(57)【要約】  基油、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）有機モリブデン化合物を含む、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関に用いられる潤滑油組成物であって、該（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、かつ、質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であるポリマー（Ａ１）を含み、また組成物全量における該（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン原子換算で０．０１〜０．２質量％である潤滑油組成物を提供する。2016114401.tif 000013（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、水素原子、炭素数１〜６０の炭化水素基、又は官能基を含む炭素数１〜６０の炭化水素基である。）
2016114401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油、
（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート及び
（Ｂ）有機モリブデン化合物を含む、
ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関に用いられる潤滑油組成物であって、
該（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、かつ、質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であるポリマー（Ａ１）を含み、
前記組成物全量における該（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン原子換算で０．０１〜０．２０質量％である、潤滑油組成物。
【化１】
2016114401.tif 000011
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、水素原子、炭素数１〜６０の炭化水素基、又は官能基を含む炭素数１〜６０の炭化水素基である。）
【請求項２】
前記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量が、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）有機モリブデン化合物が、モリブデン・アミン錯体、モリブデンジチオカーバメート、三核モリブデン−硫黄化合物、モリブデンジチオフォスフェートである、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量と、前記（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量との比率が、［（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量／（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量（モリブデン原子換算）］で、１．０〜５０である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｃ）有機リン化合物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）有機リン化合物が、ジアルキルジチオリン酸亜鉛又はジアルキルジオキソリン酸亜鉛である請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
硫酸灰分が、組成物全量に基づき１．５質量％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記基油の粘度指数が１２０以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
リン含有量が、組成物全量に基づき０．１８質量％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記式（１）におけるＸが、炭素数１〜３０の炭化水素基、又は下記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のいずれかで表される基である、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【化２】
2016114401.tif 000012
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜３０の分岐状炭化水素基、ヘテロ原子を含む炭素数１〜３０の直鎖状炭化水素基、又はヘテロ原子を含む炭素数１〜３０の分岐状炭化水素基である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、１〜３０の整数である。
Ｙは、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、アミド基又はカーバメート基である。）
【請求項１２】
前記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートが、前記式（１）におけるＸが前記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）で表される官能基含有（メタ）アクリレートに由来の単位と、前記式（１）におけるＸが炭素数１〜３０の炭化水素基であるヒドロカルビル（メタ）アクリレートに由来の単位とを有する共重合体（Ａ１２）を含む、請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
前記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートにおける、前記官能基含有（メタ）アクリレートと前記ヒドロカルビル（メタ）アクリレートとの共重合比が、モル比で１０：９０〜９０：１０である請求項１２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
筒内燃料噴射手段を備えた直噴エンジンに用いられる、請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、該摺動機構の摺動部に、請求項１〜１４のいずれかに記載の潤滑油組成物が存在する内燃機関。
【請求項１６】
前記ピストンリングは、窒化クロム処理された摺動面を有する、請求項１５に記載の内燃機関。
【請求項１７】
さらに、過給機を有する請求項１５又は１６に記載の内燃機関。
【請求項１８】
さらに、筒内燃料噴射手段を有する請求項１５〜１７のいずれかに記載の内燃機関。
【請求項１９】
内燃機関における、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑方法であって、該ピストンリング及びライナーを、請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する内燃機関の潤滑方法。
【請求項２０】
