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　特願２００３−５５５１７１「ナノ結晶」拒絶査定不服審判事件〔平成１５年７月３日国際公開、ＷＯ０３／５４５０７、平成１７年５月１２日国内公表、特表２００５−５１３４７１〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
１　手続の経緯・本願発明
　本願は、平成１４年９月１７日（パリ条約による優先権主張　平成１３年９月１３日　平成１４年５月９日　米国）を国際出願日とする出願であって、その請求項１ないし４０に係る発明は、平成２０年８月１２日付けの手続補正書により補正された特許請求の範囲の請求項１ないし４０に記載された事項により特定されるとおりのものと認められ、その請求項１４に係る発明は次のとおりのものである。
「【請求項１４】
　コーティングされたナノ結晶であって、
　　金属カチオンを含む蛍光ナノ結晶と、
　　該蛍光ナノ結晶に施されたコーティングとを含み、
　該コーティングがイミダゾールを含む化合物を含有しており、該イミダゾールを含む化合物が金属カチオンに有効に結合している、コーティングされたナノ結晶。」
　（以下、「本願発明」という。）
　
　そして、請求項１４は、補正前の請求項１０を限定したものであり、同項に対しては、引用文献２に記載された発明と同一であるとして特許法第２９条第１項第３号の拒絶理由が通知され、拒絶査定の理由となっている。
　
２　引用刊行物とその記載事項、及び引用刊行物記載の発明
（１）原査定の拒絶の理由に引用された、本願優先日前に頒布された刊行物１(原査定の引用文献２）には以下の事項が記載されている。
　刊行物１：Proceedings of SPIE，2000年，Vol.3924, Molecular Imaging:Reporters,Dyes,Markers,and Instrumentation，p.2-9
の記載事項の日本語訳、下線は当審で付加した。
　「
発光性ナノ結晶
（1a）「要約
　光学的プローブの開発は、生物学的、化学的複合体の問題の解明に極めて重要である。現存する蛍光標識は、退色する蛍光があり、発光が低く、環境に敏感である。これらの問題は、
半導体量子ドット
これらのＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット
ヒスチジンのような生物分子が、発光性量子ドットに
Ｎ−Ｚｎ結合により直接結合される
（第２頁ABSTRACT欄）
　
（1b）「２．１　材料
　ジメチルカドミウム（Ｃｄ(ＣＨ3)2）とトリブチルホスフィン(ＴＢＰ)は、Strem(Newburyport,MA)から購入された。アセトン、メタノール(ＭｅＯＨ)、ヘキサン、ジメチルスルスルホキシド(ＭｅＯＨ)、クロロホルム、セレン(Ｓｅ)、トリオクチルホスフィンオキサイド（ＴＯＰＯ)、ジメチル亜鉛(Ｚｎ(ＣＨ3)2、ヘキサメチルジシラザラン(ＴＭＳ)2Ｓは、Aldrich(Milwaukee,WI)から購入された。メタノール、クロロホルム、塩酸はEM Sciences(Gibbstown,NJ)から購入された。グルタチオン、メルカプトコハク酸、イミダゾール、ヒスチジン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン酸生理的食塩水(ＰＢＳ)は、Sigma(St.Louis,MO)から購入された。水酸化ナトリウムはJ.T.Bakers(Phillipsburg,NJ)から購入された。全ての実験は、ultrapureMillipore Water(Millipore,Bedfore,MA)で行われた。
　
２．２　ＺｎＳ被覆量子ドットの合成
　
ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅドット
ＴＯＰＯ
ＣｄＳｅ（ＴＢＰ中0.23ＭのＣｄ
2+
、0.16ＭのＳｅ）
　
２．３　表面への生物学的分子の吸着
　クロロホルム溶解ドットは、ＭｅＯＨの添加により沈殿され、遠心分離された。ドットは無水ピリジンに再溶解され、６０℃で一晩環流された。そして、無水ヘキサン（10:1ヘキサン／ピリジン）の添加により沈殿された。ピリジン環流は２回繰り返され、表面のＴＯＰＯ分子が完全に除去された。
沈殿物に対して、１０
-2
Ｍグルタチオン溶液（0.2Ｍ炭酸ナトリウム、ｐＨ＝9.6）が直接添加
ヒスチジン
同様に、表面に吸着された
　
（1c）「３．２　生物学的分子の吸着
　量子ドットの表面の金属原子は、ＴＯＰＯ分子を除去した後、結合のために接近しやすくなる。ピリジン環流量子ドットは、ヘキサンで沈殿され、遠心分離された。生物分子の活性は、有機溶媒の中では妨害され、また多くの生物分子はピリジンに不溶性であるので、ピリジンは除去された。
