(57)【要約】  ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器およびその製造方法を提供する。  少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器およびその製造方法であって、ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯ、およびＣａＯ等を含み、首部および胴体部が、それぞれ外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりもそれぞれ少なくすることを特徴とする。
2016021569.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、
前記ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯ、を含み、
前記胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、
前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器。
【請求項２】
前記白色透明層におけるＣａＯの含有量を、前記白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることを特徴とする請求項１に記載の白色ガラス容器。
【請求項３】
前記白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の白色ガラス容器。
【請求項４】
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項５】
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項６】
前記首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、
前記胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項７】
少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【請求項８】
少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色ガラス容器および白色ガラス容器の製造方法に関し、特に、自動製瓶機を用いて製造した場合において、ハロゲンフリーのガラス用組成物の分相現象に由来してなる白色多層構造を、少なくとも胴体部に安定的に備えてなる白色ガラス容器およびそのような白色ガラス容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明ガラス中に、屈折率の異なる粒子等を介在させ、光散乱を生じさせることにより、あるいは初めから不透明な微細粒子を一定量均一分散させることにより、光透過率を低減させて、白色化したガラスは、一般に、乳白色ガラスやオパーリンガラス、あるいは白色ガラスと呼ばれ、美観や保存安定性が良好な点から、容器、食器、建築材料等に使用されている。【０００３】
ここで、従来の白色ガラス組成物は、通常、所定量のフッ素を含んでおり、主成分としてのＳｉＯ2のガラス相中に、乳白成分としてのＮａＦの結晶相を、均一に分散させることにより、乳白色化が行われている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、ＳｉＯ2を７０〜７３重量％、フッ素を４〜６重量％含んでなる白色ガラス組成物であって、それをもとにして白色ガラス容器が形成されている。【０００４】
一方、フッ素を含まないガラス組成物からなる結晶化ガラスの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、重量％基準で、ＳｉＯ2を４５〜６５％、Ａｌ2Ｏ3を３〜１５％、Ｎａ2Ｏを１０〜２５％、ＣａＯを１２〜２５％、Ｐ2Ｏ5を３〜８％の範囲で含む所定ガラス組成物を、全体量の９０重量％以上含んでなるガラス組成物を用いて、ガラスを成形し、徐冷した後、９００℃程度の後加熱処理を行って結晶化を行うことを特徴とする不透明（白色）なリンを含む結晶化ガラスの製造方法である。【０００５】
さらにまた、本発明の出願人は、有意量のフッ素を含まずに、安全に生産容易で、白色性が高く、かつ、低温溶融可能な乳白色のガラス組成物を提案している（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、所定のガラス原料を１４００℃程度で溶融し、次いで徐冷するだけで乳白色ガラスが得られるＳｉＯ2を３５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を３．５〜１０重量％、Ａｌ2Ｏ3を５．５〜１５重量％、ＣａＯを３〜１５重量％等の範囲で含む乳白色のガラス組成物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−５２１４０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開昭５０−１５０７１５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開平８  −２７７１４２号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に開示された白色ガラス組成物を製造するにあたり、フッ素原料として、蛍石（ＣａＦ2）、ケイ弗化ソーダ（Ｎａ2ＳｉＦ6）、氷晶石（Ｎａ3ＡｌＦ6）などを使用するため、ガラス溶融時に、フッ素ガスが、相当量（１０〜５０％程度）飛散することから、大気汚染を引き起こすばかりか、農産物等に対して有害であって、安全性に欠けるという問題があった。【０００８】
また、特許文献２に開示されたリンを含む結晶化ガラスの製造方法によれば、ガラス成形して、徐冷時に、クラックが生じやすいという問題があるばかりか、徐冷後に、９００℃程度の高温で後加熱処理しなければ、不透明（白色）な結晶化ガラスが得られないという問題が見られた。
その上、開示されたガラス組成物は、フッ素を含まないものの、Ｎａ2ＯやＣａＯ等の配合量が多すぎる一方、Ｂ2Ｏ3等を全く使用していないためと思われるが、得られる結晶化ガラスの白色性が乏しく、部分的に透明になりやすいという問題も見られた。【０００９】
さらに、特許文献３に開示された乳白色のガラス組成物によれば、ガラス転移温度以上の加熱処理後、さらなる熱処理を行うことなく乳白色ガラスが得られるものの、ガラス原料の配合成分や溶融条件のばらつきによって、乳白色ガラスの表面に、所定粒径以上のリン酸塩結晶物と推定される異物が析出し、良好な外観性が得られないばかりか、白色性や機械的強度が低下したりする現象が見られた。
より具体的には、自動製瓶機を用いて乳白色ガラスからなる白色ガラス容器を製造した場合において、混合しにくいＰ2Ｏ5やＣａＯ等、あるいは比重が比較的重い酸化亜鉛やアルミナ等に起因すると推定されるが、これらを配合組成として含む乳白色ガラスは、成形後の徐冷条件等がばらついたりすることによって、白色ガラスの表面に所定粒径以上のリン酸塩結晶物が現れたり、部分的に着色したり、さらには、徐冷時にクラックが生じたりする場合が見られた。【００１０】
そこで、本発明の発明者らは鋭意検討した結果、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーの白色ガラス組成物における分相現象に由来してなる白色多層構造を備えた白色ガラス容器の製造において、所定のガラス原料の配合成分や溶融条件が多少変化したような場合であっても、少なくとも胴体部において、白色結晶物の平均粒径が所定値以下となって、表面における異物発生を抑制しつつ、異なるガラス配合組成を有する白色多層構造（少なくとも白色透明層および白色不透明層）を有する平滑性に優れた白色ガラス容器が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、少なくとも胴体部、より好ましくは首部および胴体部において、異なるガラス組成を有する白色多層構造を備え、かつ、機械的強度や白色性に優れてなる白色ガラス容器、およびそのような白色ガラス容器が、単一のガラス組成を有する溶融状態のガラス成分から、安定的に得られる白色ガラス容器の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、前記ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含み、かつ、胴体部が、外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、それぞれ一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。【００１２】
例えば、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて測定される白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量と、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量との関係を考慮して、白色ガラス容器を構成することによって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を安定的に有する白色ガラス容器を得ることができる。
すなわち、図４（ａ）に示すように、白色不透明層において、平均粒径が４００ｎｍ以下であって、かつ、均一に分散された白色結晶物（リン酸塩結晶物）を生成させることができる。
なお、白色透明層においても、平均粒径が４００ｎｍ以下であって、かつ、均一に分散された白色結晶物（リン酸塩結晶物）が生成されるが、白色不透明層の場合と比較して、その数（濃度）が極めて少なく、白色性を帯びるものの所定の透明性を有していると言える。
一方、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合に、図４（ｂ）に示すように、白色不透明層の内部や、図４（ｃ）に示すように、得られる白色ガラス容器の表面に、平均粒径が大きい、例えば、平均粒径が３μｍ以上のリン酸塩結晶物（以下、異物と称する場合がある。）が生成される場合がある。
そこで、少なくとも胴体部、より好ましくは首部および胴体部において（以下、同様である。）、白色多層構造を構成する白色透明層および白色不透明層中のＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することによって、白色結晶物の平均粒径を所定値以下に制御し、ひいては、異物の発生を抑制することができ、さらには、ハロゲンフリーであっても白色性に富むとともに、機械的強度等についても優れた白色ガラス容器とすることができる。【００１３】
なお、Ｐ2Ｏ5の含有量等が異なる白色透明層および白色不透明層は、単一のガラス組成を有する溶融ガラスからでも製造することができる。例えば、自動製瓶機を用いて製造した場合において、金型の材質や種類、あるいは熱伝導率等を適宜調整するとともに、首部および胴体部等を、通常の冷却速度よりも急冷または遅冷することによって、白色透明層および白色不透明層中のＰ2Ｏ5の含有量を制御することが可能である。
より具体的には、下記制御１）〜８）を単独実施するか、あるいは複数選択して、組み合わせて実施することにより、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することが可能であることが判明している。
１）溶融ガラスの配合組成、特に、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合組成の全体量に対する含有量や配合比率、あるいは、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合比率を適宜調整する。
２）溶融ガラスの配合組成として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ（以降、配合組成Ａと称する場合がある。）を含む。３）溶融ガラスの配合組成として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯ（以降、配合組成Ｂと称する場合がある。）を含む。すなわち、第１配合組成におけるＺｎＯの全部または一部に、より軽量のＭｇＯを用いるとともに、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率（重量比）を１〜２の範囲内の値とする。
４）金型材質を鋳鉄、ＷＣ、ＳｉＣ、ＣＶＤ−ＳｉＣ被覆金属、ステンレス等の少なくとも一つとし、伝熱性を制御する。
５）金型の種類につき、金型内部に空気閉じ込め部位を複数箇所に設け、断熱効果を高めたワンプレス用金型またはブロー成形用金型（ブロー／ブロー成形用金型、プレス／ブロー成形用金型を含む。）を用いる。
６）温度が２０〜６０℃の金型用冷却エアーを用いたり、湿潤エアー（含有水蒸気量：１５〜１３０ｇ／ｍ3）を用いたり、金型用冷却エアーの噴射速度を１〜５０リットル／秒の範囲内の値としたり、さらには、複数の金型用冷却エアー（ガラス容器の内面を含めて、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアー（湿潤エアー）と、金型の外側表面（最表面）を冷却する第２冷却エアー（非湿潤エアー））を用いる。
７）ガスバーナー等を用いて、金型を部分加熱または全体加熱して、伝熱性を制御する。８）ガラス容器を構成するガラス組成物が白色化するタイミングを考慮して、リヒート処理または徐冷工程等を実施する。【００１４】
その他、白色ガラス容器（胴体部等）の白色性については、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ）を目安とすることができ、例えば、かかる白色度（Ｌ）が７０以上であれば、白色性が相対的に高いということができ、逆に、かかる白色度（Ｌ）が７０未満であれば、白色性が相対的に低いということができる。
その上、ガラス原料の配合組成の全体量が、１００重量％を超える場合には、全体量を１００重量％として、規定する各配合比率になるように、各ガラス成分の配合量を換算するものとし、ガラス原料の全体量が１００重量％に満たない場合には、他のガラス成分等で補充するものとする（以下、同様である）。【００１５】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、白色透明層におけるＣａＯの含有量を、白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることが好ましい。
例えば、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて測定される白色透明層におけるＣａＯの含有量と、白色不透明層におけるＣａＯの含有量との関係を考慮して白色ガラス容器を構成することによって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を備えるとともに、表面における異物発生が少ない白色ガラス容器とすることができる。
なお、白色透明層および白色不透明層におけるＣａＯの含有量についても、上述したＰ2Ｏ5の含有量と同様に、制御１）〜６）を単独実施するか、あるいは適宜組み合わせて実施することにより、所望範囲内の値に制御することが可能である。【００１６】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、少なくとも白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることが好ましい。
このように白色不透明層等において生成する白色結晶物の平均粒径を制御することにより、白色不透明層等における白色性を定量的に制御することができる。
そして、何より、かかる白色結晶物の平均粒径を制御することにより、異物の発生を抑制することにつながり、白色性が優れているばかりか、表面平滑性に優れた白色ガラス容器とすることができる。
なお、もちろん、白色透明層において生成する白色結晶物の平均粒径についても、同様の値に制御することにより、白色透明層における白色性や表面平滑性を精度良く制御することができる。【００１７】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ値と称する場合がある。以下、同様である。）を４０以上、８０未満の値とすることが好ましい。
このように首部における白色度を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、特に、首部における機械的強度や白色性等に優れた白色ガラス容器とすることができる。【００１８】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とすることが好ましい。
このように胴体部における白色度を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、特に、胴体部における機械的強度や白色性等に優れた白色ガラス容器とすることができる。【００１９】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することが好ましい。
このように構成することによって、全体として、所定の白色性を示すとともに、機械的強度に優れた白色ガラス容器とすることができる。【００２０】
また、本発明の別の態様は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーのガラス組成物であって、かつ、当該ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型（例えば、ワンプレス用金型）等を用いて成形することにより、表面における異物発生が少ないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造（３層構造）を有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。【００２１】
また、本発明のさらに別の態様は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーのガラス組成物であって、かつ、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型（ブロー／ブロー用金型やプレス／ブロー用金型）等を用いて成形することにより、表面における異物発生が少ないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造（２層構造）を有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。【００２２】
また、本発明の白色ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、少なくとも胴体部の白色性が相対的に低い白色透明層における、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０未満の値とし、白色性が相対的に低い白色透明層における、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とすることが好ましい。
すなわち、このように少なくとも胴体部における白色度を考慮して、白色ガラス容器を製造することにより、特に、胴体部における機械的強度や白色性等に優れた白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１（ａ）〜（ｂ）は、ワンプレス法で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（３層構造）を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（２層構造）、および、図２（ｂ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（３層構造）を説明するために供する図である。
【図３】図３は、測定温度と、ガラス溶融物の粘性変化率と、の関係を説明するために供する図である。
【図４】図４（ａ）は、白色不透明層における、均一かつ微細な平均粒径（例えば、２００ｎｍ〜３００ｎｍ）を有する白色結晶物の生成を説明するために供する写真であり、図４（ｂ）〜（ｃ）は、平均粒径が３μｍ以上であって、リン酸塩結晶物に由来した異物および白色ガラス容器の表面状態をそれぞれ説明するために供する写真である。
【図５】図５（ａ）〜（ｃ）は、ワンプレス法による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その１）。
【図６】図６（ａ）〜（ｄ）は、ワンプレス法による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その２）。
【図７】図７は、火炎研磨装置を説明するために供する図である。
【図８】図８（ａ）〜（ｄ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、前記ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝ＫまたはＮａ）、Ｋ2Ｏ、ＺｎＯおよびＣａＯ（配合組成Ａ）、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝ＫまたはＮａ）、ＭｇＯおよびＣａＯ（配合組成Ｂ）を含み、かつ、胴体部が、その外側表面（ガラス容器の最表面）から、内側表面（ガラス容器の内表面）に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。
以下、第１の実施形態の白色ガラス容器につき、白色ガラス容器を構成するガラス成分の種類や配合組成の割合を含めて、具体的に説明する。
なお、ガラス成分の配合組成については、配合組成Ａと、配合組成Ｂと、があるが、その相違点は、配合組成Ａにおいては、ＺｎＯが必須成分の一つであるとともに、ＭｇＯが任意成分であり、配合組成Ｂにおいては、ＭｇＯが必須成分の一つであるとともに、ＺｎＯが任意成分であるという点である。
【００２５】
１．白色ガラス容器を構成するガラス成分（溶融ガラス状態、すなわち、仕込み量を想定）
（１）ＳｉＯ2
第１配合組成および第２配合組成に共通であるが、ＳｉＯ2は、白色ガラス容器を構成するガラス成分であって、白色多層構造の有無にかかわらず、ガラスの網目構造を形成する基本的成分である。
すなわち、基本的に非晶質構造であって、優れた機械的強度、耐候性、あるいは光沢を発揮するためのガラス成分である。
【００２６】
ここで、ＳｉＯ2の配合量を、ガラス成分の全体量（１００重量％、以下同様である。）に対して、４５〜６５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＳｉＯ2の配合量が４５重量％未満では、白色ガラス容器としての耐候性や耐湿性が低下する場合があるためである。
一方、かかるＳｉＯ2の配合量が６５重量％を超えると、ガラス成分の溶融温度が過度に高くなったり、他のガラス成分との均一な混合性が低下したりする場合があるためである。
したがって、かかる耐候性等とガラス成分の溶融温度のバランスが良好な点から、ＳｉＯ2の配合量を５０〜６３重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５２〜６２重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
（２）Ｐ2Ｏ5
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｐ2Ｏ5は、ＳｉＯ2やＣａＯ等の関係で分相現象を生じさせ、ガラスの白色化を促進するための基本的ガラス成分である。
よって、Ｐ2Ｏ5の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、２〜８重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｐ2Ｏ5の配合量が２重量％未満の値になると、分相が不十分となって、ガラスの白色性が不十分となったり、着色したりする場合があるためである。
一方、Ｐ2Ｏ5の配合量が８重量％の範囲を超えると、ＳｉＯ2との均一分散性が困難になり、白色のムラが大きくなり、ガラスの美観が損なわれる場合があるためである。
したがって、かかる白色性と美観のバランスが更に良好なことから、Ｐ2Ｏ5の配合量を３〜７．５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜７重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２８】
（３）Ａｌ2Ｏ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ａｌ2Ｏ3は、白色ガラス容器の化学的耐久性や熱膨張率を低下させる機能を発揮するとともに、ＳｉＯ2と他の成分との分散安定性を著しく向上させ、ガラスの分相を均一かつ容易にならしめる機能を有している。
そこで、かかるＡｌ2Ｏ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜９重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ａｌ2Ｏ3の配合量が、５重量％未満の値になると、ＳｉＯ2と他の成分との均一分散が乏しくなる場合があり、得られる白色ガラスにムラが生じやすいためである。
一方、Ａｌ2Ｏ3の配合量が、９重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が著しく高くなり、成形性が過度に低下したりする場合が生じるためである。
したがって、分散安定性とガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、Ａｌ2Ｏ3の配合量を５．５〜８．５重量％の範囲内の値とすることが好ましく、６〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２９】
（４）Ｂ2Ｏ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｂ2Ｏ3は、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の高温での粘性を減少させるとともに、得られる白色ガラス容器の成形性や耐候性についても向上させるためのガラス成分である。
そのため、かかるＢ2Ｏ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、１〜１３重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ｂ2Ｏ3の配合量が、１重量％未満の値となると、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、Ｂ2Ｏ3の配合量が１３重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が過度に高くなったりする場合が生じるためである。
したがって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等との間のバランスがより良くなるために、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の配合量を１．５〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１．８〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３０】
