(57)【要約】発明の課題は、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージを提供することである。課題の解決手段は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項２】
前記容器を覆う包装資材を有する請求項１に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項３】
前記容器は光透過性部分を有し、前記包装資材は少なくとも前記容器の光透過性部分を覆うものである請求項２に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項４】
前記リン光発光性材料が、式（１１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【化１】
2016021520.tif 000140
（１１）
〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１〜３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項５】
前記リン光発光性材料が式（１１）から誘導される構成単位を有する高分子化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項６】
式（１１）におけるＭがイリジウムである請求項４又は５に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項７】
式（１１）におけるＬがモノアニオン性オルトメタル化配位子である請求項４〜６のいずれか一項に記載に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項８】
前記有機電界発光素子用液状組成物が、１気圧２５℃で固体である有機化合物をさらに含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項９】
前記有機化合物が高分子化合物である請求項８に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項１０】
溶媒が、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、又は芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒である請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項１１】
前記有機電界発光素子用液状組成物は、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積が４．８×１０７（sec・lm/m2）以下である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
【請求項１２】
パッケージ部分の一部又は全体が、１％以上の５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の透過率を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電発光素子用液状組成物パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用液状組成物に関し、特に、リン光発光性材料及び溶媒を含有する有機電界発光素子用液状組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイの用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。有機層の形成には、低分子化合物が用いられる場合と、高分子化合物が用いられる場合とがあるが、高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。また、近年では、発光素子の製造に用いる有機溶媒に対して可溶性の低分子化合物についても検討されている。【０００３】
塗布法での発光素子作製には、有機発光性材料及び溶媒を含有する有機電界発光素子用液状組成物が用いられる。有機電界発光素子用液状組成物は一般的に保存安定性に乏しく、とりわけ光に暴露されると機能が低下することが知られている。【０００４】
例えば、特許文献１には、素子寿命などの素子特性を向上させることを目的として、発光材の吸収極大波長より短波な光、即ち、５００ｎｍ以下の波長の光を遮光した環境で調液を行う発光素子用塗布液の製造方法が記載されている。特許文献２には、有機半導体素子形成用有機化合物の機能低下防止を目的として、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮光して有機半導体素子用液状組成物を保管する方法が記載されている。【０００５】
特許文献３には、暗所においての有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法や、暗所で作製、保管された溶液を暗所において有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する方法が記載されている。特許文献４には、リン光発光性高分子化合物が５００ｎｍ 未満の波長成分からなる光に暴露される照度×時間を規定した素子の製造方法が記載されている。【０００６】
しかしながら、有機電界発光素子用液状組成物の製造、調液及び成膜等を暗所で行うことは作業性に問題が生じ、製造コストが高くなる。また、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物は、リン光発光性材料の吸収極大波長より短波な光を遮光した場合であっても、保存安定性が未だ不十分である。【０００７】
特に、有機電界発光素子用液状組成物がアリール部分を有する高分子化合物を含み、溶媒として該高分子化合物に対する溶解性が高い芳香族炭化水素あるいは芳香族エーテルを含むものである場合、液状組成物には過酸化物や酸化反応生成物が発生又は蓄積し、劣化易くなる。更に、リン光発光性材料がイリジウムを含む場合、イリジウムは過酸化物の生成反応を促進するため、リン光発光性材料の性能低下が生じ易い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−５５３３３号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６５６５８号公報
【特許文献３】特開２０１１−１８１４９８号公報
【特許文献４】特開２００７−１６５６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージを提供する。【００１１】
ある一形態においては、本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージは前記容器を覆う包装資材を有する。【００１２】
ある一形態においては、前記容器は光透過性部分を有し、前記包装資材は少なくとも前記容器の光透過性部分を覆うものである。【００１３】
ある一形態においては、前記リン光発光性材料が、式（１１）で表される化合物である。【００１４】
【化１】
2016021520.tif 000002
（１１）【００１５】
〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１〜３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕【００１６】
ある一形態においては、前記リン光発光性材料が式（１１）から誘導される構成単位を有する高分子化合物である。【００１７】
ある一形態においては、式（１１）におけるＭがイリジウムである。【００１８】
ある一形態においては、式（１１）におけるＬがモノアニオン性オルトメタル化配位子である。【００１９】
ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物が、１気圧２５℃で固体である有機化合物をさらに含む。【００２０】
ある一形態においては、前記有機化合物が高分子化合物である。【００２１】
ある一形態においては、溶媒が、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、又は芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒である。【００２２】
ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物は、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積が４．８×１０７（sec・lm/m2）以下である。【００２３】
ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、パッケージ部分の一部又は全体が、１％以上の５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の透過率を有する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜共通する用語の説明＞
以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００２６】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００２７】
本明細書において、水素原子は重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００２８】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×103〜１×108である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計100モル％である。
【００２９】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【００３０】
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００３１】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００３２】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００３３】
「アルキル基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
【００３４】
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-n-プロピルヘプチル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-n-ヘキシル-デシル基、n-ドデシル基等の非置換アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基等の置換アルキル基が挙げられる。
【００３５】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
【００３６】
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３７】
「アルコキシ基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
【００３８】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、n-ノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
【００４０】
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００４１】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
【００４２】
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００４３】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
【００４４】
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００４５】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００４６】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
【００４７】
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
【００４８】
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル）アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル）アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００４９】
「アルケニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐および環状のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００５０】
アルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５１】
「アルキニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐および環状のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００５２】
アルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキセシニル基、５−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５３】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
【００５４】
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００５５】
【化２】
2016021520.tif 000003
【００５６】
【化３】
2016021520.tif 000004
【００５７】
【化４】
2016021520.tif 000005
【００５８】
【化５】
2016021520.tif 000006
【００５９】
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００６０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
【００６１】
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００６２】
【化６】
2016021520.tif 000007
【００６３】
【化７】
2016021520.tif 000008
【００６４】
【化８】
2016021520.tif 000009
【００６５】
【化９】
2016021520.tif 000010
【００６６】
【化１０】
2016021520.tif 000011
【００６７】
【化１１】
2016021520.tif 000012
【００６８】
【化１２】
2016021520.tif 000013
【００６９】
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００７０】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)、(B-8)、(B-9)、(B-10)、(B-11)、(B-12)、(B-13)、(B-14)、(B-15)、(B-16)または(B-17)で表される基である。
【００７１】
【化１３】
2016021520.tif 000014
【００７２】
［式中、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００７３】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００７４】
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造（デンドリマー構造）を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する化合物（デンドリマーと呼ぶ場合がある。）としては、例えば、ＷＯ０２／０６７３４３、特開２００３−２３１６９２、WO２００３／０７９７３６、WO２００６／０９７７１７等の文献に記載の構造が挙げられる。
【００７５】
デンドロンとしては、好ましくは、式(D-A)または(D-B)で表される基である。
【００７６】
【化１４】
2016021520.tif 000015
【００７７】
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００７８】
【化１５】
2016021520.tif 000016
【００７９】
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００８０】
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、通常10以下の整数であり、5以下の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましく、0または1であることがより好ましい。また、ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。
【００８１】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８２】
【化１６】
2016021520.tif 000017
【００８３】
［式中、
＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、または、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA4、または、式(D-B)におけるＡｒDA6との結合を表す。
＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA5、または、式(D-B)におけるＡｒDA7との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００８４】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８５】
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【００８６】
【化１７】
2016021520.tif 000018
【００８７】
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００８８】
ＲDBは、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
【００８９】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【００９０】
【化１８】
2016021520.tif 000019
【００９１】
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【００９２】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【００９３】
【化１９】
2016021520.tif 000020
【００９４】
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【００９５】
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)〜(D-B3)で表される基である。
【００９６】
【化２０】
2016021520.tif 000021
【００９７】
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。ｎｐ１およびｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００９８】
ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【００９９】
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基である。
【０１００】
＜有機電界発光素子用液状組成物パッケージ＞
本発明における有機電界発光素子用液状組成物パッケージとは、有機電界発光素子用液状組成物とそれを収容した容器とを有する物品をいう。容器は有機電界発光素子用液状組成物を保管し、輸送するために使用する道具である。
【０１０１】
有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器を覆う包装資材を有してもよい。本明細書においては、有機電界発光素子用液状組成物パッケージのうちで、収容物である有機電界発光素子用液状組成物を除く部分を「パッケージ部分」という。有機電界発光素子用液状組成物パッケージが、上述の通り、該容器を覆う包装資材を有する場合、有機電界発光素子用液状組成物のパッケージ部分は容器及び包装資材を有することになる。
【０１０２】
有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器が光透過性部分を有する場合は、有機電界発光素子用液状組成物パッケージは少なくとも容器の光透過性部分を覆う包装資材を有することが好ましい。
【０１０３】
容器はその接液部分、すなわち容器内壁、容器の蓋の接液面、容器に配管などが使用されている場合は配管と液状組成物の接触部分、液状組成物に接触する可能性のあるパッキン類が液状組成物に対して化学的に安定であり、不純物を溶出しない材質で作られていることが望ましく、そのような材質としては、たとえばガラス、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、金、銀、銅などの金属、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、PEN樹脂、PES樹脂、フッ素樹脂などのプラスチック類が挙げられ、中でもガラス、アルミニウム、ステンレス鋼、ポリエチレン、フッ素樹脂がより好ましい。プラスチック類を用いる場合は、添加剤を含まないプラスチック類がより好ましい。ここで例示した材質は容器の接液部分の表面に用いられていればよく、液状組成物と接触しない部分の材質は特に限定されない。容器本体の容量としては、特に制限されることはないが、通常２ｍｌ以上の液状組成物を保存可能な容量である。
【０１０４】
本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージでは、黄色に対応する波長の光が有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から容器内部へ透過する透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下である。１５％以下、好ましくは１０以下の前記光の透過率は容器単体で達成してもよいし、容器と包装資材を組み合わせて達成してもよい。黄色に対応する波長の光は５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光である。
【０１０５】
有機電界発光素子用液状組成物パッケージを使用する際には、有機電界発光素子用液状組成物の性状、品質、消費速度、残存割合等を該パッケージの外側から目視して確認する必要がある。それゆえ、有機電界発光素子用液状組成物パッケージのパッケージ部分は、有機電界発光素子用液状組成物パッケージを使用する環境の光のうち、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分をある程度透過させることが好ましい。
【０１０６】
有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、一般に、クリーンルームで使用される。そのため、作業を行う環境の光としては、蛍光灯からの白色光、又は黄色光等が挙げられる。好ましい実施形態では、作業を行う環境の光は黄色光である。
【０１０７】
本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージでは、好ましくは、パッケージ部分の一部又は全体は、作業を行う環境の光の透過率が１％以上である。パッケージ部分の当該透過率が１％以上の部位を見ることで、有機電界発光素子用液状組成物の性状、品質等を該パッケージの外側から目視により確認することができる。
【０１０８】
好ましい実施形態では、パッケージ部分の一部又は全体は、作業を行う環境の光の透過率が２．５％以上であり、より好ましくは３％以上である。
【０１０９】
包装資材の材質としては、容器と組み合わせた場合に、黄色に対応する波長の光の透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下になる遮光性を有するものあれば特に制限されないが、紙、樹脂袋、金属等が挙げられる。具体的には段ボール箱、着色樹脂袋、黒色樹脂袋、アルミコーティング袋、金属缶を用いる。また、容器に褐色ガラス等ある程度の光透過性を有するものを使用した場合は、遮光性のある包装資材を併用することは非常に有用である。さらに包装資材は、遮光性、耐衝撃性を向上させるため数種を組み合わせてもよい。
【０１１０】
容器にガラス容器を用いる場合は、通常褐色ガラス容器が好ましいが、褐色ガラスは前記光の透過率が２０〜３０％程度であるため、包装資材を組み合わせて１５％以下、好ましくは１０％以下の透過率を達成する。容器が金属製の場合は、必ずしも包装資材を組み合わせなくてもよい。容器がプラスチックの場合は、プラスチックに着色され、容器内部が遮光されている場合は必ずしも包装資材と組み合わせなくてもよいが、通常は包装資材を組み合わせて１５％以下、好ましくは１０％以下の透過率を達成する。５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光が有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率は、より好ましくは５％以下である。さらに本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、５００ｎｍ以下の波長成分の光をカットするものが好ましい。
