(57)【要約】  活性光線硬化性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有する撥液インクをインクジェット画像形成方法によって基材の表面の少なくとも一部に塗布し、ニスを少なくとも上記基材の表面における上記撥液インクが塗布された部分を包含する領域に塗布して、擬似エンボス画像を形成する。
2016088873.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性光線硬化性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有する撥液インクをインクジェット画像形成方法によって基材の表面の少なくとも一部に塗布して前記撥液インクの膜を形成する工程と、
少なくとも前記撥液インクの膜を覆うようにニスを前記基材に塗布する工程と、を含む、
擬似エンボス画像を形成する画像形成方法。
【請求項２】
前記撥液インクにおける前記ゲル化剤の含有量は、２０質量％以下である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記撥液インクにおける前記ゲル化剤の含有量は、１０質量％以下である、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記撥液インクは、色材をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記ニスを塗布する工程では、前記撥液インクの膜が形成された前記基材の全面に前記ニスを塗布する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記ニスには、活性光線グロスニスを用いる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記基材には、活性光線硬化性インクジェットインクによる画像が形成されており、
前記撥液インクの膜は、前記画像上に形成される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記基材には、ゲル化剤を含有する活性光線硬化性インクジェットインクによる画像が形成されており、
前記撥液インクの膜は、前記画像上に形成される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記ゲル化剤を含有する活性光線硬化性インクジェットインクは、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有している、請求項８に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
最終画像における前記撥液インクの膜の所期の光沢に応じた印字率で、前記撥液インクを前記基材に塗布する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット画像形成方法を利用して擬似エンボス画像を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
付加価値の高い画像の一つとして、擬似エンボス画像が知られている。擬似エンボス画像とは、印刷による凹部と凸部とを有する画像であり、凹部は低い光沢を有し、凸部は高い光沢を有する。擬似エンボス画像を形成する方法としては、基材そのものや印刷物などの上に撥液性ニスを塗布し、その後に通常のニスを塗布する方法が知られている。上記撥液性ニスが塗布された部分では、その上に塗られる通常のニスが弾かれるので、上記撥液性ニスが塗布された部分が上記凹部となり、上記通常のニスが塗布された部分は上記凸部となる。こうして形成された擬似エンボス画像は、凹凸と光沢差とにより、上記高光沢の部分が、記録媒体（基材）の型押しによって浮き出た部分のように見える。上記の擬似エンボス画像の形成方法は、別工程で型押しを行う、通常のエンボス画像の形成よりも低コストでありながら、通常のエンボス画像と同等かそれ以上の質感の高い印刷物が得られるなどの理由から、広く行われている。【０００３】
上記撥液性ニスには、撥液剤としてフタル酸ジエステルが添加された印刷インキや、常温で固体であるパラフィンワックスが分散されたワニス、ポリアルファオレフィン樹脂を含有するインク、などが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭４８−５８０６８号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１９９８号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８５０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の擬似エンボス画像の形成方法では、上記撥液性ニスおよび上記通常のニスのいずれもが、オフセット印刷などの印刷によって行われている。したがって、上記凹部の形状や擬似エンボス画像における凹凸の程度などは、例えば、版によって設定する必要がある。しかしながら、従来の擬似エンボス画像の形成方法では、小ロットの擬似エンボス画像の形成であっても、また、図柄の軽微な変更による種々のバリエーションを有する複数種の擬似エンボス画像の形成であっても、画像ごとの版を必要とし、このような版を必要とする方法は、擬似エンボス画像のコストパフォーマンスや生産性などを低下させる一因となることがある。このように、従来の擬似エンボス画像の形成方法では、例えば製造コストや生産性などの観点から検討の余地が残されている。【０００６】
本発明は、擬似エンボス画像の設定または変更をより容易に可能な画像形成方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、硬化によって撥液性の高い膜を形成する、ゲル化剤を含有するＵＶインクをインクジェットで像様に基材に塗布した後に、グロスニスを当該基材の全面に塗布することによって、当該ＵＶインクの印字率や吐出量、ゲル化剤の種類や量などに応じて、擬似エンボス画像における上記凹部の光沢を従来よりも広い範囲でコントロールすることができることを見出し、鋭意検討して、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、活性光線硬化性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有する撥液インクをインクジェット画像形成方法によって基材の表面の少なくとも一部に塗布して前記撥液インクの膜を形成する工程と、少なくとも前記撥液インクの膜を覆うようにニスを前記基材に塗布する工程と、を含む、擬似エンボス画像を形成する画像形成方法、を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、上記撥液性インクを用いるインクジェット画像形成方法によって擬似エンボス画像の上記凹部が形成されることから、従来の擬似エンボス画像の形成方法に比べて、擬似エンボス画像の設定または変更をより容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１Ａは、基材を模式的に示す図であり、図１Ｂは、その表面に形成された画像を有する基材を模式的に示す図であり、図１Ｃは、当該画像の一部の領域に形成された撥液インクの膜を有する上記基材を模式的に示す図であり、図１Ｄは、上記画像および上記撥液インクの膜に活性光線グロスニスが塗布された上記基材を模式的に示す図であり、図１Ｅは、活性光線グロスニスによる平坦な膜と撥液インクの膜に弾かれた部分とを含む擬似エンボス画像を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本実施の形態に係る画像形成方法は、擬似エンボス画像を形成する方法であり、撥液インクをインクジェット画像形成方法によって基材の表面の少なくとも一部に塗布して上記撥液インクの膜を形成する第１の工程と、少なくとも上記撥液インクの膜を覆うようにニスを上記基材に塗布する第２の工程と、を含む。
【００１２】
上記撥液インクは、インクジェット画像形成方法に適用可能な、いわゆるインクジェットインクの一種である。当該撥液インクは、活性光線硬化性化合物、光開始剤およびゲル化剤を含有する。
【００１３】
