(57)【要約】  本発明の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、エピスルフィド（ｂ）と、ポリチオール（ｃ）とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
エピスルフィド（ｂ）と、
ポリチオール（ｃ）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレートである、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
エピスルフィド（ｂ）は、下記一般式（１）
【化１】
2015137401.tif 000007
（式中、ｎは０または１を示す。）
で表されるエピスルフィドを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
エピスルフィド（ｂ）は、植物由来原料から得られたエピスルフィドを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
ポリチオール（ｃ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンおよびトリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
ポリチオール（ｃ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される、請求項１〜７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂からなる成形体。
【請求項１０】
バイオマス度が２５％以上である前記樹脂からなる、請求項９に記載の成形体。
【請求項１１】
屈折率が１．６０以上である、請求項９または１０に記載の成形体。
【請求項１２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上である、請求項９〜１１のいずれかに記載の成形体。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
【請求項１４】
請求項９〜１２のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
【請求項１５】
偏光フィルムの少なくとも一方の面に、請求項９〜１２のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
【請求項１６】
レンズ注型用鋳型内に、請求項１〜８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
【請求項１７】
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、請求項１〜８のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料用重合性組成物、それを用いて得られる光学材料、およびプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。【０００３】
プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。【０００４】
その中でも、スルフィド系樹脂からなる光学材料は、高屈折率、高アッベ数であり、屈折率１．６０以上の超高屈折率材料として検討が行われている。スルフィド系樹脂は、エピスルフィド化合物を含む重合性組成物を重合させて得られる（特許文献１から４）。近年、エピスルフィド化合物およびそれから得られる光学材料用樹脂の品質の向上を目的に種々の検討も行われている（特許文献５，６）。【０００５】
一方、化石資源を使用するプラスチック材料は、資源枯渇や炭酸ガス排出といった地球環境への影響が懸念されるようになり、材料の開発にも植物由来原料のようなバイオマス資源の活用が検討されるようになってきた。【０００６】
エピスルフィド化合物の原料であるエピクロルヒドリンについても、従来の化石原料（プロピレン、アリルアルコール等）から合成する製造ルートに代わって、天然物起源のグリセリンを塩素化、エポキシ化して合成する製造ルートが開発され、エポキシ樹脂などへの応用が検討されている（特許文献７）。しかし光学材料用途については検討されていない。【０００７】
植物由来原料を用いて得られるプラスチックレンズ材料としては、イソソルビドから誘導される構成単位を含むポリカーボネート樹脂を主成分とし、射出成形により得られるメガネレンズが提案されている（特許文献８）。これによって植物由来原料から製造され、高耐熱、高強度、低歪の光学レンズを得ることができているが、屈折率などの光学物性には改善の余地があった。【０００８】
さらに、特許文献９では、植物由来の原料を用いた樹脂を提案しているが、屈折率１．６０以上の超高屈折率材料としての用途ではなく、得られた樹脂の光学物性などは示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−１９４０８３号公報
【特許文献２】特開２０００−２５６４３５号公報
【特許文献３】特開２００１−１６３８７４号公報
【特許文献４】国際公開第２０１３／１１５２１２号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２０１３／１５７４９０号パンフレット
【特許文献６】特開２０１３−１４２０７３号公報
【特許文献７】特表２０１３−５４１５３１号公報
【特許文献８】特開２０１０−１９０９１９号公報
【特許文献９】特開２０１１−２２５８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、透明性、耐熱性などのバランスに優れ、屈折率１．６０以上の超高屈折率プラスチックレンズ材料を得ることができる光学材料用重合性組成物、およびこれから得られる光学材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討の結果、エピスルフィド化合物を用いた所定の組成物により、透明性、屈折率、耐熱性などのバランスに優れ、屈折率１．６０を超える超高屈折率プラスチックレンズ等の光学材料を提供できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。【００１２】
［１］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
エピスルフィド（ｂ）と、
ポリチオール（ｃ）と、を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレートである、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  エピスルフィド（ｂ）は、下記一般式（１）
【化１】
2015137401.tif 000002
（式中、ｎは０または１を示す。）
で表されるエピスルフィドを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  エピスルフィド（ｂ）は、植物由来原料から得られたエピスルフィドを含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  ポリチオール（ｃ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンおよびトリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  ポリチオール（ｃ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂からなる成形体。
［１０］  バイオマス度が２５％以上である前記樹脂からなる、［９］に記載の成形体。
［１１］  屈折率が１．６０以上である、［９］または［１０］に記載の成形体。
［１２］  ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上である、［９］〜［１１］のいずれかに記載の成形体。
［１３］  ［９］〜［１２］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［１４］  ［９］〜［１２］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１５］  偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［９］〜［１２］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［１６］  レンズ注型用鋳型内に、［１］〜［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１７］  レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、［１］〜［８］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、透明性、屈折率、耐熱性、染色性などのバランスに優れ、屈折率１．６０以上の超高屈折率プラスチックレンズ等の光学材料を得ることができる。
さらに、植物由来原料から得られた化合物を用いることにより、バイオマス度が２５％以上を有するプラスチックレンズ等の光学材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明を実施の形態に基づいて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、エピスルフィド（ｂ）と、ポリチオール（ｃ）とを含む。
まず、各成分について説明する。
【００１５】
（ポリイソシアネート（ａ））
ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含む。
