(57)【要約】  水の不存在下でかつ鉱酸の存在下または不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されている酸化還元電位発生材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水の不存在下でかつ鉱酸の存在下または不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されている酸化還元電位発生材。
【請求項２】
重合を停止する時機が、重合生成物の粘度が１．０×１０4ｃＰになった時点である請求項１記載の酸化還元電位発生材。
【請求項３】
アルコキシチタン酸が、テトラメトキシチタン酸、テトラエトキシチタン酸、テトラブトキシチタン酸またはテトライソプロポキシチタン酸である請求項１または２記載の酸化還元電位発生材。
【請求項４】
アルコール溶液が、メタノール、エタノール、ブタノールおよびイソプロパノールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶液である請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項５】
アルキルリン酸エステルが、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリブチルリン酸またはトリイソプロピルリン酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項６】
塗布または含浸する線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が、重合を停止した後、直ちに水、有機溶剤、または水と有機溶剤の混合溶剤を用いて生成重合体濃度が０．０００２〜２質量％になるように希釈された希釈液である請求項１〜５のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項７】
消臭用、生物の忌避用、鮮度維持用、農業分野における成長促進用、殺菌用、ガソリン車の燃費向上用、または冷却加温用、酸化還元水製造用、発電・充電用（電力効率向上、新規発電システム創製など）に用いる請求項１〜６のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項８】
薬物アレルギー性筋肉炎によるＧＯＴ／ＧＴＰ値の正常化用、消炎鎮痛用、血腫消失用、めまい消失用、こむらかえり消失用、毛細血管腫消失用、花粉症改善用、アトピー症状改善用、耳鳴り改善用、薬物アレルギー性鼻炎消失用、鼻たけ（良性腫）の消失用、膠原病性リューマチ治療用、大腸ポリープ消失用、老人性胃壁萎縮消失用、老人性皮膚腫斑点消失用、腱鞘炎治療、水泡およびヘルペス治療、生理不順改善、前立腺肥大防止、扁桃腺炎の痛み解消、頭痛解消、副鼻腔内良性腫瘍の消失、血管の再生、肺気腫の修復、甲状腺・乳腺・前立腺がんの改善効果またはリンパ腫の消失助剤（抗癌剤投与の前に１週間併用）などに用いる請求項１〜６のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシチタン酸・リン酸線状高分子化合物を含浸塗布した材料を用いて、生体に外部より免疫活性を与え、内部免疫制御では治癒できない疾病を治癒することができる酸化還元電位発生材に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコキシチタン酸・リン酸化合物は、アルコキシチタン酸の線状の重合物とリン酸またはリン酸エステルとが錯体を形成している化合物と考えられ、これまでに各種の形態のものが知られている。【０００３】
その中でも、線状のアルコキシチタン酸・リン酸化合物としては、特許文献１に記載の塩酸の存在下で製造された塩酸含有タイプのもの、本発明者らが発明をし先に出願をした塩酸を使わない条件で製造した塩酸フリーのタイプのものがある。【０００４】
特許文献１には、得られた塩酸含有アルコキシチタン酸・リン酸化合物について、つぎの記載がある。
「非光下から紫外下までの触媒、リン酸チタニア膜形成剤、パーオキシリン酸チタニア膜形成剤、分子内自己活性剤、コゲ付・焼付き剥離剤、塩ビクロス結合型チタニア、表面極性転換剤、耐酸性チタン膜形成剤、電磁波防御剤、超伝導剤、繊維・糸やプラスチックの帯電防止剤、耐摩耗賦与剤・耐熱・光輝性賦与剤、乾式潤滑剤、防錆剤、耐熱光輝を賦与する表面処理剤、親油性塗料膜形成剤、親水性塗料膜形成剤、高親油性・親水性を賦与する表面処理剤、除苔剤、防苔剤、殺菌剤、抗菌剤、殺カビ剤、抗カビ剤、チタン酸糸またはフィルムの成型体、消臭剤、ＮＯX−ＳＯX固定化触媒、セラミックコンデンサー用チタン酸バリウム合成剤、水に可溶なキレート剤の不溶化（固定化）剤、キレート剤、水系エステル交換触媒、ＣＯ2、Ｈ2Ｏ分解触媒、粒子状チタニアの結合型接着剤、多糖類の加水分解触媒、木材防腐防蟻剤、農薬、養魚薬、防汚・除汚（セルフクリーニング）剤、紫外線熱線防御剤、劣化・白華表面の修復剤などに供することができ、塗布法用途だけでなく紡糸・フィルム状に成型することができ、添加剤、合成試薬などにも用いられる」（［０００１］、［００４３］、［００５０］）。【０００５】
このようにアルコキシチタン酸・リン酸化合物は多種多様な特性・機能を持ち、各種の機能性製品への期待が示唆されているが、作用機序や薬理的な特性、具体的な効果については明らかにされていなかった。よって薬理的効能、作用について以下に示す。【０００６】
本発明者は、院内感染で抗生剤７９本投与され（１ヵ月で）、その間はＧＯＴ／ＧＰＴは最大２００／１００で、１ヵ月後には正常になり、肝機能（エコー写真）より正常であった。（データあり）その後、副鼻腔のリンパ腫になり、抗癌剤を８回、６ヵ月投与する間ＧＯＴ／ＧＰＴは、４０／３０以下正常で、エコーによる肝機能は正常であった。【０００７】
退院後、１ヵ月して、ＧＯＴ／ＧＰＴが８００／４００になったときも肝機能（エコー他）は正常であったので、文献各医師と検討した結果、「薬物アレルギー筋肉炎」であることが判明。抗癌剤投与前から肩や足腰のしびれ、痛みがあり、外科診断では正常であった。ＧＯＴ／ＧＰＴを下げる薬ミノフィット４５（解毒剤）を約１年間投与したが重度肝硬変の３００／２００まで下がるが、やめると上昇した。食欲等は正常であった。たまたま「ナノ粒子（１０〜１００ナノ）を含有した糸を用いた不織布をあてると痛みがとれる」という情報を得て、レインボー社のレインボーシートを用いてみたが、痛みはロキソニンシートはり薬程度で軽くなるがＧＯＴ／ＧＰＴは下がらなかった。そこで、本発明の線状リン酸、チタン酸はポリマーは線径１ナノで、チタン酸線状ポリマーにリン酸がグラフト化されたものであると考えられ、ナノ粒子間に生じるマイナスイオンおよびプラスイオンは、粒径×４乗に値すると考え、公知粒状製品（粒状チタニアや全てのナノ粒子は、１０ナノ以上故）に比べ、驚異的な活性があるのではないかと考え、炎症部（肩、腰）に接する下着にその部分にチタン酸、リン酸ポリマーＩＴ−Ｐ６ ０．１％とＰＴ６ １．０％を含浸したもの３枚ずつを用いて、ミノフィット４５を注射せず、１０日間旅行して帰ったところ、ＧＯＴ／ＧＰＴは２５／１５に下り、現在３年間、安定している。（毎月のデータあり）【０００８】
参考文献にある医療関係者と検討した結果、免疫異常によるアレルギーは、異常反応により、内部炎症が急昇するために、アトピー／花粉症、膠原病の痛みなどが生ずるので、内部免疫を下げるため、ステロイドなどを投与するが、一時的で完治完済に至らないが、外部免疫を下げると、内部免疫反応が抑えられる。すなわち、外部より強力な免疫を上げると、体内免疫系で免疫を上げる働きが中止されることが判明し、新しい医療の理論と方法を次々に構築するに至った。【０００９】
更に、公知粒状チタニアやレインボー社他の繊維状ポリマーにナノ粒子を含ませる技術の活性は、４〜１００ナノであり、粒子間の電位によりマイナスイオンの発生はきわめて小さいが、本発明のチタン酸、リン酸線状ポリマーは、チタンとリンの原子間で酸化還元の電位が交互に形成され、連鎖する故、日本トリム他の還元水製法やレインボー社の電気式ＰＤＰマルチドームの方法原理と同様、プラス／マイナスの電位を繰り返し、加速移動させ、これが水分と反応して強烈なマイナスイオンおよびプラスイオンを形成することが判明して来ていると同時に、線状高分子の分子鎖の中で、電気製品が、強制的にマイナスイオンおよびプラスイオンを形成するのと同様以上の活性が生じ、肌に接する（ポリマー表面が）と、体の水分および空気中の水分と反応して、強力にマイナスイオンおよびプラスイオンを発生し、体の細胞組成にも作用するためと考えられ、実施例に示す生体（動物、植物）の免疫学活性の著しい向上、酸化、老化、疲労、劣化、病化、炎症→腫れ（膿）→腫瘍→癌に至る部分を強烈に酸化還元して、老化・劣化・死亡した細胞をｉＰＳ万能細胞のように、再生・修復することが実証されて来た。更に、酸化臭気物は還元され、還元臭気物は酸化分解され、消臭し、腫れや膿はくり返され、酸化還元電位により分解消去することが判明し、万能細胞ｉＰＳのように再生修復を外部より副作用なしに行なうことが判明してきた。【００１０】
強力なマイナスイオンおよびプラスイオンは、レインボー社の製品やナノ粒子を用いた製品、公知チタニア、日本トリムの還元水の薬理作用、（株）ＣＴＳ社の水素水の薬理作用に示すように、体内に生じる過酸化ラジカル（疲労や酸化劣化食品、ストレスなどから生じる）を還元することにより、疲労回復や疾病の治癒に至るメカニズムと同一であるが、公知の製品はナノ粒子が大きいために、強力なマイナスイオン／プラスイオンが創生できず、電気的に強力にマイナスイオンおよびプラスイオンを発生させる高価な装置が必要であり、常に体につけられず、薬物アレルギー炎のように薬類では治せない疾病を内部からでなく、電気や高価な製品を用いず０．００１〜２％、好ましくは０．１〜１％の水溶液を下着に含浸させるだけで外部から強力に免疫を調節する（マイナスイオン活性／プラスイオン活性）方法は、本発明の技術しか存在しないことが判明して来た。公知チタニアは光がなければ活性はなく、脱落がおこり、ライフは短く、レインボー社などの高価な布類製品は劣化すると捨てることが損失となるが本製品はきわめて低価であり、通常の衣類の更新感覚で使用でき、繰り返し洗濯しても活性は全く変わらない。更に破れた下着、タオル、靴下などをネットに入れ、押入れ、動物室におくと強力なマイナスイオン／プラスイオン発生剤として、消臭・抗菌・ヒヘキ効果、生活性効果などに再利用できる。【００１１】
