(57)【要約】  マトリックスとなる樹脂への相溶性が良好で、高濃度で添加しても高い透明性を維持することができる、紫外線吸収能を付与するための添加剤、あるいは高屈折率を付与するための添加剤を提供し、紫外線吸収能及び高屈折率付与の両方の機能を１種類の添加剤で発現することができる添加剤も提供する。  本発明の添加剤は、下記式（I）：    【化１】2016021664.tif 000085（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは下記式（i−１）又は式（i−２）：    【化２】2016021664.tif 000086（Ｒ１０ａ〜Ｒ１２ａは２価の炭化水素基等、Ｒ１３ａは１価の炭化水素基等を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる。
2016021664.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2016021664.tif 000076
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａはそれぞれ独立に、下記式（i−１）又は式（i−２）：
【化２】
2016021664.tif 000077
（式（i−１）中、Ｒ１０ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｍは０又は１の整数を示す。式（i−２）中、Ｒ１１ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１２ａはｐが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ａは水素原子を示すか、又は−（Ｒ１４ａ）ｌ−Ｒ１５ａで表される基（Ｒ１４ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１５ａは、水素原子を示すか、又はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基を示す。ｌは０又は１の整数を示す。）を示す。Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとＲ１３ａの総炭素数は２５以下である。ｎは０又は１の整数を示し、ｐは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項２】
マトリックスが透明樹脂である請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項５】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項６】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項７】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項８】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、この式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有する請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項９】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１０】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１１】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１２】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１３】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１４】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１５】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１６】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有する、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項１７】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項１８】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項１９】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２０】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２１】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２２】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２３】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数４〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２４】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２５】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２６】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１７から２５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項２７】
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上である請求項１６から２６のいずれかに記載の添加剤。
【請求項２８】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ７ａ又はＲ８ａのいずれかの位置に有する、請求項２７に記載の添加剤。
【請求項２９】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項３０】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項２８に記載の添加剤。
【請求項３１】
下記式（II）：
【化３】
2016021664.tif 000078
（式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂはそれぞれ独立に、下記式（ii−１）又は式（ii−２）：
【化４】
2016021664.tif 000079
（式（ii−１）中、Ｒ１１ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｑは０又は１の整数を示す。式（ii−２）中、Ｒ１２ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｂはｓが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとＲ１４ｂの総炭素数は２５以下である。ｒは０又は１の整数を示し、ｓは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち少なくとも１つは式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項３２】
マトリックスが透明樹脂である請求項３１に記載の添加剤。
【請求項３３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３５】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３６】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３９】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４０】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４２】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４５】
下記式（III）：
【化５】
2016021664.tif 000080
（式中、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃはそれぞれ独立に、下記式（iii−１）又は式（iii−２）：
【化６】
2016021664.tif 000081
（式（iii−１）中、Ｒ１１ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｔは０又は１の整数を示す。式（iii−２）中、Ｒ１２ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｃはｖが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとＲ１４ｃの総炭素数は２５以下である。ｕは０又は１の整数を示し、ｖは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち少なくとも１つは式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項４６】
マトリックスが透明樹脂である請求項４５に記載の添加剤。
【請求項４７】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項４３又は４４に記載の添加剤。
【請求項４８】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項４９】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５０】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５１】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５２】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５３】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５４】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５５】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５６】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５７】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５８】
前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５９】
下記式（IV）：
【化７】
2016021664.tif 000082
（式中、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄはそれぞれ独立に、下記式（iv−１）又は式（iv−２）：
【化８】
2016021664.tif 000083
（式（iv−１）中、Ｒ１６ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｗは０又は１の整数を示す。式（iv−２）中、Ｒ１７ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１８ｄはｙが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１９ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価のもしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄの総炭素数は２５以下である。ｘは０又は１の整数を示し、ｙは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち少なくとも１つは式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項６０】
マトリックスが透明樹脂である請求項５９に記載の添加剤。
【請求項６１】
前記１価の硫黄含有基は、式（iｖ−１）又は式（iｖ−２）で表わされるものであり、式（iｖ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｗが０であるか、ｗが１でＲ１６ｄが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（iｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数８以下のアルキル基を含む、請求項５９又は６０に記載の添加剤。
【請求項６２】
下記式（V）：
【化９】
2016021664.tif 000084
（式中、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅはそれぞれ独立に、炭素数１０〜２０の直鎖を有し２個以下の炭素数１又は２のアルキル基で直鎖が置換されていてもよい炭素数１０〜２４のアルキル基、水素原子、炭素数１〜４の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち少なくとも１つは前記炭素数１０〜２４のアルキル基である。）で表わされ、常圧下、融点が３５℃以下である、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項６３】
マトリックスが透明樹脂である請求項６２に記載の添加剤。
【請求項６４】
前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のＲ１ａ〜Ｒ１３ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ１ｃ〜Ｒ１４ｃ、Ｒ１ｄ〜Ｒ１９ｄから選ばれる少なくともいずれかの基に、反応性官能基が結合している請求項１から６３のいずれかに記載の添加剤。
【請求項６５】
請求項１から１５、３１から６４のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する樹脂部材。
【請求項６６】
請求項１から１５、３１から６４のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項６７】
請求項１６から３０のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する樹脂部材。
【請求項６８】
請求項１６から３０のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項６９】
積層された複層構造を有する部材のうちの１つの層、フィルム、シート、プレート状部材、又は光学樹脂である請求項６５から６８のいずれかに記載の樹脂部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂等のマトリックスに添加することで紫外線吸収能を向上させ、あるいは屈折率を調整するための添加剤とそれを用いた樹脂部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学フィルム、光学成形品等の光学材料において、紫外線吸収及び屈折率調整等の光学的機能を付与することは重要であり、種々検討されている。【０００３】
樹脂部材は紫外線の作用により劣化し、変色や機械的強度の低下等の品質劣化を引き起こして長期の使用を阻害する。このような品質劣化を防止したり、あるいは透過光の波長を制御したりするために、樹脂部材に無機系又は有機系の紫外線吸収剤を配合することが一般に行われている。【０００４】
無機系の紫外線吸収剤は、耐候性や耐熱性等の耐久性に優れている反面、吸収波長が化合物のバンドギャップによって決定されるため選択の自由度が少なく、近紫外線の中でも４００ｎｍ付近の長波紫外線（ＵＶ−Ａ、３１５〜４００ｎｍ）領域まで吸収できるものは少なく、長波紫外線を吸収するものは４５０〜５００ｎｍ（可視域）まで吸収を有するため着色を伴ってしまう。近年開発の進む太陽電池等に使用される部材は、屋外で長時間太陽光の下に曝すことが必要であり、長期経時での紫外線の暴露により、その性質が劣化することは避けられないことから、黄変等の耐久性の他、ＵＶ−Ａ領域まで遮蔽効果を示し、耐光性に優れた紫外線吸収剤が求められている。【０００５】
これに対して有機系の紫外線吸収剤は、吸収剤の構造設計の自由度が高いために、吸収剤の構造を工夫することによって様々な吸収波長のものを得ることができる。その一方で、有機系の紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含む樹脂組成物を加熱して成形、加工する際に紫外線吸収剤が熱分解し、樹脂部材の紫外線吸収能の低下、そして、透明樹脂部材の場合、その透明性を損ない、さらには、成形、加工装置内を汚染させる可能性があり、より耐熱性に優れた有機系の紫外線吸収剤が求められている。従来、有機系の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリシレート系等の紫外線吸収剤が知られている（例えば特許文献１〜４参照）。【０００６】
一方、反射フィルム、反射防止フィルムやハードコートフィルム等の光学フィルムには、光学的特性を調整するため屈折率を調整することが要求されている。従来、屈折率の調整には屈折率調整剤を添加することが行われている。屈折率調整剤としては、屈折率を高めるものとしては無機酸化物微粒子等が使用されている。【０００７】
また、光学成形品をはじめとする透明樹脂部材は、用途上、成形後又は経時で透明であることが望まれ、紫外線劣化による不透明化や変色が起こす光学特性の劣化を防止する面から紫外線吸収剤が必要とされているが、特に眼鏡レンズやコンタクトレンズでは、紫外線からの目の保護の観点から紫外線吸収剤が必要とされる。【０００８】
眼鏡レンズ等は樹脂の高屈折率化が進み、紫外線吸収剤等添加剤の屈折率が樹脂よりも低いことがある。このような場合、添加剤の屈折率が低くかつ添加量が多くなるほど樹脂全体の屈折率が下がるため、より屈折率が高く高濃度に添加できる紫外線吸収剤が必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−１８４１６８号公報
【特許文献２】特表２００５−５０４０４７号公報
【特許文献３】特開２０１３−６７８１１号公報
【特許文献４】特表平６−５０５７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、従来の有機系の紫外線吸収剤の多くは、マトリックスの樹脂との相溶性に制約があり、高濃度での均一な溶解が困難であった。そして高濃度で添加すると白濁を生じてしまい透明性を損なってしまう。そのため、高い透明性が要求される用途では、紫外線吸収能、高屈折率化のような性能を十分に発揮するには濃度による制約があった。また、従来の有機系の紫外線吸収剤は、それを含む樹脂を加熱して成形、加工する際に熱分解する可能性があり、得られる樹脂部材は紫外線吸収能を、また、透明樹脂部材は透明性を損ない、さらに、成形加工装置内を汚染する虞があった。【００１１】
すなわち、耐熱性に優れ、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良く、高い透明性を維持しながら紫外線吸収や高屈折率化等の性能を十分に発揮できるような高濃度でも溶解が可能な添加剤が望まれていた。【００１２】
また、紫外線吸収能と高屈折率の付与を１つの添加剤で可能とする技術に関する検討は少ない。例えば、特許文献１〜３に具体的に開示されたものでは、硫黄含有の化合物は検討されておらず、高い屈折率を付与することはできない。そのため、光学フィルム、光学シート、光学板（プレート状部材）や、その他光学成形品、例えば眼鏡等のレンズ素子のような光学レンズ等の光学材料の分野においては紫外線吸収能と屈折率特性の両方の機能が要求されることが多いが、このような要求をいずれも満足するために、紫外線吸収剤を添加した紫外線吸収層と、屈折率調整剤を添加した高屈折率層とを別々の層として積層することが行われている。【００１３】
特許文献４は、５−チオ−置換ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が開示されている。この紫外線吸収剤は、紫外線への暴露による有害作用に対して、有機物質を保護して経時的な劣化を抑制する、安定化された組成物を提供するものであるが、紫外線吸収剤の耐熱性、高屈折率性、透明樹脂マトリックスへの適性、マトリックスとなる樹脂への相溶性（透明性）、樹脂マトリックスの黄色化の抑制、また、それを含有する樹脂部材の高屈折率化、紫外線吸収剤の熱分解による樹脂部材の紫外線吸収能及び外観の低下、さらには、透明樹脂部材における透明性の低下、黄色化の抑制に着目した検討はされていない。【００１４】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良好で、高濃度で添加しても高い透明性を維持することができる、耐熱性に優れた紫外線吸収能を付与するための添加剤、あるいは高屈折率を付与するための添加剤とそれを用いた樹脂部材を提供することを主な課題としている。【００１５】
また本発明は、透明性を維持して紫外線吸収能及び高屈折率付与の両方の機能を１種類の添加剤で発現することができる耐熱性に優れた添加剤とそれを用いた樹脂部材を提供することを別の課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するために、本発明の添加剤は、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤であって、以下のことを特徴としている。【００１７】
［１］下記式（I）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。【００１８】
【化１】
2016021664.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａはそれぞれ独立に、下記式（i−１）又は式（i−２）：【００２０】
【化２】
2016021664.tif 000004
【００２１】
（式（i−１）中、Ｒ１０ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｍは０又は１の整数を示す。式（i−２）中、Ｒ１１ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１２ａはｐが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ａは水素原子を示すか、又は−（Ｒ１４ａ）ｌ−Ｒ１５ａで表される基（Ｒ１４ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１５ａは、水素原子を示すか、又はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基を示す。ｌは０又は１の整数を示す。）を示す。Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとＲ１３ａの総炭素数は２５以下である。ｎは０又は１の整数を示し、ｐは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）
［２］マトリックスが透明樹脂である［１］に記載の添加剤。【００２２】
［３］前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２３】
［４］前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２４】
［５］前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２５】
［６］前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２６】
［７］前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２７】
［８］前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、この式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有する［１］又は［２］に記載の添加剤。【００２８】
［９］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、［８］に記載の添加剤。【００２９】
［１０］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［８］に記載の添加剤。【００３０】
［１１］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［８］に記載の添加剤。【００３１】
［１２］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［８］に記載の添加剤。【００３２】
［１３］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［８］に記載の添加剤。【００３３】
［１４］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［８］に記載の添加剤。【００３４】
［１５］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［８］に記載の添加剤。【００３５】
［１６］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有する、［１］又は［２］に記載の添加剤。【００３６】
［１７］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、［１６］に記載の添加剤。【００３７】
［１８］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［１６］に記載の添加剤。【００３８】
［１９］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、［１６］に記載の添加剤。【００３９】
［２０］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４０】
［２１］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４１】
［２２］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４２】
［２３］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数４〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４３】
［２４］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［１６］に記載の添加剤。【００４４】
［２５］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４５】
［２６］Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１７から２５のいずれかに記載の添加剤。【００４６】
［２７］１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上である［１６］から［２６］のいずれかに記載の添加剤。【００４７】
［２８］式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ７ａ又はＲ８ａのいずれかの位置に有する、［２７］に記載の添加剤。【００４８】
［２９］Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、［１６］に記載の添加剤。【００４９】
［３０］Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、［２８］に記載の添加剤。【００５０】
［３１］下記式（IＩ）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。【００５１】
【化３】
2016021664.tif 000005
【００５２】
（式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂはそれぞれ独立に、下記式（ii−１）又は式（ii−２）：【００５３】
【化４】
2016021664.tif 000006
【００５４】
（式（ii−１）中、Ｒ１１ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｑは０又は１の整数を示す。式（ii−２）中、Ｒ１２ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｂはｓが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとＲ１４ｂの総炭素数は２５以下である。ｒは０又は１の整数を示し、ｓは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち少なくとも１つは式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）
［３２］マトリックスが透明樹脂である［３１］に記載の添加剤。【００５５】
［３３］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００５６】
［３４］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００５７】
［３５］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００５８】
［３６］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００５９】
［３７］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６０】
［３８］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含む、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６１】
［３９］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６２】
［４０］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６３】
［４１］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６４】
［４２］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６５】
［４３］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６６】
［４４］前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［３１］又は［３２］に記載の添加剤。【００６７】
［４５］下記式（IＩＩ）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。【００６８】
【化５】
2016021664.tif 000007
【００６９】
（式中、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃはそれぞれ独立に、下記式（iii−１）又は式（iii−２）：【００７０】
【化６】
2016021664.tif 000008
【００７１】
（式（iii−１）中、Ｒ１１ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｔは０又は１の整数を示す。式（iii−２）中、Ｒ１２ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｃはｖが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとＲ１４ｃの総炭素数は２５以下である。ｕは０又は１の整数を示し、ｖは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち少なくとも１つは式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）
［４６］マトリックスが透明樹脂である［４５］に記載の添加剤。【００７２】
［４７］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項４３又は４４に記載の添加剤。【００７３】
［４８］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７４】
［４９］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７５】
［５０］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７６】
［５１］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−１）で表わされるものであり、この式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７７】
［５２］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含む、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７８】
［５３］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００７９】
［５４］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００８０】
［５５］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００８１】
［５６］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００８２】
［５７］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００８３】
［５８］前記１価の硫黄含有基は、式（iii−２）で表わされるものであり、この式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、［４５］又は［４６］に記載の添加剤。【００８４】
［５９］下記式（IＶ）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。【００８５】
【化７】
2016021664.tif 000009
【００８６】
（式中、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄはそれぞれ独立に、下記式（iv−１）又は式（iv−２）：【００８７】
【化８】
2016021664.tif 000010
【００８８】
（式（iv−１）中、Ｒ１６ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｗは０又は１の整数を示す。式（iv−２）中、Ｒ１７ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１８ｄはｙが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１９ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄの総炭素数は２５以下である。ｘは０又は１の整数を示し、ｙは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち少なくとも１つは式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）
［６０］マトリックスが透明樹脂である［５９］に記載の添加剤。【００８９】
［６１］前記１価の硫黄含有基は、式（iｖ−１）又は式（iｖ−２）で表わされるものであり、式（iｖ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｗが０であるか、ｗが１でＲ１６ｄが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（iｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数８以下のアルキル基を含む、［５９］又は［６０］に記載の添加剤。【００９０】
［６２］下記式（Ｖ）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。【００９１】
【化９】
2016021664.tif 000011
【００９２】
（式中、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅはそれぞれ独立に、炭素数１０〜２０の直鎖を有し２個以下の炭素数１又は２のアルキル基で直鎖が置換されていてもよい炭素数１０〜２４のアルキル基、水素原子、炭素数１〜４の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち少なくとも１つは前記炭素数１０〜２４のアルキル基である。）
［６３］マトリックスが透明樹脂である［６２］に記載の添加剤。【００９３】
［６４］本発明の添加剤は、［１］から［６４］のいずれかに記載の添加剤において、前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のＲ１ａ〜Ｒ１３ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ１ｃ〜Ｒ１４ｃ、Ｒ１ｄ〜Ｒ１９ｄから選ばれる少なくともいずれかの基に、反応性官能基が結合している。【００９４】
［６５］本発明の樹脂部材は、［１］から［１５］、［３１］から［６４］のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する。【００９５】
［６６］本発明の透明樹脂部材は、［１］から［１５］、［３１］から［６４］のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する。【００９６】
［６７］本発明の樹脂部材は、［１６］から［３０］のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する。【００９７】
［６８］本発明の透明樹脂部材は、［１６］から［３０］のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する。【００９８】
［６９］本発明の樹脂部材は、［６５］から［６８］のいずれかに記載の樹脂部材において、積層された複層構造を有する部材のうちの１つの層、フィルム、シート、プレート状部材、又は光学樹脂である。
【発明の効果】
【００９９】
本発明の添加剤によれば、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良好で、耐熱性に優れ、低濃度〜高濃度で添加しても高い透明性を維持することができる。そのため、透明性を維持しながら、高濃度での添加によって紫外線吸収能や高屈折率の付与の性能を十分に発現させることができる。【０１００】
また本発明の添加剤によれば、紫外線吸収能及び高屈折率付与の両方の機能を１種類の添加剤で発現することもできる。【０１０１】
