(57)【要約】硬化速度に優れ、短時間のエージングで優れた接着性能を発現し得る太陽電池バックシート用接着剤、該接着剤に使用されるポリオール組成物、該接着剤を用いた太陽電池バックシート、及び該シートを用いた太陽電池モジュールを提供する。ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とする太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項２】
更にエポキシ樹脂（Ｄ）及び／又はポリカーボネートジオール（Ｅ）を含有する請求項１に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項３】
前記樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とするポリオール組成物（Ｘ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とから構成される２液混合接着剤である請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項４】
前記ポリオール混合物（Ｘ）が、水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）に加え、更にエポキシ樹脂（Ｄ）及び／又はポリカーボネートジオール（Ｅ）を含有する請求項３記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項５】
前記環状アミド化合物（Ｃ）が、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−エナントールラクタム、η−カプリルラクタム、及び、β−プロピオラクタムからなる群から選ばれる１種以上である請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項６】
水酸基含有樹脂（Ａ）がポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ１）であって、かつ、該ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ１）が、分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜２００，０００の範囲であり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上であるポリエステルポリウレタンポリオールである請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項７】
水酸基含有樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂（Ａ２）であって、かつ、該ポリエステル樹脂（Ａ２）が、分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１００，０００の範囲、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜４．７の範囲にあるポリエステルポリオールである請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項８】
ポリイソシアネート（Ｂ）が、３官能以上のポリイソシアネート化合物である請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項９】
前記環状アミド化合物（Ｃ）の含有量が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜１０質量部となる割合である請求項１記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項１０】
エポキシ樹脂（Ｄ）の配合割合が、樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２０質量部となる割合である請求項２記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項１１】
ポリカーボネートジオール（Ｅ）の配合割合が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２０質量部となる割合である請求項２記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項１２】
ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）、及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物。
【請求項１３】
前記ポリオール混合物（Ｘ）中の前記環状アミド化合物（Ｃ）の含有量が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜１０質量部となる割合である請求項１２記載の太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物。
【請求項１４】
第一の基材シート、接着層、第二の基材シートの順に積層されたラミネートフィルムであって、前記接着層が請求項１〜１１の何れかに記載の太陽電池バックシート用接着剤の硬化物から構成されていることを特徴とする太陽電池バックシート。
【請求項１５】
太陽電池セルとその吸光側表面に表面保護基材、太陽電池セルの背面側に請求項１４記載のバックシートが配設され、その表面保護基材とバックシートとの間隙を太陽電池セル用封止材で封止された構成を有することを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）、及びフッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする接着剤、該接着剤に用いるポリオール組成物、前記接着剤を用いた太陽電池バックシート、及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油、石炭をはじめとする化石燃料の枯渇が危ぶまれ、これらの化石燃料により得られる代替エネルギーを確保するための開発が急務とされている。このため原子力発電、水力発電、風力発電、太陽光発電等の種々の方法が研究され、実際の利用に及んでいる。太陽光エネルギーを電気エネルギーに直接変換することが可能な太陽光発電は、半永久的で無公害の新たなエネルギー源として実用化されつつあり、実際に利用される上での価格性能比の向上が目覚しく、クリーンなエネルギー源として非常に期待が高い。【０００３】
太陽光発電に使用される太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気エネルギーに変換する太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、シリコンなどに代表される半導体からできている。その構造は、太陽電池素子を直列、並列に配線し、３０年程度の長期間にわたって素子を保護するために種々のパッケージングが施され、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットは太陽電池モジュールと呼ばれ、一般に太陽光が当たる面をガラスで覆い、熱可塑性樹脂からなる封止材で間隙を埋めて、裏面を保護シート（バックシート）で保護した構成となっている。【０００４】
斯かる封止材として用いられる熱可塑性樹脂には、透明性が高く、耐湿性にも優れているという理由からエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、「ＥＶＡ樹脂」と略記する。）が主に用いられる。一方、裏面保護シート(バックシート)には、機械強度、耐候性、耐熱性、耐湿熱性、耐光性、といった特性が要求される為、ＰＥＴフィルムを基材フィルムとし、耐光性付与を目的としてこれに無機顔料含有する白色フッ素フィルムを貼り合わせた構成のシートが広く用いられている。【０００５】
