(57)【要約】  水溶性の肥料成分を保持する、第１のゲル化剤のキセロゲルによりコア粒子を構成し、当該コア粒子を、第２のゲル化剤のキセロゲルにより構成されたシェルで覆い、粒子状肥料を構成する。上記シェルの少なくとも表層側の領域は、上記水溶性の肥料成分を実質的には保持していない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性の肥料成分を保持する、第１のゲル化剤のキセロゲルを含むコア粒子と、
前記コア粒子を覆う、第２のゲル化剤のキセロゲルにより構成されたシェルであって、その少なくとも表層側の領域が実質的に前記水溶性の肥料成分を保持していないシェルと、を有する粒子状肥料。
【請求項２】
前記第２のゲル化剤のブルーム値は、前記第１のゲル化剤のブルーム値よりも大きい、請求項１に記載の粒子状肥料。
【請求項３】
前記第２のゲル化剤のブルーム値と前記第１のゲル化剤のブルーム値との差が８０ｇ以上である請求項２に記載の粒子状肥料。
【請求項４】
前記第２のゲル化剤のブルーム値と前記第１のゲル化剤のブルーム値との差が１０００ｇ以下である請求項３に記載の粒子状肥料。
【請求項５】
前記第２のゲル化剤のブルーム値が１００ｇ以上である請求項２〜４のいずれか一項に記載の粒子状肥料。
【請求項６】
前記第２のゲル化剤のブルーム値が２０００ｇ以下である請求項５に記載の粒子状肥料。
【請求項７】
前記第１のゲル化剤のブルーム値が５０ｇ以上である請求項２〜６のいずれか一項に記載の粒子状肥料。
【請求項８】
前記第１のゲル化剤のブルーム値が１０００ｇ以下である請求項７に記載の粒子状肥料。
【請求項９】
前記第１のゲル化剤および前記第２のゲル化剤は、独立して、ゼラチン、グルコマンナン、寒天およびエチルセルロースからなる群から選ばれる一以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粒子状肥料。
【請求項１０】
平均一次粒径が１．０〜１０ｍｍである請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒子状肥料。
【請求項１１】
前記コア粒子の平均一次粒径が０．５０〜６．０ｍｍである請求項１０に記載の粒子状肥料。
【請求項１２】
前記シェルの厚さが０．２０〜２．０ｍｍである請求項１０または１１に記載の粒子状肥料。
【請求項１３】
水溶性の肥料成分、第１のゲル化剤および第１の水系媒体を含有するコア用溶液の液滴、または、前記肥料成分を保持する前記第１のゲル化剤のキセロゲルを含むコア粒子、を作製する工程と、
第２のゲル化剤および第２の水系媒体を含有するシェル用溶液の、前記液滴または前記コア粒子の表面を覆う液膜を形成する工程と、
前記液膜で覆われた前記液滴または前記コア粒子を乾燥させる工程と、を含む、粒子状肥料の製造方法。
【請求項１４】
前記第２のゲル化剤は、前記第１のゲル化剤のブルーム値よりも大きいブルーム値を有する、請求項１３に記載の粒子状肥料の製造方法。
【請求項１５】
前記コア粒子を作製する工程は、前記コア用溶液の液滴を形成する工程と、前記液滴を乾燥させる工程とを含む、請求項１３または１４に記載の粒子状肥料の製造方法。
【請求項１６】
二重管の内管から前記コア用溶液を、前記二重管の外管から前記シェル用溶液を、同時に吐出し、前記コア用溶液の液滴と、当該液滴の表面を覆う前記シェル用溶液の液膜とによって構成されるコアシェル構造の液滴を作製し、乾燥させる、請求項１３または１４に記載の粒子状肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性の肥料成分がコア粒子に内包されているコアシェル構造の粒子状肥料および当該粒子状肥料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肥料の３大要素である窒素、リン酸、カリウムを適当な割合で含有する液状の複合肥料が多く使用されている。当該複合肥料は、その有効成分（「肥料成分」とも言う）が水溶性なので、植物に吸収されやすく、速効性を有する。当該複合肥料を徐放する試みとして、液状肥料をゲル化剤によりゲル化してなるゼリー状肥料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−２０４３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記ゼリー状肥料は、液状の複合肥料に比べれば、肥料成分をより長く保持することが可能である。しかしながら、上記ゼリー状肥料における肥料成分の放出期間は、固体肥料のそれに比べて短く、実用上の観点から、当該放出期間のさらなる長期化が望まれている。また、上記ゼリー状肥料は、軟らかく、また濡れているため、容器に収容して保管する場合に、崩れやすく、また集合しやすい。このように、上記ゼリー状肥料は、保管性および徐放性の観点から改善の余地が残されている。【０００５】
本発明は、保管性および徐放性を有する、水溶性の肥料成分を内包する粒子状肥料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る粒子状肥料は、水溶性の肥料成分を保持する、第１のゲル化剤のキセロゲルを含むコア粒子と、当該コア粒子を覆う、第２のゲル化剤のキセロゲルにより構成されたシェルであって、その少なくとも表層側の領域が実質的に前記水溶性の肥料成分を保持していないシェルと、を有する。【０００７】
また、本発明に係る粒子状肥料の製造方法は、上記肥料成分、上記第１のゲル化剤および第１の水系媒体を含有するコア用溶液の液滴または上記コア粒子を作製する工程と、上記第２のゲル化剤および第２の水系媒体を含有するシェル用溶液の、上記液滴または上記コア粒子の表面を覆う液膜を形成する工程と、上記液膜で覆われた上記液滴または上記コア粒子を乾燥させる工程と、を含む。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水溶性の肥料成分を内包し、かつ保管性および徐放性を有する粒子状肥料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る粒子状肥料の構造を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１１】
［粒子状肥料］
本実施の形態に係る粒子状肥料を図１に示す。粒子状肥料１０は、図１に示されるように、コア粒子１２と、コア粒子１２を覆うシェル１４とによって構成される。
【００１２】
（コア粒子）
上記コア粒子は、第１のゲル化剤のキセロゲルを含む。当該キセロゲルは、水溶性の肥料成分を保持する。
【００１３】
上記肥料成分は、肥料として植物の生育に有効に作用しうる無機または有機の成分である。当該肥料成分は、水溶性を有する。肥料成分は一種でもそれ以上でもよい。当該肥料成分には、公知の肥料成分を利用することができる。肥料成分の例には、Ｎ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓ、Ｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｃｌ、ＳｉおよびＮａなどの各種元素またはそのイオンの供給源となる無機物および有機物が含まれる。上記肥料成分は、Ｎ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇおよびそのイオンの供給源となる無機物および有機物であることが好ましい。
【００１４】
上記無機物の例には、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、尿素、炭酸アンモニウム、リン酸カリウム、過リン酸石灰、熔成リン肥（３ＭｇＯ・ＣａＯ・Ｐ２Ｏ５・３ＣａＳｉＯ２）、硫酸カリウム、塩化カリウム、硝酸石灰、消石灰、炭酸石灰、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムが含まれる。
