(57)【要約】  少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、高分子アミン化合物（Ｂ）とを含み、  前記吸水性樹脂粒子（Ａ）の前記酸基の中和度が、９０モル％以下であり、  前記高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある、吸水性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、高分子アミン化合物（Ｂ）とを含み、
前記吸水性樹脂粒子（Ａ）の前記酸基の中和度が、９０モル％以下であり、
前記高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある、吸水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と前記高分子アミン化合物（Ｂ）との質量比が、６５：３５〜９９：１の範囲にある、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項３】
前記吸水性樹脂粒子（Ａ）が、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋剤で後架橋したものである、請求項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項４】
前記高分子アミン化合物（Ｂ）がキトサンである、請求項１〜３のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項５】
前記キトサンが未中和物である、請求項４に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、前記酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、
０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）と、
を備え、用時に前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と前記高分子アミン化合物（Ｂ）とを混合して吸水性樹脂組成物を製造するためのキット。
【請求項７】
少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、前記酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）とを共存させた状態で水性液と接触させる、吸水方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性液の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量の大きな吸水性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水剤等の農園芸用物品等の種々の分野において、吸水性樹脂が広く使用されている。【０００３】
吸水性樹脂は、自重の数十倍から数百倍の水性液を吸収する特性を有しているが、吸収容量は吸収させる水性液の塩濃度に影響され、水性液中に金属イオン等の夾雑物が多い場合には吸収容量は低下する傾向にある。一般的に、ナトリウム、カリウムなどの金属イオンの濃度が高くなると吸収容量は低下し、特にカルシウム、マグネシウムなどの多価金属イオンの濃度が高くなると、著しく吸収容量が低下することが知られている。【０００４】
特に、工業用途に用いられる吸水性樹脂には、血液、海水、廃水、雨水や汚泥水を吸収することが求められることがあるが、これらは、夾雑物、特に金属イオンの濃度が高いため、従来の吸水性樹脂では、吸収容量を十分に発現できないことが多かった。【０００５】
一方、衛生材料用途の吸水性樹脂は、従来は、架橋密度を高めてゲルの強度を向上させる代わりに、吸収容量の低下を甘受する傾向にあった。しかし近年、環境への配慮から、衛生材料中の吸水性樹脂の使用量を抑えつつ、樹脂の単位質量あたりの吸収容量を向上させる試みがなされる傾向にあり、例えば、尿や血液のような塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量に優れた吸水性樹脂への需要は高まっている。【０００６】
塩濃度の高い水性液に対する吸収容量を高める方法としては、例えば、アミノ基含有単量体とアクリル酸塩単量体を共重合して吸水性樹脂を合成する方法（例えば、特許文献１参照）、アクリル酸エステル単量体、スルホン酸基含有単量体およびアクリル酸塩単量体を共重合する方法（例えば、特許文献２参照）、ノニオン型吸水性樹脂とイオン型吸水性樹脂を混合する方法（例えば、特許文献３参照）、陽イオンの影響を抑制する添加剤としてアルギン酸系化合物を吸水性樹脂と混合する方法（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３５３４４２号公報
【特許文献２】特開昭６２−２６６１４０号公報
【特許文献３】特開２００２−１１９８５３号公報
【特許文献４】特開２０１２−１５３８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、例えば特許文献１〜４に開示されたような従来の吸水性樹脂を用いることによって、塩濃度の高い水性液の吸収容量を高められるとしても、これらの発明で使用される吸水性樹脂を構成するモノマーや、吸水性樹脂と共に用いられる添加物が、特殊なものであったり、残留モノマーの安全性やコストなどの観点から、これらの吸水性樹脂を上記のような幅広い分野に適用することは現実には困難である。【０００９】
本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、水性液の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量の大きい新規な吸水性樹脂組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、特定の吸水性樹脂粒子と共に、特定の高分子アミノ化合物を使用することにより、水性液の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量の大きい吸水性樹脂組成物が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成された発明である。【００１１】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、高分子アミン化合物（Ｂ）とを含み、
前記吸水性樹脂粒子（Ａ）の前記酸基の中和度が、９０モル％以下であり、
前記高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある、吸水性樹脂組成物。