前記ピストンリングは、窒化クロム処理された摺動面を有する、請求項１９に記載の内燃機関の潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の摩擦低減に好適な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境負荷低減の観点から、地球温暖化に対応すべく自動車から排出されるＣＯ２の削減が望まれ、自動車等の内燃機関用潤滑油に対してもさらなる省燃費性の向上が要求されている。内燃機関用潤滑油の省燃費性向上に対しては、流体潤滑領域での摩擦低減を目的として、潤滑油の組成面からの改善、及び低粘度化が進んでいる（例えば、特許文献１、２等）。しかし、単純に潤滑油を低粘度化させるだけでは、ピストンリングとライナーとの間の摺動などの過酷な潤滑条件における潤滑性不良（摩擦摩耗増加）が懸念されるため、さらなる潤滑油の最適処方技術が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５０４４０９３号公報
【特許文献２】特許第４６４３０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述の通り、内燃機関用潤滑油の省燃費性向上の観点からは、流体潤滑領域での摩擦抵抗低減（実用域での粘度低減）のため低粘度化に関する検討が進んできている。しかし、ピストンリングとライナーとの間の摺動に対する潤滑においては、流体潤滑領域と境界潤滑領域とが混在しており、単純にエンジン油を低粘度化すると境界潤滑が支配的となり、摩擦抵抗が増大することが懸念される。そこで、ピストンリングとライナーとの間の摺動部分に対して、優れた低摩擦特性を付与しうる最適処方の潤滑油組成物が求められる。
すなわち、本発明の課題は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関において、上記摺動機構の摩擦低減に好適な潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討の結果、潤滑油組成物として、潤滑油基油、（Ａ）特定のポリ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）有機モリブデン化合物を含有する潤滑油組成物を用いることにより、流体潤滑領域及び境界潤滑領域のいずれにおいても摩擦抵抗低減効果を有し、潤滑性を向上させることができ、その結果、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関に使用した場合においても、その熱負荷増大に対して、摩擦抵抗を大きく低減させることができ、潤滑性を維持することができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の通りである。【０００６】
［１］基油、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）有機モリブデン化合物を含む、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関に用いられる潤滑油組成物であって、該（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、かつ、質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であるポリマー（Ａ１）を含み、前記組成物全量における該（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン原子換算で０．０１〜０．２０質量％である潤滑油組成物。
【化１】
2016114401.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、水素原子、炭素数１〜６０の炭化水素基、又は官能基を含む炭素数１〜６０の炭化水素基である。）
［２］ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、該摺動機構の摺動部に、［１］に記載の潤滑油組成物が存在する内燃機関。
［３］内燃機関における、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑方法であって、該ピストンリング及びライナーを、上記［１］に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する内燃機関の潤滑方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関において、上記摺動機構の摩擦低減に好適な潤滑油組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ピストンリングとライナーとの間の摩擦力を測定する浮動ライナー試験機の概略を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本実施形態をさらに詳細に説明する。
［潤滑油組成物］
本実施形態の潤滑油組成物は、基油、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）有機モリブデン化合物を含む、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関に用いられる潤滑油組成物であって、該（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、かつ、質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であるポリマー（Ａ１）を含み、前記組成物全量における該（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン原子換算で０．０１〜０．２０質量％である、潤滑油組成物である。
【化２】
2016114401.tif 000004
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、水素原子、炭素数１〜６０の炭化水素基、又は官能基を含む炭素数１〜６０の炭化水素基である。）
【００１０】
（基油）
本実施形態の潤滑油組成物に用いられる基油としては特に制限はなく、鉱油及び／又は合成油からなる基油がいずれも使用できる。基油の１００℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、７ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。１００℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下であれば、流体潤滑領域での摩擦係数が高くなることなく、省燃費性を達成できる。一方、１００℃における動粘度は、１．５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、２．５ｍｍ２／ｓ以上であることがより好ましい。１００℃における動粘度が１．５ｍｍ２／ｓ以上であれば、内燃機関の動弁系、ピストン、リングや軸受等の摺動部において必要な耐摩耗性等の潤滑性を確保することができる。
【００１１】
鉱油系基油としては、例えば原油を常圧蒸留し、あるいは常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいは鉱油系ワックスやフィッシャートロピシュプロセス等により製造されるワックス（ガストゥリキッドワックス）を異性化することによって製造される基油等がいずれも挙げられる。
これらの鉱油系基油は、粘度指数が９０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、１２０以上であることがさらに好ましい。粘度指数が上記値以上であれば、組成物の低温粘度を低くすることにより省燃費を図り、かつ高温粘度を高くすることができるため、高温での潤滑性が確保できる。なお、粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠して測定することができる。
