(57)【要約】  耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色硬化膜の形成に好適な着色組成物を提供する。  （Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含む着色組成物であって、前記着色剤が、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物を含有する、着色組成物。2014196396.tif 000048 〔式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。但し、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水素基である。Ａは、２価の基を示し、Ｇは、２価の炭化水素基又は単結合を示す。但し、２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ7−基から選ばれる連結基を有していてもよい。Ｒ7は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。Ｚm+は、カチオン性発色団を示し、ｍは、１〜３の自然数を示し、ｐは、１〜８の自然数を示す。〕
2014196396.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含む着色組成物であって、
前記着色剤が、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物を含有する、着色組成物。
【化１】
2014196396.tif 000047
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、
Ｒ2及びＲ3は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。但し、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水素基である。
Ａは、２価の基を示し、
Ｇは、２価の炭化水素基又は単結合を示す。但し、２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ7−基から選ばれる連結基を有していてもよい。Ｒ7は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
Ｚm+は、カチオン性発色団を示し、
ｍは、１〜３の自然数を示し、
ｐは、１〜８の自然数を示す。〕
【請求項２】
前記Ａが−Ｏ−基、−（ＣＯ）Ｏ−基、−Ｏ（ＣＯ）−基、−ＣＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、又は−ＳＯ2−基である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
更に（Ｃ）バインダー樹脂を含む、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜。
【請求項５】
請求項４に記載の着色硬化膜を具備する表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照。）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。【０００３】
近年では、液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、これらを実現するために、着色剤として染料の適用が検討されている。しかしながら、一般的に言えば、着色剤として顔料を適用した場合と比べて、染料を適用した場合には耐熱性や耐溶剤性などに問題が生じる場合が多い。【０００４】
このような背景の下、耐熱性に優れる画素を形成可能な染料含有着色組成物として、例えば、特許文献５において、アルキルスルホニルイミドアニオンを有するトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２０１２−８３６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献５に提案されている染料においては、画素の耐熱性と耐溶剤性のバランスが悪いことが判明した。
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色硬化膜の形成に好適な着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、及びそれを具備する表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の構造を有する着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含む着色組成物であって、前記着色剤が、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物（以下、「本着色剤」とも称する。）を含有する、着色組成物を提供するものである。【０００９】
【化１】
2014196396.tif 000003
【００１０】
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、
Ｒ2及びＲ3は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は置換若しくは非置換の炭化水素を示す。但し、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水素基である。
Ａは、２価の基を示し、
Ｇは、２価の炭化水素基又は単結合を示す。但し、２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ7−基から選ばれる連結基を有していてもよい。Ｒ7は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
Ｚm+は、カチオン性発色団を示し、
ｍは、１〜３の自然数を示し、
ｐは、１〜８の自然数を示す。〕【００１１】
また、本発明は、上記着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、及び該着色硬化膜を具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の着色組成物を用いれば、耐熱性と耐溶剤性を高い水準で両立する着色硬化膜を形成することができる。
したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、ＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子の作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。
【００１４】
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、着色剤として本着色剤を含有する。本着色剤は、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物であり、該化合物は、末端にＳＯ3-基を有するアニオン部と、発色団を構成するカチオン部が塩を形成するものである。
【００１５】
【化２】
2014196396.tif 000004
【００１６】
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、
Ｒ2及びＲ3は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。但し、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水素基である。
Ａは、２価の基を示し、
Ｇは、２価の炭化水素基又は単結合を示す。但し、２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ7−基から選ばれる連結基を有していてもよい。Ｒ7は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
Ｚm+は、カチオン性発色団を示し、
ｍは、相互に独立に、１〜３の自然数を示し、
ｐは、１〜８の自然数を示す。〕
【００１７】
Ｒ1は、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００１８】
Ｒ2及びＲ3におけるハロ基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子が好ましい。
Ｒ2、Ｒ3及びＲ7に係る炭化水素基としては、直鎖、分岐鎖及び環状のいずれでもよく、また橋かけ構造を有していてもよい。具体的には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。また、該炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を分子内及び末端のいずれに有していてもよい。
脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、アルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６が更に好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素としては、シクロアルキル基が好ましく、シクロアルキル基の炭素数は３〜２０が好ましく、３〜１２がより好ましく、３〜６が更に好ましい。具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。
芳香族炭化水素基としては、アリール基、アラルキル基が好ましく、アリール基の炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましく、またアラルキル基の炭素数が７〜２０が好ましく、７〜１６がより好ましい。ここで、本明細書において「アリール基」とは、単環〜３環式芳香族炭化水素基をいい、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基等が挙げられる。アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、２−フェニルプロパン−２−イル基等が挙げられる。
