(57)【要約】  金属結合層の耐酸化性に優れ、破壊靭性、耐熱衝撃性に優れた遮熱コーティング部材を提供する。  金属基材１上に遮熱コーティング層２を備える遮熱コーティング部材１０であって、遮熱コーティング層２は金属基材１の表層側から順に、金属結合層３、SiNからなる耐酸化層４、セラミックス遮熱層５が積層して構成されている。
2014083630.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材上に遮熱コーティング層を備える遮熱コーティング部材であって、
前記遮熱コーティング層は金属基材の表層側から順に、金属結合層、SiNからなる耐酸化層、セラミックス遮熱層が積層している遮熱コーティング部材。
【請求項２】
前記耐酸化層は２層構造を有し、金属結合層側に位置する一方の層が界面強化層であり、他方の層が前記SiNからなる耐酸化層である請求項１に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項３】
前記耐酸化層がSi3N4から形成されている請求項１または２に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項４】
前記金属結合層がAlを含む合金からなり、
前記界面強化層がAl2O3もしくはAlNから形成されている請求項２に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項５】
前記耐酸化層の層厚が1μm〜10μmの範囲である請求項１乃至４に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項６】
前記界面強化層の層厚が1nm〜10nmの範囲である請求項２または４に記載の遮熱コーティング部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスタービンやジェットエンジンなどの高温機器部材として適用される遮熱コーティング部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスタービンやジェットエンジンといった高温機器の熱効率の向上は環境影響低減をはじめとする様々な理由から重要な課題となっているが、この熱効率向上のためには、稼働温度を上昇させることが有効である。そして、この稼働温度上昇のためには、機器部材の耐熱温度を向上させる必要がある。そこで、現在は、Ni、Co、Fe等をベースとした金属基材（超合金基材）の表面において、この金属基材の温度上昇を抑制するべく、熱伝導率の低いセラミックス材料をコーティングする技術が用いられている。【０００３】
このコーティング技術は遮熱コーティング(TBC: Thermal Barrier Coating)と称され、この技術によって形成される遮熱コート層の形成材料は金属基材の材料と同様に重要な材料であることから、この材料開発が現在盛んにおこなわれている。【０００４】
TBCを適用して形成された従来の遮熱コーティング部材の一実施の形態を図３に示している。同図で示すように、従来一般の遮熱コーティング部材Ｈは、金属基材Ｓの上に、２つの層Ｊ，Ｂが積層してなる遮熱コーティング層Ｄが形成されたものである。遮熱コーティング層Ｄを構成する２層の一方は、金属基材Ｓの耐酸化および耐腐食のためのM-Cr-Al-Y(MはNi、Co、Feの少なくともいずれか一種)からなる金属結合層Jである。また、他の層は、イットリア部分安定化ジルコニア（6質量%〜8質量%Y2O3部分安定化ZrO2(YSZ)）からなるセラミックス遮熱層Ｂである。【０００５】
ここで、YSZは酸素透過性が高いために金属結合層が酸化してしまい、金属結合層が酸化することによって該金属結合層は体積膨張してセラミックス遮熱層との界面で剥離が生じるといった課題が懸念されている。【０００６】
この問題に対し、酸素が金属結合層に到達することを抑制するべく、耐酸化層が金属結合層とセラミックス遮熱層の間に配設された構成の遮熱コーティング部材が特許文献１に開示されている。特許文献１で開示される遮熱コーティング部材を構成する耐酸化層としては、Al2O3からなる層、Pt等の貴金属からなる層、Al2O3とPtの混合材料からなる層、Al2O3からなる層とAl2O3-Ptからなる層の積層構造が挙げられている。【０００７】
