(57)【要約】  一般式（１）で表される化合物を有機発光素子の発光層のホスト材料または発光材料として使用することにより、高い発光効率を実現しうる。Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。2015137202.tif 000273
2015137202.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含む有機発光素子。
【化１】
2015137202.tif 000268
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物を発光層に含むことを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物をホスト材料として含むことを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記発光層に遅延蛍光体をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として含むことを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記一般式（１）のＤがベンゼン環でカルボランに結合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記一般式（１）のＤがジフェニルアミノ基またはカルバゾリル基を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記一般式（１）のＤが下記一般式（２）で表される基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機発光素子。
一般式（２）    ［(Ｒ1)(Ｒ2)Ｎ］n1−Ａｒ1−
［一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換基を表す。Ｒ1とＲ2は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎ１は１〜４のいずれかの整数を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換の（ｎ１＋１）価の芳香族基を表す。］
【請求項９】
前記一般式（２）のｎ１が１または２であることを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記一般式（１）のＡが窒素原子を含む複素芳香環を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記一般式（１）のＡがトリアジン環を有することを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
トリアジン環がフェニル基で置換されていることを特徴とする請求項１１に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記一般式（１）のＡが窒素原子を含む複素芳香環でカルボランに結合することを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記一般式（１）のＡが下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の有機発光素子。
一般式（３）    (Ｈｅｔ) n2−Ａｒ2−
［一般式（３）において、Ｈｅｔは置換もしくは無置換の複素芳香環基（ただし環骨格構成原子として窒素原子を含む）を表す。ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。Ａｒ2は置換もしくは無置換の（ｎ２＋１）価の芳香族基を表す。］
【請求項１５】
前記一般式（３）のｎ２が１または２であることを特徴とする請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記一般式（１）で表される化合物がｏ−カルボラン化合物またはｍ−カルボラン化合物であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
有機発光素子が有機エレクトロルミネセンス素子である請求項１〜１６のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
下記一般式（１）で表される化合物からなるホスト材料。
【化２】
2015137202.tif 000269
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【請求項２０】
下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
【化３】
2015137202.tif 000270
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【請求項２１】
下記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。
【化４】
2015137202.tif 000271
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【請求項２２】
下記一般式（１’）で表される化合物。
【化５】
2015137202.tif 000272
［一般式（１’）において、Ｘ1’〜Ｘ12’は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1’〜Ｘ12’のうちＡ’およびＤ’との結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスト材料等として有用な化合物とそれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの有機発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料、ホスト材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、カルボラン骨格を有する化合物を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられる。【０００３】
非特許文献１には、下記式で表されるカルボラン誘導体や、カルボラン骨格のオルト位やパラ位にカルバゾリルフェニル基が結合した化合物について、青色りん光に対するホスト材料としての特性を検討した結果が記載されている。しかしながら、非特許文献１に記載されている化合物は、いずれもカルボラン骨格に結合している基が互いに同一の対称型分子であり、同文献には、カルボラン骨格に互いに異なる基が結合した化合物については記載されていない。
【化１】
2015137202.tif 000003
【０００４】
特許文献１には、例えば下記式で表されるシリル基が結合したカルボラン誘導体や、カルボラン骨格にシリル基と他の基が結合した化合物が記載され、これらのカルボラン誘導体を、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する一対の電極間に存在する発光層の中にホスト材料として用いた例が記載されている。しかし、特許文献１に記載されたカルボラン誘導体は、いずれもカルボラン骨格にシリル基が結合したものであり、同文献にはシリル基以外の基を組み合わせたカルボラン誘導体は記載されていない。
【化２】
2015137202.tif 000004
【０００５】
特許文献２には、下記一般式で表されるカルボラン誘導体が有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の材料として有用であることが記載されている。ここで、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表すとされており、具体例としてＲ7とＲ8がカルバゾリルフェニル基である化合物が記載されている。しかし、特許文献２では、下記一般式で表されるカルボラン誘導体のホスト材料や発光材料としての有用性は確認されていない。
【化３】
2015137202.tif 000005
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc.2012,134,17982-17990
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１３／０８８９３４号公報
【特許文献２】特開２００５−１６６５７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように、非特許文献１には、カルボラン骨格に２つのカルバゾリルフェニル基が結合した化合物についてホスト材料としての特性を検討した結果が記載されている。しかしながら、本発明者らがカルボラン骨格に２つのカルバゾリルフェニル基が結合した化合物のホスト材料としての特性を実際に評価したところ、十分に満足しうるものではなく、より優れた特性を有するホスト材料を提供する必要があることが判明した。
そこで本発明者らは、カルボラン骨格を有する化合物群について種々の検討を始め、カルボラン骨格を有する多数の化合物の中から、カルボラン骨格にアクセプターとドナーが結合した構造を有する化合物群にホスト材料等として有用性があることを初めて見出し、さらに検討を進めることにした。上記のように、特許文献１にはカルボラン骨格にシリル基が結合した化合物を発光層のホスト材料として用いた例が記載されている。しかし、シリル基はアクセプターやドナーとして機能するものではなく、特許文献１にはカルボラン骨格にアクセプターとドナーが結合した化合物は記載されていない。一方、特許文献２には、カルボラン骨格に２つのカルバゾリルフェニル基が結合した化合物が電子輸送層の材料として有用であることが記載され、さらに非特許文献１には、この化合物についてホスト材料としての特性を検討して結果が記載されている。ここで、カルバゾリルフェニル基はドナーとして機能するものである。しかし、特許文献１および非特許文献１には、カルボラン骨格にドナーとアクセプターの両方が結合した化合物は記載されていない。このため、カルボラン骨格にアクセプターとドナーが結合した構造を有する化合物については、ホスト材料としての有用性等は予測がつかない。【０００９】
このような状況下において本発明者らは、カルボラン骨格にアクセプターとドナーが結合した構造を有する化合物のホスト材料等としての有用性についてさらに検討を進め、ホスト材料等としての特性が優れた化合物を見出すことを目指して研究を重ねた。そして、ホスト材料等として有用な化合物の一般式を導きだし、発光効率が高い有機発光素子の構成を一般化することを目的として鋭意検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、カルボラン骨格にアクセプターとドナーが芳香環か複素芳香環で結合した化合物が、ホスト材料等として優れた性質を有することを見出した。また、そのような化合物群の中に、遅延蛍光材料等の発光材料として有用なものがあることを見出し、発光効率が高い有機発光素子を安価に提供しうることを明らかにした。本発明者らは、これらの知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。【００１１】
［１］  下記一般式（１）で表される化合物を含む有機発光素子。
【化４】
2015137202.tif 000006
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
［２］  前記一般式（１）で表される化合物を発光層に含むことを特徴とする［１］に記載の有機発光素子。
［３］  前記一般式（１）で表される化合物をホスト材料として含むことを特徴とする［２］に記載の有機発光素子。
［４］  前記発光層に遅延蛍光体をさらに含むことを特徴とする［３］に記載の有機発光素子。
［５］  前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として含むことを特徴とする［２］に記載の有機発光素子。
［６］  前記一般式（１）のＤがベンゼン環でカルボランに結合することを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［７］  前記一般式（１）のＤがジフェニルアミノ基またはカルバゾリル基を有することを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［８］  前記一般式（１）のＤが下記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
一般式（２）    ［(Ｒ1)(Ｒ2)Ｎ］n1−Ａｒ1−
［一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換基を表す。Ｒ1とＲ2は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｎ１は１〜４のいずれかの整数を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換の（ｎ１＋１）価の芳香族基を表す。］
［９］  前記一般式（２）のｎ１が１または２であることを特徴とする［８］に記載の有機発光素子。
［１０］  前記一般式（１）のＡが窒素原子を含む複素芳香環を有することを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１１］  前記一般式（１）のＡがトリアジン環を有することを特徴とする［１０］に記載の有機発光素子。
［１２］  トリアジン環がフェニル基で置換されていることを特徴とする［１１］に記載の有機発光素子。
［１３］  前記一般式（１）のＡが窒素原子を含む複素芳香環でカルボランに結合することを特徴とする［１０］〜［１２］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１４］  前記一般式（１）のＡが下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする［１０］〜［１２］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
一般式（３）    (Ｈｅｔ) n2−Ａｒ2−
［一般式（３）において、Ｈｅｔは置換もしくは無置換の複素芳香環基（ただし環骨格構成原子として窒素原子を含む）を表す。ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表す。Ａｒ2は置換もしくは無置換の（ｎ２＋１）価の芳香族基を表す。］
［１５］  前記一般式（３）のｎ２が１または２であることを特徴とする［１４］に記載の有機発光素子。
［１６］  前記一般式（１）で表される化合物がｏ−カルボラン化合物またはｍ−カルボラン化合物であることを特徴とする［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１７］  有機発光素子が有機エレクトロルミネセンス素子である［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１８］  遅延蛍光を放射することを特徴とする［１］〜［１７］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１９］  下記一般式（１）で表される化合物からなるホスト材料。