上記活性光線硬化性化合物は、活性光線に照射されて硬化する化合物である。当該活性光線硬化性化合物は、一種でもそれ以上でもよい。当該活性光線硬化性化合物の例には、一以上のラジカル重合性の不飽和多重結合を有する化合物が含まれ、より具体的には、一以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が含まれる。
【００１４】
一つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性（メタ）アクリレートおよびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１５】
二つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１６】
三つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートおよびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１７】
上記活性光線硬化性化合物は、二以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有することが、撥液インクの膜の強度を高める観点から好ましい。たとえば、上記活性光線硬化性化合物における上記二以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の含有量は、３０〜１００質量％である。
【００１８】
上記活性光線は、上記活性光線硬化性化合物の硬化反応を生じさせる電磁波であり、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線またはエックス線である。上記活性光線は、工業上の用途で広く普及されていることから、紫外線または電子線であることが好ましく、紫外線であることがより好ましい。
【００１９】
上記撥液インクにおける上記活性光線硬化性化合物の含有量は、少なすぎると撥液インクの膜の強度が不十分となることがある。このような観点から、当該含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、上記撥液インクにおける上記活性光線硬化性化合物の含有量は、多すぎると後述の活性光線グロスニスに対する撥液性が不十分となることがある。このような観点から、当該含有量は、９７質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
上記光開始剤は、上記活性光線による上記活性光線硬化性化合物の光硬化反応を生じさせる成分であり、例えば、当該活性光線硬化性化合物における光硬化反応の種類に応じて適宜に決められる。当該光開始剤は、一種でもそれ以上でもよい。上記光開始剤の例には、光重合開始剤が含まれ、より具体的には、分子内結合開裂型の光重合開始剤、および、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤、が含まれる。なお、活性光線が電子線である場合では、上記撥液インクは、光開始剤を実質的に含有していなくてもよいことがある。
【００２１】
上記分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、アセトフェノン系、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド系、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００２２】
上記アセトフェノン系の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、および、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、が含まれる。
【００２３】
上記ベンゾイン類の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
【００２４】
上記アシルホスフィンオキシド系の例には、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
【００２５】
上記分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アミノベンゾフェノン系、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノンおよびカンファーキノンが含まれる。
【００２６】
上記ベンゾフェノン系の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンが含まれる。
【００２７】
上記チオキサントン系の例には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、および、２，４−ジクロロチオキサントン、が含まれる。
【００２８】
上記アミノベンゾフェノン系の例には、ミヒラーケトンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
【００２９】
上記撥液インクにおける上記光開始剤の含有量は、少なすぎると撥液インクの光硬化が不十分となることがあり、多すぎると当該光開始剤による効果が頭打ちになる。このような観点から、当該含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、１〜９質量％であることがより好ましく、５〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
上記ゲル化剤は、後述の活性光線グロスニスに対する撥液性を有する成分であり、例えば当該活性光線グロスニス中の成分の種類に応じて適宜に決められる。当該ゲル化剤は、一種でもそれ以上でもよい。上記ゲル化剤の例には、ステアリン酸イヌリンなどの脂肪酸イヌリン、パルミチン酸デキストリンやミリスチン酸デキストリンなどの脂肪酸デキストリン、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、および、ベヘン酸エイコサン二酸ポリグリセリル、が含まれる。
【００３１】
また、上記ゲル化剤の例には、特開２００５−１２６５０７号公報や特開２００５−２５５８２１号公報、特開２０１０−１１１７９０号公報などに記載の低分子オイルゲル化剤、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドやＮ−２エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどのアミド化合物、および、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールなどのジベンジリデンソルビトール類、が含まれる。
【００３２】
また、上記ゲル化剤の例には、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムなどの石油系ワックス、キャンデリラワックスやカルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、ホホバエステルなどの植物系ワックス、ミツロウやラノリン、鯨ロウなどの動物系ワックス、モンタンワックスや水素化ワックスなどの鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体やモンタンワックス誘導体、および、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、ポリエチレンワックス誘導体などの変性ワックス、が含まれる。
【００３３】
また、上記ゲル化剤の例には、ベヘン酸やアラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エルカ酸などの高級脂肪酸、ステアリルアルコ−ルやベヘニルアルコ−ルなどの高級アルコ−ル、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシステアリン酸またはその誘導体、ラウリン酸アミドやステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノ−ル酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、および、Ｎ-ステアリルステアリン酸アミドやＮ-オレイルパルミチン酸アミドなどのＮ−置換脂肪酸アミド、が含まれる。
