(57)【要約】  成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、  成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つとを含有する、殺菌剤組成物。【化１】2015093519.tif 000034（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）
2015093519.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、
成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つと
を含有する、殺菌剤組成物。
【化１】
2015093519.tif 000033
（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）
【請求項２】
式（1）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、または２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドである、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して１〜１００００質量部である、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
成分（B）が、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、またはポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である、請求項３に記載の殺菌剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌剤組成物に関する。より詳細に、本発明は、細菌、かび、酵母、藻などの防除に用いられる殺菌剤組成物に関する。
本願は、２０１３年１２月２０日に、日本に出願された特願２０１３−２６３７０７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
４−イソチアゾリン−３−オン骨格を有する殺微生物性化合物は、イソチアゾリン系殺菌剤と総称され、細菌、かび、酵母、藻等の有害微生物の防除に利用されている。イソチアゾリン系殺菌剤の代表例として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下Ｈ−ＭＩＴと略称することがある。）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下Ｃｌ−ＭＩＴと略称することがある。）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＩＴと略称することがある。）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴＩと略称することがある。）等が挙げられる。【０００３】
ところで、活性成分の安定性を高めたり、防除できる菌の範囲を広げたりするために、複数種の活性成分を組み合わせることが試みられている。
例えば、特許文献１は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとの組み合わせからなるものを提案している。特許文献２は５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとの組み合わせからなるものを提案している。特許文献３はヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等の抗菌性Ｎ−ホルマールと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の殺菌剤との組み合わせからなるものを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０４−００９３０５号公報
【特許文献２】特開平０７−０３３６１４号公報
【特許文献３】特表２００３−５１５６１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを用いた、新たな殺菌剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために鋭意研究した結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。
〔1〕  成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、
成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つと
を含有する、殺菌剤組成物。【０００７】
【化１】
2015093519.tif 000003
（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）【０００８】
〔２〕  式（1）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、または２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドである、〔１〕に記載の殺菌剤組成物。
〔３〕  成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して１〜１００００質量部である、〔１〕に記載の殺菌剤組成物。
〔４〕  成分（B）が、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、またはポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である、〔３〕に記載の殺菌剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、複数の殺菌剤を用いることで、単一成分を使い続けることによる耐性菌の出現の可能性を低下させることができ、さらに優れた殺菌効果を有する、新たな殺菌剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい例を説明するが、本発明はこれら例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
本発明の殺菌剤組成物は、成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、  成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つとを含有する。
【００１１】
【化２】
2015093519.tif 000004
（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）
【００１２】
成分（A）である２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンは、式（2）で表わされる化合物である。
【００１３】
【化３】
2015093519.tif 000005
【００１４】
成分（B）のひとつであるヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンは式（3）で表わされる化合物である。
【００１５】
【化４】
2015093519.tif 000006
【００１６】
成分（B）のひとつであるジデシルジメチルアンモニウムクロライドは式（4）で表わされる化合物である。
【００１７】
【化５】
2015093519.tif 000007
【００１８】
成分（B）のひとつである塩化ベンザルコニウムは式（5）で表わされる化合物である。
【００１９】
【化６】
2015093519.tif 000008
【００２０】
成分（B）のひとつであるジンクピリチオンは式（6）で表わされる化合物である。
【００２１】
【化７】
2015093519.tif 000009
【００２２】
成分（B）のひとつであるポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩は式（7）で表わされる化合物である。
【００２３】
【化８】
2015093519.tif 000010
【００２４】
成分（B）のひとつであるポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩は式（8）で表わされる化合物である。
【００２５】
【化９】
2015093519.tif 000011
【００２６】
成分（B）のひとつである式（1）で表される化合物としては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、または２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドが好ましい。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールは、式（1a）で表わされる化合物であり、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールは、式（1b）で表わされる化合物であり、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、式（1c）で表わされる化合物である。
