(57)【要約】  ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を０．０１〜１０質量部含有する樹脂組成物であって、超薄切片の１０視野のいずれにおいても、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が５個以上存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を０．０１〜１０質量部含有する樹脂組成物であって、以下の条件（１）で観察した際に計数される、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が、超薄切片の１０視野のいずれにおいても、５個以上であることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
条件（１）：ポリ乳酸樹脂組成物を射出成形し、ＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片（サイズ；長さ×幅×厚み：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を成形する。該試験片から試験片Ａ（サイズ；長さ×幅×厚み：１ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍ）を切り出す。該試験片Ａの長さ方向に対して垂直方向に、厚み０．１μｍの超薄切片（０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．１μｍ）を５個切り出す。５個の切片それぞれにおいて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、拡大倍率３万倍とし、５μｍ×５μｍの視野を任意で２視野観察し、合計１０視野観察する。
【請求項２】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体含有量が１．０モル％以下であるか、または９９．０モル％以上であることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、潤滑剤（Ｃ）を０．０５〜３質量部含有することを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物を製造するための方法であって、
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を、粉砕筒内面および粉砕媒体の材質が鋼系および／またはセラミック系である乾式粉砕機によって、１時間以上粉砕する工程と、
上記工程によって得られた５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品を、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とともに、スクリューのＬ／Ｄ比が２０〜６０であり、スクリューの回転数が１００〜３００ｒｐｍである二軸押出機によって溶融混練する工程とを
含むことを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶化速度が速く、短時間で耐熱性に優れた成形体を製造することが可能となるポリ乳酸樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全の見地から、生分解性を有するポリ乳酸樹脂が注目されている。ポリ乳酸は、結晶性高分子であり、他の生分解性ポリエステル樹脂と比較して融点が高く、耐熱性も高い。またポリ乳酸は、大量生産可能なためコストも安く、有用性が高い。さらにポリ乳酸は、トウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造可能で、石油等の枯渇資源の節約に貢献できる。【０００３】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、結晶化速度が極めて遅く、実用上十分に結晶化された成形体を得るためには成形サイクルが長くなるという問題を有している。そこで、結晶化速度を向上させるために、ポリ乳酸樹脂に各種結晶核剤を添加することが検討されている。【０００４】
特許文献１には、ポリ乳酸樹脂用結晶核剤として、平均粒子径を０．１〜１０μｍの範囲に調整した芳香族スルホン酸塩が提案されており、該結晶核剤を添加したポリ乳酸樹脂組成物が示されている。結晶核剤を添加することによる効果（結晶性能の向上効果）を十分に奏するためには、樹脂中に結晶核剤が均一に分散されていることが好ましい。また、粒径が小さいほど表面積が大きくなり、効果を奏しやすくなることから、粒径の小さい結晶核剤を用いることが好ましい。しかしながら、粒径の小さい結晶核剤は、樹脂中に添加、混練した際に凝集が生じやすく、樹脂中に均一に分散させることが困難となる。【０００５】
特許文献１には、実質的には平均粒子径が０．５μｍ以上の結晶核剤を用いることが好ましいと記載されており、また、このような粒子径の結晶核剤を単にポリ乳酸樹脂と混合して樹脂組成物を得たことが記載されている。このような引用文献１記載のポリ乳酸樹脂組成物では、結晶核剤の凝集が生じている可能性が高く、平均粒子径が十分に小さい結晶核剤が均一に分散した樹脂組成物は得られていなかった。このため、引用文献１記載のポリ乳酸樹脂組成物は、結晶性能の向上効果が十分ではないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−１５０３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題点を解決するものであって、粒子径が十分に小さい結晶核剤がポリ乳酸樹脂中に均一に分散されている樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂の結晶性能が十分に向上し、結晶化速度が速く、短時間で耐熱性に優れた成形体を得ることができるポリ乳酸樹脂組成物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
［１］ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を０．０１〜１０質量部含有する樹脂組成物であって、以下の条件（１）で観察した際に計数される、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が、超薄切片の１０視野のいずれにおいても、５個以上であることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
条件（１）：ポリ乳酸樹脂組成物を射出成形し、ＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片（サイズ；長さ×幅×厚み：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を成形する。該試験片から試験片Ａ（サイズ；長さ×幅×厚み：１ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍ）を切り出す。該試験片Ａの長さ方向に対して垂直方向に、厚み０．１μｍの超薄切片（０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．１μｍ）を５個切り出す。５個の切片それぞれにおいて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、拡大倍率３万倍とし、５μｍ×５μｍの視野を任意で２視野観察し、合計１０視野観察する。