【化５】
2015137202.tif 000007
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
［２０］  下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
【化６】
2015137202.tif 000008
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
［２１］  下記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。
【化７】
2015137202.tif 000009
［一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤとの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
［２２］  下記一般式（１’）で表される化合物。
【化８】
2015137202.tif 000010
［一般式（１’）において、Ｘ1’〜Ｘ12’は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1’〜Ｘ12’のうちＡ’およびＤ’との結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。］
【発明の効果】
【００１２】
一般式（１）で表される化合物は、ホスト材料および／または発光材料として有用である。また、本発明の化合物の中には遅延蛍光を放射するものが含まれている。本発明の化合物をホスト材料または発光材料として用いた有機発光素子は、高い発光効率を実現しうる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。
【図２】実施例１の４ＣｚＩＰＮと化合物１の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の発光吸収スペクトルである。
【図３】実施例２の４ＣｚＩＰＮと化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。
【図４】実施例２の４ＣｚＩＰＮと化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の電圧−電流密度−輝度特性を示すグラフである。
【図５】実施例２の４ＣｚＩＰＮと化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の電流密度−外部量子効率特性を示すグラフである。
【図６】実施例３の化合物１の窒素バブリング前のトルエン溶液および薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の発光吸収スペクトルである。
【図７】実施例３の化合物１の窒素バブリング後のトルエン溶液および薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の発光吸収スペクトルである。
【図８】実施例３の化合物１の有機フォトルミネッセンス素子の蛍光、遅延蛍光および全蛍光についての発光スペクトルである。
【図９】実施例３の化合物１の有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。
【図１０】実施例４の化合物２のトルエン溶液の発光吸収スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて1Ｈであってもよいし、一部または全部が2Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。
【００１５】
［一般式（１）で表される化合物］
本発明の有機発光素子は、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【化９】
2015137202.tif 000011
【００１６】
一般式（１）において、Ｘ1〜Ｘ12は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤの結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ｘ1〜Ｘ12のうちＡおよびＤの結合部位は、Ｘ1〜Ｘ12のいずれであってもよいが、ＡおよびＤのいずれか一方がＸ1に結合している場合、他方はＸ2またはＸ3に結合していることが好ましい。すなわち、一般式（１）で表される化合物は、ｏ−カルボラン化合物またはｍ−カルボラン化合物であることが好ましい。また、Ｘ1〜Ｘ12のうちのＢＨは水素原子が置換基で置換されてもよい。Ｘ1〜Ｘ12に置換しうる置換基の説明と好ましい範囲については、下記のＲ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
【００１７】
Ｄはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。本発明において「ドナー」とは、カルボランに対して電子供与能を有する芳香族置換基をいう。
Ｄが表すドナーは、芳香環か複素芳香環を少なくとも１つ有しており、その芳香環か複素芳香環でカルボランに結合している。芳香環および複素芳香環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、トリアゾール環、チアゾール環、ピロール環等を挙げることができ、このうちベンゼン環でカルボランに結合していることが好ましい。芳香環または複素芳香環におけるカルボランへの結合部位は特に限定されないが、芳香環または複素芳香環を構成する原子のうち炭素原子でカルボランに結合することが好ましい。
Ｄはジフェニルアミノ基またはカルバゾリル基を有することが好ましい。ジフェニルアミノ基およびカルバゾリル基は置換基で置換されていてもよい。ジフェニルアミノ基またはカルバゾリル基に置換しうる置換基の説明と好ましい範囲については、Ｒ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
【００１８】
Ｄは下記一般式（２）で表される基であることも好ましい。
一般式（２）    ［(Ｒ1)(Ｒ2)Ｎ］n1−Ａｒ1−
一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換基を表す。
Ｒ1およびＲ2がとりうる置換基として、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキル置換アミノ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基、炭素数１〜１０のハロアルキル基、アミド基、炭素数２〜１０のアルキルアミド基、炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基、炭素数４〜２０のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数５〜２０のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数５〜２０のトリアルキルシリルアルキニル基およびニトロ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３〜４０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のジアルキル置換アミノ基である。さらに好ましい置換基は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６〜１５の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。
【００１９】
Ｒ1とＲ2は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。
ｎ１は１〜４のいずれかの整数を表し、１または２であることが好ましい。ｎ１が２〜４の整数であるとき、複数の［(Ｒ11)(Ｒ12)Ｎ］は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２０】
Ａｒ1は置換もしくは無置換の（ｎ１＋１）価の芳香族基を表す。ここでいう芳香族基には、単環系の芳香族基の他、ビフェニレンのように２つ以上の芳香環が単結合で連結した環集合構造の芳香族基、ナフタレンのように２つ以上の芳香環が融合した多環縮合構造の芳香族基が含まれる。芳香族基としては、具体的には炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であることが好ましく、ベンゼン環、ビフェニレン環、ナフタレン環、フルオレン環、トリフェニレン環の残基であることが好ましく、ベンゼン環の残基であることがより好ましく、１位と４位が結合部位である２価のベンゼン環の残基（１，４−フェニレン基）であることがさらに好ましい。また、芳香族基は置換基で置換されていてもよい。芳香族基に置換しうる置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
【００２１】
Ａはカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表す。本発明においてアクセプターとは、カルボランに対して電子吸引能を有する芳香族置換基をいう。
Ａが表すアクセプターは、芳香環か複素芳香環を少なくとも１つ有しており、その芳香環か複素芳香環でカルボランに結合している。芳香環および複素芳香環の具体例については、カルボランに結合するドナーの芳香環および複素芳香環の具体例を参照することができる。芳香環または複素芳香環におけるカルボランへの結合部位は特に限定されないが、芳香環または複素芳香環を構成する原子のうち炭素原子でカルボランに結合することが好ましい。
【００２２】
Ａは窒素原子を含む複素芳香環を有することが好ましい。窒素原子を含む複素芳香環としては、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、トリアゾール環、チアゾール環、ピロール環等を挙げることができ、トリアジン環であることが好ましい。窒素原子を含む複素芳香環は置換基で置換されていてもよい。窒素原子を含む複素芳香環に置換しうる置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。窒素原子を含む複素芳香環がトリアジン環である場合、トリアジン環はフェニル基で置換されていることが好ましい。また、Ａが窒素原子を含む複素芳香環を有するとき、その窒素原子を含む複素芳香環は単結合でカルボランに結合してもよいし、下記一般式（３）で表されるように、芳香族基Ａｒ2を連結基としてカルボランに連結していてもよい。
一般式（３）    (Ｈｅｔ) n2−Ａｒ2−
一般式（３）において、Ｈｅｔは、置換もしくは無置換の複素芳香環基（ただし環骨格構成原子として窒素原子を含む）を表す。窒素原子を含む複素芳香環基としては、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、トリアゾール環、チアゾール環、ピロール環等の各残基を挙げることができ、トリアジン環の残基であることが好ましい。複素芳香環基が置換基を有する場合の置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。窒素原子を含む複素芳香環基がトリアジン環の残基である場合、トリアジン環の残基はフェニル基で置換されていることが好ましい。
ｎ２は１〜４のいずれかの整数を表し、１または２であることが好ましい。ｎ２が２〜４の整数であるとき、複数のＨｅｔは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ2は置換もしくは無置換の（ｎ２＋１）価の芳香族基を表す。Ａｒ2が表す芳香族基の説明と好ましい例については、Ａｒ1が表す芳香族基の説明と好ましい例を参照することができる。
【００２３】
一般式（１）で表される化合物の好ましい例は、ｍ−カルボランまたはｏ−カルボランに、カルバゾール環を有するドナーＤとトリアジン環を有するアクセプターＡが結合した構造の化合物であり、より好ましい化合物は、ｍ−カルボランまたはｏ−カルボランに、カルバゾール環を有するドナーＤとトリアジン環を有するアクセプターＡが結合しており、かつ少なくともＤのカルバゾール環がフェニレン基を介してカルボランに連結した構造を有する化合物である。
【００２４】
以下において、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示する。ただし、本発明において用いることができる一般式（１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
【００２５】
【化１０】
2015137202.tif 000012
【００２６】
【化１１−１】
2015137202.tif 000013
【化１１−２】
2015137202.tif 000014
【化１１−３】
2015137202.tif 000015
【化１１−４】
2015137202.tif 000016
【００２７】
【化１２−１】
2015137202.tif 000017
【化１２−２】
2015137202.tif 000018
【化１２−３】
2015137202.tif 000019
【化１２−４】
2015137202.tif 000020
【化１２−５】
2015137202.tif 000021
【００２８】
【化１３−１】
2015137202.tif 000022
【化１３−２】
2015137202.tif 000023
【化１３−３】
2015137202.tif 000024
【化１３−４】
2015137202.tif 000025
【００２９】
【化１４−１】
2015137202.tif 000026
【化１４−２】
2015137202.tif 000027
【化１４−３】
2015137202.tif 000028
【化１４−４】
2015137202.tif 000029
【００３０】
【化１５−１】
2015137202.tif 000030
【化１５−２】
2015137202.tif 000031
【００３１】
【化１６】
2015137202.tif 000032
【００３２】
【化１７】
2015137202.tif 000033
【００３３】
【化１８】
2015137202.tif 000034
【００３４】
【化１９】
2015137202.tif 000035
【００３５】
【化２０】
2015137202.tif 000036
【００３６】
一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましい。分子量の下限値は、一般式（１）で表される最小化合物の分子量である。
一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。
【００３７】
