(57)【要約】  本発明は、オレフィン系の塗料に関し、有機溶媒溶解性あるいは分散性に優れ、塗料粘度が低く、高濃度化しても塗工ムラが少なく、ハンドリングと保存安定性に優れ、耐ブロッキング性や塗膜安定性にも優れた塗料を提供することを課題とする。  上記課題を解決するため、有機溶媒１００質量部に対し、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）０．１〜５５質量部を溶解または分散した溶解／分散液を含むことを特徴とするオレフィン系塗料を用いる。共重合体（Ａ）は、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜４０，０００の範囲にあり、プロピレン由来の構成単位（ａ）を６０〜９０モル％、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）を１０〜４０モル％〔（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％とする。〕含むことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒１００質量部に対し、以下の要件（ｉ）及び（ii）を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）０．１〜５５質量部を溶解または分散した溶解／分散液を含むことを特徴とするオレフィン系塗料。
（ｉ）ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜４０，０００の範囲にある
（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のプロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％であり、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％〔（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％とする。〕である
【請求項２】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が以下の要件（iii）をさらに満たすことを特徴とする請求項１に記載のオレフィン系塗料。
（iii）１Ｈ−ＮＭＲにより測定される、１０００個の炭素原子あたりのビニリデン基の個数が、０．５〜５個である
【請求項３】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、以下の要件（iv）及び（ｖ）をさらに満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のオレフィン系塗料。
（iv）示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）の結果より得られる結晶融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲にある
（ｖ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１１０℃の範囲にある
【請求項４】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が以下の要件（vi）をさらに満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
（vi）ＤＳＣの結果より得られる融解熱量（ΔＨ）が４０〜１００Ｊ／ｇの範囲にある
【請求項５】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、以下の要件（イ）〜（ハ）を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解して得られたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
（イ）ＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜１，０００，０００の範囲である
（ロ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１２０℃の範囲にある
（ハ）ＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲にある
【請求項６】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が５０℃以上の温度において前記有機溶媒中に完全に溶解することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
【請求項７】
前記オレフィン系塗料中のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度が１０質量％であるとき、Ｂ型粘度計で測定される２３℃での６０回転粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
【請求項８】
前記有機溶媒が、炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
【請求項９】
前記有機溶媒のＳＰ値が、７．０〜１３．０であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
【請求項１０】
以下の要件（ｉ）及び（ii）を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、他の樹脂とを有機溶媒に溶解または分散した溶解／分散液を含むことを特徴とするオレフィン系塗料。
（ｉ）ＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜４０，０００の範囲にある
（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のプロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％〔（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％とする。〕である
【請求項１１】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が以下の要件（iii）をさらに満たすことを特徴とする請求項１０に記載のオレフィン系塗料。
（iii）１Ｈ−ＮＭＲにより測定される、１０００個の炭素原子あたりのビニリデン基の個数が、０．５〜５個である
【請求項１２】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、以下の要件（iv）及び（ｖ）をさらに満たすことを特徴とする請求項１０または１１に記載のオレフィン系塗料。
（iv）ＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲にある
（ｖ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１１０℃の範囲にある
【請求項１３】
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が以下の要件（vi）をさらに満たすことを特徴とする請求項１０〜１２いずれか１項に記載のオレフィン系塗料。
（vi）ＤＳＣの結果より得られる融解熱量（ΔＨ）が４０〜１００Ｊ／ｇの範囲にある
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶媒に対する溶解性あるいは分散性に優れたオレフィン系の重合体を含むオレフィン系の塗料に関する。本発明のオレフィン系塗料は、粘度が低く、高濃度化しても塗工ムラが少ない。さらに、当該塗料は、ハンドリング性と保存安定性に優れ、塗膜の耐ブロッキング性や塗膜安定性も優れる。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の工業製品には、プラスチック、金属、紙、木材、繊維、皮革、ガラス、ゴム、セラミック、コンクリート、アスファルトなどの材料が使用されてきた。工業製品の多くは、これらを２種類以上組み合せた複合材料からなり、複合材料とすることで、高機能化やコストダウンを実現している。このような複合材料用の塗料には、塗工性や異種材料に対する接着性などが求められる。【０００３】
このような要求に対し、ポリオレフィン系成形物等に対する密着性を高めた、無水マレイン酸等でグラフト変性したプロピレン系重合体を含む塗料（特許文献１）や、塗工性を改善した、酸変性プロピレン系重合体を塩素化し、これをエポキシ化合物と反応させた重合体を含む塗料（特許文献２）が見出されている。【０００４】
しかしながら、これらの塗料は、塗工時に、塗料に含まれる樹脂の融点以上に加熱する必要があったり、塗膜を長時間乾燥させて、安定化させる必要があった。したがって、これらの塗料には、更なる改善が求められている。【０００５】
一方で、乾燥作業の効率化、すなわち乾燥時間の短縮や乾燥にかかるエネルギー費用の軽減を目的として、塗料中の樹脂濃度を高めることも求められている。ただし、樹脂濃度を高めると、粘度が高くなり、塗料のハンドリング性が低下することがあった。また、塗工の際に、糸曳き、スジ、ムラ等が発生したり、塗料の保存安定性が低下することがあった。これに対し、樹脂の溶媒への溶解性を高め、上記課題を解決することが検討されている。例えば極性モノマーによりグラフト変性したプロピレン系エラストマーを、有機溶媒に溶解または分散させた塗料が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６２−２１０２７号公報
【特許文献２】特開平８−１０００３２号公報
【特許文献３】特開２０００−３４５０９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献３の塗料等では、有機溶媒に樹脂を溶解または分散させるために、多くの熱量や時間を必要としたり、製造工程が複雑である等の課題があった。また、さらに塗料中の樹脂濃度が高いオレフィン系塗料や、塗工ムラが少なく、ハンドリング性と保存安定性に優れ、塗膜の耐ブロッキング性や塗膜安定性が優れる、オレフィン系塗料が求められていた。【０００８】
本発明は、このような課題を鑑みてなされたものである。本発明は、オレフィン系樹脂を有機溶媒に溶解または分散させた塗料であって、成分の分離や塗工ムラがなく、塗膜の耐ブロッキング性が良好であるオレフィン系塗料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題に対して、鋭意検討した結果、特定の構造のオレフィン系樹脂の有機溶媒に対する溶解・分散性が高いこと；当該オレフィン系樹脂を含む塗料の固化速度が速いこと；当該塗料では、樹脂の濃度を高められること；塗料に他の樹脂が含まれたとしても、各成分の相容性が良好であり、成分の分離や、塗工ムラが少ないこと；当該塗料から得られる塗膜の耐ブロッキング性や塗膜安定性が高いこと；を見出し、本発明を完成させた。【００１０】
本発明のオレフィン系塗料は、有機溶媒１００質量部に対し、以下の要件を満たすこと特徴とするプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）０．１〜５５質量部を溶解または分散した溶解／分散液を含むことを特徴とする。【００１１】
本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）は、
（ｉ）ＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜４０，０００の範囲にあり、
（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のプロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％であり、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％〔（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％とする。〕であることを特徴とする。【００１２】
さらに、本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）は、
（iii）１Ｈ−ＮＭＲにより測定される、１０００個の炭素原子あたりのビニリデン基の個数が、０．５〜５個であることを特徴とする。
また、本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、
（iv）ＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲であり、
（ｖ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１１０℃の範囲にあることを特徴とする。【００１３】
また、本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、
（vi）ＤＳＣの結果より得られる融解熱量（ΔＨ）が４０〜１００Ｊ／ｇの範囲にあることを特徴とする。【００１４】