【００１２】
また、鉱油系基油の芳香族分（％ＣＡ）は、３．０以下が好ましく、２．０以下であることがより好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。また、硫黄分は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。芳香族分が３．０以下であり、硫黄分が１００質量ｐｐｍ以下であれば、組成物の酸化安定性を良好に保つことができる。
一方、合成油基油としては、例えばポリブテン又はその水素化物、１−デセンオリゴマー等のポリα−オレフィン又はその水素化物、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族系合成油、ポリアルキレングリコール、又はこれらの混合物が例示できる。
本実施形態では、基油として、鉱油系基油、合成油基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の任意混合物等がいずれも使用できる。
本実施形態の潤滑油組成物中における、基油の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることがさらに好ましく、また、９８質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１３】
（（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート）
本実施形態の潤滑油組成物は、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構において優れた摩擦低減効果を付与すべく、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、質量平均分子量が１，０００以上５００，０００以下であるポリマー（Ａ１）を含む（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートを含有する。
【化３】
2016114401.tif 000005
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘは、水素原子、炭素数１〜６０の炭化水素基、又は官能基を含む炭素数１〜６０の炭化水素基である。）
尚、本明細書中においてポリ（メタ）アクリレートとは、ポリアクリレート及び／又はポリメタクリレートを示す。
（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは一種で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
上記式（１）におけるＸとしては、炭素数１〜３０の炭化水素基、又は、下記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のいずれかで表される基が好ましい。
【化４】
2016114401.tif 000006
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜３０の分岐状炭化水素基、ヘテロ原子を含む炭素数１〜３０の直鎖状炭化水素基、又はヘテロ原子を含む炭素数１〜３０の分岐状炭化水素基である。
ｎ１〜ｎ４は、それぞれ独立に、１〜３０の整数である。
Ｙは、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、アミド基又はカーバメート基である。）
【００１５】
（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートに含まれるポリマー（Ａ１）は、以下の（Ａ１１）及び／又は（Ａ１２）であることが好ましい。以下、詳述する。
（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートが、式（１）中のＸが、上記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のいずれかで表される基である官能基含有（メタ）アクリレート（ａ）に由来の単位を有するポリマー（Ａ１１）を含むことが好ましい。当該（Ａ１１）においては、上記式（１）におけるＸが、上記式（ｉｉｉ）で表される基を有することがより好ましく、上記式（ｉｉｉ）で表され、かつＲ１４が水素原子である基を有することがさらに好ましく、上記式（ｉｉｉ）で表され、Ｒ１４が水素原子であり、かつｎ３が１〜５である基を有することが特に好ましい。当該ポリマー（Ａ１１）は、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート中、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、さらに好ましくは９０〜１００質量％含まれる。
【００１６】
また、上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートとして、上記式（１）におけるＸが、上記式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）で表される官能基含有（メタ）アクリレート（ａ）に由来の単位と、上記式（１）におけるＸが、炭素数１〜３０の炭化水素基であるヒドロカルビル（メタ）アクリレート（ｂ）に由来の単位とを有する共重合体（Ａ１２）を含むことが好ましい。官能基含有（メタ）アクリレート（ａ）に由来の単位と、ヒドロカルビル（メタ）アクリレート（ｂ）に由来の単位との共重合比［（ａ）／（ｂ）］は、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２０：８０〜８０：２０であることがより好ましく、３０：７０〜７０：３０であることが特に好ましい。
当該共重合体（Ａ１２）は、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート中、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、さらに好ましくは９０〜１００質量％含まれる。
上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートが、上記ポリマー（Ａ１１）及び共重合体（Ａ１２）の双方を含む場合には、重合体（Ａ１１）と共重合体（Ａ１２）の合計含有量が、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート中、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、さらに好ましくは９０〜１００質量％となるように調製する。
なお、上記ポリマー（Ａ１１）及び共重合体（Ａ１２）以外のポリマー（Ａ１）としては、一般的に粘度指数向上剤や流動点降下剤として使用される、Ｘが炭素数１〜６０の炭化水素アルキル基であるメタ（アクリレート）単位のみから構成される重合体（ポリ（メタ）アクリレート）が挙げられる。
【００１７】
なお、質量平均分子量（Ｍｗ）は、たとえば下記の方法により測定することができる。すなわち、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で、ポリスチレン換算の質量平均分子量を測定し、当該測定値を、質量平均分子量（Ｍｗ）とすることができる。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム        ：Ｓｈｏｄｅｘ  ＬＦ−４０４