ここで、ＰＥＴフィルムと基材フィルムとを貼り合わせる際に用いられる接着剤には、バックシート自体が長年に亘り露天環境に曝されることから、長期信頼性のある接着強度が求められており、このような観点からポリイソシアネート硬化型接着剤が、広く用いられている。斯かるポリイソシアネート硬化型のバックシート用接着剤として、従来より、湿熱条件の過酷な環境下であっても高レベルな接着性能を発現できる接着剤として、分子構造内に分岐構造を導入し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜２００，０００の範囲、かつ、分子量分布の広い［（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．５〜２５の範囲］ポリエステルポリウレタンポリオールを主剤として用いる、ポリイソシアネートを硬化剤とする接着剤が知られている（下記特許文献１参照）。【０００６】
しかしながら、特許文献１記載の接着剤は、湿熱環境下であっても優れた接着性能を発現するものの、硬化速度が低く、十分に硬化させるには数日間の養生が必要であり、具体的には４０℃で３〜５日程度のエージング工程が必要であって、バックシートの生産性を低下させる要因となっているのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５１７０３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、硬化速度に優れ、短時間のエージングで優れた接着性能を発現し得る太陽電池バックシート用接着剤、該接着剤に使用されるポリオール組成物、該接着剤を用いた太陽電池バックシート、及び該シートを用いた太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、主剤であるポリオール成分、及び硬化剤であるポリイソシアネート成分に加え、環状アミド化合物を配合することにより、硬化速度が飛躍的に改善され、短期間のエージングで優れた接着剤強度が発現されることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
即ち、本発明は、ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須の成分とすることを特徴とする太陽電池バックシート用接着剤に関する。【００１１】
本発明は、また、ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）、及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物に関する。【００１２】
本発明は、また、第一の基材シート、接着層、第二の基材シートの順に積層されたラミネートフィルムであって、前記接着層が前記太陽電池バックシート用接着剤の硬化物から構成されていることを特徴とする太陽電池バックシートに関する。【００１３】
本発明は、また、太陽電池セルとその吸光側表面に表面保護基材、太陽電池セルの背面側に前記太陽電池バックシートが配設され、その表面保護基材とバックシートとの間隙を太陽電池セル用封止材で封止された構成を有することを特徴とする太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、硬化速度に優れ、短時間のエージングで優れた接着性能を発現し得る太陽電池バックシート用接着剤、該接着剤に使用されるポリオール組成物、該接着剤を用いた太陽電池バックシート、及び該シートを用いた太陽電池モジュールを提供できる。
また、ポリイソシアネート硬化によるウレタン化反応の触媒として、有機スズ触媒、具体的には、主にジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）またはオクチル錫マレアート等が広く用いられているが、近年、有機スズ触媒はその毒性問題が指摘されているところ、本発明によれば斯かるスズ系触媒を用いることなく、硬化性を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、水酸基含有樹脂（Ａ）を主剤、及びポリイソシアネート（Ｂ）を硬化剤とする２液混合接着剤であり、これらに加え環状アミド化合物（Ｃ）を用いることを特徴とするものである。
【００１６】
ここで用いる水酸基含有樹脂（Ａ）は、ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）及びフッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上のものが挙げられる。本樹脂は、１種を単独で用いても良いし、複数の樹脂を用いてもよい。
【００１７】
前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）としては、例えば、ポリオール(ａ１)とポリカルボン酸(ａ２)とポリイソシアネート(ｂ１)とを反応させることにより得られる樹脂を挙げることができる。
【００１８】
ポリオール（ａ１）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ダイマージオール等の脂肪族ジオール；３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、１，２，２−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−３−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の分子構造内に分岐構造を持つ脂肪族ジオール；ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ等の芳香族ジオール；プロピオラクトン、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を２個有する化合物を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマー類を付加重合したポリエーテルジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等の３官能以上の脂肪族ポリオール；
【００１９】
前記３官能以上の脂肪族ポリオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる３官能以上の変性ポリエーテルポリオール；
【００２０】
前記３官能以上の脂肪族ポリオールと、ε−カプロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオールなどの3官能以上のポリオールが挙げられる
【００２１】
前記ポリカルボン酸（ａ２）としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカンジカルボン酸、
トリデカン二酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸；
【００２２】
テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の芳香族ジカルボン酸；１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂肪族三塩基酸；
【００２３】
トリメリット酸、無水トリメリット酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等の芳香族三塩基酸及びその無水物などが挙げられる。
【００２４】
