(57)【要約】  成分(A)を20 質量％以上90 質量％以下、成分(B)を10 質量%以上80 質量%以下含有し、  前記成分(A)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックと共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックとを有し、重量平均分子量が30000 以上190000 以下であるブロック共重合体であり、  前記成分(B)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックと共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックとを有し、重量平均分子量が60000 以上500000 以下であるブロック共重合体であり、  前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、前記成分(A)及び前記成分(B)の共役ジエン単量体単位の総量に対して、10〜80 モル％であり、前記成分(A)の重量平均分子量に対する前記成分(B)の重量平均分子量の比が、1.3〜10 である、ブロック共重合体組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）を２０量％以上、９０質量％以下、成分（Ｂ）を１０質量％以上、８０質量％以下含有し、  前記成分（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を有し、重量平均分子量が、３０，０００以上、１９０，０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ｂ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を有し、重量平均分子量が、６０，０００以上、５００、０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、１０〜８０モル％であり、  前記成分（Ａ）の重量平均分子量に対する前記成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が、１．３〜１０である、ブロック共重合体組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量が、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の総量に対して、５モル％以上、３０モル％未満である、請求項１に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、少なくとも２つの前記重合体ブロック（Ａｒ）と、少なくとも１つの前記重合体ブロック（Ｄ）と、を有するブロック共重合体を含む、請求項１又は２に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が、１００，０００以上、５００，０００以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、式Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、（Ａｒ−Ｄ）２Ｘ、Ｄ−Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、及び／又は（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）２Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表されるブロック共重合体を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）が、式（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）３−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）３−Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表される３分岐ブロック共重合体を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項７】
前記成分（Ｂ）が、式（Ｄ−Ａｒ−Ｄ１）４−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）４−Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表される４分岐ブロック共重合体を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項８】
前記カップリング剤が、非ハロゲン系カップリング剤を含む、請求項５〜７のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項９】
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、３５質量％未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項１０】
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、３０質量％未満である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項１１】
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、２０質量％未満である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物１００質量部と、  粘着付与剤１〜６００質量部と、  軟化剤０〜２００質量部と、  を、含有する、粘接着剤組成物。
【請求項１３】
粘着付与剤の含有量が、５０〜４００質量部である、  請求項１２に記載の、粘接着剤組成物。
【請求項１４】
ビニル芳香族系エラストマーをさらに含有する、  請求項１２又は１３に記載の粘接着剤組成物。
【請求項１５】
共役ジエン系ゴムをさらに含有する、  請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【請求項１６】
天然ゴムをさらに含有する、  請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、ブロック共重合体とそれを用いた粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、省エネルギー、省資源、環境負荷低減などの観点から、ホットメルト型の粘接着剤が広く利用されるようになっており、ホットメルト型粘接着剤のベースポリマーとして、ビニル芳香族単量体−共役ジエン単量体系ブロック共重合体（例えば、ＳＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロック共重合体など）が広く用いられている。しかしながら、これらブロック共重合体を使用して得られる粘接着剤組成物については、保持力、タック、粘着性のバランスが不充分でありこれらの改良が望まれてきた。【０００３】  その改良方法として、例えば、特許文献１には、トリブロック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。更に特許文献２では、特定の２官能性カップリング剤（特定のジハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。【０００４】  更に特許文献３では、ビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体とのブロック共重合体を特定の割合で水素添加したブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−２７８５７８号公報
【特許文献２】特開昭６３−２４８８１７号公報
【特許文献３】特開平０５−９８１３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかしながら、上述した従来提案されている技術においても、保持力、タック、粘着力の改良効果は、いまだ不十分であり、粘着特性と低粘度特性、被着体への汚染性のバランスも不十分である。【０００７】  本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑みなされたものであって、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、粘着特性と、低粘度特性と、被着体への汚染性と、のバランスに優れる粘接着剤組成物となるブロック共重合体組成物、及び該ブロック共重合体組成物を含む粘接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明者らは、前記従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造の水素添加ブロック共重合体組成物と粘着付与剤とを、それぞれ所定量含有する粘接着剤組成物が、上述した従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００９】  すなわち、本発明は以下の通りである。〔１〕  成分（Ａ）を２０量％以上、９０質量％以下、成分（Ｂ）を１０質量％以上、８０質量％以下含有し、  前記成分（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を有し、重量平均分子量が、３０，０００以上、１９０，０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ｂ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を有し、重量平均分子量が、６０，０００以上、５００、０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、１０〜８０モル％であり、  前記成分（Ａ）の重量平均分子量に対する前記成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が、１．３〜１０である、ブロック共重合体組成物。〔２〕  前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量が、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、５モル％以上、３０モル％未満である、前項〔１〕に記載のブロック共重合体組成物。〔３〕  前記成分（Ｂ）が、少なくとも２つの前記重合体ブロック（Ａｒ）と、少なくとも１つの前記重合体ブロック（Ｄ）と、を有するブロック共重合体を含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載のブロック共重合体組成物。〔４〕  前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が、１００，０００以上、５００，０００以下である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔５〕  前記成分（Ｂ）が、式Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、（Ａｒ−Ｄ）２Ｘ、Ｄ−Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、及び／又は（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）２Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表されるブロック共重合体を含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔６〕  前記成分（Ｂ）が、式（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）３−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）３−Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表される３分岐ブロック共重合体を含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔７〕  前記成分（Ｂ）が、式（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）４−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）４−Ｘ（式中、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。）で表される４分岐ブロック共重合体を含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔８〕  前記カップリング剤が、非ハロゲン系カップリング剤を含む、前項〔５〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔９〕  前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、３５質量％未満である、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔１０〕  前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、３０質量％未満である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔１１〕  前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上、２０質量％未満である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。〔１２〕  前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物１００質量部と、  粘着付与剤１〜６００質量部と、  軟化剤０〜２００質量部と、  を、含有する、粘接着剤組成物。〔１３〕  粘着付与剤の含有量が、５０〜４００質量部である、  前項〔１２〕に記載の、粘接着剤組成物。〔１４〕  ビニル芳香族系エラストマーをさらに含有する、  前項〔１２〕又は〔１３〕に記載の粘接着剤組成物。〔１５〕  共役ジエン系ゴムをさらに含有する、  前項〔１２〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。〔１６〕  天然ゴムをさらに含有する、  前項〔１２〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】  本発明によれば、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、粘接着特性及び低粘度特性に優れ、被着体への汚染性が低い粘接着剤組成物となるブロック共重合体組成物、及び該ブロック共重合体組成物を含む粘接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】  なお、以下において、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」といい、重合体の材料として記載する場合は「単位」を省略し、単に「〜単量体」と記載する。
【００１３】〔ブロック共重合体組成物〕  本実施形態のブロック共重合体組成物は、  成分（Ａ）を２０質量％以上、９０質量％以下、成分（Ｂ）を１０質量％以上、８０質量％以下含有し、  前記成分（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）（以下、「Ａｒ」と表すこともある。）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）（以下、「Ｄ」と表すこともある。）と、を有し、重量平均分子量が、３０，０００以上、１９０，０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ｂ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を有し、重量平均分子量が、６０，０００以上、５００，０００以下であるブロック共重合体であり、  前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、１０〜８０モル％であり、  前記成分（Ａ）の重量平均分子量に対する前記成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が、１．３〜１０である。
【００１４】  成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）のブロック共重合体中に、重合体ブロック（Ａｒ）及び／又は重合体ブロック（Ｄ）が複数存在している場合には、各重合体ブロック（Ａｒ）及び重合体ブロック（Ｄ）の重量平均分子量、組成、構造は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１５】  本明細書において「ビニル芳香族単量体単位を主体とする」とは、ビニル芳香族単量体単位の含有量が、重合体ブロック（Ａｒ）１００質量％に対して、６０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であることを意味する。
【００１６】  また、本明細書において「共役ジエン単量体単位を主体とする」とは、共役ジエン単量体単位の含有量が、重合体ブロック（Ｄ）１００質量％に対して、６０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であることを意味する。