炭化水素基が有する置換基としては、ハロ基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基等が挙げられ、炭化水素基が脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基である場合、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有することもできる。ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものが挙げられる。炭素数１〜６のアルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基等を挙げることができる。中でも、炭化水素基の置換基としては、ハロ基が好ましく、フッ素原子が更に好ましい。
【００１９】
中でも、Ｒ2及びＲ3としては、ハロ基又はハロ基置換炭化水基が好ましく、フッ素原子又はフッ素原子置換アルキル基がより好ましく、フッ素原子又はパーフルオロアルキル基が更に好ましい。パーフルオロアルキル基は、炭素数が１〜１２であることが好ましく、炭素数が１〜６であることがより好ましい。具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘンエイコサデシル基、（１−トリフルオロメチル）テトラフルオロエチル基、（１−トリフルオロメチル）ヘキサフルオロプロピル基、１，１−ビストリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチル基等を挙げることができる。
なお、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水基であるが、Ｒ2及びＲ3は、ともにハロ基であることが好ましく、ともにフッ素原子であることが更に好ましい。
また、Ｒ7としては、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、該アルキル基は、フッ素原子で置換されていてもよい。
【００２０】
Ａに係る２価の基としては、ヘテロ原子を含む２価の基が好ましく、例えば、−Ｏ−基、−（ＣＯ）Ｏ−基、−Ｏ（ＣＯ）−基、−ＣＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、又は−ＳＯ2−基を挙げることができる。中でも、−Ｏ−基、−（ＣＯ）Ｏ−基、−ＣＯＮＨ−基が好ましい。
【００２１】
Ｇにおける２価の炭化水素基としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基を挙げることができる。２価の脂肪族炭化水素基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また２価の脂肪族炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基は飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルカンジイル基、アルケンジイル基が挙げられ、その炭素数は、１〜２０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜６が更に好ましい。具体例としては、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基、エテン−１，１−ジイル基、エテン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、プロペン−１，３−ジイル基、プロペン−２，３−ジイル基、１−ブテン−１，２−ジイル基、１−ブテン−１，３−ジイル基、１−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，５−ジイル基、３−ヘキセン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。
２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基が挙げられ、その炭素数は、３〜２０が好ましく、３〜１２が更に好ましい。具体例としては、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等の単環式炭化水素環基、１，４−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基等のノルボルニレン基、１，５−アダマンチレン基、２，６−アダマンチレン基等の架橋環式炭化水素環基等を挙げることができる。
中でも、Ｇに係る２価の炭化水素基としては、アルカンジイル基が好ましい。なお、Ｇに係る２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ7−基から選ばれる連結基を有してもよく、該連結基の結合位置は任意である。
【００２２】
ｍは、１〜３の自然数を示すが、後述するカチオン性発色団の種類に応じてアニオン部と電気的に中性となるように適宜選択される。
ｐは、１〜８の自然数を示すが、１〜６の自然数が好ましく、２〜６の自然数が更に好ましい。
【００２３】
次に、上記式（１）中のＺm+について説明する。
Ｚm+は、カチオン性発色団である。Ｚm+に係るカチオン性発色団としては、前述のアニオン部とともに塩基性着色剤を形成し得るカチオンであれば特に限定されるものではないが、可視光領域に吸収極大を有するものが好ましく、３６０ｎｍ〜８３０ｎｍに吸収極大を有するものがより好ましく、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍに吸収極大を有するものが更に好ましい。このようなカチオン性発色団としては、例えば、トリアリールメタン系発色団、メチン系発色団、アゾ系発色団、ジアリールメタン系発色団、キノンイミン系発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン系発色団、キサンテン系発色団等を挙げることができる。
【００２４】
トリアリールメタン系発色団としては、下記式（３）で表わされるものが好ましい。なお、下記式（３）で表わされるカチオンには種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、それら共鳴構造について下記式（３）で表わされるカチオンと同等のものとする。
【００２５】
【化３】
2014196396.tif 000005
【００２６】
〔式（３）において、
Ａｒは、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を示す。
Ｒ11〜Ｒ14は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示す。
Ｒ15〜Ｒ22は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＯＯＲ'又はハロ基を示す。但し、Ｒ'は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｙは、水素原子又は下記式（４）で表される基を示す。〕
【００２７】
【化４】
2014196396.tif 000006
【００２８】
〔式（４）において、Ｒ23及びＲ24は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示す。〕
【００２９】
Ａｒに係る芳香族炭化水素基は、炭素数が６〜２０であることが好ましく、炭素数が６〜１０であることがより好ましい。具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等を挙げることができる。芳香族炭化水素基の置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、その具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、Ａｒに係る芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたナフチレン基が好ましい。
Ｒ11〜Ｒ24（Ｒ15〜Ｒ22に係る−ＣＯＯＲ'のＲ'を含む）における炭素数１〜８のアルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｒ11〜Ｒ14に係る炭素数３〜８のシクロアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数３〜６のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基が特に好ましい。
Ｒ11〜Ｒ14に係るエチレン性不飽和結合を有する基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、スチリル基、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、（メタ）アクリロイルアミドエチル基、（メタ）アクリロイルアミドプロピル基等を挙げることができる。
Ｒ15〜Ｒ22に係るハロ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、塩素原子が好ましい。
【００３０】
本発明においては、上記式（３）で表されるカチオンの中でも、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、特に下記式（５−１）又は（５−２）で表されるカチオンが好ましい。
【００３１】
【化５】
2014196396.tif 000007
【００３２】
〔式（５−１）、（５−２）において、
Ｒ25及びＲ26は、相互に独立に、水素原子、ハロ基又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ23及びＲ24は、上記式（３）及び（４）に係るＲ11〜Ｒ14、Ｒ23及びＲ24と同義である。〕
