(57)【要約】  本発明の粘着剤組成物は、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を含む重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）、反応性官能基含有モノマーを含まない重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ｂ）を含有し、アクリル系樹脂（Ａ）の重合成分が、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を２．５〜３０重量％含むものであり、アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分が、非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含むものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性官能基含有モノマー（ａ１）を含む重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）、反応性官能基含有モノマーを含まない重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
アクリル系樹脂（Ａ）の重合成分が、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を２．５〜３０重量％含むものであり、アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分が、非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含むものであることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分中の非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）の含有割合が０．１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
反応性官能基含有モノマー（ａ１）が水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）がアミド基含有モノマー、三級アミノ基含有モノマーおよびエーテル基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１００万以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が１００万以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］（重量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：５０〜１００：５００であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
架橋剤（Ｃ）がイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋剤（Ｃ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項１１】
請求項１０に記載の粘着剤を含むことを特徴とする偏光板用粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関し、更に詳しくは、耐久性、耐光漏れ性、リワーク性、透明性、帯電防止性に優れた粘着剤を形成する粘着剤組成物、それを用いてなる粘着剤、並びに偏光板用粘着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、保護フィルム（一般的に、トリアセチルセルロースフィルムや、そのほかにもアクリルやシクロオレフィン、オレフィン、位相差層を供えたフィルム等）、例えばトリアセチルセルロースフィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。【０００３】
かかる偏光板は、代表的にはポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟まれた３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性が乏しい。また、ポリビニルアルコール系偏光子は延伸によって成形されているため、経時バックライトの熱、環境中からの熱・湿度による寸法変化が起こりやすい。
このような寸法変化により生じる応力を、吸収・緩和することができないと、粘着層と偏光板に作用する残留応力の分布が不均一になり特に偏光板の周辺部に応力が集中することで各部材に発生する複屈折や液晶セルの反りなどにより光漏れ現象が発生してしまったり、粘着剤の耐久性が低い場合には生じた応力により浮きやハガレ、発泡等が発生してしまったりする。【０００４】
そこで、偏光板貼り付け用粘着剤に関しては、高温下、高温高湿下、低温から高温へのヒートサイクルにおいて発泡やハガレが生じず耐久性に優れることに加えて、耐光漏れ性、リワーク性、帯電防止性、透明性などの各種性能にバランスよく優れる粘着剤を求めて研究が行われてきた。【０００５】
このような目的で開発された偏光板用の粘着剤として、例えば、
官能基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００質量部と、官能基を有さないアクリル樹脂（Ｂ）１００〜５００質量部と、架橋剤（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを含み、
上記アクリル樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリルエステルモノマー（ａ）１００質量部と、官能基含有モノマー（ｃ）０．１〜５質量部との重量平均分子量１００万〜２５０万の共重合体であり、上記アクリル樹脂（Ｂ）が、官能基含有モノマーを含まない（メタ）アクリルエステルモノマー（ｂ）の重量平均分子量１００万〜２５０万の重合体であり、上記モノマーａと、上記モノマーｂとが、そのモノマー組成において９０質量％以上同一であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物（特許文献１参照）や、
アルキルの炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有する（メタ）アクリル系共重合体を含み、ゲル分率が１０〜５５％であり、膨脹比が３０〜１１０であり、粘着剤からエチルアセテートで溶出されたゾルの重量平均分子量が８００，０００以上であり、及び分子量分布が２．０〜７．０であることを特徴とする偏光板用アクリル系粘着剤組成物（特許文献２参照）が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特開２０１１−１２２１０４号公報
【特許文献２】日本国特表２００９−５０７２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年、画像表示装置の大型化・部材構成の薄膜化に伴い、画像表示装置を構成する偏光板についても、耐久性・耐光漏れ性・リワーク性・透明性・帯電防止性に更に高いレベルでバランスよく優れることが求められているところ、上記特許文献１および２の技術では耐久性にまだまだ改良の余地が残るものであり、特に耐久性の中でも厳しい条件の試験方法であり、より実用性に適したヒートサイクル試験における耐久性能に課題が残るものであった。【０００８】
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる際に、優れた耐久性能（特に耐ヒートサイクル性能）を示す粘着剤であり、更には耐光漏れ性、リワーク性、帯電防止性、透明性（相溶性）にも優れる粘着剤の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、反応性官能基を含有するアクリル系樹脂（Ａ）と、反応性官能基を含有しないアクリル系樹脂（Ｂ）とをブレンドするタイプの粘着剤組成物において、反応性官能基を含有するアクリル系樹脂（Ａ）中の反応性官能基の含有量を通常より多くし、更に反応性官能基を含有しないアクリル系樹脂（Ｂ）に極性官能基を含有させることにより、耐久性と耐光漏れ性とのバランスに優れた粘着剤が得られ、かつ反応性官能基を含有するアクリル系樹脂（Ａ）と反応性官能基を含有しないアクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性にも優れる粘着剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。【００１０】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（１１）の態様を含む。
