(57)【要約】  血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性、突刺強度および透湿性に優れた多孔性フィルムを提供することにある。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた前記多孔性フィルムを用いた防水・透湿材料を提供することを課題とする。  血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性、突刺強度および透湿性に優れた多孔性フィルムを提供することにある。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた前記多孔性フィルムを用いた防水・透湿材料を提供することを課題とする。上記した課題は、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつ血液バリア性がクラス４以上である多孔性フィルムかまたは透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムであるかまたは透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、血液バリア性がクラス４以上、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムによって達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつ血液バリア性がクラス４以上である多孔性フィルム。
【請求項２】
透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルム。
【請求項３】
透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、血液バリア性がクラス４以上、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルム。
【請求項４】
１３０℃で１時間処理後の面積熱収縮率が１０％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の多孔性フィルム。
【請求項５】
ポリオレフィン樹脂からなる、請求項１〜４のいずれかに記載の多孔性フィルム。
【請求項６】
前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである、請求項５に記載の多孔性フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の前記多孔性フィルムを用いた医療用生地の基材。
【請求項８】
少なくとも繊維層と請求項１〜６のいずれかに記載の多孔性フィルムとを積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料。
【請求項９】
透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上である請求項８に記載の防水・透湿材料。
【請求項１０】
ウィルスバリア性がクラス３以上である請求項８または９に記載の防水・透湿材料。
【請求項１１】
前記繊維層と前記多孔性フィルムを構成する素材の融点差が４０℃以下である請求項８〜１０のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項１２】
耐水圧が３０ｋＰａ以上である請求項８〜１１のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれかに記載の防水・透湿材料を用いた医療用衣服。
【請求項１４】
請求項８〜１２いずれかに記載の防水・透湿材料を用いた防護服。
【請求項１５】
請求項８〜１２のいずれかに記載の防水・透湿材料の製造方法であって、前記防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程と、重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理を施す工程とを有する防水・透湿材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性、突刺強度および透湿性に優れた多孔性フィルムに関する。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた前記多孔性フィルムを用いた防水・透湿材料に関する。さらに、前記防水・透湿材料を用いた医療用衣服ならびに防護服に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、医師、看護師が着用する手術衣としてサージカルガウンが知られている。サージカルガウンは、バクテリアバリア性や血液バリア性などに優れる他、防塵性にも優れるが、通気性、透湿性に乏しいため、着用時、蒸れ感を強く感じ、着衣快適性が悪いという欠点がある。そのため、サージカルガウンの下にスクラブスーツと呼ばれる手術下着を着用することにより、かかる蒸れ感を軽減し、着衣快適性の向上が図られている。【０００３】
このように、待機時はスクラブスーツを着用し、手術などを行う際はスクラブスーツの上からサージカルガウンを着用するのが一般的である。しかし、一刻を争う救急医療の現場などでは、ガウンを着用する時間の確保が難しく、時にはサージカルガウンを着用せずそのまま手術にあたらねばならないことがある。そのため、このような現場から、スクラブスーツ、サージカルガウン両者の特性を併せ持つ、つまり、バクテリアバリア性や血液バリア性などのバリア性と着衣快適性を両立する医療用衣服の要望がある。また、バクテリアバリア性や血液バリア性などに優れる他、防塵性にも優れた防護服があるが、通気性、透湿性に乏しいため、着用時、蒸れ感を強く感じ、着衣快適性が悪いという欠点がある。【０００４】
そこで、綿紡績糸を構成糸とする編織物に、ポリオレフィンフィルム、フッ素系フィルム、ポリカーボネートポリウレタン系フィルム、シリコーンポリウレタン系フィルム、クロロスルフォン化ポリエチレンフィルム等のフィルムを積層接着し、このフィルムによって、エイズ菌（ウィルス）や肝炎菌（ウィルス）等の細菌（ウィルス）の浸透を防止することが考えられている（たとえば特許文献１、２）。上記積層体を生地に使用することによって、吸汗性、吸水性、肌触りの良さを実現できるもので、医療用織編物として一応完成に近い形にあるが、同織編物には、菌やウイルスの透過を抑止するためにフィルムが積層接着されている。そのため、軽量性や柔軟性に欠け、さらにフィルムにより空気の流れが大きく遮られてしまうために、蒸れ感を十分には軽減できず、着衣快適性が悪いなどの問題が残されている。また、織物に用いられる繊維を芯鞘繊維のような繊維に改良することによってバリア性と着衣快適性向上することが考えられている（たとえば特許文献３）。上記織物を生地に使用することによって、吸汗性、吸水性、肌触りの良さを実現でき、菌やウイルスの透過を抑止することができるが、突刺強度が低く、手術時などの現場での作業時に織物が破れてバリア性が悪化し、防護服としてのバリア性が悪化する場合があるなど、なお問題が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−７８４６４号公報
【特許文献２】特表２００５−５１５９１２号公報
【特許文献３】特開２０１３−５３３８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記した問題点を解決することである。すなわち、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性、突刺強度および透湿性に優れた多孔性フィルムを提供することである。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた前記多孔性フィルムを用いた防水・透湿材料を提供することである。さらに、前記防水・透湿材料を用い、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた医療用衣服ならびに防護服を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記した課題を解決するために本発明は以下の手段をとる。
（１）透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつ血液バリア性がクラス４以上である多孔性フィルム、
（２）透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルム、
（３）透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、血液バリア性がクラス４以上、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルム。
（４）１３０℃で１時間処理後の面積熱収縮率が１０％以下である、（１）〜（３）のいずれかの多孔性フィルム、
（５）ポリオレフィン樹脂からなる、（１）〜（４）のいずれかの多孔性フィルム、
（６）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである、（５）の多孔性フィルム、
（７）（１）〜（６）のいずれかの多孔性フィルムを用いた医療用生地の基材、
（８）少なくとも繊維層と（１）〜（６）のいずれかの多孔性フィルムとを積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料、
（９）前記繊維層と前記多孔性フィルムを構成する素材の融点差が４０℃以下である（８）の防水・透湿材料、
（１０）耐水圧が３０ｋＰａ以上である（８）または（９）の防水・透湿材料、
（１１）（８）〜（１０）のいずれかの防水・透湿材料を用いた医療用衣服、
（１２）（８）〜（１０）のいずれかの防水・透湿材料を用いた防護服、
（１３）（８）〜（１０）のいずれかに記載の防水・透湿材料の製造方法であって、前記防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程と、重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理とを施す工程を有する防水・透湿材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性、突刺強度および透湿性に優れた多孔性フィルムを提供することができる。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた前記多孔性フィルムを用いた防水・透湿材料を提供することができる。さらに、前記防水・透湿材料を用い、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた医療用衣服ならびに防護服を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の防水・透湿材料における多孔性フィルムは、優れたバリア性、その優れたバリア性を保持するための優れた突刺強度、および着用者の快適性のための優れた透湿性を有するものである。本発明において、バリア性とは、血液バリア性、ウィルスバリア性および耐水性などを意味する。一般的に、バリア性や突刺強度に優れる多孔性フィルムは透湿性に劣るものであり、逆に透湿性に優れる多孔性フィルムはバリア性や突刺強度に劣るものである。しかし、本発明の防水・透湿材料における多孔性フィルムは、上記のとおり、優れたバリア性、優れた突刺強度、優れた透湿性を同時に有する。
