【手続補正書】
【提出日】平成24年3月5日(2012.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の構成は、下記の通りである。
＜１＞  （Ａ）（ａ−１）光ラジカル発生部位と（ａ−２）フルオロアルキル基、シロキサン構造、及び、長鎖アルキル基のいずれかから選択される少なくとも一つの偏析部位と、を有する高分子化合物、（Ｂ）ラジカル重合性化合物、及び、（Ｃ）（Ａ）とは異なる光ラジカル発生剤、を含有するインク組成物。
＜２＞  前記（Ａ）高分子化合物における前記（ａ−１）光ラジカル発生部位が、下記一般式（ａ−１−１）から一般式（ａ−１−９）で表わされる構造単位の少なくとも１つを含む＜１＞記載のインク組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
一般式（ａ−１−１）〜一般式（ａ−１−４）中、Ｒ１０は水素原子またはメチル基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４は互いに連結して、環を構成する炭素数が８以下の環構造を形成してもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６は炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状の置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ１７は水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
一般式（ａ−１−５）〜一般式（ａ−１−７）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、フェニル基、水酸基、または、アルキル基置換アミン基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３〜Ｒ２５のいずれか二つが互いに連結して環構造を形成してもよい。Ｒ２６、Ｒ２７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子を表す。
Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ハロゲン原子、または、水酸基を表す。
Ｒ１０及びＬは一般式（ａ−１−１）におけるのと同義である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
より具体的には、下記一般式（ａ−１−１）から一般式（ａ−１−９）で表わされる構造単位を共重合させる方法により導入することが好ましい。
下記一般式中、一般式（ａ−１−１）から一般式（ａ−１−７）で表わされる構造単位を含むことにより、（ａ−１）光ラジカル発生部位が特定ポリマーの側鎖に導入され、一般式（ａ−１−８）および一般式（ａ−１−９）で表わされる構造単位を含むことにより、（ａ−１）光ラジカル発生部位が特定ポリマーの主鎖に導入される。
以下、本発明に係る特定ポリマーを構成する、好ましい構造単位について詳述する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４は互いに連結して、環を構成する炭素数が８以下の環構造を形成してもよい。
なかでも、Ｒ１１としては、炭素数１〜１２のアルキル基、非置換のフェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル基が好ましく、Ｒ１２は、水素原子、非置換の炭素数１〜８のアルキル基、ＯＨ基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換され炭素数１〜８のアルキル基、非置換のフェニル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、および炭素数１〜４のアルコキシ基から選択される置換基で置換されたフェニル基、ヘテロ原子を有してよい炭素数１〜１２のアルキレン基、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基、アルキルエステル基、フェニレン基、フェニルアルキル基が挙げられる。Ｒ１１にはさらに置換基を導入してもよく、導入可能な置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、チオエーテル基、及び、フェニル基が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
Ｒ１５、Ｒ１６は炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状の置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ１５およびＲ１６は、それらに結合した窒素原子と共に、Ｒ１５およびＲ１６−を構成する炭素原子連結して、あるいは、炭素原子とともに−Ｏ−もしくはアミノ基を含んで５員環、６員環または７員環を形成してもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６は好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基、非置換フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のアルコキシ基から選択される１種以上の置換基で置換されたフェニル基である。
Ｒ１５、Ｒ１６に導入可能な置換基としては、連結基Ｌに導入可能な置換基として挙げたものが同様に挙げられる。
Ｒ１７は置換基を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Ｒ１８、Ｒ１９、および、Ｒ２０はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
一般式（ａ−１−５）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、アルキル基置換のアミノ基アミン基、又はシアノ基、を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３〜Ｒ２５のいずれか二つが互いに連結して環構造を形成してもよい。
Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５が結合するフェニル基において、具体的には、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５が全て水素原子である態様かもしくはＲ２３、Ｒ２４、及びＲ２５のうち２つが水素原子であり、カルボニルに対して４位に置換基を１つ有する一置換体が好ましく、より好ましくはＲ２３、Ｒ２４、及びＲ２５が全て水素原子である態様かもしくはカルボニルに対して４位にフェニル基、フェノキシ基、シアノ基、水酸基、メトキシ基、メチル基、又は、ジメチルアミノ基等が置換した一置換体が挙げられる。
一般式（ａ−１−６）中、Ｒ２６、Ｒ２７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。
Ｒ２６、Ｒ２７としては、より具体的には、メチル基、エチル基、塩素原子、及び、臭素原子が挙げられ、好ましくは、メチル基である。
一般式（ａ−１−７）中、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、及び、Ｒ３１はそれぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ハロゲン原子、又は水酸基を表す。
Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、及び、Ｒ３１としては、より具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、２−エチルヘキシル基、塩素原子、臭素原子、及び、フッ素原子が挙げられ、好ましくは、メチル基、イソプロピル基、及び塩素原子である。
一般式（ａ−１−５）〜一般式（ａ−１−７）中、Ｒ１０及びＬは一般式（ａ−１−１）におけるのと同義であり、好ましい例も同様である。
以下、側鎖に（ａ−１）光ラジカル発生部位を導入するための構造単位を具体的に示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７６】
９．合成モノマー９の合成
下記構造の化合物Ａ２．０８ｇを２−ブタノン１０ｍｌに溶かし、トリエチルアミン１．１１ｇを加えた。更に、冷却バスを用いて０℃まで降温し、アクリル酸クロリド１．００ｇをゆっくり加えた。その後、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後濾過、濾液をエバポレーターで濃縮した。濃縮した濾液をシリカゲルカラムを用いて精製し、下記構造の合成モノマー９を収量１．８ｇで得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９３】
[実施例１]
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、マゼンタ色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（マゼンタ色インク組成物−１）
