(57)【要約】【課題】高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。【解決手段】少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【化１】2015198563.tif 0002202015198563.tif 000221
2015198563.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2015198563.tif 000215
（１）
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【化２】
2015198563.tif 000216
（２）
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｃは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｄは互いに同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｐ、ｑは、ｐとｑの和が９となる関係を維持しつつ、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。）
【請求項２】
前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ａ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2015198563.tif 000217
（２ａ）
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）
【請求項３】
前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ｂ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2015198563.tif 000218
（２ｂ）
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【請求項４】
前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2015198563.tif 000219
（２ｃ）
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ８は水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。）
【請求項５】
前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであり、詳しくは特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物（および特定の（構造を有する）発光ドーパント）を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。【０００５】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。【０００７】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが（例えば、特許文献４および特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。【００１２】
また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】ＷＯ２００８／６２６３６号公報
【特許文献６】ＷＯ２００５／１１５９７０号公報
【特許文献７】ＷＯ２０１１／０５９０００号公報
【特許文献８】ＷＯ２００３／０６０９５６号公報
【特許文献９】韓国公開特許２０１３−０６０１５７号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。【００１６】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）正孔の注入特性がよいこと、（２）正孔の移動度が大きいこと、（３）電子阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、をあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていること、アントラセン環構造を有する化合物が電子注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目し、特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を選択して、発光層へ正孔と電子を効率良く注入・輸送できるようにし、キャリアバランスのとれるように、正孔輸送材料と電子輸送材料を組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。また、特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物、さらには特定の（構造を有する）発光ドーパントを選択し、キャリアバランスのとれるような組合せを精緻化した種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１８】
すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。【００１９】
１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含有し、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。【００２０】
【化１】
2015198563.tif 000003
（１）【００２１】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）【００２２】
【化２】
2015198563.tif 000004
（２）【００２３】
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｃは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｄは互いに同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｐ、ｑは、ｐとｑの和が９となる関係を維持しつつ、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。）【００２４】
２）前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ａ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２５】
【化３】
2015198563.tif 000005
（２ａ）【００２６】
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。Ｒ１〜Ｒ７は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）【００２７】
３）前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ｂ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００２８】
【化４】
2015198563.tif 000006
（２ｂ）【００２９】
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）【００３０】
４）前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物である、上記１）記載の有機ＥＬ素子。【００３１】
【化５】
2015198563.tif 000007
（２ｃ）【００３２】
（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基、または単結合を表し、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ８は水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。）【００３３】
５）前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記１）〜４）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３４】
６）前記発光層が、ピレン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記５）記載の有機ＥＬ素子。【００３５】
７）前記発光層が、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体である青色発光性ドーパントを含有することを特徴とする、上記５）記載の有機ＥＬ素子。【００３６】
８）前記発光層が、アントラセン誘導体を含有することを特徴とする、上記１）〜７）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。【００３７】
９）前記発光層が、アントラセン誘導体であるホスト材料を含有することを特徴とする、上記８）記載の有機ＥＬ素子。【００３８】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００３９】
一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４０】
一般式（２）、一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）、一般式（２ｃ）中のＡで表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニンなどをあげることができる。
そして、一般式（２）、一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）、一般式（２ｃ）中のＡで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。【００４１】
一般式（２）、一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）、一般式（２ｃ）中のＡで表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「置換芳香族炭化水素」、「置換芳香族複素環」または「置換縮合多環芳香族」の「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４２】
一般式（２）中のＢで表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。【００４３】
一般式（２）中のＢで表される「置換芳香族複素環基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基などの炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などの炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基などのアリールオキシ基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。
また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４４】
一般式（２）中のＣで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基が同一のアントラセン環に複数個結合している場合（ｑが２である場合）、相互に同一でも異なってもよいものとする。【００４５】
一般式（２）中のＣで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４６】
一般式（２）中のＤで表される、「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などをあげることができる。また、複数個存在するＤは、互いに同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４７】
一般式（２）中のＤで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、複数個存在するＤは、互いに同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４８】
一般式（２）中のＤで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４９】
一般式（２ａ）中のＡｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。【００５０】
一般式（２ａ）中のＡｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５１】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００５２】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５３】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５４】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５５】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５６】