＜多孔性フィルム＞
本発明の多孔性フィルムは、フィルムの両表面を貫通し、透気性を有する微細な貫通孔を多数有しているフィルムである。多孔性フィルムを構成する樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、フッ素系樹脂などいずれでも構わない。中でも耐熱性、成形性、生産コストの低減、耐薬品性、耐酸化・還元性などの観点からポリオレフィン樹脂が望ましい。
【００１０】
上記ポリオレフィン樹脂を構成する単量体成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどの炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。上記単量体成分の単独重合体や上記単量体成分からなる群より選ばれる少なくとも２種以上から構成される共重合体、およびこれら単独重合体や共重合体をブレンドした組成物などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。上記の単量体成分以外にも、例えば、ビニルアルコール、無水マレイン酸などを共重合、グラフト重合しても構わないが、これらに限定されるわけではない。医療用生地の基材としてはエチレンを単量体成分として用いたポリエチレンおよび／またはプロピレンを単量体成分として用いたポリプロピレンが好ましい。特に耐熱性、透気性、空孔率などの観点からプロピレンを単量体成分として用いたポリプロピレンが好ましく、主成分であることが好ましい。本発明において「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が５０質量％以上であることを意味し、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上であることを意味する。
【００１１】
多孔性フィルム中に貫通孔を形成する方法としては、湿式法、乾式法どちらでも構わない。
【００１２】
湿式法とは、溶媒を用いて空隙を形成する方法である。具体的には、ポリオレフィン樹脂をマトリックス樹脂とし、シート化後に抽出する被抽出物を添加、混合し、シート化し、二軸延伸後もしくは延伸前に被抽出物の良溶媒を用いて被抽出物のみを抽出することで、マトリックス樹脂中に空隙を生成せしめる方法が挙げられ、種々の提案がなされている。
【００１３】
乾式法とは、製膜後の延伸時に空隙を形成する方法であり、具体的には、溶融押出時に低温押出、高ドラフト比を採用することなどにより、シート化した延伸前のフィルム中のラメラ構造を制御し、これを一軸延伸することでラメラ界面での開裂を発生させ、空隙を形成する方法（所謂、ラメラ延伸法）が提案されている。これ以外にも、無機粒子またはマトリックス樹脂であるポリプロピレンなどに非相溶な樹脂を粒子として多量に添加し、シートを形成して延伸することにより粒子とポリプロピレン樹脂界面で開裂を発生させ、空隙を形成する方法も提案されている。さらに上記の他に、ポリプロピレンの結晶多形であるα型結晶（α晶）とβ型結晶（β晶）の結晶密度の差と結晶転移を利用してフィルム中に空隙を形成させる、所謂β晶法と呼ばれる方法の提案も数多くなされている。
【００１４】
β晶法を用いてフィルムに貫通孔を形成するためには、多孔性フィルムのβ晶形成能が４０％以上であることが好ましい。β晶形成能が４０％未満ではフィルム製造時にβ晶量が少ないためにα晶への転移を利用してフィルム中に形成される空隙数が少なくなり、その結果、透過性の低いフィルムしか得られない場合がある。かかる観点から、β晶形成能は、６５％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。一方、β晶形成能の上限は特に限定されるものではないが、９９．９％を超えるようにするのは、後述するβ晶核剤を多量に添加したり、使用するポリプロピレン樹脂の立体規則性を極めて高くしたりする必要があり、製膜安定性が低下するなど工業的な実用価値が低い。かかる工業的な観点からβ晶形成能は９９．９％以下が好ましく、９５％以下がより好ましい。
【００１５】
β晶形成能を４０％以上に制御するためには、アイソタクチックインデックスの高いポリプロピレン樹脂を使用したり、β晶核剤と呼ばれる、ポリプロピレン樹脂中に添加することでβ晶を選択的に形成させる結晶化核剤を添加剤として用いたりすることが好ましい。β晶核剤としては、たとえば、１，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、コハク酸マグネシウムなどのカルボン酸のアルカリあるいはアルカリ土類金属塩、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドに代表されるアミド系化合物、３，９−ビス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのテトラオキサスピロ化合物、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどの芳香族スルホン酸化合物、イミドカルボン酸誘導体、フタロシアンニン系顔料、キナクリドン系顔料を好ましく挙げることができる。特に特開平５−３１０６６５号公報に開示されているアミド系化合物を好ましく用いることができる。β晶核剤の添加量としては、ポリプロピレン樹脂全体を基準とした場合に、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であればより好ましい。０．０５質量％未満では、β晶の形成が不十分となり、多孔性フィルムの透気性が低下する場合がある。一方、β晶核剤の添加量は、ポリプロピレン樹脂全体を基準とした場合に、０．５質量％を超えると、粗大ボイドを形成し、有機溶媒塗布、乾燥時の物性変化が大きくなる場合があることから、０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の多孔性フィルムを構成するポリプロピレン樹脂は、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと表記する、測定条件は２３０℃、２．１６ｋｇ）が２〜３０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、さらにアイソタクチックポリプロピレン樹脂であることが好ましい。ＭＦＲが２ｇ／１０分未満であると、樹脂の溶融粘度が高くなり高精度濾過が困難となり、フィルムの品位が低下する場合がある。かかる観点から、ＭＦＲは、３ｇ／１０分以上であることがより好ましい。ＭＦＲが３０ｇ／１０分を超えると、分子量が低くなりすぎるため、延伸時のフィルム破れが起こりやすくなり、生産性が低下する場合がある。かかる観点から、ＭＦＲは、２０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。
【００１７】
また、アイソタクチックポリプロピレン樹脂を用いる場合、アイソタクチックインデックスは９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。また、上限については、９９．９％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。アイソタクチックインデックスが９０％未満であると、樹脂の結晶性が低く、高い透気性を達成するのが困難な場合がある。
【００１８】
本発明でポリプロピレン樹脂を用いる場合、ホモポリプロピレン樹脂を用いることができるのはもちろんのこと、製膜工程での安定性や造膜性、物性の均一性の観点から、ポリプロピレンにエチレン成分やブテン、ヘキセン、オクテンなどのα−オレフィン成分を５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下の範囲で共重合した樹脂を用いることもできる。なお、ポリプロピレンへのコモノマー（共重合成分）の導入形態としては、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれでも構わない。
【００１９】
また、上記したポリプロピレン樹脂は、ＭＦＲが７０ｇ／１０分以上、好ましくは１００ｇ／１０分以上、さらに好ましくは５００ｇ／１０分以上の高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンを添加することが透湿性向上の点で好ましい。通常、ＭＦＲが７０ｇ／１０分以上の高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンは延伸性が悪く、強度の低下を招くために、フィルムの分野では使用されてこなかった。しかしながら、ポリプロピレン樹脂全体を１００質量％としたときに、高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンを０．１〜２０質量％含有することで、少量添加した高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンが、結晶界面の分子鎖末端濃度を高め、延伸において結晶界面での孔形成を促進させる、すなわち開孔助剤としてはたらくことで均一な開孔が起こり、バリア性に優れていながら、透湿性にも優れる、相反する特性の両立を図ることができると考えられる。かかる観点から、ポリプロピレン樹脂全体を１００質量％としたときに、高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンを、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上含有させることが好ましく、上限については延伸性および透湿度、バリア性、突刺強度の特性バランス両立の観点から１０質量％以下とすることがより好ましく、５質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明の多孔性フィルムを形成するポリプロピレン樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、帯電防止剤や有機粒子からなる滑剤、さらにはブロッキング防止剤や充填剤、非相溶性ポリマーなどの各種添加剤を含有させてもよい。特に、ポリプロピレン樹脂の熱履歴による酸化劣化を抑制する目的で、酸化防止剤を添加することが好ましいが、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して酸化防止剤添加量は２質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。ただし、無機粒子は、脱落する場合があり、医療作業時に悪影響を及ぼす可能性があることから添加しないほうが好ましい。
【００２１】
本発明の多孔性フィルムは、透湿性の評価尺度である透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であることが好ましい。透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ未満では、本発明の多孔性フィルムを医療用生地の基材とした医療用防護服を着用した時、蒸れ感を強く感じ、着衣快適性が低い場合がある。バリア性および突刺強度との両立の観点から、透湿度の上限は現実的には２，０００ｇ／ｍ２・ｈとなる。着衣快適性の観点から、２００〜２，０００ｇ／ｍ２・ｈが好ましく、３００〜２，０００ｇ／ｍ２・ｈがより好ましく、３５０〜２，０００ｇ／ｍ２・ｈがさらに好ましい。なお、透湿度はＪＩＳ  Ｌ  １０９９：２０１２に記載のＡ−１法で評価を行う。透湿度は、原料中のβ晶核剤の添加量、結晶化温度を調整すること、原料中に含まれる高分子量アイソタクチックポリプロピレンの含有量を調整することで制御することができる。例えば、原料中のβ晶核剤の含有率を０．０５〜０．５質量％の範囲内でより高くしたり、結晶化温度を高くしたり、原料中の高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンの含有率を０．１〜２０質量％の範囲内でより高くすることで透湿度を増大せしめることができる。
