値: C, 84.12; H, 6.57; N, 3.87.【０１２９】
（ｅ）μ−クロロ架橋イリジウム（III）ダイマー（化合物８ａ）の合成
（ｄ）で得られた化合物７ａ（０．２０１ｇ，０．２００ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（III）三水和物（３５ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）、ＴＨＦ（５ｍＬ）、および水（１ｍＬ）を、フラスコに入れ、１３５℃で１２時間攪拌することにより反応を行った。得られた反応混合物を濃縮し、メタノールを加えて、化合物８ａを析出させて、回収した（化合物８ａ，黄色粉末，０．１８４ｇ，０．０４１３ｍｍｏｌ，収率８２％）。化合物８ａは、さらなる精製を行うことなく、次の合成に供した。【０１３０】
（ｆ）イリジウム錯体Ｉｒ−１の合成
化合物８ａ（０．４８７ｇ，０．１０９ｍｍｏｌ）、アセチルアセトン（０．３０ｍＬ，２．９４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．３０９ｇ，２．９２ｍｍｏｌ）、および２−エトキシエタノール（７０ｍＬ）をフラスコに入れ、８０℃で２時間攪拌することにより反応を行った。反応混合物を濃縮し、残渣をクロロホルムに溶解させた。得られた溶液を、２回水洗し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄して、有機相を回収した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：３（体積比））で精製して、溶媒を留去した。残渣をジクロロメタン／メタノール二相系で再結晶することにより、イリジウム錯体Ｉｒ−１（黄色固体、０．１０２ｇ，０．０４４５ｍｍｏｌ，収率２０％）を得た。【０１３１】
錯体Ｉｒ−１の分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.42 (s,72H), 1.67(s,6H), 5.20(s,1H), 5.81(d,J=9.2Hz,2H),7.20(t,J=7.2Hz,2H), 7.33(d,J=8.8Hz,8H), 7.39(dd,J=8.8Hzおよび2.0Hz,8H), 7.49-7.
56(m,4H), 7.56-7.64(m,8H), 7.57-7.64(m,6H), 7.98(s,2H), 8.07-8.13(m,12H), 8.25(d,J=8.8Hz,2H), 8.41(d,J=4.4Hz,2H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z 2195 ([M-acac]+), 2294 ([M]+), 2317 ([M+Na]+).
元素分析C145H135F4IrN6O4理論値: C, 75.92; H, 5.93; N, 3.66. 実測値: C, 75.88; H,6.23; N, 3.45.【０１３２】
実施例２Ａ（イリジウム錯体Ｉｒ−２の合成）
以下の手順で、ビス［２−（５−（（３，３''−ビス（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１'：３'，１''−ターフェニル］）−５'−イル）カルボニル）−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'］イリジウム（III）［ピリジン−２−カルボキシレート−Ｎ，Ｏ］（イリジウム錯体Ｉｒ−２）を合成した。【０１３３】
実施例１の（ａ）〜（ｅ）と同様にして合成した化合物８ａ（０．１９８ｇ，０．０４４３ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（２６ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．１６８ｇ）、および２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）をフラスコに入れ、８０℃で３時間攪拌することにより反応を行った。反応混合物を濃縮し、残渣をクロロホルムに溶解させた。得られた溶液を、２回水洗し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、有機相を回収した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を、アルミナカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）で精製し、溶媒を留去した。残渣をジクロロメタン／メタノール二相系で再結晶することにより、イリジウム錯体Ｉｒ−２（黄色固体，６３ｍｇ，０．０２７ｍｍｏｌ，収率３１％）を得た。【０１３４】
錯体Ｉｒ−２の分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.42(s,36H), 1.43(s,36H), 5.75(d,J=8.8Hz,1H), 5.98(d,J=9.2Hz,1H), 6.95-7.02(m,2H), 7.15-7.20(m,1H), 7.30-7.45(m,17H), 7.50-7.70(m,14H), 7.71-7.84(m,6H), 7.99(t,J=1.2Hz,1H), 8.05(t,J=2.0Hz,1H), 8.07-8.17(m,12H), 8.20-8.26(m,2H), 8.30(dd,J=9.2および1.4Hz,1H), 8.75 (dd,J=6.0および0.9Hz,1H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z 2194 ([M-pic]+), 2316 ([M]+), 2339 ([M+Na]+).