本発明の添加剤を含有する樹脂部材は、添加剤の耐熱性、樹脂への相溶性より、添加剤の濃度が低濃度から高濃度の広範囲の条件でも透明性を持ち、高屈折率及び／又は紫外線吸収能が付与される。特に、高濃度条件では、透明性を保持し、より高屈折率及び／又は高紫外線吸収能を付与することができる。また、積層された複層構造は簡略化され、製造工程及びコスト削減が可能となる。さらに、高い樹脂の成形加工温度に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】実施例３６〜４０（ベンゾトリアゾール系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図２】実施例４１〜４４、比較例９（ベンゾトリアゾール系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図３】実施例４５〜４９（ベンゾトリアゾール系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図４】実施例５０〜５４（ベンゾトリアゾール系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図５】実施例５５〜６０、比較例１０（ベンゾトリアゾール系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図６】実施例６１〜６４、比較例１１（ベンゾフェノン系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図７】実施例６５、６６、比較例１２（サリシレート系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図８】実施例６７〜７０、比較例１３（トリアジン系）の紫外−可視吸収スペクトル（ＵＶチャート）である。
【図９】化合物２１について、１０，２５，５０μMの濃度で吸収ピークを測定し、350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値と紫外線吸収剤の濃度をプロットしたグラフである。
【図１０】実施例７１と比較例１４のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１１】実施例７２と比較例１５のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１２】実施例７３と比較例１６のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１３】実施例７４と比較例１７のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１４】実施例７５と比較例１８のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１５】実施例７６と比較例１４のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１６】実施例７７と比較例１４のプラスチックレンズの透過スペクトルである。
【図１７】実施例１０と実施例１３のフィルムの写真である。
【発明を実施するための形態】
【０１０３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【０１０４】
前記の式（I）〜式（IV）で表わされる添加剤は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、トリアジン系の紫外線吸収骨格に、硫黄含有基を導入したことを特徴としている。この硫黄含有基の導入によって、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良好となり、高濃度で添加しても高い透明性を維持することができる。また、重量減少温度が上がり、耐熱性も向上する。さらに、紫外線吸収骨格によって紫外線吸収能が発現し、硫黄含有基によって高屈折率付与剤としての性能も発現する。
［置換基等］
本発明において、「芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基」には、高屈折率を付与できる基、耐熱性、樹脂に対する相溶性を調整できる基、樹脂及び／又は樹脂のモノマーと反応する基等が含まれ、例えば、次のものが含まれる。
（芳香族基）
芳香族基は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香環を含み、炭素数が好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。１価もしくは２価の芳香族基としては、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
（不飽和基）
不飽和基は、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、炭素−酸素二重結合（カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基等）、炭素−窒素二重結合（イソシアネート基等）、炭素−窒素三重結合（シアノ基、シアナト基等）等の炭素−炭素又は炭素−ヘテロ原子の不飽和結合を含み、炭素数が好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８である。１価もしくは２価の不飽和基としては、アクリロイル基、メタクロイル基、マレイン酸モノエステル基、スチリル基、アリル基、ビニル基、アミド基、カルバモイル基、シアノ基、イソシアネート基等が挙げられる。
（硫黄含有基）
硫黄含有基は、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルホ基、チオカルボニル基、チオカルバモイル基、又はチオ尿素基を含み、炭素数が好ましくは０〜１０である。１価もしくは２価の硫黄含有基としては、チオメトキシ基、チオエトキシ基、チオ−ｎ−プロポキシ基、チオイソプロポキシ基、チオ−ｎ−ブトキシ基、チオ−ｔ−ブトキシ基、チオフェノキシ基、ｐ−メチルチオフェノキシ基、ｐ−メトキシチオフェノキシ基、チオフェン基、チアゾール基、チオール基、スルホ基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、チオカルボニル基、チオ尿素基等が挙げられる。
（酸素含有基）
酸素含有基は、芳香環基又は脂環式基を含む場合には炭素数が好ましくは６〜１２、芳香環基又は脂環式基を含まない場合には炭素数が好ましくは０〜６である。１価もしくは２価の酸素含有基としては、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、アセトキシ基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルバモイル基、尿素基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、オキサゾール基、モルホリン基等が挙げられる。
（リン含有基）
リン含有基は、ホスフィン基、ホスファイト基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、リン酸基、又はリン酸エステル基を含み、芳香環基又は脂環式基を含む場合には炭素数が好ましくは６〜２２、芳香環基又は脂環式基を含まない場合には炭素数が好ましくは０〜６である。１価もしくは２価のリン含有基としては、トリメチルホスフィン基、トリブチルホスフィン基、トリシクロヘキシルホスフィン基、トリフェニルホスフィン基、トリトリルホスフィン基、メチルホスファイト基、エチルホスファイト基、フェニルホスファイト基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、リン酸基、リン酸エステル基等が挙げられる。
（脂環式基）
脂環式基は、炭素数が好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８である。１価もしくは２価の脂環式基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
（ハロゲン原子）
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０１０５】
前記の式（V）で表わされる添加剤は、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収骨格に、長鎖アルキル基を導入したことを特徴としている。この長鎖アルキル基の導入によって、添加剤が液体となり、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良好となって、高濃度で添加しても高い透明性を維持することができる。そのため、透明性が高く、高い紫外線吸収能も有する樹脂部材が得られる。
１．式（I）で表わされる添加剤
前記の式（I）で表わされる添加剤は、ベンゾトリアゾール系の骨格に前記の式（i−１）又は（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基を含む。
【０１０６】
式（i−１）において、Ｒ１０ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。
【０１０７】
Ｒ１０ａの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基等が挙げられる。
【０１０８】
２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１０９】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１１０】
式（i−１）において、ｍは０又は１の整数を示す。
【０１１１】
式（i−２）において、Ｒ１１ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１１２】
Ｒ１１ａの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、直鎖又は分岐のアルケニレン基、直鎖又は分岐のアルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基、トリデカン−１，１３−イル基、テトラデカン−１，１４−イル基、ペンタデカン−１，１５−イル基、ヘキサデカン−１，１６−イル基、ヘプタデカン−１，１７−イル基、オクタデカン−１，１８−イル基、ノナデカン−１，１９−イル基、エイコサン−１，２０−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１１３】
Ｒ１１ａの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１１４】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１１５】
式（i−２）において、Ｒ１２ａはｐが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１１６】
Ｒ１２ａの２価の炭化水素基としては、Ｒ１１ａの２価の炭化水素基で前記に例示したものが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１１７】
Ｒ１２ａの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１１８】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１１９】
式（i−２）において、Ｒ１３ａは水素原子を示すか、又は−（Ｒ１４ａ）ｌ−Ｒ１５ａで表される基（Ｒ１４ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１５ａは、水素原子を示すか、又はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基を示す。ｌは０又は１の整数を示す。）を示す。
【０１２０】
Ｒ１４ａの２価の炭化水素基としては、Ｒ１０ａの２価の炭化水素基で前記に例示したものが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１２１】
Ｒ１４ａの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１２２】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１２３】
Ｒ１５ａがベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基である場合、ベンゾトリアゾールを含む置換基としては例えば下記式（Ａ）で表わされる基が挙げられ、ベンゾフェノンを含む置換基としては例えば下記式（Ｂ）で表わされる基が挙げられ、安息香酸エステルを含む置換基としては例えば下記式（Ｃ）で表わされる基が挙げられ、トリアジンを含む置換基としては例えば下記式（Ｄ）で表わされる基が挙げられる。
【０１２４】
【化１０】
2016021664.tif 000012
【０１２５】
式（Ａ）において、Ｒ１６ａ〜Ｒ２４ａのうちいずれか１つは式（i-2）のＲ１４ａ又は末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ１６ａ〜Ｒ２４ａは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０１２６】
【化１１】
2016021664.tif 000013
【０１２７】
式（Ｂ）において、Ｒ１５ｂ〜Ｒ２４ｂのうちいずれか１つは式（i-2）のＲ１４ａ又は末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ１５ｂ〜Ｒ２４ｂは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０１２８】
【化１２】
2016021664.tif 000014
【０１２９】
式（Ｃ）において、Ｒ１５ｃ〜Ｒ２４ｃのうちいずれか１つは式（i-2）のＲ１４ａ又は末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ１５ｃ〜Ｒ２４ｃは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０１３０】
【化１３】
2016021664.tif 000015
【０１３１】
式（Ｄ）において、Ｒ２０ｄ〜Ｒ２２ｄは次の［ア］、［イ］のいずれかを示す。
［ア］Ｒ２０ｄ〜Ｒ２２ｄのうち少なくとも１つは式（i-2）のＲ１４ａ又は末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ２０ｄ〜Ｒ２２ｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子、及び次の式（ｄ）で表わされる基：
【０１３２】
【化１４】
2016021664.tif 000016
【０１３３】
（式中、Ｒ２３ｄ〜Ｒ２７ｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。）から選ばれる１価の基を示す。すなわち式（Ｉ）で表わされる基がトリアジン環に１〜３個結合していてもよい。
［イ］Ｒ２０ｄ〜Ｒ２２ｄのうち少なくとも１つは次の式（ｄ’）で表わされる基：
【０１３４】
【化１５】
2016021664.tif 000017
【０１３５】
（Ｒ２８ｄ〜Ｒ３２ｄのうち少なくとも１つは式（i-2）のＲ１４ａ又は末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ２８ｄ〜Ｒ３２ｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。）を示し、それ以外のＲ２０ｄ〜Ｒ２２ｄは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。すなわち上記式（ｄ’）で表わされるベンゼン環には式（Ｉ）で表わされる基が１〜５個結合していてもよい。
【０１３６】
式（Ａ）〜（Ｄ）及び（ｄ）において、Ｒ１６ａ〜Ｒ２４ａ、Ｒ１５ｂ〜Ｒ２４ｂ、Ｒ１５ｃ〜Ｒ２４ｃ、Ｒ２０ｄ〜Ｒ２７ｄが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基等が挙げられる。
【０１３７】
Ｒ１６ａ〜Ｒ２４ａ、Ｒ１５ｂ〜Ｒ２４ｂ、Ｒ１５ｃ〜Ｒ２４ｃ、Ｒ２０ｄ〜Ｒ２７ｄが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
式（i−２）において、ｎは０又は１の整数を示し、ｐは０〜３、好ましくは０又は１の整数を示す。
【０１３８】
式（i−２）において、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとＲ１３ａの総炭素数は２５以下である。
【０１３９】
式（I）において、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａが式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外の基である場合、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０１４０】
Ｒ１ａ〜Ｒ９ａが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
【０１４１】
Ｒ１ａ〜Ｒ９ａが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１４２】
式（I）において、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。その中でも、実際の合成の容易性やコスト、耐熱性、あるいは、マトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち１〜２個が式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基であることが好ましい。
【０１４３】
式（I）における式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基の位置は、特に限定されるものではないが、Ｒ１a、Ｒ３a、Ｒ５ａ、Ｒ７ａ又はＲ８ａが挙げられる。
【０１４４】
１価の硫黄含有基として（i−１）を導入した式（I）の添加剤は、耐熱性、低濃度〜高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数１０以下のアルキレン基を含むことが好ましい。
【０１４５】
また、これらの添加剤は、硫黄含有基を導入して、それぞれの炭素数を調整すると融点が低下する傾向がある。融点が低下するとマトリックスとなる樹脂との相溶性が特に良好となる。この点から、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下（例えば標準大気圧１０１３２５Ｐａ）、融点が９１℃以下であることが好ましい。
【０１４６】
別の好ましい態様は、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である。あるいは、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である。つまり、炭素数が炭素数８以下で融点７０℃未満であると、高濃度で添加しても、高い透明性が高膜厚で得られ、更に、常温（５〜３５℃）において液状であると、より高膜厚で、高濃度で添加しても高い透明性が実現できる。
【０１４７】
１価の硫黄含有基として（i−２）を導入した式（I）の添加剤は、耐熱性、低濃度〜高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含むことが好ましい。
【０１４８】
また、これらの添加剤は、硫黄含有基を導入して、それぞれの炭素数を短鎖から中鎖に調整すると融点が低下する傾向がある。融点が低下するとマトリックスとなる樹脂との相溶性が特に良好となり、このような点を考慮すると、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下であることが好ましい。
【０１４９】
式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有する場合、好ましい態様において、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点７０℃未満である。さらに好ましい態様では、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である。
（耐熱性に優れ、透明樹脂マトリックスの透明性を維持しつつ紫外線吸収能、高屈折率を付与するための紫外線吸収剤）
耐熱性に優れ、透明樹脂マトリックスの透明性を維持しつつ紫外線吸収能、高屈折率を付与するための紫外線吸収剤は、好ましい態様として次のものを含む。
・  式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、下記式
【０１５０】
【化１６】
2016021664.tif 000018
【０１５１】
で表わされるものであり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数１〜１８のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１〜１８のアルキル基を含む。
【０１５２】
さらに、ｐ個のＲ１２ａが炭素数１〜８のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１〜８のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である。
・Ｒ１３ａが炭素数１〜１８のアルキル基を含む。
・Ｒ１３ａが炭素数１〜１８のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である。
・Ｒ１３ａが炭素数１〜１２のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である。
・Ｒ１３ａが炭素数１〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である。
・Ｒ１３ａが炭素数４〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である。
・Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である。
・Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である。
・置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である。その中でも、置換基はＲ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ４ａのいずれかの位置であり、特に、Ｒ１ａの置換基はヒドロキシ基、Ｒ２ａの置換基はｔ−ブチル基、Ｒ４ａの置換基はメチル基である。
（長波長領域を吸収し、透明樹脂マトリックスの黄変を抑制する紫外線吸収剤）
長波長領域を吸収し、透明樹脂マトリックスの黄変を抑制する紫外線吸収剤は、その好ましい態様において、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、下記式
【０１５３】
【化１７】
2016021664.tif 000019
【０１５４】
（式中、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ、ｐは前記と同義である。）
で表わされる。
【０１５５】
式（Ｉ）の添加剤は、樹脂モノマーに対する溶解度も高く、プラスチックレンズに加工しても表面に析出せず、透明性が高く、また、その光学的特性から、２５０〜４２０ｎｍまでの波長領域の光を十分吸収することができる。しかも、紫外線吸収効果（モル吸光係数）が高く、少量の添加で、その波長光を十分吸収でき、クロロホルム溶液中で３５０〜３９０ｎｍの吸収ピークの傾きが従来の紫外線吸収剤よりも大きいことから、樹脂部材の黄色化を抑制することができる。
【０１５６】
また加齢黄斑変性等、眼組織の障害の引き金となる可能性がある４００〜４２０ｎｍまでの波長領域の有害光を吸収し、レンズの黄色化の要因となる４２０ｎｍ付近以上の波長光の吸収を抑制し、黄色化を抑え外観に優れた樹脂部材を得るためには、１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあることが好ましく、３６０〜３８０ｎｍにあることがより好ましく、特に３６０〜３７５ｎｍにあることが好ましい。また、それらの波長領域にある吸収ピークは、最大吸収波長（λｍａｘ）であることが好ましい。さらに、その波長ピークは、４２０ｎｍ付近よりも長波長の光の吸収を抑制するために、長波長側の吸収スペクトルはシャープな方が（傾きの絶対値が大きい方が）良く、吸収ピークの長波長側の傾き（吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値：図３、後述の実施例欄を参照）が０．０２５以上であることが好ましく、０．０３０以上がより好ましい。また、少量で効率よく吸収するためには、上記の３５０〜３９０ｎｍの吸収ピークのモル吸光係数（最大モル吸光係数：ελｍａｘ）は、１７０００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、１８０００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上がより好ましく、特に２００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましい。
２．式（II）で表わされる添加剤
前記の式（II）で表わされる添加剤は、ベンゾフェノン系の骨格に前記の式（ii−１）又は（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基を含む。
【０１５７】
式（ii−１）において、Ｒ１１ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。
【０１５８】
Ｒ１１ｂの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基等が挙げられる。
【０１５９】
２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１６０】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１６１】
式（ii−１）において、ｑは０又は１の整数を示す。
【０１６２】
式（ii−２）において、Ｒ１２ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１６３】
Ｒ１２ｂの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、直鎖又は分岐のアルケニレン基、直鎖又は分岐のアルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基、トリデカン−１，１３−イル基、テトラデカン−１，１４−イル基、ペンタデカン−１，１５−イル基、ヘキサデカン−１，１６−イル基、ヘプタデカン−１，１７−イル基、オクタデカン−１，１８−イル基、ノナデカン−１，１９−イル基、エイコサン−１，２０−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１６４】
Ｒ１２ｂの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１６５】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１６６】
式（ii−２）において、Ｒ１３ｂはｓが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１６７】
Ｒ１３ｂの２価の炭化水素基としては、Ｒ１２ｂの２価の炭化水素基で前記に例示したものが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１６８】
Ｒ１３ｂの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１６９】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１７０】
式（ii−２）において、Ｒ１４ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。
【０１７１】
Ｒ１４ｂの１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基、ウンデカン−１−イル基、ドデカン−１−イル基、トリデカン−１−イル基、テトラデカン−１−イル基、ペンタデカン−１−イル基、ヘキサデカン−１−イル基、ヘプタデカン−１−イル基、オクタデカン−１−イル基、ノナデカン−１−イル基、エイコサン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。
【０１７２】
Ｒ１４ｂの１価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１７３】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１７４】
式（ii−２）において、rは０又は１の整数を示し、sは０〜３、好ましくは０又は１の整数を示す。
【０１７５】
式（ii−２）において、Ｒ１２ｂとs個のＲ１３ｂとＲ１４ｂの総炭素数は２５以下である。
【０１７６】
式（II）において、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂが式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外の基である場合、水素原子、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０１７７】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
【０１７８】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１７９】
式（II）において、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち少なくとも１つは式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。その中でも、実際の合成の容易性やコスト、耐熱性、あるいはマトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち１〜２個が式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基であることが好ましい。
【０１８０】
式（II）における式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基の位置は、特に限定されるものではないが、Ｒ３ｂ又はＲ８ｂが挙げられる。
３．式（III）で表わされる添加剤
前記の式（III）で表わされる添加剤は、サリシレート系の骨格に前記の式（iii−１）又は（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基を含む。
【０１８１】
式（iii−１）において、Ｒ１１ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。
【０１８２】
Ｒ１１ｃの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基等が挙げられる。
【０１８３】
Ｒ１１ｃの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１８４】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１８５】
式（iii−１）において、ｔは０又は１の整数を示す。
【０１８６】
式（iii−２）において、Ｒ１２ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１８７】
Ｒ１２ｃの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、直鎖又は分岐のアルケニレン基、直鎖又は分岐のアルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基、トリデカン−１，１３−イル基、テトラデカン−１，１４−イル基、ペンタデカン−１，１５−イル基、ヘキサデカン−１，１６−イル基、ヘプタデカン−１，１７−イル基、オクタデカン−１，１８−イル基、ノナデカン−１，１９−イル基、エイコサン−１，２０−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１８８】
Ｒ１２ｃの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１８９】
前記１価もしくは２価の基のうち芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１９０】
式（iii−２）において、Ｒ１３ｃはｖが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０１９１】
Ｒ１３ｃの２価の炭化水素基としては、Ｒ１２ｃの２価の炭化水素基で前記に例示したものが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０１９２】
Ｒ１３ｃの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、炭素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１９３】
前記１価もしくは２価の基のうち芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１９４】
式（iii−２）において、Ｒ１４ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。
【０１９５】
Ｒ１４ｃの１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基、ウンデカン−１−イル基、ドデカン−１−イル基、トリデカン−１−イル基、テトラデカン−１−イル基、ペンタデカン−１−イル基、ヘキサデカン−１−イル基、ヘプタデカン−１−イル基、オクタデカン−１−イル基、ノナン−１−イル基、エイコサン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。
【０１９６】
Ｒ１４ｃの１価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０１９７】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０１９８】
式（iii−２）において、ｕは０又は１の整数を示し、ｖは０〜３、好ましくは０又は１の整数を示す。
【０１９９】
式（iii−２）において、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとＲ１４ｃの総炭素数は２５以下である。
【０２００】
式（III）において、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃが式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外の基である場合、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０２０１】
Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
【０２０２】
Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、又はハロゲン原子である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２０３】
式（III）において、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち少なくとも１つは式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。その中でも、実際の合成の容易性やコスト、耐熱性、あるいはマトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち１〜２個が式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基であることが好ましい。
【０２０４】
式（III）における式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基の位置は、特に限定されるものではないが、Ｒ７ｃ、Ｒ９ｃが挙げられる。
【０２０５】
１価の硫黄含有基として（ii−１）〜（iii−１）を導入した式（II）〜（III）の添加剤は、耐熱性、低濃度〜高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数１０以下のアルキレン基を含むことが好ましい。
【０２０６】
マトリックスとなる樹脂との相溶性（透明性）は、添加剤の構造としては式（I）、（II）、（III）、（IV）、（V）中のベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリシレート、トリアジン骨格にある式（i〜ｖ−１）及び式（i〜ｖ−２）の官能基中のアルキルの炭素数と、物性面で融点に依存する。しかしながら、融点は、（i〜ｖ−１）及び式（i〜ｖ−２）の炭素数と融点の間に明確な相関はなく、構造と物性の２つの要素を両立するのは難しい。
【０２０７】
これらの添加剤は、硫黄含有基を導入して、それぞれの炭素数を調整すると融点が低下する傾向がある。融点が低下するとマトリックスとなる樹脂との相溶性が特に良好となる。この点から、式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数９以下のアルキレン基を含み、式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下（例えば標準大気圧１０１３２５Ｐａ）、融点が９１℃以下であることが好ましい。
【０２０８】
別の好ましい態様は、式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である。あるいは、式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（iii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である。つまり、炭素数が炭素数８以下で融点７０℃未満であると、高濃度で添加しても、高い透明性が高膜厚で得られ、更に、常温（５〜３５℃）において液状であると、より高膜厚で、高濃度で添加しても高い透明性が実現できる。
【０２０９】
１価の硫黄含有基として（ii−２）〜（iii−２）を導入した式（II）〜（III）の添加剤は、低濃度〜高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含み、式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含むことが好ましい。
【０２１０】
また、これらの添加剤は、硫黄含有基を導入して、それぞれの炭素数を短鎖から中鎖に調整すると融点が低下する傾向がある。融点が低下するとマトリックスとなる樹脂との相溶性が特に良好となり、このような点を考慮すると、式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含み、式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下であることが好ましい。
【０２１１】
別の好ましい態様は、式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である。あるいは、式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である。つまり、炭素数が８以下で融点７０℃未満であると、高濃度で添加しても、高い透明性が高膜厚で得られ、更に、常温（５〜３５℃）において、液状であると、より高膜厚で、高濃度で添加しても高い透明性が実現できる。
４．式（IV）で表わされる添加剤
前記の式（IV）で表わされる添加剤は、トリアジン系の骨格に前記の式（iv−１）又は（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基を含む。
