(57)【要約】  所定時間、所望量の水素を塗布面に対し偏りなく接触させることを可能とする塗布剤を提供する。  塗布剤（１００）は、水との接触により水素を発生可能な水素発生材を含む粉体物である第一剤（１０）と、第一剤（１０）と混合して用いられ水分を含む半流動性物（２２）である第二剤（２０）と、を備える。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水との接触により水素を発生可能な水素発生材を含む粉体物である第一剤と、
前記第一剤と混合して用いられ水分を含む半流動性物である第二剤と、
を備えることを特徴とする化粧用塗布剤。
【請求項２】
前記水素発生材が、金属または水素化金属である請求項１に記載の化粧用塗布剤。
【請求項３】
前記金属がマグネシウムであり、前記水素化金属が水素化マグネシウムである請求項２に記載の化粧用塗布剤。
【請求項４】
前記第一剤は、前記水素発生材が水溶性被膜に被覆されてなるコーティング物を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
【請求項５】
前記コーティング物１００質量％に対し、前記水溶性被膜の質量が１質量％以上１０質量％以下である請求項４に記載の化粧用塗布剤。
【請求項６】
前記コーティング物が、前記水素発生材とともに前記水溶性被膜に被覆された酸物質を有する請求項４または５に記載の化粧用塗布剤。
【請求項７】
前記コーティング物は、金属錯体が前記水溶性被膜に被覆された金属錯体コーティング物を含み、
前記金属錯体は、前記水素発生材である金属または水素化金属に前記酸物質が配位してなる請求項６に記載の化粧用塗布剤。
【請求項８】
前記第二剤が、カチオン化多糖類を含有する請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
【請求項９】
前記カチオン化多糖類が、カチオン化キサンタンガムである請求項８に記載の化粧用塗布剤。
【請求項１０】
前記第二剤は、ゲル状、クリーム状、ペースト状、またはムース状である請求項１から９のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
【請求項１１】
前記請求項１から１０のいずれか一項に記載の前記第一剤および前記第二剤を混合し、
前記第一剤に含まれる水素発生材を前記第二剤に含まれる水分に接触させて水素を発生させることにより、前記水素が充填された半流動性の水素充填物を製造することを特徴とする化粧用水素充填物の製造方法。
【請求項１２】
前記請求項１から１０のいずれか一項に記載の前記第一剤および前記第二剤を混合することにより発生した水素が前記第二剤を構成する半流動性物に充填されてなることを特徴とする化粧用水素充填物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用塗布剤（以下、単に「塗布剤」ともいう）、化粧用水素充填物の製造方法（以下、単に「製造方法」または「水素充填物の製造方法」ともいう）および化粧用水素充填物（以下、単に「水素充填物」ともいう）に関する。より詳しくは、人体の任意の対象面に塗布したときに当該対象面に直接に水素を接触させることが可能な化粧用塗布剤、化粧用塗布剤を用いて化粧用水素充填物を製造する方法、および化粧用塗布剤を用いて製造された化粧用水素充填物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、人体表面または体内において活性酸素が作用することにより細胞がダメージを受けることが指摘されている。より具体的には、活性酸素が細胞に作用することによって当該細胞の脂質が酸化され、栄養素と老廃物との出し入れが阻害される。その結果、細胞が老朽化する等が指摘されている。これに対し、水素の抗酸化作用が期待されている。【０００３】
水素は、ある種の物質と水とを反応させることによって発生することが知られている。たとえば、マグネシウムなどの金属と水とを反応させることによって水素が発生することが知られている。しかし水素は発生すると直ちに揮発する。そのため、発生させた水素を対象面に如何に効率よく接触させるかという技術的課題を有する。【０００４】
これに対し、たとえば特許文献１には、水と反応して水素を発生する物質（水素発生物質）および固体粒子を含有する、水素発生用粉末（以下、従来技術１ともいう）が開示されている。従来技術１は、水分を含有する対象物に接触した場合に、対象物中の水分と反応し水素を発生することが特許文献１に説明されている。より具体的には、水素を発生する物質と化粧品成分である固体粒子とを含有する化粧品である従来技術１が開示されている。化粧品である従来技術１は、上記水素を発生する物質と皮膚中の水分とを反応させることにより水素を発生させる。【０００５】
従来技術１によれば、皮膚に適用された直後だけでなく、その後も水素発生物質が皮膚上にとどまって皮膚中の水分と反応して水素を発生し続ける。そのため、皮膚に対し長期的に水素を供給することができると説明されている。しかしながら、従来技術１は、皮膚中の水分を利用するため水分量に制限があり、所定時間における水素発生量が限定的である。そのため、従来技術１は、所定時間内に所望量の水素を肌に接触させることが困難である。【０００６】
これに対し、特許文献２には、マグネシウム粉を含むジェルを第一剤とし、クエン酸等を含むジェルを第二剤とする外用剤（以下、従来技術２ともいう）が開示されている（同文献段落［０１３８］から［０１４１］参照）。第一剤に含有されるマグネシウム粉は、第一剤中における水分と反応して水素が発生しないように、予め表面に不動態被膜が形成されている。一方、第二剤には予めクエン酸が含有されている。従来技術２は、第一剤と第二剤とを混合することにより、まず第二剤に含有されているクエン酸によって上記不動態被膜を除去し、これにより露出したマグネシウム粉と第二剤に含まれる水とを反応させて水素を発生させる。【０００７】
