(57)【要約】  記録画像の耐光性及び耐水性に優れ、特に光に対して変色の少ない黒色の記録画像を与える水性黒色インク組成物を提供する。本発明の水性インク組成物は、下記式（１）で表される化合物若しくはその塩又はそれらの混合物と、最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素との両者を、少なくとも色素として含有する。式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基等を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子、スルホ基等を示し、ｎは０又は１を示す。2015019702.tif 000022
2015019702.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物若しくはその塩又はそれらの混合物と、最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素との両者を、少なくとも色素として含有する水性インク組成物。
【化１】
2015019702.tif 000020
（式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、アルキル基、置換基を有してもよいアリールスルファモイルアミノ基、及びアルキルカルボニルアミノ基よりなる群から選択される基を示す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、及びアルキル基よりなる群から選択される基を示す。
ｎは０又は１を示す。）
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物又はその塩、及び、前記フタロシアニン骨格を有する色素のいずれとも異なる、５８０ｎｍ以下の最大吸収波長λｍａｘを有するアゾ色素をさらに含有する請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項３】
ｐＨ調整剤として、下記式（２）で表される化合物をさらに含有する請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
【化２】
2015019702.tif 000021
（式（２）中、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を示す。）
【請求項４】
前記フタロシアニン骨格を有する色素が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８７、及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９よりなる群から選択される少なくとも１種類の染料である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項５】
前記式（１）中、Ｒ１がカルボキシ基又はスルホ基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、ｎが１である請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項６】
前記式（１）中、Ｒ１及びＲ３がスルホ基であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｒ５が水素原子又はニトロ基であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、Ｒ７が水素原子であり、ｎが１である請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水性インク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水性インク組成物により着色された着色体。
【請求項１０】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性黒色インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させこれを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。【０００３】
近年のインクジェット技術の発達により、インクジェット印刷における印刷スピードの向上がめざましく、商業印刷やオフィスでの使用を目的としてインクジェット記録が提案されている。この場合、印刷媒体は一般にインク受容層を有さない普通紙であり、インク受容層を有するインクジェット専用紙と比較すると、色相、耐光性、及び耐水性が問題となることが多いことから、その改良が強く望まれている。【０００４】
黒色インクはモノカラー及びフルカラー画像の両方に使用される重要なインクである。しかし、濃色域と淡色域との色相が共にニュートラルで且つ色濃度が高く、堅牢性にも優れた色素の開発は技術的に困難な点が多く、多大な研究開発が行われているが、まだ十分な性能を有するものが少ない。そのため、一般には複数の多様な色素を混合して黒色インクを調製することが行われている。しかし、複数の色素を混合してインクを調製すると、単一色素でインクを調製した場合に比べて、被記録材によって色相が異なる、光や水によって変退色が大きくなる等の問題が起こりやすい。
上記の「変退色」は、一般に、２つの異なる指標として別個に評価できることが知られている。１つは「退色」を指標とし、印字濃度の変化として評価される。他の１つは「変色」を指標とし、色相の変化（ΔＥ）として評価される。これらのうち、後者の「変色」は、複数の色素から調製されたインクにおいて顕著に観察され、目視においても記録画像の著しい劣化として感じられることから、その改善が強く要望されている。【０００５】
黒色染料に色調整用の染料をさらに配合した黒色インクとしては、例えば特許文献１のインクが提案されているが、市場の要求を十分に満足する製品を提供するには至っていない。【０００６】
また、本明細書に記載の下記式（１）で表される染料は特許文献２〜５に記載されている。しかし、これらは耐光性及び耐水性において上記課題を十分満足させるには至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３１７８２００号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／０５１８５０号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０３５５６０号
【特許文献４】特開２００８−６９３３１号公報