【００１５】
上記有機物の例には、抗ストレス性成分が含まれる。当該抗ストレス性成分の例には、糖類およびアミノ酸が含まれる。
【００１６】
上記糖類の例には、グリセロール、エリトリトール、エリトルロース、エリトロース、トレオース、キシロース、リボース、アラビノース、リキソース、デオキシリボース、リブロース、アラビトール、フルクトース、イノシトール、ラムノース、マンニトール、ソルビトール、グルコース、グルコン酸、マンノース、アルトロース、イドース、ガラクトース、キノボース、グルカル酸、グロース、ジギタロース、ジギトキソース、シマロース、ソルボース、タガロース、タロース、フコース、プシコース、ガラクチトール、イズロン酸、ガラクツロン酸、グルクロン酸、マンヌロン酸、ガラクトサミン、グルコサミン、フコサミン、マンノサミン、ムラミン酸、カードラン、マルチトール、トレハロース、メリビオース、スクロース、ラクトース、パラチノース、アガロビオース、イソマルトース、キシロビオース、ゲンチオビオース、コージオビオース、コンドロイシン、セロビオース、ソホロース、ニゲロース、ヒアロビウロン酸、マルトース、ラクツロース、ラミナリビオース、ルチノース、グルコシルスクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、セロトリオース、マルトトリオース、メレンジトース、スタキオース、キシロオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖、フルクトオリゴ糖、キトサンオリゴ糖、キチンオリゴ糖、セロオリゴ糖、シクロデキストリン、ペクチン、デンプン、アガロース、アミロース、アミロペクチン、アラビナン、アラビノガラクタン、アルギン酸、イヌリン、ガラクタン、キシラン、キチン、キトサン、グリコーゲン、グルコマンナン、ケラタン硫酸、コロミン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、セルロース、デキストラン、ヒアルロン酸、ペクチン、ペクチン酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン、マンナン、リケナン、レバンおよびレンチナンが含まれる。
【００１７】
上記アミノ酸の例には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および、これらのアミノ酸の二量体が含まれる。当該二量体の例には、シスチンが含まれる。
【００１８】
上記コア粒子における肥料成分の含有量は、例えば、肥料成分の種類と粒子状肥料の徐放性とに基づいて適宜に決めることが可能である。たとえば、粒子状肥料の徐放期間が長いほど、上記液体肥料中の肥料成分の含有量（濃度）を多くすることが可能である。
【００１９】
上記第１のゲル化剤のキセロゲル（以下、「第１のキセロゲル」とも言う）とは、後述する水系媒体と下記の第１のゲル化剤とを含有するゼリー（例えば、後述のコア用溶液）を乾燥させたときの構造を有する物体である。すなわち、上記第１のキセロゲルは、溶媒の蒸発による空隙を含む網目構造を有する。
【００２０】
上記第１のキセロゲルは、上記肥料成分を保持する。上記第１のキセロゲルは、上記肥料成分を当該第１のキセロゲルの外表面に担持していてもよいし、上記肥料成分を内包（上記空隙の内表面上に担持）していてもよい。
【００２１】
上記第１のキセロゲルの形状は、粒子状肥料におけるコア粒子を構成することから、粒子であることが好ましいが、他の形状であってもよい。たとえば、当該第１のキセロゲルの形状は、粉体であり、上記コア粒子は、当該粉体を集合させてなる粒子であってもよい。
【００２２】
上記第１のキセロゲルは、上記肥料成分の放出が生じない範囲において、水分を含有していてもよい。たとえば、上記第１のキセロゲルは、１０質量％程度の水を含有していてもよい。上記第１のキセロゲル中の水分の含有量は、上記肥料成分の放出を防止する観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
（シェル）
上記シェルは、上記コア粒子を覆う、下記の第２のゲル化剤のキセロゲルにより構成される。上記第２のゲル化剤のキセロゲル（以下、「第２のキセロゲル」とも言う）とは、後述する水系媒体と第２のゲル化剤とを含有するゼリー（例えば、後述のシェル用溶液）を乾燥させたときの構造を有する物体である。すなわち、上記第２のキセロゲルは、溶媒の蒸発による空隙を含む網目構造を有する。
【００２４】
上記第２のキセロゲルは、保管時における粒子状肥料の凝集が生じない範囲において、水分を含有していてもよい。上記第２のキセロゲル中の水分の含有量は、粒子状肥料の保管時の吸湿による凝集を防止する観点から、１０質量％以下であることが好ましく、６質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤は、上記の水性のゼリーからキセロゲルを形成可能な公知のゲル化剤から選択することが可能である。上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤は、それぞれ、同じでも異なっていてもよく、一種でもそれ以上でもよい。
【００２６】
上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤の例には、寒天、ジェランガム、ネイティブジェランガム、ゼラチン、κ−カラギナン、λ−カラギナン、ι−カラギナン、ローカストビーンガム、ペクチン、タマリンド種子多糖類、アルギン酸、アルギン酸塩、グアガム、タラガム、ファーセレラン、グルコマンナン、エチルセルロースおよびカードランが含まれる。上記のゲル化剤は、生分解性を有しており、この観点からも好ましい。
【００２７】
上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤は、ブルーム値の制御の観点から、独立して、ゼラチン、グルコマンナン、寒天およびエチルセルロースからなる群から選ばれる一以上であることがより好ましい。
【００２８】
第２のキセロゲルを含むシェルは、少なくともその表層側の領域が、水溶性の肥料成分を実質的に含んでいない。「表層側の領域」とは、例えば、当該シェルの表面を含み、当該シェルの厚さ未満の厚さ、例えばシェルにおける表面から深さ０．１０ｍｍまでの部分、を有する、上記第２のキセロゲルに含まれる層状の部分である。つまり、上記粒子状肥料は、肥料成分が主としてコア粒子に偏在しており、粒子状肥料の表面に露出しないように構成されている。
【００２９】
また、上記第２のキセロゲルは、その少なくとも表層側の領域において、上記水溶性の肥料成分を実質的には保持していない。ここで、「実質的には保持していない」とは、例えば、肥料成分を徐放するように、すなわち徐放のための肥料成分の供給源となるようには、肥料成分を上記キセロゲルが保持していないことを言う。たとえば、上記キセロゲルがコア粒子から放出された肥料成分を含有することは、「実質的に保持していない」状態に該当する。すなわち、水溶性の肥料成分は、シェル全体に実質的に（あるいは全く）含まれていなくてもよいし、シェルの表層側の領域以外の部位に分散していてもよい。たとえば、本発明では、シェル全体に対する肥料成分の含有量が１質量％以下である部分は、肥料成分を実質的に保持していない部分とみなすことができる。
【００３０】
いずれにしても、少なくともシェルの表層側の領域には、水溶性の肥料成分を全く含ませないか、含有していないとみなせる量の範囲内で含有させ、実質的に水溶性の肥料成分を保持しないように構成する。肥料成分を実質的に保持している部分は、より長期にわたってより高い濃度で肥料成分を含有するので、粒子状肥料中の肥料成分の濃度分布から確認することが可能である。