（５）Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ、Ｋ）
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ、Ｋ）は、ガラス組成物の溶融性を向上させ、粘度を低下させることにより、白色ガラス容器の成形性を向上させるためのガラス成分である。
特に、Ｒ2ＯがＫ2Ｏであれば、ガラス組成物の溶融時の温度傾斜をゆるやかにし、作業温度範囲を広くするとともに、いわゆる混合アルカリ効果により、ガラス中のＮａイオンの動きを抑止し、ガラス表面に光沢をもたらすことができるガラス成分である。
したがって、かかるＲ2Ｏの配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜１２重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｒ2Ｏの配合量が、５重量％未満の値では、粘度を低下させる添加効果が発現しない場合があるためであり、逆に、１２重量％を超えると、ガラスの耐候性が低下したり、熱膨張係数が過度に大きくなったり、分相反応が阻害されて白色性が低下したりする場合があるためである。
したがって、Ｒ2Ｏの添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好なことから、Ｒ2Ｏの配合量を６〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜９重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、Ｒ2Ｏにおいて、Ｎａ2Ｏは、Ｋ2Ｏと代替使用することができることから、仮に、Ｋ2Ｏを全く使用しない場合には、Ｒ2Ｏの配合量は、Ｎａ2Ｏのそれと同等になって、ガラス組成物の全体量に対して、６〜１８重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００３１】
（６）ＺｎＯ／ＭｇＯ
また、ＺｎＯは、配合組成Ａの必須成分であって、配合組成Ｂでは任意成分であるが、少量の添加で、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、耐候性を向上させたりするためのガラス成分である。
同様に、ＭｇＯは、配合組成Ｂの必須成分であって、配合組成Ａでは任意成分であるが、ＺｎＯよりも比較的軽量であって、少量の添加で、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、耐候性を向上させたりするためのガラス成分である。すなわち、ＭｇＯは、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御したり、さらには、ガラスの熱膨張率を低下させたり、上述したＡｌ2Ｏ3の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
したがって、かかるＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１０重量％範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量が、３重量％未満の値になると、添加効果等が発現しなかったりする場合があるためである。
一方、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量が１０重量％を超えると、ガラス組成物の溶融性が低下し、それに伴い、得られる白色ガラスの表面平滑性が失われ、表面が荒れたマット状となる場合が生じるためである。
したがって、かかる添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好になることから、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量を２〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜６重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＺｎＯの全部または一部の代替として、ＭｇＯを使用することができ、その場合、ＺｎＯ＋ＭｇＯの合計配合量を３〜１０重量％とすれば良い。
したがって、仮に、第２配合組成において、ＺｎＯの配合量を０重量％とした場合には、ＭｇＯの配合量を３〜１０重量％とすれば良い。
【００３２】
そして、ＺｎＯの代替として、ＭｇＯを使用する場合、すなわち、第２配合組成に関する内容であるが、後述するＣａ／ＭｇＯの配合比率を０．５〜２の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＣａ／ＭｇＯの配合比率が０．５未満となると、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の成長が不十分となって、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することが困難となり、ひいては、所望の白色度を有する白色透明層や白色不透明層が得られないためである。
一方、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率が２を超えると、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の成長が過度になって、得られる白色ガラスの表面平滑性が失われ、表面が荒れたマット状となったり、あるいは、過小にした場合と同様に、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、ＺｎＯの代替として、ＭｇＯを使用する場合、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率を１〜１．８の範囲内の値とすることがより好ましく、１．３〜１．５の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３３】
（７）ＣａＯ
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＣａＯは、ガラス組成物の高温での粘性を減少させる働きを発揮するとともに、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の供給原料として配合される。
したがって、ＣａＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１２重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＣａＯの配合量が、３重量％未満の値となると、分相反応が低下することにより、白色性が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、ＣａＯの配合量が１２重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が高くなったり、熱膨張係数が大きくなったりする場合が生じるためである。
したがって、得られるガラス容器における白色性と、ガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、ＣａＯの配合量を５〜９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、６〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３４】
（８）ＬｉＯ2、ＳＯ3、ＢａＯ、その他
（８）−１  ＬｉＯ2
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＬｉＯ2は比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等を増加させるためのガラス成分である。
したがって、ＬｉＯ2の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、ＬｉＯ2の配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＬｉＯ2の配合量が５重量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＬｉＯ2の配合量を、全体量に対して、０．５〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３５】
（８）−２  ＳＯ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＳＯ3は、白色ガラスとなるガラス組成物の溶融性を改良し、同時に得られる白色ガラスの白色性を増加させることから好ましいガラス成分である。
すなわち、ＳＯ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＳＯ3の配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性や得られる白色ガラス容器の成形性や白色性等が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＳＯ3の配合量が５重量％を超えると、ガラス組成物の溶融時に過度に発泡する等の不具合が発生する場合があるためである。
したがって、ガラス組成物の溶融性と、ガラス組成物の溶融時における発泡性等との間のバランスが更に良好になることから、ＳＯ3の配合量を、全体量に対して、０．２〜３重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜２重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３６】
（８）−３  ＢａＯ
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＢａＯは、比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等を増加させるためのガラス成分である。
すなわち、ＢａＯを、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＢａＯの配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＢａＯの配合量が５重量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＢａＯの配合量を、全体量に対して、０．５〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３７】
（８）−４  その他のガラス成分
更に、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ガラス組成物が、ＴｉＯ2、ＳｒＯ、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、Ｃｓ2Ｏ、ＳｎＯ2、およびＰｂＯから選ばれた群からなる少なくとも一つの金属酸化物を含有することが好ましい。
例えば、ＴｉＯ2は、得られる白色ガラス容器の白色性を向上させ、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、上述したＡｌ2Ｏ3の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
また、ＳｒＯは、ガラス組成物の溶融性を向上させる効果を有することから、好ましいガラス成分である。
【００３８】
また、ＺｒＯ2は、ガラスを白色化し、化学的耐久性を著しく向上させることから好適なガラス成分であり、
また、Ｓｂ2Ｏ3は、ガラスの泡切れを向上させたり、Ｃｓ2Ｏ3、ＳｎＯ2、およびＰｂＯは、ガラスの白色性を向上させたり、ガラスの化学的耐久性を向上させることから、それぞれ好適なガラス成分である。
【００３９】
したがって、それぞれのガラス成分の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜５重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
それぞれの配合量が、０．１重量％未満の値では、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、それぞれの配合量が１０重量％を超えると、ＴｉＯ2やＭｇＯではガラス組成物の溶融性が低下したり、ＳｒＯではガラスの熱膨張率が上昇したりする場合があるためである。
なお、ＭｇＯまたはＳｒＯと併用すると、いわゆる固溶効果が得られ、ガラス組成物の溶融性を向上させたまま、ガラスの熱膨張率を低下させられることから、好適なガラス成分である。
【００４０】
その他、ガラス用組成物に、上記酸化物以外に、Ｎｂ5+、Ｔａ5+、Ｗ6+、Ｍｏ6+からなる多価酸化物成分を含有させても、優れた分相効果を得られる事が確認されているし、更に、着色剤をガラス成分中に添加して、パステルカラー等の好みの色調にガラスを着色化することも好適である。
例えば、ガラス成分中に、Ｃｏ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｎｉ2+、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｍｎ3+、Ｎｂ3+、Ｐｒ3+、Ｅｒ3+、Ｃｒ6+等となる着色剤を使用すると、各種の発色であって、かつ、パステルカラーが実現できることから好適なガラス成分である。
【００４１】
一方、着色することなく、白色性に富んだガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオン等の含有量を２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましい。
すなわち、例えば、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量が、２５０ｐｐｍを超えると、当該Ｆｅイオンが３価から、２価に還元された場合に、青みがかった青磁様の着色したガラス用組成物となりやすいことが見出されている。
したがって、着色することなく、白色性に富んだ白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましく、５０〜２２０ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、青磁様の着色した白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０超〜８００ｐｐｍの範囲内の値とすることが好ましく、３００〜６００ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３５０〜５００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（９）酸化剤
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等を含むとともに、当該ＣｅＯ2や硝酸塩等の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．０１〜２重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ガラス用組成物中に、外部からガラス成分の分散用の水が添加され、還元雰囲気となった場合に、それを酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等が酸化雰囲気に戻して、鉄イオン等に基づく、ガラス用組成物の着色を有効に防止するためである。
したがって、酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等の配合量を、全体量に対して、０．０２〜２．０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０４〜１．５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４３】
（１０）消色成分
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｅｒ2Ｏ3を含むとともに、当該Ｅｒ2Ｏ3の配合量を、全体量に対して、０．００１〜０．５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、白色ガラス容器が青色系に着色しやすい場合において、消色剤として機能するＥｒ2Ｏ3を含有することによって、当該Ｅｒ2Ｏ3の補色関係を利用して、白色ガラス容器における着色を有効に防止するためである。
したがって、消色成分としてのＥｒ2Ｏ3の配合量を、全体量に対して、０．００２〜０．１重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００３〜０．０８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、赤みがかった白色ガラス容器を得たい場合には、Ｅｒ2Ｏ3は特に好ましい配合成分であって、多少多めに使用することが好ましいと言える。
すなわち、そのような場合、Ｅｒ2Ｏ3の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．５を超えて、５重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．８〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４４】
（１１）カレット成分
また、第１配合組成および第２配合組成に共通であるが、所定量のカレット成分を含有することが好ましい。
この理由は、かかるカレット成分を含有することによって、溶解性やガラス組成物の均一性が向上するとともに、廃棄するガラス用組成物を再利用することができ、経済的かつ環境的に有利なためである。
したがって、かかるカレット成分を、ガラス用組成物の全体量に対して、５〜５０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜４０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４５】
２．白色多層構造
白色ガラス容器１０は、図１（ａ）に例示されるように、ガラス用組成物の分相現象に由来し、白色性が相対的に低い白色透明層１６（第１の白色透明層）と、白色性が相対的に高い白色不透明層１４と、白色性が相対的に低い白色透明層１２（第２の白色透明層）と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（３層構造）１８を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）のそれぞれ一部または全部に有している。
また、図１（ｂ）に示される白色ガラス容器１０´は、白色多層構造（３層構造）１８´を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）のそれぞれ一部または全部に有する白色ガラス容器１０´ではあるが、分相現象の生成が一部不十分であって、内側表面側および外側表面側のみならず、白色不透明層１４´中に、白色透明層領域の一部が、形成された例を示している。
【００４６】
また、図２（ａ）に例示されるように、白色ガラス容器３０は、白色性が相対的に低い白色透明層３４と、白色性が相対的に高い白色不透明層３２と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（２層構造）３６を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）の一部または全部に有している。
さらにまた、図２（ｂ）に例示されるように、白色ガラス容器３０´は、白色性が相対的に低い白色透明層（第１の白色透明層）３４´と、白色性が相対的に高い白色不透明層３２´と、白色性が相対的に低い白色透明層（第２の白色透明層）３３´と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（３層構造）３６´を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）の、それぞれ一部または全部に有している。
そして、かかる白色透明層１２、１２´、１６、１６´、３３´、３４、３４´および白色不透明層１４、１４´、３２、３２´において、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とし、より好適には、白色透明層におけるＣａＯの含有量についても、白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることである。
以下、白色ガラス容器における、分相領域を含んでなる白色多層構造を構成する白色透明層と、白色不透明層とに分けて、それぞれ具体的に説明する。
【００４７】
（１）白色透明層
また、図１（ａ）等に例示される白色透明層１２、１６は、分相程度が低く、分相粒が相対的に少ない一方、コロイド領域が相対的に多い、アモルファス状態のガラス領域であって、白色不透明層１４等の機械的保護、および白色ガラス容器１０等の全体としての白色性を高めるために設けられている。
したがって、かかる白色透明層１２、１６の厚さを０．００１〜１０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層１２、１６の厚さが０．００１ｍｍ未満の値となると、白色不透明層の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。
一方、白色透明層１２、１６の厚さが１０ｍｍを超えると、ガラス容器全体としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、白色透明層１２、１６の厚さを０．０１〜８ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４８】
また、配合組成Ａに起因した白色透明層１２、１６は、全体量（１００重量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：５０〜６６重量％（より好ましくは、５５〜６３重量％）
Ｐ2Ｏ5  ：１〜３重量％（より好ましくは、１．５〜２．５重量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜１０重量％（より好ましくは、６〜９重量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３重量％（より好ましくは、１．５〜５重量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋａ）：６〜１８重量％（より好ましくは、１０〜１７重量％）
ＺｎＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、３．５〜６重量％）
ＣａＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、４〜６重量％）
この理由は、このように白色透明層１２、１６における配合組成の割合を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を備えるとともに、表面における異物発生が少ない白色ガラス容器とすることができるためである。
【００４９】
また、配合組成Ｂに起因した白色透明層１２、１６は、所定の白色多層構造を安定的に形成し、さらには、表面における異物発生が少なくなることから、全体量（１００重量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：５０〜６６重量％（より好ましくは、５５〜６３重量％）
Ｐ2Ｏ5  ：１〜３重量％（より好ましくは、１．５〜２．５重量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜１０重量％（より好ましくは、６〜９重量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３重量％（より好ましくは、１．５〜５重量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋａ）：６〜１８重量％（より好ましくは、１０〜１７重量％）
ＭｇＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、３．５〜６重量％）
ＣａＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、４〜６重量％）
【００５０】
また、かかる白色透明層１２、１６の可視光透過率を５〜５０％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層１２、１６の可視光透過率が５％未満となると、不透明性が高まって、下地層である白色性に富んだ白色不透明層１４の視認性が低下し、白色ガラス容器１０としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
一方、白色透明層１２、１６の可視光透過率が５０％を超えると、透明性が過度に高まって、ネジ部等の白色性が著しく低下し、白色ガラス容器１０としての一体的な白色性が著しく損なわれる場合があるためである。
したがって、白色透明層１２、１６の可視光透過率を１０〜４０％の範囲内の値とすることが好ましく、１５〜３０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５１】
また、白色透明層に生成する白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることが好ましい。
この理由は、このように少なくとも白色透明層において生成する白色結晶物の平均粒径を所定値未満の値に制御することにより、白色透明層における白色性を定量的に制御することができるためである。
また、かかる白色結晶物の平均粒径を所定値未満の値に制御することにより、異物の発生を抑制し、表面平滑性に優れた白色ガラス容器とすることができるためである。
より具体的には、白色結晶物の平均粒径が４００ｎｍ以上の値になると、白色透明層における白色性がばらついたり、あるいは、白色ガラス容器の表面に、異物が発生する頻度が著しく高くなる場合があるためである。
但し、白色結晶物の平均粒径が過度に小さくなると、その値を制御すること自体が困難となったり、あるいは、逆に、白色性の制御が困難となる場合があるためである。
したがって、白色透明層に生成する白色結晶物の平均粒径を１〜３００ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、８〜８０ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、もちろん、後述する白色不透明層において生成する白色結晶物の平均粒径についても、同様の範囲内の値に制御することにより、白色不透明層における白色性を定量的に制御したり、良好な表面平滑性の制御が容易となる。
【００５２】
（２）白色不透明層
また、図１（ａ）等に例示される白色不透明層１４は、分相程度が高く、分相粒が相対的に多い一方、コロイド領域が相対的に少ない、アモルファス状態のガラス領域であって、白色ガラス容器１０の全体としての白色性を高めるために設けられている。
