(57)【要約】  本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド及び溶媒を含むポリアミド溶液に関する。前記ポリアミド溶液のキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが所定の値以下となる。本開示は、他の態様において、ガラスプレート、ポリアミド樹脂層を含み、ガラスプレートの一方の面上にポリアミド樹脂層が積層された積層複合材に関する。前記ポリアミド樹脂層は、ガラスプレート上に前記ポリアミド溶液を塗布すること得られたものである。本開示は、他の態様において、前記ポリアミド溶液を用いたポリアミドフィルムを形成する工程を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に関する。
2015125651.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍ、−４０μｍ〜４０μｍ、−３０μｍ〜３０μｍ、−２０μｍ〜２０μｍ、又は、−１５μｍ〜１５μｍである、ポリアミド溶液。
【請求項２】
前記寸法ギャップが、熱機械分析（ＴＭＡ）で測定される、請求項１記載のポリアミド溶液。
【請求項３】
前記熱処理の温度が、前記キャストフィルムのガラス転移温度から１００℃を差し引いた温度以上である、請求項１又は２に記載のポリアミド溶液。
【請求項４】
前記熱処理の温度が、前記キャストフィルムのガラス転移温度未満である、請求項１から３のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項５】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのｔａｎδが、０．１５以下、０．１２以下、０．１０以下、０．０８以下、０．０７以下、又は、０．０５以下である、請求項１又は４のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項６】
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーの少なくとも一種類が、下記式（Ｘ）で表されるジアミンである、請求項１から５のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【化１】
2015125651.tif 000028
［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、アリール、置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
【請求項７】
前記Ｇは、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である、請求項６に記載のポリアミド溶液。
【請求項８】
前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーが、ＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl) fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl) fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６又は７に記載のポリアミド溶液。
【請求項９】
前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーが、ＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）である、請求項６から８のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１０】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）が、３６５℃未満である、請求項１から９のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１１】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）が、３６５℃以上である、請求項１から９のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１２】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのD線（ナトリウム線）における全光線透過率が、８０％以上である、請求項１から１１のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１３】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのＣＴＥが、１０ｐｐｍ／℃以上、１２．５ｐｐｍ／℃以上、１５．０ｐｐｍ／℃以上、１７．５ｐｐｍ／℃以上、２０ｐｐｍ／℃以上、３０ｐｐｍ／℃以上、４５ｐｐｍ／℃以上、５０ｐｐｍ／℃以上、又は、５３℃ｐｐｍ／℃以上である、請求項１から１２のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１４】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムの厚み方向の波長４００ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、１００ｎｍ以下である、請求項１から１３のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１５】
前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるモノマー全体に対する式（Ｘ）で表されるジアミンの合計量が５．０モル％より上、７．０モル％以上、１０．０モル％以上、１５．０モル％以上、２０モル％以上、３０モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、又は、４７モル％以上、請求項６から１４のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１６】
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーの合計量が、８０モル％より上、８５モル％以上、９０モル％以上、又は、９５モル％以上である、請求項１から１５のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【化２】
2015125651.tif 000029
［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、アリール、置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
【請求項１７】
前記Ｇは、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である、請求項１６に記載のポリアミド溶液。
【請求項１８】
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられる前記ジアミンモノマーは、ＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl) fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl) fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも一種類を含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、ＦＤＡ、ＦＦＤＡ、及びＤＤＳの合計量が、８０モル％より上、８５モル％以上、９０モル％以上、又は、９５モル％以上である、請求項１から１７のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１９】
合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、ＤＤＳの量が、３０モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、又は、６５モル％以上である、請求項１６から１８のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項２０】
合成に使用される２以上のジアミンモノマーの中でＤＤＳの量（モル％）が最も高い、請求項１６から１９のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項２１】
前記芳香族ポリアミドを構成する構成単位の少なくとも１つが、フリーのカルボキシル基を有する、請求項１から２０のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項２２】
さらに、多官能エポキシドを含有する、請求項１から２１のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項２３】
前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環式構造を持つエポキシドである、請求項２２に記載のポリアミド溶液。
【請求項２４】
前記多官能エポキシドが、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される、請求項２２又は２３に記載のポリアミド溶液。
【化３】
2015125651.tif 000030
式（Ｉ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化４】
2015125651.tif 000031
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＩ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化５】
2015125651.tif 000032
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数であり、
式（ＩＩＩ）において、Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカンを含む鎖であってよく、ｔ及びｕは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数である。
【請求項２５】
ａ）ポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に用いるためのものである、請求項１から２４のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項２６】
ガラスプレート、及びポリアミド樹脂層を含み、
ガラスプレートの一方の面上に、ポリアミド樹脂層が積層されており、
前記ポリアミド樹脂が請求項１から２５のいずれかに記載のポリアミド溶液を前記ガラスプレートにキャストして形成されたポリアミド樹脂である、積層複合材。
【請求項２７】
変位計で測定される前記積層複合材の反り変形が、−５００μｍ以上５００μｍ以下、−３００μｍ以上３００μｍ以下、−２００μｍ以上２００μｍ以下、−１５０μｍ以上１５０μｍ以下、−８０μｍ以上８０μｍ以下、又は、−７５μｍ以上７５μｍ以下である、請求項２６に記載の積層複合材。
【請求項２８】
ａ）請求項１から２５のいずれかに記載のポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法。
【請求項２９】
請求項２８に記載の製造方法により製造される、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド及び溶媒を含むポリアミド溶液に関する。前記ポリアミド溶液のキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが所定の値以下となる。本開示は、他の態様において、ガラスプレート、ポリアミド樹脂層を含み、ガラスプレートの一方の面上にポリアミド樹脂層が積層された積層複合材に関する。前記ポリアミド樹脂層は、ガラスプレート上に前記ポリアミド溶液を塗布すること得られたものである。本開示は、他の態様において、前記ポリアミド溶液を用いたポリアミドフィルムを形成する工程を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ用素子には透明性が必要とされるため、その基板としてガラス板を用いたガラス基板が使用されていた（特許文献１）。しかし、ガラス基板を用いたディスプレイ用素子は、重量が重い、割れる、曲がらない等の問題点が指摘されることがあった。そこで、ガラス基板に換えて透明樹脂フィルムを使用する試みが提案された。【０００３】
また、撮像装置などのインプットデバイスに使用されるセンサ素子の基板として、ガラス板、ＹＳＺ等の無機基板、樹脂基板、及び、それらの複合材料が用いられる（特許文献２）。センサ素子の基板は、受光部側に配置される場合、基板に透明性が要求される。【０００４】
光学用途の透明樹脂としては、透明度が高いポリカーボネート等が知られるが、ディスプレイ用素子の製造に用いる場合には耐熱性や機械強度が問題となる。一方、耐熱性の樹脂としてポリイミドが挙げられるが、一般的なポリイミドは茶褐色に着色しているため光学用途には問題があり、また、透明性を有するポリイミドとしては、環状構造を有するポリイミドが知られているが、これは耐熱性が低下するという問題がある。【０００５】
特許文献３及び特許文献４は、光学用のポリアミドフィルムとして、高剛性及び耐熱性を両立する、トリフルオロ基を含むジアミンを有する芳香族ポリアミドを開示する。【０００６】
特許文献５は、熱安定性及び寸法安定性を示す透明ポリアミドフィルムを開示する。この透明フィルムは、芳香族ポリアミド溶液をキャストし、高温で硬化させることで製造される。この硬化処理したフィルムは、４００〜７５０ｎｍの範囲で８０％を超える透過率を示し、線膨張係数（CTE）が２０ｐｐｍ／℃未満であり、良好な溶剤耐性を示すことが開示される。また、このフィルムは、マイクロエレクトロニクスデバイスのフレキシブル基板として使用できることが開示される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３１１９８７号公報