元素分析C146H132F4IrN7O4＋0.25CH2Cl2理論値: C, 75.13; H, 5.71; N, 4.19. 実測値: C, 75.07; H, 5.32; N, 4.25.【０１３５】
実施例３Ａ（イリジウム錯体Ｉｒ−３の合成）
以下の手順で、トリス［２−（５−（（３，３''−ビス（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−イル）カルボニル）−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'］イリジウム（III）（イリジウム錯体Ｉｒ−３）を合成した。【０１３６】
実施例１の（ａ）〜（ｅ）と同様にして合成した化合物８ａ（０．２００ｇ，０．０４４９ｍｍｏｌ）、実施例１の（ａ）〜（ｄ）と同様にして合成した化合物７ａ（０．１１５ｇ，０．１１４ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（I）（３７ｍｇ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）をフラスコに入れ、遮光下、１７０℃で１２時間攪拌することにより、反応を行った。減圧下で、反応混合物から溶媒を留去し、残渣をクロロホルムに溶解させた。得られた溶液を、２回水洗し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄して、有機相を回収した。有機相を、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：ヘキサン＝２：１（体積比））で精製して、溶媒を留去し、残渣をジクロロメタン／メタノール二相系で再結晶することにより、イリジウム錯体Ｉｒ−３（黄色固体，３２ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ，収率２３％）を得た。【０１３７】
錯体Ｉｒ−３の分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.41(s,108H), 6.51(d,J=9.2Hz,3H), 6.67(t,J=6.8Hz,3H), 7.27-7.45 (m,30H), 7.46-7.69(m,18H), 7.73-7.84(m,6H), 8.01(s,3H), 8.05-8.18(m,18H),
8.21(d,J=10.4Hz,3H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z 3194 ([M]+)
元素分析C210H192F6IrN9O3理論値: C, 78.92; H, 6.05; N, 3.94. 実測値: C, 78.74; H,6.11; N, 3.85.【０１３８】
実施例１、２Ａおよび３Ａで合成したイリジウム錯体Ｉｒ−１〜Ｉｒ−３の構造を以下に示す。下記の構造式では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。このような構造式で表されるイリジウム錯体も本発明に包含される。
【化１４】
2015136845.tif 000016
【０１３９】
参考例１
下記の手順で、ビス［２−（５−ベンゾイル−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'）］イリジウム（III）［ペンタン−１，３−ジオナト−Ｏ，Ｏ］（イリジウム錯体ｒ−Ｉｒ−１）を合成した。
まず、１，３，５−トリブロモベンゼンに代えて、１−ブロモベンゼンを用いる以外は、実施例１の（ｂ）と同様にして、グリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を用いる以外は、実施例１の（ｂ）と同様にして、式（５ｂ）で表される（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）メタノール（化合物５ｂ）を合成した。
次いで、化合物５ａに代えて、化合物５ｂを用いる以外は、実施例１の（ｃ）と同様にして、式（６ｂ）で表される（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）メタノン（化合物６ｂ）を合成した。【０１４０】
化合物７ａに代えて、化合物６ｂを用いる以外は、実施例１の（ｅ）と同様にして、式８ｂで表される化合物８ｂを合成した。そして、化合物８ａに代えて、化合物８ｂを用いる以外は、実施例１の（ｆ）と同様にして、式（ｒ−Ｉｒ−１）で表されるイリジウム錯体ｒ−Ｉｒ−１を合成した。
なお、各化合物の精製および／または再結晶などの条件は、適宜変更した。各化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳスペクトル、および元素分析により行った。下記式では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。【０１４１】
【化１５】
2015136845.tif 000017
【０１４２】
参考例２
参考例１と同様にして合成した化合物８ｂを、化合物８ａに代えて用いる以外は、実施例２Ａと同様にして、式（ｒ−Ｉｒ−２）で表されるビス［２−（５−ベンゾイル−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'）］イリジウム（III）［ピリジン−２−カルボキシレート−Ｎ，Ｏ］（イリジウム錯体ｒ−Ｉｒ−２）を合成した。
なお、化合物の精製および／または再結晶などの条件は、適宜変更した。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳスペクトル、および元素分析により行った。【０１４３】
参考例３