【００３４】
また、上記ゲル化剤の例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミドやＮ，Ｎ’−エチレンビス１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドなどの特殊脂肪酸アミド、ドデシルアミンやテトラデシルアミン、オクタデシルアミンなどの高級アミン、ステアリルステアリン酸やオレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル、エチレングリコ−ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル化合物、ショ糖ステアリン酸やショ糖パルミチン酸などのショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレンゲル化剤やα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ゲル化剤などの合成ゲル化剤、重合性ゲル化剤、ダイマー酸、および、ダイマージオール、が含まれる。
【００３５】
上記撥液インクにおける上記ゲル化剤の含有量は、少なすぎると撥液インクの膜における後述の活性光線グロスニスの弾きが不十分となることがあり、多すぎると撥液インクのインクジェット画像形成方法における出射安定性が不十分となることがある。このような観点から、当該含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、２〜７質量％であることがさらに好ましい。
【００３６】
上記撥液インクの膜の光沢は、上記ゲル化剤の種類または上記撥液インクにおける上記ゲル化剤の含有量によって調整することが可能である。たとえば、上記撥液インクの膜の光沢度を１〜３０とするのに好適なゲル化剤の例には、ジステアリルケトン、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリルおよびジステアリン酸エチレンングリコールが含まれる。また、上記撥液インクの膜の光沢度を１〜３０とするのに好適な、上記撥液インクにおける上記ゲル化剤の含有量は、例えば０．１〜１０質量％であり、０．５〜７質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００３７】
上記撥液インクは、本発明の効果が得られる範囲において、上記以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分は、一種でもそれ以上でもよい。当該他の成分の例には、重合禁止剤、色材、界面活性剤が含まれる。
【００３８】
上記重合禁止剤は、例えば、上記撥液インクの安定性を高める観点から当該撥液インクに添加される。上記重合禁止剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該重合禁止剤の例には、ハイドロキノンやメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンなどのキノン系化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルフリーラジカルまたはその誘導体などのＮ−オキシル基を有するピペリジン系化合物、および、ニトロソアミノアルミキレート、が含まれる。
【００３９】
上記撥液インクにおける上記重合禁止剤の含有量は、少なすぎると撥液インクの保存安定性が不十分となることがあり、多すぎると撥液インクの光硬化が不十分となることがある。このような観点から、当該含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．０５〜１質量％であることがさらに好ましい。
【００４０】
上記色材は、例えば、形成されるべき擬似エンボス画像の意匠性の観点から上記撥液インクに添加されてもよい。上記色材は、一種でもそれ以上でもよい。当該色材の例には、インクジェットインクの色材として利用可能であることが公知の顔料および染料が含まれる。上記顔料の例には、カラーインデックスに記載されている有機顔料および無機顔料が含まれる。上記染料の例には、油溶性染料が含まれる。
【００４１】
上記界面活性剤は、撥液インクの表面張力を低下させ、基材に対する濡れ広がりを促進する観点から上記撥液インクに添加されていてもよい。上記界面活性剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該界面活性剤の例には、インクジェットインクの界面活性剤として利用可能であることが公知の化合物が含まれ、より具体的には、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤、高級アルコール系界面活性剤などの非イオン系界面活性剤全般を含む。
【００４２】
上記撥液インクにおける上記色材の含有量は、多すぎると撥液インクの膜の上記基材への密着性が不十分となることがある。このような観点から、上記撥液インクは当該色材を実質的にあるいは単に含有しないことが好ましいが、当該撥液インクが当該色材を含有する場合では、その含有量は、例えば、上記の密着性が十分に発現される観点および意匠性の観点から、０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜７質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００４３】
なお、色材を「実質的に含有しない」とは、色材を全く含有しないことも意味するが、呈色などの当該色材の機能が撥液インクにおいて十分に発現されない程度の量で、撥液インクが色材を含有し得ることを意味する。
【００４４】
上記基材は、上記撥液インクをインクジェット画像形成方法によって塗布可能な物体である。上記基材の形態は、通常はシートであるが、本実施の形態におけるインクの塗布が可能な範囲において、他の形態であってもよい。当該基材の例には、コート紙、蒸着紙、アルミホイル紙、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）シート、ポリプロピレン（ＰＰ）シート、上質紙、ボール紙、アート紙、段ボール紙、コートボール紙およびエンボス紙が含まれる。
【００４５】
上記撥液インクは、例えば、上記の材料成分の混合によって調整することが可能であり、あるいは、活性光線硬化性化合物および光開始剤を含有する既存のインクジェットインクにゲル化剤を添加することによって調製することが可能である。
【００４６】
上記基材の表面には、例えば意匠性の観点から、インクによる画像が形成されていてもよい。さらに上記撥液インクの膜の上記基材への密着性を高める観点から、当該基材の表面に形成された画像は、活性光線硬化性インクジェットインクによる画像であることが好ましく、活性光線硬化性インクジェットゲルインクによる画像であることがより好ましい。
【００４７】
上記活性光線硬化性インクジェットインクは、紫外線などの前述の活性光線の照射によって硬化する性質を有するインクジェットインクであり、例えば、上記活性光線硬化性化合物、上記光開始剤および上記色材を含有する。上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクは、上記活性光線硬化性インクジェットインクにさらにゲル化剤を含有した組成物であり、例えば、上記活性光線硬化性化合物、上記光開始剤、上記色材および上記ゲル化剤を含有する。上記活性光線硬化性インクジェットインクまたは上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクにおける活性光線硬化性化合物、光開始剤、色材、およびゲル化剤の種類および含有量は、上記撥液インクのそれらと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、活性光線は、撥液インクを硬化させる活性光線と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４８】
