(57)【要約】  成分Ａ：ナイロン末、成分Ｂ：ベントナイト及び／又はラポナイト、成分Ｃ：有機塩及び／又は無機塩、成分Ｄ：ノニオン界面活性剤、並びに成分Ｅ：水を含み、前記成分Ａの含有量が０．５〜５．０質量％であり、前記成分Ｂの含有量が０．４質量％以下であり、前記成分Ｃの含有量が０．１〜３．０質量％であり、前記成分Ｂの含有量に対する前記成分Ａの含有量の質量比[（前記成分Ａの含有量）／（前記成分Ｂの含有量）]が１００以下である、液状皮膚外用剤。本発明の液状皮膚外用剤は、例えば、化粧水として使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ：ナイロン末、成分Ｂ：ベントナイト及び／又はラポナイト、成分Ｃ：有機塩及び／又は無機塩、成分Ｄ：ノニオン界面活性剤、並びに成分Ｅ：水を含み、
前記成分Ａの含有量が０．５〜５．０質量％であり、
前記成分Ｂの含有量が０．４質量％以下であり、
前記成分Ｃの含有量が０．１〜３．０質量％であり、
前記成分Ｂの含有量に対する前記成分Ａの含有量の質量比[（前記成分Ａの含有量）／（前記成分Ｂの含有量）]が１００以下である、液状皮膚外用剤。
【請求項２】
前記成分Ｄの含有量が０．０１〜５．０質量％である、請求項１記載の液状皮膚外用剤。
【請求項３】
化粧水である、請求項１または２記載の液状皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液状皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に用いられる液状皮膚外用剤として、水やアルコールなどの液体中に粉体を含有した液状皮膚外用剤が知られている。例えば、ナイロン末を含有する化粧水が皮膚に塗布されると、水分が揮発した後にナイロン末が皮膚表面に残り、さらさら感が得られることが知られている。このような化粧水は、保存時は、ナイロン末が沈降して２層に分離し、使用時は、振とうしてナイロン末を分散させた後、皮膚に塗布して使用される。【０００３】
例えば、特許文献１には、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有し、エタノールと水の質量比（Ｄ）／（Ｅ）が２０／８０〜８０／２０であることを特徴とする２層型化粧料、が開示されている。
（Ａ）有機粉体
（Ｂ）水溶性無機塩
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）エタノール
（Ｅ）水【０００４】
このような液状皮膚外用剤においては、香料やメントールなどの水に難溶性の成分が添加される場合があるが、水に難溶性の成分は、粉体に吸着されるため、可溶化剤なしで可溶化することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６２８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、液状皮膚外用剤中において水に難溶性の成分の含有量が多い場合や、液状皮膚外用剤を長期間保存する場合には、粉体による可溶化能が不足して、液状皮膚外用剤の液が不透明となり外観を損ねる場合がある。【０００７】
そこで、本発明者らは、ナイロン末を含む液状皮膚外用剤中に、可溶化剤としてノニオン界面活性剤を配合することにより、可溶化能をより向上させることを検討した。その結果、液状皮膚外用剤の可溶化能は向上するものの、ナイロン末を含む液状皮膚外用剤中に、可溶化剤としてノニオン界面活性剤を含むと、ナイロン末のケーキングが生じる場合があることが分かった。また、このケーキングを抑制するために、ベントナイト及び／又はラポナイト、並びに有機塩及び／又は無機塩をさらに配合したところ、成分の含有量範囲によっては、液状皮膚外用剤が３層分離して外観を損なう場合があることが分かった。【０００８】
本発明の課題は、ケーキング及び３層分離を抑制し、かつ使用感の良い液状皮膚外用剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するものであり、
成分Ａ：ナイロン末、成分Ｂ：ベントナイト及び／又はラポナイト、成分Ｃ：有機塩及び／又は無機塩、成分Ｄ：ノニオン界面活性剤、並びに成分Ｅ：水を含み、
前記成分Ａの含有量が０．５〜５．０質量％であり、
前記成分Ｂの含有量が０．４質量％以下であり、
前記成分Ｃの含有量が０．１〜３．０質量％であり、
前記成分Ｂの含有量に対する前記成分Ａの含有量の質量比[（前記成分Ａの含有量）／（前記成分Ｂの含有量）]が１００以下である、液状皮膚外用剤
、に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ケーキング及び３層分離を抑制し、かつ使用感の良い液状皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液状皮膚外用剤は、成分Ａ：ナイロン末、成分Ｂ：ベントナイト及び／又はラポナイト、成分Ｃ：有機塩及び／又は無機塩、成分Ｄ：ノニオン界面活性剤、及び成分Ｅ：水を必須成分として含む。本発明の液状皮膚外用剤は、上記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び成分Ｅ以外の成分を含んでいてもよい。
【００１２】
本明細書において、「液状」とは、２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましい。上記粘度は、音叉型振動式粘度計により測定することができる。
【００１３】
本明細書において、各成分（例えば、成分Ａ〜Ｄ）は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。なお、本明細書において、各成分の含有量は、同成分を２種以上用いる場合においては、その合計量を意味する。
【００１４】
