(57)【要約】水分の浸入を長期間安定して防止することができ、有機電子素子を長期間安定して保護して素子が劣化することを防止できる封止積層体および有機電子装置を提供する。ガスバリア性を有するガスバリア部材と、ガスバリア部材上に積層される拡散層と、拡散層上に積層される封止層と、を有し、拡散層の水蒸気透過率が、封止層の水蒸気透過率の５倍以上である。
2016006343.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスバリア性を有するガスバリア部材と、
前記ガスバリア部材上に積層される拡散層と、
前記拡散層上に積層される封止層と、を有し、
前記拡散層の水蒸気透過率が、前記封止層の水蒸気透過率の５倍以上であることを特徴とする封止積層体。
【請求項２】
前記封止層が接着性を備える請求項１に記載の封止積層体。
【請求項３】
少なくとも前記封止層の端面を覆う端面封止部材を有する請求項１または２に記載の封止積層体。
【請求項４】
前記拡散層が前記封止層の端面を覆って形成される請求項１または２に記載の封止積層体。
【請求項５】
少なくとも前記拡散層の端面を覆う端面封止部材を有する請求項４に記載の封止積層体。
【請求項６】
前記封止層が硬化性樹脂からなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項７】
前記封止層が吸湿性を備える請求項１〜６のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項８】
前記拡散層がジメチルシロキサン、トリアセチルセルロースおよびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つからなる請求項１〜７のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項９】
前記ガスバリア部材が、少なくとも樹脂フィルムからなるガスバリア用支持体と無機層とを有するガスバリアフィルム、または、ガラスである請求項１〜８のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項１０】
前記ガスバリア部材の水蒸気透過率が１×１０-4［g/(m2・day)］以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項１１】
前記封止層の主面の面積が１００ｍｍ2以上であり、前記封止層と前記拡散層との合計厚みが５０μｍ以下である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の封止積層体。
【請求項１２】
請求項１〜１１に記載の封止積層体と、
有機電子素子と、
素子基板と、をこの順で有する有機電子装置。
【請求項１３】
前記有機電子素子が、反射電極、有機電界発光層および透明電極をこの順に有する有機電界発光素子である請求項１２に記載の有機電子装置。
【請求項１４】
前記有機電界発光素子は、前記反射電極が前記素子基板側に配置され、前記透明電極が前記封止積層体側に配置される請求項１３に記載の有機電子装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止積層体およびこの封止積層体を用いる有機電子装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ（Electro Luminescence（エレクトロルミネッセンス））材料を用いた有機ＥＬデバイス（ＯＬＥデバイス）が、ディスプレイや照明装置等に利用されている。【０００３】
この有機ＥＬデバイスに利用される有機ＥＬ材料は、非常に水分に弱い。そのため、従来の有機ＥＬデバイスにおいては、外部からの水分の浸入を防止するため、ガラスフリットを用いた封止や、有機ＥＬ素子上に直接何層ものバリア膜を形成する封止がなされている。さらに、封止プロセスを簡易化するために、ガラス缶や金属缶を用いて有機ＥＬ素子を封止する方法や、硬化型接着剤を用いたダムフィル型の封止や、フレキシブル化のためにバリア層を備えるガスバリアフィルムを用いた封止などが提案されている。
また、このような封止に加えて、乾燥剤を用いて浸入する水分を補足することで封止性能を向上することも行われている。【０００４】
例えば、特許文献１には、フィルム状の封止部材に凹形状を持たせて空間を形成し、有機ＥＬ材料が封止されるこの空間内に乾燥剤を配置して、浸入する水分を補足することが記載されている。
また、特許文献２には、被封止体と、被封止体上に設けられた吸湿層と、吸湿層上に設けられる樹脂層と、これらの層を覆うバリア膜である無機膜とを備え、バリア膜の欠陥から浸入する水分を吸湿層により吸収することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１１８６７４号公報
【特許文献２】特開２００７−１４１６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、硬化型接着剤を充填して封止するダムフィル型の封止や、金属、ガラスまたはガスバリアフィルム等のバリア部材を接着剤で接着する封止などの充填型封止では封止剤の水蒸気透過率や吸湿能力の不足から、十分な保護を行うことができず、実用化が進んでいない。
金属、ガラス等の十分なバリア性を有するバリア部材を接着剤で接着して封止する場合でも、接着剤の端面から水分が浸入するため、有機ＥＬ材料の劣化が早期に発生してしまう。
ここで、封止空間内に乾燥剤を配置し、浸入する水分を補足することで封止性能を向上することが考えられる。しかしながら、金属、ガラス、ガスバリアフィルム等のバリア部材を接着剤で接着して封止する場合には、接着剤の端面から水分が浸入するため、端面付近の乾燥剤のみが吸水し、経時とともに失活して有機ＥＬ素子を十分に保護することができないという問題があった。【０００７】
端面からの水分の浸入を抑制するために、接着剤の端面から有機ＥＬ材料までの距離を増やすことが考えられる。しかしながら、ディスプレイとして用いられる有機ＥＬデバイス、特に、携帯電話等のモバイル用の有機ＥＬデバイスでは、縁部を小さくして、製品のサイズに対して画面の比率を大きくしたいというニーズがある。そのため、端部から有機ＥＬ材料までの距離を増やすことは難しい。【０００８】
また、有機ＥＬデバイス上に直接、バリア膜を形成する構成や、バリア層を備えるガスバリアフィルムを用いる構成は、バリア膜やバリア層の欠陥から水分が浸入するおそれがある。そのため、バリア膜やガスバリアフィルムと有機ＥＬ素子との間に乾燥剤を配置した場合であっても、欠陥近傍の乾燥剤のみが吸水して、経時とともに失活するため、有機ＥＬ素子を十分に保護することができない。
ここで、直接バリア膜を形成する場合には、バリア層の厚さを厚くして、欠陥の発生を防止することが考えられる。しかしながら、有機ＥＬ材料にダメージを与えないように低温でバリア膜を形成する必要があるため、十分なバリア性を発現するために、厚い無機膜を形成するのは非常に生産性が悪く、コストの増加を招いてしまう。【０００９】
本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、水分の浸入を長期間安定して防止することができ、有機電子素子を長期間安定して保護して素子が劣化することを防止できる封止積層体および有機電子装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、ガスバリア部材と封止層との間に、水蒸気透過率が封止層の５倍以上である拡散層を配置することにより、水分の浸入を長期間安定して防止することができ、有機電子素子を長期間安定して保護して素子が劣化することを防止できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の構成の封止積層体および有機電子装置を提供する。【００１１】
（１）  ガスバリア性を有するガスバリア部材と、
ガスバリア部材上に積層される拡散層と、
拡散層上に積層される封止層と、を有し、
拡散層の水蒸気透過率が、封止層の水蒸気透過率の５倍以上である封止積層体。
（２）  封止層が接着性を備える（１）に記載の封止積層体。
（３）  少なくとも封止層の端面を覆う端面封止部材を有する（１）または（２）に記載の封止積層体。
（４）  拡散層が封止層の端面を覆って形成される（１）または（２）に記載の封止積層体。
（５）  少なくとも拡散層の端面を覆う端面封止部材を有する（４）に記載の封止積層体。
（６）  封止層が硬化性樹脂からなる（１）〜（５）のいずれかに記載の封止積層体。
（７）  封止層が吸湿性を備える（１）〜（６）のいずれかに記載の封止積層体。
（８）  拡散層がジメチルシロキサン、トリアセチルセルロースおよびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つからなる（１）〜（７）のいずれかに記載の封止積層体。
（９）  ガスバリア部材が、少なくとも樹脂フィルムからなるガスバリア用支持体と無機層とを有するガスバリアフィルム、または、ガラスである（１）〜（８）のいずれかに記載の封止積層体。
（１０）  ガスバリア部材の水蒸気透過率が１×１０-4［g/(m2・day)］以下である（１）〜（９）のいずれかに記載の封止積層体。
（１１）  封止層の主面の面積が１００ｍｍ2以上であり、封止層と拡散層との合計厚みが５０μｍ以下である（１）〜（１０）のいずれかに記載の封止積層体。