【特許文献２】特開２０１４−３２４４号公報
【特許文献３】ＷＯ  ２００４／０３９８６３
【特許文献４】特開２００８−２６０２６６号公報
【特許文献５】ＷＯ  ２０１２／１２９４２２
【発明の概要】
【０００８】
本開示は、一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであるポリアミド溶液に関する。
【０００９】
本開示は、また、一又は複数の実施形態において、ガラスプレート、及びポリアミド樹脂層を含み、ガラスプレートの一方の面上に、ポリアミド樹脂層が積層されており、前記ポリアミド樹脂が本開示に係るポリアミド溶液を前記ガラスプレートにキャストして形成されたポリアミド樹脂である積層複合材に関する。
【００１０】
本開示は、さらに、一又は複数の実施形態において、ａ）本開示に係るポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、一実施形態にかかるＯＬＥＤ素子又はセンサ素子の製造方法を説明するフロー図である。
【図２】図２は、一実施形態にかかるＯＬＥＤ素子又はセンサ素子の製造方法を説明するフロー図である。
【図３】図３は、一実施形態にかかるＯＬＥＤ素子又はセンサ素子の製造方法を説明するフロー図である。
【図４】図４は、一実施形態にかかる有機ＥＬ素子１の構成を示す概略断面図である。
【図５】図５は、一実施形態にかかるセンサ素子１０を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
有機ＥＬ（ＯＥＬ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などのディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、しばしば、図１に示すようなプロセスで製造される。つまり、ポリマー溶液（ワニス）がガラス支持材又はシリコンウエハー支持材に塗布され（工程Ａ）、塗布されたポリマー溶液が硬化されてフィルムを形成し（工程Ｂ）、ＯＬＥＤなどの素子が前記フィルム上に形成され（工程Ｃ）、その後、ＯＬＥＤなどの素子（製品）が前記支持材から剥離される（工程Ｄ）。近年では、図１に工程のフィルムとしてポリイミドフィルムが使用されている。
【００１３】
また、撮像装置などのインプットデバイスに使用されるセンサ素子も、しばしば、図１に示すようなプロセスで製造される。すなわち、ポリマー溶液（ワニス）が支持材（ガラス又はシリコンウエハー）に塗布され（工程Ａ）、塗布されたポリマー溶液が硬化されてフィルムを形成し（工程Ｂ）、センサ素子が前記フィルム上に形成され（工程Ｃ）、その後、センサ素子（製品）が前記支持材から剥離される（工程Ｄ）。
【００１４】
図１に代表されるディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法において、工程Ｂで得られるガラスプレートとフィルムを含む積層複合材に反りが発生していない場合であっても、工程ＣのＯＬＥＤやセンサ素子などの素子形成工程における熱処理で反り変形が発生し、品質や歩留まりを低下させるという問題が見出された。すなわち、該積層複合材に反り変形が発生すると、製造プロセス時の搬送が困難になる、パターニング製作時に露光強度が変化するため均一なパターンの製作が困難になる、及び／又は、無機バリア層を積層した場合にクラックが発生しやすい等の問題が見出された。
【００１５】
本開示は、一又は複数の実施形態において、図１の工程Ｃで発生しうる反り変形を抑制する、すなわち、積層複合材の製造後の素子等の製造工程における熱処理（例えば、２００℃〜４５０℃の熱処理）に起因する反り変形を抑制するという課題が、キャストフィルムを熱処理した前後の寸法ギャップを小さくできるポリアミド溶液を使用することで解決できるという知見に基づく。すなわち、ガラスプレートとポリアミドフィルムとのＣＴＥの差よりはむしろポリアミドフィルムの熱ヒステリシスを低くすることで、より効果的に積層複合材における反りを抑制できるという知見に基づく。
【００１６】
よって、本開示は、一態様において、芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであるポリアミド溶液に関する。また、本開示は、一態様において、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子、センサ素子等の素子製造工程における積層複合材の反り変形を抑制可能なポリアミド溶液に関する。
【００１７】
本開示において、「ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルム」とは、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド溶液を平坦なガラス基材上に塗布して乾燥及び必要に応じて硬化させたフィルムをいう。前記キャストフィルムは、一又は複数の実施形態において、実施例で開示されるフィルム形成方法で作製されたフィルムをいう。前記キャストフィルムの厚みは、限定されない一又は複数の実施形態において、７〜１２μｍ、９〜１１μｍ、約１０μｍ、又は１０μｍである。
【００１８】
本開示において、「寸法ギャップ」とは、本開示に係るポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと、このキャストフィルムに熱処理を施した後のフィルムとの寸法差をいう。前記熱処理は、一又は複数の実施形態において加熱及び冷却を含む。前記熱処理は、一又は複数の実施形態において、所定の温度まで加熱すること、所定の温度を所定時間維持すること、及び、処理開始前の温度まで冷却することを含みうる。「寸法ギャップ」は、一又は複数の実施形態において、加熱及び冷却を含むサイクル測定を少なくとも１回以上実施した後の試料フィルムの寸法変化をいう。前記熱処理における温度は、一又は複数の実施形態において、フィルムをとりまく周囲温度をいう。前記寸法ギャップは、一又は複数の実施形態において、熱機械分析（ＴＭＡ）で測定される。前記寸法ギャップは、一又は複数の実施形態において、実施例で開示される方法で測定されうる。
【００１９】
本開示において、「熱処理の温度」とは、一又は複数の実施形態において、前記熱処理における加熱後の温度、及び／又は、加熱後に所定時間維持する温度をいう。前記熱処理の温度は、一又は複数の実施形態において、「前記キャストフィルムのガラス転移温度から１００℃を差し引いた温度」以上であり、前記キャストフィルムのガラス転移温度から９０℃を差し引いた温度以上、前記キャストフィルムのガラス転移温度から８０℃を差し引いた温度以上、又は、前記キャストフィルムのガラス転移温度から７０℃を差し引いた温度以上である。前記熱処理の温度は、一又は複数の実施形態において、前記キャストフィルムのガラス転移温度未満である。前記熱処理の温度は、一又は複数の実施形態において、２００℃〜４５０℃である。
【００２０】
本開示において、前記熱処理において、「熱処理の温度」を維持する時間としては、一又は複数の実施形態において、３〜２０分間、４〜１０分間、４〜６分間、又は、５分間である。昇温及び冷却の速さとしては、限定されない一又は複数の実施形態において、１分間に１０〜３０℃、１５〜２５℃、又は２０℃が挙げられる。前記熱処理前（昇温前）の温度としては、限定されない一又は複数の実施形態において、室温、常温、又は、２５〜３７℃が挙げられる。
【００２１】
［寸法ギャップ］
本開示に係るポリアミド溶液は、前記寸法ギャップが−５０μｍ〜５０μｍとなるものであって、一又は複数の実施形態において、前記寸法ギャップは、−４０μｍ〜４０μｍ、−３０μｍ〜３０μｍ、−２０μｍ〜２０μｍ、又は、−１５μｍ〜１５μｍであるである。
【００２２】
本開示は、一又は複数の実施形態において、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子、センサ素子等の素子製造工程における積層複合材の反り変形量と前記寸法ギャップとの間に相関関係があることを見出したことに基づく。すなわち、前記寸法ギャップを小さくすることで、前記反り変形を抑制できる。
【００２３】
［ベータ緩和ピークのｔａｎδ］
寸法ギャップが小さくなるポリアミド溶液としては、一又は複数の実施形態において、ガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのｔａｎδが小さくなるポリアミド溶液が挙げられる。ここで、「ベータ緩和」とは、一又は複数の実施形態において、高分子の側鎖の様な小さなクラスターの運動に起因するとされるものである（出典：固形粉体の破壊とガラス転移との類似性について／神奈川県産業技術センター研究報告No.14／2008）。
【００２４】
本開示において「ベータ緩和ピークのｔａｎδ」は、一又は複数の実施形態において、dynamic mechanical analyzer（ＤＭＡ）により測定できる。前記ベータ緩和ピークのｔａｎδは、一又は複数の実施形態において、実施例で開示される方法で測定されうる。
【００２５】
本開示に係るポリアミド溶液の前記ベータ緩和ピークのｔａｎδは、一又は複数の実施形態において、０．１５以下、０．１２以下、０．１０以下、０．０８以下、０．０７以下、又は、０．０５以下である。
【００２６】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、本開示のポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、３６５℃以上、３７０℃以上、又は３８０℃以上である。本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、本開示のポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、３６５℃未満、３６０℃以下、又は３５０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、一又は複数の実施形態において、実施例に記載の方法で測定できる。
【００２７】
［線膨張係数（ＣＴＥ）］
本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、本開示のポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのＣＴＥが、１０．０ｐｐｍ／℃以上、１２．５ｐｐｍ／℃以上、１５．０ｐｐｍ／℃以上、１７．５ｐｐｍ／℃以上、２０ｐｐｍ／℃以上、３０ｐｐｍ／℃以上、４５ｐｐｍ／℃以上、５０ｐｐｍ／℃以上、又は、５３℃ｐｐｍ／℃以上である。ＣＴＥは、一又は複数の実施形態において、実施例に記載の方法で測定できる。
【００２８】
［全光線透過率］
本開示に係るポリアミド溶液は、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子、センサ素子等の素子製造工程に使用する観点から、一又は複数の実施形態において、ガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのD線（ナトリウム線）における全光線透過率が、８０％以上、８２％以上、又は、８４％以上である。
【００２９】
［リタデーション（Ｒｔｈ）］
本開示にかかるポリアミド溶液は、ガラスプレート上でキャストフィルム作製後のフィルムの厚み方向の波長４００ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、一又は複数の実施形態において、１００ｎｍ以下、９０ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、又は、７０ｎｍ以下である。本開示にかかるポリアミド溶液は、ガラスプレート上でキャストフィルム作製後のフィルムの厚み方向の波長５５０ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、一又は複数の実施形態において、９０ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、又は、６０ｎｍ以下である。Ｒｔｈが低いことは、液晶ディスプレイにおける視野角の低下を抑制する点で有利である。なお、ポリアミドフィルムのＲｔｈは、位相差測定装置にて算出され、具体的には、実施例の方法で測定されるものをいう。
【００３０】
［反り量］
本開示において「反り量」とは、ガラスプレートに本開示に係るポリアミド溶液をキャストして形成されたポリアミド樹脂が積層された積層複合材の反り変形の量をいう。前記反り量は、一又は複数の実施形態において、レーザー変位計で測定される積層複合材の高さの最大値と最小値の差である。前記反り量は、一又は複数の実施形態において、実施例に記載の方法で測定される。なお、前記反り量の値が正であることは、積層複合材の周辺部の高さが中央部の高さよりも高いことを示し、前記反り量の値が負であることは、積層複合材の周辺部の高さが中央部の高さよりも低いことを示す。
【００３１】
本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、変位計で測定される前記積層複合材の反り量が、−５００μｍ以上５００μｍ以下、−３００μｍ以上３００μｍ以下、−２００μｍ以上２００μｍ以下、−１５０μｍ以上１５０μｍ以下、−８０μｍ以上８０μｍ以下、又は、−７５μｍ以上７５μｍ以下である。
【００３２】
［寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン］
本開示に係るポリアミド溶液に含有される芳香族ポリアミドは、一又は複数の実施形態において、ジアミンモノマーと二酸ジクロリドモノマーとの重合反応により合成されうる。本開示に係るポリアミド溶液に含有される芳香族ポリアミドは、一又は複数の実施形態において、少なくとも一種類の寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミンを使用して合成される。「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを上述の範囲にできるものである。「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、一又は複数の実施形態において、ベータ緩和ピークのｔａｎδを小さくしうるモノマージアミンが挙げられる。「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、その他の一又は複数の実施形態において、ベータ緩和ピークのｔａｎδを上述の範囲にできるものが挙げられる。よって、本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、前記芳香族ポリアミドの合成に使用されたジアミンモノマーの少なくとも一種類が、寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミンである。本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるモノマー全体に対する「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」が５．０モル％を超え、７．０モル％以上、１０．０モル％以上、１５．０モル％以上、２０モル％以上、３０モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、又は、４７モル％以上である。
