(57)【要約】  酸化物１と酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒である。窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上である。  酸化物１は酸素放出能を有する酸化物である。酸化物２は、ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物１と酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒において、
窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、
この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
上記排気ガス浄化触媒が酸化物１に酸化物２を担持して得られたものであり。
上記担持による１００〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔の細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０がΔΣＰＶ１００−２６０≧１を満足し、この細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０が、次式（１）
ΔΣＰＶ１００−２６０＝（担持後の排気ガス浄化触媒における細孔容積の総和σＰＶ１００−２６０）÷０．１１…（１）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
酸化物１が酸素放出能を有する酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項４】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有することを特徴とする請求項３に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有する複合酸化物であることを特徴とする請求項３に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項６】
酸化物２がランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項７】
酸化物２が、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表されることを特徴とする請求項６に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、
酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成することを特徴とする排気ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項９】
上記酸化物２の前駆体が、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素のカルボン酸塩であることを特徴とする請求項８に記載の排気ガス浄化触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス浄化触媒及びその製造方法に係り、更に詳細には、適切な細孔容積を有しガス拡散性に優れた排気ガス浄化触媒及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、酸素吸蔵材（ＯＳＣ材）にＬａＭＭ’Ｏｘ（ＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａ等、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎ等を示す。）を担持させ、レドックス機能を向上させた排気ガス浄化触媒が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開２０１２／１３３５２６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者が更に検討したところ、このような従来技術にあっては、ＯＳＣ材を上記Ｌａ系酸化物に担持ないし含浸する際、Ｌａ系酸化物が有しガス拡散性に影響を及ぼす１００ｎｍ程度の細孔を潰してしまうことがあり、高い空間速度においては本来の触媒性能が悪化することがあることを知見した。【０００５】
本発明は、かかる知見に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ガス拡散性に優れ、本来の触媒性能を発揮し得る排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定の細孔の細孔容積を適切に制御することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
即ち、本発明の排気ガス浄化触媒は、酸化物１と酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒である。
窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、
この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とする。【０００８】
また、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法は、上述の如き排気ガス浄化触媒を製造する方法である。
酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、所定の細孔の細孔容積を適切に制御することとしたため、ガス拡散性に優れ、本来の触媒性能を発揮し得る排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】各例の排気ガス浄化触におけるＨＣ性能保持率を示すグラフである。
