(57)【要約】  一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層を有し、前記シール層に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムにより、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）を有し、前記シール層（Ａ）に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）が直接積層された多層フィルムであって、
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、
前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記シール層（Ａ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１又は２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）上に、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）からなる樹脂層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記オレフィン系樹脂層（Ｃ）上に、さらに前記樹脂層（Ｂ）を積層した請求項４に記載の多層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の多層フィルムを使用した包装袋。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の多層フィルムのシール層（Ａ）とは他方の面に、基材を積層したことを特徴とする包装材用積層フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の包装材用積層フィルムを使用した包装袋。
【請求項９】
請求項７に記載の包装材用積層フィルムを使用したスタンディングパウチ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、化粧品、医薬品等の液体含有物の包装や充填に使用する多層フィルム、該多層フィルムからなる包装材及びスタンディングパウチに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、食品や化粧品の包装用等に、ポリオレフィン系樹脂をシール層等に使用した多層フィルムが使用されている。ポリオレフィン系樹脂はヒートシールにより高いシール強度を得やすいものの有機化合物を吸着しやすいことから、ポリオレフィン系樹脂をシール層として使用した多層フィルムを、有機化合物を有効成分とする内容物の包装材へ適用すると、当該内容物の有効成分が減少する問題があった。【０００３】
このような有効成分の吸着を抑制した包装材として、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用した包装材が開示されている（特許文献１参照）。【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１１１５３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記包装材は、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用することで、良好なシール強度と低吸着性を有することが開示されている。しかしながら、食品や化粧品、医薬品等の分野においては、実用上、さらなる低吸着性能の向上が求められていた。また、包装容器として、従来の瓶や缶に比べて軽量で使用後の減容性に優れる自立袋（スタンディングパウチ）が普及してきている。スタンディングパウチを構成するフィルム材料としては内容物充填後のシール強度と内容物に含まれる有効成分の低吸着性が求められている。【０００６】
本発明は、上記のような課題の解決を図るものであり、好適なシール強度と優れた低吸着性とを有する多層フィルム、該多層フィルムからなる包装袋及びスタンディングパウチを提供することを目的とする。【０００７】
また、本発明は、上記課題と共に、好適な耐破袋性能と直進カット性を有する多層フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層を有し、前記シール層に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムにより、上記課題を解決するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の多層フィルムは、上記構成により、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できることから、食品や化粧品、医薬品等の有効成分が含まれる液体内容物の包装に使用した際にも、内容物の吸着を好適に抑制でき、これら分野において好適に実用可能である。【００１０】
また、好適な耐破袋性能を付与できることから、安全上優位であり、直進カット性に優れ、良好な包装袋が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の多層フィルムは、一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）を有し、前記シール層（Ａ）に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムである。
【００１２】
［シール層］
ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）に使用するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して使用しても良い。
【００１３】
なかでも、環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）との接着性が高く、該層と共押出した際、製膜安定性を高めるために低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂が好ましい。
【００１４】
ＬＤＰＥとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。
【００１５】
ＬＬＤＰＥとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン等のα−オレフィンを共重合したものを好ましく使用できる。ＬＬＤＰＥ中のコモノマー含有率としては、０．５〜２０モル％の範囲であることが好ましく、１〜１８モル％の範囲であることがより好ましい。
【００１６】
前記シングルサイト触媒としては、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。
【００１７】
エチレン系樹脂の密度は０．８８０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい０．９００〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、一般的には６０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や層（Ｂ）との共押出加工性が向上し、更に柔軟性もあることから、耐ピンホール性も良好となる。また、エチレン樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は２〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、３〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。
【００１８】
プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。
【００１９】