【００２２】
本発明の多孔性フィルムは、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましい。突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ未満では、本発明の多孔性フィルムを医療用生地の基材とした場合、縫合の際に加工性が低下したり、本発明の多孔性フィルムを医療用生地の基材とした医療用防護服の場合、手術時などの現場での作業時に多孔性フィルムが破れて多孔性フィルムのバリア性が低下し、防護服としてのバリア性が低下する場合がある。バリア性および透湿度との両立の観点から、突刺強度の上限は現実的には１，０００Ｎ／ｍｍとなる。加工性および現場での作業性の観点から、１５０〜１０００Ｎ／ｍｍが好ましく、２００〜１０００Ｎ／ｍｍがより好ましい。なお、突刺強度は厚み１ｍｍあたり突刺強度で算出を行う。突刺強度は、キャストドラムの温度、長手方向の延伸倍率と温度、横延伸速度と倍率、熱処理工程での温度と時間、およびリラックスゾーンでの弛緩率を調整することで制御することができる。例えば、長手方向の延伸温度を９０〜１４０℃の範囲内でより高温にすることで高強度化することができ、長手方向の延伸倍率を３〜７倍の範囲内でより高倍にしたり、横延伸速度を５００〜１０，０００％／分の範囲内でより早くしたり、横延伸倍率を４〜１５倍の範囲内でより高倍にしたり、熱処理工程での温度を１４０〜１７０℃の範囲内でより高温にしたり、リラックスゾーンでの弛緩率を５〜３５％の範囲内でより高くすることで突刺強度を高くすることができる。
【００２３】
本発明の多孔性フィルムは、血液バリア性がクラス４以上であることが好ましい。血液バリア性がクラス４未満では、本発明の多孔性フィルムを医療用生地の基材とした医療用防護服のバリア性が不十分となり、手術によっては血液が透過する場合がある。バリア性の観点から、血液バリア性はクラス５以上が好ましく、クラス６がより好ましい。なお、血液バリア性はＪＩＳ  Ｔ  ８０６０：２００７に記載の手順Ｄに基づいて評価を行う。血液バリア性は、キャストドラムの温度、長手方向の延伸倍率と温度、横延伸速度と倍率、熱処理工程での温度と時間、およびリラックスゾーンでの弛緩率を調整することで制御することができる。例えば、長手方向の延伸温度を９０〜１４０℃の範囲内でより高温にしたり、長手方向の延伸倍率を３〜７倍の範囲内でより高倍にしたり、横延伸速度を５００〜１０，０００％／分の範囲内でより速くしたり、横延伸倍率を４〜１５倍の範囲内でより高倍にしたり、熱処理工程での温度を１４０〜１７０℃の範囲内でより高温にしたり、リラックスゾーンでの弛緩率を５〜３５％の範囲内でより高くすることで血液バリア性を高くすることができる。
【００２４】
本発明の多孔性フィルムは、ウィルスバリア性がクラス３以上であることが好ましい。ウィルスバリア性がクラス３未満では、本発明の多孔性フィルムを医療用生地の基材とした医療用防護服のバリア性が不十分となり、手術によっては菌やウイルスが透過する場合がある。バリア性の観点から、ウィルスバリア性はクラス４以上が好ましく、クラス５以上がより好ましく、クラス６がさらに好ましい。なお、ウィルスバリア性はＪＩＳ  Ｔ  ８０６１：２０１０に記載の手順Ｄ１に基づいて評価を行う。ウィルスバリア性は、キャストドラムの温度、長手方向の延伸倍率と温度、横延伸速度と倍率、熱処理工程での温度と時間、およびリラックスゾーンでの弛緩率を調整することで制御することができる。例えば、長手方向の延伸温度を９０〜１４０℃の範囲内でより高温にしたり、長手方向の延伸倍率を３〜７倍の範囲内でより高倍にしたり、横延伸速度を５００〜１０，０００％／分の範囲内でより速くしたり、横延伸倍率を４〜１５倍の範囲内でより高倍にしたり、熱処理工程での温度を１４０〜１７０℃の範囲内でより高温にしたり、リラックスゾーンでの弛緩率を５〜３５％の範囲内でより高くすることでウィルスバリア性を高くすることができる。
【００２５】
透湿度、バリア性、突刺強度の特性バランスを両立させ、本発明の多孔性フィルムを得る方法としては、原料中のβ晶核剤の添加量、結晶化温度を調整すること、原料中の高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンの添加量、キャストドラムの温度、長手方向の延伸倍率と温度、横延伸速度と倍率、熱処理工程での温度と時間、およびリラックスゾーンでの弛緩率を後述する範囲内とすることにより制御することができる。特にキャストドラムの温度、長手方向の延伸倍率と温度、横延伸速度と倍率、熱処理工程での温度と時間、およびリラックスゾーンでの弛緩率といったプロセス条件のみを調整した場合には、バリア性と強度を高くすることができるが、透湿度が不十分となる。そこで、原料中のβ晶核剤の添加量および結晶化温度を特定の範囲とし、原料中に高ＭＦＲアイソタクチックポリプロピレンを特定量含有せしめることで、初めて透湿度、バリア性、突刺強度の特性バランスを両立させることができたものである。
【００２６】
本発明の多孔性フィルムは、１３０℃で１時間処理後の面積熱収縮率が１０％以下であることが好ましい。医療用防護服ではオートクレーブ滅菌処理を行う場合があり、オートクレーブ滅菌処理は通常、２気圧の飽和水蒸気によって温度を１２１℃に上昇させ、２０分間処理を行うことから１３０℃で１時間処理後の面積熱収縮率が１０％より大きい場合、多孔性フィルムが収縮し透湿性が低下し、着衣快適性が低くなる場合がある。１３０℃で１時間処理後の面積熱収縮率は０〜１０％がより好ましく、０〜７％がより好ましく、０〜５％がさらに好ましい。
【００２７】
本発明の多孔性フィルムは、フィルム厚みが５μｍ以上であることが好ましい。厚みが５μｍ未満では加工時または使用時にフィルムが破断する場合がある。フィルム厚みは１０μｍ以上であればより好ましく、上限については５００μｍ以下であることが好ましい。
【００２８】
以下に本発明の多孔性フィルムの製造方法を具体的な一例をもとに説明する。なお、本発明の多孔性フィルムの製造方法はこれに限定されるものではない。
【００２９】
使用する樹脂原料の混合方法としては、ドライブレンド、メルトブレンドなどあるが、本発明では使用するポリプロピレン樹脂の粘度が大きく異なる場合があるため、ドライブレンドで原料の混合を行うとシート化した際に年度の異なる樹脂が不均一に分散してしまい、特性が不十分になる場合があることから、メルトブレンドを採用するのが好ましい。メルトブレンドにて使用する押出機は１軸押出機、２軸押出機いずれでも良いが、高せん断にて混合できることと、混合比率が一定に制御しやすく、原料の均一性、樹脂劣化抑制、生産性の観点から２軸押出機で行うことが好ましい。
【００３０】
ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ４ｇ／１０分の市販のホモポリプロピレン樹脂９６．５質量部、ＭＦＲ１，０００ｇ／１０分の高ＭＦＲポリプロピレン樹脂３質量部、β晶核剤としてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド０．３質量部、酸化防止剤０．２質量部がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給して溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして、ポリプロピレン原料（ａ）を準備する。この際、溶融温度は２８０〜３１０℃とすることが好ましい。
【００３１】
次に、原料（ａ）を単軸押出機に供給し、２００〜２３０℃にて溶融押出を行う。そして、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて異物や変性ポリマーなどを除去した後、Ｔダイよりキャストドラム上に吐出し、未延伸のキャストシートを得る。キャストドラムは、表面温度が１０５〜１３０℃であることが、キャストシートのβ晶分率を高く制御する観点から好ましい。この際、特にシートの端部の成形が、後の延伸性に影響するので、端部にスポットエアーを吹き付けてドラムに密着させることが好ましい。また、シート全体のドラム上への密着状態から、必要に応じて全面にエアナイフを用いて空気を吹き付けてもよい。
【００３２】
次に、得られたキャストシートを二軸配向させ、フィルム中に空孔を形成する。二軸配向させる方法としては、フィルム長手方向に延伸後幅方向に延伸、あるいは幅方向に延伸後長手方向に延伸する逐次二軸延伸法、またはフィルムの長手方向と幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸法などを用いることができるが、透湿性、突刺強度、バリア性の観点で逐次二軸延伸法を採用することが好ましく、特に、長手方向に延伸後、幅方向に延伸することが好ましい。
【００３３】
具体的な延伸条件としては、まず、キャストシートを長手方向に延伸する温度に制御する。温度制御の方法は、温度制御された回転ロールを用いる方法、熱風オーブンを使用する方法などを採用することができる。長手方向の延伸温度としては、９０〜１４０℃であることが好ましい。長手方向の延伸温度が９０℃未満では、フィルムが破断したり、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。長手方向の延伸温度が１４０℃を超えると、透湿性が低下する場合がある。より好ましい長手方向の延伸温度は１１０〜１３５℃、特に好ましい長手方向の延伸温度は１２５〜１３０℃である。長手方向の延伸倍率としては、３〜７倍であることが好ましい。長手方向の延伸倍率が３倍未満では透湿性が低下する場合がある。延伸倍率を高くするほど透湿性は向上委するが、長手方向の延伸倍率が７倍を超えて延伸すると、フィルムが破断したり、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の両立の観点から、延伸倍率は４．５〜６倍であることがより好ましい。なお、このときの縦延伸速度としては、２００，０００％／分（２００１倍／分）以上であることが好ましく、２５０，０００％／分（２５０１倍／分）以上であるとより好ましく、３００，０００％／分（３００１倍／分）以上であるとさらに好ましい。延伸速度を早くすることで二軸延伸後の孔構造が３次元方向にネットワークを形成し、透湿性とバリア性を両立させやすくなるが、延伸速度を早くし過ぎると縦延伸時にフィルム破れが起こりやすくなってしい、透湿性が悪化する場合がある。
【００３４】