［２］ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体含有量が１．０モル％以下であるか、または９９．０モル％以上であることを特徴とする［１］記載のポリ乳酸樹脂組成物。
［３］ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、潤滑剤（Ｃ）を０．０５〜３質量部含有することを特徴とする［１］または［２］記載のポリ乳酸樹脂組成物。
［４］上記［１］記載のポリ乳酸樹脂組成物を製造するための方法であって、
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を、粉砕筒内面および粉砕媒体の材質が鋼系および／またはセラミック系である乾式粉砕機によって、１時間以上粉砕する工程と、
上記工程によって得られた５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品を、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とともに、スクリューのＬ／Ｄ比が２０〜６０であり、スクリューの回転数が１００〜３００ｒｐｍである二軸押出機によって溶融混練する工程とを
含むことを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、粒子径が十分に小さい５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）がポリ乳酸樹脂（Ａ）中に均一に分散されているものであるため、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の結晶性能が十分に向上し、結晶化速度が速く、短時間で耐熱性に優れた成形体を得ることができる。
中でもポリ乳酸樹脂（Ａ）として、Ｄ体含有量が特定範囲のものを用いると、ポリ乳酸樹脂の立体規則性が向上することで、さらに結晶性能が向上し、結晶化速度がより速くなり、得られる成形体の耐熱性もより優れたものとなる。
さらに、潤滑剤（Ｃ）を用いることにより、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の分散性をより向上させることができるので、樹脂組成物の結晶性能をさらに優れたものとすることができる。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、特に射出成形用途に好適であり、電気電子機器部品や雑貨用品などの射出成形体を生産性よく得ることが可能であり、かつこれらの成形体は耐熱性に優れているため、高温環境下での使用も行えるものとなる。そして、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は天然物由来の樹脂を主成分とするものであるため、石油等の枯渇資源の節約に貢献できるなど、産業上の利用価値は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
まず、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を構成するポリ乳酸樹脂（Ａ）について説明する。本発明におけるポリ乳酸樹脂（Ａ）は、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体を用いることができる。
【００１１】
中でも、ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするものであることが好ましく、Ｄ体含有量が１．０モル％以下であることが好ましい。またポリ乳酸樹脂（Ａ）は、ポリ（Ｄ−乳酸）を主体とするものでもよく、Ｄ体含有量が９９．０モル％以上であることが好ましい。さらには、Ｄ体含有量が０〜０．６モル％であるか、または、９９．４〜１００モル％であることが好ましい。
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体含有量がこの範囲内であることにより、結晶性能に優れるものとなる。具体的には、ポリ乳酸樹脂組成物は、成形サイクルが短くなるため、成形性に優れるとともに、得られる成形体は、耐熱性が向上したものとなる。ポリ乳酸樹脂は、Ｄ体含有量がこの範囲外であると、結晶性能の向上が不十分で、ポリ乳酸樹脂組成物は、成形性が向上せず、得られる成形体の耐熱性を向上させる効果に乏しくなることがある。
【００１２】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量とは、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を構成する総乳酸単位のうち、Ｄ−乳酸単位が占める割合（モル％）である。したがって、例えば、Ｄ体含有量が１．０モル％のポリ乳酸樹脂（Ａ）の場合、このポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ−乳酸単位が占める割合が１．０モル％であり、Ｌ−乳酸単位が占める割合が９９．０モル％である。
【００１３】
本発明においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量は、実施例にて後述するように、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を分解して得られるＬ−乳酸とＤ−乳酸を全てメチルエステル化し、Ｌ−乳酸のメチルエステルとＤ−乳酸のメチルエステルとをガスクロマトグラフィー分析機で分析する方法により算出するものである。
【００１４】
本発明に用いるポリ乳酸樹脂（Ａ）としては、市販の各種ポリ乳酸樹脂を用いることができ、Ｄ体含有量が上記範囲であるものを用いることが好ましい。また、乳酸の環状２量体を重合したものを用いることもでき、ラクチドのうち、Ｄ体含有量が十分に低いＬ−ラクチド、または、Ｌ体含有量が十分に低いＤ−ラクチドを原料として、公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造したものを用いることが好ましい。
【００１５】
また、本発明のポリ乳酸樹脂（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、副成分として、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート等から選ばれる一種または二種以上の樹脂を含有していてもよい。
【００１６】