【００３３】
「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、一又は複数の実施形態において、下記式（Ｘ）で表されるジアミンである。
【化１】
2015125651.tif 000003
【００３４】
式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。但し、一又は複数の実施形態において、有機基は、共有結合ではない。
【００３５】
式（Ｘ）におけるＧは、一又は複数の実施形態において、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である。
【００３６】
寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、前記芳香族ポリアミドにより多く使用されることが好ましい。ジアミンモノマーと二酸ジクロリドモノマーとの重合反応により合成される前記芳香族ポリアミドにおける、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーの合計量は、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、８０モル％より上が好ましく、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、さらにより好ましくは９５モル％以上である。
【００３７】
したがって、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるジアミンモノマーは、「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」と後述する「カルボキシル基含有ジアミンモノマー」との組合せであってよい。前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるジアミンモノマーが、「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」と「カルボキシル基含有ジアミンモノマー」との組合せの場合、その他のジアミンモノマーは含まれなくてもよい。前記その他のジアミンモノマーが含まれる場合、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対して、１５モル％未満、１０モル％以下、５モル％以下、１モル％以下、また、０．５モル％以下である。
【００３８】
「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」は、一又は複数の実施形態において、ＦＤＡ（9, 9-Bis(4-aminophenyl)fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-Bis(3-fluoro-4-aminophenyl)fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。なお、DDSは、4,4'-型であってもよいし、3,3'-型であってもよいし、2,2'-型であってもよい。
【００３９】
【化２】
2015125651.tif 000004
【００４０】
よって、「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」がＦＤＡ、ＦＦＤＡ及びＤＤＳからなる群から選択される少なくとも一種類である場合、前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるジアミンモノマー全体に対するＦＤＡ、ＦＦＤＡ、及びＤＤＳの合計量は、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、８０モル％より上が好ましく、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、さらにより好ましくは９５モル％以上である。
【００４１】
前記ＤＤＳ及びＦＦＤＡは、一又は複数の実施形態において、ＦＤＡよりもＲｔｈ（波長４００ｎｍ及び５５０ｎｍ）を抑制できる。前記ＤＤＳ及びＦＦＤＡは、一又は複数の実施形態において、ＦＤＡよりも３６５ｎｍの光透過率を向上できる。前記ＤＤＳ及びＦＦＤＡは、一又は複数の実施形態において、ＦＤＡよりもガラス転移温度が低くなる。これらのメカニズムは定かではないが、ポリアミド中のＦＤＡ分子が、ＤＤＳ，ＦＦＤＡに比べて分子配向しやすいことが要因であると推定される。
【００４２】
「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」としては、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、ＤＤＳがより好ましい。したがって、前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるジアミンモノマー全体に対するＤＤＳの量は、３０モル％以上が好ましく、より好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは４５モル％以上、さらにより好ましくは５０モル％以上、さらにより好ましくは６０モル％以上、さらにより好ましくは６５モル％以上である。また、同様の観点から、合成に使用される２以上のジアミンモノマーの中でＤＤＳの量（モル％）が最も高いことが好ましい。
【００４３】
本開示に係るポリアミド溶液における芳香族ポリアミドは、一又は複数の実施形態において、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが挙げられる。本開示に係るポリアミド溶液における芳香族ポリアミドは、一又は複数の実施形態において、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位は、「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」由来の繰り返しを含みうる。「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」由来の繰り返し単位は、一又は複数の実施形態において、全繰り返し単位に対して１０．０モル％を超え１４．０モル％以上、２０．０モル％以上、又は３０．０モル％以上含むものである。「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」由来の繰り返し単位は、一又は複数の実施形態において、寸法ギャップを小さくて反り変形を抑制する観点から、８０モル％より上が好ましく、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、さらにより好ましくは９５モル％以上である。
【００４４】
【化３】
2015125651.tif 000005
ここで、ｘは式（Ｉ）の構成単位のモル％を示し、ｙは式（ＩＩ）の構成単位のモル％を示し、ｘは７０〜１００モル％であり、ｙは０〜３０モル％であり、ｎは１〜４である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化４】
2015125651.tif 000006
からなる群から選択され、ｐ＝４、ｑ＝３、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル基等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素））、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）において、Ａｒ2は
【化５】
2015125651.tif 000007
からなる群から選択され、ｐ＝４、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基である。
式（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化６】
2015125651.tif 000008
からなる群から選択され、ｔ＝０から３、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基である。
【００４５】
本開示の一又は複数の実施形態において、式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、前記ポリアミドが極性溶媒若しくは１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解可能なように選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、繰り返し構造（Ｉ）のｘは７０．０〜９９．９９モル％であり、繰り返し構造（ＩＩ）のｙは３０．０〜０．０１モル％である。本開示の一又は複数の実施形態において、繰り返し構造（Ｉ）のｘは９０．０〜９９．９９モル％であり、繰り返し構造（ＩＩ）のｙは１０．０〜０．０１モル％である。本開示の一又は複数の実施形態において、繰り返し構造（Ｉ）のｘは９０．１〜９９．９モル％であり、繰り返し構造（ＩＩ）のｙは９．９〜０．１モル％である。本開示の一又は複数の実施形態において、繰り返し構造（Ｉ）のｘは９１．０〜９９．０モル％であり、繰り返し構造（ＩＩ）のｙは９．０〜１．０モル％である。本開示の一又は複数の実施形態において、繰り返し構造（Ｉ）のｘは９２．０〜９８．０モル％であり、繰り返し構造（ＩＩ）のｙは８．０〜２．０モル％である。本開示の一又は複数の実施形態において、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3が同一又は異なる複数の繰り返し構造（Ｉ）及び（ＩＩ）を含む。
【００４６】
本開示に係るポリアミド溶液は、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、下記の工程を含む製造方法で得られた又は得られうるものが挙げられる。但し、本開示に係るポリアミド溶液は、下記の製造方法で製造されたものに限定されなくてもよい。
ａ）芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程；
ｂ）前記芳香族ジアミンと芳香族二酸ジクロリドとを反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程；
ｃ）トラッピング試薬との反応によりフリーの前記塩酸を取り除く工程。
【００４７】
本開示に係るポリアミド溶液の製造方法の一又は複数の実施形態において、芳香族二酸ジクロリドは下記一般構造式で表される芳香族ジカルボン酸ジクロライドを含む；
【化７】
2015125651.tif 000009
［ｐ＝４、ｑ＝３、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ1はそれぞれ異なり、Ｒ2はそれぞれ異なり、Ｒ3はそれぞれ異なり、Ｒ4はそれぞれ異なり、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基である。］
【００４８】
本開示に係るポリアミド溶液の製造方法に使用する芳香族二酸ジクロリドとしては、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、下記のものが挙げられる；
【化８】
2015125651.tif 000010
【００４９】
本開示に係るポリアミド溶液の製造方法の一又は複数の実施形態において、芳香族ジアミンは下記一般構造式で表されるものを含む；
【化９】
2015125651.tif 000011
［ｐ＝４、ｍ＝１又は２、ｔ＝１〜３、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ6はそれぞれ異なり、Ｒ7はそれぞれ異なり、Ｒ8はそれぞれ異なり、Ｒ9はそれぞれ異なり、Ｒ10はそれぞれ異なり、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2及びＧ3は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基である。］
【００５０】
本開示に係るポリアミド溶液の製造方法に使用する芳香族ジアミンとしては、上述の「寸法ギャップを小さくしうるモノマージアミン」に加え、一又は複数の実施形態において、下記のものが挙げられる；
【化１０】
2015125651.tif 000012
【００５１】
本開示に係るポリアミド溶液の製造方法の一又は複数の実施形態において、ポリアミドは、溶媒中での縮合重合によって作製され、反応の際に生成される塩酸は、酸化プロピレン（ＰｒＯ）等の試薬によって捕捉される。