【図２】各例の排気ガス浄化触におけるＨＣ性能保持率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の排気ガス浄化触媒について説明する。
（１）本発明の排気ガス浄化触媒は、酸化物１と酸化物を２を含有する。
ここで、酸化物１としては、酸素吸蔵放出機能を有する酸素吸蔵材（ＯＳＣ材）であれば特に限定されるものではないが、セリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有する酸化物や複合酸化物を挙げることができる。
【００１２】
一方、酸化物２としては、酸化物２がランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含有するものを挙げることができる。
また、具体的には、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される酸化物を挙げることができる。
【００１３】
（２）本発明の排気ガス浄化触媒は、窒素（Ｎ２）吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔（Ｐ１−２６０）を有し、この細孔の細孔容積（ＰＶ１−２６０）の総和（ΣＰＶ１−２６０）が０．７９ｃｍ３／ｇ以上である。
このように、本発明の排気ガス浄化触媒は、細孔径１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔容積が０．７９ｃｍ３／ｇ以上なので、高い空間速度時（高ＳＶ時）においても触媒性能を有効に保持できる。
【００１４】
（３）本発明の排気ガス浄化触媒は、典型的には、酸化物２を酸化物１の粉末に含浸ないし担持して得られる。
この場合、本発明の排気ガス浄化触媒は、上記担持による１００〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔の細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）がΔΣＰＶ１００−２６０≧１を満足し、この細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）が、次式（１）
ΔΣＰＶ１００−２６０＝（担持後の排気ガス浄化触媒における細孔容積の総和（σＰＶ１００−２６０））÷０．１１…（１）
で表される。
【００１５】
典型的には、１００〜２６０ｎｍの細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）は、酸化物１で形成した触媒層における所定細孔径範囲の細孔容積（ΣＰＶ１００−２６０）と、酸化物１に酸化物２を担持して形成した触媒層における所定細孔径範囲の細孔容積（σＰＶ１００−２６０）とを対比すればよく、その増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）が１以上であれば、高ＳＶ時におけるＨＣ（炭化水素）酸化性能が向上する。
即ち、高ＳＶ時の触媒層でのガス拡散性が向上することにより、ＨＣ酸化性能の保持率が向上する。
【００１６】
また、このことは、酸化物１に酸化物２を担持する場合に、酸化物１の細孔径１００〜２６０ｎｍの細孔に対応した細孔容積を低減せずに酸化物２を担持できることを意味する。
なお、（１）式における０．１１とは、酸化物１が取りうる上記細孔径範囲の細孔容積の基準値として定義した値である。
【００１７】
次に、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法について説明する。
（４）この製造方法は、上述のした本発明の排気ガス浄化触媒を製造する方法であるが、酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成する。
【００１８】
このように、本発明の製造方法では、酸化物１を焼成する前に酸化物２の成分を添加し、細孔を形成する。酸化物１を形成（焼成）してから酸化物２を担持すると、酸化物１の細孔を酸化物２が埋めてしまうことがあり好ましくない。
【００１９】
酸化物２の前駆体としては、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素のカルボン酸塩を例示できる。
これらのカルボン酸塩の溶液は、ある程度の粘性があり、酸化物１に含浸させ易い。
【００２０】
なお、カルボン酸としては、１〜４個のカルボキシル基を有するもの、例えば、グルコン酸、リンゴ酸、マレイン酸、酢酸、コハク酸、フマル酸、プロピオン酸、メタクリル酸、アクリル酸、クエン酸、酒石酸、イタコン酸、蟻酸及びマロン酸などを挙げることができる。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００２２】
（実施例１〜３）
表１に示す酸化物２のカルボン酸塩を調製し、酸化物１の前駆体と混合、乾燥し、更に７００℃で焼成して得られた粉末をスラリ化し、モノリス型ハニカム担体にコートして乾燥し、４００℃で焼成することにより、各例の排気ガス浄化触媒を得た。【００２３】
（比較例１及び２）
比較例１については、表１に示す酸化物１の前駆体を乾燥し、更に７００℃で焼成して得られた粉末に、酸化物２のカルボン酸塩を含浸し、乾燥、７００℃で焼成して粉末を得た。得られた粉末を触媒スラリ化し、モノリス型ハニカム担体にコートして乾燥し、４００℃で焼成することにより、排気ガス浄化触媒を得た。
また、比較例２については、表１に示す酸化物１の前駆体を乾燥し、更に７００℃で焼成して得られた粉末を触媒スラリ化し、ハニカム担体にコートして乾燥し、４００℃で焼成することにより、排気ガス浄化触媒を得た。
酸化物１と酸化物２の配合比、酸化物１、２の組成、ハニカム担体の仕様、ＨＣ浄化試験条件などを表１にまとめて示す。【００２４】
＜性能評価＞
［全細孔容積］
窒素吸着法で測定した１〜２６０ｎｍ径の細孔容積の総和である。
粉末に加熱、減圧等を行って吸着ガスを取り除き、冷却した状態で窒素導入と、窒素が材料表面に吸着し相対圧となったときの吸着量より全細孔容積を計算した。【００２５】
［１００−２６０ｎｍ径の細孔容積の総和］
上記で測定した全細孔容積のうち、１００ｎｍ〜２６０ｎｍ以下の細孔径を持つ細孔容積の総和である。【００２６】