参考例１と同様にして合成した化合物８ｂを、化合物８ａに代えて用い、参考例１と同様にして合成した化合物６ｂを、化合物７ａに代えて用いる以外は、実施例３Ａと同様にして、式（ｒ−Ｉｒ−３）で表されるトリス［２−（５−ベンゾイル−４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'）］イリジウム（III）（イリジウム錯体ｒ−Ｉｒ−３）を合成した。
なお、化合物の精製および／または再結晶などの条件は、適宜変更した。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳスペクトル、および元素分析により行った。下記式では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。【０１４４】
【化１６】
2015136845.tif 000018
【０１４５】
実施例２Ｂ（イリジウム錯体Ｉｒ−４の合成）
下記の手順で、ビス［２−（４，６−ジフルオロ−５−（３，３’’，５，５’’−テトラキス（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）（１，１’，３’，１’’−ターフェニル）−５’−イル−カルボニル）フェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'］イリジウム（III）［ピコリネート−Ｎ，Ｏ］（イリジウム錯体Ｉｒ−４）を合成した。【０１４６】
（ａ）（２，６−ジフルオロ−３−（ピリジン−２−イル）フェニル）（３，３’’，５，５''−テトラキス（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−５’−イル）メタノン（化合物７ｃ）の合成
９，９’−（５−（４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール）（化合物３ｃ、１．８４ｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、実施例１の（ａ）〜（ｃ）と同様にして得られた化合物６ａ（０．５００ｇ、１．１０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）（０．８８４ｇ、０．１２６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．９９ｇ、３６ｍｍｏｌ）、水（２０ｍＬ）、およびＴＨＦ（２０ｍＬ）をフラスコに入れ、１００℃で、２４時間還流させながら、反応を行った。二相に分離した反応混合物から有機相を回収し、水相を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。回収した有機相と抽出した酢酸エチル相とを混合し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝２：１（体積比））で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をクロロホルムで溶解し、メタノールを添加することにより析出した化合物７ｃ（白色固体，１．１８ｇ，０．７５８ｍｍｏｌ，収率６９％）を得た。【０１４７】
化合物７ｃの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.43(s,72H), 7.13(t,J=8.2Hz,1H), 7.21(ddd,J=8.1,4.9および1.2Hz,1H), 7.44(dd,J=8.7および1.8Hz,8H), 7.48(d,J=8.7Hz,8H), 7.58(td,J=7.8および1.8Hz,1H), 7.67(d,J=6.9Hz,1H), 7.82(t,J=1.8Hz,2H), 7.86-7.93(m,4H), 8.00-8.13(m,8H), 8.14-8.25(m,4H),8.66(d,J=4.6Hz,1H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z：C110H111F2N5O([M]+) 理論値1557, 実測値1557.
元素分析：C110H111F2N5O理論値: C, 84.85; H, 7.19; N, 4.50. 実測値: C, 84.94; H, 7.51; N, 4.30.【０１４８】
なお、化合物３ｃは以下の手順で合成した。
３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール（１５．８ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、ジメチルイミダゾリジノン（４０ｍＬ）、およびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６．７１ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）をフラスコに入れ、１２０℃に加熱した。さらに１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼン（５．４７ｇ、２８．３ｍｍｏｌ）を加え、攪拌下、１４０℃まで加熱してこの温度で１時間反応させた。放冷後、得られた混合物に、酢酸エチル（３００ｍＬ）を加えて攪拌し、分離した有機相を回収した。有機相を水（合計２００ｍＬ）で２回洗浄した後、有機相を回収した。得られた有機相から減圧下で溶媒を留去した。残渣に適量のエタノールを加えて加熱下で攪拌しながら洗浄し、得られる混合物を吸引ろ過することにより、９，９’−（５−ブロモ−１，３−フェニレン）ビス（３，６−ジｔｅｒｔ-ブチル−９Ｈ−カルバゾール）（化合物２ｃ、白色固体、１７．５ｇ、２０．７ｍｍｏｌ、収率７３％）を得た。【０１４９】
化合物２ｃの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.46(s,36H), 7.44-7.52(m,8H), 7.76(t,J=1.8Hz,1H), 7.76(d,J=1.8Hz,2H), 8.13(d,J=0.9Hz,4H) ppm.
