(57)【要約】  エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有することを特徴とするサイレージフィルムに関し、上記エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物において、前記水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量が２００以下であり、分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２〜０．０３の範囲であり、融点が２３℃以上であり、水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が樹脂組成物に対して３〜１５質量％である。本サイレージフィルムは、高い酸素バリア性、延伸性（ラッピング適性）を有し、サイレージの長期保管に好適に用いられる。また、本発明のサイレージフィルムを用いた飼料包装体、当該飼料包装体を用いた飼料保管方法についても提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有し、
前記水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量が２００以下であり、分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２〜０．０３の範囲であり、融点が２３℃以上であり、
水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が樹脂組成物に対して３〜１５質量％であるサイレージフィルム。
【請求項２】
前記水酸基含有化合物の（Ｂ）の融点が２３〜２００℃である請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項３】
前記水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２２〜０．０２５の範囲である請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項４】
前記水酸基含有化合物（Ｂ）が１，１，１−トリメチロールプロパンである請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項５】
前記水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が前記樹脂組成物に対して５〜１０質量％である請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項６】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）のエチレン単位含有率が２０〜６０モル％の範囲である請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項７】
全層厚みが５〜２００μｍであり、前記樹脂組成物からなる層が全層厚みの１〜２０％であることを特徴とする請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項８】
前記樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂層を有する請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項９】
前記樹脂組成物からなる層が、中間層である請求項１に記載のサイレージフィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のサイレージフィルムを用いた飼料包装体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の飼料包装体を用いた飼料保管方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有するサイレージフィルムに関し、本サイレージフィルムは、高い酸素バリア性、延伸性（ラッピング適性）を有する。また、本発明は、本発明のサイレージフィルムを用いた飼料包装体、および当該飼料包装体を用いた飼料保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
サイレージは、刈り取った飼料作物をサイロに詰め、乳酸発酵させた飼料のことをいい、発酵によって乳酸、酢酸といった物質が発生し、腐敗菌やタンパク分解菌の活動を抑えるため、飼料の長期にわたる貯蔵が可能となる。また、発酵で生じた有機酸は、家畜にとって重要な栄養源となる。【０００３】
サイレージを作るためのサイロとして、牧草の保存用にサイレージフィルムを用いたラップサイロが広く普及している。ラップサイロは牧草をサイレージフィルムで巻き上げて密閉包装し、サイレージを調整する手法である。【０００４】
ラップサイレージの調製にあたり良質なサイレージを作るための条件として、ラップサイロ中を無酸素状態とすることが挙げられる。良質なサイレージは、乳酸発酵が主体となるが、乳酸菌は嫌気性菌なので、その活動を促す条件として、ラップサイロ中に酸素がないことが重要となる。【０００５】
一方、一般的に使用されているサイレージフィルムの原料はポリエチレンを主体としているため、酸素バリア性が足りずに、長期間保存していると、ラップサイロ中に酸素が侵入し、サイレージに腐敗が起き、家畜の飼料として使用できなくなることがあった。そこで、特開２００３−２７６１２３号公報（特許文献１）には、ガスバリア性に優れるポリアミド系樹脂を用いたサイレージフィルムが提案されている。同様に、特開２０１４−１７２９２８号公報（特許文献２）には、ガスバリア性に優れるエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いたサイレージフィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２７６１２３号公報
【特許文献２】特開２０１４−１７２９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１のようにサイレージフィルムにポリアミド系樹脂を用いた場合、酸素バリア性が十分でなく、サイレージの長期保存安定性が不十分であった。また、特許文献２のようにエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いる場合は、酸素バリア性は十分であり、サイレージの長期保存安定性に問題はなくなるが、ラッピングマシンで牧草にフィルムを巻きつける際に破れることがあった。【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは高い酸素バリア性、延伸性（ラッピング適性）を有するサイレージフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有し、前記水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量が２００以下であり、分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２〜０．