これら成分（B）は、１種単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
【化１０】
2015093519.tif 000012
【００２８】
【化１１】
2015093519.tif 000013
【００２９】
【化１２】
2015093519.tif 000014
【００３０】
本発明の殺菌剤組成物における、成分（B）の量は、成分（A）に対して、特に限定されるものではなく、対象となる菌によっても異なる場合もあるが、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは１〜１００００質量部であり、より好ましくは２〜９００質量部である。
【００３１】
成分（B）が式（1）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部である。
成分（B）がヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは１５０〜９００質量部である。
成分（B）が、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドおよび塩化ベンザルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２０〜５００質量部である。
成分（B）が、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２〜３００質量部である。
成分（Ｂ）がジンクピリチオンであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは５〜１５０質量部である。
【００３２】
成分（B）が、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２０〜３０質量部である。
成分（B）が、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２０〜８０質量部である。
成分（B）が、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部である。
成分（B）が、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは３０〜８０質量部である。
成分（B）が、塩化ベンザルコニウムであるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２０〜５００質量部である。
成分（B）が、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩であるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは２〜３００質量部である。
成分（B）が、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩であるとき、成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して、好ましくは３〜１５０質量部である。
【００３３】
本発明の殺菌剤組成物の剤形は特に限定されないが、室温において液状であることが好ましい。液状殺菌剤組成物として具体的には、水溶剤、懸濁剤、乳剤、エマルション、サスポエマルション等が挙げられる。これらの剤形は、含有される殺菌成分の物性や殺菌剤組成物の用途に応じて選択することができる。
【００３４】
本発明の殺菌剤組成物には、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の成分が含まれていてもよい。
【００３５】
本発明の殺菌剤組成物に含有することのできる溶媒としては、水または有機溶剤がある。有機溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレンなどの非極性溶剤；エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどのグリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；ジメチルホルムアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００３６】
本発明の殺菌剤組成物に含有することのできる界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドなどのカチオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−オレフィン脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩などのアニオン性界面活性剤；  ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤；  アルキルメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００３７】
本発明の殺菌剤組成物には、成分（A）および成分（B）以外に、他の殺生物活性成分が含有されていてもよい。前記殺生物活性成分としては、殺微生物性、防腐性、防カビ性、防藻性、防蟻性、殺虫性などの活性を有するものが挙げられる。このような殺生物活性成分を含有することにより、本発明の殺菌剤組成物は、防除対象の範囲が広がるとともに、長期間の保存が可能になり、あるいは更なる相乗効果が得られる可能性がある。
【００３８】
殺生物活性成分としては、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフロオロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４−ジフロオロ−６−メトキシイソフタロニトリル等のイソフタロニトリル系化合物；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン等のピリジン系化合物；ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン、銅ピリチオン等のピリチオン系化合物；ベンズイミダゾール−２−イルカルバミン酸メチル、１−ブチルカルバモイルベンズイミダゾール−２−イルカルバミン酸メチル、２−（チアゾール−４−イル）ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；ジンクジメチルジチオカーバメート等のカルバメート系化合物；イマザリル、テブコナゾール、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール等のアゾール系化合物；３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール等のヨード系化合物；２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート等のチオシアネート系化合物；ドデシルグアニジン塩酸塩、ドデシルグアニジン酢酸塩、イミノクタジン酢酸塩等のグアニジン系化合物；塩化セチルピリジウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩化合物；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア等のフェニルウレア系化合物；２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン等のトリアジン系化合物；シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパトリン、ビフェントリンなどのピレスロイド系化合物；イミダクロプリド、アセタミプリドなどのネオニコチノイド系化合物；フェニトロチオン、ホキシム、ピリダフェンチオンなどの有機リン系化合物；などが挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を示し、本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されるものではない。【００４０】
薬液の殺菌効果を以下の試験で評価した。
（抗微生物活性試験）
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa NBRC13275株）を、ニュートリエントブロス（栄研化学社製普通ブイヨン「栄研」）液体培地９mＬに植え付けた。これを３１℃の暗所で１８時間振盪培養した。得られた培養液を新鮮なニュートリエントブロス液体培地で１００倍に希釈して、菌液を得た。
試験対象の薬液を９６穴マイクロプレートに各４０μＬ滴下した。前記菌液を前記薬液に各６０μL滴加した。マイクロプレートを３１℃の暗所に２４時間静置し、培養させた。
肉眼で菌の増殖の有無を調査した。増殖が認められない区を、増殖抑制が認められた区と判定した。【００４１】
実施例
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＴＩ、日本曹達社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＭＴＩ溶液を得た。
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（ＨＨＴ、日本曹達社製トリアジン系防腐剤「ベストサイド−１０８７Ｔ」）をジメチルスルホキシドに溶解させてＨＨＴ溶液を得た。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ、和光純薬工業社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＢＮＰＤ溶液を得た。