【００３１】
上記第２のゲル化剤の種類は、上記第１のゲル化剤の種類とは異なり、第２のゲル化剤のブルーム値が、上記第１のゲル化剤のブルーム値よりも大きいことが、上記水溶性の肥料成分を実質的に保持しない上記表層側の領域を構成する観点から好ましい。ブルーム値は、ゼリー強度とも言われ、第１または第２のゲル化剤のゼリーの表面を１０℃において、径１２．７ｍｍのプランジャーで４ｍｍ押し下げるのに必要な荷重（ｇ）である。ブルーム値は、ゼリー強度として、ＪＩＳ  Ｋ６５０３に規定されている。
【００３２】
本件明細書においては、各種ゲル化剤についての共通の指標とするため、上記ブルーム値として、ＪＩＳ  Ｋ６５０３に準じた以下の方法によって測定した値とする。
【００３３】
まず、ゲル化剤と水１０５ｍＬを混合してなる、ゲル化剤の濃度が１２．５質量％のゼリーをゼリーカップに入れ、１０．０±０．１℃の恒温槽中で静置する。ゼリーカップには、内径５９±１ｍｍ、高さ８５ｍｍの容器を用いる。次いで、ゼリーを収容するゼリーカップを、テクスチャーアナライザやレオメータなどの物性測定器のテーブルの上に置く。当該物性測定器のプランジャーには、直径１２．７±０．１ｍｍの円筒形のプローブを用いる。プランジャーの先端がゼリーの表面の中央部でゼリーと接触するように、カップの位置を調整した後、１０℃において、侵入距離４ｍｍ、侵入速度毎秒１ｍｍで試験を行い、当該試験において表示された値をブルーム値とする。
【００３４】
上記ブルーム値は、例えば、上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤の分子量によって調整することが可能である。また、ゼラチンのブルーム値は、ゼラチンの架橋度合いを変化させることで制御することができ、例えば、ゼラチンを架橋することによって大きくすることが可能である。
【００３５】
また、上記ブルーム値は、例えば、コア粒子またはシェルの上記濃度のゼリーを作製し、必要に応じて当該ゼリーの組成を分析して上記ゼリーを測定用に作製し、当該ゼリーのブルーム値を前述のように測定することによって、粒子状肥料から求めることが可能である。
【００３６】
第２のゲル化剤のブルーム値を第１のゲル化剤のブルーム値より大きくする場合、上記第２のゲル化剤のブルーム値から上記第１のゲル化剤のブルーム値を引いた差は、十分な徐放性を確保する観点、シェルの機械的強度（保管性）を高める観点、および、後述の二重管滴下法で粒子状肥料を製造するときの液膜の崩れを防止する観点から、８０ｇ以上であることが好ましく、１００ｇ以上であることがより好ましく、１５０ｇ以上であることがさらに好ましい。また、上記差は、大きすぎると、粒子状肥料の生産性（粒子状肥料の製造時におけるゼリーの取り扱い性）の低下を招くことがある。このような観点から、上記差は、１５００ｇ以下であることが好ましく、１０００ｇ以下であることがより好ましく、７５０ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
上記第１のゲル化剤のブルーム値は、粒子状肥料の使用時（吸水時）におけるコア粒子の粒子形状を維持する観点、および、所期の粒径を有するコア粒子の製造を容易にするために必要な粘性を付与する観点から、５０ｇ以上であることが好ましく、７５ｇ以上であることがより好ましく、１００ｇ以上であることがさらに好ましい。また、上記第１のゲル化剤のブルーム値は、十分な徐放性を確保する観点、および、所期の粒径を有するコア粒子を容易に製造する観点から、１０００ｇ以下であることが好ましく、５００ｇ以下であることがより好ましく、３００ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
上記第２のゲル化剤のブルーム値は、粒子状肥料の使用時（吸水時）におけるシェルの形状を維持し、またコア粒子を被覆する機能を維持する観点から、１００ｇ以上であることが好ましく、１５０ｇ以上であることがより好ましく、２００ｇ以上であることがさらに好ましい。また、上記第２のゲル化剤のブルーム値は、粒子状肥料の生産性の観点、および、所期の徐放性を確保する観点から、２０００ｇ以下であることが好ましく、１５００ｇ以下であることがより好ましく、１０００ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
上記粒子状肥料は、本発明の効果が得られる範囲において、第１のゲル化剤、第２のゲル化剤および肥料成分以外の他の成分（添加剤）をさらに含有していてもよい。当該添加剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該添加剤の例には、ｐＨ調整剤、農薬活性成分および色素が含まれる。これらの添加剤は、コア粒子とシェルのどちらに添加してもよいが、薬効を長期間発現させるという観点からは、農薬活性成分はコア粒子へ添加することが好ましい。また、粒子状肥料を意図した色に着色するという観点からは、色素をシェルへ添加することが好ましい。
【００４０】
上記農薬活性成分には、一般に農薬の活性成分として使用されるすべての活性成分が包含される。当該農薬活性成分の例には、農園芸用の有害生物を防除するための物質、および、植物の成長を調節するための物質、が含まれ、より具体的には、除草剤、植物成長調節剤、殺虫・殺ダニ剤、および、殺菌・殺カビ剤が含まれる。
【００４１】
上記除草剤としては、例えば、ピラクロニル、プロピリスルフロン、ベンゾビシクロン、ピラゾレート、テフリルトリオン、メソトリオン、トプラメゾン、スルコトリオン、オキサジクロメホン、ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ブタミホス、メフェナセット、ベンスルフロンメチル、アニロホス、ブタクロール、プレチラクロール、チオベンカルブ、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダイムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、モリネート、ピペロホス、ジメピペレート、エスプロカルブ、ジチオピル、ベンフレセート、キノクラミン、シンメチリン、ＭＣＰＡ（４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸）またはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類もしくはエステル類、２，４−Ｄ（２，４−ジクロロフェノキシ酢酸）もしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類またはエステル類、ＭＣＰＢ（２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸）またはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類もしくはエステル類、キンクロラック、ピラゾスルフロンエチル、ペントキサゾン、テニルクロール、インダノファン、クミルロン、クロメプロップ、シノスルフロン、シメトリン、ジメタメトリン、シハロホップブチル、エトベンザニド、カフェンストロール、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、シクロスルファムロン、イマゾスルフロン、フルセトスルフロン、オルソスルファムロン、ハロスルフロンメチル、ビスピリバック、ビスピリバックナトリウム塩、ピリミノバックメチル、ピリフタリド、フェントラザミド、イプフェンカルバゾン、メタゾスルホン、ピリミスルファン、ペノキススラムおよびフェノキサスルホンが含まれる。
【００４２】
上記植物生長調節剤の例には、イナベンフィド、メピコートクロリド、クロルメコート、フルルプリミドール、ビスピリバックナトリウム塩、パクロブトラゾール、プロヘキサジオンカルシウム塩、トリネキサパックエチル、ダミノジット、ウニコナゾールＰおよびトリアペンテノールが含まれる。