（１）反応性官能基含有モノマー（ａ１）を含む重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）、反応性官能基含有モノマーを含まない重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）の重合成分が、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を２．５〜３０重量％含むものであり、アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分が、非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含むものであることを特徴とする粘着剤組成物。
（２）アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分中の非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）の含有割合が０．１〜３０重量％であることを特徴とする前記（１）記載の粘着剤組成物。
（３）反応性官能基含有モノマー（ａ１）が水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の粘着剤組成物。
（４）非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）がアミド基含有モノマー、三級アミノ基含有モノマーおよびエーテル基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
（５）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１００万以上であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
（６）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が１００万以上であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
（７）アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］（重量比）が、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：５０〜１００：５００であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
（８）架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
（９）架橋剤（Ｃ）がイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（８）に記載の粘着剤組成物。
（１０）前記（１）〜（９）のいずれか１つに記載の粘着剤組成物が架橋剤（Ｃ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
（１１）前記（１０）に記載の粘着剤を含むことを特徴とする偏光板用粘着剤。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、優れた耐久性能（特に耐ヒートサイクル性能）を示す粘着剤であり、偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れるため、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じない液晶表示装置を得ることができる。
更に、上記粘着剤は耐久性のみならず耐光漏れ性やリワーク性にもバランスよく優れるものであり、またブレンドするアクリル系樹脂同士の相溶性にも優れるため透明性にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
【００１３】
そして、本発明におけるモノマーとは重合性不飽和基を有する化合物であり、また、モノマーの有する官能基に、かかる重合性不飽和基は含まないものである。
【００１４】
まず、本発明の粘着剤組成物が必須成分として含有するアクリル系樹脂（Ａ）およびアクリル系樹脂（Ｂ）について説明する。
【００１５】
アクリル系樹脂（Ａ）は、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を２．５〜３０重量％含む重合成分を重合してなるものであり、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を共重合成分として含んでもよい。
【００１６】
上記反応性官能基含有モノマー（ａ１）における反応性官能基とは、後述の架橋剤（Ｃ）に対して一般的な架橋反応条件下（例えば、無触媒下、６０℃以下）において反応性（ゲル分率上昇の有無により確認できる。）を有する官能基のことであり、上記反応性官能基含有モノマー（ａ１）は、アクリル系樹脂（Ａ）が架橋剤（Ｃ）と反応する際の架橋点となり得る官能基を含有するモノマーである。
【００１７】
上記反応性官能基含有モノマー（ａ１）として具体的には、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、種々の架橋剤と効率的に架橋反応を行なえる点で、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましい。
【００１８】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。
【００１９】
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、また、分子鎖末端に水酸基があるモノマーがより優れた帯電防止性能を示しやすく好ましい。更には、２−ヒドロキシエチルアクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。
【００２０】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
【００２１】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００２２】
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００２３】
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２４】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
【００２５】
これら反応性官能基含有モノマー（ａ１）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、架橋剤との反応性、保存安定性に優れる点で水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーを併用することが好ましい。
水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーを併用する場合には、その含有割合は耐久性に優れる点から、カルボキシル基含有モノマーの割合を水酸基含有モノマーよりも多くすることが好ましい。
【００２６】
上記反応性官能基含有モノマー（ａ１）の含有量は、重合成分全体に対して、２．５〜３０重量％であることが必要であり、好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは３．５〜１５重量％である。
上記反応性官能基含有モノマー（ａ１）の含有量が多すぎると、リワーク性が低下したり、応力緩和性が低下し耐光漏れ性が悪化したり、基板の反りが発生しやすくなり、少なすぎると耐久性が低下することとなる。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）としては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８であるのものが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２８】
これらの中でも、汎用性、および粘着物性の点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、更にはこれらモノマーを主成分にすることが好ましい。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の含有量は、重合成分全体に対して、好ましくは４０〜９７重量％、特に好ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９５重量％である。
かかる含有量が少なすぎると、樹脂価格が高くなる傾向や、粘着物性のバランスを取りにくくなる傾向があり、多すぎると凝集力が低下したり、耐光漏れ性が低下したりする傾向がある。
【００３０】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、
ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；
シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレートイソボルニル（メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等（メタ）アクリルアミド系モノマー、等のアミド系モノマー；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３１】
これらの中でも、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすい点では、芳香環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートであり、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすく、低極性被着体（オレフィン基材）への密着性に優れる点では、脂環含有モノマーが好ましく、基材・被着体への密着性や凝集力、樹脂の相溶性を調整しやすい点では、アミド系モノマーが好ましい。
【００３２】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）の含有量としては、（ａ３）が芳香環含有モノマー、脂環含有モノマーの場合は、重合成分全体に対して、好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％である。かかる含有量が多すぎると、複屈折を調整しにくく光漏れ抑制効果が低下する傾向がある。
【００３３】
また、（ａ３）が芳香環含有モノマー、脂環含有モノマー以外のものである場合は、重合成分全体に対して、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％である。かかる含有量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）の長期保存安定性が低下したり重合時にゲル化しやすくなる傾向がある。
【００３４】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、反応性官能基含有モノマー（ａ１）、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を含有する共重合成分を適宜選択して用いて重合することにより製造することができる。上記重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法により行なうことができる。
例えば、有機溶媒中に、反応性官能基含有モノマー（ａ１）を含有する重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する。これら重合方法のうち、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、更に好ましくは溶液ラジカル重合である。
【００３５】
上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。
これらの溶剤の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、更に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
【００３６】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３７】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の下限は、６０万以上であることが好ましく、８０万以上がより好ましく、更に好ましくは１００万以上である。また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の上限は、２５０万以下であることが好ましく、１８０万以下がより好ましく、更に好ましくは１６０万以下である。
かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると製造時に希釈溶剤を大量に必要とし、乾燥性が低下する傾向がある。
【００３８】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、３０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下、更に好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。
かかる分散度が高すぎると凝集力が低下しやすい傾向がある。なお、かかる分散度の下限は１である。
【００３９】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用い、試料濃度約1ｍｇ／ｍｌ、展開溶媒：ＴＨＦ、流速：１ｍｌ／ｍｉｎの測定条件により測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４０】
上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜０℃であることが好ましく、より好ましくは−６０〜−１５℃、更に好ましくは−６０〜−２０℃である。
かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下しやすくなる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００４１】
なお、上記ガラス転移温度は、以下のＦｏｘの式より算出されるものである。
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・・Ｗｋ／Ｔｇｋ
但し、上記式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，・・・・・・・Ｔｇｋは各単量体成分の単独共重合体のＴｇであり、ｗ１，ｗ２，・・・・・・・ｗｋは各単量体成分の重量分率を表し、ｗ１＋ｗ２＋・・・・・・・ｗｋ＝１である。
【００４２】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の屈折率は、通常１．４４０〜１．６００であればよく、好ましくは１．４４０〜１．５５０、特に好ましくは１．４４０〜１．５００である。かかる屈折率と積層する部材の屈折率との差を小さくすることが部材界面での光損失が小さくなることから好ましい。
上記屈折率は、アクリル系樹脂を屈折率測定装置（アタゴ社製「アッベ屈折計１Ｔ」）を用いてＮａＤ線で測定した値である。
【００４３】
上記アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズは１．０％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．５％以下である。
かかるヘイズが高すぎるとディスプレイの画質が低下する傾向にある。なお、かかるヘイズの下限としては、通常０．０１％である。
【００４４】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。
【００４５】
アクリル系樹脂（Ｂ）は、反応性官能基含有モノマーを含まない重合成分を重合してなるアクリル系樹脂（Ｂ）であり、その重合成分は非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を必須の成分として含み、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ｂ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ｂ３）を共重合成分として含んでもよい。
なお、上記アクリル系樹脂（Ｂ）における反応性および非反応性とは、アクリル系樹脂（Ａ）における反応性と同じく、後述の架橋剤（Ｃ）に対する一般的な架橋反応条件下（例えば、無触媒下、６０℃以下）における反応性および非反応性（ゲル分率上昇の有無により確認できる。）のことである。
【００４６】
上記非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）としては、例えば、
架橋剤がイソシアネート基含有架橋剤である場合は、アセトアセトキシ基含有モノマー、三級アミノ基（活性水素を含まないアミノ基）含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、エーテル基含有モノマーが挙げられ；
架橋剤がカルボキシル基含有架橋剤である場合は、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エーテル基含有モノマーが挙げられ；
架橋剤が酸無水物構造含有架橋剤である場合は、カルボキシル基含有モノマー、無水カルボン酸含有モノマー、アセトアセトキシ基含有モノマーが挙げられ；
架橋剤がヒドロキシル基含有架橋剤である場合は、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エーテル基含有モノマーが挙げられ；