【０２１２】
式（IV）で表わされる添加剤は固体でも液体でもよいが、１価の硫黄含有基を導入すると、耐熱性が向上し、マトリックスとなる樹脂との相溶性が特に良好で、高濃度で添加しても高い透明性が得られる。
【０２１３】
式（iv−１）において、Ｒ１６ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。
【０２１４】
Ｒ１６ｄの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基等が挙げられる。
【０２１５】
Ｒ１６ｄの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、炭素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０２１６】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２１７】
これらの中でも、マトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、炭素数１〜９の２価の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８の２価の炭化水素基がより好ましい。また、この点を考慮すると、ｗ＝０、すなわち式（iv−１）が−ＳＨである態様も同様に好ましい。また炭化水素基の中でもアルキレン基が好ましく、式（iv−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、好ましい態様においてｗが０であるか、ｗが１でＲ１６ｄ炭素数８以下のアルキレン基を含む。アルキレン基は、特に直鎖のアルキレン基が好ましい。
【０２１８】
式（iv−１）において、ｗは０又は１の整数を示す。
【０２１９】
式（iv−２）において、Ｒ１７ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０２２０】
Ｒ１７ｄの２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキレン基、直鎖又は分岐のアルケニレン基、直鎖又は分岐のアルキニレン基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−メチルエタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基、トリデカン−１，１３−イル基、テトラデカン−１，１４−イル基、ペンタデカン−１，１５−イル基、ヘキサデカン−１，１６−イル基、ヘプタデカン−１，１７−イル基、オクタデカン−１，１８−イル基、ノナデカン−１，１９−イル基、エイコサン−１，２０−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０２２１】
Ｒ１７ｄの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０２２２】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２２３】
式（iv−２）において、Ｒ１８ｄはｙが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示す。
【０２２４】
Ｒ１８ｄの２価の炭化水素基としては、Ｒ１７ｄの２価の炭化水素基で前記に例示したものが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。
【０２２５】
Ｒ１８ｄの２価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、前記１価もしくは２価の基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０２２６】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２２７】
式（iv−２）において、Ｒ１９ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。
【０２２８】
Ｒ１９ｄの１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基、ウンデカン−１−イル基、ドデカン−１−イル基、トリデカン−１−イル基、テトラデカン−１−イル基、ペンタデカン−１−イル基、ヘキサデカン−１−イル基、ヘプタデカン−１−イル基、オクタデカン−１−イル基、ノナン−１−イル基、エイコサン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。
【０２２９】
Ｒ１９ｄの１価の炭化水素基が、前記１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断される場合、置換基の数は２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。
【０２３０】
前記１価もしくは２価の基の芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、ハロゲン原子の具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２３１】
式（iv−２）において、ｘは０又は１の整数を示し、ｙは０〜３、好ましくは０又は１の整数を示す。
【０２３２】
式（iv−２）において、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄの総炭素数は５４以下が好ましく、さらに３６以下、特に２５以下であることが好ましい。これらの中でも、マトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数１２以下のアルキル基がより好ましく、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数８以下のアルキル基が特に好ましい。さらに、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄがいずれも直鎖で、かつＲ１７ｄ、Ｒ１８ｄ、Ｒ１９ｄのそれぞれの炭素数が１〜１８であることが好ましく、Ｒ１７ｄ、Ｒ１８ｄ、Ｒ１９ｄのそれぞれの炭素数が１〜１２であることがより好ましく、Ｒ１７ｄ、Ｒ１８ｄ、Ｒ１９ｄのそれぞれの炭素数が１〜８であることがさらに好ましく、炭素数が１〜６であることがさらに好ましく、炭素数が１であることが特に好ましい（ここではｘ＝０の場合、及びｙ＝０の場合をも包含する。）。
【０２３３】
式（IV）において、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄが式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外の基である場合、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０２３４】
Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基、ペンタン−１−イル基、ペンタン−２−イル基、ヘキサン−１−イル基、ヘプタン−１−イル基、オクタン−１−イル基、ノナン−１−イル基、デカン−１−イル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。
【０２３５】
Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２３６】
式（IV）において、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち少なくとも１つは式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。その中でも、実際の合成の容易性やコスト、耐熱性、あるいはマトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち１〜３個が式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基であることが好ましい。
【０２３７】
式（IV）における式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基の位置は、特に限定されるものではないが、Ｒ３ｄ、Ｒ８ｄ、Ｒ１３ｄ挙げられる。
トリアジン系の骨格に前記の式（iv−１）又は（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基を含む。  炭素数１０〜２４のアルキル基
５．式（V）で表わされる添加剤
前記の式（V）で表わされる添加剤は、ベンゾトリアゾール系の骨格に、長鎖アルキル基を含む。
【０２３８】
式（V）において、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち少なくとも１つは炭素数１０〜２４のアルキル基である。この炭素数１０〜２４のアルキル基は、炭素数１０〜２０の直鎖を有し２個以下の炭素数１又は２のアルキル基で直鎖が置換されていてもよい。その中でも、直鎖のアルキル基が好ましい。
【０２３９】
この炭素数１０〜２４のアルキル基として、具体的には、例えば、デカン−１−イル基、ウンデカン−１−イル基、ドデカン−１−イル基、トリデカン−１−イル基、テトラデカン−１−イル基、ペンタデカン−１−イル基、ヘキサデカン−１−イル基、ヘプタデカン−１−イル基、オクタデカン−１−イル基、ノナン−１−イル基、エイコサン−１−イル基、ヘンイコサン−１−イル基、ドコサン−１−イル基、トリコサン−１−イル基、テトラコサン−１−イル基等が挙げられる。
【０２４０】
式（V）において、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅが前記の炭素数１０〜２４のアルキル基以外の基である場合、水素原子、炭素数１〜４の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。
【０２４１】
Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅが１価の炭化水素基である場合、この１価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル基、エタン−１−イル基、プロパン−１−イル基、１−メチルエタン−１−イル基、ブタン−１−イル基、ブタン−２−イル基、２−メチルプロパン−１−イル基、２−メチルプロパン−２−イル基等が挙げられる。
【０２４２】
Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅが芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、又はハロゲン原子である場合、その具体例としては、前記［置換基等］の欄に例示したものが挙げられる。
【０２４３】
式（V）において、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち少なくとも１つは前記の炭素数１０〜２４のアルキル基である。その中でも、実際の合成の容易性やコスト、あるいはマトリックスとなる樹脂への相溶性を良好なものとすることで、本発明の添加剤を添加した樹脂部材の白濁を抑制し、高濃度の添加での高い紫外線吸収能の発現又は高屈折率の付与を可能とする点等を考慮すると、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち１〜２個が前記の炭素数１０〜２４のアルキル基であることが好ましい。
【０２４４】
式（V）における前記の炭素数１０〜２４のアルキル基の位置は、特に限定されるものではないが、Ｒ２ｅ又はＲ４ｅ等が挙げられる。
【０２４５】
本発明において、添加剤と樹脂との相溶性を高めることが可能となる点と、添加剤の融点との関係については、次の点が考慮される。添加剤の分子間の相互作用が大きい場合、添加剤の分子と樹脂の分子との相互作用が難しく、それらの相溶性が低下する。一方で、添加剤の分子間の相互作用が大きい場合、添加剤の融点は上がる。つまり、添加剤の融点は、添加剤の分子間の相互作用、さらには添加剤と樹脂との相溶性の指標となり、添加剤に硫黄含有基の導入、適切に選定されたアルキル基を導入することにより、添加剤の分子間の相互作用を小さくすることにより（低融点化し）、添加剤と樹脂との相溶性を高めることが可能となると推察される。
【０２４６】
本発明の添加剤は、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収骨格によって、紫外線吸収能を発揮し、２５０〜４００ｎｍ付近に紫外線吸収帯があり、紫外線領域の波長をカットし、可視光領域の波長は透過する。あらゆる有機物質の光劣化に影響のあるＵＶ−Ａ領域（３１５〜４００ｎｍ）まで吸収できる紫外線吸収剤が求められているが、本発明の添加剤はＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収能に優れ、化学構造によっては４００ｎｍ付近の領域までの紫外線をカットすることも可能である。また、i〜iv−１，２の官能基の導入によって、高屈折率化だけではなく、紫外線吸収帯の領域を調整し、機能を高めることができる。ベンゾトリアゾール系化合物のベンゾトリアゾール基もしくは、トリアジン系化合物にチオエーテル基（i−２，iv−２）を導入した本発明の添加剤は、４５０〜５００ｎｍ（可視域）をカットすることなく、大きく長波長にシフトし、ＵＶ−Ａ領域でも、より長波長の３６０〜４００ｎｍ付近の紫外線をカットすることが可能である。一方で、ベンゾトリアゾール系化合物の窒素上にあるフェニル基にi−２のチオエーテル基を導入した本発明の添加剤は、吸収帯は短波長にシフトし短波長領域の２９０ｎｍ付近に吸収帯に持つことができる。更に、本発明のトリアジン系化合物に１個のチオエーテル基（iv−２）を導入した本発明の添加剤は、３６０〜４００ｎｍ付近の長波長領域に加えて、短波長紫外線の領域２６０〜２８０ｎｍに紫外線吸収帯があり、より広範囲に紫外線吸収を可能とする。
【０２４７】
本発明の添加剤は、樹脂に添加した際、樹脂の透明性を維持することができ、また、本発明の添加剤は耐熱性に優れることから、これを含む樹脂部材を加熱成形・加工する過程で熱分解されにくいため、外観が損なわず、樹脂部材の紫外線吸収能、高屈折率性を低下しない樹脂部材が、さらに、透明樹脂部材では、透明性が高い部材が得られる。
【０２４８】
また、R6a〜R9aにi−２のチオエーテル基を導入した式（I）で表わされる本発明の添加剤を含有する透明樹脂部材は、それらの添加物の耐熱性及び樹脂に対する相溶性による樹脂の透明性、高屈折率化に加えて、紫外線吸収のピークの特性から、黄色化を抑制しながら長波長領域の波長の吸収を可能とする。
【０２４９】
一方で、i〜iv−１のチオール基、i〜iv−２のチオエーテル基に炭素−炭素二重結合、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、マレオイル基、スチリル基、シンナモイル基等の重合性官能基及び架橋性官能基も含む水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、シリル基等の反応性官能基を持つ式（I）〜式（V）で表わされる本発明の添加剤は、それらの官能基と反応する官能基（例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ酸基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルキニル基、エーテル基、チオイソシアネート基、チオエポキシ基、チオカルボキシ酸基、チオカルボニル基、チオール基等）を含有するフィルム及び樹脂部材の原料モノマー、樹脂を用いて反応、共重合、成形加工して樹脂部材を得る場合、上記の添加剤が、それらのモノマーと共重合または樹脂の官能基と反応し、マトリックスに固定化され、ブリードアウトすることなく、透明性を保持して、それぞれの紫外線吸収能、高屈折率化の機能を長期間保持することができる。
【０２５０】
そして、硫黄含有基を導入したことで屈折率が向上し、樹脂部材に高屈折率を付与することができる。本発明の添加剤の屈折率の値は、特に限定されるものではないが、例えば１．５５以上、好ましくは１．５８〜１．６２、より好ましくは１．６０〜１．６２の範囲である。
【０２５１】
本発明の添加剤は、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収骨格に硫黄含有基、特に短鎖から中鎖の炭化水素をスペーサとして有する硫黄含有基を導入したことで、樹脂部材への相溶性が向上し、高い透明性を維持しながら、０．４ｗｔ％以上、更に１０ｗｔ％以上、特に３０ｗｔ％以上の高濃度での溶解が可能となる。従って、高い透明性を維持しながら高い紫外線吸収能と高屈折率の少なくともいずれかを付与することができる。すなわち、既存の紫外線吸収剤及び屈折率向上剤では、高濃度での溶解が不可能であった樹脂部材に対して高濃度での溶解が可能となり、透明で、より高い紫外線吸収能又は高屈折率を樹脂部材に付与することができる。
【０２５２】
その中でも、本発明の添加剤の融点が７０℃未満さらには３５℃以下の常温で液体であると樹脂部材への相溶性が特に良好で、特にベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリシレート系の添加剤は５０ｗｔ％以上の高濃度で添加してもマトリックスに高い透明性が得られる。
【０２５３】
更に、１つの添加剤を１枚のフィルム又はシートに添加するのみで、マトリックスへの紫外線吸収能の付与と高屈折率の付与の両方を達成できる。例えば、多層光学フィルムのような機能性の光学層を有するフィルムや部材において、１つの添加剤のみを用いて、２層（紫外線吸収層と高屈折率層）を１層とすることも可能となる。
【０２５４】
式（I）〜式（V）で表わされる添加剤を製造する際には、後述の実施例の開示と公知の技術が参照される。
６．本発明の添加剤を用いた樹脂部材
本発明の樹脂部材は、以上に説明した本発明の添加剤を含有する。
【０２５５】
本発明の樹脂部材の形状は、特に限定されず任意の形状であってよいが、透明性を維持しながら高い紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与することができる点から、積層された複層構造は簡略化され、製造工程及びコスト削減が可能となる。中でも、複層構造を有する部材のうちの１つの層や、柔軟性又は可撓性を持つフィルムやシート、あるいは剛性を持つ板状のプレート状部材が好ましく、その他、光学成形品、例えば眼鏡、コンタクトレンズ等のレンズ素子のような光学レンズが好ましい。
【０２５６】
本発明の添加剤を含む樹脂部材は、樹脂の透明性を維持することができ、また、本発明の添加剤は耐熱性に優れることから、これを含む樹脂部材を加熱成形・加工する過程で熱分解されにくいため、外観が損なわれず、樹脂部材の紫外線吸収能、高屈折率性を低下しない樹脂部材が、さらに、透明部材では、透明性が高い部材が得られる。
【０２５７】
また、R6a〜R9aにiv−２のチオエーテル基を導入した式（I）〜式（V）で表わされる本発明の添加剤含有する透明樹脂部材は、それらの添加物の耐熱性及び樹脂に対する相溶性による樹脂の透明性、高屈折率化に加えて、紫外線吸収のピークの特性から、黄色化を抑制しながら長波長領域の波長の吸収を可能とする。また、i〜iv−１のチオール基及びi〜iv−２のチオエーテル基にチオール基、ビニル基、ヒドロキシ基等の反応性官能基を持つ式（I）〜式（V）で表わされる本発明の添加剤を含む樹脂部材は、それら添加剤に含有されるチオール基、ビニル基、ヒドロキシ基等の反応性官能基と反応する官能基（例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ酸基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルキニル基、エーテル基、チオイソシアネート基、チオエポキシ基、チオカルボキシ酸基、チオカルボニル基、チオール基等）を含有するフィルム及び樹脂部材の原料モノマー、樹脂を用いて反応、成形加工する場合、得られる樹脂は、上記の添加剤が、それらのモノマー、樹脂の官能基と反応し、マトリックスに固定化され、ブリードアウトすることなく、それぞれの紫外線吸収能、高屈折率化の機能を長期間保持することができる。
【０２５８】
式（I）のＲ６ａ〜Ｒ９ａに式（i−１）又は式（i−２）で表される置換基を導入した本発明の添加剤を含む透明樹脂部材は、透明性、高屈折率を維持し、さらに添加剤の紫外線吸収能の特性から４５０〜５００ｎｍ（可視域）をカットすることなく、ＵＶ−Ａ領域でも、より長波長の３６０〜４００ｎｍ付近の紫外線をシャープにカットすることが可能である。このため、樹脂部材は、黄色着色が抑制された、外観に優れるものが得られる。
【０２５９】
本発明の樹脂部材は、特に限定されないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、ナイロンなどの熱可塑性樹脂、ウレタン、チオウレタン、尿素、メラミン、アクリルメラミン、エピスルフィド、エポキシ、アリル、シリコーン、フェノール、ユリア、不飽和ポリエステルなどの熱硬化性樹脂、アクリル、例えば多価アルコールのアクリル酸やメタクリル酸２−ヒドロキシエチル又はメタクリル酸エステルのような単官能又は多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル、ポリエステル、エポキシ、アルキッド、スピロアセタール、ポリブタジエン、ポリチオールポリエンなどの紫外線硬化樹脂が挙げられる。
【０２６０】
本発明の樹脂部材は、特に限定されないが、例えば、次の(1)〜(4)の方法で製造することができる。
(1)本発明の添加剤と樹脂又は、原料モノマーを含有するコーティング液を基材に塗布し、加熱、紫外線照射や乾燥で成膜する方法
(2)本発明の添加剤を樹脂又は、原料モノマーに混練して練り込み、押出機等を用いて成形・フィルム化する方法
(3)本発明の添加剤を樹脂接着剤に含有させ、その樹脂接着剤をフィルムに塗布する方法
(4)本発明の添加剤を原料モノマーに溶解し、金型やガラス型に注型し加熱、紫外線照射や乾燥で硬化させ成型する方法
これらの方法のうち、(1)の本発明の添加剤と樹脂又は原料モノマー材料を含有するコーティング液を塗布し成膜する方法は、透明な複層構造、フィルム、又はシートを得る点から本発明において好適である。
【０２６１】
この方法では、本発明の添加剤と樹脂又は原料モノマーを、有機溶媒又は水系溶媒に希釈して、あるいは希釈しないでコーティング液を調製し、基材に塗布し成膜する。必要に応じて、乾燥、冷却、加熱、紫外線照射を行い、膜強度を向上させる。
【０２６２】
樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば機能性の光学層を有するフィルムや部材であれば、基材との密着性や硬度等の必要な物性を考慮して適宜に選択することができる。具体的には、紫外線硬化型の樹脂、電子線硬化型の樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。より具体的には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリルメラミン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変性樹脂（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エピスルフィド樹脂、ナイロン樹脂又はそれらの共重合樹脂等が挙げられる。
【０２６３】
機能性の光学層を有するフィルムや部材においては、紫外線硬化型の樹脂や電子線硬化型の樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらの樹脂を含むコーティング液を透明な基材に塗布して塗膜を形成し、この塗膜に対し、必要に応じて乾燥処理を施す。その後、紫外線や電子線を塗膜に照射または加熱して硬化反応を行うことにより、透明な光学層を形成することができる。
【０２６４】
紫外線硬化型の樹脂としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸エステルのような単官能又は多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。また、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も用いることができる。
【０２６５】
紫外線硬化型の樹脂を用いる場合には、コーティング液には光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであればよい。例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等を用いることができる。
【０２６６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、メラミン樹脂、アクリルメラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂等を用いることができる。
【０２６７】
熱可塑性樹脂としては、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。
【０２６８】
コーティング液には、必要に応じて、希釈のための溶媒を加えてもよい。溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン等の炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、γ−プチロラクトン等のエステル類；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；水等が挙げられる。
【０２６９】
コーティング液には、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、触媒、染料、顔料等の添加剤を配合してもよい。
【０２７０】
本発明の添加剤の使用量は、目的に応じて、紫外線吸収能、高屈折率化、透明性等を考慮して、特に限定されるものではないが、溶媒等の揮発性成分を除くコーティング液の全量に対して０．４ｗｔ％以上、更には１０ｗｔ％以上、更には３０ｗｔ％以上、特に５０ｗｔ％以上添加することもできる。このような高濃度で添加しても、本発明の添加剤はマトリックスとなる樹脂に均一に溶解し、高い透明性を維持することができる。
【０２７１】
作製したコーティング液は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、リップコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、スプレー、ディッピング等の適宜の方法によって基材に塗布することができる。
【０２７２】
コーティング用の基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、樹脂板、樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス、建材等が挙げられる。
【０２７３】
本発明の樹脂部材を反射防止フィルム等の機能性の光学層を有するフィルムや部材の一部として使用する場合には、コーティング用の基材として、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性等の諸物性を考慮して材料を選択することができる。このような材料としては、特に限定されるものではないが、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂材料、あるいは、ソーダ硝子、カリ硝子、鉛硝子等のガラス（セラミックスを含む）、石英、蛍石、ダイヤモンド等の光透過性無機材料が挙げられる。
【０２７４】
これらの材料には、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、高屈折率剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加してもよい。
【０２７５】
なお、機能性の光学層を有するフィルムとして使用する場合の基材の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば５０ｎｍ〜１５０μｍである。また、このような基材は、単層であっても複数層を積層したものであってもよい。
【０２７６】
また、本発明の樹脂部材を製造する前記の方法のうち、(2)の本発明の添加剤を樹脂に混練して練り込み、押出機等によって成形・フィルム化する方法では、本発明の添加剤を、樹脂の粉体又はペレットに添加し、加熱、溶解させた後成形して製造することができる。
【０２７７】
樹脂の粉体又はペレットは特に限定されないが、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、ナイロン、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂材料、などが挙げられる。
【０２７８】
樹脂部材の成形方法は、特に限定されないが、射出成形法、押出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、圧縮成形法等を用いることができる。押出機を使用する場合は、押出機によりフィルム化するか、あるいは押出機により原反を作製し、その後、１軸又は２軸に延伸してフィルムにする方法で樹脂部材を製造することができる。
【０２７９】
本発明の添加剤は、チオエーテル基を導入することにより、耐熱性が向上する。本発明の添加剤の５％重量減少温度は、一般的な樹脂の軟化温度である１００〜２５０℃（「よくわかるプラスチック」、監修：日本プラスチック工業連盟、出版：日本実業出版社）よりも高いため、成形加工温度１００〜２００℃の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂をはじめ、２００〜２５０℃より高い成形加工温度が求められる熱可塑性樹脂に対しても適用が可能となる。
【０２８０】
なお、混練する際に、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、高屈折率剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を添加してもよい。
【０２８１】
また、本発明の樹脂部材を製造する前記の方法のうち、(3)の本発明の添加剤を樹脂接着剤に含有させ、その樹脂接着剤をフィルムに塗布する方法では、樹脂接着剤として、一般に使用されているシリコーン系、ウレタン系、アクリル系、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系、エポキシ系接着剤等の公知の透明接着剤を使用し、本発明の添加剤を添加した樹脂接着剤を用いて樹脂フィルム同士を接着、硬化することで、本発明の樹脂部材を含む複合材を製造することができる。
【０２８２】
本発明の樹脂部材を機能性の光学層を有するフィルムや部材の一部として使用する場合の膜厚は、樹脂材料の種類、密着性、硬度等の要求される物性を満足することができる範囲内であれば特に限定されるものではないが、例えば５０ｎｍ〜２００μｍの範囲内である。
【０２８３】
また、本発明の樹脂部材を製造する前記の方法のうち、(4)の本発明の添加剤を原料モノマーに溶解し、金型やガラス型に注型し加熱、紫外線照射や乾燥で硬化させ成型する方法では、加熱による硬化の場合、熱硬化性樹脂用モノマーを使用でき、特に限定されないが、例えばウレタン、チオウレタン、エポキシ、チオエポキシ、メラミン、シリコーン、フェノール、ユリア、不飽和ポリエステル樹脂を生成できる樹脂原料モノマーを使用することができる。樹脂原料モノマーのうちの少なくとも1種類のモノマーに本発明の添加剤を溶解させ、樹脂化に必要なその他の樹脂モノマーを混合後、金型やガラス型に注型、加熱することで本発明の添加剤を含む樹脂部材を製造することができる。紫外線硬化型の樹脂としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、アクリル酸やメタクリル酸2-ヒドロキシエチル又はメタクリル酸エステルのような単官能又は多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。また、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も用いることができる。
【０２８４】
本発明の樹脂部材は、合成樹脂が使用される全ての用途に使用でき、特に限定されるものではないが、特に日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。例えば、ガラス代替品、窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス等のガラスのコーティング剤や保護剤、蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、食品、薬品等の容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、表示板、表示灯、カード等の退色防止剤等を挙げることができる。
【０２８５】
中でも、本発明の樹脂部材は、マトリックスの透明性を維持しつつ、紫外線吸収能や、高屈折率の付与が可能である点から、特に光学材料、中でも機能性の光学層を有するフィルムや部材、光学成形品に好適である。
【０２８６】
機能性の光学層を有するフィルムや部材としては、単層フィルムや、基材フィルム又は基板に、各種用途に応じた１層又は複層の光学層が設けられた多層フィルムや光学層付き基板でもよく、複層の光学層が設けられる場合にはその少なくとも１層に本発明の樹脂部材が使用される。
【０２８７】
機能性の光学層を有するフィルムや部材のうち、光学フィルムとしては、基材フィルムに各種用途に応じた機能層が設けられたものであってもよく、例えば、各種光ディスク基板保護フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、偏光層保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角向上フィルム、電磁波シールドフィルム、防眩フィルム、遮光フィルム及び輝度向上フィルム等が挙げられる。
【０２８８】
機能性の光学層を有する部材としては、パネル基板等の表面に、反射防止層、ハードコート層、帯電防止層、密着安定層、保護層、電磁波シールド層、赤外線カット層等の少なくともいずれかを、１層又は複層で積層した部材等が挙げられる。
【０２８９】
また本発明の樹脂部材は、太陽電池用表面保護フィルムに好適である。太陽電池素子は通常、一対の基板の間に、太陽電池として働く活性層が設けられた構成をしているが、フレキシブルな太陽電池は、その部材として用いられるガスバリアフィルム等のポリエステル材料や、有機太陽電池においては活性層そのものが、紫外線を吸収して劣化してしまうため、紫外線吸収性の保護フィルムを必要とする。また、太陽電池は、屋外で、永年に渡って設置されるため、このような保護フィルムには、高い耐候性が求められる。更に、太陽電池は、光エネルギーを吸収して電力に変換することから、このような保護フィルムには、高い透明性が求められる。すなわち、フレキシブルな太陽電池を保護するための保護フィルムは、高い透明性、高い紫外線吸収能、高い耐候性、及びフレキシブル性が求められるが、本発明の樹脂部材はこのような用途に適している。
【０２９０】
また本発明の樹脂部材は、眼鏡用プラスチックのレンズ素子、コンタクトレンズ、光ピックアップレンズ、カメラ用レンズ及びレンチキュラーレンズ等の光学レンズ、プリズム、フィルター、並びにタッチパネル用基板及び導光板等の光学基板、光ファイバー、情報記録基盤等の光学成形品に好適に用いることができる。光学レンズとしては、フレネルレンズフィルム、レンチキュラーレンズフィルム等のレンズフィルムのようなプラスチックレンズや、小型化した光学機能素子で集光性や光拡散性を高める目的や撮像素子の受光素子への集光等の目的で使用される、数μｍサイズの微小径のマイクロレンズを使用したマイクロレンズアレイにも好適である。
【０２９１】
また本発明の樹脂部材は、ディスプレイ用基板、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、電子ペーパー等のフラットパネルディスプレイ用基板又は液晶ディスプレイ、信号、ネオンサイン等のバックライト用基板等にも好適である。
【０２９２】
フィルム等の樹脂部材で広領域の波長の紫外線を吸収する場合、複数の添加剤を使用したり、添加剤を高濃度で添加したり、膜又は樹脂を厚くしたりする必要があるが、このような場合、透明性や着色上の点で問題が生じやすくなる。しかし本発明の添加剤に使用されるチオエーテル基を一つ導入したトリアジン系化合物は、長波長領域３６０〜４００ｎｍと短波長紫外線の領域２６０〜２８０ｎｍに紫外線吸収帯があり、より広範囲の紫外線吸収を可能とすることができ、一つの添加剤で、低濃度で、広領域の波長の紫外線を吸収することができる。
【０２９３】
例えば、遮光フィルムにおいては、３６０〜４００ｎｍまでの紫外線をカットすることが望ましいが、一般的な添加剤は４５０〜５００ｎｍ（可視域）までカットして、可視光が減退したり変色する問題があった。しかしながら、ベンゾトリアゾール系化合物のベンゾトリアゾール基又はトリアジン系化合物にチオエーテル基（i−２，iv−２）を導入した本発明の添加剤は、４５０〜５００ｎｍ（可視域）をカットすることなく、３１５〜４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ領域）でも、より長波長の３６０〜４００ｎｍの紫外線をカットすることが可能となり、有用性が高い。
【０２９４】
ベンゾトリアゾール系化合物の窒素上にあるフェニル基にi−２のチオエーテル基を導入した短波長領域の２９０ｎｍ付近に紫外線吸収ピークトップを持つ本発明の添加剤は、例えば、ポリエチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネート等の２９０〜３００ｎｍ付近の波長で劣化する樹脂に対して、効率的に劣化を防ぐことができる。
【０２９５】
また、本発明の添加剤は、フィルム、樹脂部材だけではなく、上記の機能を持ちながら、紫外線吸収剤によって安定化、機能化することが求められる、例えば、染料、顔料、色素、インク、塗料、医薬品、表面コーティング、化粧品、写真材料、織物等にも用いることができる。
【実施例】
【０２９６】
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜合成例１＞  中間体１の合成【０２９７】
【化１８】
2016021664.tif 000020
【０２９８】
ジブロモヘキサン（５０．０ｇ, ２０４．９ｍｍｏｌ）とチオ酢酸Ｓ−カリウム（１０．６ｇ, １０２．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１５０ｍＬ中で、６時間加熱還流した。反応終了後、生成した固体を濾別し、濾液から溶媒を留去することにより、液状の粗生成物を得た。そして、その粗生成物をカラム精製することで、中間体１を透明な液体で得た。
＜合成例２＞  中間体２の合成【０２９９】
【化１９】
2016021664.tif 000021
【０３００】
ジブロモデカン（５０．０ｇ, １６６．６ｍｍｏｌ）とチオ酢酸Ｓ−カリウム（８．６ｇ, ８３．３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１５０ｍＬ中で、６時間加熱還流した。反応終了後、生成した固体を濾別し、濾液から溶媒を留去することにより、液状の粗生成物を得た。そして、その粗生成物をカラム精製することで、中間体２を透明な液体で得た。
＜合成例３＞  中間体３の合成【０３０１】
【化２０】
2016021664.tif 000022
【０３０２】
オクタンチオール（２９．３ｇ, ２００ｍｍｏｌ）と５５％水素化ナトリウム（１３．１ｇ, ３００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１５０ｍｌ中で、氷冷下、２時間撹拌した後、得られた懸濁溶液をジブロモプロパン（１２１．１ｇ, ６００ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液１００ｍＬに、氷冷下、滴下し、２時間反応した。トルエンを加えて水洗した後、減圧蒸留することにより、中間体３を得た。
＜合成例４＞  中間体４の合成【０３０３】
【化２１】
2016021664.tif 000023
【０３０４】