［１００−２６０ｎｍ径の細孔容積の総和の増加率］
１００〜２６０ｎｍ径の細孔容積の基準値（実際には酸化物１の平均値）を０．１１と定義し、本発明により作成した触媒の１００〜２６０ｎｍ径の細孔容積の総和（ΣＰＶ１００−２６０）をこれで割った値が１以上であれば、ΣＰＶ１００−２６０が増加していることを表す値である。【００２７】
［性能保持率］
次式にしたがって算出した。
性能保持率（％）＝［ＳＶが３０２５２ｈ−１時のＨＣ浄化性能］÷［ＳＶが２０１６８ｈ−１時のＨＣ浄化性能］×１００【００２８】
【表１】
2015125206.tif 000002
【００２９】
表１に示したＨＣ性能保持率を、全細孔容積、１００−２６０ｎｍ径細孔容積の増加率の別で図１及び図２にグラフ化して示す。【００３０】
以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
【図１】
2015125206.tif 000003
【図２】
2015125206.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成26年6月30日(2014.6.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素放出能を有する酸化物である酸化物１と、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒であって、
窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、
この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
上記排気ガス浄化触媒が酸化物１に酸化物２を担持して得られたものであり。
上記担持による１００〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔の細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０がΔΣＰＶ１００−２６０≧１を満足し、この細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０が、次式（１）
ΔΣＰＶ１００−２６０＝（担持後の排気ガス浄化触媒における細孔容積の総和σＰＶ１００−２６０）÷０．１１…（１）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有する複合酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項６】
（削除）
【請求項７】
（削除）
【請求項８】
請求項１、２、４及び５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、
酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成することを特徴とする排気ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項９】
上記酸化物２の前駆体が、ランタン（Ｌａ）と、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素のカルボン酸塩であることを特徴とする請求項８に記載の排気ガス浄化触媒の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
、本発明を完成するに至った。
［０００７］
即ち、本発明の排気ガス浄化触媒は、酸素放出能を有する酸化物である酸化物１と、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒である。
窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、
この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とする。
［０００８］
また、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法は、上述の如き排気ガス浄化触媒を製造する方法である。
酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成することを特徴とする。
発明の効果
［０００９］
本発明によれば、所定の細孔の細孔容積を適切に制御することとしたため、ガス拡散性に優れ、本来の触媒性能を発揮し得る排気ガス浄化触媒及びその製造方法を提供することができる。
図面の簡単な説明
［００１０］
［図１］各例の排気ガス浄化触におけるＨＣ性能保持率を示すグラフである。
［図２］各例の排気ガス浄化触におけるＨＣ性能保持率を示すグラフである。
発明を実施するための形態
［００１１］
以下、本発明の排気ガス浄化触媒について説明する。
（１）本発明の排気ガス浄化触媒は、酸化物１と酸化物を２を含有する。
ここで、酸化物１としては、酸素吸蔵放出機能を有する酸素吸蔵材（ＯＳＣ材）であれば特に限定されるものではないが、セリウム（Ｃｅ）及び／又
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
はジルコニウム（Ｚｒ）を含有する酸化物や複合酸化物を挙げることができる。
［００１２］
一方、酸化物２としては、酸化物２がランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含有するものを挙げることができる。
また、具体的には、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される酸化物を挙げることができ、本発明ではこの酸化物を用いる。
［００１３］
（２）本発明の排気ガス浄化触媒は、窒素（Ｎ２）吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔（Ｐ１−２６０）を有し、この細孔の細孔容積（ＰＶ１−２６０）の総和（ΣＰＶ１−２６０）が０．７９ｃｍ３／ｇ以上である。
