(57)【要約】  有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物を含む圧力媒体油、及び当該圧力媒体油を介して物質に対して圧力を印加する圧力媒体油の使用方法を提供する。当該圧力媒体油は、室温（２５℃）において、３．７ＧＰａを超える超高圧下でも固化せず、流動点が低く、及び導電ペーストを溶解させ難いとの特性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物を含む、圧力媒体油。
【請求項２】
有機ゲルマニウム化合物を含む、圧力媒体油。
【請求項３】
前記第１４族元素含有有機化合物の４０℃における動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以下である、請求項１又は２に記載の圧力媒体油。
【請求項４】
前記第１４族元素含有有機化合物の流動点が、−４０℃以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項５】
前記第１４族元素含有有機化合物の含有量が、前記圧力媒体油の全量基準で、８０〜１００質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項６】
前記第１４族元素含有有機化合物が、下記一般式（１）で表される化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【化１】
2016039468.tif 000011
（式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。Ｚは、ゲルマニウム原子、スズ原子又は鉛原子である。）
【請求項７】
前記一般式（１）中のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基である、請求項６に記載の圧力媒体油。
【請求項８】
前記第１４族元素含有有機化合物が、下記一般式（２）で表される化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【化２】
2016039468.tif 000012
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示す。Ｚは、それぞれ独立に、ゲルマニウム原子、スズ原子又は鉛原子であり、複数のＺは互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。）
【請求項９】
前記有機ゲルマニウム化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項１０】
前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が、前記圧力媒体油の全量基準で、８０〜１００質量％である、請求項９に記載の圧力媒体油。
【請求項１１】
前記有機ゲルマニウム化合物が、下記一般式（１Ａ）で表される化合物を含む、請求項９又は１０に記載の圧力媒体油。
【化３】
2016039468.tif 000013
（式（１Ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。）
【請求項１２】
前記一般式（１Ａ）中のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基である、請求項１１に記載の圧力媒体油。
【請求項１３】
前記有機ゲルマニウム化合物が、下記一般式（２Ａ）で表される化合物を含む、請求項９又は１０に記載の圧力媒体油。
【化４】
2016039468.tif 000014
（式（２Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示す。）
【請求項１４】
前記有機スズ化合物を含む、請求項１、３〜４のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項１５】
前記有機スズ化合物の含有量が、前記圧力媒体油の全量基準で、８０〜１００質量％である、請求項１４に記載の圧力媒体油。
【請求項１６】
前記有機スズ化合物が、下記一般式（１Ｂ）で表される化合物を含む、請求項１４又は１５に記載の圧力媒体油。
【化５】
2016039468.tif 000015
（式（１Ｂ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。）
【請求項１７】
前記一般式（１Ｂ）中のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基である、請求項１６に記載の圧力媒体油。
【請求項１８】
前記有機スズ化合物が、下記一般式（２Ｂ）で表される化合物を含む、請求項１４又は１５に記載の圧力媒体油。
【化６】
2016039468.tif 000016
（式（２Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示す。）
【請求項１９】
前記有機鉛化合物を含む、請求項１、３〜４のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項２０】
