(57)【要約】より耐食性の向上した貴金属被覆部材を提供する。部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層したことを特徴とする。
2014196291.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層したことを特徴とする貴金属被覆部材。
【請求項２】
貴金属層の厚さが、０.０１〜１０μｍである請求項１記載の貴金属被覆部材。
【請求項３】
部材の表面が、金属で形成されたものである請求項１または２記載の貴金属被覆部材。
【請求項４】
ニッケル−コバルト合金層と貴金属層の間に、ニッケル−スズ層、パラジウム層およびパラジウム−ニッケル層から選ばれる１種または２種以上の中間層を設けたものである請求項１〜３の何れかに記載の貴金属被覆部材。
【請求項５】
コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層が、更に硫黄を含有するものである請求項１〜４の何れかに記載の貴金属被覆部材。
【請求項６】
各層をめっきで形成したものである請求項１〜５の何れかに記載の貴金属被覆部材。
【請求項７】
部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層させることを特徴とする貴金属被覆部材の製造方法。
【請求項８】
部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層させることを特徴とする貴金属被覆部材の耐食性向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性が向上した貴金属被覆部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
部材の表面に金等の貴金属層を設けた貴金属被覆部材は、貴金属が被覆されているため、装飾品に用いられてきた。また、近年では貴金属が安定であり、特に、耐ウィスカ性、耐摩耗性、耐食性に優れ、更に低い接触抵抗を有するため、産業用機器のピッチコネクタ、スイッチ、リレー等の接点や端子等の被覆に用いられることが増えている。【０００３】
しかしながら、貴金属を被覆に用いる場合、貴金属が高価であることから薄くすることが要求されるが、薄い貴金属層はピンホールが多く存在するため下地めっきが腐食され、更に素材までもが腐食されやすくなるという難点がある。また、下地めっきに用いられるニッケルめっきに、従来光沢剤等として用いられる硫黄が含まれていると、より腐食されやすいという問題もある。そのため、貴金属被覆部材に耐食性を付与することが要求されている。【０００４】
このような貴金属被覆部材の腐食（耐食性）の問題に対応するため、例えば、銅系素材からなる部材の表面に、めっきによりニッケル−リン層、ニッケル−スズ層、パラジウム−ニッケル層またはコバルト−スズ層等と、金等の貴金属層を順次形成してなる技術が報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３０７９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術ではニッケル層に硫黄が含まれないようにすることで耐食性が多少向上するものの、表面の粗さが大きくなり、挿抜性が低下し、傷あと（挿抜痕）から腐食が発生するという問題があった。そのため、本発明はより耐食性を向上した貴金属被覆部材を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、部材の表面に貴金属層を設ける前に、コバルトを特定の含有量で含有するニッケル−コバルト合金層を設けることにより、貴金属層が薄い場合やニッケル層に硫黄が含まれる場合であっても貴金属被覆部材に耐食性を付与できることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層したことを特徴とする貴金属被覆部材である。【０００９】
また、本発明は、部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層させることを特徴とする貴金属被覆部材の製造方法である。【００１０】