そして、本発明のポリ乳酸樹脂組成物においては、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が含有されている。５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を含有することにより、ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、結晶性能が向上し、ポリ乳酸樹脂組成物は、成形体を得る際の成形サイクルが短くなり、耐熱性に優れた成形体を得ることが可能となる。
【００１７】
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが必要であり、中でも０．０５〜８質量部が好ましく、さらには０．１〜５質量部が好ましい。５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の含有量が０．０１質量部未満であると、結晶化促進効果に乏しくなる。一方、１０質量部を超えると、結晶化促進効果が飽和し、経済的に不利であるだけでなく、得られる成形体の強度が低下するなど物性に悪影響を与える場合がある。
【００１８】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）中に微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が均一に分散されているものである。本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、以下の条件（１）で観察した際に計数される、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が、超薄切片の１０視野のいずれにおいても、５個以上であることが必要であり、８個以上であることが好ましく、１０個以上であることがより好ましい。
条件（１）は、ポリ乳酸樹脂組成物を射出成形し、ＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片（サイズ；長さ×幅×厚み：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を成形し、該試験片から試験片Ａ（サイズ；長さ×幅×厚み：１ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍ）を切り出し、該試験片Ａの長さ方向に対して垂直方向に、厚み０．１μｍの超薄切片（０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．１μｍ）を５個切り出す、超薄切片を調製する条件と、５個の切片それぞれにおいて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、拡大倍率３万倍とし、５μｍ×５μｍの視野を任意で２視野観察し、合計１０視野観察する条件とからなる。ここで、ポリ乳酸樹脂組成物を射出成形する際には、ファナック社製射出成形機（α−１００ｉＡ）を用い、シリンダー温度１９０℃、金型温度９５℃の条件で射出成形することが好ましい。
なお、本発明において、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）における粒径とは、長軸径をいうものである。
【００１９】
このような、ポリ乳酸樹脂（Ａ）中に微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が均一に分散したポリ乳酸樹脂組成物は、以下に詳述するような方法を採用して製造することが好ましい。
つまり、ポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を、乾式粉砕機を用いて、特定の条件で粉砕する工程（粉砕工程）と、次にこの工程で得られた５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品を、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とともに、特定の条件で溶融混練する工程（溶融混練工程）との２つの工程を含む方法で製造することが好ましい。
【００２０】
まず、粉砕工程において、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を乾式粉砕機を用いて粉砕する方法として、粉砕容器内に被粉砕物と粉砕媒体を転動させるようにした装置を使用する。具体的には、バッチ式あるいは連続式の撹拌ミル、遊星ミル、回転式ボールミル、振動ミル等の乾式粉砕機が挙げられる。
粉砕工程においては、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）は、粉砕されて微粒子（粉砕品）になるが、それとともに、得られた粉砕品はクラックを有するものとなる。粉砕品がクラックを有していることによって、溶融混練工程においてさらなる微粒子化を図ることができる。
このように、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を微粒子化し、かつ微粒子にクラックを付与するためには、乾式粉砕機は、衝撃、摩擦、圧縮、せん断等の各種の力を被粉砕物に複合的に作用させることができる観点から、粉砕筒を振動させ、それにより中の粉砕媒体を運動させて粉砕させる機構を持つ振動ミルが好ましい。
【００２１】
粉砕筒内面の材質は、粉砕効率の理由から、鋼系および／またはセラミック系であることが必要である。粉砕筒の内面は、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂などでコーティングされていてもよい。粉砕媒体の形状はボール状であることが好ましく、材質としては、粉砕効率の理由から、鋼系および／またはセラミック系であることが必要である。鋼系の材質としては、炭素鋼、クロム鋼、ステンレス鋼などが挙げられ、セラミック系の材質としては、アルミナ、ジルコニア、高純度シリカなどが挙げられ、中でも粉砕筒内面の材質と、粉砕媒体の材質は、ともに炭素鋼であることが好ましい。
【００２２】
また、粉砕媒体と被粉砕物の充填率は、粉砕筒容積の６０〜９０体積％、特に７５〜８５体積％とすることが好ましい。充填率が６０体積％未満では、粉砕するのに時間を要し生産性が低下する傾向にある。一方、９０体積％を超えて充填すると粉砕能力が低下する場合がある。
【００２３】
粉砕時間は１時間以上であることが必要であり、中でも２〜６時間であることが好ましい。粉砕時間が１時間未満であると、微細な粒径のものに粉砕したり、クラックを付与することが困難となりやすい。一方、６時間を超えて粉砕を行っても、さらに粒径を小さくすることは困難であり、生産性が低下する傾向がある。
【００２４】
また、粉砕効率を向上させる目的で、粉砕助剤などの添加剤を併用してもよい。粉砕助剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコールなどのグリコール類、トリエタノールアミンなどのアミン類、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸類またはそれらの金属塩、カーボンブラック、グラファイトなどの炭素材料などが挙げられ、これらはそれぞれ単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
