【手続補正書】
【提出日】平成24年3月13日(2012.3.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遷移金属錯体存在下、芳香族ジハライド化合物を原料モノマーとして用いるカップリング重合反応で、得られるポリアリーレンの分子量を調整する方法において、カップリング重合反応開始前に重合制御剤として、カルボキシル基、水酸基又はアミノ基を有する化合物及び水から選ばれる１種以上の化合物を加え、重合制御剤の量と生成するポリアリーレンの分子量との関係を予め求めておき、該関係に基づき、所望の分子量が得られる量の重合制御剤を加えて、芳香族ジハライド化合物を用いてカップリング重合反応させ、得られるポリアリーレンの分子量を調整することを特徴とするポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項２】
芳香族ジハライド化合物が、下記式（１）
2009280798.tif 000001
（式中、Ａｒ１は、２価の芳香族基を表わす。
ここで、２価の芳香族基にある水素原子は、
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
スルホン酸基若しくはその塩又は連結基を介したスルホン酸若しくはその塩；及び、スルホン酸エステル基又は連結基を介したスルホン酸エステル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい。
Ｘ１は塩素、臭素又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族ジハライド化合物を含む化合物である請求項１に記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項３】
芳香族ジハライド化合物が、請求項２に記載の式（１）で示される化合物と、下記式（２）
2009280798.tif 000002
（式中、ａ、ｂ及びｃは、同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｎは５以上の整数を表わす。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。
ここで、２価の芳香族基にある水素原子は、
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基
からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい。
Ｙ１及びＹ２は、同一又は相異なって、単結合、カルボニル基、スルホニル基、２，２−イソプロピリデン基、２，２−ヘキサフルオロイソプロピリデン基又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、同一又は相異なって、酸素又は硫黄原子を表わす。Ｘ２は塩素、臭素又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族ジハライド化合物を含む請求項２に記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項４】
遷移金属錯体が、ニッケル化合物を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項５】
遷移金属錯体が、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）と、含窒素二座配位子から調製されることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項６】
遷移金属錯体が、ハロゲン化ニッケルと含窒素二座配位子から、亜鉛の共存下で調製されることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項７】
重合制御剤が、水である請求項１から６のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項８】
重合制御剤が、水酸基を持つ化合物である請求項１から６のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項９】
重合制御剤の量が、原料モノマー１モルに対して０.０１〜５モルの範囲である請求項１から８のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
【請求項１０】
芳香族ジハライド化合物が、下記式（３）或は下記式（４）で示される化合物である請求項１から９のいずれかに記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
式（３）
2009280798.tif 000003
（式中、Ｘ１は前記と同じ意味を表す。Ｒ１は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基、スルホン酸若しくはその塩又は連結基を介したスルホン酸若しくはその塩、スルホン酸エステル基又は連結基を介したスルホン酸エステル基を表わす。ｍは０〜４を表わし、ｍが２以上である場合、複数あるＲ１は同じでも異なっていてもよい。）
で示される化合物；
式（４）
2009280798.tif 000004
（式中、Ｘ１、Ｒ１は前記と同一の意味を表わし、ｊは、それぞれ独立に０〜４の整数を表わす。２つのｊの合計が２以上である場合、複数あるＲ１は同じでも異なっていてもよい。）
で示される化合物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の式（３）で示される化合物又は式（４）で示される化合物が、それぞれ、下記式（５）で示される置換基を一つ以上有する化合物であることを特徴とする請求項１０に記載のポリアリーレンの分子量の調整方法。
式（５）
2009280798.tif 000005
（式中、Ｒ２は、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表わす。ここで、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる基を置換基として有していてもよい。）