０３の範囲であり、融点が２３℃以上であり、水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が樹脂組成物に対して３〜１５質量％であるサイレージフィルムである。【００１０】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記水酸基含有化合物の（Ｂ）の融点が２３〜２００℃であることが好ましい。【００１１】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２２〜０．０２５の範囲であることが好ましい。【００１２】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記水酸基含有化合物（Ｂ）が１，１，１−トリメチロールプロパンであることが好ましい。【００１３】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が前記樹脂組成物に対して５〜１０質量％であることが好ましい。【００１４】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）のエチレン単位含有率が２０〜６０モル％の範囲であることが好ましい。【００１５】
本発明のサイレージフィルムは、全層厚みが５〜２００μｍであり、前記樹脂組成物からなる層の割合が全層厚みの１〜２０％の範囲であることが好ましい。【００１６】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂層を有することが好ましい。【００１７】
本発明のサイレージフィルムにおいて、前記樹脂組成物からなる層が、中間層であることが好ましい。【００１８】
本発明はまた、本発明のサイレージフィルムを用いた飼料包装体についても提供する。
本発明はさらに、本発明の飼料包装体を用いた飼料保管方法についても提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、高い酸素バリア性、延伸性（ラッピング適性）を有するサイレージフィルムを提供することができる。また、本発明は、このような本発明のサイレージフィルムを用いた飼料包装体、および当該飼料包装体を用いた飼料保管方法についても提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜樹脂組成物＞
本発明のサイレージフィルムは、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層（樹脂組成物層）を少なくとも１層含む。
【００２１】
（エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ））
本発明のサイレージフィルムに用いられるエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物の主成分となるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）は、主にエチレン単位とビニルアルコール単位とを有する共重合体である。ＥＶＯＨ（Ａ）は、例えば、エチレンとビニルエステルとからなる共重合体をアルカリ触媒などを用いてケン化して得られる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。
【００２２】
また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレン、不飽和カルボン酸またはそのエステル、ビニルシラン系化合物、およびＮ−ビニルピロリドンなどを共重合することもできる。
【００２３】
ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位含有率の下限値としては、２０モル％であることが好ましく、２５モル％であることがより好ましく、４０モル％であることが特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位含有率の上限値としては、６０モル％であることが好ましく、５５モル％であることがより好ましく、５０モル％であることが特に好ましい。エチレン単位含有率が２０モル％未満では、当該樹脂組成物の溶融成形性が低下し、良好なサイレージフィルムが得られない場合がある。逆に、エチレン単位含有率が６０モル％を超えると、得られるサイレージフィルムの酸素バリア性が低下し、サイレージの長期保存安定性が不十分となる場合がある。
【００２４】
また、ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度は、得られるサイレージフィルムの酸素バリア性を維持する観点から９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることが特に好ましい。
【００２５】
ＥＶＯＨ（Ａ）の１，２−グリコール結合量は、当該樹脂組成物の溶融成形時の熱安定性の観点から１．８モル％未満であることが好ましく、１．５モル％未満であることがより好ましく、１．０モル％未満であることがさらに好ましい。１，２−グリコール結合量は、重合温度で制御する方法が最も簡便で好ましい。例えば、４０〜１２０℃で重合することが好ましく、５０〜１００℃で重合することがより好ましい。なお、１，２−グリコール結合量は、全単量体単位に対する結合に寄与した単量体単位の割合で表される。
【００２６】
ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融粘度に関し、２１０℃、２１６０ｇ荷重下におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値としては、１．０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０ｇ／１０分であることがより好ましく、上限値としては、１００ｇ／１０分であることが好ましく、６０ｇ／１０分であることがより好ましい。このような溶融粘度のＥＶＯＨ（Ａ）を用いることで、当該樹脂組成物の溶融成形性をより高めることができる。
【００２７】
ＥＶＯＨ（Ａ）は、１種のみを用いることもできるし、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２８】
（水酸基含有化合物（Ｂ）)
本発明のサイレージフィルムに用いられるＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を基本的に含み、この水酸基含有化合物（Ｂ）が以下の要件を兼ね備えることを特徴とする。
【００２９】
・分子量が２００以下、
・分子量に対する１分子中の水酸基数の比が０．０２〜０．０３の範囲、
・融点が２３℃以上、
・含有量が樹脂組成物に対して３〜１５質量％。
【００３０】