更に、本発明は、部材の表面に、コバルトを０.５〜９９質量％含有するニッケル−コバルト合金層と貴金属層をこの順で積層させることを特徴とする貴金属被覆部材の耐食性向上方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、貴金属被覆部材に耐食性を付与することができる。具体的には、被覆する貴金属層の厚さを薄くしてもピンホール等による問題が起こりにくいため耐食性を向上できる。また、ニッケル層に硫黄が含有されていたとしても耐食性に影響がないため、光沢剤を含有する従来のニッケルめっき液が持つ挿抜性も維持できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の貴金属被覆部材の構成の１例を示す図面である。
【図２】本発明の貴金属被覆部材の構成の別の例を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の貴金属被覆部材に用いられる部材は、特に限定されないが、例えば、その表面が銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、ステンレス等の金属や合金で形成されたものであればよい。また、部材の内部の素材や部材の形状は特に限定されない。
【００１４】
上記部材の表面には、コバルトを０.５〜９９質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは１〜８０％含有するニッケル−コバルト合金層を設ける。このニッケル−コバルト合金層は、公知の形成方法により形成することができ、例えば、ニッケルーコバルトめっき液を用いためっき、ニッケル−コバルト合金をスパッタ源としたスパッタリング、蒸着等で形成することができる。なお、このニッケル−コバルト合金層の厚さは、特に限定されないが、例えば、０.０１〜１００μｍ、好ましくは０.５〜５μｍである。
【００１５】
なお、上記ニッケル−コバルト合金層には、更に、硫黄等が含有されていてもよい。硫黄等の含有量は特に限定されないが、例えば、０.００１〜１％、好ましくは０.００１〜０.２５％である。ニッケル−コバルト合金層に硫黄等を含有させるには、上記めっき液やスパッタ源に硫黄や硫黄を含む化合物等を含有させればよい。硫黄を含有すると析出が微細になり表面も平滑となる。
【００１６】
次に、ニッケル−コバルト合金層の上に、貴金属層を設ける。貴金属としては、例えば、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムが挙げられ、これらの貴金属の中でも金、銀、パラジウムが好ましい。この貴金属層は、公知の形成方法により形成することができ、例えば、貴金属めっき、貴金属をスパッタ源としたスパッタリング、蒸着等で形成することができる。なお、この貴金属層の厚さは特に限定されないが、例えば、０.０１μｍ以上、好ましくは０.０１〜１０μｍ、より好ましくは０.０５〜２μｍである。
【００１７】
また、この貴金属層には、更に、コバルト等を含有させてもよい。コバルト等の含有量は特に限定されないが、例えば、０.１〜８％、好ましくは０.２〜０.４％である。金層にコバルト等を含有させるには、上記めっき液やスパッタ源にコバルトやコバルトを含む化合物等を含有させればよい。コバルトを含有すると析出が微細となり、かつ皮膜の硬度が高くなる。
【００１８】
本発明の貴金属被覆部材には、ニッケル−コバルト合金層と貴金属層の間に、更に、ニッケル−スズ層、パラジウム層およびパラジウム−ニッケル層から選ばれる１種または２種以上の中間層、好ましくは２種の中間層を設けてもよい（ただし、貴金属層をパラジウムで形成する場合や、中間層としてパラジウム層を単独で設ける場合には、２種以上の中間層の貴金属層側の層としてパラジウム層を除くことができる）。これらの中間層を設けることにより  更に耐食性が向上する。
【００１９】
上記中間層のうち、ニッケル−スズ層は、公知の形成方法により形成することができ、例えば、ニッケル−スズめっき、ニッケル−スズ合金をスパッタ源としたスパッタリング、蒸着等で形成することができる。なお、ニッケル−スズ層に含まれるスズの含有量は、特に限定されないが、例えば、４０％〜７０％である。また、ニッケル−スズ層の厚さは特に限定されないが、例えば、０.００１〜１０μｍ、好ましくは０.０５〜１μｍである。
【００２０】
また、パラジウム層は、公知の形成方法により形成することができ、例えば、パラジウムめっき、パラジウムをスパッタ源としたスパッタリング、蒸着等で形成することができる。なお、パラジウム層の厚さは特に限定されないが、例えば、０.００１〜１０μｍ、好ましくは０.０５〜２μｍである。
【００２１】