従来技術２である第一剤と第二剤とを混合させることによって提供されるジェルは、半流動性物であることから、皮膚に塗布された塗布状態を所定時間（たとえば数分から数十分）維持することが可能である。ジェルには多量の水分が含有されており、マグネシウム粉と反応するための水分量の制限を受け難い点で、従来技術２よりも優れた技術といえる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１４−１９６８９号公報
【特許文献２】国際公開第２００９／０８４７４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、本発明者の検討によれば、従来技術２は以下の問題を有していることがわかった。
即ち、従来技術２において、ジェルである第一剤とジェルである第二剤とを均一に混合することは難しい。特に、従来技術２の使用者が手作業で第一剤と第二剤とを混合する場合には、これらを均一に混合することはとても難しいという問題がある。従来技術２における第一剤と第二剤との混合が不充分な状態の混合物（以下、「不良混合物」ともいう）を塗布面に塗布した場合に、発生する水素を効率よく塗布面に接触させることは困難である。【００１０】
より具体的には、上記不良混合物では、第一剤中に含有されるマグネシウムの不動態被膜が第二剤中に含まれるクエン酸に良好に接触し難い。そのため、不動態被膜の除去がスムーズに行われ難い。この結果、水素発生反応がスムーズに開始せず、実質的に所定時間（例えば数分から数十分）内における水素発生量が低減する虞がある。即ち、従来技術２によれば、所定時間内に所望量の水素が得られない虞があった。【００１１】
また、第一剤と第二剤との混合が不良であるということは、上記不良混合物中において、マグネシウムが均一に分散されていないことを意味する。したがって、不良混合物が塗布面に塗布され、塗布面上において水素が発生したとしても、当該水素が塗布面に対し均一に接触し難い。即ち、不良混合物が塗布された塗布面内においてマグネシウムの存在量に差異が生じることにより水素の発生量が部分的に偏り、その結果、塗布面に対する水素の接触が偏ってしまう虞があった。【００１２】
本発明者は、上記検討により、第一剤と第二剤との混合均一化を改善し、塗布面に対しに均一に水素を接触させることによって、当該水素による酸化還元作用（抗酸化作用）を塗布面において偏りなく発揮させることができるとの認識に至った。【００１３】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものである。
即ち、第一の本発明は、所定時間、所望量の水素を塗布面に対し偏りなく接触させることを可能とする塗布剤を提供することを課題とする。
第二の本発明は、混合均一化が改善された上記第一剤と上記第二剤とを混合することによって水素が充填された半流動性の水素充填物を製造する方法を提供することを課題とする。
第三の本発明は、混合均一化が改善された上記第一剤と上記第二剤とを混合することによって水素が半流動性物に充填されてなる水素充填物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の化粧用塗布剤は、水との接触により水素を発生可能な水素発生材を含む粉体物である第一剤と、上記第一剤と混合して用いられ水分を含む半流動性物である第二剤と、を備えることを特徴とする。【００１５】
本発明の化粧用水素充填物の製造方法は、上記第一剤および上記第二剤を混合し、上記第一剤に含まれる水素発生材を上記第二剤に含まれる水分に接触させて水素を発生させることにより、上記水素が充填された半流動性の化粧用水素充填物を製造することを特徴とする。【００１６】
本発明の化粧用水素充填物は、上記第一剤および上記第二剤を混合することにより発生した水素が上記第二剤を構成する半流動性物に充填されてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
第一の本発明である塗布剤は、第一剤が粉体物であり、第二剤が半流動性物であることから両者の混合均一化が改善されている。そのため、本発明の塗布剤は、第一剤および第二剤を混合させてなる半流動性の混合物中に、水素発生材を均一に分散させることができる。したがって第一の本発明は、所定時間、所望量の水素を塗布面に対し偏りなく接触させることを可能とする。【００１８】
第二の本発明である水素充填物の製造方法によれば、水素が均等または均等に近い状態に充填された半流動性の水素充填物を容易に製造することができる。【００１９】
第三の本発明は、水素が半流動性物に均等または均等に近い状態に充填されてなる水素充填物を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。【００２１】
【図１】第一実施形態における第一剤が充填された密封容器および第二剤が充填された密封容器の正面図である。
【図２】図２Ａおよび図２Ｂは、第一実施形態にかかる塗布剤を用いて、水素を発生させる工程を説明する説明図であり、図２Ａは混合用容器に添加された第一剤および第二剤の混合前の状態を示しており、図２Ｂは混合用容器内で第一剤および第二剤が混合されている状態を示しており、図２Ｃは第一剤と第二剤とを混合してなる水素充填物を試験板の垂直面に塗布した状態を示している。
【図３】図３Ａは第一実施形態におけるコーティング物の一態様を示す拡大模式図であり、図３Ｂは第一実施形態におけるコーティング物の他の態様を示す拡大模式図である。
【図４】第二実施形態にかかる水素充填物が充填された保管容器を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。すべての図面において、同様の構成要素には同一の符号を付し、重複する説明は適宜に省略する。
本発明の構成要素は、個々に独立した存在である必要はなく、複数の構成要素が一個の部材として形成されていること、一つの構成要素が複数の部材で形成されていること、ある構成要素が他の構成要素の一部であること、ある構成要素の一部と他の構成要素の一部とが重複していること、等を許容する。
【００２３】