【００５２】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液をディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造に使用する観点から、トラッピング試薬と塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００５３】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液をディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造に使用する観点から、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレン（ＰｒＯ）である。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００５４】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエンドキャップする工程を含む。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合は、重合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミドの末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００５５】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液をディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造に使用する観点から、ポリアミドは、最初に、沈殿及び溶媒への再溶解（以下、再沈殿ともいう）により、ポリアミド溶液から分離される。再沈殿は通常の方法で行うことができ、一又は複数の実施形態において、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等への添加により沈殿し、洗浄し、溶媒に溶解することが挙げられる。
【００５６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液をディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造に使用する観点から、本開示に係るポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００５７】
［ポリアミドの平均分子量］
本開示に係るポリアミド溶液における芳香族ポリアミドは、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点、及び、白化抑制の観点から、一又は複数の実施形態において、数平均分子量（Mn）は、６．０×１０4以上、６．５×１０4以上、７．０×１０4以上、７．５×１０4以上、又は、８．０×１０4以上が好ましい。また、同様の観点から、一又は複数の実施形態において、数平均分子量は、１．０×１０6以下、８．０×１０5以下、６．０×１０5以下、又は、４．０×１０5以下である。
【００５８】
本開示において、ポリアミドの数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Gel Permeation Chromatographyにて測定され、具体的には、実施例の方法で測定されるものをいう。
【００５９】
本開示に係るポリアミド溶液における芳香族ポリアミドの分子量分布（＝Ｍｗ／Ｍｎ）は、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点、及び、白化抑制の観点から、一又は複数の実施形態において、５．０以下、４．０以下、３．０以下、２．８以下、２．６以下、又は２．４以下が好ましい。また、同様の観点から、芳香族ポリアミドの分子量分布は、一又は複数の実施形態において、２．０以上である。
【００６０】
本開示に係るポリアミド溶液は、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、ポリアミド合成後に再沈殿の工程を経たものが挙げられる。
【００６１】
本開示に係るポリアミド溶液は、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、ポリアミドの合成に使用されるモノマーはカルボキシル基含有ジアミンモノマーを含んでいてもよい。その場合、モノマー全量に対するカルボキシル基含有ジアミンモノマー成分は、一又は複数の実施形態において、３０ｍｏｌ％以下、２０ｍｏｌ％以下、又は、１〜１０ｍｏｌ％であることが挙げられる。
【００６２】
［溶媒］
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。一実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、クレゾール、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１−エチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、１−メチル−２−ピペリジノン、プロピレンカーボネート、若しくは、これらの組み合わせ、又は前記溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００６３】
［ポリアミドの含有量］
本開示に係るポリアミド溶液における芳香族ポリアミドは、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、２重量％以上、３重量％以上、又は、５重量％以上が挙げられ、同様の観点から、３０重量％以下、２０重量％以下、又は、１５重量％以下が挙げられる。
【００６４】
［多官能エポキシド］
本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、キャストフィルムを形成する際の硬化温度を低下させ、かつ、該フィルムの有機溶媒への耐性を向上させる観点から、さらに、多官能エポキシドを含有させてもよい。本開示において、「多官能エポキシド」とは、２又はそれ以上のエポキシ基を有するエポキシドをいう。本開示に係るポリアミド溶液が多官能エポキシドを含有する場合、多官能エポキシドの含有量としては、一又は複数の実施形態において、ポリアミドの重量に対して約０．１〜１０重量％が挙げられる。
【００６５】
多官能エポキシドを含有する本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、硬化温度を低くすることができ、限定されない一又は複数の実施形態において、フィルムの硬化温度を約２００℃〜約３００℃とすることができる。また、多官能エポキシドを含有する本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、該ポリアミド溶液から作成されたフィルムに、有機溶媒に対する耐性を付与できる。該有機溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスフホキシド（ＤＭＳＯ）、γ−ブチロラクトン等の極性溶媒が含まれる。
【００６６】
多官能エポキシドを含有する本開示に係るポリアミド溶液における硬化温度の低下と有機溶媒に対する耐性向上の効果は、エポキシドによる架橋であると推測される。エポキシドによる架橋を促進する観点から、多官能エポキシドを含有する本開示に係るポリアミド溶液のポリアミドは、一又は複数の実施形態において、その主鎖にフリーのペンダンドカルボキシ基を有することが好ましく、或いは、カルボキシ基を有するジアミンモノマーを用いて合成されたものであることが好ましい。
【００６７】
硬化温度の低下と有機溶媒に対する耐性向上の観点から、前記多官能エポキシドとしては、一又は複数の実施形態において、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環式構造を持つエポキシドが挙げられる。また、前記多官能エポキシドとしては、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択されるものが挙げられる。
【化１１】
2015125651.tif 000013
式（Ｉ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化１２】
2015125651.tif 000014
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＩ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化１３】
2015125651.tif 000015
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数であり、
式（ＩＩＩ）において、Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカンを含む鎖であってよく、ｔ及びｕは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数である。
【００６８】
本開示に係るポリアミド溶液に含有させる多官能エポキシドとしては、
【化１４】
2015125651.tif 000016
が挙げられ、その他にも、
【化１５】
2015125651.tif 000017
が挙げられる。
【００６９】
本開示に係るポリアミド溶液は、一又は複数の実施形態において、下記工程ａ）〜ｃ）を含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に使用するためのポリアミド溶液である。
ａ）芳香族ポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記支持材又は前記支持材の表面は、ガラス又はシリコンウエハーである。また、工程ａ）における塗布は、一又は複数の実施形態において、ダイコート法、インクジェット法、スピンコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法のような各種液相成膜法を用いることができる。
【００７０】
［積層複合材］
本開示において、「積層複合材」は、ガラスプレートとポリアミド樹脂層とが積層されたものをいう。ガラスプレートとポリアミド樹脂層とが積層されているとは、限定されない一又は複数の実施形態において、ガラスプレートとポリアミド樹脂層とが直接積層されていることをいい、また、限定されない一又は複数の実施形態において、ガラスプレートとポリアミド樹脂層とが１若しくは複数の層を介して積層されたものをいう。本開示において、前記有機樹脂層の有機樹脂は、ポリアミド樹脂である。したがって、本開示において積層複合材は、一又は複数の実施形態において、ガラスプレートとポリアミド樹脂層とを含み、ガラスプレートの一方の面上にポリアミド樹脂が積層されたものをいう。
【００７１】
本開示に係る積層複合材は、限定されない一又は複数の実施形態において、図１に代表されるディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に使用でき、また、限定されない一又は複数の実施形態において、図２の製造方法の工程Ｂで得られる積層複合材として使用できる。したがって、本開示に係る積層複合材は、限定されない一又は複数の実施形態において、ポリアミド樹脂層のガラスプレートと対向する面と反対の面上にディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を形成することを含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に使用するための積層複合材である。
【００７２】
本開示に係る積層複合材は、ポリアミド樹脂層以外にさらなる有機樹脂層及び/又は無機層を含んでもよい。さらなる有機樹脂層としては、限定されない一又は複数の実施形態において、平坦化コート層等が挙げられる。
また、無機層としては、限定されない一又は複数の実施形態において、水、酸素の透過を抑制するガスバリア層、TFT素子へのイオンマイグレーションを抑制するバッファーコート層等が挙げられる。
【００７３】
ガラスプレートとポリアミド樹脂層との間に無機層が形成される限定されない一又は複数の実施形態を図２に示す。本実施形態における無機層としては、ガラスプレート上に形成されるアモルファスSi層が挙げられる。工程Ａにおいてガラスプレート上のアモルファスSi層上にポリアミドワニスが塗布され、工程Ｂにおいて乾燥及び/又は硬化されて積層複合材が形成される。工程Ｃにおいて前記積層複合材のポリアミド樹脂層（ポリアミドフィルム）上にディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子が形成され、工程ＤにおいてアモルファスSi層にレーザーが照射され、製品であるディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子（ポリアミド樹脂層含む）がガラスプレートから剥離される。
【００７４】
ポリアミド樹脂層のガラスプレートと対向する面の反対の面上に無機層が形成される限定されない一又は複数の実施形態を図３に示す。本実施形態における無機層としては、無機バリア層などが挙げられる。工程Aにおいてガラスプレート上にポリアミドワニスが塗布され、工程Bにおいて乾燥及び/又は硬化されて積層複合材が形成される。このとき、ポリアミド樹脂層（ポリアミドフィルム）にさらに無機層が形成される。限定されない一又は複数の実施形態において、無機層を含めて本開示における積層複合材としてもよい（図３、工程C）。この無機層上にディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子が形成される。工程Dにおいてポリアミド樹脂層を剥離して、製品であるディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子（ポリアミド樹脂層含む）が得られる。
【００７５】
［ポリアミド樹脂層］
本開示に係る積層複合材におけるポリアミド樹脂層のポリアミド樹脂は、本開示に係るポリアミド溶液を用いて形成され得る。
【００７６】
［ポリアミド樹脂層の厚み］
本開示に係る積層複合材におけるポリアミド樹脂層の厚みは、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点、及び、樹脂層のクラック発生抑制の観点から、一又は複数の実施形態において、５００μｍ以下、２００μｍ以下、又は、１００μｍ以下であることが挙げられる。また、ポリアミド樹脂層の厚みは、限定されない一又は複数の実施形態において、例えば、１μｍ以上、２μｍ以上、又は、３μｍ以上であることが挙げられる。
【００７７】
［ポリアミド樹脂層の透過率］
本開示に係る積層複合材におけるポリアミド樹脂層の全光線透過率は、積層複合材がディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造に好適に用いられる観点から、一又は複数の実施形態において、７０％以上、７５％以上、又は８０％以上であることが挙げられる。
【００７８】
［ガラスプレート］