架橋剤がグリシジル基含有架橋剤である場合は、三級アミノ基（活性水素を含まないアミノ基）含有モノマー、アミド基含有モノマー、エーテル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アセトアセトキシ基含有モノマーが挙げられる。
【００４７】
これら非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００４８】
これらの中でも、各モノマーの（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、具体的には、アミド基含有(メタ)アクリレート、三級アミノ基（活性水素を含まないアミノ基）含有（メタ）アクリレート、エーテル基含有(メタ)アクリレートが好ましく、特に好ましくは、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性、耐久性に優れる点でアミド基含有（メタ）アクリレートである。
【００４９】
上記アミド基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等（メタ）アクリルアミド系モノマー等が挙げられる。
これらの中でも、重合時の安定性、保存時の安定性の点でジアルキル(メタ)アクリルアミドが好ましく、特に好ましくは高分子量化しやすい点でジメチルアクリルアミドである。
【００５０】
上記三級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００５１】
上記エーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
上記非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）の含有量は、重合成分全体に対して、０．１〜３０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは１〜２５重量％、殊に好ましくは３〜２５重量％である。
上記非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）の含有量が多すぎると、耐湿熱性が低下したり、保存時の安定性が低下したりする傾向があり、少なすぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。
【００５３】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ｂ２）としては、上記で説明した（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）と同様のものを例示することができ、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８であるものが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００５４】
これらの中でも、汎用性、粘着物性の点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、更にはこれらモノマーを主成分とすることが好ましい。
【００５５】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ｂ２）の含有量は、重合成分全体に対して、好ましくは６０〜９９．９重量％、特に好ましくは７０〜９９．５重量％、更に好ましくは７５〜９５重量％である。
かかる含有量が少なすぎると、反応性官能基含有アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向があり、樹脂価格が高くなる傾向があり、多すぎても反応性官能基含有アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。
【００５６】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ｂ３）としては、例えば、
ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；
シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレートイソボルニル（メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルトルエン、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５７】
これらの中でも、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすい点では、芳香環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）エチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすく、低極性被着体（シクロオレフィン）への密着性に優れる点では、脂環含有モノマーが好ましい。
【００５８】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ｂ３）の含有量としては、（ｂ３）が芳香環含有モノマー、脂環含有モノマーの場合は、重合成分全体に対して、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは０〜２５重量％、更に好ましくは０〜１５重量％である。かかる含有量が多すぎると、ガラス転移温度が高くなり、リワーク性が低下する傾向がある。
【００５９】
また、（ｂ３）が芳香環含有モノマー、脂環含有モノマー以外のものである場合は、重合成分全体に対して、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％である。かかる含有量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ｂ）の長期保存安定性が低下したり、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の相溶性が低下する傾向がある。
【００６０】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ｂ）は、非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ｂ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ｂ３）を含有する共重合成分を適宜選択して用い重合することにより製造することができる。上記重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法により行なうことができる。
例えば、有機溶媒中に、非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含有する重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する。これら重合方法のうち、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、更に好ましくは溶液ラジカル重合ある。
【００６１】
上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。
これらの溶剤の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、更に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
【００６２】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６３】
上記アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量の下限は、６０万以上であることが好ましく、８０万以上がより好ましく、更に好ましくは１００万以上である。また、アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量の上限は、２５０万以下であることが好ましく、１８０万以下がより好ましく、更に好ましくは１６０万以下である。
かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると製造時に希釈溶剤を大量に必要とし、乾燥性が低下する傾向がある。
【００６４】
上記アクリル系樹脂（Ｂ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、３０以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下、更に好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。
かかる分散度が高すぎると凝集力が低下しやすい傾向がある。なお、かかる分散度の下限は１である。
【００６５】
尚、上記の重量平均分子量の測定方法は、上記と同様である。
【００６６】