【特許文献５】特開２０１３−３２４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、記録画像の耐光性及び耐水性に優れ、特に光に対して変色の少ない黒色の記録画像を与える水性黒色インク組成物の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の下記式（１）で表される化合物若しくはその塩又はそれらの混合物と、最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素との両者を、少なくとも色素として含有する水性インク組成物により、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明は、以下の１）〜１０）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物若しくはその塩又はそれらの混合物と、最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素との両者を、少なくとも色素として含有する水性インク組成物。
【化１】
2015019702.tif 000003
（式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、アルキル基、置換基を有してもよいアリールスルファモイルアミノ基、及びアルキルカルボニルアミノ基よりなる群から選択される基を示す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、及びアルキル基よりなる群から選択される基を示す。
ｎは０又は１を示す。）
２）
上記式（１）で表される化合物又はその塩、及び、上記フタロシアニン骨格を有する色素のいずれとも異なる、５８０ｎｍ以下の最大吸収波長λｍａｘを有するアゾ色素をさらに含有する上記１）に記載の水性インク組成物。
３）
ｐＨ調整剤として、下記式（２）で表される化合物をさらに含有する上記１）又は２）に記載の水性インク組成物。
【化２】
2015019702.tif 000004
（式（２）中、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を示す。）
４）
上記フタロシアニン骨格を有する色素が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８７、及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９よりなる群から選択される少なくとも１種類の染料である上記１）乃至３）のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
５）
上記式（１）中、Ｒ１がカルボキシ基又はスルホ基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、ｎが１である上記１）に記載の水性インク組成物。
６）
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ３がスルホ基であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｒ５が水素原子又はニトロ基であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、Ｒ７が水素原子であり、ｎが１である上記１）に記載の水性インク組成物。
７）
上記１）乃至６）のいずれか一項に記載の水性インク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
上記被記録材が情報伝達用シートである上記７）に記載のインクジェット記録方法。
９）
上記１）乃至６）のいずれか一項に記載の水性インク組成物により着色された着色体。
１０）
上記１）乃至６）のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、記録画像の耐光性及び耐水性に優れ、特に光に対して変色の少ない黒色の記録画像を与える水性黒色インク組成物が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。なお、本明細書においては実施例等も含めて、「％」及び「部数」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。また、本明細書において「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
また、本明細書においては特に断りのない限り、「式（１）で表される化合物若しくはその塩又はそれらの混合物」を「式（１）で表される化合物」と簡略化して記載する。
【００１３】
上記式（１）で表される化合物は、水溶性の黒色色素である。
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、アルキル基、置換基を有してもよいアリールスルファモイルアミノ基、及びアルキルカルボニルアミノ基よりなる群から選択される基を示す。
また、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、及びアルキル基よりなる群から選択される基を示す。
【００１４】
上記の置換基を有してもよいアルコキシ基としては、スルホ基を有してもよいアルコキシ基が挙げられ、スルホ基を有してもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基が好ましく、スルホ基を有してもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基がより好ましい。
【００１５】
上記の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、ヒドロキシ基を有してもよいアルキルスルホニル基が挙げられ、ヒドロキシ基を有してもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましく、ヒドロキシ基を有してもよいＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基がより好ましい。
【００１６】
上記のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、イソヘキシル等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状Ｃ１−Ｃ６アルキル基；等が挙げられる。
【００１７】
上記の置換基を有してもよいアリールスルファモイルアミノ基としては、置換基を有してもよいフェニルスルファモイルアミノ基が挙げられ、アルキル基を有してもよいフェニルスルファモイルアミノ基が好ましい。該アルキル基としては、上記アルキル基と好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００１８】