したがって、かかる白色不透明層１４の厚さを１〜２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色不透明層１４の厚さが１ｍｍ未満になると、ガラス容器１０の全体の白色性が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる白色不透明層１０の厚さが２５ｍｍを超えると、白色不透明層１０の機械的保護、ひいては、ガラス容器１０全体の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。
したがって、白色不透明層１４の厚さを３〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、７〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５３】
また、配合組成Ａに起因した白色不透明層１４における配合組成の割合が、全体量（１００重量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：４５〜６１重量％（より好ましくは、５０〜６０重量％）
Ｐ2Ｏ5  ：３超〜８重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜９重量％（より好ましくは、６〜８．５重量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３重量％（より好ましくは、１．５〜５重量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８重量％（より好ましくは、１０〜１７重量％）
ＺｎＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
ＣａＯ：４超〜１０重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
この理由は、このように白色不透明層１４における配合組成の割合を考慮することにより、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、ガラス用組成物の分相現象に由来した、平均粒径が４００ｎｍ以下の白色結晶物（リン酸カルシウム等）を含んでなる白色多層構造１８を安定的に備えるとともに、外側表面側等において、所定粒径以上の異物発生が少ない白色ガラス容器１０とすることができるためである。
【００５４】
また、配合組成Ａと同等の理由により、配合組成Ｂに起因した白色不透明層１４における配合組成の割合につき、全体量（１００重量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：４５〜６１重量％（より好ましくは、５０〜６０重量％）
Ｐ2Ｏ5  ：３超〜８重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜９重量％（より好ましくは、６〜８．５重量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３重量％（より好ましくは、１．５〜５重量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８重量％（より好ましくは、１０〜１７重量％）
ＭｇＯ：３〜１０重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
ＣａＯ：４超〜１０重量％（より好ましくは、５〜７重量％）
【００５５】
また、かかる白色不透明層１４の可視光透過率を２％以下の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる可視光透過率が２％超となると、透明性が高まってしまい、白色ガラス容器としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
但し、白色不透明層１４の可視光透過率を過度に低くすると、使用可能なガラス成分の種類が過度に制限されたり、生産時における歩留まりが過度に低下したりする場合がある。
したがって、白色不透明層１４の可視光透過率を０．０１〜１．５％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．８％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５６】
３．白色ガラス容器
ガラス容器の基本的形態は特に制限されるものでなく、用途に応じて、ボトルネック型のガラスビン、矩形状のガラスビン、円筒状のガラスビン、異形のガラスビン、矩形状のガラス箱、円筒状のガラス箱、異形のガラス箱等が挙げられる。
ここで、典型的には、図１（ａ）〜（ｂ）に例示される矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。
より具体的には、図１（ａ）〜（ｂ）は、概ね四角形の平面形状を有する四角柱状の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を備えるとともに、円筒状の首部（Ａ）を備えた矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。
【００５７】
そして、図１（ａ）は、分相が完全程度に生じて、３層構造１８の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を有する白色ガラス容器１０であって、図１（ｂ）は、分相がほぼ完全程度に生じているものの、一部、分相が不完全な領域を含んでなる３層構造１８´の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を有する白色ガラス容器１０´である。
その上、図１（ａ）〜（ｂ）に示す矩形状の白色ガラス容器１０、１０´は、側壁と、底部との間に、最大肉厚部、例えば、１〜５ｃｍの厚さ（ｔ）を備えた箇所があって、それの白色性が高いことから、さらに、高級感や美観が高まっていると言える。
よって、いずれも、基本的形態としての外観はほとんど差異がなく、別途装飾層を設けることなく、高級感や高い装飾性を有する化粧クリ−ム用容器等に好適な白色ガラス容器１０、１０´として使用可能である。
【００５８】
また、別の典型例としては、図２（ａ）〜（ｂ）に例示されるボトルネック状の白色ガラス容器３０、３０´であって、それぞれの首部（Ａ）に、所定のネジ部３８、３８´を有している。
そして、図２（ａ）は、分相が完全程度に生じて、白色２層構造３６を有する胴体部（側壁および底部）（Ａ）および首部（Ｂ）を備えてなるボトルネック状の白色ガラス容器３０である。
また、胴体部（側壁および底部）（Ｂ）の形成された白色不透明層３２の厚さが、上方と、下方でかなり異なっており、全体として、グラデーション模様の白色性を示すという特徴がある。
より具体的には、白色ガラス容器３０の内側下方領域には、強い白色性を示す、比較的厚い白色不透明層３２が形成されている一方、内側上方領域には、強い白色性を示す、比較的薄い白色不透明層３２が、均等厚さの白色透明層３２の裏側（内側）に形成されており、厚さが異なる２層構造３６の胴体部（Ｂ）を備えた白色ガラス容器３０である。
【００５９】
一方、図２（ｂ）は、白色３層構造３６´を有する胴体部（側壁および底部）（Ａ）および首部（Ｂ）を備えたボトルネック状の白色ガラス容器３０´である。
すなわち、かかる白色ガラス容器３０´は、容器の最外側表面に、薄膜的な厚さの白色透明層（第１白色透明層）３４´を備えており、次いで、強い白色性を示す、所定厚さの白色不透明層３２´を設けており、さらに、内側表面に、薄膜的厚さの白色透明層（第２白色透明層）３３´を備えている。
そして、かかる白色ガラス容器３０´についても、白色不透明層３２の厚さが、上方と、下方でかなり異なっており、全体として、白色性に関して、濃度差がある所定模様を示すという特徴がある。
いずれにしても、図２（ａ）〜（ｂ）の白色ガラス容器３０、３０´であれば、別途装飾層を設けることなく、そのままでも高級感や高い装飾性を有するローション容器等として好適に使用可能である。
【００６０】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造（３層構造）を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第２の実施形態の３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。
【００６１】
１．第１工程
第１工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物、すなわち、実施形態１で説明したガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、それを溶融する工程である。
そして、ガラス用組成物を準備するに際して、ガラス原料としてのアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物の形態は、炭酸化合物が好適であり、Ｐ2Ｏ5の原料としては、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ4）、メタリン酸カルシウム（Ｃａ（ＰＯ3）2）、トリポリリン酸ナトリウム（Ｎａ5Ｐ3Ｏ10）、第二リン酸ナトリウム（ＮａＨＰＯ4）、骨粉等が好適である。
【００６２】
また、図３に、温度（溶解温度）と、溶融状態のガラス用組成物における粘性変化率（粘度変化／温度変化）との関係を示す。
ラインＡが、後述する実施例１に準拠したガラス用組成物における粘性変化率の特性曲線であって、ラインＢが、一般的なソーダガラス組成物における粘性変化率の特性曲線である。
かかるラインＡの特性曲線から理解されるように、温度が９５０〜１１５０℃の範囲では、温度が上昇するにつれて、粘性変化率の値が上昇するが、１１５０℃を超えて、１３５０℃までは、温度が上昇するにつれて、粘性変化率の値が急激に低下する傾向が見られた。
よって、実施例１等に準拠したガラス用組成物の場合、粘性変化率の温度依存性は比較的大きいものの、粘性変化率の値が比較的小さく、０．００４以下の値となることから、測定温度（溶解温度）を１２５０℃以上、より好ましくは、１３００〜１４００℃の比較的高い温度範囲に設定することが好ましいと言える。
なお、ラインＢに示されるソーダガラス組成物における粘性変化率の特性曲線と比較すると、実施例１等に準拠したラインＡに示されるガラス用組成物の場合、比較的高い温度に維持する、例えば、１３００℃以上とすることにより、ソーダガラス組成物における粘性変化率の値よりもさらに低いものとすることができる。
【００６３】
また、第１工程を実施する溶融窯において、所定のバブリング処理を実施し、ガラス用組成物を溶融攪拌することが好ましい。
この理由は、空気や窒素等の気体を溶融ガラスの内部に吹き込む、すなわち、バブリング処理を実施することによって、各種ガラス成分、特に、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯが均一に混合溶解できるためである。したがって、図４（ａ）に示されるように、均一かつ微細な平均粒径（例えば、２００ｎｍ〜３００ｎｍ）を有するリン酸塩結晶物とすることができる。
逆に言えば、製造条件等のばらつきに起因して、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯが均一に混合溶解しないとすると、図４（ｂ）に示されるような、平均粒径が３μｍ以上のリン酸塩結晶物に由来した異物が発生し、ひいては、図４（ｃ）に示されるようなガラス容器表面における肌荒れを生じるためである。
【００６４】
２．第２工程
また、第２工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるワンプレス方法で、白色多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにワンプレス方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であっても、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる白色多層構造（３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【００６５】
より具体的には、ワンプレス用金型およびプランジャーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成形した後、そのままのワンプレス用金型内、あるいは、冷却用金型にインバートとして、徐冷されることになる。
その際、ワンプレス用金型の内面に直接的に接触するガラス面、および、プランジャーと直接的に接触するガラス面は、それぞれ伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層（第１白色透明層および第２白色透明層）となる。
一方、ワンプレス用金型の内面、および、プランジャーと直接的に接触しない溶融ガラスにおいては、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなり、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。
【００６６】
さらに具体的には、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）に示すように、ワンプレス方法で、所定のガラス組成物の溶融物であるガラスゴブ８から、白色ガラス容器１０を製造することが好ましい。
まず、図５（ａ）に示すように、成形型５１を設置し、当該成形型５１の中にファンネル５２を介して、ガラスゴブ８を投入する。
次いで、図５（ｂ）〜（ｃ）に示すように、ファンネル５２の代わりにバッフル５４を装着した後、ガラスゴブ８が充填された成形型５１に対してプランジャー５５を挿入する。そして、仕上げ形状のガラス容器１０ａの表面が一定形状を保持する程度に冷却されるまで、そのままの状態を維持する。
すなわち、このような成形工程において、所望の仕上形状のガラス容器１０ａが形成されることになる。
【００６７】
次いで、図６（ａ）に示すように、成形型５１及びプランジャー５５を抜き取った後、仕上形状、すなわち、最終形状としてのガラス容器１０ａを、アーム６２を備えた回転装置６０によって１８０度回転移動（インバート）させ、冷却用金型６６（６６ａ、６６ｂ）に収容する。
したがって、仕上形状のガラス容器１０ａは、その口部を、アーム６２に接続された、成形型５１の一部である口型６４によって支持された状態で回転移動されるとともに、仕上形状のガラス容器１０ａの外周面と、冷却用金型６６との間に間隙が設けられるように、冷却用金型６６の内に収容保持される。
このとき、冷却用金型６６に移動された仕上形状のガラス容器１０ａは、冷却用金型６６における支持部によって口部を支持されるとともに、底部が載置部としての底型６６ｂに載置される。
【００６８】
次いで、図６（ｂ）に示すように、冷却用金型６６の上方にブローヘッド７０を配置する。このとき、ブローヘッド７０は、仕上形状のガラス容器１０ａの口部を支持する支持部から離間して配置される。
次いで、図６（ｃ）に示すように、仕上形状のガラス容器１０ａの内部に対して、冷却用金型６６の上方に配置されたブローヘッド７０を介して、所定の冷却エアー７２を吹き込ませる。
同時に、仕上形状のガラス容器１０の外周面と、冷却用金型６６との間に設けた間隙に対して、下方側から、仕上形状のガラス容器１０ａに直接吹き付けることなく、別の冷却エアー７４を吹き込ませる。
これによって、仕上形状のガラス容器１０ａを、外周面と内側面とから効率的に冷却して、図６（ｄ）に示すように、最終製品としての白色ガラス容器１０として仕上げることができる。
【００６９】
３．第３工程
また、第３工程は、第２工程の後工程であって、任意工程の火炎研磨処理工程（ファイアポリッシュ処理工程）である。
すなわち、第２工程で得られた白色ガラス容器の表面に対して、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０を用いて、火炎研磨処理を施すことが好ましい。
より具体的には、ガラス容器用支持部２１４と、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）と、固定部２１６を備えたガラス容器用支持部２１４を、円形断熱反射部材２２０の周囲を円弧状に移動させるための駆動部２１８および回転モータ２２２、２３２と、を備えるとともに、当該ガラス容器用支持部２１４が移動する移動仮想曲線Ｄに沿って、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）が放射状に配置してあるガラス容器用火炎研磨装置２１０を用いることが好ましい。
この理由は、このようなガラス容器用火炎研磨装置を用いて火炎研磨処理を行うことによって、白色ガラス容器の表面状態が平滑化し、さらに良好な白色性を示す白色ガラス容器を効率的に得ることができるためである。
【００７０】
なお、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０の場合、連続的な火炎研磨処理を可能とすべく、白色ガラス容器を、矢印Ａ方向から導入し、湾曲したアーム状の搬入装置２２８と、火炎研磨処理した白色ガラス容器を、矢印Ｂ方向に移送するためのベルトコンベヤ２２６および搬出装置２３０が、火炎研磨処理装置２１０に隣接して設けてある。
その他、図示しないものの、直線状のベルトコンベヤの片側または両側に、複数の火炎放射部を設け、被処理物である白色ガラス容器を回転させずに、ベルトコンベヤ上にそのまま載置し、移動させる途中で、白色ガラス容器の表面に対して、火炎研磨処理工程（ファイアポリッシュ処理工程）を実施することも好ましい。
【００７１】
[第３の実施形態]
第３の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造（２層構造）を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第３の実施形態の２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図８（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。
【００７２】
１．第１´工程
第１´工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物であって、第１の実施形態で説明したガラス用組成物を準備し、溶融する工程と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。
【００７３】
２．第２´工程
第２´工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるブロー方法（ブロー／ブロー法やプレス／ブロー法を含む。）で、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにブロー方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる白色多層構造（２層構造あるいは３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【００７４】
プレス／ブロー法に準じて、より具体的に説明すると、パリソン成形用金型（粗型）およびセツルブローによって、白色ガラス容器の中間形態としてのパリソンを成形した後、ブロー成形用金型および冷却エアーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成形した後、そのままのブロー成形用金型内、あるいは、冷却用金型にさらにインバート等として、徐冷されることになる。
その際、ブロー成形用金型の内面に直接的に接触するガラス面においては、伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層となる。
一方、ブロー用金型の内面と直接的に接触しないガラス面においては、冷却エアーと直接的に接触するものの、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなって、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。
【００７５】
さらに具体的には、図８（ａ）〜（ｄ）に示すように、ブロー方法（ブロー／ブロー法）で、白色ガラス容器３０を製造することが好ましい。
まず、一次成形を実施するにあたり、図８（ａ）に示すように、粗型１１７を設置し、それにファンネル１１３を介して、ガラスゴブ８を投入した後、図８（ｂ）に示すように、バッフル１１１を介して、上方からセツルブロー装置１１５からセツルエアーを吹き込んで、ガラスゴブ８を下方に押圧する。
次いで、図８（ｃ）に示すように、粗型１１７におけるプランジャー１１２の先端部からカウンターブロー用エアー１０３を下方から吹き込み、パリソン１０１を形成する。
【００７６】
次いで、二次成形を実施する。すなわち、図８（ｄ）に示すように、得られたパリソン１０１を、アーム１２３を備えた回転装置１２１によって１８０°回転移動させ、仕上型１１９の所定箇所に収容する。
そして、口型１２５に設けてあるファイナルブロー用エアー吹出口１２７から、ファイナルブロー用エアー１３０を、パリソン１０１の内部に吹き込むことによって、所望形状に成形し、白色ガラス容器３０として、取り出すことができる。
【００７７】
３．第３´工程
第３´工程は、白色ガラス容器の表面に、火炎研磨処理を施す工程であって、第２の実施形態の第３工程の内容と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。【００７９】
[実施例１] 
１．白色ガラス容器の製造
まず、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成１と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合した後、混合機を使って１時間乾式混合し、合計で１００Ｋｇのガラス原材料とした。
ＳｉＯ2 ：６１．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８重量％
ＣａＯ ：４．８重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．９重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３重量％
ＺｎＯ  ：４．６重量％【００８０】
次いで、均一混合したガラス原材料を、磁性容器に収容した後、溶融温度１３００℃以上、２時間の条件で、空気雰囲気式抵抗加熱電気炉を用いて、溶融した。
すなわち、溶融途中で、白金製ヘラを用いて、溶融ガラスを複数回撹拌するとともに、磁性容器の底に設けた複数の孔から空気を吹き込み、バブリング処理を約２分間実施して、ガラスの配合組成の均一化を十分に図った。【００８１】
次いで、ガラス成分が完全に溶融し、清澄したのを確認した後、得られた溶融ガラスを、ワンプレス用金型の内部に挿入するとともに、プランジャーを挿入して、仕上げ形状と同様の形状を有する矩形状のガラス容器とした。
その際、金型用冷却エアーとして、複数の冷却エアー、すなわち、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアー（湿潤エアーであって、温度４０℃、含有水蒸気量：８０ｇ／ｍ3）と、金型の外表面を冷却する第２冷却エアー（非湿潤エアー、温度４０℃）をそれぞれ用い、噴射速度をそれぞれ１０リットル／秒とした。
最後に、徐冷した後、図１（ａ）に示されるような、円筒径の首部と、矩形状の胴体部とからなる白色ガラス容器を取り出した。【００８２】
なお、この時点で、白色ガラス容器の胴体部表面に形成された白色透明層、白色ガラス容器の胴体部内部に形成された白色不透明層における、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合組成を、波長分散型蛍光Ｘ線（株式会社リガク製、Supermini２００）を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
その結果、白色透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
ＳｉＯ2 ：６２．０重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２重量％
ＣａＯ ：２．５重量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．７重量％
Ｋ2Ｏ   ：１．９重量％
ＺｎＯ  ：３．７重量％【００８３】
また、白色ガラス表面を研磨し、白色不透明層を露出した状態として、それにおける配合組成の割合は、以下の通りであった。
ＳｉＯ2 ：５６．８重量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３重量％
ＣａＯ ：４．６重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８重量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．７重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．２重量％
ＺｎＯ  ：３．８重量％
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。【００８４】
２．白色ガラス容器の評価
（１）胴体部における白色多層構造の形成程度（評価１）
得られた白色ガラス容器における胴体部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、胴体部における白色多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：白色多層構造（３層構造）が明確に形成されている。
○：白色多層構造（３層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：白色多層構造（３層構造）が一部形成されていない。
×：白色多層構造（３層構造）が全く形成されていない。【００８５】
（２）首部における白色多層構造の形成程度（評価２）
得られた白色ガラス容器における首部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、首部における白色多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：白色多層構造（３層構造）が明確に形成されている。
○：白色多層構造（３層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：白色多層構造（３層構造）が一部形成されていない。
×：白色多層構造（３層構造）が全く形成されていない。【００８６】
（３）胴体部の白色性（評価３）
得られた白色ガラス容器の胴体部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を分光式色差計（型番ＳＰ６２、エックスライト（株）社製）を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて、白色性を評価した。
◎：白色度（Ｌ）が８０以上である。
○：白色度（Ｌ）が７０以上である。
△：白色度（Ｌ）が５０以上である。
×：白色度（Ｌ）が５０未満である。【００８７】
（４）首部の白色性（評価４）
得られた白色ガラス容器の首部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を、上述した分光式色差計を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて首部の白色性を評価した。