上記アクリル系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜０℃であることが好ましく、より好ましくは−６０〜−１０℃、更に好ましくは−６０〜−２０℃である。
かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下しやすくなる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００６７】
なお、上記ガラス転移温度の測定方法は、上記と同様である。
【００６８】
上記アクリル系樹脂（Ｂ）の屈折率は、通常１．４４０〜１．６００の範囲で調整すればよく、好ましくは１．４４０〜１．５５０、特に好ましくは１．４４０〜１．５００である。かかる屈折率と積層する部材の屈折率との差を小さくすることが部材界面での光損失が小さくなることから好ましい。
上記屈折率の測定方法は、上記と同様である。
【００６９】
上記アクリル系樹脂（Ｂ）のヘイズは１．０％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５％以下である。
かかるヘイズが高すぎるとディスプレイの画質が低下する傾向にある。なお、ヘイズの下限としては通常０．０１％である。
【００７０】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ｂ）が得られる。
【００７１】
本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）とを必須の構成成分として含有するものである。
【００７２】
上記アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の含有比率（（Ａ）：（Ｂ）（重量比）としては、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：５０〜１００：５００であることが好ましく、より好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１００：１００〜１００：４００、更に好ましくは１００：１００〜１００：３５０である。
アクリル系樹脂（Ａ）に対するアクリル系樹脂（Ｂ）の含有割合が多すぎると架橋度が下がり凝集力が低下する傾向があり、少なすぎると架橋度が上がり応力緩和性が低下する傾向がある。
【００７３】
そして、本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましく、架橋剤（Ｃ）により架橋され、粘着剤となるものである。
【００７４】
上記架橋剤（Ｃ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、耐久性や耐光漏れ性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
【００７５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。中でも特に、ポットライフが長い点や、樹脂との相溶性に優れる点で２，４−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体が好ましい。
【００７６】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。中でも特に、反応性が高い点で１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンが好ましい。
【００７７】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００７８】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００７９】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００８０】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００８１】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００８２】
また、これらの架橋剤（Ｃ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤を併用することが、耐久性の観点から好ましい。
【００８３】
上記架橋剤の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量部、更に好ましくは０．５〜１０重量部、特に好ましくは１．０〜７．５重量部である。
架橋剤が少なすぎると、耐久性が低下する傾向があり、多すぎると応力緩和性が低下したり長時間のエージングが必要となってしまう傾向がある。
【００８４】
本発明の粘着剤組成物においては、更にシランカップリング剤（Ｄ）を含有することが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましく、また、帯電防止剤（Ｅ）を含有することが剥離時の帯電防止性に優れる点で好ましい。
【００８５】
上記シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
また、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物も耐久性とリワーク性に優れる点で好ましい。
【００８６】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【００８７】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ＳＨ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー（メルカプト基変性エチル／メチルシリケート低縮合物）等があげられる。
【００８８】
上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）およびアクリル系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０２〜０．５重量部である。
かかるシランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎると粘着剤の密着性が上がり過ぎて、リワーク性が低下したり、粘着剤表面にブリードアウトして耐久性が低下する傾向がある。
【００８９】
上記帯電防止剤（Ｅ）としては、例えば、イミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第４級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【００９０】
上記帯電防止剤（Ｅ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）およびアクリル系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部である。
かかる上記帯電防止剤（Ｅ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎると、粘着剤表面にブリードし、耐久性が低下する傾向がある。
【００９１】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これら配合量は所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。
【００９２】
本発明の粘着剤組成物は、架橋（硬化）させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【００９３】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【００９４】
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、粘着剤組成物が、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なう場合には、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射および常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なう方法、〔３〕光学部材上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法などがある。
これらの中でも、〔２〕の方法で常温状態でのエージングが基材を痛めない点、基材密着性に優れる点で好ましい。
【００９５】
かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３日〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００９６】
