(57)【要約】  グリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、前記グリースは、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースであり、前記添加剤は、過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含んでなることを特徴とする。前記過塩基性金属スルホネートが、過塩基性カルシウムスルホネートであることが好ましい。前記酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、
前記グリースは、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースであり、
前記添加剤は、過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含んでなる
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のグリース組成物において、
前記過塩基性金属スルホネートが、過塩基性アルカリ土類金属スルホネートである
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のグリース組成物において、
前記過塩基性金属スルホネートが、過塩基性カルシウムスルホネートである
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
前記酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤である
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
前記過塩基性金属スルホネートおよび前記酸化防止剤が、組成物全量基準で０．２質量％以上２０質量％以下含まれる
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
前記過塩基性金属スルホネートの塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
前記カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを構成する基油が鉱油であり、前記鉱油の４０℃動粘度が６０ｍｍ２／ｓ以上である
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
該組成物の混和ちょう度が２２０以上、３８５以下である
ことを特徴とするグリース組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載のグリース組成物において、
該組成物が歯車、増速機、減速機およびスプラインのいずれかに使用されるものである
ことを特徴とするグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルシウムスルホネートコンプレックスグリースは、耐熱性、耐水性に優れるため、自動車のエンジン周辺の摺動部に使用されるほか、鉄鋼用途の圧延機等の軸受やアウトドアで使用される機器に使用されている（例えば、特許文献１，２参照）。
一方で、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースのような金属複合石けんを用いた金属石けん系グリースは、潤滑性に優れるが、高温下においてグリース構造が長期間維持されにくいという問題を有している。
そこで、増ちょう剤として有機ベントナイトと第二増ちょう剤成分とを含有するグリース組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。第二増ちょう剤成分としては、金属複合石けん、ポリウレア、フッ素樹脂、Ｎ−置換テレフタルアミド酸金属塩、カルシウムスルホネートコンプレックスが記載されている。特許文献３によれば、増ちょう剤として、有機ベントナイトと、第二増ちょう剤成分との混合物を用いることで、防錆性、極圧性、耐水性、および潤滑寿命が優れたグリース組成物を提供できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０３１１２３号公報
【特許文献２】特開２００７−０８４６２０号公報
【特許文献３】特開２００４−２６９７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献３に記載のグリース組成物においても、高温環境下における使用では十分な潤滑寿命が得られているとはいえない。【０００５】
そこで、本発明の目的は、優れた酸化安定性を有し、高温環境下における使用においても長寿命である、グリース組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のグリース組成物は、グリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、前記グリースは、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースであり、前記添加剤は、過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含んでなることを特徴とするものである。【０００７】
本発明のグリース組成物においては、前記過塩基性金属スルホネートが、過塩基性アルカリ土類金属スルホネートであることが好ましい。【０００８】
本発明のグリース組成物においては、前記過塩基性金属スルホネートが、過塩基性カルシウムスルホネートであることが好ましい。【０００９】
本発明のグリース組成物においては、前記酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤であることが好ましい。【００１０】
本発明のグリース組成物においては、前記過塩基性金属スルホネートおよび前記酸化防止剤が、組成物全量基準で０．２質量％以上２０質量％以下含まれることが好ましい。【００１１】
本発明のグリース組成物においては、前記過塩基性金属スルホネートの塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。【００１２】
本発明のグリース組成物においては、前記カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを構成する基油が鉱油であり、前記鉱油の４０℃動粘度が６０ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。【００１３】
本発明のグリース組成物においては、該組成物の混和ちょう度が２２０以上、３８５以下であることが好ましい。【００１４】
本発明のグリース組成物においては、該組成物が歯車、増速機、減速機およびスプラインのいずれかに使用されるものであることが好ましい。【００１５】
本発明によれば、優れた酸化安定性を有し、高温環境下における使用においても長寿命である、グリース組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のグリース組成物は、グリースに添加剤を配合してなり、前記グリースは、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースであり、前記添加剤は、過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含んでなることを特徴としている。以下、詳細に説明する。
【００１７】
［グリース］
本発明のグリース組成物に使用するグリースは、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースであり、基油と増ちょう剤であるカルシウムスルホネートコンプレックスグリースとにより構成されている。
【００１８】
［基油］
基油としては、特に限定はなく、通常のグリース組成物に使用される鉱油や合成油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。
鉱油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を、適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。
カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを構成する基油は鉱油であることが好ましい。また、鉱油の４０℃動粘度が６０ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。
【００１９】
合成油としては、炭化水素系合成油、エステル系油、エーテル系油などが挙げられる。
炭化水素系合成油としては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンのコオリゴマー等のオレフィン系オリゴマーが挙げられる。
芳香族系油として、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。
エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルリシノレート等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、更にはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル油、更にはまた、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が挙げられる。
エーテル系油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル油が挙げられる。
【００２０】
［カルシウムスルホネートコンプレックスグリース］
増ちょう剤として用いられるカルシウムスルホネートコンプレックスは、カルシウムスルホネートと、（ｉ）炭酸カルシウム、（ii）カルシウムジベヘネート、カルシウムジステアレート、カルシウムジヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸カルシウム塩、（iii）酢酸カルシウム等の低級脂肪酸カルシウム塩、（iv）ホウ酸カルシウム等から選択されるカルシウム塩（カルシウム石けん）とを組み合わせたものである。中でも、カルシウムスルホネートと炭酸カルシウムとを必須成分とし、これにカルシウムジベヘネート、カルシウムジステアレート、カルシウムジヒドロキシステアレート、ホウ酸カルシウム及び酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも２種を配合したものが好ましい。また、カルシウムスルホネートは、増ちょう効果の観点から、塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものがより好ましい。具体的には、ジアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩が特に好ましい。
【００２１】
カルシウムスルホネートコンプレックスの含有量は、上記基油とともにグリースを形成し維持できる範囲であれば制限はないが、グリース全量の１５質量％以上６０質量％以下とすることが好ましい。含有量が１５質量％未満ではグリース状態を維持することが困難となり、６０質量％を超えると、後述するグリース組成物が硬くなりすぎて潤滑状態を十分に発揮することができなくなるため、好ましくない。
【００２２】
なお、カルシウムスルホネートコンプレックスは、別途合成したものを基油に分散させてもよいし、基油中で合成することによって基油に分散させてもよい。ただし、後者の方法の方が、基油中にカルシウムスルホネートコンプレックスを良好に分散させやすいので、工業的に製造する場合には有利である。
【００２３】
［添加剤］
前述したとおり、本発明のグリース組成物は、カルシウムコンプレックスグリースに添加剤を配合してなる。添加剤としては、過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含んでいる。
カルシウムコンプレックスグリースは、高級脂肪酸と低級脂肪酸の組み合わせにより、耐熱性を向上させているが、経時硬化や熱硬化する傾向がある。
本発明のグリース組成物では、カルシウムコンプレックスグリースに、添加剤として過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤とを含ませることにより、高温環境下での使用における硬化を抑制できる。また、上記構成とすることにより、酸化安定性を向上させることができる。
【００２４】
［過塩基性金属スルホネート］
金属スルホネートとは各種スルホン酸の金属塩をいう。スルホン酸としては、芳香族石油スルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸等があり、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリルセチルベンゼンスルホン酸、パラフィンワックス置換ベンゼンスルホン酸、ポリアルキル置換ベンゼンスルホン酸、ポリイソブチレン置換ベンゼンスルホン酸、および、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
また、金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、および、亜鉛など種々のものが挙げられる。このうち、アルカリ土類金属を用いた過塩基性アルカリ土類金属スルホネートが好ましく、カルシウムを用いた過塩基性カルシウムスルホネートがより好ましい。具体的には、過塩基性のジアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩が特に好ましい。
【００２５】
過塩基性金属スルホネートは、ＪＩＳ Ｋ−２５０１に準拠した過塩素酸法による塩基価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。過塩基性金属スルホネートの塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、酸化安定性効果が得られないおそれがある。
過塩基性金属スルホネートは、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
過塩基性金属スルホネートの配合量は、グリース組成物全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００２６】
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、および、リン系酸化防止剤などを使用することができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上述の各種酸化防止剤のうち、アミン系酸化防止剤は、上記過塩基性金属スルホネートと併用することにより、酸化安定性がより向上し、高温環境下における使用においても硬化し難くなるため、特に好ましい。
【００２７】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミンやモノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、および、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、および、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、および、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
【００２８】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールや２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系化合物、および、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）や２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系化合物などが挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、および、ジラウリルチオジプロピオネートやジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイトやジエチル［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチルホスフォネートなどが挙げられる。