このような要件を兼ね備える水酸基含有化合物（Ｂ）をＥＶＯＨ（Ａ）と組みわせて用いることで、後述する実施例で立証されるように、酸素バリア性が高く（酸素透過度が低く）、延伸性が高いサイレージフィルムを提供することができる。これは、上記要件を兼ね備える水酸基含有化合物（Ｂ）が、ＥＶＯＨ（Ａ）に対し可塑剤として作用するためであると考えられる。水酸基含有化合物は、可塑剤としては一般的ではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）の場合、水酸基含有化合物の水酸基が、ＥＶＯＨ（Ａ）が有する水酸基と相互作用し、ＥＶＯＨ（Ａ）の鎖同士の間に水酸基含有化合物（Ｂ）が入り込み、鎖を動きやすくすることで、可塑剤として作用すると考えられる。したがってＥＶＯＨ（Ａ）に対しこのように可塑剤として作用する化合物は、水酸基を含有していることが必要である。
【００３１】
本発明においては、上述のように分子量が２００以下の水酸基含有化合物（Ｂ）を用いる。分子量が２００を超える水酸基含有化合物（たとえば、１，１４−テトラデカンジオール（分子量：２３０）、１，１６−ヘキサデカンジオール（分子量：２５８）、ジトリメチロールプロパン（分子量：２５０）、ジペンタエリスリトール（分子量：２５４）、トリペンタエリスリトール（分子量：３７２）など）を用いた場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）との相溶性が悪くなるため相分離が起き、可塑剤として作用しなくなるという不具合がある。ＥＶＯＨ（Ａ）との相溶性が良くなり、可塑剤として作用するという理由から、水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量は、下限値としては、５０であることが好ましく、７５であることがより好ましく、上限値としては、１８０であることが好ましく、１５０であることがより好ましい。なお、水酸基含有化合物（Ｂ）の分子量は、それぞれの構成元素の質量数を足すことにより計算される。
【００３２】
また本発明において、上述のように分子量に対する１分子中の水酸基数（１分子中の水酸基数／分子量）の比が０．０２〜０．０３の範囲である水酸基含有化合物（Ｂ）を用いる。（１分子中の水酸基数／分子量）の比が０．０２未満の水酸基含有化合物（たとえば、１，５−ペンタンジオール（（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０１９）、１，６−ヘキサンジオール（（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０１７）、１，７−ヘプタンジオール（（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０１５）など）を用いた場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）と水酸基含有化合物（Ｂ）との相互作用が低下し、可塑剤としての効果が十分ではなくなるため、得られた樹脂組成物のガラス転移温度が高くなったり、得られたサイレージフィルムの引張弾性率が高くなったりするという不具合がある。また、場合によっては、ＥＶＯＨ（Ａ）と十分に相溶しないために、引張破断伸度に劣ったり、酸素透過度（ＯＴＲ：Oxygen  Transmission  Rate）に劣ったり、得られたサイレージフィルムの見た目に斑ができたりするという不具合がある。また（１分子中の水酸基数／分子量）の比が０．０３を超える水酸基含有化合物（たとえば、１，２，３−プロパントリオール（（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０３３）、エリスリトール（（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０３３）など）を用いた場合には、水酸基含有化合物（Ｂ）がＥＶＯＨ（Ａ）の結晶化を阻害し、得られたサイレージフィルムが酸素透過度に劣る。また、得られたサイレージフィルムが吸湿しやすくなる結果、水酸基含有化合物（Ｂ）のサイレージフィルム中での運動性が向上し、高湿度下でブリードアウトが生じるという不具合がある。酸素透過度が低く、ガラス転移温度が低く、かつ、柔軟性の高いサイレージフィルムが得られるという理由から、（１分子中の水酸基数／分子量）の比の下限値としては、０．０２１であることが好ましく、０．０２２であることがより好ましく、上限値としては、０．０２５であることが好ましく、０．０２３であることがより好ましい。
【００３３】
また本発明においては、融点（Ｔｍ）が２３℃以上の水酸基含有化合物（Ｂ）を用いる。融点が２３℃未満の水酸基含有化合物（たとえば、１，２−プロピレングリコール（融点：−５９℃）、１，４−プロピレングリコール（融点：−２７℃）、１，４−ブタンジオール（融点：２０℃）、１，５−ペンタンジオール（融点：−１８℃）など）を用いた場合には、得られた成形体がブリードアウトを生じるという不具合がある。また、融点がある程度低い水酸基含有化合物を用いた場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）と混合した際のＥＶＯＨ鎖の運動性を上げる効果が強いと考えられるため、水酸基含有化合物（Ｂ）の融点の上限値は２００℃であることが好ましく、１００℃であることがより好ましい。なお、水酸基含有化合物（Ｂ）の融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６４に準拠した方法で測定された値を指す。
【００３４】
さらに、本発明における水酸基含有化合物（Ｂ）は、その含有量が樹脂組成物に対して３〜１５質量％の範囲である。水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が樹脂組成物に対して３質量％未満である場合には、可塑剤としての効果が十分ではないため、ガラス転移温度が高くなったり、得られたサイレージフィルムの室温下での引張弾性率が高くなったりするという不具合がある。また、水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が樹脂組成物に対して１５質量％を超える場合には、得られたサイレージフィルムが酸素透過度に劣ったり、場合によっては、引張破断伸度に劣ったりするという不具合がある。可塑剤としての効果を十分に発揮し、ガラス転移温度が低い樹脂組成物が得られ、柔軟性が高く、かつ低い酸素透過度を維持できるサイレージフィルムが得られるという理由から、水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量の下限値としては、樹脂組成物に対して４質量％であることが好ましく、５質量％であることがより好ましく、上限値としては樹脂組成物に対して１０質量％であることが好ましく、８質量％であることがより好ましい。
【００３５】
上述のような分子量、（１分子中の水酸基数／分子量）の比および融点を有する水酸基含有化合物（Ｂ）としては、たとえば１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールエタン、トリメチロールメタン、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）などを挙げることができる。中でも、ガラス転移温度が低く、柔軟性の高い成形体が得られ、かつ、低い酸素透過度を維持するという理由から、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールエタンが好ましく、１，１，１−トリメチロールプロパンが特に好ましい。