【００３３】
上記式（５−１）及び（５−２）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ23及びＲ24としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、Ｒ13としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又はフェニル基が好ましい。また、Ｒ14としては、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、Ｒ25及びＲ26としては、水素原子、ハロ基又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００３４】
上記式（３）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００３５】
【化６】
2014196396.tif 000008
【００３６】
【化７】
2014196396.tif 000009
【００３７】
メチン系発色団としては、下記式（６−１）〜（６−３）で表わされるものが好ましく、下記式（６−１）で表わされるものがより好ましい。
【００３８】
【化８】
2014196396.tif 000010
【００３９】
〔式（６−１）〜（６−３）において、
Ｒ31は、水素原子又はハロ基を示す。
Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34及びＲ35は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ36は、置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｅは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝、−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＲ37−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ37−又は−Ｎ＝Ｎ−ＮＲ37−を示す。但し、Ｒ37は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒaは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕
【００４０】
ハロ基、及び炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基の置換基としては、ハロ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。
Ｒaとしては、下記式（６ａ）〜（６ｈ）で表される基が好ましく、下記式（６ｂ）又は（６ｈ）で表される基がより好ましい。
【００４１】
【化９】
2014196396.tif 000011
【００４２】
〔式（６ａ）〜（６ｈ）において、
Ｒ38及びＲ45は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ39は、置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ40、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ47、Ｒ48及びＲ49は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ41、Ｒ46及びＲ50は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕
【００４３】
ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基の置換基としては、ハロ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。
中でも、Ｒ32〜Ｒ50におけるアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。また、Ｒ41、Ｒ46及びＲ50におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。
【００４４】
上記式（６−１）〜（６−３）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００４５】
【化１０】
2014196396.tif 000012
【００４６】
アゾ系発色団としては、下記式（７−１）〜（７−６）で表わされるものが好ましい。
【００４７】
【化１１】
2014196396.tif 000013
【００４８】
〔式（７−１）〜（７−６）において、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ57は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ56及びＲ60は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。
Ｒ58は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ59は、４級アンモニウムを形成する基を示す。
Ｒbは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕
【００４９】
ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基の置換基としては、ハロ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ59としては、−ＮＲ61ＣrＨ2rＮ+Ｒ62Ｒ63Ｒ64、−ＣＯＣrＨ2rＮ+Ｒ62Ｒ63Ｒ64、−ＣrＨ2rＮ+（ＮＨ2）Ｒ74Ｒ75、又は下記式（７−ｉ）若しくは（７−ii）で表される基が好ましい。
ここで、Ｒ61は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ74及びＲ75は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｒは、相互に独立に、１〜５の整数を示す。
【００５１】
【化１２】
2014196396.tif 000014
【００５２】
〔式（７−ｉ）及び（７−ii）において、Ｒ61及びｒは前記と同義である。〕
【００５３】
Ｒbとしては、下記式（７ａ）〜（７ｅ）で表される基、置換若しくは非置換のフェニル基が好ましい。
【００５４】
【化１３】
2014196396.tif 000015
【００５５】
〔式（７ａ）〜（７ｄ）において、
Ｒ65は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示す。
Ｒ66は、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ67は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示す。
Ｒ68は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ69は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ70〜Ｒ73は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕
【００５６】
ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基の置換基としては、ハロ基、水酸基、シアノ基、−ＣＯＮＨ2基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５７】
上記式（７−１）〜（７−６）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００５８】
【化１４】
2014196396.tif 000016
【００５９】
【化１５】
2014196396.tif 000017
【００６０】
ジアリールメタン系発色団としては、下記式（８−１）又は（８−２）で表わされるものが好ましい。
【００６１】
【化１６】
2014196396.tif 000018
【００６２】
〔式（８−１）及び（８−２）において、
Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88及びＲ89は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ85、Ｒ90及びＲ91は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００６３】
上記式（８−１）〜（８−２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００６４】
【化１７】
2014196396.tif 000019
【００６５】
キノンイミン系発色団としては、下記式（９−１）〜（９−３）で表わされるものが好ましい。
【００６６】
【化１８】
2014196396.tif 000020
【００６７】
〔式（９−１）〜（９−３）において、
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ108、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ117及びＲ118は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基又はベンジル基を示す。
Ｒ107及びＲ113は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。