そして粉砕工程により、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を、平均粒径１．０μｍ以下に粉砕することが好ましく、中でも平均粒径０．８μｍ以下、さらには０．５μｍ以下に粉砕することが好ましい。ここで、平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により測定して得られる５０％体積径（メジアン径）を意味する。
【００２６】
粉砕工程により得られた、微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品は、粉砕時の衝撃によりクラックを有するものとなっている。したがって、後述する溶融混練工程により、特定条件下でポリ乳酸樹脂（Ａ）と溶融混練されることにより、さらに微細な粒径に粉砕され、微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）がポリ乳酸樹脂（Ａ）中に均一に分散した樹脂組成物を得ることができる。
【００２７】
溶融混練工程は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）と粉砕工程により得られた５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品とを二軸押出機を用いて、特定条件で溶融混練を行うものである。このとき、２本のスクリューで十分なせん断力をかけることが必要である。そこで、二軸押出機のスクリューの長さ（Ｌ）と内径（Ｄ）との比である、Ｌ／Ｄ比を２０〜６０、スクリュー回転数を１００〜３００ｒｐｍの範囲にすることが必要である。中でもＬ／Ｄ比は、３０〜６０であることが好ましく、中でもスクリュー回転数は、１５０〜２８０ｒｐｍであることが好ましい。このような条件で溶融混練を行うことにより、粉砕工程により微粒子化され、さらにクラックを有する状態となっている５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品が、適度なせん断力が付加されることで、主にクラック部分をきっかけとしてさらに粉砕される。このようにしてさらに微粒子化された後の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）は、上記のような条件で溶融混練されると、再び凝集することなく、樹脂組成物中に均一に分散される。
Ｌ／Ｄ比が２０未満であったり、スクリュー回転数が１００ｒｐｍ未満であると、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品がクラックを有するものであったとしても、クラック部分をきっかけとしてさらに粉砕させることが困難となる。一方、Ｌ／Ｄ比が６０を超えたり、スクリュー回転数が３００ｒｐｍを超えると、溶融混練時に熱がかかりすぎて、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱劣化が促進される。
【００２８】
上記のような製造方法を採用することにより、ポリ乳酸樹脂（Ａ）中に微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が均一に分散された本発明のポリ乳酸樹脂組成物を得ることができる。つまり、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、粒径０．１μｍ未満に微粒子化された５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が凝集することなく、樹脂中に均一に分散されたものであり、その結果、優れた結晶性能を有している。単に、平均粒径が小さい５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を用い、ポリ乳酸樹脂とともに溶融混練しただけであれば、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）はポリ乳酸樹脂中で凝集するので、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を得ることはできない。
【００２９】
次に、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、潤滑剤（Ｃ）を含有することが好ましい。潤滑剤（Ｃ）とは、一般的に滑剤と呼ばれるものであり、例えば、ペレットの表面にコーティングされる外部潤滑剤や、溶融混練されることによりペレットの内部に分散される内部潤滑剤のことである。
【００３０】
潤滑剤の具体例として、炭化水素系の滑剤として流動パラフィン、天然パラフィン、低分子量ポリエチレンなど、脂肪酸系の滑剤として高級脂肪酸、オキシ脂肪酸など、脂肪酸アミド系滑剤として脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミドなど、エステル系滑剤として脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪族アルコールエステルなど、アルコール系滑剤として脂肪族アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロールなど、金属石けん系滑剤などが挙げられる。これらの中でも、分散性や成形性の観点から、炭化水素系の滑剤が好ましく、さらに流動パラフィンがより好ましい。
【００３１】
流動パラフィンのうち、市販されているものとしては、出光興産社製のダイアナプロセスオイル  ＰＷ−３８０、ＰＷ−１５０、ＭＯＲＥＳＣＯ社製のモレスコホワイトＰ−８０、Ｐ−１００などが挙げられる。
【００３２】
潤滑剤（Ｃ）を使用する際には、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の表面にコーティングさせて用いることが好ましい。つまり、溶融混練の前に、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の表面にコーティングさせた後、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を添加して溶融混練工程に供することにより、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の飛散を抑えることができ、かつ、溶融混練した後のポリ乳酸樹脂（Ａ）中での５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の分散性も向上し、作業性が向上するとともに均一分散させやすくなり、その結果、ポリ乳酸樹脂組成物の結晶性能も向上する。
【００３３】
潤滑剤（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜３質量部とすることが好ましく、中でも０．１〜２質量部とすることが好ましい。０．０５質量部未満であると、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の飛散防止や分散性向上効果が乏しくなる。一方、３質量部を超えると５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）が凝集することがあり好ましくない。