検出器        ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒          ：クロロホルム
測定温度      ：４０℃
流速          ：０．３ｍｌ／分
試料濃度      ：０．２ｍｇ／ｍｌ
注入量        ：５μｌ
【００１８】
上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートは、その質量平均分子量が１，０００以上５００，０００以下である。質量平均分子量が１，０００より低い場合、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構における摩擦低減効果が低く、また、５００，０００を超える場合は、高温側での摩擦低減効果が得ることが難しく、安定してその効果を維持することが困難である。この観点から、上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、５，０００以上２００，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上１２０，０００以下であることがより好ましく、２０，０００以上８０，０００以下であることがさらに好ましく、２０，０００以上７０，０００以下であることが特に好ましく、３０，０００以上７０，０００以下であることが最も好ましい。
【００１９】
上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量は、組成物全量に基づき、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲で選択することが好ましい。この量が０．０１質量％以上であれば、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構における優れた摩擦低減効果が得られ、１０質量％以下であれば、低温時の粘度が高くなる問題もなく優れた摩擦低減効果が得られ、安定してその効果を維持することができる。上記観点から、（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量は、組成物全量に基づき、より好ましくは０．０５質量％以上５．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００２０】
（（Ｂ）有機モリブデン化合物）
本実施形態の潤滑油組成物は、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構において優れた摩擦低減効果を付与すべく、（Ｂ）有機モリブデン化合物を含有する。
上記（Ｂ）有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデン・アミン錯体、モリブデンジチオカーバメート、三核モリブデン−硫黄化合物、モリブデンジチオフォスフェート等が挙げられ、モリブデンジチオカーバメートが好ましく用いられる。
上記モリブデンジチオカーバメートとしては、例えば、下記式（２）で示されるものが挙げられる。
【００２１】
【化５】
2016114401.tif 000007
【００２２】
ここで、上記式（２）において、Ｒ２〜Ｒ５は、好ましくは炭素数４〜２２の炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。これらの中でも、Ｒ２〜Ｒ５は炭素数４〜１８の分枝鎖または直鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、基油との溶解性や容易に使用できるという点において、炭素数８〜１３のアルキル基がより好ましい。例えば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。また、Ｒ２〜Ｒ５は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよいが、Ｒ２およびＲ３と、Ｒ４およびＲ５が異なるアルキル基であると、基油への溶解性、貯蔵安定性および摩擦低減能の持続性が向上する。
また、上記式（２）においては、Ｘ１〜Ｘ４は各々硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ１〜Ｘ４の全てが硫黄原子あるいは酸素原子であってもよい。ここで、硫黄原子と酸素原子の比が、硫黄原子／酸素原子＝１／３〜３／１、更には１．５／２．５〜３／１であることが耐腐食性の面や、基油に対する溶解性を向上させる上で好ましい。
（Ｂ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本実施形態の潤滑油組成物における（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量は、組成物全量におけるモリブデン原子換算で０．０１〜０．２０質量％であり、好ましくは０．０１５〜０．１５質量％であり、より好ましくは０．０２〜０．１２質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜０．１０質量％であり、特に好ましくは０．０４〜０．１０質量％である。上記（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量が、組成物全量におけるモリブデン原子換算で０．０１質量％以上であると、特にピストンリング及びライナーを備えた摺動機構における摩擦低減効果、とりわけ混合潤滑領域における摩擦低減効果が良好となり、０．２０質量％以下であると、含有量に見合う摩擦低減効果が得られる。
上記（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量は、ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定する。
【００２４】
また、本実施形態の潤滑油組成物は、上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量（質量％）と、前記（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量（モリブデン原子換算、質量％）との質量比［（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量／（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量（モリブデン原子換算）］が、１．０〜５０であることが好ましく、２．０〜４０であることがより好ましく、２．５〜３０であることがさらに好ましい。上記（Ａ）ポリ（メタ）アクリレートの含有量と、前記（Ｂ）有機モリブデン化合物の含有量（モリブデン原子換算）との質量比が前記範囲内の場合、油中にカーボンスーツが増加した状況においても、良好な耐摩耗性を発現しやすい。
【００２５】
（（Ｃ）有機リン化合物）
本実施形態の潤滑油組成物は、さらに（Ｃ）有機リン化合物を含有することが好ましい。
（Ｃ）有機リン化合物としては、ジアルキルジチオリン酸金属（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）塩が好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛又はジアルキルジオキソリン酸亜鉛がより好ましく、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましく、とりわけ下記式（３）で表されるものが好ましい。
【化６】
2016114401.tif 000008