次に、テンター式延伸機にフィルム端部を把持させて導入し幅方向の延伸を行う。幅方向の延伸温度は、好ましくは１３０〜１５５℃である。幅方向の延伸温度が１３０℃未満ではフィルムが破断したり、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。また、幅方向の延伸温度が１５５℃を超えると透湿性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の両立の観点から、より好ましくい幅方向の延伸温度は１４０〜１５５℃である。幅方向の延伸倍率は４〜１５倍であることが好ましい。幅方向の延伸倍率が４倍未満であると、透湿性が低下する場合がある。バリア性、突刺強度の観点から、延伸倍率は高倍が好ましいが、幅方向の延伸倍率が１５倍を超えると、フィルムが破断し生産性が低下したり、透湿性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の両立の観点から、延伸倍率はより好ましくは６〜１２倍、さらに好ましくは８〜１１倍である。なお、このときの横延伸速度としては、５００〜１０，０００％／分（６〜１０１倍／分）で行うことが好ましく、１，５００〜７，０００％／分（１６〜７１倍／分）であればより好ましい。面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）としては、好ましくは３０〜９０倍である。
【００３５】
横延伸に続いて、テンター内で熱処理工程を行う。ここで熱処理工程は、横延伸後の幅のまま熱処理を行い、さらにテンターの幅を狭めてフィルムを弛緩させながら熱処理を行い、弛緩後の幅のまま熱処理を行うことが、透湿性、突刺強度、バリア性の制御の観点から好ましい。
【００３６】
熱固定温度は、１４０〜１７０℃であることが好ましい。熱固定温度が１４０℃未満であると、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。熱固定温度が１７０℃を超えると、多孔性フィルム表面が溶融し透湿性が低下したり、さらに多孔性フィルムが幅方向に収縮し、熱処理工程で破断してしまい、生産性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の両立の観点から１５０〜１６８℃であればより好ましい。
【００３７】
熱処理時間は、突刺強度、バリア性と生産性の両立の観点から０．１秒以上１０秒以下であることが好ましく、３秒以上８秒以下であるとより好ましい。
【００３８】
本発明における弛緩率は５〜３５％であることが好ましい。弛緩率が５％未満であると突刺強度が低下したり、バリア性が低下したり、幅方向の幅方向の熱収縮率が大きくなる場合がある。弛緩率が３５％を超えると透湿性が低下したり物性ムラが大きくなる場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の両立の観点から、１０〜２５％であるとより好ましく、１５〜２５％であるとさらに好ましい。
【００３９】
弛緩温度は、１５５〜１７０℃であることが好ましい。弛緩温度が１５５℃未満であると、弛緩の為の収縮応力が低くなり、上述した高い弛緩率を達成できなかったり、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。弛緩温度が１７０℃を超えると、高温により孔周辺のポリマーが溶けて透湿性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の観点から、１６０〜１６８℃であるとより好ましい。
【００４０】
弛緩速度は、１００〜１，０００％／分であることが好ましい。弛緩速度が１００％／分未満であると、製膜速度を遅くしたり、テンター長さを長くする必要があり、生産性が低い場合がある。１，０００％／分を超えると、テンターのレール幅が縮む速度よりフィルムが収縮する速度が遅くなり、テンター内でフィルムがばたついて破れたり、幅方向のムラが大きくなったり平面性低下を生じる場合がある。弛緩速度は、１５０〜５００％／分であることがより好ましい。
【００４１】
弛緩後の熱固定温度は、１５５〜１７０℃であることが好ましい。弛緩後の熱固定温度が１５５℃未満であると、弛緩の為の収縮応力が低くなり、上述した高い弛緩率を達成できなかったり、突刺強度が低下したり、バリア性が低下する場合がある。弛緩後の熱固定温度が１７０℃を超えると、高温により孔周辺のポリマーが溶けて透湿性が低下する場合がある。透湿性、突刺強度、バリア性の観点から、弛緩後の熱固定温度は１６０〜１６８℃であるとより好ましい。熱処理工程後のフィルムは、テンターのクリップで把持した耳部をスリットして除去し、ワインダーでコアに巻き取って製品とする。
【００４２】
本発明の多孔性フィルムは、生産性に優れ、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れている。そのため、医療用生地の基材や不織布との複合体として好適に用いることができる。また、血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れている。そのため前記医療用生地、基材、複合体を用いた防護服は、医療用防護服、特に手術衣として好適に用いることができる。
【００４３】
＜防水・透湿材料＞
本発明の防水・透湿材料は、少なくとも繊維層と前記の多孔性フィルムとを積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている。本発明において、少なくとも繊維層と多孔性フィルムとを積層したとは、多孔性フィルムと繊維層とが合わせて２層以上となっていることをいう。なお、積層構成については後述する。
【００４４】
本発明の防水・透湿材料は、（ａ）多孔性フィルムによる優れたバリア性、（ｂ）多孔性フィルム自身の優れた突刺強度ならびに繊維層の優れた摩耗強さ等による優れたバリア保持性、および、（ｃ）多孔性フィルム自身の優れた透湿性ならびに防水・透湿材料が特定の接着面積率を採ることによる優れた透湿性、の全てを備えるもので、医療用衣服や防護服に用いるのに特に適したものである。
【００４５】
＜防水・透湿材料に用いる多孔性フィルム＞
本発明の防水・透湿材料における多孔性フィルムは前述のものが用いられる。
【００４６】
＜防水・透湿材料に用いる繊維層＞
続いて、本発明の防水・透湿材料における繊維層について述べる。
【００４７】
本発明の防水・透湿材料に用いられる繊維層は、防水・透湿材料に十分な引張ならびに摩耗強さ、および適切な手触りなどの風合いならびに柔らかさを与えるものである。繊維層として用いられる布帛形状としては、織物、編物、不織布、紙などの繊維構造体が挙げられる。なかでも、コスト、引張強さや摩耗強さの観点から不織布が好ましい。不織布としては、湿式不織布やレジンボンド式乾式不織布、サーマルボンド式乾式不織布、スパンボンド式乾式不織布、ニードルパンチ式乾式不織布、ウォータジェットパンチ式乾式不織紙布またはフラッシュ紡糸式乾式不織布等のほか、目付や厚みが均一にできる抄紙法により製造された不織布も好ましく使用できる。なかでも、スパンボンド式乾式不織布が、コスト、引張強さや摩耗強さの面から好ましい。
【００４８】
繊維層の素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイト、フッ素系樹脂、およびこれらの混合物などを挙げることができる。これらの中でも、ポリオレフィンまたはポリ乳酸を主成分とするものは、繊維層をエレクトレット加工する場合においてエレクトレット性能の点から好ましい。さらにポリオレフィンでは、ポリプロピレンを主成分とするものが一層好ましく、前述の多孔性フィルムと同種の樹脂であることが、貼り合わせ時の接着性の観点から好ましい。ここで同種の樹脂であるとは、主成分を構成する単量体の組成が同じことを意味する。また、繊維層と多孔性フィルムとの接着力の向上の観点から、繊維層を構成する素材の融点の下限は、１３５℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、１５５℃以上であることがさらに好ましい。一方、繊維層を構成する素材の融点の上限は、１７５℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましい。
【００４９】
繊維層の引張強さは、防水・透湿材料の引張強さを優れたものとする観点から、５Ｎ／ｍｍ以上が好ましい。さらに好ましくは、１０Ｎ／ｍｍ以上、さらに好ましくは１５Ｎ／ｍｍ以上である。一方、引張強さの上限は、防水・透湿材料の適度な柔らかさを担保する観点から２００Ｎ／ｍｍ以下が好ましい。なお、引張強さは厚み１ｍｍあたりの引張強さとして算出を行う。
【００５０】
繊維層の破裂強さは、防水・透湿材料の破裂強さを優れたものとする観点から、３００ｋＰａ以上、好ましくは４００ｋｐａ以上、さらに好ましくは５００ｋＰａ以上が好ましい、一方、破裂強さの上限は、２０００ｋＰａ以下、１５００ｋＰａ以下であることが好ましい。破裂強さが２０００ｋＰａ以下であると、防水・透湿材料とした際の防水・透湿材料の柔軟性、軽量性を優れたものとすることができる。
【００５１】
繊維層の摩耗強さは、防水・透湿材料の摩耗強さを優れたものとする観点から、３級以上が好ましい。さらに好ましくは、４級以上である。
【００５２】
これらの条件を満たすとすると、好ましい繊維層の厚みの下限は、０．０１ｍｍ以上、さらに好ましくは、０．１ｍｍ以上、一方、厚みの上限は５ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。
【００５３】
また、好ましい繊維層の目付の下限は１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは２０ｇ／ｍ２以上、一方、目付の上限は２００ｇ／ｍ２以下、好ましくは、１００ｇ／ｍ２以下の範囲となる。
【００５４】
本発明に用いる繊維層は、表面に制電加工などの機能加工がされていると好ましい。制電加工は、導電性ポリマーを表面に加工する方法や、吸湿性ポリマーを表面に加工する方法が好ましい。
【００５５】
この際、積層する多孔性フィルムに接触する反対の面に加工するのがよい。制電加工部分が多孔性フィルムと接触すると、繊維層のエレクレット性能が低下する場合がある。
【００５６】
＜防水・透湿材料の諸特性＞
本発明の防水・透湿材料の透湿性は、優れた着用性を担保する観点から、その評価尺度である透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、好ましくは２００ｇ／ｍ２・ｈ以上、さらに好ましくは３００ｇ／ｍ２・ｈ以上である。一方、上限については特に限定はされないが、バリア性をより優れたものとする観点から１０００ｇ／ｍ２・ｈ以下が好ましい。なお、透湿度はＪＩＳ  Ｌ  １０９９：２０１２に記載のＡ−１法で評価を行う。
【００５７】
本発明の防水・透湿材料の引張強さは、着用時に作業する際の実用性の観点から、５Ｎ／５０ｍｍ以上が好ましい。より好ましくは１０Ｎ／５０ｍｍ以上、さらに好ましくは１５Ｎ／５０ｍｍ以上である。一方、上限については特に限定はされないが、防水・透湿材料の適度な柔らかさを担保する観点から２００Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましい。
【００５８】
本発明の防水・透湿材料の破裂強さは、着用時の外部応力による破れをより抑制する観点から、３００ｋＰａ以上が好ましく、４００ｋｐａ以上がより好ましく、５００ｋＰａ以上がさらに好ましい、一方、上限については特に限定はされないが、２０００ｋＰａ以下が好ましく、１５００ｋＰａがより好ましい。破裂強さが２０００ｋＰａ以下であると、防水・透湿材料の柔軟性、軽量性により優れたものとなる。
【００５９】
本発明の防水・透湿材料の摩耗強さは、着用時の外部応力による表面の耐擦過性をより優れたものとする観点から、防水・透湿材料の表面を摩耗させたときの外観評価が３級以上であることが好ましい。さらに好ましくは、４級以上である。
【００６０】