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられ、透明性の向上、屈折率の調整および得られる組成物のハンドリング性（粘度）の観点から、好ましくは１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられ、これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００１６】
脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）としては、例えば、前記脂肪族ポリイソシアネートの多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。
【００１７】
脂肪族ポリイソシアネートの多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。
【００１８】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレートは、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させることにより得ることができる。
【００１９】
脂肪族ポリイソシアネートのビウレット変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させた後、公知のビウレット化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
【００２０】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート変性体は、脂肪族ポリイソシアネートとモノアルコール（１価アルコール、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルコール）とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのオキサジアジントリオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと二酸化炭素との反応により得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアンジオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイミノオキサジアンジオン化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのポリオール変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、アルコールとの反応により得ることができる。脂肪族ポリイソシアネートの変性体を得るために用いられるアルコールとしては、第三級アルコール、モノアルコールおよび多価アルコール、好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコールを挙げることができ、これらは植物由来の化合物がより好ましい。
これら脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）は、単独または２種以上併用することができる。
【００２１】
脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）のうち、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの多量体が挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート、特に好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体（三量体）である。
【００２２】
本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）に含まれる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を得る際に用いられた脂肪族ポリイソシアネートと同一であっても異なっていてもよく、少なくとも１種含むことができる。
【００２３】
ポリイソシアネート（ａ）としては、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を調製する際に得られた反応液を用いることができる。この場合、反応液は、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と、この脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）とを含む。つまり、本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）は、ポリイソシアネート組成物（ａ）と表すこともできる。また、ポリイソシアネート（ａ）は、調製した脂肪族ポリイソシアネートの変性体に、当該変性体を調製する際に用いられたものと同一または異なる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）を少なくとも１種添加して得ることもできる。
【００２４】
ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を、当該ポリイソシアネート（ａ）中に、脂肪族ポリイソシアヌレート１核体（三量体）として、０〜８０重量％、好ましくは５〜７５重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、の範囲で含むことで、透明性、屈折率、耐熱性などの物性により優れた光学材料樹脂からなる成形体を提供することができる。
【００２５】
本実施形態において、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、高いバイオマス度の光学樹脂を得る観点から、植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることが好ましく、いずれも植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることがより好ましい。
植物由来の脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数５〜１８の脂肪族ポリイソシアネートを用いることができ、具体的には、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどが挙げられ、単独または２種以上併用することができる。
本実施形態においては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００２６】
植物由来の脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。
また、植物由来の脂肪族ポリイソシアネートは、植物由来原料であるアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても得ることができる。
例えば、ペンタメチレンジイソシアネートは、リシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。ペンタメチレンジイソシアネートとしては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【００２７】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートとして、植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートを用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性などの物性に優れた光学材料用樹脂からなる成形体を提供することができる。
【００２８】
本実施形態の光学材料用重合性組成物には、ポリイソシアネート（ａ）とともに、さらに脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および複素環ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を併用することもできる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−、２，４′−または２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−または１，３−シクロヘキサンジイソシアネートもしくはその混合物、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカンなどを挙げることができる。
【００２９】
なお、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの異性体の混合物である。本実施形態において、この異性体の混合物からなる当該化合物は、１種の化合物として用いられる。これら脂環族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。これら芳香族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
トリレンジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物が挙げられ、本実施形態においては、２，４−トリレンジイソシアネートを含むことが好ましい。具体的には２，４−トリレンジイソシアネート単独、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物として用いることができ、当該混合物を用いる場合、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合比が、７５：２５〜８５：１５であることがより好ましい。