中間体３（７．５ｇ, ２８．２ｍｍｏｌ）とチオ酢酸Ｓ−カリウム（３．４ｇ, ２９．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍＬ中で、６時間加熱還流した。反応終了後、生成した固体を濾別し、濾液から溶媒を留去することにより、液状の化合物を得た。得られた化合物と水酸化ナトリウム（２．２ｇ, ５５．６ｍｍｏｌ）のエタノール（１００ｍＬ）溶液を６時間加熱還流した後、室温まで冷却し、塩酸を用いて酸性にした。その反応液にトルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、中間体４を液体で得た。
＜合成例５＞  中間体５の合成【０３０５】
【化２２】
2016021664.tif 000024
【０３０６】
ヒドロキシベンゼンチオール（１０．０ｇ, ７９．２ｍｍｏｌ）、ヨードメタン（１０．７ｇ, ７５．２ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１３．４ｇ, ９６．９ｍｍｏｌ）をアセト・BR>Jトリル１５０ｍＬ中で、６時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、中間体５を液体で得た。
＜合成例６＞  中間体６の合成【０３０７】
【化２３】
2016021664.tif 000025
【０３０８】
ヒドロキシベンゼンチオール（１５．０ｇ, １１８．８ｍｍｏｌ）、ブロモヘキサン（１８．６３ｇ, １１２．８ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（２４．６ｇ, １７８．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１５０ｍＬ中で６時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、中間体６を液体で得た。
＜合成例７＞  中間体７の合成【０３０９】
【化２４】
2016021664.tif 000026
【０３１０】
ヒドロキシベンゼンチオール（１０．０ｇ, ７９．２ｍｍｏｌ）、ブロモオクタン（１４．６ｇ, ７５．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１３．４ｇ, ９６．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１５０ｍＬ中で６時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、中間体７を液体で得た。
＜合成例８＞  中間体８の合成【０３１１】
【化２５】
2016021664.tif 000027
【０３１２】
ヒドロキシベンゼンチオール（１０．０ｇ, ７９．２ｍｍｏｌ）、中間体３（２０．２ｇ, ７５．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１３．４ｇ, ９６．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１５０ｍＬ中で、６時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、中間体８を液体で得た。
＜合成例９＞  化合物１の合成【０３１３】
【化２６】
2016021664.tif 000028
【０３１４】
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（１０．０ｇ, ４４．４ｍｍｏｌ）、中間体１（１１．６ｇ, ４８．８ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１２．３ｇ, ８８．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍＬ中で６時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、下記の中間体９を液体で得た。【０３１５】
【化２７】
2016021664.tif 000029
【０３１６】
中間体９（５．０ｇ, １３．１ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（１．０ｇ, ２６．１ｍｍｏｌ）のエタノール（１００ｍＬ）溶液を６時間加熱還流した後、室温まで冷却し、塩酸を用いて酸性にした。その反応液にトルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物１を液体で得た。
FT−IR（KBr）：2550cm−1：S−H伸縮振動  1464, 1403cm−1：トリアゾール環伸縮振動  1073cm−1：-O-CH2 逆対称伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.24 (m, 5H, O-(CH2)2CH2 CH2(CH2)2-SH) , 1.43 (m, 2H, O-(CH2)4CH2CH2-SH), 1.63 (m, 2H, O-CH2CH2(CH2)4-SH), 2.34 (m, 5H, O-(CH2)5CH2-SH , -Ph- CH3-O-), 3.99 (tri, 2H, O-CH2(CH2)5-SH) , 7.00 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.47 (s, 1H), 7.97 (m, 2H) (insg.7arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ20.0 (Carom-CH3), 24.4 (O-(CH2)5CH2-SH), 25.4 (O-(CH2)2CH2(CH2)3-SH), 27.8 (O-(CH2)3CH2(CH2)2-SH) , 28.8 (O-CH2 CH2(CH2)4-SH), 33.8 (O-(CH2)4 CH2 CH2-SH) , 69.6 (O-CH2(CH2)5-SH), 117.6, 127.7, 129.6, 131.5 (CHarom), 114.5, 147.5 (Carom), 130.5 (Carom-CH3), 151.0 (CaromO-)
＜合成例１０＞  化合物２の合成【０３１７】
【化２８】
2016021664.tif 000030
【０３１８】
中間体２（１４．３ｇ, ４８．８ｍｍｏｌ）を用いて化合物１と同様の合成方法で、化合物２を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：2559cm−1：S−H伸縮振動  1465, 1403cm−1：トリアゾール環伸縮振動  1073cm−1：-O-CH2 逆対称伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.18 (m, 10H, O-(CH2)3(CH2)5(CH2)2-SH) , 1.32 (m, 3H, O- (CH2)2CH2 (CH2)7-SH), 1.60 (m, 4H, O-CH2CH2(CH2)6CH2CH2SH), 2.37 (s, 3H, -Ph-CH3-O-), 2.50 (quin, 2H, O-(CH2)9CH2SH), 4.00 (tri, 2H, O-CH2(CH2)9SH), 7.03(d, 1H), 7.25(d, 1H), 7.42(m, 2H), 7.47(s, 1H), 7.97(m, 2H) (insg.7arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ20.0 (Carom-CH3), 24.6 (O-(CH2)9CH2-SH), 25.7 (O-(CH2)2CH2(CH2)7-SH), 28.3 (O-(CH2)3CH2(CH2)6-SH), 28.9 (O-(CH2)4CH2(CH2)5-SH), 29.0 (O-(CH2)5CH2(CH2)4-SH) , 29.1 (O-(CH2)6CH2(CH2)3-SH) , 29.2 (O-(CH2)7CH2(CH2)2-SH) , 29.4 (O-(CH2)8CH2CH2-SH), 34.0 (O-CH2CH2(CH2)8-SH), 69.6 (O-CH2(CH2)9-SH), 117.6, 127.7, 129.6, 131.5(CHarom), 114.5, 147.5 (Carom), 130.5 (Carom-CH3), 151.0 (CaromO-)
＜合成例１１＞  化合物３の合成【０３１９】
【化２９】
2016021664.tif 000031
【０３２０】
ニトロアニリン（２．６４ｇ, １９．１ｍｍｏｌ）水溶液（１００ｍＬ）に濃塩酸（１１ｍｌ， ０．１３ｍｏｌ）を添加した後、亜硝酸ナトリム（２．６４ｇ， １９．１ｍｍｏｌ）水溶液（１５ｍＬ）を、氷冷下、３０分滴下、３０分反応させるにより、中間体のジアゾニウム塩を得た。次に、中間体７（５．０ｇ, ２０．１ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（０．９６ｇ, ２３．９ｍｍｏｌ）を混合した水溶液（１５０ｍＬ）に、先のジアゾニウム塩水溶液を、氷冷下、１時間で滴下し、１時間反応させた。反応終了後、塩酸で酸性にして、トルエンを加えて水洗した後、溶媒を留去、再結晶することにより、下記の中間体１０を得た。【０３２１】
【化３０】
2016021664.tif 000032
【０３２２】
中間体１０（４．５０ｇ, ９．７ｍｍｏｌ）、１．２％ヒドラジン水溶液（５０ｍｌ）、水酸化ナトリウム（１.７３ｇ, ３４．１３ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）中で、加熱還流下、１２時間反応させた。室温まで冷却後、水洗、溶媒留去することにより、液体の中間体を得た。その中間体、濃硫酸（０．７８ｍＬ）及び亜鉛（３．０４ｇ, ４６．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）中で、加熱還流下、１２時間反応した後、水洗、溶媒留去、カラム精製することにより、化合物３を液体で得た。
FT−IR（KBr）：3270cm−1：O−H伸縮振動  1437, 1411cm−1：トリアゾール環伸縮振動  660cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.83 (t, 3H, CH3(CH2)7-S) , 1.27 (m, 10H, CH3 (CH2)5 (CH2)2-S), 1.54 (quin, 2H, CH3 (CH2)5CH2CH2-S), 2.79 (t, 2H, CH3 (CH2)6CH2-S), 6.40 (s, 1H, Ph-OH), 6.70 (d, 1H), 6.91 (s, 1H), 7.46 (m, 2H) , 7.51 (d, 1H), 7.98 (m, 2H) (insg.7arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 13.0 (CH3(CH2)7-S), 21.6 (CH3 CH2(CH2)6-S), 28.0 (CH3CH2 (CH2)4(CH2)2-S), 30.7 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 32.0(CH3(CH2)5CH2CH2-S), 111.6, 113.6, 117.3, 126.1, 126.9, 135.4 (CHarom), 131.3(Carom-S), 143.5 (Carom), 156.4 (CaromOH)
＜合成例１２＞  化合物４の合成【０３２３】
【化３１】
2016021664.tif 000033
【０３２４】
中間体８（５．７ｇ, ２０．１ｍｍｏｌ）を用いて化合物３と同様の合成方法で、化合物４を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3059cm−1：O−H伸縮振動  1437, 1399cm−1：トリアゾール環伸縮振動  669cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.87 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.25 (m, 10H, CH3(CH2)5(CH2)2-S), 1.53 (quin, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 1.86 (quin, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph) , 2.43 (t, 2H, CH3(CH2)6CH2-S) , 2.54 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 2.96 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 5.95 (s, 1H, Ph-OH),6.74 (d, 1H), 6.97 (s, 1H), 7.44 (m, 2H), 7.57 (d, 1H), 7.98 (m, 2H) (insg.7arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ14.1(CH3(CH2)7-S), 22.6(CH3CH2(CH2)6-S), 28.2 (CH3(CH2)2CH2(CH2)4-S), 28.9 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 29.2(CH3(CH2)3CH2CH2(CH2)2-S), 29.6 (CH3(CH2)6CH2-S), 30.9 (S-CH2CH2CH2-S), 31.8 (CH3CH2CH2(CH2)5-S), 32.1(S-CH2CH2CH2-S),  112.9, 114.8, 118.4, 128.0, 135.7(CaromH), 127.0(Carom-N), 144.6(Carom), 134.1(Carom-S), 156.9 (Carom-OH)
＜合成例１３＞  化合物６の合成【０３２５】
【化３２】
2016021664.tif 000034
【０３２６】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（６０．０ｇ, ０．１９０ｍｏｌ）、ブタンチオール（３４．３ｇ,０．３８０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（５７．８ｇ, ０．４１８ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（２．２１ｇ, ０．０１３ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１５０ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐＨを調整した後、濾過、MeOH洗浄、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物６を得た。
FT−IR（KBr）：3000cm−1：O−H伸縮振動  1445, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  661cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.96 (t, 3H, CH3(CH2)3-S) , 1.49 (m, 11H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, CH3CH2CH2CH2-S), 1.75 (quin, 2H, CH3 CH2 CH2 CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.03 (t, 2H, CH3CH2CH2CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 8.05 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.61 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 13.7 (CH3(CH2)3-S), 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.1 (CH3CH2CH2CH2-S), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 30.8 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 32.8 (CH3CH2CH2CH2-S), 35.4 (CH3CH2CH2CH2-S), 113.6, 117.5, 119.3, 128.7, 129.3 (CHarom), 125.4, 141.2, 143.4 (Carom), 128.3 (Carom-CH3), 138.0(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)  
＜合成例１４＞  化合物７の合成【０３２７】
【化３３】
2016021664.tif 000035
【０３２８】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（５０．０ｇ, ０．１５８ｍｏｌ）、ヘキサンチオール（３７．４ｇ,０．３１６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（４８．１ｇ, ０．３４８ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．８ｇ, ０．０１１ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１２５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物７を得た。
FT−IR（KBr）：2956cm−1：O−H伸縮振動  1445, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  662cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.89 (t, 3H, CH3(CH2)5-S) , 1.33 (m, 4H, CH3 (CH2)2(CH2)3-S), 1.49 (m, 11H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, CH3(CH2)2 CH2(CH2)2-S), 1.73 (quin, 2H, CH3 (CH2)3 CH2CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.02 (t, 2H, CH3 (CH2)3CH2CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 8.04 (s, 1H), (insg.5arom. CH), 11.62 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)5-S), 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.6 (CH3CH2(CH2)3CH2-S), 28.7 (CH3 CH2 (CH2)2 CH2CH2-S), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 31.8 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 33.8 (CH3(CH2)3CH2CH2-S), 35.4 (CH3(CH2)3CH2CH2-S), 113.6, 117.5, 119.3, 128.7, 129.2 (CHarom), 125.4, 141.2, 143.4 (Carom), 128.3 (Carom-CH3), 138.0(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)  
＜合成例１５＞  化合物８の合成【０３２９】
【化３４】
2016021664.tif 000036
【０３３０】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（５．００ｇ, １５．８ｍｍｏｌ）、オクタンチオール（７．６３ｇ, ５２．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．２０ｇ, ５２．１ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．１８ｇ, １．１ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ５０ｍＬ中で、１５０℃、２０時間反応した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物８を得た。
FT−IR（KBr）：3125cm−1：O−H伸縮振動  1438, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  661cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)7-S) , 1.27 (m, 8H, CH3 (CH2)4(CH2)3-S), 1.49 (m, 11H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, CH3(CH2)4 CH2(CH2)2-S), 1.75 (quin, 2H, CH3 (CH2)5 CH2CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.03 (t, 2H, CH3 (CH2)5CH2CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 8.05 (s, 1H), (insg.5arom. CH), 11.61 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)7-S), 20.0 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.6 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 28.7 (CH3(CH2)5CH2 CH2-S), 31.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 33.2 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 35.4 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 113.6, 117.5, 119.3, 128.7, 129.3 (CHarom), 141.2, 143.4 (Carom), 125.4(Carom-N), 128.3 (Carom-CH3), 138.0(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)  
＜合成例１６＞  化合物９の合成【０３３１】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
【化３５】
2016021664.tif 000037
【０３３２】
−５−クロロベンゾトリアゾール（５０．０ｇ, ０．１５８ｍｏｌ）、デカンオール（５５．２ｇ,０．３１７ｍｏｌ）、炭酸カリウム（４８．１ｇ, ０．３４８ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．８ｇ, ０．０１１ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１２５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物９を得た。
FT−IR（KBr）：2958cm−1：O−H伸縮振動  1448, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  641cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.89 (t, 3H, CH3(CH2)9-S) , 1.26 (m, 12H, CH3 (CH2)6(CH2)3-S), 1.49 (m, 11H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, CH3(CH2)6 CH2(CH2)2-S), 1.74 (quin, 2H, CH3 (CH2)7 CH2CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.03 (t, 2H, CH3 (CH2)7CH2CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 8.05 (s, 1H), (insg.5arom. CH), 11.62 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)9-S), 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.7 (CH3CH2(CH2)7CH2-S), 28.7 ~ 29.5 (CH3 CH2 (CH2)6 CH2CH2-S), 29.6 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 31.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 33.1 (CH3(CH2)7CH2CH2-S), 35.4 (CH3(CH2)7CH2CH2-S), 113.6, 117.5, 119.3, 128.7, 129.3 (CHarom), 125.4, 141.2, 143.4 (Carom), 128.3 (Carom-CH3), 138.0(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)
＜合成例１７＞  化合物１０の合成【０３３３】
【化３６】
2016021664.tif 000038
【０３３４】
オクタンチオールの代わりにドデカンチオール（１０．５ｇ, ５２．１ｍｍｏｌ）を用いて化合物８と同様の合成方法で、化合物１０を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3009cm−1：O−H伸縮振動  1441, 1390cm−1：トリアゾール環伸縮振動  662cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)11-S), 1.25 (m, 16H, CH3 (CH2)8(CH2)3-S), 1.49 (m, 11H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, CH3(CH2)8 CH2(CH2)2-S), 1.74 (quin, 2H, CH3 (CH2)9 CH2CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.03 (t, 2H, CH3(CH2)10CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 8.05 (s, 1H) (insg.5arom. CH), 11.61 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)11-S), 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.7 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 28.7 ~ 29.7 (CH3(CH2)9CH2CH2-S), 31.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 33.2 (CH3(CH2)9CH2CH2-S), 35.4 (CH3(CH2)9CH2CH2-S), 113.5, 117.5, 119.3, 128.6, 129.3 (CHarom), 141.2, 143.4 (Carom), 125.4(Carom-N), 128.3 (Carom-CH3), 138.0(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)
＜合成例１８＞  化合物１１の合成【０３３５】
【化３７】
2016021664.tif 000039
【０３３６】
オクタンチオールの代わりにオクタデカンチオール（１４．９ｇ, ５２．１ｍｍｏｌ）を用いて化合物８と同様の合成方法で、化合物１１を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3059cm−1：O−H伸縮振動  1445, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  664cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)17-S), 1.25 (m, 30H, CH3(CH2)15(CH2)2-S), 1.49 (s, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3, 1.74 (quin, 2H, CH3(CH2)15CH2CH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 3.03 (t, 2H, CH3(CH2)15CH2CH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 8.05 (s, 1H) (insg.5arom. CH), 11.61 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 13.1(CH3(CH2)17-S), 19.9(-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 21.6 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 28.5(CH3(CH2)16CH2-S), 30.6(Carom-(-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 34.4 (CH3(CH2)16CH2-S), 115.5, 117.6, 118.2, 127.2, 128.0 (CHarom), 141.9, 142.9 (Carom), 124.2(Carom-N), 128.1 (Carom-CH3), 132.3 (Carom-S), 140.0 (Carom-C(CH3)3), 145.6 (Carom-OH)
＜合成例１９＞  化合物１２の合成【０３３７】
【化３８】
2016021664.tif 000040
【０３３８】
２−（３，５-ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２５．０ｇ, ６９．８５ｍｍｏｌ）、ブタンチオール（２０．４３ｇ,１３９．７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２１．２３ｇ, １５３．６８ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（２．２１ｇ, ４．８２ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ１５０ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄を行った後再びｐHを調整し、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物１２を得た。
FT−IR（KBr）：2953cm−1：O−H伸縮振動  1439, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  667cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)7-S) , 1.27 (m, 8H, CH3 (CH2)4(CH2)3-S), 1.39 (s, 9H, -Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3) , 1.51 (m, 11H, -Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3, CH3 (CH2)2 CH2(CH2)2-S), 1.75 (quin, 2H, CH3 (CH2)5 CH2CH2-S), 3.03 (t, 2H, CH3 (CH2)5CH2CH2-S), 7.37 (d, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.82 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.66 (s, 1H, -Ph-OH- C(CH3)3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ 14.1 (CH3(CH2)7-S), 22.6  (CH3 CH2 (CH2)6 -S), 28.7 ~ 29.2  (CH3 CH2 (CH2)4 CH2CH2-S), 29.6 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 31.5 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3) , 31.8 (CH3 CH2 (CH2)4 CH2CH2-S) , 33.2 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 34.6 (CH3(CH2)4CH2CH2-S), 35.7 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 113.6, 116.0, 117.6, 129.2, 143.4 (CHarom), 125.0, 141.2, 143.4 (Carom), 137.9(Carom-S), 125.2, 138.6(Carom-C(CH3)3), 146.6(Carom-OH)
＜合成例２０＞  化合物１３の合成【０３３９】
【化３９】
2016021664.tif 000041
【０３４０】
２−（３，５-ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２５．０ｇ, ６９．８５ｍｍｏｌ）、ドデカンチオール（２８．２８ｇ,１３９．７２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２１．２４ｇ, １５３．６８ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．８１ｇ, ４．８８ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ６２．５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄を行った後再びｐHを調整し、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物１３を得た。
FT−IR（KBr）：2962cm−1：O−H伸縮振動  1434, 1389cm−1：トリアゾール環伸縮振動  668cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3400MHz): δ 0.87(t, 3H, CH3(CH2)11-S) , 1.26 (m, 16H, CH3 (CH2)8(CH2)3-S), 1.39 (s, 9H, -Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3) , 1.51 (m, 11H, -Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3, CH3 (CH2)8 CH2(CH2)2-S), 1.74 (quin, 2H, CH3 (CH2)9 CH2CH2-S), 3.03 (t, 2H, CH3 (CH2)9CH2CH2-S), 7.35 (d, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.82 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.67 (s, 1H, -Ph-OH- C(CH3)3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3400MHz): δ 14.1 (CH3(CH2)11-S), 22.7 (CH3 CH2 (CH2)10 -S), 28.7 ~ 29.7 (CH3 CH2(CH2)8CH2 CH2-S),29.6 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 31.5 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3) , 31.9 (CH3(CH2)9CH2CH2-S) , 33.2 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 34.6 (CH3(CH2)9CH2CH2-S), 35.7 (-Ph-OH-C(CH3)3-C(CH3)3), 113.6, 116.0, 117.6, 129.2, 143.4 (CHarom), 125.0, 141.2, 143.4 (Carom), 137.9(Carom-S), 125.2, 138.6(Carom-C(CH3)3), 146.6(Carom-OH)
＜合成例２１＞  化合物１４の合成【０３４１】
【化４０】
2016021664.tif 000042
【０３４２】
中間体４（１１．５ｇ, ５２．１ｍｍｏｌ）を用いて化合物７と同様の合成方法で、化合物１４を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：3057cm−1：O−H伸縮振動  1437, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  664cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.81 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.20 (m, 8H, CH3(CH2)4(CH2)3-S), 1.30 (m, 2H, CH3(CH2)4CH2(CH2)2-S), 1.49 (s, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 1.54 (quin, 2H, CH3(CH2)4CH2CH2CH2-S), 1.91(quin, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 2.38(s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 2.48 (t, 2H, CH3(CH2)4CH2CH2CH2-S) , 2.68 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 3.17 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 7.16 (s, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.81 (d, 1H) , 8.05 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.61 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ14.0(CH3(CH2)7-S), 20.1(-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.6(-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 28.4(CH3CH2(CH2)6-S), 28.9(CH3(CH2)5CH2CH2-S), 29.2(CH3(CH2)3CH2CH2(CH2)2-S), 29.6(CH3(CH2)6CH2-S), 30.9 (S-CH2CH2CH2-S), 31.8 (CH3CH2 CH2(CH2)5-S), 31.9(-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 32.2(S-CH2CH2CH2-S), 35.4(S-CH2CH2CH2-S),