Ｒ112は、−ＮＲ119Ｒ120、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示す。但し、Ｒ119及びＲ120は、相互に独立に、置換又は非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
【００６８】
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリール基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基の置換基としては、ハロ基、水酸基、シアノ基等が挙げられる。
【００６９】
上記式（９−１）〜（９−３）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００７０】
【化１９】
2014196396.tif 000021
【００７１】
アントラキノン系発色団としては、下記式（１０−１）又は（１０−２）で表わされるものが好ましい。
【００７２】
【化２０】
2014196396.tif 000022
【００７３】
〔式（１０−１）及び（１０−２）において、
Ｒ131、Ｒ135及びＲ136は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基を示す。
Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ138、Ｒ139及びＲ140は、相互に独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ137は、メチレン基又は置換若しくは非置換の炭素数２〜２０のアルカンジイル基を示す。〕
【００７４】
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基及び炭素数２〜２０のアルカンジイル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基及びフェニル基の置換基としては、ハロ基、水酸基、シアノ基等が挙げられ、フェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。また、炭素数２〜２０のアルカンジイル基の置換基としては、水酸基、シアノ基又はニトロ基等が挙げられる。
【００７５】
上記式（１０−１）又は（１０−２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表される示すカチオンを挙げることができる。
【００７６】
【化２１】
2014196396.tif 000023
【００７７】
フタロシアニン系発色団としては、下記式（１１）で表わされるものが好ましい。
【００７８】
【化２２】
2014196396.tif 000024
【００７９】
〔式（１１）において、
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を示す。
Ｔは、下記式（１１ａ）又は（１１ｂ）で表される基を示す。〕
【００８０】
【化２３】
2014196396.tif 000025
【００８１】
〔式（１０ａ）及び（１０ｂ）において、
Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157及びＲ158は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示す。
ｓは、相互に独立に、２〜８の整数を示す。
ｔは、相互に独立に、１〜５の整数を示す。〕
【００８２】
上記式（１１）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００８３】
【化２４】
2014196396.tif 000026
【００８４】
キサンテン系発色団としては、下記式（１２）で表わされるものが好ましい。
【００８５】
【化２５】
2014196396.tif 000027
【００８６】
〔式（１２）において、
Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173及びＲ174は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ178又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示す。但し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロ基、−Ｒ178、−ＯＨ、−ＯＲ178、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ178、−ＳＯ3Ｒ178、−ＳＯ2ＮＨＲ179又は−ＳＯ2ＮＲ179Ｒ180で置換されていてもよい。
Ｒ175及びＲ176は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ177は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ178、−ＳＯ3Ｒ178、−ＳＯ2ＮＨＲ179又は−ＳＯ2ＮＲ179Ｒ180を示す。
ｕは、０〜５の整数を示し、ｕが２以上の整数である場合、複数のＲ177は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ178は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。但し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロ基で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−ＣＯ−基又は−ＮＲ178−基を有していてもよい。
Ｒ179及びＲ180は、相互に独立に、炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｘを示すか、あるいはＲ179及びＲ180が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロ基、−Ｘ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ178で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−ＣＯ−基又は−ＮＲ178−を有していてもよく、該複素環基に含まれる水素原子は、−Ｒ178、−ＯＨ又は−Ｘで置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｘは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示す。但し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ178、−ＯＲ178、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ178又はハロ基で置換されていてもよい。〕
【００８７】
Ｒ178に係る飽和炭化水素基は、炭素数が１〜１０であれば、直鎖、分岐鎖及び環状のいずれでもよく、また橋かけ構造を有していてもよい。具体的には、例えば、飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基を挙げることができる。飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基の具体例としては、前述したアルキル基、シクロアルキル基と同様のものを挙げることができる。
【００８８】
Ｒ179及びＲ180が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の複素環基としては、ピロリジニル基、ピラゾリニル基、モルホリニル基、テオモルホリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリミジン基、１，３−ジオキソラン−２−イル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、フタルイミド基等を挙げることができる。複素環基の置換基としては、例えば、ハロ基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキル基等を挙げることができる。また、Ｘにおける炭素数５〜１０の芳香族複素環基としてはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基等を挙げることができる。
【００８９】
Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173、Ｒ174及びＸに係る芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜１０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173、Ｒ174及びＲ177に係る−ＳＯ3Ｒ178としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、デカンスルホニル基等が挙げられる。また、−ＣＯ2Ｒ178としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ2ＮＨＲ179、−ＳＯ2ＮＲ179Ｒ180に係るＲ179、Ｒ180としては、炭素数６〜８の分枝アルキル基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、炭素数８〜１０のアラルキル基、水酸基又はアルコキシ基で置換された炭素数２〜８のアルキル基、アリール基が好ましい。
【００９０】
Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173及びＲ174としては、炭素数が１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
Ｒ175及びＲ176としては、水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基が好ましく、該アルキル基の炭素数は１〜４がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