【００３１】
複素環ポリイソシアネートとしては、例えば、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。これら複素環ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３２】
併用できる脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、または複素環ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、光学材料用樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
【００３３】
［エピスルフィド（ｂ）］
本実施形態において、エピスルフィド（ｂ）としては、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチルチオ）メタン、ビス（エピチオエチルチオ）ベンゼン、ビス［４−（エピチオエチルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（エピチオエチルチオ）フェニル］メタン等のエピチオエチルチオ化合物；
下記一般式（１）
【００３４】
【化２】
2015137401.tif 000003
【００３５】
（式中、ｎは０または１を示す）
で表される分子内に２つのエピスルフィド基を有する化合物、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルホン、４，４'−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、メルカプトプロピレンスルフィド、メルカプトブテンスルフィド、エピチオクロルヒドリン等のエピチオ基を１つ有する化合物；
ビス（２，３−エピチオプロピル）エーテル、ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物；および、
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルホン、４，４'−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルオキシ化合物等を挙げることができる。これらエピスルフィドは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３６】
エピスルフィド（ｂ）は、分子内に２つのエピスルフィド基を有する化合物を含むことが好ましく、上記一般式（１）で表される化合物を含むことがより好ましい。
一般式（１）で表される化合物は、具体的には、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドである。これらの化合物を単独で用いることができ、２種以上を混合して用いることもできる。
【００３７】
一般式（１）で表される、これらのエピスルフィドは公知の方法で合成し得ることができる。具体的には、以下の合成ルートＩ（反応式（２））または合成ルートII（反応式（３））により合成することができる。
【００３８】
（合成ルートＩ）
合成ルートＩは以下の工程からなる。なお各工程において、使用原料や反応条件等は公知のものを採用することができ、特に限定されない。
（ｉ）エピクロルヒドリンを硫化剤と反応させ、ビスクロロヒドリンを経てビス（クロロヒドリン）スルフィド化合物を得る工程（下記反応式（２）のａ））
（ii）前記ビス（クロロヒドリン）スルフィド化合物を塩基条件下でエポキシ化し、エポキシ化合物を得る工程（下記反応式（２）のｂ））
（iii）前記エポキシ化合物を硫化剤と反応させて、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィドを得る工程（下記反応式（２）のｃ））
【００３９】
【化３】
2015137401.tif 000004
【００４０】
（合成ルートII）
合成ルートIIは以下の工程からなる。なお各工程において、使用原料や反応条件等は公知のものを採用することができ、特に限定されない。
（ｉ）エピクロルヒドリンを硫化剤と反応させ、次いで酸化することによりビス（クロロヒドリン）ジスルフィド化合物を得る工程（下記反応式（３）のａ））
（ii）前記ビス（クロロヒドリン）ジスルフィド化合物を塩基条件でエポキシ化し、エポキシ化合物を得る工程（下記反応式（３）のｂ））
（iii）前記エポキシ化合物を硫化剤と反応させて、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを得る工程（下記反応式（３）のｃ））
【００４１】
【化４】
2015137401.tif 000005
【００４２】
上記反応において、原料のエピクロルヒドリンを、植物由来原料であるグリセリンから得られたものに変更することにより、バイオマス度の高いエピスルフィド（ｂ）を得ることができる。
【００４３】
グリセリンからエピクロルヒドリンを得る製法としては、グリセリンを塩素化し、ジクロロプロパノールを得て、前記ジクロロプロパノールをエポキシ化し、エピクロルヒドリンを得る製法などが挙げられる。
植物由来のグリセリンから製造されたエピクロルヒドリンとしては、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ）（日本ソルベイ社製）等を挙げることができる。
【００４４】
［ポリチオール（ｃ）]
本実施形態において、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｃ）（以下、単にポリチオール（ｃ））としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）チオエーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ���ルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができ、少なくとも一種を用いることができる。
さらにこれらポリチオール化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用することもできる。
【００４５】
ポリチオール（ｃ）として、好ましくは、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンおよびトリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
さらに、これらのうちでも、植物由来原料から得られたポリチオールを用いることがさらに好ましい。
【００４６】
植物由来原料から得られるポリチオールとしては、植物由来原料から得られたグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンを原料として合成された、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンが挙げられ、これらから１種以上のポリチオールを使用することができる。なお、前記のグリセリンは、菜種油、パーム油、ひまし油、オリーブ油などの植物油脂に含まれるグリセリンの脂肪酸エステルから加水分解やエステル交換を施し、グリセリンとして取り出して得ることができる。
【００４７】
例えば４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンの場合、ａ）天然起源好ましくは植物由来のグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンに２−メルカプトエタノールを２分子付加させる工程、ｂ）チオ尿素などの硫化剤と反応後、続く塩基による分解工程を経て４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを合成する工程を経て製造することができる。
植物由来原料から得られたポリチオールを重合性組成物に用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性などの物性に優れた光学材料用樹脂からなる成形体を提供することができる。
【００４８】
用いられるポリチオール（ｃ）は植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、光学材料用樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
【００４９】
（重合触媒）
本実施形態の重合性組成物は、硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱あるいは常温放置により重合がなされ、樹脂を製造することができる。
本重合触媒の種類としてはアミン類、ホスフィン類、有機酸およびその塩、エステル、無水物類、無機酸、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、３級スルホニウム塩類、２級ヨードニウム塩類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。
【００５０】
上記重合触媒は単独でも２種以上を混合して用いてもよく、これら重合触媒のうち、反応性の異なる２種以上のものを併用すると、モノマーのハンドリング性、得られる樹脂の光学物性、色相、透明性、光学ひずみ（脈理）が向上する場合があるため、好ましい場合がある。
【００５１】