しかしながら、特許文献１で開示される遮熱コーティング部材では、耐酸化層を構成するAl2O3がそれ自体酸素を含むものであることから、耐酸化層に適用した際に金属結合層を酸化させ、また、Al2O3は破壊靭性、耐熱衝撃性に劣るといった課題を有している。【０００８】
また、耐酸化層の材料がPt等の貴金属では、高温雰囲気下での使用の際に貴金属が金属結合層中へ拡散し易く、このことによって耐酸化層が消滅して酸素の拡散バリア機能が喪失されてしまうといった課題を有している。【０００９】
そこで、特許文献２では、金属窒化物であるAlNやTiN、GaNからなる耐酸化層を備えた遮熱コーティング部材が開示されている。さらに、特許文献３には、SiCからなる耐酸化層を適用した遮熱コーティング部材が開示されている。【００１０】
しかし、TiN、GaNは高温部材としては耐熱性に劣り、AlN、SiCは破壊靭性、耐熱衝撃性に劣るといった課題を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−０４８２８３号公報
【特許文献２】特開２００４−２５６８５５号公報
【特許文献３】特開２００５−３３６５２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記する問題に鑑みてなされたものであり、遮熱コーティング部材を構成する金属結合層の耐酸化性と、破壊靭性、耐熱衝撃性に優れた耐酸化層を備えた遮熱コーティング部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記目的を達成すべく、本発明による遮熱コーティング部材は、金属基材上に遮熱コーティング層を備える遮熱コーティング部材であって、前記遮熱コーティング層は金属基材の表層側から順に、金属結合層、SiNからなる耐酸化層、セラミックス遮熱層が積層しているものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の遮熱コーティング部材によれば、金属基材の上に配設された金属結合層の上に、酸素の拡散バリア性、破壊靭性および耐熱衝撃性の全てに優れたSiNからなる耐酸化層が配設され、この耐酸化層の上にセラミックス遮熱層が配設された構成となっていることで、金属結合層の耐酸化性に優れ、破壊靭性、耐熱衝撃性に優れた遮熱コーティング部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の遮熱コーティング部材の実施の形態１の断面図である。
【図２】本発明の遮熱コーティング部材の実施の形態２の断面図である。
【図３】従来の遮熱コーティング部材の実施の形態の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、図面を参照して本発明の遮熱コーティング部材の実施の形態を説明する。
【００１７】
（遮熱コーティング部材の実施の形態１）
図１は本発明の遮熱コーティング部材の実施の形態１の断面図である。図示する遮熱コーティング部材１０は、金属基材１の上に遮熱コーティング層２が形成されており、この遮熱コーティング層２は、金属基材１の表面側から順に、金属結合層３、耐酸化層４、およびセラミックス遮熱層５が配設されてその全体が構成されている。
【００１８】
金属基材１は、たとえばNi、Co、Fe等をベースとした超合金材料から形成される。
【００１９】
また、遮熱コーティング層２を構成する金属結合層３は、M-Cr-Al-Y(MはNi、Co、Feの少なくとも一種)やNiAl、NiPtAl、もしくはこれらに添加元素を加えた材料等から形成される。
【００２０】
また、遮熱コーティング層２を構成するセラミックス遮熱層５は、6質量%〜8質量%Y2O3部分安定化ZrO2(YSZ)、もしくはこれに添加元素を加えた材料等から形成される。
【００２１】
そして、遮熱コーティング層２を構成する耐酸化層４は、酸素の拡散バリア性、破壊靭性、耐熱衝撃性の全てに優れたSiNから形成される。
【００２２】
遮熱コーティング層２がSiNから形成された耐酸化層４を備えていることにより、金属結合層３の耐酸化性に優れ、破壊靭性、耐熱衝撃性に優れ、高い信頼性のある遮熱コーティング部材１０となる。
