(57)【要約】  式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と式（Ｂ）で表される化合物とを反応させて式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミンとの塩である有機アミン塩を得、上記有機アミン塩に対し、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させて式（Ｆ）で表されるアゾ化合物を得、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と式（Ｇ）で表されるアミンとを反応させて式（Ｈ）で表されるアゾ色素を得るアゾ色素の製造方法、有機アミン塩及びその製造方法、並びにアゾ化合物及びその製造方法。Ｒ１は電子吸引性基、ｎは０〜４、Ｒ４〜Ｒ６はアルキル基、Ｒ２はアルキル基又はアリール基、Ｒ３は水素原子又はアルキル基である。2016051869.tif 000043
2016051869.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と下記式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩を製造する有機アミン塩製造工程と、
前記有機アミン塩に対し、下記式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物を製造するアゾ化合物製造工程と、
下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、下記式（Ｈ）で表されるアゾ色素を製造するアゾ色素製造工程と、
を有するアゾ色素の製造方法。
【化１】
2016051869.tif 000037
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）、式（Ｃ）、式（Ｆ）、及び式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
式（Ｇ）及び式（Ｈ）中、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。式（Ｇ）及び式（Ｈ）のそれぞれにおいて、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
前記式（Ｂ）、前記式（Ｃ）、前記式（Ｆ）、及び前記式（Ｈ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項１に記載のアゾ色素の製造方法。
【請求項３】
前記式（Ｂ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｂ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｃ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｆ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｈ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｈ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している請求項２に記載のアゾ色素の製造方法。
【請求項４】
下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩。
【化２】
2016051869.tif 000038
式（Ｃ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項５】
前記式（Ｃ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項４に記載の有機アミン塩。
【請求項６】
前記式（Ｃ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している請求項５に記載の有機アミン塩。
【請求項７】
下記式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と下記式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩を製造する有機アミン塩製造工程を有する有機アミン塩の製造方法。
【化３】
2016051869.tif 000039
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）及び式（Ｃ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項８】
前記式（Ｂ）及び前記式（Ｃ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項７に記載の有機アミン塩の製造方法。
【請求項９】
前記式（Ｂ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｂ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｃ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している請求項８に記載の有機アミン塩の製造方法。
【請求項１０】
下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩に対し、下記式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物を製造するアゾ化合物製造工程を有するアゾ化合物の製造方法。
【化４】
2016051869.tif 000040
式（Ｃ）及び式（Ｆ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
【請求項１１】
前記式（Ｃ）及び前記式（Ｆ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項１０に記載のアゾ化合物の製造方法。
【請求項１２】
前記式（Ｃ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｆ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合している請求項１１に記載のアゾ化合物の製造方法。
【請求項１３】
下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、下記式（Ｈ）で表されるアゾ色素を製造するアゾ色素製造工程を有するアゾ色素の製造方法。
【化５】
2016051869.tif 000041
式（Ｆ）及び式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
式（Ｇ）及び式（Ｈ）中、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。式（Ｇ）及び式（Ｈ）のそれぞれにおいて、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１４】
前記式（Ｆ）及び前記式（Ｈ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１が、ハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項１３に記載のアゾ色素の製造方法。
【請求項１５】
前記式（Ｆ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合しており、
前記式（Ｈ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｈ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している請求項１４に記載のアゾ色素の製造方法。
【請求項１６】
下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物。
【化６】
2016051869.tif 000042
式（Ｆ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
【請求項１７】
前記式（Ｆ）中、前記ｎが１〜４の整数であり、前記Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である請求項１６に記載のアゾ化合物。
【請求項１８】
前記式（Ｆ）中、少なくとも１つの前記Ｒ１が、前記式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合している請求項１７に記載のアゾ化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ色素の製造方法、有機アミン塩及びその製造方法、並びに、アゾ化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ色素は、インクジェットインク、熱転写材料、カラーフィルタ、ヘアダイ（染毛剤）、繊維染色材、昇華型色素など、種々の用途に用いることができる色素である。
