(57)【要約】  着弾したインクジェットインクを十分に受容するとともに、液滴拡がり径を制御しながらその乾燥後の形状を安定化させることができる受容層形成用の透明性樹脂層組成物を提供する。また、これを用いて形成したインクジェットインク用受容層、及び表示素子を提供する。  （１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ii）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有する透明性樹脂層組成物であり、また、これからなる透明性樹脂層が支持基材上に形成されたインクジェットインク受容層であり、更には、これを用いて形成された透明性樹脂層上にインクジェットインクを描画することで得られた表示素子である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ii）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有することを特徴とする透明性樹脂層組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションの（ｉ）メタクリル酸メチルと（ii）炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの組成比は、重量比で（ｉ）：（ii）＝１：０．２５〜１：２の範囲にある請求項１に記載の透明性樹脂層組成物。
【請求項３】
厚さ１〜３０μｍの範囲で樹脂層を形成した場合、４００ｎｍの波長における光線透過率が８０％以上である請求項１又は２に記載の透明性樹脂層組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層が支持基材上に形成されてなるインクジェットインク受容層。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層上にインクジェットインクを描画することで得られる表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性樹脂層組成物、これを用いたインクジェットインク用受容層及び表示素子に関し、詳しくは、インクジェットインクを用いて描画する際のインク受容層を形成するための透明性樹脂層組成物、インクジェットインク用受容層、及び表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、成長が著しいインクジェット印刷関連業界では、インクジェットプリンターの高性能化やインキの改良等が飛躍的に進み、一般家庭でも容易に銀塩写真並みの高精細で鮮明な画像を得ることが可能となりつつある。このため、インクジェットプリンターは、家庭内での使用にとどまらず、大型広告看板等の製造や液晶ディスプレイ用カラーフィルターや配向膜の印刷など電子デバイス製造に使用することも検討されている。【０００３】
また、インクジェット印刷物の高画質化は、前記プリンターの高性能化とともに、印刷インクの改良によるところも大きい。具体的には、染料インクに匹敵する高発色性を有し、かつ従来の染料インクと比較して耐久性に優れた印刷画像を形成できるものとして知られる顔料インクの使用が、近年印刷物の分野では、主流となりつつある。一方、電子デバイス用に用いられる顔料インクとしては、デバイスの信頼性要求から、有機溶剤中に顔料インクの粒子が分散した溶剤系顔料インクが好適に用いられるようになり、このようなものは油性顔料インクとも言われる。かかるインクは、インクの粒子自体が比較的疎水性であるため、印刷基板上に環境中の水分などによる印刷画像のにじみ等を引き起こさないレベルの耐水性を有する印刷画像の形成に好適に使用できることから、近年注目されている。【０００４】
ところで、従来のインクジェット記録媒体の多くは、水性の染料インク用に開発されたインク受理層を有するものであって、インク中の水性媒体の吸収性の向上や染料の定着性の向上を目的として設計されたものである（例えば特許文献１参照）。そのため、このようなインクジェット記録媒体に前記溶剤系顔料インクを用いて印刷しても、インク受理層が有機溶剤を効率良く吸収することができず、その結果、高発色で、にじみや色落ちを防止した鮮明な画像を得ることができない。【０００５】
そこで、近年、溶剤系顔料インクに対応した受理層の検討が進められており、例えば特許文献２には、メチルメタクリレート５０〜１００重量％、およびメチルメタクリレート以外の（メタ）アクリル系またはビニル系単量体０〜５０重量％から構成され、重量平均分子量が３０万以上１００万以下のアクリル系樹脂を主成分とするインク受容層を形成する受理剤が開示されている。【０００６】
しかしながら、前記特許文献２に記載されたようなインク受容層では、例えば屋外広告等の比較的大きい媒体にインクジェット印刷を施した場合に、そのインク中に含まれる有機溶剤を十分に吸収することができないため、インクの乾燥性の著しい低下や印刷画像のにじみ及びクラック等の発生を引き起こす場合がある。また、この特許文献２記載のインク受容層は、上記のような特定のアクリル系樹脂が有機溶剤中に溶解したインクジェット受理剤を用いて形成されるものであるため、インクジェット記録媒体を製造する際に大量の有機溶剤を揮発する工程が必要となる場合がある。【０００７】
一方、油性顔料インク用インクジェット受容層に関して、特許文献３には、そのガラス転移温度が１０〜７０℃重量平均分子量８０万以上のビニル重合体が水系媒体に分散してなる油性顔料インク用インクジェット受理剤が開示されている。しかしながら、このインクジェット受理剤を乾燥させた後に得られる塗膜上において油性インクジェットインキを滴下した場合、分子量８０万以上ではその吸収速度が遅く、液滴径が広がってしまう問題がある。このことは、ビニル重合体のガラス転移温度が７０℃以上の場合においても同様であり、液滴拡がりを制御するに至らなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−２１６９４５号公報
【特許文献２】特開平２００４−２９１５６１号公報
【特許文献３】特許第４４４２７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、溶剤系顔料インクのような油性インクジェットインクを描画する受容層において、着弾したインクジェットインクを十分に受容するとともに、液滴拡がり径を制御しながらその乾燥後の形状を安定化させることができる受容層形成用の透明性樹脂層組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、この透明性樹脂層組成物を用いて形成したインクジェットインク用受容層、及び、透明性樹脂層組成物から形成された透明性樹脂層上にインクジェットインクを描画して得られた表示素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる課題を解決する手段として、本発明者らは、透明性樹脂層組成物におけるエルション粒子を構成する樹脂のガラス転移温度及び分子量が、インク液滴の拡がり径を抑制したり、乾燥後の形状の安定性を担保する上で重要であり、加えて、透明性樹脂層組成物におけるエルション粒子の粒径のほか、所定の界面活性剤や有機溶剤を共存させることで従来技術の問題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
すなわち、本発明は、（１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ii）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有することを特徴とする透明性樹脂層組成物である。【００１２】
