(57)【要約】  捕水層、第１のフィルム、及び第２のフィルムを備える防湿フィルムであって、当該捕水層はカルボン酸無水物を必須成分として含み、当該捕水層は第１のフィルムと第２のフィルムの間に配置されており、（１）〜（２）の関係式を満たす、透明でバリア性に優れた安価な防湿フィルムの提供。（１）Ｔ１≦Ｔ２（２）Ｔ１＜０．１（ここで、Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）、Ｔ２：第２のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を示す。）
2014083899.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
捕水層、第１のフィルム、及び第２のフィルムを備える防湿フィルムであって、当該捕水層はカルボン酸無水物を必須成分として含み、当該捕水層は第１のフィルムと第２のフィルムの間に配置されており、（１）〜（２）の関係式を満たす防湿フィルム。  （１）Ｔ１≦Ｔ２  （２）Ｔ１＜０．１（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｔ２：第２のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  を示す。）
【請求項２】
さらに、（３）の関係式を満たす請求項１に記載の防湿フィルム。  （３）βＸ／αＴ１≧１００（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｘ：防湿フィルム１ｍ２における捕水層中の全カルボン酸無水物の重量（ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２）  α：全カルボン酸無水物の酸無水物基の当量（ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ）  β：水の当量（ｇ／ｅｑ）  を示す。）
【請求項３】
前記捕水層の厚みが１〜１０００μｍである請求項１又は２に記載の防湿フィルム。
【請求項４】
全光線透過率が７５％以上である請求項１〜３の何れか１項に記載の防湿フィルム。
【請求項５】
前記第１のフィルムが少なくとも１層の無機層を有する請求項１〜４の何れか１項に記載の防湿フィルム。
【請求項６】
前記第２のフィルムが離型フィルムである請求項１〜５の何れか１項に記載の防湿フィルム。
【請求項７】
オーバーラミネートのフィルムとして用いられる請求項６に記載の防湿フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の防湿フィルムからなる構造単位が２単位以上積層されて構成される防湿フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の防湿フィルムを用いた有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、カルボン酸無水物を必須成分とする捕水層を、第１のフィルムと第２のフィルムの間に配置した防湿フィルムであって、防湿フィルムの酸無水物基の量と、第１のフィルム及び第２のフィルムの水蒸気透過率が所定の関係にあることを特徴とする防湿フィルム、及び当該防湿フィルムを用いた有機電子デバイスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来から有機化合物を用いた電子デバイス（素子）が開発されている。有機電子デバイス、例えば、有機ＥＬデバイス、有機ＴＦＴデバイス、有機太陽電池、電子ペーパーは有機材料を用いて、これに電子及び正孔の注入又は取り出しを繰り返すことによって種々の機能を発現するデバイスである。すなわち、その有機材料を繰り返して酸化還元反応を行わせることをデバイス作動機構としている。【０００３】  特に、有機材料のエレクトロルミネッセンス（electroluminescence、以下ＥＬと記す）を利用した有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に有機電荷輸送層や有機発光層を積層させた有機層を設けてなり、低電圧直流駆動による高輝度発光が可能な発光素子として注目されている。またこの有機ＥＬ素子は、すべての材料を固体で構成することが可能であるため、フレキシブルディスプレーとして期待されている。【０００４】  一方で有機ＥＬ素子は、一定期間駆動した場合、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が初期の場合に比べて著しく劣化するという問題がある。このような発光特性の劣化の原因としては、有機ＥＬ素子内に侵入した酸素による電極の酸化、駆動時の発熱による有機材料の酸化分解、有機ＥＬ素子内に侵入した空気中の水分による電極の酸化、有機物の変性等を挙げることができる。さらに、酸素や水分の影響で構造体の界面が剥離したり、駆動時の発熱や駆動時の環境が高温であったこと等が引き金となって、各構成要素の熱膨張率の違いにより構造体の界面で応力が発生し、界面が剥離する等の構造体の機械的劣化も発光特性の劣化の原因として挙げることができる。このような問題を防止するため、水分や酸素との接触を抑制する封止技術が多数検討されている。【０００５】  従来、有機ＥＬ素子はガラス基板と捕水剤を付けたキャビティガラスとで両面を封止し、端部はＵＶ硬化樹脂等で封止してきた。しかしながら近年では、デバイスのフレキシブル化や強度向上、ロールツーロール製造による製造コスト低減を目的として、透明なプラスチックフィルムを用いた封止技術への期待が高まっている。【０００６】  プラスチックフィルムを用いて封止する場合は、フィルムを透過する水蒸気が素子の劣化を引き起こすという問題がある。このため、プラスチックフィルムには極めて高い防湿性能が求められ、有機ＥＬでは水蒸気透過率にして１０−５ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満とも言われている。