項２．  前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と前記高分子アミン化合物（Ｂ）との質量比が、６５：３５〜９９：１の範囲にある、項１に記載の吸水性樹脂組成物。
項３．  前記吸水性樹脂粒子（Ａ）が、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋剤で後架橋したものである、項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
項４．  前記高分子アミン化合物（Ｂ）がキトサンである、項１〜３のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
項５．  前記キトサンが未中和物である、項４に記載の吸水性樹脂組成物。
項６．  少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、前記酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、
０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）と、
を備え、用時に前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と前記高分子アミン化合物（Ｂ）とを混合して吸水性樹脂組成物を製造するためのキット。
項７．  少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、前記酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）とを共存させた状態で水性液と接触させる、吸水方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、水性液の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量が大きい吸水性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、用時に当該吸水性樹脂組成物を製造するためのキットを提供することができる。さらに、本発明によれば、これらの点に優れた吸水方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の吸水性樹脂組成物は、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、高分子アミン化合物（Ｂ）とを含み、吸水性樹脂粒子（Ａ）の前記酸基の中和度が、９０モル％以下であり、高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする。以下、本発明の吸水性樹脂組成物、当該吸水性樹脂組成物を用時に製造するためのキット、さらに、当該吸水性樹脂粒子（Ａ）と当該高分子アミン化合物（Ｂ）とを共存させた状態で水性液と接触させることを特徴とする吸水方法について詳述する。
【００１４】
１．吸水性樹脂組成物
本発明の吸水性樹脂組成物は、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、高分子アミン化合物（Ｂ）とを含む。吸水性樹脂粒子（Ａ）の酸基の中和度は、９０モル％以下である。さらに、当該高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度は、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある。後述の通り、本発明の吸水性樹脂組成物では、上記特定の中和度を有する重合体からなる吸水性樹脂粒子（Ａ）と共に、特定の粘度を有する高分子アミン化合物（Ｂ）とを併用することにより、水性液の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量が非常に大きくなっている。
【００１５】
吸水性樹脂粒子（Ａ）
吸水性樹脂粒子（Ａ）は、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体である。すなわち、吸水性樹脂粒子（Ａ）は、少なくとも１種の酸基含有水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる高分子化合物を主成分として形成されている。水溶性エチレン性不飽和単量体とは、水溶性を示し、エチレン性の不飽和結合を有するモノマー化合物を意味する。吸水性樹脂粒子（Ａ）の具体例としては、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体の架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコールの架橋物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物等が挙げられる。これらの吸水性樹脂粒子（Ａ）の中でも、大量の液体を吸収しうることから、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物が好ましい。吸水性樹脂粒子（Ａ）は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
吸水性樹脂粒子（Ａ）は、例えば、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等により製造することができる。これらの中でも逆相懸濁重合法は、有機溶媒中にて水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を分散させた状態で重合が行われるので、内部架橋密度に関する反応条件を幅広く設定可能である。よって、本発明の吸水性樹脂組成物における水性液の吸収容量をより一層高める観点からは、吸水性樹脂粒子（Ａ）の製造法としては、逆相懸濁重合法が好ましい。
【００１７】
吸水性樹脂粒子（Ａ）において、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有型単量体等が挙げられる。すわなち、水溶性エチレン性不飽和単量体に含まれる少なくとも１種の酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの酸基を含有する水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、工業的に入手が容易であることと、得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）が、水性液の吸収容量などの諸性能に優れるという観点から、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩が好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましく用いられる。なお、本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。
