(57)【要約】  本発明に係る重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、
前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、
前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、
前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、重合体。
【請求項２】
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が９５ｍｏｌ％以上である、請求項１に記載の重合体。
【請求項３】
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である、請求項１に記載の重合体。
【請求項４】
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満である、請求項１に記載の重合体。
【請求項５】
前記比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項６】
前記比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項７】
目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分が、全クラムの８０質量％未満である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項８】
ピーク分子量が２０万未満である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項９】
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が２０質量％以上６０質量％以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項１０】
前記重合体ブロック（Ｂ）中の、ビニル芳香族単量体単位の含有量１００質量％に対して、２〜６個のビニル芳香族単量体単位からなる短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が５０質量％以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項１１】
前記短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が７０質量％以上である、請求項１０に記載の重合体。
【請求項１２】
官能基を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の重合体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の重合体０．５質量部以上５０質量部以下と、アスファルト１００質量部とを含む、アスファルト組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の重合体と、ブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、
アスファルトと、
を含有し、
前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、
前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、
前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５〜８５質量％である、アスファルト組成物。
【請求項１５】
硫黄もしくは硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含む、請求項１３又は１４に記載のアスファルト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体及びアスファルト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アスファルト組成物は、道路舗装、防水シート、遮音シート、ルーフィング等の用途に広く利用されている。その際、アスファルトに種々の重合体を添加して、その性質を改良しようとする試みが多くなされている。その重合体として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ゴムラテックス、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなるブロック共重合体等が使用されている。
近年、道路通行車両の増大、或いは高速化といった事情に伴って、優れた強度、耐摩耗性を有するアスファルト組成物の要求がますます高まっている。このため、より高い軟化点、伸度や弾性率などの機械的強度が必要とされ、そのためにブロック共重合体のアスファルト組成物への分散性が求められている。【０００３】
例えば、特許文献１には、特殊構造を有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなる共重合体を用いたアスファルト組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体、フィラーを含有するルーフィングシングル用アスファルト組成物が開示されている。
特許文献３では、発泡剤を添加剤として含むアスファルト組成物が開示されており、また特許文献４では加硫されたアスファルト組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／０１４９１４０号明細書
【特許文献２】米国特許第６１２０９１３号明細書
【特許文献３】特開平１０−２１９１１７号公報
【特許文献４】特表２００５−５１３１７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４に開示された方法においても未だに満足できる結果が得られておらず、さらなる改良が望まれている。
本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮する重合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため、重合体とアスファルトとを含む組成物の特性改良について鋭意検討を行った。その結果、特定の構成を有する重合体が、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することを見出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］
共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、
前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、
前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、
前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、重合体。
［２］
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が９５ｍｏｌ％以上である、［１］に記載の重合体。
［３］
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である、［１］に記載の重合体。
［４］
前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満である、［１］に記載の重合体。
［５］
前記比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の重合体。
［６］
前記比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満である、［１］〜［４］のいずれかに記載の重合体。
［７］
目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分が、全クラムの８０質量％未満である、［１］〜［６］のいずれかに記載の重合体。
［８］
ピーク分子量が２０万未満である、［１］〜［７］のいずれかに記載の重合体。
［９］
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が２０質量％以上６０質量％以下である、［１］〜［８］のいずれかに記載の重合体。
［１０］
前記重合体ブロック（Ｂ）中の、ビニル芳香族単量体単位の含有量１００質量％に対して、２〜６個のビニル芳香族単量体単位からなる短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が５０質量％以上である、［１］〜［９］のいずれかに記載の重合体。
［１１］
前記短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が７０質量％以上である、［１０］に記載の重合体。
［１２］
官能基を有する、［１］〜［１１］のいずれかに記載の重合体。
［１３］
［１］〜［１２］のいずれかに記載の重合体０．５質量部以上５０質量部以下と、アスファルト１００質量部とを含む、アスファルト組成物。
［１４］
［１］〜［１２］のいずれかに記載の重合体と、ブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、
アスファルトと、
を含有し、
前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、
前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、
前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５〜８５質量％である、アスファルト組成物。
［１５］
硫黄もしくは硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含む、［１３］又は［１４］に記載のアスファルト組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の重合体は、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について、詳細に説明する。本発明は以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１０】
＜重合体＞
本実施形態の重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体である。また、本実施形態の重合体は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下である。さらに、本実施形態の重合体は、嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。
上記のように構成されているため、本実施形態の重合体は、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することができる。
以下、水素添加（水添）されない場合、及び、水添する前における本実施形態の重合体を、「ベース非水添重合体」と記載する場合がある。また、水添後の本が実施形態の重合体を「水添重合体」と記載する場合がある。
【００１１】
本実施形態の重合体において、共役ジエン単量体単位とは、共役ジエン化合物が重合した結果生じる、共役ジエン化合物１個当たりの単位である。
共役ジエン化合物は一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、共役ジエン化合物の例としては、以下に限定されないが、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。中でも、好ましくは１，３−ブタジエン及びイソプレンである。共役ジエン化合物は一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【００１２】
本実施形態の重合体において、ビニル芳香族単量体単位とは、ビニル芳香族化合物が重合した結果生じる、ビニル芳香族化合物１個当たりの単位である。
ビニル芳香族化合物の例としては、以下に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。ビニル芳香族化合物は一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【００１３】
本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）とは、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックである。ここで「ビニル芳香族単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック（Ａ）中にビニル芳香族単量体単位を、６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含むことをいう。上限は特に限定されないが、１００質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることが好ましい。上記のとおり、重合体ブロック（Ａ）中にビニル芳香族単量体単位の含有量としては、９５質量％超１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９６質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以上１００質量％以下である。
【００１４】
重合体ブロック（Ａ）の含有量は、本実施形態の重合体に対して１０質量％以上４０質量％以下である。重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量が上記範囲内にあると、軟化点の高いアスファルト組成物が得られる。高配合でより高い軟化点のアスファルト組成物を得るには、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、多い方が好ましい。軟化点を高める観点から、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、１０質量％以上であり、１３質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましい。また、本実施形態の重合体又はアスファルト組成物の柔軟性や高温貯蔵安定性、耐候性の観点から、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、３３質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２６質量％以下がよりさらに好ましく、２３質量％以下が一層好ましく、２１質量％以下がより一層好ましい。
アスファルト組成物の軟化点、高温貯蔵安定性の観点からは、重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上３０質量％以下である。
【００１５】
本実施形態における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、四酸化オスミウムを触媒として重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，ｐ．４２９（１９４６）に記載の方法）で求めたビニル芳香族重合体ブロック成分の質量（但し、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族重合体ブロック成分は除かれている）を用いて、次の式から求めることができる。
重合体ブロック（Ａ）の含有量（質量％）＝（ビニル芳香族重合体ブロック成分の質量／重合体の質量）×１００
