(57)【要約】  （Ａ）特定の４級アンモニウム塩殺菌剤と、（Ｂ）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩と、（Ｃ）特定の多価アルコールと、（Ｄ）エタノールと、（Ｅ）カルボキシビニルポリマーと、を含有し、前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１５質量％〜３５質量％であり、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が１００〜４００であり、ｐＨ６．０〜８．０であり、外観が透明である透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選ばれる少なくとも１種の４級アンモニウム塩殺菌剤と、
（Ｂ）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩と、
（Ｃ）ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びキシリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールと、
（Ｄ）エタノールと、
（Ｅ）カルボキシビニルポリマーと、
を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１５質量％〜３５質量％であり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が１００〜４００であり、ｐＨ６．０〜８．０であり、外観が透明であることを特徴とする透明ゲル状皮膚用殺菌剤。
【請求項２】
（Ａ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が５質量％〜１５質量％であり、（Ｅ）成分の含有量が０．１質量％〜０．５質量％である請求項１に記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤。
【請求項３】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計含有量と、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が、１５０〜３００である請求項１から２のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤。
【請求項４】
（Ｃ）成分が、ヘキシレングリコール及び１，２−ペンタンジオールの少なくともいずれかである請求項１から３のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤。
【請求項５】
ｐＨ６．５〜７．５である請求項１から４のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ゲル状皮膚用殺菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、簡便に手指等の皮膚を消毒する方法として、ゲル状殺菌剤が用いられている。このようなゲル状殺菌剤には、殺菌スペクトルが広く、即効的な効力を有することから、塩化ベンザルコニウムを代表とする４級アンモニウム塩殺菌剤が広く使用されている。前記４級アンモニウム塩殺菌剤は、ｐＨが高いほど殺菌力が増強されるが、皮膚刺激が強くなるため、ｐＨ８以下の中性領域とする必要がある。
また、ゲル状殺菌剤の使用感としては、手に取った際に垂れ落ちず、伸びのよいものが求められており、この要求に対して増粘剤が配合されている。【０００３】
しかし、前記４級アンモニウム塩殺菌剤は、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性の増粘剤と併用した場合、アニオン−カチオンコンプレックスを形成するため、白濁が生じて外観が悪くなるだけでなく、殺菌力が大きく低下し、即効性が損なわれるという問題がある。【０００４】
また、ゲル状殺菌剤には、その特性として速乾性も求められており、この要求に対してエタノールが配合されている（例えば、特許文献１参照）。前記エタノールは、アニオン−カチオンコンプレックスの形成を抑制する作用を有し、ゲル状殺菌剤を透明化させる作用も有する。
前記エタノールは、皮膚刺激性を有するため、連用時の皮膚刺激性を抑制する目的で、４０質量％未満に抑えることが望ましいが、この濃度では、アニオン−カチオンコンプレックスの形成を抑制し透明化させることができないという問題がある。【０００５】
更に、前記塩化ベンザルコニウムと、前記エタノールと、前記カルボキシビニルポリマーとを配合したゲル状殺菌剤において、該エタノールを４０質量％未満にした上で、ｐＨを８未満とすると、更に白濁が生じ、殺菌力が大きく低下するという問題がある。【０００６】