【００３４】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）以外の他の樹脂成分を含有してもよい。また、本発明の樹脂組成物を使用する際には、本発明の樹脂組成物と他の樹脂成分とを配合して使用することもできる。
このような他の樹脂成分としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリル酸エステル）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル酸エステル）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、およびそれらの共重合体等の非脂肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００３５】
さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物には、その特性を損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填材、植物繊維、強化繊維、耐候剤、離型剤、帯電防止剤、耐衝撃改良剤、可塑剤、反応性を有する化合物等の添加剤を添加することができる。
【００３６】
顔料としては、チタン、カーボンブラックなどを挙げることができる。
熱安定剤や酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などが例示される。
【００３７】
無機充填材としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、アルミナ、マグネシア、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維、層状珪酸塩などが例示される。中でも、タルクを配合することにより、曲げ弾性率等の機械特性を向上させつつ、ポリ乳酸樹脂組成物の耐熱性や成形サイクルも向上させることができる。タルクの含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜５０質量部とすることが好ましい。また、層状珪酸塩を配合することにより、ポリ乳酸樹脂組成物のガスバリア性を向上させることができる。
【００３８】
植物繊維としては、例えば、ケナフ繊維、竹繊維、ジュート繊維、その他のセルロース系繊維などが例示される。
強化繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、液晶ポリマー繊維などの有機強化繊維などが挙げられる。
耐候剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンズオキサジノンなどが挙げられる。
離型剤としては、各種カルボン酸系化合物、中でも、各種脂肪酸エステル、各種脂肪酸アミドなどが好適に用いられる。
耐衝撃改良剤としては、特に限定されず、コアシェル型構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系耐衝撃剤など、種々のものを用いることができる。
【００３９】
可塑剤としては、例えば、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノカプレート、ポリグリセリン酢酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、中鎖脂肪酸トリセライド、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、トリエチレングリコールジアセテート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルトリブチルクエン酸、ポリエチレングリコール、ジブチルジグリコールサクシネート、ビス（ブチルジグリコール）アジペート、ビス（メチルジグリコール）アジペート、アジピン酸エステルなどが挙げられる。可塑剤を含有することによって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）に対して柔軟性を付与することができる。可塑剤の含有割合は、耐熱性、難燃性および柔軟性の観点から、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜２０質量部であることが好ましい。
【００４０】
反応性を有する化合物としては、例えば、カルボジイミド化合物が好ましいものとして挙げられる。カルボジイミド化合物を含有することによって耐湿熱性が向上し、溶融混練による相溶性もより良好になり、機械特性も向上する。カルボジイミド化合物としては、種々のものを用いることができ、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有するものであれば特に限定されない。カルボジイミド化合物としては、例えば、脂肪族モノカルボジイミド、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族モノカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族モノカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミドなどが挙げられる。さらに、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものであっても構わない。カルボジイミド化合物の添加量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。添加量が０．１質量部未満では目的とする耐湿熱性が得られない場合があり、また、添加量が１０質量部を超えると、耐熱性が低下し、また経済的にも好ましくなく、さらには、色調が大きく損なわれる場合もある。
【００４１】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、上記したように結晶性能が向上したものであるが、このような本発明の樹脂組成物の優れた性能を発揮させるためには、成形体を得る際に、結晶化を十分に促進させる方法を採用することが好ましい。つまり、成形時の熱処理温度や金型温度等を高温（８０〜１１０℃程度）にして、結晶化を積極的に促進させて成形体を得ることが好ましい。
【００４２】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、およびシート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。特に、射出成形法に適しており、一般的な射出成形のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等に用いることができる。射出成形条件としては、シリンダ温度は１８０〜２６０℃が好ましく、１９０〜２５０℃がより好ましい。そして、上記したように、結晶化を促進させて成形体を得るために、金型温度は７０℃以上とすることが好ましく、中でも８０〜１１０℃が好ましい。