13C-NMR(101MHz,CDCl3) δ32.1, 34.9, 109.2, 116.5, 123.0, 123.9, 123.9, 124.0, 127.7, 138.7, 140.9, 143.8 ppm.
MALDI-TOF MS m/z：C46H51BrN2 ([M+H]+) 理論値711, 実測値711.
元素分析：C46H51BrN2理論値: C, 77.62; H, 7.22; N, 3.94. 実測値: C, 77.28; H, 7.21; N, 3.88.【０１５０】
得られた化合物２ｃ（５．００ｇ、７．０３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３．９１ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２．０１ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（II）ジクロリドジクロロメタン錯体（０．３０６ｇ、０．３７５ｍｍｏｌ）、および乾燥ジメチルスルホキシド（１２０ｍＬ）をフラスコに入れ、減圧と窒素吹き込みのセットを３回繰り返して、フラスコ内の空気を窒素で置換した。フラスコ内の混合物を、窒素雰囲気下、１００℃で攪拌しながら６時間加熱した。得られた混合物に、水２００ｍＬを添加して白色固体を析出させ、吸引ろ過により回収した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））を用いて精製し、溶媒を留去することにより、化合物３ｃ（白色固体、４．５７ｇ、６．０２ｍｍｏｌ、収率８６％）を得た。【０１５１】
化合物３ｃの分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.35(s,12H), 1.46(s,36H), 4.20(dd,J=8.7および1.8Hz,4H), 7.43(d,J=8.7Hz,4H), 7.83(t,J=2.3Hz,1H), 8.05(d,J=2.3Hz,2H), 8.13(d,J=1.8Hz,4H) ppm.
13C-NMR(101MHz,CDCl3) δ25.0,32.2, 34.9, 84.4, 109.3, 116.4, 123.6, 123.8, 127.5, 131.4, 132.9, 139.2, 139.3, 143.1 ppm.
MALDI-TOF MS m/z：C46H51BrN2 ([M]+) 理論値759, 実測値759.
元素分析：C52H63BN2O2理論値: C, 82.30; H, 8.37; N, 3.69. 実測値: C, 82.34; H, 8.55; N, 3.56.【０１５２】
（ｂ）μ−クロロ架橋イリジウム（III）ダイマー（化合物８ｃ）の合成
（ａ）で得られた化合物７ｃ（０．２５０ｇ，０．１６０ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（III）三水和物（２８．０ｍｇ，０．０７９４ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（８ｍＬ）、ＴＨＦ（４ｍＬ）、および水（０．４ｍＬ）をフラスコに入れ、１００℃で１２時間攪拌することにより反応を行った。得られた反応混合物を濃縮し、メタノールを加えて、化合物８ｂを析出させて、回収した（化合物８ｃ，黄色粉末，０．２５４ｇ，０．０３８０ｍｍｏｌ，収率９６％）。化合物８ｃは、さらなる精製を行うことなく、次の合成に供した。【０１５３】
（ｃ）イリジウム錯体Ｉｒ−４の合成
化合物８ｃ（０．２５４ｇ，０．０３８０ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（１０．６ｍｇ，０．０８６１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．０９４３ｇ、０．８９０ｍｍｏｌ）、および２−エトキシエタノール（１８ｍＬ）をフラスコに入れ、５０℃で１時間攪拌することにより反応を行った。反応混合物を濃縮し、残渣をジクロロメタンに溶解させて濾過し、濾液から溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）で精製し、溶媒を留去した。残渣をジクロロメタン／メタノール二相系で再結晶することにより、イリジウム錯体Ｉｒ−４（黄色固体，１０６．２ｍｇ，０．０３１０ｍｍｏｌ，収率４１％）を得た。【０１５４】
錯体Ｉｒ−４の分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.43(s,108H), 6.51(d,J=9.5Hz,3H), 6.66(t,J=6.8Hz,3H), 7.27-7.45(m,30H), 7.48(d,J=7.7Hz,6H), 7.56(t,J=7.7Hz,6H), 7.62(d,J=7.7Hz,6H), 7.77(s,6H), 8.01(s,3H), 8.10(d,J=1.36Hz,18H), 8.21(d,J=10.4Hz,3H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z ([M]+)C210H192F6IrN9O3 理論値3196, 実測値3196.