また、本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、以下の要件（イ）〜（ハ）を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解することによって製造される。
（イ）ＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜１，０００，０００の範囲である。
（ロ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１２０℃の範囲にある。
（ハ）ＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲にある。【００１５】
本発明のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、５０℃以上の温度において前記有機溶媒中に完全に溶解することを特徴とする。【００１６】
本発明のオレフィン系塗料中のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度が１０質量％のとき、Ｂ型粘度計で測定される２３℃での６０回転粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。【００１７】
本発明のオレフィン系塗料に用いられる有機溶媒は、炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒から選ばれる少なくとも一種が用いられることが好ましい。【００１８】
本発明に用いられる有機溶媒のＳＰ値が、７．０〜１３．０であることが好ましい。【００１９】
本発明のオレフィン系塗料は、前記プロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解、分散させて得られることを特徴としている。【００２０】
本発明の第２のオレフィン系塗料は、以下の要件（ｉ）〜（ii）を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂（Ｂ）とを有機溶媒に溶解または分散した溶解／分散液を含むことを特徴とするオレフィン系塗料である。【００２１】
本発明のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、
（ｉ）ＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜４０，０００の範囲にあることを特徴とする。
（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のプロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％〔（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％とする。〕であることを特徴とする。【００２２】
さらに、本発明の第２のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、
（iii）１Ｈ−ＮＭＲにより測定される、１０００個の炭素原子あたりのビニリデン基の個数が、０．５〜５個であることを特徴とする。
また、本発明の第２のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、
（iv）ＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの半値幅が１〜２０℃の範囲にあり、
（ｖ）ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が６０〜１１０℃の範囲にあることを特徴とする。【００２３】
また、本発明の第２のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、
（vi）ＤＳＣの結果より得られる融解熱量（ΔＨ）が４０〜１００Ｊ／ｇの範囲にあることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のオレフィン系塗料には、特定のオレフィン系樹脂が含まれ、当該オレフィン系樹脂は、有機溶媒への溶解性または分散性が高い。したがって、本発明のオレフィン系塗料は成分の分離が生じ難く、塗工ムラも生じ難い。また、当該塗料を塗布して得られる塗膜の耐ブロッキング性も高い。さらに、オレフィン系塗料に他の樹脂が含まれる場合にも、成分の分離等が生じ難い。また、本発明のオレフィン系塗料は、塗布した際の固化速度が早い。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜オレフィン系塗料＞
本発明のオレフィン系塗料には、２種類の態様がある。第１のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。本発明の第２のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂（Ｂ）とを有機溶媒に分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。以下の説明において、特に断りのないかぎり、第１のオレフィン系塗料及び第２のオレフィン系塗料に含まれる、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、有機溶媒、さらにプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を得るための高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）は共通である。
【００２６】
１．プロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）
本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００〜４０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、好ましくは３０，０００であり、更に好ましくは２０，０００であり、特に好ましくは１０，０００である。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は好ましくは５，０００であり、更に好ましくは６，０００であり、特に好ましくは７，０００である。上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリプロピレン換算した値である。
【００２７】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、オレフィン系塗料のハンドリング性が高まる。さらに、オレフィン系塗料を塗布して得られる塗膜が均一になりやすく、塗膜の耐ブロッキング性や、塗膜と基材との密着性も良好になる。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であると、有機溶媒、あるいはオレフィン系塗料中に含まれる他の樹脂等に対するプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶解・分散性が高まり、オレフィン系塗料の粘度が適度な範囲に収まりやすい。その結果、オレフィン系塗料中でのプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度を高めることが可能になったり、オレフィン系塗料のハンドリング性が高まる。また、同様の理由により、塗膜にスジやムラが生じ難く、均一な塗膜が得られやすい。
【００２８】
さらに、詳細な理由は明らかではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、結晶化し易くなり、乾燥工程における固化速度が速くなる。その結果、塗膜の耐ブロッキング性が高まりやすくなる。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であると、塗膜が基材に追従し易くなったり、塗膜の収縮性が抑制されて、塗膜と基材との密着性が高まりやすい。
【００２９】
一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記下限値以上であると、低分子量成分によるベタつきが抑制されて、塗膜の耐ブロッキング性が良好になりやすい。一般的に、比較的低分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のオレフィンは、ベタつきやすい成分が多いため塗膜としての取り扱いが困難と考えられていた。しかし、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲とすることで、耐ブロッキング性に優れる塗膜が得られる。
【００３０】
ここで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＧＰＣで測定されるＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は、特に制限されず、通常１〜５程度であり、好ましくは２〜４程度である。Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲にあると、オレフィン系塗料の安定性、塗膜の耐ブロッキング性、及び塗膜と基材との密着性のバランスが優れる。一方でＭｗ／Ｍｎが１．１〜３．０、好ましくは２．０〜３．０である場合は、耐ブロッキング性が優れる傾向にある。また、Ｍｗ／Ｍｎが３．０を超える場合、好ましくは３．１〜５．０程度、より好ましくは３．１〜４．０程度である場合には、オレフィン系塗料に含まれる他の樹脂や、添加剤等とプロピレン・α−共重合体（Ａ）との親和性が高まり、塗料の安定性が良好になる。また、得られる塗膜と基材との密着性も高まる傾向にある。
【００３１】
（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の構成成分
本発明のオレフィン系塗料に含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）には、プロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％含まれる。ここで、（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％である。
【００３２】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）におけるプロピレン由来の構成単位（ａ）の量は、好ましくは６５〜８８モル％であり、更に好ましくは７０〜８５モル％であり、より好ましくは７５〜８２モル％である。つまり、プロピレン由来の構成単位（ａ）の上限は、９０モル％であり、好ましくは８８モル％であり、更に好ましくは８５モル％であり、より好ましくは８２モル％である。一方、プロピレン由来の構成単位（ａ）の下限は、６０モル％であり、好ましくは６５モル％であり、更に好ましくは７０モル％であり、より好ましくは７５モル％である。
【００３３】
一方、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）における炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）の量は、好ましくは１２〜３５モル％であり、更に好ましくは１５〜３０モル％であり、より好ましくは１８〜２５モル％である。つまり、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）の量の上限は、３５モル％であり、更に好ましくは３０モル％であり、より好ましくは２５モル％である。一方、下限は１０モル％であり、好ましくは１２モル％であり、更に好ましくは１５モル％であり、より好ましくは１８モル％である。
【００３４】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を構成する炭素数４以上のα−オレフィンの例には、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が含まれる。炭素数４以上のα−オレフィンは、好ましくは炭素数が４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンであり、特に好ましくは１−ブテンである。
【００３５】
また、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）には、プロピレン及び炭素数４以上のα−オレフィン以外のオレフィン由来の構成単位が少量、例えばプロピレン・α−オレイン共重合体の全構成単位の量（モル）に対して１０モル％以下含まれてもよい。α−オレフィン以外のオレフィンの例として、エチレンが挙げられる。ただし、オレフィン塗料の溶解・分散性、塗膜の耐ブロッキング性等の観点からは、エチレンから誘導される構成単位が含まれないことが好ましい。
【００３６】