前記有機鉛化合物の含有量が、前記圧力媒体油の全量基準で、８０〜１００質量％である、請求項１９に記載の圧力媒体油。
【請求項２１】
前記有機鉛化合物が、下記一般式（１Ｃ）で表される化合物を含む、請求項１９又は２０に記載の圧力媒体油。
【化７】
2016039468.tif 000017
（式（１Ｃ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。）
【請求項２２】
前記一般式（１Ｃ）中のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基である、請求項２１に記載の圧力媒体油。
【請求項２３】
前記有機鉛化合物が、下記一般式（２Ｃ）で表される化合物を含む、請求項１９又は２０に記載の圧力媒体油。
【化８】
2016039468.tif 000018
（式（２Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示す。）
【請求項２４】
２５℃における固化圧力が３．７ＧＰａ超である、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の圧力媒体油。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の圧力媒体油を介して物質に対して圧力を印加する、圧力媒体油の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧力媒体油、及び当該圧力媒体油の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
物質に超高圧を印加し、当該物質の新しい機能を発掘する研究は、世界的に行われている。
例えば、有機超伝導体である（ＴＭＴＳＦ）２ＰＦ６は、金属非金属転移圧力依存性の研究からヒントを得て発見されたものであり、また、β−（ＢＥＤＴ−ＴＴＦ）２Ｉ３の８Ｋの超伝導体は、該物質の圧力依存性の研究の結果発見されたものである（例えば、非特許文献１、２参照）。
これらの物質の新規な超伝導体は１ＧＰａ以下で超伝導の特性が現れたものであるが、それ以後に発見されたβ’−（ＢＥＤＴ−ＴＴＦ）２ＩＣｌ２の超伝導体は、８ＧＰａという高圧力で発見され、有機伝導体では、最も高い転移温度の１４Ｋを示した（例えば、非特許文献３参照）。
このような有機超伝導体だけでなく、酸化物伝導体等の固体物質については、圧力の変化による物性の変化を追及し解明することによって、新物質の開発が行われている。【０００３】
一般的に、物質に超高圧を印加する手段としては、当該物質に対して穏やかに且つ均一に圧力を加える必要があるため、液状の圧力媒体である圧力媒体油を介して対象物質に印加する場合が多い。
上述のような高圧力での測定を行うための圧力媒体油に要求される特性としては、まず第一に、広い圧力範囲にわたって固化せず、液状状態を維持できる特性が挙げられる。つまり、圧力の印加時に圧力媒体油が固化すると、一軸性圧縮となり、均一な圧縮ができなくなるためである。
次に、圧力下での電気伝導測定を行う場合、導電ペーストが電極に用いられることが多いため、圧力媒体油には、この導電ペーストを溶解しない特性も求められる。
さらに、圧力媒体油は、加圧中に液状であっても、室温以下に降温し低温下では固化する。その固化した際に大きな圧力変化があると、試料が脆弱であると当該試料が破壊されてしまう場合がある。そのため、圧力媒体油には、流動点は低いという特性も有していることが望ましい。【０００４】
他に圧力媒体油に要求される特性としては、圧縮時に壁が試料に触らぬようにするため、圧力媒体油の圧縮率が小さいという特性も有していることが望ましい。
また、ゼオライトのような多孔質物質を試料として圧力効果を測定する際には、多孔質物質の孔の隙間に圧力媒体油が入らないことが望ましい。ヘリウムや、メタノール・エタノール混合液は静水圧性が格段によいことが実証されているが、これらは多孔質物質の孔の大きさよりも分子サイズが小さく、多孔質物質の圧力特性が調べにくいことがある。そのため、圧力媒体油の分子サイズは多孔質物質の孔の大きさよりも大きいことが望ましい。【０００５】
このような要求特性を対応した圧力媒体油について、種々の開発がなされている。
例えば、特許文献１には、特定範囲の４０℃における動粘度、粘度指数、密度、及び流動点を有する、炭化水素化合物及び／又はエーテル化合物からなる圧力媒体油に関する発明が開示されている。特許文献１には、当該圧力媒体油の室温での固化圧力が２．７ＧＰａを達成した旨の記載がある。
また、特許文献２には、特定範囲の４０℃における動粘度、粘度指数、及び流動点を有する、含ケイ素有機化合物からなる圧力媒体油に関する発明が開示されている。特許文献２には、当該圧力媒体油の室温での固化圧力が３．７ＧＰａを達成した旨の記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００７／０５８０６４号
【特許文献２】ＷＯ２００８／１０８３５６号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】J. Physique Lett. vol. 41 (1980) 95.
【非特許文献２】Journal of Physical Society of Japan, vol. 54 (1985) 2084.