【００１７】  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総量に対して、成分（Ａ）が２０質量％以上、９０質量％以下であり、かつ、成分（Ｂ）が１０質量％以上、８０質量％以下であり、より好ましくは成分（Ａ）が３０質量％以上、８０質量％以下であり、かつ、成分（Ｂ）が２０質量％以上、７０質量％以下であり、さらに好ましくは成分（Ａ）が４０質量％以上、７０質量％以下であり、かつ、成分（Ｂ）が３０質量％以上、６０質量％以下である。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量が上記範囲内であることにより、低溶融粘度特性及び粘接着特性がともに優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる。特に、成分（Ａ）の含有量が２０質量％以上であることにより、優れたタック、粘着力、低溶融粘度特性を有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００１８】  成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比（成分（Ｂ）の重量平均分子量）／（成分（Ａ）の重量平均分子量）は、１．３以上、１０以下であり、好ましくは１．４以上、８．０以下であり、より好ましくは１．５以上、６．０以下であり、さらに好ましくは１．６以上、５．０以下である。成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が上記範囲内であることにより、低粘度特性及び粘接着特性に優れ、被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる。特に、成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比（成分（Ｂ）の重量平均分子量）／（成分（Ａ）の重量平均分子量）が１０以下であることにより、低溶融粘度特性に優れるブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。また、成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比（成分（Ｂ）の重量平均分子量）／（成分（Ａ）の重量平均分子量）が１．３以上であることにより、被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量、重量平均分子量、及び重量平均分子量の比は、後述する製造方法の諸条件を調整することにより上記範囲内に制御することができる。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量、重量平均分子量、及び重量平均分子量の比は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。以下、各成分についてより詳細に説明する。
【００１９】〔ブロック共重合体〕（成分（Ａ））  成分（Ａ）は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を含有し、重量平均分子量が３０，０００以上、１９０，０００以下であるブロック共重合体であり、ブロック共重合体組成物中に２０質量％以上、９０質量％以下含まれる。
【００２０】  成分（Ａ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、３０，０００以上であり、好ましくは４５，０００以上であり、より好ましくは７０，０００以上である。また、成分（Ａ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、１９０，０００以下であり、好ましくは１７５，０００以下であり、より好ましくは１６０，０００以下である。成分（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、優れた粘着力、タック、及び保持力を有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。また、成分（Ａ）の重量平均分子量は３０，０００以上、１９０，０００以下であり、好ましくは４５，０００以上、１７５，０００以下であり、より好ましくは７０，０００以上、１６０，０００以下である。成分（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、優れた粘着力、タック、及び保持力を有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる。なお、成分（Ａ）の重量平均分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００２１】  成分（Ａ）の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｉ）〜（ｖｉ）が挙げられる。    （Ａｒ−Ｄ）ｎ                ・・・（ｉ）      Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）ｎ          ・・・（ｉｉ）      Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）ｎ        ・・・（ｉｉｉ）      Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）ｎ−Ｘ    ・・・（ｉｖ）  ［（Ａｒ−Ｄ）ｋ］ｍ−Ｘ        ・・・（ｖ）  ［（Ａｒ−Ｄ）ｋ−Ａｒ］ｍ−Ｘ  ・・・（ｖｉ）（上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ａｒはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）を表し、Ｄは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）を表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表し、１〜６の整数であることが好ましい。）
【００２２】  上記式（ｉ）〜（ｖｉ）の中でも、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａｒ）と少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）を含有するブロック共重合体が好ましく、例えばＡｒ−Ｄ、Ａｒ−Ｄ−Ｘ、Ｄ−Ａｒ−Ｘ、Ｄ−Ａｒ−Ｄによって表されるブロック共重合体が好ましく、１つの重合体ブロック（Ａｒ）と１つの重合体ブロック（Ｄ）を含有するブロック共重合体がより好ましい。成分（Ａ）がこのような構造を有することにより、優れた低溶融粘度特性、粘着力、及びタックを有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００２３】（成分（Ｂ））  成分（Ｂ）は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を含有し、重量平均分子量が６０，０００以上、５００，０００以下であるブロック共重合体であり、ブロック共重合体組成物中に１０質量％以上、８０質量％以下含まれる。
【００２４】  成分（Ｂ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、６０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは１２０，０００以上である。また、成分（Ｂ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、５００，０００以下であり、好ましくは４７５，０００以下であり、より好ましくは４５０，０００以下である。成分（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、かつ被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。また、成分（Ｂ）の重量平均分子量は６０，０００以上、５００，０００以下であり、好ましくは１００，０００以上、５００、０００以下であり、より好ましくは１５０，０００以上、４５０，０００以下であり、さらにより好ましくは２００，０００以上、４００，０００以下である。成分（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、かつ被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる。特に、成分（Ｂ）の重量平均分子量が６０，０００以上であることにより、保持力に優れ、成分（Ｂ）の重量平均分子量が５００，０００以下であることにより、粘着力、低溶融粘度特性に優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる。なお、成分（Ｂ）の重量平均分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００２５】  なお、ＧＰＣ測定において、成分（Ａ）及び（Ｂ）のピークが一部重なる場合には、実施例に記載の方法により、これらの重量平均分子量を測定することができる。
【００２６】  また、成分（Ｂ）の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉ）が挙げられる。    （Ａｒ−Ｄ）ｅ                    ・・・（ｖｉｉ）      Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）ｅ              ・・・（ｖｉｉｉ）      Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）ｅ            ・・・（ｉｘ）    ［Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）ｇ］ｆ−Ｘ      ・・・（ｘ）    ［Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）ｇ］ｆ−Ｘ        ・・・（ｘｉ）  ［（Ａｒ−Ｄ）ｇ］ｆ−Ｘ              ・・・（ｘｉｉ）  ［（Ａｒ−Ｄ）ｇ−Ａｒ］ｆ−Ｘ        ・・・（ｘｉｉｉ）
【００２７】（上記式（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉ）中、Ａｒはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）を表し、Ｄは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）を表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｅ、ｆ及びｇは、１以上の整数を表し、１〜６の整数であることが好ましい。）
【００２８】  上記式（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）の中でも、少なくとも２つの重合体ブロック（Ａｒ）と、少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）と、を含有するブロック共重合体が好ましい。成分（Ｂ）がこのようなブロック共重合体を含むことにより、粘接着特性のバランスに優れるブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００２９】  また、成分（Ｂ）は、式Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、（Ａｒ−Ｄ）２Ｘ、Ｄ−Ａｒ−Ｄ−Ａｒ、及び／又は（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）２Ｘで表されるブロック共重合体を含むことがより好ましい。成分（Ｂ）がこのようなブロック共重合体を含むことにより、粘着力に優れ、生産性と粘接着特性のバランスに優れるブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３０】  また、成分（Ｂ）は、（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）３−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）３−Ｘによって表されるブロック共重合体を含むことがより好ましい。成分（Ｂ）がこのようなブロック共重合体を含むことにより、保持力に優れ、粘接着特性及び低溶融粘度特性のバランスに優れるブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３１】  また、成分（Ｂ）は、（Ｄ−Ａｒ−Ｄ）４−Ｘ、及び／又は（Ａｒ−Ｄ）４−Ｘによって表されるブロック共重合体を含むことがより好ましい。成分（Ｂ）がこのようなブロック共重合体を含むことにより、保持力に優れ、粘接着特性及び低溶融粘度特性のバランスに優れるブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３２】  本実施形態のブロック共重合体組成物中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、ブロック共重合体組成物中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００質量％に対して、好ましくは３５質量％未満であり、より好ましくは３０質量％未満であり、さらに好ましくは２０％未満である。より具体的には、ブロック共重合体組成物中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、好ましくは５質量％以上、３５質量％未満であり、より好ましくは５質量％以上、３０質量％未満であり、さらに好ましくは５質量％以上、２０質量％未満である。本実施形態のブロック共重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量が上記範囲内であることにより、優れた粘着性能を有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。特に、ビニル芳香族単量体単位の含有量が５質量％以上であることにより、優れた粘着力及び保持力を有し、かつ被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。また、ビニル芳香族単量体単位の含有量が３５質量％未満であることにより、優れたタックを有するブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３３】  なお、ブロック共重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。
【００３４】  また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは３０ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは２８ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは２５ｍｏｌ％未満である。また、共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは８ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１０ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１２ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１３．５ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１５ｍｏｌ％以上である。より具体的には、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは５ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは８ｍｏｌ％以上２８ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは１２ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％未満である。共役ジエン単量体単位のビニル結合量が上記範囲内であることにより、生産性、タック、及び粘着力がより向上し、被着体への汚染性がより低下する傾向にある。特に、ビニル結合量が３０ｍｏｌ％未満であることにより、被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にあり、ビニル結合量が５ｍｏｌ％以上であることにより粘着力、低溶融粘度特性に優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３５】  なお、「ビニル結合量」とは、水素添加前において、１，２−結合、３，４−結合及び１，４−結合の結合様式で組み込まれている成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量に対する、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量の割合である。水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定でき、具体的には後述する実施例に記載の方法により測定できる。
【００３６】  なお、水素添加後において、水素未添加の１，２−結合、水素添加後の１，２−結合、水素未添加の３，４−結合、水素添加後の３，４−結合、水素未添加の１，４−結合及び水素添加後の１，４−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量に対する、水素未添加の１，２−結合、水素添加後の１，２−結合、水素未添加の３，４−結合及び水素添加後の３，４−結合で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量の割合は、共役ジエン単量体単位のビニル結合量と等しい。したがって、共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、水素添加後のブロック共重合体組成物を用いて核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