また、本発明は、上記透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層が支持基材上に形成されてなるインクジェットインク受容層である。更に、本発明は、上記透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層上にインクジェットインクを描画することで得られる表示素子である。【００１３】
本発明における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションを得るにあたっては、（ｉ）メタクリル酸メチルを必須成分として、ガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満の範囲になるように、（ii）炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを導入して、少なくともこの（ｉ）と（ii）を含んだ混合モノマーを乳化重合で重合したものである。そして、得られた（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションに含まれる樹脂は、その重量平均分子量は１０万以上８０万未満であり、また、数平均粒子径が１０以上５００ｎｍ未満のものである。【００１４】
上記（ii）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基炭素数は、本発明の組成物から成る塗膜のタック性が発現したり、インクジェットインキで塗膜上に形成された画素形状の安定性が低下する恐れがあるため、炭素原子数は２〜８である。炭素数１では（ｉ）のメタクリル酸メチルにあたり、混合モノマーとする意味合いが無くなってしまう。反対に炭素数８以上では、透明性樹脂層のタック性が著しく発現したり、インク印刷描画後に行う乾燥で画素クラックが起こって、画素形状が悪化する恐れがあるため好ましくない。【００１５】
上記（ii）のアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体を構成するモノマー（単量体）の一種であり、例としては（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル又はメタアクリル酸アルキルエステルを意味する。【００１６】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション中の樹脂のガラス転位温度は１０℃以上７０℃未満の範囲である。１０℃未満のものではインク中の溶剤を吸収、乾燥させる際に印字によって形成された画素が樹脂の流出が要因となって、隣接する画素と連結してしまい、カラーインク同士が混色することや溶解・乾燥収縮による印刷画素上でのクラックの発生の恐れがある。また、塗膜のタック性の発現による塗工基板の搬送性の低下が起こる傾向にある。一方、７０℃以上のものでは、インク中の溶剤の吸収が悪いために溶剤が濡れ拡がってしまい、目的とする大きさで整然とした画素形状が得られないことがあり、また、溶剤の塗膜中への浸透が不均一となるために画素周辺の塗膜の平坦性が著しく低下し、結果として透明性の低下が起こる恐れがある。【００１７】
前項に記述したガラス転位温度範囲内となる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂中の（ｉ）メタクリル酸メチルと（ii）炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの組成比としては、重量比で（ｉ）：（ii）＝１：０．２５〜１：２の範囲であるのがよい。特に、（ｉ）のメタクリル酸メチルの重量比がこの範囲より少ない領域では上述のような印刷物の混色や印刷画素のクラックが発生する恐れがあり、この範囲より多い領域では画素形状の悪化、透明性の低下が懸念されるため、本範囲内であることが望ましい。【００１８】
上記共重合体樹脂においては、透明性樹脂層の強度、インクジェットインク画素クラックを防止する目的で前述の物性に影響を与えない範囲内で架橋基を有するモノマーを導入できる。その例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有重合性モノマー、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル等のアミノ基含有重合性モノマー、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）―γ―アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩等のシリル基含有重合性モノマー、（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチル等のアジリジニル基含有重合性モノマー、（メタ）アクリロイルイソシアナート、（メタ）アクリロイルイソシアナートエチルのフェノールあるいはメチルエチルケトオキシム付加物等のイソシアナート基及び／またはブロック化イソシアナート基含有重合性モノマー、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有重合性モノマー、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル等のシクロペンタニル基含有重合性モノマー、（メタ）アクリル酸アリル等のアリル基含有重合性モノマー、アクロレイン等のカルボニル基含有ビニルモノマー、エチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジアリルフタル酸エステル、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリル酸エステル等、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のメチロール基含有アクリルアミド系ビニルモノマー、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、桂皮酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーがある。その添加量は上述の必須モノマー成分（ｉ）と（ii）の総量に対して０．０１〜３重量％の範囲内であれば、本発明の組成物の効果には影響しない。【００１９】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション中の樹脂の重量平均分子量は１０万以上８０万未満でなければならず、１０万未満のものはインク中の溶剤の吸収は良好であるが、乾燥性が悪いために画素に滲みが発生して印字物の画質が低下してしまう。一方、８０万以上のものでは溶剤の吸収が悪いために溶剤が濡れ拡がってしまい、目的とする大きさで整然とした形状が得られないために好ましくない。【００２０】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションの粒子径は数平均粒子径で１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満でなければならず、１０ｎｍ未満のものは種々のモノマー混合物においても本発明で採用する乳化重合法においては得ることが出来ない。一方、５００ｎｍ以上のものはインク吸収性が均一ではなく、ドット端部に凹凸が出来て整然とした画素形状が得られないこと、粒子径が大きくなるにつれて凝集物の発生が観られるために本発明の透明性樹脂層組成物の組成物としての安定性に欠けることから、好ましくない。なお、ここで言う数平均粒子径とは動的光散乱法により得られる自己相関関数をキュムラント法で解析した平均粒子径である。【００２１】