本開示に係る積層複合材におけるガラスプレートの材質は、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、ソーダライムガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。
本開示に係る積層複合材におけるガラスプレートの厚みは、フィルムをディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子に用いる観点から、一又は複数の実施形態において、０．３ｍｍ以上、０．４ｍｍ以上、又は、０．５ｍｍ以上であることが挙げられる。また、ガラスプレートの厚みは、一又は複数の実施形態において、例えば、３ｍｍ以下、又は、１ｍｍ以下であることが挙げられる。
【００７９】
［積層複合材の製造方法］
本開示に係る積層複合材は、本開示に係るポリアミド溶液をガラスプレートに塗布し、乾燥し、必要に応じて硬化させることにより製造することができる。
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示に係る積層複合材の製造方法は、下記工程を含む。
ａ）芳香族ポリアミドの溶液を支持材（ガラスプレート）に塗布する工程；
ｂ）工程ａ）の後、キャストされたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムを形成する工程。
【００８０】
本開示の一又は複数の実施形態において、湾曲変形（反り）の抑制及び/又は寸法安定性の観点から、前記加熱は、前記溶媒の沸点の約＋４０℃から前記溶媒の沸点の約＋１００℃の範囲の温度で行われ、好ましくは、前記溶媒の沸点の約＋６０℃から前記溶媒の沸点の約＋８０℃の範囲の温度で行われ、より好ましくは前記溶媒の沸点の約＋７０℃の温度で行われる。本開示の一又は複数の実施形態において、湾曲変形（反り）の抑制及び/又は寸法安定性の観点から、工程（ｂ）の加熱温度は、約２００℃〜２５０℃の間である。本開示の一又は複数の実施形態において、湾曲変形（反り）の抑制及び/又は寸法安定性の観点から、加熱時間は、約１分を超え、約３０分未満である。
【００８１】
積層複合材の製造方法は、工程（ｂ）の後に、ポリアミドフィルムを硬化させる硬化処理工程（ｃ）を含んでもよい。硬化処理の温度は、加熱装置の能力に依存するが、一又は複数の実施形態において２２０〜４２０℃、２８０〜４００℃、３３０〜３７０℃、３４０℃以上、又は、３４０〜３７０℃である。また、硬化処理の時間は、一又は複数の実施形態において５〜３００分、又は、３０〜２４０分である。
【００８２】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子の製造方法］
本開示は、一態様において、本開示に係る積層複合材の有機樹脂層のガラスプレートと対向する面と反対の面上にディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子を形成する工程を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子の製造方法に関する。該製造方法は、一又は複数の実施形態において、さらに、形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子をガラスプレートから剥離する工程を含む。
【００８３】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子］
本開示において、「ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子」とは、表示体（表示装置）、光学装置、又は照明装置を構成する素子をいい、例えば有機ＥＬ素子、液晶素子、有機ＥＬ照明等をいう。また、それらの一部を構成する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子、カラーフィルタ素子等も含む。本開示に係るディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド溶液を用いて製造されるもの、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子の基板として本開示に係るポリアミドフィルムを用いているものを含みうる。
【００８４】
＜有機ＥＬ素子の限定されない一実施形態＞
以下に図を用いて本開示に係るディスプレイ用素子の一実施形態である有機ＥＬ素子の一実施形態を説明する。
【００８５】
図４は、一実施形態にかかる有機ＥＬ素子１を示す概略断面図である。有機ＥＬ素子１は、基板Ａ上に形成される薄膜トランジスタＢ及び有機ＥＬ層Ｃを備える。なお、有機ＥＬ素子１全体は封止部材４００で覆われている。有機ＥＬ素子１は、支持材５００から剥離されたものであってもよく、支持材５００を含むものであってもよい。以下、各構成につき詳細に説明する。
【００８６】
１．基板Ａ
基板Ａは、透明樹脂基板１００及び透明樹脂基板１００の上面に形成されるガスバリア層１０１を備える。ここで、透明樹脂基板１００は、本開示に係るポリアミドフィルムである。
【００８７】
なお、透明樹脂基板１００に対して、熱によるアニール処理を行っても良い。これにより、歪みを取り除くことができたり、環境変化に対する寸法の安定化を強化したりできる等の効果がある。
【００８８】
ガスバリア層１０１は、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘなどからなる薄膜であり、スパッタ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法等の真空成膜法により形成される。ガスバリア層１０１の厚みとしては、通常１０ｎｍ〜１００ｎｍ程度であるが、この厚みに限定されるものではない。ここで、ガスバリア層１０１は図１のガスバリア層１０１と対向する面に形成しても良く、両面に形成しても良い
【００８９】
２．薄膜トランジスタ
薄膜トランジスタＢは、ゲート電極２００、ゲート絶縁膜２０１、ソース電極２０２、活性層２０３、及びドレイン電極２０４を備える。薄膜トランジスタＢは、ガスバリア層１０１上に形成される。
【００９０】
ゲート電極２００、ソース電極２０２、及びドレイン電極２０４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等からなる透明薄膜である。透明薄膜を形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【００９１】
ゲート絶縁膜２０１は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等からなる透明な絶縁薄膜であり、スパッタ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等により形成される。ゲート絶縁膜２０１の膜厚は、通常１０ｎｍ〜１μｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【００９２】
活性層２０３は、例えば、単結晶シリコン、低温ポリシリコン、アモルファスシリコン、酸化物半導体等であり、適時最適なものが使用される。活性層はスパッタ法等により形成される。
【００９３】
３．有機ＥＬ層
有機ＥＬ層Ｃは、導電性の接続部３００、絶縁性の平坦化層３０１、有機ＥＬ素子１の陽極である下部電極３０２、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び有機ＥＬ素子１の陰極である上部電極３０６を備える。有機ＥＬ層Ｃは、少なくともガスバリア層１０１上又は薄膜トランジスタＢ上に形成され、下部電極３０２と薄膜トランジスタＢのドレイン電極２０４は接続部３００により電気的に接続されている。なお、これに替えて、下部電極３０２と薄膜トランジスタＢのソース電極２０２が接続部３００により接続されるようにしてもよい。
【００９４】
下部電極３０２は、有機ＥＬ素子１の陽極であり、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の透明薄膜である。なお、高透明性、高電導性等が得られるので、ＩＴＯが好ましい。
【００９５】
正孔輸送層３０３、発光層３０４及び電子輸送層３０５としては、従来公知の有機ＥＬ素子用材料をそのまま用いることができる。
【００９６】
上部電極３０６は、例えばフッ化リチウム（ＬｉＦ）とアルミニウム（Ａｌ）をそれぞれ５ｎｍ〜２０ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚に成膜した膜よりなる。膜を形成する方法としては、例えば真空蒸着法が挙げられる。
【００９７】
また、ボトムエミッション型の有機ＥＬ素子を作製する場合、有機ＥＬ素子１の上部電極３０６は光反射性の電極にしても良い。これにより、有機ＥＬ素子１で発生して表示側と逆方向の上部側に進んだ光が上部電極３０６により表示側方向に反射される。したがって、反射光も表示に利用されるので、有機ＥＬ素子の発光の利用効率を高めることができる。
【００９８】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法］
本開示は、その他の態様において、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。本開示に係る製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を製造する方法である。また、本開示に係る製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド樹脂溶液を支持材へ塗布する工程と、前記塗布工程後に、ポリアミドフィルムを形成する工程と、前記ポリアミドフィルムの前記支持材と接していない面にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程とを含む製造方法である。本開示に係る製造方法は、さらに、前記支持材上に形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記支持材から剥離する工程を含んでもよい。
【００９９】
＜有機ＥＬ素子の作製方法の限定されない一実施形態＞
次に、以下に図を用いて本開示に係るディスプレイ用素子の製造方法の一実施形態である有機ＥＬ素子の製造方法の一実施形態を説明する。
【０１００】
図４の有機ＥＬ素子１の作製方法は、固定工程、ガスバリア層作製工程、薄膜トランジスタ作製工程、有機ＥＬ層作製工程、封止工程及び剥離工程を備える。以下、各工程につき詳細に説明する。
【０１０１】
１．固定工程
固定工程では、支持材５００上に透明樹脂基板１００が固定される。固定する方法は特に限定されるものではないが、支持材５００と透明基板の間に粘着剤を塗布する方法や、透明樹脂基板１００の一部を支持材５００に融着させる方法等が挙げられる。また、支持の材料としては、例えば、ガラス、金属、シリコン、又は樹脂等が用いられる。これらは単独で用いられてもよいし、２以上の材料を適時組み合わせて使用してもよい。さらに、支持材５００に離型剤等を塗布し、その上に透明樹脂基板１００を張り付けて固定してもよい。一又は複数の実施形態において、支持材５００上に本開示に係るポリアミド樹脂組成物を塗布し、乾燥等によりポリアミドフィルム１００を形成する。
【０１０２】
２．ガスバリア層作製工程
ガスバリア層作製工程では、透明樹脂基板１００上にガスバリア層１０１が作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【０１０３】
３．薄膜トランジスタ作製工程
薄膜トランジスタ作製工程では、ガスバリア層上に薄膜トランジスタＢが作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【０１０４】
４．有機ＥＬ層作製工程
有機ＥＬ層作製工程は、第１工程と第２工程を備える。第１工程では、平坦化層３０１が形成される。平坦化層３０１を形成する方法としては、感光性透明樹脂をスピンコート法、スリットコート法、インクジェット法等が挙げられる。この際、第２工程で接続部３００を形成できるよう、平坦化層３０１には開口部を設けておく必要がある。平坦化層の膜厚は、通常１００ｎｍ〜２μｍ程度であるが、これに限定されるものではない。
【０１０５】
第２工程では、まず接続部３００及び下部電極３０２が同時に形成される。これらを形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、これに限定されるものではない。その後、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び有機ＥＬ素子１の陰極である上部電極３０６が形成される。これらを形成する方法としては真空蒸着法や塗布法など、用いる材料及び積層構成に適切な方法を用いることができる。また、有機ＥＬ素子１の有機層の構成は、本実施例の記載に関わらず、その他正孔注入層や電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層など、公知の有機層を取捨選択して構成してもよい。
【０１０６】
５．封止工程
封止工程では、有機ＥＬ層Ｃが封止部材３０７によって上部電極３０６の上から封止される。封止部材３０７としては、ガラス、樹脂、セラミック、金属、金属化合物、又はこれらの複合体等で形成することができ、適時最適な材料を選択可能である。
【０１０７】
６．剥離工程
剥離工程では作製された有機ＥＬ素子１が支持材５００から剥離される。剥離工程を実現する方法としては、例えば、物理的に支持材５００から剥離する方法が挙げられる。この際、支持材５００に剥離層を設けても良いし、支持材５００と表示素子の間にワイヤを挿入して剥離しても良い。また、その他の方法としては支持材５００の端部のみ剥離層を設けず、素子作製後端部より内側を切断して素子を取り出す方法、支持材５００と素子の間にシリコン層等からなる層を設け、レーザー照射により剥離する方法、支持材５００に対して熱を加え、支持材５００と透明基板を分離する方法、支持材５００を溶媒により除去する方法等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、任意の複数の方法を組み合わせて用いてもよい。一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材と間の接着はシランカップリング剤により制御でき、それにより有機ＥＬ素子１は、上記の複雑な工程を使用することなく物理的に剥がすこともできる。
【０１０８】
［表示装置、光学装置、照明装置］