【０００７】  このような防湿性の高いフィルムを得る方法としては、金属酸化物からなる無機層を、ドライ又はウエットコーティングによって何層にも設ける技術が知られているが、工程が多くなり高コストである。また、工程中でのパーティクルコントロールが困難であり、大面積の防湿フィルムを安価に量産するのは難しかった。【０００８】  また、フィルムを用いた封止構造としては、基板上に形成されたＥＬ層を有機層及び無機層を積層してなる薄膜で封止し、その上からフィルムで封止する構造も挙げられるが、このような薄膜封止の場合も同様の課題があり、水蒸気透過率１０−５ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満を達成するためには、有機層及び無機層を多数積層する必要があり、高コストであった。【０００９】  そこで、アクティブバリア技術と組み合わせることで���１０−５ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満の水蒸気透過率を達成しようとする技術が提案されてきた。つまり、無機層を設けた防湿フィルムに捕水層を積層することで、バリア性を補うことが検討されてきた。例えば特許文献１には、高分子フィルム基材と、この基材の少なくとも片面に気相成長法により成膜された金属もしくは金属酸化物からなるガスバリア層上に、吸湿性材料を含有する水蒸気トラップ層が形成された複合フィルムが提案されており、吸湿性材料としては、金属酸化物、各種金属塩、モレキュラーシーブを用いる事が提案されている。【００１０】  また、特許文献２には、基材フィルム上に少なくとも１層の有機層と、少なくとも１層の無機層と、少なくとも１層の捕水層を有するガスバリアフィルムと、それを用いた有機デバイスが提案されており、捕水層としては、ポリアミド等の吸湿性ポリマーを樹脂に分散したものが提案されている。特許文献１と特許文献２のどちらも、捕水層を設けることにより、バリア性が向上する事が見出されている。【００１１】
【特許文献１】特開１９９８−３２９２５６号公報
【特許文献２】特開２００９−９０６３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】  しかしながら、特許文献１で提案されている吸湿性材料は、粉状であり、屈折率も樹脂とは大きく異なるため、フィルムが不透明になるという問題があった。また、特許文献２で提案されているポリアミド等の吸湿性ポリマーは、水を可逆的な物理吸着によって捕捉するものであり、バリア性を大幅に向上させる効果はないという課題があった。【００１３】  本発明は、以上のような課題を解決するためになされたものであって、具体的には、透明で防湿性に優れた防湿フィルムを安価に提供すること、また、水蒸気による劣化の少ない有機電子デバイスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】  本発明者らは、水蒸気透過率が０．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満の従来公知のフィルムである第１のフィルムと、水蒸気透過率が第１のフィルム以上である第２のフィルムとで捕水層を挟んだ構成の防湿フィルムを鋭意検討した結果、カルボン酸無水物を含んだ捕水層を用いたときに、フィルムの防湿性能が大きく向上する事を見出した。さらに、捕水層の面積当りの酸無水物基の量を、第１のフィルムの水蒸気透過率を鑑みて調整することで、捕水層が機能する期間を調整することができ、その結果、前記防湿フィルムを有機電子デバイスとして使用する際、実用上必要な期間、低い水蒸気透過率を維持することが可能であることを見出した。また、本発明の防湿フィルムは有機電子デバイス、特に有機ＥＬ素子の発光特性を維持するのに十分な性能を有していることを確認した。【００１５】  すなわち、本発明の要旨は、  ［１］捕水層、第１のフィルム、及び第２のフィルムを備える防湿フィルムであって、当該捕水層はカルボン酸無水物を必須成分として含み、当該捕水層は第１のフィルムと第２のフィルムの間に配置されており、（１）〜（２）の関係式を満たす防湿フィルム。  （１）Ｔ１≦Ｔ２  （２）Ｔ１＜０．１（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｔ２：第２のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  を示す。）【００１６】［２］さらに、（３）の関係式を満たす［１］に記載の防湿フィルム。  （３）βＸ／αＴ１≧１００（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｘ：防湿フィルム１ｍ２における捕水層中の全カルボン酸無水物の重量（ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２）  α：全カルボン酸無水物の酸無水物基の当量（ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ）  β：水の当量（ｇ／ｅｑ）  を示す。）【００１７】［３］前記捕水層の厚みが１〜１０００μｍである［１］又は［２］に記載の防湿フィルム。【００１８】［４］全光線透過率が７５％以上である［１］〜［３］の何れか１項に記載の防湿フィルム。【００１９】［５］第１のフィルムが少なくとも１層の無機層を有する［１］〜［４］の何れか１項に記載の防湿フィルム。【００２０】［６］第２のフィルムが離型フィルムである［１］〜［５］の何れか１項に記載の防湿フィルム。［７］オーバーラミネートのフィルムとして用いられる［６］に記載の防湿フィルム。【００２１】［８］［１］〜［７］の何れか１項に記載の防湿フィルムからなる構造単位が２単位以上積層されて構成される防湿フィルム。【００２２】［９］［１］〜［８］の何れか１項に記載の防湿フィルムを用いた有機電子デバイス。に存するものである。
【発明の効果】