【００１８】
酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体は、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものでもよいし、重合後に中和処理されたものでもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。前記アルカリ性中和剤は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
吸水性樹脂粒子（Ａ）において、アルカリ性中和剤による全ての酸基に対する中和度は、吸水性樹脂粒子（Ａ）に含まれる酸基からの水素イオン供給によって、後述の高分子アミン化合物（Ｂ）の水和を促進させやすくする観点から、９０モル％以下であり、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７４モル％以下である。中和度をこのように設定することにより、余剰のアルカリ性中和剤の存在によって吸水性樹脂組成物の安全性などに問題が生じることを防ぐことができるという利点もある。一方、吸水性樹脂粒子（Ａ）の浸透圧を高めることで吸収容量を高める観点からは、アルカリ性中和剤による全ての酸基に対する中和度は、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは３０モル％以上、よりさらに好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５５モル％以上である。
【００２０】
前記した少なくとも１種の酸基を含有する水溶性エチレン性不飽和単量体に、酸基を有さない水溶性エチレン性不飽和単量体を配合して共重合することもできる。酸基を有さない水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその四級化物等が挙げられる。酸基を有さない水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
酸基を有さない水溶性エチレン性不飽和単量体の配合割合は、重合に用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量に対して、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは０〜３０モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％である。このような割合で配合することにより、本発明の吸水性樹脂組成物の吸収容量がより高められ、かつ吸水性樹脂組成物のその他諸性能を高めることが可能となる。
【００２２】
本発明に用いられる吸水性樹脂粒子（Ａ）は、前記単量体に内部架橋剤を添加して、架橋されたものであってもよい。内部架橋剤としては、例えば重合性不飽和基を２個以上有する化合物が用いられる。内部架橋剤の具体例としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール及び（ポリ）グリセリン等のポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；前記のポリオールとマレイン酸及びフマール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉；アリル化セルロース；ジアリルフタレート；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート；ジビニルベンゼン等が挙げられる。なお、本明細書において、例えば、「ポリエチレングリコール」と「エチレングリコール」を合わせて「（ポリ）エチレングリコール」と表記し、他の類似するものも同様である。
【００２３】
また、内部架橋剤としては、重合性不飽和基を２個以上有する前記化合物に加えて、その他の反応性官能基を２個以上有する化合物を用いることができる。このような内部架橋剤の具体例としては、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のグリシジル基含有化合物；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、低温での反応性に優れている観点から、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが好ましい。内部架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
内部架橋剤を使用する場合、その使用量は、得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）の吸収容量を十分に高めるために、水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対して、２モル以下とすることが好ましく、０．００００１〜１モルとすることがより好ましく、０．０００１〜０．５モルとすることがさらに好ましい。内部架橋剤の添加量を２モル以下とすることで、吸水性樹脂粒子（Ａ）が吸水した際の分子の網目を大きくすることが可能となり、本発明の吸水性樹脂組成物の吸収容量をより高めやすくなる。
【００２５】
吸水性樹脂粒子（Ａ）は、さらに水溶性エチレン性不飽和単量体由来の官能基と反応性を有する官能基を２個以上有する架橋剤（後架橋剤と表記する）を添加し、表面近傍を架橋反応（後架橋反応と表記する）されていてもよい。すなわち、吸水性樹脂粒子（Ａ）は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を後架橋剤で後架橋したものであってもよい。
【００２６】
本発明に用いられる吸水性樹脂粒子（Ａ）は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後から乾燥までの工程において、後架橋剤を添加して、後架橋反応を施されたものであることが好ましい。後架橋反応により、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面近傍の架橋密度が高まり、本発明の吸水性樹脂組成物の吸収容量、ゲル強度等の諸性能をより高めることができる。このような後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。後架橋剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールトリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールトリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの後架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