さらに、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）には、α−オレフィン以外のオレフィン重合性モノマー由来の構成単位が含まれてもよい。α−オレフィン以外のオレフィン重合性モノマー由来の構成単位の例には、酢酸ビニル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジルなど不飽和カルボン酸エステル；スチレン；等、各種オレフィン重合性モノマー由来の構成単位が含まれる。当該α−オレフィン以外のオレフィン重合性モノマー由来の構成単位の量は、前述のプロピレン由来の構成単位（ａ）と炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）の合計（（ａ）＋（ｂ））１００モル部に対して、１０モル部以下であることが好ましい。ただし、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の硬度を高めるとの観点から、これらは含まれないことが好ましい。
【００３７】
（iii）不飽和末端（ビニリデン）基量
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の不飽和末端（ビニリデン）量は特には制限されないが、１Ｈ−ＮＭＲで測定される１０００個の炭素原子あたりの末端ビニリデン基の個数の上限は、好ましくは５個／１０００炭素であり、より好ましくは４個／１０００炭素であり、特に好ましくは３．５個／１０００炭素である。一方、末端ビニリデン基の個数の下限は、好ましくは０．５個／１０００炭素であり、より好ましくは１個／１０００炭素であり、特に好ましくは２個／１０００炭素である。
【００３８】
前記不飽和末端（ビニリデン）基の個数が上記範囲であると、例えば、オレフィン系塗料に含まれる他の樹脂や添加剤等と、プロピレン・α−オレフィン共重合体との親和性が高まり、オレフィン系塗料の安定性が良好になる。また、当該オレフィン系塗料から得られる塗膜と基材との密着性も高まる。
【００３９】
不飽和末端（ビニリデン）基量が上記範囲を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば後述の熱分解工程を含む方法で調製される。当該方法では、熱分解の工程において熱分解比（熱分解前のＭｗ／熱分解後のＭｗ）を調整することにより不飽和末端（ビニリデン）基量が調整され、熱分解比を大きくすると、前記ビニリデン基の個数が多くなる。
【００４０】
（iv）融点ピークの半値幅、（ｖ）融点、及び（vi）融解熱量
プロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）のＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）は、６０〜１１０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは６０〜９０℃であり、更に好ましくは６５〜８５℃であり、特に好ましくは７０〜８０℃である。つまり、融点（Ｔｍ）の上限は、好ましくは１１０℃であり、より好ましくは９５℃であり、さらに好ましくは８５℃であり、特に好ましくは８０℃である。一方、融点（Ｔｍ）の下限は、好ましくは６０℃であり、さらに好ましくは６５℃であり、特に好ましくは７０℃である。
【００４１】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が上記範囲であると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒や他の樹脂に対する溶解・分散性、塗料を塗布して得られる塗膜の耐ブロッキング性、及び塗膜と基材との密着性のバランスが優れる。
【００４２】
一方、ＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅は１〜２０℃であることが好ましく、より好ましくは５〜２０℃であり、更に好ましくは７〜２０℃であり、特に好ましくは１０〜１５℃である。
【００４３】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融点ピークの半値幅が上記範囲であると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒や他の樹脂に対する溶解・分散性、塗料を塗布して得られる塗膜の耐ブロッキング性、及び塗膜と基材との密着性のバランスが優れる傾向にある。
【００４４】
ここで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅が上記範囲にある場合、α−オレフィンの分布が一様であると考えられる。一方で、半値幅が上記上限値を超えるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、α−オレフィンが密に入っている部分と疎に入っている部分とが存在すると考えられる。そして、α−オレフィンが密に入っている部分がべたつきの原因となり、塗膜の耐ブロッキング性の低下が引き起こされることがある。また、半値幅が上記下限値以下であるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）では、組成分布が狭く、オレフィン系塗料に含まれる樹脂やフィラー類との相性が必ずしも良好とは言えず、これらに対する溶解・分散性が劣る傾向にあると考えられる。
【００４５】
上記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＤＳＣの結果より得られる融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０〜１００Ｊ／ｇであり、より好ましくは４５〜８０Ｊ／ｇであり、さらに好ましくは４５〜７０Ｊ／ｇであり、特に好ましくは４５〜６０Ｊ／ｇである。
【００４６】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融解熱量（ΔＨ）が上記範囲にあると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒や他の樹脂に対する溶解・分散性、塗料を塗布して得られる塗膜の耐ブロッキング性、及び塗膜と基材との密着性のバランスが優れる。
【００４７】
ここで、本発明のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が比較的低い値であるにもかかわらず、硬度が高く、バランスに優れる。したがって、オレフィン系塗料中でのプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶解・分散性、及び塗料を塗布して得られる塗膜の耐ブロッキング性とのバランスが特に優れる。この理由は定かではないが、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）が比較的低いにもかかわらず、融解ピークの△Ｈが予想外に大きい値を示すためであると推測される。
【００４８】
なお、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣ形状（ＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの１／４値幅（ｘ１）と３／４値幅（ｘ２）との比（ｘ１／ｘ２））が２〜５．５であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３．１〜４．０であることが更に好ましく、３．２〜３．７であることが特に好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの１／４値幅と３／４値幅との比が上記範囲にあると、オレフィン系塗料の安定性、塗工性、及び塗膜の耐ブロッキン性のバランスが優れる。その理由は明らかではないが、結晶融点ピークの１／４値幅と３／４値幅との比が、上述下限値より大きい場合、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が適度な組成分布を有するため、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒や他の樹脂に対する相容性が高まり、塗料の安定性や塗工性が高まると考えられる。また、上記上限値より小さい場合、ベタつきの原因となる成分が少なくなるために、塗膜にした際に、良好な耐ブロッキング性が得られると考えられる。
【００４９】
（vii）結晶化度
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＸ線回折により測定される結晶化度は、４０〜７０％であることが好ましく、４５〜６５％であることがより好ましく、５０〜５８％の範囲であることが特に好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体のＸ線回折により測定される結晶化度が上記範囲にあると、オレフィン系塗料の保存安定性が優れる。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の結晶化度が上記下限値より高い場合、ベタつきの原因となる成分が少なくなるため、オレフィン系塗料から得られる塗膜の耐ブロッキング性が高まる。一方、上記上限値より低い場合、塗料の溶解・分散性を阻害すると考えられるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）由来の結晶成分の量が低減する。その結果、オレフィン系塗料の安定性や塗工性が良好になると考えられる。
【００５０】
（viii）針入度
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の針入度は、１０ｄｍｍ以下であることが好ましく、３ｄｍｍ以下を満たすことが、塗膜の耐ブロッキング性などの点から特に好ましい。
【００５１】
なお、針入度は、以下の方法で測定される。ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７に従って、部分的な過熱を避け、泡が入らないようにプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）をプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を溶融させる。そして、当該プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）からなる試料を、１５〜３０℃の室温に１〜１．５時間放置し固化させる。その後、恒温槽で２５℃に保ち、温度が安定した後に試料表面に規定の針が５秒間で進入する長さを針入度（ｄｍｍ）とする。
【００５２】
（ix）プロピレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）の製造方法
前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されず、例えばメタロセン触媒により製造することができる。また、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、比較的高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解することにより、製造することも可能である。またプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の精製方法も特に制限されない。精製方法の例には、有機溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別などが含まれる。
【００５３】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を重合反応により直接製造する場合には、例えばα−オレフィンの仕込量、重合触媒の種類、重合温度、重合時の水素添加量などを調整することにより、得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融点、分子量、極限粘度［η］等を制御することができる。
【００５４】
ただし、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、比較的高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解することで、製造することが好ましい。高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解して得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、オレフィン系塗料に含まれる他の樹脂、添加剤等との親和性に優れるため、オレフィン系塗料の安定性が良好となる。また、塗料から得られる塗膜は、基材との密着性に優れる傾向にある。高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）については後述する。
【００５５】
高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解する方法としては、窒素等の不活性雰囲気下で、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を押出機に供給し、加熱、混練して押出しながら熱分解する方法；高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を押出機に供給し、その後段に管状反応器を連結し、該管状反応器内にて連続的に熱分解する方法；あるいは高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解反応器に仕込み、バッチ式で攪拌しながら熱分解する方法、等が挙げられる。高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解する際の温度は、好ましくは３００〜４５０℃であり、より好ましくは３５０〜４３０℃であり、特に好ましくは３７０〜４１０℃である。熱分解の時間を長く、及び／または温度を上げると、分子量を低くでき、ビニリデン基の量を多くできる。