前記ポリイソシアネート（ｂ１）としては、例えば、イソシアネート基を分子内に少なくとも２つ有する有機化合物が挙げられ、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート、前記脂肪族ジイソシアネートのトリメチロールアダクト体、前記芳香族ジイソシアネートのトリメチロールアダクト体、前記脂肪族ジイソシアネートのビュレット体、前記芳香族ジイソシアネートのビュレット体、前記脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体、前記芳香族ジイソシアネートのイソシアヌレート体等の３官能以上のポリイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
本発明で用いる前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）は、前記ポリオール(ａ１)、前記ポリカルボン酸(ａ２)、及び前記ポリイソシアネート(ｂ１)について、適宜例示した化合物を組み合わせて定法により反応させることによって得ることができるが、なかでも分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜２００，０００の範囲であり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上であるポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）であることが、エージング時間の短縮化のみならず、湿熱条件下での基材接着性が良好な接着剤が得られる点から好ましい。
【００２６】
前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜２００，０００の範囲にある場合に、硬化物が高い強度を示すものとなり、初期の接着強度に優れ、かつ、塗工に適した粘度を持つ接着剤となる。中でも、初期の接着強度が高く、かつ、湿熱条件下での基材接着性にも優れる樹脂組成物が得られる点で、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましい。
【００２７】
また、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．５以上とすることにより、低分子量成分に起因した基材との密着性が向上する効果と、高分子量成分に起因した硬化物が高強度となる効果が同時に発揮されるため、湿熱条件下での基材接着性に優れ、初期の接着強度が高いものとなる。中でも、湿熱条件下での基材接着性により優れる樹脂組成物が得られる点で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３〜２５の範囲であることが好ましく、４〜１５の範囲であることがより好ましく、６〜１０の範囲であることが特に好ましい。
【００２８】
尚、本願発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、下記条件のゲルパーミアーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。
【００２９】
測定装置  ；東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム    ；東ソー株式会社製  ＴＳＫ−ＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
＋東ソー株式会社製  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ×４
検出器    ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製  マルチステーションＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件  ；カラム温度  ４０℃
溶媒        テトラヒドロフラン
流速        ０．３５ｍｌ／分
標準      ；単分散ポリスチレン
試料      ；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
【００３０】
また、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）の水酸基価は、湿熱条件下での基材接着性に優れる点で、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることがより好ましい。
【００３１】
前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）は、前記ポリオール(ａ１)、前記ポリカルボン酸(ａ２)、及び前記ポリイソシアネート(ｂ１)の何れかに３官能以上の化合物、例えば、前記ポリオール(ａ１)として前記3官能以上のポリオールを用いるか、前記ポリカルボン酸(ａ２)として前記脂肪族三塩基酸又は前記芳香族三塩基酸及びその無水物を用いるか、前記ポリイソシアネート(ｂ１)として前記３官能以上のポリイソシアネートを用いることにより最終的に得られるポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）の分子内に分岐構造を導入することができる。
【００３２】
また、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）を製造するにあたり、前記ポリカルボン酸(ａ２)として、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等の炭素原子数が８〜１３の範囲である脂肪族ジカルボン酸又は脂肪族トリカルボン酸と、前記芳香族ジカルボン酸又は芳香族トリカルボン酸とを併用することが、湿熱条件下での基材接着性に優れ、かつ、塗工に適した粘度の接着剤が得られる点で好ましく、具体的にはポリカルボン酸(ａ２)中に占める脂肪族多塩基酸の含有量が２０〜５０モル％の範囲となる範囲であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明においては、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）の分子量や粘度を調整する目的で、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ）の原料としてメタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、安息香酸等のモノカルボン酸を用いても良い。
【００３４】
また、前記ポリオール(ａ１)は、塗工性に優れる接着剤となる点で、前記ポリオール(ａ１)成分中に占める前記脂肪族アルコールの含有量が５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましい。
【００３５】
更に、前記ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ’１）を製造する際に用いる、ポリイソシアネート(ｂ１)としては、湿熱条件下での接着強度に優れる樹脂組成物が得られる点で、前記３官能以上のポリイソシアネート化合物を用いることが好ましく、ヌレート型ポリイソシアネート化合物がより好ましい。また、樹脂組成物を塗工に適した粘度に調節することが容易となる点で、前記ジイソシアネート化合物と、前記３官能以上のポリイソシアネート化合物とを併用することが好ましい。この場合、湿熱条件下での基材接着性に優れ、かつ、塗工に適した粘度を示す樹脂組成物となる点で、両者の質量比［ジイソシアネート化合物／3官能以上のポリイソシアネート化合物］が５０／５０〜５／９５の範囲であることが好ましい。
【００３６】
前記したポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）を製造する方法は、例えば、ポリオール(ａ１)とポリカルボン酸(ａ２)とを、エステル化触媒の存在下、１５０〜２７０℃の温度範囲で反応させてポリエステルポリオールを得た後、該ポリエステルポリオールと前記ポリイソシアネート(ｂ１)とを、ウレタン化触媒の存在下、５０〜１００℃の温度範囲で反応させる方法などが挙げられる。
【００３７】