【０１１１】
本発明のパッケージに収容された有機電界発光素子用液状組成物は、黄色に対応する波長の光に対する暴露が減少することで劣化が遅延し、保存寿命、即ち使用可能期間が延長される。
【０１１２】
＜有機電界発光素子用液状組成物＞
本発明のパッケージに収容される有機電界発光素子用液状組成物について以下説明する。有機電界発光素子用液状組成物は有機電界発光素子を構成する機能層を形成するために使用される液状組成物である。有機電界発光素子用液状組成物はリン光発光性材料及び溶媒を含む。
【０１１３】
＜リン光発光性材料＞
リン光発光性材料としては、リン光発光性化合物が挙げられる。
【０１１４】
リン光発光性化合物としては、三重項発光錯体等の公知の化合物を適用でき、例えば、Ｎａｔｕｒｅ，（１９９８），３９５，１５１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９），７５（１），４、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．（２００１），４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ），１１９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），１２３，４３０４、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９７），７１（１８），２５９６、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９８），９４（１），１０３、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９９），９９（２），１３６１、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，（１９９９），１１（１０），８５２、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００３），４２，８６０９、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００４），４３，６５１３、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＳＩＤ  １１／１、１６１（２００３）、ＷＯ２００２/０６６５５２、ＷＯ２００４/０２０５０４、ＷＯ２００４/０２０４４８等に記載されている金属錯体が挙げられる。
【０１１５】
リン光発光性化合物である金属錯体としては、例えば、中心金属が第５周期又は第６周期に属する遷移金属であるオルトメタル化錯体等が挙げられる。
【０１１６】
リン光発光性化合物である金属錯体の中心金属としては、原子番号５０以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属が挙げられ、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金が好ましく、白金及びイリジウムがより好ましく、イリジウムがさらに好ましい。
【０１１７】
リン光発光性化合物としては、下記一般式（１１）で表されるリン光発光性化合物が好ましい。
【０１１８】
【化２１】
2016021520.tif 000022
（１１）
【０１１９】
〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１〜３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕
【０１２０】
式（１１）で表されるリン光発光性化合物は全体として中性の原子価である。
【０１２１】
式（１１）中、Ｍは、白金及びイリジウムが好ましく、イリジウムがより好ましい。リン光発光性材料としては、イリジウム化合物が好ましい。中心金属がイリジウムであるリン光発光性材料は室温でのリン光発光の効率が高く、高効率の発光素子を作製する上で有利である。  
【０１２２】
式（１１）中、Ｌとしては、例えば、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を２個含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子、並びに、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうるリン原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子が挙げられる。
【０１２３】
Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を含む配位子としては、８−キノリノール、８−キノリノールの誘導体、ベンゾキノリノール、及びベンゾキノリノールの誘導体が挙げられる。
【０１２４】
Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子としては、２−フェニル−ピリジン、２−フェニル−ピリジンの誘導体が挙げられる。Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を２個含む配位子としては、アセチルアセトン、及びアセチルアセトンの誘導体が挙げられる。Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子としては、２，２’−ビピリジル、及び２，２’−ビピリジルの誘導体が挙げられる。
【０１２５】
Ｌとしては、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子、並びに、Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子が好ましく、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子であってモノアニオン性のオルトメタル化配位子（以下、「モノアニオン性のオルトメタル化配位子」ともいう）、並びに、モノアニオン性のオルトメタル化配位子が互いに結合してなる２価又は３価の配位子がより好ましく、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子であってモノアニオン性のオルトメタル化配位子がさらに好ましい。
【０１２６】
式（１１）におけるＬは、一種単独で用いても二種以上を併用して用いても良いが、一種単独で用いる場合、式（１１）で表されるリン光発光性化合物はホモレプティック錯体（ｈｏｍｏｌｅｐｔｉｃ  ｃｏｍｐｌｅｘ）となり、二種以上を併用して用いる場合、式（１１）で表されるリン光発光性化合物はヘテロレプティック錯体（ｈｅｔｅｒｏｌｅｐｔｉｃ  ｃｏｍｐｌｅｘ）となる。
【０１２７】
ここでモノアニオン性のオルトメタル化配位子を、以下に例示する。
【０１２８】
【化２２】
2016021520.tif 000023
（Ｌ−１）        （Ｌ−２）          （Ｌ−３）          （Ｌ−４）
【０１２９】
【化２３】
2016021520.tif 000024
（Ｌ−５）        （Ｌ−６）          （Ｌ−７）        （Ｌ−８）
【０１３０】
【化２４】
2016021520.tif 000025
（Ｌ−９）        （Ｌ−１０）        （Ｌ−１１）      （Ｌ−１２）
【０１３１】
【化２５】
2016021520.tif 000026
（Ｌ−１３）        （Ｌ−１４）      （Ｌ−１５）        （Ｌ−１６）
【０１３２】
【化２６】
2016021520.tif 000027
（Ｌ−１７）      （Ｌ−１８）      （Ｌ−１９）        （Ｌ−２０）
【０１３３】
【化２７】
2016021520.tif 000028
（Ｌ−２１）              （Ｌ−２２）                （Ｌ−２３）
【０１３４】
【化２８】
2016021520.tif 000029
（Ｌ−２４）        （Ｌ−２５）        （Ｌ−２６）      （Ｌ−２７）
【０１３５】
〔式中、Ｒａは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基を示す。矢印は配位結合を示す。〕
【０１３６】
Ｒａとしては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、及びアリールアルキル基が好ましい。
【０１３７】
本明細書において、置換カルボニル基とは、カルボン酸中の水酸基を除いた基を意味し、その炭素原子数が通常２〜２０である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、トリフルオロアセチル基等の炭素原子数２〜２０のフッ素原子で置換されていてもよいアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基等のフッ素原子で置換されていてもよいフェニルカルボニル基が挙げられる
【０１３８】
本明細書において、置換オキシカルボニル基とは、カルボン酸中の水素原子を除いた基を意味し、その炭素原子数が通常２〜２０である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基及びペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【０１３９】
上記に例示したモノアニオン性のオルトメタル化配位子における任意の水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。当該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに、環構造を形成していてもよい。
【０１４０】
また、式（１１）で表されるリン光発光性化合物は、上記に例示したモノアニオン性のオルトメタル化配位子のうち、式（Ｌ−１）〜（Ｌ−１２）で表されるものが好ましい。
【０１４１】
溶媒に対する溶解度の観点から、リン光発光性化合物に含まれる配位子Ｌは、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基を含むことが好ましい。有機溶媒に対する溶解性を高める置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましい。有機溶媒に対する溶解性を高める置換基の水素原子以外の原子の総数は、３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることが更に好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基は、リン光発光性化合物が有する全ての配位子に導入されていることが好ましい。その場合、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基は、配位子毎に同一であっても異なっていてもよい。
【０１４２】
有機溶媒に対する溶解性を高める置換基としては、アリール基及び１価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる１種以上の基を含むデンドロンが好ましい。
【０１４３】
以下に、代表的なデンドロンを例示する。
【０１４４】
【化２９】
2016021520.tif 000030
【０１４５】
【化３０】
2016021520.tif 000031
【０１４６】
【化３１】
2016021520.tif 000032
【０１４７】
【化３２】
2016021520.tif 000033
【０１４８】
【化３３】
2016021520.tif 000034
【０１４９】
【化３４】
2016021520.tif 000035
【０１５０】
〔式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基を表すか、２個のＲが結合し、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造する。複数存在するＲは、互いに同一でも異なっていてもよい。〕
【０１５１】
Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、及び置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、及びアリール基がより好ましい。
【０１５２】
２個のＲが結合して形成する環構造としては、アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル環、アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル環、及びアルキル基で置換されていてもよいシクロヘプチル環が好ましい。なお、当該環構造は、更にベンゼン環等が縮合した縮合環構造であってもよい。
【０１５３】
式（１１）中、Ｚで表されるカウンターアニオンとしては、ブレンステッド酸の共役塩基が挙げられる。ブレンステッド酸の共役塩基の具体例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、メタンスルホン酸イオン、及びトリフルオロ酢酸イオンが挙げられる。