本開示は、その態様において、本開示に係るディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を用いた表示装置、光学装置、又は照明装置に関し、また、それらの製造方法に関する。これらに限定されないが、前記表示装置としては、撮像素子などが挙げられ、光学装置としては、光／電気複合回路などが挙げられ、照明装置としては、ＴＦＴ−ＬＣＤ、ＯＥＬ照明などが挙げられる
【０１０９】
［センサ素子の製造方法］
本開示は、その他の態様において、下記工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むセンサ素子の製造方法に関する。
（Ａ）本開示に係るポリアミド溶液を支持材へ塗布してポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（Ｂ）センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【０１１０】
前記支持材としては、前述の支持体が使用できる。
【０１１１】
本態様の製造方法の工程（Ａ）において、積層複合材が形成されうる。本態様の製造方法の工程（Ａ）は、一又は複数の実施形態において、下記工程（ｉ）及び（ｉｉ）を含む。
（ｉ）前述のポリアミド溶液を支持材に塗布する工程（図１工程Ａ参照）。
（ｉｉ）工程（ｉ）の後、塗布されたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムを形成する工程（図１工程Ｂ参照）。
【０１１２】
工程（ｉ）における塗布は、及び工程（ｉｉ）の加熱温度は、前述と同様に設定できる。本態様の製造方法は、工程（ｉｉ）の後に、ポリアミドフィルムを硬化させる硬化処理工程（ｉｉｉ）を含んでもよい。硬化処理の温度及び時間は、前述と同様に設定できる。
【０１１３】
本態様の製造方法の工程（Ｂ）におけるセンサ素子の形成は、特に限定されず、従来或いは今後製造される素子を製造するセンサ素子にあわせて適宜形成できる。
【０１１４】
本態様の製造方法は、一又は複数の実施形態において、工程（Ｂ）の後、工程（Ｃ）として、形成されたセンサ素子をガラスプレートから剥離する工程を含む。剥離工程（Ｃ）では作製されたセンサ素子が支持材から剥離される。剥離工程を実現する方法としては、前述と同様に行える。
【０１１５】
［センサ素子］
本開示は、一又は複数の実施形態において、本態様の製造方法により製造されるセンサ素子に関する。本開示に係る製造方法にて製造される「センサ素子」としては、限定されない一又は複数の実施形態において、本開示の製造方法に用いられるポリアミド溶液から形成されたポリアミドフィルムを備えるセンサ素子である。また、その他の一又は複数の実施形態において、本開示に係る製造方法にて製造される「センサ素子」は、支持材上に形成されたポリアミドフィルムの上に形成されるセンサ素子であり、更にその他の一又は複数の実施形態において、必要に応じて前記支持材から剥離されるセンサ素子である。該センサ素子としては、一又は複数の実施形態において、電磁波を受光できるセンサ素子、磁場を検出できるセンサ素子、静電容量の変化を検出できるセンサ素子、又は、圧力の変化を検出できる素子が挙げられる。該センサ素子は、一又は複数の実施形態において、撮像素子、放射線センサ素子、フォトセンサ素子、磁気センサ素子、静電容量センサ素子、タッチセンサ素子又は、圧力センサ素子などが挙げられる。前記放射線センサ素子としては、一又は複数の実施形態において、Ｘ線センサ素子が挙げられる。本開示におけるセンサ素子は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド溶液を用いて製造されるもの、及び／又は、本開示に係る積層複合材を用いて製造されるもの、及び／又は、本開示に係る素子の製造方法により製造されたものを含む。また、本開示における、センサ素子の形成は、一又は複数の実施形態において、光電変換素子及びその駆動素子を形成することを含む。
【０１１６】
［インプットデバイス］
本開示に係る製造方法にて製造される「センサ素子」は、限定されない一又は複数の実施形態において、インプットデバイスに使用されうるものであり、該インプットデバイスとしては、一又は複数の実施形態において、光学的、撮像、磁気、静電容量、又は、圧力のインプットデバイスがあげられる。該インプットデバイスとしては、限定されない一又は複数の実施形態において、放射線の撮像装置、可視光の撮像装置、磁気センサデバイス、タッチパネル、指紋認証パネル、圧電素子を用いた発光体などが挙げられる。前記放射線の撮像装置としては、一又は複数の実施形態において、Ｘ線の撮像装置が挙げられる。また、本開示におけるインプットデバイスは、限定されない一又は複数の実施形態において、ディスプレイ機能などのアウトプットデバイスとしての機能を有していてもよい。
【０１１７】
＜センサ素子の限定されない一実施形態＞
以下に図５を用いて本態様の製造方法で製造されうるセンサ素子の一実施形態を説明する。
【０１１８】
図５は、一実施形態にかかるセンサ素子１を示す概略断面図である。センサ素子１は、複数の画素を有している。このセンサ素子１は、基板２の表面に、複数のフォトダイオード１１Ａ（光電変換素子）と、このフォトダイオード１１Ａの駆動素子としての薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：Thin Film Transistor）１１Ｂとを含む画素回路が形成されたものである。この基板２が、本態様の製造方法の工程（Ａ）によって支持材（図示せず）上に形成されるポリアミドフィルムである。そして、本態様の製造方法の工程（Ｂ）において、フォトダイオード１１Ａ（光電変換素子）と、このフォトダイオード１１Ａの駆動素子としての薄膜トランジスタ１１Ｂが形成される。
【０１１９】
ゲート絶縁膜２１は、基板２上に設けられており、例えば酸化シリコン（ＳｉＯ2）膜、酸窒化シリコン（ＳｉＯＮ）膜及び窒化シリコン膜（ＳｉＮ）のうちの１種よりなる単層膜又はそれらのうちの２種以上よりなる積層膜により構成されている。第１層間絶縁膜１２Ａは、ゲート絶縁膜２１上に設けられており、例えば酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜等の絶縁膜からなる。この第１層間絶縁膜１２Ａはまた、後述する薄膜トランジスタ１１Ｂ上を覆う保護膜（パッシベーション膜）としても機能するようになっている。
【０１２０】
（フォトダイオード１１Ａ）
フォトダイオード１１Ａは、基板２上の選択的な領域に、ゲート絶縁膜２１及び第１層間絶縁膜１２Ａを介して配設されている。具体的には、フォトダイオード１１Ａは、第１層間絶縁膜１２Ａ上に、下部電極２４、ｎ型半導体層２５Ｎ、ｉ型半導体層２５Ｉ、ｐ型半導体層２５Ｐ及び上部電極２６がこの順に積層されてなる。上部電極２６は、例えば光電変換の際の基準電位（バイアス電位）を前述した光電変換層へ供給するための電極であり、基準電位供給用の電源配線である配線層２７に接続されている。この上部電極２６は、例えばＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の透明導電膜により構成されている。
【０１２１】
（薄膜トランジスタ１１Ｂ）
薄膜トランジスタ１１Ｂは、例えば電界効果トランジスタ（ＦＥＴ：Field Effect Transistor）からなる。この薄膜トランジスタ１１Ｂでは、基板２上に、例えばチタン（Ｔｉ），Ａｌ，Ｍｏ，タングステン（Ｗ），クロム（Ｃｒ）等からなるゲート電極２０が形成され、このゲート電極２０上に前述したゲート絶縁膜２１が形成されている。また、ゲート絶縁膜２１上には半導体層２２が形成されており、この半導体層２２はチャネル領域を有している。この半導体層２２上には、ソース電極２３Ｓ及びドレイン電極２３Ｄが形成されている。具体的には、ここでは、ドレイン電極２３Ｄがフォトダイオード１１Ａにおける下部電極２４に接続され、ソース電極２３Ｓが、中継電極２８に接続されている。
【０１２２】
センサ素子１ではまた、このようなフォトダイオード１１Ａ及び薄膜トランジスタ１１Ｂの上層に、第２層間絶縁膜１２Ｂ、第１平坦化膜１３Ａ、保護膜１４及び第２平坦化膜１３Ｂがこの順に設けられている。この第１平坦化膜１３Ａにはまた、フォトダイオード１１Ａの形成領域付近に対応して、開口部３が形成されている。
【０１２３】
センサ素子１上に、例えば、波長変換部材を形成することで、放射線撮像装置を作製することができる。
【０１２４】
本開示は、以下の一又は複数の実施形態に関し得る。
<1>  芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍ、−４０μｍ〜４０μｍ、−３０μｍ〜３０μｍ、−２０μｍ〜２０μｍ、又は、−１５μｍ〜１５μｍである、ポリアミド溶液。
<2>  前記寸法ギャップが、熱機械分析（ＴＭＡ）で測定される、<1>記載のポリアミド溶液。
<3>    前記熱処理の温度が、前記キャストフィルムのガラス転移温度から１００℃を差し引いた温度以上である、<1>又は<2>に記載のポリアミド溶液。
<4>  前記熱処理の温度が、前記キャストフィルムのガラス転移温度未満である、<1>から<3>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<5>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのｔａｎδが、０．１５以下、０．１２以下、０．１０以下、０．０８以下、０．０７以下、又は、０．０５以下である、<1>又は<4>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<6>  前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーの少なくとも一種類が、下記式（Ｘ）で表されるジアミンである、<1>から<5>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【化１６】
2015125651.tif 000018
［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
<7>  前記Ｇは、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である、<6>に記載のポリアミド溶液。
<8>  前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーが、ＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl) fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl) fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類である、<6>又は<7>に記載のポリアミド溶液。
<9>  前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーが、ＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）である、<6>から<8>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<10>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）が、３６５℃未満である、<1>から<9>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<11>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）が、３６５℃以上である、<1>から<9>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<12>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのD線（ナトリウム線）における全光線透過率が、８０％以上である、<1>から<11>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<13>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのＣＴＥが、１０ｐｐｍ／℃以上、１２．５ｐｐｍ／℃以上、１５．０ｐｐｍ／℃以上、１７．５ｐｐｍ／℃以上、２０ｐｐｍ／℃以上、３０ｐｐｍ／℃以上、４５ｐｐｍ／℃以上、５０ｐｐｍ／℃以上、又は、５３℃ｐｐｍ／℃以上である、<1>から<12>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<14>  前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムの厚み方向の波長４００ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、１００ｎｍ以下である、<1>から<13>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<15>  前記芳香族ポリアミドの合成に使用されるモノマー全体に対する式（Ｘ）で表されるジアミンの合計量が５．０モル％より上、７．０モル％以上、１０．０モル％以上、１５．０モル％以上、２０モル％以上、３０モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、又は、４７モル％以上、<6>から<14>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<16>  前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーの合計量が、８０モル％より上、８５モル％以上、９０モル％以上、又は、９５モル％以上である、<1>から<16>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【化１７】
2015125651.tif 000019
［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
<17>  前記Ｇは、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である、<16>に記載のポリアミド溶液。