（１２）  （１）〜（１１）に記載の封止積層体と、
有機電子素子と、
素子基板と、をこの順で有する有機電子装置。
（１３）  有機電子素子が、反射電極、有機電界発光層および透明電極をこの順に有する有機電界発光素子である（１２）に記載の有機電子装置。
（１４）  有機電界発光素子は、反射電極が素子基板側に配置され、透明電極が封止積層体側に配置される（１３）に記載の有機電子装置。
【発明の効果】
【００１２】
このような本発明によれば、水分の浸入を長期間安定して防止することができ、有機電子素子を長期間安定して保護して素子が劣化することを防止できる封止積層体および有機電子装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の封止積層体を有する有機電子装置の一例を概念的に示す断面図である。
【図２】図１に示す有機電子装置の一部を拡大して示す概略断面図である。
【図３】ガスバリアフィルムの一例を概念的に示す部分拡大断面図である。
【図４】図４（Ａ）および図４（Ｂ）は、図１に示す有機電子装置の作用を説明するための概略断面図である。
【図５】図１に示す有機電子装置の作用を説明するための概略断面図である。
【図６】図６（Ａ）および図６（Ｂ）は、本発明の封止積層体の他の一例を有する有機電子装置を概念的に示す断面図である。
【図７】図７（Ａ）〜図７（Ｄ）は、実施例における有機電子素子の形成方法を説明するための概略図である。
【図８】図８（Ａ）〜図８（Ｄ）は、従来の有機電子装置における封止を説明するための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の封止積層体および有機電子装置について、添付の図面に示される好適実施形態を基に、詳細に説明する。
【００１５】
図１に、本発明の封止積層体を有機電子積層体に積層してなる、本発明の有機電子装置の一例を、概念的に示す。
【００１６】
図１に示す有機電子装置５０は、ガスバリア部材２０、拡散層２２および封止層２４を順に積層した封止積層体１０と、素子基板３０上に有機電子素子３２が形成された有機電子積層体１２とを積層してなる構成を有する。
図１に示すように、有機電子装置５０は、封止積層体１０の封止層２４側と有機電子積層体１２の有機電子素子３２側とを対面して積層した構成を有する。
封止積層体１０を有機電子素子３２上に積層して、有機電子素子３２を封止することにより、有機電子素子３２の水分による劣化を防止する。
ここで、本発明の封止積層体１０は、封止層２４に拡散層２２を積層してなる構成を有する。拡散層２２を有することにより、封止積層体１０の端面などの一部分に集中して浸入する水蒸気を拡散し、封止層２４の一部分のみに集中することを防止して、有機電子素子３２を長期間安定して保護し劣化を防止できる。
この点に関しては後に詳述する。
【００１７】
本発明の有機電子装置５０において、有機電子積層体１２は、一例として、有機ＥＬ材料を用いた発光素子である有機電子素子３２を有する公知の有機ＥＬデバイスである。
なお、本発明において用いられる有機電子積層体１２は、有機ＥＬデバイスに限定はされず、有機太陽電池等の有機電子素子を有する種々の公知のデバイスが利用可能である。
なお、以下の説明では、有機電子積層体１２として有機ＥＬデバイスを用いた例を説明する。
【００１８】
有機電子積層体１２である有機ＥＬデバイスにおいて、素子基板３０は、各種の有機ＥＬデバイスに用いられている素子基板が、全て利用可能である。具体的には、ガラス、プラスチック、金属、および、セラミック等からなる素子基板が例示される。
ここで、本発明の有機電子装置５０においては、水分等による有機電子素子３２の劣化を防止するために、水分等が素子基板３０を透過して有機電子素子３２に至るのを防止できるのが好ましい。そのため、素子基板３０は、ガラスや金属等のように、水分等の含有量が低く、かつ、水分等の透過率が低い材料からなる基板を用いるのが好ましい。あるいは、後述する封止積層体１０のガスバリア部材２０として用いられるガスバリアフィルムも、水分等の透過率が低い点で素子基板３０として好適に用いることができる。
【００１９】
ここで、本発明の有機電子装置５０は、有機電子積層体１２を封止する封止積層体１０のガスバリア部材２０として後述するガスバリアフィルムやガラス板を用いる場合には、素子基板３０と逆側、すなわち、封止積層体１０側から光を発する、トップエミッション型の有機電子装置５０として利用することができる。
有機電子装置５０がトップエミッション型である場合には、素子基板３０が光透過性を有する必要は無い。従って、本発明の有機電子装置５０を、トップエミッション型として利用する場合には、素子基板３０として、表面に陽極酸化膜を有するアルミニウム箔や、アルミニウム箔とポリイミドとの積層体など、絶縁層を有する可撓性の金属フィルムを用いてもよい。この際、ガスバリア部材２０としてガスバリアフィルムを用いることにより、フレキシブルな有機電子装置５０とすることができる。
【００２０】
一方、素子基板３０としてガラスやガスバリアフィルム等の光透過性のある材料を用いることで、素子基板３０側から光を発する、ボトムエミッション型の有機電子装置５０として利用することもできる。
あるいは、ガスバリア部材２０、および、素子基板３０としてガラスやガスバリアフィルム等の光透過性のある材料を用いて、両面から光を発する構成としてもよい。
【００２１】
素子基板３０上には、有機電子素子３２である有機ＥＬ素子が形成される。
図２は、有機電子装置５０の一部を拡大して示す概略断面図である。
図２に示すように、有機電子素子３２は、有機電界発光層４０と、有機電界発光層４０を挾持する電極対である透明電極４２および反射電極４４とを有する公知の有機ＥＬ素子である。
ここで、図２に示す有機電子装置５０はトップエミッション型である。従って、封止積層体１０側に透明電極４２が配置され、素子基板３０側に反射電極４４が配置されている。
【００２２】
有機電界発光層４０は、有機ＥＬ材料からなる発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層等を有する、公知の層構成からなるものであればよい。
透明電極４２としては、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物等の、有機電界発光層４０から発せられた光を透過する光透過性を有する、種々の公知の電極が利用可能である。
また、反射電極４４としては、有機ＥＬ素子の電極として用いられる、種々の公知の電極が利用可能である。
また、有機電界発光層４０、透明電極４２、および、反射電極４４は、有機電子装置５０の用途や大きさ等に応じて、公知の方法で形成すればよい。
【００２３】
なお、図２に示す有機電子装置５０においては、有機電子積層体１２は、素子基板３０と素子基板３０上に形成される有機電子素子３２とからなる構成としたが、これに限定はされず、有機電子素子３２を覆う保護膜等を有してもよい。
保護膜としては、公知の有機ＥＬデバイスに利用される、ガスバリア性を発現する材料からなる各種の膜（層）が利用可能である。具体的には、ガスバリア性を有する無機化合物からなる膜が例示され、中でも、窒化ケイ素、酸化ケイ素および酸化窒化ケイ素等のケイ素化合物からなる膜が好適に例示される。
【００２４】
次に、封止積層体１０について説明する。
封止積層体１０は、有機ＥＬ素子等である有機電子素子３２を封止して、有機電子素子３２を水分から保護するものである。
図１に示すように、封止積層体１０は、ガスバリア部材２０と、拡散層２２と、封止層２４とをこの順に積層してなる構成を有する。
【００２５】
なお、図１に示す封止積層体１０は、ガスバリア部材２０と拡散層２２と封止層２４との３層を積層した構成としたが、本発明の封止積層体１０はこれに限定はされず、他の層を有していてもよい。例えば、光取出し層、屈折率調整層等を有していてもよい。
【００２６】
ガスバリア部材２０は、ガスバリア性を有する部材である。ガスバリア部材２０は、有機電子素子３２全体を覆う大きさであり、主に外部からの水分が有機電子素子３２に到達するのを抑制する部材である。
ガスバリア部材２０としては、有機電子素子３２を保護することができるガスバリア性を有するものであれば特に限定はなく、ガラス板、金属板、および、ガスバリアフィルム等が例示される。中でもトップエミッション型の有機電子装置５０として利用可能な光透過性を有するガラス板、ガスバリアフィルムが好適に例示される。さらに、フレキシブル性の観点でガスバリアフィルムがより好適に例示される。
【００２７】
また、ガスバリア部材２０は、水蒸気透過率が１×１０-4［g/(m2・day)］以下であるのが好ましい。
水蒸気透過率が低い、すなわち、ガスバリア性が高いガスバリア部材２０を有する封止積層体１０を用いて有機電子積層体１２を封止する場合には、封止積層体１０の端面やガスバリア部材の欠陥等の局所部分からの水蒸気の浸入の影響が相対的に大きくなる。
従って、封止積層体１０の端面やガスバリア部材の欠陥等の局所部分からの水蒸気の浸入をより好適に防止できる本発明は、ガスバリア性が高いガスバリア部材２０を有する封止積層体１０を用いる場合により好適に適用することができる。
【００２８】
ガスバリア部材２０として用いるガスバリアフィルムとしては、ガスバリア用支持体の上に、少なくとも１層の無機層を有するものが好適に用いられる。