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ、Shanghai SMEC Trading Co., Ltd.製「DBNE-75P」）をジメチルスルホキシドに溶解させてＤＢＮＥ溶液を得た。
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ、和光純薬工業社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＤＢＮＰＡ溶液を得た。
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＤＡＣ、日本曹達社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＤＤＡＣ溶液を得た。
塩化ベンザルコニウム（ＢＥＣ、和光純薬工業社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＢＥＣ溶液を得た。
ジンクピリチオン（ＺＰＴ、和光純薬工業社製）をジメチルスルホキシドに溶解させてＺＰＴ溶液を得た。
ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ、日本曹達社製）を精製水に溶解させてＰＨＭＧ溶液を得た。
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩（ＰＨＭＢ、日本曹達社製）を精製水に溶解させてＰＨＭＢ溶液を得た。【００４２】
これらの溶液を、表１〜９に示す各化合物の濃度になるように混ぜ合わせ、精製水で希釈して薬液を調製した。各薬液について抗微生物活性試験を行った。その結果を表１〜９に示す。表中の「＋」は菌の増殖有り、「−」は菌の増殖無し、「±」は菌の増殖がわずかに認められる場合を、それぞれ示す。【００４３】
【表１】
2015093519.tif 000015
【００４４】
【表２】
2015093519.tif 000016
【００４５】
【表３】
2015093519.tif 000017
【００４６】
【表４】
2015093519.tif 000018
【００４７】
【表５】
2015093519.tif 000019
【００４８】
【表６】
2015093519.tif 000020
【００４９】
【表７】
2015093519.tif 000021
【００５０】
【表８】
2015093519.tif 000022
【００５１】
【表９】
2015093519.tif 000023
【００５２】
表１〜９から、各薬液の最小発育阻止濃度（MIC）を求めた。ＭＴＩ単独でのMICは５０ｐｐｍ、ＨＨＴ単独でのMICは２００ｐｐｍ、ＢＮＰＤ単独でのMICは６．２５ｐｐｍ、ＤＢＮＥ単独でのMICは６．２５ｐｐｍ、ＤＢＮＰＡ単独でのMICは１２．５ｐｐｍ、ＤＤＡＣ単独でのMICは１２．５ｐｐｍ、ＢＥＣ単独でのMICは５０ｐｐｍ、ＺＰＴ単独でのMICは２５ｐｐｍ、ＰＨＭＧ単独でのMICは１２．５ｐｐｍ、ＰＨＭＢ単独でのMICは１２．５ｐｐｍであった。【００５３】
次式によってFIC指数（Fractional Inhibitory Concentration index）を算出した。
FIC指数＝ a / a0 ＋ b / b0
a0：A成分単独でのMIC
b0：B成分単独でのMIC
a：A成分とB成分を併用したときのA成分のMIC
b：A成分とB成分を併用したときのB成分のMIC
FIC指数は、A成分とB成分の併用による効果を表わす。FIC指数が１である場合はA成分とB成分の併用によって相加的作用があることを示す。FIC指数が１より大きい場合はA成分とB成分の併用によって拮抗的作用があることを示す。FIC指数が１より小さい場合はA成分とB成分の併用によって相乗的作用があることを示す。
ＭＴＩと他の薬剤とを併用したときのMICを表１０〜１８に各々示す。【００５４】
【表１０】
2015093519.tif 000024
【００５５】
【表１１】
2015093519.tif 000025
【００５６】
【表１２】
2015093519.tif 000026
【００５７】
【表１３】
2015093519.tif 000027
【００５８】
【表１４】
2015093519.tif 000028
【００５９】
【表１５】
2015093519.tif 000029
【００６０】
【表１６】
2015093519.tif 000030
【００６１】
【表１７】
2015093519.tif 000031
【００６２】
【表１８】
2015093519.tif 000032
【００６３】
以上からわかるとおり、本発明の殺菌剤組成物は、ＭＴＩと、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジンクピリチオン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、または式（1）で表される化合物との併用によって相乗的作用を以て殺菌性が改良されている。本発明の殺菌剤組成物は十分な殺菌効果を奏する。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明品を用いれば、単一成分を使い続けることによる耐性菌の出現の可能性を低下させることができ、さらに優れた殺菌効果を奏する、細菌、かび、酵母や藻などの防除に用いられる殺菌剤組成物を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月9日(2016.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、
成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、およびポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つと
を含有する、殺菌剤組成物であって、
式（1）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、または２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドである殺菌剤組成物。
【化１】
2015093519.tif 000035
（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）
【請求項２】
成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して１〜１００００質量部である、請求項１に記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
成分（B）が、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、またはポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩である、請求項２に記載の殺菌剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記目的を達成するために鋭意研究した結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。
〔1〕  成分（A）：２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、
成分（B）：式（1）で表される化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、およびポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１つと
を含有する、殺菌剤組成物であって、
式（1）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、または２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドである殺菌剤組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【化１】
2015093519.tif 000036
（式（1）中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立にブロモ基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ただし、Ｘ1およびＸ2のいずれか少なくとも１つはブロモ基である。Ｒ1はメチル基、ヒドロキシメチル基またはブロモ基を示す。Ｒ2はメチル基、ヒドロキシメチル基またはアミノカルボニル基を示す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
〔２〕  成分（B）の量は、成分（A）１００質量部に対して１〜１００００質量部である、〔１〕に記載の殺菌剤組成物。
〔３〕  成分（B）が、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、またはポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩である、〔２〕に記載の殺菌剤組成物。
【国際調査報告】
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