更に、パラジウム−ニッケル層は、公知の形成方法により形成することができ、例えば、パラジウム−ニッケルめっき、パラジウム−ニッケル合金をスパッタ源としたスパッタリング、蒸着等で形成することができる。なお、パラジウム−ニッケル層に含まれるニッケルの含有量は、特に限定されないが、例えば、１０〜５０％、好ましくは１５〜２０％である。また、パラジウム−ニッケル層の厚さは特に限定されないが、例えば、０.００１〜１０μｍ、好ましくは０.０５〜２μｍである。
【００２２】
本発明の貴金属被覆部材には、更に、挿抜性向上のための封孔処理剤層を設けてもよい。この封孔処理剤層は、市販の封孔処理剤で形成することができる。また、この封孔処理剤層は貴金属層上に設けることが好ましい。 
【００２３】
本発明の貴金属被覆部材を形成するための好ましい態様を、各層をめっき液で形成する例を挙げて以下に示す。
【００２４】
（１）銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、ステンレス等で形成された部材を、浸漬脱脂処理、電解脱脂処理、酸活性処理等の公知の処理法で前処理した後、以下の組成のニッケル−コバルトめっき液に以下の条件で浸漬して、上記した厚さで部材の表面にニッケル−コバルト合金層を設ける。
【００２５】
＜ニッケル−コバルトめっき液組成＞
（ワット浴）
硫酸ニッケル：２００〜４００ｇ／ｌ、好ましくは２５０〜３００ｇ／ｌ
塩化ニッケル：３０〜６０ｇ／ｌ、好ましくは４０〜５０ｇ／ｌ
ホウ酸：３０〜５０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜４０ｇ／ｌ
硫酸コバルト：０.４〜７０ｇ／ｌ、好ましくは０.４〜４０ｇ／ｌ
サッカリンナトリウム：０.５〜８ｇ／ｌ、好ましくは１〜３ｇ／ｌ
（スルファミン酸浴）
スルファミン酸ニッケル：３００〜８００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜６００ｇ／ｌ
塩化ニッケル：５〜１５ｇ／ｌ、好ましくは５〜１０ｇ／ｌ
ホウ酸：３０〜６０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜４０ｇ／ｌ
硫酸コバルト：０.４〜７０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜４０ｇ／ｌ
サッカリンナトリウム：０.５〜８ｇ／ｌ、好ましくは１〜３ｇ／ｌ
【００２６】
＜ニッケル−コバルトめっき条件＞
浴温：４５〜６０℃、好ましくは５０〜５５℃
ｐＨ：３.０〜４.５、好ましくは３.５〜４.０  
電流密度：２〜２０Ａ／ｄｍ２、好ましくは４〜１０Ａ／ｄｍ２
【００２７】
（２）上記（１）のニッケル−コバルト合金層を設けた部材に、必要により、上記した厚さでニッケル−スズ層、パラジウム層およびパラジウム−ニッケル層から選ばれる１種または２種以上の中間層を設ける。なお、これら中間層の形成に用いるめっき液の組成およびめっきの条件は以下の通りである。
【００２８】
＜ニッケル−スズめっき液組成＞
塩化スズ（II）：２０〜４０ｇ／ｌ、好ましくは２５〜３０ｇ／ｌ
塩化ニッケル：１５〜４５ｇ／ｌ、好ましくは２０〜４０ｇ／ｌ
ピロリン酸カリウム：１００〜３００ｇ／ｌ、好ましくは１５０〜２５０ｇ／ｌ
グリシン：１０〜３０ｇ／ｌ、好ましくは１０〜２５ｇ／ｌ
アンモニア水（２８％）：５ｍｌ／ｌ
【００２９】
＜ニッケル−スズめっき条件＞
浴温：４０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃
ｐＨ：７.５〜８.５、好ましくは７.５〜８  
電流密度：１〜１０Ａ／ｄｍ２、好ましくは２〜５Ａ／ｄｍ２
【００３０】
＜パラジウムめっき液組成＞
ジアミノパラジウム亜硫酸塩：１０〜３０ｇ／ｌ、好ましくは１０〜１５ｇ／ｌ
塩化アンモニウム：５〜１４０ｇ／ｌ、好ましくは８０〜１２０ｇ／ｌ
ホウ酸：５〜５０ｇ／ｌ、好ましくは１０〜２０ｇ／ｌ
３−ピリジンスルホン酸：１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは３〜５ｇ／ｌ
亜セレンカリウム：０.０１〜０.１ｇ／ｌ、好ましくは０.０３〜０.０５ｇ／ｌ
【００３１】
＜パラジウムめっき条件＞
浴温：４０〜６０℃、好ましくは４５〜５５℃
ｐＨ：７〜９、好ましくは８〜９  
電流密度：０.５〜５Ａ／ｄｍ２、好ましくは１〜３Ａ／ｄｍ２
【００３２】
＜パラジウム−ニッケルめっき液組成＞
ジクロロジアンミンパラジウム：２０〜１００ｇ／ｌ、好ましくは２０〜５０ｇ／ｌ
硫酸ニッケル６水和物：５０〜４００ｇ／ｌ、好ましくは１００〜２００ｇ／ｌ