上記のアルキルカルボニルアミノ基としては、該アルキル部分に上記アルキル基と好ましいもの等を含めて同じアルキル基を有するアルキルカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００１９】
上記のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００２０】
上記のうち、Ｒ１及びＲ２としては、少なくとも一方が水素原子以外の基である場合が好ましく、一方がカルボキシ基、スルホ基、又は非置換アルコキシ基であり、他方が水素原子又はスルホ基である場合がより好ましく、一方がカルボキシ基又はスルホ基であり、他方が水素原子である場合がさらに好ましく、一方がスルホ基であり、他方が水素原子である場合が特に好ましい。これらのうち、「一方」がＲ１であり、「他方」がＲ２である場合が好ましい。
【００２１】
上記のうち、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７としては、少なくともいずれか１つが水素原子以外の基である場合が好ましく、少なくともいずれか１つがカルボキシ基、スルホ基、及びニトロ基から選択される基である場合がより好ましく、いずれか１つが水素原子であり、残りの２つのうち、一方がカルボキシ基、スルホ基、又はニトロ基であり、他方が水素原子又はニトロ基である場合がさらに好ましく、いずれか１つが水素原子であり、残りの２つのうち、一方がスルホ基であり、他方が水素原子又はニトロ基である場合が特に好ましい。これらのうち、「残りの２つのうち」の「一方」がＲ６であり、「他方」がＲ５である場合が好ましい。
【００２２】
上記のうち、Ｒ３及びＲ４としては、少なくとも一方が水素原子以外の基である場合が好ましく、一方がスルホ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、又はアルキル基であり、他方が水素原子、スルホ基、又はアルキル基である場合がより好ましく、一方がスルホ基であり、他方が水素原子であるか、又は、一方が置換基を有してもよいアルコキシ基であり、他方がアルキル基である場合がさらに好ましく、一方がスルホ基であり、他方が水素原子である場合が特に好ましい。これらのうち、「一方」がＲ３であり、「他方」がＲ４である場合が好ましい。
【００２３】
上記式（１）中、ｎは−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基の置換数であり、０又は１を示し、１がより好ましい。
【００２４】
上記式（１）中、置換位置が特定されていないニトロ基、Ｒ１〜Ｒ７、及び−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基の置換位置としては、以下の位置が挙げられる。
【００２５】
［Ｒ１、ニトロ基、及びＲ２の置換位置］
これらが置換するベンゼン環上の各基の置換位置は、該ベンゼン環に結合するアゾ基の置換位置を１位として、以下（ａ）〜（ｃ）の置換位置が挙げられる。
（ａ）Ｒ１が２位、ニトロ基が４位、Ｒ２が５位。
（ｂ）Ｒ１が４位、ニトロ基が２位、Ｒ２が５位。
（ｃ）Ｒ１が２位、ニトロ基が５位、Ｒ２が４位。
これらのうち、好ましくは（ａ）又は（ｂ）、より好ましくは（ａ）である。
【００２６】
［Ｒ３及びＲ４の置換位置］
これらが置換するベンゼン環上の各基の置換位置は、該ベンゼン環に結合し、且つＲ５〜Ｒ７を有するベンゼン環と結合するアゾ基の置換位置を１位として、Ｒ３が３位、Ｒ４が６位に置換するのが好ましい。
【００２７】
［Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７の置換位置］
これらが置換するベンゼン環上の各基の置換位置は、該ベンゼン環に結合するアゾ基の置換位置を１位として、以下（ａ）〜（ｃ）の置換位置が挙げられる。
（ａ）Ｒ５が２位、Ｒ６が４位、Ｒ７が５位。
（ｂ）Ｒ５が３位、Ｒ６が５位、Ｒ７が４位。
（ｃ）Ｒ５が２位、Ｒ６が５位、Ｒ７が４位。
（ｄ）Ｒ５が３位、Ｒ６が４位、Ｒ７が６位。
これらのうち、好ましくは（ａ）である。
【００２８】
［−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基の置換位置］
−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基が置換するナフタレン環に置換するヒドロキシ基の置換位置を１位、置換位置が特定されたスルホ基の置換位置を３位として、−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基が５位に置換するのが好ましい。
【００２９】
上記式（１）で表される化合物について、Ｒ１〜Ｒ７として表される各基、及び、ニトロ基と「−（ＳＯ３Ｈ）ｎ基」とを含む置換位置が特定されていない各基の置換位置について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士の組み合わせや、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
例えば、上記式（１）中、Ｒ１がカルボキシ基又はスルホ基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、ｎが１であるものが、好ましい組み合わせとして挙げられる。また、上記式（１）中、Ｒ１及びＲ３がスルホ基であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｒ５が水素原子、カルボキシ基、又はスルホ基であり、Ｒ６がニトロ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、Ｒ７が水素原子であり、ｎが１であるものも、好ましい組み合わせとして挙げられる。
【００３０】
上記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１〜３に挙げる。ただし、上記式（１）で表される化合物は、これらに限定されるものではない。各表中、スルホ基、カルボキシ基等のイオン性の官能基は、いずれも遊離酸の形で記載する。
【００３１】
【表１】
2015019702.tif 000005
【００３２】
【表２】
2015019702.tif 000006
【００３３】
【表３】
2015019702.tif 000007
【００３４】
上記式（１）で表される化合物の中でも、下記式（２２）、式（２３）、又は式（２６）で表される化合物が特に好ましく、中でも式（２２）で表される化合物が最も好ましい。これらの化合物は、特に発色性、耐光性、耐オゾンガス性、耐水性に効果を有する。
【００３５】
