(57)【要約】  コンクリートの初期強度の発現が大きく、高性能減水剤を多量に使用しても凝結遅延を起こさないため、早期に蒸気養生が可能となる、高強度セメント混和材およびコンクリート製品の製造方法を提供する。  粉末度がブレーン比表面積２５００〜９０００ｃｍ２／ｇの石膏と、グリセリンと、好ましくは粉末度がブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ以上であり、ＳｉＯ２を６０質量％以上含むシリカ質物質との混合粉砕物を含有し、グリセリン含有量が、石膏とグリセリンの合計１００質量部中、０．１〜１０質量部であり、シリカ質物質の含有量が、石膏とシリカ質物質とグリセリンの合計１００質量部中、４５〜９０質量部である高強度セメント混和材、および前記高強度セメント混和材を、セメントと高強度セメント混和材の合計１００質量部中、２〜１５質量部配合するコンクリート製品の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末度がブレーン比表面積２５００〜９０００ｃｍ２／ｇである石膏と、グリセリンとの混合粉砕物を含み、石膏とグリセリンの合計１００質量部中、グリセリンの含有量が０．１〜１０質量部であることを特徴とする高強度セメント混和材。
【請求項２】
混合粉砕物が、さらに粉末度がブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ以上であり、かつＳｉＯ２を６０質量％以上含むシリカ質物質を含有し、石膏とシリカ質物質とグリセリンの合計１００質量部中、グリセリンの含有量が０．１〜１０質量部であり、かつシリカ質物質の含有量が４５〜９０質量部である、請求項１に記載の高強度セメント混和材。
【請求項３】
前記石膏がニ水石膏、半水石膏、および無水石膏からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２に記載の高強度セメント混和材。
【請求項４】
前記シリカ質物質が、シリカフューム、シリカダスト、珪藻土、珪藻白土、およびフライアッシュからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２または３に記載の高強度セメント混和材。
【請求項５】
前記混合粉砕して得られる粉砕物の表面にグリセリンが付着してなる請求項１〜４のいずれかに記載の高強度セメント混和材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の高強度セメント混和材を、セメントと高強度セメント混和材の合計１００質量部中、２〜１５質量部配合することを特徴とするコンクリート製品の製造方法。
【請求項７】
コンクリート製品の脱型前に、前養生と蒸気養生とを実施する、請求項６に記載のコンクリート製品の製造方法。
【請求項８】
前記前養生を０．５〜２時間実施する請求項７に記載のコンクリート製品の製造方法。
【請求項９】
前記蒸気養生を、温度４０〜８０℃で、２〜８時間実施する請求項７又は８に記載のコンクリート製品の製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載の製造方法で製造されたコンクリート製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土木・建築分野で使用されるコンクリート製品用の高強度セメント混和材、およびコンクリート製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にコンクリート製品は、鋼製型枠にコンクリートを流し込み、前養生を行った後に蒸気養生を行って、コンクリートの強度発現を促し、冷却後に脱型して製造される。蒸気養生の前養生は、高強度コンクリート製品の製造に必要な高性能減水剤の影響で、硬化遅延を起こし、それに必要な時間が長くなる。そのため、前養生を短縮するとセメント部分の未水和部分の水が膨張を起こし、蒸気養生後コンクリートにひび割れが発生する。そこで、前養生の時間を短縮する製造方法が検討されている（特許文献１参照）。【０００３】
また、蒸気養生の時間を短縮する手段としては、生石灰、無水石膏、あるいはアルカリ金属の硫酸塩を主体とした超早強型膨張剤や、グリセリン等の特定化合物とアルカリ金属硫酸塩を併用した水硬性組成物早強剤などが知られている（特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５参照）。しかしながら、その性能は充分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本特開２０００−３０１５３１号公報
【特許文献２】日本特開２００１−２９４４６０号公報
【特許文献３】日本特開２０１１−１５３０６８号公報
【特許文献４】日本特開２０００−２３３９５９号公報