硫酸アンモニウム：１０〜７０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜５０ｇ／ｌ
３−ピリジンスルホン酸：１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは３〜５ｇ／ｌ
【００３３】
＜パラジウム−ニッケルめっき条件＞
浴温：４０〜６０℃、好ましくは４５〜５５℃
ｐＨ：７〜９、好ましくは８〜９  
電流密度：０.５〜５Ａ／ｄｍ２、好ましくは１〜３Ａ／ｄｍ２
【００３４】
（３）上記（１）のニッケル−コバルト合金層を設けた部材または上記（２）のニッケル−コバルト合金層を設けた部材に、必要により、ニッケル−スズ層、パラジウム層およびパラジウム−ニッケル層から選ばれる１種または２種以上の中間層を設けた部材に、上記した厚さで貴金属層を設ける。なお、貴金属めっき液の組成およびめっきの条件は以下の通りである。
【００３５】
＜金めっき液組成＞
シアン化金カリウム：金濃度４〜１６ｇ／ｌ、好ましくは８〜１２  ｇ／ｌ
硫酸コバルト：０.２５〜２５ｇ／ｌ、好ましくは０.５〜１０ｇ／ｌ
クエン酸：１０〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは５０〜１００ｇ／ｌ
【００３６】
＜金めっき条件＞
浴温：２０〜５５℃、好ましくは３０〜５０℃
ｐＨ：３〜５、好ましくは３.５〜４.５
電流密度：０.４〜４０Ａ／ｄｍ２、好ましくは５Ａ／ｄｍ２
【００３７】
本発明の貴金属被覆部材の好ましい態様は、図１に示すような、部材（２）の上に、ニッケル−コバルト合金層（３）、貴金属層（４）をこの順で設けたものにおいて、貴金属層が金層のものである。また、本発明の貴金属被覆部材の別の好ましい態様は、図２に示すような部材（２）の上に、ニッケル−コバルト合金層（３）、中間層（５）、貴金属層（４）をこの順で設けたものにおいて、中間層がニッケル−スズ層および／またはパラジウム層であり、貴金属層が金層のものである。
【００３８】
斯くして得られる本発明の貴金属被覆部材は、耐食性を有するものである。
【００３９】
なお、ここで耐食性があるとは、例えば、塩水噴霧試験（ＪＩＳ  Ｃ  ６００６８−２−１１）や硝酸ばっ気試験（ＪＩＳ  Ｈ  ８６２０に準拠）を行った後に、腐食部分が全体の３０％以下、好ましくは１０％以下であることをいう。
【００４０】
上記した本発明の貴金属被覆部材は、上記のような耐食性を有するため、産業用機器のピッチコネクタ、スイッチ、リレー等の接点や端子等に好適である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。【００４２】
実  施  例  １ 
金被覆部材の形成：
（１）ニッケル−コバルト合金層の形成
銅合金で形成された厚み約０.１０ｍｍのコネクタ形成用部材を、脱脂した後、以下の組成のニッケル−コバルトめっき液に、浴温５５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に１.５μｍのニッケル−コバルト合金層を形成させた。なお、このニッケル−コバルト合金層のコバルトの含有量は２０％であった。【００４３】
＜ニッケル−コバルトめっき液組成＞
硫酸ニッケル：３００ｇ／ｌ
塩化ニッケル：４０ｇ／ｌ
ホウ酸：３０ｇ／ｌ
ＳＢ−１０Ｂ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊１：４０ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｄ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊２：２５ｍｌ／ｌ
＊１：コバルトを含有するコバルト添加剤
＊２：硫黄を含有する光沢剤【００４４】
（２）金層の形成
上記（１）で得た部材を、水洗した後、以下の組成の金めっき液に浴温４５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に０.１μｍの金層を形成させ、金被覆部材を得た。なお、この金層のコバルトの含有量は０.２〜０.４％であった。【００４５】
＜金めっき液組成＞
シアン化金カリウム：金濃度８ｇ／ｌ
硫酸コバルト：０.７５ｇ／ｌ
クエン酸：７５ｇ／ｌ【００４６】
実  施  例  ２
金被覆部材の形成：
実施例１の（１）と（２）と同様にして部材の表面に１.５μｍのニッケル−コバルト合金層と、０.１μｍの金層を形成させた後、２６０℃のオーブンにて２分間熱処理を行って金被覆部材を得た。なお熱処理は熱を加えても耐食性が劣化しないかを確認するために実施した。【００４７】
