【手続補正書】
【提出日】平成24年1月26日(2012.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
図１は、本発明を実施した透明ポリマーフィルム製造設備（溶液製膜設備）の概略図である。溶液製膜設備１０は、ドープ１１が供給されるリザーブタンク１２と、送液用ポンプ１５と、流延装置１６と、テンター装置１７と、ローラ乾燥装置２１と、裁断装置４０と、巻き取り装置２３とを有する。流延装置１６は、流延ダイ２５と、バックアップローラ２６により支持されながら搬送される支持体としてのバンド２７とを有している。また、バンド２７の下流には、バンド２７より透明ポリマーフィルム３１を剥ぎ取るための剥ぎ取りローラ３２が備えられる。剥ぎ取りローラ３２の下流には、テンター装置１７に透明ポリマーフィルム３１を安定的に導入するために、ローラ３３が必要に応じて数を増減されて設けられる。さらに、これらのローラ３２，３３は、駆動あるいは非駆動のいずれにするかについて適宜決められる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
ドープ１１は、リザーブタンク１２から送液ポンプ１５により流延ダイ２５に送られる。流延ダイ２５は、ドープ１１を、バンド２７上に流延する。バンド２７は、回転駆動するバックアップローラ２６により連続搬送され、これにより、ドープ１１は連続的に流延される。流延されたドープは、バンド２７上で自己支持性をもったところで、透明ポリマーフィルム３１として剥ぎ取られる。この剥ぎ取りは、渡り部３４における最上流に位置する剥ぎ取りローラ３２に透明ポリマーフィルム３１が巻きかけられ、このローラ３２の回転により連続的に行われることもあるし、その他の剥ぎ取り手段等により、透明ポリマーフィルム３１の搬送方向にバンド２７の下流から張力をかけることにより連続的に行われることもある。剥ぎ取られた透明ポリマーフィルム３１は、渡り部３４を経て、テンター装置１７へ送られる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
赤外線照射による加熱を行う際の赤外線の波長は、０．５〜２．５μｍとすることが好ましい。透明ポリマーフィルムを加熱するためには、透明ポリマーフィルムの吸収波長帯を考慮することが好ましいが、例えば透明ポリマーフィルムがＴＡＣ（セルローストリアセテート）の場合には、５．７μｍ、８．０μｍ、９．５μｍ付近に吸収波長を持つが、赤外線照射を行う赤外線照射手段（装置）の大きさや赤外線照射のエネルギー密度を考慮すると、透明ポリマーフィルムの吸収波長よりも短波長であることが好ましく、赤外線の波長を０．５〜２．５μｍに選択することで好適に透明ポリマーフィルムを加熱することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
（１）ドープ仕込み
ドープ調製装置を用いてドープを調製した。攪拌羽根を有する４０００Ｌのステンレス製溶解タンクで、前記複数の溶媒を混合してよく攪拌し、混合溶媒とした。なお、溶媒は、すべてその含水率が０．５質量％以下のものを使用した。次に、ＴＡＣ粉体（フレーク状粉体）を溶解タンクのホッパから徐々に添加した。ＴＡＣ粉末は、溶解タンクに投入されて、回転軸にアンカー翼を備えたディゾルバータイプの偏芯攪拌機により所定の条件下で３０分間分散された。分散開始時の温度は２５℃であり、最終到達温度は４８℃となった。さらに、予め調製された添加剤溶液を添加剤タンクからバルブで送液量を調整して溶解タンクに送液し、全体が２０００ｋｇとなるようした。添加剤溶液の分散を終了した後、高速攪拌を停止し、さらに、アンカー翼を所定の周速で１００分間攪拌し、ＴＡＣフレークを膨潤させて膨潤液を得た。膨潤終了までは窒素ガスによりタンク内を０．１２ＭＰａになるように加圧した。この際の溶解タンクの内部は、酸素濃度が２ｖｏｌ％未満であり防爆上で問題のない状態を保った。また膨潤液中の水分量は０．３質量％であった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