【００４３】
上記殺虫・殺ダニ剤の例には、イソキサチオン、ダイアジノン、ダイスルフォトン、マラソン、プロパホス、トリクロルフォン、ホルモチオン、ジメトエート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラン、カルボスルファン、チオシクラム、カルタップ、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、クロルピリホスメチル、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、チオジカルブ、ジノテフラン、クロチアニジン、チアクロプリド、チアメトキサム、クロマフェノジド、ハロフェノジド、テブフェノジド、メトキシフェノジド、フィプロニル、エチプロール、硫酸ニコチン、スピノサド、ピメトロジン、フロニカミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、スピネトラム、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フルベンジアミドおよびピリフルキナゾンが含まれる。
【００４４】
上記殺菌・殺カビ剤の例には、プロベナゾール、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、アゾキシストロビン、フルトラニル、メプロニル、チフルザミド、フラメトピル、テクロフタラム、ベノミル、ジクロシメット、フェノキサニル、フサライド、メトミノストロビン、オリサストロビン、カスガマイシン、バリダマイシン、オキシテトラサイクリン、ストレプトマイシン、フェリムゾン、シメコナゾール、銅、チオファネートメチル、ＥＤＤＰ（エジフェンホス）、ＩＢＰ（イプロベンホス）、メタラキシル、イプロジオン、ヒドロキシイソキサゾール、オキソリニック酸、ペンチオピラド、ジクロメジン、チアジニル、プロベナゾール、アシベンゾラルＳメチルおよびイソチアニルが含まれる。
【００４５】
上記色素の例には、染料、顔料および合成色素が含まれる。
【００４６】
さらに、上記添加物の例には、植物から抽出される精油および合成香料などの香料；反応を制御するための触媒、染料と組み合わせて使用する発色剤、消色剤、難燃剤、消泡剤および帯電防止剤などの機能性物質；抗菌剤および消毒剤などの医薬；ジアスターゼ、プロテアーゼ、セルラーゼおよびリパーゼなどの酵素；水溶性ビタミン類および脂溶性ビタミン類などの生理活性物質；が含まれる。水溶性ビタミン類の例には、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２およびビタミンＣが含まれ、脂溶性ビタミン類の例には、ビタミンＡ、ビタミンＤおよびビタミンＥが含まれる。
【００４７】
上記粒子状肥料の粒子形状は、球形、略球形、不定形のいずれでもよい。上記粒子状肥料の粒子径は、例えば長径（最大径）である。上記粒子状肥料の平均一次粒径は、粒子状肥料からの肥料成分の所期の徐放期間や、所期の徐放量、粒子状肥料における肥料成分の所期の含有量などに応じて適宜に決めることが可能である。上記粒子状肥料の平均一次粒径は、例えば、乾燥時（未使用時）では１．０〜１０ｍｍであり、吸水時（使用時）では５〜３０ｍｍである。また、コア粒子の乾燥時の平均一次粒径は、０．５０〜６．０ｍｍであり、シェルの乾燥時の厚さは、０．２０〜２．０ｍｍである。
【００４８】
［粒子状肥料の製造方法］
上記粒子状肥料は、下記の第１の工程、第２の工程および第３の工程を含む方法によって製造することが可能である。
【００４９】
（第１の工程）
上記第１の工程は、コア用溶液の液滴または上記コア粒子を作製する工程である。
【００５０】
上記コア用溶液の液滴は、例えば、コア用溶液が不溶な液体中にコア用溶液を滴下するコアセルベーション法によって、作製することが可能である。
【００５１】
上記コア用溶液は、上記肥料成分、上記第１のゲル化剤および第１の水系媒体を含有する。当該肥料成分には、前述した化合物や成分そのものを用いてもよいし、ハイポニカ（協和株式会社製、同社の登録商標）、万田アミノアルファ（万田酵素株式会社製、同社の登録商標）、メネデール（メネデール株式会社製、同社の登録商標）などの市販の液体肥料のような配合肥料を利用してもよい。
【００５２】
上記第１の水系媒体は、水を主成分とする液体である。上記第１の水系媒体は、水のみであってもよいし、水以外の水溶性成分を含有していてもよい。当該水溶性成分は、一種でもそれ以上でもよい。当該水溶性成分の例には、アルコール類、ケトン類、エステル類などの成分であって水溶性を有する成分が含まれる。上記第１の水系媒体中の水の含有率は、例えば、８０〜９９質量％である。
【００５３】
上記コア用溶液中の上記肥料成分の含有量は、所期の量の肥料成分を上記コア粒子に含有させることが可能な範囲において、適宜に決めることが可能である。たとえば、上記コア用溶液中の上記肥料成分の含有量は、１〜９０質量％であることが好ましい。
【００５４】
上記コア用溶液は、任意の肥料成分および上記第１のゲル化剤を上記水系媒体に溶解または分散させることによって調製することが可能である。あるいは、上記コア用溶液は、市販の液体肥料または当該液体肥料の水系媒体による希釈液に、上記第１のゲル化剤溶解または分散することによって調製することが可能である。
【００５５】
上記コア用溶液は、本発明の効果が得られる範囲において、他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、前述したコア粒子用の添加剤、および、コア用溶液用の添加剤が含まれる。コア用溶液用の添加剤は、例えば、コア用溶液の液滴を形成するのに好適な添加剤であり、一種でもそれ以上でもよい。
【００５６】
上記コア粒子は、上記コア用溶液の液滴を形成する工程と、上記液滴を乾燥させる工程とを含む方法によって作製することが可能である。当該方法は、粒子形状が略一定なコア粒子を作製する観点から好ましい。
【００５７】
上記液滴を乾燥させる工程は、上記液滴中の第１のゲル化剤が溶解しない温度にて、上記液滴から水分を除去することによって行うことが可能である。たとえば、上記液滴を乾燥させる工程は、通風乾燥、減圧乾燥および凍結乾燥などの公知の乾燥方法によって行うことが可能である。特に、当該液滴を簡易に効率よく乾燥させる観点から、通風乾燥が好ましい。
【００５８】
上記液滴の乾燥に際しては、必要に応じて上記液滴を固化させてもよい。当該液滴の固化は、上記第１のゲル化剤の、変性や硬化などの状態の変化をもたらす、当該液滴の加熱または冷却によって行うことが可能である。
【００５９】
なお、上記コア粒子は、前述のキセロゲルの粉体などの粉末材料を凝集させて粒子を形成する乾式造粒法や、周面に吐出口を有する温度調整可能なロータから基体に液滴を少量ずつ吐出するロータリー法などによっても、作製することが可能である。
【００６０】
（第２の工程）
上記第２の工程は、シェル用溶液の、上記コア用溶液の液滴または上記コア粒子の表面を覆う液膜を形成する工程である。第２の工程は、第１の工程と並行されてもよいし、第１の工程の後に実行されてもよい。
【００６１】
上記シェル用溶液は、上記第２のゲル化剤および第２の水系媒体を含有する。当該第２の水系媒体における「水系媒体」とは、前述した第１の水系媒体におけるそれと同じ意味である。当該第２の水系媒体は、上記第１の水系媒体と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００６２】