また、これらのポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５〜３０．０ｇ／１０分で、融点が１１０〜１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲ（２３０℃）が２．０〜１５．０ｇ／１０分で、融点が１１５〜１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、得られるフィルムの寸法安定性が良好で、更にフィルムとする際の成膜性も向上する。
【００２０】
本発明に使用するポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
【００２１】
ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、実質的にポリオレフィン系樹脂からなることがさらに好ましい。
【００２２】
［環状ポリオレフィン系樹脂層］
環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）の環状オレフィン系樹脂としては、その構造においては特に限定されるものではなく、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。
【００２３】
前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したノルボルネン系共重合体に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
【００２５】
本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、環状ポリオレフィン系樹脂を９５質量％以上含有することで、好適な低吸着性と耐破袋性とを実現できる。また、好適な直進カット性を得やすくなる。当該環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは樹脂層（Ｂ）の９８質量％以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層とすることがより好ましい。
【００２６】
樹脂層（Ｂ）に上記環状ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有する場合には、環状ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用でき、例えば、上記環状ポリオレフィン以外のポリオレフィン系樹脂等を使用できる。
【００２７】
前記環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
【００２８】
本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、これら環状ポリオレフィン系樹脂のうち、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上使用することで低吸着性と好適な耐破袋性能とシール強度を両立できる。ガラス転移温度が１３０℃以下の環状オレフィン系樹脂がその質量％以上含まれることにより、樹脂層（Ａ）との層間強度が良好となり、高いシール強度を得る事ができる。
【００２９】
ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の含有比率が７５質量％以下の非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、より好ましくは当該単量体の含有比率が７０質量％以下の環状ポリオレフィン系樹脂である。
【００３０】
さらに、前記樹脂層（Ｂ）のガラス転移温度Ｔｇは、共押積層法での製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点からは、Ｔｇが２００℃以下であることが好ましい。特に望ましくは６０℃〜１８０℃である。この様なＴｇを有する樹脂層（Ｂ）としては、樹脂層（Ｂ）に使用する環状ポリオレフィン系樹脂の総量中のノルボルネン系単量体の含有比率が２０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２５〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８５質量％である。含有比率がこの範囲にあれば、耐熱性、剛性、防湿性、加工安定性が向上する。尚、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣにて測定して得られる値である。
【００３１】
［多層フィルム］
本発明の多層フィルムは、前記シール層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）とが直接積層された多層フィルムである。当該構成とすることで、好適なシール強度と低吸着性とを実現できる。
【００３２】
本発明の多層フィルムは、前記樹脂層（Ｂ）上に他の層が多層されていてもよい。当該他の層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｃ）を好ましく例示できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、前記シール層（Ａ）に用いられるポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、なかでも、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂を好ましく使用できる。特に、前記樹脂層（Ａ）と融点差をつけた当該樹脂層（Ｃ）を多層することで、包装機械適性が向上する。
【００３３】
なお、樹脂層（Ｃ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂層（Ｃ）を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、５０質量％以上で当該特定の樹脂を含有することを言うものでありが好ましく、好ましくは６０質量％以上含有することがより好ましい。樹脂層（Ｃ）中には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよく、当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
【００３４】
本発明の多層フィルムは、上記のとおり、少なくとも前記樹脂層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが（Ａ）／（Ｂ）構成で含まれていればよく、各種層を適宜多層して使用できる。なかでも、上記樹脂層（Ｃ）を使用した構成としては、好適なシール強度と優れた低吸着性を得やすく、また寸法安定性や成膜性を向上させやすいことから、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）等の構成を好ましく例示できる。
【００３５】
本発明の多層フィルムの厚さとしては、剛性と低吸着性、シール性、加工適性とのバランスの観点より、１５〜２００μｍの範囲とすることが好ましく、特に３０〜１５０μｍの範囲にすることが好ましい。
【００３６】
本発明の多層フィルムにおいて、樹脂層（Ａ）の厚みは５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。樹脂層（Ａ）の厚みを５０μｍとすることで、高いシール強度と、好適な低吸着性を得やすくなる。
【００３７】
本発明の多層フィルムにおいて、樹脂層（Ｂ）の厚みは５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。樹脂層（Ｂ）の厚みを５０μｍ以下とすることで、フィルムの柔軟性が得やすく、高いシール強度を得やすくなる。
【００３８】
また、樹脂層（Ｃ）を使用する場合には、樹脂層（Ｃ）の厚みは１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることが包装適性等の上記樹脂層（Ｃ）を使用した際の効果を得やすいためより好ましい。
【００３９】
なお、上記各層は多層フィルム中に複数層同じ層を設けてもよいが、同層を複数層設ける場合には、各層の総厚みを上記範囲とすることが好ましい。また、本発明の効果を奏する範囲であれば、上記各層の厚さの下限は特に制限されるものではないが、各層とも３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。