更に、植物や新鮮食品（肉、果物など）の酸化防止や弱った細胞の活性化にも効用があり、アリやゴキブリのように死体、腐敗物に集まる小動物の忌避効果に強力なマイナスイオンが効能を示すことが判明し、喉の痛みや足の痙攣、アレルギーなどが、瞬間に治るのは、強力なマイナスイオンおよびプラスイオンがリンパ節に働き、免疫制御がくるった部位に、酸化還元電位が必要な量だけ供給をくり返すために正常な制御に戻すことができ、急に血流を促進するために生じる作用であることも判明し、更に注目すべきは、全ての医薬品、電気的強制治療機器は、酸化還元を必要とする患部、部位に、強制的、一方的（酸化だけか還元だけ）に、薬理効果、電位効果を供給するために、過剰効果（副作用）をひきおこすが、本チタニアは、患部、部位が必要な酸化還元電位を必要な量、超高速に外部から供給するために、不必要な細胞部位を損傷（副作用）なく、万能細胞ｉＰＳに相当し、その電位発生効率は、発光ダイオード（ＬＥＤ）が５０〜６０％の電位効率であるのに比べ、１００％の電力効率を提供することが判明して来て、本発明を構築することができた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１４０５０１号
【発明の概要】
【００１３】
本発明の目的は、アルコキシチタン酸・リン酸線状高分子化合物が持つこれまで知られていなかった機能・性質を見出し、それを有効に活用した製品を提供することにある。
【００１４】
その機能としてより具体的には、従来公知の１０ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状リン酸チタン化合物から発生するマイナスイオンとプラスイオンは分子間または粒子間で生じる酸化還元電位によるものであるが、本発明で用いるアルコキシチタン酸・リン酸線状高分子化合物では、線状の高分子鎖を構成するチタンとリンの原子間で生じる酸化還元電位が線状高分子鎖を移動することで効率よくマイナスイオンとプラスイオンが発生しているものと推定され、青色発光ダイオード（ＬＥＤ）が５０〜６０％の電力効率にしか至らないのに比べ、電気的にマイナスイオンとプラスイオンを発生させる方法に勝るとも劣らない強力なマイナスイオンとプラスイオンを特別のエネルギー源無しに１００％効率で発生させることができる。
【００１５】
このように、アルコキシチタン酸・リン酸線状高分子化合物が強力なマイナスイオンとプラスイオンを発生することで、上記の作用効果を発揮することができると共に、上記以外にも多種多様な作用効果が奏されることが見出され、その知見に基づいて、各種基材を利用し、かつ新たな課題を解決し得る酸化還元電位発生材を提供することを目的とする。
【００１６】
すなわち本発明は、水の不存在下でかつ鉱酸の存在下または不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されている酸化還元電位発生材に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の一実施形態の酸化還元電位発生材について説明する。本実施形態は、水の不存在下でかつ鉱酸、特に塩酸の存在下または不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されている材料からなる酸化還元電位発生材に関し、本実施形態の酸化還元電位発生材においては、チタン酸線状鎖にグラフト化されたリン酸のリン原子とチタン酸のチタン原子の間に黄リン／赤リンが酸化／還元連鎖生成し、酸化／還元の電位が連鎖移動して強力なマイナスイオンとプラスイオンが発生して過酸化部位をプラスイオンが還元し、炎症、腫れの細菌の部位をマイナスイオンで分解しているものと推察される。
【００１８】
本実施形態で使用する線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体としては、たとえば特許文献１に記載の塩酸の存在下で製造された塩酸含有タイプのもの、本発明者らが発明をし先に出願をした塩酸を使わない条件で製造した塩酸フリーのタイプのもの（特願２０１２−１７０９９０号明細書）が好ましく挙げられる。
【００１９】
特許文献１に記載の線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体は、
（１）水を加えない過剰のアルコールと、塩酸とが共存する系に純粋なアルコキシチタン酸モノマーを、前記過剰のアルコールおよび前記塩酸が、前記アルコキシチタン酸モノマーに対して、塩酸型では１／２代価モル以上から等価モル以下（「代価モル」とは、４価のアルコキシチタン酸１モルに対して反応させる塩酸のモル数をいう）まで共存するように加えて、保護機能を形成させたアルコキシチタン酸モノマーを合成する工程に続き、
（２）前記アルコキシチタン酸モノマーに、重合濃度に応じて水を加えて希釈水和反応をするか、または水を加えないでメタノールを加え希釈する希釈工程と、
（３）前記希釈工程ののちに、イオン交換樹脂を含む連鎖移動触媒を加えて、低分子ポリマーから透明な膠化点に至るまで重合する重合工程と、
（４）連鎖移動重合触媒で重合したポリマーをイオン交換樹脂で脱塩酸する工程と、
（５）イオン交換重合した後、リン酸またはトリメチルリン酸を加えて、錯体を形成させる工程
とからなる製造方法で製造されるものである。
【００２０】
その構造式は、推定であるが、式：
【化１】
2015087694.tif 000002
（式中、Ｒはアルキル基）
で表される繰り返し単位、またはチタン酸水和保護基にリン酸が錯塩として安定して配位している単位を持つものと考えられる。このチタン原子とリン酸のリン原子の間で黄リン／赤リンが連鎖変換され、連鎖移動する酸化還元電位により、マイナスイオンとプラスイオンを発生させる電気装置（レインボー社のＰＤＰドームや（株）日本トリムの水素水発生装置）にも近似する強力なマイナスイオンとプラスイオンが発生するものと考えられる。
【００２１】
また、本発明者らが発明をし、先に出願をした塩酸を使わない条件で製造した塩酸フリーのタイプの線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体は、水および鉱酸の不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはトリメチルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に、たとえば重合生成液の粘度が１．０×１０4ｃＰになった時点で重合を停止することにより得られる。
【００２２】
この製造方法で得られる塩酸フリーのタイプの線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体は、水の存在しない条件下に重合して、得られたポリマーを水に希釈すると、
【化２】
2015087694.tif 000003
（式中、Ｒはアルキル基）
で表される繰り返し単位、またはチタン酸水和保護基にリン酸が錯塩として安定して配位している単位を持ち、安定化するものと考えられる。
【００２３】
本実施形態で用いるアルコキシチタン酸としてはテトラアルコキシチタン酸が好ましい。たとえばテトラメトキシチタン酸、テトラエトキシチタン酸、テトライソプロポキシチタン酸、テトラブトキシチタン酸の１種または２種以上が好ましく、なかでも合成の安定性、高濃度で合成できる点、価格等の面で有利であり、高濃度での安定性等に優れる点から、テトライソプロポキシチタン酸が特に好ましい。
【００２４】
アルコキシチタン酸を溶解するアルコールとしては、低級アルコールが好ましく、たとえば、メタノール、エチルアルコール、ブタノール、イソプロパノールなどの１種または２種以上が挙げられる。なかでも、重合生成物の濃度を高くすることができ、かつ安定して連鎖移動重合を進める点で有利なことから、イソプロパノールが特に好ましい。
【００２５】
アルコール溶液におけるアルコキシチタン酸の濃度は、重合時の撹拌が容易な点から０．２質量％以上で５０質量％以下が好ましい。特に、生産性と均一重合反応性が良好な点から、１．０〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００２６】
アルコキシチタン酸の連鎖移動重合を開始させるために、水および鉱酸の不存在下にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加える。アルコキシチタン酸１モル（４価）に対するリン酸またはアルキルリン酸エステルの添加量や重合濃度は、目的とするリン酸化率により、マイナスイオン強度、プラスイオン強度を制御するためや重合度等の観点から適宜選定すればよい。具体的には、後述する。
【００２７】
アルキルリン酸エステルとしては、たとえばトリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリブチルリン酸、トリイソプロピルリン酸などが挙げられ、特にリン酸化反応速度および連鎖移動重合開始能力が良好な点、得られるアルコキシチタン酸・リン酸重合体が貯蔵安定性に優れる点からトリメチルリン酸が好ましい。
【００２８】
本実施形態で用いるアルコキシチタン酸・リン酸重合体を線状にするためには、重合を「重合生成液が膠化、更に白濁する前」に停止することが重要である。重合生成液が白濁するのは、連鎖移動重合が進行するにつれて重合度が上がって粘度が高くなり、均一な撹拌がしにくくなる（膠化する）ため、リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加を止めて重合を停止しないと、局所的にリン酸またはアルキルリン酸エステルと生成したアルコキシチタン酸・リン酸重合体との反応が進んで、アルコキシチタン酸・リン酸重合体が架橋反応を起こし、部分的に３次元網状構造を形成してしまうためと考えられ、その結果、水に溶解しにくくなり、白濁する。この均一撹拌が可能な（膠化する前の）粘度の上限の目安が１．０×１０4ｃＰである。
【００２９】
重合生成液が白濁する前に重合を停止する時機は、重合生成液が膠化してやがて白濁する時機が重合条件（たとえば均一撹拌の有無、リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加停止時期など）により種々変化するため、事前にパイロット実験をしておき、重合条件と膠化白濁点との関係を把握しておくことで重合生成液が膠化白濁しない点を確認することができる。たとえば、テトライソプロピルチタン酸をイソプロパノールで希釈し、これにイソプロパノールで希釈したリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて重合する系では、撹拌が行われている間は、リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加を止めて重合を停止すると、生成した重合体により増粘はするが、白濁（架橋）はしない。
