(57)【要約】  本発明は、飲食品等に使用される炭酸カルシウム等の難溶性ミネラルや、二酸化チタン，黄色酸化鉄，赤色酸化鉄，カーボンブラック等の顔料、セメント等の各種無機物質；並びにアセト酢酸アニリド，ピラゾロン等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、およびアントラキノン，キナクリドン等の縮合多環顔料等に代表される各種有機物質である微粒子物質について、極性溶媒中における分散性を安定に維持する技術を提供することを課題とする。  水溶性エンドウ多糖類が、各種無機物質又は有機物質である微粒子物質の分散能に優れ、上記課題を達成できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
微粒子物質を含む極性溶媒中に水溶性エンドウ多糖類を含有させることを特徴とする、微粒子物質の極性溶媒中への分散安定化方法。
【請求項２】
微粒子物質が飲食品用の難溶性のミネラルもしくはその塩であり、極性溶媒が水である、請求項１記載の分散安定化方法。
【請求項３】
微粒子物質が顔料又はセメント原料である、請求項１記載の分散安定化方法。
【請求項４】
微粒子物質に対して水溶性エンドウ多糖類を0.02〜200重量％含有させる、請求項１記載の分散安定化方法。
【請求項５】
セメント混和物に対して水溶性エンドウ多糖類を0.1〜100重量％含有させる、請求項２記載の分散安定化方法。
【請求項６】
水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする、微粒子物質の分散安定剤。
【請求項７】
分散安定剤が食品用添加剤である、請求項６記載の分散安定剤。
【請求項８】
微粒子物質が顔料又はセメント原料である、請求項６記載の分散安定剤。
【請求項９】
微粒子物質及び水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする、微粒子物質分散組成物。
【請求項１０】
微粒子物質が難溶性のミネラルもしくはその塩であり、組成物が飲食品である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
微粒子物質が顔料又はセメント原料である、請求項９記載の微粒子物質分散組成物。
【請求項１２】
微粒子物質がセメント原料であり、組成物が粉末状である、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が極性溶媒を含む液状であり、水溶性エンドウ多糖類は極性溶媒中に溶解しており、微粒子物質は極性溶媒中に難溶性の状態で安定に分散していることを特徴とする、請求項９記載の組成物。
【請求項１４】
微粒子物質に対して水溶性エンドウ多糖類が0.02〜200重量％配合された、請求項９記載の微粒子物質分散組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品および化学分野において、微粒子物質の分散安定剤及びその分散安定化方法に関する。より具体的には飲食品のミネラル強化のために使用される難溶性のミネラルや、顔料やセメントなどに使用される微粒子物質の分散安定剤及びその分散安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸カルシウムなどの難溶性のミネラルは飲食品のミネラル強化のために利用されているが、難溶性ミネラルは飲食品が液体製品である場合に、保存中に沈殿を起こさせないことが重要である。
炭酸カルシウムや二酸化チタン等の無機物質及びキナクリドン等の有機物質の極性溶媒中での分散には、水溶性アクリル樹脂，水溶性スチレン-アクリル樹脂，水溶性スチレン-マレイン酸樹脂等の合成水溶性高分子や、水溶性大豆多糖類，アラビアガム，キサンタンガム，ペクチン，各種澱粉等の水溶性多糖類、ゼラチン，カゼインナトリウム，ホエー等の蛋白質等の天然水溶性高分子、あるいは、カルボキシメチルセルロース（CMC），メチルセルロース（MC）および可溶性澱粉に代表される加工澱粉等の半天然半合成水溶性高分子が用途に応じて分散安定剤として使用される場合がある。【０００３】