上記液滴の表面を覆う上記液膜を形成する工程は、例えば、二重管の内管から上記コア用溶液を、当該二重管の外管から上記シェル用溶液を、同時に吐出して液滴を作製する二重管滴下法によって行うことが可能である。二重管滴下法によれば、上記液滴と、当該液滴の表面を覆う上記液膜とによって構成されるコアシェル構造の液滴が作製される。上記二重管滴下法は、上記液滴および上記液膜の形成を一度に行う（上記第１の工程および第２の工程を一工程で行う）ことができ、粒子状肥料の生産性の観点から好ましく、また、略一定の粒子形状の粒子状肥料を得る観点から好ましい。
【００６３】
上記液滴の表面を覆う上記液膜を形成する工程は、二次乳化法によっても作製することが可能である。二次乳化法は、コア用溶液を分散質とする懸濁液を当該分散質に親和性を有する液媒中に分散して、当該液滴を当該懸濁液の分散媒の液膜が覆う液滴を形成する方法である。二次乳化法は、上記の観点から好ましく、さらに小さな粒径の粒子状肥料を作製するのに有利である。
【００６４】
上記コア粒子の表面を覆う液膜を形成する工程は、例えば、噴霧乾燥法や回転パン式造粒法などの、流動するコア粒子に上記シェル用溶液を噴霧し、かつ当該シェル用溶液を乾燥させる方法によって行うことが可能である。特に、上記噴霧乾燥法は、粒子状肥料の大量生産に適している観点から好ましい。
【００６５】
上記コアシェル構造の液滴の乾燥に際しては、必要に応じて上記コアシェル構造の液滴を固化させてもよい。当該コアシェル構造の液滴の固化は、少なくとも上記第２のゲル化剤の、好ましくは上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤の両方の、変性や硬化などの状態の変化をもたらす、当該コアシェル構造の液滴の加熱または冷却によって行うことが可能である。
【００６６】
このように、第２の工程を実行することにより、上記シェルの表層側の領域に実質的に水溶性の肥料成分を含まないシェルを形成できる。第２の工程を行う過程で、コア粒子との界面において肥料成分がシェル側に拡散する可能性もあるが、少なくともシェルの表層領域は実質的に水溶性の肥料成分を保持しないように構成することができる。
【００６７】
また、第２の工程において、シェルを多層化するようにしてもよい。この場合、内側のシェル層に水溶性の肥料成分を分散させ、外側のシェル層に肥料成分を含まないように構成してもよい。
【００６８】
（第３の工程）
上記第３の工程は、上記液膜で覆われた上記液滴または上記コア粒子を乾燥させる工程である。上記液滴または上記コア粒子を乾燥させる工程は、前述したコア用溶液の液滴の乾燥と同様に行うことが可能である。第３の工程において、上記コアシェル構造の液滴を乾燥することは、乾燥工程数の削減および生産性の向上の観点から好ましい。
【００６９】
（その他の工程）
上記方法は、本発明の効果が得られる範囲において、前述した第１の工程、第２の工程および第３の工程以外の他の工程をさらに含んでもよい。当該他の工程の例には、粒子状肥料の粒径をより均一にするためのふるい工程が含まれる。
【００７０】
（作用、効果）
本実施の形態に係る粒子状肥料は、植物が栽培されている土壌など栽培床に散布される。当該粒子状肥料は、水溶性の肥料成分を保持する、第１のキセロゲルを含むコア粒子と、コア粒子を覆う、第２のキセロゲルにより構成されたシェルと、を有する。コア粒子およびシェルがいずれもキセロゲルとされているため、表面の乾燥した粒子状肥料として取り扱うことができ、適度な低湿環境下に保存されている限り、保管性も良好である。また、第２のキセロゲルが水溶性の肥料成分を実質的に保持しないことから、吸湿によるべたつきが生じにくく、良好な保管性を示す。これは、上記肥料成分を含有しない第２のゲル化剤によって、シェルがコア粒子よりもより密に構成されやすくなるため、と推測される。よって、当該粒子状肥料は、当該栽培床に容易にかつ良好に散布される。
【００７１】
上記栽培床に散布された粒子状肥料は、当該栽培床中の水を吸収し、膨潤する。上記コア粒子中の肥料成分は、コア粒子に吸収された水に溶解する。肥料成分は、上記コア粒子を構成する第１のゲル化剤のキセロゲルに保持されていることから、上記水に溶解した肥料成分は、移動自在となり、コア粒子内を移動する。
【００７２】
上記コア粒子は、シェルによって覆われており、シェルを構成するキセロゲルの少なくとも表層側の領域は、実質的に前記水溶性の肥料成分を保持していない。このため、コア粒子を越えて移動しようとする上記肥料成分は、コア粒子とシェルとの界面およびシェルの内部を通過する。したがって、シェルがない場合に比べて、粒子状肥料の表面に到達するまでの経路がより長くなる。よって、上記肥料成分が、長期にわたって少量ずつ、粒子状肥料から放出される。シェルを通過した肥料成分は、上記栽培床に到達し、植物に作用する。
【００７３】
上記シェルの構成材料である第２のゲル化剤のブルーム値が、上記コア粒子の構成材料である第１のゲル化剤のブルーム値よりも大きいと、空気中の水分によるシェルの膨潤がより生じにくくなり、当該シェルの表面がよりべとつきにくくなる。このため、当該粒子状肥料は、さらに良好な保管性を有し、保管時の当該粒子状肥料の凝集が防止される。よって、当該粒子状肥料は、当該栽培床にさらに容易にかつ良好に散布される。
【００７４】
また、第１のゲル化剤よりも大きなブルーム値を有する第２のゲル化剤のゲルで構成されると、上記栽培床に散布された後、上記肥料成分は、コア粒子中を移動する速度に比べてより遅い速度でシェル内を移動する。また、膨潤した上記シェルは、膨潤したコア粒子よりも硬いことから、膨潤した粒子状肥料の粒子形状が維持されやすい。よって、上記粒子状肥料は、より良好な徐放性を呈し、上記肥料成分が、さらに長期にわたって少量ずつ、粒子状肥料から放出される。
【００７５】
また、粒子状肥料の保管性および製造性を高める観点から、上記第２のゲル化剤のブルーム値と上記第１のゲル化剤のブルーム値との差が８０ｇ以上であることがより効果的であり、当該差が１０００ｇ以下であることがより効果的である。
【００７６】
また、上記の観点から、上記第２のゲル化剤のブルーム値が１００ｇ以上であることがより効果的であり、当該第２のゲル化剤のブルーム値が２０００ｇ以下であることがより効果的である。
【００７７】
また、上記コア粒子の形状を維持するための保形性および製造性を高める観点から、上記第１のゲル化剤のブルーム値が５０ｇ以上であることがより効果的であり、当該第１のゲル化剤のブルーム値が１０００ｇ以下であることがより効果的である。
【００７８】
上記第１のゲル化剤および上記第２のゲル化剤が、独立して、ゼラチン、グルコマンナン、寒天およびエチルセルロースからなる群から選ばれる一以上であることは、第１のゲル化剤および第２のゲル化剤の所期のブルーム値を実現する観点から、より一層効果的である。
【００７９】
また、上記粒子状肥料は、粒子状肥料としてのより好適な特性を実現させる観点から、その平均一次粒径が１．０〜１０ｍｍであることがより効果的であり、上記コア粒子の平均一次粒径が０．５０〜６．０ｍｍであることがより効果的であり、上記シェルの厚さが０．２０〜２．０ｍｍであることがより効果的である。
【００８０】
また、本実施の形態に係る粒子状肥料の製造方法は、前述した第１の工程、第２の工程および第３の工程を含むことから、上記肥料成分を内包し、かつ保管性および徐放性を有する粒子状肥料を提供することができる。
【００８１】
また、上記コア粒子を作製する工程は、上記コア用溶液の液滴を形成する工程と、上記液滴を乾燥させる工程とを含むことは、略一定の粒子形状を有する粒子状肥料を得る観点からより一層効果的である。
【００８２】
特に、二重管の内管から上記コア用溶液を、当該二重管の外管から上記シェル用溶液を、同時に吐出し、コア用溶液の液滴と、当該液滴を覆うシェル用溶液の液膜とによって構成されるコアシェル構造の液滴を作製し、乾燥させることは、略一定の粒子形状を有する粒子状肥料をより高い生産性で製造する観点からより一層効果的である。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明について、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の記載により限定されない。【００８４】