なお、従来、首部において、ネジ部が設けてあり、所定の機械的強度や機械的寸法が要求されるため、ある程度、白色性は低下しても、実用上、分相程度が相対的に低いほうが良いと考えられていた。
しかしながら、金属製の保護キャップ等を首部に設けられることから、首部についても、胴体部と同様の白色多層構造を備えていることが好ましい一方、白色度（Ｌ）の値がある程度以上であれば、ネジ部としては十分な白色性であると言うことができる。
◎：白色度（Ｌ）が４０以上である。
○：白色度（Ｌ）が３０以上である。
△：白色度（Ｌ）が２０以上である。
×：白色度（Ｌ）が２０未満である。【００８８】
（５）外観性（評価５）
得られた白色ガラス容器の外観形状や表面状態を目視観察し、下記基準に準じて外観性を評価した。
◎：外観形状は特に問題無く、表面に異物が全く見られない。
○：外観形状は特に問題無く、表面にほとんど異物が見られない。
△：外観形状は特に問題無いが、表面に少々異物が見られる。
×：外観形状も一部崩れていて、表面に多数の異物が見られる。【００８９】
（６）機械的強度（評価６）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、１ｍの高さから、Ｐタイル貼りのコンクリート面上に自然落下させ、破壊状況を観察し、下記基準に準じて機械的強度を評価した。
◎：破損数が０である。
○：破損数が１個以下である。
△：破損数が３個以下である。
×：破損数が４個以上である。【００９０】
（７）熱衝撃性（評価７）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、６７℃に維持された高温水槽に浸漬し、３０分間放置した。次いで、白色ガラス容器を高温水槽から取り出し、２５℃に維持された低温水槽に浸漬し、１５分間放置した。
その後、白色ガラス容器を低温水槽から取り出し、外観観察し、下記基準に準じて熱衝撃性を評価した。
◎：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が０である。
○：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が１個以下である。
△：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が３個以下である。
×：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が４個以上である。【００９１】
[実施例２]
実施例２において、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成２と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス組成物の配合成分としてのＬｉ2Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ2の添加効果等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
また、実施例２において、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度を相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。【００９２】
なお、この時点で、実施例１と同様に、白色ガラス容器の配合組成（溶融ガラス想定）、胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
その他、白色ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成から算出した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。【００９３】
（想定配合比）
ＳｉＯ2 ：５７．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．４重量％
ＣａＯ ：６．０重量％
Ａｌ2Ｏ3：７．１重量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．３重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．５重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：４．３重量％
Ｌｉ2Ｏ ：１．８重量％
ＣｅＯ2 ：０．５重量％【００９４】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．４重量％
ＣａＯ ：２．８重量％
Ａｌ2Ｏ3：９．３重量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．４重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：３．７重量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０重量％
ＣｅＯ2 ：０．５重量％【００９５】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５４．６重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８重量％
ＣａＯ ：４．６重量％
Ａｌ2Ｏ3：７．４重量％
Ｂ2Ｏ3   ：９．６重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．５重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：３．８重量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０重量％
ＣｅＯ2 ：０．７重量％【００９６】
[実施例３] 
実施例３において、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成３と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＬｉ２Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ２の配合量の影響、および消色剤としてのＥｒ２Ｏ３の配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
また、実施例３においても、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度が相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。【００９７】
なお、この時点で、実施例１と同様に、白色ガラス容器の胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
その他、白色ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成から算出した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。【００９８】
（想定配合組成）
ＳｉＯ2 ：５８．２重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．５重量％
ＣａＯ ：４．２重量％
Ａｌ2Ｏ3：７．１重量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．６重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：４．４重量％
Ｌｉ2Ｏ ：１．９重量％
ＣｅＯ2 ：０．５５重量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５重量％【００９９】
（白色透明層の配合組成）
ＳｉＯ2 ：５８．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．９重量％
ＣａＯ ：３．８重量％
Ａｌ2Ｏ3：８．８重量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．２重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：３．８重量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０重量％
ＣｅＯ2 ：０．５５重量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５重量％【０１００】
（白色不透明層の配合組成）
ＳｉＯ2 ：５４．２重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８重量％
ＣａＯ ：４．６重量％
Ａｌ2Ｏ3：７．８重量％
Ｂ2Ｏ3   ：９．６重量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．５重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０重量％
ＺｎＯ  ：３．８重量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０重量％
ＣｅＯ2 ：０．６５重量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５重量％【０１０１】
[比較例１] 
比較例１において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成４と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、ＳｉＯ2やＰ2Ｏ5等の配合量等の影響を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で、白色ガラス容器を作成し、評価した。
また、金型用冷却エアーとして、単一の冷却エアー、すなわち、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアーにも、金型の外表面を冷却する第２冷却エアーについても、それぞれ非湿潤エアーであって、温度４０℃の冷却エアーを用い、噴射速度をそれぞれ１０リットル／秒とした。
その結果、ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる白色多層構造が、胴体部でわずかに形成されたものの、首部では明確に形成されず、白色性等が乏しい上に、平均粒径が３μｍ以上であって、リン酸塩結晶物と推定される異物が多量に発生した。【０１０２】
そして、念のため、胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定したが、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量は、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量とほぼ同等であることを確認した。
その他、ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成に由来した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。【０１０３】
（想定配合組成）
ＳｉＯ2 ：６１．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８重量％
ＣａＯ ：４．８重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．９重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３重量％
ＺｎＯ  ：４．６重量％【０１０４】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６１．２重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８重量％
ＣａＯ ：４．８重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３重量％
ＺｎＯ  ：４．６重量％【０１０５】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：６１．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．７重量％
ＣａＯ ：４．７重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．０重量％
Ｎａ2Ｏ ：９．１重量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３重量％
ＺｎＯ  ：４．６重量％【０１０６】
【表１】
2016021569.tif 000003
【０１０７】
[実施例４〜６] 
実施例４〜６において、実施例１〜３に示される、配合組成Ａの一つとしてのガラス組成物（配合組成１〜３）を用いて、図２（ａ）〜（ｂ）に示すような円筒形の首部と、円筒形の胴体部とを有する白色ガラス容器をそれぞれブロー法（ブロー／ブロー法）で作成し、上述した実施例１等に準じて、同様の評価を実施した。
なお、金型用冷却エアーとして、湿潤冷却エアー、すなわち、温度４０℃、含有水蒸気量：８０ｇ／ｍ3を用い、噴射速度を１０リットル／秒とした。【０１０８】
[比較例２] 
比較例２において、比較例１に示されるガラス組成物（配合組成４）を用いて、白色ガラス容器を、ブロー法（ブローアンドブロー法）で作成したほかは、実施例４と同様に、評価した。
なお、金型用冷却エアーとして、乾燥冷却エアー、すなわち、温度４０℃、含有水蒸気量：０ｇ／ｍ3を用い、噴射速度を１０リットル／秒とした。
【０１０９】
【表２】
2016021569.tif 000004
【０１１０】
[実施例７] 
実施例７においては、実施例１に基づき、配合組成Ａの一つとして、Ｎａ2Ｏの、Ｋ2Ｏ代替性を検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2Ｏの配合量をそれぞれ０重量％とするとともに、その分、Ｎａ2Ｏの配合量を増加させたほかは（表３中、配合組成５と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例７における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果と全く同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。【０１１１】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６２．０重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２重量％
ＣａＯ ：２．５重量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．６重量％
ＺｎＯ  ：３．７重量％【０１１２】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５６．８重量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３重量％
ＣａＯ ：４．６重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８重量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．９重量％
ＺｎＯ  ：３．８重量％
すなわち、Ｎａ2Ｏで、Ｋ2Ｏを完全に代替した場合であっても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。【０１１３】
[実施例８] 
実施例８においては、実施例１に基づき、配合組成Ｂの一つとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０重量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させたほかは（表３中、配合組成６と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例８における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。【０１１４】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６２．０重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２重量％
ＣａＯ ：２．５重量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５重量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．６重量％
ＭｇＯ  ：３．７重量％【０１１５】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５６．８重量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３重量％
ＣａＯ ：４．６重量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８重量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８重量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．９重量％
ＭｇＯ  ：３．８重量％
すなわち、Ｎａ2ＯでＫ2Ｏを、ＭｇＯでＺｎＯをそれぞれ完全に代替した場合であっても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。【０１１６】
[実施例９] 
実施例９においては、実施例１に基づき、配合組成Ｂとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性、Ｂ2Ｏ3の配合比率、およびＣａＯ／ＭｇＯの比率の影響を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０重量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させ、さらには、Ｂ2Ｏ3の仕込み時の配合比率を１．５重量％とした。
その上、ＣａＯの仕込み時の配合比率を５重量％としＣａＯ／ＭｇＯの比率を１．４としたほかは（表３中、配合組成７と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例９における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。【０１１７】
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６３．８重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．８重量％
ＣａＯ ：２．９重量％
Ａｌ2Ｏ3：９．０重量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：１７．９重量％
ＭｇＯ  ：２．１重量％【０１１８】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．９重量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．４重量％
ＣａＯ ：５．１重量％
Ａｌ2Ｏ3：７．９重量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．４重量％
Ｎａ2Ｏ ：１６．６重量％
ＭｇＯ  ：３．７重量％
すなわち、実施例９においても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。【０１１９】
[実施例１０] 
実施例１０においても、実施例１に基づき、配合組成Ｂとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性、および、Ｂ2Ｏ3の配合比率、およびＣａＯ／ＭｇＯの比率の影響を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０重量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させ、さらには、Ｂ2Ｏ3の仕込み時の配合比率を１．５重量％とした。
その上、ＣａＯの仕込み時の配合比率を５．４重量％とし、ＣａＯ／ＭｇＯの比率を１．８としたほかは（表３中、配合組成８と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例１０における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。【０１２０】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６３．６重量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．９重量％
ＣａＯ ：２．４重量％
Ａｌ2Ｏ3：８．３重量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．５重量％
Ｎａ2Ｏ ：１８．３重量％
ＭｇＯ  ：３．０重量％【０１２１】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．１重量％
Ｐ2Ｏ5   ：７．２重量％
ＣａＯ ：５．７重量％
Ａｌ2Ｏ3：８．０重量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．４重量％
Ｎａ2Ｏ ：１６．５重量％
ＭｇＯ  ：３．１重量％
すなわち、実施例１０においても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【０１２２】
【表３】
2016021569.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
以上、詳述したように、本発明の白色ガラス容器およびその製造方法によれば、所定ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる白色多層構造（例えば、２層構造または３層構造）を、少なくとも胴体部が、一部または全部に有するとともに、白色透明層におけるＰ2Ｏ5等の含有量と、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5等の含有量との関係を考慮することによって、ハロゲンフリーであっても、ガラス組成物の溶融条件や成形条件のばらつきによらず、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器が得られるようになった。
よって、本発明の白色ガラス容器およびその製造方法であれば、胴体部等はもちろんのこと、首部（ビン口）まで透明性に富んだ白色であって、全体として、機械的強度に優れた白色ガラス容器が効率的に得られ、高級感や質感に優れ、更なる装飾処理が不要なことから、高級化粧品用ガラス容器等に利用されることが期待される。【０１２４】
そして、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて白色ガラス容器の所定箇所（白色透明層および白色不透明層）におけるＰ2Ｏ5等の含有量を測定し、その関係を考慮するだけで、機械的強度に優れた白色ガラス容器が得られていることが確認、保証されることになる。
したがって、波長分散型蛍光Ｘ線を利用してなる白色ガラス容器の製造方法は、所定の検査方法を含む製造方法として、簡易的でありながら、良好な精度を有していると言える。
なお、首部（ビン口）に白色多層構造を形成した場合、白色性は増加するものの、機械的強度や寸法安定性が若干低下するという問題が見られたが、首部の冷却方法（冷却エアーの態様）を考慮したり、あるいは、金属部材で首部の周囲を被覆したりすることにより、かかる問題を解決できるようになった。
【図１】
2016021569.tif 000006
【図２】
2016021569.tif 000007
【図３】
2016021569.tif 000008
【図４】
2016021569.tif 000009
【図５】
2016021569.tif 000010
【図６】
2016021569.tif 000011
【図７】
2016021569.tif 000012
【図８】
2016021569.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成28年5月31日(2016.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、
前記ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、
前記白色透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量を、前記白色不透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器。
【請求項２】
前記白色透明層におけるＣａＯの含有量を、前記白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることを特徴とする請求項１に記載の白色ガラス容器。
【請求項３】
前記白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の白色ガラス容器。
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
前記首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、
前記胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項７】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【請求項８】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ２を４５〜６５重量％、Ｐ２Ｏ５を２〜８重量％、Ａｌ２Ｏ３を５〜９重量％、Ｂ２Ｏ３を１〜１３重量％、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ２Ｏ５の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【手続補正書】
【提出日】平成28年9月7日(2016.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、
前記ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、
前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器。
【請求項２】
前記白色透明層におけるＣａＯの含有量を、前記白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることを特徴とする請求項１に記載の白色ガラス容器。