一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５７】
一般式（２ａ）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は炭素原子または窒素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のいずれか１つのみが窒素原子であるものとする。この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。すなわち、Ｘ１が窒素原子である場合はＲ１が、Ｘ２が窒素原子である場合はＲ２が、Ｘ３が窒素原子である場合はＲ３が、Ｘ４が窒素原子である場合はＲ４が存在しないことを意味する。【００５８】
一般式（２ｂ）中のＡｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５９】
一般式（２ｃ）中のＡｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６０】
一般式（２ｃ）中のＲ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６１】
一般式（２ｃ）中のＲ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６２】
一般式（２ｃ）中のＲ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６３】
一般式（２ｃ）中のＲ８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、前記一般式（２ａ）中のＲ１〜Ｒ７で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６４】
一般式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ４で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、重水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、重水素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビニル基がより好ましい。また、これらの基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する場合も好ましい。
一般式（２）中のＢで表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、およびカルボリニル基などの含窒素芳香族複素環基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、およびカルボリニル基がより好ましい。
一般式（２）中のｐ、ｑは、ｐとｑの和（ｐ＋ｑ）が９となる関係を維持するものとし、ｐは７または８を表し、ｑは１または２を表す。
一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）または一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物がより好ましく用いられ、一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物が特に好ましく用いられる。
一般式（２）、一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）または一般式（２ｃ）において、Ａとしては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、またはフェナントレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基がより好ましく、ベンゼンから水素原子を２個取り除いてできる２価基が特に好ましい。【００６５】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。【００６６】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表される、アントラセン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。電子注入および輸送能力に優れており、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。【００６７】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率が向上し、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上する（さらに、特定の（構造を有する）発光ドーパントを用いた態様では、選択した発光ドーパントの特性に合った材料の組合せを選択している）ことによって、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。
高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のアリールアミン化合物を選択し、電子の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のアントラセン環構造を有する化合物を選択したことにより、正孔輸送層から発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、電子輸送層から発光層への電子の注入・輸送効率を向上できたことによって、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
また、特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物、さらに、特定の（構造を有する）発光ドーパントを選択し、キャリアバランスのとれるように組み合わせ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】実施例４５〜４６、比較例１〜２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００７０】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７１】
【化６】
2015198563.tif 000008
（１−１）
【００７２】
【化７】
2015198563.tif 000009
（１−２）
【００７３】
【化８】
2015198563.tif 000010
（１−３）
【００７４】
【化９】
2015198563.tif 000011
（１−４）
【００７５】
【化１０】
2015198563.tif 000012
（１−５）
【００７６】
【化１１】
2015198563.tif 000013
（１−６）
【００７７】
【化１２】
2015198563.tif 000014
（１−７）
【００７８】
【化１３】
2015198563.tif 000015
（１−８）
【００７９】
【化１４】
2015198563.tif 000016
（１−９）
【００８０】
【化１５】
2015198563.tif 000017
（１−１０）
【００８１】
【化１６】
2015198563.tif 000018
（１−１１）
【００８２】
【化１７】
2015198563.tif 000019
（１−１２）
【００８３】
【化１８】
2015198563.tif 000020
（１−１３）
【００８４】
【化１９】
2015198563.tif 000021
（１−１４）
【００８５】
【化２０】
2015198563.tif 000022
（１−１５）
【００８６】
【化２１】
2015198563.tif 000023
（１−１６）
【００８７】
【化２２】
2015198563.tif 000024
（１−１７）
【００８８】
【化２３】
2015198563.tif 000025
（１−１８）
【００８９】
【化２４】
2015198563.tif 000026
（１−１９）
【００９０】
【化２５】
2015198563.tif 000027
（１−２０）
【００９１】
【化２６】
2015198563.tif 000028
（１−２１）
【００９２】
【化２７】
2015198563.tif 000029
（１−２２）
【００９３】
【化２８】
2015198563.tif 000030
（１−２３）
【００９４】
【化２９】
2015198563.tif 000031
（１−２４）
【００９５】
【化３０】
2015198563.tif 000032
（１−２５）
【００９６】
【化３１】
2015198563.tif 000033
（１−２６）
【００９７】
【化３２】
2015198563.tif 000034
（１−２７）
【００９８】
【化３３】
2015198563.tif 000035
（１−２８）
【００９９】
【化３４】
2015198563.tif 000036
（１−２９）
【０１００】
【化３５】
2015198563.tif 000037
（１−３０）
【０１０１】
【化３６】
2015198563.tif 000038
（１−３１）
【０１０２】
【化３７】
2015198563.tif 000039
（１−３２）
【０１０３】
【化３８】
2015198563.tif 000040
（１−３３）
【０１０４】
【化３９】
2015198563.tif 000041
（１−３４）
【０１０５】
【化４０】
2015198563.tif 000042
（１−３５）
【０１０６】
【化４１】
2015198563.tif 000043
（１−３６）
【０１０７】
【化４２】
2015198563.tif 000044
（１−３７）
【０１０８】
【化４３】
2015198563.tif 000045
（１−３８）
【０１０９】
【化４４】
2015198563.tif 000046
（１−３９）
【０１１０】
【化４５】
2015198563.tif 000047
（１−４０）
【０１１１】
【化４６】
2015198563.tif 000048
（１−４１）
【０１１２】
【化４７】
2015198563.tif 000049
（１−４２）
【０１１３】
【化４８】
2015198563.tif 000050
（１−４３）
【０１１４】
【化４９】
2015198563.tif 000051
（１−４４）
【０１１５】
【化５０】
2015198563.tif 000052
（１−４５）
【０１１６】
【化５１】
2015198563.tif 000053
（１−４６）
【０１１７】
【化５２】
2015198563.tif 000054
（１−４７）
【０１１８】
【化５３】
2015198563.tif 000055
（１−４８）
【０１１９】
【化５４】
2015198563.tif 000056
（１−４９）
【０１２０】
【化５５】
2015198563.tif 000057
（１−５０）
【０１２１】
【化５６】
2015198563.tif 000058
（１−５１）
【０１２２】
【化５７】
2015198563.tif 000059
（１−５２）
【０１２３】
【化５８】
2015198563.tif 000060
（１−５３）
【０１２４】
【化５９】
2015198563.tif 000061
（１−５４）
【０１２５】
【化６０】
2015198563.tif 000062
（１−５５）
【０１２６】
【化６１】
2015198563.tif 000063
（１−５６）
【０１２７】
【化６２】
2015198563.tif 000064
（１−５７）
【０１２８】
【化６３】
2015198563.tif 000065
（１−５８）
【０１２９】
【化６４】
2015198563.tif 000066
（１−５９）
【０１３０】
【化６５】
2015198563.tif 000067
（１−６０）
【０１３１】
【化６６】
2015198563.tif 000068
（１−６１）
【０１３２】
【化６７】
2015198563.tif 000069
（１−６２）
【０１３３】
【化６８】
2015198563.tif 000070
（１−６３）
【０１３４】
【化６９】
2015198563.tif 000071
（１−６４）
【０１３５】
【化７０】
2015198563.tif 000072
（１−６５）
【０１３６】
【化７１】
2015198563.tif 000073
（１−６６）
【０１３７】
【化７２】
2015198563.tif 000074
（１−６７）
【０１３８】
【化７３】
2015198563.tif 000075
（１−６８）
【０１３９】
【化７４】
2015198563.tif 000076
（１−６９）
【０１４０】
【化７５】
2015198563.tif 000077
（１−７０）
【０１４１】
【化７６】
2015198563.tif 000078
（１−７１）
【０１４２】
【化７７】
2015198563.tif 000079
（１−７２）
【０１４３】
【化７８】
2015198563.tif 000080
（１−７３）
【０１４４】
【化７９】
2015198563.tif 000081
（１−７４）
【０１４５】
【化８０】
2015198563.tif 000082
（１−７５）
【０１４６】
【化８１】
2015198563.tif 000083
（１−７６）
【０１４７】
【化８２】
2015198563.tif 000084
（１−７７）
【０１４８】
【化８３】
2015198563.tif 000085
（１−７８）
【０１４９】
【化８４】