【００３７】  なお、ビニル芳香族単量体単位の含有量、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の重量平均分子量、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量の値は水素添加前後でほぼ同じ値となるので水素添加後の値を採用することができる。
【００３８】  水素添加工程において、ビニル芳香族単量体単位の共役結合が水素添加されてもよいが、保持力や接着性の観点から、全ビニル芳香族単量体単位の共役結合の水素添加率は、３０ｍｏｌ％以下が好ましく、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【００３９】  また、本実施形態のブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位の水素添加率は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは１０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは１２ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１５ｍｏｌ％以上であり、よりさらに好ましくは１８ｍｏｌ％以上である。また、本実施形態のブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位の水素添加率は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは８０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは７５ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは６５ｍｏｌ％以下である。共役ジエン単量体単位の水素添加率が上記範囲内であることにより、粘接着特性と被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。特に水素添加率が１０ｍｏｌ％以上であることにより、保持力、粘着力、タック、低溶融粘度特性に優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物を得られる傾向にあり、水素添加率が８０ｍｏｌ％以下であることにより、保持力、粘着力、タック、低溶融粘度特性に優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物を得られる傾向にある。水素添加率が８０ｍｏｌ％以下であることにより、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、芳香族石油炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂などといった脂肪族石油炭化水素樹脂に比べて高いＳＰ値を有する重合体との相溶性がよい傾向にある。
【００４０】  また、本実施形態のブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位の水素添加率は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１２ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは１５ｍｏｌ％以上、５５ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは１８ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以下である。共役ジエン単量体単位の水素添加率が上記範囲内であることにより、粘接着特性に優れ、被着体への汚染性が低いブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００４１】  また、熱安定性に優れたブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物が得られるという観点からは、共役ジエン単量体単位の水素添加率は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、好ましくは６０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは６３ｍｏｌ％以上、７７ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは６５ｍｏｌ％以上、７５ｍｏｌ％以下である。
【００４２】  ブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位の水素添加率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４３】〔ブロック共重合体組成物の製造方法〕  ブロック共重合体組成物は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を重合させて重合体を得る重合工程、得られた重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合を水素添加する水素添加工程、水素添加されたブロック共重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する脱溶剤工程を順次行い、製造することができる。ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、別々に製造して、後から混合してもよいし、同時に製造してもよい。
【００４４】  成分（Ａ）と成分（Ｂ）を同時に製造する場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量は、例えば後述するカップリング剤の種類や添加量を制御することによって調整することができる。また、後述する重合開始剤の添加量と添加回数を制御して、複数回に分けて添加することによっても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量を調整することができる。また、後述する失活剤の添加量を制御して一度失活工程を行い、さらに重合反応を続けることによっても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量を調整することができる。
【００４５】（重合工程）  重合工程は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を含む単量体を重合させて重合体を得る工程である。
【００４６】＜炭化水素溶媒＞  上述したように、重合工程においては、炭化水素溶媒を用いる。炭化水素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。炭化水素溶媒は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４７】＜重合開始剤＞  重合工程においては、重合開始剤として、少なくとも有機リチウム化合物を用いる。有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に一個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が挙げられる。より具体的には、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。重合開始剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】  重合開始剤は複数回に分けて、反応液に添加してもよい。こうすることにより、重量平均分子量や構造が異なる複数種のブロック共重合体を含む組成物を一度に得ることができる。
【００４９】＜重合に用いる単量体＞  共役ジエン単量体は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。このなかでも、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。また、機械強度の観点から、１，３−ブタジエンがより好ましい。共役ジエン単量体は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】  ビニル芳香族単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。このなかでも、経済性の観点から、スチレンが好ましい。ビニル芳香族単量体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】  ブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでもよく、重合工程においては、ビニル芳香族単量体及び共役ジエン単量体の他、当該単量体と共重合可能な他の単量体を用いることができる。
【００５２】  重合工程においては、重合速度の調整、重合した共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）の制御、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体との反応比率の調整等の目的で、所定の極性化合物やランダム化剤を使用することができる。
【００５３】  極性化合物やランダム化剤としては、特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類；トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。
【００５４】＜カップリング剤＞  重合工程においては、活性末端を有するビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基が１モル当量未満となる量で、上記式（ｉｖ）〜（ｖｉ）、（ｘ）〜（ｘｉｉｉ）においてＸで表されるカップリング剤を添加してもよい。
【００５５】  添加されるカップリング剤としては、特に限定されないが、２官能以上の任意のカップリング剤を用いることができる。２官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；ジブロモベンゼン、安息香酸、ＣＯ、２―クロロプロペンなどが挙げられる。
【００５６】  ３官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。
【００５７】  ４官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。
【００５８】  ５官能以上のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン，パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。その他、エポキシ化大豆油、２〜６官能のエポキシ基含有化合物、カルボン酸エステル、ジビニルベンゼンなどのポリビニル化合物を用いることもできる。カップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５９】  上記の中でも色調や生産性やプラントへの低悪影響性の観点から、非ハロゲン系カップリング剤であることが好ましい。また、カップリング剤としては、生産性やプラントへの低悪影響性の観点から、エポキシ基含有化合物、アルコキシシランであることが好ましい。
【００６０】  以上のように、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基が１モル当量未満となる量で、カップリング剤を添加すると、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体のうちの一部のブロック共重合体において、活性末端同士がカップリング剤の残基を介して結合され、る。そして、活性末端を有するビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体の残り一部は、未反応のまま溶液中に残ることとなる。これらのカップリング剤を用いた反応では、カップリング剤の種類や添加量を調製することなどにより、カップリング率を制御することができる。
【００６１】  本実施形態の重合体の製造方法における、重合工程で実施する重合方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を適用でき、例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。
【００６２】＜失活剤＞  重合工程においては、失活剤を添加してもよい。失活剤としては、特に限定されないが、水又はアルコールなどが知られている。このなかでも失活効率の観点から、アルコールが好ましい。失活剤は重合工程のどのタイミングで添加してもよい。添加する失活剤が活性末端の１００ｍｏｌ％より少ない量であれば、失活剤の添加後に共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族単量体をさらに続けて添加してもよい。こうすることにより失活していない活性末端と共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族単量体との重合反応が継続し、異なる分子量の重合体を含む重合体溶液を得ることができる。
【００６３】  また、失活工程において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量は、重合開始剤の添加量に対する失活剤の添加モル量を調整することによって制御することができる。失活剤の添加モル量が多いほど成分（Ａ）の含有量が多くなり、失活剤の添加モル量が少ないほど成分（Ｂ）の含有量が少なくなる傾向にある。
【００６４】  さらに、失活剤の添加後に共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族単量体を添加し、重合反応を続けることにより成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比を制御することができる。具体的には、失活剤の添加後に添加する共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族単量体の量が多いほど、成分（Ｂ）の重量平均分子量が大きくなり、それに伴い重量平均分子量の比も大きくなる傾向にある。
【００６５】（水素添加工程）  水素添加工程は、重合工程で得られた重合体の少なくとも共役ジエン単量体中の二重結合を水素添加反応により水素添加物とする工程である。具体的には、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して水素添加されたブロック共重合体溶液を得ることができる。その際、ブロック共重合体の水素添加率は、反応温度、反応時間、水素供給量、触媒量などを調整することにより制御することができる。
【００６６】  水素添加反応に使用される触媒としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒と、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機Ａｌ等の還元剤とを用いるいわゆるチーグラー型触媒、又はＲｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒、或いはチタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒が知られている。このなかでも、経済性、重合体の着色性あるいは接着力の観点から、チタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒系が好ましい。
【００６７】  水素添加反応温度は、好ましくは０〜２００℃であり、より好ましくは３０〜１５０℃である。また、水素添加反応に使用される水素の圧力は、好ましくは０．１〜１５ＭＰａであり、より好ましくは０．２〜１０ＭＰａであり、さらに好ましくは０．３〜５ＭＰａである。さらに、水素添加反応時間は、好ましくは３分〜１０時間であり、より好ましくは１０分〜５時間である。なお、水素添加反応は、バッチプロセス、連続プロセス、あるいはこれらの組み合わせのいずれであってもよい。
【００６８】  水素添加方法としては、特に限定されないが、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報、及び特公昭６３−５４０１号公報に記載された方法が挙げられる。
【００６９】  水素添加反応は、特に限定するものではないが、高い水素添加活性の観点から、後述する重合体の活性末端を失活する工程後に行うことが好ましい。
【００７０】（脱溶剤工程）  脱溶剤工程は、重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する工程である。脱溶剤方法としては、特に限定されないが、例えばスチームストリッピング法や直接脱溶媒法により脱溶剤する方法が挙げられる。
【００７１】  上記重合体の製造方法により得られる重合体中の残存溶媒量は、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらにより好ましくは０．２質量％以下であり、よりさらにより好ましくは０．０５質量％以下であり、特により好ましくは０．０１質量％以下である。
【００７２】  また、本実施形態のブロック共重合体組成物の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点から、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカル補捉剤のフェノール系酸化防止剤、過酸化物分解剤のリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、両性能を併せ持つ酸化防止剤を使用してもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。このなかでも、重合体の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点から、少なくともフェノール系酸化防止剤を添加することが好ましい。