上記の乳化重合方法は特に限定されるものではなく、水性媒体中に上記のモノマー混合物、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤や乳化剤等を、所定温度下、攪拌下で連続的に供給しながら行うことで得られる。前述のモノマー混合物および乳化剤の混合物の濃度は、仕込み全量に対して１０〜８０重量％であれば、安定して（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションを得ることが出来るが、本発明のエマルションにおいては２０〜５０重量％がより安定化するために好ましい。【００２２】
前記の重合開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、過酸化水素等を挙げることができ、これら過酸化物のみを用いてラジカル重合させるか、前記過酸化物とアスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシラートの金属塩、チオ硫酸ナトリウム、塩化第二鉄等の還元剤とを併用したレドックス重合開始剤系、また、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩基酸等のアゾ系重合開始剤を用いることができ、これらを単独またはそれ以上の混合系も用いることができる。【００２３】
前記の乳化剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤等が挙げられるが、本発明の組成物への適用性からは陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を用いることが望ましく、それぞれは単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。【００２４】
前記の陰イオン性界面活性剤の例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体等を例示することができる。また、非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニエルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類、その他、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等を例示することができる。【００２５】
また、上記に例示されたもの以外の界面活性剤として反応性界面活性剤を挙げることができる。その例としては、アルキルスルホコハク酸アルケニルエーテル塩系、アルキルスルホコハク酸アルケニルエステル塩系、メチレンビスポリオキシエチレンアルキルフェニルアルケニルエーテル硫酸エステル塩系、アルキルアルケニルコハク酸エステル塩系、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート硫酸エステル塩系、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪族不飽和ジカルボン酸エステル塩系、（メタ）アクリル酸スルホアルキルエステル塩系、フタル酸ジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート硫酸エステル塩系、モノもしくはジ（グリセロール-１-アルキルフェニル-３-アリル-２-ポリオキシアルキレンエーテル）リン酸エステル塩系、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（メタ）アクリレート系反応性界面活性剤等を例示することができる。また、これら乳化剤として例示される界面活性剤の一般的な添加量は上述の必須モノマー成分の総量に対して０．１〜２０重量％であるが、本発明の組成物の安定性および前述の印刷性を考慮すると１〜１５重量％が好ましい。【００２６】
次に、（２）の流動性を有する界面活性剤とは、上記乳化剤とは別に添加されるものであって、２３℃の室温下で流動性を有する液状またはスラリー状の界面活性剤を示しており、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤から選ばれる、単独またはそれ以上を混合して成るものである。該界面活性剤は添加により印刷インクの浸透性向上、インク滲み防止の効果が得られるだけではなく、組成物の安定性向上および基材への塗工時のレベリング性の向上、消泡性の向上等の効果が得られるため、本発明の組成物としては必須の成分である。【００２７】
陰イオン性界面活性剤の例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体等を例示できる。上記のうち、アルキル鎖は炭素原子数として４〜１８、ポリオキシエチレン鎖はオキシエチレンを繰り返し単位として４〜２２であるものが好ましい。【００２８】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニエルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類、その他、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等を例示できる。上記のうち、アルキル鎖は炭素原子数として２〜２２、ポリオキシエチレン鎖はオキシエチレンを繰り返し単位として２〜２２、ポリオキシプロピレン鎖はオキシプロピレンを繰り返し単位として１〜２０であるものが好ましい。【００２９】
シリコン系界面活性剤の例としては、ジメチルシリコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジルシラン、ビニルベンジシルアミノシラン、グリシドシラン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジェン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ビトロキシ変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシル変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキシ変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メルカプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アルキル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アルキレンオキシド変性シロキサン等を例示できる。前記のうち、本発明の組成物への適用性が高いものとしてアルキレンオキシド変性シロキサンが挙げられ、さらに該骨格が組み込まれた（メタ）アクリル酸アルキルエステル系化合物との共重合体樹脂は適用性が高く、より好ましい。【００３０】
フッ素系界面活性剤の例としては、公知のものを用いることができ、例えば、四フッ化エチレン、パーフルオロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルキル化合物、パーフルオロアルキルアルキルベタイン、パーフルオロアルキルハロゲン化物等を例示できる。前記のうち、本発明の組成物への適用性が高いものとしてパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物が挙げられ、さらに該骨格が組み込まれた（メタ）アクリル酸アクリルエステル系化合物との共重合体樹脂は適用性が高く、より好ましい。【００３１】