2015198563.tif 000086
（１−７９）
【０１５０】
【化８５】
2015198563.tif 000087
（１−８０）
【０１５１】
【化８６】
2015198563.tif 000088
（１−８１）
【０１５２】
【化８７】
2015198563.tif 000089
（１−８２）
【０１５３】
【化８８】
2015198563.tif 000090
（１−８３）
【０１５４】
【化８９】
2015198563.tif 000091
（１−８４）
【０１５５】
【化９０】
2015198563.tif 000092
（１−８５）
【０１５６】
【化９１】
2015198563.tif 000093
（１−８６）
【０１５７】
【化９２】
2015198563.tif 000094
（１−８７）
【０１５８】
【化９３】
2015198563.tif 000095
（１−８８）
【０１５９】
【化９４】
2015198563.tif 000096
（１−８９）
【０１６０】
【化９５】
2015198563.tif 000097
（１−９０）
【０１６１】
【化９６】
2015198563.tif 000098
（１−９１）
【０１６２】
尚、上述したアリールアミン化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献６参照）。
【０１６３】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２ａ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１６４】
【化９７】
2015198563.tif 000099
（２ａ−１）
【０１６５】
【化９８】
2015198563.tif 000100
（２ａ−２）
【０１６６】
【化９９】
2015198563.tif 000101
（２ａ−３）
【０１６７】
【化１００】
2015198563.tif 000102
（２ａ−４）
【０１６８】
【化１０１】
2015198563.tif 000103
（２ａ−５）
【０１６９】
【化１０２】
2015198563.tif 000104
（２ａ−６）
【０１７０】
【化１０３】
2015198563.tif 000105
（２ａ−７）
【０１７１】
【化１０４】
2015198563.tif 000106
（２ａ−８）
【０１７２】
【化１０５】
2015198563.tif 000107
（２ａ−９）
【０１７３】
【化１０６】
2015198563.tif 000108
（２ａ−１０）
【０１７４】
【化１０７】
2015198563.tif 000109
（２ａ−１１）
【０１７５】
【化１０８】
2015198563.tif 000110
（２ａ−１２）
【０１７６】
【化１０９】
2015198563.tif 000111
（２ａ−１３）
【０１７７】
【化１１０】
2015198563.tif 000112
（２ａ−１４）
【０１７８】
【化１１１】
2015198563.tif 000113
（２ａ−１５）
【０１７９】
【化１１２】
2015198563.tif 000114
（２ａ−１６）
【０１８０】
【化１１３】
2015198563.tif 000115
（２ａ−１７）
【０１８１】
【化１１４】
2015198563.tif 000116
（２ａ−１８）
【０１８２】
【化１１５】
2015198563.tif 000117
（２ａ−１９）
【０１８３】
【化１１６】
2015198563.tif 000118
（２ａ−２０）
【０１８４】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２ｂ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１８５】
【化１１７】
2015198563.tif 000119
（２ｂ−１）
【０１８６】
【化１１８】
2015198563.tif 000120
（２ｂ−２）
【０１８７】
【化１１９】
2015198563.tif 000121
（２ｂ−３）
【０１８８】
【化１２０】
2015198563.tif 000122
（２ｂ−４）
【０１８９】
【化１２１】
2015198563.tif 000123
（２ｂ−５）
【０１９０】
【化１２２】
2015198563.tif 000124
（２ｂ−６）
【０１９１】
【化１２３】
2015198563.tif 000125
（２ｂ−７）
【０１９２】
【化１２４】
2015198563.tif 000126
（２ｂ−８）
【０１９３】
【化１２５】
2015198563.tif 000127
（２ｂ−９）
【０１９４】
【化１２６】
2015198563.tif 000128
（２ｂ−１０）
【０１９５】
【化１２７】
2015198563.tif 000129
（２ｂ−１１）
【０１９６】
【化１２８】
2015198563.tif 000130
（２ｂ−１２）
【０１９７】
【化１２９】
2015198563.tif 000131
（２ｂ−１３）
【０１９８】
【化１３０】
2015198563.tif 000132
（２ｂ−１４）
【０１９９】
【化１３１】
2015198563.tif 000133
（２ｂ−１５）
【０２００】
【化１３２】
2015198563.tif 000134
（２ｂ−１６）
【０２０１】
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２０２】
【化１３３】
2015198563.tif 000135
（２ｃ−１）
【０２０３】
【化１３４】
2015198563.tif 000136
（２ｃ−２）
【０２０４】
【化１３５】
2015198563.tif 000137
（２ｃ−３）
【０２０５】
【化１３６】
2015198563.tif 000138
（２ｃ−４）
【０２０６】
【化１３７】
2015198563.tif 000139
（２ｃ−５）
【０２０７】
【化１３８】
2015198563.tif 000140
（２ｃ−６）
【０２０８】
【化１３９】
2015198563.tif 000141
（２ｃ−７）
【０２０９】
【化１４０】
2015198563.tif 000142
（２ｃ−８）
【０２１０】
【化１４１】
2015198563.tif 000143
（２ｃ−９）
【０２１１】
【化１４２】
2015198563.tif 000144
（２ｃ−１０）
【０２１２】
【化１４３】
2015198563.tif 000145
（２ｃ−１１）
【０２１３】
【化１４４】
2015198563.tif 000146
（２ｃ−１２）
【０２１４】
【化１４５】
2015198563.tif 000147
（２ｃ−１３）
【０２１５】
【化１４６】
2015198563.tif 000148
（２ｃ−１４）
【０２１６】
【化１４７】
2015198563.tif 000149
（２ｃ−１５）
【０２１７】
【化１４８】
2015198563.tif 000150
（２ｃ−１６）
【０２１８】
【化１４９】
2015198563.tif 000151
（２ｃ−１７）
【０２１９】
【化１５０】
2015198563.tif 000152
（２ｃ−１８）
【０２２０】
【化１５１】
2015198563.tif 000153
（２ｃ−１９）
【０２２１】
【化１５２】
2015198563.tif 000154
（２ｃ−２０）
【０２２２】
【化１５３】
2015198563.tif 000155
（２ｃ−２１）
【０２２３】
【化１５４】
2015198563.tif 000156
（２ｃ−２２）
【０２２４】
【化１５５】
2015198563.tif 000157
（２ｃ−２３）
【０２２５】
【化１５６】
2015198563.tif 000158
（２ｃ−２４）
【０２２６】
【化１５７】
2015198563.tif 000159
（２ｃ−２５）
【０２２７】
【化１５８】
2015198563.tif 000160
（２ｃ−２６）
【０２２８】
【化１５９】
2015198563.tif 000161
（２ｃ−２７）
【０２２９】
【化１６０】
2015198563.tif 000162
（２ｃ−２８）
【０２３０】
【化１６１】
2015198563.tif 000163
（２ｃ−２９）
【０２３１】
【化１６２】
2015198563.tif 000164
（２ｃ−３０）
【０２３２】
尚、上述したアントラセン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特許文献７〜９参照）。
【０２３３】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物、一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
その他、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって精製を行った後、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。
【０２３４】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
【０２３５】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって求めた。
【０２３６】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【０２３７】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２３８】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が用いられる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２３９】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０２４０】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層を２層以上積層させる場合、２層目以降の正孔輸送層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）などの、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を４個単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、種々のトリフェニルアミン３量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２４１】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物の他、分子中にトリフェニルアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ−Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２４２】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、その他、前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、ピレン誘導体、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体が好ましく用いられるが、その他、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０２４３】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０２４４】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０２４５】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
【０２４６】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２４７】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２４８】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物、より好ましくは、前記一般式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２４９】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層を２層以上積層させる場合、２層目以降の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるアントラセン環構造を有する化合物、より好ましくは、前記一般式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２５０】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０２５１】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０２５２】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２５３】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミン３９．５ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル３２．４ｇ、銅粉０．４２ｇ、炭酸カリウム２７．８ｇ、３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．６９ｇ、亜硫酸水素ナトリウム２．０９ｇ、ドデシルベンゼン３２ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。３０時間撹拌した後冷却し、トルエン５０ｍｌ、メタノール１００ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（５／１、ｖ／ｖ）の混合溶液５００ｍｌで洗浄した後、１，２−ジクロロベンゼン３５０ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール４００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノール５００ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１）の灰色粉体４５．８ｇ（収率９１％）を得た。【０２５４】