元素分析C210H192F6IrN9O3理論値: C, 78.92; H, 6.06; N, 3.94. 実測値: C, 78.74; H, 6.11; N, 3.85.【０１５５】
実施例３Ｂ（イリジウム錯体Ｉｒ−５の合成）
以下の手順で、ｆａｃ−トリス［２−（４，６−ジフルオロ−５−（３，３''，５，５’’−テトラキス（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−５'−イル−カルボニル）フェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2'］イリジウム（III）（イリジウム錯体Ｉｒ−５）を合成した。【０１５６】
実施例２Ｂの（ａ）および（ｂ）と同様にして合成した化合物８ｃ（０．１９９ｇ，０．０２９８ｍｍｏｌ）、実施例２Ｂの（ａ）と同様にして合成した化合物７ｃ（０．１１７ｇ，０．０７４５ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（I）（３１．５ｍｇ、０．１２３ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）をフラスコに入れ、遮光下、１７０℃で１２時間攪拌することにより、反応を行った。減圧下で、反応混合物から溶媒を留去し、残渣をジクロロメタンに溶解させて濾過し、濾液から溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：４（体積比））で精製した後、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝１：５（体積比））で精製した。次いで、溶媒を留去し、残渣をクロロホルム／メタノール二相系で再結晶することにより、イリジウム錯体Ｉｒ−５（黄色固体，１４ｍｇ，０．００２９ｍｍｏｌ，収率５％）を得た。【０１５７】
錯体Ｉｒ−５の分析結果は以下の通りである。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ1.41(s,216H), 5.59(t,J=6.4Hz,3H), 6.30(d,J=9.2Hz,3H), 6.53(t,J=7.8Hz,3H), 6.97(d,J=4.6Hz,3H), 7.37-7.50(m,48H), 7.75(s,6H), 7.77-7.87(m,15H), 8.04(d,J=10.1Hz,9H), 8.10(s,24H) ppm.
MALDI-TOF MS m/z ([M]+) C330H330F6IrN15O3 理論値4861, 実測値4861.
元素分析C330H330F6IrN15O3 理論値: C, 81.55; H, 6.84; N, 4.32. 実測値: C, 81.33; H, 7.03; N, 4.66.【０１５８】
実施例２Ｂおよび３Ｂで合成したイリジウム錯体Ｉｒ−４およびＩｒ−５の構造を以下に示す。下記の構造式では、極限状態におけるイリジウム原子と配位原子との結合のうち、配位結合を点線で示し、共有結合を実線で示す。このような構造式で表されるイリジウム錯体も本発明に包含される。
【化１７】
2015136845.tif 000019
【０１５９】
試験例１
実施例１、２Ａ、３Ａ、２Ｂおよび３Ｂで得られたイリジウム錯体を用いて、ＰＬスペクトル、ＰＬ発光寿命、およびＰＬ量子収率を測定した。参考例１〜３で得られたイリジウム錯体については、ＰＬスペクトルを測定した。【０１６０】