（式中、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数６〜２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選ばれる何れか一種を示す。）
【００２６】
上記式（３）のＲ６〜Ｒ９のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、８〜１８であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましく、１２がさらに好ましい。また、上記式（３）のＲ６〜Ｒ９は、アルキル基であることが好ましい。
【００２７】
Ｒ６〜Ｒ９におけるアルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びイコシル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、アルケニル基としては、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基，トリデセニル基，テトラデセニル基，ペンタデセニル基，ヘキサデセニル基，ヘプタデセニル基，オクタデセニル基，ノナデセニル基，及びイコセニル基が挙げられるが、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、二重結合の位置も任意である。
上記式（３）において、Ｒ６〜Ｒ９は、たがいに同じであってもよいし、異なっていてもよいが、製造上の容易さの観点から、同一であるものが好ましい。
これらの中ではラウリル基等のドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基等のオクタデシル基、イコシル基、オレイル基等のオクタデセニル基が好ましいが、ラウリル基が最も好ましい。
上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、一種又は二種以上のものを用いることができる。
【００２８】
本実施形態の潤滑油組成物における（Ｃ）有機リン化合物の合計含有量は、組成物全量基準で０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましく、１．０〜３．０質量％であることがさらに好ましい。
【００２９】
（金属系清浄剤）
本実施形態の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有することが好ましい。金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等）又はアルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）等）のスルホネート、フェネート、サリシレート、ナフテネート等が挙げられる。本実施形態においては、金属系清浄剤として、アルカリ土類金属、とりわけカルシウム（Ｃａ）系、及びマグネシウム（Ｍｇ）系から選ばれるいずれか一種以上の金属系清浄剤が好ましく、これらのスルホネート、フェネート、サリシレートが特に好ましく用いられる。これらは単独で又は複数種を組合せて使用できる。
【００３０】
前記金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、及び過塩基性塩のいずれであってもよい。これらの金属系清浄剤の全塩基価及び含有量は、要求される潤滑油の性能に応じて任意に選択できる。前記金属系清浄剤の全塩基価は、過塩素酸法で通常５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、金属系清浄剤の含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下であり、潤滑油組成物全量に対する金属系清浄剤由来の金属原子換算の合計量で、０．０５質量％以上０．４０質量％以下、好ましくは、０．１０質量％以上０．３０質量％以下、さらに好ましくは０．１０質量％以上０．２５質量％以下、よりさらに好ましくは０．１２質量％以上０．２３質量％以下である。金属系清浄剤の含有量が上記範囲であることにより、油中にカーボンスーツが増加した状況においても、良好な耐摩耗性を発現しやすい。
なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
【００３１】
（ポリブテニルコハク酸イミドおよび／またはポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物）
本実施形態の潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸イミドおよび／またはポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物を、無灰分散剤として含有することが好ましい。
上記のポリブテニルコハク酸イミドは、数平均分子量が９００以上３，５００以下のポリブテニル基を有し、通常、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって得られる。
ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
【００３２】
また、上記のポリブテニルコハク酸イミドの他に、そのホウ素化物及び／又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。ポリブテニルコハク酸イミドのホウ素化物は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、前述のようにポリブテニルコハク酸無水物とした後、更に上述のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
【００３３】
ポリブテニルコハク酸イミドおよび／またはポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物は、各々単独で又は複数種を組合せて使用できる。
ポリブテニルコハク酸イミドおよび／またはポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。上記範囲にあると、油中にカーボンスーツが増加した状況においても、良好な耐摩耗性を発現しやすく、また、他の添加剤による耐摩耗性向上効果を減少させることもない。前記ポリブテニルコハク酸イミドおよび／またはポリブテニルコハク酸イミドホウ素化物の合計含有量は、該コハク酸イミド化合物由来の窒素含有量として潤滑油組成物全量基準で、０．０２質量％以上０．４０質量％以下であることが好ましく、０．０４質量％以上０．４０質量％以下であることがより好ましく、０．０４質量％以上０．１５質量％以下であることがよりさらに好ましい。さらに、前記コハク酸イミド化合物がそのホウ素化物を含む場合には、該ホウ素化物由来のホウ素含有量が、組成物全量基準で０．００５質量％以上０．３質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上０．３質量％以下であることがさらに好ましく、０．０１質量％以上０．０８質量％以下が特に好ましい。ホウ素含有量がこの範囲にあると、良好な清浄性、分散性を得ることができる。
【００３４】
（その他の添加剤）
本実施形態の潤滑油組成物には、上述の各種添加剤に加えて、さらに耐摩耗剤や極圧剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤、不活性化剤、消泡剤等を配合することができる。また、前述の（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート、（Ｂ）有機モリブデン化合物、及び（Ｃ）有機リン化合物以外の粘度指数向上剤、摩擦低減剤等を含有していてもよい。