【００５６】
（高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１））
前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を調製するための、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）には、プロピレン由来の構成単位（ａ’）が６０〜９０モル％含まれ、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ’）が１０〜４０モル％含まれる。ここで、（ａ’）＋（ｂ’）＝１００モル％である。
【００５７】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）におけるプロピレン由来の構成単位（ａ’）の量は、好ましくは６５〜８８モル％であり、更に好ましくは７０〜８５モル％であり、より好ましくは７５〜８２モル％である。つまり、プロピレン由来の構成単位（ａ’）の上限は、９０モル％であり、好ましくは８８モル％であり、更に好ましくは８５モル％であり、より好ましくは８２モル％である。一方、プロピレン由来の構成単位（ａ’）の下限は、６０モル％であり、好ましくは６５モル％であり、更に好ましくは７０モル％であり、より好ましくは７５モル％である。
【００５８】
一方、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）における炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ’）の量は、好ましくは１２〜３５モル％であり、更に好ましくは１５〜３０モル％であり、より好ましくは１８〜２５モル％である。つまり、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ’）の量の上限は、３５モル％であり、更に好ましくは３０モル％であり、より好ましくは２５モル％である。一方、下限は１０モル％であり、好ましくは１２モル％であり、更に好ましくは１５モル％であり、より好ましくは１８モル％である。
【００５９】
高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を構成する炭素数４以上のα−オレフィンの例には、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が含まれる。炭素数４以上のα−オレフィンは、好ましくは炭素数が４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンであり、特に好ましくは１−ブテンである。
【００６０】
また、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）には、プロピレン及び炭素数４以上のα−オレフィン以外のオレフィンが含まれてもよい。具体的には、エチレンなどから導かれる構成単位が少量、プロピレン・α−オレフィン共重合体の全構成単位の量（モル）に対して１０モル％以下含まれてもよい。ただし、得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の物性等の観点からは、エチレンから誘導される構成単位が含まれないことが好ましい。
【００６１】
当該高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＤＳＣの結果より得られる融点（Ｔｍ）は通常６０〜１２０℃であり、好ましくは６５〜１００℃であり、更に好ましくは７０〜９０℃である。
【００６２】
また、当該高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅は通常１〜２０℃であり、好ましくは２〜１８℃であり、より好ましくは３〜１５℃であり、更に好ましくは４〜１２℃である。
【００６３】
さらに、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＤＳＣの結果より得られる融解ピークのΔＨは、好ましくは３０〜１００Ｊ／ｇであり、より好ましくは３５〜７５Ｊ／ｇであり、更に好ましくは３５〜６５Ｊ／ｇ、特に好ましくは４０〜５５Ｊ／ｇである。
【００６４】
また、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＪＩＳ  Ｋ  ７１１２の密度勾配管法に従って測定される密度は８５０〜９１０（ｋｇ／ｍ３）であることが好ましい。
【００６５】
さらに、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは７０，０００〜８００，０００であり、さらに好ましくは１００，０００〜６００，０００である。上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリプロピレン換算した値である。
【００６６】
また、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）のＧＰＣで測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３以下であり好ましくは１．８〜３．０であり、より好ましくは１．９〜２．５である。
【００６７】
前述の各要件を満たさないプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解して得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、ＤＳＣの結果より得られる融点ピークの半値幅が広がる傾向にあり、当該半値幅が２０℃を超える場合がある。また、ＤＳＣの結果より得られる融解ピークのΔＨも小さくなる場合があり、例えば４０Ｊ／ｇ未満となる場合がある。
【００６８】
これに対し、前述の要件を満たす高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解して得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣの結果より得られる半値幅の広がりが適度になり、半値幅が１〜２０℃の範囲に収まりやすい。また、ＤＳＣの結果より得られる融解ピークのΔＨが大きくなり、例えば４０〜１００Ｊ／ｇの範囲に収まる傾向がある。
【００６９】
ここで、半値幅が小さい高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）では、各分子に含まれるα−オレフィン量に違いが少ない。そのため、当該共重合体を熱分解して得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）においても、各分子に含まれるα−オレフィン量が均一になりやすい。つまり、得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の結晶性が低下し難く、寧ろ高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）より結晶性が増大することもある。このことは、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融解ピークΔＨが増加することからも示される。したがって、半値幅が小さい高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解してプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を得ると、予想し得ないような、低融点で結晶性の高い共重合体が得られる。
【００７０】
一方、半値幅が大きく、例えば半値幅が２０℃を超えるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）では、各分子に含まれるα−オレフィン量にばらつきがある。そして、α−オレフィンの含有量が多い分子は熱分解されやすい。そのため、当該プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を熱分解して得られるプロピレン・α−オレフィン共重合体に、極端に分子量が低い成分が含まれる。そして、このような分子量が低い成分が含まれると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の結晶性が低下すると推察される。
【００７１】
ここで、高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）は種々公知の製造方法で製造することができる。このような製造方法には、高圧法や、チーグラー触媒あるいはメタロセン触媒を用いた方法があるが、中でも、メタロセン触媒を用いた方法であることが好ましい。公知のメタロセン触媒としては、例えば特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特開平３−７０６号公報、特許第３４７６７９３号公報、特開平４−２１８５０８号公報、特開２００３−１０５０２２号公報等に記載されているマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第０１／５３３６９号、国際公開第０１／２７１２４号、国際公開第２００４／０８７７７５号、特開平３-１９３７９６号公報あるいは特開平０２-４１３０３号公報中に記載の触媒が挙げられる。
【００７２】
２．有機溶媒
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶解／分散液に含まれる有機溶媒は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を溶解、もしくは分散可能なものであれば特に制限されない。有機溶媒の好ましい例には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル系溶媒；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；Ｎメチルピロリドンなどのピロリドン系溶媒；が含まれる。これらは、溶解／分散液中に、１種単独で含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。これらの中でも、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、または脂環族炭化水素系溶媒からなる炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、もしくはエステル系溶媒が好ましい。
【００７３】
ここで、分散／溶解液に含まれる有機溶媒は、溶解パラメーターが後述の範囲を満たすことが好ましい。後述の溶解パラメーターが所望の範囲内にある溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；イソプロピルアルコール、ドデカノール、ブタノールなどの炭素数４〜１２のアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジエチルなどの炭素数４〜１２のエステル系溶媒；Ｎメチルピロリドンなどのピロリドン系溶媒などが挙げられる。これらは、これらは、溶解／分散液中に、１種単独で含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。
【００７４】
また、環境への配慮という観点から、より好ましくは脂肪族炭化水素系溶媒、脂環族炭化水素系溶媒であり、特に好ましくはメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンである。前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、メチルシクロヘキサンやエチルシクロヘキサンに対する相溶性が良好であるため、有機溶媒がこれらであると、オレフィン系塗料の調製の際、温度を過度に高めることなく溶解させることができる。そして、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶解時間を短くできる。また、溶媒がこれらであると、オレフィン系塗料を塗布して得られる塗膜が均一になりやすい。
【００７５】
（有機溶媒のＳＰ値）
分散／溶解液に含まれる有機溶媒の溶解パラメーター（ＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ：ＳＰ値、単位（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）は特に限定されないが、当該ＳＰ値は７．０〜１３．０であることが好ましく、７．２〜１２．０であることがより好ましく、７．５〜９．５であることが更に好ましく、７．７〜９．０であることが特に好ましく、７．７〜８．５であることが更に好ましい。有機溶媒のＳＰ値が上記範囲であると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒に対する溶解・分散性が高まるとともに、塗料としての安定性が高まる。特に、有機溶媒のＳＰ値が７．７〜８．５の範囲にあると、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が常温にて容易に完全溶解するため、溶解作業性に優れ、オレフィン系塗料を塗布して得られる塗膜も均一になりやすい。