【０１５４】
式（１１）で表されるリン光発光性化合物としては、Ｍが、イリジウム（ＩＩＩ）であり、Ｌが、モノアニオン性のオルトメタル化配位子であり、ｋａが３であり、ｋｂが０であるリン光発光性化合物が好ましい。
【０１５５】
式（１１）で表されるリン光発光性化合物としては、下記リン光発光性化合物が例示される。
【０１５６】
【化３５】
2016021520.tif 000036
【０１５７】
【化３６】
2016021520.tif 000037
【０１５８】
【化３７】
2016021520.tif 000038
【０１５９】
【化３８】
2016021520.tif 000039
【０１６０】
【化３９】
2016021520.tif 000040
【０１６１】
【化４０】
2016021520.tif 000041
【０１６２】
【化４１】
2016021520.tif 000042
【０１６３】
【化４２】
2016021520.tif 000043
【０１６４】
【化４３】
2016021520.tif 000044
【０１６５】
【化４４】
2016021520.tif 000045
【０１６６】
【化４５】
2016021520.tif 000046
【０１６７】
【化４６】
2016021520.tif 000047
【０１６８】
【化４７】
2016021520.tif 000048
【０１６９】
【化４８】
2016021520.tif 000049
【０１７０】
【化４９】
2016021520.tif 000050
【０１７１】
【化５０】
2016021520.tif 000051
【０１７２】
【化５１】
2016021520.tif 000052
【０１７３】
【化５２】
2016021520.tif 000053
【０１７４】
【化５３】
2016021520.tif 000054
【０１７５】
【化５４】
2016021520.tif 000055
【０１７６】
【化５５】
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【０１７７】
【化５６】
2016021520.tif 000057
【０１７８】
【化５７】
2016021520.tif 000058
【０１７９】
【化５８】
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【０１８０】
【化５９】
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【０１８１】
【化６０】
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【０１８２】
【化６１】
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【０１８３】
【化６２】
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【０１８４】
【化６３】
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【０１８５】
【化６４】
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【０１８６】
【化６５】
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【０１８７】
【化６６】
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【０１８８】
【化６７】
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【０１８９】
【化６８】
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【０１９０】
【化６９】
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【０１９１】
【化７０】
2016021520.tif 000071
【０１９２】
【化７１】
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【０１９３】
【化７２】
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【０１９４】
【化７３】
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【０１９５】
【化７４】
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【０１９６】
【化７５】
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【０１９７】
【化７６】
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【０１９８】
【化７７】
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【０１９９】
【化７８】
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【０２００】
【化７９】
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【０２０１】
【化８０】
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【０２０２】
【化８１】
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【０２０３】
【化８２】
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【０２０４】
【化８３】
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【０２０５】
【化８４】
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【０２０６】
【化８５】
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【０２０７】
【化８６】
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【０２０８】
【化８７】
2016021520.tif 000088
【０２０９】
〔式中、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。〕
【０２１０】
上記に例示した各リン光発光性化合物における任意の水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。当該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに、環構造を形成していてもよい。
【０２１１】
上記リン光発光性化合物の例示において、デンドロン部位が有する置換基として記載されているＲｐとしては、アルキル基、及びアルコキシ基が好ましく、直鎖、分岐、あるいは環状の非置換アルキル基がより好ましい。合成の容易さ、及び得られるリン光発光性化合物を発光素子の作製に用いる際の有機溶媒への溶解のしやすさの観点から、ｔ−Ｂｕ（ｔｅｒｔ−ブチル基）、Ｃ6Ｈ13（ヘキシル基）、及びエチルヘキシル基等のアルキル基が好ましい。
【０２１２】
式（１１）で表されるリン光発光性化合物は、ＵＶ-vis吸収端が500nm以上であることが好ましく、式Ｉｒ−１ａ〜式Ｉｒ−２５ａ、式Ｉｒ−１ｂ〜式Ｉｒ−２９ｂがあげられる。また、輝度寿命の観点から式Ｉｒ−２ａ〜式Ｉｒ−６ａ、式Ｉｒ−１０ａ〜式Ｉｒ−１３ａ、式Ｉｒ−１７ａ〜式Ｉｒ−２５ａ、式Ｉｒ−２ｂ〜式Ｉｒ−６ｂ、式Ｉｒ−１０ｂ〜式Ｉｒ−１３ｂ、式Ｉｒ−１８ｂ〜式Ｉｒ−２９ｂがさらに好ましい。
【０２１３】
<溶媒>
本発明の液状組成物に含まれる溶媒は２５℃及び１気圧にて液体である。溶媒は、前記リン光発光性材料等を溶解し、リン光発光性材料等と反応しないものであれば特に限定されないが、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、アルコール、ケトン、アミド、エステル、カーボネートなどが挙げられる。
【０２１４】
芳香族炭化水素としては、1分子中の炭素数が８〜１４の範囲にあり、１〜３個の置換基をもつベンゼンがこのましい。置換基としては、炭素数１〜８の直鎖または分岐の非置換アルキル基シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロへプチル基が好ましい。アルキル基同士が結合して環を形成していても良い。このような化合物は沸点が好ましい範囲にあり、リン光発光性材料の溶解性が比較的良好であり、２５℃及び１気圧にて固体である有機化合物が式（１２）で表される構造を少なくとも１つ構成単位として含む高分子化合物に対する溶解性が良好である。好ましい芳香族炭化水素の具体例としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、1,2,3-トリメチルベンゼン、1,2,4-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリメチルベンゼン、1,2,3,4-テトラメチルベンゼン、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、クメン、ｎ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ペンチルベンゼン、シクロペンチルベンゼン、2-メチルシクロペンチルベンゼン、3-メチルシクロペンチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、2-メチルシクロヘキシルベンゼン、3-メチルシクロヘキシルベンゼン、4-メチルシクロヘキシルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼン、シクロヘプチルベンゼン、2-メチルシクロヘプチルベンゼン、3-メチルシクロヘプチルベンゼン、4-メチルシクロヘプチルベンゼン、ｎ−オクチルベンゼン、テトラリンなどが挙げられる。芳香族炭化水素の中でも、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、クメン、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−ペンチルベンゼン、シクロペンチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼン、ｎ−オクチルベンゼン、テトラリンなどの芳香族炭素環、及び、芳香族炭素環に直接結合した炭素原子を含み、該炭素原子に水素原子が結合した化合物が好ましい。
【０２１５】
芳香族エーテルとしては、１分子中の炭素数が７〜１２の範囲にあり、炭素数４以下の非置換アルキル基で置換されていてもよいフェニル基と炭素数４以下の非置換アルキル基とがエーテル結合を介して結合したエーテルが好ましい。このような化合物は沸点が好ましい範囲にあり、リン光発光性材料の溶解性に優れる。好ましい芳香族エーテルの具体例としては、アニソール、エトキシベンゼン、１−プロポキシベンゼン、２−プロポキシベンゼン、１−ブトキシベンゼン、２−ブトキシベンゼン、（２−メチル）プロポキシベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシベンゼン、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２−エトキシトルエン、３−エトキシトルエン、４−エトキシトルエン特に好ましい芳香族エーテルの具体例としては、アニソール、エトキシベンゼン、２−プロポキシベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシベンゼン、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエンが挙げられる。
【０２１６】
脂肪族炭化水素としては、１分子中の炭素数が５〜２０の範囲にあるものが好ましい。なかでも直鎖、分岐、環状飽和炭化水素が特に好ましく、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ビシクロヘキシルが挙げられる。
【０２１７】
脂肪族エーテルとしては、1分子中の炭素数が５〜１２、酸素数が１〜４の範囲にある、エーテルが好ましく、直鎖、分岐、環状飽和脂肪族エーテルが特に好ましく、たとえば、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−n-ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【０２１８】
アルコールとしては、1分子中の炭素数が２〜１５の範囲にあるものが好ましい。たとえば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロパンジオール、グリセリンなどが挙げられる。
【０２１９】