【００２３】  本発明の防湿フィルムは、長期間にわたって水蒸気透過率を低く維持することができ、透明で安価であるため、有機ＥＬ素子に代表される有機電子デバイスのフレキシブル化、長寿命化、生産コスト低減に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の防湿フィルムを用いた有機ＥＬ素子の構造を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の防湿フィルムの第２のフィルムを剥がし、オーバーラミネートフィルムとして有機ＥＬ素子を封止した場合の構造を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】  以下、本発明の実施形態の例について説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００２６】＜捕水層＞  本発明の防湿フィルムはカルボン酸無水物を１種類以上含んだ捕水層を有する。本発明の防湿フィルムは、捕水層を１つ有していてもよく、また、捕水層を２つ以上有していてもよい。防湿フィルムが捕水層を２つ以上有する場合は、当該捕水層の構成（組成や厚みなど）は同じであっても異なっていてもよい。
【００２７】  本発明においては、捕水層は第１のフィルムと第２のフィルムの間に配置されている。防湿フィルムが捕水層を１つ有する場合は、捕水層は第１のフィルムと第２のフィルムに挟まれた構成を有する。防湿フィルムが捕水層を２つ以上有する場合は、第１のフィルムと第２のフィルムの夫々に捕水層が接した構成を有する。また、防湿フィルムが捕水層を２つ以上有する場合は、第１フィルムと第２フィルムに接した夫々の捕水層の間に、カルボン酸無水物を含まない層を有していてもよい。
【００２８】  本発明において捕水層の厚みが大きければ、１ｍ２当りの酸無水物基当量も大きくなり、水蒸気透過率を長期間にわたって低く維持することができる。かかる観点から、捕水層の厚みは１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましい。一方で、捕水層の厚みが小さければ、防湿フィルムの柔軟性を高めることができる。かかる観点から、捕水層の厚みは１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２９】＜カルボン酸無水物＞  本発明の捕水層はカルボン酸無水物を１種類以上含む。すなわち、カルボン酸無水物は防湿フィルムの外部から侵入してきた水と反応し、捕水剤として作用する。捕水層に占めるカルボン酸無水物の含有量は、捕水層の捕水機能を高める観点から多い方が好ましく、捕水層の機械物性や成形性の観点からは少ない方が好ましい。  カルボン酸無水物基は水分子と１：１で反応するため、カルボン酸無水物基１ｍｏｌあたり、１８ｇの水を捕捉することができる。よって、前記樹脂組成物中のカルボン酸無水物の含有量が０．５５６ｍｍｏｌ／ｇであれば、樹脂組成物は約１重量％の水を捕捉する事が出来るといえる。  つまり、上記捕水容量を満たすためには、樹脂組成物中のカルボン酸無水物基の含有量が０．５５６ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、１．１１ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましい。  カルボン酸無水物の含有量は、特開２０１０−０３０９４２号公報に記載のように、樹脂組成物を溶媒に溶解し、トリエチルアミン等で滴定して求めることができる。ただし、水との反応前であれば、カルボン酸無水物の添加量から理論的に求めることも出来る。  カルボン酸無水物の分子量にもよるが、捕水層に占めるカルボン酸無水物の含有量の範囲としては、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。また、１ｍ２当りの酸無水物の量も同様の観点から、１０〜５００ｇ／ｍ２以上が好ましく、２０〜３００ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３０】  全カルボン酸無水物の酸無水物基の当量（ｇ／ｅｑ）は、値が小さいほど重量当りの水分を捕捉できる量は大きくなる。よって、捕水量を増やす観点から、酸無水物基当量（ｇ／ｅｑ）は小さい方が好ましい。一方で、捕水剤中における他の成分との相溶性を高める観点から、酸無水物基当量（ｇ／ｅｑ）の大きいカルボン酸無水物を用いることが好ましい。酸無水物基当量の範囲としては５０〜２０００ｇ／ｅｑが好ましく、１００〜１０００ｇ／ｅｑがより好ましい。
【００３１】  本発明において使用することができるカルボン酸無水物としては、例えば無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリストリメリテート、無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブチテニルテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサントリカルボン酸無水物、ポリアゼライン酸ポリ無水物、ポリ（メチルビニルエーテル―マレイン酸無水物）、スチレンと無水マレイン酸の共重合体、オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体、各種脂肪酸無水物が挙げられる。
【００３２】  中でも脂環式カルボン酸無水物が好ましい。脂環式カルボン酸無水物を用いることで、水との反応で分子量を低下させることがない。また、芳香族カルボン酸無水物よりも着色の少ない透明な樹脂組成物とすることが出来る。  脂環式カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸共重合体及び、無水マレイン酸誘導体が好ましく、無水マレイン酸と各種ジエンとのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加反応物が特に好ましい。このような、無水マレイン酸と各種ジエンとのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加反応物としては、下記式（１）、（２）、（３）で表される脂環式カルボン酸無水物が挙げられる。通常、無水マレイン酸と各種ジエンとのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加反応物は、二重結合を有して要るが、着色や逆Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応を防止する観点から、水素添加、ラジカル重合、エン・チオール反応等で、二重結合を単結合に変えても良い。【化１】