［実施例１］
滴下槽中に２００ｍＬのオリーブ油を入れ、内径１ｍｍで外径が３ｍｍの二重管ディスペンサーを、当該ディスペンサーの吐出口がオリーブ油に付かないように設置した。【００８５】
一方で、コア用溶液１とシェル用溶液１をそれぞれ作製した。コア用溶液１は、ブルーム値（ゼリー強度）が１００ｇであるゼラチン（Ｇｅｌ）１５質量部を２５℃の純水（以下、単に「純水」とも言う）３５質量部中で３０分間膨潤させ、４０〜５０℃で約１時間加温しながら溶解し、得られた水溶液を脱泡処理後、水性液体肥料１２．５質量部を当該水溶液にさらに添加することによって作製された。シェル用溶液１は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部中で３０分間膨潤させ、４０〜５０℃で約１時間加温しながら溶解し、得られた水溶液を脱泡処理することによって作製された。【００８６】
なお、上記ブルーム値（ゼリー強度）は、上述したようにＪＩＳ  Ｋ６５０３に準拠した手順で測定されており、ゼラチンの分子量によって調整されている。【００８７】
また、上記水性液体肥料としては、万田アミノアルファ（万田発酵株式会社製）を使用した。【００８８】
コア用溶液１を二重管ディスペンサーの内管内に送り、シェル用溶液１を、二重管ディスペンサーの外管内に送り、それぞれ、１０００Ｐａの加圧エアーでバルブ内を加圧し、内管からコア用溶液１、外管からシェル用溶液１を同時に上記吐出口から吐出し、コア用溶液１の液滴をシェル用溶液１が包んだ構造のコアシェル構造の液滴（コアシェル液滴１）をオリーブ油中に分散した。オリーブ油を周りから純水で冷却することで、オリーブ油中に形成されたコアシェル液滴１を冷却して固化させた。固化したコアシェル液滴１をオリーブ油中から取り出し、２４時間乾燥した。こうして、コアシェル構造を有する粒子状肥料１を作製した。【００８９】
［実施例２］
シェル用溶液１に代えてシェル用溶液２を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料２を作製した。シェル用溶液２は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１０００ｇであるゼラチンを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９０】
［実施例３］
コア用溶液１に代えてコア用溶液２を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液３を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料３を作製した。コア用溶液２は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液３は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が３００ｇであるゼラチンを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９１】
［実施例４］
コア用溶液１に代えてコア用溶液２を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液４を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料４を作製した。シェル用溶液４は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が６４０ｇであるグルコマンナン（Ｇｌｕ）３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９２】
［実施例５］
コア用溶液１に代えてコア用溶液３を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液５を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料５を作製した。コア用溶液３は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１５０ｇであるゼラチンを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液５は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が６００ｇである寒天（Ａｇａ）３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９３】
［実施例６］
コア用溶液１に代えてコア用溶液４を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液６を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料６を作製した。コア用溶液４は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が３００ｇであるゼラチンを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液６は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が５７０ｇであるエチルセルロース（Ｅｔｈ）３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９４】
［実施例７］
コア用溶液１に代えてコア用溶液５を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液７を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料７を作製した。コア用溶液５は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が２５０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液７は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が８００ｇであるゼラチンを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして、作製された。【００９５】
［実施例８］
コア用溶液１に代えてコア用溶液６を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液８を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料８を作製した。コア用溶液６は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が１３０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部溶解させる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液８は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が６５０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして、作製された。【００９６】
［実施例９］