【特許文献５】日本特表２００８−５１９７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、コンクリートの高強度化が進み、低水比のコンクリートが増えている。低水比のコンクリートは流動性を得るため高性能減水剤を多量に使用することが不可欠である。しかし、高性能減水剤を多量に使用することによる弊害として、凝結遅延やワーカビリテー（作業性）の悪化、また、初期強度の発現の低下などが起きる。
そのため、コンクリート製品の製造において、初期強度の発現を増進させる混和材およびコンクリート製品の製造方法が望まれている。凝結時間はハンドリングが取れる程度は必要であるが、早い方が製造サイクルを早くできるため好ましい。また、強度は大きい方が好ましい。【０００６】
本発明は、これらの課題を解決するためになされたものであり、凝結遅延がなく、初期強度の発現の低下の小さい高強度セメント混和材およびコンクリート製品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
（１）粉末度がブレーン比表面積２５００〜９０００ｃｍ２／ｇである石膏と、グリセリンとの混合粉砕物を含み、石膏とグリセリンの合計１００質量部中、グリセリンの含有量が０．１〜１０質量部であることを特徴とする高強度セメント混和材。
（２）混合粉砕物が、さらに粉末度がブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ以上であり、かつＳｉＯ２を６０質量％以上含むシリカ質物質を含有し、石膏とシリカ質物質とグリセリンの合計１００質量部中、グリセリンの含有量が０．１〜１０質量部であり、かつシリカ質物質の含有量が４５〜９０質量部である、前記（１）に記載の高強度セメント混和材。【０００８】
（３）前記石膏がニ水石膏、半水石膏、および無水石膏からなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記（１）または（２）に記載の高強度セメント混和材。
（４）前記シリカ質物質が、シリカフューム、シリカダスト、珪藻土、珪藻白土、およびフライアッシュからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記(２)または（３）に記載の高強度セメント混和材。
（５）前記混合粉砕して得られる粉砕物の表面にグリセリンが付着してなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の高強度セメント混和材。【０００９】
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の高強度セメント混和材を、セメントと高強度セメント混和材の合計１００質量部中、２〜１５質量部配合することを特徴とするコンクリート製品の製造方法。
（７）コンクリート製品の脱型前に、前養生と蒸気養生とを実施する、前記（６）に記載のコンクリート製品の製造方法。
（８）前記前養生を０．５〜２時間実施する前記（７）に記載のコンクリート製品の製造方法。
（９）前記蒸気養生を、温度４０〜８０℃で、２〜８時間実施する前記（７）又は（８）に記載のコンクリート製品の製造方法。
（１０）前記（６）〜（９）のいずれかに記載の製造方法で製造されたコンクリート製品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来と比べ、コンクリートの初期強度の発現が大きく、高性能減水剤を多量に使用しても凝結遅延を起こさないため、早期に蒸気養生が可能となる高強度セメント混和材、これを使用したコンクリート製品の製造方法、及びコンクリート製品が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書における、「部」、および「％」は、特に規定しない限り質量基準である。
また、本発明で云うコンクリートとは、セメントペースト、セメントモルタル、およびセメントコンクリートを総称するものである。
【００１２】
本発明の石膏は、ニ水石膏、半水石膏、無水石膏などが挙げられ、特に限定されるものではないが、これらの中から１種または２種以上を併用し、強度発現性を高める。
石膏の粉末度はブレーン比表面積で２５００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜９０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。
【００１３】
本発明のグリセリンは、化学式でＣ３Ｈ８Ｏ３であり、化学名１,２,３-プロパントリオールまたはグリセロールで表される化合物である。グリセリンは常温では液体である。
【００１４】