このように、本発明の排気ガス浄化触媒は、細孔径１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔容積が０．７９ｃｍ３／ｇ以上なので、高い空間速度時（高ＳＶ時）においても触媒性能を有効に保持できる。
［００１４］
（３）本発明の排気ガス浄化触媒は、典型的には、酸化物２を酸化物１の粉末に含浸ないし担持して得られる。
この場合、本発明の排気ガス浄化触媒は、上記担持による１００〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔の細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）がΔΣＰＶ１００−２６０≧１を満足し、この細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）が、次式（１）
ΔΣＰＶ１００−２６０＝（担持後の排気ガス浄化触媒における細孔容積の総和（σＰＶ１００−２６０））÷０．１１…（１）
で表される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
［００１５］
典型的には、１００〜２６０ｎｍの細孔容積総和の増加率（ΔΣＰＶ１００−２６０）は、酸化物１で形成した触媒層における所定細孔径範囲の細孔容積（ΣＰＶ１００−２６０）と、酸化物１に酸化物２を担持して形成した触媒層における所定細孔径範囲の細孔容積（σＰＶ１００−２６０）とを対比すればよく、その増加率（△ΣＰＶ１００−２６０）が１以上であれば、高ＳＶ時におけるＨＣ（炭化水素）酸化性能が向上する。
即ち、高ＳＶ時の触媒層でのガス拡散性が向上することにより、ＨＣ酸化性能の保持率が向上する。
［００１６］
また、このことは、酸化物１に酸化物２を担持する場合に、酸化物１の細孔径１００〜２６０ｎｍの細孔に対応した細孔容積を低減せずに酸化物２を担持できることを意味する。
なお、（１）式における０．１１とは、酸化物１が取りうる上記細孔径範囲の細孔容積の基準値として定義した値である。
［００１７］
次に、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方法について説明する。
（４）この製造方法は、上述のした本発明の排気ガス浄化触媒を製造する方法であるが、酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成する。
［００１８］
このように、本発明の製造方法では、酸化物１を焼成する前に酸化物２の成分を添加し、細孔を形成する。酸化物１を形成（焼成）してから酸化物２を担持すると、酸化物１の細孔を酸化物２が埋めてしまうことがあり好ましくない。
［００１９］
酸化物２の前駆体としては、ランタン（Ｌａ）と、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素のカルボン酸塩を例示できる。
これらのカルボン酸塩の溶液は、ある程度の粘性があり、酸化物１に含浸させ易い。
［００２０］
なお、カルボン酸としては、１〜４個のカルボキシル基を有するもの、例えば、グルコン酸、リンゴ酸、マレイン酸、酢酸、コハク酸、フマル酸、プロピオン酸、メタクリル酸、アクリル酸、クエン酸、酒石酸、イタコン酸、蟻酸及びマロン酸などを挙げることができる。
実施例
［００２１］
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月8日(2016.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸蔵放出能を有する酸化物である酸化物１と、次の一般式（２）
ＬａｘＭ１−ｘＭ’Ｏ３−δ…（２）
（式中のＭはＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、δは酸素欠損量を示し、ｘは０≦ｘ≦１、δは０≦δ≦１の関係を満足する。）で表される酸化物２を含有する排気ガス浄化触媒であって、
窒素吸着法で測定できる１ｎｍ〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔Ｐ１−２６０を有し、
この細孔の細孔容積ＰＶ１−２６０の総和ΣＰＶ１−２６０が０．７９ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
上記排気ガス浄化触媒が酸化物１に酸化物２を担持して得られたものであり、
上記担持による１００〜２６０ｎｍの細孔径を持つ細孔の細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０がΔΣＰＶ１００−２６０≧１を満足し、この細孔容積総和の増加率ΔΣＰＶ１００−２６０が、次式（１）
ΔΣＰＶ１００−２６０＝（担持後の排気ガス浄化触媒における細孔容積の総和σＰＶ１００−２６０）÷０．１１…（１）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項４】
酸化物１がセリウム（Ｃｅ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）を含有する複合酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化触媒を製造するに当たり、
酸化物１を焼成する前に酸化物２の前駆体を酸化物１に混合し、次いで、この混合物を焼成することを特徴とする排気ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項６】
上記酸化物２の前駆体が、ランタン（Ｌａ）と、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及びマンガン（Ｍｎ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素のカルボン酸塩であることを特徴とする請求項５に記載の排気ガス浄化触媒の製造方法。
【国際調査報告】
2015125206.tif 000005
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