【手続補正書】
【提出日】平成24年6月6日(2012.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸エステル単量体単独又はアクリル酸エステル単量体との共重合体（Ａ）、
芳香族ビニル化合物単量体（Ｂ）、及び、六員環構造化合物単量体、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体、五員環構造化合物単量体の少なくとも一つから選ばれる単量体（Ｃ）の合
計１００質量部に対して、ゴム質含有共重合体粒子１質量部以上５０質量部以下が分散さ
れ、かつ、上記ゴム質含有共重合体粒子が、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも３層を有し、平均粒子径が０．０４〜０．３μｍである多層構造粒子である組成物を成形型内で重合して得られるメタクリル系樹脂成形体。
（ｉ）メタクリル酸メチル５５〜８４質量％、アクリル酸エステル１〜２０質量％、芳香
族ビニル化合物１５〜２５質量％を含有する内層１０〜３０質量％、
（ｉｉ）アクリル酸エステル６０〜７５質量％、芳香族ビニル化合物２５〜４０質量％を
含有する中間層４０〜６０質量％、
（ｉｉｉ）メタクリル酸メチル８０〜９９質量％と前記メタクリル酸メチルと共重合可能
な他の共重合性単量体１〜２０質量％を含有する外層３０〜５０質量％。
【請求項２】
単量体（Ｃ）が不飽和ジカルボン酸無水物単量体であることを特徴とする請求項１のメ
タクリル系樹脂成形体。
【請求項３】
単量体（Ｃ）が下記式（１）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請
求項1又は２に記載のメタクリル系樹脂成形体。
【化１】
2011057795.tif 000001
（式中、ＸはＯ又はＮ−Ｒを示し、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかを示す。）
【請求項４】
成形体中の単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の質量比が、（Ａ）３０質量％以上９０質量
％以下、（Ｂ）５質量％以上４０質量％以下、および（Ｃ）５質量％以上３０質量％以下
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
【請求項５】
上記請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂成形体を粉砕して得られる樹脂組成物。
【請求項６】
メタクリル酸エステル単量体単独又はアクリル酸エステル単量体との共重合体（Ａ）、
芳香族ビニル化合物単量体（Ｂ）、及び、六員環構造化合物単量体、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体、五員環構造化合物単量体の少なくとも一つから選ばれる単量体（Ｃ）の合
計１００質量部に対して、ゴム質含有共重合体粒子１質量部以上５０質量部以下を分散さ
せ、かつ、上記ゴム質含有共重合体粒子が、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも３層を有し、平均粒子径が０．０４〜０．３μｍである多層構造粒子である組成物を成形型内で重合する、メタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
（ｉ）メタクリル酸メチル５５〜８４質量％、アクリル酸エステル１〜２０質量％、芳香
族ビニル化合物１５〜２５質量％を含有する内層１０〜３０質量％、
（ｉｉ）アクリル酸エステル６０〜７５質量％、芳香族ビニル化合物２５〜４０質量％を
含有する中間層４０〜６０質量％、
（ｉｉｉ）メタクリル酸メチル８０〜９９質量％と前記メタクリル酸メチルと共重合可能
な他の共重合性単量体１〜２０質量％を含有する外層３０〜５０質量％。
【請求項７】
単量体（Ｃ）が不飽和ジカルボン酸無水物単量体であることを特徴とする請求項６に記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
【請求項８】
単量体（Ｃ）が下記式（１）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請
求項６又は７に記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
【化２】
2011057795.tif 000002
（式中、ＸはＯ又はＮ−Ｒを示し、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかを示す。）
【請求項９】
成形体中の単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の質量比が、（Ａ）３０質量％以上９０質量
％以下、（Ｂ）５質量％以上４０質量％以下、および（Ｃ）５質量％以上３０質量％以下
であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明者は鋭意検討を行った結果、特定の構成を有するアクリル系樹脂の重合時に、ゴ
ム質含有共重合体粒子を分散させた状態で塊状重合することにより、上記従来技術の課題
を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
１．メタクリル酸エステル単量体単独又はアクリル酸エステル単量体との共重合体（Ａ
）、芳香族ビニル化合物単量体（Ｂ）、及び、六員環構造化合物単量体、不飽和ジカルボ
ン酸無水物単量体、五員環構造化合物単量体の少なくとも一つから選ばれる単量体（Ｃ）
の合計１００質量部に対して、ゴム質含有共重合体粒子１質量部以上５０質量部以下が分
散され、かつ、上記ゴム質含有共重合体粒子が、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも３層を有し、平均粒子径が０．０４〜０．３μｍである多層構造粒子である組成物を成形型内で重合して得られるメタクリル系樹脂成形体。
（ｉ）メタクリル酸メチル５５〜８４質量％、アクリル酸エステル１〜２０質量％、芳香
族ビニル化合物１５〜２５質量％を含有する内層１０〜３０質量％、
（ｉｉ）アクリル酸エステル６０〜７５質量％、芳香族ビニル化合物２５〜４０質量％を
含有する中間層４０〜６０質量％、
（ｉｉｉ）メタクリル酸メチル８０〜９９質量％と前記メタクリル酸メチルと共重合可能
な他の共重合性単量体１〜２０質量％を含有する外層３０〜５０質量％。
２．単量体（Ｃ）が不飽和ジカルボン酸無水物単量体であることを特徴とする上記１の
メタクリル系樹脂成形体。
３．単量体（Ｃ）が下記式（１）で表される構造を有する化合物であることを特徴とす
る上記1又は２に記載のメタクリル系樹脂成形体。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
４．成形体中の単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の質量比が、（Ａ）３０質量％以上９０
質量％以下、（Ｂ）５質量％以上４０質量％以下、および（Ｃ）５質量％以上３０質量％
以下であることを特徴とする上記１乃至３に記載のいずれか１項に樹脂成形体。