本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、ホスト材料や発光材料として用いることも考えられる。
例えば、一般式（１）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）のＸ1〜Ｘ12、Ａ、Ｄのいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体をホスト材料や発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される構造を有する化合物どうしを反応させることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
【００３８】
一般式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記一般式（４）または（５）で表される構造を含む重合体を挙げることができる。
【化２１】
2015137202.tif 000037
【００３９】
一般式（４）または（５）において、Ｑは一般式（１）で表される構造を含む基を表し、Ｌ1およびＬ2は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０〜２０であり、より好ましくは１〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。連結基は−Ｘ101−Ｌ11−で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ101は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ11は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
一般式（４）または（５）において、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基、炭素数１〜３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基、炭素数１〜３の無置換のアルコキシ基である。
Ｌ1およびＬ2で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１）の構造のＸ1〜Ｘ12、Ａ、Ｄのいずれか、一般式（２）のＲ1、Ｒ2、Ａｒ1のいずれか、一般式（３）の構造のＨｅｔ、Ａｒ2のいずれかに結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
【００４０】
繰り返し単位の具体的な構造例として、下記式（６）〜（９）で表される構造を挙げることができる。
【化２２】
2015137202.tif 000038
【００４１】
これらの式（６）〜（９）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）の構造のＸ1〜Ｘ12、Ａ、Ｄのいずれかにヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
【化２３】
2015137202.tif 000039
【００４２】
分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
【００４３】
［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
一般式（１’）で表される化合物は新規化合物である。
【化２４】
2015137202.tif 000040
【００４４】
一般式（１’）において、Ｘ1’〜Ｘ12’は各々独立にカルボランを構成するＣまたはＢＨを表す。ただし、Ｘ1’〜Ｘ12’のうちＡ’およびＤ’との結合部位はＣであり、その他はＢＨである。Ａ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するアクセプターを表し、Ｄ’はカルボランに芳香環か複素芳香環で結合するドナーを表す。
一般式（１’）におけるＸ1’〜Ｘ12’、Ａ’、Ｄ’の説明と好ましい範囲については、一般式（１）で表される化合物の説明を参照することができる。
【００４５】
［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
一般式（１’）で表される化合物は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、一般式（１’）のＸ1’が一般式（３）で表される基であり、一般式（１’）のＸ3’が一般式（２）で表される基であり、Ａｒ1およびＡｒ2がフェニレン基である化合物は、以下の２つの化合物を反応させることにより合成することが可能である。
【化２５】
2015137202.tif 000041
【００４６】
上記の反応式におけるＲ1、Ｒ2、Ｈｅｔ、ｎ１、ｎ２の説明については、一般式（２）、（３）における対応する記載を参照することができる。Ｘはハロゲン原子を表し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
上記の反応は、公知の反応を応用したものであり、公知の反応条件を適宜選択して用いることができる。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式（１’）で表される化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。
【００４７】
［有機発光素子］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子のホスト材料および／または発光材料として有用である。このため、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層にホスト材料または発光材料として効果的に用いることができる。一般式（１）で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）が含まれている。すなわち本発明は、一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式（１）で表される化合物を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式（１）で表される化合物を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。
【００４８】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光材料にキャリアを注入し、励起状態の発光材料を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起される。従って、励起三重項状態からの発光であるリン光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高い。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こり、一般にリン光の量子収率が高くないことが多い。一方、遅延蛍光材料は、項間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項−三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆項間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、なかでも熱エネルギーの吸収による熱活性化型の遅延蛍光材料が特に有用であると考えられる。有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ項間交差され蛍光を放射する。このとき、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により、生じる光の寿命（発光寿命）は通常の蛍光やりん光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いれば、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差が生じて遅延蛍光を放射するため、発光効率を飛躍的に向上させることができる。
【００４９】
本発明の一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料または発光材料として用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。このとき、本発明の一般式（１）で表される化合物は、いわゆるアシストドーパントとして、発光層に含まれる他の発光材料の発光をアシストする機能を有するものであってもよい。すなわち、発光層に含まれる本発明の一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位の間の最低励起一重項エネルギー準位を有するものであってもよい。
有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
【００５０】
（基板）
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
【００５１】
（陽極）
有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００５２】
（陰極）
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
【００５３】
（発光層）
発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。
一般式（１）で表される化合物をホスト材料として用いる場合、一般式（１）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。発光材料は、蛍光発光材料であってもよいし、りん光発光材料であってもよいが、蛍光発光材料である場合、遅延蛍光を発光するものであることが好ましい。これにより、高い発光効率を得ることができる。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。このため、一般式（１）で表される化合物と組み合わせる発光材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が一般式（１）で表される化合物よりも低い値を有するものを用いることが好ましい。その結果、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。
【００５４】
一般式（１）で表される化合物からなるホスト材料と組み合わされる発光材料として、遅延蛍光を放射しうる発光材料を挙げることができる。そのような発光材料として好ましいものを以下に例示するが、本発明で採用しうる発光材料は以下のものに限定されるものではない。
【００５５】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることができる。また、ＷＯ２０１３／１５４０６４号公報の段落０００８〜００４８および００９５〜０１３３の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化２６】
2015137202.tif 000042
［一般式（１０１）において、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つはシアノ基を表し、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは下記一般式（１１１）で表される基を表し、残りのＲ1〜Ｒ5は水素原子または置換基を表す。］
【化２７】
2015137202.tif 000043
［一般式（１１１）において、Ｒ21〜Ｒ28は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、下記＜Ａ＞か＜Ｂ＞の少なくとも一方を満たす。
＜Ａ＞  Ｒ25およびＲ26は一緒になって単結合を形成する。
＜Ｂ＞  Ｒ27およびＲ28は一緒になって置換もしくは無置換のベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表す。］
【００５６】
ここで、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは下記一般式（１１２）〜（１１５）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【化２８】
2015137202.tif 000044
［一般式（１１２）において、Ｒ31〜Ｒ38は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化２９】
2015137202.tif 000045
［一般式（１１３）において、Ｒ41〜Ｒ46は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化３０】
2015137202.tif 000046
［一般式（１１４）において、Ｒ51〜Ｒ62は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化３１】
2015137202.tif 000047
［一般式（１１５）において、Ｒ71〜Ｒ80は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【００５７】
例えば以下の表に示す化合物を挙げることができる。なお、以下の例示化合物において、一般式（１１２）〜（１１５）のいずれかで表される基が分子内に２つ以上存在している場合、それらの基はすべて同一の構造を有する。また、表中の式（１２１）〜（１２４）は以下の式を表し、ｎは繰り返し単位数を表す。
【化３２】
2015137202.tif 000048
【００５８】
【表１−１】
2015137202.tif 000049
【表１−２】
2015137202.tif 000050
【表１−３】
2015137202.tif 000051
【表１−４】
2015137202.tif 000052
【表１−５】
2015137202.tif 000053
【００５９】
【表２−１】
2015137202.tif 000054
【表２−２】
2015137202.tif 000055
【表２−３】
2015137202.tif 000056
【表２−４】
2015137202.tif 000057
【００６０】
【表３−１】
2015137202.tif 000058
【表３−２】
2015137202.tif 000059
【表３−３】
2015137202.tif 000060
【００６１】
【表４−１】
2015137202.tif 000061
【表４−２】
2015137202.tif 000062
【００６２】
【表５−１】
2015137202.tif 000063
【表５−２】
2015137202.tif 000064
【００６３】
【表６−１】
2015137202.tif 000065
【表６−２】
2015137202.tif 000066
【００６４】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（１３１）で表される化合物。