2014083899.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、硫黄原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、有機基が結合したアシルウレア基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【化２】
2014083899.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、硫黄原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、有機基が結合したアシルウレア基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【化３】
2014083899.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なっていてもよく、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、硫黄原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、カルボキシル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、有機基が結合したアシルウレア基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はアシルオキシ基を示し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して二重結合を形成してもよく、第２の環状酸無水物基を形成しても良い。）
【００３３】  式（１）、（２）、（３）の脂環式カルボン酸無水物で、入手が容易であるものとしては、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブチテニルテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサントリカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、及びビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【００３４】＜捕水層におけるその他の成分＞  本発明の捕水層において、カルボン酸無水物以外の成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エネルギー線硬化性樹脂等の樹脂成分の他、触媒、無機フィラー等が挙げられる。樹脂成分としては、水分の無い環境下で、カルボン酸無水物と反応しない樹脂、又は反応する官能基が十分に少ない樹脂が好ましい。（以下、このような樹脂成分を「非反応性樹脂」と称す。）
【００３５】（非反応性樹脂）  このような非反応性樹脂としては、主成分として活性水素基（例えばアミノ基、イミノ基、イソシアネート基、水酸基）を含まない樹脂、又は、活性水素基が十分に少ない樹脂が好ましい。このような非反応性樹脂としては、具体的には、（メタ）アクリレートとその硬化物、ウレタン（メタ）アクリレートとその硬化物、エポキシ樹脂硬化物、ポリビニルエステル及びその共重合体、ポリオレフィン及びその共重合体、ポリエステル、ポリカルボジイミド及びその共重合体が挙げられる。ポリカルボジイミド及びその共重合体を用いる場合、国際公開第２０１０／０７１２１１号パンフレットに記載されている環状カルボジイミド化合物や、高分子量で比較的毒性の低いポリカルボジイミドを用いることが好ましい。
【００３６】  捕水層に占める非反応性樹脂の含有量は、捕水層の捕水機能を高める観点から少ない方が好ましく、捕水層の機械物性や成形性の観点からは多い方が好ましい。捕水層に占める非反応性樹脂の含有量の範囲としては、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％が更に好ましい。
【００３７】（チオール化合物）  本発明の樹脂組成物は、チオール化合物を含有することが好ましく、特に、二重結合を有する酸無水物と併用することが有効である。チオール化合物のメルカプト基は、酸無水物の二重結合と付加反応する。このように、二重結合が単結合に変化することでカルボン酸無水物の逆Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応を防止でき、分子量が増加することで、カルボン酸無水物の揮発やブリードアウトを抑制できる。  チオール化合物は単官能でも良いが、多官能のチオール化合物を用いても良い。単官能のチオール化合物を用いた場合、硬化させることなくカルボン酸無水物の分子量を増加させることができる。一方、多官能のチオール化合物を用いた場合、チオール化合物の含有量が小さくできるため、カルボン酸無水物の含有量を高めることができる。  チオール化合物のメルカプト基は１級でも２級でも良く、反応性、ポットライフ、ハンドリング性、そして経済性を考慮して選定される。一般に、１級のチオール化合物は２級よりも反応性が良好であり、２級のチオール化合物は１級よりもポットライフに優れる。  