本発明の防水・透湿材料の耐水圧は、着用時に外部からの水の浸入を防ぐ観点から、３０ｋＰａ以上であることが好ましく、５０ｋＰａ以上であることがより好ましく、６５ｋＰａ以上であることがさらに好ましい。一方、耐水圧の上限は３００ｋＰａ以下が好ましい。耐水圧が３００ｋＰａ以下であると、多孔性フィルムの貫通孔を適当数設けることができ、防水・透湿材料の透湿性をより優れたものとすることができる。また、防水・透湿材料にさらに積層する不織布等の枚数を変更することでも、防水・透湿材料の耐水圧を調整することができる。
【００６１】
本発明の防水・透湿材料の血液バリア性は、クラス４以上であることが好ましい。血液バリア性がクラス４以上であると、防水・透湿材料を医療用衣服または防護服とした際にそれらの血液に対するバリア性がより優れたものとなる。５以上がより好ましく、クラス６がさらに好ましい。
【００６２】
本発明の防水・透湿材料のウィルスバリア性は、クラス３以上であることが好ましい。ウィルスバリア性がクラス３以上であると、防水・透湿材料を医療用衣服または防護服とした際にそれらのウィルスに対するバリア性がより優れたものとなる。クラス４以上がより好ましく、クラス５以上がさらに好ましく、クラス６が特に好ましい。
【００６３】
本発明の防水・透湿材料は、目付が１５〜２５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満の場合、引張強さ、破裂強さ、摩耗強さ、耐水圧が不十分になる場合がある。かかる観点から、目付は、２０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上がさらに好ましい。一方、目付が２５０ｇ／ｍ２を超える場合は、服にした場合、服が重くなり、着心地が悪くなる場合がある。かかる観点から、目付は、１５０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１００ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。
【００６４】
本発明の防水・透湿材料が有する繊維層と多孔性フィルムにおいては、繊維層を構成する素材と多孔性フィルムを構成する素材の融点差が、４０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、３０℃以下であり、さらに好ましくは、２０℃以下である。積層する繊維層と多孔性フィルムを構成する素材の融点差を小さくすることで、接着部分の接着強力が高くなる。また、多孔性フィルムを構成する素材の融点は繊維層を構成する素材の融点よりも高いことが好ましい。そのようにすることで、積層時の熱処理により多孔性フィルムの空隙が熱によってダメージを受けるのを抑制でき、防水・透湿材料の透湿性がより向上する効果が期待できる。繊維層を構成する素材と多孔性フィルムを構成する素材の融点は、詳細は後述するが、（株）島津製作所製示差走査型熱量計ＤＳＣ−６０型を用いて測定することができる。繊維層および多孔性フィルムを構成する素材の融点の測定は、積層前の繊維層および多孔性フィルムについて測定しても良いし、繊維層および多孔性フィルムの積層体から、繊維層および多孔性フィルムを剥がし、積層工程における熱がかかっていない部分、すなわち接着されていない部分を単離して、それぞれの層を構成する素材の融点を測定しても良い。
【００６５】
積層の構成の例としては次の（ｉ）〜（ｖ）が挙げられる。
（ｉ）衣服の外側となる面に多孔性フィルム、衣服の内側となる面に繊維層を持つ２層構成
（ｉｉ）衣服の外側となる面に繊維層、衣服の内側となる面に多孔性フィルムを持つ２層構成
（ｉｉｉ）繊維層、多孔性フィルムおよび繊維層の順となり、多孔性フィルムを挟み込む３層構成
（ｉｖ）摩耗強さの高い繊維層と引張強さおよび破裂強さの高い繊維層との２層を重ねあわせ、上記の２つの繊維層を重ね合わせた繊維積層体が多孔性フィルムを挟み込む５層構成
（ｖ）繊維層、特性の異なる多孔性フィルムを２層、さらに繊維層をこの順に重ねた４層構成
中でも、（ｉｉｉ）繊維層、多孔性フィルムおよび繊維層の順となり、多孔性フィルムを挟み込む３層構成が好ましい。上記の３層構成とすることで、多孔性フィルムを繊維層により挟み込むことで、多孔性フィルムが傷つきバリア性が失われにくくする効果を有する。
【００６６】
また、（ｉ）衣服の外側となる面に多孔性フィルム、衣服の内側となる面に繊維層を持つ２層構成も好ましい。上記の２層構成とすることで、防水・透湿材料の所望の引張強さおよび破裂強さを担保しつつ、防水・透湿材料の透湿性および軽量性をより優れたものとすることができる。
【００６７】
本発明の防水・透湿材料は、防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなる。また、本発明の防水・透湿材料は、防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されていることが好ましい。防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％を超えて、隣り合う層が接着されていると、防水・透湿材料の透湿性が著しく低下し、その防水・透湿材料を医療用衣服や防護服にした際にも良好な着用性が得られない場合がある。上記の観点から、上限は、４０％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、１５％以下が特に好ましい。一方、下限については、防水・透湿材料の層間の接着力、引張強さ、破裂強さおよび耐水圧を担保する観点から、３％以上が好ましく、５％以上はより好ましい。なお、製造方法については後述するが、上述した防水・透湿材料の単位面積あたりの接着面積の比率（以下、接着面積比率と記す）は、超音波接着加工の場合にはエンボスロールのパターンの設計、柄高さが１ｍｍ以上の熱エンボスロールを用いた熱接着加工の場合には熱エンボスロールのパターンの設計により調整することができる。上記の各エンボスロールのパターンは、特に限定されないが、ピンポイント柄、クロス柄、格子柄、波柄、斜線柄などの柄を用いることができる。多孔性フィルムと繊維層との接着力および縫製等を考慮すると、左右対称が好ましく、ピンポイント柄、クロス柄、格子柄、波柄または網目柄などが好ましい。
【００６８】
また、防水・透湿材料の接着部分は、繊維層を構成する繊維の一部または全部が溶融され膜状となっていることが好ましい。膜状部分の厚みは、０．０１〜０．５ｍｍであることが好ましい。また、接着部分一つの面積は、０．００１ｍｍ２〜１００ｍｍ２であることが好ましい。これらの厚み、面積は、接着部分の断面を切断し、ＳＥＭ写真にて断面の面積を拡大撮影し、画像処理により求めることができる。
＜防水・透湿材料の製造方法＞
本発明の防水・透湿材料の製造方法は、防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程、重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理を施す工程を有する製造方法である。
【００６９】
防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程において、防水・透湿材料を構成する層とは、前述した多孔性フィルムと繊維層とである。そして、防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせるとは、これらを隣り合う層として他の層を介さずに重ね合わせることを言う。なお、積層の構成としては、前述の（ｉ）〜（ｖ）が好ましい例として挙げられる。
【００７０】
重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理を施す工程は、繊維層や多孔性フィルムの接着を所望する部位に熱接着加工を加えて接着せしめる工程であり、詳細を以下に記す。
【００７１】
繊維層と多孔性フィルムなど、本発明の防水・透湿材料を構成する層の層間を接着する方法として、繊維層と多孔性フィルムの接着を例に説明する。繊維層や多孔性フィルムの接着を所望する部位以外にも熱がかかり、接着を所望する部位以外の部位での接着を抑制する観点から、超音波接着加工や、柄高さが１ｍｍ以上でかつ表面にフッ素樹脂などの樹脂をコーティングした熱エンボスロールを用いた熱接着加工を用いることが好ましい。
【００７２】
超音波接着加工は、超音波振動するブレードと接着材料を特定のパターンを有するエンボスロールの間に０．０１ＭＰａ〜１ＭＰａの圧力で挟み込み、ブレードと呼ばれる振動子を超音波振動１〜５万Ｈｚで振動させ、ブレードと接触するパターン部分を溶融接着させる方法が例示される。ブレードは、おもに摩擦に強いチタン製が用いられるが、その他、アルミ、ステンレス合金などが用いられる。また、ブレード幅は、１０〜５０ｃｍ幅のものが用いられる。
【００７３】
柄高さが１ｍｍ以上の熱エンボスロールを用いた熱接着加工は、エンボスパターンの深さが１ｍｍ以上の熱エンボスロールを用い、パターン以外には、布帛に熱をかけずに、接着加工を行う。柄高さとは、熱エンボスロールのエンボス柄を構成するエッジの上部と下部との距離をいう。熱エンボスの温度は、６０℃以上が好ましく、より好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上である。一方、１７５℃以下が好ましく、より好ましくは１６５℃以下、さらに好ましくは１５５℃以下である。熱エンボスの温度は、多孔性フィルムを構成する素材の融点と、繊維層を構成する素材の融点より３０℃低い温度との間であることが好ましく、多孔性フィルムを構成する素材の融点と繊維層を構成する素材の融点との間であることがより好ましい。熱エンボスの温度が、多孔性フィルムを構成する素材の融点と、繊維層を構成する素材の融点より３０℃低い温度の場合、多孔性フィルムの熱収縮による影響を受けにくく、多孔性フィルム本来の特性を発揮しやすくなる。また、ニップロールには、硬度が５０〜９０°のシリコンゴムを有するものを用いる。熱エンボスロールとそれを挟み込むニップロールの押し圧力は、０．５ＭＰａ以上、好ましくは１ＭＰａ以上、一方、１０ＭＰａ以下、好ましくは５ＭＰａ以下である。また、片面（熱エンボスロール）より、熱をかけることにより、ニップロールに材料が取られて加工性が悪くなることを防ぐことが出来る。また、フッ素樹脂などの樹脂を熱エンボスロール表面へコーティングすると、熱エンボスロールと材料との剥離性が良くなるほか、熱エンボスロールのエッジ部分で多孔性フィルムが傷つけられ、バリア性が損なわれることを防ぐことが出来る。また、熱エンボスロールの対極にある受けロールの材質をシリコンロールなどの金属ロールよりも硬度が柔らかい材質を採用することが好ましい。受けロールの材質の硬度を金属よりも柔らかくすることで、多孔性フィルムが熱接着工程により損傷を受けることを抑制することができ、防水・透湿材料のバリア性を向上させることができる。
【００７４】
上記いずれの接着加工方法も、所望の接着部位以外に、熱がかかるのをより抑制することができるため、熱処理による繊維層および多孔性フィルムへのダメージが少なく、繊維層の溶融や多孔性フィルムに熱がかかることによる防水・透湿材料の収縮などをより抑制することができる。
【００７５】
本発明の防水・透湿材料は、強度、摩耗強さに優れ、粒子進入を抑制できるので、医療用衣服や防護服に好適に使用することができる。
【００７６】
本発明の防水・透湿材料は、カバーオール、上下分割されたカッパ、ガウン等の形に縫製することで医療用衣服や防護服として好適に使用することができる。特に、汚染物質の進入を防ぐ上で、カバーオール型の防護服が好ましい。
【実施例】
【００７７】
各特性は以下の方法により測定、評価を行った。【００７８】
（１）β晶形成能