【００３５】
耐摩耗剤や極圧剤としては、従来、エンジン油に使用されている公知の耐摩耗剤や極圧剤の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
例えば、ジチオカルバミン酸金属（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）塩、ナフテン酸金属（Ｐｂなど）塩、脂肪酸金属（Ｐｂなど）塩、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、リン酸エステル金属塩（Ｚｎなど）、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどが挙げられる。これらの耐摩耗剤、及び極圧剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上５質量％以下の範囲である。
【００３６】
酸化防止剤としては、従来、エンジン油に使用されている公知の酸化防止剤の中から任意のものを適宜選択して用いることができ、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を好適に使用することができる。具体的には、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、さらにモリブデン系酸化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤は単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常２種以上の組み合わせが好ましい。その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上３質量％以下が更に好ましい。
【００３７】
摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸、高級アルコール、油脂類、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。これらの摩擦調整剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上４．０質量％以下の範囲である。
流動点降下剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。これらの含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上５質量％以下の範囲である。
【００３８】
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で０．０１質量％以上３質量％以下の範囲である。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上３質量％以下の範囲である。
消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレート等が挙げられる。
【００３９】
（潤滑油組成物）
本実施形態の潤滑油組成物は、前述の基油、前述の必須成分、及び必要に応じて前述の各種添加剤を含有する。
本実施形態の潤滑油組成物においては、リンの含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１８質量％以下であることが好ましい。通常、上記組成物中のリンの含有量はある程度多いほうが耐摩耗性等の観点からは望ましいことがある一方で、リン含有化合物は、環境負荷低減の観点から、その低減が望まれる。本実施形態においては、０．１８質量％以下の低いリン含有量であっても、優れた摩擦低減効果を奏することができる。この観点から、リン含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．１５質量％以下であることがより好ましく、０．１２質量％以下であることがさらに好ましい。また、リン含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０４質量％超であることが好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．０６質量％以上であることが特に好ましい。
リンの含有量は、前述のリン含有添加剤の添加量により調整すればよい。例えば、代表的なリン系耐摩耗剤としては、リン酸エステル系、チオリン酸エステル系のもの、特に、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が挙げられる。これらの添加剤の使用あるいは添加量を適宜調整することができる。
【００４０】
また、本実施形態の潤滑油組成物は、硫酸灰分が１．５質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以下であることがより好ましく、１．２質量％以下であることがさらに好ましい。潤滑油組成物の硫酸灰分が上記範囲内であると、三元触媒の活性点の被毒作用を抑制することができ、触媒寿命を延ばすことができる。
【００４１】
本実施形態の潤滑油組成物は、４０℃における動粘度が、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以上７０ｍｍ２／ｓ以下である。また、１００℃における動粘度が、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上３０ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上２０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上１１ｍｍ２／ｓ以下である。４０℃あるいは１００℃における動粘度が上記範囲内にあれば、優れた摩擦低減効果が得られ好ましい。
【００４２】
また、本実施形態の潤滑油組成物は、粘度指数が１２０以上であることが好ましい。粘度指数が１２０以上であれば、組成物の低温粘度を低くすることにより省燃費を図り、かつ高温粘度を高くできるため、高温での潤滑性を確保することができる。上記観点から、本実施形態の潤滑油組成物の粘度指数は１４０以上であることがより好ましく、１６０以上であることがさらに好ましく、１７０以上であることが特に好ましい。なお、上記動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠して測定することができる。
【００４３】
本実施形態の潤滑油組成物は、筒内燃料噴射手段を備えた直噴エンジンに用いられることが好ましく、筒内燃料噴射手段と過給機とを備えた直噴過給エンジンに用いられることがより好ましく、筒内燃料噴射手段と過給機とを備えた直噴過給ガソリンエンジンに用いられることが最も好ましい。
近年、ガソリンエンジンでは小型軽量化のために直噴過給化が進んでいるが、本発明者は、直噴エンジン、とりわけ直噴過給エンジンにおいてはエンジン油中にカーボンスーツが増加し、モリブデン系化合物による耐摩耗性向上効果が減少することを見出した。
これに対し、本実施形態の潤滑油組成物は、油中にカーボンスーツが増加した状況においても、良好な耐摩耗性を発現するため、上述の用途に適するものである。
【００４４】
一方、本実施形態の潤滑油組成物は、排気ガス還流装置（ＥＧＲ）を備えたエンジンに用いられることもまた好ましく、排気ガス還流装置（ＥＧＲ）を備えたディーゼルエンジンに用いられることがより好ましい。