【００３６】
本発明のサイレージフィルムに用いられるＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的にＥＶＯＨ（Ａ）に配合される公知の添加剤、たとえば熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤などが添加されていてもよい。
【００３７】
本発明のサイレージフィルムに用いられるＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限値としては、１０℃であることが好ましく、２０℃であることがより好ましく、上限値としては、５０℃であることが好ましく、４０℃であることがより好ましい。樹脂組成物のガラス転移温度が１０℃未満である場合には、得られるサイレージフィルムの酸素透過度が高くなる傾向にあり、また、樹脂組成物のガラス転移温度が５０℃を超える場合には、得られるサイレージフィルムの柔軟性が低くなる傾向にある。
【００３８】
また、本発明のサイレージフィルムに用いられるＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物の融点（Ｔｍ）は、溶融成形が容易になるという理由から、下限値としては１００℃であることが好ましく、１２０℃であることがより好ましく、上限値としては、２００℃であることが好ましく、１８０℃であることがより好ましい。
【００３９】
＜樹脂組成物の調製＞
本発明のサイレージフィルムに用いられるＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物は、溶融混合法、溶液混合法、機械的混合法などの公知の方法で各成分を混合し、公知の方法で成形することで製造することができる。たとえば溶融混合方法としては、各成分をドライブレンドした後に溶融して混合する方法、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の溶融混練装置を使用して行なうことができるが、通常は単軸または二軸の押出機を用いることが工業上好ましく、また、必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置などを設けることも好ましい。溶液混合方法としては、例えば各成分を共通の良溶媒に溶解して混合し、共通の貧溶媒中で析出させる方法などが挙げられる。溶融混合法、溶液混合法で混合した樹脂は、たとえば粉末状、球形や円柱形のペレット状、フレーク状などの形状にて用いることができる。
【００４０】
＜サイレージフィルム＞
上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、酸素バリア性が高く（酸素透過度が低く）、ブリードアウトが生じることがなく、ガラス転移温度が低く、かつ、柔軟性の高い性質を有するものである。
【００４１】
ここで、ブリードアウトが生じないことは、４０℃、１００％ＲＨの条件下で確認することができる。
【００４２】
上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１の規定に準拠して測定された２０μｍの単層フィルムにおける引張弾性率（２３℃、５０％ＲＨ、ＭＤ／ＴＤ）の下限値としては１００ＭＰａであることが好ましく、上限値としては２０００ＭＰａであることが好ましく、１０００ＭＰａであることがより好ましい。
【００４３】
上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１の規定に準拠して測定された１００μｍの単層フィルムにおける引張破断強度（２３℃、５０％ＲＨ、ＭＤ／ＴＤ）の下限値としては２０ＭＰａであることが好ましく、上限値としては４０ＭＰａであることが好ましい。
【００４４】
また上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１の規定に準拠して測定された１００μｍの単層フィルムにおける引張破断伸度（２３℃、５０％ＲＨ、ＭＤ／ＴＤ）の下限値としては、１００％であることが好ましく、上限値としては５００％であることが好ましい。
【００４５】
また、上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、ＪＩＳ  Ｚ  １７０７の規定に準拠して測定された２０μｍの単層フィルムにおける突刺強度（２３℃、５０％ＲＨ）の下限値としては３Ｎであることが好ましく、上限値としては５．０Ｎであることが好ましい。
【００４６】
上述したＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する本発明のサイレージフィルムは、ＩＳＯ  １４６６３−２の規定に準拠して測定された酸素透過度（ＯＴＲ）（２０℃、８５％ＲＨ）は小さければ小さいほどよく、上限値としては５０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であることが好ましく、３０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であることがより好ましい。
【００４７】
本発明のサイレージフィルムを構成する、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層以外の層として用いる樹脂としては、特に限定されないが、水分による樹脂組成物のガスバリア性能の低下を防ぐ目的で、疎水性熱可塑性樹脂が挙げられる。たとえば具体的には、ポリオレフィン系樹脂：直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超低密度直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン類、およびエチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリペンテンなど；これらポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性したグラフト化ポリオレフィン、環状ポリオレフィン系樹脂；アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどのハロゲン化ポリオレフィン、芳香族または脂肪族ポリケトンなどが挙げられる。中でも機械的強度や成形加工性の点で、好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、特に好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンである。
【００４８】
また上記の疎水性熱可塑性樹脂には、耐紫外線剤や粘着性成分を配合することが好ましい。耐紫外線剤としては、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤などが挙げられる。
【００４９】
上記の耐紫外線剤の疎水性熱可塑性樹脂に対する配合量は上記疎水性熱可塑性樹脂に対して通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。配合量が上記範囲より少ない場合、紫外線によって疎水性熱可塑性樹脂が劣化しやすくなる。一方、配合量が上記範囲より多い場合、疎水性熱可塑性樹脂の機械的強度が低下する。
【００５０】
上記の粘着性成分としては、ポリイソブテンなどの脂肪族飽和炭化水素樹脂や、脂環族飽和炭化水素樹脂などが挙げられ、上記疎水性熱可塑性樹脂に対する配合量は通常１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％である。配合量が適切であればサイレージを本発明のサイレージフィルムを用いてラッピングする際にフィルム同士が圧着され、密封が維持されやすくなる。配合量が上記範囲より少ない場合、フィルム間に隙間が発生し、サイロ内に空気が侵入するため、サイレージの長期保管性が悪くなる。また配合量が上記範囲より多い場合、サイレージフィルムのブロッキングが起こり、フィルムロールから巻き出すことが出来なくなる。
【００５１】
上記疎水性熱可塑性樹脂の溶融粘度に関し、２１０℃、２１６０ｇ荷重下におけるＭＦＲの下限値としては、１．０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０ｇ／１０分であることがより好ましく、上限値としては、１００ｇ／１０分であることが好ましく、６０ｇ／１０分であることがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物のＭＦＲとの差が小さいほうが好ましい。このような溶融粘度の疎水性熱可塑性樹脂組成物を用いることで、層乱れのない良好なサイレージフィルムを得ることができる。
【００５２】
またＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層（樹脂組成物層）と疎水性熱可塑性樹脂からなる層（疎水性熱可塑性樹脂層）を接着させるために、それらの間に接着性樹脂層を設けることが好ましい。接着性樹脂としては特に限定されず、種々のものを使用することができるが、一般的には、不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、具体的には、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。中でも機械的強度や成形加工性の点で、好ましくは無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンであり、特に好ましくは無水マレイン酸変性ポリエチレンである。
【００５３】
上記接着性樹脂の溶融粘度に関し、２１０℃、２１６０ｇ荷重下におけるＭＦＲの下限値としては、１．０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０ｇ／１０分であることがより好ましく、上限値としては、１００ｇ／１０分であることが好ましく、６０ｇ／１０分であることがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物のＭＦＲとの差が小さいほうが好ましい。このような溶融粘度の接着性樹脂を用いることで、優れた接着性を有し、層乱れのない良好なサイレージフィルムを得ることができる。
【００５４】
当該サイレージフィルムの層構造としては、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物層をＦ、疎水性熱可塑性樹脂層をＡ、接着性樹脂層をＭＡで表わした場合、以下の層構成が例示できる。層構成は左側のものほど、外側（外部の環境にさらされる側）の層となることを表す。
【００５５】
５層  Ｆ／ＭＡ／Ａ／ＭＡ／Ｆ、Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ
Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ｆ
６層  Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ／Ａ
７層  Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ
Ａ／Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ／Ａ
特に水分による酸素バリア性の低下を防ぐ目的で、中間層としてＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物層Ｆを用い、外層として疎水性樹脂組成物層を用いた構成が好ましく、Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ、Ａ／Ａ／ＭＡ／Ｆ／ＭＡ／Ａ／Ａの構成がより好ましい。
【００５６】
本発明のサイレージフィルムの厚みとしては、その全厚みが通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは１５〜１００μｍ、特に好ましくは２０〜５０μｍである。また、サイレージフィルム中の疎水性樹脂組成物層の厚みは、特に限定しないが、通常０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物層の厚みは、特に限定しないが、全層厚みの１〜２０％、好ましくは２〜１８％、より好ましくは３〜１５％の範囲であることが好ましい。
【００５７】
サイレージフィルムの製造方法としては、樹脂組成物を溶融した状態で成形する方法（溶融成形法）と、樹脂組成物を溶媒に溶解して成形する方法（例えば溶液コート法）などに大別される。中でも生産性の観点から、溶融成形法が好ましい。具体的には、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物の成形品に疎水性熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、疎水性熱可塑性樹脂などの基材に該樹脂組成物層を溶融押出する方法、該樹脂組成物と疎水性熱可塑性樹脂とを共押出する方法が挙げられ、詳細にはキャスト共押出法、ブローン共押出法が採用される。
【００５８】
本発明のサイレージフィルムを用いるサイロの形態としては、特に限定されるものではなく、例えばラップサイロ、バンカーサイロ、バッグサイロ、チューブサイロ、スタックサイロが挙げられるが、特にラップサイロに好適である。
【００５９】
ラップサイロを作製する場合には、まず牧草をロールベーラなどの機械を用いて所望の容量に成型する。そして、成型した牧草にベールラッパなどの機械を用いて本発明のサイレージフィルムを巻きつけ、サイレージを密封する。密封の際の残存空気量がサイレージの品質に影響を与えるため、サイレージフィルムに張力をかけて延伸しながら巻きつけ、サイレージにフィルムを密着させることが好ましい。
【００６０】