【００７６】
ここで「溶解パラメータ（ＳＰ値）」は、Polymer Handbook, Fourth Edition（Edited by: Brandrup, J.; Immergut, Edmund H.; Grulke, Eric A.; Abe, Akihiro; Bloch, Daniel R. 1999年）,WILEY-INTERSCIEMCE等に記載された値である。なお混合溶媒のＳＰ値は、混合溶媒を構成する各溶媒成分のＳＰ値に体積分率を乗じたものを合算して求める。
【００７７】
３．プロピレン・α−オレフィン共重合体の有機溶媒への溶解・分散
前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解、または分散させる方法は、特に制限されない。例えば、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と有機溶媒とを混合し、これらを攪拌することで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解、分散させる方法；プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と有機溶媒とを混合し、これらを攪拌しながら昇温する方法；さらに、有機溶媒とプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）との混合物を攪拌しながら昇温し、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を完全に、もしくはその一部を溶解させた状態から、徐々に冷却して、有機溶媒中で微粒子化する方法；などが挙げられる。
【００７８】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒中で微粒子化する方法としては、特に制限されないが、プロピレン・α−オレフィン共重合体が６０〜１００℃で析出するように予め溶媒組成を設定し、当該温度以上まで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と有機溶媒との混合物を加熱し、完全に、もしくはその一部を溶解させた状態とする。そして、６０〜１００℃における平均冷却速度を１〜２０℃／時間、好ましくは２〜１０℃／時間に設定して混合物を冷却し、プロピレン・α−オレフィン共重合体を析出させる方法等でありうる。また、プロピレン・α−オレフィンを親溶媒に溶解させて、上記方法で析出させた後、当該溶液に貧溶媒を加えて、プロピレン・α−オレフィンをさらに析出させてもよい。
【００７９】
ここで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、オレフィン系塗料に含まれる有機溶媒、つまり溶解／分散液に含まれる有機溶媒に、５０℃以上の温度で、完全に溶解することが好ましい。当該溶解性の確認は、プロピレン・α−オレフィン共重合体の濃度が、有機溶媒１００質量部に対して０．１〜５５質量部である限り、任意の濃度で行うことができる。当該溶解性を確認する際の、プロピレン・α−オレフィン共重合体の好ましい濃度としては、有機溶媒１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３５質量部以上が特に好ましい。また、有機溶媒にプロピレン・α−オレフィン共重合体を溶解させた時のプロピレン・α−オレフィン共重合体の濃度が１０質量％である場合に、プロピレン・α−オレフィン共重合体は、５０℃以下の温度で完全に溶解することがより好ましく、３０℃以下の温度で、完全に溶解することがさらに好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶解性は、目視で確認する。
【００８０】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、低い温度で有機溶媒に溶解すると、低い塗工温度で、塗膜を良好に形成することができる。なお、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、オレフィン系塗料中の有機溶媒に分散された状態でも、塗工可能であるが、この場合、塗膜の状態を良好にするため、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融点以上での焼き付けが必要となる場合がある。
【００８１】
一方、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）がオレフィン系塗料に含まれる有機溶媒、つまり溶解／分散液に含まれる有機溶媒に溶解しない場合、当該プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、有機溶媒に対する分散性が高いことが好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の分散性は、例えば、当該プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度を１０質量％としたメチルシクロヘキサン溶液で判断する。具体的には、当該溶液を１日間静置し、沈降等の不均一状態が目視で確認されない場合に、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒に対する分散性が良好であると判断する。
【００８２】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒に対する溶解性や分散性はプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度によっても調整可能であるが、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の構成単位や極限粘度によっても調整することが可能である。
【００８３】
４．オレフィン系塗料について
前述のように、本発明のオレフィン系塗料には、２つの態様があり、第１のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。一方、第２のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂（Ｂ）とを有機溶媒に分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。
【００８４】
いずれの態様においても、上記溶解／分散液以外に、必要に応じて各種添加剤が含まれてもよい。オレフィン系塗料に含まれる添加剤としては、例えば他の熱可塑性樹脂；酸化防止剤や耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、老化防止剤等の各種安定剤；フタロシアニンブルー、アゾ染料、アントラキノン系染料等の染料；アゾ顔料、酸化チタン、モリブデン、カーボンブラック等の各種顔料；炭酸カルシウム、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、硫酸マグネシウム等の無機充填剤類；カーボンブラック、フェライト等の導電性付与剤；炭素繊維；湿潤剤；分散剤；増粘剤；レベリング剤；スリップ剤；ハジキ防止剤；スリップ防止剤；アンチブロッキング剤；防曇剤；核剤；滑剤；可塑剤；塩酸吸収剤；銅害防止剤；等が挙げられる。これらは、本発明の目的を損なわない範囲で、含まれる。
【００８５】
ここで、本発明のオレフィン系塗料の粘度は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度が、有機溶媒１００質量部に対して、０．１〜５５質量部である限り、任意の濃度で確認することができる。当該粘度の確認する際の、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の好ましい濃度は、有機溶媒１００質量部に対して１０質量部以上であり、２０質量部以上がより好ましく、３５質量部以上が特に好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の量や有機溶媒の量を調整する方法としては、例えば、前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の有機溶媒への溶解・分散と同様の方法により、オレフィン系塗料中に溶媒を追加したり、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を追加する方法でありうる。本発明のオレフィン系塗料の粘度は、例えば、当該塗料中のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度が１０質量％（例えばメチルシクロヘキサン９０質量部に対し、オレフィン樹脂１０質量部）であるときに、温度２３℃における、６０回転粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。好ましい下限値は０．５ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１ｍＰａ・ｓである。一方好ましい上限値は３００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１０ｍＰａ・ｓである。６０回転粘度がこの範囲にあることによって、本発明のオレフィン系塗料を、様々なコート方式に対応させることができる。上記上限以下の粘度である場合、塗料の安定性やハンドリング性に優れる。また、スジやムラが抑制され、均一な厚みの塗膜が得られる。一方、上記下限値以上である場合、塗膜厚みを確保し易くなり、オレフィン系塗料の基材への浸透や基材の劣化を抑制することができる。
【００８６】
また、例えば、本発明のオレフィン系塗料は、塗料中のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の濃度が３０質量％であるときにも、温度２３℃における、６０回転粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。好ましい下限値は０．５ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１ｍＰａ・ｓである。一方好ましい上限値は３００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１０ｍＰａ・ｓである。
【００８７】
（第１のオレフィン系塗料）
本発明の第１のオレフィン系塗料は、前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。前述のように、第１のオレフィン系塗料には、当該溶解／分散液以外に、必要に応じて添加剤等が含まれてもよい。
【００８８】
ここで、溶解／分散液には、有機溶媒１００質量部に対して、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が０．１〜５５質量部含まれる。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量の上限値は好ましくは４０質量部以下であり、さらに好ましくは２５質量部以下であり、特に好ましくは１５質量部以下である。また、下限値は好ましくは３質量部以上であり、さらに好ましくは８質量部以上である。
【００８９】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が有機溶媒１００質量部に対して、上記上限以下である場合、塗料の安定性やハンドリング性に優れる。また、スジやムラが抑制され、均一な厚みの塗膜が得られる。一方、上記下限値以上である場合、塗膜厚みを確保し易くなり、乾燥性にも優れる。また、塗料の基材への浸透や基材の劣化を抑制することができる。
【００９０】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶解／分散液は、「プロピレン・α−オレフィン共重合体の有機溶媒への溶解・分散方法」で説明した方法で調製することができる。また、当該溶解／分散液と、添加剤との混合は、公知の方法で行うことができる。
【００９１】
（第２のオレフィン系塗料）
本発明の第２のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂（Ｂ）とを有機溶媒に分散させた溶解／分散液を含むことを特徴とする。前述のように、第２のオレフィン系塗料には、当該溶解／分散液以外に、必要に応じて添加剤等が含まれてもよい。
【００９２】
溶解／分散液に含まれる他の樹脂としては、前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）以外のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリオレフィン、或いはこれらの混合樹脂等が挙げられる。
【００９３】