上記の界面活性剤の添加量は、塗膜への印刷特性、タック性等を阻害しない程度の添加量とするのが好ましく、本発明の組成物の全量に対して０．１〜１０重量％が好ましい。添加量が０．１重量％以下では、組成物の安定性に欠けたり、レベリング性等の効果を低下させてしまう。また、１０重量％以上では、インクの吸収能が著しく低下して滲みやハジキが発生したり、塗膜強度が著しく低下する傾向にあるため、前述の効果がより得られる範囲として０．１〜５重量％がより好ましい。【００３２】
また、次に、（３）の有機溶剤とは、本発明の組成物を後記の塗工方法にて塗工した際に組成物の乾燥による皮張りを防止する効果を付与するものであるため、必須の成分である。無添加の場合には、連続塗工時の塗工設備上へ乾燥異物が蓄積することで、塗膜上への異物の付着、塗膜の平坦性の悪化、インク印刷物の画質の低下が起こる恐れがある。また、該有機溶剤に求める性質としては、水系媒質に対する混和性を有し、沸点が１５０〜３００℃であるものが好ましい。その事由は、沸点が１５０℃以下のものでは皮張り防止効果が得られない、３００℃以上では乾燥性が悪化してインク吸収能が低下したり、タック性が発現する傾向にあるためである。【００３３】
上記の有機溶剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、フェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、乳酸ブチル等のエステル類、シクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。【００３４】
上記の有機溶剤の添加量は、塗膜への印刷特性、タック性等を阻害しない程度の添加量とするのが好ましく、本発明の組成物の全量に対し１〜２０重量％が好ましい。添加量が１重量％未満では、皮張り防止の効果が得られない。また、２０重量％超では、インクの吸収能が著しく低下して滲みやハジキが発生したり、塗膜強度の著しい低下や塗膜のタック性の発現による塗工基板の搬送性の低下が起こる傾向にある。【００３５】
本発明の透明性樹脂層は、本発明の組成物をガラス、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等の支持基材に対して塗工、乾燥して成る層であり、その塗工方法としては、スプレーコート、スピンコート、ダイコート、グラビアコート、ナイフコート、ディップコート、コンマコート、キスコート、カーテンコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースロールコート、スリットコート等の一般的な方式が適用でき、また乾燥方式としては、熱風乾燥機を配したインラインコート方式およびオフラインコート方式いずれをも適用できる。【００３６】
また、本発明の透明性樹脂層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションを構成する樹脂の数平均粒子径がナノサイズであることから透明性に優れる。好適には、透明性樹脂層組成物を用いて厚さ１〜３０μｍの範囲の樹脂層を形成した場合に、その４００ｎｍの波長における光線透過率は８０％以上である。そして、本発明における透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層は、その上にインクジェットインクを描画することで、例えば、カラーフィルター、透明導電膜、加飾付表面保護膜等を形成することができ、液晶表示装置、ＥＬ表示装置、タッチパネル等のような表示素子を得るのに好適である。
【発明の効果】
【００３７】
以上、本発明は油性インクジェットインクを描画する受容層において、着弾したインクジェットインクを十分に受容するとともに、液滴拡がり径を制御しながらその乾燥後の形状を安定したものとし、透明性に優れることから、これより構成された表示素子は鮮明な画像を与える。これらは、例えば液晶ディスプレイや電子ペーパー、デジタルサイネージ用表示素子のカラーフィルターや絶縁層、タッチパネルなどの高精彩化に貢献するものである。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】１打点のドットの広がりを示す平面観察図
【図２】９滴からなる画素のドット描画順を示す平面図
【図３】９滴からなる画素の良好な状態を示す平面観察図
【図４】９滴からなる画素の断裂が生じた状態を示す平面観察図
【図５】９マスよりなる画素を示す平面図
【図６】画素間が良好な状態で形成されていることを示す３Ｄ画像解析図
【図７】画素間が樹脂の流出によって連結されている状態を示す３Ｄ画像解析図
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００３９】
次に、本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。先ず、本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。【００４０】
＜固形分濃度＞
下記の実施例および比較例で得られた樹脂エマルションまたは樹脂溶液１ｇをガラスフィルター［重量：Ｗ０（ｇ）]に含浸させて秤量し［Ｗ１（ｇ）］、１０５℃にて２時間加熱した後の重量［Ｗ２（ｇ）］から次式より求めた。
固形分濃度（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）【００４１】
＜ガラス転移温度＞
下記の実施例および比較例で得られた樹脂エマルションをガラス基板上にスピンコートし、７０℃で３０分間乾燥した後に得られた塗膜を用いて、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＥＸＳＴＡＲ−６０００  ＤＳＣ示差走査熱量計を用いて測定した。【００４２】
＜粒子径測定＞
下記の合成例で得られた樹脂エマルションを１ｇ採取し、純水を加えて５ｇとした後に大塚電子社製のＦＰＡＲ−１０００を用いて測定した。ここでは、動的光散乱法により得られる自己相関関数をキュムラント法で解析して数平均粒子径を求めた。【００４３】
＜分子量＞
下記の実施例および比較例で得られた樹脂エマルション５０ｍｇ採取してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍＬを添加、溶解させた後にＴＨＦを溶離液として用いたゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）にて標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。測定装置として東ソー社製高速液体クロマトグラフＨＬＣ−８２２０型を用い、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００、３０００、２０００、２０００の順で接続されたカラムシステムを使用し、ＲＩ検出器を用いて測定した。【００４４】
＜透明性樹脂層組成物の調製＞
本発明の樹脂の性能を明確にするために以下の組成比を固定して評価を実施したが、各構成物およびその組成比は本発明において限定されるものではない。
下記の合成例で得られた樹脂エマルション（合成例１：（1））６１．３ｇ、（2）花王社製エマルゲン１０３（流動性界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル）０．５ｇ、（3）昭和電工社製ソルファインＥＰ（有機溶剤：エチル−３−エトキシプロピオネート）１０．０ｇ、（4）純水２８．２ｇを秤量し、３０分以上攪拌・混合した。
この操作を基に下表のような組成物を調製して、実施例１１〜１３、及び比較例８〜１２で使用した。なお、組成Ｈにおいては、（3）成分を東京化成製テトラエチレングリコールに変更した。【００４５】
【表１】