【００７３】  その他、重合体の着色防止や高い機械強度の観点から、重合体中の金属を除去する脱灰工程や、ポリマーのｐＨを調整する中和工程、例えば、酸の添加や炭酸ガスの添加を行ってもよい。
【００７４】  上述のようにして製造できる本実施形態のブロック共重合体組成物は、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズから選ばれる原子を含む極性基含有官能基がブロック共重合体に結合した、いわゆる変性重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体を含んでもよい。このような変性共重合体は、上述の方法で得られる成分（Ａ）成分、（Ｂ）に対し、公知の変性反応を行うことにより得られる。
【００７５】  これらの官能基を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば開始剤、単量体、カップリング剤あるいは停止剤に官能基を有する化合物を用いて、重合体に官能基を付加する方法があげられる。
【００７６】  官能基を含む開始剤としては、Ｎ基を含有する開始剤が好ましく、ジオクチルアミノリチウム、ジ−２−エチルヘキシルアミノリチウム、エチルベンジルアミノリチウム、（３−（ジブチルアミノ）−プロピル）リチウム、ピペリジノリチウム等が挙げられる。
【００７７】  また、官能基を含む単量体としては、前述の重合に用いる単量体に、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物が挙げられる。この中でもＮ基を含有する単量体が好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルビニルベンジルアミン、２−ジメチルアミノエチルスチレン、２−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（４−ビニルベンジロキシ）エチルアミン、４−（２−ピロリジノエチル）スチレン、４−（２−ピペリジノエチル）スチレン、４−（２−ヘキサメチレンイミノエチル）スチレン、４−（２−モルホリノエチル）スチレン、４−（２−チアジノエチル）スチレン、４−（２−Ｎ−メチルピペラジノエチル）スチレン、１−（（４−ビニルフェノキシ）メチル）ピロリジン、１−（４−ビニルベンジロキシメチル）ピロリジン等が挙げられる。
【００７８】  さらに、官能基を含むカップリング剤及び停止剤としては、前述のカップリング剤の内、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物等が挙げられる。この中でもＮ基やＯ基を含有するカップリング剤が好ましく、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００７９】〔粘接着剤組成物〕  本実施形態の粘接着剤組成物は、上述したブロック共重合体組成物１００質量部と、粘着付与剤１〜６００質量部と、軟化剤０〜２００質量部と、を含有する。このような本実施形態の粘接着剤組成物は、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、粘着特性及び低粘度特性に優れ、被着体への汚染性が低いものとなる。
【００８０】  なお、本実施形態において用いる成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体などを添加する場合は、本実施形態以外のブロック共重合体と本実施形態の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、後述する粘着付与剤：１〜６００質量部と、後述する軟化剤：０〜２００質量部を含むものとする。
【００８１】  なお、用途に応じて、ブロック共重合体組成物中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量平均分子量を選択し、粘着付与剤、及び軟化剤等の各成分の配合量を調整することが好ましい。
【００８２】（粘着付与剤）  粘着付与剤は、得られる粘接着剤組成物の用途、要求性能によって、多種多様に選択することができる。粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのペンタエリスリトールエステルなどのロジン系化合物；天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体、テルペン樹脂（モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等）、水素添加テルペン樹脂、などのテルペン系化合物；脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体などの石油炭化水素系化合物を例示することができる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８３】  粘着付与剤は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好な液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。
【００８４】  以下、用途・性能に応じた好ましい粘着付与剤についてより具体的に説明する。
【００８５】（水素添加誘導体の粘着付与剤）  着色のし難さや臭気の低さの観点で、粘着付与樹脂は、水素添加誘導体が好ましい。水素添加誘導体としては、特に限定されないが、例えば、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体；脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。このなかでも特に芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体等が好ましい。このような水素添加誘導体の市販品としては、特に限定されないが、荒川化学社製のアルコンＰ（商品名）、アルコンＭ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロン（商品名）、ＹＳポリスター（商品名）、エクソン社製のＥＣＲ５４００（商品名）等が挙げられる。
【００８６】（水素添加誘導体以外の粘着付与剤）  水素添加誘導体以外の粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル；天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂；脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、ジシクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂が挙げられる。このなかでも、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、テルペン樹脂、天然及び変性ロジンエステル、並びに、それらの混合物が好ましい。市販品としては、サートマー製のＷｉｎｇｔａｃｋ  Ｅｘｔｒａ（商品名）、イーストマンケミカル社製のＰｉｃｃｏｔａｃ（商品名）、エクソンモービルケミカル社製のＥｓｃｏｒｅｚ（商品名）、アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｇｕｍ（商品名）およびＳｙｌｖａｌｉｔｅ（商品名）、およびアッシュランド製のＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（商品名）等が挙げられる。
【００８７】（脂肪族系粘着付与剤）  高い粘着性、高い保持力を有する粘接着剤組成物を得ること、及び経済性の観点からは、粘着付与剤として、脂肪族系粘着付与剤を用いることが好ましい。脂肪族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。なお、脂肪族系粘着付与剤とは、脂肪族炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、さらにより好ましくは９５質量％以上である粘着付与剤をいう。脂肪族炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着性、保持力及び経済性がより向上する傾向にある。
【００８８】  脂肪族系粘着付与剤は、脂肪族基及び重合可能な不飽和基を有するモノマーを単独重合又は共重合させることにより製造することができる。脂肪族基及び重合可能な不飽和基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｃ５又はＣ６シクロペンチル又はシクロヘキシル基を含む天然及び合成のテルペンが挙げられる。また、共重合において用い得るその他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、テルペン、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。
【００８９】（芳香族系粘着付与剤）  高い接着力、高い塗工性を有する粘接着剤組成物を得るという観点からは、粘着付与剤として、芳香族系粘着付与剤を用いることが好ましい。芳香族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）及びＣ５／Ｃ９共重合系樹脂が挙げられる。なお、芳香族系粘着付与剤とは、芳香族系炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、さらにより好ましくは９５質量％以上である粘着付与剤をいう。芳香族系炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着力、塗工性がより向上する傾向にある。
【００９０】  芳香族系粘着付与剤は、芳香族基及び重合可能な不飽和基をそれぞれ有するモノマーを単独重合又は共重合させることにより製造することができる。芳香族基及び重合可能な不飽和基をそれぞれ有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、Α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ＴＥＲＴ−ブチルスチレン、クロロスチレン、インデンモノマー（メチルインデンを含む）が挙げられる。また、共重合において用い得るその他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、テルペン、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。
【００９１】（ブロック共重合体のガラス相（例えば、重合体ブロック（Ａｒ））及び／又は非ガラス相（例えば、重合体ブロック（Ｄ））のブロックに親和性のある粘着付与剤）  粘接着剤組成物として、高い接着性、接着強度の経時変化あるいはクリープ性能（値が小さい方が良好）、低い溶融粘度、耐熱性等やそれらの良好なバランスの観点から、粘接着剤組成物中に、ブロック共重合体の非ガラス相のブロック（通常は中間ブロック）に親和性のある粘着付与剤を２０〜７５質量％、且つブロック共重合体のガラス相のブロック（通常は外側ブロック）に親和性のある粘着付与剤を０．１〜３０質量％含有することがより好ましい。ここで、ブロック共重合体とは、成分（Ａ）、（Ｂ）を含む概念である。
【００９２】  ブロック共重合体の非ガラス相に親和性のある粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０〜７５質量％であり、より好ましくは２５〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６５質量％である。
【００９３】  ブロック共重合体のガラス相のブロック（例えば、重合体ブロック（Ａｒ））に親和性のある粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、分子内に芳香環を有する樹脂が好ましい。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、クマロン、又はインデンを構成単位として含有する単独重合体又は共重合体等の芳香族基含有樹脂が挙げられる。さらに、これらの中で、α−メチルスチレンを有するＫｒｉｓｔａｌｅｘやＰｌａｓｔｏｌｙｎ、Ｐｉｃｃｏｔｅｘ（イーストマンケミカル社製、商品名）が好ましい。
【００９４】  ブロック共重合体のガラス相のブロックに親和性のある粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは０．５〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％であり、さらに好ましくは２〜１２質量％である。
【００９５】  高い初期接着力、高い濡れ性、粘接着剤組成物の低い溶融粘度あるいは高い塗工性等の観点から、粘着付与剤として、アロマ含有率が３〜１２質量％である石油樹脂を用いることが好ましい。このような石油樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。該石油樹脂のアロマ含有率は、好ましくは３〜１２質量％であり、より好ましくは４〜１０質量％である。このなかでも特に、水素添加の石油樹脂が好ましい。
【００９６】  高い初期接着力、高い濡れ性、粘接着剤組成物の低い溶融粘度あるいは高い塗工性等の観点から、粘着付与剤として、スチレンオリゴマーを用いることが好ましい。スチレンオリゴマーとしては、特に限定されないが、ＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃＡ５（商品名）やＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃＡ７５（イーストマンケミカル社製、商品名）などの芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）が挙げられる。
【００９７】  スチレンオリゴマーの含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。
【００９８】  高い低臭気特性、高い耐候性、高い透明性、無色性、低い加熱変色性等の観点から、粘着付与剤として、水素添加した樹脂（例えば、上記水素添加誘導体）を用いることが好ましい。
【００９９】  粘着付与剤の含有量は、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、１質量部以上であり、好ましくは３０質量部以上であり、より好ましくは５０質量部以上であり、さらに好ましくは７５質量部以上である。また、粘着付与剤の含有量は、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、６００質量部以下であり、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは４００質量部以下である。また、粘着付与剤の含有量は、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、１〜６００質量部であり、好ましくは１０〜６００質量部であり、より好ましくは３０〜５００質量部であり、さらに好ましくは５０〜４００質量部である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。
【０１００】  なお、本実施形態の粘接着剤組成物が、後述する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含む場合は、粘着付与剤の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体、及びブロック共重合体組成物の合計１００質量部に対して、１〜６００質量部であり、好ましくは１０〜６００質量部であり、より好ましくは３０〜５００質量部であり、さらに好ましくは５０〜４００質量部である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。
【０１０１】（軟化剤）  「軟化剤」とは、粘接着剤組成物の硬度を下げ、粘度を低下させる働きを有するものをいう。軟化剤としては、特に限定されないが、例えば、公知のパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、及びこれらの混合オイル等のオイル類；可塑剤；合成液体オリゴマー；並びに、これらの混合物が挙げられる。
【０１０２】  以下、用途・性能に応じた好ましい軟化剤についてより具体的に説明する。
【０１０３】  粘接着組成物の粘度低下、粘着性向上、低硬度化の観点から、オイル類を用いることができる。オイル類としては、特に限定されないが、例えば、公知のパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル及びこれらの混合オイル等が挙げられる。