したがって、外観が透明であり、皮膚刺激が少なく優れた殺菌力を有し、かつ、伸ばしやすく、速乾性を有し、乾燥後にべたつきがないという優れた使用感を有する透明ゲル状皮膚用殺菌剤の提供が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１５３０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、外観が透明であり、皮膚刺激が少なく優れた殺菌力を有し、かつ、伸ばしやすく、速乾性を有し、乾燥後にべたつきがないという優れた使用感を有する透明ゲル状皮膚用殺菌剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、４級アンモニウム塩殺菌剤と、カルボキシビニルポリマーと、１５質量％〜３５質量％のエタノールと、を含有する透明ゲル状皮膚用殺菌剤において、更に特定量のＮ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩と、多価アルコールと、を含有させ、前記多価アルコール及び前記エタノールの合計含有量と、前記４級アンモニウム塩殺菌剤及び前記Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩の合計含有量との質量比を特定の質量比とし、ｐＨ６．０〜８．０とすることにより、外観を透明化させ、皮膚刺激が少ないながらも殺菌力を向上させることができ、かつ、伸ばしやすく、速乾性を有し、乾燥後にべたつきがないという優れた使用感を付与することができることを知見し、本発明の完成に至った。【００１０】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としての本発明の透明ゲル状皮膚用殺菌剤は、
（Ａ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選ばれる少なくとも１種の４級アンモニウム塩殺菌剤と、
（Ｂ）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩と、
（Ｃ）ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びキシリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールと、
（Ｄ）エタノールと、
（Ｅ）カルボキシビニルポリマーと、
を含有し、前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１５質量％〜３５質量％であり、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が１００〜４００であり、ｐＨ６．０〜８．０であり、外観が透明である透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、外観が透明であり、皮膚刺激が少なく優れた殺菌力を有し、かつ、伸ばしやすく、速乾性を有し、乾燥後にべたつきがないという優れた使用感を有する透明ゲル状皮膚用殺菌剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（透明ゲル状皮膚用殺菌剤）
本発明の透明ゲル状皮膚用殺菌剤は、４級アンモニウム塩殺菌剤（以下、「（Ａ）成分」と称することがある）と、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩（以下、「（Ｂ）成分」と称することがある）と、多価アルコール（以下、「（Ｃ）成分」と称することがある）と、エタノール（以下、「（Ｄ）成分」と称することがある）と、カルボキシビニルポリマー（以下、「（Ｅ）成分」と称することがある）と、を少なくとも含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
【００１３】
＜（Ａ）成分：４級アンモニウム塩殺菌剤＞
前記（Ａ）成分としての４級アンモニウム塩殺菌剤は、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選ばれる少なくとも１種である。前記（Ａ）成分は、大腸菌等の細菌に対して高い殺菌力を有する成分である。
これらの中でも、殺菌力、乾きの速さ、乾燥後のべたつきのなさに優れる点から、塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００１４】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記（Ａ）成分の含有量としては、０．０１質量％〜０．３質量％が好ましく、０．０２質量％〜０．２質量％がより好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、０．０１質量％未満であると、殺菌力が不十分となることがあり、０．３質量％を超えると、白濁が生じること、殺菌力が不十分となること、伸ばしにくくなること、乾きが遅くなること、乾燥後にべたつきが生じること、皮膚刺激が生じる場合があることなどがある。
【００１５】
＜（Ｂ）成分：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩＞
前記（Ｂ）成分としてのＮ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩を前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤に配合することで、殺菌力を向上させることができる点で有利である。
前記（Ｂ）成分は、市販品を用いることができる。前記市販品の具体例としては、商品名で、ＣＡＥ（登録商標）（ココイルアルギニンエチルＰＣＡ、味の素ヘルシーサプライ株式会社製）などが挙げられる。
【００１６】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記（Ｂ）成分の含有量は、透明性や殺菌力に優れる点から、０．０１質量％〜０．３質量％であり、０．０５質量％〜０．２質量％が好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０１質量％未満であると、殺菌力が不十分となることがあり、０．３質量％を超えると、白濁が生じ、殺菌力が不十分となること、乾燥後にべたつきが生じること、皮膚刺激が生じる場合があることなどがある。
【００１７】
＜（Ｃ）成分：多価アルコール＞