次に、ポリエステルポリオール（Ａ２）は、例えば、前記ポリオール(ａ１)と前記ポリカルボン酸(ａ２)とを反応させて得られるポリエステル樹脂が何れも使用できるが、なかでも、分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１００，０００の範囲、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜４．７の範囲にあるポリエステルポリオール（Ａ’２）であることが、硬化後の接着強度や耐湿熱性に優れる点から好ましい。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）を１０，０００〜１００，０００の範囲とすることにより、多量の溶剤を用いなくとも塗工性に優れる適度な粘度となり、樹脂の塗布量が多くなって初期の接着強度が向上する他、エージング工程の時間を一層短縮化することができる。
【００３８】
また、前記ポリエステルポリオールの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以上である場合には、２液型ラミネート用接着剤として用いた場合の基材への接着性が良好なものとなり、硬化後の接着強度や、耐湿熱性が向上する他、他方、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、４．７以下の範囲において硬化後の接着強度が良好なものとなる。
【００３９】
斯かる分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１００，０００の範囲、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜４．７の範囲にあるポリエステルポリオールを得るには、前記ポリオール(ａ１)として、前記した分子構造内に分岐構造を持つ脂肪族ジオールを用い、かつ、前記ポリカルボン酸(ａ２)として、炭素原子数８〜１３の脂肪族ジカルボン酸と、１分子内に３個以上のカルボン酸を有する芳香族多塩基酸を用いる方法が挙げられる。
【００４０】
ここで、ポリオール(ａ１)として用いる分岐アルキレンジオールは、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、１，２，２−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−３−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等、分子構造内に３級炭素原子又は４級炭素原子を有するアルキレンジオールが挙げられる。これらのなかでも特に耐湿熱性に優れる点からネオペンチルグリコールが好ましい。
【００４１】
また、炭素原子数８〜１３の脂肪族ジカルボン酸としては、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等が挙げられるが、特に、炭素原子数８〜１３の脂肪族ジカルボン酸が、得られるポリエステルポリオールの粘度が低減され、基材に対する密着性を向上させることができると共に、ラミネート加工後のシート外観が向上する点から好ましい。また、前記ポリエステルポリオール（Ａ２）を製造するにあたり、前記ポリカルボン酸(ａ２)として、炭素原子数が８〜１３の範囲である脂肪族ジカルボン酸と共に、前記芳香族ジカルボン酸又は芳香族トリカルボン酸とを併用することが、湿熱条件下での基材接着性に優れ、かつ、塗工に適した粘度の接着剤が得られる点で好ましく、具体的にはポリカルボン酸(ａ２)中に占める脂肪族多塩基酸の含有量が２０〜５０モル％の範囲となる範囲であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明においては、前記ポリエステルポリオール（Ａ’２）の分子量や粘度を調整する目的で、前記ポリエステルポリオール（Ａ’２）の原料としてメタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、安息香酸等のモノカルボン酸を用いても良い。
【００４３】
前記したポリエステルポリオール（Ａ２）を製造する方法は、例えば、ポリオール(ａ１)とポリカルボン酸(ａ２)とを、エステル化触媒の存在下、１５０〜２７０℃の温度範囲で反応させてポリエステルポリオールを得る方法が挙げられる。ここで用いるエステル化触媒は、例えば、有機スズ化合物、無機スズ化合物、有機チタン化合物、有機亜鉛化合物等が挙げられる。
【００４４】
次に、本発明で用いる前記水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）は、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有アクリルモノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを共重合させて得られるものが挙げられる。また、これらの単量体と共に、得られる樹脂の吸湿性を低下させるため、スチレンを共重合することも可能である。
【００４５】
次に、前記水酸基フッ素樹脂（Ａ４）としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有アクリルモノマーと、フッ化ビニル〔ＶＦ〕、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、フッ化ビニリデン〔ＶｄＦ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、へキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、へキサフルオロイソブテン、ＣＨ２＝ＣＺ１（ＣＦ２）ｎＺ２（式中、Ｚ１はＨ又はＦ、Ｚ２はＨ、Ｆ又はＣｌ、ｎは１〜１０の整数である。）で示される単量体、ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕、及び、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＨ２−Ｒｆ２（式中、Ｒｆ２は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量体とを共重合させて得られる樹脂が挙げられる。また、これらの単量体と共に、（メタ）アクリル酸アクリルエステルやモノクロロエチレンを共重合させてもよい。これらのフッ素樹脂は、耐候性、耐熱性、耐水蒸気透過性、透明性等に優れるため、太陽光線等による素材の劣化を防ぎ、光透過性にも優れている。
【００４６】
以上詳述した水酸基含有樹脂（Ａ）のなかでも、特にポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、及びポリエステルポリオール（Ａ２）が、初期の接着強度が良好となる点から好ましく、特に前記した分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１００，０００の範囲、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜４．７の範囲にあるポリエステルポリオール（Ａ’２）が初期の接着強度、及び湿熱後の接着強度がとりわけ良好なものとなる点から好ましい。
【００４７】
次に、本発明で用いるポリイソシアネート（Ｂ）は、本発明の太陽電池バックシート用接着剤における硬化剤として機能するものであり、前記したポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）の原料として挙げたポリイソシアネート(ｂ１)を用いることができる。具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート、前記脂肪族ジイソシアネートのトリメチロールアダクト体、前記芳香族ジイソシアネートのトリメチロールアダクト体、前記脂肪族ジイソシアネートのビュレット体、前記芳香族ジイソシアネートのビュレット体、前記脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体、前記芳香族ジイソシアネートのイソシアヌレート体等の３官能以上のポリイソシアネートが挙げられる。本発明ではこれらのなかでも３官能以上のポリイソシアネート化合物が初期の接着強度や耐湿熱後の強度の保持率に優れる点から好ましい。特に、該３官能以上のポリイソシアネート化合物として脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体を用いた場合には、硬化後の耐湿熱性が良好となるものの該化合物自体の硬化性が低いため、本発明における環状アミド化合物（Ｃ）を使用することによるエージング短縮の効果が顕著に現れることとなり、その結果、硬化性と耐湿熱性とを高レベルで兼備させることができる。