後架橋剤の量は、後架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができないが、通常、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１〜０．０１モル、好ましくは０．００００５〜０．００５モル、さらに好ましくは、０．０００１〜０．００２モルである。吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面架橋密度を十分に高め、吸水性樹脂粒子（Ａ）のゲル強度を高める観点から、後架橋剤の使用量は０．００００１モル以上が好ましく、吸水性樹脂粒子（Ａ）の吸収容量を大きくする観点から０．０１モル以下が好ましい。
【００２８】
吸水性樹脂粒子（Ａ）の水性液等の吸収容量が大きくなれば、本発明の吸水性樹脂組成物の水性液等の吸収容量も大きくなる。例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）の生理食塩水吸水能としては、それぞれ、好ましくは４５ｇ／ｇ以上、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｇ、さらに好ましくは５５〜１１０ｇ／ｇ、よりさらに好ましくは６０〜１００ｇ／ｇ、特に好ましくは６５〜９０ｇ／ｇである。吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部架橋密度を低く設計することで、後述の高分子アミン化合物（Ｂ）と併用した際の生理食塩水吸水能及び人工尿吸水能を高め、本発明の吸水性樹脂組成物の吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量を大きくすることができる。
【００２９】
吸水性樹脂粒子（Ａ）の中位粒子径としては、本発明の吸水性樹脂組成物を工業用途や衛生材料用途に好適に用いる場合には、粉体の流動性やハンドリング性のよさ、吸水時のゲルブロッキング現象の回避、製品の触感を快適に保つという観点から、例えば５０〜８００μｍが挙げられ、１００〜６００μｍがより好ましく、２００〜５５０μｍがさらに好ましく、３００〜５００μｍがよりさらに好ましい。なお、本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）の中位粒子径は、具体的には、後述の実施例に記載の方法に従って測定される値である。
【００３０】
高分子アミン化合物（Ｂ）
本発明の吸水性樹脂組成物に含まれる高分子アミン化合物（Ｂ）は、当該高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする。すなわち、本発明において、高分子アミン化合物（Ｂ）は、０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲となる分子量を有する。なお、本発明において、高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液の粘度は、高分子アミン化合物を０．５％の濃度にてイオン交換水に溶解し（イオン交換水に溶解しない場合は、０．５質量％酢酸水を用いる）、Ｂ型粘度計（品名：ＢＬ、トキメック社製）及び同粘度計用ローターＮｏ．１〜３を使用し、水溶液の温度２０℃にて６０ｒｐｍで６０秒測定して得られた値である。
【００３１】
本発明においては、高分子アミン化合物（Ｂ）の０．５質量％水溶液の粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にあるという、粘度の低い特定のものを用いているため、吸水性樹脂組成物中の高分子アミン化合物（Ｂ）が水性液と接触した際に速やかに水和した後、吸水性樹脂粒子（Ａ）の酸基と親和し、さらに、水性液を吸収して分子の網目が広がった吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部に高分子アミン化合物（Ｂ）が入り込むことで、吸水性樹脂組成物としての吸収容量が高められていると考えられる。高分子アミン化合物（Ｂ）の水和反応をさらに速め、吸水性樹脂組成物により一層大きな吸収容量を付与する観点からは、当該粘度は、１〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
【００３２】
また、高分子アミン化合物（Ｂ）の質量平均分子量としては、好ましくは４，５００，０００以下、より好ましくは１，０００〜３，０００，０００、さらに好ましくは１，０００〜１０００，０００、よりさらに好ましくは１，０００〜５００，０００が挙げられる。なお、本発明において、高分子アミン化合物（Ｂ）の質量平均分子量は、標準プルランを基準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定された値である。
【００３３】
また、本発明の吸水性樹脂組成物中の高分子アミン化合物（Ｂ）が、水性液と接触した際に速やかに水和することと、吸水性樹脂粒子との混合をより均一かつ容易にするために、高分子アミン化合物（Ｂ）は、適度な粒子径を有していることが好ましい。具体的には、中位粒子径として４００μｍ以下のものが好ましく、０．１〜２００μｍのものがより好ましく、１〜１０６μｍのものがさらに好ましく、５〜７５μｍのものがよりさらに好ましい。なお、高分子アミン化合物（Ｂ）の中位粒子径は、上記の吸水性樹脂粒子（Ａ）の中位粒子径に準拠して測定した値である。
【００３４】
高分子アミン化合物（Ｂ）は、分子内に第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基及びそれらの塩からなる群から選択された少なくとも一種類の官能基を多価に含む高分子化合物である。高分子アミン化合物（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン等のポリアルキレンポリアミン、エピハロヒドリンにより架橋処理された変性ポリエチレンイミン、ポリアミン、エチレンイミンのグラフトにより変性されたポリアミドアミン、ポリエーテルアミン、ポリビニルアミン、ポリアルキルアミン、ポリアミドポリアミン及びポリアリルアミン、ヒアルロン酸、ポリペプチド、キトサン、キチン等が挙げられる。これらの高分子アミン化合物（Ｂ）の中でも、上記の吸水性樹脂粒子（Ａ）と共に用いることによって、本発明の吸水性樹脂組成物の水性液等の吸収容量をより一層大きくする観点からは、ポリエチレンイミン、ヒアルロン酸及びキトサンが好ましく、キトサンがより好ましい。
【００３５】