上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点からエステル系溶剤、特には酢酸エチル、ケトン系溶剤、特にはメチルエチルケトンが好適に用いられる。
【００９７】
また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【００９８】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と光漏れ防止性能の点から３０〜９５％であることが好ましく、特に好ましくは４０〜８５％であり、更に好ましくは４５〜８０％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足になる傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇によりタック不足になり、ウキやハガレが起こりやすい傾向にある。
また、粘着剤中のアクリル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）をあわせた重量が粘着剤全体の重量に占める割合よりも、上記測定により測定されたゲル分率が１０％以上高いことが好ましく、より好ましくは１５％以上である。低すぎると、耐久性が低下する傾向がある。
【００９９】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。
【０１００】
なお、光学部材用粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整することにあたっては、例えば、架橋剤量や種類を調整すること；アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の配合割合を調整すること；アクリル系樹脂（Ａ）の官能基量および種類を調整すること；アクリル系樹脂（Ａ）及びまたはアクリル系樹脂（Ｂ）の分子量を調整すること；等により達成される。
【０１０１】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる偏光板に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）から粘着剤層０．１ｇ程度をこそぎ取り、粘着層を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。
【０１０２】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎるとリワーク性が低下したり、光学部材全体の厚みが増しすぎてしまう傾向がある。
【０１０３】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供される。
【０１０４】
本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜１５Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、より好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍ、更に好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍである。
【０１０５】
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「イーグルＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【０１０６】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【０１０７】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【０１０８】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していてもよい。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。
【０１０９】
上記偏光板の保護フィルムとして、通常用いられるトリアセチルセルロース系フィルムの他に、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルムなどもあげられる。
また、薄膜化のために光学部材に貼り合わせる側の保護フィルムをなくした片保護フィルム偏光板も挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。【０１１１】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂（Ａ）およびアクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度、屈折率の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。【０１１２】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の調製〕【０１１３】
＜アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ＢＡ）（ａ２）８６．５部、アクリル酸ベンジル（ＢｚＡ）（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）（ａ１）０．５部、アクリル酸（ＡＡｃ）（ａ１）３部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（重量平均分子量１５０万、分散度３．１、ガラス転移温度−４８℃、固形分濃度１９．５％、粘度４５８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７７）を得た。【０１１４】
＜アクリル系樹脂（Ａ−２）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）８４．５部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．５部、アクリル酸（ａ１）５部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（重量平均分子量１５０万、分散度３．３、ガラス転移温度−４６℃、固形分濃度１９．９％、粘度５６４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７８）を得た。【０１１５】
＜アクリル系樹脂（Ａ−３）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）８２部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．５部、アクリル酸（ａ１）７．５部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−３）溶液（重量平均分子量１４０万、分散度３．６、ガラス転移温度−４３℃、固形分濃度１９．９％、粘度６３８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７９）を得た。【０１１６】
＜アクリル系樹脂（Ａ−４）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）８４．４部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．６部、アクリル酸（ａ１）５部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−４）溶液（重量平均分子量１５０万、分散度３．８、ガラス転移温度−４６℃、固形分濃度１９．９％、粘度６３８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７８）を得た。【０１１７】
＜アクリル系樹脂（Ａ−５）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）８４．５部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）５部、アクリル酸（ａ１）０．５部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−５）溶液（重量平均分子量１４０万、分散度３．０、ガラス転移温度−４９℃、固形分濃度２０．６％、粘度７５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７７）を得た。【０１１８】