【００４０】
前記の各樹脂層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の隠蔽性や印刷見栄え特性から不透明化や白色化も可能である。
【００４１】
また、本発明の多層フィルムにおいて、最表面となる樹脂層（Ｂ）若しくは樹脂層（Ｃ）等の表面を処理し、最表面の表面張力を３８ｍＮ／ｍ以上、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上とすることができる。この様な処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。この様な表面処理を行なうことにより、当該多層フィルムに印刷やアルミ蒸着等の後工程を施す場合の、インキや接着剤の塗工性が良好となり、インキやアルミ、アンカーコート剤等との密着性に優れ、インキや蒸着アルミの脱落やデラミ等の問題を回避することが容易となる。
【００４２】
本発明で用いるフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、多層構成とする場合には、各樹脂層に用いる樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で目的とする多層構成で多層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）と、樹脂層（Ａ）としてポリエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とＴｇとの差が大きくなる場合もあるため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
【００４３】
［包装材］
本発明の多層フィルムは、単独で、あるいは、本発明の多層フィルムをシーラントとし、他のフィルム等の基材を積層して包装材として使用できる。当該包装材は、多層フィルム中のシール層（Ａ）を一方の表層として有し、適宜な態様に加工して、一枚あるいは複数枚の包装材のシール層（Ａ）をヒートシールすることで、各種の包装袋を形成できる。
【００４４】
本発明の多層フィルム（以下、多層フィルム（１）という）を使用した包装材用積層フィルムの構成例としては、多層フィルム（１）と基材（２）とを積層した構成を例示できる。
【００４５】
基材（２）を構成する材料としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、セロハン、紙、板紙、織物、アルミ箔等が挙げられ、好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムあるいはアルミニウム箔である。基材がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムである場合には、延伸フィルムであることが好ましい。また、基材は単層であってもよく、多層であってもよい。多層の基材としては、ポリアミド樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に多層された３層の基材やポリエステル樹脂層とアルミニウム箔が多層された基材等が挙げられる。
【００４６】
多層フィルム（１）と基材（２）とを接着剤を介して積層する方法としては、公知の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法が挙げられる。
【００４７】
多層フィルム（１）と基材（２）とを接着するために用いられる接着剤としては、二液硬化型ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、酸変性オレフィン系樹脂接着剤等の接着剤樹脂が挙げられる。
【００４８】
包装材用積層フィルムは、多層フィルム（１）と基材（２）以外の層を有していてもよく、例えば、酸素ガスや水蒸気等の透過を阻止するバリア層を有していても良い。
【００４９】
バリア層としては、例えば、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層、ビニルアルコール樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ポリアクリルニトリル樹脂層、ポリアミド系樹脂層等が挙げられる。特に、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層をバリア層として用いることが好ましい。無機酸化物の蒸着層を有する本発明の積層体は、内容物の保存安定性に優れる利点がある。
【００５０】
バリア層は、前記の基材（２）の片面に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法等によって無機酸化物を蒸着する方法や、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート等のコーティング方式、グラビア印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷方式により樹脂を溶解した液を塗工してバリア層を形成する方法が挙げられる。
【００５１】
上記の他のフィルム等の基材と積層した包装材用積層フィルムは、特にスタンディングパウチ用途に好適に適用でき、当該包装材用積層フィルムを用いて従来一般的に実施されている方法でスタンディングパウチを作製することができる。例えば、２枚の側面用フィルムと１枚の底面用フィルムをヒートシールすることによりスタンディングパウチに製袋できる。
【００５２】
本発明の多層フィルムは、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できることからスタンディングパウチ等の各種の包装材に使用でき、食品や化粧品、医薬品等の有効成分が含まれる液体内容物の包装に使用した際にも、内容物の吸着を好適に抑制でき、これら分野において好適に実用可能である。
【実施例】
【００５３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。【００５４】
（実施例１）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ１」と言う。〕を用いた。また、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ８００８Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：７０℃；以下、「ＣＯＣ（１）」という。〕１００質量部を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレン〔密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ２」と言う。〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）及び樹脂層（Ｃ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２３０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）に供給して溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。【００５５】
（実施例２）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１を用い、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）７０質量部と、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ６０１３Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１２５℃；以下、「ＣＯＣ（２）」という。〕を３０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。【００５６】