【化１６３】
2015198563.tif 000165
（１−１）【０２５５】
得られた灰色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８−７．６３（４Ｈ）、７．６２−７．４８（１２Ｈ）、７．４５（４Ｈ）、７．３８−７．１０（２０Ｈ）。
【実施例２】
【０２５６】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１０）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミン１６．７ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１２．９ｇ、銅粉０．１７ｇ、炭酸カリウム１１．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．７１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８９ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱し、２８時間撹拌した。冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加え、不溶物をろ過によって除いた。メタノール１００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、トルエン／メタノールの混合溶媒で再結晶を３回繰り返すことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−４−トリルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１０）の黄白色粉体１２．３ｇ（収率６１％）を得た。【０２５７】
【化１６４】
2015198563.tif 000166
（１−１０）【０２５８】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８−７．６２（４Ｈ）、７．６１−７．４１（１６Ｈ）、７．３８−７．０８（１８Ｈ）、２．３８（６Ｈ）。
【実施例３】
【０２５９】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１４）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミン２５．３ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル２０．３ｇ、銅粉０．３０ｇ、炭酸カリウム１７．５ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．０５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１．３１ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌ、トルエン３０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。２３時間撹拌した後冷却し、トルエン３０ｍｌ、メタノール６０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液１８０ｍｌで洗浄した後、メタノール９０ｍｌで洗浄した。得られた灰色粉体を１，２−ジクロロベンゼン２１０ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２１０ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノール２１０ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−１４）の灰色粉体２９．３ｇ（収率９６％）を得た。【０２６０】
【化１６５】
2015198563.tif 000167
（１−１４）【０２６１】
得られた灰色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６５−７．５２（１２Ｈ）、７．３９（４Ｈ）、７．２８（２Ｈ）、７．２０−７．１４（８Ｈ）。
【実施例４】
【０２６２】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２）の合成＞
反応容器に、（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミン４０．０ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル４３．７ｇ、銅粉０．５３ｇ、炭酸カリウム３４．４ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸２．０８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム２．６０ｇ、ドデシルベンゼン４０ｍｌ、キシレン４０ｍｌを加え、キシレンを留去しながら２１０℃まで加熱した。３５時間撹拌した後冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン２１０ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル３０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、析出する粗製物をろ過によって採取し、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２）の淡黄色粉体２１．９ｇ（収率４０％）を得た。【０２６３】
【化１６６】
2015198563.tif 000168
（１−２）【０２６４】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９８−７．８８（４Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．６０（４Ｈ）、７．５２−７．４０（８Ｈ）、７．３６（４Ｈ）、７．１８（４Ｈ）、７．０８−７．０１（８Ｈ）、６．９３（２Ｈ）。
【実施例５】
【０２６５】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６）の合成＞
反応容器に、（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミン５０．０ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル５０．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２３．９ｇ、キシレン５００ｍｌを加え、超音波を照射しながら１時間窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．４７ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０（ｗ／ｖ）トルエン溶液２．９６ｍｌを加え、１２０℃まで加熱し、１５時間撹拌した。放冷した後、減圧下で濃縮し、メタノール３００ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル１４０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下で濃縮し、１，２−ジクロロベンゼン２５０ｍｌを用いた再結晶による精製を行った後、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６）の白色粉体５１．０ｇ（収率７４％）を得た。【０２６６】
【化１６７】
2015198563.tif 000169
（１−６）【０２６７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７７（４Ｈ）、７．７０（４Ｈ）、７．６４−７．５８（６Ｈ）、７．４８（２Ｈ）、７．４０−７．２１（１０Ｈ）、７．２１−７．１２（８Ｈ）、７．０４（２Ｈ）。
【実施例６】
【０２６８】
＜４，４’’−ビス［｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２１）の合成＞
反応容器に、｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミン２４．８ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１９．９ｇ、銅粉０．２６ｇ、炭酸カリウム１７．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸２．０６ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１．３０ｇ、ドデシルベンゼン２０ｍｌを加え、２１５℃まで加熱した。２１時間撹拌した後冷却し、トルエン３０ｍｌ、メタノール６０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液で洗浄した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール３００ｍｌを加え、析出物をろ過によって採取することによって、４，４’’−ビス［｛（ビフェニル−２’，３’，４’，５’，６’−ｄ５）−４−イル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２１）の黄色粉体２５．５ｇ（収率８５％）を得た。【０２６９】
【化１６８】
2015198563.tif 000170
（１−２１）【０２７０】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６５−７．５２（８Ｈ）、７．２８（４Ｈ）、７．２０−７．１２（１０Ｈ）、７．０３（４Ｈ）。
【実施例７】
【０２７１】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２２）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミン１６．１ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．０ｇ、銅粉０．２９ｇ、炭酸カリウム９．４６ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．１４ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．７１ｇ、ドデシルベンゼン２２ｍｌを加え、２２０℃まで加熱した。３４時間撹拌した後冷却し、トルエン、ヘプタンを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン２００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲル５０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、トルエン、アセトンを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロメタンを用いた晶析、続いて、アセトンを用いた晶析、さらに、１，２−ジクロロメタンを用いた晶析、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２２）の淡黄色粉体２５．５ｇ（収率７７％）を得た。【０２７２】
【化１６９】
2015198563.tif 000171
（１−２２）【０２７３】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７１（４Ｈ）、７．６７−７．５０（１６Ｈ）、７．４７（４Ｈ）、７．４３−７．２０（２０Ｈ）、７．１２（４Ｈ）。
【実施例８】
【０２７４】
＜４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−３）の合成＞
反応容器に、（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミン１６．９ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１２．６ｇ、銅粉０．１６ｇ、炭酸カリウム１０．９ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．６５ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８３ｇ、ドデシルベンゼン１３ｍｌを加え、２１０℃まで加熱した。２３時間撹拌した後冷却し、トルエン２６ｍｌ、メタノール２６ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／５、ｖ／ｖ）の混合溶液１２０ｍｌで洗浄した。１，２−ジクロロベンゼンを用いた晶析、続いて、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−３）の白色粉体９．３８ｇ（収率４７％）を得た。【０２７５】