114.4, 117.6, 119.3, 128.7, 129.4 (CHarom), 141.3, 143.3 (Carom), 125.4(Carom-N), 128.3 (Carom-CH3), 137.1(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)
＜合成例２２＞  化合物１５の合成【０３４３】
【化４１】
2016021664.tif 000043
【０３４４】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（３６．３ｇ,  ０．１１５ｍｏｌ）、ｓｅｃ−ブチルメルカプタン（２０．８ｇ,  ０．２３１ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３５．０ｇ,  ０．２５３ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．３ｇ,  ０．００８ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１００ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐＨ調整、濾過、ＭｅＯＨ洗浄、水洗を行い、再結晶をすることによって、化合物１５を得た。
FT−IR（KBr）：2961cm−1：O−H伸縮振動  1448, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  665cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.06 (t, 3H, CH3CH2CH(CH3)-S), 1.37 (d, 3H, CH3CH2CH(CH3)-S), 1.49 (S, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 1.61 (m, 2H, CH3CH2CH(CH3)-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 3.32 (m, 1H, CH3CH2CH(CH3)-S), 7.17 (s, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.62 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 11.5 (CH3CH2CH(CH3)-S), 20.3 (CH3CH2CH(CH3)-S), 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 29.4 (CH3CH2CH(CH3)-S), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 44.6 (CH3CH2CH(CH3)-S), 117.3, 117.5, 119.3, 128.3, 128.8 (CHarom), 141.5, 143.2 (Carom), 125.4 (Carom-N), 131.2 (Carom-CH3), 136.4 (Carom-S), 139.1 (Carom-C(CH3)3), 146.7 (Carom-OH)
＜合成例２３＞  化合物１６の合成【０３４５】
【化４２】
2016021664.tif 000044
【０３４６】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（３２．３ｇ,  ０．１０２ｍｏｌ）、シクロヘキサンチオール（２３．８ｇ,  ０．２０５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３１．１ｇ,  ０．２２５ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．２ｇ,  ０．００７ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１００ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐＨ調整、濾過、ＭｅＯＨ洗浄、水洗を行い、再結晶をすることによって、化合物１６を得た。
FT−IR（KBr）：2930cm−1：O−H伸縮振動  1450, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  667cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.40 (m, 4H, CH2(CH2)2(CH2)2CH-S), 1.49 (S, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 1.54 (m, 2H, CH2(CH2)2(CH2)2CH-S), 1.83 (m, 2H, CH2(CH2)2CH2CH2CH-S), 2.06 (m, 2H, CH2(CH2)2CH2CH2CH-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 3.29 (m, 1H, CH2CH2CH2CH-S), 7.17 (s, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.62 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 25.7 (CH2(CH2)2 (CH2)2CH-S), 26.0 (CH2(CH2)2 (CH2)2CH-S), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 33.1 (CH2(CH2)2(CH2)2CH-S), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 46.3 (CH2(CH2)2 (CH2)2CH-S), 117.2, 117.5, 119.3, 128.3, 128.8 (CHarom), 141.5, 143.2 (Carom), 125.4 (Carom-N), 131.2 (Carom-CH3), 136.1 (Carom-S), 139.1 (Carom-C(CH3)3), 146.7 (Carom-OH)
＜合成例２４＞  化合物１７の合成【０３４７】
【化４３】
2016021664.tif 000045
【０３４８】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（５０．０ｇ,  ０．１５８ｍｏｌ）、アリルメルカプタン（２３．５ｇ,  ０．３１７ｍｏｌ）、炭酸カリウム（４８．１ｇ,  ０．３４８ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．８ｇ,  ０．０１１ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１２５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐＨ調整、濾過、ＭｅＯＨ洗浄、水洗を行い、再結晶をすることによって、化合物１７を得た。
FT−IR（KBr）：3092cm−1：O−H伸縮振動  2999cm−1：＝C−Ｈ伸縮振動  1449, 1390cm−1：トリアゾール環伸縮振動  664cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.49 (S, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 1.55 (m, 2H, CH2=CHCH2-S), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 3.38 (m, 1H, CH2=CHCH2-S), 3.78 (m, 1H, CH2=CHCH2-S), 4.23 (m, 1H, CH2=CHCH2-S), 7.16 (s, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 8.05 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.66 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 21.0 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 22.5 (CH2=CHCH2-S), 29.6 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 41.8 (CH2=CHCH2-S), 46.3 (CH2=CHCH2-S), 116.7, 119.3, 123.3, 128.2, 128.6 (CHarom), 140.8, 141.7 (Carom), 125.4 (Carom-N), 124.1 (Carom-CH3), 140.7 (Carom-S), 139.0 (Carom-C(CH3)3), 146.6 (Carom-OH)
＜合成例２５＞  化合物１８の合成【０３４９】
【化４４】
2016021664.tif 000046
【０３５０】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２５．０ｇ, ７９．２ｍｍｏｌ）、ｐ−トルをエンチオール（１９．７ｇ,１５８．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４．１, １７４．２ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．９２ｇ, ５．５４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ６２．５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物１８を得た。
FT−IR（KBr）：3000cm−1：O−H伸縮振動  1444, 1389cm−1：トリアゾール環伸縮振動  667cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3400MHz): δ1.48 (s, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 2.37 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 2.40 (s, 3H, CH3-Ph-S-) , 7.16 (s, 1H), 7.23 (s, 2H), 7.32 (d, 1H), 7.43 (s, 2H), 7.56 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), (insg.9arom. CH), 11.56 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3400MHz): δ20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 21.2 (CH3-Ph-S-), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)  , 115.3, 117.8, 119.3, 128.7, 129.3 130.5, 133.7(CHarom), 125.4, 141.2, 143.4 (Carom), 128.3 (Carom-CH3), 138.9(Carom-S) , 138.7(S -Carom), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)
＜合成例２６＞  化合物１９の合成【０３５１】
【化４５】
2016021664.tif 000047
【０３５２】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２０．０ｇ, ６３．３ｍｍｏｌ）、ベンジルメルカプタン（１５．７ｇ,１２６．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１９．３ｇ, １３９．４ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．７４ｇ, ４．５ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ５０．０ｇ中で、１２５℃、９時間反応した。反応終了後、ｐHを調整した後、濾過、MeOH洗浄、水洗を行い、再結晶をすることにより、化合物１９を得た。
FT−IR（KBr）：2960cm−1：O−H伸縮振動  1441, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  664cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3400MHz): δ1.49 (s, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3) , 4.24 (s, 2H, Ph-CH2-S-) , 7.16 (s, 1H), 7.26〜7.38 (m, 6H), 7.72 (s, 1H), 7.80 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), (insg.10arom. CH), 11.58 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3400MHz): δ20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 38.6 (Ph-CH2-S-), 115.4, 117.6, 119.3, 128.7, 128.8, 128.8, 129.7, 137.0(CHarom), 125.4, 141.4, 143.4 (Carom), 128.3 (Carom-CH3), 136.5(Carom CH2-S-) , 138.7(S -Carom), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)
＜合成例２７＞  化合物２０の合成【０３５３】
【化４６】
2016021664.tif 000048
【０３５４】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（５０．５ｇ,  ０．１６０ｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（２５．０ｇ,  ０．３２０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（４８．６ｇ,  ０．３５２ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（１．９ｇ,  ０．０１１ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１２５ｇ中で、１２５℃、１２時間反応した。反応終了後、ｐＨ調整、濾過、ＭｅＯＨ洗浄、水洗を行い、再結晶をすることによって、化合物２０を得た。
FT−IR（KBr）：3350cm−1：O−H伸縮振動  1437, 1392cm−1：トリアゾール環伸縮振動  666cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 1.49 (S, 9H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 2.38 (s, 3H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 2.79 (t, 2H, HOCH2CH2-S), 3.25 (t, 2H, HOCH2CH2-S), 7.17 (s, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 8.05 (d, 1H), (insg.5arom. CH), 11.56 (s, 1H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 35.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3), 36.8 (HOCH2CH2-S), 60.3 (HOCH2CH2-S), 115.8, 118.0, 119.3, 128.4, 129.7 (CHarom), 141.5, 143.2 (Carom), 125.3 (Carom-N), 128.9 (Carom-CH3), 135.7 (Carom-S), 139.2 (Carom-C(CH3)3), 146.7 (Carom-OH)
＜合成例２８＞  化合物２１の合成【０３５５】
【化４７】
2016021664.tif 000049
【０３５６】
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（１０．０ｇ, ３１．７ｍｍｏｌ）、ヘキサンジチオール（４．７６ｇ, ３１．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．７５ｇ, ６３．３ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．３７ｇ, ２．２ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ５０ｍＬ中で、１３０℃、１２時間反応した。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、再結晶をすることにより、化合物２１を得た。
FT−IR（KBr）：3009cm−1：O−H伸縮振動  1431, 1391cm−1：トリアゾール環伸縮振動  656cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ1.49 (s, 18H, (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)2), 1.55 (m, 4H, -S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-), 1.77 (m, 4H, -S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-), 2.38(s, 6H, (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)2) , 3.04 (t, 4H, -S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-), 7.16 (s, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.70 (s, 2H), 7.81 (d, 2H), 8.05 (s, 2H) (insg.10arom. CH), 11.60 (s, 2H, -Ph-OH-CH3-C(CH3)3)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ20.9 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)2, 28.4 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)2, 28.6 (-S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-), 29.5 (-Ph-OH-CH3-C(CH3)3)2, 33.1 (-S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-),  35.4 (-S-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-S-), 113.7, 117.6, 119.3, 128.3, 129.3 (CHarom), 141.2, 143.4 (Carom), 125.4(Carom-N), 128.3 (Carom-CH3), 137.7(Carom-S), 139.1(Carom-C(CH3)3), 146.7(Carom-OH)  
＜合成例２９＞  化合物２２の合成【０３５７】
【化４８】
2016021664.tif 000050
【０３５８】
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（８．６ｇ, ４０ｍｍｏｌ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２.２］オクタン（９．０ｇ, ８０ｍｍｏｌ）及びジメチルチオカルバモイルクロリド（６．１８ｇ, ５０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍＬ中、８０℃、１２時間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、下記の中間体１１を得た。【０３５９】
【化４９】
2016021664.tif 000051
【０３６０】
中間体１１（５．０ｇ, １６．６ｍｍｏｌ）をスルホラン１０ｍＬ中で、２４０℃、４０分間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、下記の中間体１２を得た。【０３６１】
【化５０】
2016021664.tif 000052
【０３６２】
中間体１２（３．４６ｇ, １１．４ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム（３．２２ｇ, ５７．４ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍＬ中で、加熱還流下、６時間反応させた。反応終了後、塩酸で酸性にして、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物２２を得た。
FT−IR（KBr）：3055cm−1：O−H伸縮振動  2559cm−1：S−H伸縮振動  1624cm−1：C=O伸縮振動
1H−NMR (CDCl3400MHz): δ 3.65 (s, 1H, -Ph-OH-SH), 6.68 (d, 1H), 6.93 (s, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.51 (m, 2H) , 7.58 (m, 1H) , 7.65 (d, 2H) (insg.8arom. CH), 12.28 (s, 1H, -Ph-OH-SH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ 115.4, 117.5, 127.4, 128.0 (CHarom),δ 130.9, 132.9 (Carom) ,δ 142.26 (CaromSH) ,δ 162.5 (Carom-OH) ,δ 199.6 (C(=O))
＜合成例３０＞  化合物２３の合成【０３６３】
【化５１】
2016021664.tif 000053
【０３６４】
４−クロロ−４‘−ヒドロキシベンゾフェノン（５．４４ｇ, ２３．４ｍｍｏｌ）、オクタンチオール（６．８４ｇ, ４６．８ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１３．７ｇ, ９９．２ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロリドン２ｍＬ中で、２００℃、４時間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物２３を得た。
FT−IR（KBr）：3266cm−1：O−H伸縮振動  1630cm−1：C=O伸縮振動  646cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.28 (m, 8H, CH3(CH2)4(CH2)3-S), 1.45 (m, 2H, CH3(CH2)4CH2CH2CH2-S), 1.71 (quin, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 3.00 (t, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 6.22 (s, 1H, -S-Ph-C=O-Ph-OH), 6.92(d, 2H), 7.31(d, 2H), 7.68(d, 2H), 7.74(d, 2H) (insg.8arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ14.1(CH3(CH2)7-S), 22.6(CH3CH2(CH2)5-S), 28.8 (CH3(CH2)4CH2(CH2)2-S), 28.9 (CH3(CH2)3CH2(CH2)3-S), 29.1(CH3CH2CH2(CH2)4-S), 31.8(CH3CH2CH2(CH2)4-S), 32.2 (CH3(CH2)6CH2-S), 115.3, 126.3, 130.5, 132.8(CHarom), 134.4 (Carom), 143.9 (CaromS-), 160.3(Carom-OH), 195.4 (Ph-C(=O)-Ph)
＜合成例３１＞  化合物２４の合成【０３６５】
【化５２】
2016021664.tif 000054
【０３６６】
中間体３（１．２０ｇ, ４．７ｍｍｏｌ）、化合物２２（２．００ｇ, ８．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（２．４０ｇ, １７．２ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル３０ｍＬ中で、加熱還流下、６時間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物２４を得た。
FT−IR（KBr）：3059cm−1：O−H伸縮振動  1615cm−1：C=O伸縮振動  669cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz):δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.28 (m, 4H, CH3(CH2)4(CH2)3-S), 1.37 (m, 2H, CH3(CH2)4CH2(CH2)2-S), 1.58 (m, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 2.00 (quin, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph) , 2.51 (t, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S) , 2.67 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 3.12 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 6.71 (d, 1H), 6.90 (s, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.51 (m, 2H), 7.58 (m, 1H), 7.65 (d, 2H) (insg.8arom. CH), 12.37 (s, 1H, -Ph-OH-S-)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ14.1(CH3(CH2)7-S), 22.7(CH3CH2(CH2)6-S), 28.3 (CH3(CH2)3CH2(CH2)3-S), 28.9 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 29.2(CH3(CH2)3CH2CH2(CH2)2-S), 29.7 (CH3(CH2)6CH2-S), 30.1 (S-CH2CH2CH2-S), 30.9 (S-CH2CH2CH2-S), 31.8 (CH3CH2 CH2(CH2)5-S), 32.2(S-CH2CH2CH2-S), 114.1, 116.0, 116.7, 128.4, 129.0, 131.8, 133.5 (CHarom), 130.9, 132.9 (Carom), 138.0 (CaromS-), 163.7 (Carom-OH), 200.5 (Ph-C(=O)-Ph)
＜合成例３２＞  化合物２５の合成【０３６７】
【化５３】
2016021664.tif 000055
【０３６８】
４−クロロ−４‘−ヒドロキシベンゾフェノン（１．６８ｇ, ７．２ｍｍｏｌ）、中間体４（２．５４ｇ, １１．５ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１．６０ｇ, １１．５ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロリドン２ｍＬ中で、２００℃、４時間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて、水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物２５を９０％以上含む液体として得た。
FT−IR（KBr）：3266cm−1：O−H伸縮振動  1630cm−1：C=O伸縮振動  646cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.80 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.20 (m, 8H, CH3(CH2)4(CH2)3-S), 1.30 (m, 2H, CH3(CH2)4CH2CH2CH2-S), 1.50 (quin, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 1.91 (quin, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph),2.43 (t, 2H, CH3(CH2)6CH2-S) , 2.60 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 3.00 (t, 2H, S-CH2CH2CH2-S-Ph), 5.93 (s, 1H, -Ph-C=O-Ph-OH), 6.83(d, 2H), 7.30(d, 2H), 7.68(d, 2H), 7.63(d, 2H) (insg.8arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz):δ14.1(CH3(CH2)7-S), 22.6(CH3CH2(CH2)6-S), 28.5 (CH3(CH2)2CH2(CH2)3-S), 28.9 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 29.2(CH3(CH2)3CH2CH2(CH2)2-S), 29.7 (CH3(CH2)6CH2-S), 30.9 (S-CH2CH2CH2-S), 31.0 (S-CH2CH2CH2-S), 31.8 (CH3CH2 CH2(CH2)5-S), 32.4(S-CH2CH2CH2-S), 114.4, 125.5, 128.6, 129.6(CHarom), 131.9, 133.2 (Carom), 142.3 (CaromS-), 159.8(Carom-OH), 194.5 (Ph-C(=O)-Ph)
＜合成例３３＞  化合物２６の合成【０３６９】
【化５４】
2016021664.tif 000056
【０３７０】
サリチル酸（８．８ｇ, ６３．９ｍｍｏｌ）と塩化チオニル（２２．８ｇ, １９１．６ｍｍｏｌ）を２５℃、３時間反応させた後、未反応の塩化チオニルを減圧留去して、中間体のサリチル酸クロライド（９．８ｇ, ６２．６ｍｍｏｌ）を得た。得られたサリチル酸クロライド（２．５０ｇ, １６．０ｍｍｏｌ）、中間体６（３．８６ｇ, １８．３５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（２．２０ｇ １５．９１ｍｍｏｌ）を、トルエン１００ｍＬ中で、加熱還流下、１２時間反応させた。反応終了後、トルエンを加えて水洗、溶媒留去、カラム精製をすることにより、化合物２６を液体で得た。
FT−IR（KBr）：3229cm−1：O−H伸縮振動  1694cm−1：C=O-O伸縮振動  593cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)5-S) , 1.29 (m, 4H, CH3 (CH2)2(CH2)3-S), 1.45 (m, 2H, CH3(CH2)2CH2(CH2)2-S), 1.67 (quin, 2H, CH3(CH2)3CH2CH2-S), 2.96 (t, 2H, CH3 (CH2)3CH2CH2-S), 6.99 (m, 2H), 7.05 (d, 1H), 7.14 (s, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.25 (t, 1H) , 7.56 (t, 1H), 8.01 (d, 1H), (insg.8arom. CH), 10.47 (s, 1H, -Ph-OH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)5-S), 22.5 (CH3CH2(CH2)4-S), 28.9 (CH3CH2 (CH2)2 CH2CH2-S), 31.3 (CH3(CH2)3CH2CH2-S), 33.3 (CH3(CH2)4CH2-S),111.8, 118.6, 119.5, 121.2, 129.2, 130.3 (CHarom), 117.9 (Carom-C(=O)-O-), 139.5(Carom-S), 150.4(-(O=)C-O-Carom) ,δ 162.3(Carom-OH) ,δ 168.7 (C(=O)-)
＜合成例３４＞  化合物２７の合成【０３７１】
【化５５】
2016021664.tif 000057
【０３７２】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸（１６．０ｇ, ６３．９ｍｍｏｌ）を用いて化合物２６と同様の合成方法で、化合物２７を合成した。
FT−IR（KBr）：3622cm−1：O−H伸縮振動  1732cm−1：C=O-O伸縮振動  639cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.88 (t, 3H, CH3(CH2)5-S) , 1.29 (m, 4H, CH3 (CH2)2(CH2)3-S), 1.43(m, 2H, CH3 (CH2)2 CH2(CH2)2-S), 1.49 (s, 18H, -Ph-OH- (C（CH3）3)2), 1.67 (quin, 2H, CH3(CH2)3CH2CH2-S), 2.93 (t, 2H, CH3(CH2)3CH2CH2-S), 5.77(s, 1H, -Ph-OH-(C（CH3）3)2), 6.98 (d, 1H), 7.13 (s, 1H), 7.17 (d, 1H), 7.30 (t, 1H) , 8.04 (s, 2H) (insg.6arom. CH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)6-S), 22.5 (-Ph-OH-(C（CH3）3)2)), 28.5(CH3CH2(CH2)4-S), 28.9 (CH3(CH2)2CH2(CH2)2-S), 30.2 (-Ph-OH-(C（CH3）3)2)), 31.3 (CH3CH2CH2(CH2)2CH2-S), 33.4 (CH3(CH2)3CH2CH2-S),  34.1 (CH3(CH2)4CH2-S), 119.1, 120.3, 121.8, 127.8, 129.4 (CHarom), 125.7(Carom-C(=O)-O-), 136.0(-Carom- (C（CH3）3)2), 138.8(Carom-S), 151.5(-(O=)C-O-Carom) ,δ 158.8(Carom-OH) ,δ 165.5 (C(=O)-)
＜合成例３５＞  化合物２８の合成【０３７３】
【化５６】
2016021664.tif 000058
【０３７４】
２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．９２ｇ, ７．１４ｍｍｏｌ）と塩化アルミニウム（２．３７ｇ, １７．８５ｍｍｏｌ）をＯ−キシレン中５０ｍＬ中で、２５℃、３０分反応させた後、中間体５（２．００ｇ, １４．２５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃、８時間反応した。反応終了後、トルエンを加えて水洗、溶媒留去、カラム精製、再結晶をすることにより、化合物２８を得た。
FT−IR（KBr）：3064cm−1：O−H伸縮振動  1568, 845cm−1：トリアジン環伸縮振動  602cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 2.41 (s, 3H,  Ph-SCH3), 6.71 (m, 2H), 7.47 (m, 6H), 8.47 (m, 5H) (insg.13arom. CH), 13.28 (s, 1H,Ph-OH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.7 (Ph-SCH3), 114.1 ((HO-)CaromCaromC(-N)=N), 113.2, 128.8, 129.0, 129.8, 133.0(CHarom), 148.2 (Carom-SCH3), 162.4 (Carom-OH), 171.4 (N-(Carom)-C=N).
＜合成例３６＞  化合物２９の合成【０３７５】
【化５７】
2016021664.tif 000059
【０３７６】
シアヌル酸クロリド（１．９２ｇ, ７．１４ｍｍｏｌ）と中間体６（６．７５ｇ, ３２．１３ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン５０ｍＬ中で、加熱溶解させた後氷冷し、塩化アルミニウム（０．９５ｇ,７．１４ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた後、７０℃、５４時間反応した。反応終了後、トルエンを加えて水洗、溶媒留去、カラム精製、再結晶をすることにより、化合物２９を合成した。
FT−IR（KBr）：3064cm−1：O−H伸縮振動  1568, 846cm−1：トリアジン環伸縮振動  602cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.92 (t, 3H, CH3(CH2)5-S), 1.34 (m, 4H, CH3 (CH2)2(CH2)3-S), 1.47 (quin, 2H, CH3 (CH2)2 CH2(CH2)2-S), 1.75 (quin, 2H, CH3 (CH2)3 CH2CH2-S), 3.02 (t, 2H, CH3 (CH2)3CH2CH2-S), 6.89 (d, 2H) , 7.62 (m, 6H), 8.58 (d, 1H) , 8.63 (m, 4H) (insg.13arom. CH), 13.43 (s, 1H, Ph-OH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)5-S), 22.5(CH3CH2(CH2)4-S), 28.6 (CH3CH2CH2 (CH2)3-S), 28.7 (CH3(CH2)2CH2(CH2)2-S), 31.4 (CH3(CH2)3CH2CH2-S), 31.5(CH3(CH2)4CH2-S), 111.9 (CaromC=N), 114.1, 117.9, 128.5 (CHarom), 149.6 (Carom-S), 162.7 (Carom-OH), 168.4 (Carom-C=N).