ケトンとしては、1分子中の炭素数が３〜１２のケトンが好ましく、アルケンあるいはアルキン部位をもたないケトンが特に好ましく、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、１−ヘキサノン、２−ヘキサノン、１−オクタノン、２−オクタノン、１−ノナノン、２−ノナノン、フェニルアセトン、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、メチルナフチルケトン、イソホロンが挙げられる。
【０２２０】
アミドとしては、好ましいものとして、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチルー２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが挙げられる。
【０２２１】
エステルとしては、1分子中の炭素数が４〜１２のエステルが好ましく、たとえば、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチルー３−エトキシピロピオネート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、蟻酸プロピル、乳酸プロピル、フェニル酢酸エチル、安息香酸エチル、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンが挙げられる。
【０２２２】
カーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが好ましい。
【０２２３】
溶媒は、上記の溶媒を単独で使用してもよいし、２種類以上の溶媒を混合して用いてもよい。溶媒単独の１気圧における沸点が６０〜２８０℃、好ましくは８０〜２８０℃のものを使用する。そしてより好ましくは、少なくとも一種の溶媒の沸点が１８０〜２８０℃である。単独溶媒あるいは混合溶媒の１気圧における沸点が６０℃未満であると保存中に乾燥し易くなり、２８０℃を超えると発光層中に残存し易くなる。溶媒としては、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、及び、芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒が好ましい。これらはアリール部分を有する高分子化合物に対する溶解性が高く、リン光発光性化合物が溶解し易い。
【０２２４】
上記溶媒は、液状組成物を製造する前に、精製処理を施すことが好ましい。精製処理により溶媒中に含まれる酸化物を除去したり、溶媒の製造工程で添加されている、又は予期せずに混入してしまった有機ＥＬ素子に好ましくない酸化防止剤、光安定剤、及びその他添加剤を除去できる。精製方法としては蒸留による精製、シリカゲル、アルミナ、イオン交換樹脂、活性炭などを用いた、カラムによる精製あるいは吸着処理が好ましい。精製した溶媒は、添加剤を含まない樹脂容器、フッ素系樹脂容器、ガラス容器又は金属容器等に保管することが好ましい。精製した溶媒の保管時の酸化劣化を防止するために、溶媒容器の気相部分を不活性ガスで置換してもよく、２５℃以下に温度を保って保管してもよい。また、精製処理が終了した直後に酸化劣化防止用添加剤を添加してもよく、このとき、添加剤の添加量は溶媒の重量に対して０．１〜１００００ｐｐｍが好ましい。溶媒の保管において、窒素置換、低温保管、及び添加剤の添加はそれぞれ単独で実施してもよく、組み合わせて実施してもよい。
【０２２５】
＜１気圧２５℃で固体である有機化合物＞  
本発明の液状化合物は、さらに、２５℃及び１気圧にて固体である有機化合物（以下、「第二の発光層用材料」ということもある）を含んでいてもよい。第二の発光層用材料は、ホスト材料が好ましい。ホスト材料とは、励起状態からのエネルギー移動によりリン光発光性材料を発光させる材料であり、低分子化合物であっても、高分子化合物であっても、またそれらの混合物であってもよい。ホスト材料としては、電荷輸送性高分子化合物が好ましい。また、塗布した時の膜の成状に優れるため、ホスト材料としては、高分子化合物が好ましい
【０２２６】
［ホスト材料］
本発明の液状組成物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とリン光発光性材料の組成物とする。本発明の組成物において、ホスト材料は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０２２７】
ホスト材料とリン光発光性材料とを含有する組成物において、リン光発光性材料の含有量は、ホスト材料とリン光発光性材料との合計を１００重量部とした場合、通常、０．０５〜８０重量部であり、好ましくは０．１〜５０重量部であり、より好ましくは０．５〜４０重量部である。
【０２２８】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、リン光発光性材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０２２９】
ホスト材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスにて作製する観点から、リン光発光性材料を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
【０２３０】
ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０２３１】
ホスト材料に用いられる低分子化合物としては、
カルバゾール骨格を有する化合物、トリアリールアミン骨格を有する化合物、フェナントロリン骨格を有する化合物、トリアリールトリアジン骨格を有する化合物、アゾール骨格を有する化合物、ベンゾチオフェン骨格を有する化合物、ベンゾフラン骨格を有する化合物；フルオレン骨格を有する化合物、スピロフルオレン骨格を有する化合物が挙げられる。より具体的には下記構造式で表される化合物である。
【０２３２】
【化８８】
2016021520.tif 000089
【０２３３】
ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
【０２３４】
［高分子ホスト］
ホスト化合物として好ましい高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）に関して説明する。
【０２３５】
高分子ホストとしては、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
【０２３６】
【化８９】
2016021520.tif 000090
【０２３７】
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２３８】
ＡｒY1で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)〜式(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３９】
ＡｒY1で表される２価の複素環基としては、特に好ましくは式(A-21)〜式(A-24)、式(A-30)〜式(A-35)、式(A-38)〜式(A-41)、式(A-53)または式(A-54)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-24)、式(A-30)、式(A-32)、式(A-34)または式(A-53)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４０】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲と同様である。
【０２４１】
「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０２４２】
【化９０】
2016021520.tif 000091
【０２４３】
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２４４】
ＲXXは、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４５】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２４６】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-13)で表される構成単位が挙げられ、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)、(Y-2)または(Y-3)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)〜(Y-7)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)〜(Y-10)で表される構成単位である。
【０２４７】
【化９１】
2016021520.tif 000092
【０２４８】
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２４９】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５０】
式(Y-1)で表される構成単位は、式(Y-1')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２５１】
【化９２】
2016021520.tif 000093
【０２５２】
［式中、ＲY11は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２５３】
ＲY11は、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５４】
【化９３】
2016021520.tif 000094
【０２５５】
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−またはＣ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２５６】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５７】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５８】
【化９４】
2016021520.tif 000095
【０２５９】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６０】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６１】
【化９５】
2016021520.tif 000096
【０２６２】
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０２６３】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２６４】
【化９６】
2016021520.tif 000097
【０２６５】
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２６６】
【化９７】
2016021520.tif 000098
【０２６７】
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２６８】
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２６９】
【化９８】
2016021520.tif 000099
【０２７０】
［式中、ＲY11およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２７１】
【化９９】
2016021520.tif 000100
【０２７２】
【化１００】
2016021520.tif 000101
【０２７３】
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＲY3は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２７４】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７５】
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２７６】
【化１０１】
2016021520.tif 000102
【０２７７】
［式中、ＲY1およびＲY3は前記と同じ意味を表す。］
【０２７８】
【化１０２】
2016021520.tif 000103
【０２７９】
［式中、ＲY1は前記を同じ意味を表す。ＲY4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２８０】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８１】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)〜(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)〜(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)〜(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０２８２】