【００３０】
重合を停止する時点は、たとえば、重合生成液の粘度が１．０×１０4ｃＰになった時点が好ましい基準であるが、それ以前で重合を停止してもよい。ただし、停止時機が早すぎると生産性、すなわちリン酸化率を高くできない点から好ましくない。したがって、重合生成液の粘度が１．０×１０3ｃＰ〜１．０×１０4ｃＰの範囲内で重合を停止することが望ましい。
【００３１】
線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の製造方法における推定反応式としては、次の２段階で進行しているものと考えられる。
【化３】
2015087694.tif 000004
（Ｒはメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基、ＩＰＡはイソプロパノール、Ｐはリン酸、ｎは２〜１０００の整数）
【００３２】
重合の停止時機の目安は重合生成液の粘度が１．０×１０4ｃＰになった時点であるが、この重合の停止時機はそのほかの定性または定量的な観点からも判断できる。たとえば重合生成液が膠化後白濁する時機に影響を与える重要な重合条件としては、リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加方法、重合温度、撹拌効率などが挙げられる。以下、それらの条件との関連で、重合生成液が膠化し撹拌が不均一になり、白濁する前に重合を停止する時機を説明する。なお、前述のとおり、重合生成液が膠化し撹拌が不均一になっても、リン酸またはアルキルリン酸エステルの注入を止めて重合を停止すると、生成した重合体により増粘はするが白濁（架橋）はしないので、重合を停止する時機をコントロールできる。
【００３３】
（１）リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加方法
リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加には、連続添加、逐次添加、一括添加がある。なかでも好ましいのは連続添加法であり、反応が均一に進むためと、高分子化したポリマーに不均一にリン酸が接触すると超高分子や分岐・架橋高分子になり白濁の原因となるため、膠化白濁点を容易に見つけ出せ、均一に高分子化を促進させる制御ができる。特に、リン酸比率がアルキルチタン酸重量に対し、３０％以上を用いる反応に最も好ましいのは、連続乳化機を１０００〜１万ｒｐｍに回転させるか、超音波撹拌棒表面に滴下しながら、両液を比例注入する方法である。
【００３４】
（１−１）リン酸またはアルキルリン酸エステルの添加が連続または逐次添加である場合：
この場合の重合を停止する時機としては、リン酸の場合はアルコキシチタン酸１モル（４価）に対し、添加量が０．０５モル以上で２モル未満となった時点が好ましく、より好ましくは、アルコキシチタン酸１モル（４価）に対する添加量が０．１〜１．７モルとなった時点である。アルキルリン酸エステルの場合はアルコキシチタン酸１モル（４価）に対し、添加量が０．０５モル以上で２モル未満となった時点が好ましく、より好ましくは、添加量が０．１〜０．９モルとなった時点である。重合温度としてはアルコキシチタン酸が析出しない温度以上、重合濃度が１０質量％のときは５℃以上で、好ましくは３０℃以下、重合速度をコントロールしない場合は２０℃以下を採用することが望ましい。重合温度が高くなると重合反応速度が速くなりすぎ、重合生成液が膠化白濁する時点を把握することが難しくなることがある。また、撹拌下に重合を進めることが望ましく、撹拌速度としてはたとえば撹拌羽根の回転径が５０ｍｍの時５００ｒｐｍ以上、好ましくは１０００ｒｐｍ以上を選定することが好ましい。なお、リン酸を用いる場合は、アルコール（イソプロパノール、メタノールなど）で希釈して添加する方が反応をコントロールしやすい点から好ましい。また、アルキルリン酸エステルは過剰に添加すると重合生成液が膠化白濁した後は溶剤として働き、重合生成液の粘度を下げる。
【００３５】
（１−２）アルキルリン酸エステルの添加を最初に一括して添加する場合：
この場合は、アルキルリン酸エステルの添加量に加えて、重合温度と重合時間と、さらには撹拌速度が重合を停止する時機の決定に重要となる。なお、リン酸を用いる場合は反応速度が速いので一括添加ではなく連続添加が最も好ましい。
【００３６】
一括添加の場合は、アルコキシチタン酸１モル（４価）に対してアルキルリン酸エステル（トリメチルリン酸）は０．０５〜２モルが好ましく、さらには０．０５〜１．９モルが好ましい。添加量が多くなると膠化白濁する時間が速くなる傾向にある。重合温度は１０〜４０℃の範囲で選定することが好ましい。重合温度は重合時間（製造時間）に深く関係し、重合温度が高くなると白濁する時間が速くなる傾向にあるので、効率の観点から適切に選定することが望ましい。また、撹拌速度としてはたとえば撹拌羽根の回転径５０ｍｍのとき１０００ｒｐｍ以上で選定することが好ましい。また、アルキルリン酸エステルは過剰に添加すると重合生成液が膠化白濁した後は溶剤として働き、重合生成液の粘度を下げる。
【００３７】
一括添加の具体例は、たとえば、アルコキシチタン酸１モル（４価）に対してアルキルリン酸エステルを０．２５モル一括して添加した場合、好ましい重合温度である２０℃〜３５℃の範囲で重合を行うと、約２０〜４０時間後に重合生成液が膠化白濁することが多いが、その前に重合を停止する。
【００３８】
また、アルキルリン酸エステルの一括添加量が同じでも、重合温度が４５℃以上と高くなると重合が促進され、また、不均一反応系が形成されやすいため、約１０〜２０時間後に重合生成液が膠化白濁することが多いので、その前に冷却し、水またはアルコールにて希釈し重合を停止する。
【００３９】
この製造方法で製造されたアルコキシチタン酸・リン酸重合体は線状の重合体であり、各種の無機系溶剤および有機系溶剤に殆んど無限に溶解する。したがって、種々の用途に合わせた色々な処方が可能であり、適用範囲が大きく広がる。
【００４０】
溶媒としての溶剤としては特に限定されないが、たとえば水、テトラメチルシランなどの無機系溶剤のほか、メチルアルコール、エチルアルコール、ブタノール、イソプロパノール、フェノールなどのアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフランなどのエーテル類；フルフラールなどのアルデヒド類；キシレンなどの炭化水素化合物類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）などの有機系溶剤の１種または２種以上が挙げられる。中でも、溶解性、安全性、塗布環境安全性などに優れている点から、水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好ましく、特に無限に溶解可能な水、アルコール類が好ましい。溶剤により希釈された後の生成重合体濃度は、０．０００２〜２質量％であることが好ましい。
【００４１】
アルコキシチタン酸・リン酸重合体として塩素フリーのものが、マイナスイオン・プラスイオン発生効果がより高い。塩素フリーにするには、重合（製造）に鉱酸、特に塩化水素などの塩素化合物や塩素を使用しない点にある。得られるアルコキシチタン酸・リン酸重合体は、マイナスイオン／プラスイオン発生効果が高いだけでなく、塩素原子が悪影響を与える腐蝕や錆の発生などの課題を解消することができる。さらに、塗布後の塗膜の架橋速度や密度が高くなり、短時間に表面硬度（鉛筆硬度）が９Ｈ以上で透明かつ光沢のあるアルコキシチタン酸・リン酸重合体の塗膜の形成が可能になるという利点もある。
【００４２】
塩素フリーのアルコキシチタン酸・リン酸重合体は、本発明者らが開発した塩酸またはイオン交換樹脂を用いて合成したアルコキシチタン酸・リン酸重合体（特許文献１）から過剰のイオン交換樹脂を用いる場合、フリー（重合により脱離した）塩素を除去することによっても得られるが、結合塩素原子を完全に取り除くことはできない。結合塩素が存在すると、自己分解したり紫外線あるいは可視光線により分解したりし、塩素を放出する。結合塩素の有無の観点から、本実施形態で用いる塩素フリーのアルコキシチタン酸・リン酸重合体は塩酸型と同様、厚生労働省、環境省、科技省３省審査会議により新規化学物質と指定され、認定申請中である。試験製造、試験施工、試験加工の作業は、ＧＬＰ法に従って、安全衛生管理を厳守し、人体に付ける試験加工製品を使用する時は、医師と相談して試験使用することを厳守すること。また、製品を正式販売する時は、厚生労働省の認可を厳守すること。
【００４３】
本実施形態の酸化還元電位発生材は、各種の基材に塗布または含浸させることにより製造できる。また、ペレット化したプラスチックにコーティングし、コーティング物を成形して各種の形態の酸化還元電位発生材とすることもできる。またたとえば、紡糸することにより長繊維を提供でき、硬化することにより網目状の布・フィルムを形成することもできる。
【００４４】
基材としては、綿、麻、皮革などの天然素材；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリアクリルなどの合成素材を用いた繊維、糸、中空糸、織布、不織布、編布、紙、フィルム、ボードなどの中間素材や成形品のほか、天然の木材、紙などを加工した部材なども使用でき、更には樹木、さし木、つぎ木、果実、野菜、切り花、水稲などの保管、移植鮮度保持にも使用できる。
【００４５】
塗布方法、含浸方法などは特に限定されず、一般に公知の方法が採用できる。
【００４６】
アルコキシチタン酸・リン酸重合体の付着量または含浸量は、表面塗布の場合は、基材の種類、目的とする効果、アルコキシチタン酸・リン酸重合体の活性の強度などによって異なるが、通常、１０ｃｍ四方当り０．０００１ｍｇ以上、また塩酸型では０．００１〜０．５ｍｇ、塩酸フリー型では０．０００１〜０．０５ｍｇ程度であることが、コストおよび効果の点で有利なことから好ましい。
【００４７】
塗布するときは、スプレーガンとエアーマスクを併用して用いることが、新規化学物質であるため必須である。布や紙、木材に含浸するときは、その乾物重量に対し、塩酸型では、１０％〜０．０００１％で、無塩酸型では、２％〜０．００００１％が好ましい。
【００４８】
本実施形態の酸化還元電位発生材は、プラスチック、金属、セラミックス、ガラス、天然または合成繊維などの種々の材料からなる基材に含浸または塗布して、種々の形態に作製できる。たとえば、色々な大きさや厚さの布、下着、靴下、靴、壁紙、床材、壁板、天井ボード、エアフィルター、フォローファイバー、造花、フィルム、木材加工品、植物などの形態で使用できる。
【００４９】