多孔性フィルム５ｍｇを試料としてアルミニウム製のパンに採取し、示差走査熱量計（セイコー電子工業製ＲＤＣ２２０）を用いて測定した。まず、窒素雰囲気下で室温から２６０℃まで１０℃／分で昇温（ファーストラン）し、１０分間保持した後、４０℃まで１０℃／分で冷却する。５分保持後、再度１０℃／分で昇温（セカンドラン）した際に観測される融解ピークについて、１４５〜１５７℃の温度領域にピークが存在する融解をβ晶の融解ピーク、１５８℃以上にピークが観察される融解をα晶の融解ピークとして、高温側の平坦部を基準に引いたベースラインとピークに囲まれる領域の面積から、それぞれの融解熱量を求め、α晶の融解熱量をΔＨα、β晶の融解熱量をΔＨβとしたとき、以下の式で計算される値をβ晶形成能とする。なお、融解熱量の校正はインジウムを用いて行った。【００７９】
β晶形成能（％）  ＝  〔ΔＨβ  ／  （ΔＨα  ＋  ΔＨβ）〕  ×  １００
なお、ファーストランで観察される融解ピークから同様にβ晶の存在比率を算出することで、その試料の状態でのβ晶分率を算出することができる。測定は各サンプル２回ずつ行い、その平均値で評価を行った。【００８０】
（２）血液バリア性
ＪＩＳ  Ｔ  ８０６０：２００７に記載の手順Ｄに基づき、血液バリア性を測定し、クラス１〜６で評価した。【００８１】
（３）ウィルスバリア性
ＪＩＳ  Ｔ  ８０６１：２０１０に記載の手順Ｄ１に基づき、ウィルスバリア性を測定し、クラス１〜６で評価した。【００８２】
（４）透湿度
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９：２０１２に記載のＡ−１法（塩化カルシウム法）に基づき、透湿度を測定し、単位：ｇ／ｍ２・ｈで評価した。【００８３】
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９５に記載の条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ）に基づき、測定する。ポリエチレン樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９５に記載の条件Ｄ（１９０℃、２．１６ｋｇ）に基づき、測定する。【００８４】
（６）突刺強度
万能試験機（島津製作所製オートグラフＡＧ−ＩＳ）を用いて、針進入速度を５ｍｍ／分とし、それ以外はＪＩＳ  Ｚ  １７０７：１９９７に準じて２３℃で測定した。サンプルが破膜したときにフィルムにかかっていた荷重を読み取り、試験前の試料の厚み（ｍｍ）で除した値を突刺強度（Ｎ／ｍｍ）とした。測定は各サンプル５回ずつ行い、その平均値で評価を行った。【００８５】
（７）厚み
多孔性フィルムの厚みは以下の測定方法で評価した。ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ  Ｂ  ７５０３：１９９７、ＰＥＡＣＯＣＫ製ＵＰＲＩＧＨＴ  ＤＩＡＬ  ＧＡＵＧＥ（０．００１×２ｍｍ）、Ｎｏ．２５、測定子１０ｍｍφ平型、５０ｇｆ荷重）を用いて、厚み（μｍ）を測定した。測定は各サンプル１０回ずつ行い、その平均値で評価を行った。【００８６】
不織布および防水・透湿材料の厚みは以下の測定方法で評価した。ＪＩＳ  Ｌ  １９１３：２０１０の６．１．１項に記載のＡ法に基づき測定した。試料から２５００ｍｍ２以上の大きさの試験片を１０枚採取し、厚さ測定器の上側円形水平板に０．５ｋＰａの圧力をかけ、０点を調整した。その後、厚さ測定器を用いて，標準状態で試験片に０．５ｋｐａの圧力を１０秒間かけて、厚さを  ０．０１ｍｍまで測定した。試験片１０枚の平均値を求めた。【００８７】
（８）面積熱収縮率
多孔性フィルムを長手方向１５０ｍｍ×幅方向１５０ｍｍの正方形に切り出しサンプルとした。各辺のサンプルの中央部に標線を描き、加熱前の標線間距離Ｌ０（長手）、Ｌ０（幅）を測定した。サンプルを紙ではさみ、１３０℃に加熱した熱風オーブン内に吊り下げて６０分間静置し加熱処理を行った。熱処理後、放冷したあと、加熱後の標線間距離Ｌ１（長手）、Ｌ１（幅）を測定し、以下の式で計算される値を熱収縮率とした。測定は各サンプルにつき５回実施して平均値を面積熱収縮率として表１に記した。【００８８】
面積収縮率（％）＝  １００−（Ｌ１（長手）×Ｌ１（幅））／（Ｌ０（長手）×Ｌ０（幅））×１００。【００８９】
（９）融点（℃）
（株）島津製作所製示差走査型熱量計ＤＳＣ−６０型を用い、試料２ｍｇ、窒素中、昇温速度１０℃／分、５０〜３００℃の温度まで昇温させたときの最大融解吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。測定は各サンプル２回ずつ行い、その平均値で評価を行った。【００９０】
（１０）破裂強さ
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９の８．１６．１項に記載のＡ法に基づき測定した。１５ｃｍ×１５ｃｍの試験片を５枚採取し、ミューレン形破裂試験機を用い、試験片を上にして、しわ及びたるみを生じないように均一な張力を加えてクランプでつかみ圧力を加えてゴム膜が試験片を突き破る強さ及び破断時のゴム膜だけの強さを測り、次の式によって破裂強さを求め、その平均値を算出した。【００９１】
ＢＳ＝Ａ−Ｂ
ＢＳ  ：破裂強さ（ｋＰａ）
Ａ  ：ゴム膜が試験片を突き破る強さ
Ｂ  ：破断時のゴム膜だけの強さ
（１１）単位面積当たりの質量（目付：ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ  Ｌ  １９１３：２０１０の６．２項に基づいて測定した。試料から２５ｃｍ×２５ｃｍの大きさの試験片を５枚採取し、その重さを測定し、平均値を求めた。その平均値を１６倍し、単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）とした。【００９２】
（１２）引張強さ
ＪＩＳ  Ｌ  １９１３：２０１０の６．３．１項に基づき測定した。幅５０ｍｍ  、長さ  ３００ｍｍに切り出した試験片を、つかみ間隔２００ｍｍ  、引張速度１００ｍｍ／分の条件でシート縦方向、横方向とも３個のサンプルについて定速伸長型引張試験機にて引張試験を行い、サンプルが破断するまで引っ張ったときの最大強力を引張強さとし、シート縦方向、横方向それぞれの平均値について算出し、縦方向、横方向の引張強さのうち、低い方を繊維層の引張強さ（Ｎ／５０ｍｍ）とした。【００９３】
（１３）摩耗強さ
ＪＩＳ  Ｌ  １９１３：２０１０の６．６．２項に基づき測定した。直径１３ｃｍの円形試験片を５枚採取し、各試験片の中心に直径約６ｍｍの孔を開け、テーバー形摩耗試験機を用い、試験片の表面を上にして荷重２．４５Ｎ、摩耗輪（ＣＳ−１０）を用い、約７０ｍｉｎ−１で１００回、回転摩擦し、外観を限度写真（ＪＩＳ  Ｌ１９１３：２０１０の図１４）により級判定した。【００９４】
（１４）耐水圧
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２：２００９の７．１．１項に記載のＢ法に基づき測定した。試料から約１５０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を５枚採取し、耐水度試験装置の表側に水があたるよう取り付け、シリンダに水を入れ、ピストンハンドルを回して１分間に１００ｋＰａの割合で水圧を加えて、試験片の裏側に３か所から水が出たときまたは防水・透湿材料が破裂した際の水圧（ｋＰａ）を測定し、５回の平均値を耐水圧とした。【００９５】
（１５）着用性
夏場の外気温を想定した３５℃、５０％Ｒｈに設定した恒温恒湿室に、被験者がシャツ１枚、作業ズボン１枚の上から作製した化学防護服を着用し入室した。被験者は、胸の中心付近に熱電対をシャツの上から貼り付け、入室後の防護服内の温度を熱電対にて測定した。これを３人の被験者に対して実施した。３人の被験者のデータをそれぞれ比較例１０１の防護服と比較して、３０分後の防護服内の湿度が１０％以上低いものをｇｏｏｄ、平均湿度差が１０％未満のものをｂａｄと評価した。【００９６】
（１６）接着面積率
エンボスパターンの柄が十字型や丸型、楕円等のように同一のパターンの場合には、試料サイズ１５ｃｍ×１５ｃｍの試料を、キーエンス製ＶＨＸ２０００を用い、倍率５０倍にて撮影し、最大面積計測、しきい値±１０の範囲内に設定して解析し、試料の接着面積率を算出した。接着面積率は、５枚の試料について測定し、その平均値を算出した。【００９７】
エンボスパターンの柄が左右対称でなはなく、不均一な柄の場合、試料サイズ１５ｃｍ×１５ｃｍの試料を、キーエンス製ＶＨＸ２０００を用い、倍率２５倍にて撮影し、自動面積計測〜抽出法（輝度）、しきい値−２０の設定にて解析し、試料の接着面積率を算出した。接着面積率は、５枚の試料について測定し、その平均値を算出した。
防護服の作製方法
実施例および比較例の透湿・防水材料を、型紙に合わせて切り出した。切り出した透湿・防水材料の縫製部分をミシンまたは超音波にて縫製し、防護服を作製した。ミシン縫いした箇所には、２ｃｍ幅のシームテープを張り付けた。【００９８】
以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００９９】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンを９６．５質量部、ＭＦＲ１，０００ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンＳ１０ＣＬを３質量部、β晶核剤であるＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）を０．３質量部、さらに酸化防止剤であるＢＡＳＦ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０、“ＩＲＧＡＦＯＳ”（登録商標）１６８を各々０．１質量部ずつがこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、３０３℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてポリプロピレン組成物（Ａ）を得た。【０１００】
得られたポリプロピレン組成物（Ａ）を単軸の溶融押出機に供給し、２２０℃で溶融押出を行い、６０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、Ｔダイにて１１７℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、１２５℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に５倍に、延伸速度３５０，０００％／分（３５００倍／分）延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、１５２℃で３秒間予熱後、１５０℃で９．０倍に、延伸速度３，５００％／分（３５倍／分）で延伸した。【０１０１】
続く熱処理工程で、延伸後のクリップ間距離に保ったまま１５０℃で３秒間熱処理し、さらに１６４℃において弛緩率１５％でリラックスを行い、弛緩後のクリップ間距離に保ったまま１６４℃で５秒間熱処理を行った。【０１０２】
その後、テンタークリップで把持したフィルムの耳部をスリットして除去し、ワインダーで多孔性フィルムをコアに５００ｍ巻き取り、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０３】
（実施例２）