本発明の高強度セメント混和材において、石膏とグリセリンの配合割合は、石膏とグリセリンの合計１００部中、グリセリンが０．１〜１０部が好ましく、より好ましくは１〜５部である。グリセリンが０．１部未満では初期強度の増進効果が得られない場合があり、１０部を超えるとコンクリートの流動性が悪くなる場合がある。
【００１５】
本発明のシリカ質物質は、シリカ質を主成分とし潜在水硬性を有する物質の粉末を
総称するものであり、例えば、シリカフューム、シリカダスト、珪藻土、珪藻白土、フライアッシュなどが挙げられる。本発明ではこれらのうちの１種又は２種以上を使用することが可能である。
本発明のシリカ質物質は、ＳｉＯ2含有量は６０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００１６】
本発明のシリカ質物質のブレーン比表面積は、５０００ｃｍ２／ｇ以上が好ましく、６０００〜９０００ｃｍ２／ｇがさらに好ましい。
本発明の高強度セメント混和材において、シリカ質物質の配合割合は、シリカ質物質とグリセリンと石膏の合計１００部中、４５〜９０部が好ましく、４５〜８０部がより好ましい。
【００１７】
本発明の高強度セメント混和材は、グリセリンと、石膏と、好ましくは、さらにシリカ質物質とを混合粉砕することにより、グリセリンを粉砕物の表面に付着させることができ、強度発現性の観点から好ましい。
【００１８】
本発明において、石膏、グリセリン及びシリカ質物質を混合粉砕する方法は、特に限定されるものではないが、ボールミル、円筒ミル、堅型ミル、塔式粉砕機、エアミル、遠心ローラミル、コーン粉砕機などが使用できる。特にボールミルでの混合粉砕が有効であり、強度発現により寄与する。
【００１９】
本発明の高強度セメント混和材の使用量は、コンクリートの配合によって異なるが、通常、セメントと高強度セメント混和材の合計１００部中、２〜１５部が好ましく、５〜１２部がより好ましい。前記使用量の範囲外では、圧縮強度の増進効果が小さくなる場合がある。
【００２０】
本発明の高強度セメント混和材を使用する場合、コンクリートの打設から脱型までの養生条件は、例えば、コンクリートを打設してから蒸気養生を行うまでの前養生は、好ましくは０．５〜２時間であり、特に１時間程度が好ましい。
蒸気養生の昇温速度は、好ましくは４０〜８０℃/時間であり、特に、６０℃/時間程度が好ましい。
本発明の前養生は、好ましくは室温環境下で封緘養生により行われる。
【００２１】
また、蒸気養生の最高温度は、４０〜８０℃が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。４０℃未満では強度の増進が望めない。８０℃を超えるとコンクリートにひび割れが発生する場合がある。蒸気養生の時間は、２〜８時間が好ましく、４〜８時間がより好ましい。２時間未満だと強度の増進が小さい。逆に、８時間を超えても余り強度の増進が望めない。
本発明の蒸気養生は、好ましくは、湿度１００％の恒湿槽の中で温度制御する方法を用いて行われる。
【００２２】
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、中庸熱などの各種ポルトランドセメント；これらセメントに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカなどを混合した各種混合セメント；石灰石粉末を混合したフィラーセメント；などが挙げられる。
混合セメントの中では、高炉セメントＢ種を用いた場合が、環境負荷が小さく、本発明の高強度セメント混和材を用いた場合の強度増進効果が高いことから好ましい。
【００２３】
本発明では、砂、砂利の他、減水剤、高性能減水剤、ＡＥ減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、高分子エマルジョン、凝結調整剤、鋼繊維などを併用することが可能である。
【００２４】
本発明のセメント混和剤を使用したコンクリートの曲げ強度を向上させるために有機系材料が使用されるが、有機系材料としては、ビニロン繊維、アクリル繊維、炭素繊維などの繊維状物質などが挙げられる。なかでも、ビニロン繊維、またはアクリル繊維が好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の実施例によりさらに具体的に説明するが、これらに限定して解釈されるものではない。【００２６】
「実験例１」
以下に記載する使用材料を用いて、表１に示すように、石膏、およびグリセリンを配合した原料を、ボールミルで混合粉砕し、高強度セメント混和材とした（混合粉砕物のブレーン比表面積はいずれも７０００ｃｍ２／ｇ程度とした）。
次に、単位水量１３８ｋｇ／ｍ３、単位セメント量４５０ｋｇ／ｍ３、単位高強度セメント混和材量４５ｋｇ／ｍ３、減水剤５．０ｋｇ／ｍ３、細骨材率（ｓ／ａ）４０．０％、および空気量２％をコンクリートの基本配合とし、強制二軸ミキサーを用いて、混合した。実験Ｎｏ．１−２２、１−２３のみセメント（Ｂ）を使用し、他の実験はすべてセメント（Ａ）を使用した。【００２７】