高分子アミン化合物（Ｂ）は、分子内に第１級アミノ基または第２級アミノ基をより多く含むことが好ましく、なかでも第１級アミノ基をより多く含むことがより好ましい。例えば、ポリエチレンイミンであれば、ポリマー鎖の分岐がより少ないものの方が、第１級アミノ基または第２級アミノ基が多く含まれるので好ましい。キトサンであれば、脱アセチル化度が高いほど第１級アミノ基が多く含まれるため好ましい。キトサンは、脱アセチル化度が６０％以上のものが好ましく用いられ、７０％以上のものがより好ましく、８０％以上のものがさらに好ましく、８５％以上のものがよりさらに好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる高分子アミン化合物（Ｂ）は、水性液との親和性を高めるために、アミノ基の一部または全部を酸性中和剤で中和しておいてもよい。酸性中和剤としては、塩酸、硫酸、クエン酸、乳酸等の一般的な無機酸および有機酸が挙げられる。なお、高分子アミン化合物（Ｂ）の中でも、一般的にはキトサンは水に解けにくいため、キトサンは中和物であることが好ましいと考えられているが、本発明の吸水性樹脂組成物においては、高分子アミン化合物（Ｂ）のキトサンは未中和物であっても容易に溶解しやすい傾向にある。この理由は明確ではないが、吸水性樹脂粒子（Ａ）に含まれる酸基に由来する水素イオンの供給によって、高分子アミン化合物（Ｂ）の水和が促進されることが考えられる。このため、吸水性樹脂組成物を得る簡便さの観点から、高分子アミン化合物（Ｂ）のキトサンは未中和物であることが好ましい。
【００３７】
本発明の吸水性樹脂組成物において、吸水性樹脂粒子（Ａ）と高分子アミン化合物（Ｂ）の割合としては、好ましくは質量比（吸水性樹脂粒子（Ａ）：高分子アミン化合物（Ｂ））が６５：３５〜９９：１の範囲にあることが好ましい。吸水性樹脂粒子（Ａ）の質量比が６５以上であると、吸水性樹脂組成物としての吸収容量を高められる。一方、高分子アミン化合物（Ｂ）の比率が１以上であることにより、塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量が大きくなる。吸水性樹脂組成物としての吸収容量をより一層大きくする観点からは、吸水性樹脂粒子（Ａ）と高分子アミン化合物（Ｂ）の質量比は、７０：３０〜９８：２であることがより好ましく、７５：２５〜９８：２であることがさらに好ましく、８０：２０〜９５：５であることがよりさらに好ましい。
【００３８】
本発明の吸水性樹脂組成物は、塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液の吸収容量が大きい。その結果、人工尿の吸水能が著しく高められている。例えば、吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能としては、それぞれ、好ましくは５０ｇ／ｇ以上、より好ましくは５２〜１１０ｇ／ｇ、さらに好ましくは５５〜１００ｇ／ｇ、よりさらに好ましくは６０〜９０ｇ／ｇ、である。なお、本発明において、吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能は、具体的には、後述の実施例に記載の方法に従って測定される値である。ここで人工尿とは、本発明においては、模擬的な塩濃度の高い水性液として用いられるものであり、塩化ナトリウム１．０質量％、塩化カルシウム０．０２３質量％、塩化マグネシウム０．０２８質量％、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０００３質量％の水溶液をいう。
【００３９】
本発明の吸水性樹脂組成物においては、人工尿の吸水能の増加度［（吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能−吸水性樹脂粒子の人工尿吸水能）／吸水性樹脂粒子の人工尿吸水能×１００］は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは１２以上であり、よりさらに好ましくは１５以上である。
【００４０】
本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、以下の（ａ）〜（ｄ）のいずれかの方法で製造することができる。
（ａ）酸基を有する上記の水溶性エチレン性不飽和単量体溶液に高分子アミン化合物（Ｂ）を添加し、当該単量体を重合して吸水性樹脂粒子（Ａ）を得る方法。
（ｂ）吸水性樹脂粒子（Ａ）の含水ゲルに、撹拌下で水性溶媒または有機溶媒に分散した高分子アミン化合物（Ｂ）を投入して、乾燥する方法。
（ｃ）吸水性樹脂粒子（Ａ）に、高分子アミン化合物（Ｂ）を粉体混合する方法。
（ｄ）吸水性樹脂粒子（Ａ）を有機溶媒に分散させ、撹拌下で水性溶媒または有機溶媒に分散した高分子アミン化合物（Ｂ）を投入し、乾燥する方法。
【００４１】
これらの中でも、本発明の効果が十分に得られ、かつ工程が簡便という観点から、（ｃ）の方法が好ましく採用される。
【００４２】
本発明により得られる吸水性樹脂組成物が、かかる特性を具備できる理由は十分には解明されておらず、本発明の限定的解釈を望むものではないが、以下のように推察される。本発明の吸水性樹脂組成物と水性液との接触により、高分子アミン化合物（Ｂ）は水和すると同時に、吸水性樹脂粒子（Ａ）は膨潤する。このとき、高分子アミン化合物（Ｂ）のカチオン部位（アミノ基）と、膨潤した吸水性樹脂粒子（Ａ）のアニオン部位（酸基）との親電子的な吸引力によって、前記のように粘度の低い高分子アミン化合物（Ｂ）が吸水性樹脂粒子（Ａ）の分子鎖ネットワーク内部に入り込み、膨潤した吸水性樹脂粒子（Ａ）の分子網目をさらに広げる。これにより、吸収容量が予期しない向上を示し、塩濃度の高い水性液でも、吸収容量が大きくなるものと考えられる。
【００４３】
高分子アミン化合物（Ｂ）の粘度が高すぎる場合、吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部に進入しにくいため、吸収容量の向上効果が得られにくい。一方、高分子アミン化合物（Ｂ）の粘度が低すぎる場合、網目を拡張する効果が低いために、吸収容量の向上効果が得られにくいと考えられる。
【００４４】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、親水性繊維を含有させて、吸収体とすることができる。親水性繊維としては、例えば、セルロース繊維、人工セルロース繊維、親水化処理された合成繊維等が挙げられる。
【００４５】
吸収体の好適な態様としては、例えば、本発明の吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られる混合分散体、２枚の層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂組成物が挟まれたサンドイッチ構造体等が挙げられる。
【００４６】
前記吸収体には、吸収体の形態保持性を高めるために、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーを添加してもよい。
【００４７】