【化１７０】
2015198563.tif 000172
（１−３）【０２７６】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８８−８．７３（４Ｈ）、８．０９（２Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６８−７．４１（１８Ｈ）、７．２１−７．１０（１２Ｈ）、６．９２（２Ｈ）。
【実施例９】
【０２７７】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５）の合成＞
反応容器に、（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミン１２．７ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．３ｇ、銅粉０．３０ｇ、炭酸カリウム９．７２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．１７ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．７３ｇ、ドデシルベンゼン２３ｍｌを加え、２２０℃まで加熱した。２１時間撹拌した後冷却し、１，２−ジクロロベンゼン２５０ｍｌ、シリカ３０ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、ヘプタンを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン／ヘプタンの混合溶媒を用いた晶析、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−３−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５）の薄褐色粉体１０．８ｇ（収率６４％）を得た。【０２７８】
【化１７１】
2015198563.tif 000173
（１−５）【０２７９】
得られた薄褐色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９（４Ｈ）、７．６０（４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２−７．２１（１６Ｈ）、７．２０−７．１３（８Ｈ）、７．１０−７．００（４Ｈ）。
【実施例１０】
【０２８０】
＜４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２３）の合成＞
反応容器に、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミン１１．９ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル８．５５ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．０９ｇ、キシレン８６ｍｌを加え、超音波を照射しながら４０分間窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．０８ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．５５ｍｌを加え、１００℃まで加熱した。７時間撹拌した後冷却し、メタノール８０ｍｌを加え析出する固体をろ過によって採取した。得られた固体に１，２−ジクロロベンゼン３００ｍｌを加えて加熱し、シリカゲル４５ｇを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。減圧下濃縮した後、１，２−ジクロロベンゼンを用いた再結晶による精製を行った後、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２３）の薄黄緑色粉体１１．４ｇ（収率７４％）を得た。【０２８１】
【化１７２】
2015198563.tif 000174
（１−２３）【０２８２】
得られた薄黄緑色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７２−８．６２（８Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、７．７５（４Ｈ）、７．７０−７．２１（２６Ｈ）、７．０９（２Ｈ）。
【実施例１１】
【０２８３】
＜４，４’’−ビス｛ジ（ナフタレン−２−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２４）の合成＞
反応容器に、ジ（ナフタレン−２−イル）アミン１２．２ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル９．４９ｇ、銅粉０．１４ｇ、炭酸カリウム８．２ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．５１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．６９ｇ、ドデシルベンゼン１５ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。２８時間撹拌した後冷却し、１，２−ジクロロベンゼン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／４、ｖ／ｖ）の混合溶液２００ｍｌで洗浄した後、１，２−ジクロロベンゼン１００ｍｌを加えて加熱溶解し、シリカゲルを加えた後、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２５０ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取した。１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析、続いて、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス｛ジ（ナフタレン−２−イル）アミノ｝−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２４）の黄白色粉体１０．５ｇ（収率７０％）を得た。【０２８４】
【化１７３】
2015198563.tif 000175
（１−２４）【０２８５】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８２−７．７５（６Ｈ），７．７２（４Ｈ）７．６８−７．６０（８Ｈ）、７．５６（４Ｈ）、７．４０−７．３０（１４Ｈ）、７．２４（４Ｈ）。
【実施例１２】
【０２８６】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２５）の合成＞
反応容器に、｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン１６．６ｇ、４，４’’−ジヨード−１，１’；４’，１’’−ターフェニル１１．８ｇ、銅粉０．１８ｇ、炭酸カリウム１０．５ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸０．６１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．８３ｇ、ドデシルベンゼン１５ｍｌ、トルエン２０ｍｌを加え、トルエンを留去しながら２１０℃まで加熱した。１９時間撹拌した後冷却し、トルエン２０ｍｌ、メタノール２０ｍｌを加えた。析出する固体をろ過によって採取し、メタノール／水（１／４、ｖ／ｖ）の混合溶液１８０ｍｌで洗浄した後、さらにメタノール１００ｍｌで洗浄した。得られた茶黄色粉体に、１，２−ジクロロベンゼン１７５ｍｌを加えて加熱し、不溶物をろ過によって除去した。放冷した後、メタノール２００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２５）の茶白色粉体１１．９ｇ（収率５３％）を得た。【０２８７】
【化１７４】
2015198563.tif 000176
（１−２５）【０２８８】
得られた茶白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１０（２Ｈ）、７．９３−７．７８（８Ｈ）、７．７６−７．７０（８Ｈ）、７．６２（４Ｈ）、７．４４（４Ｈ）、７．３０（４Ｈ）、７．２５−７．１６（１２Ｈ）、７．０５（２Ｈ）。
【実施例１３】
【０２８９】
＜４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−［｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２６）の合成＞
反応容器に、（４’−ブロモ−１，１’−ビフェニル−４−イル）−｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミン７．２５ｇ、｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル｝−（１，１’−ビフェニル−４−イル）−フェニルアミン５．７６ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１２．３ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加え、超音波を照射しながら４０分間窒素ガスを通気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．４３ｇを加えて加熱し、攪拌しながら７時間還流した。放冷後、水５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加え、不溶物をろ過によって除いた。分液操作によって有機層を採取し、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ヘプタン）によって精製した後、ＴＨＦを用いた晶析、続いて、メタノールを用いた晶析を行うことによって、４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−［｛４−（１−フェニル−インドール−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’；４’，１’’−ターフェニル（化合物１−２６）の薄黄色粉体６．８０ｇ（収率６７％）を取得した。【０２９０】
【化１７５】
2015198563.tif 000177
（１−２６）【０２９１】
得られた薄黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７０（４Ｈ）、７．６８−７．５０（１６Ｈ）、７．４２−７．１１（２３Ｈ）、７．０５（１Ｈ）、６．８８（１Ｈ）。
【実施例１４】
【０２９２】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、３−ブロモヨードベンゼン８．８３ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン３０．５ｇ、炭酸カリウム１３．０ｇ、水３０ｍｌ、トルエン３００ｍｌ、エタノール７５ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．１ｇを加えて加熱し、８０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール３００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン２７０ｍｌを加えて加熱溶解した後、シリカゲル１６ｇを加えて３０分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール３００ｍｌを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール２００ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２７）の白色粉体１４．３ｇ(収率７１％)を得た。【０２９３】
【化１７６】
2015198563.tif 000178
（１−２７）【０２９４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８７（１Ｈ）、７．６４−７．５０（１２Ｈ）、７．４８−７．３２（６Ｈ）、７．３１−６．９８（２１Ｈ）。
【実施例１５】
【０２９５】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、１，３−ジブロモベンゼン６．５１ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミン２６．９ｇ、炭酸カリウム１１．４ｇ、水５０ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、エタノール５０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．９５ｇを加えて加熱し、７０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール２００ｍｌを加え、析出する固体をろ過によって採取し、１，２−ジクロロベンゼン４００ｍｌを加えて加熱溶解した後、シリカゲル２０ｇを加えて３０分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール５００ｍｌを加えることによって生成する析出物をろ過によって採取した。析出物に１，２−ジクロロベンゼン１００ｍｌを加えて溶解し、トルエン１００ｍｌ、メタノール１００ｍｌを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール２５０ｍｌを用いた還流洗浄を行うことによって、４，４’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２８）の白色粉体１８．３ｇ(収率９１％)を得た。【０２９６】