実施例１の延伸工程において１２５℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に５倍に、延伸速度４００，０００％／分（４０００倍／分）で延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、１５２℃で３秒間予熱後、１５０℃で９．０倍に、延伸速度４，５００％／分（４５倍／分）で延伸した以外は実施例１と同じ条件を適用して、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０４】
（実施例３）
実施例１の押出工程において多孔性フィルムの厚みが２５０μｍになるように押出量を調整した以外は実施例１と同じ条件を適用して、厚み２５０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０５】
（実施例４）
ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンを９４．５質量部、ＭＦＲ１，０００ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンＳ１０ＣＬを５質量部、β晶核剤であるＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）を０．３質量部、さらに酸化防止剤であるＢＡＳＦ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０、“ＩＲＧＡＦＯＳ”（登録商標）１６８を各々０．１質量部ずつがこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、３０３℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてポリプロピレン組成物（Ｂ）を得た。【０１０６】
得られたポリプロピレン組成物（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同じ条件を適用して、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０７】
（実施例５）
ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンを９８．５質量部、ＭＦＲ１，０００ｇ／１０分のプライムポリマー（株）製ホモポリプロピレンＳ１０ＣＬを１質量部、β晶核剤であるＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）を０．３質量部、さらに酸化防止剤であるＢＡＳＦ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０、“ＩＲＧＡＦＯＳ”（登録商標）１６８を各々０．１質量部ずつがこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、３０３℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてポリプロピレン組成物（Ｃ）を得た。【０１０８】
得られたポリプロピレン組成物（Ｃ）を用いた以外は実施例１と同じ条件を適用して、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０９】
（比較例１）
ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分の住友化学（株）製ホモポリプロピレンＦＬＸ８０Ｅ４を９９．５質量部、β晶核剤であるＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、ＮＵ−１００）を０．３質量部、さらに酸化防止剤であるＢＡＳＦ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０、“ＩＲＧＡＦＯＳ”（登録商標）１６８を各々０．１質量部ずつがこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、３０３℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてポリプロピレン組成物（Ｄ）を得た。【０１１０】
得られたポリプロピレン組成物（Ｄ）を単軸の溶融押出機に供給し、２２０℃で溶融押出を行い、６０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、Ｔダイにて１１７℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、１２０℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に５．２倍に、延伸速度１５０，０００％／分（１５００倍／分）で延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、１５２℃で３秒間予熱後、１５０℃で５．５倍に、延伸速度１，２００％／分（１２倍／分）で延伸した。なお、テンター入り口の幅方向クリップ間距離は１５０ｍｍであった。【０１１１】
続く熱処理工程で、延伸後のクリップ間距離に保ったまま１５０℃で３秒間熱処理し、さらに１６４℃で弛緩率１５％でリラックスを行い、弛緩後のクリップ間距離に保ったまま１６４℃で５秒間熱処理を行った。【０１１２】
その後、テンタークリップで把持したフィルムの耳部をスリットして除去し、ワインダーで多孔性フィルムをコアに５００ｍ巻き取り、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１１３】
（比較例２）
ポリプロピレン組成物（Ａ）を単軸の溶融押出機に供給し、２２０℃で溶融押出を行い、６０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、Ｔダイにて１１７℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、１２５℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に５倍に、延伸速度１５０，０００％／分（１５００倍／分）で延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、１５２℃で３秒間予熱後、１５０℃で９．０倍に、延伸速度１，２００％／分（１２倍／分）で延伸した。【０１１４】
続く熱処理工程で、延伸後のクリップ間距離に保ったまま１５０℃で３秒間熱処理し、さらに１６４℃において弛緩率１５％でリラックスを行い、弛緩後のクリップ間距離に保ったまま１６４℃で５秒間熱処理を行った。【０１１５】
その後、テンタークリップで把持したフィルムの耳部をスリットして除去し、ワインダーで多孔性フィルムをコアに５００ｍ巻き取り、厚み２０μｍの多孔性フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１１６】
（比較例３）
高密度ポリエチレン粉末（“ハイゼックス”（登録商標）３４０Ｍ、三井化学（株）製、）４０質量部と、ポリエチレンワックス（“ハイワックス” （登録商標）１１０Ｐ、三井化学（株）製）３０質量部と、炭酸カルシウム（商品名：“スターピゴット” （登録商標）１５Ａ、白石カルシウム（株）製、平均粒子径０．１５μｍ）３０質量部を混合した組成物を二軸押出機に供給して２００℃で溶融混合した後、Ｔダイ口金内を通してシート状に押出成形し、表面温度３０℃のキャストドラム上に密着させ、非ドラム面側より２０℃の冷風を吹き付けて未延伸フィルムを作製した。次に、該未延伸フィルムを１２５℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、長手方向に３倍延伸し２０℃のロールで冷却した。続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２０℃に加熱した雰囲気中で５倍延伸して（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝１５倍）、厚さ２０μｍの多孔性ポリエチレンフィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１１７】
【表１】
2015083665.tif 000002
【０１１８】
繊維層用の布帛には次の＜スパンボンド１＞を用いた。物性を表２に示す。【０１１９】
＜スパンボンド１＞
ポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付４０ｇ／ｍ２、引張強力：５７．６Ｎ／５０ｍｍ、破裂強さ：５００ｋＰａ、摩耗強さ：４．５級）。【０１２０】
【表２】
2015083665.tif 000003
【０１２１】
（実施例１０１）
表面をフッ素樹脂にてコーティングした柄癖が見えないように調整した網目柄の熱プレスロールを用い、目付４０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製不織布（スパンボンド１）、と実施例１の多孔性フィルムをスパンボンド１、実施例１の多孔性フィルム、スパンボンド１の構成にて、接着部分以外はロール面が布帛に触れない柄高さ３ｍｍのロールを用い、柄ロール温度１４５℃、受けロール温度１４５℃、ロール圧２ＭＰａ、加工速度５ｍ／分で、接着加工を行い、接着面積が１０％の防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、型紙に合わせて切り出し、切り出した透湿・防水材料の縫製部分をミシンにて縫製し、防護服を得た。【０１２２】
（実施例１０２）
実施例１０１に用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例２の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０１と同様にして接着加工を行い、防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。
（実施例１０３）
実施例１０１に用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例４の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０１と同様にして接着加工を行い、防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２３】
（実施例１０４）
実施例１０１に用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例５の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０１と同様にして接着加工を行い、防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２４】
（実施例１０５）
格子柄のエンボスロールを有する超音波接着機（ボブソン製８４００）（格子柄）を用い、目付４０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製不織布（スパンボンド１）と実施例１の多孔性フィルムとスパンボンド１の３層を、振動数２万Ｈｚ、圧力０．０３ＭＰａにて接着面積が１０％のクロス柄となるよう相互の層に接着加工を行い、防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、型紙に合わせて切り出し、切り出した透湿・防水材料の縫製部分をミシンにて縫製し、防護服を得た。【０１２５】
（実施例１０６）