例えば、優れた分光特性を有し、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性の高いアゾ色素として、テトラアルキル置換含窒素ヘテロ環結合型のアゾ色素が知られている（例えば、下記文献１参照）。
また、優れた色再現性及び光堅牢性を有するアゾ色素として、フェノール性水酸基を有する特定構造のアゾ色素が知られている（例えば、下記文献２参照）。【０００３】
文献１：特開２０００−３５５６６０号公報
文献２：特開２００５−９７６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、文献１及び文献２に記載のアゾ色素は、これらのアゾ色素を製造する際の収率が低い場合がある。
また、文献１及び文献２に記載のアゾ色素は、これらのアゾ色素を製造する際の中間体の取り扱い性（例えば濾過性）が低い場合があり、このため、これらのアゾ色素を製造する際の製造工程が煩雑である場合がある。【０００５】
本開示の一の目的は、アゾ色素を簡易にかつ高収率で製造することができる、アゾ色素の製造方法及びアゾ化合物を提供することである。
また、本開示の別の目的は、アゾ色素を簡易にかつ高収率で製造することができ、取り扱い性（例えば濾過性）に優れた有機アミン塩を提供することである。
また、本開示の更に別の目的は、上記有機アミン塩を高収率で製造することができる有機アミン塩の製造方法、及び、上記アゾ化合物を高収率で製造することができるアゾ化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と下記式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩を製造する有機アミン塩製造工程と、
上記有機アミン塩に対し、下記式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物を製造するアゾ化合物製造工程と、
下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、下記式（Ｈ）で表されるアゾ色素を製造するアゾ色素製造工程と、
を有するアゾ色素の製造方法。【０００７】
【化１】
2016051869.tif 000003
【０００８】
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）、式（Ｃ）、式（Ｆ）、及び式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
式（Ｇ）及び式（Ｈ）中、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。式（Ｇ）及び式（Ｈ）のそれぞれにおいて、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。【０００９】
＜２＞  式（Ｂ）、式（Ｃ）、式（Ｆ）、及び式（Ｈ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜１＞に記載のアゾ色素の製造方法。
＜３＞  式（Ｂ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｂ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、式（Ｃ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、式（Ｆ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合しており、式（Ｈ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｈ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している＜２＞に記載のアゾ色素の製造方法。【００１０】
＜４＞  下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩。【００１１】
【化２】
2016051869.tif 000004
【００１２】
式（Ｃ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。【００１３】
＜５＞  式（Ｃ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜４＞に記載の有機アミン塩。
＜６＞  式（Ｃ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している＜５＞に記載の有機アミン塩。【００１４】
＜７＞  下記式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と下記式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩を製造する有機アミン塩製造工程を有する有機アミン塩の製造方法。【００１５】
【化３】
2016051869.tif 000005
【００１６】
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）及び式（Ｃ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。【００１７】
＜８＞  式（Ｂ）及び式（Ｃ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜７＞に記載の有機アミン塩の製造方法。
＜９＞  式（Ｂ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｂ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、式（Ｃ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している＜８＞に記載の有機アミン塩の製造方法。【００１８】
＜１０＞  下記式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩に対し、下記式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物を製造するアゾ化合物製造工程を有するアゾ化合物の製造方法。【００１９】
【化４】
2016051869.tif 000006
【００２０】
式（Ｃ）及び式（Ｆ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。【００２１】
＜１１＞  式（Ｃ）及び式（Ｆ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜１０＞に記載のアゾ化合物の製造方法。
＜１２＞  式（Ｃ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合しており、式（Ｆ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合している＜１１＞に記載のアゾ化合物の製造方法。【００２２】
＜１３＞  下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と下記式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、下記式（Ｈ）で表されるアゾ色素を製造するアゾ色素製造工程を有するアゾ色素の製造方法。【００２３】
【化５】
2016051869.tif 000007
【００２４】
式（Ｆ）及び式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
式（Ｇ）及び式（Ｈ）中、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。式（Ｇ）及び式（Ｈ）のそれぞれにおいて、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。【００２５】
＜１４＞  式（Ｆ）及び式（Ｈ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜１３＞に記載のアゾ色素の製造方法。
＜１５＞  式（Ｆ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合しており、式（Ｈ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｈ）中の−ＯＨ基に対するオルト位に結合している＜１４＞に記載のアゾ色素の製造方法。【００２６】
＜１６＞  下記式（Ｆ）で表されるアゾ化合物。【００２７】
【化６】
2016051869.tif 000008
【００２８】