【化３】
2015019702.tif 000008
【００３６】
【化４】
2015019702.tif 000009
【００３７】
【化５】
2015019702.tif 000010
【００３８】
上記式（１）で表される化合物は、例えば上記特許文献３に記載の方法により合成することができる。
【００３９】
上記式（１）で表される化合物は、塩として使用してもよい。
上記式（１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンと形成する塩が挙げられる。そのうち無機塩の具体例としては、元素の周期表第１族又は第２族の元素の陽イオンと形成する塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム塩である。
有機の陽イオンとの塩としては、例えば下記式（１６）で表される化合物と形成する塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
【化６】
2015019702.tif 000011
【００４１】
上記式（１６）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を示すが、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４の全てが水素原子となることはない。
【００４２】
上記式（１６）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のアルキル基としては、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、これらのうちではヒドロキシエトキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましい。特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
【００４３】
上記式（１６）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４の具体例を下記表４に示すが、上記式（１６）で表される化合物はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００４４】
【表４】
2015019702.tif 000012
【００４５】
有機陽イオンとの塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩が好ましく挙げられる。
【００４６】
上記の最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素とは、被検色素を含有する水溶液のｐＨを５．５〜８．０の範囲とし、且つ水中でのλｍａｘ（最大吸収波長）における吸光度が０．５〜１．５の範囲になるように被検色素の水溶液の濃度を調整したときに、λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素であることを意味する。この色素は、塩の形態であってもそうでなくてもよく、あるいは両者の混合物であってもよい。
【００４７】
上記フタロシアニン骨格を有する色素としては、下記式（１７）で表される化合物又はその塩が挙げられる。
【００４８】
【化７】
2015019702.tif 000013
【００４９】
上記式（１７）中、Ｘはそれぞれ独立して、スルホ基、スルファモイル基、又は置換アルキル基を示し、ｍは該Ｘの置換数を意味し、１〜４の整数を示す。
Ｘにおける置換アルキル基としては、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を置換基として有するアルキル基が挙げられる。これらの中では、ヒドロキシ基を置換基として有するアルキル基が好ましい。
【００５０】
最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、８７、及び１９９よりなる群から選択される少なくとも１種類の染料が好ましく挙げられる。これらの染料は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数を併用してもよい。
【００５１】
上記水性インク組成物は、上記式（１）で表される化合物、及び、最大吸収波長λｍａｘを５６０〜６８０ｎｍの範囲に有するフタロシアニン骨格を有する色素のいずれとも異なる、５８０ｎｍ以下の最大吸収波長λｍａｘを有するアゾ色素をさらに含有してもよい。
該アゾ色素の最大吸収波長λｍａｘは、上記と同様の意味を表し、上記と同様に測定することができる。
該アゾ色素の最大吸収波長λｍａｘの範囲としては、通常５８０ｎｍ以下、好ましくは５４５〜３８０ｎｍの範囲が挙げられる。
該アゾ色素は、上記水性インク組成物により得られる記録画像の色調調整を目的として用いられ、１つの色素でもよいし、複数の色素を併用してもよい。該色素の種類は特に制限されないが、被記録材への染着性の観点から、反応染料、酸性染料、又は直接染料が好ましく、直接染料がより好ましい。
【００５２】
上記反応染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８４、９５等のイエロー色の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２等のオレンジ色の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、１７等のブラウン色の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１、２４等のレッド色の染料；等が挙げられる。
【００５３】
上記酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、３８、４９、５９、７２、１１０、１５５、２０７等のイエロー色の染料；Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１、５６、６７、１０８、１２２、１４９等のオレンジ色の染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １３、２２６、２９４、２９７等のブラウン色の染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３７、１１１、１１４、１１９、１３８、２４９、２５４、２５６、２５７、２６６、２７４、２７６、３１５、３１８、３６６等のレッド色の染料；等が挙げられる。
【００５４】