本発明の樹脂組成物に用いられるチオール化合物として好ましく、入手が容易なものとしては、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、ステアリル−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が挙げられ、１級のものはＳＣ有機化学株式会社、２級のものは昭和電工株式会社より入手できる。  上記以外にもメタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン等の脂肪族チオール化合物；  エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコール（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）等、エステル結合を含む脂肪族チオール化合物；  １，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−��ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２"−ジメルカプトビフェニル、４，４"−ジメルカプトビフェニル等の芳香族チオール化合物等が使用できる。
【００３８】（無機フィラー）  また、捕水層に含まれる無機フィラーとしては、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アエロジル、クレー等が好ましく、透明性の観点から、中でも粒子径が１００ｎｍ以下の無機フィラーが好ましい。また、無機フィラーは表面が有機化されていても良い。
【００３９】（触媒）  また、本発明の捕水層は、カルボン酸無水物と水との反応を促進する触媒を含むことができる。本発明の捕水剤に好ましく用いられる触媒としては、例えば、４級ホスホニウム塩、４級アンモニウム塩、３級アミン、ＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）などのピリジン類、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−７−エン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノナ−５−エン）などの双環式アミジン類とその誘導体、アミジン誘導体塩、イミダゾール類などが挙げられる。しかしながら、触媒活性があり、着色がないものであれば、これらに限定されない。  特に、ＤＭＡＰ、ＤＢＮ、ＤＢＵとこれらの誘導体及び塩は、少量の添加量でも高い触媒活性を示すのでより好ましい。中でも、ＤＢＵ塩及びＤＢＵ誘導体塩は、サンアプロ株式会社よりＵ−ＣＡＴシリーズとして販売されており、容易に入手可能である。  本発明において、上記の触媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４０】＜第１のフィルムと第２のフィルムの定義＞  本発明の防湿フィルムは、カルボン酸無水物を必須成分として含む捕水層が２枚のフィルムの間に配置された構成であり、本発明においては、これら２枚のフィルムをそれぞれ第１のフィルム、第２のフィルムと称し、４０℃、９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率が小さい方を第１のフィルム、大きい方を第２のフィルムと定義する。また、２枚のフィルムの水蒸気透過率が同等である場合は、外側（高湿度側）に配置されるフィルムを第１のフィルムと定義する。
【００４１】＜第１のフィルム＞  本発明において第１のフィルムは４０℃、９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率が０．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であり、第２のフィルムの水蒸気透過率以下である。つまり、本発明の防湿フィルムを使用する際は、水蒸気濃度の高い（高湿度）側に、バリア性の高い第１のフィルム、水蒸気濃度の低い側に、第２のフィルムが面するように配置されることが好ましい。例えば有機ＥＬ素子であれば、図１の様な構成が挙げられる。
【００４２】  本発明の第１のフィルムは、少なくとも１層の無機層を含むことが好ましく、基材としてはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）といったポリエステル、ポリイミド等を用いることが好ましい。また、無機層を含まない場合でも、水蒸気バリア性の優れたポリマーのフィルムであれば、使用することができる。水蒸気バリア性の優れたポリマーとしては、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等が挙げられる。
【００４３】  第１のフィルムは、厚みが小さければ、防湿フィルムの総厚みに占める捕水層の厚みが相対的に大きくなり、水蒸気透過率を長期間にわたって低く維持することができる。一方で、第１のフィルムの厚みが大きければ、防湿フィルム表層の剛性が向上するので、曲げなどによるフィルムのシワを防止することができる。第１のフィルムの厚みの範囲は１０〜５００μｍが好ましく、１２〜３００μｍがより好ましい。
【００４４】（無機層）  無機層は第１のフィルムに好ましく含まれるが、第２のフィルム及び／又は捕水層に含まれても良い。
【００４５】  無機層は通常、金属化合物からなる薄膜の層である。無機層の形成方法は、目的の薄膜を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法などの真空製膜法や、パーヒドロポリシラザンをコーティングし、シリカ膜に転化する方法がある。
【００４６】  無機層に含まれる成分は、上記性能を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属酸化窒化物または金属酸化炭化物であり、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、ＣｅおよびＴａから選ばれる１種以上の金属を含む、酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物または酸化炭化物などを好ましく用いることができる。これらの中でも、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、ＺｎおよびＴｉから選ばれる金属の酸化物、窒化物または酸化窒化物が好ましく、特にＳｉまたはＡｌの金属酸化物、窒化物または酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。