上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクにおける上記ゲル化剤の含有量は、上記撥液インクの膜の上記基材への密着性を高める観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。また、上記活性光線硬化性インクジェットインクまたは上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクにおける上記ゲル化剤の含有量は、擬似エンボス画像における所期の意匠性を達成する観点から、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４９】
より具体的には、例えば、上記活性光線硬化性インクジェットインクは、８０〜９７質量％の活性光線硬化性化合物と、０．０１〜１０質量％の光開始剤と、０．５〜１０質量％の色材とを含有する組成物である。また、例えば、上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクは、７０〜９７質量％の活性光線硬化性化合物と、０．０１〜１０質量％の光開始剤と、０．１〜１０質量％のゲル化剤と、０．５〜１０質量％の色材とを含有する組成物である。
【００５０】
上記活性光線硬化性インクジェットインクまたは上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクは、例えば、市販のＵＶ硬化性インクジェットインクをそのまま用いることが可能であり、あるいは上記の材料成分を混合することによって調製することが可能であり、あるいは当該ＵＶ硬化性インクジェットインクにゲル化剤を適量添加することによって調製することが可能である。
【００５１】
上記ゲル化剤を含有する上記活性光線硬化性インクジェットインクは、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤をさらに含有することが、当該活性光線硬化性インクジェットインクの膜（画像）に対する上記撥液インクの膜の密着性を高める観点から好ましい。これは、上記の界面活性剤の上記活性光線硬化性インクジェットインクへの添加によって、上記撥液インクがより良好な塗布性を発現する適切な範囲に、当該活性光線硬化性インクジェットインクの膜の表面張力が調整されるため、と考えられる。
【００５２】
上記活性光線硬化性インクジェットインクが上記ゲル化剤に加えてシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有する場合には、上記撥液インクは、上記の密着性および塗布性の向上効果を十分に発現させる範囲において、当該シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤の一方または両方を含有してもよいが、上記の密着性および塗布性の十分な向上効果を得る観点から、当該シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤の一方または両方を含有しないことが好ましい。
【００５３】
上記画像に対する撥液インクの膜の十分な密着性を発現させる観点では、上記ゲル化剤を含有する活性光線硬化性インクジェットインクにおけるシリコーン系界面活性剤の含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１質量％であることがさらに好ましい。また、上記の観点から、上記ゲル化剤を含有する活性光線硬化性インクジェットインクにおけるフッ素系界面活性剤の含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
フッ素系界面活性剤は、炭素原子数６以下のパーフルオロアルキル基を有するノニオン性界面活性剤（「Ｃ６ＰＮＳ」とも言う）が好ましい。本発明において「パーフルオロアルキル基」とは、炭素原子の少なくとも一つがフッ素原子と結合している炭化水素基を示し、「炭素原子数６以下のパーフルオロアルキル基」とは、炭素原子数が１以上６以下の直鎖部分を有するパーフルオロアルキル基を示す。炭素原子数６以下のパーフルオロアルキル基は、分岐構造を有していてもよい。
【００５５】
上記Ｃ６ＰＮＳは、ゲル化剤よりも活性光線硬化型インクジェットインクの膜（以下、「硬化膜」とも言う）の表面への配向性が高い。よって、当該Ｃ６ＰＮＳは、硬化膜の表面に析出するゲル化剤の結晶の疎水性成分を覆い、その結果、上記硬化膜の表面エネルギーがゲル化剤の結晶によるそれよりも高くなる、と考えられる。
【００５６】
パーフルオロアルキル基の炭素原子数が６を超えてしまうと、撥液インクの密着性が不十分となることがある。これは、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が６を超えると、硬化膜の表面に配向したＣ６ＰＮＳが凝集し、結晶化してしまい、硬化膜の表面の表面エネルギーが低くなってしまうため、と考えられる。パーフルオロアルキル基の炭素原子数が６以下であることは、上記の凝集および結晶化を防止し、上記硬化膜の表面エネルギーを効果的に高くする観点から好ましい、と考えられる。
【００５７】
上記Ｃ６ＰＮＳのパーフルオロアルキル基は、直鎖構造を有していてもよいし、分岐構造を有していてもよいが、密着性の観点から、直鎖構造を有することが好ましい。
【００５８】
分岐構造を有しているＣ６ＰＮＳの具体例には、フタージェント２１２Ｍ、２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８、２０８Ｇ、２１２Ｐ、２５０、２５１、２４５Ｆ、６０２Ａ、６８１、７１０ＦＭ、７３０ＦＭおよび７３０ＬＭ（株式会社ネオス製、「フタージェント」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５９】
直鎖構造を有しているＣ６ＰＮＳの具体例には、キャップストーンＦＳ−２２、ＦＳ−３０、ＦＳ０３１、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５、ＦＳ−３１００（デュポン社製、「キャップストーン」は同社の登録商標）、メガファックＦ−５５９、Ｆ−４７７、Ｆ−５５６、Ｆ−５５４、Ｆ−５６９、Ｆ−５５３、Ｆ−５５７、Ｆ−５５２、Ｆ−５６３、Ｒ−４０、ＲＳ−７６−ＮＳ、Ｆ−４４４（ＤＩＣ株式会社製、「メガファック」は同社の登録商標）、サーフロンＳ−２４１、Ｓ−３８６、Ｓ−６１１、Ｓ−６５１、Ｓ−２４２、Ｓ−２４３およびＳ−４２０（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、「サーフロン」は同社の登録商標）が含まれる。
【００６０】
上記Ｃ６ＰＮＳの重量平均分子量は、撥液インクの密着性の観点から、５００以上１０００００以下が好ましく、３０００以上１０００００以下がより好ましく、１００００以上８００００以下がさらに好ましい。重量平均分子量が３０００以上であると、硬化膜の表面に配向した炭素原子数６以下のパーフルオロアルキル基を有するノニオン性界面活性剤が揮発しづらく、安定して存在でき、撥液インクの密着性がより良好になると考えられる。
【００６１】
上記Ｃ６ＰＮＳの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。ポリスチレン換算重量平均分子量である。下記校正曲線における１３のサンプルの間隔は、ほぼ等間隔である。
【００６２】
溶媒      ：  テトラヒドロフラン
カラム    ：  東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度：  ４０℃
注入量    ：  １０μＬ
検出器    ：  Ｌ２４５５（日立製作所（株）製）
ポンプ    ：  Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量      ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線  ：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）重量平均分子量＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線
【００６３】
上記Ｃ６ＰＮＳは、撥液インクの密着性の観点から、その表面配向性が高い方が好ましく、表面配向性の高さは、動的表面張力を測定することでわかる。動的表面張力の測定方法としては、公知の方法により測定することができる。たとえば、最大泡圧法により測定することができる。
【００６４】
パーフルオロアルキル基の炭素原子数は、カタログ値でよく、また、１３ＣＮＭＲ、１９ＦＮＭＲ等の公知の分析法により測定することもできる。