実  施  例  ３
金被覆部材の形成：
実施例１の（１）と同様に部材の表面に１.５μｍのニッケル−コバルト合金層を形成させた部材を、以下の組成のニッケル−スズめっき液に、浴温５５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に０.３μｍのニッケル−スズ層を形成させた。その後、実施例１の（２）と同様に部材の表面に０.１μｍの金層を形成させ、金被覆部材を得た。なお、ニッケル−スズ層のスズの含有量は６０％であった。【００４８】
＜ニッケル−スズめっき液組成＞
ＳＢ−２０ＭＵ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊３：５００ｍｌ／ｌ
＊３：ニッケル−スズめっき液【００４９】
実  施  例  ４
金被覆部材の形成：
実施例３と同様に部材の表面に０.１μｍの金層を形成させた後、２６０℃のオーブンにて２分間熱処理を行って金被覆部材を得た。【００５０】
実  施  例  ５
金被覆部材の形成：
実施例１の（１）と同様に部材の表面に１.５μｍのニッケル−コバルト合金層を形成させた部材を、以下の組成のパラジウムめっき液に浴温５５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に０.０５μｍのパラジウム層を形成させた。その後、実施例１の（２）と同様に部材の表面に０.１μｍの金層を形成させ、金被覆部材を得た。【００５１】
＜パラジウムめっき液組成＞
ジアミノパラジウム亜硫酸塩：１５ｇ／ｌ
塩化アンモニウム：１００ｇ／ｌ
ホウ酸：１０ｇ／ｌ
３−ピリジンスルホン酸：５ｇ／ｌ
亜セレンカリウム：０.０５ｇ／ｌ【００５２】
実  施  例  ６
金被覆部材の形成：
実施例５と同様に部材の表面に０.１μｍの金層を形成させた後、２６０℃のオーブンにて２分間熱処理を行って金被覆部材を得た。【００５３】
実  施  例  ７
金被覆部材の形成：
実施例１の（１）と同様に部材の表面に１.５μｍのニッケル−コバルト合金層を形成させた試料を、実施例３に記載の組成のニッケル−スズめっき液に浴温５５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に０.３μｍのニッケル−スズ層を形成させた。その後、実施例５に記載の組成のパラジウムめっき液に浴温５５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２の条件で浸漬し、部材の表面に０.０５μｍのパラジウム層を形成させた。最後に、実施例１の（２）と同様に部材の表面に０.１μｍの金層を形成させ、金被覆部材を得た。【００５４】
実  施  例  ８
金被覆部材の形成：
実施例７と同様に試料の表面に０.１μｍの金層を形成させた後、２６０℃のオーブンにて２分間熱処理を行って金被覆部材を得た。【００５５】
実  施  例  ９ 
金被覆部材の形成：
実施例１で用いたニッケル−コバルトめっき液を以下の組成のニッケル−コバルトめっき液とする以外は、実施例１と同様にして金被覆部材を得た。【００５６】
＜ニッケル−コバルトめっき液組成＞
ＳＢ−１０Ａ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊４：３００ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｂ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊１：４０ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｃ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊５：１２０ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｄ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊２：２５ｍｌ／ｌ
塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ
＊４：ニッケルを含有する添加剤
＊５：ｐＨ緩衝剤を含有する添加剤【００５７】
実  施  例  １０
金被覆部材の形成：
実施例２で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例２と同様にして金被覆部材を得た。【００５８】
実  施  例  １１