【００４３】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物から得られる成形体の具体例としては、パソコン筐体部品および筐体、携帯電話筐体部品および筐体、その他ＯＡ機器筐体部品、コネクター類等の電化製品用樹脂部品；バンパー、インストルメントパネル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ドアトリム、天井、フロア、エンジン周りのパネル等の自動車用樹脂部品；コンテナーや栽培容器等の農業資材や農業機械用樹脂部品；浮きや水産加工品容器等の水産業務用樹脂部品；皿、コップ、スプーン等の食器や食品容器；注射器や点滴容器等の医療用樹脂部品；ドレーン材、フェンス、収納箱、工事用配電盤等の住宅・土木・建築材用樹脂部品；花壇用レンガ、植木鉢等の緑化材用樹脂部品；クーラーボックス、団扇、玩具等のレジャー・雑貨用樹脂部品；ボールペン、定規、クリップ等の文房具用樹脂部品等が挙げられる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、各種物性測定および評価は以下の通りに行った。  【００４５】
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量
ポリ乳酸樹脂（Ａ）を０．３ｇ秤量し、１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍｌに加え、６５℃にて充分撹拌した。次いで、硫酸４５０μｌを加えて、６５℃にて撹拌し、ポリ乳酸樹脂を分解、メチルエステル化し、サンプルとして５ｍｌを計り取った。このサンプルに純水３ｍｌ、および、塩化メチレン１３ｍｌを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍｌ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ社製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍを用いてガスクロマトグラフィー測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをポリ乳酸樹脂のＤ体含有量（モル％）とした。  【００４６】
（２）成形性（成形サイクル）
得られたポリ乳酸樹脂組成物のペレットを用い、ファナック社製射出成形機（α−１００ｉＡ）を用いてＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片（サイズ；長さ×幅×厚み：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を作製した。具体的には、シリンダー温度１９０℃で溶融し、金型温度９５℃の金型に溶融樹脂を充填した。
成形サイクルは、ポリ乳酸樹脂組成物が金型内に射出（充填時間＋保圧時間）、冷却された後、成形体が金型に固着、または、抵抗なく取り出すことができ、突き出しピンによる変形がなく、良好に離型できるまでの所要時間（秒）とした。成形サイクルは５０秒以下が好ましく、４０秒以下がより好ましい。【００４７】
（３）結晶化速度（半結晶化時間）  
ＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製  Ｐｙｒｉｓｌ  ＤＳＣ）を使用し、上記（２）で作製した試験片を用い、２０℃から５００℃／分で２００℃まで昇温した後、２００℃で５分間保持し、そして２００℃から５００℃／分で１３０℃まで降温し、その後１３０℃で保持し結晶化させた。１３０℃等温時における結晶化のピークトップまでの時間を半結晶化時間（分）とした。半結晶化時間は１．０分以内であることが好ましい。【００４８】
（４）耐熱性（熱変形温度）
上記（２）と同様にして作製した試験片を用い、ＩＳＯ７５−１に従って、荷重０．４５ＭＰａで荷重たわみ温度を測定した。耐熱性を有する目安として、熱変形温度は１００℃以上が好ましい。【００４９】
（５）曲げ強度、曲げ弾性率
上記（２）と同様にして作製した試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。曲げ強度は、９０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることがより好ましい。曲げ弾性率は４．０ＧＰａ以上であることが好ましく、８ＧＰａ以上であることがより好ましい。  【００５０】
（６）耐湿熱性
上記（２）と同様にして作製した試験片を用い、該試験片を６０℃９５％ＲＨの恒温恒湿条件にて５００時間湿熱処理を行い、次式に従って処理後の曲げ強度保持率を算出した。曲げ強度保持率の値により以下の４段階で評価した。
◎：曲げ強度保持率が９５％以上
○：８０％以上、９５％未満
△：７０％以上、８０％未満
×：７０％未満
曲げ強度保持率（％）＝〔（湿熱処理した試験片の曲げ強度）／（湿熱処理していない試験片の曲げ強度）〕×１００  【００５１】
（７）超薄切片における、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数
上記（２）と同様にして作製した試験片を用い、該試験片から試験片Ａ（サイズ；長さ×幅×厚み：１ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍ）を切り出し、可視光硬化型樹脂中に包埋した。その後、可視光硬化型樹脂に包埋された試験片Ａの長さ方向に対して垂直方向に、厚み０．１μｍの超薄切片（０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．１μｍ）をウルトラミクロトームで切り出し、５個採取した（超薄切片１〜５）。
５個の超薄切片それぞれにおいて、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ―１２３０  ＴＥＭ）を用い、拡大倍率３万倍とし、５μｍ×５μｍの視野を任意で２視野観察した（視野Ａ〜Ｂ）。合計１０視野において、各視野あたりの粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の個数を数えた。  【００５２】
ポリ乳酸樹脂組成物の原料として下記のものを使用した。【００５３】
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）
・Ａ１：ユニチカ社製  ＴＥ−４０００  Ｄ体含有量＝１．３モル％
・Ａ２：トヨタ自動車社製  Ｓ−１２  Ｄ体含有量＝０．１モル％
・Ａ３：トヨタ自動車社製  Ａ−１  Ｄ体含有量＝０．６モル％【００５４】
（２）５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）
・Ｂ１：５−スルホイソフタル酸ジメチルカリウム塩  竹本油脂製薬社製  ＬＡＫ−３０１、メジアン径＝４５．５μｍ
・Ｂ２：５−スルホイソフタル酸ジメチルバリウム塩  竹本油脂製薬社製  ＬＡＫ−４０３、メジアン径＝１．２μｍ
なお、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）のメジアン径は、以下のようにして測定した。