上記直接染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、１３２、１４２、１６２等のイエロー色の染料；Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ１７、３９のオレンジ色の染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、６、１７、２３、６４、８０、８４、１２２、２２６、２２７等のレッド色の染料；等が挙げられる。
【００５５】
これらの染料のうち、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、１３２、１４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８０、８４、２２７、及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、２５４よりなる群から選択される少なくとも１種類の染料が好ましい。上記水性インク組成物がこれらの色素をさらに含有すると、発色性が向上する傾向があるため好ましい。
【００５６】
上記の水性インク組成物は、上記各種の染料以外の染料として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２を場合により含有してもよい。
このときのＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２の含有量は、上記水性インク組成物の総質量に対して０．１〜５％、好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１〜３．５％である。
【００５７】
上記の各種の色素をインクジェット記録に用いるときは、一般に市販品として入手したときに混入している無機不純物を、精製操作により除去することが好ましい。そのような精製操作としては、例えば、逆浸透膜による精製方法；色素原体をメタノール等のアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過分取、乾燥する等の精製方法が挙げられる。無機不純物としては、例えば元素の周期表第１族及び／又は第２族元素の塩化物（例えば塩化ナトリウム等）、硫化物（例えば硫酸ナトリウム等）が挙げられる。精製を行うときは、水性インク組成物の総質量中における無機不純物の合計の含有量が１００ｐｐｍ以下になることが好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましい。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。
【００５８】
上記水性インク組成物は、水を媒体として調製され、本発明の効果を害しない範囲内において必要に応じ、インク調製剤を適宜含有してもよい。
インク調製剤としては、例えば、水溶性有機溶剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００５９】
水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル；γー−ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これら水溶性有機溶剤の中で、好ましくは２−ピロリドン、イソプロピルアルコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチルカルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールであり、より好ましくは２−ピロリドン、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤の含有率は、水性インク組成物の総質量に対して通常０〜５０％、好ましくは２５〜５０％である。
【００６０】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
防黴剤を含有するときの含有量としては、０．０２〜１％が好ましい。
【００６１】
防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４級アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤として、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６２】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを通常５〜１２、好ましくは７〜１２、より好ましくは７〜１０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００６３】
上記の水性インク組成物は、ｐＨ調整剤として、上記式（２）で表される化合物を含有することにより、ｐＨの変動を抑え、諸物性の変化を生じない、保存安定性に優れた水性インク組成物とすることができる。このため、ｐＨ調整剤としては上記式（２）で表される化合物が好ましい。
【００６４】
上記式（２）中、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０におけるアルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びヒドロキシアルコキシアルキル基としては、上記式（１６）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４における各基と、好ましいもの等を含めて同じ基が挙げられる。
上記のうち、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０としては、水素原子、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基が好ましく、その具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられる。
【００６５】
上記式（２）で表される好ましい化合物におけるＲ８、Ｒ９、及びＲ１０の組み合わせの具体例を下記表５に示す。
【００６６】
【表５】
2015019702.tif 000014
【００６７】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００６９】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００７０】
水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００７１】
染料溶解剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート、尿素等が挙げられる。これらの中では尿素が好ましい。
【００７２】