測定には、溶液サンプルおよび／または薄膜サンプル（ニート膜）を用いた。溶液サンプルとしては、１０μｍｏｌ／Ｌの濃度で錯体を含むジクロロメタン溶液を用い、測定に先立ってアルゴンバブリングを行い、密閉した状態で測定を行った。薄膜サンプルは、錯体を所定濃度で含むクロロホルム溶液を、膜厚が８０ｎｍとなるように、石英基板上にスピンコートすることにより作製した。薄膜サンプルを用いた測定は、窒素フロー下で行った。【０１６１】
ＰＬスペクトルの測定には、分光蛍光光度計（日本分光（株）製、ＦＰ−６６００）を用いた。
ＰＬ発光寿命は、励起光源としてｎａｎｏＬＥＤ（励起波長：３９０ｎｍ）を用い、時間相関単一光子計数法蛍光寿命測定装置（Ｈｏｒｉｂａ  ＪｏｂｉｎＹｖｏｎ社、ＦｌｕｏｒｏＣｕｂｅ）により測定した。
ＰＬ量子収率は、絶対量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ９９２０−１２）で測定した。【０１６２】
錯体Ｉｒ−１〜Ｉｒ−３のＰＬスペクトルを図２〜図４に示し、錯体Ｉｒ−４およびＩｒ−５のＰＬスペクトルを図８〜図９に示す。これらの図に示されるように、錯体Ｉｒ−１〜Ｉｒ−５はいずれも、４５０〜５００ｎｍ付近の波長域でりん光性の発光を示した。また、錯体Ｉｒ−１〜Ｉｒ−５では、溶液サンプルと、薄膜サンプルとで、ＰＬスペクトルの発光波形がそれほど変わらず、発光のピーク波長もほとんど同じであり、長波長側へのシフトも見られなかった。これらの結果から、実施例の錯体では、色素の会合およびこれによる発光などが抑制されていることが分かる。【０１６３】
表１に、実施例の錯体のＰＬスペクトルにおける発光ピーク波長λPL（ｎｍ）、溶液中のＰＬ量子収率ΦPL、および溶液中のＰＬ発光寿命τPL（μｓｅｃ）を示す。表１には、溶液サンプルを用いて測定した、参考例の錯体の発光ピーク波長λPL（ｎｍ）も合わせて示した。【０１６４】
【表１】
2015136845.tif 000020
【０１６５】
表１に示されるように、実施例の錯体Ｉｒ−１の発光のピーク波長は、参考例の錯体ｒ−Ｉｒ−１と同じであった。また、実施例の錯体Ｉｒ−２およびＩｒ−４の発光ピーク波長も、参考例の錯体ｒ−Ｉｒ−２とほぼ同じであった。実施例の錯体Ｉｒ−３およびＩｒ−５の発光ピーク波長も、参考例の錯体ｒ−Ｉｒ−３とほぼ同じであった。実施例および参考例の錯体の発光ピーク波長４６０〜４９１ｎｍであり、いずれも、青色に特徴的な波長であった。これらの結果から、実施例の錯体では、色素ユニットへのデンドロンの結合によっても、色素本来（つまり、参考例の錯体）の青色のりん光発光が失われることなく、保存されていることが分かる。
また、実施例の錯体はいずれも、０．５近くか、または０．５を超える高いＰＬ量子収率を有しており、ＰＬ発光寿命は０．５μ秒から１．６μ秒程度と適切であった。【０１６６】
実施例４（有機ＥＬ素子の作製）
イリジウム錯体Ｉｒ−１を用いて、下記の手順で、図１に示す有機ＥＬ素子１を作製し、評価を行った。
（ａ）ホール注入層５の形成
ＩＴＯ−ガラス基板（三容真空工業製，ＩＴＯ、膜厚１５０ｎｍ）にパターニング処理を施し、洗浄することにより陽極２を準備した。【０１６７】
次いで、ＩＴＯ薄膜を、オゾンにより表面処理した。表面処理後、速やかに、ホール注入材料をスピンコート法によりＩＴＯ膜上に成膜し、１１０℃にて１時間焼成することにより、厚み４０ｎｍのホール注入層５を形成した。ホール注入材料としては、ＰＥＤＯＴとＰＳＳとを含む導電性ポリマー（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ製、ＰＶＰ  ＣＨ８０００）を用いた。【０１６８】
（ｂ）発光層４の形成