金被覆部材の形成：
実施例３で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例３と同様にして金被覆部材を得た。【００５９】
実  施  例  １２
金被覆部材の形成：
実施例４で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例４と同様にして金被覆部材を得た。【００６０】
実  施  例  １３
金被覆部材の形成：
実施例５で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例５と同様にして金被覆部材を得た。【００６１】
実  施  例  １４
金被覆部材の形成：
実施例６で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例６と同様にして金被覆部材を得た。【００６２】
実  施  例  １５
金被覆部材の形成：
実施例７で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例７と同様にして金被覆部材を得た。【００６３】
実  施  例  １６
金被覆部材の形成：
実施例８で用いたニッケル−コバルトめっき液を実施例９に記載の組成のものとする以外は、実施例８と同様にして金被覆部材を得た。【００６４】
比  較  例  １〜８  
金被覆部材の形成：
実施例１〜８で用いたニッケル−コバルトめっき液を以下の組成のニッケルめっき液とする以外は、実施例１〜８と同様にして金被覆部材を得た。【００６５】
＜ニッケルめっき液組成＞
硫酸ニッケル：３００ｇ／ｌ
塩化ニッケル：４０ｇ／ｌ
ホウ酸：３０ｇ／ｌ
サッカリンナトリウム：２ｇ／ｌ【００６６】
比  較  例  ９〜１６  
金被覆部材の形成：
実施例９〜１６で用いたニッケル−コバルトめっき液を以下の組成のニッケルめっき液とする以外は、実施例９〜１６と同様にして金被覆部材を得た。【００６７】
＜ニッケルめっき液組成＞
ＳＢ−１０Ａ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊４：３００ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｃ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊５：１２０ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｄ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊２：２５ｍｌ／ｌ
塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ【００６８】
比  較  例  １７〜２０
金被覆部材の形成：
実施例１、２、７、８で用いたニッケル−コバルトめっき液を以下の組成のニッケルめっき液とする以外は、実施例１、２、７、８と同様にして金被覆部材を得た。【００６９】
＜ニッケルめっき液組成＞
硫酸ニッケル：３００ｇ／ｌ
塩化ニッケル：４０ｇ／ｌ
ホウ酸：３０ｇ／ｌ
ＳＢ−１０Ｄ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊２：２５ｍｌ／ｌ【００７０】
比  較  例  ２１〜２４  
金被覆部材の形成：
実施例９、１０、１５、１６で用いたニッケル−コバルトめっき液を以下の組成のニッケルめっき液とする以外は、実施例９、１０、１５、１６と同様にして金被覆部材を得た。【００７１】
＜ニッケルめっき液組成＞
ＳＢ−１０Ａ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊４：３００ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｃ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊５：１２０ｍｌ／ｌ
ＳＢ−１０Ｄ（商品名：株式会社ＪＣＵ製）＊２：２５ｍｌ／ｌ
塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ【００７２】
試  験  例  １
耐食性試験：
実施例１〜１６および比較例１〜２４で得られた金被覆部材を用い、これらについて以下の塩水噴霧試験および硝酸ばっ気試験を行った。これらの試験後に目視で以下の評価基準に基づいて金被覆部材の腐食の度合いを評価した。それらの結果を表１に示した。【００７３】