＜第一実施形態＞
以下に、本発明の第一実施形態に関し、図１、図２Ａから図２Ｃ、図３Ａ、および図３Ｂを用いて説明する。
図１は、第一実施形態における第一剤１０が充填された密封容器１１２および第二剤２０が充填された密封容器１１４の正面図である。
図２Ａは、混合用容器１２０に添加された第一剤１０および第二剤２０の混合前の状態を示している。図２Ｂは、混合用容器１２０内で第一剤１０および第二剤２０が混合されている状態を示している。図２Ｃは、第一剤１０と第二剤２０とを混合してなる水素充填物２００を試験板１４０の垂直面１４２に塗布した状態を示している。
図３Ａは、第一実施形態における一態様であるコーティング物５０を示す拡大模式図であり、図３Ｂは第一実施形態における他の態様である金属錯体コーティング物５０Ａを示す拡大模式図である。
【００２４】
以下に記載する本明細書において、「塗布面」とは、人間の体表面であって、皮膚（頭皮を含む）、毛髪、または爪などに第一の本発明である塗布剤が適用される箇所（または第三の本発明の水素充填物が塗布される箇所）を意味する。
第一の本発明の塗布剤を塗布面に適用するとは、予め第一剤と第二剤とを混合して混合物を形成し、当該混合物中で水素が発生する前または水素が発生している状態で、塗布面に塗布することを含む。また上記適用には、塗布面に、第一剤と第二剤とを塗布し、次いで当該塗布面上にて第一剤と第二剤とを混合させて混合物を形成し、当該混合物中において水素を発生させることを含む。
本発明の塗布剤または水素充填物は、より具体的には、たとえば化粧用パックとして顔に適用（または水素充填物を塗布）することができる。ここで化粧用パックとは、顔に塗布し、所定時間、塗布状態を維持した後に洗い流すタイプ、および塗布した後に洗い流すことを要しないクリームタイプを含む。ただし本発明の塗布剤および水素充填物の適用箇所は、顔に限定されるものではない。本発明の塗布剤および水素充填物は、上記塗布面に化粧用として適用される。ここで化粧用とは、美容を目的とする用途を意味する。本発明の塗布剤および水素充填物は、顔、首、腕、足、頭皮などの皮膚、爪、または毛髪などに対し、美容を目的として用いられる。ここでいう美容とは、医療目的を除き、活性酸素でダメージを受けた体表面を美しく整えること、もしくは整えることを期待すること、または当該ダメージを回復させること、もしくは回復させることを期待することを含む。
【００２５】
本実施形態にかかる塗布剤１００は、水との接触により水素を発生可能な水素発生材１２を含む粉体物である第一剤１０と、第一剤１０と混合して用いられ水分を含む半流動性物２２である第二剤２０と、を備える。
【００２６】
かかる塗布剤１００は、第一剤１０が粉体物であり、第二剤２０が半流動性物２２である。そのため、従来技術２におけるジェルとジェルとの混合に比べ、塗布剤１００は、両者（即ち、第一剤１０および第二剤２０）を均一に混合させることが容易であり、混合均一化が図られている。したがって、第一剤１０と第二剤２０とを混合することによって得られる混合物３０（図２Ｂ参照）は、良好に分散された水素発生材１２を含む。良好に分散された水素発生材１２とその周囲に存在する水分とが反応して水素４０（図２Ｃ参照）が発生する。そのため、混合物３０の内部には、良好に分散された水素４０が存在することとなり、塗布面１４４（図２Ｃ参照）に対し、均一に水素４０を接触させることができる。尚、混合物３０の内部に水素４０が発生したものを、適宜、水素充填物２００ともいう。尚、本実施形態では塗布剤１００を塗布する体表面として、試験板１４０における塗布面１４４を模擬的に示している。
【００２７】
また塗布剤１００は、第一剤１０が粉体物そのものであるため、水分を含む第二剤２０と第一剤１０とを混合することにより、速やかに、当該粉体物を水分で包囲することができる。したがって、混合物３０の内部に、局所的に第一剤１０である粉体物の偏りが生じてしまった場合であっても、粉体物に含まれる水素発生材１２と、周囲に存在する第二剤２０の水分と、を速やかに反応させ、水素発生反応を開始させることができる。即ち、塗布剤１００は、従来技術２のごとく混合不均一に基づく水素発生反応の開始の遅れが回避される。
【００２８】
第二剤２０は、半流動性物２２であり、第一剤１０と第二剤２０とを混合して得られる混合物３０の性状を半流動性に支配しうる。混合物３０が半流動性であることにより、塗布面１４４に対し、所定の時間、付着した状態を維持可能である。
したがって塗布剤１００によれば、第二剤２０由来の水分を含む混合物３０を塗布面１４４に所定時間付着させることにより、所定時間、所望量の水素４０を塗布面１４４に対し、偏りなく接触させることができる。
【００２９】
混合物３０は、塗布面１４４に所定時間塗布された場合にも、半流動性であるが故に、これに含まれる水分が蒸発し難い。そのため、混合物３０は、皮膚に塗布されている間中、水素発生材１２と反応するための水素４０が充分に確保される。たとえば、不織布などのシートに水分を含ませた状態で顔などの任意の皮膚面に貼付した場合には、数分から十数分経過する間に、外気温や体温の影響により、貼付当初、当該シートに含有されていた水分に対し１５％から３５％程度の水分が蒸発する。このようなシートと比較して、混合物３０の水分の保持性は顕著に優れる。
【００３０】
本実施形態にかかる塗布剤１００では、第一剤１０および第二剤２０は、たとえば図１に示すように、それぞれ密封容器１１２および密封容器１１４に密封封入される。ここで密封とは、不透水性の容器に内容物が封入されることを意味する。密封容器１１２は、図示省略する開口から第一剤１０が充填され、密封留１１６により当該開口が閉じられて密封された状態になっている。密封容器１１４も同様である。図１では、袋状の密封容器１１２および密封容器１１４を図示したが、第一剤１０および第二剤２０を封入する容器の形態はこれに限定されない。
以下に本発明の塗布剤１００の詳細を説明する。
【００３１】
まず、第一剤１０について説明する。第一剤１０は、水との接触により水素４０を発生可能な水素発生材１２を含む粉体物である。