【非特許文献３】Journal of Physical Society of Japan, vol. 72 (2003) 468.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１及び２に開示された圧力媒体油は、室温において高い固化圧力を有するものであるが、更に固化圧力が高く、より高性能な圧力媒体油が望まれている。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、室温（２５℃）において、３．７ＧＰａを超える超高圧下でも固化せず、流動点が低く、及び導電ペーストを溶解させ難いとの特性を有する圧力媒体油、並びに、当該圧力媒体油の使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の第１４族元素含有有機化合物を含む圧力媒体油とすることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、以下の［１］〜［３］を提供する。
［１］有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物を含む、圧力媒体油。
［２］有機ゲルマニウム化合物を含む、圧力媒体油。
［３］上記［１］又は［２］に記載の圧力媒体油を介して物質に対して圧力を印加する、圧力媒体油の使用方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の圧力媒体油は、室温（２５℃）において、３．７ＧＰａを超える超高圧下でも固化せず、流動点が低く、及び導電ペーストを溶解させ難いとの特性を有し、印加対象物質等へ均一に３．７ＧＰａ超の圧力を加えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔圧力媒体油〕
本発明の圧力媒体油（１）は、有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物を含むものである。本発明の圧力媒体油（１）は、第１４族元素含有有機化合物として、有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる１種の第１４族元素含有有機化合物のみを含む圧力媒体油であってもよく、有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる２種以上の第１４族元素含有有機化合物を共に含む圧力媒体油であってもよい。
本発明の別態様の圧力媒体油（２）は、有機ゲルマニウム化合物を含むものである。
以下、本発明の圧力媒体油（１）及び（２）をまとめて、本発明の圧力媒体油ともいう。
【００１２】
本発明の一態様の圧力媒体油は、本発明の効果を損なわない範囲において、前記第１４族元素含有有機化合物と共に、各種添加剤を含有してもよい。
なお、本発明の一態様の圧力媒体油中に含まれる、前記第１４族元素含有有機化合物の含有量は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、圧力媒体油の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。
【００１３】
本発明で第１４族元素含有有機化合物として用いる、当該有機ゲルマニウム化合物としては、少なくともゲルマニウム原子、炭素原子、及び水素原子を含む化合物であればよく、当該有機スズ化合物としては、少なくともスズ原子、炭素原子、及び水素原子を含む化合物であればよく、当該有機鉛化合物としては、少なくとも鉛原子、炭素原子、及び水素原子を含む化合物であればよい。
本発明の一態様で用いる第１４族元素含有有機化合物である有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物としては、上記の原子（ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、炭素原子、及び水素原子）以外に、さらに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等から選ばれる１種以上を含む化合物であってもよい。
【００１４】
本発明の圧力媒体油は、有機ゲルマニウム有機化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物を含むことで、室温（２５℃）において、３．７ＧＰａを超える超高圧下でも固化せず、流動点が低く、及び導電ペーストを溶解させ難いとの特性を有する圧力媒体油となり得る。
【００１５】
本発明の一態様で用いる前記第１４族元素含有有機化合物の４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは１．０〜１５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは１．５〜１２ｍｍ２／ｓである。
当該動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であれば、室温（２５℃）での固化圧力が低下する現象を抑制することができる。一方、当該動粘度が１．０ｍｍ２／ｓ以上であれば、圧力媒体油の蒸発による損失や引火の恐れ等の弊害を防ぐことができる。
また、本発明の一態様で用いる前記第１４族元素含有有機化合物の１００℃における動粘度は、好ましくは０．１〜１５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは０．３〜１０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは０．５〜７ｍｍ２／ｓである。
なお、本発明において、４０℃又は１００℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に記載の方法に準拠して測定した値を意味し、以下の動粘度に関する記載においても同様である。
【００１６】
本発明の一態様で用いる前記第１４族元素含有有機化合物の流動点は、低温でも固化せず、低温実験にも使用し得る圧力媒体油とする観点から、好ましくは−４０℃以下、より好ましくは−４５℃以下、更に好ましくは−５０℃未満である。
なお、本発明において、流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に記載の方法に準拠して測定した値を意味し、以下の流動点に関する記載においても同様である。
【００１７】