これらのうち、合成水溶性高分子を用いて二酸化チタン等の無機物質またはキナクリドン等の有機物質を極性溶媒中に分散させた場合、高分子自体を溶媒に均一分散させるために、超高速撹拌混合器或いは高圧均質化装置などの高いせん断力をもった分散装置が必要であるために、作業性が悪い点が問題になる上、長時間放置すると二酸化チタンやキナクリドンが沈澱し良好な分散状態が維持されない場合がある。【０００４】
また、天然または半天然半合成水溶性高分子を用いた場合、分散安定剤そのものの溶媒への均一分散性は良好であるが、分散状態を維持するために大量の分散安定剤が必要になり、製造コストが高くなることに加えて、分散液の粘度が上昇するために製造時の作業性と製品の品質が損なわれる場合がある。さらに、水溶性高分子の種類によっては、酸性或はアルカリ性条件下で加水分解或いは脱離分解してしまう場合が有り、分散可能なpHの範囲が限定されるため、実用性に欠ける場合がある。【０００５】
また、特にセルフレベリング機能を持ったセメント類は、その施工時のセメント粒子、即ち炭酸カルシウム、砂、砂利などの微粒子の分散が重要である。粒子サイズの異なる成分を均質分散させる必要があるが、不十分な分散状態だと、流動性が得られにくいのみならず、施工後の表面が白華を起こしたり、ひび割れを起すため、セメント表面の強度が低下する場合があった。【０００６】
一方、天然の水溶性高分子である水溶性大豆多糖類、或は特定の酵素で加水分解した大豆多糖類は、酸あるいはアルカリ条件下でも加水分解され難い特徴を持つことから、先に示した既存の天然水溶性高分子に代わる各種無機及び有機物質の分散安定剤として（特許文献１及び２）、またセメントの分散安定剤として（特許文献３）利用することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−５７１７６号公報
【特許文献２】特開平１０−２０２０８１号公報
【特許文献３】特開平９−２５１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜３などに開示されるような分散安定剤では分散させる物質によっては、良好な分散状態を得るために添加量が多く必要となる場合が有り、より分散安定性の向上が望まれていた。
以上のように、水溶性高分子を用いて、飲食品、塗料、水性インキ、モルタル等の最終製品を調製し、長期にわたってその分散状態を維持するに際して、現状では必ずしも全てが満足されてはいない。【０００９】
そこで本発明は、飲食品等に使用される炭酸カルシウム等の難溶性ミネラルや、二酸化チタン，黄色酸化鉄，赤色酸化鉄，カーボンブラック等の顔料、セメント等の各種無機物質；並びにアセト酢酸アニリド，ピラゾロン等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、およびアントラキノン，キナクリドン等の縮合多環顔料等に代表される各種有機物質である微粒子物質について、極性溶媒中における分散性を安定に維持する技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、水溶性エンドウ多糖類が、各種無機物質又は有機物質である微粒子物質の分散能に優れることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。【００１１】
即ち本発明は、
（１）微粒子物質を含む極性溶媒中に水溶性エンドウ多糖類を含有させることを特徴とする、微粒子物質の極性溶媒中への分散安定化方法、
（２）微粒子物質が飲食品用の難溶性のミネラルもしくはその塩であり、極性溶媒が水である、前記（１）記載の分散安定化方法、
（３）微粒子物質が顔料又はセメント原料である、前記（１）記載の分散安定化方法、