硬化触媒の好ましいものの具体例として、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウム塩類、例えば、イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾール等のイミダゾール類、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール類、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。その他、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、塩化アルミニウム、フッ化アルミニウム、トリフェニルアルミニウム、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００５２】
これら硬化触媒は単独でも２種以上を混合して用いても良い。
硬化触媒の添加量は、重合性化合物の総重量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜１ｗｔ％の範囲で使用される。
【００５３】
（硫黄）
本実施形態の重合性組成物、得られる成形体の屈折率向上を目的として硫黄を添加することができる。光学樹脂に使用するものとしては、その純度は好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．５％以上のものである。純度を高める為に、揮発成分を除去する方法も好ましい場合がある。
【００５４】
性状としては、重合性組成物に溶解可能な形状であれば問題ないが、好ましくは粉末状、さらに好ましくは微粉末状である。
添加する量は、エピスルフィド化合物と硫黄の合計重量を１００重量部とした場合、１０から５０重量部、好ましくは１０から４０重量部、より好ましくは１０から３０重量部使用する。添加の際は、イミダゾール類、アミン類などの公知の加硫触媒を併用することができる。
【００５５】
（樹脂改質剤）
樹脂改質剤としては、エポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類を含むオレフィン類、アミン化合物類、チオール化合物類、ポリフェノール類、アミノ酸及びメルカプトアミン類、有機酸類及び無水物、メルカプト有機酸類、が挙げられる。
【００５６】
（その他添加剤）
樹脂改質剤の他に、目的に応じ問題のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、充填剤等の公知の各種添加剤などを加えてもよい。内部離型剤は式（４）に示される酸性リン酸エステルを使用することができる。
【００５７】
【化５】
2015137401.tif 000006
【００５８】
式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。[  ]ｍ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。
【００５９】
一般式（４）中のＲ１としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基；
等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００６０】
酸性リン酸エステルの市販品として、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を挙げることができる。
【００６１】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。
ヒンダードアミン系化合物は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９０、ＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００６２】
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【００６３】
紫外線吸収剤としては、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ−２'，４'−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールや２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
【００６４】
これら添加剤の添加量は構成成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０５重量部から２．０重量部が好ましく、０．０５重量部から１．５重量部がより好ましい。
【００６５】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、前述の成分を混合することにより得ることができる。混合方法は、従来公知の方法により行うことができる。
【００６６】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、ポリイソシアネート（ａ）の総イソシアナト基に対するポリチオール（ｃ）の総メルカプト基のモル比は０．７〜１．５の範囲内であり、好ましくは０．８０〜１．３の範囲内であり、さらに好ましくは０．８５〜１．２の範囲内である。
前記範囲内で、光学材料、特に眼鏡レンズとして好適に使用される光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００６７】
本発明の好ましい形態における効果を以下に説明する。
前述したように、近年では、地球環境への影響を考慮した、バイオマス製品の開発が求められてきている。バイオマス度の向上のためには植物由来原料から製造可能な脂肪族ポリイソシアネートを活用したいとのニーズがある。しかしながら、植物由来原料から得られた脂肪族ポリイソシアネートは鎖状部分の炭素数が５〜１８と長く、このような脂肪族ポリイソシアネートを用いて得られる樹脂成形体は、耐熱性に改善の余地があった。
本発明において、植物由来原料から得られた炭素数５〜１８の脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、エピスルフィド（ｂ）と、ポリチオール（ｃ）とを含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性を改善することができ、さらに、透明性、屈折率、染色性など等の他の物性にも優れた成形体を提供可能な、光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００６８】
［成形体］
本実施形態の光学材料用重合性組成物を重合硬化することにより、透明性、屈折率、耐熱性などの物性に優れた成形体を得ることができる。
さらに、植物由来原料を用いることで、地球環境に調和する光学材料用樹脂を含んでなる成形体を得ることができる。光学材料用樹脂のバイオマス度を２５％以上、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上とすることができる。
【００６９】
非化石資源の活用の観点からは、植物由来原料を用い、高いバイオマス度を有する材料を用いることが好ましい。しかしながら、樹脂のバイオマス度を向上させていくと、物性等が低下する場合があった。
【００７０】
本発明者らが鋭意検討したところ、植物由来原料から得られた、ポリイソシアネート（ａ）、エピスルフィド（ｂ）、およびポリチオール（ｃ）から選択される少なくとも一種の植物由来原料から得られた化合物を用い、バイオマス度が２５％以上の光学材料用樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られ、透明性、耐熱性に優れ、かつ、屈折率、アッベ数、離型性等の物性のバランスにも優れる光学材料用樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００７１】
成形体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。屈折率は、１．６０以上、好ましくは１．６３以上、より好ましくは１．６７以上である。
【００７２】
［用途］
本実施形態の成形体からなる光学材料は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。具体的には、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード、自動車用光学レンズ、ロボット用光学レンズ等の各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００７３】
プラスチックレンズとしては、光学材料用樹脂成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ、偏光フィルムの少なくとも一方の面に、当該樹脂成形体からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズを挙げることができる。
【００７４】
［プラスチック眼鏡レンズの製造方法］
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は、以下の工程を備える。
工程（１）：レンズ注型用鋳型内に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（２）：レンズ注型用鋳型内の光学材料用重合性組成物を重合硬化する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【００７５】
工程（１）
本工程においては、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（レンズ注型用鋳型）内に、本実施形態の重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
【００７６】
工程（２）
本工程においては、所定の温度で成型モールド内に注型された重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する。重合条件については、使用するポリイソシアネート、エピスルフィドおよびポリチオールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００７７】
得られたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００７８】
これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００７９】
プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００８０】
プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【００８１】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【００８２】
ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００８３】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【００８４】
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【００８５】
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【００８６】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【００８７】
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、例えば、以下に示す方法で実施される。
【００８８】
一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
【００８９】
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える。
工程（ａ）：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程（ｂ）：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（ｃ）：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【００９０】
工程（ａ）
レンズ注型用鋳型の空間内に、熱可塑性ポリエステル等からなる偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
【００９１】
偏光フィルムには、ポリビニルアルコール偏光フィルム、熱可塑性ポリエステル偏光フィルムなど種々のものを用いることができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
【００９２】
工程（ｂ）
次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
【００９３】
工程（ｃ）
次いで、光学材料用重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
【００９４】
重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００９５】
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
【００９６】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
【００９７】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
【実施例】
【００９８】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下説明中、特に言及が無い限り「部」、％は重量基準である。【００９９】
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（１）中の、未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、後述する調製例４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを標品として作成した検量線から変性体を含むポリイソシアネート（１）中の未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの濃度を求めた。【０１００】
装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
カラム：ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度：４０℃
溶離液：ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５(体積比)
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ  ２２５ｎｍ
Ｒ．Ｔｉｍｅ：１６．９ｍｉｎ
測定溶液調整：５０ｍlのメスフラスコに試料０．１ｇおよび試料の約２０倍モルのジベンジルアミンを加え、１，２−ジクロロエタンでメスアップし測定溶液とした。
測定：測定溶液1μＬを注入して測定を行った。【０１０１】
（ポリイソシアネート（１）のイソシアネート基濃度（％）の測定方法）
電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１５５６に準拠したｎ−ジブチルアミン法により測定し、求めた。【０１０２】
（ポリイソシアネート（１）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められたクロマトグラムより、全ピーク面積に対する１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの３倍の分子量に相当するピークの面積比率をポリイソシアネート（１）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）とした。【０１０３】
装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）の直列連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折系
Ｒ．Ｔｉｍｅ：イソシアヌレート１核体  ２７．２ｍｉｎ
標準物質：ポリエチレンオキシド（東ソー社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
測定：試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液１００μＬを注入して測定を行った。【０１０４】
（ポリイソシアネート（１）の平均官能基数の算出方法）
ポリイソシアネート（１）の平均官能基数は、ポリイソシアネート（１）中のイソシアヌレート１核体濃度と同様の測定にて得られた数平均分子量およびポリイソシアネート（１）のイソシアネート基濃度を用い、以下の式より算出した。
（ポリイソシアネート（１）の平均官能基数）＝（ポリイソシアネート（１）の数平均分子量）×（ポリイソシアネート（１）のイソシアネート基濃度（％））／４２０２【０１０５】
（バイオマス度（％））
バイオマス度は炭素基準の算定方法で求められ、すなわち以下の定義による。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来炭素数）/（植物由来炭素数＋石油由来炭素数）｝×１００【０１０６】
（ポリイソシアネート（１）のバイオマス度（％）の算出方法）
ポリイソシアネート（１）のバイオマス度を、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
（ポリイソシアネート（１）のバイオマス度（％））＝{（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）×（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％））}／{（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）+（反応の際、加えられた化合物の炭素数）}【０１０７】
（エピスルフィド化合物（２）のバイオマス度（％）の算出方法）
植物由来原料のエピクロルヒドリンを炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたエピスルフィド化合物のバイオマス度を炭素基準で算出した。
エピスルフィド化合物のバイオマス度（％）＝｛（エピスルフィド化合物分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（エピスルフィド化合物分子中の炭素数）｝【０１０８】
（ポリチオール化合物（３）のバイオマス度（％）の算出方法）
植物由来原料から得られたエピクロルヒドリンが、炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたポリチオールのバイオマス度を炭素基準で算出した。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝【０１０９】
（光学材料用樹脂のバイオマス度（％）の算出方法）
ポリイソシアネート（１）およびエピスルフィド化合物（２）、ポリチオール化合物（３）のバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
（光学材料用樹脂のバイオマス度（％））＝{（用いたポリイソシアネート（１）の炭素数）×（ポリイソシアネート（１）のバイオマス度（％））＋（用いたエピスルフィド化合物（２）の炭素数）×（エピスルフィド化合物（２）のバイオマス度（％））+（用いたポリチオール化合物（３）の炭素数）×（ポリチオール化合物（３）のバイオマス度（％））}／{（用いたポリイソシアネート（１）の炭素数）＋（その他のポリイソシアネートの総炭素数）＋（用いたエピスルフィド化合物（２）の炭素数）+（用いたポリチオール化合物（３）の炭素数）}【０１１０】