成分Ａはナイロン末（ナイロン粉体、ナイロン粒子とも称する）である。本発明の液状皮膚外用剤において、成分Ａは、主に、塗布後に皮膚にさらさらとした感触（さらさら感）を付与する効果を発揮する。また、例えば顔に塗布する場合などに、ギラツキを抑制する効果を発揮しうる。なお、さらさら感とは、例えば、べたつきがなく乾いた感触をいう。
【００１５】
成分Ａの素材としては、例えば、ナイロン６、ナイロン１２などが挙げられる。このうち、ナイロン１２が好ましい。
【００１６】
成分Ａの平均粒径は、特に限定されないが、１．０〜４０．０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜２０．０μｍ、さらに好ましくは３．０〜１０．０μｍである。
【００１７】
本明細書において、平均粒径は、レーザ回折散乱法により測定することができる。具体的には、例えば、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製  ＬＡ９５０Ｖ２）を用いて測定することができる。
【００１８】
成分Ａは、市販品を用いることができる。上記市販品としては、例えば、アイカ工業株式会社製、商品名「ガンツパール  ＧＰＡ−５５０」；アルケマ株式会社製、商品名「Ｏｒｇａｓｏｌ（Ｒ）  ２００２  ＥＸＤ  ＮＡＴ  ＣＯＳ」などが挙げられる。
【００１９】
成分Ａは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２０】
成分Ａの含有量は、さらさら感を得る観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．５質量％以上であり、１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましい。また、成分Ａの含有量は、不快なきしみ感を防止する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、５．０質量％以下であり、４．５質量％以下が好ましく、４．０質量％以下がより好ましい。即ち、成分Ａの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．５〜５．０質量％であり、１．０〜４．５質量％が好ましく、１．５〜４．０質量％がより好ましい。成分Ａの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤中の全ての成分Ａの含有量の合計量である。なお、きしみ感とは、例えば、粉と粉がこすれあい不自然な引っ掛かりを感じるような感触をいう。
【００２１】
成分Ｂは、ベントナイト及び／又はラポナイト（即ち、ベントナイト及びラポナイトのうちの、一方又は両方）である。本発明の液状皮膚外用剤において、成分Ｂは、主に、成分Ａのケーキングを抑制する効果を発揮する。成分Ｂは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２２】
成分Ｂの含有量は、３層分離を抑制する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．４質量％以下であり、０．３質量％以下が好ましく、０．２質量％以下がより好ましい。また、成分Ｂの含有量の下限値は、特に限定されないが、ケーキング抑制の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。即ち、成分Ｂの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．４質量％以下であり、０．０１〜０．３質量％が好ましく、０．１〜０．２質量％がより好ましい。成分Ｂの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤中の全ての成分Ｂの含有量の合計量である。
【００２３】
成分Ｂの含有量に対する成分Ａの含有量の質量比[（成分Ａの含有量）／（成分Ｂの含有量）]は、ケーキングを抑制する観点から、１００以下であり、５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分Ｂの含有量に対する成分Ａの含有量の質量比[（成分Ａの含有量）／（成分Ｂの含有量）]は、使用感向上の観点から、１．０以上が好ましく、２．０以上がより好ましい。
【００２４】
本発明の液状皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、ナイロン末以外の粉体（「その他の粉体」と称する場合がある。）が含まれていてもよい。
【００２５】
その他の粉体としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン末、シリカ、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ウレタン、タルク、シリコーン末、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。
【００２６】
その他の粉体の平均粒径は、特に限定されないが、０．１〜４０．０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜２０．０μｍである。
【００２７】
その他の粉体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２８】
本発明の液状皮膚外用剤がその他の粉体を含む場合、本発明の液状皮膚外用剤中の、その他の粉体の含有量は、ナイロン末の含有量１００質量部に対して０．０１〜１０．０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０質量部である。
【００２９】