（４）微粒子物質に対して水溶性エンドウ多糖類を0.02〜200重量％含有させる、前記（１）記載の分散安定化方法、
（５）セメント混和物に対して水溶性エンドウ多糖類を0.1〜100重量％含有させる、前記（２）記載の分散安定化方法、
（６）水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする、微粒子物質の分散安定剤、
（７）分散安定剤が食品用添加剤である、前記（６）記載の分散安定剤、
（８）微粒子物質が顔料又はセメント原料である、前記（６）記載の分散安定剤、
（９）微粒子物質及び水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする、微粒子物質分散組成物、
（10）微粒子物質が難溶性のミネラルもしくはその塩であり、組成物が飲食品である、前記（９）記載の組成物、
（11）微粒子物質が顔料又はセメント原料である、前記（９）記載の微粒子物質分散組成物、
（12）微粒子物質がセメント原料であり、組成物が粉末状である、前記（９）記載の組成物、
（13）組成物が極性溶媒を含む液状であり、水溶性エンドウ多糖類は極性溶媒中に溶解しており、微粒子物質は極性溶媒中に難溶性の状態で安定に分散していることを特徴とする、前記（９）記載の組成物、
（14）微粒子物質に対して水溶性エンドウ多糖類が0.02〜200重量％配合された、前記（９）記載の微粒子物質分散組成物、
である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、エンドウ種子の子実部から抽出される水溶性エンドウ多糖類を用いることで、各種無機物質や有機物質である微粒子物質の水溶液中における分散安定性を、従来の水溶性多糖類を大きく上回って長期にわたって維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の微粒子物質の極性溶媒中への分散安定化方法は、微粒子物質を含む極性溶媒中に水溶性エンドウ多糖類を含有させることを特徴とする。また、本発明の微粒子物質の分散安定剤は、水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする。さらに、本発明の微粒子物質分散組成物は、微粒子物質及び水溶性エンドウ多糖類を含むことを特徴とする。以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
（水溶性エンドウ多糖類）
本発明で用いられる水溶性エンドウ多糖類とは、エンドウ種子から抽出される水溶性の多糖類を指し、好ましくはエンドウ種子の子実部から抽出されたものであり、更に好ましくは黄色エンドウの種子から抽出されたものである。その製造方法は、例えば国際出願PCT/JP2012/065907号明細書にも記載される下記の製造例で得ることができる。
【００１５】
○水溶性エンドウ多糖類の分子量
本発明の水溶性エンドウ多糖類は、構成成分として分子量1万以上の高分子成分を含むが、以下の条件でのゲル濾過で分析される、分子量１万以上と認められる画分をもって、高分子成分と定義する。平均絶対分子量（MM, Molecular Mass）は10万〜150万が好ましく、20万〜100万がより好ましい。
ゲル濾過は、HPLC（TSK-gel G-5000PWXL: 東ソー φ7.8mm×300mm）を用い、平均絶対分子量（MM）は、カラム通液後にトルエンでキャリブレーションしたマルチアングルレーザーライトスキャッタリング（MALLS）により求める。分析条件は、溶離液：50mM酢酸ナトリウム水溶液（pH5.0）、流速：1.0mL/min、RI検出器及びMALLS検出器にて行う。
【００１６】
（構成糖）