【請求項３】
前記白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の白色ガラス容器。
【請求項４】
前記首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、
前記胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項５】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【請求項６】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＺｎＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５重量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３重量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２重量％、ＭｇＯを３〜１０重量％およびＣａＯを３〜１２重量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月2日(2016.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色ガラス容器および白色ガラス容器の製造方法に関し、特に、自動製瓶機を用いて製造した場合において、ハロゲンフリーのガラス用組成物の分相現象に由来してなる白色多層構造を、少なくとも胴体部に安定的に備えてなる白色ガラス容器およびそのような白色ガラス容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明ガラス中に、屈折率の異なる粒子等を介在させ、光散乱を生じさせることにより、あるいは初めから不透明な微細粒子を一定量均一分散させることにより、光透過率を低減させて、白色化したガラスは、一般に、乳白色ガラスやオパーリンガラス、あるいは白色ガラスと呼ばれ、美観や保存安定性が良好な点から、容器、食器、建築材料等に使用されている。
【０００３】
ここで、従来の白色ガラス組成物は、通常、所定量のフッ素を含んでおり、主成分としてのＳｉＯ2のガラス相中に、乳白成分としてのＮａＦの結晶相を、均一に分散させることにより、乳白色化が行われている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、ＳｉＯ2を７０〜７３質量％、フッ素を４〜６質量％含んでなる白色ガラス組成物であって、それをもとにして白色ガラス容器が形成されている。
【０００４】
一方、フッ素を含まないガラス組成物からなる結晶化ガラスの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、質量％基準で、ＳｉＯ2を４５〜６５％、Ａｌ2Ｏ3を３〜１５％、Ｎａ2Ｏを１０〜２５％、ＣａＯを１２〜２５％、Ｐ2Ｏ5を３〜８％の範囲で含む所定ガラス組成物を、全体量の９０質量％以上含んでなるガラス組成物を用いて、ガラスを成形し、徐冷した後、９００℃程度の後加熱処理を行って結晶化を行うことを特徴とする不透明（白色）なリンを含む結晶化ガラスの製造方法である。
【０００５】
さらにまた、本発明の出願人は、有意量のフッ素を含まずに、安全に生産容易で、白色性が高く、かつ、低温溶融可能な乳白色のガラス組成物を提案している（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、所定のガラス原料を１４００℃程度で溶融し、次いで徐冷するだけで乳白色ガラスが得られるＳｉＯ2を３５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を３．５〜１０質量％、Ａｌ2Ｏ3を５．５〜１５質量％、ＣａＯを３〜１５質量％等の範囲で含む乳白色のガラス組成物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−５２１４０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開昭５０−１５０７１５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開平８  −２７７１４２号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に開示された白色ガラス組成物を製造するにあたり、フッ素原料として、蛍石（ＣａＦ2）、ケイ弗化ソーダ（Ｎａ2ＳｉＦ6）、氷晶石（Ｎａ3ＡｌＦ6）などを使用するため、ガラス溶融時に、フッ素ガスが、相当量（１０〜５０％程度）飛散することから、大気汚染を引き起こすばかりか、農産物等に対して有害であって、安全性に欠けるという問題があった。
【０００８】
また、特許文献２に開示されたリンを含む結晶化ガラスの製造方法によれば、ガラス成形して、徐冷時に、クラックが生じやすいという問題があるばかりか、徐冷後に、９００℃程度の高温で後加熱処理しなければ、不透明（白色）な結晶化ガラスが得られないという問題が見られた。
その上、開示されたガラス組成物は、フッ素を含まないものの、Ｎａ2ＯやＣａＯ等の配合量が多すぎる一方、Ｂ2Ｏ3等を全く使用していないためと思われるが、得られる結晶化ガラスの白色性が乏しく、部分的に透明になりやすいという問題も見られた。
【０００９】
さらに、特許文献３に開示された乳白色のガラス組成物によれば、ガラス転移温度以上の加熱処理後、さらなる熱処理を行うことなく乳白色ガラスが得られるものの、ガラス原料の配合成分や溶融条件のばらつきによって、乳白色ガラスの表面に、所定粒径以上のリン酸塩結晶物と推定される異物が析出し、良好な外観性が得られないばかりか、白色性や機械的強度が低下したりする現象が見られた。
より具体的には、自動製瓶機を用いて乳白色ガラスからなる白色ガラス容器を製造した場合において、混合しにくいＰ2Ｏ5やＣａＯ等、あるいは比重が比較的重い酸化亜鉛やアルミナ等に起因すると推定されるが、これらを配合組成として含む乳白色ガラスは、成形後の徐冷条件等がばらついたりすることによって、白色ガラスの表面に所定粒径以上のリン酸塩結晶物が現れたり、部分的に着色したり、さらには、徐冷時にクラックが生じたりする場合が見られた。
【００１０】
そこで、本発明の発明者らは鋭意検討した結果、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーの白色ガラス組成物における分相現象に由来してなる白色多層構造を備えた白色ガラス容器の製造において、所定のガラス原料の配合成分や溶融条件が多少変化したような場合であっても、少なくとも胴体部において、白色結晶物の平均粒径が所定値以下となって、表面における異物発生を抑制しつつ、異なるガラス配合組成を有する白色多層構造（少なくとも白色透明層および白色不透明層）を有する平滑性に優れた白色ガラス容器が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、少なくとも胴体部、より好ましくは首部および胴体部において、異なるガラス組成を有する白色多層構造を備え、かつ、機械的強度や白色性に優れてなる白色ガラス容器、およびそのような白色ガラス容器が、単一のガラス組成を有する溶融状態のガラス成分から、安定的に得られる白色ガラス容器の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、前記ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含み、かつ、胴体部が、外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、それぞれ一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。
より具体的には、少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ値と称する場合がある。以下、同様である。）を４０以上、８０未満の値とし、胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器である。
【００１２】
例えば、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて測定される白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量と、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量との関係を考慮して、白色ガラス容器を構成することによって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を安定的に有する白色ガラス容器を得ることができる。
すなわち、図４（ａ）に示すように、白色不透明層において、平均粒径が４００ｎｍ以下であって、かつ、均一に分散された白色結晶物（リン酸塩結晶物）を生成させることができる。
なお、白色透明層においても、平均粒径が４００ｎｍ以下であって、かつ、均一に分散された白色結晶物（リン酸塩結晶物）が生成されるが、白色不透明層の場合と比較して、その数（濃度）が極めて少なく、白色性を帯びるものの所定の透明性を有していると言える。
一方、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合に、図４（ｂ）に示すように、白色不透明層の内部や、図４（ｃ）に示すように、得られる白色ガラス容器の表面に、平均粒径が大きい、例えば、平均粒径が３μｍ以上のリン酸塩結晶物（以下、異物と称する場合がある。）が生成される場合がある。
そこで、少なくとも胴体部、より好ましくは首部および胴体部において（以下、同様である。）、白色多層構造を構成する白色透明層および白色不透明層中のＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することによって、白色結晶物の平均粒径を所定値以下に制御し、ひいては、異物の発生を抑制することができ、さらには、ハロゲンフリーであっても白色性に富むとともに、機械的強度等についても優れた白色ガラス容器とすることができる。
そして、首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、特に、首部における機械的強度や白色性等に優れた白色ガラス容器とすることができる。
さらに、胴体部における白色度を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、特に、胴体部における機械的強度や白色性等に優れた白色ガラス容器とすることができる。
【００１３】
なお、Ｐ2Ｏ5の含有量等が異なる白色透明層および白色不透明層は、単一のガラス組成を有する溶融ガラスからでも製造することができる。例えば、自動製瓶機を用いて製造した場合において、金型の材質や種類、あるいは熱伝導率等を適宜調整するとともに、首部および胴体部等を、通常の冷却速度よりも急冷または遅冷することによって、白色透明層および白色不透明層中のＰ2Ｏ5の含有量を制御することが可能である。
より具体的には、下記制御１）〜８）を単独実施するか、あるいは複数選択して、組み合わせて実施することにより、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することが可能であることが判明している。
１）溶融ガラスの配合組成、特に、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合組成の全体量に対する含有量や配合比率、あるいは、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合比率を適宜調整する。
２）溶融ガラスの配合組成として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ（以降、配合組成Ａと称する場合がある。）を含む。３）溶融ガラスの配合組成として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯ（以降、配合組成Ｂと称する場合がある。）を含む。すなわち、第１配合組成におけるＺｎＯの全部または一部に、より軽量のＭｇＯを用いるとともに、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率（重量比）を１〜２の範囲内の値とする。
４）金型材質を鋳鉄、ＷＣ、ＳｉＣ、ＣＶＤ−ＳｉＣ被覆金属、ステンレス等の少なくとも一つとし、伝熱性を制御する。
５）金型の種類につき、金型内部に空気閉じ込め部位を複数箇所に設け、断熱効果を高めたワンプレス用金型またはブロー成形用金型（ブロー／ブロー成形用金型、プレス／ブロー成形用金型を含む。）を用いる。
６）温度が２０〜６０℃の金型用冷却エアーを用いたり、湿潤エアー（含有水蒸気量：１５〜１３０ｇ／ｍ3）を用いたり、金型用冷却エアーの噴射速度を１〜５０リットル／秒の範囲内の値としたり、さらには、複数の金型用冷却エアー（ガラス容器の内面を含めて、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアー（湿潤エアー）と、金型の外側表面（最表面）を冷却する第２冷却エアー（非湿潤エアー））を用いる。
７）ガスバーナー等を用いて、金型を部分加熱または全体加熱して、伝熱性を制御する。８）ガラス容器を構成するガラス組成物が白色化するタイミングを考慮して、リヒート処理または徐冷工程等を実施する。
【００１４】
その他、白色ガラス容器（胴体部等）の白色性については、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ）を目安とすることができ、例えば、かかる白色度（Ｌ）が７０以上であれば、白色性が相対的に高いということができ、逆に、かかる白色度（Ｌ）が７０未満であれば、白色性が相対的に低いということができる。
その上、ガラス原料の配合組成の全体量が、１００質量％を超える場合には、全体量を１００質量％として、規定する各配合比率になるように、各ガラス成分の配合量を換算するものとし、ガラス原料の全体量が１００質量％に満たない場合には、他のガラス成分等で補充するものとする（以下、同様である）。
【００１５】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、白色透明層におけるＣａＯの含有量を、白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることが好ましい。
例えば、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて測定される白色透明層におけるＣａＯの含有量と、白色不透明層におけるＣａＯの含有量との関係を考慮して白色ガラス容器を構成することによって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を備えるとともに、表面における異物発生が少ない白色ガラス容器とすることができる。
なお、白色透明層および白色不透明層におけるＣａＯの含有量についても、上述したＰ2Ｏ5の含有量と同様に、制御１）〜６）を単独実施するか、あるいは適宜組み合わせて実施することにより、所望範囲内の値に制御することが可能である。
【００１６】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、少なくとも白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることが好ましい。
このように白色不透明層等において生成する白色結晶物の平均粒径を制御することにより、白色不透明層等における白色性を定量的に制御することができる。
そして、何より、かかる白色結晶物の平均粒径を制御することにより、異物の発生を抑制することにつながり、白色性が優れているばかりか、表面平滑性に優れた白色ガラス容器とすることができる。
なお、もちろん、白色透明層において生成する白色結晶物の平均粒径についても、同様の値に制御することにより、白色透明層における白色性や表面平滑性を精度良く制御することができる。
【００１７】
また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することが好ましい。
このように構成することによって、全体として、所定の白色性を示すとともに、機械的強度に優れた白色ガラス容器とすることができる。
【００１８】
また、本発明の別の態様は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
より具体的には、少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくした白色ガラス容器の製造方法である。
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーのガラス組成物であって、かつ、当該ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型（例えば、ワンプレス用金型）等を用いて成形することにより、表面における異物発生が少ないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造（３層構造）を有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【００１９】
また、本発明のさらに別の態様は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯ、およびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
より具体的には、少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくした白色ガラス容器の製造方法である。
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ハロゲンフリーのガラス組成物であって、かつ、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型（ブロー／ブロー用金型やプレス／ブロー用金型）等を用いて成形することにより、表面における異物発生が少ないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造（２層構造）を有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１（ａ）〜（ｂ）は、ワンプレス法で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（３層構造）を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（２層構造）、および、図２（ｂ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）で製造された白色ガラス容器における白色多層構造（３層構造）を説明するために供する図である。
【図３】図３は、測定温度と、ガラス溶融物の粘性変化率と、の関係を説明するために供する図である。
【図４】図４（ａ）は、白色不透明層における、均一かつ微細な平均粒径（例えば、２００ｎｍ〜３００ｎｍ）を有する白色結晶物の生成を説明するために供する写真であり、図４（ｂ）〜（ｃ）は、平均粒径が３μｍ以上であって、リン酸塩結晶物に由来した異物および白色ガラス容器の表面状態をそれぞれ説明するために供する写真である。
【図５】図５（ａ）〜（ｃ）は、ワンプレス法による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その１）。
【図６】図６（ａ）〜（ｄ）は、ワンプレス法による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その２）。
【図７】図７は、火炎研磨装置を説明するために供する図である。
【図８】図８（ａ）〜（ｄ）は、ブロー法（ブロー／ブロー法）による白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、前記ガラス組成物が、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝ＫまたはＮａ）、Ｋ2Ｏ、ＺｎＯおよびＣａＯ（配合組成Ａ）、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝ＫまたはＮａ）、ＭｇＯおよびＣａＯ（配合組成Ｂ）を含み、かつ、胴体部が、その外側表面（ガラス容器の最表面）から、内側表面（ガラス容器の内表面）に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。
以下、第１の実施形態の白色ガラス容器につき、白色ガラス容器を構成するガラス成分の種類や配合組成の割合を含めて、具体的に説明する。
なお、ガラス成分の配合組成については、配合組成Ａと、配合組成Ｂと、があるが、その相違点は、配合組成Ａにおいては、ＺｎＯが必須成分の一つであるとともに、ＭｇＯが任意成分であり、配合組成Ｂにおいては、ＭｇＯが必須成分の一つであるとともに、ＺｎＯが任意成分であるという点である。
【００２２】
１．白色ガラス容器を構成するガラス成分（溶融ガラス状態、すなわち、仕込み量を想定）
（１）ＳｉＯ2
第１配合組成および第２配合組成に共通であるが、ＳｉＯ2は、白色ガラス容器を構成するガラス成分であって、白色多層構造の有無にかかわらず、ガラスの網目構造を形成する基本的成分である。
すなわち、基本的に非晶質構造であって、優れた機械的強度、耐候性、あるいは光沢を発揮するためのガラス成分である。
【００２３】
ここで、ＳｉＯ2の配合量を、ガラス成分の全体量（１００質量％、以下同様である。）に対して、４５〜６５質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＳｉＯ2の配合量が４５質量％未満では、白色ガラス容器としての耐候性や耐湿性が低下する場合があるためである。
一方、かかるＳｉＯ2の配合量が６５質量％を超えると、ガラス成分の溶融温度が過度に高くなったり、他のガラス成分との均一な混合性が低下したりする場合があるためである。
したがって、かかる耐候性等とガラス成分の溶融温度のバランスが良好な点から、ＳｉＯ2の配合量を５０〜６３質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５２〜６２質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２４】
（２）Ｐ2Ｏ5
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｐ2Ｏ5は、ＳｉＯ2やＣａＯ等の関係で分相現象を生じさせ、ガラスの白色化を促進するための基本的ガラス成分である。
よって、Ｐ2Ｏ5の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、２〜８質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｐ2Ｏ5の配合量が２質量％未満の値になると、分相が不十分となって、ガラスの白色性が不十分となったり、着色したりする場合があるためである。
一方、Ｐ2Ｏ5の配合量が８質量％の範囲を超えると、ＳｉＯ2との均一分散性が困難になり、白色のムラが大きくなり、ガラスの美観が損なわれる場合があるためである。
したがって、かかる白色性と美観のバランスが更に良好なことから、Ｐ2Ｏ5の配合量を３〜７．５質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜７質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２５】
（３）Ａｌ2Ｏ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ａｌ2Ｏ3は、白色ガラス容器の化学的耐久性や熱膨張率を低下させる機能を発揮するとともに、ＳｉＯ2と他の成分との分散安定性を著しく向上させ、ガラスの分相を均一かつ容易にならしめる機能を有している。
そこで、かかるＡｌ2Ｏ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜９質量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ａｌ2Ｏ3の配合量が、５質量％未満の値になると、ＳｉＯ2と他の成分との均一分散が乏しくなる場合があり、得られる白色ガラスにムラが生じやすいためである。
一方、Ａｌ2Ｏ3の配合量が、９質量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が著しく高くなり、成形性が過度に低下したりする場合が生じるためである。
したがって、分散安定性とガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、Ａｌ2Ｏ3の配合量を５．５〜８．５質量％の範囲内の値とすることが好ましく、６〜８質量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２６】
（４）Ｂ2Ｏ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｂ2Ｏ3は、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の高温での粘性を減少させるとともに、得られる白色ガラス容器の成形性や耐候性についても向上させるためのガラス成分である。
そのため、かかるＢ2Ｏ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、１〜１３質量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ｂ2Ｏ3の配合量が、１質量％未満の値となると、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、Ｂ2Ｏ3の配合量が１３質量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が過度に高くなったりする場合が生じるためである。
したがって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等との間のバランスがより良くなるために、全体量に対して、Ｂ2Ｏ3の配合量を１．５〜１２質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１．８〜３質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
（５）Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ、Ｋ）
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ、Ｋ）は、ガラス組成物の溶融性を向上させ、粘度を低下させることにより、白色ガラス容器の成形性を向上させるためのガラス成分である。
特に、Ｒ2ＯがＫ2Ｏであれば、ガラス組成物の溶融時の温度傾斜をゆるやかにし、作業温度範囲を広くするとともに、いわゆる混合アルカリ効果により、ガラス中のＮａイオンの動きを抑止し、ガラス表面に光沢をもたらすことができるガラス成分である。
したがって、かかるＲ2Ｏの配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜１２質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｒ2Ｏの配合量が、５質量％未満の値では、粘度を低下させる添加効果が発現しない場合があるためであり、逆に、１２質量％を超えると、ガラスの耐候性が低下したり、熱膨張係数が過度に大きくなったり、分相反応が阻害されて白色性が低下したりする場合があるためである。