なお、本発明は、サイロを作製する際に本発明のサイレージフィルムを巻きつけるなど変形させて飼料を包装した形態である、本発明のサイレージフィルムを用いた飼料包装体についても提供する。また、本発明は、このような本発明の飼料包装体を用いた飼料保管方法についても提供する。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。【００６２】
［ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位含有量およびケン化度］
ＤＭＳＯ−ｄ６を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲ測定（測定装置：日本電子製ＪＮＭ−ＧＸ−５００型）により求めた。【００６３】
［ＥＶＯＨ（Ａ）の１，２−グリコール結合量］
ＤＭＳＯ−ｄ６を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲ測定（測定装置：日本電子製ＪＮＭ−ＧＸ−５００型）により求めた。【００６４】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
メルトインデクサ（宝工業製Ｌ２４４）を用い、温度２１０℃、荷重２１６０ｇの条件下で、試料の流出速度（ｇ／１０分）を測定し求めた。【００６５】
［融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ＴＡインスツルメント製Ｑ２０００）を用い、融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。【００６６】
［樹脂組成物作製条件］
ＥＶＯＨ（Ａ）と水酸基含有化合物（Ｂ）を混合した後、以下の条件で溶融混練、ペレット化、乾燥し、当該樹脂組成物のペレットを得た。【００６７】
・装置：２６ｍｍφ二軸押出機（東洋精機製作所製ラボプラストミル１５Ｃ３００）
・Ｌ／Ｄ：２５
・スクリュー：同方向完全噛合型
・ダイスホール数：２ホール（３ｍｍφ）
・押出温度（℃）：Ｃ１＝２００、Ｃ２〜Ｃ５＝２３０、Ｄｉｅ＝２３０
・回転数：１００ｒｐｍ
・吐出量：約５ｋｇ／ｈｒ
・乾燥：熱風乾燥８０℃／６ｈｒ
［単層フィルム（成形体）作製条件］
得られた樹脂組成物を以下の条件で製膜し、厚み２０μｍおよび１００μｍの単層フィルム（成形体）を得た。【００６８】
・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（東洋精機製作所製ラボプラストミル１５Ｃ３００）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・ダイ：３００ｍｍコートハンガーダイ
・押出温度（℃）：Ｃ１＝１８０、Ｃ２〜Ｃ３＝２００、Ｄｉｅ＝２００
・スクリーン：５０／１００／５０
・冷却ロール温度：２０℃
・回転数：（厚み２０μｍのフィルム製膜時）４０ｒｐｍ、
（厚み１００μｍのフィルム製膜時）１００ｒｐｍ
・引取り速度：（厚み２０μｍのフィルム製膜時）３．０〜３．５ｍ／分、
（厚み１００μｍのフィルム製膜時）１．５〜１．７５ｍ／分
［引張弾性率］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１に準拠し、得られた２０μｍの単層フィルムを２３℃／５０％ＲＨの条件下で調湿した後、幅１５ｍｍ、長さ１２ｃｍにカットし短冊を作製し、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｈ（島津製作所製）を用い、チャック間距離５０ｍｍ、引張り速度５ｍｍ／分でＭＤ、ＴＤそれぞれについて測定を行ない、柔軟性の指標とした。【００６９】
［引張破断強度、引張破断伸度］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１に準拠し、得られた１００μｍの単層フィルムを２３℃／５０％ＲＨの条件下で調湿した後、幅１５ｍｍ、長さ１２ｃｍにカットし短冊を作製し、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｈ（島津製作所製）を用い、チャック間距離５０ｍｍ、引張り速度５００ｍｍ／分でＭＤ、ＴＤそれぞれについて測定を行なった。【００７０】
［突刺強度］
ＪＩＳ  Ｚ  １７０７に準拠し、得られた２０μｍの単層フィルムを２３℃／５０％ＲＨの条件下で調湿した後、直径１０ｃｍの円形にカットし、治具を用い試験片を固定し，ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｈ（島津製作所製）を用い、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を５０ｍｍ／分の速度で突き刺し、針が貫通するまでの最大応力を測定した。【００７１】
［酸素透過度（ＯＴＲ）］
得られた２０μｍの単層フィルムを２０℃／８５％ＲＨの条件下で調湿した後、ＩＳＯ１４６６３−２に準拠し、酸素透過度測定装置（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ製ＯＸ−Ｔｒａｎ２／２０）を使用し、２０℃／８５％ＲＨの条件下で酸素透過度（ＯＴＲ）を測定した。【００７２】
［ブリードアウト］
得られた２０μｍの単層フィルムを４０℃／１００％ＲＨの条件下に７日間保管し、目視およびフーリエ変換赤外分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ製、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ）を用いてＡＴＲ（全反射測定）のモードで赤外吸収スペクトルを測定することにより、水酸基含有化合物（Ｂ）のブリードアウトを確認し、以下のＸ，Ｙのように判定した。【００７３】
Ｘ：ブリードアウトが発生していない。
Ｙ：ブリードアウトが発生した。【００７４】
［サイレージフィルム作製条件］
得られた樹脂組成物を以下の条件で製膜し、トリムをカットし５００ｍｍ幅、総厚み２５．５μｍのサイレージフィルムを得た。
・装置：７種７層ブローンフィルム製膜機（ブランプトン社製）
（層構成および各層の厚み）
・４種７層（外層１／外層２／接着性樹脂層１／樹脂組成物層／接着性樹脂層２／外層３／外層４）
・外層１、４：直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製ＴＵＦＬＩＮ  ＨＳ−７０２８  ＮＴ７（ＭＦＲ１．０ｇ／１０分））９７重量％、ポリイソブテン（Ｓｏｌｔｅｘ社製、ＰＢ３２）３重量％の溶融混練物  ６μｍ
・外層２、３：直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製ＴＵＦＬＩＮ  ＨＳ−７０２８  ＮＴ７（ＭＦＲ１．０ｇ／１０分））９０重量％、ポリイソブテン（Ｓｏｌｔｅｘ社製、ＰＢ３２）１０重量％の溶融混練物  ４μｍ
・接着性樹脂層１、２：無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製、アドマーＮＦ４９８）  ２．０μｍ
・樹脂組成物層：実施例および比較例に記載の樹脂組成物  １．５μｍ
［製膜条件］
押出機