これは、上述の直噴エンジン等と同様に、ＥＧＲを備えたディーゼルエンジンにおいても、やはりエンジン油中にカーボンスーツが増加しやすい傾向にある。本実施形態の潤滑油組成物は、油中にカーボンスーツが増加した状況においても、良好な耐摩耗性を発現するため、本用途にも適するものである。
【００４５】
（潤滑油組成物の摩擦エネルギー）
本実施形態において、潤滑油組成物の摩擦エネルギーは、図１に示す浮動ライナー試験機を用いて測定することができる。以下に、図１に示す浮動ライナー試験機について説明する。
この浮動ライナー試験機１は、ピストン運動路２ａ及びクランクシャフト収容部２ｂを有するブロック２、ピストン運動路２ａの内壁に沿って配置されたライナー１２、ライナー１２内に収容されたピストン４、ピストン４に外嵌されたピストンリング６及び８、クランクシャフト収容部２ｂ内に収容されたクランクシャフト１０、クランクシャフト１０とピストン４とを連結するコンロッド９、並びに、ライナー１２とピストン運動路２ａとによって挟まれており、ピストン４のピストン往復運動によってピストンリング６とライナー１２との間に加わる摩擦力を測定する荷重測定センサ１４を有する。
このクランクシャフト１０は、図示しないモータによって回転駆動され、コンロッド９を介してピストン４を往復運動させる。
この荷重測定センサ１４は、固定ねじ１８を介してライナー１２に固定されている。この浮動ライナー試験機１は、図１に示すように、ライナー１２の温度を測定するための温度計１６を備えていてもよい。
この浮動ライナー試験機１において、ピストン４の運動によりピストンリング６とライナー１２との間に加わる摩擦力が、荷重測定センサ１４によって測定される。
このように構成された浮動ライナー試験機１において、潤滑油組成物２０は、クランクシャフト収容部２ｂ内に、クランクシャフト１０の中心軸の中心よりも上位かつ中心軸の最上端よりも下位の液位になるまで充填される。このクランクシャフト収容部２ｂ内の潤滑油組成物２０は、回転するクランクシャフト１０によるはねかけ式で、ライナー１２とピストンリング６との間に供給される。
【００４６】
本実施形態の潤滑油組成物において、下記仕様の浮動ライナー試験機１を用いて、下記測定条件で測定される、ライナー温度９０℃における摩擦エネルギーは、摺動機構の摩擦低減を図る観点から、好ましくは４．６Ｊ／回転以下、より好ましくは４．４Ｊ／回転以下、さらに好ましくは４．２Ｊ／回転以下である。
＜浮動ライナー試験機１の仕様＞
試験装置：電動モータ駆動の浮動ライナー試験機  、
排気量：３１５ｃｍ３(単気筒)、
リング材質：鋼材（表面処理ＣｒＮコーティング）、
ライナー材質：ＦＣ２５０鋳鉄
＜浮動ライナー試験機１の測定条件＞
ライナー温度：９０℃、
回転数：９００ｒｐｍ、
測定項目：ライナー部にかかる摩擦力(単位：Ｎ）
評価項目：摩擦力から算出される１回転当たりの摩擦エネルギー(単位：Ｊ／回転)
【００４７】
（潤滑油組成物の製造方法）
本実施形態の潤滑油組成物は、前述した基油に、前述した（Ａ）ポリ（メタ）アクリレート、及び前述した（Ｂ）有機モリブデン化合物を配合することにより製造することができる。
なお、これらの必須成分の詳細は、前述したとおりである。また、当該必須成分とともに、前述した任意成分を配合してもよい。
【００４８】
（ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置への使用）
本実施形態の潤滑油組成物は、上記作用効果を有することから、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構、特に、内燃機関におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑に適するものである。
本実施形態の潤滑油組成物を適用するピストンリング及びライナーの材質については特に制限はなく、通常、アルミニウム合金のほかに、鋳鉄合金がライナーの材料として採用される。また、ピストンリングの材料としては、Ｓｉ−Ｃｒ鋼や１１〜１７質量％Ｃｒのマルテンサイト系ステンレス鋼が用いられている。ピストンリングは、このような素材に、さらにクロムめっき処理、窒化クロム処理又は窒化処理及びこれらの組合せに係る下地処理をされることが望ましく、本実施形態においては、優れた摩擦低減効果、密着性、及び耐久性の観点から、窒化クロム処理されたピストンリングを用いたピストンリング及びライナーを備えた摺動機構に本実施形態の潤滑油組成物を用いることで、本実施形態の効果をさらに増大させることができ、好ましい。
本実施形態は、さらなる省燃費性の向上の観点から、自動車の内燃機関におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構に好ましく適用される。
【００４９】
（内燃機関）
本実施形態は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、該摺動機構の摺動部に、上記本実施形態の潤滑油組成物が存在する内燃機関をも提供する。当該内燃機関は、筒内燃料噴射手段を備えることが好ましく、さらに過給機を備えることが好ましい。当該内燃機関は、筒内燃料噴射手段と過給機とを備えることが、より好ましい。
本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。例えば、上記ピストンリングは、窒化クロム処理された摺動面を有することが好ましい。
【００５０】
［ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法］
本実施形態は、また、上記本実施形態の潤滑油組成物を用いて、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関を潤滑する、潤滑方法に関するものである。
【００５１】
本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。例えば、上記ピストンリングは、窒化クロム処理された摺動面を有することが好ましい。
本実施形態においては、本実施形態の潤滑油組成物を、ピストンリングとライナー間の摺動部分に潤滑油として使用することにより、流体潤滑、混合潤滑のいずれにおいても、その摩擦を大きく低減させ、省燃費性の向上に資することができる。
【実施例】
【００５２】
次に、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
［評価項目・評価方法］
潤滑油の各性状は以下の方法で測定した。
（１）動粘度（４０℃、１００℃）：ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠した。
（２）粘度指数：ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠した。
（３）モリブデン含有量：ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠した。
（４）硫酸灰分：ＪＩＳ  Ｋ  ２２７２に準拠して測定した。
（５）リン含有量：ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠した。
（６）摩擦エネルギー：各潤滑油組成物について、図１に示す浮動ライナー試験機により、下記条件で得られたピストンリングとライナーとの間の摩擦力から１回転当たりの摩擦エネルギー（単位：Ｊ／回転）を算出した。
・試験装置：  電動モータ駆動の浮動ライナー試験機（図１）
排気量：３１５ｃｍ３(単気筒)、リング材質：鋼材（表面処理ＣｒＮコーティング）、ライナー材質：ＦＣ２５０鋳鉄
・試験条件：ライナー温度；９０℃、回転数；９００ｒｐｍ
・測定項目：ライナー部にかかる摩擦力(単位：Ｎ）
・評価項目：摩擦力から算出される１回転当たりの摩擦エネルギー(単位：Ｊ／回転)