【化１０３】
2016021520.tif 000104
【０２８３】
【化１０４】
2016021520.tif 000105
【０２８４】
【化１０５】
2016021520.tif 000106
【０２８５】
【化１０６】
2016021520.tif 000107
【０２８６】
【化１０７】
2016021520.tif 000108
【０２８７】
【化１０８】
2016021520.tif 000109
【０２８８】
【化１０９】
2016021520.tif 000110
【０２８９】
【化１１０】
2016021520.tif 000111
【０２９０】
【化１１１】
2016021520.tif 000112
【０２９１】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。  
【０２９２】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜30モル％であり、より好ましくは3〜20モル％である。
【０２９３】
式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２９４】
高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２９５】
【化１１２】
2016021520.tif 000113
【０２９６】
［式中、ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２９７】
ａX1は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【０２９８】
ａX2は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【０２９９】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３００】
ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０１】
ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基としては、特に好ましくは式(A-21)、式(A-22)または式(A-27)〜式(A-46)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０２】
ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３０３】
ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０４】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基の特に好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基の特に好ましい範囲と同じである。
【０３０５】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲と同様である。
【０３０６】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式（Ｙ）のＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０３０７】
ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３０８】
ＡｒX1〜ＡｒX4およびＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０３０９】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)〜(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。
【０３１０】
【化１１３】
2016021520.tif 000114
【０３１１】
【化１１４】
2016021520.tif 000115
【０３１２】
【化１１５】
2016021520.tif 000116
【０３１３】
【化１１６】
2016021520.tif 000117
【０３１４】
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０３１５】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0〜50モル％であり、より好ましくは１〜40モル％であり、更に好ましくは5〜30モル％である。
【０３１６】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-1)〜(X1-10)で表される構成単位である。
【０３１７】
【化１１７】
2016021520.tif 000118
【０３１８】
【化１１８】
2016021520.tif 000119
【０３１９】
【化１１９】
2016021520.tif 000120
【０３２０】
【化１２０】
2016021520.tif 000121
【０３２１】
【化１２１】
2016021520.tif 000122
【０３２２】
【化１２２】
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【０３２３】
【化１２３】
2016021520.tif 000124
【０３２４】
高分子ホストにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０３２５】
高分子ホストとしては、例えば、下記表１の高分子化合物Ｐ−１〜Ｐ−６が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３２６】
【表１】
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【０３２７】
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。その他の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０３２８】
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、上記観点から、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３２９】
＜高分子ホストの製造方法＞  
高分子ホストは、ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応およびＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０３３０】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０３３１】
本発明に使用する有機電界発光素子用液状組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０３３２】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０３３３】
インクにおいて、溶媒の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０３３４】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０３３５】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０３３６】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３３７】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３３８】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３３９】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０３４０】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０３４１】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３４２】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３４３】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３４４】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０３４５】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；式(X)で表される基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０３４６】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３４７】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３４８】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０３４９】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０３５０】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０３５１】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、リン光発光性材料と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０３５２】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、リン光発光性材料１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部である。
【０３５３】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３５４】
＜リン光発光性材料である金属錯体を構成単位とする高分子化合物＞
本発明の液状組成物に含まれるリン光発光性化合物は、式（１１）で示される錯体構造を含む高分子化合物であってもよい。ここで、高分子化合物とは、ポリスチレン換算の分子量が１０００以上で、分子量に分布をもつ化合物である。リン光錯体構造を含む高分子化合物は、前述した１気圧２５℃で固体である有機化合物に用いられる高分子化合物が有する構成単位を含有することが好ましく、式（Ｙ）で表される構造を含むことがより好ましい。該高分子化合物は、式（１１）で示される錯体構造から水素原子１個又は２個を除いた基が高分子化合物の主鎖又は側鎖と直接又はスペーサーとなる２価の基を介して結合してもよい。スペーサーとなる２価の基としては、例えば、置換されていてもよいアルキレン基、アリーレン基、及び２価の複素環基が挙げられ、置換されていてもよいアルキレン基、及びアリーレン基が好ましい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、及び１価の複素環基が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、及びアリールオキシ基が好ましい。
【０３５５】
容器内の雰囲気は、不活性気体を含む雰囲気であってもよい。該雰囲気は、大気雰囲気であっても、雰囲気中の不活性気体の濃度が大気雰囲気中に含まれる不活性気体の濃度以上である雰囲気であってもよい。さらには、雰囲気中の不活性気体の濃度が体積比で９９％以上である雰囲気であってもよい。不活性気体としては、ヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガス、及びこれらの混合ガスなどを挙げることができる。
【０３５６】
液状組成物を保管した密閉容器自身の保管の温度は、液状組成物に含まれる有機溶媒の沸点によって異なり、該沸点よりも低い温度で保管することができる。液状組成物の安定性の観点からは、好ましくは−２０℃以上５０℃以下であり、より好ましくは、０℃以上５０℃以下である。
【０３５７】
＜有機電界発光素子用液状組成物の製造方法＞
本発明の液状組成物は、溶媒に、リン光発光性材料、必要に応じて第二の発光層用材料や添加剤を溶解させて液状組成物を製造する。溶解工程における溶媒、リン光発光性材料、第二の発光層用材料、添加剤の仕込み順序は特に限定されない。
【０３５８】
製造作業環境は特に制限されないが、暗所では作業が困難であるので、製造作業は光源下で行うことが好ましい。但し、有機電界発光素子用液状組成物の劣化、機能低下を最小限に留めるためには、黄色の光源下で作業を行うことが好ましい。
【０３５９】
溶解容器は、外壁の部分が光を減ずる材質であり、内壁の部分が化学的安定性に優れた材料のものを使用する。具体例としては、褐色ガラス、有機溶媒に溶解しない金属、内壁がフッ素原子を有する樹脂である遮光性容器、有機溶媒に溶解しないプラスチック類等が挙げられる。中でも、好ましくは褐色ガラス、ステンレス製容器であり、より好ましくは、ステンレス製容器である。