例えば、図３に示すように、ガスバリアフィルム２０ａは、ガスバリア用支持体２６の上に有機層２７を有し、この有機層２７の上に無機層２８を有するものである。
【００２９】
なお、ガスバリアフィルム２０ａは、ガスバリア用支持体２６の上に、無機層２８と、この無機層２８の下地となる有機層２７との組み合わせを１つ以上、有するのが好ましい。従って、ガスバリアフィルム２０ａは、無機層２８と下地の有機層２７との組み合わせを２つ有するものでもよく、あるいは、３つ以上、有するものでもよい。
有機層２７は、無機層２８を適正に形成するための下地層として作用するものであり、下地の有機層２７と無機層２８との組み合わせの積層数が多いほど、優れたガスバリア性を有するガスバリアフィルムを得られる。
【００３０】
また、ガスバリアフィルム２０ａは、最表面が無機層２８であるのが好ましく、無機層２８側の表面に拡散層２２を積層するのが好ましい。
ガスバリアフィルム２０ａの最表面を無機層２８とすることにより、ガスバリア用支持体２６や有機層２７からアウトガスが放出されても、このアウトガスは無機層２８で遮蔽され、封止層２４や有機電子素子３２に至ることを防止できる。
【００３１】
ガスバリアフィルム２０ａのガスバリア用支持体２６としては、公知のガスバリアフィルムで支持体として用いられているものが、各種、利用可能である。
中でも、薄手化や軽量化が容易である、有機電子装置５０のフレキシブル化に好適である等の点で、各種のプラスチック（高分子材料／樹脂材料）からなるフィルムが好適に利用される。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、透明ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、シクロオレフィンポリマー（脂環式ポリオレフィン）、シクロオレフィンコポリマー、および、トリアセチルセルロースからなる群から選択される少なくとも１つを材料とするプラスチックフィルムが、好適に例示される。
【００３２】
ガスバリア用支持体２６の厚さは、有機電子装置５０の用途や大きさによって、適宜、設定すればよい。ここで、本発明者の検討によれば、ガスバリア用支持体２６の厚さは、１０μｍ〜２００μｍ程度が好ましい。ガスバリア用支持体２６の厚さを、この範囲にすることにより、有機電子装置５０の軽量化や薄手化、等の点で、好ましい結果を得る。
なお、ガスバリア用支持体２６は、このようなプラスチックフィルムの表面に、反射防止や位相差制御、光取り出し効率向上等の機能が付与されていてもよい。
【００３３】
有機層２７は、ガスバリアフィルム２０ａにおいて主にガスバリア性を発現する無機層２８の下地層となるものである。
有機層２７は、公知のガスバリアフィルムで有機層２７として用いられているものが、各種、利用可能である。例えば、有機層２７は、有機化合物を主成分とする膜で、基本的に、モノマーおよび／またはオリゴマを、架橋して形成されるものが利用できる。
ガスバリアフィルム２０ａは、この下地となる有機層２７を有することにより、この有機層２７が、無機層２８のクッションとしても作用する。そのため、有機電子積層体１２と封止積層体１０とを接着する際の押圧時や、有機電子装置５０が外部から衝撃を受けた場合などに、この有機層２７のクッション効果によって、無機層２８の損傷を防止できる。
これにより、有機電子装置５０において、ガスバリアフィルム２０ａが適正にガスバリア性能を発現して、水分による有機電子素子３２の劣化を、好適に防止できる。
【００３４】
また、ガスバリアフィルム２０ａは、無機層２８の下地となる有機層２７を有することにより、ガスバリア用支持体２６の表面の凹凸や、表面に付着している異物等を包埋して、無機層２８の成膜面を適正にできる。その結果、成膜面の全面に、隙間無く、割れやヒビ等の無い適正な無機層２８を成膜できる。これにより、水蒸気透過率が１×１０-4[g/(m2・day)]以下となるような、高いガスバリア性能を得ることができる。
【００３５】
ガスバリアフィルム２０ａにおいて、有機層２７の形成材料としては、各種の有機化合物（樹脂／高分子化合物）が、利用可能である。
具体的には、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステル、アクリロイル化合物、などの熱可塑性樹脂、あるいはポリシロキサン、その他の有機ケイ素化合物の膜が好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
【００３６】
中でも、ガラス転移温度や強度に優れる等の点で、ラジカル重合性化合物および／またはエーテル基を官能基に有するカチオン重合性化合物の重合物から構成された有機層２７は、好適である。
中でも特に、上記強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、有機層２７として好適に例示される。
その中でも特に、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）などの、２官能以上、特に３官能以上のアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、アクリル樹脂やメタクリル樹脂は、好適に例示される。また、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数、用いるのも好ましい。
有機層２７を、このようなアクリル樹脂やメタクリル樹脂で形成することにより、骨格がしっかりした下地の上に無機層２８を成膜できるので、より緻密でガスバリア性が高い無機層２８を成膜できる。
【００３７】
有機層２７の厚さは、０．５μｍ〜５μｍが好ましい。
有機層２７の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、有機電子積層体１２と封止積層体１０とを接着する際の押圧時などにおける、クッションとしての効果を十分に発揮して、無機層２８の損傷を、より確実に防止できる。また、有機層２７の厚さを１μｍ以上とすることにより、より好適に無機層２８の成膜面を適正にして、割れやヒビ等の無い適正な無機層２８を、成膜面の全面に渡って成膜できる。
また、有機層２７の厚さを５μｍ以下とすることにより、有機層２７が厚すぎることに起因する、有機層２７のクラックや、ガスバリアフィルム２０ａのカール等の問題の発生を、好適に防止することができる。
以上の点を考慮すると、有機層２７の厚さは、１μｍ〜５μｍとするのが、より好ましい。
【００３８】
なお、ガスバリアフィルムが、複数の有機層２７を有する場合には、各有機層２７の厚さは、同じでも、互いに異なってもよい。
また、複数の有機層２７を有する場合には、各有機層２７の形成材料は、同じでも異なってもよい。しかしながら、生産性等の点からは、全ての有機層２７を、同じ材料で形成するのが好ましい。
【００３９】
有機層２７は、塗布法やフラッシュ蒸着等の公知の方法で成膜すればよい。
また、有機層２７の下層となる無機層２８との密着性を向上するために、有機層２７は、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
【００４０】
有機層２７の上には、この有機層２７を下地として、無機層２８が成膜される。
無機層２８は、無機化合物を主成分とする膜で、ガスバリアフィルム２０ａにおいて、ガスバリア性を主に発現するものである。
【００４１】
無機層２８としては、ガスバリア性を発現する無機化合物からなる膜が、各種、利用可能である。
具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの金属酸化物；  窒化アルミニウムなどの金属窒化物；  炭化アルミニウムなどの金属炭化物；  酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸炭化ケイ素、酸化窒化炭化ケイ素などのケイ素酸化物；  窒化ケイ素、窒化炭化ケイ素などのケイ素窒化物；  炭化ケイ素等のケイ素炭化物；  これらの水素化物；  これら２種以上の混合物；  および、これらの水素含有物等の、無機化合物からなる膜が、好適に例示される。
特に、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸窒化物およびケイ素酸化物等のケイ素化合物からなる膜は、好適に例示される。その中でも特に、窒化ケイ素からなる膜は、より優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、好適に例示される。
【００４２】
なお、ガスバリアフィルムが複数の無機層２８を有する場合には、無機層２８の形成材料は、互いに異なってもよい。しかしながら、生産性等を考慮すれば、全ての無機層２８を、同じ材料で形成するのが好ましい。
【００４３】
無機層２８の厚さは、形成材料に応じて、目的とするガスバリア性を発現できる厚さを、適宜、決定すればよい。なお、本発明者の検討によれば、無機層２８の厚さは、１０〜２００ｎｍとするのが好ましい。
無機層２８の厚さを１０ｎｍ以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現する無機層２８が形成できる。また、無機層２８は、一般的に脆く、厚過ぎると、割れやヒビ、剥がれ等を生じる可能性が有るが、無機層２８の厚さを２００ｎｍ以下とすることにより、割れが発生することを防止できる。