・外層１：４５ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・外層２：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・外層３：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・外層４：４５ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・接着性樹脂層１：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・接着性樹脂層２：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）
・樹脂組成物層：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）
設定温度および回転数：
・外層１、４：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／１９０℃／２０５℃／２０５℃、２７ｒｐｍ
・外層２、３：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／１９０℃／２０５℃／２０５℃、６９ｒｐｍ
・接着性樹脂層１、２：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１９０℃／２２５℃／２１５℃／２２０℃、２６ｒｐｍ
・樹脂組成物層：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／２１０℃／２１５℃／２２０℃
（樹脂組成物層としてポリアミド６を使用した際は、Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝２００℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃）、１９ｒｐｍ
・ダイ：１５０ｍｍ、設定温度２２０℃
・フィルム引取速度：２４ｍ／分
［ラッピング試験］
リモコンラップマシーンＷＭ１６００Ｒ（株式会社タカキタ社製）を用いて、φ１２０ｃｍ×１２０ｃｍの大きさに成型した牧草のラッピングを５回行った際の、フィルムの破断回数から延伸性（ラッピング適性）を評価した。【００７５】
＜実施例１＞
エチレン単位含有率が４４モル％、ケン化度が９９モル％以上、ＭＦＲが５．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、１，２−グリコール結合量が０．４６モル％の株式会社クラレ製ＥＶＯＨ樹脂（「Ａ１」とも呼称する）９０質量％と、水酸基含有化合物として１，１，１−トリメチロールプロパン（分子量：１３４、水酸基数：３、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０２２、融点：５８℃）（「ＴＭＰ」とも呼称する）１０質量％とを混合し、上述した方法により、二軸押出機を使用して溶融混練、ペレット化し、熱風乾燥機にて８０℃／６ｈｒ乾燥させ、樹脂組成物を得た。続いて、得られた樹脂組成物を用い、上述した方法により、単軸押出機を使用し、２０μｍおよび１００μｍの単層フィルムを作製した。また、上述した方法により、多層ブローンフィルム製膜機を用いて、サイレージフィルムを作製した。得られた樹脂組成物のガラス転移温度を上述した方法により測定した。また得られた単層フィルムの引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸度、突刺強度、酸素透過度（ＯＴＲ）、ブリードアウトの有無、サイレージフィルムの延伸性（ラッピング適性）を上述した方法により測定した。結果を表１に示す。【００７６】
＜実施例２＞
Ａ１の代わりにエチレン単位含有率が３２モル％、ケン化度が９９モル％以上、ＭＦＲが４．４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、１，２−グリコール結合量が０．７３モル％の株式会社クラレ製ＥＶＯＨ樹脂（「Ａ２」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００７７】
＜実施例３＞
ＥＶＯＨ樹脂８５質量％、水酸基含有化合物１５質量％の比率で混合したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００７８】
＜実施例４＞
ＥＶＯＨ樹脂９３質量％、水酸基含有化合物７質量％の比率で混合したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００７９】
＜実施例５＞
ＥＶＯＨ樹脂９７質量％、水酸基含有化合物３質量％の比率で混合したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００８０】
＜実施例６＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物として１，１，１−トリメチロールエタン（分子量：１２０、水酸基数：３、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０２５、融点：１９３℃）（「ＴＭＥ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００８１】
＜実施例７＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物としてテトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）（分子量：１３６、水酸基数：４、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０２９、融点：２６１℃）（「ＴｅＭＭ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表１に示す。【００８２】
＜実施例８＞
Ａ１の代わりにエチレン含有率が４４モル％、ケン化度が９９モル％以上、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、１，２−グリコール結合量が０．４９モル％の株式会社クラレ製ＥＶＯＨ樹脂（「Ａ３」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８３】
＜実施例９＞
Ａ１の代わりにエチレン含有率が３２モル％、ケン化度が９９モル％以上、ＭＦＲが３．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、１，２−グリコール結合量が０．７１モル％の株式会社クラレ製ＥＶＯＨ樹脂（「Ａ４」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８４】
＜実施例１０＞
ＥＶＯＨ樹脂８５質量％、水酸基含有化合物１５質量％の比率で混合したこと以外は実施例８と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８５】