さらに、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に前記吸収体を保持して、吸収性物品とすることもできる。
【００４８】
液体透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布が挙げられる。
【００４９】
液体不透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【００５０】
前記吸収性物品は、例えば、紙おむつ、生理用ナプキンや失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水剤等の農園芸用物品等に好適に用いられる。
【００５１】
２．吸水性樹脂組成物を製造するためのキット
本発明の吸水性樹脂組成物を製造するためのキットは、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、０．５質量％水溶液粘度が、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）とを個別に備えていることを特徴とする。具体的には、別々に包装された状態で近接した形態や、容器の内部を隔壁で隔てられた形態等が挙げられる。当該キットにおいては、用時に吸水性樹脂粒子（Ａ）と高分子アミン化合物（Ｂ）とを混合することにより、上記の本発明の吸水性樹脂組成物を好適に製造することができる。吸水性樹脂粒子（Ａ）及び高分子アミン化合物（Ｂ）については、上述の通りである。
【００５２】
３．吸水方法
本発明の吸水方法は、少なくとも１種の酸基を有する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体であり、酸基の中和度が９０モル％以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と、０．５質量％水溶液粘度が１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある高分子アミン化合物（Ｂ）とを共存させた状態、例えば前記キットを用いて混合した状態で水性液と接触させることを特徴とする。とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液を吸収させることができる。本発明の吸水方法に用いる吸水性樹脂粒子（Ａ）及び高分子アミン化合物（Ｂ）については、上述の通りである。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されない。なお、実施例および比較例における、人工尿吸水能、生理食塩水吸水能、中位粒子径、及び粘度の測定方法は、それぞれ、以下の通りである。【００５４】
（１）人工尿吸水能
人工尿は以下の方法によって調製した。１０Ｌ容の容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム・二水和物１．８ｇおよび塩化マグネシウム・六水和物３．６ｇを添加し、溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０２ｇを添加し、さらに蒸留水を追加して、全体の質量を６０００ｇとした。次いで、２００ｍＬ容のビーカーに、人工尿２００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂組成物２．０ｇを、ママコが発生しないように添加し、数分間分散させた。撹拌を止めて、静置した状態で６０分間放置し、吸水性樹脂組成物を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開き７５μｍ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間放置することにより余剰の水分をろ別して吸水ゲルを得た。得られた吸水ゲルの入った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式により、吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能を求めた。なお、吸水性樹脂粒子の人工尿吸水能は、吸水性樹脂組成物の代わりに吸水性樹脂粒子を用いて、同様にして求めた。
吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ−Ｗａ］（ｇ）／吸水性樹脂組成物の質量（ｇ）【００５５】
（２）生理食塩水吸水能
上記の人工尿吸水能の測定方法において、人工尿２００ｇの代わりに０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）２００ｇを用いたこと以外は、同様な操作を行うことで、吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水能をそれぞれ求めた。【００５６】
（３）中位粒子径
吸水性樹脂粒子５０ｇに、滑剤として、０．２５ｇの非晶質シリカ(デグサジャパン（株）、Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ２００)を混合する。これを、ＪＩＳ標準篩の目開き２５０μｍの篩を用いて通過させ、篩上に残る量がその５０質量％以上の場合には下記＜Ａ＞の篩の組み合わせを、５０質量％未満の場合には下記＜Ｂ＞の篩の組み合わせを用いて中位粒子径を測定した。【００５７】
＜Ａ＞
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせる。なお、目開き４２５μｍの代わりに４００μｍを選択する場合もある。【００５８】
＜Ｂ＞
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き４２５μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、目開き１０６μｍの篩、目開き７５μｍの篩、目開き４５μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせる。なお、目開き４２５μｍの代わりに５００μｍを選択する場合もある。【００５９】
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算した。篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値を対数確率紙にプロットし、確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。【００６０】
（４）高分子アミン化合物の粘度の測定