【化３３】
2015137202.tif 000067
［一般式（１３１）において、Ｒ1〜Ｒ5の０〜１つはシアノ基であり、Ｒ1〜Ｒ5の１〜５つは下記一般式（１３２）で表される基であり、残りのＲ1〜Ｒ5は水素原子または上記以外の置換基である。］
【化３４】
2015137202.tif 000068
［一般式（１３２）において、Ｒ11〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｌ12は置換もしくは無置換のアリーレン基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］
［２］  前記一般式（１３２）で表される基が、下記一般式（１３３）〜（１３８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化３５−１】
2015137202.tif 000069
【化３５−２】
2015137202.tif 000070
［一般式（１３３）〜（１３８）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65、Ｒ71〜Ｒ79、Ｒ81〜Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｌ13〜Ｌ18は、各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］
［３］  一般式（１３１）のＲ3が、シアノ基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（１３１）のＲ1とＲ4が前記一般式（１３２）で表される基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  前記一般式（１３２）のＬ12が、フェニレン基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３３）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（１３３）のＬ13が、１，３−フェニレン基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［９］  前記一般式（１３４）のＬ14が、１，４−フェニレン基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３８）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］  前記一般式（１３２）のＬ18が、１，４−フェニレン基である［１０］に記載の化合物。
【００６５】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化３６−１】
2015137202.tif 000071
【化３６−２】
2015137202.tif 000072
【化３６−３】
2015137202.tif 000073
【化３６−４】
2015137202.tif 000074
【化３６−５】
2015137202.tif 000075
【化３６−６】
2015137202.tif 000076
【００６６】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０１１９５４号公報の段落０００７〜００４７および００７３〜００８５の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化３７】
2015137202.tif 000077
［一般式（１４１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ17は、各々独立に水素原子または電子供与基であって、少なくとも１つは電子供与基を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子またはα位に非共有電子対を持たない電子吸引基である。Ｚは、単結合または＞Ｃ＝Ｙを表し、Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（ＣＮ）2またはＣ（ＣＯＯＨ）2を表す。ただし、Ｚが単結合であるとき、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16の少なくとも１つはα位に非共有電子対を持たない電子吸引基である。］
【００６７】
具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることもできる。表中において、Ｄ１〜Ｄ３は下記の電子供与基で置換されたアリール基を表し、Ａ１〜Ａ５は下記の電子吸引基を表し、Ｈは水素原子を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【化３８】
2015137202.tif 000078
【００６８】
【表７】
2015137202.tif 000079
【００６９】
【表８】
2015137202.tif 000080
【００７０】
【表９】
2015137202.tif 000081
【００７１】
【表１０】
2015137202.tif 000082
【００７２】
【表１１】
2015137202.tif 000083
【００７３】
【表１２】
2015137202.tif 000084
【００７４】
【表１３】
2015137202.tif 000085
【００７５】
【表１４】
2015137202.tif 000086
【００７６】
【表１５】
2015137202.tif 000087
【００７７】
【表１６】
2015137202.tif 000088
【００７８】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０１１９５５号公報の段落０００７〜００３３および００５９〜００６６の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化３９】
2015137202.tif 000089
［一般式（１５１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、各々独立に水素原子または電子供与基であって、少なくとも１つは電子供与基を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子または電子吸引基であって、少なくとも１つは電子吸引基を表す。］
【００７９】
具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることができる。表中において、Ｄ１〜Ｄ１０は下記の骨格を有する無置換の電子供与基を表す。
【化４０】
2015137202.tif 000090
【００８０】
【表１７】
2015137202.tif 000091
【００８１】
【表１８】
2015137202.tif 000092
【００８２】
【表１９】
2015137202.tif 000093
【００８３】
【表２０】
2015137202.tif 000094
【００８４】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０８１０８８号公報の段落０００８〜００７１および０１１８〜０１３３の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化４１】
2015137202.tif 000095
［一般式（１６１）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、いずれか２つが窒素原子で残りの１つがメチン基を表すか、または、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3のすべてが窒素原子を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。また、一般式（１６１）で表される化合物は分子中にカルバゾール構造を少なくとも２つ含む。］
【００８５】
具体例として、下記の化合物を挙げることができる。
【化４２】
2015137202.tif 000096
【００８６】
【化４３】
2015137202.tif 000097
【００８７】
【化４４】
2015137202.tif 000098
【００８８】
【化４５】
2015137202.tif 000099
【００８９】
【化４６】
2015137202.tif 000100
【００９０】
【化４７】
2015137202.tif 000101
【００９１】
【化４８】
2015137202.tif 000102
【００９２】
【化４９】
2015137202.tif 000103
【００９３】
【化５０】
2015137202.tif 000104
【００９４】
【化５１】
2015137202.tif 000105
【００９５】
【化５２】
2015137202.tif 000106
【００９６】
【化５３】
2015137202.tif 000107
【００９７】
【化５４】
2015137202.tif 000108
【００９８】
【化５５】
2015137202.tif 000109
【００９９】
【化５６】
2015137202.tif 000110
【０１００】
【化５７】
2015137202.tif 000111
【０１０１】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１３−２５６４９０号公報の段落０００９〜００４６および００９３〜０１３４の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化５８】
2015137202.tif 000112
［一般式（１７１）において、Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表し、少なくとも１つは下記一般式（１７２）で表される基で置換されたアリール基を表す。］
【化５９】
2015137202.tif 000113
［一般式（１７２）において、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ＺはＯ、Ｓ、Ｏ＝ＣまたはＡｒ4−Ｎを表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【０１０２】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化６０−１】
2015137202.tif 000114
【化６０−２】
2015137202.tif 000115
【化６０−３】
2015137202.tif 000116
【０１０３】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１３−１１６９７５号公報の段落０００８〜００２０および００３８〜００４０の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化６１】
2015137202.tif 000117
［一般式（１８１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12およびＲ14〜Ｒ18は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【０１０４】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化６２】
2015137202.tif 000118
【０１０５】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（１９１）で表される化合物。
【化６３】
2015137202.tif 000119
［一般式（１９１）において、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ2およびＡｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  一般式（１９１）のＲ1〜Ｒ4の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であって、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（１９１）のＲ3およびＲ6が置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（１９１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジフェニルアミノ基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  一般式（１９１）のＡｒ2およびＡｒ3が各々独立に置換もしくは無置換のフェニル基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  一般式（１９１）のＡｒ1が各々独立に置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、または置換もしくは無置換のアントラセニレン基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  下記一般式（１９２）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化６４】
2015137202.tif 000120
［一般式（１９２）において、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ24は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［８］  一般式（１９２）のＲ1〜Ｒ4の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であって、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  一般式（１９２）のＲ3およびＲ6が置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
【０１０６】
具体例として、下記の化合物を挙げることができる。Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１０７】
【化６５】
2015137202.tif 000121
【０１０８】
【化６６】
2015137202.tif 000122
【０１０９】
【化６７】
2015137202.tif 000123
【０１１０】
【化６８】
2015137202.tif 000124
【０１１１】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］下記一般式（２０１）で表される化合物。
【化６９】
2015137202.tif 000125