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【００４６】
＜タック性＞
上記に示す配合からなる透明性樹脂層組成物をガラス基板上にスピンコートし、７０℃で３分間乾燥して塗工基板を得た後、塗工面にその他のガラス基板を貼り合わせ、１Ｋｇの錘を乗せて５分間放置し、ガラス基板の引き剥がしを行った。この時、引き剥がすことが出来れば○、引き剥がすことが出来なければ×とした。【００４７】
＜膜厚測定＞
上記に示す配合からなる透明性樹脂層組成物８．５ｍＬをガラス基板上で回転数２００ｒｐｍにてスピンコートし、７０℃で３分間乾燥して得られた塗工基板を作製した後、一部を削り取ることで出来る段差を小坂研究所社製ＥＴ−４０００ＡＫを用いて測定した。【００４８】
＜光線透過率測定＞
上記と同様な方法で得られる膜厚が１０μｍの透明樹脂層付き基板を日立ハイテクフィールディング社製Ｕ−４０００にて波長４００ｎｍ光で基板自身をリファレンスとして測定した。【００４９】
＜接触角測定＞
上記と同様な方法で得られる膜厚μｍの透明性樹脂層付き基板を水平が保たれている台に置き、上部より０．５μｌのエチルカルビトールアセテート（有機溶剤：ＥＣＡ）液滴を落とし、着地後から１秒後の接触角について英弘精機社製高速度接触角計ＯＣＡＨ−２００システムを用いて測定した。【００５０】
＜ドット径＞
コニカミノルタ製インクジェットヘッドＫＭ５１２Ｍ（１４ｐｌ吐出可能なノズル５１２穴を装着）が装備されたインクジェット装置を用いて、図１に示すようにＥＣＡを上記の透明性樹脂層組成物が１０μｍ程度の膜厚となるようにスリットコーターにて塗工されたガラス基板上に２００μｍピッチ毎に１打点で描画して拡がり領域を観察した。ドット系が８０μｍ以下のものが良好な濡れ広がり領域とした。【００５１】
＜画素形状安定性＞
続いて、図２に示すように１ドット目に対して中心間距離をＸおよびＹ方向で各５０μｍとなるように離して４ドットを描画し、さらに各ドット間を埋めるように繰り返し連続して描画することで９滴重なる画素を形成した。その後、６０℃で５分間乾燥させた後に倍率３００倍の顕微鏡観察した際、図３の例のように画素形状が保たれていれば○、図４の例のように画素形状が保たれていなければ×とした。なお、図４の×評価の例では、図２に示したドット５、６、７〜９の部分で断裂した状態を示している。【００５２】
＜受容性能＞
次に、図２の画素を１マスとして、図５に示すように隣接させて更に８マス描画することで、合計９マスの画素を形成させた。この時、Ｖｅｅｃｏ社製光干渉式表面粗さ計を用いた３Ｄ画像解析により、マス目が整然と整っている場合は評価を○（図６）、マス目間が溶剤溶解によって起こる樹脂の流出によって連結している場合は評価を×（図７）、その間を△とした。【００５３】
＜受容層性能＞
上記の評価のうち、ドット径が８０μｍ以下でかつ、画素形状安定性が○、受容性能が○のものを本発明の組成物から造られる塗膜が受容層として能力の高いものとして○評価を、ドット系、画素形状安定性、受容性能の３項目のうち２つを満たすものを△、２つ以下のものは能力が低いものとして×評価とした。【００５４】
＜塗工性＞
上記に示す配合からなる透明性樹脂層組成物を２８０ｍｍ幅のスリットコーターヘッドが配された装置を用い、３００□ｍｍのガラス基板上に２８０□ｍｍで塗工する操作をヘッドクリーニング操作無しに連続して繰り返し行った。ここで目的とする２８０□ｍｍで塗工出来ているガラス基板の枚数が連続して２０枚以上では○、連続して１０枚以上２０枚以下では△、連続して１０枚以下では×とした。【００５５】
（合成例１）
表２の実施例１に示す組成（重量比）となるように、メタクリル酸メチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、アクリル酸エチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、重合開始剤として過硫酸アンモニウム１６．０ｇ（０．０７ｍｏｌ）、乳化剤としてラテムルＰＤ−１０４（花王社製：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム）３６．５ｇ（モノマー総重量に対して１０重量％）、純水４００ｇをビーカーに仕込みホモジナイザーで予備乳化させ、その内の１６０ｇ及び純水２００ｇを攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた１５００ｍＬフラスコ中に、また、予備乳化液の残り６２７ｇを滴下ロートに仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８０℃に昇温させて３０分間保持した後、滴下ロートより予備乳化液を３時間かけて連続滴下し、滴下終了後５時間継続して攪拌して重合を終結させた。室温に冷却後、固形分濃度を測定し、その固形分濃度が４０％になるように純水を加えて、樹脂エマルション１を得た。得られた樹脂エマルション１に含まれる樹脂のＴｇは４１℃、エマルション中の樹脂粒子の粒子径は４０ｎｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝３０００００であった。【００５６】
（合成例２）
表２の実施例２に示す組成となるように、メタクリル酸メチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、アクリル酸エチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、過硫酸アンモニウム８．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）、ラテムルＰＤ−１０４（花王社製）３６．５．ｇ（モノマー総重量に対して１０重量％）、純水４００ｇをビーカーに仕込みホモジナイザーで予備乳化させ、その内の１６０ｇ及び純水２００ｇを攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた１５００ｍＬフラスコ中に、また、予備乳化液の残り６３０ｇを滴下ロートに仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８０℃に昇温させて３０分間保持した後、滴下ロートより予備乳化液を３時間かけて連続滴下し、滴下終了後５時間継続して攪拌して重合を終結させた。室温に冷却後、固形分濃度を測定し、その固形分濃度が４０％になるように純水を加えて、樹脂エマルション２を得た。得られた樹脂エマルション２に含まれる樹脂のＴｇは４１℃、エマルション中の樹脂粒子の粒子径は３８ｎｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝５８００００であった。【００５７】
（合成例３、４）
表２の実施例３、４に示す組成となるように、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルを配合した以外は合成例１と同様に重合させて、樹脂エマルション３、４を得た。それぞれについてガラス転位温度、粒子径、重量平均分子量を測定した。その結果を表２の実施例３、４欄に記載した。【００５８】
（合成例５〜７）
表２の実施例１と同様にして、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルを配合し、実施例５においては乳化剤をラテムルＰＤ−１０４からラテムルＰＤ−１０４／ラテムルＰＤ−４２０（花王社製：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル）＝４：１の混合物に変更し、実施例６においてはラテムルＰＤ−１０４／ラテムルＰＤ−４２０＝１：４の混合物に変更し、実施例７においてはラテムルＰＤ−１０４／ラテムルＰＤ−４５０＝１：４の混合物に変更して、それぞれモノマー総重量に対して１０重量％となるように配合し、それ以外は合成例１に記す方法と同様に重合させて、樹脂エマルション５〜７を得た。それぞれについてガラス転位温度、粒子径、重量平均分子量を測定した。その結果を表２の実施例５〜７欄に記載した。【００５９】