（レンズの性能試験法）
重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率・アッベ数、耐熱性、染色性とし、以下の試験法により評価した。
・  屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）：  島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用いて、２０℃で測定した。
・  耐熱性：  島津製作所製ＴＭＡ−６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
・  染色性：純水２９８６ｇに、「ＦＳＰ  Ｒｅｄ  Ｅ−Ａ」（双葉産業社製）１．０ｇ、「ＦＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−Ｅ」（双葉産業社製）１．０ｇ、「ＦＳＰ  Ｂｌｕｅ  ＡＵＬ−Ｓ」（双葉産業社製）２．０ｇ、「ニッカサンソルト＃７０００」（日華化学社製）４．０ｇ、「ＤＫ−ＣＮ」（大和化学工業社製）４．０ｇを添加し、染料分散液を調製した。これを９０℃に加熱した後に、厚さ９ｍｍの成形体片を９０℃にて５分間浸漬し、染色した。染色した後の成形体片の波長５６５ｎｍにおける透過率（％Ｔ）を測定した。染色後の透過率が４０％以下のものを「染色性が良好」、６０％以上のものを「染色性が低い」とした。【０１１１】
［参考調製例］
（植物由来原料を用いた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの合成）
調製例１（菌体破砕液の調製）
（リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）のクローニング）
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ２７３２５）から常法に従い調製したゲノムＤＮＡをＰＣＲの鋳型に用いた。【０１１２】
ＰＣＲ用のプライマーには、リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）（ＧｅｎＢａｎｋ  Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ  Ｎｏ．ＡＰ００９０４８）の塩基配列に基づいて設計した配列番号１および２に示す塩基配列を有するオリゴヌクレオチド（インビトロジェン社に委託して合成した）を用いた。これらのプライマーは、５'末端付近にそれぞれＫｐｎＩおよびＸｂａＩの制限酵素認識配列を有する。【０１１３】
上記のゲノムＤＮＡ１ｎｇ／μＬおよび各プライマー０．５ｐｍｏｌ／μＬを含む２５μＬのＰＣＲ反応液を用いて、変性：９４℃、３０秒間、アニーリング：５５℃、３０秒間、伸長反応：６８℃、２分間からなる反応サイクルを３０サイクルの条件で、ＰＣＲを行った。【０１１４】
ＰＣＲ反応産物およびプラスミドｐＵＣ１８（宝酒造社製）をＫｐｎＩおよびＸｂａＩで消化し、ライゲーション・ハイ（東洋紡社製）を用いて連結した後、得られた組換えプラスミドを用いて、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＤＨ５α（東洋紡社製）を形質転換した。形質転換体を、アンピシリン（Ａｍ）１００μｇ／ｍＬおよびＸ−Ｇａｌ（５−ブロモ−４−クロロ−３−インドリル−β−Ｄ−ガラクトシド）を含むＬＢ寒天培地で培養し、Ａｍ耐性でかつ白色コロニーとなった形質転換体を得た。このようにして得られた形質転換体よりプラスミドを抽出した。【０１１５】
通常の塩基配列の決定法に従い、プラスミドに導入されたＤＮＡ断片の塩基配列が配列番号３に示す塩基配列であることを確認した。【０１１６】
得られたリシン脱炭酸酵素をコードするＤＮＡを持つプラスミドをｐＣＡＤＡと命名した。ｐＣＡＤＡを用いて形質転換した大腸菌を培養することで、配列番号４に記載のアミノ酸配列を有するリシン脱炭酸酵素を生産することができた。【０１１７】
（形質転換体の作製）
ｐＣＡＤＡを用いてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株を通常の方法で形質転換し、得られた形質転換体をＷ／ｐＣＡＤＡと命名した。
この形質転換体をバッフル付き三角フラスコ中のＡｍ１００μｇ／ｍＬを含むＬＢ培地５００ｍｌに接種し、３０℃にてＯＤ（６６０ｎｍ）が０．５になるまで振盪培養した後、ＩＰＴＧ（イソプロピル−β−チオガラクトピラノシド）が０．１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに１４時間振盪培養した。培養液を８０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、菌体を得た。この菌体を２０ｍｍｏｌ／Ｌ  リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）に懸濁した後、超音波破砕を行い、菌体破砕液を調製した。【０１１８】
調製例２（１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液の製造）
フラスコに、Ｌ−リシン一塩酸塩（和光純薬製）を、終濃度が４５重量％となるように、および、ピリドキサールリン酸（和光純薬製）を、終濃度が０．１５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように調製した基質溶液１２０重量部を加えた。次に、上記のＷ／ｐＣＡＤＡ菌体破砕液（仕込み乾燥菌体換算重量０．３ｇ）を添加し反応を開始した。反応条件は３７℃、２００ｒｐｍとした。反応液のｐＨは６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ６に調整した。２４時間後の１，５−ペンタメチレンジアミンの反応収率は９９％に達していた。上記の反応２４時間後の反応液を、６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ２に調整し、０．６重量部の活性炭（三倉化成社製  粉末活性炭ＰＭ−ＳＸ）を添加し、２５℃で１時間攪拌を行った後、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製  ５Ｃ）にて濾過を行った。次に、この濾液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整し、１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液（１７．０重量％水溶液）を得た。【０１１９】
調製例３（１，５−ペンタメチレンジアミンの調製）
２３℃にて、分液ロートに１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液１００重量部とｎ−ブタノール１００重量部とを仕込み、１０分間混合し、その後３０分間静置した。水層である下層を抜き出し、次いで有機層（１，５−ペンタメチレンジアミンを含むｎ−ブタノール）である上層を抜き出した。抽出率を測定した結果、９１．６％であった。次いで、温度計、蒸留塔、冷却管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに有機層の抽出液８０重量部を仕込み、オイルバス温度を１２０℃とし、１０ｋＰａの減圧下でｎ−ブタノールを留去させた。次いで、オイルバス温度を１４０℃とし、１０ｋＰａの減圧下で１，５−ペンタメチレンジアミンを留去させ、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジアミンを得た。【０１２０】
調製例４（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの製造）
電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ−ジクロロベンゼン２０００重量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００重量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、製造例１で得た１，５−ペンタメチレンジアミン４００重量部をｏ−ジクロロベンゼン２６００重量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。【０１２１】
次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００重量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。【０１２２】
次いで、減圧下でｏ−ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下で１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを５５８重量部得た。【０１２３】
次いで、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート５５８重量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学社製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を１，５−ペンタメチレンジイソシアネート１００重量部に対し０．０２重量部を、攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、２１０℃、２時間加熱処理を行い、純度９８．３％の１，５−ペンタメチンジイソシアネートを５５３重量部得た。熱処理における１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．６％であった。【０１２４】