【化１７７】
2015198563.tif 000179
（１−２８）【０２９７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８７（１Ｈ）、７．６４−７．３２（１８Ｈ）、７．３１−６．９８（１１Ｈ）。
【実施例１６】
【０２９８】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２９）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて（ナフタレン−１−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−２９）の白色粉体８．８ｇ（収率５９％）を得た。【０２９９】
【化１７８】
2015198563.tif 000180
（１−２９）【０３００】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．５７−６．９２（２９Ｈ）。
【実施例１７】
【０３０１】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３２）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル}−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−３２）の白色粉体６．８ｇ（収率８６％）を得た。【０３０２】
【化１７９】
2015198563.tif 000181
（１−３２）【０３０３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０１（２Ｈ）、７．９７−７．８２（８Ｈ）、７．６７−７．２４（３４Ｈ）。
【実施例１８】
【０３０４】
＜２，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニル１６．８ｇ、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミン１９．０ｇ、炭酸カリウム７．４ｇ、水２６ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、エタノール５０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．８７ｇを加えて加熱し、攪拌しながら２０時間還流した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取し、無水硫酸マグネシウムを用いて脱水した後、濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘプタン／トルエン）によって精製した後、酢酸エチル／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、２，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５０）の白色粉体２０．８ｇ(収率８２％)を得た。【０３０５】
【化１８０】
2015198563.tif 000182
（１−５０）【０３０６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６１（２Ｈ）、７．５６−６．８３（３８Ｈ）。
【実施例１９】
【０３０７】
＜４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニル８．２ｇ、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミン１５．４ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．１ｇ、トルエン１８０ｍｌを加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム０．１１ｇ、５０％（ｗ／ｖ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンのトルエン溶液０．３１ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら５時間還流した。
室温まで冷却し、１，２−ジクロロベンゼンを用いた抽出操作を行った後、シリカゲルを用いたよる吸着精製、続いて、１，２−ジクロロベンゼン／メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、４，４’’−ビス｛（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５１）の黄白色粉体１１．６７ｇ（収率６４％）を得た。【０３０８】
【化１８１】
2015198563.tif 000183
（１−５１）【０３０９】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６７（４Ｈ）、８．５７（４Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）７．８８（１Ｈ）、７．７０−７．１０（３１Ｈ）。
【実施例２０】
【０３１０】
＜４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５２）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（フェナントレン−９−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５２）の黄白色粉体８．０ｇ（収率５０％）を得た。【０３１１】
【化１８２】
2015198563.tif 000184
（１−５２）【０３１２】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８１−８．７１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、７．８３−７．３９（２０Ｈ）、７．２９−６．９７（１４Ｈ）。
【実施例２１】
【０３１３】
＜４−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−２’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５３）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル１２．１ｇ、ビス（ビフェニル−４−イル）アミン８．０ｇ、トリスジベンジリデンアセトンパラジウム０．６ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．２２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム６．３ｇを加えて加熱し、攪拌しながら３時間還流した。室温まで冷却し、メタノール６００ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物をトルエンに溶解し、ろ過によって不溶物を除いた後、メタノールを用いた晶析精製を行った。続いて、ＴＨＦ／メタノールの混合溶媒を用いた再結晶を行うことによって、４−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−２’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５３）の白色粉体１５ｇ（収率８７％）を得た。【０３１４】
【化１８３】
2015198563.tif 000185
（１−５３）【０３１５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２（４Ｈ）、７．５８−６．９１（３８Ｈ）、６．８７（２Ｈ）。
【実施例２２】
【０３１６】
＜４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５４）の合成＞
実施例１５において（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて（ナフタレン−１−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ナフタレン−１−イル）−（フェニル−ｄ５）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５４）の白色粉体５．２ｇ（収率３０％）を得た。【０３１７】
【化１８４】
2015198563.tif 000186
（１−５４）【０３１８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．５５−７．３６（１５Ｈ）、７．１３−７．０７（４Ｈ）。
【実施例２３】
【０３１９】
＜２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５６）の合成＞
実施例１８において（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えてビス（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５６）の白色粉体１５．７ｇ（収率９４％）を得た。【０３２０】
【化１８５】
2015198563.tif 000187
（１−５６）【０３２１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０（２Ｈ）、７．５６−６．９７（３２Ｈ）。
【実施例２４】
【０３２２】
＜２、４’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５７）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２、４’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−５７）の白色粉体１２ｇ（収率７６％）を得た。【０３２３】
【化１８６】
2015198563.tif 000188
（１−５７）【０３２４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−６．９８（４８Ｈ）。
【実施例２５】
【０３２５】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５９）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−５９）の白色粉体６．４ｇ（収率３６％）を得た。【０３２６】
【化１８７】
2015198563.tif 000189
（１−５９）【０３２７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０２（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．７６（１Ｈ）７．６２−７．３８（２７Ｈ）、７．３３（２Ｈ）、７．１９−７．１３（８Ｈ）。
【実施例２６】
【０３２８】
＜４，４’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６０）の合成＞
実施例１９において（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６０）の白色粉体１４．６ｇ（収率８０％）を得た。【０３２９】
【化１８８】
2015198563.tif 000190
（１−６０）【０３３０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８４（１Ｈ）、７．７０−７．０３（３５Ｈ）、１．４８（１２Ｈ）。
【実施例２７】
【０３３１】
＜２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６２）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’’−｛（ナフタレン−１−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６２）の白色粉体１２．８ｇ（収率７５％）を得た。【０３３２】
【化１８９】
2015198563.tif 000191
（１−６２）【０３３３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．５７−６．９６（３６Ｈ）。
【実施例２８】
【０３３４】
＜２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６３）の合成＞
実施例１８において４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−４’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−６３）の白色粉体１１．７ｇ（収率７３％）を得た。【０３３５】
【化１９０】
2015198563.tif 000192
（１−６３）【０３３６】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６８（１Ｈ）、７．６４−６．８４（３７Ｈ）、１．４８（６Ｈ）。
【実施例２９】
【０３３７】
＜４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６７）の合成＞