【００４７】  本発明により形成される無機層の平滑性は、１μｍ角の平均粗さ（Ｒａ値）として１ｎｍ未満であることが好ましく、０．５ｎｍ以下がより好ましい。
【００４８】  無機層の成膜はクリーンルーム内で行われることが好ましい。クリーン度はクラス１００００以下が好ましく、クラス１０００以下がより好ましい。
【００４９】  無機層の厚みに関しては特に限定されないが、１層につき、通常、５〜５００ｎｍの範囲内であり、好ましくは１０〜２００ｎｍである。無機層は複数のサブレイヤーから成る積層構造であってもよい。この場合、各サブレイヤーが同じ組成であっても異なる組成であってもよい。
【００５０】（有機層と無機層の積層）  第１のフィルムにおいて、無機層に有機物からなるトップコート及び／又はアンカーコートを施し、有機層と無機層の積層構造を構築することができる。より高いバリア性を発揮するために、有機層と無機層を交互に積層しても良い。
【００５１】＜第２のフィルム＞  本発明の第２のフィルムの４０℃、９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率は、第１のフィルム以上の値を示す。つまり、第２のフィルムの水蒸気バリア性が、第１のフィルムと同程度である場合は、捕水層を透過してきた水分子の障壁として機能し、結果として水の捕捉率を高めることが出来る。ただし、図２の様に、既に有機／無機層が形成されたデバイスに、本発明の防湿フィルムを貼り付けて使用する場合は、第２のフィルムには必ずしも水蒸気バリア性は必要でない。
【００５２】  よって、第２のフィルムとしては、第１のフィルムと同様の水蒸気バリア性を備えたフィルム以外にも、あえて水蒸気バリア性の乏しいフィルムを用いることも可能である。このようなフィルムとしては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカルボジイミド、ポリ塩化ビニル、液晶ポリマー及び、これらの共重合体が挙げられる。
【００５３】  第２のフィルムは、厚みが小さければ、防湿フィルムの総厚みに占める捕水層の厚みが相対的に大きくなり、水蒸気透過率を長期間にわたって低く維持することができる。一方で、第２のフィルムの厚みが大きければ、防湿フィルム表層の剛性が向上するので、曲げなどによるフィルムのシワを防止することができる。第２のフィルムの厚みの範囲は１０〜５００μｍが好ましく、１２〜３００μｍがより好ましい。
【００５４】  本発明の防湿フィルムは有機電子デバイス等のオーバーラミネートフィルムとして好適に用いることができる。本発明の防湿フィルムをオーバーラミネートに用いる場合、第２のフィルムは必ずしも必要とは限らない。従って、第２のフィルムは離型フィルムでも良く、第２のフィルムが離型フィルムの場合は、オーバーラミネート時に第２のフィルムを剥がして使用することができる。
【００５５】＜第１のフィルムと第２のフィルムの関係＞  前記の通り、第１のフィルムと第２のフィルムの間には以下の関係式（１）〜（２）が成立する。  （１）Ｔ１≦Ｔ２  （２）Ｔ１＜０．１（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｔ２：第２のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  を示す。）
【００５６】＜捕水層と第１のフィルムの関係＞  本発明の防湿フィルムは、捕水層と第１のフィルムの間に、以下の関係式（３）が成立することが好ましい。  （３）βＸ／αＴ１≧１００（ここで、  Ｔ１：第１のフィルムの４０℃，９０％Ｒｈで測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）  Ｘ：防湿フィルム１ｍ２における捕水層中のカルボン酸無水物の重量（ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２）  α：全カルボン酸無水物の酸無水物基の当量（ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ）  β：水の当量（ｇ／ｅｑ）  を示す。）
【００５７】  すなわち、βＸ／αは防湿フィルム１ｍ２が酸無水物で捕捉できる水の重量を表しており、単位は（ｇ-水／ｍ２）である。また、βＸ／αＴ１は、防湿フィルム１ｍ２が捕捉できる水の重量と、第１のフィルム１ｍ２を透過してきた水の重量が等しくなる日数を表しており、単位は（ｄａｙ）である。βＸ／αＴ１が大きいほど、捕水層の効果が長期間続くことになる。
【００５８】  βＸ／αＴ１は大きい程好ましく、実用的な範囲としては１００以上であり、１０００以上であることがより好ましい。つまり、式（３）はβＸ／αＴ１≧１００が好ましく、βＸ／αＴ１≧１０００がより好ましい。
【００５９】＜防湿フィルムの透明性＞  本発明の防湿フィルムの全光線透過率は７５％以上であることが好ましい。全光線透過率が７５％以上であれば、透明性が良好であり、有機電子デバイスとして好適に用いることができる。かかる観点から、８０％以上であることがより好ましい。
【００６０】＜防湿フィルムの見かけの水蒸気透過率＞  本発明の防湿フィルムは長期間に渡って、水蒸気の拡散が定常状態に達しないことを特徴とする。つまり、非定常状態での水蒸気透過量を一定期間測定し、そのプロファイルからバリア性を評価する必要がある。適切な評価装置は、フィルムのＴ１やβＸ／αによって異なるが、ＤＥＬＴＡＰＥＲＭ（Ｔｅｃｈｎｏｌｏｘ社、商品名）、スーパーディテクトＳＫＴ（（株）ＴＩ、商品名）、ＨｉＢａｒＳｅｎｓｅ（Ｓｅｍｐａ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＧｍＢＨ、商品名）等が挙げられる。測定する期間はフィルムの仕様や測定装置によるが、フィルムや装置に吸着していた水蒸気の影響を除外するために、少なくとも測定３日目以降の水蒸気透過量から見かけの水蒸気透過率を求めるのが好ましい。