本発明の一態様で第１４族元素含有有機化合物として用いる当該有機ゲルマニウム化合物は、２価の有機ゲルマニウム化合物であってもよく、４価の有機ゲルマニウム化合物であってもよいが、４価の有機ゲルマニウム化合物が好ましい。
また、同様に、本発明の一態様で第１４族元素含有有機化合物として用いる当該有機スズ化合物は、２価の有機スズ化合物であってもよく、４価の有機スズ化合物であってもよいが、４価の有機スズ有機化合物が好ましい。
また、同様に、本発明の一態様で第１４族元素含有有機化合物として用いる当該有機鉛化合物は、２価の有機鉛化合物であってもよく、４価の有機鉛化合物であってもよいが、４価の有機鉛有機化合物が好ましい。
【００１８】
室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、前記第１４族元素含有有機化合物が、下記一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００１９】
【化７】
2016039468.tif 000002
【００２０】
前記一般式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。Ｚは、ゲルマニウム原子、スズ原子又は鉛原子である。つまり、圧力媒体油（１）では、Ｚは、ゲルマニウム原子、スズ原子又は鉛原子である。また、圧力媒体油（２）では、Ｚは、ゲルマニウム原子である。なお、Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
【００２１】
Ｒａ〜Ｒｄとして選択し得る、上記アルキル基の炭素数としては、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１６、より更に好ましくは２〜１２である。
当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体を含む）、ヘキシル基（異性体を含む）、ヘプチル基（異性体を含む）、オクチル基（異性体を含む）、ノニル基（異性体を含む）、デシル基（異性体を含む）、ウンデシル基（異性体を含む）、ドデシル基（異性体を含む）、トリデシル基（異性体を含む）、テトラデシル基（異性体を含む）、オクタデシル基（異性体を含む）、イコシル基（異性体を含む）、テトラコシル基（異性体を含む）等が挙げられる。
なお、当該アルコキシ基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。
【００２２】
Ｒａ〜Ｒｄとして選択し得る、上記アルコキシ基の炭素数としては、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１６、より更に好ましくは２〜１２である。
当該アルコキシ基としては、−ＯＲ’で表される基（Ｒ’は、上述の炭素数１〜３０のアルキル基）が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
なお、当該アルコキシ基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。
【００２３】
室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、上記一般式（１）中のＲａ〜Ｒｄが、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０のアルキル基であることが更に好ましい。なお、上記アルキル基及びアルコキシの炭素数の好適範囲は上述のとおりである。
【００２４】
また、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、前記第１４族元素含有有機化合物が、下記一般式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００２５】
【化８】
2016039468.tif 000003
【００２６】
前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示す。
Ｚは、それぞれ独立に、ゲルマニウム原子、スズ原子、又は鉛原子であり、複数のＺは互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。前記一般式（２）で表される化合物は、Ｚがゲルマニウム原子である単位と、Ｚがスズ原子である単位と、Ｚが鉛原子である単位とのいずれか１種のみを有する化合物であってもよく、当該２種以上の単位を有する化合物であってもよい。つまり、圧力媒体油（１）では、Ｚがゲルマニウム原子である単位と、Ｚがスズ原子である単位と、Ｚが鉛原子である単位とのいずれか１種のみを有する化合物であってもよく、当該２種以上の単位を有する化合物であってもよい。また、圧力媒体油（２）では、Ｚがゲルマニウム原子である単位を有する化合物である。
【００２７】
上記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。なお、Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
ｎは、０以上の整数を示すが、好ましくは１以上の整数、より好ましくは２〜３０の整数である。
なお、Ｒ１〜Ｒ８として選択し得る「アルキル基」及び「アルコキシ基」としては、前記一般式（１）中のＲａ〜Ｒｄとして選択し得る「アルキル基」及び「アルコキシ基」と同じものが挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ８として選択し得る「アルキル基」及び「アルコキシ基」の炭素数としては、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１６、より更に好ましくは２〜１２である。
【００２８】
室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、上記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８が、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数１〜３０のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０のアルキル基であることが更に好ましい。なお、上記アルキル基及びアルコキシの炭素数の好適範囲は上述のとおりである。
【００２９】