＜合成例３７＞  化合物３０の合成【０３７７】
【化５８】
2016021664.tif 000060
【０３７８】
中間体７（７．６６ｇ, ３２．１３ｍｍｏｌ）を用いて化合物２９と同様の合成方法で、化合物３０を合成した。
FT−IR（KBr）：2951cm−1：O−H伸縮振動  1570, 843cm−1：トリアジン環伸縮振動  606cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.90 (t, 3H, CH3(CH2)7-S), 1.32 (m, 8H, CH3(CH2)4(CH2)3-S), 1.47 (quin, 2H, CH3(CH2)4CH2(CH2)2-S), 1.72 (quin, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2-S), 2.92 (t, 2H, CH3(CH2)6CH2-S), 6.70 (d, 2H) , 7.72 (d, 1H), (insg.13arom. CH), 12.99 (s, 1H, Ph-OH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.1 (CH3(CH2)7-S), 22.7 (CH3CH2(CH2)6-S), 28.6 (CH3CH2CH2(CH2)5-S), 29.2 (CH3(CH2)2(CH2)3(CH2)2-S), 31.5 (CH3(CH2)5CH2CH2-S), 31.9 (CH3(CH2)6CH2-S), 111.8 (CaromC=N), 113.9, 117.7, 128.4 (CHarom), 149.6 (Carom-S), 162.7 (Carom-OH), 168.2 (Carom-C=N)
＜合成例３８＞  化合物３１の合成【０３７９】
【化５９】
2016021664.tif 000061
【０３８０】
中間体６（２．０ｇ, ８．３８ｍｍｏｌ）を用いて化合物２８と同様の合成方法で、化合物３１を合成した。物性値を下記に示す。
FT−IR（KBr）：33064cm−1：O−H伸縮振動  1568, 846cm−1：トリアジン環伸縮振動  602cm−1：C-S伸縮振動
1H−NMR (CDCl3 400MHz): δ 0.90 (t, 3H, CH3(CH2)5-S), 1.34 (m, 2H, CH3 (CH2)2(CH2)3-S), 1.47 (quin, 2H, CH3 (CH2)2 CH2(CH2)2-S), 1.75 (quin, 2H, CH3 (CH2)3 CH2CH2-S), 3.03 (t, 2H, CH3 (CH2)3CH2CH2-S), 6.89 (d, 2H) , 7.62 (m, 6H), 8.58 (d, 1H) , 8.63 (m, 4H) (insg.13arom. CH), 13.43 (s, 1H, Ph-OH)
13C−NMR (CDCl3 400MHz): δ 14.0 (CH3(CH2)5-S), 22.5(CH3CH2(CH2)4-S), 28.7 (CH3CH2CH2 (CH2)3-S), 28.8 (CH3(CH2)2CH2(CH2)2-S), 31.4 (CH3(CH2)3CH2CH2-S), 31.8(CH3(CH2)4CH2-S), 114.3 ((HO-)CCaromC(-N)=N),117.9, 129.0, 129.9, 133.0 (CHarom), 135.3 (Carom-C=N), 147.4 (Carom-S), 162.3 (Carom-OH), 171.4 (Carom-C=N).
尚、化合物５はSigma-Aldrich製、化合物３２はＢＡＳＦ製、化合物３３は東京化成工業（株）製、化合物３４は和光純薬工業（株）製、化合物３５はSigma-Aldrich製、化合物３６は東京化成（株）製を用いた。【０３８１】
実施例及び比較例の化合物の融点、フィルム外観、屈折率の評価結果を表１〜表８に、実施例の化合物の紫外−可視透過スペクトルを図１〜図８に示す。
１．化合物の評価
（１）融点
実施例及び比較例２〜４の化合物の融点は、室温（２５℃）における目視での観察(液体もしくは固体)、微量融点測定装置（Ｙａｎａｋｏ社製 ＭＰ−３）もしくは示差走査熱量計（ＳＩＩ社製 DSC６２２０）を用いて測定した（表１〜７）。【０３８２】
チオール基を含むベンゾトリアゾール化合物は、官能基−（ＣＨ２）ｎ−ＳＨの炭素数が1以上１０以下で融点が３５℃以下となった（化合物１，２）。ベンゾトリアゾール化合物においては、ベンゾトリアゾールにあるフェニル基（R１a〜R５a）にチオエーテル基を含む化合物（化合物３，４）及び、ベンゾフェノン（化合物２４，２５）、サリシレート系化合物（化合物２６，２７）でチオエーテル基を含む化合物は、官能基−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは−Ｓ−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＨ３中の最大の炭素数が８以下で融点が３５℃以下となり、常温で液状であり、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリシレートの骨格に関わらず、炭素数と融点との間に相関があることが確認された。一方、ベンゾトリアゾール基（R6a〜R9a）に直鎖の脂肪族飽和炭化水素基で構成されるチオエーテル基を持つベンゾトリアゾール系化合物（化合物６〜１４）は、官能基−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは−Ｓ−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＨ３中の最大の炭素数が１８以下の化合物（化合物６〜１４）は融点９１℃以下だが、炭素数と融点との明確な相関はなく、低融点化するのは難しい。【０３８３】
また、エーテル基（−Ｏ−）を持つ化合物３２と比較して、チオエーテル基（−Ｓ−）を持つ化合物３は融点が低く、常温で液体であった。更に、チオエーテルを１つ持つ化合物６〜１３よりチオエーテル２個を持つ化合物１４は、融点が低下しており、チオエーテルの導入による低融点化の傾向が確認された。【０３８４】
一方で、トリアジン系化合物２８は、硫黄含有基を導入することで融点が上がり、耐熱性に優れることが示唆された。
（２）屈折率
融点が２５℃以下の化合物１，２，３，４，５，２５，２６，２７は２０℃で、融点が比較的低い化合物１４（４６℃）、化合物２４（３４℃）は加熱して、アッベ屈折率計（アタゴ社製 ＮＡＲ−２Ｔ）で屈折率を測定した。また、比較例２，３，４（化合物３２，３３，３４）は、メーカーのカタログ値等を記載した。【０３８５】
ベンゾトリアゾール系化合物において化合物５，３２と比較して化合物１〜４，１４、ベンゾフェノン系化合物において化合物３３と比較して化合物２４，２５、サリシレート系化合物において化合物３４と比較して化合物２６，２７は屈折率が高く、硫黄含有基の導入による高屈折率化の効果が確認された。
（３）5％重量減少温度
化合物６〜２１，２３，２４，２７，２９，３０，３１，３３，３４，３５，３６について、示差熱熱重量同時測定装置（ＳＩＩ社製、TG/DTA６２００）を用いて、昇温温度：１０℃／min、測定範囲：２５℃〜５５０℃で測定を行い、重量変化（TG）が5重量％減少した温度を読み取った。【０３８６】
飽和及び不飽和炭化水素基（化合物６〜１７）、芳香族基（化合物１８，１９）、酸素含有炭化水素基（化合物２０）から構成されるチオエーテル基を持つベンゾトリアゾール系化合物及びビス体（化合物２１）は、チオエーテル基を導入することにより、耐熱性が向上して（紫外線吸収剤の熱分解による樹脂部材の紫外線吸収能、高屈折率化能、透明樹脂の透明性の低下を抑制）、それらの５％重量減少分解温度は、硫黄含有基を有さない、一般的に長波長吸収用紫外線吸収剤として用いられる２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（化合物３６、５％重量減少分解温度：２３０℃）、または化合物５（５％重量減少分解温度：２４９℃）より高く、２５２℃以上であった。同様に、ベンゾフェノン、サリシレート系化合物についても、ベンゾフェノン系化合物２３（５％重量減少分解温度：２７９℃），２４（５％重量減少分解温度：２６０℃）はチオエーテル基がない化合物３３（５％重量減少分解温度：２４９℃）と、サリシレート系化合物２７（５％重量減少分解温度：２６４℃）はチオエーテル基がない化合物３４（５％重量減少分解温度：２４９℃）と比較して、５％重量減少分解温度が２６０℃以上で耐熱性が向上した。つまり、化合物６〜２１，２３，２４，２７の５％重量減少分解温度は、ほとんどの一般的な樹脂の軟化温度は１００〜２５０℃（「よくわかるプラスチック」、監修：日本プラスチック工業連盟、出版：日本実業出版社）よりも高く、一般的に成形加工温度１００〜２００℃が熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂をはじめ、２００〜２５０℃より高い成形加工温度が求められる熱可塑性樹脂に対しても適用が可能となり、樹脂部材の紫外線吸収能、高屈折率化能、透明樹脂部材の透明性の低下の抑制が可能となる。【０３８７】
また、トリアジン系化合物についても、チオエーテル基を持たない化合物３５（5％重量減少温度：３１９℃）に対して、チオエーテル基を導入した化合物２９（5％重量減少温度：３６９℃）、化合物３０（5％重量減少温度：３７２℃）、化合物３１（5％重量減少温度：３３６℃）は、やはり、チオエーテル基を導入することにより5％重量減少温度が上がり、耐熱性（紫外線吸収剤の熱分解による樹脂部材の紫外線吸収能、高屈折率化能、透明樹脂の透明性の低下を抑制）が向上し、２００〜２５０℃より高い成形加工温度が求められる熱可塑性樹脂に対して適用性があることを確認した。
（４）紫外吸収
化合物１〜５，８，１０，１１，１４，２２〜３５をクロロホルム５μＭで希釈して１０ｍｍ石英セルに収容し、紫外可視分光光度計（日本分光社製 Ｖ−５５０）を用いて吸収スペクトルを測定した（図１〜２、６〜８）。また、化合物６〜２１，３６は、クロロホルム１００μＭで同様に測定した（図３〜５）。【０３８８】
化合物８，１０，１１，１４，２１，３６の吸収スペクトル（１００μM）から、３５０〜３９０ｎｍにある吸収ピークにおける長波長側の吸収スペクトルとベースライン（４３０〜５００ｎｍの吸収スペクトルの傾きが０のライン）との交点をピークエンドとして（例：図３実施例４７）、下記式により、３５０〜３９０ｎｍの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値を求めた（表９）。同様にして、化合物６，７，９，１２，１３，１５〜２０についても吸収スペクトルから３５０〜３９０ｎｍの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値を求め表２、４に示した。
｜350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾き｜＝｜(ピークエンドの吸光度−350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの吸光度)／(ピークエンドの吸収波長−350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの波長)|
化合物６〜２１の傾きの絶対値は、いずれも、０．０３０以上であり、チオエーテル基がない化合物３６（350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値：0.0219）より大きく、ピークがシャープとなり、フィルム、樹脂部材、特に透明樹脂部材に対する黄色抑制効果があることが示唆された。【０３８９】
また、化合物２１については、モル吸光係数が大きく、１００μMで測定した場合、吸光度が測定範囲を超えたため、表１０のように、１０，２５，５０μMの濃度で、吸収ピークを測定し、350〜390nmの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値と紫外線吸収剤の濃度をグラフ化したところ、図９のように、直線の一次の関係にあり、そのグラフの式（Y＝０．０００６X−０．００２４）から、化合物２１の１００μMの傾きの絶対値を算出した。その結果、化合物２１の１００μMの傾きは０．０５７６であり、他の化合物より大きく、フィルム、樹脂部材、特に透明樹脂部材に対する黄色抑制効果は高いと考えられた。【０３９０】
化合物６〜２１，３６の吸収スペクトルから、３５０〜３９０ｎｍの波長領域の吸収ピーク（最大吸収波長：λmax）、吸光度を読み取り、そのピークのモル吸光係数（最大モル吸光係数：εmax）を下記式によって求めた（表１１）。
モル吸光係数：εmax（L/(mol・cm）＝Ａ：吸光度／[ｃ：モル濃度（mol/L）×l：セルの光路長（cm）]
その結果、化合物６〜２１はチオエーテルを導入したことにより、化合物３６よりモル吸光係数は１７０００以上と高く、少量の添加で効率よく紫外線を吸収することが示された。特にビス体の化合物２１は、化合物６〜２０よりモル吸光係数が高く、その効果は、より高いと考えられる。【０３９１】
本発明のいずれの化合物も、紫外線の波長領域に吸収帯が存在し、フィルム、樹脂に添加した際、紫外線吸収剤として機能することを確認した。【０３９２】
ベンゾトリアゾール基に、i−２のチオエーテル基を導入した本発明のベンゾトリアゾール系化合物６〜２１は、比較例９（化合物３２）、従来、長波長吸収用紫外線吸収剤として用いられる２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（比較例１０，化合物３６，図３〜５）にはない、４２０〜５００ｎｍ（可視域）をカットすることなく（黄色化することなく）ＵＶ−Ａ領域中（３２０〜４００ｎｍ）でも、より長波長領域の３６０〜４００ｎｍ付近の紫外線を吸収することが可能とする紫外線吸収能を有することを確認した。また、ベンゾトリアゾール系化合物の窒素上にあるフェニル基にi−２のチオエーテル基を導入した化合物１，２，３，４は、比較例９の化合物３２と比べて、吸収ピークトップは、逆に大きく短波長領域（２７０〜２９０ｎｍ）にシフトした。つまり、ベンゾトリアゾール系化合物においては、チオエーテル基の位置によってＵＶ吸収ピーク領域の調整可能であった。【０３９３】
この特性により、実施例７１〜７７（図１０〜１６）では、少量の本発明の添加剤をプラスチックレンズに添加することによって、有害光の４００〜４２０ｎｍ付近の波長光を効率的に吸収しながらも、４２０ｎｍ付近以上の波長の吸収を抑制し、プラスチックレンズの黄色化を抑制する効果を持つことを確認した。【０３９４】
トリアジン系化合物２８〜３１についても、iv−２の置換基を導入することにより、比較例１３（化合物３５）より大きく、吸収ピークトップは長波長領域にシフトし、可視光（４５０〜５００ｎｍ）をカットすることなく、長波長領域の３６０〜４００ｎｍ付近の紫外線を吸収できることを確認した。更に、トリアジン系の化合物２８，３１は、より長波長領域（３６０〜４００ｎｍ付近）の吸収ピークトップに加えて、短波長紫外線の領域（２６０〜２８０ｎｍ）にも吸収ピークトップがあり、広領域で紫外線の吸収が可能であることを確認した。
２．フィルムの評価
本発明の化合物のフィルム、樹脂部材に対する相溶（透明性）、高屈折率化の効果を下記方法で確認した（表１〜８）。
（アクリルフィルムの作製）
実施例１〜１４，２２〜２９、比較例２〜３の化合物を添加した、フィルム厚みの異なる次の３種類のフィルムを作製した。【０３９５】
膜厚５０〜３００ｎｍのサンプルは、実施例１〜１４，２２〜２７及び比較例２〜３の化合物０．１ｇ、アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製）０．１ｇ、クロロホルム１２ｇを均一に混合し、その約１ｍＬを１５００ｒｐｍ、２０秒の条件でガラス基板上にスピンコートし、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより作製した。【０３９６】
膜厚３０１〜１５００ｎｍのサンプルは、実施例１〜１４，２２〜２７及び比較例２〜３の化合物０．１ｇ、アクリル樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、その約１ｍＬを１５００ｒｐｍ、２０秒の条件でガラス基板上にスピンコートし、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより調製した。【０３９７】
膜厚１０〜１５０μｍのサンプルは、実施例１〜１４，２２〜２７及び比較例２〜３の化合物０．１ｇ、アクリル樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２〜３ｇ程度濃縮させ、これをスライドグラスに滴下し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより作製した。【０３９８】
実施例２８（膜厚５０〜３００ｎｍ、３０１〜１５００ｎｍ、１０〜１５０μｍ），２９（膜厚５０〜３００ｎｍ、３０１〜１５００ｎｍ）は、化合物と樹脂との配合を０．０３ｇと０．０７ｇに変更して、同様な操作を行った。【０３９９】
また、添加物を添加せず、アクリル樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇもしくは１２ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い、フィルムを作製した（比較例１）。
（ウレタンフィルムの作製）
イソシアネート（日本ポリウレタン社製 ＨＣ−２１０）０．０２２ｇ、ポリオール（日本ポリウレタン社製 ＯＮ−Ｈ３７）０．０７８ｇ、実施例１，３〜１３，２２，２４〜２７及び比較例２の化合物０．１ｇを、膜厚５０〜３００ｎｍのサンプルはクロロホルム１２ｇ、膜厚３０１〜１５００ｎｍのサンプルはクロロホルム４ｇで均一に混合し、それぞれ約１ｍＬを１５００ｒｐｍ、２０秒の条件でガラス基板上にスピンコートを行った後、４５℃のオーブン中でクロロホルムを除去し、その後１００℃で３時間加熱することにより作製した。【０４００】
膜厚１０〜１５０μｍのサンプルは、実施例４，５，８，２６及び比較例２の化合物０．１ｇ、イソシアネート０．０２２ｇ、ポリオール０．０７８ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２〜３ｇ程度濃縮させ、これをスライドグラスに滴下し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去し、その後１００℃で３時間加熱することにより作製した。【０４０１】
実施例２８（膜厚５０〜３００ｎｍ、３０１〜１５００ｎｍ、１０〜１５０μｍ）は、化合物と樹脂との配合を０．０３ｇと０．０７ｇ（イソシアネート０．０１５ｇ、ポリオール０．０５５ｇ）に変更して、上記と同様な操作を行った。【０４０２】
また、添加物を添加せず、イソシアネート０．０２２ｇ、ポリオール０．０７８、クロロホルム４ｇもしくは１２ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い、フィルムを作製した（比較例１）。
（チオウレタンフィルムの作製）
フラスコに化合物６を０．４３０ｇ、ステファン製ゼレックＵＮを０．１ｇ、ジブチル錫ジクロリドを０．０４ｇ、２,５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタンと２,６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタンの混合物を５０．８ｇ入れ、２５℃で１時間撹拌して完全に溶解させた。その後、この混合液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）を２２．４ｇ、１,２−ビス[（２−メルカプトエチル）チオ]−３−メルカプトプロパンを２６．８ｇ添加し２５℃で３０分混合した。尚、調合液中において化合物６は重合性化合物の重量総和に対して０．４３０重量％含まれていた。【０４０３】
この調合液を０．３ｍｍＨｇ以下で１時間脱泡を行い、５μｍＰＴＦＥフィルタにて濾過を行い、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの平板用ガラス型とテープよりなるモールド型に注入した。このモールドを２５℃から１３０℃まで徐々に昇温し、１３０℃で２時間保持した後室温まで冷却した。昇温開始から冷却までは１８時間であった。重合終了後、得られた成形体をモールドから離型し、１３０℃２時間でアニールを行った。【０４０４】
また、添加する紫外線吸収剤を、化合物６の代わりに、モル濃度を同様して、化合物７を０．４７２ｇ、化合物８を０．４９０ｇ、化合物９を０．５３３ｇ、化合物１０を０．５５５ｇ、化合物１１を０．６５１ｇ、化合物１２を０．５８０ｇ、化合物１３を０．６００ｇ、にそれぞれ変更した以外は化合物６のときと同じ方法でチオウレタンフィルムを得た。【０４０５】
化合物１３を添加したチオウレタンフィルムは結晶が析出し白濁したが、化合物６〜１２を添加したチオウレタンフィルムは結晶が析出することなく、透明であった。
（ポリエチレンテレフタレートフィルム：ＰＥＴの作製）
添加剤を５ｗｔ％添加したサンプルは、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０４１８ｇ、化合物１，３，５〜１３，２５，２８（実施例６〜１３、３０〜３５）及び化合物３２，３３，３５（比較例６〜８）の化合物０．００２２ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に滴下し素早く伸ばし、空冷することで、２０〜２００μｍのフィルムを作製した。【０４０６】
添加剤を１０ｗｔ％添加したサンプルは、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０４５０ｇ、化合物１，３，５〜１３，２５，２８（実施例６〜１３、３０〜３５）及び化合物３２，３３，３５（比較例６〜８）の化合物０．００５ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に滴下し素早く伸ばし、空冷することで、２０〜２００μｍのフィルムを作製した。【０４０７】
添加剤を２０ｗｔ％添加したサンプルは、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０３５２ｇ、化合物１，３，５，８，２５，２８（実施例３０〜３５）及び化合物３２，３３，３５（比較例６〜８）の化合物０．００８８ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に滴下し素早く伸ばし、空冷することで、２０〜２００μｍのフィルムを作製した。【０４０８】
添加剤を３０ｗｔ％添加したサンプルは、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０５６６ｇ、化合物１，３，５，８，２５，２８（実施例３０〜３５）及び化合物３２，３３，３５（比較例６〜８）の化合物０．０２４４ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に滴下し素早く伸ばし、空冷することで、２０〜２００μｍのフィルムを作製した。【０４０９】
また、添加物を添加せず、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０４５ｇを溶解し、上記同様な操作を行い、２０〜２００μｍのフィルムを作製した（比較例１，５）。
（ポリスチレンフィルム：PSの作製）
実施例６〜１３，１５〜１８，２０の化合物を添加した、膜厚１０〜５０μｍのフィルムを下記手順で作製した。【０４１０】
実施例６〜１３，１５〜１８，２０の化合物０．１ｇ、ポリスチレン樹脂（関東化学）０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２〜３ｇ程度濃縮させ、これをスライドグラスに５０μL滴下し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより作製した（５０ｗｔ％）。【０４１１】
また、化合物１９，２１については、化合物１９，２１をそれぞれ０．０１１１ｇ、ポリスチレン樹脂（関東化学）０．１ｇ、クロロホルム２ｇの配合で（１０ｗｔ％）、比較例１のブランクのフィルムは添加物を添加せず、ポリスチレン樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い作製した。
（ポリカーボネートフィルム：PCの作製）
実施例６〜１３，１５〜１８，２０の化合物を添加した、膜厚１０〜５０μｍのフィルムを下記手順で作製した。【０４１２】
実施例６〜１３，１５〜１８，２０の化合物０．０６６７ｇ、ポリカーボネート樹脂（関東化学）０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２〜３ｇ程度濃縮させ、これをスライドグラスに２５μL滴下し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより作製した（４０ｗｔ％）。【０４１３】
また、化合物１９については、化合物１９を０．０１１ｇ、ポリカーボネート樹脂（関東化学）０．１ｇ、クロロホルム２ｇの配合で（１０ｗｔ％）、化合物２１については、化合物２１を０．０２５ｇ、ポリカーボネート樹脂（関東化学）０．１ｇ、クロロホルム４ｇの配合で（２０ｗｔ％）、比較例１のブランクのフィルムは添加物を添加せず、ポリカーボネート樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い作製した。
（尿素樹脂フィルムの作製）
実施例６〜１３の化合物を添加した、膜厚４０〜８０μｍのフィルムを下記手順で作製した。
３７ｗｔ％ホルムアルデヒド液１ｍL、尿素０．２５ｇ、酢酸アンモニウム０．１６ｇを溶解し、モノマー溶液を作成した。次に、ＴＨＦ０．２ｍLに実施例６〜１３の化合物を０．０００７ｇ溶解させ、モノマー溶液０．１ｍLと均一に混合し、１．５×１．５ｃｍのスライドガラスに０．３ｍｌ塗布した。そして、このスライドガラスをオーブンに入れ、３０分かけて室温から１５０℃まで昇温した後、１５０℃で５時間反応させることにより作成した。【０４１４】
また、比較用のブランクのフィルムは添加物を添加せず、モノマー溶液０．１ｍL、THF０．２ｍLを均一に混合し、上記同様な操作を行い作製した（比較例１）。
（メラミン樹脂フィルムの作製）
実施例６〜１３の化合物を添加した、膜厚１０〜５０μｍのフィルムを下記手順で作製した。【０４１５】
水酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製したホルムアルデヒド液５．１５ｇにメラミン1g及び水２４．６０ｇを添加、加熱反応し、ヘキサメチロールメラミン溶液を作成した。次に、ＴＨＦ０．１ｍLに実施例６〜１３の化合物を０．００５７ｇ溶解させ、ヘキサメチロールメラミン溶液０．２ｍｌと均一に混合し、１．５×１．５ｃｍのスライドガラスに０．３ｍL塗布した。そして、このスライドガラスをオーブンに入れ、３０分かけて室温から１５０℃まで昇温した後、１５０℃で５時間反応することにより作成した。【０４１６】
また、比較用のブランクのフィルムは添加物を添加せず、モノマー溶液０．２ｍｌ、THF０．１ｍｌを均一に混合し、上記同様な操作を行い作製した（比較例１）。
（アクリルメラミン樹脂フィルムの作成）
実施例６〜１３の化合物を添加した、膜厚１００〜１５０μｍのフィルムを下記手順で作製した。【０４１７】
フィルム化した際、化合物の濃度が１０ｗｔ％となるように、ＴＨＦ０．１ｍＬに実施例６〜１３の化合物を０．００４５ｇ溶解させ、焼付乾燥型上塗塗料（焼付乾燥型上塗（アクリルメラミン）：アクリサイトＵＢ−６３クリヤー 斎藤塗料株式会社製）０．１ｍＬと均一に混合し、１．５×１．５ｃｍにスライドガラスへ０．２ｍL塗布した。そして、このスライドガラスをオーブンに入れ、３０分かけて室温から１５０℃まで昇温した後、１５０℃で２時間反応することにより作成することにより、添加剤１０ｗｔ％のアクリルメラミン樹脂フィルムを得た。【０４１８】
また、比較用のブランクのフィルムは添加物を添加せず、アクリルメラミンモノマー０．１ｍＬ、ＴＨＦ０．１ｍＬを均一に混合し、上記同様な操作を行い作製した（比較例１）。
（１）外観
フィルムの外観を目視で観察し、次の基準で評価した。
評価基準（アクリルフィルム、ウレタンフィルム、チオウレタンフィルム）
○：白濁なく透明
×：白濁が見られ透明性が悪い
評価基準（ＰＥＴフィルム）
◎：比較例のブランクと比べ同等の透明性を有する
○：比較例のブランクと比べ極僅かに曇りがある
△：比較例のブランクと比べ僅かに曇りがある
×：比較例のブランクと比べ明らかに曇りがある
評価基準（ＰＳフィルム）
○：比較例のブランクと比べ同等の透明性を有する
△：比較例のブランクと比べ僅かに曇りがある
×：比較例のブランクと比べ明らかに曇りがある
評価基準（ＰＣフィルム）
○：比較例のブランクと比べ同等の透明性を有する
△：比較例のブランクと比べ僅かに曇りがある
×：比較例のブランクと比べ明らかに曇りがある
評価基準（尿素樹脂フィルム）
○：結晶の析出なく透明
△：僅かに結晶の析出が見られるが透明性を有する
×：結晶の析出が見られ透明性が悪い
評価基準（メラミン樹脂フィルム）
○：結晶の析出なく透明
×：結晶の析出が見られ透明性が悪い
評価基準（アクリルメラミン樹脂フィルム）
○：結晶の析出なく透明
△：一部に結晶の析出が見られ透明性が悪い
×：全体的に結晶の析出が見られ透明性が悪い
添加剤のアルキル鎖、融点及び硫黄含有基の条件が相まって、熱可塑性樹脂のアクリルフィルムの相溶性（透明化）が向上した。【０４１９】
アルキル鎖は、５０〜３００ｎｍのフィルムでは、チオール基を持つ化合物は、官能基−（ＣＨ２）ｎ−ＳＨ及び−（ＣＨ２）ｎＣＨ３のそれぞれの炭素数が９以下（化合物１，２２）、チオエーテル基を持つ化合物は、官能基−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは−Ｓ−（ＣＨ２）n−Ｓ−もしくは、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＨ３のそれぞれの炭素数が１７以下の場合（化合物３，４，６〜１０，１２〜１４，２３〜２９）、透明化した。更に、チオエーテル基を持つ化合物においては、総じて、上記の炭素数が８以下の化合物は、より厚い３０１〜１５００ｎｍのフィルムでも透明化した（化合物３，４，７，８，１２，１４，２３〜２７）。つまり、炭素数が樹脂に対して、相溶性（透明性）に重要であり、中鎖から短鎖のアルキル鎖を持つ化合物が、相溶解性（透明化）が向上する傾向が確認された。【０４２０】
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリシレート系化合物については、上記のアルキル鎖との相関に加えて、総じて、融点も樹脂への相溶性と相関があり、低融点化により相溶解性（透明化）が向上した。融点が９１℃以下の化合物（化合物１，３，４，５，６〜１０，１２〜１４，２２〜２７）は、５０％の高添加率にも関わらず、総じて、５０〜３００ｎｍのフィルムで透明化した。また、融点が７０℃未満の化合物（化合物１，３，４，５，７，８，９，１４，２３〜２７）はより厚い３０１〜１５００ｎｍのフィルムで透明化し、更に、融点が３５℃以下（常温で液体）の化合物（化合物１，３，４，２４〜２７）は、更に厚い１０〜１５０μｍでも透明化を実現した。【０４２１】
しかしながら、１０〜１５０μｍのアクリルフィルムにおいて、他の融点が３５℃以下の硫黄含有基を持つ化合物３，４が透明化したのに対して、硫黄含有基がない化合物５は、融点が２５℃以下にも関わらず、白濁した。【０４２２】
一方、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（比較例１０、化合物３６）を原料として、硫黄含有基を導入した化合物６〜１０または、１２，１３は、膜厚５０〜３００nｍウレタンフィルムで透明化したのに対して、硫黄含有基を持たない２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（比較例１０、化合物３６）は白濁し、硫黄含有基の導入が樹脂に対する相溶性（透明性）の要件の一つであることが示唆された。【０４２３】
そして、やはり、硫黄含有基をもたない化合物３３は、融点９１℃の化合物２２、融点６０．５〜６９℃の化合物２３と比較して低融点の４７〜４８℃だが、化合物２２，２３が膜厚５０〜３００ｎｍのアクリルフィルムで透明化したのに対して化合物３３は白濁した。つまり、融点だけではなく硫黄含有基の存在が、樹脂に対する相溶解性（透明化）を向上させることが示唆された。【０４２４】
さらに、チオールを持つ化合物２（炭素数１０）は融点２５℃以下、チオエーテルを持つ化合物１１（炭素数１８）は融点７３〜８３℃であり、融点が９１℃以下にも関わらず、５０〜３００ｎｍのアクリルフィルムは透明化しなかった。つまり、融点と炭素数の双方の要件を満たすことも重要であり、化合物２，１１は、上記の炭素数（チオール基を持つ化合物：炭素数９以下、チオエーテル基を持つ化合物：炭素数１７以下）より多く、それぞれ炭素数１０と１８であり、炭素数の条件を満たさなかったため、透明化しなかったと考えられる。【０４２５】
熱硬化性樹脂のウレタン樹脂も同様な傾向で、本発明の添加剤のアルキル鎖、融点及び硫黄含有基の効果により良好な透明性を示した。【０４２６】
また、本発明の化合物１，３，８，２５，２８も、上記と同様にアルキル鎖、融点、硫黄含有基の効果により、熱可塑性樹脂のＰＥＴ樹脂に対しても、加熱成形温度２８０℃に対して、硫黄含有基を導入した本発明の添加剤は、耐熱性が良く（５ｗ％重量減少温度 ： 化合物８ ； ２９５℃、化合物５ ； ２４９℃）、高濃度、２０〜２００μｍの高膜厚の条件で、化合物５，３２，３３，３５と比較して高い相溶性で、良好な透明性を示した（表８）。【０４２７】
式ＩのR7a、R8aに式ｉ−２を持つ化合物６〜１３について、表２，３に示す各樹脂（アクリル（50〜300nm、301〜1500nm、10〜150μm）、ウレタン（50〜300nm、301〜1500nm）、チオウレタン、PET（5，10wt）、PS、PC、尿素、メラミン、アクリルメラミン）に対する相溶（透明性）の評価（表２、３）において、最も良好な評価の数（アクリル、ウレタン、チオウレタン、PS、PC、尿素、メラミン、アクリルメラミン：〇、PET：◎）と最も不良な評価の数（アクリル、ウレタン、チオウレタン、PET、PS、PC、尿素、メラミン、アクリルメラミン：×）を集計して、表１２の基準で、各化合物の総体的な樹脂に対する相溶（透明性）を評価した。その結果を表１３に示す。【０４２８】
その結果、評価１以上の化合物はR13aの炭素数が１〜１８及び融点９１℃以下の化合物（化合物６，７，８，９，１０，１１，１２，１３）、評価２以上の化合物はR13aの炭素数が１〜１２及び融点９１℃以下の化合物（化合物６，７，８，９，１０，１２，１３）、評価３以上の化合物はR13aの炭素数が１〜１０及び融点９１℃以下の化合物（化合物６，７，８，９，１２）またはR13aの炭素数が１〜１２及び融点９１℃以下及びR2a、R4aの置換基がメチル基とt−ブチル基の化合物（化合物６，７，８，９，１０）、評価４以上はR13aの炭素数が１〜１２及び融点９１℃以下及びR2a、R4aの置換基がメチル基とt−ブチル基の化合物（化合物６，７，８，９，１０）、評価５以上はR13aの炭素数が４〜１０及び融点９１℃以下及びR2a、R4aの置換基がメチル基とt−ブチル基の化合物（化合物６，７，８，９）、評価６以上はR13aの炭素数が６〜１０及び融点７０℃未満及び2a、4aの置換基がメチル基とt−ブチル基の化合物（化合物７，８，９）が該当し、マトリックスとなる樹脂との相溶性（透明性）は、添加剤の構造としては式（I）のベンゾトリアゾール骨格にある式（i−2）のアルキルの炭素数及び化合物の融点のどちらか一方ではなく、双方に依存した（炭素数１０以下だが、融点７０℃以上の化合物１２（炭素数：８、融点：８０〜８１℃）：評価３、融点が７０℃未満だが、炭素数１０以上の化合物１３（炭素数：１２、融点６４〜６６℃）：評価２は、一概に良好な評価は得られていない）。【０４２９】