【００６１】＜利用方法＞  本発明の防湿フィルムは、更なる水蒸気バリア性向上を目的として、２枚以上を積層して用いることができる。本発明の防湿フィルムを構造単位としたとき、積層数は２〜２０構造単位であることが好ましい。
【００６２】  本発明の防湿フィルムは、有機ＥＬデバイス以外にも、有機ＴＦＴデバイス、有機太陽電池、電子ペーパーといった水分の影響を受けやすい各種有機電子デバイスに適用することができる。本発明の防湿フィルムは透明であるため、光をさえぎることなく素子の発光面、受光面側に配置することができる。
【実施例】
【００６３】  以下、本発明を実施例、比較例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。【００６４】＜実施例１＞  ガラスサンプル瓶に、ＭＨＡＣ−Ｐ（日立化成工業（株）商品名、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、酸無水物基の当量：１７８ｇ／ｅｑ）を１０ｇ、Ａ−ＴＭＰＴ（新中村化学工業（株）商品名、トリメチロールプロパントリアクリレート）を１．５ｇ、紫光ＵＶ−３７００Ｂ（日本合成化学工業（株）商品名、ウレタンアクリレート）を１２．５ｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＢＡＳＦ社商品名、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を０．２ｇ計量し、これらを均一になるまで混合した。次に、サンプル瓶の蓋を閉めた状態で６０℃に加温しながら、気泡が無くなるまで静置することで、捕水層形成用のＵＶ硬化樹脂を得た。【００６５】  続いて、片面にシリカ蒸着膜を形成したポリエステルフィルムであるテックバリアＨＸ（三菱樹脂（株）商品名、厚み：１２μｍ、水蒸気透過率：０．０５ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃，９０％Ｒｈ））を、シリカ面を上にしてガラスコート台に固定し、さらにその上にＰＥＴフィルムを切り抜いて作製した厚み１００μｍの枠をテープで固定した。厚み１００μｍの枠の内側に、捕水層形成用のＵＶ硬化樹脂を流し込み、その上からテックバリアＨＸを、シリカ面が下（捕水層側）になるように、ゴム製のハンドロールを用いて貼り合わせ、紫外線を照射することで捕水層を形成し防湿フィルムを得た。【００６６】  得られた防湿フィルムの厚みを測定した結果、防湿フィルムの層厚みは約１５５μｍであり、捕水層の厚みは約１３１μｍであった。【００６７】  ここで、第１のフィルムはテックバリアＨＸであり、第２のフィルムもテックバリアＨＸである。つまり、  Ｔ１＜０．１  Ｔ１＝Ｔ２＝０．０５ｇ-水／ｍ２・ｄａｙである。【００６８】また、  Ｘ＝６３．９ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２    （捕水層の比重（１．１８ｇ／ｍｌ）から計算した）  α＝１７８ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ  β＝１８ｇ-水／ｅｑであり、  βＸ／α＝６．４６ｇ-水／ｍ２  βＸ／αＴ１＝１２９．２ｄａｙであった。【００６９】＜見かけの水蒸気透過率＞  一般にプラスチックフィルムの水蒸気バリア性評価は、水蒸気拡散が定常状態に達した後の透過率、つまり、「水蒸気透過率」にて評価するが、本発明の防湿フィルムは長期間に渡って、定常状態に達しないことを特徴とする。つまり、非定常状態での水蒸気透過量にて評価する必要がある。そこで、水蒸気透過量を連続的に３日間観測し続け、観測３日目の水蒸気透過量から水蒸気透過率を求め、「見かけの水蒸気透過率」とした。  見かけの水蒸気透過率の測定にはＤＥＬＴＡＰＥＲＭ（Ｔｅｃｈｎｏｌｏｘ社、商品名）を用いた、水蒸気曝露側が第１のフィルムとなるように防湿フィルムをセットし、真空状態でコンディショニングを１６時間行った後、４０℃，９０％Ｒｈの条件で、水蒸気透過量（下室の圧力変化）を３日間観測した。観測３日目の水蒸気透過量から水蒸気透過率を計算し、見かけの水蒸気透過率とした。【００７０】＜全光線透過率＞  ヘイズメーター（日本電色工業製  ＨＤＨ２０００）を使���し、透過法にて全光線透過率を求めた。【００７１】＜実施例２＞  テックバリアＨＸのうち１枚を、水蒸気透過率が８．０×１０−４ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃，９０％Ｒｈ）であり、無機層を２層以上有するシリカ蒸着ポリエステルフィルム（厚み：２４０μｍ）に変更して、実施例１と同様に防湿フィルムを作製した。得られた防湿フィルムの層厚みは約３７０μｍであり、捕水層の厚みは１１８μｍであった。【００７２】  ここで、第１のフィルムは水蒸気透過率が８．０×１０−４ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃，９０％Ｒｈ）のシリカ蒸着ポリエステルフィルムであり、第２のフィルムはテックバリアＨＸである。【００７３】  Ｔ１＜０．１  Ｔ１＜Ｔ２である。【００７４】また、  Ｘ＝５７．５ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２    （捕水層の比重（１．１８ｇ／ｍｌ）から計算した）  α＝１７８ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ  β＝１８ｇ-水／ｅｑであり、  βＸ／α＝５．８２ｇ-水／ｍ２  βＸ／αＴ１＝７２７３．０ｄａｙであった。【００７５】＜見かけの水蒸気透過率＞  水蒸気曝露側が第１のフィルムとなるように防湿フィルムをセットし、実施例１と同様に見かけの水蒸気透過率を測定した。