（上式において、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のカルバゾリル基である。Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換の芳香環または複素芳香環を表す。）
［２］前記一般式（２０１）のＲ3およびＲ6の少なくとも一つが置換もしくは無置換のカルバゾリル基である［１］の化合物。
［３］前記カルバゾリル基が、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基または４−カルバゾリル基である［１］または［２］に記載の化合物。
［４］前記カルバゾリル基が、カルバゾール環構造中の窒素原子に置換基を有する［１］〜［３］のいずれか一つの化合物。。
［５］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3の少なくとも一つが、ベンゼン環またはナフタレン環である［１］〜［４］のいずれか一つの化合物。
【０１１２】
［６］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3が同一の芳香環または複素芳香環である［１］〜［５］のいずれか一つの化合物。
［７］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3がベンゼン環である［１］〜［６］のいずれか一つの化合物。
【０１１３】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化７０】
2015137202.tif 000126
【０１１４】
【化７１】
2015137202.tif 000127
【０１１５】
【化７２】
2015137202.tif 000128
【０１１６】
【化７３】
2015137202.tif 000129
【０１１７】
【化７４】
2015137202.tif 000130
【０１１８】
【化７５】
2015137202.tif 000131
【０１１９】
【化７６】
2015137202.tif 000132
【０１２０】
【化７７】
2015137202.tif 000133
【０１２１】
【化７８】
2015137202.tif 000134
【０１２２】
【化７９】
2015137202.tif 000135
【０１２３】
【化８０】
2015137202.tif 000136
【０１２４】
【化８１】
2015137202.tif 000137
【０１２５】
【化８２】
2015137202.tif 000138
【０１２６】
【化８３】
2015137202.tif 000139
【０１２７】
【化８４】
2015137202.tif 000140
【０１２８】
【化８５】
2015137202.tif 000141
【０１２９】
【化８６】
2015137202.tif 000142
【０１３０】
【化８７】
2015137202.tif 000143
【０１３１】
【化８８】
2015137202.tif 000144
【０１３２】
【化８９】
2015137202.tif 000145
【０１３３】
【化９０】
2015137202.tif 000146
【０１３４】
【化９１】
2015137202.tif 000147
【０１３５】
【化９２】
2015137202.tif 000148
【０１３６】
【化９３】
2015137202.tif 000149
【０１３７】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報の段落０００７〜００３２および００７９〜００８４の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化９４】
2015137202.tif 000150
［一般式（２１１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、各々独立に置換基を表す。］
【化９５】
2015137202.tif 000151
［一般式（２１２）において、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6は、各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表す。］
【０１３８】
一般式（２１２）で表される化合物の具体例として、以下の構造式で表される化合物を挙げることができる。
【化９６】
2015137202.tif 000152
【０１３９】
一般式（２１２）で表される化合物の具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることができる。ここでは、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6はすべて同一であり、これらをまとめてＡｒと表記している。
【０１４０】
【表２１】
2015137202.tif 000153
【０１４１】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／１６１４３７号公報の段落０００８〜００５４および０１０１〜０１２１の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化９７】
2015137202.tif 000154
［一般式（２２１）において、Ｒ1〜Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ10のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の９−カルバゾリル基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。］
【０１４２】
具体例として、以下の化合物を挙げることができる。
【化９８−１】
2015137202.tif 000155
【化９８−２】
2015137202.tif 000156
【化９８−３】
2015137202.tif 000157
【０１４３】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１４−９３５２号公報の段落０００７〜００４１および００６０〜００６９の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化９９】
2015137202.tif 000158
［一般式（２３１）において、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に水素原子または置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表す。前記（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基のジアリールアミノ部分を構成する２つのアリール基は互いに連結していてもよい。Ｗ1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1，Ｙ2、Ｚ1およびＺ2は、各々独立に炭素原子または窒素原子を表す。ｍ1〜ｍ4は各々独立に０、１または２を表す。］
【０１４４】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１００】
2015137202.tif 000159
【０１４５】
【化１０１】
2015137202.tif 000160
【０１４６】
【化１０２】
2015137202.tif 000161
【０１４７】
【化１０３】
2015137202.tif 000162
【０１４８】
好ましい発光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１４−９２２４号公報の段落０００８〜００４８および００６７〜００７６の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化１０４】
2015137202.tif 000163
［一般式（２４１）において、Ｒ1〜Ｒ6は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つは置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表す。前記（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基のジアリールアミノ部分を構成する２つのアリール基は互いに連結していてもよい。Ｘ1〜Ｘ6およびＹ1〜Ｙ6は、各々独立に炭素原子または窒素原子を表す。ｎ1、ｎ2、ｐ1、ｐ2、ｑ1およびｑ2は各々独立に０、１または２を表す。］
【０１４９】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１０５】
2015137202.tif 000164
【０１５０】
【化１０６】
2015137202.tif 000165
【０１５１】
【化１０７】
2015137202.tif 000166
【０１５２】
【化１０８】
2015137202.tif 000167
【０１５３】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２５１）で表される化合物。
【化１０９】
2015137202.tif 000168
［一般式（２５１）において、Ａ1〜Ａ7のうちの１〜４つはＮを表し、残りは各々独立にＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｚは単結合または連結基を表す。］
［２］  前記一般式（２５１）で表される化合物が下記一般式（２５２）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１１０】
2015137202.tif 000169
［一般式（２５２）において、Ａ1〜Ａ7のうちの１〜４つはＮを表し、残りは各々独立にＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｒ11〜Ｒ14およびＲ17〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｚ1は単結合または連結鎖長原子数が１または２の連結基を表す。］
［３］  前記一般式（２５１）で表される化合物が下記一般式（２５３）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１１１】
2015137202.tif 000170
［一般式（２５３）において、Ａ1〜Ａ7のうちの２〜４つはＮを表し、残りはＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｙは置換もしくは無置換のカルバゾール−９−イル基、置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル基、置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェノチアジン−１０−イル基、または置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェナジン−５−イル基を表す。］
［４］  前記一般式（２５３）のＹが下記一般式（２５４）〜（２５７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
【化１１２】
2015137202.tif 000171
［一般式（２５４）〜（２５７）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［５］  前記一般式（２５３）のＹが下記一般式（２５８）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
【化１１３】
2015137202.tif 000172
［一般式（２５８）において、Ｒ21'〜Ｒ24'およびＲ27'〜Ｒ30は、各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ23'とＲ28'の少なくとも一方は置換基である。Ｒ21'とＲ22'、Ｒ22'とＲ23'、Ｒ23'とＲ24'、Ｒ27'とＲ28'、Ｒ28'とＲ29'、Ｒ29'とＲ30'は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［６］  一般式（２５８）において、Ｒ23'とＲ28'の少なくとも一方は置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換のカルバゾール−９−イル基であることを特徴とする［５］に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２５３）のＹが前記一般式（２５５）で表される基であることを特徴とする［４］に記載の化合物。
【０１５４】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１１４−１】
2015137202.tif 000173
【化１１４−２】
2015137202.tif 000174
【化１１４−３】
2015137202.tif 000175
【０１５５】
【化１１５−１】
2015137202.tif 000176
【化１１５−２】
2015137202.tif 000177
【０１５６】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２６１）で表される化合物。
【化１１６】
2015137202.tif 000178
［一般式（２６１）において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【化１１７−１】
2015137202.tif 000179
【化１１７−２】
2015137202.tif 000180
［一般式（２６２）〜（２６６）において、Ｌ20，Ｌ30，Ｌ40、Ｌ50，Ｌ60は各々独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｌ20，Ｌ30，Ｌ40、Ｌ50，Ｌ60を介して一般式（２６１）の環骨格に結合する。Ｒ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ3aとＲ3b、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ67とＲ68はそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  前記一般式（２６１）のＲ3とＲ6が、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［４］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６３）で表される基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［５］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６２）で表される基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［６］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＲ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68の少なくとも１つが、置換基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＲ23、Ｒ26、Ｒ33、Ｒ36、Ｒ43、Ｒ46、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ63、Ｒ66の少なくとも１つが、置換基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記置換基が、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＬが、単結合であることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか１項に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（２６１）のＸが、酸素原子であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載の化合物。