本発明の水溶性エンドウ多糖類は、構成糖として酸性糖であるガラクツロン酸が含まれるものである。また主要な中性糖としてアラビノースとガラクトースが含まれるものである。その他の中性糖としてグルコース，ラムノース，キシロースおよびフコースが含まれていても良い。酸性糖であるガラクツロン酸の糖組成は3〜40重量％であることが好ましい。また中性糖の糖組成は60〜9７重量％であることが好ましい。また中性糖としてアラビノースの糖組成が20〜50重量％であるのが好ましく、ガラクトースの糖組成は10〜30重量％であるのが好ましい。
尚、水溶性エンドウ多糖類の全糖含量はフェノール硫酸法を用いた比色定量法にて、ガラクツロン酸含量はBlumenkrantz法を用いた比色定量法にて測定する。中性糖の組成は、硫酸分解した後、電気化学検出器を用いたイオンクロマトグラフィー法（HPLC-PAD法）を用いて測定する。
【００１７】
（水溶性エンドウ多糖類の製造態様）
○抽出
工業的にはエンドウ種子に含まれる蛋白質画分および澱粉画分を除去した繊維画分を原料として水抽出するのが好ましい。水は熱水にして抽出することもできる。
抽出時のpHはpH3未満の酸性条件下では多糖類の加水分解が促進され、pH12よりアルカリ側では多糖類の脱離分解が促進されるため、pH3〜12が好ましく、pH4〜10が特に好ましい。原料に５〜20倍量の水を加水したのち、酸或いはアルカリを添加してpH3〜12の範囲に調整後、60〜150℃、好ましくは80〜130℃の温度で水溶性エンドウ多糖類を抽出する。抽出温度が低くなるにつれ多糖類の抽出効率が低下傾向となる。また抽出温度が高すぎると抽出の過程で多糖類が加水分解してしまい、所望の機能が低下する場合がある。抽出時間は概ね0.5〜3時間であるが、原料の状態や温度等により、任意に調整することができる。
【００１８】
○精製
抽出した水溶性エンドウ多糖類は、不溶性繊維分を遠心分離機等により分離した後、そのまま乾燥することもできるが、より機能を発揮させるために蛋白質の除去，脱塩，色素成分除去等の精製を行うことが望ましい。
適宜精製処理を施した水溶性エンドウ多糖類は、必要により任意の殺菌処理を施し、水溶液として用いても良いし、さらに凍結乾燥，噴霧乾燥，エタノール沈殿物の熱風乾燥などの方法にて乾燥物を得ることもできる。
【００１９】
○除澱粉
本発明の水溶性エンドウ多糖類の原料であるエンドウ種子の繊維画分に澱粉が残存する場合、そのままの状態でも水溶性エンドウ多糖類を得ることは可能であるが、澱粉を除去することが好ましい。
澱粉は、アミラーゼによる分解等の方法により除去することができる。アミラーゼは澱粉を加水分解する酵素の総称であり、β-アミラーゼ，α-アミラーゼ，グルコアミラーゼ，プルラナーゼが例示される。
【００２０】
（微粒子物質）
本発明で対象とする微粒子物質とは、極性溶媒に対して難溶性であり、この分散液をレーザー回折式粒度分布計（例えば、島津製作所製「SALD-2000」等）で測定したメディアン径として100μm以下の物質を指し、具体的には飲食品，化粧料，絵の具，ポスターカラー等の顔料、セメント，モルタル等の建築資材などに広く使用されている原料の微粒子物質を意味する。なお、物質の難溶性については、25℃における溶解度が具体的には使用する極性溶媒100gあたり0.1ｇ以下のものを難溶性ということができる。
【００２１】
より具体的に例示すると、各種無機系もしくは有機系の微粒子物質が挙げられ、無機系微粒子物質としては、１つの典型例としては飲食品のミネラル強化用に利用される難溶性のミネラルもしくはその塩が挙げられる。例えば炭酸カルシウム、第三リン酸カルシウム［Ca3(PO4)2］若しくはこれを主成分とする骨カルシウムや乳清カルシウム等、第二リン酸カルシウム［CaHPO4・0〜2H2O］、炭酸カルシウムを主成分とする卵殻カルシウム、貝殻カルシウム、コーラルカルシウム又はドロマイト等、ヒドロキシアパタイト［Ca10(PO4)6 (OH) 2］、クエン酸カルシウム、アルギン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ＣＭＣ−カルシウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの難溶性のカルシウム塩やマグネシウム塩；ピロリン酸第二鉄、ピロリン酸第一鉄、ピロリン酸亜鉛等の鉄や亜鉛の塩；その他のマンガン、ニッケル、バナジウム、モリブデン等の難溶性の重金属塩が例示できる。