（４）吐出・直前添加・流延・ビード減圧
図１に示す溶液製膜設備１０を用いてフィルムを製造した。リザーブタンク１２内のドープ１１を高精度ギアポンプ１５で濾過装置へ送った。このポンプ１５は、ポンプ１５の１次側を増圧する機能を有しており、１次側の圧力が０．８ＭＰａになるようにインバーターモーターによりポンプ１５の上流側に対するフィードバック制御を行い送液した。ポンプ１５は容積効率９９．２％、吐出量の変動率０．５％以下の性能である。また、その吐出圧力は１．５ＭＰａであった。そして、濾過装置を通ったドープ１１を流延ダイ２５に送液した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
流延ダイ２５は、幅が１．８ｍであり乾燥された後のフィルム３１は、下記に示す表１及び表２の厚みになるように、ダイ３１の吐出口のドープ１１の流量を調整して流延を行った。またダイ３１の吐出口からのドープ１１の流延幅を１７００ｍｍとした。ドープ１１の温度を３６℃に調整するために、流延ダイ３１にジャケット（図示しない）を設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を３６℃とした。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
流延ダイ２５と配管とはすべて、稼働中には３６℃に保温した。流延ダイ３１は、コートハンガータイプのダイである。そしてこのダイ３１としては、厚み調整ボルトが２０ｍｍピッチに設けられており、ヒートボルトによる自動厚み調整機構を具備しているものを使用した。このヒートボルトは予め設定したプログラムによりポンプ１５の送液量に応じたプロファイルを設定することもでき、溶液製膜設備１０に設置した赤外線厚み計（図示しない）のプロファイルに基づいた調整プログラムによってフィードバック制御も可能な性能を有するものを用いた。流延側端部２０ｍｍを除いたフィルムにおいては、５０ｍｍ離れた任意の２点の厚みの差は１μｍ以内であり、幅方向における厚みのばらつきが３μｍ／ｍ以下となるように調整した。また、全体厚みは±１．５％以下に調整した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
（５）流延ダイ
流延ダイ２５の材質は、熱膨張率が２×１０-5（℃-1）以下の素材析出硬化型のステンレス鋼である。そしてこれは、電解質水溶液での強制腐食試験においてＳＵＳ３１６製と略同等の耐腐食性を有する素材であり、また、ジクロロメタン，メタノール，水の混合液に３ヶ月浸漬しても気液界面にピッティング（孔開き）が生じない耐腐食性を有する。流延ダイ３１の接液面の仕上げ精度は表面粗さで１μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下であり、スリットのクリアランスは１．５ｍｍに調整した。ダイ３１のリップ先端の接液部の角部分については、Ｒがスリット全巾に亘り５０μｍ以下になるように加工されている。ダイ内部での剪断速度は１（１／ｓｅｃ）〜５０００（１／ｓｅｃ）の範囲であった。また、流延ダイ３１のリップ先端には、溶射法によりＷＣ（タングステンカーバイド）コーティングをおこない硬化膜を設けた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
さらに流延ダイ２５の吐出口には、流出するドープ１１が局所的に乾燥固化することを防止するために、ドープ１１を可溶化するための前記混合溶媒Ａを流延ビードの両側端部と吐出口との界面部に対し、それぞれ０．５ｍｌ／ｍｉｎずつで供給した。この混合溶媒Ａを供給するポンプの脈動率は５％以下であった。また、減圧チャンバによりビード背面側の圧力を前面部よりも１５０Ｐａ低くした。また、減圧チャンバの内部温度を所定の温度で一定にするためにジャケット（図示しない）を取り付けた。そのジャケット内には３５℃に調整された伝熱媒体を供給した。前記エッジ吸引装置は、１Ｌ／ｍｉｎ〜１００Ｌ／ｍｉｎの範囲となるようにエッジ吸引風量を調整することができるものであり、本実施例ではこれを３０Ｌ／ｍｉｎ〜４０Ｌ／ｍｉｎの範囲となるように適宜調整した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