（合成例８〜１０）
表２の実施例８〜１０に示す組成となるように、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸ブチルまたはメタクリル酸２−エチルヘキシルを配合し、合成例１に記す方法と同様に重合させて、樹脂エマルション８〜１０を得た。それぞれについてガラス転位温度、粒子径、重量平均分子量を測定した。その結果を表２の実施例８〜１０欄に記載した。【００６０】
＜実施例１＞
合成例１で得られた（1）樹脂エマルション１を６１．３ｇ、（2）花王社製エマルゲン１０３を０．５ｇ、（3）昭和電工社製ソルファインＥＰを１０．０ｇ、（4）純水２８．２ｇを秤量し、３０分以上攪拌・混合し、１．０μｍフィルターで０．５ｋｇ／ｃｍ２で加圧ろ過を行って、所望の透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いてコーニング社製ガラス基板コーニングＥＸ−Ｇ（ガラス板厚０．７５ｍｍ)に乾燥後膜厚が１０μｍ程度となるようにスリットコートにて塗工し、７０℃のホットプレート上で５分間熱乾燥させて透明性樹脂層付ガラス基板を得た。透明性樹脂層の膜厚は１１μｍでかつ表面にタック性はなかった。また、波長４００ｎｍにおける透過率は９２％であった。【００６１】
続いて、上記で得られた透明性樹脂層付ガラス基板を水平が保たれている台に置き、上部より０．５μｌのＥＣＡ液滴を落とし、着地後から１秒後の接触角を測定したところ４５°であった。【００６２】
続いて、コニカミノルタ製インクジェットヘッドＫＭ５１２Ｍ（１４ｐｌ吐出可能なノズル５１２穴を装着）が装備されたインクジェット装置を用いて、図１に示すようにＥＣＡを２００μｍピッチ毎に１打点で描画してドットの拡がり領域を観察した。描画直後のドット径は６７μｍであった。【００６３】
続いて、図２に示すように１ドット目に対して中心間距離をＸおよびＹ方向で各３０μｍとなるように離してドットを描画し、これを繰り返し連続して描画することで９滴重なる画素を形成した。その後、６０℃で５分間乾燥させた後に顕微鏡観察した際、図３の様に画素形状が保たれていたので、評価を○とした。【００６４】
続いて、図１の画素を１マスとして、図５に示すように、これらを隣接するようにさらに８マス描画することで合計９マスの画素を形成させた。その直後の光干渉式表面粗さ計を用いた３Ｄ画像解析から図６の様な景観が観察されたため、マス目間が樹脂の流出によって連結せず、マス目が整然と整っている評価である○とした。【００６５】
上記の評価結果から、ドット径は６７μｍであり、画素形状安定性が○、受容性能が○であったことから、実施例１に示す組成物から造られる塗膜が受容層として高い能力を有するものと判断される○評価とした。【００６６】
更に、実施例１に示す組成物を２８０ｍｍ幅のスリットコーターヘッドが配された装置を用い、３００□ｍｍのガラス基板上に２８０□ｍｍで塗工する操作をヘッドクリーニング操作無しに繰り返し行ったところ、目的とする２８０□ｍｍで２０枚以上連続して塗工出来たため、○評価とした。【００６７】
＜実施例２〜１０＞
合成例２〜１０で得られた（1）樹脂エマルション２〜１０をそれぞれ用いた以外は上述の実施例１と同様にして、実施例２〜１０に係る透明性樹脂層組成物をそれぞれ得た。次に、これらを用いて、実施例１と同様にして各透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、実施例１と同様に各種の評価を実施し、その評価結果を表２に記した。【００６８】
＜実施例１１、１２、１３＞
上記に示す表１に記述された組成にて、実施例１１においては組成Ａ、実施例１２においては組成Ｂ、実施例１３においては組成Ｃを適用させて透明性樹脂層組成物を得た。次に、これらを用いて、実施例１と同様にして各透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、実施例１と同様に評価を実施し、その評価結果を表２に記した。【００６９】
（参考合成例１）
表３の比較例１に示す組成となるように、メタクリル酸メチル１７６．２ｇ（１．７６ｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル４４７．８ｇ（１．７６ｍｏｌ）、過硫酸アンモニウム１６．０ｇ（０．０７ｍｏｌ）、ラテムルＰＤ−１０４（花王社製）６４．０ｇ（モノマー総重量に対して１０重量％）、純水７００ｇをビーカーに仕込みホモジナイザーで予備乳化させ、その内の２８０ｇ及び純水２８０ｇを攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた３０００ｍＬフラスコ中に、また、予備乳化液の残り１１２３ｇを滴下ロートに仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８０℃に昇温させて３０分間保持した後、滴下ロートより乳化液を３時間かけて連続滴下し、滴下終了後５時間継続して攪拌して重合を終結させた。室温に冷却後、固形分濃度を測定し、その固形分濃度が４０％になるように純水を加えて、樹脂エマルションを得た。得られた樹脂エマルションに含まれる樹脂のＴｇは２０℃、エマルション中の樹脂粒子の粒子径は５０ｎｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝５３００００であった。【００７０】
（参考合成例２〜７）
表３の比較例２〜７に示す組成となるように、メタクリル酸メチルおよび各種モノマーを配合し、参考合成例１に記す方法と同様に重合させ、各樹脂エマルションを得た。それぞれについてガラス転位温度、粒子径、重量平均分子量を測定した。その結果を表３の実施例２〜７欄に記載した。【００７１】
（参考合成例８）
窒素導入管及び還流管付き１５００ｍｌ四つ口フラスコ中にメタクリル酸メチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、アクリル酸エチル１７５．３ｇ（１．７５ｍｏｌ）、２,２’-アゾビス(２−メチル-ブチロニトリル)（ＡＩＢＮ）１１．５ｇ（０．０７ｍｏｌ）、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５００ｇを仕込み、窒素雰囲気下、８０〜８５℃で８時間、９５〜１００℃で５時間攪拌して重合させた。室温に冷却後、その固形分を４０％に調整するようにＰＧＭＥＡを加えて、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に含まれる樹脂のガラス転位温度は４１℃、重量平均分子量は５００００であった。【００７２】
（参考合成例９、１０）
表３の比較例１４、１５に示す組成となるように、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルを調合し、ＡＩＢＮの添加量を０．０７ｍｏｌから比較例１４では０．０１ｍｏｌ、比較例１５では０．００５ｍｏｌに変更して参考合成例８に記す方法と同様に重合させ、各樹脂溶液を得た。それぞれについてガラス転位温度、重量平均分子量を測定した。その結果を表３の比較例１４、１５欄に記載した。【００７３】
＜比較例１＞