また、このような点を考慮すると、無機層２８の厚さは、１０ｎｍ〜１００ｎｍにするのが好ましく、特に、１５ｎｍ〜７５ｎｍとするのが好ましい。
なお、ガスバリアフィルムが複数の無機層２８を有する場合には、各無機層２８の厚さは、同じでも異なってもよい。
【００４４】
無機層２８は、形成材料に応じて、公知の方法で形成すればよい。具体的には、ＣＣＰ（容量結合プラズマ）−ＣＶＤ（化学気相成長）やＩＣＰ（誘導結合プラズマ）−ＣＶＤ等のプラズマＣＶＤ、マグネトロンスパッタリングや反応性スパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着など、気相堆積法が好適に例示される。
【００４５】
前述のとおり、本発明の封止積層体１０において、ガスバリア部材２０上には、拡散層２２が積層され、拡散層２２の上には封止層２４が積層される。
【００４６】
まず、封止層２４について説明する。
封止層２４は、封止積層体１０の最表面側に形成され、接着性を備える部位であり、封止積層体１０を有機電子積層体１２に積層する際の接着層となる部位である。このとき、封止層２４は、有機電子積層体１２表面の凹凸を埋めるように接着される。
【００４７】
ここで、封止層２４は、吸湿性を備えることが好ましい。具体的には、封止層２４の吸湿性は、１ｗｔ％〜１０ｗｔ％であるのが好ましく、１ｗｔ％〜５ｗｔ％であるのがより好ましい。
封止層２４が吸湿性を備えることにより、封止積層体１０の端面やガスバリア部材２０の欠陥等から浸入する水分を吸収して、有機電子素子３２の水分による劣化を好適に防止できる。ここで、本発明においては、封止層２４とガスバリア部材２０との間に拡散層２２を有するので、浸入する水分を拡散層２２で拡散して、封止層２４の全体を用いて水分を吸収することができる。従って、封止層２４の一部のみが吸水して早期に失活するのを防止して、有機電子素子３２を長期間安定して保護することができる。
この点に関しては後に詳述する。
【００４８】
ここで、本発明の封止積層体１０においては、封止層２４の水蒸気透過率と後述する拡散層２２の水蒸気透過率との比が５倍以上の関係を満たすものである。従って、封止層２４の水蒸気透過率は低いほど好ましく、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、０．１〜１００［g/(m2・day)］であるのが好ましく、０．１〜１０［g/(m2・day)］がより好ましい。
なお、本発明において、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８の防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に基づいて測定した値である。
【００４９】
封止層２４の厚さには特に限定はないが、接着性、吸湿性、有機電子積層体１２表面の凹凸への追従性等の観点から５〜１００μｍであるのが好ましい。
【００５０】
封止層２４の形成材料としては、有機電子積層体１２および封止積層体１０とを十分な密着力で接着できるものを、適宜、選択すればよい。
具体的には、封止層２４としては、ＯＣＡ（Optically Clear Adhesive）シート等の粘着シートを用いてもよく、あるいは、重合や熱などにより樹脂を硬化させた有機層であってもよい。
硬化性樹脂としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、環状オレフィン系樹脂等が挙げられる。中でも、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、環状オレフィン系樹脂が好ましい。また、３以上の多官能アクリレート／メタクリレート化合物からなる樹脂であるのが好ましい。
また、これらの硬化性樹脂を主成分として、粘度や硬化性を調整するための樹脂が混合されてもよい。例えば、粘度調整のためにスチレン・ブタジエンブロック共重合体を含んでも良い。
また、これらの硬化性樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５１】
エポキシ樹脂としては、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有するものであれば、特に限定はされない。具体的には、例えば、ポリブタジエンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂、エポキシ変性シリコーン、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン化エポキシ樹脂、ゴム変成エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等が挙げられる。なかでも、光カチオン重合性がより高く、少ない光量でもより効率的に光硬化が進行することから、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５２】
なお、硬化収縮応力が小さく、硬化物の接着性が高いという観点からは、上述したエポキシ樹脂の中でも、２官能エポキシ樹脂を用いることが好ましい。さらに、透湿性・吸湿性が低いという観点からは、ポリブタジエンエポキシ樹脂等を用いることが好ましい。
【００５３】
アクリル樹脂としては、ベース樹脂としての変性アクリレートと粘度調整用の反応性希釈剤としてのアクリレートモノマーを混合して得られる樹脂が挙げられる。
具体的には、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーと、反応性希釈剤としてエチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−シアノエチルアクリレート、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、イソシアネートエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリルアミド、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレートなどを混合して得られる樹脂が挙げられる。
【００５４】
さらに、上記の硬化性樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。特に、オリゴマーとしてウレタンアクリレート、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を混合するのが好ましい。
【００５５】
また、エポキシアクリレートとしては、分子中に１個以上の水酸基と２個以上のエチレン性二重結合とを有するアクリレート、分子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ樹脂、および熱ラジカル重合開始剤を混合して得られる樹脂が挙げられる。具体的には、グリシジル(メタ)アクリレート、３，４−エボキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。
【００５６】
分子中に１個以上の水酸基と２個以上のエチレン性二重結合とを有するアクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシアクリレート、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ジプロピレングリコールジグリシジルジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、フェノールノボラック型エポキシアクリレート、およびクレゾールノボラック型エポキシアクリレート、からなる群より選択される１種以上のアクリレートを含むことが好ましい。なかでも、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートおよびビスフェノールＦ型エポキシアクリレートの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
【００５７】
また、硬化性樹脂は、必要に応じてシランカップリング剤又はシラン変性エポキシ樹脂を含有してもよい。シランカップリング剤とシラン変性エポキシ樹脂とを併用することも可能である。それら成分を封止層２４としての硬化性樹脂に配合することによって、加湿による接着力の低下を抑えることが可能となる。
【００５８】
カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルシラザンなどのアミノ基を有するシランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するシランカップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基を有するシランカップリング剤、およびγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどのハロゲン基を有するシランカップリング剤等のシランカップリング剤、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート等のチタネート系カップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤およびアセチルアセトン・ジルコニウム錯体等のジルコニウム系カップリング剤等がある。