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）との相溶性との観点からは、オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂が好ましく、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーであることがより好ましい。オレフィン系エラストマーは、プロピレン系エラストマーであることが特に好ましい。プロピレン系エラストマーの例には、プロピレン・１−ブテン共重合体、酸変性プロピレン・１−ブテン共重合体などが含まれる。プロピレン系エラストマーの市販品の例には、タフマーＸＭ５０７０（商品名、三井化学社製）などが含まれる。一方、スチレン系エラストマーは、スチレンを１０〜６０モル％含有するブロック共重合体であることが好ましく、市販品の例には、タフテック（商品名、旭化成社製）、セプトン（商品名、クラレ社製）、クレイトン（商品名、シェル社製）等が含まれる。オレフィン系塗料に、これらオレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーが含まれると、オレフィン系塗料を塗布して得られる塗膜と、金属やオレフィン系樹脂等からなる基材との密着性が高まる。
【００９４】
一方、溶解／分散液に含まれる他の樹脂は、前述の各種樹脂に、極性モノマーをグラフト共重合したものでもありうる。極性モノマーの例には、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、不飽和カルボン酸とその無水物およびその誘導体、ビニルエステル化合物等が含まれる。他の樹脂の有機溶媒に対する溶解性や、基材への密着性を高めるとの観点から、極性モノマーは、不飽和カルボン酸もしくはその無水物であることが好ましい。
【００９５】
溶解／分散液に、他の樹脂が含まれる、つまり他の樹脂とプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を組み合わせると、本発明のオレフィン系塗料の安定性や塗工性、塗膜の耐ブロッキング性、塗膜と基材との密着性が高まる。その詳細なメカニズムは明らかではないが、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂とが相容することで、効果的にオレフィン系塗料の粘度が低減し、オレフィン系塗料の安定性や塗工性が高まると考えられる。また、他の樹脂の併用によって、塗膜の基材への追従性が増し、塗膜と基材との密着性が高まると推察される。
【００９６】
ここで、溶解／分散液におけるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂との含有比（質量比）は、通常、１／９９〜５０／５０（プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂（Ｂ）との合計１００質量部）であり、好ましくは３／９７〜３０／７０であり、さらに好ましくは１５／８５〜２５／７５である。上記の範囲内であれば、本発明の第２のオレフィン系塗料の安定性、塗工性、塗膜の耐ブロッキング性、塗膜と基材との密着性が高まるとともに、他の樹脂由来の塗膜の強度や耐熱性等、各種特性が発現しやすい。
【００９７】
本発明の第２のオレフィン系塗料における、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂との合計含有量は、有機溶媒１００質量部に対して、通常０．１〜５５質量部であり、その上限値は好ましくは４０質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下であり、特に好ましくは２５質量部以下である。また、下限値は好ましくは３質量部以上、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。
【００９８】
ここで、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び他の樹脂（Ｂ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶解／分散液は、例えば、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と共に、他の樹脂（Ｂ）を有機溶媒に溶解または分散させて調製することができる。また、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶液と、他の樹脂（Ｂ）を有機溶媒に溶解または分散させた溶液とをそれぞれ準備し、これらを混合してもよい。また、当該溶解／分散液と、添加剤等との混合は、公知の方法で行うことができる。
【００９９】
（その他のオレフィン系塗料）
なお、本発明のオレフィン系塗料は、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が水に分散されたものでもあってもよく、水にプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の樹脂とが分散されたものであってもよい。当該オレフィン系塗料には、必要に応じて添加剤等が含まれてもよい。
【０１００】
５．オレフィン系塗料の用途、及び使用方法
本発明のオレフィン系塗料は、各種工業製品等を塗装するための塗料、表面コーティング剤、下塗り剤（プライマー）、表面処理剤、撥水処理剤、接着剤、ヒートシール剤、インキ用バインダー、インキ用艶出し剤、インキ用グリップ付与材、シューズコーティング剤、熱転写記録媒体の熱溶融層用のバインダー、スプレー離型剤、金型離型剤、各種離型剤、樹脂の改質剤、フィラー分散剤、顔料分散剤、セラミック用バインダー等とすることができる。本発明のオレフィン系塗料は、被塗布物に直接塗布してもよく、各種フィラーや顔料、インキ等と混合して塗布してもよい。また、本発明のオレフィン系塗料から一度溶媒を除去した後、任意の溶媒中に樹脂成分を溶解または分散させて、被塗布物に塗布してもよい。
【０１０１】
本発明のオレフィン系塗料を直接、被塗布物に塗布する場合、その塗布方法は特に限定されず、噴霧によって塗布してもよく、刷けやコーター等で塗布してもよい。本発明のオレフィン系塗料は、成分が分離し難いため、スプレー塗装、例えば、スプレーガンで被塗布物の表面に吹きつける（塗布する）ことができる。また、本発明のオレフィン系塗料を塗布する際の、塗料の温度は特に制限されず、加熱して塗布してもよいが、常温で塗布することもできる。
【０１０２】
本発明のオレフィン系塗料は、塗布後、当該塗料に含まれる有機溶媒を乾燥させることで、ベタつきのない塗膜が得られる。オレフィン系塗料の乾燥方法は特に制限されず、自然乾燥であってもよく、加熱強制乾燥であってもよい。
【０１０３】
ここで、本発明のオレフィン系塗料を各種成形品の表面コーティング剤とすると、コーティング表面の機械特性を改善することができる。また、本発明のオレフィン系塗料を、各種塗装剤の塗布前の下塗り剤（プライマー）とすると、プライマー層上に塗布する各種塗装剤の付着性が高まる。さらに各種塗装剤を塗布して得られる画像の鮮鋭性が高まる。本発明のオレフィン系塗料の塗膜（プライマー層）上に塗布する各種塗装剤は、例えば溶剤型熱可塑性アクリル樹脂系塗装剤、溶剤型熱硬化性アクリル樹脂系塗装剤、アクリル変性アルキド樹脂系塗装剤、ポリエステル系塗装剤、エポキシ樹脂系塗装剤、ポリウレタン樹脂系塗装剤、メラミン樹脂系塗装剤等でありうる。これらの塗装剤は、静電塗装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の、公知の塗装方法によって塗布することができる。また、塗装剤の塗布後、ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する等、通常の方法に従って塗膜を硬化させることで、画像が得られる。
【０１０４】
一方、本発明のオレフィン系塗料を、印刷インキの添加剤とすると、当該印刷インキの貯蔵安定性を損なうことがない。さらに、当該印刷インキによって印刷された製品の摩滅、摩耗および傷に対する耐性が改善される。
【０１０５】
また、本発明のオレフィン系塗料を、熱転写記録媒体の熱溶融層、すなわちインク層や剥離層のバインダーとすると、当該熱溶融層用組成物に、分散剤のような余分な成分が不要となる。そして、熱転写して得られる塗膜の耐摩擦性を高めたり、画像シャープ性を高めることができる。また、熱転写時に、過度な加熱が必要ないため、印刷の省エネルギー化にも寄与する。
【０１０６】
また、本発明のオレフィン系塗料を各種樹脂の改質剤とすると、これらの樹脂の基板（被塗布物）への密着性を高められる。本発明のオレフィン系塗料により改質可能な各種樹脂の例には、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリオレフィン、或いはこれらの混合樹脂が含まれる。
【０１０７】
本発明のオレフィン系塗料を、各種インキや樹脂、フィラー等と混合する方法は特に制限されず、公知の攪拌方法や混練方法等で混合することができる。
【０１０８】
ここで、本発明のオレフィン系塗料を塗布する被塗布物（基板）の例には、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−ペンテン、ポリスチレン等のポリオレフィン；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のオレフィン系共重合体；を含む成形品等が挙げられる。本発明のオレフィン系塗料は、特に、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体を含む成形品の上塗り剤、プライマー等として好ましく用いられる。
【０１０９】
また、本発明のオレフィン系塗料は、上記したポリオレフィンやオレフィン系共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴムからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等からなる自動車用バンパー等の成形品、さらには鋼板や電着処理鋼板等の表面処理、上塗り、プライマー、接着剤、インキ用バインダーとしても好ましく用いられる。
【０１１０】
さらに、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を用いたＳＭＣ成形品、ポリウレタン樹脂のＲ−ＲＩＭ成形品、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂成形品、ポリウレタン樹脂成形品、カチオン電着塗装鋼板等のプライマーとしても好ましく用いられる。
【０１１１】
また、本発明のオレフィン系塗料は、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗装剤、プライマー、接着剤等を塗布した表面へのプライマーとしても好ましく用いられる。
【０１１２】
ここで、本発明のオレフィン系塗料の被塗布物（成形品）は、上記の各種重合体あるいは樹脂が、射出成形、圧縮成形、中空成形、押し出し成形、回転成形等の公知の成形法のいずれの方法によって成形されたもの等でありうる。
【０１１３】
また、本発明のオレフィン系塗料の被塗布物には、炭酸カルシウム、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウム等の無機充填剤、顔料等が含まれていてもよい。本発明のオレフィン系塗料によれば、被塗布物に、各種充填剤や顔料が含まれる場合にも、所望の塗膜を形成できる。
【０１１４】
本発明のオレフィン系塗料の被塗布物には、さらに、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤等が含まれていてもよい。本発明のオレフィン系塗料によれば、被塗布物に、各種安定剤や外線吸収剤、塩酸吸収剤が含まれる場合にも、所望の塗膜を形成できる。
【０１１５】
安定剤の例には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナート）〕メタン、メタオクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のフェノール系安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系安定剤；トリデシルホスファイト、トリノニルフェニリホスファイト等のリン系安定剤が含まれる。
【０１１６】
紫外線吸収剤の例には、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、パラオクチルフェニルサリチレート等が含まれる。塩酸吸収剤の例には、ステアリン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【実施例】
【０１１７】
＜測定方法＞
実施例及び比較例における物性値等は、以下の測定方法により求めた。【０１１８】
〔プロピレン・α−オレフィン共重合体の組成〕
プロピレン・α−オレフィン共重合体のプロピレン由来の構成単位の量、及び炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位の量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１１９】
〔分子量・分子量分布〕
プロピレン・α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定から求めた。ＧＰＣ測定は以下の条件で行った。また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求めた。【０１２０】