【０１０４】  粘接着組成物を経皮吸収製剤として使用する場合、経皮吸収性と保存安定性の向上、粘接着剤組成物中への薬物溶解性を高める観点から、軟化剤として可塑剤を使用することができる。可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、流動パラフィン；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル等の炭素数１２〜１６の高級脂肪酸と炭素数１〜４の低級１価アルコールからなる脂肪酸エステル；炭素数８〜１０の脂肪酸；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；オリーブ油、ヒマシ油、スクアレン、ラノリン等の油脂類；酢酸エチル、エチルアルコール、ジメチルデシルスルホキシド、デシルメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルラウリルアミド、ドデシルピロリドン、イソソルビトール、オレイルアルコール、ラウリン酸等の有機溶剤；液状の界面活性剤；エトキシ化ステアリルアルコール、グリセリンエステル、ミリスチン酸イソトリデシル、Ｎ−メチルピロリドン、オレイン酸エチル、オレイン酸、アジピン酸ジイソプロピル、パルミチン酸オクチル、１，３−プロパンジオール、グリセリン等が挙げられる。これらの中から常温で液状の化合物が使用される。このなかでも、グリセリンエステルが好ましく、８〜１０の脂肪酸とグリセリンとのエステルである中鎖脂肪酸トリグリセリドがより好ましい。中鎖脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルが挙げられる。可塑剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】  粘接着剤組成物及び粘着テープをテーピングテープなどの医療用粘着テープとして使用する場合、流動パラフィンとその他の可塑剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１０６】  粘接着剤組成物及び粘着テープを医療用途に使用する場合、可塑剤の添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜３０質量％であり、より好ましくは３〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。液状可塑剤の添加量が３質量％以上であることにより、経皮吸収性、保存安定性、及び粘接着剤組成物中への薬物溶解性がより向上する傾向にある。また、液状可塑剤の添加量が２０質量％以下であることにより、粘接着剤組成物の凝集力がより向上する傾向にある。
【０１０７】  粘接着組成物をより柔らかくしたい場合、ブリード性改善の観点から、合成液体オリゴマーを用いることができる。合成液体オリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレンオリゴマー、ブタジエンオリゴマー、イソプレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等が挙げられる。
【０１０８】  このような軟化剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、ダイアナプロセスオイルＮＳ−９０Ｓ（商品名）、Ｋｕｋｄｏｎｇ  Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ  Ｏｉｌ  Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ−６８（商品名）、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＫＮ４０１０（商品名）等が挙げられる。
【０１０９】  また、軟化剤の含有量は、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、０〜２００質量部であり、好ましくは１０〜１７５質量部であり、より好ましくは２０〜１５０質量部である。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。
【０１１０】  また、軟化剤の含有量は、粘接着剤組成物に対して、３５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上、３０質量％以下であることがより好ましい。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。
【０１１１】  なお、本実施形態の粘接着剤組成物が、後述する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含む場合は、軟化剤の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体、及びブロック共重合体組成物の合計１００質量部に対して、０〜２００質量部であり、好ましくは１０〜１７５質量部であり、より好ましくは２０〜１５０質量部である。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。
【０１１２】（その他の成分）  本実施形態の粘接着剤組成物は、必要に応じて、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体、ワックス、極性基含有重合体、安定剤、及び微粒子充填剤を含んでもよい。
【０１１３】（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系共重合体、ビニル芳香族系エラストマー、その他ゴムが挙げられる。なお、本明細書において、「成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の」とは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）のいずれにも該当しないことを意味する。
【０１１４】  ポリオレフィン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、アタクチックポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【０１１５】  ビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン−エチレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−プロピレン系ブロック共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等であって、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体が挙げられる。
【０１１６】  また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のビニル芳香族系エラストマーの含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のブロック共重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは５〜９５質量部であり、より好ましくは１０〜９０質量部であり、さらに好ましくは１５〜８５質量部である。
【０１１７】  その他ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム；イソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、プロピレン−ブチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ポリペンテナマーゴムのような合成ゴムが挙げられる。このなかでも、架橋性や経済性の観点からは天然ゴムが好ましい。
【０１１８】  天然ゴムを用いることにより、粘接着剤組成物の架橋性がより向上し、経済性にも優れる傾向にある。
【０１１９】  天然ゴムの含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは１５〜７５質量％である。天然ゴムの含有量が上記範囲内であることにより、粘接着組成物の架橋性、耐熱性、耐溶剤性、経済性がより向上する傾向にある。
【０１２０】  以下、用途・性能に応じた好ましい成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体についてより具体的に説明する。
【０１２１】（水素添加ビニル芳香族系エラストマー）  粘接着剤を被着体に張り付け、それを剥がしたときの糊残りの低減、接着強度の経時変化抑制あるいはクリープ性（値が小さい方が良好）、耐熱性、耐候性等の観点からは、水素添加ビニル芳香族系エラストマーを用いることができる。水素添加ビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−ＥＢ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＢ：エチレン／ブチレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体；Ｓ−ＥＰ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＰ：エチレン／プロピレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体；Ｓ−ＥＥＰ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＥＰ：エチレン／エチレン／プロピレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等が挙げられる。このなかでも、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。
【０１２２】  水素添加ビニル芳香族系エラストマーのスチレン含有量は、水素添加ビニル芳香族系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは１０質量％〜４５質量％であり、より好ましくは１３質量％〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５質量％〜３５質量％である。
【０１２３】  また、水素添加ビニル芳香族系エラストマーのポリスチレンブロックの含有量は、水素添加ビニル芳香族系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２１質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。ポリスチレンブロックの含有量が上記範囲内であることにより、柔軟性や相容性がより向上する傾向にある。
【０１２４】  また、水素添加ビニル芳香族系エラストマー中のエチレン／ブチレン共重合体ブロック中のＢの含有量は、高い方が良く、水素添加ビニル芳香族系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは３５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは４５ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは５５ｍｏｌ％以上であり、特に好ましくは６０ｍｏｌ％以上である。エチレン／ブチレン共重合体ブロック中のＢの含有量が上記範囲内であることにより、柔軟性や相容性がより向上する傾向にある。
【０１２５】  さらに、水素添加ビニル芳香族系エラストマー中の共役ジエン単量体単位中の不飽和基の水素添加率は、好ましくは８０ｍｏｌ％超過である。
【０１２６】（非水素添加ビニル芳香族系エラストマー）  粘接着剤組成物として、高い柔軟性、高い接着性、ゲル化の抑制あるいは高い経済性等の観点からは、非水素添加ビニル芳香族系エラストマーを用いてもよい。非水素添加ビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン−エチレン系ブロック共重合体；Ｓ−Ｂ−Ｓ、（Ｓ−Ｂ）ｎＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｂ：ポリブタジエンブロック、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体；スチレン−プロピレン系ブロック共重合体；Ｓ−Ｉ−Ｓ、（Ｓ−Ｉ）ｎＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ：ポリイソプレンブロック、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体；（Ｓ−（Ｉ／Ｂ））ｎＸ、Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ／Ｂ：イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（イソプレンとブタジエンは任意の割合で交互にならんでもよく、その割合は一定でなくてもよい）、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体が挙げられる。この中でも、（Ｓ−Ｉ）ｎＸ、（Ｓ−Ｂ）ｎＸ、（Ｓ−（Ｉ／Ｂ））ｎＸが好ましく、ラジアル構造を有することがより好ましい。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【０１２７】  非水素添加ビニル芳香族系エラストマーのスチレン含有量は、非水素添加ビニル芳香族系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは４５質量％以下である。
【０１２８】  また、非水素添加ビニル芳香族系エラストマーのジブロック（例えば、Ｓ−ＢやＳ−Ｉ、Ｓ−Ｂ−Ｘ、Ｓ−Ｉ−Ｘ）の含有量は、非水素添加ビニル芳香族系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは１０〜８０質量％である。
【０１２９】（イソプレン系ブロック共重合体）  粘接着剤組成物として、経済性やタックの観点からは、非水素添加イソプレン単量体単位を有するイソプレン系ブロック共重合体を用いてもよい。イソプレン系ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、（Ｓ−Ｉ）ｎ、（Ｓ−Ｉ）ｎ−Ｓ、（Ｓ−Ｉ）ｎＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ：ポリイソプレンブロック、ｎ：１以上の整数、好ましくは１〜６の整数、Ｘ：カップリング剤の残基）等の構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【０１３０】  イソプレン系ブロック共重合体のスチレン含有量は、イソプレン系ブロック共重合体１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１８質量％以下である。
【０１３１】  （共役ジエン系ゴム）  加工性、１８０℃以下における低い溶融粘度や良好なタックや粘着力、接着性、ダイカット性の観点からは、共役ジエン系ゴムを用いることができる。共役ジエン系ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、プロピレン−ブチレンゴム等が挙げられる。
【０１３２】  また、粘着テープの組成物として、自背面粘着力や皮膚貼着力を向上させる観点からは、ポリブタジエンゴムやポリイソプレンゴムを用いてもよい。このなかでも、ポリイソプレンゴムがより好ましい。ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量が３質量％以上であることにより、自背面粘着力及び皮膚貼着力がより向上する傾向にある。また、ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量が２５質量％以下であることにより、凝集力がより向上し、糊残りがより抑制される傾向にある。
【０１３３】  共役ジエン系ゴムとして、加工性、１８０℃以下における低い溶融粘度や良好なタックや粘着力、接着性の観点からは、共役ジエン系ジブロック共重合体を用いてもよい。共役ジエン系ジブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−Ｉ、（Ｓ−Ｉ）Ｘ、Ｓ−Ｂ、（Ｓ−Ｂ）Ｘ等の構造を有する重合体、これらの水素添加物が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよく、常温において液状であっても固体状であってもよい。
【０１３４】  共役ジエン系ゴムの含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは１５〜７５質量％である。共役ジエン系ゴムの含有量が上記範囲内であることにより、粘接着組成物の耐オイルブリード性、低溶融粘度性、タック、粘着力、接着性、柔軟性がより向上する傾向にある。
【０１３５】（アイオノマー）  粘接着剤組成物として、高い低温塗工性、クリープ、高強度あるいは高伸度等が必要な場合には、重合体をアイオノマーの状態で使用してもよい。アイオノマーとしては、特に限定されないが、例えば、金属イオンにより中和されるかまたは部分的に中和されるカルボキシレート、スルホネートまたはホスホネートを含む単独重合体又は共重合体が好ましい。アイオノマーの含有量は、粘接着剤組成物の総量に対して、好ましくは５質量％以下である。
【０１３６】（ポリオレフィン系樹脂）  粘接着剤組成物として、高温貯蔵安定性、高伸度あるいは粘接着剤組成物中の粘着付与樹脂量を低減する（組成物中の５５質量％以下、さらに４５質量％以下）等の観点からは、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、α−オレフィンとオレフィンの共重合体、あるいはプロピレン単独重合体を用いることが好ましい。これらのポリマーの融点（条件：ＤＳＣ測定、５℃／分）は、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下であり、さらに好ましくは６０℃〜９０℃である。これらのポリマーは樹脂であってもエラストマーであってもよい。
【０１３７】  また、クリープ性能（値が小さい方が良好）の観点から、ブロックを有するオレフィン系エラストマーがより好ましい。これらのポリマーの分子量分布は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１〜３である。また、加工性の観点から、２種以上の該ポリマーを併用することがより好ましい。具体的には、３０，０００〜６０，０００と、６０，０００〜９０，０００のポリマーを併用することが好ましく、少なくとも、３，５０００〜５，５０００と、６０，０００〜８０，０００のポリマーを併用することがより好ましい。
【０１３８】（液状成分）  ポリオレフィン系樹脂を用いた粘接着剤組成物中には、液状成分（オイル等）を含有することが好ましい。液状成分の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上である。また、伸度が必要な場合は、オレフィン系エラストマーを併用することが好ましく、−１０℃以下にＴｇを有するオレフィン系エラストマーを併用することがより好ましい。