参考合成例１で得られた（1）樹脂エマルションを６１．３ｇ、（2）花王社製エマルゲン１０３を０．５ｇ、（3）昭和電工社製ソルファインＥＰを１０．０ｇ、（4）純水２８．２ｇを秤量し、３０分以上攪拌・混合し、１．０μｍフィルターで０．５ｋｇ／ｃｍ２で加圧ろ過を行って、所望の透明性樹脂層組成物を得た。次にこれを用いてコーニング社製ガラス基板コーニングＥＸ−Ｇ（ガラス板厚０．７５ｍｍ)に乾燥後膜厚が１０μｍ程度となるようにスリットコートにて塗工し、その後７０℃のホットプレート上で５分間熱乾燥させて透明性樹脂層付ガラス基板を得た。透明性樹脂層の膜厚は１３μｍでかつ表面にタック性が確認された。また、波長４００ｎｍにおける透過率は８５％であった。【００７４】
続いて、上記で基板を水平が保たれている台に置き、上部より０．５μｌのＥＣＡ液滴を落とし、着地後から１秒後の接触角を測定したところ４３°であった。【００７５】
続いて、コニカミノルタ製インクジェットヘッドＫＭ５１２Ｍ（１４ｐｌ吐出可能なノズル５１２穴を装着）が装備されたインクジェット装置を用いて、図１に示すようにＥＣＡを２００μｍピッチ毎に１打点で描画してドットの拡がり領域を観察した。描画直後のドット径は６０μｍであった。【００７６】
続いて、図２に示すように１ドット目に対して中心間距離をＸおよびＹ方向で各３０μｍとなるように離してドットを描画し、これを繰り返し連続して描画することで９滴重なる画素を形成した。その後、６０℃で５分間乾燥させた後に顕微鏡観察した際、図４の様に画素が断裂していたので、評価を×とした。【００７７】
続いて、図１の画素を１マスとして図５に示すように隣接するようにさらに８マス描画することで合計９マスの画素を形成させた。その直後の光干渉式表面粗さ計を用いた３Ｄ画像解析から図７の様にマス目間が樹脂の流出によって連結していたので、評価を×とした。【００７８】
上記の評価結果から、ドット径は６０μｍであったが、画素形状安定性が×、受容性能が×であったことから、比較例１に示す組成物から造られる塗膜は受容層としての能力が低いものと判断される×評価とした。【００７９】
更に、比較例１に示す組成物を２８０ｍｍ幅のスリットコーターヘッドが配された装置を用い、３００□ｍｍのガラス基板上に２８０□ｍｍで塗工する操作をヘッドクリーニング操作無しに繰り返し行ったところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が１０枚以下であったことから、×評価とした。【００８０】
＜比較例２＞
表３の比較例２に記すモノマー組成から成る樹脂エマルションを用いた以外は上述の比較例１と同様にして、比較例２に係る透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いて、比較例１と同様にして透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様な評価を実施したところ、透過率は７５％であったことから透明性に影響するものと推考される。【００８１】
また、ドット径は８２μｍと８０μｍを超えているが、９滴重なる画素の形状は保たれていたので画素形状安定性については○とした。しかし、図５に記すマス目が描画出来でいても図７のような画素連結が若干観られたことから評価を△とした。
以上の評価結果より、比較例２に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が低いものと判断される×評価とした。【００８２】
更に、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が２０枚以上であったことから、○評価とした。【００８３】
＜比較例３＞
表３の比較例３に記すモノマー組成から成る樹脂エマルションを用いた以外は上述の比較例１と同様にして、比較例３に係る透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いて、比較例１と同様にして透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様な評価を実施したところ、ドット径は５３μｍと小さくなっているが、図４の様な画素の断裂および図７のようなマス目間の連結が観られたことから、画素形状安定性および受容性能評価については×とした。
以上の評価結果より、比較例３に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が低いものと判断される×評価とした。【００８４】
更に、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が１０枚以下であったことから、×評価とした。【００８５】
＜比較例４＞
表３の比較例４に記すモノマー組成から成る樹脂エマルションを用いた以外は上述の比較例１と同様にして、比較例４に係る透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いて、比較例１と同様にして透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様な評価を実施したところ、ドット径は１１０μｍと非常に大きく、図２および図５の様な画素およびマス目が描画出来なかったことから、画素形状安定性および受容性能評価については×とし、比較例４に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が低いものと判断される×評価とした。【００８６】
また、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が２０枚以上であったことから、○評価とした。【００８７】
＜比較例５、６＞
表３の比較例５、６に記すモノマー組成から成る樹脂エマルションを用いた以外は上述の比較例１と同様にして、比較例５、６に係る透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いて、比較例１と同様にして透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様な評価を実施したところ、透過率はそれぞれ８１％、８３％であったことから透明性に影響するものと推考される。また、ドット径はそれぞれ５７μｍ、５８μｍと実施例と同等であったが、樹脂層表面は粒子径が大きいために粗く、整然としたマス目が得られなかったことから、評価を△とした。
以上の評価結果より、比較例５、６に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が実施例に記すものよりも低く、中程度であると判断される△評価とした。【００８８】
更に、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで塗工したところ、基板表面に凝集物由来の突起物が多く観られ、平坦性が良好な基板が得られなかったことから、×評価とした。【００８９】
＜比較例７＞
表３の比較例７に記すモノマー組成から成る樹脂エマルションを用いた以外は上述の比較例１と同様にして、比較例７に係る透明性樹脂層組成物を得た。次に、これを用いて、比較例１と同様にして透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様な評価を実施したところ、ドット径は６２μｍであり、９滴重なる画素の画素形状を保っていたが、ＥＣＡの吸収性が悪いために濡れ拡がってしまい、整然としたマス目が描画出来ていなかったことから、受容性能は×とした。
以上の評価結果より、比較例７に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が実施例に記すものよりも低く、中程度であると判断される△評価とした。【００９０】
更に、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が２０枚以上であったことから、○評価とした。【００９１】
＜比較例８〜１２＞