Ｒ177としては、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｈ、又は−ＣＯ2Ｒ178が好ましく、−ＣＯ2Ｈ、又は−ＣＯ2Ｒ178がより好ましい。−ＣＯ2Ｒ178におけるＲ178は、炭素数が１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
ｕは、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
【００９１】
上記式（１２）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００９２】
【化２６】
2014196396.tif 000028
【００９３】
その他カチオン性発色団としては、例えば、下記式で表されるカチオンを挙げることができる。
【００９４】
【化２７】
2014196396.tif 000029
【００９５】
本着色剤は、式（１）で表される構造単位以外の構造単位（以下、「他の構造単位」とも称する。）を有していてもよく、このような構造単位の例としては、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体に由来する構造単位、Ｎ−位置換マレイミドに由来する構造単位、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、ビニルエーテルに由来する構造単位、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーに由来する構造単位、下記式（２）で表される構造単位等を挙げることができる。
【００９６】
【化２８】
2014196396.tif 000030
【００９７】
〔式（２）において、
Ｒ４は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。但し、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、ハロ基又はハロ基置換炭化水素基である。
Ａ２は、２価の基を示し、
Ｇ２は、２価の炭化水素基又は単結合を示す。但し、２価の炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＮＲ8−基から選ばれる連結基を有していてもよい。Ｒ8は、水素原子、又は置換若しくは非置換の炭化水素基を示す。
Ｗn+は、プロトン、金属カチオン又はオニウムカチオン（但しＺm+で表されるカチオン性発色団を除く。）を示し、
ｎは、１〜３の自然数を示し、
ｑは、１〜８の自然数を示す。〕
【００９８】
Ｒ４は、式（１）におけるＲ1と同義であり、
Ｒ５及びＲ６は、式（１）におけるＲ2及びＲ3と同義であり、
Ａ２は、式（１）におけるＡと同義であり、
Ｇ２は、式（１）におけるＧと同義であり、
Ｒ8は、式（１）におけるＲ7と同義である。
Ｗn+における金属カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン等の１価の金属カチオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン等の２価の金属カチオン、アルミニウムイオン等の３価の金属カチオンを挙げることができる。
Ｗn+におけるオニウムカチオンとしては、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン等を挙げることができる。
【００９９】
前記１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体に由来する構造単位は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸の如きカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体により得ることができる。
【０１００】
また、Ｎ−位置換マレイミドに由来する構造単位は、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミドにより得ることができる。
また、芳香族ビニル化合物は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物により得ることができる。
【０１０１】
また、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステルにより得ることができる。
【０１０２】
また、ビニルエーテルに由来する構造単位は、例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテルにより得ることができる。
また、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーに由来する構造単位は、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーにより得ることができる。
【０１０３】
中でも、分散性の観点から、本着色剤は、他の構造単位として（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、式（２）で表される構造単位を有することが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の中では、オキシラニル基、オキセタニル基、重合性不飽和基及びブロックイソシアネート基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有することがより好ましい。このような化合物としては、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン、２−（０−［１'−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０４】
本着色剤が他の構造単位を有する場合、他の構造単位の共重合割合は、分散性の観点から、以下の態様が好ましい。
即ち、本着色剤の全構造単位中の式（１）で表される構造単位の合計割合ｘと、他の構造単位の割合ｙは、モル比で、ｘ／ｙ＝１／０．５〜１／１９であることが好ましく、ｘ／ｙ＝１／１．５〜１／９がより好ましく、ｘ／ｙ＝１／２〜１／７が更に好ましい。
他の構造単位のうち、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の共重合割合は、耐溶剤性の観点から、他の構造単位全体に対して１０〜１００モル％が好ましく、３０〜１００モル％がより好ましく、５０〜１００モル％が更に好ましい。
他の構造単位のうち、式（２）で表される構造単位の共重合割合は、耐溶剤性の観点から、他の構造単位全体に対して１０〜１００モル％が好ましく、２０〜９０モル％がより好ましく、３０〜８０モル％が更に好ましい。
【０１０５】
本着色剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、より好ましくは３，０００〜２０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性に加え、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度を良好にすることができる。
【０１０６】
また、本発明における本着色剤の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【０１０７】
本着色剤は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、国際公開第２００６−１２１０９６号パンフレットの実施例と同様の方法により製造された重合体と、公知の塩基性染料との塩交換反応によりすることができる。このようにして得られた本着色剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、また優れた耐溶剤性を有する。
【０１０８】
本発明において、本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０９】
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として、更に他の着色剤を含有することができる。この場合、本着色剤の含有割合は、全着色剤中、好ましくは０．１〜９９質量％、より好ましくは１〜８０質量％、更に好ましくは１０〜７０質量％であり、特に好ましくは２０〜６０質量％である。
【０１１０】
他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができ、本着色剤以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。
【０１１１】
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられるが、中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。
【０１１２】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【０１１３】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。
【０１１４】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を挙げることができる。
【０１１５】
また、顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【０１１６】
本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１７】