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩０．０２ｇを、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）３０ｍＬと混合した分散液をビーカー中に調製し、水を張った超音波ホモジナイザ（みづほ工業社製ＱＵＩＣＫ  ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ  ＬＲ−１、出力：２２０Ｗ）にて１０分間の分散処理を行った。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９２０）を用いて、測定に適した濃度となるよう分散液をＩＰＡに希釈しながら粒度分布を測定した。粒度分布は体積基準で求め、メジアン径を算出した。ＩＰＡの屈折率を１．３８、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の屈折率を１．６０とし、ＩＰＡ中の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の相対屈折率を１．１６とした。【００５５】
（３）潤滑剤（Ｃ）
・流動パラフィン：ＭＯＲＥＳＣＯ社製  Ｐ−８０
（４）粉砕助剤
・高級脂肪酸金属塩：太平化学産業社製  ステアリン酸マグネシウム
（５）無機充填材
・タルク：林化成社製  ＭＷ−ＨＳＴ
（６）反応性を有する化合物
・カルボジイミド化合物：松本油脂製薬社製  ＥＮ−１６０【００５６】
実施例１
（粉砕工程）
乾式粉砕機として、中央化工機社製の乾式の振動ミル粉砕機（ＦＶ―２０、粉砕筒内面と粉砕媒体の材質は炭素鋼）を使用し、粉砕時間２時間の条件で、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩Ｂ１の粉砕をおこない（粉砕条件１０）、メジアン径が０．４μｍの５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の粉砕品Ｂ１０を得た。
（溶融混練工程）
ポリ乳酸樹脂（Ａ）としてＡ１を用い、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１０を用いた。これらを表に示す割合で二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ２６ＳＳ型）の根元供給口からトップフィードし、バレル温度２００℃、スクリューのＬ／Ｄ比４９、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練し、ベントを効かせながら押出しを実施した（溶融混練条件３０）。押出機先端から吐出された溶融樹脂をストランド状に引き取り、冷却水で満たしたバットを通過させて冷却固化した後、ペレット状にカッティングしてポリ乳酸樹脂組成物（ペレット状のもの）を得た。【００５７】
実施例２〜７、比較例１〜２
ポリ乳酸樹脂Ａ１と粉砕品Ｂ１０の割合を表１、表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００５８】
実施例８
（粉砕工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ１）１００質量部に対して、ステアリン酸マグネシウム２０質量部を添加した以外は、粉砕条件１０と同様の条件で粉砕した（粉砕条件１１）。得られた粉砕品Ｂ１１のメジアン径は０．３μｍであった。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１１を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００５９】
実施例９〜１２、比較例３
（粉砕工程）
表１、表２に示すように、粉砕時間を０．５、１、５、６、７時間とした以外は、粉砕条件１０と同様の条件で粉砕した（粉砕条件１２〜１６）。得られた粉砕品Ｂ１２のメジアン径は２．０μｍ、Ｂ１３は１．０μｍ、Ｂ１４〜Ｂ１６は０．３μｍであった。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１２〜Ｂ１６を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６０】
実施例１３
（粉砕工程）
乾式粉砕機として、中央化工機社製の乾式の振動ミル粉砕機（ＦＭ―２０、粉砕筒内面の材質はアルミナ、粉砕媒体の材質はジルコニア）を使用し、粉砕時間２時間の条件で、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩Ｂ１の粉砕をおこない（粉砕条件１７）、メジアン径が０．４μｍの５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の粉砕品Ｂ１７を得た。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１７を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６１】
実施例１４
（粉砕工程）
粉砕媒体を、材質がアルミナであるものに変更した以外は、粉砕条件１０と同様の条件で粉砕した（粉砕条件１８）。得られた粉砕品Ｂ１８のメジアン径は１．０μｍであった。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１８を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６２】
実施例１５〜１９
（粉砕工程）
粉砕条件１０により粉砕品Ｂ１０を得た。
（溶融混練工程）
二軸押出機のスクリューのＬ／Ｄ比とスクリュー回転数とを次のように変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。
溶融混練条件３１：Ｌ／Ｄ比２０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ
溶融混練条件３２：Ｌ／Ｄ比３０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ
溶融混練条件３３：Ｌ／Ｄ比６０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ
溶融混練条件３４：Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
溶融混練条件３５：Ｌ／Ｄ比４０、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ【００６３】
実施例２０
（粉砕工程）
粉砕条件１４により粉砕品Ｂ１４を得た。
（溶融混練工程）
溶融混練条件３５で溶融混練した以外は、実施例１０と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６４】
実施例２１
（粉砕工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩Ｂ２を用いた以外は、粉砕条件１０と同様の条件で粉砕して（粉砕条件２０）、メジアン径が０．４μｍの５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩の粉砕品Ｂ２０を得た。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ２０を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６５】