３００ｍＬ容のビーカー内に、高分子アミン化合物を、水分補正した純分として１．５ｇ相当となるよう採取した。これに、測定サンプルの全質量が３００ｇとなるようにイオン交換水を添加して撹拌することで溶解した。なお、高分子アミン化合物がイオン交換水に溶解しない場合は、代わりに０．５質量％酢酸水を用いた。測定サンプルの入ったビーカーを２０℃の恒温水槽に浸漬して恒温状態にしたものを高分子アミン化合物の０．５質量％水溶液とした。次いで、Ｂ型粘度計（品名：ＢＬ、トキメック社製）及び同粘度計用ローターＮｏ．１〜３を使用し、６０ｒｐｍで６０秒測定した。得られた読み値を、ローターと回転数に応じた乗数を用いて、粘度に換算した。【００６１】
［吸水性樹脂粒子の合成例１］
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ−ヘプタン３４０ｇをとり、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．９２ｇを添加し、撹拌しながら８０℃まで昇温してショ糖ステアリン酸エステルを溶解した後、５０℃まで冷却した。【００６２】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇをとり、外部より冷却しつつ、１９．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５３．０ｇを滴下して７４モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇ、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇを加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。【００６３】
前記第１段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で充分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第１段目の重合を３０分間行い、第１段目の反応混合物を得た。【００６４】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２０ｇをとり、外部より冷却しつつ、２４．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１６２．１ｇを滴下して７４モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０ｇ、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１２．０ｍｇを加えて溶解して、第２段目の単量体水溶液を調製した。【００６５】
前記第１段目の反応混合物を２５℃に冷却し、同温度の前記第２段目の単量体水溶液を系内に添加し、３０分間吸収させると同時に系内を窒素で充分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。第２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応混合物を昇温し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら２５３ｇの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．２４ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。その後、１２５℃の油浴で反応混合物を昇温し、ｎ−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂粒子２２１．５ｇを得た。なお、吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水能は５６ｇ／ｇ、人工尿吸水能は４６ｇ／ｇ、中位粒子径は３６０μｍであった。【００６６】
［吸水性樹脂粒子の合成例２］
合成例１において、第１段目および第２段目の単量体水溶液に内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを添加しなかったこと以外は、合成例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂粒子２２０．８ｇを得た。なお、吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水能は６３ｇ／ｇ、人工尿吸水能は５１ｇ／ｇ、中位粒子径は３５０μｍであった。【００６７】
［吸水性樹脂粒子の合成例３］
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ−ヘプタン３４０ｇをとり、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．９２ｇを添加し、撹拌しながら８０℃まで昇温してショ糖ステアリン酸エステルを溶解した後、５０℃まで冷却した。【００６８】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇをとり、外部より冷却しつつ、２４．３質量％の水酸化ナトリウム水溶液１６９．３ｇを滴下して１００モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇ、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇを加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。【００６９】
前記第１段目の単量体水溶液の全量を、前記セパブルフラスコに添加して、系内を窒素で充分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第１段目の重合を３０分間行い、第１段目の反応混合物を得た。【００７０】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２０ｇをとり、外部より冷却しつつ、２９．８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１８０．１ｇを滴下して１００モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０ｇ、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１２．０ｍｇを加えて溶解して、第２段目の単量体水溶液を調製した。【００７１】