次いで、加熱処理後の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７〜１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを得た。この１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度は次の方法で測定した。【０１２５】
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）の測定方法）
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）は、ＡＳＴＭ（米国標準検査法） Ｄ６８６６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｒａｎｇｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｒａｔｉｏ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ）の試験方法に準拠し、サンプルを燃焼させて生成するＣＯ２から加速器質量分析（ＡＭＳ）により放射性炭素（Ｃ１４）含有量の基準値差を測定して算出した。
１，５−ペンタメチレンジイソシアートをメタノールでメチルカーバメート化（ウレタン化）し、メチルカーバメート体のバイオマス度をＡＳＴＭ Ｄ６８６６ の試験方法に準拠した測定により求めた。その結果、メチルカーバメート体のバイオマス度は５５．５％であった。この値から、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度を次式により求め、７１％であった。
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）  ＝  （メチルカーバメート体のバイオマス度（％））×（メチルカーバメート体分子の炭素数）／（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート分子の炭素数）【０１２６】
［合成例１］
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体の合成（ポリイソシアネート（１）の調製））
攪拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに調製例４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略記する場合がある）５００部、イソブチルアルコール（以下、ＩＢＡと略記する場合がある）を１部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴと略記する場合がある）を０．３部、トリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学（株）製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を０．３部装入し、８０℃で２時間反応させた。次に、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲ）を０．０５部添加した。５０分反応後ｏ−トルエンスルホンアミド（以下、ＯＴＳと略記する場合がある）を０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを４０１部得た。さらに得られた組成物１００部に対してｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２部添加し、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（１）を１００部得た。この変性体を構成する１，５−ペンタメチレンジイソシアネート由来の量は、９８重量％であった。【０１２７】
ポリイソシアネート（１）は、未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度が１％重量未満、イソシアヌレート１核体濃度が６５重量％、数平均分子量が５５４．７、イソシアネート基濃度が２５％、平均官能基数が３．３、バイオマス度７１％であった。
このポリイソシアネート（１）のバイオマス度は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度７１％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。用いたイソシアヌレート化触媒のＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲは、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが３３．８重量％、２−エチルヘキサン酸が４１．２重量％、エチレングリコールが２５重量％の混合物であった。【０１２８】
ポリイソシアネート（１）のバイオマス度＝｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝／｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）＋１（ＩＢＡの重量部）／７４．１（ＩＢＡの分子量）×４（ＩＢＡ １分子中の炭素数）＋０．３（ＢＨＴの重量部）／２２０．４（ＢＨＴの分子量）×１５（ＢＨＴ １分子中の炭素数）＋０．３（ＪＰ−３３３Ｅの重量部）／６２８（ＪＰ−３３３Ｅの分子量）×３９（ＪＰ−３３３Ｅ一分子中の炭素数）＋０．０２（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートの重量部）／１１８．２（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートの分子量）×６（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート１分子中の炭素数）＋０．０２（２−エチルヘキサン酸の重量部）／１４４．２（２−エチルヘキサン酸の分子量）×８（２−エチルヘキサン酸１分子中の炭素数）＋０．０１（エチレングリコールの重量部）／６２．１（エチレングリコールの分子量）×２（エチレングリコール１分子中の炭素数）＋０．１２（ＯＴＳの重量部）／１７１．２（ＯＴＳの分子量）×７（ＯＴＳ１分子中の炭素数）｝＝７１％【０１２９】
[合成例２]  （エピスルフィド化合物（２）の合成）
撹拌棒、温度計，ガス封入管、コンデンサーを備えた反応フラスコに、植物由来のグリセリンから製造されたエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））１９０ｇ（２ｍｏｌ）、メタノール５００ｍｌ、水酸化カルシウム１．０ｇを仕込み、撹拌しながら内温を０〜５℃に保ち、そこへ、硫化水素ガス７５ｇ（２．２ｍｏｌ）をガス封入管を通して反応系内に２時間で吹き込み、５℃で３時間熟成した。【０１３０】
反応液をろ過しメタノールを脱溶媒後、残存物の蒸留を行い、クロロメルカプトプロパノールを得た。得られたクロロメルカプトプロパノールと純水１０００ｍｌ、炭酸水素ナトリウム１６８ｇ（２ｍｏｌ）を仕込み、内温を５〜１０℃に保ちながら、ヨウ素固体２５４ｇ（１ｍｏｌ）を１時間かけて分割装入し、１０℃のまま１２時間熟成した。熟成の終えた反応液をろ過し、得られた白色結晶を減圧下、乾燥させた。
乾燥した白色結晶とメタノール２５０ｍｌ、トルエン５００ｍｌを再び反応器内に仕込み、内温を３〜５℃に保ちながら、４７ｗｔ％苛性ソ−ダ２４０ｇ（２．８ｍｏｌ）を１時間で滴下し、３０分熟成した。反応終了後、トルエン１００ｍｌを追加し、純水で３回有機層を水洗した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過して得られたろ液を脱溶媒した。脱溶媒後の残存物をろ過して、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィドを得た（収率９２％）。【０１３１】
撹拌棒、温度計、コンデンサーを備えた反応フラスコに、ビス（２，３−エポキシプロピル））ジスルフィド１００ｇ（０．５４ｍｏｌ）、チオ尿素１００ｇ（１．３ｍｏｌ）、酢酸２ｇ、トルエン２５０ｍｌ、メタノール２００ｍｌを仕込み、内温を１５℃に保ち１６時間撹拌した。反応終了後、トルエンを１５０ｍｌ追加し、食塩水、１％硫酸水、再び食塩水で洗浄を行った。
得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水後ろ過を行い、得られたろ液を脱溶媒した。脱溶媒後の残存物にアセトニトリル６００ｍｌを加えて溶解し、上澄み液をろ過した。
得られたろ液の脱溶媒後の残存物をろ過して、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを８５ｗｔ％含有するチオエポキシ化合物の組成物を７７．５ｇ（純度換算収率５８％）を得た。この純度８５ｗｔ％のチオエポキシ化合物の組成物５０ｇをシリカゲルカラムクロマト法により分取を行い、エピスルフィド化合物（２）を３８ｇ得た。【０１３２】
このエピスルフィド化合物（２）のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
エピスルフィド化合物（２）のバイオマス度＝｛（エピスルフィド化合物（２）分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（エピスルフィド化合物（２）分子中の炭素数）｝＝１００％【０１３３】
［合成例３］（ポリチオール化合物（３）の合成）
（４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールの合成）