【０１５７】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１１８】
2015137202.tif 000181
【０１５８】
【化１１９】
2015137202.tif 000182
【０１５９】
【化１２０−１】
2015137202.tif 000183
【化１２０−２】
2015137202.tif 000184
【０１６０】
【化１２１】
2015137202.tif 000185
【０１６１】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２７１）で表される化合物。
【化１２２】
2015137202.tif 000186
［一般式（２７１）において、Ｒ1〜Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２７２）で表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【化１２３】
2015137202.tif 000187
［一般式（２７２）において、Ｒ11〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
【０１６２】
［２］  前記一般式（２７２）で表される基が、下記一般式（２７３）〜（２７８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１２４−１】
2015137202.tif 000188
【化１２４−２】
2015137202.tif 000189
［一般式（２７３）〜（２７８）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65、Ｒ71〜Ｒ79、Ｒ81〜Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
［３］  一般式（２７１）のＲ1〜Ｒ5のうちの少なくとも１つと、Ｒ6〜Ｒ10のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２７２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（２７１）のＲ3とＲ8が、前記一般式（２７２）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
［５］  前記一般式（２７２）で表される基が、前記一般式（２７４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  前記一般式（２７２）で表される基が、前記一般式（２７３）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２７３）のＲ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記置換基が、前記一般式（２７３）〜（２７８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２７３）のＲ23およびＲ28の少なくとも１つが前記置換基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
【０１６３】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１２５】
2015137202.tif 000190
【０１６４】
【化１２６】
2015137202.tif 000191
【０１６５】
【化１２７】
2015137202.tif 000192
【０１６６】
【化１２８】
2015137202.tif 000193
【０１６７】
【化１２９】
2015137202.tif 000194
【０１６８】
【化１３０】
2015137202.tif 000195
【０１６９】
【化１３１】
2015137202.tif 000196
【０１７０】
【化１３２】
2015137202.tif 000197
【０１７１】
【化１３３】
2015137202.tif 000198
【０１７２】
【化１３４】
2015137202.tif 000199
【０１７３】
【化１３５】
2015137202.tif 000200
【０１７４】
【化１３６】
2015137202.tif 000201
【０１７５】
【化１３７】
2015137202.tif 000202
【０１７６】
【化１３８】
2015137202.tif 000203
【０１７７】
【化１３９】
2015137202.tif 000204
【０１７８】
【化１４０】
2015137202.tif 000205
【０１７９】
【化１４１】
2015137202.tif 000206
【０１８０】
【化１４２】
2015137202.tif 000207
【０１８１】
【化１４３】
2015137202.tif 000208
【０１８２】
【化１４４】
2015137202.tif 000209
【０１８３】
【化１４５】
2015137202.tif 000210
【０１８４】
【化１４６】
2015137202.tif 000211
【０１８５】
【化１４７】
2015137202.tif 000212
【０１８６】
【化１４８】
2015137202.tif 000213
【０１８７】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２８１）で表される化合物からなる化合物。
【化１４９】
2015137202.tif 000214
[一般式（２８１）において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ1は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ9は置換基を表す。Ｒ9がホウ素原子と単結合を形成していない孤立電子対を有する原子を含むとき、該原子はホウ素原子と配位結合して環状構造を形成していてもよい。]
【化１５０−１】
2015137202.tif 000215
【化１５０−２】
2015137202.tif 000216
［一般式（２８２）〜（２８７）において、Ｌ12〜Ｌ17は各々独立に単結合または二価の連結基を表し、＊は一般式（２８１）におけるベンゼン環への結合部位を表す。Ｒ11〜Ｒ20、Ｒ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ3aとＲ3b、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ67とＲ68はそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８３）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８３）で表される基である場合に、前記一般式（２８３）のＲ21〜Ｒ28のうち少なくとも１つは置換基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（２８１）のＲ2、Ｒ3、Ｒ6、およびＲ7の少なくとも１つが前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  一般式（２８１）のＲ3およびＲ6の少なくとも１つが前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［４］に記載の化合物。
［６］  一般式（２８１）のＲ3とＲ6が、各々独立に前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［５］に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２８２）のＲ11〜Ｒ20の少なくとも１つ、前記一般式（２８３）のＲ21〜Ｒ28の少なくとも１つ、前記一般式（２８４）のＲ31〜Ｒ38の少なくとも１つと、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも１つ、前記一般式（２８５）のＲ41〜Ｒ48の少なくとも１つ、前記一般式（２８６）のＲ51〜Ｒ58の少なくとも１つ、および前記一般式（２８７）のＲ61〜Ｒ68の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載の化合物。
［８］  前記一般式（２８２）のＲ13およびＲ18の少なくとも一方、前記一般式（２８３）のＲ23およびＲ26の少なくとも一方、前記一般式（２８４）のＲ33およびＲ36の少なくとも一方と、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも一方、前記一般式（２８５）のＲ43およびＲ46の少なくとも一方、前記一般式（２８６）のＲ53およびＲ56の少なくとも一方、並びに前記一般式（２８７）のＲ63およびＲ66の少なくとも一方が置換基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２８２）のＲ13およびＲ18の少なくとも一方、前記一般式（２８３）のＲ23およびＲ26の少なくとも一方、前記一般式（２８４）のＲ33およびＲ36の少なくとも一方と、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも一方、前記一般式（２８５）のＲ43およびＲ46の少なくとも一方、前記一般式（２８６）のＲ53およびＲ56の少なくとも一方、並びに前記一般式（２８７）のＲ63およびＲ66の少なくとも一方が、前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（２８２）〜（２８７）のＬ12〜Ｌ17が、単結合であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］  一般式（２８１）のＸが、酸素原子であることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の化合物。
［１２］  一般式（２８１）のＲ9が、下記一般式（ａ）で表される基であることを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の化合物。
【化１５１】
2015137202.tif 000217
[式（ａ）において、＊は前記一般式（２８１）におけるホウ素原子への結合部位を表す。Ｒ9a、Ｒ9b、Ｒ9c、Ｒ9d、Ｒ9eは、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ9aとＲ9b、Ｒ9bとＲ9c、Ｒ9cとＲ9d、Ｒ9dとＲ9eはそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。]
［１３］  前記一般式（ａ）のＲ9aとＲ9eが置換基であることを特徴とする［１２］に記載の化合物。
［１４］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか１項に記載の化合物。
［１５］  一般式（２８１）のＲ3とＲ6、またはＲ2とＲ7が、前記一般式（２８４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］、［７］〜［１４］のいずれか１項に記載の化合物。
［１６］  前記一般式（２８４）のＲ3aとＲ3bが、置換基であることを特徴とする［１４］または［１５］に記載の化合物。
［１７］  前記置換基が、炭素数１〜１５のアルキル基またはフェニル基であることを特徴とする［１４］〜［１６］のいずれか１項に記載の化合物。
［１８］  前記一般式（２８４）のＲ3aとＲ3bが互いに結合して環状構造を形成していることを特徴とする［１４］〜［１６］のいずれか１項に記載の化合物。
【０１８８】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１５２】
2015137202.tif 000218
【０１８９】
【化１５３】
2015137202.tif 000219
【０１９０】
【化１５４】
2015137202.tif 000220
【０１９１】
【化１５５】
2015137202.tif 000221
【０１９２】
【化１５６】
2015137202.tif 000222
【０１９３】
【化１５７】
2015137202.tif 000223
【０１９４】
【化１５８】
2015137202.tif 000224
【０１９５】
【化１５９】
2015137202.tif 000225
【０１９６】
【化１６０】
2015137202.tif 000226
【０１９７】
【化１６１】
2015137202.tif 000227
【０１９８】
【化１６２】
2015137202.tif 000228
【０１９９】
【化１６３】
2015137202.tif 000229
【０２００】
【化１６４】
2015137202.tif 000230
【０２０１】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２９１）で表される化合物。
【化１６５】
2015137202.tif 000231
［一般式（２９１）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ2は芳香環または複素芳香環を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ16は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  前記一般式（２９１）で表される化合物が、下記一般式（２９２）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１６６】
2015137202.tif 000232