ここで粉体物とは、粉体が多数集合してなる集合物を意味する。粉体物を構成する多数の紛体は、パウダー状、顆粒状、粉末状などの種々の形態で集合物をなす場合を含む。
上記粉体のサイズは特に限定されないが、たとえば、粒径（最長径）は０．０１ｍｍ以上３ｍｍ以下の範囲であり、好ましくは０．０５ｍｍ以上１ｍｍ以下の範囲であり、より好ましくは、０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下の範囲である。粉体のサイズが上記下限以上であることにより、第一剤１０の取り扱性が容易である点で好ましい。また粉体のサイズを上記上限以下とすることにより、粉体物と水分との接触総面積を増大させ、粉体の速やかな溶解または速やかな水素の発生を促すことができる点で好ましい。尚、上述する紛体物の粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８１５：１９９４「ふるい分け試験方法通則」に準拠して測定される。
【００３２】
水素発生材１２はたとえば、マグネシウム、カルシウム、焼成カルシウム、未焼成カルシウムもしくはアルミニウムなどの金属；水素化マグネシウム、水素化カルシウム、水素化ケイ素もしくは水素化バリウムなどの水素化金属；ゲルマニウムなどの半金属；ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、二酸化ケイ素もしくは酸化ケイ素に水素を埋蔵させたシリカ吸蔵水素などのケイ酸系材料；ゲルマニウムなどの鉱物、またはこれらから選択された２以上の組み合わせを例示することができるが、これに限定されない。水素発生材１２は、水と接触すると速やかに水素を発生するものだけでなく、水とともに酸、塩基、または触媒の存在により水素を発生するものも含む。
【００３３】
上述に例示する水素発生材１２の中から、本実施形態における水素発生材１２は、例えば金属または水素化金属を好ましく選択することができる。
【００３４】
中でも、水素発生材１２である金属としてマグネシウムを好ましく選択することができる。また水素発生材１２である水素化金属として水素化マグネシウムを好ましく選択することができる。
マグネシウムはミネラル成分として服用することも可能であって、人体に悪影響がないため、皮膚に塗布する際の安全性に優れるためである。
【００３５】
マグネシウム単体と水との反応は、以下の化学式１で示される。
Ｍｇ＋２Ｈ２Ｏ→Ｈ２＋Ｍｇ（ＯＨ）２  （式１）
また水素化マグネシウムと水との反応は、以下の化学式２で示される。
ＭｇＨ２＋２Ｈ２Ｏ→２Ｈ２＋Ｍｇ（ＯＨ）２  （式２）
【００３６】
本実施形態における第一剤１０は、水素発生材１２が水溶性被膜５２に被覆されてなるコーティング物５０を含んでいてもよい。
コーティング物５０は、例えば図３Ａに示すとおり、水素発生材１２である金属１４が水溶性被膜５２に被覆されてなる。即ち、第一剤１０は、水溶性被膜５２と、水溶性被膜５２の内側に配置された水素発生材１２と、を有するコーティング物５０を含む。ここで「水溶性被膜５２の内側に配置される」とは、水溶性被膜５２に被覆された状態を意味する。
第一剤１０は、実質的に一または複数のコーティング物５０のみから構成されていてもよいし、水溶性被膜５２に被覆されず表面が露出する水素発生材１２およびコーティング物５０のいずれも含んで構成されていてもよい。
【００３７】
本実施形態において、水素発生材１２が水溶性被膜５２により被覆されているとは、単数または複数の粒状の水素発生材１２が実施的に水溶性被膜５２の内部に内包される態様、複数の粒状の水素発生材１２が水溶性被膜５２によりバインドされて造粒される態様を含む。上述のとおり造粒された造粒物の外周面の一部が水溶性被膜５２に覆われていてもよいし、当該外周の全体が水溶性被膜５２に覆われていてもよい。
【００３８】
コーティング物５０は、水溶性被膜５２を備えるため、水分を含有する半流動性物２２への親和性が良好であり、コーティング物５０の集合物が第二剤２０に混合されるときに、凝集体（所謂、「だま」）になることを防止する。したがって、コーティング物５０は第二剤２０への分散性に優れる。かかる観点からは、第一剤１０に含まれる水素発生材１２は、いずれもコーティング物５０に含まれていることが好ましい。これによって第二剤２０に対する水素発生材１２の分散性が特に良好になるからである。
【００３９】
また、コーティング物５０に含まれる水素発生材１２は、水溶性被膜５２にコーティングされていることにより、保存状態において大気中の水分を吸収して水素を発生することが防止または抑制されている。したがって、従来技術２のごとく、金属材料に予め不動態被膜を形成した上で、ジェル中に含有させる必要がない。
水素発生材１２が外気中の水分と反応して水素を発生することを回避するとい観点からは、水素発生材１２は外気と遮蔽されるよう、水溶性被膜５２によって完全に内包されていることが好ましい。
【００４０】
水溶性被膜５２は、たとえば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）もしくは糖などの水溶性化合物；乳糖、デンプンもしくはコーンスターチなどの水溶性賦形剤、またはこれらの混合物を例示することができるが、これに限定されない。また、水溶性被膜５２は、上述するような水溶性化合物または水溶性賦形剤のみから構成されてもよいし、水溶性化合物または水溶性賦形剤に加え任意の材料が含有されていてもよい。
【００４１】
コーティング物５０における水溶性被膜５２の質量は特には限定されない。たとえば、本実施形態にかかる塗布剤１００は、コーティング物５０の質量（１００質量％）に対し、水溶性被膜５２の質量が０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
このように少量の水溶性被膜５２により水素発生材１２などを被覆してなるコーティング物５０によれば、第一剤１０と第二剤２０とを混合したとき、第二剤２０に含まれる水分によって水溶性被膜５２を速やかに溶解させることができる。その結果、マグネシウムなどの水素発生材１２が速やかに第二剤２０に対し露出され水素発生反応が開始する。