バックアップローラ２６としては、流延バンド２７の温度調整を行うことができるように、内部に伝熱媒体を送液できるものを用いた。流延ダイ３１側のバックアップローラ３２には５℃の伝熱媒体を流し、他方のバックアップローラ３６には乾燥のために４０℃の伝熱媒体を流した。流延直前の流延バンド２７の中央部の表面温度は１５℃であり、その両側端の温度差は６℃以下であった。なお、流延バンド２７としては、表面欠陥がないものが好ましく、３０μｍ以上のピンホールが皆無であり、１０μｍ〜３０μｍのピンホールが１個／ｍ2 以下、１０μｍ未満のピンホールが２個／ｍ2 以下であるものを用いた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
流延後５秒間は遮風装置による乾燥風が直接ドープ１１及び流延膜に当たらないようにし、流延ダイ３１直近の静圧変動を±１Ｐａ以下に抑制した。流延膜中の溶媒比率が乾量基準で５０質量％になった時点で流延バンド２７から剥取ローラで支持しながらフィルム３１として剥ぎ取った。なお、この乾量基準による溶媒含有率は、サンプリング時におけるフィルム重量をｙ１、そのサンプリングフィルムを乾燥した後の重量をｙ２とするとき｛（ｙ１−ｙ２）／ｙ２｝×１００で求める値である。このときの剥取テンションを所定の値となるように制御し、剥取不良を抑制するために流延バンド２７の速度に対する剥取速度（剥取ローラドロー）を１００．１％〜１１０％の範囲で適切に調整した。剥ぎ取ったフィルムの表面温度は１５℃であった。流延バンド２７上での乾燥速度は、平均６０質量％乾量基準溶媒／ｍｉｎ．であった。乾燥により発生した溶媒ガスは−１０℃の凝縮器で凝縮液化して回収装置（図示せず）で回収した。回収された溶媒は、水分量が０．５％以下となるように調整した。溶媒が除去された乾燥風は再度加熱され乾燥風として再利用される。フィルム３１を、ローラを介して搬送し、テンター装置１７に送った。この搬送時には、フィルム３１に対して送風機（図示なし）から４０℃の乾燥風を送った。なお、渡り部のローラで搬送している際に、フィルム３１には所定のテンションを付与した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
（８）テンター搬送・乾燥
テンター装置１７に送られたフィルム３１は、クリップでその両端を固定されながらテンター装置１７の乾燥ゾーン内を搬送され、この間、乾燥風により乾燥される。クリップは、２０℃の伝熱媒体の供給により冷却した。テンター装置１７におけるクリップの搬送はチェーンで行い、そのスプロケットの速度変動は０．５％以下であった。また、テンター装置１７内の温度を１４０℃とした。乾燥風のガス組成は−１０℃における飽和ガス濃度とした。テンター装置１７内での平均乾燥速度は１２０質量％（乾量基準溶媒）／ｍｉｎであった。テンター装置１７の出口におけるフィルム３１の残留溶媒量が７質量％となるように、乾燥ゾーンの条件を調整した。なお、下記に示す表１の実験１を除いてはテンター装置１７内ではフィルム３１を搬送しつつ幅方向における延伸を行った。なお、この延伸前のフィルム３１の幅を１００％としたとき、延伸後の幅が１０３％となるように延伸した。剥取用のローラ３２からテンター装置１７の入口に至るまでの延伸率（テンタ駆動ドロー）は１０２％とした。テンター装置１７内での延伸率は、所定の値となるように制御された。また、テンター入口から出口までの長さに対する、クリップ狭持開始位置から狭持解除位置までの長さの割合９０％とした。テンター装置１７内で蒸発した溶媒は−１０℃の温度で凝縮させ液化して回収した。凝縮回収用に凝縮器（コンデンサ）を設け、その出口温度は−８℃に設定した。そして凝縮溶媒は、含まれる水分量が０．５質量％以下に調整されて再使用された。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