【００２２】
一方、飲食品で使用される以外の無機系微粒子物質としては、二酸化チタン，黄色酸化鉄，赤色酸化鉄，カーボンブラック等の顔料や、炭酸カルシウム、セメント等が例示できる。また有機系微粒子物質としてはアセト酢酸アニリド，ピラゾロン等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アントラノン，キナクリドン等の縮合多環顔料等が例示できる。特に無機系微粒子物質が好ましく、無機系の顔料またはセメント原料がより好ましい。
【００２３】
当該水溶性エンドウ多糖類が分散できる微粒子物質のメディアン径は、100μm以下、好ましくは80μm以下、より好ましくは40μm以下の実用的な範囲内であればその大きさに関わらない。例示すると、メディアン径が0.38μmの二酸化チタン、23.6μmのセメント、14.7μmのカーボンブラック、17.1μmのキナクリドンなどを分散することが可能である。
【００２４】
（極性溶媒）
本発明における極性溶媒とは、水やその他の親水性の溶媒をいい、飲食品の場合は一般に水かエタノールの水溶液である。親水性溶媒としては、エタノール、メタノール、１−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、蟻酸、酢酸、アセトン、アセトニトリル、N,N-ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、リン酸ヘキサメチルトリアミド等が例示される。水と親水性溶媒は任意の比率の混合溶媒であってもよい。
【００２５】
（分散安定剤）
本発明における水溶性エンドウ多糖類を分散安定剤として用いる場合、単独で使用することができるが、分散させる物質の溶液粘性の調整の目的で、必要に応じて他の分散安定剤と併用することもできる。該分散安定剤は飲食品用に使用される食品用添加剤として供給されうる。また非食品用添加剤としても供給されうる。他の分散安定剤は公知のものを使用することができるが、例えばアラビアガム，ペクチン，水溶性大豆多糖類、ジェランガム，ファーセラン，グアーガム，ローカストビーンガム，キサンタンガム、タマリンド種子多糖類，タラガム等の多糖類、結晶セルロースや微結晶セルロースに加え、メチルセルロース，ヒドロキシメチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸，ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子化合物等が挙げられる。
安定化する微粒子物質の量に対して本発明の分散安定剤を添加する量は、水溶性エンドウ多糖類の量として0.02重量％以上で使用することが好ましく、0.0１重量％以上がより好ましい。また上限は200重量%未満で使用することが好ましく、100重量％未満が更に好ましい。添加量が低すぎると分散安定化能が低いことがあり、また添加量が高すぎると分散液の粘度が上昇し、支障が出る場合がある。
【００２６】
（分散安定化方法）
本発明における微粒子物質の分散安定化方法は、上記微粒子物質を、極性溶媒中に分散させ、微粒子物質の沈殿を抑制し、該分散状態を安定化する方法である。
各種の微粒子物質は、原料や製造方法により、構成する成分の粒子サイズが必ずしも一定ではない。従って、長時間に渡って良好な分散状態を維持するためには、一定の粒度分布を有するものとするのが好ましい。各種無機系もしくは有機系の微粒子物質を一定の粒度分布とする方法としては、実用的なものであれば特に制限はないが、粉体であればビーズミル、ボールミル，ブレンダー，高速撹拌混合機等の乾式粉砕装置が利用できる。極性溶媒に分散させて粒度を細かくする場合、ホモミキサー，ホモジナイザー，ホモゲナイザー，「ポリトロン」（Kinematica社製），「ナノマイザー」（ナノマイザー社製）等の湿式粉砕器、湿式均質化装置を利用することができる。