実施例１９において、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニルに代えて４，４’’−ジブロモ−１，１’：２’，１’’−ターフェニルを用い、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミノ｝−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６７）の白色粉体５．０ｇ（収率３０％）を得た。【０３３８】
【化１９１】
2015198563.tif 000193
（１−６７）【０３３９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９３−７．８４（４Ｈ）、７．７９（２Ｈ）、７．６０−７．２６（２４Ｈ）、７．２５−６．９２（１４Ｈ）
【実施例３０】
【０３４０】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６８）の合成＞
実施例１９において、４，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニルに代えて４，４’’−ジブロモ−１，１’：２’，１’’−ターフェニルを用い、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：２’，１’’−ターフェニル（化合物１−６８）の白色粉体７．３ｇ（収率４３％）を得た。【０３４１】
【化１９２】
2015198563.tif 000194
（１−６８）【０３４２】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０１（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．５３−６．９８（３８Ｈ）
【実施例３１】
【０３４３】
＜２，２’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６９）の合成＞
実施例１４において、３−ブロモヨードベンゼンに代えて１，３−ジヨードベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−６９）の白色粉体７．３ｇ（収率４３％）を得た。【０３４４】
【化１９３】
2015198563.tif 000195
（１−６９）【０３４５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．９４−６．８５（４４Ｈ）。
【実施例３２】
【０３４６】
＜４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−７１）の合成＞
実施例１９において、（トリフェニレン−２−イル）−フェニルアミンに代えて｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，４’’−ビス［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（化合物１−７１）の白色粉体１６．７ｇ（収率７９％）を得た。【０３４７】
【化１９４】
2015198563.tif 000196
（１−７１）【０３４８】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．９０−７．８０（３Ｈ）、７．６５−７．００（３７Ｈ）。
【実施例３３】
【０３４９】
＜２，２’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７５）の合成＞
実施例１５において、１，３−ジブロモベンゼンに代えて１，４−ジブロモベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７５）の白色粉体１３．７ｇ（収率７６％）を得た。【０３５０】
【化１９５】
2015198563.tif 000197
（１−７５）【０３５１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５３（２Ｈ）、７．３５−６．８１（３０Ｈ）、６．７６（２Ｈ）、６．６７（２Ｈ）、１．２９（１２Ｈ）。
【実施例３４】
【０３５２】
＜２，２’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７６）の合成＞
実施例１５において、１，３−ジブロモベンゼンに代えて１，４−ジブロモベンゼンを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−（フェニル−ｄ５）アミンに代えて２−｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ）−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，２’’−ビス｛ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−７６）の白色粉体１５．７ｇ（収率７８％）を得た。【０３５３】
【化１９６】
2015198563.tif 000198
（１−７６）【０３５４】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５１−７．４５（８Ｈ）、７．３３−７．１８（２８Ｈ）、７．００（４Ｈ）、６．９０−６．８２（８Ｈ）。
【実施例３５】
【０３５５】
＜２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−２’’−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−８１）の合成＞
実施例１８において、４−ブロモ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−ビフェニルに代えて４−ブロモ−２’−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ｝−ビフェニルを用い、（ビフェニル−４−イル）−｛２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝−フェニルアミンに代えて２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−２’’−［｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−フェニルアミノ］−１，１’：４’，１’’−ターフェニル（化合物１−８１）の白色粉体７．３ｇ（収率４８％）を得た。【０３５６】
【化１９７】
2015198563.tif 000199
（１−８１）【０３５７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８９−７．７６（３Ｈ）、７．５５−６．６９（３７Ｈ）、１．２９（６Ｈ）。
【実施例３６】
【０３５８】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
融点          ガラス転移点
実施例１の化合物          ２６３℃          １１１℃
実施例２の化合物          ２１０℃          １１３℃
実施例３の化合物          ２６５℃          １１１℃
実施例４の化合物          ２７９℃          １０７℃
実施例５の化合物          ２６６℃          １０４℃
実施例６の化合物          ２６３℃          １１１℃
実施例７の化合物          ２６２℃          １１７℃
実施例８の化合物          ３０３℃          １４９℃
実施例１０の化合物        ３６５℃          １６３℃
実施例１１の化合物        ２８９℃          １３８℃
実施例１３の化合物        観測されず        １２５℃
実施例１４の化合物        ２５２℃          １０８℃
実施例１５の化合物        ２５２℃          １０８℃
実施例１６の化合物        観測されず        １０６℃
実施例１７の化合物        観測されず        １３５℃
実施例１８の化合物        観測されず        １０７℃
実施例１９の化合物        ３２３℃          １５９℃
実施例２０の化合物        ２９０℃          １４６℃
実施例２１の化合物        観測されず        １１９℃
実施例２２の化合物        観測されず        １０６℃
実施例２３の化合物        観測されず        １１８℃
実施例２４の化合物        観測されず        １３３℃
実施例２５の化合物        観測されず        １３６℃
実施例２６の化合物        ２８６℃          １２４℃
実施例２７の化合物        観測されず        １１７℃
実施例２８の化合物        ２１８℃          １１４℃
実施例２９の化合物        観測されず        １２７℃
実施例３１の化合物        観測されず        １１０℃
実施例３２の化合物        観測されず        １２２℃
実施例３３の化合物        ２６９℃          １１７℃
実施例３４の化合物        ２７７℃          １２２℃
実施例３５の化合物        観測されず        １１７℃【０３５９】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例３７】
【０３６０】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例３の化合物          ５．６５ｅＶ
実施例４の化合物          ５．６７ｅＶ
実施例５の化合物          ５．６６ｅＶ
実施例６の化合物          ５．６９ｅＶ
実施例７の化合物          ５．６３ｅＶ
実施例８の化合物          ５．７０ｅＶ
実施例９の化合物          ５．７２ｅＶ
実施例１０の化合物        ５．６２ｅＶ
実施例１１の化合物        ５．６１ｅＶ
実施例１２の化合物        ５．６２ｅＶ
実施例１３の化合物        ５．６７ｅＶ
実施例１４の化合物        ５．７５ｅＶ
実施例１５の化合物        ５．７５ｅＶ
実施例１６の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例１７の化合物        ５．６８ｅＶ
実施例１８の化合物        ５．７６ｅＶ
実施例１９の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２０の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例２１の化合物        ５．７１ｅＶ
実施例２２の化合物        ５．７９ｅＶ
実施例２３の化合物        ５．７２ｅＶ
実施例２４の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２５の化合物        ５．７１ｅＶ
実施例２６の化合物        ５．６５ｅＶ
実施例２７の化合物        ５．７０ｅＶ
実施例２８の化合物        ５．６７ｅＶ
実施例２９の化合物        ５．６９ｅＶ
実施例３２の化合物        ５．７６ｅＶ【０３６１】
一般式（１）で表されるアリールアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【実施例３８】
【０３６２】
＜４−フェニル−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−クロロ−４−フェニル−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン７．０ｇ、｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝ボロン酸９．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、４−フェニル−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１）の淡黄色粉体５．２ｇ（収率４０％）を得た。【０３６３】
【化１９８】
2015198563.tif 000200
（２ｃ−１）【０３６４】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４６（１Ｈ）、８．２９（３Ｈ）、８．１０（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．７０−７．８８（６Ｈ）、７．４８−７．７０（１０Ｈ）、７．３０−７．４５（６Ｈ）。
【実施例３９】
【０３６５】
＜４−フェニル−２−［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−クロロ−４−フェニル−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン７．０ｇ、［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ボロン酸１１．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、４−フェニル−２−［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−６）の淡黄色粉体７．５ｇ（収率５４％）を得た。【０３６６】