本発明の一態様において、前記一般式（１）又は（２）で表される化合物の含有量は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、当該圧力媒体油中の前記第１４族元素含有有機化合物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００３０】
なお、本発明の圧力媒体油は、含まれる第１４族元素含有有機化合物の種類に着目すると、下記に示す態様に分けられる。
・有機ゲルマニウム化合物を含む圧力媒体油（Ａ）（以下、「圧力媒体油（Ａ）」ともいう）。
・有機スズ化合物を含む圧力媒体油（Ｂ）（以下、「圧力媒体油（Ｂ）」ともいう）。
・有機鉛化合物を含む圧力媒体油（Ｃ）（以下、「圧力媒体油（Ｃ）」ともいう）。
なお、有機ゲルマニウム化合物及び有機スズ化合物を共に含む圧力媒体油は、上記の圧力媒体油（Ａ）及び（Ｂ）の双方の態様に属するものとする。
また、有機ゲルマニウム化合物及び有機鉛化合物を共に含む圧力媒体油は、上記の圧力媒体油（Ａ）及び（Ｃ）の双方の態様に属するものとする。
また、有機スズ化合物及び有機鉛化合物を共に含む圧力媒体油は、上記の圧力媒体油（Ｂ）及び（Ｃ）の双方の態様に属するものとする。
また、有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物を共に含む圧力媒体油は、上記の圧力媒体油（Ａ）、圧力媒体（Ｂ）、及び（Ｃ）の態様に属するものとする。
以下、本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。
【００３１】
［圧力媒体油（Ａ）］
本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）は、有機ゲルマニウム化合物を含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに各種添加剤を含有してもよい。
本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）において、有機ゲルマニウム化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、圧力媒体油（Ａ）は、第１４族元素含有有機化合物として、有機ゲルマニウム化合物の以外の第１４族元素含有有機化合物を含有してもよいが、当該有機ゲルマニウム化合物を除く第１４族元素含有有機化合物の含有量は、有機ゲルマニウム化合物の含有量以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）中に含まれる、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、圧力媒体油（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。
【００３３】
圧力媒体油（Ａ）に含まれる有機ゲルマニウム有機化合物としては、上述のとおりであるが、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（１Ａ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００３４】
【化９】
2016039468.tif 000004
【００３５】
前記一般式（１Ａ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。
前記一般式（１Ａ）中のＲａ〜Ｒｄは、上述の一般式（１）中のＲａ〜Ｒｄと同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００３６】
つまり、前記一般式（１Ａ）中のＲａ〜Ｒｄとしては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００３７】
また、本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（２Ａ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００３８】
【化１０】
2016039468.tif 000005
【００３９】
前記一般式（２Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示し、好ましくは１以上の整数、より好ましくは２〜３０の整数である。
前記一般式（２Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、上述の一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８と同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００４０】
つまり、前記一般式（２Ａ）中のＲ１〜Ｒ８としては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００４１】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ａ）において、前記一般式（１Ａ）又は（２Ａ）で表される化合物の含有量は、圧力媒体油（Ａ）中の前記第１４族元素含有有機化合物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００４２】
［圧力媒体油（Ｂ）］
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｂ）は、有機スズ化合物を含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに各種添加剤を含有してもよい。
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｂ）において、有機スズ化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、圧力媒体油（Ｂ）は、第１４族元素含有有機化合物として、有機スズ化合物の以外の第１４族元素含有有機化合物を含有してもよいが、当該有機スズ化合物を除く第１４族元素含有有機化合物の含有量は、有機スズ化合物の含有量以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｂ）中に含まれる、前記有機スズ化合物の含有量は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、圧力媒体油（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。
【００４４】