また、R13aの炭素数が同様で、R1a-R5aの置換基が異なる化合物８（R13aの炭素数：８、2a、4aの置換基：メチル基、t−ブチル基）と１２（R13aの炭素数：８、R2a、R4aの置換基：t−ブチル基、t−ブチル基）及び化合物１０（R13aの炭素数：１２、R2a、R4aの置換基：メチル基、t−ブチル基）と１３（R13aの炭素数：１２、R2a、R4aの置換基：t−ブチル基、t−ブチル基）を比較すると、化合物８は化合物１２より、熱可塑性樹脂のPETと熱硬化性樹脂の尿素、メラミン、アクリルメラミン樹脂で、化合物１０は化合物１３より、熱可塑性樹脂のチオウレタン、PET、熱硬化性樹脂のメラミン、アクリルメラミン（図１７）で良好な相溶（透明性）を示し、上記評価も高かった。つまり、樹脂の相溶性（透明性）に対して、R2a、R4aの置換基にメチル基、t−ブチル基を持つ化合物が、総体的に良好な傾向を示し、R13aの炭素数が１２以下の化合物（化合物６，７，８，９，１０）が、さらに炭素数が４〜１０（化合物６，７，８，９）が、特に炭素数６〜１０の化合物７，８，９は、アクリル、ウレタン、チオウレタン、PET、PS、PC、尿素、メラミン等、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂に関わらず、全ての樹脂に対して、良好な相溶性（透明性）を示した。【０４３０】
さらに、分岐脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、アルケン基含有脂肪族炭化水素基、芳香族基、酸素含有脂肪族炭化水素基等を含むチオエーテル基を持つ化合物１５〜２１についても、PS、PCに対して、相溶性（透明性）を示し硫黄含有基の導入、融点等の効果が示唆された。
（２）膜厚
膜厚は、フィルムを切断した断面を、卓上顕微鏡（（株）日立ハイテク製Miniscope TM3000）を用いての計測もしくは、フィルムの反射率を反射率測定器（オリンパス（株）製 ＵＳＰＭ−ＲＵ）で測定し、得られた反射率波形を、Ｈａｒｔｍａｎｎ分散式を用いてフィッティング解析することで得た。
（３）屈折率
フィルムの屈折率を、片面反射率（λ＝５８９ｎｍ）から測定して求めた（表１、２、５、６、７）。【０４３１】
本発明化合物を添加したアクリル樹脂フィルム（化合物１，３，４，５，８，１０，１４，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８：  屈折率  １．５１７８〜１．５９１４）は、比較例１の無添加のフィルム（１．４９８５）より高屈折率化した。硫黄含有基を持たない化合物５と比較して、硫黄含有基を持つ化合物１，３，４，８，１０，１４は屈折率が高く、硫黄含有基を持つ本発明化合物の高屈折率化の効果が示唆された。【０４３２】
これらの結果より、実施例の化合物は２５０〜４００ｎｍ付近の紫外線領域の波長をカットし、４５０〜５００ｎｍ（可視域）の波長は透過することが確認され、特に有機物質の光劣化に影響のある、３１５〜４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ領域）の紫外線吸収能に優れ、４００ｎｍ付近の領域までの紫外線をカットすることが確認された。従って、本発明の添加剤は、マトリックスとなる樹脂の劣化や変色を防ぐことができ有用である。また、樹脂フィルムの屈折率を高める効果も認められた。そして樹脂と添加剤の合計に対して０．４〜５０ｗｔ％の量で添加してもフィルムは透明で、変色も無く、実施例の化合物は樹脂への溶解性が高く、透明性を維持しながら高濃度での使用が可能であることが確認された。【０４３３】
【表１】
2016021664.tif 000062
【０４３４】
【表２】
2016021664.tif 000063
【０４３５】
【表３】
2016021664.tif 000064
【０４３６】
【表４】
2016021664.tif 000065
【０４３７】
【表５】
2016021664.tif 000066
【０４３８】
【表６】
2016021664.tif 000067
【０４３９】
【表７】
2016021664.tif 000068
【０４４０】
【表８】
2016021664.tif 000069
【０４４１】
【表９】
2016021664.tif 000070
【０４４２】
【表１０】
2016021664.tif 000071
【０４４３】
【表１１】
2016021664.tif 000072
【０４４４】
【表１２】
2016021664.tif 000073
【０４４５】
【表１３】
2016021664.tif 000074
【０４４６】
３．プラスチックレンズの評価
（プラスチックレンズの作製）
本発明の添加剤と従来の紫外線吸収剤を添加した樹脂を作製した。なお、以下の実施例及び比較例では、同じ種類の材料の樹脂について、２ｍｍ厚平板レンズの４２０ｎｍの透過率ができるだけ近い値になるように、各紫外線吸収剤の添加量を調整した。
＜実施例７１＞
フラスコに化合物８を０．４９ｇ、ステファン製ゼレックＵＮを０．１ｇ、ジブチル錫ジクロリドを０．０４ｇ、２,５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタンと２,６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタンの混合物を５０．８ｇ入れ、２５℃で１時間撹拌して完全に溶解させた。その後、この混合液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）を２２．４ｇ、１,２−ビス[（２−メルカプトエチル）チオ]−３−メルカプトプロパンを２６．８ｇ添加し２５℃で３０分混合した。尚、調合液中において化合物８は重合性化合物の重量総和に対して０．４９重量％含まれていた。【０４４７】
この調合液を０．３ｍｍＨｇ以下で１時間脱泡を行い、５μｍＰＴＦＥフィルタにて濾過を行い、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの平板用ガラス型とテープよりなるモールド型に注入した。このモールドを２５℃から１３０℃まで徐々に昇温し、１３０℃で２時間保持した後室温まで冷却した。昇温開始から冷却までは１８時間であった。重合終了後、得られた成形体をモールドから離型し、この平板レンズを１３０℃２時間でアニールを行った。
＜実施例７２＞
実施例７１の化合物８を０．５３ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．５３重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜実施例７３＞
フラスコに化合物８を０．５３ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．５３重量％）、ステファン製ゼレックＵＮを０．１ｇ、ジブチル錫ジクロリドを０．２ｇ、ジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネートを５８．９ｇ入れ、２５℃で１時間撹拌して完全に溶解させた。その後、この混合液に５,７−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンと４,７−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンと４,８−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンを主成分とする混合物を４１．１ｇ添加し２５℃で３０分混合した。【０４４８】
調合液の調製以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜実施例７４＞
フラスコに化合物８を０．２７ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．２７重量％）、ステファン製ゼレックＵＮを０．１ｇ、ジブチル錫ジクロリドを０．００６ｇ、ｍ−キシリレンジイソシアネートを５０．６ｇ入れ、２５℃で１時間撹拌して完全に溶解させた。その後、この混合液に５,７−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンと４,７−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンと４,８−ジメルカプトメチル−１,１１−ジメルカプト−３,６,９−トリチアウンデカンを主成分とする混合物を４９．４ｇ添加し２５℃で３０分混合した。【０４４９】
調合液の調製以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜実施例７５＞
フラスコ内に化合物８を０．２３ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．２３重量％）、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを７１ｇ、硫黄を２３ｇ、（２−メルカプトエチル）スルフィドを２.２ｇ入れ、６０℃で３０分撹拌した。続いて、２−メルカプト−１−メチルイミダゾールを０．１４ｇ入れ、１０分間０．３ｍｍＨｇ以下で脱泡した後、さらに６０℃で１２０分撹拌し、その後４０分かけて３０℃に冷却した。得られた溶液に、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド０．０１２ｇとジブチル錫ジクロリド０．０１ｇを（２−メルカプトエチル）スルフィド３.８ｇに溶解させて得られた溶液を滴下し、０．３ｍｍＨｇ以下で２０分脱泡を行った。この溶液を５μｍＰＴＦＥフィルタにて濾過を行い、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの平板用ガラス型とテープよりなるモールド型に注入した。このモールドを２５℃から１１０℃まで徐々に昇温し、１１０℃で２時間保持した後室温まで冷却した。昇温開始から冷却までは１８時間であった。重合終了後、得られた成形体をモールドから離型し、この平板レンズを１１０℃２時間でアニールを行った。
＜実施例７６＞
実施例７１の化合物８を化合物10に変更し、０．５６ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．５６重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜実施例７７＞
実施例７１の化合物８を化合物１４に変更し、０．５８ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．５８重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜比較例１４＞
実施例７１の化合物８を２−（２−ヒドロキシ−３−t−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（化合物３６）に変更し、０．７５ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．７５重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜比較例１５＞
比較例１４の化合物３６を０．８５ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．８５重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜比較例１６＞
実施例７３の化合物８を２−（２−ヒドロキシ−３−t−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（化合物３６）に変更し、０．７５ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．７５重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜比較例１７＞
実施例７４の化合物８を２−（２−ヒドロキシ−３−t−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（化合物３６）に変更し、に変更し、０．５０ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．５０重量％）添加した以外は実施例７１と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
＜比較例１８＞
実施例７５の化合物８を２−（２−ヒドロキシ−３−t−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（化合物３６）に変更し、に変更し、０．３０ｇ（重合性化合物の重量総和に対して０．３０重量％）添加した以外は実施例７５と同様な方法で２ｍｍ厚の平板レンズを得た。
（１）透過率、黄色度（ＹＩ値）、視感透過率
実施例と比較例で作製したサンプルレンズについて、紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製 Ｕ−４１００）を用いて、３５０〜８００ｎｍの分光透過率、黄色度（ＹＩ値）、視感透過率を測定した。黄色度と視感透過率はＤ６５光源２度視野の値とした。
（２）サンプルレンズの外観評価
作製したサンプルレンズについて、同じ材料の樹脂で４２０ｎｍ付近の透過率が近い実施例と比較例のサンプルレンズの黄色さを目視により比較、確認した。樹脂自体がもともと持っている黄色さが樹脂の種類によって異なるため、別の樹脂で紫外線吸収剤を添加したことによる黄色さを正確に比較できないためである。比較したレンズは、詳しくは、実施例７１と比較例１４、実施例７２と比較例１５、実施例７３と比較例１６、実施例７４と比較例１７、実施例７５と比較例１８、実施例７６と比較例１４、実施例７７と比較例１４、である。外観は以下の基準により評価した。また紫外線吸収剤の樹脂からの析出と透明性について目視で確認した。
黄色さ・・・○：より無色に近い、×：黄色い
ＹＩ値、外観評価の結果を表１４に、透過スペクトルの測定結果を図１０〜図１６に示す。【０４５０】
波長４００〜４２０ｎｍまでの波長領域を、紫外線吸収剤を用いてカットしようとすると、紫外線吸収剤の種類によっては、樹脂の黄色化が発生したり、プラスチックレンズの樹脂に溶解しきれずに析出し、樹脂が白濁することがある。例えば特許第４３３４６３３号公報には、分子量が３６０を超える紫外線吸収剤を用いると、原料モノマー中への溶解度が低下し、５重量部以下の配合量でもプラスチックレンズ表面に析出し、かつ析出しない限界量では十分な紫外線吸収能力がなく、３８０〜４００ｎｍの波長の紫外線を十分に吸収できるプラスチックレンズを得ることが困難であることが記載されている。しかしながら、本発明の添加剤は、その構造的特徴から、化合物３６の分子量３１６に対して、化合物８，１０，１４，は、分子量が３６０を超えるにも関わらず、化合物３６と同様にモノマーに対して良好に溶解し、得られたプラスチックレンズ表面にも析出せず、本願の紫外線吸収剤の構造によってモノマー、プラスチックレンズへの親和性を発現することを確認した。【０４５１】
また、式（Ｉ）で表わされる紫外線吸収剤を用いたプラスチックレンズは、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールを用いたレンズと比較して、少ない添加量で４００〜４２０ｎｍの波長光をより効率的に吸収し、眼への悪影響を抑制しながら４２０ｎｍ付近以上の波長光の透過性が良好であり、プラスチックレンズの黄色化を抑制し、外観に優れたレンズが得られた。【０４５２】
従って、本発明の添加剤は、マトリックスとなる樹脂への相溶性が良く、高い透明性を維持しながら紫外線吸収や高屈折率化等の性能を十分に発揮できることが認められた。【０４５３】
【表１４】
2016021664.tif 000075
【０４５４】
４．反応性官能基を有する添加剤の樹脂への固定化評価
イソシアネート（日本ポリウレタン社製 ＨＣ−２１０）０．０２２ｇ、ポリオール（日本ポリウレタン社製 ＯＮ−Ｈ３７）０．０７８ｇ、化合物１，２０の化合物０．００２ｇを、それぞれクロロホルム１２ｇで均一に混合し、それぞれ約１ｍＬを１５００ｒｐｍ、２０秒の条件でガラス基板上にスピンコートを行った後、４５℃のオーブン中でクロロホルムを除去し、その後１００℃で３時間加熱することによりウレタンフィルムを作製した。【０４５５】
得られたフィルムを７０℃の温水中に浸漬し、化合物１，２０最大吸収波長における吸光度を一定時間ごとに測定した。【０４５６】
［（１０、４０時間後の吸光度／初期吸光度）×１００］を吸光度保持率（％）とし、実施例１、２０の化合物について、１０時間後および４０時間後の吸光度保持率の測定したところ、透明性を保持して、フィルムの吸光保持率は、ほぼ初期の数値を示した。【０４５７】
メチルメタクリレート２．５ｇ、化合物１７を０．０５ｇ、および溶媒としトルエン１０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０ｇ及び重合開始剤として１，１‘−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）を０．０２５ｇ仕込み、窒素雰囲気下で１時間撹拌した後、反応温度８８〜９１℃で１０時間加熱還流状態にて重合反応を行った。得られた共重合体溶液にＭＥＫ２５０ｇを加え、滴下ロートにてメタノール２５００ｇ中へ１時間かけて滴下を行い、共重合体の結晶を析出させた。次いで、濾過、精製、減圧乾燥を行い、メタクリル樹脂２．１２ｇを得た。【０４５８】
得られたメタクリル樹脂０．１０ｇを２８０℃で加熱溶解させた後、スライドガラス基板上に滴下し素早く伸ばし、空冷することでフィルムを作成した。【０４５９】
得られたフィルムを７０℃の温水中に浸漬し、化合物１７の最大吸収波長における吸光度を１０、４０時間ごとに測定して、上記同様に、吸光度保持率を測定したところ、透透明性を保持して、フィルムの吸光保持率は、ほぼ初期の数値を示した。【０４６０】
つまり、モノマー、樹脂に対して反応性官能基を有する添加剤の溶出は無く、添加剤とモノマーが反応して樹脂中に固定化され、ブリードアウトすることなく、透明性を保持して、それぞれの紫外線吸収能、高屈折率化等の機能を長期間保持できることを確認した。
【図１】
2016021664.tif 000087
【図２】
2016021664.tif 000088
【図３】
2016021664.tif 000089
【図４】
2016021664.tif 000090
【図５】
2016021664.tif 000091
【図６】
2016021664.tif 000092
【図７】
2016021664.tif 000093
【図８】
2016021664.tif 000094
【図９】
2016021664.tif 000095
【図１０】
2016021664.tif 000096
【図１１】
2016021664.tif 000097
【図１２】
2016021664.tif 000098
【図１３】
2016021664.tif 000099
【図１４】
2016021664.tif 000100
【図１５】
2016021664.tif 000101
【図１６】
2016021664.tif 000102
【図１７】
2016021664.tif 000103
【手続補正書】
【提出日】平成28年2月15日(2016.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2016021664.tif 000104
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａはそれぞれ独立に、下記式（ｉ−１）又は式（ｉ−２）：
【化２】
2016021664.tif 000105
（式（ｉ−１）中、Ｒ１０ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｍは０又は１の整数を示す。式（ｉ−２）中、Ｒ１１ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１２ａはｐが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ａは水素原子を示すか、又は−（Ｒ１４ａ）ｌ−Ｒ１５ａで表される基（Ｒ１４ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１５ａは、水素原子を示すか、又はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基を示す。ｌは０又は１の整数を示す。）を示す。Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとＲ１３ａの総炭素数は２５以下である。ｎは０又は１の整数を示し、ｐは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは式（ｉ−１）又は式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項２】
マトリックスが透明樹脂である請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項５】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項６】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有する請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項９】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１０】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１１】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１２】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１３】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１４】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１５】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項８に記載の添加剤。
【請求項１６】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有する、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項１７】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項１８】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎが０であり、ｐ個のＲ１２ａが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項１９】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２０】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２１】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２２】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２３】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数４〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２４】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２５】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｎ、ｐが０であり、Ｒ１３ａが炭素数６〜１０のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項２６】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１７から２５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項２７】
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上である請求項１６から２６のいずれかに記載の添加剤。
【請求項２８】
式（ｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ７ａ又はＲ８ａのいずれかの位置に有する、請求項２７に記載の添加剤。
【請求項２９】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１６に記載の添加剤。
【請求項３０】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項２８に記載の添加剤。
【請求項３１】
下記式（ＩＩ）：
【化３】
2016021664.tif 000106
（式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂはそれぞれ独立に、下記式（ｉｉ−１）又は式（ｉｉ−２）：
【化４】
2016021664.tif 000107
（式（ｉｉ−１）中、Ｒ１１ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｑは０又は１の整数を示す。式（ｉｉ−２）中、Ｒ１２ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｂはｓが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとＲ１４ｂの総炭素数は２５以下である。ｒは０又は１の整数を示し、ｓは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち少なくとも１つは式（ｉｉ−１）又は式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項３２】
マトリックスが透明樹脂である請求項３１に記載の添加剤。
【請求項３３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３５】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３６】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項３９】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４０】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４２】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｂが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項３１又は３２に記載の添加剤。
【請求項４５】
下記式（ＩＩＩ）：
【化５】
2016021664.tif 000108
（式中、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃはそれぞれ独立に、下記式（ｉｉｉ−１）又は式（ｉｉｉ−２）：
【化６】
2016021664.tif 000109
（式（ｉｉｉ−１）中、Ｒ１１ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｔは０又は１の整数を示す。式（ｉｉｉ−２）中、Ｒ１２ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｃはｖが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとＲ１４ｃの総炭素数は２５以下である。ｕは０又は１の整数を示し、ｖは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち少なくとも１つは式（ｉｉｉ−１）又は式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項４６】
マトリックスが透明樹脂である請求項４５に記載の添加剤。
【請求項４７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数１０以下のアルキレン基を含む、請求項４３又は４４に記載の添加剤。
【請求項４８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数９以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項４９】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５０】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが炭素数８以下のアルキレン基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−１）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｔが０であるか、ｔが１でＲ１１ｃが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５２】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５３】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１２以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１２以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５５】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が９１℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５６】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数１０以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が７０℃未満である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｉｉ−２）で表わされるものであり、この式（ｉｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１４ｃが炭素数８以下のアルキル基を含み、常圧下、融点が３５℃以下である、請求項４５又は４６に記載の添加剤。
【請求項５９】
下記式（ＩＶ）：
【化７】
2016021664.tif 000110
（式中、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄはそれぞれ独立に、下記式（ｉｖ−１）又は式（ｉｖ−２）：
【化８】
2016021664.tif 000111
（式（ｉｖ−１）中、Ｒ１６ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｗは０又は１の整数を示す。式（ｉｖ−２）中、Ｒ１７ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１８ｄはｙが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１９ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価のもしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄの総炭素数は２５以下である。ｘは０又は１の整数を示し、ｙは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち少なくとも１つは式（ｉｖ−１）又は式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項６０】
マトリックスが透明樹脂である請求項５９に記載の添加剤。
【請求項６１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−１）又は式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、式（ｉｖ−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｗが０であるか、ｗが１でＲ１６ｄが炭素数８以下のアルキレン基を含み、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１９ｄが炭素数８以下のアルキル基を含む、請求項５９又は６０に記載の添加剤。
【請求項６２】
下記式（Ｖ）：
【化９】
2016021664.tif 000112
（式中、Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅはそれぞれ独立に、炭素数１０〜２０の直鎖を有し２個以下の炭素数１又は２のアルキル基で直鎖が置換されていてもよい炭素数１０〜２４のアルキル基、水素原子、炭素数１〜４の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｅ〜Ｒ９ｅのうち少なくとも１つは前記炭素数１０〜２４のアルキル基である。）で表わされ、常圧下、融点が３５℃以下である、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項６３】
マトリックスが透明樹脂である請求項６２に記載の添加剤。
【請求項６４】
前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のＲ１ａ〜Ｒ１３ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ１ｃ〜Ｒ１４ｃ、Ｒ１ｄ〜Ｒ１９ｄから選ばれる少なくともいずれかの基に、反応性官能基が結合している請求項１から６３のいずれかに記載の添加剤。
【請求項６５】
請求項１から１５、３１から６４のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する樹脂部材。
【請求項６６】
請求項１から１５、３１から６４のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項６７】
請求項１６から３０のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する樹脂部材。
【請求項６８】
請求項１６から３０のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項６９】
積層された複層構造を有する部材のうちの１つの層、フィルム、シート、プレート状部材、又は光学樹脂である請求項６５から６８のいずれかに記載の樹脂部材。
【請求項７０】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−２）で表わされるものであり、
式（ｉ−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａは直鎖アルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
クロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明樹脂である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項７１】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項７０に記載の添加剤。