【００２３】
なお、耐酸化層４の層厚t1は、1μm〜10μmの層厚に設定されているのが好ましい。
【００２４】
層厚t1が1μm未満の場合には、耐酸化層が薄過ぎて酸素透過性が高くなってしまうこと、層厚t1が10μmを超える範囲の場合には、物理蒸着法(PVD)等によって耐酸化層４を形成し難くなること、厚過ぎて熱応力が大きくなるために耐熱衝撃性が低下することより、耐酸化層４の層厚t1に関する上記数値範囲の上下限値を規定したものである。
【００２５】
また、SiNはSi3N4の組成からなる形態が好ましい。
【００２６】
Si3N4は化学量論組成であり、欠陥が少なく、緻密性が高くなり、耐酸素透過性が高くなること、逆に言えば、Si3N4の組成からずれると欠陥が多くなり、緻密性が低下し、耐酸素透過性が低くなってしまうことがその理由である。
【００２７】
このように、金属結合層３の耐酸化性に優れ、破壊靭性、耐熱衝撃性に優れた遮熱コーティング層２を備えた遮熱コーティング部材１０は、高い耐熱性が要求されるガスタービンやジェットエンジンなどの高温機器部材への適用に好適である。
【００２８】
次に、遮熱コーティング部材１０の製造方法を概説する。
【００２９】
まず、基材１の上に、溶射法や物理蒸着法(PVD)等によって遮熱コーティング層２を構成する金属結合層３を形成する。
【００３０】
次いで、化学蒸着法(CVD)、物理蒸着法(PVD)等により、金属結合層３の上に遮熱コーティング層２を構成するSiNからなる耐酸化層４を形成する。
【００３１】
次いで、溶射法、物理蒸着法(PVD)等により、耐酸化層４の上に遮熱コーティング層２を構成するセラミックス遮熱層５を形成して遮熱コーティング層２の全体が形成され、遮熱コーティング部材１０が製造される。
【００３２】
なお、各層ともに層表面を平坦にするべく、各層の形成後に、研磨やCMP(Chemical Mechanical Polishing)法等を用いて平坦化処理をおこなってもよい。
【００３３】
（遮熱コーティング部材の実施の形態２）
図２は本発明の遮熱コーティング部材の実施の形態２の断面図である。図示する遮熱コーティング部材１０Ａは、基材１の上に遮熱コーティング層２Ａが形成されており、この遮熱コーティング層２Ａは、基材１の表面側から順に、金属結合層３、２層構造の耐酸化層７、およびセラミックス遮熱層５が配設されてその全体が構成されている。
【００３４】
耐酸化層７は、酸素の拡散バリア性、破壊靭性、および耐熱衝撃性の全てに優れたSiN層４と、SiN層４と金属結合層３の間に配設される極薄の界面強化層６が積層した２層構造を呈している。
【００３５】
ここで、界面強化層６はたとえばAl2O3から形成される。
【００３６】
Alは金属結合層３に含まれるため、金属結合層３の表面酸化、CVD等で界面強化層６を形成することができ、金属結合層３とのなじみが良好であり、金属結合層３と耐酸化層７の界面における剥離強度の向上を図ることができる。
【００３７】
また、界面強化層６はたとえばAlNから形成されてもよい。この場合も、金属結合層３の表面窒化、CVD等で界面強化層６を容易に形成することができ、金属結合層３とのなじみが良好であり、金属結合層３と耐酸化層７の界面における耐剥離性の向上を図ることができる。
【００３８】
特に、金属結合層３は一般にその組成にAlを含んでおり、この金属結合層３の表面にAlNからなる界面強化層６が形成され、さらにこの界面強化層６の表面にSiN層４が形成された形態では、組成にAlをともに含む金属結合層３と界面強化層６の界面のなじみが良好となり、組成にNをともに含む界面強化層６とSiN層４の界面のなじみが良好となり、結果として金属結合層３と耐酸化層７の界面のなじみが良好となって界面における高い耐剥離性が保証されることになる。なお、既述する特許文献３で開示のSiCからなる耐酸化層を適用した場合には、安定なAlの炭化物からなる界面強化層を容易に形成することができない。したがって、SiCからなる耐酸化層を適用した場合に、図示する金属結合層３と耐酸化層７（界面強化層６およびSiN層４）の有する、容易な製作プロセスの下で高い耐剥離性の界面構造を形成できるといった効果を期待することはできない。
【００３９】