【００５９】
シラン変性エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などの側鎖水酸基部位にアルコキシシランを化学結合させたものが挙げられる。
【００６０】
また、封止層２４となる硬化性樹脂は、硬化物の耐湿性を更に向上させることを目的として、無機フィラーを含有することが好ましい。
上記無機フィラーは特に限定されず、例えば、タルク、石綿、シリカ、スメクタイト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、セリサイト活性白土等が挙げられる。
【００６１】
また、封止層２４に吸湿性を付与するために、封止層２４中に乾燥剤を含有させるのが好ましい。
封止層２４が乾燥剤を含有することにより、封止積層体１０の端面やガスバリア部材２０の欠陥等から浸入する水分を吸収して、有機電子素子３２の水分による劣化を好適に防止できる。
【００６２】
乾燥剤としては、有機金属錯体でも良く、無機系の乾燥剤であってもよい。
有機金属錯体としては、化１の化学式で示される構造の有機金属化合物が好ましく、-[M(OR)-O]n-で示される構造であるのがより好ましく、環状ＡｌＯアシレートが特に好ましく、六員環構造を２以上もつ３価金属の有機金属化合物であって、３価金属がアルミニウムである有機金属化合物が好ましい。
ここで、化１の化学式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、水素、炭素数１個以上のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基を示す。また、それぞれの基の、水素の一部をハロゲン基に置換したものでもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は異なる基であっても、同じ基であってもよく、また、それぞれが連結されてもよい。あるいは、ポリマーでもよい。
【００６３】
【化１】
2016006343.tif 000003
【００６４】
具体的には、例えば、アルミニウムオキサイド２−エチルヘキサノエート（ホープ製薬株式会社  オリープAOO）、アルミニウムオキサイドイソプロピレート(川研ファインケミカル株式会社製  アルゴマー７)、アルミニウムオキサイドステアレート(ホープ製薬株式会社  オリープAOS)、アルミニウムオキサイドエチレートなどが挙げられる。
また、環状ではないアルミニウム−トリイソプロポキシド（ＡＩＰ）も好ましい。
また、特開２００５−２９８５９８号公報に記載される水分吸収剤、および、特開２００６−２９７３８０号公報に記載される乾燥剤も用いることができる。
【００６５】
また、無機系の乾燥剤としては、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）等のアルカリ土類金属酸化物；  硫酸リチウム（Ｌｉ2ＳＯ4）、硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4）、硫酸ガリウム（Ｇａ2（ＳＯ4）3）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ4）2）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）等の硫酸塩、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、臭化カリウム（ＫＢｒ）、臭化カルシウム（ＣａＢｒ2）、硫酸銅（ＣｕＳＯ4）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）、ゼオライト、シリカゲル及び活性アルミナ等が挙げられる。
無機系の乾燥剤を用いる場合には、封止層２４のヘイズ値や透明性への影響を考慮して粒径を小さくするのが好ましく、１０ｎｍ以下とするのが好ましい。
【００６６】
封止層２４における乾燥剤の含有量は、乾燥剤の種類や求められる性能等に応じて、適宜、設定すればよい。具体的には、１０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。
【００６７】
また、封止層２４は、透明性を有するのが好ましい。具体的には、封止層２４は、可視光（波長４００〜８００ｎｍ）の光透過率が９０％以上であるのが好ましく、ヘイズ値が０．５％以下であるのが好ましい。
【００６８】
また、封止層２４は、ガスバリア部材２０の拡散層２２上に塗布にて形成するのが好ましい。従って、上記の封止層２４を形成するための材料と溶剤とを混合して塗布組成物を調製するのが好ましい。
平坦で透明な封止層２４が得られる観点から、溶剤のＳＰ値（溶解度パラメータ）は、８〜１３であるのが好ましく、また、バインダーとして選択した硬化性樹脂とのＳＰ値の差が±２以内であるのがより好ましい。具体的には、溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、酢酸エチル等が好ましい。
また、封止層２４を形成する際の塗布方法には特に限定はないが、ガスバリア部材２０としてガスバリアフィルムを用いる場合には、ガスバリアフィルムの無機層を破壊しにくい点で、スピン塗布が好ましい。
また、長尺なガスバリアフィルム上に封止層２４を形成する場合には、長尺なガスバリアフィルムを長手方向に搬送しつつ、塗布組成物の塗布、硬化により封止層２４を形成する、いわゆるロール・ツー・ロールにより形成してもよい。
【００６９】
次に、拡散層２２について説明する。
拡散層２２は、ガスバリア部材２０と封止層２４との間に積層され、水蒸気の拡散性を備える部位である。
本発明の封止積層体１０において、拡散層２２の水蒸気透過率は、封止層２４の水蒸気透過率の５倍以上であり、８倍以上が好ましい。
具体的には、拡散層２２の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、１０〜１０００［g/(m2・day)］であるのが好ましい。
【００７０】
ここで、従来の有機電子装置の一例の概略断面図を図８（Ａ）に示す。また、図８（Ｂ）〜図８（Ｄ）は、図８（Ａ）に示す有機電子装置における水分の浸入を説明するための概略図である。なお、図８（Ｂ）〜図８（Ｄ）において、水分の浸入方向を矢印で示し、水分が浸入した領域をドットの網掛けで示す。
図８（Ａ）に示すように、従来の有機電子装置２００は、金属板あるいはガラス板等のガスバリア部材２０８が、接着層２０６を介して素子基板２０２上の有機電子素子２０４に積層されて有機電子素子２０４を封止する。
【００７１】
前述のとおり、このような従来の有機電子装置２００においては、図８（Ｂ）に矢印で示すように、接着層２０６の端面から水分が浸入する。ここで、接着層２０６が吸湿性を有する場合には、接着層２０６の端面近傍の領域、すなわち、図中、ドットの網掛けで示す領域で、端面から浸入した水分を吸水して、水分が有機電子素子２０４に到達するのを防止する。
しかしながら、水分は端面から浸入するので、接着層２０６の、端面近傍の領域のみが吸水して失活する。すなわち、従来の有機電子装置２００において、接着層２０６の吸湿機能を有効に利用できるのは、端面から有機電子素子２０４の端部までの領域のみである。従って、図８（Ｃ）に示すように、経時により、接着層２０６の端面から有機電子素子２０４までの間の領域が失活すると、吸湿機能を発揮していない領域があるにも関わらず、有機電子素子２０４に水分が到達してしまう。従って、従来の有機電子装置２００では、水分の浸入を長期間安定して防止することができない。
また、ガスバリア部材２０８が欠陥を有する場合には、この欠陥から水分が浸入する。このような場合にも、図８（Ｄ）に示すように、欠陥周辺の接着層２０６のみが吸水して失活し、吸湿機能を発揮していない領域があるにも関わらず、有機電子素子２０４に水分が到達してしまう。
なお、図８（Ｄ）においては、説明のため欠陥から浸入する水分による失活の状態のみを示した。
【００７２】
これに対して、本発明の封止積層体１０を用いて有機電子積層体１２を封止した有機電子装置５０においては、封止積層体１０が、ガスバリア部材２０と封止層２４との間に拡散層２２を有してなるものである。
図１に示す有機電子装置５０における水分の浸入を、図４（Ａ）、図４（Ｂ）および図５を用いて説明する。なお、図４（Ａ）、図４（Ｂ）および図５において、水分の浸入方向を矢印で示し、水分が浸入した領域をドットの網掛けで示す。
【００７３】
有機電子装置５０において封止積層体１０の端面から水分が浸入した場合、ガスバリア部材２０と封止層２４との間に拡散層２２を有するので、図４（Ａ）に矢印で示すように、封止層２４の端面で吸水するとともに、水分が拡散層２２内を透過して、拡散層２２側の面から封止層２４に吸水される。すなわち、図中、ドットの網掛けで示すように、封止層２４は、端面近傍の領域、および、拡散層２２側の領域で吸水する。
従って、図４（Ｂ）に示すように、経時により、封止層２４の失活が進んでも、封止層の端面から有機電子素子３２の端部までの領域および拡散層２２側の面から有機電子素子３２表面までの領域、すなわち、封止層２４の全体を有効に利用して吸水することができる。そのため、単位面積当たりの水分濃度を下げて水分の拡散速度を遅らせて、有機電子素子３２に水分が到達することを十分に遅らせて、有機電子素子３２を長期間安定して保護することができる。従って、有機電子装置５０を長寿命化することができる。