【００６５】
シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましく、その例には、Ｘ２２−４２７２、ＫＦ−３５２（いずれも信越化学工業株式会社製）、ＴＳＦ４４５２（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ３４８（いずれもＢＹＫ社製、「ＢＹＫ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００６６】
上記第１の工程において、上記撥液インクの膜は、例えば、インクジェット画像形成方法による上記基材への上記撥液インクの塗布（当該撥液インクの液滴の着弾）と、塗布された撥液インクの固化と、によって作製することが可能である。上記撥液インクの膜は、当該膜の上に後述の活性光線グロスニスを塗布可能であればよく、撥液インクの塗膜の乾燥物であってもよいし、活性光線の照射による撥液インクの塗膜の半硬化物（光硬化反応が完了しない状態）であってもよいし、撥液インク塗膜の硬化物（光硬化反応が完了した状態）であってもよい。
【００６７】
上記撥液インクの膜の光沢は、上記撥液インクのインクジェット画像形成方法における印字率によっても調整することが可能である。たとえば、上記撥液インクの膜の光沢度を１〜３０とするのに好適な上記印字率は、例えば６０〜１００％であり、７０〜１００％であることがより好ましく、８０〜１００％であることがさらに好ましい。
【００６８】
上記撥液インクの膜の表面エネルギーは、擬似エンボス画像におけるエンボス調に係る意匠性の観点から適宜に決めることが可能であり、例えば４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。当該表面エネルギーは、例えば、基材に対する水、ノナン、炭酸プロピレンの接触角をそれぞれ測定することによって求めることが可能であり、例えば、ゲル化剤の添加量や、界面活性剤の添加量などによって調整することが可能である。
【００６９】
上記基材の表面の上記撥液インクに対する接触角は、高すぎると、通常の印刷方法による当該撥液インクによる所期の画像の形成が困難になるが、本実施の形態では、上記画像がインクジェット画像形成方法によって形成され、かつインクにゲル化剤を含有することから、通常の印刷方法に適用される基材よりも、上記接触角がより大きな基材を用いることが可能である。たとえば、当該記載の上記撥液インクに対する接触角は、１０〜１５°であってよく、また１５〜２５°であってよく、さらに２５〜３５°であってよい。
【００７０】
上記接触角は、上記の撥液インクからゲル化剤を除いた測定用インクによって、例えば、当該測定用インクの液滴が基材に着弾してから５秒後の、当該基材に対する上記測定用インクの接触角によって求めることが可能であり、例えば、界面活性剤の添加量によって調整することが可能である。なお、実際の撥液インクの基材の表面に対する接触角は、上記撥液インク中の界面活性剤の添加量に加えて、ゲル化剤の添加量によって調整することが可能であり、併せて当該撥液インクの基材表面における濡れ広がりが確認され得る。
【００７１】
上記第２の工程では、少なくとも上記撥液インクの膜を覆うようにニスを上記基材に塗布する。当該ニスの塗布方法は、特に限定されない。たとえば、当該ニスの塗布方法は、インクの公知の塗布方法から適宜に決めることが可能であり、例えば、インクジェット画像形成方法であってもよいし、オフセット印刷方法であってもよい。
【００７２】
上記ニスは、少なくとも上記撥液インクの膜を覆うように上記基材に塗布されればよいが、意匠性や生産性などの観点から、上記基材の全面に塗布されることが好ましい。
【００７３】
上記ニスは、撥液インクの膜に対する撥液性を呈し、かつ光沢を呈する硬化膜を形成可能な塗料である。上記ニスは、上記撥液インクの組成に応じて、当該撥液インクの膜に対して所望の撥液性を呈する公知のニスの中から適宜に選ぶことができる。上記撥液インクがゲル化剤を含有する場合には、上記ニスは、活性光線グロスニスであることが好ましい。
【００７４】
上記活性光線グロスニスは、撥液インクの膜に対する撥液性を呈し、かつ紫外線などの活性光線の照射によって光沢を呈する硬化膜を形成する組成物である。当該活性光線グロスニスは、一種でもそれ以上でもよい。当該活性光線グロスニスには、擬似エンボス画像の形成において撥液性のニスの上に塗られる公知のニスをそのまま用いることが可能である。また、当該活性光線グロスニスの硬化膜の光沢度は、形成されるべき擬似エンボス画像の意匠性などの観点から決めることができ、例えば、５０〜１００であることが好ましく、６０〜１００であることがより好ましく、７０〜１００であることがさらに好ましい。
【００７５】
上記活性光線グロスニスの例には、特許文献２に記載の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物、特許文献３に記載の上刷りワニス、高光沢水性ニス、および、その他の活性光線グロスニス、を含む。当該活性光線グロスニスを上記撥液インクの膜に塗布する方式は、例えば公知の方法から適当な方法を選ぶことができ、その例には、オフセット印刷、グラビア印刷およびフレキソ印刷が含まれる。
【００７６】
上記画像形成方法は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記第１の工程および第２の工程以外の他の工程をさらに含んでいてもよい。当該他の工程の例には、上記基材における上記撥液インクの膜が形成されるべき部分または表面全体に、上記活性光線硬化性インクジェットインクまたは上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクによる画像をインクジェット画像形成方法によって形成する工程、画像が形成された基材または基材そのものにコロナ処理などの表面処理を行う工程、および、上記基材に塗布された活性光線硬化型インクジェットインクを半硬化させることによって画像が形成された基材を得る工程、が含まれる。
【００７７】
上記画像形成方法によって擬似エンボス画像が形成される様子を模式的に図１Ａ〜１Ｅに示す。図１Ａに示されるようなアルミホイル紙などの基材１００の表面に、図１Ｂに示されるように、例えばインクジェット画像形成方法によって上記活性光線硬化性インクジェットインクまたは上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクが塗布され、画像１０１が形成される。そして、図１Ｃに示されるように、画像１０１の一部の領域に撥液インク１０２がインクジェット画像形成方法によって塗布される。塗布された撥液インク１０２は、速やかに乾燥する。塗布された撥液インク１０２には、必要に応じて紫外線などの活性光線がさらに照射され、こうして、例えば撥液インク１０２の半硬化物が撥液インク１０２の膜として形成される。
【００７８】
さらに、図１Ｄに示されるように、少なくとも撥液インク１０２の膜を覆うように（例えば基材１００の平面方向における全面）に、活性光線グロスニス１０３が、例えばオフセット印刷方法によって塗布される。撥液インク１０２の膜に塗布された活性光線グロスニス１０３は、撥液インク１０２がゲル化剤を含有することから、当該膜に弾かれ、当該膜状に点在する。そして、塗布された活性光線グロスニス１０３に紫外線が照射され、活性光線グロスニス１０３が硬化する。また、上記の紫外線の照射によって、撥液インク１０２の膜中の未反応の活性光線硬化性化合物の光反応が生じ、撥液インク１０２の膜は、撥液インク１０２の硬化物となる。その結果、図１Ｅに示されるように、活性光線グロスニス１０３の硬化物による平坦な部分と、点在する部分とによる擬似エンボス画像が形成される。
【００７９】
以上の説明から明らかなように、上記画像形成方法は、上記第１の工程と上記第２の工程とを含むことから、撥液インクの膜がインクジェット画像形成方法によって形成されるので、当該撥液インクの膜を所期の形状に容易に設定することが可能である。よって、上記画像形成方法では、従来の印刷方法のみからなる擬似エンボス画像の形成方法に比べて、擬似エンボス画像をより容易に設定または変更することが可能である。
【００８０】
上記撥液インクにおける上記ゲル化剤の含有量が２０質量％以下であることは、撥液インクの出射安定性と撥液インクの膜の基材への密着性との両方を十分に発現させる観点からより効果的であり、当該含有量が１０質量％以下であることは、上記の観点からより一層効果的である。