【０１３９】（ワックス）  粘接着剤組成物には、必要に応じて、ワックスを含有してもよい。ワックスの添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは５〜１０質量％である。ワックスの添加量が上記範囲内であることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１４０】  ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、微晶質ワックス、並びにフィッシャー−トロプシュワックスが挙げられる。このようなワックスを用いることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１４１】  ワックスの融点は、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６５℃以上であり、さらに好ましくは７０℃以上であり、よりさらに好ましくは７５℃以上である。また、ワックスの融点は、１１０℃以下が好ましい。ワックスの融点が上記範囲内であることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１４２】  なお、ワックスと併用する粘着付与剤の軟化点は、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上である。この場合において得られる粘接着剤組成物のＧ‘（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）は、好ましくは１Ｍｐａ以下であり、結晶化温度は、好ましくは７℃以下である。
【０１４３】（極性基含有重合体）  粘接着剤組成物は、必要に応じて、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズなどからなる群より選ばれる原子を含む極性基含有重合体を含んでもよい。極性基含有重合体としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体に結合した、いわゆる変性重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体、側鎖や末端をアミンやエポキシ、カルボン酸、カルボン酸無水物などで変性したオイル、などが挙げられる。極性基含有重合体を用いることにより、高吸水性高分子（ＳＡＰ）、アクリル樹脂、塩化ビニル、ナイロンなどといった樹脂やその架橋物、及びガラス、金属、などといった高いＳＰ値を有する被着体に対する粘接着特性がより向上する傾向にある。
【０１４４】（安定剤）  粘接着剤組成物は、必要に応じて、安定剤を含んでもよい。「安定剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、特に制限されるものではない。安定剤として、例えば酸化防止剤及び光安定剤などを例示することができる。酸化防止剤及び光安定剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。
【０１４５】  （酸化防止剤）  「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）］アクリレート等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１４６】  酸化防止剤の市販品の具体例としては、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０７６（商品名）、イルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）を例示することができる。
【０１４７】  酸化防止剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下である。
【０１４８】  （光安定剤）  「光安定剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；トリアジン系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤；ラクトン系安定剤：ＨＡＬＳ等を挙げることができる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１４９】  光安定剤の市販品の具体例としては、ＢＡＳＦ製のチヌビンＰ（商品名）、チヌビン７７０ＤＦ（商品名）、Ｃｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２（商品名）、アデカスタブＬＡ−５７（商品名）、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ（商品名）を例示することができる。
【０１５０】  光安定剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下である。
【０１５１】（微粒子充填剤）  微粒子充填剤としては、特に限定されないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等が挙げられる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
【０１５２】〔粘接着剤組成物の特性〕  本実施形態の粘接着剤組成物の性能は、後述する実施例において示される条件により作製される粘着テープを用い、実施例中に示された測定条件に従って測定することができる。
【０１５３】  粘接着剤組成物のＧ‘（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）は、好ましくは２００００以下であり、より好ましくは１５０００以下である。粘接着剤のＧ‘が上記範囲内であることにより、粘接着剤組成物の糊残りがより減少する傾向にある。
【０１５４】  また、液状希釈剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは６０質量％以下である。液状希釈剤の含有量が上記範囲内であることにより、特に経皮的薬物送達用途を包含する接着剤の皮膚適用に有用である。
【０１５５】  本実施形態の粘接着剤組成物は、紙加工、製本、使い捨て製品等にも利用可能である。このなかでも、湿潤状態での接着に優れているので、使い捨て製品に好適である。使い捨て製品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ＰＶＣフィルム、アイオノマーフィルム、ＰＶＤＣフィルム、ＰＶＡフィルム、ＰＣフィルム、ＰＳフィルム、ＰＡＮフィルム、ＰＥＮフィルム、セロファンフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、ＥＭＡＡフィルム、ＥＶＯＨフィルムからなる群から選択される少なくとも一種の部材に粘接着剤組成物に溶液塗工あるいは、ホットメルト塗工することで構成することができる。尚、ポリオレフィンフィルムは、耐久性及びコスト等の理由からポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムが好ましい。
【０１５６】  衛生材料向け使い捨て製品用ホットメルト粘接着剤の１５０℃の溶融粘度は、好ましくは５０００ｍＰａ．ｓ以下であり、より好ましくは４００〜３５００ｍＰａ．ｓであり、さらに好ましくは８００〜３０００ｍＰａ．ｓである。溶融粘度とは、ホットメルト粘接着剤の溶融体の粘度であり、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２７）で測定される。溶融粘度が上記範囲であることにより、ホットメルト粘接着剤は、低温塗工に適したものとなり、さらには不織布にも均一に塗工され、浸透し易くなるので、衛生材料向け使い捨て製品用に好適である。
【０１５７】  衛生材料向け使い捨て製品としては、特に限定されないが、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等が挙げられる。
【０１５８】〔粘接着剤組成物の製造方法〕  本実施形態の粘接着剤組成物は、公知の方法により、上述したブロック共重合体組成物と、粘着付与剤と、軟化剤と、必要に応じてその他の成分と、を混合することにより製造することができる。混合方法としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体組成物、粘着付与剤、軟化剤とを、混合機又はニーダー等で、加熱しながら均一混合する方法が挙げられる。
【０１５９】  混合する際の温度は、好ましくは１３０℃〜２２０℃であり、より好ましくは１４０℃〜２１０℃であり、さらに好ましくは１５０℃〜２００℃である。混合する際の温度が１３０℃以上であることにより、ブロック共重合体組成物を十分に溶融でき、分散が良好となる傾向にある。また、混合する際の温度が２２０℃以下であることにより、架橋剤や粘着付与剤の低分子量成分の蒸発、粘接着特性の劣化の防止ができる傾向にある。
【０１６０】〔粘接着剤組成物の塗布方法〕  粘接着剤を塗布する方法は、目的とする製品を得ることができる限り、特に制限されるものではなく、例えば、粘接着剤組成物を溶媒に溶かし、溶液塗工する方法や粘接着剤組成物を溶融させて塗工するホットメルト塗工法等で塗工する方法が挙げられる。
【０１６１】  このなかでも、環境汚染や塗工の容易性からホットメルト塗工法が好ましい。ホットメルト塗工法は、接触塗布及び非接触塗布に大別される。「接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗布方法をいう。また、「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法をいう。接触塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工、ダイコート塗工、多孔状に塗工するポーラスコート、パターンコート等が挙げられる。また、非接触塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、間欠又は連続塗工で接着剤をエアーでらせん状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工、ホットメルトを発泡させるフォーミングメルト塗工、糸状のものへの塗工、霧状に塗工するスプレー塗工などが挙げられる。
【０１６２】  従来の熱安定性に乏しいホットメルト接着剤は、高温タンク内で容易に成分が相分離する。相分離は、タンクフィルター、輸送配管詰まりの原因ともなる。この点、本実施形態の粘接着剤組成物は、熱安定性が良好であり、１００〜２２０℃の高温タンク内で均一に溶融され、相分離が抑制されたものとなる。
【０１６３】  衛生材料向け使い捨て製品の製造ラインでは、一般に使い捨て製品の各種部材（例えば、ティッシュ、コットン、不織布、ポリオレフィンフィルム等）にホットメルト接着剤を塗布する。塗布の際、ホットメルト接着剤を、種々の噴出機から噴出して使用してよい。
【０１６４】  衛生材料向け使い捨て製品向けのホットメルト粘接着剤は、スパイラル塗工に適している。ホットメルト粘接着剤を、スプレー塗工にて広い幅で塗工できることは、使い捨て製品を製造するには極めて有用である。広い幅で塗工できるホットメルト接着剤は、ホットエアーの圧力を調整することにより、塗工幅を狭く調節することが可能である。
【０１６５】  ホットメルト粘接着剤が広い幅で塗工困難であると、充分な接着面積を得るために数多くのスプレーノズルが必要になり、尿取りライナーのような比較的小さな使い捨て製品、複雑な形状の使い捨て製品を製造するにも不適である。
【０１６６】  従って、本実施形態の衛生材料向け使い捨て製品向けホットメルト粘接着剤は、広い幅でスパイラル塗工が可能であるため、使い捨て製品用として好適である。
【０１６７】  本実施形態の衛生材料向け使い捨て製品向けホットメルト粘接着剤は、１５０℃以下の塗工適性が良好なので、衛生材料向け使い捨て製品の製造に有用である。ホットメルト接着剤を高温で塗工すると、使い捨て製品の基材であるポリオレフィン（好ましくは、ポリエチレン）フィルムが溶融したり、熱収縮したりするので、使い捨て製品の外観が大きく損なわれる。１５０℃以下でホットメルト粘接着剤を塗工すると、使い捨て製品の基材であるポリオレフィン（好ましくは、ポリエチレン）フィルムや不織布の外観が殆ど変化せず、製品の外観が損なわれない。
【０１６８】  本実施形態の衛生材料向け使い捨て製品向けホットメルト粘接着剤は、高速塗工適性に優れているので、短時間で衛生材料向け使い捨て製品を製造するために好適である。高速で搬送される基材にホットメルト粘接着剤を塗工する場合、接触式の塗工方法では、摩擦による基材の破断が発生することがある。本実施形態の衛生材料向け使い捨て製品向けホットメルト粘接着剤は、非接触塗工の一種であるスパイラル塗工に適しているので、高速塗工向きであり、使い捨て製品の生産効率を向上させることが可能である。さらに、高速塗工に適した本実施形態の衛生材料向け使い捨て製品向けホットメルト粘接着剤は、塗工パターンが乱れることもない。
【０１６９】〔用途〕  本実施形態の粘接着剤組成物は、良好な溶解性及び塗工性、吐出安定性、表面肌を有し、粘着性及び粘着力に優れ、かつこれらの粘接着特性バランスも良好である。このような特徴を生かして、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤等に利用でき、特に粘着性テープ用、粘着性シート・フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート・フィルム用、衛材用の粘接着剤用として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１７０】  以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、重合体の特性や物性の測定は、下記の方法により行った。【０１７１】〔（１）：ブロック共重合体組成物の特性〕＜（１−１）重量平均分子量＞  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の重量平均分子量は、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して、クロマトグラムのピークの分子量に基づいて、求めた。測定ソフトとしては、ＨＬＣ−８３２０ＥｃｏＳＥＣ収集を用い、解析ソフトとしては、ＨＬＣ−８３２０解析を用いた。分子量３０，０００以上の範囲でピークトップ分子量が最も低く、且つブロック共重合体組成物の総ピーク面積に対して面積比が０．１以上を有するピークを成分（Ａ）とし、それより高く、且つ、分子量６０，０００以上の範囲にピークトップを有し、且つ、総ピーク面積に対して面積比が０．１以上を有するピークを成分（Ｂ）とした。（測定条件）  ＧＰＣ            ；ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）  検出器            ；ＲＩ  検出感度          ；３ｍＶ／分  サンプリングピッチ；６００ｍｓｅｃ  カラム            ；ＴＳＫｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｎ（６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍ）４本（東ソー株式会社製）  溶媒              ；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）  流量              ；０．６ｍｍ／分  濃度              ；０．５ｍｇ／ｍＬ  カラム温度        ；４０℃  注入量            ；２０μＬ【０１７２】＜（１−２）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量＞  上記（１−１）で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分（Ａ）のピークの面積の割合を成分（Ａ）の含有量とした。また、上記（１−１）で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分（Ｂ）のピークの面積の割合を成分（Ｂ）の含有量とした。なお、面積比については、解析ソフトにＨＬＣ−８３２０解析を用いて各ピーク間曲線の変曲点での垂直分割により求めた。【０１７３】＜（１−３）ビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量＞  製造例で得られた一定量のブロック共重合体組成物をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、溶解液中のビニル芳香族化合物成分（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度を測定した。得られたピーク強度から、検量線を用いてビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量を算出した。【０１７４】＜（１−４）成分（Ａ）及び（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位中の水素添加前のビニル結合量及び共役ジエン単量体単位の水素添加率＞  成分（Ａ）及び（Ｂ）が有する共役ジエン単量体単位中の水素添加前のビニル結合量及び共役ジエン単量体単位中の不飽和基の水素添加率を、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。【０１７５】  水素添加反応前の反応液に、大量のメタノールを添加することで、ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、得られたブロック共重合体をアセトンで抽出し、ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、ビニル結合量を測定した。【０１７６】  水��添加反応後の反応液に、大量のメタノールを添加することで、部分水素添加ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、得られた部分水素添加ブロック共重合体をアセトンで抽出し、部分水素添加ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、水素添加率を測定した。