圧力媒体油（Ｂ）に含まれる有機スズ化合物としては、上述のとおりであるが、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（１Ｂ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００４５】
【化１１】
2016039468.tif 000006
【００４６】
前記一般式（１Ｂ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。
前記一般式（１Ｂ）中のＲａ〜Ｒｄは、上述の一般式（１）中のＲａ〜Ｒｄと同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００４７】
つまり、前記一般式（１Ｂ）中のＲａ〜Ｒｄとしては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００４８】
また、本発明の一態様である圧力媒体油（Ｂ）は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（２Ｂ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００４９】
【化１２】
2016039468.tif 000007
【００５０】
前記一般式（２Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示し、好ましくは１以上の整数、より好ましくは２〜３０の整数である。
前記一般式（２Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、上述の一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８と同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００５１】
つまり、前記一般式（２Ｂ）中のＲ１〜Ｒ８としては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００５２】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｂ）において、前記一般式（１Ｂ）又は（２Ｂ）で表される化合物の含有量は、圧力媒体油（Ｂ）中の前記第１４族元素含有有機化合物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００５３】
［圧力媒体油（Ｃ）］
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｃ）は、有機鉛化合物を含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに各種添加剤を含有してもよい。
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｃ）において、有機鉛化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、圧力媒体油（Ｃ）は、第１４族元素含有有機化合物として、有機鉛化合物の以外の第１４族元素含有有機化合物を含有してもよいが、当該有機鉛化合物を除く第１４族元素含有有機化合物の含有量は、有機鉛化合物の含有量以下であることが好ましい。
【００５４】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｃ）中に含まれる、前記有機鉛化合物の含有量は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、圧力媒体油（Ｃ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。
【００５５】
圧力媒体油（Ｃ）に含まれる有機鉛化合物としては、上述のとおりであるが、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（１Ｃ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５６】
【化１１】
2016039468.tif 000008
【００５７】
前記一般式（１Ｃ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。
前記一般式（１Ｃ）中のＲａ〜Ｒｄは、上述の一般式（１）中のＲａ〜Ｒｄと同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００５８】
つまり、前記一般式（１Ｃ）中のＲａ〜Ｒｄとしては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００５９】
また、本発明の一態様である圧力媒体油（Ｃ）は、室温（２５℃）での固化圧力が高い圧力媒体油とする観点から、下記一般式（２Ｃ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００６０】
【化１２】
2016039468.tif 000009
【００６１】
前記一般式（２Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基又はアルコキシ基である。ｎは０以上の整数を示し、好ましくは１以上の整数、より好ましくは２〜３０の整数である。
前記一般式（２Ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ８は、上述の一般式（２）中のＲ１〜Ｒ８と同義であり、例えば、選択し得る「アルキル基」や「アルコキシ基」の具体的な基や好適な炭素数も同じである。
【００６２】
つまり、前記一般式（２Ｃ）中のＲ１〜Ｒ８としては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基、又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）のアルキル基であることが更に好ましい。
【００６３】
本発明の一態様である圧力媒体油（Ｃ）において、前記一般式（１Ｃ）又は（２Ｃ）で表される化合物の含有量は、圧力媒体油（Ｃ）中の前記第１４族元素含有有機化合物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００６４】
＜各種添加剤等＞