重合体が水添されている場合の、重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添重合体に対する含有量とほぼ等しいので、本実施形態においては、重合体が水添されている場合の重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、ベース非水添重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量として求めてもよい。
【００１６】
本実施形態において、重合体ブロック（Ｂ）とは、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含むブロックであり、重合体ブロック（Ｂ）中におけるビニル芳香族単量体単位の含有量は、１０質量％以上６０質量％未満であることが好ましい。
実施形態の重合体中の、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む共重合体ブロック（Ｂ）に含まれているビニル芳香族単量体単位含有量は、高温貯蔵安定性、軟化点、分散性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。
また、粘度、分散性の観点から、６０質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下がよりさらに好ましく、３０質量％以下が一層好ましい。
【００１７】
とりわけ、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量範囲としては、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。
【００１８】
重合体ブロック（Ｂ）はランダムブロックであることが好ましい。ここで「ランダム」とは重合体中のビニル芳香族単量体単位の連続が１０個以下である状態をいう。
【００１９】
なお、本実施形態の重合体において、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位含有量（ＲＳ）は、重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（ＴＳ）から、上記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（Ａ）の含有量（ＢＳ）を除いて求める。
具体的には、ＲＳ（質量％）＝（ＴＳ−ＢＳ）／（１００−ＢＳ）×１００により求めることができる。
【００２０】
本実施形態の重合体における重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、アスファルトとの溶解性及び軟化点の観点から、好ましくは６０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以上８５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以上８０質量％以下である。
【００２１】
重合体ブロック（Ａ）を重合するために用いた全ビニル芳香族単量体単位量（質量％）に対するビニル芳香族単量体重合体ブロック量（質量％）、すなわちブロック率は、好ましくは１６．６％以上９６．５％以下であり、より好ましくは２０％以上９０％以下であり、さらに好ましくは２５％以上８５％以下である。上記の好ましい範囲とすることにより、軟化点と分散性のバランスが優れる傾向にある。
本実施形態におけるブロック率は、後述の実施例における重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（スチレン含有量）及び重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量の値を用いて、下記の式で算出することができる。
ブロック率＝重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量／重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量×１００（％）
【００２２】
本実施形態において、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、重合体に対して２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量が上記範囲内にあると、軟化点、伸度の優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。
アスファルト組成物の軟化点、伸度、高温貯蔵安定性、分離安定性、耐熱劣化性の観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３３質量％以上がさらに好ましく、３７質量％以上がよりさらに好ましく、４０質量％以上が一層好ましい。また、アスファルト組成物の伸度、耐候性、柔軟性の観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４８質量％以下がさらに好ましく、４５質量％以下がよりさらに好ましい。
アスファルト組成物の軟化点、伸度等のバランスの観点からは、重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、より好ましくは２５質量％以上５５質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上５５質量％以下であり、よりさらに好ましくは３０質量％以上５０質量％以下である。
【００２３】
ビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。
なお、重合体が水添されている場合における、重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量は、ベース非水添重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量とほぼ等しいので、重合体が水添されている場合のビニル芳香族単量体単位の含有量は、ベース非水添重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量として求めてもよい。
【００２４】
本実施形態において、ベース非水添ランダム重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する、１，２結合及び／又は３，４結合であるビニル結合を構成する共役ジエン単量体単位の含有量（以下、ビニル結合量ともいう）は、アスファルト組成物の軟化点、伸度の点で、好ましくは１５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１８ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは１８ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは２１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であり、一層好ましくは２１ｍｏｌ％以上３２ｍｏｌ％以下であり、より一層好ましくは２４ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下である。
ビニル結合量は、ＮＭＲにより測定でき、具体的には後述する実施例記載の方法で求めることができる。
【００２５】
なお、共役ジエン単量体単位を含む共重合体ブロック中のビニル含有量の分布は限定されない。
【００２６】
ベース非水添ランダム重合体における共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、後述する極性化合物等の使用により調整することができる。
【００２７】
本実施形態において、水添重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ（Ｌ））は、０．０５以上１０以下であることが好ましい。
水添重合体のＭＦＲが上記範囲内にあることにより、軟化点等のアスファルト特性が良好で、且つ取り扱い性（低粘度）に優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。アスファルト特性と取り扱い性とのバランスの観点からは、水添重合体のＭＦＲ（Ｌ）は、より好ましくは０．１以上５以下であり、さらに好ましくは０．２以上２以下である。
上記ＭＦＲは、水添重合体を使用し、メルトインデクサー（Ｌ２４７；ＴＥＣＨＮＯＬＳＥＶＥＮ  ＣＯ．，ＬＴＤ製）を用い、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じた方法により算出することができる。その際、試験温度は２３０℃、試験荷重は２．１６ｋｇｆとし、測定値の単位はｇ／１０分間のＬ条件で測定することができる。
【００２８】
本実施形態において、アスファルト組成物の溶融粘度、軟化点、分散性、高温貯蔵安定性の観点から、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万以上３２万以下であり、より好ましくは５万以上３０万以下であり、さらに好ましくは６万以上２８万以下であり、よりさらに好ましくは７万以上２６万以下であり、一層好ましくは７万以上２０万未満である。
軟化点、高温貯蔵安定性の観点、また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、並びに重合体及びアスファルト組成物の引張後の回復性の観点から、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万以上が好ましく、１３万以上がより好ましく、１５万以上がさらに好ましく、１６万以上がよりさらに好ましく、１７万以上が一層好ましい。また、製造性、アスファルト組成物の溶融粘度、分散性の観点から、３２万以下が好ましく、３０万以下が好ましく、２８万以下がより好ましく、２３万以下がさらに好ましく、２１万以下がさらにより好ましく、２０万未満がさらにより好ましい。
【００２９】
また、製造性、アスファルト組成物の溶融粘度、分散性の観点から、本実施形態の重合体のピーク分子量は、２０万未満であることが好ましく、６万以上であることがより好ましく、さらに好ましくは８万以上１９万以下である。
【００３０】
本実施形態において、重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比）は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは１．０１以上８以下であり、さらに好ましくは１．０５以上５以下である。また、取り扱い性を重視する場合、上記Ｍｗ／Ｍｎは、よりさらに好ましくは１．０５以上３以下である。
アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点からは、１．０３以上が好ましく、１．０５以上がより好ましく、１．１１以上がさらに好ましく、１．２０以上がよりさらに好ましい。また、製造性やアスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点からは、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましく、１．３以下がよりさらに好ましい。
本実施形態における重合体の重量平均分子量、ピーク分子量及び分子量分布は、後述する実施例記載の方法により求めることができる。
重合体が水添されている場合の重合体の重量平均分子量及び分子量分布は、ベース非水添重合体の重量平均分子量及び分子量分布とほぼ等しいので、重合体が水添されている場合、ベース非水添重合体の重量平均分子量及び分子量分布を求めてもよい。
【００３１】
本実施形態において、重合体が水添されている場合、ベース非水添重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率は、次の観点から０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であることが好ましい。
すなわち、アスファルト組成物の軟化点、高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点から、重合体中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、０ｍｏｌ％以上が好ましく、３０ｍｏｌ％以上がより好ましく、５０ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、７０ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましい。
また、アスファルト組成物の粘度を下げる観点から、９５ｍｏｌ％未満が好ましく、９３ｍｏｌ％以下がより好ましく、９１ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、９０ｍｏｌ％以下がよりさらに好ましい。
【００３２】
なお、アスファルト組成物の溶融粘度と高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、好ましくは０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である。
【００３３】
一方、アスファルト組成物の軟化点と高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、好ましくは５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上９２ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは７０ｍｏｌ以上９０ｍｏｌ％以下である。
中でも、重合体の比表面積が０．０５〜０．４０ｍ２／ｇの際に、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であると、分散性がより良好となる傾向にあるため好ましい。水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であるとより好ましい。
【００３４】
また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、並びに貯蔵時の高い耐熱劣化性、高い耐候性及び耐繰り返し変形性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、９５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９６ｍｏｌ％以上がより好ましく、９８ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、９９ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましい。
また、アスファルト組成物の粘度を下げる観点からは、前記水素添加率は、９９ｍｏｌ％以下が好ましく、９７ｍｏｌ％以下がより好ましく、９６ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
重合体の水素添加率は、後述する実施例記載の方法で求めることができる。
【００３５】
本実施形態において、製造性、軟化点、粘度、分散性の観点から、重量平均分子量と水素添加率が、以下の関係式を満たすことが好ましい。
−０．１Ｘ＋２３≦Ｙ≦＝−０．１１４Ｘ＋３８．８３
上記において、Ｘは水素添加率（ｍｏｌ％）を示し、Ｙは重量平均分子量（万）を示す。
【００３６】
本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する水添重合体であることが好ましい。重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合、軟化点及び伸度の高いアスファルト組成物が得られる傾向にある。
【００３７】
本実施形態において、重合体の構造に関しては、いかなる構造のものでも使用できる。このような重合体の構造として、例えば、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