【００２７】
水溶性エンドウ多糖類を分散安定剤として、微粒子物質を極性溶媒中に分散させる方法としては、水溶性エンドウ多糖類を予め極性溶媒に溶解しておき、各種の微粒子物質を添加して撹拌分散させることも可能であるが、微粒子物質と分散安定剤を乾燥状態で粉体混合しておき、極性溶媒を加えて分散させることも可能である。極性溶媒は、水はもちろん、水溶性エンドウ多糖類が脱水によるゾル或はゲルを形成しない濃度の極性溶媒も利用可能であり、分散させる物質、或いは最終製品の状態に合わせて選ぶことができる。
【００２８】
（微粒子物質分散組成物）
本発明における微粒子物質分散組成物とは、上記微粒子物質及び水溶性エンドウ多糖類が共に含まれる組成物である。該組成物は粉末状でも液状でもよく、その用途に応じて適切な性状を選択することができる。
具体的な組成物としては、１つの典型例としては、微粒子物質として炭酸カルシウムなどの難溶性ミネラルでミネラルが強化された流動食などの高栄養液体食品や飲料等の飲食品が挙げられる。また、別の例としては、難溶性ミネラルと水溶性エンドウ多糖類を混合したミネラル強化製剤が挙げられる。
その他飲食品以外の組成物としては、化粧料，絵の具，ペンキ，ポスターカラー，インク，セメント，モルタル等が例示できる。
該組成物が粉末状のものとしては、典型的には上記のミネラル強化製剤やセメントが挙げられる。
該組成物が極性溶媒を含む液状の場合は、水溶性エンドウ多糖類は極性溶媒中に溶解した状態で存在し、微粒子物質は極性溶媒中に難溶性の状態で安定に分散している状態である。
【００２９】
○セメント
水溶性エンドウ多糖類は、セメントの分散において各種混和剤と併用して用いることが好ましい。混和剤とは、セメント及び併用する砂あるいは砂利とともに添加する添加剤を示し、セメントの分散性，硬化速度，強度等の機能を調整するものである。混和剤としては、流動性を確保してセルフレベリング性を向上するためにセルロース誘導体等の分散安定剤、硬化後の強度向上，接着性，防水性，防錆性，耐水性，薬剤耐性，耐摩耗性，耐凍結融解性を付与する高炉スラブ微粉末、フライアッシュ，シリカファーム，AE剤，エポキシ樹脂等が例示できる。水溶性エンドウ多糖類はこれらの混和剤との相性が良く、セメントを分散させるとともに施工時の流動性を改善する効果も得られる。
【００３０】
セメントの分散安定剤として水溶性エンドウ多糖類を用いる場合は、セメントに水と、必要によって混和剤，砂，砂利を混合して得られるセメントの混和物（すなわち「生コンクリート」のこと。）に対し、0.1重量%以上で使用することが好ましく、100重量％未満で使用することが更に好ましい。0.1重量%以下では十分な分散効果が得られない場合があり、100重量％以上ではセメントそのものの粘度が高まるため流動性が損なわれる場合がある。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、例中、「部」及び「％」は何れも重量基準を意味する。【００３２】
（水溶性エンドウ多糖類の製造例）
エンドウの種子50kgを脱皮した後、5倍量の水を加えて24時間浸漬した。ホモミキサー（5,000rpm、30分間）にて種子を砕き、蛋白質と澱粉を抽出した。遠心濾過機を用いて1,500×ｇ、20分間で水に分散している蛋白質や澱粉などの成分を除去し、繊維質を回収した。更に、繊維質に5倍量の水を加えてホモミキサー（3,000rpm、30分間）で攪拌し、遠心濾過（1,500×ｇ、20分間）により繊維質を回収した。この操作を2回繰り返し、凍結乾燥して10kgのエンドウ繊維を得た。エンドウ繊維80部を920部の水に分散し、塩酸を用いてpH5に調整した後、120℃にて90分間加熱して水溶性エンドウ多糖類を抽出した。エンドウ繊維100部に対して0.2部に相当するアミラーゼ（Fungamyl：ノボザイム社製）を抽出液に添加し、澱粉を分解した後、不溶性繊維を遠心分離（5,000rpm、30分間）にて除去して上清を回収した。この上清に60重量％になるようにエタノールを加えて水溶性エンドウ多糖類を沈殿させ、90重量％の含水エタノールで精製し、得られた沈殿を風乾して水溶性エンドウ多糖類Ａを得た。【００３３】