沈殿物に対して、１級イオウ、１級アミン、または複素環アミンが直接添加することができる
　グルタチオン（図３の構造式を参照）は、植物やイーストから重金属を解毒するのに関与し、酸化又は還元型１として存在する。また、グルタチオンは、１つの１級アミンと２つのカルボン酸官能基を有する。
図３ａは、グルタチオンが量子ドットの表面上に吸着されたものを示す
表面上にグルタチオンがなければ、量子ドットは、大きな凝集を形成する（図３ｂ）
イオウは、１分以下の反応時間で亜鉛原子に直接結合する
この反応を行うとき、２つの重要な要素がある
溶媒のｐＨ
グルタチオンは、0.2Ｍ炭酸ナトリウム緩衝液中で、ｐＨ＝9.6で溶解された。Ｒ−ＳＨ官能基は塩基性のｐＨでは、脱プロトン化される
　システインのチオール基のｐＫａは8.3である。
ｐＨ＝9.6では、Ｒ−ＳＨの約９０％が脱プロトン化され、Ｒ−Ｓ
−
イオンを形成している。Ｒ−Ｓ
−
は電気的に引きつけ、量子ドットのＺｎ
2+
に結合する
　グルタチオン固定化量子ドットは、１〜３週間安定である。これらの量子ドットは、分子はより重く、そのため脱離速度は減少されるため、メルカプト酢酸より長く安定である。加えて、グルタチオンの酸素原子、窒素原子も、量子ドットの亜鉛原子と相互作用することができ、量子ドットをより安定にするよう作用する。表面に吸着される他のメルカプト分子には、システイン、チオクト酸、メルカプト酪酸、メルカプトブチル酸が含まれる。そのため、この方法は、表面に吸着されるメルカプト分子の融通性を提供する。
　
表面上へのメルカプト化合物の吸着の他に
イミダゾール
のような複素環芳香族アミンが、量子ドットの表面に、Ｎ−Ｚｎ結合により結合することができる
芳香族アミンの窒素原子は、電子の不足した金属原子と結合する不対電子を有している
　この反応もｐＨ依存性である。ｐＨ＞5.5では、
ヒスチジンのイミダゾール側鎖は量子ドット上に結合する（図４ａ参照）
ｐＨ＞７．０では、常に、少なくとも一つのプロトン化されていない窒素原子が存在し、それゆえ、吸着は影響されない
　
量子ドットの蛍光が表面へのヒスチジンの吸着により減少することは興味深い。現在のところ、なぜ蛍光が減少するかは明らかでない
　
（1d）「図４　0.1Mヒスチジン中に溶解した、また、ヒスチジンのない(b)、ピリジン環流ドットの蛍光画像。(A)の積分時間は３００ｍｓ、(B)は１００ｍｓ。」（第７頁図４の説明欄）
　
（２）引用刊行物記載の発明
　上記の記載事項（特に上記(1c)）から、刊行物１には、以下の発明が記載されていると認められる。
　「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドットの表面上に、ヒスチジンのイミダゾール側鎖の窒素原子の不対電子が、前記量子ドット表面の電子の不足したＺｎ原子とＺｎ−Ｎ結合により結合した発光性量子ドット。」（以下、「刊行物１発明」という。）
　
３　対比・判断
　本願発明と刊行物１発明とを比較する。
（ア）刊行物１発明の「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット」は、蛍光標識に用いることが記載され（上記(1a)）、図４に蛍光画像を形成することが示されている（上記(1e)）ことから、「発光性」とは蛍光を発するといえる。
　また、「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット」は、刊行物１のタイトルには、「発光性ナノ結晶」と記載され、その合成法（上記(1b)）からみて、ＣｄＳｅのコアをＺｎＳのシェルで被覆したものであり、ＺｎとＣｄといった金属原子を含有している。
　そして、本願発明の「金属ナノ結晶」は、本願明細書の【請求項１９】、【００２４】、【００６０】に「コア／シェルナノ結晶」、具体的には、「ＣｄＳｅ／ＺｎＳ」も含むものであることが記載されている。
　そうすると、刊行物１発明の「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット」と、本願発明の「金属カチオンを含む蛍光ナノ結晶」とは、金属原子を含む蛍光ナノ結晶である点で共通している。
（イ）刊行物１発明の「ヒスチジン」は、イミダゾール側鎖を有するアミノ酸であるから、本願発明の「イミダゾールを含む化合物」に相当する。
（ウ）刊行物１発明は、発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドットの表面上に、ヒスチジンが、そのイミダゾール側鎖の窒素原子により結合したものであり、ドット表面上にイミダゾールを含む化合物を含有したコーティングが施されているといえる。