前記（Ｃ）成分としての多価アルコールは、ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びキシリトールから選ばれる少なくとも１種である。前記（Ｃ）成分は、前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の透明性を向上させることができる点で有利である。
これらの中でも、透明性及び殺菌力に優れる点から、ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオールが好ましい。
【００１８】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記（Ｃ）成分の含有量は、透明性に優れる点から、５質量％〜１５質量％が好ましく、８質量％〜１２質量％がより好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、５質量％未満であると、白濁が生じ、殺菌力が不十分となること、伸ばしにくくなることがあり、１５質量％を超えると、乾きが遅くなること、乾燥後にべたつきが生じることなどがある。
【００１９】
＜（Ｄ）成分：エタノール＞
前記（Ｄ）成分としてのエタノールを前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤に配合することで、透明性、殺菌力、乾きの速さを向上させることができる点で有利である。
【００２０】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記（Ｄ）成分の含有量は、透明性、殺菌力、伸ばしやすさ、及び乾きの速さに優れ、皮膚刺激性が少ない点から、１５質量％〜３５質量％であり、２０質量％〜３０質量％が好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が、１５質量％未満であると、白濁が生じ、殺菌力が不十分となること、伸ばしにくくなること、乾きが遅くなることなどがあり、３５質量％を超えると、伸ばしにくくなること、連用時に皮膚が荒れることなどがある。
【００２１】
＜（Ｅ）成分：カルボキシビニルポリマー＞
前記（Ｅ）成分としてのカルボキシビニルポリマーを前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤に配合することで、該透明ゲル状皮膚用殺菌剤に増粘性を付与することができるため、皮膚からの垂れ落ちを防止することができ、伸ばしやすさを向上させることができる点で有利である。
【００２２】
前記（Ｅ）成分の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記（Ｅ）成分を０．２質量％含む水溶液を水酸化ナトリウムで中和し、ｐＨを７．０〜７．５とした時の２０℃における粘度が、透明性、乾きの速さ、乾燥後のべたつきのなさに優れる点から、２，０００ｍＰａ・ｓ〜３０，０００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ〜１４，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤を適度に増粘できないことがあり、３０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、白濁が生じること、乾きが遅くなること、乾燥後にべたつきが生じることなどがある。
前記（Ｅ）成分は、１種単独で使用してもよく、前記粘度が異なる２種以上のものを併用してもよい。
【００２３】
前記（Ｅ）成分の粘度は、ＢＬ型粘度計又はＢＭ型粘度計（東京計器株式会社製）にて測定することができる。
前記（Ｅ）成分の粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．４ローターを用い、２０℃において、回転数１２ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
前記（Ｅ）成分の粘度が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｎｏ．４ローターを用い、２０℃において、回転数１２ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００２４】
前記（Ｅ）成分は、市販品を用いることができる。前記市販品の具体例としては、商品名で、カーボポール９８１（日本ルーブリゾール株式会社製）、カーボポールＥＴＤ２０５０（日本ルーブリゾール株式会社製）、ハイビスワコー（登録商標）１０５（和光純薬工業株式会社製）等の０．２質量％水溶液を水酸化ナトリウムで中和し、ｐＨを７．０〜７．５とした時の２０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ〜１４，０００ｍＰａ・ｓのもの；カーボポール９８０（日本ルーブリゾール株式会社製）、ハイビスワコー（登録商標）１０４（和光純薬工業株式会社製）等の０．２質量％水溶液を水酸化ナトリウムで中和し、ｐＨを７．０〜７．５とした時の２０℃における粘度が１５，０００ｍＰａ・ｓ〜３０，０００ｍＰａ・ｓのものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、透明性、乾きの速さ、乾燥後のべたつきのなさに優れる点から、カーボポール９８１（０．２質量％水溶液、ｐＨ７．０〜７．５、２０℃の条件における粘度：４，０００ｍＰａ・ｓ〜７，５００ｍＰａ・ｓ）、カーボポールＥＴＤ２０５０（０．２質量％水溶液、ｐＨ７．０〜７．５、２０℃の条件における粘度：６，０００ｍＰａ・ｓ〜１４，０００ｍＰａ・ｓ）、ハイビスワコー（登録商標）１０５（０．２質量％中和液、２０℃の条件における粘度：７，０００ｍＰａ・ｓ〜１４，０００ｍＰａ・ｓ）が好ましい。