脱水クロロホルムに、イリジウム錯体Ｉｒ−１を溶解させて発光層用インクａ１−１を調製した。得られた発光層用インクａ１−１を用いて、ホール注入層５上に、スピンコート法により成膜し、８０℃で一時間焼成することにより、厚み８０ｎｍの発光層４を形成した。【０１６９】
（ｃ）電子注入層６および陰極３の形成
シャドウマスクを用いて、真空蒸着により、電子注入材料としてのフッ化セシウムの薄膜（電子注入層６、厚み１ｎｍ）を形成し、次いで、アルミニウムの薄膜（陰極３、厚み２５０ｎｍ）を作製した。このとき、発光部の面積が、１０ｍｍ2（２ｍｍ×５ｍｍ）となるように、電子注入層６および陰極３を作製した。
このようにして、有機ＥＬ素子Ａ１−１を完成させた。【０１７０】
実施例５〜７（有機ＥＬ素子の作製）
脱水クロロホルムに、イリジウム錯体Ｉｒ−１と、電子輸送材料としてのＯＸＤ−７とを、１：０．５０のモル比で溶解させて発光層用インクａ１−２を調製した。
また、Ｉｒ−１と、ＯＸＤ−７とのモル比を、１：３．０および１：５．０にそれぞれ変更した発光層用インクａ１−３およびａ１−４を調製した。
発光層用インクａ１−１に代えて、インクａ１−２〜ａ１−４をそれぞれ用いる以外は、実施例４の（ｂ）と同様にして発光層４を形成した。
発光層４の形成以外は、実施例４と同様にして、有機ＥＬ素子Ａ１−２〜Ａ１−４を完成させた。【０１７１】
実施例８〜１１（有機ＥＬ素子の作製）
発光層４の形成において、イリジウム錯体Ｉｒ−１に代えて、イリジウム錯体Ｉｒ−２を用いる以外は、実施例４〜７と同様にして発光層４を形成した。
発光層４の形成以外は、実施例４と同様にして、有機ＥＬ素子Ａ２−１〜Ａ２−４を完成させた。【０１７２】
実施例１２および１３（有機ＥＬ素子の作製）
発光層４の形成において、イリジウム錯体Ｉｒ−１に代えて、イリジウム錯体Ｉｒ−３を用いる以外は、実施例４および７と同様にして発光層４を形成した。
発光層４の形成以外は、実施例４と同様にして、有機ＥＬ素子Ａ３−１およびＡ３−２を完成させた。【０１７３】
実施例１４〜１６（有機ＥＬ素子の作製）
イリジウム錯体Ｉｒ−１に代えてイリジウム錯体Ｉｒ−２と、ＯＸＤ−７に代えて電子輸送材料としてのＤＰＥＰＯとを、表３に示すモル比で用いるように変更した以外は、実施例５〜７と同様にして発光層４を形成した。
発光層４の形成以外は、実施例４と同様にして、有機ＥＬ素子Ａ２−５〜Ａ２−７を完成させた。【０１７４】
実施例１７〜１９（有機ＥＬ素子の作製）
イリジウム錯体Ｉｒ−２に代えてイリジウム錯体Ｉｒ−３を用いた以外は、実施例１４〜１６と同様にして、発光層４を形成し、有機ＥＬ素子Ａ３−５〜Ａ３−７を完成させた。【０１７５】
実施例２０〜２３
イリジウム錯体Ｉｒ−１に代えて、イリジウム錯体Ｉｒ−４を用いた以外は、実施例４と同様にして、発光層４を形成し、有機ＥＬ素子Ａ４−１を完成させた。
イリジウム錯体Ｉｒ−２に代えてイリジウム錯体Ｉｒ−４を用いた以外は、実施例１４〜１６と同様にして、発光層４を形成し、有機ＥＬ素子Ａ４−２〜Ａ４−４を完成させた。【０１７６】
実施例２４〜２７（有機ＥＬ素子の作製）
イリジウム錯体Ｉｒ−１に代えて、イリジウム錯体Ｉｒ−５を用いた以外は、実施例４と同様にして、発光層４を形成し、有機ＥＬ素子Ａ５−１を完成させた。
イリジウム錯体Ｉｒ−２に代えてイリジウム錯体Ｉｒ−５を用いた以外は、実施例１４〜１６と同様にして、発光層４を形成し、有機ＥＬ素子Ａ５−２〜Ａ５−４を完成させた。【０１７７】
試験例２（有機ＥＬ素子特性の評価）
実施例４〜２７で得られた有機ＥＬ素子を、紫外線硬化樹脂を用いて、キャビティガラス中に封止し、有機ＥＬ特性評価用のサンプルを作製した。