本実施形態の酸化還元電位発生材は、強力なマイナスイオン・プラスイオンが水分子に作用して、光が存在しなくても酸化還元活性効果を発生させ、たとえば、各種消臭効果、各種生物の忌避効果、鮮度維持効果、農業分野における成長促進効果、殺菌効果、ガソリン車の燃費向上効果、冷却加温効果、適温・保温・恒温効果、電力効率向上効果、新しい発電システム創製効果といった非医療系効果を奏するので、これらの用途に効果的に使用できる。
【００５０】
また、免疫力の異常上昇または異常低下により、過酸化ラジカルが生じて発症する疾病、即ち消炎鎮痛効果、血腫消失効果、めまい消失効果、こむらかえり消失効果、毛細血管腫消失効果、花粉症およびアトピー症状改善効果、耳鳴り改善効果、薬物アレルギー性鼻炎消失効果、大腸ポリープ消失効果、老人性胃壁萎縮消失効果、老人性皮膚腫斑点消失効果、腱鞘炎治療効果、水泡およびヘルペス治療効果、生理不順改善効果、前立腺肥大防止効果、扁桃腺炎の痛み解消効果、頭痛解消効果、副鼻腔内良性腫瘍の消失効果、血管の再生効果、肺気腫再生効果、甲状腺・乳腺・前立腺がん改善効果、良性リンパ腫の消失効果や悪性リンパ腫の抗癌剤投与補助効果といった治療効果も得られるので、これらの医薬用途にも効果的に使用できる。
【００５１】
さらに、本実施形態の酸化還元電位発生材は、磁性体でもあり、磁力による各種の治療にも効果が期待できる。
【００５２】
以上、本実施形態の酸化還元電位発生材によれば、発生したマイナスイオンとプラスイオンが空気中および生体表面より発生する水分に働き、生体の場合、生体内にその症状に応じて強力にマイナスイオンまたはプラスイオンが取り入れられ、疲労、炎症、腫れ、血腫、老化、劣化、化膿した細胞を有する、酸化ラジカル化した部位のプラスイオンによる還元作用や、マイナスイオンとプラスイオンが免疫系とリンパ節に働き、免疫力を制御して血流の加速と血液の還元浄化作用や、炎症部位、腫れ化膿部位の細菌をマイナスイオンで殺菌する作用により、非常に幅広い分野において優れた外部医療効果を発揮するものと考えられる。殆どの医療は、ｉＰＳ万能細胞治療も含め内部医療法であり、遺伝子の問題や、副作用、治療費用など、多くの問題をかかえている故、本実施形態の技術は画期的なものであると言える。
【００５３】
より具体的には、たとえば、各種消臭効果、各種生物の忌避効果、鮮度維持効果、農業分野における成長促進効果、殺菌効果、ガソリン車の燃費向上効果、冷却加温効果、酸化還元水製造効果、発電・充電効果（電力効率向上効果、新規発電システム創製）といった非医療系の効果、また、消炎鎮痛効果、血腫消失効果、めまい消失効果、こむらかえり消失効果、毛細血管腫消失効果、花粉症およびアトピー症状改善効果、耳鳴り改善効果、薬物アレルギー性関節・筋肉消炎効果、鼻炎消失効果、大腸ポリープ消失効果、老人性胃壁萎縮消失効果、老人性皮膚腫斑点消失効果、骨折治療促進効果、大腸血腫治癒効果、鼻たけ（鼻茸）消失効果、頭痛消失効果、咽喉炎症消炎効果、頭痛改善消失効果、肺気腫修復効果、甲状腺・乳腺・前立腺がん改善効果、良性リンパ腫の消去効果、悪性リンパ腫の抗癌剤投与時、前１週間０．３％以下の低濃度を用いる抗癌剤補助効果（含浸濃度が１．０％ｗｔ比以上だと抗癌剤が細胞活性の高い癌細胞を攻撃して弱らせ、消失させる作用を還元修復して、活きかえらせると考えられるので、医師と相談して用いる必要がある。）を提供することができる。
【００５４】
特に、たとえば対処療法が主流である各種アレルギー性疾患の根本治療、そのほか、難病とされている膠原病やリウマチの消炎と鎮痛、各種腫瘍の消失などに有効である。
【００５５】
また、本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は、以下の構成を有する発明に含まれる。
【００５６】
（１）水の不存在下でかつ鉱酸の存在下または不存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されている酸化還元電位発生材。
【００５７】
（２）重合を停止する時機が、重合生成物の粘度が１．０×１０4ｃＰになった時点である（１）記載の酸化還元電位発生材。
【００５８】
（３）アルコキシチタン酸が、テトラメトキシチタン酸、テトラエトキシチタン酸、テトラブトキシチタン酸またはテトライソプロポキシチタン酸である（１）または（２）記載の酸化還元電位発生材。
【００５９】
（４）アルコール溶液が、メタノール、エタノール、ブタノールおよびイソプロパノールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶液である（１）〜（３）のいずれかに記載の酸化還元電位発生材。
【００６０】
（５）アルキルリン酸エステルが、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリブチルリン酸またはトリイソプロピルリン酸である（１）〜（４）のいずれかに記載の酸化還元電位発生材。
【００６１】
（６）塗布または含浸する線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が、重合を停止した後、直ちに水、有機溶剤、または水と有機溶剤の混合溶剤を用いて生成重合体濃度が０．０００２〜２質量％になるように希釈された希釈液である（１）〜（５）のいずれかに記載の酸化還元電位発生材。
【００６２】
（７）消臭用、生物の忌避用、鮮度維持用、農業分野における成長促進用、殺菌用、ガソリン車の燃費向上用、または冷却加温用、酸化還元水製造用、発電・充電用（電力効率向上、新規発電システム創製）などに用いる（１）〜（６）のいずれかに記載の酸化還元電位発生材。
【００６３】
（８）薬物アレルギー性筋肉炎によるＧＯＴ／ＧＴＰ値の正常化用、消炎鎮痛用、血腫消失用、めまい消失用、こむらかえり消失用、毛細血管腫消失用、花粉症改善用、アトピー症状改善用、耳鳴り改善用、薬物アレルギー性鼻炎消失用、鼻たけ（良性腫）の消失用、膠原病性リューマチ治療用、大腸ポリープ消失用、老人性胃壁萎縮消失用、老人性皮膚腫斑点消失用、腱鞘炎治療、水泡およびヘルペス治療、生理不順改善、前立腺肥大防止、扁桃腺炎の痛み解消、頭痛解消、副鼻腔内良性腫瘍の消失、血管の再生、肺気腫の修復、甲状腺・乳腺・前立腺がんの改善効果またはリンパ腫の消失助剤（抗癌剤投与の前に１週間併用）、電力効率向上、新規発電システム創製などに用いる（１）〜（６）のいずれかに記載の酸化還元電位発生材。
【実施例】
【００６４】
次に本発明を製造例、実施例、試験例等により、具体的に説明する。【００６５】
製造例１（塩酸型テトライソプロポキシチタン酸・リン酸重合体の製造）
特許文献１の実施例２に記載されたモノマー（テトライソプロポキシチタン酸（「ＴＩＰＴ」と略すこともある）の１０質量％メタノール液に塩酸をＴＩＰＴの１モルに対して２モル加えたモノマー）を用い、このモノマー質量に対して６質量％のリン酸を３０℃以下で反応させて得られたテトライソプロポキシチタン酸・リン酸重合体を使用した。以下、この塩酸型テトラプロポキシチタン酸・リン酸重合体溶液をＰＴ６という。【００６６】
なお、特許文献１の実施例２に記載されたモノマーは、以下のとおりである。すなわち、特許文献１の実施例１で合成された保護基を形成したモノマー（Ａ）（ＴＩＰＴ−ＭＣ４ １０／ＴＭＴ−ＭＣ４ １０／ＰＯＴ−ＯＣ４ １０）１０％相当溶液１モル（塩酸４モル価対等モル価）を用いて、連鎖移動重合触媒（キレート剤）に８５％リン酸およびトリメチルホスフェート（リン酸トリメチルエステル）を加え重合し、次第に粘稠になり、透明な膠化点または最高粘重点（粘度が上昇して粘重になり、膠化せず、さらに追加して行くと粘度が低下し始める点）に至る濃度を測定した、また、塩酸２モル価（対チタン１／２モル）モノマー（Ｂ）（ＴＩＰＴ−ＭＣ２ １０／ＴＭＴ−ＭＣ２ １０／ＰＯＴ−ＯＣ２ １０）を同様に連鎖移動重合し、膠化点に至る触媒の濃度を測定した結果、表１のとおりであった。なお、反応時の回転速度は、１０ｍ／ｍｉｎ以上で行い、滴下速度と冷却効率により、回転速度を調節した。【００６７】
【表１】
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【００６８】
１モルのチタン酸に対し、ＨＣｌが４モル（等モル価）になると重合が高分子に至らず、低分子でターミネーションして行き、膠化点に至らず、リン酸およびリン酸トリメチルが溶媒になって行くために粘度が低下して行くと考えられる。大過剰のリン酸化合物を加えても、白濁するキレート沈殿を生じないのは、保護基の安定性が証明されるものである。【００６９】
製造例２（塩酸フリー型のテトライソプロポキシチタン酸・リン酸重合体の製造）
テトライソプロポキシチタン酸の４質量％イソプロパノール溶液を２０±１℃に保ちながら、これにリン酸がテトライソプロポキシチタン酸量に対し６質量％になるまでの８．５％イソプロパノール溶液を連続的に滴下して重合を開始し、１０００±１０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら３０分以上掛けて滴下を続け、リン酸の滴下量（テトライソプロポキシチタン酸の重量に対するリン酸の添加重量比）がテトライソプロポキシチタン酸の質量の６％になった時点で重合を停止した。重合生成液の液温は２０±５℃に維持した。そのときの重合生成液の粘度は１×１０3ｃＰであった。以下、この塩酸フリー型テトライソプロポキシチタン酸・リン酸重合体溶液をＩＴ−Ｐ６という。【００７０】
比較製造例１（粒径の大きな粒子状チタニア）
硝酸系の１０〜２００ｎｍ径の粒子の市販品（石原産業（株）製のＳＴＳ−０１。濃度３０質量％。商品名）を水に薄めて２％液として用いた。以下、このチタン酸硝酸縮合重合体溶液をＳＴＳ０１という。【００７１】
実施例１
製造例１で製造したＰＴ６を純水で希釈して１．０質量％濃度の希釈液２Ｌを調製した。【００７２】
この希釈液につぎの基材１の乾物を１０分間漬けたのち取り出し、これを基材の重量の約２倍になるまで絞った。ついで、室内（約２５℃）で６日間自然乾燥して、試験サンプル１（ＰＴ６の付着量１．０質量％）を作製した。含浸乾燥物を、効率よく均一に高品位に得るために、市販洗濯用乾燥機に、スプレーを内接加工したものを用いることがより好ましい。【００７３】
基材１：２００ｍｍ×２００ｍｍの不織布（厚さ５ｍｍ、ポリエステル１００％、１０ｇ）【００７４】
実施例２
製造例２で製造したＩＴ−Ｐ６を純水で希釈して０．１質量％濃度の希釈液２Ｌを調製した。【００７５】
この希釈液につぎの基材２の乾物を１０分間漬けたのち取り出し、これを基材の重量の約２倍になるまで絞った。ついで、室内（約２５℃）で６日間自然乾燥して、試験サンプル２（ＩＴ６の付着量０．１質量％）を作製した。【００７６】
基材２：２００ｍｍ×２００ｍｍの不織布（厚さ５ｍｍ、ポリエステル１００％、１０ｇ）【００７７】
比較例１