成分Ｃは、有機塩及び／又は無機塩（即ち、有機塩及び無機塩のうちの一方または両方）である。成分Ｃは、成分Ｂとともに、主に、成分Ａのケーキングを抑制する効果を発揮する。成分Ｃは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３０】
成分Ｃとしては、金属塩（例えば、一価の金属塩、二価以上の多価金属塩等）などが挙げられる。上記金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。具体的には、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ミョウバン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、塩化アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム（クエン酸三ナトリウム）、エデト酸二ナトリウム、硫酸アルミニウムカリウム、エデト酸四ナトリウム、ピロリドンカルボン酸亜鉛などが挙げられる。上記の中でも、液状皮膚外用剤による皮脂を抑制する効果を得られる観点から、亜鉛塩が好ましく、ピロリドンカルボン酸亜鉛（ＰＣＡ亜鉛）、パラフェノールスルホン酸亜鉛が好ましい。
【００３１】
成分Ｃは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３２】
成分Ｃの含有量は、ケーキング抑制の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．１質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましい。また、成分Ｃの含有量は、３層分離を抑制する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、３．０質量％以下であり、２．０質量％以下が好ましく、１．６質量％以下がより好ましく、１．２質量％以下がさらに好ましい。即ち、成分Ｃの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．１〜３．０質量％であり、０．１〜２．０質量％が好ましく、０．４〜１．６質量％がより好ましく、０．８〜１．２質量％がさらに好ましい。成分Ｃの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤中の全ての成分Ｃの含有量の合計量である。
【００３３】
成分Ｄは、ノニオン界面活性剤である。成分Ｄは、主に、香料や清涼成分などの水難溶性物質を水ベースの組成中に可溶化する効果を発揮する。成分Ｄは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３４】
成分Ｄとしては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油、脂肪酸アルキロールアミドなどが挙げられる。中でも、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油が好ましい。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルが挙げられる。
【００３５】
成分Ｄの含有量は、特に限定されないが、可溶化能向上の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、成分Ｄの含有量は、ケーキング抑制及び使用感の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましい。即ち、成分Ｄの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。成分Ｄの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤中の全ての成分Ｄの含有量の合計量である。
【００３６】
成分Ｅは水であり、特に限定されないが、精製水が好ましい。成分Ｅの含有量は、特に限定されないが、水らしいさっぱりとした感触を付与する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、５０．０質量％以上が好ましく、６０．０質量％以上がより好ましい。また、成分Ｅの含有量は、エタノールを添加して防腐力を付与する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、９４．０質量％以下が好ましく、９０．０質量％以下がより好ましく、８５．０質量％以下がさらに好ましい。即ち、成分Ｅの含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、５０．０〜９４．０質量％が好ましく、６０．０〜９０．０質量％がより好ましく、６０．０〜８５．０質量％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明の液状皮膚外用剤は、さらに、エタノールを含むことが好ましい。エタノールの含有量は、特に限定されないが、液状皮膚外用剤の使用感向上及び肌への刺激抑制の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、４０．０質量％以下が好ましく、３５．０質量％以下がより好ましく、２５．０質量％以下がさらに好ましい。また、エタノールの含有量は、特に限定されないが、液状皮膚外用剤の防腐力向上及び液状皮膚外用剤中の水難溶性成分の溶解性向上の観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、５．０質量％以上が好ましく、１５．０質量％以上がより好ましい。
【００３８】
本発明の液状皮膚外用剤は、香料を含んでいても良い。上記香料としては、公知慣用の香料を用いることが可能であり、特に、皮膚外用剤や化粧料に用いられる公知の香料が好ましい。香料は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３９】