【化１９９】
2015198563.tif 000201
（２ｃ−６）【０３６７】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６−９．００（３Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、８．３１（３Ｈ）、７．９３−８．１４（５Ｈ）、７．８０−７．９２（３Ｈ）、７．４５−７．７９（１３Ｈ）、７．３０−７．４５（４Ｈ）。
【実施例４０】
【０３６８】
＜４−フェニル−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１３）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−クロロ−４−フェニル−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン７．０ｇ、｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝ボロン酸９．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、４−フェニル−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１３）の淡黄色粉体５．５ｇ（収率４２％）を得た。【０３６９】
【化２００】
2015198563.tif 000202
（２ｃ−１３）【０３７０】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８４−９．００（３Ｈ）、８．６３（１Ｈ）、８．４０（２Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．１０（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．７０−７．８８（７Ｈ）、７．４９−７．７０（９Ｈ）、７．３１−７．４５（５Ｈ）。
【実施例４１】
【０３７１】
＜４−（ナフタレン−２−イル）−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１９）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−クロロ−４−（ナフタレン−２−イル）−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン８．０ｇ、｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝ボロン酸９．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、４−（ナフタレン−２−イル）−２−｛３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−１９）の淡黄色粉体７．８ｇ（収率５６％）を得た。【０３７２】
【化２０１】
2015198563.tif 000203
（２ｃ−１９）【０３７３】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８９−９．０７（３Ｈ）、８．７９（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３７−８．５０（３Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、７．７２−８．０９（１０Ｈ）、７．４９−７．７１（９Ｈ）、７．３３−７．４５（５Ｈ）。
【実施例４２】
【０３７４】
＜４−フェニル−２−［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−２８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、２−クロロ−４−フェニル−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン７．０ｇ、［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ボロン酸１１．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、４−フェニル−２−［３−｛１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２ｃ−２８）の淡黄色粉体８．４ｇ（収率６０％）を得た。【０３７５】
【化２０２】
2015198563.tif 000204
（２ｃ−２８）【０３７６】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６−９．０４（３Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４３（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．０１−８．１５（３Ｈ）、７．９５（１Ｈ）、７．６９−７．９２（７Ｈ）、７．３１−７．６８（１４Ｈ）。
【実施例４３】
【０３７７】
一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を求めた。
融点          ガラス転移点
実施例３８の化合物        ２５７℃          １２６℃
実施例３９の化合物        ２８２℃          １４７℃
実施例４０の化合物        ２９３℃          １４４℃
実施例４１の化合物        ２９５℃          １５２℃
実施例４２の化合物        ３１２℃          １６８℃【０３７８】
一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例４４】
【０３７９】
一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例３８の化合物        ５．９７ｅＶ
実施例３９の化合物        ６．０５ｅＶ
実施例４０の化合物        ５．９７ｅＶ
実施例４１の化合物        ６．０３ｅＶ
実施例４２の化合物        ６．０４ｅＶ【０３８０】
一般式（２ｃ）で表されるアントラセン環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
【実施例４５】
【０３８１】
有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。【０３８２】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物（ＨＩＭ−１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例１の化合物（化合物１−１）を膜厚６５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式のピレン誘導体（ＥＭＤ−１）と下記構造式のアントラセン誘導体（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６として実施例４０の化合物（化合物２ｃ−１３）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ−１）を、蒸着速度比が化合物２ｃ−１３：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧（電流密度１ｍＡ／ｃｍ２）を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３８３】
【化２０３】
2015198563.tif 000205
（ＨＩＭ−１）【０３８４】
【化２０４】
2015198563.tif 000206
（１−１）【０３８５】
【化２０５】
2015198563.tif 000207
（ＥＭＤ−１）【０３８６】
【化２０６】
2015198563.tif 000208
（ＥＭＨ−１）【０３８７】
【化２０７】
2015198563.tif 000209
（２ｃ−１３）【０３８８】
【化２０８】
2015198563.tif 000210
（ＥＴＭ−１）【０３８９】
［比較例１］
比較のために、実施例４５において、正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（化合物１−１）に代えて下記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を膜厚６５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧（電流密度１ｍＡ／ｃｍ２）を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０３９０】
【化２０９】
2015198563.tif 000211
（ＨＴＭ−１）【０３９１】
実施例４５および比較例１で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０３９２】
【表１】
2015198563.tif 000212
【０３９３】
表１に示すように、低電流密度１ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１の有機ＥＬ素子の７．７１ｃｄ／Ａに対し、実施例４５の有機ＥＬ素子では８．５２ｃｄ／Ａと高効率であった。また、電力効率においても、比較例１の有機ＥＬ素子の７．９１ｌｍ／Ｗに対し、実施例４５の有機ＥＬ素子では８．５９ｌｍ／Ｗと高効率であった。一方、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１の有機ＥＬ素子の６１時間に対し、実施例４５の有機ＥＬ素子では１４４時間と、大きく長寿命化していることが分かる。
【実施例４６】
【０３９４】
実施例４５において、発光層５の材料として前記構造式のピレン誘導体（ＥＭＤ−１）に代えてフルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体（ＥＭＤ−２）を用い、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体（ＥＭＤ−２）と前記構造式のアントラセン誘導体（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比がＥＭＤ−２：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧（電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。【０３９５】
【化２１０】
2015198563.tif 000213
（ＥＭＤ−２）【０３９６】
［比較例２］
比較のために、実施例４６において、正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（化合物１−１）に代えて前記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を膜厚６５ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧（電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。【０３９７】
実施例４６および比較例２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表２にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０３９８】
【表２】
2015198563.tif 000214
【０３９９】
表２に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例２の有機ＥＬ素子の７．９８ｃｄ／Ａに対し、実施例４６の有機ＥＬ素子では８．８９ｃｄ／Ａと高効率であった。また、電力効率においても、比較例２の有機ＥＬ素子の６．６５ｌｍ／Ｗに対し、実施例４６の有機ＥＬ素子では７．２９ｌｍ／Ｗと高効率であった。一方、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例２の有機ＥＬ素子の６０時間に対し、実施例４６の有機ＥＬ素子では１５９時間と、大きく長寿命化していることが分かる。【０４００】
本発明の有機ＥＬ素子は、特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を組み合わせることによって、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、さらに発光材料の特性に合ったキャリアバランスとなるように組み合わせているので、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０４０１】
本発明の、特定のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を組み合わせた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０４０２】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  陰極
【図１】
2015198563.tif 000222
【国際調査報告】
2015198563.tif 000223
2015198563.tif 000224
2015198563.tif 000225
2015198563.tif 000226
2015198563.tif 000227