ＥＬスペクトル、最大輝度Ｌmax（ｃｄ／ｍ2）、最大外部量子効率ηext,max（％）およびＣＩＥ表色系（ｘ，ｙ）などの有機ＥＬ素子特性は、輝度配光特性測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ−９９２０−１１）を用いて測定した。【０１７８】
ＥＬスペクトルは、最大輝度Ｌmaxにおいて測定した。図５は、実施例４〜７で得られた有機ＥＬ素子（Ａ１−１）〜（Ａ１−４）のＥＬスペクトルである。図６は、実施例８〜１１で得られた有機ＥＬ素子（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）のＥＬスペクトルである。図７は、実施例１２〜１３で得られた有機ＥＬ素子（Ａ３−１）〜（Ａ３−２）のＥＬスペクトルである。図１０は、実施例８および１６で得られた有機ＥＬ素子（Ａ２−１）および（Ａ２−７）のＥＬスペクトルである。図１１は、実施例１２および１９で得られた有機ＥＬ素子（Ａ３−１）および（Ａ３−７）のＥＬスペクトルである。図１２は、実施例２０および２３で得られた有機ＥＬ素子（Ａ４−１）および（Ａ４−４）のＥＬスペクトルである。図１３は、実施例２４および２７で得られた有機ＥＬ素子（Ａ５−１）および（Ａ５−４）のＥＬスペクトルである。【０１７９】
有機ＥＬ素子のＥＬスペクトルにおけるピーク波長λEL（ｎｍ）、最大輝度Ｌmax（ｃｄ／ｍ2）、最大外部量子効率ηext,max（％）およびＣＩＥ表色系（ｘ，ｙ）の結果を、表２および表３に示す。Ｌmax、およびηext,maxについては、［］内に測定時の印加電圧（Ｖ）も合わせて示した。表２は、電子輸送材料としてＯＸＤ−７を用いた場合のデータであり、表３は、ＤＰＥＰＯを用いた場合のデータである。表３には、実施例８の有機ＥＬ素子Ａ２−１および実施例１２の有機ＥＬ素子Ａ３−１の結果も合わせて示した。【０１８０】
【表２】
2015136845.tif 000021
【０１８１】
【表３】
2015136845.tif 000022
【０１８２】
いずれの有機ＥＬ素子でも、高い発光強度で青色の発光が確認された。このことから、実施例のイリジウム錯体は、いずれも、非ドープ型の発光材料として有用であることが分かる。電子輸送材料であるＯＸＤ−７またはＤＰＥＰＯを用いない場合にも、十分な発光が確認されたが、電子輸送材料を用いることにより、輝度がさらに高くなり、外部量子効率も向上した。これは、電子輸送材料の添加により、ホールおよび電子のキャリアバランスが向上したためと考えられる。【０１８３】
ＥＬスペクトルからは、カルバゾールに由来する発光は見られない。このことから、デンドロンが高い三重項準位を有し、デンドロンから色素ユニットへのエネルギー移動が効率よく起こっていることが示唆される。【０１８４】
本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形および改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神および範囲から逸脱することなく、すべての変形および改変を包含する、と解釈されるべきものである。
【産業上の利用可能性】
【０１８５】
本発明の一実施形態に係るイリジウム錯体は、有機ＥＬ素子材料、特に発光材料（非ドープ型の発光材料など）としての利用が期待される。
【符号の説明】
【０１８６】
１  有機ＥＬ素子、２  陽極、２ａ  ガラス基板、３  陰極、４  発光層、５  ホール注入層、６  電子注入層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【国際調査報告】
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