【請求項７２】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項７０に記載の添加剤。
【請求項７３】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項７１に記載の添加剤。
【請求項７４】
Ｒ１３ａは炭素数６〜１０の直鎖アルキル基である、請求項７１に記載の添加剤。
【請求項７５】
マトリックスが透明樹脂であるガラスおよびガラスの代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、表示板、表示灯、カード等の退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項７０に記載の添加剤。
【請求項７６】
マトリックスが透明樹脂である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項７０に記載の添加剤。
【請求項７７】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項７６に記載の添加剤。
【請求項７８】
光学材料が、光学成形品である、請求項７６に記載の添加剤。
【請求項７９】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項７５に記載の添加剤。
【請求項８０】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項７９に記載の添加剤。
【請求項８１】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項７６に記載の添加剤。
【請求項８２】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項８１に記載の添加剤。
【請求項８３】
請求項７０に記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項８４】
請求項７１から８２のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項８５】
機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料である、請求項８３に記載の透明樹脂部材。
【請求項８６】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項８５に記載の透明樹脂部材。
【請求項８７】
光学材料が、光学成形品である、請求項８５に記載の透明樹脂部材。
【請求項８８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−２）で表わされるものであり、
式（ｉ−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａは芳香族基で基端が中断されたアルキル基、ｌは１、Ｒ１５ａは水素原子であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
クロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明樹脂である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項８９】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項８８に記載の添加剤。
【請求項９０】
マトリックスが透明樹脂であるガラスおよびガラスの代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、表示板、表示灯、カード等の退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項８８に記載の添加剤。
【請求項９１】
マトリックスが透明樹脂である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項８８に記載の添加剤。
【請求項９２】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項９１に記載の添加剤。
【請求項９３】
光学材料が、光学成形品である、請求項９１に記載の添加剤。
【請求項９４】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項９０に記載の添加剤。
【請求項９５】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項９１に記載の添加剤。
【請求項９６】
請求項８８に記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項９７】
請求項８９から９５のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項９８】
機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料である、請求項９６に記載の透明樹脂部材。
【請求項９９】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項９８に記載の透明樹脂部材。
【請求項１００】
光学材料が、光学成形品である、請求項９８に記載の透明樹脂部材。
【請求項１０１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−２）で表わされるものであり、
式（ｉ−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａにおけるＲ１４ａは、反応性官能基であるビニル基または水酸基で水素原子が置換された炭素数１〜８の直鎖アルキレン基、ｌは１、Ｒ１５ａは水素原子であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
クロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明樹脂である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項１０２】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１０１に記載の添加剤。
【請求項１０３】
マトリックスが透明樹脂であるガラスおよびガラスの代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、表示板、表示灯、カード等の退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項１０１に記載の添加剤。
【請求項１０４】
マトリックスが透明樹脂である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項１０１に記載の添加剤。
【請求項１０５】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項１０４に記載の添加剤。
【請求項１０６】
光学材料が、光学成形品である、請求項１０４に記載の添加剤。
【請求項１０７】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１０３に記載の添加剤。
【請求項１０８】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１０４に記載の添加剤。
【請求項１０９】
請求項１０１に記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項１１０】
請求項１０２から１０８のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項１１１】
機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料である、請求項１０９に記載の透明樹脂部材。
【請求項１１２】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項１１１に記載の透明樹脂部材。
【請求項１１３】
光学材料が、光学成形品である、請求項１１１に記載の透明樹脂部材。
【請求項１１４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉ−２）で表わされるものであり、
式（ｉ−２）のｎは０、ｐは１、Ｒ１２ａは炭素数１〜８の直鎖アルキレン基、Ｒ１３ａにおけるｌは０、Ｒ１５ａは下記式（Ａ）
2016021664.tif 000113
（式中、Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａのうちいずれか１つは式（ｉ−２）の末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ１６ａ〜Ｒ２４ａは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。）で表わされる基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
クロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明樹脂である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項１１５】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１６ａ〜Ｒ２０ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１１４に記載の添加剤。
【請求項１１６】
マトリックスが透明樹脂であるガラスおよびガラスの代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、表示板、表示灯、カード等の退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項１１４に記載の添加剤。
【請求項１１７】
マトリックスが透明樹脂である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項１１４に記載の添加剤。
【請求項１１８】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項１１７に記載の添加剤。
【請求項１１９】
光学材料が、光学成形品である、請求項１１７に記載の添加剤。
【請求項１２０】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１６ａ〜Ｒ２０ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１１６に記載の添加剤。
【請求項１２１】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１６ａ〜Ｒ２０ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１１７に記載の添加剤。
【請求項１２２】
請求項１１４に記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項１２３】
請求項１１５から１２１のいずれかに記載の添加剤をマトリックスの樹脂中に含有する透明樹脂部材。
【請求項１２４】
機能性の光学層を有するフィルムや部材およぴ光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料である、請求項１２２に記載の透明樹脂部材。
【請求項１２５】
光学材料が、機能性の光学層を有するフィルムや部材である、請求項１２４に記載の透明樹脂部材。
【請求項１２６】
光学材料が、光学成形品である、請求項１２４に記載の透明樹脂部材。
【請求項１２７】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、融点が７０℃未満である、請求項３８に記載の添加剤。
【請求項１２８】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、融点が３５℃以下である、請求項３８に記載の添加剤。
【請求項１２９】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項３８に記載の添加剤。
【請求項１３０】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項３９に記載の添加剤。
【請求項１３１】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項４０に記載の添加剤。
【請求項１３２】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項４１に記載の添加剤。
【請求項１３３】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項４２に記載の添加剤。
【請求項１３４】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項４３に記載の添加剤。
【請求項１３５】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ｉｉ−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項４４に記載の添加剤。
【請求項１３６】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、ｘ、ｙが０であり、Ｒ１９ｄが直鎖のアルキル基である、請求項５９に記載の添加剤。
【請求項１３７】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群から選ばれるいずれか１つの群のみに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項５９に記載の添加剤。
【請求項１３８】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群から選ばれるいずれか１つの群のみに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項６０に記載の添加剤。
【請求項１３９】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群から選ばれるいずれか１つの群のみに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項６１に記載の添加剤。
【請求項１４０】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群のすべてに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項５９に記載の添加剤。
【請求項１４１】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群のすべてに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項６０に記載の添加剤。
【請求項１４２】
前記１価の硫黄含有基は、式（ｉｖ−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群のすべてに、式（ｉｖ−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項６１に記載の添加剤。
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月17日(2017.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（I）：
【化１】
2016021664.tif 000114
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ９ａはそれぞれ独立に、下記式（i−１）又は式（i−２）：
【化２】
2016021664.tif 000115
（式（i−１）中、Ｒ１０ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｍは０又は１の整数を示す。式（i−２）中、Ｒ１１ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１２ａはｐが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ａは水素原子を示すか、又は−（Ｒ１４ａ）ｌ−Ｒ１５ａで表される基（Ｒ１４ａは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１５ａは、水素原子を示すか、又はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、安息香酸エステル、及びトリアジンから選ばれるいずれか１つの骨格を含む置換基を示す。ｌは０又は１の整数を示す。）を示す。Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとＲ１３ａの総炭素数は２５以下である。ｎは０又は１の整数を示し、ｐは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ａ〜Ｒ９ａのうち少なくとも１つは式（i−１）又は式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項２】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａはアルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、炭素数１〜１０の炭化水素基、ヒドロキシ基から選ばれ、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａはアルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下であり、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項４】
マトリックスが透明である、樹脂板、樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス、建材、ガラス代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、色素、インク、塗料、医薬品、化粧品、織物、退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項２または３に記載の添加剤。
【請求項５】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項４に記載の添加剤。
【請求項６】
Ｒ１３ａは炭素数６〜１０の直鎖アルキル基である、請求項４に記載の添加剤。
【請求項７】
マトリックスが透明である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項２または３に記載の添加剤。
【請求項８】
Ｒ１３ａは炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、請求項７に記載の添加剤。
【請求項９】
Ｒ１３ａは炭素数６〜１０の直鎖アルキル基である、請求項７に記載の添加剤。
【請求項１０】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａは芳香族基であるか、または芳香族基で基端が中断されるか末端が置換されるか炭素−炭素結合が中断されたアルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、炭素数１〜１０の炭化水素基、ヒドロキシ基から選ばれ、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項１１】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａは芳香族基であるか、または芳香族基で基端が中断されるか末端が置換されたアルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下であり、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項１２】
マトリックスが透明である、樹脂板、樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス、建材、ガラス代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、色素、インク、塗料、医薬品、化粧品、織物、退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項１０または１１に記載の添加剤。
【請求項１３】
マトリックスが透明である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項１０または１１に記載の添加剤。
【請求項１４】
Ｒ１３ａはフェニル基で基端が中断されたアルキル基である、請求項１０に記載の添加剤。
【請求項１５】
Ｒ１３ａはフェニル基で基端が中断されたアルキル基であり、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項１０に記載の添加剤。
【請求項１６】
マトリックスが透明である、樹脂板、樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス、建材、ガラス代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、色素、インク、塗料、医薬品、化粧品、織物、退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項１４または１５に記載の添加剤。
【請求項１７】
マトリックスが透明である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項１４または１５に記載の添加剤。
【請求項１８】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａは、炭素−炭素二重結合、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、マレオイル基、スチリル基、シンナモイル基等の重合性官能基及び架橋性官能基も含む水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、シリル基等の反応性官能基であるか、又は前記反応性官能基で水素原子が置換された炭化水素基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項１９】
反応性官能基がビニル基または水酸基である、請求項１８に記載の添加剤。
【請求項２０】
炭化水素基が炭素数１〜８のアルキル基である、請求項１９に記載の添加剤。
【請求項２１】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎは０、ｐは１、Ｒ１２ａはアルキレン基、Ｒ１３ａにおけるｌは０、Ｒ１５ａは下記式（Ａ）
2016021664.tif 000116
（式中、Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａのうちいずれか１つは式（i-2）の末端硫黄原子と結合する１価の結合部分を示し、それ以外のＲ１６ａ〜Ｒ２４ａは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。）で表わされる基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａの置換基が、炭素数１〜１０の炭化水素基、ヒドロキシ基から選ばれ、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項２２】
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１６ａ〜Ｒ２０ａの置換基が、メチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基から選ばれ、かつｔ−ブチル基は１個以下である、請求項２１に記載の添加剤。
【請求項２３】
マトリックスが透明である、樹脂板、樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス、建材、ガラス代替品のコーティング剤や保護剤、光源用部材、容器又は包装材、農工業用シート、印刷物、染色物、染顔料、色素、インク、塗料、医薬品、化粧品、織物、退色防止剤から選ばれるいずれかに使用される、請求項２１または２２に記載の添加剤。
【請求項２４】
マトリックスが透明である、機能性の光学層を有するフィルムや部材および光学成形品から選ばれるいずれかの光学材料に使用される、請求項２１または２２に記載の添加剤。
【請求項２５】
式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有する請求項１に記載の添加剤。
【請求項２６】
式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有する請求項１に記載の添加剤。
【請求項２７】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−１）で表わされるものであり、式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基をＲ１ａ〜Ｒ５ａのいずれかの位置に有し、この式（i−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｍが０であるか、ｍが１でＲ１０ａが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、あるいは、ｍが１でＲ１０ａが基端にエーテル結合を有する炭素数１０以下のオキシアルキレン基である、請求項２５に記載の添加剤。
【請求項２８】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、この式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数１８以下のアルキル基を含む、請求項２６に記載の添加剤。
【請求項２９】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、この式（i−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１１ａとｐ個のＲ１２ａとが炭素数８以下のアルキレン基を含み、Ｒ１３ａが炭素数８以下のアルキル基を含む、請求項２６に記載の添加剤。
【請求項３０】
前記１価の硫黄含有基は、式（i−２）で表わされるものであり、
式（i−２）のｎ及びｐは０、Ｒ１３ａにおけるＲ１４ａは、脂環式基で基端が中断されたアルキル基であり、
前記１価の硫黄含有基をＲ６ａ〜Ｒ９ａのいずれかの位置に有し、
１００μＭクロロホルム溶液における光の吸収ピークが３５０〜３９０ｎｍにあり、かつ、この吸収ピークと長波長側の吸収スペクトルのピークエンドを結んだ直線の傾きの絶対値が０．０２５以上であり、
マトリックスが透明である、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３１】
下記式（II）：
【化３】
2016021664.tif 000117
（式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂはそれぞれ独立に、下記式（ii−１）又は式（ii−２）：
【化４】
2016021664.tif 000118
（式（ii−１）中、Ｒ１１ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｑは０又は１の整数を示す。式（ii−２）中、Ｒ１２ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｂはｓが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｂは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとＲ１４ｂの総炭素数は２５以下である。ｒは０又は１の整数を示し、ｓは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち少なくとも１つは式（ii−１）又は式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項３２】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−１）で表わされるものであり、この式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基は、ｑが０であるか、ｑが１でＲ１１ｂが炭素数１０以下のアルキレン基を含み、
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基である、請求項３１に記載の添加剤。
【請求項３３】
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ii−１）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項３２に記載の添加剤。
【請求項３４】
前記１価の硫黄含有基は、式（ii−２）で表わされるものであり、この式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基は、Ｒ１２ｂとｓ個のＲ１３ｂとが炭素数１８以下のアルキレン基を含み、
Ｒ１ｂ〜Ｒ１０ｂのうち前記式（ii−２）で表わされる１価の硫黄含有基以外のものは、いずれか１つがヒドロキシ基であり、その他は水素原子である、請求項３１に記載の添加剤。
【請求項３５】
下記式（III）：
【化５】
2016021664.tif 000119
（式中、Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃはそれぞれ独立に、下記式（iii−１）又は式（iii−２）：
【化６】
2016021664.tif 000120
（式（iii−１）中、Ｒ１１ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｔは０又は１の整数を示す。式（iii−２）中、Ｒ１２ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３ｃはｖが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１４ｃは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１２ｃとｖ個のＲ１３ｃとＲ１４ｃの総炭素数は２５以下である。ｕは０又は１の整数を示し、ｖは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｃ〜Ｒ１０ｃのうち少なくとも１つは式（iii−１）又は式（iii−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項３６】
下記式（IV）：
【化７】
2016021664.tif 000121
（式中、Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄはそれぞれ独立に、下記式（iv−１）又は式（iv−２）：
【化８】
2016021664.tif 000122
（式（iv−１）中、Ｒ１６ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示し、ｗは０又は１の整数を示す。式（iv−２）中、Ｒ１７ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１８ｄはｙが２以上の場合はそれぞれ独立に芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１９ｄは芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価のもしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、基端が中断されるか、又は炭素−炭素結合が中断されていてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１７ｄとｙ個のＲ１８ｄとＲ１９ｄの総炭素数は２５以下である。ｘは０又は１の整数を示し、ｙは０〜３の整数を示す。）で表わされる１価の硫黄含有基、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、芳香族基、不飽和基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、脂環式基、及びハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す。Ｒ１ｄ〜Ｒ１５ｄのうち少なくとも１つは式（iv−１）又は式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基である。）で表わされる、マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤。
【請求項３７】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−１）で表わされるものである請求項３６に記載の添加剤。
【請求項３８】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−２）で表わされるものである請求項３６に記載の添加剤。
【請求項３９】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−２）で表わされるものであり、ｘ、ｙが０である、請求項３６に記載の添加剤。
【請求項４０】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−２）で表わされるものであり、ｘ、ｙが０であり、Ｒ１９ｄが直鎖のアルキル基である、請求項３６に記載の添加剤。
【請求項４１】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群から選ばれるいずれか１つの群のみに、式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項３６に記載の添加剤。
【請求項４２】
前記１価の硫黄含有基は、式（iv−２）で表わされるものであり、Ｒ１ｄ〜Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ〜Ｒ１０ｄ、及びＲ１１ｄ〜Ｒ１５ｄの３つの群のすべてに、式（iv−２）で表わされる１価の硫黄含有基を有する、請求項３６に記載の添加剤。
【国際調査報告】
2016021664.tif 000123
2016021664.tif 000124
2016021664.tif 000125
2016021664.tif 000126
2016021664.tif 000127
2016021664.tif 000128
2016021664.tif 000129
2016021664.tif 000130
2016021664.tif 000131
2016021664.tif 000132
2016021664.tif 000133
2016021664.tif 000134
2016021664.tif 000135
2016021664.tif 000136
2016021664.tif 000137
2016021664.tif 000138