（Ａ−Ｂ）ｎ＋１、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ＋１、［（Ａ−Ｂ）ｎ］ｍ−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ］ｍ−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ］ｍ−Ｘ  、［（Ｂ−Ａ）ｎ＋１］ｍ−Ｘ
（上記式において、各Ａはそれぞれ独立して重合体ブロック（Ａ）を表す。各Ｂはそれぞれ独立して重合体ブロック（Ｂ）を表す。各ｎはそれぞれ独立して１以上の整数であり、好ましくは１〜５の整数である。各ｍはそれぞれ独立して２以上の整数であり、好ましくは２〜１１の整数である。各Ｘはそれぞれ独立してカップリング剤の残基又は多官能開始剤の残基を表す。）
【００３８】
これらの中でもＡ−Ｂ−Ａ構造が軟化点、伸度、分散性のアスファルト特性バランスが優れていることから好ましい。
【００３９】
また、カップリング構造については、アスファルト組成物の粘度を低減する観点からは直鎖構造が好ましく、アスファルト組成物の軟化点を高める観点からはラジアル構造が好ましい。さらに、ラジアル構造としては、３分岐又は４分岐構造とすることが好ましく、３分岐構造と４分岐構造を共に有することがより好ましい。また、３分岐構造と４分岐構造の比率としては、３分岐／４分岐が５／９５〜９５／５となるものを用いることができ、軟化点を高める観点からは３分岐／４分岐が９０／１０以下が好ましく、７５／２５以下がより好ましく、６０／４０以下がさらに好ましく、４０／６０以下がよりさらに好ましい。また、粘度を低減する観点からは３分岐／４分岐が１０／９０以上が好ましく、２５／７５以上がより好ましく、５０／５０以上がさらに好ましく、７０／３０以上がよりさらに好ましい。
【００４０】
本実施形態において、重合体の嵩密度は、０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下である。重合体の嵩密度が上記範囲内であると、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる。
また、分散性、高い作業性、輸送コストの低減化等の観点から、０．０５ｇ／ｍＬ以上であり、０．１０ｇ／ｍＬ以上が好ましく、０．１７ｇ／ｍＬ以上がより好ましく、０．２５ｇ／ｍＬ以上がさらに好ましい。また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減かする観点、分散性、伸度の観点から、０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、好ましくは０．４２ｇ／ｍＬ以下であり、より好ましくは０．３９ｇ／ｍＬ以下であり、０．３８ｇ／ｍＬ以下がさらに好ましく、０．３５ｇ／ｍＬ以下がよりさらに好ましく、０．３０ｇ／ｍＬ以下が一層好ましい。
重合体の嵩密度は、後述する実施例記載の方法で測定できる。
【００４１】
本実施形態において、重合体の比表面積は、０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。重合体の比表面積が上記範囲内であると、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる。
アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、アスファルトへの高い溶解性の観点、分散性、伸度の観点から、０．１０ｍ２／ｇ以上であり、０．２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、０．３０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、０．４０ｍ２／ｇ以上がさらに好ましく、０．４１ｍ２／ｇ以上がよりさらに好ましい。また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、アスファルトへの高い溶解性、分散性、伸度、高い作業性、輸送コストの低減化等の観点から、０．６０ｍ２／ｇ以下であり、０．５５ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．５２ｍ２／ｇ以下がより好ましく、０．５０ｍ２／ｇ以下がさらに好ましく、０．４８ｍ２／ｇ以下がよりさらに好ましい。
アスファルト組成物の伸度、分散性の点からは、重合体の比表面積は、好ましくは０．１０ｍ２／ｇ以上０．５５ｍ２／ｇ以下であり、より好ましくは０．１０ｍ２／ｇ以上０．５０ｍ２／ｇ以下である。さらに、アスファルト組成物の溶解性の観点からは、０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、搬送性の観点からは、０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満であることが好ましい。
重合体の嵩密度は、後述する実施例記載の方法で測定できる。
【００４２】
本実施形態の重合体について、全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分の割合が、８０質量％未満であることが好ましい。
アスファルトに対する重合体の溶解性の観点から３％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がよりさらに好ましく、８０％以上が最も好ましい。また、付着性の観点から９７質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、特に搬送工程での詰まりや、粉塵爆発等の観点からは８０質量％未満が好ましく、６０質量％以下がよりさらに好ましく、４０質量％以下が最も好ましい。
【００４３】
本実施形態の重合体は特定の嵩密度、特定の比表面積を有するクラムである。なお、本明細書において「クラム」とは、重合体の固体形状の一つであり、ペレットやパウダーとは区別されるものである。
【００４４】
本実施形態の重合体は以下に記載する方法により製造することができるが、特に限定されない。
共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含むベース非水添重合体の製造方法については特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始剤を用いてアニオンリビング重合により製造することができる。
炭化水素溶媒の例として、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；  及びベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素等が挙げられる。
重合開始剤の例としては、共役ジエン及びビニル芳香族化合物に対してアニオン重合活性を有する脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等が挙げられる。
アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００４５】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とを重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン単量体単位に起因するビニル結合（１，２ビニル結合又は３，４ビニル結合）の量の調整や共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム重合性を調整するために、極性化合物を用いることができる。すなわち、調整剤として、極性化合物である第３級アミン化合物又はエーテル化合物を添加することができる。
【００４６】
第３級アミン化合物の例としては、特に限定されないが、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基又は第３級アミノ基を有する炭化水素基である）で表される化合物が挙げられる。
具体的には、以下に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
エーテル化合物の例としては、以下に限定されないが、直鎖状エーテル化合物及び環状エーテル化合物等が挙げられる。
直鎖状エーテル化合物の具体例としては、以下に限定されないが、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の、エチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等の、ジエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類が挙げられる。
環状エーテル化合物の具体例としては、以下に限定されないが、テトラヒドロフラン、ジオキサン、２，５−ジメチルオキソラン、２，２，５，５−テトラメチルオキソラン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、フルフリルアルコールのアルキルエーテル等が挙げられる。
【００４８】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とを重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。重合温度は、特に限定されないが、通常０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは３０℃以上１５０℃以下である。重合に要する時間は他の条件によって異なるが、通常は４８時間以内であり、好ましくは０．１〜１０時間である。重合系の雰囲気は、特に限定されないが、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体及び溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲であれば特に限定はない。重合系内は、触媒及びリビング重合体を不活性化させるような不純物（水、酸素、炭酸ガスなど）が混入しないように留意することが好ましい。
【００４９】
本実施形態において、重合が終了した時点で２官能以上のカップリング剤を用いてカップリング反応を行うこともできる。２官能以上のカップリング剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
２官能性のカップリング剤の例としては、以下に限定されないが、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類が挙げられる。３官能以上の多官能カップリング剤の例として、３価以上のポリアルコール類；エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ４−ｎＳｉＸｎ（ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３又は４を表す）で表されるハロゲン化珪素化合物、例えばメチルシリルトリクロリド、ｔ−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、及びこれらの臭素化物；式Ｒ４−ｎＳｎＸｎ（ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３又は４を表す）で表されるハロゲン化錫化合物、例えばメチル錫トリクロリド、ｔ−ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等も多官能カップリング剤として使用できる。
【００５０】
本実施形態における重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は５０質量％以上であることが好ましい。重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が上記範囲内にあることにより、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。アスファルト組成物の伸度、分散性の観点からは、短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９０質量％以上である。
ここで短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分とは、重合体ブロック（Ｂ）中の２〜６個のビニル芳香族単量体単位からなる成分である。そして、短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量を１００質量％とし、その中で２〜６個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量として求められる。
【００５１】
また、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位１００質量％に対して、２個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、アスファルトとの相容性を高める観点から、好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以上４２質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以上３６質量％以下である。
また、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位１００質量％に対して、３個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、アスファルトとの相容性を高める観点から、好ましくは４５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以上７５質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以上６５質量％以下である。
中でも、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であり、比表面積が０．０５ｍ２／ｇ以上０．４０ｍ２／ｇ以上である際に、重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が９０％以上であると、分散性がより良好となるため好ましい。さらに、この場合において、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であるとより好ましい。
【００５２】
重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、例えば、共重合体ブロック（Ｂ）を重合する際の共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体の添加回数、添加時間、及び反応器内の温度等を調節することにより制御することができる。より具体的には、例えば、添加回数と添加時間と反応器内温のいずれかを調整すること又はこれらを適宜組み合わせて調整によって制御することができる。
添加回数は増やすと短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、２回以上とすることが好ましい。
添加時間は長くすると短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、添加回数を一回にする場合は、２０分以上８０分以下とすることが好ましい。
反応器内の温度は高くすると短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、５６℃〜９０℃が好ましい。
添加回数が二回の場合、より詳細には共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体の添加時間（後述にて記載している１回目供給時間は２〜７分間、２回目供給時間が１０〜３０分間）と、反応器内温を５６〜８４℃の範囲内で行うことにより、上記範囲内に制御することができる。