【００４８】
前記ポリオール樹脂（Ａ）の水酸基とポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基との当量比〔ＮＣＯ／ＯＨ〕は０．５〜６．０であることが好ましいが、後述するエポキシ樹脂（Ｄ）やポリカーボネートジオール（Ｅ）を併用する場合には、これらに由来する水酸基が存在するため、接着剤の樹脂由来の全水酸基に対するポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基の当量比〔ＮＣＯ／ＯＨ〕が０．９〜３．５の範囲であることが硬化後の接着強度や耐湿熱性に優れる点から好ましい。
【００４９】
次に、本発明で用いる環状アミド化合物（Ｃ）は、例えば、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−エナントールラクタム、η−カプリルラクタム、β−プロピオラクタム等が挙げられる。本発明では、斯かる環状アミド化合物（Ｃ）を用いることにより、接着剤の効果速度が高まりエージング工程の時間短縮を進めることができる。具体的には、通常、バックシートの製造をポリイソシアネート硬化型のウレタン系接着剤を用いて行う場合、４０〜５０℃の温度条件でエージング工程は３〜５日程度要するところ、本発明では４０℃にて１日で十分なレベルの接着強度を発現させることができる。上記した各化合物の中でもε−カプロラクタムが好ましい。
【００５０】
前記した環状アミド化合物（Ｃ）は、前記水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部あたり、０．０５〜８質量部であることが初期の接着強度、及び湿熱後の接着強度の改善効果が顕著に現れる点から好ましい。
【００５１】
本発明の接着剤は、上記した各成分に加え、更にエポキシ樹脂（Ｄ）を併用することが、接着剤の耐水性が向上し、湿熱後の接着強度がより良好なものとなるから好ましい。斯かるエポキシ樹脂（Ｄ）は、エポキシ当量１７０〜７００ｇ／ｅｑ．の液状乃至固形のエポキシ樹脂が好ましく、固形エポキシ樹脂の場合、軟化点５０〜９０℃のものが取扱いの容易さ、接着剤調整が容易であり、また、適度にエポキシ樹脂構造中に水酸基が含まれ接着強度も良好なものとなる点から好ましい。上記エポキシ樹脂（Ｄ）の配合割合はポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し、１〜２０質量部の範囲であることが好ましい。
【００５２】
斯かるエポキシ樹脂（Ｄ）として、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。これらの中でも、湿熱条件下での基材接着性及び初期の接着強度に優れる樹脂組成物が得られる点で、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。
【００５３】
また、本発明の接着剤は、上記した各成分に加え、更にポリカーボネートジオール（Ｅ）を併用することが、接着剤の耐水性が向上し、湿熱後の接着強度の保持率が良好なものとなる点から好ましい。斯かるポリカーボネートジオール（Ｅ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜３，０００の範囲にあるものが、水酸基濃度が適度に高くなり、硬化時における架橋密度の向上が顕著なものとなる点から好ましく、特に、数平均分子量（Ｍｎ）が８００〜２，０００の範囲であるものがより好ましい。
【００５４】
前記水酸基含有脂肪族ポリカーボネート（Ｅ）は、より硬化性に優れる樹脂組成物となる点で、水酸基価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であること、特に４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることがより好ましい。また、湿熱条件下での基材接着性に優れる点で、ポリカーボネートジオールであることが好ましい。
【００５５】
ここで、前記水酸基含有ポリカーボネート（Ｅ）は、例えば、多価アルコールとカルボニル化剤とを重縮合反応させる方法により製造することができる。
【００５６】
前記水酸基含有ポリカーボネート（Ｅ）の製造で用いる多価アルコールは、例えば、前記したポリオールの原料であるポリオール（a１）として例示した化合物が何れも使用できる。
【００５７】
また、前記水酸基含有ポリカーボネート（Ｅ）の製造で用いるカルボニル化剤は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。上記水酸基含有ポリカーボネート（Ｅ）の配合割合はポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し、１〜２０質量部の範囲であることが好ましい。
【００５８】
上記した本発明の接着剤は、前記した通り、水酸基含有樹脂（Ａ）を主剤、及びポリイソシアネート（Ｂ）を硬化剤とする２液混合接着剤であり、これらに環状アミド化合物（Ｃ）を用いることを特徴とするものであるが、該環状アミド化合物（Ｃ）は、接着剤使用時に主剤及び硬化剤と混合してもよいが、予めポリオール成分である水酸基含有樹脂（Ａ）に配合しポリオール組成物（Ｘ）を調整しておき、使用時に硬化剤成分であるポリイソシアネート（Ｂ）と配合することが、使用時の作業性に優れることに加え、主剤成分、硬化剤成分それぞれの貯蔵安定性も良好なものとなる点から好ましい。
【００５９】
具体的には、本発明では、ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）、及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物（Ｘ）を調整することが好ましい。この際、環状アミド化合物（Ｃ）の使用量は、前記した通り、前記水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部あたり、０．０５〜８質量部であることが好ましい。
【００６０】
また、ポリオール組成物（Ｘ）は、水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）に加え、更に、エポキシ樹脂（Ｄ）及び／又はポリカーボネートジオール（Ｅ）を含有することが望ましく、それらの配合量は前記した通り、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し、１〜２０質量部の範囲であることが好ましい。
【００６１】
以上詳述した本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、必要に応じて、顔料を併用してもよい。この場合使用可能な顔料としては、特に限定されるものではなく、例えば、塗料原料便覧１９７０年度版（日本塗料工業会編）に記載されている体質顔料、白顔料、黒顔料、灰色顔料、赤色顔料、茶色顔料、緑色顔料、青顔料、金属粉顔料、発光顔料、真珠色顔料等の有機顔料や無機顔料、さらにはプラスチック顔料などが挙げられる。これら着色剤の具体例としては種々のものが掲げられ、有機顔料としては、例えば、ベンチジンエロー、ハンザエロー、レーキッド４Ｒ等の、各種の不溶性アゾ顔料；レーキッドＣ、カーミン６Ｂ、ボルドー１０等の溶性アゾ顔料；
【００６２】