（水溶性エンドウ多糖類Ａの分析値）
水溶性エンドウ多糖類Ａの糖組成及び絶対分子量を分析した。水溶性エンドウ多糖類の全糖含量はフェノール硫酸法、ガラクツロン酸含量はBlumenkrantz法にて測定した。中性糖の組成は水溶性エンドウ多糖類を硫酸にて単糖まで分解し、炭酸バリウムにて中和した後、電気化学検出器を用いたイオンクロマトグラフィー法（HPLC-PAD法）を用いて測定した。分子量1万以上の高分子成分の絶対分子量は、ゲル濾過HPLC（TSK-gel G-5000PWXL: 東ソー φ7.8mm×300mm）にて分離した後、絶対分子量（MM）をトルエンでキャリブレーションしたマルチアングルレーザーライトスキャッタリング（MALLS）で測定して算出した。尚、分析条件は、溶離液：50mM酢酸ナトリウム水溶液（pH5.0）、流速：1.0mL/minで行った。【００３４】
（表１）糖組成と平均絶対分子量
2014103987.tif 000002
【００３５】
水溶性エンドウ多糖類Ａは、ペクチンと同じく酸性糖であるガラクツロン酸を構成糖として含んでおり、中性糖としてアラビノースとガラクトースを主な構成糖として含んでいた。絶対分子量は80万と高分子の多糖類であった。【００３６】
○実施例１（二酸化チタンの分散試験）
水溶性エンドウ多糖類Ａをそれぞれ分散系中の最終濃度が0.1%，0.05%，0.01%，0.001%になるように、100mg，50mg，10mg，1mgずつ計り取り、50mlの100mMクエン酸ナトリウム緩衝液（pH2，pH5，pH7）及びリン酸緩衝液（pH9，pH12）に溶解した。予め二酸化チタン（キシダ化学(株)製：メディアン粒子系0.38μm）5gを計りとっておいた100ml容のメスシリンダーに移し、脱イオン水を添加して全量を100mlにした。このメスシリンダーを30秒間、シェイカー350rpm/minの速度で激しく振り、室温で静置して、24時間経過した時点での離漿割合で二酸化チタンに対する分散力を見た。離漿割合が小さい程、二酸化チタンに対する分散力は強いことを意味する。結果を表2に示した。評価方法は以下の通りとした。
◎・・良好（離漿割合：5％未満）、○・・やや良い（離漿割合：5〜10％）、△・・やや悪い（離漿割合：11〜20％）、×・・悪い（離漿割合：21％以上）【００３７】
○比較例１
実施例１において、水溶性エンドウ多糖類Ａの代わりに大豆多糖類（ソヤファイブ-S-DA100、不二製油(株)製。以下の比較例において同じ）を用いる以外は全く同様にして二酸化チタンの分散試験を行った。【００３８】
（表２）二酸化チタンの分散試験（分散性の評価結果）
2014103987.tif 000003
【００３９】
水溶性エンドウ多糖類Ａは、比較対照である大豆多糖類よりも幅広いpH域で、少ない添加量で、二酸化チタンを分散することが可能であった。よってエンドウ種子から水で抽出した水溶性エンドウ多糖類は、耐酸性、耐アルカリ性に優れた塗料への利用に有効であることが示された。【００４０】
○実施例２（炭酸カルシウムの分散試験）
炭酸カルシウム（キシダ化学(株)製：メディアン粒子系35.0μm）を用いて、実施例１と同様に行ない分散力を評価した。【００４１】
○比較例２
実施例２において水溶性エンドウ多糖類Ａの代わりに大豆多糖類を用いる以外は全く同様にして分散力を評価した。【００４２】
（表３）炭酸カルシウムの分散試験（分散性の評価結果）
2014103987.tif 000004
【００４３】