（７）シェル４球試験（カーボンブラックなし）：実施例１〜９及び比較例１〜６で調製した潤滑油組成物を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により荷重２９４Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温８０℃、試験時間３０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径を平均して平均摩耗痕径を算出した。
（８）シェル４球試験（カーボンブラックあり）：実施例１〜９及び比較例１〜６で調製した潤滑油組成物９７．０質量部に対し、３．０質量部のカーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学株式会社製）を添加し、カーボンブラック含有潤滑油組成物を調製した。これを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により荷重２９４Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温８０℃、試験時間３０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径を平均して平均摩耗痕径を算出した。【００５３】
実施例１〜９及び比較例１〜６
表１に示すとおり、同表に示す基油に各種添加剤を配合して潤滑油組成物を調製した後、得られた潤滑油組成物の各々について、動粘度（４０℃、１００℃）、粘度指数等の各性状を測定し、及び浮動ライナー試験による摩擦エネルギーを評価した。その結果を表１に示す。【００５４】
【表１】
2016114401.tif 000009
【００５５】
【表２】
2016114401.tif 000010
【００５６】
なお、使用した基油及び各添加剤は以下の通りである。
（１）水素化精製基油：１００Ｎ、４０℃動粘度；１９．６ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度；４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数；１２２、芳香族分（％ＣＡ）；０．０、硫黄含有量；１０質量ｐｐｍ未満
（２）有機モリブデン化合物：硫化オキシモリブデンジチオカーバメート：商品名「ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ５１５」（ＡＤＥＫＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、モリブデン含有量１０．０質量％、窒素含有量；１．６質量％、硫黄含有量１１．５質量％
（３）ポリ（メタ）アクリレート１（（ａ）２−ヒドロキシエチルアクリレートと（ｂ）ドデシルアクリレートとの共重合体、共重合比（モル比）＝（ａ）４０：（ｂ）６０、質量平均分子量：７０，０００）
（４）ポリ（メタ）アクリレート２（（ａ）２−ヒドロキシエチルアクリレートと（ｂ）ドデシルアクリレートとの共重合体、共重合比（モル比）＝（ａ）４０：（ｂ）６０、質量平均分子量：３０，０００）
（５）アミド系摩擦低減剤：オレイルジエタノールアミド
（６）エステル系摩擦低減剤：グリセリンモノオレート
（７）エーテル系摩擦低減剤：ポリグリセリンモノオレイルエーテル
（８）粘度指数向上剤：オレフィンコポリマー（質量平均分子量５００，０００）
（９）ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ａ：Ｚｎ含有量；８．９質量％、リン含有量；７．４質量％、第１級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛
（１０）ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｂ：Ｚｎ含有量；９．０質量％、リン含有量；８．２質量％、第２級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛
（１１）酸化防止剤Ａ：アミン系酸化防止剤
（１２）酸化防止剤Ｂ：フェノール系酸化防止剤【００５７】
（１３）金属系清浄剤Ａ：過塩基性カルシウムサリシレート［塩基価（ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１：過塩素酸法）；３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量；１２．１質量％］
（１４）金属系清浄剤Ｂ：過塩基性カルシウムサリシレート［塩基価（ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１：過塩素酸法）；２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量；７．８質量％］
（１５）ポリブテニルコハク酸ビスイミド：ポリブテニル基の数平均分子量；２０００、塩基価（過塩素酸法）；１１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素含有量；０．９９質量％
（１６）ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物：ポリブテニル基の数平均分子量；１０００、塩基価（過塩素酸法）；２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素含有量；１．２３質量％、ホウ素含有量；１．３質量％
（１７）その他の添加剤：流動点降下剤、防錆剤、消泡剤など【００５８】
本実施形態の潤滑油組成物である実施例１〜９の組成物は、基油に本実施形態規定のポリ（メタ）アクリレート及び有機モリブデン化合物を含むものであり、いずれも、浮動ライナー試験での摩擦エネルギーは、ライナー温度９０℃の条件にて低い値を示した。
一方、有機モリブデン化合物を含有していない比較例１および３で得られた潤滑油組成物は、ライナー温度９０℃での摩擦エネルギーが高く、かつ、シェル４球試験において耐摩耗性が悪化したことが確認された。また、ポリ（メタ）アクリレートを含有していない比較例２〜６の潤滑油組成物においても、ライナー温度９０℃での摩擦エネルギーが高く、かつ、シェル４球試験において耐摩耗性が悪化したことが確認され、これはポリ（メタ）アクリレート以外の摩擦低減剤を配合した比較例４〜６の潤滑油組成物においても同様であった。
また、実施例１〜９の潤滑油組成物は、カーボンブラックを添加し、スーツが混入した状況を再現したシェル４球試験においても、比較例１〜６の潤滑油組成物に比べて優れた耐摩耗性を発現することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本実施形態の潤滑油組成物は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の摩擦を大きく低減させ、環境負荷低減及び省燃費性向上に貢献することから、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置用、特に内燃機関用の潤滑油として好適に使用することができる。
【符号の説明】
【００６０】
１：浮動ライナー試験機
２：ブロック
２ａ：ピストン運動路
２ｂ：クランクシャフト収容部
４：ピストン
６、８：ピストンリング
９：コンロッド
１０：クランクシャフト
１２：ライナー
１４：荷重測定センサ
１６：温度計
１８：固定ねじ
２０：潤滑油組成物
【図１】
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【国際調査報告】
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