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の各種（銅）フタロシアニン系顔料；ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ等の各種の塩素性染め付けレーキ；キノリンレーキ、ファストスカイブルー等の各種の媒染染料系顔料；アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料等の各種の建染染料系顔料；シンカシアレッドＢ等の各種のキナクリドン系顔料；ヂオキサジンバイオレット等の各種のヂオキサジン系顔料；クロモフタール等の各種の縮合アゾ顔料；アニリンブラックなどが挙げられる。
【００６３】
無機顔料としては、例えば、黄鉛、ジンククロメート、モリブデートオレンジ等の如き、各種のクロム酸塩；紺青等の各種のフェロシアン化合物；酸化チタン、亜鉛華、マピコエロー、酸化鉄、ベンガラ、酸化クロームグリーン、酸化ジルコニウム等の各種の金属酸化物；カドミウムエロー、カドミウムレッド、硫化水銀等の各種の硫化物ないしはセレン化物；
【００６４】
硫酸バリウム、硫酸鉛等の各種の硫酸塩；ケイ酸カルシウム、群青等の各種のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の各種の炭酸塩；コバルトバイオレット、マンガン紫等の各種の燐酸塩；アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、ブロンズ粉、真鍮粉等の各種の金属粉末顔料；これら金属のフレーク顔料、マイカ・フレーク顔料；金属酸化物を被覆した形のマイカ・フレーク顔料、雲母状酸化鉄顔料等のメタリック顔料やパール顔料；黒鉛、カーボンブラック等が挙げられる。
【００６５】
体質顔料としては、例えば、沈降性硫酸バリウム、ご粉、沈降炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、寒水石、アルミナ白、シリカ、含水微粉シリカ（ホワイトカーボン）、超微粉無水シリカ（アエロジル）、珪砂（シリカサンド）、タルク、沈降性炭酸マグネシウム、ベントナイト、クレー、カオリン、黄土などが挙げられる。
【００６６】
さらに、プラスチック顔料としては、例えば、ＤＩＣ（株）製グランドールＰＰ−１０００、ＰＰ−２０００Ｓ等が挙げられる。
【００６７】
本発明で用いる顔料としては、耐久性、耐侯性、意匠性に優れることから、白色顔料としての酸化チタン、亜鉛華等の無機酸化物、黒色顔料としてのカーボンブラックがより好ましい。
【００６８】
本発明で用いる顔料の質量割合は、接着剤成分１００質量部に対して、１〜４００質量部、中でも１０〜３００質量部とすることが、接着性、耐ブロッキング性などに優れることからより好ましい。
【００６９】
本発明の接着剤には、必要であれば、前記以外のその他の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する接着剤に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤としては、例えば、レベリング剤；コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子；ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子；消泡剤；タレ性防止剤；湿潤分散剤；シランカップリング剤；粘性調整剤；紫外線吸収剤；金属不活性化剤；過酸化物分解剤；難燃剤；補強剤；可塑剤；潤滑剤；防錆剤；蛍光性増白剤；無機系熱線吸収剤；防炎剤；帯電防止剤；脱水剤；などが挙げられる。
【００７０】
上記した各種顔料やその他の添加剤は、前記ポリオール組成物（Ｘ）に配合した主剤プレミックスとして調製しておくことが好ましく、接着剤使用時にこれとポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを混合して調製することが出来る。
【００７１】
この様にして得られる太陽電池バックシート用接着剤から太陽電池バックシートを製造するには、例えば、本発明の接着剤を第一の基材シートに塗工し、乾燥後他の第二の基材シートとを貼り合わせる方法が挙げられる。
【００７２】
ここで本発明の接着剤を第一の基材シートに塗工する方法は、コンマコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター等の塗工装置によって行う方法が挙げられる。ここで、ダイコーターおよびリップコーターは、ダイまたはリップ部分の両端に付設されたディッケルによって塗工幅を自在に調整することができるまた、プラスチック基材への前記２液型ラミネート用接着剤の塗布量は、乾燥膜厚で１〜５０μm程度であることが好ましい。また、第一の基材フィルム上の接着剤の塗布量は０．５〜６．０ｇ／ｍ2、特に１．０〜４．０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。  
【００７３】
このラミネート工程は、ラミネート後、常温または加温下で、６〜２４時間で接着剤が硬化し、実用物性を発現させることができる。
【００７４】
この様にして得られる太陽電池バックシートは、第一の基材シート、本発明の接着剤の硬化物から構成される接着層、及び第二の基材シートの層構成を持つ複合シートとなる。
【００７５】
ここで用いる、第一の基材シート又は第一の基材シートは、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリブチレンテレフタレートシート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂シート；ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、ポリシクロペンタジエンシート等のポリオレフィンシート、ポリフッ化ビニルシート、ポリフッ化ビニリデンシート、ポリテトラフルオロエチレンシート、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）シート、エチレン−４フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）シート、エチレン‐テトラフルオロエチレン共重合体シートなどのフッ素樹脂シート；ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂シートが挙げられる。
【００７６】
本発明の太陽電池バックシートは、フィルム剛性、コストの観点から第一の基材シートとしてポリエステル系樹脂シート、特にポリエチレンテレフタレートシートであることが好ましく、また、第二の基材シートとしてフッ素樹脂シートを用いることが、該フッ素樹脂シートを太陽電池セル用封止材と接する様に使用する場合には封止材／第二の基材シートの間の密着性を保持しつつ、ポリエチレンテレフタレートシートとフッ素樹脂シートとの接着性が良好なものとなる点から好ましい。また、該フッ素樹脂シートを耐候性樹脂層として外気に曝される側に配設される場合においても、ポリエチレンテレフタレートシートとフッ素樹脂シートとの接着性が良好なものとなる。
【００７７】
また、太陽電池バックシートの層構成は、前記した通り、第一の基材シート／接着層／第二の基材シートの層構成を有すればよいが、第一の基材シートとしてポリエステル系樹脂シート、第二の基材シートとしてフッ素樹脂シートを用いる場合には、該フッ素樹脂シートが耐候性樹脂層として機能する共に、太陽電池セル封止材として広く用いられているエチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ樹脂）との接着性に優れる点から、封止材側から順にフッ素樹脂シート／接着層／ポリエステル系樹脂シート／接着層／フッ素樹脂シートの層構成となっているものが好ましい。また、封止材に接する基材シートしてポリオレフィンシートを用いてもよく、その場合には、封止材側から順にポリオレフィンシート／接着層／ポリエステル系樹脂シート／接着層／フッ素樹脂シートの層構成となっているものが好ましい。