したがって、Ｒ2Ｏの添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好なことから、Ｒ2Ｏの配合量を６〜１０質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜９質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、Ｒ2Ｏにおいて、Ｎａ2Ｏは、Ｋ2Ｏと代替使用することができることから、仮に、Ｋ2Ｏを全く使用しない場合には、Ｒ2Ｏの配合量は、Ｎａ2Ｏのそれと同等になって、ガラス組成物の全体量に対して、６〜１８質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２８】
（６）ＺｎＯ／ＭｇＯ
また、ＺｎＯは、配合組成Ａの必須成分であって、配合組成Ｂでは任意成分であるが、少量の添加で、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、耐候性を向上させたりするためのガラス成分である。
同様に、ＭｇＯは、配合組成Ｂの必須成分であって、配合組成Ａでは任意成分であるが、ＺｎＯよりも比較的軽量であって、少量の添加で、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、耐候性を向上させたりするためのガラス成分である。すなわち、ＭｇＯは、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御したり、さらには、ガラスの熱膨張率を低下させたり、上述したＡｌ2Ｏ3の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
したがって、かかるＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１０質量％範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量が、３質量％未満の値になると、添加効果等が発現しなかったりする場合があるためである。
一方、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量が１０質量％を超えると、ガラス組成物の溶融性が低下し、それに伴い、得られる白色ガラスの表面平滑性が失われ、表面が荒れたマット状となる場合が生じるためである。
したがって、かかる添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好になることから、ＺｎＯあるいはＭｇＯの配合量を２〜８質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜６質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＺｎＯの全部または一部の代替として、ＭｇＯを使用することができ、その場合、ＺｎＯ＋ＭｇＯの合計配合量を３〜１０質量％とすれば良い。
したがって、仮に、第２配合組成において、ＺｎＯの配合量を０質量％とした場合には、ＭｇＯの配合量を３〜１０質量％とすれば良い。
【００２９】
そして、ＺｎＯの代替として、ＭｇＯを使用する場合、すなわち、第２配合組成に関する内容であるが、後述するＣａ／ＭｇＯの配合比率を０．５〜２の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＣａ／ＭｇＯの配合比率が０．５未満となると、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の成長が不十分となって、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御することが困難となり、ひいては、所望の白色度を有する白色透明層や白色不透明層が得られないためである。
一方、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率が２を超えると、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の成長が過度になって、得られる白色ガラスの表面平滑性が失われ、表面が荒れたマット状となったり、あるいは、過小にした場合と同様に、白色透明層および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量関係を制御したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、ＺｎＯの代替として、ＭｇＯを使用する場合、Ｃａ／ＭｇＯの配合比率を１〜１．８の範囲内の値とすることがより好ましく、１．３〜１．５の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３０】
（７）ＣａＯ
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＣａＯは、ガラス組成物の高温での粘性を減少させる働きを発揮するとともに、白色性を示すリン酸カルシウム結晶の供給原料として配合される。
したがって、ＣａＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１２質量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＣａＯの配合量が、３質量％未満の値となると、分相反応が低下することにより、白色性が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、ＣａＯの配合量が１２質量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が高くなったり、熱膨張係数が大きくなったりする場合が生じるためである。
したがって、得られるガラス容器における白色性と、ガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、ＣａＯの配合量を５〜９質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、６〜８質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３１】
（８）ＬｉＯ2、ＳＯ3、ＢａＯ、その他
（８）−１  ＬｉＯ2
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＬｉＯ2は比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等を増加させるためのガラス成分である。
したがって、ＬｉＯ2の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、ＬｉＯ2の配合量が０．１質量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＬｉＯ2の配合量が５質量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＬｉＯ2の配合量を、全体量に対して、０．５〜４質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３２】
（８）−２  ＳＯ3
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＳＯ3は、白色ガラスとなるガラス組成物の溶融性を改良し、同時に得られる白色ガラスの白色性を増加させることから好ましいガラス成分である。
すなわち、ＳＯ3の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＳＯ3の配合量が０．１質量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性や得られる白色ガラス容器の成形性や白色性等が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＳＯ3の配合量が５質量％を超えると、ガラス組成物の溶融時に過度に発泡する等の不具合が発生する場合があるためである。
したがって、ガラス組成物の溶融性と、ガラス組成物の溶融時における発泡性等との間のバランスが更に良好になることから、ＳＯ3の配合量を、全体量に対して、０．２〜３質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜２質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３３】
（８）−３  ＢａＯ
配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ＢａＯは、比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成形性等を増加させるためのガラス成分である。
すなわち、ＢａＯを、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＢａＯの配合量が０．１質量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＢａＯの配合量が５質量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成形性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＢａＯの配合量を、全体量に対して、０．５〜４質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３４】
（８）−４  その他のガラス成分
更に、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、ガラス組成物が、ＴｉＯ2、ＳｒＯ、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、Ｃｓ2Ｏ、ＳｎＯ2、およびＰｂＯから選ばれた群からなる少なくとも一つの金属酸化物を含有することが好ましい。
例えば、ＴｉＯ2は、得られる白色ガラス容器の白色性を向上させ、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、上述したＡｌ2Ｏ3の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
また、ＳｒＯは、ガラス組成物の溶融性を向上させる効果を有することから、好ましいガラス成分である。
【００３５】
また、ＺｒＯ2は、ガラスを白色化し、化学的耐久性を著しく向上させることから好適なガラス成分であり、
また、Ｓｂ2Ｏ3は、ガラスの泡切れを向上させたり、Ｃｓ2Ｏ3、ＳｎＯ2、およびＰｂＯは、ガラスの白色性を向上させたり、ガラスの化学的耐久性を向上させることから、それぞれ好適なガラス成分である。
【００３６】
したがって、それぞれのガラス成分の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜１０質量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
それぞれの配合量が、０．１質量％未満の値では、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、それぞれの配合量が１０質量％を超えると、ＴｉＯ2やＭｇＯではガラス組成物の溶融性が低下したり、ＳｒＯではガラスの熱膨張率が上昇したりする場合があるためである。
なお、ＭｇＯまたはＳｒＯと併用すると、いわゆる固溶効果が得られ、ガラス組成物の溶融性を向上させたまま、ガラスの熱膨張率を低下させられることから、好適なガラス成分である。
【００３７】
その他、ガラス用組成物に、上記酸化物以外に、Ｎｂ5+、Ｔａ5+、Ｗ6+、Ｍｏ6+からなる多価酸化物成分を含有させても、優れた分相効果を得られる事が確認されているし、更に、着色剤をガラス成分中に添加して、パステルカラー等の好みの色調にガラスを着色化することも好適である。
例えば、ガラス成分中に、Ｃｏ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｎｉ2+、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｍｎ3+、Ｎｂ3+、Ｐｒ3+、Ｅｒ3+、Ｃｒ6+等となる着色剤を使用すると、各種の発色であって、かつ、パステルカラーが実現できることから好適なガラス成分である。
【００３８】
一方、着色することなく、白色性に富んだガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオン等の含有量を２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましい。
すなわち、例えば、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量が、２５０ｐｐｍを超えると、当該Ｆｅイオンが３価から、２価に還元された場合に、青みがかった青磁様の着色したガラス用組成物となりやすいことが見出されている。
したがって、着色することなく、白色性に富んだ白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましく、５０〜２２０ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、青磁様の着色した白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０超〜８００ｐｐｍの範囲内の値とすることが好ましく、３００〜６００ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３５０〜５００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３９】
（９）酸化剤
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等を含むとともに、当該ＣｅＯ2や硝酸塩等の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．０１〜２質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ガラス用組成物中に、外部からガラス成分の分散用の水が添加され、還元雰囲気となった場合に、それを酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等が酸化雰囲気に戻して、鉄イオン等に基づく、ガラス用組成物の着色を有効に防止するためである。
したがって、酸化剤としてのＣｅＯ2や硝酸塩等の配合量を、全体量に対して、０．０２〜２．０質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０４〜１．５質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４０】
（１０）消色成分
また、配合組成Ａおよび配合組成Ｂに共通であるが、Ｅｒ2Ｏ3を含むとともに、当該Ｅｒ2Ｏ3の配合量を、全体量に対して、０．００１〜０．５質量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、白色ガラス容器が青色系に着色しやすい場合において、消色剤として機能するＥｒ2Ｏ3を含有することによって、当該Ｅｒ2Ｏ3の補色関係を利用して、白色ガラス容器における着色を有効に防止するためである。
したがって、消色成分としてのＥｒ2Ｏ3の配合量を、全体量に対して、０．００２〜０．１質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００３〜０．０８質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、赤みがかった白色ガラス容器を得たい場合には、Ｅｒ2Ｏ3は特に好ましい配合成分であって、多少多めに使用することが好ましいと言える。
すなわち、そのような場合、Ｅｒ2Ｏ3の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．５を超えて、５質量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．８〜４質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４１】
（１１）カレット成分
また、第１配合組成および第２配合組成に共通であるが、所定量のカレット成分を含有することが好ましい。
この理由は、かかるカレット成分を含有することによって、溶解性やガラス組成物の均一性が向上するとともに、廃棄するガラス用組成物を再利用することができ、経済的かつ環境的に有利なためである。
したがって、かかるカレット成分を、ガラス用組成物の全体量に対して、５〜５０質量％の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜４０質量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３０質量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
２．白色多層構造
白色ガラス容器１０は、図１（ａ）に例示されるように、ガラス用組成物の分相現象に由来し、白色性が相対的に低い白色透明層１６（第１の白色透明層）と、白色性が相対的に高い白色不透明層１４と、白色性が相対的に低い白色透明層１２（第２の白色透明層）と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（３層構造）１８を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）のそれぞれ一部または全部に有している。
また、図１（ｂ）に示される白色ガラス容器１０´は、白色多層構造（３層構造）１８´を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）のそれぞれ一部または全部に有する白色ガラス容器１０´ではあるが、分相現象の生成が一部不十分であって、内側表面側および外側表面側のみならず、白色不透明層１４´中に、白色透明層領域の一部が、形成された例を示している。
【００４３】
また、図２（ａ）に例示されるように、白色ガラス容器３０は、白色性が相対的に低い白色透明層３４と、白色性が相対的に高い白色不透明層３２と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（２層構造）３６を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）の一部または全部に有している。
さらにまた、図２（ｂ）に例示されるように、白色ガラス容器３０´は、白色性が相対的に低い白色透明層（第１の白色透明層）３４´と、白色性が相対的に高い白色不透明層３２´と、白色性が相対的に低い白色透明層（第２の白色透明層）３３´と、を外側表面側から内側表面側に向かって、順次に含んでなる白色多層構造（３層構造）３６´を、首部（Ａ）および胴体部（Ｂ）の、それぞれ一部または全部に有している。
そして、かかる白色透明層１２、１２´、１６、１６´、３３´、３４、３４´および白色不透明層１４、１４´、３２、３２´において、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とし、より好適には、白色透明層におけるＣａＯの含有量についても、白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることである。
以下、白色ガラス容器における、分相領域を含んでなる白色多層構造を構成する白色透明層と、白色不透明層とに分けて、それぞれ具体的に説明する。
【００４４】
（１）白色透明層
また、図１（ａ）等に例示される白色透明層１２、１６は、分相程度が低く、分相粒が相対的に少ない一方、コロイド領域が相対的に多い、アモルファス状態のガラス領域であって、白色不透明層１４等の機械的保護、および白色ガラス容器１０等の全体としての白色性を高めるために設けられている。
したがって、かかる白色透明層１２、１６の厚さを０．００１〜１０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層１２、１６の厚さが０．００１ｍｍ未満の値となると、白色不透明層の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。
一方、白色透明層１２、１６の厚さが１０ｍｍを超えると、ガラス容器全体としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、白色透明層１２、１６の厚さを０．０１〜８ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４５】
また、配合組成Ａに起因した白色透明層１２、１６は、全体量（１００質量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：５０〜６６質量％（より好ましくは、５５〜６３質量％）
Ｐ2Ｏ5  ：１〜３質量％（より好ましくは、１．５〜２．５質量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜１０質量％（より好ましくは、６〜９質量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３質量％（より好ましくは、１．５〜５質量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８質量％（より好ましくは、１０〜１７質量％）
ＺｎＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、３．５〜６質量％）
ＣａＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、４〜６質量％）
この理由は、このように白色透明層１２、１６における配合組成の割合を考慮して、白色ガラス容器を構成することにより、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、所定金型等を用いて成形することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を備えるとともに、表面における異物発生が少ない白色ガラス容器とすることができるためである。
【００４６】
また、配合組成Ｂに起因した白色透明層１２、１６は、所定の白色多層構造を安定的に形成し、さらには、表面における異物発生が少なくなることから、全体量（１００質量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：５０〜６６質量％（より好ましくは、５５〜６３質量％）
Ｐ2Ｏ5  ：１〜３質量％（より好ましくは、１．５〜２．５質量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜１０質量％（より好ましくは、６〜９質量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３質量％（より好ましくは、１．５〜５質量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８質量％（より好ましくは、１０〜１７質量％）
ＭｇＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、３．５〜６質量％）
ＣａＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、４〜６質量％）
【００４７】
また、かかる白色透明層１２、１６の可視光透過率を５〜５０％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層１２、１６の可視光透過率が５％未満となると、不透明性が高まって、下地層である白色性に富んだ白色不透明層１４の視認性が低下し、白色ガラス容器１０としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
一方、白色透明層１２、１６の可視光透過率が５０％を超えると、透明性が過度に高まって、ネジ部等の白色性が著しく低下し、白色ガラス容器１０としての一体的な白色性が著しく損なわれる場合があるためである。
したがって、白色透明層１２、１６の可視光透過率を１０〜４０％の範囲内の値とすることが好ましく、１５〜３０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４８】
また、白色透明層に生成する白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることが好ましい。
この理由は、このように少なくとも白色透明層において生成する白色結晶物の平均粒径を所定値未満の値に制御することにより、白色透明層における白色性を定量的に制御することができるためである。
また、かかる白色結晶物の平均粒径を所定値未満の値に制御することにより、異物の発生を抑制し、表面平滑性に優れた白色ガラス容器とすることができるためである。
より具体的には、白色結晶物の平均粒径が４００ｎｍ以上の値になると、白色透明層における白色性がばらついたり、あるいは、白色ガラス容器の表面に、異物が発生する頻度が著しく高くなる場合があるためである。
但し、白色結晶物の平均粒径が過度に小さくなると、その値を制御すること自体が困難となったり、あるいは、逆に、白色性の制御が困難となる場合があるためである。
したがって、白色透明層に生成する白色結晶物の平均粒径を１〜３００ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、８〜８０ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、もちろん、後述する白色不透明層において生成する白色結晶物の平均粒径についても、同様の範囲内の値に制御することにより、白色不透明層における白色性を定量的に制御したり、良好な表面平滑性の制御が容易となる。
【００４９】
（２）白色不透明層
また、図１（ａ）等に例示される白色不透明層１４は、分相程度が高く、分相粒が相対的に多い一方、コロイド領域が相対的に少ない、アモルファス状態のガラス領域であって、白色ガラス容器１０の全体としての白色性を高めるために設けられている。
したがって、かかる白色不透明層１４の厚さを１〜２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色不透明層１４の厚さが１ｍｍ未満になると、ガラス容器１０の全体の白色性が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる白色不透明層１０の厚さが２５ｍｍを超えると、白色不透明層１０の機械的保護、ひいては、ガラス容器１０全体の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。
したがって、白色不透明層１４の厚さを３〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、７〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５０】