<18> 前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは、ＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl) fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl) fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも一種類を含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、ＦＤＡ、ＦＦＤＡ、及びＤＤＳの合計量が、８０モル％より上、８５モル％以上、９０モル％以上、又は、９５モル％以上である、<1>から<17>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<19>  合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、ＤＤＳの量が、３０モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、又は、６５モル％以上である、<16>から<18>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<20>  合成に使用される２以上のジアミンモノマーの中でＤＤＳの量（モル％）が最も高い、<16>から<19>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<21>    前記芳香族ポリアミドを構成する構成単位の少なくとも１つが、フリーのカルボキシル基を有する、<1>から<20>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<22>   さらに、多官能エポキシドを含有する、<1>から<21>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<23>   前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環式構造を持つエポキシドである、<22>に記載のポリアミド溶液。
<24>   前記多官能エポキシドが、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される、<22>又は<23>に記載のポリアミド溶液。
【化１８】
2015125651.tif 000020
式（Ｉ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化１９】
2015125651.tif 000021
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＩ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化２０】
2015125651.tif 000022
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数であり、
式（ＩＩＩ）において、Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカンを含む鎖であってよく、ｔ及びｕは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数である。
<25>  ａ）ポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に用いるためのものである、<1>から<24>のいずれかに記載のポリアミド溶液。
<26>  ガラスプレート、及びポリアミド樹脂層を含み、
ガラスプレートの一方の面上に、ポリアミド樹脂層が積層されており、
前記ポリアミド樹脂が<1>から<25>のいずれかに記載のポリアミド溶液を前記ガラスプレートにキャストして形成されたポリアミド樹脂である、積層複合材。
<27>    変位計で測定される前記積層複合材の反り変形が、−５００μｍ以上５００μｍ以下、−３００μｍ以上３００μｍ以下、−２００μｍ以上２００μｍ以下、−１５０μｍ以上１５０μｍ以下、−８０μｍ以上８０μｍ以下、又は、−７５μｍ以上７５μｍ以下である、<26>に記載の積層複合材。
<28>    ａ）<1>から<25>のいずれかに記載のポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法。
<29>  <28>に記載の製造方法により製造される、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子。
【実施例】
【０１２５】
［実施例１］
ポリアミド溶液（溶液１〜１０）を、表１及び下記に示す成分を使用して調製した。また、調製したポリアミド溶液を用いて形成したフィルムの厚み方向位相差（Rth）、D線（ナトリウム線）の光透過率、寸法ギャップ、反り量、線膨張係数（CTE）、ガラス転移温度（Tg）、及び、ベータ緩和ピークのtanδは以下のように測定した。【０１２６】
［芳香族ジアミン］
【化２１】
2015125651.tif 000023
［溶媒］
DMAc: N,N -dimethylacetamide
［芳香族二酸ジクロリド］
【化２２】
2015125651.tif 000024
［トラッピング試薬］
PrO: プロピレンオキサイド【０１２７】
［ポリアミド溶液の調製］
以下に溶液２の一般的な調製方法を説明する。溶液２は、DMAc中に５重量％のTPC, IPC, DDS, PFMB,及びDABのコポリマーを含有する（モル比は、TPC / IPC / DDS / PFMB / DAB＝10% / 90% / 30% / 65% / 5%）溶液である。
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた250 mlの三つ口丸底フラスコに、DDS (0.745g, 0.0030mol）、PFMB (2.081g, 0.0065mol）、DAB (0.0761g, 0.0005mol）、及びDMAc（75 ml）を加えた。DDS, PFMB,及びDABが完全に溶解した後に、溶液にPrO（1.7 g, 0.03 mol）を添加した。前記溶液は０℃まで冷却された。添加後、撹拌しながらTPC (0.203g, 0.001mol）及びIPC (1.827g, 0.009mol）を添加した。フラスコの内壁は、DMAc（1.5 ml）で洗浄した。2時間後、ベンゾイルクロライド（0.032 g, 0.23 mmol）を前記溶液に添加し、さらに２時間撹拌し、溶液２を得た。
溶液１、及び溶液３〜１０についても、溶液２と同様に、５重量％のポリアミド溶液として調製した。【０１２８】
［ポリアミドフィルムの形成］
調製したポリアミド溶液１〜１０をガラス基板にキャストしてフィルムを形成し、その特性を調べた。
ポリアミド溶液を平坦なガラス基板（10 cm x 10 cm、商品名EAGLE XG、Corning Inc., U.S.A社製）上にスピンコートにより塗布した。６０℃で３０分以上乾燥したのち、温度を６０℃から３３０℃又は３５０℃に加熱し、真空又は不活性雰囲気下で３０分間又は６０分間３３０℃又は３５０℃を維持することでフィルムを硬化処理し、ポリアミドフィルム１〜１０をそれぞれ得た（厚み約１０μｍ）。
このポリアミドフィルムの特性（波長400及び550nmのRth、全光線透過率(Tt)、寸法ギャップ、CTE、Tg、及び、ベータ緩和ピークのtanδ）を後述の方法で測定した。その結果を下記表１に示す。【０１２９】
［積層複合材］
ポリアミド溶液を平坦なガラス基板（Eagle XG（商品名、Corning社製）：370mm x 470mm x 0.7mm）上にスピンコートにより塗布した。６０℃で３０分以上乾燥したのち、温度を６０℃から３３０℃又は３５０℃に加熱し、真空又は不活性雰囲気下で３０分間又は６０分間３３０℃又は３５０℃を維持することでフィルムを硬化処理し、前記ガラス基板に厚み約１０μｍのポリアミドフィルムが積層された積層複合材１〜１０を得た。
この積層複合材を用いて反り変形（反り量）を後述の方法で測定した。その結果を下記表１に示す。【０１３０】
［厚み方向位相差（Rth）］
ポリアミドフィルム１〜１０の波長４００ｎｍ及び５５０ｎｍの厚み方向位相差は、以下のように算出した。位相差測定装置（KOBRA-21 ADH、王子計測製）を用い、波長分散測定モード（４７９．２、５４５．４、６３０．３、７４８．９ｎｍの光）を用いて、０°と４０°の位相差を測定し、Ｓｅｌｌｍｅｉｅｒの式を用いて４００ｎｍの０°と４０°の位相差を算出し、これらの値と屈折率から任意の波長（今回は４００ｎｍと５５０ｎｍ）のＲｔｈを算出した。【０１３１】
［全光線透過率］
ポリアミドフィルムの全光線透過率は、ヘイズメーター（NDH-2000、日本電色社製）を用い、D線（ナトリウム線）における全光線透過率(Tt)を測定した。【０１３２】
［線膨張係数、寸法ギャップ（ポリアミドフィルム１〜４、８〜９］
ポリアミドフィルム１〜４及び８〜９の線膨張係数（ＣＴＥ）及び寸法ギャップは、それぞれ、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される平均線膨張係数及び寸法ギャップを採用した。
ブルカー・エイエックスエス株式会社製ＴＭＡ４０００ＳＡを用いて、窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から２７０℃まで上昇させた後、２７０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却した際の降温時の平均線膨張係数を測定し、また処理前後の試料長の差を寸法ギャップとした。チャック間距離を１０ｍｍ、試料幅を５ｍｍ、荷重を２ｇにし、引張りモードで測定を行った。平均線膨張係数は、以下の式で求めた。
〔TMA条件〕
試料寸法：10mm(チャック間距離) x 5mm(width)
温度条件：
初期温度：２５℃、昇温レート：２０℃／分、
最高温度：２７０℃、
ホールド温度・時間：２７０℃／５分、
降温レート：２０℃／分
冷却後温度：２５℃
加重：２．０ｇ
CTE及び寸法ギャップの算出方法：
平均線膨張係数 (ppm/K) = ((L250 - L25) / L25)/(250 - 25) x 106
寸法ギャップ (μm) = （熱処理前の試料長(25℃)）−熱処理後の試料長(25℃)）
L250: 270℃における試料長
L25: 25℃における試料長【０１３３】
［線膨張係数、寸法ギャップ（ポリアミドフィルム５〜７、１０）］
ポリアミドフィルム５〜７および１０の線膨張係数（ＣＴＥ）及び寸法ギャップは、それぞれ、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定される平均線膨張係数及び寸法ギャップを採用した。
ブルカー・エイエックスエス株式会社製ＴＭＡ４０００ＳＡを用いて、窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から３４０℃まで上昇させた後、３４０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却した際の降温時の平均線膨張係数を測定し、また処理前後の試料長の差を寸法ギャップとした。チャック間距離を１０ｍｍ、試料幅を５ｍｍ、荷重を２ｇにし、引張りモードで測定を行った。平均線膨張係数は、以下の式で求めた。
〔TMA条件〕
試料寸法：10mm(チャック間距離) x 5mm(width)
温度条件：
初期温度：２５℃、昇温レート：２０℃／分、
最高温度：３４０℃、
ホールド温度・時間：３４０℃／５分、
降温レート：２０℃／分
冷却後温度：２５℃
加重：２．０ｇ
CTE及び寸法ギャップの算出方法：ポリアミドフィルム１〜４、８〜９と同じ【０１３４】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
ポリアミドフィルム１〜１０について、dynamic mechanical analyzer （(レオバイブロンDDV-01FP, A&D 社製)にて、昇温速度５℃／分、張力10 mN、大気条件下で２５℃から４００℃までの動的粘弾性を測定し、測定時のtanδの最大値をＴｇとした。【０１３５】
［ベータ緩和ピークの tanδ］
ポリアミドフィルム１〜１０について、dynamic mechanical analyzer (レオバイブロンDDV-01FP, A&D 社製)にて、昇温速度５℃／分、張力10 mN、大気条件下で２５℃から４００℃までの動的粘弾性を測定し、測定時のアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのtanδを測定した。【０１３６】
［反り評価］
調製した積層複合材１〜１０の反りについて、レーザー変位計(KEYENCE, LT9010)により測定した。高さの最大値と最小値の差を反り量とした。【０１３７】
【表１】
2015125651.tif 000025
【０１３８】
表１に示すとおり、寸法ギャップが−５０μｍ〜５０μｍであるポリアミド溶液２〜１０は、ポリアミド溶液１と比べて反り量が抑制された。
【０１３９】
［実施例２］
ポリアミド溶液（溶液２１〜２８）を、表２に示す成分を使用して調製した。また、調製したポリアミド溶液を用いて形成したフィルムの特性、及び、調製したポリアミド溶液を用いて形成した積層複合材の反り変形（反り量）を上記と同様に測定した。【０１４０】
［ポリアミド溶液の調製］
以下に溶液２５の一般的な調製方法を説明する。溶液２５は、DMAc中に５重量％のTPC, IPC, DDS, FDA及びDABのコポリマーを含有する（モル比は、TPC / IPC / DDS / FDA / DAB＝30% / 70% / 80% / 15% / 5%）溶液である。
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた250 mlの三つ口丸底フラスコに、DDS (1.987g, 0.0080mol）、FDA (0.523g, 0.0015mol）、DAB (0.0761g, 0.0005mol）、及びDMAc（75 ml）を加えた。DDS, FDA及びDABが完全に溶解した後に、溶液にPrO（1.7 g, 0.03 mol）を添加した。前記溶液は０℃まで冷却された。添加後、撹拌しながらTPC (0.609g, 0.003mol）及びIPC (1.421g, 0.007mol）を添加した。フラスコの内壁は、DMAc（1.5 ml）で洗浄した。2時間後、ベンゾイルクロライド（0.032 g, 0.23 mmol）を前記溶液に添加し、さらに２時間撹拌し、溶液２５を得た。