比較製造例１で製造したＳＴＳ０１を純水で希釈して２質量％濃度の希釈液２Ｌを調製した。【００７８】
この希釈液に基材１の乾物を１０分間漬けたのち取り出し、これを基材の重量の約２倍になるまで絞った。ついで、室内（約２５℃）で６日間自然乾燥して、試験サンプル３（ＳＴＳ０１の付着量２質量％）を作製した。【００７９】
比較例２
ナノプラチナ粒子とナノダイヤモンド粒子をポリエステルに含有せしめて紡糸した糸を用いて作製した不織布（厚さ５ｍｍ×Ａ４サイズ。レインボー社のＰＤＰクロス（商品名））を試験サンプル４とした。【００８０】
また、本発明の酸化還元電位発生材は、消臭用、生物の忌避用、鮮度維持用、農業分野における成長促進用、殺菌用、ガソリン車の燃費向上用、または冷却加温用、電力効率向上用、新しい発電システム用などに用いることができる。【００８１】
ほかにも、本発明の酸化還元電位発生材は、薬物アレルギー性筋肉炎によるＧＯＴ／ＧＴＰ値の正常化用、消炎鎮痛用、血腫消失用、めまい消失用、こむらかえり消失用、毛細血管腫消失用、花粉症改善用、アトピー症状改善用、耳鳴り改善用、薬物アレルギー性鼻炎消失用、鼻たけ（良性腫）の消失用、膠原病性リューマチ治療用、大腸ポリープ消失用、老人性胃壁萎縮消失用、老人性皮膚腫斑点消失用、腱鞘炎治療、水泡およびヘルペス治療、生理不順改善、前立腺肥大防止、扁桃腺炎の痛み解消、頭痛解消、副鼻腔内良性腫瘍の消失、血管の再生、肺気腫修復、甲状腺・乳腺・前立腺がん改善効果、または良性リンパ腫の消失や、０．１％以下の最適濃度を用いて悪性リンパ腫の抗がん剤投与の前１週間の間だけ併用する補助剤（医師と相談して実施する必要がある）などに用いることができる。【００８２】
試験例１
（プラスイオン活性テスト）（可視光下）
０．５質量％濃度の過酸化水素水（Ａ）が１００ｍｌ入った４つのビーカーを試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル３（ＳＴＳ０１）および試験サンプル４（ＰＤＰクロス）をビーカーに浮かせ食品用ラップフィルムで蓋をしてマグネットスターラーで１０Ｖ／ｍ攪拌しながら、過酸化水素（Ａ）が完全に分解されるまでの時間を酸化還元滴定分析法で調べた。【００８３】
また、次亜塩素酸水溶液（Ｂ）を用いて同様に、次亜塩素酸（Ｂ）が完全に分解されるまでの時間を酸化還元滴定分析法で調べた。【００８４】
（マイナスイオン活性テスト）（可視光下）
また重炭酸ソーダ水溶液（Ｃ）を用いて、（Ｃ）が完全に分解され、炭酸ソーダ（ｐＨ８）になる時間を、堀場製作所製ｐＨメーターで測定した。【００８５】
その結果、試験サンプル１（ＰＴ６）では過酸化水素（Ａ）は２．４時間、次亜塩素酸（Ｂ）では２．０時間、重炭酸ソーダ（Ｃ）は２．５時間、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）では過酸化水素（Ａ）は２時間、次亜塩素酸（Ｂ）では１．５時間、重炭酸ソーダ（Ｃ）は３時間、試験サンプル３（ＳＴＳ０１）では過酸化水素（Ａ）は２００時間、次亜塩素酸（Ｂ）では１８０時間、重炭酸ソーダ（Ｃ）は２５時間、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）では過酸化水素（Ａ）は２４．０時間、次亜塩素酸（Ｂ）では２０．０時間、重炭酸ソーダ（Ｃ）では２５．０時間であった。【００８６】
この結果から、試験サンプル１（ＰＴ６）と試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）について、強いマイナスイオンとプラスイオンの発生が推測できる。これは、酸化還元電位がチタン原子とリン酸原子の間で連鎖して生じ、過酸化水素（Ａ）（次亜塩素酸（Ｂ））にプラスイオン電位が移行して過酸化水素（Ａ）（次亜塩素酸（Ｂ））が還元分解され、重炭酸ソーダ（Ｃ）に、マイナスイオン電位が移行して重炭酸イオンを分解しているものと推定される。【００８７】
試験例２（汗の消臭試験１）
試験サンプル１、２、３および試験サンプル４を真夏に男性（７３歳）の背中に１時間貼り付け、汗と体臭を浸み込ませた。その後、汗を浸み込ませたままで室内の机の上に放置し、１日単位区切で臭いを嗅ぎ、臭気の変化を調べた（１０日間）。なお、被験者の皮膚にはいずれの試験サンプルでもカブレ等の異常は認められなかった。【００８８】
その結果、試験サンプル１（ＰＴ６）では１０日間臭気（汗の成分をモラクセラ菌が分解して生ずる酸っぱい腐敗臭）が発せられず、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）では試験終了（１０日後）時点でも臭気は発せられていなかった。一方、試験サンプル３（ＳＴＳ０１）では１日後には悪臭が生じ、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）では１日後に悪臭が生じた。【００８９】
さらに、試験終了後、太陽光に１時間曝したところ、試験サンプル１と２ではバターの芳香臭（油脂が完全に分解したときの臭いと考えられる）になった。試験サンプル３では一旦臭いは消えるが１日後には悪臭を再度発した。試験サンプル４は洗濯しないと汗臭は消えなかった。なお、被験者は、本試験前は体温が３３℃±０．５℃であったが、試験を開始して２ヶ月後、３６．５℃±０．２℃に上昇した。免疫力が向上したためと考えられる。【００９０】
試験例３（消臭活性維持試験：洗濯）
試験例２の汗の消臭試験後、各試験サンプルを家庭用アルカリ洗剤を使って洗濯し、屋外で天日乾燥した。乾燥後、試験例２の汗の消臭試験（但し、１サイクル１４日間）を行い、効果の維持の有無を観察した。このサイクルを１６回（８ヶ月）行ったところ、試験サンプル１および２では効果は変化しなかったが、試験サンプル３では１サイクル目に活性が消失した。試験サンプル４は、洗濯しないと２サイクルで汗臭さは消えなかった。【００９１】
試験例４（臭気緩和試験：菌液体吸収法）
ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００８）に従って菌液吸収法により、モラクセラ菌（汗臭さの原因菌）の生育阻害を調べた。【００９２】
試験サンプルは、つぎのようにして作製した。
試験サンプルＡ（ＩＴ−Ｐ６）：
１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ厚のポリエステル製の不織布に製造例２で製造したＩＴ−Ｐ６を純水で希釈して０．１質量％濃度の希釈液を含浸したサンプル（ＩＴ−Ｐ６の付着量０．１質量％）
試験サンプルＢ（ＰＤＰクロス）：
ナノプラチナ粒子とナノダイヤモンド粒子をポリエステルに含有せしめて紡糸した糸を用いて作製した不織布（厚さ５ｍｍ×Ａ４サイズ。レインボー社のＰＤＰクロス（商品名））【００９３】
試験方法は次のとおりである。
ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００８）にしたがって実施した。【００９４】
結果は、試験サンプルＡでは１０分後に菌体数が２０個に減少したが、試験サンプルＢでは２０時間後でも菌体数は２２００個も残っていた。【００９５】
試験例５（蟻忌避試験）
試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ１０ｃｍ角に切り取り、乾燥した地面に並べて置き、ついで、それらの中心にアリトール（住友化学園芸（株）製）１ｇを乗せて放置した。【００９６】
その結果、１時間後には、対照試験サンプルには無数の蟻が群がっており、試験サンプル４の不織布の上には蟻が２３匹乗っていたが、試験サンプル１と２には蟻は集まっていなかった（ゼロ匹）。アリやゴキブリは、生物の死骸や腐敗物に集まる性質をもち、生活性を失ったマイナスイオン活性に集まり、特にプラスイオン活性（生活性）のある動物、人間を感知して避ける性質をもっているため、発生した強力なマイナスイオン活性に集まり、特にプラスイオンを忌避したものと考えられる。網戸やサッシュに塗布して、室内側にアリトールをおいて、侵入テストを重ねた結果、処理した部分からの侵入はゼロであり、建材・建築の新技術となることが判明した。【００９７】
試験例６（ゴキブリ忌避試験）
試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ２枚並べて一般住宅の台所の板の間の４角に毎日位置を順にかえて敷き、それらの中央にゴキブリ捕獲器（アース製薬（株）製の「ごきぶりホイホイ（登録商標）ミニ」を置き１夜間放置した。４〜８月の間で捕獲した合計を測定した。【００９８】
その結果、対照試験サンプルには７匹、試験サンプル４には３匹捕獲されていたが、試験サンプル１と２ではゼロ匹であった。忌避のメカニズムは試験例５と同様と考えられる。サッシュやドアの隙間の部分と、押入れや流し台の収納部床面に塗布した住宅と、全く処理しない住宅を５棟ずつテストした結果、処理した住宅には、１年間ゴキブリは一匹も見つからず、未処理の住宅では１棟あたり５〜１０匹確認されている。【００９９】
試験例７（イチゴ鮮度維持試験）
試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ１０ｃｍ角に切り取り、イチゴ用のプラスチック容器の底に敷いた。ついで、イチゴ（「さがほのか」）を６個一段に並べ、蓋をした後室内に３日間放置した。【０１００】
その結果、対照試験サンプルでは６個全部に白い斑点が生じており、試験サンプル４では３個に白い斑点が生じていたが、試験サンプル１と２ではゼロ個であった。【０１０１】
試験例８（生花鮮度維持試験）
試験例８−Ａ
試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ１０ｃｍ角に切り取り、水仙の切花６本を束ねその下部に巻き付けた。この水仙の花束を花瓶（２００ｍｌの水入り）に活け、１週間室内に放置した。果実、切花が生体から切り離されると、急激に生活性（動物では免疫性）を失い、自動酸化（消化）で鮮度が落ちてくる。これをマイナスイオンによる抗菌作用と、プラスイオンが還元して自動酸化を抑えるため、鮮度が維持されたものと考えられる。【０１０２】
その結果、対照試験サンプルでは６本全部の花びらが変色し、試験サンプル４では１本の花びらが変色していたが、試験サンプル１と２では６本とも変色していなかった。【０１０３】
試験例８−Ｂ
ＩＴ−Ｐ６の０．００１％液をミニバラの茎に吹き付ける処理をしたのち、風乾して、乾いたことを確認し、切り口をハサミで切り（切口をＩＴ−Ｐ６で封止すると水の吸収を妨げ、逆効果になる）、５０ｃｃの花瓶にこのミニバラを活けた。ＩＴ−Ｐ６で処理しなかったミニバラの場合と対比して鮮度経過を比較した結果、処理した場合では３週間経ても生き生きし、花びらが落ちたあとも、新しい芽が発芽し、白い根を生じた。未処理の場合では３〜４日で枯れてしまった。【０１０４】