装置：ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）
有機溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴ×２、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴＬカラム×２（何れも東ソー社製）
流速：１．０  ｍｌ／分
試料：０．１５ｍｇ／ｍＬ    ｏ−ジクロロベンゼン溶液
温度：１４０℃
分子量換算  ：ＰＰ換算／汎用較正法
なお、汎用較正の計算には、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式の係数を用いた。ＰＳ（ポリスチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）のＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数はそれぞれ、文献（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ  Ａ−２，８，１８０３（１９７０）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ.Ｃｈｅｍ.,１７７,２１３(１９７６)）に記載の値を用いた。【０１２１】
〔不飽和末端（ビニリデン）基量〕
プロピレン・α−オレフィン共重合体に含まれる末端ビニリデン量は１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。１Ｈ−ＮＭＲは、日本電子製ＪＮＭ−ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置を用い、試料２０ｍｇをＮＭＲサンプル管（５ｍｍφ）中で重水素化o-ジクロロベンゼン約０．５ｍｌに完全に溶解させた後、１２０℃にて測定した。
そして、プロピレン系重合体由来のシグナルの全積分強度を２０００に規格化し、４．７ｐｐｍ付近に観測されるビニリデン基に由来する２プロトン分のピーク積分強度（Ｃ）から、下記式に基づいて末端ビニリデン量を定量した。
末端ビニリデン量Ｌ（個／１０００炭素）＝Ｃ／２【０１２２】
〔融点（Ｔｍ）〕
プロピレン・α−オレフィン共重合体の融点（Ｔｍ）は、ＤＳＣ（示差走査型熱量測定）により、ＤＳＣ−２０（セイコー電子工業社製）にて測定した。試料約１０ｍｇを−２０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温させて、得られたカーブの吸熱ピークを融点として求めた。この昇温測定の前に、一旦、試料（共重合体）を２００℃程度まで昇温させて、５分間保持した後、１０℃／分で常温（−２０℃）まで降温させる操作を行い、試料（共重合体）の熱履歴を統一した。【０１２３】
〔融点ピークの半値幅〕
上記ＤＳＣにより得られた吸熱ピーク全体のベースラインから吸熱ピークトップまでの高さの半量の位置におけるピーク幅（℃）を半値幅とした。【０１２４】
〔融解熱量（ΔＨ）〕
上記ＤＳＣにより得られた吸熱ピークと吸熱ピーク全体のベースラインとで区切られた面積より、融解熱量（ΔＨ）（Ｊ／ｇ）を算出した。【０１２５】
〔ＤＳＣ形状〕
ＤＳＣの結果より得られる結晶融点ピークの１／４値幅と３／４値幅の比をＤＳＣ形状とした。ＤＳＣ形状は、上記ＤＳＣにより得られた吸熱ピーク全体のベースラインから吸熱ピークトップまでの高さに対し、ベースラインから１／４の位置におけるピーク幅Ｘ１（℃）に対する、ベースラインから３／４の位置におけるピーク幅Ｘ２（℃）の比（Ｘ１／Ｘ２）をとり、ＤＳＣ形状とした。【０１２６】
〔結晶化度〕
測定サンプルをホットプレスで１８０℃×５分加熱後、コールドプレスで水冷×５分冷却することにより、１ｍｍ厚のプレスシートを作製した。得られたプレスシートについて、回転試料台を有するＸ線回折装置（リガク製ＲＩＮＴ２５００）を用い、Ｃｕ−Ｋα線、５０ｋＶ−３００ｍＡの条件で、透過法にて、２θが５℃〜３５°の範囲で、広角Ｘ線回折プロファイルを測定した。
得られたＸ線回折プロファイルより、結晶由来部分と非結晶由来部分とを分離して、各回折強度比より結晶化度を求めた。【０１２７】
＜製造例＞
［製造例１］
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、９００ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン６５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）とを常温で仕込んだ。その後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）とを接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６２℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合させて、２０ｍｌのメタノールをさらに添加して重合を停止させた。脱圧後、２Ｌのメタノール中で、重合溶液から重合体を析出させて、真空下１３０℃、１２時間乾燥させて、プロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）を得た。得られたプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）の物性を表１に示す。【０１２８】
［製造例２］
攪拌装置、窒素導入管、及びコンデンサーを備えた１．５Ｌステンレス製熱分解装置に製造例１で得たプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）を２００ｇ入れ、系内を充分に窒素置換した。次に、窒素を流入したまま熱分解装置を３８０℃まで昇温して樹脂を溶融させた後、攪拌を開始した。そして、系内の樹脂温度が所定温度に達してから２．５時間加熱し、プロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）を熱分解させた。その後、熱分解装置を常温まで冷却し、表１に示すプロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）を得た。【０１２９】
［製造例３］
製造例２において、製造例１で得たプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）の熱分解の加熱時間を４．５時間とした以外は、製造例２と同様の方法でプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）を得た。得られたプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）の物性を表１に示す。【０１３０】
［製造例４］
製造例２において、製造例１で得たプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）の熱分解の加熱時間を６時間とした以外は、製造例２と同様の方法でプロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）を得た。得られたプロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）の物性を表１に示す。【０１３１】
［製造例５］
製造例１において、１−ブテン６５ｇの代わりに、１−ブテン３０ｇを用いた以外は、製造例１と同様の方法で重合を行い、プロピレン・１−ブテン共重合体（ａ’）を得た。
そして、熱分解の原料をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ’）とした以外は製造例３と同様の方法でプロピレン・１−ブテン共重合体（ｅ）を得た。得られたプロピレン・１−ブテン共重合体（ｅ）の物性を表１に示す。【０１３２】
［ＰＰワックス］
ＰＰ（ポリプロピレン）ワックスとして、三井化学社製ＮＰ０５５を使用した。当該ＰＰワックスの物性を表１に示す。【０１３３】
【表１】
2014196206.tif 000002
【０１３４】
［実施例１］
＜オレフィン系塗料の調製＞
２００ｍｌ三角フラスコに、有機溶媒としてメチルシクロヘキサン（ＳＰ値７．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）９０ｇを投入し、次いで製造例２で重合したプロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）を１０ｇ投入し、ヒーター付きスターラーを用い、常温にて攪拌し、オレフィン系塗料を得た。【０１３５】
＜オレフィン系の評価＞
オレフィン系塗料の樹脂の溶解性、粘度、静置安定性、塗工性、塗膜の耐ブロッキング性、塗膜密着性について、以下の評価基準に従い、評価した。結果を表２に示す。【０１３６】
＜樹脂の溶解性＞
オレフィン系塗料の調製中に、スターラーを適宜停止させて、以下の基準により、溶解性（常温）を評価した。
◎：樹脂が速やかに溶解し、塗料が透明であった
○：樹脂が６０分後迄に溶解し、透明であった
△：樹脂の一部が溶解し、重合体の残部が分散されていた
×：樹脂が膨潤、ゲル化、もしくは不溶解であった
次いで、上記塗料が４０℃になるまでヒーターにて加温し、１時間攪拌した。再度スターラーを停止させて、常温と同一の基準により、溶解性（４０℃）を評価した。同様の方法で、溶解性（５０℃）も評価した。【０１３７】
＜粘度＞
常温（２３℃）にて、オレフィン系塗料（プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）の濃度：１０質量％）６０回転粘度をＢ型粘度計にて測定した。３０秒後の読み取り値を塗料粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。【０１３８】
＜静置安定性＞
以下の基準により、オレフィン系塗料調整後、常温にて１日静置後の塗料の状態を評価した。
○：樹脂が溶解、もしくは分散した状態が保たれている
△：樹脂の一部が分離するが、容易に再分散する
×：樹脂がゲル化、スラリー化により、再分散が困難【０１３９】
＜塗工性＞
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムおよびＰＰ（ポリプロピレン）フィルム上に、膜厚可変型アプリケーターを用い、塗膜の厚さが５μｍになるようにオレフィン系塗料を塗布した。そして、常温乾燥後、及び１６０℃×３０秒乾燥後の表面状態を観察した。
◎：塗膜が透明であり、均一であった
○：塗膜に濁りがあるが、均一であった
△：塗膜の一部にムラがあった
×：塗膜にスジ、ムラがはっきりと発生している【０１４０】
＜耐ブロッキング性＞
上記、塗工性試験と同様に塗膜を形成した。１６０℃×３０秒乾燥後の塗膜表面のブロッキングを以下基準により評価した。
○：ベタつきなし
×：ベタつきあり【０１４１】
＜塗膜密着性＞
上記、塗工性評価と同様の方法にて、ＰＥＴ及びＰＰ上に、オレフィン系塗料を塗布した。そして、１６０℃×３０秒乾燥した後の塗膜と、基材であるＰＥＴ、及びＰＰとの密着性を以下の基準により評価した。
○：塗膜の脱離がなく、ＰＥＴ及びＰＰに密着している
×：容易に脱離する【０１４２】
［実施例２]
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）とした以外は、実施例１と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１４３】
［実施例３］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）とした以外は、実施例１と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１４４】
［実施例４］
有機溶媒をトルエン（ＳＰ値８．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）とした以外は、実施例１と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１４５】
［実施例５］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）とした以外は、実施例４と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１４６】
［実施例６］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）とした以外は、実施例４と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１４７】
［実施例７］
メチルシクロヘキサンを７０ｇ、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）を３０ｇ用いた以外は、実施例１と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。粘度は、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）の濃度：３０質量％のまま測定した。【０１４８】
［実施例８］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）とした以外は、実施例７と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。粘度は、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）の濃度：３０質量％のまま測定した。【０１４９】