【００８１】
また、上記撥液インクが色材を含有することは、上記擬似エンボスの意匠性を高める観点からより一層効果的であり、上記撥液インクが色材を含有しないことは、撥液インクの膜の基材への密着性を高める観点からより一層効果的である。
【００８２】
また、上記ニスを塗布する工程では、撥液インクの膜が形成された上記基材の全面に上記ニスを塗布することは、擬似エンボス画像の生産性を高める観点からより一層効果的である。
【００８３】
また、上記ニスに活性光線グロスニスを用いることは、良好な光沢を有するエンボス画像の生産性を高める観点からより一層効果的である。
【００８４】
また、上記基材には、上記活性光線硬化性インクジェットインクによる画像が形成されており、上記撥液インクの膜が当該画像上に形成されることは、撥液インクの膜の基材への密着性を高める観点からより効果的であり、上記画像が上記活性光線硬化性インクジェットゲルインクによる画像であることは、上記の観点からより一層効果的である。
【００８５】
また、撥液インクの塗布性を高める観点、および撥液インクによる画像の密着性を高める観点から、上記ゲル化剤を含有する活性光線硬化性インクジェットインクがシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有していることがより効果的であり、当該撥液インクが上記シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有しないことがより一層効果的である。
【００８６】
また、最終画像における上記撥液インクの膜の所期の光沢に応じた印字率で上記撥液インクを上記基材に塗布することは、所期のエンボス調を容易に実現する観点からより一層効果的である。
【００８７】
また、上記画像形成方法によれば、前述した従来の擬似エンボス画像の形成方法に比べて、撥液インクの膜における光沢度をより一層広い制御幅から設定することが可能である。たとえば、上記画像形成方法によれば、撥液インクの膜における光沢度を１〜３０というより広い幅から設定することが可能である。
【００８８】
また、上記画像形成方法によれば、上記のインクおよびニスのいずれをも、インクジェット画像形成方法によって基材に塗布することも可能である。この場合、撥液インクが塗布されるべき最下層の色画像、撥液インクの膜、および最上層のニスによる画像、のいずれもの形状を、従来のオフセット印刷方法のみによる方法に比べて容易に調整、変更することが可能となる。よって、上記のようなインクジェット画像形成方法による画像の形成は、所期の意匠性を実現し、かつ少量多品種の生産であっても高い生産性を実現する観点からより一層効果的である。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の実施例を説明する。下記の実施例において、「モノマー１」は、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレートであり、「モノマー２」は、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）であり、「モノマー３」は、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）である。そして、「モノマー４」はポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００：新中村化学工業株式会社製）であり、「モノマー５」はトリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ−２００：新中村化学工業株式会社製）であり、「モノマー６」はトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ：新中村化学工業株式会社製）である。また、「重合開始剤」は、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、「ＤＡＲＯＣＵＲ」は同社の登録商標）であり、「重合禁止剤」は、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＳＴＡＢ」は同社の登録商標）である。また、「ゲル化剤１」は、ステアリン酸ベヘニルであり、「ゲル化剤２」は、ジステアリルケトンであり、「ゲル化剤３」は、ベヘン酸ベヘニルであり、「ゲル化剤４」は、ステアリン酸ステアリルである。【００９０】
また、下記の実施例において、「顔料分散液」は、以下のように作製した。まず、下記の成分を下記の量でステンレスビーカーに投入し、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解させ、得られた溶液を室温まで冷却した。得られた溶液を室温まで冷却後、下記のマゼンタ顔料１を２１質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、下記組成の顔料分散液１を調製した。なお、「分散剤」は、アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ株式会社製、「アジスパー」は味の素株式会社の登録商標）であり、「活性線硬化性化合物」は、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＡＰＧ−２００、新中村化学工業株式会社製）であり、「マゼンタ顔料」は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（クロモファインレッド６１１２ＪＣ、大日精化工業株式会社製）である。
分散剤                                        ９質量部
活性線硬化性化合物                          ７０質量部
重合禁止剤                              ０．０２質量部
マゼンタ顔料                                ２１質量部【００９１】
次いで、得られた溶液に、２１質量部のマゼンタ顔料を添加し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に投入して当該ガラス瓶を密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液を得た。【００９２】
また、下記の実施例において、「基材１」は、アルミホイル紙であり、「基材２」は、ＰＥＴシートであり、「基材３」は、水性インクの画像を有するコート紙である。また、「基材４」は、ＵＶ硬化性インクの画像を有するアルミホイル紙であり、「基材５」は、ＵＶ硬化性ゲルインクの画像を有するコート紙である。さらに、「基材６」は、ＵＶ硬化性ゲルインクの画像を有するコートボール紙であり、「基材７」は、ＵＶ硬化性ゲルインクの画像を有するアルミホイル紙である。また、「基材８」は、フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−５５９、ＤＩＣ株式会社製）を０．５質量％含有するＵＶ硬化性ゲルインクの画像を有するコート紙である。「基材９」は、シリコーン系界面活性剤（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ社製）を０．５質量％含有するＵＶ硬化性ゲルインクの画像を有するコートボール紙である。基材３〜９における画像は、いずれもインクジェット画像形成方法により形成される。【００９３】
［撥液インク１の調製］
下記の成分の下記の量で混合し、８０℃に加熱して撹拌し、当該温度で＃３０００の金属メッシュフィルタで熱濾過し、冷却して、撥液インク１を得た。
モノマー１                              ３０．０質量部
モノマー２                              ３０．０質量部
モノマー３                            １３．８５質量部
重合開始剤                                ６．０質量部
重合禁止剤                              ０．１５質量部
ゲル化剤１                              ２０．０質量部【００９４】
［撥液インク２、３の調製］