水溶性エンドウ多糖類Ａは、大豆多糖類よりも幅広いpH域で、少ない添加量で、炭酸カルシウムを分散できることが確認できた。よってエンドウ種子から水で抽出した水溶性エンドウ多糖類は、幅広いpHの難溶性ミネラルの液中での分散安定化に利用することができ、ミネラルを強化した飲食品、例えば流動食などの高栄養液体食品や、飲料などへの利用にも有効であることが示された。【００４４】
○実施例３（赤色酸化鉄の分散試験）
赤色酸化鉄（キシダ化学(株)製：メディアン粒子系35.6μm）5gを用いて、実施例１と同様に行ない分散力を測定した。【００４５】
○比較例３
実施例３において水溶性エンドウ多糖類Ａの代わりに大豆多糖類を用いる以外は全く同様にして分散力を評価した。【００４６】
（表４）赤色酸化鉄の分散試験（分散性の評価結果）
2014103987.tif 000005
【００４７】
水溶性エンドウ多糖類は、大豆多糖類よりも幅広いpH域で、少ない添加量で、赤色酸化鉄が分散できることが可能であった。【００４８】
○実施例４（カーボンブラックの分散試験）
カーボンブラック（シグマ・アルドリッチ・ジャパン社製：メディアン粒子系14.7μm）用いて、実施例１と同様に行ない分散力を測定した。尚、分散系中の最終濃度が0.2%，0.1％，0.05％，0.01％になるように、水溶性エンドウ多糖類は、200mg，100mg，50mg，10mgずつ計り取って使用した。【００４９】
○比較例４
実施例４において水溶性エンドウ多糖類Ａの代わりに大豆多糖類を用いる以外は全く同様にして分散力を評価した。【００５０】
（表５） カーボンブラックの分散試験（分散性の評価結果）
2014103987.tif 000006
【００５１】
水溶性エンドウ多糖類は、大豆多糖類よりも幅広いpH域で、少ない添加量で、カーボンブラックが分散できることが確認できた。【００５２】
○実施例５（セメントの分散試験）
水溶性エンドウ多糖類Ａを、分散系中の最終濃度が0.1%，0.05%，0.01%，0.005%になるように、100mg，50mg，10mg，5mgずつ計り取り、50mlの水に溶解した。予めセメント（太平洋セメント(株)製：メディアン粒子系23.6μm））5gを計りとっておいた100ml容のメスシリンダーに移し、脱イオン水を添加して全量を100mlにした。このメスシリンダーを30秒間、シェイカー350rpm/minの速度で激しく振り、室温で静置して、6時間経過した時点での離漿割合でセメントに対する分散力を見た。また、沈殿したセメントが緩い撹拌で再分散するか、6時間経過後に10秒間、シェイカー100rpm/minの速度で振って再分散性を評価した。離漿割合が小さい程、再分散性に優れる程セメントの分散力は強いことを意味する。尚、分散性は実施例１と同様の、再分散性は以下の通りの評価を行なった。
（再分散性）
◎・・良好（硬い沈殿なし）、○・・やや良い（硬い沈殿がわずかにあり）、△・・やや悪い（硬い沈殿かなりあり）、×・・悪い（沈殿が分散せず）【００５３】
○比較例５
実施例５において水溶性エンドウ多糖類Ａの代わりに大豆多糖類を用いる以外は全く同様にして分散力と再分散性を評価した。【００５４】
（表６）セメントの分散試験（分散性の評価結果）
2014103987.tif 000007
【００５５】
水溶性エンドウ多糖類は、大豆多糖類よりも少ない添加量で、セメントの離漿を抑えた高い分散性と、沈殿後の高い再分散性を示した。【００５６】
以上の如く、水溶性エンドウ多糖類を分散安定剤として使用することにより、二酸化チタン，炭酸カルシウム，赤色酸化鉄，セメント，カーボンブロック等を幅広いｐHの極性溶媒中で高度に分散させることが可能になった。本発明により、従来の水溶性高分子による分散安定剤では難しかった塗料や、水性インキ等の最終製品での微粒子物質の長期にわたる分散が可能になった。また、セメントのように微粒子物質の沈澱による硬い沈降物の形成を抑制し、微粒子物質の再分散を容易にする効果があり、工業的に使用する際の作業性を改善する効果がある。
【国際調査報告】
2014103987.tif 000008
2014103987.tif 000009