次いで、コンクリートの凝結始発時間を、２０℃の環境下で、表１に示すように、高強度セメント混和材の種類を変えて測定した。
その後、型枠（直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍ）にコンクリートを充填し、２０℃での前養生時間を１時間、次いで、蒸気養生槽を用いて、７５℃までの昇温を１時間かけて行い、最高温度７５℃で３時間の蒸気養生を行った。その後、２０℃まで冷却し、２時間後に脱型した。次いで、７日間の２０℃における水中での養生後の圧縮強度を測定した。実験例１の結果を表１に示す。
なお、高強度セメント混和材は骨材に置換する形で配合し、高強度セメント混和材を添加しない配合についても検討を行った（実験Ｎｏ．１−１、１−２２）。【００２８】
（使用材料）
石膏a：天然無水石膏、ブレーン比表面積５０００ｃｍ２/ｇ、市販品
石膏ｂ：天然無水石膏、ブレーン比表面積２５００ｃｍ２/ｇ、市販品
石膏ｃ：副生二水石膏、ブレーン比表面積６０００ｃｍ２/ｇ、市販品
石膏ｄ：副生二水石膏、ブレーン比表面積４０００ｃｍ２/ｇ、市販品
セメント（Ａ）：普通ポルトランドセメント、市販品、密度３．１６ｇ／ｃｍ３
セメント（Ｂ）：高炉セメントＢ種、市販品、密度３．０４ｇ／ｃｍ３
グリセリン：市販品、精製グリセリン（液体）
減水剤：ポリカルボン酸系「スーパー３００ＣＦ」、グレースケミカルズ社製
細骨材：姫川産、粒径５ｍｍ以下のものが８５％以上含まれる砂
粗骨材：姫川産、粒径２５ｍｍ以下のものが１００％、粒径５ｍｍ以上のものが８５％以上含まれる砂利
なお、上記の細骨材、および粗骨材は、すべてのコンクリート製造時に使用した。【００２９】
（試験方法）
凝結時間試験：ＪＩＳ  Ａ  １１４７に準拠し、テスコ社製の貫入抵抗試験装置を用いて、凝結始発時間を測定した。
圧縮強度：ＪＩＳ  Ａ  １１０８に準拠して、マルイ社製の３０００ｋＮ耐圧試験機、
型式：ＭＩＥ−７３５−１−５０−１を用いて測定した。【００３０】
【表１】
2014112487.tif 000002
【００３１】
「実験例２」
以下に記載する使用材料を用いて、表２に示すように、石膏とグリセリンに、さらに、以下のシリカ質物質を併用したこと以外は実験例１と同様に、コンクリート製品の製造、及び評価を行った。
実験例２の結果を、実験Ｎｏ.１−１〜１−８の結果とあわせて、表２に示す。【００３２】
（使用材料）
シリカ質物質a：非晶質シリカ、ＳｉＯ２含有率９２％、ブレーン比表面積７０００ｃｍ２/ｇ、市販品
シリカ質物質ｂ：非晶質シリカ、ＳｉＯ２含有率９０％、ブレーン比表面積５０００ｃｍ２/ｇ、市販品
シリカ質物質ｃ：非晶質シリカ、ＳｉＯ２含有率９０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ２/ｇ、市販品
シリカ質物質ｄ：ＳｉＯ２含有率６０％、Ａｌ２Ｏ３含有率４０％、ブレーン比表面積７０００ｃｍ２/ｇ、市販品【００３３】
【表２】
2014112487.tif 000003
【００３４】
「実験例３」
石膏aを４８．５部、シリカ質物質aを４８．５部、グリセリン３部の高強度セメント混和材（実験No.２−４）を用い、高強度セメント混和材の配合割合を表３に示すように変化させたこと以外は、実験例２と同様に、コンクリート製品の製造、及び評価を行った。
実験例３の結果を、実験Ｎｏ．１−１および実験Ｎｏ．２−４の結果とあわせて、表３に示す。【００３５】
【表３】
2014112487.tif 000004
【００３６】
「実験例４」
実験No.3-3で使用した高強度セメント混和材の配合量を６０ｋｇ／ｍ３とし、石膏とグリセリンとシリカ質物質の混合物を混合粉砕する方法として、粉砕機をボールミル、遠心ローラミル、またはコーン粉砕機に変化したこと以外は実験例３と同様に、コンクリート製品の製造、及び評価を行った。粉砕後のブレーン比表面積はいずれも７０００ｃｍ２／ｇである。
実験例４の結果を、実験Ｎｏ．３−３の結果とあわせて表４に示す。【００３７】
【表４】
2014112487.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の高強度セメント混和材は、コンクリート製品の初期および長期の強度を高め、さらに凝結遅延もなく、生産性を高めるための材料として利用できるので、土木分野などで好適に使用される。【００３９】
なお、２０１３年１月１５日に出願された日本特許出願２０１３−００４５１０号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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2014112487.tif 000008
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