【００７８】
ここで、上記したバックシート用の第一の基材シート又は第二の基材シートの厚さは、特に制限されるものではなく、例えば、１０〜４００μｍの範囲であることが好ましい。本発明の接着剤は、少量の塗布かつ低温短時間の乾燥で、基材に反りやヘタリ等、何ら影響を与えることなく優れた密着性を奏し、優れた耐候性を付与出来ることから、８０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。
【００７９】
上記した本発明の太陽電池バックシートを用いた太陽電池モジュールは、例えば、太陽電池セルとその吸光側表面に表面保護基材、太陽電池セルの背面側にバックシートが配設され、その表面保護基材とバックシートとの間隙を太陽電池セル用封止材で封止された構成を有するものが挙げられ、このバックシートとして、本発明の太陽電池バックシートを用いることができる。
【００８０】
ここで、電池表面保護材としては、例えば、ガラス板、ポリカーボネートやポリアクリレートのプラスチック板などを挙げることができる。ポリカーボネートやポリアクリレートを用いる場合には、封止剤に接する面に本発明の接着性コーティング剤を塗布することにより良好な接着性を発現させることができるが、透明性、耐候性、強靭性などの点からは、ガラス板が好ましい。さらには、ガラス板の中でも透明性の高い白板ガラスが好ましい。
【００８１】
また、本発明の太陽電池モジュールに用いる封止剤は、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）を用いることができる。
【００８２】
また、太陽電池セルとしては、例えば、単結晶シリコン系太陽電池素子、多結晶シリコン系太陽電池素子、シングル接合型、またはタンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池素子、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）やインジウム燐（ＩｎＰ）等のＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体太陽電池素子、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池素子、銅／インジウム／セレン系（ＣＩＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン系（ＣＩＧＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン／硫黄系（ＣＩＧＳＳ系）等のＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池素子、色素増感型太陽電池素子、有機太陽電池素子等が挙げられる。
【００８３】
斯かる太陽電池モジュールを製造する方法は、例えば、電池表面保護材上に、封止材となるエチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）シート、複数の太陽電池セル、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）シート、本発明のバックシートを配設し、真空排気しながら加熱、２枚のＥＶＡシートが溶解して太陽電池素子を封止させる方法が挙げられる。この際、複数の太陽電池素子はインターコネクタにより直列に接合されている。
【実施例】
【００８４】
以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明する。尚、例中「部」
とあるのは「質量部」を示す。【００８５】
（製造例１）〔ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）の合成〕（ＥＫＦ−８９２）
攪拌棒、温度センサー、精留管を有するフラスコに、ネオペンチルグリコール１１３１部、イソフタル酸７３７部、無水フタル酸３４２部、セバシン酸５３４部、無水トリメリット酸２０部及び有機チタン化合物１．３部を仕込み、乾燥窒素をフラスコ内にフローさせ攪拌しながら２３０〜２５０℃に加熱しエステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったところで反応を停止し、１００℃まで冷却後、酢酸エチルで固形分８０％に希釈した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体（スミジュール  Ｎ−３３００；住化バイエルウレタン株式会社製）１２４部、ヘキサメチレンジイソシアネート２５部を仕込み、乾燥窒素をフラスコ内にフローさせ攪拌しながら７０〜８０℃に加熱しウレタン化反応を行った。イソシアネート含有率０．３％以下となったところで反応を停止し、数平均分子量が５７００、重量平均分子量が３５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６．１、水酸基価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリエステルポリウレタンポリオールを得た。これを酢酸エチルで希釈して得られた固形分６２％の樹脂溶液をポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）とする。【００８６】
（製造例２）〔ポリエステルポリオール（Ａ２）の合成〕（Ｍ−６１９９）
攪拌棒、温度センサー、精留管を有するフラスコに、ネオペンチルグリコール８２８部、イソフタル酸５８８部、無水フタル酸２７４部、セバシン酸４０７部、無水トリメリット酸１５部及び有機チタン化合物１．０部を仕込み、乾燥窒素をフラスコ内にフローさせ攪拌しながら２３０〜２５０℃に加熱しエステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったところで反応を停止し、数平均分子量が６７００、重量平均分子量が２２０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．３、水酸基価が１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリエステルポリオールを得た。これを酢酸エチルで希釈して得られた固形分６２％の樹脂溶液をポリエステルポリオール（Ｂ１）とする。【００８７】
（接着剤の配合）
環状アミド化合物（Ｃ）としてε−カプロラクタム（宇部興産社製）、エポキシ樹脂（Ｄ）としてＪＥＲ１００１（エポキシ当量４５０〜５００ｇ／ｅｑ．、軟化点６４℃、分子量９００，三菱化学社製）、ポリカーボネート樹脂（Ｅ）として数平均分子量約１０００、水酸基価約１１０であるプラクセルＣＤ２１０（ダイセル化学社製）を用い、表１にしたがい、接着剤主剤を調製した。
接着剤硬化剤のポリイソシアネート（Ｂ）として、ヌレートタイプのヘキサメチレンジイソシアネート  スミジュールＮ３３００（住友バイエルウレタン社製）を使用した。
表１、表２に示す配合で、ポリエステルポリウレタンポリオール樹脂、エポキシ樹脂及びポリカーボネート樹脂を含有する主剤、硬化剤を一括混合して、実施例接着剤１〜７、比較例接着剤１〜３を調製した。尚、表中の配合量は固形分質量部であり、硬化剤の配合量は、主剤１００質量部に対する配合量である。【００８８】
（評価サンプルの調製）
原反として１２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（東レ（株）Ｘ１０Ｓ）を用い、上記の各接着剤組成物を５〜６ｇ／ｍ２（乾燥質量）に塗装して、貼合用フィルムとして２５μｍ厚のフッ素フィルム（旭硝子（株）アフレックス２５ＰＷ）を用い、評価サンプルを得た。評価サンプルは、４０℃、２４時間、エージングした後、評価に供した。【００８９】
（評価サンプルの調製）
