【手続補正書】
【提出日】平成24年1月5日(2012.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート成分、ポリオール成分、発泡剤、整泡剤、親水性能を向上させる界面活性剤及び触媒を含む発泡原料から製造される微生物固定化担体用ポリウレタンフォームであって、
ポリオール成分中のエチレンオキシド含有量が５〜４０重量％であり、該ポリオール成分１００重量部に対して界面活性剤を０．１〜６重量部含むことを特徴とする微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
ポリオール成分が、
エチレンオキシド含有量が０重量％のポリエーテルポリオールと
エチレンオキシド含有量が２０〜９０重量％のポリエーテルポリオールと
からなることを特徴とする請求項１または２に記載の微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者は、まず、界面活性剤の配合により親水基を付与する（親水性を高める）技術に着目し、鋭意検討を重ねた結果、特定のエチレンオキシド含有量を有するポリオール成分を用いることで、微生物吸着剤や水とのなじみ性と耐久性とを兼ね備えた微生物固定化担体用ポリウレタンフォームが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、このような知見の下でなし得たものであり、以下を要旨とする。
（１）ポリイソシアネート成分、ポリオール成分、発泡剤、整泡剤、親水性能を向上させる界面活性剤及び触媒を含む発泡原料から製造される微生物固定化担体用ポリウレタンフォームであって、ポリオール成分中のエチレンオキシド含有量が５〜４０重量％であり、該ポリオール成分１００重量部に対して界面活性剤を０．１〜６重量部含むことを特徴とする微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
（２）前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン化合物であることを特徴とする前記（１）に記載の微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
（３）ポリオール成分が、エチレンオキシド含有量が０重量％のポリエーテルポリオールとエチレンオキシド含有量が２０〜９０重量％のポリエーテルポリオールとからなることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の微生物固定化担体用ポリウレタンフォーム。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の微生物固定化担体用ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分、発泡剤、整泡剤、界面活性剤及び触媒を含む発泡原料から製造される微生物固定化担体用ポリウレタンフォームであって、ポリオール成分中のエチレンオキシド含有量が５〜４０重量％であり、該ポリオール成分１００重量部に対して界面活性剤を０．１〜６重量部含むことを特徴とする。
ポリオール成分におけるエチレンオキシド含有量が少なすぎると、水中での耐摩耗性（耐久性）には優れるものの、後述の界面活性剤を配合しても微生物付着剤とのなじみが十分に得られない。一方、エチレンオキシド含有量が多すぎると、微生物吸着剤の吸着性能が良好になるとともに、吸水性も高まるが、膨潤しやすく、引張強さなどの機械的強度低下が生じ、耐久性に劣るものとなる。
したがって、本発明のポリオール成分においては、エチレンオキシド含有量を５〜４０重量％とすることが重要であり、好ましくは１５〜２５重量％である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
このように、本発明では、エチレンオキシド含有量を５〜４０重量％とするポリオール成分を用いることと、該ポリオール成分１００重量部に対して界面活性剤を０．１〜６重量部に添加することで、ポリウレタンフォームの骨格に、該骨格が崩壊されることなくより高い親水性能が付与され、親水性が高まる結果、微生物吸着剤の付着性や水とのなじみ性が高いものでありながら、水湿潤時においても引張強さなどの機械的強度の低下が少ない微生物固定化担体用ポリウレタンフォームが実現できる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
≪使用原料≫  ただし、ポリオール成分については、表２を参照。
・ポリイソシアネート成分：三井化学ポリウレタン社製 商品名"コスモネート  Ｔ−８０"（芳香族系ポリイソシアネート（ＴＤＩ））
・発泡剤：水
・整泡剤：東レ・ダウコーニング社製 商品名"ＳＨ−１９２"
・アミン系触媒：エアプロダクツ社製 商品名"ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶ"
・錫触媒：日東化成社製 商品名"Ｕ−２８"
・界面活性剤Ａ：信越化学社製商品名"Ｆ−５０１（Ｘ−２０−１７４７）"（ポリエーテル変性シリコーン化合物）
・界面活性剤Ｂ：信越シリコーン社製 商品名"ＫＭ−７５"
・界面活性剤Ｃ：第一工業製薬社製 商品名"ノイゲンＥＴ−１０２"（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
次に、４００ｍＬ（ミリリットル）の蒸留水を入れた１Ｌ（リットル）容量のカップを用意し、ここに各ポリウレタンフォームを投入した。そして、これらフォームが水中に潜るように上から押さえつけ（ただし、フォームが潰れないように軽く押さえるものとする）、この状態を３分間保持した後、水中から取り出し上記と同様の方法にて、見かけ密度（Ｋｇ／ｍ3）、引張強さ（ｋＰａ）、伸び（％）、引裂強さ（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
表１，３に、Ｂ）浸水後の見かけ密度（Ｋｇ／ｍ3）、Ｃ）引張強さの変化率（％）、Ｄ）伸びの変化率（％）、Ｅ）引裂強さの変化率（％）を併せて示す。なお、Ｃ）〜Ｅ）の変化率については、（含水時のポリウレタンフォームの測定値）÷（乾燥時のポリウレタンフォームの測定値）×１００として求めた。Ｃ）〜Ｅ）の変化率は数値が１００に近いほど物性の低下が小さいことを表す。
さらに、水中から取り出した各サンプルについて、Ｆ）線膨潤率（％）、Ｇ）吸水率（％）を下記の方法で測定した；
・線膨潤率（％）→（含水時のウレタンフォームの横の長さ）÷（乾燥時のウレタンフォームの横の長さ）×１００として測定した。
・吸水率（％）→（浸水後のサンプルの重量）÷（浸水前のサンプルの重量）×１００として測定した。
なお、線膨張率については、厚さ２５ｍｍ、縦５０ｍｍ、横２００ｍｍのサンプルを用いた。
Ｆ）、Ｇ）の結果についても表１，３に示す。
また、得られた軟質ポリウレタンフォームから１０ｍｍ角の立方体のサンプルを作成し、Ｈ）耐摩耗性について測定した。測定は、容器(５００ｍＬ)内側面に耐水サンドペーパー(＃１００＝最も粗い)を貼り付け、試料１００ｍＬを入れて、水中で８時間プロペラ撹拌(４００ｒｐｍ)した後の重量変化率を以下の方法で算出した。
・耐摩耗性（％）→（攪拌後のサンプルの重量）÷（攪拌前のサンプルの重量）×１００
Ｈ）の変化率は数値が１００に近いほど物性の低下が小さいことを表す。
なお、攪拌後のサンプルは、乾燥した後重量を測定した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
表１、３から、実施例１〜１０の微生物固定化担体用ポリウレタンフォームは、親水性を有するにも関わらず、浸水時においても機械的強度の低下が小さいということがわかった。