式（Ｆ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。【００２９】
＜１７＞  式（Ｆ）中、ｎが１〜４の整数であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である＜１６＞に記載のアゾ化合物。
＜１８＞  式（Ｆ）中、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合している＜１７＞に記載のアゾ化合物。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の態様によれば、アゾ色素を簡易にかつ高収率で製造することができる、アゾ色素の製造方法及びアゾ化合物が提供される。
また、本発明の別の態様によれば、アゾ色素を簡易にかつ高収率で製造することができ、取り扱い性（例えば濾過性）に優れた有機アミン塩が提供される。
また、本発明の更に別の態様によれば、上記有機アミン塩を高収率で製造することができる有機アミン塩の製造方法、及び、上記アゾ化合物を高収率で製造することができるアゾ化合物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本開示における、アゾ色素の製造方法、有機アミン塩及びその製造方法、並びに、アゾ化合物及びその製造方法について詳細に説明する。
本明細書中において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書中では、式（Ｂ）中のベンゼン環に結合している−ＯＨ基、式（Ｃ）中のベンゼン環に結合している−ＯＨ基、及び式（Ｈ）中のベンゼン環に結合している−ＯＨ基を、それぞれ、「フェノール性水酸基」と称することがある。
【００３２】
〔アゾ色素の製造方法（第１形態）〕
本開示のアゾ色素の製造方法の第１形態は、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（以下、「特定有機アミン塩」ともいう）を製造する有機アミン塩製造工程と、特定有機アミン塩に対し、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（以下、「特定アゾ化合物」ともいう）を製造するアゾ化合物製造工程と、特定アゾ化合物と式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、式（Ｈ）で表されるアゾ色素（以下、「特定アゾ色素」ともいう）を製造するアゾ色素製造工程と、を有する。第１形態に係るアゾ色素の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
【００３３】
【化７】
2016051869.tif 000009
【００３４】
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）、式（Ｃ）、式（Ｆ）、及び式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
式（Ｇ）及び式（Ｈ）中、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。式（Ｇ）及び式（Ｈ）のそれぞれにおいて、２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
第１形態に係るアゾ色素の製造方法では、有機アミン塩製造工程、アゾ化合物製造工程、及びアゾ色素製造工程の各工程において、目的物を高収率で製造することができる。その結果、第１形態に係るアゾ色素の製造方法によれば、最終の目的物である特定アゾ色素を高収率で製造できる。
【００３６】
有機アミン塩製造工程において、目的物（特定有機アミン塩）を高収率で製造できる理由としては、出発物質の一つとして、式（Ｂ）で表される芳香族化合物を用いていることが考えられる。
詳細には、有機アミン塩製造工程では、ジアゾニウム塩とカプラー化合物とのジアゾカップリング反応により、特定有機アミン塩が製造される。この際、カプラー化合物として、式（Ｂ）で表される芳香族化合物（より好ましくは、式（Ｂ）中のｎが１〜４の整数である、電子吸引性基（Ｒ１）を有する芳香族化合物）を用いることにより、上記ジアゾカップリング反応の効率を向上できると考えられる。その結果、目的物である特定有機アミン塩を、高収率で製造できると考えられる。
【００３７】
また、有機アミン塩製造工程において、目的物（特定有機アミン塩）を高収率で製造できる別の理由として、目的物（特定有機アミン塩）自体の性状も考えられる。
具体的には、有機アミン塩製造工程の目的物である特定有機アミン塩（即ち、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩）は、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物単体（以下、「スルホン酸フリー体」ともいう）と比較して、取り扱い性（例えば濾過性）に優れる化合物である。有機アミン塩製造工程の目的物（特定有機アミン塩）が取り扱い性（例えば濾過性）に優れる化合物であることも、有機アミン塩製造工程の高収率化の理由と考えられる。
【００３８】
アゾ化合物製造工程において、目的物（特定アゾ化合物）を高収率で製造できる理由として、出発物質の一つである特定有機アミン塩（即ち、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩）が、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物の有機アミン塩であることが考えられる。
詳細には、アゾ化合物製造工程において、出発物質の一つとして、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物（好ましくは、式（Ｃ）中のｎが１〜４の整数である、電子吸引性基（Ｒ１）を有するアゾ化合物）の有機アミン塩を用いることにより、アゾ化合物製造工程における反応（フェノール性水酸基の保護反応、及び、スルホ基の塩素化反応）の効率を向上できると考えられる。その結果、アゾ化合物製造工程の目的物である特定アゾ化合物を、高収率で製造できると考えられる。
【００３９】
アゾ化合物製造工程において、目的物（特定アゾ化合物）を高収率で製造できる別の理由として、出発物質の一つである特定有機アミン塩が取り扱い性（例えば濾過性）に優れる化合物であることも考えられる。
【００４０】
アゾ色素製造工程において、目的物（特定アゾ色素）を高収率で製造できる理由として、出発物質の一つが、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物であることが考えられる。
詳細には、アゾ色素製造工程において、出発物質の一つとして、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（より好ましくは、式（Ｆ）中のｎが１〜４の整数である、電子吸引性基（Ｒ１）を有するアゾ化合物）を用いることにより、アゾ色素製造工程における反応（ＳＯ２ＣｌのＳＯ２Ｎ（Ｒ３）２化反応、及び、脱保護反応）の効率を向上できると考えられる。その結果、アゾ色素製造工程の目的物である特定アゾ色素を、高収率で製造できると考えられる。
【００４１】
また、第１形態に係るアゾ色素の製造方法では、取り扱い性（例えば濾過性）に優れた特定有機アミン塩を経由して特定アゾ色素を製造するため、特定アゾ色素を簡易に製造できる。
【００４２】
第１形態に係るアゾ色素の製造方法と比較して、上記文献１（特開２０００−３５５６６０号公報）の実施例１（同文献段落００５１〜００５３）では、アゾ色素の収率が低くなっている。この理由の一つとして、上記文献１の実施例１では、カプラー化合物として、式（Ｂ）で表される芳香族化合物ではなく下記化合物（Ｘ１）を用いていることが考えられる。
【００４３】
【化８】
2016051869.tif 000010
【００４４】
上記文献１の実施例１におけるアゾ色素の収率が低いもう一つの理由として、上記文献１の実施例１では、中間体として、アゾ化合物の有機アミン塩（例えば上記特定有機アミン塩）ではなく、アゾ化合物自体（スルホン酸フリー体）を用いていることが考えられる。文献１の実施例１における、中間体としてのアゾ化合物（スルホン酸フリー体）は、下記化合物（Ｘ２）である。
【００４５】
【化９】
2016051869.tif 000011
【００４６】
更に、上記化合物（Ｘ２）は、アゾ化合物の有機アミン塩（例えば上記特定有機アミン塩）と比較して、潮解性が高いために濾過性が非常に悪く、取り扱いが難しい。
このため、上記文献１の実施例１は、第１形態に係るアゾ色素の製造方法と比較して煩雑である。
【００４７】
＜アゾ色素＞
本開示のアゾ色素の製造方法（第１形態及び後述の第２形態）によって製造される特定アゾ色素は、式（Ｈ）で表されるアゾ色素（特定アゾ色素）である。
特定アゾ色素は、色再現性に優れた色素である。
【００４８】
【化１０】
2016051869.tif 000012
【００４９】
式（Ｈ）中、Ｒ１は、電子吸引性基を表し、Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