また、配合組成Ａに起因した白色不透明層１４における配合組成の割合が、全体量（１００質量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：４５〜６１質量％（より好ましくは、５０〜６０質量％）
Ｐ2Ｏ5  ：３超〜８質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜９質量％（より好ましくは、６〜８．５質量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３質量％（より好ましくは、１．５〜５質量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８質量％（より好ましくは、１０〜１７質量％）
ＺｎＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
ＣａＯ：４超〜１０質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
この理由は、このように白色不透明層１４における配合組成の割合を考慮することにより、ガラス組成物の溶融条件や成形条件が多少変化したような場合であっても、ガラス用組成物の分相現象に由来した、平均粒径が４００ｎｍ以下の白色結晶物（リン酸カルシウム等）を含んでなる白色多層構造１８を安定的に備えるとともに、外側表面側等において、所定粒径以上の異物発生が少ない白色ガラス容器１０とすることができるためである。
【００５１】
また、配合組成Ａと同等の理由により、配合組成Ｂに起因した白色不透明層１４における配合組成の割合につき、全体量（１００質量％）に対して、以下のとおりであることが好ましい。
ＳｉＯ2：４５〜６１質量％（より好ましくは、５０〜６０質量％）
Ｐ2Ｏ5  ：３超〜８質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
Ａｌ2Ｏ3：５〜９質量％（より好ましくは、６〜８．５質量％）
Ｂ2Ｏ3  ：１〜１３質量％（より好ましくは、１．５〜５質量％）
Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）：６〜１８質量％（より好ましくは、１０〜１７質量％）
ＭｇＯ：３〜１０質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
ＣａＯ：４超〜１０質量％（より好ましくは、５〜７質量％）
【００５２】
また、かかる白色不透明層１４の可視光透過率を２％以下の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる可視光透過率が２％超となると、透明性が高まってしまい、白色ガラス容器としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
但し、白色不透明層１４の可視光透過率を過度に低くすると、使用可能なガラス成分の種類が過度に制限されたり、生産時における歩留まりが過度に低下したりする場合がある。
したがって、白色不透明層１４の可視光透過率を０．０１〜１．５％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．８％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５３】
３．白色ガラス容器
ガラス容器の基本的形態は特に制限されるものでなく、用途に応じて、ボトルネック型のガラスビン、矩形状のガラスビン、円筒状のガラスビン、異形のガラスビン、矩形状のガラス箱、円筒状のガラス箱、異形のガラス箱等が挙げられる。
ここで、典型的には、図１（ａ）〜（ｂ）に例示される矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。
より具体的には、図１（ａ）〜（ｂ）は、概ね四角形の平面形状を有する四角柱状の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を備えるとともに、円筒状の首部（Ａ）を備えた矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。
【００５４】
そして、図１（ａ）は、分相が完全程度に生じて、３層構造１８の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を有する白色ガラス容器１０であって、図１（ｂ）は、分相がほぼ完全程度に生じているものの、一部、分相が不完全な領域を含んでなる３層構造１８´の胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を有する白色ガラス容器１０´である。
その上、図１（ａ）〜（ｂ）に示す矩形状の白色ガラス容器１０、１０´は、側壁と、底部との間に、最大肉厚部、例えば、１〜５ｃｍの厚さ（ｔ）を備えた箇所があって、それの白色性が高いことから、さらに、高級感や美観が高まっていると言える。
よって、いずれも、基本的形態としての外観はほとんど差異がなく、別途装飾層を設けることなく、高級感や高い装飾性を有する化粧クリ−ム用容器等に好適な白色ガラス容器１０、１０´として使用可能である。
【００５５】
また、別の典型例としては、図２（ａ）〜（ｂ）に例示されるボトルネック状の白色ガラス容器３０、３０´であって、それぞれの首部（Ａ）に、所定のネジ部３８、３８´を有している。
そして、図２（ａ）は、分相が完全程度に生じて、白色２層構造３６を有する首部（Ａ）および胴体部（側壁および底部）（Ｂ）を備えてなるボトルネック状の白色ガラス容器３０である。
また、胴体部（側壁および底部）（Ｂ）の形成された白色不透明層３２の厚さが、上方と、下方でかなり異なっており、全体として、グラデーション模様の白色性を示すという特徴がある。
より具体的には、白色ガラス容器３０の内側下方領域には、強い白色性を示す、比較的厚い白色不透明層３２が形成されている一方、内側上方領域には、強い白色性を示す、比較的薄い白色不透明層３２が、均等厚さの白色透明層３２の裏側（内側）に形成されており、厚さが異なる２層構造３６の胴体部（Ｂ）を備えた白色ガラス容器３０である。
【００５６】
一方、図２（ｂ）は、白色３層構造３６´を有する胴体部（側壁および底部）（Ａ）および首部（Ｂ）を備えたボトルネック状の白色ガラス容器３０´である。
すなわち、かかる白色ガラス容器３０´は、容器の最外側表面に、薄膜的な厚さの白色透明層（第１白色透明層）３４´を備えており、次いで、強い白色性を示す、所定厚さの白色不透明層３２´を設けており、さらに、内側表面に、薄膜的厚さの白色透明層（第２白色透明層）３３´を備えている。
そして、かかる白色ガラス容器３０´についても、白色不透明層３２の厚さが、上方と、下方でかなり異なっており、全体として、白色性に関して、濃度差がある所定模様を示すという特徴がある。
いずれにしても、図２（ａ）〜（ｂ）の白色ガラス容器３０、３０´であれば、別途装飾層を設けることなく、そのままでも高級感や高い装飾性を有するローション容器等として好適に使用可能である。
【００５７】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造（３層構造）を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第２の実施形態の３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。
【００５８】
１．第１工程
第１工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物、すなわち、実施形態１で説明したガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、それを溶融する工程である。
そして、ガラス用組成物を準備するに際して、ガラス原料としてのアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物の形態は、炭酸化合物が好適であり、Ｐ2Ｏ5の原料としては、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ4）、メタリン酸カルシウム（Ｃａ（ＰＯ3）2）、トリポリリン酸ナトリウム（Ｎａ5Ｐ3Ｏ10）、第二リン酸ナトリウム（ＮａＨＰＯ4）、骨粉等が好適である。
【００５９】
また、図３に、温度（溶解温度）と、溶融状態のガラス用組成物における粘性変化率（粘度変化／温度変化）との関係を示す。
ラインＡが、後述する実施例１に準拠したガラス用組成物における粘性変化率の特性曲線であって、ラインＢが、一般的なソーダガラス組成物における粘性変化率の特性曲線である。
かかるラインＡの特性曲線から理解されるように、温度が９５０〜１１５０℃の範囲では、温度が上昇するにつれて、粘性変化率の値が上昇するが、１１５０℃を超えて、１３５０℃までは、温度が上昇するにつれて、粘性変化率の値が急激に低下する傾向が見られた。
よって、実施例１等に準拠したガラス用組成物の場合、粘性変化率の温度依存性は比較的大きいものの、粘性変化率の値が比較的小さく、０．００４以下の値となることから、測定温度（溶解温度）を１２５０℃以上、より好ましくは、１３００〜１４００℃の比較的高い温度範囲に設定することが好ましいと言える。
なお、ラインＢに示されるソーダガラス組成物における粘性変化率の特性曲線と比較すると、実施例１等に準拠したラインＡに示されるガラス用組成物の場合、比較的高い温度に維持する、例えば、１３００℃以上とすることにより、ソーダガラス組成物における粘性変化率の値よりもさらに低いものとすることができる。
【００６０】
また、第１工程を実施する溶融窯において、所定のバブリング処理を実施し、ガラス用組成物を溶融攪拌することが好ましい。
この理由は、空気や窒素等の気体を溶融ガラスの内部に吹き込む、すなわち、バブリング処理を実施することによって、各種ガラス成分、特に、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯが均一に混合溶解できるためである。したがって、図４（ａ）に示されるように、均一かつ微細な平均粒径（例えば、２００ｎｍ〜３００ｎｍ）を有するリン酸塩結晶物とすることができる。
逆に言えば、製造条件等のばらつきに起因して、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯが均一に混合溶解しないとすると、図４（ｂ）に示されるような、平均粒径が３μｍ以上のリン酸塩結晶物に由来した異物が発生し、ひいては、図４（ｃ）に示されるようなガラス容器表面における肌荒れを生じるためである。
【００６１】
２．第２工程
また、第２工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるワンプレス方法で、白色多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにワンプレス方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であっても、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる白色多層構造（３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【００６２】
より具体的には、ワンプレス用金型およびプランジャーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成形した後、そのままのワンプレス用金型内、あるいは、冷却用金型にインバートとして、徐冷されることになる。
その際、ワンプレス用金型の内面に直接的に接触するガラス面、および、プランジャーと直接的に接触するガラス面は、それぞれ伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層（第１白色透明層および第２白色透明層）となる。
一方、ワンプレス用金型の内面、および、プランジャーと直接的に接触しない溶融ガラスにおいては、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなり、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。
【００６３】
さらに具体的には、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）に示すように、ワンプレス方法で、所定のガラス組成物の溶融物であるガラスゴブ８から、白色ガラス容器１０を製造することが好ましい。
まず、図５（ａ）に示すように、成形型５１を設置し、当該成形型５１の中にファンネル５２を介して、ガラスゴブ８を投入する。
次いで、図５（ｂ）〜（ｃ）に示すように、ファンネル５２の代わりにバッフル５４を装着した後、ガラスゴブ８が充填された成形型５１に対してプランジャー５５を挿入する。そして、仕上げ形状のガラス容器１０ａの表面が一定形状を保持する程度に冷却されるまで、そのままの状態を維持する。
すなわち、このような成形工程において、所望の仕上形状のガラス容器１０ａが形成されることになる。
【００６４】
次いで、図６（ａ）に示すように、成形型５１及びプランジャー５５を抜き取った後、仕上形状、すなわち、最終形状としてのガラス容器１０ａを、アーム６２を備えた回転装置６０によって１８０度回転移動（インバート）させ、冷却用金型６６（６６ａ、６６ｂ）に収容する。
したがって、仕上形状のガラス容器１０ａは、その口部を、アーム６２に接続された、成形型５１の一部である口型６４によって支持された状態で回転移動されるとともに、仕上形状のガラス容器１０ａの外周面と、冷却用金型６６との間に間隙が設けられるように、冷却用金型６６の内に収容保持される。
このとき、冷却用金型６６に移動された仕上形状のガラス容器１０ａは、冷却用金型６６における支持部によって口部を支持されるとともに、底部が載置部としての底型６６ｂに載置される。
【００６５】
次いで、図６（ｂ）に示すように、冷却用金型６６の上方にブローヘッド７０を配置する。このとき、ブローヘッド７０は、仕上形状のガラス容器１０ａの口部を支持する支持部から離間して配置される。
次いで、図６（ｃ）に示すように、仕上形状のガラス容器１０ａの内部に対して、冷却用金型６６の上方に配置されたブローヘッド７０を介して、所定の冷却エアー７２を吹き込ませる。
同時に、仕上形状のガラス容器１０の外周面と、冷却用金型６６との間に設けた間隙に対して、下方側から、仕上形状のガラス容器１０ａに直接吹き付けることなく、別の冷却エアー７４を吹き込ませる。
これによって、仕上形状のガラス容器１０ａを、外周面と内側面とから効率的に冷却して、図６（ｄ）に示すように、最終製品としての白色ガラス容器１０として仕上げることができる。
【００６６】
３．第３工程
また、第３工程は、第２工程の後工程であって、任意工程の火炎研磨処理工程（ファイアポリッシュ処理工程）である。
すなわち、第２工程で得られた白色ガラス容器の表面に対して、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０を用いて、火炎研磨処理を施すことが好ましい。
より具体的には、ガラス容器用支持部２１４と、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）と、固定部２１６を備えたガラス容器用支持部２１４を、円形断熱反射部材２２０の周囲を円弧状に移動させるための駆動部２１８および回転モータ２２２、２３２と、を備えるとともに、当該ガラス容器用支持部２１４が移動する移動仮想曲線Ｄに沿って、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）が放射状に配置してあるガラス容器用火炎研磨装置２１０を用いることが好ましい。
この理由は、このようなガラス容器用火炎研磨装置を用いて火炎研磨処理を行うことによって、白色ガラス容器の表面状態が平滑化し、さらに良好な白色性を示す白色ガラス容器を効率的に得ることができるためである。
【００６７】
なお、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０の場合、連続的な火炎研磨処理を可能とすべく、白色ガラス容器を、矢印Ａ方向から導入し、湾曲したアーム状の搬入装置２２８と、火炎研磨処理した白色ガラス容器を、矢印Ｂ方向に移送するためのベルトコンベヤ２２６および搬出装置２３０が、火炎研磨処理装置２１０に隣接して設けてある。
その他、図示しないものの、直線状のベルトコンベヤの片側または両側に、複数の火炎放射部を設け、被処理物である白色ガラス容器を回転させずに、ベルトコンベヤ上にそのまま載置し、移動させる途中で、白色ガラス容器の表面に対して、火炎研磨処理工程（ファイアポリッシュ処理工程）を実施することも好ましい。
【００６８】
[第３の実施形態]
第３の実施形態は、少なくとも首部および胴体部を備え、ガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを含む白色ガラス容器の製造方法であって、胴体部が、その外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造（２層構造）を、一部または全部に有しており、かつ、白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第３の実施形態の２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図８（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。
【００６９】
１．第１´工程
第１´工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物であって、第１の実施形態で説明したガラス用組成物を準備し、溶融する工程と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。
【００７０】
２．第２´工程
第２´工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるブロー方法（ブロー／ブロー法やプレス／ブロー法を含む。）で、ガラス用組成物の分相現象に由来した白色多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにブロー方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる白色多層構造（２層構造あるいは３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
【００７１】
プレス／ブロー法に準じて、より具体的に説明すると、パリソン成形用金型（粗型）およびセツルブローによって、白色ガラス容器の中間形態としてのパリソンを成形した後、ブロー成形用金型および冷却エアーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成形した後、そのままのブロー成形用金型内、あるいは、冷却用金型にさらにインバート等として、徐冷されることになる。
その際、ブロー成形用金型の内面に直接的に接触するガラス面においては、伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層となる。
一方、ブロー用金型の内面と直接的に接触しないガラス面においては、冷却エアーと直接的に接触するものの、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなって、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。
【００７２】
さらに具体的には、図８（ａ）〜（ｄ）に示すように、ブロー方法（ブロー／ブロー法）で、白色ガラス容器３０を製造することが好ましい。
まず、一次成形を実施するにあたり、図８（ａ）に示すように、粗型１１７を設置し、それにファンネル１１３を介して、ガラスゴブ８を投入した後、図８（ｂ）に示すように、バッフル１１１を介して、上方からセツルブロー装置１１５からセツルエアーを吹き込んで、ガラスゴブ８を下方に押圧する。
次いで、図８（ｃ）に示すように、粗型１１７におけるプランジャー１１２の先端部からカウンターブロー用エアー１０３を下方から吹き込み、パリソン１０１を形成する。
【００７３】
次いで、二次成形を実施する。すなわち、図８（ｄ）に示すように、得られたパリソン１０１を、アーム１２３を備えた回転装置１２１によって１８０°回転移動させ、仕上型１１９の所定箇所に収容する。
そして、口型１２５に設けてあるファイナルブロー用エアー吹出口１２７から、ファイナルブロー用エアー１３０を、パリソン１０１の内部に吹き込むことによって、所望形状に成形し、白色ガラス容器３０として、取り出すことができる。
【００７４】
３．第３´工程
第３´工程は、白色ガラス容器の表面に、火炎研磨処理を施す工程であって、第２の実施形態の第３工程の内容と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。
【実施例】
【００７５】
以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００７６】
[実施例１] 
１．白色ガラス容器の製造
まず、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成１と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合した後、混合機を使って１時間乾式混合し、合計で１００ｋｇのガラス原材料とした。
ＳｉＯ2 ：６１．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８質量％
ＣａＯ ：４．８質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．９質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３質量％
ＺｎＯ  ：４．６質量％
【００７７】
次いで、均一混合したガラス原材料を、磁性容器に収容した後、溶融温度１３００℃以上、２時間の条件で、空気雰囲気式抵抗加熱電気炉を用いて、溶融した。
すなわち、溶融途中で、白金製ヘラを用いて、溶融ガラスを複数回撹拌するとともに、磁性容器の底に設けた複数の孔から空気を吹き込み、バブリング処理を約２分間実施して、ガラスの配合組成の均一化を十分に図った。
【００７８】
次いで、ガラス成分が完全に溶融し、清澄したのを確認した後、得られた溶融ガラスを、ワンプレス用金型の内部に挿入するとともに、プランジャーを挿入して、仕上げ形状と同様の形状を有する矩形状のガラス容器とした。
その際、金型用冷却エアーとして、複数の冷却エアー、すなわち、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアー（湿潤エアーであって、温度４０℃、含有水蒸気量：８０ｇ／ｍ3）と、金型の外表面を冷却する第２冷却エアー（非湿潤エアー、温度４０℃）をそれぞれ用い、噴射速度をそれぞれ１０リットル／秒とした。
最後に、徐冷した後、図１（ａ）に示されるような、円筒径の首部と、矩形状の胴体部とからなる白色ガラス容器を取り出した。
【００７９】
なお、この時点で、白色ガラス容器の胴体部表面に形成された白色透明層、白色ガラス容器の胴体部内部に形成された白色不透明層における、Ｐ2Ｏ5およびＣａＯの配合組成を、波長分散型蛍光Ｘ線（株式会社リガク製、Supermini２００）を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
その結果、白色透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
ＳｉＯ2 ：６２．０質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２質量％
ＣａＯ ：２．５質量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．７質量％
Ｋ2Ｏ   ：１．９質量％
ＺｎＯ  ：３．７質量％
【００８０】
また、白色ガラス表面を研磨し、白色不透明層を露出した状態として、それにおける配合組成の割合は、以下の通りであった。
ＳｉＯ2 ：５６．８質量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３質量％
ＣａＯ ：４．６質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８質量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．７質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．２質量％
ＺｎＯ  ：３．８質量％
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【００８１】
２．白色ガラス容器の評価
（１）胴体部における白色多層構造の形成程度（評価１）
得られた白色ガラス容器における胴体部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、胴体部における白色多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：白色多層構造（３層構造）が明確に形成されている。
○：白色多層構造（３層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：白色多層構造（３層構造）が一部形成されていない。
×：白色多層構造（３層構造）が全く形成されていない。
【００８２】
（２）首部における白色多層構造の形成程度（評価２）
得られた白色ガラス容器における首部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、首部における白色多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：白色多層構造（３層構造）が明確に形成されている。
○：白色多層構造（３層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：白色多層構造（３層構造）が一部形成されていない。
×：白色多層構造（３層構造）が全く形成されていない。
【００８３】
（３）胴体部の白色性（評価３）
得られた白色ガラス容器の胴体部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を分光式色差計（型番ＳＰ６２、エックスライト（株）社製）を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて、白色性を評価した。
◎：白色度（Ｌ）が８０以上である。
○：白色度（Ｌ）が７０以上である。
△：白色度（Ｌ）が５０以上である。
×：白色度（Ｌ）が５０未満である。
【００８４】
（４）首部の白色性（評価４）
得られた白色ガラス容器の首部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を、上述した分光式色差計を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて首部の白色性を評価した。
なお、従来、首部において、ネジ部が設けてあり、所定の機械的強度や機械的寸法が要求されるため、ある程度、白色性は低下しても、実用上、分相程度が相対的に低いほうが良いと考えられていた。
しかしながら、金属製の保護キャップ等を首部に設けられることから、首部についても、胴体部と同様の白色多層構造を備えていることが好ましい一方、白色度（Ｌ）の値がある程度以上であれば、ネジ部としては十分な白色性であると言うことができる。