（Ａ）着色剤の含有割合は、耐熱性、及び輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックス、ブラックスペーサーを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。また、本着色剤の含有割合は、着色組成物の固形分中に２質量％以上、更に３質量％以上、特に５質量％以上であることが好ましい。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【０１１８】
−（Ｂ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【０１１９】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１２０】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【０１２１】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１２２】
また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【０１２３】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｂ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２４】
本発明における（Ｂ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に１００〜８００質量部、更に２００〜７００質量部、特に３００〜６００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性を良好にすることができる。
【０１２５】
−（Ｃ）バインダー樹脂−
本発明の着色組成物には、バインダー樹脂を含有せしめることができる。これにより、着色組成物のアルカリ可溶性、基板への結着性、保存安定性等を高めることができる。バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。
【０１２６】
不飽和単量体（ｃ１）としては、前記カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と同様のものを挙げることができる。また、不飽和単量体（ｃ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２７】
また、不飽和単量体（ｃ２）としては、例えば、Ｎ−位置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエーテル、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができ、これらの具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、不飽和単量体（ｃ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２８】
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｃ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【０１２９】
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【０１３０】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【０１３１】
本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度をより一層良好にすることができる。
【０１３２】
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【０１３３】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【０１３４】
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１３５】
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは５０〜８００質量部、より好ましくは１００〜６５０質量部、更に好ましくは２００〜５００質量部である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、色度特性をより一層良好にすることができる。
【０１３６】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｂ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０１３７】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【０１３８】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１３９】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【０１４０】
また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【０１４１】
また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１４２】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【０１４３】
また、トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１４４】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。
【０１４５】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【０１４６】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｂ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。
【０１４７】
−溶媒−
本発明の着色組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）成分、並びに任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）及び（Ｂ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１４８】
このような溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０１４９】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【０１５０】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【０１５１】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【０１５２】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１５３】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物中の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性、安定性の良好な着色組成物を得ることができる。
【０１５４】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
【０１５５】
着色硬化膜及びその形成方法
本発明の着色硬化膜は、本発明の着色組成物を用いて形成されたものであり、具体的には、カラーフィルタを構成する各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【０１５６】
以下、表示素子や固体撮像素子を構成するカラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、青色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１５７】
次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１５８】
ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
【０１５９】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１６０】
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１６１】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１６２】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０１６３】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１６４】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１６５】
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１６６】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。
【０１６７】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、青色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。
【０１６８】
次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１６９】
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１７０】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