式（Ｈ）における２つのＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００５０】
式（Ｈ）中、Ｒ１で表される電子吸引性基としては、ハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。
ここで、「ハロゲン化アルキル基」とは、少なくとも１つのハロゲン原子によって置換されたアルキル基を指す。置換されるアルキル基の例は、後述するＲ３で表されるアルキル基の例と同様である。
【００５１】
Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子又は塩素原子がより好ましい。
【００５２】
Ｒ１で表されるハロゲン化アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
上記ハロゲン化アルキル基において、アルキル基に置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子又は塩素原子がより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
上記ハロゲン化アルキル基としては、パーフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００５３】
式（Ｈ）において、アゾ色素を製造する際の収率をより向上させる観点から、ｎは、１〜４の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
式（Ｈ）において、アゾ色素を製造する際の収率をより向上させる観点からみた特に好ましい形態は、ｎが、１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、かつ、Ｒ１が、ハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）である形態である。
【００５４】
また、式（Ｈ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｈ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合することが好ましい。
式（Ｈ）において、特に好ましい形態は、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）であり、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｈ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合している形態である。
【００５５】
式（Ｈ）中、Ｒ３で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、等が挙げられる。
式（Ｈ）中のＲ３としては、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基、又はエチル基が更に好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００５６】
以下、式（Ｈ）で表されるアゾ色素の例示化合物（アゾ色素（１）〜（３０））を示すが、式（Ｈ）で表されるアゾ色素は、以下の具体例に限定されることはない。
【００５７】
【化１１】
2016051869.tif 000013
【００５８】
【化１２】
2016051869.tif 000014
【００５９】
以上で説明した特定アゾ色素は、インクジェットインク、熱転写材料、カラーフィルタ、ヘアダイ（染毛剤）、繊維染色材、昇華型色素など、種々の用途に用いることができる。
【００６０】
次に、第１形態に係るアゾ色素の製造方法の各工程について説明する。
【００６１】
＜有機アミン塩製造工程＞
有機アミン塩製造工程は、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（特定有機アミン塩）を製造する工程である。
【００６２】
【化１３】
2016051869.tif 000015
【００６３】
式（Ａ）中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。
式（Ｂ）及び式（Ｃ）中のＲ１及びｎは、それぞれ、式（Ｈ）中のＲ１及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、アルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６のうちの２つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６４】
有機アミン塩製造工程は、ジアゾカップリング反応により特定有機アミン塩を製造する工程である。本工程では、目的物である特定有機アミン塩を高収率で製造できる。
有機アミン塩製造工程において、目的物である特定有機アミン塩の収率をより向上させる観点から、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であることが好ましく、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、かつ、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（更に好ましくはハロゲン原子）であることがより好ましい。
【００６５】
また、式（Ｂ）及び式（Ｃ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、目的物である特定有機アミン塩の収率をより向上させる観点から、少なくとも１つのＲ１が、フェノール性水酸基に対するオルト位に結合していることが好ましい。
より詳細には、式（Ｂ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｂ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合していることが好ましい。式（Ｂ）において、特に好ましい形態は、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）であり、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｂ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合している形態である。
また、式（Ｃ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合していることが好ましい。式（Ｃ）において、特に好ましい形態は、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）であり、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合している形態である。
【００６６】
式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩は、下記式（ＰＡ）で表されるアミン化合物を出発物質とし、公知の方法によって製造することができる。
【００６７】
【化１４】
2016051869.tif 000016
【００６８】
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、等が挙げられる。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが特に好ましい。
【００６９】
式（Ｄ）で表される有機アミン化合物として、具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリアミルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、メチルジ−ｎ−ブチルアミン、メチルエチル−ｎ−ブチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ[４．３．０]ノン−５−エン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００７０】
有機アミン塩製造工程における反応温度は、−１０℃〜２０℃が好ましく、−５℃〜１０℃がより好ましく、−５℃〜５℃が特に好ましい。
有機アミン塩製造工程における反応時間は、０．３時間〜３時間が好ましく、０．３時間〜２時間がより好ましい。
【００７１】
有機アミン塩製造工程における反応溶媒としては、例えば、水、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）、及びエステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）からなる群から選択される少なくとも１種（即ち、単一溶媒でも混合溶媒でもよい）を用いることができる。
【００７２】