・フェノキシエチルアクリレート（Ｂ）成分                              ２１．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｂ）成分                                  １４．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔下記構造〕（Ｂ）成分                                １７．４部
・特定ポリマー（Ａ）成分（下記表３、４に記載の化合物）                  １．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ２．０部
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＲＴ−３５５  Ｄ                  ３．６部    （Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製：顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ８．０部  （ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製、ビニルエーテル、（Ｂ）成分）
・Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ                                                ８．５部（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製（Ｃ）光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７                                              ４．０部（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製（Ｃ）光重合開始剤）
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９４】
[実施例２〜２３]
前記実施例１において用いた（Ａ）特定ポリマーを、表３及び表４記載の高分子に換えたほかは同様にしてインク組成物を作製し、同様の評価を行った。
[比較例１〜３]
前記実施例１において用いた（Ａ）特定ポリマーを、使用しないか、又は、表４記載の、前記合成例７で得られた比較化合物１〜３に換えたほかは同様にしてインク組成物を作製し、同様の評価を行った。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０９】
［実施例２７］
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（白色インク組成物−３）
・フェノキシエチルアクリレート（Ｂ）成分                              ２１．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｂ）成分                                  １４．０部
・ＦＡ−５１２Ａ〔下記構造〕（Ｂ）成分                                １７．４部
・（表に記載の）特定ポリマー                                            １．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ２．０部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  ＷＨＩＴＥ  Ｒ−Ａ                              １５．０部（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製：顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ８．０部（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製、ビニルエーテル）（Ｂ）成分
・Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ                                                ８．５部（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製（Ｃ）光重合開始剤）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７                                              ４．０部（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製（Ｃ）光重合開始剤）
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【手続補正１２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ−１）光ラジカル発生部位と（ａ−２）フルオロアルキル基、シロキサン構造、及び、長鎖アルキル基のいずれかから選択される少なくとも一つの偏析部位と、を有する高分子化合物、（Ｂ）ラジカル重合性化合物、及び、（Ｃ）（Ａ）とは構造の異なる光ラジカル発生剤、を含有するインク組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）高分子化合物における前記（ａ−１）光ラジカル発生部位が、前記（Ａ）高分子化合物が下記一般式（ａ−１−１）から一般式（ａ−１−９）で表わされる構造単位の少なくとも１つを含むことで導入される請求項１記載のインク組成物。
【化１】
2010209183.tif 000001
一般式（ａ−１−１）〜一般式（ａ−１−４）中、Ｒ１０は水素原子またはメチル基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４は互いに連結して、環を構成する炭素数が８以下の環構造を形成してもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６は炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状の置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ１７は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Ｒ１８、Ｒ１９、及び、Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【化２】
2010209183.tif 000002
一般式（ａ−１−５）〜一般式（ａ−１−７）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、フェニル基、水酸基、又は、アルキル基置換アミン基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３〜Ｒ２５のいずれか二つが互いに連結して環構造を形成してもよい。Ｒ２６、Ｒ２７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表す。
Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ハロゲン原子、又は、水酸基、を表す。
Ｒ１０及びＬは一般式（ａ−１−１）におけるのと同義である。
【化３】
2010209183.tif 000003
一般式（ａ−１−８）及び一般式（ａ−１−９）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、または、アルキニル基を表し、アルキル基は、アルキル鎖中に連続しない酸素原子を有するものであってもよい。
Ｌは一般式（ａ−１−１）におけるのと同義である。
【請求項３】
前記（Ａ）高分子化合物の重量平均分子量が５０００以上１０００００以下である請求項１又は請求項２記載のインク組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）高分子化合物が、さらに（ａ−３）ラジカル重合性部位を有する請求項１から請求項３のいずれか１項記載のインク組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）高分子化合物の示査走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上８０℃以下である請求項１から請求項４のいずれか１項記載のインク組成物。
【請求項６】
インクジェット記録用である請求項１から請求項５のいずれか１項記載のインク組成物。
【請求項７】
（ｉ）被記録媒体上に、請求項６に記載のインク組成物を吐出する工程、及び（ｉｉ）吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射して、インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法。