実施例２２〜２８
ポリ乳酸樹脂（Ａ）と粉砕品の種類、割合、溶融混練条件を表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６６】
実施例２９〜４１
（粉砕工程）
粉砕条件１０、２０により粉砕品Ｂ１０、Ｂ２０を得た。
（溶融混練工程）
粉砕品の種類、潤滑剤（Ｃ）と添加剤の量、溶融混練条件を表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。なお、溶融混練条件３６は、Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数２８０ｒｐｍであり、溶融混練条件３７は、Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数３００ｒｐｍである。【００６７】
比較例４〜９
（粉砕工程）
比較例４〜９においては、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を粉砕せずに、そのまま溶融混練工程に用いた。
（溶融混練工程）
ポリ乳酸樹脂（Ａ）、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の種類、潤滑剤（Ｃ）と添加剤の量、溶融混練条件を表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。【００６８】
比較例１０〜１２
（粉砕工程）
粉砕媒体を、材質がナイロンであるものに変更した以外は、粉砕条件１０と同様の条件で粉砕した（粉砕条件１９）。得られた粉砕品Ｂ１９のメジアン径は１．２μｍであった。
（溶融混練工程）
５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の粉砕品としてＢ１９を用い、溶融混練条件を表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。なお、溶融混練条件３８は、Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数７０ｒｐｍである。【００６９】
比較例１３〜２０
（粉砕工程）
粉砕条件１０、１４により粉砕品Ｂ１０、Ｂ１４を得た。
（溶融混練工程）
粉砕品の種類、潤滑剤（Ｃ）と添加剤の量、溶融混練条件を表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸樹脂組成物を得た。なお、溶融混練条件３９は、Ｌ／Ｄ比１０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、溶融混練条件４０は、Ｌ／Ｄ比７０、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、溶融混練条件４１は、Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、溶融混練条件４２は、Ｌ／Ｄ比４９、スクリュー回転数４００ｒｐｍである。【００７０】
実施例１〜２８で得られたポリ乳酸樹脂組成物の組成、特性を表１に、実施例２９〜４１、比較例１〜２０で得られたポリ乳酸樹脂組成物の組成、特性を表２に示す。【００７１】
【表１】
2015020120.tif 000002
【００７２】
【表２】
2015020120.tif 000003
【００７３】
表１、表２から明らかなように、実施例１〜４１で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、条件（１）で観察した際に、超薄切片の１０視野のいずれにおいても、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が５個以上カウントされるものであったため、結晶性能に優れており、成形サイクル、半結晶化時間、熱変形温度のいずれにも優れたものであった。
中でも、実施例２９〜３１、３６、３８〜４１で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、潤滑剤（Ｃ）を含有するものであったため、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の分散性が向上し、その結果、結晶性能（成形サイクル、半結晶化時間、熱変形温度）が向上した。また、実施例３７〜４１で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、タルクを含有するものであったため、曲げ強度、曲げ弾性率が向上し、結晶性能（成形サイクル、熱変形温度）も向上した。さらに、実施例３２〜３６、３８〜４１で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、カルボジイミド化合物を含有するものであったため、耐湿熱性にも優れたものとなった。【００７４】
一方、比較例１で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の含有量が少なすぎたため、条件（１）で観察した際に、超薄切片の視野においてカウントされる、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が５個未満となることがあり、結晶性能（成形サイクル、半結晶化時間、熱変形温度）に劣るものであった。比較例２で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の含有量が多すぎたため、結晶化促進効果が飽和し、曲げ強度や曲げ弾性率が低いものとなった。
比較例４〜９で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を粉砕処理せずに用いたため、また比較例３、１０〜１２で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）を粉砕処理する際の条件が適切でなかったため、また比較例１３、１５〜１８、２０で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）をポリ乳酸樹脂（Ａ）中に溶融混練する際の条件が適切でなかったため、いずれも、条件（１）で観察した際に、超薄切片の視野においてカウントされる、粒径０．１μｍ未満の５−スルホイソフタル酸ジメチル金属塩（Ｂ）の個数が５個未満となることがあり、結晶性能に劣るものであった。
また、溶融混練において、Ｌ／Ｄ比が高すぎるスクリューを使用した比較例１４や、スクリューの回転数が高すぎる比較例１９のポリ乳酸樹脂組成物は、溶融混練時に熱がかかりすぎて、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱劣化が促進され、それぞれ、実施例１７や３５に比較例して、耐湿熱性が低下した。
【国際調査報告】
2015020120.tif 000004
2015020120.tif 000005
2015020120.tif 000006
2015020120.tif 000007