少量の水溶性被膜５２で水素発生材１２などを被覆するという観点からは、たとえばＰＥＧが適している。本実施形態における水溶性被膜５２は、ＰＥＧを７０質量％以上１００質量％以下の範囲で含んでいることが好ましい。
【００４２】
コーティング物５０は、水溶性被膜５２および水素発生材１２のみから構成されてもよいが、図３Ａに示すとおり、他の成分である任意材１８を水素発生材１２とともに含んでいてもよい。
【００４３】
たとえば、本実施形態におけるコーティング物５０は、水素発生材１２とともに水溶性被膜５２に被覆された酸物質１６を有している（図３Ａ参照）。即ち、コーティング物５０は、水素発生材１２とともに酸物質１６を有し、水素発生材１２および酸物質１６は共に水溶性被膜５２の内側に配置されている。換言すると、水素発生材１２および酸物質１６は、１つのコーティング物５０において水溶性被膜５２に内包されている。
【００４４】
かかる構成によれば、水溶性被膜５２の溶解後、水素発生材１２と酸物質１６とを効率よく反応させることができる。即ち、第二剤２０が半流動性物２２であるため、液体溶媒に比べて、第二剤２０に混合された粒子は拡散し難いという特性を有する。したがって、コーティング物５０を含む第一剤１０と第二剤２０とを混合し、水溶性被膜５２を溶解した後、コーティング物５０に共に内包されていた水素発生材１２と酸物質１６とを近接させた状態のままで水素発生反応を開始させることが可能である。半流動性物２２である第二剤２０にコーティング物５０を混合することにより、液体溶媒にコーティング物５０を混合する場合に比べて、酸物質１６の活用の観点で、非常に有利な効果を発揮する。
【００４５】
ここで塗布剤１００に、酸物質１６を含有させる目的について以下に説明する。
第一の目的は、以下のとおりである。マグネシウムまたは水素化マグネシウムなどのように金属材料と水とが反応した場合に、金属塩が生成され反応系がアルカリ性側に偏ることが知られている。そのため、塗布剤１００が適用される皮膚に対し過剰な刺激を与えないように中和することが望ましい。かかる中和に要する酸として酸物質１６を作用させることができる。尚、ここでいう中性とは厳密にｐＨ７に限定するものではなく皮膚へ悪影響を及ぼさない範囲であるｐＨ７前後を意味する。
第二の目的は、以下のとおりである。本発明を検討する上で、金属材料と水とから水素４０を発生させる反応を促進するために酸が貢献するという新たな知見を得た。具体的には、マグネシウムまたは水素化マグネシウムなどの金属材料をクエン酸などの酸物質１６の非存在下で反応させた場合、および酸物質１６の存在下で反応させた場合、後者は前者に比べて発生する水素４０の量が数１０倍から１００倍程度となるという知見を得た。かかる知見に関するメカニズムは明らかではないが、本実施形態における塗布剤１００に酸物質１６を含有させる目的は、上述する第一の目的に留まらず、水素発生反応の促進をも目的とする。
尚、上述では、酸物質１６がコーティング物５０に含まれる態様を説明した。しかし塗布剤１００において含まれる酸物質１６は、これに限定されず、コーティング物５０とは異なる粉体として第一剤１０に含まれていてもよいし、あるいは、第一剤１０に加えて後述する第二剤２０に含まれていてもよい。
【００４６】
上述する第一の目的および第二の目的から、コーティング物５０に共に内包されていた水素発生材１２と酸物質１６とが第二剤２０中において近接した状態で、水素発生反応が開始することは非常に好ましいといえる。特に、水素発生材１２と酸物質１６とを内包する水溶性被膜５２を半流動性物２２である第二剤２０の内部において溶解するという態様は、第二の目的を充分に達成する上で非常に好ましい態様である。
【００４７】
本実施形態の好ましい例の一つとして、水素発生材１２である金属材料（金属単体または水素化金属など）がクエン酸などの酸物質１６に配位されてなる金属錯体６０を第一剤１０に含有させることが挙げられる。換言すると、塗布剤１００における水素発生材１２として、水と接触することにより水素４０を発生することが可能な金属材料に酸物質１６が配位してなる金属錯体６０を用いることができる。金属錯体６０を用いることにより、上記第二の目的が好適に実現され得る。
【００４８】
たとえば、本実施形態におけるコーティング物５０は、図３Ｂに示すとおり、金属錯体６０が水溶性被膜５２に被覆された金属錯体コーティング物５０Ａであってもよい。即ち、コーティング物５０は、水溶性被膜５２と、水溶性被膜５２の内側に配置された金属錯体６０と、を有する金属錯体コーティング物５０Ａであってもよい。
金属錯体６０は、上述のとおり水素発生材１２である金属１４または水素化金属に酸物質１６が配位して構成される。
第一剤１０に含まれる金属錯体コーティング物５０Ａを用いることによれば、第一剤１０と第二剤２０との混合時、金属錯体６０は水溶性被膜５２に被覆されていることから、その配位構造が崩壊することが防止される。そして水溶性被膜５２の溶解後、水素発生材１２である金属材料と酸物質１６とが、非常に近接した位置にある状態で、水素発生反応を開始することができる。そのため特に上記第二の目的が好適に実現され得る。
【００４９】
上述のとおり第一剤１０に金属錯体６０を含有させることにより、第一剤１０および第二剤２０を混合した際の水素発生反応が促進され水素の発生量が増大する。ただし、水素が大量に発生することにより、塗布面に与える刺激も増大する。そのため、塗布面が顔などの比較的刺激に弱い箇所である場合には、水素発生による刺激を低減させたい場合がある。
【００５０】
本発明者の検討により、第二剤２０にカチオン化された多糖類（カチオン化多糖類）を含有させることにより、上述する水素発生による刺激が低減され得ることがわかった。当該刺激の低減のメカニズムは明らかではないが、カチオン化された多糖類を含有する第二剤２０と、金属錯体６０を含有する第一剤１０とを混合させて塗布面に塗布すると、大量の水素を塗布面に接触させることができるとともに、無刺激または低刺激とすることができる。第二剤２０にカチオン化多糖類を含有させることにより、第一剤１０との混合により発生した水素が肌に対し与える刺激を低減でき、良好な使用感の下で、肌に対し充分な量の水素を接触させることが可能である。