試験例８−Ｃ
杉の挿し木用枝を準備し、ペーパータオルにＩＴ−Ｐ６を含浸させ乾燥したものを枝の下部１０ｃｍに巻きつけたサンプル１０本と、ＩＴ−Ｐ６を使わなかった未処理サンプル１０本をさし木用土壌（ホームワイド販売）に植え込み、３ヶ月（５〜７月）保持した結果、未処理では５０％が枯れ、発根した根は、横向きに１本につき５〜１０本しか生えていなかった。処理したものでは、パルプ製ペーパータオルを押し広げ、３〜４ｃｍφの筒状に根をはり、根は無数あり、新しい芽が１３〜５ｃｍのびていた。この苗は、クワで穴を掘らなくても、棒状の穴掘バールを土につき込み、これにさし込み、足で踏み固める簡便な植苗が可能であった。【０１０５】
試験例９（牛成長促進試験）
試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ必要に応じて縫い合わせて１ｍ×１ｍのシートとした。これらのシートを生後２ヶ月の子牛（体重６０±１ｋｇ）３頭の背中に６本の紐で取り付けた。シートは各試験サンプルについて３枚作製し、３日ごとに取替え、洗濯して再使用した。子牛は、全て雄牛を用い、試験前の平均体温は３８．０±０．５℃であったが、試験終了時には平均体温はサンプル２では３９．０±５℃となり、サンプル４では、平均体温は３８．５±０．５℃であった。この体温差は免疫力の差を示すものと考えられる。【０１０６】
６ヶ月後、対照試験サンプルを取り付けた子牛の体重は平均２０５ｋｇ、試験サンプル４では２３０ｋｇ、試験サンプル２では３１０ｋｇと、大幅に体重が増加していた。【０１０７】
試験例１０（葡萄における赤星病、サビ病発生予防試験）
幹が根元から２つに枝分かれした樹齢３５年の葡萄（品種：ベリーＡ。一方の枝を枝Ａ、他方の枝を枝Ｂという）の幹に、枝に芽が出る前にＩＴ−Ｐ６の０．１質量％水溶液を散布し、ついで、受粉した時点で同じく枝Ａの果房に繋がる軸の全体にＩＴ−Ｐ６の０．１質量％水溶液を散布した。散布しなかった枝Ｂ側にはビニールシートを掛け、散布した枝Ａ側には果房に流れないように堰を設けた。【０１０８】
その結果、散布した側の枝Ａでは赤星病およびサビ病は発生せず、葡萄の房も大きく成長し、１０房の合計重量は８．９ｋｇであった。一方、散布せずビニールシートで覆った枝Ｂでは、赤星病とサビ病が発生し生育にも劣り、１０房の合計重量は３．５ｋｇにすぎなかった。【０１０９】
動物と同様、マイナスイオン・プラスイオンにより、生活性（免疫力）が向上すると細菌による病気や害虫の攻撃を受けにくくなり、樹液（動物では血液）が活性化され、樹力が向上するためと考えられる。【０１１０】
試験例１１（肺炎桿菌の消失試験）
抗癌剤が投与され白血球数がゼロになった患者（５９歳男性）が使用した陽圧制御された無菌室を使用して次の試験を行った。試験は３回繰り返し、平均値を取った。【０１１１】
試験例１１Ａ
この陽圧制御された無菌室無菌室に空気清浄機（シャープ（株）製のプラズマクラスター７０００型）を入れた。この陽圧制御した無菌室内の空気中の肺炎桿菌の個数の変化を調べたところ、当初２２０００個であった菌数が３時間後には２０個以下になった。しかし、枕やシーツに付着していた菌は２１時間以上掛けないと２０個以下にはできなかった。【０１１２】
試験例１１Ｂ
上記陽圧無菌室の、天井、壁、床、窓、寝具全てに実施例２で調製したＩＴ−Ｐ６の０．１質量％濃度の希釈液をスプレーし、一夜間保持した後、陽圧制御した無菌室内の空気中の肺炎桿菌の個数の変化を調べたところ、当初２２０００個であった菌数が空気中の肺炎桿菌は４時間で２０個以下となり、また、枕やシーツなどの寝具も、１時間で菌数はゼロになった。【０１１３】
プラズマクラスターでは、壁や布類に付着している菌体を殺す力はきわめて低く、逆に本発明の特定のチタニアを含浸、塗布した部分に付着する菌体は、付着すると同時に殺菌され、増殖は皆無になったものと考えられる。【０１１４】
試験例１２（燃費向上試験）
トヨタ自動車の自動車（「ノア」：排気量２０００ｃｃ、公称燃費：１５ｋｍ／Ｌ）を５００ｋｍ×３回走行させ、平均燃費を求めたところ、１４．７ｋｍ／Ｌであった。【０１１５】
ついで、製造例２で製造したＩＴ−Ｐ６を純水で希釈して０．１質量％濃度とした希釈液に含浸し、脱水乾燥したエアーフィルターに交換し、同じく５００ｋｍ×３回走行させ、平均燃費を求めたところ１８．９ｋｍ／Ｌと約４ｋｍ／Ｌ向上した。【０１１６】
エンジンに吸引される空気に含まれる水分をチタンとリン原子の間で連鎖して生じる酸化還元電位により、吸入される水分を強力にマイナスイオン化し、酸化・燃焼効率を高め、その結果、ガソリンを効率よく分解するためと考えられる。【０１１７】
試験例１３（磁力発生試験）
試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）、試験サンプル４（ＰＤＰクロス）および対照試験サンプル（未処理不織布）をそれぞれ４枚ずつ重ね、その上に長さ２ｍの鉄製の釘を１０本播いた。ついで、重ねた試験用サンプルをゆっくり垂直になるまで傾斜させていき、釘の落下の有無を観察した。【０１１８】
その結果、試験サンプル４と対照試験サンプルでは全て落下したが、試験サンプル２では全く落下しなかった。【０１１９】
試験例１４（消炎試験：被爆性膠原病リュウマチ）
３０年に亘って被爆性膠原病リウマチに悩まされ、消炎剤（ロキソプロフェンナトリウム）を経口および経皮で投与されていた患者（女性：６９歳）の膝関節に試験サンプル２を当て、サポーターで固定した。この状態を１２時間（消炎剤の投与は停止）継続したところ、痛みと腫れが収まった。試験サンプルを外して３日間放置後、再度、試験サンプル２を１日６時間貼付することで、痛みも腫れも起こらなくなった。引き続き、試験サンプル１（ＰＴ６）と試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）を交互に１日１２時間使用し続け、交互に洗濯して使用し続けた結果、１年間ロキソニンを使わなくても痛みも腫れも起こらなかった。また、被験者では、本試験を開始する前の体温の平均値は３２．８±０．２℃であったが、２ヶ月後より３６．５±０．５℃以上を維持できるようになった。【０１２０】
試験例１５（血腫消失試験）
左腕骨折整骨治療１日後の患者（女性：６０歳）の左腕に残存していた紫色血腫（約５ｃｍ×１０ｃｍ）に試験サンプル４を１週間貼付したが、変化がなかった。そこで試験サンプル２を貼付したところ、１ヶ月頃より血腫の消失が始まり、３ヶ月後には完全に消失した。細胞の傷つき（腫れ、紫色に血液が過酸化され死滅する寸前）を強力なプラスイオンで還元して、ｉＰＳ細胞治療のように再生したと考える。【０１２１】
なお、その後、試験サンプル２を１日２４時間貼付し続けたところ、骨折から約４ヶ月で骨折箇所の骨が接合した（６０歳女性の平均骨折完治期間は７〜８ヶ月といわれている）。この年齢での回復率は１年後に７０％が最大と言われていたが、９５％（腕を真っ直ぐに上げ切る）にまで回復した。【０１２２】
試験例１６（めまい消失試験）
頻繁にめまいを起こす女性（７０歳）に対し、めまいを起こしたときに、試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）および試験サンプル４（ＰＤＰクロス）を頭に当てて４つ折りしてターバン状に巻きつけた。強力なマイナスイオン・プラスイオンにより、リンパ節を活性化し、血流が急激に上昇するためと考えられる。【０１２３】
その結果、試験サンプル４ではめまいが引くまでに約３時間掛かったが、試験サンプル１では１０分後に、試験サンプル２では１分後にめまいの症状が消失した。【０１２４】
試験例１７（こむらかえり消失試験）
頻繁にこむらかえりを起こす男性（７３歳）に対し、こむらかえりを起こしたときに、試験サンプル１（ＰＴ６）、試験サンプル２（ＩＴ−Ｐ６）および試験サンプル４（ＰＤＰクロス）をふくらはぎに当てて固定した。試験例１６と同様のメカニズムによる効果と考えられる。【０１２５】
その結果、試験サンプル４では筋肉の痙攣が緩和されるまでに約２時間以上掛かったが、試験サンプル１では３分後に、試験サンプル２では即座に痙攣が消失した。【０１２６】
試験例１８（毛細血管腫消失試験）
市販の綿の靴下の足首部分を実施例２で調製したＩＴ−Ｐ６の０．１質量％濃度の希釈液に浸け、乾燥させた。また、試験サンプル４を同じ種類の綿の靴下に縫い付けたものを用いた。試験例１５と同様のメカニズムによるものと考えられる。【０１２７】
男性３名（年齢：６５歳、６７歳、７０歳）と女性２名（年齢：６５歳、６８歳）の左足にＩＴ６含浸靴下を、右足に試験サンプル４を縫い付けた靴下を履かせ（１２時間／日）、両足首の毛細血管の血腫の状態を観察したところ、いずれの被験者においても、ＩＴ−Ｐ６含浸靴下を履いた左足の足首では約１ヶ月頃より血腫が消失し始め、全ての被験者が３〜６ヶ月で消失したが、試験サンプル４を縫い付けた靴下を履いた右足の足首では変化なかった。この結果から、過酸化劣化（老化）した毛細血管の動脈硬化が還元され再生・回復し、血流が戻ったものと考えられる。【０１２８】
試験例１９（花粉症およびアトピー症状改善試験）
市販の繰り返し使用する綿のマスク（コスモスドラッグストアー品）を実施例２で調製したＩＴ−Ｐ６の０．１質量％濃度の希釈液に浸け、乾燥させた。【０１２９】
このマスクを花粉症患者５名（２０歳男性、２２歳男性、２８歳男性、３０歳女性、４０歳女性）とアトピー患者５名（１８歳男性、２５歳男性、２７歳男性、２０歳女性、３１歳女性）に着用させ、経緯を観察した。【０１３０】
その結果、１週間で花粉症患者３名とアトピー患者１名が完治し、２週間でさらに花粉症患者１名とアトピー患者２名が完治し、１ヶ月後までにさらに３名（花粉症患者１名とアトピー患者２名）が完治した。【０１３１】
これは、花粉症やアトピー患者では、花粉に感応して急に内部免疫性が上昇して皮膚細胞が充血・破壊されてカユミ、クシャミが生ずるが、本発明の酸化還元電位発生材を用いることにより発生する外部からの強力なマイナスイオンによって、内部免疫上昇シグナルが消え、あたかも内部からのステロイドにより免疫が下がった状態になるためと考えられる。【０１３２】
試験例２０（総合的マイナスイオン・プラスイオン活性確認試験）
大腸癌の切除手術後に抗癌剤治療を受けていた男性（７０歳前半）患者に、実施例２で調製したＩＴ−Ｐ６の０．１質量％濃度の希釈液に浸け乾燥したアンダーシャツとパンツ（いずれも綿１００％）を日中だけ着用させたところ、次の症状が緩和または改善、消失した。【０１３３】
血管の再生：
抗癌剤点滴により硬化していた血管が約６ヶ月後に再生した。
副鼻腔内の良性腫瘍の消失：
副鼻腔内に発生していた良性腫瘍が約６ヶ月後には消失していた。
薬物アレルギー筋炎の消失：