＜アクリル系樹脂（Ａ−６）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）６２．４部、アクリル酸ベンジル（ａ３）３０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．６部、アクリル酸（ａ１）７部、酢酸エチル４８．３部、アセトン３７．５部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−６）溶液（重量平均分子量１４０万、分散度４．２、ガラス転移温度−３３℃、固形分濃度２２．６％、粘度８７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率：１．４９８）を得た。【０１１９】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−１）の製造＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ２）８８部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）０．５部、アクリル酸（ａ１）１．５部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（重量平均分子量１４０万、分散度、３．５、ガラス転移温度−４９℃、固形分濃度１９．８％、粘度４７８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７６）を得た。【０１２０】
【表１】
2016010140.tif 000002
【０１２１】
〔アクリル系樹脂（Ｂ）の調製〕【０１２２】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−１）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ＢＡ）（ｂ２）９３部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）（ｂ１）５部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−１）溶液（重量平均分子量１１０万、分散度４．６、ガラス転移温度−４９℃、固形分濃度２２．１％、粘度３８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４６９）を得た。【０１２３】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−２）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）９０．５部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ｂ１）７．５部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−２）溶液（重量平均分子量１１０万、分散度、３．４、ガラス転移温度−４７℃、固形分濃度２２．５％、粘度４９００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７０）を得た。【０１２４】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−３）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）８８部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ｂ１）１０部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−３）溶液（重量平均分子量１３０万、分散度４．０、ガラス転移温度−４４℃、固形分濃度２２．４％、粘度４８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７２）を得た。【０１２５】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−４）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）８３部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ｂ１）１５部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−４）溶液（重量平均分子量１３０万、分散度４．３、ガラス転移温度−３８℃、固形分濃度２３．４％、粘度７９００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７５）を得た。【０１２６】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−５）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）７８部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ｂ１）２０部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−５）溶液（重量平均分子量１４０万、分散度３．６、ガラス転移温度−３３℃、固形分濃度２２．２％、粘度４５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４７８）を得た。【０１２７】
＜アクリル系樹脂（Ｂ−６）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）９３部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、ジメチルアクリルアミド（ｂ１）５部、酢酸エチル２２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ−６）溶液（重量平均分子量１３０万、分散度２．９、ガラス転移温度−４９℃、固形分濃度２２．７％、粘度８２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４６９）を得た。【０１２８】
＜アクリル系樹脂（Ｂ’−１）＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ｂ２）９８部、メタクリル酸メチル（ｂ２）２部、酢酸エチル４３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ’−１）溶液（重量平均分子量１００万、分散度２．９、ガラス転移温度−５４℃、固形分濃度２２．０％、粘度４３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、屈折率１．４６６）を得た。【０１２９】
【表２】
2016010140.tif 000003
【０１３０】
〔実施例１〜１６、比較例１〜９〕
＜相溶性（透明性）＞
表３に記載の組み合わせで、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）を重量比（固形分比）で１：１となるように配合し、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように軽剥離ＰＥＴ（東レ社製、「東レルミラーＳＰ  ０１」：厚み３８μｍ）に塗工した。１００℃、３分の条件で乾燥させた後、無アルカリガラス（コーニング社製、「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に貼合し、セパレーターを外しヘイズメータ「ＨＡＺＥ  ＭＡＴＥＲ  ＮＤＨ２０００」（日本電色工業社製）を用いて、ヘイズ（％）を測定することにより、相溶性（透明性）を評価した。なお、本機はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠している。評価基準は以下の通りである。結果を表３に示す。
（評価）
○・・・ヘイズが１％未満
×・・・ヘイズが１％以上【０１３１】
【表３】
2016010140.tif 000004
【０１３２】
［架橋剤（Ｃ）］
架橋剤（Ｃ）として、以下のものを用意した。
・（Ｃ−１）：トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製「コロネートＬ−５５Ｅ」）
・（Ｃ−２）１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製「テトラッド−Ｃ」【０１３３】
［シランカップリング剤（Ｄ）］
シラン系化合物（Ｄ）として、以下のものを用意した。
・（Ｄ−１）：オリゴマー型シラン化合物（信越化学社製「Ｘ４１−１８０５」）
（Ｄ−２）：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製「ＫＢＭ−４０３」）【０１３４】
［帯電防止剤（Ｅ）］
帯電防止剤（Ｅ）として、以下のものを用意した。
・（Ｅ−１）：リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（テトラエチレングリコールジメチルエーテル分散液）（三光化学社製「サンコノールＴＧＲ」）
・（Ｅ−２）：トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム  ビストリフルオロメタンスルホンイミド（スリーエム社製「ＦＣ−４４００」【０１３５】
〔実施例１７〜３０、比較例１０〜１５〕