【００５１】
ここでカチオン化多糖類とは、多糖類に含まれる水酸基の一部がカチオン化された多糖類を意味する。
上記多糖類としては、キサンタンガム、グアーガム、セルロース、セルロース誘導体、またはヒアルロン酸などを挙げることができるが、これに限定されない。中でもカチオン化キサンタンガムは、上述する水素発生による刺激の低減効果が顕著であり好ましい。
カチオン化キサンタンガムとしては、たとえばキサンタンヒドロキシプロピルトリモニウム（キサンタンヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム）などを挙げることができるが、これに限定されない。
【００５２】
本実施形態の一つの好ましい例として、上述する第一の目的および第二の目的を考慮した場合、塗布剤１００における第一剤１０および第二剤２０に含まれる酸物質１６の総量を以下のとおりとすることができる。即ち、水素発生材１２として第一剤１０に含まれる金属１４または水素化金属が全て金属塩になった場合に、これを過不足なく中和するために要する酸物質１６の量を超えた量が、第一剤１０および第二剤２０のいずれか一方に含まれるか、または第一剤１０および第二剤２０に配分されていることが好ましい。
【００５３】
換言すると、塗布剤１００は、水素発生材１２である金属１４または水素化金属が水分と反応することによって生じる金属塩が、モル質量Ｘであるｍ価の塩（モル当量（Ｘ／ｍ））であり、塗布剤１００に含まれる酸物質１６が、モル質量Ｙであるｎ価の酸（モル当量（Ｙ／ｎ））である場合、下式３を満たすことが好ましい。
酸のモル当量（Ｙ／ｎ）＞塩のモル当量（Ｘ／ｍ）  （式３）
かかる関係が示される塗布剤１００は、第一の目的および第二の目的ともに実現され得る。
【００５４】
塗布剤１００に含まれ得る酸物質１６としては、クエン酸、アコニット酸、リンゴ酸、酢酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、シュウ酸、または酒石酸などの有機酸のいずれかまたは組み合わせが例示される。ただし酸物質１６は、上記第一の目的および／または第二の目的を実現可能とする範囲において、これらに限定されない。
これらの酸物質１６は、第一剤１０および／または第二剤２０に含まれる。上述する式３において、酸のモル当量について記載したが、２種以上の酸が第一剤１０および／または第二剤２０に含まれる場合には、含まれる２種以上の酸ごとに算出されたモル当量を合計し、第一剤１０または第二剤２０におけるトータルのモル当量を上記式３にあてはめればよい。塩のモル当量についても同様である。
【００５５】
本実施形態に用いられるコーティング物５０には、図３Ａに示すように、水素発生材１２である金属１４（または水素化金属）、および酸物質１６以外の任意材１８を適宜含有させてもよい。同様に、金属錯体コーティング物５０Ａにも、図３Ｂに示すように、金属錯体６０以外の任意材１８を適宜含有させてもよい。
【００５６】
任意材１８は、本発明の趣旨に逸脱しない範囲において適宜決定することができる。塗布剤１００がもっぱら皮膚などの人体表面に適用されることに鑑みれば、皮膚または体内に好適に作用しうる成分を含む材料が任意材１８として適している。また、任意材１８は一種類に限定されるものではなく、二種以上の異なる成分を任意材１８として選択してもよい。香料、保存料、色素材などを任意材１８として選択してもよい。
任意材１８の具体的な例（特に皮膚または体内に好適な作用を及ぼし得る任意材１８）としては、たとえば、アスコルビン酸もしくはその誘導体、カロテノイド、ポリフェノール、またはコエンザイムＱ１０などの抗酸化物質；コラーゲンペプチド；Ｎ−アセチルグルコサミンなどを挙げることができる。
アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸ナトリウム塩、アスコルビン酸カリウム塩、アスコルビン酸マグネシウム塩、デヒドロアスコルビン酸、またはアスコルビン酸グルコシドなど例示される。
ポリフェノールとしては、アントシアニン、ケルセチン、ルチン、もしくはイソフラボンなどのフラボノイドまたはカテキンが例示される。
特に、塗布剤１００を皮膚に適用することによって、発生する水素４０を皮膚に接触させ抗酸化作用を発揮させる趣旨からは、任意材１８として上述するいずれかまたは二以上の抗酸化物質を選択することによって、より高い抗酸化作用を発揮可能であり好ましい。
【００５７】
次に、第二剤２０について説明する。
第二剤２０は、第一剤１０と混合して用いられることが予定される剤であり、第一剤１０に含まれる水素発生材１２と反応して水素４０を発生させるための水分を含む半流動性物２２である。
ここで半流動性物２２とは、液体と固体との間の流動性状を備える材料を意味する。半流動性物２２は、常温の外気中において、重力の作用により容易に流動しない程度の流動性を有していることが好ましい。
また、ここでいう半流動性物２２は、簡易な混合により容易に半流動性になる固形物を包含する。具体的には、半流動性物２２は、たとえば、寒天またはゼリーなどのように定型を有する非流動性物であるが、簡易な混合作業により容易に不定形かつ半流動体となり得るものも含む。
【００５８】
第二剤２０は、第一剤１０と第二剤２０とが混合されてなる混合物３０も塗布に適した半流動性物２２となるよう、予め好ましい粘度に調整されている。
【００５９】
塗布剤１００は、顔などの起伏のある塗布面に適用されても重力により塗布面から流れ落ちにくいことが好ましい。例えば、図２Ｃに示すように、水素充填物２００を塗布した直後の塗布面１４４に対し、所定時間経過後に、水素充填物２００の下垂の仮想面を示す仮想下垂面１４６の面積がゼロまたは僅かであることが好ましい。かかる観点からは、半流動性物２２の流動性は、例えば以下の範囲に調整されることが好ましい。