実施例１０５に用いた実施例１の多孔性フィルムの代わりに、実施例２の多孔性フィルムを用いた以外は、実施例１０５と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０５と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２６】
（実施例１０７）
実施例１０５に用いた実施例１の多孔性フィルムの代わりに、実施例４の多孔性フィルムを用いた以外は、実施例１０５と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０５と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２７】
（実施例１０８）
実施例１０５に用いた実施例１の多孔性フィルムの代わりに、実施例５の多孔性フィルムを用いた以外は、実施例１０５と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０５と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２８】
（実施例１０９）
スパンボンド１、実施例１の多孔性フィルムの２層構成とし、柄ロール温度１４５℃、受けロールが常温、ロール圧２ＭＰａとした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１２９】
（実施例１１０）
実施例１０９で用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例２の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０９と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０９と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３０】
（実施例１１１）
実施例１０９で用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例４の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０９と同様にして融着加工を行い防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０９と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３１】
（実施例１１２）
実施例１０９で用いた実施例１の多孔性フィルムを実施例５の多孔性フィルムとして接着した以外は、実施例１０９と同様にして接着加工を行い防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０９と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３２】
（実施例１１３）
実施例１０１と同様に、スパンボンド１、実施例１の多孔性フィルム、スパンボンド１の３層の重ね合わせにて、熱接着加工による接着面積が５％の防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、型紙に合わせて切り出し、切り出した透湿・防水材料の縫製部分をミシンにて縫製し、防護服を得た。【０１３３】
（実施例１１４）
接着面積が２５％とした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３４】
（実施例１１５）
接着面積が４０％とした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３５】
（実施例１１６）
接着面積が５０％とした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１３６】
（実施例１１７）
防護服の縫製方法を超音波縫製とした以外は、実施例１０１と同様にして、防護服を得た。【０１３７】
（実施例１１８）
防護服の縫製方法を超音波縫製とした以外は、実施例１０２と同様にして、防護服を得た。【０１３８】
（実施例１１７）
防護服の縫製方法を超音波縫製とした以外は、実施例１０３と同様にして、防護服を得た。【０１３９】
（比較例１０１）
市販の旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ（株）製のタイベックソフトウェアＩＩＩ型を使用した。【０１４０】
（比較例１０２）
実施例１０１の実施例１の多孔性フィルムを比較例１の多孔性フィルムとした以外は、実施例１０１同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１４１】
（比較例１０３）
実施例１０１の実施例１の多孔性フィルムを比較例２の多孔性フィルムとした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１４２】
（比較例１０４）
実施例１０１の実施例１の多孔性フィルムを比較例３の多孔性フィルムとした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１４３】
（参考例２０１）
接着面積が７０％とした以外は、実施例１０１と同様にして防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、実施例１０１と同様にミシン縫製し、防護服を得た。【０１４４】
（参考例２０２）
熱プレスロールを用いた接着法を用いた。実施例１０１と同じスパンボンド１、実施例１の多孔性フィルム、スパンボンド１の構成にて、柄高さ０．３ｍｍのロールを用い、ロール温度１５０℃、ロール圧３ＭＰａ、加工速度２ｍ／分で、接着加工を行い、防水・透湿材料を得た。本透湿・防水材料を、型紙に合わせて切り出し、切り出した透湿・防水材料の縫製部分をミシンにて縫製し、防護服を得た。【０１４５】
【表３】
2015083665.tif 000004
【０１４６】
【表４】
2015083665.tif 000005
【０１４７】
本発明の要件を満足する実施例では血液バリア性、ウィルスバリア性などのバリア性に優れ、着用した際の蒸れ感を軽減し着衣快適性に優れた防水・透湿材料、防護服として好適に用いることが可能である。一方、比較例では、透湿性、突刺強度、バリア性の両立が不十分であったため、防水・透湿材料、防護服として不十分であった。
【手続補正書】
【提出日】平成28年2月9日(2016.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつ血液バリア性がクラス４以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料。
【請求項２】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料。
【請求項３】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、血液バリア性がクラス４以上、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料。
【請求項４】
透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項５】
ウィルスバリア性がクラス３以上である請求項１〜４のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項６】
前記繊維層と前記多孔性フィルムを構成する素材の融点差が４０℃以下である請求項１〜５のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項７】
耐水圧が３０ｋＰａ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の防水・透湿材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の防水・透湿材料を用いた医療用衣服。
【請求項９】
請求項１〜７いずれかに記載の防水・透湿材料を用いた防護服。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の防水・透湿材料の製造方法であって、前記防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程と、重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理を施す工程とを有する防水・透湿材料の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の例において、実施例１〜５及び比較例１〜３は、それぞれ参考例及び参考比較例である。
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月15日(2016.7.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつ血液バリア性がクラス４以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料を用いた防護服であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料を用いた防護服。
【請求項２】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料を用いた防護服であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料を用いた防護服。
【請求項３】
少なくとも、繊維層と、透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上であり、突刺強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であり、血液バリア性がクラス４以上、かつウィルスバリア性がクラス３以上である多孔性フィルムとを、積層した防水・透湿材料を用いた防護服であって、前記防水・透湿材料は前記防水・透湿材料を構成する各層が隣り合う層間で接着されてなり、前記防水・透湿材料の単位面積あたり、その５０％以下の面積において、隣り合う層が接着されている防水・透湿材料を用いた防護服。
【請求項４】
前記防水・透湿材料の透湿度が１５０ｇ／ｍ２・ｈ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の防護服。
【請求項５】
前記防水・透湿材料のウィルスバリア性がクラス３以上である請求項１〜４のいずれかに記載の防護服。
【請求項６】
前記繊維層と前記多孔性フィルムを構成する素材の融点差が４０℃以下である請求項１〜５のいずれかに記載の防護服。
【請求項７】
前記防水・透湿材料の耐水圧が３０ｋＰａ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の防護服。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の防護服の製造方法であって、前記防水・透湿材料を構成する隣り合う層を重ね合わせる工程と、重ね合わせた隣り合う層の接着予定部位に熱処理を施す工程とを有する防護服の製造方法。
【国際調査報告】
2015083665.tif 000006
2015083665.tif 000007
2015083665.tif 000008
2015083665.tif 000009