（９）後乾燥
フィルム３１をローラ乾燥装置２１で高温乾燥した。ローラ乾燥装置２１を４区画に分割して、上流側から１２０℃，１３０℃，１３０℃，１３０℃の乾燥風を送風機（図示しない）から給気した。フィルム３１のローラ２１ａによる搬送テンションは所定の値に制御されており、最終的に残留溶媒量が０．３質量％になるまでの約１０分間乾燥した。前記ローラ２１ａにおけるラップ角（フィルムの巻きかけ中心角）は、９０°および１８０°とした。ローラ２１ａの材質はアルミ製もしくは炭素鋼製であり、表面にはハードクロム鍍金を施した。ローラ２１ａの表面形状はフラットなものとブラストによりマット化加工したものとを用いた。ローラ２１ａの回転によるフィルム位置の振れは全て５０μｍ以下であった。また、テンションかけられたあとのローラ２１ａの撓みは０．５ｍｍ以下となるように選定した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
（１０）ナーリング、耳切、巻取条件
調湿後のフィルム３１は、冷却室で３０℃以下に冷却した後に、裁断装置４０により耳切りを行った。冷却室の出口から３０秒以内にフィルム３１の耳切りを裁断装置４０により実施した。裁断の条件は、裁断刃４２と円筒ローラ４４の径をそれぞれφ１５０、裁断刃４２の厚みを１．０ｍｍ、裁断刃４２と円筒ローラ４４の周速は加工速度と同じとした。なお、その他の裁断の条件は、下記に示す表１及び表２に記載する。搬送中のフィルム３１の帯電圧は、常時−３ｋＶ〜＋３ｋＶの範囲となるように強制除電装置（除電バー）を設置した。さらにフィルム３１の両端にナーリング付与ローラでナーリングの付与を実施した。ナーリングはフィルム３１の片面側からエンボス加工を行うことで付与し、ナーリングを付与する幅は１０ｍｍであり、凹凸の高さがフィルム３１の平均厚みよりも平均１２μｍ高くなるようにナーリング付与ローラによる押し圧を設定した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
そして、フィルム３１を巻き取り装置２３に搬送した。巻き取り装置２３は、装置内温度２８℃，湿度７０％に保持されている。さらに、巻き取り装置２３の内部にはフィルム３１の帯電圧が−１．５ｋＶ〜＋１．５ｋＶになるようにイオン風除電装置（図示しない）も設置した。このようにして得られたフィルム（厚さ９２μｍ）３１の製品幅は、１４７５ｍｍである。巻き取り装置２３の巻き取りローラの径は１６９ｍｍである。巻き始めと巻き終わりとの各テンションが所定の値となるように張力を制御した。巻き取ったフィルム３１の全長は３９４０ｍであった。巻き取りの際の巻きズレの変動幅（オシレート幅と称することもある。）を±５ｍｍとし、その巻き軸に対する巻きズレ周期を４００ｍとした。また、巻取軸に対するプレスローラを押し圧を所定の値となるように制御した。巻き取り時のフィルム３１の温度は２５℃、含水量は１．４質量％、残留溶媒量は０．３質量％であった。全工程を通しても平均乾燥速度は２０質量％（乾量基準溶媒）／ｍｉｎであった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
［バリ］
実体顕微鏡×５０で観察し、さらに刃先への付着の有無を評価した。なお、刃先に付着すると切れ味が著しく悪くなる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
一方、表２から分かるように、横延伸された透明ポリマーフィルムの裁断する部分を赤外線照射で加熱してから裁断したものは、バリ、クラックの評価が○以上となっている。すなわち、表１と違い、２０ｍ／分以上で走行している横延伸ＴＡＣを裁断するときでも、バリ、微小クラック、耳部の変形が抑制されている。