２０１０年に、盲腸手術時に院内感染で抗生剤７９本、解熱剤２９本を投与した患者（７０歳男性）が、退院２ヶ月後、免疫が上がり、正常になった時点でＧＯＴ／ＧＴＰが８００／４００に上昇し、ミノフィット４５の投与で３００／２００に下ったが、中止すると上昇して行き、治癒不可であった上記患者に着用してもらったところ、着用時には３００／２００であったＧＯＴ／ＧＴＰが正常値の２５／１５に１０日間で低減し、その値を３年間維持している。
肺気腫の再生試験中
肺気腫で酸素ボンベ使用中の男性７７歳に、マスクの下にガーゼ８枚を重ねたマットにＩＴ−Ｐ６ ０．３％含浸させたものをセットして、テスト中であるが、酸素使用量を大幅に下げられるようになりつつある。肺気腫は、ｉＰＳ万能細胞でないと治せない疾病であるが、本チタニアで修復の可能性が生れていることになる。【０１３４】
試験例１５、１８、１９と同様、薬物アレルギー症状は、肝機能はエコー他で正常であっても、アレルギー独特の内部免疫誤認反応により内部免疫の急昇により起こるものと考えられるが、本発明の酸化還元電位発生材により発生した強力な外部マイナスイオン・プラスイオンにより、内部に起因する免疫上昇を抑えることができたためと考えられる。【０１３５】
試験例２１（頭痛の解消）
試験例２０の男性患者が頭痛を起こしたとき、試験サンプル２を頭にターバン状に巻くと、５分以内に痛みが治まった。試験例１６、１７と同一のメカニズムと考えられる。【０１３６】
試験例２２（扁桃腺炎の痛み解消）
試験例２０の男性患者が扁桃腺炎を起こしたとき、首に試験サンプル２を巻き付けたところ、瞬時に痛みが治まった。試験例１６、１７と同一のメカニズムと考えられる。【０１３７】
試験例２３（耳鳴りの解消）
試験例２０の男性患者が耳鳴りを生じたとき、試験サンプル２を頭にターバン状に巻くと、１時間以内に耳鳴りが治まった。試験例１６、１７と同一のメカニズムと考えられる。【０１３８】
試験例２４（薬物アレルギー性鼻炎消失試験）
試験例２０の男性患者が薬物アレルギー性鼻炎で苦しんでいたとき、試験サンプル試験例２０を着用することにより、鼻炎は１ヶ月で消失し、腫れ（はなたけ）も次第に縮小しはじめていった。試験例１９、２０と同様のメカニズムによるものと考えられる。【０１３９】
試験例２５（大腸ポリープ消失試験）
試験例２０の男性に大腸癌手術後、１年目でＳ字結腸部に３ｍｍのポリープが見つかったが、試験サンプル試験例２０のサンプルを着用することにより、約１年後にポリープは完全に消失した。試験例２０と同様のメカニズムによるものと考えられる。【０１４０】
試験例２６（老人性胃壁萎縮消失試験）
試験例２４、２４を行なった結果、持病の萎縮性胃炎が１年後には完全に消失した。試験例１８、２０と同様のメカニズムによるものと考えられる。【０１４１】
試験例２７（老人性皮膚腫斑点消失試験）
試験例２０〜２５の試験を行なった試験例２０の男性患者について、これに加えて試験例１５の靴下、およびズボン、ステテコにＩＴ−Ｐ６を０．１質量％含浸したものを着用させたところ、１年後には足脚部の斑点が部分的（７０％＝７０個／１００個）消失した。試験例１８、２０と同様のメカニズムによるものと考えられる。【０１４２】
試験例２８（前立腺肥大防止）
前立腺肥大により、ＰＳＡ値が８以上になった男性患者３人（６１歳、６５歳、６９歳）に、ユニクロ製の綿のパンツにＩＴ−Ｐ６を０．１質量％含浸させたものを着用させ、１ヶ月後に測定したところ、ＰＳＡ値がそれぞれ３．５、２．０および１．９に降下し、それ以降も維持している。【０１４３】
試験例２６、２７に準ずるメカニズムと後述する試験例２９に示す女性ホルモンの減少により生ずる疾病と同様で、老化即ち、免疫力の低下による疾病は、腫瘍や癌と同様、過酸化ラジカルにより発症するため、外部から強力なプラスイオンを与え、還元することにより細胞が再生（若返り）するためと考えられる。【０１４４】
試験例２９（生理不順改善）
３名（５０歳、５５歳、４９歳）の生理不順（めまい、熱感、食欲不良、不眠、生理不定期）の女性にＩＴ−Ｐ６を０．１質量％含浸させた下着（パンツ、スリップ、タイツ）を着用させ、１０日毎に症状をチェックした結果、すべて１ヶ月で正常な状態にまでコントロールされた。試験例２８と同じメカニズムによるものと考えられる。【０１４５】
試験例３０（水泡ヘルペス治療）
１０年来、陽部に水泡ヘルペスが月２回発症し、細菌性ヘルペス剤であるアシクロビルを投与されていた男性患者（３４歳）に、ユニクロ製の綿のパンツにＩＴ−Ｐ６を０．１質量％含浸させたものを４枚作製し、これを着用させ、毎日、洗濯しながら６ヶ月間着用を続けたところ、その間、ヘルペスは発症しなかった。試験例１４、１９、２０と同様のメカニズムによるものと考えられる。その発症のメカニズムは、帯状疱疹や唇ヘルペスと同様、免疫力が低下すると体内に生息する菌体が活動しはじめて発症するが、これまでは内部免疫を上げると治癒しにくく、殺菌剤を投与するか患部に塗るしかなかった。【０１４６】
試験例３１（腱鞘炎の治癒）
１０年来、手書きで書類を作成していたため腱鞘炎になった男性患者（４０歳）に、指先を切り取った手袋（（株）ユニクロ製）にＩＴ−Ｐ６を０．１質量％含浸させた処理手袋を着用させたところ、初日で痛みが解消した。１週間おきに１日着用することを繰り返したところ、６ヶ月経っても痛みは生じなかった。【０１４７】
このことから、筋肉の疲労により、正規に回復しないまま筋を苛酷に使用すると、正常細胞が過酸化ラジカルにより炎症し、腫れとなり、硬化（老化）して、薬や運動、マッサージでは治らない頑固な炎症となるが、このような頑固な炎症も外部免疫力の強力なマイナスイオンまたはプラスイオンで治癒し得たことがわかる。【０１４８】
試験例３２（大腸血腫治療）
大腸血腫で入院して、ステロイドで治療していたが治らず、余命わずかと宣告された９０歳の女性と７０歳の男性に、ＩＴ−Ｐ６を０．５％含浸させたパンツとアンダーシャツ、パジャマを着せ、ステロイドを断った結果、男性は４日で、女性は３日で出血が止まると共に１週後に退院した。外部免疫を強力に与えることにより、内部免疫が抑えられて、自己治癒した例と考えられる。大腸血腫はステロイドや止血剤を併用しても、ステロイドで免疫が下がると出血・腫れ・膿がすすみ、止血剤で止血しても、腫れ・膿を修復することはできない。腫れ・出血・死んだ細胞の膿を修復するためには、強力な酸化還元電位を用いる外部免疫法しか存在しないことが判明した。【０１４９】
試験例３３（風邪の治癒）
鼻風邪を引き、鼻水が出てきて、３７℃の微熱がある７４歳の男性に実施例２で製作したＩＴ−Ｐ６のサンプルを鼻と唇を覆うようにマスクの内側にセットしたところ、鼻水は３０分後に止まり、体温は１時間後には平熱の３６℃±０．５℃に下がった。強力なマイナスイオンにより、ウイルスが殺菌され、強力なプラスイオンにより、外部免疫によって炎症が治癒したためと考えられる。【０１５０】
試験例３４（冷却加温）
半袖の男性用下着（（株）ユニクロ製）にＩＴ−Ｐ６の水溶液を０．１質量％／１００ｇとなるように含浸して本発明の酸化還元電位発生材（処理下着）を作製し以下の試験を行った。【０１５１】
（冷却作用）
８月中旬の室温が３８±０．５℃の室内で、７４歳男性（体温３６．５℃）に未処理の下着を着せ、綿の敷布上に仰向けに寝かせて、敷布と下着との間の温度変化を針状センサー付きの温度計で測定した。その結果、１０分後に３７．０℃になり、その後の１０〜３０分の間の平均温度は３７．５℃であった。【０１５２】
同じ日に、処理下着を着用させて同じ試験を行ったところ、１０分後から体温の３６．５℃を下回るようになり、その後の１０〜３０分の間の平均温度は３５．５℃であった。【０１５３】
（加温作用）
１１月中旬の室温が２５±０．５℃の室内で、７４歳男性（体温３６．５℃）に未処理の下着を着せ、綿の敷布上に仰向けに寝かせてさらに毛布１枚を掛け、敷布と下着との間の温度変化を針状センサー付きの温度計で測定した。その結果、試験開始後１０〜３０分の間の平均温度は３６．０℃であった。【０１５４】
同じ日に、処理下着を着用させて同じ試験を行ったところ、試験開始後１０〜３０分の間の平均温度は３７．２℃であった。【０１５５】
この試験結果から、夏場は本発明の酸化還元電位発生材から発生したマイナスイオンおよびプラスイオンが汗の多量の水分を蒸発させてその蒸発熱で冷却効果を奏し、冬場は本発明の酸化還元電位発生材から発生したマイナスイオン・プラスイオンと体表面の微量の水分が反応して発熱効果が奏されているものと推察される。本チタニアは、グレードにより、布、絨毯、資材、寝具、衣類、医療用部材を、水を通さないで、含水通気性を有し、保湿性があるため、室内の湿度をコントロールし、抗菌・消臭効果と免疫系疾病の修復住居環境を創製できる革命になる。【０１５６】
試験例３５（再発リンパ腫治療）
３年前に鼻腔のリンパ腫になり抗がん剤治療をして寛解した男性（７４歳）に鼻腔および腹部の２箇所にリンパ腫が再発したことがＣＴスキャンの結果判明した。ただちにレインボーシート（ＰＤＰ）を使用したが効果がなかった。【０１５７】
この男性につぎの本発明の酸化還元電位発生材１および２を含浸した８枚重ねのガーゼマスクを鼻部に交互に終日（２４時間）着用させ、１ヶ月後にＣＴとＰＥＴの検査を行ったところ、鼻腔のリンパ腫は、消失した。鼻腔は良性腫で腹部は悪性腫と判定された。レインボー社のＰＤＰドームを３週間使用してＣＴをとったところ、腫大となったので中止した。レインボー社誌の書き込みには、肉腫ガンには、完治・寛解・延命した例が多数見られたが、リンパ腫に関し、問い合せた結果、「リンパ腫に関しては、医師と相談して使用するように」と回答を得た。その後、抗体二段法Ｒ−ＴＥＯ（Ｒは、抗体リツキサンの意味、ＴＥＯは、抗がん剤の頭文字）また抗体二段法Ｒ−ＧＤＰ（Ｒは抗体リツキサン、ＧＤＰは抗がん剤の頭文字）抗がん剤治療に入り、腹部に２を厚さ１〜２ｍｍのパンツとアンダーシャツに０．３％含浸させた下着をつけ、１ヶ月後ＣＴで調べた結果、腹部悪性腫は大きく縮小したが、さらに含浸濃度を１．５％にアップし、１ヶ月後のＣＴでは、むしろ大きくなった（ＰＤＰドームと同一）。よって、抗癌剤ＤＥＶＩＣ法（抗体を用いない通常処方）にかえて４クール全く本発明のチタニアを用いず治療すると腫大は８０％縮小したが、６クールで消失が未完ではないかと推測され、米国の文献（レインボー社  ＰＤＰレポート  ２０１３年  ページ６、「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｎａｎｏ」Ｄｒ．ゴーン筆「ヒト骨髄白血病中の多血性耐性」）のヒントを用いて０．３％含浸の下着に切り替えて、化学療法の前に１週間使用して、６クール終了後、１ヶ月後にＣＴをとったところ、大幅に寛解した。【０１５８】
この抗癌剤治療法は、ＤＥＶＩＣ法と言われ、副作用で急性肺炎、膀胱炎になる方法で、肺、気管に異常があり痰が出たらすぐに、マスクに０．３％含浸したものを３０分程度着用して６ヶ月の治療で肺炎を防止することができた。同じ方法で治療した他の３人（６５歳男性、７０歳男性、７２歳男性）は肺炎になり、２人は肺浸潤になり、酸素マスク着用疾患となった。【０１５９】