有機アミン塩製造工程において、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩に対する式（Ｂ）で表される芳香族化合物の使用量は、０．５モル倍〜１．５モル倍が好ましく、０．７モル倍〜１．３モル倍がより好ましい。
【００７３】
有機アミン塩製造工程において、式（Ｂ）で表される芳香族化合物に対する式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の使用量は、１．５モル倍〜６．０モル倍が好ましく、２．０モル倍〜５．０モル倍がより好ましく、２．５モル倍〜４．５モル倍がより好ましい。
【００７４】
有機アミン塩製造工程では、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と式（Ｂ）で表される芳香族化合物との式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下での反応後の混合物に対し、酸を添加することにより、特定有機アミン塩を析出させることが好ましい。
添加する酸としては、塩酸（好ましくは濃塩酸）、硫酸、リン酸等が挙げられる。
添加する酸の量は、式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の量に対し、０．４０モル倍〜０．９５モル倍であることが好ましく、０．５０モル倍〜０．９０モル倍であることがより好ましく、０．６０モル倍〜０．８５モル倍であることが特に好ましい。
添加する酸の量が式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の量に対して０．９５モル倍以下であると、特定有機アミン塩をより製造し易い。
【００７５】
＜アゾ化合物製造工程＞
アゾ化合物製造工程は、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（特定有機アミン塩）に対し、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（特定アゾ化合物）を製造する工程である。
【００７６】
【化１５】
2016051869.tif 000017
【００７７】
式（Ｃ）及び式（Ｆ）中のＲ１及びｎは、それぞれ、式（Ｈ）中のＲ１及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
式（Ｄ）中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６については前述したとおりである。
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
【００７８】
アゾ化合物製造工程では、特定有機アミン塩に対し、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物を反応させることにより、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物中のフェノール性水酸基を保護する（以下、「保護段階」ともいう）。ここで、「フェノール性水酸基の保護」とは、フェノール性水酸基を−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に変化させることを指す。
更に、アゾ化合物製造工程では、上記保護段階後の反応生成物（例えば、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物中のフェノール性水酸基が保護された化合物）に対し、塩素化剤を反応させることにより、上記反応生成物中のスルホ基の塩素化を行う（以下、「塩素化段階」ともいう）。ここで、「スルホ基の塩素化」とは、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ基）を−ＳＯ２Ｃｌ基に変化させることを指す。
【００７９】
アゾ化合物製造工程では、目的物である特定アゾ化合物を高収率で製造することができる。
アゾ化合物製造工程では、目的物である特定アゾ化合物の収率をより向上させる観点から、式（Ｃ）及び式（Ｆ）において、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であることが好ましく、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、かつ、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（更に好ましくはハロゲン原子）であることがより好ましい。
【００８０】
また、式（Ｃ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合していることが好ましい。式（Ｃ）において、特に好ましい形態は、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）であり、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｃ）中の−ＯＨ基（即ち、フェノール性水酸基）に対するオルト位に結合している形態である。
また、式（Ｆ）において、ｎが１〜４の整数であるときは、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合していることが好ましい。式（Ｆ）において、特に好ましい形態は、ｎが１〜４の整数（より好ましくは１又は２）であり、Ｒ１がハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基（より好ましくは、ハロゲン原子）であり、少なくとも１つのＲ１が、式（Ｆ）中の−Ｏ−ＳＯ２Ｒ２基に対するオルト位に結合している形態である。
【００８１】
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、等が挙げられる。
Ｒ２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００８２】
式（Ｅ）及び式（Ｆ）中、Ｒ２で表されるアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００８３】
Ｒ２としては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００８４】
また、上記塩素化剤としては、オキシ塩化リン、塩化チオニル、五塩化リンなどが挙げられ、オキシ塩化リン、塩化チオニルが好ましく、オキシ塩化リンが特に好ましい。
【００８５】
アゾ化合物製造工程における反応溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン）、及びエステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）からなる群から選択される少なくとも１種（即ち、単一溶媒でも混合溶媒でもよい）を用いることができる。
【００８６】
アゾ化合物製造工程において、保護段階（特定有機アミン塩中のフェノール性水酸基の保護を行う段階）の反応温度は、３０℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６５℃がより好ましく、４５℃〜６０℃が特に好ましい。
保護段階の反応時間は、０．３時間〜５時間が好ましく、０．３時間〜３時間がより好ましく、０．５時間〜２時間がより好ましい。
【００８７】
アゾ化合物製造工程において、塩素化段階（保護段階後の反応生成物中のスルホ基の塩素化を行う段階）の反応温度は、３０℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６５℃がより好ましく、４５℃〜６０℃が特に好ましい。
保護段階の反応時間は、０．３時間〜５時間が好ましく、０．３時間〜３時間がより好ましく、１時間〜３時間がより好ましい。
【００８８】
アゾ化合物製造工程において、特定有機アミン塩に対する式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物の使用量は、１．０モル倍〜３．０モル倍が好ましく、１．１モル倍〜２．０モル倍がより好ましい。
【００８９】
アゾ化合物製造工程において、特定有機アミン塩に対する塩素化剤の使用量（モル比〔塩素化剤／特定有機アミン塩〕）は、１．０モル倍〜４．０モル倍が好ましく、１．５モル倍〜３．０モル倍がより好ましく、２．０モル倍〜３．０モル倍が特に好ましい。
【００９０】
また、アゾ化合物製造工程における保護段階の反応は、アルカリ性化合物の存在下で行うことが好ましい。これにより、フェノール性水酸基の反応性を向上させることができる。
アルカリ性化合物としては、前述した式（Ｄ）で表される有機アミン化合物が挙げられる。
式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物に対する上記アルカリ性化合物の使用量は、１．０モル倍〜３．０モル倍が好ましく、１．３モル倍〜２．３モル倍がより好ましい。
【００９１】