【００２５】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記（Ｅ）成分の含有量は、透明性、殺菌力、伸ばしやすさ、乾きの速さ、及び乾燥後のべたつきのなさに優れる点から、０．１質量％〜０．５質量％が好ましく、０．３質量％〜０．４質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分の含有量が、０．１質量％未満であると、垂れ落ち易く、皮膚に伸ばしにくくなることがあり、０．５質量％を超えると、白濁が生じ、殺菌力が不十分となること、伸ばしにくくなること、乾きが遅くなること、乾燥後にべたつきが生じることなどの使用感が悪くなることがある。
【００２６】
＜＜質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕＞＞
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕は、透明性、乾きの速さ、及び乾燥後のべたつきのなさに優れる点から、１００〜４００であり、１５０〜３００が好ましい。前記質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が、１００未満であると、白濁が生じ、殺菌力が不十分となることがあり、４００を超えると、殺菌力及び乾きの速さ、及び乾燥後のべたつきのなさの点が不十分となることがある。
【００２７】
＜その他の成分＞
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等）、前記（Ｅ）成分以外の高分子化合物、保湿剤、ビタミン類、アミノ酸類、抗炎症剤、紫外線吸収剤、冷感付与剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、動植物抽出物又はその誘導体、着色剤、香料、消臭剤、前記（Ａ）成分以外の防腐剤、包接化合物、前記（Ｃ）、（Ｄ）成分以外の溶剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トリエタノールアミン、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラ−２−プロパノール（クアドロール）が好ましい。
【００２９】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤中の前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３０】
＜＜物性＞＞
−ｐＨ−
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤のｐＨは、透明性、殺菌力、及び乾燥後のべたつきのなさに優れ、皮膚刺激が少ない点から、６．０〜８．０であり、６．５〜７．５が好ましい。前記ｐＨが、６．０未満であると、白濁が生じること、殺菌力が不十分となること、伸ばしにくくなることなどがあり、８．０を超えると、乾きが遅くなること、皮膚刺激が生じることなどがある。
【００３１】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤のｐＨは、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃におけるｐＨを測定することにより求めることができる。
【００３２】
−粘度−
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃における粘度が、３００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２，０００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の粘度が、３００ｍＰａ・ｓ未満であると、垂れ落ちやすくなるため、伸ばしにくくなり、皮膚にまんべんなく擦り込むことが困難となることがあり、５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の粘度が高すぎて皮膚への擦り込み時に伸ばしにくくにくくなり、使用性が悪くなることがある。また、容器からの排出性が悪くなるといった不具合も生じることもある。
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の粘度は、前記（Ｅ）成分により調整することができる。
【００３３】
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の粘度は、ＢＬ型粘度計又はＢＭ型粘度計（東京計器株式会社製）を用い、Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．４ローターを用い、２５℃において、回転数３０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００３４】
−透過率−
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の透過率（％Ｔ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、透明性、殺菌力の点から、８０％Ｔ以上が好ましく、９０％Ｔ以上がより好ましい。前記透過率が、８０％Ｔ未満であると、白濁が生じ、良好な外観が得られず、殺菌力も低下することがある。