界面強化層６は、耐酸化層７の破壊靭性や耐熱衝撃性が低下しないように、層厚t3が1nm〜10nmの極薄の層厚範囲に設定されているのが好ましく、SiN層４の層厚t2は、1μm〜10μmの層厚範囲に設定されているのが好ましく、SiNはSi3N4の組成からなる形態が好ましい。
【００４０】
界面強化層６の層厚t3が1nm未満の場合には薄過ぎて界面を強化する性能を発揮し難いこと、界面強化層６の層厚が10nmを超えた範囲では界面強化層６が厚過ぎて割れ易くなり、破壊靭性に優れたSiN層４を有しているにも関わらず、界面強化層６の存在によって耐酸化層７の破壊靭性が低下してしまうことより、界面強化層６の層厚に関する上記数値範囲の上下限値を規定したものである。
【００４１】
次に、遮熱コーティング部材１０Ａの製造方法を概説する。
【００４２】
まず、基材１の上に、溶射法や物理蒸着法(PVD)等によって遮熱コーティング層２Ａを構成する金属結合層３を形成する。
【００４３】
次いで、金属結合層３の表面酸化や表面窒化、あるいは化学蒸着法(CVD)、物理蒸着法(PVD)等によって金属結合層３の上に膜厚1nm〜10nmの界面強化層６を形成する。その後、化学蒸着法(CVD)、物理蒸着法(PVD)等によって界面強化層６の上にSiN層５を形成し、界面強化層６とSiN層５からなる２層構造の耐酸化層７を形成する。
【００４４】
次いで、溶射法、物理蒸着法(PVD)等により、耐酸化層７の上にセラミックス遮熱層５を形成して遮熱コーティング層２Ａの全体が形成され、遮熱コーティング部材１０Ａが製造される。
【００４５】
なお、各層ともに層表面を平坦にするべく、各層の形成後に、研磨やCMP(Chemical Mechanical Polishing)法等を用いて平坦化処理をおこなってもよい。
【００４６】
以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。
【符号の説明】
【００４７】
１…金属基材、２，２Ａ…遮熱コーティング層、３…金属結合層、４…耐酸化層（SiN層）、５…セラミックス遮熱層、６…界面強化層、７…耐酸化層（２層構造の耐酸化層）、１０，１０Ａ…遮熱コーティング部材
【図１】
2014083630.tif 000003
【図２】
2014083630.tif 000004
【図３】
2014083630.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成25年7月12日(2013.7.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（削除）
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
金属基材上に遮熱コーティング層を備える遮熱コーティング部材であって、
前記遮熱コーティング層は金属基材の表層側から順に、Ａｌを含む合金からなる金属結合層、ＡｌＮからなる界面強化層、ＳｉＮからなる耐酸化層、セラミックス遮熱層が積層している遮熱コーティング部材。
【請求項５】
前記耐酸化層の層厚が１μｍ〜１０μｍの範囲である請求項４に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項６】
前記界面強化層の層厚が１ｎｍ〜１０ｎｍの範囲である請求項４または５に記載の遮熱コーティング部材。
【手続補正書】
【提出日】平成27年4月13日(2015.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材上に遮熱コーティング層を備える遮熱コーティング部材であって、
前記遮熱コーティング層は金属基材の表層側から順に、Alを含む合金からなる金属結合層、AlNからなる界面強化層、SiNからなる耐酸化層、セラミックス遮熱層が積層している遮熱コーティング部材。
【請求項２】
前記耐酸化層の層厚が1μm〜10μmの範囲である請求項１に記載の遮熱コーティング部材。
【請求項３】
前記界面強化層の層厚が1nm〜10nmの範囲である請求項１または２に記載の遮熱コーティング部材。
【国際調査報告】
2014083630.tif 000006
2014083630.tif 000007
2014083630.tif 000008
2014083630.tif 000009