酸化防止剤の配合量は、グリース組成物全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
本発明のグリース組成物に使用される添加剤の配合量（過塩基性金属スルホネートおよび酸化防止剤の合計配合量）は、グリース組成物全量基準で、０．２質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１０質量％以下がより好ましい。添加剤の配合量が０．２質量％未満では効果が得られにくく、２０質量％を超えても効果は飽和し、経済的でない。
【００３０】
本発明のグリース組成物には、前述した過塩基性金属スルホネートと酸化防止剤の他にも、その他の添加剤を所定量配合することによりグリース組成物として種々の用途に使用することができる。その他の添加剤としては、油性剤、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、および、消泡剤などを挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、用途によっては、その他の添加剤を配合せずに、上述したグリース組成物をそのまま使用してもよい。
【００３１】
油性剤としては、脂肪族アルコール、脂肪酸や脂肪酸金属塩などの脂肪酸化合物、ポリオールエステル、ソルビタンエステル、グリセライドなどのエステル化合物、および、脂肪族アミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。これらの油性剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．１質量％以上３０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下とすることがより好ましい。
【００３２】
極圧剤としては、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、硫黄および金属を含む極圧剤、リンおよび金属を含む極圧剤が挙げられる。これらの極圧剤は１種を単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。極圧剤としては、分子中に硫黄原子およびリン原子のうち少なくともいずれかを含み、耐荷重性や耐摩耗性を発揮しうるものであればよい。分子中に硫黄を含む極圧剤としては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、トリアジン化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
硫黄、リンおよび金属を含む極圧剤としては、ジアルキルチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＣ）、ジアルキルチオカルバミン酸モリブデン（Ｍｏ−ＤＴＣ）、ジアルキルチオカルバミン酸鉛、ジアルキルチオカルバミン酸錫、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）、ジアルキルジチオリン酸モリブデン（Ｍｏ−ＤＴＰ）、ナトリウムスルホネート、カルシウムスルホネートなどが挙げられる。分子中にリンを含む極圧剤として代表的なものは、トリクレジルフォスフェートなどのリン酸エステル類およびそのアミン塩である。これら極圧剤の配合量は、配合効果および経済性の点から、グリース組成物全量基準で、０．０１質量％以上３０質量％以下とすることが好ましく、０．０１質量％以上１０質量％以下とすることがより好ましい。
【００３３】
清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート、および、コハク酸イミドなどが挙げられる。これら清浄分散剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．１質量％以上３０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下とすることがより好ましい。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、および、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．１質量％以上３５質量％以下とすることが好ましく、０．３質量％以上１５質量％以下とすることがより好ましい。
【００３４】
防錆剤としては、アルキルコハク酸エステル、ソルビタンモノエステル、カルボン酸金属石鹸、アルキルアミンおよびモノイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンなどを挙げることができる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下とすることがより好ましい。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールやチアジアゾールなどを挙げることができる。これら金属不活性化剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下とすることがより好ましい。
消泡剤としては、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、および、ポリアクリレートなどを挙げることができる。これらの消泡剤の配合量は、配合効果の点から、グリース組成物全量基準で、０．０００５質量％以上０．０１質量％以下とすることがより好ましい。
【００３５】
［グリース組成物］
本発明のグリース組成物においては、混和ちょう度が２２０以上、３８５以下（ＪＩＳ  Ｋ２２２０．７準拠）であることが好ましい。混和ちょう度が２２０以上であると、グリースが硬くないため低温始動性が良好である。一方、混和ちょう度が３８５以下であると、グリースが軟らかすぎることなく潤滑性が良好である。
本発明のグリース組成物においては、歯車、増速機、減速機およびスプラインのいずれかに使用されることが好ましい。
【実施例】
【００３６】
実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。
［実施例１〜４、比較例１〜４］
実施例１〜４及び比較例１〜４に示されるグリース組成物は次のようにして作製した。【００３７】
［ベースグリースの調製］
［ベースグリース１］
塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート７７重量部、４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油１９重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３重量部、アゼライン酸１重量部、イソプロパノール２重量部、および、蒸留水５重量部を容器に入れ、７５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱してイソプロパノールおよび蒸留水を留去した。内容物を常温まで冷却して、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。これをベースグリース１とした。作製時の配合割合を次の表１に示す。【００３８】
［ベースグリース２］
塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート７４重量部、４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油２３重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸２重量部、酢酸１重量部、イソプロパノール２重量部、および、蒸留水５重量部を容器に入れ、７５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱してイソプロパノールおよび蒸留水を留去した。内容物を常温まで冷却して、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。これをベースグリース２とした。作製時の配合割合を次の表１に示す。【００３９】
［ベースグリース３］