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【００７３】
界面活性剤としては、例えば、アニオン、カチオン、ノニオン等の公知の界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール等のアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノールＲＴＭ１０４、１０５、８２、４２０、４４０、４６５、オルフィンＲＴＭＳＴＧ等）、等が挙げられる。このうち、サーフィノールＲＴＭ４２０、４４０、４６５は好ましく用いられ、サーフィノールＲＴＭ４４０は特に好ましく用いられる。なお、本明細書中において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。
【００７４】
上記の水性インク組成物の製造において、色素、ｐＨ調整剤等の各種の添加剤等を溶解させる順序には特に制限はない。水性インク組成物の調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。
また、必要に応じ水性インク組成物の調製後に、メンブランフィルター等を用いる精密濾過を行って、水性インク組成物中の夾雑物を除いてもよい。特に、上記の水性インク組成物をインクジェット記録に使用するときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは０．８〜０．１μｍである。
【００７５】
上記水性インク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。
同様に、粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００７６】
上記水性インク組成物は、各種分野において使用することができる。一例として筆記、水性印刷、情報記録等に用いることが可能であり、インクジェット記録に用いることが特に好ましい。
【００７７】
上記インクジェット記録を行うときは、一般にインクジェットプリンタを使用する。そのインクジェットプリンタが備えるインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、例えばバブルジェット（登録商標）方式；等の公知のインクジェット記録方式を用いることができる。なお、上記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する着色剤の含有量の少ないインクを小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相で、着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；カラーインクと無色透明のインクとを併用する方式；等も含まれる。
【００７８】
上記インクジェット記録方法は、上記水性インク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
上記水性インク組成物をブラックインクとして使用し、これにマゼンタ、シアン、イエロー、必要に応じてグリーン、ブルー（又はバイオレット）、及びレッド（又はオレンジ）等の各インク組成物を併用することにより、フルカラーの記録画像を得ることもできる。このときは、各色のインク組成物をそれぞれの容器に注入し、その容器を上記水性インク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用することができる。
【００７９】
上記着色体は、上記水性インク組成物で着色された物質を意味し、好ましくは上記インクジェット記録方法によって着色された物質である。
上記物質としては、上記水性インク組成物により着色され得る物質であれば、特に制限されない。そのような物質の中では、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等の被記録材が好ましく挙げられる。
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には、紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたもの、及び、インク受容層を特に設けていないものの両者が挙げられる。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸又は塗工すること；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等の水性インク組成物中の着色剤を吸収し得る多孔性白色無機物を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工すること；等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれる。その具体例としては、例えば、旭硝子（株）製のピクトリコ；キヤノン（株）製のプロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー、光沢ゴールド、プラチナグレード；セイコーエプソン（株）製の写真用紙（光沢）、フォトマット紙、写真用紙クリスピア（高光沢）；日本ヒューレット・パッカード（株）製のプレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙、アドバンストフォトペーパー；コニカ（株）製のフォトライクＱＰ；富士フイルム（株）製の画彩写真仕上げＰｒｏ；等が挙げられる。
一方、インク受容層を特に設けていない情報伝達用シートとしては、普通紙、上質紙、コート紙等が挙げられる。普通紙は、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙の一例を挙げると、セイコーエプソン（株）製の両面上質普通紙；キヤノン（株）製のＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００；Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ（株）製のＭｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ；三菱製紙（株）製のインクジェット用マット紙、商品名ＤＬ−９０８４；ゼロックス（株）製のプレミアム  マルチパーパスペーパー４０２４；等が挙げられる。この他に、ＰＰＣ（プレインペーパーコピー）用紙等も普通紙である。
【００８０】
上記水性インク組成物は、被記録材上で非常に鮮明で、彩度及び印字濃度が高く、理想的な色相の黒色の記録画像を与える。また、本発明の水性黒色インク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。