溶液２１〜２４，２６〜２８についても、溶液２５と同様に、５重量％のポリアミド溶液として調製した。【０１４１】
［ポリアミドフィルムの形成］
調製したポリアミド溶液２１〜２８を平坦なガラス基板（10 cm x 10 cm、商品名EAGLE XG、Corning Inc., U.S.A社製）上にスピンコートにより塗布した。６０℃で３０分以上乾燥したのち、温度を６０℃から３５０℃に加熱し、真空又は不活性雰囲気下で３０分間３５０℃を維持することでフィルムを硬化処理し、ポリアミドフィルム２１〜２８をそれぞれ得た（厚み約１０μｍ）。ポリアミドフィルム２１〜２８の特性（波長400及び550nmのRth、D線（ナトリウム線）及び波長３６５nmの全光線透過率(Tt)、寸法ギャップ、線膨張係数（CTE）、Tg、及び、ベータ緩和ピークのtanδ）を前述の方法で測定した。なお、CTE及び寸法ギャップは、前記ポリアミドフィルム５〜７の測定条件で測定した。その結果を下記表２に示す。【０１４２】
［積層複合材］
調製したポリアミド溶液２１〜２８を平坦なガラス基板（Eagle XG（商品名、Corning社製）：370mm x 470mm x 0.7mm）上にスピンコートにより塗布した。６０℃で３０分以上乾燥したのち、温度を６０℃から３５０℃に加熱し、真空又は不活性雰囲気下で３０分間３５０℃を維持することでフィルムを硬化処理し、前記ガラス基板に厚み約１０μｍのポリアミドフィルムが積層された積層複合材２１〜２８を得た。この積層複合材を用いて反り変形（反り量）を前述の方法で測定した。その結果を下記表２に示す。【０１４３】
【表２】
2015125651.tif 000026
【０１４４】
表２に示すとおり、ＤＤＳ＋ＦＤＡが９５モル％のポリアミド溶液２１〜２８においては、寸法ギャップが−５０μｍ〜５０μｍの範囲内であり、反り量が抑制された。また、ポリアミド溶液２１〜２５においては、ＤＤＳの割合が増えるにしたがって反り量が低減される傾向が示され、同様の傾向が、ポリアミド溶液２６〜２８においても認められた。【０１４５】
［実施例３］
［ポリアミド溶液２９〜３１の調製］
溶液２１、２５及び２７に、それぞれ、ポリアミドに対して５重量％のTG (triglycidyl isocyanurate)を添加し、さらに２時間撹拌してポリアミド溶液２９〜３１を調製した。これらのポリアミド溶液２９〜３１を用い、実施例２と同様に、ポリアミドフィルム及び複合積層体を作製し、フィルム特性及び反り量を測定した。その結果を表３に示す。
なお、フィルムの溶媒耐性については、フィルムをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に室温で３０分浸漬した後、目視で観察し、下記基準でratingした。
[rating]
Yes: not dissolved, and not swelled in solvent：溶解及び膨潤なし
【０１４６】
【表３】
2015125651.tif 000027
【０１４７】
表３に記載のとおり、エポキシドを含む溶液２９〜３１は、硬化温度を低くしても溶液２１、２５、及び２７と同様のフィルム特性及び反り抑制が発揮され、優れた溶媒耐性を示した。
【図１】
2015125651.tif 000033
【図２】
2015125651.tif 000034
【図３】
2015125651.tif 000035
【図４】
2015125651.tif 000036
【図５】
2015125651.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月1日(2016.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーの合計量が、８０モル％以上であり、
【化１】
2015125651.tif 000038

［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、アリール、置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
前記寸法ギャップは、厚み約１０μｍのキャストフィルムに対して窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から２７０℃まで上昇させた後、２７０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却する条件の熱機械分析（ＴＭＡ）で測定され、
ａ）前記ポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に用いるためのものである、ポリアミド溶液。
【請求項２】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのｔａｎδが、０．１５以下である、請求項１に記載のポリアミド溶液。
【請求項３】
前記Ｇは、ＳＯ2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、９，９−ビスフェニルフルオレン基、又は置換９，９−ビスフェニルフルオレン基である、請求項１又は２に記載のポリアミド溶液。
【請求項４】
前記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーが、ＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl) fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl) fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項１から３のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項５】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムの厚み方向の波長４００ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、１００ｎｍ以下である、請求項１から４のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項６】
前記芳香族ポリアミドを構成する構成単位の少なくとも１つが、フリーのカルボキシル基を有する、請求項１から５のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項７】
さらに、多官能エポキシドを含有する、請求項１から６のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項８】
ガラスプレート、及びポリアミド樹脂層を含み、
ガラスプレートの一方の面上に、請求項１から７のいずれかに記載のポリアミド溶液で形成されたポリアミド樹脂層が積層されている、積層複合材。
【請求項９】
ａ）ポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程とを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法であって、
前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミドと溶媒とを含み、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する、下記式（Ｘ）で表されるジアミンモノマーの合計量が、８０モル％より上であり、
【化２】
2015125651.tif 000039

［式（Ｘ）において、ｐは１〜４であり、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、アリール、置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1及びＲ2が複数の場合、それぞれ異なっていてもよく、Ｇは、有機基である。］
前記寸法ギャップは、厚み約１０μｍのキャストフィルムに対して窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から２７０℃まで上昇させた後、２７０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却する条件の熱機械分析（ＴＭＡ）で測定される、製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月28日(2016.10.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミドと溶媒とを含むポリアミド溶液であって、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーはＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl)fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類であるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する前記ジアミンモノマーの合計量が、８０モル％より上であり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは、さらに、ＤＡＢ（3,5-Diaminobenzoic acid）及びＤＡＤＰ（4,4'-Diaminodiphenic Acid）からなる群から選択される少なくとも１種類であるジアミンモノマーを含み、
前記寸法ギャップは、厚み約１０μｍのキャストフィルム（チャック間距離１０ｍｍ）に対して窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から２７０℃まで上昇させた後、２７０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却する条件の熱機械分析（ＴＭＡ）で測定され、
ａ）前記ポリアミド溶液をガラス支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記ガラス支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程と、
ｄ）形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子を前記ポリアミドフィルムと共に前記ガラス支持材から剥離する工程と、
を含むディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法に用いるためのものである、ポリアミド溶液。
【請求項２】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムのアルファ緩和よりも低温領域で発現するベータ緩和ピークのｔａｎδが、０．１５以下である、請求項１に記載のポリアミド溶液。
【請求項３】
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムの厚み方向の波長４００ｎｍのリタデーション（Ｒｔｈ）が、１００ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド溶液。
【請求項４】
さらに、多官能エポキシドを含有する、請求項１から３のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項５】
ガラスプレート、及びポリアミド樹脂層を含み、
ガラスプレートの一方の面上に、請求項１から４のいずれかに記載のポリアミド溶液で形成されたポリアミド樹脂層が積層されている、積層複合材。
【請求項６】
ａ）ポリアミド溶液をガラス支持材へ塗布する工程と、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記ガラス支持材上に形成する工程と、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子若しくは照明用素子、又は、センサ素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程と、
ｄ）形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子を前記ポリアミドフィルムと共に前記ガラス支持材から剥離する工程と、
を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、照明用素子又はセンサ素子の製造方法であって、
前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミドと溶媒とを含み、
前記ポリアミド溶液をガラスプレート上にキャストして作製されるキャストフィルムと前記キャストフィルムを熱処理した後のキャストフィルムとの寸法ギャップが、−５０μｍ〜５０μｍであり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーはＦＤＡ（9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene），ＦＦＤＡ（9,9-bis(3-fluoro-4-aminophenyl)fluorene）及びＤＤＳ（diaminodiphenyl sulfone）からなる群から選択される少なくとも１種類であるジアミンモノマーを含み、合成に使用されるジアミンモノマー全体に対する前記ジアミンモノマーの合計量が、８０モル％より上であり、
前記芳香族ポリアミドの合成に用いられるジアミンモノマーは、さらに、ＤＡＢ（3,5-Diaminobenzoic acid）及びＤＡＤＰ（4,4'-Diaminodiphenic Acid）からなる群から選択される少なくとも１種類であるジアミンモノマーを含み、
前記寸法ギャップは、厚み約１０μｍのキャストフィルム（チャック間距離１０ｍｍ）に対して窒素雰囲気下、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃から２７０℃まで上昇させた後、２７０℃にて５分保持後、１分間に２０℃の割合で温度を２５℃まで冷却する条件の熱機械分析（ＴＭＡ）で測定される、製造方法。
【国際調査報告】
2015125651.tif 000040
2015125651.tif 000041
2015125651.tif 000042
2015125651.tif 000043