【００７４】
また、ガスバリア部材２０の欠陥から水分が浸入する場合であっても、ガスバリア部材２０と封止層２４との間に拡散層２２を有するので、図５に矢印で示すように、欠陥から浸入した水分が拡散層２２内で拡散されて、図中、ドットの網掛けで示すように、拡散層２２側の全面で封止層２４に吸水される。
従って、ガスバリア部材２０の欠陥から浸入する水分に対しても、封止層２４の拡散層２２側の面から有機電子素子３２表面までの領域、すなわち、封止層２４の全体を有効に利用して吸水することができる。そのため、有機電子素子３２に水分が到達することを十分に遅らせて、有機電子素子３２を長期間安定して保護することができる。
ここで、ガスバリア部材２０のなかでもガスバリアフィルムは、バリア層として、薄く脆い無機層を有するため、欠陥が生じやすい。従って、上述のように、ガスバリア部材２０の欠陥から浸入する水分を拡散して封止層の失活を抑制できる点で、本発明は、ガスバリア部材２０としてガスバリアフィルムを用いる場合に、好適に適用することができる。
【００７５】
また、封止層２４の全体を有効に利用することができるので、封止層２４の吸湿性能を小さくしても、従来よりも長期間安定して保護することができる。従って、乾燥剤の含有量を少なくすることができ、また、乾燥剤の選択の幅が広がる。
また、封止層２４の全体を有効に利用することができるので、封止層２４の厚さを薄くしても、必要な吸水性能をもたせることができる。
【００７６】
また、端面から遠い位置にある封止層２４をより有効に利用するために、封止層２４の主面が大きいほど、封止層２４と拡散層２２との水蒸気透過率の差が大きいことが好ましく、例えば、８倍以上とするのが好ましい。
【００７７】
拡散層２２の厚さには特に限定はなく、水蒸気を十分に拡散させることができればよいが、水蒸気の拡散性、水蒸気の浸入抑制等の観点から、５〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。
また、封止積層体１０の端面からの水分の浸入自体を低減する観点から、拡散層２２と封止層２４との合計厚みは、５０μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以下であるのがより好ましい。
また、本発明の封止積層体１０は、拡散層２２を有することで封止層２４全体を利用できるので、封止積層体１０の主面の面積が大きく、厚みが薄い場合により好適に適用できる。具体的には、拡散層２２と封止層２４との合計厚みが５０μｍ以下で、封止層２４の主面の面積が１００ｍｍ2以上の場合により好適に適用できる。
【００７８】
拡散層２２の形成材料としては、水蒸気透過率が封止層２４の５倍以上となるものを、適宜、選択すればよい。
また、上述のとおり、拡散層２２の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、１０〜１０００［g/(m2・day)］であるのが好ましい。
この水蒸気透過率の範囲を満たす材料としては、具体的には、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジメチルポリシロキサン（ＰＤＭＳ）、低架橋のアクリル樹脂等が好ましい。なかでも、水蒸気透過率がより高い点で、ＴＡＣ、ＰＤＭＳ、低架橋のアクリル樹脂が好ましい。
低架橋のアクリル樹脂としては、市販のＯＣＡシートを用いることもできる。例えば、住友スリーエム株式会社製の8146-1〜8146-4や、共同技研化学株式会社製のＭＧシリーズ等が挙げられる。
また、これらの材料を主成分として、水蒸気透過率を調整するために、任意の樹脂やフィラーを混合してもよい。
【００７９】
また、拡散層２２は、透明性を有するのが好ましい。具体的には、拡散層２２は、可視光（波長４００〜８００ｎｍ）の光透過率が９０％以上であるのが好ましく、ヘイズ値が０．５％以下であるのが好ましい。
【００８０】
このような拡散層２２の形成方法には特に限定はなく、例えば、ガスバリア部材２０上に拡散層２２となる塗布液を塗布することにより形成することができる。
【００８１】
ここで、図１に示す有機電子装置５０においては、封止積層体１０は、ガスバリア部材２０と拡散層２２と封止層２４との３層からなる構成としたが、本発明はこれに限定はされず、少なくとも封止層２４の端面を覆う端面封止部材を有してもよい。
図６（Ａ）に、本発明の封止積層体の他の一例を用いた有機電子装置の概略断面図を示す。
なお、図６（Ａ）に示す有機電子装置６０は、封止積層体１０に代えて、端面封止部材６４を有する封止積層体６２を有する以外は、有機電子装置５０と同様の構成を有するので、同じ部位には同じ符号を付し、以下の説明では異なる部位を主に行う。
【００８２】
図６（Ａ）に示す有機電子装置６０は、素子基板３０上に有機電子素子３２が形成された有機電子積層体１２に封止積層体６２を積層してなる構成を有する。
封止積層体６２は、ガスバリア部材２０、拡散層２２および封止層２４を順に積層した積層体と、この積層体の端面を覆うように配置された端面封止部材６４を有するものである。
【００８３】
端面封止部材６４は、拡散層２２および封止層２４の端面からの水分の浸入を低減するためのものである。従って、端面封止部材６４は、水蒸気透過率が低いのが好ましく、０．０１〜３０［g/(m2・day)］であるのが好ましい。
【００８４】
端面封止部材６４の形成材料としては、拡散層２２および封止層２４の端面からの水分の浸入を低減することができれば特に限定はない。具体的には、例えば、長瀬産業株式会社製のNXR5516や、株式会社スリーボンド製のTB3124等の封止用硬化型接着剤が好ましく、また、無機層コーティングにより形成されるポリシラザン等の無機層や、真空蒸着により形成される無機のバリア層等も好ましい。
【００８５】
また、端面封止部材６４の厚さ、すなわち、封止層２４の端面に垂直な方向の厚さには特に限定はないが、水分の浸入を低減する、額縁の長さを短くする等の観点から、形成材料に応じて適宜決定すればよいが、無機材料の場合は０．１〜１μｍが好ましく、有機材料の場合は１０〜１０００μｍが好ましい。
【００８６】
端面封止部材６４の形成方法には特に限定はなく、端面封止部材６４の形成材料に応じた形成方法により形成することができる。例えば、塗布、真空成膜等により形成することができる。
【００８７】
なお、図６（Ａ）に示す例では、端面封止部材６４は、封止層２４、拡散層２２およびガスバリア部材２０の端面を覆って形成される構成としたが、これに限定はされず、少なくとも封止層２４の端面を覆っていればよく、封止層２４と拡散層２２の端面を覆っているのが好ましい。
また、端面封止部材６４は、封止積層体１０の状態で形成されてもよいし、あるいは、封止積層体１０を有機電子積層体１２に貼着した後に、形成してもよい。
【００８８】
また、図６（Ａ）に示す例では、封止層２４の端面を端面封止部材６４が覆う構成としたが、これに限定はされず、図６（Ｂ）に示す有機電子装置７０のように、封止層２４の端面を拡散層７４で覆う構成としてもよい。さらに、図６（Ｂ）に示すように、封止層２４の端面を覆う拡散層７４の端面を端面封止部材６４で覆う構成としてもよい。
すなわち、図６（Ｂ）に示す有機電子装置７０の封止積層体７２は、拡散層７４が、封止層２４の有機電子積層体１２側の面以外の面を覆って形成されており、端面封止部材６４が拡散層７４の端面を覆う構成を有する。
【００８９】
このように、端面封止部材６４で封止層２４の端面あるいは拡散層７４の端面を覆うことで封止層２４に浸入する水分を低減して、封止層２４が吸水して失活するのを遅らせることで有機電子装置をより長寿命化することができる。
また、封止層２４の端面を拡散層７４で覆うことで、端面から浸入する水分をより好適に拡散することができ、封止層２４の一部に偏って吸水されることを防止し、封止層２４の吸湿性をより均一に利用することができる。従って、有機電子素子３２に水分が到達するのを遅らせて、有機電子素子３２を長期間安定して保護し、有機電子装置をより長寿命化することができる。
【００９０】
また、図１に示す有機電子装置５０においては、ガラス板、金属板、ガスバリアフィルム等のガスバリア部材２０を用いて有機電子積層体１２を封止するために、ガスバリア部材２０に、接着層としての封止層２４を積層した封止積層体１０とし、この封止積層体１０を有機電子積層体１２に貼着して有機電子装置５０とする構成としたが、本発明は、これに限定はされず、各層を順次積層して構成してもよい。
すなわち、有機電子装置は、有機電子素子３２が形成された素子基板３０上に、吸湿性を有する封止層２４を積層し、封止層２４の上に拡散層２２を積層した後、これらを覆うバリア膜である無機層を形成してなる構成を有してもよい。
【００９１】
前述のとおり、従来、バリア膜を直接、形成する構成の場合には、有機電子素子にダメージを与えないように低温でバリア膜を形成する必要がある。そのため、厚い無機膜を形成するのは難しく、バリア膜に欠陥が生じやすくなる。バリア膜に欠陥が生じると、欠陥近傍の封止層のみが吸水して、経時とともに失活するため、有機電子素子を十分に保護することができない。
これに対して、本発明の構成によれば、バリア膜を直接、形成する構成の場合にも、バリア膜の欠陥から浸入した水分を拡散層２２により拡散して封止層２４の全体を有効に利用して吸水することができる。従って、有機電子素子３２を長期間安定して保護することができ、有機電子装置５０を長寿命化することができる。
【００９２】