◎：白色度（Ｌ）が４０以上である。
○：白色度（Ｌ）が３０以上である。
△：白色度（Ｌ）が２０以上である。
×：白色度（Ｌ）が２０未満である。
【００８５】
（５）外観性（評価５）
得られた白色ガラス容器の外観形状や表面状態を目視観察し、下記基準に準じて外観性を評価した。
◎：外観形状は特に問題無く、表面に異物が全く見られない。
○：外観形状は特に問題無く、表面にほとんど異物が見られない。
△：外観形状は特に問題無いが、表面に少々異物が見られる。
×：外観形状も一部崩れていて、表面に多数の異物が見られる。
【００８６】
（６）機械的強度（評価６）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、１ｍの高さから、Ｐタイル貼りのコンクリート面上に自然落下させ、破壊状況を観察し、下記基準に準じて機械的強度を評価した。
◎：破損数が０である。
○：破損数が１個以下である。
△：破損数が３個以下である。
×：破損数が４個以上である。
【００８７】
（７）熱衝撃性（評価７）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、６７℃に維持された高温水槽に浸漬し、３０分間放置した。次いで、白色ガラス容器を高温水槽から取り出し、２５℃に維持された低温水槽に浸漬し、１５分間放置した。
その後、白色ガラス容器を低温水槽から取り出し、外観観察し、下記基準に準じて熱衝撃性を評価した。
◎：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が０である。
○：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が１個以下である。
△：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が３個以下である。
×：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が４個以上である。
【００８８】
[実施例２]
実施例２において、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成２と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス組成物の配合成分としてのＬｉ2Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ2の添加効果等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
また、実施例２において、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度を相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。
【００８９】
なお、この時点で、実施例１と同様に、白色ガラス容器の配合組成（溶融ガラス想定）、胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
その他、白色ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成から算出した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。
【００９０】
（想定配合比）
ＳｉＯ2 ：５７．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．４質量％
ＣａＯ ：６．０質量％
Ａｌ2Ｏ3：７．１質量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．３質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．５質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：４．３質量％
Ｌｉ2Ｏ ：１．８質量％
ＣｅＯ2 ：０．５質量％
【００９１】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．４質量％
ＣａＯ ：２．８質量％
Ａｌ2Ｏ3：９．３質量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．４質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：３．７質量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０質量％
ＣｅＯ2 ：０．５質量％
【００９２】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５４．６質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８質量％
ＣａＯ ：４．６質量％
Ａｌ2Ｏ3：７．４質量％
Ｂ2Ｏ3   ：９．６質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．５質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：３．８質量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０質量％
ＣｅＯ2 ：０．７質量％
【００９３】
[実施例３] 
実施例３において、配合組成Ａの一つとして、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成３と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＬｉ２Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ２の配合量の影響、および消色剤としてのＥｒ２Ｏ３の配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
また、実施例３においても、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度が相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。
【００９４】
なお、この時点で、実施例１と同様に、白色ガラス容器の胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定した。
すなわち、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
その他、白色ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成から算出した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。
【００９５】
（想定配合組成）
ＳｉＯ2 ：５８．２質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．５質量％
ＣａＯ ：４．２質量％
Ａｌ2Ｏ3：７．１質量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．６質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：４．４質量％
Ｌｉ2Ｏ ：１．９質量％
ＣｅＯ2 ：０．５５質量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５質量％
【００９６】
（白色透明層の配合組成）
ＳｉＯ2 ：５８．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．９質量％
ＣａＯ ：３．８質量％
Ａｌ2Ｏ3：８．８質量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．２質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：３．８質量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０質量％
ＣｅＯ2 ：０．５５質量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５質量％
【００９７】
（白色不透明層の配合組成）
ＳｉＯ2 ：５４．２質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８質量％
ＣａＯ ：４．６質量％
Ａｌ2Ｏ3：７．８質量％
Ｂ2Ｏ3   ：９．６質量％
Ｎａ2Ｏ ：１０．５質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．０質量％
ＺｎＯ  ：３．８質量％
Ｌｉ2Ｏ ：２．０質量％
ＣｅＯ2 ：０．６５質量％
Ｅｒ2Ｏ3 ：０．０５質量％
【００９８】
[比較例１] 
比較例１において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成４と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、ＳｉＯ2やＰ2Ｏ5等の配合量等の影響を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で、白色ガラス容器を作成し、評価した。
また、金型用冷却エアーとして、単一の冷却エアー、すなわち、ガラス容器自体を冷却する第１冷却エアーにも、金型の外表面を冷却する第２冷却エアーについても、それぞれ非湿潤エアーであって、温度４０℃の冷却エアーを用い、噴射速度をそれぞれ１０リットル／秒とした。
その結果、ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる白色多層構造が、胴体部でわずかに形成されたものの、首部では明確に形成されず、白色性等が乏しい上に、平均粒径が３μｍ以上であって、リン酸塩結晶物と推定される異物が多量に発生した。
【００９９】
そして、念のため、胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯ等の配合組成の割合を、波長分散型蛍光Ｘ線を用い、ＥＺスキャンモードにて測定したが、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量は、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量とほぼ同等であることを確認した。
その他、ガラス容器を製造する際の原材料の配合組成に由来した単一の想定配合組成についても、併せて記載する。
【０１００】
（想定配合組成）
ＳｉＯ2 ：６１．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８質量％
ＣａＯ ：４．８質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．９質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３質量％
ＺｎＯ  ：４．６質量％
【０１０１】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６１．２質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．８質量％
ＣａＯ ：４．８質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．０質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３質量％
ＺｎＯ  ：４．６質量％
【０１０２】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：６１．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：４．７質量％
ＣａＯ ：４．７質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：７．０質量％
Ｎａ2Ｏ ：９．１質量％
Ｋ2Ｏ   ：２．３質量％
ＺｎＯ  ：４．６質量％
【０１０３】
【表１】
2016021569.tif 000014
【０１０４】
[実施例４〜６] 
実施例４〜６において、実施例１〜３に示される、配合組成Ａの一つとしてのガラス組成物（配合組成１〜３）を用いて、図２（ａ）〜（ｂ）に示すような円筒形の首部と、円筒形の胴体部とを有する白色ガラス容器をそれぞれブロー法（ブロー／ブロー法）で作成し、上述した実施例１等に準じて、同様の評価を実施した。
なお、金型用冷却エアーとして、湿潤冷却エアー、すなわち、温度４０℃、含有水蒸気量：８０ｇ／ｍ3を用い、噴射速度を１０リットル／秒とした。
【０１０５】
[比較例２] 
比較例２において、比較例１に示されるガラス組成物（配合組成４）を用いて、白色ガラス容器を、ブロー法（ブローアンドブロー法）で作成したほかは、実施例４と同様に、評価した。
なお、金型用冷却エアーとして、乾燥冷却エアー、すなわち、温度４０℃、含有水蒸気量：０ｇ／ｍ3を用い、噴射速度を１０リットル／秒とした。
【０１０６】
【表２】
2016021569.tif 000015
【０１０７】
[実施例７] 
実施例７においては、実施例１に基づき、配合組成Ａの一つとして、Ｎａ2Ｏの、Ｋ2Ｏ代替性を検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2Ｏの配合量をそれぞれ０質量％とするとともに、その分、Ｎａ2Ｏの配合量を増加させたほかは（表３中、配合組成５と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例７における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果と全く同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
【０１０８】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６２．０質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２質量％
ＣａＯ ：２．５質量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．６質量％
ＺｎＯ  ：３．７質量％
【０１０９】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５６．８質量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３質量％
ＣａＯ ：４．６質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８質量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．９質量％
ＺｎＯ  ：３．８質量％
すなわち、Ｎａ2Ｏで、Ｋ2Ｏを完全に代替した場合であっても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【０１１０】
[実施例８] 
実施例８においては、実施例１に基づき、配合組成Ｂの一つとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０質量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させたほかは（表３中、配合組成６と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例８における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
【０１１１】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６２．０質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．２質量％
ＣａＯ ：２．５質量％
Ａｌ2Ｏ3：１０．５質量％
Ｂ2Ｏ3   ：６．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．６質量％
ＭｇＯ  ：３．７質量％
【０１１２】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５６．８質量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．３質量％
ＣａＯ ：４．６質量％
Ａｌ2Ｏ3：６．８質量％
Ｂ2Ｏ3   ：８．８質量％
Ｎａ2Ｏ ：１２．９質量％
ＭｇＯ  ：３．８質量％
すなわち、Ｎａ2ＯでＫ2Ｏを、ＭｇＯでＺｎＯをそれぞれ完全に代替した場合であっても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【０１１３】
[実施例９] 
実施例９においては、実施例１に基づき、配合組成Ｂとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性、Ｂ2Ｏ3の配合比率、およびＣａＯ／ＭｇＯの比率の影響を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０質量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させ、さらには、Ｂ2Ｏ3の仕込み時の配合比率を１．５質量％とした。
その上、ＣａＯの仕込み時の配合比率を５質量％としＣａＯ／ＭｇＯの比率を１．４としたほかは（表３中、配合組成７と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例９における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
【０１１４】
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６３．８質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．８質量％
ＣａＯ ：２．９質量％
Ａｌ2Ｏ3：９．０質量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：１７．９質量％
ＭｇＯ  ：２．１質量％
【０１１５】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．９質量％
Ｐ2Ｏ5   ：６．４質量％
ＣａＯ ：５．１質量％
Ａｌ2Ｏ3：７．９質量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．４質量％
Ｎａ2Ｏ ：１６．６質量％
ＭｇＯ  ：３．７質量％
すなわち、実施例９においても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【０１１６】
[実施例１０] 
実施例１０においても、実施例１に基づき、配合組成Ｂとして、ＭｇＯのＺｎＯ代替性のみならず、Ｎａ2ＯのＫ2Ｏ代替性、および、Ｂ2Ｏ3の配合比率、およびＣａＯ／ＭｇＯの比率の影響を併せて検討した。
すなわち、実施例１において用いた、Ｋ2ＯおよびＺｎＯの配合量をそれぞれ０質量％とするとともに、その分、Ｎａ2ＯおよびＭｇＯの配合量で置換させ、さらには、Ｂ2Ｏ3の仕込み時の配合比率を１．５質量％とした。
その上、ＣａＯの仕込み時の配合比率を５．４質量％とし、ＣａＯ／ＭｇＯの比率を１．８としたほかは（表３中、配合組成８と表記する。）、同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
それによれば、実施例１０における評価１〜評価７の結果は、実施例１の結果とほとんど同様であった。
また、得られた白色ガラス容器における胴体部表面に形成された白色透明層、および白色不透明層における配合組成の割合は、以下の通りであった。
【０１１７】
（白色透明層）
ＳｉＯ2 ：６３．６質量％
Ｐ2Ｏ5   ：２．９質量％
ＣａＯ ：２．４質量％
Ａｌ2Ｏ3：８．３質量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．５質量％
Ｎａ2Ｏ ：１８．３質量％
ＭｇＯ  ：３．０質量％
【０１１８】
（白色不透明層）
ＳｉＯ2 ：５８．１質量％
Ｐ2Ｏ5   ：７．２質量％
ＣａＯ ：５．７質量％
Ａｌ2Ｏ3：８．０質量％
Ｂ2Ｏ3   ：１．４質量％
Ｎａ2Ｏ ：１６．５質量％
ＭｇＯ  ：３．１質量％
すなわち、実施例１０においても、白色透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量が、それぞれ白色不透明層におけるＰ2Ｏ5およびＣａＯの含有量よりも少ないことを確認した。
【０１１９】
【表３】
2016021569.tif 000016
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
以上、詳述したように、本発明の白色ガラス容器およびその製造方法によれば、所定ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる白色多層構造（例えば、２層構造または３層構造）を、少なくとも胴体部が、一部または全部に有するとともに、白色透明層におけるＰ2Ｏ5等の含有量と、白色不透明層におけるＰ2Ｏ5等の含有量との関係を考慮することによって、ハロゲンフリーであっても、ガラス組成物の溶融条件や成形条件のばらつきによらず、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器が得られるようになった。
よって、本発明の白色ガラス容器およびその製造方法であれば、胴体部等はもちろんのこと、首部（ビン口）まで透明性に富んだ白色であって、全体として、機械的強度に優れた白色ガラス容器が効率的に得られ、高級感や質感に優れ、更なる装飾処理が不要なことから、高級化粧品用ガラス容器等に利用されることが期待される。
【０１２１】
そして、波長分散型蛍光Ｘ線を用いて白色ガラス容器の所定箇所（白色透明層および白色不透明層）におけるＰ2Ｏ5等の含有量を測定し、その関係を考慮するだけで、機械的強度に優れた白色ガラス容器が得られていることが確認、保証されることになる。
したがって、波長分散型蛍光Ｘ線を利用してなる白色ガラス容器の製造方法は、所定の検査方法を含む製造方法として、簡易的でありながら、良好な精度を有していると言える。
なお、首部（ビン口）に白色多層構造を形成した場合、白色性は増加するものの、機械的強度や寸法安定性が若干低下するという問題が見られたが、首部の冷却方法（冷却エアーの態様）を考慮したり、あるいは、金属部材で首部の周囲を被覆したりすることにより、かかる問題を解決できるようになった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、
前記ガラス組成物が、配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記胴体部が、外表面側から、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んでなる白色多層構造を、一部または全部に有しており、
前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量を、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なくすることを特徴とする白色ガラス容器。
【請求項２】
前記白色透明層におけるＣａＯの含有量を、前記白色不透明層におけるＣａＯの含有量よりも少なくすることを特徴とする請求項１に記載の白色ガラス容器。
【請求項３】
前記白色不透明層における白色結晶物の平均粒径を４００ｎｍ未満の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の白色ガラス容器。
【請求項４】
前記首部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上である白色不透明層を有しないとともに、
前記胴体部に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０未満の白色透明層と、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度が８０以上の白色不透明層と、を含む多層構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
【請求項５】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した３層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【請求項６】
少なくとも首部および胴体部を備え、ハロゲンフリーのガラス組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器の製造方法であって、
配合成分として、全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＺｎＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含むか、あるいは、
全体量に対して、少なくともＳｉＯ2を４５〜６５質量％、Ｐ2Ｏ5を２〜８質量％、Ａｌ2Ｏ3を５〜９質量％、Ｂ2Ｏ3を１〜１３質量％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）を５〜１２質量％、ＭｇＯを３〜１０質量％およびＣａＯを３〜１２質量％含み、
前記首部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を４０以上、８０未満の値とし、
前記胴体部におけるＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とし、
前記首部および胴体部が、それぞれ外側表面側から、内側表面側に向かって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を順次に含んで構成された白色多層構造を、一部または全部に有しており、
かつ、前記白色透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量が、前記白色不透明層におけるＰ2Ｏ5の含有量よりも少なく、
さらに、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１´工程：配合成分として、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＺｎＯおよびＣａＯ、あるいは、少なくともＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｎａ，Ｋ）、ＭｇＯおよびＣａＯを有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
第２´工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス組成物の分相現象に由来した２層構造を、前記首部および胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
【国際調査報告】
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