また、アゾ化合物製造工程において、保護段階後であって塩素化段階前には、保護段階後の反応溶液に対し、四級アンモニウム塩を添加することが好ましい。これにより、フリーのスルホン酸とペアを作ることにより、溶解を助け、反応の進行を加速できる。
添加する四級アンモニウム塩としては、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリブチルメチルアンモニウムクロライ ド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００９２】
＜アゾ色素製造工程＞
アゾ色素製造工程は、特定アゾ化合物（式（Ｆ）で表されるアゾ化合物）と式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、特定アゾ色素（式（Ｈ）で表されるアゾ色素）を製造する工程である。
【００９３】
【化１６】
2016051869.tif 000018
【００９４】
式（Ｆ）で表されるアゾ化合物及び式（Ｈ）で表されるアゾ色素については前述したとおりである。
式（Ｇ）中のＲ３は、式（Ｈ）中のＲ３と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９５】
アゾ色素製造工程は、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物中の−ＳＯ２Ｃｌ基を−ＳＯ２Ｎ（Ｒ３）２基に変化（スルホンアミド化）させ、かつ、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物中の−ＳＯ２Ｒ２基をフェノール性水酸基に変化（脱保護）させる工程である。
【００９６】
アゾ色素製造工程によれば、目的物である特定アゾ色素（式（Ｈ）で表されるアゾ色素）を高収率で製造することができる。
【００９７】
アゾ色素製造工程における反応温度は、２５℃〜５５℃が好ましく、３０℃〜５０℃がより好ましく、３５℃〜４５℃が特に好ましい。
有機アミン塩製造工程における反応時間は、１〜５時間が好ましく、２〜４時間がより好ましい。
【００９８】
また、アゾ色素製造工程は、
低温（好ましくは−５℃〜１０℃、より好ましくは−５℃〜５℃）の温度条件で特定アゾ化合物と式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させる低温段階と、
低温段階後に高温（好ましくは２５℃〜５５℃、より好ましくは３０℃〜５０℃、特に好ましくは３５℃〜４５℃）の温度条件で特定アゾ化合物と式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを（好ましくは１〜５時間、より好ましくは２〜４時間）反応させる高温段階と、
を含む態様が特に好ましい。
この態様によれば、特定アゾ色素の収率を更に向上させることができる。この理由は、まず低温段階でスルホンアミド化が進行し、次いで高温段階で脱保護が進行することにより、−ＳＯ２Ｃｌ基とフェノール性水酸基との反応（−ＳＯ２Ｃｌ基へのフェノール性水酸基の攻撃）が抑制され、その結果、特定アゾ色素が高収率で生成されるためと考えられる。
【００９９】
アゾ色素製造工程における反応溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン）、及びエステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）からなる群から選択される少なくとも１種（即ち、単一溶媒でも混合溶媒でもよい）を用いることができる。
【０１００】
アゾ色素製造工程において、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物に対する式（Ｇ）で表されるアミン化合物の使用量は、３モル倍〜３０モル倍が好ましく、５モル倍〜２０モル倍がより好ましく、８モル倍〜１６モル倍が特に好ましい。
【０１０１】
〔アゾ色素の製造方法（第２形態）〕
本開示のアゾ色素の製造方法の第２形態は、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物と式（Ｇ）で表されるアミン化合物とを反応させることにより、式（Ｈ）で表されるアゾ色素（特定アゾ色素）を製造するアゾ色素製造工程を有する。第２形態は、必要に応じその他の構成を有していてもよい。
第２形態におけるアゾ色素製造工程は、第１形態におけるアゾ色素製造工程と同義であり、好ましい範囲も同様である。このため、第２形態によれば、特定アゾ色素を高収率で製造することができる。
また、第２形態の出発物質の一つである式（Ｆ）で表されるアゾ化合物は、高収率で得られ、容易に準備できる物質である。第２形態の出発物質の別の一つである式（Ｇ）で表されるアミン化合物も、容易に準備できる物質である。これらの理由により、第２形態によれば、特定アゾ色素を簡易に製造できる。
【０１０２】
〔有機アミン塩〕
本開示の有機アミン塩は、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩（特定有機アミン塩）である。
本開示の有機アミン塩は、「アゾ色素の製造方法（第１形態）」の項で説明した特定有機アミン塩と同義であり、好ましい範囲も同様である。このため、本開示の有機アミン塩は、特定アゾ化合物を製造するための中間体、又は特定アゾ色素を製造するための中間体として有用である。
本開示の有機アミン塩を中間体として用いることにより、特定アゾ化合物及び特定アゾ色素を簡易にかつ高収率で製造することができる。
また、本開示の有機アミン塩は、取り扱い性（例えば濾過性）に優れた化合物である。
【０１０３】
〔有機アミン塩の製造方法〕
本開示の有機アミン塩の製造方法は、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩と式（Ｂ）で表される芳香族化合物とを、式（Ｄ）で表される有機アミン化合物の存在下で反応させることにより、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（特定有機アミン塩）を製造する有機アミン塩製造工程を有する。
本開示の有機アミン塩の製造方法における有機アミン塩製造工程は、本開示のアゾ色素の製造方法の第１形態における有機アミン塩製造工程と同義であり、好ましい範囲も同様である。このため、本開示の有機アミン塩の製造方法によれば、目的物である特定有機アミン塩を高収率で製造することができる。
また、本開示の有機アミン塩の製造方法は、目的物（特定有機アミン塩）の取り扱い性（例えば濾過性）に優れる方法である。このため、特定有機アミン塩を簡易に製造できる。
【０１０４】
〔アゾ化合物〕
本開示のアゾ化合物は、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（特定アゾ化合物）である。
本開示のアゾ化合物は、「アゾ色素の製造方法」の項で説明した特定アゾ化合物と同義であり、好ましい範囲も同様である。このため、本開示のアゾ化合物は、特定アゾ色素を製造するための中間体として有用である。
本開示のアゾ化合物を中間体として用いることにより、特定アゾ色素を高収率で製造することができる。
【０１０５】
〔アゾ化合物の製造方法〕
本開示のアゾ化合物の製造方法は、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（特定有機アミン塩）に対し、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物と塩素化剤とをこの順に反応させることにより、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（特定アゾ化合物）を製造するアゾ化合物製造工程を有する。
本開示のアゾ化合物の製造方法におけるアゾ化合物製造工程は、本開示のアゾ色素の製造方法の第１形態におけるアゾ化合物製造工程と同義であり、好ましい範囲も同様である。このため、本開示のアゾ化合物の製造方法によれば、目的物である特定アゾ化合物を高収率で製造することができる。
また、本開示のアゾ化合物の製造方法は、出発物質（特定有機アミン塩）の取り扱い性（例えば濾過性）に優れる方法である。更に、前述したとおり、出発物質（特定有機アミン塩）は、高収率で得られ、容易に準備できる物質である。これらの理由により、本開示のアゾ化合物の製造方法によれば、特定アゾ化合物を簡易に製造できる。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、「％」は、特に断りが無い限り「質量％」を意味する。【０１０７】
〔実施例１−１〕
≪特定有機アミン塩（トリエチルアミン塩（７）−ａ）の合成≫
式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩（特定有機アミン塩）の一例である、トリエチルアミン塩（７）−ａの合成を行った。以下、詳細を説明する。【０１０８】
＜ジアゾニウム塩（７）−４Ｂ）の合成＞
アミン化合物（７）−４Ａを原料とし、下記反応スキームに従い、ジアゾニウム塩（７）−４Ｂを合成した。