コア用溶液１に代えてコア用溶液７を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液９を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料９を作製した。コア用溶液７は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が２７０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液９は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が５６７ｇである寒天を用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして、作製された。【００９７】
［実施例１０］
コア用溶液１に代えてコア用溶液８を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１０を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１０を作製した。コア用溶液８は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が１２０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１０は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が２８８ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９８】
［実施例１１］
コア用溶液１に代えてコア用溶液９を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１１を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１１を作製した。コア用溶液９は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１８０ｇである寒天を用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１１は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が３７８ｇであるゼラチンを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【００９９】
［実施例１２］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１０を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１２を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１２を作製した。コア用溶液１０は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が２００ｇである寒天を用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１２は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が３６０ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１００】
［実施例１３］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１１を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１３を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１１を作製した。コア用溶液１１は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が３００ｇである寒天を用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１３は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が６９０ｇである寒天を用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０１】
［実施例１４］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１２を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１４を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１４を作製した。コア用溶液１２は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１４０ｇである寒天を用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１４は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が４３４ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０２】
［実施例１５］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１３を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１５を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１５を作製した。コア用溶液１３は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１００ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１５は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が４００ｇであるゼラチン用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０３】
［実施例１６］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１４を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１６を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１６を作製した。コア用溶液１４は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１１０ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１６は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチン１５質量部を純水３５質量部に溶解させる代わりに、ブルーム値が４７３ｇであるグルコマンナン３質量部を純水４７質量部に溶解させる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０４】
［実施例１７］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１３を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１７を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１７を作製した。シェル用溶液１７は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が５００ｇである寒天を用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０５】