以上、本発明の封止積層体および有機電子装置について詳細に説明したが、本発明は、上記実施例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行なってもよいのは、もちろんである。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明を、より詳細に説明する。【００９４】
［実施例１］
実施例１として、図６（Ａ）に示す有機電子装置６０を作製した。なお、有機電子装置６０はボトムエミッション型とした。【００９５】
＜有機電子積層体＞
素子基板３０として、厚さ５００μｍの無アルカリガラス基板を用いた。
この素子基板３０を図７（Ａ）に示すように、対向する両端部を略Ｃ形状にマスキングして、マスキングを施した素子基板３０を一般的なスパッタリング装置に装填して、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide 酸化インジウム錫）をターゲットとして用いて、ＤＣマグネトロンスパッタリングによって、厚さ０．２μｍのＩＴＯ薄膜からなる透明電極４２を形成した。なお、透明電極４２の有機電界発光層４０が形成される領域における上下方向の幅、すなわち、図中、ｈ１で示す透明電極４２の幅は２３ｍｍとした。【００９６】
次に、電極を形成した素子基板３０に真空蒸着法によって、以下の有機化合物を、順次、形成し、有機電界発光層４０を形成した。なお、図７（Ｂ）に示すように、縁部をマスキングして、有機電界発光層４０は、素子基板３０の略中央部に、３０×３０ｍｍの大きさで形成した。
まず、真空蒸着装置により、HAT-CNを正孔注入層として１０ｎｍの膜厚で形成した。次に、正孔輸送層（α-NPD：Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl]benzidine）を膜厚５００ｎｍで形成した。さらに、CBP (4,4‘-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl)をホスト材料として１０％のIr(ppy)3(Tris(2-phenylpyridinato)iridium)をドープした発光層を膜厚３０ｎｍで形成した。次に、正孔ブロック層としてBAlq（Bis-(2-methyl-8-quinolinolato)-4-(phenyl-phenolate)-aluminium(III)）層を膜厚１０ｎｍで形成し、電子輸送層としてAlq3 (Tris(8-hydroxy-quinolinato)aluminium)層を膜厚４０ｎｍで形成し、有機電界発光層４０を形成した。【００９７】
さらにこれらの層を形成した素子基板３０を図７（Ｃ）に示すように両端部をマスキングして、真空蒸着装置に装填して、真空蒸着によって、厚さ０．５ｎｍのフッ化リチウム層を形成し、さらに、厚さ２００ｎｍの金属アルミニウムからなる反射電極４４を形成した。なお、図７（Ｃ）に示す反射電極４４の左右方向の幅ｈ２は２３ｍｍとした。【００９８】
すなわち、有機電界発光層４０のうち発光層として機能する領域の大きさ、つまり、有機電子素子３２の大きさは、２３ｍｍ×２３ｍｍとした。【００９９】
次に、有機電子素子３２が形成された素子基板３０に、反応性スパッタリングによって、アルミナからなるパッシベーション膜を形成し、有機電子積層体１２を作製した。
アルミナ膜は、ターゲットとして金属アルミニウムを、プロセスガスとして酸素ガスおよびアルゴンガスを用いて、反応性スパッタリングにより形成した。アルミナ膜の厚さは、１００ｎｍとした。【０１００】
＜封止積層体＞
（ガスバリアフィルム）
ガスバリアフィルム２０ａとしては、図３に示すような、ガスバリア用支持体２６、有機層２７、無機層２８が積層されたフィルムを用いた。ガスバリアフィルム２０ａの大きさは、４０×４０ｍｍとした。すなわち、図７（Ｄ）に示すように、封止積層体から、有機電子素子３２の端部までの距離ｔ１、ｔ２は、８．５ｍｍとした。
ガスバリアフィルム２０ａは、以下のように作製した。【０１０１】
ガスバリア用支持体２６として、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、コスモシャインA4100）を用いた。
次に、ガスバリア用支持体２６上に有機層２７を形成した。有機層２７は、塗布法によりガスバリア用支持体２６に材料を塗布し、乾燥後、紫外線照射して重合を行って、厚さ２μｍの膜を形成した。
有機層２７を形成する塗料は、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）に、ＴＭＰＴＡ（ダイセル・サイテック社製）、光重合開始剤（チバケミカルズ社製  Ｉｒｇ１８４）、および、シランカップリング剤（信越シリコーン社製  ＫＢＭ５１０３）を添加して、調製した。すなわち、有機層２７は、ＴＭＰＴＡを重合してなる層である。
光重合開始剤の添加量は、有機溶剤を除いた濃度で２質量％、シランカップリング剤の添加量は、有機溶剤を除いた濃度で１０質量％とした（すなわち固形分における有機化合物は８８質量％）。また、これらの比率で配合した成分をＭＥＫに希釈した塗料の固形分濃度は、１５質量％とした。【０１０２】
次に、有機層２７上にプラズマＣＶＤによって、厚さ５０ｎｍの無機層２８を形成した。
原料ガスは、シランガス(ＳｉＨ4）、アンモニアガス(ＮＨ3）、窒素ガス(Ｎ2）および水素ガス(Ｈ2）を用いた。ガスの供給量は、シランガスが１００sccm、アンモニアガスが２００sccm、窒素ガスが５００sccm、水素ガスが５００sccmとした。また、形成圧力は５０Ｐａとした。すなわち、無機層２８は、窒化珪素膜である。
プラズマ励起電力は、周波数１３．５６ＭＨｚで３０００Ｗとした。また、バイアス電力は、周波数４００ｋＨｚで５００Ｗとした。
作製したガスバリアフィルム２０ａの水蒸気透過率は、１×１０-5［g/(m2・day)］であった。【０１０３】
（拡散層）
塗布法によりガスバリアフィルム２０ａの無機層２８上に、材料を塗布し、乾燥・硬化させて、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなる厚さ２０μｍの拡散層２２を形成した。
拡散層２２を形成する塗料は、トリアセチルセルロール、溶剤として酢酸エチルを添加して、調製した。
なお、温度６０℃、湿度９０％、厚さ１００μｍにおける、拡散層２２の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、７００［g/(m2・day)］であった。【０１０４】
（封止層）
次に、塗布法により拡散層２２上に、材料を塗布し、乾燥・硬化させて、厚さ２０μｍの封止層２４を形成し、封止積層体１０を作製した。
封止層２４を形成する塗料は、変性エポキシ樹脂（長瀬産業株式会社製  NXR5516）、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）に、乾燥剤としてアルミニウムオキサイド２-エチルヘキサノエート（ホープ製薬株式会社オリープ  A00）を添加して、調製した。
乾燥剤の割合は、有機溶剤を除いた濃度で３０質量％とした。また、これらの比率で配合した成分をＭＥＫに希釈した塗料の粘度は１０ｍＰａ・ｓとした。
また、塗布はダイコータを用いた。乾燥後の厚さが１０μｍとなるように調整して塗布した。
なお、温度６０℃、湿度９０％、厚さ１００μｍにおける、封止層２４の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、１６［g/(m2・day)］であった。【０１０５】
＜有機電子装置＞
作製した封止積層体１０を有機電子積層体１２に貼着した。
貼着後、紫外線を照射して、封止層２４を硬化させた。なお、紫外線の照射量は、約３０００ｍＪ／ｃｍ2とした。
その後、封止積層体１０の端面を端面封止部材６４で封止した。
端面封止部材６４の材料は、変性エポキシ樹脂（長瀬産業株式会社製  NXR5516）とし、塗布・乾燥後、紫外線照射により硬化させた。なお、紫外線の照射量は、約３０００ｍＪ／ｃｍ2とした。
紫外線の照射後、８０℃、１時間のキュア工程を行って有機電子装置６０を作製した。【０１０６】
［実施例２］
拡散層２２の材料を、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置６０を作製した。
このＰＤＭＳ層の塗料として、重合性ポリジメチルシロキサン（ＵＶ９３００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を２０質量％、4-イソプロピル-4'-メチルジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート（Ｉ０５９１、東京化成工業株式会社製）を０．１％、含むヘプタン溶液を調製した。
この塗料を、ガスバリアフィルム２０ａの表面に塗布して乾燥・ＵＶ照射処理を行うことで、拡散層２２を形成した。
この拡散層２２の水蒸気透過率は、１０００［g/(m2・day)］以上であった。【０１０７】
［実施例３］
拡散層２２として、ＯＣＡテープ（住友スリーエム株式会社製  厚さ２５ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置６０を作製した。
この拡散層２２の水蒸気透過率は、５００［g/(m2・day)］であった。【０１０８】
［実施例４］