【００５３】
本実施形態において、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位は、均一に分布していてもよいし、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。
ここで、テーパー構造とは、重合体ブロック（Ｂ）中のポリマー鎖に沿って、ビニル芳香族単量体単位の含有量が漸増する構造を意味する。
重合体ブロック（Ｂ）の重合開始直後の重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ１、重合途中、例えば導入した単量体の１／２が重合した時点での重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ２、重合完了後の重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ３とした場合、Ｓ２／Ｓ１＞１且つＳ３／Ｓ２＞１の関係が成り立つ構造である。
重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位が均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。また重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位の含有量が異なるセグメントが複数個存在していてもよい。
【００５４】
本実施形態の重合体は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるチャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。ここで、「−２０〜８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない」とは、この温度範囲において重合体ブロック（Ｂ）の結晶化に起因するピークが現れないか、又は、結晶化に起因するピークが認められるが、その結晶化による結晶化ピーク熱量が好ましくは３Ｊ／ｇ未満であり、より好ましくは２Ｊ／ｇ未満であり、さらに好ましくは１Ｊ／ｇ未満であり、よりさらに好ましくは結晶化ピーク熱量が無いことを意味する。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて−２０〜８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない重合体は、アスファルト組成物にした場合、特に高温貯蔵安定性と伸度が良好となる傾向にある。上記のような−２０〜８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない重合体は、例えば、ビニル結合量調整剤や、共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム重合性を調整するための、調整剤を用いて重合反応を行うことによって得られるベース非水添重合体を水添することによって得られる。
結晶化ピーク温度及び結晶化ピーク熱量は、示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
【００５５】
本実施形態において、ベース非水添重合体を水添する場合の製造方法については特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
ベース非水添重合体を水添する際に使用する水添触媒としては、特に限定されないが、例えば、従来から公知である（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が用いられる。
具体的な水添触媒としては、以下に限定されないが、特公昭６３−４８４１号公報、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−９０４１号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物及び／又は還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。
【００５６】
チタノセン化合物としては、特開平８−１０９２１９号公報に記載された化合物が使用できるが、具体例としては、以下に限定されないが、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも１つ以上もつ化合物が挙げられる。
還元性有機金属化合物としては、以下に限定されないが、例えば、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等が挙げられる。
【００５７】
ベース非水添重合体の水添反応の温度条件としては、特に限定されないが、通常０〜２００℃の温度範囲、好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲で実施される。水添反応に使用される水素の圧力は、特に限定されないが、通常０．１ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下であり、好ましくは０．２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．３ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。水添反応時間は、特に限定されないが、通常３分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、或いはそれらの組み合わせのいずれでも用いることができる。
上記のようにして得られた水添された重合体の溶液は、必要に応じて触媒残査を除去し、水添された重合体を溶液から分離することができる。溶媒の分離の方法としては、以下に限定されないが、例えば、水添後の反応液にアセトン又はアルコール等の水添重合体等に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回収する方法、反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法、又は直接重合体溶液を加熱して溶媒を留去する方法等を挙げることができる。本実施形態の重合体には、各種フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安定剤を添加することができる。
【００５８】
水素添加工程においては、ビニル芳香族単量体単位の共役結合が水素添加されてもよい。全ビニル芳香族単量体単位中の共役結合の水素添加率は、好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以下である。また、全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率の下限は、特に限定されないが、０ｍｏｌ％である。全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率が上記範囲内であることにより、アスファルト組成物の分散性がより高くなる傾向にある。
【００５９】
本実施形態において、重合体の嵩密度、比表面積を調整するためには、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００６０】
＜水性スラリーを得る工程＞
重合体の溶液を得た後、必要に応じて触媒残差を除去し、続いて重合体の溶液を、撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去することにより、重合体が水中に分散した水性スラリーを得る。
スチームストリッピングにおける処理方法は、特に限定されず、従来知られている方法を採用できる。スチームストリッピングの際、添加剤を使用してもよく、添加剤としては、以下に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が一般的に使用される。添加剤は、ストリッピング帯の水に対して一般に０．１ｐｐｍ以上３０００ｐｐｍ以下添加される。添加剤に加えて、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ等の金属の水溶性塩を重合体の分散助剤として用いることもできる。
【００６１】
＜重合体を回収する工程＞
スチームストリッピング工程により得られる、重合体クラムが水中に分散した水性スラリーは、以下の工程を経て脱水、乾燥処理を施すことにより、本実施形態の重合体を回収することができる。
重合体の回収工程は、以下に限定されないが、例えば、後述する＜工程１＞脱水処理、＜工程２＞脱水処理及び乾燥処理、＜工程３＞乾燥処理を行うことにより実施することができる。なお、＜工程２＞においては、脱水処理と乾燥処理とをそれぞれ独立した装置により行なってもよく、脱水処理手段と乾燥処理手段とを具備し、これらが連通している構造の、いわゆる一体型の押出式乾燥機を用いて行ってもよい。
【００６２】
＜工程１＞
水性スラリーを脱水処理し、含水率が６０質量％を超え８０質量％以下で、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上である重合体を得る。＜工程１＞を経た後の重合体の含水率は、好ましくは６２質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以上７５質量％以下である。また、＜工程１＞を経た後、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
かかる＜工程１＞における脱水処理は、例えば、回転式スクリーン、振動スクリーン、遠心脱水機等により行なうことができる。
得られる重合体の含水率が６０質量％を超えると、後述する＜工程２＞における押出機内での重合体流動性の低下が抑制される傾向にあり、また含水率が８０質量％以下とすると、後述する＜工程２＞における押出機内での、重合体に対する熱負荷が低減される傾向にある。
さらに、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上とすることにより、後述する＜工程２＞における脱水及び乾燥処理を安定して行うことができ、所望の水添重合体の嵩密度、比表面積が効率的に得られる傾向にある。
【００６３】
＜工程２＞
＜工程１＞により脱水処理され、所定の含水率となった重合体は、＜工程２＞において脱水処理及び乾燥処理を行うことにより含水率が３質量％以上３０質量％以下の重合体として、後述する＜工程３＞に移行する。
当該＜工程２＞を経た後の重合体の含水率は３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、３．２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
前記脱水処理と乾燥処理とを具備し、これらが連通している構造の、いわゆる一体型の押出式乾燥機を用いて行ってもよい。
前記押出式乾燥機は、脱水処理及び乾燥処理を行う装置であり、脱水処理手段と乾燥処理手段とを具備し、脱水処理手段としては押出機（押出機型水搾り機）、乾燥処理手段としてはニーダー型乾燥機、スクリュー型エキスパンダー式乾燥機等が採用される。特に、脱水処理手段として一軸又は二軸等の多軸スクリュー型押出機を具備し、乾燥処理手段としてスクリュー型乾燥機を具備する構成のものが、脱水効率及び作業性の観点で好ましい。
前記乾燥処理を行う装置のダイスの径が２〜７ｍｍであることで、所望の水添共重合体の嵩密度、比表面積、クラムサイズが効率的に得られる傾向にある。全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分量（クラムサイズ）を少なくする観点、特に全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分量を８０質量％未満、又は比表面積を０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満とする観点から、上記ダイス径は、２ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましく、４ｍｍ以上がさらに好ましく、６ｍｍ以上がよりさらに好ましい。また、同成分量（所望のクラムサイズを有する成分量）を多くする観点から、７ｍｍ以下が好ましく、６ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下がさらに好ましく、４ｍｍ以下がよりさらに好ましい。
また、その時の樹脂圧は３〜５ＭＰａであることで、所望の水添共重合体の比表面積、クラムサイズが効率的に得られる傾向にある。比表面積とクラムサイズを小さくする観点から、樹脂圧は５ＭＰａ以下が好ましく、４．５ＭＰａ以下がより好ましく、４．０ＭＰａ以下がさらに好ましく、３．５ＭＰａ以下がよりさらに好ましい。また、比表面積とクラムサイズを大きくする観点から、樹脂圧は３ＭＰａ以上が好ましく、３．５ＭＰａ以上がより好ましく、４．０ＭＰａ以上がさらに好ましく、４．５ＭＰａ以上がよりさらに好ましい。
また、特に重量平均分子量が２０万未満の場合、上記のようにダイス系と樹脂圧を制御することにより、重合体の比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下となる傾向がある。
【００６４】
また、＜工程２＞を実施するための脱水装置、乾燥装置、さらには、脱水処理手段とし乾燥処理手段とが一体型となっている押出式乾燥機、具体的には、スクリュー型押出機、スクリュー型乾燥機、一体型スクリュー押出機型乾燥機等は、それぞれ使用目的に応じてベント機構、脱水用スリットを取りつけたものであってもよい。
＜工程２＞により重合体の含水率を３質量％以上とすることにより、押出機のせん断力により重合体がゲル化及び／又は分解してしまうことを効果的に防止できる傾向にある。また、上記含水率を３０質量％以下とすることにより、後述する＜工程３＞により得られる重合体の含水率を１質量％以下に制御することが容易となる傾向にある。
【００６５】
＜工程２＞において、脱水処理と乾燥処理とをそれぞれ別個の装置で行う場合には、脱水処理を行う装置の出口温度を１２０℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。より好ましくは脱水処理を行う装置の出口温度を１２０℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１３８℃以上１７２℃以下とし、さらに好ましくは脱水処理を行う装置の出口温度を１１８℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１４０℃以上１７２℃以下とする。
脱水処理手段と乾燥処理手段とが一体型となっている、いわゆる２段階構成の押出式乾燥機で処理する場合には、１段目出口の温度を１２０℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。より好ましくは１段目出口の温度を１２０℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１３８℃以上１７２℃以下とし、さらに好ましくは１段目出口の温度を１１８℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１４０℃以上１７２℃以下とする。
上記温度範囲に設定することにより、脱水処理、乾燥処理を安定して行うことができ、所望の水添重合体の嵩密度、比表面積が効率的に得られる傾向にある。
【００６６】
＜工程３＞
上記＜工程２＞で得られた重合体に対して、熱風乾燥機等で乾燥処理を行い、含水率１質量％以下の重合体とする。
すなわち、当該＜工程３＞を経た後の重合体の含水率は、１質量％以下であることが好ましく、０．９５質量％以下であることがより好ましく、０．９質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６７】