【０３６０】
リン光発光性材料等の溶媒への溶解は、大気下で実施してもよいが、不活性ガス雰囲気下で溶解させてもよい。攪拌翼、攪拌子、振とう機、ホモジナイザー、超音波発生器などを用いてリン光発光性材料等の溶媒への溶解を促進させてもよく、攪拌翼を攪拌させながらリン光発光性材料等を溶媒に溶解させることが好ましい。溶解温度は、通常、−２０℃から溶媒の沸点までであるが、０℃〜８０℃が好ましく、２０〜６０℃がより好ましい。溶解時間は、通常、５分〜１週間であり、３０分〜３日が好ましい。
【０３６１】
リン光発光性材料等の溶媒への溶解を確認した後、必要に応じて、本発明の液状組成物を用いて作製した有機ＥＬ素子の特性が不良となる原因となりうるパーティクルを除くための濾過を行い、液状組成物容器に充填する。濾過としては、自然濾過、減圧濾過、及び加圧濾過が挙げられ、加圧濾過が好ましい。濾材としては、濾紙、濾布、焼結金属フィルタ、及びメンブランフィルタが挙げられ、メンブランフィルタが好ましく、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製のメンブランフィルタがより好ましい。メンブランフィルタを用いる場合の濾過機としては、平膜フィルタ、カプセルフィルタ、カートリッジフィルタのいずれも使用可能である。濾材の目開きとしては、通常、孔径２μｍ以下の濾材を用い、孔径０．５μｍ以下の濾材を用いることが好ましく、孔径０．２μｍ以下の濾材を用いることがより好ましい。
【０３６２】
＜有機電界発光素子用液状組成物の保管方法及び使用方法＞
黄色光に対する暴露量を低減すると、有機電界発光素子用液状組成物の劣化が遅延し、保存寿命、即ち使用可能期間が延長される。従って、有機電界発光素子用液状組成物は黄色光に対する暴露が少ない環境で保管することが好ましい。より好ましくは、有機電界発光素子用液状組成物は黄色光を遮光した環境で保管される。
【０３６３】
また、塗布法を用いて成膜又は機能層形成を行う場合は、塗布の直前まで黄色光に対する暴露が少ない環境で保管することが好ましい。その手段としては、例えば、塗布機に備えられた有機電界発光素子用液状組成物を貯蔵するタンク又は有機電界発光素子用液状組成物を輸送する配管について、黄色光の透過を抑制するか遮光すればよい。
【０３６４】
＜黄色光＞
黄色に対応する波長の光は５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光である。５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光は、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域の光を吸収させるカラーフィルム（例えばリンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））を蛍光灯に貼ったり、着色蛍光灯を用いること等で得られる。有機電界発光素子用液状組成物の安定性の観点から好ましくは、３８０ｎｍ〜５００ｎｍにおける最大の発光強度が、５００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける最大の発光強度の１／２０以下。（例えばこのような光源としては、Panasonic（National）の防蛾用蛍光灯 FL20S・Y-Fがある。）より好ましくは、３８０ｎｍ〜５００ｎｍにおける光が遮断されているものである。（例えばこのような光源としては、Panasonic（National）の飛散防止膜付蛍光灯 半導体工場用 FLR40S・Y-F/M・Pがある。）
【０３６５】
有機電界発光素子用液状組成物の劣化度合いを確認する尺度として、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積を使用することができる。以下この値をＥ×ｔ値ということがある。なお照度とは、平面状の物体に照射された光の明るさを表す心理的な物理量である。また、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光を透過する容器、包装資材を使用する場合の照度は、容器、包装資材を通過する前の照度と透過率の積として求めることができる。
【０３６６】
発光素子の効率、寿命の観点から、Ｅ×ｔ値は、２．０×１０３以上４．８×１０７（sec・lm/m2）以下であることが好ましく、２．０×１０３以上２．０×１０７（sec・lm/m2）以下であることがより好ましく、２．０×１０３以上９．９×１０６（sec・lm/m2）以下であることがさらに好ましく、２．０×１０３以上２．０×１０６（sec・lm/m2）以下であることがよりさらに好ましく、２．０×１０５以上２．０×１０６（sec・lm/m2）以下であることが特に好ましい。
【０３６７】
＜膜＞
膜は、リン光発光性材料を含有する。
【０３６８】
膜には、リン光発光性材料を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、リン光発光性材料を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０３６９】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、外部量子収率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０３７０】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３７１】
膜は、発光素子における正孔輸送層または発光層として好適である。
【０３７２】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０３７３】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０３７４】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、リン光発光性材料を用いて得られる発光素子であり、リン光発光性材料が分子内または分子間で架橋されたものであってもよく、リン光発光性材料が分子内および分子間で架橋されたものであってもよい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられたリン光発光性材料を用いて得られる層とを有する。
【０３７５】
［層構成］
リン光発光性材料を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０３７６】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０３７７】
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、リン光発光性材料の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料が挙げられる。
【０３７８】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３７９】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３８０】
積層する層の順番、数および厚さは、外部量子収率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３８１】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３８２】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３８３】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０３８４】
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３８５】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３８６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３８７】
本実施例において、高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量として求めた。また、測定する試料は、約０．５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬ注入した。更に、ＧＰＣの移動相としてはテトラヒドロフランを用い、０．５ｍＬ／分の流速で流した。なお、カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を、検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器を用いた。【０３８８】
照度の測定は、下記の方法で行った。
有機電界発光素子用液状組成物表面が受けた照度と同じ条件で測定するため、液面と同じ場所に照度計（HIOKI  lux  HI  TESTER  3421（商品名、日置電機（株）製）を設置し、光検出部に試験容器として液状組成物を入れた並ガラス製シャーレのフタを載せ測定した。【０３８９】
＜合成例１＞
（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）１，４−フェニレンジアミンの合成）
単量体Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）１，４−フェニレンジアミンは、特開２００４―１４３４１９号公報に記載の方法に従って合成した。【０３９０】
＜合成例２＞
（２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（４−ヘキシルフェニル）フルオレンの合成）
単量体２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（４−ヘキシルフェニル）フルオレンは、国際公開第２０１２／８６６７１号に記載の方法に従って合成した。【０３９１】
＜合成例３＞
（高分子化合物１の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気下とした後、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（オクチル）フルオレン（（市販品）９．０ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）１，４−フェニレンジアミン（１．３ｇ）、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（４−ヘキシルフェニル）フルオレン（１３．４ｇ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ）、酢酸パラジウム（８ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ）、及びトルエン（２００ｍＬ）を混合し、得られた混合物を、９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、有機層を水、３重量％酢酸水で洗浄した。有機層をメタノールに注いで固体を沈殿させた後、濾取した固体を再度トルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナのカラムに通液した。固体を含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いで固体を沈殿させた。沈殿した固体を５０℃で真空乾燥し、発光高分子材料（１２．５）ｇを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによれば、得られた発光高分子材料のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０５であった。【０３９２】
＜合成例４＞
（リン光発光性材料の合成）
リン光発光性材料は、特開２００６−１８８６７３号公報に記載の方法に従って合成した。【０３９３】
【化１２４】
2016021520.tif 000126
【０３９４】
化合物Ｒ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は６１９ｎｍであった。また、UV吸収スペクトルの最大ピーク波長は２８９ｎｍ、その吸収端は、７３６ｎｍであった。【０３９５】
＜合成例５＞  
（高分子化合物２の合成）  
高分子化合物２は、下記式Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４で表される構成単位を５０：３０：１２．５：７．５のモル比で有する共重合体であり、特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法に従って合成した。【０３９６】
【化１２５】
2016021520.tif 000127
Ｈ１【０３９７】
【化１２６】
2016021520.tif 000128
Ｈ２【０３９８】
【化１２７】
2016021520.tif 000129
Ｈ３【０３９９】
【化１２８】
2016021520.tif 000130
Ｈ４【０４００】
＜実施例１＞
（液状組成物１の作製）