香料の含有量は、特に限定されないが、十分な芳香性および芳香持続性を得る観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましい。また、香料の含有量は、過度の芳香性を抑制する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。即ち、香料の含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．１〜１．０質量％が好ましく、０．１５〜０．５質量％がより好ましい。
【００４０】
本発明の液状皮膚外用剤は、清涼剤を含んでいても良い。上記清涼剤としては、公知慣用の清涼剤を用いることが可能であり、特に、皮膚外用剤や化粧料に用いられる公知の清涼剤が好ましい。上記清涼剤としては、特に限定されないが、例えば、メントール、メントール誘導体（例えば、メンチルグリセリルエーテル、メンチルラクテート、メントール配糖体など）、カンファ、ハッカ油、ペパーミント油、ユーカリプタスオイルなどが挙げられる。汎用性、清涼効果の観点から、メントール（ｌ−メントール）が好ましい。清涼剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００４１】
清涼剤の含有量は、特に限定されないが、十分な清涼感を得る観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましい。また、清涼剤の含有量は、過度の清涼感を抑制する観点から、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、７．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。即ち、清涼剤の含有量は、本発明の液状皮膚外用剤１００質量％中、０．０１〜７．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がより好ましく、０．０２〜０．０５質量％がより好ましい。
【００４２】
本発明の液状皮膚外用剤は、特に限定されないが、保湿剤、殺菌剤、高級アルコール、エタノール以外の低級アルコール、成分Ｄ以外の界面活性剤（両性界面活性剤等）、油脂、炭化水素油、ロウ類、高級脂肪酸、脂肪酸エステル油、ステロール類、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、無機顔料、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤などを、任意成分として含んでいても良い。
【００４３】
本発明の液状皮膚外用剤は、常法により製造することができる。例えば、液体成分が投入された容器に粉体成分を添加し、常温で撹拌することによって、本発明品を製造することができる。
【００４４】
本発明の液状皮膚外用剤のｐＨは特に限定されないが、人体への影響の観点から２５℃において例えば３．０〜８．０が好ましく、より好ましくは４．０〜７．０である。本発明の液状皮膚外用剤のｐＨの調整は、酸又はアルカリを適宜添加することにより実施できる。
【００４５】
本発明の液状皮膚外用剤としては、特に限定されないが、例えば、清涼化粧料などの、塗布した肌に清涼感を与える皮膚外用剤；保湿化粧料などの、塗布した肌に保湿感を与える皮膚外用剤；制汗用皮膚外用剤；賦香用皮膚外用剤；殺菌用皮膚外用剤；洗浄用皮膚外用剤；サンスクリーン用皮膚外用剤などが挙げられる。中でも、清涼感を与える皮膚外用剤が好ましい。なお、本発明の液状皮膚外用剤は、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品、および雑貨のいずれであってもよい。
【００４６】
本発明の液状皮膚外用剤は、皮膚に塗布して用いられる。本発明の液状皮膚外用剤の適用部位としては、特に限定されないが、例えば、顔、体、頭（頭皮）などが挙げられる。中でも顔が好ましい。即ち、本発明の液状皮膚外用剤は、好ましくは、顔用の皮膚外用剤である。
【００４７】
本発明の液状皮膚外用剤は、例えば、化粧水であることが好ましい。また、化粧水である本発明の液状皮膚外用剤を、不織布等のシート基材に含浸させることによって、シート化粧料として使用することもできる。さらに、化粧水である本発明の液状皮膚外用剤を、（エアゾール型又は非エアゾール型の）スプレー容器に充填して霧状に噴射して用いるミスト化粧料として使用することもできる。即ち、本発明の液状皮膚外用剤は、特に限定されないが、例えば、ローション、ミスト、シート（ペーパー）等の剤型で用いることができる。
【００４８】
本発明の液状皮膚外用剤を製品とする際に、本発明の液状皮膚外用剤を充填する容器としては、特に限定されず、例えば、ヒンジボトル、スクリューボトル、（エアゾール型又は非エアゾール型の）スプレー容器、ポンプ容器等が挙げられる。
【００４９】
本発明は、水（成分Ｅ）の媒体中にナイロン末（成分Ａ）を含有させた液状皮膚外用剤である。本発明の液状皮膚外用剤は、液状であるため、べたつきが少なく、さっぱりとした使用感が得られる。また、成分Ａにより、塗布後の皮膚にさらさらとした感触を付与することができる。さらに、顔などに塗布する場合には、成分Ａにより、皮脂によるギラツキを抑える効果も発揮しうる。
【００５０】
本発明の液状皮膚外用剤は、さらにノニオン界面活性剤（成分Ｄ）を含む。これにより、本発明の液状皮膚外用剤の、香料や清涼剤などの水に難溶性の成分を可溶化する能力が向上するため、本発明の液状皮膚外用剤中への、様々な成分の配合の自由度が向上する。さらに、本発明の液状皮膚外用剤を長時間保管した際にも、可溶化させた成分の析出が生じないため好ましい。
【００５１】