［一般式（２９２）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ａｒ2は芳香環または複素芳香環を表す。Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ16およびＲ21〜Ｒ24は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［３］  前記一般式（２９１）で表される化合物が、下記一般式（２９３）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１６７】
2015137202.tif 000233
［一般式（２９３）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ24およびＲ31〜Ｒ34は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［４］  ＸがＯまたはＳであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  ＹがＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16であって、Ｒ16が置換もしくは無置換のアリール基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  Ｒ1〜Ｒ8が、各々独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜４０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、炭素数６〜１５の置換もしくは無置換のアリール基、または炭素数３〜１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
【０２０２】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１６８】
2015137202.tif 000234
【０２０３】
好ましい発光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（３０１）で表される化合物。
一般式（３０１）
（Ｄ）ｎ−Ａ
［一般式（３０１）において、Ｄは下記一般式（３０２）で表される基であり、Ａは下記一般式（３０３）で表される構造を含むｎ価の基を表す。ｎは１〜８のいずれかの整数を表す。］
【化１６９】
2015137202.tif 000235
［一般式（３０２）において、Ｚ1はＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
【化１７０】
2015137202.tif 000236
［一般式（３０３）において、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。］
【０２０４】
［２］  一般式（３０２）のＺ1が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）または単結合を表す［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（３０２）のＺ1が、Ｎ−Ａｒ3を表す［１］に記載の化合物。
【０２０５】
［４］  一般式（３０１）のＡが下記一般式（３０４）で表される構造を有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１７１】
2015137202.tif 000237
［一般式（３０４）において、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換もしくは無置換の芳香族基を表す。］
［５］  一般式（３０１）のｎが１〜４のいずれかの整数であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の化合物。
【０２０６】
［６］  一般式（３０５）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１７２】
2015137202.tif 000238
［一般式（３０５）において、Ｚ1およびＺ2は各々独立にＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換もしくは無置換の芳香族基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ18は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表し、Ｚ2が単結合であるとき、Ｒ11〜Ｒ18の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。ｎ１およびｎ２は、各々独立に０〜８のいずれかの整数を表し、ｎ１とｎ２の和は１〜８である。］
［７］  一般式（３０５）のＺ1およびＺ2が各々独立にＯ、Ｓ、Ｎ−Ａｒ3または単結合であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  一般式（３０５）のＹがＯまたはＮ−Ａｒ4であることを特徴とする［６］または［７］に記載の化合物。
【０２０７】
［９］  一般式（３０６）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１７３】
2015137202.tif 000239
［一般式（３０６）において、Ｚ1はＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1'は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ａｒ2'は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
【０２０８】
［１０］  下記一般式（３０７）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１７４】
2015137202.tif 000240
［一般式（３０７）において、Ｚ1およびＺ2は各々独立にＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1"およびＡｒ2"は各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ18は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表し、Ｚ2が単結合であるとき、Ｒ11〜Ｒ18の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
［１１］  一般式（３０７）のＺ1とＺ2が同一であり、Ａｒ1"とＡｒ2"が同一であり、Ｒ1とＲ14が同一であり、Ｒ2とＲ13が同一であり、Ｒ3とＲ12が同一であり、Ｒ4とＲ11が同一であり、Ｒ5とＲ18が同一であり、Ｒ6とＲ17が同一であり、Ｒ7とＲ16が同一であり、Ｒ8とＲ15が同一であることを特徴とする［１０］に記載の化合物。
［１２］  一般式（３０７）のＺ1とＺ2が各々独立にＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ3であることを特徴とする［１０］または［１１］に記載の化合物。
【０２０９】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１７５】
2015137202.tif 000241
【０２１０】
【化１７６】
2015137202.tif 000242
【０２１１】
【化１７７】
2015137202.tif 000243
【０２１２】
【化１７８】
2015137202.tif 000244
【０２１３】
一方、一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いる場合、一般式（１）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。また、上記のように発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を発光材料中に閉じ込める点から、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いることが好ましい。ホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。
本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は０．１重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、また、５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがさらに好ましい。
発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。
【０２１４】
（注入層）
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
【０２１５】
（阻止層）
阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
【０２１６】
（正孔阻止層）
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
【０２１７】
（電子阻止層）
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
【０２１８】
（励起子阻止層）
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
【０２１９】
（正孔輸送層）
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
【０２２０】
（電子輸送層）
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０２２１】
有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する際には、一般式（１）で表される化合物を発光層に用いるだけでなく、発光層以外の層にも用いてもよい。その際、発光層に用いる一般式（１）で表される化合物と、発光層以外の層に用いる一般式（１）で表される化合物は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、上記の注入層、阻止層、正孔阻止層、電子阻止層、励起子阻止層、正孔輸送層、電子輸送層などにも一般式（１）で表される化合物を用いてもよい。これらの層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。
【０２２２】
以下に、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ2〜Ｒ7は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３〜５の整数を表す。
【０２２３】
まず、本発明の一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いる場合、発光層のホスト材料として用いることができる好ましい化合物を挙げる。
【０２２４】
【化１７９】
2015137202.tif 000245
【０２２５】
【化１８０】
2015137202.tif 000246
【０２２６】
【化１８１】
2015137202.tif 000247
【０２２７】
【化１８２】
2015137202.tif 000248
【０２２８】
【化１８３】
2015137202.tif 000249
【０２２９】
次に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２３０】
【化１８４】
2015137202.tif 000250
【０２３１】
次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２３２】
【化１８５】
2015137202.tif 000251
【０２３３】
【化１８６】
2015137202.tif 000252
【０２３４】
【化１８７】
2015137202.tif 000253
【０２３５】
【化１８８】
2015137202.tif 000254
【０２３６】
【化１８９】
2015137202.tif 000255
【０２３７】
【化１９０】
2015137202.tif 000256
【０２３８】
次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２３９】
【化１９１】
2015137202.tif 000257
【０２４０】
次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２４１】
【化１９２】
2015137202.tif 000258
【０２４２】
次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２４３】
【化１９３】
2015137202.tif 000259
【０２４４】
【化１９４】
2015137202.tif 000260
【０２４５】
【化１９５】
2015137202.tif 000261
【０２４６】
次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２４７】
【化１９６】
2015137202.tif 000262
【０２４８】
さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
【０２４９】
【化１９７】
2015137202.tif 000263
【０２５０】
上述の方法により作製された有機エレクトロルミネッセンス素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
【０２５１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ−Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。
【実施例】
【０２５２】
以下に合成例および実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ−３）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて行った。【０２５３】
（合成例１）  化合物１の合成
【化１９８】
2015137202.tif 000264
【０２５４】