大気雰囲気下、高分子化合物１１９重量部、リン光発光性材料（化合物Ｒ１）１重量部、およびシクロヘキシルベンゼン９８０重量部を褐色ガラス製容器に入れて混合し、アルミ箔で遮光状態とした上で室温にて溶解させ、液状組成物１を得た。【０４０１】
＜実施例２＞
（液状組成物２の作製）
液状組成物１を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
液状組成物１から液状組成物２を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。上記黄色光の波長成分は５００ｎｍ〜７８０ｎｍであった。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し、７１．９０時間保管することで液状組成物２を得た。【０４０２】
なおこの時、液状組成物２のＥ×ｔ値は２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。【０４０３】
＜実施例Ｄ１＞
（発光素子Ｄ１の作製と評価）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＯＣ  １２００）を用いてスピンコートにより５０ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥させることにより、正孔注入層を形成した。【０４０４】
次に、高分子化合物２をキシレンに溶解させ、０．６５重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記の正孔注入層が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの高分子化合物２の有機薄膜を成膜した。これを、酸素濃度および水分濃度がいずれも１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより、不溶化有機薄膜である正孔輸送層を形成した。【０４０５】
次に、液状組成物２を用いて、上記の正孔輸送層が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより、厚さ８０ｎｍの有機薄膜を成膜した。これを、酸素濃度および水分濃度がいずれも１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱乾燥させることにより、発光層を形成した。【０４０６】
次に、陰極として、フッ化ナトリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。【０４０７】
得られた発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、１０７時間であった。【０４０８】
＜実施例３＞  
（液状組成物３の作製）    液状組成物１を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、黒色シートの上に置いた。そして上部より黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を０．９時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、アルミ箔で遮光した。充填作業において黄色光の照射を０．１時間受けたので、この時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された通算時間は１．０時間であった。その後、７１．０時間保管することで液状組成物３を得た。【０４０９】
なおこの時、液状組成物３のＥ×ｔ値は２．０×１０６（sec・lm/m2）であった。【０４１０】
＜実施例Ｄ２＞
（発光素子Ｄ２の作製と評価）
液状組成物２の代わりに液状組成物３を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、９８時間であった。【０４１１】
＜実施例４〜６、比較例１及び２、実施例Ｄ３〜Ｄ５、比較例ＣＤ１及びＣＤ２＞
液状組成物の照射時間、遮光後保管時間を表２に示すとおり変更すること以外は実施例３と同様にして液状組成物４〜８を作製した。液状組成物２の代わり液状組成物４〜８をそれぞれ用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表３に示す。なお、液面が受けた照度は全水準５５０lm/m2であった。【０４１２】
【表２】
2016021520.tif 000131
【０４１３】
【表３】
2016021520.tif 000132
【０４１４】
以上の結果から、該液状組成物のＥ×ｔ値が４．８×１０７（sec・lm/m2）を超えると電流効率および寿命が大きく低下することが判った。続いてこの知見を活用し、透過率を変化させた照射実験を実施した。【０４１５】
＜実施例Ａ１＞
（液状組成物９の作製）  
液状組成物１を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
液状組成物１から液状組成物９を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。この時、液状組成物９のＥ×ｔ値は、２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。【０４１６】
＜実施例ＤＡ１＞
（発光素子ＤＡ１の作製と評価）
液状組成物２の代わりに液状組成物９を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、１０１時間であった。【０４１７】
＜実施例Ａ２＞
（液状組成物１０の作製）
液状組成物１を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、上部以外を黒色シートで覆った後、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を点灯させ、液面上部の照度が５００lm/m2になるよう調整した。つづいて事前に広領域紫外線カットフィルム（ルミクール１９０５＜リンテック社製＞）を重ね、上記黄色光の透過率を１．８％に調整したものを上部に置き、その後２１８時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し保管することで液状組成物１０を得た。この時、液状組成物１０のＥ×ｔ値は７．３×１０６（sec・lm/m2）となった。【０４１８】
＜実施例ＤＡ２＞
（発光素子ＤＡ２の作製と評価）
液状組成物２の代わりに液状組成物１０を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１０ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、９４時間であった。【０４１９】
＜実施例Ａ３及びＡ４、比較例Ａ１、実施例ＤＡ３及びＤＡ４、比較例ＣＤＡ１＞
上記広領域紫外線カットフィルムの重ね枚数を変え、黄色光の透過率を表４に示すとおり変化させること以外は、実施例Ａ２と同様にして液状組成物１１〜１３を作製した。液状組成物２の代わりに液状組成物１１〜１３をそれぞれ用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表５に示す。【０４２０】
【表４】
2016021520.tif 000133
【０４２１】
【表５】
2016021520.tif 000134
【０４２２】
上記結果の比較例は、褐色ガラスの前記光の透過率が２０〜３０％を想定したものである。それに対し、透過率を１５％以下にしたものは、電流効率や寿命の低下が大幅に少ないことが判った。よって、本願発明のリン光発光性材料と、溶媒とを含む有機電界発光素子用液状組成物は、容器単独あるいは包装資材を組み合わせ、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光の透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下の状態で保管することで、電流効率や寿命の低下を大幅に抑制できる。【０４２３】
＜比較例Ｂ１＞
（液状組成物１４の作製）
大気雰囲気下、高分子化合物１の１２重量部、シクロヘキシルベンゼン９８重量部を褐色ガラス製容器に入れて混合し、アルミ箔で遮光状態とした上で室温にて溶解させ、液状組成物１４を得た。【０４２４】
＜比較例Ｂ２＞
（液状組成物１５の作製）
液状組成物１４を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
液状組成物１４から液状組成物１５を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し、７７．９０時間保管することで液状組成物１５を得た。なおこの時、液状組成物１５のＥ×ｔ値は２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。【０４２５】
＜比較例Ｂ３＞
（液状組成物１６の作製）
液状組成物１４を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、黒色シートの上に置いた。そして上部より黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を７８時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、アルミ箔で遮光することで液状組成物１６を得た。なおこの時、液状組成物１６のＥ×ｔ値は１．４×１０８（sec・lm/m2）であった。【０４２６】
＜比較例ＤＢ１＞
（発光素子ＤＢ１の作製と評価）
液状組成物２の代わりに液状組成物１５を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、４．０ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５６時間であった。【０４２７】
＜比較例ＤＢ２＞
（発光素子ＤＢ２の作製と評価）
液状組成物２の代わりに液状組成物１６を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、３．７ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５６時間であった。【０４２８】
【表６】
2016021520.tif 000135
【０４２９】
【表７】
2016021520.tif 000136
【０４３０】
比較例ＤＢ１と比較例ＤＢ２の結果から、リン光発光性材料を含まないケースでは、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長成分の光のＥ×ｔ値が４．８×１０７（sec・lm/m2）を大きく超える、１．４×１０８（sec・lm/m2）の液状組成物１６を用いる比較例ＤＢ２でも、電流効率および寿命の低下は認められなかった。【０４３１】
以上から本発明は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物において問題となる、保存安定性の改善を達成した発明と判る。【０４３２】
＜実施例Ｅ１＞
（透過率データの作製）
照度５１０ｌｍ／ｍ２の黄色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＬＲ４０Ｓ−Ｙ−Ｆ／Ｍ・Ｐ」（商品名））下において、広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら照度計（日置電機社製「ＨＩＯＫＩ ｌｕｘ ＨＩ ＴＥＳＴＥＲ ３４２１」（商品名））を用いて照度を測定し、その時得られた照度をフィルムが０枚の時の照度で除算したものを透過率とした。その結果を表８に示す。【０４３３】
【表８】
2016021520.tif 000137
【０４３４】
＜実施例Ｅ２＞
（透過率とパッケージ内液の視認性）
照度５１０ｌｍ／ｍ２の黄色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＬＲ４０Ｓ−Ｙ−Ｆ／Ｍ・Ｐ」（商品名））下において、透明スクリュー管（マルエム社製「Ｎｏ．５」（商品名））に約半量のシクロヘキシルベンゼンを入れたものを置き、スクリュー管側面に広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら液面が確認できるか目視確認を実施した。その結果を表９に示す。【０４３５】
【表９】
2016021520.tif 000138
【０４３６】
＜実施例Ｅ３＞
（透過率とパッケージ内液の視認性）
照度４５０ｌｍ／ｍ２の昼白色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＨＦ３２Ｎ−ＥＤＬ−ＮＵ」（商品名））下において、透明スクリュー管（マルエム社製「Ｎｏ．５」（商品名））に約半量のシクロヘキシルベンゼンを入れたものを置き、スクリュー管側面に広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら液面が確認できるか目視確認を実施した。その結果を表１０に示す。【０４３７】
【表１０】
2016021520.tif 000139
【０４３８】
以上から視認性の面で透過率は１%以上が好ましく、２．５%以上がより好ましく、３％以上がさらに好ましい。
【国際調査報告】
2016021520.tif 000141
2016021520.tif 000142
2016021520.tif 000143
2016021520.tif 000144