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の透過率（％Ｔ）は、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製）を用い、６６０ｎｍにおける透過率を測定することで求めることができる。
【００３５】
＜＜製造方法＞＞
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、常温（２５℃）で、精製水を攪拌しながら前記（Ｅ）成分を均一分散させた後、ここに、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、及び前記（Ｄ）成分、必要に応じて、更に前記その他の成分を添加して攪拌しながら溶解させ、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを所望の値に調整する方法が好ましい。
【００３６】
＜＜使用方法＞＞
前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤の使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、適量（好ましくは、約１ｇ）を手指等の所望の部位に取り、皮膚全体に乾くまで擦り込む方法が好ましい。前記透明ゲル状皮膚用殺菌剤は、特に手指に好適に用いられる。なお、本発明において「手指」とは、手の平、手の甲、及び手の指を含む手全体を意味する。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「％」は、特に明記しない限り「質量％」を表す。【００３８】
（実施例１〜４１、比較例１〜１４）
下記表１〜８に示す組成及び含有量に従い、２５℃で、精製水をスリーワンモータ（ＢＬ−１２００、ＨＥＩＤＯＮ社製）で攪拌しながら（Ｅ）成分を均一分散させた後、ここに（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分及び前記（Ｄ）成分を添加して溶解させ、次いで、（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を添加して攪拌しながら溶解させ、ｐＨ調整剤としてのトリエタノールアミンを添加してｐＨを表１〜８に示す値に調整することで、透明ゲル状皮膚用殺菌剤（透明ゲル状手指殺菌剤）を調製した。【００３９】
＜粘度の測定＞
実施例１〜４１及び比較例１〜１４の透明ゲル状手指殺菌剤の粘度は、ＢＬ型粘度計（東京計器株式会社製）を用い、Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．４ローターを用い、２５℃において、回転数３０ｒｐｍで１分間の条件で測定した。結果を下記表１〜８に示す。【００４０】
＜評価＞
実施例１〜４１及び比較例１〜１４の透明ゲル状手指殺菌剤について、下記評価方法に基づき、「透明性」、「殺菌力」、「伸ばしやすさ」、「乾きの速さ」、「乾燥後のべたつきのなさ」、及び「皮膚刺激性」について評価した。結果を下記表１〜８に示す。【００４１】
−透明性の評価−
紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製）を用い、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤の６６０ｎｍにおける透過率（％Ｔ）を測定した。この測定値に基づき、下記評価基準で評価した。
［評価基準］
◎：９０％Ｔ以上
○：８０％Ｔ以上９０％Ｔ未満
△：７０％Ｔ以上８０％Ｔ未満
×：７０％Ｔ未満【００４２】
−殺菌力の評価−
対象菌として、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２、独立行政法人製品評価基盤機構より入手）を用い、定量的懸濁法にて評価した。
前記大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２）を、ＳＣＤ寒天培地（日本製薬株式会社製）を用いて、好気条件下で３７℃にて１８時間静置培養した。ＳＣＤ寒天培地上に形成されたコロニーを適量かきとり、生理食塩水（大塚製薬株式会社製）に懸濁して１０８ｃｆｕ／ｍＬの菌濃度に調整し、試験菌液とした。この試験菌液０．００５ｍＬを、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤０．４９５ｍＬに摂取し、３０秒間接触させた後、直ちにこの混合液をＳＣＤＬＰ液体培地（日本製薬株式会社製）で１０倍に希釈し、不活化した。不活化した溶液（以下、「不活化液」と称することがある）を、ＳＣＤＬＰ培地で更に１００倍希釈、１，０００倍希釈、１０，０００倍希釈と１０倍段階希釈した。ＳＣＤＬＰ寒天培地（日本製薬株式会社製）（９ｃｍシャーレ）に、各濃度に希釈した不活化液を、各々１ｍＬ播種（ｎ＝３）し、混釈平板培養法により好気条件下で３７℃にて２４時間静置培養した。培養後、形成された全コロニー数をカウントし、残存生菌数を測定した。コロニーが観測されない時は、検出限界の１０ｃｆｕ／ｍＬ未満とした。測定した残存生菌数を下記評点で判定し、その評点の平均値に基づき、下記評価基準で評価した。
なお、ｃｆｕとは、コロニー形成単位（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）である。
［評点］
５点：残存生菌数が１０ｃｆｕ／ｍＬ未満（検出限界未満）
４点：残存生菌数が１０ｃｆｕ／ｍＬ以上１００ｃｆｕ／ｍＬ未満
３点：残存生菌数が１００ｃｆｕ／ｍＬ以上１，０００ｃｆｕ／ｍＬ未満
２点：残存生菌数が１，０００ｃｆｕ／ｍＬ以上１０，０００ｃｆｕ／ｍＬ未満
１点：残存生菌数が１０，０００ｃｆｕ／ｍＬ以上