ジアゾニウム塩（７）−４Ｂは、式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩の一例である。【０１０９】
【化１７】
2016051869.tif 000019
【０１１０】
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
アミン化合物（７）−４Ａ（４５ｇ：０．１９５モル）を水酸化ナトリウム水溶液（２６０ｍＬ）に添加し、攪拌した。得られた混合物に、３５％塩酸水溶液（７１．３ｇ：０．６８３モル）を滴下し、１時間攪拌した。得られた混合物を撹拌しながら５℃まで冷却し、冷却後の混合物に、水（６０ｍＬ）に溶かした亜硝酸ナトリウム（２０．２ｇ：０．２９３モル）をゆっくり滴下した。得られた混合物を冷却下で３０分攪拌し、ジアゾニウム塩（７）−４Ｂを含むジアゾ液を得た。【０１１１】
＜トリエチルアミン塩（７）−ａの合成＞
下記反応スキームに従い、ジアゾニウム塩（７）−４Ｂとオルトクロロフェノール（芳香族化合物（７）−５）とを反応させることにより、トリエチルアミン塩（７）−ａを合成した。
ここで、オルトクロロフェノール（化合物（７）−５）は、式（Ｂ）で表される芳香族化合物の例である。また、トリエチルアミン塩（７）−ａは、式（Ｃ）で表されるアゾ化合物と式（Ｄ）で表される有機アミン化合物との塩である有機アミン塩の例である。
なお、本実施例の反応スキーム中では、便宜上、トリエチルアミン塩（７）−ａの構造を、アゾ化合物とトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）とを並べた構造として示している。しかし、実際のトリエチルアミン塩（７）−ａは、アゾ化合物の一価のアニオンと、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）の一価のカチオンと、からなる塩である。後述する他のトリエチルアミン塩の構造についても同様である。【０１１２】
【化１８】
2016051869.tif 000020
【０１１３】
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
芳香族化合物（７）−５（２５．１ｇ：０．１９５モル）を、水（１２０ｍＬ）とアセトニトリル（２４０ｍＬ）との混合溶液に添加し、攪拌した。得られた混合物にトリエチルアミン（６５ｇ：０．６４２モル）を添加し、撹拌しながら０℃まで冷却した。得られた混合物を０℃に維持したまま、この混合物に、上記で調製した、ジアゾニウム塩（７）−４Ｂを含むジアゾ液を徐々に加えた。上記ジアゾ液を全て加えた後、得られた混合物を冷却下（０℃）で１時間攪拌し、次いで濃塩酸（１７．１ｇ：０．４６９モル）を滴下したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾取してアセトンで洗浄し、さらに乾燥させることにより、粗結晶を得た。
得られた粗結晶を、メタノールと水とを用いて再結晶させることにより、トリエチルアミン塩（７）−ａの結晶を８２．７ｇ得た（収率９０％）。【０１１４】
−トリエチルアミン塩（７）−ａのＮＭＲデータ−
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ 1.19 (t, 9H), 3.10 (q, 6H), 7.23 (d, 1H), 7.74 (dd, 1H), 7.78 (dd, 1H), 7.96 (dd, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.43 (dd, 1H), 8.84 (brs, 1H), 11.62 (brs, 1H).【０１１５】
以上のように、ジアゾニウム塩（７）−４Ｂと芳香族化合物（７）−５と、を反応させることにより、特定有機アミン塩であるトリエチルアミン塩（７）−ａを高収率で合成することができた。
更に、トリエチルアミン塩（７）−ａは、濾過性に優れており、取り扱い性に優れていた。この理由は、トリエチルアミン塩（７）−ａが、スルホン酸フリー体（後述の化合物（Ｘ３））ではなく、有機アミン塩であるためと考えられる。【０１１６】
〔比較例１〕
比較例１は、上記実施例１−１とは異なり、トリエチルアミン塩（７）−ａではなくスルホン酸フリー体（下記「化合物（Ｘ３）」）として結晶を取り出す例である。
具体的には、上記トリエチルアミン塩（７）−ａの合成において、濃塩酸（１７．１ｇ：０．４６９モル）の量を増やすことにより、スルホン酸フリー体（化合物（Ｘ３））として結晶を取り出す。
しかし、比較例１で得られる結晶（化合物（Ｘ３））は、潮解性をもつため、濾過性が非常に悪く、取扱いが難しい。【０１１７】
【化１９】
2016051869.tif 000021
【０１１８】
〔実施例１−２〕
≪式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（アゾ化合物（７）−ｃ）の合成≫
下記反応スキームに従い、実施例１−１で合成されたトリエチルアミン塩（７）−ａとメタンスルホニルクロライド（ＭｓＣｌ）とを反応させてアゾ化合物（７）−ｂを合成し、得られたアゾ化合物（７）−ｂとオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）とを反応させてアゾ化合物（７）−ｃを合成した。
ここで、メタンスルホニルクロライド（ＭｓＣｌ）は、式（Ｅ）で表されるスルホニル化合物の例であり、オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）は、塩素化剤の例であり、アゾ化合物（７）−ｃは、式（Ｆ）で表されるアゾ化合物の例である。
なお、「Ｍｓ」は、メシル基（即ち、メチルスルホニル基）を表す。【０１１９】
【化２０】
2016051869.tif 000022
【０１２０】
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
即ち、実施例１−１で合成されたトリエチルアミン塩（７）−ａ（６５ｇ：０．１３４モル）を、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１６０ｍＬとアセトニトリル２０ｍＬとの混合溶媒に加え、得られた混合物にトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）（２９．３ｇ：０．２９０モル）を添加した。得られた混合物を撹拌しながら４０℃まで昇温することにより、アルカリ溶液を調製した。
メタンスルホニルクロライド（ＭｓＣｌ）（１９ｇ：０．１６６モル）をアセトニトリル２０ｍＬに加え、得られた混合物を攪拌した後、この混合物を、上記で調製されたアルカリ溶液に滴下した。得られた混合物を５０℃で１時間攪拌した後、ここにベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（ＢＴＥＡＣ）（３７．７ｇ：０．１６６モル）を添加した。
以上により、アゾ化合物（７）−ｂを含む反応液を得た。【０１２１】
アゾ化合物（７）−ｂを含む反応液を５０℃で攪拌しているところに、オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）（４８．７ｇ：０．３１７モル）を滴下し、５５℃で２時間攪拌した。
得られた反応液を１０℃まで冷却し、水（２００ｍＬ）を滴下することで晶析した。析出した結晶を濾取した後、水洗し、乾燥させることにより、アゾ化合物（７）−ｃの結晶を５４．７ｇ得た（収率８５％）。【０１２２】
−アゾ化合物（７）−ｃのＮＭＲデータ−
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ 3.63 (s, 1H), 7.81-7.84 (m, 3H), 8.15 (dd, 1H), 8.33 (d, 1H), 8.51 (dd, 1H).【０１２３】
以上のように、出発物質として、特定有機アミン塩であるトリエチルアミン塩（７）−ａを用いることにより、アゾ化合物（７）−ｃが高収率で得られることが確認された。【０１２４】
〔実施例１−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（７））の合成≫
下記反応スキームに従い、実施例１−２で合成されたアゾ化合物（７）−ｃを出発物質とし、アゾ色素（７）を合成した。アゾ色素（７）は、式（Ｈ）で表されるアゾ色素の一例である。【０１２５】
【化２１】
2016051869.tif 000023
【０１２６】
上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
実施例１−２で合成されたアゾ化合物（７）−ｃ（５４．７ｇ：０．１１７モル）を、０℃に冷却したジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（２００ｍＬ）に加え、攪拌した。得られた混合物を０℃に維持し、かつ、攪拌しながら、この混合物に２８％アンモニア水溶液（８５．７ｇ：１．４１モル）を滴下した。得られた混合物を４０℃まで昇温し、４０℃で３時間撹拌した。得られた反応液に、水（５００ｍＬ）を添加した後、濃塩酸（８２ｍＬ）を滴下し、攪拌した。