１９質量部の顔料分散液を撥液インク１に添加して、撥液インク２を得た。また、モノマー３の添加量を１８．８５質量部に、そしてゲル化剤１の添加量を１５．０質量部に、それぞれ変更した以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク３を得た。【００９５】
［撥液インク４、５の調製］
モノマー３の添加量を２５．８５質量部に、そしてゲル化剤１の添加量を８．０質量部に、それぞれ変更した以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク４を得た。また、１９質量部の顔料分散液を撥液インク４に添加して、撥液インク５を得た。【００９６】
［撥液インク６、７の調製］
モノマー３の添加量を３０．８５質量部に変更し、２０．０質量部のゲル化剤１に代えて３．０質量部のゲル化剤２を用いた以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク６を得た。また、１９質量部の顔料分散液を撥液インク６に添加して、撥液インク７を得た。【００９７】
［撥液インク８の調製］
モノマー３の添加量を３１．５５質量部に変更し、２０．０質量部のゲル化剤１に代えて１．５質量部のゲル化剤２と０．８質量部のゲル化剤３とを用いた以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク８を得た。【００９８】
［撥液インク９の調製］
モノマー３の添加量を３０．８５質量部に、そしてゲル化剤１の添加量を３．０質量部に、それぞれ変更した以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク９を得た。【００９９】
［撥液インク１０の調製］
モノマー３の添加量を３０．５５質量部に変更し、２０．０質量部のゲル化剤１に代えて２．８質量部のゲル化剤１と０．５質量部のゲル化剤３とを用いた以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク１０を得た。【０１００】
［撥液インク１１の調製］
モノマー３の添加量を３３．８５質量部に変更し、ゲル化剤１を添加しなかった以外は、撥液インク１と同様にして、撥液インク１１を得た。【０１０１】
［撥液インク１２の調製］
モノマー１〜３のそれぞれに代えてモノマー４〜６のそれぞれを用い、３．０質量部のゲル化剤４をさらに添加した以外は、撥液インク１１と同様にして、撥液インク１２を得た。【０１０２】
撥液インク１〜１２の組成を表１に示す。【０１０３】
【表１】
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【０１０４】
［実施例１］
撥液インク１で、インクジェットヘッドの温度を８０℃に設定したライン型インクジェット記録装置を用いて、基材１に、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像（印字率（ＤＲ）が１００％の画像）であるプレ画像１を形成した。【０１０５】
吐出用記録ヘッドには、ノズル径が２０μｍ、ノズル数が５１２（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチが３６０ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。吐出条件は、１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度でプレ画像１を形成した。画像形成速度（記録速度）は、５００ｍｍ／ｓとした。当該画像形成を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。【０１０６】
次いで、上記記録装置における基材の搬送方向のより下流側に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）によってプレ画像１に紫外線を照射して、撥液インク１を硬化し、撥液インク画像１を得た。撥液インク画像１（撥液インク１の硬化物の層）の厚さは、１５μｍであった。  【０１０７】
次いで、撥液インク画像１の上から、基材１に、下記の条件で、ＵＶニスコーター（型式：ＤＫＳＨ  ＳＰ−５  ＵＶニスコーターを用いてＵＶ硬化性を有するニス（ＤＫＳＨ オーバーコート用  ＵＶグロスニス ＴＥＣシリーズ）を塗布し、当該ニスの塗膜に紫外線を照射し、膜厚５μｍのニスの硬化膜を撥液インク画像１の上に形成し、例えば図１Ｅに示されるようなエンボス画像１を得た。【０１０８】
［実施例２、３］
撥液インク１に代えて撥液インク２、３をそれぞれ用いる以外はエンボス画像１と同様にして、エンボス画像２、３をそれぞれ得た。【０１０９】
［実施例４〜９］
基材１に代えて基材２を用い、撥液インク１に代えて撥液インク４を用いる以外はエンボス画像１と同様にしてエンボス画像４を得た。また、印字率（ＤＲ）を７５％に変更する以外はエンボス画像４と同様にして、エンボス画像５を得た。さらに印字率を５０％、２５％、および５％にそれぞれ変更した以外はエンボス画像４と同様にして、エンボス画像６〜８をそれぞれ得た。さらに、撥液インク４に代えて撥液インク５を用いる以外はエンボス画像８と同様にして、エンボス画像９を得た。【０１１０】
［実施例１０〜１４］
撥液インク１に代えて撥液インク６を、そして基材１に代えて基材３を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像１０を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像１０と同様にして、エンボス画像１１、１２、１３、１４をそれぞれ得た。【０１１１】
［実施例１５〜２０］
撥液インク１に代えて撥液インク６を、そして基材１に代えて基材４を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像１５を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像１５と同様にして、エンボス画像１６、１７、１８、１９をそれぞれ得た。さらに、撥液インク６に代えて撥液インク７を用いる以外はエンボス画像１９と同様にして、エンボス画像２０を得た。【０１１２】
［実施例２１〜２５］
撥液インク１に代えて撥液インク８を、そして基材１に代えて基材５を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像２１を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像２１と同様にして、エンボス画像２２、２３、２４、２５をそれぞれ得た。【０１１３】
［実施例２６〜３０］
撥液インク１に代えて撥液インク９を、そして基材１に代えて基材６を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像２６を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像２１と同様にして、エンボス画像２７、２８、２９、３０をそれぞれ得た。【０１１４】
［実施例３１〜３５］
撥液インク１に代えて撥液インク１０を、そして基材１に代えて基材７を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像３１を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像３１と同様にして、エンボス画像３２、３３、３４、３５をそれぞれ得た。【０１１５】
［実施例３６〜４０］
ＵＶ硬化性を有するニスに代えて、撥液インク画像の上から水性ニス（アクアパックワニス  Ｆ−２２、株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製）を塗布する以外は、エンボス画像３１〜３５のそれぞれと同様にして、エンボス画像３６〜４０をそれぞれ得た。【０１１６】
［実施例４１〜４５］
撥液インク１に代えて撥液インク１２を、そして基材１に代えて基材８を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像４１を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像４１と同様にして、エンボス画像４２、４３、４４、４５をそれぞれ得た。【０１１７】
［実施例４６〜５０］