反応器内に、２−メルカプトエタノール５１．２重量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５重量部、４９重量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６重量部を装入した。植物由来のグリセリンから製造されたエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））６１．９９重量部を９〜１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。
次いで、１７．３％の硫化ソーダ水溶液１５０．０重量部を７〜３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。
そして、３５．５％の塩酸２７９．０重量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１２５．８重量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０重量部を加え、２６℃まで冷却し、２５重量％のアンモニア水溶液２０６．２重量部を２６〜５０℃で３０分掛けて装入し、５０〜６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、目的とするポリチオール化合物のトルエン溶液を得た。該トルエン溶液を、３６％塩酸５９．４重量部添加し、３４〜３９℃で３０分酸洗浄を２回実施した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７重量部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（化合物Ａ）、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（化合物Ｂ）、および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（化合物Ｃ）を主成分とするポリチオール化合物１１５．９重量部を得た（化合物Ａ／Ｂ／Ｃ＝８５／５／１０（モル比）の異性体混合物）。【０１３４】
このポリチオール化合物（３）のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオール化合物（３）のバイオマス度＝｛（ポリチオール化合物（３）分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール化合物（３）分子中の炭素数）｝＝６０％【０１３５】
［実施例１］
テトラブチルアンモニウムブロミド（１７．４ｍｇ）、酸性リン酸エステル（ZelecUN；８．７ｍｇ）の混合物にビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（エピスルフィド化合物（２）；６．０ｇ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とする（ポリチオール化合物（３）；４．４ｇ）を順次加え、１５分室温で撹拌した。固形物が溶解したのを確認後、ポリイソシアネート（１）（７ｇ）を順次加え、減圧下３０分間攪拌および脱気を行って混合液を調製した。この混合液を、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを３０〜１２０℃まで１５時間かけて昇温し、その後、1時間かけて２５℃まで降温し、ガラスモールドから外し、レンズを得た。得られたレンズを更に１２０℃で３時間アニールを行った。得られたレンズは屈折率（ne）１．６４、アッベ数３７、ガラス転移温度（Ｔｇ）７８℃、バイオマス度７８％であった。染色性も良好であった。【０１３６】
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛６（エピスルフィド化合物（２）の重量部）／２１０．４    （エピスルフィド化合物（２）の分子量）×６（エピスルフィド化合物（２） １分子中の炭素数）×１００（エピスルフィド化合物（２）のバイオマス度％）｝＋｛７（ポリイソシアネート（１）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（１）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（１）平均分子中の炭素数）×７１（ポリイソシアネート（１）のバイオマス度％）｝＋｛４．４（ポリチオール化合物（３）の重量部）／３６６．７（ポリチオール化合物（３）の分子量）×１０（ポリチオール化合物（３） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール化合物（３）のバイオマス度％）｝]／［｛６（エピスルフィド化合物（２）の重量部）／２１０．４（エピスルフィド化合物（２）の分子量）×６（エピスルフィド化合物（２） １分子中の炭素数）｝＋｛７（ポリイソシアネート（１）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（１）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（１）平均分子中の炭素数）｝＋｛４．４（ポリチオール化合物（３）の重量部）／３６６．７（ポリチオール化合物（３）の分子量）×１０（ポリチオール化合物（３） １分子中の炭素数）｝］＝７８％【０１３７】
［実施例２］
テトラブチルアンモニウムブロミド（１６．０ｍｇ）、酸性リン酸エステル（ZelecUN；８．１ｍｇ）の混合物にビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（エピスルフィド化合物（２）；６．０ｇ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とする（ポリチオール化合物（３）；４．４ｇ）を順次加え、15分室温で撹拌した。固形物が溶解したのを確認後、ポリイソシアネート（１）（２．７０ｇ）、ｍ−キシリレンジイソシアネート（３．０ｇ）を順次加え、減圧下３０分間攪拌および脱気を行って混合液を調製した。この混合液を、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを３０〜１２０℃まで１５時間かけて昇温し、その後、1時間かけて２５℃まで降温し、ガラスモールドから外し、レンズを得た。得られたレンズを更に１２０℃で３時間アニールを行った。得られたレンズは屈折率（ne）１．６７、アッベ数３２、バイオマス度５７％であった。染色性も良好であった。【０１３８】
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛６（エピスルフィド化合物（２）の重量部）／２１０．４（エピスルフィド化合物（２）の分子量）×６（エピスルフィド化合物（２） １分子中の炭素数）×１００（エピスルフィド化合物（２）のバイオマス度％）｝＋｛２．７（ポリイソシアネート（１）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（１）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（１）平均分子中の炭素数）×７１（ポリイソシアネート（１）のバイオマス度％）｝＋｛４．４（ポリチオール化合物（３）の重量部）／３６６．７（ポリチオール化合物（３）の分子量）×１０（ポリチオール化合物（３） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール化合物（３）のバイオマス度％）｝]／［｛６（エピスルフィド化合物（２）の重量部）／２１０．４（エピスルフィド化合物（２）の分子量）×６（エピスルフィド化合物（２） １分子中の炭素数）｝＋｛２．７（ポリイソシアネート（１）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（１）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（１）平均分子中の炭素数）｝＋｛４．４（ポリチオール化合物（３）の重量部）／３６６．７（ポリチオール化合物（３）の分子量）×１０（ポリチオール化合物（３） １分子中の炭素数）｝＋｛３（ｍ−キシリレンジイソシアネートの重量部）／１８８．２（ｍ−キシリレンジイソシアネートの分子量）×１０（ｍ−キシリレンジイソシアネート １分子中の炭素数）｝］＝５７％【０１３９】
上記のように、実施例１と実施例２において、植物由来原料を用いて得られたエピスルフィド化合物を含む重合性組成物から、バイオマス度２５％以上の透明性、屈折率、耐熱性などの物性を満足する光学材料用スルフィド系樹脂を得ることができた。また、実施例１では、ポリチオール化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物ともに植物由来原料から製造した化合物のみを組み合わせて用いており、バイオマス度７０％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性などの物性を満足する光学材料用樹脂を得ることができた。実施例２では、ｍ−キシリレンジイソシアネートを含むことにより、バイオマス度２５％以上の透明性、屈折率などを満足すると同時に、染色性にも優れた光学材料用スルフィド系樹脂を得ることができた。【０１４０】
この出願は、２０１４年３月１１日に出願された日本出願特願２０１４−０４７８９０号を基礎とする優先権および２０１４年９月１２日に出願された日本出願特願２０１４−１８５９９５号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【配列表】
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【国際調査報告】
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