【０１７７】  １Ｈ−ＮＭＲ測定の条件を以下に記す。（測定条件）  測定機器      ：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）  溶媒          ：重水素化クロロホルム  測定サンプル  ：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品  サンプル濃度  ：５０ｍｇ／ｍＬ  観測周波数    ：４００ＭＨｚ  化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）  パルスディレイ：２．９０４秒  スキャン回数  ：６４回  パルス幅      ：４５°  測定温度      ：２６℃【０１７８】〔（２）：粘接着剤組成物の物性の測定〕「粘接着剤組成物の評価α」＜（２−１）粘接着剤組成物の溶融粘度（評価α）＞  実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１８０℃でブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド社製  ＤＶ−ＩＩＩ）により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。            溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦１００：○    １００＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦５００：△    ５００＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）        ：×【０１７９】＜（２−２）粘接着剤組成物のタック（ボールタック）（評価α）＞  実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物のタックは、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた、傾斜式ボールタックにより評価した。具体的には、剛球を置く起点と、起点に続く助走路（１００ｍｍ）と、助走路に続く粘着テープの粘着面（１００ｍｍ）を斜面に備える三角形の装置（傾斜角３０度）を用意し、斜面上方の起点から斜面下方の粘着面へ向けて、剛球（サイズ：１／３２〜３２／３２インチ）を転がした。粘着面上で停止したボールのサイズの３２倍の数値を「ボールナンバー」と呼び、各粘着テープにおいて停止した最大のボールナンバーを測定した。得られたボールナンバーに基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    ８≦ボールナンバー                  ：○    ３≦ボールナンバー＜８              ：△        ボールナンバー＜３              ：×【０１８０】＜（２−３）粘接着剤組成物の粘着力（評価α）＞  実施例及び比較例で得られた２５ｍｍ幅の粘着テープをＳＵＳ板に貼り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし、その際の１８０°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    １０≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）        ：○      ５≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜１０  ：△          剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜５    ：×【０１８１】＜（２−４）粘接着剤組成物の保持力（評価α）＞  ＳＵＳ板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを２５ｍｍ×１５ｍｍの接触面積で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、５０℃で、鉛直下向き方向の１ｋｇの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により��接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。    ４０００≦時間（分）              ：◎    １０００≦時間（分）＜４０００    ：○      ５００≦時間（分）＜１０００    ：△              時間（分）＜５００      ：×【０１８２】「粘接着剤組成物の評価β」＜（２−５）粘接着剤組成物の溶融粘度（評価β）＞  実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１６０℃でブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド社製  ＤＶ−ＩＩＩ）により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。          溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦５      ：◎      ５＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦１０    ：○    １０＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦２０    ：△    ２０＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）          ：×【０１８３】＜（２−６）粘接着剤組成物のタック（ボールタック）（評価β）＞  実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物のタックは、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた、傾斜式ボールタックにより評価した。具体的には、剛球を置く起点と、起点に続く助走路（１００ｍｍ）と、助走路に続く粘着テープの粘着面（１００ｍｍ）を斜面に備える三角形の装置（傾斜角３０度）を用意し、斜面上方の起点から斜面下方の粘着面へ向けて、剛球（サイズ：１／３２〜３２／３２インチ）を転がした。粘着面上で停止したボールのサイズの３２倍の数値を「ボールナンバー」と呼び、各粘着テープにおいて停止した最大のボールナンバーを測定した。得られたボールナンバーに基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    １８≦ボールナンバー                ：○      ９≦ボールナンバー＜１８          ：△          ボールナンバー＜９            ：×【０１８４】＜（２−７）粘接着剤組成物のタック（ループタック）（評価β）＞  実施例及び比較例で得られた３００ｍｍ長×１５ｍｍ幅の粘着テープをループ状にした。得られたループ状の粘着テープを、ＳＵＳ板に対し、接触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間３ｓｅｃ、接着速度５００ｍｍ／ｍｉｎで接着させた。その後、ＳＵＳ板から粘着テープを引き剥がし速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし剥離力を測定した。得られた剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    １３≦剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）        ：○      ５≦剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）＜１３  ：△          剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）＜５    ：×【０１８５】＜（２−８）粘接着剤組成物の粘着力（評価β）＞  実施例及び比較例で得られた２５ｍｍ幅の粘着テープをＳＵＳ板に貼り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし、その際の１８０°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    ７≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）          ：○    ５≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜７      ：△        剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜５      ：×【０１８６】＜（２−９）粘接着剤組成物の保持力（評価β）＞  ＳＵＳ板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを２５ｍｍ×１５ｍｍの接触面���で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、５０℃で、鉛直下向き方向の１ｋｇの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。    １００≦時間（分）＜                ：◎      ４０≦時間（分）＜１００          ：○      １５≦時間（分）＜４０            ：△            時間（分）＜１５            ：×【０１８７】「粘接着剤組成物の評価γ」＜（２−１０）粘接着剤組成物の溶融粘度（評価γ）＞  粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１４０℃でブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド社製  ＤＶ−ＩＩＩ）により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。          溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦５      ：◎      ５＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦１５    ：〇    １５＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）≦３５    ：△    ３５＜溶融粘度（Ｐａ・ｓ）          ：×【０１８８】＜（２−１１）粘接着剤組成物のタック（ループタック）（評価γ）＞  実施例及び比較例で得られた２５０ｍｍ長×１５ｍｍ幅の粘着テープをループ状にした。得られたループ状の粘着テープを、ＳＵＳ板に対し、接触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間３ｓｅｃ、接着速度５００ｍｍ／ｍｉｎで接着させた。その後、ＳＵＳ板から粘着テープを引き剥がし速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし剥離力を測定した。得られた剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    ２２≦剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）        ：○    １８≦剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）＜２２  ：△          剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）＜１８  ：×【０１８９】＜（２−１２）粘接着剤組成物の粘着力（評価γ）＞  実施例及び比較例で得られた２５ｍｍ幅の粘着テープをＳＵＳ板に貼り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし、その際の１８０°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。    １５≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）        ：○    １２≦剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜１５  ：△          剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）＜１２  ：×【０１９０】＜（２−１３）粘接着剤組成物の保持力（評価γ）＞  ＳＵＳ板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを２５ｍｍ×１５ｍｍの接触面積で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、４０℃で、鉛直下向き方向の１ｋｇの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。    ２５０≦時間（分）                ：◎    １００≦時間（分）＜２５０        ：〇      １５≦時間（分）＜１００        ：△            時間（分）＜１５          ：×【０１９１】「粘接着剤組成物の品位評価」＜（２−１４）被着体への汚染性＞  上記（２−３）、（２−８）及び（２−１２）において粘接着剤組成物の粘着力を測定した際、粘着テープを引き剥がした後のＳＵＳ板の表面に残っている粘接着剤組成物の面積を測定した。粘着テープ貼り付け面積に対する、ＳＵＳ板の表面に残っている粘接着剤組成物の面積の割合を算出し、その割合に基づいて下記の基準により被着体への汚染性を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。          面積割合（％）≦５              ：○      ５＜面積割合（％）≦１０            ：△    １０＜面積割合（％）                  ：×【０１９２】＜（２−１５）加工時の耐着色性＞  実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物を、シート状に成形し、ギアオーブンにより１８０℃で１８０分間加熱を行った。該粘接着剤組成物のｂ値の加熱前後の変化を、色差計（日本電色工業株式会社製  ＺＥ−２０００）を用いて測定し、下記の基準により評価した。なお、測定時は厚みが８ｍｍとなるようにシートを重ねた。評価は、良い順から○、△、×とする。          加熱前後のｂ値の差≦１５      ：○    １５＜加熱前後のｂ値の差≦４５      ：△    ４５＜加熱前後のｂ値の差            ：×【０１９３】〔（３）：水素添加触媒の調製〕  後述する実施例及び比較例において、水素添加ブロック共重合体組成物を作製する際に用いる水素添加触媒を、下記の方法により調製した。攪拌装置を具備する反応容器を窒素置換しておき、これに、乾燥、精製したシクロヘキサンを１Ｌ仕込んだ。次に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加した。これを十分に攪拌しながら、トリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ−ヘキサン溶液をさらに添加して、室温にて約３日間反応させた。これにより水素添加触媒を得た。【０１９４】〔（４）：ブロック共重合体組成物の調製〕  ＜製造例１＞  攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５９６０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を６５℃に設定した。その後、オートクレーブに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ともいう。）０．２４３ｇ及びｎ−ブチルリチウム３．５９ｇを含むシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレン４８４ｇを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、オートクレーブに、１，３−ブタジエン２５４１ｇを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、１，３−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は１００％であった。最後に、オートクレーブに、カップリング剤としてジメトキシジメチルシラン１．５５ｇを添加し、カップリング反応させた。カップリング剤添加後、メタノール０．６７ｇを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。【０１９５】  さらに、得られたブロック共重合体溶液に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体１００質量部に対して、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度９２℃で水素添加反応を行った。得られたブロック共重合体組成物に含まれる共役ジエン単量体単位の水素添加率は、２５．０ｍｏｌ％であった。【０１９６】  水素添加反応後のブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ��オネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、充分混合した。