本発明の一態様の圧力媒体油に含まれる各種添加剤としては、例えば、アミン系、フェノール系等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、チアゾール系等の腐食防止剤；金属スルホネート系、コハク酸エステル系等の錆止め剤；シリコン系、フッ素化シリコン系等の消泡剤；ポリメタアクリレート系、オレフィンコポリマー系等の粘度指数向上剤；等が挙げられる。
【００６５】
このような各種添加剤の合計含有量は、圧力媒体油の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１５質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００６６】
また、本発明の一態様の圧力媒体油は、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物の合成時に生じた原料化合物や副生成物、圧力媒体油の使用の際に生じた有機ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、及び有機鉛化合物から選ばれる第１４族元素含有有機化合物の分解物等の不純物が含有していてもよい。
本発明の一態様の圧力媒体油中の当該不純物の含有量は、圧力媒体油の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００６７】
〔本発明の圧力媒体油の各種物性〕
本発明の一態様の圧力媒体油の２５℃における固化圧力は、好ましくは３．７ＧＰａ超であり、より好ましくは３．９ＧＰａ以上、更に好ましくは４．０５ＧＰａ以上である。
本発明の一態様の圧力媒体油は、当該固化圧力が３．７ＧＰａ超とすることが可能であるため、３．７ＧＰａ超もの超高圧下でも固化せず、印加対象物質等へ均一に圧力を加えることができる。
なお、本発明において、圧力媒体油の２５℃における固化圧力は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
【００６８】
本発明の一態様の圧力媒体油の４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下である。
また、本発明の一態様の圧力媒体油の１００℃における動粘度は、好ましくは０．１〜１０ｍｍ２／ｓである。
【００６９】
本発明の一態様の圧力媒体油の流動点は、低温でも固化せず、低温実験にも使用し得る圧力媒体油とする観点から、好ましくは−４０℃以下、より好ましくは−４５℃以下、更に好ましくは−５０℃未満である。
【００７０】
本発明の圧力媒体油は、室温（２５℃）において、３．７ＧＰａを超える超高圧下でも固化せず、流動点が低く、及び導電ペーストを溶解させ難いとの特性を有する圧力媒体油となる。
そのため、本発明の一態様の圧力媒体油は、物質に対して圧力を印加する圧力印加システムに使用される、圧力印加システム用圧力媒体油として好適である。
【００７１】
また、本願において、発明の圧力媒体油を介して物質に対して圧力を印加する、圧力媒体油の使用方法を提供することができる。
本発明の一態様の圧力媒体油の使用方法において、物質に対して印加される圧力の最大値としては、好ましくは３．７ＧＰａ超、より好ましくは３．９ＧＰａ以上、更に好ましくは４．０５ＧＰａ以上である。
なお、本発明の一態様の圧力媒体油の使用方法において、物質に対して上記圧力の最大値以下の圧力を印加することも当然可能である。
【実施例】
【００７２】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。【００７３】
実施例１〜２、比較例１〜３
下記の化合物のいずれかから構成された圧力媒体油について、下記（１）〜（６）の各種物性を測定又は評価した。これらの結果を表１に示す。
・実施例１：テトラブチルゲルマニウム（前記一般式（１Ａ）中のＲａ〜Ｒｄが「ｎ−ブチル基」である有機ゲルマニウム化合物）
・実施例２：テトラブチルスズ（前記一般式（１Ｂ）中のＲａ〜Ｒｄが「ｎ−ブチル基」である有機スズ化合物）
・比較例１：ジエチルジオクチルシラン
・比較例２：ヘキシルジメチルオクチルシラン
・比較例３：ポリα−オレフィン【００７４】
［各種物性の測定又は評価方法］
（１）４０℃又は１００℃における動粘度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に記載の方法に準拠して測定した。
（２）密度
１５℃の環境下、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９に記載の方法に準拠して測定した。
（３）流動点
ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に記載の方法に準拠して測定した。
（４）２５℃における固化圧力
２５℃の環境下、立方体状に形成された加圧容器内にストレーンゲージを置き、圧力媒体油を充填した。超高圧を印加するため、加圧容器の６方向から加圧し、このときのストレーンゲージの抵抗値を測定した。圧力と抵抗値との関係をグラフ化し、圧力に対する抵抗値の曲線が不連続に折れ曲がる点を固化圧力点として特定した。
なお、ストレーンゲージとは、板状の測定素子であり、圧縮されるに従い、抵抗値が下がる。圧力媒体油が液体であるときには、素子全体が均等に圧縮されて縮むので素子の圧縮を検知するが、これに対し圧力媒体油が固化した状態で加圧すると、固化した圧力媒体油の圧縮を検知するため、ストレーンゲージの圧縮率が高まり、固化圧力点を境にして急激に抵抗値が減少する。このため、上記の圧力と抵抗値との関係のグラフにおいては、圧力に対する抵抗値の曲線が折れ曲がる点が出現し、当該点を「固化圧力点」として特定している。
また、２５℃の温度制御が困難な場合は、２５℃近傍の２点の温度（２５℃未満の温度と２５℃超の温度）で測定し、直線内挿値として、２５℃における固化圧力を算出してもよい。
（５）導電ペーストの溶解の有無
目視及び導電ペーストを用いて電気的測定に支障が無かったことにより、導電ペーストの溶解が無かったことを確認した。【００７５】
【表１】
2016039468.tif 000010
【００７６】
表１により、実施例１及び２の圧力媒体油は、比較例１〜３の圧力媒体油に比べて、２５℃における固化圧力が非常に高い値となった。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の圧力媒体油は、物質に対して最大３．７ＧＰａ超の高圧を印加する圧力印加システム等に使用される圧力媒体油として好適である。
【国際調査報告】
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