＜実施例１１＞
ＥＶＯＨ樹脂９３質量％、水酸基含有化合物７質量％の比率で混合したこと以外は実施例８と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８６】
＜実施例１２＞
ＥＶＯＨ樹脂９７質量％、水酸基含有化合物３質量％の比率で混合したこと以外は実施例８と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８７】
＜実施例１３＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物としてＴＭＥを用いたこと以外は実施例８と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８８】
＜実施例１４＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物としてＴｅＭＭを用いたこと以外は実施例８と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表２に示す。【００８９】
＜比較例１＞
水酸基含有化合物を混合しなかったこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。【００９０】
＜比較例２＞
水酸基含有化合物を混合しなかったこと以外は実施例２と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。【００９１】
＜比較例３＞
ＥＶＯＨ樹脂８０質量％、水酸基含有化合物２０質量％の比率で混合したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。【００９２】
＜比較例４＞
ＥＶＯＨ樹脂９８質量％、水酸基含有化合物２質量％の比率で混合したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。【００９３】
＜比較例５＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物としてプロピレングリコール（分子量：７６、水酸基数：２、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０２６、融点：−５９℃）（「ＰＰＧ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。また本樹脂組成物においては、水酸基含有化合物のブリードアウトが起き、接着性樹脂と接着しなかったため、ラッピング試験を行うことは出来なかった。【００９４】
＜比較例６＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物として１，５−ペンタンジオール（分子量：１０４、水酸基数：２、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０１９、融点：−１８℃）（「ＰｅＤＯ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。また本樹脂組成物においては、水酸基含有化合物のブリードアウトが起き、接着性樹脂と接着しなかったため、ラッピング試験を行うことは出来なかった。【００９５】
＜比較例７＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物として１，６−ヘキサンジオール（分子量：１１８、水酸基数：２、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０１７、融点：４２℃）（「ＨＤＯ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。また本樹脂組成物においては、水酸基含有化合物のブリードアウトが起き、接着性樹脂と接着しなかったため、ラッピング試験を行うことは出来なかった。【００９６】
＜比較例８＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物として１，２，３−プロパントリオール（分子量：９２、水酸基数：３、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０３３、融点：１８℃）（「ＰｒＴＯ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた樹脂組成物、単層フィルム及びサイレージフィルムについて、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。また本樹脂組成物においては、水酸基含有化合物のブリードアウトが起き、接着性樹脂と接着しなかったため、ラッピング試験を行うことは出来なかった。【００９７】
＜比較例９＞
ＴＭＰの代わりに、水酸基含有化合物として１，４−ブタンジオール（分子量：９０、水酸基数：２、（１分子中の水酸基数／分子量）の比：０．０２２、融点：２０℃）（「ＢＤＯ」とも呼称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物および成形体を得た。得られた樹脂組成物および成形体について、実施例１と同様に評価を行なった結果を表３に示す。また本樹脂組成物においては、水酸基含有化合物のブリードアウトが起き、接着性樹脂と接着しなかったため、ラッピング試験を行うことは出来なかった。【００９８】
＜比較例１０＞
得られた樹脂組成物の代わりに、直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製ＴＵＦＬＩＮ  ＨＳ−７０２８  ＮＴ７（ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分））（「ＬＬＤＰＥ」とも呼称する）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた単層フィルムの酸素透過度（ＯＴＲ）、サイレージフィルムの延伸性（ラッピング適性）を上述した方法により測定した結果を表３に示す。【００９９】
＜比較例１１＞
得られた樹脂組成物の代わりに、ポリアミド６（宇部興産社製ＵＢＥナイロン７０２４Ｂ）（「ＰＡ６」とも呼称する）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、単層フィルム及びサイレージフィルムを得た。得られた単層フィルムの酸素透過度（ＯＴＲ）、サイレージフィルムの延伸性（ラッピング適性）を上述した方法により測定した結果を表３に示す。【０１００】
【表１】
2016084840.tif 000002
【０１０１】
【表２】
2016084840.tif 000003
【０１０２】
【表３】
2016084840.tif 000004
【０１０３】
今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【国際調査報告】
2016084840.tif 000005
2016084840.tif 000006
2016084840.tif 000007
2016084840.tif 000008