［実施例９］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）とした以外は、実施例７と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。粘度は、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｄ）の濃度：３０質量％のまま測定した。【０１５０】
［実施例１０］
有機溶媒を酢酸エチル（ＳＰ値９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）とした以外は、実施例２と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１５１】
［実施例１１］
有機溶媒をイソプロピルアルコール（ＳＰ値１１．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）とした以外は、実施例２と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１５２】
［実施例１２］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ｅ）とした以外は、実施例１１と同様の方法にて系塗料を調製し、評価した。結果を表２に示した。【０１５３】
［比較例１］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）とした以外は、実施例１と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表３に示した。【０１５４】
［比較例２］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をＰＰワックス（三井化学社製ＮＰ０５５）とした以外は実施例１と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。結果を表３に示した。【０１５５】
［比較例３］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）とした以外は、実施例４と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。溶解性、および静置安定性の結果を表３に示したが、常温で塗料がゲル化したため、粘度、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性を評価することができなかった。【０１５６】
［比較例４］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をＰＰワックスとした以外は、実施例４と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。結果を表３に示した。【０１５７】
［比較例５］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）とした以外は、実施例７と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。溶解性、および静置安定性の結果を表３に示したが、常温で塗料がゲル化したため、粘度、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性を評価することができなかった。【０１５８】
［比較例６］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｂ）をＰＰワックスとした以外は、実施例７と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。溶解性、および静置安定性の結果を表３に示したが、常温で塗料がスラリー状となり高粘度化したため、粘度、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性を評価することができなかった。【０１５９】
［比較例７］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）とした以外は、実施例１０と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。溶解性の結果を表３に示したが、酢酸エチルにプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）が溶解しなかったため、粘度、静置安定性、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性を評価することができなかった。【０１６０】
［比較例８］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）をＰＰワックスとした以外は、実施例１０と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。結果を表３に示した。【０１６１】
［比較例９］
メチルシクロヘキサンを３０ｇ、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）を７０ｇ用いた以外は、実施例１と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。溶解性、および静置安定性の結果を表３に示したが、粘度が１００００ｍＰａ・ｓを超えたため、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性を評価することができなかった。粘度は、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）の濃度：７０質量％のまま測定した。【０１６２】
【表２】
2014196206.tif 000003
【０１６３】
【表３】
2014196206.tif 000004
【０１６４】
表２及び３に示されるように、（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜４００００の範囲にあり、かつ（ii）プロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％含まれ、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体を含むオレフィン系塗料（実施例１〜１２）では、静置安定性や塗工性、耐ブロッキング性等がいずれも良好であった。【０１６５】
これに対し、重量平均分子量の大きなα−オレフィン共重合体を含むオレフィン系塗料では、耐ブロッキング性が低くなったり（例えば比較例１）、有機溶媒に対する溶解性が低下し、塗料とすることができなかった（比較例３、５、及び７）。また、ポリプロピレンワックスは、有機溶媒に対する溶解性が悪く、また溶解したとしても、塗工性や、塗膜と基板との密着性が低かった（比較例２、４、６、及び８）。さらに、プロピレン・α−オレフィン共重合体を含んでいたとしても、その量が過剰である場合には、粘度が高すぎ、塗工できなかった（比較例９）。【０１６６】
［実施例１３］
＜極性モノマーグラフト架橋樹脂の調整＞
・プロピレン系エラストマーの合成
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍｌ、１−ブテンを８５ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加えて７０℃に昇温させた。その後、プロピレンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ２Ｇにし、メチルアルミノキサン０．３０ミリモルと、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモルとを加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保ちながら３０分間重合させた。重合反応終了後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収した。得られたポリマーを、１１０℃で１２時間減圧乾燥させて、Ｍｗ２４０，０００、Ｔｍ９１℃のプロピレン系エラストマーを得た。【０１６７】
次いで上記プロピレン系エラストマー（合成品）５０質量部、スチレン系エラストマー（タフテックＨ１０５１、旭化成社ＳＥＢＳ、スチレン含量：４０質量部、Ｍｗ：７２，０００）５０質量部に対し、極性モノマー（無水マレイン酸）１．０質量部、ラジカル重合開始剤（パーへキシン２５Ｂ）０．２質量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本プラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転、ベント２箇所設置、０．０８ＭＰａにベントを減圧）を用いて、押出温度２２０℃、回転数５００回転／分、押出量１６ｋｇ／時間で押出変性を行い、極性モノマーグラフト架橋樹脂を得た。【０１６８】
＜オレフィン系塗料の調整＞
上記で得た極性モノマーグラフト架橋樹脂５７ｇと実施例２で用いたプロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）３ｇとをメチルシクロヘキサン２４０ｇに同時に溶解させて、固形分２０％のオレフィン系塗料を得た。【０１６９】
＜塗料の評価＞
塗料の安定性、塗工性、耐ブロッキング性、塗膜密着性について、以下の評価基準に従って、評価した。結果を表４に示した。【０１７０】
＜静置安定性＞
静置一週間後の塗料の安定性を評価した。
○：塗料に分離なし
△：塗料の一部が分離するが、容易に再分散する
×：塗料の成分が分離【０１７１】
＜塗工性＞
オレフィン系塗料をバーコーターにて、アルミ箔に２μｍ／ｄｒｙになるよう塗布、風乾させた。その後、１７０℃にセットしたエア・オーブン中で２０秒間加熱し、塗工箔を得た。外観を以下の基準により評価した。
○：塗膜が均一であった
×：塗膜にスジ・ムラが見られた【０１７２】
＜耐ブロッキング性＞
上記塗工性評価と同様に作製した塗工箔上に、さらにアルミ箔を載置し、６０℃で２４時間、１ｋｇｆ荷重をかけた。その後、室温まで冷却し、載置したアルミ箔と塗膜との剥離性を評価した。
◎：アルミ箔と塗膜とが、非常に良好に剥離した
○：アルミ箔と塗膜とが、良好に剥離した
△：アルミ箔と塗膜との間で、剥離不良である部分があった
×：アルミ箔と塗膜とが密着してしまい、剥離できなかった【０１７３】
［実施例１４］
極性モノマーグラフト架橋樹脂を４８ｇ、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）を１２ｇ用いた以外は、実施例１３と同様の方法にてオレフィン系塗料を調製し、評価した。結果を表４に示した。【０１７４】
［比較例１０］
極性モノマーグラフト架橋樹脂を６０ｇ、プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）を用いなかった以外は、実施例１３と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。結果を表４に示した。【０１７５】
［比較例１１］
プロピレン・１−ブテン共重合体（ｃ）をプロピレン・１−ブテン共重合体（ａ）にした以外は、実施例１３と同様の方法にて塗料を調製し、評価した。結果を表４に示した。【０１７６】
【表４】
2014196206.tif 000005
【０１７７】
表４に示されるように、（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜４００００の範囲にあり、かつ（ii）プロピレン由来の構成単位（ａ）が６０〜９０モル％含まれ、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成単位（ｂ）が１０〜４０モル％含まれるプロピレン・α−オレフィン共重合体と、その他の樹脂とを含むオレフィン系塗料（実施例１３及び１４）では、静置安定性や塗工性、耐ブロッキング性等がいずれも良好であった。【０１７８】
これに対し、プロピレン・α−オレフィン共重合体を含まない塗料では、静置安定性が低く、さらに塗工性や耐ブロッキング性も悪かった（比較例１０）。また、プロピレン・α−オレフィン共重合体を含んだとしても、その重量平均分子量（Ｍｗ）が高すぎる場合には、静置安定性が低く、さらに塗工性や耐ブロッキング性も悪かった（比較例１１）。
【産業上の利用可能性】
【０１７９】
前述のように、当該オレフィン系塗料は、塗膜にした際、塗膜表面にベタツキがなく、各種成形物等へ優れた密着性を示す。したがって、プラスチック、金属、紙、木材、繊維、皮革、ガラス、ゴム、セラミック、コンクリート等への塗料、プライマー、接着剤またインキ用バインダー等に適用可能であり、各種、工業材料分野、建築材料分野に利用される。また、本発明のオレフィン系塗料は、各種塗装用組成物のフィラー分散剤や顔料分散剤；セラミックスや冶金配合物のバインダー等にも適用可能である。
【国際調査報告】
2014196206.tif 000006
2014196206.tif 000007
2014196206.tif 000008
2014196206.tif 000009