観測３日目のデータから見かけの水蒸気透過率を表１に示すが、観測４日目以降も水蒸気透過率は下がり続けていた。【００７６】＜全光線透過率＞  実施例１と同様に測定を行った。【００７７】＜実施例３＞  実施例１のテックバリアＨＸの１枚を、水蒸気透過率が６０ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃，９０％Ｒｈ）である、離型ＰＥＴフィルム（厚み：４８μｍ）に変更して、実施例１と同様に防湿フィルムを作製した。得られた防湿フィルムの層厚みは約１８０μｍであり、捕水層の厚みは１２０μｍであった。【００７８】  ここで、第１のフィルムはテックバリアＨＸであり、第２のフィルムは前記離型ＰＥＴフィルム（厚み：４８μｍ）である。【００７９】  Ｔ１＜０．１  Ｔ１＜Ｔ２である。【００８０】また、  Ｘ＝５８．５ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２    （捕水層の比重（１．１８ｇ／ｍｌ）から計算した）  α＝１７８ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ  β＝１８ｇ-水／ｅｑであり、  βＸ／α＝５．９２ｇ-水／ｍ２  βＸ／αＴ１＝１１８．３ｄａｙであった。【００８１】＜見かけの水蒸気透過率＞  水蒸気曝露側が第１のフィルムとなるように防湿フィルムをセットし、実施例１と同様に見かけの水蒸気透過率を測定した。【００８２】＜全光線透過率＞  実施例１と同様に測定を行った。【００８３】＜比較例１＞  テックバリアＨＸを２枚とも、水蒸気透過率が６０ｇ／ｍ２・ｄａｙ（４０℃，９０％Ｒｈ）である、離型ＰＥＴフィルム（厚み：４８μｍ）に変更して、実施例１と同様に防湿フィルムを作製した。得られた防湿フィルムの層厚みは約２００μｍであり、捕水層の厚みは１０４μｍであった。【００８４】  ここで、第１のフィルム及び第２のフィルムは前記離型ＰＥＴフィルム（厚み：４８μｍ）である。【００８５】  Ｔ１＞０．１  Ｔ１≒Ｔ２である。【００８６】また、  Ｘ＝５０．７ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２    （捕水層の比重（１．１８ｇ／ｍｌ）から計算した）  α＝１７８ｇ-カルボン酸無水物／ｅｑ  β＝１８ｇ-水／ｅｑであり、  βＸ／α＝５．１３ｇ-水／ｍ２  βＸ／αＴ１＝０．１ｄａｙであった。【００８７】＜見かけの水蒸気透過率＞  実施例１と同様に見かけの水蒸気透過率を測定した。【００８８】＜全光線透過率＞  実施例１と同様に測定を行った。【００８９】＜比較例２＞  ＭＨＡＣ−Ｐを、カルボン酸無水物を含まないポリアクリレートである紫光ＵＶ−３７００Ｂに置き換えた以外は実施例１と同様に防湿フィルムを作製した。得られた防湿フィルムの層厚みは約１５０μｍであり、捕水層の厚みは１２６μｍであった。【００９０】  ここで、第１のフィルム及び第２のフィルムはテックバリアＨＸ（厚み：１２μｍ）である。【００９１】  Ｔ１＜０．１  Ｔ１＝Ｔ２＝０．０５ｇ-水／ｍ２・ｄａｙである。【００９２】また、  Ｘ＝０ｇ-カルボン酸無水物／ｍ２    （捕水層の比重（１．１８ｇ／ｍｌ）から計算した）であり、  βＸ／α＝０ｇ-水／ｍ２  βＸ／αＴ１＝０ｄａｙであった。【００９３】＜見かけの水蒸気透過率＞  実施例１と同様に測定した。比較例２は捕水層を含まないため、観測後２４時間後には定常状態に達していた。【００９４】＜全光線透過率＞  実施例１と同様に測定を行った。【００９５】
【表１】
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【００９６】  比較例２の捕水層は吸湿性ポリアクリレートであり、カルボン酸無水物を含まない。第１のフィルム及び第２のフィルムに、水蒸気透過率が０．０５ｇ／ｍ２・ｄａｙのフィルムを用いているが、防湿フィルムの水蒸気バリア性は若干向上しただけであった。【００９７】  これに対して、実施例１の防湿フィルムは、捕水層にカルボン酸無水物を含有している事以外は比較例２と同じ構成であるが、その水蒸気透過率は６×１０−４ｇ／ｍ２・ｄａｙと極めて小さかった。つまり、カルボン酸無水物による水の捕捉が、水蒸気バリア性の向上に寄与していることが示唆される。【００９８】  実施例１〜３及び比較例１は捕水層が同じであるが、第１のフィルム及び第２のフィルムがそれぞれ異なる。比較例１のＴ１は６０ｇ／ｍ２・ｄａｙであり、０．１ｇ／ｍ２・ｄａｙよりもかなり大きいため、βＸ／αＴ１は０．１ｄａｙしかない。つまり、捕水層がすぐに飽和してしまうため、防湿フィルムとしては実用性に乏しい。【００９９】  一方で、実施例１〜３はβＸ／αＴ１が１００ｄａｙ以上であり、用途によっては防湿フィルムとして実用可能なレベルである。特に実施例２の防湿フィルムは、極めて小さい水蒸気透過率を示し、βＸ／αＴ１は約２０年もあることから、有機電子デバイスへの用途展開が期待できる。【０１００】  実施例３は第２のフィルムがバリア性の乏しい離型ＰＥＴであるので、テックバリアＨＸを用いた実施例１よりも、見かけの水蒸気透過率は１ケタ大きくなっている。しかしながら、第２のフィルムである離型ＰＥＴを剥がし、すでにバリア層を設けたデバイス等へ貼り付けて使用すれば、そのデバイスのバリア性を向上することが出来る。つまり、封止用のオーバーラミネートフィルムとして好ましく使用する事が出来る。【０１０１】  また、実施例１〜３の防湿フィルムは、全光線透過率が８０％以上であり、有機ＥＬ素子、有機太陽電池等へ使用することが出来る。
【符号の説明】
【０１０２】1  第１のフィルム2  捕水層3  第２のフィルム4  UV端部封止材5  封止材（充填材）6  有機／無機層7  ＥＬ層8  基板
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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