メタ−カルボラン（１．８７ｇ,１３．０ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、窒素置換した。その後テトラヒドロフランを８０ｍｌ加え、−７８℃に冷却し、１．６０Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（９．８０ｍＬ，２６．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下し、−７８℃で１５分攪拌した。その後０℃で１時間攪拌し、塩化銅（I）（１．３９ｇ,１４．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。その後酢酸パラジウム（II）（０．１５ｇ,０．６７６ｍｍｏｌ）とトリスメトキシトリフェニルホスフィン（０．７５ｇ,２．１３ｍｍｏｌ）と９−（４−ブロモフェニル）カルバゾール（５．００ｇ,１５．６ｍｍｏｌ）を加えたテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌを加え、室温で４８ｈ攪拌した。その後、水とクロロホルムを加え抽出した。分離した有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィー、再結晶を行い精製し、１−（４−カルバゾール−９−イル−フェニル）メタ−カルボランを得た（収率３７．１％）。【０２５５】
１−（４−カルバゾリルフェニル）メタ−カルボラン（１．５６ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、窒素置換した。その後テトラヒドロフランを８０ｍｌ加え、−７８℃に冷却し、１．６０Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（５．０ｍＬ，８．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下し、−７８℃で１５分攪拌した。その後０℃で１時間攪拌し、塩化銅（I）（０．５２ｇ,５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。その後酢酸パラジウム（II）（０．０４７ｇ,０．２０８ｍｍｏｌ）とトリスメトキシトリフェニルホスフィン（０．２３ｇ,０．６５６ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．３ｇ,４．８ｍｍｏｌ）を加えたテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌを加え、室温で４８ｈ攪拌した。その後、水とクロロホルムを加え抽出した。分離した有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１を得た（収率４４．５％）。化合物の同定は1Ｈ−ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．６８（ｄ，J＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５８−７．５３（ｍ，６Ｈ），７．４７−７．４０（ｍ，４Ｈ）７．３０（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）,３．８９−１．７５（ｂｒ,１０Ｈ,Ｂ-Ｈ）．
元素分析：Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３５Ｈ３２Ｂ10Ｎ４：Ｃ ６８．１６％，Ｈ ５．２３％，Ｎ ９．０８％； ｆｏｕｎｄ：Ｃ６８．２５％，Ｈ ５．２１％，Ｎ ９．１７％．【０２５６】
（合成例２）  化合物２の合成
【化１９９】
2015137202.tif 000265
【０２５７】
１−（４−カルバゾリルフェニル）メタ−カルボラン（１．５６ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、窒素置換した。その後テトラヒドロフランを８０ｍｌ加え、−７８℃に冷却し、１．６０Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（５．０ｍＬ，８．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下し、−７８℃で１５分攪拌した。その後０℃で１時間攪拌し、塩化銅（I）（０．５２ｇ,５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。その後酢酸パラジウム（II）（０．０４７ｇ,０．２０８ｍｍｏｌ）とトリスメトキシトリフェニルホスフィン（０．２３ｇ,０．６５６ｍｍｏｌ）と２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．８６ｇ,４．８ｍｍｏｌ）を加えたテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌを加え、室温で４８時間攪拌した。その後、水とクロロホルムを加え抽出した。分離した有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２を得た（収率１０．８％）。化合物の同定は1Ｈ−ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．７７（ｄ，J＝９．７Ｈｚ，４Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７５−７．７２（ｍ，４Ｈ），７．６５−７．５７（ｍ，６Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４７−７．４０（ｍ，４Ｈ），６．５（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ,２Ｈ）、３．８０−１．７６（ｂｒ,１１Ｈ,Ｂ-Ｈ）【０２５８】
（合成例３）  化合物３の合成
【化２００】
2015137202.tif 000266
【０２５９】
９−（４−エチニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２．１３ｇ,８．０ｍｍｏｌ）とトリフェニルトリアジンブロモ体（２．０６ｇ,５．３ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、窒素置換した。その後トリエチルアミンを１８０ｍｌ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを加えて溶解させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１ｇ，０．０２６６ｍｍｏｌ）とヨウ化銅（I）（０．０５ｇ，５．５７ｍｍｏｌ）を加え、２４時間還流した。その後、水とクロロホルムを加え抽出した。分離した有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーにより精製し、９−（４−（（４、６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）エチニル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率３９．３％）。【０２６０】
窒素置換した１００ｍｌの三つ口フラスコにデカボラン（０．２３４ｇ,１．９１ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．５８０ｇ,４．７９ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン５０ｍｌで溶かした。室温で３０分攪拌した後、昇温し還流して２時間攪拌した。その後４０℃に下げ、９−（４−（（４、６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）エチニル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（１．０ｇ,１．７４ｍｍｏｌ）を加え、２４時間還流した。その後、水とクロロホルムを加え抽出した。分離した有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。再沈殿により得た固体を昇華精製し、化合物３を得た（収率２１．８％）。化合物の同定は1Ｈ−ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．７２（ｄ，J＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．６３−７．５４（ｍ，６Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．１４（ｍ，６Ｈ）３．８３−１．７８（ｂｒ,１０Ｈ,Ｂ-Ｈ）【０２６１】
（実施例１）  化合物１をホスト材料として用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
石英基板上に、真空蒸着法にて、真空度２〜７．０×１０-4Ｐａの条件で４ＣｚＩＰＮからなる発光材料と化合物１を異なる蒸着源から蒸着し、４ＣｚＩＰＮの濃度が３．０重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
作製した有機フォトルミネッセンス素子について、２８０ｎｍ励起光による発光スペクトルおよび吸収スペクトルを測定した結果を図２に示す。フォトルミネッセンス量子効率は８４．９％であった。【０２６２】
（実施例２）  化合物１をホスト材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度２〜７．０×１０-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にα−ＮＰＤを３５ｎｍの厚さに形成し、ｍＣＰを１０ｎｍの厚さに形成した。次に、４ＣｚＩＰＮからなる発光材料と化合物１を異なる蒸着源から共蒸着し、２０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、４ＣｚＩＰＮの濃度は３．０重量％とした。次に、ＰＰＴを４０ｎｍの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を８０ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の１０ｍＡ／ｃｍ2での発光スペクトルを図３に示し、電圧−電流密度−輝度特性を図４に示し、電流密度−外部量子効率特性を図５に示す。化合物１をホスト材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光波長が５０１ｎｍ、１ｃｄ／ｍ2での電圧が３．９Ｖ、１０ｍＡ／ｃｍ2での電圧が７．６Ｖ、１０Ｖでの輝度が２８９８０ｃｄ／ｍ2、０．０１ｍＡ／ｃｍ2での外部量子効率が１９．４％であり、高い外部量子効率を達成した。【０２６３】
（実施例３）  化合物１を発光材料として用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
Ａｒ雰囲気のグローブボックス中で、化合物１の濃度が１０-3Ｍ、１０-4Ｍ、１０-5Ｍの３種類のトルエン溶液を調製した。
また、石英基板上に、真空蒸着法にて、真空度２〜７．０×１０-4Ｐａの条件で化合物１の薄膜を１００ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
これらの化合物１を用いたサンプルについて、２８０ｎｍ励起光による発光スペクトルと吸収スペクトルを測定した。窒素バブリング前の各トルエン溶液および大気下で測定した有機フォトルミネッセンス素子の発光吸収スペクトルを図６に示し、窒素バブリング後の各トルエン溶液および窒素含有雰囲気下で測定した薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の発光吸収スペクトルを図７に示す。
化合物１のトルエン溶液のフォトルミネッセンス量子効率は、窒素バブリング前の場合で、１０-3Ｍのトルエン溶液が１．９％、１０-4Ｍのトルエン溶液が２．１％、１０-5Ｍのトルエン溶液が２．７％であり、窒素バブリング後の場合で、１０-3Ｍのトルエン溶液が７６．３％、１０-4Ｍのトルエン溶液が１７．８％、１０-5Ｍのトルエン溶液が５．３％であった。化合物１の薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子のフォトルミネッセンス量子効率は、大気下で測定した場合で３３．９％、窒素含有雰囲気下で測定した場合で４７．０％であった。
また、化合物１の薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子について、即時蛍光、遅延蛍光および全蛍光の発光スペクトルを図８に示し、３００Ｋで測定した過渡減衰曲線を図９に示す。この過渡減衰曲線は、化合物に励起光を当てて発光強度が失活してゆく過程を測定した発光寿命測定結果を示すものである。通常の一成分の発光（蛍光もしくはリン光）では発光強度は単一指数関数的に減衰する。これは、グラフの縦軸がセミlog である場合には、直線的に減衰することを意味している。図９に示す化合物１の過渡減衰曲線では、観測初期にこのような直線的成分（蛍光）が観測されているが、数μ秒以降には直線性から外れる成分が現れている。これは遅延成分の発光であり、初期の成分と加算される信号は、長時間側に裾をひくゆるい曲線になる。このように発光寿命を測定することによって、化合物１は蛍光成分のほかに遅延成分を含む発光体であることが確認された。【０２６４】
（実施例４）  化合物２を発光材料として用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに化合物２を用いること以外は実施例３と同様にして、濃度１０-3ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を調製した。
調製した化合物２のトルエン溶液について、窒素バブリング後に３２０ｎｍ励起光による発光スペクトルと吸収スペクトルを測定した結果を、図１０に示す。フォトルミネッセンス量子効率は１２．８％であった。【０２６５】
【化２０１】
2015137202.tif 000267
【産業上の利用可能性】
【０２６６】
一般式（１）で表される化合物はホスト材または発光材料として有用である。このため本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子用のホスト材料または発光材料として効果的に用いられる。本発明の化合物の中には、遅延蛍光が放射するものも含まれているため、発光効率が高い有機発光素子を提供することも可能である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【０２６７】
１  基板
２  陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  陰極
【図１】
2015137202.tif 000274
【図２】
2015137202.tif 000275
【図３】
2015137202.tif 000276
【図４】
2015137202.tif 000277
【図５】
2015137202.tif 000278
【図６】
2015137202.tif 000279
【図７】
2015137202.tif 000280
【図８】
2015137202.tif 000281
【図９】
2015137202.tif 000282
【図１０】
2015137202.tif 000283
【国際調査報告】
2015137202.tif 000284
2015137202.tif 000285
2015137202.tif 000286
2015137202.tif 000287