寛解後１ヶ月後にＣＴをとったところ、新しく左腎臓周辺にリンパ腫大がみつかり、その原因を調べた結果、真夏でゴザ（裏に布クッションを入れた厚さ１０ｍｍ）をしていて、未処理下着と、タオルケットだけで夜と昼寝に用いたため、このゴザがホームワイド（中国製）で購入時、臭気がひどく、ＰＴ６ ２％液を約ゴザの重量に対し、２％含浸させていたことを思い出した（消臭処理）。強力な酸化還元により、ＩＴ−Ｐ６を１．５％使用したときやレインボードームと同じ作用が生じたと考えた。その後、医師団と、ＣＴ画像、血液データ（ガンマーカー、リンパ球の値など）、副作用データおよび副鼻腔に生じた軟質部陰影画像などから精査・診断した結果、抗がん剤助剤に用いたチタニアとの相乗効果で、本実験では効きすぎたために、左腎周辺に炎症病変が生じたのは、好塩基球系の炎症腫れで、続けて治療したＲ−ＧＤＰ法１クールで９０％消失し、２クールで寛解した。併行して副鼻腔炎症軟質腫れも、０．６％以上のＩＴ−Ｐ６を含浸したガーゼマスクを常用したために生じたため、塩基球系の腫（はなたけ）と考えられ、併行して同時に、寛解したのは、リンパ系ガン・腫瘍の新しい治療法につながることが判明してきた。結論として、強烈な酸化還元電位を有する本発明のチタニアは、過酸化した細胞を還元電位で修復するが、過度、高濃度に使用し続けると、塩基性リンパの炎症・腫となり、抗がん剤と同時に重ねて高濃度で使用すると、破壊されるガン細胞を修復・還元するため、かえってガン細胞周辺に軟質炎症腫を増大することが判明した。しかし、リンパがん治療だけでなく、他の疾病を治すために、長期使用しても塩基性リンパ球起因の炎症・腫れ・腫瘍になるため、抗がん剤で消去でき、特に、抗体二段法が有効であり、０．３％以下の下着を抗がん剤投与前に使用すると、耐性のできているガン細胞を目覚めさせ、悪性リンパ腫の治療に有効であることが、人体実験で証明された。【０１６０】
ちなみにこのリンパ腫が再発した原因として、薬物アレルギー（前記）を抑えるためと、レインボーＰＤＰドームが末期癌延命に効くということをきき、背中と腰のまわりに、不織布５ｍｍにＰＴ６を１％、ＩＴ−Ｐ６を０．１％含浸したものを２年間用いて来たが、さらに濃度と厚さ（重量）を上げるために、厚さ８ｍｍの帯（比重、密度が不織布の３倍）にＰＴ６ ２％とＩＴ−Ｐ６ ０．３％を含浸したものを巻き付け、２４時間使用したために、ゴザの活性と同じように、食道から膵臓、右腎臓、肝臓のリンパ節に再発したと考える。【０１６１】
血液癌（リンパ腫、白血病）を患った人は、実施例に示す他の疾病を治すためには必ず医師と相談して行うことが厳守されるべきである。【０１６２】
その使用濃度は、ＰＴ６（塩酸型）で０．１％以下、ＩＴ−Ｐ６（無塩酸型）で０．０１％以下を用い、厚さ１ｍｍ〜２ｍｍの下着に用いる濃度として設定し、厚さ１０ｍｍの毛布などに用いるときは、ＰＴ６で０．０１％以下、ＩＴ−Ｐ６で０．００１％以下を用いることが安全であるが、個人差がある故、エコーまたはＣＴで腫瘍の発生の有無を緻密に調べながら医師とタイアップして用いる必要がある。【０１６３】
さらに炎症（試１１／１４／２２／２４／３３／３１）、消臭抗菌（２／３／４）、良性腫（１５／１８／２０／２５／２６／２７／２８／３２）、アトピー・アレルギー（１９／３０）、その他（１６／１７／２１／２３／２９）毎に長時間使用するのでなく、たとえば、消炎、痙攣などに用いるときは消失したらすぐとりはずすことを厳守したい。【０１６４】
本チタニアは、電気式と同等以上の活性を示すので、全ての電気式治療機器が示すように、「濃度を上げすぎる」「布の厚さ・重さを増す」「長期に使用し続ける」とどのような疾病にかかるかわからないので、「低濃度」「短時間」から出発して、医師と相談して使用することを厳守すべきである。【０１６５】
試験例３６
ポリエステル製不織布（（株）大創産業製）、厚さ８ｍｍをＡ４サイズに切り、ＩＴ−Ｐ６の０．１％液に浸漬して、脱水機にかけ、乾物の重量の２倍になったものを、天日にて２日間乾燥して、サンプルＡを試作した。比較例として、レインボー社の厚さ８ｍｍのレインボーＰＤＰシートＡ４サイズのサンプルＢを用いた。家庭用風呂にテストサンプルを４枚浮かせ、腰痛、肩痛、関節痛のある患者を５人ずつ選び、サンプルＡとＢに分けて、１週間１回につき３０分入浴してもらい、痛みが消失した時間・回数を調べた結果、次のような結果を得た。【０１６６】
サンプルＡグループは、入浴して１０分で消失した人が１人、１回で消失した人が２人２回で消失した人が２人であった。
サンプルＢでは、４回で消失した人が１人、５回で消失した人が１人であった。
テストサンプルを水を切り、繰り返して使用したところ、サンプルＢでは、３日後には、不快臭気がしたが、サンプルＡは、１０回使用しても異臭は無く、わずかに黒ずんできたので、洗濯して使用を繰り返しても、半年間、消炎活性は落ちなかった。これらの結果から、強力な、酸化（マイナスイオン）還元（プラスイオン）電位により、プラスイオンによる消炎活性とマイナスイオンによる殺菌抗菌活性が、恒久的に維持できる、新しい入浴システムを創製できたことになる。【０１６７】
試験例３７（還元水テスト）
厚さ３０ｍｍ×幅８０ｍｍ×高さ１００ｍｍのアートケミカル製ポリエステル不織布に重量当りＩＴ−Ｐ６を１％含浸させ、１００℃で５時間乾燥させたものに、両サイドにステンレス０．５ｍｍ×幅８０ｍｍ×高さ１００ｍｍ、上部３０ｍｍの板の部分に穴の径は１ｍｍφ、ピッチ１．５ｍｍの孔をあけた多孔板にサンドイッチにはさみ、これを幅８０ｍｍ×長さ１００ｍｍのアクリル板のケースにセットし、ケースの下部中心より水道水を注入するようにし、上部左右にプラスイオン水とマイナスイオン水取り出しのノズルを対の位置に設けて、上記ステンレスパンチングプレート上部に電池＋／−を接続する端子を取り付け、これに単一電池（ナショナル）を接続した。延岡市水道水を流量計で６Ｌ／時間で流し続けた結果、＋極ノズルから出る水はｐＨ６±０．２で、−極ノズルから出る水は、ｐＨ８±０．２であった。＋極に−電位が移動し、マイナス極に＋電位が移動するものと考える。すなわち、不織布に含まれる水分子と＋と−の電位が反応して、大量の電位が水に移動し、これが、それぞれの対電極を目指して移動し、対電極で一部消費されるが、殆どは、１ｍｍのパンチングプレートの穴をフリーで通過して、それぞれの吐出へ移動し、−イオン水と＋イオン水がスムーズに造られるものと考える。単一電池が消耗する時間は合計３０日であった。市販品は１００Ｖの電源を用い、その消費電力に比べ、本チタニアを用いたとき、微少の電力で作動するのは、チタニアの酸化還元電位の活性によるものと考えられる。発光ダイオード（ＬＥＤ）の電力効率が５０〜６０％であるのに比べ、本法では１００％に近い効率を創生することができるものと考える。＋と−の電池の電極を用いないで、−電位と＋電位を有する金属または合成高分子を用いると、全くエネルギーを与えずに、また、エネルギーを消耗せずに、１００％の効率で発電システムを創製することができ、発光ダイオード（ＬＥＤ）が探究している目的が完成すると考える。【０１６８】
試験例３８（充電発電試験）
携帯電話機、ドコモ、Ｆ−０７Ａを用いて、充電完了後、十分間電話をして、試験例３７の電極に、携帯の充電機を接続して、充電が完了するまでの時間を測定した結果、三回繰り返しした平均値は、８．７分であった。比較例として、家庭の電気で充電し、三回繰り返した充電時間の平均値は７．５分であった。よって、発電機能を確認することができた。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月28日(2015.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水の不存在下でかつ鉱酸の存在下に、アルコキシチタン酸のアルコール溶液にリン酸またはアルキルリン酸エステルを加えて連鎖移動重合を開始し、重合生成液が膠化、更に白濁する前に重合を停止することにより得られる線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が塗布または含浸されており、
前記重合を停止する時機が、重合生成物の粘度が１．０×１０４ｃＰになった時点であり、
塗布または含浸する線状のアルコキシチタン酸・リン酸重合体の溶液が、重合を停止した後、直ちに水、有機溶剤、または水と有機溶剤の混合溶剤を用いて生成重合体濃度が０．０００２〜１．０質量％になるように希釈された希釈液である酸化還元電位発生材。
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
アルコキシチタン酸が、テトラメトキシチタン酸、テトラエトキシチタン酸、テトラブトキシチタン酸またはテトライソプロポキシチタン酸である請求項１記載の酸化還元電位発生材。
【請求項４】
アルコール溶液が、メタノール、エタノール、ブタノールおよびイソプロパノールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶液である請求項１または３記載の酸化還元電位発生材。
【請求項５】
アルキルリン酸エステルが、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリブチルリン酸またはトリイソプロピルリン酸である請求項１、３〜４のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項６】
（削除）
【請求項７】
消臭用、生物の忌避用、鮮度維持用、農業分野における成長促進用、殺菌用、ガソリン車の燃費向上用、または冷却加温用、酸化還元水製造用、発電・充電用に用いる請求項１、３〜５のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【請求項８】
薬物アレルギー性筋肉炎によるＧＯＴ／ＧＴＰ値の正常化用、消炎鎮痛用、血腫消失用、めまい消失用、こむらかえり消失用、毛細血管腫消失用、花粉症改善用、アトピー症状改善用、耳鳴り改善用、薬物アレルギー性鼻炎消失用、鼻たけ（良性腫）の消失用、膠原病性リューマチ治療用、大腸ポリープ消失用、老人性胃壁萎縮消失用、老人性皮膚腫斑点消失用、腱鞘炎治療、水泡およびヘルペス治療、生理不順改善、前立腺肥大防止、扁桃腺炎の痛み解消、頭痛解消、副鼻腔内良性腫瘍の消失、血管の再生、肺気腫の修復、甲状腺・乳腺・前立腺がんの改善効果またはリンパ腫の消失助剤に用いる請求項１、３〜５、７のいずれか１項に記載の酸化還元電位発生材。
【国際調査報告】
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