（実施例３）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１を用い、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（２）を５０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１０μｍ／５５μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。【００５７】
（実施例４）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ６０１５Ｔ」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１４５℃；以下、「ＣＯＣ（３）」という。〕を５０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１０μｍ／５５μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。【００５８】
（実施例５）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の４層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／３５μｍ／１５ｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。最外層となる樹脂層（Ｂ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。【００５９】
（実施例６）
基材（１）として、「二軸延伸ナイロンフィルム１５μｍ」のコロナ処理面に、バーコーターを用いて、溶剤型ラミネート用接着剤主剤ディックドライＬＸ−７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製：ポリエステルポリオール）／タケネートＤ−１１０Ｎ／酢酸エチル＝８０／１０／１００の比率の接着剤を塗布し、接着剤を介し、厚さ７μのアルミ箔を貼り合わせた。基材（１）のアルミ箔上に接着剤を介し、前記共押出多層フィルム（Ｘ５）を貼り合わせ積層フィルムを得た。【００６０】
（比較例１）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）３０質量部及びＣＯＣ（３）を７０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／２０μｍ／４５μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。【００６１】
（比較例２）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）を５０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。【００６２】
（比較例３）
樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）８０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）を２０質量部の樹脂混合物を用いたこと以外は比較例２と同様にして、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。【００６３】
（比較例４）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）３０質量部及びＣＯＣ（３）を７０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／２０μｍ／４５μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。得られた共押出多層フィルム（Ｘ９）を用いて、実施例６と同様に積層フィルムを得た。【００６４】
上記にて得られたフィルムにつき、以下の評価を行った。得られた結果は表中に示した。【００６５】
［シール強度］
シール温度１７０℃、シール時間０．１Ｓ、シール圧力０．３ＭＰａの条件で表面処理を施していない樹脂層（Ａ）同士をシールした。シールしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを２３℃、５０％Ｒｈの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０度剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール強度を評価した。
○：ヒートシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ幅以上
×：ヒートシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ幅未満【００６６】
［吸着性］
１２×１２（ｃｍ）サイズの小袋を作製し、小袋内にサリチル酸メチル、若しくは、メントールを所定量封入し、経時の小袋重量を測定。内容物の封入前後の小袋の重量変化より、フィルムの吸着性を評価した。【００６７】
［直進カット性］
１０ｃｍ角に切り出したフィルムに、ＭＤ方向に端から５ｃｍの位置に１ｃｍの切れ目を入れた。当該切れ目を入れた端部を側辺とし、当該切れ目を入れた側辺とは他方の側辺に、上辺及び下辺から３ｃｍの位置に印を設けた。当該フィルムの切れ目の左右近傍を両手で持ち、切れ目に沿って引裂いた。同様に１０ｃｍ角に切り出したフィルムにＴＤ方向に切れ目を入れたフィルムを作成し、同様の評価を行い下記の基準にて評価した。
○：ＭＤ方向、ＴＤ方向共に、引裂いた際の裂け末端が上辺及び下辺から３ｃｍの位置より内側である
×：ＭＤ方向、ＴＤ方向の少なくともいずれかが、引裂いた際の裂け末端が上辺及び下辺から３ｃｍの位置より外側である【００６８】
【表１】
2016021682.tif 000002
【００６９】
【表２】
2016021682.tif 000003
【００７０】
上記表から明らかなとおり、実施例１〜６の本発明の多層フィルムは、好適なシール性と低吸着性とを実現できるものであった。一方、比較例１及び４の多層フィルムはシール強度が、比較例２〜３の多層フィルムは低吸着性が、それぞれ不十分であり、実用が困難なものであった。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月1日(2016.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スタンディングパウチに使用する多層フィルムであって、
一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）を有し、前記シール層（Ａ）に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）が直接積層され、
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）上に、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）からなる樹脂層を有し、
前記オレフィン系樹脂層（Ｃ）上に、さらに前記樹脂層（Ｂ）を有し、
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、
前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記シール層（Ａ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１又は２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルムのシール層（Ａ）とは他方の面に、基材を積層したことを特徴とする包装材用積層フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載の包装材用積層フィルムを使用したスタンディングパウチ。
【国際調査報告】
2016021682.tif 000004
2016021682.tif 000005
2016021682.tif 000006
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