【手続補正書】
【提出日】平成24年1月20日(2012.1.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、該非水電解液中に、下記一般式（Ｉ）で表されるエチレンカーボネート誘導体と、（Ａ）下記一般式（II）〜（VII）で表される１種以上のアルキン誘導体０．０１〜１０重量％を含有し、〔エチレンカーボネート誘導体：（Ａ）アルキン誘導体〕の混合比（重量比）が９６：４〜２５：７５であることを特徴とするリチウム二次電池用非水電解液。
【化１】
2010118356.tif 000001
（式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して水素原子又はハロゲン原子を示す。ただしエチレンカーボネートは除く。）
【化２】
2010118356.tif 000002
（式（II）〜（V）中、Ｒ4〜Ｒ10は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を示し、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8は、互いに結合して炭素数３〜６のシクロアルキル基を形成していてもよい。Ｙ1及びＹ2は、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＲ10又はＳＯ2Ｒ10を示し、同一でも異なってもよい。ｘは１又は２の整数を示す。）
【化３】
2010118356.tif 000003
（式（VI）中、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を示し、Ｒ12とＲ13は、互いに結合して炭素数３〜６のシクロアルキル基を形成していてもよい。Ｗは、スルホキシド基、スルホン基又はオギザリル基を示し、Ｙ3は、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を示す。ｘは前記と同じである。）
【化４】
2010118356.tif 000004
（式（VII）中、Ｒ4は前記と同じであり、Ｒ14は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を示す。ｐは１又は２の整数を示す。）
【請求項２】
エチレンカーボネート誘導体がフルオロエチレンカーボネート及び／又は４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンである請求項１に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項３】
アルキン誘導体が、２−プロピニルメチルカーボネート、メタンスルホン酸２−プロピニル、２−ブチン−１，４−ジオール ジメチルカーボネート、２−ブチン−１，４−ジオール ジホルメート、２−ブチン−１，４−ジオール ジメタンスルホネート、ジ（２−プロピニル）サルファイト、メチル２−プロピニルサルファイト、エチル２−プロピニルサルファイト、ジ（２−プロピニル）オギザレート、メチル２−プロピニルオギザレート、及びエチル２−プロピニルオギザレートから選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項４】
電解質塩が、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4及びＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項５】
電解質塩がＬｉＰＦ6を含み、かつＬｉＰＦ6と組合せて使用する他の電解質塩が全電解質塩に占める割合（モル比）が０．０１〜４５％である請求項１〜４のいずれかに記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項６】
非水溶媒が環状カーボネート及び鎖状カーボネートを含む請求項１〜５のいずれかに記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項７】
鎖状カーボネートが、メチルエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネートから選ばれる１種以上の非対称鎖状カーボネートである請求項６に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項８】
非対称鎖状カーボネートがメチルエチルカーボネートである請求項７に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項９】
さらに、シクロヘキシルベンゼン、１−フルオロ−２−シクロヘキシルベンゼン、１−フルオロ−３−シクロヘキシルベンゼン、１−フルオロ−４−シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−フルオロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−アミルベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、４−ｔｅｒｔ−アミルビフェニル、ターフェニル、ジフェニルエーテル、２−フルオロジフェニルエーテル、４−ジフェニルエーテル、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、２−フルオロビフェニル、４−フルオロビフェニル、２，４−ジフルオロアニソール、１，２−ジシクロヘキシルベンゼン、２−フェニルビシクロヘキシル、１，２−ジフェニルシクロヘキサン、及びｏ−シクロヘキシルビフェニルから選ばれる芳香族化合物を１種又は２種以上含有する請求項１〜８のいずれかに記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項１０】
芳香族化合物の含有量が、非水電解液の重量に対して０．１〜５重量％である請求項９に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項１１】
正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、非水電解液中に、請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表されるエチレンカーボネート誘導体と、（Ａ）下記一般式（II）〜（VII）で表される１種以上のアルキン誘導体０．０１〜１０重量％を含有し、〔エチレンカーボネート誘導体：（Ａ）アルキン誘導体〕の混合比（重量比）が９６：４〜２５：７５であることを特徴とするリチウム二次電池。
【化５】
2010118356.tif 000005
（式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して水素原子又はハロゲン原子を示す。ただしエチレンカーボネートは除く。）
【化６】
2010118356.tif 000006
（式（II）〜（V）中、Ｒ4〜Ｒ10は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を示し、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8は、互いに結合して炭素数３〜６のシクロアルキル基を形成していてもよい。Ｙ1及びＹ2は、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＲ10又はＳＯ2Ｒ10を示し、同一でも異なってもよい。ｘは１又は２の整数を示す。）
【化７】
2010118356.tif 000007
（式（VI）中、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を示し、Ｒ12とＲ13は、互いに結合して炭素数３〜６のシクロアルキル基を形成していてもよい。Ｗは、スルホキシド基、スルホン基又はオギザリル基を示し、Ｙ3は、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を示す。ｘは前記と同じである。）
【化８】
2010118356.tif 000008
（式（VII）中、Ｒ4は前記と同じであり、Ｒ14は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を示す。ｐは１又は２の整数を示す。）
【請求項１２】
正極がリチウム複合酸化物を含む材料であり、負極がグラファイトを含む材料である請求項１１に記載のリチウム二次電池。