（エ）刊行物１発明の「ヒスチジンのイミダゾール側鎖の窒素原子の不対電子」が、発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドットの表面上に「Ｚｎ−Ｎ結合により結合」してることと、本願発明の「イミダゾールを含む化合物」が、蛍光ナノ結晶に含まれる「金属カチオンに有効に結合している」こととは、イミダゾールを含む化合物が蛍光ナノ結晶に含まれる金属原子に結合している点で共通している。
　
　したがって、本願発明と刊行物１発明との間には、以下のような一致点及び相違点がある。
（一致点）
　コーティングされたナノ結晶であって、
　金属原子含む蛍光ナノ結晶と、
　該蛍光ナノ結晶に施されたコーティングとを含み、
　該コーティングがイミダゾールを含む化合物を含有しており、該イミダゾールを含む化合物が金属原子に結合している、コーティングされたナノ結晶である点。
　
（相違点１）
　金属原子を含む蛍光ナノ結晶が、本願発明では、金属カチオンを含むものであるのに対して、刊行物１発明では、電子の不足したＺｎ原子を含むものである点。
　
（相違点２）
　蛍光ナノ結晶とイミダゾールを含む化合物との結合が、本願発明では、イミダゾールを含む化合物が金属カチオンに有効に結合したものであるのに対して、刊行物１発明では、ヒスチジンのイミダゾール側鎖の窒素原子の不対電子が、電子の不足したＺｎ原子とＺｎ−Ｎ結合により結合したものである点。
　
　そこで、上記各相違点について検討する。
（相違点１について）
　本願明細書には、「蛍光ナノ結晶」について、
　段落【００２４】に「「蛍光ナノ結晶」という用語は、本明細書と請求項の目的で、
イミダゾールとホスホニウムを含む化合物と有効な結合を持つことができる、半導体ナノ結晶
コアを有する量子ドット（微結晶半導体としても知られる）
シェルを有する半導体素材
　段落【００２６】に「好適な実施例では、連続した流れプロセスとシステムにより、上記
半導体ナノ結晶が生産され（米国特許出願第６，１７９，９１２号）
　上記記載からみて、蛍光ナノ結晶が金属カチオンを含むようにするために、通常とは異なる半導体ナノ結晶の製造方法を採用している訳ではない。
　また、具体的には、金属カチオンがコーティング剤中に含有されていない実施例である、例５〜７において用いる蛍光ナノ結晶の製造方法として、
　段落【００５６】に「 例５  この例では、本発明の機能的蛍光ナノ結晶を作成する方法の実施例を説明する。本例とこれに続く例では、
コアとなるナノ結晶を有する半導体ナノ結晶を、米国特許出願第６，１７９，９１２号に報告された連続した流れプロセスにより作成した
ＴＯＰＯ
Ｍｅ
２
Ｃｄ
ＴＯＰＳｅ
　そして、これは、刊行物１（上記(1b)）に記載されたＺｎＳで被覆する前のＣｄＳｅと同様の作り方である。そして、本願明細書には、ＺｎＳのシェル形成方法について記載がないが、例１には、コアとなるナノ結晶（ＣｄＳｅなど）に、ヒスチジン（イミダゾール化合物）、ＺｎＳＯ４、Ｎａ２Ｓを添加してコーテイングを形成する方法が記載され、ＺｎＳシェルをヒスチジンなしで同様にして形成するとしても、ＺｎＳでコーティングしたＣｄＳｅナノ結晶に金属カチオンを含ませるための通常とは異なる方法は記載されていない。
　そうすると、本願発明の「蛍光ナノ結晶」は、刊行物１発明の「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット」と、金属原子の状態について、特段異なるものではないといえ、刊行物１発明の「電子の不足したＺｎ原子」を有する「発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドット」は、本願発明の「金属カチオンを含む蛍光ナノ結晶」に相当するといえる。
　したがって、相違点１は実質的な相違点ではない。
　
（相違点２について）
　本願発明の「イミダゾールを含む化合物が金属カチオンに有効に結合した」について、
　本願明細書段落【００２０】に「「
有効な結合を持つ
コーティング化合物と蛍光ナノ結晶
異なる分子の組み合わせの間で形成され
検出装置に利用する目的および当技術分野で周知の関連した標準的条件で十分に安定な融合、結合、あるいは関連性を指す
共有結合
イオン結合
水素結合
ファンデルワールス結合などを有すると考えられるが、これだけに限らない
　段落【００２１】には、「「
イミダゾールを含む化合物
亜鉛あるいは他の金属カチオン、またはそのようなカチオンを含む基質と結合することができるイミダゾール基（例えばイミダゾール環）を少なくとも１つ持つ分子を指す