上記のようにして調製、準備した各配合成分を、下記表４に示す割合で配合することにより粘着剤形成材料となる粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）、粘着剤組成物溶液を作製した。【０１３６】
つぎに、実施例１７〜３０、比較例１０〜１５の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を偏光板(保護フィルム：富士フィルム社製ＴＡＣフィルム)に転写し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で７日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板は延伸軸に対して０度になるようにカットして使用した。【０１３７】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、ゲル分率、耐久性（耐湿熱試験、耐熱試験、ヒートサイクル試験）、耐光漏れ性、粘着力・リワーク性、保持力、帯電防止性能、透明性を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表４に併せて示す。【０１３８】
〔ゲル分率〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層を０．１ｇこそぎ取り、粘着層を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率を求めた。【０１３９】
〔耐久性、耐光漏れ性〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記の耐久試験（耐湿熱試験、耐熱試験、ヒートサイクル試験）において発泡、剥がれの評価を行なった。
更に耐熱試験においては、上記発泡等の評価に加えて、偏光板がクロスニコル（延伸軸が０−９０°）になるように表と裏の両面に同じサンプルを貼合した光漏れ観察用サンプルを作製し、下記の耐光漏れ性の評価も行なった。なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍに打抜いて使用した。ただし、実施例３０の光漏れ試験については、３１ｃｍ×１７．４ｃｍに打抜いて使用した。【０１４０】
〔耐久性〕
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％ＲＨ、１６８時間の耐久試験にて、下記の通り評価した。
（２）耐熱試験
８０℃、１６８時間の耐久試験にて、下記の通り評価した。
（３）ヒートサイクル試験
−３０℃で３０分間放置した後、８０℃で３０分間放置する操作を１サイクルとして、１６８サイクル（１６８時間）行なう耐久試験にて下記の通り評価した。
（評価基準）
上記（１）〜（３）それぞれについて欠点（発泡、スジ、浮き、ハガレ）の有無について評価した。
◎・・・欠点なし
○・・・偏光板の端部から０．５ｍｍ以内の欠点
×・・・偏光板の端部から０．５ｍｍより内側に欠点【０１４１】
〔耐光漏れ性〕
８０℃、１５０時間の耐久試験にて、耐光漏れ性について下記の通り測定、評価した。なお、実施例３０については５０℃、９０％ＲＨ、１５０時間の耐久試験にて測定、評価した。
（測定装置）
・「Ｅｙｅ  Ｓｃａｌｅ」（株式会社アイシステム社製）
（測定条件）
・カメラレンズ絞りＮｏ．１６
・カメラＧＡＩＮ１０
・シャッタースピード  １／１０００
・強度（Ｌｕｍｉｎａｎｃｅ）９０００
に設定したバックライト上に、上記光漏れ観察用サンプルを置き、
・カメラレンズ絞りＮｏ．４
・カメラＧＡＩＮ６
・シャッタースピード１／３０
の条件下で撮影を行ない、取り込んだ画像に対して目視で光漏れ具合を観察した。
評価基準は以下のとおりである。
（評価基準）
◎・・・光漏れがない
○・・・わずかな光漏れ
×・・・はっきりとした光漏れ
なお、比較例１１〜１５は、偏光板の剥がれが生じたため光漏れを評価できなかった。【０１４２】
〔粘着力・リワーク性〕
得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅に切断した後、無アルカリガラス（コーニング社製イーグルＸＧ）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、１８０度剥離試験を行い粘着力を測定し、リワーク性について下記の通り評価した。
（評価基準）
◎・・・１０Ｎ以下
○・・・１０Ｎより大きく１５Ｎ未満
×・・・１５Ｎ以上【０１４３】
〔保持力〕
上記粘着剤層付き偏光板を、２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を研磨ＳＵＳ板に貼着し、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の保持力の測定法に準じてズレを評価した。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎・・・１４４０分経過後でずれなし（Ｎ．Ｃ）
○・・・１４４０分経過後で１０ｍｍ未満のずれ
×・・・１４４０分経過後で１０ｍｍ以上のずれ【０１４４】
〔帯電防止性〕
上記粘着剤層付き偏光板を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層のセパレーターを外し表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック株式会社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用い粘着剤層の表面抵抗率を測定した。評価基準は下の通りである。
（評価基準）
◎・・・１．０Ｅ＋１１Ω／ｃｍ２未満
○・・・１．０Ｅ＋１１Ω／ｃｍ２以上、１．０Ｅ＋１２Ω／ｃｍ２未満
×・・・１．０Ｅ＋１２Ω／ｃｍ２以上【０１４５】
〔透明性〕
実施例１７〜３０、比較例１０〜１５の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系軽剥離離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層にポリエステル系重剥離離型シートを貼り合わせ、２３℃、６５％ＲＨの条件下で７日間エージングさせて粘着剤層付シートを得た。得られたシートの軽剥離離型シートを外し無アルカリガラス（コーニング社製イーグルＸＧ）に貼合し重剥離シートを外し、ヘイズメータ「ＨＡＺＥ  ＭＡＴＥＲ  ＮＤＨ２０００」（日本電色工業社製）を用いて、ヘイズ（％）を測定することにより、透明性を評価した。
なお、本機はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠している。評価基準は以下の通りである。
（評価）
○・・・ヘイズが１％未満
×・・・ヘイズが１％以上【０１４６】
【表４】
2016010140.tif 000005
【０１４７】
上記表４の評価結果より、実施例１７〜３０の組成からなる粘着剤はアクリル系樹脂同士の相溶性に優れるため透明性が高く、かつ偏光板とガラス基板等を貼り合わせる際に、優れた耐久性能（特に耐ヒートサイクル性能）、耐光漏れ性、リワーク性、帯電防止性を示すものであることがわかる。【０１４８】
一方、表３より、アクリル系樹脂（Ａ）に対して、重合成分が非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含まないアクリル系樹脂（Ｂ’−１）をブレンドした比較例１〜４では、アクリル系樹脂同士の相溶性が劣るものであることがわかる。【０１４９】
また、表３、４より、重合成分の反応性官能基含有モノマー（ａ１）の含有量が少ないアクリル系樹脂（Ａ’−１）と、アクリル系樹脂（Ｂ）をブレンドした比較例５〜８、１０、１１では、アクリル系樹脂同士の相溶性には優れるものの、耐久性能に劣るものであることがわかる。【０１５０】
更に、表３、表４より、重合成分の反応性官能基含有モノマー（ａ１）の含有量が少ないアクリル系樹脂（Ａ’−１）と重合成分が非反応性極性官能基含有モノマー（ｂ１）を含まないアクリル系樹脂（Ｂ’−１）をブレンドした比較例９、１２〜１５では、アクリル系樹脂同士の相溶性には優れるものの、耐久性能、耐光漏れ性に劣るものであることがわかる。【０１５１】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１４年７月１８日出願の日本特許出願（特願２０１４−１４７８６５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる際に、優れた耐久性能（特に耐ヒートサイクル性能）を示す粘着剤、更には耐光漏れ性、リワーク性、帯電防止性、透明性（相溶性）にも優れる粘着剤を形成することができるものであるために、光学部材用粘着剤として用いて得られる粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板、ならびに画像表示装置を得るための粘着剤として非常に有用なものである。
【国際調査報告】
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