前記第１段目の反応混合物を２５℃に冷却し、同温度の前記第２段目の単量体水溶液を系内に添加し、３０分間吸収させると同時に系内を窒素で充分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。第２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応混合物を昇温し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら２６７ｇの水を系外へ抜き出した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．２４ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。その後、１２５℃の油浴で反応混合物を昇温し、ｎ−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、吸水性樹脂粒子２２０．４ｇを得た。なお、吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水能は５８ｇ／ｇ、人工尿吸水能は４７ｇ／ｇ、中位粒子径は３３０μｍであった。【００７２】
［高分子アミン化合物の製造例１］
市販のキトサン１ｇ（Biotech Surindo社製、粘度２１５ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８０％、粒子径７５μｍ）を１００ｍＬビーカーに取り、３０％過酸化水素水２．５ｍＬを添加して分散させた後、蒸留水２７．５ｍＬにて希釈した。このビーカーの内容物を、業務用マイクロ波オーブン（シャープ社製、ＲＥ−６３００）を用いて、３８０Ｗの照射条件でマイクロ波を５分間照射したところ、全体が均一に加熱されて低分子量化が進行し、発泡が確認された。得られた反応物を５０ｍＬ容の遠心分離管に入れ、蒸留水３０ｍＬを添加し、５分間の往復振とうの後、１０００Ｇで１０分間遠心分離を行い、デカンテーションで上澄み液を除いた。その後、同様の操作を、蒸留水３０ｍＬで２回、次いでエタノール３０ｍＬで２回、最後にアセトン３０ｍＬで２回行った。精製した反応物を１００℃の熱風乾燥機で１時間乾燥し、黄白色粉末状の低分子量キトサン（Ａ）を０．７ｇ得た。キトサン（Ａ）の乾燥減量は６％、０．５質量％水溶液粘度は８ｍＰａ・ｓであった。【００７３】
［高分子アミン化合物の製造例２］
市販のキトサン０．５ｇ（Biotech Surindo社製、粘度２１５ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８０％、粒子径７５μｍ）を１００ｍＬビーカーに取り、３０％過酸化水素水５ｍＬを添加して分散させた後、蒸留水２５ｍＬにて希釈した。このビーカーの内容物を、業務用マイクロ波オーブン（シャープ社製、ＲＥ−６３００）を用いて、５７０Ｗの照射条件でマイクロ波を４分間照射したところ、全体が均一に加熱されて低分子量化が進行し、発泡が確認された。得られた反応物を５０ｍＬ容の遠心分離管に入れ、蒸留水３０ｍＬを添加し、５分間の往復振とうの後、１０００Ｇで１０分間遠心分離を行い、デカンテーションで上澄み液を除いた。その後、同様の操作を、蒸留水３０ｍＬで２回、次いでエタノール３０ｍＬで２回、最後にアセトン３０ｍＬで２回行った。精製した反応物を１００℃の熱風乾燥機で１時間乾燥し、黄白色粉末状の低分子量キトサン（Ｂ）を０．３５ｇ得た。キトサン（Ｂ）の乾燥減量は８％、０．５質量％水溶液粘度は２ｍＰａ・ｓであった。【００７４】
［実施例１］
合成例１で得られた吸水性樹脂粒子９０ｇに、高分子アミン化合物として、市販のキトサン（キミカ社製キミカキトサンＳ、０．５質量％水溶液粘度１８５ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８５％、粒子径６０μｍ、乾燥減量７％）１０ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００７５】
［実施例２］
合成例２で得られた吸水性樹脂粒子９５ｇに、高分子アミン化合物として、市販のキトサン（キミカ社製キミカキトサンＬＬ８０、０．５質量％水溶液粘度１５ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８０％、粒子径６０μｍ、乾燥減量６％）５ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００７６】
［実施例３］
実施例２において、吸水性樹脂粒子の量を９０ｇに、高分子アミン化合物の量を１０ｇにした以外は、実施例２と同様にして、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００７７】
［実施例４］
合成例２で得られた吸水性樹脂粒子９ｇに、高分子アミン化合物として、製造例１と同様にして合成した低分子量キトサン（Ａ）１ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１０ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００７８】
［実施例５］
合成例１で得られた吸水性樹脂粒子９ｇに、高分子アミン化合物として、製造例２と同様にして合成した低分子量キトサン（Ｂ）１ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１０ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００７９】
［比較例１］
合成例１で得られた吸水性樹脂粒子９０ｇに、高分子アミン化合物として、市販のキトサン（大日精化社製ダイキトサンＨ、０．５質量％水溶液粘度７４０ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８５％、粒子径１８００μｍ、乾燥減量４％）１０ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００８０】
［比較例２］
合成例２で得られた吸水性樹脂粒子９０ｇに、低分子アミン化合物として、市販のグルコサミン（キミカ社製キミカグルコサミン、０．５質量％水溶液粘度１ｍＰａ・ｓ未満、粒子径１８０μｍ、乾燥減量２％）１０ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。【００８１】
［比較例３］
合成例３で得られた吸水性樹脂９５ｇに、高分子アミン化合物として、キトサン（キミカ社製キミカキトサンＬＬ８０、０．５質量％水溶液粘度１５ｍＰａ・ｓ、脱アセチル化度８０％、粒子径６０μｍ、乾燥減量６％）５ｇを充分に混合し、吸水性樹脂組成物１００ｇを得た。得られた吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能の測定結果を表１に示す。
【表１】
2016021519.tif 000002
【００８２】
表１から明らかなように、実施例１〜５の吸水性樹脂組成物は、比較例の吸水性樹脂組成物と比較して、吸収容量、とりわけ塩濃度の高い水性液や多価金属塩イオンを含む水性液（人工尿）の吸収容量が向上していることが分かる。
【国際調査報告】
2016021519.tif 000003
2016021519.tif 000004
2016021519.tif 000005
2016021519.tif 000006