一方、本発明者は、成分Ａ、成分Ｄ、及び成分Ｅからなる組成物においては、成分Ｄにより成分Ａの分散性が向上した結果、静置時に成分Ａの沈降層中で成分Ａが密に充填されるためであると推定されるが、成分Ａの沈降層が強固にケーキングすることを見出した。本発明においては、上記ケーキングの問題を解消するために、成分Ｂ及び成分Ｃを添加している。これらを配合することにより、成分Ａと成分Ｂの会合体が形成することによると推定されるが、沈降層のケーキングが効果的に抑制される。なお、成分Ｃを配合せず、成分Ａと成分Ｂのみでは、会合体の形成が不十分となるためと推定されるが、ケーキング抑制効果は得られない。
【００５２】
ここで、本発明者は、上記成分Ａ〜成分Ｅを含む組成物においては、組成物を振とうした後に、粉体の沈降層と水層の他に、水層の上部に浮遊した粉体の層が生じ、３層に分離する現象が生じることを見出した。これは、詳細は不明であるが、成分Ｄによって、振とう時に生じた泡が安定化され、この泡に成分Ａや成分Ｂが付着して浮遊することによるものと推定している。このように粉体が層状に浮遊すると、液状皮膚外用剤としては外観が悪く、商品価値が低下してしまうため問題であった。
【００５３】
そこで、本発明者は、さらに鋭意検討した結果、成分Ａと成分Ｂとを特定の配合比に限定した場合には、上記３層分離の問題が解消され、振とう後にも沈降層と水層に分離する外観の良好な液状皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００５４】
これにより、本発明の液状皮膚外用剤は、優れた使用感と優れた可溶化能を有しながら、なおかつ、使用時に良好な外観を呈する。
【実施例】
【００５５】
以下に、本発明を実施例等に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。【００５６】
実施例１〜９及び比較例１〜８〔液状皮膚外用剤の調製〕
表１に記した組成からなる液状皮膚外用剤をディスパーミキサーによる攪拌混合によって調製し、下記評価に供した。実施例の液状皮膚外用剤の２５℃での粘度は全て１〜２００ｍＰａ・ｓの範囲内であった。また、実施例の液状皮膚外用剤のｐＨは全て４．０〜７．０の範囲内であった。【００５７】
液状皮膚外用剤の評価
各実施例及び各比較例で調製された液状皮膚外用剤の評価を次のようにして行った。【００５８】
＜ケーキング抑止性＞
各実施例及び各比較例で調製された液状皮膚外用剤（約１００ｍｌ）をシリンダー容器［ネスラー管、株式会社三商製、ネスラー型比色管（１００ｍｌ）、外径×長さ：φ３０×２５０（単位：ｍｍ）］に充填した。このシリンダー容器を１週間放置後、振とう幅１００ｍｍ、振とう速度１００ｍｍ／秒のスピードで振とうし、粉体の分散（沈降層を形成する粉体の分散）を目視で確認した。以下の基準に従い、ケーキング抑止性について評価した。
◎（非常に良好）：往復１０回以下の振とうにより沈降層が完全に分散する。
○（良好）：往復１１回〜２０回の浸とうにより沈降層が完全に分散する。
×（不良）：往復２０回の浸とうによっても沈降層が完全に分散しない。【００５９】
＜外観（３層分離の有無）＞
各実施例及び各比較例で調製された液状皮膚外用剤（約１００ｍｌ）を透明の円柱状の容器（容量１２０ｍｌ）に充填した。この容器を十分に振とうした後、放置した。放置開始から３０分後の容器の内容物の外観を目視で確認した。以下の基準に従い、外観（３層分離の有無）について評価した。
◎（非常に良好）：浮遊した粉体の層が全く見られず、３層分離が全く見られない。
○（良好）：浮遊した粉体の層がわずかに見られる。
×（不良）：浮遊した粉体の層が明らかに見られ、３層分離が明らかに見られる。【００６０】
＜使用感＞
各実施例及び各比較例で調製された液状皮膚外用剤（約１ｍｌ）を専門パネラーの顔に塗布し、以下の基準に従い、塗布後のさらさら感を評価した。なお、評価試験は、温度２３℃、相対湿度６０％の部屋内で、専門パネラー５名により実施した。
◎（非常に良好）：乾燥後に手で触れて優れたさらさら感が得られる。
○（良好）：乾燥後に手で触れてさらさら感が得られる。
×（不良）：乾燥後に手で触れてさらさら感が得られない、もしくは不快なきしみ感を感じる。【００６１】
下記表１に結果を示す。【００６２】
【表１】
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【００６３】
各実施例、各比較例、及び下記の処方例の各原料の詳細は次の通りである。なお、表に記載の量は商品の量ではなく、各成分の量（有効成分の量）である。【００６４】
ナイロン末（アイカ工業社製、商品名：ガンツパール  ＧＰＡ−５５０、ナイロン１２、平均粒径：４．０〜６．０μｍ）
ベントナイト（日本有機粘土社製、商品名：ベンゲル）
ラポナイト（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製、商品名：Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬ２１）
ＰＣＡ亜鉛（味の素社製、商品名：ＡＪＩＤＥＷ  ＺＮ−１００）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（日本サーファクタント工業社製、商品名：ＰＥＮ−４６３０）
メントール（高砂香料工業株式会社製、商品名：メントールＪＰ  ＣＯＳ）【００６５】
各実施例および比較例１の対比から、本発明の液状皮膚外用剤中、成分Ａの含有量が０．５質量％以上であると、使用感が良いことがわかる。なお、比較例１の使用感はさらさら感が得られないものであった。【００６６】
各実施例および比較例２の対比から、本発明の液状皮膚外用剤中、成分Ａの含有量が５．０質量％以下であると、使用感が良いことがわかる。なお、比較例２の使用感は不快なきしみ感があるものであった。【００６７】
各実施例および比較例２、３、７、８の対比から、本発明の液状皮膚外用剤中、成分Ｂ及び成分Ｃをともに含むと、ケーキングが抑制されることがわかる。【００６８】