［評価基準］
◎：４．０点以上
○：３．０点以上、４．０点未満
△：２．０点以上、３．０点未満
×：２．０点未満【００４３】
−伸ばしやすさの評価−
専門パネラー１０名が、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤１ｇを、２５℃の環境下で手に取り、手の平及び手の甲にすり込みながら、手指全体への伸ばしやすさについて、下記評点に基づき官能評価を行い、その評点の平均値に基づき、下記評価基準で評価した。
［評点］
４点：非常に伸ばしやすい
３点：伸ばしやすい
２点：伸ばしにくい
１点：非常に伸ばしにくい
［評価基準］
◎：４．０点
○：３．０点以上４．０点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００４４】
−乾きの速さの評価−
専門パネラー１０名が、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤１ｇを、２５℃の環境下で手に取り、手の平及び手の甲にすり込みながら透明ゲル状手指殺菌剤が乾くまでの時間を測定した。１０名の測定時間の平均値に基づき、下記評価基準で評価した。
［評価基準］
◎：３０秒間未満
○：３０秒間以上６０秒間未満
△：６０秒間以上９０秒間未満
×：９０秒間以上【００４５】
−乾燥後のべたつきのなさの評価−
専門パネラー１０名が、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤１ｇを、２５℃の環境下で手に取り、手の平及び手の甲にすり込み、透明ゲル状手指殺菌剤が乾いた後に、手のべたつきのなさについて、下記評点に基づき官能評価を行い、その評点の平均値に基づき、下記評価基準で評価した。
［評点］
４点：全くべたつかない
３点：べたつかない
２点：べたつく
１点：非常にべたつく
［評価基準］
◎：４．０点
○：３．０点以上４．０点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００４６】
−皮膚刺激性の評価−
専門パネラー１０名が、実施例及び比較例の各透明ゲル状手指殺菌剤１ｇを、２５℃の環境下で手に取り、手の平及び手の甲にすり込む際の、皮膚に対する刺激性について、下記評点に基づき官能評価を行い、その評点の平均値に基づき、下記評価基準で評価した。
［評点］
４点：全く刺激を感じない
３点：刺激を感じない
２点：刺激を感じる
１点：非常に刺激を感じる
［評価基準］
◎：４．０点
○：３．０点以上４．０点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００４７】
【表１】
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【００４８】
【表２】
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【００４９】
【表３】
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【００５０】
【表４】
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【００５１】
【表５】
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【００５２】
【表６】
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【００５３】
【表７】
2014077062.tif 000008
【００５４】
【表８】
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【００５５】
（実施例４２）
下記に示す組成及び配合量に従い、２５℃で、精製水をスリーワンモータ（ＢＬ−１２００、ＨＥＩＤＯＮ社製）で攪拌しながら（Ｅ）成分を均一分散させた後、ここに（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分を添加して溶解させ、次いで、（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及びその他の添加成分を添加して攪拌しながら溶解させ、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを７．５に調整することで、実施例４２の透明ゲル状手指殺菌剤を調製した。
実施例４２の透明ゲル状手指殺菌剤について、実施例１〜４１及び比較例１〜１４と同様の方法で、「透明性」、「殺菌力」、「伸ばしやすさ」、「乾きの速さ」、「乾燥後のべたつきのなさ」、及び「皮膚刺激性」について評価した。
［組成及び配合量］
塩化ベンザルコニウム〔（Ａ）成分〕  ・・・０．０５％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩〔（Ｂ）成分〕  ・・・０．１％
ヘキシレングリコール〔（Ｃ）成分〕  ・・・１０．０％
エタノール〔（Ｄ）成分〕  ・・・３０．０％
カルボキシビニルポリマー（＊１）〔（Ｅ）成分〕  ・・・０．３％
ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム（５０％水溶液）（＊４）  ・・・０．２％
香料  ・・・０．２％
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラ−２−プロパノール（ｐＨ調整剤）  ・・・適量
精製水  ・・・残部（合計１００％となるように添加）