撥液インク１に代えて撥液インク１２を、そして基材１に代えて基材９を用いる以外は、エンボス画像１と同様にして、エンボス画像４６を得た。また、印字率を７５％、５０％、２５％および５％にそれぞれ変更する以外はエンボス画像４６と同様にして、エンボス画像４７、４８、４９、５０をそれぞれ得た。【０１１８】
［比較例１］
基材１に、印刷機によるＵＶ印刷で画像を形成し、次いで撥液ワニスを印刷し、次いでコーターにより光沢ＵＶニスを全面塗布することにより、従来の印刷のみによる擬似エンボス画像であるエンボス画像Ｃ１を得た。【０１１９】
［比較例２〜６］
撥液インク１に代えて撥液インク１１を用いる以外はエンボス画像１と同様にして、エンボス画像Ｃ２を得た。また印字率を７５％、５０％、２５％、５％にそれぞれ変更した以外はエンボス画像１と同様にしてエンボス画像Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６を得た。【０１２０】
［評価］
（１）表面エネルギー（ＳＥ）
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６の各撥液インク画像（撥液インクによる５ｃｍ×５ｃｍの硬化後のベタ画像）における、水、炭酸プロピレン、ノナンのそれぞれの接触角を、接触角計（共和界面科学株式会社製接触角計、型版：ＤＭ-５００）を用いて求め、求められた接触角の値とＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式とに基づき、当該撥液インク画像の表面エネルギーの値を求めた。【０１２１】
（２）光沢度（Ｇ）
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６のそれぞれにおける、撥液インク画像部の６０°光沢度Ｇｅおよび上記ニスの硬化膜部の６０°光沢度Ｇｎを、光沢計（日本電色工業株式会社製ＰＧ−１Ｍ）を用いて測定した。当該光沢度は、それぞれ、各エンボス画像における任意の３箇所の測定値の平均値である。【０１２２】
（３）出射安定性
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６を形成する条件で各撥液インクを上記インクジェット記録装置でインクジェットヘッドから出射し、ノズル欠および出射曲がりの有無について目視で観察し、下記の基準により出射安定性を評価した。
Ａ：ノズル欠の発生が全く認められなかった。
Ｂ：全ノズル（５１２ノズル）中、１〜４個のノズルでノズル欠が認められた。
Ｃ：全ノズル（５１２ノズル）中、５個以上のノズルでノズル欠が認められた。【０１２３】
（４）密着性
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６の各撥液インク画像（撥液インクによる５ｃｍ×５ｃｍの硬化後のベタ画像）に、１ｍｍ角の１０×１０のクロスカットを形成し、そこにセロハンテープを貼り付けた後に剥がし、基材から剥離したカット部（１ｍｍ角の部分）を数え、下記の基準による当該撥液インク画像の基材に対する密着性を評価した。
ＡＡ：剥離したカット部の数が０個
Ａ：剥離したカット部の数が０個超５個以下
Ｂ：剥離したカット部の数が５個超２０個以下
Ｃ：剥離したカット部の数が２０個超４０個以下
Ｄ：剥離したカット部の数が４０個超【０１２４】
（５）バリアブル性
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６におけるエンボスのパターン（撥液インク画像部の形状や撥液の程度など）の変更の容易さ（バリアブル性）を、下記の基準により評価した。
Ａ：エンボスのパターンをインクジェット記録方法により変更することが可能。
Ｂ：エンボスのパターンをインクジェット記録方法では変更できない。【０１２５】
（６）エンボス調の程度（ざらざら感）
エンボス画像１〜５０、Ｃ１〜Ｃ６におけるエンボス調の見た目のざらざら感を表す指標としてＧｎとＧｅの差ΔＧ（Ｇｎ−Ｇｅ）の値を求め、下記の基準により評価した。「５」は最もざらざら感が大きく、数字が小さくなるほどざらざら感は小さくなる。「０」はほぼざらざらは見られない。
５：ΔＧが７０以上１００未満
４：ΔＧが５０以上７０未満
３：ΔＧが４０以上５０未満
２：ΔＧが２０以上４０未満
１：ΔＧが５以上２０未満
０：ΔＧが０以上５未満【０１２６】
結果を表２〜４にそれぞれ示す。【０１２７】
【表２】
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【０１２８】
【表３】
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【０１２９】
【表４】
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【０１３０】
表２〜４に示されるように、エンボス画像１〜５０は、光沢制御性、出射安定性、密着性およびバリアブル性のいずれにおいても十分である。また、例えば、実施例１と２、８と９、あるいは１９と２０から明らかなように、撥液インクが顔料を含有していても、上記の特性が十分に発現される。【０１３１】
また、例えば、実施例４〜８や１０〜１４、１５〜１９、２１〜２５、２６〜３０、３１〜３５、４１〜４５、４６〜５０などから明らかなように、撥液インクの印字率を変えることによって、光沢制御性（エンボスの度合い）を変えることが可能である。すなわち、これらの実施例では、同一な組成の撥液インクを用い、そして印字率を変えたときのエンボス画像間で、撥液インク画像部の光沢度Ｇｅが上記印字率に応じて異なっている。そして、撥液インクの印字率の変化に対応して、ΔＧで表されるエンボス画像間のざらざら感も変化している。このように、撥液インクの印字率または撥液インク画像部の光沢度は、得られる擬似エンボス画像のエンボス調の外観に実質的に対応するので、撥液インクの印字率によって、擬似エンボス画像のエンボス調の程度が制御されることがわかる。【０１３２】
また、例えば、実施例１５〜１９や２１〜２５、２６〜３０、３１〜３５などから明らかなように、基材の表面を上記ＵＶ硬化性インクの画像によって構成することによって、撥液インクの膜の密着性がより高められ、基材の表面を上記ＵＶ硬化性ゲルインクの画像によって構成することによって、撥液インクの膜の密着性がより一層高められる。【０１３３】
また、例えば、実施例３６〜４０から明らかなように、水性ニスを用いても、ＵＶ硬化性ニスと同様のエンボス画像が得られることがわかる。【０１３４】
また、例えば、実施例４１〜４５から明らかなように、ゲル化剤を含有する上記ＵＶ硬化性インクがフッ素系界面活性剤をさらに含有することによって、撥液インクの膜の密着性がさらに一層高められる。【０１３５】
また、例えば、実施例４６〜５０から明らかなように、ゲル化剤を含有する上記ＵＶ硬化性インクがシリコーン系界面活性剤をさらに含有することによっても、撥液インクの膜の密着性がさらに一層高められる。【０１３６】
これに対して、エンボス画像Ｃ１は、少なくともバリアブル性が不十分である。さらに撥液部の印字率が制御できないことから明らかなように、上記光沢制御性も不十分である。これは、インクジェット画像形成方法によって撥液インク画像部が形成されないため、と考えられる。また、エンボス画像Ｃ２〜Ｃ６は、いずれもＧｅとＧｎとの差がないことから、疑似エンボスの条件を満たしておらず、上記光沢制御性の観点からも不十分である。これは、撥液インクがゲル化剤を含有していないため、と考えられる。【０１３７】
本出願は、２０１４年１２月５日出願の特願２０１４−２４６７３８号に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明に係る画像形成方法によれば、撥液インク中のゲル化剤の種類や含有量、当該撥液インクの印字率などによって、擬似エンボス画像のデザインや光沢度、凹凸の粗密などを自在に調整することが可能である。よって、本発明は、高級感などの高い付加価値を有する擬似エンボス画像の少量または少量多品種の形成に好適であり、このような高い付加価値を有する画像のさらなる普及に寄与することが期待される。
【符号の説明】
【０１３９】
１００  基材
１０１  画像
１０２  撥液インク
１０３  活性光線グロスニス
【図１】
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【国際調査報告】
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