各実施例および比較例４の対比から、成分Ａ／成分Ｂが１００以下であると、ケーキングが抑制されることがわかる。【００６９】
各実施例および比較例５、６の対比から、本発明の液状皮膚外用剤中、成分Ｂの含有量が０．４質量％以下であると、３層分離を抑制できることがわかる。【００７０】
さらに、以下に、本発明の液状皮膚外用剤の処方例を示す。【００７１】
処方例１：清涼化粧料（化粧水）
エタノール                                        ２５．０質量％
グリセリン                                          ４．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．３質量％
キサンタンガム                                      ０．０５質量％
ＰＣＡ亜鉛                                          １．０質量％
ナイロン末                                          ２．０質量％
ベントナイト                                        ０．２質量％
香料                                                ０．２質量％
メントール                                          ０．２質量％
ハマメリスエキス                                    ０．１質量％
アロエエキス（２）                                  ０．１質量％
クエン酸                                            ０．０２質量％
クエン酸ナトリウム                                  ０．１質量％
金属封鎖剤                                            適量
防腐剤                                                適量
精製水                                                残部
合計                                            １００．０質量％【００７２】
処方例２：ニキビ用（殺菌用）化粧料（化粧水）
エタノール                                        １５．０質量％
グリセリン                                          ４．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．３質量％
ＰＣＡ亜鉛                                          １．０質量％
ナイロン末                                          ２．０質量％
ベントナイト                                        ０．２質量％
香料                                                ０．２質量％
メントール                                          ０．０５質量％
イソプロピルメチルフェノール                        ０．１質量％
サリチル酸                                          ０．１質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
クエン酸                                            ０．０２質量％
クエン酸ナトリウム                                  ０．１質量％
金属封鎖剤                                            適量
防腐剤                                                適量
精製水                                                残部
合計                                            １００．０質量％【００７３】
処方例３：美白用化粧料（化粧水）
エタノール                                        １０．０質量％
グリセリン                                          ４．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．５質量％
キサンタンガム                                      ０．０５質量％
塩化ナトリウム                                      ０．２質量％
ナイロン末                                          ２．０質量％
ベントナイト                                        ０．２質量％
無水ケイ酸                                          ０．８質量％
香料                                                ０．２質量％
Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド                    ２．０質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
クエン酸                                            ０．０２質量％
クエン酸ナトリウム                                  ０．１質量％
金属封鎖剤                                            適量
防腐剤                                                適量
精製水                                                残部
合計                                            １００．０質量％【００７４】
処方例４：美白用化粧料（化粧水）
エタノール                                        １０．０質量％
グリセリン                                          ４．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．５質量％
キサンタンガム                                      ０．０５質量％
塩化ナトリウム                                      ０．２質量％
ナイロン末                                          ２．０質量％
ベントナイト                                        ０．２質量％
無水ケイ酸                                          ０．８質量％
香料                                                ０．２質量％
トラネキサム酸                                      ２．０質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
クエン酸                                            ０．０２質量％
クエン酸ナトリウム                                  ０．１質量％
金属封鎖剤                                            適量
防腐剤                                                適量
精製水                                                残部
合計                                            １００．０質量％【００７５】
処方例５：体用清涼化粧料（ミスト）
エタノール                                        ４０．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．２質量％
パラフェノールスルホン酸亜鉛                        ０．３質量％
ナイロン末                                          ２．０質量％
ベントナイト                                        ０．２質量％
無水ケイ酸                                          ２．０質量％
架橋ポリスチレン                                    １．０質量％
香料                                                ０．２質量％
イソプロピルメチルフェノール                        ０．１質量％
メントール                                          ２．０質量％
メンチルグリセリルエーテル                          ０．３質量％
カンファ                                            ０．１質量％
１，８−シネオール                                  ０．１質量％
ボルネオール                                        ０．１質量％
カルボキシビニルポリマー                            ０．０１質量％
水酸化カリウム                                        適量
金属封鎖剤                                            適量
精製水                                                残部
合計                                            １００．０質量％
上記組成物を、非エアゾール型のスプレー容器に充填してミスト化粧料とする。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の液状皮膚外用剤は、例えば、化粧水として使用することができる。
【国際調査報告】
2016084615.tif 000003
2016084615.tif 000004
2016084615.tif 000005
2016084615.tif 000006