【０１７１】
本発明の感放射線性着色組成物は、上記カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等のいずれの着色硬化膜の形成においても、好適に用いることができる。
このようにして形成された本発明の着色硬化膜を含むカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。なお、後述する表示素子は、本発明の感放射線性着色組成物を用いて形成された着色硬化膜を少なくとも１以上具備するものであればよい。
【０１７２】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができる。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極あるいはＩＺＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていても良い。
【０１７３】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１７４】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１７５】
また、本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【実施例】
【０１７６】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。【０１７７】
＜本着色剤の合成＞
合成例１
〔単量体（１）の合成〕
下記スキームにしたがって、下記の手順により単量体（１）を合成した。【０１７８】
【化２９】
2014196396.tif 000031
【０１７９】
攪拌子を入れた３００ｍＬの４つ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却管を取り付け、水１００ｇ、亜二チオン酸ナトリウム１４ｇ（０．０８０モル）、トリエチルアミン１２．１ｇ（０．１２モル）を入れた。次に、攪拌しながら、滴下漏斗から、５−ブロモ−４，４，５，５−テトラフルオロペンタン−１−オール９．５６ｇ（０．０４０モル）をアセトニトリル８０ｇに溶かした溶液を１５分で滴下した。次に、オイルバスで加熱し、窒素気流下内温６０℃で５時間反応させた。反応終了後２５℃まで冷却し、１５分間静置したところ反応液は二層に分離した。有機層を分取し、さらに水層にアセトニトリル１００ｇを加えて有機層を分取して先の有機層と合わせ、減圧下濃縮した。得られた残渣を４０℃で減圧乾燥することにより、粘稠なオイル状物質を１１．４ｇ（０．０３５０モル、収率：８８％）得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化メタノール）測定により、得られた化合物は上記式（１−ａ）で表わされる化合物であることを確認した。【０１８０】
次いで、上記で得られた化合物（１−ａ）に水８０ｍＬとタングステン酸ナトリウム二水和物６０ｍｇ、３０質量％過酸化水素水４．５ｇを加えて６０℃で１時間加熱した。反応終了後、２５℃まで冷却し、亜硫酸ナトリウムを加えて過剰の過酸化水素を分解して検圧濃縮した。残渣をメタノールに溶解し不溶物を濾別して得られた溶液を減圧下で濃縮した。得られた残渣を５０℃で減圧乾燥することにより、粘稠なオイル状物質を９．９０ｇ（０．０２９０モル、収率：８３％）得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化メタノール）測定により、得られた化合物は上記式（１−ｂ）で表わされる化合物であることを確認した。【０１８１】
３００ｍＬの３つ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下漏斗を取り付け、上記で得られた化合物（１−ｂ）とジクロロメタン５０ｍＬを加え、窒素気流下５℃に冷却し攪拌した。その後、トリエチルアミン４．３３ｇ（０．０４３モル）を加えしばらく攪拌し、メタクリル酸クロリド３．５８ｇ（０．０３４モル）を１５分で滴下した。その後、内温を２５℃まで加熱し６時間攪拌した。その後、反応混合物を水１００ｇに注いで有機層を分離し、水層をジクロロメタン１００ｇで抽出した。有機層を合わせ、水１５０ｇを用いて３回洗浄し、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製して粘稠なオイル状物質を１０．１ｇ（０．０２４７モル、収率：８５％）得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物は上記式で表わされる化合物であることを確認した。これを単量体（１）とする。【０１８２】
〔重合体（１）の合成〕【０１８３】
【化３０】
2014196396.tif 000032
【０１８４】
単量体（１）４．５０ｇ、メタクリル酸メチル５．５０ｇ、α−チオグリセロール０．７１３ｇ、シクロヘキサノン２０ｇを混合して均一に溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α'−アゾビスイソブチロニトリル０．５４１ｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、上記構造式で表わされる重合体を８．９０ｇ得た。得られた重合体はＭｗが７，９００、Ｍｎが３，６００であり、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定によりｘとｙの割合がモル比（ｘ／ｙ）で１／４．９１であることを確認した。これを重合体（１）とする。【０１８５】
〔化合物Ａの合成〕
下記スキームにしたがって、下記の手順により化合物Ａを合成した。【０１８６】
【化３１】
2014196396.tif 000033
【０１８７】
前記の重合体（１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、重合体（１）の共重合比より算出される、単量体（１）由来の構成単位のモル数に対して当モル量の化合物（１−ｃ）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液をイオン交換水４００ｍＬに滴下し、生じた析出物を濾取して十分に水洗した。得られた固体を６０℃で１２時間減圧乾燥して着色固体を２．８３ｇ得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定により、得られた固体は上記式で表わされる化合物であることを確認した。これを化合物Ａとする。【０１８８】
合成例２
〔単量体（２）の合成〕
下記スキームにしたがって、下記の手順により単量体（２）を合成した。【０１８９】
【化３２】
2014196396.tif 000034
【０１９０】
撹拌子を入れた３００ｍＬの３つ口フラスコに温度計及び滴下ロートを取り付け、窒素雰囲気下、メタクリル酸クロリド２３．０ｇ（０．２２０モル）とジクロロメタン１６０ｍＬとを加えて均一に溶解させた。この溶液を０℃に冷却し、３０．４ｇ（０．３００モル）のトリエチルアミンを加えさらに攪拌した。次いで、３４．４ｇ（０．２００モル）の２−ヨウ化エタノールを３０分かけて滴下した後、反応溶液を室温まで昇温して２時間攪拌した。その後、反応溶液を３００ｍＬの飽和塩化アンモニウム水溶液に注いで有機層を分離し、水層をジクロロメタン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇ、飽和食塩水５００ｇで順次洗浄後、減圧下濃縮した。得られた残渣を３０℃で減圧乾燥して粘稠なオイル状物質を４４．６ｇ（０．１８６モル、収率：９３％）得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物は上記式（２−ａ）で表わされる化合物であることを確認した。【０１９１】
撹拌子を入れた３００ｍＬの３つ口フラスコに温度計および滴下ロートを取り付け、化合物（１−ｂ）８．５３ｇ（０．０２５０モル）、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。これを２０℃に冷却して攪拌した。次いで、トリエチルアミン３．７９ｇ（０．０３７５モル）を加えしばらく攪拌した。次に、化合物（２−ａ）９．６０ｇ（０．０４００モル）を１５分かけて滴下した後、内温を２５℃まで加熱し６時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水１００ｇに注いで有機層を分離し、水層をジクロロメタン１００ｇで抽出した。有機層を合わせ、水１５０ｇを用いて３回洗浄後、減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製して粘稠なオイル状物質を８．８４ｇ（０．０１９５モル、収率：７８％）得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物は上記式で表わされる化合物であることを確認した。これを単量体（２）とする。【０１９２】
〔重合体（２）の合成〕【０１９３】
【化３３】
2014196396.tif 000035
【０１９４】
重合体（１）の合成において、単量体（１）に代えて単量体（２）を４．９８ｇ用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される重合体（２）を９．２１ｇ得た。得られた重合体（２）はＭｗが７，１００、Ｍｎが３，３００であり、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定により、ｘとｙの割合がモル比（ｘ／ｙ）で１／４．４５であることを確認した。【０１９５】
〔化合物Ｂの合成〕【０１９６】
【化３４】
2014196396.tif 000036
【０１９７】
化合物Ａの合成において、重合体（１）に代えて重合体（２）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｂを２．８０ｇ得た。【０１９８】
合成例３
〔重合体（３）の合成〕【０１９９】
【化３５】
2014196396.tif 000037