５．上記１〜４を粉砕して得られる樹脂組成物。
６．メタクリル酸エステル単量体単独又はアクリル酸エステル単量体との共重合体（Ａ
）、芳香族ビニル化合物単量体（Ｂ）、及び、六員環構造化合物単量体、不飽和ジカルボ
ン酸無水物単量体、五員環構造化合物単量体の少なくとも一つから選ばれる単量体（Ｃ）
の合計１００質量部に対して、ゴム質含有共重合体粒子１質量部以上５０質量部以下を分
散させ、かつ、上記ゴム質含有共重合体粒子が、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも３層を有し、平均粒子径が０．０４〜０．３μｍである多層構造粒子である組成物を成形型内で重合する、メタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
（ｉ）メタクリル酸メチル５５〜８４質量％、アクリル酸エステル１〜２０質量％、芳香
族ビニル化合物１５〜２５質量％を含有する内層１０〜３０質量％、
（ｉｉ）アクリル酸エステル６０〜７５質量％、芳香族ビニル化合物２５〜４０質量％を
含有する中間層４０〜６０質量％、
（ｉｉｉ）メタクリル酸メチル８０〜９９質量％と前記メタクリル酸メチルと共重合可能
な他の共重合性単量体１〜２０質量％を含有する外層３０〜５０質量％。
７．単量体（Ｃ）が不飽和ジカルボン酸無水物単量体であることを特徴とする上記６に記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
８.単量体（Ｃ）が下記式（１）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする上記６又は７に記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【化２】
2011057795.tif 000003
（式中、ＸはＯ又はＮ−Ｒを示し、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基からなる群から選ばれるいずれかを示す。）
９.成形体中の単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の質量比が、（Ａ）３０質量％以上９０質量％以下、（Ｂ）５質量％以上４０質量％以下、および（Ｃ）５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする上記６〜８のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物の成形体の製造方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
内層（ａ−ｉ）を形成する共重合体中の芳香族ビニル化合物単量体は、アクリル酸エステル単量体に対して、芳香族環の粒子内分子間がπ―πスタッキング作用を与えることに
より粒子自体を安定化させる役目を果たす。結果として、粒径制御や粒子間の凝集低減に
繋がり、このことによりゴム質含有共重合体粒子の分散性がより高まり、凝集由来による
異物発生原因の低減に繋がる。芳香族ビニル化合物単量体としては、上述の第二の単量体
成分として挙げたものと同様のものを用いることができるが、好ましくは、スチレン又は
その誘導体が用いられる。ゴム質含有共重合体粒子の分散性がよくなることから１５質量
％含有している必要があり、耐候性が向上することから２５質量％以下が必要である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
〔中間層の説明〕
ゴム質含有共重合体粒子の中間層（ａ−ｉｉ）を形成する共重合体は、優れた靭性を付
与する観点から、軟質なゴム弾性を示す共重合体であることが好ましい。アクリル酸エス
テル系の共重合体が挙げられ、より好ましくは、アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合
物、多官能性グラフト剤、多官能性架橋剤を共重合させてなる樹脂である。
中間層（ａ−ｉｉ）を構成するアクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、好
ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２
−エチルへキシル等から１種又は２種以上を併用して用いる。中でも、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−へキシルがより好ましい。アクリル酸エステルの中間層中の含有量
は６０〜７５質量％である。アクリル酸エステルの含有量が６０質量％以上であると、ゴム強度が良好であり、７５質量％以下であるとゴム強度と光学特性バランスが良好である。より好ましくは６０〜７０質量％である。
中間層（ａ−ｉｉ）を構成する芳香族ビニル化合物単量体は、内層（ａ−ｉ）と同様の
理由から内層（ａ−ｉ）と同様のものを用いることができ、好ましくはスチレン又はその
誘導体である。ゴム質含有共重合体粒子の分散性が向上することから２５質量％以上が必要であり、耐候性及び機械強度が良好なことから４０質量％以下が必要である。より好ましくは３０〜４０質量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
〔外層の説明〕
ゴム質含有共重合体粒子の外層（ａ−ｉｉｉ）を形成する共重合体は、ゴム凝集抑制と
ベース樹脂との相溶性の観点より、メタクリル系共重合体であることが好ましい。より好
ましくは、メタクリル酸メチル、これと共重合可能な他の共重合性単量体を含有する共重
合体である。
外層（ａ−ｉｉｉ）の共重合体中を構成するメタクリル酸メチルの含有量は、８０〜９
９質量％である。８０質量％以上であると光学特性が良好であり、９９質量％以下であることにより、強度が維持されるという効果を有する。より好ましくは９０〜９９質量％である。
上記のメタクリル酸メチルと共重合可能な他の共重合性単量体としては、特に限定され
ないが、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルへキシル等から１種又は２種以上を併用して用いる。中でも、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルがより好ましい。好ましくは、アクリル酸エス
テルであり、特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
外層（ａ−ｉｉｉ）におけるアクリル酸エステル単量体の割合は、１〜２０質量％である。該割合が１質重量％以上であると、重合体の熱分解がより起こりにくくなり、一方、該割合が２０質量％以下であると、ゴム質含有共重合体粒子の粘着性も上昇しにくく取り扱いやすい。また、他のアクリル系樹脂との相溶性も好ましい範囲であり、耐衝撃性や耐候性に優れるものを得ることができる。
外層（ａ−ｉｉｉ）中には、耐候性の観点から芳香族ビニル化合物単量体を用いない方
が好ましい。
さらに、外層（ａ−ｉｉｉ）の重合時に、ベース樹脂の単量体に対する分散性の向上を
目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いるこ
ともできる。