本発明の水性黒色インク組成物はインクジェット記録用、筆記具用として用いられ、特にインクジェットインクとして使用しても、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体析出は非常に起こりにくく、噴射器（記録ヘッド）を閉塞することもない。また、本発明の水性黒色インク組成物は連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合においても、又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
さらに、本発明の水性黒色インク組成物により記録された画像は、耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性、耐擦性、耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性及び耐水性が良好である。
また、被記録物の長期保存安定性にも優れ、特に普通紙上での色相と共に、耐光性及び耐水性に極めて優れる。また、彩度、明度、印字濃度等の発色性、演色性、近赤外光領域のセンサー対応特性にも優れる。
【実施例】
【００８１】
以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、実施例中で得た化合物の各構造式において、スルホ基等の酸性官能基は遊離酸の形で記載した。【００８２】
［（Ａ）式（１）で表される化合物の合成］
［合成例１〜３］
上記特許文献３に記載の方法に従い、下記式（２２）、式（２３）、及び式（２６）で表される化合物をそれぞれ合成した。【００８３】
【化８】
2015019702.tif 000015
【００８４】
【化９】
2015019702.tif 000016
【００８５】
【化１０】
2015019702.tif 000017
【００８６】
［（Ｂ）水性インク組成物の調製］
［実施例１〜７及び比較例１〜２］
下記表６に記載した各成分を混合し、おおよそ１時間撹拌して溶液とした後、０．４５μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社製の商品名セルロースアセテート系濾紙）で濾過することにより、評価試験用の水性インク組成物を調製した。なお、下記表６中の各成分の数値は「部」を意味する。【００８７】
下記表６中の略号等は、以下の意味を有する。
ＡＢｋ２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２
ＤＢ１９９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９
ＤＢ８６：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６
ＡＢ２４９：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９
ＡＢ９０：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９０
ＤＲ２２７：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７
ＤＯ３９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９
Ｇｌｙ：グリセリン
２−Ｐｙ：２−ピロリドン
ＩＰＡ：イソプロパノール
Ｂｃａ：ブチルカルビトール
ＳＦ４４０：サーフィノールＲＴＭ４４０
ＴＥＡ：トリエタノールアミン【００８８】
【表６】
2015019702.tif 000018
【００８９】
［（Ｃ）インクジェット記録］
各実施例及び比較例で調製した水性インク組成物を、ＥＰＳＯＮ（株）製のインクジェットプリンタ、商品名ＰＸ１０５により下記普通紙１にインクジェット記録を行った。
普通紙１：ゼロックス（株）製、プレミアム  マルチパーパスペーパー４０２４
インクジェット記録の際は、１００％、８０％、６０％、４０％、２０％、１０％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、濃黒色〜淡黒色のグラデーションの記録物を得た。これを試験片として以下の評価試験を実施した。【００９０】
［（Ｄ）測色機と測色条件］
以下の評価試験において測色が必要なときは、下記の測色機を用いて下記の測色条件にて測色した。
測色機：ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ
測色条件：濃度基準にＡＮＳＩ  Ａ、視野角２°、光源Ｄ５０【００９１】
［（Ｅ）耐光性試験］
上記「（Ｃ）インクジェット記録」で得た各実施例及び比較例の試験片を２４時間自然乾燥した。乾燥後の試験片をキセノンウェザオメータＸＬ７５（スガ試験機（株）製）に設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋＬｕｘで７２時間照射した。照射の終了後、各試験片を測色し、試験前後での色差（ΔＥ）を測定した。なお、得られた色差ΔＥは小さい方が、光による色相の変色が少ないことを意味し、耐光性に優れることを示す。
ＡＡ：ΔＥが３．０未満
Ａ：ΔＥが３．０以上４．０未満
Ｂ：ΔＥが４．０以上８．０未満
Ｃ：ΔＥが８．０以上
結果を下記表７に示す。【００９２】
［（Ｇ）耐水性試験］
上記「（Ｃ）インクジェット記録」で得た各実施例及び比較例の試験片を２４時間自然乾燥した。乾燥後の試験片をイオン交換水に１０分間浸漬させた後、試験片をゆっくりと水中から取り出し、自然乾燥で２４時間乾燥させた。この試験片を測色し、試験前後でのＤｋ値の残存率（％）を計算した。なお、得られた残存率（％）は大きい方が、水による退色が少ないことを意味し、耐水性に優れることを示す。
ＡＡ：試験後の残存率が６０％以上
Ａ：試験後の残存率が５０％以上６０％未満
Ｂ：試験後の残存率が４０以上５０％未満
Ｃ：試験後の残存率が４０％未満
結果を下記表７に示す。【００９３】
【表７】
2015019702.tif 000019
【００９４】
表７の結果より明らかなように、各実施例は各比較例に対して耐光性及び耐水性に優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の水性インク組成物は、耐光性及び耐水性に優れるため、各種の記録用途、特にインクジェット記録に極めて好適に用いられる。
【国際調査報告】
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2015019702.tif 000024
2015019702.tif 000025
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