塩基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート４２重量部、４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油５３重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸４重量部、酢酸１重量部、イソプロパノール２重量部、および、蒸留水５重量部を容器に入れ、７５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱してイソプロパノールおよび蒸留水を留去した。内容物を常温まで冷却して、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。これをベースグリース３とした。作製時の配合割合を次の表１に示す。【００４０】
［ベースグリース４］
塩基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート４８重量部、４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油４６重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸４重量部、アゼライン酸２重量部、イソプロパノール２重量部、および、蒸留水５重量部を容器に入れ、７５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱してイソプロパノールおよび蒸留水を留去した。内容物を常温まで冷却して、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。これをベースグリース４とした。作製時の配合割合を次の表１に示す。【００４１】
［ベースグリース５］
４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油７７．２重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１３．５重量部、アゼライン酸５重量部、および、水酸化リチウム一水和物４．３重量部、水２０重量部を容器に入れ、９５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱してイソプロパノールおよび蒸留水を留去した。内容物を常温まで冷却して、リチウムコンプレックスグリースを作製した。これをベースグリース５とした。作製時の配合割合を次の表２に示す。【００４２】
［ベースグリース６］
４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油８９．８重量部、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート５．１重量部、および、オクチルアミン５．１重量部を容器に入れ、７５℃で２時間撹拌した。その後、容器を１６０℃まで加熱した。内容物を常温まで冷却して、ウレアグリースを作製した。これをベースグリース６とした。作製時の配合割合を次の表２に示す。【００４３】
【表１】
2014077090.tif 000002
【００４４】
【表２】
2014077090.tif 000003
【００４５】
※１）塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート
※２）塩基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート
※３）４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱物油【００４６】
なお、各ベースグリースの諸特性は、下記の方法に従って測定した。
ベースグリースの評価結果を上記表１，２に示す。
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ ２２２０．７に準拠して測定した。
（２）滴点
ＪＩＳ Ｋ ２２２０．８に規定される試験方法に準拠して測定した。【００４７】
［グリース組成物の調製］
得られたベースグリース１〜６のいずれかのベースグリースを使用し、ベースグリースに対して、アミン系酸化防止剤、塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを組成物全量基準で次の表３に示す割合となるように混合してグリース組成物とした。【００４８】
【表３】
2014077090.tif 000004
【００４９】
【表４】
2014077090.tif 000005
【００５０】
※１）塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート
※２）塩基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート
※４）アミン系酸化防止剤（４，４’−ジイソノニルジフェニルアミン）【００５１】
グリース組成物の諸特性は、下記の方法に従って測定した。グリース組成物の評価結果を上記表３，４および次の表５に示す。
［評価方法］
実施例１〜４及び比較例１〜４のグリース組成物について、それぞれのグリース組成物を１７５℃の恒温槽に入れ、所定時間恒温槽内に暴露した後、恒温槽からグリース組成物を取り出し、物性を評価した。【００５２】
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ ２２２０．７に準拠して測定した。
（２）酸価
ＪＩＳ Ｋ ２５０１に準拠して測定した。
（３）塩基価
ＪＩＳ Ｋ ２５０１に準拠して測定した。【００５３】
（４）摩擦特性（摩擦係数）
実施例４及び比較例２〜４のグリース組成物について、作製した直後の状態（新品）を用意した。また、実施例３及び比較例１のグリース組成物を１７５℃の恒温槽に入れ、４８０時間恒温槽内に暴露したものを用意した。
そして、ボール・オン・ディスク型の往復動摩擦試験機（オプチモール社製、ＳＲＶ型）を用い、荷重は５０Ｎ、周波数は５０Ｈｚ、温度は室温、すべり速度は３０ｍｍ２／ｓ、ストロークは１ｍｍ、測定時間は６０分間の条件にて摩擦係数を測定した。ボールの材質は５２１００Ｓｔｅｅｌ、ＨＲＣ＝６０±２、Ｒａ＝０．０２５±０．００５μｍであり、ボールの直径は１０ｍｍであり、ディスクの材質は５２１００Ｓｔｅｅｌ、φ２４ｍｍ、厚さ７．８５ｍｍ、ＨＲＣ＝６０±２、Ｒｚ＝０．５μｍである。【００５４】
表３，４から明らかなように、本発明の、ベースグリースにアミン系酸化防止剤と過塩基性カルシウムスルホネートを併用した実施例１〜４では、１７５℃で７２０時間暴露してもちょう度の変化がほとんどなく、グリース状態を保持していることがわかる。さらに比較例１，２に比べて酸価の上昇も少ない。
一方、ベースグリースにアミン系酸化防止剤だけを添加した比較例１，２では、１７５℃で長時間暴露すると硬くなり、ちょう度が測定できなくなった。また、酸価の上昇が大きく、酸化が進んでいることがわかる。また、ベースグリースとしてカルシウムスルホネートコンプレックスグリースを使用していない比較例３，４では、１７５℃で長時間暴露すると固体状となり、ちょう度が測定できなくなった。【００５５】
【表５】
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【００５６】
表５から明らかなように、本発明の、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースから構成されたベースグリースに、添加剤として、アミン系酸化防止剤と過塩基性カルシウムスルホネートを併用した実施例４では、新品状態でも、１７５℃で４８０時間加熱したものでも、良好な潤滑性を保っていることがわかる。
一方、カルシウムスルホネートコンプレックスグリースから構成されたベースグリースに、添加剤として、アミン系酸化防止剤だけを添加した比較例２、ベースグリースとしてカルシウムスルホネートコンプレックスグリースを使用していない比較例３，４では、新品状態における潤滑性は良好であるものの、１７５℃で４８０時間加熱するとグリース組成物が硬くなり、潤滑性も悪化して焼付きに至る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明のグリース組成物は、歯車、増速機、減速機およびスプラインのいずれかに使用されるグリース組成物として好適に用いられる。
【国際調査報告】
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