・質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕：２６６．７
・粘度：３，８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）
・ｐＨ  ：７．５
［評価結果］
・透明性：◎
・殺菌力：◎
・伸ばしやすさ：◎
・乾きの速さ：◎
・乾燥後のべたつきのなさ：◎
・皮膚刺激性：◎【００５６】
（実施例４３）
実施例４２において、組成及び配合量を下記に示す組成及び配合量に変えたこと以外は、実施例４２と同様の方法で、実施例４３の透明ゲル状手指殺菌剤を調製した。
実施例４３の透明ゲル状手指殺菌剤について、実施例１〜４１及び比較例１〜１４と同様の方法で、「透明性」、「殺菌力」、「伸ばしやすさ」、「乾きの速さ」、及び「乾燥後のべたつきのなさ」について評価した。
［組成及び配合量］
塩化ベンゼトニウム〔（Ａ）成分〕  ・・・０．０５％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩〔（Ｂ）成分〕  ・・・０．１％
キシリトール〔（Ｃ）成分〕  ・・・１０．０％
エタノール〔（Ｄ）成分〕  ・・・３０．０％
カルボキシビニルポリマー（＊２）〔（Ｅ）成分〕  ・・・０．３％
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラ−２−プロパノール（ｐＨ調整剤）  ・・・適量
グリチルリチン酸ジカリウム（＊５）  ・・・０．０１％
香料  ・・・０．２％
精製水  ・・・残部（合計１００％となるように添加）
・質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕：２６６．７
・粘度：４，５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）
・ｐＨ  ：７．５
［評価結果］
・透明性：○
・殺菌力：○
・伸ばしやすさ：○
・乾きの速さ：◎
・乾燥後のべたつきのなさ：◎
・皮膚刺激性：◎【００５７】
実施例及び比較例に用いた各成分は、下記表９に示すとおりである。【００５８】
【表９】
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【００５９】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞  （Ａ）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化セチルピリジニウムから選ばれる少なくとも１種の４級アンモニウム塩殺菌剤と、
（Ｂ）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩と、
（Ｃ）ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びキシリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールと、
（Ｄ）エタノールと、
（Ｅ）カルボキシビニルポリマーと、
を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１５質量％〜３５質量％であり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が１００〜４００であり、ｐＨ６．０〜８．０であり、外観が透明であることを特徴とする透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
＜２＞  （Ａ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．３質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が５質量％〜１５質量％であり、（Ｅ）成分の含有量が０．１質量％〜０．５質量％である前記＜１＞に記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
＜３＞  （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計含有量と、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量との質量比〔（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）〕が、１５０〜３００である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
＜４＞  （Ｃ）成分が、ヘキシレングリコール及び１，２−ペンタンジオールの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
＜５＞  ｐＨ６．５〜７．５である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の透明ゲル状皮膚用殺菌剤である。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の透明ゲル状皮膚用殺菌剤は、外観が透明であり、皮膚刺激が少なく優れた殺菌力を有し、かつ、伸ばしやすく、速乾性を有し、乾燥後にべたつきがないという優れた使用感を有するため、家庭での手指等の皮膚の殺菌だけでなく、食肉や魚介の加工、レストランの調理場等の食品関連業界における従業員や、病院、保健所等における医師、看護婦、介護人、患者などの手指等の皮膚の殺菌に好適に利用可能である。
【国際調査報告】
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