【０２００】
重合体（１）の合成において、単量体（１）に代えてビニルスルホン酸トリエチルアミン塩を２．３９ｇ用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される重合体（３）を７．５１ｇ得た。得られた重合体（３）はＭｗが８，２００、Ｍｎが３，８００であり、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定により、ｘとｙの割合がモル比（ｘ／ｙ）で１／４．６６であることを確認した。【０２０１】
〔化合物Ｃの合成〕
下記スキームにしたがって、下記の手順により化合物Ｃを合成した。【０２０２】
【化３６】
2014196396.tif 000038
【０２０３】
化合物Ａの合成において、重合体（１）に代えて重合体（３）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｃを３．０６ｇ得た。化合物Ｃは本着色剤ではないが、形式的に＜本着色剤の合成＞の項に記載した。【０２０４】
合成例４
〔重合体（４）の合成〕【０２０５】
【化３７】
2014196396.tif 000039
【０２０６】
重合体（１）の合成において、メタクリル酸メチルに代えてメタクリル酸グリシジルを用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される重合体（４）を９．３４ｇ得た。得られた重合体（４）はＭｗが７，５００、Ｍｎが３，４００であり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定により、ｘとｙの割合がモル比（ｘ／ｙ）で１／３．４７であることを確認した。【０２０７】
〔化合物Ｄの合成〕【０２０８】
【化３８】
2014196396.tif 000040
【０２０９】
化合物Ａの合成において、重合体（１）に代えて重合体（４）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｄを２．８１ｇ得た。【０２１０】
合成例５
〔重合体（５）の合成〕【０２１１】
【化３９】
2014196396.tif 000041
【０２１２】
重合体（１）の合成において、メタクリル酸メチルに代えてメタクリル酸 ２−（０−［１'−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（昭和電工株式会社製；カレンズＭＯＩ−ＢＭ）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される重合体（５）を９．４８ｇ得た。得られた重合体（５）はＭｗが７，８００、Ｍｎが３，５００であり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化アセトン）測定により、ｘとｙの割合がモル比（ｘ／ｙ）で１／２．０３であることを確認した。【０２１３】
〔化合物Ｅの合成〕【０２１４】
【化４０】
2014196396.tif 000042
【０２１５】
化合物Ａの合成において、重合体（１）に代えて重合体（５）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｅを２．８３ｇ得た。【０２１６】
合成例６
〔化合物Ｆの合成〕【０２１７】
【化４１】
2014196396.tif 000043
【０２１８】
化合物Ａの合成において、単量体（１）由来の構成単位のモル数に対して当モル量の化合物（１−ｃ）に代えて、単量体（１）由来の構成単位のモル数に対して０．５モル当量の化合物（１−ｄ）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｆを２．７１ｇ得た。【０２１９】
合成例７
〔化合物Ｇの合成〕【０２２０】
【化４２】
2014196396.tif 000044
【０２２１】
化合物Ａの合成において、化合物（１−ｃ）に代え化合物（１−ｅ）を用いたこと以外は合成例１と同様にして、上記構造式で表される化合物Ｇを２．５０ｇ得た。【０２２２】
比較合成例１
下記スキームにしたがって、下記の手順により染料Ａを合成した。【０２２３】
【化４３】
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【０２２４】
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに、化合物（１−ｃ）６．９２ｇ（０．０１００モル）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム３．４５ｇ（０．０１２０モル）を仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、固体を７．２７ｇ（０．００９５０モル、収率：９５％）を得た。1Ｈ及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物は上記式で表わされる化合物であることを確認した。これを染料Ａとする。【０２２５】
＜着色剤溶液の調製＞
調製例１
化合物Ａを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、着色剤溶液（Ａ−１）を調製した。【０２２６】
調製例２
化合物Ｂを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、着色剤溶液（Ａ−２）を調製した。【０２２７】
調製例３
化合物Ｃを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、着色剤溶液（Ａ−３）を調製した。【０２２８】
調製例４
重合体Ｄを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、重合体溶液（Ａ−４）を調製した。【０２２９】
調製例５
重合体Ｅを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、重合体溶液（Ａ−５）を調製した。【０２３０】
調製例６
重合体Ｆを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、重合体溶液（Ａ−６）を調製した。【０２３１】
調製例７
重合体Ｇを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、重合体溶液（Ａ−７）を調製した。【０２３２】
調製例８
染料Ａを１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ）を調製した。【０２３３】
＜バインダー樹脂の合成＞
合成例８
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｃ１）」とする。【０２３４】
＜顔料分散液の調製＞
調製例９
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３＝８０／２０（質量比）の混合物１２質量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（Disperbyk ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製）３．８質量部（固形分換算）、ソルスパース１２０００：０．８質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８３．４質量部を、ビーズミルにより処理して顔料分散液（ａ−１）を調製した。【０２３５】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
着色剤として顔料分散液（ａ−１）１３．５質量部及び着色剤溶液（Ａ−１）７．２質量部、（Ｃ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｃ１）溶液３０．０質量部、（Ｂ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を１３．７質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０５質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（Ｓ−１）を調製した。【０２３６】
耐熱性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ*abを評価した。その結果、ΔＥ*abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ*ab値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。【０２３７】
耐溶剤性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ２（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。その後、上記基板を、８０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに４０分浸漬した。
浸漬前後の色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ*abを評価した。その結果、ΔＥ*abの値が１．５未満の場合を「◎」、１．５以上３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ*ab値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。【０２３８】
実施例２〜６及び比較例１〜２
実施例１において、着色剤並びにバインダー樹脂溶液の種類及び量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。【０２３９】
【表１】
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【国際調査報告】
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