封止層２４の材料を、以下に示すエポキシ系化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置６０を作製した。
エポキシ系化合物の塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製  ＹＬ９８０)、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製  IRGACURE 250）、乾燥剤としてアルミニウムオキサイド２-エチルヘキサノエート（ホープ製薬株式会社オリープ  A00）を、ＭＥＫに添加して、調製した。
乾燥剤および重合開始剤の割合は、有機溶剤を除いた濃度でそれぞれ３０質量％、５質量％とした。
この封止層２４の水蒸気透過率は、６０［g/(m2・day)］であった。【０１０９】
［実施例５］
拡散層２２の材料を、実施例２と同様のＰＤＭＳに変更した以外は、実施例４と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１１０】
［実施例６］
拡散層２２として、実施例３と同様のＯＣＡテープを用いた以外は、実施例４と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１１１】
［実施例７］
封止層２４の材料を、以下に示すアクリル系化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置６０を作製した。
アクリル系化合物の塗料として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学株式会社  A-DPH）、重合開始剤(ＢＡＳＦ社製  IRGACURE 184)、乾燥剤としてアルミニウムオキサイド２-エチルヘキサノエート（ホープ製薬株式会社オリープ  A00）を、ＭＥＫに添加して、調製した。
乾燥剤および重合開始剤の割合は、有機溶剤を除いた濃度でそれぞれ３０質量％、５質量％とした。
この封止層２４の水蒸気透過率は、４０［g/(m2・day)］であった。【０１１２】
［実施例８］
拡散層２２の材料を、実施例２と同様のＰＤＭＳに変更した以外は、実施例７と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１１３】
［実施例９］
拡散層２２として、実施例３と同様のＯＣＡテープを用いた以外は、実施例７と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１１４】
［比較例１］
拡散層を有さない以外は、実施例１と同様にして有機電子装置を作製した。【０１１５】
［比較例２］
拡散層を有さない以外は、実施例４と同様にして有機電子装置を作製した。【０１１６】
［比較例３］
拡散層を有さない以外は、実施例７と同様にして有機電子装置を作製した。【０１１７】
［比較例４］
拡散層の材料を、変性エポキシ樹脂（長瀬産業株式会社製  NXR5516）に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置を作製した。
この拡散層の水蒸気透過率は、１６［g/(m2・day)］であった。【０１１８】
［比較例５］
拡散層の材料を、以下に示すエポキシ系化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置を作製した。
エポキシ系化合物の塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製  ＹＬ９８０)、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製  IRGACURE 250）を、ＭＥＫに添加して、調製した。
重合開始剤の割合は、有機溶剤を除いた濃度で５質量％とした。
この拡散層の水蒸気透過率は、６０［g/(m2・day)］であった。【０１１９】
［比較例６］
拡散層の材料を、以下に示すアクリル系化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置を作製した。
アクリル系化合物の塗料として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学株式会社  A-DPH）、重合開始剤(ＢＡＳＦ社製  IRGACURE 184)を、ＭＥＫに添加して、調製した。
重合開始剤の割合は、有機溶剤を除いた濃度で５質量％とした。
この拡散層の水蒸気透過率は、４０［g/(m2・day)］であった。【０１２０】
［実施例１０］
端面封止部材６４を有さない以外は、実施例１と同様にして、有機電子装置を作製した。【０１２１】
［実施例１１］
端面封止部材６４を有さない以外は、実施例２と同様にして、有機電子装置を作製した。【０１２２】
［実施例１２］
端面封止部材６４を有さない以外は、実施例３と同様にして、有機電子装置を作製した。【０１２３】
［比較例７］
拡散層を有さない以外は、実施例１０と同様にして有機電子装置を作製した。【０１２４】
［実施例１３］
素子基板３０の大きさを２５ｍｍ×２５ｍｍとし、有機電子素子３２の大きさを２ｍｍ×２ｍｍとし、ガスバリアフィルム２０ａの大きさを６×６ｍｍとした以外は、実施例３と同様にして、有機電子装置６０を作製した。すなわち、封止積層体の端面から有機電子素子３２の端面までの距離ｔ１、ｔ２は、２ｍｍとした。【０１２５】
［比較例８］
拡散層を有さない以外は、実施例１３と同様にして、有機電子装置を作製した。【０１２６】
［実施例１４］
ガスバリアフィルム２０ａの大きさを２７×２７ｍｍとした以外は、実施例３と同様にして、有機電子装置６０を作製した。すなわち、封止積層体の端面から有機電子素子３２の端面までの距離ｔ１、ｔ２を、２ｍｍとした。【０１２７】
［比較例９］
拡散層を有さない以外は、実施例１４と同様にして、有機電子装置を作製した。【０１２８】
［実施例１５］
拡散層２２の材料として、実施例２と同様のＰＤＭＳを用いた以外は、実施例１４と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１２９】
［実施例１６］
封止層２４中に乾燥剤を含まない構成とした以外は、実施例１５と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１３０】
［実施例１７］
封止層２４の厚さを１０μｍとし、拡散層２２の厚さを１０μｍとした以外は、実施例１６と同様にして、有機電子装置６０を作製した。【０１３１】
［評価］
作製した実施例１〜１７および比較例１〜９の有機電子装置について、耐久性試験を行った。具体的には、温度８５℃、湿度８５％の環境下に放置して、有機電子素子が劣化し始めるまでの時間を測定した。有機ＥＬ材料の水分による劣化は、所定の時間間隔ごとに、有機電子素子を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製ＳＭＵ２４００型ソースメジャーユニットを用いて７Ｖの電圧を印加して発光させて、顕微鏡を用いて発光面状を観察し、発光面の縁部での発光の有無で有機電子素子の劣化、すなわち、有機電子素子への水分の到達を判断した。
結果を下記の表１に示す。【０１３２】
【表１】
2016006343.tif 000004
【０１３３】
上記表１に示されるように、本発明の有機電子装置は、比較例に対して、より高い耐久性を有することがわかる。
また、実施例１〜９および比較例４〜６との対比から、拡散層の水蒸気透過率が、封止層の水蒸気透過率の５倍以上である実施例１〜９が高い耐久性を有することがわかる。
また、実施例１３と実施例１４との対比から、封止層の主面が大きい態様でより高い効果を発揮することがわかる。これに対して、比較例８と比較例９との対比から、拡散層を有さない場合には、封止層の主面の大きさの影響がないことがわかる。これは、乾燥剤を含有していても、端面近傍の乾燥剤しか利用できないためである。
また、実施例１〜３と実施例１０〜１２との対比から、端面封止部材を有するのがより好適であることがわかる。
また、実施例１６と実施例１７との対比から、封止層と拡散層との合計厚みが小さい方が好ましく、２０μｍ以下であるのがより好ましいことがわかる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
【符号の説明】
【０１３４】
１０、６２、７２  封止積層体
１２  有機電子積層体
２０、２０８  ガスバリア部材
２２、７４  拡散層
２４、２０６  封止層
３０、２０２  素子基板
３２、２０４  有機電子素子
４０  有機電界発光層
４２  透明電極
４４  反射電極
５０、６０、７０、２００  有機電子装置
６４  端面封止部材
【図１】
2016006343.tif 000005
【図２】
2016006343.tif 000006
【図３】
2016006343.tif 000007
【図４】
2016006343.tif 000008
【図５】
2016006343.tif 000009
【図６】
2016006343.tif 000010
【図７】
2016006343.tif 000011
【図８】
2016006343.tif 000012
【国際調査報告】
2016006343.tif 000013
2016006343.tif 000014
2016006343.tif 000015
2016006343.tif 000016