上述のとおり、＜工程１＞により水性スラリーを脱水処理し、含水率が６０質量％超８０質量％以下であり、かつ、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上である重合体を得、次いで、＜工程２＞により、脱水処理及び乾燥処理を行うことにより含水率が３質量％以上３０質量％以下の重合体とし、さらに＜工程３＞により熱風乾燥機で乾燥処理を行うことにより、重合体の含水率を１質量％以下に調整できる。
重合体の含水率、サイズについては、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
前記＜工程１＞により重合体のサイズ及び含水率を調整し、さらには、＜工程１＞〜＜工程３＞を通して装置内の出口温度及び出口における重合体の含水率を調整することにより、重合体の流動性が高まり、適度に発泡した（比表面積の大きい）重合体が得られる傾向にある。さらに、装置内での脈流も抑制され、微粉状の重合体や大粒径重合体の少ない、均一な重合体が得られる傾向にある。
【００６８】
本実施形態の重合体は、嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、かつ、比表面積が０．０５ｍ２／ｇ以上０．６ｍ２／ｇ以下である。
このような重合体を得る為には、特に＜工程２＞に入る前段階の重合体のサイズと含水率を調整し、かつ＜工程２＞での脱水、乾燥条件を最適化することが有効である。
なお、＜工程１＞を経た後の重合体の含水率を６０質量％超とすることにより、＜工程２＞での過剰な脱水に起因する流動性の低下を効果的に防止できる傾向にある。一方、含水率を８０質量％以下とすることで、重合体サイズが目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分を十分に確保でき、＜工程２＞での脱水、乾燥処理をより安定的に行うことができ、結果として良好な流動性が得られる傾向にある。
【００６９】
また、＜工程２＞において、クラムの含水率が高すぎると＜工程３＞での負荷が大きくなる傾向にあり、重合体の含水率が低すぎると、重合体の流動性が低下する傾向にある。そのため、均一に発泡させ、重合体を均一化する観点から、＜工程２＞において含水率を適切に調整することが好ましい。さらに、乾燥しすぎると重合体の流動性が低下する傾向にあるため、均一に発泡させ、重合体サイズを均一化する観点から、＜工程２＞において乾燥処理における装置の出口温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。
【００７０】
上述した観点から、＜工程１＞で重合体の含水率を６０質量を超え８０質量％以下に調整し、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上とし、＜工程２＞で重合体の含水率を３質量％以上３０質量％以下になるように制御することが好ましい。
また、上記した工程により最終的に得られる本実施形態の重合体は、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩いを通過しない成分が、全クラムの８０質量％以上であることが好ましい。
【００７１】
＜アスファルト組成物＞
本実施形態のアスファルト組成物は、本実施形態の重合体と、アスファルトと、を含む。さらに、本実施形態のアスファルト組成物において、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、０．５質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下である。上記重合体の配合割合が０．５質量部以上である場合、良好な軟化点と良好なゴム弾性が得られる傾向にあり、５０質量部以下である場合、物性と粘度（加工性）のバランスが良好となる傾向にある。
【００７２】
＜アスファルト＞
本実施形態で用いることができるアスファルトとしては、例えば、石油精製の際の副産物（石油アスファルト）、又は天然の産出物（天然アスファルト）として得られるもの、もしくはこれらと石油類を混合したもの等が挙げられる。その主成分は瀝青（ビチューメン）と呼ばれるものである。具体的には、ストレートアスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、タール、ピッチ、オイルを添加したカットバックアスファルト、アスファルト乳剤等が挙げられる。これらは混合して使用してもよい。
好適なアスファルトとして、針入度（ＪＩＳ−Ｋ２２０７によって測定）が好ましくは３０（１／１０ｍｍ）以上３００（１／１０ｍｍ）以下であり、より好ましくは４０（１／１０ｍｍ）以上２００（１／１０ｍｍ）以下であり、さらに好ましくは４５（１／１０ｍｍ）以上１５０（１／１０ｍｍ）以下であるストレートアスファルトが挙げられる。
【００７３】
本実施形態において、必要に応じて任意の石油樹脂をさらに配合することができる。石油樹脂の種類としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ５系石油樹脂等の脂肪族系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等の芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の脂環族系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系石油樹脂などの石油樹脂、並びにこれら石油樹脂を水添して得られる水添石油樹脂が使用できる。石油樹脂の量に関しては特に限定されないが、アスファルト１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上６質量部以下である。
【００７４】
本実施形態において、必要に応じて任意の添加剤をさらに配合することができる。添加剤の種類は、熱可塑性樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に限定されない。添加剤の例としては、以下に限定されないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、モンモリロナイト、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、スラッグウール、ガラス繊維などの無機充填剤、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等「ゴム・プラスチック配合薬品」（日本国ラバーダイジェスト社編）などに記載されたものが挙げられる。添加剤の量に関しては特に限定されず、適宜選択することができるが、アスファルト１００質量部に対して、通常、５０質量部以下である。
【００７５】
本実施形態のアスファルト組成物には、本実施形態の重合体以外に、その他のポリマーをさらに配合することができる。その他のポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレン共重合体等のオレフィン系エラストマー；クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、アタクチックポリプロピレン、非晶性ポリアルファオレフィン等のオレフィン系ポリマーやポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体のブレンド、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体のブレンド、エチレン等の共重合体であるオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、併用してもよい。
耐熱老化性や軟化点を高める観点から、オレフィン系ポリマーと他のポリマーを併用することが好ましい。その中でも少なくともプロピレン単位を有するオレフィン系ポリマーを用いることがより好ましい。その他のポリマーの添加量としては、本実施形態の重合体１００質量部に対して、５〜４０質量部とすることが好ましい。
【００７６】
その他のポリマーとしては、上述したほか、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有するブロック共重合体（ａ）を用いることが好ましい。ブロック共重合体（ａ）の具体例としては、特に限定されないが、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましい。この中でも良好な低温伸度の点から、ＳＢＳが好ましい。
ここで、「共役ジエン単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック中に共役ジエン単量体単位を、９０質量％を超えて含み、好ましくは９５質量％以上含むことをいう。上限は特に限定されないが、１００質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることが好ましい。
【００７７】
本実施形態のアスファルト組成物の別の態様において、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態の重合体と上記ブロック共重合体（ａ）の合計量０．５質量部以上５０質量部以下である。すなわち、本実施形態の他の態様に係るアスファルト組成物は、本実施形態の重合体とブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、アスファルトと、を含有し、前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５〜８５質量％である。
なお、経済性の観点から、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上２０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上１５質量部以下である。
【００７８】
また、良好な低温伸度の点から、本実施形態の重合体とブロック共重合体（ａ）の混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量は１５〜８５質量％の範囲である。また、良好な低温性能、低粘度の観点から、ブロック共重合体（ａ）の配合量は３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上がよりさらに好ましい。また、高軟化点、引っ張り後の回復性の観点から、混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量は７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００７９】
また、ブロック共重合体（ａ）の構造に関しては、特に限定されるものではないが、例えば、下記の式（ｉ）〜（ｖｉ）で表される構造が挙げられる。
（Ａ−Ｂ）ｎ                ・・・（ｉ）
Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ            ・・・（ｉｉ）
Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ            ・・・（ｉｉｉ）
Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｘ        ・・・（ｉｖ）
［（Ａ−Ｂ）ｋ］ｍ−Ｘ        ・・・（ｖ）
［（Ａ−Ｂ）ｋ−Ａ］ｍ−Ｘ    ・・・（ｖｉ）
（上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ａは、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｂは、共役ジエン単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表す。ここで、ｍ、ｎ及びｋは、１〜５の整数であることが好ましい。）
【００８０】
前記カップリング剤又は多官能有機リチウム等の重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、エポキシ系化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等が挙げられる。
本実施形態において、ブロック共重合体（ａ）は、Ｘがカップリング剤の残基であるカップリング体と、Ｘを有しない又はＸが重合開始剤の残基である非カップリング体との混合物であってもよい。
また、ブロック共重合体（ａ）は、スチレン含有量が２０〜５０質量％、ビニル結合量が８〜６０質量％、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０〜５０万であることが好ましい。
さらに、アスファルト組成物の高軟化点、引っ張り後の高回復性の点から、ｍが２以上の上記式（ｖ）、（ｖｉ）がより好ましい。
【００８１】
また、アスファルト組成物の軟化点を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物（アスファルト組成物と骨材を含む混合物）の耐流動わだち掘れ性を高くし、摩耗性を高くする必要がある場合には、本実施形態の重合体に官能基を付与することが好ましい。すなわち、本実施形態の重合体は、官能基を有することが好ましい。官能基を付与するための変性方法としては、例えば、重合体のリビング末端に、官能基含有原子団を生成する変性剤を付加反応させる方法が挙げられる。
官能基に含有される元素としては、特に酸素、窒素、リン、硫黄、スズ、ケイ素が好ましい。
具体的な官能基としては、特に水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、アルコキシシラン基から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
なお変性反応により、分岐構造を与える場合は上述のカップリング剤としての機能も果たす。
また、さらに耐流動わだち掘れ性の観点からは、窒素を含む官能基を有することが好ましい。官能基が一分子中に２〜４ｍｏｌ％含有することがより好ましい。さらに窒素を含む官能基及び酸素を有する官能基を共に含有することが好ましい。
【００８２】
前記変性剤の例としては、以下に限定されないが、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペンオキシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジフェノキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチルメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジエチルエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチルエトキシシラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
上記の変性剤の使用量は、特に限定されないが、重合体のリビング末端１当量に対して、０．５〜５当量で使用することが好ましい。
また、低粘度と高軟化点のバランスの観点から、官能基を含有するラジアル型の重合体がより好ましい。
【００８３】
本実施形態の重合体やその他のポリマーのアスファルトへの溶解性を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物の耐流動わだち掘れ性を高くし、耐摩耗を高くする必要がある場合には、架橋することが好ましい。架橋剤としては、以下に限定されないが、例えば、硫黄−硫黄化合物系、リン系、有機過酸化物系、エポキシ系、イソシアネート系、樹脂系、アミン系、金属キレート系、チウラム等が挙げられる。
これらの中から、１種でもよいし、２種以上を用いてもよい。また、同じ系の中から、２種以上を用いてもよい。
【００８４】
硫黄−硫黄化合物系としては、以下に限定されないが、例えば、元素硫黄、塩化硫黄、モルホリン−ジスルフィド、テトラメチルチウラム−ジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、４，４′−ジチオジモルホリン、チオアセトアミド等が使用できる。
リン系としては、以下に限定されないが、例えば、無水リン酸（Ｐ２Ｏ５）、ポリリン酸、オキシ三塩化リン（ＰＯＣｌ３）、三塩化リン（ＰＣｌ３）又は五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）等が使用できる。