［実施例１８］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１５を用い、シェル用溶液１に代えてシェル用溶液１８を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料１８を作製した。コア用溶液１５は、ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が２２０ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、コア用溶液１と同様にして作製された。シェル用溶液１８は、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が３７４ｇであるエチルセルロースを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にして作製された。【０１０６】
［実施例１９］
ブルーム値が１００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が１１０ｇであるゼラチンを用いる以外は、コア用溶液１と同様にしてコア用溶液１６を作製した。また、ブルーム値が２００ｇであるゼラチンに代えて、ブルーム値が５５０ｇであるゼラチンを用いる以外は、シェル用溶液１と同様にしてシェル用溶液１９を作製した。【０１０７】
二重管ディスペンサーに代えて、内径３ｍｍの単管ディスペンサーを用い、実施例１と同様に、コア用溶液１６の液滴をオリーブオイル中に作製し、当該液滴を冷却、固化してコア粒子１９を作製した。【０１０８】
回転パン型造粒機を用いて、コア粒子１９にシェル用溶液１９を吹き付けて、ブルーム値が５５０ｇであるゼラチンの厚さ１ｍｍの層をコア粒子１９の表面に作製してなる粒子状肥料１９を作製した。【０１０９】
［実施例２０］
コア用溶液１に代えてコア用溶液２を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料２０を作製した。【０１１０】
［実施例２１］
コア用溶液１に代えてコア用溶液１５を用いる以外は、実施例１と同様にして、粒子状肥料２１を作製した。【０１１１】
［比較例１］
二重管ディスペンサーに代えて内径３ｍｍの単管ディスペンサーを用いて、実施例１と同じ条件でコア用溶液２をオリーブオイル中に滴下して液滴を作製し、当該液滴を冷却、固化して粒子状肥料Ｃ１を作製した。【０１１２】
［比較例２］
二重管ディスペンサーに代えて内径３ｍｍの単管ディスペンサーを用いて、実施例１と同じ条件でコア用溶液４をオリーブオイル中に滴下して液滴を作製し、当該液滴を冷却、固化して粒子状肥料Ｃ２を作製した。【０１１３】
［評価］
（１）保管性
内容積１００ｍＬのガラス管に粒子状肥料１〜２１、Ｃ１およびＣ２のそれぞれを２／３程度収容し、３５℃、湿度５０％の環境下に３日間静置した。そして、収容されている粒子状肥料を目視で観察し、以下の基準により評価した。
Ａ：３日間の静置による粒子状肥料の形状および色の変化が認められない。
Ｂ：３日間の静置によって粒子状肥料に凝集と色の変化が認められるが、実使用上許容できるレベルである。
Ｃ：３日間の静置によって粒子状肥料が凝集または崩壊している。【０１１４】
（２）徐放性
１００質量部の土壌に対して粒子状肥料１〜２１、Ｃ１およびＣ２のそれぞれを１０質量部の割合で散布し、散布の１日後から、１日おきに、当該土壌を１ｇずつ採取し、採取した土壌中のカリウムの濃度およびアミノ酸の濃度を計測した。これらの濃度が十分低下するまで測定を続け、経時に対する各成分の濃度の変化から、粒子状肥料の徐放性能を以下の基準により評価した。
Ａ：２０日後まで各成分の濃度が単調に上昇し、少なくとも２０日間に渡って徐放性が継続する。
Ｂ：１０日後まで各成分の濃度が単調に上昇し、１０〜１９日間に渡って徐放性が継続する。
Ｃ：１日で各成分の放出が終了している、もしくは３０日経ても各成分を全く放出しない。【０１１５】
なお、各実施例、比較例で得られた粒子状肥料の平均一次粒径を、合一していない粒子の数平均粒径を測定することにより求めたところ、いずれも３ｍｍであった。また、各実施例で得られた粒子状肥料のシェルの厚みを求めたところ、いずれも０．５ｍｍであった。当該シェルの厚みは、各実施例で得られた粒子状肥料の５つを無作為に選んで切断し、被覆層の厚みを光学顕微鏡にて測定し、得られた測定値の平均値である。【０１１６】
各粒子状肥料のコアおよびシェルのゲル化剤の種類およびブルーム値、保管性および徐放性の評価結果、および、濃度が十分低下するまでに要した日数、を表１に示す。表１中、「Ｇｅｌ」はゼラチンを、「Ｇｌｕ」はグルコマンナンを、「Ａｇａ」は寒天を、「Ｅｔｈ」はエチルセルロースを、それぞれ表す。【０１１７】
【表１】
2015059864.tif 000002
【０１１８】
表１から明らかなように、粒子状肥料１〜２１は、いずれも、保管性および徐放性の両方を有する。これは、（１）コア粒子、シェルともにゲル化剤で構成されているため、土壌に散布された粒子状肥料が水分を吸収することにより、コア粒子のゲル化剤に閉じ込められた水溶性の肥料成分が溶け出し、放出されるため、（２）水溶性の肥料成分を含有しないキセロゲルがシェルとして存在し、シェルがない場合に比べて粒子状肥料の表面に到達するまでの経路が長くなり、肥料成分が粒子状肥料から徐々に放出されるため、（３）コア粒子およびシェルがいずれもキセロゲルとされているため、表面の乾燥した粒子状肥料として取り扱うことができるため、（４）シェルは、水溶性の肥料成分を含有せず、ゲル化剤によってコア粒子よりもより密に構成されやすくなるものと推測され、吸湿によるべたつきおよび溶出した肥料成分による変色が生じにくいため、と考えられる。【０１１９】
特に、粒子状肥料１〜１９においては、シェルを構成するゲル化剤のブルーム値が、コア粒子を構成するゲル化剤のブルーム値よりも大きく、保管性および徐放性のいずれも良好である。これは、シェルは、コア粒子に比べてより強固でより崩壊しにくくなっていることから、コア粒子から放出される肥料成分は、コア粒子を通過するよりもシェルをよりゆっくりと通過して継続的に徐放されるため、また、吸湿や変色などをより生じにくいため、と考えられる。【０１２０】
一方、粒子状肥料Ｃ１、Ｃ２は、保管性および徐放性のいずれも不十分であった。これは、粒子状肥料Ｃ１、Ｃ２は、上記シェルを有さないことから、機械的強度が不足し、また粒子状肥料Ｃ１、Ｃ２が吸湿したときに、粒子状肥料Ｃ１、Ｃ２の表面への肥料成分の染み出し（放出）が抑制されないため、と考えられる。【０１２１】
２０１３年１０月２５日出願の特願２０１３−２２２４９２の日本出願に含まれる明細書、図面および要約書の開示内容は、すべて本願に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明によれば、有機、無機の種々の水溶性肥料成分を安定して粒子に閉じ込めることができ、かつ当該肥料成分は、肥料の使用時には徐放される。したがって、肥料成分は、長期に渡り所期の量で定量的かつより容易に、栽培床の植物に供給される。よって、本発明によれば、より効率のよい植物の栽培の実現および普及が期待される。
【符号の説明】
【０１２３】
１０  粒子状肥料
１２  コア粒子
１４  シェル
【図１】
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【国際調査報告】
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