その後、溶媒を加熱除去し製造例１のブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物の測定結果を表１に示す。【０１９７】＜製造例２〜６、８〜１０＞  ＴＭＥＤＡ，ｎ−ブチルリチウム、スチレン、１，３−ブタジエン、カップリング剤、及びメタノールの各使用量、並びに、カップリング剤の種類をそれぞれ表１に示すように変更したこと以外は製造例１と同様にして、製造例２〜６、８〜１０のブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表１に示す。【０１９８】＜製造例７＞  攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を６５℃に設定した。その後、オートクレーブに、ＴＭＥＤＡ及びｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、オートクレーブに、１，３−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、１，３−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は１００％であった。さらに引き続き、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを共重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。【０１９９】  次に得られた重合体を、特開昭５９−１３３２０３号公報に記載のＴｉ系水素添加触媒を用いて、水素添加反応させた。得られたブロック共重合体組成物に含まれる共役ジエン単量体単位（ブタジエン）の水素添加率は、７０ｍｏｌ％であった。なお、反応に用いた各試薬の量は表１にまとめた。【０２００】  得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、充分混合した。その後溶媒を加熱除去し製造例７のブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物の測定結果を表１に示す。【０２０１】＜製造例１１＞（成分（Ａ））  攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を６５℃に設定した。その後、オートクレーブに、ＴＭＥＤＡ及びｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、オートクレーブに、１，３−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、１，３−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は１００％であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。【０２０２】  さらに、得られたブロック共重合体溶液に、上記の��うにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体１００質量部に対して、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８２℃で水素添加反応を行った。なお、反応に用いた各試薬の量は表１にまとめた。【０２０３】  得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、充分混合した。以上の操作により、製造例１１の成分（Ａ）を得た。【０２０４】（成分（Ｂ））  攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を６５℃に設定した。その後、オートクレーブに、ＴＭＥＤＡ及びｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、オートクレーブに、１，３−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、１，３−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は１００％であった。さらに引き続き、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを共重合させた。この際、スチレンの重合転化率は１００％であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。【０２０５】  さらに、得られたブロック共重合体溶液に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体１００質量部に対して、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８５℃で水素添加反応を行った。なお、反応に用いた各試薬の量は表１にまとめた。【０２０６】  得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、充分混合した。以上の操作により、製造例１１の成分（Ｂ）を得た。【０２０７】  最後に、上記成分（Ａ）を含むブロック共重合体溶液と上記成分（Ｂ）を含むブロック共重合体溶液とを混合し、溶媒を加熱除去し製造例１１のブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物の測定結果を表１に示す。【０２０８】＜製造例１２〜１５、１８〜２０＞  用いた試薬の量を変更した以外は、製造例１と同様にして製造例１２〜１５、１８〜２０のブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表２に示す。【０２０９】＜製造例１６〜１７＞  ジメトキシジメチルシランの代わりにテトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンを用い、かつ、用いた試薬の量を変更した以外は、製造例１と同様にして製造例１６〜１７のアミン変性ブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表２に示す。【０２１０】
【表１】
2015111675.tif 000002
ＤＭＤＭＳ：ジメトキシジメチルシラン  ＴＣＭＳ  ：トリクロロメチルシラン  ＴＭＭＳ  ：トリメトキシメチルシラン  ＴＭＳ    ：テトラメトキシシラン
【０２１１】
【表２】
2015111675.tif 000003
ＤＭＤＭＳ：ジメトキシジメチルシラン  ＴＧ      ：テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン
【０２１２】＜実施例１＞  製造例１のブロック共重合体組成物１００質量部と、粘着付与剤であるＱｕｉｎｔｏｎｅＲ１００（日本ゼオン（株）製）を１４０質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルＮＳ−９０Ｓ（出光興産（株）製）を３０質量部と、安定剤として２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートを１質量部と、を混合し、１８０℃×３０分間、加圧双腕型ニーダー（型式：Ｄ０．３−３、（株）森山製作所）で溶融混練して、均一なホットメルト型粘接着剤組成物を得た。【０２１３】  更に、得られた粘接着剤組成物を室温まで冷却し、これをトルエンに溶かした。得られたトルエン溶液をアプリケーターでＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）にコーティングし、その後、室温で３０分間、７０℃のオーブンで７分間保持し、トルエンを完全に蒸発させて、粘着層厚さ５０μｍの粘着テープを作製した。【０２１４】  これらの粘接着剤組成物及び粘着テープを使って上述した粘接着剤組成物の物性の測定（「粘接着剤組成物の評価α」及び「粘接着剤組成物の品位評価」）を行った。これらの結果を表４に示す。【０２１５】＜実施例２〜１５、比較例１〜５＞  製造例１のブロック共重合体組成物に代えて、製造例２〜６、１２〜２０、及び７〜１１の各ブロック共重合体組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製し、それらの特性を評価した。これらの結果を表４に示す。なお、３０分混練してもトルクが安定しない場合は、トルクが安定するまで混練した。【０２１６】＜実施例１６〜１８＞  製造例１のブロック共重合体組成物１００質量部に代えて、表３に記載のポリマー配合例１〜３の組成で混合した重合体組成物１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表４に示す。【０２１７】
【表３】
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※表内の数値は、部数を示す。また、表内の各成分は以下のとおりである。また、下記（Ａ１）〜（Ａ５）は全て成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の要件を満たすものではない。
【０２１８】（Ａ１）非水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体（水素添加率０％）  （Ａ１−１）Ｄ１１６１（クレイトンポリマー社製）              ＳＩ／ＳＩＳ、スチレン含有量１６質量％、ＳＩ含有量２０質量％  （Ａ１−２）クインタック３５２０（日本ゼオン社製）              ＳＩ／ＳＩＳ、スチレン含有量１５質量％、ＳＩ含有量７８質量％  （Ａ１−３）クインタック３４６０（日本ゼオン社製）              ＳＩ／（ＳＩ）３Ｘ、スチレン含有量２５質量％、ＳＩ含有量３０質量％※上記式中、「Ｓ」は、スチレンブロックを示し、「Ｉ」は、イソプレンブロックを示し、「Ｘ」は、カップリング剤残基を示す。【０２１９】（Ａ２）水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体（水素添加率１００％）  （Ａ２−１）Ｇ１７２６（クレイトンポリマー社製）              ＳＥＢ／ＳＥＢＳ、スチレン含有量３０質量％、ＳＥＢ含有量７０質量％  （Ａ２−２）Ｇ１６５２（クレイトンポリマー社製）              ＳＥＢＳ、スチレン含有量３０質量％、ＳＥＢ含有量０％  （Ａ２−３）Ｇ１６５７（クレイトンポリマー社製）              ＳＥＢ／ＳＥＢＳ、スチレン含有量１３質量％、ＳＥＢ含有量３０％※上記式中、「Ｓ」は、スチレンブロックを示し、「Ｅ」は、エチレンブロックを示し、「Ｂ」は、ブタジエンブロックを示す。【０２２０】（Ａ３）水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体（水素添加率１００％）  （Ａ３−１）セプトン２０６３（クラレ社製）  （Ａ３−２）セプトン２００７（クラレ社製）  （Ａ３−３）セプトン４０３３（クラレ社製）【０２２１】（Ａ４）スチレン−ブタジエン系ランダム共重合体（水素添加率０％）  （Ａ４−１）アサプレン１２０５（旭化成ケミカルズ社製）              スチレン含有量２５質量％【０２２２】（Ａ５）非水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体（水素添加率０％）  （Ａ５−１）タフプレンＴ４３８（旭化成ケミカルズ社製）              ＳＢ／ＳＢＳ、スチレン含有量３５質量％  （Ａ５−２）タフプレンＴ４３９（旭化成ケミカルズ社製）              ＳＢ／ＳＢＳ、スチレン含有量４０質量％  （Ａ５−３）タフプレンＡ（旭化成ケミカルズ社製）              スチレン含有量４０質量％※上記式中、「Ｓ」は、スチレンブロックを示し、「Ｂ」は、ブタジエンブロックを示す。【０２２３】  また、実施例７、１７、１８で得た粘着テープ（２５ｍｍ幅）をＳＵＳ板に貼り付け、６０℃のギアオーブンに３日間静置したのちに取り出した。恒温室に一晩静置したのちに加熱促進試験後粘着力（１８０°剥離、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定し、粘着力（評価α）と比較した。加熱促進試験後粘着力は粘着力（評価α）に比べて高くなっており、変化の度合いは実施例１７で得た粘着テープが最も小さく、実施例７で得た粘着テープが最も大きかった。これにより、水素添加ビニル芳香族系エラストマーを添加することで、粘着力安定性が改善することが示された。【０２２４】
【表４】
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【０２２５】＜実施例１９〜２１、比較例６＞  製造例１のブロック共重合体組成物に代えて、製造例１２、１５、１７、９のブロック共重合体組成物を用い、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、粘着付与剤であるＱｕｉｎｔｏｎｅＲ１００（日本ゼオン（株）製）を２００質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産（株）製）を１００質量部とを配合し、３８μｍのＰＥＴフィルム上に厚み２５μｍの粘着層を有する粘着テープを作製したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの特性を上述した方法（「粘接着剤組成物の評価β」及び「粘接着剤組成物の品位評価」）により評価した結果を表５に示す。【０２２６】＜実施例２２＞  実施例２０の粘着付与剤ＱｕｉｎｔｏｎｅＲ１００に代えて、アルコンＭ１００（荒川化学工業（株））を用いたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表５に示す。【０２２７】＜実施例２３〜３１＞  製造例１２のブロック共重合体組成物１００質量部に代えて、ポリマー配合例４〜１２の重合体組成物１００質量部を用いたこと以外は、実施例１９と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表５に示す。【０２２８】  また、実施例２０、２３〜２５で得られた粘接着剤組成物を恒温室に一晩静置し、硬さを指で確認したところ、実施例２４で得られた粘接着剤組成物が最も柔らかく、次いで実施例２３、２５、２０の粘接着剤組成物が順に柔らかかった。粘接着性能のバランスを保ちつつ、柔軟性を有する粘接着剤組成物が得られることが分かった。【０２２９】  さらに、実施例２０、２６〜３１で得た粘着テープ（２５ｍｍ幅）をＳＵＳ板に貼り付け、屋外にてガラスケースの中で１か月間静置することで日光暴露試験を行った。恒温室に一晩静置したのちに日光暴露後粘着力（１８０°剥離、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定し、粘着力（評価β）と比較したところ、実施例２６〜３１で得た粘着テープは実施例２０で得た粘着テープに比べて粘着力の変化が小さかった。水素添加ビニル芳香族系エラストマーを添加することで、良好な粘接着性能を保ちながら、耐候性が改善することが示された。【０２３０】
【表５】
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【０２３１】＜実施例３２〜３６、比較例７＞  製造例１のブロック共重合体組成物に代えて、製造例９、１２、１３、１４、１５、１７のブロック共重合体組成物を用い、ブロック共重合体組成物１００質量部に対して、粘着付与剤であるアルコンＭ１００を３００質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルＰＷ−９０を１００質量部とを配合したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの特性を上述した方法（「粘接着剤組成物の評価γ」及び「粘接着剤組成物の品位評価」）により評価した結果を表６に示す。【０２３２】  実施例３４の保持力は５３０分であり、実施例３５の保持力は８００分を超えた。極性基を導入した粘接着剤組成物が高い表面ＳＰ値を有する被着体への接着性が良いことが示された。【０２３３】＜実施例３７〜４９＞  実施例３２のブロック共重合体組成物１００質量部に代えて、ポリマー配合例１３〜２５の重合体組成物１００質量部を用いたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表６に示す。【０２３４】  また、実施例３４、３９〜４５で得られた粘接着剤組成物を金属缶に入れ蓋をした後に１８０℃、２日間静置した。実施例３９〜４５の粘接着剤組成物の方が加熱前後の溶融粘度変化率が小さかった。水素添加ビニル芳香族系エラストマーを添加することで、粘接着剤組成物の熱安定性を改善することができることが示された。【０２３５】  さらに、実施例３３、４６で得られた粘接着剤組成物を厚さ２ｃｍの板状に成型し、恒温室に一晩静置したあと、鋏で切ったところ、実施例４６の粘接着剤組成物は切ることができた。共役ジエン系ゴムを添加することで、ダイカット性が良好になることが示された。【０２３６】
【表６】
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【０２３７】  本出願は、２０１４年１月２３日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１４−０１０８０３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２３８】  本発明の粘接着剤組成物は、各種粘着性テープ、粘着性シート、粘着性フィルム、粘着性ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート、表面保護フィルム、衛生材料、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤等に利用でき、特に、粘着性テープ用、粘着性シート用、粘着性フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート用、表面保護フィルム用、衛生材料用の粘接着剤として産業上の利用可能性がある。
【国際調査報告】
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