【００８５】
有機過酸化物系としては、以下に限定されないが、例えば、第三ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、第三ブチルペルオキシイソブチレート等が使用できる。
エポキシ系としては、以下に限定されないが、例えば、エチレン−ノルマルブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（メタクリル酸グリシジル）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等が使用できる。
【００８６】
イソシアネート系としては、以下に限定されないが、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が使用できる。
樹脂系としては、以下に限定されないが、例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ヘキサメトキシメチル−メラミン樹脂等が使用できる。
アミン系としては、以下に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）等が使用できる。
【００８７】
金属キレート系としては、以下に限定されないが、例えば、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸マグネシウム等が使用できる。
【００８８】
上記した中でも、上記の効果が大きく、経済性の点で、硫黄、硫黄系化合物、ポリリン酸が好ましい。
【００８９】
本実施形態のアスファルト組成物中の架橋剤量は、特に限定されないが、本実施形態の重合体やその他のポリマーのアスファルトへの溶解性を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物の耐流動わだち掘れ性を高くし、耐摩耗を高くする観点から、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１０質量％以上がさらに好ましい。一方、製造中の有毒ガスの発生を抑制する観点及び経済性の観点から、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．３質量％以下がよりさらに好ましい。
さらに、アスファルト組成物の骨材への耐付着性、耐流動わだち掘れ性、及び摩耗性を高くする観点から、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンをカップリング剤に用いたラジアル構造の重合体と硫黄−硫黄系化合物、又はポリリン酸の組み合わせが好ましい。
【００９０】
本実施形態のアスファルト組成物は、とりわけ、硫黄又は硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含むことが好ましい。
【００９１】
本実施形態のアスファルト組成物は、道路舗装用、ルーフィング・防水シート用、シーラントの分野で利用でき、特に道路舗装用の分野で好適に利用できる。この中でも道路舗装用が好適である。
本実施形態のアスファルト組成物は、適宜の骨材と混合することにより道路舗装用のアスファルト混合物とすることができる。混合する温度は、特に限定されないが、９０℃〜２００℃が好ましい。９０℃以上とすることで、骨材とアスファルト組成物とがより均一に混合される傾向にあり、２００℃以下とすることで、アスファルト組成物の分解或いは架橋を効果的に防止できる傾向にある。本実施形態において、道路舗装用のアスファルト混合物を調製する場合は、一般の舗装用混合物と同様に舗装用混合物製造所で製造することができ、使用する混合撹拌ミキサーとしては、特に限定されず、連続型のものでも、バッチ型のものでもいずれも使用できる。混合方法の例としては、まず、９０℃〜２００℃に加熱された骨材をミキサーに投入し、２０秒〜３０秒空練りした後に、骨材と同じ温度に加熱した本実施形態のアスファルト組成物を投入し、４０〜６０秒間混合するだけで良好なアスファルト混合物を製造することができる。
【００９２】
本実施形態における骨材としては、社団法人日本道路協会発行の「アスファルト舗装要綱」に準ずるものが適用できることはいうまでもないが、それ以外の各種低品位骨材や再生骨材など材質などに関わりなく本実施形態のアスファルト組成物との混合に供することができる。骨材の具体例としては、以下に限定されないが、砕石、玉石、砂利、鉄鋼スラグ等の他に、これらに類似する粒状材料で、人工焼成骨材、焼成発泡骨材、人工軽量骨材、陶磁器粒、ルクソバイト、アルミニウム粒、プラスチック粒、セラミックス、エメリー、建設廃材、繊維等も使用できる。
骨材は、一般に、粗骨材、細骨材、及びフィラーに大別される。粗骨材とは２．３６ｍｍふるいに留まる骨材であって、一般には粒径範囲２．５〜５ｍｍの７号砕石、粒径範囲５〜１３ｍｍの６号砕石、粒径範囲１３〜２０ｍｍの５号砕石、更には、粒径範囲２０〜３０ｍｍの４号砕石などの種類があるが、本実施形態においてはこれら種々の粒径範囲の粗骨材の１種又は２種以上を混合した骨材、或いは、合成された骨材などを使用することができる。これらの粗骨材には、当該粗骨材に対して０．３〜１質量％程度のストレートアスファルトを被覆しておいてもよい。
【００９３】
本実施形態で使用する細骨材とは、２．３６ｍｍふるいを通過し、かつ、０．０７５ｍｍふるいに止まる骨材をいい、以下に限定されないが、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂などが挙げられる。
また、フィラーとは、０．０７５ｍｍふるいを通過するものであって、以下に限定されないが、例えば、スクリーニングスのフィラー分、石粉、消石灰、セメント、焼却炉灰、クレー、タルク、フライアッシュ、カーボンブラックなどが挙げられる。これらのほか、ゴム粉粒、コルク粉粒、木質粉粒、樹脂粉粒、繊維粉粒、パルプ、人工骨材等であっても、０．０７５ｍｍふるいを通過するものであれば、フィラーとして使用することができる。
【００９４】
道路舗装用のアスファルト混合物として調合する場合の骨材粒度やアスファルト組成物量は、例えば、「アスファルト舗装要綱」、社団法人日本道路協会、平成４年１２月発行、第９２頁に記載された「アスファルト混合物の種類と粒度範囲」に準じて決めればよい。中でも、例えばアスファルト組成物２〜１５質量％、骨材８５〜９８質量％からなる道路舗装用のアスファルト混合物とすることが好ましい。
【００９５】
本実施形態の重合体は、アスファルト防水シート用組成物にも好適に使用できる。すなわち、本実施形態の重合体を用いることによって、アスファルト防水シートの疲労破断抵抗性、耐候性、低温での耐ひび割れ性、高温での耐ズレや耐垂れ性、荷重抵抗性を改善することができる。
アスファルト防水シート用組成物を調製する場合において、本実施形態の重合体の添加量としては、高い柔軟性、より低温での耐ひび割れ性、より高温での耐ズレや耐垂れ性、高い疲労屈曲性、耐候性の観点から、道路舗装用のアスファルト組成物よりも多くすることが好ましい。具体的には、アスファルトと重合体の合計１００質量％に対して、重合体の割合を５質量％以上とすることが好ましく、７質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましい。一方、組成物の製造性や経済性の点で、２０質量％以下が好ましく、１７質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がさらに好ましい。
【００９６】
アスファルト防水シート用組成物には、本実施形態の重合体以外に、必要に応じて、種々のポリマー、粘着付与剤、軟化剤、酸化防止剤、耐候剤、無機充填剤、滑材、離型剤、架橋剤を用いることができる。
アスファルト防水シートを常温で施工する場合であって、低温使用性を高くし、アスファルト防水シート用組成物の粘度を低くし、施工性を高くすることが必要な場合には、針入度が高いアスファルトを用いることが好ましい。上記針入度は後述する実施例に記載の方法により測定できる。針入度が高いアスファルトとしては、具体的には、針入度８０以上のアスファルトが好ましく、１００以上がより好ましく、１３０以上がさらに好ましく、１６０以上がよりさらに好ましい。
アスファルト防水シートをトーチ工法等の高温で施工する場合には、アスファルト防水シート用組成物の粘度が低くなり過ぎないように、常温で施工される場合よりも、低い針入度を有するアスファルトを用いることが好ましい。この場合のアスファルトの針入度としては、具体的には、３０（１／１０ｍｍ）以上１５０（１／１０ｍｍ）以下が好ましく、６０（１／１０ｍｍ）以上１２０（１／１０ｍｍ）以下がより好ましく、８０以上１００以下がさらに好ましい。
【００９７】
アスファルト防水シートの低温使用性を高くし、アスファルト防水シート用組成物の粘度を低くし、施工性を高くすることが必要な場合には、軟化剤を添加することが好ましい。上記軟化剤としては、特に限定されないが、上記の物性をより良好なものとする観点から、オイルが好ましく、プロセスオイルがより好ましい。
また、必要に応じて無機充填剤を使用してもよい。
【００９８】
アスファルト防水シートの施工方法としては、以下に限定されないが、例えば、熱工法、トーチ工法、自着工法、複合工法が挙げられる。本実施形態の重合体を用いたアスファルト防水シート用組成物は、高い耐熱老化性を有するため、熱工法やトーチ工法にも好適に使用できる。
【００９９】
本実施形態のアスファルト組成物の製造方法に関しては、特に限定されない。また、重合体及びアスファルトの混合物を攪拌する際の条件に関しても特に限定されないが、１６０℃以上２００℃以下（通常は、１８０℃前後）の温度で行うことが好ましく、攪拌時間は好ましくは３０分〜６時間であり、より好ましくは２〜３時間である。攪拌速度は、用いる装置により適宜選択すればよいが、通常１００ｐｐｍ以上８，０００ｒｐｍ以下である。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例における重合体及びアスファルト組成物に関する測定方法は、以下のとおりである。【０１０１】
＜重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（スチレン含有量）＞
一定量の重合体をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）にて測定し、ビニル芳香族化合物（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度から検量線を用いてビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量を算出した。【０１０２】
＜重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量＞
水添前の重合体を使用し、Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，ｐ．４２９（１９４６）に記載の四酸化オスミウム酸法で測定した。重合体の分解にはオスミウム酸０．１ｇ／１２５ｍＬ第３級ブタノール溶液を用いた。【０１０３】
＜重合体中のビニル結合量と共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率＞
重合体中のビニル結合量、及び共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率を、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。
ビニル結合量、水素添加率は、いずれも、水添反応後の重合体サンプルを用いて測定した。また、水添反応後の反応液に、大量のメタノール中に沈殿させることで、水添後の重合体を沈殿させて回収した。
次いで、水添後の重合体をアセトンで抽出し、抽出液を真空乾燥し、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いた。【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下のとおりとした。
（測定条件）
測定機器      ：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒          ：重水素化クロロホルム
測定サンプル  ：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度  ：５０ｍｇ／ｍＬ
観測周波数    ：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数  ：６４回
パルス幅      ：４５°
測定温度      ：２６℃【０１０５】
＜ピーク分子量、重量平均分子量、分子量分布＞
ウォーターズ製の測定装置を使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定を行った。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定温度は３５℃とした。すなわち、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用してピーク分子量、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）、数平均分子量を求めた。さらに、重量平均分子量と数平均分子量の比から分子量分布を求めた。【０１０６】
＜嵩密度＞
含水率１％以下の重合体２０ｇを２５０ｍＬのメスシリンダーに詰め、メスシリンダーを３ｃｍの高さから５回自然落下させ、その際の重合体の容積を測定し、嵩密度を算出した。例えば、重合体の容積が１００ｍＬの場合の嵩密度は０．２ｇ／ｍＬであるものとして算出した。【０１０７】
＜比表面積＞
比表面積は、窒素吸着法（装置名：日本ＢＥＬ社製、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ）を用いてＢＥＴ多点法により算出した。【０１０８】
＜短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量（短連鎖ビニル含有量）＞
重合体のジクロロメタン溶液にＯ３濃度１．５％の酸素を１５０ｍＬ／分で通過させて酸化分解し、得られたオゾニドを、水素化アルミニウムリチウムを混合したジエチルエーテル中に滴下して還元した。つぎに、純水を滴下して加水分解し、炭酸カリウムを添加し塩析、濾過を行うことによりビニル芳香族炭化水素成分を得た。このビニル芳香族炭化水素成分をＧＰＣにより測定した。ここで得られたピークの面積比（短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分に相当するピーク面積／ピークの総面積）を算出することにより重合体中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が得られた。なお、オゾン発生機は日本オゾン（株）製ＯＴ−３１Ｒ−２型を用い、ＧＰＣ測定は、ウォーターズ製の２４８７を用い、クロロホルムを溶媒とし、流量１．０ｍＬ／分、カラムオーブン３５℃で、カラムはＳｈｏｄｅｘカラム−Ｋ８０３Ｌを２本接続して測定を行った。【０１０９】
＜クラム中の含水率＞
ハロゲン水分計にて１５０℃で８分間加熱し、その質量減少量を求め、下記式により算出した。
含水率（質量％）＝前後における質量減少量（クラム中の含水量）／加熱前のクラムの質量×１００【０１１０】
＜クラムサイズ＞
ふるい振とう機（セイシン企業社製オクタゴンデジタル）を用い、目開き０．４２５ｍｍの篩の上に目開き３．３５ｍｍの篩を重ね、目開き３．３５ｍｍの篩の上からクラムを投入して１５分間振動させ、各篩上に残ったクラム量、及び通過したクラム量を測定し、目開き３．３５ｍｍの篩を通過しないクラムの割合（質量％）及びクラムサイズが０．４２５〜３．３５ｍｍであるクラムの割合（質量％）を算出した。なお、クラムサイズが０．４２５〜３．３５ｍｍであるクラムの割合（質量％）を「粒度」として表１に示す。【０１１１】
＜水添触媒の調製＞
窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン２Ｌを仕込み、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジ−（ｐ−トリル）４０ｍｍｏｌと分子量が約１，０００の１，２−ポリブタジエン（１，２−ビニル結合量約８５％）１５０グラムを溶解した後、ｎ−ブチルリチウム６０ｍｍｏｌを含むシクロヘキサン溶液を添加して室温で５分反応させ、直ちにｎ−ブタノール４０ｍｍｏｌを添加攪拌して室温で保存した。【０１１２】
＜重合体１＞
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２５質量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加し、その後モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約３分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。【０１１３】
次に、ブタジエン１９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）をそれぞれ６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した（以下、１回目供給と表す）。
その後、ブタジエン３８質量を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を２０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給（以下、２回目供給と表す）し、その後３０分間反応させた。この間、反応器内温は約７０℃になるように調整した。
その後、更にモノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約３分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させ、重合体を得た。【０１１４】
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして９０ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の質量に対して０．３質量％添加し、水添重合体（水素添加率８３％）とし、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積を調整して、重合体１を得た。【０１１５】
＜重合体２＞
２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が１９質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９３％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２を得た。【０１１６】
＜重合体３＞
ｎ−ブチルリチウムの供給量を０．１３５質量％、ＴＭＥＤＡを０．３モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１９質量部に、２段目に供給するブタジエンを４５質量部（１回目供給が１５質量部、２回目供給が３０質量部）、スチレンを１８質量部に、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、反応器内温を７５℃に、また３段目に供給するスチレンを１８質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８５ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率６８％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体３を得た。【０１１７】
＜重合体４＞
ｎ−ブチルリチウムの供給量を０．１３質量％、ＴＭＥＤＡを０．２モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１３質量部に、２段目に供給するブタジエンを５４質量部（１回目供給が１８質量部、２回目供給が３６質量部）、スチレンを２０質量部に、１回目供給の添加時間を１０分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを１３質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８５ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率７２％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体４を得た。【０１１８】
＜重合体５＞
重合体１と同様の方法により重合を行い、重合体を得た。
水添反応は行わず（水素添加率０％）、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体５を得た。【０１１９】
＜重合体６＞
１段目に供給するスチレンを２１質量部に、２段目に供給するブタジエンを５２質量部（１回目供給が１７質量部、２回目供給が３５質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を２５分間に、スチレンを６質量部に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを２１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９６％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体６を得た。【０１２０】
＜重合体７＞
ｎ−ブチルリチウムの供給量を０．１３５質量％、ＴＭＥＤＡを０．３５モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１２質量部に、２段目に供給するブタジエンを６０質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が４０質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、スチレンを１７質量部に、反応器内温を７０℃に、また３段目に供給するスチレンを１１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体７を得た。【０１２１】
＜重合体８＞
ＴＭＥＤＡを０．２モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１３質量部に、２段目に供給するブタジエンを５０質量部（１回目供給が１６質量部、２回目供給が３４質量部）、１回目供給の添加時間を４分間に、２回目供給の添加時間を４０分間に、スチレンを２５質量部に、また３段目に供給するスチレンを１２質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８４％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体８を得た。【０１２２】
＜重合体９＞
ｎ−ブチルリチウムの供給量を０．１３質量％、ＴＭＥＤＡは添加せず、１段目に供給するスチレンを１８質量部に、２段目に供給するブタジエンを６５質量部、スチレンは添加せずに、また３段目に供給するスチレンを１７質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
水添反応は行わず（水素添加率０％）、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体９を得た。【０１２３】
＜重合体１０＞
ｎ−ブチルリチウムの供給量を０．１１５質量％、１段目に供給するスチレンを１２質量部に、２段目に供給するブタジエンを５４質量部（１回目供給が１８質量部、２回目供給が３６質量部）、スチレンを２３質量部に、また３段目に供給するスチレンを１１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１０を得た。【０１２４】
＜重合体１１＞
ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２０質量％、１段目に供給するスチレンを２１質量部に、２段目に供給するブタジエンを５２質量部（１回目供給が１７質量部、２回目供給が３５質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を２５分間に、スチレンを６質量部に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを２０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９６％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１１を得た。【０１２５】
＜重合体１２＞
２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部に、また３段目に供給するスチレンを１０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
その後、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンをｎ−ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．９５ｍｏｌとなるように添加し、２５分間反応させた。
次に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８５％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１２を得た。【０１２６】
＜重合体１３＞
ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１０５質量％、２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３８質量部）、スチレンを２１質量部に、また３段目に供給するスチレンを１０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８０ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率６５％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１３を得た。【０１２７】
＜重合体１４＞
ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１１５質量％、２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が１９質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９１％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１４を得た。【０１２８】
＜重合体１５＞
ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２０質量％、２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２１質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１５を得た。【０１２９】
＜重合体１６＞
ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（  反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．０９０質量％、２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２１質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９４％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１６を得た。【０１３０】
＜重合体１７、２４、２５＞
ジャケット付き槽型反応器を用いて、所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、反応器内を温度６０℃に調整した。
その後、ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０９５質量部となるように反応器の底部から添加した。
さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を、ｎ−ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．３５ｍｏｌとなるように添加した。
その後、モノマーとして、１ステップ目の重合反応として、スチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。【０１３１】
次に、２ステップ目の重合反応として、ブタジエン５９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、供給停止後１５分間反応させた。
次に、３ステップ目の重合反応として、スチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。
次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。
反応終了後にメタノール水溶液を添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の質量に対して０．１質量％添加した。このようにして得られた水添重合体に対し、表２に記載する工程にしたがって嵩密度及び比表面積を調整して、重合体１７，２４，２５をそれぞれ得た。【０１３２】
＜重合体１８＞
前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）とスチレン２０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を、１５分毎に３回に分けて供給した。
その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１８を得た。【０１３３】
＜重合体１９＞
前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２５量％）を、初期に１度に全量添加した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１９を得た。【０１３４】
＜重合体２０＞
ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０７０質量部となるように反応器の底部から添加し、重合温度を５５℃とし、前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５２質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２８質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を８０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２０を得た。【０１３５】
＜重合体２１、２２＞
重合温度を６０℃とし、１ステップ目と３ステップ目の重合反応において、スチレン量をそれぞれ１１質量部と１１質量部とし、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５７質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２１，２２を得た。
なお、重合体２１のみ重合体１７と同様に水添を行い、重合体２２は水添を行わなかった。【０１３６】
＜重合体２３＞
ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）１００質量部に対して、０．１１質量部になるように添加した。
また、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２３を得た。【０１３７】
＜重合体２６＞
２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を、１５分毎に３回に分けて供給した。次に、３ステップ目の重合反応として、スチレン９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。その後、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンをｎ−ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．９５ｍｏｌとなるように添加し、２５分間反応させた。
その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２６を得た。【０１３８】
＜重合体２７＞
ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）１００質量部に対して、０．０６０質量部になるように添加した。重合温度を６０℃とし、１ステップ目と３ステップ目の重合反応において、スチレン量をそれぞれ１０質量部と１０質量部とし、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５８質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２２質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合を行い、重合体を製造した。その他の条件は重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２７を得た。【０１３９】
重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量の調整のための操作における反応条件を表３に示す。
なお、工程３を経た後の重合体１〜２７の含水率が、１質量％以下であることを確認した。【０１４０】
【表１】
2015108139.tif 000002
【０１４１】
【表２】
2015108139.tif 000003
【０１４２】
【表３】
2015108139.tif 000004
【０１４３】
＜アスファルト組成物の調製＞
実施例及び比較例において、下記の要領でアスファルト組成物を製造した。７５０ｍＬの金属缶にストレートアスファルト６０−８０（新日本石油（株）製）を５００ｇ投入し、１８０℃のオイルバスに金属缶を充分に浸した。次に、溶融状態のアスファルト１００質量部に対し、表５〜６に示す重合体３．５質量部を攪拌しながら少量ずつ添加した。完全に添加した後、６０００ｒｐｍの回転速度で９０分間攪拌して実施例１〜６，１１〜１８，２２〜２５及び比較例１〜８のアスファルト組成物を調製した。また、表７に示す重合体８質量部を使用したこと以外は上記と同様にして実施例２６〜３０及び比較例９〜１１のアスファルト組成物を調製した。【０１４４】
なお、上記重合体の添加工程において、重合体１とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１／ＳＢＳ＝４０質量部／６０質量部）を３．５質量部添加し、その後、１８０分間撹拌したこと以外は実施例１と同様にして、実施例７〜８のアスファルト組成物を調製した。また、重合体１７とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１７／ＳＢＳ＝４０質量部／６０質量部）を３．５質量部添加し、その後、１８０分間撹拌したこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１９〜２０のアスファルト組成物を調製した。【０１４５】
また、重合体１とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１／ＳＢＳ＝６０質量部／４０質量部）を３．５質量部添加したこと以外は上記実施例８と同様の方法で、実施例９のアスファルト組成物を調製した。また、重合体１７とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１７／ＳＢＳ＝６０質量部／４０質量部）を３．５質量部添加したこと以外は上記実施例２０と同様の方法で、実施例２１のアスファルト組成物を調製した。【０１４６】
なお、実施例７〜９，１９〜２１について、ＳＢＳは以下のものを使用した。
実施例７，１９：Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１８４（ラジアル型ポリマーであり、スチレン含有量が３０％、ジブロック含有量が１４．５％、ポリスチレン換算で重量平均分子量が４０万であるＳＢＳ）
実施例８〜９，２０〜２１：Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１０１（直鎖型ポリマーであり、スチレン含有量が３１％、ジブロック含有量が１７．０％、ポリスチレン換算で重量平均分子量が１８万であるＳＢＳ）【０１４７】
また、上記重合体の添加工程において、アスファルト１００質量部に対して、３．５質量部の重合体１３を撹拌しながら少量ずつ添加し、完全に添加した後、６０００ｒｐｍの回転速度で９０分間撹拌し、その後、硫黄０．２質量部を添加し、さらに６０分間撹拌して実施例１０のアスファルト組成物を調製した。【０１４８】
＜アスファルト混合物の調整＞
実施例１〜２５、比較例１〜８で得たアスファルト組成物と骨材とを、実験用の容量２７リットルの加熱装置装備混合機を用いて混合物総量１０ｋｇを混合し、密粒度型の混合物として道路舗装用のアスファルト混合物を得た。すなわち、骨材として６号砕石／７号砕石／砂砕／細目砂／石粉の配合比３６／１９／２７／１２／６（％）のものを用い、アスファルト組成物５．５質量部、骨材９４．５質量部で混合した。なお、使用した骨材は、栃木県下都賀郡岩舟町の砕石、砕砂、千葉県印旛郡栄町の細砂及び栃木県佐野市山菅町の石粉であった。アスファルト混合物に使用した骨材の粒度分布を以下の表４に示す。【０１４９】
【表４】
2015108139.tif 000005
【０１５０】
より詳細な混合操作については次のとおりとした。即ち、まず所定粒度の密粒度型の骨材９４．５質量部を混合機に投入し２５秒間空練りを行い、次いで、実施例１で得たアスファルト組成物５．５質量部を混合機に投入し、５０秒間本練りを行い、密粒度型のアスファルト混合物を得た。なお、空練り、本練りとも混合温度は１７７℃であった。【０１５１】
＜アスファルト組成物等の特性＞
アスファルト組成物又はアスファルト混合物の各物性を以下の方法により測定した。それらの結果を表５〜７に示す。また、表７においては、重合体１〜２７の耐候性及び付着性の評価結果を併せて示す。【０１５２】
＜軟化点（リング＆ボール法）＞
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。規定の環に試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の、球の重さで試料が環台の底板に触れた時点の温度を測定した。【０１５３】
＜溶融粘度＞
１６０℃でブルックフィールド型粘度計により測定した。【０１５４】
＜針入度＞
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じ、恒温水浴槽で２５℃に保った試料に規定の針が５秒間に進入する長さを測定した。【０１５５】
＜伸度＞
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じ、試料を形枠に流し込み、規定の形状にした後、恒温水浴内で１５℃に保ち、次に試料を５ｃｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ったとき、試料が切れるまでに伸びた距離を測定した。【０１５６】
＜分散性＞
調整直後のアスファルト組成物中の重合体の平均粒子径を測定した。測定方法としてデジタルマイクロスコープによる透過光を用いて観察した。なお測定装置として、ＫＥＹＥＮＣＥ社製  デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−２０００を使用した。また、測定条件は以下のとおりとした：
測定温度：２５℃
倍率：  １０００倍
測定モード：  透過光
サンプル調整方法：撹拌後のアスファルト組成物１０ｍｇをスライドガラス上に採取し、１８０℃に熱したホットプレート上で２０秒静置させて溶融させた。その後、カバーガラスを溶融したアスファルト組成物に載せて薄く延ばした。これを室温で３０分放置した後、デジタルマイクロスコープで観察を実施した。なお、平均粒子径（分散粒子径）が小さいほど、短時間でアスファルトと相溶して性能が発現する為、良好であるものと評価した。【０１５７】
＜高温貯蔵安定性（分離特性）＞
アスファルト組成物製造直後、内径５０ｍｍ、高さ１３０ｍｍのアルミ缶に、アスファルト組成物をアルミ缶の上限まで流し込み、１８０℃のオーブン中で、２４時間加熱した。その後、アルミ缶を取り出し自然冷却させた。次に室温まで下がったアスファルト組成物の下端から４ｃｍ、上端から４ｃｍを採取し、それぞれ上層部と下層部の軟化点を測定し、その軟化点差を高温貯蔵安定性の尺度とした。軟化点差が小さいほど、高温貯蔵安定性は良好であるものと評価した。【０１５８】
＜低温伸度＞
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じて、上記方法で製造した重合体１〜２７を３．５質量部含有するアスファルト組成物（実施例７〜９，１９〜２１においては、重合体１又は重合体１７とＳＢＳとの混合物としての含有量が３．５質量部となるアスファルト組成物）の伸度を測定した。
定型のアスファルト試料を５℃の水中で、５℃／ｍｉｎの速度で引っ張り、試料が破断するまでの長さ（ｃｍ）を測定した。
低温伸度の値が大きい方が低温性能に優れるものと判断し、良好である順から○、△、×と評価した。
２０ｃｍ以上                    ：  ○
１０ｃｍ以上                    ：  △
１０ｃｍ未満                    ：  ×【０１５９】
＜動的安定度＞
上記＜アスファルト混合物の調整＞の方法のとおりに得られた密粒度型のアスファルト混合物を用いて、試験法便覧Ｂ００３に準じて動的安定度の評価を実施した。所定の寸法の供試体上を載荷した小型のゴム車輪を規定温度、規定時間、規定速度で繰り返し往復走行させ、単位時間あたりの変形量から動的安定度（回／ｍｍ）を求めた。
値が大きい方が耐流動わだち掘れ性に優れるものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
２００００回／ｍｍ以上                ：  ◎
１００００回／ｍｍ以上                ：  ○
５０００回／ｍｍ以上                  ：  △
５０００回／ｍｍ未満                  ：  ×【０１６０】
＜軟化点６０℃を達成する重合体の添加量（リング＆ボール法）＞
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。
規定の環に試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れた時の温度を測定した。
軟化点が６０℃となる重合体の添加量を測定した。当該重合体の添加量が少ないほど効果が高く、経済性の観点からも良好であるものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
２．５質量％未満                  ：  ◎
２．５質量％以上３．０質量％未満  ：  ○
３．０質量％以上３．３質量％未満  ：  △
３．３質量％以上                  ：  ×【０１６１】
＜重合体の耐熱劣化性＞
上記方法で製造した重合体１〜２７を３．５質量部含有するアスファルト組成物（実施例７〜９、１９〜２１においては、重合体１又は重合体１７とＳＢＳとの混合物としての含有量が３．５質量％となるアスファルト組成物）を１９０℃で貯蔵し、所定時間経過後にサンプリングし、重合体の分子量分布の変化をＧＰＣで解析した。
重合体が熱により劣化すると、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さが低くなることから、貯蔵前の重合体のピーク高さの変化が少ない方が耐熱劣化性が高く良好であると判断した。すなわち、ピーク高さの変化が３０％以上となる日数で評価し、良好である順から○、△、×と評価した。
２日以上          ：  ○
１日以上２日未満  ：  △
１日未満          ：  ×【０１６２】
＜耐候性：重合体の耐ＵＶ性＞
太陽光の代わりに、模擬的にキセノンランプ（放射照度６０Ｗ／ｍ２、スガ試験機株式会社製、ＳＸ７５）を用いて紫外線を照射し、重合体１〜２７の耐候性を評価した。
評価を迅速にするため、１０トンプレスを用いて、重合体１〜２７の単体を２００℃で５分余熱し、その後２分間プレスさせて厚さ２ｍｍのシートを成形し、サンプルとして用いた。
紫外線照射により、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さが低くなったことが確認された。紫外線照射前の重合体のピーク高さに対する変化が少ない方が耐候性が高く、良好であると判断した。すなわち、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さの変化が３０％以上となる紫外線照射時間で判断し、良好である順から○、△、×と評価した。
４８時間以上                ：  ○
２４時間以上４８時間未満    ：  △
２４時間未満                ：  ×【０１６３】
＜付着性＞
上記方法で製造した重合体１〜２７を、以下の方法で測定した。
まず、縦１５ｃｍ×横１０ｃｍの金属板（ＳＵＳ板）上の片側の端に重合体１０ｇを載せ、傾斜角４５度で傾けて重合体をもう片側の端から落下させた。その際の金属板上に付着した重合体の量を目視で判定した。重合体の付着量が小さいほど、搬送工程における作業性がよいものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
付着量がほとんどない    ：  ◎
付着量が少しある        ：  ○
付着量が中程度          ：  △
付着量が多い            ：  ×【０１６４】
【表５】
2015108139.tif 000006
【０１６５】
【表６】
2015108139.tif 000007
【０１６６】
【表７】
2015108139.tif 000008
【０１６７】
本出願は、２０１４年１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４−００７２９２号）、２０１４年４月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４−０８５８５７号）、２０１４年１０月１日出願の日本特許出願（特願２０１４−２０３０３５号）、２０１４年１０月１日出願の日本特許出願（特願２０１４−２０３０３６号）、２０１４年１１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４−２３２７３５号）及び２０１４年１１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４−２３２７３６号）に基づくものであり、それらの内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明の重合体を含むアスファルト組成物は、道路舗装用、ルーフィング・防水シート用、シーラントの分野で利用でき、特に道路舗装用の分野で好適に利用できる。
【国際調査報告】
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