【手続補正書】
【提出日】平成24年8月31日(2012.8.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【図１】電池評価を行ったコイン電池の模式図である。
【図２】ブロンズ構造Ｔｉ０．９４Ｎｂ０．０６Ｏ２．０３試料（実施例１〜３）のＸ線回折図である。
【図３】ブロンズ構造ＴｉＯ２試料（比較例１〜３）のＸ線回折図である。
【図４】実施例１（試料１）の充放電曲線図である。
【図５】実施例１及び比較例１（試料１及び１０）のサイクル特性である。
【図６】実施例２及び比較例２（試料２及び１１）のサイクル特性である。
【図７】実施例３及び比較例３（試料３及び１２）のサイクル特性である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
得られた試料はＸ線回折装置（リガク製、商品名ＲＩＮＴ−ＴＴＲIII）によりＸ線回折パターンを測定し、単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍのブロンズ構造の酸化チタン単一相であることを確認した。また、リガク製サイマルティックス１０型蛍光Ｘ線装置によりニオブの含有量を測定したところ、組成はＴｉ０．９４Ｎｂ０．０６Ｏ２．０３であることを確認した。マイクロメリティックス社製ジェミニ２３７５によりＢＥＴ一点法による比表面積を測定し、比表面積は２５ｍ２／ｇであった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本試料８２重量部とアセチレンブラック９重量部及びポリフッ化ビニリデン９重量部を混合後、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対して固形分濃度３０％でこの混合試料を加え、ハイシェアーミキサーにより５分間混練し、塗料を作製した。次に上記塗料を銅箔上にドクターブレード法で塗布し、１１０℃で真空乾燥後、乾燥した電極合剤の厚みに対して８０％になるようにロールプレスした。ロールプレスして得られる電極シートを１ｃｍ２の円形に打ち抜き後、図１に示すコイン電池の正極とした。図１において負極は金属リチウム板を、電解液はエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの等容量混合物にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌで溶解したものを、セパレーターはグラスフィルターを使用した。上記により作製したコイン電池を用いて活物質１ｇ当たり３５ｍＡで１．０Ｖまで放電後、同電流値で３．０Ｖまで充電し、このサイクルを５０回繰り返した。なお、測定環境は２５℃とした。初期放電容量は２４７ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は２２６ｍＡｈ／ｇであった。また、５０サイクル後の放電容量は２１７ｍＡｈ／ｇと３サイクル目に対する５０サイクル目の容量維持率は９６％と良好なサイクル安定性を示した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
原料混合において水酸化ニオブを添加せずに実施例１（原料混合後の焼成温度が８５０℃）と同様にして試料１０を作製した。得られた試料は単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍのブロンズ構造酸化チタン単一相であり、組成はＴｉＯ２であることを確認した。比表面積は２５ｍ２／ｇであった。初期放電容量は２２８ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は２１０ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル目の放電容量は１９５ｍＡｈ／ｇであり、容量維持率は９３％であった。
［比較例２］
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
原料混合において水酸化ニオブを添加せずに実施例２（原料混合後の焼成温度が１０００℃）と同様にして試料１１を作製した。得られた試料は単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍのブロンズ構造酸化チタン単一相であり、組成はＴｉＯ２であることを確認した。比表面積は１３ｍ２／ｇであった。初期放電容量は２０９ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は１９２ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル目の放電容量は１９０ｍＡｈ／ｇであり、容量維持率は９９％以上であった。
［比較例３］
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
原料混合において水酸化ニオブを添加せずに実施例３（原料混合後の焼成温度が１０５０℃）と同様にして試料１２を作製した。得られた試料は単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍの結晶構造の酸化チタン単一相であり、組成はＴｉＯ２であることを確認した。比表面積は９ｍ２／ｇであった。初期放電容量は１８４ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は１５８ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル目の放電容量は１６０ｍＡｈ／ｇであり、容量維持率は９９％以上であった。
［比較例４］
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
原料混合において、炭酸カリウム粉末、二酸化チタン粉末及び水酸化ニオブ粉末の原料混合比率をモル比でＫ：Ｔｉ：Ｎｂ＝３４：５４：１２にする以外は実施例２と同様にして試料１３を作製した。得られた試料は、単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍの結晶構造のＴｉＯ２及びＫＮｂＯ３の二相であることを確認した。また、組成はＴｉ０．８３Ｎｂ０．１７Ｏ２．０８であることを確認した。比表面積は７ｍ２／ｇであった。初期放電容量は１８０ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は１４７ｍＡｈ／ｇであった。また、５０サイクル目の放電容量は１４７ｍＡｈ／ｇであり容量維持率は９９％以上であった。
［比較例５］
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
原料混合後の焼成時間が２４ｈであること以外は実施例３（原料混合後の焼成温度及び焼成時間が１０５０℃、１ｈ）と同様にして試料１４を作製した。得られた試料は単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍの結晶構造の酸化チタン単一相であり、組成はＴｉ０．９４Ｎｂ０．０６Ｏ２．０３であることを確認した。比表面積は３ｍ２／ｇであった。初期放電容量は１７８ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は１１７ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル目の放電容量は９４ｍＡｈ／ｇであり、容量維持率は８０％であった。
［比較例６］
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
原料混合において、炭酸カリウム粉末、二酸化チタン粉末及び水酸化ニオブ粉末の原料混合比率をモル比でＫ：Ｔｉ：Ｎｂ＝３８：５８：４にする以外は実施例２（原料混合後の焼成温度が１０００℃）と同様にして試料１５を作製した。得られた試料は単斜晶系、空間群Ｃ２／ｍの結晶構造の酸化チタン単一相であり、組成はＴｉ０．９４Ｎｂ０．０６Ｏ２．０３であることを確認した。比表面積は５５ｍ２／ｇであった。初期放電容量は２０５ｍＡｈ／ｇ、３サイクル目の放電容量は１８０ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル目の放電容量は１７５ｍＡｈ／ｇであり、容量維持率は９７％であった。
以上の実施例と比較例の結果を表１に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
【表１】
2011173761.tif 000001
【手続補正１１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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