イミダゾール環の窒素は、亜鉛あるいはカドミウムなどの金属イオンと有効な結合を持つ配位リガンドとして機能することが多い
　上記記載から、本願発明の「有効な結合」には、イミダゾール環の窒素が、亜鉛イオン等の金属カチオンに配位結合した状態が含まれているといえる。
　一方、刊行物１発明の「ヒスチジンのイミダゾール側鎖の非プロトン化窒素原子がＺｎ−Ｎ結合により結合」したものは、イミダゾールの窒素の不対電子が、電子の不足したＺｎ原子と結合したものであり、窒素原子の電子が、Ｚｎ原子に配位結合したものといえる。
　そうすると、刊行物１発明の「ヒスチジンのイミダゾール側鎖の非プロトン化窒素原子がＺｎ−Ｎ結合により結合」したものは、本願発明の「イミダゾールを含む化合物が金属カチオンに有効に結合」したものに相当するといえる。
　したがって、上記相違点２は実質的な相違点ではない。
　
　以上のとおり、本願発明と刊行物１発明との間には、実質的な相違点がなく、本願発明は、刊行物１発明と同一であるといえる。
　
（請求人の主張について）
　請求人は審判請求の理由で、本願発明に係る蛍光ナノ結晶は、「金属カチオンに有効に結合したイミダゾールを含む化合物を含む錯体を含有するコーティング」を含むことを特徴としている（請求項１、２、１４、１５および２９）ことを主張しているが、請求項１４には、「金属カチオンを含む蛍光ナノ結晶と、該ナノ結晶に施されたコーティングとを含み、該コーティングはイミダゾールを含む化合物を含有しており」と記載され、金属カチオンは蛍光ナノ結晶に含まれており、コーテイングに金属カチオンが含有されてることを規定していない。そして、本願明細書には、請求項１、２及び２９とその従属項に対応する例１〜例４（段落【００３８】〜【００５５】）、及び請求項１４及び１５とその従属項に対応する例５〜例８（段落【００５６】〜【００６９】）の記載があり、前者については、「金属カチオンに有効に結合したイミダゾールを含む化合物を含む錯体を含有するコーティング」について記載されているものの、後者については、コーテイングに、イミダゾール化合物であるカルシノン、架橋化合物であるＴＨＰＰ、ポリアミンであるプトレッシンを用いることが記載されており、金属カチオンを含有させることは記載されていないため、請求人の主張は、請求項１、２及び２９に関するものであり、請求項１４に係る発明である本願発明の構成に対応した主張ではない。
　また、請求人は、刊行物１（原査定の引用例２）に記載の蛍光ナノ結晶では、ZnSでキャップされたCdSe量子ドットのZn原子にヒスチジンが吸着しているに過ぎないこと、ＺｎＳは共有結合性の化合物であることを主張しているが、刊行物１には、「表面上へのメルカプト化合物の吸着に加え、ピリジン、イミダゾール、ヒスチジンのような複素環芳香族アミンが、量子ドットの表面に、Ｎ−Ｚｎ結合により結合することができる。」、「芳香族アミンの窒素原子は、電子の不足した金属原子と結合する不対電子を有している。」、「窒素原子のプロトン化は、カチオンを形成し、亜鉛原子に対して反発する（図４参照）。ｐＨ＞７．０では、常に、少なくとも一つのプロトン化されていない窒素原子が存在し、それゆえ、
吸着
　また、ＺｎＳは共有結合性の化合物であるとしても、本願明細書には、ＣｄＳｅナノ結晶のコアに、ＺｎＳのシェルを有するコア／シェルナノ結晶を用いることが記載されており、これは、刊行物１発明の発光性ＺｎＳ被覆ＣｄＳｅ量子ドットと同様のものであり、ＺｎＳが共有結合性であることは、本願発明と刊行物１発明との差異にはならない。
　さらに、請求人は、引用例２の蛍光ナノ結晶は、表面にヒスチジンが吸着したことにより、蛍光が減少しているのに対して、本発明のナノ結晶は、本願明細書の実施例１〜７ならびに図１〜３および図５に示されるように、蛍光強度が大幅に向上していることを主張しているが、本願発明に対応する、コーテイングに金属カチオンを含有しない例５〜例８では、コーテイングに、イミダゾール化合物であるカルシノンだけでなく、架橋化合物であるＴＨＰＰ、ポリアミンであるプトレッシンを用いたことが記載されており、これらの例で奏される効果は、コーテイングに含有される化合物として、イミダゾール化合物だけを規定した本願発明の構成により奏させるものとはいえない。そして、上記のとおり、本願発明と刊行物１発明とは構成上差異がない以上、効果に格別の差異があるということはできない。
　したがって、請求人の主張はいずれも採用できない。
　
４　むすび
　以上のとおり、本願請求項１４に係る発明は、刊行物１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができない。
　したがって、その他の請求項に係る発明についての判断を示すまでもなく、本願は拒絶すべきものである。
　よって、結論のとおり審決する。