即ち、試験板１４０の垂直面１４２に水素充填物２００を塗布面積Ｓ１の範囲で塗布し、１０分間放置した後、水素充填物２００の所定時間経過後の塗布面積Ｓ２（塗布面１４４＋仮想下垂面１４６）を求める。塗布面積Ｓ１を１００％としたときの所定時間経過後の塗布面積Ｓ２の比率は、塗布面積Ｓ１に対し、１００％以上１２０％以下であることが好ましく、１００％以上１１５％以下であることがより好ましく、１００％以上１１０％以下であることが特に好ましい。ここで、塗布面積Ｓ２の比率が１００％とは、所定時間経過後において、実質的に水素充填物２００の下垂が生じなかったことを意味する。
【００６０】
上述する塗布面積Ｓ１、Ｓ２の変化を確認する試験は、常温（２３℃±２℃程度）において行うとよい。試験板１４０の垂直面１４２はたとえば、樹脂製などからなる平滑面である。垂直面１４２に対し塗布される水素充填物２００の厚みは、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下の範囲で、なるべく均等に水素充填物２００が塗布できる厚みのうち最小の値を選択するとよい。
【００６１】
本実施形態における第二剤２０は、たとえば、ゲル状、クリーム状、ペースト状またはムース状とすることができる。これらはいずれも半流動性物２２として好ましい性状を提供し得る上、肌への良好な塗布性が期待される。
【００６２】
ここでゲル状とは、高粘性であって流動性のある不定形な状態、および寒天状、ゼリー状等のように、固形であって流動性を有しないが、簡易な混合作業により容易に不定形かつ半流動体となり得るものも含む。
またクリーム状およびペースト状とは、高粘性を有し流動性のある不定形の状態をいう。
【００６３】
第二剤２０において半流動性を生じせしめるために含有される成分としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、またはヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体；キサンタンガムまたはグァーガムなどの多糖類；グリセリン；寒天；ゼラチンなどから選択することができる。当該成分は、半流動性物２２において一種または二種以上含有される。
また上述する粘性を高めるための部材に変えて、または上述する部材と組み合わせて、第二剤２０は、クレイ（粘度）成分、または後述する増粘成分のいずれかまたは両方を含有してもよい。
ここでいう増粘成分とは、水または水系溶剤に添加されることで膨潤して、当該水または水系溶剤にとろみを付与可能な材料のことをいう。増粘成分としては、たとえば鉱物由来等の無機系の成分が挙げられるが、これに限定されない。具体的には、例えばケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、およびスチブンサイトから選択される１種または２種以上の組み合わせを挙げることができるが、これに限定されない。増粘成分が添加された水または水系溶剤は、適度な範囲で流動性が小さくなる。そのため、増粘成分を含む第二剤２０は、粘性が高い。そのため、かかる第二剤２０は、人体表面に塗布された場合に、容易に流れ落ちることなく付着状態を維持し得る。ここでいう流動性とは、特に厳密な数値で特定されるものではないが、使用者が精製水と比較してとろみがあると感じる程度からさらに流動性の低いジェル状の程度までを含む。
【００６４】
半流動性物２２である第二剤２０には、水分が含有される。当該水分は、第一剤１０における水素発生材１２と反応して水素４０を発生させる。
第二剤２０における水分の含有率は、第二剤２０の総量１００質量％に対し、６５％以上９０％以下であることが好ましく、７０％以上８５％以下であることがより好ましい。
【００６５】
第二剤２０である半流動性物２２には、水分および粘性を高めるための部材（またはクレイ）とともに、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、香料、ミネラル成分、保存料、保湿剤などの任意の成分を添加してもよい。
【００６６】
次に第二の本発明である水素充填物２００の製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう）について説明する。本発明の製造方法は、第一の本発明である塗布剤１００の一使用態様としても理解することができる。
塗布剤１００は、第二の本発明である水素充填物の製造方法に倣って使用することにより、水素充填物２００を提供することができる。ただし、本発明の製造方法は、塗布剤１００の使用方法を限定するものではない。
【００６７】
即ち、第二の本発明である水素充填物２００の製造方法は、上述する第一剤１０および第二剤２０を混合し、第一剤１０に含まれる水素発生材１２を第二剤２０に含まれる水分に接触させて水素４０を発生させる。これにより、水素４０が充填された半流動性の水素充填物２００を製造することができる。
本発明の製造方法によれば、水素４０が良好に分散され水素４０が充填された半流動性の水素充填物２００を容易に提供することができる。
【００６８】
本発明の製造方法の詳細について図２を用いて説明する。
まず、第一剤１０および第二剤２０を準備し、図２Ａに示すとおり、これらを適量ずつ、上部開口の混合用容器１２０に添加する。添加の順序は特に限定されないが、たとえば、まず第二剤２０を混合用容器１２０に添加し、その上になるべく偏りなく第一剤１０を添加することが好ましい。
次いで、図２Ｂに示すとおり、適当な撹拌具（例えばスプーン１３０）を用いて、混合用容器１２０内において第一剤１０と第二剤２０とを混合し、混合物３０を形成する。混合物３０において、第一剤１０に含まれる水素発生材１２と第二剤２０に含まれる水分とが接触することによって水素４０が発生し、これによって水素充填物２００が得られる。
【００６９】
混合物３０または、これにより得られた水素充填物２００は、人体の所定の領域に塗布して、水素４０を当該領域の皮膚に接触させることができる。