原反として、１２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（東レ（株）Ｘ１０Ｓ）を用い、上記の各接着剤組成物を５〜６ｇ／ｍ２（乾燥質量）に塗装して、貼合用フィルムとして２５μｍ厚のフッ素フィルム（旭硝子（株）アフレックス２５ＰＷ）を用い、評価用サンプルを得た。評価用サンプルは、４０℃、２４時間、エージングした後、評価に供した。【００９０】
（評価方法）
接着力：４０℃、２４時間のエージング工程を経て得られた評価サンプルについて、引っ張り試験機（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製；ＡＧＳ５００ＮＧ）で、剥離速度スピード３００ｍｍ／ｍｉｎでの強度（Ｎ／１５ｍｍ、Ｔ型剥離）を接着力として評価した。初期（エージング後）、及び、１２１℃℃１００％環境下の２５時間、５０時間、７５時間暴露後の接着力に測定した。
初期強度：初期の接着力を下記の基準にて評価した。
◎：７．０Ｎ／１５ｍｍ以上、
○：６．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ未満、
△：５．０Ｎ／１５ｍｍ以上６．０Ｎ／１５ｍｍ未満、
×：５．０  Ｎ／１５ｍｍ未満
耐湿熱性：初期の接着力に対する１２１℃１００％７５時間後の接着力の保持率を、下記の基準にて評価した。
◎：８０％以上、
○：６０％以上８０％未満、
△：４０％以上６０％未満、
×：４０％未満
【００９１】
【表１】
2016010132.tif 000002
【００９２】
【表２】
2016010132.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のポリオール樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）とを含有するラミネート用２液混合接着剤組成物は、太陽電池バックシート用接着剤として利用が可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月19日(2016.10.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とし、前記環状アミド化合物（Ｃ）の含有量が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜８質量部となる割合であることを特徴とする太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項２】
更にエポキシ樹脂（Ｄ）及び／又はポリカーボネートジオール（Ｅ）を含有する請求項１に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項３】
前記樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とするポリオール組成物（Ｘ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とから構成される２液混合接着剤である請求項１または２に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項４】
前記ポリオール混合物（Ｘ）が、水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）に加え、更にエポキシ樹脂（Ｄ）及び／又はポリカーボネートジオール（Ｅ）を含有する請求項３記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項５】
前記環状アミド化合物（Ｃ）が、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−エナントールラクタム、η−カプリルラクタム、及び、β−プロピオラクタムからなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項６】
水酸基含有樹脂（Ａ）がポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ１）であって、かつ、該ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ１）が、分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００〜２００，０００の範囲であり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上であるポリエステルポリウレタンポリオールである請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項７】
水酸基含有樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂（Ａ２）であって、かつ、該ポリエステル樹脂（Ａ２）が、分子内に分岐構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１００，０００の範囲、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜４．７の範囲にあるポリエステルポリオールである請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項８】
ポリイソシアネート（Ｂ）が、３官能以上のポリイソシアネート化合物である請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項９】
エポキシ樹脂（Ｄ）の配合割合が、樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２０質量部となる割合である請求項２記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項１０】
ポリカーボネートジオール（Ｅ）の配合割合が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜２０質量部となる割合である請求項２記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項１１】
ポリエステルポリウレタンポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ３）、及び水酸基含有水酸基含有フッ素樹脂（Ａ４）から選ばれる１種以上の水酸基含有樹脂（Ａ）及び環状アミド化合物（Ｃ）を必須成分とする太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物。
【請求項１２】
前記ポリオール混合物（Ｘ）中の前記環状アミド化合物（Ｃ）の含有量が、水酸基含有樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜８質量部となる割合である請求項１１記載の太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物。
【請求項１３】
第一の基材シート、接着層、第二の基材シートの順に積層されたラミネートフィルムであって、前記接着層が請求項１〜１０の何れかに記載の太陽電池バックシート用接着剤の硬化物から構成されていることを特徴とする太陽電池バックシート。
【請求項１４】
太陽電池セルとその吸光側表面に表面保護基材、太陽電池セルの背面側に請求項１３記載のバックシートが配設され、その表面保護基材とバックシートとの間隙を太陽電池セル用封止材で封止された構成を有することを特徴とする太陽電池モジュール。
【手続補正書】
【提出日】平成29年1月18日(2017.1.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の課題は、スズ系、或いはその代替触媒を用いることなく、耐熱後の接着強度に優れた、環境対応が可能な太陽電池バックシート用接着剤を提供することにある。
【国際調査報告】
2016010132.tif 000004
2016010132.tif 000005
2016010132.tif 000006
2016010132.tif 000007