上記撹拌後の反応液を２０℃まで冷却したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾取した後、水洗し、乾燥させることにより、粗結晶を得た。
得られた粗結晶を、テトラヒドロフランと水とを用いて再結晶させることにより、アゾ色素（７）の結晶を３８．８ｇ得た（収率９０％）。【０１２７】
−アゾ色素（７）のＮＭＲデータ−
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ 7.23 (d, 1H), 7.63 (s, 2H), 7.92 (dd, 1H), 7.99 (dd, d, 2H), 8.14 (d, 1H), 8.73 (dd, 1H), 11.74 (brs, 1H).【０１２８】
以上のように、出発物質として、アゾ化合物（７）−ｃを用いることにより、アゾ色素（７）が高収率で得られた。【０１２９】
〔実施例２−１〕
≪特定有機アミン塩（トリエチルアミン塩（１）−ａ）の合成≫
実施例１−１において、芳香族化合物（７）−５を、同じモル数の下記芳香族化合物（１）−５に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、トリエチルアミン塩（１）−ａを合成した（収率８９．７％）。【０１３０】
【化２２】
2016051869.tif 000024
【０１３１】
〔実施例２−２〕
≪式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（アゾ化合物（１）−ｃ）の合成≫
実施例１−２において、トリエチルアミン塩（７）−ａを、同じモル数の上記トリエチルアミン塩（１）−ａに変更したこと以外は実施例１−２と同様にして、アゾ化合物（１）−ｃを合成した（収率９０．０％）。【０１３２】
【化２３】
2016051869.tif 000025
【０１３３】
〔実施例２−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（１））の合成≫
実施例１−３において、アゾ化合物（７）−ｃを、同じモル数のアゾ化合物（１）−ｃに変更したこと以外は実施例１−３と同様にして、アゾ色素（１）を合成した（収率８９．５％）。【０１３４】
【化２４】
2016051869.tif 000026
【０１３５】
−アゾ色素（１）のＮＭＲデータ−
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン） [８．７５ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）、７．９３ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ）、７．６３ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ）、７．２２ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）］【０１３６】
〔実施例３−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（２））の合成≫
実施例１−３において、アンモニアを、同じモル数のメチルアミンに変更したこと以外は実施例１−３と同様にして、アゾ色素（２）を合成した（収率８９．７％）。【０１３７】
【化２５】
2016051869.tif 000027
【０１３８】
−アゾ色素（２）のＮＭＲデータ−
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）［１２．７ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）］、[８．７ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）、８．３ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ）、７．９８ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ）、７．８５ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ）、７．７３ｐｐｍ（１Ｈ、ｑ）］、［２．５ｐｐｍ（３Ｈ、ｓ）］【０１３９】
〔実施例４−１〕
≪特定有機アミン塩（トリエチルアミン塩（９）−ａ）の合成≫
実施例１−１において、芳香族化合物（７）−５を、同じモル数の下記芳香族化合物（９）−５に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、トリエチルアミン塩（９）−ａを合成した（収率８９．８％）。【０１４０】
【化２６】
2016051869.tif 000028
【０１４１】
〔実施例４−２〕
≪式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（アゾ化合物（９）−ｃ）の合成≫
実施例１−２において、トリエチルアミン塩（７）−ａを、同じモル数のトリエチルアミン塩（９）−ａに変更したこと以外は実施例１−２と同様にして、アゾ化合物（９）−ｃを合成した（収率９０．０％）。【０１４２】
【化２７】
2016051869.tif 000029
【０１４３】
〔実施例４−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（９））の合成≫
実施例１−３において、アゾ化合物（７）−ｃを、同じモル数のアゾ化合物（９）−ｃに変更したこと以外は実施例１−３と同様にして、アゾ色素（９）を合成した（収率８９．６％）。【０１４４】
【化２８】
2016051869.tif 000030
【０１４５】
〔実施例５−１〕
≪特定有機アミン塩（トリエチルアミン塩（１４）−ａ）の合成≫
実施例１−１において、芳香族化合物（７）−５を、同じモル数の下記芳香族化合物（１４）−５に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、トリエチルアミン塩（１４）−ａを合成した（収率８０．０％）。【０１４６】
【化２９】
2016051869.tif 000031
【０１４７】
〔実施例５−２〕
≪式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（アゾ化合物（１４）−ｃ）の合成≫
実施例１−２において、トリエチルアミン塩（７）−ａを、同じモル数のトリエチルアミン塩（１４）−ａに変更したこと以外は実施例１−２と同様にして、アゾ化合物（１４）−ｃを合成した（収率８４．５％）。【０１４８】
【化３０】
2016051869.tif 000032
【０１４９】
〔実施例５−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（１４））の合成≫
実施例１−３において、アゾ化合物（７）−ｃを、同じモル数のアゾ化合物（１４）−ｃに変更したこと以外は実施例１−３と同様にして、アゾ色素（１４）を合成した（収率８１．３％）。【０１５０】
【化３１】
2016051869.tif 000033
【０１５１】
〔実施例６−１〕
≪特定有機アミン塩（トリエチルアミン塩（２２）−ａ）の合成≫
実施例１−１において、アミン化合物（７）−４Ａを、同じモル数の下記アミン化合物（２２）−４Ａに変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、トリエチルアミン塩（２２）−ａを合成した（収率８０．２％）。
この実施例６−１では、下記ジアゾニウム塩（２２）−４Ｂと、前述の芳香族化合物（７）−５と、の反応が行われる。【０１５２】
【化３２】
2016051869.tif 000034
【０１５３】
〔実施例６−２〕
≪式（Ｆ）で表されるアゾ化合物（アゾ化合物（２２）−ｃ）の合成≫
実施例１−２において、トリエチルアミン塩（７）−ａを、同じモル数のトリエチルアミン塩（２２）−ａに変更したこと以外は実施例１−２と同様にして、アゾ化合物（２２）−ｃを合成した（収率７５．０％）。【０１５４】
【化３３】
2016051869.tif 000035
【０１５５】
〔実施例６−３〕
≪式（Ｈ）で表されるアゾ色素（アゾ色素（２２））の合成≫
実施例１−３において、アゾ化合物（７）−ｃを、同じモル数のアゾ化合物（２２）−ｃに変更したこと以外は実施例１−３と同様にして、アゾ色素（２２）を合成した（収率８２．２％）。【０１５６】
【化３４】
2016051869.tif 000036
【０１５７】
２０１４年９月３０日に出願された日本国特許出願２０１４−２０１２９１の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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2016051869.tif 000046
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