【００７０】
たとえば、本発明の製造方法をより容易に実施可能とするために、密封容器１１２および密封容器１１４に１回分ずつの第一剤１０および第二剤２０がそれぞれ封入されてなる塗布剤１００（図１）を提供することが好ましい。これにより、使用者は、第一剤１０および第二剤２０の所定量の計測作業なしに容易に本発明の製造方法を実施し、水素充填物２００を得ることができる。
【００７１】
＜第二実施形態＞
次に本発明の第三の発明について、図４を用い、第二実施形態として説明する。図４は、第二実施形態にかかる水素充填物２００が充填された保管容器１５０を示す模式図である。
【００７２】
水素充填物２００は、上述する第一剤１０および第二剤２０を混合することにより発生した水素４０が第二剤２０を構成する半流動性物２２に充填されて構成されている。即ち、水素充填物２００は、第一剤１０または第一剤１０の反応物、第二剤２０、および水素４０を含む。ここで第一剤１０の反応物とは、第一剤１０が、第二剤２０と反応することで水素４０が発生したことにより生じる副生物を意味する。たとえば、上述する式１または式２では、上記反応物は水酸化マグネシウムである。
水素充填物２００は、半流動性物２２に水素４０が充填されていることから、水素４０が揮発しにくいという特性を有する。即ち、水素充填物２００は、水素４０の充填状態を長時間持続可能である。
【００７３】
本実施形態における水素充填物２００は、容器本体１５２と蓋１５４とを備える保管容器１５０に収納されている。水素充填物２００が開け閉め可能な蓋１５４を備える保管容器１５０に収納されることによって、使用時に所望量だけ水素充填物２００を塗布することができる。
【００７４】
図示省略するが、繰り返し開閉可能な蓋１５４を備える保管容器１５０の替りに、水素充填物２００を適量ずつ分包してもよい。分包用の容器の内部に水素充填物２００を密封することによって、水素充填物２００に充填された水素４０が揮発することをさらに良好に防止することができる。
【００７５】
本実施形態における水素充填物２００は、第一剤１０に含まれる水素発生材１２が残存しない態様および、残存する態様のいずれも含む。図４には、水素充填物２００に水素発生材１２が残存した態様を示した。たとえば、第一剤１０および第二剤２０を混合して混合物３０を形成し、水素発生材１２の全量が水素発生の反応に用いられる前に、水素充填物２００を密封可能な収納容器に内圧をかけた状態を維持して収納してもよい。水素発生材１２の全量が水素発生の反応に用いられる前とは、水素充填物２００に水素４０と水素発生材１２とが混在している状態をいう。また収納容器内に内圧をかけるとは、収納容器の内部の圧力を外気圧より高くなるよう調整することを意味する。これによって、容器内部にて、さらに水素発生反応が生じることを抑制し、水素発生材１２を水素充填物２００に残存させることが可能である。密封可能な収納容器を開封した後、水素充填物２００に残存した水素発生材１２は、水素充填物２００に含有される水分と反応して水素４０を発生する。
【００７６】
以上に本発明の実施形態について説明した。本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的が達成される限りにおける種々の変形、改良等の態様を含む。
【００７７】
上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
（１）水との接触により水素を発生可能な水素発生材を含む粉体物である第一剤と、
前記第一剤と混合して用いられ水分を含む半流動性物である第二剤と、
を備えることを特徴とする化粧用塗布剤。
（２）前記水素発生材が、金属または水素化金属である上記（１）に記載の化粧用塗布剤。
（３）前記金属がマグネシウムであり、前記水素化金属が水素化マグネシウムである上記（２）に記載の化粧用塗布剤。
（４）前記第一剤は、前記水素発生材が水溶性被膜に被覆されてなるコーティング物を含む上記（１）から（３）のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
（５）前記コーティング物１００質量％に対し、前記水溶性被膜の質量が１質量％以上１０質量％以下である上記（４）に記載の化粧用塗布剤。
（６）前記コーティング物が、前記水素発生材とともに前記水溶性被膜に被覆された酸物質を有する上記（４）または（５）に記載の化粧用塗布剤。
（７）前記コーティング物は、金属錯体が前記水溶性被膜に被覆された金属錯体コーティング物を含み、
前記金属錯体は、前記水素発生材である金属または水素化金属に前記酸物質が配位してなる上記（６）に記載の化粧用塗布剤。
（８）前記第二剤が、カチオン化多糖類を含有する上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
（９）前記カチオン化多糖類が、カチオン化キサンタンガムである上記（８）に記載の化粧用塗布剤。
（１０）前記第二剤は、ゲル状、クリーム状、ペースト状、またはムース状である上記（１）から（９）のいずれか一項に記載の化粧用塗布剤。
（１１）前記上記（１）から（１０）のいずれか一項に記載の前記第一剤および前記第二剤を混合し、
前記第一剤に含まれる水素発生材を前記第二剤に含まれる水分に接触させて水素を発生させることにより、前記水素が充填された半流動性の水素充填物を製造することを特徴とする化粧用水素充填物の製造方法。
（１２）前記上記（１）から（１０）のいずれか一項に記載の前記第一剤および前記第二剤を混合することにより発生した水素が前記第二剤を構成する半流動性物に充填されてなることを特徴とする化粧用水素充填物。
【００７８】
この出願は、２０１４年７月１８日に出願された日本出願特願２０１４−１４７５４１号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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