上記に示す表１に記述された組成にて、比較例８においては組成Ｄ、比較例９においては組成Ｅ、比較例１０においては組成Ｆ、比較例１１においては組成Ｇ、比較例１２においては組成Ｈを適用させ、透明性樹脂層組成物を得た。次に、これらを用いて、比較例１と同様にして各透明性樹脂層付ガラス基板を得た。そして、比較例１と同様に評価を実施し、その評価結果を表２に記し、以下に評価事由を記述する。【００９２】
比較例８においてはドット径が８２μｍと大きく、ＥＣＡが濡れ拡がるために図７の様にマス目間の連結が観えたために受容性能を×とし、受容層性能は×評価とした。【００９３】
比較例９においては塗膜にタック性があり、９滴重なる画素の形状が図４の様になるために画素形状安定性を×に、更に図７の様にマス目間の連結が観えたために受容性能を×とし、受容層性能を×評価とした。【００９４】
比較例１０においてはドット径が８１μｍと大きく、かつ、塗膜表面が均一ではなくドットには若干のハジキが観られ、マスの位置によって一定の大きさの画素が描画出来ないこと、９滴重なる画素の形状が図４の様になっていたことから、画素形状安定性を×に、さらに図７の様にマス目間に若干の連結が観られたことから、受容性能を△とした。以上の結果から、受容層性能を×評価とした。【００９５】
比較例１１においては塗膜にタック性があり、９滴重なる画素の形状が図４のようになるために画素形状安定性を×に、更に図７の様に画素が連結していたことから受容性能を×とした。以上の結果から、受容層性能を×評価とした。【００９６】
比較例１２においては塗膜にタック性があり、９滴重なる画素の形状が図４のようになるために画素形状安定性を×に、更に図７の様に画素が連結していたことから受容性能を×とした。以上の結果から、受容層性能を×評価とした。【００９７】
更に、上記評価の他に比較例８〜１２において塗工性評価を実施したところ、比較例１０および１１においては目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が１０〜２０枚であったことから、△評価に、比較例８、９、１２は１０枚以下であったため、×評価とした。【００９８】
＜比較例１３＞
参考合成例８で得られた樹脂溶液を６１．３ｇ、花王社製エマルゲン１０３を０．５ｇ、昭和電工社製ソルファインＥＰを３８．２ｇ秤量し、３０分以上攪拌・混合し、０．５μｍのフィルターで０．５ｋｇ／ｃｍ２で加圧ろ過を行って、所望の透明性樹脂組成物を得た。次にこれを用いてコーニング社製ガラス基板コーニングＥＸ−Ｇ（ガラス板厚０．７５ｍｍ)に乾燥後膜厚が１０ｕｍ程度となるようにスリットコートにて塗工し、常温下にて１２００Ｐａで２０秒間、４００Ｐａで３０秒間、真空乾燥させ、その後７０℃のホットプレート上で５分間熱乾燥させて透明性樹脂層付ガラス基板を得た。透明性樹脂層の膜厚は１１μｍでかつ表面にタック性はなかった。また、波長４００ｎｍにおける透過率は８８％であった。【００９９】
続いて、上記で基板を水平が保たれている台に置き、上部より０．５μｌのＥＣＡ液滴を落とし、着地後から１秒後の接触角を測定したところ３２°であった。【０１００】
続いて、コニカミノルタ製インクジェットヘッドＫＭ５１２Ｍ（１４ｐｌ吐出可能なノズル５１２穴を装着）が装備されたインクジェット装置を用いて、図１に示すようにＥＣＡを２００ｕｍピッチ毎に１打点で描画してドットの拡がり領域を観察した。描画直後のドット径は９１μｍであった。【０１０１】
続いて、図２に示すように１ドット目に対して中心間距離をＸおよびＹ方向で各５０μｍとなるように離して４ドットを描画し、さらに各ドット間を埋めるように繰り返し連続して描画することで９滴重なる画素の形成を試みたが、図２および図５の様な画素およびマス目が描画出来なかったことから、画素形状安定性および受容性能評価については×とし、比較例４に示す組成物から造られる塗膜は受容層として能力が低いものと判断される×評価とした。【０１０２】
また、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が２０枚以上であったことから、○評価とした。【０１０３】
＜比較例１４、１５＞
上述の比較例１３と同様に評価を実施したが、比較例１３と同様に画素が得られなかったため、画素形状安定性、受容性能および受容層性能について×評価とした。【０１０４】
また、上記評価の他に塗工性評価を実施したところ、目的とする２８０□ｍｍで連続して塗工出来た基板の枚数が２０枚以上であったことから、○評価とした。【０１０５】
【表２】
2014112543.tif 000003
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
なお、表２および表３中の略語の意味は次のとおりである。
ＭＭＡ  ：メタクリル酸メチル
ＥＡ    ：アクリル酸エチル
ＢＡ    ：アクリル酸ブチル
ＥＨＭＡ：メタクリル酸２−エチルヘキシル
ＬＭＡ  ：メタクリル酸ラウリル
Ｓｔ    ：スチレン
Ｔｇ    ：ガラス転位温度
Ｍｗ    ：重量平均分子量
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年11月17日(2014.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットインク用受容層を形成するための透明性樹脂層組成物であって、（１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｉｉ）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有し、
（２）の添加量が組成物の全量に対して０．１〜１０重量％、及び（３）の添加量が組成物の全量に対して１〜２０重量％であることを特徴とする透明性樹脂層組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルションの（ｉ）メタクリル酸メチルと（ｉｉ）炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの組成比は、重量比で（ｉ）：（ｉｉ）＝１：０．２５〜１：２の範囲にある請求項１に記載の透明性樹脂層組成物。
【請求項３】
厚さ１〜３０μｍの範囲で樹脂層を形成した場合、４００ｎｍの波長における光線透過率が８０％以上である請求項１又は２に記載の透明性樹脂層組成物。
【請求項４】
（１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｉｉ）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルション、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有する透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層が支持基材上に形成されてなるインクジェットインク受容層。
【請求項５】
（１）メタクリル酸メチル（ｉ）とアルキル基の炭素原子数が２〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｉｉ）とを含む混合モノマーを乳化重合で重合して得られて、含まれる樹脂のガラス転位温度が１０℃以上７０℃未満であり、重量平均分子量が１０万以上〜８０万未満であり、かつ、数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体樹脂微粒子分散エマルショシ、（２）２３℃の室温下で流動性を有する界面活性剤、及び（３）有機溶剤を含有する透明性樹脂層組成物を用いて形成された透明性樹脂層上にインクジェットインクを描画することで得られる表示素子。
【国際調査報告】
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