＜塩水噴霧試験方法（ＪＩＳ  Ｈ  ８５０２に準拠）＞
試験温度：３５±２℃
塩水条件：５±１％塩化ナトリウム溶液
試験時間：２４時間【００７４】
＜硝酸ばっ気試験方法（ＪＩＳ  Ｈ  ８６２０に準拠）＞
（１）試験片の汚れをエタノール、ベンジン、ガソリンなどの溶剤を用いて除去し乾燥させる。
（２）デシケーターの底部に適量の硝酸を入れ、磁製板の上に試験片を載せ、ふたをする。
（３）約２３℃で１時間放置する。
（４）試験片をデシケーターから取り出して、静かに水洗いして乾燥する。【００７５】
＜腐食の度合いの判断基準＞
（評価）    （内容）
◎  ：  腐食部分が全体の１０％以下
○  ：  腐食部分が全体の１０％より多く〜３０％以下
△  ：  腐食部分が全体の３０％より多く〜５０％以下
×  ：  腐食部分が全体の５０％より多く〜８０％以下
××：  腐食部分が全体の８０％より多い【００７６】
【表１】
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【００７７】
以上の結果から、実施例のように、コバルトを含むニッケルめっき層（硫黄を含む）と、金層を順次形成することにより耐食性が得られることがわかった。また、中間層を設けた場合には耐食性が向上することがわかった。一方、比較例のように、コバルトを含まないニッケルめっき層（硫黄を含む）に、中間層や金層を順次形成しても耐食性は低いものしか得られないことがわかった。【００７８】
試  験  例  ２
耐傷性試験：
実施例１〜１６および比較例１〜２４で得られた金被覆部材を用い、これらについて以下のひっかき試験を行った。この試験後に目視で以下の評価基準に基づいて金被覆部材の傷の度合いを評価した。また、ひっかき試験後に、傷がついた部位からの腐食性を評価するために試験例１と同様にして硝酸ばっ気試験を行い、腐食の度合いを評価した。それらの結果を表２に示した。【００７９】
＜ひっかき試験＞
連続加重表面性測定機（新東科学株式会社製：トライボギアＴＹＰＥ：２２Ｈ）を用い、先端がジルコニア球である冶具に一定荷重（５００ｇｆ）をかけて金被覆部材の表面に傷をつけた。【００８０】
＜傷の度合いの判断基準＞
（評価）    （内容）
◎  ：  かなり傷がつきにくい
○  ：  傷がつきにくい
△  ：  やや傷がつきにくい
×  ：  傷がつきやすい
××：  かなり傷がつきやすい【００８１】
【表２】
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【００８２】
以上の結果から、実施例のように、コバルトを含むニッケルめっき層（硫黄を含む）と、金層を順次形成することにより耐傷性が得られることがわかった。また、中間層を設けた場合には耐傷性が向上し、特に中間層を２種設けた場合には耐傷性が顕著に向上することがわかった。一方、比較例のように、コバルトを含まないニッケルめっき層（硫黄を含む）に、中間層や金層を順次形成しても耐傷性は低いものしか得られないことがわかった。【００８３】
実  施  例  １７
ニッケル−コバルト合金層におけるコバルト含有量と耐食性および耐傷性の関係：
ニッケル−コバルト合金層におけるコバルト含有量と耐食性および耐傷性の関係を調べるために、めっき液中のニッケル濃度とコバルト濃度を調整し、ニッケル、コバルトの共析量を変えた１.５μｍのニッケル−コバルト合金層を形成する以外は、実施例１５と同様にしてニッケル−スズ層、パラジウム層、金層を形成させ、金被覆部材を得た。これらの金被覆部材について、試験例１および２と同様にして耐食性および耐傷性を評価した。それらの結果を表３に示した。【００８４】
【表３】
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【００８５】
ニッケル合金層中のコバルト量が０.５％を超える場合には、耐食性や耐傷性が向上することがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の貴金属被覆部材は、耐食性が高いため産業用機器のピッチコネクタ、スイッチ、リレー等の接点や端子等の被覆に好適に利用できる。
【符号の説明】
【００８７】
１、６  貴金属被覆部材
２      部材
３      ニッケル−コバルト合金層
４      貴金属層
５      中間層
以    上
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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